(57)【要約】      （修正有）【課題】カラーフィルタ、インクジェットなどに用いることができ、微細で流動性、分散安定性に優れ塗膜にした場合高いコントラストを有するアゾ金属錯体顔料を提供する。【解決手段】透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、不飽和高級脂肪酸で処理されたアゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料から形成されていることを特徴とする着色組成物、また、顔料の、乾燥後の二次粒子径のメディアン径が３０μｍ以下且つ１００μｍ以上の粒子の存在確率が１％以下であることを特徴とする上記着色組成物を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、不飽和高級脂肪酸で処理されたアゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料から形成されていることを特徴とする着色組成物。
【請求項２】
アゾバルビツール酸金属錯体がアゾバルビツール酸ニッケル錯体であることを特徴とする請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
アゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料の平均一次粒子径が２０〜４０nmであることを特徴とする請求項１または２記載の着色組成物。
【請求項４】
顔料の、乾燥後の二次粒子径のメディアン径が３０μｍ以下且つ１００μｍ以上の粒子の存在確率が１％以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
一般に各種コーティングまたはインキ組成物中において、鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しかしながら顔料の微細な粒子は、オフセットインキ、グラビアインキ、カラーフィルタ用レジストインキ、インクジェット用インキ、塗料のような非水系ビヒクルに分散する場合、安定な分散体を得るのは難しく、製造作業上および得られる製品の価値に重大な影響を及ぼす種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００２】
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、更に悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。また、異種の顔料を混合して使用する場合、顔料の凝集による色分かれや沈降などの現象により、展色物において、色むらや著しい着色力の低下を引き起こすことがある。さらに、展色物の塗膜表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生ずることがある。また、顔料の分散とは直接関係しないが一部の有機顔料では顔料の結晶状態の変化を伴う現象がある。すなわち、オフセットインキ、グラビアインキ、カラーフィルタ用インキおよび塗料等の場合は、ビヒクル中でエネルギー的に不安定な状態にあった顔料の結晶粒子が、その大きさ・形態等を変化させて安定状態に移行するために展色物において著しい色相の変化、着色力の低下、粗粒子の発生等により商品価値を損なうことがある。
【０００３】
なかでもカラーフィルタの製造に用いられる顔料には高い耐熱性、耐候性が必要であり、用いられる顔料としてはフタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キノフタロン系顔料、アゾ金属錯体顔料等が挙げられる。そのなかでアゾバルビツール酸ニッケル錯体、すなわちC. I. Pigment Yellow 150 が高着色力な色材であり現在広く用いられている。しかしながらこの顔料は包接される化合物を持たない場合、顔料製造時の粒子制御が難しく、凝集が強くなったり粒子が不揃いになったりするため難分散な顔料となる。また結晶水を持つことが知られており、熱的に不安定である。
【０００４】
そこで特許文献１、特許文献２ではアゾバルビツール酸金属錯体に対し化合物を包接させることで、特に好適な物としてメラミンを包接させ、ｐＨを調整することで分散を改良する事が提案されている。この手法によって耐侯性、耐熱性は良好になる。しかしながらメラミン包接顔料は依然として難分散な顔料であり、またバッチ製造で大きく品質のブレが生じている。そのため顔料のビヒクルへの分散をするためには多大なるエネルギーをかけ機械的に分散するか、界面活性剤を添加することが必要であった。しかしながら必要とする効果を得るためにはかなりの量が必要とされ、カラーフィルタ用レジストインキにした場合に必要な諸特性が失われる場合があった。諸耐性を失うことなく分散に優れる顔料分散体を得ることが急務とされ、そのためには顔料の分散性を改善することが必要とされてきた。
【０００５】
特許文献３では包接させるメラミンの一部に塩基性の官能基を導入することで、分散性を向上させる取り組みが提案されている。この方法では分散性は向上するもののメラミンのみを包接させた場合に比べ、高いコストが問題となっていた。また分散安定性には優れるものの高いコントラスト比を発現する顔料は得られず、高コントラスト比を発現し、且つ高い分散安定性を有する顔料が必要とされてきた。
【特許文献１】特開昭５８−５２３６１号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９５４４号公報
【特許文献３】特開２００６−０１６５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ、インクジェットなどに用いることができ、微細で流動性、分散安定性に優れ塗膜にした場合高いコントラストを有するアゾ金属錯体顔料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、不飽和高級脂肪酸で処理されたアゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料から形成されていることを特徴とする着色組成物に関する。
