(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、良好な使用感を有するＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー、（Ｂ）酸化亜鉛及び／又は酸化チタン、（Ｃ）シリコーンオイル、及び（Ｄ）グリチルリチン酸、グリチルレチン酸又はそれらの塩を含有するＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー、（Ｂ）酸化亜鉛及び／又は酸化チタン、（Ｃ）シリコーンオイル、及び（Ｄ）グリチルリチン酸、グリチルレチン酸又はそれらの塩を含有するＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料。
【請求項２】
更に（Ｅ）キサンタンガムを含有する、請求項１に記載のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め化粧料に関し、更に詳しくは、使用感が良好で安定性に優れたＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、日焼け止め化粧料としては、酸化亜鉛、酸化チタンなどの顔料、並びに油分を主成分とするＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料が用いられてきた。Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料は顔料分散性に優れ、高い日焼け止め効果を有する反面、顔料の白浮き、ヨレ、油分によるべたつき感を生じ、高使用感を得るのが困難であるという欠点を有していた。そこで高使用感を得ることを目的として、Ｏ／Ｗ系での処方が検討されてきたが、Ｏ／Ｗの系では顔料が経時で凝集・沈殿してしまったり、極端に増粘あるいは減粘してしまったりと保存安定性が悪いという欠点を有していた。このためアクリル酸系の高分子と酸化亜鉛を組み合わせる研究が行われている（例えば、特許文献１参照）。また、アクリル酸系高分子はべたつきを有し、使用性が悪いためシリコーンオイルと組み合わせたり、他の高分子増粘剤と組み合わせる研究も行われている（例えば、特許文献２、３参照）。しかしながら、保存安定性が良く、かつ高使用感のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料の開発がさらに望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２７２３８９号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９１８４号公報
【特許文献３】特開２００３−３００８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記事情において、さらに優れた日焼け止め化粧料が求められていた。即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、使用感にも優れたＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記事情に鑑み、本発明者は鋭意研究を重ねた結果、酸化亜鉛及び／又は酸化チタン、並びにシリコーンオイルを含有する油性成分を、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマーを含有するジェル組成物で乳化し、更にグリチルリチン酸塩を含有させることで、安定性の高い、高使用感のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、第１の本発明は、（Ａ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー、（Ｂ）酸化亜鉛及び／又は酸化チタン、（Ｃ）シリコーンオイル、及び（Ｄ）グリチルリチン酸、グリチルレチン酸又はそれらの塩を含有するＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料にある。また、第２の本発明は、更に（Ｅ）キサンタンガム含有する前記のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料において、優れた保存安定性を達成し、のび、肌なじみがよく、べたつき感を感じさせない良好な使用感を付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の構成について説明する。本発明で用いられる（Ａ）成分である（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマーは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに「ＳＯＤＩＵＭ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＡＣＲＹＬＯＹＬＤＩＭＥＴＨＹＬ  ＴＡＵＲＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体である。該ポリマーを含む市販品としては、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマーを３７．５質量％含み、他の成分としてイソヘキサデカン、ポリソルベート８０及び水を含有するＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）があり、これを好適に使用することができる。
【０００９】
本発明における（Ａ）成分の含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．０３〜３．０質量％（以下、単に％と略す。）の範囲が好ましく、更に好ましくは０．１〜２．０％である。これらの範囲内であればより保存安定性に優れるとともに、使用感においてもより優れたものを得ることが可能である。
【００１０】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる酸化亜鉛と酸化チタンについて説明する。酸化亜鉛は、通常化粧料原料として使用されているものであれば特に制限されず、平均粒子径、及び球状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等の形状にも制限されるものではない。更にそれらに表面処理を施したものでも良い。表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等によるシリコーン処理、トリエトキシシラン等によるシラン処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理、Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、レシチン処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせることができる。
【００１１】
酸化チタンは、通常化粧料原料として使用されているものであれば特に制限されず、平均粒子径、球状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等の形状、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型等の結晶型にも制限されるものではない。更にそれらに表面処理を施したものでも良い。表面処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等によるシリコーン処理、トリエトキシシラン等によるシラン処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理、Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、レシチン処理、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等による金属石鹸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせることができる。
