(57)【要約】【課題】飛距離に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層は、樹脂成分として、（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）流動改質材とを含有する高流動性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも一片または一層は、樹脂成分として、
（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、
（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、
（Ｃ）流動改質材とを含有する高流動性中間層用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎ〜５０．０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記高流動性中間層用組成物の曲げ弾性率が３５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、スラブ硬度が、ショアＤ硬度で６５〜７５である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記高流動性中間層用組成物中の前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合比率（合計１００質量％としたとき）が、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１質量部〜３０質量部である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ａ−１）成分が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂が、水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマーである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記熱可塑性エラストマーが、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーおよび熱可塑性ポリスチレンエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記熱可塑性エラストマーが、熱可塑性ポリスチレンエラストマーである請求項７に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記（Ｂ）成分が、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、
Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されている請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記（Ｃ）成分が、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記中間層の厚みが、０．５ｍｍ〜２．０ｍｍである請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、
（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種とをドライブレンドする工程；
得られた（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に、溶融させた（Ｃ）流動改質材を、液状添加しながら混合して、押出により高流動性中間層用組成物を調製する工程；
得られた高流動性中間層用組成物を用いて中間層を形成する工程；および、
カバー用組成物を用いて前記中間層上にカバーを形成する工程；を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛距離に優れたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールにおいて、中間層用組成物に、樹脂成分として酸含量の高いアイオノマー樹脂や、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いて、中間層を高剛性化し、高打出角化および低スピン化を図ることにより、飛距離を向上させたゴルフボールが開発されている。
【０００３】
しかしながら、中間層用組成物として、酸含量の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題があった。また、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、中間層用組成物の成形性が低下するという問題があった。
【０００４】
そこで、上記のような酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、高剛性化を図る技術が提案されている。例えば、特許文献１には、約４乃至９５重量％の１種以上のアイオノマー樹脂、約９５乃至４重量％の１種以上の非イオンポリマー、及びアイオノマー樹脂及び非イオンポリマー１００部に対して約１乃至１５ｐｈｒの１種以上の、官能化されたブロック及びグラフトポリマー、オリゴマー、及びそれらの混合物からなる群から選択された物質を含む非カルボン酸相溶化剤を含み、非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上のアイオノマーと混和性であり、かつ非カルボン酸相溶化剤の少なくとも一部が１種以上の非イオンポリマーと混和性である相溶化されたブレンドを用いることが開示されている。
【０００５】
特許文献２には、アイオノマー樹脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とすることを特徴とするゴルフボール用カバー材が開示されている。特許文献３には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【特許文献１】特表２００１−５０９２０４号公報
【特許文献２】特開平１０−３１４３４１号公報
【特許文献３】特開２００７−６２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、高剛性化を図る技術が提案されている。しかしながら、従来の高剛性化を図る技術、例えば、アイオノマー樹脂に高剛性の熱可塑性樹脂を混合する方法などでは、中間層用組成物の流動性を確保しようとすると、得られる中間層の剛性が低下してしまうため、ドライバーなどのショットに対してスピン量が増加するという問題があった。また、中間層用組成物の流動性が低下してしまい、中間層の薄肉化ができないため、反発性の高いゴム組成物から形成されるセンターを小径化せざるをえなかった。そのため、ゴルフボールの飛距離の観点から検討の余地があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、飛距離に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層は、樹脂成分として、（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）流動改質材とを含有する高流動性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【０００９】
すなわち、本発明は高流動性中間層用組成物に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有させることで、中間層用組成物の高弾性化が図られ、且つ、流動性が向上する。そして、この高流動性中間層用組成物から中間層を形成することにより、高弾性を有する中間層を得ることができる。その結果、コアが高反発、且つ、コアの硬度分布が外剛内柔となるため、ドライバーなどのショットに対して高打出角化および低スピン化でき高飛距離が得られる。
【００１０】
前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ〜５０．０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、曲げ弾性率は３５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、スラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５〜７５であることが好ましい。前記高流動性中間層用組成物中の前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合比率（合計１００質量％としたとき）は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％であることが好ましく、前記（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１質量部〜３０質量部であることが好ましい。
【００１１】
前記（ａ−１）成分が、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２およびポリエーテルブロックアミド共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１２】
