(57)【要約】【課題】保護膜に摩耗や擦傷が生じたり、調理中に食品の焦げ付き汚れ等が付着した際であっても、これらの磨耗痕、擦傷痕、汚れ等が目立たち難く、かつ簡便に汚れを除去することが可能な保護膜付き製品を提供する。【解決手段】製品の基体と、該基体の表面に成膜された無機質薄膜からなる保護膜とから構成された保護膜付き製品であって、前記無機質薄膜の光沢度グロス値と、前記基体の光沢度グロス値との差が１５以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
製品の基体と、該基体の表面に成膜された無機質薄膜からなる保護膜とから構成された保護膜付き製品であって、
前記無機質薄膜の光沢度グロス値と、前記基体の光沢度グロス値との差が１５以下であることを特徴とする保護膜付き製品。
【請求項２】
前記無機質薄膜の平均膜厚は２０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の保護膜付き製品。
【請求項３】
前記無機質薄膜は、酸化ジルコニウム及び／または酸化ハフニウムを７０質量％以上含有することを特徴とする請求項１または２に記載の保護膜付き製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護膜付き製品に関し、特に、製品の基体の表面に成膜された無機質薄膜からなる保護膜が摩耗したり、各種の汚れが該保護膜に付着しても、摩耗痕、擦傷痕、汚れが目立たず、また、汚れの除去が容易な保護膜付き製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種製品を磨耗、擦傷、汚れから保護するため、酸化ジルコニウムを主成分とする被膜や、酸化ケイ素を主成分とする保護被膜が、製品の基体の表面に成膜された保護膜付き製品が知られている。
例えば特許文献１〜３には、ジルコニウム酸化物を主成分とする薄膜が、製品の基体の表面上に成膜された保護膜付き製品が開示されており、この保護膜付き製品にあっては例えば食品の焦げ付き汚れを簡単に除去することができるとされている。
【特許文献１】特開２００１−２２７７５０号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１７７０号公報
【特許文献３】特開２００８−１１１０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の保護膜付き製品にあっては、保護膜が何らかの理由で磨耗したり、例えば食品の焦げ付き等の各種の汚れが付着すると、磨耗痕、擦傷痕、汚れが目立たちやすく、また、汚れを除去することが困難であるという問題点があった。
【０００４】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、保護膜に摩耗や擦傷が生じたり、調理中に食品の焦げ付き汚れ等が付着した際であっても、これらの磨耗痕、擦傷痕、汚れ等が目立たち難く、かつ簡便に汚れを除去することが可能な保護膜付き製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題解決のため鋭意検討したところ、無機質材料からなる無機質薄膜（保護膜）の光沢度グロス値と製品の基体の光沢度グロス値との差を所定値以下とすると、上記課題を効率よく解決し得ることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１に係る保護被膜付き製品は、製品の基体と、該基体の表面に成膜された無機質薄膜からなる保護膜とから構成された保護膜付き製品であって、前記無機質薄膜の光沢度グロス値と、前記基体の光沢度グロス値との差が１５以下であることを特徴とする。
前記の無機質薄膜の平均膜厚は２０ｎｍ以下であることが好ましい。
前記の無機質薄膜は、酸化ジルコニウム及び／または酸化ハフニウムを７０質量％以上含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の保護膜付き製品によれば、製品の基体の表面に無機質薄膜からなる保護膜が成膜され、無機質薄膜の光沢度グロス値と基体の光沢度グロス値との差が１５以下であるので、無機質薄膜が何らかの理由で磨耗しても磨耗痕、擦傷痕が目立たず、また、無機質薄膜表面に各種の汚れが付着しても、水拭き程度の清掃手段で汚れを容易に除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の好ましい実施の形態について、説明する。
【０００９】
