(57)【要約】【課題】光吸収、光反射の大きい色材を用いた場合でも、表面のベタツキもなく、基材密着性に優れた画像が得られる光硬化性インク及び画像記録方法を提供する。【解決手段】色材とカチオン重合性化合物と光酸発生剤とを含有する光硬化性インクにおいて、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を３ｍＭ〜８００ｍＭ含有することを特徴とする光硬化性インク及び画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材とカチオン重合性化合物と光酸発生剤とを含有する光硬化性インクにおいて、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を３ｍＭ〜８００ｍＭ含有することを特徴とする光硬化性インク。
【請求項２】
前記１価有機酸の分子量が４６〜５００であることを特徴とする請求項１記載の光硬化性インク。
【請求項３】
前記色材が、黒顔料または白顔料であることを特徴とする請求項１又は２記載の光硬化性インク。
【請求項４】
前記カチオン重合性化合物が、少なくともグリシジルエーテル化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の光硬化性インク。
【請求項５】
前記カチオン重合性化合物が、少なくともインク質量の５０％以上はグリシジルエーテルであることを特徴とする請求項４記載の光硬化性インク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬化性インクを、インクジェットヘッドを介して画像情報を記録媒体に印字して画像を形成することを特徴とする画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性インク及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中でも、溶媒を用いず、紫外線などの光を照射すると瞬時の硬化出来る光硬化インクを用いたＵＶインクジェットプリンターが、乾燥不要で印刷効率の高いオンデマンド印刷として、活用され始めている。
【０００３】
このＵＶインクジェットプリンターに用いるインクジェットインクは、ラジカル光開始剤とラジカル重合性化合物を主に用いるラジカル性光硬化インクと、光酸発生剤とカチオン重合性化合物を主に用いるカチオン性光硬化インクに大別される。ラジカル性光硬化インクは安価であるが、酸素阻害により、表面硬化性は劣る欠点と硬化時に硬化収縮はおきるために、基材との密着が悪くなる、印刷物がカールしやすいなどの欠点がある。
【０００４】
一方、カチオン性光硬化インクでは、高価ではあるが、ラジカル性光硬化インクの欠点である酸素阻害がないために、表面硬化性に優れ、さらに、硬化収縮も少なく、基材密着性も優れるという長所を備えている。
【０００５】
しかし、色材を含有するインクは、光エネルギーによって硬化させるので、色材の光吸収、光反射により、硬化に要する光量が大きく異なってしまい、光吸収の少ない黄インクでは基材に近い深部まで十分に硬化しても、黒インク、白インクでは、底部まで光が届かないために、表面は硬化しても基材に近い深部では硬化しないため、耐擦過性、基材密着性、表面シワなどの問題点が生じてしまう欠点があった。また、それを改善するために、光吸収、反射に応じて色材量を調整すれば、黒、白濃度が低下し、いわゆる締りの無い画像しか得られず、商品価値の少ない画像しか得られなくなる欠点があった。
【０００６】
光吸収、光反射の大きい色材を含有したカチオン光硬化性インクで、これを解決する手段として、酸増殖剤添加した試みが（例えば、特許文献１参照）ある。また、光酸発生剤と熱酸発生剤を併用したもの（例えば、特許文献２参照）、芳香環を有するアルコールを添加した試みがあるが（例えば、特許文献３参照）、いずれも十分な色材の量を添加するには硬化感度は不十分であった。
【０００７】
更に、カチオン光硬化性インクにｐＫａ２〜６の有機酸成分を添加出来る旨の記載がされて（例えば、特許文献４参照）いる。しかしながら、どのような効果が有ったか記載されていないこと、有機酸の種類が特定されていなかったことから、それだけで、硬化感度を向上させることは不可能であった。
【特許文献１】特開２００３−２５１９３５号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５０４１号公報
【特許文献３】特開２００５−２９００５２号公報
【特許文献４】特開２００８−１８９７７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術の種々の問題点を鑑みてなされたものであり、その目的は、光吸収、光反射の大きい色材を用いた場合でも、表面のベタツキもなく、基材密着性に優れた画像が得られる光硬化性インク及び画像記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
１．色材とカチオン重合性化合物と光酸発生剤とを含有する光硬化性インクにおいて、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を３ｍＭ〜８００ｍＭ含有することを特徴とする光硬化性インク。
【００１１】
２．前記１価有機酸の分子量が４６〜５００であることを特徴とする前記１記載の光硬化性インク。
【００１２】
３．前記色材が、黒顔料または白顔料であることを特徴とする前記１又は２記載の光硬化性インク。
【００１３】
４．前記カチオン重合性化合物が、少なくともグリシジルエーテル化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の光硬化性インク。
