(57)【要約】【課題】系外からの資材を用いずに、エネルギーガス精製廃水に含まれるアンモニアや有機物質を活性汚泥を用いて安定的に効率よく処理可能なエネルギーガス精製廃水の処理技術を提供する。【解決手段】エネルギーガス精製廃水を処理するための活性汚泥処理装置ACに、エネルギーガス精製で分離される易分解性の芳香族化合物BTXを供給して活性汚泥細菌の機能を高めて、難分解性化合物の除去を促進し、阻害物質の影響を抑制する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エネルギーガス精製で排出される精製廃水を処理するための活性汚泥処理装置と、
エネルギーガス精製で排出される生分解性の芳香族化合物を前記活性汚泥処理装置に供給する有機物供給手段と
を有することを特徴とする廃水処理装置。
【請求項２】
前記精製廃水は、アンモニア態窒素及び難分解性有機化合物を含有し、前記活性汚泥処理装置は、アンモニア態窒素の硝化と、硝酸態窒素を窒素に変換する脱窒とを交互に実施可能に構成され、供給される前記芳香族化合物は、脱窒において利用される請求項１記載の廃水処理装置。
【請求項３】
前記精製廃水は、化石燃料のガス化物を含むエネルギーガスの精製廃水であってフェノールを含有し、前記有機物供給手段が供給する前記芳香族化合物は、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載の廃水処理装置。
【請求項４】
前記有機物供給手段は、エネルギーガス精製で排出される前記芳香族化合物に伴う水を前記芳香族化合物から除去する分液装置を有する請求項１〜３の何れかに記載の廃水処理装置。
【請求項５】
更に、エネルギーガス精製廃水のアンモニア態窒素濃度を１００mg-Ｎ／Ｌ以下に低下させるストリッピング装置と、エネルギーガス精製廃水のシアンの濃度を実質的に活性汚泥処理に影響を与えない濃度に低下させるシアン分解装置とを有し、前記エネルギーガス精製廃水は、前記ストリッピング装置及び前記シアン分解装置を介して前記活性汚泥処理装置に供給される請求項１〜４の何れかに記載の廃水処理装置。
【請求項６】
エネルギーガスを精製し、精製廃水及び生分解性の芳香族化合物を排出するエネルギーガス精製装置と、
前記芳香族化合物を用いて、前記精製廃水を活性汚泥処理する請求項１〜５の何れかに記載の廃水処理装置とを有するエネルギーガスの精製システム。
【請求項７】
前記エネルギーガス精製装置は、エネルギーガスを水洗するスクラバ装置と、エネルギーガスに含まれる前記芳香族化合物を液化する加圧凝縮器とを有し、前記スクラバ装置から、アンモニア態窒素及び有機化合物を含有する精製廃水が排出される請求項６記載のエネルギーガスの精製システム。
【請求項８】
エネルギーガス精製で排出される精製廃水を処理する活性汚泥処理を有し、前記活性汚泥処理に、エネルギーガス精製で排出される生分解性の芳香族化合物を供給することを特徴とする廃水処理方法。
【請求項９】
前記精製廃水は、アンモニア態窒素及び難分解性有機化合物を含有し、前記活性汚泥処理は、アンモニア態窒素の硝化と、硝酸態窒素を窒素に変換する脱窒とを実施し、前記活性汚泥処理に供給される前記芳香族化合物は、脱窒において利用される請求項８記載の廃水処理方法。
【請求項１０】
前記精製廃水は、化石燃料のガス化物を含むエネルギーガスの精製廃水であってフェノールを含有し、前記芳香族化合物は、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項８又は９に記載の廃水処理方法。
【請求項１１】
エネルギーガス精製で排出される前記芳香族化合物に伴う水を前記芳香族化合物から除去する分液工程を有する請求項８〜１０の何れかに記載の廃水処理方法。
【請求項１２】
更に、エネルギーガス精製廃水のアンモニア態窒素濃度を１００mg-Ｎ／Ｌ以下に低下させるストリッピングと、エネルギーガス精製廃水のシアンの濃度を実質的に活性汚泥処理に影響を与えない濃度に低下させるシアン分解とを有し、前記エネルギーガス精製廃水は、前記ストリッピング及び前記シアン分解を経た後に前記活性汚泥処理によって処理される請求項８〜１１の何れかに記載の廃水処理方法。
【請求項１３】
エネルギーガスを精製する精製工程と、
請求項８〜１２の何れかに記載の廃水処理方法に従って、前記精製工程で排出される生分解性の芳香族化合物を活性汚泥処理に供給して、前記精製工程で排出される精製廃水を活性汚泥処理によって処理する廃水処理工程とを有するエネルギーガスの精製方法。
【請求項１４】
