(57)【要約】【課題】筒状本体部とグリップエンド部との強固の接合しつつ、接合部のエア溜まりを防止する熱可塑性エラストマー製のゴルフクラブ用グリップおよびその製造方法を提供する。【解決手段】円筒部３ａの周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部５を形成するとともに、端面３ｂに貫通孔６を有するグリップエンド部３を、熱可塑性エラストマー組成物ｅ２により予め成形しておき、このグリップエンド部３を金型８内に設置した後、グリップエンド部３を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ２よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物ｅ１を射出して、グリップエンド部３の円筒部３ａの周壁外側を覆うとともに溝部５の少なくとも一部を充填するようにした。【選択図】  図７
2010154979.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒部の筒軸方向一方端側に端面を有する熱可塑性エラストマー組成物により成形されたグリップエンド部と、このグリップエンド部を一方端に熱接合した前記熱可塑性エラストマー組成物よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物により成形された筒状本体部とを備えたゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンド部の周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部を有するとともに、グリップエンド部の端面に貫通孔を有し、前記筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物が、前記グリップエンド部の周壁外側を覆うとともに、周壁内側に形成した溝部の少なくとも一部に充填されているゴルフクラブ用グリップ。
【請求項２】
前記グリップエンド部の横断面で、前記溝部を間隔をあけて複数有するとともに、これら溝部が筒軸方向に直線状に形成されている請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項３】
前記溝部の筒軸方向中途の位置までに、前記筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物が充填されている請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項４】
前記筒状本体部およびグリップエンド部が、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖およびカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する他の側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物、若しくは、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖またはカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物のいずれかの組成物から形成される請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項５】
前記筒状本体部が、マレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、軟質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物から形成され、前記グリップエンド部がマレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、硬質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物から形成され、筒状本体部の硬度が４０〜８０（ＪＩＳ−Ａ）、グリップエンド部の硬度が５０〜９０（ＪＩＳ−Ａ）であり、筒状本体部に比してグリップエンド部の１００％モジュラスを大きく設定して、筒状本体部の１００％モジュラスを０．５ＭＰａ〜４．０ＭＰａ、圧縮永久歪みを６０％以下、グリップエンド部の１００％モジュラスを３．０ＭＰａ〜６．０ＭＰａにした請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項６】
前記軟質ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンブロックとエチレンプロピレンブロックを有し、前記硬質ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合物である請求項５に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項７】
