(57)【要約】【課題】触媒を担持することにより、排気ガス中の有害物質を効率的に浄化できるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制することが可能なハニカム構造体を提供する。【解決手段】隔壁１は、気孔率５０〜８０％、平均細孔径１５〜７０μｍであり、複数のセル４の中の一部のセル４は、流入側の端部の開口部が開口され且つ流出側の端部の開口部にその前記開口部の一部を塞ぐように開口面積縮小部材６が配設された第１のセル４ａであり、残部のセル４は、両端部の開口部が開口された第２のセル４ｂであり、第１のセルと第２のセルとが交互に配置され、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に並ぶセルの列５の中の少なくとも一列の流出側端部において、セルの列５を縦断するように隔壁１及び開口面積縮小部材６にスリット７が形成され、スリット７の、セルの延びる方向における深さが、開口面積縮小部材６の深さより深いハニカム構造体。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
流入側の端面から流出側の端面まで貫通する流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を備え、
前記隔壁は、気孔率が５０〜８０％であり、且つ平均細孔径が１３〜７０μｍであり、
前記複数のセルの中の一部のセルは、流入側の端部の開口部が開口され且つ流出側の端部の開口部にその前記開口部の一部を塞ぐように開口面積縮小部材が配設された第１のセルであり、残部のセルは、両端部の開口部が開口された第２のセルであり、
前記第１のセルと前記第２のセルとが交互に配置され、
前記第１のセルと前記第２のセルとが交互に並ぶセルの列の中の少なくとも一列の流出側端部において、前記セルの列を縦断するように前記隔壁及び前記開口面積縮小部材にスリットが形成され、
前記スリットの、セルの延びる方向における深さが、前記開口面積縮小部材の、セルの延びる方向における深さより深いハニカム構造体。
【請求項２】
前記スリットが形成された前記セルの列が、流出側の端面において互いに平行に並ぶ複数のセルの列である請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記スリットが形成された前記セルの列が、流出側の端面において互いに平行に並ぶ複数のセルの列、及び前記平行に並ぶ複数のセルの列と交差する、他の互いに平行に並ぶ複数のセルの列である請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記スリットの、セルの延びる方向における深さの下限値が、１ｍｍであり、上限値が３０ｍｍ又はセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さである請求項１〜３のいずれかに記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記開口面積縮小部材が、気孔率が２０〜８０％の多孔質体からなる請求項１〜４のいずれかに記載のハニカム構造体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のハニカム構造体と、前記ハニカム構造体の前記隔壁の細孔の内表面に担持されるとともに、隔壁表面に担持された触媒と、を備え、
触媒担持量が１００〜２５０ｇ／Ｌであるハニカム触媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカム構造体及び触媒体に関する。更に詳しくは、触媒を担持することにより、自動車用、建設機械用、及び産業用定置エンジン、並びに燃焼機器等から排出される排気ガスに含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）の有害物質を効率的に浄化することが可能であるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制することが可能なハニカム構造体、及びこのハニカム構造体に触媒が担持されたハニカム触媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、各種エンジン等から排出される排気ガスを浄化するために、ハニカム構造体に触媒を担持したハニカム触媒体が用いられている（例えば、特許文献１参照）。このようなハニカム触媒体は、流入側の端面から各セルに流体（排気ガス）を流入させ、排気ガスに含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）等の有害物質を触媒により浄化するものである。
【０００３】
従来、このようなハニカム触媒体に使用されるハニカム構造体は、排気ガスの浄化性能を高めるために、セル密度を高め、触媒が担持される幾何学的面積を大きくし、排ガスと触媒との接触効率を高めるように作製されていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−００７６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のハニカム構造体及びハニカム触媒体においては、浄化性能を向上させるためにハニカム構造体のセル密度を大きくすると、排気ガスがセル内を通過する際の圧力損失が増大してしまう。一方、ハニカム構造体の隔壁を薄壁化して圧力損失の増加を抑制しようとすると、排気ガスと触媒との接触効率が低下して、排気ガスの浄化性能が低下してしまう。
【０００６】
このように、従来のハニカム構造体及びハニカム触媒体においては、浄化性能を向上させることと、圧力損失を低減させることとは、二律背反の関係にあり、両者を両立させることは極めて困難であるという問題があった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、触媒を担持することにより、排気ガスに含まれる有害物質を効率的に浄化することが可能であるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制することが可能なハニカム構造体、及びこのハニカム構造体に触媒が担持されたハニカム触媒体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の課題を解決するため、本発明は、以下のハニカム構造体及びハニカム触媒体を提供する。
