(57)【要約】【課題】普通紙のみならず、無機顔料が塗工された吸液性の劣る印刷用塗工紙においても、カラーブリードがほとんど発生しないインクジェット記録用インクセット、これを用いた記録方法、記録物、及びインクカートリッジの提供。【解決手段】少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなるインクセットであって、各インクは、少なくとも水、水不溶性の着色剤、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を含み、各インクの固形分濃度が８．０重量％以上であり、かつ、ブラックインクの固形分濃度が各カラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高く、更に各インクの２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなるインクセットであって、各インクは、少なくとも水、水不溶性の着色剤、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を含み、各インクの固形分濃度が８．０重量％以上であり、かつ、ブラックインクの固形分濃度が各カラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高く、更に各インクの２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記各インクが、浸透剤として炭素数が７〜１１のジオール化合物を含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けた記録媒体に対し、請求項１又は２記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する方法であって、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記記録媒体への転移量が２〜１５ｍｌ／ｍ２であることを特徴とする記録方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載のインクジェット記録用インクセットにより記録された記録物。
【請求項５】
請求項１又は２記載のインクジェット記録用インクセットを構成する各インクを容器中に収容したインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用インクセット、並びに該インクセットを用いた記録方法、記録物、及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録には通常ブラックインクとカラーインクを用いるが、この場合、ブラックインクとカラーインクの間でカラーブリードという現象が発生する。
このカラーブリードの問題については種々の提案がなされており、例えば特許文献１では自己分散型カーボンブラックを用いているが、浸透性の悪い記録媒体ではブリードの抑制が困難である。
また、特許文献２では、インク間の表面張力の差を５〜５０ｍＮ／ｍとしたインクセットが、特許文献３では、インク間の粘度の差が０．７〜４ｍＰａ・ｓであるインクセットがそれぞれ提案されている。しかし、インク間の物性が大きく異なると、ノズルやヘッド周りの部材選定やクリーニング機構といったシステム設計が困難となるため好ましくない。特にインク粘度が異なると、吐出するインク滴量が変化してしまうためカラー間でドット径が異なり、画像処理が困難となるため、物性の差異は小さい方が好ましい。
また、特許文献４では、ブラックインクとカラーインクで、溶解度パラメータが４以上異なった水溶性有機溶媒を用いることが提案されている。しかし、本発明のような水不溶性の着色剤を用いたインクセットを用いてインク吸収性の悪い塗工紙に記録した場合には、カラーブリードを抑制することはできなかった。
【０００３】
また、特許文献５では、普通紙上における初期接触角と動的接触角の差及びドット面積変化率を規定することが提案されている。しかし、記録媒体に対する初期の濡れ性はカラーブリードに影響を与えるものの、記録媒体に対する濡れ性の制御だけではカラーブリードを抑制することは困難である。
また、特許文献６では、第１の液体と第２の液体で接触角の範囲を規定しているが、特許文献５と同様に記録媒体に対する濡れ性の制御だけではカラーブリードを抑制することは困難である。
また、特許文献７では、普通紙のみならず、無機顔料が塗工された印刷用塗工紙（水吸収性が劣る）に対してもカラーブリードが発生しないようにするため、ブラックインクの水溶性有機溶剤に比べて表面張力が高い水溶性有機溶剤をカラーインクに用いることが提案されている。しかし、このようにしても、水吸収性がかなり劣る印刷用塗工紙に印刷した場合には、カラーブリードの発生を完全に防止することはできなかった。
したがって、普通紙のみならず、吸液性の劣る印刷用紙上においてもカラーブリードが発生せず良好な画像形成が可能なインクは未だ実現できていないのが現状である。なお、ここでいう吸液性の劣る印刷用紙とは、炭酸カルシウムやカオリン等の無機顔料が塗工された印刷用コート紙のことで、水性インクジェット記録用インクではインク吸収が遅いため、カラーブリードが発生しやすく、一般的にインクジェット適性のある紙として認識されていない。
インクジェット印刷は、製版が不要であるため手軽に印刷が行なえること、水性インクは環境負荷が少ないことから、オフセット印刷・グラビア印刷といった商業印刷並の高画質印刷を水性インクジェットで行なえるようにすることが望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３５２９９６号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４６０５号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４６０７号公報
【特許文献４】特開２００２−２７５４０２号公報
【特許文献５】特開２００３−３２１６３１号公報
【特許文献６】特開２００４−３３８３９２号公報
【特許文献７】特開２００７−１４６１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、普通紙のみならず、無機顔料が塗工された吸液性の劣る印刷用塗工紙においても、カラーブリードがほとんど発生しないインクジェット記録用インクセット、これを用いた記録方法、記録物、及びインクカートリッジの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、上記課題は次の１）〜５）の発明によって解決される。
１）  少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなるインクセットであって、各インクは、少なくとも水、水不溶性の着色剤、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を含み、各インクの固形分濃度が８．０重量％以上であり、かつ、ブラックインクの固形分濃度が各カラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高く、更に各インクの２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
２）  前記各インクが、浸透剤として炭素数が７〜１１のジオール化合物を含むことを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インクセット。
３）  支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けた記録媒体に対し、１）又は２）記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する方法であって、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記記録媒体への転移量が２〜１５ｍｌ／ｍ２であることを特徴とする記録方法。
４）  １）又は２）記載のインクジェット記録用インクセットにより記録された記録物。
５）  １）又は２）記載のインクジェット記録用インクセットを構成する各インクを容器中に収容したインクカートリッジ。
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
