(57)【要約】【課題】印象材をトレーから容易に除去できる印象材とトレーとの間の接着剤を提供すること。【解決手段】接着性ポリマー、溶剤、および熱膨張性粒子を含んでなる印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着性ポリマー、溶剤、および熱膨張性粒子を含んでなることを特徴とする、印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤。
【請求項２】
請求項１に記載の接着剤において、
上記接着性ポリマーは、難水溶性で、かつ、ガラス転移温度が２７０Ｋ以下である軟質樹脂から主に構成されることを特徴とする印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の接着剤において、
上記接着性ポリマーが、１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物を含んでなり、印象材がアルジネート印象材であることを特徴とする、印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯牙等を修復するために、鋳造歯冠修復処理または欠損補綴処理等を必要とする際には、まず、支台歯等の型を取る。次に、その採得された型を用いて、石膏製等の模型を作製する。そして、その模型を元に補綴物を作製し、作製された補綴物を支台歯等に装着する。この支台歯等の型を印象と称し、印象を採得するための硬化体を印象材と称する。印象材としては、アルジネート印象材、寒天印象材、シリコーンゴム印象材、ポリサルファイドゴム印象材、あるいはポリエーテルゴム印象材等が一般的に用いられる。
【０００３】
印象材を用いて印象を採得する作業は、以下の手順で行う。まず、歯列を模した印象用トレーに、硬化前の基材と硬化材とを混練したものを盛り付ける。次に、口腔内の歯牙を包み込むように、印象材を盛り付けたトレーを歯牙に押し付ける。そして、印象材が硬化した後に、印象材付きトレーを歯牙から外して、口腔外に撤去する。
【０００４】
印象材を歯牙から外す際に、印象材がトレーから剥離することがある。印象材がトレーから剥離すると、印象の形状が大きく変化しやすいため、精度の高い印象が得られないという問題が生じる。
【０００５】
上述の問題を解決するために、印象材をトレーから剥離しにくくするために、トレーと印象材とを、接着剤を用いて接着する方法が提案されている（たとえば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１７５８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上述の従来技術には次のような問題がある。印象材にて印象を得た後、硬化した印象剤をトレーから除去しにくいという問題である。したがって、トレーを再利用する場合には、手作業によって大部分の印象材をトレーから除去した後、トレークリーナーにトレーを浸漬し、印象材を分解する等している。このような作業は、手間がかかると共に時間がかかることとなる。
【０００８】
そこで、本発明は、印象材をトレーから容易に除去できる接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる目的を達成するため、本発明者は、鋭意研究した結果、接着性ポリマーおよび熱膨張性粒子を、水や有機溶剤中に含んでなる組成物をトレーと印象材との間に存在せしめたところ、トレーと印象材との間に安定した高い接着力が発現すると共に、印象材をトレーから容易に除去できることを見い出した。
【００１０】
すなわち、本発明の印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤は、接着性ポリマー、溶剤、および熱膨張性粒子を含んでなるものとしている。
【００１１】
また、接着性ポリマーは、難水溶性で、かつ、ガラス転移温度が２７０Ｋ以下である軟質樹脂から主に構成されるものとするのがより好ましい。
【００１２】
また、接着性ポリマーが、１分子中にアミノ基を２個以上含むポリアミン化合物を含んでなるものとし、印象材がアルジネート印象材であるのがより好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、印象材をトレーから容易に除去できる接着剤を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る印象材と印象用トレーとを接着するための接着剤の好適な実施の形態を説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施の形態に何ら限定されるものではない。たとえば、以下の説明では、印象を得た後の印象材をトレーから除去する場合について説明しているが、印象材が何らかの原因で付着した場合の全てについて適用できる。