【０００９】
［１］  流入側の端面から流出側の端面まで貫通する流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を備え、前記隔壁は、気孔率が５０〜８０％であり、且つ平均細孔径が１３〜７０μｍであり、前記複数のセルの中の一部のセルは、流入側の端部の開口部が開口され且つ流出側の端部の開口部にその前記開口部の一部を塞ぐように開口面積縮小部材が配設された第１のセルであり、残部のセルは、両端部の開口部が開口された第２のセルであり、前記第１のセルと前記第２のセルとが交互に配置され、前記第１のセルと前記第２のセルとが交互に並ぶセルの列の中の少なくとも一列の流出側端部において、前記セルの列を縦断するように前記隔壁及び前記開口面積縮小部材にスリットが形成され、前記スリットの、セルの延びる方向における深さが、前記開口面積縮小部材の、セルの延びる方向における深さより深いハニカム構造体。
【００１０】
［２］  前記スリットが形成された前記セルの列が、流出側の端面において互いに平行に並ぶ複数のセルの列である［１］に記載のハニカム構造体。
【００１１】
［３］  前記スリットが形成された前記セルの列が、流出側の端面において互いに平行に並ぶ複数のセルの列、及び前記平行に並ぶ複数のセルの列と交差する、他の互いに平行に並ぶ複数のセルの列である［１］に記載のハニカム構造体。
【００１２】
［４］  前記スリットの、セルの延びる方向における深さの下限値が、１ｍｍであり、上限値が３０ｍｍ又はセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さである［１］〜［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１３】
［５］  前記開口面積縮小部材が、気孔率が２０〜８０％の多孔質体からなる［１］〜［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１４】
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載のハニカム構造体と、前記ハニカム構造体の前記隔壁の細孔の内表面に担持されるとともに、隔壁表面に担持された触媒と、を備え、触媒担持量が１００〜２５０ｇ／Ｌであるハニカム触媒体。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のハニカム構造体及びハニカム触媒体は、特定の気孔率及び平均細孔径の多孔質の隔壁を有するハニカム構造体において、第１のセルの流出側の端面におけるセルの開口部の面積が開口面積縮小部材によって小さくなっているため（セルの開口部が、開口面積縮小部材に形成されたスリットとして開口されているため）、第１のセルに流入した流体の一部を、第１のセルを区画形成する隔壁を透過させて隣接する第２のセルの内部に積極的に流出させることができ、排気ガスに含まれる有害物質を効率的に浄化することができる。
【００１６】
また、本発明のハニカム構造体及びハニカム触媒体は、隔壁の気孔率及び平均細孔径が特定の範囲であり、且つ上記第１のセルにおいては、流出側の開口部の面積が縮小されてはいるものの、縮小された開口部（スリット）及び隔壁に形成されたスリットから流体の一部を流出させることができる（即ち、完全には開口部が封止されていない）ため、上述したように排気ガスの浄化効率を向上させたとしても、圧力損失の増加を有効に抑制、又は圧力損失を低減することができる。
【００１７】
即ち、本発明のハニカム構造体及びハニカム触媒体は、排気ガスの浄化効率を向上と、圧力損失の増加の抑制という、従来の技術では両立困難であった問題を同時に解決することができる。また、浄化効率の向上により、担持触媒量を低減することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００１９】
［１］ハニカム構造体：
図１〜図３に示すように、本実施形態のハニカム構造体１００は、流入側の端面２から流出側の端面３まで貫通する流体の流路となる複数のセル４を区画形成する多孔質の隔壁１を備え、隔壁１は、気孔率が５０〜８０％であり、且つ平均細孔径が１３〜７０μｍであり、複数のセル４の中の一部のセル４は、流入側の端部の開口部が開口され且つ流出側の端部の開口部にその開口部の一部を塞ぐように開口面積縮小部材６が配設された第１のセル４ａであり、残部のセル４は、両端部の開口部が開口された第２のセル４ｂであり、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に配置され、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に並ぶ「セルの列５」の中の少なくとも一列の流出側端部において、セルの列５を縦断するように隔壁１及び開口面積縮小部材６にスリット７が形成され、スリット７の、セル４の延びる方向における深さ（スリット深さ）Ｄ１が、開口面積縮小部材６の、セル４の延びる方向における深さ（開口面積縮小部材深さ）Ｄ２より深いものである。第１のセル４ａに配設される開口面積縮小部材６は、スリット７により、セル４の延びる方向に貫通した形状となっている。セルの列５は、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に並んで形成された一列に延びるセルの列である。ここで、図１は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図であり、図２は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態の一部を模式的に示す、流出側端面側からみた平面図であり、図３は、図２のＡ−Ａ’断面を示す模式図である。
【００２０】
本実施形態のハニカム構造体１００は、各種エンジン等から排出される排気ガスを浄化するためのハニカム触媒体の触媒担体として好適に用いることができる。より具体的には、例えば、上記隔壁の細孔の内表面、及び隔壁表面に触媒を担持してハニカム触媒体を製造し、得られたハニカム触媒体を排気ガスの排気系内部に配置し、その流入側の端面から各セルに流体（排気ガス）を流入させ、流入した排気ガスを、隔壁を透過させることによって、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）等の有害物質を触媒により浄化するものである。
【００２１】
