(57)【要約】【課題】十分な半透明の外観を有し、皮膚に柔軟で爽やかで軽快な感触を与え、皮膚に脂っぽくない効果を与え、どのような粘度であっても安定で、したがって、広範囲の手触り(スプレーすることができる液体から高粘度のクリームまで)の調合をすることができるような水中油型エマルションを製造する必要性が存在する。【解決手段】本発明は、水相に分散した油相を含む水中油型エマルションの形態の局所適用用の組成物であって、少なくとも1種の架橋していない両親媒性ポリマーと少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマーとを含むことを特徴とする組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相中に分散した油相を含む水中油型エマルションの形態の局所適用用組成物であって、
-(a)80〜99モル%の下記の式(3):
【化１】
2010111674.tif 000015
(式中、Xはプロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、またはアンモニウムイオンである;Xがアルカリ土類金属陽イオンを表す場合、Xが2個のSO3基と2個のプラス荷電を共有することが理解されうる)
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
(b)1〜20モル%、好ましくは1〜15モル%の下記の式(3a):
【化２】
2010111674.tif 000016
(式中、nおよびpは、n+pが30以下、好ましくは25未満、さらに好ましくは20未満であるという条件で、互いに独立してモル数を表し、0〜30、好ましくは1〜20の範囲である;R1は水素原子、または直鎖状もしくは分岐鎖状のC1〜C6アルキル基を表し、好ましくはメチル基であり、R3は6〜30個、好ましくは10〜25個の範囲のm個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す)
の単位とを含む
少なくとも1種の架橋していない両親媒性ポリマー;および
-少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマー
を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項２】
両親媒性ポリマーの量(活性物質としての)が、組成物の全重量に対し、0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
両親媒性ポリマーが、メタクリル酸またはメタクリル酸塩と6〜25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコールとから得られる6〜25個のオキシエチレン化基を含むC16〜C18アルコールのメタクリル酸エステルとAMPSとのコポリマーであるか、または、メタクリル酸またはメタクリル酸塩と6〜25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコールとから得られる6〜25個のオキシエチレン化基を含むC12〜C14アルコールのメタクリル酸エステルとAMPSとのコポリマーであることを特徴とする、請求項1または2のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンエラストマーが、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサンとトリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンとの、白金触媒の存在下での反応によって得られることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
オルガノポリシロキサンエラストマーがジメチコン/ビニルジメチコンコポリマー(またはポリシリコーン-11)であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物が架橋した両親媒性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
両親媒性ポリマーの量(活性物質としての)が、組成物の全重量に対し、0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.5重量%〜7重量%、さらに好ましくは組成物の全重量に対し1〜4重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
油相の量が、組成物の全重量の40%未満、好ましくは35重量%以下であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
エマルションの油の小球の平均サイズが、15〜500μm、好ましくは15〜300μm、より好ましくは15〜250μmの範囲であることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物が、組成物の重量に対して1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下、さらに好ましくは0.1%重量以下の乳化剤含量を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
請求1から10のうちのいずれか一項による化粧品組成物が、ケラチン質に適用されることを特徴とする、ケラチン質の化粧トリートメントのための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、少なくとも1種の特定の両親媒性ポリマーを含む、水中油型エマルションの形態の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に使用に際してのより良い快適さ(柔らかさ、皮膚軟化性など)に関連する種々の理由により、現在の化粧品組成物は、通常、水分散性の連続相および油分が分散した不連続相からなる水中油(O/W)型のエマルション、あるいは油分散性の連続相および水分が分散した不連続相からなる油中水(W/O)型のエマルションの形態である。O/W型エマルションは化粧品分野で最も求められているものである。というのは、水相を外部相として有し、皮膚に塗布したときにW/O型エマルションよりも爽やかで、脂っぽくなく、軽快な感触を与えるからである。
【０００３】
さらに、これらのエマルションの感触特性を改善するために、シリコーンエラストマーを使用することが可能である。これらの化合物は柔軟性を提供するが、エマルション中で安定させるのは難しい場合があり界面活性剤の使用を必要とする。
【０００４】
しかし、エマルションが通常約1ミクロンの油滴または油の小球のサイズを有するため、界面活性剤を添加すると製品の透明度の損失をもたらす。したがって、これらの油の小球は光を強く散乱し、エマルションは白色になる。
【０００５】
エマルションについては、たとえば欧州特許第1415645号から知られており、これにはHoechst社のHostacerin AMPSという名称で販売されている製品などのシリコーンエラストマー、および架橋したAMPS由来の両親媒性ポリマーを含む。これらの架橋ポリマーはより半透明の外観を有するエマルションを結果としてもたらすが、エマルションにクリーム形成の現象が生じるので、流動性の手触りを得ることが所望される場合は安定させるのが難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第1415645号
【特許文献２】欧州特許出願公開第0295886号
【特許文献３】米国特許第5266321号
【特許文献４】欧州特許出願公開第295886号
【特許文献５】欧州特許第1010416号
【特許文献６】欧州特許第1010414号
【特許文献７】欧州特許第1120101号
【特許文献８】欧州特許第1016453号
【特許文献９】欧州特許第1010415号
【特許文献１０】米国特許第6689371号
【特許文献１１】欧州特許第1025898号
【特許文献１２】欧州特許第1013338号
【特許文献１３】欧州特許第1020219号
【特許文献１４】欧州特許第1120101号
【特許文献１５】欧州特許出願公開第1069142号
【特許文献１６】欧州特許出願公開第750899号
【特許文献１７】米国特許第4367390号
【特許文献１８】欧州特許第863145号
【特許文献１９】欧州特許第517104号
【特許文献２０】欧州特許第570838号
【特許文献２１】欧州特許第796851号
【特許文献２２】欧州特許第775698号
【特許文献２３】欧州特許第878469号
【特許文献２４】欧州特許第933376号
【特許文献２５】欧州特許第669323号
【特許文献２６】米国特許第2463264号
【特許文献２７】米国特許第5237071号
【特許文献２８】米国特許第5166355号
【特許文献２９】GB2303549
【特許文献３０】DE19726184
【特許文献３１】欧州特許第893119号
【特許文献３２】WO93/04665
【特許文献３３】DE19855649
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、十分な半透明の外観を有し、皮膚に柔軟で爽やかで軽快な感触を与え、皮膚に脂っぽくない効果を与え、どのような粘度であっても安定で、したがって、広範囲の手触り(スプレーすることができる液体から高粘度のクリームまで)の調合をすることができるような水中油型エマルションを製造する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚いたことに出願人は、この必要性に応える、少なくとも1種の架橋していないAMPS由来の両親媒性ポリマーおよびオルガノポリシロキサンエラストマーを含む、水中油型エマルションを製造する可能性に遭遇した。得られるエマルションは半透明であり、至極容易に高粘度のクリームのような液体の形にすることができる。特に、これらは乳化されたゲルの形になる。
【０００９】
したがって、本発明は、水相中に分散した油相を含む水中油型エマルションの形態の局所適用用の組成物であって、
-(a)80〜99モル%の下記の式(3):
