(57)【要約】【課題】乳化粒子径が２００μｍ以下の安定した乳化組成物及び調製する技術を提供する【解決手段】水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５であり、乳化粒子径が２００ｎｍ以下である乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５であり、乳化粒子径が２００ｎｍ以下であることを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５であることを特徴とする乳化剤。
【請求項３】
半透明化粧料、半透明外用剤、半透明液剤、水性経口剤又は飲料であることを特徴とする請求項１記載の乳化組成物。
【請求項４】
（ａ）水酸化レシチン、（ｂ）水素添加レシチン、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）油剤
（ｅ）水、を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比が（ａ）：（ｂ）＝１：３〜１：５であり、乳化粒子径が２００ｎｍ以下である乳化組成物の製造方法であって、
（ａ）水酸化レシチン、（ｂ）水素添加レシチン、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）油剤
を７０℃以上１００℃以下で加温溶解し、
そこへ、７０℃以上１００℃以下に加温した水を、ホモミキサーや高圧乳化機を使用せずプロペラ等により攪拌混合し、乳化粒子径が２００ｎｍ以下の微細な乳化物を、水溶性高分子や水溶性粘土鉱物等の増粘剤を添加せずに、低粘度で安定性を維持することが可能であることを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
近年、保湿効果に優れ、べたつきのないさっぱりした使用感の化粧料が好まれている。乳化化粧料は油性成分を乳化した乳化粒子を含有し、保湿効果や皮膚を柔軟にするエモリエント効果に優れているが、油性感やべたつき感が問題となっている。乳化化粧料の乳化粒子径を小さくすることで油性感やべたつき感が低減し、乳化粒子をナノサイズまで小さくすると半透明の青白い外観を呈することから、さっぱりとした印象を与えることができる。さらには、乳化粒子を微細化することにより、乳化粒子のクリーミングが抑制されるため、増粘剤を使用しなくても高い安定性が得られる。そのため、ナノサイズの乳化組成物について種々の検討がなされている。
親水性のイオン性界面活性剤と特定の油剤を含有する乳化粒子径３０〜１００ｎｍの乳化組成物（特許文献１：特開昭６３−１２６５４２号公報）、イオン性界面活性剤と脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミド化合物、脂肪族アミン化合物のいずれかと、液体油性物質を含有する乳化粒子径１０〜２００ｎｍの乳化組成物（特許文献２：特開２００１−１５７８３５号公報）、特定のエトキシル化脂肪エステルとソルビタン脂肪酸エステルと非イオン性界面活性剤とセチルホスフェート又はパルミトイルサルコシネートのアルカリ金属塩とを含有する乳化粒子径約１００ｎｍの乳化組成物（特許文献３：特表２００４−５３４７３２号公報）などが知られている。
しかしながら、何れの技術も高圧乳化処理を必要としており、製造効率に問題があった。
水酸化レシチンに関しては、水酸化レシチンと多価アルコールと油相成分を混合して、ゲルを生成し、このゲルを水で希釈することにより、強力な機械力を加えずに均一で安定なエマルジョンを生成する技術が知られている（特許文献４：特開昭６２−９５１３１号公報）。しかしながら、得られるエマルジョンの乳化粒子径は３００ｎｍ程度であり、増粘剤を使わずに安定性を維持することは困難であった。
【技術分野】
【０００２】
【特許文献１】特開昭６３−１２６５４２号公報
【特許文献２】特開２００１−１５７８３５号公報
【特許文献３】特表２００４−５３４７３２号公報
【特許文献４】特開昭６２−９５１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ホモミキサーや高圧乳化機などによる強力なせん断力を使用せずに、乳化粒子径が２００μｍ以下の安定した乳化組成物及び調製する技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５であり、乳化粒子径が２００ｎｍ以下であることを特徴とする乳化組成物。
（２）水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５であることを特徴とする乳化剤。
（３）さらに、多価アルコール、油剤及び水を含有することを特徴とする（１）記載の乳化組成物又は（２）記載の乳化剤。
（４）半透明化粧料、半透明外用剤、半透明液剤、水性経口剤又は飲料であることを特徴とする（１）記載の乳化組成物。
