(57)【要約】【課題】コントラスト、輝度、および色純度について、優れた光学特性を同時に有するカラーフィルタを得ることができる、赤色着色組成物の提供。【解決手段】本発明による赤色着色組成物は、赤色顔料と、黄色顔料とを含み、赤色顔料と黄色顔料の質量比が、９５：５〜７０：３０であり、該赤色顔料と該黄色顔料の混合顔料の透過スペクトルにおいて、４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率が０．５〜１．０％であり、かつ６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が９０％以上である。【選択図】図１
2010006968.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤色顔料と、黄色顔料とを含む赤色着色組成物であって、
前記赤色顔料と前記黄色顔料の質量比が、９５：５〜７０：３０であり、
前記赤色顔料と前記黄色顔料の混合顔料の透過スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率が０．５〜１．０％であり、かつ波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が９０％以上である、赤色着色組成物。
【請求項２】
前記赤色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選択される少なくとも二種である、請求項１に記載の赤色着色組成物。
【請求項３】
前記黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項１または２に記載の赤色着色組成物。
【請求項４】
前記赤色顔料および黄色顔料が、０〜６０質量％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７と、０〜４０質量％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２と、０〜４０質量％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、１０〜３５質量％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０とを含むものである、請求項１に記載の赤色着色組成物。
【請求項５】
赤色画素部、緑色画素部、および青色画素部を有してなるカラーフィルタであって、
前記赤色画素部が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の赤色着色組成物により形成されたものである、カラーフィルタ。
【請求項６】
前記赤色画素部の色特性が、ＣＩＥ色度座標におけるｘ、ｙの座標値として、０．６３０≦ｘ≦０．６７０、０．３２０≦ｙ≦０．３５０を満たすものである、請求項５に記載のカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤色顔料と黄色顔料とを含む赤色着色組成物および該赤色着色組成物を用いて形成されてなるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置のさらなる高精細化、バックライトの省電力化、および高輝度化が要求されており、カラーフィルタのさらなる高透過率化および高コントラスト化が望まれている。これらの実現のために、カラーフィルタの材料および製造方法に関し、種々の研究が行われてきた。
【０００３】
液晶表示装置用のカラーフィルタには、色材として顔料が用いられることが一般的である。顔料は、耐光性および耐熱性に優れる素材であり、これまで多数の顔料が研究されてきた。カラーフィルタの色特性はカラーフィルタ中の顔料の色特性に依存することが知られており、特に、赤色顔料については、望ましい色特性を得るために、一種類の顔料の使用のみでは、望ましい色特性を得ることが困難であった。また、顔料の微粒子化、微分散化を行っても、依然として望ましい色特性の実現が困難であった。
【０００４】
そこで、望ましい色特性の実現のために、複数種の顔料を併用することが提案されている。例えば、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用い、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いて、波長５４５ｎｍの輝線は透過させず波長５８５ｎｍの輝線を透過させることのできる赤色硬化性組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。また、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用い、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７または２５４を用いることも提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、今尚、望ましい色特性、特にコントラスト、輝度、および色純度等を、同時に向上できるカラーフィルタ用赤色着色組成物の開発が切望されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３７２６１８号公報
【特許文献２】特許第３９２４８７２号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは、今般、赤色顔料と黄色顔料とを特定の質量比で含む赤色着色組成物において、混合顔料の透過スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍおよび波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が特定の範囲内である組成物によれば、コントラスト、輝度、および色純度等について、優れた光学特性が同時に得られることを知見した。本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。
【０００８】
したがって、本発明は、
赤色顔料と、黄色顔料とを含む赤色着色組成物であって、
前記赤色顔料と前記黄色顔料の質量比が、９５：５〜７０：３０であり、
前記赤色顔料と前記黄色顔料の混合顔料の透過スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率が０．５〜１．０％であり、かつ波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が９０％以上である、赤色着色組成物である。
【０００９】
本発明によれば、コントラスト、輝度、および色純度について、優れた光学特性を同時に有するカラーフィルタを得ることができる、赤色着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
定義・測定方法
本発明において、色度とは、ＣＩＥ色度座標における値である。混合顔料の透過スペクトルにおける平均透過率とは、混合顔料を３０質量％濃度で均一に分散させて作製した厚さ２〜３μｍの塗膜について、顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて透過スペクトルを測定し、測定した透過スペクトルにおける特定波長間の透過率の平均値のことである。コントラストとは、カラーフィルタの光消偏性の割合を表すもので、２枚の偏光板を直交、或いは平行となるように組み合わせてカラーフィルタを挟んだ時に透過する輝度の比（偏光板平行時の輝度／偏光板直交時の輝度）のことである。
【００１１】
赤色着色組成物
本発明において、赤色着色組成物は、赤色顔料と、黄色顔料とを含み、赤色顔料と黄色顔料の質量比が、９５：５〜７０：３０であり、該赤色顔料と該黄色顔料の混合顔料の透過スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率が、０．５〜１．０％であり、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が９０％以上である。本発明の好ましい態様によれば、赤色顔料と黄色顔料の質量比は、９０：１０〜６０：４０であるのが好ましく、より好ましくは、８５：１５〜７０：３０である。また、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率は、好ましくは０．６〜０．９％であり、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率は、好ましくは９５％以上である。平均透過率が上記範囲程度であれば、優れた輝度を得ることができる。
【００１２】
顔料