前記（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂が、水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマーであることが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマーおよび熱可塑性ポリスチレンエラストマーよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、特に、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好適である。
【００１３】
前記（Ｂ）成分が、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されていることが好ましい。
【００１４】
前記（Ｃ）成分は、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００１５】
前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ〜２．０ｍｍであることが好ましい。本発明で用いられる高流動性中間層用組成物は、高弾性を有し、且つ、高流動性を有する。そのため、この高流動性中間層用組成物を用いることにより中間層の薄肉化が可能となる。その結果、反発性の高いセンターを大径化することができ、より飛距離を向上させることができる。
【００１６】
また、本発明には、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種とをドライブレンドする工程；得られた（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に、溶融させた（Ｃ）流動改質材を、液状添加しながら混合して、樹脂押出により高流動性中間層用組成物を調整する工程；得られた高流動性中間層用組成物を用いて中間層を形成する工程；および、カバー用組成物を用いて前記中間層上にカバーを形成する工程；を含むことを特徴とするゴルフボールの製造方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、飛距離に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一片または一層は、樹脂成分として、（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）流動改質材とを含有する高流動性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１９】
本発明に用いられる（Ａ）曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物（以下、単に「（Ａ）ポリアミド樹脂組成物」ということがある）について説明する。
【００２０】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは６．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは７．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１４０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、中間層用組成物の流動性が良好となり、中間層の薄肉化が可能となるため、ドライバーなどのショットに対して低スピン化が図られ飛距離が向上する。また、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、薄肉化が十分に可能であり、低スピン化により飛距離が向上する。
【００２１】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率は、７００ＭＰａ以上、好ましくは７５０ＭＰａ以上、より好ましくは８００ＭＰａ以上であり、４０００ＭＰａ以下、好ましくは３５００ＭＰａ以下、より好ましくは３０００ＭＰａ以下である。前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率が７００ＭＰａ以上であれば、中間層が十分に高弾性化されて、ドライバーなどのショットに対して低スピン化の効果が得られる。また、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率が４０００ＭＰａ以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、打球感および耐久性が良好となる。
【００２２】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物は、（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有する。（ａ−２）成分を含有させることにより（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性を向上させることができ、ゴルフボールの耐久性を向上させることができる。
【００２３】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物に含有される（ａ−１）ポリアミド樹脂について説明する。前記（ａ−１）ポリアミド樹脂は、主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する重合体であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。
【００２４】
前記ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどが挙げられる。前記ジアミン成分としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、などが挙げられる。前記ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。
【００２５】
前記（ａ−１）ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。
【００２６】
前記（ａ−１）ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ２０  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ４０  ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  ＢＫ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  Ｐ２０  Ｄ、リルサンＢＭＮ  Ｐ４０  Ｄなど）」などが挙げられる。
【００２７】
前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物に含有される（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂（以下、単に「（ａ−２）官能基含有樹脂」ということがある）について説明する。
【００２８】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂は、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、無水酸基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、エポキシ基（−ＣＯＣ）（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有するものであれば、特に限定されない。なお、（ａ−２）官能基含有樹脂には、後述する（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物、ならびに、後述する（Ｃ）流動改質剤として用いられるフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は含まない。
【００２９】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂を構成する樹脂としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの中でも、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましく、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが特に好適である。
【００３０】
前記熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとしては、構成成分としてエチレンを含有するものが好ましい。官能基を含有する熱可塑性ポリオレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００３１】
前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしては、ポリスチレンブロックと共役ジエン化合物を主体とするブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。ここで、ブロック共重合体の水素添加物とは、ブロック共重合体中の共役ジエン化合物に由来する不飽和結合の少なくとも一部が水素添加されているものである。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしては、共役ジエン化合物として１，３−ブタジエンを用いたブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック（ＳＥＢＳ））；共役ジエン化合物として２−メチル−１，３−ブタジエンを用いたブロック共重合体の水素添加物（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ））が挙げられる。
