(57)【要約】【課題】黒色401号を一定割合以上含み、染毛性が良くかつ皮膚着色の少ない非酸化型一剤式染毛剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(E)を含有し、pHが２〜５である非酸化型一剤式染毛剤。  (A)全酸性染料中18質量％以上の黒色401号を含み、橙色205号を黒色401号との質量比（橙色205号／黒色401号）が４以下となる範囲内で含んでもよい酸性染料成分  0.3〜３質量％  (B)ベンジルアルコール  １〜12質量％  (C)ジエチレングリコールモノアルキルエーテル  １〜７質量％  (D)エタノール  ５〜15質量％  (E)有機カルボン酸又はその塩【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(E)を含有し、pHが２〜５である非酸化型一剤式染毛剤。
(A)全酸性染料中18質量％以上の黒色401号を含み、橙色205号を黒色401号との質量比（橙色205号／黒色401号）が４以下となる範囲内で含んでもよい酸性染料成分  0.3〜３質量％
(B)ベンジルアルコール  １〜12質量％
(C)ジエチレングリコールモノアルキルエーテル  １〜７質量％
(D)エタノール  ５〜15質量％
(E)有機カルボン酸又はその塩
【請求項２】
成分(C)がジエチレングリコールモノエチルエーテルである請求項１記載の非酸化型一剤式染毛剤。
【請求項３】
成分(C)と成分(D)の合計量に対する成分(B)の質量比(B)／〔(C)＋(D)〕が、0.1〜２である請求項１又は２記載の非酸化型一剤式染毛剤。
【請求項４】
成分(C)と成分(D)の合計量が６〜20質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の非酸化型一剤式染毛剤。
【請求項５】
成分(E)として、乳酸又はその塩を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の非酸化型一剤式染毛剤。
【請求項６】
更に成分(F)キサンタンガム又はその誘導体を0.1〜５質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の非酸化型一剤式染毛剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の非酸化型一剤式染毛剤を頭髪に適用し、１〜60分放置後、洗い流す染毛方法。
【請求項８】
放置が、加熱を伴わないものである請求項７記載の染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非酸化型一剤式染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
非酸化型一剤式染毛剤は酸化型二剤式染毛剤と比べて、髪へのダメージが少ないという利点がある。一方で、直接染料を用いるものであることから、染毛性を高めようとすると皮膚着色が起りやすくなり、皮膚着色を抑えようとすると染毛性が低くなってしまうという問題がある。このように、染毛性が良く、かつ皮膚着色の少ない非酸化型一剤式染毛剤を得ることは困難であった。
【０００３】
直接染料を用いた非酸化型一剤式染毛剤において染毛性の高さと皮膚着色性の低さを両立させる技術としては、直接染料と共に炭化水素油及びポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンを用いたもの（特許文献１）、酸性染料と共にラクトン化合物を用いたもの（特許文献２及び３）等が知られている。
【０００４】
ここで、非酸化型一剤式染毛剤において、暗めの色への染毛を目的とする場合、直接染料として黒色401号や橙色205号がよく用いられ、これら２種の染料の量及び比率を調整して目的の色となるよう処方されている。しかし、この２つの染料は、染毛性、皮膚着色に関して性質が異なるため、両染料が種々の比率で併用される場合においても、染毛性の良さと皮膚着色の少なさの両者を同時に達成することは困難な作業であり、前記先行技術も、これを解決するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2002-205927号公報
【特許文献２】特開2002-241245号公報
【特許文献３】特開2002-241247号公報
【特許文献４】特開2000-128749号公報（比較例１）
【特許文献５】特開平5-58846号公報（本発明品１、４〜７）
