(57)【要約】【課題】十分に硬化し、硬化物が十分な強度を有し、かつ、骨細胞との接着性が良好な骨充填材を得ることを目的とする。【解決手段】リン酸一水素カルシウム（ＤＣＰＤ）、リン酸四カルシウム（ＴＴＣＰ）、及び摩砕処理されたβ−リン酸三カルシウム（β−ＴＣＰ）を含有するリン酸塩系混合物を、水含有の練和液で混練してなる骨充填材であり、β−ＴＣＰは、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理されたものであり、ＤＣＰＤ１モルに対し、ＴＴＣＰを１．１〜３モルを含有すると共に、上記β−ＴＣＰを１．１〜５モル含有させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸一水素カルシウム、リン酸四カルシウム、及び摩砕処理されたβ−リン酸三カルシウムを含有するリン酸塩系混合物を、水含有の練和液で混練してなる骨充填材であり、
上記β−リン酸三カルシウムは、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理されたものであり、
上記リン酸一水素カルシウム１モルに対し、上記リン酸四カルシウムを１．１〜３モルを含有すると共に、上記β−リン酸三カルシウムを１．１〜５モル含有するリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項２】
上記の摩砕処理された上記β−リン酸三カルシウムは、その平均粒子径が０．１〜２０μｍであり、かつ、その比表面積が３．０〜１０ｍ２／ｇである請求項１に記載のリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項３】
上記水含有の練和液は、リン酸アルカリ金属塩の水溶液であり、このリン酸アルカリ金属塩の使用量は、上記リン酸塩系混合物に対し、１．０〜５．０重量％である請求項１又は２に記載のリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項４】
上記リン酸塩系混合物は、リン酸八カルシウムと、有機酸又はその塩との複合体を含有し、
その含有量は、上記のリン酸一水素カルシウム、リン酸四カルシウム、及びβ−リン酸三カルシウムの合計量に対して、０．５〜１０．０重量％である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項５】
上記有機酸は、クエン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、及びヌクレオチドから選ばれる酸である請求項４に記載のリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項６】
上記水含有の練和液は、疎水性アミン酸を含有し、この疎水性アミノ酸の使用量は、上記リン酸塩系混合物に対して、０．５〜２．０重量％である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のリン酸カルシウム系骨充填材。
【請求項７】
β−リン酸三カルシウムを、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理をし、
次いで、これと、リン酸一水素カルシウムと、リン酸四カルシウムとを、上記リン酸一水素カルシウム１００重量部に対し、上記リン酸４カルシウムを２０〜３００重量部、及び上記β−リン酸三カルシウムを２０〜４００重量部となるように混合してリン酸塩系混合物を得、
次いで、得られたリン酸塩系混合物に水含有の練和液を加えて練り合わせるリン酸カルシウム系骨充填材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、骨折等による骨欠損部の修復用に用いられる、リン酸カルシウム系の骨充填材に関する。
【背景技術】
【０００２】
骨折等により生じる骨欠損部の修復に用いられる骨充填材として、アクリル系骨充填材や、セラミックス系骨充填材等が知られている。これらのうち、アクリル系骨充填材は、ペースト状物を、修復すべき箇所に充填した後、硬化させて使用するが、未重合モノマーが残存すると、毒性の問題が生じることがある。また、生体内で吸収されず、異物として体内に残存するという問題点を有する。
