(57)【要約】      （修正有）【課題】高速輪転オフセット印刷機、特に印刷速度が１０００ｒｐｍ以上と高速の輪転オフセット印刷機を用いて印刷をしても、ヒジワ及び火ぶくれの発生が抑制され、印刷して得られる印刷物の見栄えが良くなり優れた仕上がりとなる印刷用塗工紙を提供する。【解決手段】基紙と、当該基紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を有する塗工紙において、前記顔料として、次記製造工程により得られた再生粒子を少なくとも含む。古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料１０を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られ、前記燃焼工程が、第１燃焼炉１４と、第１燃焼炉にて燃焼された脱墨フロスを再度燃焼する、後の第２燃焼炉３２とを有する、少なくとも２段階の燃焼工程を有し、前記第１燃焼炉は３００℃以上〜５００℃未満で燃焼処理を行う、ことによって再生粒子を製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙と、当該基紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を有する塗工紙であって、前記顔料として、次記製造工程により得られた再生粒子を少なくとも含む、ことを特徴とする塗工紙。
（再生粒子の製造工程）
古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られ、
前記燃焼工程が、第１燃焼炉と、第１燃焼炉にて燃焼された脱墨フロスを再度燃焼する、後の第２燃焼炉とを有する、少なくとも２段階の燃焼工程を有し、
前記第１燃焼炉は３００℃以上〜５００℃未満で燃焼処理を行う、
ことによって再生粒子を製造する。
【請求項２】
前記塗工層が少なくとも２層であり、基紙に接する下塗り塗工層に占める前記再生粒子の割合が、下塗り塗工層中の全顔料の１０質量％〜１００質量％であり、
最表層の上塗り塗工層の顔料として、炭酸カルシウム及びカオリンクレーを含有することを特徴とする、請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
前記上塗り塗工層の全顔料の３０〜７０質量％が該炭酸カルシウムであり、かつ、
前記上塗り塗工層の全顔料の３０〜７０質量％が該カオリンクレーであることを特徴とする、請求項２に記載の塗工紙。
【請求項４】
前記下塗り塗工層の顔料が、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する粒子径分布を持つことを特徴とする、請求項２又は３に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗工紙に関する。さらに詳しくは、オフセット印刷において発生するヒジワ及び火ぶくれの発生を防止し、かつ印刷適性が高く、印刷物の見栄えが良い印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷機の高速化に伴い、オフセット輪転印刷機での乾燥温度が高くなり、印刷後の乾燥工程において、ヒジワと呼ばれる、画線部と非画線部の収縮率の差に起因するシワ欠陥や、ブリスターと呼ばれる火ぶくれ欠陥の発生が問題になっている。このようなヒジワ及び火ぶくれの発生を抑止するために印刷用塗工紙について種々の提案がなされている。
【０００３】
ヒジワを抑止する技術としては、サイズ剤としてα−オレフィン−α−ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を含有し、特定のサイズ度に調整する技術（特許文献１を参照）や、最も表面側の塗工層にプラスチックピグメントを含有した塗工紙を、シューカレンダーで処理する技術（特許文献２を参照）、塗工層上にプラスチックピグメント及び表面サイズ剤をスプレー塗工する技術（特許文献３を参照）、塗工層の最下層中に顔料成分として、平均粒子径０．５〜３．０μｍの中空樹脂粒子を含有する塗工層をフィルムトランスファー方式で設ける技術（特許文献４を参照）が提案されている。
【０００４】
火ぶくれを改善する技術としては、粒径が１〜８μｍと大きい重質炭酸カルシウム及び接着剤を含有する塗料を塗工した後、粗面化ロールによって表面処理する技術（特許文献５を参照）、平均粒子径が１．８〜７．０μｍと大きい炭酸カルシウム及びカチオン化澱粉、アクリル系エマルジョン樹脂バインダーを使用する技術（特許文献６を参照）、顔料としていがぐり状軽質炭酸カルシウムを湿式粉砕し、平均粒子径を０．２５〜０．９０μｍとした軽質炭酸カルシウムを使用する技術（特許文献７）、ノーサイズプレス原紙に、小粒子径を有する顔料として、平均粒子径１．２μｍ以下の湿式重質炭酸カルシウムおよび平均粒子径０．８μｍ以下の微粒カオリンを配合し、バインダーとしてゲル含有量８０％以上のスチレン・ブタジエンラテックスを含有した技術（特許文献８を参照）が提案されている。
【０００５】
上記技術によりヒジワ及び火ぶくれの発生をある程度低減できるものの、近年の高速輪転オフセット印刷においては、印刷速度（ブランケット胴の回転速度）が従来の６００ｒｐｍ程度から１０００ｒｐｍ以上と高速化しており、これに従い印刷後の乾燥温度も高くなっており、ヒジワ及び火ぶくれが発生しやすい印刷条件になっている。このような印刷速度においては、乾燥温度は紙面温度で１１０℃以上、更には１１５℃以上となるため、特にヒジワ及び火ぶくれが発生しやすく、上記技術を用いても充分にヒジワ及び火ぶくれを防止することができず、要求されているほど高レベルで見栄えの良い印刷物が得られないとの問題があった。
【特許文献１】特開２００４−２１１２３１号公報
【特許文献２】特開２００６−１３８０２５号公報
【特許文献３】特開２００７−１５４３３０号公報
【特許文献４】特開２００７−２１１３５７号公報
【特許文献５】特開平０５−２４７８９１号公報
【特許文献６】特開平０６−０５７６９３号公報
【特許文献７】特開２００１−２６２４９１号公報
【特許文献８】特開２００４−１６２１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高速輪転オフセット印刷機、特に印刷速度が１０００ｒｐｍ以上と高速の輪転オフセット印刷機を用いて印刷をしても、ヒジワ及び火ぶくれの発生が抑制され、印刷して得られる印刷物の見栄えが良くなり優れた仕上がりとなる印刷用塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基紙と、当該基紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を有する塗工紙であって、前記顔料として、次記製造工程により得られた再生粒子を少なくとも含む、ことを特徴とする塗工紙に関する。
【０００８】
（再生粒子の製造工程）
