(57)【要約】【課題】改良された低温特性を有する燃料油組成物を提供することにある。【解決手段】多量の燃料油及び(ii)１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種への(i)アンモニア、一級もしくは二級ヒドロカルビル置換アミン又はこれらの混合物の1,4-付加反応の生成物である少量の化合物を含む燃料油組成物であって、その化合物が少なくとも10個の炭素原子を含む少なくとも１個のヒドロカルビル基を含むことを特徴とする燃料油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多量の燃料油及び(ii)１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種への(i)アンモニア、一級もしくは二級ヒドロカルビル置換アミン又はこれらの混合物の1,4-付加反応の生成物である少量の化合物を含む燃料油組成物であって、該化合物が少なくとも10個の炭素原子を含む少なくとも１個のヒドロカルビル基を含むことを特徴とする燃料油組成物。
【請求項２】
種(ii)が一般式A-Bのものであり、
式中、Ａはカルボニル基を介してＢに結合されている一般式Ｉの基を含み、
【化１】
2010215894.tif 000015
式中、
R3及びR4は夫々独立に水素、C1-C8ヒドロカルビル基、又は-C(O)OR5（式中、R5は独立に水素又は１〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）を表し、かつ
Ｂは独立に-NR6R7又は-OR8を表し、式中、
R6及びR7は夫々独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、これらの基は必要により-OR9、-NR10R11、もしくはこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R12)-基により中断されていてもよく、式中、R9、R10、R11及びR12は夫々独立に水素、20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基、又は一般式Ｉの基を表す、かつ
R8は独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、これらの基は必要により-OR13、-NR14R15、もしくはこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R16)-基により中断されていてもよく、式中、R13、R14、R15及びR16は夫々独立に水素、20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基、又は一般式Ｉの基を表す、請求項１記載の燃料油組成物。
【請求項３】
種(ii)がα,β-不飽和アミド、α,β-不飽和酸、α,β-不飽和エステル又はα,β-不飽和酸無水物を含む、請求項１又は２記載の燃料油組成物。
【請求項４】
種(ii)がアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、フマル酸エステル又はマレイン酸エステルを含む、請求項３記載の燃料油組成物。
【請求項５】
種(ii)が２個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む、請求項１から４のいずれかに記載の燃料油組成物。
【請求項６】
(i)が式NHR1R2のものであり、式中、R1が独立に８〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、かつR2が独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す、請求項１から５に記載の燃料油組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の化合物が１個以上のヒドロキシ官能基、一級又は二級アミノ官能基を含む(iii)ヒドロカルビル化合物と反応させられることを特徴とする燃料油組成物。
【請求項８】
(ii)一般式III
【化２】
2010215894.tif 000016
（式中、R3は水素又はC1-C8ヒドロカルビル基を表し、R4は-C(O)OR5を表し、R5及びR8は独立に１〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）
により表される種への(i)式NHR1R2により表されるアミン（式中、R1及びR2は夫々独立に水素又はヒドロカルビル基（その基は必要により-OHもしくは-NH2から選ばれた１個以上の置換基で終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子もしくは-N(H)-基により中断されていてもよい）を表す）の1,4-付加反応の生成物である化合物。
【請求項９】
(i)が式NHR1R2により表されるアミンであり、式中、R1が水素を表し、かつR2が-OH又は-NH2、好ましくは-NH2から選ばれた１個以上の置換基で終端されているヒドロカルビル基を表す、請求項８記載の化合物。
【請求項１０】
多量の燃料油及び少量の請求項８又は９記載の化合物を含むことを特徴とする燃料油組成物。
【請求項１１】
一種以上のエチレン-不飽和エステルコポリマー、コームポリマー、アルキル-フェノールホルムアルデヒド縮合物、ヒドロキシ-ベンゾエートホルムアルデヒド縮合物及び炭化水素ポリマーを更に含む、請求項１から７又は請求項１０のいずれかに記載の燃料油組成物。
【請求項１２】
請求項１から７のいずれかに記載の化合物、又は請求項８から９のいずれかに記載の化合物、及びそのための相溶性溶媒を含むことを特徴とする添加剤組成物。
【請求項１３】
燃料油洗剤を更に含む、請求項１から７もしくは請求項１０のいずれかに記載の燃料油組成物、又は請求項１２記載の添加剤組成物。
【請求項１４】
燃料油組成物の低温特性を改良するための請求項１から７のいずれかに記載の化合物又は請求項８から９のいずれかに記載の化合物の使用。
【請求項１５】
燃料油組成物の洗浄特性及び低温特性を改良するための燃料油洗剤及びワックス沈降防止添加剤として有効な油溶性化合物の組み合わせの使用であって、その燃料油組成物の低温特性が燃料油洗剤の不在下でワックス沈降防止添加剤として有効な油溶性化合物を含む燃料油組成物の低温特性と実質的に同様であり、その使用が油溶性ワックス沈降防止添加剤として請求項１から７のいずれかに記載の化合物又は請求項８から９のいずれかに記載の化合物を使用することを特徴とする、前記組み合わせの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改良された燃料油組成物、更に特別には低温でワックス生成を受けやすい燃料油組成物に関する。また、本発明は洗剤添加剤を更に含む低温でワックス生成を受けやすい燃料油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料油（石油又は植物源に由来するかを問わない）は、低温で燃料に流動するその能力を失わせるゲル構造を形成するような方法でワックスの大きい板状結晶又は球晶として沈殿する傾向がある成分、例えば、n-アルカン又はメチルn-アルカノエートを含む。燃料が依然として流動する最低温度が流動点として知られている。
