(57)【要約】      （修正有）【課題】化学品製造の分野、特に、化粧品に関し、良好な顔料湿潤及び拡がり特性を有する製品を提供する。【解決手段】約８未満の皮膚拡がり係数と１９，０００ｃｐｓ未満の粘度とを有することを特徴とする脂肪族または芳香族ジカルボン酸のジエステルからなる脂肪アルコキシル化エステル。これは、酸を化学量論的に過剰の１つ以上のポリアルコキシル化脂肪アルコールと反応させることにより形成される。及び、１つ以上の活性成分と、脂肪アルコキシル化エステルの軟化剤とを含む局所施用の非水性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約８未満の皮膚拡がり係数と１９，０００ｃｐｓ未満の粘度とを有することを特徴とするジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項２】
前記ジカルボン酸は２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合され、該各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、０乃至４０個のエトキシ基と、０乃至４０個のプロポキシ基とを含み、少なくとも２つのアルコキシ基が各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基に配設されていることを特徴とする請求項１に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項３】
２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合されたジカルボン酸を備え、前記各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、ｘ乃至４０個のエトキシ基と、０乃至３０個のプロポキシ基とを含み、ｘはプロポキシ基の数が０でない場合には１であり、プロポキシ基の数が０である場合にはｘは２であることを特徴とするジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項４】
エトキシ基の数はプロポキシ基の数よりも大きいことを特徴とする請求項３に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項５】
前記脂肪アルコール基は８乃至３６個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項６】
前記脂肪アルコール基は１０−２２個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項５に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項７】
前記脂肪アルコール基はミリスチル脂肪基であることを特徴とする請求項６に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項８】
前記ジカルボン酸は２乃至３６個の炭素原子を含む脂肪族または芳香族であることを特徴とする請求項２乃至４項のいずれかに記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項９】
前記ジカルボン酸はアジピン酸、マロン酸、琥珀酸、フタル酸及びマレイン酸よりなる群から選ばれることを特徴とする請求項８に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項１０】
前記ジカルボン酸は３乃至１２個の炭素を含むことを特徴とする請求項８に記載の脂肪アルコキシル化エステル。
【請求項１１】
下記の式
【化１】
2010270131.tif 000006
を有する物質の組成物であって、Ｂは０乃至１０であり、飽和または不飽和で置換または未置換とすることができ、Ｒ１及びＲ２は同じであっても異なっていてもよくかつそれぞれ飽和または不飽和で置換または未置換であってもよい炭素数が１０乃至２２の脂肪アルコールであり、しかもｙが０である場合にはｘは少なくとも２でありかつｘがｙよりも大きいことを条件としてｘは１乃至４０でありかつｙは０乃至３０であることを特徴とする組成物。
【請求項１２】
ｘは１０であり、ｙは２であり、Ｂは４であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数が１４であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
下記の式
【化２】
2010270131.tif 000007
を有する物質の組成物であって、Ｂは４であり、Ｒ１及びＲ２は鎖の炭素数が１４であり、ｘは０であり、ｙは３であることを特徴とする組成物。    
【請求項１４】
約０．２０乃至約４０．０重量パーセントの活性成分と、約８未満の皮膚拡がり係数及び１９，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する約０．２０乃至約４０．０パーセントのジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステルとを備えることを特徴とする水性局所配合物。
【請求項１５】
ジカルボン酸の前記脂肪アルコキシル化エステルは２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合されたジカルボン酸であり、前記各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、０乃至４０個のエトキシ基と、０乃至４０個のプロポキシ基とを含み、少なくとも２つのアルコキシ基が各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基に配設されていることを特徴とする請求項１４に記載の水性局所配合物。
【請求項１６】
ジカルボン酸の前記アルコキシル化脂肪エステルは２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合されたジカルボン酸であり、前記各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、ｘ乃至４０個のエトキシ基と、０乃至３０個のプロポキシ基とを含み、ｘはプロポキシ基の数が０でない場合には１であり、プロポキシ基の数が０である場合にはｘは２であることを特徴とする請求項１４に記載の水性局所配合物。
