(57)【要約】【課題】ドライバーショット時の飛距離と、アプローチショット時のアプローチ性能とを両立し、且つ、打球感に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、（Ｃ）流動改質材とを含有し、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足し、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、
（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物、
（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、
（Ｃ）流動改質材とを含有し、
メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である高流動性中間層用組成物から形成されており、
前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足し、
前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物が、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂を含有し、
メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記コア表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＤ硬度で、４５〜６５である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記高流動性中間層用組成物が、曲げ弾性率が４００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜７５である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（Ａ）成分が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分が、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーの厚みが、０．８ｍｍ以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、飛距離とアプローチ性能とを両立させ、且つ、打球感を向上させる技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールの開発においては、アプローチ性能および飛距離の向上が求められている。このような目的を達成するため、ゴルフボールの多層構造化や材料開発が行われている。そして、近年では、カバー材にウレタン樹脂を用いることにより、アプローチ性能の向上が実現され、また、多層構造化することにより、ドライバーショット時の低スピン化を図り、飛距離の向上が実現されている。
【０００３】
上記のように、ゴルフボールを多層構造化することにより、ドライバーショット時の低スピン化を図っているが、更なる低スピン化のために、中間層材料に酸成分の含有量が高いアイオノマー樹脂や高中和度のアイオノマー樹脂が用いられている。しかし、酸成分の含有量が高いアイオノマー樹脂を用いると、得られるゴルフボールの耐久性が低下するという問題がある。また、高中和度のアイオノマー樹脂を用いると、材料の成形性が低下するという問題がある。
【０００４】
そこで、上記のような酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、高剛性化を図る技術が提案されている。例えば、特許文献１には、約４乃至９５重量％の１種以上のアイオノマー樹脂、約９５乃至４重量％の１種以上の非イオンポリマー、及びアイオノマー樹脂及び非イオンポリマー１００部に対して約１乃至１５ｐｈｒの１種以上の、官能化されたブロック及びグラフトポリマー、オリゴマー、及びそれらの混合物からなる群から選択された物質を含む非カルボン酸相溶化剤を含み、非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上のアイオノマーと混和性であり、かつ非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上の非イオンポリマーと混和性である相溶化されたブレンドを用いることが開示されている。
【０００５】
特許文献２には、アイオノマー樹脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とすることを特徴とするゴルフボール用カバー材が開示されている。特許文献３には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【特許文献１】特表２００１−５０９２０４号公報
【特許文献２】特開平１０−３１４３４１号公報
【特許文献３】特開２００７−６２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、高剛性化を図る技術が提案されている。しかしながら、従来の高剛性化を図る技術、例えば、アイオノマー樹脂に高剛性の熱可塑性樹脂を混合する方法などでは、中間層用組成物の流動性が低下するという問題があった。そこで、これらの材料を用いることなく中間層の高剛性化が検討されているが、いずれも反発性能を満足するものは開発されておらず、さらに飛距離の観点からも改良の余地があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショット時の飛距離と、アプローチショット時のアプローチ性能とを両立し、且つ、打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）流動改質材とを含有し、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足し、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下であることを特徴とする。
【０００９】
すなわち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有させることで、高弾性、高反発性を有し、且つ、流動性に優れた高流動性中間層用組成物が得られる。この高流動性中間層用組成物を用いることにより、厚みが薄く、反発性に優れる中間層が得られる。さらに、中間層の内側層に中間層よりも低硬度である包囲層を配置することにより、コアと中間層との構造をより外剛内柔化する。さらに、比較的柔らかいカバー用組成物を用いてカバーを低硬度化する。これらの結果、ドライバーショット時の飛距離と、アプローチショット時のアプローチ性能とを両立し、且つ、打球感に優れたゴルフボールが得られる。
【００１０】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物は、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂を含有し、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。
【００１１】
前記コア表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で、４５〜６５であることが好ましい。
【００１２】
前記高流動性中間層用組成物は、曲げ弾性率が４００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、スラブ硬度がショアＤ硬度で６５〜７５であることが好ましい。
【００１３】
前記（Ａ）成分は、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１４】
前記（Ｃ）成分は、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１５】
前記カバーの厚みは、０．８ｍｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、飛距離とアプローチ性能とを両立し、且つ、打球感に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、樹脂成分として、（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）流動改質材とを含有し、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足し、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下であることを特徴とする。
【００１８】
まず、本発明で用いる高流動性中間層用組成物について説明する。
【００１９】
本発明に用いられる（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物（以下、単に「（Ａ）ポリアミド樹脂組成物」ということがある）について説明する。
