(57)【要約】【課題】本発明の目的は、環境負荷が少なく、現像性に優れかつ現像液中のスラッジ抑制性に優れる平版印刷版の作製方法およびそれに用いられる現像液を提供することにある。【解決手段】支持体上に重合型感光層を有する平版印刷版材料を画像露光し、現像液により現像処理を行い平版印刷版を作製する平版印刷版の作製方法であって、該現像液が、２５℃におけるｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に重合型感光層を有する平版印刷版材料を画像露光し、現像液により現像処理を行い平版印刷版を作製する平版印刷版の作製方法であって、該現像液が、２５℃におけるｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
【請求項２】
前記界面活性剤（Ａ）が下記の式（Ｉ）、前記界面活性剤（Ｂ）が下記の式（II）、前記界面活性剤（Ｃ）が、下記の式（III）で各々表されることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版の作製方法。
式（Ｉ）    Ｒ−（Ｐ）ｍ−（Ｑ）ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数が５〜１０のアルキル基を、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは３〜１５の整数を表す。）
式（II）    ＨＯ−（Ｐ）ａ−（Ｑ）ｂ−Ｈ
（式中、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ａは２０〜１４０の整数、ｂは２０〜１２０の整数を表す。）
式（III）    Ａｒ−Ｏ−（Ｑ）ｆ−Ｘ
（式中、Ａｒはアリール基を、Ｑはオキシエチレン基を、Ｘはスルホン酸塩、硫酸モノエステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩を表し、ｆは１０〜２０の整数を表す。）
【請求項３】
請求項１または２に記載の平版印刷版の作製方法に用いられる現像液であって、ｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有することを特徴とする現像液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いわゆるコンピューター・トゥ・プレート（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｌａｔｅ：以下において、「ＣＴＰ」という。）システムに用いられる平版印刷版材料から平版印刷版を作製する現像処理方法に関し、特に、酸性現像液で現像可能な重合型平版印刷版材料を用いた平版印刷版の作製方法およびそれに用いられる現像液に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフセット印刷用の印刷版の作製技術において、画像のデジタルデータをレーザー光源で直接感光性印刷版に記録するＣＴＰが開発され、実用化が進んでいる。
【０００３】
これらのうち、比較的高い耐刷力を要求される印刷の分野においては、重合可能な化合物を含む画像記録層を有するネガ型の感光層をアルミニウム支持体上に有する印刷版材料を用いることが知られている。
【０００４】
一方レーザーでデジタルデータを記録するＣＴＰ用感光性平版印刷版として、例えば、特開平９−８０７５０号、特開平１０−１０１７１９号に記載の重合開始剤であるチタノセンと特定の色素を含有する光重合系感光層を有するもの等が知られている。しかし、これらの感光性平版印刷版は、光源として比較的長波長の可視光源を使用するため印刷版作製のための製版作業を、暗い赤灯のセーフライト下で行う必要があり、作業性が悪く、より明るい黄色灯下で取り扱いが可能であること（明室化）の要求があった。
【０００５】
そして、高出力かつ小型の例えば青紫色レーザー等の短波長に発光波長を有するレーザーが比較的容易に入手できるようになり、これらのレーザー波長に適した感光性平版印刷版を開発することにより明室化がはかられてきており、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域でのレーザー露光に対応する光重合型の感光性平版印刷版材料が提案されている（例えば特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、これらの印刷版材料は露光後、例えばｐＨ１０以上であるアルカリ性現像液での現像処理を必要とした。
【０００７】
高いｐＨを有するアルカリ性現像液は、使用済み現像液の廃棄処理の環境負荷が大きいなどの問題があった。
【０００８】
これに対して、ｐＨ２〜１０の現像液を用い、特定の重合型感光層を有する平版印刷版材料を現像処理して平版印刷版を作製する方法（特許文献２参照）、長鎖アルキルのアニオン系界面活性剤を含有し、ｐＨ２〜１０の現像液で処理する現像方法（特許文献３参照）が知られている。
【０００９】
しかしながら、このような作製方法においては、高いｐＨを有するアルカリ性現像液を必要とせず現像が可能であるが、現像性が不十分で、汚れを生ずる場合がある、現像液中にスラッジを大量に生じ印刷時の汚れの原因となる場合があるなどの問題があった。
【特許文献１】特開２００３−２１９０１号公報
【特許文献２】特開２００６−３９３３９号公報
【特許文献３】特開２００６−２０６３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、環境負荷が少なく、現像性に優れかつ現像液中のスラッジ抑制性に優れる平版印刷版の作製方法およびそれに用いられる現像液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
１．支持体上に重合型感光層を有する平版印刷版材料を画像露光し、現像液により現像処理を行い平版印刷版を作製する平版印刷版の作製方法であって、該現像液が、２５℃におけるｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有することを特徴とする平版印刷版の作製方法。
２．前記界面活性剤（Ａ）が下記の式（Ｉ）、前記界面活性剤（Ｂ）が下記の式（II）、前記界面活性剤（Ｃ）が、下記の式（III）で各々表されることを特徴とする１に記載の平版印刷版の作製方法。
【００１２】
式（Ｉ）    Ｒ−（Ｐ）ｍ−（Ｑ）ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数が５〜１０のアルキル基を、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは３〜１５の整数を表す。）
式（II）    ＨＯ−（Ｐ）ａ−（Ｑ）ｂ−Ｈ
（式中、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ａは２０〜１４０の整数、ｂは２０〜１２０の整数を表す。）
式（III）    Ａｒ−Ｏ−（Ｑ）ｆ−Ｘ
（式中、Ａｒはアリール基を、Ｑはオキシエチレン基を、Ｘはスルホン酸塩、硫酸モノエステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩を表し、ｆは１０〜２０の整数を表す。）
３．１または２に記載の平版印刷版の作製方法に用いられる現像液であって、ｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有することを特徴とする現像液。
【００１３】
また、上記構成１および２において、前記界面活性剤（Ａ）と、（Ｂ）または（Ｃ）との含有量の比率（Ａ：Ｂ／Ｃ、質量％）が、１：２から１：１４の範囲であることが好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の上記構成により、環境負荷が少なく、現像性に優れかつ現像液中のスラッジ抑制性に優れる平版印刷版の作製方法およびそれに用いられる現像液が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１６】
（重合型感光層）
本発明に係る重合型感光層（以下単に感光層ともいう）は、画像露光により重合により画像形成する感光層であり、（Ａ）重合開始剤、（Ｂ）結合材、（Ｃ）エチレン性二重結合含有化合物及び（Ｄ）増感色素を含有することが好ましい。
【００１７】
（（Ａ）重合開始剤）
重合開始剤は、画像露光により、エチレン性二重結合含有化合物の重合を開始し得るのであり、重合開始剤としては、例えばチタノセン化合物、モノアルキルトリアリールボレート化合物、鉄アレーン錯体化合物、ポリハロゲン化合物、ビイミダゾール化合物が好ましく用いられるが、これらの内でも特にビイミダゾール化合物が好ましく用いられる。
【００１８】
ビイミダゾール化合物は、ビイミダゾールの誘導体であり、例えば特開２００３−２９５４２６号公報に記載される化合物等が挙げられる。
【００１９】
本発明においては、ビイミダゾール化合物として、ヘキサアリールビイミダゾール（ＨＡＢＩ、トリアリール−イミダゾールの二量体）化合物を好ましく用いることができる。
【００２０】
ＨＡＢＩ類の製造工程はＤＥ１，４７０，１５４に記載されておりそして光重合可能な組成物中でのそれらの使用はＥＰ２４，６２９、ＥＰ１０７，７９２、ＵＳ４，４１０，６２１、ＥＰ２１５，４５３およびＤＥ３，２１１，３１２に記述されている。
【００２１】