円筒部の筒軸方向一方端側に端面を有するグリップエンド部を、予め熱可塑性エラストマー組成物により成形しておき、このグリップエンド部を金型内に設置した後、前記熱可塑性エラストマー組成物よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物を、この金型内に射出して筒状本体部を成形するとともに、この筒状本体部の一方端に前記グリップエンド部を熱接合するゴルフクラブ用グリップの製造方法であって、前記グリップエンド部の周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部を形成するとともに、グリップエンド部の端面に貫通孔を設けておき、射出した熱可塑性エラストマー組成物により、前記グリップエンド部の周壁外側を覆うとともに周壁内側に形成した溝部の少なくとも一部を充填するようにしたゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項８】
前記グリップエンド部の横断面で、前記溝部を間隔をあけて複数設けるとともに、筒軸方向に直線状に形成しておく請求項７に記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項９】
前記溝部の筒軸方向中途の位置までを、前記筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物で充填する請求項７または８に記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項１０】
前記筒状本体部およびグリップエンド部が、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖およびカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する他の側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物、若しくは、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖またはカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物のいずれかの組成物から形成される請求項７〜９のいずれかに記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項１１】
前記筒状本体部が、マレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、軟質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物から形成され、前記グリップエンド部がマレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、硬質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物から形成され、筒状本体部の硬度を４０〜８０（ＪＩＳ−Ａ）、グリップエンド部の硬度を５０〜９０（ＪＩＳ−Ａ）にするとともに、筒状本体部に比してグリップエンド部の１００％モジュラスを大きく設定し、筒状本体部の１００％モジュラスを０．５ＭＰａ〜４．０ＭＰａ、圧縮永久歪みを６０％以下、グリップエンド部の１００％モジュラスを３．０ＭＰａ〜６．０ＭＰａにした請求項７〜１０のいずれかに記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項１２】
前記軟質ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンブロックとエチレンプロピレンブロックを有し、前記硬質ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合物である請求項１１に記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はゴルフクラブ用グリップに関し、さらに詳しくは、筒状本体部とグリップエンド部との接合をより強固にするとともに、接合部のエア溜まりを防止できる熱可塑性エラストマー製のゴルフクラブ用グリップおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブ用グリップとしては、天然ゴム、合成ゴム等から形成されるラバーグリップが知られているが、近年、表面デザイン性に優れた熱可塑性エラストマーなど、種々の熱可塑性エラストマー製のグリップが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
グリップは、強く握った際の安定感を向上させるために、筒状本体部よりもグリップエンド部を硬くすることがある。このようなグリップを製造する場合には、例えば、まず、熱可塑性エラストマー組成物を用いてグリップエンド部を射出成形しておく。次いで、グリップエンド部を金型内部に配置しておき、この金型内に、より硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物を射出して筒状本体部を成形しつつ両者を接合する。
【０００４】
このように、筒状本体部とグリップエンド部とは射出成形時の熱により接合されるので、射出材料の性質や射出成形条件等に影響を大きく受ける。そのため、十分な接合強度を得られない場合があった。また、両者の接合部にエアが溜まりが生じて外観不良になったり、エア溜まりに起因して接合強度が低下するという問題があった。
