(57)【要約】【課題】画像の高い発色性と優れた耐にじみ性とを両立することができるインクジェット用インクを提供すること。【解決手段】少なくとも顔料と、中心骨格にα、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が少なくとも３本結合してなるスターポリマーとを含有するインクジェット用インクであって、前記α、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が、芳香族（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種の第１のモノマー、並びに、酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種の第２のモノマーの共重合体であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と、中心骨格にα、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が少なくとも３本結合してなるスターポリマーとを含有するインクジェット用インクであって、
前記α、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が、芳香族（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種の第１のモノマー、並びに、酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種の第２のモノマーの共重合体であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記共重合鎖の１本の数平均分子量が、４００以上３，０００以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記ポリマーのポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる分子量分布のピークスタートから５０％の領域と、５０％から１００％の領域にそれぞれ含まれる第１のモノマーと第２のモノマーとの存在比Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）と、Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）とより求められる存在比［Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）］／［Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）］の値が、０．８以上１．２以下である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記共重合鎖の数が、３本以上８本以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記ポリマーのポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる数平均分子量（Ｍｎ）が、１，０００以上３５，０００以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記ポリマーのポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られる分子量分布が、１．０≦（ポリスチレン換算の重量平均分子量：Ｍｗ）／（ポリスチレン換算の数平均分子量：Ｍｎ）≦１．５である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記ポリマー中の前記中心骨格を単離することで得られる中心化合物が、含硫黄化合物である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記ポリマーにおける、第１のモノマーが占める質量比率が、スターポリマー全質量を基準として、３０．０質量％以上８５．０質量％以下である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
前記ポリマーの酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
前記第２のモノマーが、カルボキシル基を有するモノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１乃至９のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記カルボキシル基を有するモノマー及びその塩が、アクリル酸、メタクリル酸、及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１０に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
前記第１のモノマーが、ベンジル（メタ）アクリレートである請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１３】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、使用するインクが、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであって、インク収容部に収容されているインクが、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いるインクに使用される色材は、従来、インク中の水性媒体に溶解可能な染料が中心であったが、近年では、画像の耐光性及び耐水性などの観点から顔料を使用することについての検討が進められている。そして、顔料を分散するための分散剤や、耐擦過性、耐マーカー性を向上させるための添加剤として、様々なポリマーを用いることが検討されている。特許文献１及び特許文献２には、星型構造を有するポリマー（スターポリマー）を含有するインクジェット用インクが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１６９７７１号公報
【特許文献２】特開２００１−４０２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、これまでには、水性媒体を含有する水系のインクにおいて、顔料の分散ポリマーとしてスターポリマーを用い、高い発色性及び優れた耐にじみ性を有する画像を与えることができるインクジェット用インクは存在していなかった。
【０００５】
特許文献１に具体的に記載されたスターポリマーを用いたインクでは、十分な画像の発色性及び耐にじみ性は得られなかった。また、特許文献１に記載されたスターポリマーは、単離できる中心化合物も、また、分散ポリマーとするために必要となる構造の共重合鎖も有していない。さらに、スターポリマーを合成する際に反応性官能基を架橋させており、スターポリマーの中心骨格が嵩高くなるため、顔料を分散する際に顔料表面へのポリマーの吸着が行われにくい。また、特許文献１に記載された合成方法では、１分子のスターポリマーを構成する共重合鎖の数を所望の特性を有するように制御することができず、したがって分子量分布がブロードとなる。このようにして合成されたスターポリマーのうち低分子量の吸着しにくいポリマーは、記録媒体上でインクの浸透剤として作用する。また、高分子量のポリマーは顔料に吸着するが、立体障害斥力が働いて、顔料の凝集性の低下につながることがあり、顔料の分散ポリマーとして使用することには課題がある。
【０００６】
特許文献２に具体的に記載されたスターポリマーを用いたインクでは、十分な画像の発色性及び耐にじみ性は得られなかった。また、特許文献２に記載された発明においては、分散ポリマーとしてスターポリマーを用いておらず、スターポリマーを添加することによるインクの定着性の向上（耐擦過性や耐マーカー性）を主たる目的としている。つまり、特許文献２に記載されたスターポリマーも、顔料の分散ポリマーとして機能するものではない。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、画像の高い発色性と優れた耐にじみ性とを両立することができるインクジェット用インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット用インクを用いた、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも顔料と、中心骨格にα、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が少なくとも３本結合してなるスターポリマーとを含有するインクジェット用インクであって、前記α、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が、芳香族（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種の第１のモノマー、並びに、酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種の第２のモノマーの共重合体であることを特徴とするインクジェット用インクを提供する。
【０００９】
また、本発明は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、使用するインクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【００１０】
また、本発明は、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであって、インク収容部に収容されているインクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、画像の高い発色性と優れた耐にじみ性とを両立することができるインクジェット用インクを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクジェット用インクを用いた、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の記載において、インクジェット用インクを単に「インク」ということがある。また、本発明においては、化合物が塩である場合、該化合物は水性媒体中において解離してイオンの形態として存在することがあるが、この場合も含めて便宜上「塩を含有する」と記載する。
