(57)【要約】【課題】ヘアーケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品の増粘剤として好適に使用できるカルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、粘度が高く、透明度に優れた中和粘稠液が得られる化粧料を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル酸１００重量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である(メタ)アクリル酸アルキルエステル０．５〜５重量部および、０〜０．１重量部のエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、前記カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液１００重量部に対して、前記カチオン性ポリマー０．５重量部を添加したときの中和粘稠液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であり、透明度が９０％以上となる化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸１００重量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である(メタ)アクリル酸アルキルエステル０．５〜５重量部および、０〜０．１重量部のエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、
前記カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液１００重量部に対して、前記カチオン性ポリマー０．５重量部を添加したときの中和粘稠液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であり、透明度が９０％以上となる化粧料。
【請求項２】
カルボキシル基含有水溶性重合体において、該カルボキシル基含有水溶性重合体の１重量％中和粘稠液の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり透過率が９０％以上、かつ、当該中和粘稠液１００重量部に対して０．２５〜５重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が１５０００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、そのときの透過率が９０％以上である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
カルボキシル基含有水溶性重合体に用いられるエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
カチオン性ポリマーがカチオン化セルロースまたはビニルピロリドン−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、ヘアケアー等の粘稠液状やジェル状化粧品の増粘剤として好適に使用できるカルボキシル基含有重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品の増粘剤としては、例えば、キサンタンガム等の天然物系、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成物系およびカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の合成物系等が幅広く使用されている。特に、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等のカルボキシル基含有水溶性重合体は、少量の使用量で優れた増粘性を示し、化粧品の使用感をコントロールできることから、種々の化粧品に使用されている。
【０００３】
カルボキシル基含有水溶性重合体としては、アクリル酸と架橋剤としてのペンタエリスリトールアリルエーテルとを特定の混合溶媒中で反応させたカルボキシビニルポリマー（特許文献１参照）や、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献２参照）、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）と架橋剤とを反応させた共重合体（特許文献３参照）、オレフィン系不飽和カルボン酸単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が８〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献４参照）等のアルキル変性カルボキシビニルポリマーが知られている。これらカルボキシル基含有水溶性重合体は、通常、水等に溶解させた後、アルカリで中和して０．１〜１重量％程度の中和粘稠液とすることにより、化粧品に用いられる。
【０００４】
これら中和粘稠液は、化粧品を構成する種々の原料や添加物として用いられる電解質が共存する場合、それらが比較的低濃度であっても、粘度や透過率が低下したり、重合体の一部が析出するといった問題があった。特に近年、化粧料の分野においては、透明感等の見栄えの良さやべたつきのない使用感といった種々の特性に加え、ミネラル成分等を配合した化粧料が注目を浴びており、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、高粘度で高い透過率を有する中和粘稠液を得ることができる増粘剤が望まれている。
【０００５】
中でも、ヘアーケアー等の化粧品には、毛髪に吸着などして様々な機能を発現することを目的として、カチオン性ポリマーが使用されるが、従来のカルボキシル基含有水溶性重合体は、カチオン性ポリマーと共存すると、白濁して透明度が低くなったり、粘度の低下を起こすといった不具合があり、改良が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５３４２９１１号公報
【特許文献２】特開昭５１−６１９０号公報
【特許文献３】特開昭５９−２３２１０７号公報
【特許文献４】米国特許第５００４５９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、例えば、ヘアーケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品の増粘剤として好適に使用できるカルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、粘度が高く、透明度に優れた中和粘稠液が得られる化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下に示すとおりの、カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料に関する。
【０００９】
項１．（メタ）アクリル酸１００重量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である(メタ)アクリル酸アルキルエステル０．５〜５重量部および、０〜０．１重量部のエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料であって、前記カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液１００重量部に対して、前記カチオン性ポリマー０．５重量部を添加したときの前記中和粘稠液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であり、透明度が９０％以上となる化粧料。
【００１０】