【０００３】
また、上記セラミックス系骨充填材としては、アルミナ、カーボン、酸化ジルコニア等を用いた骨充填材や、ヒドロキシアパタイトやリン酸カルシウム等を用いた骨充填材が知られている。前者の骨充填材は、生体内において化学的に安定であるが、生体内で吸収されず、異物として体内に残存するという問題点を有する。これに対し、後者は、骨を構成する成分と同様の成分であり、生体内で吸収され、骨の修復材としての役割を期待することができる。
【０００４】
上記後者の骨充填材としては、所定粒径のリン酸四カルシウムとリン酸水素カルシウムからなるリン酸カルシウム組成物（特許文献１）や、生体吸収性有機材料と、アパタイト類、リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム等とを用いた骨充填材（特許文献２）等が知られている。これらは、水の存在下で徐々に水和反応が生じ、アパタイト類が生成されて硬化されるので、これらがペースト状の状態で骨折等の修復すべき箇所に充填し、水和反応（硬化）させることにより、骨折箇所の固定が可能となる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１９１４２０号公報
【特許文献２】特開２０００−２６２６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、前者のリン酸カルシウム組成物の硬化物は、強度が不十分となる場合がある。また、後者の骨充填材においては、リン酸三カルシウムが用いられるが、水和反応の反応性の高いα体を用いるのが一般的である。ところが、このα−リン酸三カルシウムは、骨細胞との接着性が良くなく、骨折等の患部の骨の再生に影響を与える場合がある。
【０００７】
このα−リン酸三カルシウムの代わりに、骨細胞との接着性が良好なβ−リン酸三カルシウムを用いることが考えられる。しかし、このβ−リン酸三カルシウムは、水和反応の反応性に乏しく、骨充填材として用いても、水和反応が生じにくく、硬化しにくいという傾向がある。
【０００８】
そこで、この発明は、十分に水和反応が生じて硬化し、硬化物が十分な強度を有し、かつ、骨細胞との接着性が良好な骨充填材を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明は、リン酸一水素カルシウム、リン酸四カルシウム、及び摩砕処理されたβ−リン酸三カルシウムを含有するリン酸塩系混合物を水含有の練和液で混練してなり、上記のβ−リン酸三カルシウムは、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理されたものであり、リン酸一水素カルシウム１モルに対し、リン酸四カルシウムを１．１〜３モル含有すると共に、上記β−リン酸三カルシウムを１．１〜５モル含有するリン酸カルシウム系骨充填材を用いることにより、上記課題を解決したのである。
【発明の効果】
【００１０】
この発明にかかるリン酸カルシウム系骨充填材は、α−リン酸三カルシウムでなく、β−リン酸三カルシウムを用いるので、骨細胞との接着性を良好に保つことができる。
また、β−リン酸三カルシウムは、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理されたものであり、その表面に水分子や炭酸イオンが取り込まれ、この表面の反応活性を向上させており、水の存在下で水和反応を生じさせて硬化させることが可能となり、骨充填材として使用することができる。
さらに、リン酸一水素カルシウム、リン酸四カルシウム、及び特定のβ−リン酸三カルシウムの混合比率を所定範囲内とするので、得られる硬化物は十分な強度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
この発明にかかるリン酸カルシウム系骨充填材は、リン酸一水素カルシウム（以下、「ＤＣＰＤ」と略する。）、リン酸四カルシウム（以下、「ＴＴＣＰ」と略する。）、及び特定のβ−リン酸三カルシウム（以下、リン酸三カルシウムを「ＴＣＰ」と略する。）を含有するリン酸塩系混合物を、水含有の練和液で練り合わせてなる。
【００１２】
