(57)【要約】【課題】種々の用途に適用可能な水酸化カルシウムを提供する。【解決手段】本発明の水酸化カルシウムの製造方法は、電着塗装により形成した電着塗膜層と、ケイ酸カルシウム含有組成物およびセメントの水和反応を抑制するセメント反応抑制剤を含むセメント系塗料を用いて形成した第２の塗膜層とを表面に有する金属基材を、高温高圧蒸気養生することにより前記金属基材の表面に水酸化カルシウムを析出させることを特徴とする。本発明の製造方法により得られる水酸化カルシウムは、結晶の最大径が１０μｍ以上５０００μｍ以下であり、Ｘ線回折により測定された（００１）面のピーク強度Ｉ００１と（１０１）面のピーク強度Ｉ１０１の比（Ｉ００１／Ｉ１０１）が１０以上であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電着塗装により形成した電着塗膜層と、
ケイ酸カルシウム含有組成物及びセメントの水和反応を抑制するセメント反応抑制剤を含む塗料を用いて形成した第２の塗膜層とを表面に有する金属基材を、高温高圧蒸気養生することにより前記金属基材の表面に水酸化カルシウムを析出させることを特徴とする水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項２】
前記セメント反応抑制剤は、フッ化物、リン酸塩、ホウ酸塩、グルコン酸、クエン酸およびヘプトン酸から選ばれる一種以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項３】
前記金属基材として、銅、鉄、真鍮、またはステンレスを用いたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項４】
前記電着塗膜層を、カチオン電着塗装により形成したことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項５】
前記ケイ酸カルシウム含有組成物が、３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２から選ばれる一種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項６】
前記金属基材は、前記電着塗膜層と前記第２の塗膜層との間に、合成樹脂を含む塗料を用いて形成した樹脂系塗膜層を有することを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項７】
前記金属基材を複数積層した状態で高温高圧蒸気養生することを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の水酸化カルシウムの製造方法。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の水酸化カルシウムの製造方法に用いる金属基材であって、高温高圧蒸気養生する前の金属基材。
【請求項９】
結晶の最大径が１０μｍ以上５０００μｍ以下であるとともに、Ｘ線回折法により測定した（００１）面のピーク強度Ｉ００１と（１０１）面のピーク強度Ｉ１０１の比（Ｉ００１／Ｉ１０１）が１０以上であることを特徴とする水酸化カルシウム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水酸化カルシウムの製造方法、金属基材、および水酸化カルシウムに関する。
【背景技術】
【０００２】
水酸化カルシウムは、従来から、土壌中和剤、排煙脱硫剤、排ガス中の脱塩素剤、無機フィラー等、幅広い用途に用いられており、工業的には、石灰石などを焼成して得られる生石灰を消化機に装入し、加水、消化した後、熟成機内で熟成する方法などにより製造される。
【０００３】
上記した製造方法では、特に結晶の形状や結晶径の制御については考慮されていない。しかしながら、水酸化カルシウムの使用用途によっては、結晶の形状や大きさなどを制御する必要が生じることがある。
【０００４】
そこで、特許文献１においては、カルシウム塩水溶液にアルカリ水溶液を添加して水酸化カルシウム結晶を生成析出させる際に多価アルコールを添加するか超音波を照射することにより、結晶の大きさを制御する方法が提案されている。
【特許文献１】特開２０００−７３２９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１に記載の発明によれば、厚みが０．０５μｍ〜０．６μｍ程度で、結晶径が１μｍ〜１０μｍ程度の水酸化カルシウムを製造することができ、このような大きさの水酸化カルシウムは、無機フィラーとして用いる場合には好適である。
