(57)【要約】【課題】銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供すること、及び耐荷重性能が良好で、かつ銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】基油に、（Ａ）脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルと、（Ｂ）（ｂ−１）水酸基価１００以上の多価アルコール部分脂肪酸エステル及び／又は（ｂ−２）炭素数８〜３０の一価アルコールを配合してなる潤滑油組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、（Ａ）脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルと、（Ｂ）（ｂ−１）水酸基価１００以上の多価アルコール部分脂肪酸エステル及び／又は（ｂ−２）炭素数８〜３０の一価アルコールを配合してなる潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、炭素数８〜２４の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
さらに、耐荷重添加剤を配合してなる請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
耐荷重添加剤が、ギヤ油用耐荷重添加剤である請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
ギヤ油として使用する請求項１〜４のいずれかに記載した潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる、ギヤ油として好適な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種機械装置に用いられる歯車（ギヤ）は、通常ギヤボックス中に軸受保持器とともに収納されていて、歯車が歯車軸を介して軸受保持器に保持されて回転する構造を有している。このギヤボックスの軸受保持器の材質は、鋼からなるギヤ軸より硬度が低い銅系合金を用いることが多い。このような歯車の潤滑には、通常ギヤ油が用いられている。
ギヤ油に要求される特性としては、第一に、潤滑条件が厳しい歯車潤滑であることから、境界潤滑条件下で、接触点と反応して摩擦を軽減し、焼付きを防止する極圧性を有することに基づく高い耐荷重能を有することが要求される。この耐荷重能の要求レベルは、技術の進歩とともに益々高くなってきている。
ところで、ギヤ油の耐荷重能の評価方法で、代表的なものとしては、例えば、ドイツ工業規格ＤＩＮ５１３５４−２に規定されるＦＺＧギヤ試験がある。この試験では、耐荷重能を１〜１２ステージとして評価するものであり、１２ステージが耐荷重性能が最良であることを示す。
ギヤ油に要求される耐荷重能は、使用される機械装置によって種々のレベルが選択されるが、近年では、このＦＺＧギヤ試験で１２ステージに合格する耐荷重能が要求されことが多くなってきた。
ギヤ油の要求特性としては、上記耐荷重能の他に、耐荷重能を維持しつつ、酸化安定性や、腐食防止性などに優れる油剤であることなどが挙げられる。
【０００３】
このような課題を解決する目的で種々のギヤ油が提案されている。例えば、特許文献１では、基油と、リン含有カルボン酸化合物および／またはフォスフォロチオエートを含有するギヤ油組成物が開示されており、耐スラッジ性能及び極圧性に優れる組成物であると記載されている。また、特許文献２では、基油と、分散型粘度指数向上剤を含有するギヤ油組成物が、耐スラッジ性能及び水分離性が優れる組成物として開示されている。さらに、特許文献３では、Ｐ系極圧剤と、Ｓ原子を含まない有機モリブデン窒素化合物を含有するギヤ油組成物が、極圧性、耐摩耗性、省電力効果、酸化安定性などが良好であることが開示されている。
しかもこれらの特許文献に開示されたギヤ油の多くは、ＦＺＧギヤ試験で１２ステージに合格するものであるとされている。
【０００４】
しかしながら、仮にＦＺＧギヤ試験で１２ステージに合格する潤滑油であっても、軸受保持器に多く用いられる銅系合金に対する耐摩耗性能については、必ずしも満足できるものではないという問題がある。つまり、必要な耐荷重能を有していることにより、ギヤボックスの歯車自体の潤滑は良好であるとしても、銅系合金の摩耗が進行することにより、ギヤボックスの軸受保持器の摩耗が極度に進行し、正常な軸受としての機能を低下させてしまう。そのため、ギヤの伝達効率が悪化し、さらにはギヤボックス自体の寿命を低下させる結果を招来する。
したがって、円滑な潤滑を行うには、耐荷重性能と同時に、銅系合金に対する耐摩耗性を高めることが不可避の性能として要求される。
さらに、ギヤは動力伝達装置であるから、ギヤ油には、摩擦損失が小さく、省エネルギー性が優れることも重要な要件として要求されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２９０１８１号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０１８２号公報
【特許文献３】特開２００７−１２６５５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下で、銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。また、本発明は、耐荷重性能が良好で、かつ銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のコレステリル誘導体及び特定の多価アルコールの部分脂肪酸エステルなどを配合した潤滑油組成物がその目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
【０００８】
〔１〕基油に、（Ａ）脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルと、（Ｂ）（ｂ−１）水酸基価１００以上の多価アルコール部分脂肪酸エステル及び／又は（ｂ−２）炭素数８〜３０の一価アルコールを配合してなる潤滑油組成物、
〔２〕（Ａ）成分が、炭素数８〜２４の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルである前記〔１〕に記載の潤滑油組成物、
〔３〕さらに、耐荷重添加剤を配合してなる前記〔１〕又は〔２〕に記載の潤滑油組成物、
〔４〕耐荷重添加剤が、ギヤ油用耐荷重添加剤である前記〔３〕に記載の潤滑油組成物、