【００１４】
５．前記カチオン重合性化合物が、少なくともインク質量の５０％以上はグリシジルエーテルであることを特徴とする前記４記載の光硬化性インク。
【００１５】
６．前記１〜５のいずれか１項記載の光硬化性インクを、インクジェットヘッドを介して画像情報を記録媒体に印字して画像を形成することを特徴とする画像記録方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、光吸収、光反射の大きい色材を用いた場合でも、表面のベタツキもなく、基材密着性に優れた画像が得られる光硬化性インク及び画像記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明を更に詳しく説明する。本発明の光硬化性インクは、カチオン性の光硬化性インクに係る。
【００１８】
カチオン性の光硬化性インク（以後単にインクとも言う）は、光酸発生剤の光分解により発生した酸により、カチオン重合性化合物が連鎖重合して、硬化する。一般に、カチオン重合性化合物の連鎖重合は、カチオン重合性化合物のカチオンが安定化されないと起こらないため、硫酸よりも酸強度が高い超強酸が必要である。光吸収、光反射が大きいインクでは、光が表面から極浅いところしか届かないために、光照射により、表面では酸が発生しても、基材に近い深部には届かなくなる。そこで、酸が速やかに移動させるために、連鎖移動剤を検討した。その結果、１価の低分子の有機酸を一定量加えることにより、基材に近い深部も硬化出来、基材密着性、耐擦過性も加えない場合と比して、格段に向上することを見出した。
【００１９】
一方、連鎖移動剤として知られているアルコール、また、マロン酸、マレイン酸のような２価の酸を加えた場合は、光硬化感度が逆に低下してしまうことから、本発明の効果は、１価の有機酸を添加することが必要である。連載移動機構としては、有機酸のカルボニル基が、光酸発生剤によって生じるプロトンを捕獲し、生じたカルボカチオンが拡散移動して、カチオン性重合性物質にプロトンを明け渡すケースと、生じたカルボカチオンのプロトンが伝言ゲームのように他の有機酸のカルボニルに順次伝達された後、カチオン性重合性物質にプロトンを明け渡すケースが考えられるが、カチオン性重合性物質にプロトンを明け渡す頻度が減ってしまうものと推察している。また、アルコールなどの水酸基では、プロトンが伝授されると、求核性を有するオキソニウムカチオンが生じてしまうために、重合が停止してしまうためと考えている。
【００２０】
次に、本発明の光硬化性インクに用いられる添加物について説明する。
【００２１】
〔１価有機酸〕
本発明において、１価有機酸の添加量は、ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸が酸濃度として３ｍＭ〜１０００ｍＭであり、さらに好ましくは１０ｍＭから５００ｍＭである。酸濃度がこの範囲であると、酸が移動する量が適切で、インクジェットプリンターでの画像形成に必要な印刷速度では感度が得られる。更に、硬化物が柔らかくなく、耐擦過性も十分である。
【００２２】
１価有機酸のｐＫａが、２．０〜５．５であると、カチオン重合性化合物が有機酸のために一部硬化することもなく、インク粘度も安定し、インク保存性がよい。更に、深部でも硬化性がよく、耐擦過性も十分である。これは、プロトン移動速度がｐＫａと関係し、プロトン移動が適切であるためと考えている。
【００２３】
１価有機酸としては、カルボン酸が好ましい。そして、１価の脂肪酸のカルボン酸としてはＣ２〜Ｃ２２までの１価の脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ラウリル酸、パルミチン酸、スレアリン酸、オレイン酸等）、Ｃ７以上Ｃ２２までの芳香族カルボン酸（安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸など）を挙げることができる。
【００２４】
〔カチオン重合性化合物〕
本発明に用いることのできるカチオン重合性化合物は、カチオン重合するものならば、特に限定されない。好ましくは、少なくともカチオン重合性化合物の一部にグリシジルエーテルを有する化合物を挙げることができる。これらの化合物は、好ましく光感度向上効果を享受することが出来る。この理由は推察の域を出ないが、他の光重合性化合物と異なり、グリシジルエーテル基には２つの酸素の原子の有していることから、光酸発生剤から生じたプロトンがすぐに重合を開始せずに、一時トラップされて、有機酸に伝達される確率が高まったためではないかと考えている。
【００２５】
好ましいカチオン重合性化合物として、オキセタン化合物、オキシラン化合物、脂環式エポキシド、ビニルエーテル化合物等を挙げることができる。以下に具体例を掲げるが、本願はこれに限定されるものではない。
【００２６】
（オキセタン化合物）
本発明において、オキセタン化合物としては、東亞合成社性のＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−２１２、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１等を用いることが出来る。
【００２７】
（オキシラン化合物）
オキシラン化合物の具体例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２８】
（脂環式エポキシド）
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、以下に示す化合物等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３０】
