(57)【要約】【課題】ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛の製造方法、および該製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛およびスポーツ衣料を提供すること。【解決手段】特定の共重合ポリエステル繊維からなる仮撚捲縮加工糸を含む布帛にカチオン染料を用いて染色加工を施す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合ポリエステル繊維からなる仮撚捲縮加工糸を含む布帛に染色加工を施す共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法であって、
前記の共重合ポリエステル繊維が、共重合成分として、酸成分中にスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）および下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）を下記数式（１）および（２）を同時に満足するよう含有し、かつ該共重合ポリエステルのガラス転移温度が７０〜８５℃の範囲内にあり、かつ該共重合ポリエステルの固有粘度が０．５５〜１．００ｄＬ／ｇの範囲内にある共重合ポリエステルからなる共重合ポリエステル繊維であることを特徴とする共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【化１】
2010216019.tif 000005
［上記式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１０個のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニ
ウムイオン又は４級アンモニウムイオンを表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０            （１）
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７    （２）
［上記数式中、Ａは共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準とするスルホイソフタ
ル酸の金属塩（Ａ）の共重合量（モル％）、Ｂは共重合ポリエステルを構成する全酸成分
を基準とする上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）の共重合量（モル％）を表す。］
【請求項２】
前記共重合ポリエステル中のジエチレングリコール含有量が２．５重量％以下である、請求項１に記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項３】
前記スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）が、５−ナトリウムスルホイソフタル酸または５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルである、請求項１または請求項２に記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項４】
上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）が、５−スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウムまたは５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラブチルホスホニウムである、請求項１〜３のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項５】
前記仮撚捲縮加工糸の引張り強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項６】
布帛に染色加工を施す際に、カチオン染料を用いて常圧で染色加工を行う、請求項１〜５のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項７】
前記仮撚捲縮加工糸の単糸繊度が０．２〜３．０ｄｔｅｘの範囲内である、請求項１〜６のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項８】
前記仮撚捲縮加工糸の捲縮率が３％以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項９】
前記仮撚捲縮加工糸として、Ｓ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とＺ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸との複合糸が前記布帛に含まれる、請求項１〜８のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項１０】
前記複合糸のトルクが３０Ｔ／ｍ以下である、請求項９に記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項１１】
前記布帛が編地である、請求項１〜１０のいずれかに記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項１２】
編地の密度が３０〜１２５コース／２．５４ｃｍかつ３０〜１２５ウエール／２．５４ｃｍである、請求項１１に記載の共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛。
【請求項１４】
タテ方向および／またはヨコ方向のストレッチ性が５０％以上である、請求項１３に記載の共重合ポリエステル繊維布帛。
【請求項１５】