古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られ、前記燃焼工程が、第１燃焼炉と、第１燃焼炉にて燃焼された脱墨フロスを再度燃焼する、後の第２燃焼炉とを有する、少なくとも２段階の燃焼工程を有し、前記第１燃焼炉は３００℃以上〜５００℃未満で燃焼処理を行う、ことによって再生粒子を製造する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による塗工紙は、高速輪転オフセット印刷機、特に印刷速度が１０００ｒｐｍ以上と高速の輪転オフセット印刷機を用いて印刷をしても、ヒジワ及び火ぶくれの発生が抑制され、印刷して得られる印刷物の見栄えが良くなり優れた仕上がりとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、基紙と、当該基紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を有する塗工紙であって、前記顔料として、次記製造工程により得られた再生粒子を少なくとも含む、ことで、印刷適性を維持しつつ、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制した塗工紙である。
【００１１】
（再生粒子の製造工程）
古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られ、前記燃焼工程が、第１燃焼炉と、第１燃焼炉にて燃焼された脱墨フロスを再度燃焼する、後の第２燃焼炉とを有する、少なくとも２段階の燃焼工程を有し、前記第１燃焼炉は３００℃以上〜５００℃未満で燃焼処理を行う、ことによって再生粒子を製造する。
【００１２】
本発明の好適な態様では、前記塗工層が少なくとも２層であり、基紙に接する下塗り塗工層に占める前記再生粒子の割合が、下塗り塗工層中の全顔料の１０質量％〜１００質量％であり、最表層の上塗り塗工層の顔料として、炭酸カルシウム及びカオリンクレーを含有する。
【００１３】
また、前記上塗り塗工層の全顔料の３０〜７０質量％が該炭酸カルシウムであり、かつ、前記上塗り塗工層の全顔料の３０〜７０質量％が該カオリンクレーであることが好ましい。
【００１４】
また、前記下塗り塗工層の顔料が、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する粒子径分布を持つことで、動的走査吸液計（ブリストー法）において、回転速度２．５ｍｍ／ｓで測定した際の転移跡の長さが６００〜９００ｍｍに調整でき、更にヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制した、印刷適性が良好な塗工紙が得られる。
【００１５】
尚、本発明の面積粒子径及び極大値は次のように測定した。走査電子顕微鏡（型番：Ｓ−２１５０、（株）日立製作所製）を用いて塗工紙表面の顔料粒子を撮影した。顔料粒子は真円ではないため、粒子全体を内包できる最小の円（粒子に外接する最小の円）の直径を面積粒子径とした。撮影は倍率１２０００倍で１０枚行い、写真毎に１０点ずつ、合計１００点の顔料粒子について面積粒子径を求めた。また、極大値は、粒子の数を面積粒子径０．１μｍごとに集計して粒子径分布を求め、極大値の有無を判断した。再生粒子、炭酸カルシウム、カオリンクレー等、複数種類の顔料を併用した場合には、どの粒子がいずれの顔料であるかを、粒子形状で判断することができる。再生粒子は脱墨フロス由来のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムからなる、凝集塊状の粒子であり、炭酸カルシウムは不定形の球状粒子であり、カオリンクレーは板状である。上記形状は、倍率１２０００倍で充分判別可能である。
【００１６】
＜抄紙＞
まず、本実施形態に係る塗工紙を構成する基紙について説明する。
【００１７】
基紙は、通常の原料パルプを抄紙して得られるものであればよい。該原料パルプにも特に限定がなく、例えば未晒針葉樹パルプ（ＮＵＫＰ）、未晒広葉樹パルプ（ＬＵＫＰ）、晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）、晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ；雑誌古紙、チラシ古紙、オフィス古紙等から製造される離解・脱墨古紙パルプ、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等の古紙パルプ等があげられ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択し、その割合を調整して用いることができる。
【００１８】
上記原料パルプに、内添の填料として従来製紙用途で用られている填料を添加することができる。填料としては、例えば軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、クレー、焼成クレー、合成ゼオライト、シリカ等の無機填料や、ポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。填料の配合量は特に限定されないが、紙中灰分で８質量％以下となるよう添加することが好ましく、６質量％以下がより好ましい。紙中灰分が８質量％を超過すると、パルプ同士の水素結合が阻害され易いため腰の無い紙となり、印刷乾燥時の収縮に原紙が耐えられず、ヒジワが発生し易くなるため好ましくない。内添の灰分を低下させると、ヒジワの発生は低下する傾向にあるが、塗工紙の不透明性が低下するため、印画部が裏抜けする可能性があり、見栄えの悪い塗工紙となる可能性がある。しかしながら本発明においては、後述のとおり、上塗り塗工層の炭酸カルシウムにおける面積粒子径が０．２〜１．０μｍの粒子の割合を特定範囲内とし、塗工層表面の吸液性を調整することで、ヒジワの発生を抑制できるため、灰分を上記範囲としても充分な不透明性が得られ、かつ、ヒジワを防止することができる。尚、本発明の灰分とは、ＪＩＳＰ８２５１「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定した値とする。
【００１９】
上記原料パルプには、内添サイズ剤を添加することが好ましい。本発明においては、後述する下塗り塗工層において上塗り塗工層よりも吸液速度が遅く、吸液容量の多い下塗り塗工層を設けるが、下塗り塗工層を通過して基紙に湿し水が接触した際においても、基紙に湿し水が吸収されないよう、内添サイズ剤を添加し、更にヒジワの発生を抑制することが好ましい。
【００２０】
本実施形態においては、前記内添サイズ剤以外にも、該原料パルプに、例えば紙力向上剤、紙厚向上剤、歩留向上剤（各種合成高分子や澱粉類等の水溶性高分子）、及びこれらの定着剤等の、通常塗工紙の基紙に配合される種々の添加剤を、その種類及び配合量を適宜調整して内添することができる。
【００２１】
前記のごとき抄紙原料をワイヤーパートにて抄紙し、次いでプレスパート、プレドライヤーパートに供して基紙を製造することができ、次いでコーターパートにて後述する塗工液を基紙上に塗工した後、アフタードライヤーパート、カレンダーパート、リールパート、ワインダーパート等に供して目的とする塗工紙を得ることができる。
【００２２】
