(57)【要約】【課題】  ヨウ素が本来有する抗菌作用を有効に発揮できる粘着製品の提供。【解決手段】  粘着剤層中にヨウ素−シクロデキストリン包接化物を含有する粘着製品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層中にヨウ素−シクロデキストリン包接化物を含有する粘着製品。
【請求項２】
粘着剤層が多価アルコールを含有する請求項１記載の粘着製品。
【請求項３】
多価アルコールがエチレングリコール又はプロピレングリコールである請求項２記載の粘着製品。
【請求項４】
粘着剤層中の粘着剤がアクリル系粘着剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着製品。
【請求項５】
医療用途に用いる請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープ、例えば粘着ラベル、粘着シート、絆創膏、手術用ドレープや医療器具の包装材などの医療用粘着製品に用いるに適した抗菌性粘着製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープなどの粘着製品を皮膚に貼付した場合、貼付部位は密封され、蒸れも生じるため、非常に細菌感染を起こしやすい。
【０００３】
また、ざ瘡（にきび）の治療用粘着製品に、殺菌剤としてヨウ素を配合することが知られている（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、ヨウ素自身は常温においても揮発しやすく、持続性、安定性、臭いの点で問題がある。
【０００５】
一方、ヨウ素の包接化物であるヨウ素−シクロデキストリン包接化物が知られているが（特許文献２、３）、粘着製品に適用された例はなく、粘着剤中に配合した場合に、ヨウ素が本来有する抗菌作用を有効に発揮できるか不明であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２０００−５１３３４７号公報（請求項１４）
【特許文献２】特開昭５１−８８６２５号公報
【特許文献３】特開２００２−３７０９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ヨウ素が本来有する抗菌作用を有効に発揮できる粘着製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）粘着剤層中にヨウ素−シクロデキストリン包接化物を含有する粘着製品。
（２）粘着剤層が多価アルコールを含有する前記（１）に記載の粘着製品。
（３）多価アルコールがエチレングリコール又はプロピレングリコールである前記（２）に記載の粘着製品。
（４）粘着剤層中の粘着剤がアクリル系粘着剤である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着製品。
（５）医療用途に用いる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着製品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ヨウ素が本来有する抗菌作用を有効に発揮できる粘着製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いるヨウ素−シクロデキストリン包接化物としては、特に制限はなく、粉末状、顆粒状等いずれの形態でもよい。また、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物中のヨウ素含量は、特に制限はないが、通常５〜３５質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１９〜２５質量％である。
【００１１】
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物の調製に用いるヨウ素は、特に制限されるものではなく、市販品をそのまま使用してもよい。
【００１２】
また、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物の調製に用いるシクロデキストリンもまた、特に制限されるものではなく、市販品をそのまま使用しても、又はデンプンにBacillus macerans由来のアミラーゼを作用させることなどの公知の方法によって製造してもよい。なお、本明細書において、「シクロデキストリン」は、それぞれ６、７及び８個の環状α−（１→４）結合したＤ−グルコピラノース単位から構成されるα−、β−及びγ−シクロデキストリンを包含するのみならず、例えば、メチル体、プロピル体、モノアセチル体、トリアセチル体及びモノクロロトリアジニル体等の、シクロデキストリンの化学修飾体をも包含するものである。シクロデキストリンの市販品の具体例としては、CAVAMAX W6及びCAVAMAX W6 Pharma（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるα−シクロデキストリン；CAVAMAX W7及びCAVAMAX W7 PHARMA（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるβ−シクロデキストリン；CAVAMAX W8、CAVAMAX W8 Food及びCAVAMAX W8 Pharma（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるγ−シクロデキストリン；CAVASOL W7 M、CAVASOLW7 M Pharma及びCAVASOL W7 M TL（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるメチル−β−シクロデキストリン；CAVASOLW7 HP及びCAVASOL W7 HP Pharma（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン；CAVASOL W7 A（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるモノアセチル−β−シクロデキストリン；CAVASOL W7 TA（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるトリアセチル−β−シクロデキストリン；ならびにCAVASOL W7 MCT（いずれも、ワッカーケミカルズ・イーストアジア株式会社製）として市販されるモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリンなどが挙げられる。