【００１４】
本発明者らが、上記で述べた従来技術の課題に対して検討を行い、本発明に至った経緯を説明する。先ず、従来使用されている直鎖状の分散ポリマーにおける課題は、分子量により、分散ポリマーの顔料に対する吸着安定性と記録媒体上での凝集性がトレードオフになっている点である。すなわち、分子量を小さくすると顔料に対する吸着点が少なくなるため、分散ポリマーの吸着安定化能が損なわれ、一方、分子量を大きくするとポリマーの分子サイズ（流体力学的半径や慣性半径）が大きくなる。そしてこれらの分子量の大きいポリマーが顔料粒子間で立体障害斥力として働いてしまう。そのため、記録媒体上での顔料粒子の凝集性が阻害されてしまい、これら２つの特性が両立できる点を見出すことは非常に困難となっていた。そこで、本発明者らはこのトレードオフを打破するために検討した結果、以下のような結論を得るに至った。
【００１５】
ポリマーの界面に対する吸着現象に関しては、成書（Polymers at interfaces, G. J. Fleer et al., Springer, 1993）に記載されている。ポリマーが顔料表面などの界面に吸着するということは、ポリマーが界面と接触し、界面に拘束されることである。したがって、顔料に対するポリマーの吸着安定性を高めるためには、顔料表面（界面）へのポリマーの接触確率を高めると同時に、顔料表面にポリマーが吸着（拘束）されるときのエントロピー変化を少なくする必要がある。
【００１６】
これらのことから、本発明者らは次のように考えた。先ず、顔料表面へのポリマーの接触確率を高めるためには、ポリマーが水性媒体中において自由に動き回ることができればよいので、ポリマーの分子量を低下させるか、ポリマー中に親水性の末端を増やすことが有利である。また、顔料表面へポリマーが吸着する際のエントロピー変化を少なくするには、ポリマー鎖の中に多くの結合が存在する構造を有していることが有利である。一方、一旦顔料表面に吸着したポリマーが再度脱離しないようにするため、ポリマーの鎖が多くの吸着点で吸着しているものほど吸着安定性が高くなるので、分子量が大きいことが有利である。以上のことから、本発明者らは、ポリマーの分子量に関して顔料への吸着確率の増加と吸着安定性の向上とはトレードオフの関係となっていると考えた。そして吸着安定化のためには、末端が多いポリマー、すなわち分岐点を有する構造のポリマーが有利であると考えた。
【００１７】
また、共重合しているモノマーの数が同じである場合、直鎖状ポリマーよりもスターポリマーの方が分子サイズを小さくすることができる。このため、本発明者らは、スターポリマーは立体障害斥力を相対的に小さくすることが可能で、記録媒体上での顔料の凝集が阻害されることを低減できると考えた。さらには、上記で述べた通り、共重合鎖のスターポリマーの中心骨格が顔料表面に吸着することにより、立体障害斥力が粒子表面から及ぶ距離が、アーム（共重合鎖）の１本当たりの分子量（分子サイズ）に実質的に依存するとも考えられる。さらに立体障害斥力による凝集阻害作用が低減されることが期待できる。
【００１８】
加えて、スターポリマーは中心骨格に複数の共重合鎖が結合している構造であり、各共重合鎖の組成は共重合鎖ごとに異ならせることができる。ここで、組成にばらつきのある共重合鎖を束ねてスターポリマーの形態とすることにより、複数のスターポリマー分子の間における組成のばらつきは平均化ないし均一化される。したがって、従来のランダムポリマーの低分子領域で見られるような、極端に組成の異なるポリマーの生成は起こりにくくなる。上記の構成に加え、本発明で使用するスターポリマー中の共重合鎖は芳香族（メタ）アクリル酸エステル又は芳香族（メタ）アクリルアミドと、酸モノマー又はその塩との共重合鎖であることにより、本発明の顕著な効果が得られる。すなわち、すなわち極めて優れた画像の発色性及び耐にじみ性を得ることができた。その理由は定かではないが、上記スターポリマーとしての基本骨格、中心骨格の構成及び共重合鎖の構成が相乗的に作用していると推測される。
【００１９】
＜インクジェット用インク＞
（星形構造を有するポリマー（スターポリマー））
本発明のインクは、中心骨格に特定の共重合鎖が少なくとも３本結合してなるスターポリマー及び顔料を含有してなるインクである。該スターポリマーは、芳香族（メタ）アクリレート又は芳香族（メタ）アクリルアミドである第１のモノマー、並びに酸モノマー又はその塩である第２のモノマーが少なくとも共重合された共重合体を中心骨格に結合した、星形構造を有する。
【００２０】
本発明において「星形構造」とは、中心と、中心から放射状に外側に広がる３本以上の線とを有する構造を指す。そのため、本発明においてスターポリマー（星形構造を有するポリマー）とは、中心骨格と、中心骨格から放射状に外側に広がる３本以上の（共）重合鎖とを有するポリマーを指す。また、スターポリマーであるためには、該中心骨格に３本以上の（共）重合鎖が結合してなることが必要である。なお、本発明で使用するスターポリマーの「中心骨格」とは、スターポリマーを構成する（共）重合鎖を除く部分の構造を意味する。また、本発明で使用するスターポリマーは、中心骨格自体を単離できる。単離して得られる化合物は、中心骨格を有するが、本発明ではこの中心骨格を有する化合物を「中心化合物」と呼ぶ。また、上記のスターポリマーは、顔料の分散ポリマーとして使用されるとき、調製したインクを用いて画像を記録した場合に、高い発色性と耐にじみ性とを両立させる効果を最大限に発揮することができる。
【００２１】
α、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖を構成する第１のモノマーとしては、芳香族（メタ）アクリレート及び芳香族（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種のモノマーが挙げられる。このようなモノマーとしては、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチルフタル酸、ベンジル（メタ）アクリルアミドなどの、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と置換芳香族アルコールとのエステル化合物や置換芳香族アミンとのアミド化合物など。これらの中でも、分散安定性をより向上させるためには、ベンジル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。なお、本発明においては、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を意味するものである。また、「（メタ）アクリロキシ」とは「アクリロキシ」及び「メタクリロキシ」の双方を意味するものである。また、「（メタ）アクリルアミド」とは「アクリルアミド」及び「メタクリルアミド」の双方を意味するものである。
【００２２】
α、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖を構成する第２のモノマーとしては、酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーが挙げられる。このようなモノマーとしては、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イコタン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸などの酸性基を有するビニル化合物及びその塩。塩としては、例えば、以下のものが挙げられる。上記モノマーのカリウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、各種有機アミンの４級アンモニウム塩。酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーとしては、カルボキシル基を有するモノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらには共重合したときのスターポリマーの水溶性が高くなるため、（メタ）アクリル酸やその塩が好ましく、塩としてはカリウム塩やナトリウム塩が好ましい。また、メチル−、エチル−又はブチル（メタ）アクリレートなどのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルなどを用いて、共重合後にエステル結合を加水分解して（メタ）アクリル酸又はその塩としてもよい。
【００２３】
なお、本発明で使用するスターポリマーの共重合鎖を構成するモノマーとしては、本発明の目的達成を妨げない範囲で、上記に挙げた以外のモノマーも併用することができる。このようなモノマーとしては、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類など。（メタ）アクリルアミド、モルホリン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類。Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどのビニル化合物など。
【００２４】
スターポリマーは、上記で挙げたようなモノマーを共重合することにより得られる共重合鎖を、中心化合物と結合させることにより合成される。スターポリマーを合成する方法は、例えば、特開平７−１７９５３８号公報に記載される含硫黄化合物としての多価メルカプト化合物を連鎖移動剤として用いる方法が挙げられる。この場合、連鎖移動剤の多価メルカプト化合物が中心化合物である。そして、連鎖移動剤の多価メルカプト化合物のメルカプト基から水素原子を除いた部分が中心骨格となり、その各硫黄原子からα、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が伸張した構造のスターポリマーとなる。
【００２５】
