(57)【要約】【課題】液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる不飽和モノペルオキシケタールを提供する。【解決手段】本発明の不飽和モノペルオキシケタールは、下記の化学式（１）で表される３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルである。この化学式（１）で表される化合物は新規化合物である。2010111617.tif 000007  係る３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは常温で液体であり、過酸化物含有量は７１．６％及び活性酸素量は３．６％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式（１）で表される３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチル。
【化１】
2010111617.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばポリマー系ペルオキシドの製造等に用いられる不飽和モノペルオキシケタールとしての新規な３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルに関する。
【背景技術】
【０００２】
不飽和結合を有する有機過酸化物は、各種モノマーと共重合させることにより、過酸化物結合をペンダントに持ったポリマー系ペルオキシドを製造することが可能であることは既に知られている。また、このポリマー系ペルオキシドをモノマー中又はポリマー中で熱分解させることにより、グラフトポリマー（グラフト共重合体）を製造することが可能であることも知られている。例えば、ポリマー系ペルオキシド製造用のペルオキシドとして、エチレン系不飽和ペルオキシドすなわち不飽和ジペルオキシケタールである３，３−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルが開示されている（例えば、特許文献１を参照）。
【特許文献１】特開平７−２５８２１１号公報（第２４頁の段落番号０１２５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載されているような不飽和ジペルオキシケタールを用いたポリマー系ペルオキシドでグラフトポリマーを製造する際、不飽和ジペルオキシケタールが２官能性の過酸化物結合を有することから、グラフトポリマーの製造に悪影響を及ぼす架橋物が多量に生成する。そのため、グラフトポリマーの成形時に成形体表面に凹凸が発生して平滑性が失われ、成形体の外観に異常を来たすという問題点と、不飽和ジペルオキシケタールが常温で固体であるために取扱性が悪いという問題点とがあった。従って、グラフトポリマーの製造等に使用する際、架橋物の生成を抑制することができ、液体で使用可能な取扱性の良い不飽和ペルオキシケタールが強く望まれていた。
【０００４】
そこで、本発明の目的とするところは、液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる不飽和モノペルオキシケタールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を果たすことができる不飽和モノペルオキシケタールを探索した結果、特定構造の不飽和モノペルオキシケタールを用いることで架橋物の生成を抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の不飽和モノペルオキシケタールは、下記の化学式（１）で表される３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルである。
【０００７】
【化１】
2010111617.tif 000002
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
本発明の不飽和モノペルオキシケタールである３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは常温で液体であり、固体の不飽和ジペルオキシケタールに比べて取扱いが良好である。さらに、従来の不飽和ジペルオキシケタールでは熱分解する際にペルオキシエステルが副生するのに対し、本発明の３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルではそのような副生物が生じ難いものと推測され、その結果架橋物の生成が抑えられるものと考えられる。従って、このような３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを用いることにより、純度の高いグラフトポリマーを得ることができ、成形体表面の平滑性を向上させることができる。
【０００９】
このように、本発明の３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の不飽和モノペルオキシケタールは、下記の化学式（１）で表される３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルである。この化学式（１）で表される化合物は新規化合物である。
【００１１】
【化２】
2010111617.tif 000003
この３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは常温で液体であり、過酸化物含有量は７１．６％及び活性酸素量は３．６％である。
【００１２】
