(57)【要約】【課題】天然爪または人工爪上に形成される人工爪技術であって、天然爪または人工爪表面に塗布後、重合させることにより、その硬化物が抗菌効果を持つ抗菌性人工爪組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合と抗菌性基を有する化合物および／または（Ｂ）抗菌性フィラー、（Ｃ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、および（Ｄ）重合開始材を含む抗菌性人工爪組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合と抗菌性基を有する化合物および／または（Ｂ）抗菌性フィラー、（Ｃ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、および（Ｄ）重合開始材を含む抗菌性人工爪組成物。
【請求項２】
（Ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合と抗菌性基を有する化合物が下記一般式Ｉで示される、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物（化合物Ａ）である請求項１記載の抗菌性人工爪組成物。
【化１】
2010075366.tif 000013
（式中、ｍは０〜１８の整数を表し、およびＲは水素原子またはメチル基を表す）
【請求項３】
（Ｂ）抗菌性フィラーが一般式２で表される陽イオン置換型水酸化アパタイト系抗菌性フィラーおよび／または一般式３で表されるゼオライト系の抗菌性フィラーである請求項１記載の抗菌性人工爪組成物。
Ｃａ１０−XＭ２ｘ／ｎ（ＰＯ４）６（ＯＨ）２                一般式２
ＸＭ１２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＹＳｉＯ２・ＺＨ２Ｏ       一般式３
（一般式２中、ＭはＡｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＺｎおよびＰｄから選ばれる１種または２種以上の金属元素を示し、ｎは金属元素Ｍの価数を示し、ｘは金属元素Ｍの原子量ｍおよび価数ｎに対して、ｘ≦０．０５０２ｎ／ｍの正数である)
(一般式３中、Ｍ１は１または２価の金属イオンであり、ｎは金属の原子価、Ｘ、ＹおよびＺは、各々、酸化物係数、シリカ係数、または結晶水数を示す)
【請求項４】
前記一般式１で示される（Ａ）分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合と抗菌性基を有する化合物を組成物全量に対して０．１〜７０重量％の量で含有する請求項１ないし３いずれか１記載の抗菌性人工爪組成物。
【請求項５】
前記一般式２で示される陽イオン置換型水酸化アパタイト系抗菌性フィラーを組成物全量に対して０．５％〜７．５重量％の量で含有する請求項１ないし４いずれか１記載の抗菌性人工爪組成物。
【請求項６】
前記一般式３で示されるゼオライト系抗菌性フィラーを組成物全量に対して０．５％〜７．５重量％の量で含有する請求項１ないし５いずれか１記載の抗菌性人工爪組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然爪上または人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または、人工爪表面に塗布後、重合することにより用いられる組成物に関する。さらに詳しくは、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物、抗菌性フィラー、重合性モノマー、および重合開始材を含有する抗菌性人工爪組成物に関する。本発明の組成物を用いることにより、硬化物が抗菌性効果を持つ人工爪組成物が提供される。
【背景技術】
【０００２】
ネイルアートとは、手足の爪に施す化粧や装飾の事である。ネイルアートを施してくれる店をネイルサロン、その技術者をネイリストと言う。さまざまなネイルアート用品が市販されており、個人でプロ顔負けのネイルアートを行っている女性も多い。
【０００３】
歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料は、ラッカー塗料を応用したマニキュアと比較すると、強度および耐久性に優れ、一部のプロネイリストには受け入れられたものの、アクリルモノマー由来の刺激性や、刺激臭等さらには、施術操作性の悪さなどにより、一般のネイリストには十分に普及しなかった。
【０００４】
最近では、歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料の臭気刺激性や施術操作性を改善したジェルネイルが市場の中心となっている。現在市販されているジェルネイルは、（メタ）アクリル系モノマーと光重合開始材を主構成成分とする高粘度液体材料であり、紫外線を照射することにより硬化する。これらの市販ジェルネイルは、上段落記載の歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料と比較して、臭気刺激、皮膚刺激が少なく、施術操作性が良好、さらに、豊富な色調を持つことから、一般のネイリストの多くに受け入れられている。
【０００５】
さらに、ジェルネイルは、従来用いられてきたラッカー塗料を応用したマニキュアや歯科用常温重合レジンを応用した人工爪材料と比較して、人工爪の耐久性が良好で数週間のわたり、美的外観が維持できることが特徴である。しかし、長期間人工爪を装着した状態での非衛生的環境下において様々な爪の異常や病気が発生することが問題となっている。一例として、一般的にはグリーンネイルと呼ばれる爪に繁殖するカビの一種であるが、これは緑膿菌感染であり爪周囲炎、爪白癬、爪甲剥離などに加え、二次的に細菌が感染したことが原因である。また、このような感染症は身近な例であり、抗菌性を有する人工爪組成物が望まれている。