本発明の好ましい態様によれば、赤色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４からなる群から選択される少なくとも二種の混合物を用いることができる。より好ましくは、赤色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の三種を混合したものである。赤色顔料を少なくとも二種の混合物とすることで、色特性をより向上させることができる。本発明においては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  Ｋ３５８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、ＢＡＳＦ製）、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｒｅｄ  ６６０５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、大日精化製）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４ＲＦ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ ＢＴ−ＣＦ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、およびＩｒａｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＴＸ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）等が好ましい。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０である。これらの黄色顔料を用いることで、コントラストおよび輝度をより向上させることができる。また、黄色顔料が金属錯体系顔料であれば、耐熱性をより向上することもできる。本発明においては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ＢＡＳＦ製）、Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、Ｂｙｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｌａｎｘｅｓｓ製）、およびＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ｈ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）等が好ましい。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、顔料粒子のサイズ、すなわち混合顔料の体積平均粒径は、好ましくは、０．０１〜０．３０μｍであり、より好ましくは０．０１〜０．２０μｍである。なお、体積平均粒径は、顔料分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈し、レーザー光散乱粒度分布計(例えば、日機装製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＳＴ１５０)を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定したものである。顔料の体積平均粒径が、上記範囲内であれば、透過率および耐熱性を同時に向上させることができる。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、顔料の配合量（質量比）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝０〜６０：０〜４０：０〜４０：１０〜３０であり、より好ましくは、３０〜５０：１０〜３０：０〜３０：１５〜３０である。上記配合量であれば、コントラスト、輝度、および色純度について、より優れた光学特性を同時に実現することができる。
【００１６】
本発明の好ましい態様によれば、赤色着色組成物は、上記の顔料を溶剤に分散させた分散体である。顔料の分散方法は、特に限定されず、公知の分散機を用いて分散させることができる。分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。分散処理において用いるビーズの径は、好ましくは０．０３〜２．００ｍｍであり、より好ましくは０．１０〜１．００ｍｍである。
【００１７】
本発明においては、顔料を分散させる際に、ジルコニアビーズ等を適宜加え、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製）等を用いて、数時間分散を行うことが好ましい。例えば、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで１時間分散後、さらにビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで２時間分散することが挙げられる。また、分散後、５．０μｍのメンブランフィルタで濾過することが好ましい。これにより、顔料の分散性をより向上することができ、透過率をより向上させることができる。
【００１８】
その他の成分
本発明の好ましい態様によれば、赤色着色組成物は、上記の赤色顔料および黄色顔料以外にも、必要に応じて、溶剤、分散剤、モノマー、ポリマー、および重合開始剤等を含むものである。
【００１９】
溶剤
上記の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。本発明においては、市販の溶剤を用いることもでき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製）、および３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、溶剤の含有量は、赤色顔料および黄色顔料の合計質量に対して１０〜９０質量％である。溶剤の含有量が上記範囲程度であれば、赤色着色組成物の粘度を所望の範囲に調整し、顔料分散性や顔料分散経時安定性を向上させることができる。また、顔料濃度を一定範囲内にすることができるため、赤色着色組成物を調製後、目標とする色度座標を達成することができる。
【００２０】
分散剤
上記の分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できるが、これらの中でも高分子界面活性剤（ 高分子分散剤）を用いることが好ましい。高分子界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、および３級アミン変性ポリウレタン類などが挙げられる。本発明においては、市販の分散剤を用いることもでき、例えば、ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、および２８０００等の各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）、ならびにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、分散剤の含有量は、赤色顔料および黄色顔料の合計質量に対して１０〜８０質量％である。
【００２１】
モノマー
上記のモノマーとしては、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、上記のアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレートモノマー、および、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、���リウレタン構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたエポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたウレタンメタクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたポリエステルメタクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたエポキシメタクリレートオリゴマー、アクリレート基を有するポリウレタンアクリレート、アクリレート基を有するポリエステルアクリレート、アクリレート基を有するエポキシアクリレート樹脂、メタクリレート基を有するポリウレタンメタクリレート、メタクリレート基を有するポリエステルメタクリレート、ならびにメタクリレート基を有するエポキシメタクリレート樹脂等が挙げられる。本発明においては、市販のモノマーを用いることもでき、例えば、ＳＲ３９９（サートマー社製）、アロニックスＭ−４００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−４５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、モノマーの含有量は、赤色顔料および黄色顔料の合計質量に対して５〜８０質量％である。
【００２２】
ポリマー
上記のポリマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等、および、重合可能なモノマーであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレートの１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、ならびにこれらの酸無水物等が挙げられる。本発明においては、市販のポリマーを用いることもでき、例えば、アロニックスＭ−５６００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−６２００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−９０５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、ポリマーの含有量は、赤色顔料および黄色顔料の合計質量に対して５〜８０質量％である。
