(57)【要約】【課題】ケラチン線維、特にヒトのケラチン線維、例えば毛髪または睫毛などを染色するための組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、1つまたは複数のポリアルケンベースの超分子ポリマー、1つまたは複数の顔料および1つまたは複数の揮発性溶媒を含み、超分子ポリマー/顔料重量比が0.25よりも大きい、ケラチン線維を染色するための組成物、ならびにその組成物を用いてケラチン線維を染色するためのプロセスに関する。  本発明は、毛髪を個別化した状態に保ち、同時に線維の物理的特性を維持するための着色されたコーティングを、ケラチン線維上に得ることを可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
1つまたは複数のポリアルケンベースの超分子ポリマー、1つまたは複数の顔料および1つまたは複数の揮発性溶媒を含み、超分子ポリマー/顔料重量比が0.25よりも大きい、ケラチン線維を染色するための組成物。
【請求項２】
ポリアルケンが、ポリ(エチレン-ブチレン)、ポリブタジエンおよびポリイソプレンから選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
ポリアルケンベースの超分子ポリマーが、少なくとも1つの反応基によって官能基化された少なくとも1つのポリアルケンポリマーと、官能基化されたポリ(アルケン)ポリマーの反応基と反応可能な少なくとも1つの反応基によって官能基化された少なくとも1つのグラフトとの縮合により誘導され、前記グラフトが少なくとも3つのH-結合を形成可能な少なくとも1つの基を有する、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
官能基化されたポリアルケンが、式A:
HX-R-X'H
[式中、XHおよびX'Hは反応基であって、ここでXおよびX'は、同一でも異なっていてもよく、O、S、NH、またはRaがC1〜C6アルキル基を表すNRaから選択され;
Rは、1つまたは複数のモノ不飽和またはポリ不飽和C2〜C10アルケンから誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを表す]
のポリアルケンである、請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
官能基化されたポリアルケンが、ヒドロキシル末端を有するポリ(エチレン-ブチレン)、ヒドロキシル末端を有するポリブタジエンおよびヒドロキシル末端を有するポリイソプレンから選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
グラフトが少なくとも1つのウレイドピリミドン基を有する、請求項3または4に記載の組成物。
【請求項７】
グラフトの反応基が、イソシアナート基である、請求項3から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
グラフトが、式B:
【化１】
2010120941.tif 000053
[式中、Lは、下記の基:フェニレン;1,4-ニトロフェニル;1,2-エチレン;1,6-ヘキシレン;1,4-ブチレン;1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン);1,4-(4-メチルペンチレン);1,5-(5-メチルヘキシレン);1,6-(6-メチルヘプチレン);1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン);1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;トリレン;2-メチル-l,3-フェニレン;4-メチル-l,3-フェニレン;4,4-ビフェニレンメチレンのうちの1つを示す]
のグラフトである、請求項3から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリアルケンベースの超分子ポリマーが、ポリアルケン部分を含むポリマー(A1)から得られ、前記ポリマーが、少なくとも1つの反応基(B2)を含む少なくとも1つの分子(A3)との縮合によって、少なくとも1つの反応基(B1)により官能基化され、前記分子は、(B1)および(B2)基の反応の後に、少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合を形成可能な要素の形成が起こるような分子である、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマー(A1)が、式(C1):
CON-L-NCO-X-R-X'- CON-L-NCO
(C1)
[式中、XおよびX'は、同一でも異なっていてもよく、O、S、NH、またはRaがC1〜C6アルキル基を表すNRaから選択され;
Rは、1つまたは複数のモノ不飽和またはポリ不飽和C2〜C10アルケンから誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを表し;
Lは、下記の基:フェニレン;1,4-ニトロフェニル;1,2-エチレン;1,6-ヘキシレン;1,4-ブチレン;1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン);1,4-(4-メチルペンチレン);1,5-(5-メチルヘキシレン);1,6-(6-メチルヘプチレン);1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン);1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;トリレン;2-メチル-l,3-フェニレン;4-メチル-l,3-フェニレン;4,4-ビフェニレンメチレンのうちの1つを示す]
のポリマーである、請求項9に記載の組成物。
【請求項１１】
分子(A3)が、式:
【化２】
2010120941.tif 000054
の6-メチルイソシトシンである、請求項9に記載の組成物。
【請求項１２】
本発明の超分子ポリマーが、式C:
【化３】
2010120941.tif 000055
[式中、XおよびX'は、同一でも異なっていてもよく、O、S、NH、またはRaがC1〜C6アルキル基を表すNRaから選択され;
Rは、1つまたは複数のモノ不飽和またはポリ不飽和C2〜C10アルケンから誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを表し;
Lは、下記の基:フェニレン;1,4-ニトロフェニル;1,2-エチレン;1,6-ヘキシレン;1,4-ブチレン;1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン);1,4-(4-メチルペンチレン);1,5-(5-メチルヘキシレン);1,6-(6-メチルヘプチレン);1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン);1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;トリレン;2-メチル-l,3-フェニレン;4-メチル-l,3-フェニレン;4,4-ビフェニレンメチレンのうちの1つを示す]
の超分子ポリマーである、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
揮発性溶媒が、水または非シリコーンおよびシリコーン有機溶媒から選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
100cstより大きな粘度を有するポリシロキサンおよびグラフト化したシリコーン化合物から選択される1つまたは複数の追加のシリコーン化合物を含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項1から14のいずれか一項に定義の組成物を、ケラチン線維に適用すること、任意選択で、続いて40℃超の温度で乾燥することを含む、ケラチン線維を染色するための方法。
【請求項１６】
毛髪上に、着色されたコーティングを得るための、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、1つまたは複数のポリアルケンベースの超分子ポリマー、1つまたは複数の顔料および1つまたは複数の揮発性溶媒を含み、超分子ポリマー/顔料重量比が0.25よりも大きい、ケラチン線維、特にヒトのケラチン線維、例えば毛髪または睫毛などを染色するための組成物である。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン線維の染色の分野において、非永久的着色のために直接染料を用いてまたは永久的着色のために染料前駆体を用いて、種々の技法によりケラチン線維を染色することは、既知の慣行である。
【０００３】
非永久的染色または直接染料は、直接染料を含む染料組成物でケラチン線維を染色することを本質とする。これらの染料は、ケラチン線維と親和性のある有色または着色分子である。これらの分子は、所望の着色を得るのに必要な期間、ケラチン線維に適用され、次いで洗い流される。
【０００４】
使用されている従来の染色は、特に、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジンまたはトリアリールメタン染料、または天然染料である。
【０００５】
これらの染料のいくつかは、明色条件下で使用することができ、それによって濃色の毛髪上に目に見える着色を得ることを可能にする。
【０００６】
酸化染色によってケラチン線維を永久的に染色することもまた既知の慣行である。この染色技法は、酸化ベースおよびカプラーなどの染料前駆体を含む組成物を、ケラチン線維に適用することを本質とする。酸化剤の作用下で、これらの前駆体は、1つまたは複数の有色物質を毛髪に形成することになる。
【０００７】
酸化ベースおよびカプラーとして用いられる種々の分子により、広範な色を得ることが可能になり、その結果得られる着色は、一般に、永久的で、強固であり、かつ外的な作因、特に、光、悪天候、洗浄、発汗および擦れに対して耐性がある。
【０００８】
暗色の毛髪上で目に見えるために、これら2つの染色技法は、予めまたは同時に、ケラチン線維を漂白することを必要とする。この漂白ステップは、過酸化水素または過酸塩などの酸化剤により実施され、容易に感知される劣化をケラチン線維にもたらし、このことがケラチン線維の美容的特性を損なう。この場合、毛髪は、粗くなり、もつれを解くのがより難しくなり、より脆くなる傾向を有する。
【０００９】
別の染色法は、顔料を用いることを本質とする。具体的には、ケラチン線維の表面における顔料の使用は、表面の顔料が線維の自然の色を覆い隠すため、暗色の毛髪上に目に見える着色を得ることを一般に可能にする。ケラチン線維を染色するための顔料の使用は、例えば、特許出願FR2 741 530に記載されており、この特許出願は、ケラチン線維を一時的に染色するために、少なくとも1つの酸官能基を含むフィルム形成ポリマーの粒子の少なくとも1つのディスパージョンおよび前記ディスパージョンの連続相に分散した少なくとも1つの顔料とを含む組成物を使用することを推奨している。
【００１０】
この染色法により得られる着色は、最初のシャンプー作業と同時に除去されるという欠点を有する。
【００１１】
さらに、ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーおよび顔料を含む組成物を使用して毛髪に着色されたコーティングを生成することは、特許出願FR2 907 678から、既知の慣行である。しかし、そのような組成物に関して、得られるコーティングは、必ずしも非常に均一であるとは限らず、毛髪は必ずしも非常に十分に1本ずつ独立に保たれるとは限らない。
【００１２】
ポリマー骨格および少なくとも3つの水素結合を形成可能な少なくとも2つの基を含む超分子ポリマーを含有する、ケラチン物質をケアおよび/または処理するための化粧用組成物を使用することも特許EP 1 392 222から既知の慣行であり、かつ、特許EP1 435 900から、ポリマー骨格および少なくとも3つの水素結合を形成可能な少なくとも2つの基および界面活性剤またはヘアコンディショニング剤を含む超分子ポリマーを含有する毛髪用組成物を使用することもまた既知の慣行である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特許出願FR2 741 530
【特許文献２】特許出願FR2 907 678
【特許文献３】特許EP 1 392 222
【特許文献４】特許EP1 435 900
【特許文献５】特許FR2 782 723
【特許文献６】特許FR 2 679 771
【特許文献７】特許EP 1 184 426
【特許文献８】特許US 4 578 266
【特許文献９】US 5 246 694
【特許文献１０】特許出願WO 2005/075567
【特許文献１１】特許出願US 2004/0180011
【特許文献１２】特許US 5 266 321
【特許文献１３】特許US 4 742 142
【特許文献１４】特許US 5 654 362
【特許文献１５】特許出願FR 2 864 784
【特許文献１６】特許US 4 970 252
【特許文献１７】特許US 4 987 169
【特許文献１８】特許US 5 412 004
【特許文献１９】特許US 5 654 362
【特許文献２０】特許US 5 760 116
【特許文献２１】出願JP-A-61-194009
【特許文献２２】特許US 5 236 986
【特許文献２３】特許US 5 837 793
【特許文献２４】特許US 5 811 487
【特許文献２５】特許US 5 538 793
【特許文献２６】特許US 4 693 935
【特許文献２７】特許US 4 728 571
【特許文献２８】特許US 4 972 037
【特許文献２９】特許出願EP-A-0 412 704
【特許文献３０】特許出願EP-A-0 412 707
【特許文献３１】特許出願EP-A-0 640 105
【特許文献３２】特許出願WO 95/00578
【特許文献３３】出願EP-A-1400234
【特許文献３４】EP-A-708114
【特許文献３５】出願WO-A-02/056847
【特許文献３６】出願WO-A-02/47619
【特許文献３７】US-A-5 783 657
【特許文献３８】特許出願EP-A-1266647
【特許文献３９】フランス国特許出願第0 216 039号
【特許文献４０】出願WO-A-03/105788
【特許文献４１】出願US-A-2002/005562
【特許文献４２】特許US-A-5 221 534
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Kirk-Othmer、Encyclopaedia of Chemical Technology
【非特許文献２】Ullmann、Encyclopaedia of Industrial Chemistry
【非特許文献３】Color Index
【非特許文献４】Cosmetics and Toiletries、1990年2月、vol. 105、53〜64頁
【非特許文献５】「Mineralogie des argiles」[Clay Mineralogy]、S.Caillere、S.Henin、M.Rautureau、第2版、1982年、Masson
【非特許文献６】CTFA(第6版、1995年)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的は、ケラチン線維、特にヒトのケラチン線維、例えば毛髪または睫毛などを染色するための組成物を提供することであり、このことは、毛髪を1本ずつ完全に独立に保ちながら、ケラチン線維を劣化させることなく、シャンプーに関して、および毛髪が受け得る種々の攻撃に関して堅牢である着色コーティングを得ることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は本発明により達成され、本発明の主題は、1つまたは複数のポリアルケンベースの超分子ポリマー、1つまたは複数の顔料および1つまたは複数の揮発性溶媒を含み、超分子ポリマー/顔料重量比が0.25超、好ましくは0.3から20の範囲、さらにより好ましくは0.4から10の範囲、さらによりよくは0.5から5の範囲である、ケラチン線維、特にヒトのケラチン線維、例えば毛髪または睫毛などを染色するための組成物である。
【００１７】