好ましい誘導体は例えば、２，４，５，２′，４′，５′−ヘキサフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２−ブロモフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラキス（３−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）−ビイミダゾール、２，５，２′，５′−テトラキス（２−クロロフェニル）−４，４′−ビス（３，４−ジメトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２−ニトロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ジ−ｏ−トリル−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（２−エトキシフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾールおよび２，２′−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，５，４′，５′−テトラフェニルビイミダゾールであり、これらの化合物は市販品として入手することができる。
【００２２】
ビイミダゾール化合物の含有量は、感光層に対して０．０５質量％〜２０．０質量％が好ましく、１．０質量％〜１０．０質量％が特に好ましい。
【００２３】
チタノセン化合物としては、特開昭６３−４１４８３号、特開平２−２９１号に記載される化合物等が挙げられるが、さらに好ましい具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ジ−クロライド、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−フェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７２７Ｌ：チバ・ジャパン社製）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム（ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４：チバ・ジャパン社製）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（２−５−ジメチルピリ−１−イル）フェニル）チタニウム等が挙げられる。
【００２４】
モノアルキルトリアリールボレート化合物としては、特開昭６２−１５０２４２号、特開昭６２−１４３０４４号に記載される化合物等挙げられるが、さらに好ましい具体例としては、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ブチル−トリナフタレン−１−イル−ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ブチル−トリフェニル−ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ブチル−トリ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ヘキシル−トリ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ヘキシル−トリ−（３−フルオロフェニル）−ボレート等が挙げられる。
【００２５】
鉄アレーン錯体化合物としては、特開昭５９−２１９３０７号に記載される化合物等挙げられるが、さらに好ましい具体例としては、η−ベンゼン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、η−クメン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、η−フルオレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、η−ナフタレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、η−キシレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、η−ベンゼン−（η−シクロペンタジエニル）鉄テトラフルオロボレート等が挙げられる。
【００２６】
ポリハロゲン化合物としては、トリハロゲンメチル基、ジハロゲンメチル基又はジハロゲンメチレン基を有する化合物が好ましく用いられ、特に下記一般式（１）で表されるハロゲン化合物及び上記基がオキサジアゾール環に置換した化合物が好ましく用いられる。
【００２７】
この中でもさらに、下記一般式（２）で表されるハロゲン化合物が特に好ましく用いられる。
【００２８】
一般式（１）    Ｒ１−Ｃ（Ｙ）２−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ２
式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、イミノスルホニル基またはシアノ基を表す。Ｒ２は一価の置換基を表す。Ｒ１とＲ２が結合して環を形成してもかまわない。Ｙはハロゲン原子を表す。
【００２９】
一般式（２）    Ｃ（Ｙ）３−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−Ｒ３
式中、Ｒ３は、一価の置換基を表す。Ｘは、−Ｏ−、−ＮＲ４−を表す。Ｒ４は、水素原子、アルキル基を表す。Ｒ３とＲ４が結合して環を形成してもかまわない。Ｙはハロゲン原子を表す。これらの中でも特にポリハロゲンアセチルアミド基を有するものが好ましく用いられる。
【００３０】
又、ポリハロゲンメチル基がオキサジアゾール環に置換した化合物も好ましく用いられる。さらに、特開平５−３４９０４号公報、同８−２４０９０９号公報に記載のオキサジアゾール化合物も好ましく用いられる。
【００３１】
その他に任意の重合開始剤の併用が可能である。例えばＪ．コーサー（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシテイブ・システムズ」第５章に記載されるようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。さらに具体的な化合物は英国特許１，４５９，５６３号に開示されている。
【００３２】
即ち、併用が可能な重合開始剤としては、次のようなものを使用することができる。
【００３３】
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；２−クロロチオキサントン、２−ｉ−プロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン等のアントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物の他、特公昭５９−１２８１号、同６１−９６２１号ならびに特開昭６０−６０１０４号記載のトリアジン誘導体；特開昭５９−１５０４号、同６１−２４３８０７号記載の有機過酸化物；特公昭４３−２３６８４号、同４４−６４１３号、同４４−６４１３号、同４７−１６０４号ならびに米国特許３，５６７，４５３号記載のジアゾニウム化合物；米国特許２，８４８，３２８号、同２，８５２，３７９号ならびに同２，９４０，８５３号記載の有機アジド化合物；特公昭３６−２２０６２ｂ号、同３７−１３１０９号、同３８−１８０１５号ならびに同４５−９６１０号記載のｏ−キノンジアジド類；特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号ならびに「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」１０巻，１３０７頁（１９７７年）記載の各種オニウム化合物；特開昭５９−１４２２０５号記載のアゾ化合物；特開平１−５４４４０号、ヨーロッパ特許１０９，８５１号、同１２６，７１２号ならびに「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」３０巻，１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体；特願平４−５６８３１号及び同４−８９５３５号記載の（オキソ）スルホニウム有機硼素錯体；「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｖｉｅｗ）」８４巻，８５〜２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体；特開平３−２０９４７７号記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；四臭化炭素、特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン化合物、等。
【００３４】
重合開始剤の含有量（重合開始剤の総量）は感光層に対して０．０５質量％〜２０．０質量％が好ましく、１．０質量％〜１０．０質量％が特に好ましい。
【００３５】
（（Ｂ）結合材）
結合材は、感光層に含まれる構成成分を担持し得るものであり、感光層は結合材として水溶性高分子化合物を含むことが好ましい。
【００３６】
（水溶性高分子化合物）
水溶性高分子化合物とは、水に対する溶解度（２５℃の水１００に溶解するｇ数）が０．１以上であり、分子量（質量平均）が５００以上の化合物をいう。
【００３７】
水溶性高分子化合物としては、例えば種々の鹸化度を有するポリビニルアルコール、ヒドロキシスチレンの重合体やその共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルピロリドンやビニルピロリドンの共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸アミド、コーンスターチ、マンナン、ペクチン、寒天、デキストラン、プルラン、にかわ、ヒドロキシメチルセルロース、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、等が挙げられる。
【００３８】
水溶性高分子化合物としては、特に非イオン性親水性基を有する高分子化合物が好ましく用いられる。
【００３９】
分子量としては耐刷性、画像再現性の面から質量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲が好ましく特に１，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。
