(57)【要約】【解決手段】（Ａ）エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇ、吸液量１．８〜２．５ｍＬ／ｇの沈降性シリカとを含有してなる歯磨剤組成物。【効果】本発明によれば、保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観に優れた歯磨剤組成物を提供できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇ、吸液量１．８〜２．５ｍＬ／ｇの沈降性シリカとを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜０．７質量％、（Ｂ）成分の沈降性シリカを１〜７質量％配合した請求項１記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観に優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、歯磨剤組成物には、粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウムが汎用され、多くの歯磨剤に使用されている。一般にカルボキシメチルセルロースナトリウムは、そのセルロースの水酸基にカルボキシメチル基を導入して製造されるものであり、その置換度（エーテル化度）を変化させることで、様々な特徴をもつカルボキシメチルセルロースナトリウムが製造される。
【０００３】
しかし、現在汎用されているカルボキシメチルセルロースナトリウムは、歯磨剤組成物に配合した場合、粘結性と水分保持能力の両方を兼ね備えるには十分でなく、保型性又は液分離安定性のどちらか一方が劣るという問題がある。保型性を確保するために、より高分子量、即ち、高粘性のカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いたり、あるいはカルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量を多くして保型性を確保する方法があるが、このように高粘性のものを用いたり、配合量を多くすると、歯磨剤の粘性が増加し、練製剤外観が悪くなるという問題が生じ、有効な改善策とは言い難い。
【０００４】
特許文献１、２によれば、高粘性のカルボキシメチルセルロースナトリウムを使用せずに汎用のカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いて保型性を確保するために塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の水溶性アルカリ土類金属塩や分子量２００〜６００のポリエチレングリコールを添加しているが、カルボキシメチルセルロースナトリウムについての詳細な記載はない。
【０００５】
また、液分離安定性の向上のためエーテル化度の高いカルボキシメチルセルロースナトリウムを利用することは可能であるが、この場合は歯磨剤の保型性が確保できなくなるという問題が生じる。
よって、優れた保型性と水分保持能力とを兼ね備えることができる新たな技術が望まれる。
【０００６】
一方、沈降性シリカは、その製法の違いから比表面積や吸液量等の性質が異なるさまざまな種類の製品が市販されているが、通常、歯磨剤組成物に配合される沈降性シリカのＢＥＴ比表面積は５０〜３００ｍ2／ｇ程度である。増粘剤として汎用されている沈降性シリカとしては、特許文献３に、ＢＥＴ比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇの増粘性シリカと高エーテル化度（エーテル化度２．０〜２．８）のカルボキシメチルセルロースナトリウムとを併用することで、製剤のツヤに優れ、保型性、使用中の分散性が良好な歯磨剤組成物が提供できることが提案されている。しかし、一般的なエーテル化度との組み合わせにより歯磨剤の保型性並びに高温保存後の液分離安定性、練製剤外観が向上するという効果は知られていない。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−７５４１５号公報
【特許文献２】特開昭６０−７５４１７号公報
【特許文献３】特開２００６−１９０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、保型性、高温保存後の液分離安定性及び練製剤外観に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇ、吸液量１．８〜２．５ｍＬ／ｇの沈降性シリカとを配合することにより、優れた保型性と水分保持能力とを兼ね備え、保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観が満足に向上した歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
本発明では、エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウムに、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇで、かつ吸液量が１．８〜２．５ｍＬ／ｇであり、研磨性を示さない沈降性シリカを組み合わせて配合することにより、高分子量で高粘性のカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いたり、あるいはカルボキシメチルセルロースナトリウムを多く配合しなくても、優れた保型性と水分保持能力との両方を兼ね備えることができる。
【００１１】
従って、本発明は、（Ａ）エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇ、吸液量１．８〜２．５ｍＬ／ｇの沈降性シリカを含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観に優れた歯磨剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、特にペースト状の練歯磨として調製できるもので、（Ａ）エーテル化度０．６〜０．７のカルボキシメチルセルロースナトリウム、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇ、吸液量１．８〜２．５ｍＬ／ｇの沈降性シリカを配合したものである。
【００１４】
（Ａ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、エーテル化度０．６〜０．７のものを使用する。なお、エーテル化度０．６未満のものは入手困難であり、０．７を超えるものでは歯磨剤組成物の保型性に劣る。
上記カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、例えばダイセル（株）製のＣＭＣダイセル１１４０等の市販品を使用できる。
エーテル化度の測定方法について、具体的に示す。精製されたカルボキシメチルセルロースナトリウム約１ｇを精秤し、定量分析用ろ紙に包んで白金ルツボに入れ、静かに加熱して炭化した後、６００℃で３時間加熱して炭化した。冷却後に５００ｍＬビーカーに坩堝を移し、水２５０ｍＬを加え、更に０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸５０ｍＬを加え、３０分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にて滴定した。同様に空試験を行い、下記式１〜３により精製されたカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度を算出した。
Ｃ＝｛（Ｂ−Ｓ）×Ｆ／Ｄ｝−Ｅ                        （式１）
Ｅ＝（５Ｆ’−Ｓ×Ｆ）／Ｄ                            （式２）
エーテル化度＝１６２×Ｃ／（１００００−８０Ｃ）      （式３）
Ｃ  ：カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇ中の結合アルカリに消費された
０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸の使用量（ｍＬ）
Ｂ  ：空試験に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）
Ｓ  ：実試験に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）
