(57)【要約】【課題】高品質で高い耐熱性を有する冷凍機用エステル潤滑油を得るための製造方法の提供。【解決手段】  炭素数５から１０のアルコールと炭素数５から１２の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからエステルを得る際に、反応系の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、得られた粗生成物を、平均粒子径が８から２０μｍで細孔径が０．４ｎｍから１．５ｎｍの合成ゼオライトを用いて、６０℃から１２０℃で処理を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数５から１０のアルコールと炭素数５から１２の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからエステルを得る際に反応系の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、得られた粗生成物を、平均粒子径が８から２０μｍで細孔径が０．４ｎｍから１．５ｎｍの合成ゼオライトを用いて、６０℃から１２０℃で処理することを特徴とする冷凍機用エステル潤滑油の製造方法。
【請求項２】
前記合成ゼオライトを用いて処理を行った後、（１）アルカリ水溶液による中和処理工程、及び／又は（２）吸着剤を用いた吸着処理工程、をさらに実施することを特徴とする請求項１に記載の冷凍機用エステル潤滑油の製造方法。
【請求項３】
前記エステルが、炭素数５から１０のネオペンチル構造を有する多価アルコールと、炭素数５から１０の分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからなることを特徴とする請求項１又は２に記載の冷凍機用エステル潤滑油の製造方法。
【請求項４】
前記冷凍機用エステル潤滑油が、非塩素系フロン冷媒または自然冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物に使用されることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の冷凍機用エステル潤滑油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷凍機用エステル潤滑油の製造方法に関し、詳細には冷凍空調機器において冷媒を圧縮するためのコンプレッサーを潤滑するエステル潤滑油を製造する方法に関する。特には、非塩素系フロン冷媒または自然冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物に使用される冷凍機用エステル潤滑油の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルームエアコン、パッケージエアコンなどの空調機器、低温機器や産業用冷凍機、およびハイブリッドカーや電気自動車のカーエアコンなどの冷凍空調機器では、オゾン層の破壊などの問題を引き起こす、塩素を含むフロン冷媒に代えて、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、ペンタフルオロエタン（Ｒ−１２５）、ジフルオロエタン（Ｒ−３２）、これらの混合冷媒などの非塩素系フロン冷媒への転換が進められている。それに従い、非塩素系フロンとの相溶性が高いポリオールエステルを基油とする冷凍機用エステル潤滑油が種々提案されている。
【０００３】
冷凍機用エステル潤滑油には、耐熱性および非塩素系フロンとの相溶性の点から、α位またはβ位にメチル分岐鎖またはエチル分岐鎖を有するカルボン酸と、ペンタエリスリトールとからなる耐熱性に優れたヒンダードエステルが実用化されている。近年では、環境対応の観点から冷凍機の省エネルギー性に対する要求が高くなり、冷凍機用潤滑油が過酷な条件で使用されるようになった。すなわち、冷凍機用潤滑油に使用されるエステルの耐熱性向上への要求が高まっている。
【０００４】
例えば、特許文献１（特に実施例）には、ジフルオロメタン（Ｒ−３２）を含む混合冷媒の使用に伴い、熱的に厳しい環境で運転されるコンプレッサーにおいても高い安定性を有するエステルとして、ペンタエリスリトールと２−エチルへキサン酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合モノカルボン酸とからなるエステルを主成分とした冷凍機用潤滑油が開示されている。また、特許文献２には、経時的な安定性に優れる冷凍機油組成物として、ネオペンチル構造を有するアルコールと分岐構造を有するモノカルボン酸とのエステルに対し、酸性成分反応性添加剤と、水・塩酸反応性添加剤を含有する冷凍機油組成物が開示されている。
【０００５】