また、別法として、多価ハロゲン化合物を重合開始剤として用いる原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）や多価ハロゲン化合物を重合停止剤として用いるリビングアニオン重合法を用いてもよい。これらの方法の場合は、多価ハロゲン化合物が中心化合物である。そして、多価ハロゲン化合物のハロゲン原子を除いたものが中心骨格であり、該化合物のハロゲン原子が結合していた炭素原子からα、β−エチレン性不飽和モノマーの共重合鎖が伸張した構造のスターポリマーとなる。
【００２６】
中心化合物に用いることのできる多価メルカプト化合物としては、例えば、多価アルコール化合物とチオグリコール酸やチオプロピオン酸とのエステル化合物が挙げられる。具体的には、トリス［（３−メルカプトアセトキシ）−エチル］イソシアヌレート、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオプロピオネートや、Ｄ−アラビトール、キシリトール、アドニトール、ズルシトール、Ｌ−イジトール、シクリトール、イノシトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール。グリセリン縮合物であるポリグリセリン＃３１０、ポリグリセリン＃５００、ポリグリセリン＃７５０（いずれも製品名：阪本薬品工業製）とチオグリコール酸やチオプロピオン酸とのエステル化合物などが挙げられる。
【００２７】
また、中心化合物に用いることのできる多価ハロゲン化合物としては、例えば、１，２，４，５−テトラキス（ブロモメチル）ベンゼン、１，１，４，４−テトラキス（３−ブロモメチルフェニル）ブタン、１，２，４，５−テトラキス（α−クロロフェニルアセトキシメチル）ベンゼン、１，１，４，４−テトラキス［３−（α−クロロフェニルアセトキシメチル）フェニル］ブタン、１，１，４，４−テトラキス［３−（α−クロロフェニルアセトキシメチル）］エタンなどが挙げられる。
【００２８】
これらの中心化合物の中では、含硫黄化合物を用いることが好ましく、さらには硫黄原子を含む多価メルカプト化合物を用いることが特に好ましい。これは、スターポリマーをフリーラジカル重合により合成することが可能であるため、共重合に用いることのできるモノマーの制限が少ないからである。また、これに加えて、中心骨格からアームの共重合鎖が伸張する重合機構となるため、１段階でスターポリマーを合成できるからである。
【００２９】
本発明で使用するスターポリマーの分子量は、ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）で表される。該分子量は１，０００以上３５，０００以下であることが好ましく、さらには１，０００以上１０，０００以下、特には２，０００以上１０，０００以下であることがより好ましい。数平均分子量が１，０００未満であると顔料に対するスターポリマーの吸着性能が低下する場合がある。一方、上記分子量が３５，０００を超えると、スターポリマーの立体障害斥力が増大し、記録媒体上での顔料の凝集性を低下させるため、画像の発色性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００３０】
また、スターポリマー中の共重合鎖（以下、スターポリマー中の共重合鎖を、アームとも言う）の１本の数平均分子量は４００以上３，０００以下であることが好ましい。上記分子量が４００未満であると、顔料に対するポリマーの吸着性能が低下し、顔料に吸着していないポリマーがインク中に増えることがあり、画像の耐にじみ性を向上する効果が十分に得られない場合がある。また、上記分子量が３，０００を超えると、顔料に吸着したスターポリマーの立体障害斥力が増大し、顔料の記録媒体上での凝集性が低下する結果、普通紙におけるインクの発色性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００３１】
また、スターポリマーのポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、スターポリマーの分子量分布を得ることができる。ＧＰＣにより得られるスターポリマーの分子量分布は、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗとポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎとの比である。この比は、１．０≦（Ｍｗ／Ｍｎ）≦１．５であることが好ましい。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、原理的に１．０を下回ることはないが、１．５を超えると分子量分布が広がる。分子量分布が広がることにより、顔料に対する吸着力が弱い低分子量のものや、顔料の立体障害斥力を増大させる高分子量のものが混在する可能性が高くなるため、普通紙における画像の発色性や耐にじみ性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００３２】
本発明のインクに使用するスターポリマーとしては、そのＧＰＣにより得られる分子量分布のピークスタートから５０％までの領域と、５０％から１００％までの領域とにおいて両者を構成するモノマー組成が均一であることが好ましい。具体的には前記第１のモノマーＭ1と、前記第２のモノマーＭ2との存在比Ｍ1／Ｍ2を上記各領域において求めて比較する。すなわち、Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）とＭ1（１００）／Ｍ2（１００）とを比較することにより、それぞれの領域を構成するモノマー組成の近似性が求められる。上記においてＭ1（５０）／Ｍ2（５０）は、ピークスタートから５０％までの領域でのモノマーＭ1とＭ2の比率であり、Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）は、ピークスタートより５０％から１００％までの領域でのモノマーＭ1とＭ2の比率である。本発明においては、［Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）］／［Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）］の値が０．８以上１．２以下であることが好ましい。上記値が０．８未満であると疎水性の低分子量成分が相対的に多くなるため、不溶性の成分に起因するインクの吐出不良が起こり、高い画像の発色性が得られない場合がある。また、上記値が１．２を超えると、親水性の低分子量成分が相対的に多くなるため、インクの浸透剤としての作用が大きくなり、高い画像の発色性と耐にじみ性との両立が難しい場合がある。
【００３３】
また、本発明で使用するスターポリマーは、中心骨格に少なくとも３本の共重合鎖が結合していることが必須である。また、アームの本数は、８本以下であることが好ましく、さらには３本以上８本以下であることがより好ましい。８本を超えるアームが結合していると顔料の立体障害斥力が増大し、顔料の記録媒体上での凝集性が低下する結果、普通紙におけるインクの発色性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００３４】
本発明で使用するスターポリマーは、第１のモノマーである芳香族（メタ）アクリル酸エステル及び芳香族（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも１種のモノマーに由来するユニットを少なくとも含んでなる。スターポリマーにおける第１のモノマーに由来するユニットが占める質量比率は、スターポリマー全質量を基準として、３０．０質量％以上８５．０質量％以下であることが好ましい。前記質量比率が３０．０質量％未満であると、顔料表面に対するスターポリマーの吸着力が十分でなく、顔料インクの保存安定性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が８５．０質量％を超えると、スターポリマーの水溶性が低くなり、顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００３５】
本発明で使用するスターポリマーは、第２のモノマーである酸モノマー及びその塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーに由来するユニットを少なくとも含んでなる。スターポリマーにおける第２のモノマーに由来するユニットが占める比率は、スターポリマーの酸価で表すことができる。本発明においては、スターポリマーの酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらには５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。上記酸価の好ましい範囲より酸価が低いと顔料の分散安定性及びインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。また、この範囲より酸価が高いと、顔料表面に対するスターポリマーの吸着力が低下する場合があり、さらに、顔料の凝集性の低下から普通紙における画像の発色性や耐にじみ性が十分に得られない場合がある。
【００３６】
本発明で使用するスターポリマーにおける、第１のモノマー及び第２のモノマーの質量の合計が占める質量比率は、スターポリマー中のアームの合計の質量を基準として、４０．０質量％以上１００．０質量％以下であることが好ましい。前記質量比率が上記の範囲内であると、顔料表面に対するスターポリマーの吸着力と顔料の分散安定化とのバランスを特に好適にすることができる。
【００３７】
本発明のインクは、前述したようにスターポリマー中の酸性基を中和することで生じるアニオンの静電斥力により顔料の分散安定化を図るために、インクが中性ないしはアルカリ性に調整されていることが好ましい。ただし、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、７乃至１０のｐＨ範囲とするのが好ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、次のものが挙げられる。ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などの無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸など。上記したようなスターポリマーは、水性媒体中に分散ないしは溶解される。
