(57)【要約】【課題】  シーリング材等の可塑剤を含有する材料表面に適する塗装方法を提供する。【解決手段】  可塑剤含有材料の表面部及びその近傍に、水酸基含有モノマー（ａ）５〜２０質量％、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）０を超えて１０質量％以内を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる溶解性パラメータ値が９．３０以上の水酸基含有アクリル樹脂エマルション（Ａ）及び顔料（Ｂ）を含有する主剤（Ｉ）並びにポリイソシアネート硬化剤（II）からなる２液型の水性プライマー塗料を水酸基１当量に対してイソシアネート基が０．０５〜１．４当量となるように塗装する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤含有材料の表面部及びその近傍に水性プライマーを塗装する塗装方法であって、該水性プライマーが主剤（Ｉ）及びポリイソシアネート硬化剤（II）からなる２液型の組成物であって、主剤（Ｉ）が、その成分の一部としてアクリル樹脂エマルション（Ａ）及び顔料（Ｂ）を含有してなり、アクリル樹脂エマルション（Ａ）が、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）５〜２０質量％、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）０を超えて１０質量％以内及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）７０〜９５質量％を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる溶解性パラメータ値が９．３０以上の水酸基含有アクリル樹脂エマルションであって、主剤（Ｉ）中に含まれるアクリル樹脂エマルション（Ａ）中の水酸基１当量に対してポリイソシアネート硬化剤（II）のイソシアネート基が、０．０５〜１．４当量となる範囲内にあることを特徴とする塗装方法。
【請求項２】
その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）が、その成分の少なくとも一部としてメチル（メタ）アクリレート及びメトキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１記載の塗装方法。
【請求項３】
目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の可塑剤含有材料表面部及びその近傍に、請求項１または２に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜を含む建材表面全体に上塗り塗装してなる塗装方法。
【請求項４】
目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の全面に、請求項１または２に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜上に上塗り塗装してなる塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材等の可塑剤を含有する材料表面に適する塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物を構成するものとして多用される各種ＰＣ板、窯業系建材、金属系建材等の建材の継ぎ部分（目地部分）には、主として雨水からの防水と外部から加わる応力による建築物のムーブメント／建材の膨脹収縮の吸収を目的としてシーリング材がほとんどの現場施工で打設されている。通常、シーリング材と建材の表面には、美観・耐久性等の面から化粧塗材が塗布され、該シーリング材の打設された目地部分を覆い隠し、一体感のある大壁の如くに仕上げられている。
【０００３】
しかしながら、このような目地部分は、シーリング材の組成によって化粧塗材とシーリング材との間の付着不良による剥離、可塑化成分の滲み出しによる汚れ汚染、シーリング材の高弾性に追従できないことによる化粧塗材のクラック等の不具合が発生していた。
【０００４】
こうした問題点に関して本出願人は特許文献１において特定の変性エポキシ樹脂を含む塗料組成物がシーリング材プライマーとしての適性を実現し得ることを見出した。かかる塗料組成物をシーリング材面に塗布すると、密着性、耐食性、耐衝撃性等に優れた塗膜が得られるものであるが、この塗料組成物は溶剤系であることから、このものを水性の材料に転換する要望が高まっている。
【０００５】
これに対し、特許文献２には特定の水性樹脂、特定の有機質粉体及び特定のコアシェル型有機質粉体をそれぞれ特定量含む水性塗料が提案されている。
かかる水性塗料によればシーリング材等の表面に塗布することで、シーリング材の高弾性にも追従可能なプライマー塗膜を形成することができ、また、該プライマー塗膜はシーリング材中に含まれる可塑剤が上層の化粧塗材による塗膜に移行することを防止することができるものであるが、長期の暴露によりシーリング部分とそれ以外の部分での汚れ具合に差が生じ、外観を損ねてしまう場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−９２７１１号公報
【特許文献２】特開２００５−３２４１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、シーリング材等の可塑剤を含有する材料表面に適する塗装方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