【特許文献６】特開平3-141215号公報（発明品３、４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の課題は、酸性染料中の黒色401号の割合が多い、すなわち暗めの色に染毛するための非酸化型一剤式染毛剤において、染毛性が良くかつ皮膚着色の少ないものを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、黒色401号と橙色205号を一定の量比で使用した非酸化型一剤式染毛剤において、それぞれ一定量のベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル及びエタノールを併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
なお、黒色401号、橙色205号と共に、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル及びエタノールを併用した非酸化型一剤式染毛剤の具体的処方は、例えば特許文献４〜６にも存在する。しかし、いずれの文献にも、染毛性に優れ、かつ皮膚着色の少ないものを提供するという本発明の課題については全く記載が無く、また各成分の比率も本発明とは異なり、実際その効果も劣るものである。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)〜(E)を含有し、pHが２〜５である非酸化型一剤式染毛剤を提供するものである。
(A)全酸性染料中18質量％以上の黒色401号を含み、橙色205号を黒色401号との質量比（橙色205号／黒色401号）が４以下となる範囲内で含んでもよい酸性染料成分  0.3〜３質量％
(B)ベンジルアルコール  １〜12質量％
(C)ジエチレングリコールモノアルキルエーテル  １〜７質量％
(D)エタノール  ５〜15質量％
(E)有機カルボン酸又はその塩
【発明の効果】
【００１０】
本発明の非酸化型一剤式染毛剤は、染毛性が良くかつ皮膚着色が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
成分(A)の酸性染料成分は、暗めの色に染毛するための非酸化型一剤式染毛剤を対象とするため、本成分全体（全酸性染料）中に黒色401号（C.I.20470）を18質量％以上含むものとし、好ましくは20質量％以上、特に25質量％以上含むものである。また、橙色205号（C.I.15510）を、黒色401号との質量比（橙色205号／黒色401号）が４以下、好ましくは３以下、特に2.5以下となる範囲内で含むことができる。
【００１２】
成分(A)中には、黒色401号と橙色205号以外の酸性染料を含むことができ、例えば、赤色２号（C.I.16185）、赤色３号（C.I.45430）、赤色102号（C.I.16255）、赤色104号の(1)（C.I.45410）、赤色105号の(1)（C.I.45440）、赤色106号（C.I.45100）、黄色４号（C.I.19140）、黄色５号（C.I.15985）、緑色３号（C.I.42053）、青色１号（C.I.42090）、青色２号（C.I.73015）、赤色201号（C.I.15850）、赤色227号（C.I.17200）、赤色230号の(1)（C.I.45380）、赤色231号（C.I.45410）、赤色232号（C.I.45440）、橙色207号（C.I.45425）、黄色202号の(1)（C.I.45350）、黄色203号（C.I.47005）、緑色201号（C.I.61570）、緑色204号（C.I.59040）、緑色205号（C.I.42095）、青色202号（C.I.42052）、青色205号（C.I.42090）、かっ色201号（C.I.20170）、赤色401号（C.I.45190）、赤色502号（C.I.16155）、赤色503号（C.I.16150）、赤色504号（C.I.14700）、赤色506号（C.I.15620）、橙色402号（C.I.14600）、黄色402号（C.I.18950）、黄色403号の(1)（C.I.10316）、黄色406号（C.I.13065）、黄色407号（C.I.18820）、緑色401号（C.I.10020）、緑色402号（C.I.42085）、紫色401号（C.I.60730）、アシッドブラック52（C.I.15711）、アシッドブルー１（C.I.42045）、アシッドブルー３（C.I.42051）、アシッドブルー62（C.I.62045）、アシッドブラウン13（C.I.10410）、アシッドグリーン50（C.I.44090）、アシッドオレンジ３（C.I.10385）、アシッドオレンジ６（C.I.14270）、アシッドレッド14（C.I.14720）、アシッドレッド35（C.I.18065）、アシッドレッド73（C.I.27290）、アシッドレッド184（C.I.15685）、ブリリアントブラック１（C.I.28440）等が挙げられる。これらは、２種以上を併用することもできる。
【００１３】