本実施形態のハニカム構造体１００は、隔壁１が、気孔率５０〜８０％、平均細孔径１３〜７０μｍであり、従来のハニカム触媒体に使用されるハニカム構造体と比較して、気孔率が高く、且つ平均細孔径が大きな多孔質体によって隔壁１が形成されている。このため、ハニカム構造体に触媒を担持してハニカム触媒体として用いた場合に、圧力損失の増加を有効に抑制することができる。
【００２２】
なお、本明細書において、「気孔率」とは、水銀ポロシメータ（水銀圧入法）によって測定した値のことをいう。また、「平均細孔径」とは、水銀ポロシメータ（水銀圧入法）によって測定されたもので、多孔質基材（即ち、隔壁）に圧入された水銀の累積容量が、多孔質基材の全細孔容積の５０％となった際の圧力から算出された細孔径のことをいう。
【００２３】
更に、本実施形態のハニカム構造体１００においては、セルの列５を縦断するように隔壁１及び開口面積縮小部材６にスリット７を形成するため、ガスの流れの乱れが少なくなり、圧損上昇が抑えられる利点がある。
【００２４】
更に、本実施形態のハニカム構造体１００においては、第１のセル４ａの開口部の開口面積（セルの流路方向に直交する断面における面積）が開口面積縮小部材６によって縮小されてはいるものの、縮小された開口部から流体の一部を流出させることができる（即ち、第１のセル４ａの開口部は完全には封止されていない）ため、上述したように排気ガスの浄化効率を向上させながら、圧力損失の増加を有効に抑制、又は圧力損失を低減することができる。
【００２５】
また、第２のセル４ｂにおいては、隣接する第１のセル４ａから隔壁１を透過して流入する流体によって、第２のセル４ｂの内部を通過する流体が攪拌されるため、第２のセル４ｂを区画する隔壁１の表面に担持された触媒との接触効率が向上し、浄化性能をより有効に向上させることができる。
【００２６】
本実施形態のハニカム構造体１００は、多孔質の隔壁１を備え、この隔壁１によって流入側の端面２から流出側の端面３まで貫通する、流体の流路となる複数のセル４が区画形成されている。なお、本実施形態のハニカム構造体１００は、セル４を区画形成する隔壁１の外周を囲むように配設された外周壁１１を有している。
【００２７】
上述したように、この隔壁は、気孔率が５０〜８０％であり、且つ平均細孔径が１３〜７０μｍであるが、隔壁の気孔率は、６０〜８０％であることが好ましく、６５〜７５％であることが更に好ましい。このように構成することによって、排気ガスの浄化効率を良好に向上させることができるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制し、更には圧力損失を低減することも可能となる。
【００２８】
なお、隔壁の気孔率が５０％未満であると、隔壁の気孔率が低すぎて、隔壁の細孔表面積が減少してしまい、浄化効率を向上する効果と、圧力損失の増加を抑制する効果との両立が不可能となる。特に、排気ガスの浄化効率が著しく低下してしまう。一方、隔壁の気孔率が８０％を超えると、隔壁を透過する排気ガスの量（流量）が増大し排気ガスの浄化効率は向上するものの、ハニカム構造体の機械的強度が著しく低下することにより、破損等が生じ易く、触媒担体として使用することが困難になる。
【００２９】
なお、従来、触媒担体として使用するハニカム構造体においては、機械的強度が著しく低下した場合に、貴金属を含む触媒を大量（過剰）に担持して、ハニカム触媒体の機械的強度を高めることが行われる場合があるが、上述した触媒に含まれる貴金属は、比較的高価なものが多く、触媒の使用量の増加に伴い、ハニカム触媒体の製造コストが増大してしまうという問題があった。本実施形態のハニカム構造体は、必要十分な触媒の担持量において、触媒担体としての使用に耐え得る機械的強度を有するものである。
【００３０】
また、ハニカム構造体の隔壁の平均細孔径は、１３〜６０μｍであり、１５〜５０μｍであることが好ましく、１８〜４０μｍであることが更に好ましい。このように構成することによって、排気ガスの浄化効率を良好に向上させることができるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制し、更には圧力損失を低減することも可能となる。
【００３１】
隔壁の平均細孔径が１３μｍ未満であると、隔壁の細孔の内表面に触媒を担持してハニカム触媒体として使用した場合に、上記細孔が閉塞し、細孔の内表面による排気ガスの浄化が行われなくなり、浄化効率が著しく低下してしまう。一方、隔壁の平均細孔径が７０μｍを超えると、隔壁の細孔の内表面総面積が低下し、排気ガスの浄化効率が低下してしまう。
【００３２】
本実施形態のハニカム構造体のセル密度は、１６〜９３セル／ｃｍ２（１００〜６００ｃｐｓｉ）であることが好ましく、４２〜６２セル／ｃｍ２（３００〜４００ｃｐｓｉ）であることが更に好ましい。セル密度が１６セル／ｃｍ２未満であると、排気ガスとの接触効率が低下し、浄化効率が低下することがあり、セル密度が９３セル／ｃｍ２超であると、圧力損失が増大することがある。なお、「ｃｐｓｉ」は「ｃｅｌｌｓ  ｐｅｒ  ｓｑｕａｒｅ  ｉｎｃｈ」の略であり、１平方インチ当りのセル数を表す単位である。
【００３３】
また、隔壁の厚さは、８０〜４５０μｍであることが好ましく、２３０〜３３０μｍであることが更に好ましい。隔壁の厚さが、８０μｍ未満であると、強度が不足して耐熱衝撃性が低下することがあり、４５０μｍを超えると、圧力損失が増大することがある。セルの流路方向に垂直な断面の形状については、特に制限はなく、例えば、三角形、四角形、又は八角形のセルと四角形のセルと組み合わせたものであることが好ましい。このように構成することによって、ハニカム構造体の流出側の端面において、開口面積縮小部材を千鳥状に配設することが可能となり、第１のセルと第２のセルとを隔壁を隔てて隣接するように配置することができる。第１のセルが八角形で第２のセルが四角形、或いは第１のセルが四角形で第２のセルが八角形、というのも好ましい実施態様の一つである。
【００３４】
本実施形態のハニカム構造体の、中心軸に垂直な断面の形状は、即ち、隔壁を囲うように配置された外周壁の形状は、特に限定されないが、例えば、円、楕円、長円、台形、三角形、四角形、六角形、その他の多角形、又は左右非対称な異形形状を挙げることができる。なかでも、円、楕円、長円、及び四角形が好ましい。
【００３５】
