(57)【要約】【課題】可塑性樹脂と強固に一体化でき、オイルブリード性能を与えるオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及びこの硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体を提供する。【解決手段】（Ａ）分子中に２個以上の珪素原子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）分子中に珪素原子結合水素原子を３個以上含有し、珪素原子結合水素原子と珪素原子結合全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）フェニル基含有量が１０モル％以上で２５℃の粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓの無官能性シリコーンオイル、（Ｆ）付加反応触媒、必要により（Ｃ）分子中に珪素原子結合水素原子を２個以上含有し、珪素原子結合フェニル基を有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｅ）補強性シリカ微粉末を含有してなるオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以上含有し、珪素原子と結合するフェニル基を有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜２０質量部、
（Ｄ）フェニル基含有量が１０モル％以上で２５℃の粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓの無官能性シリコーンオイル：０．５〜２０質量部、
（Ｅ）補強性シリカ微粉末：０〜１００質量部、
（Ｆ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなることを特徴とするオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度が、１５以上１００以下である請求項１記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの珪素原子と結合する水素原子の含有量が、０．００６〜０．０１５モル／ｇの範囲である請求項１又は２記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
【請求項４】
更に、接着性付与成分として、一分子中に少なくとも１個のＳｉＨ基を有し、かつ芳香族環を少なくとも１個有する珪素原子数１〜１００の有機珪素化合物を含有してなる請求項１乃至３のいずれか１項記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にシリコーンゴム組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体において、射出成形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成形に適した接着性の良好なオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物、及びこの組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体に関するものであり、電気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、シリコーンゴムの特性を生かして、電気、電子、自動車、建築分野などでその用途が広がり、特にオイルシール、コネクター、Ｏリング等、オイルブリード性を有するシリコーンゴムなどを製造する場合、組立の作業性、密閉性、絶縁性などが要求される。また、使用用途により樹脂との接着が必要となり、プライマーを介して接着を行う場合が多いが、作業上プライマー塗布工程が必要となり、手間がかかる。そこで、シリコーンゴム組成物に接着剤を添加した自己接着型シリコーンゴム組成物を用いた場合、前記塗布工程が不要となるため作業時間の短縮ができ、コスト削減ができるし、作業性も向上するため、樹脂との一体成型体を製造する上で有効な手段となっている。
【０００３】
付加型の加熱硬化性シリコーンゴム組成物のプライマーレス成形において、有機樹脂と接着させる方法は数多く報告されている。例えば、樹脂上に自己接着性シリコーンゴム組成物を硬化させる方法があり、この自己接着性シリコーンゴム組成物については、接着成分を特定した技術が多く提案されている。また、有機樹脂に珪素原子に直結した水素原子を３０モル％以上含有するオルガノポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコーンゴム組成物と接着させる方法（特許文献１：特公平２−３４３１１号公報）、有機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法により一体化させる方法（特許文献２：特公昭６３−４５２９号公報）、脂肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有する化合物をグラフトしたオレフィン樹脂にシリコーンゴムを接着一体化させる方法（特許文献３：特開昭６３−１８３８４３号公報）、本出願人が報告した不飽和基及び珪素原子に直結した水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑性樹脂とシリコーンゴムとを接着一体化させる方法、熱可塑性樹脂に脂肪族不飽和基を含有してなる熱可塑性オリゴマーを配合した樹脂とオイルブリード性シリコーンゴムとの一体成形体（特許文献４：特開平９−１６５５１６号公報、特許文献５：特開平９−１６５５１７号公報）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、シリコーンゴム組成物にブリード性成分を配合したオイルブリード性付加型加熱硬化シリコーンゴム組成物の場合、汎用の熱可塑性樹脂、例えばＡＢＳ，ＰＰＯ，ＰＰＳ，ＰＣ，ＰＥ，ＰＰ，ＰＢＴ，アクリル，ＰＡ，芳香族ＰＡ等への樹脂に対して十分な接着性を得ることができず、十分な接着能を有するためには、上記提案のように樹脂の改質が必要であった。樹脂を改質した場合、余分な工程がかかり、コストが高くなるし、改質により樹脂の特性に変化を生じ易くしてしまう場合があった。また、樹脂改質しないでも接着する場合は、金型を使用して成形する場合に金型に接着する難点がある。こうした中で、熱可塑性樹脂とオイルブリード性シリコーンゴムの一体成型体を形成するのに金型を使用した場合、金型には接着せず成型可能でありかつ熱可塑性樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体成型体の供給が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平２−３４３１１号公報
【特許文献２】特公昭６３−４５２９号公報
【特許文献３】特開昭６３−１８３８４３号公報
【特許文献４】特開平９−１６５５１６号公報