また本発明は、上記金属がニッケルであることを特徴とする着色組成物に関する。
また本発明は、上記アゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料の平均一次粒子径が２０〜４０nmであることを特徴とする着色組成物に関する。
【０００８】
さらに本発明は、上記アゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料の、乾燥後の二次粒子径のメディアン径が３０μｍ以下且つ１００μｍ以上の粒子の存在確率が１％以下であることを特徴とする請着色組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の顔料は容易に製造が可能であり、さらに本発明の顔料を使用することにより分散体の経時安定性に優れ、塗膜にしたときのコントラストが優れたカラーフィルタ用インキを得ることが可能となる。経時安定性が優れていることにより、インキ製造、カラーフィルタ作成などの工程において生産性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においてアゾバルビツール酸とは２つのバルビツール酸がアゾ基を介して結合している化合物およびその互異性体を示す。バルビツール酸は炭素数１〜６のアルキル基などの置換基を有しても良い。
【００１１】
本発明において化合物を包接させるとは、アゾバルビツール酸、アゾバルビツール酸金属錯体に対して化合物が相互作用を持つ状態を差す。すなわち化合物がアゾバルビツール酸もしくはアゾバルビツール酸ニッケル錯体に包接されている場合には、粉体混合している場合とは異なり濾過等で洗い流されることがなく、結晶成長、耐熱性の向上等物性に大きな影響を及ぼす。またアゾバルビツール酸金属錯体とメラミンが包接している場合はそれらの混合物とは異なるX線回折ピークを示すため、混合物とは異なる結晶を形成していることが知られている。
【００１２】
本発明において金属はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムおよび鉄、銅、ニッケルなどの遷移金属を差し、１種の金属もしくは２種以上の金属を混合して用いても良い。好ましくはニッケル、銅、セシウム、コバルト、バリウム、ストロンチウム、マンガンを単独もしくは混合して用いることができる。特にニッケルに対し０．０１モル％〜１．０モル％他の金属を混ぜて用いることで、粒子径の小さな顔料を得ることが出来る。
【００１３】
本発明において不飽和高級脂肪酸とは炭素数１０個以上かつ炭素鎖中に２重結合を１個ないし２個以上もつことを特徴とする。顔料に湿潤して効果を発揮するためには疎水性が強いことが好ましく、炭素数が１０個以上、さらに好ましくは１６個以上であることが望ましく、好適なものとしてオレイン酸、リノール酸、リノレン酸等があげられる。また必要に応じて２種類以上のカルボン酸を混合して使用しても良い。
【００１４】
本発明の不飽和高級脂肪酸は顔料合成中もしくは顔料合成後いずれの工程でも処理することが出来る。好ましくは顔料を合成している中で処理することが好ましく、さらに好ましくは錯体化反応を行う際に処理していることが望ましい。
【００１５】
本発明の顔料は次のような工程で製造することが出来る。
まず芳香族スルホン酸ヒドラジドもしくはアミノグアニジンを亜硝酸アルカリ金属塩でアジド化合物にし、バルビツール酸に対しジアゾ転移反応を行い、ジアゾバルビツール酸を製造する。そのまま単離することなくバルビツール酸を添加し、アゾカップリング反応を行う。その後ｐH調整、熱処理にて、フィルタープレスで濾過が可能になるまで粒子を成長させ単離を行う。このとき、副反応物および未反応原料が確認できなくなるまで洗浄を繰り返し、ケーキで保存する。
【００１６】
ケーキで保存してあるアゾバルビツール酸を水に再び十分に分散させメラミンモノマーと不飽和脂肪酸を加える。メラミンが十分に分散するように無機酸を加え、均一に分散するようにｐHを弱酸性領域に調整する。その後金属塩化物の水溶液を滴下し、熱処理をおこなったあと弱酸性領域にｐHを調整し再び加熱処理をする。その後未包接のメラミンモノマーがなくなるまで十分に洗浄し、乾燥、粉砕などの後処理工程を経て、アゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料を得る。
【００１７】
乾燥後の二次粒子径の制御は粉砕を行うことによって得ることが出来る。粉砕する装置としては、通常顔料の乾式粉砕に用いられるピンミル、ハンマーミル、およびターボミルに代表される高速回転衝撃せん断方式の粉砕機や、メディアの衝撃力を利用したボールミルや振動ミル、またはジェット粉砕機などが挙げられる。なかでも、高速回転衝撃せん断方式の粉砕機を用いると、目的の粉砕粒子径が得られ易いため好ましい。また、粉砕時間（フィード量）や粉砕温度などの粉砕機の条件をコントロールすることによって粉砕粒子径を制御することが可能であり、高速回転衝撃せん断方式の粉砕機の場合には、ハンマー部分の回転速度とスクリーンの網目の大きさによって、本発明の粉砕粒子径の範囲内に納めることが可能である。
【００１８】
さらに、粗粒を確実に除き、本発明の粉砕粒子径範囲の分散剤を得るには、乾式の分級機を用いた方が好ましい。分級機は、一般的に用いられるものが使用でき、フルイ式や気流式などが挙げられる。さらに、乾燥・粉砕工程を一度に行うスプレードライにおいて、顔料分散剤スラリーのフィード量、顔料分散剤濃度、アトマイザー部分の温度を制御することでも、目的の粉砕粒子径が得られる。
【００１９】