この実施の形態に係る保護膜付き製品は、製品の基体と、この製品の基体の表面に成膜された無機質薄膜からなる保護膜とから概略構成されている。また、無機質薄膜の光沢度グロス値と基体の光沢度グロス値との差が１５以下である。
【００１０】
製品の基体としては特に制限されるものでなく、例えば、結晶化ガラス製品、金属製品、或いは釉懸けされた製品等を例示することができ、より具体的には、コンロ天板、コンロ部品、オーブン内部品、キッチンで使用される食器、フライパン、鍋、調理用プレート、魚焼き用グリルの水入れ皿などは勿論のこと、食品の調理に用いられる器具、さらにはストーブ、ボイラーなどの熱機関、または、タイルや衛生陶器、ホーロー製品などを例示することができる。
【００１１】
無機質薄膜（保護膜）は、その平均膜厚が２０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下であることが好ましい。
無機質薄膜の平均膜厚が２０ｎｍを超えると、無機質薄膜が何らかの理由で磨耗したり、各種の汚れが付着すると、磨耗痕、擦傷痕、汚れが目立ちやすくなる。また、無機質薄膜に衝撃が加わった際には、微細なクラックが該無機質薄膜に入り易くなる。さらに、無機質薄膜の光沢度グロス値と製品の基体の光沢度グロス値との差を１５以下とすることが極めて困難となる。
一方、無機質薄膜の膜厚が５ｎｍを下回ると、製品の基体を磨耗、擦傷、汚れ等から保護することが困難となるので好ましくない。
【００１２】
また、無機質薄膜の光沢度グロス値と製品の基体の光沢度グロス値との差が１５以下、好ましくは１０以下であることが必要である。ここで、光沢度グロス値とは、ＪＩＳ  Ｚ８７４１でいう、入射光角、受光角が共に６０°である場合の鏡面光沢度を称する。
光沢度グロス値の差が１５を上回ると、無機質薄膜の表面からの反射が大きくなり、無機質薄膜が磨耗した際、磨耗部分と未磨耗部分からの光の反射量差が大きいために、磨耗痕や擦傷痕が非常に目立ちやすくなる。また、無機質薄膜に付着した汚れも非常に目立ちやすくなる。
【００１３】
無機質薄膜の組成としては、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）及び／または酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）を７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上含むのが好適である。酸化ジルコニウム及び／または酸化ハフニウムの含有量が７０質量％を上回ると、無機質薄膜の機械的強度や耐薬品性に優れるので好ましい。
一方、無機質薄膜中における、酸化ジルコニウム及び／または酸化ハフニウムの含有量が７０質量％を下回ると、各種の汚れが付着すると水拭き程度の簡単な清掃手段で汚れを除去することが困難となるので好ましくない。
【００１４】
無機質薄膜中における、酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウム以外の他の成分としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）や酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）が好適である。その理由は、酸化ケイ素や酸化アルミニウムは、酸化ジルコニウムや酸化ハフニウムを主成分として含む無機質薄膜の機械的強度や耐薬品性を向上させることができるからである。
【００１５】
このような特性を備えた保護膜付き製品は、例えば、次のようにして製造することができる。
すなわち、無機質薄膜の光沢度グロス値と基体の光沢度グロス値との差に影響を与えるファクターとしては、無機質薄膜の膜厚、材質、表面平滑性等の表面状態や、基体の材質、表面平滑性等の表面状態や、無機質薄膜を形成する塗布液の塗布方法などがあるので一概には言えないが、通常、無機質薄膜を形成する成分を酸化物換算（即ち、後述する粘度調整用のバインダー樹脂を含まない）で０．０１質量％以上０．５質量％以下含有し、粘度が５０ｍＰａS以上５０００ｍＰａS以下である塗布液を、基体の表面に塗布する。塗布方法としては、均一な膜厚の無機質薄膜を形成できれば特に限定されるものではなく、例えばローラー塗り、刷毛塗り、スポンジ塗り、へら塗り等が挙げられる。その後、２００℃以上の温度で熱処理して、無機質薄膜からなる保護膜を製品の基体の表面上に成膜することにより製造することができる。
【００１６】
塗布液中における、無機質薄膜を形成する成分の含有量を、酸化物換算量で０．０１質量％以上０．５質量％以下とすることで、基体の表面に効率よく塗布液を塗布できると共に、無機質薄膜の光沢度グロス値と、製品の基体の光沢度グロス値との差を１５以下とすることができる。