【００１０】
【化１】
2010111674.tif 000002
【００１１】
(式中、Xはプロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、またはアンモニウムイオンである;Xがアルカリ土類金属陽イオンを表す場合、Xが2個のSO3基と2個のプラス荷電を共有することが理解されうる)
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
(b)1〜20モル%、好ましくは1〜15モル%の下記の式(3a):
【００１２】
【化２】
2010111674.tif 000003
【００１３】
(式中、nおよびpは、n+pが30以下であるという条件で、互いに独立してモル数を表し0〜30の範囲である;R1は水素原子または直鎖状もしくは分岐鎖状のC1〜C6アルキル基を表し、R3は6〜30個の範囲のm個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す)
の単位とを含む
少なくとも1種の架橋していない両親媒性ポリマー;および
-少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマー
を本組成物が含むことを特徴とする組成物に関する。
【００１４】
本明細書で「局所適用」という表現は、ケラチン質、特に、皮膚、頭皮、まつ毛、眉、爪、粘膜および毛髪に対して外用を意味するものと理解される。
【００１５】
本発明による組成物は局所適用を意図しているので、これは生理学上受容できる媒体を、すなわち、皮膚、粘膜などのケラチン質、まつ毛、毛などのケラチン繊維および頭皮と親和性がある媒体を含んでいる。
【００１６】
本発明による組成物は、十分に無害であることと,手触りが均質であり、適用すると心地よいという良好な化粧品の特性を有することという利点を有する。さらに、本組成物は長期間にわたって非常に安定している。本組成物の巨視的または微視的な外観および物理化学的な特性(液滴の大きさ、pH、粘度)の変化が、環境温度で15日の期間保存した後に認められない場合、エマルションは安定している。
【００１７】
本発明による組成物は、15〜500μmの範囲の、油の小球の平均サイズを有しているのが有利である。
【００１８】
油の小球の平均サイズは以下の手順に従って、10倍に拡大が可能なレンズを備えたLeica DM LB2型顕微鏡を使用して測定することができる。測定する少量の生成物を小型のスパチュラを使用してスライドガラス上に載せ、次いで、カバーグラスをサンプルに押しつける。このように調製したサンプルを顕微鏡のレンズを介して視覚的に観察する。
【００１９】
観察する母集団の最も代表値であるサイズの液滴を、サンプル全体を動かすことによって位置決めする。
【００２０】
次いで、顕微鏡の画像処理ソフトウェアを使用して、位置決めした液滴の直径を、顕微鏡に接続したコンピューターのスクリーン直上のスライドで測定する。この直径は、エマルションの油の小球の平均直径または平均サイズである。
【００２１】
問題のサンプルの小球の母集団の最小直径および最大直径は、同じ方法で規定される。
【００２２】
油の小球の平均サイズは、15〜500μm、好ましくは15〜300μm、より好ましくは15〜250μmの範囲であってよい。
【００２３】
本発明によるエマルションは半透明であり、詳細には、50μmの厚さを有するサンプルを通して500nmと等しい波長で、液滴の直径が15μm未満である同じ組成物のエマルションより少なくとも1.5倍高い、光線透過率を有する。透過率は、500nmと等しい波長でCarry 600  紫外/可視分光光度計を使用して測定される。エマルションは0.05mmの厚さを有する2枚の石英スライド間に入れ、そのうちの1つは、50ミクロンの深さを有する切込みを備える。
【００２４】
得られた分散液の粘度は、非常に高い流動性から非常に高い粘度(クリーム)の範囲が可能で、粘度は、詳細には、導入されたポリマー含量および乳化された油相の量の関数として調節される。本発明の組成物は、たとえば、25℃の温度で0.01Pa・s〜100Pa・sの範囲であってもよい粘度を有しており、粘度は組成物のコンシステンシーの関数として選んだMS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4またはMS-R5スピンドルを装備しているRheomat 180(Lamy)を使用し、200rpmの回転速度で回転して測定される。
【００２５】
本発明の他の主題は、上に記載されるような化粧品組成物がケラチン質に施されるという点を特徴とする、ケラチン質の化粧トリートメントのための方法である。
【００２６】
別の態様によれば、本発明の一主題は、
-(a)80〜99モル%の下記の式(3):
【００２７】
【化３】
2010111674.tif 000004
【００２８】
(式中、X+はプロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、またはアンモニウムイオンである;Xがアルカリ土類金属陽イオンを表す場合、Xが2個のSO3基と2個のプラス荷電を共有することが理解されうる)
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
(b)1〜20モル%、好ましくは1〜15モル%の下記の式(3a):
【００２９】
【化４】
2010111674.tif 000005
【００３０】
(式中、nおよびpは、n+pが30以下であるという条件で、互いに独立してモル数を表し0〜30の範囲である;R1は水素原子または直鎖状もしくは分岐鎖状のC1〜C6アルキル基を表し;R3は6〜30個の範囲のm個の炭素原子を含む、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す)
の単位とを含む
少なくとも1種の架橋していない両親媒性ポリマー;および
-少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマーの、
半透明の水中油型エマルションを得るための、組み合わせの使用である。
【００３１】
両親媒性ポリマー
本発明による組成物に使用される両親媒性ポリマーは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)に由来するポリマーであって、
(a)80〜99モル%の下記の式(3):
【００３２】
【化５】
2010111674.tif 000006
【００３３】
(式中、X+はプロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、またはアンモニウムイオンである;Xがアルカリ土類金属陽イオンを表す場合、Xが2個のSO3基と2個のプラス荷電を共有することが理解されうる)
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
(b)1〜20モル%、好ましくは1〜15モル%の下記の式(3a):
【００３４】
【化６】
2010111674.tif 000007
【００３５】
(式中、nおよびpは、n+pが30以下、好ましくは25未満、さらに好ましくは20未満であるという条件で、互いに独立してモル数を表し0〜30、好ましくは1〜20の範囲である;R1は水素原子、または直鎖状もしくは分岐鎖状のC1〜C6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、R3は6〜30個、好ましくは10〜25個の炭素原子の範囲のm個の炭素原子を含む、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す)
の単位とを含むポリマーである。
【００３６】
「両親媒性ポリマー」という表現は、少なくとも1個の親水性部分(またはブロック)および少なくとも1個の疎水性部分(またはブロック)を含むポリマーを意味するものと理解される。このポリマーは水溶性または水分散可能である。
【００３７】
本発明の組成物で使用される両親媒性ポリマーは水溶性または水分散可能である。「水溶性または水分散可能なポリマー」という表現は、1重量%と等しい濃度で水へ導入したポリマーが、結果として肉眼で見て均一溶液になり、その光線透過率が、500nmと等しい波長で1cmの厚さを有するサンプルを通して、1.5未満の吸光度[吸光度=-log(透過率)]に対応する、少なくとも10%であることを意味するものと理解される。
【００３８】
本発明による両親媒性ポリマーは、一般に、50000〜10000000、より好ましくは100000〜8000000、さらにより好ましくは200000〜3000000の範囲の重量平均分子量を有する。
【００３９】
本発明によるポリマーは、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化アンモニウムなどの無機塩基、またはモノ、ジおよびトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、アルギニンおよびリジンなどの塩基性アミノ酸、ならびにその混合物などの有機塩基によって、部分的にまたは完全に中和されるのが好ましい。
【００４０】
本発明に従って使用されるポリマーは、たとえばアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾビスジメチルバレロニトリル、2,2'-アゾビス[-2-アミジノプロパン]塩酸塩(ABAH)などの開始剤、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウムもしくは過硫酸アンモニウムなど、または過酸化水素などの無機過酸化物化合物の1種または複数の存在下で、場合により還元剤の存在下で、従来のラジカル重合工程に従って得ることができる。
【００４１】
ポリマーは、特に、ポリマーが沈殿するtert-ブタノール媒体中のラジカル重合によって得られる。このポリマーを使用するのに特に好都合な、ポリマー粒子のサイズの分布を得ることは、tert-ブタノール中で重合することによって可能である。
【００４２】
重合反応は0℃〜150℃、好ましくは20℃〜100℃の温度で、大気圧で、または減圧の下で行うことができる。重合反応はまた不活性雰囲気の下で、好ましくは窒素の下で行うことができる。
