(57)【要約】【課題】高いレベルで、インクの保存安定性が保たれ、光沢紙に記録した画像の光沢性にも優れ、かつ、赤色領域の色再現範囲を従来よりも広げることが可能となる優れたインクを提供し、銀塩写真と同等の赤色領域の色再現性を有し、かつ、光沢性にも優れる画像を安定して提供すること。【解決手段】少なくとも、顔料を含有するインクであって、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２であり、前記顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と前記顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たし、かつ、前記顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と前記Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことを特徴とするインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料を含有するインクであって、
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２であり、
前記顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と前記顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たし、かつ、前記顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と前記Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことを特徴とするインク。
【請求項２】
前記Ｄ（ｎｍ）が、５０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記Ｄ90（ｎｍ）と前記Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．０の関係を満たす請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記インクがさらに樹脂を含有し、前記樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記樹脂が、ノニオン性ユニットを有する請求項４に記載のインク。
【請求項６】
前記インク中における、インク全質量を基準とした前記顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準とした樹脂の含有量（質量％）に対して、０．３０倍以上１０．０倍以下である請求項４又は５に記載のインク。
【請求項７】
前記顔料が、顔料粒子の表面に樹脂を結合してなる請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクを収容してなるインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キナクリドン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を含有するインク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルカラーの画像を記録するためには、一般的に、減法混色の基本３原色のインク（イエロー、マゼンタ、及びシアン）と、ブラックインクとの４種のインクを組み合わせて使用することが行われている。また、インクジェット記録方法などにより得られる画像の堅牢性を向上するために、色材として顔料を含有するインク（顔料インク）が広く用いられている。
【０００３】
近年、インクジェット記録方法により得られる記録物の高画質化が進み、銀塩写真と同等レベルの優れた画質を有する記録物を出力することが要求されるようになっている。例えば、高い光沢性を有する記録媒体（以下、光沢紙と呼ぶ）に顔料インクで記録した画像では、光沢性の低下が生じ易いという傾向があり、この光沢性の低下を抑制しながら、より広い色再現範囲を達成することが強く要求されている。
【０００４】
特に、マゼンタインクにより記録される赤色領域の画像は人間の視覚に与える影響が非常に大きく、マゼンタインクにより記録される画像の発色性を高めることについての提案が数多くなされている。インクジェット用のマゼンタインクに用いられる顔料として、例えば、下記のような提案がされている（特許文献１及び２参照）。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代表される単一の化学構造を有する顔料の集合体の他に、色相、耐候性、耐熱性などの物性がそれぞれ異なる複数のキナクリドン顔料の固溶体に関する提案がある。
【０００５】
また、マゼンタインクに限らず、記録した画像の発色性を向上させるために、顔料の粒子径や、一次粒子径及び二次粒子径の比を規定することに関する提案もある（特許文献３及び４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１２０９５６号公報
【特許文献２】特開平１０−２１９１６６号公報
【特許文献３】特開２００４−１７５８８０号公報
【特許文献４】特開２００６−００２１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、従来のマゼンタインクでは、光沢性の低下を抑制しながら、銀塩写真と同等の赤色領域の色再現範囲を有することと、インクの保存安定性とを、近年において求められる高いレベルで両立させることは、できていないのが現状である。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、高いレベルで、インクの保存安定性が保たれ、光沢紙に記録した画像の光沢性にも優れ、かつ、赤色領域の色再現範囲を従来よりも広げることが可能となる優れたインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、銀塩写真と同等の赤色領域の色再現性を有し、かつ、光沢性にも優れる画像を安定して提供しうる、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、少なくとも、顔料を含有するインクであって、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２であり、前記顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と前記顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たし、かつ、前記顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と前記Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高いレベルで、インクの保存安定性が保たれ、光沢紙に記録した画像の光沢性にも優れ、かつ、赤色領域の色再現範囲を従来よりも広げることが可能となるインクが提供される。また、本発明によれば、銀塩写真と同等の赤色領域の色再現性を有し、かつ、光沢性にも優れる画像を安定して提供しうる、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明者らは、マゼンタインクにより記録した画像の彩度や光沢性を高めることを主たる目的として、インクジェット用のインクに使用する顔料として一般的なキナクリドン系の顔料について、検討を行った。その結果、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を用いることで、優れた彩度や光沢性を有する画像を得ることが可能となるという知見を得た。しかし、一般的なマゼンタ顔料と比較して、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２はその分散状態を安定に保つことが難しい場合がある。
【００１２】