【００２０】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物とは、（ａ−１）ポリアミド樹脂を含有する樹脂組成物であって、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａを有するものである。
【００２１】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物に含有される（ａ−１）ポリアミド樹脂について説明する。前記（ａ−１）ポリアミド樹脂は、主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する重合体であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。
【００２２】
前記ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどが挙げられる。前記ジアミン成分としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、などが挙げられる。前記ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。
【００２３】
前記（ａ−１）ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。
【００２４】
前記（ａ−１）ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ２０  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ４０  ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  ＢＫ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  Ｐ２０  Ｄ、リルサンＢＭＮ  Ｐ４０  Ｄなど）」などが挙げられる。
【００２５】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物は、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂を含有することが好ましい。前記（ａ−２）成分を含有させることにより（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性を向上させることができ、ゴルフボールの耐久性を向上させることができる。
【００２６】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物に含有される（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂（以下、単に「（ａ−２）官能基含有樹脂」ということがある）について説明する。
【００２７】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂は、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、無水酸基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、エポキシ基（−ＣＯＣ）（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有するものであれば、特に限定されない。なお、（ａ−２）官能基含有樹脂には、後述する（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物、ならびに、後述する（Ｃ）流動改質剤として用いられるフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は含まない。
【００２８】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂を構成する樹脂としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの中でも、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましく、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが特に好適である。
【００２９】
前記熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとしては、構成成分としてエチレンを含有するものが好ましい。官能基を含有する熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００３０】
前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしては、ポリスチレンブロックと共役ジエン化合物を主体とするブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。ここで、ブロック共重合体の水素添加物とは、ブロック共重合体中の共役ジエン化合物に由来する不飽和結合の少なくとも一部が水素添加されているものである。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしては、共役ジエン化合物として１，３−ブタジエンを用いたブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック（ＳＥＢＳ））；共役ジエン化合物として２−メチル−１，３−ブタジエンを用いたブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ））が挙げられる。
【００３１】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社製の「ロタダー（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＡＸ８８４０」、東亜合成社製の「アルフォン（ＡＲＵＦＯＮ）（登録商標）ＵＧ−４０３０」、住友化学社製の「ボンドファスト（登録商標）Ｅ」などの官能基を有する熱可塑性ポリオレフィンエラストマー；旭化成社製の「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３、タフテックＭ１９４３」、デュポン社製の「ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）ＮＭ０５２Ｄ」、ＪＳＲ社製の「ダイナロン（登録商標）４６３０Ｐ」などの官能基を有する熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。
【００３２】
そして、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の具体例を商品名で示すと、例えば、三菱エンジニアリング社製の「ノバミッド（登録商標）ＳＴ１２０」などが挙げられる。
【００３３】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率は、７００ＭＰａ以上、好ましくは７５０ＭＰａ以上、より好ましくは８００ＭＰａ以上であり、４０００ＭＰａ以下、好ましくは３５００ＭＰａ以下、より好ましくは３０００ＭＰａ以下である。前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率が７００ＭＰａ以上であれば、中間層が十分に高剛性化されて、ドライバーなどのショットに対して低スピン化の効果が得られる。また、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率が４０００ＭＰａ以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、打球感および耐久性が良好となる。
【００３４】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましくは、より好ましくは６．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは７．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１４０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、中間層用組成物の流動性が良好となり、中間層の薄肉化が可能となるため、ドライバーなどのショットに対して低スピン化が図られ飛距離が向上する。また、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、薄肉化が十分に可能であり、低スピン化により飛距離が向上する。
【００３５】