１．  可塑剤含有材料の表面部及びその近傍に水性プライマーを塗装する塗装方法であって、該水性プライマーが主剤（Ｉ）及びポリイソシアネート硬化剤（II）からなる２液型の組成物であって、主剤（Ｉ）が、その成分の一部としてアクリル樹脂エマルション（Ａ）及び顔料（Ｂ）を含有してなり、アクリル樹脂エマルション（Ａ）が、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）５〜２０質量％、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）０を超えて１０質量％以内及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）７０〜９５質量％を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる溶解性パラメータ値が９．３０以上の水酸基含有アクリル樹脂エマルションであって、主剤（Ｉ）中に含まれるアクリル樹脂エマルション（Ａ）中の水酸基１当量に対してポリイソシアネート硬化剤（II）のイソシアネート基が、０．０５〜１．４当量となる範囲内にあることを特徴とする塗装方法、
２．  その他の重合性不飽和モノマ−（ｃ）が、その成分の少なくとも一部としてメチル（メタ）アクリレート及びメトキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種を含む１項記載の塗装方法、
３．  目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の可塑剤含有材料表面部及びその近傍に、１項または２項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜を含む建材表面全体に上塗り塗装してなる塗装方法、
４．  目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の全面に、１項又は２項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜上に上塗り塗装してなる塗装方法、に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明方法によれば、特定の水酸基含有アクリル樹脂エマルション／ポリイソシアネート系の２液型組成物からなる水性プライマーを可塑剤含有材料の表面に塗装することによって、可塑剤の滲みだしを防止するのに適するプライマー塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明方法が適用される基材である可塑剤含有材料とは、特に制限なく可塑剤を含む材料であるが、例えばシーリング材を挙げることができる。シーリング材としては具体的にはシリコーン系シーリング材、変性シリコーン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材、変性ポリサルファイド系シーリング材、ウレタン系シーリング材、ＳＢＲ系シーリング材、ブチルゴム系シーリング材等を挙げることができる。
【００１１】
上記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシル等の非芳香族二塩基酸エステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシリノール酸メチル等の脂肪族エステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；トリメリット酸エステル類；塩素化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤類；を挙げることができる。
【００１２】
本発明方法に用いられる水性プライマーは主剤（Ｉ）及びポリイソシアネート硬化剤（II）からなる２液型の組成物であり、主剤（Ｉ）は、その成分の一部としてアクリル樹脂エマルション（Ａ）及び顔料（Ｂ）を含有する。
【００１３】
上記アクリル樹脂エマルション（Ｂ）としては、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）３〜２０質量％、特に５〜１８質量％、
１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）０を超えて１０質量％以内、特に１〜７質量％及び
その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）７０〜９７質量％、特に７５〜９４質量％を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる溶解性パラメータ値が９．３以上の水酸基含有アクリル樹脂エマルションである。
【００１４】
上記水酸基含有重合性不飽和モノマーの共重合割合が５質量％未満では、可塑剤移行防止性の点で不十分であり、一方２０質量％を越えるとプライマー塗膜の耐水性が悪くなるので好ましくない。また、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）が共重合されていないと可塑剤移行防止性の点で不十分であり、１０質量％を超えるとプライマー塗膜にワレが発生し易いから好ましくない。
【００１５】
上記水酸基含有重合性不飽和モノマー（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル；ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アリルアルコール、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等とラクトン類（例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）との付加物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル；α，β−不飽和カルボン酸と、カージュラＥ１０（シェル化学社製）やα−オレフィンエポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物；グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物；無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類とのモノエステル化物またはジエステル化物；ヒドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキシアルキルビニルエーテル類、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような塩素を含んだ水酸基含有単量体、アリルアルコール等を挙げることができる。