〔５〕ギヤ油として使用する前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載した潤滑油組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐荷重性能が良好で、かつ銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、基油に、（Ａ）脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルと、（Ｂ）（ｂ−１）水酸基価１００以上の多価アルコールの部分脂肪酸エステル及び／又は（ｂ−２）炭素数８〜３０のアルコールを配合してなる潤滑油組成物である。
本発明で用いる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油組成物の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の一つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスやＧＴＬ  ＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
一方、合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）など］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
本発明においては、基油として、上記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
基油の動粘度については特に制限はなく、用途によって適正な粘度を選択する。例えば、工業用ギヤ油として使用するときは、通常、組成物の４０℃における動粘度をＩＳＯ規格で規定する粘度グレードにするため、基油の４０℃における動粘度は、２０〜８００ｍｍ2／ｓの範囲のものが使用される。
【００１２】
基油の粘度指数は、８０以上が好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１２０以上、特に好ましくは１５０以上である。この粘度指数が８０以上の基油は、温度（油温）の変化による粘度変化が小さく、高温においても油膜を維持し得る粘度を確保することができる。
【００１３】
本発明の潤滑油組成物においては、（Ａ）成分として、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルを用いる。この脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルは、例えば、下記の式（Ｉ）で表す構造を有するものが好ましい。
【００１４】
【化１】
2010120994.tif 000002
【００１５】
上記式（Ｉ）において、Ｒは、脂肪族炭化水素基もしくはヒドロキシ脂肪族炭化水素基を示す。
前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜３０の炭化水素基であることが好ましく、炭素数８〜２４の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基であることがさらに好ましい。このような脂肪族炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素基が使用される。
また、ヒドロキシ脂肪族炭化水素基としては、ヒドロキシル基（水酸基）を有する炭素数１〜３０の炭化水素基であることが好ましく、炭素数８〜２４の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族炭化水素基であることがさらに好ましい。このような脂肪族炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素基が使用される。ヒドロキシル基の数については特に制限はないが、通常分子中に１〜３個であり、入手の容易性の点で１個のものがより好ましい。また、ヒドロキシル基の置換位置については特に制限はない。
【００１６】
ここで、脂肪族炭化水素基の具体例としては、例えば、いずれも直鎖状もしくは分岐状の、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基, イソステアリル基を含む）、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基（オレイル基を含む）、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基などが挙げられる。
また、ヒドロキシル基（水酸基）を有する脂肪族炭化水素基における、脂肪族炭化水素基の具体例としては、前記脂肪族炭化水素基の具体例と同じものを挙げることができる。
【００１７】
本発明の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルは、公知の方法、例えば、コレステリルエステルと脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸を、酸触媒の存在下でエステル化することのよって製造することができる。
本願発明で用いる脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルの代表例としては、ラウリン酸コレステリルエステル、ミリスチン酸コレステリルエステル、パルミチン酸コレステリルエステル、ステアリン酸コレステリルエステル、イソステアリン酸コレステリルエステル、オレイン酸コレステリルエステル、１２−ヒドロキシステアルン酸コレステリルエステルなどが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、（Ａ）成分として、これらの脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のコレステリルエステルを一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。また、（Ａ）成分の配合量は、組成物基準で０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％の範囲であることがより好ましく、０．５〜１．５質量％であることが特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が０．０５質量％以上であれば、耐摩耗性などの性能が良好に発現され、また、（Ａ）成分の配合量が１０質量％以下であれば組成物の貯蔵安定性を害する恐れがない。