（ビニルエーテル化合物）
ビニルエーテル化合物としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも好ましい組み合わせとしては、オキセタン化合物または脂環式エポキシの組み合わせ、グルシジルエーテルを５０質量％以上含有する組み合せ。ビニルエーテル単独の組み合わせである。
【００３２】
（光酸発生剤）
本発明で用いることのできる光酸発生剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩などの他、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩などが挙げられ、例えば、特開平８−１４３８０６号公報、特開平８−２８３３２０号公報などに記載のものから適宜選択して使用することができる。また、光酸発生剤は、市販品をそのまま使用することができ、市販品の代表例として、例えば、商品名ＣＩ−１３７０、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２３９７、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２８５５およびＣＩ−５１０２等の市販品（以上、日本曹達株式会社製）、商品名ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０４７等の市販品（ローディア社製）、商品名ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０等の市販品（以上、ユニオンカーバイト社製）などを挙げることができる。
【００３３】
本発明のカチオン重合性組成物において、光酸発生剤の使用量は、その種類、使用されるカチオン重合性化合物の種類および使用比、使用条件などによって異なるが、実用上、カチオン重合性組成物中のカチオン重合性化合物１００質量部に対して、通常は、０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは３〜５質量部とされる。光酸発生剤が上記の範囲を超える場合には、速やかに重合は進行するが保存安定性が損なわれやすくなり、逆の上記の範囲未満である場合には、硬化性が低下する。
【００３４】
〔色材〕
本発明の光硬化性インクは色材として顔料を含有する。本発明で好ましく用いることのできる顔料を、特に制限されず、たとえ光吸収の少ない黄色顔料を加えて、ある程度の光感度ＵＰが得られるが、本発明が光吸収、光反射の大きい色材での光硬化感度が高いという効果がある以上、黒、白顔料を加えたインクで最も効果が大きい。
【００３５】
（黄色用顔料）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９３、９５、１０９、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１６６、１８０、１８５
（マゼンタ用顔料）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１２２、１４４、１４６、１７７、１８５
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３
（シアン用顔料）
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１
（黒用顔料）
カーボンブラック、アニリンブラック
（白用顔料）
酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、微粉ケイ酸、シリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。好ましくは酸化チタンである。有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される、有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＧ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【００３６】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。分散媒体は光重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００３７】
顔料の分散は顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によってヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００３８】
本発明の光硬化性インクにおいては、色材濃度としてはインク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。
【００３９】
顔料分散剤としては、塩基性のアンカー部を有するものを用いることが好ましく、且つ櫛形構造を有する高分子分散剤を用いることが更に好ましい。
【００４０】