【００１６】
１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物（ｂ）としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、ペンタエリスリト−ルジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のアリルモノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールアリロキシジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ペンタエリスリトルジアリルエ−テル、ジビニルベンゼン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類等を挙げることができる。
【００１７】
その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル又はシクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類；フェニルビニルエーテル、トリビニルフェニルエーテル等のアリールビニルエーテル類；ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニルエーテル等のアラルキルビニルエーテル類；アリルグリシジルエーテル、アリルエチルエーテル等のアリルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ベオバモノマ−（シェル化学社製）等のビニルエステル；酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等のプロペニルエステル；エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル等のオレフィン系化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド類；２−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、４−ビニルピリジンなどの芳香族含窒素モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリル；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン��γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトオキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００１８】
また、上記アクリル樹脂エマルション（Ａ）において、上記その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）が、その成分の少なくとも一部としてメチル（メタ）アクリレート及びメトキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種を含むことが可塑剤移行防止性の点から好ましい。
【００１９】
かかるモノマーの使用量としては、その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）中に８０質量％以下、特に５〜６０質量％の範囲内にあることが適している。
【００２０】
また、上記その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）が、その成分の一部としてカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを含むことが可塑剤移行防止性の点から好ましい。
【００２１】
かかるカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
その使用量としては、その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）中に０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％の範囲内にあることが適している。
【００２３】
上記アクリル樹脂エマルション（Ａ）は、上記例示のモノマー成分の全量を乳化重合させたいわゆる単層型であってもよいし、異なる組成のモノマー成分を段階的に乳化重合させたいわゆる多層型（２段階重合の場合はコアシェル型ということもある）であってもよい。
【００２４】
本発明において上記アクリル樹脂エマルション（Ａ）の溶解性パラメータ値は９．３０以上にあるものであり、特に、９．３０〜１０．５０の範囲内にあることが望ましい。アクリル樹脂エマルション（Ａ）の溶解性パラメータ値が９．３０未満では、水性プライマーにより形成される塗膜の可塑剤移行防止性が低下し、好ましくない。
【００２５】
本明細書において溶解性パラメータ（ＳＰ値）は、簡便な実測法である濁点滴定により測定することができ、下記のＫ．Ｗ．ＳＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８の記載参照）に従い算出される値である。
【００２６】
式  ＳＰ＝（√Ｖｍｌ・δＨ＋√Ｖｍｈ・δＤ）／（√Ｖｍｌ＋√Ｖｍｈ）