【特許文献１】特開２００４−１５４２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、筒状本体部とグリップエンド部との接合をより強固にするとともに、接合部のエア溜まりを防止できる熱可塑性エラストマー製のゴルフクラブ用グリップおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒部の筒軸方向一方端側に端面を有する熱可塑性エラストマー組成物により成形されたグリップエンド部と、このグリップエンド部を一方端に熱接合した前記熱可塑性エラストマー組成物よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物により成形された筒状本体部とを備えたゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンド部の周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部を有するとともに、グリップエンド部の端面に貫通孔を有し、前記筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物が、前記グリップエンド部の周壁外側を覆うとともに、周壁内側に形成した溝部の少なくとも一部に充填されていることを特徴とするものである。
【０００７】
本発明のゴルフクラブ用グリップの製造方法は、円筒部の筒軸方向一方端側に端面を有するグリップエンド部を、予め熱可塑性エラストマー組成物により成形しておき、このグリップエンド部を金型内に設置した後、前記熱可塑性エラストマー組成物よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物を、この金型内に射出して筒状本体部を成形するとともに、この筒状本体部の一方端に前記グリップエンド部を熱接合するゴルフクラブ用グリップの製造方法であって、前記グリップエンド部の周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部を形成するとともに、グリップエンド部の端面に貫通孔を設けておき、射出した熱可塑性エラストマー組成物により、前記グリップエンド部の周壁外側を覆うとともに周壁内側に形成した溝部の少なくとも一部を充填するようにしたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、グリップエンド部の周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部を有し、筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物が、前記グリップエンド部の周壁外側を覆うとともに、周壁内側に形成した溝部の少なくとも一部に充填されることにより、グリップエンド部と筒状本体部との接合部の面積が増大するので、両者の接合をより強固にすることが可能になる。また、筒状本体部を形成する熱可塑性エラストマー組成物を射出した際に、グリップエンド部の周壁内側の溝部に沿ってエアが移動して、グリップエンド部の端面の貫通孔を通じて金型の外部に排出させることができるので、接合部のエア溜まりを防止することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のゴルフクラブ用グリップおよびその製造方法を、図に示した実施形態に基づいて説明する。
【００１０】
図１〜図３に例示するように、本発明のゴルフクラブ用グリップ１（以下、グリップ１という）は、筒状本体部２と、グリップエンド部３とで構成されている。筒状本体部２は、筒軸方向にテーパを有する円筒状であり、その筒軸方向一方端（大径側）にグリップエンド部３が接合されている。筒状本体部２およびグリップエンド部３は、それぞれ熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２により形成され、グリップエンド部３は、筒状本体部２よりも硬度が高くなっている。
【００１１】
図４〜図６に例示するように、グリップエンド部３は、円筒部３ａの筒軸方向一方端側に端面３ｂを有している。円筒部３ａは筒軸方向にテーパを付けて形成された形状であり、筒軸方向一方端側（大径側）が端面３ｂにより塞がれた形状になっているが、端面３ｂには貫通孔６が形成されてグリップエンド部３の内部と外部とが連通している。貫通孔６は、小径と大径の穴を連接して形成されている。
【００１２】
また、グリップエンド部３は、円筒部３ａの周壁内側に筒軸方向一方端から他方端に延びる溝部５を有している。この溝部５は、筒軸方向に直線状に形成され、グリップエンド部３の横断面で間隔をあけて複数設けられている。これにより、溝部５と溝部５との間は突起部４になっている。この実施形態では、円筒部３ａの横断面で、同仕様の溝部５が均等の中心角度の配置で１２本設けられている。
【００１３】
溝部５は複数を均等の中心角度の配置で設けることが好ましく、溝部５の大きさや本数は適宜決定される。また、溝部５は後述するエア抜きの観点からは、図５に例示するように、円筒部３ａの筒軸方向一方端から他方端まで最小長さにすることが好ましいが、筒軸方向と非平行な直線状に形成することもでき、螺旋状に形成することも可能である。