尚、後述する上塗り塗工層においてクレーを含有する塗工液を上塗り塗工した場合、高白色度の塗工紙が得られにくい。そのため、目的とする塗工紙の白色度をより向上させるには、基紙の白色度は、カラーアナライザー（型番：カラーｉ５、マクベスグレタグ社製）にて測定して７０％以上、さらには７５％以上であることが好ましい。このような基紙から印刷用塗工紙を製造した場合、後述するように、白色度を例えば８０％以上とすることが可能になる。そして、このような白色度が８０％以上の印刷用塗工紙を用いると、白色度が８０％未満の印刷用塗工紙と比べて、例えばより高精彩で、コントラストの高い高級印刷物が得られる。
【００２３】
基紙の坪量に特に限定はないが、後述するように、目的とする塗工紙の坪量が好ましくは４０〜１００ｇ／ｍ２であることを考慮して、該基紙の坪量は、通常２４〜８４ｇ／ｍ２程度となるように調整することが好ましい。
【００２４】
＜下塗り塗工＞
基紙には、後述する上塗り塗工層を設ける前に、顔料及び接着剤を主成分とする下塗り塗工層を設けるが、特に、次記製造工程により得られた再生粒子を顔料とする下塗り塗工層を、片面あたり８〜１４ｇ／ｍ２となるよう設けることが好ましく、更に片面あたり１０〜１２ｇ／ｍ２となるよう設けることがより好ましい。
【００２５】
（再生粒子）
本発明では、下塗り塗工層の空隙率を高めるとともに印刷後の裏抜けを抑制するため、下塗り塗工層の顔料として、特に空隙率が高く不透明度に優れた填料である、次記製造工程により得られた再生粒子を使用すると、特に空隙性が高い塗工層が得られ易く、また、粒子が基紙に沈み込みにくく、より不透明な塗工層を形成できるため、印刷後の裏抜けを防止しやすいため特に好ましい。
【００２６】
（再生粒子の製造工程）
古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られ、前記燃焼工程が、第１燃焼炉と、第１燃焼炉にて燃焼された脱墨フロスを再度燃焼する、後の第２燃焼炉とを有する、少なくとも２段階の燃焼工程を有し、前記第１燃焼炉は３００℃以上〜５００℃未満で燃焼処理を行う、ことによって再生粒子を製造する。
【００２７】
次に再生粒子の製造工程を詳述する。
【００２８】
図１に、再生粒子の製造設備フローの一部構成例（乾燥・燃焼工程、及び燃焼工程を含む設備例）を示した。本設備には、各種センサーが備わっており、被燃焼物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行っている。
【００２９】
図示しない、古紙パルプを製造する脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスは、種々の操作を経て、同じく図示しない公知の脱水設備により脱水される。脱水後の原料は、４０％以上、望ましは９０％未満、特には４５％〜７０％、より好適には５０％超〜６０％の高含水状態とすることが望ましい。
【００３０】
かかる脱水後の原料１０は、望ましくは、粉砕機（または解砕機）により４０ｍｍ以下の粒子径に粉砕しておく。かかる原料１０が貯槽１２から切り出されて、本体が横置きで中心軸周りに回転する内熱キルン炉である、第１燃焼炉１４の一方側から装入機１５により装入される。第１燃焼炉１４の一方側には、排ガスチャンバー１６が、他方側には排出チャンバー１８が設けられている。排出チャンバー１８を貫通して、熱風が第１燃焼炉１４の他方側から吹き込まれ、前記一方側から装入され、第１燃焼炉１４の回転に伴って前記他方側に順次移送される原料の乾燥及び燃焼を行うようになっている。
【００３１】
ここで、第１燃焼炉１４内に吹き込む熱風は、酸素濃度が０．２％〜２０％となるようにするのが望ましい。炉内温度としては、３００℃以上〜５００℃未満、より望ましくは４００℃以上〜５００℃未満、特に４００℃以上〜４５０℃未満が望ましい。熱風は、バーナー２０Ａを備える熱風発生炉２０から吹き込まれる。
【００３２】
排ガスチャンバー１６からは、乾燥・燃焼に供した排ガスが再燃焼室２２に送り込まれる。排ガス中に含まれる燃焼物の微粉末は、排ガスチャンバー１６の下部から排出され、再利用される。排ガスは、再燃焼室２２でバーナーにより再燃焼が行われ、予冷器２４により予冷された後、熱交換器２６を通し、誘引ファン２８により煙突３０から排出される。ここで、熱交換器２６は外気を昇温した後に、熱風発生炉２０に送られ、第１燃焼炉１４から吹き込まれる熱風の用に供せられ、排ガスチャンバー１６からの排ガスの熱を回収するようにしてある。排ガスの処理は、排ガス中に含まれる有害物質の除去に有効である。
【００３３】
第１燃焼炉１４において乾燥及び燃焼処理を経た燃焼物は、本体が横置きで中心軸周りに回転する外熱キルン炉である、第２燃焼炉３２に装入される。この装入される燃焼物の粒径としては、４０ｍｍ以下が好適である。第２燃焼炉３２での熱源としては、第２燃焼炉３２内の温度コントロールが容易で長手方向の温度制御が容易な電気による調整が好適であり、したがって、電気ヒーターにより間接的に第１燃焼炉１４から得られる燃焼物を再び燃焼させる外熱式の第２燃焼炉３２であることが望ましい。
【００３４】
第２燃焼炉３２においては、酸素濃度を調整する空気あるいは酸素の供給機構（図示せず）にて酸素濃度が５％〜２０％、望ましくは１０％〜２０％、特に望ましくは１０％〜１５％となるように燃焼するのが望ましい。温度としては、５５０℃〜７８０℃、望ましくは６００℃〜７５０℃が望ましい。また、第２燃焼炉３２内での滞留時間は６０分以上、より好適には６０分〜２４０分、特には９０分〜１５０分、最適には１２０分〜１５０分が、残カーボンを完全に燃焼させるに望ましい。
【００３５】
燃焼が終了した再生粒子は、冷却機３４により冷却された後、振動篩機などの粒径選別機３６により選別され、湿式粉砕機等を用いた粉砕工程で目的の粒子径に調整された燃焼物が燃焼品サイロ３８に一時貯留され、顔料や填料の用途先に仕向けられる。
【００３６】
なお、脱墨フロスを原料として用いた場合を例示したが、脱墨フロスを主原料に、抄紙工程における製紙スラッジ等の他製紙スラッジを適宜混入させたものを原料とした燃焼物であってもよい。
【００３７】
本実施形態の塗工紙では、以上の再生粒子を、下塗り塗工層の顔料として用いることができる。この再生粒子は、脱墨フロスを焼成して得られる循環使用が可能なものであるので、廃棄物としての埋立等の処分が不要であり、環境負荷の低減と、省資源化に大きく貢献するものである。また、原料が古紙処理工程で生じる脱墨フロスであるので、安価であり、新たな天然無機鉱物の使用量を抑えることができ、製造コストが充分に削減されるという利点がある。
【００３８】
加えて、第１燃焼炉の炉内温度が、３００℃以上〜５００℃未満と低温であるため、特に下塗り塗工層の顔料として用いた場合に、塗工層の空隙性が高く、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制できる塗工紙が得られやすいため好ましい。
【００３９】
