(57)【要約】【課題】耐衝撃性と破片の飛散防止性にすぐれた積層アクリル板を提供すること。【解決手段】複数枚のアクリル製単板１，１を軟質シリコーン樹脂接着剤層２を介して積層して積層アクリル板とする。同積層アクリル板は、同数枚の同一厚さ・同一材質のアクリル製単板１，１を硬質型接着剤層を介して積層して構成した積層アクリル板に比して高い耐衝撃性と破片の飛散防止性を有する。  軟質シリコーン樹脂接着剤層２を構成するシリコーン樹脂は、室温硬化性シリコーン樹脂又は付加反応型の室温硬化性シリコーン樹脂とすることができる。  軟質シリコーン樹脂接着剤層２には太陽電池が包埋されてもよい。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数枚のアクリル製単板（１，１）を軟質シリコーン樹脂接着剤層（２）を介して積層してなる積層アクリル板。
【請求項２】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層（２）を構成するシリコーン樹脂は、室温硬化性シリコーン樹脂である請求項１記載の積層アクリル板。
【請求項３】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層（２）を構成するシリコーン樹脂は、付加反応型の室温硬化性シリコーン樹脂である請求項１記載の積層アクリル板。
【請求項４】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層（２）に太陽電池が包埋されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の積層アクリル板。
【請求項５】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層（２）の厚さが０．１〜４．０ｍｍである請求項１〜４のいずれかに記載の積層アクリル板。
【請求項６】
前記アクリル製単板（１，１）の各々の厚さが１〜１００ｍｍである請求項１〜５のいずれかに記載の積層アクリル板。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の積層アクリル板を使用した防音壁。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、アクリル製単板を複数層積層して構成される積層アクリル板及び該積層アクリル板を使用した防音壁に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本件出願人は、アクリル板を使用した各種製品（たとえば水族館用の大型水槽等）を製造しているメーカーであるが、これまでのこれらアクリル板使用製品は厚手のアクリル製単板を使用するかあるいは複数枚のアクリル製単板を積層して使用する場合であってもその使用する接着剤は硬質型接着剤（硬化時にアクリル製単板と同程度以上の硬度になる接着剤、以下、同じ）であった。
【０００３】
ところで、本件出願人は従来から複数枚のアクリル製単板を積層した積層アクリル板を使用した遮音壁（たとえば高速道路用）について種々の研究を行ってきているが、本願発明者の知見によれば、従来の前記硬質型接着剤を使用して複数のアクリル製単板を積層した積層アクリル板の場合は、同じ厚さのアクリル製単板と比較した場合、遮音性や耐衝撃性あるいは破片の飛散防止性等の物性面において格別の有利性を見出すことができなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本願発明者は、アクリル製単板を積層して製作した積層アクリル板であって、しかも、遮音性や耐衝撃性あるいは破片の飛散防止性等の物性面においてすぐれた効果を示す積層アクリル板を開発することを課題として本願発明に到達したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明は、上記課題を達成するためになされたもので、図面に例示するように、複数枚のアクリル製単板１，１を軟質シリコーン樹脂接着剤（硬化時にアクリル製単板の硬度よりも低い硬度に保たれるシリコーン樹脂接着剤、以下、同じ）の層２を介して積層してなる積層アクリル板とすることにより、上記課題を解決することができることを見出した。
【０００６】
そして、本願発明の積層アクリル板は、高速道路などの防音壁や橋梁部の防風壁等として有利に使用することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明の積層アクリル板において使用される軟質シリコーン樹脂接着剤層は、従来から使用されている硬質型接着剤に比較して吸音性が高く、本願発明の積層アクリル板を高速道路の防音壁や橋梁部の防風壁等として使用すれば良好な遮音性を発揮することができる。
【０００８】
また、本願発明の積層アクリル板は複数枚のアクリル製単板が軟質シリコーン樹脂接着剤層で接合されているから大きな耐衝撃性や破片の飛散防止性に加え、透明性や視認性を得ることができる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明の実施例にかかる積層アクリル板の構造図である。
【図２】本願発明の実施例にかかる高速道路用防音壁の構造図である。