燃料の温度が低下し、流動点に近づくにつれて、難点が燃料をライン及びポンプにより輸送する際に生じる。更に、ワックス結晶が流動点より上の温度で燃料ライン、スクリーン、及びフィルターを詰まらせる傾向がある。これらの問題が当業界で良く認められており、種々の添加剤が提案されており、それらの多くが燃料油の流動点を下げるために商用されている。同様に、その他の添加剤が提案されており、また生成するワックス結晶のサイズを減少し、形状を変化するために商用されている。一層小さいサイズの結晶が望ましい。何とならば、それらがフィルターを詰まらせそうにないからである。ディーゼル燃料からのワックス（これは主としてアルカンワックスである）は、プレートリットとして結晶化する。或る種の添加剤がこれを抑制し、ワックスに針状の習性をとるようにさせ、得られる針状体がプレートリットよりも、フィルターを通過しやすくなり、又はフィルター上で結晶の多孔性の層を形成しやすくなる。その他の添加剤はまたワックス結晶を燃料中で懸濁して保持し、沈降を減少し、こうしてまた閉塞の防止を助けるという効果を有し得る。これらの型の添加剤が“ワックス沈降防止添加剤”（WASA）としばしば称される。それ故、WASAは典型的には燃料の低温フィルタープラッギング点(CFPP)を低下し（即ち、燃料が燃料フィルターを詰まらせる温度を低下し）、それにより燃料が一層低温でフィルター中を直ぐに流れることを可能にする。
【０００３】
多くの添加剤がエンジン清浄度を高めるため、例えば、吸気システム（例えば、キャブレター、吸気マニホルド、吸入弁）又は火花点火エンジンの燃焼チャンバー表面中の付着物を減少又は除去するため、又は圧縮点火エンジン中のインジェクターノズル汚損を減少もしくは防止するために長年にわたって記載されていた。
例えば、英国特許明細書第960,493号は内燃機関用のベース燃料中の、テトラエチレンペンタミンのポリオレフィン置換スクシンイミドの形態の、無金属洗剤の混入を記載している。このような無金属洗剤の使用が今広く広がっている。ポリイソブチレン置換アシル化剤、例えば、コハク酸又はその酸無水物とポリアミンの反応生成物であるポリイソブチレン置換スクシンイミドが最も普通に使用される。このような物質及びそれらの製造の方法は当業者に知られているであろう。
最新のディーゼルエンジン技術の傾向は注入圧力を増大し、インジェクターノズル直径を減少することによりパワーアウトプット及び効率を増大することである。これらの条件下で、インジェクター付着物の蓄積が多そうであり、生じる付着物が一層ひどい。これが燃料製造業者らにしばしば“プレミアム”グレードとして販売され、エンジン清浄度を改良するのに特に有効であるとして促進される新しい型の燃料を製造するように促していた。この性能要求を満たすために、このようなプレミアム燃料は非プレミアムグレードの燃料よりもかなり高いレベルの洗剤を通常含む。
エンジン清浄度に関して大いに有効であるが、燃料油中の高レベルの洗剤の使用による欠点が同定されていた。詳しくは、プレミアムグレードの燃料中の高レベルのポリアミン洗剤種の存在はこれらがまた燃料中に存在する場合にワックス沈降防止添加剤の低温流動性能を妨げ得ることが観察されていた。こうして、その燃料はエンジン清浄度の観点から満足であり得るが、ワックス沈降防止及び低温フィルタープラッギング点(CFPP)に関する、その低温特性が適切ではないかもしれない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は燃料油中のワックス沈降防止添加剤として有効である一群の化合物の発見に基づいている。加えて、本発明の化合物は燃料油のCFPP温度を低下するのに有効である。燃料油に改良された低温特性を与えるだけでなく、本発明の化合物の多くはそれらの効力がましてや通常の燃料油洗剤の存在により影響されないという追加された利点を有する。
こうして、第一の局面に従って、本発明は多量(major amount)の燃料油及び(ii)１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種への(i)アンモニア、一級もしくは二級ヒドロカルビル置換アミン又はこれらの混合物の1,4-付加反応の生成物である少量(minor amount)の化合物を含む燃料油組成物を提供し、その化合物は少なくとも10個の炭素原子を含む少なくとも１個のヒドロカルビル基を含み、そして必要により、(ii)への(i)の1,4-付加反応の生成物は(iii)１個以上のヒドロキシ官能基、一級又は二級アミノ官能基を含むヒドロカルビル化合物と更に反応させられてもよい。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
使用される化合物は少なくとも12個、好ましくは少なくとも14個、更に好ましくは少なくとも16個の炭素原子を含む、少なくとも１個のヒドロカルビル基、好ましくは脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基又はアルキレニル基を含むことが好ましい。その化合物は40個まで、好ましくは30個まで、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、少なくとも１個のヒドロカルビル基、好ましくは脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基又はアルキレニル基を含むことが好ましい。
第一の局面に使用される化合物は燃料油用のワックス沈降防止添加剤であることが好適である。
第一の局面に使用される化合物は燃料油のCFPP温度を低下することが好適である。
種(ii)は２個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含み得ることが好適である。
種(ii)はα,β-不飽和アミド、α,β-不飽和酸、α,β-不飽和エステル又はα,β-不飽和酸無水物を含むことが好ましい。種(ii)はアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、フマル酸エステル又はマレイン酸エステルを含むことが更に好ましい。
種(i)と種(ii)の間の反応は容易であり、反応体の混合物を所定の時間にわたって単に加熱することにより行なわれてもよい。80〜120℃、例えば、100℃の温度が好適であるとわかった。数時間の反応時間が一般に適切である。典型的には、その反応は好適な溶媒、例えば、トルエン又はキシレン中で行なわれる。典型的には、その反応は種(ii)への種(i)の1,4-付加を促進するために金属ルイス酸触媒の存在下で行なわれる。好適な触媒として、金属塩化物、特に塩化第二鉄が挙げられる。認められるように、種(i)対種(ii)のモル比は使用されるアミン(i)の型、種(ii)中に存在するα,β-不飽和カルボニル基の数及び反応の望ましい主生成物に応じて変化されてもよい。例えば、１モルの二級ヒドロカルビル置換アミンが１個のα,β-不飽和カルボニル基を含む１モルの種(ii)と反応させられて主として1,4付加生成物を生成してもよい。一方、反応の望ましい生成物が1,4付加生成物であるか否か又はその1,4付加生成物を更なる種(ii)と更に反応させることが望ましいか否かに応じて、１モルの一級ヒドロカルビル置換アミンがα,β-不飽和カルボニル基を含む１モル又は過剰（即ち、２モル以上）の種(ii)と反応させられてもよい。