本発明の組成物は、すべての毛髪タイプ、特に暗色の毛髪において、シャンプーに対して堅牢な、目に見える着色を得ることを可能にしながら、同時にケラチン線維の物理的特性を維持する着色コーティングを、ケラチン線維上に得ることを可能にする。このようなコーティングは、特に、毛髪が受け得る外的な攻撃、例えば、ブロードライイングおよび発汗など、に対して耐性がある。コーティングは、特に滑らかで、均一な付着を得ることを可能にする。さらに、驚くべきことに、毛髪は1本ずつ完全に独立した状態を維持し、問題なくスタイリングすることができることが認められた。
【００１８】
用語「1本ずつ独立した毛髪」は、組成物を適用し、乾燥した毛髪は、コーティングがほとんどすべての毛髪の周囲に形成されるために、互いにくっ付きあうことがなく(あるいは、すべてが互いに分離しており)、したがって毛髪の集塊を生成しない毛髪を意味する。
【００１９】
本発明の主題はまた、本組成物を用いて、ケラチン線維、特に、毛髪または睫毛などのヒトのケラチン線維を染色するためのプロセスでもある。
【００２０】
本発明の主題はまた、毛髪上に着色されたコーティングを得るための、本組成物の使用でもある。
【００２１】
下記の本文において、他に記載がない限り、示された範囲の限界は本発明に含まれる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
ポリアルケンベースの超分子ポリマー
本発明では、用語「ポリアルケンベースの超分子ポリマー」は、その構造中に、少なくとも1つのポリアルケン部分、および少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合を形成可能な少なくとも1つの基を含む少なくとも1つの部分を含むポリマーを意味するよう意図されている。
【００２３】
ポリアルケンは、好ましくはポリ(エチレン-ブチレン)、ポリブタジエンおよびポリイソプレンから選択される。
【００２４】
本発明の超分子ポリマーは、特に、少なくとも1つの反応基によって官能基化された少なくとも1つのポリアルケンポリマーと、官能基化されたポリ(アルケン)ポリマーの反応基と反応可能な少なくとも1つの反応基によって官能基化された少なくとも1つのグラフトとの縮合により誘導され得、前記グラフトは少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合を形成可能な少なくとも1つの基を有することができる。
【００２５】
好ましくは、官能基化されたポリアルケンポリマーは、式A:
HX-R-X'H
[式中、XHおよびX'Hは反応基であって、ここでXおよびX'は、同一でも異なっていてもよく、O、S、NH、またはRaがC1〜C6アルキル基を表すNRaから選択され;好ましくは、Xおよび/またはX'は、Oを示し;さらにより好ましくは、XおよびX'は、Oを示し;
Rは、1つまたは複数のモノ不飽和またはポリ不飽和C2〜C10アルケン、好ましくは、C2〜C4アルケン;好ましくは、ポリ(エチレン-ブチレン)、ポリブタジエンまたはポリイソプレンから誘導されるホモポリマーまたはコポリマーを表す]
のポリアルケンポリマーである。
【００２６】
ポリ(エチレン-ブチレン)は、1-ブテンおよびエチレンのコポリマーである。これらは、図式的には、一連の構造:
[-CH2-CH2-]および[-CH2CH(CH2-CH3)]
のユニットにより表される。
【００２７】
ポリブタジエンは、1,4-ポリブタジエンまたは1,2-ポリブタジエンであってよく、図式的には、それぞれ下記の一連のユニット:
[-CH2-CH=CH-CH2-](1,4-ポリブタジエン)
[-CH2-CH(CH=CH2)-](1,2-ポリブタジエン)
により表される。
【００２８】
好ましくは、ポリブタジエンは、1,2-ポリブタジエンである。
【００２９】
官能基化は、好ましくは鎖の末端で行われる。この場合、用語「テレケリックポリマー」が使用される。官能基化基は、リンカー、好ましくは直鎖状または分枝状C1〜C4アルキレン基を介してポリアルケンポリマーに連結してよい。
【００３０】
これらのポリ(アルケン)は、架橋のリスクを避けるために、水素添加されてよい。
【００３１】
ポリ(アルケン)は、その構造中に、他のモノマーから誘導される他のユニットを含んでよい。コモノマーとして、特にスチレンを挙げることができる。
【００３２】
ヒドロキシル末端を有するポリジエンは、好ましくは水素添加されており、かつ、ヒドロキシル末端を有するポリオレフィンは、本発明の好ましいポリマー骨格である。
【００３３】
これらのヒドロキシル末端を有するポリジエンは、例えば、Elf Atochemによる特許FR 2 782 723に定義されている。これらのポリジエンは、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびポリ(1,3-ペンタジエン)のホモポリマーおよびコポリマーを含む基からなる群から選択される。これらのポリジエンは、7000未満、好ましくは1000から5000、の数平均分子量を有し、1.8から3、好ましくは2程度の末端ヒドロキシル官能性を有するオリゴマーである。
【００３４】
Poly BD R-45HTおよびPoly BD R-20 LMの商標でElf Atochem社により販売されており、好ましくは水素添加されて使用されることになる、ヒドロキシル化ポリブタジエンを特に挙げることができる。ジ-OH水素添加(1,2-ポリブタジエン)、例えばNisso社により販売されているMn=2600〜3200のGI3000およびMn=1800〜2200のGI2000も挙げることができる。
【００３５】
α,ω-ヒドロキシル末端ポリオレフィン、ホモポリマーまたはコポリマー、例えば:
・α,ω-ヒドロキシル末端ポリイソブチレンオリゴマー;
・特に、式:
【００３６】
【化１】
2010120941.tif 000002
【００３７】
に相当し、Polytailの商標でMitsubishi社により販売されているコポリマー;
も使用することができる。
【００３８】
本発明の超分子ポリマーは、その構造中に、少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合を形成可能な少なくとも1つの基を有する少なくとも1つのグラフトを有する。
【００３９】
少なくとも3つのH-結合を形成可能なこれらの基は、例えば、下記:
【００４０】
【化２】
2010120941.tif 000003
【００４１】
から選択される、少なくとも3つの官能基、好ましくは少なくとも4つの官能基を含んでよい。
【００４２】
これらの官能基は、2つのカテゴリーに分けることができる:
- H-結合供与体官能基、例えば下記のものなど:
【００４３】
【化３】
2010120941.tif 000004
【００４４】
- H-結合受容体官能基、例えば下記のものなど:
【００４５】
【化４】
2010120941.tif 000005
【００４６】
少なくとも3つのH-結合を形成可能な基は、H-結合を形成可能な少なくとも3つの官能基、好ましくは少なくとも4つの官能基、より優先的には4つの官能基を含む基本構造要素を形成する。3つまたは4つのH-結合を形成可能な基本構造要素は、図式的には下記の様式:
【００４７】
【化５】
2010120941.tif 000006
【００４８】
[式中、Xi(iは自然整数)は、H-結合受容体官能基であり、Yiは、H-結合供与体官能基である]
で表すことができる。
【００４９】
したがって、各構造要素は、2つのパートナー構造要素の各対合が、少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合、より優先的には4つのH-結合の形成によって起こるように、同一でも(例えば自己相補的に)異なっていてもよい1つまたは複数のパートナー構造要素とともにH-結合を形成することができなければならない。
【００５０】
プロトン受容体Xは、プロトン供与体Yと対合することになる。
【００５１】
いくつかの可能性、例えば下記の対合:
XXXXとYYYY;
XXXYとYYYX;
XXYXとYYXY;
XYYXとYXXY;
XXYYとYYXX、自己相補的または非自己相補的対合;
XYXYとYXYX、自己相補的または非自己相補的対合;
が提案されている。
【００５２】
好ましくは、前記基は、同一の(または自己相補的に)パートナー基と4つのH-結合を確立することができ、これら基の間の結合は、2つの供与体結合(例えば、NH)と2つの受容体結合(例えば、COおよび-C=N-)である。
【００５３】
好ましくは、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基は、非常に多くの場合Cおよび/またはN原子から構成され、かつ、安定化しH相互作用を導くために共役二重結合を有する、5または6個の原子を有する環(不飽和複素環または芳香環)を含む。
【００５４】
より好ましくは、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基は、Cおよび/またはN原子を含み、かつ、安定化しH相互作用を導くために共役二重結合を有する、6個の原子を有する環に関連する。
【００５５】
本発明の特定の一実施形態によれば、3つまたは4つのH-結合を形成可能な基は、下記のファミリーから選択され、当然のことながらすべての互変異性型が含まれる:
-(i)式:
【００５６】
【化６】
2010120941.tif 000007
【００５７】
のアミノピリミドン:
-(ii)式:
【００５８】
【化７】
2010120941.tif 000008
【００５９】
のウレイドピリミドン:
-(iii)アシルアミノピリジン、および特に:
-構造:
【００６０】
【化８】
2010120941.tif 000009
【００６１】
のモノアシルアミノピリジン:
-ジ(アシルアミノ)ピリジン、およびより特に、構造:
【００６２】
【化９】
2010120941.tif 000010
【００６３】
の2,6-ジ(アシルアミノ)ピリジン:
-(iv)アミノピリミジン、および特に:
-下記のアミノピリミジン化合物:
【００６４】
【化１０】
2010120941.tif 000011
【００６５】
-構造:
【００６６】
【化１１】
2010120941.tif 000012
【００６７】
のジアミノピリミジン化合物:
-トリアミノピリミジン化合物;
-(v)ウレイドトリアジン、および特に、モノ-、ジ-およびトリウレイドトリアジン、および特に、構造:
【００６８】
【化１２】
2010120941.tif 000013
【００６９】
のウレイドアミノトリアジン:
-(vi)(アシルアミノ)トリアジン、および特に、モノ-、ジ-およびトリ(アシルアミノ)トリアジン、任意選択で、アミノ(モノ-、ジ-またはトリアミノ)、および特に:
-構造:
【００７０】
【化１３】
2010120941.tif 000014
【００７１】
のジ(アシルアミノ)トリアジン:
-(アシルアミノ)アミノトリアジン(モノ-またはジ(アシルアミノ)、およびモノ-またはジアミノ)、および特に、構造:
【００７２】
【化１４】
2010120941.tif 000015
【００７３】
の化合物:
-構造:
【００７４】
【化１５】
2010120941.tif 000016
【００７５】
の(アシルアミノ)トリアジン:
-トリ(アシルアミノ)トリアジン;
-(vii)アミノトリアジン、および特に:
-モノアミノトリアジン;
-構造:
【００７６】
【化１６】
2010120941.tif 000017
【００７７】
の2,6-ジアミノ-s-トリアジン:
-構造:
【００７８】
【化１７】
2010120941.tif 000018
【００７９】
のトリアミノ-s-トリアジン化合物:
-(viii)構造:
【００８０】
【化１８】
2010120941.tif 000019
【００８１】
のアシルアミノトリアゾール:
-(ix)構造:
【００８２】
【化１９】
2010120941.tif 000020
【００８３】
のウラゾイル安息香酸ファミリーの化合物:
-(x)構造:
【００８４】
【化２０】
2010120941.tif 000021
【００８５】
のフタルヒドラジド:
-(xi)構造:
【００８６】
【化２１】
2010120941.tif 000022
【００８７】
のウラシル:
-(xii)構造:
【００８８】
【化２２】
2010120941.tif 000023
【００８９】
のチミン:
-(xiii)構造:
【００９０】
【化２３】
2010120941.tif 000024
【００９１】
のスクシンイミド:
-(xiv)構造:
【００９２】
【化２４】
2010120941.tif 000025
【００９３】
のグルタルイミド:
-(xv)構造:
【００９４】
【化２５】
2010120941.tif 000026
【００９５】
のシアヌル酸ファミリーの化合物:
-(xvi)マレイミド
【００９６】
【化２６】
2010120941.tif 000027
【００９７】
-(xvii)構造:
【００９８】
【化２７】
2010120941.tif 000028
【００９９】
のバルビツール酸ファミリーの化合物:
-(xviii)構造:
【０１００】
【化２８】
2010120941.tif 000029
【０１０１】
の化合物
-(xix)式:
【０１０２】
【化２９】
2010120941.tif 000030
【０１０３】
のトリメリト酸ファミリーの化合物:
-(xx)ウレイドピリジン、特にモノ-またはジウレイドピリジン、および特に式:
【０１０４】
【化３０】
2010120941.tif 000031
【０１０５】
のもの:
-(xxi)式:
【０１０６】
【化３１】
2010120941.tif 000032
【０１０７】
のカルバモイルピリジン:
-(xxii)式:
【０１０８】
【化３２】
2010120941.tif 000033
【０１０９】
のアデニン:
-(xxiii)式:
【０１１０】
【化３３】
2010120941.tif 000034
【０１１１】
のグアニン:
-(xxiv)式:
【０１１２】
【化３４】
2010120941.tif 000035
【０１１３】
のシチジン。
【０１１４】
これらの式すべてにおいて、基の意味は下記の通りである:
-(a)R1基は、同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、ハロゲン原子、および/または飽和もしくは不飽和の、任意選択で芳香族、直鎖状、分岐状、もしくは環状の、1価C1〜C6000炭素系の(特にアルキル)基であって、O、S、N、P、Cl、BrまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい基を表すか;あるいはこれらの意味の組合せを表す。
【０１１５】
R1基は、特にC4〜C12シクロアルキル基、直鎖状もしくは分岐状C1〜C30アルキル基、またはC4〜C12アリール基であってよく、アミノ、エステル、および/またはヒドロキシル官能基によって任意選択で置換されている。
【０１１６】
R1基はまた、下記の群のうちの1つであってもよい:C4H9、フェニル;1,4-ニトロフェニル;1,2-エチレン;1,6-ヘキシレン;1,4-ブチレン;1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン);1,4-(4-メチルペンチレン);1,5-(5-メチルヘキシレン);1,6-(6-メチルヘプチレン);1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン);1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;トリレン;2-メチル-1,3-フェニレン;4-メチル-1,3-フェニレン;4,4-ビフェニレンメチレン;
好ましくは:-イソホロン-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;2-メチル-1,3-フェニレン。
【０１１７】
さらにより好ましくは、R1は単結合である;
-(b)R2基は、同一の式中で同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、ハロゲン原子(-Br、-Cl、-F)、-OHまたは-N(R)2基(RはH、あるいは直鎖状または分岐状C1〜C12、好ましくはC1〜C4アルキル基、さらによりよくはメチルまたはエチル基)、あるいは飽和または不飽和の、任意選択で芳香族、直鎖状、分岐状、または環状の、1価C1〜C6000炭化水素系の基であって、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい基を表すか;あるいはこれらの意味の組合せを表す。
【０１１８】