【請求項１７】
前記活性剤はサンスクリーン、顔料、湿分付与剤、膜形成剤、洗剤、増粘剤、乳化剤、防腐剤、状態調節剤または消臭剤であることを特徴とする請求項１５に記載の水性局所配合物。
【請求項１８】
前記活性剤とジカルボン酸の前記脂肪アルコキシル化エステルはそれぞれ約３乃至約３０重量パーセントに範囲にあることを特徴とする請求項１５に記載の水性局所配合物。
【請求項１９】
約０．２０乃至約９９．０重量パーセントの活性成分と、約８未満の皮膚拡がり係数及び１９，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する約０．２０乃至約９９．０パーセントのジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステルとを備えることを特徴とする非水性局所配合物。
【請求項２０】
ジカルボン酸の前記脂肪アルコキシル化エステルは２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合されたジカルボン酸であり、前記各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、０乃至４０個のエトキシ基と、０乃至４０個のプロポキシ基とを含み、少なくとも２つのアルコキシ基が各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基に配設されていることを特徴とする請求項１９に記載の非水性局所配合物。
【請求項２１】
ジカルボン酸の前記脂肪アルコキシル化エステルは２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合されたジカルボン酸であり、前記各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、ｘ乃至４０個のエトキシ基と、０乃至３０個のプロポキシ基とを含み、ｘはプロポキシ基の数が０でない場合には１であり、プロポキシ基の数が０である場合にはｘは２であることを特徴とする請求項１９に記載の非水性局所配合物。
【請求項２２】
前記活性剤はサンスクリーン、顔料、湿分付与剤、膜形成剤、洗剤、増粘剤、乳化剤、防腐剤、状態調節剤または消臭剤であることを特徴とする請求項２０または２１に記載の非水性局所配合物。
【請求項２３】
前記活性剤とジカルボン酸の前記脂肪アルコキシル化エステルはそれぞれ約２５乃至約７５重量パーセントの範囲にあることを特徴とする請求項２０または２１に記載の非水性局所配合物。
【請求項２４】
下記の式
【化３】
2010270131.tif 000008
を有する物質の組成物であって、Ｂは０乃至１０であり、飽和または不飽和で置換または未置換とすることができ、Ｒ１及びＲ２は同じであっても異なっていてもよくかつそれぞれ飽和または不飽和で置換または未置換であってもよい炭素数が１４乃至１６の脂肪アルコールであり、しかもｘは２乃至６であり、ｙは２乃至６であることを特徴とする組成物。
【請求項２５】
ｘは４乃至６であり、ｙは２乃至４であることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
ｘは４乃至６であり、ｙは２乃至４であり、ｘはｙよりも大きいことを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１９９８年１０月２日付出願の合衆国仮出願第６０／１０２，７７７号の利益を主張するものであり、本明細書においては、この出願を引用してその説明に代える。
【０００２】
本発明は、化学品製造の分野、特に、化粧品に関する。本発明は、良好な顔料湿潤及び拡がり特性を有する製品を提供する。
【背景技術】
【０００３】
サンスクリーン(sunscreen)及び化粧品の製造において、数多くの挑戦が行われている。例えば、口紅のような化粧品においては、材料は塗布が容易であることが必要であるが、塗布された場合には、材料は拡がったり、汚したり、あるいは変位してはならないことが必要となる。そのために、添加剤として、低い皮膚拡がり係数を有する試薬を開発することが所望されている。残念ながら、化粧品をつくる場合には、顔料を含ませることがしばしば必要となる。かかる顔料を使用する場合には、特に、顔料は湿潤にする必要があるので、一層複雑となる。顔料湿潤剤は、一般に、粘度が低く、しかも低い皮膚拡がり係数を損なうとともに、配合物を有意に複雑にする傾向がある。
【０００４】
脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及びトリカルボン酸の脂肪酸アルコキシル化エステルは、軟化特性を有しているので、サンスクリーン、化粧品などにおいて使用することが知られている。米国特許第５，３８２，３７７号、同第５，４５５，０２５号及び同第５，５９７，５５５号を参照されたい。これらの化合物は、優れた軟化薬であり、サンスクリーン、化粧品などの形成に有用であるが、これらの全てが、良好な顔料湿潤特性、低い皮膚拡がり係数または好ましくはこれらの双方を有するものではない。化粧品、特に、サンスクリーンのような皮膚製品の添加剤は、ベンゾフェノンのような他の添加剤に対する良好な溶剤として作用するのが理想的である。従って、良好な顔料湿潤性、低い皮膚拡がり係数または好ましくはこれらの双方を有する種々の化合物の発見及び使用が依然として所望されている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、かかる要求を満たすものであり、本発明によれば、例外的な顔料湿潤特性及び／または低い皮膚拡がり係数(low skin spread factor)を有する脂肪族及び芳香族ジカルボン酸脂肪酸アルコキシル化エステルが提供されている。特に好ましい実施の形態においては、これらの化合物はまた、ベンゾフェノンのような化合物の良好な溶媒である。これらの化合物は、脂肪族及び芳香族ジカルボン酸のカルボン酸機にエステル結合により共有結合された２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖を有する。下記の式Iを参照されたい。