係る３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは、例えば次のようにして製造される。
すなわち、まずアセトアセトキシエチルメタクリレートにメタノールを反応させて３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを合成する。この反応は、アセトアセトキシエチルメタクリレートのカルボニル基にメタノールの水酸基が反応する求核置換反応である。係る反応を促進するために触媒を用いることができ、触媒としては例えばヨウ素（Ｉ２）が用いられる。
【００１３】
なお、上記反応原料のメタノールに代えて、他のアルコールとしてエタノール、プロパノール等を用いることにより、種々のアルキルオキシ基を有する化合物を合成することが可能である。ここで、アルコールとしては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルコールが好ましい。
【００１４】
次いで、得られた３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルをトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）の存在下にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドと反応させることにより、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルが製造される。この反応は、３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルのメトキシ基とｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのｔ−ブチルパーオキシ基との脱離付加反応である。係る反応を促進する触媒としては、上記のトリフルオロ酢酸のほか、ｐ−トルエンスルホン酸等が用いられる。
【００１５】
なお、上記反応原料のｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドに代え、他のハイドロパーオキサイドとしてｔｅｒｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のアルキルハイドロパーオキサイド（アルキルヒドロペルオキシド）を用いることにより、種々のペルオキシ基を有する不飽和モノペルオキシケタールを合成することが可能である。ここで、アルキルハイドロパーオキサイドのアルキル基の炭素数は４〜８であることが好ましい。
【００１６】
従って、不飽和モノペルオキシケタールは、アルキルペルオキシ−３−アルキルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルであることが好ましい。但し、アルキルペルオキシ基のアルキル基の炭素数は４〜８であり、アルキルオキシ基のアルキル基の炭素数は１〜４である。
【００１７】
次に、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルをはじめとする不飽和モノペルオキシケタールの用途について説明する。不飽和モノペルオキシケタールは、特に不飽和基を有することからポリマー系ペルオキシドの製造、エチレン系不飽和モノマーのポリマーへのグラフト化、ポリマーブレンドの相溶化のための遊離基発生剤などとして有用である。また、不飽和モノペルオキシケタールは常温で液体であることから、従来の不飽和ジペルオキシケタールに比べて取扱性の面で優れている。
【００１８】
具体的には、不飽和モノペルオキシケタールは次のような用途に用いられる。
(1)オレフィン、ジオレフィン、ビニルエステル等のエチレン系不飽和モノマーの重合。
【００１９】
(2)エチレン系不飽和ジカルボン酸とジオールとのエステル化反応により得られる不飽和ポリエステル樹脂の硬化。
(3)ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンポリマーの架橋。
【００２０】
(4)不飽和ペルオキシドと、エチレン、アクリル酸メチル、スチレン等のコモノマーとの共重合によるポリマー系ペルオキシドの製造。
(5)エチレン−プロピレンコポリマー等のエラストマー組成物の硬化。
【００２１】
(6)ポリエチレン等のオレフィンポリマー及びエチレン−プロピレンコポリマー等のオレフィンコポリマーの流動性変性。
(7)エチレン系不飽和モノマーのポリマーへのグラフト化。
【００２２】
(8)ポリマーブレンドの相溶化のための遊離基発生剤。
〔実施形態により発揮される作用及び効果のまとめ〕
・  本実施形態における不飽和モノペルオキシケタールである３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは常温で液体であり、従来の固体の不飽和ジペルオキシケタールに比べて取扱いが良好である。さらに、従来の不飽和ジペルオキシケタールでは熱分解する際にペルオキシエステルが副生するのに対し、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルではそのような副生物が生じ難く、その結果架橋物の生成が抑えられるものと考えられる。従って、係る３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを用いることにより、純度の高いグラフトポリマーを得ることができ、成形体表面の平滑性を向上させることができる。このように、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、製造例、実施例及び応用例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
