(57)【要約】【課題】  汎用の筆記具構造を用いて視覚的効果の高い筆跡を長期的に形成できる、興趣に富んだ筆記具を提供する。【解決手段】  軸筒４内に収容されるインキ吸蔵体２の一端又は両端に繊維チップ３、フェルトチップ、プラスチックチップのいずれかを接続した筆記具１であって、前記インキ吸蔵体２の一端から他端に向かって順に色調の異なる二種以上のインキ２１、２２を接触状態に充填してなり、前記インキが着色剤として平均粒子径０．５〜４．０μｍの顔料を含むと共に、２０℃における粘度が７．０〜３０．０ｍＰａ・sの範囲にある。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸筒内に収容されるインキ吸蔵体の一端又は両端に繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップのいずれかを接続した筆記具であって、前記インキ吸蔵体の一端から他端に向かって順に色調の異なる二種以上のインキを接触状態に充填してなり、前記インキが着色剤として平均粒子径０．５〜４．０μｍの顔料を含むと共に、２０℃における粘度が７．０〜３０．０ｍＰａ・sの範囲にあることを特徴とする筆記具。
【請求項２】
前記各インキが水溶性高分子凝集剤により顔料を緩やかな凝集状態に懸濁させた顔料系凝集性インキであることを特徴とする請求項１記載の筆記具。
【請求項３】
前記高分子凝集剤が水溶性セルロース誘導体であることを特徴とする請求項２記載の筆記具。
【請求項４】
前記顔料が熱変色性マイクロカプセル顔料であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具に関する。詳細には、筆記距離によって階調的に筆跡の色調が変化する筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、意外性があり視覚的効果の高い筆跡を形成することが可能な筆記具としては、筆記時に得られる筆跡の色調を多色化したものが開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】登録実用新案第３０６４２７３号公報
【特許文献２】特開２０００−４３４６９号公報
【０００４】
前記筆記具は、一本のペン先（筆記先端部）によって複数色の筆跡が形成できるように、分割された二以上のインキ収容部から色調の異なるインキを前記ペン先に供給する構造を有しており、前記筆記具による筆跡は、各インキ収容部に内蔵するインキ色の筆跡と、各色調が重なる部分でグラデーション効果を発現する特殊な色調の筆跡が形成できるものである。
前記筆記具は、長期保管によって収容する各インキが混合しないようにするために、二以上のインキ収容部を完全に分割した構造がとられている。そのため、筆記具全体の構造が複雑なものとなり、部材成形や組立等の製造コストが高くなってしまうものであった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、汎用の筆記具構造を用いることができ、前記筆記具とは異なる形態の視覚的効果の高い筆跡を長期的に形成できる、興趣に富んだ筆記具を提供するものである。
尚、本発明において、「前」とはペン先側を指し、「後」とは軸筒側を指す。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、軸筒内に収容されるインキ吸蔵体の一端又は両端に繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップのいずれかを接続した筆記具であって、前記インキ吸蔵体の一端から他端に向かって順に色調の異なる二種以上のインキを接触状態に充填してなり、前記インキが着色剤として平均粒子径０．５〜４．０μｍの顔料を含むと共に、２０℃における粘度が７．０〜３０．０ｍＰａ・sの範囲にあることを要件とする。
更に、前記各インキが水溶性高分子凝集剤により顔料を緩やかな凝集状態に懸濁させた顔料系凝集性インキであること、前記高分子凝集剤が水溶性セルロース誘導体であること、前記顔料が熱変色性マイクロカプセル顔料であることを要件とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、筆記距離に応じて単色とグラデーション効果の高い色調の筆跡が順に形成可能である、意外性と高い視覚的効果を備えた筆跡が得られる筆記具となる。
また、汎用のマーキングペン構造を適用しても、保管時にペン先やインキ吸蔵体中で各インキが混色されることなく、前記筆跡を長期間に亘って安定して形成することが可能となるため、製造性、利便性の高いものとなる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の筆記具の一例を示す縦断面説明図である。
【図２】本発明の筆記具の別の一例を示す縦断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の筆記具は、複数色の顔料系インキが端部から順に（即ち、積層状に視覚されるように）充填されるインキ吸蔵体を軸筒（樹脂成形物や金属加工体からなる外装部材）内に収容し、該インキ吸蔵体の端部にペン先が接続される汎用構造のマーキングペンであって、平均粒子径０．５〜４．０μｍの顔料を用いると共に、２０℃におけるインキ粘度を７．０〜３０．０ｍＰａ・sの範囲とすることで、前述の視覚的効果の高い筆跡を長期的に形成できるものである。
【００１０】
前記ペン先は、繊維の樹脂加工体、熱溶融性繊維の融着加工体である繊維チップ、フェルト体からなるフェルトチップ、複数の糸状樹脂（合成樹脂の押出成形から形成されるモノフィラメント）を融着させて内部に軸方向のインキ流通路を形成したプラスチックチップ、合成樹脂の連続気泡体（ポーラスチップ）等、毛管力を利用したものが適用され、一端を砲弾形状、長方形状、チゼル形状等の目的に応じた形状に加工して実用に供される。
