(57)【要約】      （修正有）【課題】粒子径にばらつきが少なく、良好な定着性を有し、良好な画質が得られる現像剤を製造する方法を提供する。【解決手段】高圧型湿式微粒化装置１０に、トナー材料分散液を導入して機械的せん断に供し、粒状の混合物を微粒化して、粒状の混合物の粒径よりも小さい粒径を有する微粒子を含む分散液を調製する工程を具備し、トナー材料分散液を導入する前に、高圧型湿式微粒化装置１０に、予め、アルカリ性水溶液を満たしておく。その後、該微粒子を凝集することによりトナーを得る。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂と着色剤を含有する粒状の混合物、水系媒体、及びアルカリ性ｐＨ調整剤を混合してトナー材料分散液を調製する工程、
アルカリ性水溶液を満たした高圧型湿式微粒化装置に、前記トナー材料分散液を導入して機械的せん断に供し、該粒状の混合物を微粒化して、該粒状の混合物の粒径よりも小さい粒径を有する微粒子を含む分散液を調製する工程、及び
該微粒子を用いてトナーを作成する工程を具備することを特徴とする現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記アルカリ性水溶液は、９ないし１１のｐＨを有することを特徴とする請求項１の方法。
【請求項３】
前記アルカリ性水溶液は、少なくとも界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記アルカリ性水溶液は、前記分散液に添加される界面活性剤及びｐＨ調整剤と同様の組成をもつ界面活性剤及びｐＨ調整剤のうち少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
該微粒子を凝集することによりトナーを得ることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項６】
前記粒状の混合物は、バインダー樹脂及び着色剤を溶融混練した後粉砕することにより得られることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記機械的せん断は、バインダー樹脂のガラス転移点以上の温度及び１０ＭＰａ以上の圧力下で行われる請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも現像剤用のバインダー樹脂を含有する粒子を含む分散液を、高圧型湿式微粒化機により、高温高圧下にて微粒化せしめ、現像剤を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法では、像担持体上に電気的な潜像を形成し、ついで潜像をトナーによって現像し、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱・加圧等の手段によって定着する。使用するトナーは、従来の単色ブラックのみならず、フルカラー画像を形成するために、複数色のトナーを用いて画像を形成している。
【０００３】
トナーは、キャリア粒子と混合して使用される２成分系現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーとして使用される１成分系現像剤とがある。これらトナーの製法は、通常、混練粉砕法により製造される。この混練粉砕法は、バインダー樹脂、顔料、ワックスなどの離型剤、帯電制御剤等を溶融混練し、冷却後に微粉砕し、これを分級して所望のトナー粒子を製造する方法である。混練粉砕法により製造されたトナー粒子表面には、目的に応じ、表面に無機及び／又は有機の微粒子が添加され、トナーが得られる。
【０００４】
混練粉砕法により製造されるトナー粒子の場合、通常、その形状は不定型であり、その表面組成は不均一である。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により、トナー粒子の形状や表面組成は微妙に変化するが、形状を意図的に制御することは困難である。
【０００５】
また、特に粉砕性の高い材料を用いた場合、現像機内での種々のストレスにより、さらに微粉化されたり、形状が変化し、その結果、２成分系現像剤においては、微粉化されたトナーがキャリア表面へ固着して現像剤の帯電劣化が加速されたり、１成分系現像剤においては、粒度分布が拡大し、微粉化されたトナーが飛散したり、トナー形状の変化に伴い現像性が低下し、画質が劣化するという問題が生じていた。
【０００６】
また、トナーがワックスなどの離型剤を含む場合、バインダー樹脂と離型剤の界面にて粉砕が起き易いため、トナーの表面に離型剤が露出することがある。特に高弾性を有する粉砕されにくい樹脂と、ポリエチレンワックスのような脆いワックスからなるトナーの場合、トナーの表面にポリエチレンの露出が多く見られる。このようなトナーは、定着時の離型性や感光体上からの未転写トナーのクリーニングには有利であるものの、トナーの表面のポリエチレンワックスが、現像機内でのせん断力等の機械力により、トナーから脱離し、現像ロール、像担持体、及びキャリア等に容易に移行し得る。このため、ポリエチレンワックスによる、現像ロール、像担持体、及びキャリア等汚染が生じ易く、現像剤としての信頼性が低下することがあった。
【０００７】
このような事情の下、近年、トナー粒子の形状及び表面組成を意図的に制御したトナーの製造方法として、乳化重合凝集法が提案されている（例えば、特許文献１ないし３参照）。
【０００８】
乳化重合凝集法は、乳化重合により樹脂分散液を作成し、一方、溶媒に着色剤を分散させた着色剤分散液を作成し、これらを混合してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成した後、加熱することによって凝集粒子を融着せしめ、トナー粒子を得る方法である。この乳化重合凝集法によると、加熱温度条件を選択することにより、トナー形状を不定形から球形まで任意に制御することができる。
【０００９】
乳化重合凝集法では、少なくとも樹脂微粒子の分散液、及び着色剤の分散液を所定の条件で凝集・融着させることにより得ることができる。しかしながら、乳化重合凝集法は合成し得る樹脂の種類に制約があり、スチレンアクリル系共重合体の製造には好適だが、定着性が良好であることが知られているポリエステル樹脂を適用することができない。
【００１０】
これに対し、ポリエステル樹脂を用いたトナーの製造方法として、有機溶剤に溶解させた溶液に顔料分散液等を添加し、これに水を加える転相乳化法があるが、有機溶剤を除去、回収する必要がある。有機溶剤を使用せずに水系媒体中で機械的攪拌により微粒子を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）が、溶融状態の樹脂等を攪拌装置に供給する必要があり、ハンドリングが困難であった。また、形状制御に対する自由度も低く、トナー形状を不定形から球形まで任意に制御することができなかった。
【００１１】