そこで、本発明者らは、前記顔料を含有するインクを長期間に渡って安定に保つ、つまり、インクの保存安定性を向上するために最適な分散条件についての検討を行った。その結果、インク中の顔料が、以下に挙げる２つの条件を満足した顔料構成となるようにすることで、インクの保存安定性が顕著に向上するだけでなく、記録画像の彩度や光沢性もが向上することを見出して、本発明に至った。
【００１３】
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２（以下、単に顔料と呼ぶことがある）を含有するインクの場合における上記効果を得るための１つ目の条件は、下記の通りである。すなわち、該顔料がインク中で存在する形態（二次粒子）の平均粒子径を小さくし、かつ、顔料の一次粒子をできるだけ壊さないようにすることが必要である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を含有するインクにおける、該顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たすことが必要である。
【００１４】
上記効果を得るために必要となる２つ目の条件は、上記に加えて、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を含有するインクにおいては、顔料の粒子径分布をより狭い状態とする、すなわち、顔料の粒子径をできるだけ揃えることである。具体的には、該顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことが必要である。
【００１５】
本発明において、「平均粒子径」とはインク中で存在する形態（二次粒子）の顔料の粒子径を指し、本発明で規定する「一次粒子径」とは、この顔料粒子を形成する最小単位の顔料の粒子径のことを指すものとする。したがって、本発明で規定する「顔料の粒子径分布」とは、インク中に存在する形態の顔料としての粒子径分布を指すことになる。また、本発明においては、以下、顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）及び顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）をそれぞれＤ50及びＤ90と省略して呼ぶことがある。なお、インク中に存在する形態において粒子径が小さい顔料粒子は、ひとつの一次粒子で形成されることもあり、この場合は一次粒子径が二次粒子径と同等となることもあり得る。
【００１６】
本発明で規定する上記の２つの条件を満たすことで、インク中において顔料が安定に分散され、インクの保存安定性が向上し、さらには画像の彩度や光沢性もが向上する理由を、本発明者らは以下のように推測している。
【００１７】
先ず、顔料の平均粒子径と顔料の一次粒子径の関係が、顔料の保存安定性や記録した画像の彩度や光沢性に大きく関係する理由について説明する。一般に、顔料の平均粒子径を小さくすると、記録画像の彩度や光沢性は向上することが知られている。実際、本発明者らも、顔料の平均粒子径Ｄ50を小さくすることで、記録媒体に記録した画像の光散乱が減少し、画像の彩度や光沢性が向上することを確認した。
【００１８】
しかし、本発明者らの検討の結果、顔料の平均粒子径を小さくした場合、インクの保存安定性を十分満足できない場合があることがわかったため、この要因についての解析を行った。その結果、以下のことがわかった。すなわち、顔料を微細化するために衝撃力やせん断力を加えることは、顔料の結晶構造にひずみを与えることになる。その結果、顔料粒子は不安定な状態となって凝集を起こしやすくなり、この結果、長期間にわたってインクの保存安定性を満足することができなくなると考えられる。一方、顔料の一次粒子径に比べて、顔料の平均粒子径が極端に大きい場合、記録画像において光散乱による影響が大きくなるため、彩度や光沢性が得られなくなる。
【００１９】
以上のことから、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を含有してなるインクの保存安定性を満足し、さらに、記録した画像の彩度や光沢性を向上させるためには、先ず、下記のことが要求される。すなわち、該顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と、該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たすことが必要である。Ｄ50の値が１５０より大きいと、記録画像の彩度や光沢性が得られなくなり、Ｄ50の値がＤ×０．９５の値より小さいと、インクの保存安定性が得られなくなる。
【００２０】
次に、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２）の粒子径分布と、記録画像における彩度や光沢性との関係について説明する。本発明者らは、前記の検討結果から、顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と前記顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たすように顔料を分散することについての検討を進めた。その過程で、顔料の一次粒子径と該顔料のＤ50との関係が同じ値であるにも関わらず、記録した画像の彩度や光沢性が異なる場合があるという知見を得た。具体的には、顔料の一次粒子径と顔料のＤ50の関係が同じ値であっても、粒子径分布が狭い顔料の方が、記録した画像の彩度や光沢性が向上することがわかった。この要因についての解析を行った結果、以下のことがわかった。すなわち、記録した画像の彩度や光沢性は、記録媒体に形成される顔料層の表面状態に大きく左右される。具体的には、より高い彩度や光沢性を有する画像とするためには、顔料層を平滑にする必要がある。本発明者らの検討によると、粒子径分布が広い顔料よりも、粒子径分布の狭い顔料の方がより密に積層するため、上記の顔料層がより平滑となることがわかった。その結果、同じ平均粒子径を有する顔料であっても、その粒子径分布によって顔料層の平滑性に差が生じ、記録した画像の彩度や光沢性にも差が生じたものと考えている。
【００２１】
以上のことから、前記顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２）を含有するインクの保存安定性を満足し、さらに、記録した画像の彩度や光沢性を向上させるためには、上記の要件に加えて、さらに下記のことが要求される。すなわち、該顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、少なくとも、Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことが必要である。なお、本発明者らの検討によると、Ｄ90／Ｄ50の値を小さくするほど画像の彩度や光沢性を向上させることはできるが、Ｄ90／Ｄ50を１．５より小さくすることは、顔料分散体の製造コストや工程数の観点であまり好ましくない。一方、Ｄ90／Ｄ50の値が２．５よりも大きいと、画像の彩度や光沢性が得られない。したがって、これらを勘案すると、本発明のインクにおいては、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５を満たす必要があり、さらには、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．０を満たすことがより好ましい。
【００２２】
以上をまとめると、インクの保存安定性が保たれ、光沢紙に記録した画像の光沢性にも優れ、かつ、赤色領域の色再現範囲を従来よりも広げることが可能となるインクとするためには、下記のことが要求される。すなわち、インク中の顔料は、一次粒子径と分散粒子径が最適な関係性を有し、かつ、Ｄ90／Ｄ50で示される粒子径分布が狭いことが必要である。具体的には、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を含有するインクにおいて、該顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）と該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、Ｄ×０．９５≦Ｄ50≦１５０の関係を満たすことが必要となる。さらに、該顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）と、該顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）とが、１．５≦Ｄ90／Ｄ50≦２．５の関係を満たすことが必要である。