これらのうち、安全性などを考慮すると、食品添加物として認可されるβ−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンならびにこれらの化学修飾体が好ましく使用され、特にヨウ素−シクロデキストリン包接化物内へのヨウ素の包接量の調整が容易である点を考慮すると、β−シクロデキストリン及びこの化学修飾体がシクロデキストリンとして最も好ましく使用される。
【００１３】
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物の製法等は、例えば特開昭５１−８８６２５号公報、特開２００２−３７０９０２号公報に詳細に記載されている。
【００１４】
なお、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物としては、例えば、β−シクロデキストリンとヨウ素との包接体（有効ヨウ素２０質量％含有品）の粉末が、「ＢＣＤＩ（２０％）」の製品名（販売元：純正化学株式会社、製造元：日宝化学株式会社）で市販されているので、これらの市販品を用いてもよい。
【００１５】
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物の配合量は、粘着剤（固形分）１００質量部に対して、通常１質量部以上２５質量部以下、好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。
【００１６】
本発明において、粘着剤層の形成に用いる粘着剤としては、特に制限はなく、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、好ましくはアクリル系粘着剤が挙げられる。
【００１７】
粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いる場合、アクリル系重合体の原料単量体の主成分として用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に制限はないが、通常、エステル基を構成するアルキル基が炭素数１〜１８のアルキル基である各種のアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを使用でき、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル等を挙げることができる。
【００１８】
また、アクリル系重合体を構成する単量体としては、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよいし、更に共重合可能な他の単量体を併用してもよい。共重合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、Ｎ−ビニルピロリドン等のアクリル系粘着剤の改質用単量体として知られる各種の単量体をいずれも使用可能である。
【００１９】
これらの単量体の重合は、溶液重合、エマルジヨン重合、塊状重合等の通常の重合方法によって行われる。重合の反応温度は、通常５０〜８５℃、好ましくは６０〜８０℃である。
【００２０】
溶液重合を行う場合には、アセトン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の溶媒中で、固形分濃度通常０．５〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％で、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等の重合開始剤を用いて行われる。
【００２１】
重合開始剤の配合量（固形分）は、アクリル系重合体（固形分）１００質量部に対して、通常０．０５〜１質量部である。
【００２２】
前記アクリル系粘着剤には、ヘキサメチレンジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート等のイソシアナート化合物；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）トルエン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン等のエポキシ化合物；トリスエチルアセトアセテートアルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等の金属キレート化合物；Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）トリエチレンメラミン、ヘキサメチレンジエチレン尿素等のイミン化合物などの架橋剤（硬化剤）を添加することもできる。
【００２３】
架橋剤の配合量（固形分）は、アクリル系重合体（固形分）１００質量部に対して、通常０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部である。
【００２４】
本発明の粘着製品においては、粘着剤層に多価アルコールを配合することにより、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物が粘着剤中に均一に含まれることにより平滑な粘着剤面が得られ、ヨウ素含有率の高い粘着製品を得ることができる。前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、好ましくはエチレングリコール又はプロピレングリコールが挙げられる。
【００２５】
多価アルコールの配合量は、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物１００質量部に対して、好ましくは１００〜１０００質量部、更に好ましくは２００〜６００質量部である。