【００１４】
図２、図３に例示するように、筒状本体部２を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ１が、グリップエンド部３の円筒部３ａの周壁外側を覆うとともに、周壁内側に形成した溝部５に充填された状態になっている。尚、突起部４の頂面は、この熱可塑性エラストマー組成物ｅ１で覆われず露出した状態になっている。
【００１５】
このように本発明では、グリップエンド部３の周壁内側に溝部５を形成し、筒状本体部２を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ１が、グリップエンド部３の周壁外側を覆うとともに、溝部５の少なくとも一部に充填されるようにしているので、グリップエンド部３と筒状本体部２との接合部の面積が増大する。したがって、射出材料（熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２）の性質や射出成形条件等に関わらず、両者の接合をより強固にすることが可能になっている。
【００１６】
この実施形態では、溝部５の他方端から筒軸方向中途の位置までが、筒状本体部２を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ１によって充填されている。溝部５の全長にわたって、熱可塑性エラストマー組成物ｅ１が充填された状態にすると、接合面積を最大にすることができるが、本発明では、溝部５の少なくとも一部が充填されていればよい。
【００１７】
筒状本体部２を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ１およびグリップエンド部３を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ２としては、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖およびカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する他の側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物、若しくは、カルボニ含有基および含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖またはカルボニ含有基および含窒素複素環を有する共有結合性架橋部位を含有する側鎖を有する熱可塑性エラストマーを含む組成物のいずれかの組成物を例示することができる。
【００１８】
より具体的には、筒状本体部２を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ１としては、例えば、マレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、軟質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物を用いることができる。筒状本体部２の硬度は、例えば、４０〜８０（ＪＩＳ−Ａ）、１００％モジュラスは０．５ＭＰａ〜４．０ＭＰａ、圧縮永久歪みは６０％以下にする。
【００１９】
一方、グリップエンド部３を形成する熱可塑性エラストマー組成物ｅ２としては、例えば、マレイン化オレフィン系エラストマーに含窒素複素環多官能アルコールを架橋剤として、硬質ポリオレフィン系樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびパラフィンオイルを必須成分として配合された熱可塑性エラストマー組成物を用いることができる。グリップエンド部３の硬度は、例えば、５０〜９０（ＪＩＳ−Ａ）、１００％モジュラスは３．０ＭＰａ〜６．０ＭＰａにする。
【００２０】
筒状本体部２とグリップエンド部３の硬度および１００％モジュラスは、上記に記載した範囲内で、グリップエンド部３の方が大きくなるように設定されている。
【００２１】
筒状本体部２およびグリップエンド部３は、上記した成分を配合した熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２により成形されているので、柔軟性および耐摩耗性については、熱可塑性エラストマーよりも加硫ゴムに近い良好な物性を得ることができる。また、上記成分を配合した熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２は、射出成形が可能であり、一度成形した後であっても、それぞれのバージンの熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２に対して、ある程度の比率（例えば５０重量％程度）までは、粉砕して混合することにより、再度、射出してリサイクル成形できるようになっている。
【００２２】
筒状本体部２の硬度（ＪＩＳ−Ａ）が４０未満であると、これに伴って１００％モジュラスが小さくなって０．５ＭＰａ以上を確保することが難しくなる。そのため、グリップした時は柔らかい感触であるが、実際にスイングして打撃する際には、プレーヤは、より強く握るので安定感がなくなってグリップ１が手の中で動くように感じる。このような感覚は安定したスイングの妨げになる。
【００２３】