【０００６】
ところで、ウンデシレン酸またはその誘導体、例えばそのエステルおよび金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩はその多様な特性で知られている。例えば、ウンデシレン酸またはその誘導体、特に低級アルキルエステル誘導体の有する殺シラミ作用は特許第３１２７２８９号公報、特開平１０−５３５２２号公報などで報告されている。ウンデシレン酸の殺菌作用についても特開平１０−１５８１６２号公報などに報告されている。
【０００７】
また、特開２００４−２１０６６５号公報では、ウンデシレン酸と、重合性不飽和基を有する化合物とをエステル化反応させたエステル化物を有効成分とする抗菌処理剤が開示されている。詳しくは、該発明の抗菌処理剤を繊維などに加工した時、抗菌スペクトルが真正菌類から真菌類まで広くかつその抗菌活性は著しく高い、しかも高分子中に固定されることから長期にわたって持続するという特徴を有し、かつ極少量の樹脂量でも使用でき、毒性もないため、適用範囲が広く、長期間に及ぶ抗菌効果を付与できる点で顕著な効果を発揮するものである。
【０００８】
抗菌性フィラーについては、特開平８−１６５２１６号公報において一般式２で示されるＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ置換型フィラーがかびに対して良好な抗菌性を示すことが開示されている。
【０００９】
また、特開平８−２４５３２６号公報においてはゼオライトの製造方法が、特許公報第２５１２３２４号公報ではＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ置換型ゼオライトが口臭あるいは口内炎有効であることが開示されている。
【００１０】
【特許文献１】特許第３１２７２８９号公報
【特許文献２】特開平１０−５３５２２号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８１６２号公報
【特許文献４】特開２００４−２１０６６５号公報
【特許文献５】特開平８−１６５２１６号公報
【特許文献６】特開平８−２４５３２６号公報
【特許文献７】特許第２５１２３２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、天然爪上または人工爪上に形成される人工爪材料であって、天然爪または人工爪表面に塗布後、重合させることにより、その硬化物が恒久的に抗菌効果を持続し得る抗菌性人工爪組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記一般式１で示される、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物（化合物Ａ）および／または一般式２または一般式３で示される抗菌性フィラーを含む抗菌性人工爪組成物を提供する。
【化１】
2010075366.tif 000002
（式中、ｍは０〜１８の整数を表し、およびＲは水素原子またはメチル基を表す）
Ｃａ１０−XＭ２ｘ／ｎ（ＰＯ４）６（ＯＨ）２          一般式２
ＸＭ１２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＹＳｉＯ２・ＺＨ２Ｏ      一般式３
【００１３】
また、本発明は、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）を組成物全量に対して０．１〜７０重量％、一般式２の陽イオン置換型水酸化アパタイト系抗菌性フィラーを組成物全量に対して０．５〜７．５重量％または一般式３のゼオライト系の抗菌性フィラーを組成物全量に対して０．５〜７．５重量％の量で含有する抗菌性人工爪組成物を提供する。
【００１４】
また、本発明は、さらに他の重合性単量体（Ｃ）を含む前記記載の抗菌性人工爪組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の抗菌性人工爪組成物によれば、恒久的に抗菌活性を持続し得る人工爪材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明において、上記式Ｉに記載の１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）は、例えば、ウンデセノールと（メタ）アクリル酸およびエチレンオキシドとの反応により製造することができる。
【００１７】
ウンデセノールは、ひまし油の熱分解から得られるウンデシレン酸を還元して得られるので、前記式Ｉに記載の化合物（Ａ）は地球環境に対する負荷が小さく、また炭素、酸素、および水素から構成されているので安全性が高く、歯科用抗菌剤として優れた性能を有している。なお、ウンデセノールの酸化物であるウンデシレン酸は白癬菌などの糸状真菌類に対する効果が古くから認められ、医薬品として登録されているほか、化粧品材料（防腐殺菌剤）としても利用されているものである。
【００１８】
式Ｉにおいて、ｍは０〜１８の整数を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表すが、ｍは６〜１５が好ましい。
【００１９】
前記式Ｉで示されるこの化合物（Ａ）は、１０−ウンデセノキシ基を抗菌性部位として構造中に保持しており、これを含有する歯科用重合性組成物の硬化物はこの抗菌性部位が固定化され、溶出することがないことから、恒久的な抗菌活性を有することが期待できる。
