(57)【要約】【課題】透明性や耐貫通性や衝撃吸収性に優れた積層体およびその簡便な製造方法を提供する。【解決手段】ゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体であって、前記ゲルが、第一のモノマーを重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマーを導入し、該第二のモノマーを重合し架橋することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）とからなる相互侵入網目構造を有するゲルであり、前記第一のモノマーが極性を示す不飽和モノマーを５モル％以上含み、前記ゲル中の第一のモノマーに由来する単位と第二のモノマーに由来する単位とのモル比が１：２〜１：１００であり、前記第二の網目構造（Ｂ）の架橋度が、前記第一の網目構造（Ａ）の架橋度よりも小さいことを特徴とする積層体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体であって、
前記ゲルが、第一のモノマーを重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマーを導入し、該第二のモノマーを重合し架橋することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）とからなる相互侵入網目構造を有するゲルであり、前記第一のモノマーが極性を示す不飽和モノマーを５モル％以上含み、前記ゲル中の第一のモノマーに由来する単位と第二のモノマーに由来する単位とのモル比が１：２〜１：１００であり、前記第二の網目構造（Ｂ）の架橋度が、前記第一の網目構造（Ａ）の架橋度よりも小さいことを特徴とする積層体。
【請求項２】
ゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体であって、
前記ゲルが、第一のモノマーを重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマーを導入し、該第二のモノマーを重合することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成されたポリマー（Ｂ’）とからなるセミ相互侵入網目構造を有するゲルであり、前記第一のモノマーが極性を示す不飽和モノマーを５モル％以上含み、前記ゲル中の第一のモノマーに由来する単位と第二のモノマーに由来する単位とのモル比が１：２〜１：１００であることを特徴とする積層体。
【請求項３】
基材をゲルで挟み込んだ積層構造を含む請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
ゲルを基材で挟み込んだ積層構造を含む請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項５】
基材上又は基材間にプレゲル溶液を注入し、その場で重合させることを特徴とする、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲルを用いた積層体に関する。この積層体は、優れた透明性や機械強度、衝撃吸収性を有したゲルを用いることで、良好な耐貫通性や衝撃吸収性を示し、車両用の合わせガラスや、各種衝撃吸収材料、遮音壁、ディスプレイの前面板としても用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
車両用フロントガラスには中間膜を有する合わせガラスの使用が義務付けられている。合わせガラスとは、膜とガラスとを良好に密着させたもので、良好な耐貫通性を示し、破損時の欠片の飛散を防止する。また、ガラスに限らず、基材が脆性破壊するような材料の場合、破損時の欠片の飛散が問題になり、飛散防止膜として中間膜を用いた積層構造にすることが知られている。
【０００３】
従来、ガラス中間膜としてはポリビニルブチラールが主に用いられてきたが、積層体として用いた場合、端部からの吸湿によって、中間膜が変質し、透明性を損なうなど、様々な課題を抱えていた。また、合わせガラスの製造に際しては、複数の熱圧着工程を経ねばならなかった。
【０００４】
一方で、ゲル材料は、自重の数百〜数千倍の溶媒を保持できる材料として、従来より、高吸水性樹脂、紙おむつ、生理用品、ソフトコンタクトレンズ、屋内緑化用含水シート等に利用されている。また、薬物の徐放性も有し、ドラッグデリバリー等の低侵襲診断にも応用されている。また、衝撃吸収材料、制振・防音材料等への利用もされており、その用途は多岐に渡る。しかしながら、ゲル材料は、一般的に強度がなく、微小な応力で構造が破壊されてしまうため、強度が必要とされる用途には不向きである。
【０００５】
近年、従来のゲル材料から強度を大幅に向上させた、様々な新規ゲル材料が提唱されている。例えば、下記の３種のゲルは、三大高強度ゲルと称され、注目を浴びている。
【０００６】
（１）架橋点が主鎖に沿って動くトポロジカルゲル（例えば特許文献１）。
【０００７】
（２）架橋点として親水性クレイを用いたナノコンポジットゲル（例えば特許文献２）。
【０００８】
（３）２種類の網目構造が相互に侵入したダブルネットワークゲル（例えば特許文献３）。
特に、（３）のダブルネットワークゲルは、伸びおよび強度のバランスがよく、透明度の高いゲルが得られる。また、材料の自由度が高く、用途にあった材料設計が可能となる。
【０００９】