【００１２】
本発明における（Ｂ）成分の含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．１〜３０％の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１５％である。これらの範囲内であればより紫外線防御効果に優れるとともに、保存安定性においてもより好ましい結果が得られる。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｃ）成分であるシリコーンオイルは、通常化粧料原料として使用されているものであれば特に制限されず、例えば、２５℃で液状のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の鎖状又は環状のシリコーンオイルが挙げられる。これらのうちデカメチルシクロペンタシロキサンは、使用感に優れるため、特に好ましく用いられる。尚、本発明で液状とは２５℃でＢ型粘度計で測定したときの粘度が１×１０-2 ｍ2／ｓ（１００００ｃＳｔ）以下のものを指す。
【００１４】
本発明における（Ｃ）成分の含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．１〜２０％の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１０％である。これらの範囲内であればよりべたつき感が抑えられた、さらっとした感触が得られ、さらに保存安定性においてもより好ましい結果が得られる。
【００１５】
また、（Ｃ）成分のシリコーンオイルを含めた油相全体の配合量を１とした時の水相全体の配合量を２以上とすると、Ｏ／Ｗ型製剤の特徴であるべたつき感の無いさらっとした高使用感が得られるため好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｄ）成分は、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸又はそれらの塩である。塩としてはジカリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。本発明ではグリチルリチン酸ジカリウム塩、グリチルリチン酸アンモニウム塩が好ましく用いられる。本発明における（Ｄ）成分の含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．０１〜１．０％の範囲が好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３％である。これらの範囲内であれば、保存安定性と感触の面でより優れたものが得られる。
【００１７】
本発明のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料では、更に（Ｅ）成分としてキサンタンガムを配合することにより、使用感及び安定性が向上する。その含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．０１〜５％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１％である。
【００１８】
本発明のＯ／Ｗ型日焼止め化粧料には、上記必須成分に加え、有機系紫外線吸収剤を配合することにより、より高い紫外線防御効果を得ることができる。本発明で用いられる有機系紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ヒドロキメトキシベンゾフェノン、ヒドロキメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンジフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせて配合することができる。これら有機系紫外線吸収剤の好ましい含有量は、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料の総量を基準として、０．１〜１０％である。
【００１９】
本発明のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料には上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的質的範囲内で、セタノール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ステアリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸等の脂肪酸類、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、コレステロール、フィトステロール等のステロール類、分岐脂肪酸コレステロールエステル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステロールエステル、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステロールエステル等のステロール脂肪酸エステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、ミツロウ、モクロウ、カルナバロウ等のロウ類、米糠油、オリーブ油、大豆油、米胚芽油、ホホバ油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、ジグリセリン等の保湿剤、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型等の両性界面活性剤、レシチン、水素添加レシチン、リゾフォスファチジルコリン、セラミド、セレブロシド等の天然系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、カミツレ、センブリ、アロエ、モモ、カロット、スギナ、クワ、桃の葉、セージ、ビワ葉、キュウカンバー、セイヨウキズタ、ハイビスカス、ウコン、ローズマリー、オウゴン、チョウジ、フェンネル、プルーン、甘草等の植物エキス、ビタミンＡ類、Ｂ類、Ｃ類、Ｅ類等のビタミン類、酸化防止剤、防腐剤、消炎剤、香料等の通常化粧料に配合される他の成分を適宜配合することが可能である。
【実施例】
【００２０】
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではないことは言うまでもない。配合量は、全て質量％（以下、単に％と記す。）である。実施例に記載の試験方法は下記の通りである。
【００２１】
＜安定性試験＞
試料を０℃、３０℃、４５℃の恒温槽に保管し、下記基準により安定性を評価した。各温度での評価のうち最も悪い評価を総合評価とした。尚、分離の有無は目視により判定し、粘度変化についてはＢ型粘度計による測定で当初の粘度を基準として±２０％以上の増減があった時点で変化ありと規定した。
（評価）
◎：分離又は粘度変化することなく安定であるのが、６ヶ月以上であった。
○：分離又は粘度変化することなく安定であるのが、１ヶ月以上、６ヶ月未満であった。
△：分離又は粘度変化することなく安定であるのが、２週間以上、１ヶ月未満であった。
×：分離又は粘度変化することなく安定であるのが、２週間未満であった。
【００２２】
＜使用性評価試験＞