本発明で用いることのできる顔料分散剤の具体例としては、Ａｖｅｃｉａ社製ソルスパース９０００、同１７０００、同１８０００、同１９０００、同２００００、同２４０００ＳＣ、同２４０００ＧＲ、同２８０００、同３２０００、味の素ファインテクノ社製アジスパーＰＢ８２１、同ＰＢ８２２、楠本化成社製ＰＬＡＡＤ  ＥＤ２１４、同ＥＤ２５１、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ−３２５、同ＤＡ−２３４、ＥＦＫＡ社製ＥＦＫＡ−５２０７、同５２４４、同６２２０、同６２２５等が挙げられる。また、顔料分散剤と併せて顔料誘導体（シナジスト）を用いることができる、顔料誘導体の具体例としては、Ａｖｅｃｉａ社製ソルスパース５０００、同１２０００、同２２０００、ＥＦＫＡ社製ＥＦＫＡ−６７４６、同６７５０等が挙げられる。
【００４１】
〔その他のインク素材〕
本発明の光硬化性インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性、感度を改良する目的で、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。また、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
【００４２】
〔ＵＶ光源〕
本発明に用いる紫外線光源としては、光波長２２０ｎｍ〜３８０ｎｍにかけての発光があれば特に制限されなく用いることができるが、好ましくは、光のピーク波長が２３０ｎｍ〜３３０ｎｍであることが好ましい。具体的には、低圧水銀灯、ＵＶ蛍光灯、メタルハライプ、高圧水銀ランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）など従来のものを用いることが出来るが、波長が２３０ｎｍ以下になると照射によりオゾンが発生するなど、人体に危険を及ぼし、波長が３３０ｎｍよりも大きい光源の場合は、それに反応する光開始剤を入れたインクを必要とするために、可視光で硬化する危険が生じているので好ましくない。本発明ではピーク波長が２３０ｎｍ〜３３０ｎｍの低圧水銀灯、ＵＶ蛍光灯、ＬＥＤは、発生する熱が少なく熱に弱い基材に対する紫外線照射装置を好ましく用いることが出来る。
【００４３】
〔紫外線の照射方法〕
紫外線の照射方法として、特開昭６０−１３２７６７号公報に記載されているように、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査するＵＶ光源とつける方法、インク着弾後に１本から複数のＵＶ光源を搬送方向下流に設置して照射する方法などを用いることが出来るが、本願では、インク着弾後に低照度の光源を長時間当てることに主眼を置くことから、インク着弾後に１本から複数のＵＶ光源を搬送方向下流に設置して照射する方法が好ましい。
【００４４】
〔照度／光量測定装置〕
照度及び光量は、例えば、ウシオ電機社製のスペクトロフォトメーターＵＳＲ−４０Ｄ／Ｖで、測定ピッチを１０ｎｍとして測定して求めることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
《黒顔料分散液》
分散剤：高分子分散剤  Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ａｖｅｃｉａ製  ３．３部
カチオン重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ−２２１  東亞合成社製）
８２．５部
上記各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱、撹拌して溶解した。次いで、室温まで冷却した後、これに下記色剤２０部を加え、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて１０時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去し、濃度２０質量％の黒顔料分散液を調製した。
【００４７】
色剤：ＣＢ（カーボンブラック）
重合性化合物：オキセタン２２１                                        ５５部
重合性化合物：セロキサイド２０２１Ｐ（Ｃ２０２１Ｐ  ダイセル化学工業）２５部
光重合開始剤：ＵＶ１６９９２（ダウ・ケミカル社製）                      ５部
《光硬化性インク１０１の調製》
表１の記載の固形分濃度になるように、
黒顔料分散液                                                          １５部
カチオン重合性化合物：オキセタン２２１                                ２０部
カチオン重合性化合物：Ｅｘ２１１                                      ６０部
光酸発生剤：ＭＰ１１０３                                                ５部
を混合後、プリンター目詰まり防止のため０．８μｍメンブランフィルターで濾過して、インク１０１を作製した。
【００４８】
《光硬化性インク１０７の調製》
光硬化性インク１０１の調製において、成分を下記に変更した以外は光硬化性インク１０１と同様にして光硬化性インク１０７を調製した。
【００４９】
黒顔料分散液
カチオン重合性化合物：オキセタン２２１                            １９．８部
カチオン重合性化合物：Ｅｘ２１１                                      ６０部
１価有機酸：酢酸                                                    ０．２部
光酸発生剤：ＭＰ１１０３                                                ５部
《光硬化性インク１０２〜１０６、１０８〜１１７の調製》
