(57)【要約】【課題】機械的強度、耐衝撃性及び加工性に優れたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有するガラス繊維とを含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ａ）の成分中、カルボキシル基末端濃度に対するアミノ基末端濃度の比が０．６３以下であるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有するガラス繊維とを含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ａ）の成分中、カルボキシル基末端濃度に対するアミノ基末端濃度の比が０．６３以下である、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）の成分のカルボキシル基末端濃度が５０μｍｏｌ／ｇ以上である、請求項１に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）の成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）の成分が１〜２００質量部である、請求項１または２に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）の成分が、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ及びポリアミド９Ｔ、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂は優れた機械的特性（機械的強度、剛性や耐衝撃性など）を有することから、様々な産業分野で利用されている。中でもポリアミドは機械的特性を高める目的で、ガラス繊維、ガラスフレーク、アルミナ繊維や層状無機化合物などの無機化合物フィラーと複合化して用いられることが多い。このうち、無機化合物としてガラス繊維と複合化する場合には、ポリアミドと複合化した際の界面状態を改質するために、シランカップリング剤やフィルム形成剤が一般に用いられている。
【０００３】
さらに、ポリアミド樹脂の機械的特性を一層向上されるために、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に関する技術が注目されている。例えば、無水マレイン酸及び不飽和単量体の共重合体並びにシラン系カップリング剤を主たる構成成分とするガラス繊維集束剤で表面処理したガラス繊維と、ポリアミドとを複合化する。これにより、耐不凍液性を向上させるという技術が開示されている（特許文献１）。また、シランカップリング剤の末端にアリル基を導入した化合物を使用することにより、溶融樹脂中のガラス繊維の流動性を高める技術が開示されている（特許文献２）。さらに、ポリカルボジイミド樹脂、ポリウレタン樹脂やシランカップリング剤を用いて、ガラス繊維表面とポリアミド樹脂との耐水性を高める技術が開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１２８４７９号公報
【特許文献２】特開２０００−３０３３５９号公報
【特許文献３】特開平９−２２７１７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、自動車部品や各種電子部品などにポリアミド樹脂組成物を用いる場合、機械的強度、耐衝撃性及び加工性が高いレベルで求められる。ところが、上記した従来の技術では、かかるレベルに達するポリアミド樹脂組成物を安定的に得ることが困難である。そのため、上記の部品に適用可能なガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の安定供給に対する要求が高まっている。
【０００６】
そこで、本発明の課題は、機械的強度、耐衝撃性及び加工性に優れたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、所定の条件を具備するポリアミド樹脂を含み、且つ所定のガラス繊維を含む、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明に係るガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有するガラス繊維とを含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ａ）の成分中、カルボキシル基末端濃度に対するアミノ基末端濃度の比が０．６３以下である。
【０００９】
また、本発明の一態様においては、本発明に係るガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、前記（Ａ）の成分のカルボキシル基末端濃度が５０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の他の態様においては、前記（Ａ）の成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）の成分が１〜２００質量部であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明のさらに他の態様においては、前記（Ａ）の成分が、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ及びポリアミド９Ｔ、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
所定の条件を具備するポリアミド樹脂を含み、且つ所定のガラス繊維を含むことによって、機械的強度、耐衝撃性及び加工性に優れたガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１４】
本実施の形態は、（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有するガラス繊維とを含むガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ａ）の成分中、カルボキシル基末端濃度に対するアミノ基末端濃度の比が０．６３以下である、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に係る。
【００１５】
以下、前記ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の各構成要素について詳細に説明する。
【００１６】
［（Ａ）ポリアミド樹脂］
ポリアミドとは、主鎖に−ＣＯ−ＮＨ−（アミド）結合を有する高分子化合物を意味する。以下に制限されないが、例えば、ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、ω−アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びにこれらの共重合物が挙げられる。ポリアミドとしては、１種で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。以下、本実施の形態における（Ａ）ポリアミド樹脂の原料について説明する。
【００１７】