前記精製工程は、エネルギーガスを水洗するスクラバ処理と、エネルギーガスに含まれる前記芳香族化合物を液化する加圧凝縮処理とを有し、前記スクラバ処理によって、アンモニア態窒素及び有機化合物を含有する精製廃水が排出される請求項１３記載のエネルギーガスの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石炭、低品位炭等の化石燃料をガス化したガス化燃料や合成ガスなどのエネルギーガスを精製する際に生じる精製廃水を処理するための廃水処理方法及び廃水処理装置並びにこれらを用いるエネルギーガスの精製方法及び精製システムに関し、特に、エネルギーガスの精製において生じるアンモニアや難分解性有機物などを含んだ廃水の効率的な処理を可能とする廃水処理方法及び廃水処理装置並びにこれらを用いるエネルギーガスの精製方法及び精製システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の大量消費による地球温暖化や資源枯渇が問題となり、従来使用されなかった資源の有効利用が注目されている。このような資源として、従来は使用しなかった褐炭等の低品位の石炭からガス化され、水素や一酸化炭素等を含んだガス化燃料や、家畜糞尿等を発酵して得られるメタンガスを主成分とするバイオガスなどのエネルギーガスがある。これらのエネルギーガスは、その種類によって、触媒被毒や装置の腐食原因となる硫化水素やアンモニア、シアンガス等の有害物質を含むため、実用に際しては、エネルギーガスの精製が行われ、精製プロセスからアンモニアやシアン等を含んだ廃水が排出される。従って、精製廃水に含まれるこれらの有害物質を無害化して放出するために、各々に処理を施す必要がある。このような有害物質の処理には、化学薬剤や電気化学的エネルギーを利用する方法、物理化学的除去操作による方法、燃焼などの様々な方法があり、エネルギーガスの精製廃水の処理においては、含まれる物質及び濃度を考慮して選択し、組み合わせて実施される。
【０００３】
廃水の処理方法の１つとして知られている活性汚泥処理法は、高価な薬剤等を使用せずに微生物の作用を利用して処理する優れた方法であり、様々な分野において利用されている。アンモニアを含んだ廃水に対しては、硝化及び脱窒を組み合わせた活性汚泥法（循環変法）による窒素除去処理が試みられている。例えば、下記特許文献１、２では、コークスの製造において排出される安水の処理に活性汚泥処理法を利用することを記載している。また、下記特許文献３では、廃プラスチック等の可燃性廃棄物の熱分解に伴って発生するガスを洗浄した排水の処理に活性汚泥を用いることを提案し、排水から油分及び重金属を除去した後に活性汚泥処理を行うことを開示する。
【０００４】
一方、下記特許文献４では、コークス炉から排出される安水や石油精製工場の廃水の活性汚泥処理において、シアン化合物、硫化物などの有害成分によって活性汚泥の機能が阻害されることが記載され、これに対処する方法として、ビール搾り粕又は豆腐搾り粕を廃水に添加することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０５−１９２６７９号公報
【特許文献２】特開平０７−２０４６８１号公報
【特許文献３】特開２００７−０９８３５３号公報
【特許文献４】特開平０７−１１２１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献４から解るように、シアン等は活性汚泥処理の障害となるため、シアンを含むエネルギーガス精製廃水を活性汚泥で処理すると、同様に活性汚泥の機能が阻害される。このため、活性汚泥の機能を維持するための対処が必要となるが、前述のビール搾り粕等のような食品廃棄物をエネルギーガス精製プロセスに適用するには、入手先の確保や搬送の手間及び費用が問題となる。従って、実用的に採用し易い対処方法の開発が望まれる。
【０００７】
本発明は、上記問題を鑑み、エネルギーガスの精製で生じる精製廃水に含まれるアンモニアや有機物の処理を活性汚泥を用いて安定的に効率よく処理可能な廃水処理方法及びエネルギーガスの精製方法を提供することを課題とする。
【０００８】
又、本発明は、搬送の手間や煩雑な管理を必要とせず、活性汚泥の機能を維持するための対処を施すことができ、精製廃水に含まれる難分解性有機物質を効率よく処理可能な廃水処理装置及びエネルギーガスの精製システムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、エネルギーガスの精製プロセスにおいて回収される芳香族化合物を利用することによって、活性汚泥の機能阻害を抑制可能であり、エネルギーガス精製系外部からの資材導入を必要とせず、系内の資材を有効利用して廃水中のアンモニア及び有機物質を処理できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の一態様によれば、廃水処理装置は、エネルギーガス精製で排出される精製廃水を処理するための活性汚泥処理装置と、エネルギーガス精製で排出される生分解性の芳香族化合物を前記活性汚泥処理装置に供給する有機物供給手段とを有することを要旨とする。
