(57)【要約】【課題】    高分子量でかつ引張強度に優れたウレタン樹脂を提供することを目的とする。【解決手段】  重量平均分子量が１００，０００〜２０００，０００であるポリオキシプロピレングリコール（Ａ）とジイソシアネート（Ｂ）を反応させてウレタン樹脂を使用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１００，０００〜２０００，０００であるポリオキシプロピレングリコール（Ａ）とジイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られ、引張強度が３０ＭＰａ以上である  ことを特徴とするウレタン樹脂。
【請求項２】
該ポリオキシプロピレングリコール（Ａ）が、プロピレンオキサイド（ａ）をルイス酸触媒（Ｃ）とルイス塩基（Ｄ）の存在下で配位アニオン重合させて得られたものであり、かつ該ルイス塩基（Ｄ）の共役酸の酸解離定数ｐＫaＨが−８〜−３である請求項１に記載のウレタン樹脂。
【請求項３】
ジイソシアネート（Ｂ）の使用量がポリオキシプロピレングリコール（Ａ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％である請求項１または２いずれか記載のウレタン樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、引張り強度に優れたウレタン樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリオキシプロピレングリコールからなるウレタン樹脂は、ポリオキシプロピレングリコールの分子量が低いため、樹脂の引張強度が低いことが知られている。
そこで低分子量のポリオキシプロピレングリコールを変性し、高分子量化する方法（例えば、特許文献１）などが提案されている。
【０００３】
しかしながら、低分子量のポリオキシプロピレングリコールを変性する方法では、高分子量化が十分でないため、得られるウレタン樹脂の引張強度が不十分である。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２０４５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、引張強度に優れたウレタン樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、重量平均分子量が１００，０００〜２０００，０００であるポリオキシプロピレングリコール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られ、引張強度が高いことを特徴とするウレタン樹脂である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、引張強度に優れたウレタン樹脂を提供することができる。  
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明におけるウレタン樹脂は、ポリオキシプロピレングリコール（Ａ）とジイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られ、このポリオキシプロピレングリコール（Ａ）として重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００のポリオール成分を使用することを特徴とする。
【０００９】
本発明で使用するポリオキシプロピレングリコール（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略称する。）は、１００，０００〜２，０００，０００である必要がある。
なお、扱いやすさの観点から、好ましくは１５０，０００〜１，８００，０００、さらに好ましくは２００，０００〜１，５００，０００である。
【００１０】
ポリオキシプロピレングリコール（Ａ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法で測定した標準物質ポリエチレングリコールに対して換算することで測定することができる。  
【００１１】
本発明で使用するポリオキシプロピレングリコールは、１００，０００〜２，０００，０００と従来になく超高分子量であるが、その製造方法としては、例えばルイス酸触媒（Ｃ）と２５℃におけるｐＫａＨ（共役酸の酸解離定数）が−８〜−３であるルイス塩基（Ｄ）の存在下でプロピオンオキサイド（ａ）を配位アニオン重合させる方法等で得ることができる。
【００１２】
以下に詳述するこの本発明の製造方法で得られたポリオキシプロピレングリコールは、単に超高分子量であるだけでなく、そのアイソタクシティが高いものが得られるのも特徴である。アイソタクシティが通常、５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８５％以上のものを得ることができる。
なお、ポリオキシプロピレングリコールのアイソタクシティは、例えば特開２００８−２９１２４１号公報に記載の方法で算出できる。
【００１３】
