(57)【要約】      （修正有）【課題】石鹸組成物中で、化学変化及び色変化しないフェノール性抗酸化剤を提供する。【解決手段】（ａ1）特定のフェノール性抗酸化剤、並びに（ａ2）式（３）の抗酸化剤、並びに（ｂ）長鎖アルキル又はアルケニルを含む界面活性剤を含む洗剤組成物。2010059432.tif 000042【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
（ａ1）式（１）及び／若しくは（２）：
【化２４】
2010059432.tif 000032
で示されるフェノール性抗酸化剤、並びに
（ａ2）式（３）：
【化２５】
2010059432.tif 000033
（上記式（１）、（２）及び（３）において、
Ｒ1は、水素；Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ1−Ｃ22アルキルチオ；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；フェニル；又はＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；又は−ＳＯ3Ｍであり；
Ｑは、−ＣmＨ2m−；−ＣＨ（ＣmＨ2m+1）−；−ＣmＨ2m−ＮＨ−；式（１ａ）若しくは（１ｂ）：
【化２６】
2010059432.tif 000034
の基であり；
Ｔは、−ＣnＨ2n−；−（ＣＨ2)n−Ｏ−ＣＨ2−；−ＣnＨ2n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−；又は式（１ｃ）：
【化２７】
2010059432.tif 000035
の基であり；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＨ−であり；
ａは、０；１；又は２であり；
ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０；又は１であり；
ｅ及びｆは、互いに独立して１〜３の整数であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立して、１〜３の整数であり；
ｅが１のとき、
Ｒ3は、水素；Ｍ；Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1−Ｃ22アルキルチオ；Ｃ2−Ｃ22アルケニル；Ｃ1−Ｃ18フェニルアルキル；式（１ｄ）、（１ｅ）又は（１ｆ）：
【化２８】
2010059432.tif 000036
の基であり；
ここで、Ｒ3がＣ1−Ｃ22アルキルであるとき、ｂ＝Ｏであるか、又はＱは式（１ａ）若しくは（１ｂ）の基であり；
ｇは、０又は１であり；
Ｍは、水素；アルカリ金属；又はアンモニウムであり；
ｅが２のとき、
Ｒ3は、直接結合；−ＣＨ2−、−ＣＨ（（ＣＨ2)p−ＣＨ3）−；−Ｏ−；又は−Ｓ−であり；
ｅが３のとき、
Ｒ3は、式（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）又は（１ｋ）：
【化２９】
2010059432.tif 000037
の基であり；
ここで、Ｒ3が式（１ｋ）の基であるとき、ｃ＝１であり、かつ
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素；又はＣ1−Ｃ22アルキルである）で示される抗酸化剤、並びに
（ｂ）長鎖のアルキル又はアルケニルを含む界面活性剤を含む、洗剤組成物。
【請求項２】
式（１）において、Ｑが−ＣmＨ2m−（ここで、ｍは、請求項１と同義である）である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｖが−Ｏ−である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルである、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ａが１である、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分（ａ1）が、式（２）：
【化３０】
2010059432.tif 000038
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
ａは、１又は２であり、そして
Ｒ3、Ｑ、Ｖ、Ｔ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、請求項１と同義である）で示される化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
ｅが１である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分（ａ1）が、式（４）：
【化３１】
2010059432.tif 000039