【化１】
2010270131.tif 000002
【０００６】
上記式Iにおいて、Ｒ１及びＲ２は、脂肪アルコール基であり、同じであっても異なっていてもよく、８乃至３６個の炭素を含む、飽和または不飽和で、置換または未置換の脂肪族または芳香族脂肪基である。ｘ及びｙはいずれも、０乃至４０とすることができる。好ましくは、ｘ及びｙはそれぞれ、１５とすることができるが、ｘとｙの合計は２５を越えない。しかしながら、少なくとも２つのアルコキシ単位が、各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基に存在しなければならない。代表的なジカルボン酸は、式Iにおいて角括弧で示されている。しかしながら、本明細書に記載のような、２乃至３６個の炭素を有するジカルボン酸を使用して、本発明のジカルボン酸エステルを形成することができる。
【０００７】
更に、上記した式Iは、基のエトキシ単位の全て及び基のプロポキシ単位の全てを例示しているが、これらの順序は、このような順序である必要はない。実際に、これらの基は、任意の順序で、ランダムに、ブロックで及び交互するパターンで配置することができる。単なる例示を行うと、アルコキシル化脂肪アルコール基のうちの１つのアルコキシル化脂肪アルコール基のエトキシ単位（Ｅ）及びプロポキシ単位（Ｐ）は、ＥＥＥＰ、ＥＥＰＥ、ＥＰＥＥ、ＰＥＥＥ、ＥＥＥＰＥＰＰＰＥ、ＰＥＰＰＰＥＥＥＥＰＥなどのように配列することができる。Ｅ及びＰ単位の数及びこれらの単位の順序は、各エステルの２つのポリアルコキシル化脂肪アルコールのそれぞれにおいて同じである必要はない。
【０００８】
特に好ましい実施の形態においては、ｘは１以上であり、ｙは０以上とすることができる。より好ましくは、エトキシ単位の数は、プロポキシ単位の数よりも大きい。一般に、この実施の形態においては、ｘ乃至４０のエトキシ単位が提供され、０乃至３０のプロポキシ単位が提供される。当然にして、ポリアルコキシル化脂肪アルコール基を形成するのに少なくとも２つのアルコキシ単位が必要であるので、プロポキシ単位の数が０でない場合にはｘは１であり、プロポキシ単位の数が０であるときには、ｘは２である。ｘとｙはそれぞれ１５とすることができ、ｘとｙの合計は２５を越えない。
【０００９】
これらのエステルは、優れた特性を有しているので、化粧品、サンスクリーンなどのような局部的な身体保護(personal care)配合物を配合するのに使用するのに適している。特に好ましい実施の形態においては、下記の式IVの物質の組成物が提供される。
【化２】
2010270131.tif 000003
【００１０】
上記式IVにおいて、Ｂは０乃至１０であり、飽和または不飽和で、置換または未置換とすることができる。Ｒ１及びＲ２は、同じであっても、異なっていてもよく、それぞれ、飽和または不飽和で、置換されていても未置換であってもよい、炭素数が１０乃至２２の脂肪アルコールであり、しかもｙが０である場合にはｘは少なくとも２であり、かつ、ｘがｙよりも大きいことを条件として、ｘは１乃至４０でありかつｙは０乃至３０である。特に好ましい化合物においては、ｘは１０であり、ｙは２であり、Ｂは４であり、Ｒ１及びＲ２は炭素が１４の長さであり、特に、ミリスチルアルコールである。この化合物は、ビス（ＰＰＧ２、ＰＥＧ１０ミリスチル）アジペートと云うことができる。別の有利な化合物は、Ｂが４であり、Ｒ１及びＲ２が１４乃至１６個の炭素であり、ｘが４乃至６であ
り、ｙが２乃至４である場合に形成される。この場合にも、ｘはｙよりも大きいことが条件となる。
【００１１】
本発明の別の特に好ましい化合物は、Ｄ３ＰＡであり、この場合、式IVにおいて、ｘは０であり、ｙは３であり、Ｂ及びＲ１／Ｒ２は最後に記載のものと同じである。別の有利な化合物は、Ｂが４であり、Ｒ１及びＲ２が１４乃至１６個の炭素であり、ｘが２乃至６であり、ｙが２乃至６である場合に形成される。
【００１２】
本発明の別の実施の形態によれば、脂肪族または芳香族ジカルボン酸のジエステルが、該酸を１つ以上のポリアルコキシル化脂肪アルコールと反応させることにより形成される脂肪アルコキシル化エステルが提供されている。
【００１３】
本発明によれば、身体保護製品(personal care product)において使用するために化学者により長く所望されてきた、例外的な即ちまれな顔料湿潤特性及び／または低皮膚拡がり係数を有する脂肪アルコキシル化エステルが提供されている。従って、本発明の別の実施の形態によれば、１つ以上の活性成分と、本発明の脂肪アルコキシル化エステル試薬とを含む局所施用の組成物が提供されている。最も好ましくは、１つ以上の活性成分には、顔料及び／またはサンスクリーン剤が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】本発明のエステル剤（ＤＰ３Ａ）の皮膚拡がり係数を示す示す図である。
【図１Ｂ】本発明のエステル剤（ＤＰ３Ａ）の顔料湿潤性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、脂肪族または芳香族ジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステルに関する。本発明において使用するのに適した脂肪族ジカルボン酸は、２乃至３６個の炭素原子を含む。本発明において使用するのに適した芳香族ジカルボン酸は、８乃至３６個の炭素原子を含む。適宜の脂肪族ジカルボン酸には、例えば、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、琥珀酸及びマレイン酸が含まれる。
【００１６】
好ましい芳香族ジカルボン酸は、８乃至１２個の炭素原子を含む。適宜の芳香族ジカルボン酸は、例えば、フタル酸である。フタル酸異性体のうち、最も低い融点を有する１、２−フタル酸が好ましい。本発明の脂肪アルコキシル化エステルは、特に、上記したジカルボン酸をポリアルコキシル化脂肪アルコールと反応させることにより形成することができる。ポリアルコキシル化脂肪アルコールは、脂肪アルコール基と、少なくとも２つのアルコキシ基とを含む。これらのポリアルコキシル化アルコールは、各脂肪アルコール成分に関して、約１乃至約８０モルのアルコキシル化成分を存在させることができる。これらは、ポリアルコキシル化、例えば、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化またはこれらの双方を行わせることができる。従って、本発明に係る好ましいポリアルコキシル化脂肪
