(57)【要約】【課題】水質浄化体を構成する透過壁の形成方法や濾材の条件を特定することにより、実際の硝酸性窒素含有地下水に適用できる浄化方法を提供する。【解決手段】硝酸性窒素に汚染された地下水を無害化する浄化方法であって、  硫黄系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して硝酸性窒素を含有する地下水層に埋設することにより透過壁を形成し、前記硝酸性窒素を含有する地下水を透過壁に通過させ、該透過壁中の硫黄酸化脱窒菌により窒素分を無害な窒素ガス（N2）として排出することを特徴とする硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。【選択図】図４
2010012438.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝酸性窒素に汚染された地下水を無害化する浄化方法であって、
硫黄系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して硝酸性窒素を含有する地下水層に埋設することにより透過壁を形成し、前記硝酸性窒素を含有する地下水を透過壁に通過させ、該透過壁中の硫黄酸化脱窒菌により窒素分を無害な窒素ガス（N2）として排出することを特徴とする硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【請求項２】
前記透過壁中の硫黄カルシウム系無機質剤の割合を10〜90質量％とすることを特徴とする請求項１に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【請求項３】
前記透過壁中または透過壁の周辺に端部が開放されたパイプを埋設して、前記地下水から発生する窒素ガスを脱気することを特徴とする請求項１または２に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【請求項４】
前記端部が開放されたパイプ中に水、水溶液、または、ガスを供給して、前記地下水から発生する窒素ガスを脱気することを特徴とする請求項３に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【請求項５】
前記端部が開放されたパイプの中に吸引手段を設けて、前記地下水から発生する窒素ガスを強制的に脱気することを特徴とする請求項３または４に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【請求項６】
前記複数のパイプの中に汚泥を供給することを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硝酸性窒素含有地下水の浄化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素（以下、硝酸性窒素という）は、平成１１年に地下水の水質汚濁に関する環境基準に追加されたが、他の項目と比較して超過率が高い状況にある。硝酸性窒素による地下水汚染は、施肥、家畜排泄物等、汚染原因が多岐にわたり、汚染が広範囲に及ぶ場合が多い。そこで、地下水汚染対策としては、発生源対策である窒素負荷低減対策を推進すると共に、汚染防止対策や汚染された地下水の浄化対策を推進していく必要がある。
【０００３】
硝酸性窒素を含有する地下水の浄化方法に関しては、従来から種々の提案がなされており、地下水をポンプを用いて揚水し汚泥を用いた水処理プラントにて脱窒する方法が一般的である。また、汚染サイトでの浄化方法として、生分解性プラスチックを利用した透過性地下水浄化壁による方法が、自治体公募の実証試験として実施された。
【０００４】
しかし、従来の方法は、下記のような問題点があった。
・  水処理プラントを用いる方法は、汚泥処理の問題やコスト面で問題がある。
・  透過壁の形成方法や材料について十分な検討がなされておらず、実際の地下水に適用できる方法や材料が不明である。
・  汚染サイトで浄化する場合、透過壁内にある程度間隙を有していないとガス溜りが発生して地下水と透過壁の接触を阻害し、浄化効率が低下する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前述のような従来技術の問題点を解決し、水質浄化体を構成する透過壁の形成方法や濾材の条件を特定することにより、実際の硝酸性窒素含有地下水に適用できる浄化方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は前述の課題を解決するために鋭意検討の結果なされたものであり、その要旨とするところは特許請求の範囲に記載した通りの下記内容である。
【０００７】
（１）硝酸性窒素に汚染された地下水を無害化する浄化方法であって、
硫黄系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して硝酸性窒素を含有する地下水層に埋設することにより透過壁を形成し、前記硝酸性窒素を含有する地下水を透過壁に通過させ、該透過壁中の硫黄酸化脱窒菌により窒素分を無害な窒素ガス（N2）として排出することを特徴とする硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