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｑは、−ＣmＨ2m−又は−ＣmＨ2m−ＮＨ−であり；
Ｒ3は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−；又は式（１ｆ）の基であり；
ａは、１又は２であり、
ｍは、１〜５であり；そして
Ｔは、請求項１と同義である）で示される化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
Ｔが−Ｏ−ＣＨ2−である、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
式（５）：
【化３２】
2010059432.tif 000040
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；そして
Ｒ3は、−ＣＨ2−又は−ＣＨ（ＣＨ3）−である）で示される化合物を用いる、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ａ1）が、式（６）：
【化３３】
2010059432.tif 000041
（式中、
Ｑは、−ＣmＨ2m−であり；
Ｔは、−ＣnＨ2n−であり；
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｒ3は、式（１ｇ）；（１ｈ）；（１ｉ）；又は（１ｋ）；の基であり；
ｍ及びｎは、互いに独立して、１〜３であり；
ａは、１又は２であり；そして
ｂ及びｄは、互いに独立して、０又は１である）で示される化合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
成分（ａ1）若しくは（ａ2）又は成分（ａ1）及び（ａ2）の合計が、５０〜１，０００ppmの濃度で存在する、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
成分（ｂ）が、アニオン性、ノニオン性又は双イオン性でありかつ両性の、合成、洗浄性物質である、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
立体障害アミンタイプの光保護剤である成分（ｃ）を更に含む、請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項１５】
固型、ゲル又は液体配合物である、請求項１記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
固型及び液体石鹸は、長い間ヒトの皮膚を洗浄するために用いられてきている。石鹸組成物の安定性は、問題なく用いるため又は長期貯蔵のためには重要な基準である。
【０００２】
遊離基反応は、石鹸組成物の安定性に悪影響を与えることが知られている。遊離基は、洗剤組成物中の、石鹸、遊離の酸又は合成界面活性剤などの長鎖の炭化水素の分解に影響する連鎖反応を開始する。そのような反応は、例えば着色及び酸敗のような他のマイナスの影響をもたらすことができる。
【０００３】
長鎖炭化水素の分解は、例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤を添加することにより洗剤組成物中で阻止することができ、それは、ある種の遊離基反応機構の触媒を阻止するか、又は遊離基として、遊離基連鎖反応を停止させる。
【０００４】
しかしながら、ＢＨＴの使用は、石鹸組成物での安定性の問題、例えば着色又は黄褐色副生物形成のよう問題を引きおこす。
【０００５】
ＷＯ９７／２７８３９は、用いられた安定剤が特定のフェノール性安定剤である石鹸組成物を開示している。しかしながら、それらの化合物は、溶解性に劣り、組み入れるのが困難である。
【０００６】
本発明の目的は、したがって、石鹸配合物中でよりよい溶解性を有し、相当する石鹸組成物での問題なしに組み入れられることができる、フェノール性抗酸化剤を見出すことである。
【０００７】
本発明は、洗剤組成物であって、
（ａ1）式（１）及び／若しくは（２）：
【０００８】
【化１】
2010059432.tif 000002
【０００９】
で示されるフェノール性抗酸化剤、並びに
（ａ2）式（３）：
【００１０】
【化２】
2010059432.tif 000003
【００１１】
（上記式（１）、（２）及び（３）において、
Ｒ1は、水素；Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ1−Ｃ22アルキルチオ；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；フェニル；又はＣ7−Ｃ9フェニルアルキルであり；
Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ9フェニルアルキル；又は−ＳＯ3Ｍであり；
Ｑは、−ＣmＨ2m−；−ＣＨ（ＣmＨ2m+1）−；−ＣmＨ2m−ＮＨ−；式（１ａ）若しくは（１ｂ）：