ポリアミドの構成成分である単量体としてのラクタムは、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタムやドデカラクタムが挙げられる。一方、ω−アミノカルボン酸として、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸が挙げられる。なお、ラクタムまたはω−アミノカルボン酸として、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
【００１８】
続いて、ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミドについて説明する。まず、上記のジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミンやペンタメチレンジアミン等の直鎖状の脂肪族ジアミン；２−メチルペンタンジアミンや２−エチルヘキサメチレンジアミン等の分岐型の脂肪族ジアミン；ｐ−キシリレンジアミンやｍ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミンやシクロオクタンジアミン等の脂環式ジアミンが挙げられる。他方、上記のジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸やセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；フタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸が挙げられる。上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種単独または２種以上の併用により縮合させてもよい。
【００１９】
ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、ポリアミド４（ポリα−ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及びポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドが挙げられる。中でも好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ及びポリアミド９Ｔ、並びにこれらの少なくとも１種を構成成分として含む共重合ポリアミドからなる群より選択された１種以上である。
【００２０】
共重合物であるポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンアジパミド及びヘキサメチレンテレフタルアミドの共重合物、ヘキサメチレンアジパミド及びヘキサメチレンイソフタルアミドの共重合物、並びにヘキサメチレンテレフタルアミド及び２−メチルペンタンジアミンテレフタルアミドの共重合物が挙げられる。
【００２１】
本実施の形態におけるポリアミドの末端基として、一般にアミノ基、またはカルボキシル基が存在する。本実施の形態における、これらの末端基の比は、組成物の（特に室温下での）機械的強度、耐衝撃性及び加工性を向上させる観点から、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度が０．６３以下である。
【００２２】
また、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度の上限について、好ましくは０．５５以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４０以下、さらにより好ましくは０．３０以下である。一方、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度の下限について、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上である。上記した範囲内の場合、機械的強度が一層優れたものとなるとともに、目やに起因の異物の発生量を有意に少なくすることができる。
【００２３】
また、末端のカルボキシル基の濃度は、好ましくは５０μｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは５０〜１５０μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは８０〜１５０μｍｏｌ／ｇである。末端カルボキシル基の濃度が上記した範囲内の場合、機械的強度を有意に向上させることができる。
【００２４】
ここで、本明細書における末端アミノ基及び末端カルボキシル基の濃度の測定方法としては、1Ｈ−ＮＭＲにより測定される、各末端基に対応した特性シグナルの積分値によって求めることができる。
【００２５】
さらに、ポリアミド樹脂の末端基を別途調整してもよい。かかる調整方法としては、公知の方法を用いることができる。以下に制限されないが、例えば末端調整剤を用いる方法が挙げられる。具体例として、ポリアミド樹脂の重合時に所定の末端濃度となるように、モノアミン化合物、ジアミン化合物、モノカルボン酸化合物及びジカルボン酸化合物よりなる群から選択される１種以上を添加することができる。これらの成分の溶媒への添加時期については、末端調整剤として本来の機能を果たす限り特に制限されず、例えば、上記したポリアミド樹脂の原料を溶媒に添加する際があり得る。
【００２６】
上記モノアミン化合物としては、以下に制限されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン及びジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン及びナフチルアミン等の芳香族モノアミン、並びにこれらの任意の混合物などが挙げられる。中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性や価格などの観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン及びアニリンが好ましい。
【００２７】
上記のジアミン化合物は、上述した例示をそのまま引用できる。
【００２８】
上記のモノカルボン酸化合物としては、以下に制限されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸及びイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸及びフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸が挙げられる。本実施の形態では、これらのカルボン酸化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
上記のジカルボン酸化合物としては、以下に制限されないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸及びスベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジフェニルメタン−４，４'−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４'−ジカルボン酸及び４，４'−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から誘導される単位（ユニット）が挙げられる。これらは、１種単独、２種以上の併用のいずれでも使用可能である。