【図３】本願発明の実施例にかかる積層アクリル板と比較例のアクリル板の試験方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
続いて、添付の図１及び図２を参照して本願発明の実施例にかかる積層アクリル板と該積層アクリル板を使用した高速道路用防音壁について説明すると、図１には２枚の透明なアクリル製単板１，１を透明な軟質シリコーン樹脂接着剤層２で接合した全体として透明な積層アクリル板１０が示されている。
【００１１】
前記アクリル製単板を構成するアクリル樹脂としては、特に耐候性、透明性及び視認性に優れるメタクリル系樹脂が好ましく、メタクリル酸メチル系樹脂が特に好ましい。該メタクリル酸メチル系樹脂を構成する単量体としては、メタクリル酸メチル単量体（以下、「単量体」と言うことがある。）、またはメタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単量体との単量体混合物（以下、「単量体混合物」と言うことがある。）等が挙げられる。前記メタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、メタクリル酸メチルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチル５０質量％以上とこれ以外の単量体５０質量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合には、メタクリル酸メチルの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００１２】
メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な前記他の単量体としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等の炭素数２〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル；メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸アダマンチル、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェニルマレイミド、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００１３】
上記で例示した単量体または単量体混合物は、例えば公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法（キャスト重合法）等の方法により重合させることができる。
【００１４】
前記キャスト重合法としては、２枚のガラス板の周辺を、ポリ塩化ビニル等からなるガスケットでシールしてなるガラスセル、またはステンレススチール等の金属製の２枚のエンドレスベルトをガスケットでシールしてなる連続スチールセル等を用い、前記セルに前記単量体または単量体混合物、あるいはその部分重合体からなるシロップを注入して重合を行う周知の方法が採用可能である。前記部分重合体における重合体含有率としては、１〜１０重量％程度が適当である。前記重合は、５〜２０時間かけて１０〜１５０℃まで昇温し、該温度で３０分〜５時間程度加熱することにより行うのが好ましい。
【００１５】
重合反応の際には、重合開始剤を用いるのが好ましい。該重合開始剤としては、例えばラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾ系化合物；有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。重合開始剤の添加量は、前記単量体または単量体混合物１００重量部に対して、通常、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００１６】
メタクリル酸メチル系樹脂の重合反応の際には、その製造時に一般に用いられる各種の添加剤を添加してもよく、該添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、連鎖移動剤、着色剤、耐衝撃性付与のためのゴム状重合体、難燃性付与のための難燃剤、及び架橋剤等が挙げられる。
【００１７】
前記紫外線吸収剤としては、例えばチバガイギ社製の「チヌビンＰ」、住化ケムテックス社製の「スミソーブ３４０」等のベンゾトリアゾール系；シプロ化成社製の「シーソーブ１０１Ｓ」、住化ケムテックス社製の「スミソーブ１１０」等のベンゾフェノン系化合物；チバガイギ社製の「チヌビン７７０」、三共社製の「サノールＬＳ２６２６」等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤は、重合体の耐候性向上、重合時の空気による重合阻害防止等のために添加され、その添加量は、通常、前記単量体または単量体混合物の総量に対し、１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．２重量％である。
【００１８】
