(57)【要約】      （修正有）【課題】保管温度を管理せずとも非水電解液中の遊離酸発生を抑制した非水電解液を提供する。【解決手段】非プロトン性溶媒とリチウム塩とを含む非水電解液において、非水電解液中の遊離酸と反応し遊離酸濃度上昇を抑制する安定剤を含有する。安定剤はアミン系化合物であり、シクロオクチルアミン、及び一般式（Ｒ1Ｒ2Ｎ-Ｘ-ＮＲ3Ｒ4）で示されるアミンから選択された少なくとも一種を含む。なお、Ｘはナフチレン基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非プロトン性溶媒とリチウム塩とを含む非水電解液において、前記非水電解液中の遊離酸と反応し遊離酸濃度上昇を抑制する安定剤を含有することを特徴とする非水電解液。
【請求項２】
前記安定剤がアミン系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解液。
【請求項３】
前記アミン系化合物がシクロオクチルアミン、及び下記一般式（１）で示されるアミンから選択された少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項２に記載の非水電解液。
【化１】
2010257639.tif 000008
（一般式（１）において、Ｘはナフチレン基であり、Ｒ１〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基である。）
【請求項４】
前記アミン系化合物の添加量が、非水電解液全量に対して０．０１〜 １０．０ 質量％であることを特徴とする請求項２または３に記載の非水電解液。
【請求項５】
前記非プロトン性溶媒が、環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、脂肪族カルボン酸エステル類、γ−ラクトン類、環状エーテル類、鎖状エーテル類およびこれらのフッ素誘導体、から選択された少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解液。
【請求項６】
前記リチウム塩が、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、およびＬｉＮ（ＣnＦ2n+1ＳＯ2）（ＣmＦ2m+1ＳＯ2）（ｎ、ｍは自然数）から選択された少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の非水電解液。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の非水電解液と、少なくとも正極と負極を備えることを特徴とする二次電池。
【請求項８】
前記正極の正極活物質としてリチウム含有複合酸化物を含むことを特徴とする請求項７に記載の二次電池。
【請求項９】
前記負極の負極活物質として、リチウムを吸蔵、放出できる材料、リチウム金属、リチウムと合金を形成することができる金属材料、および酸化物材料、から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解液及びそれを用いた二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオンまたはリチウム二次電池は、高いエネルギー密度を実現できることから携帯電話ノートパソコン用、また大型の電力貯蔵用電源や自動車用電源としても注目されている。
【０００３】
上記リチウムイオンまたはリチウム二次電池には、電解液として環状カーボネートや、鎖状カーボネートなどの溶媒にＬｉＰＦ6などの含フッ素電解質を溶解した非水電解液が高電圧及び高容量の電池を得るのに好適であることからよく利用されている。
【０００４】
しかしながら、電解質に含フッ素電解質を溶解した非水電解液は残存する水の影響により遊離酸（フッ化水素など）が発生することが知られている。遊離酸が存在することにより電池使用部材の劣化による電池性能の低下が懸念される。
【０００５】
上記のことから、種々の電解液メーカ等により遊離酸を低減させた電解液が提案されている。例えば特許文献１ではアルコール類を除去して遊離酸を低減する技術が記載されている。特許文献２では非水電解液を調整するに際して遊離酸を化学吸着または化学反応により除去する技術が記載されている。
【０００６】
しかしながら、初期に含まれる遊離酸を抑えても特に熱が加わることにより非水電解液中に含まれる含フッ素電解質が分解し遊離酸が継続的に発生する。そのため特許文献３には、正極活物質に活性炭等の吸着除去剤を導入する技術が記載されている。しかしながら、電池素子内部に混入するとショートを誘導する可能性がある。さらに、特許文献４には、非水電解液中のフッ素イオンとの反応により難溶性の塩を生成する金属イオンを含有させる技術が記載されているが遊離酸と金属イオンが反応し得られる副産物が電池部材の腐食を誘発するため好ましくない。
【０００７】
上記技術は、非水電解液中の遊離酸抑制に一定の効果があるものの、電池特性などの問題から、非水電解液製造時に含まれる遊離酸を極力おさえ、さらに非水電解液輸送中、及びその保管温度を厳密に管理しなればならないことから管理コストの増大などの問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２７００７６号公報
【特許文献２】特開平５−３１５００６号公報
【特許文献３】特開平４−３５５０５７号公報
