(57)【要約】【課題】パッケージ等の最外層に印刷される活性エネルギー線硬化型コーティングワニスに関するものであり、防汚性に優れ、特に指紋耐性に優れた印刷物に関するものである。【解決手段】脂肪酸エステルを全体の０．１〜５．０重量％含有し、またその脂肪酸エステルのＲ１が１２〜１５  Ｒ２が２〜５であることを特徴とし、また、表面張力が３２〜３８ｍＮ／ｍであるアクリレートモノマーを全体の５０〜９０重量％使用することを特徴とする活性エネルギー線コーティングワニス及びそれを用いてなる活性エネルギー線硬化型コーティングワニスコーティングしてなる印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される脂肪酸エステルを全体の０．１〜５．０重量％およびアクリレートモノマーを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型コーティングワニス。
一般式（１）
（Ｒ１ＣＯＯ）ｎＲ２
（式中、それぞれＲ１は炭素数１２〜２５の、Ｒ２は炭素数２〜５の飽和または不飽和    の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基を示す）
【請求項２】
表面張力が３２〜３８ｍＮ／ｍであるアクリレートモノマーを含有することを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型コーティングワニス。
【請求項３】
前記アクリレートモノマーを全体の５０〜９０重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型コーティングワニス。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型コーティングワニスを基材にコーティングしてなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パッケージ等の最外層に印刷される活性エネルギー線硬化型コーティングワニスに関するものであり、さらに、防汚性に優れ、特に指紋耐性に優れた印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷物の高品質化、高級化により各種紙器、商業印刷、ラベルに対しカラーインキを印刷後、活性エネルギー線硬化性コーティングワニスを塗工する研究がさかんに行われている。
【０００３】
印刷されたパッケージに関しては、店頭へ陳列された際、人が手にとることによって、指紋、皮脂、汗等に付着する場合が多く、その汚れは、一度付着すると除去することは容易ではなく、著しく美粧性が損なわれる。
【０００４】
そのため、指紋が付着するのを防止する、または、指紋が付着しても汚れがみえないようにするための対策が必要となってくる。
【０００５】
そこで、これら汚れの問題を解決する手段として、汚れが付着しにくく、付着しても拭き取りやすい性能を持つ防汚層を形成する方法として、主に光学部材関係（主にディスプレー・タッチパネル関係）では様々な提案がなされている。
【０００６】
例えば、有機シラン化合物と、水酸基を有するフッ素系化合物とを含有し、撥油性のフッ素を含む被膜を形成する方法が提案されている（特開文献１）
【０００７】
また、基材表面に末端シラノール有機ポリシロキサンを被覆した防汚性、耐擦傷性のＣＲＴフィルターが提案されている（特開文献２）
【０００８】
プラスチック表面にポリフルオロアルキル基を含むモノ及びジシラン化合物及び、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシのシラン化合物とからなる反射防止膜を有する防汚性・低反射性プラスチックが提案されている。（特許文献３）
【０００９】
また、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレートとアルコキシシラン基を有する単量体との共重合体を二酸化ケイ素を主とする光学薄膜上に形成した光学部材が提案されている。（特許文献４）
【００１０】
汚れ目立ち防止被膜の被膜を親油性とすることにより、指紋の汚れが付着しても汚れが目立たない、あるいは汚れを目立たなくする汚れ目立ち防止被膜を提供する方法が提案されている（特許文献５）
【００１１】
上記にあげたこれら汚れの問題を解決する手段としては主に光学部材関係（主にディスプレー・タッチパネル関係）用途に関するものであり、特許文献１〜４に関しては、表面を撥油性にする手法であり、今回発明に関するものは、表面を親油性へすることである。また、特許文献５では、皮膜を新油性とする手法であるが、さらなる向上が求められているのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−２１７５５８
【特許文献２】特開平４−３３８９０１号公報
【特許文献３】特公平６−２９３３２号公報
【特許文献４】特開平７−１６９４０号公報
【特許文献５】特開平１３−３５３８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、パッケージ等の最外層に印刷される活性エネルギー線硬化型コーティングワニスに関するものであり、防汚性に優れ、特に指紋耐性に優れた印刷物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、一般式（１）（Ｒ１ＣＯＯ）ｎＲ２で表される脂肪酸エステルを全体の０．１〜５．０重量％含有し、またその脂肪酸エステルのＲ１が１２〜２５、Ｒ２が２〜５であることを特徴とし、また、表面張力が３２〜３８ｍＮ／ｍであるアクリレートモノマーを全体の７０〜９０重量％使用することを特徴とする活性エネルギー線コーティングワニス及びそれを用いてなる活性エネルギー線硬化型コーティングワニスコーティングしてなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、指紋耐性に優れた活性エネルギー線硬化型コーティングワニスと指紋耐性に優れた印刷物の提供が可能となった。
【００１５】
皮脂成分と類似である脂肪酸誘導体を含有させる事により、付着した指紋（皮脂）成分がコーティングニス皮膜上に濡れることにより、指紋自体が目立たず、汚れを防止することが可能となった要因と考える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明で使用する、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線のことであるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００１７】