濁点滴定では、試料０．５ｇをアセトン１０ｍｌに溶解した中に、ｎ−ヘキサンを加えていき、濁点での滴定量Ｈ（ｍｌ）を読み、同様にアセトン溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における滴定量Ｄ（ｍｌ）を読み、これらを下記式に適用し、Ｖｍｌ、Ｖｍｈ、δＨ、δＤを算出する。なお、各溶剤の分子容（ｍｏｌ／ｍｌ）は、アセトン：７４．４、ｎ−ヘキサン：１３０．３、脱イオン水：１８であり、各溶剤のＳＰは、アセトン：９．７５、ｎ−ヘキサン：７．２４、脱イオン水：２３．４３である。
【００２７】
Ｖｍｌ＝７４．４×１３０．３／（（１−ＶＨ）×１３０．３＋ＶＨ×７４．４）
Ｖｍｈ＝７４．４×１８／（（１−ＶＤ）×１８＋ＶＤ×７４．４）
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
ＶＤ＝Ｄ／（１０＋Ｄ）
δＨ＝９．７５×１０／（１０＋Ｈ）＋７．２４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
δＤ＝９．７５×１０／（１０＋Ｄ）＋２３．４３×Ｄ／（１０＋Ｄ）。
【００２８】
本発明において顔料（Ｂ）としては、それ自体既知の着色顔料及び体質顔料を制限なく使用することができ、これらのうち着色顔料としては、例えば、二酸化チタン等の白色顔料；カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラックなどの黒色顔料；黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料；パーマネントオレンジ等の橙色顔料；赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料；コバルト紫、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料；コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルーなどの青色顔料；フタロシアニングリーンなどの緑色顔料などが挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２９】
体質顔料としては、例えば、シリカ、バリタ粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、タンカルなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明において、水性プライマー塗料に含まれる顔料の顔料体積濃度としては６０％以下、特に１０〜５０％の範囲内にあることがプライマー塗膜の可塑剤移行防止性及びタック性の点から好適である。
【００３１】
本明細書において、「顔料体積濃度」は、塗料中の全樹脂分と全顔料との合計固形分に占める当該顔料分の体積割合である。
【００３２】
本明細書において、顔料の体積を算出する際のもとになる顔料の比重は、「塗料原料便覧第６版」（社団法人日本塗料工業会）によるものであり、また、樹脂固形分の比重は１と近似するものとする。
【００３３】
上記主剤（Ｉ）は必要に応じて、上記アクリル樹脂エマルション（Ａ）以外の樹脂、塗料用添加剤を含ませることができる。該塗料用添加剤としては、造膜助剤、中和剤、増粘剤、帯電防止剤、軟化剤、抗菌剤、香料、硬化触媒、ｐＨ調整剤、調湿剤、粉状もしくは微粒子状の活性炭、光触媒酸化チタン、水性撥水剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、亜鉛ウィスカ、硬化促進剤、アルデヒド吸着剤、ワックス、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニウム等の難燃化剤などが挙げられる。
【００３４】
これらのうち造膜助剤としては、例えば２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルヘキサノエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ２−エチルヘキサノエートなどのエステル系化合物、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのポリプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのポリエチレングリコールのジアルキルエーテル等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
該造膜助剤を使用する場合の使用量としては、可塑剤移行防止性の点から水性プライマーに含まれる樹脂固形分を基準として１０〜５０質量％、特に１５〜４５質量％の範囲内に調整されることが適している。
【００３６】
ポリイソシアネート硬化剤（II）
本発明方法に使用されるポリイソシアネート硬化剤（II）は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有し、水に分散又は溶解可能な硬化剤であり、例えば、ポリエチレンオキシド鎖によって変性されたポリイソシアネートを、アニオン性あるいはノニオン性の分散剤で分散させたもの等を例示することができる。
【００３７】
より具体的には、「アクアネート１００」、「アクアネート１１０」、「アクアネート２００」「アクアネート２１０」、（以上商品名、日本ポリウレタン工業（株）製）、「バイビジュールＴＰＬＳ−２０３２」、「バイヒジュールＶＰＬＳ−２３１９」、「バイヒジュール３１００」、「バイヒジュールＶＰＬＳ−２３３６」「バイヒジュールＶＰＬＳ−２１５０／１」、「ＳＵＢ−イソシアネート−Ｌ８０１」（以上、商品名、住友バイエルウレタン（株）製）、「タケネートＷＤ−７２０」、「タケネートＷＤ−７２５」、「スタフィロイドＷＤ−２２０」（以上商品名、武田薬品工業（株）製）、「レザミンＤ−５６」（商品名、大日精化工業（株）製）などを例示することができる。これらは、単独または組み合わせて使用することができる。