項２．カルボキシル基含有水溶性重合体において、該カルボキシル基含有水溶性重合体の１重量％中和粘稠液の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり透過率が９０％以上、かつ、当該中和粘稠液１００重量部に対して０．２５〜５重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が１５０００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、そのときの透過率が９０％以上である、項１に記載の化粧料。
【００１１】
項３．エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１または２に記載の化粧料。
【００１２】
項４．カチオン性ポリマーがカチオン化セルロースまたはビニルピロリドン−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体である項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
なお、本発明において、アクリル酸およびメタクリル酸を総称して（メタ）アクリル酸という。
【００１５】
また、本発明において、中和粘稠液とは、当該液のｐＨが６．５〜７．５であることを意味する。中和粘稠液を調製する方法としては、例えば、カルボキシ基含有水溶性重合体を水に溶解させた後、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等のアルカリで中和すればよい。
【００１６】
本発明のカルボキシル基含有水溶性重合体は、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルと必要に応じてエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて得られるものである。
【００１７】
本発明に用いられる、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である高級アルコールとのエステルをいい、例えば、（メタ）アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸とエイコサノールとのエステル、（メタ）アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステルおよび（メタ）アクリル酸とテトラコサノールとのエステル等を挙げることができる。これらの中でも、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の中和粘稠液と、カチオン性ポリマーとの共存下における当該液の粘度や透明度が優れていることから、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニルおよびメタクリル酸テトラコサニルが好適に用いられる。なお、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ７０等の市販品を用いてもよい。
【００１８】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの組み合わせは、それぞれ単独のものを組み合わせてもよいし、どちらか一方、または両者について２種以上のものを併用して組み合わせてもよい。
【００１９】
本発明におけるアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、（メタ）アクリル酸１００重量部に対して０．５〜５重量部であり、より好ましくは１〜３重量部である。アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量が、０．５重量部未満である場合には、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を使用した化粧品の増粘性が不十分になるおそれがあり、一方、５重量部を超える場合には、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を使用した化粧品にべとつき感が現れ、使用感を損ない、カチオン性ポリマーとの共存下において透明度が低くなるおそれがある。
【００２０】
本発明において必要に応じて用いられるエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリトリトールアリルエーテルや、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル並びにポリアリルサッカロースが好ましい。なお、これらエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明において、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を使用する場合の使用量は、（メタ）アクリル酸１００重量部に対して０．１重量部以下であり、好ましくは０．０００１〜０．０５重量部、より好ましくは０．００１〜０．０４４重量部である。エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の使用量が０．１重量部を超える場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む化粧料において中和粘稠液の透明度が損なわれ、当該化粧料を用いた化粧品の見栄えが劣るおそれがある。
【００２２】
本発明において、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸１００重量部に対して０．５〜５重量部の、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸１００重量部に対して０〜０．１重量部の、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させてカルボキシル基含有水溶性重合体を得る方法は、特に限定されず、これらの原料を不活性ガス雰囲気下、溶媒中で攪拌し、重合開始剤を用いて重合させる方法等の通常の方法を用いることができる。
【００２３】
不活性ガス雰囲気を得るための不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスやアルゴンガス等を挙げることができる。
【００２４】
前記溶媒は、（メタ）アクリル酸、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルやエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を溶解するが、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体を溶解しないものであって、当該反応を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン等の炭化水素溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチル等のエステル系溶媒が挙げられ、これらの中でもノルマルヘキサン、ノルマルペプタンおよび酢酸エチルの単独、あるいは２種以上の混合溶媒が好適に用いられる。
【００２５】
溶媒の使用量は、攪拌操作性を向上させる観点および経済性の観点から、（メタ）アクリル酸１００重量部に対して、３００〜５０００重量部であることが好ましい。
【００２６】
前記重合開始剤は、例えば、ラジカル重合開始剤が好ましく、具体例としては、α，α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート等を挙げることができる。これらの中でも、高分子量のカルボキシル基含有水溶性重合体が得られやすい観点から、２，２’−アゾビスメチルイソブチレートが好適に用いられる。
【００２７】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸１モルに対して０．００００３〜０．００２モルであることが好ましい。重合開始剤の使用量が０．００００３モル未満の場合、反応速度が遅くなるため経済的でなくなるおそれがある。また、重合開始剤の使用量が０．００２モルを超える場合、重合が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。