無機顔料が塗工された吸液性の劣る印刷用塗工紙に水性インクを用いて記録すると、該インク中に含有されている水や溶剤の吸収に時間がかかるため、隣り合った滴同士でカラーブリードを起こしやすい。特に、カラーとブラックの境界部において、カラー液滴とブラック液滴が接触して、ブラックインクがカラーインク側に移動した場合には、カラーインクの中にブラックインクが浸透していくため、インク乾燥後の紙面でカラーブリードが発生する。一方、ブラック液滴とカラー液滴が接触して、カラーインクがブラックインク側に移動した場合には、ブラックインクの中にカラーインクが浸透していっても、ブラックインクに打ち消されて目立たないため、インク乾燥後の紙面では、カラーブリードとして認められない。
したがって、ブラックインクとカラーインクの間で発生するカラーブリードを抑制するには、ブラック液滴とカラー液滴が隣接する場合に、カラー液滴よりもブラック液滴が先に不動化して、カラーインクの中にブラックインクが浸透しないようにすることが有効である。ここで、不動化とは、インク滴の増粘や固体成分のセットにより、インク滴中の固体成分が隣接する他のインク滴側に移行しなくなることをいう。
【０００８】
本発明のインクセットは、水性インクに係るものであり、少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインクからなり、各インクは、少なくとも水、水不溶性の着色剤、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を含む。
このような水性インクが記録媒体上に着弾した場合、インク滴中の水や溶媒を主体とする液体成分は、着弾直後から記録媒体側に移行するので、インク滴の粘度が上昇し（以下、増粘という）、液体成分の移行が速い場合には、着色剤を主体とするインク滴中の固体成分のセットは、比較的短時間で完了する。そこで、本発明者らは、ブラックインクの固形分濃度（固体成分の割合）をカラーインクの固形分濃度よりも高くして、移行させるべき液体成分の量を少なくし、カラー液滴よりもブラック液滴を先に不動化させることにより、カラーブリードを抑制することを着想した。
【０００９】
具体的構成としては、各インクの固形分濃度を８．０重量％以上とし、かつブラックインクの固形分濃度を全てのカラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高くする。ここで、インクの固形分濃度とはインク中の固体成分の含有割合をいう。インク中の固体成分の主体は、水不溶性の着色剤及び必要に応じて添加される樹脂微粒子等の樹脂成分である。
各インクの固形分濃度を８．０重量％以上とすることにより、各インクにおいて、インク滴中の水や溶媒を主体とする液体成分の量が少なくなるので、記録媒体への少量の液体成分の移行や、乾燥による少量の液体成分の空気中への移行でもインク滴が不動化しやすくなり、着弾後の短時間の経過においてもインク滴中の固体成分が隣接する他のインク滴側に移行しにくくなる。インクの固形分濃度の上限は、固形分濃度が高すぎるとインクの粘度が高くなりすぎる傾向があり、ノズルからのインクの吐出の制御が難しくなるばかりでなく、ノズルの目詰まりが発生しやすくなるので１５重量％程度とする。
更にブラックインクの固形分濃度を、各カラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高くすることにより、カラー液滴よりもブラック液滴の方が先に不動化するため、カラーブリードが抑制される。これにより、ブラックインクと各カラーインクとの間のカラーブリードが抑制される。システム設計の点から各インクの物性の差は少ない方がよいので、上記固形分濃度の差は必要最小限に抑えることが望ましい。したがって、通常は、２．５〜５重量％程度の範囲とする。
【００１０】
また、本発明のインクセットでは、各インクの２５℃における表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に調整する。これにより、インクの記録媒体への浸透を向上させることができ、インク滴が着弾してから不動化するまでの時間を短くすることができる。３０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体へのインク浸透が十分に起こらず、カラーブリードや２次色のビーディングの発生及び乾燥時間の長時間化を招くことがある。表面張力の下限は２０ｍＮ／ｍ程度であり、これより小さくなると、インク吐出ノズル面への濡れが高くなり、液滴が付着しやすくなるため、安定な吐出が得られないことがある。
表面張力の調整は、界面活性剤の種類及び配合割合を調整することにより行なう。
【００１１】
本発明のインクセットを構成する各インクの粘度は、２５℃で、６〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、８〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。６ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上の高粘度インクを用いることにより印字品位が格段に向上する。従来のインクジェットプリンターに用いられてきた３ｍＰａ・ｓｅｃ（２５℃）程度の低粘度インクは、インク中の水分が約７０重量％であるが、８ｍＰａ・ｓｅｃ（２５℃）程度の高粘度インクでは約６０重量％以下になり、インク滴が紙面上に着弾するときの水分蒸発率が２．０〜３．０倍も高くなる。このために高濃度の顔料が紙面上で凝集する速さも速くなり滲みがほとんどなくなる。インクの粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
【００１２】
前記着色剤としては、例えば、油溶性染料、分散染料等の染料や、顔料等が挙げられる。顔料には無機顔料と有機顔料があるが、耐水性、耐侯性が良好な顔料が好ましい。
カラー顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アントラキノン、ペリレン、キナクリドン及び（チオ）インジゴイド、複素環式イエロー、アゾ顔料などが挙げられる。アゾ顔料には、縮合アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、溶性アゾレーキ顔料などがある。
フタロシアニンブルーの代表的な例は銅フタロシアニンブルー及びその誘導体（ピグメントブルー１５）である。アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）及びピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）である。ペリレンの代表的な例はピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）及びピグメントレッド２２４である。キナクリドンの代表的な例はピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９及びピグメントバイオレット４２である。チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６及びピグメントバイオレット３８である。複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー１１７及びピグメントイエロー１３８である。アゾ顔料の代表的な例は、Ｐｉｇ．Ｎｏ．Ｒｅｄ  １２，４８，１１２，１４４，１５０，１７０，１８４，１８８、ＰｉｇＮｏ．Ｒｅｄ  ４９：１，５０：１，５３：１，５７：１，５８：２，５８：４，６０：１である。
その他の適切なカラー顔料の例は、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２）に記載されている。
【００１３】
ブラック顔料としてはカーボンブラックが挙げられ、チャンネル法、オイルファーネス法、ファーネス法、アセチレンブラック法、サーマルブラック法等の公知の方法で製造されたものを用いることができる。中でも、ファーネス法、チャンネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。次に具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２４５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３０、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０Ｂ、ＭＣＦ８８、＃６５０Ｂ、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ２００ＲＢ、ＭＡ１４、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃９５、＃８５、ＣＦ９、＃２６０（以上、三菱化学製）、
Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（以上、コロンビア製）、
Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット製）、
カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（以上、デグッサ製）、
トーカブラック＃８５００、同＃８３００、同＃７５５０、同＃７４００、同＃７３６０、同＃７３５０、同＃７２７０、同＃７１００（以上、東海カーボン製）、
シヨウブラックＮ１１０、同Ｎ２２０、同Ｎ２３４、同Ｎ３３９、同Ｎ３３０、同Ｎ３２６、同Ｎ３３０Ｔ、同ＭＡＦ、同Ｎ５５０〔以上キャボットジャパン（２００５年１１月に昭和キャボット社から社名変更）製〕
【００１４】
更に、本発明に係るインクでは、分散剤を用いて水性媒体中に分散させた顔料を併用することも可能である。分散剤としては、従来、顔料分散液の調製に用いられている公知のものでよく、例えば以下のものが挙げられる。
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等。
これらの共重合体は、重量平均分子量が３，０００〜５０，０００のものが好ましく、より好ましくは５，０００〜３０，０００、最も好ましくは７，０００〜１５，０００である。分散剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲とする。顔料と分散剤の配合割合は、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、より好ましくは１：０．１２５〜１：３の範囲である。
【００１５】
本発明では着色剤として、少なくとも一種の親水性基が表面に結合した顔料を用いることもできる。これにより、従来のインクのように分散剤を用いなくても安定に分散が可能となる。このような表面に親水性基を有し分散剤を必要としない顔料を用いると、長期保存性に優れ、水分が蒸発しても再度水に溶解が可能であり、プリンタで使用する際、ノズルが乾燥することによる目詰まりの発生がなく、信頼性の高いインクを提供できる。
例えば、表面に少なくとも１種の親水性基を有するカーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性又はカチオン性に帯電したものが好適である。このようなカーボンブラックは、表面を改質処理し少なくとも１種の親水性基をカーボンブラックの表面に直接又は他の原子団を介して結合させることにより得ることができる。
表面改質方法としては、例えば次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩などのアルカリ金属塩やアンモニウム塩などの酸化剤水溶液中にカーボンブラックを添加して酸化処理する方法、低温酸化プラズマ処理する方法、オゾンによって酸化する方法が挙げられる。
【００１６】
親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍが好ましい。前記Ｍのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
【００１７】
また、カーボンブラックを、３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理することにより、下記構造式で表わされるＮ−エチルピリジル基を結合させる方法、ジアゾニウム塩を反応させることにより、カチオン性親水性基を導入する方法もある。
該カチオン性親水性基としては、第４級アンモニウム基が好ましく、下記〔化１〕に示す第４級アンモニウム基がより好ましく、これらの何れかが顔料表面に結合されたものが好適である。
【化１】
2010111752.tif 000002
【００１８】
上記したような顔料の配合割合は、４〜１５重量％が好ましく、５〜１２重量％がより好ましい。１５重量％を超えると、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対して悪影響が発生しやすくなる。４重量％未満では、十分な画像濃度が得られないことがある。
【００１９】
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが好適である。
水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、１５〜４０重量％が好ましく、２０〜３５重量％がより好ましい。含有量が少なすぎるとノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。
【００２１】
前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤から選ばれる一種を単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
アニオン界面活性剤としては、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
【００２２】
フッ素系界面活性剤としては下記構造（Ｉ）〜（III）で表わされるものを好ましく用いることができる。
【化２】
2010111752.tif 000003
（式中、ｍは０〜１０の整数、ｎは１〜４０の整数を表わす。）
【化３】
2010111752.tif 000004
（式中、Ｒｆはフッ素含有基、ｍ、ｎ、ｐは自然数を表わす。）
【化４】
2010111752.tif 000005
（式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｒ１はアニオン基、Ｒ２はカチオン基、ｑは自然数を表わす。）
【００２３】
上記フッ素系界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ−１２１，Ｓ−１３１，Ｓ−１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ４７４（大日本インク化学工業社製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（デュポン社製）；エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（ジェムコ社製）等が挙げられる。
特に好ましく用いられるのはノニオン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤である。
【００２４】
界面活性剤は、主に記録媒体やノズルに対する濡れ性、記録媒体へのインクの浸透性に影響を及ぼすものである。インク着弾時に記録媒体への接触角が低いと、液滴同士の接触時間及び接触面積が少なくブリードが発生しにくい傾向がある。
界面活性剤の配合割合は、好ましくは０．１〜５重量％であり、より好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では、記録媒体への濡れが悪くなり、カラーブリードやビーディングが発生しやすくなる傾向がある。また、ノズル内部やノズルプレートに対する濡れも悪くなり、吐出が不安定になる傾向がある。配合割合が３重量％を超えると、インクの分散性が不安定になり保存性が悪化するだけではなく、カラーブリードが発生し易くなる傾向がある。また、配合割合が５重量％を超えると、この傾向が顕著になる。
界面活性剤の種類については、ブラックインクとカラーインクで同種類の界面活性剤を使用する方がより好ましい。また、ブラックインクとカラーインクで異なった界面活性剤を使用する際には、ブラックインクの方がカラーインクよりも静的表面張力が下がるような界面活性剤を選択することが好ましい。
【００２５】
前記水の配合割合については特に限定されないが、水が多いと２次色のビーディングやコックリングが悪化することがあり、カラーブリードについても若干レベルダウンする傾向がある。
【００２６】
本発明に係るインクには、上記の材料以外に、浸透剤、樹脂微粒子、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
浸透剤として炭素数７〜１１のジオール化合物を用いることができる。炭素数が７未満では十分な浸透性が得られず、両面印刷時に記録媒体を汚したり、記録媒体上でのインクの広がりが不十分で画素の埋まりが悪くなるため、文字品位や画像濃度の低下が生じることがあり、１１を超えると保存安定性が低下することがある。
ジオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが好適である。
ジオール化合物の配合割合は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。添加量が少なすぎると、インクの紙への浸透性が劣り、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、両面印字のため記録媒体の記録面を反転させる際に搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したり、高速印字や両面印字に対応できないことがある。一方、添加量が多すぎると、印字ドット径が大きくなり、文字の線幅が広くなったり画像鮮明度が低下することがある。