一方、筒状本体部２の硬度（ＪＩＳ−Ａ）が８０超であると、１００％モジュラスが４．０ＭＰａ超になり易く、ソフト感が損なわれてボール打撃時の衝撃が大きくなって、プレーヤに不快感を与えることになる。したがって、筒状本体部２の硬度（ＪＩＳ−Ａ）を４０〜８０、１００％モジュラスを０．５ＭＰａ以上４．０ＭＰａにすることにより、良好なフィット感と安定感を両立した優れた感触を得ることができる。
【００２４】
また、筒状本体部２の圧縮永久歪みを６０％以下にすることにより、長期に渡って当初のグリップ特性（フィット感と安定感）を維持することが可能になる。
【００２５】
グリップエンド部３の硬度および１００％モジュラスは、筒状本体部２に比べて大きく設定されるとともに、その硬度が５０〜９０（ＪＩＳ−Ａ）、１００％モジュラスが３．０ＭＰａ〜６．０ＭＰａになっている。
【００２６】
グリップエンド部３の硬度（ＪＩＳ−Ａ）が５０未満であると、これに伴って１００％モジュラスが小さくなってスイング時の安定感が損なわれ、握りにくく、違和感のある感触になる。一方、グリップエンド部３の硬度が９０超であると、１００％モジュラスが大きくなり過ぎてソフト感が損なわれる。
【００２７】
プレーヤはゴルフクラブをスイングする際に、グリップ１をより強く握るが、グリップ１においてグリップエンド部３が相対的に硬くなっていることにより、スイングの安定性や打球の方向性に大きく影響する指が当接するグリップ１の先端部領域の変形が抑制される。即ち、右利きのプレーヤであれば、左手の中指、薬指、小指の握りが緩みにくくなり、一段と良好な安定感を得ることができる。握力の大きなプレーヤには、特に良好な感触となる。
【００２８】
このグリップ１を製造する本発明による方法は、以下のとおりである。
【００２９】
まず、グリップエンド部３を、予め熱可塑性エラストマー組成物ｅ２により成形しておく。例えば、射出成形により所望の形状に形成する。
【００３０】
次いで、図７に例示するように、このグリップエンド部３を金型８内の所定の位置に設置する。グリップエンド部３を設置する部分のキャビティ９には、貫通孔６に相当する位置にエア抜き穴（ベント）８ａが形成されている。
【００３１】
次いで、グリップエンド部３を形成している熱可塑性エラストマーｅ２よりも硬度の低い熱可塑性エラストマー組成物ｅ１を、この金型８内に射出する。射出した熱可塑性エラストマー組成物ｅ１は、ゲート部１０を通じて金型８内部のキャビティ９に充填される。これにより、熱可塑性エラストマー組成物ｅ１によって筒状本体部２が成形されるとともに、成形時の熱によって筒状本体部２とグリップエンド部３とが接合されて、グリップ１が完成する。
【００３２】
この際に、熱可塑性エラストマー組成物ｅ１が、溝部５の他方端側から充填され、これに伴ないエアａが溝部５に沿って移動して、エア抜き穴８ａを通じて金型８の外部に排出させることができる。そのため、筒状本体部２とグリップエンド部３との接合部のエア溜まりを防止することが可能になる。これに伴い、外観不良や接合部のエア溜まりに起因する接合強度の低下を防止することもできる。
【００３３】
熱可塑性エラストマー組成物ｅ１によって溝部５の全長を充填するのではなく、溝部５の他方端側から筒軸方向中途の位置までを充填すると、接合部のエア溜まりをより効果的に防止することができる。
【００３４】
このように製造したグリップ１には、図８、図９に例示するように、シャフト７が装着される。ここで、グリップ１に内挿されたシャフト７の外周面には、グリップエンド部３においては、突起部４（熱可塑性エラストマー組成物ｅ２）と溝部５に充填された熱可塑性エラストマー組成物ｅ１とが密着する。
【００３５】
したがって、相対的に硬い突起部４（熱可塑性エラストマー組成物ｅ１）によって、シャフト７をしっかりと保持することができる。また、溝部５に充填された相対的に軟らかい熱可塑性エラストマー組成物ｅ１が、グリップ１が強く握られた際の変形を吸収するので、このような場合でも突起部４によるシャフト７に対するしっかりとした保持を維持することができる。
【００３６】
熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２に用いるマレイン化オレフィン系エラストマーとは、主鎖を形成する原子に無水マレイン酸が化学的に安定な結合（共有結合）をしているエラストマー性ポリマーのことをいい、上記エラストマー性ポリマーと無水マレイン酸を導入しうる化合物とを反応させることにより得られるものである。
【００３７】
本発明においては、無水マレイン酸を側鎖に含有するエラストマー性ポリマーは、通常行われる方法、例えば、上記エラストマー性ポリマーに、通常行われる条件、例えば、加熱下での攪拌等により無水マレイン酸をグラフト重合させる方法で製造してもよく、また市販品を用いてもよい。
【００３８】
