(57)【要約】【課題】  アスベスト飛散防止剤及びアスベスト飛散防止方法を提供すること。【解決手段】  ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤。水性造膜性無機化合物は、例えば、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤。
【請求項２】
水性造膜性無機化合物が、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物である請求項１記載のアスベスト飛散防止剤。
【請求項３】
水性造膜性無機化合物が、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしたものである請求項１又は２に記載のアスベクト飛散防止剤。
【請求項４】
鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである請求項２又は３に記載のアスベスト飛散防止剤。
【請求項５】
水性造膜性無機化合物が、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物である請求項１記載のアスベスト飛散防止剤。
【請求項６】
水性造膜性無機化合物が、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしたものである請求項１又は５に記載のアスベクト飛散防止剤。
【請求項７】
鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである請求項５又は６記載のアスベスト飛散防止剤。
【請求項８】
水性造膜性無機化合物が水中に分散している請求項１〜７のいずれかに記載のアスベスト飛散防止剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のアスベスト飛散防止剤でアスベストを処理することを含むアスベスト飛散防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスベスト飛散防止剤及びアスベスト飛散防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石綿（アスベスト）は、高い抗張力と柔軟性を持つ天然に産する繊維状の含水ケイ酸塩鉱物の俗称である。鉱物学的には、クリソタイル（白石綿Mg6Si4O10(OH)8）、クロシドライト（青石綿Na2(Fe2+, Mg)3 Fe23+Si8O22(OH)2）、アモサイト（茶石綿(Mg, Fe2+)7Si8O22(OH)2）、アンソフィライト（直閃石(Mg, Fe2+)7Si8O12(OH)2）、トレモライト（透閃石Ca2Mg5Si8O22(OH)2）、アクチノライト（緑閃石Ca2(Mg, Fe2+)5Si8O22(OH)2）の６種類がある。
【０００３】
アスベストは、耐熱性、耐磨耗性、電気絶縁性、耐薬品性に優れているため、建造物材料、摩擦材、断熱材などの工業材料として使用されてきた。
【０００４】
しかし、近年、アスベストにより健康障害が生じることが判明し、重大な社会問題となっている。アスベストは、肺線維症、肺がん、悪性中皮腫の原因になるとされており、世界的にアスベストの使用が削減・禁止される方向にある。
【０００５】
また、平成７年の阪神・淡路大震災時には倒壊ビルの解体に伴うアスベスト飛散が問題となり、これを契機として、吹付けアスベストが使用されている建築物の解体作業に対する規制が始まった。
【０００６】
建築物の解体作業時などにアスベスト含有建築材料を除去する場合には、粉じんの排出及び飛散が生じないような囲い込み又は封じ込めの基準を遵守しなければならない。封じ込めは、アスベスト含有建築材料の表面又は内部に固化剤を浸透させる方法がとられている。固化剤としては、表面に皮膜を形成するもの、吹付けアスベスト内部に浸透し湿潤化を図るもの、内部に浸透し固化するものなど様々なタイプのものがある。例えば、ストレートシリコーンレジンという樹脂を使用するアスベスト飛散防止方法が知られている（特許文献１）。
【０００７】
【特許文献１】特開2007-197961公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、アスベスト飛散防止剤及びアスベスト飛散防止方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物がアスベストに対する良好なコーティング効果を奏することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本発明の要旨は以下の通りである。
（１）ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤。
（２）水性造膜性無機化合物が、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物である（１）記載のアスベスト飛散防止剤。