上記ＤＣＰＤは、下記の化学式（１）で示される化合物をいい、上記ＴＴＣＰは、下記の化学式（２）で示される化合物をいい、上記ＴＣＰは、下記の化学式（３）で示される化合物をいう。
ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ  、又は  ＣａＨＰＯ４  …  （１）
Ｃａ４（ＰＯ４）２Ｏ  …  （２）
Ｃａ３（ＰＯ４）２  …  （３）
【００１３】
上記のＤＣＰＤやＴＴＣＰは、特に限定されたものではなく、市販品を使用することができる。また、その粒径が大きい場合、ボールミル等の粉砕機を用いて粉砕することが好ましい。
【００１４】
上記β−ＴＣＰは、水及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも一方を含有する雰囲気下で摩砕処理されたものである。水、二酸化炭素、又はその両方を含む雰囲気下で摩砕処理することにより、摩砕されたβ−ＴＣＰの表面に水分子や炭酸イオンが取り込まれ、摩砕処理で生じた表面の活性状態が保持されるため、水存在下でＤＣＰＤやＴＴＣＰと共存させたときに、水和反応が生じやすくなり、硬化がおこりやすいからと考えることができる。
【００１５】
上記の摩砕処理の方法としては、乳鉢、ボールミル等の粉砕機等を用いて粉砕することができる。摩砕時の雰囲気は、水、二酸化炭素、又はその両方を含む雰囲気であればよく、通常の大気雰囲気下で十分である。
【００１６】
なお、上記の摩砕処理は、β−ＴＣＰ単独で行ってもよく、また、ＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰを混合した後に行ってもよい。
【００１７】
上記の摩砕処理で得られるβ−ＴＣＰの平均粒子径は、０．５〜２０μｍがよく、０．８〜１５μｍが好ましい。また、β−ＴＣＰの比表面積は、３．０〜１０ｍ２／ｇがよく、３．５〜７ｍ２／ｇが好ましい。これらの範囲を満たすことにより、水存在下でＤＣＰＤやＴＴＣＰと共存させたときに、水和反応の反応性が向上して硬化しやすくなり、骨充填材として有用に使用できる。上記平均粒子径が上記範囲より大きい場合や、上記比表面積が上記範囲より小さい場合であっても、上記リン酸塩系混合物を上記練和液で混練したときの水和反応が生じるが、生成したアパタイト類の結晶性が低下するために、硬化しにくくなるおそれがある。一方、上記平均粒子径が上記範囲より小さくてもよいが、ハンドリングが困難となる場合がある。また、上記比表面積が上記範囲より大きい場合、上記リン酸塩系混合物を上記練和液で混練したときの水和反応が十分に生じず、硬化しにくくなるおそれがある。
【００１８】
上記のＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰの混合比は、上記ＤＣＰＤ１モルに対し、上記ＴＴＣＰ１．１〜３モルが好ましく、１．５〜２．５モルがより好ましく、１．８〜２．３モルがより好ましい。上記範囲を外れると、得られた骨充填材の硬化物の強度を十分に得られないおそれがある。
【００１９】
また、上記ＤＣＰＤ１モルに対し、上記β−ＴＣＰ１．１〜５モルが好ましく、１．５〜４．５モルがより好ましく、１．８〜４．３モルがより好ましい。上記範囲を外れると、得られた骨充填材の硬化物の強度を十分に得られないおそれがある。
【００２０】
さらに、ＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰの混合比の特に好ましい範囲は、モル比で、ＤＣＰＤ／ＴＴＣＰ／β−ＴＣＰ＝１／１．９〜２．２／１．９〜４．２である。この範囲だと、得られた骨充填材の硬化物の強度を、最も十分に得ることができる。
【００２１】
上記のＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰを所定割合で含有するリン酸塩系混合物には、必要に応じて、リン酸八カルシウム（Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４）・５Ｈ２Ｏ）（以下、「ＯＣＰ」と略する。）と有機酸又はその塩との複合体を含有させてもよい。これを加えると、得られた骨充填材に親水性を付与することができ、体内の所定箇所に充填・水和反応（硬化）させた際に、骨充填材が充填・水和反応（硬化）される部分の体内の箇所との親和性を向上させることができる。上記有機酸としては、クエン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヌクレオチド等が挙げられる。