【特許文献５】特開平９−１６５５１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、熱可塑性樹脂と強固に一体化することができ、しかもオイルブリード性能を与えるオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物、及び該組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、付加硬化型シリコーンゴム組成物に、特定の架橋剤と、フェニル基含有量が１０モル％以上の無官能性シリコーンオイルが配合されたオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を、樹脂と接着一体成型させた場合、シリコーンゴムがオイルブリード性でありながら、両者が強固に接着した、オイルブリード性シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成型体が得られると共に、射出成形方法を用いて上記熱可塑性樹脂に対して短時間の硬化条件で十分な接着力を有し、また成型金型から実用上十分に剥離をするという上記シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成型体を得ることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記に示すオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及び該組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以上含有し、珪素原子と結合するフェニル基を有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０〜２０質量部、
（Ｄ）フェニル基含有量が１０モル％以上で２５℃の粘度が１００〜５００ｍＰａ・ｓの無官能性シリコーンオイル：０．５〜２０質量部、
（Ｅ）補強性シリカ微粉末：０〜１００質量部、
（Ｆ）付加反応触媒：触媒量
を含有してなることを特徴とするオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
〔請求項２〕
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度が、１５以上１００以下である請求項１記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
〔請求項３〕
（Ｂ）成分の一分子中に珪素原子と結合する水素原子を３個以上含有し、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基との合計の２モル％以上がフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの珪素原子と結合する水素原子の含有量が、０．００６〜０．０１５モル／ｇの範囲である請求項１又は２記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
〔請求項４〕
更に、接着性付与成分として、一分子中に少なくとも１個のＳｉＨ基を有し、かつ芳香族環を少なくとも１個有する珪素原子数１〜１００の有機珪素化合物を含有してなる請求項１乃至３のいずれか１項記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物。
〔請求項５〕
請求項１乃至４のいずれか１項記載のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体において、射出成形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成形に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せずに接着可能である一体成型体を得ることができ、電気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
まず、（Ａ）成分の一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（Ｉ）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2            ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０２の範囲の正数である。）
【００１１】
ここで、上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ1の９０モル％以上、特にはアルケニル基を除く全てのＲ1がメチル基であることが好ましい。
【００１２】
また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが必要である。
なお、アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１０-4ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ〜２．０×１０-4ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないとゴム硬度が低すぎてゲル状になってしまう場合があり、また５．０×１０-4ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、硬度の高いゴムになってしまう場合がある。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１３】
このオルガノポリシロキサンの構造は基本的には、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ13ＳｉＯ1/2）で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ12ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなる直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造、三次元網状構造などであってもよい。分子量については、平均重合度（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析（ＧＰＣ）におけるポリスチレン換算の重量平均重合度、以下同様）が１，５００以下、通常１００〜１，５００、特に１５０〜１，０００であることが好ましい。１００未満では十分なゴム感が得られない場合があり、１，５００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってしまう場合がある。
【００１４】
次に、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を３個以上有し、かつ、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基（即ち、非置換又は置換の一価炭化水素基）との合計の２モル％以上がフェニル基であるものであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分の珪素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。この（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ2cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2            ・・・（ＩＩ）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、ｃは０．７〜２．１、ｄは０．００１〜１．０で、かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、一分子中に３個以上（通常、３〜２００個）、好ましくは６〜１００個、より好ましくは１０〜５０個、更に好ましくは２０〜５０個の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