前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率は、２０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、９０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率が２０質量％以上であれば、中間層の弾性率が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率が９０質量％以下であれば、中間層の弾性率が高くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性や打球感がより良好となる。
【００３６】
本発明に用いられる（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種（以下、単に「（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物」ということがある）について説明する。
【００３７】
前記エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体（以下、単に「二元共重合体」ということがある）とは、エチレンと（メタ）アクリル酸とを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体である。前記エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体（以下、単に「三元共重合体」ということがある）とは、エチレン、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルとを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体である。前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００３８】
前記二元共重合体または三元共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００３９】
また、前記二元共重合体および三元共重合体は、本発明の効果を損なわない程度で他の単量体が共重合されていてもよい。前記他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル；一酸化炭素、二酸化硫黄などが挙げられる。前記他の単量体を用いる場合には、前記二元共重合体または三元共重合体中のこれら他の単量体成分の含有量は４０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００４０】
（Ｂ）成分として用いる二元共重合体および三元共重合体としてはフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１０００Ｐａ・ｓ超であるものが好ましい。
【００４１】
前記二元共重合体および三元共重合体の具体例を商品名でしめすと、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＮ０９０３ＨＣなどの二元共重合体）」などが挙げられる。
【００４２】
前記エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物（以下、単に「二元共重合体の金属中和物」ということがある）とは、前記二元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。前記エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物（以下、単に「三元共重合体の金属中和物」ということがある）とは、前記三元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。
【００４３】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられる。これらの中でも、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性などから好ましく用いられる。
【００４４】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物において、二元共重合体または三元共重合体が有するカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。なお、二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００４５】
【数１】
2010154973.tif 000002
【００４６】
（Ｂ）成分として用いる二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物としては、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
【００４７】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００４８】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などの二元共重合体アイオノマー；サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）などの三元共重合体アイオノマー）」が挙げられる。デュポン社から市販されている「ＨＰＦ１０００」、「ＨＰＦ２０００」などの三元共重合アイオノマーが挙げられる。
【００４９】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などの二元共重合体アイオノマー；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など三元共重合体アイオノマー」が挙げられる。
【００５０】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００５１】
本発明に用いる（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されているものが好ましい。
【００５２】
前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の曲げ弾性率は２５０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２６０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２７０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは８００ＭＰａ以下、さらに好ましくは６００ＭＰａ以下である。前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の曲げ弾性率が２５０ＭＰａ以上であれば、中間層が十分に高剛性化され、低スピン化の効果が得られる。また、前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下であれば、中間層の剛性が高くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性や打球感が向上する。
【００５３】
前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率は、１０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、８０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率が１０質量％以上であれば、ゴルフボールの反発がより良好となり、また、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。また、前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率が８０質量％以下であれば、中間層の弾性率がより適正な範囲となり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。
【００５４】
本発明に用いられる（Ｃ）流動改質材について説明する。
【００５５】
前記（Ｃ）流動改質材とは、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との混合物の、流動性を向上させる成分である。なお、（Ｃ）流動改質材は、高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。
【００５６】
前記（Ｃ）成分は、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００５７】
前記脂肪酸としては、特に限定されず、例えば、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸などの飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００５８】