【００１５】
（接着性ポリマーについて）
本実施の形態に係る接着剤としては、接着性ポリマーを含むものを用いることができる。接着性ポリマーとしては、トレーと印象材との間の接着力を向上させるようなポリマーであればよく、機械的結合、化学結合、あるいはその他の分子間力による結合力で、トレーと印象材とを接着させることができるものを指す。
【００１６】
たとえば、接着性ポリマーとして、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンープロピレンージエンゴム、エピクロルヒドリンゴム、メチルシリコーンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエトキシエチレン、ポリブトキシエチレン、ポリオキシエチルエチレン、ポリオキシエチリデン、ロジン、エステルガムおよびポリアミド樹脂等から選ばれる１種または２種以上の化合物を用いた粘着性のポリマーを用いてもよい。これらの樹脂は、粘着性を有するため、トレーと印象材との間の接着力を向上させることができる。そのため、使用する印象材の種類によらず、上述したような各種印象材に適用することができる。これら粘着性のポリマーとしては、ガラス転移温度が３２０Ｋ以下であるのが好ましく、２７０Ｋ以下であるのが特に好ましい。なお、ガラス転移温度の下限は特に限定されないが、材料入手の容易性など、実用上の観点からは１５０Ｋ以上であることが好ましい。尚、ガラス転移温度は、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ）、プラスチックデータブック（（工業用調査会）、ゴム・エラストマー活用ノート（（株）工業調査会）等に記載されている。また、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従って示差熱分析（ＤＴＡ）によって測定することができる。この場合、ガラス転移温度は、軟質樹脂１０ｍｇを計り取り示差熱分析装置にセットし、加熱速度毎分２０℃で加熱し、得られたＤＴＡ曲線からガラス転移温度を求めることによって測定される。
【００１７】
また、印象材がアルジネート印象材の場合、このものは含水率が高いため、接着性ポリマーとして上記粘着性ポリマーを用いたのでは今一歩高い接着性が得難いが、これに対して、該接着性ポリマーとして、１分子中にアミノ基（−ＮＨ２）を２個以上有するポリアミン化合物を含むものを用いることにより、ポリアミン化合物を介してトレーと印象材とを安定的に接着することができるので好ましい。特に、ポリアミン化合物を介すると、トレーとアルジネート印象材とを安定的に接着できる。なぜなら、ポリアミン化合物中のアミノ基とアルジネート印象材中のカルボキシル基との間で架橋が形成されると考えられるためである。さらに、ポリアミン化合物は、トレー材料に対しての親和性が高いので、接着剤とトレー材料との間の密着が強固なものとなる。
【００１８】
上述のポリアミン化合物として、具体的には、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、４−（アミノメチル）−１，８−オクタンジアミンもしくはトリス（２−アミノエチル）アミンのような１分子中に２個以上のアミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）のような１分子中に２個以上のアミノ基を有する脂環式ポリアミン化合物、１，３−フェニレンジアミン、３，３’−メチレンジアニリン、１，２，４−トリアミノベンゼン、ジアミノアルカン類、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンもしくは３，３’−ジアミノベンジジンのような１分子中に２個以上のアミノ基を有する芳香族ポリアミン化合物、または、ポリアリルアミン、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリオルニチン、ポリリジンもしくはキトサンのような１個以上のアミノ基を有しているモノマーにより構成される重合体もしくは共重合体を用いることがより好ましい。これらは単独にまたは２以上を混合して用いることができる。
【００１９】