（５）（ａ）水酸化レシチン、（ｂ）水素添加レシチン、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）油剤（ｅ）水、を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比が（ａ）：（ｂ）＝１：３〜１：５であり、乳化粒子径が２００ｎｍ以下である乳化組成物の製造方法であって、（ａ）水酸化レシチン、（ｂ）水素添加レシチン、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）油剤を７０℃以上１００℃以下で加温溶解し、そこへ、７０℃以上１００℃以下に加温した水を、ホモミキサーや高圧乳化機を使用せずプロペラ等により攪拌混合し、乳化粒子径が２００ｎｍ以下の微細な乳化物を、水溶性高分子や水溶性粘土鉱物等の増粘剤を添加せずに、低粘度で安定性を維持することが可能であることを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５の構成とすることにより、乳化粒子径が２００μｍ以下の安定した乳化組成物を提供することができる。この乳化組成物は、ホモミキサーや高圧乳化機などによる強力なせん断力を使用せずに、プロペラ等により攪拌混合するだけで調製することができる。本発明の乳化組成物の乳化粒子径は２００ｎｍ以下なので、水溶性高分子や水溶性粘土鉱物等の増粘剤を添加せずに、低粘度で安定性を維持することが可能である。
乳化粒子径が２００ｎｍ以下の微細乳化組成物を調製するためには、通常、高圧乳化機等が必要とされるが、処理量が限られることから少量しか生産できず、生産コストが高いという問題がある。本発明によって高圧乳化機等を用いずに、乳化粒子径が２００ｎｍ以下の乳化組成物を多量かつ安価に提供することができる。
本発明の、水酸化レシチンと水素添加レシチンを含有し、水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５である乳化剤を用いることにより、ホモミキサーや高圧乳化機などによる強力なせん断力を使用せずに、プロペラ等により攪拌混合するだけで乳化粒子径が２００ｎｍ以下の乳化組成物を調製することができる。
本発明の乳化組成物は、べたつきやクリーミングが発生せず、長期安定しているので、半透明化粧料、半透明外用剤、半透明液剤、水性経口剤又は飲料等に活用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の乳化組成物は、水中油型乳化組成物である。
本発明に用いる水酸化レシチンは卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然のレシチンの脂肪酸部分の不飽和結合をヒドロキシル化したものである。製造方法としては、例えば、天然のレシチンを、有機酸の存在下、過酸化水素と反応させる方法が挙げられる。水酸化レシチンとして、市販品のレシノールＳＨ５０（日本サーファクタント工業製、水酸化レシチン：グリセリン＝１：１）等を用いることができる。
【０００７】
本発明に用いる水素添加レシチンとしては、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然のレシチンについて、レシチン中の不飽和炭素鎖を水素添加により飽和結合に変えた水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等が挙げられる。水素添加レシチンとして、市販品を用いることができる。市販品としては、日本サーファクタント工業製  レシノールＳ−１０Ｍ、レシノールＳ−１０Ｅ、レシノールＳ−１０、レシノールＳ−１０ＥＸ(水添レシチン）、日清オイリオグループ製、ベイシスＬＳ−６０ＨＲ（水添レシチン）、日本油脂製  ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ−６１、ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ−２１（水添レシチン）、キューピー製  卵黄レシチンＰＬ１００Ｐ（水添レシチン）等が挙げられる。
【０００８】
本発明に用いる水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比は水酸化レシチン：水素添加レシチン＝１：３〜１：５である。その範囲以外では、乳化粒子径が２００ｎｍを超えるので、増粘剤を添加しないと安定性の維持が困難となる。
【０００９】
本発明の乳化組成物には多価アルコールを配合することが好ましい。多価アルコールとして、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００１０】
本発明に用いる油剤としては、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、動植物油、シリコーン油、油性の香料、紫外線吸収剤、薬効剤等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、ポリブテンなどが挙げられる。