R2基は、特に、H、CN、NH2、あるいは:
-C1〜C30アルキル基;
-C4〜C12シクロアルキル基;
-C4〜C12アリール基;
-(C4〜C12)アリール(C1〜C30)アルキル基;
-C1〜C4アルコキシ基;
-アリールアルコキシ基、特に(C1〜C4)アリールアルコキシ基;
-C4〜C12複素環;
-チオアルコキシ基;
-スルホキシ基;
あるいはこれらの混合物であってよく、これらの基は、アミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基によって、任意選択で置換されている。
【０１１９】
好ましくは、R2基は、H、CH3、C13H27、C7H15またはフェニルを表す。
【０１２０】
-(c)R3基は、同一の式中で同一でも異なっていてもよく、水素原子、あるいは飽和または不飽和の、任意選択で芳香族、直鎖状、分岐状、または環状の、1価C1〜C6000炭化水素系の基であって、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい基を表すか;あるいはこれらの意味の組合せを表す。
【０１２１】
R3基は、特に、アミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基によって、任意選択で置換された、C4〜C12シクロアルキル基、直鎖状または分岐状のC1〜C30アルキル基あるいはC4〜C12アリール基であってよい。好ましくは、R3基はメチル基を表す。
【０１２２】
これらの式すべてにおいて、R1および/またはR2基の少なくとも1つ、特に1つまたは2つが、グラフトの残基上に少なくとも3つのH-結合を形成可能な基の連結点を構成する単結合であることが明らかに理解される。
【０１２３】
好ましくは、前記連結点を、R1および/またはR2が有し、かつ連結点をR1が有することが好ましい。
【０１２４】
少なくとも3つのH-結合を形成可能な基は、特に:
(a)相補的かつ同一である、すなわち自己相補的である、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基、特に:
-アミノピリミドン、ウレイドピリミドン、
-トリメリト酸ファミリーの、またはウラゾイル安息香酸ファミリーの化合物、
-アシルアミノピリジン、ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン、
-アシルアミノトリアジン、ウレイドトリアジン、特にウレイドアミノトリアジン、ジアミノトリアジン、
-アシルアミノトリアゾール、
-フタルヒドラジド、
-式:
【０１２５】
【化３５】
2010120941.tif 000036
【０１２６】
[式中、R1は、水素原子、あるいは飽和または不飽和の、任意選択で芳香族、直鎖状、分岐状、または環状の、1価C1〜C6000炭化水素系の基であって、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい]
の化合物;
(b)相補的であるが異なっている、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基、特に:
-グアニンに相補的なアデニン、
-チミンに相補的なシチジン、
-ウラシル、またはスクシンイミド、またはグルタルイミド、またはシアヌル酸、またはチミン、またはマレイミド、または(ジ)アミノピリミジン、またはバルビツール酸に相補的なトリアミノ-s-トリアジン、
-ウラシル、またはスクシンイミド、またはグルタルイミド、またはシアヌル酸、またはチミン、またはマレイミド、または(ジ)アミノピリミジン、またはバルビツール酸に相補的な(アシルアミノ)アミノ-s-トリアジン、
から選択されてよい。
【０１２７】
好ましくは、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基は、少なくとも3つのH-結合それら自体で、特に少なくとも4つのH-結合をそれら自体で確立可能(自己相補的)な基から選択される。これらの基の中で、特に:
-ウレイドピリミドン、
-ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン、
-アシルアミノ-s-トリアジン、および特にアシル(ジアミノ)-s-トリアジン、
-ウレイドトリアジン、
-フタルヒドラジド、
-式:
【０１２８】
【化３６】
2010120941.tif 000037
【０１２９】
[式中、R1、R2およびR3基は、上記に示した意味、特に好ましいものとして示した意味を有する]
の化合物、
を挙げることができる。
【０１３０】
さらによりよくは、少なくとも3つのH-結合を形成可能な基の好ましい例として、ウレイドピリミドンから誘導される基、特に、2-ウレイドピリミドンまたは6-メチル-2-ウレイドピリミドンを挙げることができる。
【０１３１】
グラフトの残基は、官能基化されたポリ(アルケン)基と反応可能な少なくとも1つの反応基を有するリンカーLで構成される。
【０１３２】
この反応基は、例えば、カルボキシル基またはイソシアナート基であってよい。好ましくは、反応基は、-N=C=Oまたは-N=C=S基、さらにより好ましくは-N=C=O(イソシアナート)基である。
【０１３３】
好ましくは、リンカーLは、下記の基:
フェニレン;1,4-ニトロフェニル;1,2-エチレン;1,6-ヘキシレン;1,4-ブチレン;1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン);1,4-(4-メチルペンチレン);1,5-(5-メチルヘキシレン);1,6-(6-メチルヘプチレン);1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン);1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;トリレン;2-メチル-1,3-フェニレン;4-メチル-1,3-フェニレン;4,4-ビフェニレンメチレン;好ましくは:-イソホロン-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4'-メチレンビスシクロヘキシレン;2-メチル-1,3-フェニレン、
のうちの1つである。
【０１３４】
本発明の特に好ましい変形例において、グラフトは、式(B):
【０１３５】
【化３７】
2010120941.tif 000038
【０１３６】
[式中、Lは上記と同じ意味を有する]
のグラフトである。
【０１３７】
さらにより好ましくは、本発明の超分子ポリマーは、式(C):
【０１３８】
【化３８】
2010120941.tif 000039
【０１３９】
[式中、R、X、X'およびLは、上記に示したものと同じ意味を有する]
のポリマーである。
【０１４０】
好ましくは、式(C)において、XおよびX'は酸素原子を示す。
【０１４１】
本発明のポリアルケンベースの超分子ポリマーはまた、ポリアルケン部分を含むポリマー(A1)から得られてもよく、前記ポリマーは、少なくとも1つの反応基(B2)を含む少なくとも1つの分子(A3)との縮合によって、少なくとも1つの反応基(B1)により官能基化され、前記分子は、(B1)および(B2)基の反応の後に、少なくとも3つのH-結合、好ましくは少なくとも4つのH-結合を形成可能な要素の形成が起こるような分子である。
【０１４２】
好ましくは、これらの要素は、R1が単結合を示す、上記に定義の構造(i)から(xxiv)を有する。
【０１４３】
ポリマー(A1)は、特に、上記に定義の式Aのポリアルケンポリマー上での、ポリアルケンの官能基化された基と反応可能な2つの反応基(B'2)を含む化合物(A2)の作用により生じてよい。
【０１４４】
これらの反応基は、例えば、カルボキシル基またはイソシアナート基であってよい。好ましくは、反応基は、-N=C=Oまたは-N=C=S基、さらにより好ましくは-N=C=O(イソシアナート)基である。
【０１４５】
好ましくは、B2基は、B'2基と同一である。
【０１４６】
好ましくは、化合物(A2)は、下記の構造(C')である:
B'2-L'-B'2(C')
リンカーLは上記に定義のLと同じ意味を有する。
【０１４７】
本発明の特定の一変形例において、ポリマーA1は、式(C1):
CON-L-NCO-X-R-X'-CON-L-NCO
(C1)
[式中、L、X、X'およびRは、上記と同じ意味を有する]
のポリマーである。
【０１４８】
好ましくは、分子(A3)は、式:
【０１４９】
【化３９】
2010120941.tif 000040
【０１５０】
の6-メチルイソシトシンである。
【０１５１】
実際には、本発明の超分子ポリマーは、ポリヒドロキシル化されたポリアルケンの遊離OH官能基と接合基が有するイソシアナート官能基との間に、ウレタン結合を形成するために当業者が通常用いるプロセスによって調製されてよい。例証として、一般的な調製プロセスは、下記:
- 官能基化されるポリマーが、いかなる追加の水も含まないことを確認すること;
- 少なくとも2つの反応性官能基を含むポリマーを、特にOHを、60℃と140℃との間であってよい温度まで加熱すること。ポリマーのヒドロキシル数は反応の進行状態を測るための参考にすることができる;
- 反応性官能基を有するグラフト、特にイソシアナートを直接、加えること;
- 制御された雰囲気下、90〜130℃程度の温度で、1から24時間、混合物を撹拌すること;
- ピークの完全な消滅時に反応を停止させるために、赤外線スペクトル法により、イソシアナートに特有のバンド(2500〜2800cm-1)の消滅をモニターすることおよびそれに続いて最終生成物を周囲温度に戻すこと;
- 反応をまた、ヒドロキシル官能基の定量的測定によってモニターしてもよい;
- 残存イソシアナート官能基が完全に消滅したことを確認するために、任意選択で、エタノールを加えることも可能である;
- 混合物は必要に応じて、ろ過してよい、
を本質とする。
【０１５２】
反応は、溶媒、特にメチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン、トルエンまたは酢酸ブチル、あるいはプロピレンカーボネートの存在下で行われてもよい。
【０１５３】
ウレタン結合の形成に従来使用されている触媒を加えることもまた可能である。例として、ジラウリン酸ジブチルスズを挙げることができる。
【０１５４】
最後に、当業者の一般的知識に従って、化合物を洗浄し、かつ乾燥し、あるいはさらに精製してよい。
【０１５５】
別の実施形態によれば、反応は下記の段階を含む:
(i)予め乾燥したポリヒドロキシル化されたポリアルケンポリマーPのジイソシアナートによる下記の反応図式に基づく官能基化:
OH-P-OH(leg)+NCO-X-NCO leq)→
OCN-X-NH-(0)CO-P-OC(0)-NH-X-NCO
【０１５６】
ジイソシアナートは、任意選択で、ポリマーに対して過剰であってよい。この第一の段階は、溶媒の存在下、20℃と100℃との間の温度で行われてよい。
【０１５７】
この第1の段階に、制御された雰囲気下、1時間から24時間の範囲の期間の、撹拌期間が続いてよい。混合物を、任意選択で、加熱してよい。
【０１５８】
この第1の段階の進行状況は、ヒドロキシル官能基の定量的測定によってモニターされてよい;
この場合、
(ii)段階(i)において得られたプレポリマーと6-メチルイソシトシンとの反応:
【０１５９】
【化４０】
2010120941.tif 000041
【０１６０】
この第2段階は、任意選択で、トルエン、酢酸ブチルあるいはプロピレンカーボネートなどの共溶媒の存在下で行われてよい。反応混合物は、80℃と140℃との間で、1時間から24時間の範囲の時間、加熱してよい。
【０１６１】
触媒の存在は、所望の最終生成物の取得を促進することができる。例えば、ジラウリン酸ジブチルスズの使用を挙げることができる。
【０１６２】
反応は、2200cm-1と2300cm-1の間でイソシアナートに特有のピークの消滅をモニターすることにより、赤外線スペクトル法によってモニターすることができる。
【０１６３】
反応の最後に、残存イソシアナート官能基を中和するために、反応媒体にエタノールを加えてよい。反応混合物を任意選択でろ過してよい。応用ニーズに関して、ポリマーを直接化粧用溶媒中にストリップしてもよい。
【０１６４】
ポリアルケンベースの超分子ポリマーは、組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1重量%から40重量%の範囲、好ましくは0.1重量%から30重量%の範囲、より好ましくは0.5重量%から20重量%の範囲、さらにより好ましくは1重量%から15重量%の範囲の含有量で存在してよい。
【０１６５】
顔料
組成物は、1つまたは複数の顔料を含む。このような組成物は、有色であり、かつ堅牢なコーティングを、ケラチン線維を劣化させることなく得ることを可能にする。
【０１６６】
用語「顔料」は、ケラチン物質に着色を与えるあらゆる顔料を意味するよう意図されている。25℃、大気圧(760mmHg)における、顔料の水への溶解度は、0.05重量%未満、好ましくは0.01重量%未満である。
【０１６７】
使用してよい顔料は、当該技術分野で既知の有機および/または無機顔料、特にKirk-OthmerのEncyclopaedia of Chemical TechnologyおよびUllmannのEncyclopaedia of Industrial Chemistryに記載されたものから特に選択される。
【０１６８】
これらの顔料は、顔料パウダーまたは顔料ペーストの形態であってよい。それらは被覆されていてもいなくてもよい。
【０１６９】
顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料、レーキ、真珠光沢剤またはグリッターなどの特別な効果を有する顔料、およびこれらの混合物から選択されてよい。
【０１７０】
顔料は、無機顔料であってもよい。用語「無機顔料」は、UllmannのEncyclopaediaの「無機顔料」の章における定義に相当するいかなる顔料も意味するよう意図されている。本発明において有用である無機顔料の中で、酸化鉄または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルーおよび酸化チタンを挙げることができる。
【０１７１】
顔料は、有機顔料であってもよい。用語「有機顔料」は、UllmannのEncyclopaediaの「有機顔料」の章における定義に相当するいかなる顔料も意味するよう意図されている。有機顔料は、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノンまたはフタロシアニン化合物、金属錯体タイプの化合物、またはイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタンまたはキノフタロン化合物から特に選択されてよい。
【０１７２】
特に、白色または有色有機顔料は、カルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、参照名CI 42090、69800、69825、73000、74100および74160でColor Indexにおいてコードされている青色顔料、参照名CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000および47005でColor Indexにおいてコードされている黄色顔料、参照名CI 61565、61570および74260でColor Indexにおいてコードされている緑色顔料、参照名CI 11725、15510、45370および71105でColor Indexにおいてコードされている橙色顔料、参照名CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915および75470でColor Indexにおいてコードされている赤色顔料、ならびに特許FR 2 679 771に記載のものなどの、インドールまたはフェノール誘導体の酸化重合によって得られる顔料から選択されてよい。
【０１７３】
本発明の顔料はまた、特許EP 1 184 426に記載のような、複合顔料の形態であってもよい。これらの複合顔料は、特に、1つの無機コア、コアに無機顔料の連結を与える少なくとも1つのバインダー、およびコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも1つの有機顔料を含む粒子からなってよい。
【０１７４】
有機顔料はまた、レーキであってもよい。用語「レーキ」は、不溶性粒子に吸着した染料を意味するよう意図され、このようにして得られた組合せは、使用する間、溶解しないままである。