ルイス酸触媒（Ｃ）としては、配位アニオン重合のための触媒が挙げられ、四塩化スズ、四フッ化スズ、五塩化アンチモン、五フッ化アンチモン、三塩化鉄、三フッ化鉄、三フッ化ホウ素、トリエチルアルミニウム、トリブトキシアルミニウム、チタニウムテトラブトキシド、サレン錯体、複合金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）などが挙げられる。
ここで、サレン錯体とは、例えば、下記一般式（１）で示される化学構造が挙げられる。
また、例えば、特開２００５−５３９５２号公報に記載されたものが挙げられる。
【００１４】
【化１】
2010215828.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族もしくは芳香脂肪族炭化水素基、または、ハロゲン原子を表し、そのうちの任意の２つが結合して環を形成していてもよく、その炭素原子に結合する水素原子が、プロピレンオキサイドの重合反応には関与しない置換基（ハロゲン原子、有機シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等）で置換されていてもよい。
【００１６】
脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノナチル基、ドデシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基等が挙げられる。
【００１７】
脂環族炭化水素基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００１８】
芳香族もしくは芳香脂肪族炭化水素基としては、単環式芳香族炭化水素基、多環式芳香族炭化水素基等が挙げられる。
単環式芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、キシリル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジエトキシトリル基等が挙げられる。
【００１９】
多環式芳香族炭化水素基としては、例えば、ペンタリル基、ナフチル基、アントラシル基、ヘプタリル基、フェナリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００２０】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４は、そのうちの任意の２つが結合して環を形成していてもよく、（ｉ）Ｒ１〜Ｒ４のうち、隣接した炭素原子に結合した任意の２つが結合して、２価の炭化水素基として３員環〜７員環骨格を形成する場合や、（ｉｉ）Ｒ１〜Ｒ４のうち、同一の炭素原子に結合した任意の２つが結合して、２価の炭化水素基としてスピロ環骨格を形成する場合が挙げられる。さらに、（ｉｉｉ）この２価の炭化水素基自身が脂環で一部置換されている場合が挙げられる。（ｉ）と（ｉｉ）のうち、環の安定性の観点から、（ｉ）が好ましい。Ｒ１〜Ｒ４のうちの任意の２つが結合した２価の炭化水素基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。
【００２１】
また、炭化水素基の炭素原子に結合する水素原子は、アルキレンオキサイドの重合反応には関与しない置換基で置換されていてもよい。ここでいう反応に関与しない置換基としては、ハロゲン原子、有機シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙げられる。
従って、直鎖アルキル基の一部がこれらの官能基で置換された場合の具体例としては、例えば、トリクロロメチル基、パーフルオロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基、１，２−ジフルオロヘキシル基、パーフルオロペンチル基、パークロロオクチル基、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルブチル基、トリエチルシリルブチル基、トリメチルメトキシエチル基、フェノキシエチル基、フェノキシデシル基、ナフトキシエチル基等が挙げられる。
【００２２】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中のＲ５〜Ｒ１２は、水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族もしくは芳香脂肪族炭化水素基、または、ハロゲン原子を表し、そのうちの隣接した２つが結合して環を形成していてもよく、その炭素原子に結合する水素原子が、アルキレンオキサイドの重合反応には関与しない置換基（ハロゲン原子、有機シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等）で置換されていてもよい。
【００２４】
脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族もしくは芳香脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子としては、Ｒ１〜Ｒ４についての例示と同じものが挙げられる。