さらに、ダブルネットワークゲルの応用として、自由に形状付与できる、部分相互侵入網目構造を有するゲルも提案されている（例えば特許文献４）。
【特許文献１】特許第３４７５２５２号公報
【特許文献２】特許第３９１４４８９号公報
【特許文献３】国際公開第２００３／０９３３３７号パンフレット
【特許文献４】特開２００８−１６３０５５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、透明性や耐貫通性や衝撃吸収性に優れた積層体を得ることを目的とする。また、透明性や耐貫通性や衝撃吸収性に優れた積層体の簡便な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、ゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体であって、前記ゲルが、第一のモノマーを重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマーを導入し、該第二のモノマーを重合し架橋することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）とからなる相互侵入網目構造を有するゲルであり、前記第一のモノマーが極性を示す不飽和モノマーを５モル％以上含み、前記ゲル中の第一のモノマーに由来する単位と第二のモノマーに由来する単位とのモル比が１：２〜１：１００であり、前記第二の網目構造（Ｂ）の架橋度が、前記第一の網目構造（Ａ）の架橋度よりも小さいことを特徴とする積層体である。
【００１２】
また、ゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体であって、前記ゲルが、第一のモノマーを重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマーを導入し、該第二のモノマーを重合することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成されたポリマー（Ｂ’）とからなるセミ相互侵入網目構造を有するゲルであり、前記第一のモノマーが極性を示す不飽和モノマーを５モル％以上含み、前記ゲル中の第一のモノマーに由来する単位と第二のモノマーに由来する単位とのモル比が１：２〜１：１００であることを特徴とする積層体である。
【００１３】
また、基材上又は基材間にプレゲル溶液を注入し、その場で重合させることを特徴とする、積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の積層体は、透明性や耐貫通性や衝撃吸収性に優れ、合わせガラス、遮音壁などに使用可能である。
【００１５】
本発明の積層体の製造方法によれば、透明性や耐貫通性や衝撃吸収性に優れた積層体を簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜ゲル＞
ゲルとは、低分子の集合体やポリマーによって構成された網目構造中に溶媒を取り込んでいる物質を意味する。溶媒は特に限定されず、水やメタノール、エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミン類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、その他、ジメチルスルホキシドやテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、無水酢酸などの常温で液体状態の物を指す。
【００１７】
本発明のゲルとしては、下記の２種類のゲルが挙げられる。
【００１８】
（ｉ）第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）とからなる相互侵入網目構造を有するゲル。
【００１９】
（ii）第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に形成されたポリマー（Ｂ’）とからなるセミ相互侵入網目構造を有するゲル。
【００２０】
網目構造とは、不飽和モノマーを重合することにより形成されたポリマー同士を架橋することにより、三次元に張り巡らされた網の目のような構造を意味する。該構造は、直鎖状のポリマーとは異なり、網目内に各種溶媒を保持できる。
【００２１】
不飽和モノマーとは、１分子中に１個以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有するモノマーを意味する。
【００２２】
相互侵入網目構造とは、第一の網目構造（Ａ）および第二の網目構造（Ｂ）の２つの網目構造が重なり合い、相互に絡み合っている構造を意味する。
【００２３】
セミ相互侵入網目構造とは、第一の網目構造（Ａ）と、架橋点を有さない直鎖状のポリマー（Ｂ’）とが別々に存在するのではなく、相互に絡み合っている構造を意味する。
【００２４】
相互侵入網目構造を有するゲルとは、ゲル全体が相互侵入網目構造を有するゲルでもよいし、部分的に相互侵入網目構造を有するゲルでもよい。
【００２５】
セミ相互侵入網目構造を有するゲルとは、ゲル全体がセミ相互侵入網目構造を有するゲルでもよいし、部分的にセミ相互侵入網目構造を有するゲルでもよい。
（第一の網目構造（Ａ））
第一の網目構造（Ａ）は、第一のモノマー（ａ）を重合し架橋することにより形成された網目構造である。
【００２６】