【００１５】
ここで、Ｒ2の非置換又は置換一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、珪素原子と結合する水素原子及び珪素原子と結合する全有機基（例えば、Ｒ2の非置換又は置換の一価炭化水素基）との合計の２モル％以上がフェニル基であることが必須であり、好ましくは３モル％以上６０モル％以下、より好ましくは５モル％以上４０モル％以下、更に好ましくは７モル％以上３０モル％以下がフェニル基である。更に、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｃは好ましくは０．８〜２．０、ｄは好ましくは０．０１〜１．０、ｃ＋ｄは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は３〜３００個、好ましくは１０〜２００個、より好ましくは１５〜１００個で、室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００１６】
上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン環状共重合体、メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン環状共重合体、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン環状共重合体、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００１７】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）含有量としては、０．００６〜０．０１５モル／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．００７〜０．０１３モル／ｇである。０．００６モル／ｇより少ないと接着が不十分になってしまう場合がある。
【００１８】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．３〜１５質量部であり、０．１質量部より少ないと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってしまい、３０質量部より多いと、ゴム物性が低下してしまい、かつ不経済である。また、同様の理由により、（Ａ）成分中の珪素原子に結合するアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基がモル比で１．０〜５．０、好ましくは１．５〜４．０となる量で（Ｂ）成分を配合することもできる。
【００１９】
次に、（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に珪素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有し、かつフェニル基を含有しないものであり、（Ｂ）成分と同じく分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩＩ）
Ｒ3eＨfＳｉＯ(4-e-f)/2            ・・・（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であるが、フェニル基を含まない。また、ｅは０．７〜２．１、ｆは０．００１〜１．０で、かつｅ＋ｆは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、一分子中に２個以上（通常、２〜３０個）、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
【００２０】
ここで、Ｒ3の一価炭化水素基としては、Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、フェニル基等のアリール基を有しないことが必須であり、かつ脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、ｅは好ましくは０．８〜２．０、ｆは好ましくは０．０１〜１．０、ｅ＋ｆは好ましくは１．０〜２．５であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、好ましくは４〜２００個、より好ましくは１０〜１００個で、室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００２１】
上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシクロシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位とからなる共重合体や、上記各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたものなどが挙げられる。
【００２２】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）含有量としては、０．００２〜０．０１７モル／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．００３〜０．０１７モル／ｇである。０．００２モル／ｇより少ないと接着性が低下する場合がある。
【００２３】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）は任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜２０質量部であり、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部である。２０質量部より多いと、ゴム物性が低下してしまい、かつ不経済である。また、（Ａ）成分中の珪素原子結合アルケニル基に対する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計のモル比が１．０〜５．０、特には１．５〜４．０程度となるような量で（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を配合することが好ましい。
なお、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計に対する（Ｂ）成分中に含まれるＳｉＨ基の割合は、５０〜１００モル％、特には５０〜９５モル％、更には６０〜９０モル％（即ち、モル比で０．５〜１、特には０．５〜０．９５、更には０．６〜０．９）となる量で配合することが好ましい。
【００２４】
本発明に使用される（Ｄ）成分の無官能性シリコーンオイルは、ブリード性オイル成分で、ゴム部分に滑り性を与えるための必須成分であり、用途によっては、例えば樹脂成型物同士を重ね合わせるコネクターなどでは、挿入力の低減、シール性等を与えるのに必要となる。無官能性シリコーンオイルは、ヒドロシリル化付加反応に関与しないものであり、フェニル基含有量（即ち、オルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合した一価の有機基（非置換又は置換一価炭化水素基）の全体に対するモル％、以下同様）が１０モル％以上（通常、１０〜８５モル％）、好ましくは１５〜８０モル％、より好ましくは２０〜７０モル％であり、これにより樹脂との接着性が良好でかつ成形後のゴム表面にブリードする量が十分であり、またブリード速度が良好なものとなる。なお、無官能性シリコーンオイルとは、（Ａ）成分の加熱硬化型オルガノポリシロキサン組成物を構成するオルガノポリシロキサン成分と架橋反応が可能な反応性官能基（例えば珪素原子に結合したアルケニル基や水素原子（ＳｉＨ基）など）や、その他の反応性官能基を分子中に含有しないシリコーンオイル（通常、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサン）である。