【００１１】
又、本発明の一態様によれば、エネルギーガスの精製システムは、エネルギーガスを精製し、精製廃水及び生分解性の芳香族化合物を排出するエネルギーガス精製装置と、前記芳香族化合物を用いて、前記精製廃水を活性汚泥処理する上記の廃水処理装置とを有することを要旨とする。
【００１２】
更に、本発明の一態様によれば、廃水処理方法は、エネルギーガス精製で排出される精製廃水を処理する活性汚泥処理を有し、前記活性汚泥処理に、エネルギーガス精製で排出される生分解性の芳香族化合物を供給することを要旨とする。
【００１３】
又、本発明の一態様によれば、エネルギーガスの精製方法は、エネルギーガスを精製する精製工程と、上記の廃水処理方法に従って、前記精製工程で排出される生分解性の芳香族化合物を活性汚泥処理に供給して、前記精製工程で排出される精製廃水を活性汚泥処理によって処理する廃水処理工程とを有することを要旨とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、エネルギーガスの精製プロセスにおいて回収される芳香族化合物を利用して活性汚泥の機能阻害を抑制できるので、エネルギーガス精製系外部からの資材導入を必要とせず、系内の資材を有効利用してエネルギーガス精製廃水中のアンモニアを処理できるので、エネルギーガス精製システムを効率的に構成することができ、設備の保守点検費用や運転コストの削減が可能である。又、エネルギーガス精製廃水に混入する微生物難分解性の有機物質についても活性汚泥処理での分解率の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明に係るエネルギーガス精製システムの一実施形態の構成を示す概略図である。
【図２】本発明に係る廃水処理装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
エネルギーガスには、低品位石炭等の化石燃料のガス化プロセスによって得られるガス化燃料、プラスチック等の有機材の熱分解や化学合成による合成ガスなどがある。このようなエネルギーガスには、種類によって異なるが、タール類（芳香族化合物）、硫化水素、アンモニア、シアンガス、塩化水素、硫化カルボニル等が含まれており、使用に供するためにはこれらの副生成物（有害成分）を除去するための精製処理を施す必要があり、これに伴って生じる精製廃水の処理も行われる。上記の成分の処理については、各々、化学的、物理化学的又は電気化学的な処理方法が確立されており、許容濃度等を考慮して状況に応じて選択して使用することができる。
【００１７】
一般的に、エネルギーガスの精製プロセスにおいては、スクラバ水洗、相分離又は凝集分離、吸収又は吸着などの物理化学的操作を適宜組み合わせて、粉塵、水溶性成分及び油性有機物などを除去することができ、硫化カルボニルは硫化水素に化学変換されて化学脱硫又は生物脱硫等によって除去される。精製廃水として、タール類やアンモニア、シアン等を含有する廃水が生じ、このような廃水の処理が必要となる。水中の塩基性ガス及び酸性ガスは、ｐＨ調整によって水から放出可能であり、廃水を塩基性に調整して酸性ガス成分を中和すると共にアンモニアを放出し、塩素やオゾンによる酸化等によってシアンを分解することによりガス性有害成分を除去できる。これらの方法によって、効率的にアンモニア及びシアンを処理できるが、環境中へ放水するには更に低濃度に減少させる必要がある。これには活性汚泥処理を利用することが適切であると考えられる。しかし、エネルギーガスの精製廃水は、生分解性（微生物が分解し易い）有機物と窒素（アンモニア態窒素）とのバランスが悪い上に、シアンなどの活性汚泥の機能を阻害する成分や、クロロ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基等で置換された化合物、エーテル化合物などの微生物にとって難分解性の有機物質も含み得るため、十分に窒素濃度を低減できず、結果として多量の水による希釈が必要となる。
【００１８】
