(57)【要約】【課題】活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物および該組成物を印刷してなる印刷物の提供。さらに詳しくは、貯蔵安定性に優れる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物の提供。【解決手段】酸価５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー、光重合性アクリレートモノマー、磁性粉、バインダー樹脂、および光開始剤を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物およびその印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー、前記光重合性アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー、磁性粉、バインダー樹脂および光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物において、
磁性粉が、保磁力：５〜５０ｋＡ／ｍ
残留磁化：１０〜３５  Ａ・ｍ２／ｋｇ
および
磁性粉角形比（飽和磁化σs／残留磁化σr）：０．１〜０．４
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物。
【請求項２】
磁性粉が、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物。
【請求項３】
磁性粉が、活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物中に３０〜５０重量％含有されることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物を基材に印刷してなることを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物および該印刷物に関する。更に詳しくは、貯蔵安定性に優れる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
有価証券、カード、印紙類、商品タグ、切符や定期券等の通行券、有料道路等の回数券
、各種チケット、商品券等の貴重品は、その価値を保証・維持するために、偽造防止
および改竄防止技術が施されている。そのため、このような貴重品には、バーコード等の
特定の磁気パターンを磁気インキによって形成することで、偽造防止および改竄防止
効果並びに機械処理による真偽判別の向上を図ることが一般的に行われている。機械処理
による真偽判別は、磁気の有無、磁気強度、パターン等の信号を機械で読み取ることによ
り、真偽判別を行っている。
【０００３】
例えば、磁性インキによる印刷物として、記録部に対する情報の記録又は再生に関する
情報が記録された複数の磁気バーコードとを有し、この磁気バーコードは相互に異なる磁気量を持つ記録媒体が開示されている（特許文献１参照）。
支持体上に形成された磁気パターン層および該磁気パターン層を隠蔽する着色隠蔽層よりなる磁気記録媒体において、該磁気パターン層が磁性粉末が分散された溶剤可溶性熱可塑性樹脂含有インキにより形成され、該着色隠蔽層が顔料または染料を含有する紫外線または電子線硬化型の無溶剤型インキにより形成されたものであることを特徴とする磁気記録媒体が開示されている（特許文献２参照）。
【０００４】
磁性粉として、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４、γＦｅ２Ｏ３）、コバルトγ酸化鉄（ＣｏγＦｅ２Ｏ３）、酸化クロム（ＣｒＯ２）バリウムフェライト（ＢａＯ６Ｆｅ２Ｏ３）などがあげられ、この磁性材料を配合して、樹脂、光重合性アクリレートモノマー、光開始剤を用いて、紫外線または電子線などの活性エネルギー線硬化型磁性インキを作成し、高速硬化性、溶剤不使用性、省エネルギー、省スペースなどの点で有利な活性エネルギー線硬化型インキの使用が試みられている。
【０００５】
しかしながら、樹脂、光重合成アクリレートモノマー、光開始剤とともに作成した活性エネルギー線硬化型インキに磁性粉を配合したインキは、磁性粉がイオン化して、光開始剤として、光重合性モノマーへ作用するため、保存中に短時間でゲル化するという問題点があり、そのためインキメーカーにおいて予め磁性粉を配合して調合してユーザーに供給しようとしても、輸送中や保管中にゲル化し、使用不可能になることを免かれなかった。
磁性粉と類似の金属粉として、アルミニウム、銅およびそれらの合金のフレーク顔料を含んだいわゆるメタリックインク、メタリック塗料においても、活性エネルギー線硬化型インキ化が進んでいるが、フレーク顔料である金属粉が活性エネルギー線硬化型インキ中に存在する光重合性モノマーの重合開始を促進させるため、インクや塗料の保存中に短期間でゲル化するという問題が磁性粉同様にあった。
【０００６】
これらの保存安定性問題を解決すべく、金属粉を配合した活性エネルギー線硬化型インクに、低重合度のニトロセルロースが含有させ、貯蔵安定性を確保することを特徴とする金属粉含有活性エネルギー線硬化型インクが開示されている。（特許文献３）
また、金属粉に対して、脂肪酸で処理し、さらにシランモンマーを含有させ、貯蔵安定性を確保することを特徴とする金属粉含有活性エネルギー線硬化型インキが開示されている。（特許文献４）
【０００７】
しかしながら、磁性粉には、上記手法では解決されず、貯蔵安定性が得られない状況であるため、さらなる手法を検討する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−２２３８９２号公報
【特許文献２】特許第２５５３４３１号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９６９７号公報
【特許文献４】特開平７−２６１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物および該組成物を印刷してなる印刷物を提供することにある。さらに詳しくは、貯蔵安定性に優れる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために誠意研究した結果、特定の光重合性アクリレートオリゴマー、特定の光重合性アクリレートモノマー、磁性粉、バインダー樹脂および光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物は、貯蔵安定性に優れることを見出し本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー、前記酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー、磁性粉、バインダー樹脂および光開始剤を含有してなる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物において、
磁性粉が、保磁力：５〜５０ｋＡ／ｍ
残留磁化：１０〜３５  Ａ・ｍ２／ｋｇ
および
磁性粉角形比（飽和磁化σs／残留磁化σr）：０．１〜０．４
であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物に関するものである。
【００１２】
さらに、本発明は、磁性粉が、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物に関するものである。