この明細書中、下記の用語及び表現は、使用される場合には、以下に規定される意味を有する。
“含む”又はあらゆる同義語は述べられた特徴、工程、もしくは整数又は成分の存在を明記するが、一種以上のその他の特徴、工程、整数、成分又はこれらの群の存在又は追加を排除しない。“からなる”又は“実質的にからなる”という表現又は同義語は“含む”又は同義語の範囲内に含まれてもよく、“実質的にからなる”はそれが適用される組成物の特徴に実質的に影響しない物質の包含を許す。
【０００６】
“ヒドロカルビル”は水素原子及び炭素原子を含み、かつ炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されている化合物の化学基を意味する。その基は炭素及び水素以外の１個以上の原子を含んでもよいが、但し、それらがその基の実質的にヒドロカルビルの性質に影響しないことを条件とする。その基は、特に明記されない限り、実質的に水素原子及び炭素原子からなることが好ましい。ヒドロカルビル基は脂肪族ヒドロカルビル基を含むことが好ましい。“ヒドロカルビル”という用語は本明細書に定義される“アルキル”、“アルキレン”及び“アルキレニル”を含む。
“アルキル”は単一炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されているC1-C40基を意味する。特に明記されない限り、アルキル基は、充分な数の炭素原子がある場合には、線状もしくは分岐であってもよく、環式、非環式又は部分的に環式／非環式であってもよい。アルキル基は非環式アルキル基、更に好ましくは線状アルキル基を含むことが好ましい。アルキル基の代表例として、メチル、エチル、n-プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソ-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソ-ペンチル、ネオ-ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ジメチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、トリアコンチル及びテトラコンチルが挙げられるが、これらに限定されない。明記される場合、アルキル基は本明細書に定義される１個以上の置換基により置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又はアミノ基により中断されていてもよい。
“アルキレン”及び“アルキレニル”は少なくとも２個の炭素原子を介して化合物の残部に直接結合されており、かつそれ以外は“アルキル”と同じように定義されるC1-C40基を意味する。アルキレニル基は非環式アルキレニル基、更に好ましくは線状アルキレニル基を含むことが好ましい。“アルキレン”及び“アルキレニル”の代表例として、-(CH2)n-（式中、ｎは１〜40である）、-CH(CH3)CH2-が挙げられるが、これらに限定されない。
“活性成分”又は“(a.i.)”は希釈剤又は溶媒ではない添加剤物質を表す。
CFPPはASTM D-6371-05に従って測定される低温流動プラッギング点を意味する。
１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種(ii)がアルケニル基を含み、シス(E)異性及びトランス(Z)異性が生じ得ることが認められるであろう。本明細書に定義された種(ii)は種(ii)の全ての個々の立体異性体、及び適当な場合には、これらの混合物と一緒に、これらの全ての個々の互変異性体形態を含むことが好適である。
同様に、本発明に使用される化合物は全ての個々の立体異性体、及び適当な場合には、これらの混合物と一緒に、これらの全ての個々の互変異性体形態を含む。
本発明の種々の特徴（これらは全ての局面に適切として適用可能である）が今更に詳しく記載される。
【０００７】
(i)アミン
種(i)のアミンはアンモニア、一級ヒドロカルビル置換アミン、二級ヒドロカルビル置換アミン、又はこれらの混合物からなる群から選ばれる。種(i)のアミンは式NHR1R2により表されてもよく、式中、R1及びR2は夫々独立に水素又はヒドロカルビル基（その基は必要により-OHもしくは-NH2から選ばれた１個以上の置換基で終端されてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子もしくは-N(H)-基により中断されてもよい）を表す。
種(i)のアミンが実質的にアンモニアからなる場合、１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む、本明細書に定義された種(ii)はまた少なくとも10個の炭素原子を含み、好ましくは10〜40個の炭素原子を含む、少なくとも１個のヒドロカルビル基、例えば、アルキル基又はアルキレニル基を含む。従って、反応の生成物は少なくとも10個の炭素原子を含むヒドロカルビル基を含む。
種(i)の一級ヒドロカルビル置換アミン及び二級ヒドロカルビル置換アミンは好ましくは式NHR1R2により表されてもよく、式中、R1は独立に10〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-NH2置換基で終端されてもよく、かつ／又は１個以上の-N(H)-基により中断されてもよい）を表し、かつR2は独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-NH2置換基で終端されてもよく、かつ／又は１個以上の-N(H)-基により中断されてもよい）を表す。種(i)の一級ヒドロカルビル置換アミン及び二級ヒドロカルビル置換アミンはR1が独立に10〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、かつR2が独立に水素又は10〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表すアミンを含むことが更に好ましい。種(i)の一級ヒドロカルビル置換アミン及び二級ヒドロカルビル置換アミンはR1が独立に10〜20個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、かつR2が独立に水素又は10〜20個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表すアミンを含むことが最も好ましい。
【０００８】
一級アミンの例として、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン及びオクタデシルアミンが挙げられる。好ましい一級アミンはオクタデシルアミンである。
二級アミンの例として、ジオクタデシルアミン及びジヘキサデシルアミンが挙げられる。アミン混合物、例えば、天然物質に由来する混合物が好適である。好ましい二級アミンはR1及びR2が約４％のC14、31％のC16及び59％のC18を含む水添牛脂から誘導されたアルキル基である二級水添牛脂アミンである。また、ココアミンが好ましい。
種(i)の高度に好ましいアミンとして、アンモニア、オクタデシルアミン並びにR1及びR2が約４％のC14、31％のC16及び59％のC18を含む水添牛脂から誘導されたアルキル基である二級水添牛脂アミンが挙げられる。
(ii)１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種
