(57)【要約】      （修正有）【課題】高い強度を持ち、良好な化学的耐食性を持つアルミニウム合金ろう付けシートを提供する。【解決手段】≦０．１質量％Ｓｉ、≦０．３５質量％Ｍｇ、１．０〜２．０質量％Ｍｎ、０．２〜１．０質量％Ｃｕ、≦０．７質量％Ｆｅ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、残部Ａｌ及び不可避不純物からなるアルミニウム合金で作られるコア材と、コア材の少なくとも一方の側にクラッドされる水側クラッド材とを含み、前記クラッド材は、前記コア材より低い電位を持ち、０．５〜１．５質量％のＳｉ、１．０〜２．０質量％Ｍｎ、≦０．１５質量％Ｍｇ、≦０．１質量％Ｃｕ、≦０．７質量％Ｆｅ、≦１．４質量％％Ｚｎ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、残部Ａｌ及び不可避不純物であるアルミニウム合金から作られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金ろう付けシートであって、
≦０．１質量％、最も好ましくは≦０．０６質量％のＳｉ、
≦０．３５質量％のＭｇ、
１．０〜２．０質量％、好ましくは１．４〜１．８質量％のＭｎ、
０．２〜１．０質量％、好ましくは０．６〜１．０質量％のＣｕ、
≦０．７質量％のＦｅ、
≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、及び
総量≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、並びに
Ａｌである残部及び不可避不純物、からなるアルミニウム合金から作られるコア材と、
前記コア材より低い電位を持ち、
０．５〜１．５質量％のＳｉ、
１．０〜２．０質量％、好ましくは１．４〜１．８質量％のＭｎ、
≦０．１５質量％のＭｇ、
≦０．１質量％のＣｕ、
≦０．７質量％のＦｅ、
≦１．４質量％、好ましくは≦１．１質量％、最も好ましくは≦０．４質量％のＺｎ、
≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、及び
総量≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、並びに
Ａｌである残部及び不可避不純物、から実質的になるアルミニウム合金から作られる、前記コア材の少なくとも一方の側にクラッドされる水側クラッド材と、
を含み、
前記コア材中の質量％のＳｉに対する前記水側クラッド材中の質量％のＳｉの比が、少なくとも５／１、好ましくは少なくとも１０／１である、アルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項２】
前記コア材が≦０．０５〜０．３質量％のＺｒを含む請求項１に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項３】
前記クラッド材が≦０．０５〜０．３質量％のＺｒを含む、請求項１又は２に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項４】
前記クラッド材の組成がＮｉを含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項５】
前記クラッド材のＭｇ含有量が＜０．０５質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項６】
前記クラッド材のＣｕ含有量が＜０．０４質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項７】
前記ろう付けシートの厚さが≦３００μｍ、好ましくは≦２００μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項８】
水側クラッド材が≦３０μｍである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項９】
前記コア材が、前記クラッド材の反対側に直接適用される、５〜１３質量％のＳｉを含む追加のＡｌ−Ｓｉろう付けクラッド材を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項１０】
前記コア材のテンパーがＨ２４である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項１１】
前記合金ろう付けシートが、コア材スラブとクラッド材スラブから作られ、前記コア材スラブ及び前記クラッド材スラブは鋳造後５５０℃以下に予熱することを含む工程で製造される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【請求項１２】
０．５×１０５〜２０×１０５粒子／ｍｍ２、好ましくは１×１０５〜１２×１０５粒子／ｍｍ２、最も好ましくは２×１０５〜９×１０５粒子／ｍｍ２の範囲の粒子数密度の、５０〜５００ｎｍの範囲の等価直径を有する粒子と、１×１０３〜２０×１０３粒子／ｍｍ２、好ましくは７×１０３〜１５×１０３粒子／ｍｍ２の範囲の粒子数密度の、＞５００ｎｍの範囲の等価直径を有する粒子とを含む、ろう付け後の微細構造を持つ水側クラッド材を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ろう付けシート。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、高い強度と優れた耐食性能を備えたアルミニウム合金ろう付けシートに関する。
【０００２】
［背景］