【００３８】
インク中のスターポリマーの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。特に、スターポリマーを顔料の分散ポリマーとして用いる場合は、インク中のスターポリマーの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。なお、分散ポリマーとしては、本発明の目的達成を妨げない範囲で、ロジン、シェラック、デンプンなどの天然樹脂や、スターポリマー以外の合成樹脂も併用することができる。その場合のスターポリマー以外の樹脂の含有量は、スターポリマーの含有量を上回らない程度とすることが好ましい。
【００３９】
（顔料）
本発明のインクに使用する色材は顔料であり、該顔料は上記で説明したスターポリマーにより水性媒体中に分散されていることが特に好ましい。インク中の顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、さらには２．０質量％以上１２．０質量％以下であることがより好ましい。顔料としては、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましい。顔料は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
ブラックの顔料としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラックを顔料として用いることが好ましい。このようなカーボンブラックは、一次粒子径が１１ｎｍ以上４０ｎｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上４００ｍ2／ｇ以下、揮発分が０．５質量％以上１０質量％以下、ｐＨ値が２乃至１０などの特性を有するものが好ましい。ブラック顔料としては、公知の市販品などを用いることができる。
【００４１】
また、本発明のために新たに調製したカーボンブラックをブラックの顔料として用いることもできる。勿論、本発明はこれらに限定されるものではなく、従来のカーボンブラックをいずれも用いることができる。また、カーボンブラックに限定されず、マグネタイト、フェライトなどの磁性体微粒子や、チタンブラックなどをブラックの顔料として用いてもよい。
【００４２】
有機顔料としては、特に制約がなく、公知の有機顔料を用いることができる。具体的には、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示される有機顔料を用いることができる。
【００４３】
（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有することが好ましい。水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、さらには３０．０質量％以上８０．０質量％以下であることがより好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、さらには３．０質量％以上４０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００４４】
水溶性有機溶剤としては、インクジェット用インクに用いてもよいことが知られている公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。
【００４５】
（その他の成分）
本発明のインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤などの添加剤を適宜に添加することができる。このような添加剤のインク中における含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、さらには０．２質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
（インクの調製方法）
上記したような成分で構成される本発明のインクを調製する方法としては、以下のような方法とすることができる。初めに、少なくともスターポリマーと水とを混合した混合物に顔料を添加して混合撹拌する。その後に分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って顔料分散液を得る。さらに、必要に応じてこの顔料分散液に、水性媒体や上記で挙げたような適宜に選択された添加剤などを加え、撹拌して本発明のインクとする。
【００４７】
なお、顔料分散液を調製する際に、本発明で使用するスターポリマーを溶解させるために塩基を添加すると、インクの分散安定性をより向上させることができる。塩基としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニアなどの有機アミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩基が挙げられる。
【００４８】
本発明のインクは、上記で述べたように、インクの調製に、分散処理を行って得られる顔料分散液を使用する。顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、少なくともスターポリマーと水とを混合した混合物に顔料を加えてプレミキシングを行うのが効果的である。すなわち、このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を向上し、顔料表面への分散剤の吸着を促進させることができるため、好ましい。
【００４９】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、どのようなものでもよい。例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、及び超高圧ホモジナイザーなどが挙げられる。その中でも、ビーズミルや超高圧ホモジナイザーが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、スーパーアペックスミル、ナノマイザー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００５０】
本発明のインクを、インクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、記録ヘッドの耐インク目詰り性などの観点から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、次の手法が挙げられる。上記で挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくする手法、粉砕メディアの充填率を大きくする手法、処理時間を長くする手法などが挙げられる。また、粉砕後フィルタや遠心分離機などで分級する手法、超高圧ホモジナイザーの処理回数を増やしたり、処理圧力を高めたりする方法及びこれらの手法の組み合わせなどが挙げられる。
【００５１】
＜インクセット＞
本発明のインクは、複数のインクで構成されるインクセットとして用いてもよい。該インクセットは、例えば、上記で説明した少なくとも顔料及びスターポリマーを含有してなる本発明のインク（顔料インク）と、少なくとも染料を含有してなるインク（染料インク）を組み合わせてなるものが挙げられる。かかる構成のインクセットとすることで、前記顔料インクにより得られる効果に加えてさらに、複数のインクで形成した画像間における耐ブリーディング性に特に優れた画像を得ることができる。上記インクセットは、インクジェット記録に用いる、つまりインクジェット用インクセットであることが特に好適である。上記インクセットは、上記で説明した本発明のインク（顔料インク）の他にも、その他の構成のインクをさらに組み合わせてなるものであってもよい。このようなインクとしては、例えば、スターポリマーを含まない顔料インクや、色材として染料及び顔料を共に含有するインクが挙げられる。
【００５２】
インクセットを構成する染料インクを構成する成分としては、色材として染料を使用すること以外は、先に説明した本発明のインクに含有させることができるものをいずれも使用することができる。染料としては、従来公知のものをいずれも使用することができ、染料に加えて顔料を使用することもできる。
【００５３】
本発明においては、各インクをそれぞれ収容してなるインクカートリッジを、以下のように組み合わせて用いる場合も、インクセットの一例として挙げられる。シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクを一体に収容するインクカートリッジを用いる場合。又は、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを一体に収容するインクカートリッジを、さらに別のブラックインクを収容するインクカートリッジと組み合わせて用いる場合。さらに、インクセットにおいて、単独のインクカートリッジを複数組み合わせて用いる場合の具体例には、以下の形態のものが挙げられる。シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクをそれぞれ収容する独立したインクカートリッジと、さらに別のブラックインクを収容するインクカートリッジとを組み合わせて用いる場合。ブラックインク、淡シアンインク、及び淡マゼンタインクをそれぞれ収容するインクカートリッジを組み合わせて用いる場合。レッドインクを収容する単独のインクカートリッジを追加して用いる場合。グリーンインクを収容する単独のインクカートリッジを追加して用いる場合。ブルーインクを収容する単独のインクカートリッジを追加して用いる場合。勿論、本発明はこれらの場合に限られるものではない。
【００５４】
＜インクと反応液とのセット＞
本発明のインクは、記録媒体上においてインクと接触した際に、インク中の顔料の平均粒径を増大させる、すなわちインク中の顔料の分散状態を不安定化させる作用を有する反応液と組み合わせて、インクと反応液とのセットとして使用することが好ましい。このようなインクと反応液とのセットを用いて記録を行うことで、画像濃度や発色性がより高い記録物を得ることができる。以下、本発明において使用する反応液について説明する。
【００５５】
（反応剤）