前記酸化防止剤としては、例えばいずれも住化ケムテックス社製の「スミライザーＢＰ１０１」、「スミライザーＧＭ」等のフェノール系化合物；いずれもアデカ社製の「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４」等のリン系化合物等が挙げられる。
【００１９】
前記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の芳香族カルボン酸；ジオクチルアジペート、アセチルトリブチルシトレート等の脂肪族多塩基酸エステル等が挙げられる。
【００２０】
前記連鎖移動剤としては、例えばメチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物等が挙げられる。
【００２１】
前記着色剤としては、例えばいずれも住化ケムテックス社製の「スミプラストＧｒｅｅｎＧ」、「スミプラストＢｌｕｅＯＲ」等のアントラキノン系染料；住化ケムテックス社製の「スミプラストＯｒａｎｇｅＨＲＰ」等のペリノン系染料等が挙げられる。
【００２２】
前記ゴム状重合体としては、通常、メタクリル酸メチル系樹脂のゴム状重合体以外の部分と屈折率が略同等のものが用いられ、アクリルゴム粒子が特に好適である。該アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造の粒子であってもよく、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
前記アクリルゴム粒子が多層構造を有する場合には、その層構成としては、例えば内層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／内層側中間層（硬質重合体層）／外層側中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等が挙げられる。また、これら層構造のうち最も外側が硬質重合体層である構造において、さらにその外側が異なる組成の硬質重合体層で覆われた構造、具体的には、例えば内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（硬質重合体層）／内層側中間層（弾性重合体層）／外層側中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等であってもよい。
【００２４】
前記アクリルゴム粒子における弾性重合体部は、少なくとも弾性重合体を含む部分であり、アクリルゴム粒子が弾性重合体のみからなる単層の粒子である場合には、当該アクリルゴム粒子の全てを意味し、アクリルゴム粒子が多層構造を有する粒子である場合には、アクリルゴム粒子を構成する層のうち最も外側にある弾性重合体層と該弾性重合体層に覆われる内部とを意味する。
【００２５】
前記アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層は、アクリル酸アルキルと多官能単量体とを含み、必要に応じてメタクリル酸アルキルや他の単官能単量体をも含む単量体成分を重合させてなる弾性重合体で形成されることが好ましい。
【００２６】
前記弾性重合体層を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
前記弾性重合体層を形成する際に用いられる多官能単量体としては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
前記弾性重合体層を形成する際に任意に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
前記弾性重合体層を形成する際に任意に用いられる他の単官能単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
前記アクリルゴム粒子における弾性重合体層を形成する前記単量体成分の好ましい組成は、例えばアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の合計を１００重量％として、アクリル酸アルキルが５０〜９９．９重量％、メタクリル酸アルキルが０〜４９．９重量％、単官能単量体が０〜４９．９重量％、多官能単量体が０．１〜１０重量％の割合である。
【００３１】
前記アクリルゴム粒子を構成する硬質重合体層は、通常、メタクリル酸アルキルを含み、必要に応じて、アクリル酸アルキルやこれ以外の単官能単量体及び多官能単量体をも含む単量体成分を重合させてなる硬質重合体で形成されることが好ましい。
【００３２】
前記硬質重合体層を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、単官能単量体及び多官能単量体としては、前記弾性重合体層を構成するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、単官能単量体及び多官能単量体として前述したものと同様のものが挙げられる。
【００３３】