本実施の形態に係る接着剤に用いられるポリアミン化合物の分子量は、特に制限されないが、溶剤への溶解性を考慮すると、５００，０００以下が好ましい。さらに、分子量は１，０００〜２０，０００がより好ましい。また、分子量が２，０００以上のポリアミン化合物を用いる場合には、十分に高い接着力を得るために、分子量３００あたりアミノ基を１個以上含むことが好ましく、分子量２００あたりアミノ基を１個以上含むポリアミン化合物を用いることがより好ましい。
【００２０】
また、本実施の形態に係る接着剤は、金属製トレーとアルジネート印象材との接着に、少なくとも好適に使用できる。ポリアリルアミン、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリオルニチン、ポリリジン、あるいはキトサン等の１分子中に５個以上、より好ましくは１５個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物を含む接着剤を用いると、レジン製トレーあるいはモデリングコンパウンド製トレーとアルジネート印象材とをさらに安定的に接着できる。
【００２１】
また、本実施の形態に係る接着剤において、接着剤１００質量部中に１質量部以上５０質量部以下の範囲の接着性ポリマーが含まれていることが好ましい。特に、好ましい接着性ポリマーの量は、接着剤１００質量部中に３質量部以上４５質量部以下であり、１０質量部以上４０質量部以下が最も好ましい。
【００２２】
（溶剤について）
本実施の形態に係る接着剤において使用される溶剤は、接着剤の操作性を向上させるために用いられる。したがって、流動性およびトレーとの親和性に優れる溶剤であれば、公知のものが何ら制限なく使用できる。具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、もしくはブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン、もしくはベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素系溶剤、または、へキサン、ペンタン、もしくはブタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。特に、エタノールあるいはイソプロピルアルコールのように、揮発性が高く、かつ毒性の低い溶剤は、後述する乾燥が容易になるため、好ましいものといえる。さらには、レジン製トレーやモデリングコンパウンド製トレーに対して浸透力が高く、毒性も低いことから、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類が特に好適に用いられる。
【００２３】
（熱膨張性粒子について）
本実施の形態に係る接着剤において使用される熱膨張性粒子としては、加熱により体積が膨張する性質を有する粒子であれば、なんら制限なく使用可能である。たとえば、加熱前の粒径が０．１〜１００μｍ程度である熱膨張性粒子を好ましく用いることができる。特に、加熱前の粒径は、５〜８０μｍであるのが好ましく、１０〜３０μｍが最も好ましい。また、加熱によりその体積が２倍以上に膨張する粒子がより好ましい。熱膨張開始温度以上の熱を加えた場合に、接着界面を解離させる効果を十分に発揮するためには、加熱によりその体積が１０〜１００倍に膨張する粒子であることが好ましく、体積膨張率が４０〜８０倍である粒子は、さらに好ましい。
【００２４】
上述のような熱膨張性粒子としては、たとえば、熱可塑性樹脂で作られた中空状粒子中に液化ガスを封入したものが挙げられる。このような粒子は、加熱されると、外殻になる中空状粒子が加熱により軟化するとともに、これに封入される液化ガスがガス化し体積が膨張する。中空状粉体を形成する熱可塑性樹脂としては、たとえば、ガスバリアー性を有するものが好ましく、具体的には、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ナイロン樹脂、または、ポリエチレンナフタレート樹脂等が挙げられる。また、中空状粉体中に封入する液化ガスとしては、たとえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、もしくはジクロロペンタフルオロプロパンのような塩素含有フッ素系の有機化合物類、n-ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテル等の炭化水素類、塩化メチル、ジクロロエチレン、トリクロロエタンまたはトリクロロエチレン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。このような粒子では、中空状粉体の形状は特に制限されないが、中空状粉体の形状が球状または略球状の場合には、膨張の割合が、全方向に対して均一になりやすいので好ましい。熱膨張性粒子は、たとえば、コアセルベーション法、界面重合法あるいはインサイト重合法等の公知の方法により製造することができる。なお、熱膨張性粒子の層は、互いに異なる複数の層から構成されていてもよい。また、１種または２種以上の熱膨張性粒子を混合して用いてもよい。