本発明において平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡で求めた粒子径を平均したものを差す。顔料の一次粒径は透過型電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する一般的な方法で行う。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とする。次に、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径を求めそれを平均一次粒径とする。
【００２０】
本発明において乾式粉砕粒度分布は次のように求める。まず測定器としてはレーザ解析・散乱法を用い、粒子の屈折率を２．００−０．２iと定義し、体積基準で測定して求められたものを差す。メディアン径とはそのようにして求められた乾式粉砕粒度分布における５０％粒径を示す。
【００２１】
本発明において透明樹脂とは感光性透明樹脂および非感光性透明樹脂を差し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。
【００２２】
感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有する樹脂であり、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、カルボキシル基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等のエチレン性不飽和二重結合を有する官能基を前記高分子に導入した樹脂が挙げられる。具体的には、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体および他のエチレン性不飽和単量体を共重合した共重合体に、水酸基と反応可能な官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を反応させることにより得られるものがある。水酸基と反応可能な官能基としては、イソシアネート基、カルボキシル基等が挙げられるが、特に反応性の点でイソシアネート基が好ましく、イソシアネート基及びエチレン性不飽和二重結合を有する化合物として具体的には、２−アクリロイルエチルイソシアネート、２−メタクリロイルエチルイソシアネート等が挙げられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００２３】
非感光性透明樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有しない樹脂であり、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂がある。熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明の着色組成物へは分散性向上のため、樹脂型分散材や、色素誘導体などを添加することが出来る。樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、感光性透明樹脂および非感光性透明樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性樹脂組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、アビシア社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００２６】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、バルビツール酸系等の淡黄色の環状化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００２７】
本発明の着色組成物には、アゾバルビツール酸金属錯体メラミン包接顔料を十分に感光性樹脂組成物中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。溶剤は、着色組成物１００重量部に対して、好ましくは８００〜４０００重量部、より好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００２８】
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線等の光照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物１００重量部に対して、好ましくは５〜２０重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００２９】
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００３０】
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００３１】
次に、カラーフィルタについて説明する。カラーフィルタには、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する加法混色型、および少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する減法混色型のものがあり、本発明の着色組成物は赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントなどに用いることが出来る。各色着色組成物としては、各色顔料、前記非感光性透明樹脂、前記多官能モノマーを含有する通常の各色着色組成物を用いて形成することができる。
【００３２】
緑色着色組成物としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、金属フタロシアニンの塩素化臭素化化合物等の緑色顔料を用いることができるほか、本発明の着色組成物、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００３３】
赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が用いることが出来るほか、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料、本発明の着色組成物、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００３４】
また、青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられる。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００３５】
また、シアン色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、８１等の青色顔料が用いられる。
【００３６】
また、マゼンタ色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、１２２、１４４、１４６、１６９、１７７、２０７等の紫色顔料および赤色顔料が用いられる。
【００３７】
また、イエロー色着色組成物には、本発明の着色組成物もしくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。
【００３８】
カラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、各色着色組成物を用いて基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００３９】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、光照射により硬化する上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型の着色レジスト材として調製した各色着色感光性組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００４０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００４１】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【００４２】
（配位子の合成例１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水１５０部を仕込み、さらに３５％塩酸６３部を溶解させ、塩酸溶液を作成した。塩酸溶液を撹拌しながら発泡に注意し、アミノグアニジン重炭酸塩３０部を溶解させた。溶解を確認した後、アイスバスにて液温を０℃まで下げ、３０分かけて亜硝酸ナトリウム１９部を仕込んだ。０℃〜１５℃の間で３０分撹拌した後、ヨウ化カリウムでんぷん紙に着色が認められなくなるまでスルファミン酸を仕込んだ。さらに、バルビツール酸２５．６部を添加後５５℃まで昇温して、２時間そのまま撹拌した。さらに、バルビツール酸２５．６部を投入し、８０℃まで昇温したのち、ｐHが５になるまで水酸化ナトリウムを投入した。さらに８０℃で３時間撹拌した後、７０℃まで下げ、ろ過、温水洗、８０℃乾燥を行い、アゾバルビツール酸ジナトリウム塩６１．４部を得た。
【００４３】
（配位子の合成例２）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水１５０部を仕込み、さらに攪拌しながら３５％塩酸６３部を仕込み、塩酸溶液を作成した。発泡に注意しながら、塩酸溶液にベンゼンスルホニルヒドラジド３８．７部を仕込み、液温が０℃以下になるまで氷を追加した。冷却を確認後、３０分かけて亜硝酸ナトリウム１９部を仕込んだ。０℃〜１５℃の間で３０分撹拌した後、ヨウ化カリウムでんぷん紙に着色が認められなくなるまでスルファミン酸を仕込んだ。その後水酸化ナトリウムでｐHを７．０〜９．０の間に調整しさらに、バルビツール酸２５．６部を添加後５０℃まで昇温して、２時間そのまま撹拌した。さらに、バルビツール酸２５．６部を投入し、８０℃まで昇温したのち、ｐHが５になるまで塩酸を投入した。さらに８０℃で３時間撹拌した後、７０℃まで下げ、ろ過、温水洗を行った。得られたプレスケーキを１２００部の温水にリスラリーした後、８０℃で２時間攪拌した。その後、そのままの温度でろ過を行い、８０℃の水２０００部で温水洗を行い、ベンゼンスルホンアミドが濾液側へ移行していることを確認した。リスラリー後に得られたプレスケーキを８０℃で乾燥し、アゾバルビツール酸ジナトリウム塩６１．０部を得た。
【００４４】
（顔料の合成例１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水６００部を仕込み、さらに撹拌しながら配位子の合成例１で得られたアゾバルビツール酸ジナトリウム塩の粉末２５．０部、オレイン酸０．５部を仕込み、分散を確認した。均一に分散した後ｐHを１．０に調整し、溶液を９５℃まで昇温して、メラミン１９．２部を添加した。塩化ニッケル６水和物１８．６部を水１１５部に溶解した緑色溶液を、５分かけて滴下した。滴下終了後、９０℃で１．５時間錯体化を行った。その後ｐHを５．５に調整し、さらに４時間加温撹拌した。速やかに濾過し、無機塩および余分なメラミンが洗浄できるまで温水洗を繰り返した。終了後、８０度で水分が１．５％以下になるまで乾燥した。。分級機が付属している粉砕機にて粉砕し、メディアン径が２２．３μｍ、１００μｍ以上の粒子が０．１％以下である金属錯体顔料４２部を得た。平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【００４５】
（顔料の合成例２）