しかしながら、水酸化カルシウムには無機フィラー以外にも種々の用途が期待されており、公知の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きいものや、公知の水酸化カルシウムとは外観が異なるものなどが製造できれば、更なる用途が広がる。
【０００６】
本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、種々の用途に適用可能な水酸化カルシウムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、電着塗装層を形成してから、ケイ酸カルシウム含有組成物およびセメント反応抑制剤が含まれるセメント塗料を用いて形成した第２の塗膜層を形成した金属基材を、高温高圧蒸気養生すると、公知の水酸化カルシウムよりも、結晶径が大きく光沢のある水酸化カルシウムが得られるという知見を得た。
【０００８】
すなわち、本発明は、電着塗装により形成した電着塗膜層と、ケイ酸カルシウム含有組成物及びセメントの水和反応を抑制するセメント反応抑制剤を含む塗料を用いて形成した第２の塗膜層とを表面に有する金属基材を、高温高圧蒸気養生することにより前記金属基材の表面に水酸化カルシウムを析出させることを特徴とする水酸化カルシウムの製造方法、および当該製造方法により得られる水酸化カルシウム、ならびに、水酸化カルシウムの製造方法に用いる金属基材であって、高温高圧蒸気養生する前の金属基材である。
【０００９】
本発明の製造方法により得られる水酸化カルシウムは、結晶の最大径が１０μｍ以上５０００μｍ以下であり、Ｘ線回折により測定した（００１）面のピーク強度Ｉ００１と（１０１）面のピーク強度Ｉ１０１の比（Ｉ００１／Ｉ１０１）が１０以上である。
【００１０】
すなわち、本発明の水酸化カルシウムは、図３および図６に示すように六角形の平面の部分［（００１）面、図６において００１と記載］が大きく、厚みに相当する部分［（１０１）面、図６において１０１と記載］が小さいという特徴を有しており、結晶の最大径が公知の水酸化カルシウムよりも大きい。さらに、本発明の水酸化カルシウムを肉眼視すると光沢があるという特徴を有していることからも、本発明の水酸化カルシウムは公知の水酸化カルシウムとは外観が全く相違している。
【００１１】
従って、本発明の水酸化カルシウムは、公知の水酸化カルシウムとは相違する外観を生かした用途、例えば、化粧品などを収納する容器のコーティング剤などの用途にも適用可能である。さらに、従来の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きいので、他の材料と混合した場合に従来のものよりも機械的強度を向上させるという機能も期待される。
【００１２】
本発明の製造方法により、公知の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きく光沢のある水酸化カルシウムが得られた理由は、以下のように考えられる。
本発明において使用する金属基材には、ケイ酸カルシウム含有組成物およびセメント反応抑制剤が含まれる第２の塗膜層が形成されている。本発明の製造方法においては、ケイ酸カルシウム含有組成物の水和反応が、セメント反応抑制剤により抑制された状態にある金属基材を、高温高圧蒸気養生することで、水酸化カルシウム結晶の（００１）面方向への成長が促進されるのではないかと考えられる。
【００１３】
本発明においては、以下の構成が好ましい。
セメント反応抑制剤としては、フッ化物、リン酸塩、ホウ酸塩、グルコン酸、クエン酸およびヘプトン酸から選ばれる一種以上の化合物を用いるのが好ましい。これらの化合物はセメントの水和反応を遅延させる効果が高いので、水和反応が遅延している間に水酸化カルシウムの結晶が（００１）面方向に充分に成長することができ、好ましい。
【００１４】
金属基材として銅、鉄、真鍮、またはステンレスを用いると、水酸化カルシウムの析出量を多くすることができるので好ましい。
電着塗膜層を、カチオン電着塗装により形成すると、水酸化カルシウムの析出量を多くすることができるので好ましい。
【００１５】