【００２８】
反応温度は、５０〜９０℃であるのが好ましく、５５℃〜７５℃であるのがより好ましい。反応温度が５０℃未満の場合、反応溶液の粘度が上昇し、均一に攪拌することが困難になるおそれがある。また、反応温度が９０℃を超える場合、反応が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。反応時間は、反応温度によって異なるので一概にはいえないが、通常、０．５〜５時間である。
【００２９】
反応終了後、反応溶液を例えば８０〜１３０℃に加熱して前記溶媒を揮散除去することにより、カルボキシル基含有水溶性重合体を得ることができる。加熱温度が８０℃未満の場合、乾燥に長時間を要するおそれがあり、１３０℃を超える場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の水への溶解性を損なうおそれがある。
【００３０】
かくして得られるカルボキシル基含有水溶性重合体は、該カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液１００重量部に対して、カチオン性ポリマー０．５重量部を添加したときの中和粘稠液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上である。当該中和液粘度の上限値としては、用途や目的によって異なるため、特に限定されないが、化粧料としての実用上の観点から、例えば、２０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５００００ｍＰａ・ｓ以下である。また、前記カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む中和粘稠液は、透明度が９０％以上である。
【００３１】
また、本発明に用いられるカルボキシル基含有水溶性重合体は、１重量％中和粘稠液の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり透過率が９０％以上、かつ、当該中和粘稠液１００重量部に対して０．２５〜５重量部の塩化ナトリウムを添加したときの最高粘度が１５０００〜４００００ｍＰａ・ｓであり、そのときの透過率が９０％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリクオタニウム−１０（カチオン化セルロース）、ポリクオタニウム−１１（ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体）、ポリクオタニウム−７（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−２２（アクリル酸−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体）、ポリクオタニウム−３９（アクリル酸−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共重合体）、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５１、ポリクオタニウム−５３、ポリクオタニウム−６１、ポリクオタニウム−６４、およびポリクオタニウム−６５等のＩＮＣＩ名でポリクオタニウムとして表示されるものやカチオン化グアーガムに代表されるカチオン化多糖類等が挙げられる。中でも、高い透明度を有するジェルを得やすく、化粧料として優れた効果が得られる観点から、ポリクオタニウム−１０（カチオン化セルロース）、ポリクオタニウム−１１（ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体）を用いることが好ましい。これらカチオン性ポリマーは、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
本発明にかかる化粧料において前記カルボキシル基含有水溶性重合体の含有率は、用途や目的等によって異なるため、特に限定されないが、例えば、０．０１〜５．０重量％であることが好ましく、０．１〜２．０重量％であることがより好ましい。また、前記カチオン性ポリマーの含有率は、用途や目的等によって異なるため、特に限定されないが、例えば、０．０１〜１０．０重量％であることが好ましく、０．１〜２．０重量％であることがより好ましい。
【００３４】
本発明にかかる、カルボキシル基含有水溶性重合体とカチオン性ポリマーとを含む中和粘稠液が高い透明度を有する理由は詳らかではないが、（メタ）アクリル酸と特定比率で共重合されたアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを特定量使用することによりカルボキシル基含有水溶性重合体に導入された互いの炭素数１８〜２４のアルキル基が、水溶液中で疎水性相互作用により会合体を形成して増粘することに加え、当該カルボキシル基とカチオン性ポリマーとの相互作用にかかわる過度な凝集を抑制するため、透明度の高い中和粘稠液が得られるものと推察される。従って、本発明にかかる化粧料は、例えば、ヘアーケアーやスキンケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品に好適に用いることができる。
【００３５】
このようなヘアーケアー化粧品には、例えば、ヘアジェル、シャンプー等が挙げられる。
【００３６】
本発明にかかる、化粧料は、その目的を損なわない範囲で、他の増粘剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、保湿剤、油剤、塩類、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素および香料等を配合して化粧品とすることができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明にかかるカルボキシル基含有水溶性重合体と、カチオン性ポリマーとを含む化粧料は、粘度が高く、透明度に優れた中和粘稠液が得られるため、例えば、ヘアーケアー等の粘稠液状やジェル状の化粧品に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。
【００３９】
[カルボキシル基含有水溶性重合体の合成]
製造例１
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてのブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製：
メタクリル酸ステアリルが１０〜２０重量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０重量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０重量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が１重量部以下の混合物）０．４５ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体１）４３ｇを得た。
【００４０】
製造例２
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．３５ｇに変更した以外は、製造例１と同様にして、白色微粉末状の（カルボキシル基含有水溶性重合体（重合体２）４４ｇを得た。
【００４１】
製造例３
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を２．２５ｇに変更した以外は、製造例１と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体３）４５ｇを得た。
【００４２】
製造例４
製造例１において、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）０．４５ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇ、２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）に加えて、ペンタエリトリトールアリルエーテル０．０２ｇを用いた以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体４）４３ｇを得た。