反応液に使用する、インク中に含まれる顔料の平均粒径を増大させる、すなわちインク中の顔料の分散状態を不安定化させる作用をもつ化合物（反応剤）としては、多価金属イオンやカチオン性ポリマーが挙げられる。これらの反応剤は、インク中の顔料と反応して、顔料の平均粒径を増大させる、すなわち顔料の分散状態を不安定化させる作用を生じる。
【００５６】
多価金属イオンの具体例としては、例えば、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｓｒ2+、及びＢａ2+などの２価の金属イオンや、Ｆｅ3+、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｙ3+などの３価の金属イオンが挙げられる。多価金属イオンを反応液中に含有させるためには、多価金属塩を用いる。多価金属塩とは、上記で挙げたような多価金属イオンと、該イオンに結合する陰イオンとで構成される塩のことであるが、水に可溶なものであることを要する。塩を形成するための好ましい陰イオンとしては、例えば、Ｃｌ-、ＮＯ3-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣＨ3ＣＯＯ-及びＨＣＯＯ-などが挙げられる。反応液中の多価金属イオンの含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、０．０１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
また、カチオン性ポリマーの具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン重合物、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミンアンモニウムクロライド縮合物、グアニジンホルムアルデヒド縮合物など。反応液中のカチオンポリマーの含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、０．０１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
（水性媒体）
本発明で使用する反応液は、水及び水溶性有機溶剤の混合媒体である水性媒体を含有することが好ましい。水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。反応液中の水の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、２５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、反応液中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、５．０質量％以上６０．０質量％以下であることが好ましく、さらには５．０質量％以上４０．０質量％以下であることがより好ましい。反応液に使用する水溶性有機溶剤としては、反応液に用いてもよいことが知られている公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。
【００５９】
（その他の成分）
本発明において使用する反応液には、必要に応じて、さらに、界面活性剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤などの添加剤を適宜配合してもかまわない。浸透促進剤として機能する界面活性剤の選択と添加量は、記録媒体に対する反応液の浸透性を抑制するように適切に決定することが好ましい。さらに、本発明で使用する反応液は、無色であることがより好ましいが、記録媒体上でインクと接触、混合した際に、インクの色調を変えない程度の淡色のものでもよい。さらに、反応液は、２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲となるように調整されたものであることが好ましい。
【００６０】
（反応液の付与方法）
本発明で使用する反応液を記録媒体に付与する方法としては、インクと同様にインクジェット記録方式を用いる方法、及びローラなどで記録媒体に塗布する方法などが挙げられる。本発明においては、記録媒体上においてインクが付与される領域を少なくとも含むように、反応液を付与することが特に好ましい。また、反応液とインクとを記録媒体に付与する順序は、どのような順序であってもよいが、反応液を先に付与した後にインクを付与することが特に好ましい。
【００６１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、使用するインクが、前記本発明のインクであることを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェット方式としては、インクに力学的エネルギーを作用させることによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用させることによりインクを吐出する記録方法などがある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【００６２】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクを用いるのに好適なインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなり、インク収容部に収容されているインクが、前記本発明のインクであるものである。特に、記録ヘッドが、熱エネルギーをインクに付与することにより、インクを吐出するインクジェット記録装置である場合に、より顕著な効果を得ることができる。
【００６３】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部Ｍ７０３０で構成される。Ｍ２０６０は、給紙部を構成する給紙トレイである。また、Ｍ３１６０は排紙部を構成する排紙トレイである。給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部は特に限定されるものではなく、いずれのものでも使用することができる。
【００６４】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する（図２参照）。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有する。そして、ヘッドカートリッジＨ１０００は、キャリッジ）に対して着脱可能に搭載される。
【００６５】
図２は、ヘッドカートリッジＨ１０００にインクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、例えば、７種のインクで画像を形成する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。そして、図２に示すように、それぞれのインクカートリッジは、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジにヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行うことができる。
【００６６】
インクジェット記録装置は、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断わらない限り質量基準である。
次の略号はそれぞれ以下の化合物を示す。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＩＰＡ：イソプロパノール
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＢｚＭＡｍ：Ｎ−ベンジルメタクリルアミド
ｎＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ｎＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｔＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
Ｓｔ：スチレン
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
Ｐ−１Ｍ：ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学製）
ＳＡ：ＮＫエステルＳＡ（新中村化学製）
ＤＰＭＰ：ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量７８３）
ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量３９９）
ＰＥＭＧ：ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトグリコレート）（分子量４０５）
ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量４８９）
ＴＰＭＰ：トリペンタエリスリトールオクタキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量１，０７７）
Ｖ−５９：２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（和光純薬工業製）
ｔＢｕＬｉ：ｔｅｒｔ−ブチルリチウム
ｓＢｕＬｉ：ｓｅｃ−ブチルリチウム
ＰＥＧ１，０００：ポリエチレングリコール（平均分子量１，０００）
ＡＥ１００：アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物（川研ファインケミカル製）
【００６８】
＜ポリマー水溶液の調製＞
