(57)【要約】【課題】後含浸による太陽電池封止シートの製造方法において、従来技術の欠点を解決し、金属微粉の発生を抑制しながら、均一かつ高速に微少量の有機過酸化物を塗布し得る太陽電池封止シートの製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の太陽電池封止シートの製造方法は、（Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程、（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を前記軟質樹脂からなるシートに塗布する工程、および（Ｃ）塗布した前記架橋剤を前記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程をこの順で含み、前記工程（Ｂ）における前記溶液のシートへの塗布が、直径３０ｍｍ以下のロールを用いて、該ロールを回転させながら行われることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程、
（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を前記軟質樹脂からなるシートに塗布する工程、および
（Ｃ）塗布した前記架橋剤を前記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程
をこの順で含み、
前記工程（Ｂ）における前記溶液のシートへの塗布が、直径３０ｍｍ以下のロールを用いて、該ロールを回転させながら行われることを特徴とする太陽電池封止シートの製造方法。
【請求項２】
前記ロールが、その表面に微少凹部を有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止シートの製造方法。
【請求項３】
前記工程（Ｂ）で塗布された架橋剤を含有する溶液の層の厚さが１４μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池封止シートの製造方法。
【請求項４】
前記工程（Ｂ）における前記ロールの周速度が１〜５ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止シートの製造方法。
【請求項５】
前記工程（Ｂ）におけるライン速度が１０ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池封止シートの製造方法
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする太陽電池封止シート。
【請求項７】
請求項６に記載の太陽電池封止シートと、太陽電池セルと、表面保護シートと、裏面保護シートとを用いて得られることを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項８】
請求項７に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする発電装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池封止シート、その製造方法およびその用途に関し、より詳しくは、太陽電池封止シートの製造方法、その方法により得られた太陽電池封止シート、前記太陽電池封止シートを用いて製造された太陽電池モジュール、および前記太陽電池モジュールを有する発電装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球環境問題およびエネルギー問題等が深刻さを増す中、クリーンでかつ枯渇のおそれが無いエネルギー源として、太陽電池が注目されている。太陽電池を建物の屋根部分等の屋外で使用する場合、太陽電池モジュールの形で使用することが一般的である。
【０００３】
太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池セルを軟質透明樹脂からなる太陽電池封止材で挟んで積層し、さらに表裏両面を太陽電池モジュール用保護シートでカバーした構造になっている。すなわち、典型的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール用保護シート（表面保護シート）／太陽電池封止シート／太陽電池セル／太陽電池封止シート／太陽電池モジュール用保護シート（裏面保護シート）という積層構造になっている。この結果、太陽電池モジュールは、耐候性を有し、建物の屋根部分等の屋外での使用にも適したものとなっている。
【０００４】
従来、太陽電池封止シートを構成する材料（太陽電池封止材）として、その透明性および柔軟性等から、エチレン系共重合体、特に好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が広く用いられていた。エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系共重合体を太陽電池封止材に使用する場合、十分な耐熱性を付与するために架橋処理を行うことが広く行われていた。（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