【００４３】
本発明による組成物において使用される両親媒性のAMPSポリマーは架橋していない。
【００４４】
本発明による組成物で使用することができるAMPSに由来するポリマーとして挙げられるのは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、またはそのナトリウムもしくはアンモニウム塩のうちの1つと、6〜25個のオキシエチレン化基を含むC10〜C20のオキシエチレン化したアルコールと(メタ)アクリル酸のエステルとから調製されるポリマーである。
【００４５】
このポリマーとして特に挙げられるのは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)またはそのナトリウムもしくはアンモニウム塩のうちの1つ、および下記アルコールと(メタ)アクリル酸のエステルとから調製されるポリマーである。
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC10〜C18アルコール(Clariant社のGenapol C-080);
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC11オキソアルコール(Clariant社のGenapol UD-080);
-7モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC11オキソアルコール(Clariant社のGenapol UD-070);
-7モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-070);
-9モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-090);
-11モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-110);
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-080);
-11モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-110);
-15モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-150);
-20モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-200);
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-250);
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC18〜C22アルコール;
および
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18イソアルコール。
【００４６】
好ましい実施形態によれば、両親媒性ポリマーは、メタクリル酸もしくはメタクリル酸塩と6〜25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコールとから得られる6〜25個のオキシエチレン化基を含むC16〜C18アルコールのメタクリル酸エステルとAMPSとのコポリマーである。両親媒性ポリマーはまた、メタクリル酸またはメタクリル酸塩と6〜25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコールとから得られる6〜25個のオキシエチレン化基を含むC12〜C14アルコールのメタクリル酸エステルとAMPSとのコポリマーであってもよい。
【００４７】
本発明による好ましい両親媒性ポリマーとして、挙げることができるものは:
-92.65モル%のAMPSと、Clariant社のAristoflex SNCという名称で販売されているものなどの、8個のオキシエチレン化基を含むC16〜C18アルコール(Genapol T-080)のメタクリル酸エステル7.35モル%とから得られる、架橋していないコポリマー;
-91.5モル%のAMPSと、Clariant社のAristoflex LNCという名称で販売されているものなどの、7個のオキシエチレン化基を含むC12〜C14アルコール(Genapol LA-070)のメタクリル酸エステル8.5モル%とから得られる、架橋していないコポリマー;
-および、これらのブレンドである。
【００４８】
これらのコポリマーは、スプレーができる液体からクリーム状の範囲の非常に様々な手触りのもので、非常に良好な化粧品の特質を備える、安定したエマルションを与えるのに適している。
【００４９】
これらのポリマーは、化粧品組成物の通常の値である、4〜8の値のpH変化に比較的鈍感であるという利点を示す。
【００５０】
本発明による組成物において、上述の架橋していない両親媒性ポリマーの(活性物質としての)量は、組成物の全重量に対し、具体的には0.01〜10重量%、0.05〜5重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%である。
【００５１】
オルガノポリシロキサンエラストマー
本発明の組成物は、本明細書の他の部分では「シリコーンエラストマー」とも呼ばれる、少なくとも1種のオルガノポリシロキサンエラストマーを含み、好ましくは少なくとも部分的に架橋している。「エラストマー」という用語は、粘弾性、特にスポンジまたは軟質球のコンシステンシーを有する、柔軟で変形可能な固形物質を意味すると理解される。この弾性率は、この材料が変形に耐え、膨張および収縮する能力が限定されているものである。この材料は、伸長後、原形に復することができる。このエラストマーは高分子量ポリマー分子鎖から作られ、そのモビリティーは架橋点の均質な網目によって制限されている。
【００５２】
本発明による組成物で使用されるオルガノポリシロキサンエラストマーには、部分的にまたは完全に架橋していることが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマーは粒子の形態をしている。特に、オルガノポリシロキサンエラストマーの粒子は、0.1〜500μm、好ましくは3〜200μm、さらに好ましくは3〜50μmの範囲のサイズを有している。これらの粒子は、たとえば球状、平板状または無定形のいかなる形状であってもよい。
【００５３】
これらのオルガノポリシロキサンエラストマーは、油相に含まれていると、使用する油相の量に依存して、低い油相含有量ではスポンジの外観に、多い油相含有量では均質のゲルを有する生成物に変化する。これらのエラストマーによる油相のゲル化は完全でも部分的でもよい。
【００５４】
したがって、本発明のエラストマーは、オルガノポリシロキサンエラストマーおよび油相で構成される、無水ゲルの形態で移動させてもよい。オルガノポリシロキサンエラストマーの無水ゲルの製造中に使用される油相は、炭化水素系油および/またはシリコーン油から選択された、環境温度(25℃)で液体の、1種または複数の油を含んでいる。油相は、環境温度で液体であり直鎖状または環状の鎖を有するポリジメチルシロキサンから選択される1種または複数の油を含むシリコーン液相であるのが有利であり、場合によりポリジメチルシロキサンは、側鎖または鎖の末端に、アルキル鎖が1〜6個の炭素原子を有する、アルキル鎖またはアリール鎖を含む。
【００５５】
本発明に従って使用するオルガノポリシロキサンエラストマーは、欧州特許出願公開第0295886号に記載の架橋したポリマー、および米国特許第5266321号に記載のものから選択してよい。オルガノポリシロキサンエラストマーは非乳化性であるのが好ましい。「非乳化性オルガノポリシロキサンエラストマー」という表現は、ポリオキシアルキレンまたはポリグリセロール化(polyglycerolated)単位など親水性の分子鎖を含まないオルガノポリシロキサンエラストマーと規定する。
【００５６】
このシリコーンエラストマーは、以下の反応で得ることができる架橋したオルガノポリシロキサンエラストマーである。シリコンに結合した少なくとも1個の水素を含むジオルガノポリシロキサンとシリコンに結合したエチレン性不飽和基を有するジオルガノポリシロキサンとの、とりわけ白金触媒の存在下での、架橋付加反応;末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサンと、シリコンに結合した少なくとも1個の水素を含むジオルガノポリシロキサンとの間の、とりわけ有機スズ化合物の存在下での、脱水素架橋縮合反応;末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサンと、加水分解可能なオルガノポリシランとの架橋縮合反応;とりわけ有機過酸化物触媒の存在下でのオルガノポリシロキサンの熱的架橋;またはγ線、紫外線または電子ビームなど高エネルギー放射線によるオルガノポリシロキサンの架橋。
【００５７】
たとえば、欧州特許出願公開第295886号に記載されるように、架橋したオルガノポリシロキサンエラストマーは、異なるシリコン原子にそれぞれ結合した少なくとも2個の水素原子を含有するジオルガノポリシロキサン(A)およびシリコンに結合した少なくとも2個の不飽和エチレン基を有するジオルガノポリシロキサン(B)の、とりわけ白金触媒(C)の存在下での架橋付加反応によって得るのが好ましい。
【００５８】
特に、オルガノポリシロキサンは、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン、およびトリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンとの、白金触媒の存在下での反応によって得ることができる。
【００５９】
化合物(A)はオルガノポリシロキサンエラストマーの形成のための基本反応物であり、架橋は、触媒(C)の存在下で化合物(A)と化合物(B)との付加反応によって行われる。
【００６０】