好ましくは、１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種(ii)は一般式A-Bの化合物により代表されてもよい。
式中、Ａはカルボニル基を介してＢに結合されている一般式Ｉの基を含む。
【０００９】
【化１】
2010215894.tif 000002
【００１０】
式中、
R3及びR4は夫々独立に水素、C1-C8ヒドロカルビル基、又はC(O)OR5（式中、R5は独立に水素又は１〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）を表し、かつ
Ｂは独立に-NR6R7又は-OR8を表し、式中、
R6及びR7は夫々独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-OR9、-NR10R11、もしくはこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R12)-基により中断されていてもよく、式中、R9、R10、R11及びR12は夫々独立に水素、20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基、又は本明細書に定義された一般式Ｉの基を表す）を表し、かつ
R8は独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-OR13、-NR14R15、もしくはこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R16)-基により中断されていてもよく、式中、R13、R14、R15及びR16は夫々独立に水素、20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基、又は本明細書に定義された一般式Ｉの基を表す）を表す。
R3は独立に水素又はC1-C8ヒドロカルビル基を表すことが好ましい。R3は独立に水素又はC1-C8アルキル基を表すことが更に好ましい。R3は独立に水素又はメチル基、特に水素を表すことが最も好ましい。
【００１１】
R4は独立に水素、C1-C8アルキル基又は-C(O)OR5（式中、R5は独立に水素又は１〜24個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）を表すことが好ましい。R4は独立に水素、メチル基又は-C(O)OR5（式中、R5は独立に水素又は１〜24個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）を表すことが更に好ましい。
R6は、存在する場合には、独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表すことが好ましい。R6は独立に水素又は20個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが更に好ましい。
R7は、存在する場合には、独立に水素又は40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により本明細書に定義された、OR9及び／又は-NR10R11から選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は本明細書に定義された１個以上の-N(R12)-基により中断されていてもよい）を表すことが好ましい。
R9は、存在する場合には、独立に水素又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが好ましい。R9は、存在する場合には、水素を表すことが最も好ましい。
R10は、存在する場合には、独立に水素、又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが好ましい。R10は、存在する場合には、水素を表すことが最も好ましい。
R11は、存在する場合には、独立に水素、もしくは20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基、又は本明細書に定義された一般式Ｉの基を表すことが好ましい。R11が一般式Ｉの基を表す場合、一般式A-Bの化合物は２個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含むことが好適である。
R12は、存在する場合には、独立に水素、又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが好ましい。R12は、存在する場合には、水素を表すことが最も好ましい。
【００１２】
R8は、存在する場合には、独立に水素又は40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により本明細書に定義された、-OR13及び／又は-NR14R15から選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）を表すことが好ましい。R8は、存在する場合には、独立に水素又は40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により本明細書に定義された、１個以上の-OR13置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子により中断されていてもよい）を表すことが更に好ましい。
R13は、存在する場合には、独立に水素、もしくは20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基、又は本明細書に定義された一般式Ｉの基を表すことが好ましい。R13が一般式Ｉの基を表す場合、一般式A-Bの化合物は２個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含むことが好適である。
R14及びR15は、存在する場合には、夫々独立に水素又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが好ましい。
R16は、存在する場合には、独立に水素、又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表すことが好ましい。R16は、存在する場合には、水素を表すことが最も好ましい。
好ましい種(ii)はα,β-不飽和アミド、例えば、アクリルアミド又はメタクリルアミド、及びこれらの誘導体、例えば、N-ヒドロカルビル置換及びN,N-ジヒドロカルビル置換アクリルアミド又はメタクリルアミドである。このような化合物は下記の一般式IIにより表し得る。
【００１３】
【化２】
2010215894.tif 000003
【００１４】
式中、R3、R4、R6及びR7は一般式A-Bの化合物について本明細書に定義されたとおりである。
一般式IIの好ましい種(ii)は
R3が一般式A-Bの化合物について定義されたとおりであり、
R4が独立に水素又はC1-C8ヒドロカルビル基を表し、更に好ましくは、R4が独立に水素又はC1-C8アルキル基を表し、最も好ましくは、R4が独立に水素又はメチル基、特に水素を表し、かつ
R6及びR7が両方とも水素を表し、もしくは
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、又は