（２）前記透過壁中の硫黄カルシウム系無機質剤の割合を10〜90質量％とすることを特徴とする（１）に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
（３）前記透過壁中または透過壁の周辺に端部が開放されたパイプを埋設して、前記地下水から発生する窒素ガスを脱気することを特徴とする（１）または（２）に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
（４）前記端部が開放されたパイプ中に水、水溶液、または、ガスを供給して、前記地下水から発生する窒素ガスを脱気することを特徴とする（３）に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
（５）前記端部が開放されたパイプの中に吸引手段を設けて、前記地下水から発生する窒素ガスを強制的に脱気することを特徴とする（３）または（４）に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
（６）前記複数のパイプの中に汚泥を供給することを特徴とする（３）〜（５）のいずれか一項に記載の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水質浄化体を構成する透過壁の形成方法や濾材の条件を特定することにより、地下水の流向を阻害することなく、透過壁を確実に通過させるので、実際の硝酸性窒素含有地下水に適用できる浄化方法を提供することができるなど、産業上有用な著しい効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の実施の形態について、図１〜図４を用いて詳細に説明する。
【００１０】
図１は、本発明に用いる脱窒の原理を説明する図である。
【００１１】
本発明に用いる脱窒の原理は、硫黄酸化脱窒細菌による硝酸性窒素処理であり、いわゆる一般土壌菌を用いる生物学的処理である。本発明では、この硫黄酸化脱窒菌と、例えば硫黄カルシウム剤等の硫黄系無機質剤からなる濾材を用いて硝酸性窒素を処理する。
【００１２】
図１に示すように、水中の硝酸イオン（NO3-）は、硫黄酸化脱窒細菌（Thiobacillus denitrificans）によってとり込まれ、硫黄酸化脱窒細菌は硝酸イオンを取り込み、窒素分を無害な窒素ガス（N2）として排気することができる。その際、硫黄酸化脱窒細菌は硫黄を取り込んで硫酸イオン（SO42-）を排出するが、この時に硫黄と一緒に配合されているカルシウム（Ca）がこの硫酸イオンと結合して硫酸カルシウム（いわゆる石膏（CaSO4））を形成し、処理水の酸性化を防止することができる。
【００１３】
なお、硫黄系無機質剤上における硫黄酸化脱窒反応は、現地実証サイトにおける採取データとその反応解析より、KOENIG&LIUの式とよく一致することが確認されている。
1.06NO3-+1.11Ｓ+0.3CO2+0.785H2O→0.5N2+1.11SO42-+1.16H++0.06C5H7O2N
図２は、本発明に用いる硫黄酸化脱窒細菌を例示する図である。
【００１４】
図２に示すように、実際に硝酸性窒素処理を実施した硫黄系無機質剤の表面を電子顕微鏡で観察すると、長さ２〜３μｍ程度の硫黄酸化細菌を確認することができ、この硫黄酸化細菌が硫黄系無機質剤の硫黄を食べながらNO3を無害なN2へ変換する。
【００１５】
図３は、本発明に用いる透過壁の形成方法を例示する図であり、図４は、本発明の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法の実施形態を例示する図である。
【００１６】
図３および図４において、１はケーシング、２は掘削機、３は透過壁、４は  スクリーン井戸、５、５´はモニタリング井戸を示す。
【００１７】
透過壁の施工方法は様々であり、地下水層が浅い場合はトレンチ工法や、透過壁設置位置に矢板を打ち付けて土と浄化剤とを入れ換える方法がある。図３および図４では、オールケーシング工法とケコム工法による施工方法を例示する。
【００１８】
本発明は、前述の硫黄酸化細菌による脱窒原理を用いて、硝酸性窒素に汚染された地下水を無害化する浄化方法であって、硝酸性窒素を含有する地下水層にケーシング１を埋設し、該ケーシング１内の土砂を掘削機２により除去した空洞に、硫黄酸化脱窒菌を有する硫黄カルシウム系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して埋設することにより透過壁３を形成し、前記硝酸性窒素を含有する地下水を透過壁３に通過させることを特徴とする。
【００１９】
図３（a）は透過壁の形成方法を示す平面図、図３（b）は側面図であり、硝酸性窒素を含有する地下水層にケーシング１を埋設し、該ケーシング１内の土砂を掘削機２により除去したケーシング１内の空洞に、硫黄酸化脱窒菌を有する硫黄カルシウム系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して埋設することにより透過壁３を形成する。
【００２０】
図３に示すように、ケーシング１を埋設し、、該ケーシング１内の土砂を例えば回転式の掘削機２により除去することにより、透過壁を形成する空洞を効率よく作ることができる。この際、透過壁の厚さが1ｍの場合、ケーシングの径を1ｍより大きく例えば1.5ｍとし、複数のケーシング１を順次埋設して連続した空洞を形成することにより、透過壁の施工効率をさらに向上させることができる。
【００２１】