【００２５】
一般式（１）中のＲ５〜Ｒ１２は、そのうちの任意の２つが結合して環を形成していてもよく、Ｒ５〜Ｒ１２のうち、隣接した炭素原子に結合した任意の２つが結合して、２価の炭化水素基として３員環〜７員環骨格を形成する場合や、さらに、この２価の炭化水素基自身が芳香族環や脂環で一部置換されている場合が挙げられる。Ｒ５〜Ｒ１２のうちの任意の２つが結合した２価の炭化水素基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、フェニレン基等が挙げられる。
【００２６】
また、炭化水素基の炭素原子に結合する水素原子は、アルキレンオキサイドの重合反応には関与しない置換基で置換されていてもよい。ここでいう反応に関与しない置換基としては、Ｒ１〜Ｒ４についての例示と同じものが挙げられる。
【００２７】
式中のＭは、周期律表第３〜１３族元素に属する金属元素を表し、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ等が挙げられる。反応性の観点からＡｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、ＭｎおよびＣｏが好ましく、特にＣｏが好ましい。
【００２８】
式中のＬは配位子を表し、ｎは１または２の整数を表す。ｎが２の場合は、２つの配位子Ｌは同一の配位子でも異なった種類の配位子でもよい。
【００２９】
配位子Ｌとしては、アニオン性または中性の配位子が挙げられる。
配位子Ｌとして好ましいものとしては、酢酸イオン、ヘキサン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、マロン酸イオン、コハク酸イオン、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸イオン、クエン酸イオン、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸イオン等の１〜４価の有機カルボン酸アニオン；硝酸イオン、リン酸イオン、ＰＦ６−、ＢＦ４−などの無機アニオン；水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
重合速度の観点から、これらの中で好ましいのは、酢酸イオン、安息香酸イオン、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸イオン、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸イオン、ＢＦ４−である。
【００３０】
また、複合金属シアン化物錯体触媒とは、亜鉛ヘキサシアノコバルテート等の２種類の金属を分子内に含有する金属錯体触媒のことであり、例えば、特開２００５−５３９５２号公報に記載されたものが挙げられる。
【００３１】
配位アニオン重合が行い易いという観点からサレン錯体、複合金属シアン化物錯体が好ましい。
【００３２】
ルイス酸触媒（Ｃ）の使用量としては、プロピレンオキサイド（ａ）の重量に基づいて、通常０．００１〜５．０重量％であり、０．０１〜１．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．９重量％であり、特に好ましくは０．０５〜０．７重量％である。
ルイス酸触媒（Ｃ）の使用量がこの範囲より少ない場合、重合が十分に進行しない。また、この範囲より多い場合、得られるポリオキシプロピレングリコールの分子量が小さくなる。
【００３３】
ルイス塩基（Ｄ）とは、電子対を与えて共有結合をつくりうる物質をいい、電子対受容体である。アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトンなどが挙げられる。
【００３４】
ここで、ルイス塩基がプロトンを一つ受け入れて（ルイス塩基）・Ｈ＋という形になっている化学種をそのルイス塩基の共役酸と呼ぶ。
共役酸の酸解離定数ｐＫａＨは化合物に固有の値である共役酸の解離平衡反応定数 ＫａＨの負の常用対数である。
ｐＫａＨが小さいほど酸性が強く、塩基性が弱い。また、ｐＫａＨが大きいほど酸性が弱く、塩基性が強い。
共役酸の酸解離定数は、例えば、ハート基礎有機化学三訂版（２００２年、培風館発行、H.ハート・L.E.クレーン・D.J.ハート  共著）など多数の文献に記載されている。
【００３５】
ルイス塩基（Ｄ）としては、ｐＫａＨが−８〜−３が好ましく、さらに好ましくは−７．８〜−３．１であり、特に好ましくは−７．５〜−３．３である。
ｐＫａＨがこの範囲より外れると、得られるポリオキシプロピレングリコールの高分子量化が困難になる。
【００３６】
ルイス塩基（Ｄ）としては、配位アニオン重合を行えるよう活性水素を有しておらず、ｐＫａＨが上記記載の範囲のものであれば特に制限はないが、テトラヒドロキシフラン（ｐＫａＨ＝−４．０）、ジエチルエーテル（ｐＫａＨ＝−４．１）、ジメチルエーテル（ｐＫａＨ＝−３．９）、アセトン（ｐＫａＨ＝−５．２）、メチルエチルケトン（ｐＫａＨ＝−７．０）、などが挙げられる。