市販品としては、例えば、ＬＩＲ−４０３（クラレ社製）、ＬＩＲ−４１０Ａ（クラレ社試作品）などの無水マレイン酸変性イソプレンゴム；ＬＩＲ−４１０（クラレ社製）などの変性イソプレンゴム；クライナック１１０、２２１、２３１（ポリサー社製）などのカルボキシ変性ニトリルゴム；ＣＰＩＢ（日石化学社製）、ＨＲＰＩＢ（日石化学社ラボ試作品）などのカルボキシ変性ポリブテン；ニュクレル（三井デュポンポリケミカル社製）、ユカロン（三菱化学社製）、タフマーＭ（例えば、ＭＡ８５１０（三井化学社製））などの無水マレイン酸変性エチレン−プロピレンゴム；タフマーＭ（例えば、ＭＨ７０２０（三井化学社製））などの無水マレイン酸変性エチレン−ブテンゴム；アドテックスシリーズ（無水マレイン酸変性ＥＶＡ、無水マレイン酸変性ＥＭＡ（日本ポリオレフィン社製））、ＨＰＲシリーズ（無水マレイン酸変性ＥＥＡ、無水マレイン酸変性ＥＶＡ（三井・ジュポンポリオレフィン社製））、ボンドファストシリーズ（無水マレイン酸変性ＥＭＡ（住友化学社製））、デュミランシリーズ（無水マレイン酸変性ＥＶＯＨ（武田薬品工業社製））、ボンダイン（無水マレイン酸変性ＥＥＡ（アトフィナ社製））、タフテック（無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、Ｍ１９４３（旭化成社製））、クレイトン（無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、ＦＧ１９０１Ｘ（クレイトンポリマー社製））、タフプレン（無水マレイン酸変性ＳＢＳ、９１２（旭化成社製））、セプトン（無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ（クラレ社製））、レクスパール（無水マレイン酸変性ＥＥＡ、ＥＴ−１８２Ｇ、２２４Ｍ、２３４Ｍ（日本ポリオレフィン社製））、アウローレン（無水マレイン酸変性ＥＥＡ、２００Ｓ、２５０Ｓ（日本製紙ケミカル社製））などの無水マレイン酸変性ポリエチレン；アドマー（例えば、ＱＢ５５０、ＬＦ１２８（三井化学社製））などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；等が挙げられる。
【００３９】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、芳香族ビニル化合物および共役ジエンからブロック共重合体として得られる公知のスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。本発明においては、スチレン系熱可塑性エラストマーは、圧縮永久歪をより良好にする観点から、末端に架橋点に相当する芳香族ビニルによるブロック重合部を有し、重量平均分子量が１０万以上のものであるのが好ましい。
【００４０】
芳香族ビニル化合物としては、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン等が挙げられ、これらを１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、共役ジエンとしては、具体的には、例えば、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの混合物等が挙げられる。
【００４１】
このようなスチレン系熱可塑性エラストマーを含有することにより、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、圧縮永久歪が良好なものとなる。これは、スチレン系熱可塑性エラストマーが非相溶であり、流動性が低く、独立した相を形成し、また、スチレン系熱可塑性エラストマーはオイルとの親和性が高いため、スチレン系熱可塑性エラストマーおよびオイルがスチレン系熱可塑性エラストマーがオイルを吸った状態で、熱可塑性エラストマー組成物の架橋構造中に取り込まれることになるためであると考えられる。
【００４２】
本発明においては、スチレン系熱可塑性エラストマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、上記芳香族ビニル化合物を重合させて得られる重合体（ブロック（Ａ））と、上記共役ジエンを重合させて得られる重合体（ブロック（Ｂ））との共重合（ブロック共重合）により得る方法が好適に例示される。ここで、上記ブロック（Ａ）の数平均分子量は、３０００〜５００００の範囲であるのが好ましい。分子量がこの範囲であると、得られるスチレン系熱可塑性エラストマーの機械的強度が良好となり、このスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた本発明の組成物を得る際の耐圧縮永久歪が良好となる。
【００４３】
また、上記ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、１００００〜２０００００の範囲であるのが好ましい。分子量がこの範囲であると、得られるスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた本発明の組成物を得る際の混合溶融時の粘度が良好となり、得られる本発明の組成物の混合溶融時の粘度が良好となる。
【００４４】
更に、ブロック共重合体として得られるスチレン系熱可塑性エラストマーは、１個以上のブロック（Ａ）と１個以上のブロック（Ｂ）を有するものであり、そのブロック形態は、Ａ−（Ｂ−Ａ）nまたは（Ａ−Ｂ）mで示すことができる。このうち、Ａ−Ｂ−Ａの形態であるのが流動性や機械的物性が良好になる理由から好ましく、Ａ−ＢとＡ−Ｂ−Ａとを併用する形態であってもよい。
【００４５】
また、本発明においては、スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン含有率が１０〜６０質量％であるのが好ましく、３０〜５０質量％であるのがより好ましい。スチレン含有率がこの範囲であると、本発明の組成物を得る際の混合溶融時の粘度が良好となり、得られる本発明の組成物の機械的強度および耐圧縮永久歪がより向上する。