尚、前記ペン先はインキ吸蔵体の一端に接続されるのみでなく、両端に適用して両頭式筆記具の形態で用いることもできる。
【００１１】
前記ペン先の後端が接続されるインキ吸蔵体は、捲縮状繊維を縦方向（長手方向）に集束させた汎用のものであり、プラスチック筒体やフィルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね４０〜９０％の範囲に調整して構成される。そのため、前記条件を満たさないインキを複数色充填した場合、各インキが経時的に混色してしまうものである。
尚、前記インキ吸蔵体は、複数個を軸筒内に端面接触状態で収容することもできる。
【００１２】
前記インキ吸蔵体を収容する軸筒としては、アルミ缶等の金属加工体やガラス瓶の他、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。尚、熱変色性インキを内蔵する場合、前記軸筒やキャップ等の外装部材にシリコン等のエラストマーからなる擦過部材を設けることもできる。
【００１３】
尚、前記マーキングペン形態の筆記具は、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式筆記具の他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具であってもよい。
【００１４】
前記形態の筆記具（インキ吸蔵体）に、前後方向の積層状態で視認されるように充填されるインキとしては、色調の異なる複数色の顔料系インキが適用される。
前記インキ中に添加される顔料としては、平均粒子径が０．５〜４．０μｍの範囲にあれば水性系媒体に分散可能な汎用のものがすべて使用可能であり、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられる。更に、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料、二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、天然雲母、合成雲母、アルミナ、ガラス片から選ばれる芯物質の表面を二酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料、熱変色性組成物や光変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
【００１５】
特に、前記顔料として熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を用いた場合、筆跡への加熱によって該筆跡を消色や変色させることができるため、より意外性と装飾性の高いものとなる。
前記熱変色性マイクロカプセル顔料は、単独又は前述の一般顔料との併用でインキ中に配合することができ、加熱消色特性を示すものであれば従来公知の組成をいずれも用いることができるが、特に、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が好適に用いられる。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料が適用できる。
【００１６】
更に、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨＢ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度以上の高温域での消色状態が、特定温度域で色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる。
尚、前記色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち−５０〜０℃、好ましくは−４０〜−５℃、より好ましくは−３０〜−１０℃、且つ、完全消色温度を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち５０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃の範囲に特定し、ΔＨ値を４０〜１００℃に特定することにより、常態（日常の生活温度域）で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。
【００１７】
前記マイクロカプセル顔料を含む各顔料は平均粒子径が０．５〜４．０μｍの範囲で使用されるものであるが、平均粒子径が０．５μｍより小さい場合、インキ吸蔵体に順に充填される各インキが経時によってインキ吸蔵体内で混ざり合ってしまい、また、４．０μｍより大きい場合、インキ吸蔵体内での顔料誘導性が低下して所望の色調の筆跡が得られ難くなる。
また、前記顔料は、インキ組成物全量に対し、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％配合することができる。
【００１８】
前記インキに用いられる媒体としては、水と必要により水溶性有機溶剤が用いられる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が用いられる。
【００１９】
また、各色調のインキ中には、水溶性高分子凝集剤を添加することが好ましい。前記水溶性高分子凝集剤は、インキ中の顔料粒子間にゆるい橋かけ作用を生じさせ、ゆるい凝集状態を示す。このようなゆるい凝集状態を示すインキは各顔料の分離を抑制できるため、ペン先やインキ吸蔵体内でのインキの混合（混色）をより長期的に抑制することが可能となる。