【特許文献４】特開平４−６２７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は従来技術の非水電解液が有する問題を鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、保管時の温度の管理せずとも遊離酸発生を抑制した非水電解液および、特性の向上した二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の非水電解液は、上記課題を解決するため、非プロトン性溶媒とリチウム塩とを含む非水電解液において、前記非水電解液中の遊離酸と反応し遊離酸濃度上昇を抑制する安定剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
また、前記安定剤がアミン系化合物であり、前記アミン系化合物がシクロオクチルアミン、及び下記一般式（１）で示されるアミンから選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。
【００１２】
【化１】
2010257639.tif 000002
【００１３】
但し、一般式（１）において、Ｘはナフチレン基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基である。
【００１４】
また、前記アミン系化合物の添加量が、非水電解液全量に対して０．０１〜 １０．０ 質量％であることが好ましく、前記非プロトン性溶媒が、環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、脂肪族カルボン酸エステル類、γ−ラクトン類、環状エーテル類、鎖状エーテル類およびこれらのフッ素誘導体、から選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００１５】
また、前記リチウム塩が、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、およびＬｉＮ（ＣnＦ2n+1ＳＯ2）（ＣmＦ2m+1ＳＯ2）（ｎ、ｍは自然数）から選択された少なくとも１種を含むとよい。
【００１６】
また、本発明の二次電池は、前記非水電解液と、少なくとも正極と負極を備えることを特徴とする。
【００１７】
また、前記正極の正極活物質としてリチウム含有複合酸化物を含んでいてもよく、前記負極の負極活物質として、リチウムを吸蔵、放出できる材料、リチウム金属、リチウムと合金を形成することができる金属材料、および酸化物材料、から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、非水電解液中に安定剤を導入することにより、保管温度を管理せずとも特に熱による電解質の分解を抑制し、その結果、遊離酸濃度の上昇を抑制し、また電解液の管理コストを削減できる。さらに、それを用いた二次電池の特性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の非水電解液の保管特性結果を説明する図。
【図２】本発明の二次電池の正極の構成を説明する図。
【図３】本発明の二次電池の負極の構成を説明する図。
【図４】本発明の二次電池の巻回後の電池要素の構成を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の非水電解液の構成について説明する。非水電解液は、遊離酸濃度の上昇を抑制するために安定剤が用いられる。ここで安定剤とは、非水電解液中に遊離酸が存在すると自身と反応し遊離酸の濃度上昇を抑制する特性を持つ。さらに安定剤はアミン系化合物が好ましく、特にアミン系化合物がシクロオクチルアミン、及び下記一般式（１）で示されるアミンから選択される少なくとも一種のアミン系化合物が好ましい。また、アミン系化合物の好ましい添加量は、非水電解液全量に対して０.０１〜１０.０質量％であり、さらに好ましくは０.１〜２.０質量％である。さらにアミン系化合物を１０．０質量％よりも多く加えると遊離酸の濃度上昇抑制効果はあるものの、電池内に過剰存在することにより抵抗が上昇することで充放電の阻害となり電池の効率が低下する。
【００２１】
【化１】
2010257639.tif 000003
【００２２】
但し、一般式（１）において、Ｘはナフチレン基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基である。
【００２３】
一般式（１）で示される具体的なアミン系化合物は、ナフタレンジアミン、１，４−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレン、１，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）ナフタレン、１，４−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレン、１，５−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレンなどが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００２４】