Ｆ  ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の力価
Ｆ’：０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸の力価
Ｄ  ：カルボキシメチルセルロースナトリウムの質量（ｇ）
Ｅ  ：アルカリ度
１６２：Ｃ6Ｈ7Ｏ2（ＯＨ）2（セルロースモノマー）の分子量
８０：ＣＨ2ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
【００１５】
上記のカルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、組成物全体の０．１〜０．７％（質量％、以下同様。）、特に０．３〜０．５％が好適である。配合量が０．１％未満では歯磨剤の保型性が保たれないことがあり、０．７％を超えると、高温保存後の液分離安定性に劣る場合がある。
【００１６】
（Ｂ）成分の沈降性シリカとしては、ＢＥＴ比表面積が３００〜４５０ｍ2／ｇ、好ましくは３５０〜４５０ｍ2／ｇ、より好ましくは３７０〜４２０ｍ2／ｇで、吸液量が１．８〜２．５ｍＬ／ｇ、好ましくは２．０〜２．４ｍＬ／ｇのものを使用する。ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ2／ｇを超えるものは入手困難であり、３００ｍ2／ｇ未満では高温保存後の練り製剤外観に劣る。
また、吸液量２．５ｍＬ／ｇを超えるものでＢＥＴ比表面積３００〜４５０ｍ2／ｇを満たすものはなく、入手困難であり、吸液量１．８ｍＬ／ｇ未満では高温保存後の液分離安定性に劣る。
【００１７】
上記ＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて、２５℃において測定した値である。
上記吸液量の測定方法の具体例を示す。試料１．０ｇを清浄なガラス板上に量りとり、ミクロビュレットを用いて、４２．５％グリセリンを少量ずつ滴下しながらステンレス製のへらで液が均一になるように試料を混合した。試料が一つの塊となり、へらでガラス板よりきれいに剥がれるようになったときを終点とした。要した液量（ｍＬ）を吸液量とした。
【００１８】
なお、（Ｂ）成分の沈降性シリカは非研磨性（研磨性を示さない）である。歯磨剤組成物に研磨剤として配合される沈降性シリカは研磨性を示すもので、研磨剤として配合される沈降性シリカは、通常、ＢＥＴ比表面積５０〜２００ｍ2／ｇ、吸液量０．８〜１．５ｍＬ／ｇのものである。
【００１９】
（Ｂ）成分の沈降性シリカとしては、例えばＤＳＬジャパン（株）製のＣＡＲＰＬＥＸ  ＃６７等が挙げられ、市販品を使用できる。
【００２０】
（Ｂ）成分の沈降性シリカの配合量は、組成物全体の１〜７％であり、特に３〜５％が好適である。配合量が１％未満では歯磨剤の保型性に劣ることがあり、７％を超えると高温保存後の練製剤外観に劣る場合がある。
【００２１】
本発明の歯磨剤組成物は、その剤型に応じ、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の添加剤を必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができ、通常の方法で製造することができる。練歯磨の場合は、例えば研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、更には甘味剤、防腐剤、各種有効成分、香料、着色剤などを配合できる。
【００２２】
研磨剤としては、ＢＥＴ比表面積及び吸液量が（Ｂ）成分の範囲外で研磨性を示す沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム等のリン酸系研磨剤、水酸化アルミニウム、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤などを１種又は２種以上配合できる。
【００２３】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール等の１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。
粘稠剤の配合量は通常、組成物全量に対して５〜７０％である。
【００２４】
粘結剤としては、エーテル化度が（Ａ）成分の範囲外であるカルボキシメチルセルロース又はその金属塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース系粘結剤、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して（Ａ）成分との合計で０．１〜５％である。
【００２５】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルグルコシド、ラウリン酸デカグリセリル等が用いられる。この中でも泡立ちの点からポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシドなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインや、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が用いられるが、上記に限られるものではない。界面活性剤の配合量は、通常０〜１０％である。
【００２６】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２７】
各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズなどのフッ素化合物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェートなどのキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の植物の抽出物などが挙げられる。
【００２８】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料や、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００２９】
着色剤としては青色１号、黄色４号、緑色３号等が例示される。なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００３０】
本発明の歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３２】
［実施例１〜１１、比較例１〜３］
表１に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨剤組成物）を下記製造法により調製し、下記評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
（製造法）
（ｉ）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（ｉｉ）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（ｉｉｉ）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（ｉｖ）Ｃ相中に、香料、研磨剤等の水溶性成分以外の成分を、１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い、常温で混合し、減圧（４ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
【００３４】
得られた歯磨剤組成物を、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（ＬＤＰＥ５５／ＰＥＴ１２／ＬＤＰＥ２０／白ＬＤＰＥ６０／ＥＭＡＡ２０／ＡＬ１０／ＥＭＡＡ３０／ＬＤＰＥ２０／ＬＬＤＰＥ３０、厚み２５７μｍ（大日本印刷（株）製））に５０ｇ充填した。
使用したラミネートチューブの層構成における略号と名称は以下の通りであり、略号に続く数字は各層の厚み（μｍ）を示したものである。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
白ＬＤＰＥ：白色低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン
ＡＬ：アルミニウム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸の共重合体樹脂
【００３５】