前記水溶性高分子凝集剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、水溶性多糖類等が挙げられる。
前記水溶性多糖類としてはトラガントガム、グアーガム、プルラン、サイクロデキストリン、水溶性セルロース誘導体等が挙げられ、水溶性セルロース誘導体の具体例としてはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられ、なかでも水溶性セルロース誘導体がより有効に機能する。
尚、前記高分子凝集剤は二種以上を併用することもでき、インキ組成物全量に対し、０．０５〜２０重量％配合することができる。
【００２０】
また、前記高分子凝集剤と共に、側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤及び有機窒素硫黄化合物を併用することにより、前記高分子凝集剤による各顔料のゆるい凝集体の分散性を向上させることができる。
前記側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤としては、側鎖に複数のカルボキシル基を有する櫛型高分子化合物であれば特に限定されるものではないが、側鎖に複数のカルボキシル基を有するアクリル高分子化合物が好適であり、前記化合物として日本ルーブリゾール社製の商品名：ソルスパース４３０００を例示できる。
【００２１】
前記有機窒素硫黄化合物は、インキ組成物を筆記具に充填して実用に供する際、振動による顔料の沈降をいっそう抑制する。これは、顔料のゆるい凝集体を側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤によって分散させる分散性をより向上させるものである。
前記有機窒素硫黄化合物としては、チアゾール系化合物、イソチアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾイソチアゾール系化合物から選ばれる化合物が用いられる。
前記有機窒素硫黄化合物として具体的には、２−（４−チアゾイル）−ベンズイミダゾール（ＴＢＺ）、２−（チオシアネートメチルチオ）−１,３−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンから選ばれる一種又は二種以上の化合物が用いられ、好ましくは２−（４−チアゾイル）−ベンズイミダゾール（ＴＢＺ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンから選ばれる一種又は二種以上の化合物が用いられる。
前記有機窒素硫黄化合物としては、（株）パーマケム・アジア製、商品名：トップサイド８８、同１３３、同１７０、同２２０、同２８８、同３００、同４００、同５００、同６００、同７００Ｚ、同８００、同９５０、北興産業（株）製、商品名：ホクスターＨＰ、同Ｅ５０Ａ、ホクサイドＰ２００、同６５００、同７４００、同ＭＣ、同３６９、同Ｒ−１５０を例示できる。
尚、前記側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤と、有機窒素硫黄化合物の質量比率は１：１〜１：１０、好ましくは１：１〜１：５であり、前記範囲を満たすことにより、顔料のゆるい凝集体の分散性、及び、振動による顔料の沈降抑制を十分に発現させることができる。
【００２２】
その他、必要に応じてアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の樹脂を添加して紙面への固着性や粘性を付与することもできる。尚、前記ポリビニルアルコールは、けん化度が７０〜８９モル％の部分けん化度型ポリビニルアルコールが酸性域のインキであっても可溶性に富むため、より好適に用いられる。
前記水溶性樹脂の添加量としては、インキ中に０．３〜３．０質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％の範囲で添加される。
更に、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を添加してもよい。
【００２３】
前記顔料系インキは、２０℃でのインキ粘度が７．０〜３０．０ｍＰａ・sの範囲（ＢＬ型粘度計６ｒｐｍにおける測定値）、好ましくは１０．０〜２５．０ｍＰａ・s、より好ましくは１３．０〜２４．０ｍＰａ・sの範囲に調整して用いられる。
７．０ｍＰａ・sより低い場合、インキ吸蔵体内で顔料とビヒクル成分が分離してしまい筆記不能となったり、複数色のインキ同士が混合してしまう。また、３０．０ｍＰａ・sを超えると、インキ誘導性が低下して筆跡にカスレを生じ易くなるため、前記範囲で適用される。
従って、前記インキ粘度と前述の平均粒径顔料を組み合わせることで、インキ吸蔵体の前端から後端に向かって積層状態に視覚されるように、複数色の顔料系インキを順次充填した形態の筆記具であっても、保管時にペン先やインキ吸蔵体内で各インキが混色されることなく長期間存在し、追従不良を生じることなく筆記距離に応じて単色とグラデーション効果の高い色調の筆跡を順に形成できるものとなる。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部である。
また、各インキの粘度は２０℃でＢＬ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて６ｒｐｍで測定した。
【００２５】
１．インキの調製
下記表の各実施例、比較例に記載された原料を混合して室温でディスパーにて攪拌した後、濾過することによりインキを作製した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＸ−１４７バイオレット（平均粒径３．０μｍ）