【００２６】
粘着剤層には、前記粘着剤のほか、必要に応じて、ロジン系樹脂（水素化ロジンエステルなど）、テルペン系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、石油樹脂、エステルガム、油脂性フェノール樹脂等の粘着付与剤、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、プロセスオイル、ポリイソブチレン、ポリブテン、流動パラフィン、スクワレン、シリコーン油、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヤシ油、牛脂等の軟化剤；カオリン、タルク、ベントナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、硫酸アルミニウム、無水ケイ酸、シリカ、メタケイ酸アルミニウム、アルミナ等の充填剤；ＢＨＴ、ＢＨＡ、グアヤコールエステル、ノルジヒドログアヤレチック酸等の酸化防止剤を含有させてもよい。
【００２７】
本発明の粘着製品は、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート、絆創膏、手術用ドレープや医療器具の包装材などの医療用粘着製品等を含むものであり、支持体又は剥離シート上に前記の粘着剤組成物を塗布し、粘着剤層を形成することにより得ることができる。
【００２８】
本発明の粘着製品における粘着剤層の塗布量は、通常５〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２である。
【００２９】
本発明の粘着製品の粘着剤層は支持体上に設けられる場合が多い。当該支持体としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリイミド等の樹脂フィルムや、紙、合成紙、布、金属箔などが挙げられる。
【００３０】
このような支持体の厚さは、通常５〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍである。
【００３１】
また、粘着製品の支持体を設けた反対側の面には、粘着剤層を保護するため剥離シートを積層してもよい。剥離シートとしては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリエステル等のフィルムに剥離剤としてシリコーン樹脂を塗布したものが挙げられる。
【００３２】
更に、本発明の粘着製品は、前述の支持体を用いない形であってもよい。この場合、粘着製品は、粘着剤層の両面が剥離シートで保護された形状で使用される。また、剥離シートを用いずに、一方の面に粘着剤層を有し、他方の面が当該粘着剤層の粘着剤に対し剥離性を有する支持体からなら粘着製品として巻体として使用してもよい。
【００３３】
本発明の粘着製品の製造に際しては、前述の粘着剤の配合物を混合撹拌した後、ナイフコーター、ロールナイフコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の公知の塗工装置により、前述の支持体又は剥離シート上に所望の厚さに塗工する。該配合物が溶液、懸濁液等である場合は、乾燥により溶媒等の揮発分を除去し、粘着剤層を形成する。次いで、露出した粘着剤層側に剥離シート又は支持体を積層して本発明の粘着製品が製造される。
【００３４】
本発明の粘着製品は、例えば創傷被覆材、穿刺部固定部材、絆創膏等の粘着テープや、手術用ドレープ、また医療用具に貼付する粘着ラベルとして好適に用いられる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【００３６】
（実施例１）
アクリル酸ｎ−ブチル６５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル３２質量部、アクリル酸３質量部及び酢酸エチル５０質量部の混合溶液に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２５質量部を加え、更に酢酸エチル５０．２５質量部を加えながら、不活性ガス雰囲気中で６５℃にて１２時間重合を行い、アクリル系粘着剤溶液を調製した。（固形分濃度５０％）
【００３７】
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物（β−シクロデキストリンとヨウ素との包接体（有効ヨウ素２０質量％含有品）の粉末；製品名「ＢＣＤＩ（２０％）」；販売元：純正化学株式会社、製造元：日宝化学株式会社）１００質量部に対し、プロピレングリコール４００質量部を加え、予め完全に溶解させておいた。
【００３８】
また、水素化ロジンエステル（荒川化学工業社製、超淡色ロジンエステルＫＥ−３１１）１００質量部に対し、酢酸エチル１００質量部を加え、これも完全に溶解させておいた。
【００３９】
前記の得られたアクリル系粘着剤１００質量部（固形分）に対し、前記のヨウ素−シクロデキストリン包接化物のプロピレングリコール溶液３７．０４質量部、前記の水素化ロジンエステルの酢酸エチル溶液２２．２質量部及びヘキサメチレンジエチレン尿素（有機多価イミン化合物系架橋剤）０．４質量部（固形分）を加えた後、混合撹拌してアクリル系粘着剤塗工液を調製した。
【００４０】
前記アクリル系粘着剤塗工液を剥離シート（リンテック（株）製、商品名ＳＰ−ＫＰ８５Ｇシロ）に乾燥後の塗布量が４０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で２分間乾燥し、ポリウレタンフィルム（厚さ３０μｍ）と貼り合わせ、粘着剤をポリウレタン側に転写することにより本発明の粘着テープ（粘着剤中のヨウ素含有率０．９３質量％）を得た。
【００４１】
（実施例２）
実施例１と同様にして得られたアクリル系粘着剤１００質量部（固形分）に対し、実施例１と同様のヨウ素−シクロデキストリン包接化物のプロピレングリコール溶液５９．８２質量部、実施例１と同様の水素化ロジンエステルの酢酸エチル溶液２２．２質量部及びヘキサメチレンジエチレン尿素（有機多価イミン化合物系架橋剤）０．４質量部（固形分）を加えた後、混合撹拌してアクリル系粘着剤塗工液を調製した。