無機質薄膜を形成する成分の含有量が０．０１質量％を下回ると、塗装効率が低下し、０．５質量％を上回ると薄膜状の無機質薄膜を成膜することが困難となり、無機質薄膜の光沢度グロス値と、製品の基体の光沢度グロス値との差を１５以下とすることが困難となるので好ましくない。
【００１７】
また、塗布液の粘度を５０ｍＰａＳ以上５０００ｍＰａＳとすることで、基体の表面に効率よく塗布液を塗布できると共に、無機質薄膜の光沢度グロス値と、製品の基体の光沢度グロス値との差を１５以下とすることができる。
塗布液の粘度が５０ｍＰａSを下回ると塗装効率が低下してしまい、塗布液の粘度が５０００ｍＰａSを上回ると平均膜厚が２０ｎｍ以下の緻密な無機質薄膜を成膜することが困難となり、無機質薄膜の光沢度グロス値と製品の基体の光沢度グロス値との差を１５以下とすることが困難となるので好ましくない。
【００１８】
塗布液の塗布方法としては、基体表面に平均膜厚が２０ｎｍ以下の無機質薄膜を成膜しやすく、かつ無機質薄膜の光沢度グロス値と、製品の基体の光沢度グロス値との差を、１５以下とすることができるため、ローラー塗り、刷毛塗り、スポンジ塗り、へら塗り等の塗布方法で基体に塗布することが、好ましい。
【００１９】
無機質薄膜を形成する成分としては、例えば、酸化ジルコニウムゾル（平均粒径が５ｎｍ以下のゾルが好ましい）、あるいはジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物及びジルコニウムアルコキシド加水分解物のキレート化合物から選ばれるジルコニウム成分や、酸化ハフニウムゾルあるいはハフニウムアルコキシド、ハフニウムアルコキシド加水分解物、ハフニウムアルコキシドのキレート化合物及びハフニウムアルコキシド加水分解物のキレート化合物から選ばれるハフニウム成分を酸化物換算、即ち、酸化ジルコニウム及び／または酸化ハフニウム換算で７０質量％以上含むものを好適に例示することができる。
【００２０】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドとしては、特に制限されるものではないが、ジルコニウムまたはハフニウムのテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムまたはハフニウムのテトラプロポキシドを好適に例示することができる。これらのアルコキシドは、適度な加水分解速度を有し、しかも、取り扱いやすいことにより、均一である薄膜を成膜することができる。
【００２１】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物としては、特に制限されるものではないが、ジルコニウムまたはハフニウムのテトラノルマルブトキシドの加水分解物、ジルコニウムまたはハフニウムのテトラプロポキシドの加水分解物を好適に例示することができる。加水分解率としては、特に制限はなく、０モル％超〜１００モル％の範囲内のものを使用することができる。
【００２２】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物は吸湿性が高く非常に不安定であり、塗布液の貯蔵安定性に劣るため、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物のキレート化合物を用いるのが好適である。
【００２３】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドのキレート化合物とは、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル、フェノキシ酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、酢酸、乳酸、クエン酸、安息香酸、リンゴ酸等のカルボン酸等からなる加水分解抑制剤との反応生成物を例示することができる。ここに、加水分解抑制剤とは、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドとキレート化合物を形成し、このキレート化合物の加水分解反応を抑制する作用を有した化合物である。