本発明で使用される活性エネルギー線硬化型組成物の組成の例としては、
（ａ）非反応性樹脂                                                ０〜２０重量％
（ｂ）光重合性アクリレートモノマー及びオリゴマー                ５０〜９０重量％
（ｃ）光開始剤、光助剤                                            １〜２０重量％
（ｄ）脂肪酸誘導体                                            ０．１〜  ５重量％
（ｅ）その他添加剤                                                ０〜１０重量％
が挙げられる。
【００１８】
また、この中でも
（ｂ）光重合性アクリレートモノマー及びオリゴマー                ７５〜８５重量％
（ｃ）光開始剤、光助剤                                          １０〜１５重量％
（ｄ）脂肪酸エステル                                              １〜  ３重量％
（ｅ）その他添加剤                                                １〜  ５重量％
がよい。
【００１９】
本発明において、非反応性樹脂とはラジカル重合性二重結合を有しないものであり、非反応性樹脂としては、ポリエステル樹脂や、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、分子内にラジカル重合性二重結合を持たないアミノ樹脂などの熱硬化性樹脂も使用する。
【００２０】
本発明において、（ｂ）光重合性アクリレートモノマー及びオリゴマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、表面張力が３２〜３８ｍＮ／ｍであるアクリレートモノマーを５０〜９０重量％の範囲で用いる。
【００２１】
単官能モノマーとしてアルキル（カーボン数が２〜１８）（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
【００２２】
多官能（メタ）アクリレート類としてはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００２３】
上記モノマー中で、表面張力が３２〜３８ｍＮ／ｍであるアクリレートモノマーとして、トリプロピレングリコールジアクリレート（表面張力３２．４ｍＮ／ｍ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（表面張力３６．４ｍＮ／ｍ）、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレート（表面張力３５．４ｍＮ／ｍ）等が挙げられる。
【００２４】
表面張力が３２ｍＮ／ｍ未満のモノマーを使用すれば、脂肪酸エステルの表面配公性が大幅に低下し、表面状態として皮脂が目立つ状態となってしまい、指紋耐性が得られない。また、３８ｍＮ／ｍ以上のモノマーを使用すれば、コーティングワニス中での脂肪酸エステルの溶解性が乏しくなり、コーティングワニスが白濁した状態となることより、使用できない。
【００２５】
上記で述べた表面張力とは、協和界面科学（株）製自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型）を使用し、Ｗｉlｈｅｌｍｅｙ法で測定したものである。
【００２６】
本発明で使用される（ｃ）光開始剤としては、水素引き抜き型として、ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ―クロルベンゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイルー４’−メチルージフェニルサルファイド、２−イソプロピルチオシサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、アセトフェノン・アリールケトン系開始剤、４，４‘−ビス（ジエチルアニノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン・ジアルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサントン、キサントン系・そのハロゲン置換・多環カルボニル系開始剤などが挙げられる。また、開裂型光開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α―アクリルベンゾイル・ベンゾイン系、ベンジル、２−メチルー２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパンー１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノー１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシー２−メチルー１−フェニルプロパンー１−オン、１−（４−イソプロピルフェニルー２−ヒドロキシー２−メチルプロパンー１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニルー（２−ヒドロキシー２−プロピル）ケトン、４−（２−アクロイルーオキシエトキシ）フェニルー２−ヒドロキシー２−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノンなどがある。
【００２７】
また、光開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン・脂肪族アミン、４，４‘−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミンが挙げられる。
【００２８】
（ｃ）光開始剤は組成物１００重量％に対して組成中に１〜２０重量％の範囲で用いられる。
【００２９】
本発明で使用される（ｄ）脂肪酸エステルとしては、一般式  （Ｒ１ＣＯＯ）ｎＲ２（１）で表わされる脂肪酸エステルを主体としている。