また、本発明は、磁性粉が、活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物中に３０〜５０重量％含有されることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物に関するものである。
【００１３】
さらに、本発明は、上記の活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物を基材に印刷してなることを特徴とする印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、貯蔵安定性に優れる活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物および該組成物を印刷してなる印刷物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明で使用する、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線のことであるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００１６】
本発明において使用する酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーとは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＥＯ変性1,6ヘキサンジオールシアクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの水酸基を含有するアクリレートに酸無水物を付加させた各種アクリレートが挙げられる。
本発明において使用する酸価とは、ＪＩＳＫ２５０１にて測定する。
【００１７】
酸成分としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を１種または２種以上使用することができる。
【００１８】
東亜合成（株）製  アロニックスＭ−５３００、アロニックスＭ−５４００、ハリマ化成株式会社製  バンビームＵＶ−２４６Ｅ、バンビームＵＶ−６１８、大阪有機化学工業株式会社製ビスコート２１００、 などがあげられる。
【００１９】
酸価は５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、さらに、７０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、貯蔵安定性が十分に確保できず、また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、水適性が劣ること、インキに適した流動性が確保できないこと、印刷時および印刷物へ湿度影響が大きくなることにより不可能である。
【００２０】
本発明において使用するバインダー樹脂としては、熱硬化性または熱可塑性樹脂であり、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和ニ重結合を有するモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２１】
本発明において使用する、酸価は５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く、光重合性アクリレートモノマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、これらを適宜用いることでインキ組成物の粘度を調節することが出来る。
【００２２】
単官能モノマーとしては、アルキル（カーボン数が２〜１８）（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
【００２３】
多官能（メタ）アクリレート類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、  ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００２４】
さらに本発明のアクリル系モノマーとして脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとして脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドがある。１官能モノマーとしてカーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示される。さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示される。さらに３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体等が例示されるが、これに限るものではない。
【００２５】
本発明で使用されるポリ（２〜２０）は、アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体の重合度とする。
【００２６】
本発明で使用されている光開始剤としては、ベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。光重合開始剤と併用して、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート等の光促進剤が使用してもよい。
【００２７】
本発明で使用している磁性粉として、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４、γＦｅ２Ｏ３）、コバルトγ酸化鉄（ＣｏγＦｅ２Ｏ３）、酸化クロム（ＣｒＯ２）バリウムフェライト（ＢａＯ６Ｆｅ２Ｏ３）などがあげられる。これらは最終用途によって使い分けられる。本発明で使用する磁性粉としては、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４、γＦｅ２Ｏ３）が好ましい。
【００２８】
本発明で使用する磁性粉の特性としては、保持力が５〜５０ｋＡ／ｍ  が好ましく、５ｋＡ／ｍ未満であれば、十分な磁気特性が得られず、５０ｋＡ／ｍより大きいと、用いることは可能であるが、本発明の最終用途としては、偽造防止が主目的であることから、情報の書き込み等は必要がないことから、５０ｋＡ／ｍ以下のものを使用することが好ましい。
【００２９】
本発明での保持力とは、飽和磁化からマイナスの磁場をかけた際、磁化が０になる磁場の絶対値であり、磁性粉の種類によりほぼ決まるため、用途によって磁性粉を使い分けることとなる。（保持力ＣｏγＦｅ２Ｏ３（３２〜６３ｋＡ／ｍ）、ＢａＯ６Ｆｅ２Ｏ３（１２７〜２３９ｋＡ／ｍ））
【００３０】
本発明での残留磁化とは、飽和磁化からマイナスの磁場をかけて、磁場が０になるときの残留磁化の値である。
【００３１】
磁性粉角形比（飽和磁化σs／残留磁化σr）とは、値が１に近似するほど配向性が良く、粒子が細かく分散されている。
【００３２】
本発明で使用される顔料としては、酸化チタンなどの白顔料、ミネラルファーネスイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ，ハンザイエローＧ，キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ，タートラジンレーキなどの黄顔料、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ピラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リオノールレッド、ピラロゾンレッド、ウオッチングレッツドカルシウム塩、レーキレッドＤ，ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色顔料、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色顔料、ピグメントグリーンＢ、マラカイドグリーンレーキ、ファイナスイエリーグリーンＧなどの緑色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料などが挙げられる。
