(57)【要約】【課題】柔らかい粘着剤を使用した場合にも巻重体等とすることができ、基材の粘着層が設けられている側とは反対側の面に粘着層が粘着されても、基材の背面から粘着層を容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる表面保護フィルムの提供。【解決手段】単層または多層からなるポリオレフィン系基材（Ｉ）に粘着層（ＩＩ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、イ）ポリオレフィン系基材自体または粘着層（ＩＩ）が形成されていない側のポリオレフィン系基材最外層が特定の組成物からなる、ロ）粘着層（ＩＩ）が特定の組成物からなる、ハ）粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材（Ｉ）の表面または最外層が摩擦処理される、という特定の３つの要件を満たした表面保護フィルムによる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系基材（Ｉ）に、ゴム系樹脂成分（Ｘ）と粘着付与樹脂（Ｙ）とを含む粘着層（ＩＩ）が積層されてなる表面保護フィルムであって、下記のイ）〜ハ）の要件を満たすことを特徴とする表面保護フィルム。
イ）ポリオレフィン系基材（Ｉ）は、単層または多層からなり、かつ、単層のときはオレフィン系基材自体が、或いは多層のときは粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材上に形成された最外層が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物から選ばれる樹脂成分と、ステアリン酸カルシウムとを含有する。
ロ）ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）とのブロック共重合体及び／またはこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマー（Ｃ）からなる。
ハ）粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材（Ｉ）の表面またはその上に形成された最外層は、摩擦処理される。
【請求項２】
前記ステアリン酸カルシウムは、ポリオレフィン系基材全体、またはポリオレフィン系基材上に形成された最外層全体に対して、０．５〜１０ｗｔ％の割合で添加されることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とイソブチレン重合体ブロック（Ｂ１）とのブロック共重合体からなるスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
粘着層（ＩＩ）は、周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率が２３℃で１×１０６Ｐ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
【請求項５】
摩擦処理は、帆布による摩擦であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
【請求項６】
１００ｍｍ幅の巻重体としたときの展開力が、１２Ｎ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる表面保護フィルムに関し、より詳細には、柔らかい粘着剤を使用した場合にも巻重体等とすることができ、基材の粘着層が設けられている側とは反対側の面（以下、「基材の背面」と記すことがある。）に粘着層が粘着されても、基材の背面から粘着層を容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる表面保護フィルムに関する。
なお、本発明でいう巻重体には、巻回体も包含され、また、表面保護フィルムには、表面保護粘着フィルム、表面保護（粘着）シートまたは表面保護（粘着）テープも包含される。
【背景技術】
【０００２】
従来から、物品や部材を保護するために、表面保護フィルムが用いられている。表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂板、化粧合板、塗装鋼板、銅板、ステンレス板などの金属板等の様々な被着体において、加工時及び運搬時にこれらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するために用いられている。この種の表面保護フィルムは、基材に粘着層が積層された構造を有する。
【０００３】
一般に、表面保護フィルムは、例えば、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造されている。このような巻回体とした表面保護フィルムでは、巻回体を展開する際に必要な力（展開力）が小さいこと、すなわち巻回体の巻戻しが容易にできることが強く求められている。