（３）水性造膜性無機化合物が、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしたものである（１）又は（２）に記載のアスベクト飛散防止剤。
（４）鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである（２）又は（３）に記載のアスベスト飛散防止剤。
（５）水性造膜性無機化合物が、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物である（１）記載のアスベスト飛散防止剤。
（６）水性造膜性無機化合物が、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしたものである（１）又は（５）に記載のアスベクト飛散防止剤。
（７）鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである（５）又は（６）記載のアスベスト飛散防止剤。
（８）水性造膜性無機化合物が水中に分散している（１）〜（７）のいずれかに記載のアスベスト飛散防止剤。
（９）（１）〜（８）のいずれかに記載のアスベスト飛散防止剤でアスベストを処理することを含むアスベスト飛散防止方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、アスベストをコーティングすることができ、その結果として、アスベストの飛散を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態についてより詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤を提供する。
【００１４】
ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物は、特開平１−３１３３０３号公報、特開平８−７３２１２号公報などに記載されており、ケイ素又はホウ素を含有する非晶質の水溶性無機化合物であり、常温で、あるいは加熱により、塗膜を形成する。この無機化合物は、特開平１−３１３３０３号公報、特開平８−７３２１２号公報などに記載されている製造方法で製造することができる。
【００１５】
例えば、ケイ素を含有する水性造膜性無機化合物は、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られる。この反応において、反応熱は40℃以上100℃以下に制御することが好ましい。この反応溶液は水性溶液であり、これをそのままアスベストに噴射することにより、アスベストの飛散を防止することができる。さらに、金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物とを40℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしてもよい。この粉末を60℃程度のぬるま湯に戻せば、水性溶液となり、これをアスベストに噴射することによりアスベストの飛散を防止することができる。従って、この粉末を各自治体、消防署、自衛隊などに備蓄してもらえば、震災の発生直後にこれをぬるま湯に戻し、倒壊ビル等のアスベスト含有建築物に噴射することにより、アスベスト飛散防止の応急措置とすることができる。
【００１６】
金属シリコンは、純度の高いものが好ましい。通常、純度90質量％以上、好ましくは純度95質量％以上のものを用いる。
【００１７】
鉱酸化合物としては、硼砂、硼酸、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、弗化ナトリウム、弗化カリウム、弗化セシウム、弗化マグネシウム、弗化アンモニウム、弗酸、亜硫酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜リン酸、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸アンモニウムなどを挙げることができる。
【００１８】
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどを挙げることができる。
【００１９】
鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであることが好ましい。
【００２０】