【００３８】
上記ポリイソシアネート硬化剤（II）の配合割合は、主剤（Ｉ）中に含まれるアクリル樹脂エマルション（Ａ）中の水酸基１当量に対してポリイソシアネート硬化剤（II）のイソシアネート基が通常、０．０５〜１．４当量の範囲内となるものであり、特に０．１〜１．０当量の範囲内さらに特に０．３〜０．９当量の範囲内となるような割合で用いるのが望ましい。
【００３９】
イソシアネート基の当量比が０．０５当量未満では、可塑剤移行防止性が不足し、一方１．４当量を超えるとプライマー塗膜にワレが発生する点から好ましくない。
【００４０】
本発明方法に使用される水性プライマー塗料は上記主剤（Ｉ）及びポリイソシアネート硬化剤（II）からなる２液型の組成物であり、使用直前に主剤（Ｉ）およびポリイソシアネート硬化剤（II）を混合することによって容易に調製することができ、主剤（Ｉ）及びポリイソシアネート硬化剤（II）の２液混合乾燥質量で、１０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜１５０ｇ／ｍ２の範囲内となるようにして前記の基材の表面に塗装することができる。その塗装は、それ自体既知の塗装手段、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、刷毛塗り、ローラー塗り等で行うことができる。
【００４１】
基材が目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材である場合には、可塑剤含有材料表面部及びその近傍（例えば可塑剤含有材料表面幅より３〜１０ｍｍ広く）に、上記水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜を含む建材表面全体に上塗り塗装をしてもよいし、該建材の全面に上記水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜上に上塗り塗装をしてもよい。
【００４２】
上塗り塗装に用いられる上塗り塗料としては従来公知のアクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、生分解性樹脂等の樹脂種よりなる水系又は溶剤系の樹脂を樹脂バインダーとして含んでなる塗料を挙げることができ、それ自体既知の塗装手段で塗装をすることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例、比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００４４】
アクリルエマルションの製造
容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水３００部、「Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」（商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不揮発分３０％）０．１部を加え、窒素置換後、８５℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマルションのうち３質量％分及び下記触媒水溶液のうち３０質量％分を添加し、攪拌した。添加２０分後から下記プレエマルションの９７質量％分と下記触媒水溶液の７０質量％分を４時間かけて滴下した。
≪プレエマルション≫
脱イオン水                                    ２８７部、
メタクリル酸                                      ８部、
スチレン                                      ４９６部、
ｎ−ブチルアクリレート                        １２０部、
アクリル酸                                      １６部、
ヒドロキシエチルメタクリレート                １２０部、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート          ４０部、
「Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」                      ５３部、
≪触媒水溶液≫
過硫酸アンモニウム                            １．５部、
脱イオン水                                    １２０部、
滴下終了後、脱イオン水５６部を加え、これをさらに２時間８０℃に保持した後、４０℃以下に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８〜９に調整し、固形分５０％のアクリルエマルション（Ａ１）を得た。
【００４５】
製造例２〜６及び８〜１１
製造例１において、滴下するプレエマルション組成を下記表１とする以外は製造例１と同様にしてアクリルエマルション（Ａ２）〜（Ａ６）及び（Ａ８）〜（Ａ１１）を得た。
【００４６】
【表１】
2010247069.tif 000002
【００４７】
製造例７
容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２５７質量部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不揮発分３０％）０．１質量部を加え、窒素置換後、８５℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマルション（コア用）の３質量％分及び０．５質量部の過硫酸アンモニウムを１０質量部の脱イオン水に溶解させた溶液１０．５質量部の２５質量％分を添加し、添加２０分後からプレエマルションの７０質量％分及び過硫酸アンモニウム水溶液の５０質量％分を２時間かけて滴下した。
≪プレエマルション（コア用）組成≫