請求項１３または請求項１４に記載の共重合ポリエステル繊維布帛を用いてなるスポーツ衣料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛の製造方法、および該製造方法により得られた防水透湿性共重合ポリエステル繊維布帛およびスポーツ衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料などの分野において、ポリエステル繊維からなる仮撚捲縮糸を用いたストレッチ性布帛が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかしながら、かかる布帛はストレッチ性に優れるものの染色堅牢性が良くないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３６３８４３号公報
【特許文献２】国際公開第０８／００１９２０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛の製造方法、および該製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛およびスポーツ衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の共重合ポリエステル繊維からなる仮撚捲縮加工糸を用いて布帛を得た後、該布帛に染色加工を施すと、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば「共重合ポリエステル繊維からなる仮撚捲縮加工糸を含む布帛に染色加工を施す共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法であって、
前記の共重合ポリエステル繊維が、共重合成分として、酸成分中にスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）および下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）を下記数式（１）および（２）を同時に満足するよう含有し、かつ該共重合ポリエステルのガラス転移温度が７０〜８５℃の範囲内にあり、かつ該共重合ポリエステルの固有粘度が０．５５〜１．００ｄＬ／ｇの範囲内にある共重合ポリエステルからなる共重合ポリエステル繊維であることを特徴とする共重合ポリエステル繊維布帛の製造方法。」が提供される。
【０００６】
【化１】
2010216019.tif 000002
［上記式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１０個のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニ
ウムイオン又は４級アンモニウムイオンを表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０            （１）
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７    （２）
［上記数式中、Ａは共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準とするスルホイソフタ
ル酸の金属塩（Ａ）の共重合量（モル％）、Ｂは共重合ポリエステルを構成する全酸成分
を基準とする上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）の共重合量（モル％）を表す。］
【０００７】
その際、前記共重合ポリエステル中のジエチレングリコール含有量が２．５重量％以下であることが好ましい。また、前記スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）が、５−ナトリウムスルホイソフタル酸または５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルであることが好ましい。また、上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）が、５−スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウムまたは５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラブチルホスホニウムであることが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工糸の引張り強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。また、布帛に染色加工を施す際に、カチオン染料を用いて常圧で染色加工を行うことが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工糸の単糸繊度が０．２〜３．０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工糸の捲縮率が３％以上であることが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工糸として、Ｓ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とＺ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸との複合糸が前記布帛に含まれることが好ましい。また、かかる複合糸のトルクが３０Ｔ／ｍ以下であることが好ましい。また、前記布帛が編地であることが好ましい。その際、編地の密度が３０〜１２５コース／２．５４ｃｍかつ３０〜１２５ウエール／２．５４ｃｍであることが好ましい。
【０００８】