このとき、有機過酸化物を予めエチレン系共重合体にドライブレンドした後、このブレンド物を押出機によりシート状に成形する。このような成形方法では、シートの成形温度を有機過酸化物の分解温度（通常、半減期が１時間となる温度）より低く抑える必要がある。それより高い温度では、長時間の連続成形の際、シート成形機のダイ内で有機過酸化物の分解によりエチレン系共重合体の架橋反応が生じ、成形機内の樹脂圧力の上昇や部分的なゲルの発生によるシート品質の低下が生ずるおそれがあったためである。実用上極端に低融点のエチレン系共重合体を使用することは好ましくないため、成形温度を低くすることには限界があり、結局、上記の太陽電池封止シートの製造にあたっては、分解温度が例えば１３０℃以上と比較的高い有機過酸化物を用いる必要があった。一方、架橋工程における生産性（生産速度）の観点からは、有機過酸化物の分解温度は低い方が好ましいため、シート品質（ゲルの抑制）と架橋工程における生産速度とを両立させることは困難であった。
【０００６】
上記の問題を解決するために、後含浸と呼ばれる方法が提案されている（例えば、特許文献２および特許文献３参照）。具体的には、エチレン系共重合体からなるシートをまず成形した後、当該シートの表面に有機過酸化物を液状で接触させ、当該有機過酸化物をシート内部に浸透させて架橋性シートを得る架橋性シートの製造方法が開示されている。この方法では、シートの成形の際に架橋剤がシート内に存在しないため、分解温度の低い有機過酸化物を使用可能であり、かつシートの成形温度を高温に設定することが可能であり、シートの品質と架橋工程における生産速度とを両立させることが可能となる。
【０００７】
上記後含浸法では、成形後のシート表面に有機過酸化物を液状で接触させる方法として
、液体の噴霧装置、槽中へのシート浸漬装置、キスメイヤーバーコーター等のロール塗布装置、ならびに独立のバーコーターまたはマイクログラビアコータ等を用いた方法が採用されている。
【０００８】
しかしながら、（１）液体の噴霧装置では、液状の有機過酸化物を均一に塗布することが困難であり、塗布ムラおよびそれによりもたらされる架橋ムラを生ずる場合があった。（２）槽中への浸漬装置では、シートを高速で槽中を通過させることが困難であり、生産速度を向上させることが困難であった。
（３）キスメイヤーバーコーター等の従来のロール塗布装置では、塗布量の調節が困難であり、特に太陽電池封止シートの製造で求められている微少量の塗布に対応することは困難であった。
（４）独立のバーコーターは微少量の塗布には適しているものの、連続塗布に対応しておらず、高い生産性で連続的に太陽電池封止シートを生産するためには適当でなかった。
（５）マイクログラビアコータでは、微少量の塗布が可能であるが、ロール上に保持される塗液量を一定に保つためロール表面の液をこそぎ取るために金属板（いわゆるドクターブレード）をロールに接触させるため、金属板の磨耗により生じた金属微粉が塗布液に混入する可能性がある。金属粉が塗布液に混入すると、塗布液の分解反応や、最終的に得られた太陽電池モジュールにおける絶縁不良の原因となるおそれがある。
【特許文献１】特開昭５８−０２３８７０号公報
【特許文献２】特開昭５９−１３８４４７号公報
【特許文献３】特開２００６−１８６２３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、後含浸による太陽電池封止シートの製造方法において、上述した従来技術の欠点を解決し、金属微粉の発生を抑制しながら、均一かつ高速に微少量の有機過酸化物を塗布し得る太陽電池封止シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のロールを回転させながら使用して有機過酸化物を塗布することにより、上記課題が良好に解決されることを見出した。本発明は、例えば下記［１］〜［８］に関する。
【００１１】
［１］  （Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程、（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を前記軟質樹脂からなるシートに塗布する工程、および（Ｃ）塗布した前記架橋剤を前記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程をこの順で含み、前記工程（Ｂ）における前記溶液のシートへの塗布が、直径３０ｍｍ以下のロールを用いて、該ロールを回転させながら行われることを特徴とする太陽電池封止シートの製造方法。
【００１２】
［２］  前記ロールが、その表面に微少凹部を有することを特徴とする［１］に記載の太陽電池封止シートの製造方法。
［３］  前記工程（Ｂ）で塗布された架橋剤を含有する溶液の層の厚さが１４μｍ以下であることを特徴とする［１］または［２］に記載の太陽電池封止シートの製造方法。
【００１３】
［４］  前記工程（Ｂ）における前記ロールの周速度が１〜５ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の太陽電池封止シートの製造方法。
［５］  前記工程（Ｂ）におけるライン速度が１０ｍ／ｍｉｎ以上であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の太陽電池封止シートの製造方法
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする太陽電池封止シート。
【００１４】
［７］  ［６］に記載の太陽電池封止シートと、太陽電池セルと、表面保護シートと、裏面保護シートとを用いて得られることを特徴とする太陽電池モジュール。