【００２５】
上述のような熱膨張粒子の熱膨張開始温度は、５０〜１１０℃であることが好ましい。なぜなら、口腔内の温度で熱膨張粒子が膨張を開始しないからである。また、特に６０〜１００℃で熱膨張を開始する熱膨張粒子を用いる場合には、湯せんや熱風により加熱可能であるためより好ましい。熱膨張性粒子としては、たとえば、熱可塑性樹脂として塩化ビニリデン重合体、アクリロニトリル共重合体、アクリル重合体等を用い、その中に封入される液化ガスとしてイソブタンやイソペンタン等を用いた「マツモトマイクロスフェアー」（登録商標、マツモト油脂制約株式会社製）等の市販品を使用することができる。また、アクリル重合体やアクリロニトリル重合体などの殻に液状炭化水素が内包された「エクスパンセル」（日本フィライト株式会社製）等の市販品も良好に使用できる。
【００２６】
また、本実施の形態に係る接着剤において、接着剤１００質量部中に１質量部以上５０質量部以下の範囲の熱膨張性粒子が含まれていることが好ましい。特に、好ましい熱膨張性粒子の量は、接着剤１００質量部中に３質量部以上４０質量部以下であり、１０質量部以上３５質量部以下が最も好ましい。
【００２７】
印象を得る際に用いられるトレーは、既製トレーあるいは個人トレーの２種類に大別される。既製トレーは、既製の大きさおよび形状を有するトレーである。具体的な既製トレーとしては、ステンレス、真鍮、もしくは真鍮にクロムめっきを施した金属製トレー等が挙げられる。また、個人トレーは、各個人に合わせてその形状が個別に作製されるトレーである。具体的な個人トレーとしては、ポリメタクリル酸エステルからなるレジン製トレー、または熱可塑性樹脂からなるモデリングコンパウンド製トレー等が挙げられる。
【００２８】
本実施の形態に係る接着剤を用いることができる金属製トレーの一例としては、真鍮製、真鍮にクロムめっきを施したもの、ステンレス製等の公知のトレーが挙げられる。また、レジン製トレーとしては、メタクリレートポリマー粉体とメチルメタクリレートを混合および重合してなるトレー、天然樹脂を主成分とする熱可塑性を有するトレー、ポリスチレン製の既製品で使用時に切削するもの等が挙げられる。さらに、モデリングコンパウンド製トレーとしては、コーパールなどの天然の熱可塑性樹脂やフタール酸樹脂等の合成熱可塑性樹脂を主成分とするトレーが挙げられる。
【００２９】
本実施の形態に係る接着剤が適用される印象材としては、アルジネート印象材の他、シリコーン印象材歯科印象、寒天印象材、ポリサルファイドゴム、ポリエーテルゴム、シリコーンゴム系印象材、さらには印象採得用石膏、モデリングコンパウンド、ワックス、レジン系印象材、酸化亜鉛ユージノール等のペースト状印象材を用いることができる。
【００３０】
印象材の中でも、アルジネート印象材は、安価かつ取扱いが容易である上、各トレーに対する密着性が低いので、この実施の形態に係る接着剤は、アルジネート印象材とトレーとの接着に好ましく用いられる。アルジネート印象材は、アルギン酸塩を主成分とする基材と、硫酸カルシウムを主成分とする硬化材とから成り、当該基材と当該硬化材とを水の存在下で練和すると、ゲル状硬化体が得られることを利用した印象材である。アルジネート印象材としては、公知のものを用いることができる。ペーストタイプで保管されるアルジネート印象材（以後、ペーストタイプのアルジネート印象材、と言う。）および粉体と水を使用前に混合して用いるタイプのアルジネート印象材（以後、粉タイプのアルジネート印象材、と言う。）の両方に、この実施の形態に係る接着剤を用いることができる。ペーストタイプのアルジネート印象材としては、たとえば、アルギン酸塩を主成分とする基材ペーストと、硫酸カルシウムを主成分とする硬化材ペーストとを混合して用いるタイプがある。粉タイプのアルジネート印象材の具体例としては、アルギン酸塩および硫酸カルシウムを主成分とする粉体に水を混合して用いるタイプが挙げられる。
【００３１】