化合物(A)は、少なくとも2個の低級の(たとえばC2〜C4)アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンであるのが有利で、低級のアルケニル基はビニル、アリルおよびプロペニル基から選択してもよい。これらの低級のアルケニル基はオルガノポリシロキサン分子のいかなる位置に配置してもよいが、オルガノポリシロキサン分子の末端に配置するのが好ましい。オルガノポリシロキサン(A)は分枝鎖、直鎖、環状または網目構造を有していてもよいが、直鎖構造が好ましい。化合物(A)には液態からゴム状態の範囲の粘度があってもよい。化合物(A)は、25℃で少なくとも100センチストークの粘度を有しているのが好ましい。
【００６１】
オルガノポリシロキサン(A)は、メチルビニルシロキサン、メチルビニルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサン、およびジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマーから選ぶことができる。
【００６２】
化合物(B)は、詳細には、各分子中のシリコンに結合した少なくとも2個の水素を有するオルガノポリシロキサンで、したがって、化合物(A)の架橋剤である。
【００６３】
化合物(A)の1個の分子当たりのエチレンの基の数の合計、および、化合物(B)の1個の分子当たりのシリコンに結合した水素原子の数は、少なくとも4であるのが有利である。
【００６４】
化合物(B)は、いかなる分子構造、特に直鎖もしくは分枝鎖構造、または環状構造を有していてもよい。
【００６５】
化合物(B)は、とりわけ化合物(A)と非常によく混和するためには、25℃で1〜50000センチストークの範囲の粘度を有していてもよい。
【００６６】
化合物(B)中のシリコンに結合した水素原子の合計量と化合物(A)中のすべての不飽和エチレン基の合計量の、モル比が1/1〜20/1の範囲になるような量の、化合物(B)を加えることが有利である。
【００６７】
化合物(B)は、トリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端基を有するジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、環状のジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサンコポリマーから選ぶことができる。
【００６８】
化合物(C)は架橋反応の触媒であり、特に、クロロ白金酸、クロロ白金酸/オレフィン錯体、クロロ白金酸/アルケニルシロキサン錯体、クロロ白金酸/ジケトン錯体、白金黒および白金担持体(platinum-on-support)である。
【００６９】
触媒(C)は、化合物(A)および(B)の合計量の1000重量部につき、実際の白金金属として0.1〜1000重量部の量を加えるのが好ましく、さらに好ましくは1〜100重量部である。
【００７０】
以前に記述されたオルガノポリシロキサン(A)および(B)の中のシリコンに結合していてもよい他の有機基は、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチル基などのアルキル基など;2-フェニルエチル、2-フェニルプロピル基または3,3,3-トリフルオロプロピル基など置換アルキル基;フェニル、トリルまたはキシリル基などアリール基;フェニルエチル基など置換アリール基;およびエポキシ基、カルボン酸エステル基またはメルカプト基など1価の置換炭化水素系の基である。
【００７１】
乳化しないシリコーンエラストマーは通常、少なくとも1種の炭化水素系油でおよび/または1種のシリコーン油と混合してゲルを形成する。これらのゲルにおいて、乳化しないエラストマーは、非球状微粒子の形をしている。
【００７２】
本発明の組成物で使用されるオルガノポリシロキサンエラストマーは、たとえば信越化学工業株式会社社からKSG 6の名称で販売されているもの;Dow Corning社のTrefil E-505CまたはTrefil E-506C;Grant Industries社のGransil(SR.CYC、SR.DMF10、SR.DC556)、または既に形成済みゲルの形態で市販のもの:信越化学工業株式会社社のKSG 15、KSG 16、KSG 17、KSG 18、KSG 26A、KSG 26B、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-41、KSG-42、KSG-43およびKSG-44;Grant Industries社のGransil SR 5CYC gel、Gransil SR DMF 10 gel、Gransil SR DC556 gelおよびGransil RPC;General Electric社の1229-02-167および1229-02-168である。
【００７３】
好ましい一実施形態によると、INCI名がジメチコン/ビニルジメチコンコポリマー(またはポリシリコーン-11(polysilicone-11))のシリコーンエラストマーは、環状シリコーン油との混合物として使用される。たとえば、架橋したオルガノポリシロキサン/シクロペンタシロキサンの混合物、または、たとえばGrant Industries社のGransil RPS D5もしくはGransil RPS D6など、架橋したオルガノポリシロキサン/シクロヘキサシロキサンの混合物を挙げることができる。
【００７４】
Dow Corning社からDC 9040、DC 9041、DC 9509、DC 9505およびDC 9506の商品番号で販売されているエラストマーもまた挙げることができる。また、シリコーンエラストマーの混合物を、とりわけこれらの市販品の混合物を使用することも可能である。
【００７５】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサンエラストマー(複数可)は、活性物質として、意図した目的に依存して変化する量が含まれる。この量は、たとえば、組成物の全重量に対して0.01〜10%、好ましくは0.5〜7%、さらに好ましくは1〜4%の範囲であってよい。
【００７６】
乳化剤
油相の乳化を容易にするために、本発明による組成物は、「共乳化剤」としても公知の1種または複数の乳化剤(架橋していない両親媒性ポリマーとは別に)を含むことができる。
【００７７】
(活性物質としての)乳化剤の量はたとえば、組成物の全重量に対して0.001重量%〜5重量%、好ましくは0.005重量%〜2重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜1重量%の範囲であってよい。
【００７８】
乳化剤は、両親媒性ポリマーの重量に対して、20重量%未満の量で使用されるのが好ましい。
【００７９】
乳化剤は、組成物の重量に対して1重量%以下の量で使用されるのが好ましく、好ましくは0.5重量%以下、さらに好ましくは0.1重量%以下である。一実施形態によれば、本発明による組成物は乳化剤または共乳化剤を含まない。
【００８０】
乳化剤は、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン(POE)アルキルエステルもしくはエーテル、グリセリンアルキルエステルもしくはエーテル、オキシエチレン化したもしくはオキシエチレン化していないソルビタンアルキルエステルもしくはエーテル、ジメチコンコポリオール、ジェミニ界面活性剤またはアシルグルタミン酸一もしくは二ナトリウムから選択することができる。
【００８１】
特に以下のものを挙げることができる:
-欧州特許第1010416号および欧州特許第1010414号に記述されている、グリセリンモノもしくはポリアルキルエステル類もしくはエーテル類など、Gattefosse社のPeceol Isosteariqueという名称で販売されている製品などのグリセリルモノイソステアラート、Goldschmidt社のIsolan GI34という名称で販売されているポリグリセリン化(4モル)イソステアラート、Cognis社のLameform TGIという名称で販売されているポリグリセリン化(3モル)ジイソステアラートおよび日本エマルジョン株式会社社のEmalex PGSAという名称で販売されているポリグリセリン化(2モル)ジステアラートなどの、グリセリンエステル類。
-欧州特許第1120101号および欧州特許第1016453号に記述されている、ポリエチレングリコールアルキルエステル類およびエーテル類など、日本エマルジョン株式会社のEmalex 550という名称で販売されているOleth-50、Uniqema社のBrij 98という名称で販売されているOleth-20、Uniqema社のBrij 52および56という名称で販売されているCeteth-2およびCeteth-10、Uniqema社のBrij 35という名称で販売されているLaureth-23、Uniqema社のMyrj 45という名称で販売されているPEG-8 stearate、Uniqema社のPrisorine 3644という名称で販売されている製品などのPEG-8 isostearate、Uniqema社によるMyrj 49およびMyrj 52という名称で販売されているPEG-20 stearate、およびPEG-40 stearate、などのポリエチレングリコールエステル類およびエーテル類。
【００８２】
Uniqema社から販売されている以下の化合物も挙げることができる:
商品名      INCI名
Brij 35   Laureth-23
Brij 30   Laureth-4
Brij 96   Oleth-10
Brij 56   Ceteth-10
Brij 98   Oleth-20
Brij 76   Steareth-10
Brij 72   Steareth-2
Brij 52   Ceteth-2
Brij 78   Steareth-20。
-欧州特許第1010415号に記述されているような、オキシエチレン化したもしくはオキシエチレン化していないソルビタンモノもしくはポリアルキルエステルもしくはエーテルなど、またはUniqema社から販売されている以下の製品などの、ソルビタンエステル類またはエーテル類:
例:  商品名      INCI名
Tween 21   Polysorbate 21
Tween 40   Polysorbate 40
Tween 80   Polysorbate 80
Tween 60V   Polysorbate 60
Tween 61V   Polysorbate 61.