チューブ材の小型化は、ろう付けシートにいくつかの高い要求を課す。一つの態様は、（液体冷却剤と接触している）チューブの内側からと外側からの両方の化学的耐食性能である。本発明の目的は、高い強度を持ち、例えば、熱交換器のチューブとして、ヘッダープレートとして、及びラジエータのヒーターコアとして用いられる場合、その内側表面側（冷却剤側）においても外側表面側においても、良好な化学的耐食性（ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を持つアルミニウム合金ろう付けシートを提供することである。又、良好な加工性を持ち、種々の化学的腐食（ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ）環境において使用することのできる薄肉ろう付けシート材を提供することも本発明の目的である。
【０００３】
これまで、水側クラッド材にＺｎ及びＭｇを添加することによって、ろう付けシートの化学的耐食性を改善する試みがなされてきた。先行技術は、強度に及ぼすＭｇの影響に集中しており、Ｚｎは犠牲陽極効果を与えるために大量に添加されてきた。大量のＺｎは望ましくないことが見出された。なぜなら、薄肉チューブ材に関しては、Ｚｎはろう付けクラッド材側に拡散することができ、その結果、ろう付けシート全体の耐腐食性が劣化して、最終製品の前段階の漏れ及び破断モードを引き起すことになるからである。
【０００４】
ＪＰ０２９９３２５は、０．３〜１．５％のＭｎ、０．３〜１．２％のＳｉ、０．３〜１％のＣｕ及び、必要であれば、更に０．０３〜０．１５％のＺｒを含む組成で、残部Ａｌ及び不可避不純物からなるＡｌ合金から構成されるコア材料と、そのコア材料にクラッドされた、０．３〜１．５％のＭｎ、０．３〜１．２％のＳｉ、及び、必要であれば、０．０３〜０．１５％のＺｒを含む組成で、残部Ａｌ及び不可避不純物からなるＡｌ合金から構成される皮材とを開示している。この材料は、十分な化学的耐食性を持つろう付けシートを与えるための、十分低いコア材のＳｉ含有量を有するものではない。
【０００５】
［発明の概要］
本発明は、高い強度を持ち、例えば、種々の熱交換器のチューブとして、ヘッダープレートとして、及びラジエータのヒーターコアとして用いられる場合、その内側表面側（冷却剤側）において良好な化学的耐食性を持つアルミニウム合金ろう付けシートを提供することを目的とする。良好な加工性を持ち、種々の化学的腐食環境において使用することのできる薄肉ろう付けシート材を提供することも本発明の目的である。
【０００６】
この目的は、本発明のアルミニウム合金ろう付けシートによって達成される。本発明のろう付けシートは、≦０．１質量％Ｓｉ、最も好ましくは≦０．０６質量％Ｓｉ、≦０．３５質量％Ｍｇ、１．０〜２．０質量％Ｍｎ、好ましくは１．４〜１．８質量％Ｍｎ、０．２〜１．０質量％Ｃｕ、好ましくは０．６〜１．０質量％Ｃｕ、≦０．７質量％Ｆｅ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、及び≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎの総計、残部Ａｌ及び不可避不純物からなるアルミニウム合金で作られるコア材と、コア材の少なくとも一方の側にクラッドされる水側クラッド材とを含み、前記クラッド材は、前記コア材より低い電位を持ち、０．５〜１．５質量％のＳｉ、１．０〜２．０質量％、好ましくは１．４〜１．８質量％Ｍｎ、≦０．１５質量％Ｍｇ、≦０．１質量％Ｃｕ、≦０．７質量％Ｆｅ、≦１．４質量％、好ましくは≦１．１質量％、最も好ましくは≦０．４質量％Ｚｎ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、及び≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎの総計、残部Ａｌ及び不可避不純物から実質的になり、ここでコア材中の質量％Ｓｉに対する水側クラッド材中の質量％Ｓｉの比が少なくとも５／１、好ましくは少なくとも１０／１であるアルミニウム合金から作られる。
【０００７】
［発明の詳細な説明］
本発明は、指定されたコア材との組み合せで、水側クラッド材に＜１．１質量％、又は好ましくは＜０．４質量％の低いＺｎ含有量を有するか又はＺｎを含まないことにより、良好な内側の化学的防食を与えるような、水側クラッド材を記載する。Ｍｇは、強度と化学的耐食性を改善するために水側クラッド材に添加することができるが、折り曲げられるチューブ材をろう付けする場合に問題を起こし得る。本発明は、薄肉の折り曲げられるチューブ材に特に適合しているが、他の用途にも使用することができる。システムからＺｎとＭｇを除去すると、更によいリサイクル性も与える。
【０００８】
ＪＰ０２９９３２５に開示されているようなろう付けシートは、十分な化学的防食性を与えないことが見出された。コア材中の質量％Ｓｉに対する水側クラッド材中の質量％Ｓｉの比が低すぎるので、十分な電位勾配が形成されない。コア材のＳｉ含有量が高すぎるので、ろう付けシートのろう付けクラッド材側では、良好な長寿命効果が得られない。
【０００９】
本発明のろう付けシートはアルミニウム合金のコア材を含み、そのコア材の一方の表面にはそのろう付けシートから製造される熱交換器の冷却剤側を向くクラッド材を有し、他方の表面には任意選択でろう付けクラッド材を有する。冷却剤側クラッド材は、以下、水側クラッド材と呼ぶ。水側クラッド材はろう付けシートの最も外側の層であり、冷却剤と直接接触する。
【００１０】