【００４０】
本発明に係る感光層は結合材として、水溶性高分子化合物以外の化合物を含んでもよいが、結合材の内、水溶性高分子化合物の占める割合は、全結合材に対して、８０〜１００質量％が好ましく、９０〜１００％が特に好ましい。
【００４１】
結合材の含有量としては、感光層に対して、１０質量％〜９５質量％が好ましく、特に３０質量％〜９０質量％の範囲が好ましい。
【００４２】
併用できる結合材としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、その他の天然樹脂等が挙げられる。
【００４３】
（非イオン性親水性基を有する高分子化合物）
上記の非イオン性親水性基を有する高分子化合物の非イオン性親水性基とは、水中でイオン化することなく親水性を示す基あるいは結合であり、例えばアルコール性水酸基、芳香族性水酸基、酸アミド基、スルホンアミド基、チオール基、ピロリドン基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、糖残基などが挙げられる。
【００４４】
非イオン性親水性基を有する高分子化合物としては、現像性の面から、特に非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物が好ましい。
【００４５】
また、上記非イオン性親水性基を含有する化合物は現像性、画像再現性の面から質量平均分子量が１，０００〜５０，０００のオリゴマーまたは、ポリマーが好ましく、例えば、前記した非イオン性親水性基を側鎖に有する不飽和モノマーを１種又は２種以上重合したポリマーやポリビニルアルコール系ポリマー、多糖類であるセルロース系ポリマー、グルコース系ポリマーがあげられる。
【００４６】
例えば、アミド基を側鎖に有する不飽和モノマーとしては、無置換又は置換の（メタ）アクリルアミド、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の二塩基酸のアミド化モノマー、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００４７】
無置換又は置換（メタ）アクリルアミドのより具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、スルホン酸プロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００４８】
また、前記イタコン酸等の二塩基酸のアミド化モノマーの場合は、一方のカルボキシル基がアミド化されたモノアミド、両方のカルボキシル基がアミド化されたジアミド、さらに一方のカルボキシル基がアミド化され、他方のカルボキシル基がエステル化されたアミドエステルであってもよい。
【００４９】
また、例えば水酸基を有する不飽和モノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び、これらの（メタ）アクリレートにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを付加したモノマー、メチロール（メタ）アクリルアミドや該メチロール（メタ）アクリルアミドとメチルアルコールやブチルアルコールとの縮合物であるメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５０】
前記「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクロイル」等の記載はそれぞれアクリルまたはメタクリル、アクリレートまたはメタアクリレート、アクリロイルまたはメタアクリロイルを意味する。
【００５１】
ポリビニルアルコール系ポリマーをさらに詳細に説明すると、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニルモノマーのホモポリマーやコポリマーを完全又は部分加水分解して得られるポリマー、及びこのポリマーの部分ホルマール化、アセタール化、ブチラール化ポリマー等が挙げられる。
【００５２】
非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物は、架橋剤と反応する架橋性官能基を有していてもよい。架橋性官能基の具体例としては、用いる架橋剤の種類により異なるが、非イオン性のものが好ましく、例えば、水酸基、イソシアナート基、グリシジル基、オキサゾリン基等が挙げられる。これらの架橋性官能基を導入するには、これらの官能基を有する不飽和モノマー、例えば前記した水酸基を有する不飽和モノマー、グリシジル基を有する不飽和モノマーとしてグリシジル（メタ）アクリレート等を他の（メタ）アクリレートモノマーと共重合すればよい。
【００５３】
非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物は、前記非イオン性親水性基を有する不飽和モノマー、架橋性官能基を有する不飽和モノマー以外に、本発明の効果をさらに向上させるために、その他の共重合可能な不飽和モノマーを共重合することもできる。
【００５４】
その他の共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メトキシ（Ｃ１〜Ｃ５０）エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソポロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、α−オレフィン（Ｃ４〜Ｃ３０）挙げられる。
【００５５】
非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物を架橋するのに用いられる架橋剤として、「架橋剤ハンドブック」（金子東助、山下晋三編、大成社、昭和５６年）に記載の反応から架橋剤と官能基の組み合わせを選ぶことができる。
【００５６】
例えば、架橋剤として非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物中の架橋性官能基である水酸基、グリシジル基、場合によってはアミド基と反応する、公知の多価アルコール化合物類、多価カルボン酸化合物やその無水物類、多価グリシジル化合物（エポキシ樹脂）類、多価アミン化合物類、ポリアミド樹脂類、多価イソシアナート化合物類（ブロックイソシアナート類を含む）、オキサゾリン樹脂、アミノ樹脂、グリオキザール等が挙げられる。
【００５７】
前記した架橋剤の中でも、現像性、印刷適性などの面から公知の種々の多価グリシジル化合物（エポキシ樹脂）、オキサゾリン樹脂、アミノ樹脂、多価アミン化合物やポリアミド樹脂等のエポキシ樹脂用の硬化剤やグリオキザールが好ましい。
【００５８】
アミノ樹脂としては、公知のメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂等や、これら樹脂の変性樹脂、例えばカルボキシ変性メラミン樹脂等が挙げられる。また、架橋反応を促進するために、前記したグリシジル化合物を用いる際には３級アミン類を、アミノ樹脂を用いる場合はパラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、塩化アンモニウム等の酸性化合物を併用しても良い。感光性樹脂組成物を温風過熱、熱ローラー加熱、レーザー加熱などをすることで、これらの架橋剤が反応して非イオン性親水性基を３０質量％以上含有する化合物と架橋する。
【００５９】
本発明においては、上記水溶性高分子化合物のなかでも特にビニルピロリドンを構成モノマー単位として有する高分子化合物が特に好ましく用いられ、例えば以下のものが挙げられる。
１．ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（６０／４０）質量平均分子量３４０００
商品名：ルビスコール６４、ビーエーエスエフジャパン社製、ＶＰ／ＶＡ＝６０ｍｏｌ％／４０ｍｏｌ％共重合体
２．ビニルピロリドン−１・ブテン共重合体（９０／１０）質量平均分子量１７０００
商品名：ＧＡＮＥＸ  Ｐ−９０４  ＬＣ  ＩＳＰｃｈｅｍｉｃａｌｓ
３．ビニルピロリドン−グリシジルメタクリレート共重合体（７０／３０）質量平均分子量１００００
（（Ｃ）エチレン性二重結合含有化合物）
重合可能な、エチレン性二重結合含有化合物は、光重合開始剤により重合し得る、エチレン性二重結合を有する化合物である。
【００６０】
本発明においては、エチレン性二重結合含有化合物として、下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）の化合物の反応生成物を用いることが好ましい。
（Ｃ１）分子内に少なくとも１個のエチレン性二重結合と、１個のヒドロキシル基を含有する化合物
（Ｃ２）ジイソシアネート化合物
（Ｃ３）分子内に三級アミンの構造を有するジオール化合物、または分子内に二級アミン構造とヒドロキシル基を一個ずつ有する化合物
上記Ｃ１としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００６１】
上記Ｃ２は、イソシアネート基を２個有する化合物であり、（Ｃ２）ジイソシアネート化合物としては、１，３−ビス（１−イソシアナート−１−メチルエチル）ベンゼン（２モル）、１，３−ジイソシアナートベンゼン、１，３−ジイソシアナート−４−メチルベンゼン、１，３−ジ（イソシアナートメチル）ベンゼン、
上記Ｃ３としては、例えば、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、１，４−ジ（２−ジヒドロキシエチル）、Ｎ−エチルジエタノールアミンなどが挙げられる。
【００６２】
上記反応生成物として、特に下記一般式（Ａ）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００６３】
【化１】
2010014778.tif 000002
【００６４】