前記アクリルゴム粒子における硬質重合体層を形成する前記単量体成分の好ましい組成は、例えば当該硬質重合体層が弾性重合体部の外側に存在する場合には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の合計を１００重量％として、メタクリル酸アルキルが５０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜５０重量％、単官能単量体が０〜５０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％であり、当該硬質重合体層が弾性重合体部の内側に存在する場合（すなわち、弾性重合体部が当該硬質重合体層を含有する場合）には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の合計を１００重量％として、メタクリル酸アルキルが７０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜３０重量％、単官能単量体が０〜３０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％の割合である。
【００３４】
前記アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層と硬質重合体層との重量割合は、特に制限されないが、例えば隣り合って存在する弾性重合体層と硬質重合体層との割合は、弾性重合体１００重量部に対して、硬質重合体が通常１０〜４００重量部、好ましくは２０〜２００重量部であるのがよい。
【００３５】
前記アクリルゴム粒子における弾性重合体部の平均粒子径は、４０〜８００ｎｍであることが好ましい。アクリルゴム粒子は、例えば公知の乳化重合法によりラテックス中に合成することができ、その後、適当な回収操作を行なうことにより粉体として単離する方法で得ることができる。
【００３６】
アクリルゴム粒子等のゴム状重合体を含有する場合、その含有割合は、該ゴム状重合体を含有するアクリル樹脂層１００重量部に対し、０．１〜６０重量部、好ましくは５〜２５重量部であるのがよい。
【００３７】
前記難燃剤としては、合成樹脂用として公知のもののうち、アクリル製単板の透明性を阻害し難いものが適用できる。該難燃剤としては、例えばリン酸エステルが挙げられ、該リン酸エステルをアクリル製単板１，１の少なくとも１層に含有するのが好ましい。リン酸エステルは、アクリル製単板との相溶性に優れるので、アクリル製単板の透明性を維持しつつ、難燃性を付与することができる。また、難燃剤の組成によっては、アクリル製単板が軟化するおそれがあるが、リン酸エステルを採用すれば、アクリル製単板が軟化するのを抑制することができる。
【００３８】
前記リン酸エステルとしては、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、芳香族ポリホスフェート、ハロゲン化リン酸エステル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
例示した前記リン酸エステルのうち、ハロゲン化リン酸エステルが好適であり、該ハロゲン化リン酸エステルとしては、例えばトリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホスフェート等のハロゲン原子を含有するリン酸エステルや、ハロゲン化アルキルポリホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホスフォネート等のハロゲン原子を含有するポリリン酸エステル（含ハロゲン縮合リン酸エステル）等が挙げられる。前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。特に、塩素をハロゲン原子とする塩素化アルキルポリホスフェートが好適である。これらハロゲン化リン酸エステルとしては、市販のものを用いることができ、例えばいずれも大八化学工業社製の「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」等が挙げられる。
【００４０】
前記リン酸エステルは、該リン酸エステルを含有するアクリル樹脂層の総量に対し、０．１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の割合で含有されているのがよい。リン酸エステルの含有量があまり少ないと、十分な難燃性が得られ難くなるので好ましくない。また、リン酸エステルの含有量があまり多いと、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００４１】
なお、リン酸エステル以外の難燃剤としては、例えばメタクリル酸メチルと共重合可能な難燃性モノマー等が挙げられ、該難燃性モノマーとしては、例えばハロゲン化フェニルモノ（メタ）アクリレート、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、これらは単独または併用して使用することもできる。
【００４２】
前記架橋剤としては、分子中に複数個の重合性不飽和結合を含むものが用いられ、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。前記架橋剤は、難燃性、表面硬度及び耐溶剤性を向上させる目的で添加され、その添加量としては、前記単量体または単量体混合物１００重量部に対して、２０重量部以下であるのが好ましい。