本発明の目的は、高い強度を持ち、例えば、種々の熱交換器のチューブとして、ヘッダープレートとして、及びラジエータのヒーターコアとして用いられる場合、その内側表面側（冷却剤側）において良好な化学的耐食性を持つアルミニウム合金ろう付けシートを提供することである。良好な加工性を持ち、種々の化学的腐食環境において使用することのできる薄肉ろう付けシート材を提供することも本発明の目的である。本発明は、良好な化学的耐食性能を持ち、特に薄肉材料に適合したろう付けシートを記載する。本発明は、良好な物理的腐食（ｅｒｏｓｉｏｎ）特性を有する水側クラッド材を提供する。本発明のろう付けシートの製造工程は、ろう付け後の水側クラッド材において、最適な粒子サイズ分布を与えるように選択された。本発明のろう付けシートは、内部の化学的防食のために十分な電位勾配を与えるように特に適合されているコア材と水側クラッド材との間のＳｉ比を有する。本発明では、全ろう付けシートの厚さにわたって、特により薄肉の寸法（ｇａｕｇｅ）において、良好な化学的防食性を与えるために、Ｚｎの量が水側クラッド材において最少にされている。システムにおける元素の数を最少にすることは良好なリサイクル性も与える。
【００１１】
本発明のろう付けシートはアルミニウム合金のコア材を含み、そのコア材の一方の表面にはそのろう付けシートから製造される熱交換器の冷却剤側を向くクラッド材を有し、他方の表面には任意選択でろう付けクラッド材を有する。冷却剤側クラッド材は、以下、水側クラッド材と呼ぶ。
【００１２】
Ｍｎは、例えば熱交換器のチューブとして使用されたときに、水側クラッド材の強度とともに、耐物理的化学的腐食性も改善する元素である。Ｍｎ含有量が１．０質量％未満であると、粒子誘起強化のための十分な量のＭｎが得られず、耐物理的化学的腐食性の改善のための粒子の数が少なすぎるので、強度が確保できない。Ｍｎ含有量が２．０質量％を超えると、クラッド材の加工性が劣化し、大きすぎる金属間化合物粒子が形成され、疲労特性に悪影響を及ぼし得る。１．４質量％Ｍｎから１．８質量％Ｍｎの間で、改善された耐物理的化学的腐食性を与えるような、小さな分散質（＜０．５μｍ）とより大きな共晶粒子の望ましい含有量が得られる。したがって、水側クラッド材中のＭｎ含有量は、１．０〜２．０質量％、より好ましくは１．４〜１．８質量％の範囲に設定される。
【００１３】
Ｓｉは、Ｍｎと反応することによって、水側クラッド材の強度を改善する。Ｓｉ含有量が０．５質量％未満であると、形成されるＡｌＭｎＳｉの分散質の数が不十分になり、強度の改善が十分でない。Ｓｉはクラッド材の融点を下げもするので、１．５質量％に制限する必要がある。したがって、水側クラッド材中のＳｉ含有量は、０．５〜１．５％の範囲に設定される。
【００１４】
Ｓｉ含有量が低くなると、クラッド材がより貴（ｎｏｂｌｅ）になるように腐食電位（ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が影響を受けることによって犠牲効果がより弱くなるが、これは望ましくない。望ましい犠牲効果を得るためには、水側クラッド材のＳｉ含有量は、コア材のＳｉ含有量とバランスを取るべきでもある。Ｍｎ含有量が高いと（１．４〜１．８％）クラッド材にはより多くのＳｉが要求され得る。なぜなら、Ｓｉの一部はコア材中に拡散することによって失われ、Ｍｎと反応してＡｌＭｎＳｉ粒子を形成するからである。
【００１５】
Ｚｎは、クラッド材の腐食電位を低くするために、クラッド材に添加される。この場合、クラッド材中のＣｕ含有量が不純物レベルにあれば、たとえクラッド材中のＺｎ含有量が１．４質量％未満であっても、十分な犠牲陽極効果を達成することができ、化学的耐食性を維持することができる。コア材の厚さが減少するか、又はろう付け工程の温度が高くなるか、又は高温での時間が長くなると、水側クラッド材のＺｎがコア材中に深く拡散する傾向があり、ろう付けシートの化学的腐食特性の劣化へと導き得る。したがって、Ｚｎ含有量の上限は１．４質量％に、好ましくは≦１．１質量％に、最も好ましくは≦０．４質量％に設定された。Ｚｎの量を低くすることにより、コア材中に多量のＺｎを深く拡散させる効果を低め、ろう付けクラッド材側からの化学的腐食速度の増加を導き得る。
【００１６】
高レベルのＺｎはクラッド材の融点を下げ、潜在的に材料をより脆くし得るものであり、圧延時に問題を引き起す。Ｚｎの量を制御することにより、コア材中へのＺｎの拡散を制限するために低温又は短いろう付け時間を用いるといった、ろう付け工程の制御の必要性なしに、薄肉ろう付けシートに関して高い化学的耐食性を得ることができる。
【００１７】
Ｍｇは、強度を改善するために、及び化学的耐食性及び物理的耐食性を改善するためにクラッド材にしばしば添加される。しかし、例えば折り曲げたチューブを伴う用途のＣＡＢろう付けにおいては、Ｍｇが多量に存在するとろう付け特性は劣化する。したがって、本発明に係るクラッド材のＭｇ含有量は、０．１５質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下である。
【００１８】
Ｃｕは化学的耐食性を劣化させるので、Ｃｕレベルは、水側クラッド材中では低く設定されなければならない。銅含有量は、最大０．１質量％、好ましくは最大０．０４質量％に設定される。なぜなら、銅は孔食の傾向を高めるからである。リサイクル性を改善するためには、クラッド材組成はＮｉを含まないのが望ましい。
【００１９】
少なくとも１．０質量％のコア材中のＭｎ含有量で、予熱及び続く熱間圧延において多数の粒子が析出し、コア材と水側クラッド材の間で実質的な電位勾配が得られうる。なぜなら、ろう付け後には固溶体中のＭｎ量が大きく異なるからである。予熱という用語は、熱間圧延に先立って、インゴットを５５０℃以下の温度に加熱することをいう。２．０質量％Ｍｎを超えると、鋳造時に大きな共晶粒子が形成されるが、これはより薄肉のチューブの製造には望ましくない。鋳造時に形成される一次粒子はより小さくなるであろうから、１．８質量％以下のＭｎ含有量が望ましい。多数の粒子は、ろう付け温度で大きなサギング（ｓａｇｇｉｎｇ）抵抗を与える。１．４質量％Ｍｎから１．８質量％Ｍｎの間で、小さな分散質とより大きな共晶粒子の望ましい含有量が得られる。固溶体中にある場合、Ｍｎは強度を高める。
【００２０】