【００１９】
本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、（ｂ−１）水酸基価１００以上の多価アルコール部分脂肪酸エステル及び／又は（ｂ−２）炭素数８〜３０のアルコールを用いる。
前記（ｂ−１）の水酸基価１００以上の多価アルコール部分脂肪酸エステルにおける多価アルコールとしては、２〜６価のアルコールが好ましい。２〜６価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンなどが挙げられる。本発明においては、これらの中でも、３〜６価のアルコールが好ましく、特にグルセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタンなどが好適に用いられる。
【００２０】
一方、多価アルコールと部分エステルを形成する脂肪酸としては、炭素数６〜２４の脂肪酸が好ましい。脂肪酸の炭素数が６以上であれば目的の効果を良好に発現することができ、また、脂肪酸の炭素数が２４以下であれば、溶解性が問題になる恐れはない。
炭素数６〜２４の脂肪酸としては、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和でも、不飽和でもよい。
直鎖状及び分岐状の飽和脂肪酸としては、例えば、ｎ−ヘキサン酸、イソヘキサン酸などの各種ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、イソヘプタン酸などの各種ペンタン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸などの各種オクタン酸、ｎ−ノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソノナン酸などの各種ノナン酸、ｎ−デカン酸、イソデカン酸、３，７−ジメチルオクタン酸などの各種デカン酸、各種ウンデカン酸、各種ドデカン酸、各種テトラデカン酸、各種ヘキサデカン酸、各種オクタデカン酸（ステアリン酸、イソステアリン酸を含む）、各種イコサン酸、各種ヘンイコサン酸、各種トリコサン酸、各種テトラコサン酸が挙げられる。
また、不飽和脂肪酸としては、各種ヘキセニル酸、各種ヘプテニル酸、各種オクテニル酸、各種ノネニル酸、各種デセニル酸、各種ヘキサデセニル酸、各種オクタデセニル酸（オレイン酸を含む）、各種イコセニル酸、各種ヘンイコセニル酸、各種トリコセニル酸、各種テトラコセニル酸が挙げられる。
これらの中で、効果及び入手性の点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸が好ましく、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる多価アルコール脂肪酸部分エステルは、水酸基価が１００以上であることを要する。水酸基価が１００未満の多価アルコール脂肪酸部分エステルでは、耐摩耗性向上効果や、摩擦低減効果が不充分なことがある。従って、多価アルコール脂肪酸部分エステルの水酸基価は、１２０以上のものがより好ましく、１５０以上のものがさらに好ましい。一方、多価アルコール脂肪酸部分エステルの水酸基価の上限については、特に制限はないが、溶解性を高める観点から、通常２５０以下のものが好ましい。
なお、この水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に規定する方法によって測定した値である。
【００２２】
本発明の用いる多価アルコール脂肪酸部分エステルの代表例としては、水酸基価が１００以上のグリセリンミリステート、グリセリンパルミテート、グリセリンオレエート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンオレエート、ソルビタンミリステート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンオレエートなどが好適なものとして挙げられる。
本発明においては、この（ｂ−１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明は（Ｂ）成分として、上記（ｂ−１）成分とともに、もしくは（ｂ−１）成分の代わりに、（ｂ−２）成分として、炭素数８〜３０の一価のアルコールを用いる。
炭素数８〜３０の一価のアルコールとしては、入手の容易性、及び溶解性の観点から、炭素数８〜２４の一価のアルコールが好ましく、炭素数１２〜１８の一価のアルコールがより好ましい。このような一価のアルコールは、直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族飽和若しくは不飽和アルコールが好ましい。
炭素数８〜３０の一価の脂肪族飽和若しくは不飽和アルコールの具体例としては、直鎖状又は分岐鎖状である、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールを含む）、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、オクテノール、デセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール（オレイルアルコールを含む）、ノナデセノール、イコセノール、ヘンイコセノール、トリコセノール、テトラコセノール、ヘキサコセノール、オクタコセノール、などが挙げられる。
本発明においては、この（ｂ−２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分の配合量は、通常組成物全量基準で０．１〜１０質量％の範囲で選択する。配合量が０．１質量％未満であると、耐摩耗性の向上効果や、摩擦低減効果が十分に発揮されないことがあり、１０質量％を超えると、その量に見合う効果の向上が認められず、むしろ経済的に不利になる恐れがある。したがって、（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量基準で０．５〜８質量％の範囲がより好ましく、１〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
【００２５】
本発明の潤滑油組成物においては、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分とともに、さらに耐荷重添加剤を配合することが好ましい。特に、潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合は、通常潤滑条件が厳しい歯車潤滑下で使用されることから、高い荷重に耐えるために必要とされる。