【００２７】
また、樹脂微粒子が水に分散した状態で存在すると、溶媒が蒸発したとき樹脂微粒子同士が融着して膜を形成し、着色剤を記録媒体上に固着させる効果を発揮する。また、溶媒が蒸発したとき増粘・凝集する性質を有するので、着色成分の浸透を抑制し、画像濃度を高め、裏抜けを防止する効果も得られる。
樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などが挙げられる。
樹脂微粒子の配合割合は、インクの０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは、１〜２５重量％の範囲である。０．１重量％未満では、十分な定着性が得られないことがあり、４０重量％を超えると、固形分が多く溶媒が少ない組成となるため、保存安定性が悪化したり、ノズルでの乾燥や固化が発生しやすくなり吐出性が低下したりする場合がある。
樹脂微粒子の体積平均粒子径は３０〜２００ｎｍ程度が好ましい。
【００２８】
防腐防黴剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。その具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、アミノプロパンジオール誘導体等が挙げられる。
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００２９】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【００３０】
アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト等が挙げられる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００３２】
サリチレート系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等が挙げられる。
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）等が挙げられる。
【００３３】
本発明に係るインクは、少なくとも水、水不溶性の着色剤、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を配合し、更に必要に応じて、浸透剤、樹脂微粒子、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などの他の成分を加えて水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行なうことができ、攪拌混合は、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機で行なうことができる。
【００３４】
本発明のインクセットにおいて、吸液性の悪い塗工紙で、ブラックインクとカラーインク間で発生するカラーブリードを抑制するには、ブラックインクと、カラーインクの少なくとも１種類とで異なった水溶性有機溶剤を用い、更にカラーインクで用いる水溶性有機溶剤の表面張力を、ブラックインクで用いる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高くすることも有効な手段である。ここで、吸液性の悪い塗工紙とは、支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設け、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録媒体への転移量が２〜１５ｍｌ／ｍ２である塗工紙をいう。このような塗工紙としては、オフセット印刷用塗工紙やグラビア印刷用塗工紙等の印刷用塗工紙、電子写真用塗工紙、インクジェット用塗工紙を挙げることができる。
【００３５】
吸液特性は協和精工社製動的走査吸液計（ＤＳＡ）を用いて測定することができる。
動的走査吸液計（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ａｂｓｏｒｐｔｏｍｅｔｅｒ；ＤＳＡ，紙パ技協誌、第４８巻、１９９４年５月、第８８〜９２頁、空閑重則）は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。動的走査吸液計は、（１）吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、（２）試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、（３）予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、１枚の試料で必要な点の数だけ測定を行なう、という方法によって測定を自動化したものである。紙試料への液体供給ヘッドはテフロン（登録商標）管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
【００３６】
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。木材パルプとしては、例えば、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられる。
【００３７】
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。該白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙（記録媒体）表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。
【００３８】
前記塗工層は、顔料及びバインダー（結着剤）を含有し、必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有する。塗工層の顔料としては、無機顔料を使用するか、又は無機顔料と有機顔料を併用する。無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライト等の顔料が挙げられる。カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができるので好ましい。カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等があるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が２μｍ以下の粒子の割合が８０重量％以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の５０重量％以上を占めていることが望ましい。
また、カオリンの配合割合は５０重量％以上が好ましい。５０重量％未満では、光沢度において十分な効果が期待しにくい。上限は特にないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、９０重量％未満がより好適である。
【００３９】
塗工層の有機顔料としては、スチレン・アクリル共重合体粒子、スチレン・ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンが挙げられる。これらのポリマー有機顔料は２種以上を混合して用いてもよい。
上記ポリマー有機顔料は、光沢発現性が優れていることと、比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高・高光沢で表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。
上記ポリマー有機顔料には、その形態から、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性及び塗工液の流動性のバランスを考慮すると、体積平均粒子径が０．２〜３．０μｍの範囲にあることが望ましく、より好ましくは空隙率４０％以上の中空型が採用される。
上記ポリマー有機顔料の配合割合は２〜２０重量％とする。２重量％未満では、前記のような効果がなく、２０重量％を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がるし、コスト面からも経済的ではない。
【００４０】
上記ポリマー有機顔料のバインダー（結着剤）としては、水性樹脂を使用するのが好ましい。水性樹脂としては、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂が好適に用いられる。