コア材への０．２〜１．０質量％Ｃｕの添加が、更に強度を高めるためになされる。銅は固溶体中にある場合、Ａｌの強化物質であるからである。しかし、Ｃｕは、鋳造時の熱間割れ感度を高め、化学的耐食性を低下させ、固相線温度を下げる。更に高い強度が要求される場合、０．６〜１．０質量％の銅含有量が望ましい。
【００２１】
Ｚｒの添加は非常に微細な粒子の数を増加させる。これは、ろう付け時のサギング抵抗に対して有益である。これは又、化学的腐食特性に対して有益であるろう付け後の更に大きな結晶粒を与える。良好なサギング抵抗と大きな結晶粒を得るため、及び鋳造時の粗大な析出物を避けるために、コア材及び／又は水側合金に０．０５〜０．３質量％のＺｒを好適に添加することができる。
【００２２】
コア材中のケイ素の濃度は、≦０．１質量％Ｓｉ、好ましくは≦０．０６質量％Ｓｉであるべきである。このＳｉ濃度はすべての化学的腐食攻撃を横方向に進行させるために、孔食が回避され、化学的腐食攻撃が横方向になる。０．１質量％を超えると、ろう付け後、ろう付けクラッド層又は水側層と一緒に犠牲層を形成する能力が著しく減少する。
【００２３】
本発明に係るろう付けシートで用いるアルミニウム合金を製造するとき、少量の不純物を回避することはできない。本発明では、これらの不純物は言及してもいないし、無視してもいないが、総量で０．１５質量％を超えない。本発明のすべての実施形態及び実施例においては、残部はＡｌからなる。
【００２４】
本発明のろう付けシートは、高い強度及び水側クラッド材とろう付けクラッド材側の両方からの優れた化学的腐食性能を与える。水側クラッド材は、コア材とクラッド材との間の適合した腐食電位により、防食被覆としてそのようなコア材に適用するのに特に適している。その合金の組み合せは、十分な強度と化学的腐食特性を持つ非常に薄肉のチューブ材を作ることを可能にする。ろう付けシートは、好適には≦３００μｍ、より好ましくは≦２００μｍの厚さを持ち、水側クラッド材の厚さは、好ましくは≦３０μｍ、より好ましくは２０μｍ未満である。
【００２５】
ろう付けシートの異なる合金元素の組成範囲を注意深く選択することは非常に重要である。したがって、本発明はＭｇ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｒ及び任意選択でＺｎの注意深く構成された含有量を用いることによって、ろう付けシートの電位勾配と化学的腐食特性を制御する手段を提供する。この方法では、水側クラッド材の厚さを最小化することができると共に、高い強度並びに高い化学的耐食性及び物理的耐食性が保持される。犠牲水側クラッド層の化学的腐食機構の制御において、解氷塩の諸条件にさらされた車両の外部腐食状況と、低品質冷却剤が存在する内部の状況の両方に適合するためのバランスのよい改善された化学的腐食性能を、亜鉛の効果にのみ依存することなく、得ることが望まれる。
【００２６】
本発明の範囲内では、４ＸＸＸシリーズのすべてのアルミニウムろう付け合金を用いることができる。したがって、本発明の実施例で使用されるろう付けクラッド材の厚さと、ろう付けクラッド材のタイプは、例示としてのみ解釈されるべきである。
【００２７】
コア材と水側クラッド材の両方は高強度のろう付けシートを与えるために、高いＭｎ含有量を持つ。二つの材料のＳｉ含有量の相違を注意深く制御することにより、電位勾配が達成されるために、水側クラッド材がコア材に対して犠牲になる。ろう付け後に、コア材中と水側クラッド材中の固溶体のＭｎ量に差が生じるように、α−ＡｌＭｎＳｉ分散質を安定化し、おそらくは新しく形成することにより、ろう付け中に、水側クラッド材中のＳｉは、主として水側クラッド材中の固溶Ｍｎの量を低く保つ。コア材中の低いＳｉ含有量は、Ｍｎの高い固溶含有量を可能にする。シートの加工工程中に形成されるＡｌＭｎ微細分散質粒子の大部分は、ろう付け中に固溶するからである。このことが電位勾配が形成されるようにするのであるが、この性質はろう付けサイクル又はクラッド材の厚さに敏感ではない。コア材中のＳｉに対するクラッド材中のＳｉの比は、好適には少なくとも５／１、好ましくは少なくとも１０／１であるべきである。したがって、薄肉ろう付けシートとより薄肉の水側クラッド材に関しては、水側のケイ素含有量は、ろう付け中に高レベルのα−ＡｌＭｎＳｉ分散質を保持するための十分なＳｉが利用できることを確保するために、好ましくは０．５質量％以上であるべきである。Ｚｎは、必要なら電位勾配を更に増し、所望なら表面層で水側クラッド材を更に速く犠牲的に腐食させるために、水側クラッド材に添加することができる。しかし、本発明は、犠牲クラッド層の亜鉛含有量がもっと低いレベルで適用されることを可能にするものであり、亜鉛がコア材中に深く拡散することによって外側からの全化学的腐食性能を劣化させるような、悪影響を減じるものである。低い亜鉛含有量を持つそのような製品は、熱交換器製品のリサイクル性にも有益であり、それは又、同じＣＡＢろう付け炉での異なる型の熱交換器製品の更にフレキシブルな生産を可能にする。このことは、水側クラッド材中で非常に低いレベルに保持され、コア材中では高い銅含有量を持つ、銅の効果と組み合せると、腐食電位差を更に高め、ケイ素とマンガンの効果に加えて化学的腐食性能を改善する。
【００２８】