【００３２】
前記（ａ−２）官能基含有樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社製の「ロタダー（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＡＸ８８４０」、東亜合成社製の「アルフォン（ＡＲＵＦＯＮ）（登録商標）ＵＧ−４０３０」、住友化学社製の「ボンドファスト（登録商標）Ｅ」などの官能基を有する熱可塑性ポリオレフィンエラストマー；旭化成社製の「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３、タフテックＭ１９４３」、デュポン社製の「ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）ＮＭ０５２Ｄ」、ＪＳＲ社製の「ダイナロン（登録商標）４６３０Ｐ」などの官能基を有する熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。
【００３３】
そして、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の具体例を商品名で示すと、例えば、三菱エンジニアリング社製の「ノバミッド（登録商標）ＳＴ１２０」などが挙げられる。
【００３４】
前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率は、２０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、９０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率が２０質量％以上であれば、中間層の弾性率が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の含有率が９０質量％以下であれば、中間層の弾性率が高くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性や打球感がより良好となる。
【００３５】
本発明に用いられる（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種（以下、単に「（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物」ということがある）について説明する。
【００３６】
前記エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体（以下、単に「二元共重合体」ということがある）とは、エチレンと（メタ）アクリル酸とを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体である。前記エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体（以下、単に「三元共重合体」ということがある）とは、エチレン、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルとを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体である。前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００３７】
前記二元共重合体または三元共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００３８】
また、前記二元共重合体および三元共重合体は、本発明の効果を損なわない程度で他の単量体が共重合されていてもよい。前記他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル；一酸化炭素、二酸化硫黄などが挙げられる。前記他の単量体を用いる場合には、前記二元共重合体または三元共重合体中のこれら他の単量体成分の含有量は４０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００３９】
（Ｂ）成分として用いる二元共重合体および三元共重合体としてはフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１０００Ｐａ・ｓ超であるものが好ましい。
【００４０】
前記二元共重合体および三元共重合体の具体例を商品名でしめすと、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＮ０９０３ＨＣなどの二元共重合体）」などが挙げられる。
【００４１】
前記エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物（以下、単に「二元共重合体の金属中和物」ということがある）とは、前記二元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。前記エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物（以下、単に「三元共重合体の金属中和物」ということがある）とは、前記三元共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。
【００４２】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられる。これらの中でも、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性などから好ましく用いられる。
【００４３】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物において、二元共重合体または三元共重合体が有するカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。なお、二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００４４】
【数１】
2010154969.tif 000002
【００４５】
（Ｂ）成分として用いる二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物としては、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ〜１０００００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
【００４６】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００４７】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などの二元共重合体アイオノマー；サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）などの三元共重合体アイオノマー）」が挙げられる。デュポン社から市販されている「ＨＰＦ１０００」、「ＨＰＦ２０００」などの三元共重合アイオノマーが挙げられる。
【００４８】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などの二元共重合体アイオノマー；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など三元共重合体アイオノマー」が挙げられる。
【００４９】
前記二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００５０】
本発明に用いる（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されているものが好ましい。
【００５１】
前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の曲げ弾性率は２５０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２６０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２７０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは８００ＭＰａ以下、さらに好ましくは６００ＭＰａ以下である。前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の曲げ弾性率が低すぎると、中間層の弾性率が低くなり、高打出角化および低スピン化の効果が小さくなり、曲げ弾性率が高すぎると、中間層の弾性率が高くなりすぎ、ゴルフボールの耐久性や打球感が低下する傾向がある。
【００５２】
前記高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率は、１０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、８０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率が１０質量％以上であれば、ゴルフボールの反発がより良好となり、また、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。また、前記（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物の含有率が８０質量％以下であれば、中間層の弾性率がより適正な範囲となり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。
【００５３】
本発明に用いられる（Ｃ）流動改質材について説明する。
【００５４】