【００４３】
架橋剤による架橋の程度は、例えばクロロホルムに対する膨潤度で表わすことができる。該膨潤度とは、試料をクロロホルムに所定時間浸漬し、吸収したクロロホルム量と浸漬前の試料との体積比を意味する。膨潤度としては、２〜８程度が適当である。
【００４４】
アクリル製単板は、例えばメタクリル酸メチル系樹脂と前記した添加剤とを押出機等により溶融、混合するか、またはメタクリル酸メチル系樹脂を構成する単量体と前記した添加剤とを混合した後、前記公知のキャスト重合法により重合する等の方法により製造することができる。重合の際には、前記重合開始剤、各種添加物等を添加してもよい。
【００４５】
アクリル製単板の厚さは、通常、１〜１００ｍｍであり、好ましくは２〜３０ｍｍ、より好ましくは４〜１５ｍｍ、さらに好ましくは５〜１３ｍｍである。２枚のアクリル製単板１，１の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、厚さの大きいアクリル製単板は、複数のアクリル樹脂層を積層することによって構成してもよい。
【００４６】
アクリル製単板は、熱成型加工することにより所望の形状に加工したり、熱プレスして表面に模様を形成したりして使用することも可能である。また、その表面には、必要に応じて、例えばハードコート、撥水加工、親水加工、光触媒加工等の表面加工を施してもよく、さらに鳥衝突防止用の表示等を設けてもよい。
【００４７】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤は、従来は種々の製品のポッティング材等として使用されているものを、このたび本願発明者がこれをアクリル板積層用の接着剤として使用すれば有効であることに着目して選定したものである。
【００４８】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層を構成するシリコーン樹脂としては、室温硬化性（ＲＴＶ：Ｒｏｏｍ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ）シリコーン樹脂、加熱硬化性（ＨＴＶ：Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ）シリコーン樹脂等が挙げられ、中でも、メタクリル酸メチル系樹脂の軟化温度以下で硬化できる点で室温硬化性シリコーン樹脂が好ましい。室温硬化性シリコーン樹脂としては、加熱硬化によりゴム状弾性体となる付加反応型の室温硬化性シリコーン樹脂や、縮合反応型の室温硬化性シリコーン樹脂等が挙げられ、中でも、付加反応型の室温硬化性シリコーン樹脂が好ましい。付加反応型のシリコーン樹脂は、水素−ケイ素結合（Ｓｉ−Ｈ）とビニル基のような不飽和結合とが、微量の白金触媒の存在下で付加反応して架橋することにより、ゴム状弾性体としての性能を発現し、優れた耐衝撃性を発現させることができるため好ましい。
【００４９】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層は、水素−ケイ素結合を有する化合物と、不飽和結合を有する化合物とを含有する重合性混合物が重合してなるものが好ましく、前記水素−ケイ素結合を有する化合物と、前記不飽和結合を有する化合物と、前記白金触媒と、接着向上剤と、反応調節剤とを含有する重合性混合物を重合してなるものがより好ましい。
【００５０】
水素−ケイ素結合を有する化合物としては、下記式（Ａ）
【００５１】
【化１】
2010264751.tif 000003
【００５２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、アセチル基、アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一つは、水素原子である。Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立してアルキル基またはフェニル基を表す。ｎは、１００〜１０００の整数を表す。）
で示されるハイドロジェンオルガノポリシロキサン化合物が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して使用してもよい。中でも、アルキル基を有するポリアルキル水素シロキサンが好ましい。
【００５３】
不飽和結合を有する化合物としては、下記式（Ｂ）
【００５４】
【化２】
2010264751.tif 000004
【００５５】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立してアルケニル基、アセチル基、アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ７及びＲ８のうち少なくとも一つは、アルケニル基である。Ｒ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立してアルキル基またはフェニル基を表す。ｎは、１００〜１０００の整数を表す。）
で示されるオルガノポリシロキサン化合物が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して使用してもよい。中でも、アルキル基及びアルケニル基を有するポリアルキルアルケニルシロキサンが好ましい。