更に、水側クラッド材は大きな結晶粒と多数の金属間化合物粒子を有し、このことにより水側クラッド材が流動液体からの物理的腐食に耐えるようになる。これは、高いＭｎ含有量と加工工程によって得られる。コア材のスラブ及びクラッド材のスラブは、鋳造後５５０℃以下に予熱することを含む工程で製造される。例えば、ラジエータ又はヒーターコアのように、システム中に流動液体が存在する場合、チューブの物理的腐食特性が重要である。本発明の水側クラッド材は、物理的に耐食となるように特に仕上げられている。物理的耐食性は粒子画分とサイズ分布に依存する。制御された数のＡｌ−Ｓｉ−Ｆｅ−Ｍｎを含む粒子は、材料が物理的腐食作用に対抗するのに有益である。本発明の水側合金は、ある適合した粒子面積率（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ａｒｅａ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）を有する。ろう付けされた状態でのその面積率は、組成、工程（特に予熱の手順）及びろう付けサイクルに依存する。このことは、ＡｌＭｎのシートを生産するための、本発明に係る方法によって達成される。その方法では、水側クラッド材の圧延スラブは、質量％で、０．５〜１．５％Ｓｉ、１．０〜２．０％Ｍｎ、好ましくは１．４〜１．８％Ｍｎ、≦０．１５％Ｍｇ、≦０．１％Ｃｕ、≦０．７％Ｆｅ、≦１．４％Ｚｎ、好ましくは≦１．１％Ｚｎ、最も好ましくは≦０．４％Ｚｎ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎi、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、及び≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎi、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎの総計、Ａｌ及び不可避不純物からなる残部を含む融体から製造される。示した合金元素のすべての量は質量パーセントである。圧延スラブは、複数の分散質粒子（過飽和固溶体から析出した複数の粒子）の数とサイズを制御するために、熱間圧延に先立ち、５５０℃未満の予熱温度に予熱し、その後予熱された圧延スラブは適当な寸法まで、ホットストリップに熱間圧延される。水側ストリップの厚さの通常の全熱間圧延高さ加工度（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）は、最終寸法と水側クラッド材の厚さに依存するが、典型的には＞７０％である。水側クラッド材用のホットストリップの出口寸法は、典型的には２５〜１００ｍｍの範囲にある。その水側クラッド材用のホットストリップはコア材スラブに溶接される。そのコア材スラブは、＜０．１％Ｓｉ、好ましくは＜０．０６％Ｓｉ、１．０〜２．０％Ｍｎ、好ましくは１．４〜１．８％Ｍｎ、≦０．３５％Ｍｇ、０．２〜１．０％Ｃｕ、好ましくは０．６〜１．０％Ｃｕ、≦０．７％Ｆｅ、≦０．３質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎのそれぞれ、≦０．５質量％のＺｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｓｎの総計、Ａｌ及び不可避不純物からなる残部を含む融体から製造される。クラッド材のスラブは好ましくは５５０℃未満の予熱温度で予熱される。スラブは熱間圧延され、更に最終寸法に冷間圧延される。コイルは好ましくは最終寸法で焼き戻し熱処理される。この方法で製造された水側クラッド材は、０．５〜２０×１０５粒子／ｍｍ２、好ましくは１〜１２×１０５粒子／ｍｍ２、最も好ましくは２〜９×１０５粒子／ｍｍ２の範囲の粒子数密度の、５０〜５００ｎｍの範囲の等価直径を有する粒子と、１〜２０×１０３粒���／ｍｍ２、好ましくは７〜１５×１０３粒子／ｍｍ２の範囲の粒子数密度の、＞５００ｎｍの範囲の等価直径を有する粒子とを含む、ろう付け後の微細構造を持つ。
【００２９】
これらの微細粒子の大部分は、熱間圧延に先立つ予熱中に作り出される。典型的なろう付け条件は、保持時間が２〜５分、典型的には約３分で、５８０〜６３０℃、例えば約６００℃の温度に加熱することを含む。粒子密度をどのようにして測定するかについての説明は、実施例３に記載されている。
【００３０】
本発明は、最高の化学的腐食性能を与えるために最適化された、クラッド材とコア材との間でＳｉ比を有する。コア材中の質量％Ｓｉに対するクラッド材中の質量％Ｓｉの比は、他の元素が本発明の範囲内にあるとして、少なくとも５／１、好ましくは少なくとも１０／１であるべきである。
【００３１】
ろう付けシートは、クラッド材から反対側に直接適用されるＡｌ−Ｓｉろう付けクラッド材を持つことができ、前記ろう付けクラッド材は５〜１３質量％Ｓｉを含む。コア材が水側クラッド材の反対側にろう付けクラッド材を持つ場合、コア材中の低ケイ素含有量は犠牲層を形成させ、化学的腐食はろう付けクラッド材側でも横方向にのみ進行する。このコア材の優れた化学的耐食性はすでにＥＰ１５８０２８６に示された。ろう付けシートがろう付けクラッド材を含む場合、ろう付けシートのろう付け側に中間層は不要であり、これは経済的見地から利点となる。コア材の組成と異なる組成を有する中間層が使用されないならば、材料のリサイクルも、より容易に行われる。
【００３２】
ろう付けクラッド材を含むろう付けシートの化学的防食性は、内側と外側の両方で電位勾配が形成されるために、優れている。空気側に面する外側表面では、表面下レベルでのろう付け中に犠牲陽極長寿命層が形成される。ろう付けクラッド材からのＳｉの内部への拡散により、Ａｌ、Ｍｎ及びＳｉを含むコア材中の微細粒子が、ろう付けクラッド材表面近傍に析出する。このため、ろう付けクラッド材表面近傍領域の固溶体中のＭｎがコア材に比べて低くなる。ケイ素が到達しないようなコア材のより深い領域では、ＡｌＭｎ微細分散質粒子の大部分はろう付け工程中に固溶し、固溶Ｍｎの量が増加する。ろう付け工程後の犠牲陽極表面下層とのこの固溶Ｍｎの差異が外側表面とコア材との間に電位勾配をもたらし、優れた化学的腐食性能を与える。
【００３３】
ろう付けシートの最高の特性に到達するために、そのようなろう付けシートの製造工程も最適化された。ろう付け後の固溶体中のＭｎ、Ｃｕ及びＳｉの最終プロファイル及び付随する化学的防食性は、そのシートの加工履歴に依存する。
【００３４】