【０００４】
これに対して、溶融共押出法によって製造される表面保護フィルムにおいて、展開力を下げるために、ポリエチレンからなる基材と粘着層とを積層した後、基材の背面（基材の粘着層積層側に対する反対面）を摩擦処理する方法が提案されている（特許文献１、２又は３参照。）。
【０００５】
一方、三層構造の最外層がポリエチレン系樹脂からなり、中間層としてポリプロピレン系樹脂を用いることにより、耐熱性、作業性に優れる自動車の塗装鋼板用の表面保護フィルムが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、柔らかい粘着剤を使用した場合には、展開力が高くなり、場合によっては使用に耐えないものになるという問題があった。
こうした状況下に、従来技術の問題点を解消した柔らかい粘着剤を使用したときでも展開力が小さい表面保護フィルムの研究開発が求められていた。
【特許文献１】特許第２６４７１８９号公報
【特許文献２】特許第２９４４２４９号公報
【特許文献３】特許第２６２５２７５号公報
【特許文献４】特開２００１−１２１６６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、柔らかい粘着剤を使用した場合にも巻重体等とすることができ、基材の粘着層が設けられている側とは反対側の面に粘着層が粘着されても、基材の背面から粘着層を容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために、従来の表面保護フィルムについて鋭意研究した結果、従来の表面保護フィルムは、特に、柔らかい粘着剤を使用した場合に、巻重体として保管、移送される際に、内層の表面保護フィルムの基材背面に、外層の表面保護フィルムの粘着剤が強く粘着しがちであるため、巻重体を展開する際に、外層の表面保護フィルムが、内層の表面保護フィルムから容易に剥離しないこと、そして、これは、基材の背面と粘着剤との接着エネルギーが強いために剥離しにくい上に、基材の背面から粘着層を無理に剥離することによって、基材が変形し、この変形にエネルギーを多く消費するためであることを突き止めた。
【０００８】
そこで、基材の背面に長鎖脂肪酸変性物やシリコーン等の剥離剤を塗布し、基材の背面に対して粘着層が粘着し難くすることにより、巻重体の展開力を下げる方法を検討したが、この方法では、剥離剤の塗布、乾燥などの余計な工程を行うことが必要となった。さらに、基材の背面と剥離剤とのアンカー性を強化するために、基材の背面を表面処理する必要もあった。よって、表面保護フィルムの製造工程数が増加し、製造費用が嵩むという問題が生じた。
【０００９】
これに対して、特定の成分からなる表面層を基材とするとともに、上記特許文献１、特許文献２または特許文献３で記載されている処理を施すことによって、剥離剤の塗布などの余計な工程を行うことなく、基材の背面から容易に剥離することができ、巻重体を容易に展開力することができる表面フィルムを得ることを見出した。
【００１０】
さらに検討を重ねた結果、単層または多層からなるポリオレフィン系基材（Ｉ）に粘着層（ＩＩ）が積層されてなる表面保護フィルムにおいて、イ）ポリオレフィン系基材自体または粘着層（ＩＩ）が形成されていない側のポリオレフィン系基材最外層が特定の組成物からなる、ロ）粘着層（ＩＩ）が特定の組成物からなる、ハ）粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材（Ｉ）の表面または最外層が摩擦処理される、という特定の３つの要件を満たした表面保護フィルムを調製したところ、剥離剤の塗布などの余計な工程を行うことなく、基材の背面から容易に剥離することができ、巻重体を容易に展開力することができる知見を得、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリオレフィン系基材（Ｉ）に、ゴム系樹脂成分（Ｘ）と粘着付与樹脂（Ｙ）とを含む粘着層（ＩＩ）が積層されてなる表面保護フィルムであって、下記のイ）〜ハ）の要件を満たすことを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
イ）ポリオレフィン系基材（Ｉ）は、単層または多層からなり、かつ、単層のときはオレフィン系基材自体が、或いは多層のときは粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材上に形成された最外層が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物から選ばれる樹脂成分と、ステアリン酸カルシウムとを含有する。
ロ）ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）とのブロック共重合体及び／またはこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマー（Ｃ）からなる。