（式中、それぞれＲ１は炭素数１２〜２５の、Ｒ２は炭素数２〜５の飽和または不飽和の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基を示す）
不飽和脂肪族炭化水素基の場合は、分子内に少なくとも１つの二重結合及び／又は三重結合を有していてもよい。これらの脂肪酸エステルは、単体あるいは、混合物が好ましく使用される。
【００３０】
該脂肪酸エステルは一般式（１）においてＲ１が炭素数１２〜２５のアルキル基またはアルケニル基を表し、また、Ｒ２が炭素数２〜５アルキル基を表す脂肪酸エステルである。該脂肪酸エステルは、植物油脂から誘導された脂肪酸エステルの単体あるいは混合物が好ましく使用されるが、その他の合成法によるものも使用することができる。
【００３１】
上記の脂肪酸エステルは、例えば、脂肪酸とアルコールとのエステル化によって生成したものを使用することができる。該脂肪酸エステルの生成に使用される脂肪酸は、ヤシ油、パーム油、パーム核油、クヘア油、あおもじ種子油、いぬがし種子油、かごのき種子油、グアバ種子油、グレープフルーツ種子油、しろだも種子油、しろもじ種子油、なつめやし種子油、にっけい種子油、はまびわ種子油などの植物由来の脂肪酸であり、これらの脂肪酸は、一般に、複数の脂肪酸から構成されているので、それらを公知の方法で分離精製し、単体あるいはこれらを混合して使用することができる。
【００３２】
また、上記の脂肪酸と反応して前記の一般式（１）で表わされる脂肪酸エステルを生成するアルコールは、炭素数が２〜５のアルキル基を有するアルコールが挙げられる。該アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、アミルアルコールなどが挙げられる。
【００３３】
前記脂肪酸エステルの製造方法としては、例えば、前記の脂肪酸とアルコールとの反応による直接エステル化反応による方法、エステルとアルコールまたはエステルと脂肪酸、あるいはエステルとエステルとから合成するエステル交換反応による方法、塩化アシルとアルコールとの反応による方法、およびエポキシドと脂肪酸との反応による方法など、好ましくは直接エステル化反応による方法が挙げられる。上記の直接エステル化反応による方法は、前記の脂肪酸とアルコールとを混合し、適宜適当なトルエンやキシレンなどの共沸脱水剤を加えて熱することにより、水を留出させながら反応を進める。触媒としては、硫酸やｐ−トルエンスルホン酸などのブレンステッド酸、酸化亜鉛や活性アルミナ、酸化チタン、テトライソプロピルチタナートなどのルイス酸を使用する。
【００３４】
全体の脂肪酸エステルは、全体の０．１〜５．０重量％含有する。０．１重量％以下であれば、指紋耐性が十分に発揮せず、５重量％以上であれば、アクリレートモノマーへの溶解性が乏しく、分離する傾向にある。
【００３５】
一方、組成物中への、（ｅ）その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止、暗反応防止を目的とする各種添加剤を使用することができ、必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、重合禁止剤などを添加してもよい。但し、上記添加剤はコーティングワニス表面の親油性を損なわないものに限定される。
【実施例】
【００３６】
実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。以下、表中の数字は、重量％を示す。
【００３７】
以下に示す処方により活性エネルギー線硬化型コーティングワニス組成物を作成した。
【００３８】
活性エネルギー線硬化型コーティングニスの製造方法は、温度５０℃で加温し攪拌溶解する（表1）。
【００３９】
【表１】
2010059216.tif 000002
【００４０】
光重合アクリレートモノマー１としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（表面張力３６．４ｍＮ／ｍ）、光重合アクリレートモノマー２としては、トリプロピレンジアクリレート（表面張力３２．４ｍＮ／ｍ）、光重合アクリレートモノマー３としては、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレート（表面張力３５．４ｍＮ／ｍ）、光開裂型開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用する。脂肪酸エステル１は、ステアリン酸トリグリセライド、脂肪酸エステル２は、オレイン酸トリグリセライド（トリオレイン）を使用する。
【００４１】
【表２】
2010059216.tif 000003
【００４２】
ここで、光重合アクリレートモノマー４としては、ラウリルアクリレート（表面張力２８．３ｍＮ／ｍ）、光重合アクリレートモノマー５としては、ポリエチレングリコールジアクリレート（表面張力４１．８ｍＮ／ｍ）  光開裂型開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用する。脂肪酸エステル３としてステアリン酸アマイド、脂肪酸エステル４として、ステアリン酸モノグリセライド、添加剤１として、シリコーンオイルを使用する。
【００４３】
（耐指紋性評価方法）
人工皮脂として脂肪酸トリグリセライド（トリオレイン）と活性エネルギー線硬化型コーティングワニス皮膜との濡れ性として、接触角の測定を実施し、効果を確認する。
【００４４】
表１、表２に示す活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを北越マリコート（北越製紙製コートボール）にバーコーターにより塗工し、実施例サンプル１〜５、比較例サンプル１〜４については１６０Ｗ／cmの強度を有する高圧水銀灯（オゾンタイプ）１灯の下１０cmのところを３０ｍ／分のコンベアーにのせ照射し、硬化させた。それぞれ得られた皮膜に対に対して人工皮脂液（トリオレイン）０．２５μｌを滴下し、その濡れ性を接触角にて評価した。
【００４５】
【表３】
2010059216.tif 000004
【００４６】
表３において、実施例１〜４と比較例１〜５を比較すると、接触角との濡れ性が２０秒後に １０ 度未満であれば、人工皮脂液が目立たず、指紋としても目立たない状態だが
、 １０度以上のものは、人工皮脂液が弾かれて粒状になり目視ではっきりと確認できる
状態になっており、指紋としても目立つ状態となっている。以上より、本発明に該当する実施例１〜４では指紋耐性に優れた活性エネルギー線硬化型コーティングワニスと指紋耐性に優れた印刷物の提供が可能となった。