【００４６】
このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、水添スチレン・イソプレン・ブタジエンブロック共重合体、具体的には、例えば、スチレン−イソプレンブロック共重合体水添物（ＳＥＰＳ：スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体）、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。本発明においては、このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとして、セプトン２００６（ＳＥＰＳ、クラレ社製）、セプトン４０５５（ＳＥＥＰＳ、クラレ社製）等の市販品を用いることができる。
【００４７】
含窒素複素環多官能アルコールとしては、２個以上の水酸基を有し、含窒素複素環を併有する化合物であれば特に限定されない。
【００４８】
含窒素複素環としては、五員環または六員環であることが好ましい。このような含窒素複素環としては、例えば、ピロリジン、ピロリドン、オキシインドール（２−オキシインドール）、インドキシル（３−オキシインドール）、ジオキシインドール、イサチン、インドリル、フタルイミジン、β−イソインジゴ、モノポルフィリン、ジポルフィリン、トリポルフィリン、アザポルフィリン、フタロシアニン、ヘモグロビン、ウロポルフィリン、クロロフィル、フィロエリトリン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン、イミダゾロン、イミダゾリドン、ヒダントイン、ピラゾリン、ピラゾロン、ピラゾリドン、インダゾール、ピリドインドール、プリン、シンノリン、ピロール、ピロリン、インドール、インドリン、オキシルインドール、カルバゾール、フェノチアジン、インドレニン、イソインドール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサトリアゾール、チアトリアゾール、フェナントロリン、オキサジン、ベンゾオキサジン、フタラジン、プテリジン、ピラジン、フェナジン、テトラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、アントラニル、ベンゾチアゾール、ベンゾフラザン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、アントラゾリン、ナフチリジン、チアジン、ピリダジン、ピリミジン、キナゾリン、キノキサリン、トリアジン、ヒスチジン、トリアゾリジン、メラミン、アデニン、イソシアヌレート、グアニン、チミン、シトシン、イソシアヌル酸およびこれらの誘導体等が挙げられる。
【００４９】
また、含窒素複素環は、例えば、上記と同様の置換基を有していてもよいし、水素原子が付加または脱離されたものであってもよい。特に、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（タナック、日産化学（株）社製）が好適に用いられる。
【００５０】
熱可塑性エラストマー組成物Ｅ１に用いる軟質ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンブロックとエチレンプロピレンブロックを有するエチレンプロピレン共重合体を例示することができる。より詳しくは、ポリプロピレン成分からなるブロック（ポリプロピレンブロック）と、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分からなるブロック（エチレンプロピレンブロック）とが連なったブロック共重合体である。
【００５１】
このような軟質ポリオレフィン系樹脂を含有することにより、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、優れた柔軟性を保持し、高温での流動性や機械的強度にも優れる。これは、結晶性および硬度の高いポリプロピレンブロックの存在により耐熱性、モジュラス、破断強度等の機械的強度が良好となり、ランダム共重合体であるエチレンプロピレンブロックの存在により柔軟性および高温での流動性が良好となるためであると考えられる。
【００５２】
本発明においては、上記軟質ポリオレフィン系樹脂は、１〜５０モル％の割合で上記ポリプロピレンブロックを有しているのが好ましく、１０〜２５モル％の割合で上記ポリプロピレンブロックを有しているのがより好ましい。ポリプロピレンブロックの割合がこの範囲であると、軟質ポリオレフィン系樹脂を含有する本発明の組成物の機械的強度がより良好となる。
【００５３】
また、本発明においては、上記ポリプロピレンブロックが、軟質ポリオレフィン系樹脂を含有する本発明の組成物の機械的強度がより良好となる観点から立体規則性であるのが好ましく、機械的強度がさらに良好となる観点からアイソタクチックであるのが好ましい。
【００５４】
さらに、本発明においては、上記エチレンプロピレンブロック中、プロピレンとエチレン以外に他のポリブテン成分なども必要に応じて５重量％以下程度で含まれてよい。
【００５５】