ケイ酸カルシウム含有組成物には、３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２から選ばれる一種以上の化合物が含まれているのが好ましい。３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２は、耐熱性が高いので、高温高圧蒸気養生の際に、水和反応を充分に遅延することができる。その結果、この構成によれば、水酸化カルシウムの結晶が（００１）面方向に充分に成長できるので、好ましい。
【００１６】
金属基材は、電着塗膜層と第２の塗膜層との間に、合成樹脂を含む塗料を用いて形成した樹脂系塗膜層を有すると、水酸化カルシウムの析出量を多くすることができるので好ましい。
金属基材を複数積層した状態で高温高圧蒸気養生すると、面接触している金属基材の間に多くの水酸化カルシウムの結晶が析出するので好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、種々の用途に適用可能な水酸化カルシウムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明においては、まず、銅板、鉄板、真鍮板、およびステンレス板などの金属基材の表面に、電着塗装により電着塗膜層を形成する。
電着塗装の方法としては、カチオン電着塗装、およびアニオン電着塗装があげられ、本発明においては、カチオン電着塗装が好ましい。
カチオン電着塗装で用いる塗料としては、例えば、変性エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、顔料、および硬化触媒などを含む樹脂塗料（エレクロンＧＴ−１０ＬＦ  ＩＭＤＳ：関西ペイント社製）などを用いることができる。
【００１９】
次に、ケイ酸カルシウム含有組成物、及びセメントの水和反応を抑制するセメント反応抑制剤を含むセメント系塗料を用いて金属基材に第２の塗膜層を形成する。
なお、本発明では、第２の塗膜層を形成する前に、合成樹脂を含む樹脂塗料を用いて金属基材に樹脂系塗膜層を形成するのが好ましい。電着塗膜層と第２の塗膜層との間に樹脂系塗膜層を有する金属基材、すなわち、表面に、電着塗膜層、樹脂系塗膜層、および第２の塗膜層がこの順に積層した金属基材を用いると、水酸化カルシウムの析出量が増加するからである。
【００２０】
樹脂系塗膜層を形成する樹脂塗料について説明する。樹脂塗料には、無機質原料、水、合成樹脂のエマルション、および、その他の成分（添加剤）が含まれる。
樹脂塗料に含まれる、無機質原料としては、ポルトランドセメント、炭酸カルシウム、消石灰、タルク、珪石粉末、寒水石、クレー、マイカ、珪藻土、白土、酸化チタンおよびベンガラから選ばれた少なくとも１種が用いられる。これらのうち、炭酸カルシウム、消石灰、および珪石粉末を用いるのが好ましい。
【００２１】
合成樹脂のエマルションとしては、アクリル系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、スチレン・ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの合成樹脂が分散したエマルションが挙げられる。合成樹脂のエマルションは、無機質原料に対して１００℃程度で造膜性と接着性などを付与するために機能する成分である。
【００２２】
この合成樹脂のエマルションには、さらにある程度の耐アルカリ性が求められるため、上記エマルションの中でも特に、アクリル系樹脂エマルション、ポリスチレン系樹脂エマルション、スチレン・アクリル系樹脂エマルションおよびスチレン・ブタジエン系樹脂エマルションから選ばれた少なくとも１種を使用するのが好ましい。これらの合成樹脂のエマルションとしては、合成樹脂のエマルションの全質量に対する樹脂の量が３０〜７０質量％であり、一般にセメント混和用として市販されているものをそのまま使用することもできる。
【００２３】
添加剤としては、カゼインなどのセメント硬化抑制剤、メトローズなどの接着剤、無機質原料などの分散剤、保水剤、シリコーン化合物などの消泡剤、ソジュウムボロンハイドライド（ナトリウムボロンハイドライド）などの水和抑制剤（遅延剤）、苛性ソーダなどのアルカリ性付与剤、顔料・染料などの着色剤、高温・高圧の蒸気養生に対する耐熱剤・安定剤、無機質原料などの結合剤などが挙げられる
樹脂塗料は、無機質原料１００質量部に対して、水３０〜１００質量部、合成樹脂のエマルション３〜３０質量部、およびその他の添加剤０〜８質量部を混合して調製される。
【００２４】