【００１２】
【化３】
2010059432.tif 000004
【００１３】
の基であり；
Ｔは、−ＣnＨ2n−；−（ＣＨ2)n−Ｏ−ＣＨ2−；−ＣnＨ2n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−；又は式（１ｃ）：
【００１４】
【化４】
2010059432.tif 000005
【００１５】
の基であり；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＨ−であり；
ａは、０；１；又は２であり；
ｂ、ｃ及びｄは、互いに独立して、０；又は１であり；
ｅ及びｆは、互いに独立して１〜３の整数であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立して、１〜３の整数であり；
ｅが１のとき、
Ｒ3は、水素；Ｍ；Ｃ1−Ｃ22アルキル；Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1−Ｃ22アルキルチオ；Ｃ2−Ｃ22アルケニル；Ｃ1−Ｃ18フェニルアルキル；式（１ｄ）、（１ｅ）又は（１ｆ）：
【００１６】
【化５】
2010059432.tif 000006
【００１７】
の基であり；
ここで、Ｒ3がＣ1−Ｃ22アルキルであるとき、ｂ＝Ｏであるか、又はＱは式（１ａ）若しくは（１ｂ）の基であり；
ｇは、０又は１であり；
Ｍは、水素；アルカリ金属；又はアンモニウムであり；
ｅが２のとき、
Ｒ3は、直接結合；−ＣＨ2−、−ＣＨ（（ＣＨ2)p−ＣＨ3）−；−Ｏ−；又は−Ｓ−であり；
ｅが３のとき、
Ｒ3は、式（１ｇ）、（１ｈ）、（１ｉ）又は（１ｋ）：
【００１８】
【化６】
2010059432.tif 000007
【００１９】
の基であり；
ここで、Ｒ3が式（１ｋ）の基であるとき、ｃ＝１であり、かつ
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素；又はＣ1−Ｃ22アルキルである）で示される抗酸化剤、並びに
（ｂ）長鎖アルキル又はアルケニルを含む界面活性剤を含む、洗剤組成物を提供する。
【００２０】
Ｃ1−Ｃ22アルキルは、直鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソアミル若しくはtert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル又はエイコシルである。
【００２１】
Ｃ1−Ｃ22アルキルチオは、直鎖又は分岐のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、sec−ブチルチオ、tert−ブチルチオ、アミルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、イソオクチルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシルチオ、テトラデシルチオ、ペンタデシルチオ、ヘキサデシルチオ、ヘプタデシルチオ、オクタデシルチオ又はエイコシルチオである。
【００２２】
Ｃ2−Ｃ18アルケニルは、例えばアリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【００２３】
Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘプチル、又は特にシクロヘキシルである。
【００２４】
Ｃ3−Ｃ9フェニルアルキルは、フェニルプロピル、フェニルエチル、及び特にベンジルである。
【００２５】
新規な組成物において、好適なものは、Ｑが−ＣmＨ2m−、特にメチレン又はエチレン基であり、そしてｍが、式（１）と同義である式（１）の抗酸化剤を用いたものである。
【００２６】
特に、式（１）のＶは、−Ｏ−である。
【００２７】
新規な組成物で特に興味のあるものは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ22アルキル、特に、Ｃ1−Ｃ5アルキルである式（１）の化合物である。
【００２８】
更に、ａが１である式（１）の化合物も特に興味がある。
【００２９】
特に興味があるものは、式（２）：
【００３０】
【化７】
2010059432.tif 000008
【００３１】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
ａは、１又は２であり、そして
Ｒ3、Ｑ、Ｖ、Ｔ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、式（１）と同義である）で示される化合物である。
【００３２】
特に好適なものは、ｅが１である式（２）の化合物である。
【００３３】
特に興味のある化合物は、式（３）：
【００３４】
【化８】
2010059432.tif 000009
【００３５】
（式中、
Ｒ6は、−Ｏ−Ｍ；又は下記式：