アルコールは、下記の式IIの構造式を有する。
【化３】
2010270131.tif 000004
【００１７】
上記式IIにおいて、ＲはＲ１またはＲ２であり、８乃至３６個、好ましくは１４乃至２２個の炭素を含む、飽和または不飽和で、置換または未置換の脂肪族または芳香族成分である。一般に、水素が、式Iの末端の酸素に結合して、記載のアルコールを形成する。ｘ及びｙはそれぞれ、零または１乃至４０の整数であり、ｘとｙの合計は、２乃至８０である。より好ましい実施の形態においては、ｘは０乃至１５であり、ｙは０乃至１５であり、ｘとｙの合計は２５を越えず、少なくとも２つのアルコキシ基が設けられる。上記したポリアルコキシル化脂肪アルコールは、下記の式IIIの構造式を有する飽和または不飽和で、置換または未置換の脂肪族または芳香族脂肪アルコールのポリアルコキシル化によりつくられる。
【化４】
2010270131.tif 000005
【００１８】
上記式IIIにおいて、Ｒは上記の通りである。
【００１９】
当業者にとって明らかなように、脂肪アルコールは、脂肪酸から誘導されので、Ｒのような基が脂肪成分とされる。脂肪アルコールは、脂肪酸の混合物からしばしば商業的につくられ、脂肪成分の混合物を含む。従って、本発明によれば、各ポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖のＲは、同じであっても、異なっていてもよい。
【００２０】
８乃至３６個の炭素原子を含む飽和されかつ未置換の脂肪族脂肪成分が好ましく、１０乃至１６個の炭素原子を含む脂肪成分がより一層好ましい。１４個の炭素原子を含むミリスチル脂肪成分が、最も好ましい。ジカルボン酸のジエステルの場合には、１０乃至２２個の炭素原子を含む脂肪族脂肪成分が、本発明に関して使用するのに適している。ジカルボン酸とエトキシル化６−炭素アルコールとのジエステルは、米国特許第４，０６１，６１２号に、エラストマにおいて広い温度範囲を有する可塑剤として有用であると記載されている。これは、炭素原子が６個の短いアルコール鎖によるものであり、かかるアルコール鎖により、可塑剤に関して必要とされる溶媒特性を有する低粘度の低分子量ジエステルを提供する。
【００２１】
しかしながら、絶対数のエトキシ及びプロポキシ単位よりもはるかに重要なものは、これらの効果である。この綱(class)では一般的ではない特性を有するジカルボン酸のポリアルコキシル化脂肪アルコールエステルを得ることができることがわかった。これらの化合物のあるものは、８未満の皮膚拡がり係数と、１９，０００ｃｐｓ未満の粘度とを有している。この組成物は、低い拡がり係数と低い粘度を呈するのがより好ましい。この綱の幾つかの化合物がこれらの有利な特性を発揮することができるという事実の知得は、本発明の特に重要な観点の１つである。
【００２２】
これらの特性を有する化合物は、全てのエトキシ基、全てのプロポキシ基またはこれらの混合物を含むことができる。限定するものではないが、これらの特性を呈する化合物は一般に、各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基に合計で８０以下のアルコキシ基を有している。より好ましくは、アルコキシ基の数は、４０以下である。
【００２３】
ポリアルコキシル化脂肪アルコールがプロポキシ基よりも多いエトキシ基を含場合には、得られるジカルボン酸エステルもまた、ベンゾフェノンのような化粧品添加物に関して改良された溶解性を有することができる。化合物であるビス（ＰＰＧ２、ＰＥＧ１０ミリスチル）アジペートは、１８，０００ｃｐｓの粘度と、２．９の拡がり係数を有し、少なくとも２０重量％のベンゾフェノン３を溶解して、４８時間後においても清澄な溶液を形成することができる。
【００２４】
本発明のジカルボン酸の８乃至３６、好ましくは１０乃至２２の炭素鎖長の脂肪アルコキシル化ジエステルは、より大きい分子量と粘度とを有し、可塑剤として有効に機能する溶媒特性を欠如する。これに対して、より大きい分子量と粘度のものは、所望の柔和即ち軟化(emollient)特性を有するジエステルが得られる。かかる軟化特性は、米国特許第４，０６１，６１２号に開示されている低分子量で低粘度のジエステルからは得ることができない。飽和、未置換の脂肪族成分が、本発明のジカルボン酸のジエステルに関して好ましく、１４乃至１６個の炭素原子を含むかかる脂肪成分が、より好ましい。上記したように、１４個の炭素原子を含むミリスチル脂肪成分が、特に好ましい。
【００２５】
式IIの上記したポリアルコキシル化脂肪アルコールにおいては、ｘ及びｙは、２乃至８０の整数からひとまとめにして選定することができ、０乃至４０の整数からそれぞれ独立して選定することができる。より好ましくは、ｘは０乃至１５であり、ｙは０乃至１５であり、ｘとｙの合計は２５を越えない。より好ましくは、ｘとｙは、少なくとも２つのアルコキシ単位が提供されることを条件として、それぞれ４０以下とすることができる。本発明の特に好ましい観点においては、ｘは１乃至４０とすることができ、ｙは０乃至３０とすることができる。この場合、ｙが０であるときには、ｘは少なくとも２でなければならない。この場合にはまた、エトキシ単位の数は、プロポキシ単位の数よりも大きいのが好ましい。当然にして、得られる化合物が本発明の利点を発揮することができる限りは、一方のポリアルコキシル化脂肪アルコール基は８０のアルコキシ単位を有し、他
方の基は更なるアルコキシ基を有することができる。
【００２６】
当業者であれば容易に理解することができるように、本発明のジカルボン酸ベースのエステルは、上記したポリアルコキシル化脂肪アルコールにより、双方のカルボン酸がエステル化される。当然にして、異なる脂肪アルコールを同じジカルボン酸に取着することができる。式Iの各ポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖の全てのｘとｙの合計は、２００を越えるべきではない。全てのｘとｙの合計は、１６０を越えないのが好ましく、８０を越えないのがより好ましい。
【００２７】