冷凍機用エステル潤滑油の耐熱性を向上させるため、上記のように、エステルの構造を工夫する方法や、添加剤を工夫する方法があるが、エステルの耐熱性はその製造方法に大きく依存することから、高い耐熱性を有するエステルの製造方法についても多くの検討が行われている。例えば、特許文献３には、高い耐熱性を有するエステルの製造方法として、エステル化反応において、ルイス酸触媒とリン系還元剤を添加する方法が開示されている。また、特許文献４には、耐熱性を有するエステルを得るために、未反応のカルボン酸を無機系酸捕捉剤で捕捉し、その後、残存するカルボン酸塩を吸着剤で吸着することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−８０８４号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６６９２号公報
【特許文献３】特開２００２−１９３８８２号公報
【特許文献４】特開２００７−３３２１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高品質で高い耐熱性を有する冷凍機用エステル潤滑油を得るための製造方法を提供することにある。特には、非塩素系フロン冷媒または自然冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物に好適に使用される冷凍機用エステル潤滑油の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意研究を重ねたところ、炭素数５から１０のアルコールと炭素数５から１２の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからエステルを得る際に、反応系の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、得られた粗生成物を、平均粒子径が８から２０μｍで細孔径が０．４ｎｍから１．５ｎｍの合成ゼオライトを用いて、６０℃から１２０℃で処理を行うことによって、高い耐熱性を有する冷凍機用エステル潤滑油が得られることを見出した。
【０００９】
加えて、上記の合成ゼオライトによる処理を実施した後、（１）アルカリ水溶液による中和処理工程、及び／又は（２）吸着剤を用いた吸着処理工程をさらに実施することによって、耐熱性の更に高い高品質な冷凍機用エステル潤滑油が得られることを見出した。
【００１０】
本発明においては、前記エステルが、炭素数５から１０のネオペンチル構造を有する多価アルコールと、炭素数５から１０の分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからなることが好ましい。また、本発明により得られる冷凍機用エステル潤滑油は、高い耐熱性を有することから、非塩素系フロン冷媒または自然冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物の基油として使用することが好ましい。
【００１１】
なお、本発明における「冷凍機」には、電気冷蔵庫、冷凍冷蔵ショーケース、自動販売機などの密閉形冷凍機、カーエアコンなどの開放形冷凍機、ルームエアコン、パッケージエアコンなどの密閉・半密閉形冷凍機、コンデンシングユニット、冷凍冷蔵ユニットなどの一般産業用冷凍機が含まれる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の製造方法により得られた冷凍機用エステル潤滑油は、高品質で高い耐熱性を有するので、熱安定性が特に要求される冷凍空調機器のコンプレッサーに好適に用いることができる。また、本発明の製造方法により得られた冷凍機用エステル潤滑油は、非塩素系フロン冷媒や自然冷媒との相溶性が高いので、これら冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の冷凍機用エステル潤滑油の製造方法は、炭素数５から１０のアルコールと、炭素数５から１２の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族カルボン酸とからエステルを得る工程を有する。
【００１４】
一方の反応原料である炭素数５から１０のアルコールとしては、１価アルコール又は２価以上の多価アルコールが用いられる。使用できる１価のアルコールとしては、１−ペンタノール、１−デカノールのような直鎖状の構造を有するものや、２−エチル−１−ブタノール、２―エチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールのような分岐状の構造を有するものが用いられる。エステルの耐加水分解性や低温流動性の観点から、分岐状の構造を有するアルコールが好ましい。
【００１５】