本発明では前記製造工程により得られた再生粒子をそのまま使用してもよいし、特許第３９０７６８８号公報や、特許第３９３５４９６号公報に記載の方法でシリカ被覆したものを使用してもよい。具体的には、前記製造工程で得られた再生粒子を珪酸アルカリ水溶液に添加・分散しスラリーを調製した後に、加熱攪拌しながら、液温７０〜１００℃で硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸の希釈液を添加し、シリカゾルを生成させ、最終反応液のｐＨを８．０〜１１．０の範囲に調整することにより、再生粒子表面に粒子径１０〜２０ｎｍのシリカゾル粒子を生成させて得られた白色顔料を使用できる。このシリカ被覆再生粒子は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５の質量割合とすることで、シリカ析出効果による吸油性、不透明性を向上させることができる。
【００４０】
下塗り塗工層における再生粒子の配合割合は、下塗り塗工層の顔料１００質量部のうち、１０〜１００質量部が好ましい。１０質量部を下回ると、下塗り塗工層の空隙率が低くなり、ヒジワ及び火ぶくれを抑制しにくい塗工紙となる。より好ましい配合量は８５〜１００質量部であり、さらに好ましくは９０〜１００質量部であり、最も好ましくは９８〜１００質量部である。
【００４１】
下塗り塗工層の顔料配合を上記範囲に納めることで、空隙性が高く、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制できる塗工紙が得られやすいが、更には、使用する上記顔料の粒子径分布を調整することで、更にヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制できるため好ましい。
【００４２】
上記下塗り塗工層に用いる顔料の面積粒子径として０．５〜２．０μｍの粒子が全体の５０質量％〜８５質量％を占めることが好ましく、６５〜８０質量％を占めることが更に好ましい。５０質量％を下回ると、上塗り塗工層を設けても印刷適性を向上させることができず、８５質量％を上回ると空隙が少なくなり、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制することができなくなる。
【００４３】
また、上記下塗り塗工層に用いる顔料が、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する粒子径分布を持つことで、更にヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制できるため好ましい。これは、面積粒子径が０．８μｍ以上１．３μｍ未満の比較的小さい粒子及び面積粒子径が１．３μｍ以上２．２μｍ未満の比較的大きい粒子を組み合わせることで、粒子間に形成される細孔を所定範囲とすることができるため、湿し水を吸収しにくくヒジワを抑制する作用、及び、水蒸気を通しやすいため火ぶくれの発生を防止する作用の双方が効果的に得られやすくなる。面積粒子径が０．８μｍ以上１．３μｍ未満の比較的小さい粒子及び面積粒子径が１．３μｍ以上２．２μｍ未満の比較的大きい粒子のいずれかが欠けると、これらの作用を充分に得ることができず、ヒジワ及び火ぶくれが発生しやすくなるため好ましくない。
【００４４】
上記のごとく、特定条件で製造した、面積粒子径０．５〜２．０μｍの粒子が全体の５０質量％〜８５質量％を占め、かつ、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する再生粒子を、下塗り塗工層の顔料として、全顔料１００質量部のうち、１０〜１００質量部含有することで、特にヒジワ及び火ぶくれの発生を低減した塗工紙を得ることができる。
【００４５】
前記製造工程により得られた再生粒子は、空隙率及び不透明性が炭酸カルシウムより高い一方、白色度が炭酸カルシウムに比べて低いため、炭酸カルシウムと併用することで、空隙性、不透明性及び白色度をバランス良く向上できるため好ましい。
【００４６】
再生粒子以外に用いることができる下塗り塗工層の顔料としては、粒子が不定形な炭酸カルシウムを使用すると、空隙率の高い下塗り塗工層が得られるため好ましい。これらの顔料を使用すると、印刷適性は低下する傾向にあるが、印刷は、後述する上塗り塗工層の表面に印刷されるため、上塗り塗工層において印刷適性の高い顔料（例えばクレー）を使用することで、下塗り塗工層に再生粒子及び炭酸カルシウムを用いた場合の印刷適性の低下のデメリットをカバーできる。
【００４７】
該炭酸カルシウムとしては、例えば白色結晶質石灰石を乾式粉砕又は湿式粉砕した、５μｍ程度以下の面積平均粒子径を有するものが挙げられるが、上記再生粒子と同様に、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する粒子径分布を持つことで、更にヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制できるため好ましい。
【００４８】
下塗り塗工層の顔料として、特定の面積粒子径範囲を有する炭酸カルシウム及び再生粒子を使用し、好ましくはプレカレンダーで平坦化処理することで、後述するとおり下塗り塗工層中の空隙率が高くなる。これにより、上塗り塗工層を通過して来た湿し水を下塗り塗工層に留め、基紙にまで浸透させないことにより、ヒジワ及び火ぶくれが発生しにくくなる。加えて、上塗り塗工層は細孔が小さいため吸液速度は速いが、下塗り塗工層は細孔が大きいため吸液速度が遅くなり、吸液量が多くなるため好ましい。また、基紙からの発生した水蒸気は、空隙が多い下塗り塗工層内部を移動しやすく、得られる印刷物の水分率が均一となり、乾燥収縮のムラに起因するヒジワの発生を抑制できるだけでなく、水蒸気が塗工紙の抜けやすい部分から優先的に抜けるため、火ぶくれの発生をも抑制できるため好ましい。
【００４９】
また、再生粒子、及び、炭酸カルシウムは何れも不定形であり、印刷適性が低い顔料のため、上塗り塗工層として後述する上塗り塗工層を設け、印刷適性を向上させることが好ましい。
【００５０】
（再生粒子、炭酸カルシウム以外の顔料）
下塗り塗工層には、炭酸カルシウム、及び、再生粒子以外の顔料として、カオリンクレーを併用しても良い。クレーを併用することで、下塗り塗工後の平坦性が向上できるため、上塗り塗工後の平坦性及び印刷適性についても向上させることができる。
【００５１】
下塗り塗工層では、炭酸カルシウム、再生粒子、及び、クレー以外にも、製紙用途に一般的に使用されている顔料を用いることができる。そのような顔料としては、例えば焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等が挙げられ、必要に応じて１種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
（接着剤）
下塗り塗工層の接着剤としては、一般的に製紙用途で使用できる接着剤を併用することができる。例えばカゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類；メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックスもしくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類；ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤；酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の、通常塗工紙に用いられる接着剤が例示され、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して併用することができる。
