(57)【要約】【課題】氷上摩擦力と耐摩耗性を共に向上させるだけでなく、更にゴムの老化に伴う氷上摩擦力の経年低下も抑制可能にしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ガラス転移温度が−６０℃以下であるジエン系ゴムを５０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対し、少なくとも１つのアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量部、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜１４０ｍ2／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、シリカを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が−６０℃以下であるジエン系ゴムを５０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対し、少なくとも１つのアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量部、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜１４０ｍ2／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、シリカを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記フェノール化合物が下記式（１）で表される請求項１に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
2010280745.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数６〜１２のアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である。）
【請求項３】
前記フェノール化合物が２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノールである請求項２に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
タイヤトレッド部に用いる請求項１，２又は３に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を使用したスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、氷上摩擦力と耐摩耗性を共に向上させると共に、更にゴムの老化に伴う氷上摩擦力の経年低下をも抑制可能にしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路用空気入りタイヤ（スタッドレスタイヤ）の氷上摩擦力を向上する手段には種々のものがある。そのうちトレッドゴム中に多数の気泡を形成する手段は、トレッドの多数の気泡が氷面上の水膜を吸収除去することにより氷上摩擦力を増大させるものであって有力な手段の一つになっている。特許文献１は、このような気泡の形成手段として、タイヤ用ゴム組成物に、熱膨張性マイクロカプセルを配合し、加硫工程での加熱によって膨張させて樹脂被覆気泡を形成することを提案している。特許文献１は、更に氷上摩擦力を一層増大させるための手段として、タイヤ用ゴム組成物に、カーボンブラックに加えてシリカを配合することにより、トレッドゴムの硬度を低温でも柔軟に維持し、氷面に対する凝着性を高めることで氷上摩擦力を向上するとしている。
【０００３】
しかし、ゴムに対するシリカの補強効果は、カーボンブラックに比べ小さいため、カーボンブラックを単独で同量配合したものと比べて、耐摩耗性が十分に得られないという問題があった。このためカーボンブラックを小粒径化したり、配合量を多くしたりすることが行われている。しかし、カーボンブラックの小粒径化や増量は、低温時のゴム硬度を大きくするので、氷面に対する凝着性が低下し、シリカ配合で得られる氷上摩擦性能が悪化するという問題がある。そのため、熱膨張性マイクロカプセルやシリカの配合に基いて得られる氷上性能を低下させることなく耐摩耗性を従来レベルより高くするには多くの課題があった。
【０００４】
一方、上述したタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用したスタッドレスタイヤは、タイヤの使用開始時に低温時のゴム硬度が最適になるように設計されている。そのため使用寿命の前期では、非常に優れた氷上性能であっても、経年による老化に伴い後期にはトレッドゴムが硬化することにより、２シーズン目以降に氷上摩擦力が低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１０５１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、氷上摩擦力と耐摩耗性を共に向上させるだけでなく、更にゴムの老化に伴う氷上摩擦力の経年低下も抑制可能にしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ガラス転移温度が−６０℃以下であるジエン系ゴムを５０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対し、少なくとも１つのアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量部、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜１４０ｍ2／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、シリカを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したことを特徴とする。
【０００８】
前記フェノール化合物は、下記式（１）で表されるものであるとよく、好ましくは２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノールである。
【０００９】
【化１】