さらに詳しく述べると、粉タイプのアルジネート印象材において、その粉体は、アルギン酸カリウム、シリカ粉末、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リン酸三ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、または硫酸カルシウム等から成る。
【００３２】
一方、ペーストを混合して用いるタイプのアルジネート印象材に用いられる基材ペーストは、アルギン酸カリウム、シリカ粉末、水酸化カリウム、ポリアクリル酸、および水等から構成される。同様に、硬化材ペーストは、粒状シリカ、流動パラフィン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、リン酸三ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、超微粒子シリカ、界面活性剤および硫酸カルシウム等から構成される。このような、ペーストタイプのアルジネート印象材には、たとえば、保管中に溶剤が揮発して硬化してしまうことを防止するために、流動パラフィン、または界面活性剤等が、粉タイプのアルジネート印象材よりも多く含まれている。たとえば、ペーストタイプのアルジネート印象材は、硫酸カルシウム１００質量部に対して、流動パラフィン等の難水溶性液状化合物を１０〜２００質量部および界面活性剤を０．１〜１０質量部含んでいる。
【００３３】
ペーストタイプのアルジネート印象材は、流動パラフィン等をより多量に含むためにトレー表面から剥離しやすいという特徴を有する。しかし、本実施の形態に係る接着剤は、ペーストタイプのアルジネート印象材とトレーとの間の接着力を向上し、安定した接着力を付与できる。そのため、本実施の形態に係る接着剤と、ペーストタイプのアルジネート印象材とを含むキットとすることで、アルジネート印象剤を使用する際に、粉末状成分および液体状成分を各々計量し混和する必要がないことに加え、均一かつ表面が滑沢で精度が良い印象を採得できるキットとすることができる。
【００３４】
本実施の形態に係る接着剤を、トレーと印象材との間に介在させる方法としては、種々の方法を採用することができる。一般には、ハケ、ヘラ、筆、もしくはローラー等でトレーに塗布、またはトレーに噴霧した後、印象材を盛り付けることで、接着剤をトレーと印象材との間に介在させることができる。
【００３５】
接着剤をトレーに塗布または噴霧した後には、好ましくは、余剰な溶剤を揮発させるために乾燥させる。乾燥の方法としては、たとえば、自然乾燥、加熱乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、もしくは、加熱乾燥と送風乾燥を組み合わせる熱風乾燥等を採用するのが好ましい。
【００３６】
本実施の形態に係る接着剤をトレーと印象材との間に介在させると、トレーおよび印象材を加熱すると、トレーから印象材を容易に剥がすことができる。なぜなら、加熱により、熱膨張性粒子が膨張し、トレーから印象材を解離させるためである。トレーおよび印象材を加熱する方法としては、公知の方法を採用できる。特に、水溶性の接着ポリマーを用いた場合には、湯煎で印象材とトレーとを加熱することで、トレーに付着した残りの接着剤も熱水に溶解されて除去されるためより好ましい。また、トレーと印象材とを加熱した後、印象材の種類に応じたトレークリーナーを用いてもよい。たとえば、本実施の形態に係る接着剤をトレーと印象材との間に介在させることで、大部分の印象材を加熱によりトレーから剥がした後、トレーに残った印象材をトレークリーナーで除去できる。
【００３７】
なお、本発明の実施の形態に係る接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、添加剤を添加してもよい。たとえば、ポリアミン化合物を接着性ポリマーとして用いた場合には、印象材とトレーとのを接着するための接着剤の接着力をさらに安定化させるために、アリールボレート化合物を添加しても良い。アリールボレート化合物としては、分子中に少なくとも１個のホウ素−アリール結合を有する化合物であれば特に限定されず公知の化合物が使用できる。このようなアリールボレート化合物をポリアミン化合物とともに用いると、特にレジン製トレーおよびモデリングコンパウンド製トレーに対して安定した接着力が得られるようになる。特に、サンドブラストや研削バーなどによりトレー表面を荒らす操作があまり行われていないトレーの面においても、印象材とトレーとの間の接着剤の接着力をさらに安定化させることができる。本実施の形態に係る接着剤において、十分に安定した接着力を得るためには、接着剤１００質量部中に０．１質量部以上３０質量部以下の範囲のアリールボレート化合物を含めるのが好ましく、接着剤１００質量部中に１質量部以上２０質量部以下のアリールボレート化合物を含めるのが特に好ましい。