また、本発明によれば、前記の製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛が提供される。その際、かかる布帛において、タテ方向および／またはヨコ方向のストレッチ性が５０％以上であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の共重合ポリエステル繊維布帛を用いてなるスポーツ衣料が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛の製造方法、および該製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛およびスポーツ衣料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される共重合ポリエステルとは、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコール成分とを重縮合反応せしめて得られるエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポリエステルであり、共重合成分としてスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）を下記数式（１）及び（２）を同時に満足する状態で含有する共重合ポリエステルであり、該共重合ポリエステルのガラス転移温度が７０〜８５℃の範囲にあり、かつ得られる共重合ポリエステルの固有粘度が０．５５〜１．００ｄＬ／ｇの範囲にあることを特徴とするポリエステルである。
【００１１】
【化２】
2010216019.tif 000003
［上記式中、Ｒは水素又は炭素数１〜１０個のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニウム
塩又は４級アンモニウム塩を表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０            （１）
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７    （２）
［上記数式中、Ａは共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準とするスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）の共重合量（モル％）、Ｂは共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準とする上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）の共重合量（モル％）を表す。］
【００１２】
ここでテレフタル酸のエステル形成性誘導体とは、テレフタル酸の、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチルエステル、ジヘキシルエステル、ジオクチルエステル、ジデシルエステル、若しくはジフェニルエステル又はテレフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジブロマイドを挙げる事ができるが、これらの中でもテレフタル酸ジメチルエステルが好ましい。
【００１３】
（ポリエステルについて）
本発明におけるポリエステルとはエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであり、主たる繰り返し単位とはポリエステルを構成する全繰り返し単位あたり８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であることを指している。他の２０モル％以下の範囲内で他の成分が共重合されていても良い。好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であることである。その他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸を挙げる事ができ、グリコール成分として１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ビス（トリメチレングリコール）、ビス（テトラメチレングリコール）、トリエチレングリコール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げる事ができ、これらの１種以上のジカルボン酸と１種以上のグリコール成分を反応させて得られる成分を繰り返し単位として共重合されていても良い。
【００１４】
（スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）について）
本発明で使用されるスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）としては、５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩）が例示される。必要に応じてこれら化合物のマグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類塩を併用しても良い。また、これらのエステル形成性誘導体も好ましく例示される。エステル形成性誘導体としてはジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチルエステル、ジヘキシルエステル、ジオクチルエステル、ジデシルエステル、ジフェニルエステル、５−スルホイソフタル酸金属塩のジハロゲン化物を挙げる事ができるが、これらの中でもジメチルエステルが好ましい。これらの化合物群の中では、熱安定性、コストなどの面から、５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩が好ましく例示され、特に５−ナトリウムスルホイソフタル酸又はそのジメチルエステルである５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルが特に好ましく例示される。これらの条件を満たす化合物である場合に、ポリエステル繊維とした場合の充分なカチオン可染性と充分な繊維強度の両立が可能となる。
【００１５】
（化合物（Ｂ）について）