式IVに関しては、一の好ましい実施の形態においては、アルコールがミリスチル成分である場合には、ｘは零であるのが好ましく、各ｙは、２乃至４０から独立して選定される整数であるのが好ましい。これらの化合物は、例外的な即ちまれな粘度と、顔料湿潤性と、拡がり係数とを有する。特に好ましい例は、ＤＰ３Ａであり、この場合には、式IVおいて、Ｒ１及びＲ２はミリスチルであり、Ｂは４であり、ｘは０であり、ｙは３である。別の好ましい実施の形態における式IV関しても、脂肪アルコールはミリスチルであり、Ｂは４であり、ｘは１乃至４０であるのが好ましく、ｙは０乃至３０とすることができる。ｙが０である場合には、ｘは少なくとも２である。一の特に望ましい化合物においては、ｘは１０であり、ｙは２である。
【００２８】
上記した本発明の脂肪アルコキシル化エステルは、８乃至３６個の炭素原子を含む、飽和または不飽和で、置換されまたは未置換の脂肪族または芳香族脂肪アルコールを、酸性または塩基性の触媒の存在下においてエポキシド、好ましくは、酸化エチレン、酸化プロピレンまたはこれらの混合物と、逐次、あるいは混合した形態で、はじめに反応させることにより得られる。酸化プロピレンは、典型的には、エポキシド環が開いたときに枝分かれする。この枝分かれは、流動性をこの化合物に付与する傾向がある。この反応に適した触媒は、本技術分野において周知であり、この触媒には、例えば、アルカリ金属酸化物のような無機アルカリ、並びに、水酸化物、例えば、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、硼水素化ナトリウム、プロチン酸及びルイス酸、例えば、三フッ化硼素、塩化第二錫
及び硫酸が含まれる。アミン、第四アンモニウム化合物、水及びその他の酸もまた、使用することができる。触媒の混合物もまた、使用することができる。本技術分野において公知のある種の反応性基体、例えば、アセチレンアルカノールは、かかる触媒の必要性をなくすことができる。錫触媒のような無機触媒もまた、使用することができる。
【００２９】
好ましくは、塩基性触媒を、最も好ましくは、アルコールの重量を基準として、約０．１乃至約２．０重量パーセントの水酸化カリウムもしくはナトリウム、ナトリウムメトキシド、硼水素化ナトリウムまたはこれらの混合物を、この反応において使用することができる。この反応は、副生成物の形成をなくすために無水条件下で、かつ、好ましくは約１１０℃乃至約２００℃の範囲にある温度で行うことができるが、より高い温度も利用することができる。反応は、実質上大気圧で行うことができるが、約０．７ｋｇ／ｃｍ２乃至約５．６ｋｇ／ｃｍ２（約１０ｐｓｉｇ乃至約８０ｐｓｉｇ）の圧力のオートクレーブにおいて行うのが好ましい。反応ゾーンに導入された酸化エチレンまたは酸化プロピレンの量及び反応時間の長さにより、脂肪アルコールの脂肪成分Ｒに加えられるかかる成分のモル数が定められる。
【００３０】
式Iにおいて、ｘは、各ポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖に組み込まれる酸化エチレンのモル数を示す。同様に、ｙは、ポリアルコキシル化脂肪アルコールに組み込まれる酸化プロピレンのモル数を表す。当業者であれば容易に理解することができるように、化学量論量の脂肪アルコール、酸化エチレン及び酸化プロピレンが、互いに反応に供され、化学量論量のポリアルコキシル化脂肪アルコールとジカルボン酸が互いに反応される。好ましくは、反応は、脂肪アルコールが先づ酸化プロピレンと反応され、この反応が完全に行われてから、酸化エチレンが反応に導入されるようにして逐次行われる。酸化エチレンの完全な反応後に、酸、例えば、燐酸または酢酸が反応混合物に導入されて、塩基性触媒を中和する。次に、得られたポリアルコキシル化脂肪アルコールを、適宜のジカルボン酸
と反応させる。適宜の酸には、例えば、上記したものがある。
【００３１】
酸とポリアルコキシル化脂肪アルコールとの従来のエステル化反応が、行われる。これは、触媒を用いてあるいは触媒なしに行うことができる。好ましい触媒は、メタンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸である。エステル化は、典型的には、エステル化されるべき化学量論量のポリアルコキシル化脂肪アルコールと酸とを組み合わせることにより行われる。当業者であれば十分に理解することができるように、２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖を酸に加えようとする場合には、エステル化されるべきポリアルコキシル化脂肪アルコールと酸は、２：１のモル比で組み合わされるべきである。しかしながら、化学量論的にわずかに過剰とすることにより、完全なエステル化と低い酸性度を確保するようにすべきである。ポリアルコキシル化脂肪アルコールは液体であるので、反応溶媒は必要とされない。所望の場合には、公知の溶媒を使用することができるのは当然である。
【００３２】
ポリアルコキシル化脂肪アルコール、酸及び触媒を、混合しながら組み合わせることにより、反応混合物を形成する。反応混合物を、混合しながら、約１５５℃乃至約２５０℃の温度、好ましくは約１７０℃乃至２２０℃の温度で加熱し、８ｍｇ未満のＫＯＨ、好ましくは５ｍｇ未満のＫＯＨの酸価を得る。次に、反応混合物を８５℃よりも低い温度に冷却し、好ましくは触媒を中和することなく、水で洗浄する。ポリアルコキシル化脂肪アルコールの損失、従って、不完全なエステル化及び所望よりも高い酸度を避けるために、より高い温度は避けるべきである。エステル層を分離し、真空において加熱することにより、水分含量を０．２パーセント未満とする。
【００３３】
上記したように、ポリアルコキシル化脂肪アルコールは、８乃至３６個の炭素原子を含む脂肪アルコールの混合形態物を、酸化エチレン及び酸化プロピレンの混合物と反応させることにより得ることができる。従って、得られるポリアルコキシル化脂肪アルコールは、８乃至３６個の炭素原子を含む脂肪アルコール混合物のプロポキシル化と、エトキシル化とから誘導される混合物を含むことができる。
【００３４】
本発明に係る水性局所配合物は、本発明の試薬と、１つ以上の活性成分とを含み、残りは水である。上記したように、鉱油、石油などの別の軟化剤も含ませることができる。しかしながら、本発明の化合物は、軟化特性を有する。かかる局所配合物において使用するのに適した活性剤には、サンスクリーン、顔料、湿分付与剤(moisturizer)、膜形成剤、洗剤、増粘剤、乳化剤、防腐剤(antiseptic agent)、状態調節剤及び消臭活性剤が含まれる。