【００２２】
上記ヌクレオチドとしては、アデノシン一リン酸（ＡＭＰ）、アデノシン二リン酸（ＡＤＰ）、アデノシン三リン酸（ＡＴＰ）、グアノシン一リン酸（ＧＭＰ）、グアノシン二リン酸（ＧＤＰ）、グアノシン三リン酸（ＧＴＰ）、ウリジン一リン酸（ＵＭＰ）、ウリジン二リン酸（ＵＤＰ）、ウリジン三リン酸（ＵＴＰ）、シチジン一リン酸（ＣＭＰ）、シチジン二リン酸（ＣＤＰ）、シチジン三リン酸（ＣＴＰ）、チミジン一リン酸（ＴＭＰ）、チミジン二リン酸（ＴＤＰ）、チミジン三リン酸（ＴＴＰ）等があげられる。
【００２３】
上記複合体の含有量は、上記のＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰの合計量に対して、０．５〜１０．０重量％がよく、１．０〜５．０重量％が好ましい。上記の範囲より少なすぎると、上記複合体の添加効果を得られないおそれがある。一方、上記範囲より多すぎると、骨充填材中における上記リン酸塩系混合物の含有割合が低下し、得られる骨充填材の硬化物の強度が低下するおそれがある。
【００２４】
上記ＯＣＰと有機酸又はその塩との複合体の製造方法としては、α−ＴＣＰ、ＤＣＰＤ、及び上記の有機酸又はその塩とを水中で混合し、４０〜６０℃の温度条件下で、３〜２４時間、水和反応する方法があげられる。
【００２５】
上記のＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及びβ−ＴＣＰを所定割合で含有するリン酸塩系混合物は、水含有の練和液で混練されて、ペースト状となり、骨充填材となる。このリン酸塩系混合物は、水の存在下で水和反応を生じ、ヒドロキシアパタイト類の生成反応を生じさせ、硬化させるので、水含有の練和液で混練する段階から、水和反応、すなわち、硬化が起こり始める。このため、骨充填材を、骨折等の骨の修復すべき箇所に充填する際に、上記リン酸塩系混合物に所定量の練和液を加えて練り合わせることによってペースト化し、直ちに、所定箇所に充填するのが好ましい。
【００２６】
この練和剤は、水を含有する必要があり、水単独であってもよく、また、リン酸アルカリ塩の水溶液を用いてもよい。このようなリン酸アルカリ塩としては、リン酸一水素二ナトリウム等があげられる。このリン酸アルカリ塩を加えることにより、得られた骨充填材の硬化物の強度を、向上させることができる。
【００２７】
上記練和剤中の水の量は、上記リン酸塩系混合物に対し、５０〜１００重量％が好ましく、７０〜９０重量％が好ましい。上記の範囲より少なすぎると、ペースト化することが困難となる場合がある。一方、上記範囲より多すぎると、得られるペーストの粘度が低下し、骨折等の骨の修復すべき箇所に充填する際に流れだしが生ずるおそれがあり、水和反応が完了するまで、所定箇所に骨充填材を保持することが困難となる場合がある。
【００２８】
また、上記リン酸アルカリ塩の使用量は、上記リン酸塩系混合物に対し、１．０〜５．０重量％が好ましく、２．０〜３．０重量％が好ましい。上記の範囲より少なすぎると、リン酸アルカリ塩の添加効果を得られないおそれがある。一方、上記範囲より多すぎると、骨充填材中における上記リン酸塩系混合物の含有割合が低下し、得られる骨充填材の硬化物の強度が低下するおそれがある。
【００２９】
さらに、上記練和剤としては、水以外に、リン酸アルカリ塩の代わりに、又はリン酸アルカリ塩と共に、グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、バリン等の疎水性アミノ酸を加えてもよい。この疎水性アミノ酸を加えることにより、上記リン酸塩系混合物に練和剤を加えた際にダマが生じるのを抑制することができ、骨充填材の成形性を向上させることができる。
【００３０】
上記疎水性アミノ酸の使用量は、上記リン酸塩系混合物に対し、０．５〜２．０重量％が好ましく、０．８〜１．５重量％が好ましい。上記の範囲より少なすぎると、疎水性アミノ酸の添加効果を得られないおそれがある。一方、上記範囲より多すぎると、骨充填材中における上記リン酸塩系混合物の含有割合が低下し、得られる骨充填材の硬化物の強度が低下するおそれがある。