【００３６】
【化９】
2010059432.tif 000010
【００３７】
の基であり；
Ｍは、水素；アンモニウム；又はアルカリ金属であり；
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｑは、−ＣmＨ2m−又は−ＣmＨ2m−ＮＨ−であり；
ａは、そして
ｂは、式（１）と同義である）で示されるそれらである。
【００３８】
更にまた、成分（ａ1）は、好適には式（４）：
【００３９】
【化１０】
2010059432.tif 000011
【００４０】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｑは、−ＣmＨ2m−又は−ＣmＨ2m−ＮＨ−であり；
Ｒ3は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−であり；
ａは、１又は２であり、
ｍは、１〜５であり；そして
Ｔは、式（１）と同義である）で示される化合物である。
【００４１】
式（３）の化合物において、好適なものは、Ｑがエチレンであり；Ｒ3が直接結合であり；そしてＲ1、Ｒ2、Ｔ及びａが式（３）と同義であるそれらである。
【００４２】
非常に好適な式（４）の化合物は、Ｔが−Ｏ−ＣＨ2−であるそれらである。
【００４３】
本発明で用いることができる他の興味のある化合物は、式（５）：
【００４４】
【化１１】
2010059432.tif 000012
【００４５】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；そして
Ｒ3は、−ＣＨ2−又は−ＣＨ（ＣＨ3）−である）で示される化合物に一致する。
【００４６】
式（２）〜（５）の化合物のうち、興味があるのは、Ｒ1及びＲ2がtert−ブチルであり、そしてａが１であるそれらである。
【００４７】
更にまた、新規な組成物において、成分（ａ1）は、好適には式（６）：
【００４８】
【化１２】
2010059432.tif 000013
【００４９】
（式中、
Ｑは、−ＣmＨ2m−であり；
Ｔは、−ＣnＨ2n−であり；
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｒ3は、式（１ｇ）；（１ｈ）；（１ｉ）；又は（１ｋ）；の基であり；
ｍ及びｎは、互いに独立して、１〜３であり；
ａは、１又は２であり；そして
ｂ及びｄは、互いに独立して、０又は１である）で示される化合物、
及び式（７）：
【００５０】
【化１３】
2010059432.tif 000014
【００５１】
（式中、
Ａは、式（７ａ）：
【００５２】
【化１４】
2010059432.tif 000015
【００５３】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり、そしてｍは、１〜３である）で示される基である）で示される化合物である。
【００５４】
成分（ａ1）は、式（８）：
【００５５】
【化１５】
2010059432.tif 000016
【００５６】
（式中、
Ｂは、式（８ａ）：
【００５７】
【化１６】
2010059432.tif 000017
【００５８】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ5アルキルであり；
Ｖは、−Ｏ−；又は−ＮＨ−であり；
ａは、１；又は２であり；
ｍは、１〜３であり；そして
ｎは、０〜３である）で示される基である）で示される化合物である。
【００５９】
本発明で用いられる代表的な抗酸化剤は、表１に列記した。
【００６０】
【表１】
2010059432.tif 000018
【００６１】
【表２】
2010059432.tif 000019
【００６２】
【表３】
2010059432.tif 000020
【００６３】
【表４】
2010059432.tif 000021
【００６４】
【表５】
2010059432.tif 000022
【００６５】
【表６】
2010059432.tif 000023
【００６６】
【表７】
2010059432.tif 000024
【００６７】
成分（ａ1）及び（ａ2）に相当する抗酸化剤類は、それぞれの成分としてか、又は数種のそれぞれの化合物の混合物として、新規な洗剤組成物中で、用いることができる。
【００６８】
成分（ａ）は、一般的に、５０〜１，０００ppmの濃度で新規な洗剤組成物中に存在する。
【００６９】
本発明により用られる抗酸化剤は、優れた反応性を有し、したがって好都合には低濃度で用いることができる。更に、それらは、特にアルカリ媒体中での加水分解に対して、よりよい安定性を示す。それらの良好な溶解性のために、それらは、石鹸配合物中に容易に組み込むことができる。
【００７０】
したがって、この新規な組成物は、色変化及び化学分解に対して高い安定性を示す。このことは、効果、色安定性、組み込みの容易性及び用いられた抗酸化剤の加水分解に対する安定性に帰するものである。