【００２３】
本発明において規定した顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）は、下記のようにして求めた値である。顔料分散体やインクを純水により適宜希釈した後、透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡を用いて観察した顔料の粒子を形成する最小単位の粒子径について、必要に応じて画像処理を行い、１００点以上を測定した一次粒子径の平均値である。より詳細には、ひとつの一次粒子について短軸径Ｂ（ｎｍ）及び長軸径Ｌ（ｎｍ）をそれぞれ測定し、（Ｂ＋Ｌ）／２の値を該一次粒子の一次粒子径とし、このような方法によって求められた１００点以上の平均値を一次粒子径とした。なお、上述の通り、ひとつの一次粒子で形成される顔料粒子の場合は、その粒子径が一次粒子径となる。後述する実施例においては、走査型電子顕微鏡として、日立超高性能分析走査電子顕微鏡ＳＵ−７０（日立ハイテクノロジーズ製）を用いて観察を行い、一次粒子径Ｄの測定を行った。また、本発明における顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）及び顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）は、体積基準の粒子径の平均値、すなわち体積平均粒子径である。このようなＤ50及びＤ90は、例えば、動的光散乱方式の粒度分布測定装置を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。後述する実施例においては、動的光散乱方式の粒度分布測定装置として、ナノトラックＵＰＡ１５０ＥＸ（日機装製）を用いてＤ50及びＤ90の測定を行った。
【００２４】
ここで、従来技術と、上記した構成を必須とする本発明との相違について説明する。従来技術の説明の際に挙げたように、キナクリドン系の顔料や固溶体を色材とする顔料インクについての提案は数多くある（従来技術として挙げた特許文献１及び２参照）。しかし、過去に開示されているどの文献にも、本発明のように、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２の顔料を用いた顔料分散体に関する記載はない。また、顔料分散体における平均粒子径と、顔料の一次粒子径との関係についての記載もされていない。さらに、顔料分散体の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90と、５０％累積値Ｄ50の関係についても記載されていない。
【００２５】
一方、上記特許文献３及び４で挙げられているように、顔料の種類によらず、顔料の平均粒子径や粒子径分布、平均一次粒子径と平均二次粒子径の比など、顔料の分散粒子径を制御する検討はこれまでにも行われてきた。
【００２６】
特許文献３においては、ある粒子径範囲内の粒子の割合を規定しているが、各顔料のもつ一次粒子径と分散して得られた粒子径との関連性については記載されていない。一次粒子径とは、通常の顔料粒子のうち、他と明確に区別できる最小単位の径のことであり、分散された際の粒子径がこの一次粒子径よりも小さいことは、顔料そのものの結晶を破壊することを意味する。そのため、顔料分散体の分散安定性が得られなくなるので、分散安定性の観点から、その顔料がもつ一次粒子径とのバランスが取れた分散粒子径とする必要がある。また、上記特許文献４では、平均一次粒子径と平均二次粒子径との比についての記載がある。二次粒子とは、顔料分散体中に存在している顔料の一次粒子が凝集した凝集物のことであり、一般に種々の測定機で得られる粒子径のことである。しかし、本発明者らの検討によれば、キナクリドン系の顔料において、特許文献４に記載されているように平均一次粒子径を５０ｎｍ以下にした場合、一次粒子同士の相互作用が強くなるため、分散が難しくなり、顔料分散体の分散安定性が得られなくなる。
【００２７】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分などについて詳細に説明する。
【００２８】
（顔料）
本発明のインクに使用する顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２である。該顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）は、５０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが好ましい。一次粒子径Ｄが５０ｎｍ未満であると、顔料そのものの耐光性が低いため、画像の耐光性も十分に得られない場合や、分散安定性を保つために多くの樹脂が必要となる場合があるので好ましくない。このように樹脂を多く含有すると記録画像の平滑性が損なわれ、彩度や光沢性が十分に得られない場合がある。一方、一次粒子径Ｄが１３０ｎｍよりも大きいと、顔料の平均粒子径が非常に大きくなり、記録した画像の彩度や光沢性を十分に満足することができない場合があるので好ましくない。
【００２９】
また、本発明においては、インク中の顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。顔料の含有量が上記の範囲内であると、記録画像の画像濃度と、インクジェット用のインクとしての吐出安定性と、をより高いレベルで両立することができる。
【００３０】
（樹脂）
本発明のインクは、顔料に加えて樹脂を含有してなるものであることが好ましく、前記した特定の顔料と樹脂とを含有してなる顔料分散体を用いて調製することができる。本発明においては、その技術課題から、特に、光沢紙に記録した画像の耐擦過性などを考慮し、樹脂により顔料が良好な状態に分散されてなる顔料分散体であることが好ましい。なお、本発明における「樹脂により分散された顔料」とは、顔料粒子の表面に樹脂が物理的に吸着してなる樹脂分散型顔料は勿論のこと、その他にも以下のようなものが挙げられる。具体的には、高分子の構造を少なくとも有する有機基（樹脂）が顔料粒子の表面に化学的に結合してなる樹脂結合型自己分散顔料や、有機高分子などで顔料を被覆してなるマイクロカプセル型顔料が挙げられる。本発明者らの検討の結果、樹脂分散顔料が最も好ましく、それ以外のものの中では、本発明の目的を達成するのに好ましい顔料分散体は、樹脂結合型自己分散顔料であることがわかった。これは、樹脂が顔料粒子の表面に化学的に結合しているため、樹脂がより安定に分散されるためであると考えられる。
【００３１】
顔料を分散するための樹脂としては、以下に挙げるようなモノマーを含んだ材料で重合されたものを用いることが好ましい。スチレン、α−メチルスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどのカルボキシ基を有する疎水性のモノマー。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸などのカルボキシ基を有する親水性のモノマー。スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、アクリル酸−２−スルホン酸エチル、メタクリル酸−２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基を有する親水性のモノマー。メタクリル酸−２−ホスホン酸エチル、アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有する親水性のモノマー。
【００３２】