樹脂系塗膜層は、電着塗膜層を形成した金属基材の表面に樹脂塗料を塗布する方法、樹脂塗料に電着塗膜層を形成した金属基材を浸漬する方法などにより樹脂系塗膜を形成したのち、８０℃〜１３０℃の温度で１０分〜３０分乾燥することにより形成される。このようにして形成された樹脂系塗膜層の厚みは通常５０〜３００μｍである。
【００２５】
次に、第２の塗膜層を形成するセメント系塗料について説明する。セメント系塗料には、ケイ酸カルシウム含有組成物、セメントの水和反応を抑制するセメント反応抑制剤、樹脂エマルション、およびその他の成分（添加剤）が含まれる。
【００２６】
セメント系塗料に含まれるケイ酸カルシウム含有組成物は、ポルトランドセメント、炭酸カルシウム、消石灰、タルク、珪石粉末、寒水石、クレー、マイカ、珪藻土、および白土などから選ばれる一種以上の材料に水を混和して得られ、３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２等に例示されるケイ酸カルシウム化合物を一種以上含む。ケイ酸カルシウム含有組成物には、酸化チタンおよびベンガラなどが含まれていてもよい。
【００２７】
本発明においてケイ酸カルシウム含有組成物としては、３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２から選ばれる一種以上の化合物を含む組成物が好ましい。３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２は、耐熱性が高いので、高温高圧蒸気養生の際に、水和反応を充分に遅延することができる。そして、水和反応が遅延している間に、水酸化カルシウムの結晶が（００１）面方向に充分に成長できるから好ましい。
【００２８】
従って、本発明においてケイ酸カルシウム含有組成物の材料としては、３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２を多く含むポルトランドセメントが好ましい。
本発明においてポルトランドセメントとしては、一般に市販されている水硬性セメントであり、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメントなどが用いられる。
【００２９】
本発明で用いるセメント反応抑制剤は、下記式に示すセメントの水和反応を抑制遅延させるために用いられる。
３ＣａＯ・ＳｉＯ２＋３Ｈ２Ｏ→ＣａＯ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ＋２Ｃａ（ＯＨ）２
本発明においては、セメント反応抑制剤としては、フッ化物、リン酸塩、ホウ酸塩、グルコン酸、クエン酸およびヘプトン酸等がから選ばれる一種以上を用いるのが好ましい。これらの化合物は、セメントの水和反応を遅延させる効果が高いので、水和反応が遅延している間に、水酸化カルシウムの結晶を（００１）面方向に充分に成長させることができるからである。
セメント反応抑制剤として特に好ましいのは、ソジュームボロヘプトネート（ヘプトン酸ナトリウムとホウ素の複合体）である。
【００３０】
セメント系塗料に含まれる樹脂エマルションとしては、樹脂塗料に含まれる合成樹脂のエマルションと同様のものを用いることができ、スチレン・アクリル系樹脂エマルションが好適に用いられる。
【００３１】
添加剤としては、カゼインなどのセメント硬化抑制剤、メトローズなどの接着剤、無機質原料などの分散剤、保水剤、シリコーン化合物などの消泡剤、苛性ソーダなどのアルカリ性付与剤、顔料・染料などの着色剤、高温・高圧の蒸気養生に対する耐熱剤・安定剤、無機質原料などの結合剤が挙げられる。
【００３２】
セメント系塗料は、無機質原料１００質量部に対して、水３０〜５０質量部、樹脂エマルション５〜３０質量部、およびその他の添加剤０〜８質量部を混合して調製される。
【００３３】
第２の塗膜層は、電着塗膜層を形成した金属基材の表面または、電着塗膜層と樹脂系塗膜層とを形成した金属基材の表面にセメント系塗料を塗布する方法や、電着塗膜層を形成した金属基材または電着塗膜層と樹脂系塗膜層とを形成した金属基材をセメント系塗料に浸漬する方法などにより第２の塗膜を形成したのち、８０℃〜１３０℃の温度で２０分〜４０分乾燥することにより形成される。このようにして形成された第２の塗膜層の厚みは通常５０〜３００μｍである。なお、第２の塗膜層は２層構造としてもよい。
【００３４】