得られた歯磨剤組成物の（１）保型性、（２）高温保存後の液分離安定性、（３）高温保存後の練製剤外観について、以下の方法により評価した。結果を表１に併記する。
【００３６】
（１）沈降性シリカの比表面積測定方法
比表面積測定装置（日機装（株）製、自動比表面積計、ＢＥＴ多点法、測定ガス；窒素）を用いて２５℃における比表面積を測定した。サンプル量は０．１ｇ用いた。
【００３７】
（２）沈降性シリカの吸液量の測定方法
試料１．０ｇを清浄なガラス板上に量りとり、ミクロビュレットを用いて、４２．５％グリセリンを少量ずつ滴下しながらステンレス製のへらで液が均一になるように試料を混合した。試料が一つの塊となり、へらでガラス板よりきれいに剥がれるようになったときを終点とした。要した液量（ｍＬ）を吸液量とした。
【００３８】
（３）エーテル化度の測定方法
精製されたカルボキシメチルセルロースナトリウム約１ｇを精秤し、定量分析用ろ紙に包んで白金ルツボに入れ、静かに加熱して炭化した後、６００℃で３時間加熱して炭化した。冷却後に５００ｍＬビーカーに坩堝を移し、水２５０ｍＬ加え、更に０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸５０ｍＬを加え、３０分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にて滴定した。同様に空試験を行い、下記式１〜３により精製されたカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度を算出した。
Ｃ＝｛（Ｂ−Ｓ）×Ｆ／Ｄ｝−Ｅ                        （式１）
Ｅ＝（５Ｆ’−Ｓ×Ｆ）／Ｄ                            （式２）
エーテル化度＝１６２×Ｃ／（１００００−８０Ｃ）      （式３）
Ｃ  ：カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇ中の結合アルカリに消費された
０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸の使用量（ｍＬ）
Ｂ  ：空試験に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）
Ｓ  ：実試験に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）
Ｆ  ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の力価
Ｆ’：０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸の力価
Ｄ  ：カルボキシメチルセルロースナトリウムの質量（ｇ）
Ｅ  ：アルカリ度
１６２：Ｃ6Ｈ7Ｏ2（ＯＨ）2（セルロースモノマー）の分子量
８０：ＣＨ2ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
【００３９】
（４）歯ブラシ上での保型性の評価方法
表１に示した歯磨剤組成物を上記の直径２６ｍｍ、口部内径５ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、歯ブラシ上に０．５ｇ載せたときの形状変化を、下記基準で評価し、判定した。
評価基準；
４点：歯ブラシ上での型くずれが観察されない。
３点：歯ブラシ上での型くずれが若干観察される。
２点：歯ブラシ上で型くずれする。
１点：歯ブラシ上でひどく型くずれする。
保型性の程度（評点）；
５回の評価結果を平均し、以下の基準で判定し、◎及び○のものを保型性に優れる
歯磨剤組成物であると判断した。
◎：歯ブラシ上での保型性が３．５点以上４．０点以下
○：歯ブラシ上での保型性が３．０点以上３．５点未満
△：歯ブラシ上での保型性が２．０点以上３．０点未満
×：歯ブラシ上での保型性が２．０点未満
【００４０】
（５）高温保存後の練製剤の液分離安定性の評価方法
表１に示した歯磨剤組成物を上記の直径２６ｍｍ、口部内径５ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、各組成３本を５０℃、１ヶ月間保存し、わら半紙上に１０ｃｍ歯磨剤組成物を押出し、わら半紙に染み出た液の長さを測定し、下記の４段階で液分離の度合いを評価した。なお、４０℃以上の中高温保存における製剤の液分離安定性は温度に依存して液分離が促進される傾向を示し、１ヶ月間の保存期間で評価が可能である保存温度として５０℃を選択した。
【００４１】
評価基準；
４点：液分離は全く観察されない。
３点：押出した時、口元に僅かに液分離が認められる。
２点：押出した時、口元に液分離が１〜３ｃｍ認められる。
１点：押出した時、口元に液分離が３ｃｍを超えて認められる。
液分離の程度（評点）；
３本の評価点の平均値を求め、下記基準で判定し、◎及び○のものを、高温保存後
の練製剤の液分離安定性に優れる歯磨剤組成物であると判断した。
◎：液分離の度合いが３．５点以上４．０点以下
○：液分離の度合いが３．０点以上３．５点未満
△：液分離の度合いが２．０点以上３．０点未満
×：液分離の度合いが２．０点未満
【００４２】
（６）高温保存後の練製剤外観評価方法
表１に示した練歯磨剤組成物を上記の直径２６ｍｍ、口部内径５ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、各組成３本を５０℃で１ヶ月保存し、わら半紙上に直ちに練歯磨剤組成物を１５ｃｍ押出した場合の練歯磨剤組成物の表面状態の滑らかさの評価として、艶、つぶ、しわ、均一性について以下の基準で評価した。
【００４３】
評価基準
４点：表面状態に艶があり、つぶ、しわなどが無く、練表面が均一で滑らかな表面
である。
３点：表面状態につぶ、しわが僅かに認められるが、練表面はほぼ均一で滑らかな
表面である。
２点：表面状態につぶ又はしわが認められ、練表面の均一性がない。
１点：表面状態に著しくつぶ又はしわが認められ、練表面が不均一で連続性がない。
表面状態の程度（評点）；
３本の評価点の平均値を求め、下記基準で判定し、◎及び○のものを、高温保存後
の練製剤外観の劣化（表面肌荒れ）を生じない優れた歯磨剤組成物であると判断した。
◎：表面状態の度合いが３．５点以上４．０点以下
○：表面状態の度合いが３．０点以上３．５点未満
△：表面状態の度合いが２．０点以上３．０点未満
×：表面状態の度合いが２．０点未満
【００４４】
【表１】
2010111647.tif 000002
【００４５】
＊１；ダイセル（株）ＣＭＣダイセル１１４０
＊２；ダイセル（株）ＣＭＣダイセル１２４０
＊３；沈降性シリカ  ＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ  ＃６７
＊４；沈降性シリカ  ＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ  ＃６７
＊５；沈降性シリカ  ＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ  ＦＰＳ−１０１
＊６；沈降性シリカ  ＤＳＬジャパン（株）ＣＡＲＰＬＥＸ  ＃９０
＊７；沈降性シリカ  ローディア社  Ｔｉｘｏｓｉｌ  ７３
【００４６】
表１の結果から、本発明の歯磨剤組成物は、保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観に優れることを確認した。
【００４７】
次に、上記と同様のカルボキシメチルセルロースナトリウム、沈降性シリカを使用し、下記組成の歯磨剤組成物を調製し、同様に評価したところ、いずれも保型性、高温保存後の液分離安定性、練製剤外観が向上することを確認した。
【００４８】
［実施例１２］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．１％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ４．０
イソプロピルメチルフェノール                                        ０．０５
ラウリル硫酸ナトリウム                                              １．４
ラウロイルサルコシンナトリウム                                      ０．１３
香料                                                                １．２８