フェニル基以外の珪素原子に結合する一価の有機基（非置換又は置換一価炭化水素基）としては、炭素数１〜６程度のアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。
【００２５】
上記無官能性シリコーンオイルは、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ以下である。このようなフェニル基含有のシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体などが挙げられる。特には直鎖状のものが好ましく、分子鎖両末端は、トリメチルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ジフェニルメチルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されていることが好ましい。なお、本発明において、粘度は回転粘度計等により測定できる。
【００２６】
上記無官能性シリコーンオイル（Ｄ）の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１．５〜５質量部の範囲である。０．５質量部未満では十分なオイルブリード性が得られず、２０質量部を超えると接着性に悪影響を及ぼす。
【００２７】
上記のフェニル基含有シリコーンオイルのほかに、上記条件を害しない限り、トリフルオロプロピル基、パーフルオロアルキルエーテル基を含有した無官能性シリコーンオイル、シリコーン変性パーフルオロアルキルエーテル化合物などを併用してもよい。
【００２８】
次に、（Ｅ）成分の補強性シリカ微粉末は、シリカの種類に特に限定はなく、通常ゴムの補強材として使用されるものであればよい。その補強性シリカ微粉末としては、従来のシリコーンゴム組成物に使用されているものを使用できるが、特には比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ微粉末を用いる。特に５０〜４００ｍ2／ｇの沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカなどが好適に使用される。ゴム強度を向上するにはヒュームドシリカが好適である。
【００２９】
また、上記補強性シリカ微粉末は、表面処理されたシリカ微粉末であってもよい。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で直接処理されたものでもよい。通常の処理法として一般的周知の技術により処理でき、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理にて混合処理する。場合により触媒を使用して処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより処理シリカ微粉末を製造し得る。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。処理剤は、ヘキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機珪素化合物が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いる。処理剤としては、特にシラン系カップリング剤又はシラザン類が好ましい。
【００３０】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１００質量部、好ましくは５〜８０質量部、より好ましくは１０〜５０質量部である。本成分は添加しなくても差し支えないが、その場合、硬化ゴムの機械的強度が弱くなり脱型など成形に問題が生じる場合がある。１００質量部を超えると充填が困難となり、作業性、加工性が悪くなる。
【００３１】
（Ｆ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。この付加反応触媒の添加量は触媒量であり、通常（Ａ）成分に対して白金、パラジウム又はロジウム金属質量として０．１〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜２００ｐｐｍであることが好ましい。
【００３２】
本発明のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物には、更に、上記した成分以外に、接着性付与成分として、一分子中に少なくとも１個のＳｉＨ基を有し、かつ芳香族環（例えば、フェニル基、２〜４価の、フェニレン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格等）を少なくとも１個有する珪素原子数１〜１００、好ましくは２〜３０の有機珪素化合物を配合することが好ましい。
【００３３】
上記接着性付与成分としては、一分子中に少なくとも１個、通常１〜２０個、特には２〜１０個程度のＳｉＨ基（即ち、珪素原子に結合した水素原子）を有し、少なくとも１個、通常１〜８個、特には１〜４個の、通常２〜６価、好ましくは２〜４価のフェニレン骨格を有し、更にグリシドキシ基等のエポキシ基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基などのアルコキシシリル基、エステル基、アクリル基、メタクリル基、無水カルボキシ基、イソシアネート基、アミノ基、アミド基などの官能基を１種又は２種以上含んでもよい珪素原子数１〜１００、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、特には４〜１０程度の直鎖状又は環状のオルガノシロキサンオリゴマーやオルガノアルコキシシランなどの有機珪素化合物を例示することができる。
このような化合物として、具体的には、下記に示す化合物を例示することができる。
【００３４】
【化１】
2010215719.tif 000002
（ｎは１〜４である。）
【００３５】
【化２】
2010215719.tif 000003
から選ばれる基であり、Ｒw，Ｒxは非置換又は置換の一価炭化水素基である。ｎ＝１〜４、ｑ＝１〜５０、ｈ＝０〜１００、好ましくはｑ＝１〜２０、ｈ＝１〜５０である。）で示される基、Ｒ’’は
【化３】
2010215719.tif 000004
（Ｒw，Ｒxは上記と同様であり、ｙ＝０〜１００である。）から選ばれる基であり、Ｙ’は
【化４】
2010215719.tif 000005
（Ｒw，Ｒx，ｎ，ｑ，ｈは上記と同様である。）である。ｚ＝１〜１０である。〕
【００３６】
更に、上記化合物にトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基などのアルコキシシリル基、アクリル基、メタクリル基、エステル基、無水カルボキシ基、イソシアネート基、アミノ基、アミド基等を含有させた有機化合物や有機珪素化合物も使用することができる。
【００３７】