第一のモノマー（ａ）は、極性を示す不飽和モノマー（ａ１）と、必要に応じて他の不飽和モノマー（ａ２）とを含む混合物である。極性を示す不飽和モノマー（ａ１）と他の不飽和モノマー（ａ２）としてノニオン性不飽和モノマーを共重合させることで、ゲルに従来にない強度と耐久性が発現する。
【００２７】
極性を示す不飽和モノマー（ａ１）とは、溶媒中において正または負に帯電するモノマーを意味する。第一の網目構造（Ａ）を第二のモノマー（ｂ）の溶液に浸漬した際、第一の網目構造（Ａ）を構成する極性を示す不飽和モノマー（ａ１）に由来する単位の官能基が正負いずれかに帯電することで、電荷同士が反発して膨潤挙動を発現し、第二のモノマー（ｂ）を第一の網目構造（Ａ）内に導入することが可能となる。
【００２８】
極性を示す不飽和モノマー（ａ１）としてはカチオン性或いはアニオン性のモノマーが挙げられる。
【００２９】
カチオン性モノマーとは、水中で正に帯電するモノマーである。メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドに代表されるような、４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
アニオン性モノマーとは、水中で負に帯電するモノマーである。スルホン酸基を有する不飽和モノマー（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等）、カルボン酸基を有する不飽和モノマー（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸等）、リン酸基を有する不飽和モノマー（メタクリルオキシエチルトリメリック酸等）、これらの塩等が挙げられる。これらの１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
極性を示す不飽和モノマー（ａ１）としては、第二のモノマー溶液中で良好な膨潤挙動を発現する観点から、高い酸解離度を有するスルホン酸基を有する２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。また、水素結合形成によって高強度なゲルの得られるアクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸基を有するものも好ましい。
【００３２】
他の不飽和モノマー（ａ２）としては、ノニオン性不飽和モノマー等が挙げられる。ノニオン性不飽和モノマーとは、溶媒中において正負いずれにも帯電しない、また帯電しても極めて微弱であるモノマーを意味する。
【００３３】
ノニオン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリルアミド誘導体（アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等）、メタクリルアミド誘導体（メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン等）、アクリレート（ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、アルキルアクリレート（メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートラウリルアクリレート等）等）、メタクリレート（ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、アルキルメタクリレート（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等、グリシジルメタクリレート等）等）、アクリロニトリル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル等が挙げられる。ノニオン性不飽和モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
他の不飽和モノマー（ａ２）としては、機械強度発現の点から、モノマーの分子量・分子容が小さいものが好ましく、分子量が１５０以下のものが特に好ましい。中でもアクリルアミド誘導体やアクリル酸エステル類が好ましい。更には、水酸基やアミノ基など、水素結合を形成しうる官能基を持つことがより好ましい。
【００３５】
極性を示す不飽和モノマー（ａ１）の割合は、第一のモノマー（ａ）の１００モル％のうち、５モル％以上であり、良好な膨潤挙動を発現する観点から１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましい。極性を示す不飽和モノマー（ａ１）の割合が５モル％以下であると、第一の網目構造（Ａ）の膨潤が不充分なものとなり、第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入することが困難となることから、ゲルの機械特性を損なう場合がある。
【００３６】
他の不飽和モノマー（ａ２）の割合は、ゲルの特性を損なわない範囲であり、良好な膨潤挙動を発現する観点から、第一のモノマー（ａ）の１００モル％のうち、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。他の不飽和モノマー（ａ２）の割合が９５モル％を超えると、第一の網目構造（Ａ）の膨潤が不充分なものとなり、第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入することが困難となることから、ゲルの機械特性を損なう場合がある。