ハ）粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材（Ｉ）の表面またはその上に形成された最外層は、摩擦処理される。
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記ステアリン酸カルシウムは、ポリオレフィン系基材全体、またはポリオレフィン系基材上に形成された最外層全体に対して、０．５〜１０ｗｔ％の割合で添加されることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とイソブチレン重合体ブロック（Ｂ１）とのブロック共重合体からなるスチレン系エラストマーであることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、粘着層（ＩＩ）は、周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率が２３℃で１×１０６Ｐ以下であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、摩擦処理は、帆布による摩擦であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【００１６】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、１００ｍｍ幅の巻重体としたときの展開力が、１２Ｎ以下であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の表面保護フィルムによれば、第１の発明においては、ポリオレフィン系基材自体または粘着層（ＩＩ）が形成されていない側のポリオレフィン系基材最外層はポリエチレン、ポリプロピレン若しくはその混合物にステアリン酸カルシウムが添加されており、帆布等により摩擦処理されたものであるために、基材（Ｉ）の粘着層が設けられている側とは反対側である背面に粘着層が粘着されても、基材（Ｉ）の背面から粘着された表面保護フィルムを容易に剥離することができるという効果がある。
さらに、粘着層（ＩＩ）において、ゴム系樹脂成分（Ｘ）を主成分として用いることにより、基材との溶融共押出による高スループットの生産プロセスを採用することができるとともに、強粘着設計が可能となり、例えば、曲面を有する塗膜等の被着体の表面にも良好に仮着することができ、広範囲にわたる適用を可能とする表面保護フィルムを得ることができるという効果がある。
【００１８】
また、第２の発明においては、前記ステアリン酸カルシウムは、最外層を形成するポリオレフィン系基材最外層（ｉ）を形成する成分全体を基準として、０．５〜１０ｗｔ％添加されると特定しているので、粘着性と展開性との両者がさら良好であるという効果がある。
【００１９】
さらに、第３の発明においては、ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とポリイソブチレンとのブロック共重合体からなるスチレン系エラストマーであると特定しているので、ステアリン酸カルシウムが良好であるという効果がある。
【００２０】
また、第４の発明においては、粘着層（ＩＩ）は、周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率が２３℃で１×１０６Ｐ以下であると特定しているので、粘着性、剥離性が良好であるという効果がある。
【００２１】
さらに、第５の発明においては、摩擦処理は、帆布による摩擦であると特定しているので、ステアリン酸カルシウムを添加した効果を最大限に発現でき巻重体の展開力を小さくすることができるという効果がある。
【００２２】
また、第６の発明においては、１００ｍｍ幅の巻回体としたときの展開力が、１２Ｎ以下であると特定しているので、引出作業性が良好であり巻重体を容易に展開することができるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系基材（Ｉ）に、ゴム系樹脂成分（Ｘ）と粘着付与樹脂（Ｙ）とを含む粘着層（ＩＩ）が積層されてなる表面保護フィルムであって、下記のイ）〜ハ）の要件を満たすことを特徴とするものである。
イ）ポリオレフィン系基材（Ｉ）は、単層または多層からなり、かつ、単層のときはオレフィン系基材自体が、或いは多層のときは粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材上に形成された最外層が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物から選ばれる樹脂成分と、ステアリン酸カルシウムとを含有する。
ロ）ゴム系樹脂成分（Ｘ）は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）とのブロック共重合体及び／またはこれらの水添物を主骨格とするスチレン系エラストマー（Ｃ）からなる。