【００８３】
また挙げることができるものは、
-Uniqema社のArlacel 987という名称で販売されている製品などのソルビタンイソステアラート、Uniqema社のArlacel 986という名称で販売されている製品などグリセリルソルビタンイソステアラート、Uniqema社のArlacel 83Vという名称で販売されている製品などソルビタンセスキオレアート、Uniqema社のSpan20、Span40、Span80V、Span85V、Span60、Span65Vという名称で販売されている製品などのソルビタンラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンオレアート、ソルビタントリオレアート、ソルビタンモノステアラートおよびソルビタントリステアラート。
-米国特許第6689371号に記述されているような糖のモノもしくはポリアルキルエステルまたはエーテルなどの、糖モノもしくはポリアルキルエステルまたはエーテル。
たとえば、Degussa Goldschmidt社のIsolan-ISなどメチルグルコースイソステアラートまたはCroda社のCrodesta F50などスクロースジステアラートは、および三菱化学フーズ株式会社のRyoto Sugar Ester S 1570など蔗糖ステアリン酸。
-たとえば欧州特許第1025898号に記述されているアルコキシ化アルケニルスクシナート。
-8〜26個の炭素原子を有する脂肪族アルコールなどの脂肪族アルコール、たとえばセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびそれらの混合物(セテアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールおよびそれらの混合物など。
-ジメチコンコポリオールなどのシリコーン誘導体、たとえばDow Corning社のDC 5225Cという名称で販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールとの混合物、Dow Corning社のDow Corning 5200 Formulation Aidという名称で販売されているラウリルメチコンコポリオールなどアルキルジメチコンコポリオール、Goldschmidt社のAbil EM 90という名称で販売されているセチルジメチコンコポリオール、あるいはGoldschmidt社のAbil WE 90という名称で販売されているポリグルセリル-4イソステアラート/セチルジメチコンコポリオール/ヘキシルラウレート混合物。
-たとえば欧州特許第1025898号に記述されているものなどのアルコキシル化したアルケニルスクシナート。
-たとえば欧州特許第1013338号に記述されているものなどのアルキルリン酸エステル。
-たとえば欧州特許第1020219号に記述されているものなどのクエン酸アルキルエーテル。
-たとえば味の素株式会社から販売されているステアロイルグルタミン酸一ナトリウム(Amisoft HS-11PF)およびステアロイルグルタミン酸二ナトリウム(Amisoft HS-21P)などアシルグルタミン酸一および二ナトリウムなどリポアミノ酸およびそれらの塩。
-アルキルホスフェートおよびそれらの塩類、たとえばジセチルおよびジミリスチルリン酸のアルカリ金属塩など、あるいはDSM Nutritional Products社のAmphisol Kなどセチルリン酸カリウムなど。
-コレステロール誘導体、たとえばコレステロール硫酸のアルカリ金属塩またはコレステロールリン酸のアルカリ金属塩など。
-フォスファチジン酸のアンモニウム塩。
-リン脂質。
-欧州特許第1120101号に記述されているようなアルキルスルホン酸誘導体。
【００８４】
本発明の好ましい形態によれば、共乳化剤は、グリセリルエステル(グリセリルイソステアリン酸)、ソルビタンエステル(ポリソルベート60)およびポリエチレングリコールエステル(イソステアリン酸PEG 8)から選択される。
【００８５】
水相
本発明による組成物の水相は水を含み、場合により多価アルコールなどの水と混和性か、少なくとも部分的に水に混和性の1種または複数の化合物、またはエタノールおよびイソプロパノールなどより低級のC2〜C8モノアルコール類を含む。「環境温度」という用語は、標準気圧(760mmHg)で約25℃の温度を意味するものと理解されたい。
【００８６】
「多価アルコール」という用語は、少なくとも2個の遊離の水酸基を含む任意の有機分子の意味として理解されたい。多価アルコールとして、たとえば、ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコールなどのグリコール、グリセリンなど、およびPEG-8などのポリエチレングリコール、ソルビトールまたはグルコースなど糖を挙げることができる。
【００８７】
水相はやはり以下に示すような任意の通常の水溶性か水分散可能な添加剤も含むことができる。
【００８８】
水相は、組成物の全重量に対して50〜98重量%に、好ましくは55〜95重量%に、さらに好ましくは60〜90重量%に相当する場合がある。
【００８９】
多価アルコールおよび低級アルコールなど水混和性の化合物(複数可)は、組成物の全重量の0〜30%の範囲の量で、特に0.1〜30%の、さらに好ましくは1〜20%の範囲の量で存在することができる。
【００９０】
油相
本発明によるエマルションの油相の性質は決定的ではない。油相は、環境温度(20〜25℃)で液体であるか、または植物、鉱物もしくは合成起源の揮発性もしくは非揮発性の油である脂肪物質およびこれらの混合物から選択された少なくとも1種の脂肪物質を含む脂肪相である。これらの油は生理学上受容できる。
【００９１】
本発明において、油相は、本発明に従って使用してもよい量の乳化剤を含まない。
【００９２】
油相はまた、以下に示すような任意の標準的脂溶性または脂肪に分散される添加剤も含むことができる。油相は、特にろう、ペースト状の化合物、脂肪族アルコールまたは脂肪酸など他の脂肪の物質を含むことができる。油相は少なくとも1種の油を、特に少なくとも1種の化粧用の油を含む。「油」という用語は、環境温度(25℃)で液体の、脂肪の物質を意味するものと理解される。
【００９３】
本発明の組成物中に用いることができる油としては、たとえば
-動物由来の炭化水素系油、たとえば、ペルヒドロスクワレン
-植物由来の炭化水素系油、たとえば、4〜10個の炭素原子を有する脂肪酸の液体トリグリセリド(たとえば、ヘプタン酸もしくはオクタン酸のトリグリセリド)、またはたとえばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、カボチャ油、ブドウ種子油、ごま油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、コエンドロ油、ヒマシ油またはアボカード油、Stearineries Dubois社によって販売されている、またはDynamit Nobel社によってMiglyol 810、812、818という名称で販売されているカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油またはシアバター油脂などの炭化水素油
-特に脂肪酸の合成エステルおよびエーテル、たとえば、式R1COOR2およびR1OR2の油(式中、R1は、8〜29個の炭素原子を有する脂肪酸または脂肪族アルコールの残基を表し、R2は、分岐状または非分岐状の、3〜30個の炭素原子を有する炭化水素系の分子鎖を表す)(たとえば、パーセリンオイル、2-オクチルドデシルステアラート、エルカ酸2-オクチルドデシル、イソステアリルイソステアラート);ヒドロキシル化エステル(たとえば、乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、脂肪アルコールのヘプタン酸、オクタン酸およびデカン酸のエステル等);多価アルコールエステル(たとえば、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、およびジイソノナン酸ジエチレングリコール等);およびペンタエリスリトールのエステル(たとえば、ペンタエリスリチルテトライソステアレート等);
-鉱物起源または合成由来の、直鎖状または分岐状の炭化水素(たとえば、揮発性または非揮発性パラフィン油およびその誘導体、流動パラフィン、ポリデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、水素化ポリイソブテン(たとえば、Parleam(登録商標)オイルなど));特開平2-295912に記述されている部分的に炭化水素および/またはシリコーンを含むフッ素化した油