【００３７】
一方で、第一の網目構造の強度やハンドリング性の観点からは、他の不飽和モノマー（ａ２）を含むことが好ましく、第一のモノマー（ａ）の１００モル％のうち、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上である。
（第二の網目構造（Ｂ））
第二の網目構造（Ｂ）は、第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入し、該第二のモノマー（ｂ）を重合し架橋することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成された網目構造である。
【００３８】
第二のモノマー（ｂ）は特に限定されるものではない。得たいゲルの物性や、溶媒に応じて適宜変更できる。第二のモノマー（ｂ）としては、機械強度発現の点から、モノマーの分子量・分子容が小さいものが好ましく、分子量が１５０以下のものが特に好ましい。また良好な重合性を有し、高分子量のものが得られやすい点から、アクリルアミド誘導体、アクリル酸エステル類が好ましい。
【００３９】
第二のモノマー（ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ポリマー（Ｂ’））
ポリマー（Ｂ’）は、第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入し、該第二のモノマー（ｂ）を重合することにより該第一の網目構造（Ａ）中に形成された架橋点を有さない直鎖状のポリマーである。
【００４０】
第二のモノマー（ｂ）は、第二の網目構造（Ｂ）における第二のモノマー（ｂ）と同様である。
【００４１】
本発明のゲル中の第一のモノマー（ａ）に由来する単位と第二のモノマー（ｂ）に由来する単位とのモル比は、引張時に良好な伸びと強度を発現する点から、１：２〜１：１００であり、１：５〜１：８０が好ましく、１：１０〜１：５０がより好ましい。第二のモノマー（ｂ）に由来する単位が前記モル比（１：２）より少なくなると、引張時に充分な伸びを発現できない場合がある。第二のモノマー（ｂ）に由来する単位が前記モル比（１：１００）より多くなると、引張時に充分な強度を発現できない場合がある。
【００４２】
前記モル比を算出する方法としては、例えば、得られたゲルを乾燥させた後に元素分析する方法が挙げられる。
【００４３】
本発明のゲルにおいては、第二の網目構造（Ｂ）の架橋度を、第一の網目構造（Ａ）の架橋度よりも小さくする必要がある。第二の網目構造（Ｂ）の架橋度が第一の網目構造（Ａ）の架橋度以上であると、ゲルの機械特性、特に伸びを損なう場合がある。
【００４４】
架橋度とは、架橋を後述の方法（α）で行う場合は、モノマー１００モル％に対する多官能モノマーの添加量を意味する。架橋をその他の方法で行う場合は、ポリマーを構成するモノマー単位のうち、架橋に寄与しているモノマー単位の割合を架橋点が結び付けているポリマー鎖の数で割った値で表せる。架橋点が結び付けているポリマー鎖の数とは、例えば２種のモノマーを反応させて架橋点とする場合には２である。３価に帯電したホウ酸でイオン結合させる場合には３である。
【００４５】
本発明のゲルには、必要に応じて、公知の着色剤、可塑剤、安定剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、難燃剤等の添加剤を配合してもよい。
＜ゲルの製造方法＞
本発明のゲルの製造方法としては、下記の２種類の製造方法が挙げられる。
【００４６】
（Ｉ）（ｘ）第一のモノマー（ａ）を重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ）該第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入し、該第二のモノマー（ｂ）を重合し架橋することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）を形成する工程とを有する製造方法。
【００４７】
（II）（ｘ）第一のモノマー（ａ）を重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ’）該第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入し、該第二のモノマー（ｂ）を重合することにより前記第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）を形成する工程とを有する製造方法。
（工程（ｘ））
まず、第一のモノマー（ａ）、重合開始剤等を、溶媒に溶かして第一のモノマー溶液を調製する。
【００４８】
ついで、第一の溶液を容器や枠へ流し込み、該溶液に熱または光を当てることにより、第一のモノマー（ａ）を重合させ、ポリマーとする。
【００４９】
該ポリマーの架橋は、第一のモノマー（ａ）の重合と同時に行ってもよく、ポリマーを得た後に行ってもよい。
【００５０】
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）を有する、任意の形状のゲルが得られる。
【００５１】
重合方法としては、熱重合開始剤によるラジカル重合法や、光重合開始剤による光重合法が挙げられる。
【００５２】