金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物との反応は、化学量論的に大過剰の金属シリコン（通常、アルカリ金属水酸化物に対して６倍モル以上、好ましくは１０倍モル以上の金属シリコン）を添加し、鉱酸化合物：アルカリ金属水酸化物＝４：１〜１：４の質量比で鉱酸化合物とアルカリ金属水酸化物を添加し、40℃以上100℃以下で数時間から数十時間反応させるとよい。反応生成物のｐＨ値は１０〜１３となるようにするとよい。また、反応系には、アルコール（例えば、メチルアルコール、ステアリルアルコールなどの炭素数1-18個のアルコールなど）、Mg、Al、Feなどの金属やその水酸化物の微粉末、珪酸、アルミナの水酸化物などを添加してもよい。金属シリコンと、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物との反応によって得られる生成物は、粒径分布が不均一なコロイド粒子から構成される。
【００２１】
また、ホウ素を含有する水性造膜性無機化合物は、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られる。この反応において、反応熱は60℃以上100℃以下に制御することが好ましい。この反応溶液は水性溶液であり、これをそのままアスベストに噴射することにより、アスベストの飛散を防止することができる。さらに、硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸とを60℃以上の温度で水中にて反応させることによって得られた生成物を200℃以上300℃以下の温度に加熱して、水を除去することによって粉末状にしてもよい。この粉末を60℃程度のぬるま湯に戻せば、水性溶液となり、これをアスベストに噴射することによりアスベストの飛散を防止することができる。
【００２２】
鉱酸化合物及びアルカリ金属水酸化物は上記の通りである。鉱酸化合物が弗化ナトリウム及び硼砂であり、アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであることが好ましい。
【００２３】
硼酸と、鉱酸化合物と、アルカリ金属水酸化物と、燐酸との反応は、後述の製造例２の方法に準じた添加量で各成分を添加し、60℃以上100℃以下で（好ましくは、80℃で）反応溶液が透明になるまで反応させるとよい。反応生成物のｐＨ値は４〜９となるようにするとよい。また、反応系には、キレート剤（例えば、EDTA、グルコン酸、クエン酸、ケトカルボン酸、イノシン酸、これらの塩など）、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ステアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン界面活性剤など）などを添加してもよい。
【００２４】
本発明のアスベスト飛散防止剤は、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物が水中に分散している溶液形態であるとよい。この溶液をアスベスト（アスベストを含有する建造物材料、建築物なども含む）に噴射することにより、アスベストをコーティングすることができる。すなわち、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物がアスベストの繊維構造に浸入して空隙を埋める。その結果、アスベストを含有する建造物材料、建築物などの表面からのアスベストの飛散が防止される。本発明のアスベスト飛散防止剤でコーティングされたアスベストをさらに加熱すれば（例えば、800℃以上）、アスベストは繊維の露出がない平滑な表面構造となり、アスベスト飛散防止の効果が向上する。従って、まず、震災の発生直後の倒壊ビル等のアスベスト含有建築物に本発明のアスベスト飛散防止剤を噴射するという応急措置をとり、アスベストを崩壊ビル等から撤去した後の無害化処理の段階で、本発明のアスベスト飛散防止剤でコーティングされたアスベストを加熱処理するとよい。
【００２５】
本発明は、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤でアスベストを処理することを含むアスベスト飛散防止方法も提供する。
【００２６】
上記の通り、ケイ素又はホウ素を含有する水性造膜性無機化合物を含むアスベスト飛散防止剤でアスベストをコーティングすることができ、その結果、アスベストの飛散を防止することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、製造例及び実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの製造例及び実施例に限定されるものではない。
【００２８】
〔製造例１〕リキッドセラミックス（LC）の製造
容器に水1リットルを入れ、メタルシリコン150 gを沈めた後、40℃に加熱し、弗化ナトリウム25 g、硼砂50 g及び水酸化ナトリウム125 gを添加した。8時間反応させて、リキッドセラミックス（LC）を得た。
【００２９】
〔製造例２〕リキッドセラミックス（PHN）の製造
容器に水650 ccを入れ、80℃に加熱し、弗化ナトリウム10 g、硼砂230 g、燐酸20 g、硼酸160 g及び水酸化ナトリウム11 gを攪拌しながら添加した。反応溶液が透明になったところで加熱をやめ、リキッドセラミックス（PHN）を得た。