ろう付けシートのインゴットは熱間圧延に先立ち、＜５５０℃の温度で予熱される。この加工工程は、ろう付け中に固溶させて固溶体中のＭｎ量を最大にするような十分小さいＭｎ含有分散質を多量に有するコア材を製造するために、選択される。Ｈ２４テンパー（Ｔｅｍｐｅｒ  Ｈ２４）は又Ｈ１４テンパーに比べて好ましい。外側のろう付けクラッド材側からの電位勾配は、材料がＨ２４テンパーで製造されたほうが、Ｈ１４テンパーに比べて、鋭くなることが見出された。
【００３５】
したがって、本発明に係るアルミニウム合金ろう付けシートのコア材の焼き戻しは好ましくはＨ２４であり、コア材スラブとクラッド材スラブは、鋳造後に５５０℃以下に予熱することを含む工程で、好適に製造される。
【００３６】
以下、本発明の実施形態を実施例を用いて説明する。
【００３７】
［実施例］
実施例１
濃度プロファイルは、フィックの第２拡散則（式１）にｅｒｆの解を使って計算した。用語と定義を表１に示す。これらの合金システムの活性化エネルギーＱと最大拡散定数Ｄ0は、実験データ（ＥＰＭＡ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）によって実証された。Ｃｕに対しては、Ｄ0＝６．５×１０−５ｍ２／ｓと組み合せて、１３０ｋＪ／ｍｏｌのＱを使った。Ｚｎに対しては、Ｄ0＝２．５９×１０−５ｍ２／ｓと組み合せて、１１４ｋＪ／ｍｏｌのＱを使った。
【００３８】
ろう付け後の水側クラッド材表面からの距離「ｙ」における濃度「Ｃ」を次の式を使って計算した。
【００３９】
Ｃ＝Ｃコア材＋０．５×ΔＣ（Ｅｒｆ（Ａ）−Ｅｒｆ（Ｂ））      （１）
Ａ＝（ｙ＋ｈ）／√（４Ｄｔ）                                （２）
Ｂ＝（ｙ−ｈ）／√（４Ｄｔ）                                （３）
Ｄ＝Ｄ０ｅ−Ｑ／ＲＴ                                            （４）
【００４０】
【表１】
2010270395.tif 000002
【００４１】
腐食電位プロファイルを式５に基づいて計算した。元素濃度と、アルミニウム中への各成分の最大固溶度までの小さなレベルの腐食電位との間には、線型関係がある（Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  ａｎｄ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙｓ、Ｊ．Ｒ．  Ｄａｖｉｓ編、ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ２０００）。単純化のため、異なる元素の影響は、付加的なものと見なされる。あるアルミニウム合金の腐食電位Ｅ合金は、固溶体（ｓｓ）中の元素の量と共に、式５で表わすことができる。
【００４２】
Ｅ合金＝ＥＡｌ＋％Ｍｎｓｓ×ΔＥＭｎ＋％Ｓｉｓｓ×ΔＥＳｉ＋％Ｃｕ×ΔＥＣｕ＋％Ｚｎ×ΔＥＺｎ                                                    （５）
【００４３】
種々の合金元素の、純アルミニウムマトリックスへの腐食電位の寄与ΔＥ元素固溶体を表２に示す。合金元素のないアルミニウムの電位ＥＡｌを、ＡＳＴＭ  Ｇ６９により、標準甘汞電極ＳＣＥ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｃａｌｏｍｅｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）に対して−７５５ｍＶまで測定した。２０分加熱及び６００℃で３分のろう付けサイクルを、実験データと計算データの両方に用いた。
【００４４】
【表２】
2010270395.tif 000003
【００４５】
導電率と固溶体中のＭｎを計算するのに、電気抵抗とＴＥＰ測定を用いた。これらの結果から、固溶体中のＳｉも試算したが、これらの濃度は不確実である。亜鉛含有量は０．１重量％であり、すべての銅は固溶体中にあり、鉄は析出していると仮定した。ろう付け後の計算濃度を表３に示す。これらは、電位計算のための入力データとして使用した。電位計算のための入力データとして使用されたＣｕとＺｎの量は式１を用いて計算した。
【００４６】
【表３】
2010270395.tif 000004
【００４７】
本発明は、最高の化学的腐食性能を与えるために最適化された、クラッド材とコア材との間のＳｉ比を有する。コア材中の重量％Ｓｉに対するクラッド材中の重量％Ｓｉの比は、少なくとも５／１、好ましくは少なくとも１０／１であるべきである。水側クラッド材表面とコア材との間のろう付け後の腐食電位の差異を、表４〜６に示したように、多くの組成について計算した。ろう付けシート例の寸法は１５０μｍに選ばれ、水側クラッド材の厚さは３０μｍであった。実施例中のＳｉ比は１７である。ろう付け後の水側クラッド材中の固溶体におけるＭｎの量は、コア材中よりもずっと低い。本発明で用いられる適合したＳｉ比により、水側クラッド材中のＡｌ−Ｓｉ−Ｆｅ−Ｍｎを含む粒子には、コア材中よりも多くのＭｎが拘束されている。Ｚｎを含まないクラッド材Ａについて、コア材Ｉとの組み合せで得られる電位差は、表６に示したように、６３ｍＶである。
【００４８】
【表４】
2010270395.tif 000005
【００４９】
【表５】
2010270395.tif 000006
【００５０】
【表６】
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【００５１】