また、上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）としては、５−スルホイソフタル酸又はその低級アルキルエステルの４級ホスホニウム塩又は４級アンモニウム塩である。４級ホスホニウム塩、４級アンモニウム塩としては、リン原子又は窒素原子にアルキル基、ベンジル基又はフェニル基が結合した４級ホスホニウム塩、４級アンモニウム塩が好ましく、特に４級ホスホニウム塩であることが好ましい。また、４つある置換基は同一であっても異なっていても良い。上記式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、５−スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸エチルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラメチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラエチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラブチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラフェニルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリメチルアンモニウム塩、あるいはこれらイソフタル酸誘導体のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロプルエステル、ジブチルエステル、ジへキシルエステル、ジオクチルエステル、ジデシルエステルが好ましく例示される。これらのイソフタル酸誘導体の中でも、５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルベンジルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラメチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラエチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルテトラブチルアンモニウム塩、５−スルホイソフタル酸ジメチルベンジルトリメチルアンモニウム塩がより好ましく例示される。これらの条件を満たす化合物である場合に、ポリエステル繊維とした場合の充分なカチオン可染性と充分な繊維強度の両立が可能となる。
【００１６】
（数式（１）について）
本発明において、ポリエステルに共重合させる上記のスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）と上記の化合物（Ｂ）の合計は共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の和Ａ＋Ｂが３．０〜５．０モル％の範囲である必要がある。３．０モル％より少ないと、常圧下でのカチオン染色では十分な染着を得ることができない。一方、５．０モル％より多くなると、得られるポリエステル糸の強度が低下するため実用に適さない。さらに染料を過剰に消費するため、コスト面でも不利である。好ましくは３．２〜４．８モル％であり、より好ましくは３．３〜４．７モル％である。
【００１７】
（数式（２）について）
また、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）と化合物（Ｂ）の成分比は上記のモル％の値にて、Ｂ／（Ａ＋Ｂ）が０．２〜０．７の範囲にある必要がある。０．２以下、つまり成分Ａの割合が多い状態では、スルホイソフタル酸金属塩による増粘効果により、得られる共重合ポリエステルの重合度を上げることが困難になる。一方、０．７以上、つまり化合物（Ｂ）の割合が多い状態では、重縮合反応が遅くなり、さらに化合物（Ｂ）の比率が多くなると熱分解反応が進むため重合度を上げることが困難となる。さらに、化合物（Ｂ）の比率多くなると共重合ポリエステルの熱安定性が悪化し、溶融紡糸段階で再溶融した際の熱分解反応による分子量の低下が大きくなるため、得られるポリエステル糸の強度が低下するため、好ましくない。好ましくは０．２３〜０．６５であり、より好ましくは０．
２５〜０．６０である。
【００１８】
スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）をポリエステルに共重合することによりカチオン可染性は付与する事ができるが、スルホン酸金属塩基間のイオン結合に由来すると思われる共重合ポリエステルの溶融粘度の増粘効果のため共重合ポリエステルを高重合度化することが困難であった。そのため十分に高い重合度、高い固有粘度を有する共重合ポリエステルが得られず、その高い固有粘度でない共重合ポリエステルから得られるポリエステル繊維は、繊維強度が著しく低下する問題があった。一方その問題を解消するためにスルホイソフタル酸のテトラアルキルアンモニウム塩又はスルホイソフタル酸のテトラアルキルホスホニウム塩、即ち化合物（Ｂ）をポリエステルに共重合することが開示されているが、当該化合物は重合反応中に熱分解を起こしやすいため、共重合量を上げようとすると熱分解反応が進みやすい問題があり、繊維強度を高い値にすることが依然として困難であった。本発明の共重合ポリエステルにおいては、これらのスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）と化合物（Ｂ）を併用し、双方の化合物の共重合量、共重合比率、共重合ポリエステルのガラス転移温度及び固有粘度を特定の範囲に設定することによって、充分なカチオン染料による染色性と高い繊維強度を両立させ、且つ熱セット性が良好で捲縮を固定しやすいと言った物性をも同時に有する。この熱セット性が良好で捲縮を固定しやすいという物性をも有することは驚くべき事である。
【００１９】
（ガラス転移温度について）
本発明の共重合ポリエステルは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法による測定方法（昇温
速度＝２０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜８５℃の範囲であることが肝要である。Ｔｇが７０℃以下の場合、溶融紡糸による得られたポリエステル繊維の熱セット性が悪化し、仮撚捲縮加工性が悪化し、撚りがかからない状態となるため、該共重合ポリエステルからなるポリエステル繊維から得られる布帛の風合いが悪化するおそれがある。ガラス転移温度を下げる方法としては、アジピン酸、セバシン酸、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどを共重合することで成されるが、本発明においてはこれら共重合成分が、上記のガラス転移温度の条件を満足する範囲であれば微量共重合されていても良い。Ｔｇの好ましい値の範囲は７１〜８０℃である。