本実施形態のハニカム構造体の隔壁を構成する材料としては、セラミックスを主成分とする材料を好適例として挙げることができる。セラミックスとしては、炭化珪素、コージェライト、チタン酸アルミニウム、サイアロン、ムライト、窒化珪素、リン酸ジルコニウム、ジルコニア、チタニア、アルミナ、若しくはシリカ、又はこれらを組み合わせたものを好適例として挙げることができる。特に、炭化珪素、コージェライト、ムライト、窒化珪素、アルミナ等のセラミックスが、耐アルカリ特性の観点から好適である。中でも、酸化物系のセラミックスは、コストが安い点でも好ましい。
【００３６】
なお、隔壁を囲うように配置された外周壁については、ハニカム構造体の成形時に、ハニカム構造体と一体的に形成させる成形一体壁であってもよいし、その外周に壁を有するハニカム構造体を成形した後、このハニカム構造体の外周の壁を研削して所定形状とし、セメント等で外周壁を形成するセメントコート壁であってもよい。このような外周壁は、例えば、上述した隔壁を構成する材料と同様の材料を用いて形成することができる。
【００３７】
本実施形態のハニカム構造体においては、多孔質の隔壁によって、流入側の端面から流出側の端面まで貫通する複数のセルが区画形成されている。このセルは、流体、即ち、排気ガスの流路となり、流入側の端面から流入した排気ガスの一部を、そのセルを区画する隔壁を透過させて、隣接するセル内に流出させ、その際に、隔壁の細孔の内表面、及び隔壁表面に担持された触媒によって有害物質を浄化し、得られた浄化ガスを流出側の端面から排出することができるように構成されている。
【００３８】
本実施形態のハニカム構造体は、図１〜図３に示すように、複数のセル４の中の一部のセル４は、流入側の端部の開口部が開口され且つ流出側の端部の開口部にその開口部の一部を塞ぐように開口面積縮小部材６が配設された第１のセル４ａであり、残部のセル４は、両端部の開口部が開口された第２のセル４ｂであり、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に配置されたものである。
【００３９】
開口面積縮小部材６は、気孔率が２０〜８０％の多孔質体からなることが好ましい。このように構成することによって、排ガスが開口面積縮小部材６を透過することができるため、開口面積縮小部材６によっても排ガスを浄化することができる。なお、気孔率が２０％未満では、第二のセルに排気ガスが流れなくなり、実質半分程度のセルしか浄化に利用されず、有害成分排出量が大幅に増加することがあり、一方、気孔率が８０％を超えると、隔壁を透過する排ガスの量（流量）が増大し排ガスの浄化性能は向上するものの、ハニカム構造体の機械強度が低下することにより、破損等が生じ易くなることがあり、触媒担体として使用することが困難になることがある。
【００４０】
開口面積縮小部材６は、流出側開口部における端面（流出側端面）から、セルの流路方向（セルの延びる方向）における反対側の端面までの長さ、即ち、開口面積縮小部材深さＤ２が、０．３〜１０ｍｍであることが好ましく、０．５〜５ｍｍであることが更に好ましい。開口面積縮小部材深さＤ２が、０．３ｍｍ未満であると、目封止部の機械的強度が低下し、また、目封止部と隔壁との接合力が十分に得られず、排気ガスの圧力や外部から振動等によって目封止部が破損し易くなることがある。開口面積縮小部材深さＤ２が、１０ｍｍを越えると、排気ガスが透過するための隔壁の有効な面積が減少してしまい、十分な浄化効率が得られないことがある。全ての開口面積縮小部材の開口面積縮小部材深さＤ２が同じであることが好ましいが、異なっていてもよい。
【００４１】
スリット深さＤ１と、開口面積縮小部材深さＤ２との差は、最小値が１ｍｍ、最大値が３０ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さの範囲であることが好ましく、最小値が５ｍｍ、最大値が１５ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／４のいずれか短い方の長さの範囲であることが更に好ましく、最小値が８ｍｍ、最大値が１０ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／５のいずれか短い方の長さの範囲であることが更に好ましい。スリット深さＤ１と、開口面積縮小部材深さＤ２との差が、３０ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さより大きいと、スリットを通過する排ガスの量が多くなり、隔壁を透過する排ガスの量が少なくなるため、十分な浄化効率が得られないことがある。
【００４２】
開口面積縮小部材６を構成する材料としては、ハニカム構造体の隔壁の材料として挙げたものを好適に使用することができ、隔壁の材料と同じであることが更に好ましい。
【００４３】
本実施形態のハニカム構造体は、図１〜図３に示すように、第１のセル４ａと第２のセル４ｂとが交互に並ぶセルの列５の流出側端部において、セルの列５を縦断するように隔壁１及び開口面積縮小部材６にスリット７が形成されている。スリット７が形成されるセルの列５は、外周壁１１を含むセル間に亘るセルの列５であることが好ましい。この場合、セルの列５の両端に位置するセル４，４は、ハニカム構造体１００の最外周に位置するセル４になり、外周壁１１にもスリット７が形成されることになる。スリット７は、ハニカム構造体１００のセルの列５の全てに形成されることが好ましいが、セルの列５の数の２５％以上に形成されていることが好ましく、５０％以上に形成されていることが更に好ましい。スリット７の幅は、セル４の幅の３０〜９０％であることが好ましく、４０〜８０％であることが更に好ましい。セル４の幅は、セルの延びる方向に直交する断面において、流路の一辺の長さである（隔壁の厚さは含まれない）。３０％より狭いと、排ガス通過時の圧力損失が大きくなることがあり、９０％より広いと、浄化効率が低下することがある。全てのスリットの幅が同じであることが好ましいが、部位により異なっていてもよい。例えば、排ガス流量の大きい中央部ではスリット幅を狭くし、排ガス流量の少ない外周部ではスリット幅を広くするのも、好適な実施態様の１つである。スリット７は、セル４の中央を切断するように形成されることが好ましい。スリット７が形成されたセルの列５が、図２に示すように、流出側の端面３において互いに平行に並ぶ複数のセルの列５ａ、及び平行に並ぶ複数のセルの列５ａと交差する、他の互いに平行に並ぶ複数のセルの列５ｂであることが好ましい。セル４のセルの延びる方向に直交する断面の形状が四角形の場合、セルの列５ａとセルの列５ｂとは直交する。
【００４４】
