(57)【要約】      （修正有）【課題】疎水性油に溶解させたとき、糸曳きが無く滑らかな油剤の感触を与えるセルロース誘導体を提供する。【解決手段】下記構成単位を有する原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上が、基−ＯＣＯＲ（Ｒは炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されており、重量平均分子量が12万〜400万であるセルロース誘導体、並びに当該セルロース誘導体及び疎水性油を含有する油性組成物。下記構成単位を有する原料セルロース誘導体と、炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させて、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上を置換するセルロース誘導体の製造方法。2010059408.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構成単位を有する原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上が、基−ＯＣＯＲ（Ｒは炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されており、重量平均分子量が12万〜400万であるセルロース誘導体。
【化１】
2010059408.tif 000006
〔式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはセルロース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す。〕
【請求項２】
以下の構成単位を有する原料セルロース誘導体と、炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させて、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上を置換するセルロース誘導体の製造方法。
【化２】
2010059408.tif 000007
〔式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはセルロース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す。〕
【請求項３】
請求項２記載の製造方法により得られるセルロース誘導体。
【請求項４】
請求項１又は３記載のセルロース誘導体及び疎水性油を含有する油性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース誘導体及びその製造法に関し、より詳細には、疎水性油に溶解させたとき、糸曳きが無く滑らかな油剤の感触を与えるセルロース誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料の配合成分として、糖類と脂肪酸を原料として得られるエステル化合物が知られている。特許文献１には、デキストリンと脂肪酸とをエステル交換反応させることで得られる平均糖重合度が３〜150のデキストリン脂肪酸エステルが記載されている。また、特許文献２には、デキストリンと、脂肪酸クロライド又は脂肪酸無水物と反応させて得られる平均糖重合度が10〜150のデキストリン脂肪酸エステルが記載されている。更に、特許文献３の実施例１には、アセト酪酸セルロースと塩化イソステアリル（「塩化イソステアロイル」の誤り）とを反応させて得られるエステル化合物が記載されている。特許文献４には、特定の多糖類のステアレートエステル又はパルミテートエステルであって、赤外線分析におけるカルボキシエステル伸縮バンドとヒドロキシエステル伸縮バンドとの比が0.5〜50.0である多糖誘導体が記載されている（特許請求の範囲，［0013］）。
【０００３】
しかし、特許文献１に記載のエステル交換反応などでは、アシル化率（脂肪酸の置換度）を向上することが困難であり、得られた多糖誘導体は、疎水性油に溶解させても未溶解物が残る場合があった。また、特許文献２の方法で得られる多糖誘導体は、段落［0007］に記載されているように、分子量が大きくなると油剤への溶解性が悪くなるなどの問題点があった。特許文献３の実施例１では、原料セルロース誘導体としてアセト酪酸セルロースを用いているが、このようなアルキレンオキサイド部位を有さないセルロース誘導体はエステル化反応させる際に溶媒に溶け難く、アシル化率が高いセルロース誘導体を得ることが困難である。また、特許文献４に記載されている方法も、懸濁状態で反応させているため、アシル化率を向上させることが困難である。
【０００４】
更に、これら多糖誘導体は、機能性材料として、疎水性油に溶解させたとき、糸曳きが無く滑らかな油剤の感触を与える材料が要求される場合がある。
しかし、これまでの多糖誘導体は、これらの要求性能の全てを十分に満たすものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平8-277302号公報
【特許文献２】特開2005-145851号公報
【特許文献３】特表2007-527861号公報