取り扱いやすさの観点から、テトラヒドロキシフラン、メチルエチルケトンが好ましい。
【００３７】
ルイス塩基（Ｄ）の使用量としては、プロピレンオキサイド（ａ）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜５重量％であり、特に好ましくは０．０５〜３重量％である。
ルイス塩基（Ｄ）の使用量がこの範囲より少ない場合、重合が十分に進行しない。また、この範囲より多い場合、得られるポリオキシプロピレングリコールの分子量が小さくなる。
【００３８】
プロピレンオキサイドの配位アニオン重合は、通常のプロピレンオキサイドの重合反応と同様の方法で行うことができ、例えばルイス酸触媒（Ｃ）とルイス塩基（Ｄ）を耐圧容器内に投入後、プロピレンオキサイド（ａ）を仕込み、反応させることにより行う。
（Ｃ）と（Ｄ）の投入方法としては、連続滴下、分割、一括等が挙げられ、生産性の観点から一括投入する方法が好ましい。
【００３９】
プロピレンオキサイド（ａ）の投入方法としては、連続滴下、分割、一括等が挙げられ、反応率制御の観点から連続滴下して投入する方法が好ましい。
【００４０】
反応時の温度（℃）は配位アニオン重合の行い易さの観点から−２０℃〜４０℃が好ましく、さらに好ましくは−１０〜３５℃、特に好ましくは−５〜３０℃である。
反応時間（時間）は反応温度に応じて調整すればよいが、生産性の観点から０．１〜１５が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１２、特に好ましくは０．５〜１０である。
【００４１】
反応時のルイス酸触媒（Ｃ）とルイス塩基（Ｄ）とプロピオンオキサイド（ａ）の混合物の水分含量は、高分子量化の観点からプロピレンオキサイドの重量に基づいて対して、０．１重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％以下，特に好ましくは０．０１重量％以下である。
水分が高いと得られるポリオキシプロピレングリコールの高分子量化が困難になる。
【００４２】
ジイソシアネート（Ｂ）は、少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であり、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４３】
芳香族ジイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のジイソシアネートも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート、およびこれらのイソシアネートの粗製物などが挙げられる。具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００４４】
脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数２〜１８の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、などが挙げられる。
【００４５】
脂環式ジイソシアネートとしては、炭素数４〜１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、などが挙げられる。
【００４６】
芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００４７】
これらのうち、扱いやすさの観点から２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００４８】
なお、性能に悪影響を与えない範囲で、変性の目的で、ジイソシアネート（Ｂ）以外に、３官能以上のポリイソシアネートを一部併用しても差しつかえない。そのような３官能以上のポリイソシアネートの具体例としては、ＴＤＩイソシアヌレート、ＨＤＩイソシアヌレート、ＩＰＤＩイソシアヌレート、ＭＤＩイソシアヌレート、ＴＤＩビウレット、ＨＤＩビウレット、ＩＰＤＩビウレットなどが挙げられる。
【００４９】
ジイソシアネート（Ｂ）の使用量は、ポリオキシプロピレングリコール（Ａ）に対して、ＮＯＣ基／ＯＨ基の当量比が０．９５〜１．１０が好ましく、さらに好ましくは０．９９〜１．０７である。      
【００５０】
また、ジイソシアネート（Ｂ）の使用量はポリオキシプロピレングリコール（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％であり、さらに好ましくは０．１〜４％であり、特に好ましくは、０．５〜３％である。
【００５１】
ウレタン樹脂は、従来と同様の方法でウレタン化することができる。ウレタン化反応の際、必要により、ウレタン化用触媒を添加することができる。
【００５２】
ウレタン化触媒としては、アミン系触媒（例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデセン−７、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル（カルボン酸塩）など）や、金属触媒（オクチル酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチル第二スズ、オクチル酸鉛など）が挙げられる。