【００３０】
［（Ｂ）ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有するガラス繊維］
本実施の形態におけるガラス繊維は、ポリカルボジイミド化合物を含むガラス繊維集束剤を含有する。より具体的にいえば、前記ガラス繊維は、前記集束剤で表面処理されることによって得られる。ポリカルボジイミド化合物は、一以上のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を含有する化合物を縮合することにより得られる。
【００３１】
ポリカルボジイミドの縮合度は１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。縮合度が１〜２０の範囲内にある場合、良好な水溶液または水分散液が得られる。さらに、縮合度が１〜１０の範囲内にある場合、一層良好な水溶液または水分散液が得られる。
【００３２】
また、部分的にポリオールセグメントを持つポリカルボジイミド化合物であることが好ましい。ポリオールセグメントを持たせることにより、ポリカルボジイミド化合物が水溶化し易くなり、ガラス繊維の集束剤として一層好適に使用可能となる。
【００３３】
これらカルボジイミド化合物は、ジイソシアネート化合物を３−メチル−１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシド等の公知のカルボジイミド化触媒の存在下で脱炭酸反応させることによって得られる。ジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネート、並びにそれらの混合物を用いることが可能である。以下に制限されないが、例えば、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート及び１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートなどが挙げられる。そして、これらのジイソシアネート系化合物をカルボジイミド化することによって、末端に２つのイソシアネート基を有するポリカルボジイミド化合物が得られる。これらのうち、反応性向上の観点からジシクロヘキシルメタンカルボジイミドが好適に使用可能である。
【００３４】
末端に２つのイソシアネート基を有するポリカルボジイミド化合物に対し、さらにモノイソシアネート化合物を等モル量カルボジイミド化させる方法、またはポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと等モル量反応させてウレタン結合を生成する方法などによって、末端にイソシアネート基を１つ有するポリカルボジイミド化合物が得られる。モノイソシアネート化合物としては、以下に制限されないが、例えば、ヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネートやシクロヘキシルイソシアネート等が挙げられる。上記したポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、以下に制限されないが、例えば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルやポリエチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。
【００３５】
また、前記ガラス繊維集束剤として、ポリカルボジイミド化合物以外に、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第１級、第２級及び第３級アミンとの塩、並びにカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とその他の不飽和ビニル単量体を含む共重合体などを含んでもよい。これらは、１種単独、または２種以上の併用のいずれも使用可能である。
【００３６】
ポリウレタン樹脂は、ガラス繊維のガラス繊維集束剤として一般的に用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）やイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネートと、ポリエステル系やポリエーテル系のジオールとから合成されるものが好適に使用できる。
【００３７】
アクリル酸のホモポリマーとしては、重量平均分子量は１，０００〜９０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜２５，０００である。なお、本明細書における重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定した値である。
【００３８】
アクリル酸のポリマーは、アクリル酸とその他共重合性モノマーとのコポリマーであってもよい。前記アクリル酸と共重合体を形成するモノマーとしては、以下に制限されないが、例えば、水酸基及び／またはカルボキシル基を有するモノマーのうち、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びメサコン酸よりなる群から選択される１種以上が挙げられる（但し、アクリル酸のみの場合を除く）。好ましくは、上記したモノマーのうちエステル系モノマーを１種以上有する。
【００３９】
アクリル酸のポリマー（ホモポリマー及びコポリマーを共に含む）は塩の形態であってもよい。アクリル酸のポリマーの塩としては、以下に制限されないが、第一級、第二級または第三級のアミンが挙げられる。以下に制限されないが、具体例として、トリエチルアミン、トリエタノールアミンやグリシンが挙げられる。中和度は、他の併用薬剤（シランカップリング剤など）との混合溶液の安定性向上や、アミン臭低減の観点から、２０〜９０％とすることが好ましく、４０〜６０％とすることがより好ましい。
【００４０】
塩を形成するアクリル酸のポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、３，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。ガラス繊維の集束性向上の観点から、３，０００以上が好ましく、樹脂組成物とした際の機械的特性向上の観点から、５０，０００以下が好ましい。
【００４１】
カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とその他の不飽和ビニル単量体とを含んでなる共重合体のうち、前記カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体としては、特に制限されることはない。例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸や無水シトラコン酸が挙げられ、中でも無水マレイン酸が好ましい。一方、前記不飽和ビニル単量体としては、以下に制限されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。中でもスチレンやブタジエンが好ましい。