-シリコーン油、たとえば、揮発性または不揮発性のポリメチルシロキサン(PDMS)であって、直鎖状または環状のシリコーン鎖を有し、室温で液状またはペースト状のもの、特にシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコン)(たとえば、シクロヘキサジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン);ポリジメチルシロキサンであって、シリコーン鎖の側鎖にアルキル基、アルコキシ基、もしくはフェニル基を、または末端にアルキル基、アルコキシ基、もしくはフェニル基を有し、これらの基が2〜24個の炭素原子を有するもの;フェニル化シリコーン(たとえば、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル(トリメチルシロキシ)ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル(メチルジフェニル)トリシロキサン、(2-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケート、およびポリメチルフェニルシロキサン);
-これらの混合物
を挙げることができる。
【００９４】
好ましい実施形態によれば、本発明の組成物は、シリコーン油、線状の炭化水素または分岐した炭化水素、合成エーテルおよびエステル、およびこれらの混合物から、より詳細にはParleam(登録商標)オイルなど揮発性シリコーン油および分岐した炭化水素、およびこれらの混合物から選択された少なくとも1種の油を含む。
【００９５】
油相の量は、たとえば、組成物の全重量に対して1〜40重量%、好ましくは5〜35重量%、さらに好ましくは10〜35重量%の範囲とすることができる。
【００９６】
本発明の組成物中の油相の量は、好ましくは組成物の全重量の40重量%未満、好ましくは35重量%以下、さらに好ましくは33重量%である。
【００９７】
上に示されるように、油相のこの量は乳化剤の量を含まない。
【００９８】
一実施形態によれば、本発明による組成物は、組成物の全重量に対して、油として40重量%未満、特に35重量%未満を含む。
【００９９】
追加の両親媒性ポリマー
一実施形態によれば、本発明による組成物は、架橋していない両親媒性ポリマーに加えて、架橋した両親媒性ポリマーを含み、特に疎水性に改質したAMPSの架橋ポリマーから選択してもよい。
【０１００】
疎水性に改質したAMPSの架橋ポリマーとして、特に使用できるものは:
-80〜99モル%、好ましくは85〜99モル%の下記の式(I):
【０１０１】
【化７】
2010111674.tif 000008
【０１０２】
(式中、X+はプロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、アンモニウムイオン、または有機陽イオンである)
の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位と、
-1〜20モル%、好ましくは1〜15モル%の下記の式(II):
【０１０３】
【化８】
2010111674.tif 000009
【０１０４】
(式中、R1およびR3は同一または異なり、水素原子、または直鎖状もしくは分岐鎖状のC1〜C6アルキル(好ましくはメチル)基を表す;YはOまたはNHを表す;R2は、6〜50個の炭素原子を含む炭化水素系の基で、より好ましくは6〜22個の炭素原子、さらにより好ましくは6〜18個の炭素原子、特に12〜18個の炭素原子を表す;xはアルキレンオキシドのモル数を表し、0〜100、より好ましくは3〜100の範囲である)
の疎水性単位と
を含むポリマーである。
【０１０５】
R2基は、実質的に直鎖状(たとえばn-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、n-ドデシルもしくはラウリル、n-オクタデシル、ステアリルまたはベヘニル基)、分岐鎖状、または環状である(たとえばシクロドデカン(C12)またはアダマンタン(C10)基)の、C6〜C18アルキル基から好ましくは選択される;
C6〜C18ペルフルオロ化アルキル基(たとえば式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基);
コレステリル基(C27)またはコレステリルオキシヘキサノアート基などコレステロールのエステルの残渣;およびナフタレンまたはピレンなどおよび芳香族多環の基。これらの基のうちで、直鎖状のアルキル基、ならびに特にステアリルおよびベヘニル基、ならびにこれらの混合物が好まれる。
【０１０６】
特に好ましい本発明の一実施形態によれば、式(II)の単位は少なくとも1つのアルキレンオキシド単位(x≧1)を、好ましくはポリオキシアルキレン化した分子鎖を構成するいくつかのアルキレンオキシド単位(x>1)を含む。ポリオキシアルキレン化した分子鎖は、エチレンオキシド単位および/またはプロピレンオキシド単位から構成されるのが好ましく、さらには特にエチレンオキシド単位から構成される。一般に、ポリオキシアルキレン化した単位(あるいはアルキレンオキシドのモル数)の数は、3〜100、より好ましくは3〜50、さらにより好ましくは7〜25の範囲である。
【０１０７】
好ましくは、式(II)の疎水性の単位として、式(III):
【０１０８】
【化９】
2010111674.tif 000010
【０１０９】
(式中、nは3〜100の範囲の整数を表し、好ましくは3〜50、より好ましくは7〜25である;R1は水素またはメチル基である;R4は、6〜22個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表し、好ましくは10〜22個の炭素原子、さらに好ましくは14〜22個の炭素原子である)
の単位を、このポリマーは含む。
【０１１０】
本発明による組成物で使用できる両親媒性のAMPSポリマーは、たとえばアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾビスジメチルバレロニトリル、2,2-アゾビス[2-アミジノプロパン]塩酸塩(ABAH)、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウムもしくは過硫酸アンモニウム、または過酸化水素など、無機過酸化物化合物の1種または複数の開始剤の存在下で、場合により還元剤の存在下で、従来のラジカル重合工程に従って得ることができる。
【０１１１】
これらの疎水性改質ポリマーは、特に、ポリマーが沈殿するtert-ブタノール媒体中のラジカル重合によって得られる。ポリマーの使用に特に好都合な、ポリマー粒子のサイズの分布を得ることはtert-ブタノールで沈殿重合を使用することによって可能である。
【０１１２】
この反応は、大気圧下または減圧の下で、0〜150℃の間の温度で行ってもよく、好ましくは10〜100℃の間である。また、この反応は不活性雰囲気の下、好ましくは窒素の下で行ってもよい。
【０１１３】
本発明の組成物で使用される架橋したAMPSポリマーは、好ましくは部分的にまたは完全に中和された形態である。「部分的に中和されたポリマー」という表現は、少なくとも90%中和されたポリマーを意味するものと理解される。本発明の好ましい一実施形態によれば、このポリマーは完全に中和される。
【０１１４】
好ましくは、本発明に従って使用するAMPSポリマーの部分的または完全な中和は、無機塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム)またはモノ、ジ、もしくはトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、N-メチルグルカミン、アルギニンおよびリジンなどの塩基性アミノ酸などの有機塩基、およびこれらの化合物の混合物によって行われる。
【０１１５】
使用するポリマーは架橋している。架橋剤は、ラジカル重合によって得られる架橋ポリマーに一般に使用する、オレフィン性多価不飽和基を有する化合物から選択してもよい。
【０１１６】
架橋剤として挙げることができるものは、たとえば、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリコールもしくはジ(メタ)アクリル酸テトラエチレングリコール、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、ジアリルマレアート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、(メタ)アクリル酸アリル、糖シリーズからのアルコールのアリルエーテル、または多官能アルコールの他のアリルもしくはビニルエーテル、およびリン酸および/またはビニルリン酸誘導体のアリルエステル、またはこれらの化合物の混合物である。
【０１１７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、架橋剤はメチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリラート、またはトリメチロールプロパントリアクリラート(TMPTA)から選択される。架橋度は、通常、このポリマーに対して0.01〜10モル%の範囲で、特に0.2〜2モル%である。
【０１１８】
これらのポリマーの中で、挙げることができるものは、
-欧州特許出願公開第1069142号に全般的に記述されている架橋したAMPSコポリマー