2010280745.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数６〜１２のアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００１１】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのトレッド部に用いるのが好適であり、そのようにしたスタッドレスタイヤは、氷上摩擦力及び耐摩耗性を向上すると共に、老化に伴う硬化を防止して氷上摩擦力の経年低下を抑制可能にする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ガラス転移温度が−６０℃以下であるジエン系ゴムを５０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対し、少なくとも１つのアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量部、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜１４０ｍ2／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、シリカを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したことにより、低温時の柔軟性を確保して氷上性能を向上する。またカーボンブラックの小粒径化及び配合量を制限したので、高いレベルの氷上性能を維持しながら耐摩耗性を高くする。更にアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を０．１〜１０重量部を共に配合したことにより、シリカの分散性を良好にしてゴム組成物の耐摩耗性をより高くすると共に、ゴム組成物の老化に伴う硬化を防止するので、氷上摩擦力の経年低下を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分にはジエン系ゴムが使用される。ジエン系ゴムとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃以下、好ましくは−６５〜−１１０℃のものにする必要がある。ガラス転移温度が−６０℃以下のジエン系ゴムを配合することにより低温時でもゴム組成物を柔軟に維持することができる。これにより氷面に対する凝着性を高め、氷上摩擦力を高くすることができる。なお、本発明において、ジエン系ゴムのガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とした。
【００１４】
本発明において、ジエン系ゴムは、ガラス転移温度が−６０℃以下であれば特に限定されるものではないが、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種であるとよい。なかでも、天然ゴム及び／又はブタジエンゴムがより好ましい。また、ジエン系ゴムは油展品でもよいが、そのときガラス転移温度は、油展成分（オイル）を含まない状態でのジエン系ゴムのガラス転移温度とする。
【００１５】
ガラス転移温度が−６０℃以下のジエン系ゴムの配合量は、ゴム成分中、５０重量％以上、好ましくは７０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重量％である。ガラス転移温度が−６０℃以下のジエン系ゴムの配合量が５０重量％未満であると、氷上摩擦力等の氷上性能を確保するのが困難になる。
【００１６】
本発明において、ガラス転移温度が−６０℃以下のジエン系ゴム以外のゴム成分としては、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ガラス転移温度が−６０℃より高いスチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。なかでも、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ガラス転移温度が−６０℃より高いスチレン−ブタジエンゴムが好ましい。これらゴム成分は、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１７】
本発明において、少なくとも１つのアルキルチオメチル基（−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ、ただしＲはアルキル基を表す。）を有するフェノール化合物を配合することにより、酸化防止作用及びゲル化抑制作用によりゴム組成物の耐熱老化性を向上すると共に、シリカの分散性を良好にする。このためスタッドレスタイヤのゴム特性が経時的に低下するのを抑制し、低温時の柔軟なゴム特性を長期間保持し、２シーズン目以降に氷上性能が経年低下するのを抑制することができる。またシリカの分散性を向上することにより、ゴム組成物の耐摩耗性を更に向上することができる。また、アルキルチオメチル基を有するフェノール化合物を配合することにより、ゴム組成物の粘度を低減する作用が得られるため、押出し加工性を向上することができる。
【００１８】
本発明で使用するフェノール化合物は、アルキルチオメチル基（−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ）を少なくとも１つ有するものであればよいが、好ましくは２つ有するとよい。また、アルキルチオメチル基を構成するアルキル基は、炭素数が６〜１２であるとよい。このアルキルチオメチル基中の硫黄原子（Ｓ）が、シリカとの親和性を高くすることにより、シリカの分散性を向上すると共に、ゴム粘度を低減する効果を奏するものと推測される。したがって、アルキルチオメチル基を有しないフェノール化合物やアルキルチオメチル基を有しないフェノール系酸化防止剤を配合しても、シリカの分散性を改善し耐摩耗性を向上する効果やゴム粘度を低減する効果は得られない。
【００１９】
本発明において、少なくとも１つのアルキルチオメチル基を有するフェノール化合物は、下記式（１）で表されることが好ましい。
【００２０】
【化２】
2010280745.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数６〜１２のアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立であり、互いに同じでも異なってもよい。Ｒ1、Ｒ2は炭素数が６〜１２、好ましくは７〜１１のアルキル基であり、直鎖状アルキル基、分枝状アルキル基のいずれでもよい。このようなアルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が挙げられ、なかでもヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基が好ましい。
【００２３】
Ｒ3は水素原子又は炭素数が１〜６、好ましくは１〜３のアルキル基であり、直鎖状、分枝状のいずれでもよい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられる。なかでもＲ3としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
【００２４】
前記式（１）において、ヒドロキシル基（−ＯＨ）の位置は２つのアルキルチオメチル基（−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1（Ｒ2））の間でも、アルキル基（−Ｒ3）の隣でもよい。
【００２５】
本発明で使用するフェノール化合物としては、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノールが特に好ましい。このフェノール化合物は市販されており、例えばチバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックス１５２０、川口化学工業社製ＨＰ４００等を例示することができる。