前記（Ｃ）流動改質材とは、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との混合物の、流動性を向上させる成分である。なお、（Ｃ）流動改質材は、高流動性中間層用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。
【００５５】
前記（Ｃ）成分は、脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００５６】
前記脂肪酸としては、特に限定されず、例えば、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、イコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸などの飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００５７】
前記脂肪酸金属塩としては、特に限定されず、例えば、前記脂肪酸の金属塩が挙げられる。前記脂肪酸金属塩としては、脂肪酸ナトリウム塩、脂肪酸カリウム塩、脂肪酸リチウム塩などの１価の金属塩；脂肪酸マグネシウム塩、脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸亜鉛塩、脂肪酸バリウム塩、脂肪酸カドミウム塩などの２価の金属塩；脂肪酸アルミニウム塩などの３価の金属塩が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸銅などの飽和脂肪酸の２価の金属塩が好ましい。
【００５８】
前記フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性樹脂とは、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のカルボキシル基が中和されていないもの、および、これらの混合物であって、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が、５Ｐａ・ｓ以上、１０００Ｐａ・ｓ以下のものである。
【００５９】
前記フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルN１５６０」、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９９０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００６０】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は、特に限定されない。前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂としては、例えば、前記（ａ−２）成分として例示した二元共重合体の金属中和物および三元共重合体の金属中和物であって、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるものが挙げられる。
【００６１】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、および／または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物であって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｚｎ、ＭｇおよびＣｕよりなる群から選択される少なくとも１種の金属により中和されているものが好ましい。
【００６２】
前記ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂の具体例としては、ハネウェル社製の「Ａｃｌｙｎ（登録商標）２０１（Ｃａ）」、「Ａｃｌｙｎ２４６（Ｍｇ）」、および、「Ａｃｌｙｎ２９５（Ｚｎ）」などを挙げることができる。
【００６３】
上記の脂肪酸金属塩、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓである非イオン性熱可塑性樹脂、脂肪酸、および、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるアイオノマー樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明において（Ｃ）流動改質材としては、脂肪酸金属塩およびフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓであるエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。
【００６４】
前記カバー用組成物中の（Ａ）ポリアミド樹脂組成物と（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物との含有量比率（合計１００質量％としたとき）は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜７５質量％／７５質量％〜２５質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７０質量％／７０質量％〜３０質量％である。前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比率を上記範囲内とすることにより中間層が適正な剛性となり、高打出角化および低スピン化が図られてゴルフボールの飛距離が向上し、打球感も向上する。
【００６５】
前記カバー用組成物中の（Ｃ）流動改質材の含有量は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物と（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物との合計１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１質量部以上であれば、（Ｃ）成分の持つ流動性向上効果が大きくなり、中間層の成形性がより向上する。また、前記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して３０質量部以下であれば、中間層の反発性が良好となり、ゴルフボールの飛距離がより向上する。
【００６６】
前記高流動性中間層用組成物は、本発明の効果を損なわない程度に、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材以外の樹脂成分を含有させてもよいが、樹脂成分として、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材のみを含有することが好適である。
【００６７】
本発明において、高流動性中間層用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６８】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、中間層に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られる中間層の耐久性が低下する場合があるからである。
【００６９】
前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは７．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１０．０ｇ／１０ｍｉｎであり、５０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは４５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは４０．０ｇ／１０ｍｉｎである。前記メルトフローレイトが５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、中間層用組成物の流動性が良好となり、中間層の薄肉化が可能となるため、ドライバーなどのショットに対して低スピン化が図られ飛距離が向上する。また、前記メルトフローレイトが５０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、耐久性の低下を抑制しつつ、飛距離を向上させることができる。
【００７０】
前記流動性中間層用組成物の曲げ弾性率は、３５０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３７０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４００ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは９００ＭＰａ以下である。前記曲げ弾性率が３５０ＭＰａ以上であれば、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下であれば、高流動性中間層用組成物が硬くなりすぎず、成形性が低下することが抑制され、また、中間層が硬くなりすぎずゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７１】
前記高流動性中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、さらに好ましくは６７以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で６５以上であれば、中間層が高硬度となり、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７５以下であれば、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７２】