【０１７５】
染料が吸着している無機物質は、例えば、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケートおよびアルミニウムである。
【０１７６】
染料の中で、コチニールカルミンを挙げることができる。下記の名称で知られている染料も挙げることができる:D&C Red 21 (CI 45 380)、D&C Orange 5 (CI 45 370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI 45 425)、D&C Red 3 (CI 45 430)、D&C Red 4 (CI 15 510)、D&C Red 33 (CI 17 200)、D&C Yellow 5 (CI 19 140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&C Yellow 10 (CI 77 002)、D&C Green 3 (CI 42 053)、D&C Blue 1 (CI 42 090)。
【０１７７】
レーキの例として、下記の名称で知られている製品を挙げることができる:D&C Red 7 (CI 15 850:1)。
【０１７８】
顔料はまた、特別な効果を有する顔料であってもよい。用語「特別な効果を有する顔料」は、均一でなく、かつ観察条件(光、温度、観察角度等)に応じて変化する有色の外観(特定の色調、特定の鮮明度、および特定の明度によって特徴付けられる)を一般的に作り出す顔料を意味するよう意図されている。したがって、この顔料は、従来の不透明、半透明または透明な均一な着色を与える有色顔料とは対照をなしている。
【０１７９】
特別な効果を有するいくつかのタイプの顔料、低い屈折率を有するもの、例えば蛍光顔料、フォトクロミック顔料またはサーモクロミック顔料など、および高い屈折率を有するもの、例えば真珠光沢剤またはグリッターなど、が存在する。
【０１８０】
特別な効果を有する顔料の例として、真珠光沢顔料、例えば酸化鉄で被覆された酸化チタンコートマイカ、酸化鉄で被覆されたマイカ、オキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、酸化クロムで被覆された酸化チタンコートマイカ、有機染料、特に上述のタイプの有機染料で被覆された酸化チタンコートマイカ、ならびにオキシ塩化ビスマスベースの真珠光沢顔料を挙げることができる。これらはまた、金属酸化物および/または有機着色物質の少なくとも2つの連続層が重なっている表面においては、マイカ粒子であってよい。
【０１８１】
真珠光沢剤は、より特に、黄、桃、赤、ブロンズ、橙、茶、金および/または銅のような色または輝きを有し得る。
【０１８２】
本発明の文脈において使用することができる真珠光沢剤の例示として、特にEngelhardによりGold 222C (Cloisonne)、Sparkle Gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)およびMonarch Gold 233X(Cloisonne)の名称で販売されている金色の真珠光沢剤;特にMerckによりBronze Fine (17384) (Colorona)およびBronze (17353) (Colorona)の名称で、EckartによりPrestige Bronzeの名称で、ならびにEngelhardによりSuper Bronze (Cloisonne)の名称で販売されているブロンズ色真珠光沢剤;特にEngelhardによりOrange 363C (Cloisonne)およびOrange MCR 101 (Cosmica)の名称で、ならびにMerckによりPassion Orange (Colorona)およびMatte Orange (17449) (Microna)の名称で販売されている橙色真珠光沢剤;特にEngelhardによりNu Antique Copper 340XB (Cloisonne)およびBrown CL4509 (Chromalite)の名称で販売されている茶色着色真珠光沢剤;特にEngelhardによりCopper 340A (Timica)の名称で、EckartによりPrestige Copperの名称で販売されている銅色の輝きのある真珠光沢剤;特にMerckによりSienna Fine (17386) (Colorona)の名称で販売されている赤色の輝きのある真珠光沢剤;特にEngelhardによりYellow (4502) (Chromalite)の名称で販売されている黄色の輝きのある真珠光沢剤;特にEngelhardによりSunstone G012 (Gemtone)の名称で販売されている金色の輝きのある赤色着色真珠光沢剤;特にEngelhardによりNu Antique Bronze 240 AB (Timica)の名称で販売されている金色の輝きのある黒色真珠光沢剤;特にMerckによりMatte Blue (17433) (Microna)またはDark Blue (117324) (Colorona)の名称で販売されている青色真珠光沢剤;特にMerckによりXirona Silverの名称で販売されている銀色の輝きのある白色真珠光沢剤;ならびに特にMerckによりIndian Summer (Xirona)の名称で販売されている金緑桃橙色の真珠光沢剤;ならびにこれらの混合物を特に挙げることができる。
【０１８３】
マイカ支持体に関する真珠光沢剤に加えて、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケートおよびアルミニウムなどの合成基質に基づく多層顔料を想定することが可能である。
【０１８４】
基質に連結されていない干渉効果を有する顔料、例えば液晶(WackerによるHelicones HC)、干渉ホログラフィックグリッター(SpectratekによるGeometric PigmentsまたはSpectra f/x)なども挙げることができる。特別な効果のある顔料はまた、日光下で蛍光を発する基質であるか、あるいは紫外線蛍光を発する基質であるかにかかわらずに蛍光顔料、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料および量子ドット、例えばQuantum Dots Corporationにより市販されているものも含む。
【０１８５】
本発明で使用することができる種々の顔料は、豊かな色調範囲の着色、ならびに干渉効果、メタリック効果などの特定の光学的効果を得ることを可能にする。
【０１８６】
本発明の化粧用組成物において使用される顔料のサイズは、一般的に10nmと200μmとの間、好ましくは20nmと80μmとの間、より優先的には30nmと50μmとの間である。
【０１８７】
顔料は分散剤によって製品中に分散されてもよい。
【０１８８】
分散剤は、分散した粒子をそのアグロメレーションまたはフロキュレーションから保護する働きがある。この分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマーまたはそのうちのいくつかの混合物であってよく、分散される粒子の表面に対して強力な親和性を有する1つまたは複数の官能性を有する。特に、これら分散剤は、顔料の表面に物理的または化学的に連結するようになることができる。これらの分散剤は、連続媒体と相溶性であるかまたは連続媒体に可溶である少なくとも1つの官能基を追加的に提示する。特に、12-ヒドロキシステアリン酸のエステル、ならびに特にC8からC20脂肪酸のエステルおよびグリセロールまたはジグリセロールなどのポリオールのエステル、例えば約750g/molの分子量を有するポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のステアレート、例えばAveciaによりSolsperse 21000の名称で販売されているもの、HenkelによりDehymyls PGPHの名称で販売されているポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート(CTFA名)、またはポリヒドロキシステアリン酸、例えばUniqemaによりArlacel P100の参照名で販売されているものなど、ならびにこれらの混合物が使用される。
【０１８９】
本発明の組成物で使用することができる他の分散剤として、重縮合された脂肪酸の第四級アンモニウム誘導体、例えばAveciaにより販売されているSolsperse 17000など、およびポリジメチルシロキサン/オキシプロピレン混合物、例えばDow CorningによりDC2-5185およびDC2-5225Cの名称で販売されている製品などを挙げることができる。
【０１９０】
本発明の化粧用組成物において使用される顔料は、有機薬剤によって表面処理されてもよい。
【０１９１】
したがって、本発明の文脈において有用である表面前処理顔料は、本発明の組成物に分散する前に、特にCosmetics and Toiletries、1990年2月、vol. 105、53〜64頁に記載されたものなどの有機薬剤によって、化学的、電気的、電気化学的、機械化学的、または機械的性質に対する表面処理を完全にまたは部分的に受けている顔料である。これらの有機薬剤は例えば、アミノ酸;ワックス、例えばカルナウバワックスおよびビーズワックス;脂肪酸、脂肪アルコールおよびこれらの誘導体、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ラウリン酸およびこれらの誘導体;アニオン性界面活性剤;レシチン;脂肪酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、鉄、チタン、亜鉛、またはアルミニウム塩、例えばステアリン酸アルミニウムまたはラウリン酸アルミニウム;金属アルコキシド;ポリサッカリド、例えばキトサン、セルロース、およびその誘導体;ポリエチレン;(メタ)アクリルポリマー、例えばポリ(メチルメタクリレート);アクリレートユニットを含むポリマーおよびコポリマー;タンパク質;アルカノールアミン;シリコーン化合物、例えばシリコーン、ポリジメチルシロキサン、アルコキシシラン、アルキルシランまたはシロキシシリケート;フッ素化された有機化合物、例えばパーフルオロアルキルエーテル;およびフルオロシリコーン化合物から選択されてよい。
【０１９２】
本発明の化粧用組成物において有用である表面処理顔料は、これら化合物の混合物で処理されていてもよく、かつ/またはいくつかの表面処理を受けていてもよい。
【０１９３】
本発明の文脈において有用である表面処理顔料は、当業者に周知である表面処理技法によって調製されてよく、または市販されているようなものであってもよい。
【０１９４】
好ましくは、表面処理顔料は有機層で被覆されている。
【０１９５】
顔料を処理する有機薬剤は、溶媒の蒸発、表面薬剤分子間の化学反応または表面薬剤と顔料との間の共有結合の生成によって、顔料に付着されてもよい。
【０１９６】
このように表面処理は、例えば、表面薬剤の顔料表面との化学的反応、および表面薬剤と顔料またはフィラーとの間の共有結合の生成によって行われてよい。この方法は特に、特許US 4 578 266に記載されている。
【０１９７】
好ましくは、顔料に共有結合した有機薬剤が使用されることになる。
【０１９８】
好ましくは、表面処理のための薬剤は、表面処理顔料の全重量に対して、0.1重量%から50重量%、好ましくは0.5重量%から30重量%、さらにより好ましくは1重量%から10重量%に相当してよい。
【０１９９】
好ましくは、顔料の表面処理は、下記の処理から選択される:
- PEG-シリコーン処理、例えばLCW社により市販されているAQ表面処理など;
- キトサン処理、例えばLCWにより市販されているCTS表面処理など;
- トリエトキシカプリリルシラン処理、例えばLCWにより市販されているAS表面処理など;
- メチコン処理、例えばLCWにより市販されているSI表面処理など;
- ジメチコン処理、例えばLCWにより市販されているCovasil 3.05表面処理など;
- ジメチコン/トリメチルシロキシシリケート処理、例えばLCWにより市販されているCovasil 4.05表面処理など;
- ラウロイルリシン処理、例えばLCWにより市販されているLL表面処理など;
- ラウロイルリシンジメチコン処理、例えばLCWにより市販されているLL/SI表面処理など;
- ミリスチン酸マグネシウム処理、例えばLCWにより市販されているMM表面処理など;
- ジミリスチン酸アルミニウム処理、例えばMiyoshiにより販売されているMI表面処理など;
- パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理、例えばLCWにより市販されているFHC表面処理など;
- セバシン酸イソステアリル処理、例えばMiyoshiにより市販されているHS表面処理など;
- ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、例えばMiyoshiにより市販されているNAI表面処理など;
- ジメチコン/ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、例えばMiyoshiより市販されているSA/NAI表面処理など;
- パーフルオロアルキルリン酸処理、例えばDaitoにより市販されているPF表面処理など;
- アクリレート/ジメチコンコポリマーおよびパーフルオロアルキルリン酸処理、例えばDaitoにより市販されているFSA表面処理など;
- ポリメチルヒドロゲノシロキサン/パーフルオロアルキルリン酸処理、例えばDaitoにより市販されているFS01表面処理など;
- ラウロイルリシン/トリステアリン酸アルミニウム処理、例えばDaitoにより市販されているLL-StAl表面処理など;
- オクチルトリエチルシラン処理、例えばDaitoにより市販されているOTS表面処理など;
- オクチルトリエチルシラン/パーフルオロアルキルリン酸処理、例えばDaitoにより市販されているFOTS表面処理など;
- アクリレート/ジメチコンコポリマー処理、例えばDaitoにより市販されているASC表面処理など;
- イソプロピルチタニウムトリイソステアレート処理、例えばDaitoにより市販されているITT表面処理など;
- マイクロクリスタリンセルロースおよびカルボキシメチルセルロース処理、例えばDaitoにより市販されているAC表面処理など;
- セルロース処理、例えばDaitoにより市販されているC2表面処理など;
- アクリレートコポリマー処理、例えばDaitoにより市販されているAPD表面処理など;
- パーフルオロアルキルリン酸/イソプロピルチタニウムトリイソステアレート処理、例えばDaito社により市販されているPF+ITT表面処理など。
【０２００】
本発明の組成物は、表面処理をされていない1つまたは複数の顔料も含むことができる。
【０２０１】
本発明の特定の一実施形態によれは、顔料は無機顔料である。
【０２０２】
本発明の別の特定の一実施形態によれば、顔料は、真珠光沢剤から選択される。
【０２０３】
顔料の量は0.5%から40%、好ましくは1%から20%である。
【０２０４】
本発明の組成物は、親水性または疎水性直接染料、または染料前駆体などの、他の有色または着色物質を含んでよい。
【０２０５】
揮発性溶媒
本発明の組成物は、1つまたは複数の揮発性溶媒を含む。
【０２０６】
本発明の文脈において、用語「揮発性溶媒」は、周囲温度(20℃)、大気圧で、液体であり、20℃で0.1mmHg超、好ましくは0.1と300mmHgとの間、さらにより好ましくは0.5と200mmHgとの間の蒸気圧を有する化合物を意味するよう意図されている。
【０２０７】
この揮発性溶媒は、水、非シリコーン有機溶媒、シリコーン有機溶媒、またはこれらの混合物であってよい。揮発性の非シリコーン有機溶媒として、下記を挙げることができる:
・  C1〜C4揮発性アルカノール、例えば、エタノールまたはイソプロパノールなど;
・  C5〜C7揮発性アルカン、例えば、n-ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、2,3-ジメチルブタン、2,2-ジメチルブタン、2-メチルペンタンまたは3-メチルペンタンなど;
・  液体のC1〜C20酸とC1〜C8揮発性アルコールのエステルであって、例えば、酢酸メチル、酢酸n-ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソペンチルまたはエチル3-エトキシプロピオネートなど;
・  周囲温度で液体であり揮発性のケトン、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンまたはアセトンなど;