エステル油としては、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソノナン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン）酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、テトラミリスチン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル等が挙げられる。
【００１１】
高級アルコールとしては、オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００１２】
動植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ミンク油等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
油性の香料としては、ベンジルアルコール、アネトール、カンファー、シトロネラール、ゲラニオール、リモネン、ｌ−メントール等が挙げられる。
油性の紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸オクチル等が挙げられる。
油性の薬効剤としては、ビタミンＡ油、ｄｌ−α−トコフェロール、コメ胚芽油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００１３】
本発明の乳化組成物は、水溶性高分子や水溶性粘土鉱物等の増粘剤を添加しなくても、低粘度で安定性を維持することが可能である。
本発明の乳化組成物には、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、機能成分等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１４】
本発明の乳化組成物の乳化粒子径は２００ｎｍ以下である。乳化粒子径を２００ｎｍ以下にすることによって、増粘剤を使わずに安定性を維持することが可能となる。尚、この乳化粒子径は動的光散乱測定装置を用いて２５℃の光散乱強度からキュムラント解析により求めたものである。
【００１５】
本発明の乳化組成物は安定性に優れ、粘性を低くできることから、任意の濃度で希釈して半透明化粧料、半透明外用剤、半透明液剤、水性経口剤、飲料等として使用することができる。
【００１６】
本発明の乳化組成物の調製方法として、例えば、水酸化レシチン、水素添加レシチン、多価アルコール、油剤を８５〜９０℃で加温溶解し、そこへ、８５〜９０℃に加温した水相を混合し、冷却する方法が挙げられる。混合は、プロペラ、パドル等による攪拌や振盪だけでよく、ホモミキサーや高圧乳化機を使用せずに微細な乳化物を調製することができる。水酸化レシチン、水素添加レシチン、多価アルコール、油剤を加温溶解する温度は、水素添加レシチンを溶解するために７０℃以上１００℃以下が好ましい。水素添加レシチンの溶解を妨げないように、水相も７０℃以上１００℃以下に加温することが好ましい。
【００１７】
本発明の乳化組成物は容易に微細な乳化粒子を生成するので、水酸化レシチン、水素添加レシチン、多価アルコール、油剤の混合物と、水相を用意しておき、使用時にそれらを加温混合して乳化組成物を生成することもできる。
【００１８】
本発明の乳化剤としては、水酸化レシチンと水素添加レシチンを水酸化レシチンと水素添加レシチンの配合質量比が１：３〜１：５となるようにそのまま混合して製造してもよいし、前記混合物を多価アルコールに加熱分散させて乳化剤とすることもできる。
【００１９】
実施例１〜３、比較例１〜６を表１に示す。実施例、比較例の乳化組成物は、表１の成分１〜５を８５〜９０℃に加熱混合し、Ｔ．Ｋ．ロボミックス（ＰＲＩＭＩＸ製）クローバー羽根を用いて２０００ｒｐｍで攪拌混合しながら、８５〜９０℃に加温した精製水を徐々に加えて５分間混合後、３０℃に冷却して調製した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
＜乳化粒子径＞
動的光散乱測定装置（大塚電子株式会社製、ELS-8000）を用いて２５℃の光散乱強度を測定しキュムラント解析により乳化粒子径を求めた。キュムラント解析プログラムは大塚電子株式会社製、ELS-8000に備えられたものを用いた。但し、比較例１、２、５、６については、乳化粒子径が大きく動的光散乱測定装置の測定範囲を超えるため、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＭＡＲＶＥＲＮ製、ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）により測定した。
【００２２】
＜安定性＞
実施例１〜３、比較例１〜６の乳化組成物を２倍に水で希釈し、２５℃の恒温槽に４ヶ月間保管して安定性を以下の基準により評価した。結果を表１に示す。
○：安定