【００５３】
上記接着剤の中でも特にラテックスが熱安定性が良いため好ましい。特に、ガラス転移温度が−２０〜１０℃のラテックスを用いると下塗り塗工層が柔らかくなるため、水蒸気が抜けやすく、ヒジワ及び火ぶくれの発生を効果的に防止できるため、より好ましい。更にラテックスの平均粒子径が６０〜１２０ｎｍと大きい場合には、更に空隙が大きくなるため、更に水蒸気が抜けやすくなる。加えて、ゲル含有量が７０〜９５質量％と低い場合には、より空隙の大きい塗工層が得られるため蒸気が特に抜けやすく、特にヒジワ及び火ぶくれを防止する効果が高くなる。本発明のごとく、前記製造工程で得られた再生粒子のような空隙率の高い顔料を、上記平均粒子径、ガラス転移温度及びゲル含有量を有するラテックスと併用することで、最もヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できるため好ましい。特に本発明のごとく、高速輪転オフセット印刷機を用いて印刷した場合には、紙面温度が１１０℃以上になりやすいため、上記構成の塗工紙とすることで、効果的にヒジワ及び火ぶくれを防止できる。
【００５４】
下塗り塗工液における顔料と接着剤との配合割合は、下塗り塗工層の顔料１００質量部に対して接着剤が６〜１４質量部であることが好ましく、さらには８〜１２質量部がより好ましい。接着剤の配合量が６質量部未満では、顔料を固定することができず、印刷時に顔料及び塗工層が抜けて白抜けトラブルが発生し易くなるため、好ましくない。接着剤の配合量が１２質量部を超過すると、下塗り塗工層中の空隙率が低下しやすく、ヒジワ及び火ぶくれの発生を防止しにくくなるため好ましくない。
【００５５】
下塗り塗工液は、抄紙工程中のサイズプレス工程で公知の種々の方式により塗工されることができるが、特にフィルム転写方式により塗工されることが好ましい。フィルム転写方式は、塗工塗料をロールに塗工した後に、塗料を紙に転写する方式のため、例えばツーロールサイズプレスのように塗工液のポンドを形成し塗工する方式に比べて、基紙表面への塗工液の押付けが低減され、より嵩高で空隙率が高い下塗り塗工層を形成できるため好ましい。従って、フィルム転写方式で下塗り塗工されると、本発明の如く再生粒子を用いた塗料を、空隙率を高く塗工できるため、水蒸気を通し易く、湿し水を吸収しやすいが、吸液速度が遅く、基紙にまで浸透しない、空隙率が高い下塗り塗工層が得られ、特にヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できるため好ましい。また、フィルム転写方式は、一定膜厚の塗工層を基紙表面に塗工できるので、均一な塗工層が得られ、常に一定以上の水蒸気が移動することができる下塗り塗工層を形成できるため、よりヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できるため好ましい。
【００５６】
下塗り塗工液の濃度は特に限定されず、塗工量が好ましくは片面あたり４〜７ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜６ｇ／ｍ２の範囲となるように、適宜調整すれば良い。例えば、濃度が６０〜７０質量％であれば良く、６２〜６８質量％であれば、上記塗工量範囲で、より均一な塗工ができるため好ましい。濃度が６０質量％を下回ると、基紙に塗工液が吸液され、紙の引張強度が低下して、下塗り塗工時に断紙しやすくなる。濃度が７０質量％を超過すると、均一な塗工が得られにくく、手肉感が低下するだけでなく、下塗り塗工後の平坦性、ひいては上塗り塗工後の印刷適性が低下するため好ましくない。
【００５７】
下塗り塗工層は、塗工量が、固形分付着量で片面あたり、好ましくは４〜７ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜６ｇ／ｍ２となるように塗工される。固形分付着量が４ｇ／ｍ２未満であると充分な空隙性が得られないだけでなく、基紙を平坦化しにくく、上塗り塗工後の印刷適性が低下する。仮に下塗り塗工量を４ｇ／ｍ２未満として上塗り塗工量を増加させ、印刷適性や不透明性を向上させようとすると、塗工量を過大に増加する必要があり、ヒジワ及び火ぶくれの発生を防止し難くなる問題がある。これは、下塗り塗工量が７ｇ／ｍ２を超えても同様である。
【００５８】
＜プレカレンダー＞
下塗り塗工後の塗工原紙は、上塗り塗工（顔料塗工）を行う前に、プレカレンダーによる平坦化処理を行うと、空隙率を高くしやすいため好ましい。プレカレンダーは、金属ロールと弾性ロールを組み合わせたソフトカレンダーが、表面の改良性が高いため好ましい。プレカレンダーは、１段又は必要に応じ２段以上の組合せで行うこともできる。プレカレンダーでの処理により、下塗り塗工後の塗工原紙表面を平坦化処理するとともに、後のカレンダー工程で過度の平坦化処理を要しないことで、下塗り塗工層の空隙率を低下させることなく、原紙表面の平坦性を向上させることが可能になり、塗工紙として充分な印刷適性が得られる。また、下塗り塗工層の表面を平坦化処理することで、塗工液の塗工ムラを抑えることができるなど、上塗り塗工の塗工性を向上させることができる。プレカレンダーの線圧は、好ましくは１０〜８０ｋＮ／ｍであり、より好ましくは１０〜５０ｋＮ／ｍである。１０ｋＮ／ｍ未満であると、下塗り塗工後の原紙の平坦化が進まず、また、８０ｋＮ／ｍを超過すると、必要以上に原紙を圧迫するため、空隙率が低下するため好ましくない。
【００５９】
＜上塗り塗工＞
下塗り塗工を行い、好ましくはプレカレンダーで平坦化を行なった基紙上に、顔料及び接着剤を主成分とする上塗り塗工層を設ける。
【００６０】
上塗り塗工層における顔料としては、カオリンクレーと炭酸カルシウムを併用する。カオリンクレーを用いることで、塗工紙の光沢度及び平滑性が向上し易く、印刷適性がより良好となるので好ましい。特に本発明の好適な態様の如く、下塗り塗工層に印刷適性の低い再生粒子を用いた場合は、上塗り塗工液にカオリンクレーを配合することで、印刷適性が向上しやすくなる。カオリンクレーを配合することで塗工紙表面が平坦化しやすく、後述するカレンダー工程において線圧を低減させることができるため、過大な線圧を掛ける必要がなくなり、下塗り塗工層の空隙率が低下しにくくなるため、ヒジワ及び火ぶくれを抑制することができる。
【００６１】
上塗り塗工層におけるカオリンクレーとしては、従来一般に製紙用途で使用するものを使用できる。例えば大粒径クレー、微粒クレー、焼成クレー、高白色クレー等が挙げられる。この中でも面積粒子径０．５〜２．０μｍの粒子が全体の８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜９５質量％を占めるカオリンクレーを用いると、上塗り塗工層のカバーリングが良いため、低塗工量とすることができ水蒸気が抜けやすく、ヒジワ及び火ぶくれの発生を防止する効果が高いため、更に好ましい。０．５μｍ未満の粒子が全体の８０質量％以上を占めると、細孔が多くなるため吸液量が多くなり、湿し水が下塗り塗工層に浸透し易く、ヒジワ及び火ぶくれが発生しやすくなる。２．０μｍを超過する粒子が全体の８０質量％以上を占めると、上塗り塗工層表面の平坦性が低下するため、良好な印刷適性が得られ難くなる。