R6及びR7が両方とも40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、或いは
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は-OR9（式中、R9は一般式A-Bの化合物について定義されたとおりである）により終端されている）を表し、もしくは
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は-NR10R11（式中、R10は一般式A-Bの化合物について定義されたとおりであり、かつR11は本明細書に定義された一般式Ｉの基である）により終端されている）を表し、又は
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は-NR10R11（式中、R10は一般式A-Bの化合物について本明細書に定義されたとおりであり、かつR11は独立に水素、又は20個までの炭素原子、更に好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表す）により終端されている）を表し、或いは
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の-N(R12)-基により中断されており、かつ-NR10R11により終端されており、R10及びR12は一般式A-Bの化合物について本明細書に定義されたとおりであり、かつR11は本明細書に定義された一般式Ｉの基である）を表し、もしくは
R6が水素を表し、かつR7が40個までの炭素原子、更に好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の-N(R12)-基により中断されており、かつ-NR10R11により終端されており、R10及びR12は一般式A-Bの化合物について本明細書に定義されたとおりであり、かつR11は独立に水素、又は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含む、アルキル基を表す）を表す、化合物を含む。
非限定例として、アクリルアミド、N-ヒドロキシメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N'-メチレンビス（アクリルアミド）、N-(ブトキシメチル)アクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド及び相当するメタクリルアミドが挙げられる。
別の好ましい種(ii)はα,β-不飽和酸、α,β-不飽和エステル又はα,β-不飽和酸無水物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸及びマレイン酸、並びにこれらの誘導体、例えば、それらのエステル誘導体及び酸無水物誘導体である。
このような化合物は下記の一般式IIIにより表し得る。
【００１５】
【化３】
2010215894.tif 000004
【００１６】
式中、R3、R4及びR8は一般式A-Bの化合物について本明細書に定義されたとおりである。
一般式IIの好ましい種(ii)は
R3及びR4が一般式A-Bの化合物について定義されたとおりであり、かつ
R8が水素を表し、もしくは
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表し、又は
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の−OR13置換基（式中、R13は本明細書に定義された一般式Ｉの基である）で終端又は置換されている）を表し、或いは
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の酸素原子により中断されており、かつ１個以上の−OR13置換基（式中、R13は本明細書に定義された一般式Ｉの基である）で終端又は置換されている）を表し、もしくは
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の−OR13置換基（式中、R13は水素を表す）で終端又は置換されている）を表し、又は
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の酸素原子により中断されており、かつ１個以上の−OR13置換基（式中、R13は水素を表す）で終端又は置換されている）を表し、或いは
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の−OR13置換基（式中、R13は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含むアルキル基を表す）で終端又は置換されている）を表し、もしくは
R8が40個までの炭素原子、更に好ましくは24個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は１個以上の酸素原子により中断されており、かつ１個以上の−OR13置換基（式中、R13は20個までの炭素原子、好ましくは10個までの炭素原子を含むアルキル基を表す）で終端又は置換されている）を表す、化合物を含む。
【００１７】
非限定例として、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート及びオクタデシルアクリレート、アルキルメタクリレート、例えば、メチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート及びオクタデシルメタクリレート、アルキルクロトノエート、例えば、メチルクロトノエート及びエチルクロトノエート、アルキルマレエート、例えば、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート及びジオクタデシルマレエート、ヒドロキシアルキルアクリレート、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート及び3-ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及び3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ-及びトリ-アクリレート及びメタクリレート、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビス-フェノールＡプロポキシレートジアクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。好ましい例として、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、メチルクロトノエート及びトリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。
本明細書に定義されたアミン種(i)は種(ii)の中に含まれる１個以上のα,β-不飽和カルボニル基の少なくとも一つとの1,4付加反応を受けることが認められるであろう。好適には、種(ii)が本明細書に定義された単一α,β-不飽和カルボニル基を含む場合、その初期反応生成物は一般式IVにより表し得る。
【００１８】
【化４】
2010215894.tif 000005