【００３５】
本発明の局所配合物は、本発明の組成物、１つ以上の活性成分、水及び任意の軟化剤のほかに、芳香剤、蛋白質、保湿剤、塩類、防腐剤(preservative)、精油などを含むことができる。これらの追加の成分は、化粧品配合の技術分野において周知のように、種々の量を添加することができる。
【００３６】
本発明に係る代表的な水性の局所配合物には、組成物の約０．２０乃至約４０．０重量パーセント、好ましくは組成物の約３．０乃至約２０．０重量パーセントの範囲の、本発明のジカルボン酸エステルを含む。上記した１つ以上の活性成分は、組成物の約０．２０乃至約４０．０重量パーセント、好ましくは組成物の約３．０乃至約２０．０重量パーセントの量が存在することができる。上記した追加の即ち別の軟化剤は、使用する場合には、本発明の約１０：１乃至１：１０部エステル試薬の比率で本発明の試薬と混合される。残りは、一般に、賦形剤及び水または水性溶媒系である。
【００３７】
本発明に係る非水性局所配合物もつくることができる。かかる配合物は、本発明の試薬と、上記した活性成分の１つ以上を含む。鉱油、石油などの軟化剤も任意に含むことができ、同様に、上記した賦形剤、芳香剤、蛋白質、保湿剤、塩類、防腐剤、精油なども含むことができる。
【００３８】
本発明に係る非水性局所配合物は、組成物の約０．２０乃至約９９．０重量パーセントの範囲、好ましくは組成物の約１０乃至９０．０重量パーセント、より好ましくは組成物の約２５乃至約７５重量パーセントの量の本発明の試薬を含む。上記した１つ以上の活性成分は、組成物の約０．２０乃至約９９．０重量パーセント、好ましくは組成物の約１０乃至約９０．０重量パーセント、より好ましくは組成物の約２５乃至約７５重量パーセントの量が存在することができる。
【００３９】
水性の局所配合物においては、軟化剤は、存在する場合には、本発明の約１０：１乃至約１：１０部エステル試薬の比率で本発明の試薬と混合することができる。
【００４０】
（ジカルボン酸の脂肪ポリアルコキシル化脂肪アルコールエステルとも云われることがある）本発明のポリアルコキシル化脂肪アルコールエステルは、これまでに知られていない態様で特に有用である。これらの化合物の広い綱が、軟化剤として有用であることがわかっているが、米国特許第５，３０２，３７７号、同第５，４５５，０２５号及び同第５，５９７，５５５号を参照されたい。本明細書においては、これらの特許を引用してその説明に代える。本発明のポリアルコキシル化脂肪アルコールジカルボン酸エステルは、低皮膚拡がり係数及び／または良好な顔料湿潤性が所望される局所配合物において特に有用である。
【００４１】
皮膚拡がり係数は、製品の５マイクロリットルを前腕の手のひらの３．１４ｃｍに被着することにより測定することができる。製品を、円内に均一に拡げ、１５分間拡げた状態にする。前腕の試験部位と周辺領域を、１パーセントのＦＤ＆ＣブルーＮｏ．１を用いて拡げる。この青色染料で染色されない領域は、この製品が拡がった領域を示す。皮膚拡がり係数は、得られた領域を当初の領域で除することにより得られる。本発明によれば、配合物は、８未満、好ましくは約５未満の皮膚拡がり係数を有する。
【００４２】
顔料湿潤特性は、染料のスラリを調製し、粘度を測定することにより定めることができる。例えば、スラリは、３５パーセントの雲母または任意の染料と混合した本発明のアルコキシル化脂肪アルコールを使用して得ることができる。スラリの粘度は、スラリを５分間放置した後に測定される。粘度が低くなるにつれて、エステルの顔料湿潤特性は良好となる。本発明によれば、得られる染料のスラリの粘度は、エステル６５％と顔料３５％の混合物（重量パーセントで測定）を基準として、約２０，０００ｃｐｓ未満、好ましくは約５００乃至１５，０００ｃｐｓ、最も好ましくは約５００乃至５，０００ｃｐｓであるのが望ましい。粘度は、異なる試験混合物が使用される場合には、変わるものとなる。
【００４３】
本発明のエステルの低拡がり特性により、エステルは一層濃厚で、一層均一な膜を皮膚に形成することができる。これは、例えば、流し落とし抵抗が高くかつ高いＳＰＦ値を有するサンスクリーン配合物を得るのに望ましい。メーキャップ製品の場合には、皮膚拡がり係数が低いと、メーキャップ製品が被着されたときに、この製品を所定の位置に保持することができる。毛羽立ち(feathering)、むずむず感(creeping)及びべとつき(smearing)は大幅に減少し、あるいはなくすことができる。図１Ａに示すように、ＤＰ３Ａ（ジ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルアジペート）の皮膚拡がり係数は、約３．８である。かくして、これは、ＴＤＮＰ（トリデシルネオペンタノエート、右から最初の欄）、ＬＧＥ（リグノセリルエルケート、右から２番目の欄）よりも優れているが、ＰＴＩＳ（ペンタエリ
ルトリチルテトライソステアレート、左から最初の欄）ほどは良好ではない。これに対して、ＤＰ３Ａは、図１Ｂに示すように、約１２００ｃｐｓの粘度を有している。ＤＰ３Ａは、左から２番目に示されている。ＰＴＩＳは、左から１番目の欄に示されており、２０，０００ｃｐｓに近い極めて大きな粘度を有している。右から２番目の欄のＬＧＥは、１５，０００ｃｐｓを越える比較的高い粘度を有している。右から１番目の欄のＴＤＮＰは、粘度が最も低い材料で、１０００ｃｐｓを下回る粘度を有している。
【００４４】
最も関心があるのは、これらを対比であることであると考えられる。低い皮膚拡がり係数を有するものは、非常に粘性があり、拡がりにくいものと考えられる。例えば、ＰＴＩＳは、非常に高い粘度と、極めて低い皮膚拡がり係数を有している。これに対して、ＴＤＮＰは、比較的容易に拡げられることを意味する非常に高い皮膚拡がり係数と、比較的低い粘度とを有している。これは、一貫しているものと考えられる。ＬＧＥは、比較的低い皮膚拡がり係数を有するとともに、比較的高い粘度を有している。驚くべきことに、ＤＰ３Ａのような本発明に係る化合物は、比較的低い皮膚拡がり係数と、比較的低い粘度とを有しており、これは、化合物が顔料を有意に湿潤にすることができるとともに、所望しない程度には拡がらないことを意味する。
【００４５】