（２）シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＸ−１１７ピンク（平均粒径３．０μｍ）
（３）シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＸ−１０５レモンイエロー（平均粒径３．０μｍ）
（４）シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＦ−５０１８ブルー（固形分３０％、平均粒径０．１５μｍ）
（５）日本ルーブリゾール（株）製、商品名：ソルスパース４３０００
（６）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物、北興化学工業（株）製、商品名：ホクサイドＲ−１５０
（７）東レダウコーニング（株）製、商品名：ＦＳアンチフォーム０１３Ａ
【００２８】
実施例１
筆記具の作製（図１参照）
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した円筒状インキ吸蔵体２内に、先に調製したインキＡ（２１）、Ｂ（２２）、Ｃ（２３）を、針注入によって吸蔵体後方からＡからＣの順に積層状態となるように含浸させた。更に、前記インキ吸蔵体２を透明なポリプロピレン樹脂からなる軸筒４内に収容し、軸筒先端部に装着させたポリエステル繊維の樹脂加工ペン先３（チゼル型）と接続状態（ペン先後端をインキ吸蔵体前端に挿入した状態）に組み立てた後、キャップ５を装着することで筆記具１（マーキングペン）を得た。該筆記具１は汎用の構造であるにも関わらず、インキ吸蔵体２に三色のインキが視認される装飾性に富んだものであった。
【００２９】
前記マーキングペンを用いて紙面に筆記したところ、得られる筆跡の色調が筆記距離に応じて黄色、オレンジ色、ピンク色、パープル色、青紫色へと変化していった。また、前記各色調へ移る際には、前後の色調間でグラデーションを生じた筆跡が得られるものであった。
また、前記筆記具１を５０℃で３０日間放置した後、外観（インキ吸蔵体２のインキの混色発生）及び筆跡を確認したところ、混色を生じることなく初期と同様の状態を維持していた。
【００３０】
比較例１
筆記具の作製（図１参照）
実施例１と同様の構成からなる筆記具本体１を用いて、インキ吸蔵体２内に、先に調製したインキＥ（２１）、Ｆ（２２）、Ｃ（２３）各０．５ｇを、針注入によって吸蔵体後方からＥからＣの順に積層状態となるように含浸させることで筆記具１（マーキングペン）を得た。
【００３１】
前記マーキングペンを用いて紙面に筆記したところ、初期では黄色の筆跡が得られるものの、ピンク色インキの粘度が低いためにインキ吸蔵体内で顔料とビヒクル成分が分離傾向となりピンク顔料の吐出性が十分でなかった。更に筆記すると最後部の青色インキが混入した青緑色から茶色の筆跡が得られるものとなった。
更に、前記筆記具１を５０℃で３０日間放置した後、外観（インキ吸蔵体２のインキの混色発生）及び筆跡を確認したところ、青色インキに用いられる顔料の粒径が小さいため、該青色顔料がインキ吸蔵体全体に行き渡り、所望の色調（色分布）を維持できなかった。そのため、得られる筆跡も混合色のみとなった。
【００３２】
２．熱変色性インキの調製
青色可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
（イ）成分として４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン２．０部、（ロ）成分として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．５μｍ、完全消色温度は６２℃であり、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化により青色から無色に変色する。
【００３３】
可逆熱変色性水性インキａの調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（予め−２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２０．０部、ヒドロキシエチルセルロース０．５部、櫛型高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、商品名：ソルスパース４３０００〕０．２部、有機窒素硫黄化合物〔北興化学工業（株）製、商品名：ホクサイドＲ−１５０、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物〕１．０部、ポリビニルアルコール０．５部、グリセリン２５．０部、消泡剤０．０２部、水５２．７８部を混合して可逆熱変色性水性インキ組成物ａを得た。
尚、前記インキ組成物ａの粘度は１８．２ｍＰａ・ｓであった。
【００３４】
ピンク色可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
（イ）成分として２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−［１］ベンゾピラノ［２，３−ｇ］ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン１．０部、（ロ）成分として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．３μｍ、完全消色温度は６０℃であり、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化によりピンク色から無色に変色する。
【００３５】