前記脂肪酸金属塩としては、特に限定されず、例えば、前記脂肪酸の金属塩が挙げられる。前記脂肪酸金属塩としては、脂肪酸ナトリウム塩、脂肪酸カリウム塩、脂肪酸リチウム塩などの１価の金属塩；脂肪酸マグネシウム塩、脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸亜鉛塩、脂肪酸バリウム塩、脂肪酸カドミウム塩などの２価の金属塩；脂肪酸アルミニウム塩などの３価の金属塩が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸銅などの飽和脂肪酸の２価の金属塩が好ましい。
【００５９】
前記フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性樹脂とは、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、および、これらの混合物であって、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が、５Ｐａ・ｓ以上、１０００Ｐａ・ｓ以下のものである。
【００６０】
前記フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１５６０」、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９９０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００６１】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は、特に限定されない。前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂としては、例えば、前記（ａ−２）成分として例示した二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるものが挙げられる。
【００６２】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されているものが好ましい。
【００６３】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂の具体例としては、ハネウェル社製の「Ａｃｌｙｎ（登録商標）２０１（Ｃａ）」、「Ａｃｌｙｎ２４６（Ｍｇ）」、および、「Ａｃｌｙｎ２９５（Ｚｎ）」などを挙げることができる。
【００６４】
上記の脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明において（Ｃ）流動改質材としては、脂肪酸金属塩およびフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓであるエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。
【００６５】
前記高流動性中間層用組成物中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物と（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物との含有量比率（合計１００質量％としたとき）は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜７５質量％／７５質量％〜２５質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７０質量％／７０質量％〜３０質量％である。前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比率を上記範囲内とすることにより中間層が適正な剛性となり、高打出角化および低スピン化が図られてゴルフボールの飛距離が向上し、打球感も向上する。
【００６６】
前記高流動性中間層用組成物中の（Ｃ）流動改質材の含有量は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物と（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物との合計１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１質量部以上であれば、（Ｃ）成分の持つ流動性向上効果が大きくなり、中間層の成形性がより向上する。また、前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して３０質量部以下であれば、中間層の反発性が良好となり、ゴルフボールの飛距離がより向上する。
【００６７】
前記高流動性中間層用組成物は、本発明の効果を損なわない程度に、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材以外の樹脂成分を含有させてもよいが、樹脂成分として、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材のみを含有することが好適である。
【００６８】
本発明において、高流動性中間層用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６９】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、中間層に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られる中間層の耐久性が低下する場合があるからである。
【００７０】
前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは７．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１０．０ｇ／１０ｍｉｎであり、５０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは４５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは４０．０ｇ／１０ｍｉｎである。前記メルトフローレイトが５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、中間層用組成物の流動性が良好となり、中間層の薄肉化が可能となるため、ドライバーなどのショットに対して低スピン化が図られ飛距離が向上する。また、前記メルトフローレイトが５０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、耐久性の低下を抑制しつつ、飛距離を向上させることができる。
【００７１】
前記高流動性中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、さらに好ましくは６７以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で６５以上であれば、中間層が高硬度となり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７５以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７２】
前記流動性中間層用組成物の曲げ弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは５００ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９００ＭＰａ以下、さらに好ましくは８００ＭＰａ以下である。前記曲げ弾性率が４００ＭＰａ以上であれば、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下であれば、中間層が硬くなりすぎずゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７３】
前記高流動性中間層用組成物の引張弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、１５００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１３００ＭＰａ以下である。前記引張弾性率が４００ＭＰａ以上であれば、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であれば、中間層が硬くなりすぎずゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７４】
ここで、前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ弾性率、スラブ硬度および引張弾性率は、後述する測定方法により測定する。なお、前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ弾性率、スラブ硬度および引張弾性率は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材との組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００７５】