スリット７の、セルの延びる方向における深さＤ１の下限値が、１ｍｍであり、上限値が３０ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さであることが好ましい。１ｍｍより短いと、圧力損失が低減され難くなることがある。３０ｍｍ又はハニカム構造体のセルの延びる方向の全長の１／２のいずれか短い方の長さより長いと、排ガスの浄化効率が低減することがある。全てのスリットのスリット深さＤ１が同じであることが好ましいが、異なっていてもよい。スリットの幅、深さは、ノギスにより測定し、最も狭い部分の値を幅、深さとする。
【００４５】
本実施形態のハニカム構造体は、流出側の端部において開口面積縮小部材と隔壁の両方にスリットが形成されているため、片方に形成される場合と比較して、流れが乱れることにより、浄化性能が向上するという利点がある。
【００４６】
セルの延びる方向に直交する断面において、第１のセル４ａに配設された開口面積縮小部材６の開口面積（スリットの面積）の、第２のセル４ｂの開口面積に対する比率（スリットの開口率）が、２５〜１００％であることが好ましく、３０〜９０％であることが更に好ましい。２５％より小さいと、排ガスが通過するときの圧力損失が大きくなることがあり、９０％より大きいと、浄化性能が低下することがある。
【００４７】
セルの延びる方向に直交する断面において、開口面積縮小部材６に形成されたスリットの総面積が、開口面積縮小部材６が配設されたセルの総面積に対して、２５〜１００％であることが好ましく３０〜９０％であることが更に好ましい。２５％より小さいと、排ガスが通過するときの圧力損失が大きくなることがあり、９０％より大きいと、浄化性能が低下することがある。
【００４８】
開口面積縮小部材が配設されているセルの中で、スリットが形成された開口面積縮小部材が配設されているセルの数は、開口面積縮小部材が配設されている全てのセルの数の９０％以上であることが好ましい。９０％より少ないと、圧力損失が大きくなることがある。ここで、スリットが形成されていない開口面積縮小部材は、セルの開口部を完全に塞ぐ目封止部材と同じものである。
【００４９】
本発明のハニカム構造体の他の実施形態は、図４に示すように、スリット７が形成されたセルの列５が、流出側の端面３において互いに平行に並ぶ複数のセルの列５ｃである。そして、その他の構成は、上記本発明のハニカム構造体の一の実施形態と同様である。本実施形態のハニカム構造体２００のように、平行なスリット７だけが形成された場合でも、排気ガスを効率的に浄化することが可能であるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制することが可能である。図４は、本発明のハニカム構造体の他の実施形態の一部を模式的に示す、流出側端面側からみた平面図である。
【００５０】
［２］ハニカム構造体の製造方法：
次に、本発明のハニカム構造体の一実施形態の製造方法について具体的に説明する。
【００５１】
本実施形態のハニカム構造体の製造方法は、セラミック成形原料を成形して、流体の流路となる複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状のハニカム成形体を得る工程（１）と、得られたハニカム成形体の一方の端面（流出側の端面）側の所定のセル（第１のセル）の開口部に目封止スラリーを充填して、当該所定のセルの流出側端部の開口部を目封止した目封止ハニカム成形体を得る工程（２）と、得られた目封止ハニカム成形体の流出側端部（一方の端面側の端部）に、スリットを形成して、一方の端面（流出側の端面）側において所定のセルの開口部の面積が縮小された開口面積縮小ハニカム成形体を得る工程（３）と、得られた開口面積縮小ハニカム成形体を焼成してハニカム構造体を得る工程（４）と、を備えたハニカム構造体の製造方法である。
【００５２】
以下、本実施形態のハニカム構造体の製造方法を、各工程毎に更に詳細に説明する。
【００５３】
［２−１］工程（１）：
工程（１）は、セラミック原料を含有するセラミック成形原料を成形して、流体の流路となる複数のセルを区画形成する隔壁を備えるハニカム成形体を得る工程である。この工程（１）は、従来公知のハニカム構造体の製造方法に準じて行うことができる。
【００５４】
［２−２］工程（２）：
工程（２）は、得られたハニカム成形体の一方の端面（流出側の端面）側の所定のセル（第１のセル）の開口部に目封止スラリーを充填して、第１のセルの流出側端部の開口部に目封止部を形成した目封止ハニカム成形体を得る工程である。目封止スラリーを充填する第１のセルと、目封止スラリーを充填しない第２のセルとが交互に配置されるようにする。
【００５５】
本実施形態のハニカム構造体の製造方法においては、目封止部を形成しない残余のセル（第２のセル）の流出側の端部をマスクで覆い、第１のセルのみに目封止スラリーを充填する。
【００５６】
なお、第２のセルにマスクを配設する方法については特に制限はないが、例えば、ハニカム成形体の一方の端面（流出側の端面）全体に粘着性フィルムを貼着し、その粘着性フィルムの、「マスクを施さない第１のセル」の開口部に対応する位置に孔を開ける方法等を挙げることができる。より具体的には、ハニカム成形体の一方の端面全体に粘着性フィルムを貼着した後に、当該粘着性フィルムの、目封止部を形成しようとするセル（第１のセル）に相当する部分のみを、レーザーにより孔開けする方法等を好適に用いることができる。粘着性フィルムとしては、ポリエステル、ポリエチレン、熱硬化性樹脂等の樹脂からなるフィルムの一方の表面に粘着剤が塗布されたもの等を好適に用いることができる。
【００５７】
目封止部を形成するための目封止スラリーとしては、例えば、上記のセラミック原料と添加剤を配合したスラリーを挙げることができる。添加剤として、水やバインダ、造孔材、界面活性剤等を混合して、粘度２００〜４００ｄＰａ・ｓに調整することが好ましい。
【００５８】
また、このように目封止スラリーによって目封止部を形成した後、得られた目封止ハニカム成形体を更に乾燥してもよい。
【００５９】
［２−３］工程（３）：
工程（３）は、得られた目封止ハニカム成形体の流出側端部（一方の端面側の端部）に、スリットを形成して、一方の端面（流出側の端面）側において所定のセルの開口部の面積が縮小された開口面積縮小ハニカム成形体を得るものである。スリットの形成態様は、図２に示されるハニカム構造体１００のように、スリット７が形成されるセルの列５が互いに交差するものであってもよいし、図３に示されるハニカム構造体２００のように、スリット７が形成されるセルの列５が互いに並行なものであってもよい。