これらの酸性染料は、良好な染毛性と皮膚着色の抑制を同時に満たす観点から、本発明の染毛剤中に0.3〜３質量％含有するものとし、更には0.35〜２質量％、特に0.4〜1.5質量％含有することが好ましい。
【００１４】
成分(B)のベンジルアルコールは、成分(A)の毛髪内への浸透を促進して染毛性を高める機能を有するが、良好な染毛性と皮膚着色抑制を同時に満たす観点から、本発明の染毛剤中に１〜12質量％含有するものとし、好ましくは３〜11質量％、特に５〜10質量％含むものである。
【００１５】
成分(C)のジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、成分(B)のベンジルアルコールの溶解剤として働くと共に、黒色401号による皮膚着色を抑制する機能を有するものである。成分(C)としては、アルキル基の炭素数が１〜５であるものが好ましく、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノt-ブチルエーテル等が挙げられるが、なかでもジエチレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。これらは、２種以上を併用することもできる。
【００１６】
成分(C)は、皮膚着色を有効に抑制すると共に、十分な染毛性を有するものとする観点から、本発明の染毛剤中に１〜７質量％含有するものとし、更には２〜７質量％、特に３〜６質量％含有することが好ましい。
【００１７】
成分(D)のエタノールは、皮膚着色の抑制と、染毛剤の良好な保存安定性の観点から、本発明の染毛剤中に５〜15質量％含有するものとし、更には６〜14質量％、特に７〜13質量％含有することが好ましい。
【００１８】
成分(C)と成分(D)の合計量に対する成分(B)の質量比(B)／〔(C)＋(D)〕は、良好な染毛性と皮膚着色の抑制、染毛剤の保存安定性を同時に満たす観点から、0.1〜２、更には0.3〜0.8、特に0.4〜0.7が好ましい。
【００１９】
また、成分(C)と成分(D)の合計量は、良好な染毛性と皮膚着色の抑制、染毛剤の保存安定性を同時に満たす観点から、本発明の染毛剤中の６〜20質量％、更には８〜18質量％、特に10〜16質量％が好ましい。
【００２０】
成分(E)の有機カルボン酸としては、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。具体的には、ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が、ジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられ、酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸が挙げられる。これらのうち、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、クエン酸が好ましく、なかでも乳酸が好ましい。また、これら有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。
【００２１】
これら成分(E)は２種以上を併用してもよく、必要に応じ用いられる他のpH調整剤との組合せで染毛剤のpHを２〜５とする量使用されるが、具体的含有量としては、本発明の染毛剤中の0.01〜10質量％、更には0.1〜７質量％、特に１〜５質量％が好ましい。
【００２２】
更に本発明の染毛剤には、施術時における染毛剤の垂れ落ちを防ぐため、成分(F)としてキサンタンガム又はその誘導体を含有させることができる。成分(F)としては、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガムが挙げられる。
【００２３】
成分(F)の含有量は、本発明の染毛剤中の0.1〜５質量％、更には0.3〜４質量％、特に0.5〜３質量％が好ましい。
【００２４】
更に、本発明の染毛剤には、前記成分のほか、通常の化粧品等に使用し得る成分、例えば界面活性剤、成分(F)以外の増粘剤、成分(B)及び(D)以外の溶剤、油性成分、シリコーン誘導体、成分(E)以外のpH調整剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤等を、目的に応じて適宜配合することができ、残部を水として、通常の方法に従って製造することができる。
【００２５】
本発明の染毛剤のpHは、十分な染毛性の点から２〜５に調整されるものとし、更には２〜4.5、特に2.5〜４に調整されるのが好ましい。pHの調整には、前記成分(E)の有機カルボン酸又はその塩、その他のpH調整剤を用いることができる。
【００２６】