ハ）粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材（Ｉ）の表面またはその上に形成された最外層は、摩擦処理される。
以下、本発明の表面保護フィルムについて、詳細を項目毎に説明する。
【００２４】
１．ポリオレフィン系基材（Ｉ）
ポリオレフィン系基材（Ｉ）は、単一のポリオレフィン系基材層からなるものであってもよく、多層構造のポリオレフィン系基材であってもよい。多層化した場合には、各ポリオレフィン系基材層に異なる機能を割り当てることができ、表面保護フィルムとして適切な機械的物性や他の性能を容易に実現することができ望ましい。
ポリオレフィン系基材（Ｉ）の厚みは、使用目的によっても異なるが、通常、単層の場合はその層が、また、多層の場合は全ての層を合わせて、２０〜１００μｍの範囲とすることが望ましい。２０〜１００μｍの範囲にすることにより、接着及び剥離に際しての破損や引き裂きを効果的に抑制でき、かつ接着及び剥離に際してのハンドリング性を高めることができる。
単層のときのオレフィン系基材自体、または、多層のときの粘着層（ＩＩ）が積層されていない側のポリオレフィン系基材を最外層（ｉ）といい、最外層（ｉ）以外の層を形成する層を内層（ｉｉ）とも言う。各層について説明する。
【００２５】
（１）最外層（ｉ）
最外層（ｉ）において、ポリオレフィン系基材（Ｉ）で用いるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物から選ばれる樹脂成分から構成される。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖上低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のいずれでもよく、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）等幅広く用いることが出来る。
【００２６】
また、最外層（ｉ）においては、ステアリン酸カルシウムが添加されていることが必要である。
ステアリン酸カルシウムは、最外層（ｉ）を形成する成分全体を基準として、０．５〜１０ｗｔ％添加することが好ましく、より好ましくは１．０〜５．０ｗｔ％である。ステアリン酸カルシウムの添加量が０．５ｗｔ％未満であると好適な展開性が得られず、１０ｗｔ％を超えるとステアリン酸カルシウムの表面へのブリードアウトにより、ロール保管時に設計した粘着力が時間と共に低下してしまい粘着性が失われてしまう。
さらに、最外層（ｉ）には、この分野で通常配合される公知の様々な添加剤等を配合してもよい。
【００２７】
本発明の表面保護フィルムでは、粘着層と反対側の最外層（ｉ）表面に、摩擦処理を施されることが必須となる。摩擦処理は、特に限定されず、例えば、特許文献１に記載された方法又はこれに準じた方法によって行うことができる。
これらの中では、帆布による摩擦であることが好ましい。また、バフ処理により行うことが好ましい。
【００２８】
この摩擦処理は、本発明において必須の処理であり、摩擦処理が無ければ有効な効果が得られない。このメカニズムに関しては発明者も未だ不明であるが、おそらく摩擦処理により表面の結晶構造が変わっているためだと考えている。摩擦処理を行うことによって、基材を構成する樹脂の物性が変化し、ステアリン酸カルシウムを添加した効果を最大限に発現でき巻重体の展開力を小さくすることができる。
【００２９】
（２）内層（ｉｉ）
ポリオレフィン系基材（Ｉ）が２層以上の多層のものである場合、粘着層（ＩＩ）が形成されていない面の最外層を形成する最外層（ｉ）以外の層を形成する層である内層（ｉｉ）は、片面に粘着層が積層されており、特に限定されるものではない。
図１に、本発明の表面保護フィルムにおいて、ポリオレフィン系基材（Ｉ）が多層である場合の一例の構成を模式断面図で示す。このような内層（ｉｉ）としては、ポリオレフィンとして、ポリプロピレン系やポリエチレン系などの一般的なポリオレフィンや、ポリオレフィンにオレフィン系エラストマーを混合したものなどを用いることができる。塗膜保護フィルムのように、機械強度及び耐熱性を必要とする用途には、ポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましい。
なお、内層（ｉｉ）は、使用用途により任意の厚みが設定可能である。
【００３０】
内層（ｉｉ）は、物性に影響を与えない程度に、表面保護フィルムのリサイクル品を加えてもよい。リサイクル品としては、使用済みの表面保護フィルムの回収品でもよく、表面保護フィルムの生産時の耳端スリット品でもよい。例えば、表面保護フィルムのリサイクル品は、内層の全重量に対して、３０％程度以下、さらに２０％程度以下であることが適している。リサイクル品の含有量が多くなりすぎると、ポリオレフィン以外の成分が多量に含まれることとなり、所望の効果を十分発揮させることができなくなることがある。一方、リサイクル品を使用することで生産コストを削減でき、さらに層間密着力を高めることができる。
【００３１】