【００２０】
本発明の抗菌性人工爪組成物において、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）は、該人工爪組成物全量に対して０．１〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％の量で含有させることができる。０．１重量％未満では抗菌活性が充分でなく、６０重量％を越えると抗菌性人工爪組成物としての機械的強度に影響を及ぼす場合があるからである。
【００２１】
本発明に用いられる他の重合性単量体（Ｃ）は、抗菌性人工爪組成物の重合性成分として用いられ、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）と共重合するものが好ましく、特に制限はないが、ラジカル重合性単量体を挙げることができる。
【００２２】
ラジカル重合性単量体としては、例えばブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体類；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルおよびビニリデン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；以下に挙げる（メタ）アクリル酸（以下、アクリル酸とメタクリル酸の総称としてこのように記載する）エステル類；１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する重合性単量体；１分子中に少なくとも１個のリン酸基ないしはスルホン基を有する重合性単量体などを挙げることができる。これらの単量体は、（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）と共に単独であるいは２種以上併用して重合に用いられる。
【００２３】
前記重合性単量体（Ｃ）として用いることができる上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、具体的に（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸のｎ−またはｉ−プロピルエステル、（メタ）アクリル酸のｎ−またはｉ−またはｔ−ブチルエステルで代表される直鎖またはＣ１〜Ｃ４アルキルを持つ分岐アルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。さらに、例えば（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２または３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２または３−メトキシプロピル、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキプロピル（メタ）アクリレート、メチロール（メタ）アクリルアミドなどの単官能（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリル酸アミド類１モルのビスフェノールＡと２モルのグリシジル（メタ）アクリレートの付加物などの水酸基含有の（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート類；
上記のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート類のどちらか一方の（メタ）アクリロイル基がメチル基およびエチル基などに置換されたモノ（メタ）アクリレート類；
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートまたは２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，３，５−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの付加物などのウレタン結合を有する（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加させた生成物にさらに（メタ）アクリル酸を縮合させた２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン類などを挙げることができる。
【００２４】
また、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する重合性単量体としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸またはこれらの誘導体を挙げることができる。例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ｐ−ビニル安息香酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ−１０）、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４−［２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸およびその無水物、２，３−ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｏ−ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイルｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル４−アミノサリチル酸、２または３または