(57)【要約】【課題】  外部電源を用いて二次電池の出力劣化を回復できる車両を提供する。【解決手段】  車両100は、この外部の外部電源XVにより充電可能なリチウムイオン二次電池101,102で駆動され、充放電制御手段20,72,80,S1〜S30と、リチウムイオン二次電池の出力劣化を検知する劣化検知手段M1とを備える。充放電制御手段は、外部電源充電手段72,80,S30と、出力劣化の程度を評価する劣化評価手段S4,S5と、二次電池の出力劣化を回復させる回復充放電を行う回復手段S17,S27と、を含む。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自身の外部に設置した外部電源により充電可能な二次電池を搭載し、上記二次電池で駆動される車両であって、
上記二次電池は、リチウムイオン二次電池であり、
上記リチウムイオン二次電池の充放電を制御する充放電制御手段と、
上記リチウムイオン二次電池の出力劣化を検知する劣化検知手段と、を備え、
上記充放電制御手段は、
上記外部電源により、上記リチウムイオン二次電池を充電する外部電源充電手段と、
上記劣化検知手段で検知した、上記リチウムイオン二次電池の上記出力劣化の程度を評価する劣化評価手段と、
上記劣化評価手段により、上記出力劣化が所定の劣化状態であると評価された場合に、上記リチウムイオン二次電池の上記出力劣化を回復させる回復充放電を行う回復手段と、を含む
車両。
【請求項２】
請求項１に記載の車両であって、
前記充放電制御手段は、
前記外部電源充電手段による充電の完了前に、前記劣化評価手段による評価を行い、
上記劣化評価手段において、前記所定の劣化状態であると評価された場合には、前記回復手段による回復を行う
車両。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の車両であって、
前記充放電制御手段は、
前記劣化評価手段により、前記所定の劣化状態であると評価された場合に、充放電により、前記リチウムイオン二次電池の充電状態を、所定の充電状態に調整する充電状態調整手段を含み、
前記回復手段は、上記所定の充電状態への調整後に、前記回復充放電を行う
車両。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の車両であって、
前記充放電制御手段は、
前記回復手段による前記回復充放電の終了後、前記劣化検知手段によって検知した、回復後の前記リチウムイオン二次電池の前記出力劣化の程度を評価する回復評価手段を含み、
上記回復手段は、
上記回復評価手段により、所定の回復状態に至っていないと評価された場合に、再び、上記回復充放電を行う
車両。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の車両であって、
前記回復手段は、
前記リチウムイオン二次電池への、第１充電電流での短時間充電と上記第１充電電流よりも相対的に小さな第１放電電流での長時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第１回復充放電を施す第１回復手段を有する
車両。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の車両であって、
前記回復手段は、
前記リチウムイオン二次電池への、第２充電電流での長時間充電と上記第２充電電流よりも相対的に大きな第２放電電流での短時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第２回復充放電を施す第２回復手段を有する
車両。
【請求項７】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の車両であって、
前記回復手段は、
前記リチウムイオン二次電池への、第１充電電流での短時間充電と上記第１充電電流よりも相対的に小さな第１放電電流での長時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第１回復充放電を施す第１回復手段と、
上記リチウムイオン二次電池への、第２充電電流での長時間充電と上記第２充電電流よりも相対的に大きな第２放電電流での短時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第２回復充放電を施す第２回復手段と、を有し、
前記充放電制御手段は、
前記劣化評価手段による劣化状態の評価に基づき、上記第１回復手段と上記第２回復手段の何れを実行するか選択する選択手段を含む
車両。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の車両であって、
前記劣化検知手段は、
前記リチウムイオン二次電池の電池ケース内において、発電要素外に貯留された余剰電解液におけるリチウムイオンの濃度を検知する余剰電解液濃度検知手段である
車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部電源により充電可能な二次電池を搭載した車両に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、駆動源として二次電池を搭載した電気自動車や、駆動源に二次電池の他にエンジンを搭載したハイブリッド電気自動車が実用化されている。