本発明において「耐荷重添加剤」は、特に制限はないが、主として一般に極圧剤といわれる添加剤を包含するものを意味する。
したがって、本発明における耐荷重添加剤としては、少なくとも、スルフィド類（ジヒドロカルビルスルフィド、ジヒドロカルビルポリスルフィドなど）、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、硫化脂肪酸類、アルキルチアジアゾール類などの硫黄系極圧剤、有機亜リン酸エステル類、有機リン酸エステル類、有機ホスホン酸エステル類およびこれらのアミン塩などのリン系極圧剤、ジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、モリブデンジチオリン酸エステルなどの有機金属系極圧剤、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニルなどのハロゲン系極圧剤、などが含まれる。
【００２６】
さらに、耐荷重添加剤としては、主にギヤ油の耐荷重添加剤として用いられる「ＳＰ系極圧剤」と称される、硫黄―リン系極圧剤が挙げられる。これは、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを組合せた極圧剤であって、例えば、上記硫黄系極圧剤一種以上とリン系極圧剤一種以上とを組合せて混合したものが多種知られている。これらは、例えば、ギヤ油添加剤パッケージなどとして入手することができる。
【００２７】
本発明においては、前記耐荷重添加剤を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。耐荷重添加剤の配合量は、特に制限はないが、通常組成物全量基準で０．０５〜１０質量％の範囲で選択する。
また、耐荷重添加剤の種類と配合量の選択方法については、潤滑油組成物の用途に応じて、適宜選択すればよく、例えば、苛酷な潤滑条件下で使用されるギヤ油に用いる場合には、硫黄―リン系極圧剤で所望の耐荷重性能を有するもの、例えば、ＦＺＧギヤ試験１２ステージ用添加剤を用いればよい。
【００２８】
本発明においては、さらに、必要に応じて酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤などを配合する。
【００２９】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）；２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−アミル−ｐ−クレゾール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ−オクチル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
【００３０】
また、アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’−ジブチルジフェニルアミン；４，４’−ジペンチルジフェニルアミン；４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン；４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン；４，４’−ジオクチルジフェニルアミン；４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン；テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、及びナフチルアミン系のもの、具体的には、α−ナフチルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；更にはブチルフェニル−α−ナフチルアミン；ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。
これらの中で、ジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
【００３１】
硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００３２】
酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。例えば、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
酸化防止剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１〜５質量％の範囲が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。
【００３３】
無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。
また、金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムなどのアルカリ土類金属の中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性金属スルホネート、塩基性金属フェネート、塩基性金属サリチレート、過塩基性（例えば、全塩基価が２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇ）金属スルホネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性金属フェネートなどが挙げられる。これらの無灰清浄分散剤や金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００３４】
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など）などが挙げられる。
粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．５〜１５質量％程度であり、好ましくは１〜１０質量％である。
【００３５】
流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５０００〜５０，０００程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１〜２質量％程度であり、好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３６】