【００７１】
新規な組成物中の成分（ｂ）は、皮膚から汚れを落とし、同時に着色及び／又は不愉快な臭気をもたらす酸化的分解に敏感である、いかなる界面活性剤であってもよい。
【００７２】
適切な例は、アニオン性、ノニオン性又は双イオン性及び両性の合成の、洗浄性基質である。
【００７３】
適切なアニオン性洗剤基質は、
−スルファート類、例えば、アルキル鎖が８〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコール硫酸塩類、例えば硫酸化ラウリルアルコール；
−脂肪アルコールエーテルスルファート類、例えばエチレンオキシド２〜３０モルとＣ8−Ｃ22脂肪アルコールとのポリ付加物の酸エステル又はそれらの塩；
−石鹸に関連するＣ8−Ｃ20脂肪酸、例えばココナッツ脂肪酸のアルカリ金属塩類、アンモニウム塩類又はアミン塩類；
−アルキルアミドスルファート類；
−アルキルアミノスルファート類、例えばモノエタノールアミンラウリルスルファート；
−アルキルアミドエーテルスルファート類；
−アルキルアリールポリエーテルスルファート類；
−モノグリセリドスルファート類；
−アルキル鎖が８〜２０個の炭素原子を含むアルカンスルホナート類、例えばドデシルスルホナート；
−アルキルアミドスルホナート類；
−アルキルアリールスルホナート類；
−α−オレフィンスルホナート類；
−スルホコハク酸誘導体類、例えばアルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類又はアルキルスクシンアミド誘導体類；
−式（３５）：
【００７４】
【化１７】
2010059432.tif 000025
【００７５】
（式中、
Ｘは、水素；Ｃ1−Ｃ4アルキル又は−ＣＯＯ-Ｍ+であり；
Ｙは、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｚは、−（ＣＨ2)m1-1−であり；
ｍ1は、１〜５の整数であり；
ｎ1は、６〜１８の整数であり；
Ｍは、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンである）で示される
Ｎ−（アルキルアミドアルキル）；
−式（３４）：
【００７６】
【化１８】
2010059432.tif 000026
【００７７】
（式中、
Ｘは、基−（ＣＨ2)5-19−Ｏ−；下記式：
【００７８】
【化１９】
2010059432.tif 000027
【００７９】
のいずれかの基であり；
Ｒは、水素；又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｙは、−（ＣＨＣＨＯ)1-50−であり；
Ａは、−（ＣＨ2)m2-1−ＣＯＯ-Ｍ+；又は下記式：
【００８０】
【化２０】
2010059432.tif 000028
【００８１】
の基であり；
ｍ2は、１〜６であり；そして
Ｍは、アルカリ金属カチオン又はアミンカチオンである）で示される
アルキル及びアルキルエーテルカルボキシラート類である。
【００８２】
用いられる他のアニオン性界面活性剤は、脂肪酸メチルタウリド類、アルキルイセチオナート類、脂肪酸ポリペプチド縮合物類及び脂肪酸リン酸エステル類である。それらの化合物中のアルキル基は、好適には８〜２４個の炭素原子を有する。
【００８３】
アニオン性界面活性剤は、一般に、それらの水−可溶性塩の形態、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。そのような塩の例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミン塩である。特に、ナトリウム、カリウム、アンモニウム（ＮＲ1Ｒ2Ｒ3）塩が用いられ、ここでＲ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルである。
【００８４】
この新規な組成物中の非常に好適なアニオン性界面活性剤は、モノエタノールアミンラウリルスルファート又は脂肪アルコールスルファート類のアルカリ金属塩類、特にナトリウムラウリルスルファート及びエチレンオキシド２〜４モルとナトリウムラウリルエーテルスルファートとの反応の生成物である。
【００８５】
適切な双イオン及び両性活性剤は、Ｃ8−Ｃ18ベタイン類、Ｃ8−Ｃ18スルホベタイン類、Ｃ8−Ｃ24アルキルアミド−Ｃ1−Ｃ4アルキレンベタイン類、イミダゾリンカルボキシラート類、アルキルアムホカルボキシカルボン酸類、アルキルアムホカルボン酸類（例えば、ラウロアムホグリシナート）及びＮ−アルキル−ｂ−アミノプロピオナート類又は−イミノジプロピオナート類、Ｃ10−Ｃ20アルキルアミド−Ｃ1−Ｃ4アルキレンベタイン類、及び特にココナツ脂肪酸アミドプロピルベタイン類が好適である。
【００８６】