【００４３】
製造例５
製造例４において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．３５ｇに変更した以外は、製造例４と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体５）４４ｇを得た。
【００４４】
製造例６
製造例４において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を２．２５ｇに変更した以外は、製造例４と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体６）４５ｇを得た。
【００４５】
製造例７
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ペンタエリトリトールアリルエーテル０．０２ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体７）４２ｇを得た。
【００４６】
製造例８
製造例７において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．１３５ｇに変更した以外は製造例７と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体８）４２ｇを得た。
【００４７】
製造例９
製造例７において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．２７ｇに変更した以外は製造例７と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体９）４２ｇを得た。
【００４８】
製造例１０
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．１２５ｇに変更し、ペンタエリトリトールアリルエーテル０．１３５ｇを加えた以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体１０）４４ｇを得た。
【００４９】
製造例１１
製造例７において、ペンタエリトリトールアリルエーテル０．０２ｇを０．０９ｇに変更し、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ノルマルヘキサン１５０ｇ、２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）に加えて、メタクリル酸ステアリル０．９ｇを用いた以外は製造例７と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体１１）４３ｇを得た。
【００５０】
製造例１２
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）０．４５ｇに代えてメタクリル酸ステアリル０．４２ｇ、メタクリル酸エイコサニル０．４２ｇおよびメタクリル酸ベヘニル１．８６ｇを用いた以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のカルボキシル基含有水溶性重合体（重合体１２）４６ｇを得た。
【００５１】
[カルボキシル基含有水溶性重合体の評価]
製造例１〜１２で得られた重合体１〜１２の増粘剤としての特性を評価するため、それぞれの１重量％中和粘稠液、およびそれらに塩化ナトリウムを添加し攪拌して調製した電解質添加溶液について、粘度および透過率を測定した。
【００５２】
（１）評価試料の調製
評価試料としての重合体について３ｇ毎の所定個数を量りとり、それぞれ脱イオン水２８０ｇに攪拌下、徐々に投入して溶解させた後、さらに攪拌しながら６重量％水酸化ナトリウム１７ｇを加えて均一溶液として重合体の１重量％中和粘稠液とした。これら中和粘稠液はｐＨ６．５〜７．５であった。また、前記中和粘稠液の各３００ｇに、塩化ナトリウム０．７５〜１５ｇを添加し、攪拌、溶解して、塩化ナトリウム濃度として０．２５、０．５、０．７５、１、２、３、４および５重量％の電解質添加溶液を調製した。なお、下記評価では、前記１重量％中和粘稠液および各塩化ナトリウム濃度の電解質添加溶液を１時間静置したものを評価試料として用いた。
【００５３】
（２）粘度測定
各評価試料について、ＢＨ型回転粘度計を用いて、２５℃でスピンドルローターＮｏ．６の回転速度を毎分２０回転として１分後の粘度を測定した。測定結果を表１〜６に示す。
【００５４】
（３）透過率測定
各評価試料について、遠心分離器にて毎分２０００回転で５分間の操作により脱泡した後、光路長１ｃｍのセルを用いて、測定波長を４２５ｎｍとして透過率を測定した。通常、透過率が９０％以上であれば目視において透明であるといえる。測定結果を表１〜６に示す。
【００５５】
【表１】
2010202627.tif 000002
【００５６】
【表２】
2010202627.tif 000003
【００５７】
【表３】
2010202627.tif 000004
【００５８】
【表４】
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【００５９】
【表５】
2010202627.tif 000006
【００６０】
【表６】
2010202627.tif 000007
【００６１】
実施例１〜６
カルボキシル基含有水溶性重合体として製造例１〜６で得られた重合体１〜６の各１ｇをそれぞれ純水（脱イオン水）９９ｇに攪拌下、徐々に投入して均一に分散させて、１重量％水溶液とし、これらの水溶液１００ｇに純水９４ｇをそれぞれ加え均一にした後、６重量％水酸化ナトリウム水溶液６ｇを、それぞれ加えて、カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液を調製した。
【００６２】
これらの各中和粘稠液にカチオン性ポリマーとしてポリクオタニウム−１１（ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体液：純分２０重量％）５ｇ（前記カルボキシル基含有水溶性重合体の０．５重量％中和粘稠液１００重量部に対して、前記カチオン性ポリマー０．５重量部に相当）を攪拌しながら混合して、本発明の化粧料を含むジェル状の中和粘稠液を得た。
【００６３】
得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表７に示す。
【００６４】
実施例７〜１２
実施例１〜６において、カチオン性ポリマーをそれぞれポリクオタニウム−１０（カチオン化セルロース）１ｇに変更した以外は、実施例１〜６と同様にして、本発明の化粧料を含むジェル状の中和粘稠液を得た。
【００６５】
得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表７に示す。
【００６６】
比較例１〜６
実施例１〜６において、カルボキシル基含有水溶性重合体として、製造例１〜６で得られた重合体１〜６に代えて、それぞれ製造例７〜１２で得られた重合体７〜１２を用いた以外は、実施例１〜６と同様にして、ジェル状の中和粘稠液を得た。
【００６７】
得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表８に示す。
【００６８】
比較例７〜１２
実施例７〜１２において、カルボキシル基含有水溶性重合体として、製造例１〜６で得られた重合体１〜６に代えて、それぞれ製造例７〜１２で得られた重合体７〜１２を用いた以外は、実施例７〜１２と同様にして、ジェル状の中和粘稠液を得た。
【００６９】
得られた中和粘稠液の粘度および透明度を、それぞれカルボキシル基含有水溶性重合体の評価における粘度測定および透過率測定と同様の方法により測定した。各評価結果を表８に示す。
【００７０】
【表７】
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【００７１】
【表８】
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