一般式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。Ｘ１は、二価の脂肪族基を表す。Ｘ２は、芳香環を有する二価の炭化水素基を表す。Ｘ３は、三級アミン構造を有する二価の置換基を表す。
【００６５】
Ｘ１としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、が挙げられるが−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が好ましい。
【００６６】
Ｘ２としては、例えば、下記Ｘ２−１〜Ｘ２−１０の構造が挙げられるが、Ｘ２−３、Ｘ２−４、Ｘ２−７、Ｘ２−９、Ｘ２−１０が好ましい。
【００６７】
【化２】
2010014778.tif 000003
【００６８】
Ｘ３としては、Ｘ３−１〜Ｘ３−１０の構造が挙げられるが、Ｘ３−１、Ｘ３−２、Ｘ３−５、Ｘ３−９が好ましい。
【００６９】
【化３】
2010014778.tif 000004
【００７０】
一般式（Ａ）で表される化合物としては、下記の化合物が挙げられる。
【００７１】
【化４】
2010014778.tif 000005
【００７２】
【化５】
2010014778.tif 000006
【００７３】
【化６】
2010014778.tif 000007
【００７４】
【化７】
2010014778.tif 000008
【００７５】
【化８】
2010014778.tif 000009
【００７６】
【化９】
2010014778.tif 000010
【００７７】
【化１０】
2010014778.tif 000011
【００７８】
【化１１】
2010014778.tif 000012
【００７９】
エチレン性二重結合含有化合物としては、一般的なラジカル重合性のモノマー類、紫外線硬化樹脂に一般的に用いられる分子内に付加重合可能なエチレン性二重結合を複数有する多官能モノマー類や、多官能オリゴマー類をさらに併用して用いることができる。
【００８０】
これらの化合物に限定は無いが、好ましいものとして、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、或いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル等を挙げることができる。
【００８１】
また、プレポリマーも上記同様に使用することができる。プレポリマーとしては、後述する様な化合物等を挙げることができ、また、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、又はメタクリル酸を導入し、光重合性を付与したプレポリマーも好適に使用できる。これらプレポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよいし、上述のモノマー及び／又はオリゴマーと混合して用いてもよい。
【００８２】
プレポリマーとしては、例えばアジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステルアクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシアクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したウレタンアクリレート、例えば、ポリシロキサンアクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等のプレポリマーが挙げられる。
【００８３】
感光層には、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ（エチレンオキシド）変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等の単量体及び該単量体から形成される構成単位を有する付加重合性のオリゴマー及びプレポリマーを含有することができる。
【００８４】
さらに、本発明に併用可能なエチレン性単量体として、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を含有するリン酸エステル化合物が挙げられる。該化合物は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステル化された化合物であり、しかも、（メタ）アクリロイル基を有する限り特に限定はされない。
【００８５】
その他に、特開昭５８−２１２９９４号公報、同６１−６６４９号公報、同６２−４６６８８号公報、同６２−４８５８９号公報、同６２−１７３２９５号公報、同６２−１８７０９２号公報、同６３−６７１８９号公報、特開平１−２４４８９１号公報等に記載の化合物などを挙げることができ、さらに「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物なども本発明においては好適に用いることができる。これらの中で、分子内に２以上のアクリル基又はメタクリル基を有する化合物が本発明においては好ましく、さらに分子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下のものが好ましい。
【００８６】
この他にも、特開平１−１０５２３８号公報、特開平２−１２７４０４号公報に記載の、アクリレート又はアルキルアクリレートを用いることが出来る。
【００８７】
本発明に係る（Ｂ）重合可能な、エチレン性二重結合含有化合物の感光層中における含有量は、感光層に対して、０．５質量％〜１５．０質量％が好ましく、特に１．０〜８．０質量％が好ましい。
【００８８】
（（Ｄ）増感色素）
感光層は、増感剤を含有することが、好ましい。当該増感色素としては、例えばシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、アクリジン、アクリドン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、クマリン誘導体、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合部、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、ケトアルコールボレート錯体、等が挙げられる。
【００８９】
上記のクマリン誘導体としては、例えば、特開平８−１２９２５８号公報のＢ−１からＢ−２２のクマリン誘導体、特開２００３−２１９０１号公報のＤ−１からＤ−３２のクマリン誘導体、特開２００２−３６３２０６号公報の１から２１のクマリン誘導体、特開２００２−３６３２０７号公報の１から４０のクマリン誘導体、特開２００２−３６３２０８号公報の１から３４のクマリン誘導体、特開２００２−３６３２０９号公報の１から５６のクマリン誘導体等が挙げられ、好ましく使用可能である。
【００９０】
また、他の好ましく使用できる増感色素としては、例えば特開２０００−９８６０５号、特開２０００−１４７７６３号、特開２０００−２０６６９０号、特開２０００−２５８９１０号、特開２０００−３０９７２４号、特開２００１−０４２５２４号、特開２００２−２０２５９８号、特開２０００−２２１７９０号に記載の分光増感剤等が挙げられる。
【００９１】
本発明においては、吸収極大波長が３７０〜４２０ｎｍにある増感色素が好ましく用いられる。
【００９２】
（メルカプト化合物）
本発明に係る感光層は、メルカプト化合物を含有することが、感度、感度変動防止の面から好ましい。
【００９３】
メルカプト化合物は、メルカプト基を有する化合物であり、例えば、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−４−メチル−５−アセチルチアゾール、２−メルカプト−４−メチルチアゾール、１−メチル−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−４，５−ジメチルチアゾール、２−メルカプト−５−アセチルチアゾール、１−メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾール、１−メチル−２−メルカプト−４−メチル−５−アセチルイミダゾール、２−メルカプトオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプト−２−イミダゾリンが挙げられる。
【００９４】
メルカプト化合物の含有量としては、感光層に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００９５】
（各種添加剤）
感光層には、上記した成分の他に、感光性平版印刷版材料の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性二重結合単量体の不要な重合を阻止するために、重合防止剤を添加することが望ましい。
【００９６】
適当な重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００９７】
重合防止剤の添加量は、感光層の全固形分の質量に対して、約０．０１％〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で感光性層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。
【００９８】
また、着色剤も使用することができ、着色剤としては、市販のものを含め従来公知のものが好適に使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」，日本顔料技術協会編（誠文堂新光社）、カラーインデックス便覧等に述べられているものが挙げられる。
【００９９】
顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的には、無機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）が挙げられる。
【０１００】