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル                                      ０．８
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                          ０．８
沈降性シリカ（研磨性）                                            １８．０
アルギン酸ナトリウム                                                ０．４
ポリビニルピロリドン                                                ０．１
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．４
キサンタンガム                                                      ０．６
ソルビット液（７０％）                                            ３６．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１９
プロピレングリコール                                                ３．０
酸化チタン                                                          ０．４
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００４９】
［実施例１３］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．４％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ３．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．９
香料                                                                １．２
沈降性シリカ（研磨性）                                            ２０．０
ゼオライト                                                          １．５
酸化アルミニウム                                                    ２．０
ピロリン酸ナトリウム                                                １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１．０）          １．０
ソルビット液（７０％）                                            ３０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１８
プロピレングリコール                                                ３．０
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５０】
［実施例１４］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．３％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ４．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．６５
ラウロイルサルコシンナトリウム                                      ０．０５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                                  １．０
ポリオキシエチレン（８）ステアリルエーテル                          ０．７
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                              ０．７
香料                                                                １．１
水酸化アルミニウム                                                ４０．０
炭酸水素ナトリウム                                                  ０．２
アルギン酸ナトリウム                                                ０．２
キサンタンガム                                                      ０．５
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．２
ソルビット液（７０％）                                            ３０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１５
プロピレングリコール                                                ３．０
デキストラナーゼ（１３０００Ｕ／ｇ品）                              ０．１６
モノフルオロリン酸ナトリウム                                        ０．７３
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５１】
［実施例１５］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．６％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ４．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              １．８
香料                                                                １．２
沈降性シリカ（研磨性）                                            １８．０
酸化チタン                                                          ０．５
ポリリン酸ナトリウム                                                １．０
炭酸水素ナトリウム                                                  ０．３
水酸化ナトリウム                                                    ０．１
カラギーナン                                                        ０．３
キサンタンガム                                                      ０．６
ソルビット液（７０％）                                            ４０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１８５
プロピレングリコール                                                ３．０
メチルパラベン                                                      ０．０７
ブチルパラベン                                                      ０．０１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５２】