適切なノニオン性界面活性剤の例は、分子量１，０００〜１５，０００を有するプロピレンオキシド／エチレンオキシドの付加物の誘導体類、脂肪アルコールエトキシラート類（１−５０ＥＯ）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル類（１−５０ＥＯ）、エトキシル化炭化水素類、脂肪酸グリコール部分エステル類、例えばジエチレングリコールモノステアラート、脂肪酸アルカノールアミド類及びジアルカノールアミド類、脂肪酸アルカノールアミドエトキシラート類及び脂肪アミンオキシド類である。
【００８７】
更に、成分（ｂ）は、飽和及び不飽和Ｃ8−Ｃ22脂肪酸の単独、互いの混合物又は成分（ｂ）として述べた他の洗剤基質との混合物の塩であることができる。それらの脂肪酸の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、カプロレイン酸、ドデセン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、エイコサン酸、及びエルカ酸、並びにそのような酸の工業グレードの混合物、例えばココナツ脂肪酸である。それらの酸は、塩の形態であり、適切なカチオンは、アルカリ金属カチオン、例えばナトリム、カリウムカチオン、金属原子、例えば亜鉛及びアルミニウム原子、又は十分なアルカリ、窒素含有有機化合物、例えばアミン又はエトキシル化アミンである。それらの塩は、その場で調製することができる。
【００８８】
新規な組成物中の成分（ｂ）は、好適には石鹸、すなわち、分岐若しくは非分岐の、長鎖アルキル−又はアルケニル−カルボン酸塩、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウム塩である。
【００８９】
更に、成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、新規な組成物は、成分（ｃ）として、立体障害アミンタイプの光保護剤を含むことができる。
【００９０】
これは、好適には、式（３６）又は（３７）：
【００９１】
【化２１】
2010059432.tif 000029
【００９２】
（式中、Ｇは、水素、メチル、特に水素である）で示される基を少なくとも一つを含む２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体である。
【００９３】
成分（ｃ）として用いることができるテトラアルキルピペリジンの例は、ＥＰ−Ａ−３５６６７７、３−１７ページ、セクションａ）〜ｆ）に記載されている。その特許の該当部分は、本記載の一部としてみなされる。以下のテトラアルキルピペリジン誘導体が、特に好都合に用いられる：
【００９４】
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラオアート、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）−２−ｎ−ブチル（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）スクシナート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ２，２，６，６−テトラメチルピペリジイル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジイル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジイル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（CAS Reg.No.〔136504-96-6〕）、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジイル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４．５〕デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４．５〕デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、テトラ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブタン１，２，３，４−カルボキシラート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブタン１，２，３，４−カルボキシラート、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ〔５．１．１１．２〕ヘンエイコサン、８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、又は式（３８）〜（４３）：
【００９５】
【化２２】
2010059432.tif 000030
【００９６】
【化２３】
2010059432.tif 000031
【００９７】
の化合物。
【００９８】