上記問題点を改善した方法が提案されている製法がある（例えば、特許文献５参照）。この製法は、トナー成分材料を溶融混練又は混合した後、加熱により溶融状態にして機械的に微粒子化し、凝集させトナーを作成する。この製法は、有機溶媒を使用することなく、小粒径化、及び形状制御が可能で、表面組成のばらつきが少なく、良好な定着性及び画質を有する現像剤の製造方法を提供することが可能である。
【００１２】
しかしながら、上記製法の微粒化装置において、バッチ式の高速攪拌機を使用すると、高温かつ高アルカリ下で微粒化を行うため、ポリエステルの種類によっては加水分解が生じ、定着性が悪化することがあった。
【００１３】
一方、高圧式の微粒化機を用いた場合、連続的に処理を行い、高温かつ高アルカリ下で滞留する時間が短いため、加水分解が起き難いという利点があるが、一方、冷却時に粒子が粗大化して、高圧式の微粒化機の配管中に滞留する場合があった。また、処理液投入後の初期段階において、微粒化後の微粒子の粒子径がばらつくため、微粒子の粒度分布がブロードかつ粗大化し、最終的なトナーの粒子径もブロードかつ粒子径が大きくなってしまうという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
その粒子径にばらつきが少なく、良好な定着性を有し、良好な画質が得られる現像剤を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂と着色剤を含有する粒状の混合物、水系媒体、及びアルカリ性ｐＨ調整剤を混合してトナー材料分散液を調製する工程、
呼び水としてアルカリ性水溶液を満たした高圧型湿式微粒化装置に、前記トナー材料分散液を導入して機械的せん断に供し、該粒状の混合物を微粒化して、該粒状の混合物の粒径よりも小さい粒径を有する微粒子を含む分散液を調製する工程、及び
該微粒子を用いてトナーを作成する工程を具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、粒子径にばらつきが少なく、良好な定着性を有し、良好な画質が得られる現像剤を製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の製造フローの一例を表す図である。
【図２】高圧型湿式微粒化機の一例を表す図である。
【図３】得られた微粒子の粒子径の変化をプロットした図。
【図４】本発明に用いられる凝集反応器の一例を示す図である。
【図５】エッジドタービン翼の外観を表す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂と着色剤を含有する粒状の混合物、水系媒体、及びアルカリ性ｐＨ調整剤を混合してトナー材料分散液を調製する工程、
高圧型湿式微粒化装置に、トナー材料分散液を導入して機械的せん断に供し、粒状の混合物を微粒化して、粒状の混合物の粒径よりも小さい粒径を有する微粒子を含む分散液を調製する工程、及び
該微粒子を用いてトナーを作成する工程を具備し、
トナー材料分散液を導入する前に、高圧型湿式微粒化装置に、予め、呼び水としてアルカリ性水溶液を満たしておくことを特徴とする。
【００１９】
本発明に使用される高圧型湿式微粒化装置は、高圧ポンプとしてプランジャー式ポンプを使用する。このため、呼び水が必要である。
【００２０】
この呼び水とトナー材料分散液の界面では、トナー材料分散液に含まれる微粒化に必要な界面活性剤やアルカリ性の中和剤等の構成材料が呼び水によって希釈されることになる。本発明では、呼び水としてアルカリ性水溶液を用いているので、トナー材料分散液の界面付近でＰＨが低下することなく分散液の分散性を維持し得るので、得られる微粒子の粒子径にばらつきが少なくなる。もし、呼び水として、中性あるいは酸性溶液を使用すると、高圧型湿式微粒化装置に導入された呼び水とトナー材料分散液の界面付近は、トナー材料分散液が呼び水で希釈されてＰＨが低下する。これにより、分散液の分散性が低下し、得られる微粒子の粒子径にばらつきを生じると考えられる。
【００２１】
本発明によれば、呼び水としてアルカリ性の水溶液を使用することにより、微粒化後の粒子径のばらつきを抑え、粒度分布をシャープにすることができる。
【００２２】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００２３】
本発明の製造フローの一例を表す図を図１に示す。
【００２４】
図示するように、本発明の現像剤の製造方法では、まず、少なくともバインダー樹脂を含有する、粒状化された混合物を調製する（ＡＣＴ−１）。
【００２５】
粒状化された混合物は、例えばバインダー樹脂及び着色剤を含有する混合物を溶融混練して粗粉砕する工程により得られる。粒状化された混合物は、好ましくは、０．０１ｍｍないし２ｍｍの体積平均粒径を有する。体積平均粒径が０．０１ｍｍ未満であると、水系媒体中に分散させるために強い攪拌が必要となり、攪拌により発生した泡が混合品の分散を低下させる傾向があり、２ｍｍを超えると、せん断部に設けられたギャップと比較して粒子径が大きいため、せん断部に粒子が詰まったり、混合物の内部と外部での受けたエネルギーの違いにより、組成や粒子径の不均一な粒子が発生したりする傾向がある。
【００２６】
粒状化された混合物は、より好ましくは、０．０２ｍｍないし１ｍｍの体積平均粒径を有する。
【００２７】
次に、粒状化された混合物を水系媒体中に分散させ、粒状化された混合物の分散液を形成する（ＡＣＴ２−１）。
【００２８】
粒状化された混合物の分散液を形成する工程において、水系媒体に、少なくとも界面活性剤を添加し、任意に、アルカリ性のｐＨ調整剤を添加することができる。
【００２９】
界面活性剤を添加することにより、粒子表面に吸着した界面活性剤の働きにより容易に水系媒体中に分散することができる。トナー成分であるバインダー樹脂や離形剤は親水性が低く、界面活性剤無しで、水中に分散させるのは困難である。
【００３０】
この時の界面活性剤濃度は臨界ミセル濃度以上であることが望ましい。ここで臨界ミセル濃度とは、水中でミセルを形成する界面活性剤濃度を指し、表面張力や電気伝導度の測定により得ることができる。この濃度以上の界面活性剤が含まれていると、さらに分散が容易となる。
【００３１】
一方、アルカリ性のｐＨ調整剤を添加することにより、バインダー樹脂表面の解離性官能基の解離度を増加させたり、極性を高めたりすることにより、自己分散性を向上することができる。この工程で入れることは必須ではないが、分散液を高圧型湿式微粒化機に導入する前までには入れられる。
【００３２】
続いて、得られた分散液の脱泡を行う（ＡＣＴ２−２）。トナー成分であるバインダー樹脂や離形剤は親水性が低いため、界面活性剤を用いて水中に分散することが可能となるが、混合時に少なからず泡がみを起こしてしまう。この泡が混入した状態で、後工程の高圧微粒化機で微粒化処理を行うと、高圧ポンプのプランジャーで空打ちが生じ、プランジャーの動作が不安定となる。特に脈流を無くすためにプランジャーを複数連装している場合、複数のプランジャーの動きを制御しているため、空打ちが起きると微粒化処理ができない場合もある。また、高圧型湿式微粒化機は逆支弁を有するため、処理液に泡が混入していると、この逆支弁に粒子が付着しやすくなり、逆支弁に詰まりが起きる。逆支弁に詰まりが発生すると、処理液が流れなくなり微粒化処理が出来なくなる場合もある。