【特許文献４】特開平05-255401号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、疎水性油に溶解させたとき、糸曳きが無く滑らかな油剤の感触を与えるセルロース誘導体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のエステル化率及び分子量を有するセルロース誘導体が、上記要求を満たすものであることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の構成単位を有する原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上が、基−ＯＣＯＲ（Ｒは炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されており、重量平均分子量が12万〜400万であるセルロース誘導体を提供するものである。
【０００９】
【化１】
2010059408.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはセルロース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す。〕
【００１１】
更に本発明は、上記原料セルロース誘導体と、炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させて、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上を置換するセルロース誘導体の製造方法及びこれにより得られるセルロース誘導体を提供するものである。
【００１２】
更に本発明は、上記のセルロース誘導体及び疎水性油を含有する油性組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のセルロース誘導体は、疎水性油に溶解させたとき、糸曳きが無く滑らかな油剤の感触が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１で得られたセルロース誘導体のIRチャートである。
【図２】比較例５で得られたセルロース誘導体のIRチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（セルロース誘導体）
本発明においては、本発明のセルロース誘導体を合成するための原料として、前記構成単位においてＲ'Ｏがセルロース単位当たり平均0.1〜10モル付加したセルロース誘導体を用いる。セルロース骨格にＲ'Ｏが付加していないもの、セルロース自体を用いた場合には、エステル化反応させる際に溶媒に溶けにくく、エステル化度の高い誘導体を得ることが困難となる。
【００１６】
前記原料セルロース誘導体の構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。またｎとしては、セルロース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が0.3〜５となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。
【００１７】
原料セルロース誘導体の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。これらの中で、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
【００１８】
本発明のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上が、−ＯＣＯＲで置換されているものであるが、疎水性油剤への溶解性の観点から、好ましくは70mol％以上、より好ましくは75mol％以上、より好ましくは80mol％以上、より好ましくは85mol％以上が置換されているものである。また、本発明のセルロース誘導体は、合成効率を向上させる観点から、−ＯＣＯＲによる置換は、全水酸基の99mol％以下、更には98mol％以下であることが好ましい。なお、本明細書において、上記原料セルロース誘導体の全水酸基に対する−ＯＣＯＲによる置換度を、「エステル化率」又は「平均アシル置換度」と呼ぶことがある。
【００１９】
本発明のセルロース誘導体の平均アシル置換度は、実施例（平均アシル置換度の測定）に記載のように、エステルをアルカリで加水分解して、切断された脂肪酸の量を測定し、加水分解されたセルロース誘導体の全水酸基に対する、脂肪酸のモル比率を算出することによって決定することができる。
【００２０】
また、本発明のセルロース誘導体は、疎水性油への溶解性が良好なものとする観点から、赤外吸収分光分析（IR分析）による水酸基に相当する吸収（3450cm-1）に対するエステル基に相当する吸収（1735cm-1）の比率（−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率）が、好ましくは55以上、より好ましくは70以上、更に好ましくは100以上である。
【００２１】
置換基−ＯＣＯＲ中のＲ基は、炭素数４〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルペンチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2-ヘキシルデシル基、2-オクチルドデシル、2-ヘプチルウンデシル基、2-デシルテトラデシル基、2-ドデシルヘキサデシル基、2-テトラデシルオクタデシル基、2-テトラデシルベヘニル基等が挙げられる。
（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2-ブチルオクテニル、2-ヘキシルデセニル、2-オクチルドデセニル、2-デシルテトラデセニル、2-ドデシルヘキセニル等が挙げられる。
これらの中で、炭素数６〜36、特に12〜24の直鎖又は分岐のアルキル及びアルケニル基が好ましい。