本発明で使用する樹脂塗料およびセメント系塗料は、実用に際しては、所望の被膜厚さが得られるように、水や各添加物成分を添加してその粘度や濃度を適宜調整することができる。また、樹脂塗料およびセメント系塗料は、調製済みの塗料を密封状態で保存しておけば、いずれも水分の蒸発がない限り安定であり、性能低下を生じることがない。また、硬化抑制剤や水和抑制剤などを適宜投入することで該スラリーの固化を防止することができ安定して使用が可能である。
【００３５】
次に、電着塗膜層と樹脂系塗膜層と第２の塗膜層とを表面に有する金属基材をあるいは、電着塗膜層と第２の塗膜層とを表面に有する金属基材をＡＬＣ板に載せて、１８０℃〜１９０℃、ゲージ圧９ＭＰａ〜１２ＭＰａで、２〜１０時間、高温高圧蒸気養生（オートクレーブ養生）を行う。
本発明においては、金属基材を複数枚を積層した状態で高温高圧蒸気養生すると、面接触している金属基材の間に多くの水酸化カルシウムの結晶が析出するので好ましい。
【００３６】
上述の方法により得られる水酸化カルシウムは、結晶の最大径が１０μｍ以上５０００μｍ以下であり、厚みが２μｍ以下であり、Ｘ線回折法により測定した（００１）面のピーク強度Ｉ００１と（１０１）面のピーク強度Ｉ１０１の比（Ｉ００１／Ｉ１０１）が１０以上であり、肉眼視すると光沢があるという特徴を有する（図１、図３、図４を参照）。本発明の水酸化カルシウムの結晶の最大径は顕微鏡観察により確認することができる。
【００３７】
これに対して、一般的な水酸化カルシウムは、結晶径が数μｍ程度でＩ００１／Ｉ１０１が約０．７（図２、図５を参照）であり、特許文献１に記載の水酸化カルシウムは、結晶径が１μｍ〜１０μｍ程度で、Ｉ００１／Ｉ１０１が５．２４以下である。従って、本発明の水酸化カルシウムは、公知の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きく、（００１）面が（１０１）面と比較してかなり大きい。すなわち、本発明の水酸化カルシウムの結晶は、図１および図６にも示すように六角形の平面の部分［（００１）面］が大きく、厚みに相当する部分［（１０１）面］が小さいという特徴を有している。さらに、本発明の水酸化カルシウムを肉眼視すると光沢があるという特徴を有していることからも、本発明の水酸化カルシウムは公知の水酸化カルシウムとは外観が全く相違している。
【００３８】
本発明の製造方法により、公知の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きく光沢のある水酸化カルシウムの結晶が得られた理由は、以下のように考えられる。
本発明において使用する金属基材には、ケイ酸カルシウム含有組成物およびセメント反応抑制剤が含まれる第２の塗膜層が形成されている。本発明の製造方法においては、ケイ酸カルシウム含有組成物の水和反応が、セメント反応抑制剤により抑制された状態にある金属基材を、高温高圧蒸気養生することで、水酸化カルシウム結晶の（００１）面方向への成長が促進されるのではないかと考えられる。
【００３９】
本発明の水酸化カルシウムは、従来からの水酸化カルシウムの用途以外に、その外観を生かした用途、例えば、容器（化粧品を収納する容器等）のコーティング剤等の用途にも適用可能である。さらに、公知の水酸化カルシウムよりも結晶径が大きいので、他の材料と混合した場合に従来のものよりも機械的強度を向上させるという機能も期待される。従って、本発明によれば、種々の用途に適用可能な水酸化カルシウムを提供することができる。
【００４０】
＜実施例＞
次に、本発明を実施例によりさらに説明する。
（実施例１〜４）
（１）電着塗膜層の形成
１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの大きさの、真鍮板、ステンレス板、鋼板、および銅板をそれぞれ２枚づつ用いて、関西ペイント社製エポキシ樹脂塗料エレクロンＧＴ−１０ＬＦ  ＩＭＤＳをカチオン電着により塗装し、電着塗膜層を形成した。塗膜厚さは１５μｍであった。
【００４１】
（２）樹脂系塗膜層の形成
カチオン電着塗膜層が形成された各種金属基材を、無機質原料１００質量部、水８０質量部、スチレンアクリル樹脂エマルション３０質量部、分散剤６質量部、および消泡剤０．３質量部を混合して調製したスチレン・アクリル樹脂塗料に浸漬した。樹脂塗料から引きあげた各種金属基材を、１００℃で１５分間乾燥し、樹脂系塗膜層を形成した。塗膜厚さは１５０μｍであった。樹脂塗料に含まれる各成分の詳細は下記のとおりである。
【００４２】