使用できる２価以上の多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ―ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールノナン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが挙げられる。更に、耐熱性の観点から、水酸基のβ位の炭素に水素原子を持たないネオペンチル構造を有する多価アルコール（ネオペンチルポリオール）が好ましく用いられる。具体的にはネオペンチルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ―ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが挙げられる。
【００１６】
もう一方の反応原料である炭素数５から１２の直鎖又は分岐構造を有する脂肪族カルボン酸（以下、単にカルボン酸ともいう。）としては、炭素数５から１２の直鎖、もしくは分岐鎖を有するモノカルボン酸が用いられる。このようなモノカルボン酸として、例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸のような直鎖状の構造を有するモノカルボン酸や、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸のような分岐状の構造を有するモノカルボン酸が用いられる。耐熱性の観点から、炭素数５から１０の分岐構造を有するモノカルボン酸を用いることが好ましい。また、場合によって、２つのカルボン酸を有する二塩基酸を使用することができる。使用できる二塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、などが例示される。
【００１７】
エステルの製造に際しては、上記のアルコールと脂肪族カルボン酸を適切な反応器に仕込んで反応を行う。この際のアルコールと脂肪族カルボン酸の比率は、アルコールの水酸基に対し、カルボン酸基が１．０から１．５のｍｏｌ当量になるように仕込むことができる。反応温度は、エステル化反応の進行に伴って生成する水を効率的に除去するために、１５０℃から２５０℃の範囲であり、好適には窒素気流下で実施される。更に、反応時の圧力については、水の留去を効率よく行うために、減圧下で実施することもできる。また、耐熱性の観点から、エステル化反応を十分に進める方が好ましく、反応系、すなわち反応粗生成物の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を行うことが好ましい。なお、上記のアルコールと脂肪族カルボン酸は、それぞれ１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明では、反応を効率良く十分に進めるために、触媒を使用することもできる。使用する触媒は、エステル化反応に対し触媒効果があるものであれば特に制限は無く、そのような触媒として、ブレンステッド酸やルイス酸触媒を使用するのが一般的である。ブレンステッド酸としては、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸が例示される。また、ルイス酸触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどのルイス酸性を有する触媒が例示される。
【００１９】
反応粗生成物の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達したら、残存するアルコールやカルボン酸を減圧下で留去することができる。温度や減圧度は、残存するアルコールやカルボン酸の量と種類によるが、１５０℃から２５０℃の温度範囲において、１００Ｔｏｒｒ以下の減圧度で実施することが好ましい。また、エステルの酸化劣化をできるだけ防ぐために、窒素気流下で行うのが好ましい。
【００２０】
本発明の冷凍機用エステル潤滑油の製造方法は、得られた粗生成物を合成ゼオライトにて処理する工程を有する。合成ゼオライトとしては、ケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダを主原料とし、必要に応じて苛性ソーダなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属を混合・成型して得られたものを使用できる。
【００２１】
合成ゼオライトは、マイクロトラック法などのレーザー回折・散乱法で測定される平均粒子径が８から２０μｍのものを使用する。平均粒子径が８μｍ未満の合成ゼオライトを使用した場合、エステルの耐熱性の向上効果が見られず、場合によっては、エステルの耐熱性を減ずる可能性がある。また、平均粒子径が大きいほどエステルの耐熱性が向上する傾向にあるが、平均粒子径が２０μｍを超えても粒子径の大きさに見合うエステルの耐熱性の向上効果が得られない。