【００２４】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物のキレート化合物とは、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル、フェノキシ酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、酢酸、乳酸、クエン酸、安息香酸、リンゴ酸等のカルボン酸等からなる加水分解抑制剤との反応生成物を例示することができる。ここに、加水分解抑制剤とは、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物とキレート化合物を形成し、このキレート化合物の加水分解反応を抑制する作用を有した化合物である。
【００２５】
ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物のキレート化合物としては、ジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシドまたはジルコニウムまたはハフニウムのアルコキシド加水分解物を溶媒中に溶解し、さらに加水分解抑制剤を添加し、得られた溶媒中にてキレート化反応を生じさせたものであってもよい。
【００２６】
ジルコニウム成分としては、ジルコニウムアルコキシド及び／またはジルコニウムアルコキシドの加水分解物が用いられる。また、ハフニウム成分としてハフニウムアルコキシド及び／またはハフニウムアルコキシド加水分解物が用いられる。この際、これらの加水分解反応を制御する触媒が添加されていてもよい。
この触媒としては、塩酸、硝酸等の無機酸、クエン酸、酢酸等の有機酸等を例示することができる。触媒の添加量は、通常、塗布液中の無機質薄膜を形成する成分に対して０．０１〜１０質量％程度であり、過剰の添加は、無機質薄膜を形成する際に熱処理を行う熱処理炉を腐食する虞があるので好ましくない。
【００２７】
無機質薄膜を形成する成分中には、酸化物換算で３０質量％未満の、ジルコニウム成分及び／またはハフニウム成分以外のその他の成分を含有することができる。
その他の成分としては、酸化アルミニウムゾル（平均粒径が５ｎｍ以下のゾルが好ましい）、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムアルコキシド加水分解物、アルミニウムアルコキシドのキレート化合物及びアルミニウムアルコキシド加水分解物のキレート化合物から選ばれるアルミニウム成分や、酸化ケイ素ゾル、シリコンアルコキシド、シリコンアルコキシド加水分解物、シリコンアルコキシドのキレート化合物及びシリコンアルコキシド加水分解物のキレート化合物から選ばれるケイ素成分を例示することができる。
【００２８】
塗布液の粘度は５０ｍＰａＳ以上、かつ５０００ｍＰａＳ以下とするのが好適であるが、通常の溶媒だけで当該の粘度を得るのは困難である。このため、高粘性の溶媒や、高粘性の樹脂バインダーを適宜添加することができる。樹脂バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルポロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ゴム等特に制限はない。
【００２９】
塗布液中における溶媒としては、無機質薄膜を形成する成分が溶解または分散する溶媒であれば特に制限なく用いることができ、例えば水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、他にも、セロソルブ類、ケトン類、グリコール類、高級アルコール類、エステル類等を例示することができる。また、塗装条件に合わせて、高沸点や低沸点の溶剤を用いることができる。
【００３０】
熱処理温度は好適には２００℃以上である。熱処理温度が２００℃を下回ると、無機質薄膜の膜強度が低下する。
一方、熱処理温度が高すぎると、製品の基体が変形する場合があるため、製品の基体に応じて調整する。たとえば、製品の基体がステンレス製品の場合は、熱処理温度が２００℃以上２５０℃以下、アルミニウム製品の場合は、２００℃以上４００℃以下、釉懸け製品の場合は２００℃以上５００℃以下、結晶化ガラス製品の場合は８００℃以下が好適である。なお、熱処理時の雰囲気は特に制限されず、通常、大気雰囲気中で行う。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例、比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
「実施例１」
ジルコニウムゾルとしてナノジルコニア水分散液（住友大阪セメント社製、平均一次粒子径３ｎｍ）を固形分濃度が０．２質量％となるように水で希釈した。次いで、ヒドロキシエチルセルロースを添加し、粘度を３０００ｍＰａＳに調整した塗布液を作製した。この塗布液中における無機質薄膜を形成する成分の含有量は、酸化物換算（即ち、粘度調整用のバインダー樹脂を含まない）で０．２質量％であった。