【００５６】
白金触媒としては、白金、白金化合物、担体に白金が担持されてなる触媒等が挙げられ、例えば、単体の白金；Ｈ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｋ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ２、ＮａＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏのような白金化合物あるいはこれらの白金化合物と不飽和結合を有する化合物との錯体やこれらの白金化合物とアルコールとの錯体；白金をアルミナやカーボンブラック等に担持したもの；等が挙げられる。これらは、１種または２種以上を混合して使用してもよく、アルコールやエーテル等の溶媒に溶解または懸濁させて使用してもよい。白金触媒の使用量は特に限定されないが、水素−ケイ素結合を有する化合物、不飽和結合を有する化合物、接着向上剤及び反応調節剤の合計量に対して、０．０００１〜３重量％が好ましい。
【００５７】
接着向上剤としては、（１）トリメチルシロキサン単位またはジメチルシロキサン単位と、下記式（Ｃ）
【００５８】
【化３】
2010264751.tif 000005
【００５９】
（式中、ｘは２または３、Ｒはメチル、エチル及びアセチルから選ばれる基）とからなるポリシロキサン、（２）アクリロキシアルキル基含有シランまたはシロキサンと有機過酸化物、（３）ケイ素原子に炭素原子を介して結合するエポキシ基またはエステル基及びケイ素原子に直結した水素原子を有するポリシロキサン等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００６０】
反応調節剤としては、トリアリルイソシアヌレート等のエチレン系不飽和イソシアヌレートが挙げられる。
【００６１】
また、重合硬化速度を促進させる目的で硬化促進剤を前記重合性混合物に添加してもよい。該硬化促進剤としては、例えばフェノール、クロルフェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、フェノール樹脂、サリチル酸、トリフェニルホスファイト等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
さらに、重合反応の際には、各種の添加剤を添加してもよく、該添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等が挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、例えばアクリル製単板で例示したのと同じベンゾフェノン系化合物、ヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
【００６３】
前記酸化防止剤としては、例えばアクリル製単板で例示したのと同じフェノール系化合物やリン系化合物等が挙げられる他、亜リン酸水素２ナトリウム・５水和物、次亜リン酸ナトリウム等の無機系のリン酸塩等が挙げられる。
【００６４】
前記着色剤としては、例えばアクリル製単板で例示したのと同じアントラキノン系染料やペリノン系染料等が挙げられる他、フルオレイセン、チオフラビン、エオシン、ローダミン、クマリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン、ジアミノスチルベンジスルホン酸、及びこれらの誘導体等の蛍光増白染料等が挙げられる。
【００６５】
重合反応は、通常、室温〜１５０℃の重合温度で重合を行う。重合温度があまり低いと硬化不十分となる場合があるので好ましくない。また、重合温度があまり高いと、積層アクリル板を後述するキャスト重合法で製造する場合には、鋳型を構成するアクリル製単板が流動するおそれがあるので好ましくない。
【００６６】
前記軟質シリコーン樹脂接着剤層の厚みは、通常、０．１〜４．０ｍｍであり、１．０〜３．０ｍｍであるのが好ましい。前記厚さがあまり薄いと、得られる積層アクリル板の耐衝撃性が不十分となる場合があるので好ましくない。また、前記厚さがあまり大きいと、全体の重量が増大し、材料の使用量が多くなり、実用上問題を生じるおそれがあるので好ましくない。
【００６７】
本発明の積層アクリル板は、アクリル製単板を軟質シリコーン樹脂接着剤層で接合することにより得るのが好ましい。軟質シリコーン樹脂接着剤層による接合は、対向配置した２枚のアクリル製単板の間に形成された中空部に、前記重合性混合物を注入して重合するキャスト重合法により行うのが好ましい。
【００６８】
キャスト重合に使用される鋳型としては、特に限定されるものではなく、例えば２枚のアクリル製単板の対向する両方の面の間に軟質シール材を挟むことにより構成される鋳型等が挙げられる。前記軟質シール材としては、例えば軟質塩化ビニル等からなるホースやテープ等が挙げられる。
【００６９】
接合材である軟質シリコーン樹脂接着剤層の厚さは、２枚のアクリル製単板の両方の面の間に挟まれた前記軟質シール材の厚さにより調整することが可能である。なお、本発明の積層アクリル板は、２枚のアクリル製単板を軟質シリコーン樹脂接着剤層で接合して得る他、例えば各種の公知の接着剤を用いてアクリル製単板と、軟質シリコーン樹脂接着剤層と、アクリル製単板とをこの順で積層接着して得ることもできる。