【００３８】
また、同様に、ポリアミン化合物を接着性ポリマーとして用いた場合には、接着剤の接着性能をさらに向上させる目的で、接着剤に有機過酸化物を添加してもよい。有機過酸化物としては、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシケタール類、ケトンパーオキサイド類、もしくはハイドロパーオキサイド類等を用いることができる。その中でも、ジアシルパーオキサイド類を用いることにより、より強固に接着する。ジアシルパーオキサイド類を具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、もしくはｍ−トルオイルパーオキサイド等が挙げられる。また、十分に強力な接着力を得るためには、接着剤１００質量部中に０．１質量部以上３０質量部以下の有機過酸化物を含めるのが好ましく、接着剤１００質量部中に１質量部以上１２質量部以下の有機過酸化物を含めるのが特に好ましい。
【００３９】
また、有機過酸化物を含む接着剤においては、たとえば、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジフェニル−４−エチル−１−ヘキセン、α−アルキルスチレンダイマー、または、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ヘキセン等のα−アルキルスチレンダイマーを添加してもよい。このような化合物は、有機過酸化物を含む接着剤の保存安定性を向上させることができる。具体的には、α−アルキルスチレンダイマーを接着剤に添加することにより、該接着剤の長期保存後の接着力が、初期の接着力と比較して低下することを効果的に防ぐことができる。接着剤の保存安定性を十分に向上させるためには、接着剤１００質量部中に０．０５質量部以上５質量部以下、より好適には０．１質量部以上３質量部以下のα−アルキルスチレンダイマーを含めるのが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００４１】
まず、アルジネート印象材と金属製トレーとを用いて、接着性ポリマー、溶剤および熱膨張性粒子を含む接着剤の評価試験を行った。アルジネート印象材としては、「ＡＰミキサーＩＩ」（株式会社トクヤマデンタル製）にて練和した、ペーストタイプのアルジネート印象材「ＡＰ−１ペースト」（株式会社トクヤマデンタル製）を用いた。また、金属製トレーとしては、ニッケルめっきを施した真鍮製トレー「ＣＯＥ１０４」（株式会社ジーシー製）を用いた。その評価結果を表１に示す。接着試験方法を（１）に、トレー接着性の評価基準を（２）に示す。また、清掃試験方法を（３）に、トレー清掃性の評価基準を（４）および（５）に示す。さらに、実施例および比較例で用いた化合物の略号を（６）に示す。
【００４２】
（１）接着試験方法
予め調製した接着剤を、トレーに筆で塗布し、エアーブローにて余剰の溶剤を揮発させた。そして、そのトレーに、練和した印象材を盛り付けた後、３００ｇの加重をかけて、３７℃の環境下で３分間放置した。そして、（２）に記す評価基準に従い、印象材とトレーとの界面にて凝集破壊を引き起こしている面積の割合に基づいて、接着性能を評価した。
【００４３】
（２）トレー接着性の評価基準
◎：印象材とトレーを手で引き剥がすと、全面的に印象材の凝集破壊を引き起こす。
○：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材の大部分が凝集破壊を引き起こすが、一部はトレーとの界面から剥がれる。
△：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材の一部が凝集破壊を引き起こすが、大部分はトレーとの界面から剥がれる。
×：印象材とトレーを手で引き剥がすと、全面的に印象材がトレーの界面で容易に剥がれる。
【００４４】
（３）清掃試験方法
予め調製した接着剤を、トレーに筆で塗布し、エアーブローにて余剰の溶剤を揮発させた。そして、そのトレーに、練和した印象材を盛り付けた後、３００ｇの加重をかけて、３７℃環境下で３分間放置した。その後、９０℃の湯に印象材が接着されたトレーを５分間浸漬させ、硬化した印象材をトレーから引き剥がした。そして、（４）に記す評価基準に従い、トレーの表面状態に基づきトレー清掃性（表１および表２の「トレー清掃性１」）を評価した。次に、湯に浸漬させた後で印象材を引き剥がされたトレーを、トレークリーナーに５時間浸漬させた。トレークリーナーとしては、「ＡＰトレークリーナー」（株式会社トクヤマデンタル製）を用いた。そして、（５）に記す評価基準に従い、トレークリーナーに浸漬させた後のトレーの表面状態に基づきトレー清掃性（表１および表２の「トレー清掃性２」）を評価した。