前記高流動性中間層用組成物の引張弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、２０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１２００ＭＰａ以下である。前記引張弾性率が４００ＭＰａ以上であれば、高打出角化および低スピン化の効果がより大きくなる。また、前記引張弾性率が２０００ＭＰａ以下であれば、中間層が硬くなりすぎずゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７３】
ここで、前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ弾性率、スラブ硬度および引張弾性率は、後述する測定方法により測定する。なお、前記高流動性中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ弾性率、スラブ硬度および引張弾性率は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂組成物、（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、および、（Ｃ）流動改質材との組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００７４】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００７５】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００７６】
そして前記中間層としては、前記センターを単層もしくは複層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも一層が、センターの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層によって充填するような場合には、その複数の中間層のうち少なくとも１つが、前記高流動性中間層用組成物から形成されている。なお、コアが、センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなる場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、コアの最外層が、前記高流動性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数片もしくは複数層の中間層のすべてが、前記高流動性中間層用組成物から形成されていることが好ましい。
【００７７】
前記高流動性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００７８】
前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．８ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。前記中間層の厚みが０．５ｍｍ以上であれば、中間層が薄くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。また、中間層の厚みが２．０ｍｍ以下であれば、ゴルフボールの反発がより良好となり飛距離がより向上し、さらに、打球感も良好となる。
【００７９】
前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００８０】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００８１】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００８２】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００８３】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００８４】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００８５】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００８６】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００８７】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００８８】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００８９】
前記センターの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以下である。前記センターの直径が２５ｍｍ以上よりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００９０】
前記センターは、直径２５ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００９１】
前記センターの表面硬度Ｈｓ１は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上であって、好ましくは７５以下、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で４０より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で７５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。
【００９２】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは３７ｍｍ以上である。コアの直径が３０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下である。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００９３】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００９４】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度Ｈｓが中心硬度Ｈｏより大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００９５】
さらに、前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、さらに好ましくは３２以上である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは５３以下であり、さらに好ましくは４８以下である。前記中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で６０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００９６】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で７５以下が好ましく、より好ましくは７２以下、さらに好ましくは７０以下である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で７５以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００９７】
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でもポリウレタン樹脂が好適である。
【００９８】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分の主成分を、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンとすることにより、ショートアイアンなどのショットに対してスピン量が安定し、ゴルフボールのコントロール性を向上させることができる。
【００９９】
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【０１００】
前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは２５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。ポリウレタン樹脂の硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタン樹脂の硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ、ＸＮＹ８３Ａ、ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ７５Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。
【０１０１】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１０２】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１０３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６０以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは４８以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を６０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン安定性が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、また、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２３以上、さらに好ましくは２５以上である。