【００４２】
これらの組み合わせの中でも、無水マレイン酸とブタジエンとの共重合体、無水マレイン酸とエチレンとの共重合体、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体、及びこれらの混合物であることがより好ましい。
【００４３】
また、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とその他の不飽和ビニル単量体との共重合体は、重量平均分子量が２，０００以上であることが好ましい。また、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の流動性向上の観点から、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。
【００４４】
ガラス繊維の表面処理剤として、シランカップリング剤を使用することも好適である。前記シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランやＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類；エポキシシラン類；ビニルシラン類が挙げられる。中でも、上記の列挙成分から選択される１種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。
【００４５】
ガラス繊維集束剤を調製する際には潤滑剤を使用することが好適である。潤滑剤としては、目的に適した通常の液体または固体の任意の滑剤材料が使用可能である。以下に制限されないが、例えば、カルナウバワックスやラノリンワックス等の動植物系もしくは鉱物系のワックス、または脂肪酸アミド、脂肪酸エステルもしくは脂肪酸エーテル、または芳香族系エステルもしくは芳香族系エーテル等の界面活性剤が使用可能である。
【００４６】
本実施の形態に用いるガラス繊維集束剤は、それぞれ固形分として、ポリカルボジイミド化合物１〜５質量％、ポリウレタン樹脂１〜５質量％、シランカップリング剤０．１〜１質量％、及び潤滑剤０．０１〜０．５質量％を水で希釈し、全質量を１００質量％に調整することにより、ガラス繊維集束剤を調製することが好ましい。
【００４７】
また、所望により、アクリル酸のホモポリマー、またはアクリル酸とその他のモノマー成分とのコポリマーを好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％、及び活性アミノ基を主鎖骨格にもつ反応型ポリウレタン樹脂を好ましくは１〜５質量％、より好ましくは２〜４質量％、及びカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とその他の不飽和ビニル単量体との共重合体を好ましくは１〜５質量％、より好ましくは２〜４質量％含んでもよい。
【００４８】
ガラス繊維集束剤１００質量％に対して、ポリカルボジイミド化合物の配合量は、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の機械的強度向上の観点から１質量％以上であることが好ましく、ガラス繊維の集束性向上の観点から５質量％以下であることが好ましい。また、ガラス繊維集束剤１００質量％に対して、ポリウレタン樹脂の配合量は、ガラス繊維の集束性向上の観点から１質量％以上であることが好ましく、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の機械的強度向上の観点から５質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
ガラス繊維集束剤１００質量％に対して、アクリル酸のホモポリマー、及びアクリル酸とその他のモノマー成分とのコポリマー、並びにこれらの第１級、第２級及び第３級のアミン塩より選択された１種以上のポリマーの配合量は、耐水強度を必要とする分野においては、吸水時のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の機械的強度向上の観点から１質量％以上が好ましく、ガラス繊維の集束性、該組成物の色調、外観及び表面平滑性を向上させる観点から１０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
次に、ガラス繊維集束剤中のシランカップリング剤の配合量は、ガラス繊維の集束性向上、及びガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の機械的強度向上の観点から０．１〜１質量％が好ましい。また、ガラス繊維集束剤中の潤滑剤の配合量は、充分な潤滑性を与えるという観点から０．０１質量％以上であることが好ましく、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の機械的強度向上の観点から０．５質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
ガラス繊維は、上記のガラス繊維集束剤を、公知のガラス繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーターなどの公知の方法を用いて、ガラス繊維に付与して製造したガラス繊維ストランドを乾燥することによって連続的に反応させて得られる。前記ガラス繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を得て、チョップドガラスストランドとして使用してもよい。かかるガラス繊維集束剤は、ガラス繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２〜３質量％相当を付与（添加）することが好ましく、より好ましくは０．３〜２質量％付与（添加）する。ガラス繊維の集束を維持する観点から、ガラス繊維集束剤の添加量が、ガラス繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２質量％以上であることが好ましい。一方、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の熱安定性向上の観点から、３質量％以下であることが好ましい。また、ストランドの乾燥は切断工程後に行ってもよく、またはストランドを乾燥した後に切断してもよい。
【００５２】
ここで、上記した（Ａ）の成分（ポリアミド樹脂）１００質量部に対し、上記の（Ｂ）の成分（所定のガラス樹脂）の含有量は、好ましくは１〜２００質量部であり、より好ましくは５〜１５０質量部であり、さらに好ましくは１５〜１００質量部である。上記した範囲内の場合、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物の流動性及び外観が共に一層優れたものとなる。
【００５３】
［熱安定剤］
本実施の形態に係るガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物おいては、さらに熱安定剤を添加してもよい。熱安定剤としては、特に制限されることはないが、好ましい熱安定剤としては、銅塩と、アルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物である。