（ポリマー１〜５）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置及び温度計を備えたフラスコにＭＥＫ１００部を加えた。次いでＢｚＭＡ６５部、ｎＢＭＡ２０部、ＡＡ１５部を混合したモノマー混合液、ポリマーの中心骨格となる中心化合物として、６官能チオールＤＰＭＰ２０部を加えた後、撹拌しながら窒素雰囲気下８０℃に昇温した。フラスコ内部の温度が８０℃に達したことを確認後、Ｖ−５９を０．３部加え３時間撹拌した。その後、Ｖ−５９をさらに０．１部加え２時間反応を継続させた。このようにして得られたスターポリマーであるポリマー１の分子量を測定した。測定は、標準物質としてポリスチレン、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて、示差屈折率検出器を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー製）に多角度光散乱測定器（ＤＡＷＮ  ＨＥＬＥＯＳ；Ｗｙａｔｔ製）を接続して測定した。数平均分子量Ｍｎが４，０００、重量平均分子量Ｍｗは５，０００でその分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２５、絶対分子量は５，６００であった。各アームの数平均分子量は、スターポリマーの絶対分子量から中心骨格ＤＰＭＰから水素原子が６原子分引かれたものの分子量７７７を引き、アームの数６本で割ることにより８００と求めることができる。なお、ラマン分光光度計（日本分光製）を用いてチオール（Ｓ−Ｈ結合）の吸収（２，５７０ｃｍ-1付近）の消失を確認することで、中心骨格に６本のアームが結合していると帰属した。
【００６９】
また、上記示差屈折率検出器にて観察されたポリマーのピークに対応させ、ポリマーを質量基準で０〜５０％と５０％〜１００％とに分取した。それぞれを減圧濃縮、真空乾燥した後、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分光法により、第１のモノマーであるＢｚＭＡ（芳香環の化学シフト値δ：７〜８）と第２のモノマーであるＡＡ（カルボキシル基の化学シフト値δ：１２〜１３）との比を求めた。その結果、［Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）］／［Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）］の値（以下Ｒと記す）は１．０であった。
【００７０】
得られたポリマー１の酸価は９７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ポリマー１のＭＥＫ溶液にポリマーの酸価に対して等ｍｏｌ量のＫＯＨと適量の水とを加えて撹拌した後、減圧条件下にてＭＥＫを除去し、水を加えて２５％のポリマー水溶液１を得た。
【００７１】
ポリマー１で使用したモノマー総量に対する中心化合物の比率を変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、アームの数平均分子量を変えたポリマー２〜５を合成した。ポリマー１〜５の各物性を下記表１にまとめて示す。
【００７２】
2010111855.tif 000002
【００７３】
（ポリマー６〜８）
ポリマー１で使用した中心化合物を変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、アームの数を変えたポリマー６〜８を合成した。ポリマー６〜８の各物性を下記表２に示す。なお、ポリマー８の中心化合物は特開２００２−１２８８９８号公報の実施例１に記載の方法を用いて作成した。ここでは、ポリグリセリン＃５００（製品名：阪本薬品工業製）の９つの水酸基に３−メルカプトプロピオン酸を反応させた９官能チオール化合物（９ＳＨ）を使用した。ポリマー６〜８の各物性を下記表２にまとめて示す。なお、表２には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００７４】
2010111855.tif 000003
【００７５】
（ポリマー９及び１０）
ポリマー１のモノマーと中心化合物を用いて、重合温度を変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、分子量分布を変えたポリマー９及び１０を合成した。ポリマー９及び１０の各物性を下記表３に示す。なお、表３には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００７６】
2010111855.tif 000004
【００７７】
（ポリマー１１〜１３）
ポリマー１の共重合するモノマーを下記表４のように変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、モノマーの種類を変えたポリマー１１〜１３を合成した。ポリマー１１〜１３の各物性を下記表４に示す。なお、表４には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００７８】
2010111855.tif 000005
【００７９】
（ポリマー１４〜１７）
ポリマー１４〜１７は、中心骨格が含硫黄化合物ではないスターポリマーである。これらポリマーはJ. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 2006, 44 6659に記述されている重合方法で合成した。
【００８０】
用いたモノマーはＢｚＭＡｍを６３部、ｎＢＭＡ２０部、ｔＢＭＡ１７部とし、開始剤は、表５中の各物質を用いた。重合後、塩酸、メタノールを加えて重合反応を停止し、共重合したｔＢＭＡのｔ−ブチル基を加水分解してメタクリル酸とし、カルボキシル基とした。下記表５のスキームは各ポリマーを合成する際に用いた中心化合物を前記文献中に記載されているスキーム番号により示したものである。ポリマー１４〜１７の各物性を下記表６に示す。
【００８１】
2010111855.tif 000006
【００８２】
2010111855.tif 000007
【００８３】
（ポリマー１８〜２０）
撹拌装置、窒素導入管、還流式冷却装置及び温度計を備えたフラスコにＭＥＫ９０部を加え、窒素雰囲気下８０℃に昇温した。次いでＢｚＭＡ６５部、ｎＢＡ２０部、ＡＡ１５部、ポリマーの中心骨格となる中心化合物として４官能チオールＰＥＭＰ１２部を混合した溶液を２時間かけて滴下し、同時に０．３部のＶ−５９を１０部のＭＥＫに溶解した重合開始剤溶液を３時間かけて滴下した。そして、引き続き２時間反応を継続させた。本合成方法のようにモノマーの共重合に最適な重合溶媒中にモノマー混合液を滴下しながら重合することで重合が希薄系で均一に行われるため、Ｒの値が１に近く（分子量による組成分布を小さく）することができる。
【００８４】
得られたポリマー１８の酸価は１０４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ポリマー１８のＭＥＫ溶液にポリマーの酸価に対して等ｍｏｌ量のＫＯＨと適量の水とを加えて撹拌した後、減圧条件下にてＭＥＫを除去し、水を加えて２５％のポリマー水溶液１を得た。
【００８５】
ポリマー１８と同様のモノマーと中心化合物を用いて、重合溶媒と重合温度を変えたこと以外はポリマー１８と同様の方法で、［Ｍ1（５０）／Ｍ2（５０）］／［Ｍ1（１００）／Ｍ2（１００）］を変えたポリマー１９〜２０を合成した。ポリマー１８〜２０の各物性を下記表７に示す。
【００８６】
2010111855.tif 000008
【００８７】
（ポリマー２１〜２４）
ポリマー１８で使用したモノマー総量に対する中心化合物の比率を変えたこと以外はポリマー１８と同様の方法で、数平均分子量（Ｍｎ）を変えたポリマー２１〜２４を合成した。ポリマー２１〜２４の各物性を下記表８に示す。
【００８８】
2010111855.tif 000009
【００８９】
（ポリマー２５及び２６）
ポリマー１８で使用した中心化合物をＴＭＭＰに変更し、モノマー総量に対する中心化合物の比率を変えたこと以外はポリマー１８と同様の方法で、Ｍｎの異なるポリマー２５及び２６を合成した。ポリマー２５及び２６の各物性を下記表９に示す。
【００９０】
2010111855.tif 000010
【００９１】
（ポリマー２７及び２８）
ポリマー１の重合方法において、重合溶媒をポリマー２７の合成時はＩＰＡを、ポリマー２８の合成時はＴＨＦをそれぞれ１００部加えた。次いでＢｚＭＡを６５部、ｎＢＡを２０部、ＡＡを１５部混合したモノマー混合液、ポリマーの中心骨格となる中心化合物として４官能チオールＰＥＭＰ１２部を加えた。その後、撹拌しながら窒素雰囲気下で、ポリマー２７は７０℃、ポリマー２８は６０℃にそれぞれ昇温した。フラスコ内部の温度が設定温度に達したことを確認後、Ｖ−５９を０．３部加え３時間撹拌した。その後、Ｖ−５９をさらに０．１部加え２時間反応を継続させた。それ以降はポリマー１と同様にしてＲを変えたポリマー２７及び２８を合成した。ポリマー２７及び２８の各物性を下記表１０に示す。
【００９２】
2010111855.tif 000011
【００９３】
（ポリマー２９〜３４）
ポリマー１の共重合するモノマーの組成比（質量比）を下記表１１のように変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、酸価を変えたポリマー２９〜３４を合成した。ポリマー２９〜３４の各物性を下記表１１に示す。なお、表１１には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００９４】
2010111855.tif 000012
【００９５】
（ポリマー３５〜３８）
ポリマー１の共重合するモノマーの組成比（質量比）と中心化合物の比率を下記表１２のように変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、第１のモノマーの比率を変えたポリマー３５〜３８を合成した。ポリマー３５〜３８の各物性を下記表１２に示す。なお、表１２には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００９６】
2010111855.tif 000013
【００９７】
（ポリマー３９及び４０）
ポリマー１の共重合するモノマーの組成比（質量比）と中心化合物の比率を下記表１３のように変えたこと以外はポリマー１と同様の方法で、第１のモノマー及び第２のモノマーがアームに占める質量比率を変えたポリマー３９及び４０を合成した。ポリマー３９及び４０の各物性を下記表１３に示す。なお、表１３には上記で合成したポリマー１の各物性についても併せて示す。
【００９８】
2010111855.tif 000014
【００９９】
（ポリマー４１）