熱重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキシドなどの過酸化物、アゾ系開始剤などが挙げられる。
【００５３】
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系等の一般的な光重合開始剤が挙げられる。
【００５４】
架橋方法としては、化学結合による架橋方法、イオン結合による架橋方法、物理的架橋方法等が挙げられる。具体的には、下記の架橋方法が挙げられ、特殊な設備を必要としない、製造工程が複雑にならない、操作が簡便である、網目構造を制御しやすい点から、方法（α）が好ましい。
【００５５】
（α）１分子中に２個以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する多官能モノマーを第一のモノマー（ａ）とともに用いて、重合と同時に架橋する方法。
【００５６】
（β）放射線照射によってポリマー中にラジカルを発生させて架橋する方法。
【００５７】
（γ）ポリマーを構成する不飽和モノマーに由来する単位の側鎖の官能基同士を直接反応させる方法。
【００５８】
（δ）ポリマーを構成する不飽和モノマーに由来する単位の側鎖の官能基同士を橋架け剤で架橋する方法。
【００５９】
（ε）多価金属イオン（銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン等）を用いて、イオン結合または配位結合によって架橋する方法。
【００６０】
多官能モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、モノエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、モノプロピレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００６１】
多官能モノマーの添加量は、第一のモノマー（ａ）の１００モル％に対して、０．５〜１０モル％が好ましく、１〜８モル％がより好ましく、１〜６モル％が更に好ましく、１〜４モル％が特に好ましい。多官能モノマーの添加量が０．５モル％未満であると、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルの形状を保つことが困難となり、第二のモノマー（ｂ）を導入する際の取り扱いが困難となる場合がある。多官能モノマーの添加量が１０モル％を超えると、第一の網目構造（Ａ）が充分に膨潤せず、第二のモノマー（ｂ）を充分に吸収させることが困難となる場合がある。
（工程（ｙ））
第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマー（ｂ）、重合開始剤等を導入することによって、第一の網目構造（Ａ）中に含まれる溶媒に第二のモノマー（ｂ）、重合開始剤等を均一に拡散させる。
【００６２】
ついで、第二のモノマー（ｂ）が導入された第一の網目構造（Ａ）に熱または光を当てることにより、第二のモノマー（ｂ）を重合させ、ポリマーとする。
【００６３】
該ポリマーの架橋は、第二のモノマー（ｂ）の重合と同時に行ってもよく、ポリマーを得た後に行ってもよい。
【００６４】
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）を形成することにより、相互侵入網目構造を有する、任意の形状のゲルが得られる。
【００６５】
導入方法としては、第二のモノマー（ｂ）、重合開始剤等を溶解した第二の溶液中に、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルを浸漬し、第一の網目構造（Ａ）が溶液を吸い込み、膨潤していく過程で、第二のモノマー（ｂ）を第一の網目構造（Ａ）内に取り込ませる方法が簡便である。
【００６６】
アニオン性不飽和モノマーの中でもカルボン酸基を有するアニオン性不飽和モノマーを塩などの形にせずに用いた場合、強固な水素結合を形成しうるため、カルボン酸基が溶液中で解離せず、十分に膨潤しない場合がある。そのような場合には第二の溶液に水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどを添加して、ｐＨ１０〜１３程度に調整することで、十分に膨潤して第二のモノマー（ｂ）を第一の網目構造（Ａ）内に取り込むことが出来る。
【００６７】
重合方法は、工程（ｘ）における重合方法と同様である。
【００６８】
なお、第一の網目構造（Ａ）が不透明で充分に光を透過しない場合には、熱重合開始剤によるラジカル重合法が好ましい。また、温度によって挙動の変わる不飽和モノマーを用いる場合には、光重合開始剤による光重合法が好ましい場合もある。
【００６９】
また、第一の網目構造（Ａ）を構成するモノマー単位と第二の網目構造（Ｂ）を構成するモノマー単位との間で水素結合を形成するような場合、第二のモノマーを重合させる過程で水素結合形成に伴う体積収縮をする場合がある。そのような場合には水素結合を切断できる温度以上での熱重合開始剤による熱重合法が好ましい場合もある。
【００７０】
第一モノマー（ａ）の重合方法と、第二のモノマー（ｂ）の重合方法は、異なっていてもよい。
【００７１】
架橋方法は、工程（ｘ）における重合方法と同様であり、方法（α）が好ましい。
【００７２】
多官能モノマーの添加量は、工程（ｘ）における多官能モノマーの添加量よりも少なくする必要がある。
（工程（ｙ’））