次に、本発明のゴルフボールについて説明する。
【００７６】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層が、前記高流動性中間層用組成物から形成されており、前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足し、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下であることを特徴とする。
【００７７】
本発明に用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる２層コアである。
【００７８】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００７９】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００８０】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２．８質量部以下。さらに好ましくは２．５質量部以下である。０．１質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００８１】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００８２】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００８３】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００８４】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００８５】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００８６】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００８７】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００８８】
次に、２層コアを構成する包囲層について説明する。
【００８９】
前記包囲層を形成する包囲層用組成物には、例えば、三井・デュポンポリケミカル社から商品名「ハイミラン（登録商標）（例えばハイミラン１６０５、ハイミラン１７０６）」、デュポン社から商品名「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８１４０、サーリン９１２０）」で市販されているアイオノマー樹脂などの熱可塑性樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマー、または、前記センター用組成物のようなゴム組成物が挙げられる。前記熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーは、単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、包囲層は比較的低硬度かつ高反発性が求められるため、前記センター用組成物のようなゴム組成物が好適である。
【００９０】
前記包囲層を形成する方法としては、例えば、前記センターを包囲層用組成物で被覆して包囲層を成形する。包囲層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、包囲層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または包囲層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００９１】
前記包囲層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４２以上、さらに好ましくは４３以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６３以下であり、さらに好ましくは５７以下である。包囲層用組成物のスラブ硬度を４０以上とすることにより、得られるゴルフボールの反発性能がより良好となる。一方、包囲層用組成物のスラブ硬度を６５以下とすることにより、得られるゴルフボールの打球感がより良好となる。ここで、前記包囲層用組成物のスラブ硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せを適宜選択することによって、調整することができる。
【００９２】
前記センターの直径は、前記包囲層がゴム組成物を主成分（５０質量％以上）とする包囲層用組成物から形成される場合、５．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以上であって、３５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３０．０ｍｍ以下である。前記センターの直径が５．０ｍｍ以上であれば、比較的柔らかいセンターの機能がより発揮されるようになり、特にＷ＃１でのショットに対してスピン量がより低下する。一方、センターの直径が３５．０ｍｍ以下であれば、包囲層、中間層またはカバー層が薄くなりすぎず、各層の機能がより発揮される。
【００９３】
前記センターは、直径５．０ｍｍ〜３５．０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、４．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以上であり、１０．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が４．０ｍｍ以上であれば、打球感がより良好となり、１０．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００９４】
前記センターの直径は、前記包囲層が樹脂組成物を主成分（５０質量％以上）とする包囲層用組成物から形成される場合、３１．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上であって、４１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０．０ｍｍ以下である。前記センターの直径が３１．０ｍｍ以上であれば、中間層やカバー層をより薄くすることができるため、ゴルフボールの反発性がより向上する。一方、センターの直径が４１．０ｍｍ以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなりすぎず、中間層などの機能がより発揮される。
【００９５】
前記センターは、直径３１．０ｍｍ〜４１．０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上であれば、打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００９６】
ゴム組成物を主成分（５０質量％以上）とする包囲層用組成物を使用する場合には、包囲層の厚みを３．０ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは５．０ｍｍ以上、さらに好ましくは７．０ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは１５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１３．０ｍｍ以下である。また、樹脂を主成分（５０質量％以上）とする包囲層用組成物を使用する場合には、包囲層の厚みを０．２ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．６ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。包囲層の厚みが上記範囲以上であれば、包囲層の効果が大きくなり、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。一方、上記範囲以下であれば、コアの影響が大きくなり、反発性がより良好となる。
【００９７】
前記センターと前記センターを被覆する包囲層とからなる２層コアの直径は、３２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３４．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３９．０ｍｍ以上であり、４１．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．５ｍｍ以下である。コアの直径を上記範囲内であれば、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。
【００９８】