これらの例において、使用した略語は以下の通りである。
【００２４】
ＡＡＥＭ：アセトアセトキシエチルメタクリレート
ＴＢＨＰ：ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド〔商品名：パーブチルＨ、日油（株）製、純度６９％〕
ＢＰＯ：ジベンゾイルペルオキシド〔商品名：ナイパーＢＷ、日油（株）製、純度７５％〕
ＴＦＡ：トリフルオロ酢酸〔和光純薬（株）製、純度９８％〕
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン〔商品名：スミカセン  Ｇ４０１、住友化学（株）製〕
ＳＴ−１０：リン酸カルシウム〔商品名：スーパタイト１０、日本化学工業（株）製〕
ＰＶＯＨ：ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセノール  ＫＨ−１７、日本合成化学（株）製〕
Ｓｔ：スチレン〔三菱化学（株）製、純度９９．８０％〕
ＰＳ：ポリスチレン
ＬＤＰＥ−ｇ−ＰＳ：ＬＤＰＥとＰＳのグラフトポリマー
〔製造例１：３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルの合成〕
攪拌機を備えた２Ｌのガラス製４つ口フラスコに、メタノール６００ｍＬ及びヨウ素７.６ｇ（０.０６ｍｏｌ）を常温で加え、ＡＡＥＭ１２８.５ｇ（０.６ｍｏｌ）を１０分かけて滴下した後、３６０分間反応させた。その後、ヘキサン３００ｍＬを加え、１／１０Ｎチオ硫酸ナトリウム水６００ｍＬで１回洗浄後分離を行い、水層をヘキサン３００ｍＬで２回抽出した。有機層及び抽出ヘキサンを合わせて５質量％塩化ナトリウム水溶液７５０ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明の液体６３.６ｇを得た。
【００２５】
上記のＡＡＥＭとメタノールとの反応は、下記の化学反応式（２）に示されるように進行する。すなわち、ＡＡＥＭのカルボニル基（ケトン）にメタノールの水酸基が求核置換反応して進行する。この場合、１モルのＡＡＥＭに対して２モルのメタノールが反応し、１モルのジメチルアセタールと１モルの水が生成する。ヨウ素（Ｉ２）はこの反応の触媒であり、ルイス酸として機能し、求核置換反応を促進する。
【００２６】
【化３】
2010111617.tif 000004
得られた無色透明の液体について、ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトル分析の積分値から計算した純度は７２.１％及び収率は２９.４％であった。そして、この無色透明の液体に関する同定はＮＭＲスペクトル分析〔ＢＲＵＫＥＲ社製ＮＭＲ（４００Ｍ  Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ）を使用〕及びＩＲ（赤外線吸収）スペクトル分析によって行った。
【００２７】
ＮＭＲスペクトル分析の解析結果を下記に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１.４７（ｓ、３Ｈ）、１.９７（ｓ、３Ｈ）、２.７２（ｓ、２Ｈ）、３.２４（ｓ、３Ｈ）、４.３６−４.４２（ｍ、４Ｈ）５.６０−５.６３（ｍ、１Ｈ）、６.１５（ｓ、１Ｈ）
また、ＩＲスペクトル分析の結果を図２に示し、主な吸収ピークの波数（ｃｍ−１）を下記に示す。
【００２８】
１０５１ｃｍ−１、１１６７ｃｍ−１、１７２２ｃｍ−１、１７４１ｃｍ−１
これらの赤外線吸収のうち、１０５１ｃｍ−１の吸収は、原料のＡＡＥＭには現れないＣ−Ｏ−Ｃ伸縮振動であり、エーテル結合を有する３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルに基づくものである。
【００２９】
これらのＮＭＲスペクトル分析及びＩＲスペクトル分析に示す結果より、無色透明の液体が目的物の３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルであることを確認した。
（実施例１：３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルの合成）
攪拌機を備えた２Ｌのガラス製４つ口フラスコに、ヘキサン２５０ｍＬ及びＴＦＡ４.６ｇ（０.０４ｍｏｌ）を常温で加え、１０℃以下に冷却した。そこへ、予め１０℃以下に調整した製造例１の３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチル１０４.１ｇ（純度７２.１％）とＴＢＨＰ（純度６９％）の混合溶液を２０分かけて滴下した後、常温で７２０分間反応させた。その後、１０℃以下に冷却し、ヘキサン５５０ｍＬを加え、５質量％水酸化ナトリウム水溶液８００ｍＬで１回、５質量％塩化ナトリウム水溶液８００ｍＬで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明の液体３８.３ｇを得た。得られた液体の活性酸素量は３.６％で、純度（活性酸素量に基づく純度）は７１.６％及び収率は２９.９％であり、−２０℃以下で２週間以上液体の状態で、固化しないことを確認した。
【００３０】
上記の３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルとＴＢＨＰとの反応は、下記の化学反応式（３）に示されるように進行する。すなわち、３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルのメトキシ基とｔ−ブチルパーオキシ基との脱離付加反応により進行する。この場合、ＴＦＡはルイス酸として機能し、メトキシ基の脱離反応を促進する。