△：わずかにクリーミング（下部の透明層比率２％未満、上部にクリーム濃厚層なし）
×：クリーミング（下部の透明層比率２％以上、上部にクリーム濃厚層あり）
【００２３】
＜べたつき＞
専門パネラーによる官能試験により、以下の基準により「べたつき」を評価した。結果を表１に示す。
○：実施例１と比べて、べたつきが同等もしくは少ない。
△：実施例１と比べて、少しべたつく。
×：実施例１と比べて、べたつく。
【００２４】
＜考察＞
乳化粒子径が２００ｎｍ以下である実施例１〜３の乳化組成物は２５℃で４ヶ月間保管しても変化を生じず、安定性が高いことが確認できた。一方、乳化粒子径が１μｍ以下であるが、２００ｎｍを超える比較例３、４の乳化組成物については、乳化粒子径が約３００ｎｍの比較例３は１週間後にわずかにクリーミングが生じ、４ヵ月後には明らかにクリーミングが生じ、乳化粒子径が約５００ｎｍの比較例４は、１日後にわずかにクリーミングが生じ、２日後には明らかなクリーミングが生じた。乳化粒子径が１μｍを超える比較例１、２、５、６の乳化組成物は１日後に明らかなクリーミングを生じた。５０℃保管による安定性は１週間後まで確認した。５０℃保管の安定性と、２５℃保管の安定性は同じ挙動を示した。実施例１〜３の乳化組成物は５０℃で１週間保管しても安定であった。
また、実施例１〜３の「べたつき」は何れも同等であり、べたつきが少なく使用感に優れるものであったが、乳化粒子径が２００ｎｍを超える比較例３，４は実施例と比べてややべたつき、乳化粒子径が１μｍを超える比較例１，２，５，６は実施例と比べてべたつきが顕著であった。
【００２５】
処方例１  半透明化粧水
重量％
（１）  実施例２の乳化組成物              ３．０００％
（２）  グリセリン                        ８．０００％
（３）  １，３−ブチレングリコール        ６．０００％
（４）  ペンチレングリコール              １．０００％
（５）  ベタイン                          ３．０００％
（６）  カルボマー                        ０．０２０％
（７）  キサンタンガム                    ０．０３０％
（８）  水酸化カリウム                    ０．００５％
（９）  精製水                            残余
（製法）（９）に（２）〜（７）を添加し８０〜８５℃で加熱溶解後、（８）を添加して中和する。これを３０℃に冷却後（１）を添加し攪拌混合する。
【００２６】
処方例２  乳液
重量％
（１）  実施例１の乳化組成物          ２５．００％
（２）  カルボマー                      ０．１０％
（３）  キサンタンガム                  ０．０５％
（４）  １，３−ブチレングリコール      ５．００％
（５）  水酸化カリウム                  ０．０４％
（６）  精製水                          残余
（製法）（６）に（２）〜（４）を添加し８０〜８５℃で加熱溶解後、（５）を添加して中和する。これを３０℃に冷却後（１）を添加し攪拌混合する。
【００２７】
処方例３  乳液
重量％
（１）  水酸化レシチン                      ０．３０％
（２）  水素添加大豆リン脂質                １．２０％
（３）  スクワラン                          ５．００％
（４）  ジメチコン                          ２．００％
（５）  ホホバ種子油                        ３．００％
（６）  ジプロピレングリコール            １０．００％
（７）  グリセリン                          ３．００％
（８）  精製水                            ２０．００％
（９）  カルボマー                          ０．２０％
（１０）カルボキシメチルデキストランNa     ０．１０％
（１１）水酸化カリウム                      ０．０５％
（１２）精製水                              残余
（製法）（１）〜（７）を混合後、８０〜８５℃で加熱溶解し、プロペラ攪拌下で８０〜８５℃に加熱した（８）を添加する（Ａ）。（１２）に（９）（１０）を添加し、８０〜８５℃で加熱溶解後、（１１）を添加し混合する（Ｂ）。（Ａ）と（Ｂ）を混合し３０℃に冷却する。
【００２８】
処方例４  乳化剤
重量％
（１）  水酸化レシチン                      ５％
（２）  水素添加大豆リン脂質              ２０％
（３）  グリセリン                        ７５％
（製法）（１）〜（３）を混合後、８５〜９０℃で加熱溶解し、冷却する。