【００３３】
脱泡方法は、真空減圧脱泡、遠心脱泡、消泡剤の添加等がある。泡が除去できればどの方法でも良いが、消泡剤を添加する場合は、後工程に影響の無いものを選ぶ必要がある。また、トナーに残留して帯電特性等が悪化しないことも重要である。簡易的な方法としては、減圧脱泡が良い。攪拌機を有する耐圧容器内に処理液を投入し、攪拌しながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａ程度まで減圧をし、脱泡を行う。
【００３４】
この分散液を形成した後、必要に応じ湿式粉砕をしても良い。粉砕しさらに粒径を小さくすることにより、この後の処理が安定することがある。
【００３５】
続いて、得られた分散液を機械的せん断に供し、該粗く粒状化された混合物を微細に粒状化して、微粒子を形成する（ＡＣＴ−３）。
【００３６】
本発明に用いられる機械的せん断装置は、高圧型湿式微粒化機を指す。高圧型湿式微粒化機とは、粗粒子を含む分散液を高圧ポンプにより、１０ＭＰａ〜３００ＭＰａの圧力をかけながら、微小なノズルを通過させることにより、せん断をかけ微粒子化する装置である。
【００３７】
本発明に用いられる高圧型湿式微粒化機の一例を図２に示す。
【００３８】
図示するように、高圧ホモジナイザー１０は、ホッパータンク１、送液ポンプ、高圧ポンプ３、加熱部４、微粒化部５、減圧部６、冷却部７、及び減圧部８を順に配置した構成と、各部を接続する配管とを含む。
【００３９】
ホッパータンク１は、処理液を投入するタンクである。装置稼動時は、装置内に空気を送り込まないよう常に液を満たしておく必要が有る。処理液の粒子径が大きく、沈降性があるものの場合は、さらに攪拌機を設けることができる。
【００４０】
送液ポンプ２は、高圧ポンプ１に処理液を連続的に送るために設置する。また、高圧ポンプ３に設けられた図示しない逆止弁での詰まりを回避するためにも有効である。このポンプ２としては、例えばダイアフラムポンプ、チュービングポンプ、ギアポンプ等が使用できる。
【００４１】
高圧ポンプ３は、プランジャー式ポンプであり、図示しない処理液入口及び処理液出口に逆止弁を有する。プランジャーの数は生産規模に応じ、１から１０個使用される。脈流を極力減らすために、２個以上あることが望ましい。
【００４２】
加熱部４は、オイルバス等の加熱器具内に熱交換面積を多くとるためにらせん状に形成された高圧配管９が設置されている。この加熱部４は、分散液の流れる方向に対し、高圧ポンプ３の上流側または下流側のどちらでも問題が無いが、少なくとも微粒化部５の上流側である必要がある。高圧ポンプ３の上流側に加熱部４を設置する場合は、ホッパー１に加熱装置を付与しても良いが、高温下での滞留時間が長いため、バインダー樹脂の加水分解が起こり易くなる。
【００４３】
微粒化部５には、強力なせん断をかけるための微小な径を有するノズルが含まれている。ノズルの径及び形状は様々あるが、ノズル径は０．０５ｍｍから０．５ｍｍが望ましく、形状は、通過型ノズル、または衝突型ノズルが望ましい。また、このノズルは多段で構成しても良く、多段にする場合は異なるノズル径を複数並べても良い。複数並べる方法は並列でも直列でも良い。ノズルの材質は高圧に耐えることが可能なダイヤモンド等が使用される。
【００４４】
冷却部７には、冷水が連続的に流されるバス内に熱交換面積を多くとるためにらせん状に形成された配管１１が設置されている。
【００４５】
必要に応じ、上記冷却部７の前後に減圧部６，８を設けねことができる。減圧部６，８の構成としては、微粒化部７のノズル径より、大きくかつ接続配管径より小さい流路を有するセル、または２方向バルブを１つ以上配置する。
【００４６】
この高圧型湿式微粒化機による処理は以下のように行う。
【００４７】
まず、高圧型湿式微粒化機内にアルカリ性の呼び水を満たす。呼び水とは、処理液を流す前に、高圧型湿式微粒化機の配管内にあらかじめ満たしておく水溶液のことを指す。呼び水は高圧型湿式微粒化機において必ず必要で、処理液を投入するホッパーと微粒化部のノズルの間の配管内は少なくとも満たす必要がある。呼び水が無いと高圧ポンプが空打ちをして液を押し出すことができなくなる。
【００４８】
この呼び水のｐＨは９から１１が望ましい。ｐＨが９より小さい場合、微粒化の粒子径の分布がブロードになる。一方、ｐＨが１１より大きいとバインダー樹脂の加水分解が起こり、定着性が悪化する。
【００４９】
この際にアルカリ性に調整するｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物等が望ましい。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン，イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。また、アルカリ性を示す界面活性剤も使用できる。
【００５０】
また、この呼び水内に界面活性剤が含まれているとさらに良い。界面活性剤により粒度分布がシャープになる。界面活性剤の添加量は少なくとも臨界ミセル濃度以上であることが望ましい。
【００５１】
さらに、呼び水内に添加するアルカリ性のｐＨ調整剤及び界面活性剤は、ＡＣＴ２−２で分散液に添加するｐＨ調整剤及び界面活性剤の組成と同じ組成を有することが望ましい。
【００５２】
次に、処理液をホッパーに投入し、微粒化処理を行う。
【００５３】
まず、処理液は、バインダー樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱される。加熱を行う理由は、バインダー樹脂を溶融させる目的がある。
【００５４】
この加熱温度は、バインダー樹脂の溶融特性により異なる。融け易い樹脂は低い温度でも問題無いが、溶け難い樹脂は高い温度が必要となる。また、連続的に熱交換器を通過させ加熱する方法の場合、分散液の流速及び熱交換の配管の長さにも影響する。流速が速い場合や配管が短い場合は高い温度が必要で、逆に流速が遅い場合や配管が長い場合は充分に分散液が加熱されるため、低い温度で処理が可能となる。流量が３００から４００ｃｃ／ｍｉｎ、熱交換配管が３／８インチ・１２ｍの高圧配管、バインダー樹脂のＴｇが６０℃、トナーの軟化点Ｔｍが１３０℃の場合、加熱温度は、１００℃から２００℃で良い。加熱温度は、好ましくは、ガラス転移温度ＴｇないしＴｇ＋150℃の範囲である。加熱温度が高すぎると、バインダー樹脂の加水分解する傾向がある。加熱温度がＴｇないしＴｇ＋150℃程度であれば、定着性が悪化するような問題がない。
【００５５】
トナーの軟化点測定は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００の昇温法により行い、フローチャートよりプランジャー降下量の２ｍｍに相当する曲線上の点を軟化点とする。
【００５６】
次に、この加熱された分散液を１０ＭＰａ以上の圧力をかけながらせん断を与える。この時、せん断を与えるのはノズルである。１０ＭＰａ以上の高圧をかけながら、ノズルを通過することにより、溶融したトナー成分が微粒化される。この時の圧力は１０ＭＰａから３００ＭＰａあると良い。
【００５７】