顔料の合成例１のオレイン酸をリノール酸に変更した以外はすべて同じで乾燥顔料を得た。分級機が付属している粉砕機にて粉砕し、メディアン径が２１．８μｍ、１００μｍ以上の粒子が０．１％以下である金属錯体顔料４１．８部を得た。平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
（顔料の合成例３）
顔料の合成例１のオレイン酸をリノレン酸に変更した以外はすべて同じで乾燥顔料を得た。分級機が付属している粉砕機にて粉砕し、メディアン径が２５．４μｍ、１００μｍ以上の粒子が０．１％以下である金属錯体顔料４０．９部を得た。平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
（顔料の合成例４）
顔料の合成例１の配位子の合成例１を配位子の合成例２に変更した以外はすべて同じで乾燥顔料を得た。分級機が付属している粉砕機にて粉砕し、メディアン径が２１．２μｍ、１００μｍ以上の粒子が０．１％以下である金属錯体顔料４１．４部を得た。平均一次粒子径は２４ｎｍであった。
【００４６】
（顔料の比較合成例１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水６００部を仕込み、さらに撹拌しながら配位子の合成例１で得られたアゾバルビツール酸ジナトリウム塩の粉末２５．０部を仕込み分散を確認した。均一に分散した後ｐHを１．０に調整し、溶液を９５℃まで昇温して、メラミン１９．２部を添加した。十分に分散されたことを確認し塩化ニッケル６水和物１８．６部を水１１５部に溶解した緑色溶液を、５分かけて滴下した。滴下終了後、９０℃で１．５時間錯体化を行った。その後ｐHを５．５に調整し、さらに４時間加温撹拌した。80℃まで冷却した後、速やかに濾過し無機塩および余分なメラミンが洗浄できるまで温水洗を繰り返した。終了後、８０度で水分が１．５％以下になるまで乾燥した。分級機が付属している粉砕機にて粉砕し、メディアン径が２２．３μｍ、１００μｍ以上の粒子が０．１％以下である金属錯体顔料４２部を得た。顔料の平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
（顔料の比較合成例２）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水６００部を仕込み、さらに撹拌しながら配位子の合成例１で得られたアゾバルビツール酸ジナトリウム塩の粉末２５．０部を仕込み分散を確認した。均一に分散した後ｐHを１．０に調整し、溶液を９５℃まで昇温して、メラミン１９．２部を添加した。十分に分散されたことを確認し塩化ニッケル６水和物１８．６部を水１１５部に溶解した緑色溶液を、５分かけて滴下した。滴下終了後、９０℃で１．５時間錯体化を行った。その後ｐHを５．５に調整し、さらに４時間加温撹拌した。80℃まで冷却した後、速やかに濾過し無機塩および余分なメラミンが洗浄できるまで温水洗を繰り返した。終了後、８０度で水分が１．５％以下になるまで乾燥した。ハンマーミル粉砕機にて粉砕し、メディアン径が６５．２μｍ、１００μｍ以上の粒子が２５．４％である金属錯体顔料３９．５部を得た。顔料の平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
（顔料の比較合成例３）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けて水６００部を仕込み、さらに撹拌しながら配位子の合成例１で得られたアゾバルビツール酸ジナトリウム塩の粉末２５．０部を仕込み分散を確認した。均一に分散した後、溶液を９５℃まで昇温して、メラミン１９．２部を添加した。十分に分散されたことを確認し塩化ニッケル６水和物１８．６部を水１１５部に溶解した緑色溶液を、５分かけて滴下した。滴下終了後、９０℃で１．５時間錯体化を行った。その後ｐHを５．５に調整し、さらに４時間加温撹拌した。80℃まで冷却した後、速やかに濾過し無機塩および余分なメラミンが洗浄できるまで温水洗を繰り返した。終了後、８０度で水分が１．５％以下になるまで乾燥した。ハンマーミル粉砕機にて粉砕し、メディアン径が６８．２μｍ、１００μｍ以上の粒子が１８．４％である金属錯体顔料３９．８部を得た。平均一次粒子径は８０ｎｍであった。
【００４７】
（非感光性透明樹脂溶液１の製造例）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温して反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液の一部をサンプリングして１８０℃で２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにシクロヘキサノンを添加して、非感光性透明樹脂溶液１を調製した。
【００４８】
（感光性透明樹脂溶液１の製造例）
反応容器にシクロヘキサノン４８０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸３２．０部、メチルメタクリレート ２２４．０部、ｎ−ブチルメタクリレート１６．０部、ベンジルメタクリレート ２９．０部、単量体（ａ）としてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）１９．０部、グリセロールモノメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン８０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂共重合体溶液を得た。
次に、得られた透明樹脂共重合体溶液４４５部に対して、２−メタクロイルエチルイソシアネート１４．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．４部、シクロヘキサノン５５．０部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下して感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して感光性透明樹脂溶液１を調製した。得られた感光性透明樹脂１の重量平均分子量Ｍｗは２１０００、二重結合当量は１０００であった。