本発明で用いる特定の顔料は、一般的な顔料と比較して、分散状態を安定に保つことが難しい。本発明においては、このような顔料を分散する樹脂として、耐加水分解性に優れ、分散安定性を向上することができるため、少なくともアクリル酸系モノマーを含んだ材料を重合した樹脂、すなわちアクリル酸系樹脂を用いることが好ましい。さらには、エチレンオキサイド基及びプロピレンオキサイド基、又はこれらの混合物などのノニオン性基を含んだ材料を重合した樹脂、すなわち、その構造中にノニオン性ユニットを有する樹脂を使用することが特に好ましい。このような樹脂により分散された顔料分散体を含有するインクを用いて光沢紙に画像を記録する場合、ノニオン性ユニットを有さない樹脂と比較して、顔料の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。この結果、画像の光沢性を顕著に向上させることができるためである。
【００３３】
また、本発明においては、記録した画像の光沢性をより向上させるために、酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である樹脂を用いることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、記録画像の表面がより平滑となり、より光沢性が向上する。樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、静電反発により顔料の分散安定性が低下する場合があるため、画像を記録する際にインクの粘度が上昇し、結果として記録画像の表面が荒れるようになり、彩度や光沢性が十分に得られない場合がある。一方、樹脂の酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料粒子の表面に対する樹脂の吸着能が低下し、脱離した樹脂が記録媒体に浸透するため、記録画像の表面に存在する樹脂が少なくなり、光沢性が十分に得られない場合がある。また、重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下である樹脂を用いることが好ましい。
【００３４】
インク中の顔料の含有量は、インク中における樹脂の含有量に対して、質量比率で、０．３０倍以上１０．０倍以下であること、すなわち、顔料の含有量／樹脂の含有量＝０．３０以上１０．０以下であることが好ましい。なお、この場合の樹脂及び顔料の含有量の値は、インク全質量を基準とした場合における各成分の含有量のことである。前記質量比率が０．３０倍以上１０．０倍以下の範囲内であれば、顔料の分散状態を特に安定に保つことができる。前記質量比率が０．３０倍未満であると、顔料の量に対して樹脂の量が過剰となり、先にも述べた通り、記録画像の彩度や光沢性が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が１０．０倍を超えると、顔料の量に対する樹脂の量が不十分となるため、顔料分散体を製造する際に均一な分散体とならないことや、顔料分散体の製造が困難となることがあり、インクの保存安定性が十分に得られない場合がある。本発明においては、前記質量比率を２．０倍以上とすると、記録した画像の光沢性を顕著に向上させることができるため、特に好ましい。
【００３５】
（水性媒体）
本発明のインクは、顔料及び樹脂の他、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有してなるものであることが好ましい。水としては、イオン交換水や純水などの脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、以下に挙げるようなものから選択される１種又は２種以上を用いることができる。ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテルなどのグリコールエーテル類。メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなどの炭素数１乃至４のアルカノール類。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類。アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オンなどのケトン類又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどのグリコール類。平均分子量が２００以上２，０００以下、具体的には、平均分子量が２００、４００、６００、１，０００、及び２，０００などのポリエチレングリコール類。アセチレングリコール誘導体など。グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどの多価アルコール類。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリンなどの複素環類。チオジグリコール、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物。
【００３７】
（その他の成分）
インクには、保湿性などの維持のために、上記した成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの保湿性を有する常温で固体の化合物を含有させてよい。インク中のこのような化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
また、インクには、上記した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３９】
＜インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。また、本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備え、前記インク収容部に収容されたインクが上記で説明した本発明のインクであることを特徴とする。特に、本発明のインクは、インクジェット方式の中でもバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドやインクジェット記録装置において、優れた効果をもたらす。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程やインクジェット記録装置の構成は公知のものとすればよい。なお、本発明における「記録」とは、光沢紙や普通紙などの記録媒体に対して本発明のインクを用いて記録する態様、ガラス、プラスチック、フィルムなどの非吸液性の基材に対して本発明のインクを用いてプリントを行う態様を含む。
【００４０】
また、本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室で構成されるものが挙げられ、必要に応じて、負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室を設けてもよい。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たずに収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００４１】
＜顔料分散体の製造方法＞
以下、本発明のインクを調製する場合に用いることができる顔料分散体の製造方法について説明する。本発明においては、下記に述べるような顔料分散体の製造方法により得られた顔料分散体を使用してインクを調製することで、本発明で規定する粒子径の特性を有する特定の顔料を含有するインクを容易に得ることができる。
【００４２】
顔料分散体は、分散装置を用いて行われる分散方式や、分散時間、周速、必要に応じて使用するメディアの種類や粒径などの分散条件が適切に決定された製造方法により製造することができる。前記分散装置としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ペイントシェイカー、サンドミル、アジテーターミル、ナノマイザー（登録商標）、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、アルチマイザー、超音波分散機などが挙げられる。
【００４３】
本発明者らの検討の結果、顔料の粒子径を揃える、すなわち、Ｄ90／Ｄ50の値を本発明で規定する範囲とするためには、顔料の予備分散体を得る工程において顔料分散体に十分なせん断力を与えることが効果的であるという知見を得た。具体的には、以下の第１工程〜第３工程を含む顔料分散体の製造方法とすることが好ましい。