本発明においては、内層（ｉｉ）には、この分野で通常配合される公知の様々な添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、後述の粘着層に配合される添加剤の他、滑剤、帯電防止剤、防錆剤、顔料などを挙げることができる。
特に、紫外線に晒されるような用途に使用する表面保護フィルムの場合には、内層（ｉｉ）に耐光剤が配合される。
内層（ｉｉ）に配合される耐光剤としては、紫外線遮蔽剤及び／または紫外線安定化剤が好ましく用いられる。
上記紫外線遮蔽剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数のものをブレンドして用いてもよい。なかでも、紫外線遮蔽性に優れるため、酸化チタンが特に好ましく用いられる。
上記紫外線安定化剤としては、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定化剤が挙げられる。これらは、１種のみが用いられてもよく２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
上述した最外層（ｉ）と内層（ｉｉ）とからなるポリオレフィン系基材（Ｉ）は、引張弾性率が好ましくは４００ＭＰａ以上であり、より好ましくは５００ＭＰａ以上である。これにより、長尺状の表面保護フィルムがロール状に巻回されて巻重体とされても、この巻重体が展開される際に、粘着層の粘着力によって基材が変形するのを抑制することができる。よって、基材の変形に消費されるエネルギーを少なくできるので、最外層の表面保護フィルムを内層の表面保護フィルムから容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる。
一方、ポリオレフィン系基材（Ｉ）が単層である場合も、多層である場合と同様の理由で、引張弾性率は、好ましくは４００ＭＰａ以上であり、より好ましくは５００ＭＰａ以上である。
なお、最外層（ｉ）及び内層（ｉｉ）を構成する材料として、結晶核剤を使用して、引張弾性率をより向上させることが好ましい。これにより、基材の変形をより抑制することができる。
【００３３】
２．粘着層（ＩＩ）
本発明において、粘着層（ＩＩ）は、ゴム系樹脂成分を主成分とする粘着剤組成物からなる。詳しくは、ゴム系樹脂成分（Ｘ）と粘着付与樹脂（Ｙ）とを含有してなることが必要である。
本発明に係る表面保護フィルムの粘着層（ＩＩ）は、上記ポリオレフィン系基材の片面に積層されている。この粘着層（ＩＩ）は、スチレン系エラストマー（Ｃ）からなるゴム系樹脂成分（Ｘ）と、粘着付与樹脂（Ｙ）とを含む。以下、ゴム系樹脂成分（Ｘ）と粘着付与樹脂（Ｙ）、他の成分および粘着層の特性について説明する。
【００３４】
（１）ゴム系樹脂成分（Ｘ）
上記ゴム系樹脂成分（Ｘ）としてのスチレン系エラストマー（Ｃ）の一例は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とオレフィン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体である。また、別の一例は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）とのブロック共重合体である。さらにまた、別の一例は、これらの共重合体の水添物を主骨格とするものである。
【００３５】
ここで、オレフィン系重合体ブロック（Ｂ）としては、イソブチレン重合体ブロック（Ｂ１）であってもよい。また、スチレンとオレフィンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）としては、耐久性の理由により、スチレンとイソブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）であることが好ましい。
言い換えれば、スチレン系エラストマー（Ｃ）は、下記の１）及び２）のスチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００３６】
１）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とイソブチレン重合体ブロック（Ｂ１）とのブロック共重合体を主骨格とするスチレン系エラストマー。このスチレン系エラストマーとしては、（Ａ）−（Ｂ１）ブロック共重合体を主骨格とする限り、特に限定されず、例えばＡ−Ｂ１、Ａ−Ｂ１−Ａ、（Ａ−Ｂ１）ｎまたは（Ａ−Ｂ１）ｎＸなどで表わされる共重合体が挙げられる。なお、Ｘはカップリング剤に由来する残基である。
【００３７】
２）スチレン系重合体ブロック（Ａ）とスチレンとイソブチレンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ２）とからなるブロック共重合体を主要骨格とするスチレン系エラストマー。このようなスチレン系エラストマーとしては、下記の（２−１）〜（２−４）が挙げられる。
【００３８】