【００２２】
原料セルロース誘導体の重量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜400万、より好ましくは10万〜300万、更に好ましくは50万〜200万である。
【００２３】
置換された本発明のセルロース誘導体の重量平均分子量は、油剤への溶解性、及び感触の点から、12万〜400万であり、好ましくは20万〜300万、更に好ましくは50万〜200万である。
【００２４】
なお、本発明のセルロース誘導体のMwは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（GPC）測定による値を使用する。溶離液としては、水、アルコール、クロロホルム、ジメチルホルムアルデヒド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル及びこれらの溶媒を組み合わせた液の何れかを使用し、ポリエチレンオキシド及びポリスチレン換算の分子量とする。
【００２５】
（セルロース誘導体の製造方法）
本発明のセルロース誘導体の製造は、原料セルロース誘導体と、炭素数４〜40の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させて、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol％以上を置換することにより行われる。より詳細には、本発明のセルロース誘導体の製造は、原料セルロース誘導体を、適当な溶媒に溶解又は分散させ、炭素数４〜40の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドと反応させることにより行われる。
【００２６】
酸ハライドとしては、例えば脂肪酸クロライド、脂肪酸ブロマイド、脂肪酸フルオライド、脂肪酸ヨーダイドがあるが、脂肪酸クロライドが好ましく、これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。酸ハライドの使用量は、原料セルロース誘導体の水酸基1.0モル当り0.67モル以上とすることが好ましく、疎水性油剤への溶解性を容易にするために1.0モル〜5.0モルとすることがより好ましい。一方、製造コストの観点から、5.0モルを超えない量とすることが好ましい。
【００２７】
溶媒であると同時に溶液を塩基性にするものとして、塩基性溶媒が特に好適に用いられる。塩基性溶媒とは、プロトンを受け取る役割をはたす溶媒であり、例えば、モルホリン、アセチルモルホリン、ピリジン、N-メチル-2-ピロリドン、α-ピコリン、β-ピコリン、γ-ピコリン、2,4-ルチジン、2,6-ルチジン、ピペリジン、ピロリジン、キノリン、イソキノリン、4-ジメチルアミノピリジン、３級アミン等が挙げられる。これらの塩基性溶媒は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。塩基性溶媒の使用量は、酸ハライド1.0モル当り1.0モル以上とすることが好ましく、反応性の点から1.1〜5.0モルとすることがより好ましい。一方、製造コストの観点から、5.0モルを超えない量とすることが好ましい。
【００２８】
原料セルロース誘導体の水酸基と、酸ハライドとの反応性を損なわない範囲内で、必要に応じて、以下の有機溶剤を加えてもよい。例えば、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンヘプタン等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
反応は、原料セルロース誘導体が溶媒中に均一に溶解した均一系で行うことが、エステル化率を上げる観点から好ましい。また同様に、均一系で反応させることによりエステル化率を上げる観点から、反応溶液中における原料セルロース誘導体の濃度は、好ましくは0.01〜5.0重量％であり、より好ましくは0.1〜4.5重量％であり、更に好ましくは1.0〜4.0重量％である。
【００３０】
反応温度は、原料セルロース誘導体の熱安定性、及び疎水化剤の反応性の点から、０〜150℃が好ましく、30〜120℃が特に好ましい。反応時間は、0.5〜30時間であることが好ましい。得られたセルロース誘導体は、必要に応じてエタノールなどで洗浄を行った後に乾燥して精製することができる。
【００３１】
（油性組成物）
本発明のセルロース誘導体を化粧料の配合成分として用いるに際しては、疎水性油と混合し、油性組成物として使用することができる。かかる油性組成物中の本発明のセルロース誘導体の含有量は、滑らかな感触を発現する観点から、好ましくは0.1〜20重量％、より好ましくは１〜10重量％である。
【００３２】
本明細書において、疎水性油とは、水100ｇに溶解する量が１ｇ以下の液状油を意味する。疎水性油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素油；ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル油；カカオ油、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブ油、アボガド油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油等の油脂類等が挙げられる。
【００３３】