そこで、本発明の廃水処理においては、エネルギーガス精製プロセスにおいて軽質タール分として分離される芳香族化合物（主にベンゼン）を利用して活性汚泥の機能阻害を抑制する。エネルギーガスから分離されるベンゼン等の芳香族化合物は、細菌にとって易分解性の化合物であり、これを活性汚泥処理に供給することによって、脱窒細菌の脱窒反応を活性化することができ、更に、難分解性有機物質の分解も促進される。この方法は、エネルギーガス精製プロセスで分離される物質を有効利用するので、エネルギーガス精製系内で賄うことができ、外部からの資材投入を必要としない。
【００１９】
本発明において活性汚泥に供給される芳香族化合物は、ベンゼン、キシレン及びトルエンを含む、官能基のない単環の芳香族化合物であり、ベンゼンを主体とする軽質油分としてエネルギーガス精製プロセスから得ることができる。これらの芳香族化合物、特にベンゼンは、活性汚泥細菌にとって生分解性の有機物であり、生物学的に難分解性の有機物質を分解するエネルギーを供給する。従って、上述の生分解性芳香族化合物の添加によって、阻害物質や難分解性有機物質に対する馴化が促進され、難分解性有機物質の分解率も向上する。生分解性芳香族化合物は、廃水に含まれるアンモニア態窒素に対するＣＯＤ換算質量比で、１．５〜１５ｇ-COD／ｇ-Ｎ、好ましくは３〜１０ｇ-COD／ｇ-Ｎ程度となるように廃水に添加すると活性汚泥の機能が好適に発揮され、通常の活性汚泥処理による除去率が５０％程度以下の難分解性有機物質についても８０％程度以上の除去率（ＣＯＤ換算）で処理することが可能であり、汚泥細菌が対応可能なシアン濃度も向上する。尚、生分解性芳香族化合物の添加による難分解性有機物質の除去率の向上は、難分解性有機物質の代謝に十分な時間が与えられることで馴養が進むことによるので、長い馴化時間がとれると分解性が安定化する。従って、実際に廃水処理を行う上では、予め、難分解性有機物質を含む廃水に易分解性芳香族化合物を混合して活性汚泥に繰り返し作用させて馴化を行うことが望ましい。
【００２０】
以下に、本発明に係るエネルギーガス精製廃水の処理を実施する廃水処理装置及びエネルギーガス精製システムについて詳細に説明する。
【００２１】
図１は、本発明に係るエネルギーガス精製システムの一実施形態を示す。エネルギーガス精製システムは、エネルギーガス精製装置ＧＰと、廃水処理装置ＷＴとで構成され、エネルギーガス精製装置ＧＰにおいてエネルギーガスを精製する際に排出される精製廃水を、廃水処理装置ＷＴにおいて処理し清浄化した後に放出する。
【００２２】
エネルギーガス精製装置ＧＰは、スクラバＷＳ、電気集塵器ＤＣ、脱アンモニア装置ＡＲ、加圧凝縮器ＰＣ、洗浄部ＣＵ、硫化カルボニル変換器ＣＴ、及び、脱硫装置ＤＳを備えている。この実施形態では、ガス化炉Ｇをエネルギーガス供給源とし、高温の石炭ガス化燃料がエネルギーガスとしてエネルギーガス精製装置ＧＰに供給される。エネルギーガスは、先ず、スクラバＷＳにおいて、噴霧水によって洗浄されて固形粒子等が除去されると共に、５００℃程度のガス温度が１００℃以下に低下してエネルギーガスに含まれるタール分（分子量９０〜２８０程度の芳香族化合物を含む）が凝縮してガスから分離し、洗浄水と共に排出される。又、フェノール等の水溶性有機物も水に移行し、エネルギーガスに含まれるアンモニアも一部が洗浄水に吸収される。この実施形態では、電気集塵器ＤＣ、脱アンモニア装置ＡＲ、加圧凝縮器ＰＣ及び洗浄部ＣＵを用いて高度に精製可能なように構成しており、スクラバＷＳを通過したエネルギーガスは、利用目的に応じて極微細な固形粒子やアンモニア、芳香族化合物を除去して必要なレベルに精製した後に、ガス中の硫化カルボニルを処理してガスタービンＴ等のエネルギー源として供給される。
【００２３】
具体的には、先ず、電気集塵器ＤＣを経ることによって、スクラバＷＳでは除去されない微細な固形粒子が帯電・吸着によって収集除去される。この際、電気集塵器ＤＣを通過するエネルギーガスの温度を４０〜７０℃程度に調整するために、必要に応じてガス冷却器（図示略）を使用することができる。微細粒子を除去したエネルギーガスは、脱アンモニア装置ＡＲに供給され、噴霧水で充分に洗浄することによって、エネルギーガス中の残留アンモニアは洗浄水に移行する。アンモニアを吸収した洗浄水は、再生塔に供給してストリッピング等を利用してアンモニアを放散させた後に脱アンモニア装置ＡＲに還流させることによって再使用できる。脱アンモニア装置ＡＲを経たエネルギーガスは、加圧凝縮器ＰＣにおいて圧縮され、沸点８０〜１４０℃程度の成分が凝縮液化する。これによってガスから分離する液体には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物及び水が含まれ、この芳香族化合物の主体はベンゼンである。エネルギーガスに含まれるベンゼン、トルエン及びキシレン（これらをＢＴＸと総称する）は、その殆どがスクラバＷＳを通過し、加圧凝縮器において収集される。