図１〜３は、クラッド材Ａ〜Ｃとそれぞれ組み合せたコア材Ｉに関する、ろう付け後の腐食電位プロファイル、Ｃｕ及びＺｎの拡散プロファイルを示す。図中、水側クラッド材の３０μｍの厚さにマークをつけてある。これらの実施例では、反対側の外側表面にろう付けクラッド材があると仮定している。他の化学的防食性クラッド材も使用できる。ろう付けクラッド材があると、外側表面にろう付け中に長寿命層が形成される。Ｓｉの内部への拡散により、Ａｌ、Ｍｎ及びＳｉを含む微細粒子がろう付けクラッド材の表面近傍に析出する。このため、ろう付けクラッド材表面近傍領域の固溶体中のＭｎがコア材に比べて低くなり、外側表面とコア材との間に電位勾配がもたらされる。この長寿命層は又、ブラウンバンドとも呼ぶことができ、図中にマークされている。ろう付けクラッド材／コア材界面からのブラウンバンドの延長は、典型的には４０〜５０μｍである。コア材領域は、水側クラッド材／コア材界面とブラウンバンド／コア材界面との距離として定義される（この実施例においては、材料の３０〜１００μｍ中間領域）。これらの実施例において、ブラウンバンド中の電位は計算していないが、本発明によってカバーされる合金では、典型的には約３０〜６０ｍＶであり、コア材の電位より低い。
【００５２】
図１〜３から、薄肉材料の水側クラッド材へのＺｎ添加の影響が明らかである。０、０．４及び１．５重量％Ｚｎの３つの初期Ｚｎ含有量が示されている。水側クラッド材に１．５重量％Ｚｎを用いると、拡散距離は、水側クラッド材／コア材界面から約１００μｍとなる。これは、例えば１５０μｍの薄肉の材料に関しては、Ｚｎ勾配がブラウンバンドに到達することを意味する。水側クラッド材／コア材界面とコア材／ブラウンバンド界面の間の領域であるコア材領域のＺｎ勾配を計算した（表３）。コア材中のＺｎ勾配は、薄肉のろう付けシートの外部の化学的防食に影響する。外部の化学的腐食が犠牲ブラウンバンドを越えて進行すると、コア材中に進行することがある。Ｚｎ勾配が急であると、この場合、化学的腐食はより速く進行しやすい。電位プロファイルも、図１〜３に示されている。１．５重量％Ｚｎのろう付けシート例３では、全コア材を通して電位勾配がある。これは内側及び外側の両方からの良好な化学的防食のためには適切ではなく、安定なコア材電位が少なくともコア材の中心に存在しなければならない。ろう付けシート例１はＺｎを含まない水側クラッド材を表わす。そのコア材電位は、コア材厚さの半分にわたって安定である。ろう付けシート例２は、０．４重量％Ｚｎを有する水側クラッド材に関する状況を表わす。そのＺｎ勾配は１．５重量％Ｚｎの場合より低く、コア材の電位は影響されておらず、１．５重量％Ｚｎの場合と同程度の大きさである。ろう付けシート例１及び２は、ろう付けシート例３より、外部の化学的腐食の観点から良好である。
【００５３】
材料が外側及び内側の両方の化学的腐食環境にさらされると、ろう付けシート例３の材料の組み合せは、ろう付けシート例１及び２に比べて化学的腐食攻撃への耐久性がずっと低いと考えられる。コア材はより速く消耗すると考えられ、貫通のより大きなリスクが存在する。
【００５４】
実施例２
本発明の他の態様は内部の化学的防食である。ろう付けシート例１の水側クラッド材表面とコア材との間の電位差は６３ｍＶである。より薄肉の水側クラッド材を用いたろう付けシート例４（表６）においては、ろう付け後の電位差は５４ｍＶである。この材料の内部の化学的腐食挙動を試験した。
【００５５】
材料シート試料Ｅ及びＤを、表７に示した組成を有するコア材を用いて作製した。該コア材の熱間圧延材には、１０％ＡＡ４３４３ろう付けクラッド材及び１０％水側クラッド材と初めにクラッドしたものを使用した。水側クラッド材を入れ替えて、表８の組成による水側クラッド材に交換した。
【００５６】
【表７】
2010270395.tif 000008
【００５７】
【表８】
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【００５８】
試料Ｅは比較例である。一組の材料の厚さは、適当な寸法まで実験室圧延機で冷間圧延して更に低減し、次いでＨ２４テンパーに最終熱処理を施した。
【００５９】
すべての試料はＣＡＢバッチ炉でろう付けの模擬実験をした。シートを、亜鉛の蒸発を最少にするために水側クラッド材がお互いを向くようにして、対にして置いた。室温から６００℃まで２０分で温度を上昇させて、最高温度での３分間の保持時間を含む熱サイクルを用いた。冷却は、大気中で約２．４℃／ｓの速度で行った。冷却速度は任意であるけれども、高いことが望ましい。
【００６０】
すべての試料は、表７に示したコア材、ＡＡ４３４３ろう付けクラッド材、及び表８に示した水側クラッド材を含む。寸法とクラッド材厚さは、研磨サンプルで光学顕微鏡により測定した。
【００６１】
内部の化学的腐食挙動はビーカー試験を行って評価した。各材料の組み合せから、４０×８０ｍｍの試験片を調製した。それらを薄いアルカリ脱脂浴（Ｃａｎｄｏｃｌｅｎｅ）で脱脂した。ろう付けクラッド材側は、粘着テープでマスクした。四つの試験片を、４００ｍＬのいわゆる「ＯＹ水」溶液を含むそれぞれのガラスビーカーに浸漬した。ＯＹ水の組成は、１９５ｐｐｍＣｌ−、６０ｐｐｍＳＯ４２−、１ｐｐｍＣｕ２＋及び３０ｐｐｍＦｅ３＋であった。ＯＹ水はＮａｃｌ、Ｎａ２ＳＯ４、ＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、及びＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏを用いて脱イオン水中で調整した。ビーカーは、タイマーで調整できる磁気撹拌付ホットプレートの上に置いた。温度サイクルは、８８℃で８時間及び室温で１６時間に設定された。攪拌は、８時間の加熱期間の間のみ適用された。試験は、ずっと同じ試験溶液を用いて２週間にわたって行われた。各材料の組み合せの二組の試料を解析した。試験後、試験片をＨＮＯ３に１０〜１５分間浸漬し、脱イオン水で洗浄した。孔食深さの分析を、ＩＳＯ  １１４６３にしたがって、顕微鏡法を用いて行った。化学的腐食攻撃の型と孔食深さを更に詳細に分析するために、断面を光学顕微鏡で調査した。貫通があれば数を数えたが、端部に５ｍｍ未満に近接している貫通はすべて除外した。
【００６２】