【００３０】
〔実施例１〕リキッドセラミックスのアスベストに対するコーティング効果
〔材料と方法〕
１．使用材料
アスベスト製品には，歯科精密鋳造法で埋没材周囲に緩衝材として用いられていたアスベストリボン（松風）を用いた．
リキッドセラミックスは，PHNとLCの２種類を用いた．
２．表面構造の観察
走査型電子顕微鏡（S-2360N，日立）を用いて，以下の条件の試験片に対して白金・パラジウムコーティングを施した後，加速電圧25kVの条件で表面構造のSEM像による観察を行った．また，Ｅ）では電界放射型電子顕微鏡（S-4700,日立）を用い，加速電圧5ｋＶの条件で，10万倍までのFE-SEMによる観察を行った．なお，粉末は帯電していて粒子の反発を生じたため，除電処理を施した後，無コーティングで観察を行った．
表面観察条件
Ａ）未処理のアスベストリボン
Ｂ）乾燥後のリキッドセラミック
Ｃ）リキッドセラミックス含浸後のアスベストリボン
Ｄ）リキッドセラミックス含浸，加熱処理後のアスベストリボン（Ｃ条件の試料に，800℃，5分間の熱処理を施した）
Ｅ）PHN，LC粉末の形状観察
３．組成分析
蛍光Ｘ線分析装置（EDX-700，日立）を用いて，上記の表面構造の観察条件である，Ｂ）を除く，Ａ），Ｃ），Ｄ），Ｅ）の各条件について組成分析を行った．
以上の結果から，アスベストリボンに対するリキッドセラミックスのコーティング効果について評価を行った．
Ａ）アスベストリボンの表面構造
低倍率では，粗造な表面構造中に太い繊維様構造も観察されるが，高倍率では非常に細い多くの繊維から成る，クリソタイル様構造が明瞭に観察された（図１）．
Ｂ)乾燥後のリキッドセラミック表面（PHN）
低倍率では，滑沢な表面に多くの亀裂が観察されたが，高倍率においても明瞭な粒子構造は観察されなかった（図２）．
Ｃ）リキッドセラミックス含浸後のアスベストリボン（PHN）
低倍率では，太い繊維様構造が多く観察されるが，高倍率ではクリスタイル様構造の細い繊維が密集した部位にリキッドセラミックスが侵入し，空隙を埋めている像が観察される（図３）．
しかし，細い繊維が露出している部位もあり，表面はリキッドセラミックスで完全にはコーティングされてはいない．
Ｄ）リキッドセラミックス含浸，加熱処理後のアスベストリボン（PHN）
低倍率では，Ｃ条件同様太い繊維様構造が観察されるが，高倍率では細い繊維間はリキッドセラミックスでコーティングされ，繊維の露出にない平滑な表面構造が観察された（図４）．
Ｂ)乾燥後のリキッドセラミック表面（LC）
乾燥後のLCは，褐色に変色することが肉眼的に観察された．高倍率においてもPHN同様に粒子様構造は明瞭には観察されなかった（図５）．
Ｃ）リキッドセラミックス含浸後のアスベストリボン（LC）
低倍率では，PHN同様に太い繊維様構造が観察されたが，高倍率ではPHNよりも細い繊維間にリキッドセラミックスが浸潤している像が観察された（図６）．ＬＣはＰＨＮよりも粘性が高く，浸透しにくいためアスベスト上でＰＨＮよりも厚い膜を生成していると考えられる．
Ｄ）リキッドセラミックス含浸，加熱処理後のアスベストリボン（LC）
リキッドセラミックスによって，アスベストリボン表面は完全にコーティングされている像が観察された．高倍率では，無構造の平滑なコーティング面が観察された（図７）．
Ｅ）FE-SEM像による粉末の形状観察
PHN，LC粉末ともに，長さ300nm程度の丸みを帯びた，球状に近い形状を呈していた（図８及び９）． 
３）組成分析
（１）アスベストリボンの熱処理前後の組成分析
結果を以下の表に示す。
【００３１】
【表１】
2010019051.tif 000002
アスベストは，蛇紋石系（クリソタイル）と角尖石系に分類されるが，本実験に用いたアスベストリボンは，マグネシウムとケイ素が主成分で，他に鉄が7％検出されたことから，角尖石系に類似したアスベスト構造をしていると考えられる．
加熱処理後のアスベストでは，未処理に比べマグネシウムはわずかに増加，ケイ素と鉄はわずかな減少を生じることが認められた．
（２）アスベストリボンに含浸させたPHNの元素分析
結果を以下の表に示す。
【００３２】
【表２】
2010019051.tif 000003
PHNを含浸，乾燥，硬化後のアスベストリボンは，PHNに由来すると考えられるナトリウムの顕著な増加とリンのわずかな増加が認められた． また，それに対してマグシウムとケイ素は大きな減少を生じていた．
加熱処理後では，マグネシウムの増加とナトリウムの減少が認められ，ケイ素量には変化は見られなかった．
（３）アスベストリボンに含浸させたLCの元素分析
結果を以下の表に示す。
【００３３】
【表３】
2010019051.tif 000004
LCを含浸，乾燥，硬化後のアスベストリボンでは，PHN同様，LCに由来するナトリウムの顕著な増加は認められたがリンは検出されなかった． また，それに対してマグシウムは顕著な減少し，その他の元素においてもわずかな減少が生じていた．