この塗布液を、ショット社製の黒色結晶化ガラス板にローラー塗布し、大気雰囲気下、７００℃の温度下で３０分間焼き付け、黒色結晶化ガラス板上に無機質薄膜を成膜し、実施例１の保護膜付き製品を得た。
実施例１の保護膜付き製品における、無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の膜厚を、光学式膜厚測計（フィルムメトリックス社製；Ｆ−２０）を用いて測定したところ、１５ｎｍであった。
また、実施例１の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の光沢度グロス値を、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて（HOLIBA  GLOSS  CHECKER  IG-310を使用、入射光角、受光角は共に６０度）測定したところ１１０であり、また、成膜前の黒色結晶化ガラス板の光沢度グロス値は１００であり、光沢度グロス値の差は１０であった。
【００３２】
「実施例２」
ジルコニウムテトラブトキシド６．０質量部、アセト酢酸エチル３質量部、イソプロピルアルコール８９．０質量部を室温（２５℃）下で３０分間混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物を生成させた。次いで、テトラエトキシシラン２．０質量部を添加して混合溶液を得た。この混合溶液を、ブチルセロソルブで１００倍に希釈した後、バインダーとしてメチルセルロースを添加して、粘度を１００ｍＰａＳに調整した塗布液を作製した。この塗布液中における無機質薄膜を形成する成分の含有量は、酸化物換算（即ち、粘度調整用のバインダー樹脂を含まない）で０．２５質量％であった。また、塗布液中における、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、珪素成分を珪素酸化物（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ジルコニウムの酸化ジルコニウムと珪素酸化物の合計量に対する比率は７５質量％であった。
この塗布液を、結晶化ガラス製のＩＨ式（電磁誘導加熱式）コンロ天板上に、へらを用いて塗布し、大気雰囲気中、7００℃の温度下で２０分間焼き付け、コンロ天板上に無機質薄膜を成膜し、実施例２の保護膜付き製品を得た。
実施例２の保護膜付き製品における、無機質薄膜（酸化ジルコニウム−酸化珪素の複合薄膜）の膜厚を実施例１に準じて測定したところ、１５ｎｍであった。
また、実施例２の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム−酸化珪素の複合薄膜）の光沢度グロス値を実施例１に準じて測定したところ１０５であり、また、成膜前のコンロ天板の光沢度グロス値は９５であり、光沢度グロス値の差は１０であった。
【００３３】
「実施例３」
実施例１の塗布液を、スポンジを用いてホーロー製ガスコンロ板上に塗布した。そして、このホーロー天板を大気雰囲気中、５００℃で４０分間焼き付け、ホーロー製ガスコンロ板上に無機質薄膜を成膜し、実施例３の保護膜付き製品を得た。
この実施例３の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の膜厚を実施例１に準じて測定したところ、１０ｎｍであった。
一方、実施例３の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の光沢度グロス値を実施例１に準じて測定したところ８０であり、また、成膜前のホーロー製ガスコンロ板の光沢度グロス値は７８であり、光沢度グロス値の差は２であった。
【００３４】
「実施例４」
ジルコニウムテトラブトキシド６．０質量部、アセト酢酸エチル３質量部、イソプロピルアルコール８８．４質量部を室温（２５℃）下で３０分間混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物を生成させた。次いで、テトラエトキシシラン２．６質量部を添加して混合溶液を得た。この混合溶液を、ブチルセロソルブで１００倍に希釈した後、バインダーとしてメチルセルロースを添加して粘度を１００ｍＰａＳに調整して塗布液を得た。この塗布液中における無機質薄膜形成成分の含有量は、酸化物換算（即ち、粘度調整用のバインダー樹脂を含まない）で０．２７質量％であった。また、この塗布液中における、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、珪素成分を珪素酸化物（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ジルコニウムの、酸化ジルコニウムと珪素酸化物の合計量に対する比率は７４質量％であった。