【００４４】
（第１工程）
樹脂、中和剤、有機溶剤、及び水などを含有する乳化組成物と、顔料とを混合して、不揮発成分の含有量が３０質量％以上５０質量％以下で、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ以下である混合物を得る工程。
（第２工程）
前記第１工程で得られた混合物を用い、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下である予備分散体を得る工程。すなわち、第１工程で得られた混合物を、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機を用いて、混合物１ｋｇ当りに与えられる正味の積算動力が０．５０ｋＷｈ／ｋｇ以上１０．００ｋＷｈ／ｋｇ以下の範囲で処理を行って、上記予備分散体を得る。
（第３工程）
前記第２工程で得られた予備分散体を分散処理する工程。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００４６】
実施例などにおける粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業製）を用いて２５℃において測定した値である。また、実施例などにおける顔料の一次粒子径Ｄ（ｎｍ）は、下記の方法で測定した１００点以上の一次粒子径の平均値である。すなわち、顔料分散体を純水により希釈した後、日立超高性能分析走査電子顕微鏡ＳＵ−７０（日立ハイテクノロジーズ製）を用いて観察した顔料の粒子を形成する最小単位の粒子径について画像処理を行い、１００点以上測定した一次粒子径の平均値である。また、顔料の粒子径分布の５０％累積値Ｄ50（ｎｍ）及び顔料の粒子径分布の９０％累積値Ｄ90（ｎｍ）は、ナノトラックＵＰＡ１５０ＥＸ（日機装製）を用いて測定した値である。この際の測定条件は、溶媒名：水、溶媒屈折率：１．３３３、溶媒粘度：１．００２（２０℃）及び０．７９７１（３０℃）、粒子透過性：透過、粒子屈折率：１．５１、粒子形状：非球形、とした。顔料分散体の製造に用いたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２はいずれも、Ｃｉｂａ  ＩＲＧＡＺＩＮ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ２０１２（Ｃｉｂａ製）である。
【００４７】
＜顔料分散体の製造＞
（顔料分散体１）
顔料として、１０部（固形分）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２を摩砕し、常法により有機溶剤処理による顔料化を行って得られた一次粒子径Ｄが１１０ｎｍの顔料Ａを用いた。また、樹脂（分散剤）としては、スチレン５０部、ｎ−ブチルアクリレート３９部、及びメタクリル酸３０部を原料として常法により合成して得られた下記の樹脂Ａを用いた。該樹脂Ａは、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，０００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られたものである。上記の顔料Ａと樹脂Ａとを用い、下記の第１〜３工程によって顔料分散体１を得た。なお、後述する他の顔料分散体の製造における第１〜３工程は、顔料分散体１の製造における各工程を意味する。また、各顔料分散体の製造条件と、得られた各顔料分散体における顔料の特性を、表１−１〜１−４にまとめて示した。
【００４８】
〔第１工程〕
顔料Ａ：１８０部、樹脂Ａ：９０部、イオン交換水：３３０部を、ホモミクサー（プライミクス製）を用いて混合し、粘度が２００ｍＰａ・ｓのスラリー（混合物）を得た。
【００４９】
〔第２工程〕
前記第１工程で得られたスラリーを、循環式ホモジナイザー（製品名：クレアミックス（表中、ＣＬＭと略す）；エム・テクニック製）を用いて１時間撹拌し、予備分散体を得た。スラリーに与えられた正味の積算動力は０．７５ｋＷｈ／ｋｇ、得られた予備分散体の粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。
【００５０】
〔第３工程〕
前記第２工程で得られた予備分散体を、循環式のビーズミル（表中、ＢＭと略す）を用いて、０．１ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率を８５％、周速８ｍ／秒の条件で１１５分間分散して、顔料分散体１を得た。ビーズミルには、ＭｉｎｉＣｅｒ（製品名；アシザワ・ファインテック製）を用いた。得られた顔料分散体１は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１２ｎｍ、Ｄ90の値が１９４ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．７であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５１】
（顔料分散体２）
第３工程において使用したジルコニアビーズの径を０．２ｍｍ、分散時間を１００分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体２を得た。得られた顔料分散体２は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１４８ｎｍ、Ｄ90の値が２２０ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５２】
（顔料分散体３）
第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．０５ｍｍ、分散時間を１１０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体３を得た。得られた顔料分散体３は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１０ｎｍ、Ｄ90の値が２７３ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５３】
（顔料分散体４）
第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を１．５０ｋＷｈ／ｋｇとし、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．０５ｍｍ、分散時間を１３０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体４を得た。得られた顔料分散体４は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１０９ｎｍ、Ｄ90の値が１６２ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５４】
（顔料分散体５）
第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を０．５０ｋＷｈ／ｋｇとし、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．２ｍｍ、ビーズミルの方式を多パス方式とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体５を得た。得られた顔料分散体５は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１４５ｎｍ、Ｄ90の値が３６０ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５５】
（顔料分散体６）
第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を１．００ｋＷｈ／ｋｇとし、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．０５ｍｍとした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体６を得た。得られた顔料分散体６は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１０９ｎｍ、Ｄ90の値が２１６ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５６】