【００１９】
式中、R1、R2、R3、R4及びＢは本明細書に定義されたとおりである。一般式IVの化合物中のR1又はR2のいずれかが水素を表す場合、化合物IVは種(ii)の中に含まれる１個以上のα,β-不飽和カルボニル基の少なくとも一つとの更なる1,4付加反応を受けることが可能である。好適には、種(ii)の化合物中のＢが本明細書に定義された一般式Ｉの更なる基（即ち、更なるα,β-不飽和カルボニル基）を含む場合、アミン種(i)はまたそのα,β-不飽和カルボニル基と反応し得る。
特に好ましい実施態様において、種(i)がヒドロカルビル置換ジアミンもしくはポリアミン又はアミノアルカノールであり、かつ種(ii)がα,β-不飽和ジエステルである。それ故、別の局面において、本発明は(ii)一般式III
【００２０】
【化５】
2010215894.tif 000006
【００２１】
（式中、R3は水素又はC1-C8ヒドロカルビル基を表し、R4は-C(O)OR5を表し、R5及びR8は独立に１〜40個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基を表す）
により表される種への(i)式NHR1R2により表されるアミン（式中、R1及びR2は夫々独立に水素又はヒドロカルビル基（その基は必要により-OHもしくは-NH2から選ばれた１個以上の置換基で終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子もしくは-N(H)-基により中断されていてもよい）を表す）の1,4-付加反応の生成物である化合物を提供する。
種(i)は式NHR1R2により表されるアミン（式中、R1が水素を表し、かつR2がヒドロカルビル基（その基は-OH又は-NH2、好ましくは-NH2から選ばれた１個以上の置換基で終端されている）を表す）であることが好ましい。
種(i)の非限定例として、アルカンジアミン、例えば、1,3-プロパンジアミン、1,4-ブタンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタン、1,5-ジアミノ-2-メチルペンタン、3-(ジメチルアミノ)プロピルアミン、3-(メチルアミノ)プロピルアミン、3,3'-ジアミノ-N-メチル-ジプロピルアミン及びアミノアルカノール、例えば、3-アミノプロパノールが挙げられる。種(ii)の非限定例として、ジ-アルキルマレエート及びジ-アルキルフマレート、例えば、ジ-オクタデシルマレエート、ジ-ベヘニルマレエート及びジ-ヘキサデシルマレエートが挙げられる。特に好ましい化合物は２モルのジ-オクタデシルマレエートへの１モルの1,3-プロパンジアミンの1,4-付加反応の生成物である。
(iii)アミン及びアルコールとの更なる反応
種(ii)とアミン種(i)の反応から得られる生成物は種(iii)、即ち、１個以上のヒドロキシ官能基及び／又は１個以上の一級もしくは二級アミノ官能基を含むヒドロカルビル化合物と更に反応させられてもよい。種(iii)は一般式Ｖにより表し得る。
【００２２】
【化６】
2010215894.tif 000007
【００２３】
式中、R17は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基又はアルキレニル基（その基は必要により-OH、-NR18R19、又はこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R20)-基により中断されていてもよく、R18、R19及びR20は夫々独立に水素又は20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基を表す）を表し、かつ
Ｘは独立に-OH又は-NHR21を表し、R21は独立に水素又は40個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-OH、-NR22R23、又はこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(R24)-基により中断されていてもよく、R22、R23及びR24は夫々独立に水素又は20個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基を表す）を表す。
一般式(V)の好ましい化合物は
R17が40個までの炭素原子、好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-OH、-NH2、又はこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(H)-基により中断されていてもよい）を表し、かつ
Ｘが独立に-OH又は-NHR21を表し、R21が独立に水素又は40個までの炭素原子、好ましくは20個までの炭素原子を含む、ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基（その基は必要により-OH、-NH2、又はこれらの組み合わせから選ばれた１個以上の置換基で置換もしくは終端されていてもよく、かつ／又は１個以上の酸素原子及び／又は-N(H)-基により中断されていてもよい）を表す、化合物を含む。
【００２４】
一般式Ｖの化合物の非限定例として、モノ-アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、オクタノール、ヘキサノール、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール；ジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール；トリオール、例えば、グリセロール及びトリメチロールプロパン；一級アミン、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、オクタデシルアミン、3-(ジメチルアミノ)-1-プロピルアミン；ジ-、トリ-及びテトラ-アミン、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノブタン、プトレシン、スペルミン及びスペルミジン；アミノアルコール、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、2-(アミノエチル)アミノエタノール、2-(アミノエトキシ)エタノールが挙げられる。
都合良いことに、種(i)と(ii)の反応生成物との種(iii)の反応は容易である。典型的には、その反応は好適な溶媒、例えば、トルエン又はキシレン中で、高温、例えば、80〜120℃で数時間にわたって塩基性触媒、例えば、ナトリウムメトキシド又はナトリウムエトキシドの存在下で行なわれる。
好適には、種(iii)、即ち、１個以上のヒドロキシ官能基及び／又は１個以上の一級もしくは二級アミノ官能基を含むヒドロカルビル化合物が、種(i)と種(ii)の反応生成物中に存在し得る１個以上の官能基と反応し得る。このような官能基として、例えば、一般式IIIの化合物から誘導し得るエステル官能基、又は、例えば、化合物A-B（Ｂは少なくとも一つのα,β-不飽和カルボニル基を含む）から誘導し得る未反応不飽和α,β-不飽和カルボニル基が挙げられるかもしれない。種(iii)は種(i)と種(ii)（種(ii)は一般式IIIにより表される化合物を含む）の反応生成物と反応させられることが好ましい。