（２−１）ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ２）とが結合したもの：Ａ−Ｂ２ブロック共重合体
（２−２）スチレンとイソブチレンの内スチレンが漸増するテーパーブロック（Ｄ）を含むもの：Ａ−Ｂ２−Ｄブロック共重合体
（２−３）上記テーパーブロック（Ｄ）に代えてスチレン系重合体ブロック（Ａ）を含むもの：Ａ−Ｂ２−Ａブロック共重合体
（２−４）（２−１）〜（２−３）の繰り返しやこれらが任意の割合で結合したもの：（Ａ−Ｂ２）ｎ、（Ａ−Ｂ２）ｎＸ、（Ａ−Ｂ２−Ｄ）ｎＸ、（Ａ−Ｂ２−Ａ）ｎＸなど。
【００３９】
上記２）のスチレン系エラストマー（Ｃ）においては、構成成分であるスチレンと、イソブチレンとの含有割合は、重量比で５：９５〜６０：４０の範囲が好ましく、より好ましくは７：９３〜４０：６０である。スチレンの含有割合が５重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じるおそれがあり、６０重量％を超えると、粘着力が不足し、被着体に対する貼付が困難となることがある。
【００４０】
２）のスチレン系エラストマー（Ｃ）において、テーパーブロック（Ｄ）を含む構成においては、スチレン系エラストマーを構成している全モノマー構成中のブロック（Ａ）におけるスチレン含有量とテーパーブロック（Ｄ）におけるスチレン含有量との合計であるスチレン含有割合の合計は３〜５０重量％が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％である。ブロック（Ａ）及びテーパーブロック（Ｄ）のスチレンの合計の含有割合が全モノマー中３重量％未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離に際し糊残りが生じるおそれがあり、５０重量％を超えると、粘着剤の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難となるおそれがある。上記ブロック（Ａ）中のスチレンのスチレン系エラストマー（Ｃ）を構成している全モノマー中の割合は、３重量％以上が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
また、本発明のスチレン系エラストマー（Ｃ）は、基材との密着性を上げる目的で、一部変性等を行っても良い。
【００４１】
スチレン系エラストマー（Ｃ）のＧＰＣにより測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、３００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは５００００〜２０００００である。３００００未満では、粘着剤の凝集力が低下し、被着体からの剥離に際し糊残りが生じることがあり、４０００００を超えると、粘着力が不足し、かつ流動性が悪化しがちとなる。
【００４２】
（２）粘着付与樹脂（Ｙ）
上記粘着層（ＩＩ）には、上記スチレン系エラストマー（Ｃ）からなるゴム系樹脂成分（Ｘ）に加えて、さらに粘着付与樹脂（Ｙ）が配合されている。
具体的な粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、アルキル・フェノール系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、ロジン系樹脂、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液状ポリイソブチレン樹脂等が挙げられる。具体的には脂環族系石油樹脂として荒川化学社製、商品名：アルコン、テルペン系樹脂としてヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロン、パラフィン系プロセスオイルとして出光興産社製、商品名：ダイアナプロセスオイル、液状ポリイソブチレン樹脂としてＢＡＳＦ社製、商品名：グリソパールなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４３】
上記粘着付与樹脂は、スチレン系エラストマー（Ｃ）１００重量部に対し、５〜７０重量部の範囲で配合されることが好ましく、より好ましくは２０〜５０重量部である。５重量部未満では、下記で説明する剪断貯蔵弾性率が高くなりすぎることがあり、さらに被着体に対する粘着力が不足することがある。７０重量部を超えると、粘着剤の凝集力が不足し、表面保護フィルムとして使用した後、被着体から剥離し難いことがあり、また剥離に際し、糊残りが生じるおそれがある。
【００４４】
（３）その他の成分
本発明に係る表面保護フィルムの粘着層（ＩＩ）には、必要に応じて、粘着性能を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤、軟化剤、充填剤などが添加されてもよい。
【００４５】