図４（a）は本発明の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法の実施形態を例示する平面図、図３（b）は側面図であり、硫黄酸化脱窒菌を有する硫黄系無機質剤であって粒径が1〜50mmの不定形濾材と、粒径が1〜100mmの砕石とを混合して埋設した透過壁３に硝酸性窒素を含有する地下水を矢印の方向に通すことにより、無機質の硫黄が電子供与体として作用し、地下水中の硝酸性窒素を還元脱窒することができる。
【００２２】
水中の硝酸イオン（NO3-）は、硫黄系無機質剤の表面に生息する硫黄酸化脱窒菌によって取り込まれ、硫黄酸化脱窒菌の硝酸呼吸により、窒素を無害な窒素ガス（N2）として排気する。その際、硫黄酸化脱窒菌は硫黄を取り込んで硫酸イオン（SO42-）を排出するが、硫黄と一緒に配合されているカルシウムがこの硫酸イオンを結合して硫酸カルシウム（石膏（CaSO4））を形成し、処理水の酸性化を防止することができる。
【００２３】
本発明は、濾材として硫黄系無機質剤を用い増殖スピードの遅い硫黄酸化脱窒菌（独立栄養細菌）により脱窒を行うので、有機物のように増殖が速く目詰まりを生じ易い従属栄養細菌などのように微生物の増殖が少なく目詰まりしにくいので環境負荷を低減することができるうえ、浄化剤が不定形で間隙を有するので間隙からガスが抜け易く、浄化効率を向上させることができる。
【００２４】
また、硫黄系無機質剤の粒径を1〜50mmとする理由は、透過壁３を構成する材料が不定形である粒径であり、間隙からガスが抜け易いからであり、粒径が1mm未満ではガスが抜けにくく、粒径が50mmを超えると被表面積が小さくなり、浄化効率が低下するからである。
【００２５】
粒径が1〜100mmの砕石を混合する理由は、透過壁３を構成する材料が不定形である粒径であり、間隙からガスが抜け易いからであり、粒径が1mm未満ではガスが抜けにくく、粒径が100mmを超えると被表面積が小さくなり、浄化効率が低下するからであり、砕石の混合率は10〜90質量％が好ましい。
【００２６】
また、粒径が1〜100mmの安価で入手し易い砕石を混合するすることにより、下記のような効果がある。
・  脱窒反応で、硫黄系無機質剤が溶出して体積が微減することもあるが、強固な砕石を有することにより、透過壁内での荷崩れを防止することができ、長期にわたって透過壁内の間隙を確保することができる。
・  砕石混合により間隙が安定的に確保できるので、窒素ガスおよび汚泥を排出し易くすることができる。
【００２７】
なお、この砕石は、無機質で脱窒プロセスに影響を与えない類似の素材に換えてもよい。
【００２８】
また、前記透過壁３の中に端部が開放された複数のパイプを鉛直もしくは傾斜させて配置して、深さ１〜2ｍのスクリーン井戸を形成し、前記地下水から発生する窒素ガスを脱気して透過壁３に溜まったガスを除去することにより、透過壁３における水みちを確保するとともに目詰まりを防止して浄化効率を向上させることができる。
【００２９】
さらに、前記端部が開放されたパイプ中に水、水溶液、または、空気等のガスを供給することにより透過壁３に溜まった窒素ガスの脱気を促進することができる。
【００３０】
本発明においては濾材の間隙からガスが抜け易いので、スクリーン井戸の深さを透過壁より浅くすることができる。
【００３１】
前記複数のパイプの中に吸引手段を設けて、前記地下水から発生する窒素ガスを強制的に脱気することにより、さらにが浄化効率を向上させることができる。
【００３２】
この吸引手段は窒素ガスを吸引できればその形式は問わないが、例えば吸引ポンプやファンを用いることができる。
【００３３】
また、前記複数のパイプの中に、汚泥を供給することにより、硫黄酸化細菌による脱窒能力を補完することができる。なお、この汚泥は、硫黄酸化菌が多い下水汚泥が好ましい。
【００３４】
本発明によれば、揚水ポンプなどの大掛かりな設備が必要ないので設備がシンプルであり、ランニングコストが不要である。
【実施例】
【００３５】
本発明の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法を、下記条件で検証実験を行ったところ、NO3-N濃度40mg/Lの地下水についてNox-Nの除去率99％を達成し、環境基準に合致した地下水の浄化ができることが確認できた。
＜実施条件＞
・  硫黄カルシウム系無機質剤の粒径：1〜50mm
・  砕石の粒径：1〜100mm
・  砕石の混合率：10〜90％
・  透過壁の幅：３ｍ
・  透過壁の深さ：６ｍ
・  スクリーン井戸：３本、深さ1.5ｍ
・  モニタリング井戸：地下水の入側、出側各１本
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明に用いる脱窒の原理を説明する図である。
【図２】本発明に用いる硫黄酸化脱窒細菌を例示する図である。
【図３】本発明に用いる透過壁の形成方法を例示する図である。
【図４】本発明の硝酸性窒素含有地下水の浄化方法の実施形態を例示する図である。
【符号の説明】
【００３７】
１  ケーシング
２  掘削機
３  透過壁
４  スクリーン井戸
５、５´モニタリング井戸
【図１】
2010012438.tif 000003
【図２】
2010012438.tif 000004
【図３】
2010012438.tif 000005
【図４】
2010012438.tif 000006