【００５４】
かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅（ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅など）、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅及びステアリン酸銅、並びにエチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
上記で列挙した銅塩の中でも、好ましくはヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅よりなる群から選択される１種以上であり、より好ましくはヨウ化銅及び／または酢酸銅である。かかる好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性に優れ、且つ押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」ともいう）を抑制可能なガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を得ることができる傾向にある。
【００５６】
銅塩を用いる場合、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中の銅塩の配合量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．２質量部であり、より好ましくは０．０２〜０．１５質量部である。上記範囲内の場合、耐熱エージング性が一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食を抑制することができる傾向にある。
【００５７】
また、耐熱エージング性を向上させる観点から、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対し、銅元素の含有濃度として、好ましくは２０〜１０００ｐｐｍであり、より好ましくは３０〜５００ｐｐｍであり、さらに好ましくは５０〜３００ｐｐｍである。
【００５８】
アルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に制限されないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム及び塩化ナトリウム、並びにこれら２種以上の混合物が挙げられる。中でも、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、好ましくはヨウ化カリウム及び臭化カリウム、並びにこれらの混合物であり、より好ましくはヨウ化カリウムである。
【００５９】
アルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中のアルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物の配合量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部である。上記の範囲内の場合、耐熱エージング性が一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食を抑制することができる傾向にある。
【００６０】
銅塩と、アルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物との割合は、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物全体において、ハロゲンと銅とのモル比（ハロゲン／銅）が２〜５０となるように、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に含有させることが好ましく、より好ましくは１０〜４０であり、さらに好ましくは１５〜３０である。上記した範囲内の場合、耐熱エージング性を一層向上させることができる。特に、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物中の銅元素に対するハロゲン元素のモル比（ハロゲン／銅）が１５以上であると、最終的に得られる成形品の耐熱エージング性がより一層向上する傾向にある。
【００６１】
尚、ここでいうハロゲンは、銅塩としてハロゲン化銅を使用した場合、ハロゲン化銅に由来するハロゲンと、アルカリまたはアルカリ土類金属のハロゲン化物に由来するハロゲンの合計を意味する。
【００６２】
上記のハロゲン／銅が２以上である場合、銅の析出及び金属腐食を抑制することができるため好適である。一方、上記のハロゲン／銅が５０以下である場合、耐熱性、靭性などの機械的な物性を殆ど損なうことなく、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を用いて成形品を得る際の成形機のスクリュー等の腐食を防止できる傾向にある。
【００６３】
［ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に含まれうる他の成分］
上記した成分の他に、本実施の形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じてさらに他の成分を添加してもよい。
【００６４】
以下に制限されないが、例えば、ガラス繊維以外の無機充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、核剤、難燃剤、着色剤、染色剤や顔料などを添加してもよいし、他の熱可塑性樹脂を混合してもよい。ここで、上記した他の成分はそれぞれ性質が大きく異なるため、各成分についての、本実施の形態の効果をほとんど損なわない好適な含有率は様々である。そして、当業者であれば、上記した他の成分ごとの好適な含有率は容易に設定可能である。
【００６５】
本実施の形態において、ガラス繊維及びポリアミド樹脂を複合化する方法は、単軸または多軸の押出機によってポリアミド樹脂を溶融させた状態で混練する方法を用いることができる。チョップドストランドを用いる場合、上流側供給口と下流側供給口とを備えた二軸押出機を使用し、上流側供給口からポリアミド樹脂を供給して溶融させた後、下流側供給口からチョップドストランドを供給して溶融混練する方法を用いることが好ましい。また、ガラス繊維ロービングを用いる場合も、公知の方法で複合することができる。
【００６６】
このようにして得られる目的物としての樹脂組成物は、特に制限されることなく、例えば、射出成形による各種部品の成形体として利用できる。
【００６７】
これらの各種部品は、例えば、自動車用、機械工業用、電気・電子用、産業資材用、工業材料用、日用・家庭品用として好適に使用できる。
【実施例】
【００６８】
以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。
【００６９】
［原料の調製］
１．ポリアミド樹脂
（１）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−１」と略記する）