【００２３】
重合開始剤
上記の重合開始剤としては、熱重合開始剤および光重合開始剤等を用いることができ、例えば、ベンジル（ビベンゾイルとも言う）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。本発明においては、市販の重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（いずれも、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、および２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が好ましい。好ましい態様では、重合開始剤の含有量は、赤色顔料および黄色顔料の合計質量に対して１〜４０質量％である。
【００２４】
カラーフィルタ
本発明の好ましい態様によれば、カラーフィルタの赤色画素部の色特性は、ＣＩＥ色度座標におけるｘ、ｙの座標値として、０．６３０≦ｘ≦０．６７０、０．３２０≦ｙ≦０．３５０を満たすものであり、より好ましくは０．６４０≦ｘ≦０．６７０、０．３２５≦ｙ≦０．３５０である。また、色度座標ｘ、ｙが上記範囲内程度において、輝度Ｙ≧２０であることが好ましい。色特性が上記範囲程度であれば、液晶表示装置に用いた場合に、望ましい色特性を達成でき、輝度のより高い表示装置とすることができる。
【００２５】
カラーフィルタの製造方法
本発明によるカラーフィルタの製造方法は特に限定されないが、以下に示される好ましい態様に従い行うことができる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、上記の赤色着色組成物を基材上に塗布し、減圧乾燥後、プリベークして、溶剤を除去する。組成物の塗布には、従来公知の方法を用いることでき、例えばスピンコート法、印刷法、インクジェット法、バーコート法、スプレー法、ダイコート法、ビードコート法、およびスリット＆スピンコート法等が挙げられる。続いて、紫外線を露光して、組成物を硬化させる。さらに、焼成することで透明着色パターンを基材上に形成させることができる。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。
【００２７】
実施例１
赤色着色組成物の調製
まず、顔料に配合するための硬化性樹脂組成物を以下の方法で調製した。重合槽中にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６３質量部、アクリル酸（ＡＡ）を１２質量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を６質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を８８質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（重合開始剤）を７質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、８５℃で２時間攪拌し、更に１００℃で１時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を７質量部、トリエチルアミンを０．４質量部、及びハイドロキノンを０．２質量部添加し、１００℃で５時間攪拌し、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を得た。
共重合樹脂溶液（固形分５０％）の組成
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（株式会社クラレ製）：                  ６３質量部
・アクリル酸（ＡＡ）（日本触媒製）：                                  １２質量部
・メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（日本触媒製）：        ６質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）（純正化学社製）：  ８８質量部
・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（重合開始剤）（商品名：ＡＢＮ−Ｒ、株式会社日本ファインケム社製）：                                    ７質量部
・メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）（日本油脂株式会社製）：              ７質量部
・トリエチルアミン（和光純薬社製）：                                ０．４質量部
・ハイドロキノン（精工化学社製）：                                  ０．２質量部
【００２８】
次に、下記の材料を室温で攪拌および混合して硬化性樹脂組成物を得た。
硬化性樹脂組成物の組成
・上記共重合樹脂溶液（固形分５０％）：                                １６質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ＳＲ３９９、サートマー社製）：                                                                    ２４質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（商品名：エピコート１８０Ｓ７０、油化シェルエポキシ社製）：                                                  ４質量部
・２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）：４質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）：              ５２質量部
【００２９】
続いて、下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、赤色着色組成物を得た。
赤色着色組成物の組成
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｒｅｄ  ６６０５、大日精化製）                                            ３．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（商品名：Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４ＲＦ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）                                            ２．４質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ ＢＴ−ＣＦ、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）                              １．２質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（商品名：Ｂｙｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８、Ｌａｎｘｅｓｓ製）                                １．２質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）    ２．４質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                              １６質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．６質量部
【００３０】
赤色フィルタの製造
０．７ｍｍのガラス基板(旭硝子株式会社製  ＡＮ材)にスピンコーターを用いて、上記赤色組成物を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし赤色塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃で３０分間ポストベークして赤色フィルタを製造した。赤色フィルタの赤色着色層の膜厚は、２．７３μｍであった。
【００３１】
実施例２
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ３．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ０．８質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        ２．４質量部