［８］  ［７］に記載の太陽電池モジュールを有することを特徴とする発電装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、後含浸による架橋性の太陽電池封止シートの製造方法において、金属微粉の発生を抑制しながら、均一かつ高速に微少量の有機過酸化物を塗布することができる。本発明の製造法により製造された太陽電池封止シート、ならびにそれを用いて得られた太陽電池モジュールおよび発電装置は、生産性と品質のバランスに優れ、実用上高い価値を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の太陽電池封止シートの製造方法は、（Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程、（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を前記軟質樹脂からなるシートに塗布する工程、および（Ｃ）塗布した前記架橋剤を前記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程をこの順で含み、前記工程（Ｂ）における前記溶液のシートへの塗布が、直径３０ｍｍ以下のロールを用いて、該ロールを回転させながら行われることを特徴とする。
【００１７】
本発明の太陽電池封止シートは、上記本発明の製造方法により得られ、厚み０．５ｍｍ以下の試料で測定したときの内部ヘイズが１％〜６０％、好ましくは０．５％〜５０％の範囲にあることが望ましい。
【００１８】
本発明においては、上記軟質樹脂を、任意の成形方法により太陽電池モジュールに適した封止材形状に成形する。太陽電池モジュールに適した封止材形状とは、通常はフィルムまたはシート形状であり、その厚さは、３００〜８００μｍであることが特に好ましい。成形に際して、軟質樹脂に、任意に配合することができる後述するような添加剤（架橋剤を除く）を配合しておくことができる。
【００１９】
本発明の製造方法で得られる架橋可能な封止シートは、少なくとも軟質樹脂および架橋剤を含んでなる。
軟質樹脂
本発明の太陽電池封止シートの製造方法に用いられる軟質樹脂には特に制限はなく、一般的には軟質樹脂に分類されていない樹脂も含め、ポリエチレンやポリプロピレンなどで代表される汎用樹脂系のもの、またはポリアミドやポリアセタールなどで代表されるエンジニアリング樹脂系のものも使用することできるが、太陽電池封止材として要求される透明性、柔軟性および長期耐久性などを考慮すると、特にエチレン系共重合体が好ましい。
【００２０】
エチレン系共重合体としては、エチレンと極性モノマーの共重合体及びエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体から選ばれる一種又は二種以上を例示することができる。具体的にエチレン・極性モノマー共重合体の極性モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸の塩、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
【００２１】
不飽和カルボン酸の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩などを挙げることができる。また上記エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体における炭素数３以上のα−オレフィンとしては、たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどを挙げることができる。
【００２２】
これらエチレン系共重合体としては、透明性、柔軟性および耐ブロッキング性などを考慮すると、エチレン単位含有量が６０〜８５重量％、好ましくは６５〜８０重量％のものを使用することが好ましい。すなわち、エチレン単位含有量が上記範囲より少なくなると、太陽電池封止材同士のブロッキングが発生しやすくなり、作業性を阻害することがある。また、エチレン単位含有量が上記範囲より少なくなると封止材が硬くなる傾向となり、保護材のガラスを損傷する恐れがある。
【００２３】
好適なエチレン系共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体のようなエチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーなどを代表例として例示することができる。これらの中では、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体が好ましく、とりわけ易入手性、成形性、透明性、柔軟性、接着性および耐光性等の太陽電池封止材の要求物性に対する適合性や架橋剤の含浸性を考慮すると、エチレン・酢酸ビニル共重合体がとくに好ましい。
【００２４】
架橋剤
本発明に用いられる架橋剤としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が６０〜１８０℃、特に９０〜１６０℃の液状の有機過酸化物が好ましい。このような有機過酸化物として、例えば、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、第３ブチルパーオキシアセテート、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、第３ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
【００２５】