これらの中でも、使用する露光レーザーに対応した分光増感色素の吸収波長域に実質的に吸収を持たない顔料を選択して使用することが好ましく、この場合、使用するレーザー波長での積分球を用いた顔料の反射吸収が０．０５以下であることが好ましい。又、顔料の添加量としては、上記組成物の固形分に対し０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％である。
【０１０１】
上記の感光波長領域での顔料吸収及び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料、青色顔料を用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えばコバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、フォナトーンブルー６Ｇ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーファーストスカイブルー、インダンスレンブルー、インジコ、ジオキサンバイオレット、イソビオランスロンバイオレット、インダンスロンブルー、インダンスロンＢＣ等を挙げることができる。これらの中で、より好ましくはフタロシアニンブルー、ジオキサンバイオレットである。
【０１０２】
また、感光層は、本発明の性能を損わない範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤として含有することが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活性剤である。
【０１０３】
また、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。これらの添加量は全固形分の１０％以下が好ましい。
【０１０４】
また、本発明に係る感光層は、感光層に含まれる成分を含有した感光層塗布液を支持体上に塗布、乾燥して設けることができる。感光層塗布液を調製する際に使用する溶剤としては、例えば、アルコール：多価アルコールの誘導体類では、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、又エーテル類：プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、又ケトン類、アルデヒド類：ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、又エステル類：乳酸エチル、乳酸ブチル、シュウ酸ジエチル、安息香酸メチル等が好ましく挙げられる。
【０１０５】
本発明に係る感光層の支持体上の付き量としては、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２が好ましく特に０．５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２であることが、感度、保存性の面から好ましい。
【０１０６】
（保護層）
本発明に係る平版印刷版材料は、感光層の上（支持体とは反対の側）に、保護層を有することが好ましい。保護層は水溶性樹脂を含有することが好ましく、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
【０１０７】
ポリビニルアルコールとしては、鹸化度８０モル％以上のものが好ましく使用できる。
【０１０８】
これらのなかでも特に、鹸化度９０モル％以上のものが好ましく使用できる。
【０１０９】
保護層中の、ポリビニルアルコールの含有量は、５０質量％〜１００質量％が好ましく特に７０質量％〜９５質量％が好ましい。
【０１１０】
保護層中には、ポリビニルピロリドンを併存させることが好ましい。
【０１１１】
さらに、上記２種のポリマーの他にポリサッカライド、ポリエチレングリコール、ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド等の水溶性ポリマーを併用することもできる。
【０１１２】
保護層においては、感光層と保護層間の剥離力が３５ｍＮ／ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは５０ｍＮ／ｍｍ以上、さらに好ましくは７５ｍＮ／ｍｍ以上である。好ましい保護層の組成としては特願平８−１６１６４５号に記載されるものが挙げられる。
【０１１３】
剥離力は、保護層上に十分大きい粘着力を有する所定幅の粘着テープを貼り、それを感光性平版印刷版材料の平面に対して９０度の角度で保護層と共に剥離する時の力を測定することにより求めることができる。
【０１１４】
保護層には、さらに必要に応じて界面活性剤、マット剤等を含有することができる。上記保護層組成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布・乾燥して保護層を形成する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメタノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール類であることが特に好ましい。
【０１１５】
保護層の厚みは０．１〜５．０μｍが好ましく、特に好ましくは０．５〜３．０μｍである。
【０１１６】
（支持体）
支持体は感光層を担持可能な板状体またはフィルム体であり、感光層が設けられる側に親水性表面を有するのが好ましい。
【０１１７】
支持体として、例えばアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、また、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムに前述の金属薄膜をラミネートまたは蒸着したもの等が挙げられる。
【０１１８】
また、ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム等の表面に親水化処理を施したもの等が使用できるが、アルミニウム支持体が好ましく使用される。
【０１１９】
アルミニウム支持体の場合、純アルミニウムまたはアルミニウム合金が用いられる。
【０１２０】
支持体のアルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。又アルミニウム支持体は、保水性付与のため、表面を粗面化したものが用いられる。
【０１２１】
アルミニウム支持体を用いる場合、粗面化（砂目立て処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好ましい。粗面化の方法としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
【０１２２】
用いられる機械的粗面化法は特に限定されるものではないが、ブラシ研磨法、ホーニング研磨法が好ましい。
【０１２３】
電気化学的粗面化法も特に限定されるものではないが、酸性電解液中で電気化学的に粗面化を行う方法が好ましい。
【０１２４】
電気化学的粗面化処理としては、塩酸を含有する電解液中での交流電解粗面化処理が好ましく用いられる。
【０１２５】
粗面化された表面の算術平均粗さ（Ｒａ）としては、０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることが好ましい。
【０１２６】
即ち、支持体としては、塩酸を含有する水溶液中で電気化学的処理を含む工程により、粗面を形成したものであって、この粗面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２μｍ以上、０．８μｍ以下である支持体が特に好ましい。
【０１２７】
Ｒａの値は、例えば、ＳＥ１７００α（小坂研究所（株）製）などの市販の接触式粗さ計を用いて測定することができる。
【０１２８】
塩酸を含有する電解液中での交流電解粗面化処理の塩酸濃度としては、０．０３〜３質量％が好ましく用いられる。
【０１２９】
上記の電気化学的粗面化法で粗面化した後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。
【０１３０】
表面のアルミニウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ２が好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。
【０１３１】
機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化法はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗面化してもよい。
【０１３２】
粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行うことができる。本発明において用いることができる陽極酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持体上には酸化皮膜が形成される。
【０１３３】
陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処理等公知の方法を用いて行うことができる。
【０１３４】
さらに、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えばホウ酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。さらに、特開平５−３０４３５８号公報に開示されているようなラジカルによって付加反応を起し得る官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。
【０１３５】
（塗布）
上記の感光層塗布液を従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、平版印刷版材料を作製することが出来る。
【０１３６】