加圧凝縮器ＰＣを経たエネルギーガスは、洗浄部ＣＵに供給され、エネルギーガスに有機溶剤を噴霧して洗浄し、有機化合物を溶剤に吸収させる。これにより、残留ＢＴＸ等の有機化合物が除去されて濃度が低下する。有機溶剤として、例えばメチルナフタレン等の揮発性の低い芳香族系溶剤が使用できる。更に、必要に応じて、アンモニアや有機化合物を吸収又は吸着可能な活性炭等の吸収／吸着剤を用いた充填層を通過させることによって、残留濃度を更に低下させることができる。有機溶剤や吸収／吸着剤は、常法により再生して再使用することができる。電気集塵器ＤＣから洗浄部ＣＵまでの精製度は、利用目的に応じて必要な精製レベルに適宜設定すればよい。
【００２４】
この後、エネルギーガスは、硫化カルボニル変換器ＣＴに供給され、硫化カルボニルから硫化水素へ変換する化学反応が進行する。更に、脱硫装置ＤＳにおいて硫化水素が除去される。脱硫装置ＤＳとして生物脱硫装置を用いた場合には、硫黄酸化細菌の作用によって硫化カルボニルを硫酸まで酸化分解することが可能であり、硫化カルボニル変換器ＣＴの省略が可能となる。このようにして精製されるエネルギーガスの用途としては、ガスタービンＴのエネルギー源以外に、燃料電池による発電システム等に燃料源、各種化学製品の製造や化学合成の原料などが挙げられる。
【００２５】
一方、廃水処理装置ＷＴは、分液装置ＬＳ１，ＬＳ２、加圧分離器ＰＳ、アンモニアストリッパＡＭ、シアン分解装置ＯＸ及び活性汚泥処理装置ＡＣを有する。スクラバＷＳから精製廃水として排出される洗浄水は、凝縮有機物質からなる油相を伴うので、分液装置ＬＳ１において水相から油相（水に不溶で沈降性を示すタール、固体粒子を含む）を分離除去する。又、加圧凝縮器ＰＣから凝縮液化物として排出される芳香族化合物も水分を伴い、分液装置ＬＳ２において水相と油相（ＢＴＸ等）とに分離される。水相は、分液装置ＬＳ１から排出される廃水と共に、加圧分離器ＰＳに供給される。分液装置ＬＳ２に供給される凝縮液化物の水相には飽和濃度のＢＴＸが含まれるので、分液装置ＬＳ２として分離効率を高めた油水分離機を使用すると好ましい。油水分離機には、フィルターや親油性部材によって油性分の粗粒化・浮上を促進したり、電気分解を利用して油性分の浮上を促進するものなどがあり、適宜選択して使用すればよい。
【００２６】
分液装置ＬＳ１，ＬＳ２から排出される廃水は、アンモニア、水溶性有機化合物（フェノール等のモノ又はポリフェノール類、アミン類など）、分液装置で分離されずに懸濁する微細固形粒子や乳化有機化合物などを含有し、極微量のＢＴＸも含まれる。エネルギーガスにシアン等の酸性ガス成分や塩基性化合物が含まれる場合、これらも廃水に含まれ得る。このような廃水を、加圧分離器ＰＳに供給して加圧することによって、エマルジョン状に分散するタール等が凝集浮上して水相から分離する。この際、微小固形物も水相から分離する。これらを除去し、加圧分離器ＰＳから排出される廃水は、アンモニアストリッパＡＭにおいて大部分のアンモニアが放散・除去される。この後、廃水は、シアン分解装置ＯＸに供給され、有機化合物やシアン等は酸化分解によって除去されるが、これらの処理を経ても残留するアンモニアや有機物を放水可能なレベルにまで低下させるために、廃水は活性汚泥処理装置ＡＣに供給される。
【００２７】
アンモニアストリッパＡＭは、塔内に充填・保持された状態で液体や気体が中を通過可能な充填物と、充填物上に廃液を撒水する撒水ノズルとを有し、廃水が充填物を通って流下する間に、廃水と雰囲気との気液接触によって廃水からアンモニアが盛んに放出される。充填物は、粒状、網状又は多孔性の素材で構成した部材や、ラシヒリング、レッシングリング等のような気液接触面積を増加させるために充填材として一般的に用いられる形態の部材を利用して構成することができる。また、加圧分離器ＰＳから排出される廃水をアンモニアストリッパＡＭに供給する前に、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ剤によって塩基性に調整すると、アンモニアの溶解度が低下して廃水から放出し易い。この場合、廃水のｐＨは１１以上であると好ましい。更に、アンモニアの放出を促進するためには、廃水の温度を高くすることが有効であり、例えば、充填物を加熱するヒーターを備えて、充填物に接する廃水を好ましくは６０℃以上、より好ましくは６０〜１００℃程度の範囲に加熱すると好適である。
【００２８】