・  揮発性エーテル、例えば、ジメトキシメタン、ジエトキシエタンまたはジエチルエーテルなど;
・  揮発性グリコールエーテル、例えば、2-ブトキシエタノール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、またはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなど;
・  揮発性炭化水素系油、例えば、8から16個の炭素原子を含む揮発性炭化水素系油、およびこれらの混合物、特に、C8〜C16分岐状アルカン、例えば、C8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる)、イソドデカンまたはイソデカン、および、例えば、IsoparまたはPermethylsの商品名で販売されている油、あるいはこれらの混合物。イソヘキシルネオペンタノエートまたはイソデシルネオペンタノエートも挙げることができる;
・  C4〜C10の揮発性パーフルオロアルカン、例えば、ドデカフルオロペンタン、テトラデカフルオロへキサンまたはデカフルオロペンタンなど;
・  揮発性パーフルオロシクロアルキル、例えば、それぞれ、Flutec PC1(登録商標)、Flutec PC3(登録商標)およびFlutec PC6(登録商標)の名称でF2 Chemicals社によって販売されている、パーフルオロメチルシクロペンタン、1,3-パーフルオロジメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロデカリン、ならびにパーフルオロジメチルシクロブタンおよびパーフルオロモルホリンなど;
・  下記の式:
CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3
[式中、tは0または1であり;nは0、1、2または3であり;Xは、2から5個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状の2価のパーフルオロアルキル基であり、ZはO、S、またはRが水素もしくは-(CH2)n-CH3もしくは-(CF2)m-CF3基であるNRを表し、mは2、3、4または5である]
に相当する、揮発性フルオロアルキルまたはヘテロフルオロアルキル化合物。
【０２０８】
揮発性フルオロアルキルまたはヘテロフルオロアルキル化合物の中で、3M社によってMSX 4518(登録商標)およびHFE-7100(登録商標)の名称で販売されているメトキシノナフルオロブタン、および3M社によってHFE-7200(登録商標)の名称で販売されているエトキシノナフルオロブタンを特に挙げることができる。
【０２０９】
好ましくは、溶媒は、その沸点が200℃未満であるように選択される。
【０２１０】
特定の一実施形態によれば、非シリコーン有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、アセトンおよびイソドデカンから選択される。
【０２１１】
揮発性シリコーン溶媒として、2から7個のケイ素原子を含む直鎖状または環状のシリコーンから選択される低粘度シリコーン化合物であって、任意選択で1から10個の炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシ基を含むシリコーン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルへキシルトリシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。特定の一実施形態によれば、シリコーン化合物は、シクロペンタジメチルシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサンおよびデカメチルテトラシロキサンから選択される。
【０２１２】
例として、DC-245の名称でDow Corning社により販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、DC-200 Fluid 1 cstの名称でDow Corning社により販売されているオクタメチルトリシロキサン、およびDC-200 Fluid 1.5 cstの名称でDow Corning社により販売されているデカメチルテトラシロキサンを挙げることができる。
【０２１３】
本発明の特定の一実施形態によれば、揮発性溶媒は、水、エタノール、イソプロパノール、アセトン、イソドデカン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルトリシロキサンおよびデカメチルテトラシロキサン、ならびにこれらの混合物から選択される。
【０２１４】
揮発性溶媒は、本発明のプロセスにおいて有用である組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1重量%から95重量%の範囲、好ましくは1重量%から90重量%の範囲、優先的には5重量%から90重量%の範囲の含量で存在してよい。
【０２１５】
他の溶媒
本発明の組成物は、他の不揮発性有機溶媒、例えば:
・  不揮発性芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノールなど;
・  液体C1〜C20酸のエステルおよび不揮発性C1〜C8アルコールのエステル、例えば、ミリスチン酸イソプロピルなど;
・  エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート;
・  不揮発性ポリオール、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはブチレングリコールなど;
・  不揮発性グリコールエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテルなど;
・  不揮発性炭化水素系油、例えば、イソヘキサデカンなど;
・  C10〜C30不揮発性液体脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、液体C10〜C30脂肪アルコールエステル、例えばC10〜C30脂肪アルコール安息香酸エステル、およびこれらの混合物;ポリブテン油、イソノナン酸イソノニル、リンゴ酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリデシルトリメレートなど;
・  不揮発性パーフルオロ溶媒、例えば、Flutec PC11(登録商標)の名称でF2 Chemicals社により販売されているパーフルオロパーヒドロフェナントレンなど;
・  低粘度の不揮発性シリコーン、例えば、Dow Corning 200 Fluid 5 cstの名称でDow Corningにより販売されている、5 cstの粘度を有するポリジメチルシロキサン、およびDow Corning 200 Fluid 10 cstの名称でDow Corningにより販売されている、10 cstの粘度を有するポリジメチルシロキサンなど、
も含んでよい。
【０２１６】
追加のシリコーン化合物
本発明の組成物をよりよく展延し、かつ被覆を向上させるために、本発明の組成物は、100cst超、好ましくは300cst超の粘度を有する1つまたは複数のポリシロキサンも含んでよい。これらポリシロキサンの粘度は、ASTM標準D-445に従って測定されてよい。このようなポリシロキサンは、シリコーン油、ガムまたは樹脂、または架橋シリコーンであってよい。
【０２１７】
100cst超の粘度を有するポリシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン;アルキルジメチコン;ポリフェニルメチルシロキサン、例えば、フェニルジメチコン、フェニルトリメチコンおよびビニルメチルメチコン;ならびに、任意選択でフッ素化された脂肪族および/または芳香族基により、あるいは、ヒドロキシル、チオールおよび/またはアミン基のような官能基により修飾されたシリコーンを、特に挙げることができる。
【０２１８】
このようなポリシロキサンは、式(I):
【０２１９】
【化４１】
2010120941.tif 000042
【０２２０】
[式中、R1、R2、R5およびR6は、一緒になってまたは別個に、1から6個の炭素原子を含むアルキル基であり、R3およびR4は、一緒になってまたは別個に、1から6個の炭素原子を含むアルキル基、ビニル基、アリール基、1から6個の炭素原子を含み、任意選択で置換されたアミノアルキル基、1から6個の炭素原子を含むヒドロキシル基またはチオアルキル基であり、Xは、1から6個の炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシル基、ビニル基、1から6個の炭素原子を含み、任意選択で置換されたアミノアルキル基、または1から6個の炭素原子を含むチオアルキル基であり、nおよびpは、300cStを超える粘度を得るように選択される整数である]
のシリコーンから選択されてよい。
【０２２１】
例示として、下記のポリジメチルシロキサン:
・  置換基R1からR6およびXがメチル基を表すポリジメチルシロキサン、例えば、Baysilicone TP 3898の名称でGeneral Electric社によって販売されている製品、およびAK 500000の名称でWacker社によって販売されている製品など、
・  置換基R1からR6およびXがメチル基を表し、pおよびnは、分子量が120 000g/molであるようなポリジメチルシロキサン、例えば、Dow Corning 200 Fluid 60000 CSの名称でDow Corning社によって販売されている製品など、
・  置換基R1からR6およびXがメチル基を表し、pおよびnは、分子量が250 000g/molであるようなポリジメチルシロキサン、例えば、Mirasil DM 500.000の名称でRhodia社によって販売されている製品、およびDow Corning 200 Fluid 500.000 cstの名称でDow Corning社によって販売されている製品など、
・  置換基R1からR6がメチル基を表し、基Xがヒドロキシル基を表し、nおよびpは、ポリマーの分子量が600 000g/molであるようなポリジメチルシロキサン、例えば、SGM 36の名称でDow Corning社によって販売されている製品など、
・  (ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)タイプのジメチコン、例えば、GE Bayer Siloconesによって販売されているSE63、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニル)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、ならびにこれらの混合物など、
を挙げることができる
【０２２２】
ポリシロキサンがフルオロ基を含む場合、下記の構造を有するコポリマーが選択されてよい:
【０２２３】
【化４２】
2010120941.tif 000043
【０２２４】
式中、
Rは、1から6個の炭素原子を含む2価の、直鎖状または分岐状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピルまたはブチル2価基を表し、Rfは、フルオロアルキル基、特に、1から12個の炭素原子、好ましくは1から9個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基を表し、R1は、互いに独立して、C1〜C20アルキル基、ヒドロキシル基またはフェニル基を表し、R2は、R1またはRfを表し、mは、0から500、好ましくは0から200から選択され、nは、1から1000、好ましくは1から500から選択される。
【０２２５】
好ましくは、R1基は同一であり、メチル基を表す。
【０２２６】
このようなポリシロキサンは、特に、Shin Etsu社によりFL-5、FL-10、X22-821およびX22-822またはFL-100の名称で、Dow Corning社によりFS-1265 Fluidの名称で、あるいはPhoenix Chemical社によりPecosil FSシリーズとして、Pecosil FSL-150、Pecosil FSL-300、Pecosil FSH-150、Pecosil FSH-300、Pecosil FSU-150およびPecosil FSU-300の名称で販売されているものである。
【０２２７】
ポリシロキサンの重量平均分子量は、1000と1 500 000g/molとの間、特に、20 000と1 000 000g/molとの間であってよい。
【０２２８】
ポリシロキサンは樹脂の形態であってよい。用語「樹脂」は、架橋または非架橋の3次元構造を意味するよう意図されている。ポリシロキサン樹脂の例として、シルセスキオキサンおよびシロキシシリケートを挙げることができる。
【０２２９】
シリコーン樹脂の命名は「MDTQ」として知られており、樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマーユニットの関数として記述され、「MDTQ」の文字の各々はユニットのタイプを特徴付けている。
【０２３０】
文字Mは、式(CH3)3SiO1/2の単官能性ユニットを表し、ケイ素原子はこのユニットを含むポリマーにおいて単一の酸素原子に結合している。
【０２３１】
文字Dは、2官能性の(CH3)2SiO2/2ユニットを意味し、ケイ素原子は2個の酸素原子に結合している。
【０２３２】
文字Tは、式(CH3)SiO3/2の3官能性ユニットを表す。
【０２３３】
上記に定義のM、DおよびTユニットにおいて、メチル基のうち少なくとも1つは、メチル基とは異なる基R、例えば、2から10個の炭素原子を含む炭化水素系の(特にアルキル)基またはフェニル基、あるいは、別法としてヒドロキシル基により置換されていてよい。
【０２３４】
最後に、文字Qは、4官能性のSiO4/2ユニットを意味し、ケイ素原子は4個の水素原子に結合しており、これらの水素原子は、それら自体、ポリマーのその他の部分に結合している。
【０２３５】
異なる特性を有する種々の樹脂を、これらの種々のユニットから得ることができ、これらのポリマーの特性は、モノマー(またはユニット)のタイプ、置換された基のタイプと数、ポリマー鎖の長さ、分岐の度合いおよびペンダント鎖のサイズに応じて変化する。
【０２３６】
これらのシリコーン樹脂の例として:
-シロキシシリケート、これらは、xおよびyが50から80の範囲の整数である式[(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y(MQユニット)のトリメチルシロキシシリケートであってよい、
-式(CH3SiO3/2)x(Tユニット)のポリシルセスキオキサン、ここで、メチル基のうちの少なくとも1つは、上記で定義の基Rにより置換されていてよい。好ましくは、シルセスキオキサンのTユニットの数xは500以下であり、50と500との間であることがより好ましい。したがって、本発明のシリコーン樹脂の分子量は、好ましくは500と50 000g/molとの間、より好ましくは500と20 000g/molとの間、さらにより好ましくは500と10 000g/molとの間である;
-ポリメチルシルセスキオキサンで、メチル基が別の基により全く置換されていないポリシルセスキオキサンであるもの。このようなポリメチルシルセスキオキサンは、文書US 5 246 694に記載されており、その内容は参照として本明細書に組み込まれている;
-ポリプロピルシルセスキオキサンで、メチル基がプロピル基によって置換されているもの。これらの化合物、ならびにその合成は、特に、特許出願WO 2005/075567に記載されている;
-ポリフェニルシルセスキオキサンで、メチル基がフェニル基によって置換されているもの。これらの化合物、ならびにその合成は、特に、特許出願US 2004/0180011に記載されている、
を挙げることができる。
【０２３７】
商業的に入手可能なポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、下記の市販製品:
- Wacker社によってResin MKの参照名で販売されているもの、例えば、Belsil PMS MK: CH3SiO3/2ユニット(Tユニット)の繰返しを含むポリマーで、1重量%までの(CH3)2SiO2/2ユニット(Dユニット)も含んでよく、かつ、約10 000の平均分子量を有する。このポリマーは、下記の図に示すように、「かご型」および「はしご型」立体配置をとっていると考えられる。「かご型」立体配置にあるユニットの平均分子量は、536g/molと算出された。ポリマーの大部分は、末端にエトキシ基を有する「はしご型」立体配置である。これらのエトキシ基は、ポリマーの4.5質量%に相当する。これらの末端は水と反応するため、少量かつ種々の量のSiOH基もまた存在することがある。