【０１０４】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みを３ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【０１０５】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する２層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数片もしくは複数層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【０１０６】
本発明のゴルフボールとしては、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールであって、前記中間層が高流動性中間層用組成物から形成されている態様が最も好ましい。
【０１０７】
なお、本発明においては、前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層をコアの一部としているが、前記高流動性中間層用組成物から形成される中間層を内層カバーとみなしてもよい。すなわち、本発明のゴルフボールを、例えば、単層コアと前記コアを被覆する２層カバーを有するスリーピースゴルフボールであって、前記内層カバーが高流動性中間層用組成物から形成されている態様とみなすこともできる。
【０１０８】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【０１０９】
以下、本発明のゴルフボールの製造方法について説明する。
【０１１０】
本発明のゴルフボールの製造方法は、  センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールの製造方法であって、（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）アミド基および／またはカルボキシル基と反応可能な官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が７００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種とをドライブレンドする工程；得られた（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に、溶融させた（Ｃ）流動改質材を、液状添加しながら混合して、樹脂押出により高流動性中間層用組成物を調整する工程；得られた高流動性中間層用組成物を用いて中間層を形成する工程；および、カバー用組成物を用いて前記中間層上にカバーを形成する工程；を含むことを特徴とする。
【０１１１】
（Ｃ）成分として用いられるものは、通常、融点が低く、かさ比重が大きいため、粉体のままで（Ａ）成分および（Ｂ）成分と混合すると、均一に混練することが困難となる。しかし、あらかじめ（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合しておき、ここに溶融させた（Ｃ）成分を液状添加することにより、これらの成分をより均一に混練することができる。
【０１１２】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをドライブレンドする工程において、ドライブレンドする方法は、特に限定されず、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。
【０１１３】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをドライブレンドする態様としては、例えば、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを混合し、押出して（Ａ）成分のペレットを調製し、前記（Ａ）成分のペレットと（Ｂ）成分のペレットとをドライブレンドする態様；（ａ−１）成分のペレット、（ａ−２）成分のペレットおよび（Ｂ）成分のペレットをドライブレンドする態様；などを挙げることができる。
【０１１４】
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に、溶融させた（Ｃ）流動改質材を、液状添加しながら混合して、樹脂押出により高流動性中間層用組成物を調整する工程において、高流動性中間層用組成物を調整する方法は、例えば、サイドフィーダー付き押出機を使用し、メインフィーダーから前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物を投入して、これらを混合しながら、サイドフィーダーから溶融させた（Ｃ）成分を加え、これらを混合する態様が挙げられる。この場合、（Ｃ）成分を溶融させる温度は、（Ｃ）成分として用いるものの融点に対して＋１０℃〜＋３０℃とすることが好ましい。また、混合温度は１００℃〜２５０℃とすることが好ましい。
【０１１５】
前記高流動性中間層用組成物を用いて中間層を成形する方法としては、例えば、センターを前記高流動性中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、例えば、高流動性中間層用組成物をセンター上に直接射出成形する方法、あるいは、高流動性中間層用組成物から中空殻状のシェルを成形し、センターを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、高流動性中間層用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【０１１６】
前記高流動性中間層用組成物をセンター上に射出成形して中間層を成形する場合、中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入してホールドさせた後、加熱溶融された高流動性中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができ、例えば、９８０ｋＰａ〜１，５００ｋＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融した高流動性中間層用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１１７】
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。高流動性中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、高流動中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、高流動性中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
【０１１８】
なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また高流動性中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、  荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【０１１９】
なお、前記センターは、前述のセンター用ゴム組成物から形成することができ、前記センター用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【０１２０】
カバー用組成物を用いてカバーを形成する方法としては、例えば、前記コアを前記カバー用組成物で被覆してカバーを成形する。カバーを成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み加圧成形するか、または前記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などが用いられる。
【０１２１】
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１２２】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【実施例】
【０１２３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【０１２４】
（１）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度（Ｈｓ１）またはコア表面硬度（Ｈｓ）とし、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度（Ｈｏ）とした。
【０１２５】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
センター、コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンター、コアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１２６】
（３）フローテスターによる溶融粘度
溶融粘度は、流動特性評価装置（島津製作所製、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、ペレット状の試料について、下記条件で測定した。
測定条件
ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：２９４Ｎ
温度：１９０℃
【０１２７】
（４）ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度