ポリマー４１は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このポリマーは、共重合鎖に第１のモノマーを含まない。ポリマー１の芳香族（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるＢｚＭＡを芳香族（メタ）アクリル酸エステルモノマーではないＳｔにした以外はポリマー１と同様の方法でポリマー４１を合成した。なお、ポリマー４１は第１のモノマーを含んでいないのでＲの値は求められない。ポリマー４１の各物性を下記表１４に示す。
【０１００】
2010111855.tif 000015
【０１０１】
（ポリマー４２）
ポリマー４２は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このポリマーでは、アームを構成するモノマーはα、β−エチレン性不飽和モノマーではない。さらにスターポリマーを構成する共重合鎖は、第１のモノマーと第２のモノマーとの共重合鎖ではない。ポリマーの製法は特開２００１−４０２５６号公報の実施例１にしたがった。中心化合物はトリヒドロキシベンゼン、アームを構成するモノマーはエチレンオキサイド、アームの数は３本である。なお、ポリマー４２には、第１のモノマー及び第２のモノマーのいずれも含んでいないのでＲの値は求められず、酸価も有さない。ポリマー４２の各物性を下記表１５に示す。
【０１０２】
2010111855.tif 000016
【０１０３】
（ポリマー４３）
ポリマー４３は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このポリマーにおいては、スターポリマーを構成する共重合鎖は、第１のモノマーと第２のモノマーとの共重合鎖ではない。ポリマーの製法は特開２００１−４０２５６号公報の実施例１５にしたがった。中心化合物はＴＭＭＰ、アームを構成するモノマーはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アームの数は３本である。なお、ポリマー４３は第１のモノマー及び第２のモノマーのいずれも含んでいないのでＲの値は求められず、酸価も有さない。ポリマー４３の各物性を下記表１６に示す。
【０１０４】
2010111855.tif 000017
【０１０５】
（ポリマー４４）
ポリマー４４は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このポリマーにおいては、スターポリマーを構成する共重合鎖は、第１のモノマーと第２のモノマーとの共重合鎖ではない。ポリマーの製法は特開平９−２４９７０９号公報の参考例１にしたがった。中心化合物はＰＥＭＧ、アームを構成するモノマーはｎＢＡ、２ＥＨＡ、ＨＥＡ、アームの数は４本である。なお、ポリマー４４は第１のモノマー及び第２のモノマーのいずれも含んでいないのでＲの値は求められず、酸価も有さない。ポリマー４４の各物性を下記表１７に示す。
【０１０６】
2010111855.tif 000018
【０１０７】
（ポリマー４５）
ポリマー４５は本発明の比較例に使用したポリマーで、原料にスターポリマーを含むが、合成されるポリマーはスターポリマーでない。つまり、本発明で用いるような、スターポリマーを構成する共重合鎖が、第１のモノマーと第２のモノマーとの共重合鎖ではない。ポリマーの製法は特開昭５９−１２４９２２号公報の製造例１にしたがった。スターポリマーであるペンタエリスリトールポリマーとイソホロン系イソシアネートで架橋し、ペンタエリスリトールポリマーのヒドロキシル基に無水フタル酸を付加させたもので合成されるポリマーはスターポリマーではない。なお、ポリマー４５は第１のモノマー及び第２のモノマーのいずれも含んでいないのでＲの値は求められない。ポリマー４５の各物性を下記表１８に示す。
【０１０８】
2010111855.tif 000019
【０１０９】
（ポリマー４６）
ポリマー４６は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このスターポリマーは単離可能な中心骨格を持たず、スターポリマーを構成する共重合鎖が、第１のモノマーを含まない。ポリマーの製法は特開２０００−１６９７７１号公報のスターポリマー１の合成方法にしたがった。アームを構成するモノマーは第１のモノマーではないｎＢＭＡとＭＡＡであり、アームの片末端に重合したＥＧＤＭＡの架橋によりスターポリマーとしたものである。アームの数は制御不能のため分布を有しており一義的に定められない。なお、ポリマー４６は第１のモノマーを含んでいないのでＲの値は求められない。ポリマー４６の各物性を下記表１９に示す。
【０１１０】
2010111855.tif 000020
【０１１１】
（ポリマー４７）
ポリマー４７は本発明の比較例に使用したスターポリマーである。このスターポリマーは中心骨格を有しておらず、当然のことながら単離可能な中心骨格を持っていない。ポリマー４６と同様に特開２０００−１６９７７１号公報のスターポリマー１の合成方法を用いてアームを構成するモノマーを下記表２０に示す通りとした。下記表２０中でＢｚＭＡ／ｎＢＭＡ／ＭＡＡはこの３種のモノマーがランダムに配置されていることを示す。また、下記表２０中の記号「／／ＥＧＤＭＡ」はＥＧＤＭＡがアームの片末端にブロック化されて共重合されていることを示す。特開２０００−１６９７７１号公報には、アームを構成するモノマーに芳香族（メタ）アクリル酸エステル又は芳香族（メタ）アクリルアミドを含まない。しかし、性能を比較しやすくするため、あえて、芳香族（メタ）アクリル酸エステルであるＢｚＭＡを共重合させた場合について述べる。ポリマー４７の各物性を下記表２０に示す。
【０１１２】
2010111855.tif 000021
【０１１３】
（ポリマー４８）
ポリマー４８は本発明の比較例に使用した直鎖状ポリマーである。分子量分布を１．５以下とするためリビングアニオン重合で合成を行った。合成方法は新高分子実験学２  高分子の合成・反応（１）付加系高分子の合成  高分子学会編を参考にした。直鎖状ポリマーのモノマー組成は下記表２１に示す通りとした。重合に際し、実験装置及び実験手順は「新高分子実験学２」高分子の合成・反応（１）付加系高分子の合成  高分子学会編  ２１２頁に記載の実験例２．４．１を用いた。溶媒をトルエン１００部、開始剤をｔＢｕＬｉ／トリブチルアルミニウムを２部用い、重合温度を−７８℃、反応時間を２４時間とした。反応後、塩酸／メタノールを加えて停止反応を行うと同時にｔＢＭＡの加水分解反応を行ってＭＡＡとした。その後過剰のヘキサンを加えてポリマーを析出させて、真空乾燥を行った。酸価で示される値と当量のＫＯＨとイオン交換水を加えて、２５％のポリマー４８水溶液を得た。ポリマー４８の各物性を下記表２１に示す。
【０１１４】
2010111855.tif 000022
【０１１５】
＜顔料分散液の調製＞
（ブラック顔料分散液の調製）
・ポリマー水溶液１（固形分濃度２５％）        ２０部
・２−ピロリドン                              １０部
・イオン交換水                                ５５部
【０１１６】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、撹拌下で樹脂分を完全に溶解させた。この溶液にカーボンブラック（ナイペックス１８０ＩＱ；デグサ製）１５部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行ってブラック顔料分散液１を得た。
・分散機：超高圧ホモジナイザーＮＭ２−Ｌ２００ＡＲ（吉田機械興業製）
・処理圧力：１５０ＭＰａ
・処理パス：１０パス
【０１１７】
また、ポリマー水溶液２〜４８のそれぞれを用いて、ブラック顔料分散液１のポリマー水溶液１を変えた以外はブラック顔料分散液１と同様の方法でブラック顔料分散液２〜４８をそれぞれ調製した。
【０１１８】
（シアン顔料分散液の調製）
・ポリマー水溶液１（固形分濃度２５％）        ２０部
・２−ピロリドン                              １０部
・イオン交換水                                ５５部
【０１１９】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。この溶液にシアン顔料（IRGALITE Blue 8700；チバスペシャリティケミカルズ製）１５部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行ってシアン顔料分散液を得た。
・分散機：ビーズミル  ＵＡＭ−０１５（製品名）（寿工業製）
・使用ビーズ：０．０５ｍｍ径ジルコニアビーズ
・ビーズ充填率：７０％（嵩比重換算）
・ローター回転数：４２．１Ｈｚ
【０１２０】
（マゼンタ顔料分散液の調製）
上記シアン顔料分散液における顔料をシアン顔料からマゼンタ顔料（CROMOPHTAL Pink PT；チバスペシャリティケミカルズ製）とした以外はシアン顔料分散液と同じ方法によりマゼンタ顔料分散液を調製した。
【０１２１】
（イエロー顔料分散液の調製）
上記シアン顔料分散液における顔料をシアン顔料からイエロー顔料（IRGALITE Yellow GS；チバスペシャリティケミカルズ製）とした以外はシアン顔料分散液と同じ方法によりイエロー顔料分散液を調製した。
【０１２２】
＜インクの調製＞
（ブラックインクの調製）
上記のブラック顔料分散液１を使用し、下記に示す各成分を混合し、ブラックインク１とした。
・ブラック顔料分散液１（顔料濃度として５部）  ３３部
・グリセリン                                  １０部
・エチレングリコール                            ５部
・ＰＥＧ１，０００                              ５部
・ＡＥ１００                                ０．５部
・イオン交換水                            ４６．５部
【０１２３】
また、ブラック顔料分散液２〜４８を用いてブラックインク１のブラック顔料分散液１を変えた以外は、ブラックインク１と同様の方法でブラックインク２〜４８をそれぞれ調製した。
【０１２４】
（シアンインクの調製）
ブラックインク１において、ブラック顔料分散液１をシアン顔料分散液とした以外はブラックインク１と同様にしてシアンインクを調製した。
【０１２５】
（マゼンタインクの調製）
