(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶配向層を備えた光学積層体の製造方法であって、繊維状異物が発生せず生産性に優れた製造方法を提供する。【解決手段】基材の表面に形成された液晶配向層とを備えた光学積層体の製造方法であって、基材の表面に粘着テープを貼着したのち粘着テープを一方向に剥離して取り除く工程Ａと、粘着テープが取り除かれた前記基材の表面に液晶化合物を含むコーティング液を塗布して液晶配向層を形成する工程Ｂとを含む光学積層体の製造方法。【選択図】図１
2010020207.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と前記基材の表面に形成された液晶配向層とを備えた光学積層体の製造方法であって、前記基材の表面に粘着テープを貼着したのち前記粘着テープを一方向に剥離して取り除く工程Ａと、
前記粘着テープが取り除かれた前記基材の表面に液晶化合物を含むコーティング液を塗布して液晶配向層を形成する工程Ｂとを含むことを特徴とする光学積層体の製造方法。
【請求項２】
前記液晶化合物が下記一般式（１）で表わされるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光学積層体の製造方法。
【化１】
2010020207.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アセチル基、ベンゾイル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、またはアルカリ土類金属原子からなる対イオンを表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または−ＳＯ３Ｍ基を表わす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は基材の表面に液晶配向層を備えた光学積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラビング処理された基材の表面に平板状色素を含有する水溶液を塗布し乾燥し、平板状色素を配向させて偏光膜を製造する方法が知られている（特許文献１）。しかし従来法で用いられるラビング処理は基材表面を繊維布で擦ることによって配向規制力を付加するものであるため、繊維状異物の発生が問題となっている。この繊維状異物は数十μｍの大きさがあるため基材の表面に存在すると、例えば液晶化合物を含むコーティング液を塗布した際に配向不良の原因となる。一方繊維状異物を取り除くため基板を洗浄すると製造工程が長くなり生産性が悪化する。
【特許文献１】特開２００２−３１１２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は液晶配向層を備えた光学積層体の製造方法であって、繊維状異物が発生せず生産性に優れた製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、基材の表面に粘着テープを貼着し一方向に剥離して取り除くことにより基材表面に配向規制力が付与され液晶化合物が配向することを見出し、本発明を完成した。粘着テープを剥離することで得られる配向規制力は粘着テープを剥離したのち異方性形状をした粘着成分が基材表面に僅かに残存するため、または基材（例えばポリマーフィルム）表面の分子が一方向に配向するため、あるいはその両方が原因と考えられる。
【０００５】
本発明の要旨は次のとおりである。
（１）本発明の光学積層体の製造方法は、基材と基材の表面に形成された液晶配向層とを備えた光学積層体の製造方法であって、基材の表面に粘着テープを貼着したのち粘着テープを一方向に剥離して取り除く工程Ａと、粘着テープが取り除かれた基材の表面に液晶化合物を含むコーティング液を塗布して液晶配向層を形成する工程Ｂとを含むことを特徴とする。
（２）本発明の光学積層体の製造方法は、液晶化合物が下記一般式（１）で表わされるアゾ化合物であることを特徴とする。
【化１】
2010020207.tif 000003
一般式（１）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アセチル基、ベンゾイル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、またはアルカリ土類金属原子からなる対イオンを表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または−ＳＯ３Ｍ基を表わす。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば繊維布を用いるラビング処理を行なわないため繊維状異物が発生せず、繊維状異物を取り除くための洗浄工程も不要である。このため品質が良く生産性に優れた製造方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［本発明の製造方法］