（顔料分散体７）
第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を０．６０ｋＷｈ／ｋｇとし、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．２ｍｍとした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体７を得た。得られた顔料分散体７は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１５０ｎｍ、Ｄ90の値が２９５ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５７】
（顔料分散体８）
顔料分散体１の製造の際の第１工程において使用した顔料Ａを、１０部（固形分）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２のプレスケーキを摩砕し、常法により有機溶剤処理による顔料化を行って得られた一次粒子径Ｄが５３ｎｍの顔料Ｂに代えた。さらに、顔料分散体１の製造の際の第３工程における分散時間を１１０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体８を得た。得られた顔料分散体８は、Ｄの値が５３ｎｍ、Ｄ50の値が８２ｎｍ、Ｄ90の値が１６５ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５８】
（顔料分散体９）
顔料分散体１の製造の際の第１工程において使用した顔料Ａを、１０部（固形分）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２のプレスケーキを摩砕し、常法により有機溶剤処理による顔料化を行って得られた一次粒子径Ｄが１２５ｎｍの顔料Ｃに代えた。さらに、顔料分散体１の製造の際の第３工程における分散時間を１７５分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体９を得た。得られた顔料分散体９は、Ｄの値が１２５ｎｍ、Ｄ50の値が１３７ｎｍ、Ｄ90の値が２１２ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００５９】
（顔料分散体１０）
顔料分散体１の製造の際の第１工程において使用した顔料Ａを、１０部（固形分）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２のプレスケーキを摩砕し、常法により有機溶剤処理による顔料化を行って得られた一次粒子径Ｄが１３５ｎｍの顔料Ｄに代えた。さらに、顔料分散体１の製造の際の第３工程における分散時間を１９０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１０を得た。得られた顔料分散体１０は、Ｄの値が１３５ｎｍ、Ｄ50の値が１４５ｎｍ、Ｄ90の値が２４６ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．７であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６０】
（顔料分散体１１）
顔料分散体１の製造の際の第１工程において使用した顔料Ａを、１０部（固形分）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２８２のプレスケーキを摩砕し、常法により有機溶剤処理による顔料化を行って得られた一次粒子径Ｄが４５ｎｍの顔料Ｅに代えた。さらに、顔料分散体１の製造の際の第３工程において分散時間を１００分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１１を得た。得られた顔料分散体１１は、Ｄの値が４５ｎｍ、Ｄ50の値が７３ｎｍ、Ｄ90の値が１４６ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６１】
（顔料分散体１２）
第１工程において使用した樹脂Ａを樹脂Ｂに代え、第３工程において分散時間を１１０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１２を得た。樹脂Ｂには、スチレン４０部、ｎ−ブチルアクリレート５２．３部、及びメタクリル酸７．７部を原料として常法により合成し、中和したものを用いた。具体的には、上記で合成した、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，８００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｂを用いた。得られた顔料分散体１２は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１２０ｎｍ、Ｄ90の値が２２６ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．９であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６２】
（顔料分散体１３）
第１工程において使用した樹脂Ａを樹脂Ｃに代え、第３工程において分散時間を１００分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１３を得た。樹脂Ｃには、スチレン４０部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、及びメタクリル酸４３部を原料として常法により合成し、中和したものを用いた。具体的には、上記で合成した酸価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，１００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｃを用いた。得られた顔料分散体１３は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１０８ｎｍ、Ｄ90の値が１９４ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．８であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６３】
（顔料分散体１４）
第１工程において使用した樹脂Ａを樹脂Ｄに代え、第３工程において分散時間を１００分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１４を得た。樹脂Ｄには、スチレン４０部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、メタクリル酸２５部、及びポリエチレングリコールモノメタクリレート２０部を原料として常法により合成し、中和したものを用いた。具体的には、上記で合成した酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，６００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｃを用いた。得られた顔料分散体１４は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１２ｎｍ、Ｄ90の値が２１２ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．９であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６４】
（顔料分散体１５）