【００２６】
本発明において、アルキルチオメチル基を有するフェノール化合物の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。フェノール化合物の配合量が０．１重量部未満であると、ゴム組成物の耐熱老化性を向上し、経時的な劣化を抑制することや耐摩耗性を向上することができない。また粘度を低減し押出し加工性を向上することができない。またフェノール化合物の配合量が１０重量部を超えると、耐摩耗性が悪化する。また、氷上摩擦力、ゴム粘度については、向上効果が頭打ちになる。
【００２７】
本発明において、カーボンブラックを配合することにより、ゴム組成物の耐摩耗性を向上する。カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。カーボンブラックの配合量が５重量部未満の場合には、ゴム組成物の耐摩耗性が不足すると共に、ゴム強度を十分に高くすることができない。また、カーボンブラックの配合量が５０重量部を超えると、ゴム組成物が低温時に硬くなるため氷上性能が低下する。またゴムに対する混合性及び押出し加工性が悪化する。
【００２８】
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜１４０ｍ2／ｇ、好ましくは８５〜１３０ｍ2／ｇである。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ未満の場合には、カーボンブラックの粒径が過大になるため、ゴム組成物の耐摩耗性及びゴム強度を十分に高くすることができない。窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇを超えると、カーボンブラックの粒径が過小になるので、ゴム組成物が低温時に硬くなるため氷上摩擦力が低下する。またゴム粘度が高くなり押出し加工性が悪化する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求めた。
【００２９】
本発明において、シリカを配合することにより、ゴム組成物の低温状態の柔軟性を維持し氷面に対する凝着性を高め氷上摩擦力を増大することができる。また、ウェットグリップ性能を高くする。シリカの配合量は、ゴム成分１００重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。シリカの配合量が５重量部未満では、低温時のゴムの柔軟性を維持し氷面に対する凝着性を高くする効果が十分に得られない。また、シリカ配合量が５０重量部を超えると、シリカの分散不良により耐摩耗性が悪化すると共に、ゴム粘度が増大しゴム組成物の加工性が低下する。シリカの種類は、特に限定されるものではなく、通常ゴム組成物に配合されるものを使用することができ、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカ、表面処理シリカを例示することができる。
【００３０】
本発明において、硫黄含有シランカップリング剤を配合することが好ましく、ゴム成分に対するシリカの分散性を向上する。これにより低温時のゴム組成物を一層柔軟にすると共に、耐摩耗性を向上することができる。硫黄含有シランカップリング剤の配合量はシリカ配合量の２〜１５重量％、好ましくは６〜１０重量％にするとよい。硫黄含有シランカップリング剤がシリカ配合量の２重量％未満の場合、シリカの分散を良好にすることができない。硫黄含有シランカップリング剤が１５重量％を超える場合、ゴム組成物のスコーチタイムが短くなりすぎて早期加硫を起こしやすくなる。
【００３１】
硫黄含有シランカップリング剤としては、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであればよく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。
【００３２】
本発明において熱膨張性マイクロカプセルをスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に配合することにより、この熱膨張性マイクロカプセルが未加硫タイヤの加硫成形時に膨張し、トレッドゴム中に多数の樹脂被覆気泡を形成する。この樹脂被覆気泡により、トレッドが氷面に踏み込むとき表面の水膜を効率的に吸収除去すると共に、ミクロなエッジ効果が得られるため氷上摩擦力を増大させる作用を行う。
【００３３】
熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。このため、未加硫タイヤの加硫時にゴム組成物中の熱膨張性マイクロカプセルが加熱されると、殻材に内包された熱膨張性物質が膨張して殻材の粒径を大きくし、トレッドゴム中に多数の樹脂被覆気泡を形成する。このような熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えばスェーデン国エクスパンセル社製の商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ０９１ＤＵ−８０」又は「ＥＸＰＡＮＣＥＬ  ０９２ＤＵ−１２０」等、或いは松本油脂製薬社製の商品名「マイクロスフェアー  Ｆ−８５Ｄ」又は「マイクロスフェアー  Ｆ−１００Ｄ」等を使用することができる。
【００３４】
本発明において、熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、ゴム成分１００重量部に対し、１〜１５重量部、好ましくは２〜１０重量部である。熱膨張性マイクロカプセルの配合量が、１重量部未満であると、トレッドゴム中の樹脂被覆気泡の容積が不足し氷上摩擦力を十分に得ることができない。また熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１５重量部を超えると、トレッドゴムの耐摩耗性が悪化する。
【００３５】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物には、前述した以外の充填剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、加工助剤などのスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してスタッドレスタイヤ用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。カーボンブラック及びシリカ以外の充填剤としては、例えばクレー、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ等が例示される。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３６】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、氷上摩擦力と耐摩耗性を共に向上させるだけでなく、更にゴムの老化に伴う氷上摩擦力の経年低下をも抑制可能にすることができる。またゴム粘度を低減することにより押出し加工性を良好にすることができる。このゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッド部に適用することが好ましく、そのスタッドレスタイヤは、氷上摩擦力及び耐摩耗性が優れると共に、２シーズン目以降に氷上摩擦力が低下するのを抑制することができる。また原材料となるゴム組成物の粘度が低く押出し加工性が優れるため、得られた成形体（タイヤ部材）の形状安定性が高く、スタッドレスタイヤとしての品質安定性が優れる。