水溶性樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；ポリウレタン；ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等が特に好ましい。
【００４１】
上記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、支持体に塗工層液を含浸又は付着する方法が挙げられる。
塗工層液の含浸又は付着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなどの各種塗工機で塗工することも可能である。また、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げても良い。
【００４２】
上記ポリマー有機顔料の市販品としては、ＯＫトップコート＋、ＯＫアストロ・グロス、ＯＫノンリンクル、ＳＡ金藤＋、ＯＫ金藤＋、ＯＫノンリンクル、（Ｆ）ＭＣＯＰ、ＯＫアストロ・ダル、ＯＫアストロ・マット、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫエンボス絹目、ＯＫエンボス梨地、ＯＫエンボス布目、ＯＫエンボスホームスパン、ＯＫオプトグロス、ＯＫ嵩王、ＯＫカサブランカ、ＯＫカサブランカ−Ｖ、ＯＫカサブランカ−Ｘ、ＯＫ金藤片面、ＯＫコートＬ、ＯＫコートＬグリーン１００、ＯＫコートＮグリーン１００、ＯＫコートＶ、ＯＫ中質コート（オフセット用）、ＯＫトップコートＳ、ＯＫトップコートダル、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫトリニティ、ＯＫトリニティＮａＶｉ、ＯＫトリニティＮａＶｉ−Ｖ、ＯＫネオトップコート、ＯＫネオトップコートマット、ＯＫノンリンクルＡＬ、ＯＫノンリンクルＤＬ、ＯＫノンリンクルＢＬ、ＯＫホワイトＬ、ＯＫマットコートＬグリーン１００、ＯＫマットコートグリーン１００、ＯＫロイヤルコート、ＯＫホワイトＬ、Ｚコート、Ｚコートグリーン１００、ウルトラサテン金藤Ｎ、ゴールデンマット、サテン金藤Ｎ、ニューエイジ、ニューエイジグリーン１００、ミラーコート・ゴールド、ミラーコート・プラチナ、ロイヤルコートＬ、ロストンカラー、ＰＯＤスーパーグロス、ＰＯＤグロスコート、ＰＯＤマットコート（以上、王子製紙）、ブロードマットＡ、ブロードグロスＡ、ホワイトパールコートＮ、ニューＶマット、パールコート、ディグニティ、ビスタグロス、ＮパールコートＬ、ユトリロ、ＥＰ−Ｄグロス、ＥＰ−Ｌグロス、ＥＰ−Ｌマット、ＥＰ−Ｄプレミアムホワイト、ＥＰ−スーパー上質、（以上、三菱製紙）、Ｈｉ−α、αマット、キンマリＨｉ−Ｌ、ミューコート、ミューマット、ミューホワイト（以上、北越製紙）などが挙げられる。
【００４３】
本発明のインクセットは、各種分野、特にインクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び記録用インクを５０〜２００℃で加熱して印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。また、以下に説明する本発明のインクジェット記録方法、記録物、インクカートリッジに好適に使用することができる。
【００４４】
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
なお、複数色のインクの数だけ容器を用意し、各インクを各容器に収容してもよいし、複数色のインクを単一の容器に個別に収容するようにしてもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで図１は、本発明のインクカートリッジのインク袋（２４１）の一例を示す概略図であり、図２は、図１のインク袋（２４１）をカートリッジケース（２４４）内に収容したインクカートリッジ（２００）を示す概略図である。
図１に示すように、インク注入口（２４２）からインクをインク袋（２４１）内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口（２４２）を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容し、インクカートリッジ（２００）として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００４５】
本発明のインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置の態様例について図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行なうための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。
【００４６】
装置本体（１０１）内には、図４、図５に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって、図５の矢印で示す方向に移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００４７】
一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００４８】
搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行なっていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行なった裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００４９】
記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２０１）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（１）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、インクジェット記録装置としては、インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくとも何れかを含む材料から形成されることが好ましい。
【００５０】
次に、インクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例について図６、図７により説明する。図６はインクジェットヘッドの要素拡大図、図７はインクジェットヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、図示を省略しているインク供給口〔図６の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する〕と、共通液室（１２）となる彫り込みを形成したフレーム（１０）と、流体抵抗部（２１）、加圧液室（２２）となる彫り込みと、ノズル（３１）に連通する連通口（２３）を形成した流路板（２０）と、ノズル（３１）を形成するノズル板（３０）と、島状凸部（アイランド部）（６１）、ダイヤフラム部（６２）及びインク流入口（６３）を有する振動板（６０）と、振動板（６０）に接着層（７０）を介して接合された積層圧電素子（５０）と、該積層圧電素子（５０）を固定しているベース（４０）を備えている。ベース（４０）はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子（５０）を２列配置して接合している。
積層圧電素子（５０）は、厚さ１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層（５１）と、厚さ数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層（５２）とを交互に積層している。内部電極層（５２）は両端で外部電極（５３）に接続する。
積層圧電素子（５０）はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部（５６）と支持部（５７）（非駆動部）として使用（図７）する。
【００５１】
２つの外部電極（５３）のうち一方（図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層（５２）の一端に連なる）の外側端は、ハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極（５４）となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極（５５）となる。