【００２２】
合成ゼオライトの細孔径は０．４ｎｍ以上、１．５ｎｍ以下のものが良い。細孔径が０．４ｎｍ未満の場合、処理される分子が細孔よりも大きいので、分子が合成ゼオライトに取り込まれないため処理効果が低い。また、細孔径が１．５ｎｍを超える場合、処理される分子のみならず、分子サイズが比較的大きいエステルも処理され、劣化の原因となる可能性があるため使用できない。
【００２３】
合成ゼオライトを用いた処理は窒素気流下において、６０℃以上、１２０℃以下で行う。６０℃未満の場合、合成ゼオライトの活性が不十分で処理の効果が得られない。また、１２０℃を超える場合、合成ゼオライトの吸着効果が低いため、十分な処理の効果が得られない。合成ゼオライトによる処理は、８０℃以上、１００℃以下の温度で実施することがより好ましい。また、合成ゼオライトによる処理の効果を促進させるため、減圧下で実施することも効果的である。減圧度は低いほど良いが、１００Ｔｏｒｒ以下で実施することが好ましい。処理時間は上記の条件において１時間から６時間程度である。
【００２４】
合成ゼオライトによる処理の方法に特に制限はなく、粗生成物であるエステルの入った反応器に直接所定量の合成ゼオライトを加えて処理する方法や、合成ゼオライトを充填して所定の温度に制御した筒状のカラムにエステルを通過する方法が挙げられる。反応器に直接所定量の合成ゼオライトを加えて処理する場合、合成ゼオライトの添加量は、エステルに対して０．１質量％以上で１０質量％以下が良い。０．１質量％未満の場合、合成ゼオライトの量が不足して処理効果が発現されない可能性があり、１０質量％を超えて添加しても、添加量に見合った効果が得られない。
【００２５】
合成ゼオライトの形状については特に制限はなく、上記の粉状の合成ゼオライトや、バインダー成分を加えて成型加工したペレット、フレーク、ビーズ状などのものも使用できる。
【００２６】
本発明では、合成ゼオライトによる処理の後に、以下のような精製処理工程を実施することによって、より高い耐熱性を有する冷凍機用エステル潤滑油を得ることができる。
【００２７】
（１）アルカリ水溶液による中和処理工程
得られたエステルに規定量のアルカリ水溶液を加えて撹拌し、静置分層してアルカリ水溶液を排出する。アルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの１種又は２種以上を用いることができる。また、アルカリ水溶液の濃度は、処理効率やアルカリ水溶液によるエステルの加水分解を考慮して、５質量％から３０質量％が好ましい。エステルに加えるアルカリ水溶液の量は、アルカリ成分がエステルの酸価に対し１から２倍当量が良い。処理温度は６０℃から９０℃の範囲が好ましい。
【００２８】
以上の条件において撹拌し、その後、撹拌を止めて静置・分層して、下層のアルカリ水溶液を除去する。エステルに対してアルカリ成分が残存するとエステルの耐熱性が低下するので、アルカリ成分を十分に除去するために水洗いを実施する。例えば、エステルに対して５質量％から３０質量％の水を加えて撹拌し、撹拌を停止して静置・分層して下層の水を除去する。この一連の操作を処理後の水のｐＨが７から９になるまで繰り返すことが好ましい。最後に、エステル中の水分を除去するために脱水を行う。脱水の方法に特に制限はないが、６０℃から１５０℃で減圧下で撹拌することにより、十分にエステル中の水分を低減することができる。
【００２９】
（２）吸着剤を用いた吸着処理工程
エステルに対して吸着剤を加えて吸着処理を行う。吸着剤としては、活性白土、酸性白土、活性炭、ゼオライト、活性アルミナ、珪藻土、二酸化珪素、酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられ、これらの各種吸着剤を組み合わせて使用しても良い。使用する吸着剤の量は、得られるエステルに対し０．１から５質量％であることが好ましい。また、吸着処理は、６０℃から１２０℃の温度範囲で、１００Ｔｏｒｒ以下の減圧条件において窒素気流下で行うことができる。吸着処理後は、ろ過により吸着剤を除去する。
【００３０】
以上のように、合成ゼオライトを用いた処理の後に、上記の（１）アルカリ水溶液による中和処理工程および（２）吸着剤を用いた吸着処理工程のうち少なくとも一方の精製処理を行うことによって、耐熱性の更に高い冷凍機用エステル潤滑油を得ることができる。好ましくは、合成ゼオライトを用いた処理を実施した後に、上記２つの精製処理を行うことによって、耐熱性の更に高い冷凍機用エステル潤滑油を得ることができる。なお、上記２つの精製処理を行う場合には、（１）アルカリ水溶液による中和処理工程を行なった後に、（２）吸着剤を用いた吸着処理工程を行なうのが好ましい。
【００３１】