前記コアは、直径３２．０ｍｍ〜４１．５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上、さらに好ましくは２．３ｍｍ以上であり、４．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば、ドライバーショット時などのスピン抑制効果および打球感がより向上する。一方、４．５ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００９９】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度（Ｈｓ）が中心硬度（Ｈｏ）より大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下、特に好ましくは４０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【０１００】
さらに、前記コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、さらに好ましくは３２以上である。コアの中心硬度（Ｈｏ）をショアＤ硬度で２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは５３以下であり、さらに好ましくは４８以下である。前記中心硬度（Ｈｏ）をショアＤ硬度で６０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【０１０１】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは４７以上、さらに好ましくは４８以上である。前記表面硬度（Ｈｓ）をショアＤ硬度で４５以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で６５以下が好ましく、より好ましくは６３以下、さらに好ましくは６０以下である。前記表面硬度（Ｈｓ）をショアＤ硬度で６５以下とすることにより、中間層との硬度差を大きくできるため、ドライバーショット時の低スピン化の効果がより高くなる。
【０１０２】
次に、前記２層コアを被覆する中間層について説明する。
【０１０３】
前記中間層は、少なくとも一片または一層が、前述した高流動性中間層用組成物から形成されており、中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）とがＨｍ≧Ｈｓの関係を満足することを特徴とする。
【０１０４】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、コアを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、高流動性中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または高流動性中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【０１０５】
前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層の厚みは、０．２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層の厚みを０．２ｍｍ以上とすることにより、中間層の効果が大きく、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。また、２．０ｍｍ以下とすることにより、ゴルフボールの打球感の低下を抑制できる。
【０１０６】
前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層の表面硬度（Ｈｍ）は、ショアＤ硬度で、６５以上が好ましく、より好ましくは６７以上、さらに好ましくは６９以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７８以下、さらに好ましくは７５以下である。前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）が、ショアＤ硬度で、６５以上であれば、中間層の硬度および剛性が高く、ドライバーショット時などのスピン抑制効果がより向上する。また、前記中間層の表面硬度（Ｈｍ）が、ショアＤ硬度で、８０以下であれば、中間層の硬度が高くなり過ぎず、ゴルフボールの耐久性および打球感がより向上する。
【０１０７】
前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層の表面硬度（Ｈｍ）と前記コアの表面硬度（Ｈｓ）との差（Ｈｍ−Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で３以上であることが好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、２５以下であることが好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１６以下である。前記表面硬度の差（Ｈｍ−Ｈｓ）を上記範囲とすることにより、よりスピン量が低くなって、飛距離が向上する。
【０１０８】
前記コアと中間層との態様としては、例えば、コアを単層の中間層により被覆する態様；コアを複数片もしくは複数層の中間層により被覆する態様などを挙げることができる。
【０１０９】
コアを中間層により被覆した後の形状としては、球状であることが好ましい。中間層の形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、コアの形状としては、球状が一般的であるが、球状コアの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状コアの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、包囲層の表面に包囲層と一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の包囲層を設ける態様などを挙げることができる。
【０１１０】
前記突条は、例えば、球状コアを地球とみなした場合に、赤道と球状コア表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状コア表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。コア表面に突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【０１１１】
そして前記中間層としては、前記コアを単層もしくは複数層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも一層が、コアの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数片の中間層によって充填するような場合には、その複数片の中間層のうち少なくとも一片が、前記高流動性中間層用組成物から形成されている。なお、コアを複数片もしくは複数層の中間層により被覆する場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、カバーと接する中間層が、前記高流動性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数片もしくは複数層の中間層のすべてが、前記高流動性中間層用組成物から形成されていることが好ましい。
【０１１２】
前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、前述した包囲層用組成物と同様のものを用いればよく、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【０１１３】
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でもポリウレタン樹脂が好適である。
【０１１４】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。
【０１１５】
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【０１１６】
前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。ポリウレタン樹脂の硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタン樹脂の硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ、ＸＮＹ９７Ａ、ＸＮＹ８０Ａ、ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ７５Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。
【０１１７】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化チタン、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１１８】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１１９】