これらのエステルは、良好な顔料湿潤特性を有しているので、酸化亜鉛または二酸化チタンのような顔料を含むサンスクリーン、メーキャップ及び無機または有機顔料を含むその他の系において使用するのに理想的なものとなっている。エステルの顔料湿潤特性により、エステルは顔料粒子を包囲するとともに、該粒子を懸濁した状態に保持することができる。これにより、顔料粒子が凝集して粘性のある固まりを形成するのを阻止することができる。更に、顔料湿潤特性が良好であるので、顔料を、保管の際にも配合物に均一に分配することができるとともに、皮膚に均一に配給することができる。
【実施例１】
【００４６】
ＰＰＧ３ミリスチルエーテルの調製
酸化プロピレンを、水酸化カリウム触媒の存在下で６８５ｇのミリスチルアルコールの中へ泡立てて、ミリスチルアルコール１モル当たり３モルの酸化プロピレンを加えることにより、淡黄色の液体（ＰＰＧ３ミリスチルエーテル）を主要生成物として得た。
【実施例２】
【００４７】
ＤＩ−ＰＰＧ−３ミリスチルマレエートの調製
４つ口フラスコに、実施例１のＰＰＧ−３ミリスチルエーテル９０６ｇと、無水マレイン酸９４ｇを装填した。触媒量のメタンスルホン酸を加え、反応混合物を１２０℃で加熱し、８ｍｇ未満のＫＯＨ酸価を得た。生成物を８５℃に冷却し、水で洗浄を行った。エステル層を分離し、このエステル層を真空で加熱して、０．２パーセント未満の水分含量を得た。フィルタクレー(filter clay)を加え、生成物を真空ろ過して、清澄で淡黄色の液体であるジ−ＰＰＧ−３ミリスチルマレエ−トを得た。
【実施例３】
【００４８】
ＤＰ３Ａは、低い拡がり性と高い顔料湿潤性を発揮することにより、サンスクリーンクリームの溶媒及び顔料分散媒として理想的であった。クロダフォスＮ−３ニュートラル(CRODAFOS N-3 NEUTRAL)を使用して酸化亜鉛及び二酸化チタンの正電荷（即ち、電荷密度）を中和することにより、これらの無機顔料を一層分散させ易くするとともに、一層容易に配合することができるようにした。
【００４９】
成分                                                                  ％
パートＡ
ＤＰ３Ａ（ジ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルアジペート）          １０．０
クロダフォスＮ−３ニュートラル（ＤＥＡオレス−３ホスフェート）    ０．５
酸化亜鉛（１）                                                    ３．０
二酸化チタン（２）                                                ２．０
パートＢ
ボルポ(VOLPO)Ｓ−１０（ステアレス−１０）                         １．０
クロダフォスＣＥＳ（セテアリルアルコール（及び）ジセチル
ホスフェート（及び）セテス(Ceteth)−１０ホスフェート）        ４．０
パートＣ
脱イオン水                                                       ７８．１
クエン酸溶液（１０％）                                             ０．４
パートＤ
プロピレンクリコール(clycol)（及び）ジアゾリジニルユリア（及び）
メチルパラベン（及び）プロピルパラベン（３）                   １．０
ｐＨ＝６．０＋０．５
粘度＝１６，０００ｃｐｓ＋１０％（ＲＶＣ、ＴＣスピンドル、１０ＲＰＭ＠２５℃）
【００５０】
手順
パートＡの最初の２つの成分を混合し、５０℃に加熱した。温度を保持し、酸化亜鉛、次いで二酸化チタンをゆっくり添加し、添加後に十分に混合した。均一になったときに、パートＢからの成分を加え、混合しながら７０℃に加熱した。パートＣの成分を組み合わせ、７０℃に加熱し、パートＡ／Ｂの混合物にゆっくりと加えた。混合を続け、６５℃に冷却する。プロペラミキサを取り出し、ホモミキサを挿入し、バッチを６０℃に処理した。プロペラの混合を再度行うとともに、４５℃に冷却した。パートＤを混合しながら添加し、所望の充填温度に冷却した。
（１）Ｚ−コート(Cote)（サンスマート・インコーポレーテッド(Sunsmart Inc.)）
（２）Ｔ−コート（サンスマート・インコーポレーテッド）
（３）ジェルマベン(Germaben)ＩＩ（ＩＳＰ／サットン・ラブズ(Sutton Labs)）
【実施例４】
【００５１】
この簡単な配合物は、経済的でかつ好都合な単相(single phase)製造を行うことができるとともに、良好な軟化性を有するローションを提供することができた。ＤＰ３Ａは、ローションに例外的な滑らかさのある皮膚感覚と、優れたすり込み性と、低い皮膚拡がり係数と、良好な顔料湿潤性とを提供する新規なデエステル(de-ester)であった。
【００５２】
成分                                                                  ％
パートＡ
脱イオン水                                                      ７７．０
ＤＰ３Ａ（ジ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルアジペート）          １０．０
インクロクアットベヘニル(INCROQUAT BEHENYL)ＴＭＳ                 ５．０
（ベヘントリモニウムメトスルフェート（及び）セテアリルアルコール）
グリセリン                                                        ５．０
パートＢ
クロロメチコン（１）                                              ２．０
プロピレングリコール（及び）ジアゾリジニルユリア（及び）メチルパラベン  
（及び）プロピルパラベン（２）（防腐剤、ジェルマベンＩＩ）      １．０
ｐＨ＝４．４＋０．５
粘度＝１１，０００ｃｐｓ（ＲＶＣスピンドル＃ＴＣ＠１０ｒｐｍ）
（１）ダウ・コーニング(Dow Corning)３４５フルイッド(Fluid)（ダウ・カミ
ング(Dow Coming）
（２）ジェルマベンＩＩ（ＩＳＰ／サットン・ラブズ）