なお、上記Ｒw，Ｒxの非置換又は置換の一価炭化水素基としては、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基等、Ｒ1で例示したものと同様のものが挙げられるほか、置換一価炭化水素基としてアルコキシ基、アクリル基、メタクリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、アルキルアミノ基等で置換したものが挙げられる。
【００３８】
接着性付与成分は任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜３０質量部であり、配合する場合は０．１〜３０質量部、好ましくは０．２〜２０質量部、より好ましくは０．３〜１５質量部である。３０質量部より多いと、ゴム物性が低下してしまう場合があり、かつ不経済である。
【００３９】
なお、（Ｂ）、（Ｃ）成分及び接着性付与成分に含有する珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）の合計量は、（Ａ）成分のアルケニル基総量に対し、ＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０〜５．０（モル／モル）の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．２〜３．０（モル／モル）の範囲である。
【００４０】
本発明のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物には、上記した成分以外に、更に目的に応じて各種の添加剤、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化バナジウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン等の金属酸化物及びその複合物、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カーボン、中空ガラス、中空樹脂、金、銀、銅などの導電性を有する無機粉末、メッキ粉末等の無機充填剤を添加することができ、また目的とする特性を損なわない限り、顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、反応制御剤等を添加してもよい。なお、これらその他の成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００４１】
本発明のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物は、上記した（Ａ）〜（Ｆ）成分、その他の成分を常温で均一に混合するだけでも得ることが可能であるが、（Ｅ）成分を予め（Ａ）成分の全量又はその一部とプラネタリーミキサーやニーダー等で１００〜２００℃の範囲で１〜４時間熱処理し、室温に冷却後、その他の成分を添加、混合することが好ましい。
【００４２】
成形方法は、混合物の粘度により自由に選択することができ、注入成形、圧縮成形、ディスペンサー成形、射出成形、押出成形、トランスファー成形等いずれの方法を採用してもよい。その硬化条件は、通常６０〜２００℃で１０秒〜２４時間の範囲内で加熱することができる。
【００４３】
特に本組成物の接着性を有効に生かすためには、予め被着体を金型内にセットし、これに未硬化の材料を接触硬化させた両者が一体化した成形物を得る方法（インサート成形）や、溶融或いは未硬化の有機樹脂と本組成物を交互に金型に射出することにより一体化物を得る２色成形などが好ましい。
【００４４】
本発明のオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物は、有機樹脂との一体成型体を得る場合に好適に用いられる。この場合、本発明に使用される熱可塑性樹脂は、通常のオレフィン重合系或いは縮重合系等の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ナイロン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶樹脂等、或いはこれらの混合物であってもよい。
【００４５】
このような組成からなる上記未硬化シリコーンゴム接着剤組成物を上記熱可塑性樹脂の上に一体成型する方法としては、予め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリコーンゴム接着剤組成物を所望の形状にしてのせ、熱可塑性樹脂の溶融する温度以下の温度で加熱する方法、予め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリコーンゴム接着剤組成物をのせ、熱可塑性樹脂の溶融する温度以下で圧縮する方法、射出成形機により熱可塑性樹脂を金型に先に射出成形し、次いで該金型内にシリコーンゴム接着剤組成物を加熱射出する方法等が挙げられる。なお、上記熱可塑性樹脂の成形体を製造する方法の一例として、例えば上記熱可塑性樹脂をペレット化し、熱可塑性樹脂の軟化点以上に加熱した成形金型へ注入し、次いで金型を熱可塑性樹脂の軟化点以下に冷却する公知の方法が便利である。この場合、一般に射出成形機、トランスファー成形機と呼ばれている機器の使用が可能である。
【００４６】
一方、シリコーンゴム接着剤組成物は未硬化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれでもよいが、成形のし易さから液状もしくはペースト状のものが好ましい。なお、本発明にかかるシリコーンゴム接着剤組成物の硬化条件は、熱可塑性樹脂との強固な接着性を発現させるためには樹脂が変形、溶融、変質しない温度、硬化時間で行うことが必要である。樹脂の種類にもよるが、１００〜１５０℃で０．２〜３０分程度、とりわけ０．４〜１０分程度の硬化条件で一体成型体を得ることができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部と質量％を示す。
【００４８】
［実施例１］
両末端がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサンＡ（重合度６２０）７０部、比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカを４０部使用し、ヘキサメチルジシラザン６部を加え、ニーダーミキサーに配合し、均一に混合した後、更に１５０℃で３時間加熱混合してシリコーンゴムベース（１）を得た。このシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された側鎖に（即ち、
【化５】
2010215719.tif 000006
単位として）ビニル基を有するジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、下記式（１）
【化６】
2010215719.tif 000007
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ（ＳｉＨ量０．０１２モル／ｇ）１．９０部、２５℃の粘度が４５０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量３０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、及び２５℃の粘度が１６０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量６０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
【００４９】