試料について、女性パネラー２０名により官能試験を行い、「のび」、「肌なじみ」、「べたつき感の無さ」の各項目について下記基準により評価点をつけ、その平均点にて判定した。
（評価点）
５点：非常に良好、４点：良好、３点：普通、２点：やや不良、１点：不良。
（判定）
◎：平均点４．５点以上、○：平均点３．５点以上４．５点未満、△：平均点２．５点以上３．５点未満、×：平均点２．５点未満。
【００２３】
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す成分及び下記の製造方法により、Ｏ／Ｗ型日焼け止め化粧料を調製し、上記安定性試験及び使用性評価試験を行った。その結果を表１に併せて示す。
【００２４】
【表１】
2010215602.tif 000002
【００２５】
＜製造方法＞
（１）成分４〜８を室温で高速ミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボディスパー２．５型、プライミクス社製）にて回転数２０００ｒｐｍで均一に混合する。（２）成分１２（精製水）を５０℃に加温し、成分９〜１１を混合溶解させる。（１）を（２）に添加し、さらに成分１〜３を添加した後、前記高速ミキサーにて回転数６０００ｒｐｍで均一に混合する。その後室温まで冷却する。
【００２６】
表１から明らかなように、本発明に係る実施例のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料は、比較例のＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料と比較して、安定性及び使用感において優れたものであった。
【００２７】
実施例４
下記に示す配合成分からなるＯ／Ｗ型日焼け止め乳液を常法に従って調製した。該Ｏ／Ｗ型日焼け止め乳液は、安定性及び使用感に優れたものであった。
成分名                                                  配合量（％）
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ７．５
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン    １．０
ミリスチン酸イソセチル                                    ３．０
シリコーン処理酸化亜鉛                                    ５．０
シラン処理酸化チタン                                      ３．０
スクワラン                                                ５．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                          ３．０
ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）                      ２．０
ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（注１）                            ３．５
グリチルリチン酸アンモニウム                              ０．３
エタノール                                              １５．０
エデト酸二ナトリウム                                      ０．０１
キサンタンガム                                            ０．１
ニコチン酸アミド                                          ０．０１
香料                                                      ０．２
精製水                                                    残  量    
【００２８】
実施例４で使用した香料の組成を表２に示す。
【００２９】
【表２】
2010215602.tif 000003
【００３０】
実施例５
下記に示す配合成分からなるＯ／Ｗ型日焼け止め乳液を常法にて調製した。該Ｏ／Ｗ型日焼け止め乳液は、安定性及び使用感に優れたものであった。
成分名                                                  配合量（％）
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ５．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'− メトキシジベンゾイルメタン    １．０
球状シリコン粉体（注５）                                  ３．０
ミリスチン酸イソセチル                                    ３．０
シリコーン処理酸化亜鉛                                    ５．０
シラン処理酸化チタン                                      ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                          ２．０
イソドデカン                                              ３．０
ジメチルポリシロキサン（３００００ｃｓ）                  ０．５
ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（注１）                            ３．５
エタノール                                              １５．０
エデト酸二ナトリウム                                      ０．０１
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体                  ０．１
キサンタンガム                                            ０．０２
グリチルリチン酸二カリウム                                ０．１
ポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタン          ０．５
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                    ０．３
精製水                                                    残  量    
（注５）トスパール（商品名：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
【００３１】
尚、いずれの実施例の組成物を使用した場合にも、皮膚に炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係るＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料は安全性にも優れることが明らかであった。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明により、保存安定性に優れ、のび、肌なじみがよく、べたつき感を感じさせないという良好な使用感を有するＯ／Ｗ型日焼け止め化粧料を提供することができる。