本発明の染毛剤を用いて染毛処理を行うには、染毛剤を頭髪に適用し、１〜60分、好ましくは２〜40分放置後、洗い流せばよい。本発明の染毛剤は、この放置の際、加熱せずとも良好に染毛することができ、これにより髪へのダメージを防ぎ、手間なく染めることもできるので、加熱を伴うことなく放置することがより好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤を頭髪に適用後、この染毛剤が付着した皮膚の着色部分に、皮膚着色除去用組成物（リムーバー）を適用することにより、染毛後の皮膚着色をより一層抑制することができる。このような皮膚着色除去用組成物としては、下記成分(X)〜(Z)を含有しpHが９〜12である組成物を好適に使用することができる。
【００２８】
成分(X)：アルキルポリグルコシド      １〜10質量％
成分(Y)：有機アルカリ剤              0.1〜５質量％
成分(Z)：水                          85質量％以上
【００２９】
成分(X)のアルキルポリグルコシドとしては、アルキル部分が炭素数６〜16の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、グルコシドの縮合度が１〜５であるものが好ましい。成分(X)の含有量は、皮膚着色除去用組成物中の1.5〜９、特に２〜８質量％が好ましい。
【００３０】
成分(Y)の有機アルカリとしては、アミノメチルプロパノール、モノエタノールアミンが挙げられる。成分(Y)の含有量は、皮膚着色除去用組成物中の0.1〜５、特に0.2〜３質量％が好ましい。
【００３１】
この皮膚着色除去用組成物を皮膚着色の除去に用いるには、例えば、これを脱脂綿、ティッシュペーパー等に含浸させた後、本発明の染毛剤が付着し着色した部分の皮膚に対し、軽くこするように又は湿布して適用すればよい。その後、皮膚着色除去用組成物は、洗い流すことが好ましい。また、皮膚着色防止をより一層確実にする観点から、皮膚着色除去用組成物は、染毛後のできるだけ早い段階で用いることが好ましく、染毛剤を適用した後、染毛剤をすすぎ落とすまでの間に用いて、染毛剤と共にすすぎ落とすことがより好ましい。
【実施例】
【００３２】
実施例１〜８，比較例１〜10
表１〜４に示す非酸化型一剤式染毛剤を調製し、以下の試験を行った。
【００３３】
（試験方法）
・「染毛性」
染毛剤組成物１ｇを白髪トレス（１ｇ）に均一に塗布した後、30℃で15分間放置した。その後お湯で水洗し、シャンプーで２回洗浄し、リンス処理を１回行った後、乾燥させた。このトレスについて、20名の評価者により白髪への染毛性を評価し、以下の基準で判定した。
【００３４】
《判定基準》
◎  ：白髪への染毛性が良いと評価した者が16名以上
○  ：白髪への染毛性が良いと評価した者が12〜15名
○△：白髪への染毛性が良いと評価した者が８〜11名
△  ：白髪への染毛性が良いと評価した者が４〜７名
×  ：白髪への染毛性が良いと評価した者が３名以下
【００３５】
・「皮膚着色」、「リムーバー処理後の皮膚着色」
ヒト前腕部１cm2あたり１ｇの染毛剤組成物を均一に塗布した後、30℃で15分間放置した。その後お湯で水洗し、表面に付着した染毛剤組成物を充分に除去した後、乾燥させた。この前腕部の着色性について、下記基準で判定した。
またこの前腕部について、更に、この前腕部を下記処方のリムーバー組成物１ｇを含浸させたコットンで拭き取った後、乾燥させ、同様にその着色性について、下記基準で判定した。
【００３６】
リムーバー処方
アルキルポリグルコシド（花王社製，AG10LK）      ５質量％
アミノメチルプロパノール                        １質量％
クエン酸                                  pHを10.5にする量
水                                              残量
【００３７】
《判定基準》
◎  ：ほぼ完全に除去できた
○  ：かなり除去できたが、わずかに着色が残っている
○△：除去できたが、やや着色が残っている
△  ：着色が残っている
×  ：かなり着色が残っている
【００３８】
・「保存安定性」
東京硝子器械の広口規格びん（No.6）に50mLの染毛剤組成物を入れ、50℃の恒温下に１ヵ月保存した。その後、25℃の恒温槽に１時間放置し、スパーテルで組成物の液性を確認し、以下の基準で判定した。
【００３９】
《判定基準》
○：保存前と同等
△：やや増粘しているが、使用上問題ない
×：ゲル化し、使用不可
【００４０】
【表１】
2010270025.tif 000002
【００４１】
【表２】
2010270025.tif 000003
【００４２】
【表３】
2010270025.tif 000004
【００４３】
【表４】
2010270025.tif 000005