無機質原料：炭酸カルシウム［河合石灰工業（株）製  重質炭酸カルシウム  特粉］２０質量部、水酸化カルシウム［河合石灰工業（株）製  消石灰  特粉］３０質量部、および珪石粉末［東海工業（株）製  珪石  特粉］５０質量部
スチレン・アクリル樹脂エマルション：日本エヌエスシー（株）製、商品名「ヨドゾール」
分散剤：プロピレングリコール［旭電化工業（株）製］
消泡剤：旭電化工業（株）製、商品名「アデカネート」
【００４３】
（３）第２の塗膜層の形成
樹脂系塗膜層を形成した各種金属基材を、カルシウム含有組成物（３ＣａＯ・ＳｉＯ２および２ＣａＯ・ＳｉＯ２）を含む普通ポルトランドセメント１００質量部、水４０質量部、スチレン・アクリル樹脂１０質量部、セメント反応抑制剤２質量部、カゼイン１質量部、メトローズ０．５質量部、苛性ソーダ１質量部、および消泡剤０．２質量部を含むセメント系塗料に浸漬した。セメント系塗料から引きあげた各種金属基材を１２０℃で１５分乾燥し、第２の塗膜層を形成した。塗膜厚さは２１０μｍであった。セメント系塗料に含まれる各成分の詳細は以下の通りである。
【００４４】
普通ポルトランドセメント：太平洋セメント（株）製  普通ポルトランドセメント
スチレン・アクリルエマルション：日本エヌエスシー（株）製、商品名「ヨドゾール」
セメント反応抑制剤：ソジュームボロヘプトネート（ヘプトン酸ナトリウムとホウ素の複合体）［クローダジャパン（株）製、Ｂ９０Ｂ］
カゼイン：日成共益（株）製「ニュージーランドカゼイン」
メトローズ：信越化学工業（株）製「ＳＭ１５００」
苛性ソーダ：セントラル化学（株）製「苛性ソーダ」
消泡剤：旭電化工業（株）製、商品名「アデカネート」
【００４５】
（４）結晶の析出および分析
第２の塗膜層まで処理された各種金属基材を同一金属ごとに２枚ずつ重ね合せて、ＡＬＣ板の上にのせ１８０℃−ゲージ圧１．００ＰＭａの高温高圧蒸気養生(オートクレーブ養生)を６時間行った。
なお、本実施例においては、ＡＬＣ板の上に、Ｎｏ．２の金属基材およびＮｏ．１の金属基材を順に重ねて載せた。
【００４６】
ここで、真鍮板を用いたものを実施例１、ステンレス板を用いたものを実施例２、鋼板を用いたものを実施例３、銅板を用いたものを実施例４とした。
オートクレーブ養生後の各種金属基材の表面及び裏面には、薄片状をなし光沢のある結晶が析出した。各種金属基材の表面及び裏面に析出した結晶の析出面積を表１に示した。
【００４７】
表１には２枚の金属基材（Ｎｏ．１の金属基材およびＮｏ．２の金属基材）の表面および裏面に析出した結晶の析出面積をそれぞれ示した。
本実施例において金属基材の裏面とはＡＬＣ板側に配されている面をいい、金属基材の表面とは、裏面の反対側の面をいう。
表１中、Ｎｏ．１表とは上側の金属基材の表面、Ｎｏ．１裏とは上側の金属基材の裏面、Ｎｏ．２表とは下側（ＡＬＣ板側）の金属基材の表面、Ｎｏ．２裏とは下側の金属基材の裏面を意味する。
【００４８】
次に、各種金属基材の表裏面に析出した薄片状の結晶を採取して、（株）リガク製のＸ線回折装置（商品名：Ｍｕｌｔｉ  Ｆｌｅｘ）で分析したところ、実施例１〜４において得られた結晶が水酸化カルシウム（消石灰）であることが確認された。
図１にはステンレス板の表面に析出した薄片状の結晶（実施例２）についての分析結果を示した。比較品として米山薬品工業（株）製の水酸化カルシウム（消石灰）特級試薬を用い、上記のＸ線回折装置を用いて分析を行い、結果を図２に示した。
【００４９】
図１に示す本発明の方法により得られた水酸化カルシウム（消石灰）では、Ｘ線回折により測定された（００１）面のピーク強度Ｉ００１と（１０１）面のピーク強度Ｉ１０１の比（Ｉ００１／Ｉ１０１）が２８．４であり、（００１）面の成長が著しかった。これに対し、図２に示す比較品では、Ｉ００１／Ｉ１０１が０．７であった。
【００５０】
また、本発明の水酸化カルシウムの結晶をニコン偏光顕微鏡ＸＴＰ−１１型を用いて４００倍で観察したところ、概ね六角形の薄片状をなし、結晶成長の痕を内在し、最大径が約１００μｍであることが観察された（図３および図４を参照）。なお、図３および図４には示されていないが、顕微鏡観察により、本発明の水酸化カルシウムの結晶の中には、最大径が約５００μｍ程度の大きな結晶も確認された。
これに対し、比較品は、図５に示すように、結晶径が数μｍ程度であり粒状である。
【００５１】
（実施例５〜８）