【００３１】
【化４】
2010111617.tif 000005
得られた無色透明の液体に関する同定はＮＭＲスペクトル分析〔ＢＲＵＫＥＲ社製ＮＭＲ（４００Ｍ  Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ）を使用〕及びＩＲスペクトル分析によって行った。
【００３２】
ＮＭＲスペクトル分析によるＮＭＲスペクトルを図１に示すと共に、その解析結果を下記に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１.２４（ｓ、９Ｈ）、１.５１（ｓ、３Ｈ）、１.９７（ｓ、３Ｈ）、２.７１−２.９８（ｍ、２Ｈ）、３.３１（ｓ、３Ｈ）、４.３６−４.４２（ｍ、４Ｈ）５.６０−５.６３（ｍ、１Ｈ）、６.１５（ｓ、１Ｈ）
また、ＩＲスペクトル分析によるＩＲスペクトルを図３に示し、主な吸収ピークの波数（ｃｍ−１）を下記に示す。
【００３３】
１０６３ｃｍ−１、１１３４ｃｍ−１、１１６５ｃｍ−１、１７２４ｃｍ−１、１７４３ｃｍ−１
これらの赤外線吸収のうち、１１３４ｃｍ−１の吸収はＣ−Ｏ−Ｏ−Ｃ伸縮振動であり、１０６３ｃｍ−１の吸収はＣ−Ｏ−Ｃ伸縮振動であり、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルに基づくものである。
【００３４】
この３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは、過酸化物含有量が７１．６％、活性酸素量が３．６％であった。
これらのＮＭＲスペクトル分析及びＩＲスペクトル分析並びに過酸化物含有量及び活性酸素量の結果より、無色透明の液体が目的物の３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルであることを確認した。
（応用例１：ＬＤＰＥ−ｇ−ＰＳの合成）
攪拌機を備えた５Ｌの４つ口ステンレス鋼釜に、ＬＤＰＥを７００ｇ、水を１８５０ｇ、ＳＴ−１０を５０ｇ及びＰＶＯＨを１００ｇ加えて攪拌し、さらにＳｔを２７０ｇ添加した。ステンレス鋼釜に還流管を取り付け、窒素雰囲気下、ウォーターバスで９０℃まで加熱した後、ＳｔをＬＤＰＥに６０分間かけて含浸させた。その後、８０℃まで温度を下げ、所定量の有機過酸化物（Ｓｔの１ｋｇに対して０.１２２ｍｏｌ）、Ｓｔを３０ｇ及びＢＰＯを２.０ｇ加えて２４０分間反応させた。その後９０℃まで加熱し、さらに６０分間反応させた後、４０℃以下まで冷却してペレットを取り出し、水洗、乾燥（５０℃で一晩）を行い、グラフト化前駆体を得た。
【００３５】
このグラフト化前駆体を、一軸押出機〔東洋精機（株）製、ラボプラストミル〕を用い、２００℃において回転数１００ｒｐｍでグラフト化反応を実施した。このグラフト化反応したものについて、キシレンによるソックスレー抽出を行い、不溶分（架橋分）を測定した。その結果、過酸化物として３，３−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを使用した場合には２７．１質量％であったのに対し、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メトキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを使用した場合には１０．２質量％に低減させることができた。この結果より、不飽和モノペルオキシケタールを用いることによって架橋物を低減できるという効果があることが明らかになった。
【００３６】
なお、上記３，３−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルは次のようにして製造した。
すなわち、攪拌機を備えた２００ｍＬのガラス製３つ口フラスコに、トルエンを３２.１ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレートを３２.１ｇ（０.１５ｍｏｌ）及びＴＢＨＰを４７.０ｇ（純度６９％、０.３６ｍｏｌ）を常温で加え、１〜５℃に冷却し、７５質量％Ｈ２ＳＯ４を３９.２ｇ（０.１５ｍｏｌ）２０分かけて滴下した後、１８０分間反応させた。続いて、５℃以下まで冷却後、５質量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌで２回、１０質量％塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌで２回洗浄した。次いで、無水ＭｇＳＯ４で乾燥後、脱水、濾過により、白色固体組成物３８.１ｇを得た。得られた組成物の活性酸素量は７．６％で純度（活性酸素量に基づく純度）は８９.４％、収率は４５.３％であった。なお、この組成物の同定はＮＭＲスペクトル分析により行い〔ＢＲＵＫＥＲ製ＮＭＲ（４００Ｍ  Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ）を使用〕、目的物であることを確認した。ＮＭＲスペクトル分析の結果を下記に示す。
【００３７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１.２５（ｓ、１８Ｈ）、１.５９（ｓ、３Ｈ）、１.９７（ｓ、３Ｈ）、２.９０（ｓ、２Ｈ）、４.３６（ｓ、４Ｈ）５.６１（ｓ、１Ｈ）、６.１５（ｓ、１Ｈ）
なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
【００３８】