このような車両に用いられる二次電池として、例えば、ＬｉＰＦ6を非水電解液に用い、リチウム塩の濃度を０．４〜０．８ｍｏｌ／Ｌとしたリチウムイオン二次電池が特許文献１に記載されている。また、特許文献２には、負極に低結晶性炭素材料を用い、非水電解液中のリチウム塩の濃度を０．７〜０．９ｍｏｌ／Ｌとしたリチウムイオン二次電池が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−０２１４４１号公報
【特許文献２】特開２００２−２３１３１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されたリチウムイオン二次電池では、ハイレートでの放電或いは充電を繰り返すと、この二次電池の内部抵抗が徐々に増大する出力劣化現象が判ってきた。
また、この二次電池の出力劣化現象に伴って、発電要素の正極板と負極板との間に保持されている保持電解液中のリチウムイオンの濃度が変動することも発見した。さらに、その保持電解液中のリチウムイオンの濃度が、初期に比して高く或いは低く変化した場合でも、その二次電池の内部抵抗がいずれも増大していることを見出した。
また、本発明者らは、増大した内部抵抗を有するリチウムイオン二次電池について、充放電の条件を適切に調整することで、この二次電池の内部抵抗を徐々に減少させうることを発見した。具体的には、そのような二次電池ついて、充電時の電流値と放電時の電流値とを所定のバランスにして充放電を繰り返せば、内部抵抗が徐々に減少し、出力劣化を回復させることができる。なお、そのような充放電を繰り返した場合、その二次電池内における保持電解液中のリチウムイオンの濃度もまた初期の濃度に戻ることが確認できた。
【０００５】
この知見を利用することで、リチウムイオン二次電池の充放電を制御することにより、この二次電池の内部抵抗の増大を抑制、さらにはその内部抵抗を減少させて、二次電池の出力劣化を回復させることができる電池システム、この電池システムを搭載した車両及び電池搭載機器が考えられる。
【０００６】
このような電池システムを搭載した車両として、エンジンを搭載し、自身で充放電可能な車両、例えば、ハイブリッド電気自動車が考えられる。このようなハイブリッド電気自動車における、電池システムを用いて二次電池の出力劣化を回復させるタイミングとしては、例えば、その車両の走行中が考えられる。
しかしながら、二次電池の劣化回復のため、走行中に、充電の電流と放電の電流とを調整しようとすると、例えば、車両が走行に必要な電池出力をその二次電池から取り出したい場合に、その二次電池が、その電池出力に見合う大きさの電流値を放電できない虞がある。このため、劣化回復の期間、要求される走行性能を十分に満足しえない虞がある。
【０００７】
本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、外部電源を用いて二次電池の出力劣化を回復できる車両を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そして、その解決手段は、自身の外部に設置した外部電源により充電可能な二次電池を搭載し、上記二次電池で駆動される車両であって、上記二次電池は、リチウムイオン二次電池であり、上記リチウムイオン二次電池の充放電を制御する充放電制御手段と、上記リチウムイオン二次電池の出力劣化を検知する劣化検知手段と、を備え、上記充放電制御手段は、上記外部電源により、上記リチウムイオン二次電池を充電する外部電源充電手段と、上記劣化検知手段で検知した、上記リチウムイオン二次電池の上記出力劣化の程度を評価する劣化評価手段と、上記劣化評価手段により、上記出力劣化が所定の劣化状態であると評価された場合に、上記リチウムイオン二次電池の上記出力劣化を回復させる回復充放電を行う回復手段と、を含む車両である。
【０００９】
本発明の車両では、外部電源により充電可能な二次電池を搭載し、劣化検知手段の他に、外部電源充電手段と劣化評価手段と回復手段とを含む充放電制御手段を備える。従って、外部電源を用いて回復充放電を行い、所定の劣化状態にある二次電池の出力劣化を容易に回復できる車両とすることができる。
【００１０】
なお、車両としては、例えば、自身の外部に設置された外部電源のコンセントにプラグを差し込んで二次電池を充電するプラグインハイブリッド電気自動車、及び、プラグイン電気自動車の他に、外部に設置された充電器（外部電源装置）を用いて充電する電気自動車等が挙げられる。
【００１１】
また、劣化評価手段は、劣化検知手段における検知結果に基づき、二次電池の出力劣化の程度を評価できるものである。例えば、二次電池の電池ケース内において発電要素外に貯留されている余剰電解液のリチウムイオンの濃度（以下、余剰電解液濃度とも言う）を検知した場合、この濃度が、第１所定値以上である場合に劣化したと評価する、或いは、第２所定値以下である場合に劣化したと評価するものが挙げられる。