【００６２】
上塗り塗工層におけるカオリンクレーの配合量は、上塗り塗工層に配合される顔料の全量に対して３０〜７０質量％とする。３０質量％を下回ると、白紙光沢及び印刷光沢に劣るため好ましくない。また、塗工層に空隙が多くなるため湿し水の吸収量が増加し、火ぶくれの発生を抑制することができず、また、充分な印刷適性も得ることができない。７０質量％を超過すると、水蒸気が抜け難く、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制することができない。
【００６３】
上塗り塗工層における顔料として、カオリンクレーとともに、空隙率が高い炭酸カルシウムを用いることで、ヒジワ及び火ぶくれの発生を防止することができる。炭酸カルシウムとしては、面積粒子径０．２〜１．０μｍの粒子が全体の８０〜１００質量％、好ましくは８５〜９５質量％を占めるものを用いる。０．２μｍ未満の粒子が多く、面積粒子径０．２〜１．０μｍの粒子が全顔料の８０質量％を下回ると、細孔が多くなるため吸液量が多くなり、湿し水が下塗り塗工層にきわめて浸透し易くなり、ヒジワ及び火ぶくれが非常に発生しやすくなる。１．０μｍ以上の粒子が多く、面積粒子径０．２〜１．０μｍの粒子が全顔料の８０質量％を下回ると、上塗り塗工層表面の平坦性が著しく低下するため、良好な印刷適性を得ることができない。
【００６４】
炭酸カルシウムは白色度が向上し易いため好ましいが、塗工後の表面性が低下し、印刷適性に劣るため、クレーと併用して用いる。この場合、炭酸カルシウムの配合量としては、上塗り塗工層に配合される顔料の全量に対して３０〜７０質量％とすると、白色度が向上しやすいため好ましい。
【００６５】
塗工紙の白色度は、その用途に応じて多少異なるが、印刷物、記録物として充分に満足な美観を得るという観点から、カラーアナライザー（型番：ｉ５、マクベスグレタグ社製）にて測定して８３％以上、さらには８５％以上であることが好ましい。炭酸カルシウムの配合量を上記のとおり３０〜７０質量％とすることで、白色度が良好でありながら、ヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制した塗工紙が得られるため好ましい。
【００６６】
上記構成の上塗り塗工層、つまり面積粒子径０．５〜２．０μｍの粒子が８０〜１００質量％を占めるカオリンクレーを、顔料全体の３０〜７０質量部、及び、面積粒子径０．２〜１．０μｍの粒子が８０〜１００質量％を占める炭酸カルシウムを、顔料全体の３０〜７０質量部配合する上塗り塗工層を、上述した下塗り塗工層、つまり、特定の製造工程により得られた再生粒子を、全顔料のうち合計で１０〜１００質量％使用した下塗り塗工層の上に設けると、更にヒジワ及び火ぶくれを抑制できる塗工紙となる。更には、下塗り塗工層の顔料として、面積粒子径０．５〜２．０μｍの粒子が全体の５０質量％〜８５質量％を占める顔料と用いると、更にヒジワ及び火ぶくれの発生を抑制することができるため好ましい。
【００６７】
また、塗工紙を上記のとおりの二層構成とし、下塗り塗工層に、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において、０．８μｍ以上１．３μｍ未満及び１．３μｍ以上２．２μｍ未満のそれぞれの範囲に極大値を有する粒子径分布を有する顔料を使用することで、動的走査吸液計（ブリストー法）による、回転速度２．５ｍｍ／ｓで測定した際の転移跡の長さが６００〜９００ｍｍに調整することができる。転移跡の長さを上記範囲内に調整することによって、上塗り塗工層表面の湿し水の吸液速度は速いが、細孔が少なく吸液量が少なくなること、及び、下塗り塗工層の吸液速度が遅く吸液量が多いため、基紙にまで湿し水が浸透し難くなることから、基紙の吸水を効果的に防止し、かつ、基紙からの水蒸気は塗工層を効率的に通過するため、ヒジワ及び火ぶくれの発生を効果的に防止できる。
【００６８】
加えて、前記下塗り塗工層に用いる接着剤が、ゲル含量８５質量％以上のスチレン−ブタジエンラテックスであると更にヒジワ及び火ぶくれを防止できるため好ましい。その上に、面積粒子径０．２〜１．０μｍの粒子が全体の８０〜１００質量％を占める炭酸カルシウムと、カオリンクレー３０〜７０質量％とを含有する上塗り塗工層を１２〜２０ｇ／ｍ２塗工し、上記条件でカレンダー処理した場合は、特にヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できる。
【００６９】
上塗り塗工層に用いる接着剤としては、下塗り塗工層と同じ物を用いることができる。
【００７０】
ガラス転移温度、平均粒子径、ゲル含有量についても同様の理由で、下塗り塗工層と同じ範囲であることが好ましく、つまり、ガラス転移温度が−２０〜１０℃、平均粒子径が６０〜１２０μｍ、ゲル含有量が７０〜９５質量％であると、水蒸気が塗工紙から抜けやすいため、ヒジワ及び火ぶくれを防止する効果が高くなるため好ましい。特に本発明のごとく、上塗り塗工層の顔料として、前記製造工程により得られた再生粒子のような空隙率の高い顔料を、上記粒子径、ガラス転移温度及びゲル含有量を有するラテックスと併用することで、特にヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できるため好ましい。
【００７１】
上塗り塗工液における顔料と接着剤との配合割合は、上塗り塗工層の顔料１００質量部に対して接着剤が５〜１０質量部であることが好ましく、さらには７〜９質量部となるように調整することがより好ましい。接着剤の配合量が５質量部未満では、スーパーカレンダー等で平坦化処理を行う場合に塗工層が金属ロールに取られるロール汚れが発生しやすいため好ましくない。逆に接着剤の配合量が１０質量部を超過すると、塗工層中で接着剤が成膜し、塗工層表面の平滑性が低下し、インキが転移しにくくなり、印刷適性が低下するだけでなく、水蒸気が抜け難いため、ヒジワ及び火ぶくれの発生を防止しにくいため好ましくない。
【００７２】
本実施形態にて用いる上塗り塗工液には、顔料及び接着剤以外にも、例えば、ダスト防止剤、蛍光染料、蛍光染料増白剤、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等、製紙用途で一般に用いられる各種助剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。
【００７３】
上塗り塗工液を調製する方法には特に限定がなく、顔料、接着剤、ダスト防止剤や、必要に応じて各種助剤等の配合割合を適宜調整し、適切な温度にて均一な組成となるように撹拌混合すればよい。また上塗り塗工液の固形分濃度は特に限定されるものではなく、塗工装置や塗工量に応じて、例えば６０〜７５質量％程度に調整することが好ましい。
【００７４】