・  ３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルの製造時にメタノールを炭素数１〜４の低級アルコールに代え、かつ３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルの製造時にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを炭素数４〜８のハイドロパーオキサイドに代えることもできる。
【００３９】
・  ３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを製造するに当たり、３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを製造した後、精製することなく引き続いてｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを加えて反応させるように構成することも可能である。
【００４０】
・  アセトアセトキシエチルメタクリレートとメタノールを反応させて３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを製造する際に、生成する水を除去しながら反応を進行させることができる。さらに、３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルとｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを反応させて３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを製造する際に、生成するメタノールを除去しながら反応を進行させることができる。
【００４１】
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
〇  アセトアセトキシエチルメタクリレートにメタノールを反応させて３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを合成した後、該３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルをｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドと反応させることを特徴とする請求項１に記載の３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルの製造方法。このように構成した場合、請求項１に係る発明の効果を有する３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを効率良く製造することができる。
【００４２】
〇  ポリエチレンにスチレンを含浸させた後、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを加えスチレンと反応させてグラフト化前駆体を製造し、該グラフト化前駆体を加熱してグラフト化反応を行うことを特徴とする請求項１に記載の３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを用いるグラフトポリマーの製造方法。このように構成した場合、架橋物の生成の少ないグラフトポリマーを容易に製造することができる。
【００４３】
〇  ３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−アルキルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチル。但し、アルキルオキシ基のアルキル基の炭素数は１〜４である。このように構成した場合、当該新規化合物により、液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる。
【００４４】
〇  アルキルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチル。但し、アルキルペルオキシ基のアルキル基の炭素数は４〜８である。このように構成した場合、当該新規化合物により、液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる。
【００４５】
〇  アルキルペルオキシ−３−アルキルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチル。但し、アルキルペルオキシ基のアルキル基の炭素数は４〜８であり、アルキルオキシ基のアルキル基の炭素数は１〜４である。このように構成した場合、当該新規化合物により、液状で取扱性が良く、グラフトポリマー等を製造したとき架橋物の生成を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】実施例１で得られた３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを同定するためのＮＭＲスペクトル分析により得られたＮＭＲスペクトル。
【図２】製造例１で得られた３，３−ジ（メチルオキシ）酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを同定するためのＩＲスペクトル分析により得られたＩＲスペクトル。
【図３】実施例１で得られた３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−メチルオキシ酪酸２−メタクリロイルオキシエチルを同定するためのＩＲスペクトル分析により得られたＩＲスペクトル。
【図１】
2010111617.tif 000008
【図２】
2010111617.tif 000009
【図３】
2010111617.tif 000010