シアン分解装置ＯＸに廃水が送水されると、廃水に含まれるシアンは、オゾンによって酸化分解される。オゾン酸化装置ＯＸの構造としては、例えば、貯留される廃水にオゾンを吹き込むもの、或いは、通液性の充填材中を廃水が通過する際にオゾンと流下する廃水とを気液接触させ、吸収されるオゾンにより分解するように構成したものなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、必要に応じて適宜変形することができる。充填物を冷却する冷却装置を付設して、充填物を介して廃水を冷却すると、流下する廃水へのオゾンの溶解性が向上し、滞留時間を短縮できる。廃水に含まれるシアン濃度に応じて、廃水温度を低下させてオゾンの廃水への吸収速度を上げることができる。気液接触によるガスの水への吸収は温度が１０℃以下であると特に効率が良い。
【００２９】
アンモニアの放出及びオゾン酸化によって、廃水のアンモニア濃度及びシアン濃度は、各々、１００mg-Ｎ／Ｌ程度以下及び数十mg-CN／Ｌ程度以下に減少し、分解し易い有機物も酸化分解する。この廃水は、上述の廃水処理を経ても残留するアンモニアやフェノール、シアン等を放水可能なレベルにまで低下させるために活性汚泥処理装置ＡＣに供給される。
【００３０】
シアン分解装置ＯＸにおいて、廃水中の易分解性有機化合物は分解される。エネルギーガスの精製廃水に含まれるフェノール類も、シアン分解装置ＯＸを経ると多くが分解されるが、無機化されるわけではなく有機物として残留する。また、エネルギーガス精製廃水は、微生物にとって難分解性の有機化合物も含む。つまり、活性汚泥処理装置ＡＣに供給される廃水に含まれる有機物は、難分解性化合物の割合が高いので、従来の方式では、活性汚泥による有機物の除去効率は低く、このままでは放流に適さない。しかも、易分解性有機物が不足するため、活性汚泥細菌は満足に活動できず、アンモニアの除去も困難である。従って、活性汚泥処理装置ＡＣの細菌を活動させるために、易分解性の有機化合物を廃水に添加することが必要となる。本発明では、エネルギーガスの精製において液化物として排出されるベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を活性汚泥処理装置ＡＣに供給し、活性汚泥細菌用の有機質源として利用する。通常、微生物が利用する有機物は、糖類や低級アルコール等の生分解性化合物であり、クロロ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基等の官能基で置換された化合物やエーテル化合物、多環芳香族化合物などは微生物にとって難分解性の有機物質であるが、ベンゼン、トルエン及びキシレン（ＢＴＸ）のような官能基がない単環の芳香族化合物は比較的生分解性が高く、特にベンゼンは細菌によって容易に分解される。従って、分液装置ＬＳ２において軽質タール分として分離される油相（ＢＴＸ）を生分解性芳香族化合物として活性汚泥処理装置ＡＣに供給することによって、活性汚泥細菌が硝酸態窒素を脱窒する際にこれを利用し、廃水中のアンモニアの硝化・脱窒が好適に進行する。この際、供給される廃水は、芳香族系の難分解性有機物を含んでいるが、ＢＴＸ、特にベンゼンの供給は、難分解性有機物質に対する活性汚泥細菌の馴養を促進する効果や、細菌が廃水の有機物を分解する処理速度を昂進する効果、シアンに対する耐性を向上させる効果を奏する。
【００３１】
活性汚泥処理装置ＡＣで実施する最適の処理形態としては、アンモニア態窒素の硝化・脱窒を行う循環変法による活性汚泥処理が挙げられる。標準活性汚泥法による曝気処理の後に嫌気処理を追加することによってもアンモニア態窒素及び有機物の処理は可能であるが、添加有機物の必要量が増大して負荷が過大になり易く、余剰汚泥の発生量が多大になる。このため、効率よく簡便に廃水処理を行うためには、循環変法による活性汚泥処理が好ましく、嫌気性工程を施す廃水に前述の生分解性芳香族化合物を供給して脱窒反応を進行させる。これにより、廃水の硝酸態窒素が還元ガス化されると共に有機物濃度が減少し、後続の好気性工程において残留有機物が消費され、アンモニア態窒素が硝化される。
【００３２】
活性汚泥処理装置ＡＣに供給する生分解性芳香族化合物（ＢＴＸ）の添加量は、汚泥細菌に過剰な有機物負荷がかからない範囲で、廃水のアンモニア濃度に応じて適宜設定することができる。廃水のアンモニア態窒素に対してＢＴＸは３〜１０ｇ-COD／ｇ-Ｎ程度の割合で添加するのが好ましい。又、難分解性有機物の分解効率を高める点で、廃水の有機物に対してある程度以上の割合で生分解性芳香族化合物を添加することが好ましく、廃水中の有機物の５％程度以上、好ましくは１０〜３０％程度（ＣＯＤ換算）が生分解性芳香族化合物となるように添加すると好適である。ＢＴＸの水溶性は低いが、エネルギーガス精製廃水の処理に要する量は飽和濃度以内において充分に溶解可能である。