架橋剤の好適な含浸量は、架橋剤の種類によっても異なるが、軟質樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部、特に０．５〜３重量部の割合とすることが効果的である。
その他の添加剤
本発明の太陽電池封止材には、必要に応じ、その他種々の添加剤を含有せしめることができる。このような添加剤としては、例えば、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系やホスファイト系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、光拡散剤、難燃剤、変色防止剤などが挙げられる。
【００２６】
架橋助剤は、架橋反応を促進させ、軟質樹脂の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化
合物を例示することができる。より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は軟質樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部程度の割合で使用するのが効果的である。
【００２７】
シランカップリング剤は、保護材や太陽電池素子等に対する接着性を向上させるのに有用であり、その例としては、アミノ基又はエポキシ基とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。シランカップリング剤として具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。シランカップリング剤は、軟質樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部程度使用することが望ましい。
【００２８】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
【００２９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。
【００３０】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
【００３１】
これらの添加剤は、軟質樹脂の成形前に予めドライブレンドして成形する方法や、事前に軟質樹脂に溶融混合してから成形する方法により、軟質樹脂成形体に含有させることができる。また所定形状に成形した軟質樹脂の射出成形品に架橋剤を含浸させるときに、架橋剤と一緒に含浸させることができる。経済的、生産的観点からは、架橋剤を含浸させるときに、架橋剤と一緒に含浸させる方法を採用することが好ましい。
【００３２】
（Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程
上記軟質樹脂からなるシートを成形する方法には特に制限は無いが、公知の各種の成形方法（キャスト成形、押出しシート成形、インフレーション成形、射出成形、圧縮成形、カレンダー成形等）を採用することが可能である。また、その表面にはエンボス加工を施すことが可能であり、エンボス加工によりこの層の表面を装飾することで封止シート同士、または、封止シートと他のシート等とのブロッキングを防止し、さらに、エンボスが、ラミネート時の太陽電池素子等に対するクッションとなって、これらの破損を防止するので好ましい。
【００３３】
上記の各種シート成形方法のうち、生産速度の観点からは、押出機を用いた押出しシート成形が好ましい。押出シート成形に当たっては、まず、軟質樹脂と架橋剤以外の添加剤とを押出機のホッパーに投入し、溶融、混錬後、Ｔダイから押出、シート状に成形する。この際、押出機投入原料に架橋剤が含まれないため、樹脂温度を高温（例えば１６０℃以上）に設定することが可能であり、またスクリューの回転数を高く設定することが可能である。このため、押出量（例えば２０ｋｇ／分以上）を高く設定し生産性を向上することが可能である。
【００３４】
成形されたシートは、引取機を経て巻取機で巻取ることが生産性の点で好ましい。この際のライン速度は、好ましくは１０ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは２０ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましい。
【００３５】
（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を軟質樹脂からなるシートに塗布する工程
上記工程（Ａ）で成形された軟質樹脂シートを架橋可能とするため、架橋剤を含有する溶液を当該軟質樹脂シートに塗布する。前述のように、架橋剤としては、通常、有機過酸化物を使用する。架橋剤を含有する溶液は、常温で液状の有機過酸化物を単独で使用してもよいし、複数の有機過酸化物を組み合わせて使用してもよい。さらに、有機過酸化物を常温で液状の溶媒に溶解して使用してもよい。架橋剤を含有する溶液には、必要に応じて架橋助剤を添加してもよい。
【００３６】
本発明においては、架橋剤を含有する溶液を軟質樹脂からなるシートに塗布する工程において、直径３０ｍｍ以下のロールを回転させて用いる。この特定のロールを回転させて用いることで、均一かつ高速に微少量の有機過酸化物を塗布することができる。ロールの直径が１０〜１５ｍｍであること、ロールの回転速度を適切に調整することで、時間当たりにロールからシートに供給される架橋剤を含有する溶液の量を適切に調整することができるためである。
【００３７】