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。上記光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。上記酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。上記接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。
【００４６】
（４）粘着層の特性
本発明に係る表面保護フィルムの粘着層（ＩＩ）は、周波数１０Ｈｚにおける剪断貯蔵弾性率が、好ましくは２３℃で１×１０６Ｐａ以下である。剪断貯蔵弾性率がこの範囲以外の場合には、粘着力不足により輸送中に表面保護フィルムが被着体から剥離したり、剥離工程における作業性が悪くなったりするおそれがある。
なお、本発明において、剪断貯蔵弾性率は、動的粘弾性スペクトル測定装置（ＩＴ計測制御社製、品番：ＤＶＡ２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で−５０℃〜＋１５０℃の範囲で測定し、２３℃おいて求めた値である。
【００４７】
本発明に係る粘着層の厚みは、特に限定されないが、３〜５０μｍの範囲が望ましい。３μｍ未満の場合では、粘着力不足となることがあり、５０μｍを超えると、コスト的に不利となる。
【００４８】
３．表面保護フィルムの製造方法
本発明の表面保護フィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、粘着層を構成する粘着剤組成物と、ポリオレフィン系基材を構成する組成物とを共押出することにより積層一体化する方法、あるいは成膜されたポリオレフィン系基材上に粘着剤組成物をラミネートし、積層一体化する方法などが挙げられる。
【００４９】
ポリオレフィン系基材と粘着剤組成物とを共押出により積層一体化する方法としては、インフレーション法やＴダイ法などの公知の方法が用いられ得る。粘着剤組成物をポリオレフィン系基材にラミネートする方法としては、粘着剤溶液を塗工する溶液塗工法、ドライラミネーション法、Ｔダイを用いた押出コーティング法などが用いられる。これらの中でも、品質を高めることができ、かつ経済的に製造し得るため、Ｔダイによる共押出法が好ましい。また、溶液塗工法が行われる場合には、基材層と粘着剤層との間の接合強度を高めるために、ポリオレフィン系基材に予めプライマー塗布などし、表面処理を施すことが好ましい。
【００５０】
また、多層構造のポリオレフィン系基材についても、予め各ポリオレフィン系基材層を構成する組成物を上記粘着剤組成物とともに共押出し、積層一体化する方法、あるいは、予め多層構造のポリオレフィン系基材を作製した後に、粘着層を構成する粘着剤組成物をポリオレフィン系基材に塗工する方法を用いればよい。
【００５１】
４．表面保護フィルムの展開力
本発明に係る表面保護フィルムは、好ましくは、１００ｍｍ幅の巻重体を０．３ｍ／分の速度で巻き戻したときに要する力（展開力）が１２Ｎ以下である。更に好ましくは、１０Ｎ以下である。１２Ｎを超えると巻重体の幅が１０００ｍｍを超えた場合、引出作業性が悪くなる可能性がある。
【実施例】
【００５２】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価方法、樹脂材料は以下の通りである。
【００５３】
１．評価方法
（１）剪断貯蔵弾性率
ゴム系粘着剤層の剪断貯蔵弾性率を、動的粘弾性スペクトル測定装置（ＩＴ計測制御社製、品番：ＤＶＡ２００）により、周波数１０Ｈｚ、昇温速度６℃／分で−５０℃〜＋１５０℃の範囲で測定し、−３０℃、２３℃における各剪断貯蔵弾性率を求めた。
（２）初期粘着力
得られた表面保護フィルムを、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装鋼板（ガラス転移点が６０℃のアルキッド・メラミン塗膜を有する鋼板、表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期粘着力とした。
（３）初期剥離力
得られた表面保護フィルムを、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装鋼板（ガラス転移点が６０℃のアルキッド・メラミン塗膜を有する鋼板、表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で３０分間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３０ｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を初期剥離力とした。
（４）５０℃１週間後粘着力