［実施例１６］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．５％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ３．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              １．４
香料                                                                １．１
沈降性シリカ（研磨性）                                            １２．０
酸化チタン                                                          ０．４
キサンタンガム                                                      ０．５５
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．５５
ソルビット液（７０％）                                            ３２．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１７
キシリトール                                                        ５．０
プロピレングリコール                                                ３．０
メチルパラベン                                                      ０．１
ブチルパラベン                                                      ０．０１
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５３】
［実施例１７］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．２％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ５．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．８
香料                                                                ０．７
沈降性シリカ（研磨性）                                              ７．０
酸化チタン                                                          ０．４
キサンタンガム                                                      ０．６
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．６
グリセリン                                                        ２１．２５
サッカリンナトリウム                                                ０．１
キシリトール                                                        ９．０
プロピレングリコール                                                ３．０
エチルパラベン                                                      ０．１
ブチルパラベン                                                      ０．０１
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５４】
［実施例１８］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．７％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ２．５
ラウリル硫酸ナトリウム                                              １．２
香料                                                                ０．９８
リン酸水素カルシウム２水和物                                      ２０．０
リン酸水素カルシウム無水和物                                      １０．０
酸化アルミニウム                                                    １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１．０）          ０．８
カラギーナン                                                        ０．２
ソルビット液（７０％）                                            ２２．３
サッカリンナトリウム                                                ０．１２５
プロピレングリコール                                                ２．５
安息香酸ナトリウム                                                  ０．３
メチルパラベン                                                      ０．２
ブチルパラベン                                                      ０．０１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５５】
［実施例１９］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．１％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ６．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．７
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル                          １．０
ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油                              １．０
香料                                                                １．２
沈降性シリカ（研磨性）                                            １２．０
酸化チタン                                                          ０．５
ポリリン酸ナトリウム                                                １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１．０）          １．４
ソルビット液（７０％）                                            ５０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１１
プロピレングリコール                                                ３．０
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
オウバクエキス                                                      ０．０５