-欧州特許出願公開第750899号に記述されているコポリマーなど、そのポリマーに対して15〜60重量%のAMPS単位、およびC8〜C16アルキル(メタ)アクリルアミド単位、または(メタ)アクリル酸C8〜C16アルキル単位の40〜85重量%を含む、中和したまたは中和していない架橋したコポリマー
-上に引用されたMorishimaによる論文に記述されていたものなど、部分的にまたは完全に中和したAMPSとn-ドデシルメタクリルアミドとの架橋したコポリマーである。
【０１１９】
特に適切なポリマーとして、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)またはそのナトリウムもしくはアンモニウム塩のうちの1つを、メタクリル酸またはアクリル酸のエステル、好ましくは式(IV)のオキシエチレン化したアルコールとメタクリル酸のエステルとともに重合によって得られたものを挙げることができる:
【０１２０】
【化１０】
2010111674.tif 000011
【０１２１】
式中、nは7〜25の範囲、好ましくは8または25に等しく、Rは10〜22個の炭素原子を有するアルキル残基である。
【０１２２】
この型のポリマーとして、とりわけ挙げられるのは、式(IV)で、nが25、RがC16〜C18である、架橋したAMPS/(25個のEOで)エトキシル化したメタクリル酸ステアリルコポリマーであって、Clariant社のAristoflex HMSという名称で販売されているもの、または式(IV)で、nが25でRがC22である架橋したAMPS/(25個のEOで)エトキシル化したメタクリル酸ベヘニルコポリマーであって、Clariant社のAristoflex HMBの名称で販売されているものである。また、これらのポリマーのブレンドを使用することができる。
【０１２３】
本発明の組成物中の架橋していない両親媒性ポリマーの量は、活性物質として、組成物の全重量に対したとえば0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜5重量%、さらに好ましくは0.2〜3重量%の範囲であってよい。
【０１２４】
1つの有利な実施形態によれば、本発明による組成物は下記のものを含む:
-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)またはそのナトリウムもしくはアンモニウム塩のうちの1つと、6〜25個のオキシエチレン化基を含むオキシエチレン化したC10〜C20アルコールの(メタ)アクリル酸のエステルとから調製されたポリマーから選択された架橋していない両親媒性ポリマー、および
-白金触媒の存在下での、ジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端を含むメチルハイドロジェンポリシロキサンとの反応によって得られるオルガノポリシロキサンエラストマーであって、たとえば、INCI名がジメチコン/ビニルジメチコンコポリマー(またはpolysilicone-11)であるコポリマーなどの両親媒性コポリマー。
【０１２５】
一実施形態によれば、上の組成物はまた特にたとえば架橋したAMPS/(25個のEOで)エトキシル化したメタクリル酸ステアリルコポリマーなどの、疎水性に改質したAMPSの架橋ポリマーから選択できる、架橋した両親媒性ポリマーを含んでもよい。
【０１２６】
添加剤
既知の方法で、本発明の局所適用用の組成物はまた、化粧品または皮膚科学の分野で一般的な1種または複数のアジュバントを含むことができる。またアジュバントとして、挙げることができるのは、ゲル化剤、活性成分、防腐剤、酸化防止剤、香水、溶媒、塩類、フィラー、日焼け止め(UVスクリーニング剤)、色材、塩基性剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム)または酸性剤(クエン酸)、脂質小胞または他の型のベクター(ナノカプセル剤、マイクロカプセル、など)、およびこれらの混合物である。これらのアジュバントは、化粧品の分野において通常、たとえば組成物の全重量の0.01ないし30%の割合で用いられ、これらのアジュバントは、その性質に依存して、組成物の水相もしくは油相、または小胞もしくは他の型のベクターに導入される。アジュバントおよびこれらの濃度は、これらが本発明のエマルションに望まれる特性を変えないようなものでなければならない。
【０１２７】
本発明による組成物に所望の粘度に依存して、その中に1種または複数の親水性ゲル化剤を組込むことが可能である。親水性ゲル化剤として挙げることができるものは、たとえばNoveon社のCarbopolという名称(INCI名:カルボマー)で販売されている製品など、改質したまたは改質していないカルボキシビニルポリマー;ポリアクリルアミド;場合により、架橋したおよび/または中和した2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のポリマーおよびコポリマー、たとえばClariant社の「Hostacerin AMPS」(INCI名:アンモニウムポリアクリルジメチルタウルアミド)という名称で販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)など;W/Oエマルションの形でおよび提供されるアクリルアミドおよびAMPSの架橋した陰イオン性コポリマー、たとえばSEPPIC社のSepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜14イソパラフィン/Laureth-7)という名称で、およびSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/-Polysorbate80)の名称で販売されているもの;多糖生体高分子、たとえばキサンタンガム、グアーガム、アルギナートまたは改質したもしくは改質していないセルロースなど;およびこれらの混合物である。これらが含まれる場合、これらのゲル化剤を本発明による組成物の特性を変えないような量で導入しなければならない。親油性ゲル化剤として、特に挙げることができるのは、改質した粘土、たとえば、改質したケイ酸マグネシウム(Rheox社のベントンゲルVS38)、Rheox社の「ベントン38 CE」の名称で販売されているジステアリルジメチル塩化アンモニウム(INCI名:ジステアルジモニウムヘクトライト)で改質したヘクトライトなどである。
【０１２８】
ゲル化剤は、組成物の全重量に対して0.05重量%〜10重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%の範囲の活性物質として内容中に存在することができる。
【０１２９】
本発明の組成物で使用することができるフィラーとして挙げることができるものは、たとえば、チタン、亜鉛または鉄の酸化物および有機顔料などの顔料;カオリン;シリカ;滑石;窒化ホウ素;球状有機パウダー;繊維;およびこれらの混合物である。挙げることができる球状有機粉末の例としては、ポリアミド粉末、特にナイロン-1またはポリアミド12などのNylon(登録商標)であり、Atochem社製のOrgasolの名称で販売されているもの;ポリエチレン粉末;Teflon(登録商標);Dow Corning社のPolytrapの名称で販売されているジメタクリル酸エチレングリコール/メタクリル酸ラウリルコポリマーからなるものなどのアクリル酸コポリマー系微粒子;中空ミクロスフェア等の膨張させた粉末、特にKemanord Plast社のExpancelの名称で販売され、松本油脂製薬株式会社のMicropearl F 80 EDの名称で販売されているマイクロスフェア;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社(Toshiba Silicone)のTospearlの名称で販売されているシリコーン樹脂微小ビーズ;松本油脂製薬株式会社のMicrosphereM-100の名称で、またはWackherr社のCovabead LH85の名称で販売されている、ポリメタクリル酸メチルミクロスフェア;エチレン/アクリレートコポリマー粉末、たとえば住友精化株式会社のFlobeadsの名称で販売されているもの;またはデンプン粉末など天然の有機材料から形成された粉末、特に架橋しているかまたは架橋していないトウモロコシ、小麦またはコメデンプンから形成された粉末、たとえばNational Starch社のDry-Floの名称で販売されているオクテニル無水コハク酸で架橋したデンプンから形成された粉末である。挙げることができる繊維の例としては、特にナイロン6(またはポリアミド6)(INCI名:ナイロン6)またはナイロン6,6(またはポリアミド66)(INCI名:ナイロン66)あるいはポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)から形成された繊維などポリアミド繊維、およびこれらの混合物である。これらのフィラーは、組成物の全重量に対して0〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%の範囲の量で存在することができる。
【０１３０】