上記ロールは、その表面に微小凹部を有することが好ましい。架橋剤を含有する溶液の量を適切に調整する観点からは、微少凹部の深さは２０〜１００μｍであることが好ましく、凹部の設けられた部分の面積が、ロール表面の総面積の８０〜１００％であることが好ましい。微少凹部の形状に特に制限はないが、ロール外周面に微少凹部を彫刻したグラビア式またはロール外周面にワイヤーを巻回したワイヤー式のロールが特に好ましい。
【００３８】
上記のように、均一に有機過酸化物を塗布することで、架橋ムラを抑制することができ、均質な太陽電池封止シートを提供することができる。また、高速に有機過酸化物を塗布することで、高い生産性で太陽電池封止シートを製造することができる。さらに、微少量の有機過酸化物を塗布することで、有機過酸化物の使用量を節約することができ、過剰の架橋剤による品質の低下を抑制できるとともに、従来の塗布方法で必要となる場合があった掻き取り工程を省略することができる。
【００３９】
有機過酸化物の塗布量は、架橋に必要な限りにおいて少ないほど好ましく、特に制限はないが、例えば、塗布された架橋剤を含有する溶液の層の厚さが６〜１４μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
前述のように、本発明においては、ロールの回転速度を調整することで、有機過酸化物の塗布量を調整することができる。ロールの回転速度は、軟質樹脂シートのライン速度、有機過酸化物の濃度等に応じて適宜設定することができるが、ロールの周速度に換算して、１〜５ｍ／ｍｉｎであることが特に好ましい。
【００４１】
工程（Ｂ）における軟質樹脂シートのライン速度には特に制限はないが、生産性の観点から、１０ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましい。
工程（Ｂ）においては、上記ロールを回転させて用いればよく、他に特に制限はないが、走行するウエブに、左右方向に延設し且つ回転駆動する塗工用ロッドの外周面に付着域で付着させた塗工液を塗工する塗工装置において、前記付着域でロッドが上下前後に移動しないようにロッドの外周面を挟持する挟持具と、挟持具を保持する保持具とを備え、前記付着域を形成する塗工液溜空間を挟持具とロツドとの間に設け、塗工液溜空間に通じる塗工液供給路を設けたことを特徴とする塗工装置を用いることが、小径のロールの撓みの抑制の観点から特に好ましい。このような塗工装置の詳細は、特開１０−２４４１９４号公報に記載されている。
【００４２】
（Ｃ）塗布した架橋剤を軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程
上記工程（Ｂ）で塗布した上記架橋剤を上記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程には特段の処理は不要であり、工程（Ｂ）において塗布された架橋剤は、通常、自然に軟質樹脂からなるシート中に拡散する。もっとも、工程（Ｂ）終了後、例えば５０℃で３時間維持のように適当な温度で所定時間維持することによって、架橋剤の拡散を加速させることができるので、太陽電池封止シートの品質の観点からは、このような処理を行うことが好ましい場合がある。また、本発明において分解温度の低い有機過酸化物を架橋剤として使用する場合には、シートおよび有機過酸化物またはその溶液の温度を３０℃以下に保持することが好ましい。
【００４３】
本発明においては、（Ａ）軟質樹脂からなるシートを成形する工程、（Ｂ）架橋剤を含有する溶液を前記軟質樹脂からなるシートに塗布する工程、および（Ｃ）塗布した前記架橋剤を前記軟質樹脂からなるシート中に浸透させる工程、が（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の順で実施される。但し、工程（Ｃ）が迅速に進行する場合には、工程（Ｂ）と工程（Ｃ）とが実質的に同時に進行する場合がある。この場合でも、工程（Ｃ）における架橋剤の浸透は、工程（Ｂ）における架橋剤の塗布の結果として進行するものであるから、本発明の技術的範囲内である。また、各工程の前後に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の処理工程等が含まれていてもよい。
【００４４】
太陽電池モジュール
本発明の太陽電池封止シートは、上述のような優れた特性を有する。従って、かかる太陽電池封止シートを用いて得られた太陽電池モジュールは、本発明の効果を活用することが可能であり、本発明の好ましい実施形態の１つである。
【００４５】
本発明の太陽電池モジュールは、上述した本発明の太陽電池封止シートと、太陽電池セルと、表面保護シートと、裏面保護シートとを用いて得られる。
太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池素子（太陽電池セル）を太陽電池封止シートで挟んで積層し、さらに表裏両面を保護シートでカバーした構造になっている。すなわち、典型的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール用保護シート（表面保護シート）／太陽電池封止シート／太陽電池素子（太陽電池セル）
／太陽電池封止シート／太陽電池モジュール用保護シート（裏面保護シート）という構成になっている。尤も、本発明の好ましい実施形態の１つである太陽電池モジュールは、上記の構成には限定されず、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の層の一部を適宜削除し、または、上記以外の層を適宜設けることができる。典型的には、接着層、衝撃吸収層、コーティング層、反射防止層、裏面再反射層、光拡散層等を設けることができるが、これらに限定されるものでもない。これらの層を設ける位置には特に限定はなく、そのような層を設ける目的、および、そのような層の特性を考慮のうえ、適切な位置に設けることができる。