【００４９】
（実施例１）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６ ７．５部
（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）
黄色顔料：顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料   ７．５部
分散材：樹脂型分散材                      ３．４部
（味の素ファインケミカル社製「アジスパーＰＢ−８２１」）       
樹脂：非感光性透明樹脂溶液１                     ２０．３部
溶剤：シクロヘキサノン                           ５６．５部
【００５０】
（感光性着色組成物の製造例１）
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物を得た。
実施例１で調整した顔料分散体            ６７．０部
感光性透明樹脂１溶液                    ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート      ４．０部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」 １．４部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）      ０．２部
シクロヘキサノン                       ２２．４部
【００５１】
（実施例２〜４）
実施例１の顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料をそれぞれ顔料の合成例２、顔料の合成例３、顔料の合成例４に置き換えてそれぞれ顔料分散体を作成した。得られた顔料分散体を用いて、それぞれ緑色着色組成物を得た。
（比較例１〜３）
実施例1の顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料をそれぞれ顔料の比較合成例１、顔料の比較合成例２、顔料の比較合成例３に置き換えてそれぞれ顔料分散体を作成した。得られた顔料分散体を用いて、それぞれ緑色着色組成物を得た。
【００５２】
次に、得られた顔料分散体およびの評価を行った。まず、得られた顔料分散体を２５℃の恒温槽で３０分以上保存した後、ＢＭ型粘度計により６ｒｐｍと６０ｒｐｍの粘度をはかり、６ｒｐｍの粘度を６０ｒｐｍの粘度で割り、チキソインデックス（ＴＩ）を求めた。また４０℃の恒温槽に１週間保管し、ＢＭ型粘度計により６０ｒｐｍの粘度を測った。感光性着色組成物はスピンコータを用いて、目標とする色度になるようにガラス板に塗工し、露光、現像、２３０℃ベークを行い着色ガラス板を得た。その後明度、コントラストをそれぞれ求めた。なお、明度は、株式会社日立製作所製の分光光度計「U-3100」から得られる分光曲線から算出した。
【００５３】
コントラストは、TOPCON社製の輝度計を用いて、着色ガラス板を2枚の偏光板にはさみ、偏光板を平行にした場合と直交にした場合の輝度を測定し、平行にした場合の輝度／直交にした場合の輝度の割合として算出した。
なお、目標とする色度は、光源にC光源を用いx-ｙ色座標において、y=0.57になるように膜を形成した。
得られた結果を表１に表す。
【００５４】
【表１】
2010111708.tif 000002
【００５５】
得られた結果から顔料の合成例１〜４で得られた顔料は比較合成例１および２で得られた顔料に比べて分散安定性に優れ、塗膜のコントラスト比が向上することが示された。
【００５６】
（実施例５）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  ２５４   ６．０部
（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢＴ−ＣＦ」）
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７    ６．０部
（チバスペシャリティーケミカルズ社製「クロモフタルレッドＡ３Ｂ」）
黄色顔料：顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料  ３．０部
樹脂型分散材                       ３．４部
（味の素ファインケミカル社製「アジスパーＰＢ−８２１」）       
樹脂：透明樹脂溶液１               ２０．３部
溶剤：シクロヘキサノン                    ５６．５部
【００５７】
（感光性赤色着色組成物の製造方法）
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物を得た。
実施例１で調整した顔料分散体 ６７．０部
感光性透明樹脂１溶液 ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」 １．４部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部
【００５８】
（実施例６）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７    １０．５部
（チバスペシャリティーケミカルズ社製「クロモフタルレッドＡ３Ｂ」）
黄色顔料：顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料  ４．５部
樹脂型分散材                       ３．４部