最後にＴｇ以下まで冷却する。この冷却により、溶融した微粒子が固化される。処理液が急速に冷却されるため、冷却による凝集や合一が起こり難くなる。
【００５８】
必要に応じ、上記冷却部の前後に背圧を付与したり、減圧を行っても良い。背圧または減圧とは、ノズル通過後にすぐに大気圧開放するのではなく、１段階（背圧）または、多段階（減圧）で大気圧付近に戻すことを意味する。背圧部または減圧部通過後の圧力は０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａ、望ましくは０．１〜５ＭＰａである。この減圧部は径の異なるセル又はバルブを複数個並べるとさらに良い。多段階で減圧することにより粗粒子が少なく粒度分布がシャープな微粒子を得ることができる。
【００５９】
この高圧型湿式微粒化機の洗浄にはアルカリ性の洗浄液を使用すると良い。配管内の汚れが落ち易くなり、次の処理液でのコンタミを最小限に抑えることができる。
【００６０】
以上により２μｍ以下の微粒子を得ることが可能となる。
【００６１】
次に、この微粒子を凝集せしめ、凝集粒子を形成する（ＡＣＴ−４）。この工程は、得られた微粒子を凝集することによりトナーに必要な粒子径まで成長させることを目的とする。凝集粒子は、凝集剤の添加、加熱等により微粒子の安定性を崩し凝集化を行うことにより得られる。この工程では、必要に応じ、バインダー樹脂、着色剤、離形剤、帯電制御剤等を含有する微粒子分散液を追添加しても良い。
【００６２】
まず、微粒子分散液に凝集剤を添加する。凝集剤の添加量は、この微粒子の分散安定性により変わり、分散安定性が高い場合は多く、低い場合は少なくなる。また、凝集剤の種類によっても異なる。凝集剤として硫酸アルミニウムを使用する場合、微粒子に対して０．１〜５０ｗｔ％、望ましくは、０．５〜１０ｗｔ％添加すると良い。凝集剤を添加した後、例えば硫酸アルミニウムのような強い凝集性の凝集剤の場合、０．１〜１０μｍの粒子径が得られる。一方、例えば塩化ナトリウムなど弱い凝集性の凝集剤の場合、凝集剤添加時に凝集が起こらないこともある。凝集剤を添加する際、微粒子の急激な凝集を防ぐため、ローターステーター型の分散機を使用すると良い。また、同じく急激な凝集を防ぐために、凝集剤を添加する前に、微粒子分散液にｐＨ調整、界面活性剤の添加を行っても良い。これらの操作により、最終的に得られるトナーの粒子径を均一にすることが可能となる。
【００６３】
次に、加熱による凝集を行う。加熱により、２μｍからターゲットの粒子径までの粒子径を有する凝集粒子を作成する。
【００６４】
次に、加熱による融着を行う。この凝集粒子に、必要に応じｐＨ調整剤、界面活性剤等の安定化剤の添加を行い、凝集粒子を安定化させた後、少なくともバインダー樹脂のＴｇ以上に加熱を行うことにより、凝集粒子の表面を融着する。この融着により、最終的なターゲットの粒子径になる。
【００６５】
ちなみに、微粒子の種類や固形分濃度、凝集剤の種類によっては、凝集と融着が同時に行われることもある。
【００６６】
また、この凝集及び融着における攪拌条件は粒子径及び粒度分布に大きな影響を与える。攪拌速度は適度なせん断を与える条件が良く、せん断が弱すぎると粒径が大きくなり、かつ粗粒ができ易い。一方、強すぎると粒径が小さくなり、かつ微粉ができ易くなる。また、反応槽にはバッフルを設置すると良い。バッフルは、泡がみを抑制する効果、槽内の攪拌状態を均一にする効果、かつせん断を強くする効果がある。攪拌条件の他に、昇温速度や添加剤の投入速度等も粒子径及び粒度分布に大きな影響を与える。
【００６７】
必要に応じ凝集粒子表面を樹脂にて被覆させることができる。被覆させる第一の方法としては、凝集粒子分散液へ樹脂粒子等を添加し、凝集剤の添加、ｐＨ調整等により、凝集粒子表面に樹脂粒子等を付着させた後、樹脂粒子等を凝集粒子表面に融着させることにより得る方法。第二の方法としては、凝集粒子含有溶液へ重合性単量体を添加することにより、凝集粒子表面を単量体により包括または膨潤させた後、単量体を重合することにより得る方法。第三の方法としては、凝集粒子を融着させた後、その粒子を洗浄乾燥し、ハイブリダイザー等を用い機械的に融着粒子表面に樹脂粒子等を付着させて得る方法がある。
【００６８】
この中でも、第一の方法が簡易的で高い被覆率のトナーを得ることができる。この方法における、被覆させる樹脂粒子は、上述の高圧型湿式微粒化機により得ることができる。高圧型湿式微粒化機の構成も上述の構成が望ましい。
【００６９】
この被覆によりトナー表面の着色剤や離形剤を内包させることが可能となり、連続通紙時の画像の安定性が向上する。
【００７０】
凝集融着粒子を形成した後、この分散液を例えば５℃ないしガラス転移点以下まで冷却し（ＡＣＴ５）、その後、例えばフィルタープレスを用いて洗浄し（ＡＣＴ６）、乾燥する（ＡＣＴ７）ことにより、トナー粒子が得られる。
【００７１】
本発明で使用される製造装置は公知のものが使用できるが、例えば以下の装置が挙げられる。
【００７２】
高圧型湿式微粒化機としては、本発明の構成を設置可能でかつ湿式で微粒化できれば特に限定されないが、例えば、ナノマイザー（吉田機械興行社製）、アルティマイザー（スギノマシン社製）、ＮＡＮＯ３０００（美粒社製）、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ホモゲナイザー（イズミフードマシナリー社製）等が挙げられる。
【００７３】
混練機としては、溶融混練が可能であれば特に限定されないが、例えば１軸押出機、２軸押出機、加圧型ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー等が挙げられる。具体的には、ＦＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＮＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＬＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＡＣＭ（神戸製鋼所社製）、ＫＴＸ（神戸製鋼所社製）、ＧＴ（池貝社製）、ＰＣＭ（池貝社製）、ＴＥＸ（日本製鋼所社製）、ＴＥＭ（東芝機械社製）、ＺＳＫ（ワーナー社製）、及びニーデックス（三井鉱山社製）などが挙げられる。
【００７４】
乾式粉砕機としては、乾式で粉砕可能であれば特に限定されないが、例えば、ボールミル、アトマイザー、バンタムミル、パルベライザー、ハンマーミル、ロールクラッシャー、カッターミル、ジェットミル等が挙げられる。
【００７５】
分散機、混合機、湿式粉砕機としては、湿式で分散、混合、粉砕が可能であれば得に限定されないが、例えば、ローターステーター型攪拌機、メディア攪拌機等が挙げられる。ローターステーター型攪拌機としては、ウルトラタラックス（ＩＫＡジャパン社製）、ＴＫオートホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）が挙げられる。メディア攪拌機としては、ビスコミル（アイメックス製）、アペックスミル（寿工業社製）、スターミル（アシザワ、ファインテック社製）、ＤＣＰスーパーフロー（日本アイリッヒ社製）、エムピーミル（井上製作所社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、マイティーミル（井上製作所社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）等が挙げられる。