上塗り塗工層は、固形分付着量で基紙片面あたり６〜１０ｇ／ｍ２の塗工量で基紙の両面に塗工することが好ましく、更には７〜９ｇ／ｍ２であることがより好ましい。塗工量が片面あたり６ｇ／ｍ２未満では、塗工層が充分に平坦化されず、塗工層表面の平坦性と印刷適性に劣る。１０ｇ／ｍ２を超過すると、湿し水の浸透は低下するが、水蒸気が抜け難く、ヒジワ及び火ぶくれの発生を充分に抑制し難くなるため好ましくない。
【００７５】
前記のごとく形成された上塗り塗工層には、印刷適性をさらに向上させる目的で、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等、弾性ロールと金属ロールとを組み合わせた平坦化設備にて平坦化処理を施すことができる。このような平坦化設備は、従来のマシンカレンダーとは異なり、用紙表面を幅広の面で、高温で処理することで、基紙の密度や塗工層の密度を過度に高めることなく平坦化が可能であり、例えばオフセット印刷、電子写真印刷等において好適な印刷面を形成させることができる。中でも、マルチニップカレンダー、より望ましくは６段、８段、１０段のマルチニップカレンダーが、ニップ圧を調整しやいため好ましい。特に上塗り塗工層にクレーを高配合した場合、印刷適性が向上しやすいため、適宜線圧を調整できるマルチニップカレンダーを用いると、他のカレンダー設備に比して下塗り塗工層中の空隙性の低下を最小限に抑えることができるため、特に好ましい。
【００７６】
また、カレンダーの設置場所としては、抄紙機及び塗工機と一体になったオンマシンタイプが好ましい。オンマシンタイプでは、塗工後すぐ、紙面温度が高い状態で平坦化処理できるため、白紙光沢度が向上しやすく、目的の塗工紙を得るために必要な線圧が低く、塗工紙が潰され難いため、よりヒジワ及び火ぶくれの発生を防止した塗工紙となるため好ましい。
【００７７】
各種カレンダー設備を用いた平坦化処理の線圧や温度、速度は特に限定されないが、処理後の塗工層の平滑性を充分に向上させつつ、手肉感が良好となるには、例えば線圧は１００〜３００ｋＮ／ｍ、金属ロール温度は１００〜２００℃、速度は１，０００〜２，０００ｍ／分となるように調整することが好ましい。
【００７８】
かくして得られる塗工紙の坪量は、印刷適性、手肉感の確保という点から、ＪＩＳＰ８１２４「坪量測定方法」に記載の方法に準拠して測定して、３０〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、さらには５０ｇ／ｍ２〜８０ｇ／ｍ２であることが好ましい。坪量が３０ｇ／ｍ２未満の場合、例えば印刷適性を確保しながら、同時に紙質強度を確保することが困難となる恐れがあり、坪量が１００ｇ／ｍ２を超える場合には、近年要求されてきている軽量化や省資源化を達成することが困難となる恐れがある。
【００７９】
本発明のごとく、基紙に接する下塗り塗工層と、当該下塗り塗工層上に形成された上塗り塗工層とから構成された２層からなり、上塗り塗工層の顔料としてカオリンクレーを、３０〜７０質量部用い、好ましくは下塗り塗工後にプレカレンダーで平坦化処理することにより、ヒジワ及び火ぶくれを防止することができる。好ましくは、ガラス転移温度が−２０〜１０℃、平均粒子径が６０〜１２０μｍ、ゲル含有量が７０〜９５質量％であるラテックスを用いると、水蒸気を通過させやすいため、よりヒジワ及び火ぶくれを防止できるため好ましい。
【００８０】
加えて、前記下塗り塗工層の顔料として、前記特定の製造工程により得られた再生粒子を、好ましくは全顔料の１０〜１００質量％用い、より好ましくは面積粒子径０．５〜２．０μｍの粒子が全体の５０質量％〜８５質量％を占める顔料を用いることで、空隙率の高い下塗り塗工層が得られるため、ヒジワ及び火ぶくれを抑制することができる。更に、塗工後にプレカレンダーで平坦化処理することで、下塗り塗工層を過度に潰さないため、水蒸気が下塗り塗工層中を移動しやすい、空隙率の高い塗工層が得られるため、よりヒジワ及び火ぶくれを防止できるため好ましい。特に印刷速度が１０００ｒｐｍ以上の高速輪転オフセット印刷機で印刷する場合においては、紙面温度が１１０℃以上となりやすく、よりヒジワや火ぶくれが発生しやすいが、塗工紙を上記構成とすることで、効果的にヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できるため、高速オフセット輪転印刷機においてもヒジワ及び火ぶくれの発生を防止できる。
【実施例】
【００８１】
次に、本発明の塗工紙を以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００８２】
実施例及び比較例
表１に示す種類及び割合で、抄紙、下塗り塗工、プレカレンダー処理、上塗り塗工、カレンダー処理を行い、印刷用塗工紙を得た。用いた顔料、原料および薬品は以下のとおりである。
【００８３】
（１）下塗り塗工
（顔料）
・再生粒子
ａ）本発明に該当する脱墨フロス由来の低温焼成再生粒子（低温焼成）
特許第３８６９４５５号公報の製法に準じて粒径を調整して製造した。具体的には、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを水分率６０％まで脱水し（脱水工程）、１２０℃で乾燥して（乾燥工程）焼成工程入口での水分率が３％になるようにし、第１焼成工程で未燃分が７％となるように４００℃で焼成し、第２焼成工程で未燃分が１２質量％となるように焼成し（焼成工程）、粒子径５００μｍの再生粒子凝集体を製造した。
【００８４】
ｂ）本発明に該当する脱墨フロス由来の低温焼成再生粒子であってシリカ被覆がされた再生粒子（シリカ被覆）
前記脱墨フロス由来の低温焼成再生粒子を珪酸アルカリ水溶液（濃度は水溶液中の珪酸分（ＳｉＯ２換算）で約５〜８質量％）に添加・分散した。密閉容器内で液温を８０〜９０℃に保ち、攪拌しながら希硫酸酸を添加し、最終反応液のｐＨを９〜１０程度に調整して再生粒子の表面に、シリカを析出させてシリカ被覆再生粒子を製造した。
【００８５】
ｃ）製紙スラッジ由来の再生粒子（製紙スラッジ）
特許第３８１９７０６号公報の製法で粒径を調整して製造した。具体的には、ＤＩＰフローテーターのフロス又は脱水設備にて５５〜６５％に脱水して得られた製紙スラッジを、直径４．５ｍｍ、長さ８〜１０ｃｍの紐状にカットしてから、焼却炉において１０００℃で焼却して二次粒子径３μｍの再生粒子を生成した。
【００８６】
ｄ）脱墨フロス由来の高温焼成再生粒子（高温焼成）
特許第３８６９４５５号公報の製法で粒径を調整して製造した。具体的には、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを水分率６０％まで脱水し（脱水工程）、１２０℃で乾燥して（乾燥工程）焼成工程入口での水分率が３％になるようにし、第１焼成工程で未燃分が７％となるように５５０℃で焼成し、第２焼成工程で未燃分が１２質量％となるように焼成し（焼成工程）、粒子径５００μｍの再生粒子凝集体を生成した。
【００８７】
・炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（品番：ハイドロカーブ６０、オミヤコーリア社製）