【００６０】
スリットの形成方法は特に限定されないが、例えば、未焼成のセラミックス成形体又は焼成済みのセラミックス焼成体であるハニカム構造体に流体を吹き付けることにより、スリットを形成することが好ましい。吹き付ける流体としては、圧縮空気等を挙げることができる。その他、カッター類も簡便なスリット形成手段であり、また、未焼成の段階であれば、シッピキ等も好適に用いられる。
【００６１】
［２−４］工程（４）：
工程（４）は、得られた開口面積縮小ハニカム成形体を焼成してハニカム構造体を得る工程である。このようにして、本実施形態のハニカム構造体を簡便且つ低コストに製造することができる。この工程（４）は、従来公知のハニカム構造体の製造方法に準じて行うことができる。
【００６２】
［３］ハニカム触媒体：
次に、本発明のハニカム触媒体の一の実施形態について具体的に説明する。本実施形態のハニカム触媒体は、これまでに説明した本発明のハニカム構造体（図１〜図３に示すハニカム構造体１００）と、このハニカム構造体の隔壁の細孔の内表面に担持されるとともに、隔壁表面に担持された触媒と、を備えたハニカム触媒体である。
【００６３】
このようなハニカム触媒体は、自動車用、建設機械用、及び産業用定置エンジン、並びに燃焼機器等から排出される排気ガスを、流入側の端面から各セルに流入させ、流入した排気ガスを、隔壁表面の触媒により浄化するとともに、隔壁を透過させて、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）等の有害物質を触媒により浄化するものである。隔壁を透過した透過流体（浄化ガス）は、隣接するセルの流出側の端面の開口部から流出される。
【００６４】
本実施形態のハニカム触媒体は、上記本発明のハニカム構造体に触媒を担持したものであるため、第１のセルの流出側端面におけるセルの開口部の面積が開口面積縮小部材によって小さくなっているため、第１のセルに流入した流体の一部を、第１のセルを区画形成する隔壁を透過させて隣接する第２のセルの内部に積極的に流出させることができ、排気ガスに含まれる有害物質を効率的に浄化することができる。
【００６５】
また、本実施形態のハニカム触媒体は、隔壁の気孔率及び平均細孔径が特定の範囲であり、且つ上記第１のセルにおいては、開口部の面積が縮小されてはいるものの、縮小された開口部から流体の一部を流出させることができる（即ち、完全には開口部が封止されていない）ため、上述したように排気ガスの浄化効率を向上させるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制、又は圧力損失を低減することができる。
【００６６】
即ち、本実施形態のハニカム触媒体は、排気ガスの浄化効率を向上と、圧力損失の増加の抑制という、従来の技術では両立困難であった問題を同時に解決することができる。
【００６７】
本実施形態のハニカム触媒体に用いられる触媒は、排気ガスに含まれる有害物質を浄化することができるものであれば、特に制限はないが、例えば、貴金属として白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ）を含有し、活性アルミナ、及び酸素吸蔵剤としてのセリアを更に含有するもの等が好ましい。このような触媒は、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）等の有害物質の浄化に特に有効である。
【００６８】
触媒の担持量については、触媒の種類、触媒担体として使用するハニカム構造体の大きさやセル構造、及び浄化する排気ガスの種類や処理量等によっても異なるが、例えば、ハニカム構造体の容積１Ｌ当りに、１００〜２５０ｇの触媒が担持されていることが好ましい。このように構成することによって、排気ガスの浄化効率を向上させることができ、且つ、圧力損失の増加を有効に抑制することができる。なお、触媒の担持量は、ハニカム構造体の容積１Ｌ当りに、１５０〜２００ｇであることが更に好ましく、１６０〜１８０ｇであることが特に好ましい。
【００６９】
隔壁の細孔の内表面に担持された触媒は、隔壁表面に担持される触媒の量に対し同量以上であることが好ましい。隔壁の細孔の内表面に担持された触媒が、隔壁表面に担持された触媒の量に対し同量以上でないと、細孔内表面積を有効に使えず浄化率が悪化することがある。
【００７０】
［３−１］ハニカム触媒体の製造方法：
次に、本実施形態のハニカム触媒体を製造する方法の一例について説明する。なお、本実施形態のハニカム触媒体を製造する方法については、以下の方法に限定されることはない。
【００７１】
まず、本実施形態のハニカム触媒体の触媒担体を構成するハニカム構造体を作製する。本実施形態のハニカム触媒体においては、これまでに説明した本発明のハニカム構造体が使用されるため、上述した本発明のハニカム構造体の製造方法の一の実施形態に準じてハニカム構造体を製造することができる。
【００７２】
次に、得られたハニカム構造体の隔壁表面と、隔壁の細孔の内表面とに触媒を担持する。触媒の担持方法については特に制限はなく、従来公知のハニカム触媒体の製造方法において用いられる方法に準じて触媒を担持することができる。例えば、ハニカム構造体に対して、触媒成分を含む触媒液をウォッシュコートした後、高温で熱処理して焼き付ける方法を挙げることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、各物性の測定は、下記の方法により行った。
【００７４】
［平均細孔径（μｍ）］：細孔径は、水銀ポロシメータ（水銀圧入法）によって測定されたもので、多孔質基材に圧入された水銀の累積容量が、多孔質基材の全細孔容積の５０％となった際の圧力から算出された細孔径を意味するものとする。水銀ポロシメータとしては、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製、商品名：Ａｕｔｏ  Ｐｏｒｅ  ＩＩＩ  型式９４０５を用いた。
【００７５】
［気孔率（％）］：細孔径同様に、水銀ポロシメータを用いた。
【００７６】
［触媒担持量（ｇ／Ｌ）］：触媒担体としてのハニカム構造体の容積１Ｌ当りの、触媒の担持量（ｇ／Ｌ）を算出した。
【００７７】
［白金族金属担持量（ｇ／Ｌ）］：触媒担体としてのハニカム構造体の容積１Ｌ当りの、触媒に含まれる白金族金属の担持量（ｇ／Ｌ）を算出した。白金族金属は、白金（Ｐｔ）とロジウム（Ｒｈ）との割合（Ｐｔ：Ｒｈ）が、５：１となるように構成されている。