更に、本発明のセルロース誘導体は、疎水性油中に１〜20重量％、更に１〜10重量％、更に１〜５重量％含有させた溶液の状態で法線応力を発現することが、化粧料の配合成分として使用した場合における滑らかな感触を発現する点で好ましい。ここで、法線応力は、MCR301（アントンパール社製）を使用して、以下の条件で測定した値とし、「法線応力を発現する」とは、10Pa以上の法線応力を発現することをいうものとする。
【００３４】
測定温度：25℃
せん断速度：0.005→5000[1/s]
【００３５】
（化粧料）
本発明の油性組成物は、化粧料の配合成分として使用することができる。そのような化粧料の製品形態、形状は問わないが、好ましくは、ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅、ネイルエナメル等のメイクアップ化粧料が挙げられる。化粧料中の油性組成物の含有量は、0.1〜50重量％が好ましい。
【００３６】
化粧料には、通常化粧品用原料として用いられる他の成分を適宜選択して配合することができ、このような成分としては、白色顔料、体質顔料、着色顔料、パール顔料、天然鉱物、有機粉末、油剤、紫外線防御剤、ゲル化剤、ワックス、金属石鹸、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、香料、その他各種添加剤等が挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下の実施例及び比較例において、「％」は、特記しない限り「重量％」を示す。また、重量平均分子量及び平均アシル化度の測定は、以下の方法により行った。
【００３８】
（重量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立L-6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（GPC）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L-6000、検出器はショウデックスRI SE-61示差屈折率検出器（昭和電工社製）、カラムはTSKgel GMHHR-H（東ソー社製）をダブルに接続したものを用いた。サンプルは溶離液で0.5ｇ/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、１mmol/LのファーミンDM2O（花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で実施した。
【００３９】
（平均アシル置換度の測定）
セルロース誘導体を約0.5ｇ精秤し、５Ｎ水酸化ナトリウム４mL及びエタノール25mLを加え、約90℃で５時間還流し、完全にエステルを加水分解する。水を30ｇ加え、約90℃で５時間還流した後、リン酸で中和し、完全に中和されていることをpH試験紙で確認する。テトラヒドロフラン70ｇを加え30分撹拌、３時間室温で静置した後に、上澄み液を、日立L-7000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、脂肪酸の量を測定した。検出器は日立L-7400（UV測定）を用い、210nmの波長で測定し、溶離液にはTHF：水：リン酸＝60：39：1を使用した。
【００４０】
（−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率の測定）
セルロース誘導体を赤外吸収分光分析により測定した。下記式に基づき、エステル基に相当する吸収（1735cm-1）と水酸基に相当する吸収（3450cm-1）との比を算出し、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を求めた。赤外吸収分光分析はHORIBA製のFT-710を用いて測定した。
【００４１】
−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率＝1735cm-1の吸収／3450cm-1の吸収
【００４２】
実施例１
撹拌機、ジムロート還流器及び温度計を備えた４つ口セパラブルフラスコ中に、市販のヒドロキシプロピルセルロース（和光純薬製，HPC粘度100〜400mPa・s，セルロース単位当たりプロピレンオキシ（PO）平均付加モル数3.3）10ｇをクロロホルム720ｇに溶解した。ピリジン100ｇ、4-ジメチルアミノピリジン0.35ｇを添加し、50℃まで昇温した。均一透明になっていることを確認した後、塩化パルミトイル55ｇ（原料ヒドロキシプロピルセルロースの水酸基1.0モル当り2.2モル）を30分かけて添加し、50℃で15時間反応させた。エタノールで洗浄後、乾燥し淡い黄色無臭のヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル約22ｇを得た。
得られた化合物の重量平均分子量は85万、平均アシル置換度はヒドロキシプロピルセルロース単位あたり2.85であった。得られた化合物のH1-NMRスペクトルは、5.0ppm付近にエステル基に由来するピークを、3.0〜4.0ppm付近に糖骨格、プロピレンオキサイドのメチレン基及びメチン基に由来するピークを、2.2ppm付近にカルボニル基に隣接するアルキル鎖メチレン基に由来するピークを、1.0〜2.0ppm付近にプロピレンオキサイドのメチル基、アルキル鎖のメチル基及びメチレン基に由来するピークを示した。このことから、生成物がヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルであることが確認された。
また、得られた化合物のIRチャートを図１に示す。
【００４３】
実施例２
塩化パルミトイルの仕込み量を表１に示す仕込み量に変えた以外は、実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表１に示す。