【００２０】
通常、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度は７０〜８０℃くらいであることが知られているので、本発明において、共重合ポリエステルは、上述のように他の共重合成分が共重合されていても良いが、共重合した結果ガラス転移温度を著しく降下させる成分については共重合させることは好ましくない。ガラス転移温度を上記の値の範囲にするには、例えば上述の共重合ポリエステルの説明の項で挙げた共重合されても良い化合物の種類・共重合率を適宜調整して共重合させることを挙げる事ができる。
【００２１】
（固有粘度について）
本発明の共重合ポリエステルの固有粘度（溶媒：オルトクロロフェノール、測定温度：３５℃）は０．５５〜１．００ｄＬ／ｇの範囲であることが肝要である。固有粘度が０．５５ｄＬ／ｇ以下である場合、得られるポリエステル繊維の強度が不足し、一方、１．００ｄＬ／ｇ以上とする場合、溶融粘度が高くなりすぎて溶融成型が困難になるため好ましくなく、また、溶融重合法に引続いて固相重合法により共重合ポリエステルの重縮合工程での生産コストが大幅に増大するため好ましくない。共重合ポリエステルの固有粘度としては、０．６０〜０．９０ｄＬ／ｇの範囲がさらに好ましい。共重合ポリエステルの固有粘度を０．５５〜１．００ｄＬ／ｇの範囲にするためには、溶融重合を行う際の最終の重合温度、重合時間を調整したり、溶融重合法のみでは困難な場合には固相重合を行って適宜調整することができる。本発明においては、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び化合物（Ｂ）を上記数式（１）及び（２）を満たすようにポリエチレンテレフタレートに対して共重合を行うことで上述のような手法により固有粘度を０．５５〜１．００ｄＬ／ｇにすることが可能となる。
【００２２】
（ＤＥＧ含有量について）
本発明における共重合ポリエステルに含有されるジエチレングリコールは、２．５重量％以下であることが好ましい。より好ましくは２．２重量％以下、さらにより好ましくは１．８５〜２．２重量％である。一般にカチオン可染性ポリエステルを製造する際には、ポリエステルの製造工程において副生するジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を抑制するために、ＤＥＧ抑制剤として少量のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、水酸化テトラアルキルホスホニウム、水酸化テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルアミンなどの少なくとも１種類を、使用するカチオン可染性モノマー（本発明の場合はスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び化合物（Ｂ）の全モル量）に対して、１〜２０モル％程度を添加することが好ましい。
【００２３】
（共重合ポリエステルの製造方法について）
本発明における共重合ポリエステルの製造は特に限定されず、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）（以下化合物Ａと略称することがある。）及び化合物（Ｂ）を請求項１に記載の条件を満たすように留意する他は、通常知られているポリエステルの製造方法が用いられる。すなわち、テレフタル酸とエチレングリコールの直接エステル化反応させる、あるいはテレフタル酸ジメチルに代表されるテレフタル酸のエステル形成性誘導体とエチレングリコールとをエステル交換反応させて低重合体を製造する。次いでこの反応生成物を重縮合触媒の存在下で減圧加熱して所定の重合度になるまで重縮合反応させることにより製造される。スルホイソフタル酸を含有する芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル誘導体（スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）及び化合物（Ｂ））を共重合する方法についても通常知られている製造方法を用いる事ができる。これらの化合物の反応工程への添加時期は、エステル交換反応又はエステル化反応の開始当初から重縮合反応の開始までの任意の時期に添加することができる。
【００２４】
またエステル交換反応時の触媒についても通常のエステル交換反応を行う際に用いられる触媒化合物を用いる事ができる。重縮合触媒についても通常用いられるアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物を用いる事ができる。またチタン化合物と芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応生成物、チタン化合物とリン化合物の反応生成物を用いても良い。
【００２５】
（その他添加剤について）
また、本発明における共重合ポリエステルは、必要に応じて少量の添加剤、例えば酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤又は艶消し剤などを含んでいても良い。特に酸化防止剤、艶消し剤などは特に好ましく添加される。
【００２６】
（溶融紡糸について）
本発明における共重合ポリエステルの製糸方法は、特に制限は無く、従来公知の方法が採用される。すなわち、乾燥した共重合ポリエステルを２７０〜３００℃の範囲で溶融紡糸して製造することが好ましく、溶融紡糸の引取り速度は３００〜５０００ｍ／分で紡糸することが好ましい。紡糸速度がこの範囲にあると、得られるポリエステル繊維の強度も十分なものであると共に、安定して巻取りを行うこともできる。また、紡糸時に使用する口金の形状についても特に制限はなく、円形、扁平、くびれ付扁平、三角形・四角形等の多角形、３以上の多葉形、Ｃ型断面、Ｈ型断面、Ｘ型断面、中空断面のいずれであってもよい。