駆動部の個別電極（５４）にはＦＰＣ（８０）が半田接合されている。また、共通電極（５５）は積層圧電素子（５０）の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ（８０）のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ（８０）には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部（５６）への駆動電圧印加を制御している。
振動板（６０）は、薄膜のダイヤフラム部（６２）と、このダイヤフラム部（６２）の中央部に形成した駆動部（５６）となる積層圧電素子（５０）と接合する島状凸部（アイランド部）（６１）と、図示してない支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口（６３）となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板（６０）の島状凸部（６１）と積層圧電素子（５０）の可動部（５６）、振動板（６０）とフレーム（１０）の結合は、ギャップ材を含んだ接着層（７０）をパターニングして接着している。
【００５２】
流路板（２０）はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部（２１）、加圧液室（２２）となる彫り込み、及びノズル（３１）に対する位置に連通口（２３）となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。エッチングで残された部分が加圧液室（２２）の隔壁（２４）となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部（２１）とした。
ノズル板（３０）は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル（３１）を多数を形成している。このノズル（３１）の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル（３１）の径はインク滴出口側の直径で約２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このノズル板（３０）のインク吐出面（ノズル表面側）は、撥インク層（９０）を設けている。ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）−Ｎｉ共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチなど）の蒸着コート、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂を溶剤塗布した後の焼き付け等により、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、フッ素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製：オプツールＤＳＸ）を厚みが３０〜１００Åとなるように蒸着することにより、良好な撥水性を得ることができる。
インク供給口と共通液室（１２）となる彫り込みを形成するフレーム（１０）は樹脂成形で作製している。
【００５３】
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部（５６）に駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部（５６）に積層方向の変位が生起し、ノズル板（３０）を介して加圧液室（２２）が加圧されて圧力が上昇し、ノズル（３１）からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室（２２）内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室（２２）内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室（１２）に流入し、共通液室（１２）からインク流入口（６３）を経て流体抵抗部（２１）を通り、加圧液室（２２）内に充填される。
流体抵抗部（２１）は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することにより、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、普通紙のみならず、無機顔料が塗工された吸液性の劣る印刷用塗工紙においても、カラーブリードがほとんど発生しないインクジェット記録用インクセット、これを用いた記録方法、記録物、及びインクカートリッジを提供できる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「％」は、特に記載がない限り全て「重量％」である。
【００５６】
＜調製例１＞（表面処理したカーボンブラック顔料分散液）
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（三菱化学社製）９０ｇを、２．５Ｎ（規定）の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行なった。
この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和したのち、限外濾過を行なった。
得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させ、カーボンブラックの割合が２０％となるように純水中に分散させて、カーボンブラック顔料分散液を得た。
【００５７】
＜調製例２＞（表面処理したシアン顔料分散液）
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３（東洋インキ製造社製／ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ７３３０）を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入したシアン顔料を作成した。これをイオン交換水に分散した後、限外濾過膜で脱塩濃縮して顔料濃度１５％のシアン顔料分散液を得た。
【００５８】
＜調製例３＞（表面処理したマゼンタ顔料分散液）
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・ジャパン社製／Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）を用いた点以外は、調製例２と同様にしてカルボン酸基を導入したマゼンタ顔料を作成し、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液を得た。
【００５９】
＜調製例４＞（表面処理したイエロー顔料分散液）
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（チバ・ジャパン社製／Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８ＧＮ）を用いた点以外は、調製例２と同様にしてカルボン酸基を導入したイエロー顔料を作成し、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液を得た。
【００６０】
＜合成例１＞（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００６１】
（製造例１）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．５％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５４．５％
【００６２】
（製造例２）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、シアン顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例２の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００６３】
（製造例３）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、マゼンタ顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例３の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００６４】
（製造例４）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、イエロー顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例４の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００６５】