脱イオン水                                ７３．６部、
スチレン                                    ２８８部、
ｎ−ブチルアクリレート                        ５６部、
ヒドロキシエチルアクリレート                  ２４部、
メタクリル酸                                    ８部、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート        ２４部、
Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ                      ６．６部、
滴下終了後、これをさらに２時間８５℃に保持した後、この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマルション（シェル用）の３０質量％分及び上記過硫酸アンモニウム水溶液の２５質量％分を２時間かけて滴下した。
≪プレエマルション（シェル用）≫
脱イオン水                                ７３．６部、
スチレン                                    ２０８部、
ｎ−ブチルアクリレート                        ８０部、
ヒドロキシエチルアクリレート                  ９６部、
アクリル酸                                    １６部、
Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ                      ６．６部、
滴下終了後、これをさらに２時間８５℃に保持した後、４０〜６０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８〜９に調整し、固形分５０％のアクリルエマルション（Ａ７）を得た。
【００４８】
プライマー塗料の製造
製造例１２〜２９
表２に示す成分を攪拌混合して各ベース塗料を得た。次いで表２に示す配合にて硬化剤を使用直前に配合、攪拌して各プライマー塗料（Ｂ１）〜（Ｂ１８）を得た。
【００４９】
【表２】
2010247069.tif 000003
【００５０】
（注１）造膜助剤：「ＴＥＸＮＯＬ」（商品名、イーストマンケミカル社製）、２、２、４−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、
（注２）体質顔料：比重２．７の炭酸カルシウム、
（注３）チタン白；「ＪＲ６０５」商品名、テイカ社製、チタン白、比重４．１、
（注４）消泡剤：「ＳＮデフォーマーＡ６３」、商品名、サンノプコ社製、
（注５）分散剤：「ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１９０」、商品名、ＢＹＫ社製、
（注６）増粘剤：「アデカノールＵＨ−４２０」、商品名、旭電化社製、
（注７）「タケネートＷＤ−２２０」：商品名、武田薬品工業社製、水分散性ポリイソシアネート、イソシアネート含量１７ｗｔ％、
（注８）「バイヒジュールＶＰＬＳ−２３３６」：商品名、住友バイエルウレタン社製、イソシアネート含量１７．５％、
（注９）「バイヒジュール３１００」：商品名、住友バイエルウレタン社製、イソシアネート含量１７％。
【００５１】
≪シーリング材≫
Ａ：「ハマタイトスーパーＩＩ」（商品名、横浜ゴム社製、２液型変性シリコンシーリング材）、
Ｂ：「ペンギンシール２５００」（商品名、サンスター技研社製、２液型変性シリコンシーリング材）、
Ｃ：「ＰＳシール」（商品名、コニシ社製、２成分ポリサルファイド系）。
【００５２】
試験板の作製
実施例１〜１２及び比較例１〜６
下地板として１０ｍｍ×５ｍｍ角の目地溝を有するフレキシブル板を作成し、各種組成のシーリング材を目地溝に盛りつけてから、室温で３日間乾燥させた後、シーリング材表面及びその表面幅より５ｍｍ広い部分に渡り上記製造例で得たプライマー（Ｂ１）〜（Ｂ１８）を１００ｇ／ｍ2の塗布量で刷毛にて塗装した。これを1日間乾燥させた後に試験板全面に「アクアグロス白」（関西ペイント（株）社製、商品名、アクリル水性塗料）をローラー塗り（塗布量：１５０ｇ／ｍ２×１回）して耐ワレ性試験とタック性の試験に対する試験板とした。
（＊）耐ワレ性試験
上記各試験板に対して水漬浸（２３℃）１８ｈｒ→−２０℃×３ｈｒ→５０℃×３ｈｒを1サイクルとする温冷サイクル試験を合計１０サイクル行った後、塗膜外観を確認した。
◎：塗膜にワレが全く生じていない（顕微鏡：１００倍に拡大してもワレなし。）、
○：塗膜にワレが生じていないもの（顕微鏡：１００倍すると僅かにワレが見られる。）、
△：目地部上に設けられた塗膜に目視で確認できるワレが発生している、
×：塗膜に全面にワレが生じている。
（＊）タック試験
試験室温５０℃条件下で試験板の目地部上に設けられた塗膜を指触し、下記基準にて評価した。
◎：全くタック感が認められない、
○：僅かにタック感が認められる、
△：指紋跡が残るタック感がある、
×：粘着性が著しく、手に塗膜が付着する。
【００５３】
（＊）吸ＤＯＰ測定
上記製造例で得られた各プライマー塗料によるフリーフィルム（３０ｍｍ×３０ｍｍ）をフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）の溶液に２４時間漬浸させ、漬浸前後の質量変化から吸ＤＯＰ率を計算した。値が低いほど良好である。
（＊）屋外暴露による耐汚染性：試験体を南面３０度傾斜で６ケ月間暴露し、
暴露後の汚れ具合を下記の基準により目視にて評価した。
○：シーリング部塗布部とシーリング部以外塗布部との汚染性に差が全く無い、
△：シーリング部塗布部とシーリング部以外塗布部との汚染性に差がわずかに劣る、
×：シーリング部塗布部がシーリング部以外塗布部に比べて、著しく汚れが認められる。