【００３１】
なお、上記リン酸アルカリ塩と疎水性アミノ酸とを一緒に用いる場合でも、上記したそれぞれの量を用いるのがよい。
【実施例】
【００３２】
次に、この発明について、実施例を用いてより詳細に説明する。
＜評価方法＞
［強度試験（圧縮強度）］
得られたペーストを、内径４．０ｍｍ、高さ１０．０ｍｍの円筒状の凹部を有するテフロン（登録商標）製の型の凹部に注入し、１時間、室温で放置し、その後、この型からペレットを取り出した。なお、同じペレットを、少なくとも５個作成した。
得られたペレットを、すぐに、蓋付きのガラス瓶に入れた生理食塩水に浸し、蓋をした。そして、３８℃に保持した恒温室に放置した。
そして、生理食塩水に浸漬させないペレット（０日経過後のペレット）、浸漬１日経過後のペレット、浸漬３日経過後のペレット、浸漬７日経過後のペレット、浸漬３０日経過後のペレットについて、圧縮試験機（イマダ（株）製：デジタルフォースゲージ  ＺＰ（Ｚ２）型）を用いて、圧縮強度を測定した。
【００３３】
［平均粒子径の測定］
（株）堀場製作所製：ＬＡ−９２０を用いて、平均粒子径を測定した。
［比表面積の測定］
マウンテック社製：ＮＭ−Ｍｏｄｅｌ１２１０を用いて、ＢＥＴ法で測定した。
【００３４】
＜使用原材料＞
・ＤＣＰＤ…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・ＴＴＣＰ…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・α−ＴＣＰ…太平化学産業（株）製
・β−ＴＣＰ…太平化学産業（株）製
・リン酸一水素二ナトリウム…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・グリシン…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・クエン酸…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・アスパラギン酸…和光純薬工業（株）製：試薬特級
・アデノシン一リン酸…和光純薬工業（株）製：試薬特級
【００３５】
［ＯＣＰと有機酸又はその塩との複合体の製造］
４０〜６０℃に加温した水４０ｍｌ中に、α−ＴＣＰを１０ｍｍｏｌ、ＤＣＰＤを１０ｍｍｏｌ、並びにクエン酸、アスパラギン酸及びアデノシン一リン酸から選ばれる有機酸１０ｍｍｏｌを加え、２４時間、温度を保った状態で、撹拌することにより、製造した。
得られたＯＣＰとクエン酸との複合体を「ＯＣＰ−Ｃｉｔ」と称し、ＯＣＰとアスパラギン酸との複合体を「ＯＣＰ−Ａｓｐ」と称し、ＯＣＰとアデノシン一リン酸との複合体をＯＣＰ−ＡＭＰと称する。
【００３６】
（実施例１）
［β−ＴＣＰの摩砕］
β−ＴＣＰ  ４．０ｇを秤取り、自動乳鉢撹拌機（日陶科学（株）製、ＡＮＭ−１０００、乳鉢はメノウ製）を用いて、室温で、７時間、２４時間、７２時間撹拌した。
得られた摩砕β−ＴＣＰについて、Ｘ線回折測定、赤外線吸収測定、示差熱測定（熱重量測定）を行った。また、それらの平均粒子径及び比表面積を測定した。それらの結果を、図１〜図３、表１に示す。
【００３７】
また、得られた摩砕β−ＴＣＰ２．０ｇに水２０ｍｌを加えて撹拌し、９０℃にてヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）の生成反応を行った。３時間、６時間、１５時間、２４時間経過後のＨＡｐの生成率（転化率（％））を、Ｘ線回折測定の結果から算出した。その結果を図４に示す。また、β−ＴＣＰが完全に反応した後（アパタイト類の生成が完了した後）のＸ線回折ピークを図５に示す。
【００３８】
【表１】
2010075247.tif 000002
【００３９】
（実施例２〜１６、比較例１〜３）
ＤＣＰＤ、ＴＴＣＰ、及び２４時間撹拌したβ−ＴＣＰを表１に記載の量ずつ混合し、また、必要に応じて、ＯＣＰ−Ｃｉｔ、ＯＣＰ−Ａｓｐ、ＯＣＰ−ＡＭＰを表１に記載の量を添加した。
次いで、表１に示す練和液を加え、練り合わせて、ペーストを得た。
得られたペーストを用いて、上記の強度試験を行った。その結果を表１〜３に示す。
【００４０】
（比較例４）