【００３３】
活性汚泥処理において使用される活性汚泥の量は、概して、活性汚泥量に対して１日に処理する有機質量（ＣＯＤ換算）の割合が０．２〜０．６kg-COD／（kg活性汚泥・日）程度となるように設定することができる。
【００３４】
難分解性有機物質の分解速度は細菌の馴化程度によっても異なるので、処理において嫌気性（脱窒）工程及び好気性（硝化）工程に要する時間は、廃水の水質（硝酸態窒素濃度、有機物質濃度、アンモニア態窒素濃度）を適宜検知して、水質及び細菌の馴化に応じて適宜調整することが好ましいが、ＢＴＸを添加する活性汚泥処理では難分解性有機物質の分解速度も向上するので、嫌気性工程の適性時間は、概して１０分〜３０時間程度に設定することができる。好気性工程に要する時間は、酸素の供給速度等にもよるが、概して３０分〜９０時間程度に設定することができる。
【００３５】
好適な活性汚泥処理装置として、例えば、図２に示す活性汚泥処理装置１が挙げられる。
【００３６】
図２の活性汚泥処理装置１は、脱窒反応が進行する脱窒槽１０と、硝化反応が進行する硝化槽（曝気槽）２０と、廃水から活性汚泥を分離する沈殿池（分離槽）３０とを有し、脱窒槽１０には廃水Ｗに活性汚泥Ｓを均一に混合・分散するための撹拌装置１３が取り付けられ、硝化槽２０の底部には廃水Ｗに酸素（空気）を供給するための曝気装置２２が設置され、曝気によって活性汚泥Ｓは廃水Ｗに均一に分散される。また、硝化後の廃水の一部を硝化槽２０から脱窒槽１０に還流するポンプ２１が設けられている。
【００３７】
この実施形態では、前述のシアン分解酸化装置ＯＸから排出される廃水Ｗは、ポンプ１１によって脱窒槽１０に供給され、分液装置ＬＳ２から軽質油分として得られる生分解性芳香族化合物（ＢＴＸ）がポンプ１２を介して脱窒槽１０の廃水に所望の割合で添加されて、混合・均質化される。脱窒槽１０の前段として予備槽を設けて廃水又は生分解性芳香族化合物の貯留槽として使用しても良い。廃水Ｗ及び軽質油分を供給した脱窒槽１０では、嫌気性工程を開始する。
【００３８】
脱窒槽１０内で、廃水Ｗ及び活性汚泥Ｓを攪拌装置１３によって混合し、必要に応じて槽内は外気から遮断されるが、水面からの酸素の溶け混みが無視できる程度であれば外気の遮断は不要である。この工程では、脱窒細菌の活動によって廃水Ｗ中の硝酸態窒素（硝化槽２０からの還流水に含まれる）が窒素に還元されて廃水Ｗから放出されるので、硝酸態窒素濃度が減少する。この際、廃水に添加された易分解性芳香族化合物は、脱窒細菌にとって水素供与体として作用し、脱窒細菌の代謝が促進されることによって廃水中の難分解性有機物質の取り込み及び分解が促される。従って、廃水の有機物質濃度も減少する。硝酸態窒素がなくなると脱窒反応が停止する。脱窒反応が終了した廃水は、硝化槽２０に流下し、曝気装置１１から供給される酸素によって好気性での硝化反応が進行し、廃水Ｗ中のアンモニア態窒素が硝化細菌によって酸化されて硝酸を生じる。この際、廃水に供給される酸素の消費は、脱窒細菌の方が硝化細菌より先行し易く、有機物の消費が衰退した頃に硝化の進行が始まる傾向がある。従って、曝気（酸素供給）量の低減による省エネルギー及び反応時間の短縮のためには、好気性工程の開始時点での廃水の有機物濃度ができる限り低い方がよく、この点を考慮して嫌気性工程の廃水に供給される易分解性芳香族化合物の量を設定すると、好気性工程が効率的に進行する。
【００３９】
硝化後の廃水Ｗの一部は、配管２３を通じて沈殿池３０に流下し、活性汚泥Ｓを沈降分離した後、廃水（処理水）は配管３２から廃棄される。沈殿池３０で分離した活性汚泥Ｓは、その大部分がポンプ３１によって脱窒槽１０に返送され、廃水処理に伴う微生物の増殖分に相当する汚泥は余剰汚泥として引き抜かれて系外に排出される。この操作によって脱窒槽１０及び硝化槽２０内の汚泥濃度は一定に保たれる。
【００４０】
上述のようにして、新たな廃水Ｗを連続的に脱窒槽１０に供給しながら、上述の脱窒工程、硝化工程、汚泥分離、廃水及び汚泥の返送を繰り返すことによって、廃水中のアンモニア態窒素及び有機物質（易分解性芳香族化合物及び難分解性有機物質）が除去され、硝酸態窒素濃度が許容可能な低濃度に減少した被処理廃水が活性汚泥処理装置の沈殿池３０から排出される。
【００４１】
或いは、１つの生物反応槽を用いて、タイマー制御等によって槽の機能を脱窒槽、硝化槽及び沈殿池として順次切り換える回分式の処理として上述の処理操作を行うことも可能である。
【００４２】