ブルックフィールド型粘度計（東京計器社製、ＢＬ形粘度計）を用いて、１９０℃に加温された（Ｂ）低溶融粘度アイオノマー樹脂の溶融粘度を測定した。測定条件は、ローターＮｏ．４を使用し、回転速度は６ｒｐｍとした。
【０１２８】
（５）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度２４０℃×荷重２．１６ｋｇ；測定温度２４０℃×荷重５ｋｇの条件で行った。
【０１２９】
（６）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１３０】
（７）曲げ弾性率（ＭＰａ）
（Ａ）ポリアミド樹脂組成物の乾燥ペレットを用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、直ちに防湿容器中で２３℃±２℃で２４時間以上保持した。この試験片を防湿容器から取り出した後、速やか（１５分以内）に、曲げ弾性率をＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
（Ｂ）共重合体および／またはその金属中和物、または、高流動性中間層用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃、５０％ＲＨで２週間保存した。この試験片の曲げ弾性率を、ＩＳＯ  １７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【０１３１】
（８）引張弾性率（ＭＰａ）
高流動性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について引張弾性率をＩＳＯ  ５２７−１も準じて測定した。
【０１３２】
（９）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．８の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１３３】
（１０）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のボール初速度、打出角およびスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールの初速度およびスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度およびボール初速度を測定した。
【０１３４】
（１１）アプローチウェッジでのショット
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウェッジを取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／ｓでゴルフボールを打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。スピン速度の幅は、１２個中のスピン量の最大値と最小値のスピン速度差であり、スピン速度の幅が狭いほどスピン安定性が高い。
スピン速度の幅の評価基準
Ａ：幅が１００ｒｐｍ未満である。
Ｂ：幅が１００ｒｐｍ以上２００ｒｐｍ未満である。
Ｃ：幅が２００ｒｐｍ以上である。
【０１３５】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。
【０１３６】
【表１】
2010154969.tif 000003
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１３７】
なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１３８】
（２）カバー用組成物の調製
表２に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１３９】
【表２】
2010154969.tif 000004
エラストランＸＮＹ８３Ａ：ＢＡＳＦ社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１４０】
（３）中間層用組成物の調製
（３−１）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合
表３に示した配合となるように（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをタンブラー型混合機を用いてドライブレンドして、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物を得た。
なお、ゴルフボールＮｏ．１〜４，７〜９では、あらかじめ（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを混合した（Ａ）成分のペレットと、（Ｂ）成分のペレットとをドライブレンドした。ゴルフボールＮｏ．５，６，１２では、（ａ−１）成分のペレット、（ａ−２）成分のペレットおよび（Ｂ）成分のペレットをドライブレンドした。
【０１４１】
（３−２）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の混合
サイドフィーダー付き二軸混練型押出機を使用し、メインフィーダーから得られた（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物を投入して、これらを混合しながら、サイドフィーダーから溶融した（Ｃ）成分を表３の配合となるように液状添加し、これらを混合することによりペレット状の中間層用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１５０℃〜２３０℃に加熱された。なお、（Ｃ）成分は、融点に対して＋１０℃〜＋３０℃で溶融した。
【０１４２】
（４）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。中間層およびカバーを成形するための成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。
【０１４３】
中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてコアを取り出した。
【０１４４】
カバー成形時には、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１４５】
得られたゴルフボールの耐久性、圧縮変形量ならびに飛距離などについて評価した結果を表３に示した。
【０１４６】
【表３】
2010154969.tif 000005
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１０００Ｐａ・ｓ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：１１００Ｐａ・ｓ）
ニュクレル２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）：８Ｐａ・ｓ、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ）
ステアリン酸Ｍｇ：米山薬品工業社製（融点８８℃）
ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８８４０：東京材料社製、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：８質量％）
ノバミッドＳＴ１２０：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリアミド６と水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂との混合樹脂（曲げ弾性率：２０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０ｍｉｎ）
リルサンＢ：アルケマ社製、リルサン（登録商標）ＢＭＦ
ノバミッド１０１０Ｃ２：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリアミド６（曲げ弾性率：２９００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）５０ｇ／１０ｍｉｎ）
【０１４７】
ゴルフボールＮｏ．１〜８は、中間層が、樹脂成分として前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有する高流動性中間層用組成物から形成されている場合である。これらはいずれも、中間層が樹脂成分としてアイオノマー樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されているゴルフボールＮｏ．１０よりも飛距離が優れている。
【０１４８】
ゴルフボールＮｏ．９は、ポリアミド樹脂と水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂との混合樹脂のメルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／ｍｉｎ未満の場合であるが、中間層用組成物の流動性が悪く、中間層を成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．１１は、中間層が、樹脂成分としてアイオノマー樹脂とポリアミド樹脂とを含有する中間層用組成物から形成されている場合であるが、ゴルフボールＮｏ．８に対して飛距離が向上しておらず、また、実用レベルの耐久性が得られなかった。ゴルフボールＮｏ．１２は、中間層用組成物が（Ｃ）成分を含有しない場合である。これらは、中間層用組成物の曲げ弾性率は高いが、ＭＦＲが低く流動性が悪いため、中間層を形成することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、詳細には飛距離に優れたゴルフボールに有用である。