前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で４５以下であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３８以下である。カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）をショアＤ硬度で、４５以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン性能が向上する。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。また、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上である。カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）がショアＤ硬度で、１０未満では、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン速度が大きくなりすぎるおそれがある。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【０１２０】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ｋＰａ〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１２１】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１２２】
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。図１はゴルフボール２のディンプルを例示する拡大断面図である。この図には、ディンプル１０の最深箇所Ｄｅおよびゴルフボール２の中心を通過する断面が示されている。図１における上下方向は、ディンプル１０の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル１０の面積重心からゴルフボール２の中心へ向かう方向である。図１において二点鎖線１４は、仮想球を示している。仮想球１４の表面は、ディンプル１０が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１０は、仮想球１４から凹陥している。ランド１２は、仮想球１４と一致している。
【０１２３】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１２４】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは２３μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１２５】
本発明のゴルフボールのカバーの厚みは、０．８ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍ以下、特に好ましくは０．４ｍｍ以下である。カバーの厚みを０．８ｍｍ以下とすることによって、ドライバーショット時などのスピン抑制効果および打球感がより向上する。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上がより好ましい。０．１ｍｍ以上であれば、アプローチショット時のスピン性能がより良好となる。なお、カバーの厚みとは、ディンプルが形成されていない部分、すなわち、ランド１２（図１参照）の直下におけるカバーの厚みを、少なくとも４点測定して得られる平均値である。
【０１２６】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する一以上の中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する複数片もしくは複数層の中間層、前記中間層を被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する包囲層からなるコア、前記コアを被覆する中間層、および前記中間層を被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【０１２７】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【０１２８】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【０１２９】
（１）コア表面硬度、中間層表面硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアまたは中間層の表面部において測定したショアＤ硬度をコア表面硬度（Ｈｓ）、中間層表面硬度（Ｈｍ）とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度（Ｈｏ）とした。
【０１３０】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
センター、コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンター、コアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１３１】
（３）フローテスターによる溶融粘度
溶融粘度は、流動特性評価装置（島津製作所製、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、ペレット状の試料について、下記条件で測定した。
測定条件
ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：２９４Ｎ
温度：１９０℃
【０１３２】
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度２４０℃×荷重２．１６ｋｇ；測定温度２４０℃×荷重５ｋｇの条件で行った。
【０１３３】
（５）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
包囲層用組成物、中間層用組成物またはカバー用組成物を用いて、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。なお、シートは、樹脂を主成分とする包囲層用組成物、中間層用組成物およびカバー用組成物については射出成形により作製し、ゴム組成物を主成分とする包囲層用組成物については１４０℃〜１８０℃で１０分間〜６０分間加熱プレスすることにより作製した。
【０１３４】
（６）曲げ弾性率（ＭＰａ）
（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の乾燥ペレットを用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、直ちに防湿容器中で２３℃±２℃で２４時間以上保持した。この試験片を防湿容器から取り出した後、速やか（１５分以内）に、曲げ弾性率をＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、または、高流動性中間層用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃、５０％ＲＨで２週間保存した。この試験片の曲げ弾性率を、ＩＳＯ  １７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【０１３５】
（７）引張弾性率（ＭＰａ）
高流動性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について引張弾性率をＩＳＯ  ５２７−１も準じて測定した。
【０１３６】
（８）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。
【０１３７】
（９）ショートアイアンでのショット
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウェッジを取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／ｓでゴルフボールを打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【０１３８】
（１０）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人による、アプローチクラブ（サンドウェッジウッド）を用いた実打テストを行い、「打撃時の衝撃が小さく、且つ反発感もあり、打球感が良好である」と答えたゴルファーの人数によって、下記基準に基づいて評価した。
◎：１０名中８名以上が、良好であると回答した。
○：１０名中６，７名が、良好であると回答した。
△：１０名中４，５名が、良好であると回答した。
×：１０名中３名以下が、良好であると回答した。
【０１３９】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。