【００４６】
太陽電池モジュールの製造は、架橋剤が実質的に分解せず、かつ本発明により得られた太陽電池封止シートが溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止シートを仮接着し、次いで昇温して充分な接着と封止材の架橋を行えばよい。最終的には耐熱性良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料１ｇをキシレン１００ｍｌに浸漬し、１１０℃、２４時間加熱した後、２０メッシュ金網で濾過し未溶融分の質量分率を測定）が、好ましくは７０〜９８％、特に好ましくは８０〜９５％程度になるように熱可塑性樹脂を架橋するのがよい。したがって、これら諸条件を満足できるような添加剤処方を選べばよく、例えば、架橋剤等の種類及び含浸量を選択すればよい。
【００４７】
太陽電池モジュール用表面保護シート
本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールにおいて好ましく用いられる太陽電池モジュール用表面保護シートには特に制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、太陽電池モジュールの屋外暴露における長期信頼性を確保するための性能を具備することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明性の高いシートであることが好ましい。
【００４８】
上記太陽電池モジュールに好適に用いられる太陽電池モジュール用表面保護シートの材料としては、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、環状オレフィン（共）重合体等からなる樹脂フィルムの他、ガラス基板などが挙げられる。
【００４９】
樹脂フィルムとして特に好適なのは、透明性、強度、コスト等の点で優れたポリエステル樹脂、とりわけポリエチレンテレフタレート樹脂である。
また、特に耐侯性の良いフッ素樹脂も好適に用いられる。具体的には、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（ＣＴＦＥ）がある。耐候性の観点ではポリフッ化ビニリデン樹脂が優れているが、耐候性および機械的強度の両立では四フッ化エチレン−エチレン共重合体が優れている。また、封止材層等の他の層を構成する材料との接着性の改良のために、コロナ処理やプラズマ処理を表面保護シートに行うことが望ましい。また、機械的強度向上のために延伸処理が施してあるシート、例えば２軸延伸のポリプロピレンシートを用いることも可能である。
【００５０】
太陽電池モジュール用表面保護シートとしてガラスを用いる場合には、波長３５０乃至１４００ｎｍの光の全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上である。かかるガラス基板としては赤外部の吸収の少ない白板ガラスを使用するのが一般的であるが、青板ガラスであっても厚さが３ｍｍ以下であれば太陽電池モジュールの出力特性への影響は少ない。また、ガラス基板の機械的強度を高めるために熱処理により強化ガラスを得ることができるが、熱処理無しのフロート板ガラスを用いてもよい。また、ガラス基板の受光面側に反射を抑えるために反射防止のコーティングをしてもよい
。
【００５１】
太陽電池モジュール用裏面保護シート
本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールにおいて用いられる太陽電池モジュール用裏面保護シートには特に制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、上述の表面保護シートと同様に、耐候性および機械強度等の諸特性が求められる。従って、表面保護シートと同様の材質で太陽電池モジュール用裏面保護シートを構成してもよい。すなわち、表面保護シートにおいて用いることができる上述の各種材料を、裏面保護シートにおいても用いることができる。特に、ポリエステル樹脂およびガラスを好ましく用いることができる。
【００５２】
また、裏面保護シートは、太陽光の通過を前提としないため、表面保護シートで求められていた透明性は必ずしも要求されない。そこで、太陽電池モジュールの機械的強度を増すために、あるいは、温度変化による歪や反りを防止するために、補強板を張り付けてもよい。例えば、鋼板、プラスチック板、ＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）板等を好ましく使用することができる。
【００５３】
また、光の利用効率を向上させるため、裏面保護シートに光の反射機能または散乱機能を付与させてもよい。反射機能または散乱機能を付与するための手法に特に制限はないが、反射機能を付与するため金属層を設置、散乱機能を付与するため光散乱性の微粒子の添加などが好ましい。
【００５４】
太陽電池素子（太陽電池セル）