得られた表面保護フィルムを、室温２３℃及び相対湿度６５％の環境下で、自動車用塗装鋼板（ガラス転移点が６０℃のアルキッド・メラミン塗膜を有する鋼板、表面グロス８０％）に、それぞれ２ｋｇの圧着ゴムローラーを用いて、３００ｍｍ／分の速度で貼り付け、その状態で５０℃の環境下に１週間間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、２５ｍｍ幅における１８０度剥離強度を３０ｍ／分の速度で測定した。このようにして測定された剥離強度を５０℃１週間後粘着力とした。
（５）展開力
実施例及び比較例の各表面保護フィルムの１００ｍｍ幅の巻重体を０．３ｍ／分、２０ｍ／分の速度で巻き戻したときに要する力を測定し、展開力を求めた。
【００５４】
２．使用した材料
（１）ゴム系樹脂成分（Ｘ）（スチレン系エラストマー）
ＳＩＢＳ；カネカ社製、品番：シブスター  １０２Ｔ、スチレンとイソブチレンのブロック共重合体（Ｍｗ約１０００００、全モノマー中のスチレン含有割合１４重量％）
ＳＥＢＳ；旭化成社製、品番：タフテック  Ｈ１０５２、スチレンとエチレン・ブチレンのブロック共重合体（全モノマー中のスチレン含有割合２０重量％）
（２）粘着付与樹脂（Ｙ）
ＰＡ；神戸油化学社製パラフィン系プロセスオイル、商品名：ＳＹＮＴＡＣ  ＰＡ９５（重量平均分子量  ４００）
アルコンＰ１２５；荒川化学社製、水添石油樹脂
（３）ポリオレフィン系基材（Ｉ）用材料
ＦＬ４；日本ポリプロ社製ポリプロピレン
Ｍ１２；プライムポリマー社製ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
ＱＴ４１２５；旭化成社製ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
（４）紫外線隠蔽剤
ＰＥＸ６８００Ａ：東京インキ社製、酸化チタン、商品名：ＰＥＸ６８００Ａ  Ｗｈｉｔｅ
（５）ステアリン酸カルシウム（Ｓｔ−Ｃａ）：堺化学社製
【００５５】
（実施例１）
粘着層に、スチレン系エラストマーとして、ＳＩＢＳ（カネカ社製  ＳＩＢＳ、品番：シブスター  １０２Ｔ）１００重量部と、粘着付与樹脂としてのパラフィン系プロセスオイル（ＰＡ９５）を２０重量部を含む粘着剤組成物を用い、最外層に、Ｍ１２を１００重量部に対しステアリン酸カルシウムを１．０重量％含有する樹脂組成物を用い、内層にＦＬ４を１００重量部とＰＥＸ６８００Ａを２０重量部とをブレンドした混合物を用い、Ｔダイ法によりＴ＝２２０℃で共押出し、最外層５μｍ、内層３５μｍの厚み４０μｍのポリオレフィン基材上に１０μｍの厚みのゴム系粘着剤層が積層された表面保護フィルムを得た。
得られた表面保護フィルムの最外層表面を、帆布を用いたバフによるバフ処理にて研磨後、内径３インチの紙芯に巻き取り、表面保護フィルムの巻重体を得た。得られた表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例２〜４及び比較例１〜４）
使用したポリオレフィン系基材の材料及び粘着付与樹脂、並びに配合割合を表１に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2010006925.tif 000003
【００５８】
表１の評価結果から、実施例と発明特定事項を満たさない比較例とを比べた。
本発明の特定事項である「ポリオレフィン系基材の粘着層が形成されていない面は、摩擦処理されたものである」との要件を満たさない比較例１又は２は、展開力が高過ぎるという問題があった。
また、本発明の特定事項である「ポリオレフィン系基材最外層（ｉ）が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物と、ステアリン酸カルシウムとを含有してなる」との要件を満たさない比較例３は、「ポリオレフィン系基材の粘着層が形成されていない面は、摩擦処理されたものである」との要件を満たしていても、展開力が高過ぎるという問題があった。
これらに比べて、実施例１〜４による表面保護フィルムは、粘着力、剥離力及び展開力のすべてが良好であり、柔らかい粘着剤を使用した場合にも巻重体等とすることができ、基材の粘着層が設けられている側とは反対側の面に粘着層が粘着されても、基材の背面から粘着層を容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる表面保護フィルムであることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の表面保護フィルムは、柔らかい粘着剤を使用した場合にも巻重体等とすることができ、基材の粘着層が設けられている側とは反対側の面に粘着層が粘着されても、基材の背面から粘着層を容易に剥離することができ、巻重体を無理なく展開することができる表面保護フィルムであるため、特に、被着体表面への塵埃の付着や被着体表面の傷つきを防止するのに用いられる、巻重体として提供される表面保護フィルムとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の表面保護フィルムにおいて、ポリオレフィン系基材が多層である場合の一例の構成を示す模式断面図である。
【図１】
2010006925.tif 000004