【００７６】
洗浄装置としては、例えば、遠心分離装置やフィルタープレスなどが好適に用いられる。洗浄液としては、例えば水、イオン交換水、精製水、酸性に調整された水や塩基性に調整された水などが使用される。
【００７７】
乾燥装置としては、例えば真空乾燥機や気流式乾燥機、流動乾燥機などが好適に用いられる。
【００７８】
乾式混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（カワタ社製）、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）、タービュライザー（ホソカワミクロン社製）、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）、スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）、レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げられる。
【００７９】
本発明で使用される材料は、重合性単量体、連鎖移動剤、架橋剤、重合開始剤、界面活性剤、凝集剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、樹脂、着色剤、離形剤等トナー材料として公知のものを全て使用できる。
【００８０】
ビニル系重合性単量体としては、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン等の芳香族系ビニル単量体類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のエステル系単量体類、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有単量体類、アミノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等のアミン系単量体類及びそれらの誘導体を単独または複数混合することにより使用できる。重縮合系の重合性単量体としては、アルコール成分として、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−ブテンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオール類、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の芳香族ジオール類、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール等及びそれらの誘導体を単独または複数混合することにより使用できる。カルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類、トリメリット酸、ピロリメット酸等の３価以上の多価カルボン酸類及びそれらの誘導体を単独または複数混合することにより使用できる。
【００８１】
連鎖移動剤としては、四臭化炭素、ドデシルメルカプタン、トリクロロブロモメタン、ドデカンチオール等が使用される。
【００８２】
架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルナフタレン、ジエチレングリコールメタクリレート等の不飽和結合２個以上有するものが使用される。
【００８３】
重合開始剤は、重合方法により使い分ける必要があり、水溶性開始剤・油溶性開始剤の二種類がある。水溶性開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、２，２−アゾビス（２−アミノプロパン）等のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイト等が使用される。また、油溶性開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド等の過酸化物が使用される。また、必要であればレドックス系開始剤を使用することもできる。
【００８４】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が使用できる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルケニルコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸塩等がある。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル４級アンモニウム塩等がある。両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド等がある。非イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等がある。これらは単独または複数併用して使用できる。
【００８５】
凝集剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム等の１価の塩。塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等の２価の塩。硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の３価の塩が使用できる。また、ポリヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩等の有機凝結剤や、有機の高分子凝集剤が使用できる。
【００８６】
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、りん酸等の酸性類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物等のアルカリ類を使用することができる。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン，イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。また、酸性またはアルカリ性を示す界面活性剤も使用できる。
【００８７】