塗布液の塗布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレードコータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出しコータ法等を挙げることが出来る。
【０１３７】
感光層の乾燥温度は６０〜１６０℃の範囲が好ましく、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ましくは、９０〜１２０℃の範囲で乾燥することが好ましい。
【０１３８】
（画像露光）
本発明においては、画像露光はレーザー光源により行われる。光源としては、発光波長が３７０〜１２００ｎｍのレーザー光源を用いることができ例えば、Ｈｅ−Ｃｄレーザー（４４１ｎｍ）、固体レーザーとしてＣｒ：ＬｉＳＡＦとＳＨＧ結晶の組合わせ（４３０ｎｍ）、半導体レーザー系として、ＫＮｂＯ３、リング共振器（４３０ｎｍ）、ＡｌＧａＩｎＮ（３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ）、ＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー４００〜４１０ｎｍ）、発光波長が７００〜１２００ｎｍであるＹＡＧレーザー、半導体レーザー等を挙げることができる。
【０１３９】
画像露光は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２以上の版面エネルギー（版材上でのエネルギー）で露光されることが好ましくこのエネルギー測定には例えばＯｐｈｉｒＯｐｔｒｏｎｉｃｓ社製のレーザーパワーメーターＰＤＧＤＯ−３Ｗを用いることができる。
【０１４０】
レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。
【０１４１】
（現像液）
本発明に係る現像液は、２５℃におけるｐＨが３．０〜７．０であり、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤（Ａ）を０．５〜２．０質量％含有し、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤（Ｂ）またはアニオン性でアリール基を有する界面活性剤（Ｃ）を２．０〜７．０質量％含有する。
【０１４２】
ｐＨを３．０〜７．０とするには、必要に応じ、水溶液中に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添加してｐＨを調節する。その添加量は０．０１〜２質量％が好ましい。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リン酸及びメタリン酸等が挙げられる。
【０１４３】
又、有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸及び有機ホスホン酸等が挙げられる。
【０１４４】
さらに無機塩としては、硝酸マグネシウム、第１リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、硫酸ニッケル、ヘキサメタン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なくとも１種もしくは２種以上を併用してもよい。
【０１４５】
（界面活性剤（Ａ））
本発明に係る界面活性剤（Ａ）は、ノニオン性で分子量１０００以下の界面活性剤であり、ＨＬＢが１０〜１９である界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１４６】
本発明において、界面活性剤（Ａ）としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０１４７】
式（Ｉ）    Ｒ−（Ｐ）ｍ−（Ｑ）ｎ−Ｈ
式（Ｉ）中、Ｒは炭素数が５〜１０のアルキル基を、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは３〜１５の整数を表す。
【０１４８】
（界面活性剤（Ｂ））
本発明に係る界面活性剤（Ｂ）は、ノニオン性で分子量２０００以上の界面活性剤であり、ＨＬＢが１０〜１９である界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１４９】
本発明において、界面活性剤（Ｂ）としては、下記式（II）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０１５０】
式（II）    ＨＯ−（Ｐ）ａ−（Ｑ）ｂ−Ｈ
式（II）中、Ｐはオキシプロピレン基を、Ｑはオキシエチレン基を表し、ａは２０〜１４０の整数、ｂは２０〜１２０の整数を表す。
【０１５１】
本発明に係る界面活性剤（Ｃ）は、アニオン性でアリール基を有する界面活性剤である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。またアニオン性のアニオン基としては、スルフォン酸基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸基、リン酸基が挙げられる。
【０１５２】
（界面活性剤（Ｃ））
本発明において、界面活性剤（Ｃ）としては、下記式（III）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０１５３】
式（III）    Ａｒ−Ｏ−（Ｑ）ｆ−Ｘ
式（III）中、Ａｒはアリール基を、Ｑはオキシエチレン基を、Ｘはスルホン酸塩、硫酸モノエステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩を表し、ｆは１０〜２０の整数を表す。
【０１５４】
上記式（Ｉ）、（II）、（III）で表される界面活性剤の例を以下に挙げる。
【０１５５】
【表１】
2010014778.tif 000013
【０１５６】
【表２】
2010014778.tif 000014
【０１５７】
【表３】
2010014778.tif 000015
【０１５８】
また現像液には、防腐剤、消泡剤等を添加することができる。
【０１５９】
例えば防腐剤としてはフェノール又はその誘導体、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−クロロメタクレゾール、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、使用時の版面保護剤に対して０．０１〜４質量％の範囲が好ましく、又種々のカビ、殺菌に対して効力のある様に２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。又、消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散型及び可溶化等が何れも使用できる。好ましくは０．０１〜１．０質量％の範囲が最適である。
【０１６０】
現像液には、さらにキレート化合物を添加してもよい。好ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのナトリウム塩；エチレンジアミンジコハク酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩：ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等の様な有機ホスホン酸類或いはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることが出来る。
【０１６１】
上記キレート剤のナトリウム塩、カリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効である。これらキレート剤はガム液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量としては０．００１〜１．０質量％が適当である。
【０１６２】
上記成分の他、必要により感脂化剤も添加することができる。例えばテレピン油、キシレン、トルエン、ローヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミネラルスピリット、沸点が約１２０℃〜約２５０℃の石油留分等の炭化水素類、例えばジブチルフタレート、ジヘブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル剤、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化大豆油等のエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリスクロルエチルフォスフェート等のリン酸エステル類、例えば安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル類等の凝固点が１５℃以下で、１気圧下での沸点が３００℃以上の可塑剤が含まれる。
【０１６３】
さらにカプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ヘラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、ニルカ酸、ブテシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タリリン酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。より好ましくは５０℃において液体である脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数が５〜２５であり、最も好ましくは炭素数が８〜２１である。これらの感脂化剤は１種もしくは２種以上併用することもできる。使用量として好ましい範囲は０．０１〜１０質量％、より好ましい範囲は０．０５〜５質量％である。
【０１６４】
さらに現像液は、一般的にガム液、版面保護剤などに用いられる、水溶性樹脂を含有することが好ましい。
【０１６５】