本発明の非水電解液に含有される非プロトン性溶媒としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）等の鎖状カーボネート類、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、γ−ブチロラクトン等のγ−ラクトン類、１，２−エトキシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）等の鎖状エーテル類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、プロピルニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エチルエーテル、１，３−プロパンスルトン、アニソール、Ｎ−メチルピロリドン、フッ素化カルボン酸エステルなどがあり、これらの非プロトン性有機溶媒を一種又は二種以上を混合して使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本発明の非水電解液に含まれる電解質は、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、およびＬｉＮ（ＣnＦ2n+1ＳＯ2）（ＣmＦ2m+1ＳＯ2） （ｎ、ｍは自然数） 、ＬｉＣＦ3ＳＯ3など一般的にリチウムイオン電池に用いられる電解質が使用できる。
【００２６】
本発明の二次電池において、負極活物質には、たとえばリチウム金属、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵、放出できる材料、からなる群から選択される一または二以上の物質を用いることができる。リチウムイオンを吸蔵、放出する材料としては、炭素材料または酸化物を用いることができる。
【００２７】
炭素材料としては、リチウムを吸蔵する黒鉛、非晶質炭素、ダイヤモンド状炭素、カーボンナノチューブなど、あるいはこれらの複合酸化物を用いることができる。このうち、特に黒鉛材料または非晶質炭素であることが好ましい。特に、黒鉛材料は、電子伝導性が高く、銅などの金属からなる集電体との接着性と電圧平坦性が優れており、高い処理温度によって形成されるため含有不純物が少なく、負極性能の向上に有利であり、好ましい。
【００２８】
また、酸化物としては、酸化シリコン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化リチウム、リン酸、ホウ酸のいずれか、あるいはこれらの複合物を用いてもよく、特に酸化シリコンを含むことが好ましい。構造としてはアモルファス状態であることが好ましい。これは、酸化シリコンが安定で他の化合物との反応を引き起こさないため、またアモルファス構造が結晶粒界、欠陥といった不均一性に起因する劣化を導かないためである。成膜方法としては、蒸着法、ＣＶＤ法、スパッタリング法などの方法を用いることができる。
【００２９】
リチウム合金は、リチウムおよびリチウムと合金形成可能な金属により構成される。例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｂａ、Ｃａ、Ｈｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｔｅ、Ｚｎ、Ｌａなどの金属とリチウムとの２元または３元以上の合金により構成される。リチウム金属やリチウム合金としては、特にアモルファス状のものが好ましい。これは、アモルファス構造により結晶粒界、欠陥といった不均一性に起因する劣化が起きにくいためである。
【００３０】
リチウム金属またはリチウム合金は、融液冷却方式、液体急冷方式、アトマイズ方式、真空蒸着方式、スパッタリング方式、プラズマＣＶＤ方式、光ＣＶＤ方式、熱ＣＶＤ方式、ゾル−ゲル方式、などの適宜な方式で形成することができる。
【００３１】
本発明の二次電池において、正極活物質としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4などのリチウム含有複合酸化物があげられる。また、これらのリチウム含有複合酸化物の遷移金属部分を他元素で置き換えたものでもよい。
【００３２】
また、金属リチウム対極電位で４．５Ｖ以上にプラトーを有するリチウム含有複合酸化物を用いることもできる。リチウム含有複合酸化物としては、スピネル型リチウムマンガン複合酸化物、オリビン型リチウム含有複合酸化物、逆スピネル型リチウム含有複合酸化物等が例示される。リチウム含有複合酸化物は、例えばＬｉa（ＭxＭｎ2-x）Ｏ4（ただし、０＜ｘ＜２であり、また、０＜ａ＜１．２である。また、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｕよりなる群から選ばれる少なくとも一種である。）で表される化合物とすることができる。
【００３３】
正極は、これらの活物質を、カーボンブラック等の導電性物質、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）等の結着剤とともにＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤中に分散混練し、これをアルミニウム箔等の基体上に塗布することにより得ることができる。
【００３４】
本発明の二次電池は、負極および正極を、多孔質セパレータを介して積層、あるいは積層したものを巻回した後に、電池缶や、合成樹脂と金属箔との積層体からなる可とう性フィルム等の外装体に収容し、電解液を含浸させる。そして、外装体を封止または封止後に、電池の充電を行う。なお、多孔質セパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、フッ素樹脂等の多孔性フィルムが用いられる。
【００３５】
本実施の形態に係る電池の形状としては、特に制限はないが、例えば、円筒型、角型、ラミネート外装型、コイン型などがあげられる。
【実施例】
【００３６】
本発明の非水電解液について実施例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００３７】
(実施例１)