【００４５】
（４）トレー清掃性１の評価基準
◎：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材および接着剤がきれいに剥がれる。
○：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材および接着剤の大部分が剥がれるが、一部残る。
△：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材および接着剤は、部分的に剥がれる。
×：印象材とトレーを手で引き剥がすと、印象材がちぎれてしまい、トレーから剥がれない。
【００４６】
（５）トレー清掃性２の評価基準
○：接着剤がトレー表面に残っていない。
△：接着剤の一部がトレー表面に残っている。
×：接着剤がトレー表面に全面的に残っている。
【００４７】
（６）実施例および比較例で用いた化合物の略号
（接着性ポリマー）
ＰＡＭＡ：ポリアミノアミド樹脂（富士化成工業株式会社製のトーマイド（登録商標）２１０、ガラス転移温度：１８４Ｋ）
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製のエバフレックス（登録商標）ＥＶ２２０、ガラス転移温度：２４５Ｋ） 
ＰＶＡＣ：ポリ酢酸ビニル（アルドリッチ社製、ガラス転移温度：３０５Ｋ） 
ＰＡＡ：ポリアリルアミン（１分子中にアミノ基の数５３個、分子量３０００、ガラス転移温度：２２５Ｋ）
（熱膨張性粒子）
Ｆ−２０：（松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）Ｆ−２０、体積膨張率７０倍、膨張開始温度：７５〜８５℃、平均粒子径：１０〜２０μｍ）
Ｆ−３０：（松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）Ｆ−３０、体積膨張率７０倍、膨張開始温度：８０〜８５℃、平均粒子径：１０〜２０μｍ）
Ｗ−４０：（日本フィライト株式会社製、エクスパンセルＷＵ００７−４０、体積膨張率４０倍、膨張開始温度：９０〜９８℃、平均粒子径：１０〜１６μｍ）
【００４８】
【表１】
2010270070.tif 000002
【００４９】
実施例１〜５
熱膨張性粒子の配合量を変化させて、表１に示す組成から成るポリアミノアミド樹脂を用いた実施例１〜５の各接着剤を作製した。熱膨張性粒子が４０質量部配合されている実施例５の接着剤よりも、熱膨張性粒子が４０質量部より少ない実施例１〜４の各接着剤を塗布した金属製トレーは、アルジネート印象材に対して強固に接着した。また、熱膨張性粒子の配合量が５質量部よりも多い実施例２〜５は、熱膨張性粒子を５質量部しか含まない実施例１よりもトレーの清掃性に優れていた。
【００５０】
実施例６，７
実施例３の接着剤に含まれる熱膨張性粒子の種類を変えて、実施例６および実施例７の各接着剤を作製した。実施例６および実施例７の各接着剤を塗布した金属製トレーは、実施例３の接着剤を用いた場合と同様に、アルジネート印象材に対して強固に接着した。また、トレーの清掃性にも優れていた。
【００５１】
実施例８〜１１
接着剤に含まれるポリアミノアミド樹脂の含有量を変化させて、表１に示す組成から成る実施例８〜１１の各接着剤を作製した。熱膨張性粒子の含有量が１０質量部の実施例８、９、１１は、熱膨張性粒子の含有量が５質量部の実施例１０よりトレーの清掃性は優れていた。また、ポリアミノアミド樹脂の含有量が５質量部よりも多い実施例９、１０、１１の各接着剤は、ポリアミノアミド樹脂の含有量が５質量部の実施例８の接着剤よりも、アルジネート印象材と金属製トレーとのより高い接着能を有していた。また、熱膨張性粒子の配合量が５質量部よりも多い実施例８，９，１１は、熱膨張性粒子を５質量部しか含まない実施例１０よりもトレーの清掃性に優れていた。
【００５２】
実施例１２、１３
実施例３の接着剤について、接着性ポリマーの種類をポリアミノアミド樹脂以外の粘着性ポリマーに変化させて、表１に示す組成から成る実施例１２、１３の各接着剤を作製した。実施例１２、１３の各接着剤は、トレーの清掃性に優れていた。また、ガラス転移温度が２７０Ｋよりも大きいポリ酢酸ビニルを接着性ポリマーとして用いた実施例１３よりも、ガラス転移温度が２７０Ｋ以下のポリアミノアミド樹脂を用いた実施例３、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた実施例１２の方がアルジネート印象材と金属製トレーとの接着性に優れていた。