可逆熱変色性水性インキｂの調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（予め−２０℃以下に冷却してピンク色に発色させたもの）２０．０部、ヒドロキシエチルセルロース０．５部、櫛型高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、商品名：ソルスパース４３０００〕０．２部、有機窒素硫黄化合物〔北興化学工業（株）製、商品名：ホクサイド３６９〕１．０部、ポリビニルアルコール０．５部、グリセリン２５．０部、消泡剤０．０２部、水５２．７８部を混合して可逆熱変色性水性インキｂを得た。
尚、前記インキ組成物ｂの粘度は２０．３ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
黄色可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
（イ）成分として４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン３．０部、（ロ）成分として、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン１０．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．５μｍ、完全消色温度は５９℃、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化により黄色から無色に変色する。
【００３７】
可逆熱変色性水性インキｃの調製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 (予め−２０℃以下に冷却して黄色に発色させたもの)２５．０部、ヒドロキシエチルセルロース０．５部、櫛型高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、商品名：ソルスパース４３０００〕０．２部、有機窒素硫黄化合物〔北興化学工業（株）製、商品名：ホクサイドＲ−１５０、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物〕１．０部、ポリビニルアルコール０．５部、グリセリン２５．０部、消泡剤０．０２部、水４７．７８部を混合して可逆熱変色性水性インキｃを得た。
尚、前記インキ組成物ｃの粘度は１６．５ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
実施例２
筆記具の作製（図２参照）
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した円筒状インキ吸蔵体２内に、先に調製したインキａ（２１）、ｂ（２２）、ｃ（２３）各０．５ｇを、針注入によって吸蔵体後方からａからｃの順に積層状態となるように含浸させた。更に、前記インキ吸蔵体２を透明なポリプロピレン樹脂からなる軸筒４内に収容し、軸筒先端部に装着させたポリエステル繊維の樹脂加工ペン先３（砲弾型）と接続状態（ペン先後端をインキ吸蔵体前端に挿入した状態）に組み立てた後、キャップ５を装着することで筆記具１（マーキングペン）を得た。尚、前記軸筒４の後端部には、ＳＥＢＳ製の擦過部材６が取り付けられている。
前記筆記具１は汎用の構造であるにも関わらず、インキ吸蔵体２に三色のインキが視認される装飾性に富んだものであった。
【００３９】
前記マーキングペンを用いて紙面に筆記したところ、得られる筆跡の色調が筆記距離に応じて黄色、オレンジ色、朱色、ピンク色、紫色、青色へと変化していった。また、前記各色調へ移る際には、前後の色調間でグラデーションを生じた筆跡が得られるものであった。更に、前記筆跡を擦過部材６で擦ると、摩擦熱によって消色することができ、より意外性の高い筆跡を形成できた。
また、前記筆記具１を５０℃で３０日間放置した後、外観（インキ吸蔵体２のインキの混色発生）及び筆跡を確認したところ、混色を生じることなく初期と同様の状態を維持していた。
【００４０】
比較例２
可逆熱変色性水性インキａ′の調製
前記可逆熱変色性水性インキａにグリセリン５．０ｇを加え（同量の水を減らす）、インキ粘度を３３．８ｍＰａ・ｓとすることで可逆熱変色性水性インキａ′とした。
【００４１】
可逆熱変色性水性インキｃ′の調製
前記可逆熱変色性水性インキｃに用いた黄色可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の粒子径を５．０μｍに調製した以外は同様にして可逆熱変色性水性インキｃ′を得た。
【００４２】
筆記具の作製（図２参照）
前記実施例２と同様の構成からなる筆記具本体１を用いて、インキ吸蔵体２内に、先に調製したインキａ′（２１）、ｂ（２２）、ｃ′（２３）を、針注入によって吸蔵体後方からａ′からｃ′の順に積層状態となるように含浸させることで筆記具１（マーキングペン）を得た。
【００４３】
前記マーキングペンを用いて紙面に筆記したところ、得られる黄色の筆跡は、粒子径が大きすぎるためにカスレを生じてしまった。更に筆記距離を伸ばすと、徐々にオレンジ色のグラデーションからピンク色の筆跡が得られるが、青色インキの粘度が高すぎるために、混色部（紫色）の筆跡にカスレを生じてしまった。
また、前記筆記具１を５０℃で３０日間放置した後も筆跡カスレを生じるものであった。
【符号の説明】
【００４４】
１  筆記具（マーキングペン）
２  インキ吸蔵体
２１  インキＡ，ａ
２２  インキＢ，ｂ
２３  インキＣ，ｃ
３  ペン先
４  軸筒
５  キャップ
６  擦過部材
【図１】
2010247465.tif 000004
【図２】
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