表１に記載の固形分濃度からなるように、黒顔料分散液、１価有機酸、ＯＸＴ−２２１、セロキサイド２０２１Ｐ、ＭＰ１１０３の量を変更した他は、光硬化性インク１０４と同様の方法を用いて、それぞれ黒インクを調製した。
【００５０】
表１に記載の各化合物、表示の詳細は、以下の通りである。
【００５１】
《カチオン重合性化合物》
〈オキセタンモノマー〉
ＯＸＴ−２２１：二官能オキセタン（オキセタン２２１  東亞合成社製）
〈脂環式エポキシド〉
Ｃ２０２１Ｐ：セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業社製）
〈グリシジルエーテル〉
Ｅｘ２１１（ダイセル化学工業社製）
《光酸発生剤》
ＭＰ１１０３（みどり化学社製）
《インクジェット画像形成方法》
《画像形成》
〔画像１の形成〕
図１に示すスキャン型プリンターを用い、下記の条件に従って試料番号１０１を形成した。ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のピエゾ型ヘッド２を用い、ピエゾ型ヘッド２の下流側に、ＵＶ光源３を固定して記録媒体４の全巾をカバーするように配置した。
【００５２】
搭載したピエゾ型ヘッド２に保温された上記調製した試料番号１０１のインクを、表面にコロナ放電処理を施した厚さ８０μｍのポリテレフタレートフィルムに出射した後、キャリッジ下流に配置したＵＶ光源３（低圧水銀ランプＧ６４Ｔ５Ｌ、三共電気社製）により光照射を行った。上記の画像の形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。
【００５３】
〔基材密着性の評価〕
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠した碁盤目試験を行った。具体的には、各ベタ画像表面に、片刃のカミソリの刃を面に対して９０°の角度で切り込みを１ｍｍ間隔で縦横に１１本入れ、１ｍｍ角の碁盤目を１００個作製した。この上に市販のセロハン製テープを貼り付け、その一端を手で持って垂直に力強く引っ張って剥がし、切り込み線からの貼られたテープ面積に対する薄膜が剥がされた面積の割合を目視で観察し、下記の基準で密着性を評価した。
【００５４】
◎：全く剥離の発生が認められない
○：剥離された面積割合が５％未満であった
△：剥離された面積割合が５％以上、２０％未満であった
××：剥離された面積割合が２０％以上であった
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００５５】
〔べたつき耐性の評価〕
各画像形成において、硬化直後に、各ベタ画像表面を指で触って硬化性を確認し、下記の基準に従ってべたつき耐性を評価した。
【００５６】
◎：形成したベタ画像で、べたつきがまったく認められない
○：形成した一部の色インクのベタ画像で、僅かにべたつきが感じられる
△：形成した全色インクのベタ画像で、僅かにべたつきが感じられるが、実用上許容される範囲である
×：形成した全色インクのベタ画像で、強いべたつきが認められ、実用に耐えない品質である
得られた結果はそれぞれ、表１〜３に示す。
【００５７】
【表１】
2010120982.tif 000002
【００５８】
表１から明らかなとおり、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を含有する本発明の光硬化性インクは、表面のベタツキもなく、基材密着性のよい画像を得ることができた。
【００５９】
実施例２
《光硬化性インク２０１〜２０９の調製》
表２に記載の固形分濃度からなるように、黒顔料分散液、１価有機酸、ＯＸＴ−２２１、セロキサイド２０２１Ｐ、ＭＰ１１０３の量を変更した他は、光硬化性インク１０７と同様の方法を用いて、それぞれ黒インクを調製した。
【００６０】
実施例１と同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
2010120982.tif 000003
【００６２】
この結果より、黒顔料濃度が変化しても、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を含有する本発明の光硬化性インクは、表面のベタツキもなく、基材密着性のよい画像を得ることができた。
【００６３】
実施例３
《白顔料分散液》
黒顔料分散液の作製でカーボンブラックの代わりに、酸化チタン（アナターゼ型、平均粒径０．２０μｍ）を用いた他は黒顔料分散液の作製と同様に行い、２０質量％の白顔料分散液を得た。
【００６４】
《光硬化性インク３０１〜３１７》
表３に記載の固形分濃度からなるように、白顔料分散液、１価の有機酸、ＯＸＴ−２２１、セロキサイド２０２１Ｐ、ＭＰ１１０３の量を変更した他は、光硬化性インク１０７と同様の方法を用いて、それぞれ白インクを調製した。
【００６５】
実施例１と同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
2010120982.tif 000004
【００６７】
この結果より、白インクでも黒インクと同様に、ｐＫａが２．０〜５．５の１価有機酸を含有する本発明の光硬化性インクは、表面のベタツキもなく、基材密着性のよい画像を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明に係るスキャン型プリンターの上面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  インクジェットヘッドのキャレッジ
２  インクジェットヘッド
３  ＵＶランプ
４  記録媒体
【図１】
2010120982.tif 000005