【００５３】
実施例１４〜１９
実施例３の接着剤について、接着性ポリマーの種類をポリアリルアミンに変化させて、表１に示す組成から成る実施例１４〜１９の各接着剤を作製した。いずれの接着剤も、アルジネート印象材と金属製トレーとの接着能において特に優れたものであった。
【００５４】
実施例２０
実施例３の接着剤について、溶剤としてアセトンを用いた接着剤を用いて実施例２０の接着剤を作製した。実施例２０の接着剤は、実施例３と同様に、トレーの清掃性に優れ、かつ、アルジネート印象材と金属製トレーとの間の接着力が良好だった。
【００５５】
比較例１、２
実施例２および実施例１５の接着剤について、熱膨張性粒子を含まない比較例１および比較例２を作製した。実施例２および実施例１５と同様に、比較例１および比較例２の接着剤は、アルジネート印象材と金属製トレーとの接着性に優れていた。しかし、９０℃のお湯にアルジネート印象材が接着されたトレーを５分間浸漬させた後、硬化した印象材をトレーから引き剥がすと、印象材がちぎれてしまい、トレーから剥がれず、清掃しにくいものとなった。また、その後トレークリーナーに５時間浸漬しても、接着性ポリマーとしてポリアミノアミドを用いた比較例１の接着剤がトレー表面に残っていた。
【００５６】
次に、印象材として、付加重合型シリコーン印象材である「インプリンシス」（株式会社トクヤマデンタル製）を用い、かつ、レジン製トレーとして、「オストロンＩＩ」（株式会社ジーシー製）を板状に硬化させたものを用いて接着試験および清掃性試験を行った。レジン製トレーとしては、「オストロンＩＩ」の粉および液を混和したものをＰＰフィルム上に載せ、その上からさらに別のＰＰフィルムを乗せ圧接して硬化させたもの（接触型表面粗さ計（サーフコム、東京精密社製）で測定した表面粗さＲａ０．１μｍ）を用いた。また、トレークリーナーとしては、ヘキサンを用いた。実施例および比較例の評価結果を表２に示す。評価方法および接着試験方法は、上述のアルジネート印象材と金属トレーを用いた試験と同様のため、説明を省略する。
【００５７】
【表２】
2010270070.tif 000003
【００５８】
実施例２１，２２
溶剤としてエタノールを用いて、表２に示す組成から成る実施例２１および実施例２２の各接着剤を作製した。実施例２１および実施例２２の各接着剤は、シリコーン印象材とレジン製トレーとを接着することができた。実施例２２の接着剤は、熱膨張性粒子の配合量が５質量部よりも多いので、熱膨張性粒子を５質量部のみ含む実施例２１の接着剤よりもトレーの清掃性に優れていた。
【００５９】
実施例２３〜２５
接着性ポリマーとしてポリアミノアミド樹脂を用い、かつ、溶剤として酢酸エチルを用いて、熱膨張性粒子の配合量を変化させた表２に示す組成から成る実施例２３〜２５の各接着剤を作製した。実施例２３〜２５の各接着剤は、溶剤としてエタノールを用いた実施例２１および実施例２２の接着剤よりも、優れた接着力を有していた。また、実施例２３〜２５の各接着剤は、熱膨張性粒子の配合量が２０質量部以上なので、トレーの清掃性にも優れていた。
【００６０】
実施例２６〜２８
ポリアミノアミド樹脂の含有量を変化させて表２に示す組成から成る実施例２６〜２８の各接着剤を作製した。実施例２６〜２８の各接着剤は、トレーの清掃性に優れていた。ポリアミノアミド樹脂含有量が５質量部よりも多い実施例２７および実施例２８の各接着剤は、ポリアミノアミド樹脂の含有量が５質量部の実施例２６の接着剤よりも、シリコーン印象材とレジン製トレーとの接着力に優れていた。
【００６１】
実施例２９〜３０
実施例２３の接着剤について、接着性ポリマーの種類を変化させて表２に示す組成から成る実施例２９〜３０の各接着剤を作製した。実施例２９〜３０の接着剤は、実施例２３の接着剤と同様に、トレーの清掃性およびトレーと印象材との間の接着力の両方に優れていた。
【００６２】
比較例３
実施例２３の接着剤について、熱膨張性粒子を含まない比較例３の接着剤を作製した。比較例３の接着剤は、実施例２３と同様に、シリコーン印象材とレジン製トレーとの間の接着性に優れていた。しかし、９０℃のお湯にアルジネート印象材が接着されたトレーを５分間浸漬させた後、硬化した印象材をトレーから引き剥がすと、印象材がちぎれてしまい、トレーから剥がれず、清掃しにくいものとなった。また、その後トレークリーナーに５時間浸漬しても、接着性ポリマーとしてポリアミノアミドを用いた比較例３の接着剤は、接着剤がトレー表面に残っていた。