さらに、劣化評価手段による評価は、例えば、運転者が入力する、或いは、ディーラ等における点検時に作業者が入力する指示により開始させても良い。また、外部電源による二次電池の充電毎に評価を行わせても良いし、例えば、カウンタにより計数した外部電源による充電回数に応じて、間欠的に評価を行わせたり、タイマにより前回の評価から所定時期を経過したタイミングでの充電において、評価を行わせても良い。
【００１２】
また、劣化検知手段としては、二次電池の出力劣化を検知できるものであれば良く、具体的には、余剰電解液濃度の変化に基づく、二次電池の出力劣化（余剰電解液の濃度上昇・低下）、発電要素の電極間における保持電解液中のリチウムイオンの濃度（以下、保持電解液濃度とも言う）の変化、二次電池の内部抵抗変化等を検知する手段が挙げられる。
【００１３】
また、回復手段は、二次電池の劣化の程度を回復させうるパターンの充放電を、二次電池に施すものである。
例えば、余剰電解液濃度が高い（このために内部抵抗が高い）場合には、第１充電電流（例えば、外部電源によって充電しうる最大充電電流）で短時間充電するのと、この第１充電電流よりも相対的に小さな（例えば、最大充電電流の１／５程度の）電流で長時間放電させるのとを繰り返すものが挙げられる。これにより、余剰電解液の濃度を低下させて（内部抵抗を低下させて）、二次電池を回復させることができる。
一方、余剰電解液濃度が低い（このために内部抵抗が高い）場合には、第２充電電流（例えば、最大充電電流の１／５程度の電流）で長時間充電するのと、その第２充電電流よりも相対的に大きな（例えば、最大充電電流程度の）電流で短時間放電させるのとを繰り返すものが挙げられる。これにより、余剰電解液濃度を上昇させて（内部抵抗を低下させて）、二次電池を回復させることができる。
【００１４】
なお、二次電池の劣化の程度を回復させうるパターンの充放電において、充電される電気量と放電される電気量とを異ならせても良いが、同じとするのが好ましい。充電される電気量と放電される電気量とを同じにすれば、例えば、１回の充電と１回の放電とを組み合わせた一対の充放電を施した場合、この一対の充放電の前と後で、充電状態が同じになる。このため、二次電池に複数対の充放電を繰り返しても、充電（或いは、放電）終了時の二次電池の充電状態を毎回同じにすることができる。従って、例えば、回復手段による充放電を繰り返すうちに、二次電池の充電状態が過充電側、或いは、過放電側に徐々に移行する虞をなくして、回復手段において充放電の繰り返しを安全に行うことができる。
【００１５】
さらに、上述の車両であって、前記充放電制御手段は、前記外部電源充電手段による充電の完了前に、前記劣化評価手段による評価を行い、上記劣化評価手段において、前記所定の劣化状態であると評価された場合には、前記回復手段による回復を行う車両とすると良い。
【００１６】
本発明の車両は、外部電源による充電の完了前に二次電池における出力劣化の評価を行い、また、場合によっては回復手段による回復をも行う。このため、この二次電池の出力劣化が所定の劣化状態の場合には、回復充放電を行い、容易にこれを回復させることができる。また、二次電池の出力劣化の評価、及び、場合によっては回復までを、確実に終えた状態で、二次電池の充電を完了することができる。
【００１７】
さらに、上述のいずれかの車両であって、前記充放電制御手段は、前記劣化評価手段により、前記所定の劣化状態であると評価された場合に、充放電により、前記リチウムイオン二次電池の充電状態を、所定の充電状態に調整する充電状態調整手段を含み、前記回復手段は、上記所定の充電状態への調整後に、前記回復充放電を行う車両とすると良い。
【００１８】
本発明者らは、二次電池に回復充放電を行うにあたり、二次電池の充電状態（ＳＯＣ）によって回復の程度が異なることを見出した。
そこで本発明の車両では、電池が所定の劣化状態である場合に、予め、充電状態調整手段で二次電池を所定の充電状態（ＳＯＣ）としてから回復充放電を行うこととした。これにより二次電池の回復をいつも同様に行うことができる。
【００１９】
なお、所定の充電状態としては、回復充放電を行うのに適した二次電池の充電状態とするのが好ましい。例えば、正極活物質のニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）８７ｗｔ％、導電剤のアセチレンブラック１０ｗｔ％、及び、結着剤のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）１ｗｔ％，カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）２ｗｔ％で構成してなる正極活物質層と、負極活物質のグラファイト９８ｗｔ％及び結着剤２ｗｔ％で構成してなる負極活物質層と、を有するリチウムイオン二次電池の場合、充電状態（ＳＯＣ）を５５％〜６５％（例えば６０％）とするのが好ましい。
【００２０】
さらに、上述のいずれかの車両であって、前記充放電制御手段は、前記回復手段による前記回復充放電の終了後、前記劣化検知手段によって検知した、回復後の前記リチウムイオン二次電池の前記出力劣化の程度を評価する回復評価手段を含み、上記回復手段は、上記回復評価手段により、所定の回復状態に至っていないと評価された場合に、再び、上記回復充放電を行う車両とすると良い。