消泡剤としては、低級アルコール系消泡剤、有機極性化合物系消泡剤、鉱物油系消泡剤、シリコーン系消泡剤などがある。低級アルコール系消泡剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどが使用できる。有機極性化合物系消泡剤としては、２−エチルヘキサノール、アミルアルコール、ジイソブチルカルビノール、トリブチルフォスフェート、オレイン酸、トール油、金属セッケン、ソルビタンラウリン酸モノエステル、ソルビタンオレイン酸モノエステル、ソルビタンオレイン酸トリエステル、低分子ポリエチレングリコールオレイン酸エステル、ノニルフェノールＥＯ低モル付加物、プルロニック型ＥＯ低モル付加物、ポリプロピレングリコール、及びその誘導体等が使用できる。鉱物油系消泡剤としては、鉱物油の界面活性剤配合品、鉱物油と脂肪酸金属塩の界面活性剤配合品等が使用できる。シリコーン系消泡剤としては、シリコーン樹脂、シリコーン樹脂の界面活性剤配合品、シリコーン樹脂の無機粉末配合品等が使用できる。
【００８８】
バインダー樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン・ノルボルネン共重合体、ポリエチレン・ビニルアルコール共重合体などのエチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びマレイン酸系樹脂が挙げられる。これら樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの樹脂を重合するには、上述の重合性単量体、連鎖移動剤、架橋剤、重合開始剤等が使用できる。また、これら樹脂のガラス転移温度は４０〜８０℃、軟化点は８０〜１８０℃がよい。特に、定着性が良好なポリエステル樹脂が望ましい。また、ポリステル樹脂の酸価が１以上有ると良い。酸価を有することにより、微粒化におけるアルカリ性ｐＨ調整剤の効果が発揮され、小粒径の微粒子を得ることができる。また、高圧型湿式微粒化機の最大の欠点である詰まりを回避できる。
【００８９】
着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などがあげられる。例えばカーボンブラックでは、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、イエロー顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１７、１２０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１６７、１７３、１８０、１８１、１８３、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、マゼンタ顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５がなど挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、シアン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００９０】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸価ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ぺトロラクタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール、ソルビトールの如き多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（−般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００９１】
さらに、必要に応じて電荷調整剤、外添剤等を添加できる。
【００９２】
帯電制御剤としては、例えば含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素が鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。その他、含金属サリチル酸誘導体化合物も使用可能であり、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物が望ましい。
【００９３】
外添剤は、トナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、トナー粒子表面に、トナー全重量に対し、０．０１〜２０重量％の無機微粒子を添加混合すると良い。このような無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、及びチタン酸ストロンチウム、酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。無機微粒子は疎水化剤で表面処理されたものを使用することが環境安定性向上の観点から好ましい。また、このような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のために外添してもよい。
【００９４】
実施例
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００９５】
なお、バインダー樹脂の分子量はＧＰＣ法（ポリスチレン換算）によって得られた値であり、バインダー樹脂のＴｇはＤＳＣ法により得られた値である。
【００９６】
混合物粗粒子Ａの作成
ポリエステル樹脂
（Ｍｗ：２６０００、Ｔｇ：６１℃、Ｔｍ：１２０℃、ＡＶ：１５）  ９０重量部
Ｐ．Ｂ．１５：３（クラリアント社製）  ５重量部
ライスワックス  ５重量部
以上を混合した後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【００９７】
得られた混練品をホソカワミクロン製バンタムミルにて平均体積粒径０．１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗粒子を得た。
【００９８】
実施例１
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．５重量部、イオン交換水６６．５重量部を混合させ、分散液を調製した。
【００９９】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１００】
一方、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．７重量部、イオン交換水９５重量部を混合し、１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは９．８であった。
【０１０１】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１０２】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。得られた分散液を連続的に１００ｃｃおきに少量抜き取り、島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて得られた微粒子の粒子径の測定を行った。得られた微粒子の粒子径の変化をプロットした図を図３に、○印で示す。抜き取った微粒子の粒子径が非常に安定していることがわかる。また、呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を同様に測定したところ、５０％体積平均径０．２９６μｍ、ＣＶが３７．５％であり、シャープな粒度分布であった。