【０２３８】
【化４３】
2010120941.tif 000044
【０２３９】
- Shin-Etsu社により、KR-220Lの参照名で販売されているもので、式CH3SiO3/2のTユニットからなり、かつ、SiOH(シラノール)末端基を有するもの、参照名KR-242Aで販売されているもので、98%のTユニットおよび2%のジメチルユニットDを含み、SiOH末端基を有するもの、あるいは、KR-251の参照名で販売されているもので、88%のTユニットおよび12%のジメチルユニットDを含み、SiOH末端基を有するもの、
を挙げることができる。
【０２４０】
商業的に入手可能なポリプロピルシルセスキオキサン樹脂の例として、下記の市販製品:
- Dow Corning社により、Dow Corning 670 Fluidの参照名で販売されているもので、D5で希釈したポリプロピルシルセスキオキサンを挙げることができる。
【０２４１】
商業的に入手可能なポリフェニルシルセスキオキサン樹脂の例として、下記の市販製品:
- Dow Corning社により、Dow Corning 217 Flake Resinの参照名で販売されているもので、シラノール末端を有するポリフェニルシルセスキオキサン、
- Wacker社によりBelsil SPR 45 VPの参照名で販売されているもの、
を挙げることができる。
【０２４２】
シロキシシリケート樹脂として、任意選択でパウダー形態の、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂を挙げることができる。このような樹脂は、General Electric社によりSR1000の参照名で、またはWacker社によりTMS 803の参照名で市販されている。Shin-Etsu社によりKF-7312Jの名称で、またDow Corning社によりDC 749およびDC 593の名称で、シクロメチコンなどの溶媒に入ったものとして市販されているトリメチルシロキシシリケート樹脂も挙げることができる。
【０２４３】
本発明のシリコーン樹脂は、好ましくはフィルム形成性である。実際、すべてのシルセスキオキサンがフィルム形成性であるというわけではなく、例えば、ToshibaのTospearl TMまたはShin-EtsuのKMP590は不溶性であり、フィルム形成性ではない。
【０２４４】
本発明の一実施形態において、シリコーン樹脂は、本発明の組成物に溶解性または分散性である。好ましくは、本発明のシリコーン樹脂は揮発性シリコーンおよび有機溶媒に溶解する。一実施形態において、シリコーン樹脂は25℃で固体である。
【０２４５】
本発明に基づき好ましいシリコーン樹脂は、トリメチルシロキシシリケート樹脂、ポリメチルシルセスキオキサン樹脂およびポリプロピルシルセスキオキサン樹脂である。
【０２４６】
本発明の組成物はまた、柔軟性のある固体物質の粘弾特性を有する3次元構造の高分子量シリコーン化合物である、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーなどの架橋シリコーンも含んでよい。したがって、これらのオルガノポリシロキサンは、パウダー状の乾燥形態であるか、または溶媒に膨潤した形態で、得られる生成物が一般にゲルであるものであってよい。これらの生成物はまた、水性溶媒に分散した形態であってもよい。
【０２４７】
これらのオルガノポリシロキサンの合成は、下記の特許に記載されている:
- Kobayashi KoseによるUS 5 266 321、
- Toray SiliconeによるUS 4 742 142、
- Dow Corning Corp.によるUS 5 654 362、
- 特許出願FR 2 864 784。
【０２４８】
組成物に使用されるオルガノポリシロキサンエラストマーは、部分的にまたは全体的に架橋されていてよい。それらは一般に、粒子の形態である。特に、オルガノポリシロキサンエラストマー粒子は、0.1から500μmの範囲の数平均サイズを有する。これらの粒子はいかなる形状であってよく、例えば、球状、板状、または無定形であってよい。
【０２４９】
得られる架橋オルガノポリシロキサンは、非乳化合成物または乳化合成物であってよい。用語「非乳化」は、ポリオキシアルキレンユニットを含まない架橋オルガノポリシロキサンを定義する。用語「乳化」は、少なくとも1つのポリオキシアルキレン、特に、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン、単位を有する架橋オルガノポリシロキサン化合物を意味する。
【０２５０】
架橋オルガノポリシロキサン粒子は、少なくとも1つの炭化水素系油および/または1つのシリコーン油に含まれる架橋オルガノポリシロキサンからなるゲルの形態で運搬されてよい。これらのゲルにおいて、オルガノポリシロキサン粒子は、通常、非球状粒子である。架橋オルガノポリシロキサン粒子はまた、パウダーの形態、特に球状パウダーの形態であってもよい。
【０２５１】
非乳化の架橋オルガノポリシロキサンは、特に、特許US 4 970 252、US 4 987 169、US 5 412 004、US 5 654 362、およびUS 5 760 116、ならびに出願JP-A-61-194009に記載されている。
【０２５２】
非乳化の架橋オルガノポリシロキサンとして、Shin-Etsu社によりKSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44およびUSG-103の名称で、Dow Corning社によってDC9040、DC9041、DC9509、DC9505、DC9506およびDC9045の名称で、Grant Industries社によってGransilの名称で、ならびにGeneral Electric社によってSFE 839の名称で販売されているものを使用することができる。
【０２５３】
有利には、乳化架橋オルガノポリシロキサンは、ジビニル化合物、特に、ポリシロキサンのSi-H結合と反応する少なくとも2つのビニル基を有するポリシロキサンから形成される、ポリオキシアルキレン修飾オルガノポリシロキサンを含む。乳化架橋オルガノポリシロキサンは、特に、US 5 236 986、US 5 412 004、US 5 837 793およびUS 5 811 487に記載されている。
【０２５４】
乳化架橋オルガノポリシロキサンとして、Shin Etsu社によりKSG-21、KSG-20、KSG-30の名称で、ならびにDow Corning社によりDC9010およびDC9011の名称で市販されているものを使用することができる。
【０２５５】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマー粒子はまた、シリコーン樹脂により、特に、例えば特許US 5 538 793に記載の、シルセスキオキサン樹脂によりコーティングされた架橋オルガノポリシロキサンエラストマーのパウダーの形態であってもよい。
【０２５６】
このようなエラストマーは、Shin Etsu社によって、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104およびKSP-105の名称で販売されている。
【０２５７】
好ましくは、架橋オルガノポリシロキサンは、非乳化である。
【０２５８】
本発明の組成物はまた、グラフト化シリコーンポリマーも含んでよい。本発明の文脈において、用語「グラフト化シリコーンポリマー」は、ポリシロキサン部分および非シリコーン有機鎖からなる部分とを含み、2つの部分の一方がポリマーの主鎖を構成し、他方が前記主鎖にグラフトされているポリマーを意味するよう意図されている。
【０２５９】
本発明の化粧用組成物において使用されるグラフト化シリコーンポリマーは、好ましくは、ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するポリマー、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される。
【０２６０】
グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーは、フリーラジカル重合性のエチレン性不飽和モノマー、重縮合-重合性モノマー、例えば、ポリアミド、ポリエステルまたはポリウレタンを生成するものなど、および開環性モノマー、例えば、オキサゾリンまたはカプロラクトンタイプのもの、から選択されてよい。
【０２６１】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を有するポリマーは、本発明によれば、特許US 4 693 935、US 4 728 571およびUS 4 972 037、ならびに、特許出願EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105およびWO 95/00578に記載のものから選択されてよい。それらは、エチレン性不飽和モノマーおよび末端ビニル基を有するシリコーンマクロマーとから出発するフリーラジカル重合によって得られるコポリマー、あるいは、官能基化された基を含むポリオレフィンおよび前記官能基化基と反応性のある末端官能基を含むポリシロキサンマクロマーの反応によって得られるコポリマーである。
【０２６２】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を有するコポリマーは、例えば、下記の構造:
【０２６３】
【化４４】
2010120941.tif 000045
【０２６４】
を有する。
【０２６５】
このようなポリマーは、Shin EtsuによりKP 561の名称で市販されている。
【０２６６】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を有するコポリマーは、下記の構造:
【０２６７】
【化４５】
2010120941.tif 000046
【０２６８】
も有してよい。
【０２６９】
このようなポリマー、ポリシリコーン7は、3MによってSA 70の名称で市販されている。
【０２７０】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトし非シリコーン有機骨格を有する他のコポリマーはまた、Shin Etsuによって販売されているKP545、KP574およびKP575であってもよい。
【０２７１】
グラフト化シリコーン化合物として、Grant IndustriesによってGranacrysil BMASの名称で販売されている、イソブチルメタクリレート/ビス(ヒドロキシプロピル)ジメチコンアクリレートコポリマーも挙げることができる。
【０２７２】
本発明によれば、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するグラフト化シリコーンポリマーは、シリコーン主鎖(すなわち、ポリシロキサン(≡Si-O-)n)を含み、この主鎖に、前記主鎖内で、ならびに任意選択で主鎖の末端の少なくとも1つに、シリコーンを含まない少なくとも1つの有機基がグラフトしている。
【０２７３】
この定義に相当するシリコーンポリマーの例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリ(メタ)アクリル酸タイプおよびポリ(アルキル(メタ)アクリレート)タイプの混合ポリマーユニットがグラフトした、ポリジメチルシロキサン(PDMS)である。この定義に相当する化合物として、メチル3-(プロピルチオ)アクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸基を含むポリジメチルシロキサンまたはポリメチルシロキサン、あるいは、3M社によってVS80の名称で市販されているポリシリコーン-8を挙げることができる。
【０２７４】
シリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリ(イソブチル(メタ)アクリレート)タイプのポリマーユニットがグラフトした、ポリジメチルシロキサン(PDMS)である。
【０２７５】
本発明の、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するシリコーンポリマーの数平均分子量は、好ましくは、約10 000から1 000 000、さらにより好ましくは、約10 000から100 000の範囲にある。
【０２７６】
好ましくは、グラフト化シリコーンポリマーは、ポリジメチルシロキサンがグラフトされたアルキルメタクリレートコポリマー、イソブチルメタクリレート/アクリル酸/シリコーンマクロマーコポリマー、およびメチル3-(プロピルチオ)アクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸基を含むポリジメチルシロキサンまたはポリメチルシロキサンからなる群から選択される。
【０２７７】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、100cst超の粘度を有するポリシロキサンおよびグラフト化シリコーン化合物から選択される1つまたは複数の追加のシリコーン化合物を含む。
【０２７８】
好ましい一実施形態によれば、100cst超の粘度を有するポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサンから選択される。
【０２７９】
別の好ましい一実施形態によれば、100cst超の粘度を有するポリシロキサンは、シリコーン樹脂から選択される。
【０２８０】
本発明の組成物中にそれが存在する場合、追加のシリコーン化合物の量は、組成物の全重量に対して、0.1重量%と30重量%との間、好ましくは0.1重量%と20重量%との間、さらにより好ましくは0.1重量%と10重量%との間である。
【０２８１】
他の添加剤
ポリマーのガラス転移温度が所望の用途にとって高すぎる場合、用いられる混合物のガラス転移温度を下げるために、そこに可塑剤を組み合わせてよい。可塑剤は、応用分野において通常用いられる可塑剤から、特に、ポリマーにとって溶媒であり得る化合物から選択してよい。
【０２８２】
好ましくは、可塑剤は、5000g/mol以下、好ましくは2000g/mol以下、優先的には1000g/mol以下の分子量を有する。可塑剤は、有利には、100g/mol以上の分子量を有する。
【０２８３】
したがって、組成物は少なくとも1種の可塑剤も含んでよい。特に、単独でまたは混合物として、下記のような一般的な可塑剤を挙げることができる:
- グリコールおよびそれらの誘導体、例えば、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルあるいはジエチレングリコールへキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテルまたはエチレングリコールへキシルエーテル;
- ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールコポリマー、およびこれらの混合物、特に、高分子量のポリプロピレングリコール、例えば、500から15 000の範囲の分子量を有するもの、例えば;
- グルコールエステル;
- プロピレングリコール誘導体、特に、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルおよびジエチレングリコールメチルエーテルおよびジプロピレングリコールブチルエーテル。このような化合物は、Dow ChemicalによりDowanol PPHおよびDowanol DPnBの名称で販売されている;
- 酸のエステル、特に、カルボン酸のエステル、例えば、クエン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、炭酸エステル、酒石酸エステル、リン酸エステルおよびセバシン酸エステル;
- 式R11COOHのモノカルボン酸と式HOR12OHのジオールの反応により誘導されるエステル(ここで、R11およびR12は、同一でも異なっていてもよく、好ましくは3から15個の炭素原子を含み、N、OまたはSなどの1個または複数のヘテロ原子を、任意選択で含む、飽和または不飽和の、直鎖状、分岐状または環状の炭化水素系の鎖を表す)、特に、イソ酪酸とオクタンジオール、例えば、2,2,4-トリメチルペンタン-1,3-ジオールなど、との反応により得られるモノエステル、例えば、Texanol Ester Alcoholの参照名でEastman Chemical社によって販売されている製品など;