実施例１〜４で用いたものと同じ大きさの真鍮板、ステンレス板、鋼板、銅板を用いて、実施例１〜４の（１）と同様にして電着塗膜層を形成した後、（３）と同様にして第２の塗膜層を形成して、電着塗膜層と第２の塗膜層とを有する金属基材（樹脂塗膜層のないもの）を作製し、（４）に記載の方法でオートクレーブ養生をおこなった。
ここで、真鍮板を用いたものを実施例５、ステンレス板を用いたものを実施例６、鋼板を用いたものを実施例７、銅板を用いたものを実施例８とした。
【００５２】
実施例７ではオートクレーブ養生後の２枚の金属基材の表面および裏面に薄片状をなし光沢のある結晶が析出した。実施例５、実施例６、実施例８では、最も上側に配されるＮｏ．１の金属基材の表面には、結晶が析出しなかったが、Ｎｏ．１の金属基材の裏面ならびに、Ｎｏ．２の金属基材の表面および裏面には、薄片状をなし光沢のある結晶が析出した。各種金属基材の表面及び裏面における結晶の析出面積を表１に示した。金属基材の裏面に析出した結晶を実施例１〜４で用いたＸ線回折装置で分析したところ、水酸化カルシウム（消石灰）であることが確認された。
【００５３】
（実施例９〜１２）
実施例１〜４で用いたものと同じ大きさの真鍮板、ステンレス板、鋼板、銅板を用いて、実施例１〜４の（１）と同様にして電着塗膜層を形成した後、（３）と同様にして第２の塗膜層を形成し、さらに（３）と同様にして第２の塗膜層を形成して、電着塗膜層と２層の第２の塗膜層とを有する金属基材（樹脂塗膜層のないもの）を作製し、（４）に記載の方法でオートクレーブ養生をおこなった。
ここで、真鍮板を用いたものを実施例９、ステンレス板を用いたものを実施例１０、鋼板を用いたものを実施例１１、銅板を用いたものを実施例１２とした。
【００５４】
実施例１０および実施例１１では、オートクレーブ養生後の２枚の金属基材の表面及び裏面に薄片状をなし光沢のある結晶が析出した。実施例９および実施例１２では、最も上側に配されるＮｏ．１の金属基材の表面には、結晶が析出しなかったが、Ｎｏ．１の金属基材の裏面ならびに、Ｎｏ．２の金属基材の表面および裏面には、薄片状をなし光沢のある結晶が析出した。各種金属基材の表面および裏面における結晶の析出面積を表１に示した。金属基材の裏面に析出した結晶を実施例１〜４で用いたＸ線回折装置で分析したところ、水酸化カルシウム（消石灰）であることが確認された。
【００５５】
（比較例１〜４）
実施例１〜４で用いたものと同じ大きさの真鍮板、ステンレス板、鋼板、銅板を用いて、実施例１〜４の（１）と同様にして電着塗膜層を形成した後、（２）と同様にして樹脂系塗膜層を形成し、電着塗膜層と樹脂系塗膜層とを有する金属基材（第２の塗膜層のないもの）を作製し、（４）に記載の方法でオートクレーブ養生を行った。
ここで、真鍮板を用いたものを比較例１、ステンレス板を用いたものを比較例２、鋼板を用いたものを比較例３、銅版を用いたものを比較例４とした。
比較例１〜４においては、オートクレーブ養生後の各種金属基材の表面及び裏面のいずれの面にも結晶が析出しなかった（表１には記載せず）。
【００５６】
【表１】
2010059034.tif 000003
【００５７】
表１から明らかなように、電着塗膜層と第２の塗膜層とを表面に有する金属基材を用いると、薄片状をなし光沢のある水酸化カルシウム（消石灰）を得ることができた。特に、電着塗膜層、樹脂系塗膜層、および第２の塗膜層が形成されている実施例１〜４の金属基材では、結晶の析出面積が広く、多くの水酸化カルシウム（消石灰）が析出するので好ましいということがわかった。
【００５８】
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例では、金属基材を２枚ずつ重ねて高温高圧蒸気養生することにより、水酸化カルシウムを製造したが、金属基材を１枚ずつ用いる方法により製造してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の水酸化カルシウムをＸ線回折法により分析した結果を示す図
【図２】市販の水酸化カルシウム（比較品）をＸ線回折法により分析した結果を示す図
【図３】本発明の水酸化カルシウムの顕微鏡写真（結晶を１つ取り出して観察したもの）
【図４】本発明の水酸化カルシウムの顕微鏡写真（多数の結晶が重なり合っているもの）
【図５】市販の水酸化カルシウム（比較品）の顕微鏡写真
【図６】本発明の水酸化カルシウムの結晶の模式図
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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