従来、ポリオレフィン系樹脂よりなる軟質材料は、バナジウム系触媒を用いて製造された非晶質エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）等をポリプロピレンに混在することによって製造されている。
【００５６】
これに対し、本発明で用いる軟質ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレンとプロピレン・エチレンランダム共重合体のエラストマー成分を、１つの重合槽で、チタン化合物や有機アルミニウム化合物などを用いて同時に重合することによって製造するのが好ましい。また、別途合成したポリプロピレンを別の合成タンクに移し、そこにエチレンおよびプロピレンを投入し、触媒等の存在下で重合することによって製造してもよい。
【００５７】
このような軟質ポリオレフィン系樹脂は、上記エチレンプロピレンブロック中のエチレン分を増加させた、いわゆるリアクタータイプの共重合体であるのが好ましく、プライムポリマー社製のプライムＴＰＯの軟質タイプとして市販されているもの、具体的には、Ｍ１４２Ｅの商品名で市販されているものが好適に用いられる。
【００５８】
熱可塑製エラストマーｅ２に用いる硬質ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンを例示することができる。
【００５９】
熱可塑性エラストマー組成物ｅ１については、マレイン化オレフィン系エラストマー１００重量部に対して、含窒素複素環多官能アルコールが０．１〜３．０重量部、軟質ポリオレフィン系樹脂が５０〜１５０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマーが２０〜１５０重量部およびパラフィンオイルが５０〜３００重量部の配合量であることが好ましい。
【００６０】
含窒素複素環多官能アルコールの配合量が０．１重量部未満では、架橋部が少なくなって引張り強度、圧縮永久歪み等の機械的特性に悪影響が生じ、３．０重量部超では、ペンダントする部位が増えすぎて同様に機械的特性に悪影響が生じる。軟質ポリオレフィン系樹脂の配合量が５０重量部未満では、粘度が高くなって射出成形し難くなり、１５０重量部超では、成形後の圧縮永久歪みに悪影響が生じる。また、スチレン系熱可塑性エラストマーの配合量が２０重量部未満では、オイルブリードが発生し易くなり、１５０重量部超では、成形加工性に悪影響が生じる。パラフィンオイルの配合量が５０重量部未満では、粘度が高くなって射出成形し難くなり、３００重量部超では、硬度が低下するとともに圧縮永久歪みに悪影響が生じ、オイルブリードも発生し易くなる。
【００６１】
熱可塑性エラストマー組成物ｅ２については、マレイン化オレフィン系エラストマー１００重量部に対して、含窒素複素環多官能アルコールが０．１〜３．０重量部、硬質ポリオレフィン系樹脂が５０〜１５０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマーが２０〜１５０重量部およびパラフィンオイルが５０〜３００重量部の配合量であることが好ましい。
【００６２】
硬質ポリオレフィン系樹脂の配合量が５０重量部未満では、粘度が高くなって射出成形し難くなり、１５０重量部超では、成形後の硬度が高くなりすぎる。含窒素複素環多官能アルコール、スチレン系熱可塑性エラストマー、パラフィンオイルの配合量については、上記した筒状本体部２と同じ理由である。
【００６３】
また、熱可塑性エラストマー組成物ｅ１、ｅ２に用いるパラフィンオイルの数平均分子量は、５００〜１０００であることが好ましい。この数平均分子量が５００未満であると、粘度が低過ぎてブリードアウトを起こしてしまい、混練不良が生じるという問題があり、１０００超であると、粘度が高過ぎて硬度低減効果が乏しくなるという問題があるためである。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明のゴルフクラブ用グリップを例示する側面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ断面図である。
【図３】図２のＢ−Ｂ断面図である。
【図４】図１のグリップエンド部を例示する側面図である。
【図５】図４のＣ−Ｃ断面図である。
【図６】図５のＤ−Ｄ断面図である。
【図７】図１のグリップを製造する工程を例示する説明図である。
【図８】図１のグリップをシャフトに装着した状態を例示する側面図である。
【図９】図８のＥ−Ｅ断面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  グリップ
２  筒状本体部
３  グリップエンド部
３ａ  円筒部
３ｂ  端面
４  突起部
５  溝部部
６  貫通孔
７  シャフト
８  金型
８ａ  エア抜き穴
９  キャビティ
１０  ゲート部
【図１】
2010154979.tif 000003
【図２】
2010154979.tif 000004
【図３】
2010154979.tif 000005
【図４】
2010154979.tif 000006
【図５】
2010154979.tif 000007
【図６】
2010154979.tif 000008
【図７】
2010154979.tif 000009
【図８】
2010154979.tif 000010
【図９】
2010154979.tif 000011