挙げることができる本発明の組成物で使用することができる活性成分としては、たとえば蛋白質加水分解物など湿潤剤;ヒアルロン酸ナトリウム;グリセリン、ポリエチレングリコールなどグリコールなど多価アルコールおよび糖誘導体;抗炎症剤;プロシアニドールオリゴマー;ビタミンA(レチナール)、ビタミンE(トコフェロール)、ビタミンK、ビタミンC(アスコルビン酸)、ビタミンB5(パンテノール)、ビタミンB3またはPP(ナイアシンアミド)などビタミン、それのこれらのビタミンの誘導体(特にエステル)およびそれらの混合物;角質溶解剤および/または剥離剤、たとえばサリチル酸およびその誘導体、乳酸およびグリコール酸などα-ヒドロキシ酸、ならびにこれらの誘導体、ならびにアスコルビン酸およびその誘導体;尿素;カフェイン;コウジ酸、ヒドロキノンおよびカフェー酸など色素脱失剤;サリチル酸およびその誘導体;カロテノイドおよびビタミンA誘導体などレチノイド;ヒドロコルチゾン;メラトニン;藻、菌類、植物、酵母または細菌の抽出物;ステロイド;抗菌性活性成分、たとえば2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル(またはトリクロサン)、3,4,4'-トリクロロカルバニリド(またはトリクロカルバン)および上に示された酸、ならびに特にサリチル酸およびその誘導体;酵素;フラボノイド;緊縮剤、たとえばミクロゲルの形態であってもなくてもよい合成高分子、植物蛋白質、植物起源の多糖、デンプン、ワックス分散液、混合ケイ酸塩および無機フィラーのコロイド粒子;セラミド;抗炎症剤;無痛化剤;マット化剤;毛髪脱落および/または毛の再生のために対処する薬剤;抗しわ剤;芳香油;およびこれらの混合物;および組成物の最終目的に適切な任意の有効成分である。
【０１３１】
UVスクリーニング剤は有機または無機(あるいは物理的なUVスクリーニング剤)であってもよい。UVスクリーニング剤は、活性物質として、組成物の全重量に対して0.01〜20重量%、好ましくは0.1〜15重量%、さらに好ましくは0.2〜10重量%の範囲の量で存在することができる。
【０１３２】
本発明の組成物に加えることができる、UV-Aおよび/またはUV-B領域において活性な有機スクリーニング剤の例として、たとえばアントラニラート;ケイ皮酸誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル酸誘導体、カンファー誘導体;米国特許第4367390号、欧州特許第863145号、欧州特許第517104号、欧州特許第570838号、欧州特許第796851号、欧州特許第775698号、欧州特許第878469号のおよび欧州特許第933376号に記述されていたものなどのトリアジン誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β、β-アクリル酸ジフェニール誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンゾイミダゾール誘導体;イミダゾリン;欧州特許第669323号および米国特許第2463264号に記述されているビスベンゾキサゾイル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;米国特許第5237071号、米国特許第5166355号、GB2303549、DE 19726184および欧州特許第893119号に記述されている、たとえばメチレンビス[(ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール]誘導体;WO93/04665に特に記述されているものなどの、スクリーニングポリマーおよびスクリーニングシリコーン;またはDE19855649に記述されているものなど、α-アルキルスチレンに由来する二量体である。
【０１３３】
本発明による組成物中の有機UVスクリーニング剤の合計量は、組成物の全重量に対して、たとえば0.1〜20重量%、好ましくは組成物の全重量に対して、0.2〜15重量%の範囲とすることができる。
【０１３４】
本発明の組成物に加えることができる物理的なスクリーニング剤として挙げることができるものは、たとえば、コーティングしたまたはコーティングしていない金属酸化膜顔料およびナノ顔料、特にチタン、鉄、ジルコニウム、亜鉛またはセリウムの酸化物およびこれらの混合物であり、これらの酸化物は場合によりコーティングしたマイクロまたはナノ粒子(ナノ顔料)の形態とすることが可能である。
【０１３５】
本発明の組成物は、油をおよび場合により他の脂肪の物質を含む油性の脂肪の相を、(両親媒性ポリマーが導入された)水相中で撹拌して乳化する方法に従って、有利に調製される。
【０１３６】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、油をおよび場合により他の脂肪の物質を含む油性の脂肪の相を、(両親媒性ポリマーが導入された)水相で温和に撹拌して、すなわち、軽度のせん断で乳化する方法に従って調製される。
【０１３７】
撹拌は、温和な、したがって低エネルギーの撹拌を与える磁石のバーまたは任意の他の撹拌方式で、20℃〜45℃の範囲になりうる温度で行うのが好ましい。「温和な撹拌」という用語は1000s-1未満のせん断の程度で行われる撹拌を意味するものと理解される。
【０１３８】
したがって、温和なせん断を用いる乳化の方法は、温和なしたがって低エネルギーの撹拌を与える任意の他の撹拌方式で行うことができ、たとえば、
-かいまたはプロペラを使用する方法
-容器ボトムタービン(vessel bottom turbine)、スクレーピングブレード(scraping blade)または逆回転中心混合パドル(contrarotating central mixing paddle)、および容器のジャケットによる加熱/冷却を装備した容器中で。例として挙げることができるのは、Olsa社のMacefおよびMaxilab容器、またはPierre Guerin社から提供される容器
-コロイドミルの使用
-スタティック乳化機の使用
-たとえばIKAまたはKMF(商標)のインラインタービンである。
【０１３９】
本発明による組成物は、O/Wエマルションのためのすべての調合物形態で、たとえば血清、ミルクまたはクリームの形態で提供することができ、それらは通常の方法に従って調製される。本発明の主要な内容である組成物は、局所適用用に意図され,特に皮膚科学または化粧品の組成物を構成し、たとえば、抗しわ、アンチエージング、保湿、日焼け保護などの手入れ、人間のケラチン質、特に皮膚、唇、頭髪、まつ毛、および爪をトリートメント、クレンジングおよびメイクアップするように意図している。
【０１４０】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は化粧品組成物を構成し皮膚への局所適用用に意図している。
【０１４１】
続く実施例は、本発明についてのより良好な理解を可能にするだろうが、限定するものではない。特に断らなければ、示した量は重量%である。
【０１４２】
(実施例)
(実施例1および2)
以下のエマルションを調製する:
【０１４３】
【表１】
2010111674.tif 000012
【０１４４】
手順:
粉末形態で供給された架橋していない両親媒性のコポリマーを、30分間水相(水をおよびグリセリン含む)に80℃で撹拌し溶解する;得られた溶液は肉眼で均質である。
【０１４５】
エマルション1については、次いで、架橋した両親媒性のコポリマー(Hostacerin AMPS)を加え、80℃で30分間撹拌しながら放置し膨潤させ、次いで得られたゲルを放冷する。
【０１４６】
同時に、α、ω-ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン、防腐剤、ペンタエリスリチルテトラオクタノアート、シリコーンエラストマーおよび、次いで、フィラーをRayneriミキサーを使用して混合する。次いで、この混合物をこの水性ゲルに導入し、調合物全体を300rpmでインライン型IKAタービンを10分間使用して均質化する。エタノールを加え、調合物全体を300rpmでインライン型IKAタービンを10分間使用して、再度、均質化する。
【０１４７】
上に示した方法に従って、各組成物の巨視的および微視的な外観を視覚的に評価し、透過率も視覚的に評価した:
【０１４８】
【表２】
2010111674.tif 000013
【０１４９】
架橋していない両親媒性ポリマーの存在が、明確な輪郭を示す大きなサイズの油の小球を有する、安定したエマルションを得るために不可欠であることを、これらの実施例は実証する。さらに、本発明によるエマルション1は、したがって、エマルション2より高い透過率を有し、後者より半透明である。
【０１５０】
(実施例3および4)
以下のエマルションを調製する。
【０１５１】
【表３】
2010111674.tif 000014
【０１５２】
これらのエマルションは透明で真珠状の滑らかな外観を有すると、専門家委員会で判断された。
【外国語明細書】
2010111674.tif 000017
2010111674.tif 000018
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