上述の廃水処理の実施形態において、シアン処理としては、オゾン酸化、アルカリ塩素法、電解酸化法、熱加水分解法等の処理を用いることが可能である。また、アンモニア処理としては、アンモニアストリッピングの代わりに、これに燃焼を併用した方法、不連続点法、触媒式湿式酸化法、次亜塩素酸ナトリウムによる高温酸化法等の処理を用いることが可能である。従って、図１の廃水処理装置ＷＴにおいて、アンモニアストリッパＡＭ及びシアン分解装置ＯＸは、これらの代替方法を実施する装置に適宜置換することができる。
【００４３】
尚、本発明は、上述したエネルギーガスだけでなく、ガス精製時にＢＴＸ類の芳香族化合物が分離されるガスにおいても適用可能であることは明らかであり、例えば、バイオマスからガス化されるエネルギー源において芳香族化合物の含有が報告されている例があり、このようなものについても利用することができる。
【００４４】
以下、実施例を参照して、本発明のエネルギーガス精製廃水の処理装置について具体的に説明する。
【実施例１】
【００４５】
＜処理１：スクラバ廃水の処理＞
エネルギーガス精製廃水（スクラバ廃水）に二クロム酸カリウムによる酸素要求量ＣＯＤCr比で９０：１０となる割合でベンゼンを混合して、ベンゼン１０％の模擬廃水（ＣＯＤ：約８５０mg-COD／Ｌ、ケルダール態窒素：３００mg／Ｌ）を調製した。
【００４６】
上記模擬廃水を原廃水として、以下のように回分式による硝化脱窒廃水処理を行った。
【００４７】
１日の処理水量を１Ｌ／ｄとして、活性汚泥量：３０００mg／Ｌ、嫌気工程６０分、好気工程１８０分（ＤＯ：７〜８mg／Ｌ）、静置４０分の条件で廃水処理を行った。この廃水処理を２週間継続した。この間に処理後の廃水のＣＯＤ値を測定して、ＣＯＤ換算による有機物の除去率を算出したところ、６０％前後であった。又、処理後の廃水のケルダール態窒素濃度及び硝酸態窒素濃度を測定し、窒素除去率を算出したところ、５０％前後であった。
【００４８】
更に、スクラバ廃水にＣＯＤCr比で８０：２０となる割合でベンゼンを混合して、ＣＯＤが約１０００mg-COD／Ｌであるベンゼン２０％の模擬廃水を調製し、これを原廃水として用いて、上記と同様に廃水処理を３週間継続したところ、廃水の有機物の除去率は、ＣＯＤ換算で７０％以上となった。このときの窒素除去率は約６０％であった。
【００４９】
＜処理２：スクラバ廃水の処理＞
ベンゼンを添加せず、エネルギーガス精製廃水由来ＣＯＤCr以外の有機物を含まないベンゼン０％の模擬廃水（ＣＯＤ：約７５０mg-COD／Ｌ）を用意し、これを原廃水として、処理１と同様の条件で廃水処理を行い、処理後の廃水のＣＯＤ換算による有機物の除去率を求めたところ、５０％前後であった。窒素除去率は３０％であった。
【００５０】
有機物がベンゼン１００％の廃水における生分解率は１００％であり、スクラバ廃水ＣＯＤCrの生分解率は上述のように５０％であることから、ベンゼンの混合割合が１０％及び２０％の場合の理論上の生分解率を計算すると、５５％（ベンゼン１０％）及び６０％（ベンゼン２０％）となるが、この計算値を処理１の結果と比較すると、処理１の値が計算値を上回ることから、活性汚泥による難分解性有機物の分解能はベンゼンの添加によって向上することが明らかである。窒素除去能についても、ベンゼン添加による向上が明らかである。
【実施例２】
【００５１】
＜スクラバ廃水の処理＞
ベンゼン水溶液にエネルギーガス精製廃水（スクラバ廃水）をＣＯＤCr比で３０％、５０％、６０％又は７０％となる割合で混合した模擬廃水を各々調製した。曝気槽と沈殿槽とで構成される標準活性汚泥処理装置を用いて、廃水処理量：５．５Ｌ／ｄ、活性汚泥量：３００mg／Ｌの条件で、１週間毎に順次模擬廃水を変更してスクラバ廃水比を増加させながら処理を継続した。各模擬廃水毎に、処理による有機物の除去率をＣＯＤ換算で求めたところ、除去率は、各々、９７％（スクラバ水：３０％）、９５％（スクラバ水：５０％）、９５％（スクラバ水：６０％）及び９３％（スクラバ水：７０％）であった。スクラバ廃水ＣＯＤCrの生分解率は上述のように５０％であることを考慮すると、ベンゼンの添加によってスクラバ廃水由来の有機物（難分解性有機物）の分解率が向上することが明らかである。
【符号の説明】
【００５２】
ＧＰ：エネルギーガス精製装置、ＷＴ：廃水処理装置、
ＷＳ：スクラバ、ＣＴ：硫化カルボニル変換器、ＤＳ：脱硫装置、
ＤＣ：電気集塵器、ＡＲ：脱アンモニア装置、ＰＣ：加圧凝縮器、ＣＵ：洗浄部、
ＬＳ１，ＬＳ２：分液装置、ＰＳ：加圧分離器、ＡＭ：アンモニアストリッパ、
ＯＸ：オゾン酸化装置、ＡＣ：活性汚泥処理装置、
１０：脱窒槽、２０：硝化槽、３０：沈殿池、１３：攪拌装置、
２２：曝気装置、Ｗ：廃水、Ｓ：活性汚泥、
【図１】
2010247072.tif 000003
【図２】
2010247072.tif 000004