【００２７】
（仮撚捲縮加工について）
前記の方法で得られた未延伸糸もしくは部分延伸糸を用いて仮撚捲縮加工を行う。仮撚捲縮加工の条件としては、糸条を第１ローラ、セット温度が９０〜２２０℃（より好ましくは１００〜１９０℃）の熱処理ヒータを経由して撚り掛け装置によって施撚し、必要に応じてさらに第２ヒーター域に導入して弛緩熱処理する方法が例示される。仮撚加工時の延伸倍率は、０．８〜１．５の範囲が好ましく、仮撚数は、仮撚数（Ｔ／ｍ）＝（３２５００／√Ｄｔｅｘ）×αの式においてα＝０．５〜１．５が好ましく、通常は０．８〜１．２位とするのがよい。用いる撚り掛け装置としては、デイスク式あるいはベルト式の摩擦式撚り掛け装置が糸掛けしやすく、糸切れも少なくて適当であるが、ピン方式の撚り掛け装置であってもよい。
かくして得られた仮撚捲縮加工糸において、捲縮率が３％以上（好ましくは１０〜４５％）であることが好ましい。該捲縮率が３％未満では、最終的に得られる布帛において、ストレッチ性やソフトな風合いが得られないおそれがある。
【００２８】
また、前記仮撚捲縮加工糸の単糸繊度が０．２〜３．０ｄｔｅｘの範囲内であると、編目のカバー性が向上することにより防風効果が得られ、また、抗スナッギング性に優れ好ましい。該単糸繊度が３．０ｄｔｅｘよりも大きいと編目のカバー性が低下し防風性が得られないおそれがある。逆に、該単糸繊度が０．２未満であると、抗スナッギング性が低下するおそれがある。
また、前記仮撚捲縮加工糸の引張り強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。なお、このような繊維強度を有する仮撚捲縮加工糸は、前記のように共重合ポリエステルを紡糸し、仮撚捲縮加工することにより得られる。
【００２９】
（布帛の製造について）
前記の仮撚捲縮加工糸を用いて布帛を製造する。ここで、前記の仮撚捲縮加工糸を１種類または複数種類用いて布帛を製造してもよいし、前記の仮撚捲縮加工糸と他糸条とを用いて製造してもよい。
例えば、Ｓ方向のトルクを有する前記仮撚捲縮加工糸とＺ方向のトルクを有する前記仮撚捲縮加工糸とを引きそろえて、インターレースノズル等により交絡処理を施して複合糸（混繊糸）を得た後、該複合糸を用いて布帛を製造してもよい。その際、前記複合糸が３０Ｔ／ｍ以下（好ましくは１０Ｔ／ｍ以下、特に好ましくは０Ｔ／ｍ）の低トルクを有すると、布帛の抗スナッギング性が向上し好ましい。
【００３０】
また、前記仮撚捲縮加工糸と、他糸条として高収縮ポリエステルフィラメント糸を用いて布帛を製造してもよい。その際、該高収縮ポリエステルフィラメント糸としては、公知の糸が使用され、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とし、第３成分を８〜３０モル％（テレフタル酸成分に対して）共重合したポリエステルが例示され、該第３成分としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の２官能性ジカルボン酸、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール化合物等を使用したもので良い。また、該高収縮ポリエステルフィラメント糸は、その沸水収縮率が１０〜４５％の範囲にあるものが好ましく使用される。  
【００３１】
かかる布帛において、布帛の組織は限定されず織物でもよいし編物でもよい。なかでも、ストレッチ性の点で編物が好ましい。編地の組織は限定されず、丸編物でもよいしよこ編物やたて編物であってもよい。丸編物およびよこ編組織としては、天竺、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編、ニットミス、片側結接等が好ましく例示される。たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。なかでも、ストレッチ性の点で丸編物が特に好ましい。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。
また、前記布帛の織編密度は特に限定されないが、ソフトな風合いを得る上で編物であれば、３０〜１２５コース／２．５４ｃｍかつ３０〜１２５ウエール／２．５４ｃｍであることが好ましい。
【００３２】
（染色加工について）
染色加工はカチオン染料を用いて行うことが好ましい。カチオン染料を用いて染色を行うと、カチオン染料がイオン結合により繊維にしっかりと吸着されるため、優れた染色堅牢性が得られる。分散染料を用いた染色では、十分な染色堅牢性が得られないおそれがある。かかるカチオン染料は市販されている通常のカチオン染料でよい。また、染色加工の条件としては、高圧で染色してもよいが、前記共重合ポリエステル繊維構造体は常圧（１００℃）で染色可能であるので、常圧（１００℃）で染色することが地球環境にやさしく、また染色コストを低減することができ好ましい。なお、染色の際に、染色助剤等を用いることは何らさしつかえない。
【００３３】
（他の加工）
なお、かかる布帛には、必要に応じて通常のアルカリ減量加工が施されてもよい。さらには、常法の吸水加工、撥水加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
例えば、前記吸水加工を施す方法としては、編地にＰＥＧジアクリレートおよびその誘導体やポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコール共重合体などの親水化剤を染色時に同浴加工することが好適に例示される。
かくして得られた布帛は、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する。
【００３４】
次に、本発明のスポーツ衣料は前記の布帛を用いてなるものである。スポーツ衣料は通常、日光にさらされる時間が長いので、優れた染色堅牢性が要求されるが、該スポーツ衣料は前記の布帛を用いているので、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する。