上記顔料は、湿式粉砕機（品番：プラネタリーミル、セイシン企業製）を用いて粉砕し、０．１μｍごとに集計した面積粒子径の分布において０．８μｍ以上１．３μｍ未満の範囲に極大値を有する顔料と、１．３μｍ以上２．２μｍ未満の範囲に極大値を有する顔料とを調製し、表１に記載の面積粒子径及び極大値を有する粒子径分布となるよう、両顔料を任意の割合で混合して使用した。但し、実施例２６は０．８μｍ以上１．３μｍ未満の範囲に極大値を有する顔料を使用せず、実施例２７は１．３μｍ以上２．２μｍ未満の範囲に極大値を有する顔料を使用せず、実施例２８は、３．０μｍに極大値を有するよう粉砕した顔料を使用した。
【００８８】
・カオリンクレー（品番：カピムＤＧ、イメリス社製）粒子径を調整せずそのまま使用した。
【００８９】
（接着剤）
・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（品番：ＸＹ４、日本エイアンドエル社製、ガラス転移温度：−１１℃、平均粒子径：９０ｎｍ、ゲル含有量：９１％）
（２）上塗り塗工
・炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（品番：ハイドロカーブ６０、オミヤコーリア社製）
・カオリンクレー（品番：カピムＤＧ、イメリス社製）
炭酸カルシウム及びカオリンクレーは、湿式粉砕機（品番：プラネタリーミル、セイシン企業製）を用いて粉砕し、表１に記載の面積粒子径の含有率となるよう調整して使用した。
【００９０】
（接着剤）
・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（品番：ＸＹ４、日本エイアンドエル社製）
（製造手順）
原料パルプとしてＬＢＫＰとＮＢＫＰを８０：２０の質量割合で配合し、このパルプ（絶乾量）に対して、各々固形分で、内添サイズ剤（品番：ＡＫ−７２０Ｈ、ハリマ化成（株）製）０．０２質量％、カチオン化澱粉（品番：アミロファックスＴ−２６００、アベベジャパン（株）製）１．０質量％、及び歩留向上剤（品番：ＮＰ４４２、日産エカケミカルス（株）製）０．０２質量％を添加してパルプスラリーを得た。
【００９１】
次に、ワイヤーパート、プレスパート、プレドライヤーパート、アンダーコーターパート、プレカレンダーパート、アフタードライヤーパート、トップコーターパート、スキャッフドライヤーパート、カレンダーパート、リールパートを含む製紙システムを用いワインダーパートにて製品に仕上げた。
【００９２】
まず、パルプスラリーをワイヤーパートにて抄紙し、次いでプレスパート、プレドライヤーパートに供して、坪量３３〜３７ｇ／ｍ２の基紙を製造し、次いでアンダーコーターパートにて、顔料として表１に記載のクレー、炭酸カルシウム及び再生粒子と、顔料１００質量部に対して１０質量部のラテックスを混合して調製した下塗り塗工液を、片面あたり表１に記載する塗工量（ｇ／ｍ２）となるよう、フィルム転写方式（シムサイザー）で両面を下塗り塗工し、アフタードライヤーパートで乾燥した。その後、プレカレンダー（線圧５０ｋＮ／ｍ）にて平坦化処理した。
【００９３】
次いで、トップコーターパートにて固形分換算で表１に記載の量で混合した上塗り塗工液を、片面あたり表１に記載する塗工量（ｇ／ｍ２）となるよう、両面を上塗り塗工し、坪量５４ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を製造した。なお、ラテックスの配合量は顔料１００質量部に対して８質量部とした。
【００９４】
次に、カレンダーパートにて、線圧２００ｋＮ／ｍ、速度１，０００ｍ／分で平坦化処理を施し、ワインダーパートに供して印刷用塗工紙を得た。
【００９５】
製造システムは上記以外にも、抄紙機とコーターパートとを分離したオフマシンコーターを用いても良く、抄紙機とソフトカレンダーを分離したオフマシンカレンダーを含むシステムを用いても良い。
【００９６】
なお、ワイヤーパートではギャップフォーマーを用いて抄紙し、アンダーコーターパートではロッドメタリングサイズプレスコーターを用い、トップコーターパートではブレードコーターを用いた。またカレンダーパートでは、スーパーカレンダーを用いた。
【００９７】
得られた塗工紙について、輪転印刷時に発生するヒジワ及び火ぶくれ、並びに、当該印刷における印刷適性を以下の方法にて調べた。その結果を表１に示す。
【００９８】
（ａ）白紙光沢度
ＪＩＳＰ８１４２：２００５「紙及び板紙−７５度鏡面光沢度の測定方法」に記載の方法に準じて、未印刷の塗工紙について測定した。
【００９９】
・印刷サンプルの調製
オフセット印刷機（型番：ＬＩＴＨＯＰＩＡ  ＭＡＸ  ＢＴ２−１０００、三菱重工業（株）製）を使用し、カラーインク（品番：ＡＤＶＡＮ、大日本インキ化学工業（株）製）にて、Ｂ４折のカラー４色印刷を、速度１，０００ｒｐｍで５０００部印刷した。紙面温度は１１５℃に設定した。
【０１００】
（ｂ）印刷光沢度
ＪＩＳＰ８１４２：２００５「紙及び板紙−７５度鏡面光沢度の測定方法」に記載の方法に準じて、上記のとおり印刷した印刷サンプルについて測定した。
【０１０１】
（ｃ）ヒジワ
印刷サンプルでのヒジワの発生程度を以下の基準で目視評価した。
◎：ヒジワの発生がなく、実使用可能。
○：ヒジワが若干発生し、見栄えが若干劣るが、実使用可能。
△：ヒジワが多少発生し、見栄えが多少劣るが、実使用可能。
×：ヒジワが発生し、見栄えが劣り、実使用不可能。
【０１０２】
（ｄ）火ぶくれ
印刷サンプルでの火ぶくれの発生程度を以下の基準で目視評価した。
◎：火ぶくれの発生がなく、実使用可能。
○：火ぶくれが若干発生し、見栄えが若干劣るが、実使用可能。
△：火ぶくれが多少発生し、見栄えが多少劣るが、実使用可能。
×：火ぶくれが発生し、見栄えが劣り、実使用不可能。
【０１０３】
（ｅ）印刷適性
印刷サンプルの印刷面について、目視及びルーペ（１０倍）にて、印刷物の印刷ムラを観察し、その程度を以下の評価基準に基づいて評価した。
◎：印刷ムラがなく、印刷適性に優れ、実使用可能。
○：印刷ムラが若干発生し、印刷適性が若干劣るが、実使用可能。
△：印刷ムラが多少発生し、印刷適性が多少劣るが、実使用可能。
×：印刷ムラが発生し、印刷適性に劣り、実使用不可能。
【０１０４】
（ｆ）ブリストー法による転移跡の長さ
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５１：２０００「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に記載の方法に準じて、塗工紙の流れ方向に沿って測定した。回転ホイールの速度は２．５ｍｍ／秒とした。
【０１０５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の塗工紙は、オフセット印刷で使用される印刷用塗工紙として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】再生粒子の製造設備の概要図
【符号の説明】
【０１０８】
１０  原料
１４  内燃キルン炉（第１燃焼炉）
３２  外熱キルン炉（第２燃焼炉）
【図１】
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