本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールにおける太陽電池素子（太陽電池セル）は、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に制限はなく、たとえば、シリコン（単結晶系、多結晶系、非結晶（アモルファス）系）太陽電池、化合物半導体（３−５族、２−６族、その他）太陽電池、湿式太陽電池、有機半導体太陽電池などを用いることができる。この中では発電性能とコストとのバランスなどの観点から、多結晶シリコン太陽電池が好ましい。
【００５５】
シリコンおよび化合物半導体とも、太陽電池素子として優れた特性を有しているが、外部からの応力や衝撃等により破損しやすいことで知られている。本発明の太陽電池封止材は、柔軟性に優れているので、太陽電池素子への応力や衝撃等を吸収して、太陽電池素子の破損を防ぐ効果が大きい。従って、本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールにおいては、本発明の太陽電池封止材からなる層が、直接太陽電池素子と接合されていることが望ましい。
【００５６】
発電装置
本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールは、生産性、発電効率および寿命等に優れている。このため、本発明の太陽電池モジュールを有する発電装置は、コスト、発電効率および寿命等に優れ、実用上高い価値を有する。
【００５７】
上記発電装置は、家屋の屋根に設置する、キャンプなどアウトドア向けの移動電源として利用する、自動車バッテリーの補助電源として利用する等の、屋外および屋内を問わず長期間の使用に好適である。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を、実施例を用いて、より具体的に説明する。但し、本発明の範囲は、いかなる意味においても実施例により制限されない。
なお、以下に示す実施例において使用した材料は全て同一であり、被塗布材料としてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル製エバフレックスＥＶ-２５０
；酢酸ビニル含有率２８％、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ）を１３０℃にてＴ−ダイにより押出し、エンボス模様入り引取りロールで引き取ることにより得た、シート両面にエンボス模様が付与された厚み０．５ｍｍのシートを用いた。なお、エンボスの形状は底辺が１ｍｍ角、深さ０．４ｍｍのピラミッド状の凹みをすきまなく並べた形状とした。塗布した架橋剤は、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富製ルペロックス１０１）及び第３ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富製ルペロックスＴＢＥＣ）、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製ＴＡＩＣ）、シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ−５０３）を１：１：４：1の比率で混合して用いた。
【００５９】
［実施例１］（ナノコーター）
＜使用材料＞
＜テスト条件＞
液粘度              80cps（B型粘度計6rpm）の架橋剤を塗布。
塗布ロール直径      10mm
塗布ロール表面      45μmワイヤー巻き
塗布ロール周速度    5%（対ライン速度）
＜結果＞
ライン速度：○  30m/min（塗布ロール周速度  1.5 m/min）
架橋均一性：○  液濃度分布  ±2重量%以下（巾方向に3点の測定）
塗布層厚み：○  9μｍ。
【００６０】
［実施例 ２］（ナノコーター）
＜テスト条件＞
液粘度              26cps（B型粘度計6rpm）の架橋剤を塗布。
塗布ロール直径      100mm
塗布ロール表面      45μmワイヤー巻き
塗布ロール周速度    5%（対ライン速度）
＜結果＞
ライン速度：○  70m/min（塗布ロール周速度  3.5 m/min）
架橋均一性：○  液濃度分布  ±2重量%以下（巾方向に3点の測定）
塗布層厚み：○  ９μｍ。
【００６１】
[比較例１]（スプレー塗工）
＜テスト条件＞
※テストはフィルムを流したテスト（連続系）ではなく固定された板に一定時間液を噴霧するバッチテスト。
液粘度              約1cps（水）をキャリアガスにエアを用いて噴霧。
ヘッド配置          75mmピッチ、塗布対象からの距離50mm。
液流量              63.8g/min
＜結果＞
ライン速度：−
架橋均一性：×  液濃度分布  ±10重量%（巾方向に3点の測定）
塗布層厚み：−。
【００６２】
[比較例２]（キスメイヤーバーコーター）
＜テスト条件＞
液粘度              26cps（B型粘度計6rpm）の架橋剤を塗布。
塗布ロール直径      250mm
塗布ロール回転速度  0.5%（対ライン速度）
＜結果＞
ライン速度：○  30m/min
架橋均一性：○  液濃度分布  ±2重量%以下（巾方向に3点の測定）
塗布層厚み：×  15μｍ以上（塗布量が多すぎて液ダレ発生。正確に測定できず）
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の製造方法は、高い生産性で高品質の太陽電池封止シートを製造することが可能である。本発明により得られた太陽電池封止シートは、低い環境負荷でエネルギーを供給できるため、広い産業分野において有効に利用される。