本発明の製造方法により得られた冷凍機用エステル潤滑油には、公知の添加剤、例えば、フェノール系の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ−ル、チアジアゾールまたはジチオカーバメートなどの金属不活性化剤、エポキシ化合物またはカルボジイミドなどの酸捕捉剤、リン系の極圧剤などの添加剤を目的に応じて適宜配合することができる。
【００３２】
本発明の製造方法により得られた冷凍機用エステル潤滑油は、高い耐熱性を有するので、冷凍機油における基油として利用することができる。特に、非塩素系フロン冷媒を用いた冷凍空調機器において、冷媒を圧縮するためのロータリー型コンプレッサーやスクロール型コンプレッサーを潤滑するための冷凍機用作動流体組成物の基油として、本発明による冷凍機用エステル潤滑油が好適に使用される。
【００３３】
冷凍機用作動流体組成物は、本発明の製造方法により得られた冷凍機用エステル潤滑油と、非塩素系フロン冷媒または自然冷媒とを含有する。非塩素系フロン冷媒としては、具体的には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、ペンタフルオロエタン（Ｒ−１２５）、ジフルオロエタン（Ｒ−３２）、トリフルオロメタン（Ｒ−２３）、１，１，２，２−テトラロフルオロエタン（Ｒ−１３４）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）等、またはこれらの二種以上からなる混合冷媒が用いられる。
【００３４】
上記混合冷媒としては、具体的には、例えばＲ−４０７Ｃ（Ｒ−１３４ａ／Ｒ−１２５／Ｒ−３２＝５２／２５／２３質量％）、Ｒ−４１０Ｒ（Ｒ−１２５／Ｒ−３２＝５０／５０質量％）、Ｒ−４０４Ａ（Ｒ−１２５／Ｒ−１４３／Ｒ−１３４ａ＝４４／５２／４質量％）、Ｒ−４０７Ｅ（Ｒ−１３４ａ／Ｒ−１２５／Ｒ−３２＝６０／１５／２５質量％）、Ｒ−４１０Ｂ（Ｒ−３２／Ｒ−１２５＝４５／５５質量％）などが挙げられる。これらの中でも、特にＲ−１３４ａ及びＲ−３２の少なくとも一種を含む冷媒が好ましく挙げられる。
【００３５】
また、自然冷媒としては、炭化水素冷媒や二酸化炭素冷媒などが挙げられ、炭化水素冷媒としては、炭素数１から５のアルカン、シクロアルカン、アルケンまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
冷凍機用作動流体組成物は、通常、本発明による冷凍機用エステル潤滑油と非塩素系フロン冷媒もしくは上記自然冷媒との質量比が、１０：９０から９０：１０である。冷媒の質量比がこの範囲にあれば、作動流体組成物が適度な粘性を有するので、潤滑性に優れ、かつ冷凍効率も高いものとなり好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３８】
（実施例１〜１５および比較例１〜１２）
表１に示すアルコールとカルボン酸を用いて下記工程によりエステル粗生成物（表１に示すエステルＡ〜Ｈ）を得た。得られたエステル粗生成物に対して、表３及び表４に示す処理（下記に示す合成ゼオライトによる処理、アルカリ水溶液による処理、吸着剤による処理）を行なって、冷凍機用エステル潤滑油を得た。得られた冷凍機用エステル潤滑油の色相は、全てガードナー色数で１以下であり、酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であった。なお、表３，４中、実施の有無の欄における○は「実施有り」を、×は「実施無し」を表す。
【００３９】
冷凍機用エステル潤滑油の各測定は以下の方法で行った。
色相：基準油脂分析試験法（日本油脂化学会編「基準油脂分析試験法」1996年）２．２．１．３に準拠して測定した。
酸価：ＪＩＳ  Ｃ−２１０１に準拠して測定した。
水酸基価：ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準拠して測定した。
【００４０】
〔エステル粗生成物Ａ〕
温度計、窒素導入管、攪拌機、冷却管及び油水分離管を取り付けた３Ｌの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール５００ｇ、ｎ−ペンタン酸２８３．４ｇ、３，５，５−トリメチルヘキサン酸１６５０ｇを仕込み、窒素気流下、１６０℃で６時間保持した後、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応させた。反応系の水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを確認し、５０Ｔｏｒｒの減圧下で未反応のカルボン酸を１時間かけて除去した。得られたエステルを室温まで冷却し、水酸基価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇのエステル粗生成物１９８０ｇを得た。