第１工程において使用した樹脂Ａを樹脂Ｅに代えて粘度が３００ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が１３０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得た。さらに、第３工程において分散時間を１１０分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１５を得た。樹脂Ｅには、スチレン４０部、ｎ−ブチルアクリレート５３．１部、及びメタクリル酸６．９部を原料として常法により合成し、中和したものを用いた。具体的には、上記で合成した酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，６００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂を用いた。得られた顔料分散体１５は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１４５ｎｍ、Ｄ90の値が２９３ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６５】
（顔料分散体１６）
第１工程において使用した樹脂Ａを樹脂Ｆに代えて粘度が１８０ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が９０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得た。さらに、第３工程において分散時間を１００分とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１６を得た。前記樹脂Ｆには、スチレン４０部、ｎ−ブチルアクリレート１１．６部、及びメタクリル酸４８．４部を原料として常法により合成し、中和したものを用いた。具体的には、上記で合成した酸価３１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，２００のランダムポリマーを、酸価と当量の水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂を用いた。得られた顔料分散体１６は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１５ｎｍ、Ｄ90の値が１７３ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．５であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が１５．０％であった。
【００６６】
（顔料分散体１７）
第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ５４部、顔料Ａ１８０部、及びイオン交換水３６６部として、粘度が１５０ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が８０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得たこと以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１７を得た。得られた顔料分散体１７は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１２８ｎｍ、Ｄ90の値が２５０ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が９．０％であった。
【００６７】
（顔料分散体１８）
第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ２７０部、顔料Ａ９０部、及びイオン交換水２４０部として、粘度が２５０ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が１５０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得たこと以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１８を得た。得られた顔料分散体１８は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１８ｎｍ、Ｄ90の値が１９０ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．６であり、顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が４５．０％であった。
【００６８】
（顔料分散体１９）
第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ３１５部、顔料Ａ９０部、及びイオン交換水１９５部として、粘度が２８０ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が１６０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得たこと以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体１９を得た。得られた顔料分散体１９は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１３２ｎｍ、Ｄ90の値が２４３ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．８であり、顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が５２．５％であった。
【００６９】
（顔料分散体２０）
顔料に、下記の方法で表面に樹脂を連結した改質顔料を用いた。具体的には、常法により合成した、スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体からなる高分子鎖とが結合してなる末端にアミノフェニル基を有するポリマーを、予め４−アミノ安息香酸により改質した顔料Ａにさらに連結して改質を行った。すなわち、先ず、４−アミノ安息香酸で改質した顔料Ａを２００部と、上記で得た結合ポリマーの５％水溶液１，０００部とを反応器に投入し、５５℃に保温し、回転数３００ｒｐｍで２０分間撹拌した。この後、２５％の亜硝酸ナトリウム３０部を１５分間滴下し、さらにイオン交換水１００部を加えた。この後、６０℃に保温しながら、２時間反応させた。そしてさらに撹拌しながら、１．０規定の水酸化カリウム水溶液を添加し、ｐＨを１０〜１１に調整し、その後、脱塩、精製、さらに、粗大粒子を除去して、２種類の原子団が化学的に結合してなる改質顔料Ａを得た。得られた改質顔料Ａを用い、樹脂を使用せず、表１−３に示した条件としたこと以外は顔料分散体１と同様にして顔料分散体２０を得た。なお、表１−３中の、顔料分散体２０についての配合量は、顔料１００部に対する、顔料に結合した樹脂の割合のことを示す。得られた顔料分散体２０は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１５ｎｍ、Ｄ90の値が２１７ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が１．９であり、顔料の含有量が１０．０％であった。
【００７０】
（顔料分散体２１）
第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ９部、顔料Ａ１８０部、及びイオン交換水４１１部として、粘度が１１０ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が５５ｍＰａ・ｓの予備分散体を得たこと以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体２１を得た。得られた顔料分散体２１は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１４０ｎｍ、Ｄ90の値が２７８ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が３．０％であった。
【００７１】
（顔料分散体２２）