【００７８】
［スリットの開口率］
セルの延びる方向に直交する断面において、第１のセルに配設された開口面積縮小部材の開口面積（スリットの面積）と、第２のセルの開口面積とを、画像解析で測定する。画像解析の適用範囲としては、端面中心部５×５セル分以上を解析範囲とし、開口面積縮小部材の導入箇所の最も開口面積が狭い部分を測定する。そして、「第１のセルの開口面積」に対する、「開口面積縮小部材の開口面積」の割合（貫通孔の開口率）を算出する。そして、「第２のセルの開口面積」に対する、「開口面積縮小部材の開口面積」の割合（スリットの開口率）を算出する。
【００７９】
［圧力損失（ｋＰａ）］：ハニカム触媒体に、２５℃、１気圧の測定用ガス（空気）を一定量通気して、流入側の端面と流出側の端面との圧力をそれぞれ測定し、その圧力差を圧力損失（ｋＰａ）とした。上記圧力の測定は、測定用ガスの流量を、０．９２Ｎｍ３／分から９．９１Ｎｍ３／分まで、流量を約１Ｎｍ３／分ずつ増加させて、合計１０回の測定を行った。
【００８０】
［有害成分排出量（ｇ／ｍｉｌｅ）］：有害成分排出量の測定は、排気量２リッターのガソリンエンジン車両の排気系に、各実施例又は比較例のハニカム触媒体を配設し、このガソリンエンジン車両を用いてＦＴＰ（米国連邦規制の、ＬＡ−４）運転モードで運転し、走行距離１ｍｉｌｅ（マイル）あたりに排出される排出ガスに含まれる有害成分の排出量（ｇ）を測定した。有害成分としては、排出ガス中の炭化水素（ＨＣ）の量（ｇ）（ＨＣ排出量）と、窒素酸化物（ＮＯＸ）の量（ｇ）（ＮＯＸ排出量）とをそれぞれ測定した。なお、有害成分排出量の測定は、白金族金属担持量が１ｇ／Ｌの場合と、白金族金属担持量が２ｇ／Ｌの場合とで測定を行った。尚、実施例のハニカム触媒体の白金族金属担持量は２ｇ／Ｌであり、比較例のハニカム触媒体の白金族金属担持量は２．５ｇ／Ｌであるが、有害成分排出量測定のために、各実施例、比較例のハニカム触媒体において、白金族金属担持量が１ｇ／Ｌのもの（比較例については、１ｇ／Ｌ及び２ｇ／Ｌのもの）を作製して測定を行った。
【００８１】
（実施例１）
タルク、カオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びシリカのうちから複数を組み合わせて、その化学組成が、ＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、及びＭｇＯ：１２〜１６質量％となるように所定の割合で調合されたコージェライト化原料１００質量部に対して、造孔材としてグラファイトを１０〜２０質量部添加した。更に、メチルセルロース、及び界面活性剤をそれぞれ適当量添加した後、調製した杯土を真空脱気した後、押出成形することによりハニカム成形体を得た。このハニカム成形体の隔壁厚さは、２００μｍ（８ｍｉｌ）であり、セル密度は６２セル／ｃｍ２（４００ｃｐｓｉ）である。なお、「１（ｍｉｌ）」は１０００分の１インチであり、「ｃｐｓｉ」は「セル／平方インチ」のことである。得られたハニカム成形体は、複数のセルを区画形成する隔壁を備えるものである。
【００８２】
次に、得られたハニカム成形体の第１のセルの流出側の端部の開口部に、目封止部（開口面積縮小部材）を形成し、目封止ハニカム成形体を得た。目封止部を形成する目封止スラリーとしては、上記コージェライト化原料と添加物を配合したスラリーを用いた。添加剤を調製することによって、スラリーの粘度を１８０〜３５０ｄＰａ・ｓに調整した。目封止部（開口面積縮小部材）の、セルの延びる方向の長さ（開口面積縮小部材深さ）を３ｍｍとした。目封止部を形成した第１のセルと、目封止部を形成しない第２のセルとが交互に並ぶようにした。
【００８３】
次に、得られた目封止ハニカム成形体の流出側の端部に、図４に示すような平行なスリットを形成して、開口面積縮小ハニカム成形体を得た。本実施例においては、第１のセルの開口面積縮小部材のスリットの開口率（％）が２５％となるように、上記スリットを形成した。
【００８４】
次に、得られた開口面積縮小ハニカム成形体を焼成してハニカム構造体を製造した。表１に、ハニカム構造体の、隔壁厚さ（μｍ）、セル密度（セル／ｃｍ２）、平均細孔径（μｍ）、及び気孔率（％）を示す。
【００８５】
次に、得られたハニカム構造体に、白金（Ｐｔ）とロジウム（Ｒｈ）との割合（Ｐｔ：Ｒｈ）が、５：１となるように調製された白金族金属を含む触媒を、触媒担持量が１６０ｇ／Ｌとなるように担持し、ハニカム触媒体を製造した（実施例１）。なお、担持した触媒の助触媒としては、セリウム（Ｃｅ）の酸化物（ＣｅＯ２）とジルコニウム（Ｚｒ）の酸化物（ＺｒＯ２）を用いた。また、白金族金属担持量は２ｇ／Ｌである。
【００８６】
実施例１のハニカム触媒体について、上記、貫通孔の開口率を測定し、圧力損失及び有害成分排出量の測定を行った。貫通孔の開口率の測定結果を表１に示し、圧力損失の測定結果を表２に示し、有害成分排出量の測定結果を表３に示す。
【００８７】
【表１】
2010104957.tif 000003
【００８８】
【表２】
2010104957.tif 000004
【００８９】
【表３】
2010104957.tif 000005
【００９０】
（実施例２，３）
スリットの開口率を表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様に構成されたハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、実施例１と同様の方法によって触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（実施例２，３）。実施例２，３のそれぞれのハニカム触媒体について、上記スリットの開口率の測定、圧力損失の測定、及び有害成分排出量の測定を行った。結果を表１〜３に示す。
【００９１】
（比較例１）
ハニカム構造体の、隔壁厚さ（μｍ）、セル密度（セル／ｃｍ２）、平均細孔径（μｍ）、気孔率（％）が表１に示すような値であり、目封止部に貫通孔を有さないハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、表１に示すように、触媒担持量が２００ｇ／Ｌとなるように触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（比較例１）。尚、白金族金属担持量は２．５ｇ／Ｌであった。比較例１のハニカム触媒体について、上記圧力損失の測定と、有害成分排出量の測定を行った。結果を表２及び表３に示す。