【０１０３】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、得られた分散液を、図４に示す凝集反応器に収容した。
【０１０４】
図示するように、この凝集反応器２３には、エッジドタービン翼２１と板バッフル２２が４枚が設置されている。この反応器２３中で、分散液を攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱した。図５は、エッジドタービン翼２１の外観を表す斜視図を示す。
【０１０５】
その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが５．１μｍ、ＣＶが２１％のシャープな粒度分布であった。
【０１０６】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１０７】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望のトナーを得た。
【０１０８】
得られたトナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が良好な画像であった。
【０１０９】
実施例２
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム０．３重量部、イオン交換水６６．７重量部を混合させ、分散液を調製した。
【０１１０】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１１１】
一方、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム０．４重量部、イオン交換水９５．３重量部を混合し、１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは１０．８であった。
【０１１２】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１１３】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、５０％体積平均径０．２２７μｍ、ＣＶが４９．０％であり、シャープな粒度分布であった。
【０１１４】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、実施例１と同様の、エッジドタービン翼と板バッフル４枚が設置された反応器にて、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱を行った。その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが４．５μｍ、ＣＶが２５％のシャープな粒度分布であった。
【０１１５】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１１６】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１１７】
得られた電子写真用トナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が良好な画像であった。
【０１１８】
実施例３
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．５重量部、イオン交換水６６．５重量部を混合させ、分散液を調製した。
【０１１９】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１２０】
一方、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．７重量部、イオン交換水９９重量部を混合し、１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは９．７であった。
【０１２１】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１２２】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて測定したところ、５０％体積平均径０．３５２μｍ、ＣＶが４２．３％であり、シャープな粒度分布であった。
【０１２３】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、実施例１と同様の、エッジドタービン翼と板バッフル４枚が設置された反応器にて、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱を行った。その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが５．５μｍ、ＣＶが２６％のシャープな粒度分布であった。
【０１２４】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１２５】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１２６】
得られた電子写真用トナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が良好な画像であった。
【０１２７】
比較例１
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．５重量部、イオン交換水６６．５重量部を混合させ、分散液を調製した。
【０１２８】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１２９】
一方、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．３重量部、イオン交換水９５．７重量部を混合し、１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは６．５であった。
【０１３０】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１３１】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。得られた分散液を連続的に１００ｃｃおきに少量抜き取り、島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて粒子径の測定を行った。得られた粒子径の変化を図３に×印でプロットした。抜き取った粒子の粒子径がばらついており、実施例と比較すると、粒子径も大きめになっていることがわかる。また、呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を同様に測定したところ、５０％体積平均径０．５３７μｍ、ＣＶが６８．０％であり実施例と比較するとブロードかつ平均粒子径が大きめとなってしまった。