本発明の製造方法は基材と基材の表面に形成された液晶配向層とを備えた光学積層体の製造方法であって後述する工程Ａと工程Ｂを含むことを特徴とする。本発明の製造方法は工程Ａと工程Ｂを含むものであれば任意の他工程を含んでいてもよい。そのような他工程としては基材の表面に粘着テープを貼着し一方向に剥離したのち、粘着テープが貼着されていた表面に親水化処理（例えばコロナ処理、プラズマ処理）を施す工程などが挙げられる。
【０００８】
図１は従来法と本発明の製造方法を比較したものである。従来法でラビング処理後に基板洗浄をしない場合、生産性は良いが繊維状異物に起因する配向不良が発生しやすい。従来法でラビング処理後に基板洗浄をした場合は繊維状異物に起因する配向不良は発生しないが生産性が悪い。ラビング処理に代わる本発明の製造方法は繊維状異物に起因する配向不良の発生もなく生産性も良い。
【０００９】
［工程Ａ］
本発明に用いられる工程Ａは基材の表面に粘着テープを貼着したのち粘着テープを一方向に剥離して取り除く工程である。この工程によれば基材の表面にラビング処理を施さなくても配向規制力を付加することができる。この配向規制力により液晶化合物を含むコーティング液を基材の表面に塗布した場合に液晶化合物を配向させることができる。
【００１０】
基材に特に制限はなくガラス板、ポリマーフィルムなどの任意の基材が用いられるが、本発明の製造方法は親水性の官能基の少ない疎水性ポリマーフィルムに特に適している。疎水性ポリマーフィルムとしては代表的にはノルボルネン系ポリマーフィルムが挙げられる。基材の厚みは好ましくは１０μｍ〜２００μｍである。
【００１１】
粘着テープは少なくとも一方の表面に粘着剤を形成したものである。粘着剤は粘着タックを有する粘弾性体である。粘着剤は天然ゴムや合成ゴムを主成分とするゴム系粘着剤でもよいし、アクリルモノマーと官能基含有モノマーとの共重合体を主成分とするアクリル系粘着剤でもよい。粘着テープの厚みは好ましくは１０μｍ〜８０μｍである。
【００１２】
粘着テープを基材表面に貼着する方法に特に制限はなく、例えば市販のラミネータ（貼着装置）が用いられる。粘着テープの接着力は被着体により変わるが、例えば被着体をノルボルネン系ポリマーフィルムとし、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７−１９８０に準じた９０°剥離試験方法で測定した場合、好ましくは４Ｎ／１８ｍｍ〜１０Ｎ／１８ｍｍである。
【００１３】
粘着テープを一方向に剥離する方法に特に制限はなく一回で剥離してもよいし、複数回に分けて剥離してもよい。粘着テープの剥離角度は基材平面に対して好ましくは９０°〜１８０°である。粘着テープの剥離速度は好ましくは１ｍｍ／秒〜５ｍ／秒である。このような条件であれば、より均一性に優れた液晶配向層が得られる。
【００１４】
［工程Ｂ］
本発明に用いられる工程Ｂは工程Ａで粘着テープの貼着されていた基材の表面に液晶化合物を含むコーティング液を塗布して液晶配向層を形成する工程である。
【００１５】
本発明に用いられるコーティング液は好ましくは溶媒と液晶化合物を含むものであり、液晶化合物をコーティング液の総重量の０．１重量％〜４０重量％含むことが好ましい。
【００１６】
液晶化合物に特に制限はなくサーモトロピック液晶化合物やリオトロピック液晶化合物などの任意の液晶化合物が使用できるが、本発明の製造方法は配向性の乏しいリオトロピック液晶化合物に対して特に有効である。
【００１７】
リオトロピック液晶化合物としては例えば特開２００７−１２６６２８号公報、特開２００６−３２３３７７号公報に記載されているものが挙げられる。これらの公報に記載されたリオトロピック液晶化合物は可視光領域（波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）の少なくとも一波長で光吸収性を示すため、配向させることにより偏光膜として利用できる。
【００１８】
リオトロピック液晶化合物は好ましくは下記一般式（１）で表わされるアゾ化合物である。このようなアゾ化合物は溶媒に溶解した状態で安定な液晶性を示し配向性に優れる。さらに一般式（１）のアゾ化合物は−ＳＯ３Ｍ基を一般式（１）に示すように特定の位置に有するため−ＳＯ３Ｍ基同士の立体障害が小さくなり、耐水化処理前後で分子の直線性が維持され、結果的に配向度の高い偏光膜が得られる。
【化１】
2010020207.tif 000004
【００１９】
一般式（１）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、アセチル基、ベンゾイル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表わす。Ｍは対イオンを表わし、好ましくは水素原子、アルカリ金属原子、またはアルカリ土類金属原子である。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または−ＳＯ３Ｍ基を表わす。