【００９２】
（比較例２，３）
スリットの開口率を表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様に構成されたハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、実施例１と同様の方法によって触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（比較例２，３）。比較例２，３のそれぞれのハニカム触媒体について、上記スリットの開口率の測定、圧力損失の測定、及び有害成分排出量の測定を行った。結果を表１〜３に示す。
【００９３】
（結果１）
表２，３より、実施例１〜３のハニカム触媒体は、浄化効率が良好であるとともに圧力損失が小さいことがわかる。これに対し、比較例２のハニカム構造体は、スリットが形成されていないため、圧力損失が大きくなっていることがわかる。また、比較例３のハニカム構造体は、開口面積縮小部材が配設されていないため、圧力損失は小さいが、浄化効率が低いことがわかる。
【００９４】
（実施例４〜６、比較例４、５）
平均細孔径（μｍ）を、表４に示すように変化させたこと以外は、実施例２（スリットの開口率５０％）と同様に構成されたハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、実施例１と同様の方法によって触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（実施例４〜６、比較例４，５）。実施例４〜６、比較例４，５のそれぞれのハニカム触媒体について、上記した圧力損失の測定と、有害成分排出量の測定を行った。結果を表５及び表６に示す。
【００９５】
【表４】
2010104957.tif 000006
【００９６】
【表５】
2010104957.tif 000007
【００９７】
【表６】
2010104957.tif 000008
【００９８】
（結果２）
表５，６より、実施例４〜６、比較例４，５のそれぞれのハニカム触媒体は、圧力損失については大きな差はなかったが、有害成分排出量についは、実施例４〜６のハニカム構造体の有害成分排出量が少なく、実施例４〜６のハニカム構造体が優れていることがわかる。
【００９９】
（実施例７〜９、比較例６、７）
平均細孔径（μｍ）を、表７に示すように変化させたこと以外は、実施例２（スリットの開口率５０％）と同様に構成されたハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、実施例１と同様の方法によって触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（実施例７〜９、比較例６，７）。実施例７〜９、比較例６，７のそれぞれのハニカム触媒体について、上記した圧力損失の測定と、有害成分排出量の測定を行った。結果を表８及び表９に示す。
【０１００】
【表７】
2010104957.tif 000009
【０１０１】
【表８】
2010104957.tif 000010
【０１０２】
【表９】
2010104957.tif 000011
【０１０３】
（結果３）
表８，９より、実施例７〜９、比較例６，７のそれぞれのハニカム触媒体は、圧力損失については大きな差はなかったが、有害成分排出量についは、実施例７〜９のハニカム構造体の有害成分排出量が少なく、実施例７〜９のハニカム構造体が優れていることがわかる。
【０１０４】
（実施例１０）
図２に示すハニカム構造体１００のように、直交する２方向のスリットを形成した以外は、実施例１と同様に構成されたハニカム構造体を製造し、得られたハニカム構造体に、実施例１と同様の方法によって触媒を担持し、ハニカム触媒体を製造した（実施例１０）。隔壁厚さ等の条件を表１に示す。実施例１０のハニカム触媒体について、上記した圧力損失の測定と、有害成分排出量の測定を行った。結果を表２及び表３に示す。
【０１０５】
（結果４）
表２，３より、実施例１のハニカム触媒体と実施例１０のハニカム触媒体とを対比すると、スリットが縦横（直交する２方向）に形成されている実施例１０のハニカム触媒体の方が、流れが隔壁に満遍なく流れるため、浄化性能がよいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明のハニカム構造体は、触媒を担持することにより、自動車用、建設機械用、及び産業用定置エンジン、並びに燃焼機器等から排出される排気ガスに含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）を効率的に浄化することが可能であるとともに、圧力損失の増加を有効に抑制することができ、ハニカム触媒体の触媒担体として好適に利用することができる。
【０１０７】
また、本実施例のハニカム触媒体は、自動車用、建設機械用、及び産業用定置エンジン、並びに燃焼機器等から排出される排気ガスに含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）等の有害成分を浄化するために好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のハニカム構造体の一の実施形態の一部を模式的に示す、流出側端面側からみた平面図である。
【図３】図２のＡ−Ａ’断面を示す模式図である。
【図４】本発明のハニカム構造体の他の実施形態の一部を模式的に示す、流出側端面側からみた平面図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１：隔壁、２：流入側の端面、３：流出側の端面、４：セル、４ａ：第１のセル、４ｂ：第２のセル、５，５ａ，５ｂ，５ｃ：セルの列、６：開口面積縮小部材、７：スリット、１１：外周壁、１００，２００：ハニカム構造体、Ｄ１：スリット深さ、Ｄ２：開口面積縮小部材深さ。
【図１】
2010104957.tif 000012
【図２】
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【図３】
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【図４】
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