骨充填材として、ＢＩＯＰＥＸ−Ｒ（商品名、ペンタックス（株）製、以下、「バイオペックス」と称する。）を用いて上記強度試験を行った。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表２】
2010075247.tif 000003
【００４２】
【表３】
2010075247.tif 000004
【００４３】
【表４】
2010075247.tif 000005
【００４４】
（結果）
［β−ＴＣＰの摩砕について］
実施例１において、β−ＴＣＰの摩砕について検討した。
図１のＸ線回折ピークの変化に示されているように、β−ＴＣＰの摩砕時間と共に、Ｘ線回折ピーク強度の低下が見られた。これは、β−ＴＣＰの結晶性の低下を示しており、β−ＴＣＰ粒子の表面が無定形化しているためと考えられる。
また、図２の赤外線吸収チャートの変化に示されているように、摩砕時間と共に、水及び炭素イオンの吸収が見られるようになった。β−ＴＣＰの摩砕により、β−ＴＣＰの表面に、水及び炭酸イオンが取り込まれたためと考えられる。
さらに、図３の示差熱測定チャートの変化に示されているように、摩砕時間の増加と共に、加熱による重量減少が多くなる傾向が見られた。これは、摩砕時に、β−ＴＣＰの表面に取り込まれた水及び炭酸イオンが、加熱により揮散したためと考えられる。
【００４５】
［β−ＴＣＰの水和反応によるＨＡｐの生成について］
図１に示すＸ線回折ピークにおいて、摩砕時間と共に、ＨＡｐピーク（３１．８°）が増加し、摩砕β−ＴＣＰピーク（２９．０°）が減少しているのがわかった。そこで、摩砕β−ＴＣＰからＨＡｐへの転化率を算出し、その結果を図４に示した。その結果、摩砕時間が長い方が、ＨＡｐへの反応速度が速いことが明らかとなった。
次いで、図５において、それぞれの摩砕時間の摩砕を行ったβ−ＴＣＰを用いて水和反応を行い、得られたＨＡｐのＸ線回折ピークを示した。その結果、摩砕時間が短い（７時間）と、得られるピークがシャープになった。すなわち、結晶性のよいアパタイト類が得られた。一方、摩砕時間が長くなるにつれ、得られるピークがブロード化していった。すなわち、得られたアパタイト類の結晶性が低くなっていくことが明らかとなった。
【００４６】
［骨充填材の強度について］
実施例２〜１６、比較例１〜４において、骨充填材の強度を調べた。
表２に示すように、実施例２〜４の結果において、この発明における骨充填材の強度は、十分であることが分かった。特に、ＤＣＰＤに対してβ−ＴＣＰが２モル倍〜３モル倍の場合（実施例３、４）、浸漬時間３日間以上において、圧縮強度が３８ＭＰａとなり、より十分な強度が得られることが分かった。
また、実施例２〜４において、特に実施例４においては、従来品であるバイオペックスと同等の圧縮強度が得られることが明らかとなった。
一方、比較例１〜３のように、ＤＣＰＤの含有量が、ＴＴＣＰの含有量以上の場合、又はβ−ＴＣＰの含有量以上の場合においては、十分な圧縮強度が得難いことが明らかとなった。
次に、実施例４，５〜１３の結果において、リン酸塩系混合物として、ＯＣＰと有機酸又はその塩との複合体とを添加した場合、特に、浸漬時間が長い場合において、複合体を添加しない場合と同様の圧縮強度が得られている。このため、からだとの親和性をより向上させ、かつ、十分な圧縮強度を有する骨充填材を得ることが可能であることが分かった。
また、実施例４，１４〜１６において、グリシンを添加しても、添加しない場合に近い圧縮強度が得られている。このため、よりよい成形性、かつ、十分な圧縮強を有する骨充填材を得ることが可能であることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】β−ＴＣＰの摩砕時間の変化に対するＸ線回折ピークの変化
【図２】β−ＴＣＰの摩砕時間に対する赤外線吸収チャートの変化
【図３】β−ＴＣＰの摩砕時間に対する示差熱測定チャートの変化
【図４】摩砕β−ＴＣＰからＨＡｐへの転化率のグラフ
【図５】所定の摩砕時間の摩砕を行ったβ−ＴＣＰを用いて水和反応を行って得られたＨＡｐのＸ線回折ピーク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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