（味の素ファインケミカル社製「アジスパーＰＢ−８２１」）       
樹脂：透明樹脂溶液１               ２０．３部
溶剤：シクロヘキサノン                    ５６．５部
【００５９】
（感光性赤色着色組成物の製造方法）
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物を得た。
実施例１で調整した顔料分散体 ６７．０部
感光性透明樹脂１溶液 ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）１．４部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部
【００６０】
（比較例４）
実施例５の顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料を顔料の比較合成例１に置き換えて、後はすべて同じにして顔料分散体を作成した。得られた顔料分散体を用いて、赤色着色組成物を得た。
（比較例５）  
実施例６の顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料を顔料の比較合成例１に置き換えて、後はすべて同じにして顔料分散体を作成した。得られた顔料分散体を用いて、赤色着色組成物を得た。
【００６１】
次に、得られた顔料分散体およびの評価を行った。まず、得られた顔料分散体を２５℃の恒温槽で３０分以上保存した後、ＢＭ型粘度計により６ｒｐｍと６０ｒｐｍの粘度をはかり、６ｒｐｍの粘度を６０ｒｐｍの粘度で割り、チキソインデックス（ＴＩ）を求めた。感光性着色組成物はスピンコータを用いて、目標とする色度になるようにガラス板に塗工し、露光、現像、２３０℃ベークを行い着色ガラス板を得た。その後明度、コントラストをそれぞれ求めた。なお、明度は、株式会社日立製作所製の分光光度計「U-3100」から得られる分光曲線から算出した。
【００６２】
コントラストは、TOPCON社製の輝度計を用いて、着色ガラス板を2枚の偏光板にはさみ、偏光板を平行にした場合と直交にした場合の輝度を測定し、平行にした場合の輝度／直交にした場合の輝度の割合として算出した。
なお、目標とする色度は、光源にC光源を用いx-ｙ色座標において、ｘ＝０．６になるように膜を形成した。
得られた結果を表２に表す。
【００６３】
【表２】
2010111708.tif 000003
【００６４】
得られた結果から、赤色着色組成物においても顔料の合成例１で得られた顔料は比較合成例１で得られた顔料に比べて初期分散粘度、分散安定性に優れ、塗膜のコントラスト比が向上することが示された。
【００６５】
（実施例７）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
黄色顔料：顔料の合成例１で得られた金属錯体顔料  １４．２５部
色素誘導体：下記式（１）の色素誘導体      ０．７５部
樹脂型分散材                       ３．４部
（味の素ファインケミカル社製「アジスパーＰＢ−８２１」）       
樹脂：透明樹脂溶液１               ２０．３部
溶剤：シクロヘキサノン                    ５６．５部
式（１）
【００６６】
【化１】
2010111708.tif 000004
【００６７】
（感光性黄色着色組成物の製造方法）
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する黄色着色組成物を得た。
実施例１で調整した顔料分散体 ６７．０部
感光性透明樹脂１溶液 ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）１．４部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部
【００６８】
（実施例８）
実施例１の顔料の合成例１を顔料の合成例２、色素誘導体を式（１）から下記式（２）へ置き換えて、後はすべて同じにして顔料分散体を得た。得られた顔料分散体を用いて黄色着色組成物を得た。
式（２）
【００６９】
【化２】
2010111708.tif 000005
【００７０】
（比較例６、比較例７）
実施例７、実施例８の顔料の合成例１、顔料の合成例２をそれぞれ顔料の比較合成例１、顔料の比較合成例２に置き換えて、後はすべて同じにして顔料分散体を得た。得られた顔料分散体を用いて黄色着色組成物を得た。
【００７１】
次に、得られた顔料分散体およびの評価を行った。まず、得られた顔料分散体を２５℃の恒温槽で３０分以上保存した後、ＢＭ型粘度計により６ｒｐｍと６０ｒｐｍの粘度をはかり、６ｒｐｍの粘度を６０ｒｐｍの粘度で割り、チキソインデックス（ＴＩ）を求めた。感光性着色組成物はスピンコータを用いて、目標とする色度になるようにガラス板に塗工し、現像、ベーク工程を行い着色ガラス板を得た。その後明度、コントラストをそれぞれ求めた。なお、明度は、株式会社日立製作所製の分光光度計「U-3100」から得られる分光曲線から算出した。
【００７２】
コントラストは、TOPCON社製の輝度計を用いて、顔料分散体が塗工されているガラス板を2枚の偏光板にはさみ、偏光板を平行にした場合と直交にした場合の輝度を測定し、平行にした場合の輝度／直交にした場合の輝度の割合として算出した。
なお、目標とする色度は、光源にC光源を用いx-ｙ色座標において、ｘ＝０．４４になるように膜を形成した。
【００７３】
【表３】
2010111708.tif 000006
【００７４】
表１、２、３に示すように、不飽和高級脂肪酸にて処理した顔料は、処理しない場合に比べて良好な分散安定性、良好な初期粘度、塗膜にした場合に高いコントラスト比を有することが判明した。また同じ不飽和脂肪酸で処理した場合でも特定の乾式粉砕粒度にすることで、さらにコントラスト比が向上することが判明した。