ブラックインク１において、ブラック顔料分散液１をマゼンタ顔料分散液とした以外はブラックインク１と同様にしてマゼンタインクを調製した。
【０１２６】
（イエローインクの調製）
ブラックインク１において、ブラック顔料分散液１をイエロー顔料分散液とした以外はブラックインク１と同様にしてイエローインクを調製した。
【０１２７】
＜インクの評価＞
（発色性）
上記で得られた各ブラックインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、このインクカートリッジをインクジェット記録装置  PIXUS iP4100（キヤノン製）に搭載した。そして、記録モードを普通紙・標準モードとして、キヤノン普通紙ホワイトＳＷ−１０１（キヤノン製）に記録デューティが１００％であるベタ画像を記録して記録物を作製した。得られた記録物について、ベタ画像の部分における光学濃度ＯＤ1を測定することにより発色性の評価を行った。光学濃度は、反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（Gretag Macbeth製）を用いて測定した。発色性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表２２に示す。
Ａ：１．５＜ＯＤ1
Ｂ：１．４＜ＯＤ1≦１．５
Ｃ：１．２＜ＯＤ1≦１．４
Ｄ：１．０＜ＯＤ1≦１．２
Ｅ：ＯＤ1≦１．０であるか、又はベタ画像がかすれていた（吐出不良が起きた）
【０１２８】
（文字品位）
上記で得られた各ブラックインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、このインクカートリッジをインクジェット記録装置  PIXUS iP4100（キヤノン製）に搭載した。そして、記録モードを普通紙・標準モードとして、キヤノン普通紙ホワイトＳＷ−１０１（キヤノン製）に文字を記録した記録物を作製した。得られた記録物について、文字の部分におけるラジェットネス値Ｒａｇを測定することにより文字品位の評価を行った。ラジェットネス値は、画像評価装置Personal IAS（ＱＥＡ製）を用いて測定した。文字品位の評価基準は以下の通りである。評価結果を表２２に示す。
Ａ：Ｒａｇ＜１０
Ｂ：１０≦Ｒａｇ＜１５
Ｃ：１５≦Ｒａｇ＜２０
Ｄ：２０≦Ｒａｇ＜３０
Ｅ：３０≦Ｒａｇであるか、又は文字がかすれていた（吐出不良が起きた）
【０１２９】
（耐ブリーディング性）
上記で得られた各ブラックインクをそれぞれインクカートリッジに充填し、このインクカートリッジと、染料インクとして、ＢＣＩ−７イエローインクとをインクジェット記録装置  PIXUS iP4100（キヤノン製）に搭載した。そして、記録モードを普通紙・標準モードとして、キヤノン普通紙ホワイトＳＷ−１０１（キヤノン製）に染料インクで形成したベタ画像の上にブラックインクで文字を記録した記録物を作成した。得られた記録物について、文字の部分におけるラジェットネス値Ｒａｇを測定することにより耐ブリーディング性の評価を行った。ラジェットネス値は、画像評価装置Personal IAS（ＱＥＡ製）を用いて測定した。耐ブリーディング性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表２２に示す。
Ａ：Ｒａｇ＜１０
Ｂ：１０≦Ｒａｇ＜１５
Ｃ：１５≦Ｒａｇ＜２０
Ｄ：２０≦Ｒａｇ＜３０
Ｅ：３０≦Ｒａｇであるか、又は文字がかすれていた（吐出不良が起きた）
【０１３０】
（顔料の分散安定性）
上記で得られた各ブラックインクについて、各インク中の顔料の平均粒子径を測定することで、分散安定性の評価を行った。顔料の平均粒子径（体積平均粒子径）Ｄ50は、ナノトラック粒度分布測定装置  UPA-EX150（日機装製）を用いて測定した。分散安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表２２に示す。
Ａ：Ｄ50＜９０
Ｂ：９０≦Ｄ50＜１００
Ｃ：１００≦Ｄ50＜１２０
Ｄ：１２０≦Ｄ50＜１５０
Ｅ：１５０≦Ｄ50
【０１３１】
（インクの保存安定性）
上記の顔料の分散安定性の評価において測定した各ブラックインク中の顔料の平均粒子径の値をＤ50-1とした。また、上記で得られた各ブラックインクを温度６０℃の恒温槽中にて１週間保存した後、各ブラックインク中の顔料の平均粒子径の値Ｄ50-2を上記と同様の装置を用いて測定した。得られたＤ50-1及びＤ50-2の各値から、これらの比Ｐ＝Ｄ50-2／Ｄ50-1の値を求め、インクの保存安定性の評価を行った。インクの保存安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表２２に示す。
Ａ：０．９５≦Ｐ＜１．１
Ｂ：０．９０≦Ｐ＜０．９５、又は１．１≦Ｐ＜１．２
Ｃ：０．８５≦Ｐ＜０．９０、又は１．２≦Ｐ＜１．５
Ｄ：０．７≦Ｐ＜０．８５、又は１．５≦Ｐ＜２．０
Ｅ：Ｐ＜０．７、又は２．０≦Ｐ
上記５種の評価項目において、評価基準のＡ〜Ｃを許容できるレベル、Ｄ及びＥを許容できないレベルとした。
【０１３２】
2010111855.tif 000023
【０１３３】
2010111855.tif 000024
【０１３４】
2010111855.tif 000025
【０１３５】
＜反応液の調製＞
下記に示す各成分を混合し、ろ過して、反応液を調製した。
・ジエチレングリコール                    １０．０部
・メチルアルコール                          ５．０部
・硝酸マグネシウム                          ３．０部
・ＡＥ１００                                ０．１部
・イオン交換水                            ８１．９部
【０１３６】
＜インクセット、インクと反応液とのセットの評価＞
（インクセットの評価）
上記で得られた、ブラックインク１と、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを組み合わせてインクセットとした。このインクセットを構成する各インクをキヤノン普通紙ホワイトＳＷ−１０１（キヤノン製）に、各インクがそれぞれ接触するように記録して記録物を作製した。
【０１３７】
発色性（ブラックインク）及び文字品位の評価は、上記と同様の方法及び基準で行った。耐ブリーディング性の評価は、染料インクに代えてシアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクを用いること以外は上記と同様の方法及び基準で行った。また、顔料の分散安定性及びインクの保存安定性の評価は、各カラーインクについて上記と同様の方法及び基準で行った。評価結果を表２３に示す。
【０１３８】
さらに、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクを用いて、上記の発色性の評価と同様の方法で得た記録物（記録デューティが１００％であるベタ画像）について、画像の色相を測定した。具体的には、各色の画像について、ＣＩＥで規定される色差表示法であるＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*座標及びｂ*座標を、反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（Gretag Macbeth製）を用いて測定し、下記式で定義される彩度Ｃ*の値を算出した。得られたＣ*の値により彩度の評価を行った。なお、彩度Ｃ*の値が大きいほど発色性が高いことを示す。評価結果を表２３に示す。
Ｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
【０１３９】
（インクと反応液とのセットの評価）
また、上記で得られた、反応液と、ブラックインク１と、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを組み合わせてインクと反応液とのセットとした。このセットを構成する反応液をキヤノン普通紙ホワイトＳＷ−１０１（キヤノン製）に先に付与した後、反応液と各インクとがそれぞれ接触するように、ブラックインク１、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクを記録して記録物を作製した。
【０１４０】
発色性（ブラックインク）及び文字品位の評価は、反応液を用いること以外は上記と同様の方法及び基準で行った。耐ブリーディング性の評価は、染料インクに代えてシアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクを用い、かつ反応液を用いること以外は上記と同様の方法及び基準で行った。評価結果を表２３に示す。
【０１４１】
さらに、反応液と、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを用いて、上記の発色性の評価と同様の方法で得た記録物（記録デューティが１００％であるベタ画像）について、画像の色相を測定した。具体的には、各色の画像について、ＣＩＥで規定される色差表示法であるＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*座標及びｂ*座標を、反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（Gretag Macbeth製）を用いて測定し、下記式で定義される彩度Ｃ*の値を算出した。得られたＣ*の値により彩度の評価を行った。なお、彩度Ｃ*の値が大きいほど発色性が高いことを示す。評価結果を表２３に示す。
Ｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
【０１４２】
2010111855.tif 000026
【０１４３】
表２３から、インクセットを構成するインクとして本発明のインクを複数用いることで、反応液を使用しないインクセットであっても発色性、文字品位、耐ブリーディング性が良好であることがわかった。また、このインクセットを構成する各インクに、さらに反応液を併用することで、発色性が特に向上することがわかった。
【図１】
2010111855.tif 000027
【図２】
2010111855.tif 000028