【００４４】
実施例３
塩化パルミトイルの仕込み量を表１に示す仕込み量に変えた以外は、実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表１に示す。
【００４５】
実施例４
塩化パルミトイルを塩化ラウロイルに変えた以外は、実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表１に示す。
【００４６】
実施例５
ヒドロキシプロピルセルロースの種類を表１に示す種類に変えた以外は実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表２に示す。
【００４７】
実施例６
撹拌機、ジムロート還流器及び温度計を備えた４つ口セパラブルフラスコ中に、市販のヒドロキシプロピルセルロース（和光純薬製、HPC粘度100〜400mPa・s，セルロース単位当たりPO平均付加モル数3.3）10ｇをトルエン100ｇ、メチルエチルケトン300ｇに溶解した。ピリジン100ｇ、4-ジメチルアミノピリジン0.35ｇを添加し、50℃まで昇温した。均一透明になっていることを確認した後、塩化パルミトイル55ｇ（原料ヒドロキシプロピルセルロースの水酸基1.0モル当り2.2モル）を30分かけて添加し、50℃で15時間反応させた。エタノールで洗浄後、乾燥し淡い黄色無臭のヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル約22ｇを得た。
得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表２に示す。
【００４８】
実施例７
塩基性溶媒をピリジンからβ−ピコリンに変更した以外は実施例６と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表２に示す。
【００４９】
実施例８
塩基性溶媒をピリジンからトリエチルアミンに変更した以外は実施例６と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表２に示す。
【００５０】
比較例１
塩化パルミトイルの仕込み量を表１に示す仕込み量に変えた以外は、実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表３に示す。
【００５１】
比較例２
塩化パルミトイルの仕込み量を表１に示す仕込み量に変えた以外は、実施例６と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表３に示す。
【００５２】
比較例３
ヒドロキシプロピルセルロースの種類を表１に示す種類に変えた以外は実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表３に示す。
【００５３】
比較例４
ヒドロキシプロピルセルロースの種類を表１に示す種類に変えた以外は実施例１と同様の方法で合成を行った。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表３に示す。
【００５４】
比較例５
撹拌機、ジムロート還流器及び温度計を備えた４つ口セパラブルフラスコ中に、市販のヒドロキシプロピルセルロース（クルセルHCS，Hercules社）40ｇを塩化メチレン750mLと250mLのトリエチルアミン中に混合し、スラリー懸濁液を調製した。塩化パルミトイル220ｇ（原料ヒドロキシプロピルセルロースの水酸基1.0モル当り2.2モル）を150mLの1,4-ジオキサンに溶解して得られる溶液を30分かけて懸濁液に添加し、25℃で24時間反応させた。攪拌しながら、反応混合物を２Ｌの85％メタノール中に注ぎ込み、沈殿生成物を濾過して、沈殿生成物を得た。更にこの沈殿生成物を２Ｌの85％メタノール中に懸濁させ、希塩酸でpHを４に調整した後、濾過をして生成物を回収した。再度メタノールで洗浄後、50℃減圧下で12時間乾燥した。得られた化合物の分子量、平均アシル置換度、−ＣＯＯ−／−ＯＨの比率を表３に示す。
また、得られた化合物のIRチャートを図２に示す。
【００５５】
（評価方法）
（１）溶解性試験：セルロース誘導体10ｇをイソノナン酸イソトリデシル190ｇに加え、80℃で24時間撹拌する。室温にてセルロース誘導体の溶解性を目視で確認した。
【００５６】
（２）法線応力測定：セルロース誘導体10ｇをイソノナン酸イソトリデシル190ｇに加え、80℃で24時間撹拌した。その後、室温にて法線応力測定を行った。
【００５７】
（３）滑らかさ（官能評価）：セルロース誘導体10ｇをイソノナン酸イソトリデシル190ｇに加え、80℃で24時間撹拌した。その後、室温にて、指の間でこねた際の滑らかさを１０人の専門パネラーが評価を行い、その平均点を下記のように記号で表した。
【００５８】
◎；10名中８名以上が良好と評価した。
○；10名中６〜７名が良好と評価した。
△；10名中４〜５名が良好と評価した。
×；10名中３名以下が良好と評価した。
【００５９】
（４）糸曳き：セルロース誘導体10ｇをイソノナン酸イソトリデシル190ｇに加え、室温で48時間撹拌する。その後、室温にて、指の間でこねた際に、指の間で糸が切れるかどうかを評価した。
【００６０】
◎；全く糸を曳かない。
○；角が立つが直ぐ切れる。
×；糸が切れない。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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