【０１４０】
【表１】
2010154973.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１４１】
なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１４２】
（２）包囲層用組成物の調製
包囲層用組成物ｂについては、表２に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１４３】
【表２】
2010154973.tif 000004
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製のナトリムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井・デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
サーリン８１４０：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
【０１４４】
（３）カバー用組成物および中間層用組成物の調製
表３、表５に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物および中間層用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１４５】
【表３】
2010154973.tif 000005
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：３２）
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦ社製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：４７）
エラストランＸＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦ社製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＤ硬度：２７）
【０１４６】
（４）ゴルフボール本体の作製
前述のようにして得たセンター上に、上記で得た包囲層用組成物を用いて包囲層を形成して、コアを作製した。なお、包囲層用組成物ｂを用いる場合には、センター上に直接射出成形することにより包囲層を形成した。また、包囲層用組成物ａを用いる場合には、まず、表２に示す配合の包囲層用組成物を混練し、センターが収まった状態の前記センター用上金型と、必要量の包囲層用組成物がセンターの表面の半分と接触するようにコア成形用下金型とを型締めしてプレスして、センターの表面の半分に包囲層を形成した中間コア成形物を作製する。次いで、前記中間コア成形物の包囲層が収まった状態のコア成形用下金型と、必要量の包囲層用組成物がセンター表面の残り半分と接触するようにコア成形用上金型とを型締めしてプレスし、センター表面の残りの部分に包囲層を形成した後、１７０℃で３０分間加熱プレスして、コアを形成した。
【０１４７】
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成した。続いて、前記中間層上にカバー用組成物を射出成形するか、若しくは、カバー用組成物を用いて射出成形または圧縮成形によりハーフシェルを作製し、中間層を形成したコアを被覆するように２枚のハーフシェルを貼合せた後、加熱プレスすることによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【０１４８】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで４時間加熱して塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１４９】
ゴルフボールの表面には、表４および図２、図３に示したディンプルパターンを形成した。なお、このゴルフボールの北半球Ｎおよび南半球Ｓは、１２０°回転対称のユニットＵを備えている。北半球Ｎおよび南半球Ｓのそれぞれにおいて、ユニットＵの数は３である。図３においては、１つのユニットについてのみ、符号Ａ〜Ｈによってディンプルの種類を示した。なお、表４中のディンプルの「直径」は図１におけるＤｉを、「深さ」は接線Ｔと最深箇所Ｄｅとの距離を意味する。また、「曲率半径」はディンプルのボトム曲面の曲率半径であり、「容積」は、ディンプル１０の輪郭を含む曲面と仮想球１４とに囲まれた部分の容積を意味する。
【０１５０】
【表４】
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【０１５１】
得られたゴルフボールの圧縮変形量などについて評価した結果を表５に示した。
【０１５２】
【表５】
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ノバミッドＳＴ１２０：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリアミド６と水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂との混合樹脂（曲げ弾性率：２０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０ｍｉｎ）
リルサンＢ：アルケマ社製、リルサン（登録商標）ＢＭＦ
ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８８４０：東京材料社製、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：８質量％）
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１０００Ｐａ・ｓ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１１００Ｐａ・ｓ）
ニュクレルＮ２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：８Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ）
ステアリン酸Ｍｇ：米山薬品工業社製（融点８８℃）
【０１５３】
ゴルフボールＮｏ．１〜５は、中間層が、高流動性中間層用組成物から形成され、中間層の表面硬度（Ｈｍ）が前記コアの表面硬度（Ｈｓ）よりも大きく（Ｈｍ≧Ｈｓ）、カバー硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５以下である場合である。これらのゴルフボールＮｏ．１〜６は、いずれも中間層が樹脂成分としてアイオノマー樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されているゴルフボールＮｏ．６に比べて、ショートアイアンでのショット時のスピン速度および打球感を保持しつつ、飛距離が向上していることが分かる。
【０１５４】
ゴルフボールＮｏ．７は、中間層用組成物が（Ｃ）成分を含有しない場合である。これらは、中間層用組成物の曲げ弾性率は高いが、ＭＦＲが低く流動性が悪いため、中間層を形成することができなかった。ゴルフボールＮｏ．８は、カバー硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、４５超の場合であるが、ショートアイアンでのショット時のスピン速度および打球感に劣る。ゴルフボールＮｏ．９はコアが、包囲層を有さない単層コアの場合であるが、飛距離が劣る。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明は、ドライバーショット時の飛距離と、アプローチショット時のアプローチ性能とを両立し、且つ、打球感に優れたゴルフボールに有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】ゴルフボール表面に形成したディンプルの拡大断面図である。
【図２】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの正面図である。
【図３】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの平面図である。
【符号の説明】
【０１５７】
２：ゴルフボール、１０：ディンプル、１２：ランド、１４：仮想球、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ：ディンプル、Ｄｅ：ディンプルの最深箇所、Ｄｉ：ディンプルの直径、Ｅｄ：エッジ、Ｎ：北半球、Ｐ：極点、Ｓ：南半球、Ｔ：接線、Ｕ：ユニット
【図１】
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【図２】
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【図３】
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