表９は、内部の化学的腐食試験の結果を示したものである。貫通の数（二つの試験片の合計）が示されている。表１０は、試料Ｄ及びＥの孔食深さを示したものである。Ｄは本発明の範囲内であり、Ｅは比較例である。
【００６３】
【表９】
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【００６４】
【表１０】
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【００６５】
内部の化学的腐食結果は、試料Ｄの電位勾配は、試料Ｄの材料の組み合せが内部の化学的腐食試験に耐えるのに十分であることを示している。孔食深さは、２．５重量％Ｚｎを含む試料Ｅより幾分小さい。
【００６６】
実施例３
本発明のもう一つの態様は、粒子分布である。表７によるコア材組成と表８による水側クラッド材Ｆを有する材料を分析に用いた。水側クラッド材インゴットは＜５５０℃の温度に予熱し、スラブは全加工度９０％で熱間圧延した。水側スラブはコアインゴットに溶接し、逆側にはＡＡ４３４３ろう付けクラッド材スラブを溶接した。この一組を＜５５０℃の温度に予熱し、全加工度９９％で熱間圧延して３．９ｍｍとした。スラブは更に冷間圧延により、最終寸法０．２７０ｍｍまで加工した。コイルは、Ｈ２４テンパーに焼き戻し熱処理した。
【００６７】
上記のコイルからの材料をＣＡＢバッチ炉でろう付け模擬実験した。二つの熱サイクルを用いた。一つは室温から６１０℃まで２０分で温度を上昇させ、続いて最高温度で３分間保持することを含む。第２の熱サイクルは、上記と同様のものを用いたが、最高温度は５８５℃とした。冷却は、不活性雰囲気で、約０．５０℃／ｓの速度で行った。
【００６８】
材料の粒子密度を測定するために、試験片がストリップの長手方向のＮＤ−ＲＤ面で切り出された。試験片は、最終調製段階では、０．０４μｍコロイダルシリカを含むストルアスＯＰ−Ｓ懸濁液を用いて機械的に研磨した。粒子の断面積を、オックスフォードインスツルメントのＩＭＱｕａｎｔ／Ｘ画像解析システムを用いて、ＦＥＧ−ＳＥＭ、フィリップスＸＬ３０Ｓで測定した。
【００６９】
測定用の画像は、顕微鏡の「インレンズ」検出器を用いて、バックスキャッタモードで記録した。バックスキャッタ画像において、情報深さを最少にし、良好な空間分解能を得るために、３ｋＶの低加速電圧を用いた。
【００７０】
粒子を検出するのに、一般的なグレーレベル閾値を用いた。試料中の粒子の数と分布を表わす結果を得るために、測定画像フレームを断面にわたって拡げた。測定は２段階で行った。最初は、より小さな分散質（等価直径＜５００ｎｍの粒子）からなされた。１０００を超える分散質を測定した。各粒子の面積Ａを測定し、粒子の等価直径を√（４Ａ／π）として計算する。第２の測定は、構成粒子（等価直径＞５００ｎｍの粒子）についてなされた。測定は、クラッド材厚さの約８０％をカバーする画像領域で行った。１００個所のそのような画像領域を分析した。
【００７１】
試料は、６１０℃で２分間のろう付け後、５０〜５００ｎｍのサイズ範囲の分散質については、３．９×１０５粒子／ｍｍ２の粒子数密度を、＞５００ｎｍのサイズ範囲の構成粒子については、１×１０４粒子／ｍｍ２の粒子数密度を有していた。試料は、５８５℃で２分間のろう付け後、５０〜５００ｎｍのサイズ範囲の分散質については、６．８×１０５粒子／ｍｍ２の粒子数密度を、＞５００ｎｍのサイズ範囲の構成粒子については、１×１０４粒子／ｍｍ２の粒子数密度を有していた。
【００７２】
実施例４
実施例２に準じてＣＡＢろう付けの後、Ｈ２４テンパー材とＨ１４テンパー材の両方について、ろう付けクラッド材側からの腐食電位プロファイルを測定した。腐食電位の測定は、残存ろう付けクラッド材の外側表面から始めて、コア材中に進行する６〜８個所の深さで行った。試料を、異なる深さまで熱いＮａＯＨでエッチングした（裏側は粘着テープでマスクした）。エッチングの後、それらの試料を濃ＨＮＯ３で清浄し、脱イオン水及びエタノールで洗浄した。深さを決定するために、各サンプルの厚さをエッチング前後にマイクロメーターで測定した。
【００７３】
試験片は、裏側に粘着テープを用い、端部をカバーするためにネイルワニスを用いてマスクした。マスキング後の活性面積は約２０×３０ｍｍであった。電気化学的測定は、ソラートロンＩＭＰプロセスロガー（Ｓｏｌａｒｔｒｏｎ  ＩＭＰ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｌｏｇｇｅｒ）を用いて行った。標準甘汞電極（ＳＣＥ）を参照電極として使用した。試料は酸性の電解質溶液（ｐＨ２．９５の重金属を含まないＡＳＴＭ  Ｄ１１４１）に浸漬した。測定の開始時に、電解質溶液１Ｌ当たり１０ｍＬのＨ２Ｏ２を加えた。測定に先立ち、エッチング試料で深さの関数としてオープン回路電位（ＯＣＰ）を測定した。
【００７４】
腐食電位プロファイルを図４に示す。Ｈ２４テンパー材はＨ１４テンパー材より急勾配の腐食電位プロファイルを与えることがわかるが、これはより良好な化学的防食性をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】コア材Ｉと組み合せたＺｎ＝０のクラッド材Ａの、Ｃｕ及びＺｎの理論的拡散プロファイルとモデル化した腐食電位プロファイルである。
【図２】コア材Ｉと組み合せたＺｎ＝０．４重量％のクラッド材Ｂの、Ｃｕ及びＺｎの理論的拡散プロファイルとモデル化した腐食電位プロファイルである。
【図３】コア材Ｉと組み合せたＺｎ＝１．５重量％のクラッド材Ｃの、Ｃｕ及びＺｎの理論的拡散プロファイルとモデル化した腐食電位プロファイルである。
【図４】ろう付けクラッド材側からの腐食電位プロファイルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【外国語明細書】
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