新規な組成物は、固型、ゲル、合成洗剤又は液体石鹸の形態であることができる。それは、好適には通常の方法で製造することができる。
【００９９】
石鹸類（固型石鹸、合成洗剤又は液体石鹸）は、それらの製造のための石鹸工業での一般的な通常の方法及び文献（例えば、L.Spitz (Ed.), Soaps and Detergentsm A Theoretical and Practical Review, AOCS Press, Champaign, III., USA (1996) 参照）に記載されている方法により製造される。固型石鹸の製造において重要要因は、成分の均一な分散、特に抗酸化剤の分散を達成するために、押し出し前に、石鹸成分の激しい撹拌である。抗酸化剤は、通常、石鹸成分に直接加えられるか、又は適切ならば、香料中に予め溶解され、そこで混合（例えば、ガイド−ビームミキサー（guide-beam mixer）及び混練（例えば、強化混練）により、組成物が押出し又は成形される前に、均一に分散される。液体石鹸は、同様に適切な混合装置中（例えば、Sulzer Mixer、Erestat mixer又はDat mixer（Pfaudlerから））で成分の均一化により製造され、抗酸化剤の均一分散は、配合物の低い粘度のために固型石鹸の場合よりも、より速やかに達成される。別の方法は、必要ならば熱（溶融）を用いて、基本石鹸成分（フレーク、リボン）中へ抗酸化剤を組み込むことを含む。
【０１００】
以下の実施例は、本発明を説明している。
【０１０１】
特に断らないかぎり、部及びパーセントは、重量である。温度は℃である。
【実施例】
【０１０２】
石鹸組成物の製造実施例
実施例１：固型石鹸の製造
成分                                                        重量％
Ａ  タロウ脂肪、ココナツ及びパーム核石鹸（ナトリウム塩）        ８５
Ｂ  水                                                  加えて１００
Ｃ  グリセロール                                              １
二酸化チタン                                              ０．２
乳酸                                                      ０．２
式（１４）、（１５）、（１７）、（２１）、（２２）、
（２３）、（２５）又は（２８）の抗酸化剤        ０．００５〜０．１
ジナトリウムＥＤＴＡ                                      ０．１
【０１０３】
製造：石鹸ベース（Ａ）は、十分に混合し、水（Ｂ）は、２０℃で加えた。粘稠なペーストを回転−固定子（rotor-stator）を用いて均一化し、次いで成分（Ｃ）を激しく撹拌しながら順に加えた。混合物を更に１５分均一化し、卓上押出し機で押出した。棒状石鹸は、加圧（ベンチプレス）により製造した。
【０１０４】
実施例２：液体石鹸の製造
成分                                                        重量％
グリセロールモノステアラート（４０％）                        ５．０
アンモニウムラウリルスルファート（２８％）                  ２５．０
ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン                        ３．５
ジナトリウムＥＤＴＡ                                          ０．１
プロピレングリコール                                          １．０
ラウリルジエタノルアミド                                      ０．５
式（１４）、（１５）、（１７）、（２１）、（２２）、
（２３）、（２５）又は（２８）の抗酸化剤        ０．００５〜０．１
香料類、保存剤類                                              十分に
水                                                        加えて１００
クエン酸                                    十分に（pH５．５〜６．５）
【０１０５】
製造：活性成分は、初めに与えられた順に導入し、次いで水と混合した。pHをクエン酸を用いて５．５〜６．５に調整した。次いで、混合物を２０℃で１０分均一化し、得られた液体石鹸をボトルに注いだ。
【０１０６】
実施例３：合成洗剤石鹸の製造
成分                                                        重量％
Ａ  ナトリウムココイルイセチオナート                          ２０