塩化セチルピリジニウム                                              ０．０５
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５６】
［実施例２０］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．１％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ７．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．７
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル                          １．０
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                              １．０
香料                                                                １．２
沈降性シリカ（研磨性）                                            １２．０
酸化チタン                                                          ０．５
ポリリン酸ナトリウム                                                １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１．０）          １．４
ソルビット液（７０％）                                            ５０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１１
プロピレングリコール                                                ３．０
フッ化ナトリウム                                                    ０．２１
酢酸トコフェロール                                                  ０．１
トラネキサム酸                                                      ０．０５
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５７】
［実施例２１］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．３％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積３７０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ３．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                              ０．６５
ラウロイルサルコシンナトリウム                                      ０．０５
イミダゾリニウムベタイン                                            ０．２５
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル                          ０．７
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                              ０．７
香料                                                                １．３
沈降性シリカ（研磨性）                                            １６．０
アルギン酸ナトリウム                                                ０．２
キサンタンガム                                                      ０．５
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．２
ソルビット液（７０％）                                            ３０．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１５
プロピレングリコール                                                ３．０
デキストラナーゼ（１３０００Ｕ／ｇ品）                              ０．１６
フッ化ナトリウム                                                    ０．７３
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％
【００５８】
［実施例２２］練歯磨
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．７）          ０．２％
沈降性シリカ（ＢＥＴ比表面積４１０ｍ2／ｇ、吸液量２．３ｍＬ／ｇ）   ６．０
ε−アミノカプロン酸                                                ０．０３
安息香酸ナトリウム                                                  ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム                                              １．４
香料                                                                １．２
カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度１．０）          ０．２
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                              ０．２
炭酸カルシウム                                                    １５．０
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．３
ゼオライト                                                          ７．０
ソルビット液（７０％）                                            ２５．０
サッカリンナトリウム                                                ０．２
プロピレングリコール                                                ３．０
メチルパラベン                                                      ０．２
ブチルパラベン                                                      ０．０１
酸化チタン                                                          ０．３
モノフルオロリン酸ナトリウム                                        ０．２１
水                                                                  残      
計                                                            １００．０％