４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物の付加生成物（ＰＭＤＭ）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと無水マレイン酸または３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）または３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の付加反応物、２−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、Ｎ−フェニルグリシンまたはＮ−トリルグリシンとグリシジル（メタ）アクリレートとの付加物、４−［（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、３または４−［Ｎ−メチルＮ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸などを挙げることができる。
【００２５】
さらに、１分子中に少なくとも１個のリン酸基ないしはスルホン基を有する重合性単量体としては、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシドホスフェート、２および３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシドホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルアシドホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシドホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシドホスフェート、ビス｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アシドホスフェート、ビス｛２または３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル｝アシドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルｐ−メトキシフェニルアシドホスフェートなどを挙げることができる。なお、これらの化合物におけるリン酸基は、チオリン酸基に置き換えることができる。このうち、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２または１−スルホ−１または２−プロピル（メタ）アクリレート、１または３−スルホ−２−ブチル（メタ）アクリレート、３−ブロモ−２−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシ−１−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−２−スルホエチル（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。
【００２６】
前記重合性単量体（Ｂ）は、本発明の抗菌性人工爪組成物全量に対して１〜９９．９重量％量で含有させることができる。
【００２７】
本発明では、前記抗菌性人工爪組成物を得るため、重合開始材を用いることができる。
重合開始材としては、硬化剤および促進剤なども含まれる。特に以下に記載する少なくとも１種含有することが望ましく、使用状況に合わせて組み合わせて使用できる。
【００２８】
このような重合開始材としては、重合性単量体をラジカル重合できる重合開始剤を挙げることができ、例えば、ジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ．ｐ’−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジニトロジベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物、トリアルキルボランもしくはトリアルキルボランの部分酸化物のなど有機ホウ素化合物を例示することができる。
【００２９】
また、紫外光線もしくは可視光線を照射することによって重合することもできる。本発明の抗菌性人口爪組成物には公知の光重合開始材が使用できる。光重合開始材の例としては、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α-ジアルコキシアセトフェノン類、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、α-アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等が挙げられ、好ましくは、２-ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、アシルフォスフィンオキサイド類である。
【００３０】
前記重合開始材（Ｄ）は、全重合性単量体１００重量部（例えば前記（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）単独、あるいは該エステル化合物（Ａ）および他の重合性単量体（Ｃ）との合計）に対して、通常０．０１〜１０重量部の量で含有される。
【００３１】
なお、重合開始材（Ｄ）として、有機過酸化物もしくは光重合開始材を使用する場合には、還元性化合物を併用することができる。
【００３２】