水溶性樹脂としては、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等）及びその変性体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの水溶性樹脂の含有量は、現像液中に０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜３．０質量％が好ましい。
【０１６６】
本発明においては、前記界面活性剤（Ａ）と、（Ｂ）または（Ｃ）との含有量の比率（Ａ：Ｂ／Ｃ、質量％）が、１：２から１：１４の範囲であることが好ましい。
【０１６７】
本発明において、特定の界面活性剤の組み合わせが、本願の画像再現性に優れるという効果を奏する理由は明確ではないが、以下のように推測される。
【０１６８】
ｐＨが酸性側にある現像液は、従来の高いｐＨを有するアルカリ現像液に比べて感光層に対する現像性が低く、現像液中にスラッジを生成し易い傾向がある。
【０１６９】
現像性は、感光層の溶解性に基づく。本発明で感光層の溶解性が向上するのは、感光層はマイナスに帯電されているが、分子量の小さな電荷のないノニオン界面活性剤が感光層内に浸透し易いためと推測される。
【０１７０】
また、スラッジ抑制性が向上するのは、分子量が大きなノニオン界面活性剤または、アリール基を含有する疎水基を有するアニオン性界面活性剤が、酸性側では溶解しにくく分散物となっている感光層の凝集を防ぎ可溶化しているためと推測される。
【０１７１】
本発明における含有量の領域において、これらの２つの界面活性剤が、効率的に機能していると推測される。
【０１７２】
（現像処理）
現像液による現像処理は、平版印刷版材料を現像液を満たした現像槽にディップする方法、平版印刷版材料に現像液をシャワーする方法、ディップ、シャワーを行いつつ平版印刷版材料をブラシなどの擦り部材で、擦る方法などが挙げられる。
【０１７３】
また、現像液が湿し水である場合には、平版印刷版材料は露光後、印刷機に装着されて湿し水を供給されて印刷機上で現像が行われる。
【０１７４】
（印刷）
本発明の平版印刷版の製版方法により作製された平版印刷版は、印刷に供せられるが、印刷機としては湿し水を用いる一般的な平版オフセット印刷機を用いることができる。印刷に用いる印刷用紙、印刷インキ、湿し水等特に限定されない。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、実施例における「部」は、特に断りない限り「質量部」を表す。
【０１７６】
＜支持体の作製＞
厚さ０．３０ｍｍ、幅１０３０ｍｍのＪＩＳ  Ａ  １０５０アルミニウム板を用いて以下のように連続的に処理を行った。
【０１７７】
（ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２．６質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％、温度７０℃でスプレーによるエッチング処理を行い、アルミニウム板を０．３ｇ／ｍ２溶解した。その後スプレーによる水洗を行った。
【０１７８】
（ｂ）温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％含む）で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後スプレーで水洗した。
【０１７９】
（ｃ）６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。この時の電解液は、塩酸１．１質量％、アルミニウムイオン０．５質量％、酢酸０．５質量％含む。温度２１℃であった。交流電源は電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが２ｍｓｅｃの正弦波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。電流密度は実効値で、５０Ａ／ｄｍ２で、通電量は９００Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
【０１８０】
（ｄ）温度６０℃の燐酸濃度２０質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）で、１０秒間デスマット処理を行い、その後スプレーによる水洗を行った。
【０１８１】
（ｅ）既存の二段給電電解処理法の陽極酸化装置（第一および第二電解部長各６ｍ、第一給電部長３ｍ、第二給電部長３ｍ、第一及び第二給電電極長各２．４ｍ）を使って電解部の硫酸濃度１７０ｇ／リットル（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、温度３８℃で陽極酸化処理を行った。その後スプレーによる水洗を行った。
【０１８２】
この時、陽極酸化装置においては、電源からの電流は、第一給電部に設けられた第一給電電極に流れ、電解液を介して板状アルミニウムに流れ、第一電解部で板状アルミニウムの表面に酸化皮膜を生成させ、第一給電部に設けられた電解電極を通り、電源に戻る。
【０１８３】
一方、電源からの電流は、第二給電部に設けられた第二給電電極に流れ、同様に電解液を介して板状アルミニウムに流れ、第二電解部で板状アルミニウムの表面に酸化皮膜を生成させるが、電源から第一給電部に給電される電気量と電源から第二給電部に給電される電気量は同じであり、第二給電部における酸化皮膜面での給電電流密度は、約２５Ａ／ｄｍ２であった。第二給電部では、１．３５ｇ／ｍ２の酸化皮膜面から給電することになった。最終的な酸化皮膜量は２．７ｇ／ｍ２であった。さらに、スプレー水洗後、０．４質量％のポリビニルホスホン酸溶液中に３０秒浸漬し、親水化処理した。温度は８５℃であった。その後スプレー水洗し、赤外線ヒーターで乾燥した。この時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．６５μｍであった。
【０１８４】
（平版印刷版材料の作製）
上記支持体上に、下記組成の重合型感光層塗工液１を乾燥時１．５ｇ／ｍ２になるようワイヤーバーで塗布し、９５℃で１．５分間乾燥し重合型感光層塗布試料１を得た。
【０１８５】
さらに、重合型感光層塗布試料１に、下記組成の酸素遮断層塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ２になるようワイヤーバーで塗布し、９０℃で２分間乾燥して、感光層上に酸素遮断層を有する平版印刷版材料１を作製した。
【０１８６】
（重合型感光層塗工液１）
エチレン性二重結合含有化合物（ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ：新中村化学工業（株））
５．０部
エチレン性二重結合含有化合物（ＮＫエステル３Ｇ：新中村化学工業（株））
２５．０部
エチレン性二重結合含有化合物（デナコールアクリレートＤＡ３１４：ナガセケムテックス（株））                                                        ２５．０部
Ｎ−カルボキシメチルアクリドン                                      ４．０部
２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビスイミダゾール                                                            ３．０部
２−メルカプトベンゾチアゾール                                      ０．３部
ポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体）ＶＡ６４（ＢＡＳＦ社製）
２０．０部
ポリビニルピロリドン  ルビテックＫ３０（ＢＡＳＦ社製）            ２０．０部
アセチレン系界面活性剤（サーフィノール４６５；エアプロダクツ社製）  ０．５部
フタロシアニン顔料分散液ＭＨＩ＃４５４（御国色素製）                ３．０部
防腐剤１                                                            １．０部
水                                                                  ４５０部
エタノール                                                          ４５０部
（防腐剤１組成）
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                １．２部
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                            ０．４部
塩化マグネシウム                                                    １．０部
硝酸マグネシウム                                                  ２２．４部
水                                                                    ７５部
（酸素遮断層塗工液）
ポリビニルアルコール（ＧＬ−０５：日本合成化学社製）                  ９０部
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）  ルビテックＫ３０（ＢＡＳＦ社製）          ５部
ポリエチレンイミン（ルパゾールＷＦ：ＢＡＳＦ社製）                      ５部
界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学工業社製）                ０．５部