【００４１】
〔エステル粗生成物Ｂ〕
温度計、窒素導入管、攪拌機、冷却管及び油水分離管を取り付けた５Ｌの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール８５０ｇ、２−メチルヘキサン酸９６５．２ｇ、２−エチルヘキサン酸２１７１ｇを仕込み、窒素気流下、１６０℃で６時間保持した後、２４０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応させた。反応系の水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを確認し、５０Ｔｏｒｒの減圧下で未反応のカルボン酸を１時間かけて除去した。得られたエステルを室温まで冷却し、水酸基価が０．７ｍｇＫＯＨ／ｇのエステル粗生成物３０７０ｇを得た。
【００４２】
〔エステル粗生成物Ｃ〜Ｈ〕
温度計、窒素導入管、攪拌機、冷却管及び油水分離管を取り付けた３Ｌの４つ口フラスコに、表１に示すアルコールを仕込んだ後、アルコールの水酸基に対し、カルボン酸基が１．２ｍｏｌ当量となるように表１に示すカルボン酸を仕込み、留出する水を除去しながら窒素気流下において１６０℃まで昇温して６時間保持した。その後、２４０℃まで昇温して表１に示す所定の水酸基価になるまで反応を行った。最後に５０Ｔｏｒｒの減圧下で未反応のカルボン酸を１時間かけて除去することでエステル粗生成物Ｃ〜Ｈを得た。
【００４３】
〔合成ゼオライト（ゼオライト１〜５）〕
表２に示すゼオライト１〜５は、和光純薬工業株式会社製の製品名：合成ゼオライトＡ−３、合成ゼオライトＡ−４、合成ゼオライトＡ−５、合成ゼオライトＦ−９の粉末品を用いた。合成ゼオライトの平均粒子径は、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置MT3000を用いて測定した。エタノールが循環している上記測定器にＤＶ値が０．６〜０．８になるように合成ゼオライトを加えていき、その状態における合成ゼオライトの平均粒子径を測定した。また、合成ゼオライトの細孔径は、水銀注入法〔Halenda P.P.,
J. Am. Chem. Soc.,vol.73, 373(1951) 〕に準拠して測定した。用いた合成ゼオライトの細孔径と平均粒子径を表２にまとめた。
【００４４】
〔合成ゼオライトによる処理〕
上記の方法にて得られたエステル粗生成物２００ｇに各種合成ゼオライトを２ｇ加え、３０Ｔｏｒｒの減圧下、表３，４に示した温度条件で１時間撹拌した後、ろ過により合成ゼオライトを除去した。
【００４５】
〔アルカリ水溶液による処理〕
処理前のエステル粗生成物の酸価から算出される水酸化カリウム量の１．５当量をイオン交換水で希釈して１０質量％の水溶液を作成し、それをエステル粗生成物に加え、８５℃で１時間撹拌することにより行った。その後、撹拌を止め、３０分静置して下層に分離した水層を除去した。次に、エステル粗生成物に対して２０質量％のイオン交換水を加えて８５℃で１０分撹拌し、１５分静置した後、分離した水層を除去する操作を５回繰り返した。最後に１００℃、３０Ｔｏｒｒで撹拌することで脱水した。
【００４６】
〔吸着剤による処理〕
エステル粗生成物に対し２質量％の活性白土を加えて８０℃で３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時間撹拌し、最後に１ミクロンのフィルターを用いてろ過することにより吸着剤を除去した。
【００４７】
〔冷凍機用エステル潤滑油の加熱試験〕
上記の冷凍機用エステル潤滑油について加熱試験を実施することで、冷凍機用エステル潤滑油の耐熱性を評価した。加熱試験は空気雰囲気下、１８０℃の恒温槽内で３００時間加熱し、加熱後の冷凍機用エステル潤滑油の色相（ガードナー色数：上記の基準油脂分析試験法２．２．１．３に準拠）及び重量減少率（％）を測定した。以上の結果を表３，４にまとめる。
【００４８】
【表１】
2010215756.tif 000002
【００４９】
【表２】
2010215756.tif 000003
【００５０】
【表３】
2010215756.tif 000004
【００５１】
【表４】
2010215756.tif 000005
【００５２】
実施例１〜１０と比較例１〜７の結果対比から、本発明で規定する平均粒子径及び細孔径を有する合成ゼオライトを用いて、本発明で規定する温度条件で処理を行うことによって、耐熱性に優れる冷凍機用エステル潤滑油を得られることが示された。
【００５３】
また、実施例１１〜１５と比較例８，９，１１，１２の結果対比から、合成ゼオライトによる処理が冷凍機用エステル潤滑油の耐熱性を向上させることが示された。本発明に示された合成ゼオライトによる処理は、本発明に示される様々な冷凍機用エステル潤滑油に対し、その耐熱性を向上させることが示された。