【００４２】
前記アクリル系粘着剤塗工液を剥離シート（リンテック（株）製、商品名ＳＰ−ＫＰ８５Ｇシロ）に乾燥後の塗布量が４０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で２分間乾燥し、ポリウレタンフィルム（厚さ３０μｍ）と貼り合わせ、粘着剤をポリウレタン側に転写することにより本発明の粘着テープ（粘着剤中のヨウ素含有率１．３１質量％）を得た。
【００４３】
（実施例３）
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物を溶解する溶媒をエチレングリコールとした以外は実施例１と同様の方法によって粘着テープを得た。
【００４４】
（実施例４）
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物を溶解する溶媒をプロピレングリコールに代えて酢酸エチルとした以外は実施例１と同様の方法によって粘着テープを得た。
【００４５】
（比較例１）
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物を配合しない以外は実施例１と同様の方法によって粘着テープを得た。
実施例及び比較例の粘着テープについて、下記の方法に従って、黄色ブドウ球菌及び大腸菌に対する抗菌試験を行った。
【００４６】
（試験方法）
（１）試験菌
大腸菌（E. coli（ＡＴＣＣ８７３９））及び黄色ブドウ球薗（S. aureus（ＡＴＣＣ６５３８））（いずれも凍結乾燥状態）を購入して使用した。
【００４７】
（２）試験菌液の調製
・予備培養
菌液を白金耳を用いて５ｍＬのNutrient broth（ＣＭ１）；ニュートリエントブイヨン（ＯＸＯＩＤ社製）中に菌を移植し、３２℃で約１８時間静置予備培養した。
・本培養
予備培養液２ｍＬを予備培養と同じニュートリエントブイヨン（１００ｍＬ）に入れ、２．５時間振盪培養した。
【００４８】
（３）抗菌試験
粘着テープの剥離シートを剥がし、粘着面を上にして固定した。
粘着面に予め用意しておいた前記の菌液（０．１ｍＬ）を滴下し、剥離シートを被せた後、シャーレ中で３２℃×２４時間培養した。培養中の菌液の乾燥を防止するため、シャーレ内に容器を用意し、粘着テープはその中に固定し、シャーレには水をはった。
【００４９】
菌数の確認は、粘着テープ及び剥離シートを１０ｍＬの０．２％−Ｔｗｅｅｎ８０生理食塩水（１０ｍＬ）中にて十分に洗い流したものを、系列希釈した液をTryptone soya agar（ＣＭ１３１）：トリプトンソーヤ寒天培地（ＯＸＯＩＤ社製）上に滴下し、コンラージ棒で塗り広げ、コロニー数をカウントした。  
結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2010215925.tif 000002
【００５１】
ヨウ素−シクロデキストリン包接化物を配合しない比較例１の粘着テープにおいては細菌のコロニーが観察されたが、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物を配合した実施例１〜４の粘着テープでは細菌のコロニーは観察されなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月10日(2010.8.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層中にヨウ素−シクロデキストリン包接化物を含有する粘着製品。
【請求項２】
粘着剤層が多価アルコールを含有する請求項１記載の粘着製品。
【請求項３】
多価アルコールがエチレングリコール又はプロピレングリコールである請求項２記載の粘着製品。
【請求項４】
粘着剤層中の粘着剤がアクリル系粘着剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着製品。
【請求項５】
医療用途に用いる請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着製品。
【請求項６】
支持体又は剥離シート上に、ヨウ素−シクロデキストリン包接化物と、粘着剤とを含有する粘着剤組成物を塗布する工程を経て、粘着剤層を形成することを有する、粘着製品の製造方法。
【請求項７】
前記粘着剤層上に剥離シート又は支持体をさらに積層することを有する、請求項６に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項８】
前記粘着剤組成物が、酢酸エチルを含有する、請求項６または７に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項９】
前記粘着剤組成物が、前記酢酸エチルと、前記ヨウ素−シクロデキストリン包接化物とを混合した後に、前記粘着剤と混合することによって調製される、請求項８に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項１０】
前記粘着剤組成物が、多価アルコールを含有する、請求項６または７に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項１１】
前記粘着剤組成物が、前記多価アルコールと、前記ヨウ素−シクロデキストリン包接化物とを混合した後に、前記粘着剤と混合することによって調製される、請求項１０に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項１２】
前記粘着剤が、アクリル系粘着剤である、請求項６〜１１のいずれか１項に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項１３】
前記アクリル系粘着剤が、アセトン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールから選択される溶媒中で溶液重合して得られるアクリル系重合体を含むアクリル系粘着剤溶液である、請求項１２に記載の粘着製品の製造方法。
【請求項１４】
前記粘着剤組成物を乾燥することによって、前記粘着剤層を形成することを有する、請求項６〜１３のいずれか１項に記載の粘着製品の製造方法。