まず非水電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）１５質量％とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）２９質量％に、リチウム塩としてＬｉＰＦ6１２質量％からなる電解液に対して、安定剤となるアミン系化合物としてシクロオクチルアミンを２.０質量％混合して作製した。
【００３８】
（比較例１）
非水電解液の組成を、エチレンカーボネート（ＥＣ）１５質量％とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）２９質量％に、リチウム塩としてＬｉＰＦ6１２質量％からなる安定剤を含まない電解液を作製した以外は実施例１と同様にして非水電解液を作製した。
【００３９】
上記実施例１、及び比較例１の非水電解液を１０、２０、４５、６０℃の温度で１ヶ月保管した後、ブロムチモールブルーを指示薬とし、０.１規定ＮａＯＨ水溶液を用いて中和滴定し非水電解液中に含まれる遊離酸量を測定しその結果を図１に示した。
【００４０】
図１に示すように、安定剤を含まない非水電解液は高温側で遊離酸量が増加するのに対し、安定剤としてシクロオクチルアミンを含有する非水電解液は高温側でも遊離酸量の増加を抑制することが確認された。
【００４１】
（実施例２）
安定剤となるアミン系化合物をナフタレンジアミンとする以外は実施例１と同様にして非水電解液を作製した。
【００４２】
（実施例３）
安定剤となるアミン系化合物を１，４−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンとする以外は実施例１と同様にして非水電解液を作製した。
【００４３】
（実施例４）
安定剤となるアミン系化合物を１，８−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレンとする以外は実施例１と同様にして非水電解液を作製した。
【００４４】
上記の実施例１、実施例２、実施例３、実施例４の非水電解液を６０℃１ヶ月保管した後、ブロムチモールブルーを指示薬とし、０.１規定ＮａＯＨ水溶液を用いて中和滴定し非水電解液中に含まれる遊離酸量を測定しその結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2010257639.tif 000004
【００４６】
表１に示すように、実施例２のナフタレンジアミン、実施例３の１，４−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、実施例４の１，８−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレンを安定剤として非水電解液に含有するものは実施例１のシクロオクチルアミンの場合と同様に遊離酸の増加を抑制することが確認された。
【００４７】
次に本発明の二次電池を実施例により図面を参照して詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
（実施例５）
先ず、図２により正極の作製について説明する。ＬｉＭｎ2Ｏ4を８５質量％、導電補助材としてアセチレンブラックを７質量％、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン８質量％とを混合したものに、Ｎ−メチルピロリドンを加えてさらに混合して正極スラリーを作製した。これをドクターブレード法により集電体となる厚さ２０μｍのＡｌ箔２の両面にロールプレス処理後の厚さが１６０μｍになるように塗布し、正極活物質塗布部３を形成した。なお、両端部にはいずれの面にも正極活物質が塗布されていない正極活物質非塗布部４を設け、一方の正極活物質非塗布部４に正極導電タブ６を設け隣り合わせて片面のみ塗布した正極活物質非塗布部５を設けて正極１とした。
【００４９】
次に、図３により負極の作製について説明する。黒鉛９０質量％、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン１０質量％とを混合し、Ｎ−メチルピロリドンを加えてさらに混合して負極スラリーを作製した。これを集電体となる厚さ１０μｍのＣｕ箔８両面にロールプレス処理後の厚さが１２０μｍ、電極密度が１．５０ｇ／ｃｃになるように塗布し、負極活物質塗布部９を形成した。なお、両端部の一方の端面には片面のみ塗布した負極活物質塗布部１０と負極活物質が塗布されていない負極活物質非塗布部１１を設け、負極導電タブ１２を取り付け負極７とした。
【００５０】
図４により電池要素の作製について説明する。膜厚２５μｍ、気孔率５５％のポリプロピレン製の微多孔膜からなるセパレータ１３を二枚溶着して切断した部分を巻回装置の巻き芯に固定し巻きとり、正極１（図２）、及び負極７（図３）の先端を導入する。正極１は正極導電タブ６の接続部の反対側を、負極７は負極導電タブ１２の接続部側を先端側として、負極は二枚のセパレータの間に、正極電極はセパレータの上面にそれぞれ配置して巻き芯を回転させ巻回し、電池要素（以下ジェリーロール（Ｊ／Ｒ）と表記）を形成した。
【００５１】
このＪ／Ｒをエンボス加工したラミネート外装体に収容し、正極導電タブ６と負極導電タブ１２を引き出しラミネート外装体の１辺を折り返し、非水電解液注液用の部分を残して熱融着を行った。
【００５２】
次に非水電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）１５質量％とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）２９質量％に、リチウム塩としてＬｉＰＦ6１２質量％からなる電解液に対して、アミン系化合物としてシクロオクチルアミンを２.０質量％混合することで作製した。
【００５３】