なお，加熱処理後のLC含浸アスベストリボンの表層は黒変し，耐熱ルツボと一部焼き付きを生じたが，試料をピンセットで剥がした後，組成分析を行った．
加熱処理後のLCでは，マグネシウムとナトリウムの含有量が，ＬＣ含浸アスベストに比べ半分程度に減少し，また鉄の顕著な増加も示すことから，加熱処理によりＰＨＮよりも顕著な組成変化が認められた．特に，ケイ素の含有量は顕著な増加を示すことから，加熱処理後のLC含有アスベスト表層は，シリカ層で覆われていることが推測された．
（４）PHN，LC粉末の組成分析
蛍光Ｘ線分光分析装置（EDX-700, Shimadzu）を用いて，容器上面空気抜け穴（6μｍ厚マイラ使用）モードで，減圧下でLC粉末の元素分析を行った．結果を以下の表４に示す。
【００３４】
【表４】
2010019051.tif 000005
PHN粉末については、島津シーケンシャル型蛍光Ｘ線分析装置XRF-1800を用いて、定性定量分析を行った。結果を表５に示す。
【００３５】
【表５】
2010019051.tif 000006
４．Ｘ線回折分析
Ｘ線回折線（図１０）からは，加熱処理後のＰＨＮ含有アスベストリボンではシリカの明瞭なピークが加熱処理後に消失し，組成分析からはケイ素やナトリウムが表層に多量に存在することから，加熱処理後のＰＨＮ含有アスベストリボンの表層は，シリカの非晶質体が存在していると考えられた．
ＬＣ含有アスベストリボンでは，加熱処理後に表面が黒変し，ＬＣと異なる新たなピークが検出された（図１１）．裏面は灰色に変色し，ＸＲＤスペクトルからはＬＣのピークが消失しているため，ＬＣ含有アスベストリボンでは表裏面で構造が異なっている可能性が推測された．
５．まとめ
以上のPHN，LCのコーティング面の観察と組成分析から，両粉末とも数百nmの球状に近い形状をした粒子からなっていた．LCではケイ素の純度は低く，粘性が非常に高いため，取り扱い性に劣っていた．このため，浸透性が低くアスベストリボン上で厚い膜を生成するため，加熱処理後も高い残留シリカ量を示したものと考えられた．
PHNでは，ケイ素含有量はLCよりも高く，粘性も低く取り扱い性もLCよりも良好であった．また，浸透性が高いためLCと異なりアスベスト中に容易に浸透して，拡散するため，表面のケイ素量の増加も小さかっとものと考えられる．しかし，PHN含浸後や含浸＋加熱処理後のSEM像からは，アスベスト中の極微細繊維間にPHNが浸透して，硬化している像が観察されたため，PHNはLCよりも浸透性や取り扱い性に優れていると考えられた．
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明により、アスベストの飛散を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】未処理のアスベストリボン表面の走査型電子顕微鏡写真。上：２５０倍、中：２０００倍、下：５０００倍。
【図２】乾燥後のリキッドセラミック(PHN)表面の走査型電子顕微鏡写真。上：１００倍、中：５０００倍、下：１００００倍。
【図３】リキッドセラミック(PHN)含浸後のアスベスト表面の走査型電子顕微鏡写真。上：２５０倍、中：２０００倍、下：５０００倍。
【図４】リキッドセラミック(PHN)含浸、加熱処理後のアスベスト表面の走査型電子顕微鏡写真。上：２５０倍、中：２０００倍、下：５０００倍。
【図５】乾燥後のリキッドセラミック(LC)表面の走査型電子顕微鏡写真。上：１００倍、中：５０００倍、下：１００００倍。
【図６】リキッドセラミック(LC)含浸後のアスベスト表面の走査型電子顕微鏡写真。上：２５０倍、中：２０００倍、下：５０００倍。
【図７】リキッドセラミック(LC)含浸、加熱処理後のアスベスト表面の走査型電子顕微鏡写真。上：２５０倍、中：２０００倍、下：１００００倍。
【図８】リキッドセラミック(PHN)粉末の走査型電子顕微鏡写真。左上：１０００倍、右上：１００００倍、左下：５００００倍、右下：１０００００倍。
【図９】リキッドセラミック(LC)粉末の走査型電子顕微鏡写真。左上：１０００倍、右上：１００００倍、左下：５００００倍、右下：１０００００倍。
【図１０】加熱処理後のPHN含有アスベストリボンのＸ線回折像。
【図１１】加熱処理後のLC含有アスベストリボンのＸ線回折像。
【図１】
2010019051.tif 000007
【図２】
2010019051.tif 000008
【図３】
2010019051.tif 000009
【図４】
2010019051.tif 000010
【図５】
2010019051.tif 000011
【図６】
2010019051.tif 000012
【図７】
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【図８】
2010019051.tif 000014
【図９】
2010019051.tif 000015
【図１０】
2010019051.tif 000016
【図１１】
2010019051.tif 000017