金属不活性化剤としてベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００３７】
防錆剤としては、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１質量％程度であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００３８】
消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０００５〜０．５質量、好ましくは０．０１〜０．２質量％である。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物は、上記の組成を有するものであるが、組成物の動粘度は、特に制限はなく、例えば、４０℃における動粘度が、２０〜８００ｍｍ2／ｓの範囲のものが使用される。
【００４０】
本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分を配合してなる潤滑油組成物は、銅系合金に対する耐摩耗性に優れる。また、本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分とともに耐荷重添加剤を配合した潤滑油組成物は、各種ギヤ油、特に、ＦＺＧギヤ試験で１２ステージに合格する高い耐荷重性と耐摩耗性を有するギヤ油として有効である。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、潤滑油組成物の性能は次の方法によって求めた。
（１）ＦＺＧ摩擦試験
ＤＩＮ５１３５４−２に準拠し、ＦＺＧギヤ試験機を用いて耐荷重性を評価した。
（実験方法及び評価方法）
規格の荷重をギヤに負荷して、ギヤ回転速度１，４４０ｒｐｍで２１，７００回転に達するまで試験を行った（１ステージ）。荷重ステージを段階的に上昇させ、１２ステージ（ピニオントルク５３４．５Ｎｍ）終了後におけるピニオンの１６歯面における摩耗痕幅の合計が２０ｍｍ以下である場合を合格と判定した。
（２） ファレックス摩耗試験
ファレックス試験機を用いて、下記の実験条件で摩耗試験を行い、耐摩耗性を評価した。
（実験条件）
ピンの材質    ：高力黄銅Ｃ−６７８２
ブロックの材質：ＡＩＳＩ−Ｃ１１３７
荷重          ：４４０Ｎ
油温          ：８０℃
試験時間      ：３０分
（評価方法）
ピンの摩耗量（ｍｇ）を測定して評価した。
【００４２】
（３）ＦＥ８軸受摩耗試験
ＤＩＮ５１８１９−３に準拠し、軸受摩耗量を測定して評価した。
（実験条件）
試験機            ：ＦＡＧ社製ＦＥ８（ＤＩＮ５１８１９−１）
コロ軸受の材質    ：高力黄銅
回転数            ：７．５ｒｐｍ
負荷              ：１００ｋＮ
試験時間          ：８０時間
（評価方法）
２個のコロ軸受の摩耗量の合計（ｍｇ）で評価した。結果は、２回の実験（ｎ＝２）の平均値である。
（４）ＬＦＷ−１摩擦試験
ＬＦＷ−１摩擦試験機（ブロックオンリング試験機）を用いて、荷重３０，４０及び５０ｌｂｓの各条件における摩擦係数を測定した。
実験条件は、ブロックの材質Ｈ−６０（Ｆａｌｅｘ社製）、ピンの材質Ｓ−１０（Ｆａｌｅｘ社製）、回転数１０００ｒｐｍ、油温６０℃、試験時間２０分である。
【００４３】
実施例１〜５、比較例１〜６
第１表に示した基油及び添加剤を第１表に示す割合で配合して、潤滑油組成物を調製し、その潤滑油組成物について各性能を評価した。評価結果を第１表に示す。
【００４４】
【表１】
2010120994.tif 000003
【００４５】
【表２】
2010120994.tif 000004
【００４６】
［注］
１）ＩＳＯ粘度グレード３２０の基油〔α‐オレフィンオリゴマー（４０℃動粘度＝
４００ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度＝４０ｍｍ2／ｓ、粘度指数＝１５０）９０質量％とトリメチロールプロパンのイソステアリン酸エステル１０質量％との混合物〕
２）ギヤ油添加剤パッケージ〔アフトンケミカル社製、商品名「Ｘ−１５１７９」〕
３）ステアリン酸コレステリルエステル〔和光純薬社製、商品名「ステアリン酸コレステリル」〕
４）１２ヒドロキシステアリン酸コレステリルエステル〔日清オイリオ社製、商品名「サラコスＨＳ」〕
５）グリセリンオレエート、水酸基価２１８〔花王社製、商品名「エマゾールＭＯ−５０」〕
６）ソルビタンオレエート、水酸基価１８０〔日光ケミカルズ社製〕
７）オレイルアルコール〔協和油脂社製〕
８）ペンタエリスリトールオレエート、水酸基価４〔日清オイリオ社製〕
９）ペンタエリスリトールオレエート、水酸基価５８〔日清オイリオ社製〕
【００４７】
第１表によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び耐荷重添加剤を配合した本発明の潤滑油組成物（実施例１〜５）は、ＦＺＧギヤ試験１２ステージに合格する耐荷重能を有するとともに、ファレックス摩耗試験における高力黄銅の摩耗量が少なく、１０．３ｍｇ以下であり、ＬＦＷ−１摩擦試験の摩擦係数も良好である。
これに対し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合しない比較例１、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の一方を配合していない比較例２〜６の潤滑油は、ファレックス摩耗試験における高力黄銅の摩耗量が多く１３．７ｍｇ以上であり、ＬＦＷ−１摩擦試験の摩擦係数も必ずしも充分ではない。
また、ＦＥ８軸受摩耗試験から、軸受の摩耗量は、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜５）は、２８５ｍｇ以下であり極めて少ないが、比較例１〜３では、軸受の摩耗量が、４０２〜８３０ｍｇであって非常に多いことを確かめることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明は、銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐荷重性能が良好で、かつ銅系合金に対する耐摩耗性能が優れる潤滑油組成物を提供することができる。したがって、歯車、軸受など各種用途の潤滑油組成物として利用でき、特に、高い耐荷重能と耐摩耗性とを要求されるギヤ油として有効に利用することができる。