（製造例５）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ５．５％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５１．５％
【００６６】
（製造例６）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、シアン顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例２の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５５．０％
【００６７】
（製造例７）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、マゼンタ顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例３の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５５．０％
【００６８】
（製造例８）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、イエロー顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例４の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５５．０％
【００６９】
（製造例９）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ５．５％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５１．５％
【００７０】
（製造例１０）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００７１】
（製造例１１）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５５．０％
【００７２】
（製造例１２）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ２．３％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２４．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５４．７％
【００７３】
（製造例１３）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、ブラック顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例１の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ５．５％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ８．５％
・１，３−ブタンジオール                        １７．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・ノニオン系界面活性剤                            １．０％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒社製）
・イオン交換水                                  ５８．０％
【００７４】
（製造例１４）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、シアン顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例２の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ３．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ７．５％
・１，３−ブタンジオール                        ２１．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・ノニオン系界面活性剤                            １．０％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒社製）
・イオン交換水                                  ５７．５％
【００７５】
（製造例１５）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、マゼンタ顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例３の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ３．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ７．５％
・１，３−ブタンジオール                        ２１．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・ノニオン系界面活性剤                            １．０％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒社製）
・イオン交換水                                  ５７．５％
【００７６】
（製造例１６）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、イエロー顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例４の顔料分散液                            ８．０％（固形分として）
・アクリル樹脂微粒子                              ３．０％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業社製／体積平均粒径９５ｎｍ）
・グリセリン                                      ７．５％
・１，３−ブタンジオール                        ２１．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・ノニオン系界面活性剤                            １．０％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒社製）
・イオン交換水                                  ５７．５％
【００７７】
（製造例１７）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、シアン顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例２の顔料分散液                            ７．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２５．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００７８】
（製造例１８）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウムの１０モル％水溶液で調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、イエロー顔料インクを得た。
＜インク組成＞
・調製例４の顔料分散液                            ７．０％（固形分として）
・グリセリン                                      ８．０％
・１，３−ブタンジオール                        ２５．０％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０％
・フッ素系界面活性剤                              １．０％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