【００３３】
一方、組成物中への、その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止、暗反応防止を目的とする各種添加剤を使用することができ、必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、重合禁止剤などを添加してもよい。
本発明に使用される  活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物の一例としては
・酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー
１〜１０重量％
・酸価は５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く、
光重合性アクリレートモノマー                          ２０〜４０重量％
・バインダー樹脂（熱硬化性または熱可塑性樹脂）            １〜２０重量％
・光開始剤                                                ５〜１５重量％
・磁性粉                                                ３０〜５０重量％
・顔料                                                    ０〜  ５重量％    
・その他添加剤                                            １〜  ５重量％
などが好ましい組成として挙げられる。
【実施例】
【００３４】
実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。本発明において、％は重量％を示し、部は重量部を示し、表中の数字は、重量％を示す。
【００３５】
以下に示す処方により活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物を作製した。
（インキ用ワニス１の作成：実施例１〜４  比較例３、４）
バインダー樹脂（熱硬化性または熱可塑性樹脂のような樹脂、ここでは、ジアリルフタレート樹脂）を、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー（ここでは、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）と、昇温加熱混合（上限温度を１００℃の留め）樹脂比率を３０〜５０重量％比率で、５０００ｍＰａ・ｓのインキ用ワニス１を作製した。
（インキ組成物の作成）
インキ用ワニス１と、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー、酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く光重合性アクリレートモノマー、磁性粉、顔料、光開始剤およびその他添加剤を表1に示す所定の配合割合にて、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキ組成物を作成し、且つスプレッドメーターにて一定の粘度規格と成るよう調整して、各インキ組成物を作製した。
【００３６】
【表１】
2010202772.tif 000002
【００３７】
インキ用ワニス１として、ジアリルフタレート樹脂とジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを使用したワニス、
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートモノマーとして、トリメチロールプロパンテトラエチレンオキサイド付加トリアクリレート、
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー−１としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートの水酸基に酸無水物を付加させたアクリレートオリゴマー（酸価１２２）、
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー−２としては、大阪有機化学（株）製  ビスコート２１００（酸価１８０）、
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマー−３として東亜合成（株）製アロニックスＭ５３００（酸価２００）、
磁性粉−１として、保持力２４ｋＡ／ｍ  、残留磁化  ３０Ａ・ｍ２／ｋｇ、角形比  ０．３６  磁性粉−２として、保持力１１．７ｋＡ／ｍ、残留磁化  １６Ａ・ｍ２／ｋｇ、角形比  ０．１９  磁性粉−３として、保持力  ９．６ｋＡ／ｍ、残留磁化  １１Ａ・ｍ２／ｋｇ、角形比  ０．１２  である。
光開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いた。
【００３８】
【表２】
2010202772.tif 000003
【００３９】
ここで、バインダー樹脂１としては、反応性ウレタンアクリレート、
バインダー樹脂２としては、反応性エポキシアクリレート、
インキ用ワニス１としてジアリルフタレート樹脂およびジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを使用した。
【００４０】
また、磁性粉−１としては、保持力２４ｋＡ／ｍ、残留磁化  ３０Ａ・ｍ２／ｋｇ、角形比  ０．３６、
酸価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性アクリレートオリゴマーを除く光重合アクリレートとしては、トリメチロールプロパンテトラエチレンオキサイド付加トリアクリレート、
光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
顔料としては、フタロシアニンブルーを用いる。
【００４１】
（性能評価）
貯蔵安定性試験として、実施例１〜４、比較例１〜４で作成したインキ  １．０kgを亜鉛銅版製容器に密閉貯蔵し（上部空間は空気）、２５℃と６０℃の条件下に放置する。そのインキの状態を以下の基準にて評価し、それぞれ表３（２５℃条件下）、表４（６０℃条件下）に示した。
○：変化なし
△：インキ缶底部より２０％が固化している
×：インキ缶底部より８０％が固化している
（△・×では、インキが固化しゲル化していると判断）
なお６０℃で２０日の条件は、常温（２５℃）放置では６か月間に相当するものである。
【００４２】
【表３】
2010202772.tif 000004
【００４３】
【表４】
2010202772.tif 000005
【００４４】
比較例３、比較例４は、磁性粉を含有していない。そのため、貯蔵安定性は向上してい
る。しかしながら、磁性インキとしての機能は成立しない。
本発明は、実施例のように酸価を有する光重合性アクリレートオリゴマーを含有することにより、貯蔵安定性に優れた活性エネルギー線硬化型磁性インキ組成物およびその印刷物を提供した。