【００３２】
実施例３
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ３．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          １．２質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        ２．４質量部
【００３３】
実施例４
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．８質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ２．０質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（商品名：Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）                                  １．６質量部
【００３４】
実施例５
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．８質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ２．０質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（商品名：Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０、ＢＡＳＦ製）                                      １．６質量部
【００３５】
実施例６
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．８質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ２．０質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ｈ５Ｇ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）                                １．６質量部
【００３６】
実施例７
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．８質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（商品名：Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  Ｋ３５８０、ＢＡＳＦ製）                                              ２．０質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        １．６質量部
【００３７】
実施例８
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．６質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ２．４質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４（商品名：Ｉｒａｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＴＸ、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）        ２．４質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        １．６質量部
【００３８】
実施例９
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ４．０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          ２．４質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        １．６質量部
【００３９】
比較例１
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          ２．０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ３．６質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        ０．４質量部
【００４０】
比較例２
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ４．０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          ０．４質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ０．４質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                        ３．２質量部
【００４１】
比較例３
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          １．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ６．８質量部
【００４２】
比較例４
顔料の配合を以下のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、赤色着色組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で、赤色フィルタを製造した。
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                          ２．０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２                          ２．８質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                          ３．２質量部
【００４３】
光学特性試験
上記の実施例および比較例で製造した赤色フィルタについて、透過スペクトルにおける平均透過率を以下の方法により求めた。まず、赤色フィルタの透過スペクトルを、顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。次に、測定した透過スペクトルにおける波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率と、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率を算出した。
【００４４】
結果は、表１に示されるとおりであり、実施例では、透過スペクトルにおける、波長４５０ｎｍ〜５５０ｎｍの平均透過率が０．５〜１．０％であり、かつ波長６００ｎｍ〜７００ｎｍの平均透過率が９０％以上であることがわかる。なお、図１に、実施例１および比較例３の透過スペクトルを示す。図２は、波長４００ｎｍ〜６００ｎｍにおける拡大図である。
【００４５】
次に、上記の実施例および比較例で製造した赤色フィルタについて、上記で求めた透過スペクトルτ（λ）、Ｃ光源の分光スペクトルＰ（λ）、およびＸＹＺ表色系における等色関数を用いて、下記式（１）〜（６）より色度座標（ｘ、ｙ）および輝度Ｙを算出した。
【数１】
2010006968.tif 000003
【００４６】
続いて、上記の実施例および比較例で製造した赤色フィルタのコントラストについて、以下の方法により測定した。上記で製造した赤色フィルタを２枚の偏光板（ＳＥＧ１４２５ＤＵ、日東電工株式会社製）で直交、或いは平行になるように挟んで測定資料とした。測定資料にバックライト（東芝株式会社製、商品名：メロウ５Ｄ  ＦＬ１０ＥＸ−Ｄ−Ｈ、色温度６５００Ｋ）を点灯し、輝度計（コニカミノルタセンシング社製  ＬＳ−１００）を用いて、輝度を測定した。測定した輝度値を用いて、コントラストを、下記式（７）
コントラスト＝平行輝度（ｃｄ／ｍ２）／直交輝度（ｃｄ／ｍ２）  式（７）
により算出した。
【００４７】
上記の測定の結果は、表１に示されるとおりであり、実施例の赤色フィルタでは、輝度Ｙが２０以上であり、同時にコントラストにも優れるものであることがわかる。
【表１】
2010006968.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】実施例１および比較例３で調製した赤色着色組成物の透過スペクトルである。
【図２】実施例１および比較例３で調製した赤色着色組成物の透過スペクトルの拡大図である。
【図１】
2010006968.tif 000005
【図２】
2010006968.tif 000006