第二の局面に従って、本発明は第一の局面に関して特定された化合物及びそのための相溶性溶媒を含む添加剤組成物を提供する。
第三の局面に従って、本発明は燃料油組成物の低温特性を改良するための第一の局面に関して特定された化合物の使用を提供する。
先に説明されたように、本発明の化合物の幾つかはそれらが通常の燃料油洗剤と組み合わせて使用される場合に効力を失わないという付加的な利点を有する。こうして、好ましい実施態様において、第二の局面の燃料油組成物及び第三の局面の添加剤組成物は更に燃料油洗剤を含む。
【００２５】
第四の局面に従って、本発明は燃料油組成物の洗浄特性及び低温特性を改良するための燃料油洗剤及びワックス沈降防止添加剤として有効な化合物の組み合わせの使用を提供し、その燃料油組成物の低温特性は燃料油洗剤の不在下でワックス沈降防止添加剤として有効な化合物を含む燃料油組成物の低温特性と少なくとも実質的に同様であり、その使用がワックス沈降防止添加剤として有効な化合物として、第一の局面の化合物を使用することを含む。
この第四の局面の状況における“少なくとも実質的に同様”という用語は洗剤の存在がその洗剤が不在である状況と較べて本発明の化合物を含む燃料油の低温特性（例えば、CFPP又はワックス沈降防止）の少なくとも一つに重大な悪影響を有しないことを意味すると理解されるべきである。低温特性が絶対的な言い方で改良されることは必要とされず、単にそれらが実用的なレベルで悪影響されないことが必要とされる。勿論、絶対的な言い方の改良がまた本発明の範囲内である。
燃料油洗剤はポリアミン洗剤を含むことが好ましい。ポリアミン洗剤の好ましいクラスは少なくとも10個の炭素原子のヒドロカルビル置換基を有するアシル化剤及び少なくとも一つの-NH-基の存在を特徴とする窒素化合物を反応させることによりつくられたものである。典型的には、アシル化剤はモノ-又はポリカルボン酸（又はその反応性均等物）、例えば、置換コハク酸又はプロピオン酸であり、またアミノ化合物はポリアミン又はポリアミンの混合物、最も典型的には、エチレンポリアミンの混合物であろう。アミンはまたヒドロキシアルキル置換ポリアミンであってもよい。このようなアシル化剤中のヒドロカルビル置換基は平均で少なくとも約30又は50個かつ約200個までの炭素原子であることが好ましい。
【００２６】
米国特許第3,172,892号、同第3,219,666号、同第3,272,746号、同第3,310,492号、同第3,341,542号、同第3,444,170号、同第3,455,831号、同第3,455,832号、同第3,576,743号、同第3,630,904号、同第3,632,511号、同第3,804,763号及び同第4,234,435号を含み、また欧州特許出願EP0336664及びEP0263703を含む多くの特許が好適なポリアミン洗剤を記載していた。このクラスの典型的かつ好ましい化合物はポリ（イソブチレン）置換無水コハク酸アシル化剤（例えば、酸無水物、酸、エステル等）（そのポリ（イソブテン）置換基は約50個〜約200個の炭素原子を有する）をエチレンポリアミン当り３個〜約10個のアミノ窒素原子及び約１個〜約６個のエチレン基を有するエチレンポリアミンの混合物と反応させることによりつくられたものである。
ポリアミン成分はその成分の分子当りの窒素原子の平均数により特定されてもよく、これは分子当り好ましくは４〜8.5個、更に好ましくは6.8〜８個、特に6.8〜7.5個の窒素の範囲であってもよい。
好ましいポリアミン洗剤はポリ（イソブテン）置換無水コハク酸アシル化剤と前記ポリアミン又はポリアミンの混合物の反応生成物を含む。ポリ（イソブテン）は約400-2500、好ましくは400-1300、例えば、約950の数平均分子量(Mn)を有することが好ましい。
【００２７】
燃料油
燃料油は、例えば、石油をベースとする燃料油、特に中間留出燃料油であってもよい。このような留出燃料油は一般に110℃から500℃まで、例えば、150℃から400℃までの範囲内で沸騰する。
本発明は広い沸騰留出物、即ち、ASTM D-86に従って測定して、50℃以上の90％-20％沸騰温度差を有するものを含む、あらゆる型の中間留出燃料油に適用し得る。
燃料油は大気圧留出物もしくは真空留出物、クラッキングされたガス油、又はあらゆる比率の直留留出物と熱分解留出物及び／接触分解留出物のブレンドを含んでもよい。最も普通の石油留出燃料はケロセン、ジェット燃料、ディーゼル燃料、暖房油及び重質燃料油である。暖房油は大気圧直留物であってもよく、或いはまた真空ガス油もしくはクラッキングされたガス油又はこれらの両方を含んでもよい。燃料はまた多量又は過少量のフィッシャー-トロプッシュ方法から誘導された成分を含んでもよい。フィッシャー-トロプッシュ燃料（また、FT燃料として知られている）は、合成（gas-to-liquid）燃料、石炭及び／又はバイオマス変換燃料と記載されているものを含む。このような燃料をつくるために、合成ガス（CO＋H2）が最初に生成され、次いでフィッシャー-トロプッシュ方法によりノルマルパラフィン及びオレフィンに変換される。次いでノルマルパラフィンが接触クラッキング／リフォーミング又は異性化、水素化分解及び水素化異性化の如き方法により変性されて種々の炭化水素、例えば、イソ-パラフィン、シクロ-パラフィン及び芳香族化合物を得てもよい。得られるFT燃料はそのまま使用でき、又はその他の燃料成分及び燃料型、例えば、この明細書に挙げられたものと組み合わせて使用し得る。上記低温流動問題は最も通常ディーゼル燃料及び暖房油で見られる。本発明はまた単独で、又は石油留出油と混合して使用される、植物油から誘導された脂肪酸メチルエステル、例えば、ナタネメチルエステル、大豆油メチルエステル、ヤシ油メチルエステル等を含む燃料油に適用し得る。
本発明のあらゆる局面の実施態様において、燃料油は少なくとも２質量％、好ましくは少なくとも５質量％の植物油から誘導された脂肪酸メチルエステルを含む。
燃料油は低硫黄含量燃料油であることが好ましい。典型的には、燃料油の硫黄含量は500ppm（質量基準で百万分の一）未満であろう。燃料の硫黄含量は100ppm未満、例えば、50ppm未満であることが好ましいであろう。更に低い硫黄含量、例えば、20ppm未満又は10ppm未満を有する燃料油がまた好適である。
【００２８】
処理比率
燃料油中に存在する夫々の成分の量は使用される種の性質、燃料油の性質及び必要とされる低温性能に依存するであろう。
本発明の化合物（a.i.）の量は典型的には燃料油の質量を基準として10-500ppm、好ましくは10-200ppm（質量基準）の範囲であろう。
存在する場合、典型的には、燃料油組成物中の燃料油洗剤（a.i.）の量は燃料油の質量を基準として50ppm（質量基準）を超え、例えば、75ppm（質量基準）又は100ppm（質量基準）を超えるであろう。幾つかのプレミアムディーゼル燃料は500ppm（質量基準）までのポリアミン洗剤を含んでもよい。これは非プレミアムディーゼル燃料についての約10-75ppmの処理比率に匹敵し得る。
その他の添加剤
その他の付加的な低温流動性改良添加剤と組み合わせてワックス沈降防止添加剤として有効な化合物を使用することは当業界で普通である。好適な物質が当業者に公知であり、例えば、エチレン-不飽和エステルコポリマー、例えば、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、コームポリマー、例えば、フマレート-酢酸ビニルコポリマー、炭化水素ポリマー、例えば、水添ポリブタジエンポリマー、エチレン／1-アルケンコポリマー、及び同様のポリマーが挙げられる。