【００５３】
手順
パートＡの成分を混合しながら組み合わせ、７０−７５℃に加熱した。混合しながら５０℃に冷却し、パートＢの成分を個々に添加した。混合を継続し、所望の充填温度まで冷却した。毛髪または皮膚製品に配合形成することができる湿分付与ローションが得られた。
【実施例５】
【００５４】
ビス（ＰＰＧ−２、ＰＥＧ−１０ミリスチルアルコール）アジペートを含む典型的なサンスクリーン配合物を次のようにして得た。
【００５５】
Ｗ／Ｗ％
クロダフォスＣＥＳ（セテアリルアルコール（及び）ジセチル
ホスフェート（及び）セテス−１０ホスフェート）             １０．００
ビス（ＰＰＧ−２、ＰＥＧ−１０ミリスチルアルコール）アジペート ２５．００
ベンゾフェノン３                                                 ５．００
ジェルマベンＩＩ（防腐剤）                                       １．００
水                                                             ５９．００
水酸化カリウム                                                   ０．２５
【００５６】
手順
アジペートとベンゾフェノンを組み合わせ、攪拌しながら７０℃に加熱した。次に、クロダフォスＣＥＳを、加熱と攪拌を続けながら加えた。次に、水を添加し、攪拌しながら約５分間加熱を続けた。混合物を約３０℃−３５℃に冷却した。次いで、残りの成分を加え、混合物が室温に冷却するときに少なくとも約半時間混合を続けた。
【００５７】
（産業上の利用可能性）
本発明は、種々の局所身体保護製品の有用なベースの新規な組成物を提供するとともに、かかる組成物を使用して得られる製品を提供するので、化学及び化粧品配合の分野に関する。
【図１Ａ】
2010270131.tif 000009
【図１Ｂ】
2010270131.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月16日(2010.8.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステル及び無機顔料粒子を含む顔料用湿潤剤であって、
前記無機顔料粒子は、酸化亜鉛又は二酸化チタンであり、
脂肪族である前記ジカルボン酸は、３〜８個の炭素原子を含み、かつ、２つのポリアルコキシル化脂肪アルコール基に結合され、該各ポリアルコキシル化脂肪アルコール基は１つの脂肪アルコール基と、０〜４０個のエトキシ基と、０〜４０個のプロポキシ基とを含み、
前記脂肪アルコール基は、８〜３６個の炭素原子と少なくとも２つのアルコキシ基を含み、
前記ジカルボン酸の脂肪アルコキシル化エステルは、８未満の皮膚拡がり係数と１９，０００ｃｐｓ未満の粘度とを有し、
前記ジカルボン酸はアジピン酸である
ことを特徴とする、顔料用湿潤剤。
【請求項２】
前記脂肪アルコール基は１０〜２２個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項３】
前記脂肪アルコール基は１０〜１６個の炭素原子を含む飽和で未置換の脂肪族脂肪酸成分であることを特徴とする請求項１または２に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項４】
前記脂肪アルコールはミリスチル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の顔料用湿潤剤。
【請求項５】
前記エステルは以下の式
【化１】
2010270131.tif 000011
（式中、Ｂは４個の炭素であり、Ｒ１及びＲ２は同じであっても異なっていてもよくかつそれぞれ飽和または不飽和で置換または未置換であってもよい炭素数が１０〜２２の脂肪アルコールであり、ｙが０である場合にはｘは少なくとも２であることを条件として、ｘは１〜４０であり、ｙは０〜３０であり、ｘはｙよりも大きい。）
を有することを特徴とする請求項１に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項６】
ｘは１０であり、ｙは２であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数が１４であることを特徴とする請求項５に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項７】
Ｒ１及びＲ２はそれぞれミリスチル基であることを特徴とする請求項５または６に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項８】
前記エステルは以下の式
【化２】
2010270131.tif 000012
（式中、Ｂは４個の炭素であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数が１４〜１６であり、ｘは２〜６であり、ｙは２〜６である。）
を有することを特徴とする請求項１に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項９】
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数が１４〜１６であり、ｘは４〜６であり、ｙは２〜４であることを特徴とする請求項５に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項１０】
前記エステルは以下の式
【化３】
2010270131.tif 000013
（式中、Ｂは４個の炭素であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれミリスチル基であり、ｘは０であり、ｙは２〜４０から選択される整数である。）
を有することを特徴とする請求項１に記載の顔料用湿潤剤。
【請求項１１】
前記エステルは以下の式
【化４】
2010270131.tif 000014
（式中、Ｂは４個の炭素であり、ｘは０であり、ｙは３であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数が１４〜１６である。）
を有することを特徴とする請求項１に記載の顔料用湿潤剤。