- オキシエチレン化誘導体、例えば、オキシエチレン化油、特に植物油、例えば、ヒマシ油など;
- ならびに、これらの混合物。
【０２８４】
より特に、可塑剤は、1から7個の炭素原子を含む少なくとも1つのカルボン酸および少なくとも4個のヒドロキシル基を含むポリオールのエステルから選択されてよい。
【０２８５】
本発明のポリオールは、環化または非環化サッカリド-ポリヒドロキシアルデヒド(アルドース)またはポリヒドロキシケトン(ケトース)であってよい。ポリオールは、好ましくは、ヘミアセタール型に環化したサッカリドである。
【０２８６】
ポリオールは、1から10個のサッカリド、好ましくは1から4個のサッカリド、より好ましくは1または2個のサッカリドを含むモノサッカリドまたはポリサッカリドであってよい。ポリオールは、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、スクロース、ラクトースおよびマルトースから選択されてよい。
【０２８７】
本発明のポリオールは、好ましくは、ジサッカリドである。ジサッカリドの中で、スクロース(α-D-グルコピラノシル-(1-2)-β-D-フルクトフラノースとしても知られる)、ラクトース(β-D-ガラクトピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノースとしても知られる)およびマルトース(α-D-グルコピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノース)、好ましくはスクロースを挙げることができる。
【０２８８】
本発明のエステルは、少なくとも2種の異なるモノカルボン酸により、または少なくとも3種の異なるモノカルボン酸によりエステル化されたポリオールから構成されてよい。
【０２８９】
本発明のエステルは、2つのエステルのコポリマー、特に、i)ベンゾイル基により置換されたスクロース、ならびにii)アセチルおよび/またはイソブチリル基により置換されたスクロースのコポリマーであってよい。
【０２９０】
カルボン酸は、好ましくは、例えば、酢酸、n-プロパン酸、イソプロパン酸、n-ブタン酸、イソブタン酸、tert-ブタン酸、n-ペンタン酸および安息香酸から選択される、1から7個の炭素原子、好ましくは1から5個の炭素原子を含むモノカルボン酸である。
【０２９１】
エステルは、少なくとも2種の異なるモノカルボン酸から得ることができる。一実施形態によれば、この酸は非置換の直鎖状または分岐状の酸である。
【０２９２】
酸は、好ましくは、酢酸、イソブチル酸および安息香酸、ならびにこれらの混合物から選択される。
【０２９３】
好ましい一実施形態によれば、Sustane SAIB Food Grade Kosherの名称でEastman Chemical社によって販売されている製品など、エステルはスクロースジアセテートヘキサキス(2-メチルプロパノエート)である。
【０２９４】
別の実施形態によれば、可塑剤は、脂肪族または芳香族ポリカルボン酸および1から10個の炭素原子を含む脂肪族または芳香族アルコールのエステルから選択されてよい。
【０２９５】
脂肪族または芳香族のアルコールは、1から10個、好ましくは1から8個の炭素原子、例えば1から6個の炭素原子を含む。それは、R1がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ベンジルまたは1から3個の炭素原子を含むアルキルにより置換されたベンジルを表すアルコールR1OH、およびこれらの混合物から選択されてよい。
【０２９６】
脂肪族または芳香族ポリカルボン酸は、3から12個の炭素原子、好ましくは3から10個の炭素原子、好ましくは3から8個の炭素原子、例えば6から8個の炭素原子を好ましくは含む。
【０２９７】
脂肪族または芳香族ポリカルボン酸は、有利には、ジカルボン酸およびトリカルボン酸から選択される。
【０２９８】
脂肪族ジカルボン酸の中で、nが1から10の範囲、好ましくは2から8の範囲の整数、例えば、2、4、6または8である、式HOOC-(CH2)n-COOHのものを挙げることができる。
【０２９９】
コハク酸、アジピン酸およびセバシン酸から選択されるジカルボン酸が好ましい。
【０３００】
芳香族ジカルボン酸の中で、フタル酸を挙げることができる。
【０３０１】
トリカルボン酸の中で、式:
【０３０２】
【化４６】
2010120941.tif 000047
【０３０３】
[式中、Rは、-H、-OHまたは-OCOR'基を表し、ここでR'は、1から6個の炭素原子を含むアルキル基を表す。好ましくは、Rは基、-OCOCH3を表す]
に相当する三酸(triacid)を挙げることができる。
【０３０４】
トリカルボン酸は、特に、アセチルクエン酸、ブチロイルクエン酸およびクエン酸から選択される。
【０３０５】
使用されてよいトリカルボン酸エステルの中には、クエン酸から誘導されるエステル(またはシトラート)、例えば、トリブチルアセチルシトラート、トリエチルアセチルシトラート、トリエチルヘキシルアセチルシトラート、トリヘキシルアセチルシトラート、トリヘキシルブチロイルシトラート、トリイソデシルシトラート、トリイソプロピルシトラート、トリブチルシトラートおよびトリス(2-エチルヘキシル)シトラートなどがある。上述の可塑剤の市販されている参照名として、Vertellusにより販売されているCitroflexシリーズ、特に、Citroflex A4およびCitroflex C2を挙げることができる。
【０３０６】
アジピン酸エステルの中で、アジピン酸ジブチルおよびビス(2-エチルヘキシル)アジペートを挙げることができる。
【０３０７】
セバシン酸エステルの中で、セバシン酸ジブチル、ビス(2-エチルヘキシル)セバケート、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジイソプロピルを挙げることができる。
【０３０８】
コハク酸エステルの中で、ビス(2-エチルヘキシル)サクシネートおよびコハク酸ジエチルを挙げることができる。
【０３０９】
フタル酸エステルの中で、ブチルベンジルフタレート、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジメチルを挙げることができる。
【０３１０】
有利には、可塑剤は、疎水性フィルム形成ポリマーと可塑剤との間の質量比が0.5と100との間、好ましくは1と50との間、好ましくは1と20との間であるような含有量で、組成物中に存在してよい。
【０３１１】
本発明の組成物は、ポリマー増粘剤および無機増粘剤、ならびにこれらの混合物から選択される、1つまたは複数の増粘剤を含んでよい。
【０３１２】
増粘剤は、無機または有機で、ポリマーまたは非ポリマーであってよい。増粘剤は、場合に応じて、組成物の水性相または脂肪相を増粘するように選択されてよい。
【０３１３】
用語「増粘剤」は、それが配合される媒体のレオロジーを、25℃、せん断速度1s-1における媒体の粘度を少なくとも100cps増加させることによって変更する化合物を意味するよう意図されている。この粘度は、コーン/プレート粘度計(Haake R600レオメータ、または同種のもの)を用いて測定することができる。
【０３１４】
水性媒体の増粘剤は、下記から選択してよい:
- 親水性クレイ、
- 親水性フュームドシリカ、
- 水溶性のセルロース系増粘剤、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなど。これらの中で、特に、Amerchol社によってCellosize QP 4400 Hの名称で販売されているガムを挙げることができる、
- C1〜C6ヒドロキシアルキル基を含む非イオン性グアーガム。例示として、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチル基を挙げることができる。このようなグアーガムは、特に、Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120およびJaguar HP105の商品名でMeyhall社によって、またはGalactasol 40H4FD2の名称でAqualon社によって販売されている、
- カラギーナン、
- ローカストビーンガム、スクレログルカンガム、ジェランガム、ラムザンガムまたはカラヤガム、
- アルギネート、マルトデキストリン、デンプンおよびその誘導体、ヒアルロン酸およびその塩、
-  Hispano Quimica社またはGuardian社によってHispagelおよびLubragelの名称で販売されているポリグリセリル(メタ)アクリレートポリマー、
- ポリビニルアルコール、
- 架橋アクリルアミドポリマーおよびコポリマー、例えば、Hoechst社によってPAS 5161またはBozepol Cの名称で、Seppic社によってSepigel 305の名称で販売されているものなど、あるいは
- Allied Colloid社によってSalcare SC95の名称で販売されている架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー、
- 会合性ポリマー、特に会合性ポリウレタン。
【０３１５】
このような増粘剤は、特に、出願EP-A-1400234に記載されており、その内容は参照として本明細書に組み込まれる。
【０３１６】
油性媒体の増粘剤は以下から選択されてよい:
- 親有機性クレイ;
- 疎水性フュームドシリカ;
- アルキルグアーガム(C1〜C6アルキル基を有する)、例えば、EP-A-708114に記載のものなど;
- オイル-ゲル化ポリマー、例えば、エチレン性の基を含む少なくとも1つのモノマーの重合または共重合により生成するトリブロックポリマーまたは星型ポリマー、例えば、Kratonの名称で販売されているポリマー;
- その内容が参照として組み込まれるている出願WO-A-02/056847およびWO-A-02/47619に記載のように、a)少なくとも1個のヘテロ原子を含む炭化水素系繰返しユニットを含むポリマー骨格、および任意選択で、b)任意選択で官能基化され、6から120個の炭素原子を含み、これら炭化水素系単位に連結している少なくとも1つのペンダント脂肪鎖および/または少なくとも1つの末端脂肪鎖を含み、100 000未満の重量平均分子量を有するポリマー;特に、ポリアミド樹脂(特に、12から22個の炭素原子を含むアルキル基を含むもの)、例えば、その内容が参照として組み込まれるているUS-A-5 783 657に記載のものなど;
- 特許出願EP-A-1266647、およびその内容が参照として組み込まれている、0 216 039の番号で出願されたフランス国特許出願に記載のシリコーン系ポリアミド樹脂。
【０３１７】
このような増粘剤は、特に、特許出願EP-A-1400234に記載されており、その内容は参照として組み込まれている。
【０３１８】
増粘剤は、有機ゲル化剤、すなわち、少なくとも1つの有機化合物を含む薬剤であてよい。オルガノゲル化剤は、その内容が参照として組み込まれている出願WO-A-03/105788に記載のものから選択されてよい。
【０３１９】
より具体的には、本発明の組成物中に存在するポリマー増粘剤は、オレフィンの重合によって生成する非晶性ポリマーである。このオレフィンは、特に、エラストマー性のエチレン性不飽和モノマーであってよい。
【０３２０】
オレフィンの例として、エチレン性カーバイドモノマー、特に、1つまたは2つのエチレン性不飽和を含み、2から5個の炭素原子を含むもの、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンまたはイソプレンを挙げることができる。
【０３２１】
ポリマー増粘剤は、組成物を増粘またはゲル化することができる。用語「非晶性ポリマー」は、結晶形を有さないポリマーを意味するよう意図されている。ポリマー増粘剤はまたフィルム形成性であってもよい。
【０３２２】
ポリマー増粘剤は、特に、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、ラジアルまたは星型のコポリマー、あるいはこれらの混合物あてよい。
【０３２３】
このようなポリマー増粘剤は、出願US-A-2002/005562および特許US-A-5 221 534に記載されている。
【０３２４】
有利には、ポリマー増粘剤は、スチレンとオレフィンとの非晶性ブロックコポリマーである。
【０３２５】
ポリマー増粘剤は、モノマーの重合後に、残留エチレン性不飽和を減らすために、好ましくは水素添加される。
【０３２６】
特に、ポリマー増粘剤は、スチレンブロックおよびエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを含む、任意選択で水素添加されたコポリマーである。
【０３２７】
好ましくは水素添加されたジブロックコポリマーとして、スチレン-エチレン/プロピレンコポリマー、および、スチレン-エチレン/ブタジエンコポリマーを挙げることができる。ジブロックポリマーは、特に、Kraton Polymers社によってKraton(登録商標)G1701Eの名称で販売されている。
【０３２８】
好ましくは水素添加されたトリブロックコポリマーとして、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエン-スチレンコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンコポリマー、および、スチレン-ブタジエン-スチレンコポリマーを挙げることができる。トリブロックポリマーは、特に、Kraton Polymers社によって、Kraton(登録商標)G1650、Kraton(登録商標)G1652、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102およびKraton(登録商標)D1160の名称で販売されている。
【０３２９】
スチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロック水添コポリマーと、エチレン-プロピレン-スチレン水添星型ポリマーとの混合物もまた使用することができ、このような混合物は、特に、イソドデカン中に存在する。このような混合物は、例えば、Penreco社によって、Versagel(登録商標)M5960およびVersagel(登録商標)M5670の商品名で販売されている。
【０３３０】
有利には、すでに記載したものなどのジブロックコポリマー、特に、スチレン-エチレン/プロピレンジブロックコポリマーが、ポリマー増粘剤として使用される。
【０３３１】
より具体的には、有機クレイは、クレイが膨潤できるようにする化合物により変性されたクレイである。
【０３３２】
クレイはそれ自体すでによく知られている製品であり、例えば、書籍「Mineralogie des argiles」[Clay Mineralogy]、S.Caillere、S.Henin、M.Rautureau、第2版、1982年、Massonに記載されており、その教示は参照として本明細書に含まれている。
【０３３３】
クレイは、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン、ならびにこれらの混合物から選択されてよいカチオンを含むシリケートである。
【０３３４】
このような生成物の例示として、スメクタイトファミリー、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライトおよびサポナイト、ならびにバーミキュライト、スチーブンサイトおよびクロライトのファミリーのクレイを挙げることができる。
【０３３５】
これらのクレイは、天然または合成由来のものであってよい。好ましくは、美容上、ケラチン物質に適合し許容されるクレイが用いられる。
【０３３６】
親有機性クレイは、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイトおよびセピオライト、ならびにこれらの混合物から選択されてよい。クレイは、好ましくは、ベントナイトまたはヘクトライトである。
【０３３７】
これらのクレイは、第四級アミン、第三級アミン、アミンアセテート、イミダゾリン、アミン石けん、脂肪サルフェート、アルキルアリールスルホネートおよびアミンオキシド、ならびにこれらの混合物から選択される化合物により変性されてよい。
【０３３８】