ナトリウムラウリルスルホアセタート                        １６
パラフィン                                                １９
ワックス、微結晶                                            １
Ｂ  水                                                  加えて１００
Ｃ  式（１４）、（１５）、（１７）、（２１）、（２２）、
（２３）、（２５）又は（２８）の抗酸化剤        ０．００５〜０．１
ジナトリウムＥＤＴＡ                                      ０．１
【０１０７】
製造：石鹸ベース（Ａ）は、十分に混合し、水（Ｂ）は、２０℃で加えた。粘稠なペーストを回転−固定子（rotor-stator）を用いて均一化し、次いで成分（Ｃ）を激しく撹拌しながら順に加えた。混合物を更に１５分均一化し、卓上押出し機で押出した。棒状石鹸は、加圧（ベンチプレス）により製造した。
【０１０８】
適用実施例
実施例４：酸化的環境の石鹸での着色試験
試験した抗酸化剤：式（１１）、（１５）、（１６）、（２５）、（３２）及び（３３）のの化合物
試験すべきそれぞれの抗酸化剤の５００ppmを、ベンゾイルペルオキシド５００ppm及び二酸化チタン０．２％と一緒に慣用の石鹸ベース（タロウ脂肪、ココナツ及びパーム核石鹸）中に、卓上混合機中で激しく混合及び混練することにより、均一に分散した。石鹸中に抗酸化剤の均一分散を保証するために、混合工程を繰り返した。
【０１０９】
混合物を、卓上押出し機を用いて押出し、約１ｇ重量の棒状石鹸を製造した。これらの石鹸を、乾燥室中、４０℃で２ヶ月貯蔵し、それぞれの試験棒状石鹸の着色を１週毎に調べた。これは、定量着色計で実施し、反射スペクトル方法を好都合には用いた。この方法は、文献（例えば、Colorimetry, Second Edition, Internatinal Commission on Illumination (CIE), CIE publication 15.2 (1986) 参照）に記載されている。標準（同じ成分を有する新たに調製された試料）のそれらと、試験調製の色の結果の比較は、用いた抗酸化剤の色安定性の尺度である。
【０１１０】
良好な色安定性が、試験された抗酸化剤で達成されたことが見出されている。
【０１１１】
実施例５：石鹸の溶解性試験
試験した抗酸化剤：式（１１）、（１５）、（１６）、（２１）、（２３）、（２４）、（３２）及び（３３）のの化合物
溶解性を調べるために、それぞれの抗酸化剤を、慣用の石鹸ベース（タロウ脂肪、ココナツ及びパーム核石鹸）中に、４０℃で十分に混合した。次いで、混合物を、室温に冷却し、光学顕微鏡を用いて、抗酸化剤が石鹸分散物中に均一に分散していいるかどうかを調べた（結晶がないこと、混合された相がないこと）。
【０１１２】
これらの試験の結果は、試験された化合物が、非常に良好な溶解性を有し、迅速にかつ完全に組み込まれていること示していた。
【０１１３】
実施例６：加水分解に関する試験
試験した抗酸化剤：式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（２１）、（２２）、（２４）、（２８）、（３２）及び（３３）のの化合物
アルカリ中の抗酸化剤の安定性は、簡単な試験により迅速に試験した。この目的のために、それぞれの抗酸化剤の０．０５％を、卓上混合機中で、通常、１０〜１５％の湿気及び０．０２〜０．１％の遊離アルカリ（Ｎａ2Ｏとして）（全量を重量％として）を含む、慣用の石鹸片（flake）中へ混合した。石鹸中に抗酸化剤の均一分散を保証するために、混合工程を繰り返した。試料を、乾燥室中、４０℃で２ヶ月貯蔵し、未変化抗酸化剤の相対含量を、ＨＰＬＣ分析を用いて測定した。用いた対照（１００％値）は、新たに調製した石鹸ベースでのそれぞれのら抗酸化剤のＨＰＬＣシグナル（高さ又は面積）である。
【０１１４】
結果：
試験した抗酸化剤は、石鹸配合物中で良好な安定性を有していた。ＨＰＬＣで測定された、アルカリ石鹸中のそれらの含量は、上記試験での２ヶ月の貯蔵後で実質上変化していない。
したがって、新規な組成物（石鹸）は、色変化及び化学分解に対して良好な安定性を有していた。
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月30日(2009.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物であって、
（ａ1）式：
【化１】
2010059432.tif 000043
2010059432.tif 000044
で示されるフェノール性抗酸化剤から選択される抗酸化剤、並びに
（ｂ）長鎖のアルキル又はアルケニルを含む界面活性剤を含み、
成分（ａ1）が、５０〜１，０００ppmの濃度で存在する、洗剤組成物。