【００７０】
本発明の積層アクリル板の形状としては、特に限定されるものではなく、平板のみならず、予め任意の曲率半径に熱成形した２枚の対向するアクリル製単板の間に、シリコーン樹脂を注入して重合するキャスト重合法により製造された曲面板等の種々の形状のものが挙げられる。
【００７１】
また、積層アクリル板の両面または片面には、例えば硬度処理、防曇処理等の通常用いられる一般的な処理を施してもよく、また、表面に衝撃を受けた際に、該積層アクリル板の飛散を防止する目的で、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムを貼合する等の処理を施してもよい。また、積層アクリル板を構成するアクリル製単板と軟質シリコーン樹脂接着剤層との接触面の接着力を向上させるために、アクリル樹脂表面にプライマー溶液を塗工し、溶剤成分を乾燥させてプライマーの薄膜層を形成させるプライマー処理を施してもよい。
【００７２】
図２には、図１に示す積層アクリル板１０を高速道路用の防音壁２０，２０・・・として使用した実施例を示しているが、本願発明の積層アクリル板はアクリル製単板１，１の接着剤として軟質シリコーン樹脂接着剤を使用しているため、遮音性や耐衝撃性にもすぐれており、また万一石片等による衝撃をうけても破片が広範囲に飛散することを防止することができる。
【００７３】
また、本願発明の積層アクリル板は透明性にも優れるため、該積層アクリル板の軟質シリコーン樹脂接着剤層に太陽電池を包埋して上記の高速道路用の防音壁として使用することもできる。
【００７４】
次に、本願発明の実施例にかかる軟質シリコーン樹脂接着剤を使用した積層アクリル板を非積層の単層アクリル製単板や従来構成の硬質型接着剤を使用した積層アクリル板と比較した試験結果を示す。
【００７５】
実施例１
２枚の厚さ６ｍｍ、４０ｃｍ四方のメタクリル樹脂板（住友化学（株）製、スミペックス０００；荷重たわみ温度＝１０６℃、屈折率＝１．４９、全光線透過率＝９２．６％）について四方同士を対向させ、対向する面の全周囲に厚さ３ｍｍのガスケットを挟んで中空部を形成した。この中空部に、付加反応型の室温硬化性シリコーン樹脂である下記成分（ｉ）と下記成分（ｉｉ）とを１対１の割合で配合した混合物を注入し、１００℃下で３時間重合して、ガスケット部を切断し、厚さ１５ｍｍの積層アクリル板を得た。
成分（ｉ）：ポリアルキルアルケニルシロキサンと白金化合物（１％未満）との混合物。
成分（ｉｉ）：ポリアルキルアルケニルシロキサン、ポリアルキル水素シロキサン、接着向上剤及び反応調節剤の混合物。
【００７６】
得られた２枚のアクリル製単板が軟質シリコーン樹脂接着剤層を介してなる積層アクリル板の構成は、以下のとおりである。
【００７７】
アクリル製単板の材質及び厚さ及び枚数
材質：メタクリル樹脂板／厚さ：６ｍｍ×２枚
２枚のアクリル製単板を接着する軟質シリコーン樹脂接着剤層の厚さ：３ｍｍ
積層アクリル板の厚さ及び大きさ
厚さ：１５ｍｍ（６ｍｍ＋３ｍｍ＋６ｍｍ）
大きさ：４０ｃｍ×４０ｃｍ
比較例１
アクリル製単板の材質は実施例１のアクリル製単板と同じとし、その厚さ及び大きさは実施例１の積層アクリル板と同じ厚さとした（厚さ：１５ｍｍ／大きさ：４０ｃｍ×４０ｃｍ）
比較例２
アクリル製単板の材質及び厚さ及び枚数は実施例１の積層アクリル板と同じとし、
２枚のアクリル製単板を市販の硬質型接着剤（三菱レイヨン社製接着剤：アクリボンド：厚さ３ｍｍ）で接着した。
【００７８】
接着後の積層アクリル板の厚さ及び大きさは実施例１の積層アクリル板と同じ厚さ及び大きさとした。
【００７９】
耐衝撃性及び破片の飛散防止性の試験方法
図３に示すように、２本の受棒（角棒）３１，３２を３４ｃｍの間隔を隔てて平行に置き、その上に実施例１及び比較例１，２の各試験片を載せ、その上方から試験片の中心点Ｐに向けて高さＨをかえながら重さ４ｋｇの鉄亜鈴３３を落下させた。
【００８０】
試験結果
Ａ：実施例１の積層アクリル板Ａは、鉄亜鈴３３の高さＨが３００ｃｍになるまで破損せず、同高さＨが３００ｃｍをこえてはじめてヒビ割れを生じたが、破片は飛散しなかった。
【００８１】
Ｂ：比較例１のアクリル製単板Ｂは、鉄亜鈴３３の高さＨが３００ｃｍの段階では完全に破損し、破片が飛散した。
【００８２】
Ｃ：比較例２のアクリル製単板Ｃも試験片Ｂと同様に、鉄亜鈴３３の高さＨが３００ｃｍの段階では完全に破損し、破片が飛散した。
【００８３】
上記の結果、実施例１の試験片Ａが他の比較例１，２の試験片Ｂ，Ｃに比べて耐衝撃性にすぐれているとともに破片の飛散防止性にもすぐれていることが確認された。
【符号の説明】
【００８４】
１：アクリル製単板
２：シリコーン系軟質樹脂層
１０：積層アクリル板
２０：防音壁
【図１】
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【図２】
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【図３】
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