・イオン交換水                                  ５７．０％
【００７９】
実施例１〜３、比較例１〜５
上記製造例１〜１８のインクについて、下記のようにして、諸特性を評価した。結果を表１−１〜表１−３に示す。
＜インク粘度＞
Ｒ型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃で測定した。
＜インク表面張力＞
静的表面張力計（ＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学社製）を用いて、２５℃で測定した。
【００８０】
＜カラーブリード＞
図３〜図５に示す構成のインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  Ｇ７５７０：リコー社製）に、製造例１〜１８の各インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを表１−１〜表１−３に示すインクセットとし、オーロラコート紙（日本製紙社製）に「ハイグレード普通紙−標準きれい」モードで印字を行なった。
得られた画像の、ブラックとカラーの境界部分のブリードを目視で観察し、下記の基準で評価した。
［評価基準］
◎：ブラックとカラーの境界部分で滲みがなく非常に鮮明な画像である。
○：ブラックとカラーの境界部分でほとんど滲みがなく鮮明な画像である。
△：ブラックとカラーの境界部分で若干の滲みがみられ画像の鮮明さがやや劣る。
×：ブラックとカラーの境界部分で著しい滲みがみられ画像の鮮明さがない。
なお、動的走査吸液計（ＤＳＡ、協和精工社製）で測定した、オーロラコート紙の接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量（記録紙の動的吸液性）は２．８ｍｌ／ｍ２であった。
【００８１】
＜２次色のビーディング＞
図３〜図５に示す構成のインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  Ｇ７５７０：リコー社製）に、製造例１〜１８の各インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを表１−１〜１−３に示すインクセットとし、αマット紙（北越製紙社製）に印字を行なった。
得られた画像の２次色部分（赤、青、緑）について、下記の基準で評価した。
［評価基準］
◎：２次色部分で色むらがなく非常に鮮明な画像である。
○：２次色部分でほとんど色むらがなく鮮明な画像である。
△：２次色部分で若干の色むらがみられ画像の鮮明さがやや劣る。
×：２次色部分で著しい色むらがみられ画像の鮮明さがない。
【００８２】
実施例１〜３、比較例１〜５から明らかなように、ブラックインクの固形分濃度が各カラーインクの固形分濃度よりも２．５重量％以上高くない場合（比較例１〜３）には、カラーブリードが発生した。また、各インクの２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下ではない場合（比較例４）には、カラーブリードが発生した。さらに、各インクの固形分濃度が８．０重量％以上ではない場合（比較例５）には、カラーブリードが発生した。
【００８３】
実施例４〜８、参考例１
実施例１で使用したインクについて、記録紙をオーロラコート紙から下記のものに変更した点以外は、実施例１と同様にして、カラーブリードと２次色のビーディングを評価するとともに、下記のようにして、ベタ均一性を測定し評価した。結果を表２に示す。
なお、記録紙の動的吸液性の測定は、前記オーロラコート紙と同様にして行なった。
＜記録紙＞
・ＳＡ金藤＋（王子製紙社製、オフセット印刷用塗工紙）
・ＯＫトップコート＋（王子製紙社製、オフセット印刷用Ａ２コート紙）
・リコービジネスコートグロス１００（リコー社製、ジェルジェット用紙）
・スーパーＭＩダル（日本製紙社製、オフセット印刷用コート紙）
・スペースＤＸ（日本製紙社製、グラビア印刷用コート紙）
・スーパーファイン紙（セイコーエプソン社、インクジェット用マットコート紙）
＜ベタ均一性＞
下記の各記録媒体におけるベタ画像の１次色部分（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）について、下記の基準で評価した。
［評価基準］
○：１次色部分で色むらがなく鮮明な画像である。
△：１次色部分で若干の色むらがみられ画像の鮮明さがやや劣る。
×：１次色部分で著しい色むらがみられ画像の鮮明さがない。
【００８４】
実施例９
下記のようにして原紙及び記録媒体を作製し、実施例４〜８と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
＜原紙の作製＞
広葉樹漂白クラフトパルプ（濾水度４８０ｍｌ）７０％と、針葉樹漂白クラフトパルプ（濾水度５００ｍｌ）３０％とを混合し、該パルプ混合物に対し、カチオン化澱粉０．５％、アルキルケテンダイマー０．０５％、硫酸バンド２％、炭酸カルシウム１０％を添加して紙料とした。この紙料を用いて長網抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行って乾燥した後、マシンカレンダー処理して、坪量８０ｇ／ｍ２の原紙を得た。
＜記録媒体の作製＞
上記原紙上にカオリン（イメリス社製／ＤＢ−ＫＯＴＥ）１００部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）４部、水酸化ナトリウム０．１部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分６５％の塗料を得た。
この塗料を、ブレードコーターを用いて塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工した。
塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理して、実施例９のインクジェット記録媒体を得た。
【００８５】
実施例１〜９及び参考例１から分かるように、接触時間１００ｍｓにおける純水の記録媒体への転移量が２ｍｌ／ｍ２以上である場合には、同転移量が２ｍｌ／ｍ２未満である場合（実施例４）に比べ、２次色のビーディングも良好であった。また、同転移量が１５ｍｌ／ｍ２以下である場合には、同転移量が１５ｍｌ／ｍ２を超える場合（参考例１）に比べ、ベタ均一性も良好であった。即ち、参考例１におけるスーパーファイン紙の画像は、カラーブリードや２次色のビーディングは優れていたが、ドット径が小さくなり過ぎてベタ部の埋まりが不十分のものであった。 
【００８６】
【表１−１】
2010111752.tif 000006
【００８７】
【表１−２】
2010111752.tif 000007
【００８８】
【表１−３】
2010111752.tif 000008
【００８９】
【表２】
2010111752.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図である。
【図３】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図５】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】本発明のインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【００９１】
１０    フレーム
１２    共通液室
２０    流路板
２１    流体抵抗部
２２    加圧液室
２３    連通口
２４    隔壁
３０    ノズル板
３１    ノズル
４０    ベース
５０    積層圧電素子
５１    圧電層
５２    内部電極層
５３    外部電極
５４    個別電極
５５    共通電極
５６    駆動部（可動部）
５７    支持部
６０    振動板
６１    島状凸部
６２    ダイヤフラム部
６３    インク流入口
７０    接着層
８０    ＦＰＣ
９０    撥インク層
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前カバーの前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  テンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジ外装（ケース）
【図１】
2010111752.tif 000010
【図２】
2010111752.tif 000011
【図３】
2010111752.tif 000012
【図４】
2010111752.tif 000013
【図５】
2010111752.tif 000014
【図６】
2010111752.tif 000015
【図７】
2010111752.tif 000016