第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ８．６４部、顔料Ａ１８０部、及びイオン交換水４１１．３６部として、粘度が１００ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。そして、このスラリーを用いて第２工程で粘度が５０ｍＰａ・ｓの予備分散体を得たこと以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体２２を得た。得られた顔料分散体２２は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１４０ｎｍ、Ｄ90の値が２９３ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．１であり、顔料の含有量が３０．０％、樹脂の含有量が２．９％であった。
【００７２】
（顔料分散体２３）
顔料分散体１の製造の際の第１工程において使用した成分を、樹脂Ａ３０部、顔料Ａ６０部、及びイオン交換水５１０部として、粘度が２００ｍＰａ・ｓのスラリーとし、第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を０．３０ｋＷｈ／ｋｇとした。そして、粘度が１０ｍＰａ・ｓの予備分散体とし、さらに、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．２ｍｍ、ビーズミルの方式を多パス方式とした以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体２３を得た。得られた顔料分散体２３は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１５５ｎｍ、Ｄ90の値が３７７ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．４であり、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が５．０％であった。
【００７３】
（顔料分散体２４）
第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．１ｍｍとした以外は顔料分散体２３と同様にして、顔料分散体２４を得た。得られた顔料分散体２４は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が１１５ｎｍ、Ｄ90の値が３０８ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．７であり、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が５．０％であった。
【００７４】
（顔料分散体２５）
第２工程においてスラリーに与えられた正味の積算動力を１．５０ｋＷｈ／ｋｇとし、第３工程において使用したジルコニアビーズ径を０．０５ｍｍとした以外は顔料分散体２３と同様にして、顔料分散体２５を得た。得られた顔料分散体２５は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が９８ｎｍ、Ｄ90の値が１９４ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が２．０であり、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が５．０％であった。
【００７５】
（顔料分散体２６）
第３工程を行わなかった以外は顔料分散体１と同様にして、顔料分散体２６を得た。得られた顔料分散体２６は、Ｄの値が１１０ｎｍ、Ｄ50の値が３００ｎｍ、Ｄ90の値が１，０００ｎｍ、Ｄ90／Ｄ50の値が３．３であり、顔料の含有量が１０．０％、樹脂の含有量が５．０％であった。
【００７６】
上記で得られた各顔料分散体やその製造方法における構成を下記表１にまとめて示す。なお、インクに使用する水溶性有機溶剤や添加剤の成分には、顔料の粒子径を変化させ得るものがあるが、その変化の程度は無視できる程度のものである。このため、顔料分散体におけるＤや、Ｄ50及びＤ90の各値は、インクとした場合のインク中の顔料についてのＤや、Ｄ50及びＤ90の各値と同等であった。
【００７７】
2010202859.tif 000002
【００７８】
2010202859.tif 000003
【００７９】
2010202859.tif 000004
【００８０】
2010202859.tif 000005
【００８１】
＜インクの調製＞
上記で得られた各顔料分散体を用い、下記表２に示す各成分を混合して十分に撹拌した後、ポアサイズ１．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過することにより、各インクを調製した。
【００８２】
2010202859.tif 000006
【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製）に前記インクカートリッジを搭載した。そして、前記インクジェット記録装置を用いて、光沢性を有する記録媒体（スーパーフォトペーパーＳＰ−１０１：キヤノン製）に、記録デューティを１０％刻みで１０％から２００％まで変化させたベタ部分を含む記録物を作製した。この際のプリンタドライバは、プロフォトペーパーモードを選択した。プロフォトペーパーモードの設定は以下の通りである。
・用紙の種類：プロフォトペーパー
・印刷品質：きれい
・色調整：自動
【００８７】
（保存安定性）
上記で得られた各インクをそれぞれショット瓶に入れて密栓し、温度６０℃のオーブンで２週間保存した。この保存前後のインクの粘度をそれぞれＥ型粘度計（ＲＥ８０Ｌ；東洋精機製）を用いて測定し、保存前のインクの粘度と比較した粘度の変化率を求め、保存安定性の評価を行った。保存安定性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上を許容できるレベル、Ａが優れているレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
Ａ：粘度の変化率が１５％未満であった。
Ｂ：粘度の変化率が１５％以上３０％未満であった。
Ｃ：粘度の変化率が３０％以上であった。
【００８８】
（彩度）
記録物を作製した１日後に、マゼンタの画像における彩度を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定し、彩度の評価を行った。なお、彩度はｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2の式により求めることができる。彩度の評価基準は下記の通りである。評価結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上を許容できるレベル、Ａが優れているレベル、ＡＡが特に優れているレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
ＡＡ：ｃ*が８４以上であった。
Ａ：ｃ*が８２以上８４未満であった。
Ｂ：ｃ*が８０以上８２未満であった。
Ｃ：ｃ*が８０未満であった。
【００８９】
（光沢性）
上記で得られた記録物について、ｍｉｃｒｏｈａｚｅｍａｔｅｒ（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用いてＧＬＯＳＳ値（２０°光沢性）を測定し、各記録デューティの画像における平均値を用いて光沢性の評価を行った。光沢性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表３に示す。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上を許容できるレベル、Ａが優れているレベル、ＡＡが特に優れているレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
ＡＡ：ＧＬＯＳＳ値（２０°光沢性）が６０以上であった。
Ａ：ＧＬＯＳＳ値（２０°光沢性）が５０以上６０未満であった。
Ｂ：ＧＬＯＳＳ値（２０°光沢性）が４０以上５０未満であった。
Ｃ：ＧＬＯＳＳ値（２０°光沢性）が４０未満であった。
【００９０】
2010202859.tif 000010