ここで、有機還元性化合物として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン（ＤＥＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド（ＤＭＡＢＡｄ）などの芳香族アミン類；Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ，Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）などのアミン類を併用することができる。これらの中では、ＤＭＰＴ、ＤＥＰＴ、ＤＥＡＢＡ、ＤＭＡＢＡｄ、ＮＰＧ、ＮＴＧが好ましく使用できる。また、ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸などの芳香族スルフィン酸またはその塩、芳香族スルフィン酸のチオールエステルまたは芳香族スルフィン酸アミド類を併用することもできる。
【００３３】
また、本発明における人工爪組成物を得るためには、所望により、フィラーを含有させることができる。フィラーとしては、従来から使用されている有機フィラー、無機フィラーまたは両者を含む有機質複合フィラーを挙げることができる。従来から使用されている溶解性の高分子量重合体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートの単独重合体またはこれらの重合体、またはこれらに架橋剤として５％以下のエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを共重合させた重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）やポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを挙げることができる。
【００３４】
無機フィラーとしては、例えば無定形シリカ、アルミナ、石英、アルミナ石英、シリカ−アルミナ化合物、シリカ−ジルコニア化合物、シリカ−チタニア化合物、酸化チタン、ガラス（バリウムガラスを含む）、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイトなどを挙げることができる。これらの無機フィラーは予めシランカップリング剤やチタネートカップリング剤などで表面処理されていてもよい。
【００３５】
また、有機質複合フィラーとしては、前述した無機質フィラー表面を重合性単量体で重合して被覆した後、粉砕して得られるフィラーを挙げることができる。具体的には、無機質フィラーのうち、微粉末シリカをトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴ）を主成分とする重合性単量体で重合被覆し、得られた重合体を粉砕したフィラー（ＴＭＰＴ・ｆ）を挙げることができる。また、ＰＭＭＡを溶解したアセトンなどの溶液にシリカや酸化ジルコニウムなどの無機フィラーを加えて分散し、溶媒を留去して乾燥した後に粉砕することによって得られるフィラーを挙げることができる。
【００３６】
これらのフィラーの平均粒径は０．１〜１００μｍの範囲にあるのが好ましく、使用に当たっては異なる粒径のフィラーを混合して用いることがさらに好ましい。フィラーの含有量は用途によって異なるが、前記化合物（Ａ）と他の重合性単量体（Ｃ）との合計量１００重量部に対して、通常１０〜６００重量部である。
【００３７】
さらに、本発明の抗菌性歯科用重合性組成物には水および／またはアセトン、エタノールなどの水溶性有機溶剤を５〜９５重量％の量で含有させることができる。
【００３８】
本発明の人工爪組成物には、必要に応じて、公知の各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤の例としては、油性原料として油脂類、ロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール類、エステル類、さらに保湿／湿潤剤、植物抽出エキス、さらに薬剤として、美白用薬剤、ビタミン剤、ホルモン剤、止痒剤／鎮痒剤、抗炎症剤／消炎剤、角質軟化剥離剤、収れん剤、酸化防止剤、抗菌剤／防腐殺菌剤、紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、着色料／着色原料、香料、増粘剤、被膜形成剤、重合禁止剤、変色防止剤、蛍光剤、揮発性有機溶媒等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００４０】
［本発明の実施例に使用した化合物の略号］
１．１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物（Ａ）
ＭＬ−１２Ｇ：下記式Ｉで示される、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物
【化２】
2010075366.tif 000003
（ｍ＝１２）
ＭＬ−８Ｇ：下記式Ｉで示される、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物
【化３】
2010075366.tif 000004
（ｍ＝８）
ＭＬ：下記式Ｉで示される、１０−ウンデセノキシ基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物
【化４】
2010075366.tif 000005
（ｍ＝０）
【００４１】
２．抗菌性フィラー（Ｂ）
陽イオン置換型水酸化アパタイト系抗菌性フィラー（抗菌フィラーＡ）：
Ｃａ９．９９９５Ａｇ０．００１（ＰＯ４）６（ＯＨ）２ 
ゼオライト系の抗菌性フィラー（抗菌フィラーＢ）                  ：
0.05Ａｇ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ
【００４２】
３．他の重合性単量体（Ｃ）
ＵＤＭＡ：ジメタクリロキシエチル−2、2、4−トリメチルヘキサメチレンジウレタン
ＢｉｓＭＥＰ：ビス［２−（メタクリロキシ）エチル］フォスフェート
ＵＤＡＯ：ウレタンアクリレートオリゴマー（分子量：15000、官能基数：2個）
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
【００４３】
４．重合開始材（Ｄ）
ＭＡＰＯ：2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
ＤＡＲ１１７３：2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン
【００４４】
５．その他添加材
増粘材
Ｄ２５２８：メタクリル酸エステル系ポリマー（根上工業株式会社製）
Ｒ８０５：微粒子シリカ（日本アエロジル社製）
白色顔料
ＪＲ−８０５：二酸化チタン（テイカ社製）
【００４５】
［本発明の実施例に使用した機器、装置］
紫外線光重合装置：アクセンツＵＶランプ（UVL-92型、滝川株式会社製）
インストロン万能試験機［インストロン社製］
【００４６】
（（抗菌性人工爪組成物の材料評価））
［抗菌性人工爪組成物の調製］
表１に記載した配合量に従い、原材料を計量後大気圧下５０℃にて１６時間混合した。次に、自転公転型混合機を使用して４０〜４５Torr下にて脱泡して、均一な高粘度透明液体である本発明の抗菌性人工爪組成物を得た。
【００４７】
【表１】
2010075366.tif 000006
【００４８】
［抗菌性人工爪組成物硬化体の機械的強度試験］
抗菌性人工爪組成物硬化体の機械的強度試験として、曲げ強さ試験を実施した。試験体の形状および寸法は、ＪＩＳＴ６５１４：２００５歯科充填用コンポジットレジンの曲げ強さ試験に準拠した。また、試験体の作製方法は、ＪＩＳＴ６５１４：２００５規格のステンレス製モールドに、抗菌性人工爪組成物を充填し、ガラスプレートを用いて圧接した。その後、紫外線光重合装置のアクセンツＵＶランプ（UVL-92型、滝川株式会社製）を用いて、上下面各１２０秒間光照射を行い、抗菌性人工爪組成物の硬化体を得た。該硬化体の作製直後にインストロン万能試験機を使用して、抗菌性人工爪組成物硬化体の曲げ強さ試験を実施した。クロスヘッドスピードを１０ｍｍ/ｍｉｎとし、試験体数を６個とした。表２に抗菌性人工爪組成物硬化体の曲げ強さ試験結果（試験体数６個の平均値）を示した。
【００４９】
【表２】
2010075366.tif 000007
【００５０】
表２に示した実施例１、実施例２および実施例３の抗菌性人工爪組成物の曲げ強さは、人工爪材料としての適切な曲げ強度値を有していた。
【００５１】
［抗菌性人工爪組成物硬化体の表面光沢度測定］
抗菌性人工爪組成物の美的外観評価として、抗菌性人工爪組成物硬化体の表面光沢度測定を実施した。硝子板上に厚さ２００μｍとなるようにスペーサーを介して抗菌性人工爪組成物を塗布し紫外線光重合装置のアクセンツＵＶランプ（UVL-92型、滝川株式会社製）を用いて光重合した。ここで、該ライト中で重合時間を変えて光重合を行った。一定時間経過後、表面未重合層をエタノールを含浸させたコットンで拭取り表面光沢を測定した。なお、測定器として堀場社製グロスチェッカーIG331を使用し、６０°表面光沢を計測した。表３に結果を記載した。
【００５２】
【表３】
2010075366.tif 000008
【００５３】
表３に示した実施例１、実施例２および実施例３の抗菌性人工爪組成物硬化体の表面光沢度測定結果は、人工爪材料としての適切な光沢度を有していた。
【００５４】
（（抗菌性人工爪組成物の抗菌性試験））
[抗菌性人工爪組成物の調製]
表４および表５に記載した配合量に従い、原材料を計量後大気圧下５０℃にて１６時間混合した。次に、自転公転型混合機を使用して４０〜４５Torr下にて脱泡して、均一な高粘度透明液体である本発明の抗菌性人工爪組成物、および比較例の組成物を得た。
【００５５】
【表４】
2010075366.tif 000009
【００５６】
【表５】
2010075366.tif 000010
【００５７】
次に、ＩＳＯ１４３５６に従って、抗菌性人工爪組成物の抗菌性試験を実施した。
[使用機器および材料]
（１）材料
ペトリ皿：それぞれ、内径が約６０ｍｍ、および深さが１５ｍｍ（１枚は試験試料用、１枚は対照試料用）。
（２）培養菌種
Rhizopus nigricans, Aspergillus nidulans, およびPenicilium glaucum。
（３）相対湿度チャンバ  
温度２３±２℃、湿度９５±５％。
[抗菌性試験準備]
ペトリ皿に寒天培地を流し、前記のうち１種の菌を接種する。硬化させた試験体（形状：φ20）を培地上に置く、対照品は無試料とする。両方のペトリ皿試料に蓋をして、相対湿度チャンバ内に７日間保存する。
[抗菌性合否判定]
菌類の生長度合いを判断する。
評価０  ：  菌の発育が全く見られない。
評価１  ：  僅かに菌の発育が見られる。
評価２  ：  少し菌の発育が見られる。
評価３  ：  中間的な菌の発育確認できる。
評価４  ：  激しい菌の発育が見られる。
[抗菌性試験結果]
【００５８】
【表６】
2010075366.tif 000011
【００５９】
【表７】
2010075366.tif 000012
Note：使用菌種はRhizopus nigricans, Aspergillus nidulans, およびPenicilium glaucumであり、いずれの菌についてもスコアは同じであった。
【００６０】
表６および表７より、本発明の抗菌性人工爪組成物は抗菌性を有することが分かる。