この塗布液をショット社製の黒色結晶化ガラス板上にローラーで塗布し、大気雰囲気中、7００℃の温度下で２０分間焼き付け、黒色結晶化ガラス板上に無機質薄膜を成膜し、実施例４の保護膜付き製品を得た。  
実施例４の保護膜付き製品における、無機質薄膜（酸化ジルコニウム−酸化珪素の複合薄膜）の膜厚を実施例１に準じて測定したところ、１８ｎｍであった。
また、実施例４の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム−酸化珪素の複合薄膜）の光沢度グロス値を実施例１に準じて測定したところ１０３であり、また、成膜前の黒色結晶化ガラス板の光沢度グロス値は１００あり、光沢度グロス値の差は３であった。
【００３５】
「比較例」
実施例１の塗布液の固形分濃度を０．４質量％とした。即ち、塗布液中における無機質薄膜形成成分の含有量を酸化物換算（即ち、粘度調整用のバインダー樹脂を含まない）で０．４質量％とした他は、実施例１と同様にして、比較例の保護膜付き製品を得た。
この比較例の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の膜厚を実施例１に準じて測定したところ、２５ｎｍであった。
また、比較例の保護膜付き製品における無機質薄膜（酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜）の光沢度グロス値を実施例１に準じて測定したところ１２４であり、光沢度グロス値の差は２４であった。
【００３６】
「評価」
上記で作製した実施例１〜４、比較例の保護膜付き製品の磨耗痕の目立ち難さ、擦傷痕の目立ち難さ、汚れ付着の目立ち難さ、焦げ付き汚れの除去容易性を評価した。評価結果を表１に示した。評価方法は、次のとおりである。
（１）擦傷痕の目立ち難さ
無機質薄膜の表面を、炭化カルシウム微粒子を含むクレンザーで１０００回（荷重１００ｇ／ｃｍ２）こすった後、無機質薄膜の磨耗状況を目視観察した。擦傷痕が目だって観察された場合は×、目立たなかった場合を○とした。
（２）磨耗痕の目立ち難さ
無機質薄膜表面を、前記クレンザーで１０００回（荷重１００ｇ／ｃｍ２）こすった後、無機質薄膜の磨耗状況を目視観察した。摩耗痕が目だって観察された場合は×、目立たなかった場合を○とした。
（３）汚れ付着の目立ち難さ
無機質薄膜の表面上に醤油を１ｍｌ滴下し、大気中３５０℃で１時間焦げ付かせ、焦げ付き汚れの付着状況を目視観察した。汚れの付着が目だって観察された場合は×、目立たなかった場合を○とした。
（４）焦げ付き汚れの除去容易性
無機質薄膜の表面上に醤油を１ｍｌ滴下し、大気中３５０℃で１時間焦げ付かせ、次いで、水を含ませた布切れでこの焦げ付き汚れを水拭きし、除去の容易性を評価した。容易に汚れを除去できた場合を○、やや困難であったが、水拭きで汚れを除去できた場合を△、水拭きでは汚れを完全に除去できなかった場合を×とした。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
表１から、実施例１〜３の保護膜付き製品において、磨耗痕の目立ち難さ、擦傷痕の目立ち難さ、汚れ付着の目立ち難さ、焦げ付き汚れの除去容易性は良好であった。実施例４の保護膜付き製品においても、磨耗痕の目立ち難さ、擦傷痕の目立ち難さ、汚れ付着の目立ち難さは良好であったが、焦げ付き汚れの除去がやや困難であったが、汚れを除去することができた。比較例の保護膜付き製品にあっては、磨耗痕の目立ち難さ、擦傷痕の目立ち難さ、汚れ付着の目立ち難さは不良であり、磨耗痕や擦傷痕、汚れの付着が目立った。一方で、焦げ付き汚れは、容易に除去することができた。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の保護膜付き製品は、製品の基体と、該基体の表面に成膜された無機質薄膜とから構成された保護膜付き製品であって、無機質薄膜の光沢度グロス値と、基体の光沢度グロス値との差が１５以下であることにより、無機質薄膜が何らかの理由で磨耗しても磨耗痕、擦傷痕が目立たず、また、無機質薄膜表面に各種の汚れが付着しても、水拭き程度の清掃手段で汚れを容易に除去することができるものであるから、食品の調理に用いられる調理器具や各種厨房設備の付帯部品はもちろんのこと、この調理器具以外の防汚性が要求される各種部材や各種部品等に対しても適用可能であり、その工業的意義は極めて大きいものである。