ポリアミド原料としてヘキサメチレンジアミン（旭化成ケミカルズ社製）とアジピン酸（旭化成ケミカルズ社製）との等モル塩１６００ｋｇ、及び末端調整剤としてアジピン酸８．９ｋｇを蒸留水に添加し、ポリアミド原料として５０質量％の水溶液を得た。得られた水溶液を、下部に放出ノズルを有する約４，０００リットル容のオートクレーブ中に仕込み、５０℃で混合しつつ窒素で置換した。
【００７０】
続いて、温度を５０℃から約１５０℃まで約１時間かけて昇温した。その際、オートクレーブ内の圧力を０．１５ＭＰａ程度（ゲージ圧）に保つため、水を系外に除去しながら加熱を続けた。その後、オートクレーブを密閉状態にし、温度を１５０℃から約２２０℃まで約１時間かけて昇温して圧力を１．７７ＭＰａ程度（ゲージ圧）まで上昇させた。
【００７１】
続いて、温度を約２２０℃から約２８０℃まで約１時間かけて昇温する一方、圧力は約１．７７ＭＰａに維持させつつ水を系外に除去していくことで加熱を行った。その後、約１時間かけて圧力を大気圧まで減圧し、大気圧になった後、下部ノズルからストランド状にペレットを排出して、水冷、カッティングを行い、ＰＡ−１のペレットを得た。得られたペレットを窒素気流中、９０℃で４時間乾燥した。
【００７２】
ＰＡ−１の９８％硫酸相対粘度［ηｒ：２５℃、１ｇ／１００ｍｌ］は２．７１であった。また、アミノ基末端は３０μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は１０８μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．２７８であった。なお、本明細書における硫酸相対粘度の測定方法として、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２０を採用した。
【００７３】
（２）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−２」と略記する）
末端調整剤として添加したアジピン酸の量を３．０ｋｇに変更した点以外は、上記ＰＡ−１の場合と同様にしてＰＡ−２を得た。ここで、ηｒは２．７８、アミノ基末端は３８μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は８９μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．４２７であった。
【００７４】
（３）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−３」と略記する）
末端調整剤として添加したアジピン酸の量を１．０ｋｇに変更した点以外は、上記ＰＡ−１の場合と同様にしてＰＡ−３を得た。ここで、ηｒは２．７８、アミノ基末端は４２μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は７９μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．５３２であった。
【００７５】
（４）ポリアミド６６（以下、「ＰＡ−４」と略記する）
末端調整剤としてのアジピン酸を添加しなかった点以外は、上記ＰＡ−１の場合と同様にしてＰＡ−４を得た。ここで、ηｒは２．７９、アミノ基末端は４６μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は７２μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．６３９であった。
【００７６】
（５）ポリアミド９Ｔ（以下、「ＰＡ−５」と略記する）
特開平７−２２８６８９号公報の実施例１に記載された方法に従って製造した。
【００７７】
その際、テレフタル酸単位をジカルボン酸単位とした。一方、１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位［１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位＝８０：２０（モル比）］をジアミン単位とした。
【００７８】
上記の原料を２０リットル容のオートクレーブに入れ、窒素で置換した。１００℃で３０分間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃まで昇温した。その際、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃で恒温し、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2まで下げ、さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて、１０時間固相重合し、ＰＡ−５を得た。ここで、ηｒは２．６１、アミノ基末端は１８μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は７３μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．２４７であった。
【００７９】
（６）ポリアミド６６／６Ｔ（以下、「ＰＡ−６」と略記する）
特開２０００−８６７５９号公報の実施例１に記載された方法に従って製造した。
【００８０】
その際、テレフタル酸単位及びアジピン酸単位［テレフタル酸単位：アジピン酸単位＝５５：４５（モル比）］をジカルボン酸単位とし、ヘキサメチレンジアミンをジアミン単位とした。
【００８１】
上記の原料を２０リットル容のオートクレーブに入れ、窒素で置換した。その際、オートクレーブは、２時間かけて内部温度を２１０℃まで昇温し、２２ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃まで昇温させ、その後２時間、２３０℃で恒温し、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2まで下げ、さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。これを１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下、１０時間固相重合し、ＰＡ−６を得た。ここで、ηｒは２．５８、アミノ基末端は２２μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は７４μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．２９７であった。
【００８２】
（７）ポリアミド６６／６Ｉ（以下、「ＰＡ−７」と略記する）
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１２３７ｇ、及びイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩２６３ｇ、並びに全等モル塩成分に対して０．５モル％過剰のアジピン酸を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作った。この水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。この水溶液を、１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２６０℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次にバルブを閉止し、ヒーターをきり、約８時間かけて常温まで冷却し、ηｒが１．３８のポリアミドプレポリマーを得た。