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を１５０℃で５分間プレスキュアして得られた硬化物より、以下の方法でオイルブリード性を評価し、結果を表１に記した。
初期オイルブリード性：
ゴム表面の油滴の状態を目視で確認し、油滴にむらがない場合を良とし、油滴が観察できない場合又は油滴にむらがある場合を不良とした。
滑り性：
ゴム表面に金属棒をあて滑らせたとき、滑りが止まらない状態を良とし、滑りが止まる状態を不良とした。
経時変化１：
１００時間後にゴム表面のオイルを拭き取り、それから更に２４時間後にブリード性、滑り性を確認した。
経時変化２：
１００時間後にゴム表面のオイルを拭き取り、更に２００時間後にゴム表面のオイルを再び拭き取り、それから更に２４時間後にブリード性、滑り性を確認した。
【００５０】
また、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、６Ｔナイロン、ＰＰＡ（３０％ガラス繊維入り芳香族ポリアミド）、ＰＣ（ポリカーボネート）のテストピース（約２５×５０ｍｍ）を型内に置いて、上記オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物をその上部に置いて、１５０℃で３分間プレスキュアを実施した（ゴム厚さ１〜３ｍｍ）。一体化した成型物を手で剥がし、凝集破壊率（ゴム破壊率）によって接着性を評価した結果を表１に併記した。
【００５１】
［実施例２］
実施例１のシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、ジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、実施例１のオルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ（ＳｉＨ量０．０１２モル／ｇ）０．９５部、２５℃の粘度が４５０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量３０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、及び２５℃の粘度が１６０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量６０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、更に下記式（２）
【化７】
2010215719.tif 000008
で示されるフェニレン骨格を有する接着助剤Ａ（ＳｉＨ量０．００７９モル／ｇ）１．０部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物のオイルブリード性及び接着性を実施例１と同様に測定した結果を表１に記した。
【００５２】
［実施例３］
実施例１のシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、ジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、実施例１のオルガノハイドロジェンポリシロキサンＡ（ＳｉＨ量０．０１２モル／ｇ）０．９５部、下記式（３）
【化８】
2010215719.tif 000009
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンＢ（ＳｉＨ量０．０１１モル／ｇ）１．３部、２５℃の粘度が２００ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量２０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体５部、更に実施例２のフェニレン骨格を有する接着助剤Ａ（ＳｉＨ量０．００７９モル／ｇ）１．０部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物のオイルブリード性及び接着性を実施例１と同様に測定した結果を表１に記した。
【００５３】
［比較例１］
実施例１のシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、ジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、実施例３のオルガノハイドロジェンポリシロキサンＢ（ＳｉＨ量０．０１１モル／ｇ）１．３部、２５℃の粘度が２００ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量２０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体５部、更に実施例２のフェニレン骨格を有する接着助剤Ａ（ＳｉＨ量０．００７９モル／ｇ）１．０部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物のオイルブリード性及び接着性を実施例１と同様に測定した結果を表１に記した。
【００５４】
［比較例２］
実施例１のシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、ジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、実施例３のオルガノハイドロジェンポリシロキサンＢ（ＳｉＨ量０．０１１モル／ｇ）１．３部、２５℃の粘度が４５０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量３０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体０．１部、及び２５℃の粘度が１６０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量６０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体０．１部、更に実施例２のフェニレン骨格を有する接着助剤Ａ（ＳｉＨ量０．００７９モル／ｇ）１．０部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物のオイルブリード性及び接着性を実施例１と同様に測定した結果を表１に記した。
【００５５】
［比較例３］
実施例１のシリコーンゴムベース（１）１１６部に、ジメチルポリシロキサンＡ２０部、ジメチルポリシロキサンＢ（重合度１８０、ビニル価０．０００５８モル／ｇ）１０部、実施例３のオルガノハイドロジェンポリシロキサンＢ（ＳｉＨ量０．０１１モル／ｇ）２．６部、２５℃の粘度が４５０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量３０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、及び２５℃の粘度が１６０ｍＰａ・ｓのフェニル基含有量６０モル％の両末端トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体２．５部、及び塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタノール溶液０．０５部を加え、均一に約３０分混合し、オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物を得た。
このオイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物のオイルブリード性及び接着性を実施例１と同様に測定した結果を表１に記した。
【００５６】
【表１】
2010215719.tif 000010