【０１３２】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、エッジドタービン翼と板バッフル４枚が設置された反応器にて、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱を行った。その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが８．５μｍ、ＣＶが４７％のブロードな粒度分布であった。
【０１３３】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１３４】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１３５】
得られた電子写真用トナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が実施例より悪化していた。
【０１３６】
比較例２
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．５重量部、イオン交換水６６．５重量部を混合させ、分散液を調製した。
【０１３７】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１３８】
一方、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．０１重量部、イオン交換水９５．６９重量部を混合し、１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは７．６であった。
【０１３９】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１４０】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて同様に測定したところ、５０％体積平均径０．５１３μｍ、ＣＶが６５．７％であり実施例と比較するとブロードかつ平均粒子径が大きめとなってしまった。
【０１４１】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、エッジドタービン翼と板バッフル４枚が設置された反応器にて、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱を行った。その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが８．６μｍ、ＣＶが５１％のブロードな粒度分布であった。
【０１４２】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１４３】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１４４】
得られた電子写真用トナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が実施例より悪化していた。
【０１４５】
比較例３
混合物粗粒子Ａ３０重量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部、アルカリ性のｐＨ調整剤としてジメチルアミノエタノール０．５重量部、イオン交換水６６．５重量部を混合させ、分散液を調製した。
【０１４６】
この分散液を攪拌機付きのデシケーターにセットし、緩やかに攪拌を行いながら、真空ポンプにて−０．０９ＭＰａまで減圧を行い、脱泡処理を１０分間行った。
【０１４７】
一方、界面活性剤及びアルカリ性のｐＨ調整剤を添加しないで、イオン交換水のみで１リットルの呼び水を作成した。呼び水のｐＨは６．１であった。
【０１４８】
次に、原料投入部としてホッパー、加熱部としてオイルバス中に浸された１２ｍの熱交換用高圧配管、加圧部として０．１３μｍと０．２８μｍを連装したノズルを含む高圧配管、減圧部として０．４、１．０、０．７５、１．５、１．０μｍの孔径を有するセルを連装した中圧配管、冷却部として水道水にて冷却可能な１２ｍの熱交換配管が設置されたＮＡＮＯ３０００中に呼び水を４００ｃｃ満たした。
【０１４９】
呼び水が満たされた装置にて、粗粒子分散液１リットルを、ホッパーに投入し、連続的に、１８０℃、１５０ＭＰａにて微粒化、減圧、冷却を行い、粗粒子分散液１リットルがホッパー内から無くなり次第、再度ホッパー内に残りの呼び水を６００ｃｃ投入し、微粒化処理を行った。呼び水が大半を占める初期の５００ｃｃ及び最後の８００ｃｃを除いた分散液７００ｃｃの粒子径を島津製作所製ＳＡＬＤ７０００にて同様に測定したところ、５０％体積平均径０．５４１μｍ、ＣＶが７１．３％であり実施例と比較するとブロードかつ平均粒子径が大きめとなってしまった。
【０１５０】
得られた微粒化分散液３５重量部とイオン交換水６５重量部を混合し、ＩＫＡ製ホモジナイザー（Ｔ２５）６５００ｒｐｍで攪拌しながら凝集剤の硫酸アルミニウム５％水溶液１０重量部を添加した後、エッジドタービン翼と板バッフル４枚が設置された反応器にて、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃まで加熱を行った。その後、安定化剤のポリカルボン酸ナトリウム１０％水溶液を２０重量部添加し、さらに９５℃まで加熱を行い、凝集融着粒子を得た。コールター社マルチサイザー３にて粒子径を測定したところ、５０％体積平均径Ｄｖが８．９μｍ、ＣＶが４８％のブロードな粒度分布であった。
【０１５１】
得られた分散液の固形分について、ろ過及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が１．０重量％以下になるまで乾燥させ、乾燥粒子を得た。
【０１５２】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１５３】
得られた電子写真用トナーを評価用として定着温度を制御できるように改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、画質を評価した結果、文字画像の細線やハーフトーンの再現性が実施例より悪化していた。
【符号の説明】
【０１５４】
１…ホッパー、２…送液ポンプ、３…高圧ポンプ、４…加熱部、５…微粒化部、６，８…減圧部、７…冷却部、９，１１…配管、１０…高圧型湿式微粒化機
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１５５】
【特許文献１】特開昭６０−２２５１７０号公報
【特許文献２】特開昭６３−２８２７４９号公報
【特許文献３】特開平６−２８２０９９号公報
【特許文献４】特開平９−３１１５０２号公報
【特許文献５】特開２００７−３２３０７１号公報
【図１】
2010020304.tif 000003
【図２】
2010020304.tif 000004
【図３】
2010020304.tif 000005
【図４】
2010020304.tif 000006
【図５】
2010020304.tif 000007