【００５３】
触媒の使用量はポリオキシプロピレングリコール（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．００１〜６％であり、さらに好ましくは０．１〜５％である。
【００５４】
反応時の温度（℃）は特に制限はないが、生産性の観点から３０〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは５０〜１８０℃である。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００５６】
製造例１＜ルイス酸触媒（Ｃ−１）の合成＞
窒素雰囲気下において、１，２−ジアミノナフタレン１５．０部と３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド５０．０部とエタノール４００部を、還流管、温度計、攪拌機を備えた１Ｌ三つ口フラスコに入れた。攪拌しながら還流を４時間行い、室温で２４時間放置した後、濾過を行った。得られた黄色固体を５０部のエタノールで３回洗浄した後、２４時間減圧乾燥し、黄色結晶を得た。
【００５７】
得られた黄色結晶４０．０部と酢酸コバルト４水和物１３．１部とエタノール５００部を還流管、温度計、攪拌機を備えた１Ｌ三つ口フラスコに入れた。攪拌しながら還流を２時間行った後、室温まで冷却し、析出した固体を減圧濾過し、５０部のメタノールで３回洗浄した。これをジクロロメタン４０部を溶解させ、得られた溶液にさらにヘキサン５００部を加えた後、０℃に冷却し、２４時間放置した。析出した固体を濾過し、２０部のヘキサンで３回洗浄して、エンジ色結晶を得た。
【００５８】
得られたエンジ色結晶２７部、酢酸３．０部とジクロロメタン２００部を５００ｍＬビーカーにいれ、空気下で４時間攪拌した。ロータリーエバポレーターで溶剤を除去後、１００部のペンテンに懸濁させて、ろ過し、２０部のペンタンで３回洗浄し、本発明のルイス酸触媒（Ｃ−１）２５部を得た。
【００５９】
製造例２  ＜ポリオキシプロピレングリコール（Ａ−１）の重合＞
窒素雰囲気下において、製造例１で得られたルイス酸触媒（Ｃ−１）０．２部、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン（ｐＫaＨは−４．０）（Ｄ−１）５．０部、プロピレンオキサイド１００部、を１Ｌナスフラスコにいれ、０℃で６時間攪拌した。
反応後に得られた固体を取り出し、溶剤としての５０００部のテトラヒドロフランに溶解し、０．１Ｎの塩酸２５０部、ジクロロメタン２５０部を加え、分液を行った後、回収した有機層からテトラヒドロフランを減圧下で留去し、析出した固体を回収し、本発明のポリオキシプロピレングリコール（Ａ−１）を得た。重量平均分子量は９７３，０００、収率は６０％であった。
【００６０】
＜実施例１＞
窒素雰囲気下、製造例２で得られたポリオキシプロピレングリコール（Ａ−１）１００部と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（Ｂ−１）０．０２５部、ジラウリル酸ジブチル第二スズ０．０１部、ＤＭＦ３２５部を１Ｌナスフラスコに入れ、６０℃で１６時間攪拌することでウレタン樹脂（Ｘ−１）のＤＭＦ溶液を得た。
【００６１】
＜比較例１＞
窒素雰囲気下、ポリプロピレングリコール（Ａ−２’）（ニューポールＰＰ３０００、Ｍｗ：３０００、三洋化成工業製）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（Ｂ−１）８．４部、ジラウリル酸ジブチル第二スズ０．０１部、ＤＭＦ３２５ｇを１Ｌナスフラスコに入れ、６０℃で１６時間攪拌することで、ウレタン樹脂（Ｘ−２‘）のＤＭＦ溶液を得た。
【００６２】
＜引張強度の評価＞
実施例１、比較例１のウレタン樹脂のＤＭＦ溶液を２００ｍｍ×２００ｍｍの型に深さ１ｍｍ注ぎ入れ、６０℃の循風乾燥器に２０時間入れ、ＤＭＦを揮散させ、２００ｍｍ×２００ｍｍ×０．２ｍｍの樹脂シートを得た。
得られた樹脂シートを用いて、引張強度をＪＩＳ  Ｋ７１１３−１９９５「プラスチックの引張試験方法」に準拠して測定した。
結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2010215828.tif 000003
【００６４】
重量平均分子量が１００万近くのポリオキシプロピレングリコールを用いた本発明の実施例１は引張強度（破断強度）が大きかったのに対し、分子量が低い比較例１では引張強度が小さかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のウレタン樹脂は高分子量化が容易であるため、引張強度に優れる。
また、本発明により得られたウレタン樹脂は、接着剤、シーラント、注型ポッティング材、電子式複写機のクリーニングブレード等として有用である。