なお、前記布帛はスポーツ衣料だけでなく、ユニフォーム衣料、カーシート表皮材、インテリア用途など他の用途にも好適に使用される。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を、実施例を用いて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の物性は下記の方法により測定した。
【００３６】
（１）固有粘度：
ポリエステル試料を１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。なお、チップの固有粘度をηＣ、紡糸後の未延伸糸の固有粘度をηＦと称する。
【００３７】
（２）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量：
ヒドラジンヒドラート（抱水ヒドラジン）を用いてポリエステル試料チップを分解し、この分解生成物中のジエチレングリコールの含有量をガスクロマトグラフィー（ヒューレットパッカード社製（ＨＰ６８５０型））を用いて測定した。
【００３８】
（３）ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）：
示差走査熱量計（セイコーインスツルメント社製ＤＳＣ：Ｑ１０型）を用いて、昇温速度＝２０℃／ｍｉｎで測定した。
【００３９】
（４）ポリエステル繊維の引張強度（破断強度）、引張伸度（破断伸度）
ＪＩＳ  Ｌ１０１３：１９９９  ８．５に記載の方法により測定を行った。引張強度（破断強度）を繊維強度とする。
【００４０】
（５）全捲縮数（ＴＣ）：
仮撚捲縮加工糸に０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力をかけてカセ枠に巻取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作る。得られたカセの一端に０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さ（Ｌ０）を測定する。次いで０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で１００℃の沸水中にて２０分間処理する。沸水処理後、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重のみを負荷し２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に再び０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さ（Ｌ１）を測定する。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さ（Ｌ２）を測定し、次式で全捲縮率ＴＣ（％）を算出する。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
全捲縮率ＴＣ（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ０）×１００
【００４１】
（６）目付
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６の単位面積当たりの質量により目付を測定した。
【００４２】
（７）カチオン可染性：
ＣＡＴＨＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＣＤ−ＦＲＬＨ）０．２ｇ／Ｌ、ＣＤ−ＦＢＬＨ０．２
ｇ／Ｌ（いずれも保土ヶ谷化学株式会社製のカチオン可染性染料）、硫酸ナトリウム３ｇ
／Ｌ、酢酸０．３ｇ／Ｌの染色液中にて１００℃（常圧）で１時間、浴比１：５０で染色を行い、次式により染着率を求めた。
染着率＝（ＯＤ０−ＯＤ１）／ＯＤ０×１００
ＯＤ０：染色前の染液の５７６ｎｍの吸光度
ＯＤ１：染色後の染液の５７６ｎｍの吸光度
本発明の実施例では、染着率９８％以上のものを可染性良好と判断した。
【００４３】
（８）染料移行汚染堅牢性
試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）と、該試験片と同一の白布に検討布帛と添付片（５ｃｍ×５ｃｍ）とが接触するようにアルミ板２枚の間に挟み込んだ後、そのアルミ板の上に４４．１Ｎ（４．５ｋｇｆ）の荷重をかけ、恒温加熱処理機で１２０℃×８０分の熱処理を行い、試験片から添付白布への染料移行状態を汚染用グレースケールで１〜５級に等級判定を行った。等級が高いほど、堅牢度が良好である。
【００４４】
（９）通気度
ＪＩＳ  Ｌ−１０１８に記載されたフラジール型通気性試験法により測定し、防風性の代用特性とした。
【００４５】
（１０）吸水性
ＪＩＳ  Ｌ−１９０７に記載された滴下法により測定する。
【００４６】
（１１）トルク
試料（捲縮糸）約７０ｃｍを横に張り、中央部に０．１８ｍＮ×表示テックス（２ｍｇ／ｄｅ）の初荷重を吊るした後、両端を引揃える。
糸は残留トルクにより回転しはじめるが初荷重が静止するまでそのままの状態で持ち、撚糸を得る。こうして得た撚糸を１７．６４ｍＮ×表示テックス（０．２ｇ／ｄｅ）の荷重下で２５ｃｍ長の撚数を検撚器で測定する。得られた撚数（Ｔ／２５ｃｍ）を４倍にトルク（Ｔ／ｍ）を算出する。
【００４７】
（１２）インターレース度
交絡糸を８．８２ｍＮ×表示テックス（０．１ｇ／ｄｅ）の荷重下で１ｍの長さをとり、除重後、室温で２４時放縮後の結節点の数を読み取り、ケ／ｍで表示する。
【００４８】
（１３）抗スナッギング性
ＪＩＳ  Ｌ  １０５８  Ｄ３法のカナノコ（１５ｈｒｓ）にて評価した。
【００４９】
（１４）ストレッチ性
ＪＩＳ  Ｌ  １０１８によりストレッチ性（％）を測定した。
【００５０】
（１５）ストレッチ性回復率
ＪＩＳ  Ｌ  １０１８によりストレッチ性回復率（％）を測定した。
【００５１】
［実施例１］  
テレフタル酸ジメチル１００重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４．１重量部とエチレングリコール６０重量部の混合物に、酢酸マンガン０．０３重量部、酢酸ナトリウム三水和物０．１２重量部を添加し、１４０℃から２４０℃まで徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながらエステル交換反応を行った。その後、正リン酸０．０３重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