上記非水電解液を４５℃１ヶ月保管した。その後、非水電解液の高温保管による遊離酸量を測定するため、ブロムチモールブルーを指示薬とし、０.１規定ＮａＯＨ水溶液を用いて中和滴定して測定しその結果を表２に示した。
【００５４】
次に、注液部を残して封止したラミネート注液部分から上記（保管前）の非水電解液を注液し真空含浸を行い、注液部分を熱融着して二次電池を作製した。
【００５５】
（比較例２）
非水電解液の組成を、エチレンカーボネート（ＥＣ）１５質量％とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）２９質量％に、リチウム塩としてＬｉＰＦ6１２質量％からなる安定剤を含まない電解液を作製した以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００５６】
実施例５、比較例２で得られた二次電池を、電池電圧４．２Ｖまで充電（充電条件：電流：０．２Ｃ、時間：６．５時間、温度２０℃）した後、０．２Ｃで電池電圧３．０Ｖまで放電したときの放電容量を初期容量とし、設計容量に対して得られた初期容量の割合を初回容量率として表２に示した。
【００５７】
【表２】
2010257639.tif 000005
【００５８】
表２に示すように安定剤としてシクロオクチルアミンを非水電解液に含有するものは遊離酸の増加を抑制し二次電池の特性も良好である。
【００５９】
(実施例６)
非水電解液に安定剤としてシクロオクチルアミンの添加量を０．０１ 質量％とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６０】
(実施例７)
非水電解液に安定剤としてシクロオクチルアミンの添加量を０．１質量％とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６１】
（実施例８）
非水電解液に安定剤としてシクロオクチルアミン量の添加量を１．０ 質量％とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６２】
(実施例９)
非水電解液に安定剤としてシクロオクチルアミン量の添加量を５．０ 質量％とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６３】
（実施例１０）
非水電解液に安定剤としてシクロオクチルアミン量の添加量を１０．０ 質量％とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６４】
(実施例１１)
シクロオクチルアミン量の添加量を０．００１質量%とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６５】
（実施例１２）
シクロオクチルアミン量の添加量を２０．０質量%とした以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００６６】
得られた二次電池を、電池電圧４．２Ｖまで充電（充電条件：電流：０．２Ｃ、時間：６．５時間、温度２０℃）した後、０．２Ｃで電池電圧３．０Ｖまで放電したときの放電容量を初期容量とし、設計容量に対して得られた初期容量の割合を表３に示した。
【００６７】
【表３】
2010257639.tif 000006
【００６８】
表３より、比較例２のようにシクロオクチルアミンを添加しない場合は遊離酸の量が増え電池特性が低下する。さらに実施例５〜１０のように、適正な添加量では遊離酸量を抑制でき、電池特性への影響も少ない。
【００６９】
（実施例１３）
非水電解液に安定剤としてのアミン系化合物をナフタレンジアミンとする以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００７０】
（実施例１４）
非水電解液に安定剤としてアミン系化合物を１，４−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンとする以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００７１】
（実施例１５）
非水電解液に安定剤としてアミン系化合物を１，８−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレンとする以外は実施例５と同様にして二次電池を作製した。
【００７２】
実施例１３〜１５で得られた二次電池を、電池電圧４．２Ｖまで充電（充電条件：電流：０．２Ｃ、時間：６．５時間、温度２０℃）した後、０．２Ｃで電池電圧３．０Ｖまで放電したときの放電容量を初期容量とし、設計容量に対して得られた初期容量の割合を表４に示した。
【００７３】
【表４】
2010257639.tif 000007
【００７４】
表４より、実施例１３のナフタレンジアミン、実施例１４の１，４−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、実施例１５の１，８−ビス（ジフェニルアミノ）ナフタレンを含有するものは実施例５のシクロオクチルアミン同様に遊離酸の量は抑制し、また電池特性の劣化も抑制する。
【符号の説明】
【００７５】
１    正極
２    Ａｌ箔
３    正極活物質塗布部
４，５    正極活物質非塗布部
６    正極導電タブ
７    負極
８    Ｃｕ箔
９，１０    負極活物質塗布部
１１    負極活物質非塗布部
１２    負極導電タブ
１３    セパレータ
【図１】
2010257639.tif 000009
【図２】
2010257639.tif 000010
【図３】
2010257639.tif 000011
【図４】
2010257639.tif 000012