親有機性クレイとして、クオタニウム-18ベントナイト、例えば、Rheox社によってBentone 3、Bentone 38およびBentone 38Vの名称で、United Catalyst社によってTixogel VPの名称で、Southern Clay社によってClaytone 34、Claytone 40およびClaytone XLの名称で販売されているものなど;ステアラルコニウムベントナイト、例えば、Rheox社によってBentone 27の名称で、United Catalyst社によってTixogel Lの名称で、ならびに、Southern Clay社によってClaytone AFおよびClaytone APAの名称で販売されているものなど;クオタニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えば、Southern Clay社によってClaytone HTおよびClaytone PSの名称で販売されているものなどを挙げることができる。
【０３３９】
フュームドシリカは、微粉砕されたシリカを生成する酸水素炎における揮発性ケイ素化合物の高温加水分解によって得られてよい。このプロセスにより、特に、表面に多数のシラノール基を有する親水性シリカを得ることが可能になる。このような親水性シリカは、例えば、Degussa社によってAerosil 130(登録商標)、Aerosil 200(登録商標)、Aerosil 255(登録商標)、Aerosil 300(登録商標)およびAerosil 380(登録商標)の名称で、またCabot社によってCab-O-Sil HS-5(登録商標)、Cab-O-Sil EH-5(登録商標)、Cab-O-Sil LM-130(登録商標)、Cab-O-Sil MS-55(登録商標)およびCab-O-Sil M-5(登録商標)の名称で販売されている。
【０３４０】
シラノール基の数の減少を引き起こす化学反応を介して、前記シリカの表面を化学的に変性することが可能である。特に、シラノール基を疎水性基により置換することが可能である;この場合、疎水性シリカが得られる。
【０３４１】
疎水性基は:
- トリメチルシロキシ基、これは、特に、ヘキサメチルジシラザンの存在下でフュームドシリカを処理することによって得られる。このように処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995年)によれば、「silica silylate (シリカシリレート)」として知られている。それらは、例えば、Degussa社によってAerosil R812(登録商標)の参照名で、Cabot社によってCab-O-Sil TS-530(登録商標)の参照名で販売されている;
- ジメチルシリルオキシルまたはポリジメチルシロキサン基、これらは、特に、ポリジメチルシロキサンまたはジメチルジクロロシランの存在下でフュームドシリカを処理することによって得られる。このように処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995年)によれば「silica dimethyl silylate (シリカジメチルシリレート)」として知られている。それらは、例えば、Degussa社によってAerosil R972(登録商標)およびAerosil R974(登録商標)の参照名で、ならびに、Cabot社によってCab-O-Sil TS-610(登録商標)およびCab-O-Sil TS-720(登録商標)の参照名で販売されている、
であってよい。
【０３４２】
ヒュームドシリカは、好ましくは、ナノメートルからマイクロメートル、例えば、約5から200nmの範囲であってよい粒径を有する。
【０３４３】
有機変性ベントナイトまたはヘクトライトが、好ましくは、無機増粘剤として使用される。
【０３４４】
増粘剤は、組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1重量%から10重量%の範囲、好ましくは0.5重量%から7重量%の範囲、より好ましくは0.5重量%から4重量%の範囲の含有量で存在してよい。
【０３４５】
追加的化合物
本発明の組成物は、例えば、還元剤、脂肪物質、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、UV-遮蔽剤、無機コロイド、ペプタイザー、香料、アニオン性、カチオン性、非イオンまたは両性界面活性剤、タンパク質、ビタミン、発射剤、オキシエチレン化または非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、ステアリン酸またはラウリン酸などのC10〜C30脂肪酸、ならびにラウリン酸ジエタノールアミドなどのC10〜C30脂肪アミド、ならびにアニオン性、カチオン性、非イオンまたは両性ポリマーから選択される、化粧品に通常用いられる少なくとも1つの薬剤も含んでよい。
【０３４６】
上の添加剤は一般に、それらの各々が組成物の全重量に対して、0.01重量%と20重量%との間の量で存在する。
【０３４７】
当然のことながら、当業者であれば、本発明に基づくコーティングの形成に本来付随する優位性が、全くまたは実質的に損なわれることがないように、これら任意選択の添加剤を選択するよう注意を払うであろう。
【０３４８】
本発明による組成物は、特に、懸濁液、ディスパージョン、溶液、ゲル、エマルション、特に、水中油(O/W)または油中水(W/O)型エマルション、または多重エマルション(W/O/Wまたはポリオール/O/WまたはO/W/O)、クリームの形態、ムース、スティック、ベシクル、特に、イオン性または非イオン性の脂質のディスパージョン、2相または多相のローション、スプレー、パウダーあるいはペーストの形態であてよい。組成物はまたラッカーの形態であってもよい。
【０３４９】
当業者は、適切なガレノス製剤形態、ならびにそれを調製する方法を、一般的知識に基づき、先ず、使用される成分の特質、特に担体へのそれらの溶解性を、および第二に、各組成物の意図される用途を考慮に入れて、選択してよい。
【０３５０】
組成物は、無水の組成物、すなわち、2重量%未満の水、またはさらに0.5%未満の水を含む組成物、特に、水を含まない組成物で、水は、組成物の調製の間に添加されないが、混合される成分によって導入される残留水に相当する量の水を含む組成物であってよい。
【０３５１】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、無水である。
【０３５２】
上記に記載の組成物は、乾いたまたは湿った毛髪に、ならびに明色または暗色の、自然のままの(染めていない)または染めた、パーマをかけた、漂白したまたはリラックス処理した毛髪、すべてのタイプに使用することができる。
【０３５３】
本発明のプロセスの特定の一実施形態によれば、毛髪は、前記組成物を適用する前に洗浄される。好ましくは、組成物は清浄な毛髪に適用する。
【０３５４】
適用は、乾いたまたは湿った毛髪に行われてよい。
【０３５５】
毛髪への適用は、例えば、櫛、細かいブラシ、粗いブラシまたは指を用いて行ってよい。
【０３５６】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物の適用に続いて、40℃を超える温度での乾燥が行われる。好ましくは、この温度は45℃を超える。さらにより好ましくは、この温度は45℃と220℃との間である。
【０３５７】
乾燥は、適用後直ちに、あるいは、1分から30分までの範囲であり得るリーブイン時間の後に、実施されてよい。
【０３５８】
好ましくは、熱を加えることに加え、毛髪を、空気の流れを用いて乾燥する。乾燥の間のこの空気の流れは、コーティングの1本ずつの独立性の向上を可能にする。
【０３５９】
乾燥する間、毛髪の房に機械的作用、例えば、櫛で梳かすこと、ブラシをかけること、または指で梳くことが加えられてもよい。
【０３６０】
本発明のプロセスの乾燥ステップは、フード、ヘアドライヤー、スムージングアイロン、クリマゾン(Climazon)などにより実施されてよい。
【０３６１】
乾燥ステップがフードまたはヘアドライヤーにより実施される場合、乾燥温度は40と110℃との間、好ましくは50と90℃との間である。
【０３６２】
乾燥ステップがスムージングアイロンにより実施される場合、乾燥温度は、110と220℃との間、好ましくは140と200℃との間である。
【０３６３】
一度乾燥が完了すると、最終のリンスまたはシャンプー洗浄が任意選択で実施されてよい。
【０３６４】
(実施例)
(実施例1)
下記の組成物を調製する:
【０３６５】
【表１】
2010120941.tif 000048
【０３６６】
0.6gの組成物1a、1b、1c、1dまたは1eを、1gの清浄で乾燥した色調深度4の毛髪の房に適用する。2分のリーブイン時間の後に、毛房を、ヘアドライヤーを用いて80℃の温度で2分間乾燥する。毛髪が1本ずつ独立した状態であり、色が非常に均一で、シャンプーに対して堅牢性の着色した毛房が得られる。
【０３６７】
(実施例2)
下記の組成物を調製する:
【０３６８】
【表２】
2010120941.tif 000049
【０３６９】
0.6gの組成物2を、1gの清浄で湿った色調深度4の毛髪の房に適用する。2分のリーブイン時間の後に、毛房を、ヘアドライヤーを用いて80℃の温度で2分間乾燥する。毛髪が1本ずつ独立した状態であり、色が非常に均一で、シャンプーに対して堅牢性の着色した毛房が得られる。
【０３７０】
(実施例3)
下記の組成物を調製する:
【０３７１】
【表３】
2010120941.tif 000050
【０３７２】
0.6gの組成物1aを、1gの清浄で乾燥した色調深度4の毛髪の房に適用する。2分のリーブイン時間の後に、毛房を、スムージングアイロンを用いて130℃で1分間乾燥する。次いで、毛房を梳かす。毛髪が1本ずつ独立した状態であり、色が非常に均一で、シャンプーに対して堅牢性の着色した毛房が得られる。
【０３７３】
(実施例4)
下記の組成物を調製する:
【０３７４】
【表４】
2010120941.tif 000051
【０３７５】
0.6gの組成物3を、1gの清浄で湿った色調深度4の毛髪の房に適用する。2分のリーブイン時間の後に、毛房を、ヘアドライヤーを用いて80℃で2分間乾燥する。毛髪が1本ずつ独立した状態であり、色が非常に均一で、シャンプーに対して堅牢性の着色した毛房が得られる。
【０３７６】
上記の実施例に使用された超分子ポリマーは、下記の方法で合成される。
【０３７７】
ポリマー1a:Nisso社により市販されているGI3000ポリマー100gを80℃、真空下で一晩乾燥させる。このポリマーを、400mlの無水トルエンに溶解する。25μlの触媒、ジラウリン酸ジブチルスズを反応混合物に加える。媒体を80℃で熱し、均一な溶液が得られるまで混合する。下記の構造:
【０３７８】
【化４７】
2010120941.tif 000052
【０３７９】
を有するイソシアナート-官能基化分子15gを300mlの無水トルエンに入れた溶液に、制御された雰囲気下、40℃で加える。反応混合物を100℃に加熱し、同温度で4時間撹拌する。2260cm-1におけるイソシアナートに特有のピークが完全に消滅することを確認することによって、反応を赤外線スペクトル法により、モニターする。反応終了時に、残存イソシアナートのあらゆる痕跡を除去するために、100mlのエタノールを加える。溶液の粘性を低下させるためにイソドデカンを加えた後、混合物をろ過する。次いでポリマー溶液を、直接イソドデカンでストリップする。最終製品のポリマーは、イソドデカン中21%の固体含有量で得られ、GC (Mn=6400およびポリ分散指数PI 1.85)および1H NMR(予想したものに合致するスペクトル)により特性決定する。
【０３８０】
ポリマー1b:Nisso社により市販されているGI3000ポリマー99gを22mgの触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ、の存在下で、2時間、真空下で80℃で加熱する。混合物の温度をアルゴン下で20℃に下げる。11gのIPID(イソホロンジイソシアナート)を加え、30mlのイソドデカンを加える。混合物を制御された雰囲気下、20℃で16時間撹拌し、次いで120℃に加熱し、それに続いて25mlの炭酸プロピレンを加える。8.1gの6-メチルイソシトシンを加える。これにより、均一な白色の懸濁液が得られる。この懸濁液を140℃に加熱し、同温度で6時間撹拌する。イソシアナートに特有のピーク(2250cm-1)が完全に消滅するまで、反応を赤外線スペクトル法によりモニターする。次いで混合物の温度を30℃まで戻し、1Lのヘプタンを混合物に加えた後、セライトを通してろ過する。イソドデカンによるストリッピングにより、ポリマー1bを20%の固体含有量で得ることが可能になる。ポリマーを、GC (Mn=4200、2.34のPI)により特性決定する。
【０３８１】
ポリマー1c:Nisso社により市販されているGI3000ポリマー89gを22mgの触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ、の存在下で、2時間、真空下で80℃で加熱する。混合物の温度をアルゴン下で20℃に下げる。11.6gの4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートを加え、それに続いて60mlのイソドデカンを加える。混合物を制御された雰囲気下、20℃で16時間撹拌し、次いで120℃に加熱し、それに続いて40mlの炭酸プロピレンを加える。6.64gの6-メチルイソシトシンを加える。これにより、均一な白色の懸濁液が得られる。この懸濁液を140℃に加熱し、同温度で8時間撹拌する。イソシアナートに特有のピーク(2250cm-1)が完全に消滅するまで、反応を赤外線スペクトル法によりモニターする。次いで混合物の温度を30℃まで戻し、250mlのイソドデカンならびに500mlのヘプタンを混合物に加えた後、セライトを通してろ過する。イソドデカンによるストリッピングにより、ポリマー1cを22%の固体含有量で得ることが可能になる。ポリマーを、GC(Mn=10700、2.26のPI)により特性決定する。
【０３８２】
ポリマー1d:Nisso社により市販されているGI2000ポリマー143.1gを33mgの触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ、の存在下で、2時間、真空下で80℃で加熱する。混合物の温度をアルゴン下で20℃に下げ、それに続いて85mlのイソドデカンを加える。30.8gの4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートを加える。混合物を制御された雰囲気下、20℃で16時間撹拌し、次いで120℃に加熱し、それに続いて70mlの炭酸プロピレンを加える。22.6gの6-メチルイソシトシンを加える。これにより、均一な白色の懸濁液が得られる。この懸濁液を140℃に加熱し、同温度で8時間撹拌する。イソシアナートに特有のピーク(2250cm-1)が完全に消滅するまで、反応を赤外線スペクトル法によりモニターする。次いで混合物の温度を20℃まで戻し、700mlのイソドデカンならびに500mlのヘプタンを混合物に加えた後、セライトを通してろ過する。イソドデカンによるストリッピングにより、ポリマー1dを20%の固体含有量で得ることが可能になる。ポリマーを、GC (Mn=8400、2.00のPI)により特性決定する。
【０３８３】
ポリマー1e:Nisso社により市販されているGI2000ポリマー106.1gを22mgの触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ、の存在下で、2時間、真空下で80℃で加熱する。混合物の温度をアルゴン下で20℃に下げ、それに続いて10mlのイソドデカンを加える。19.3gのイソホロンジイソシアナートを加える。混合物を制御された雰囲気下、20℃で16時間撹拌し、次いで120℃に加熱し、それに続いて25mlの炭酸プロピレンを加える。12gの6-メチルイソシトシンを加える。これにより、均一な白色の懸濁液が得られる。この懸濁液を140℃に加熱し、同温度で6時間撹拌する。イソシアナートに特有のピーク(2250cm-1)が完全に消滅するまで、反応を赤外線スペクトル法によりモニターする。次いで混合物の温度を30℃まで戻し、400mlのヘプタン、200mlのTHFおよび50mlのエタノールを混合物に加えた後、セライトを通してろ過する。イソドデカンによるストリッピングにより、ポリマー1eを20%の固体含有量で得ることが可能になる。ポリマーを、GC (Mn=7000、2.05のPI)により特性決定する。
【外国語明細書】
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