上記リオトロピック液晶化合物は代表的には溶媒中で超分子会合体を形成する。リオトロピック液晶化合物を含むコーティング液を配向処理された基材上に塗布すると、溶媒が蒸発する過程で超分子会合体の長軸方向が配向処理方向に配向する。その結果リオトロピック液晶化合物の配向層が得られる。
コーティング液を塗布する方法に特に制限はなく、スライド式コータ、スロットダイコータ、テンションウェブコータ、バーコータなどが用いられる。溶媒を蒸発させる方法は自然乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥などの任意の手段が用いられる。リオトロピック液晶化合物の配向層の残存水分量は、配向層の総重量の５重量％以下であることが好ましい。
【００２０】
［光学積層体］
本発明の製造方法により得られる光学積層体は基材と基材の表面に形成された液晶配向層を備える。液晶配向層は好ましくは可視光領域（波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）の少なくとも一波長で吸収二色性を示す。このような液晶配向層は偏光膜として利用できる。この場合視感度補正したＹ値から求めた液晶配向層の偏光度は９５％以上であることが好ましい。液晶配向層の厚みに特に制限はないが、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍである。
【００２１】
［液晶配向膜の用途］
本発明の製造方法により得られる液晶配向層は偏光素子として、液晶テレビ、コンピュータディスプレイ、携帯電話、ゲーム機、デジタルカメラ、ビデオカメラ、カーナビゲーション、コピー機などに好適に用いられる。
【実施例】
【００２２】
［実施例１］
４−ニトロアニリンと８−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸を常法（細田豊著「理論製造  染料化学  第５版」昭和４３年７月１５日技法堂発行、１３５ページ〜１５２ページ）に従ってジアゾ化およびカップリング反応させてモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物を同様に常法によりジアゾ化し、さらに１−アミノ−８−ナフトール−２，４−ジスルホン酸リチウム塩とカップリング反応させて下記構造式（２）のアゾ化合物を含む粗生成物を得た。この粗生成物を塩化リチウムで塩析することにより下記構造式（２）のアゾ化合物を得た。このアゾ化合物はリオトロピック液晶化合物である。
【化２】
2010020207.tif 000005
【００２３】
上記構造式（２）のアゾ化合物をイオン交換水に溶解させアゾ化合物の濃度が２０重量％の水溶液を調製した。この水溶液をポリスポイトで採取し二枚のスライドガラスの間に挟みこんで室温（２３℃）にて偏光顕微鏡で観察したところネマチック液晶相が観察された。この水溶液にさらにイオン交換水を加えて希釈しアゾ化合物の濃度が５重量％の液晶性コーティング液を調製した。
【００２４】
ノルボルネン系ポリマーフィルム（日本ゼオン社製  商品名「ゼオノア」）の表面に粘着テープであるマスキングテープ（日東電工社製  商品名「Ｎｏ．７２３９」）をラミネータ（ＧＭＰ社製  商品名「Ｅｘｃｅｌａｍ  ３５５Ｑ」）を用いて貼着し、剥離角度９０°で一方向に剥離した。このときの粘着テープの接着力は３Ｎ／１８ｍｍ、剥離速度は１０ｍｍ／秒であった。
【００２５】
粘着テープが貼着されていたフィルム表面に親水化処理としてコロナ処理を行なった。コロナ処理をした表面に上記の液晶性コーティング液をバーコータ（ＢＵＳＣＨＭＡＮ社製  商品名「Ｍａｙｅｒｒｏｔ  ＨＳ４」）を用いて塗布した。これを２３℃の恒温室内で自然乾燥させてノルボルネン系ポリマーフィルムとその表面に形成された液晶配向層を備えた光学積層体を作製した。この液晶配向層は粘着テープの剥離方向と直交する方向に光吸収軸を有する偏光膜であった。液晶配向層は均一な配向状態を有しており配向不良はほとんど観察されなかった。
【００２６】
［実施例２］
粘着テープをダンプロンテープ（日東電工社製  商品名「Ｎｏ．３７０５スーパー」）に代えたこと以外は実施例１と同様の方法でノルボルネン系ポリマーフィルムとその表面に形成された液晶配向層を備えた光学積層体を作製した。液晶配向層は均一な配向状態を有しており配向不良はほとんど観察されなかった。
【００２７】
［測定方法］
［液晶相の観察］
二枚のスライドガラスにコーティング液を少量挟み込み偏光顕微鏡（オリンパス社製  商品名「ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ」）を用いて観察した。
【００２８】
［液晶配向層の配向状態］
二枚の偏光板の間に液晶配向層を挟み、液晶配向層を回転させた際に変化する透過光の均一性を目視にて評価した。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】従来法と本発明の製造方法の比較図
【図１】
2010020207.tif 000007