得られたポリアミドプレポリマーを粉砕した後、内容積１０Ｌのエバポレーターに入れ、窒素気流下、２００℃で１０時間固相重合し、ＰＡ−７を得た。ここで、ηｒは２．３１、アミノ基末端は３９μｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基末端は１２７μｍｏｌ／ｇ、アミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度は０．３０７であった。
【００８３】
２．カルボジイミド化合物
カルボジイミド化合物として、日清紡績株式会社製の商品名：カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２（固形分率４０質量％の水溶液）を使用した。
【００８４】
３．ポリウレタン樹脂エマルジョン
ポリウレタン樹脂エマルジョンとして、大日本インキ株式会社製の商品名：ボンディック（登録商標）１０５０：（固形分率５０質量％の水溶液）を使用した。
【００８５】
４．無水マレイン酸系共重合体
無水マレイン酸−ブタジエン共重合体水溶液として、三洋化成工業株式会社製の商品名：アクロバインダー（登録商標）ＢＧ−７（固形分率２５質量％の水溶液）を使用した。
【００８６】
５．アミノシラン系カップリング剤
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−９０３、信越化学工業株式会社製）を使用した。
【００８７】
６．潤滑剤
商品名：カルナウバワックス（株式会社加藤洋行製）を使用した。
【００８８】
７．ヨウ化銅（以下、「ＣｕＩ」と略記する）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
【００８９】
８．ヨウ化カリウム（以下、「ＫＩ」と略記する）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
【００９０】
［ガラス繊維の製造］
＜製造例１＞
まず、固形分として、カルボジイミド化合物４質量％、ポリウレタン樹脂２質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％となるように水で希釈し、ガラス繊維集束剤を得た。得られたガラス繊維集束剤を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによってガラス繊維に付着させた。そして、その後に乾燥することによって、上記ガラス繊維集束剤で表面処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は１，０００本の束となるようにした。ガラス繊維集束剤の付着量は、０．６質量％であった。これを３ｍｍの長さに切断して、チョップドストランド（以下、「ＧＦ−１」と略記する）を得た。
【００９１】
＜製造例２＞
固形分として、ポリウレタン樹脂２質量％、無水マレイン酸−ブタジエン共重合体４質量％、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．６質量％、及びカルナウバワックス０．１質量％となるように水で希釈し、ガラス繊維集束剤を得た。得られたガラス繊維集束剤を、溶融防糸された平均直径１０μｍのガラス繊維に対して、回転ドラムに巻き取られる途中に設けたアプリケーターによってガラス繊維に付着させた。そして、その後に乾燥することによって、上記ガラス繊維集束剤で表面処理されたガラス繊維束のロービングを得た。その際、ガラス繊維は１，０００本の束となるようにした。ガラス繊維集束剤の付着量は、０．６質量％であった。これを３ｍｍの長さに切断して、チョップドストランド（以下、「ＧＦ−２」と略記する）を得た。
【００９２】
［評価方法］
以下では、実施例及び比較例で行った評価の方法について説明する。
【００９３】
＜ガラス繊維集束剤の付着量＞
ガラス繊維集束剤により表面処理されたガラス繊維を、１０ｇ精秤した後、６５０℃の電気炉において１時間加熱した。この間の質量減少分をガラス繊維集束剤の付着量とした。
【００９４】
＜シャルピー衝撃強度＞
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機（ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製）を用いて、ＩＳＯ  ３１６７に準拠し、多目的試験片Ａ型の成形片を成形した。その際、射出及び保圧の時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度８０℃または１２０℃、溶融樹脂温度２９０℃または３２５℃に設定した。得られた成形片を切削して使用し、厚さ８０ｍｍ×巾１０ｍｍ×長さ４ｍｍの試験片を用いて、ＩＳＯ  １７９／１ｅＡに準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。
【００９５】
＜引張強度＞
上記の多目的試験片（Ａ型）を用いて、ＩＳＯ  ５２７に準拠し、引張速度５ｍｍ／分で引張試験を行い、引張強度を測定した。
【００９６】
＜加工性（目やに付着量）＞
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレット５ｋｇを金属バット上に広げ、目視により、目やにに起因する異物の数（以下、「目やに起因の異物数」という）を測定した。
【００９７】
＜色調＞
上記の多目的試験片（Ａ型）を用いて、測色色差計（ＺＥ−２０００：日本電色工業社製）により、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠し、反射法でｂ値を測定した。ｂ値が低い程、黄色味が少ないことを示し、色調に優れていることを意味する。
【００９８】
＜成形片のそり量＞
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機（ＩＳ−１５０Ｅ：東芝機械株式会社製）を用いて、以下の条件に設定して射出成形して、成形片を得た。
金型：厚さ１ｍｍ×巾１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの平板形状であり、ピンゲートの金型、
射出及び保圧の時間：１０秒、
冷却時間：１５秒、
金型温度：８０℃、
溶融樹脂温度：２９０℃。
得られた成形片を２３℃、５０ＲＨ％で２４時間以上放置した後、平らな面に成形片を置き、任意の１つの角を平らな面に固定し、最も浮き上がった角の高さを測定した。当該測定を異なる成形片５枚について行い、これらの平均値をそり量とした。
【００９９】
＜成形片の外観＞
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機（ＩＳ−１５０Ｅ：東芝機械株式会社製）を用いて、以下の条件に設定して射出成形して、成形片を得た。
金型：厚さ１ｍｍ×巾１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの平板形状であり、ピンゲートの金型、
射出及び保圧の時間：１０秒、
冷却時間：１５秒、