水                                                                  ９００部
＜露光＞
上記の方法で作製した平版印刷版材料１を、黄色安全光の環境下で、発光波長４０５ｎｍの光源を備えたプレートセッターＮｅｗｓ（ＥＣＲＭ社製）を使用し、解像度２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、線数１７５ＬＰＩで、５０％平網とベタ露光画像および未露光部のある画像を、５０％平網部が８割、ベタ露光部が１割、未露光部が１割となるようにし、露光設定値（エキスポージャー・バリュー）８０として露光を行った。
＜現像＞
自動現像機：ＧＬＵＮＺ  ＆  ＪＥＮＳＥＮ社製、Ｒａｐｔｏｒ  ８５  Ｔｈｅｒｍａｌを使用した。
（現像液）
下記の処方により、現像液を調製し、現像液１〜２９、１０１〜１３２を得た。
【０１８７】
白色デキストリン                                                ５．０質量％
ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン                          １０．０質量％
アラビアガム                                                    １．０質量％
燐酸第１アンモン                                                ０．１質量％
界面活性剤（Ａ）（表４または５に記載）                表４または５に記載の量
界面活性剤（Ｂ）（表４に記載）                                表４に記載の量
界面活性剤（Ｃ）（表５に記載）                                表５に記載の量
エチレングリコール                                              １．０質量％
１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン                        ０．００５質量％
リン酸                              （２５℃においてｐＨ５．０となる量を添加）
尚、現像液１においては、ジラウリルコハク酸ナトリウム（２．５質量％）およびポリオキシエチレン（ＥＯ＝１２）ナフチルエーテル（１．０質量％）を添加した。
【０１８８】
界面活性剤（Ａ−６）
Ｃ５Ｈ１１−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−Ｈ
（分子量：２７７）
界面活性剤（Ａ−４０）
Ｃ９Ｈ１９−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−Ｈ
（分子量：９８９）
界面活性剤（比較１）
Ｃ１０Ｈ２１−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１６−Ｈ
（分子量：１０５０）
界面活性剤（Ｂ−８）
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）４０−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｈ
（分子量：４０９８）
界面活性剤（Ｂ−１）
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２０−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０−Ｈ
（分子量：２０５８）
界面活性剤（比較２）
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１８−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１８−Ｈ
（分子量：１８５４）
界面活性剤（Ｃ−１７）
Ａｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＳＯ３Ｎａ（Ａｒ１は２−ナフチル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−１８）
Ａｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＯＳＯ３Ｎａ（Ａｒ１は２−ナフチル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−１９）
Ａｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＣＯＯＮａ（Ａｒ１は２−ナフチル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−２０）
Ａｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＰＯ４・２Ｎａ（Ａｒ１は２−ナフチル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−５）
Ａｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＳＯ３Ｎａ（Ａｒ２はフェニル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−６）
Ａｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＯＳＯ３Ｎａ（Ａｒ２はフェニル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−７）
Ａｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＣＯＯＮａ（Ａｒ２はフェニル基を表す）
界面活性剤（Ｃ−８）
Ａｒ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５−ＰＯ４・２Ｎａ（Ａｒ２はフェニル基を表す）
現像処理後、版面保護剤として下記組成の版面保護剤を使用した。
（版面保護剤組成）
水                                                                  １００部
ベンジルアルコール                                                      １部
エチレングリコール                                                      １部
ポリオキシエチレンナフチルエーテル（オキシエチレン平均数ｎ＝１３）      １部
ジオクチルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩                      ０．５部
アラビアガム                                                            ２部
第１リン酸アンモニウム                                            ０．０５部
クエン酸                                                          ０．０５部
エチレンジアミンテトラアセテート４ナトリウム塩                    ０．０５部
（評価）
＜現像性＞
下記の、膜減り、および未露光部の状態を評価し、現像性の指標とした。
【０１８９】
作製した平版印刷版材料の、（現像後のベタ露光部シアン濃度）／（現像前のベタ露光部シアン濃度）の比率（膜減り）を測定した。上記比率が０．９０以上のものをランク○（実用的に満足できるレベル）、０．９０未満のものをランク×として評価した。
【０１９０】
また倍率が１００倍のルーペで未露光部を２５ｃｍ２の面積で観察し、画像層の残りによる汚れがあるかどうかを評価、３ランクで評価した。
ランク３：一切の汚れ無し（実用的に満足できるレベル）
ランク２：２５ｃｍ２内に溶け残りの点が５つ以内ある（実用的に満足できないレベル）
ランク１：どこの視野においても溶け残りが観察される
＜スラッジ抑制性＞
現像液温度２６℃、現像槽通過時間２０秒で、作製した印刷版で５００ｍ２相当のランニング現像処理を行った。ランニング処理終了後、新たに現像した印刷版へのスラッジの付着を目視で確認した。下記に示す基準で、ランク１から４で評価した。
ランク４：現像された印刷版にスラッジの付着が認められない
ランク３：現像槽内で印刷版にスラッジの付着があるが、その後の水洗等で除去され、仕上がりには影響ない（実用的に満足できるレベル）
ランク２：現像処理の終わった印刷版に僅かにスラッジの付着が認められる（実用的に満足できないレベル）
ランク１：現像処理の終わった印刷版に明らかにスラッジが付着したままである
上記評価結果を表４、５に示す。
【０１９１】
【表４】
2010014778.tif 000016
【０１９２】
【表５】
2010014778.tif 000017
【０１９３】
表４および５から、本発明における特定の界面活性剤の組み合わせおよび含有量を有しない現像液を用いた現像液１、２、３、４、８、１３、１４、１８、１９、２０、２１、２３、２５、２７、２８、２９に比して、現像性に優れかつ、スラッジ抑制性に優れることが分かる。
【０１９４】
また、上記現像液１０、１１、１２、１１０、１１１、１１２において、リン酸の量を調整し、各々ｐＨを３．０および７．０に調節した現像液１０Ａ、１１Ａ、１２Ａ、１１０Ａ、１１１Ａ、１１２Ａ（ｐＨ３．０）、現像液１０Ｂ、１１Ｂ、１２Ｂ、１１０Ｂ、１１１Ｂ、１１２Ｂ（ｐＨ７．０）を調製し、上記と同様の評価を行った。
【０１９５】
いずれの現像液の場合も、膜減りのランクは○、未露光部の汚れの状態は３、スラッジ抑制性は、ランク３であり本発明の平版印刷版の作製方法は現像性に優れ、かつスラッジ抑制性に優れることが分かった。