【００３７】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３８】
表１に示す配合からなる１２種類のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜５、比較例１〜７）を、それぞれ硫黄、加硫促進剤及び熱膨張性マイクロカプセルを除く配合成分を秤量し、１.７Ｌ密閉式バンバリーミキサーで５分間混練し、温度１５０℃で混練したマスターバッチを機外に放出し室温冷却した。このマスターバッチを１.７Ｌ密閉式バンバリーミキサーに供し、硫黄、加硫促進剤及び熱膨張性マイクロカプセルを加え混合し、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物を調製した。
【００３９】
得られた１２種類のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜５、比較例１〜７）を用いて下記の方法によりムーニー粘度を評価した。また、１２種類のゴム組成物をそれぞれ所定形状の金型中で、１５０℃、３０分間加硫してゴム試験片を作製し、下記に示す方法により、耐摩耗性、氷上摩擦力、老化後氷上摩擦力及び老化後のゴム硬化を測定した。
【００４０】
ムーニー粘度
得られたゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ1+4）をＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ型ロータ（３８．１ｍｍ径、５．５ｍｍ厚）を使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃、２ｒｐｍの条件で測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数で表わし表１，２に示した。この指数が小さいほどゴム粘度が低く押出し加工性が優れることを意味する。
【００４１】
耐摩耗性
得られたゴム試験片を、ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠して、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所社製）を使用して、荷重４９Ｎ、スリップ率２５％、時間４分、室温の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は、比較例１の摩耗量の逆数を１００とする指数として表１，２に示した。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
【００４２】
氷上摩擦力
得られたゴム試験片を偏平円柱状の台ゴムにはりつけ、インサイドドラム型氷上摩擦試験機を用いて氷上摩擦係数を測定した。測定条件は、温度を−１．５℃、荷重を０．５４ＭＰａ、ドラム回転速度を２５ｋｍ／ｈにした。得られた結果は、比較例１を１００とする指数として表１，２の「氷上摩擦力」の欄に示した。この指数が大きいほど氷上摩擦力が優れることを意味する。
【００４３】
老化後氷上摩擦力
得られたゴム試験片を、８０℃、１２０時間の条件で空気加熱老化処理を行なった。この熱老化処理後のゴム試験片の氷上摩擦係数を上記の方法により測定した。得られた結果は、比較例１の初期（熱老化処理前）の氷上摩擦係数を１００とする指数として表１，２の「老化後氷上摩擦力」の欄に示した。この指数が大きいほど老化後の氷上摩擦力が優れ、初期の氷上摩擦力と老化後氷上摩擦力との差が小さいほど、氷上摩擦力の経年変化が抑制されることを意味する。
【００４４】
老化後のゴム硬化
上記ゴム試験片としてリュプケサンプルを作成し、このリュプケサンプルを２群に分けその一方を８０℃で１２０時間の条件で空気加熱老化処理を行なった。この熱老化処理の有無のリュプケサンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、デュロメータのタイプＡにより２０℃のゴム硬度を測定した。それぞれについて（老化処理後のゴム硬度／初期のゴム硬度×１００）により熱老化処理に伴うゴム硬度の増加率（％）を算出した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として表１，２の「老化後のゴム硬化」の欄に示した。この指数が小さいほど熱老化処理に伴うゴム硬化（ゴム硬度の増加）が抑制されたことを意味する。
【００４５】
【表１】
2010280745.tif 000004
【００４６】
【表２】
2010280745.tif 000005
【００４７】
なお、表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：天然ゴム、ガラス転移温度−６５℃、ＲＳＳ＃３
ＢＲ：ブタジエンゴム、ガラス転移温度−１０５℃、日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ  ＢＲ１２２０
ＳＢＲ：乳化重合スチレンブタジエンゴム、ガラス転移温度−５２℃、日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ  １７１２、ＳＢＲ１００重量部に対しアロマオイル３７．５重量部添加の油展品
カーボンブラック１：窒素吸着比表面積１１９ｍ2／ｇ、東海カーボン社製シースト６
カーボンブラック２：窒素吸着比表面積７５ｍ2／ｇ、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３０
カーボンブラック３：窒素吸着比表面積１４２ｍ2／ｇ、三菱化学社製ダイアブラックＡ
シリカ：東ソー・シリカ社製Ｎｉｐｓｉｌ  ＡＱ
カップリング剤：シランカップリング剤、エボニックデグッサ社製Ｓｉ６９
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
老化防止剤：フレキシス社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
フェノール化合物１：２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール、川口化学工業社製ＨＰ４００
フェノール化合物２：ジブチルヒドロキシトルエン、本州化学工業社製ＢＨＴ
アロマオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
マイクロカプセル：熱膨張性マイクロカプセル、松本油脂製薬社製マイクロスフェアーＦ１００Ｄ