金型温度：８０℃、
溶融樹脂温度：２９０℃。
得られた成形片を２３℃、５０ＲＨ％で２４時間以上放置した後、５００ルクスの室内において、２０Ｗの蛍光灯を成形片から３０ｃｍ高さで点灯させ、成形片に映し出された蛍光灯の鮮鋭性を評価した。また、成形片表面のガラス繊維浮きを評価した。評価基準を以下のようにした。
○：蛍光灯の鮮鋭性が良好で、ガラス繊維浮きが少ない。
△：蛍光灯の鮮鋭性が良好で、ガラス繊維浮きがやや多い。
×：蛍光灯の鮮鋭性がやや悪く、ガラス繊維浮きが多い。
【０１００】
［実施例１〜３、比較例１〜２］
押出機の上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、且つ９番目のバレルに下流側供給口を有する、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）＝４８（バレル数：１２）の二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。前記二軸押出機において、上流側供給口からダイまでを２９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、及び吐出量２０ｋｇ／時間に設定した。かかる条件下で、下記表１の上部に記載された割合となるように、上流側供給口よりポリアミド（ＰＡ−１乃至ＰＡ−６）を供給し、下流側供給口よりガラス繊維チョップドストランド（ＧＦ−１乃至ＧＦ−２）を供給した。そして、これらを溶融混練することで樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物を、樹脂温度２９０℃及び金型温度８０℃で成形し、シャルピー衝撃強度及び引張強度を評価した。併せて、目やに起因の異物数を計数した。これらの評価（計数）結果などを下記表１に記載した。
【０１０１】
［実施例４〜５、比較例３〜４］
押出時の設定温度を３２０℃にした点以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレットを得た。上記した評価（計数）項目の結果などを表１に記載した。なお、実施例４〜５及び比較例３〜４における成形条件は、樹脂温度３２５℃及び金型温度１２０℃で行った。
【表１】
2010270327.tif 000002
【０１０２】
表１より、実施例１〜５と比較例１とを比較すると、ポリアミド樹脂のアミノ基末端濃度／カルボキシル基末端濃度が０．６３以下である場合、０．６３を上回る場合と比較して、シャルピー衝撃強度及び引張強度は有意に高く、目やに起因異物数は有意に少ないことを確認した。
【０１０３】
また、実施例１及び比較例２、実施例４及び比較例３、並びに実施例５及び比較例４をそれぞれ比較すると、いずれをとっても、ポリカルボジイミド化合物を含む集束剤を用いた場合、ポリカルボジイミド化合物を含まない集束剤を用いた場合と比較して、シャルピー衝撃強度及び引張強度は有意に高く、目やに起因異物数は有意に少ないことを確認した。
【０１０４】
［実施例６〜１０、比較例５〜８］
押出機の上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、且つ９番目のバレルに下流側供給口を有する、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）＝４８（バレル数：１２）の二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。前記二軸押出機において、上流側供給口からダイまでを２９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、及び吐出量２０ｋｇ／時間に設定した。かかる条件下で、下記表２の上部に記載された割合となるように、上流側供給口よりポリアミド（ＰＡ−１乃至ＰＡ−３）、ＣｕＩ、ＫＩを供給し、下流側供給口よりガラス繊維チョップドストランド（ＧＦ−１乃至ＧＦ−２）を供給した。そして、これらを溶融混練することで樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物を、樹脂温度２９０℃及び金型温度８０℃で成形し、シャルピー衝撃強度、引張強度及び色調を評価した。併せて、目やに起因の異物数を計数した。これらの評価（計数）結果などを下記表２に記載した。
【表２】
2010270327.tif 000003
【０１０５】
表２より、実施例６〜８と比較例５〜６、実施例９と比較例７、並びに実施例１０と比較例８とをそれぞれ比較すると、いずれをとっても、ポリカルボジイミド化合物を含む集束剤を用いた場合、ポリカルボジイミド化合物を含まない集束剤を用いた場合と比較して、シャルピー衝撃強度及び引張強度は有意に高く、目やに起因異物数は有意に少ないことを確認した。また、ＣｕＩやＫＩを含むケースにおいて、色調にも優れていることを確認した。
【０１０６】
［実施例１１〜１３、比較例９〜１１］
押出機の上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、且つ９番目のバレルに下流側供給口を有する、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）＝４８（バレル数：１２）の二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。前記二軸押出機において、上流側供給口からダイまでを２７０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、及び吐出量２０ｋｇ／時間に設定した。かかる条件下で、下記表３の上部に記載された割合となるように、上流側供給口よりポリアミド（ＰＡ−７）を供給し、下流側供給口よりガラス繊維チョップドストランド（ＧＦ−１乃至ＧＦ−２）を供給した。そして、これらを溶融混練することで樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物を、樹脂温度２９０℃及び金型温度８０℃で成形し、シャルピー衝撃強度、引張強度、そり量及び外観を評価した。併せて、目やに起因の異物数を計数した。これらの評価（計数）結果などを下記表３に記載した。
【表３】
2010270327.tif 000004
【０１０７】
表３より、実施例１１と比較例９、実施例１２と比較例１０、並びに実施例１３と比較例１１とをそれぞれ比較すると、いずれをとっても、ポリカルボジイミド化合物を含む集束剤を用いた場合、ポリカルボジイミド化合物を含まない集束剤を用いた場合と比較して、シャルピー衝撃強度及び引張強度は有意に高く、目やに起因異物数は有意に少ないことを確認した。また、ポリアミド６６／６Ｉを使用するケースにおいて、そり量が小さく、さらに外観にも優れていることを確認した。
【０１０８】
以上のことから、本実施の形態を採ることにより、特に（室温下での）機械的強度、耐衝撃性及び加工性を顕著に向上させることができ、自動車部品や各種電子部品などにも十分適用できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の樹脂組成物は機械的強度や加工性に優れるため、自動車部品や電子部品（コネクタ、スイッチ）等、高レベルでの機械的強度などが要求される成形品として好適に利用することができる。