第一の網目構造（Ａ）中に、第二のモノマー（ｂ）、重合開始剤等を導入することによって、第一の網目構造（Ａ）中に含まれる溶媒に第二のモノマー（ｂ）、重合開始剤等を均一に拡散させる。
【００７３】
ついで、第二のモノマー（ｂ）が導入された第一の網目構造（Ａ）に熱または光を当てることにより、第二のモノマー（ｂ）を重合させ、ポリマー（Ｂ’）とする。
【００７４】
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）を形成することにより、セミ相互侵入網目構造を有する、任意の形状のオルガノゲルが得られる。
【００７５】
導入方法および重合方法は、工程（ｙ）における導入方法および重合方法と同様である。
【００７６】
本発明のゲルの用途によっては、第二のモノマー（ｂ）からなるポリマーを架橋する必要がないこともある。オルガノゲルに求められる物性に応じて、相互侵入網目構造と、セミ相互侵入網目構造とを自由に選択できる。
【００７７】
部分的に相互侵入網目構造を有するゲルは、第一の架橋網目構造（Ａ）を有するゲルを微粒子状に作製し、これを第二のモノマー（ｂ）を溶解した溶液中に分散させ、十分にゲル微粒子内にモノマーを取り込ませた、ゲル微粒子分散モノマー溶液（プレゲル溶液）を重合し、架橋することで得られる。
【００７８】
部分的にセミ相互侵入網目構造を有するゲルは、上記プレゲル溶液を重合することで得られる。
＜積層体＞
積層体とは、２以上の材料が重ね合った構造体であり、積層の数に上限はない。
【００７９】
本発明の積層体は、前述したゲルと基材との少なくとも２層からなる積層体である。また、基材をゲルで挟み込んだ積層構造を含む積層体や、ゲルを基材で挟み込んだ積層構造を含む積層体とすることも好ましい。
【００８０】
基材としては、ガラスや樹脂板（アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂など）、金属板など多様なものが選択可能である。ゲルを基材で挟み込んだ積層構造とし、ゲルを中間膜として用いる場合には、両側の基材は同一のものである必要はない。
【００８１】
基材との良好な密着性を出すために、ゲルに用いるモノマーは特定の官能基を有することが好ましい。具体的にはリン酸基、カルボン酸基、水酸基、３級アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基などを有するモノマーを用いることが好ましい。用いる基材によって、最適な官能基を選択することが可能である。
【００８２】
また、ゲルが含有する溶媒は、求められる性能によって自由に変えることができる。例えば、特定の屈折率にしたい場合には、そのような溶媒を用いればよい。ポリエチレングリコールなどを用いることで、積層体の端部から溶媒が揮発することを防ぐことも可能である。水以外の溶媒を用いることで、タック性を付与することも可能であり、積層体として仮固定したい場合などに有用である。タック性はボールタック法など、既存の方法で評価可能である。タック力によっては、作業性が悪くなることも考えられるため、最適なタック性を発揮するよう、溶媒を選択することが可能である。
【００８３】
また、溶媒にカルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどの増粘多糖や、ポリビニルアルコールなどの屈曲性の高い高分子を溶解することで、制振・除振性能や衝撃吸収、吸音性を付与することも可能である。
【００８４】
制振・除振性能とは、物質に特定の振動数の波を吸収する性能である。地震などの揺れを小さくするダンパーや、防音・遮音・吸音材料に必要とされる性能であり、粘弾性測定にてｔａｎδとして表わされる指数にて性能を評価することが可能である。制振・除振性能は材料の用いられる温度環境や、除きたい振動の振動数によって、最適な範囲が存在するため、特に限定されるものではない。
＜積層体の製造方法＞
本発明の積層体は、前述したゲルと基材とを圧着することにより製造される。必要に応じて加熱することが望ましい。
【００８５】
また、第二のモノマー溶液で膨潤した第一の網目構造を基材と積層させ、その状態で第二のモノマーを重合させることによっても、良好な積層体を得ることができる。
【００８６】
また、基材上又は基材間にプレゲル溶液を注入し、重合することによっても製造することができる。
【００８７】
プレゲル溶液とは、第一の架橋網目構造（Ａ）を有するゲルを微粒子状に作製し、これを第二のモノマー（ｂ）を溶解した溶液中に分散させ、十分にゲル微粒子内にモノマーを取り込ませた、ゲル微粒子分散モノマー溶液である。プレゲル溶液の状態で基材上又は基材間に配置し、その場で重合することで、特殊な製造工程を必要とせず、簡便に、ゲルと基材とがよく密着した本発明の積層体を製造することができる。
【００８８】
以上説明したように、本発明の積層体は、高い透明性を有し、良好な耐貫通性や衝撃吸収性を示す。基材との密着性も基材に応じて任意に変えることができ、しかも制振・除振、衝撃吸収性能を有するものになる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明で得られた積層体は、透明性、機械強度に優れ、かつ制振・除振、衝撃吸収性能を有するゲルを用いることで、合わせガラスや遮音壁などに利用可能である。また、プレゲル溶液を用いた積層体の製造方法は、特殊な製造工程を必要とせず、簡便に積層体の作製が可能であり、工業的に極めて有用である。