また、縮合種、例えば、EP0857776B1に記載されたようなアルキル-フェノールホルムアルデヒド縮合物、又はEP-A-1482024に記載されたようなヒドロキシ-ベンゾエートホルムアルデヒド縮合物が好適である。
本発明はこのような付加的な低温流動性改良添加剤の添加を意図しており、処理比率に関するそれらの適用がまた当業者に公知である。本発明のあらゆる局面の実施態様において、燃料油は更にエチレン-不飽和エステルコポリマー、フマレート-酢酸ビニルコポリマー、アルキル-フェノールホルムアルデヒド縮合物、ヒドロキシ-ベンゾエートホルムアルデヒド縮合物及び炭化水素ポリマーの一種以上を含む。
【００２９】
低温特性の評価
当業界で知られているように、燃料油の低温特性を測定するのに使用し得る幾つかの方法がある。低温特性はワックス沈降防止性能、CFPP、又はその両方を測定することにより測定されることが好ましい。ワックス沈降性能はΔCPを測定するARAL短時間沈降試験を使用して測定し得る。本発明において改良される低温特性はΔCP、CFPP、又はその両方であることが好ましい。
ΔCPは燃料油のワックス内容物が沈降する傾向の測定であり、ひいてはワックス沈降防止添加剤の有効性の測定である。ΔCPを測定するために、ベース燃料油の曇り点(CP)が測定される。次いで研究中のワックス沈降防止添加剤がそのベース燃料に添加され、サンプルが測定されたCPより下の温度に冷却される。この温度は変化してもよく、ドイツでは-13℃の温度が普通使用され、韓国ではそれが-15又は-20℃であってもよく、また-18℃の値がしばしば使用される。ワックスに沈降させる時間にわたって燃料油サンプルを放置した後、サンプルの下部の20容積％のCPが測定される。この測定とベース燃料について得られた値の差がΔCPである。ΔCPの小さい値、好ましくはゼロ付近が良好なワックス分散力(dispersancy)を示す。
CFPPは低下された温度でフィルター中を流れる燃料油サンプルの能力を評価する標準工業試験であり、それはASTM D-6371-05に従って測定される。
今、本発明が下記の非限定実施例として記載される。
【実施例】
【００３０】
下記の表１に詳述されるように、化合物をつくった。表１に特にことわらない限り、１個以上のα,β-不飽和カルボニル基を含む種(ii)１モルにつきアミン１モルを反応させることにより化合物を調製した。反応体をトルエンの如き好適な溶媒中で混合し、７時間までにわたって100℃に加熱した。特に示されない限り、塩化鉄(III)（1.5x10-3モル）触媒をまた使用した。反応の進行を薄層クロマトグラフィーにより監視し、完結後に、固体を濾過により除去し、濾液を蒸発させて所望の生成物を得た。必要な場合、生成物を既知技術により精製し、NMRの如き通常の技術により特性決定した。
【００３１】
表１
2010215894.tif 000008
【００３２】
表１（続き）
2010215894.tif 000009
【００３３】
*は塩化第二鉄を添加しなかったことを示す。
上記表１に示された化合物番号９、10、24又は34を下記の表２に詳述される１個以上のアミノ官能基及び／又はヒドロキシル官能基を含む種(iii)ヒドロカルビル化合物と更に反応させた。表２に特にことわらない限り、種(iii)各１モルについて１モルの化合物番号10を反応させることにより化合物を調製した。反応体をキシレンの如き好適な溶媒中で混合し、８時間までにわたって100℃に加熱した。また、塩基、例えば、ナトリウムメトキシド（0.1モル）を入れた。反応の進行を薄層クロマトグラフィーにより監視し、完結後に、固体を濾過により除去し、濾液を蒸発させて所望の生成物を得た。必要な場合、生成物を既知技術により精製し、通常の技術、例えば、NMRにより特性決定した。
【００３４】
表２
2010215894.tif 000010
【００３５】
下記の表３はCFPP及びΔCPの両方についての本発明の化合物の試験の結果を詳述する。使用した燃料は-8.0℃のCPを有する低硫黄含量ディーゼル燃料であった。ディーゼル燃料部分は203℃の初留点及び349℃の終留点を有していた。夫々の化合物を燃料の質量を基準として67ppm（質量基準）(a.i.)の量で使用した。また、夫々の場合にエチレン酢酸ビニルコポリマー、コームポリマー、フェノールホルムアルデヒド縮合物及びブタジエンの水添ジブロックコポリマーの混合物の組み合わせである通常の中間留出流動性改良剤パッケージ433ppmを添加した。
【００３６】
表３
2010215894.tif 000011
【００３７】
表３（続き）
2010215894.tif 000012
【００３８】
追加の結果を下記の表４に示す。ここでは、使用した燃料は５％のFAMEを含み、かつ-7.0℃の曇り点を有する低硫黄含量ディーゼル燃料であった。ディーゼル燃料部分は195℃の初留点及び350℃の終留点を有していた。夫々の化合物を燃料の質量を基準として50ppm（質量基準）の量で使用した。また、夫々の場合にエチレン酢酸ビニルコポリマー、コームポリマー及びフェノールホルムアルデヒド縮合物の混合物の組み合わせである通常の中間留出流動性改良剤パッケージ413ppm（質量基準）を添加した。
【００３９】
表４
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【００４０】
下記の表５はΔCPについての本発明の化合物の試験の結果及びポリイソブチレン置換スクシンイミド（そのポリイソブチレン置換基は約950の分子量であり、かつアミンは分子当り平均で6-8個の窒素原子を有するポリエチレンポリアミンの混合物であった）である通常のディーゼル燃料洗剤100ppm（質量基準）（a.i.）の燃料への添加の効果を詳述する。使用した燃料は-7.0℃のCPを有する、５質量％の大豆油メチルエステルを含む低硫黄含量ディーゼル燃料であった。ディーゼル燃料部分は195℃の初留点及び350℃の終留点を有していた。夫々の化合物を燃料の質量を基準として75ppm（質量基準）(a.i.)の量で使用した。また、夫々の場合にエチレン酢酸ビニルコポリマー、コームポリマー、フェノールホルムアルデヒド縮合物及びブタジエンの水添ジブロックコポリマーの混合物の組み合わせである通常の中間留出流動性改良剤パッケージ375ppmを添加した。また、その表は洗剤の存在下及び洗剤の不在下の“基準WASA”についての結果を提示する。これは無水フタル酸とジ-水添牛脂アミンの反応により生成されるので、本発明ではない生成物であった。それを本発明の化合物と同じ様式で試験した。
【００４１】
表５
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【００４２】
得られたデータは本発明の化合物が燃料の低温特性を改良するのに有効であることを示す。良好なCFPP値及びΔCP値の両方が得られ、全ての場合にこれらの値の両方が通常の中間留出流動性改良剤単独（表３）で処理された燃料と較べて改良された。
大半の場合に、通常の洗剤（表５）の添加は化合物の効力に有害な作用を有していなかった。基準WASAは洗剤が添加された場合に不十分に機能し、ΔCP性能のかなりの量を失った。
【外国語明細書】
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