その後、反応生成物に三酸化アンチモン０．０５重量部と５−スルホイソフタル酸テトラブチルホスホネート２．８重量部と水酸化テトラエチルアンモニウム０．３重量部とトリエチルアミン０．００３重量部を添加して重縮合槽に移し、２８５℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行い、重縮合槽の攪拌機電力の値が所定電力に到達した段階若しくは所定時間を経過した段階で反応を終了させ、常法に従いチップ化した。
【００５２】
このようにして得られたポリエステルチップを１４０℃、５時間乾燥後、紡糸温度２８５℃、巻取り速度４００ｍ／ｍｉｎで３３０ｄｔｅｘ／３６フィラメントの原糸を作り、次いで延伸同時仮撚加工により４．０倍に延伸して８３ｄｔｅｘ／３６フィラメントの仮撚加工糸を得て、さらに常法に従い弛緩熱処理を実施した。次いで、該糸を経糸および緯糸に用いて平織組織の生機を織成した後、ＣＡＴＨＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＣＤ−ＦＲＬＨ）０．２ｇ／Ｌ、ＣＤ−ＦＢＬＨ０．２ｇ／Ｌ（いずれも保土ヶ谷化学株式会社製のカチオン可染性染料）、硫酸ナトリウム３ｇ／Ｌ、酢酸０．３ｇ／Ｌの染色液中にて１００℃（常圧）で１時間、浴比１：５０で染色を行った。
得られた布帛は、カチオン染料が繊維にイオン結合されている為、染料移行汚染堅牢度が４−５級と良好であった。織物風合いも良好であった。共重合ポリエステルの製造条件と評価結果の詳細を表１に示した。
また、該織物を用いてスポーツ衣料（Ｔシャツ）を得て着用したところ優れた染色堅牢性を有するものであった。
【００５３】
【表１】
2010216019.tif 000004
【００５４】
［比較例１］
基布としてポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌを経糸および緯糸に用い、分散染料（日本化薬(株)製、Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ２Ｒ-ＳＦ）により青色に染色したポリエステル織物を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。  
得られた布帛は、分散染料が繊維にイオン結合されていない為、染料移行汚染堅牢度が１−２級と不良であった。
【００５５】
［実施例２］
実施例１と同じポリエステルチップを用いて常法により紡糸、延伸したフィラメント糸（総繊度３３ｄｔｅｘ、フィラメント数：１２、沸水収縮率：１０％）をバック筬に供給し、実施例１と同じポリエステルチップを用いて実施例１と同様に、紡糸し仮撚捲縮加工を施した仮撚捲縮加工糸（総繊度５６ｄｔｅｘ、フィラメント数：７２、捲縮率２０％）をフロント筬に供給し、ゲージ数３６により、ハーフ組織（バック：１０／１２、フロント：２３／１０による編方）で編成して経編物とし、該経編物を通常の精錬仕上げ工程に供給して編地（目付け：１７０ｇ／ｍ２、編目密度：外層、内層ともに９５コース／２．５４ｃｍ、６０ウエール／２．５４ｃｍ）を得た。さらに、該編地を実施例１と同様にカチオン染料で染色工程を実施した。ただし、親水化剤（ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコール共重合体）と同浴処理を行うことにより、該編地に吸水性を付与した。  
得られた布帛は、カチオン染料が繊維にイオン結合されている為、染料移行汚染堅牢度が４−５級と良好であった。また、該布帛において、９５コース／２．５４ｃｍ、６０ウエール／２．５４ｃｍ、目付１７０ｇ／ｍ２、通気度１５cc／ｃｍ２・sec、吸水性１．０秒であった。
【００５６】
［実施例３］
実施例１と同じポリエステルチップを用いて通常の紡糸装置から２８０℃で溶融紡糸し、２８００ｍ／分の速度で引取り、延伸することなく巻取り、半延伸されたポリエステル糸条１４５ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌを得た。
次いで、該ポリエステル糸条を用いて、延伸倍率１．６倍、仮撚数２５００Ｔ／ｍ（Ｓ方向）、ヒーター温度１８０℃、糸速３５０ｍ／分の条件で同時延伸仮撚捲縮加工を行った。
また、前記ポリエステル糸条を用いて延伸倍率０．８倍、仮撚数２５００Ｔ／ｍ（Ｚ方向）、ヒーター温度１８０℃、糸速３５０ｍ／分の条件で同時延伸仮撚捲縮加工を行った。
次いで、これらＳ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とＺ方向の仮撚捲縮加工糸とを合糸して空気交絡処理を行い、複合仮撚捲縮加工糸（１６７ｄｔｅｘ／１４４ｆｉｌ、捲縮率１２％、トルク０Ｔ／ｍ）を得た。空気交絡処理は、インターレースノズルを用い、オーバーフィード率１．０％、圧空圧０．３ＭＰａ（３ｋｇｆ／ｃｍ２）で５０個／ｍの交絡を付与した。
次いで、該複合仮撚捲縮加工糸を用いて、２８Ｇシングル丸編機を使用して天竺組織の丸編地を編成した。そして、実施例１と同様に染色加工を行い、ファイナルセット工程にて吸汗加工を施した。
【００５７】
かくして得られた編地において、目付け１３５ｇ／ｍ２、４３コース／２．５４ｃｍ、４１ウエール／２．５４ｃｍ、スナッギング性３−４級、ヨコストレッチ性８５％、ヨコ方向のストレッチ性回復率９５％、風合い「ソフト」であり、ソフトな風合い、ストレッチ性、抗スナッギング性に優れていた。また、得られた布帛は、カチオン染料が繊維にイオン結合されている為、染料移行汚染堅牢度が４−５級と良好であった。
また、かかる編地を用いてＴシャツ（スポーツ衣料）を縫製し着用したところ、ソフトな風合い、ストレッチ性、抗スナッギング性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、ストレッチ性を有するだけでなく、優れた染色堅牢性をも有する重合ポリエステル繊維布帛の製造方法、および該製造方法により得られた共重合ポリエステル繊維布帛およびスポーツ衣料が提供され、その工業的価値は極めて大である。