【００２１】
本発明の車両では、充放電制御手段が回復評価手段を含み、所定の回復状態に達していない場合に、再び回復充放電を行うので、二次電池の出力劣化を確実に回復させることができる。
【００２２】
なお、回復評価手段における所定の回復状態は、例えば、余剰電解液濃度の範囲、保持電解液濃度の範囲、或いは、これらの濃度の、回復前後における変化の大きさの範囲、内部抵抗の大きさの範囲等で規定することができる。
【００２３】
さらに、上述のいずれかの車両であって、前記回復手段は、前記リチウムイオン二次電池への、第１充電電流での短時間充電と上記第１充電電流よりも相対的に小さな第１放電電流での長時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第１回復充放電を施す第１回復手段を有する車両とすると良い。
【００２４】
本発明の車両では、第１回復手段で第１回復充放電を行う。この第１回復充放電は、二次電池を高い（ハイレートの）放電電流で放電させる使用（車両の急加速、急発進などをした場合に生じやすい）を繰り返した場合に生じやすい出力劣化に有効である。即ち、二次電池の余剰電解液濃度が高くなり、保持電解液濃度が低くなり、二次電池の内部抵抗が高くなる劣化（出力劣化）に対して、有効である。第１回復充放電を用いると、上記のように出力劣化した二次電池を適切に回復させることができる。
なお、回復手段は、上述の第１回復手段のみでも、他の手段（例えば、次述の第２回復手段）を含んでいても良い。
【００２５】
さらに、上述の車両であって、前記第１回復手段は、前記第１充電電流での短時間充電と前記第１放電電流での長時間放電とで同じ第１電気量だけ充放電を行い、これを複数回繰り返す車両とするのが好ましい。
この車両では、第１充電電流での短時間充電と第１放電電流での長時間放電との一対の充放電で、同じ第１電気量を充放電し、これを複数回（複数対）繰り返す。このため、二次電池に対し、この一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における二次電池の充電状態を同じにすることができる。従って、例えば、第１回復手段においての充放電を繰り返すうちに、二次電池の充電状態が、過充電側或いは過放電側に徐々に移行する虞をなくして、回復のための充放電を、安全かつ確実に複数回繰り返すことができる。
【００２６】
あるいは、前述のいずれかの車両であって、前記回復手段は、前記リチウムイオン二次電池への、第２充電電流での長時間充電と上記第２充電電流よりも相対的に大きな第２放電電流での短時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第２回復充放電を施す第２回復手段を有する車両とすると良い。
【００２７】
本発明の車両では、第２回復手段で第２回復充放電を行う。この第２回復充放電は、二次電池を高い（ハイレートの）充電電流で充電させる使用（車両の回生動作による充電）を繰り返した場合に生じやすい出力劣化に有効である。即ち、余剰電解液濃度が低くなり、保持電解液濃度が高くなる二次電池の出力劣化に対して、有効である。第２回復充放電を用いると、上記のように出力劣化した二次電池を適切に回復させることができる。
なお、回復手段は、上述の第２回復手段のみでも、他の手段を含んでいても良い。
【００２８】
さらに、上述の車両であって、前記第２回復手段は、前記第２充電電流での長時間充電と前記第２放電電流での短時間放電とで同じ第２電気量だけ充放電を行い、これを複数回繰り返す車両とするのが好ましい。
この車両では、第２充電電流での長時間充電と第２放電電流での短時間放電との一対の充放電で、同じ第２電気量を充放電し、これを複数回（複数対）繰り返す。このため、二次電池に対し、この一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における二次電池の充電状態を同じにすることができる。従って、例えば、第２回復手段においての充放電を繰り返すうちに、二次電池の充電状態が、過充電側或いは過放電側に徐々に移行する虞をなくして、回復のための充放電を、安全かつ確実に複数回繰り返すことができる。
【００２９】
あるいは、前述のいずれかの車両であって、前記回復手段は、前記リチウムイオン二次電池への、第１充電電流での短時間充電と上記第１充電電流よりも相対的に小さな第１放電電流での長時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第１回復充放電を施す第１回復手段と、上記リチウムイオン二次電池への、第２充電電流での長時間充電と上記第２充電電流よりも相対的に大きな第２放電電流での短時間放電とによる充放電を、少なくとも１度行う第２回復充放電を施す第２回復手段と、を有し、前記充放電制御手段は、前記劣化評価手段による劣化状態の評価に基づき、上記第１回復手段と上記第２回復手段の何れを実行するか選択する選択手段を含む車両とすると良い。
【００３０】
本発明の車両では、回復手段が、第１回復手段と第２回復手段とを有するので、二次電池に生じうる２種類の劣化態様に対応して、二次電池を適切に回復させることができる。
【００３１】
さらに、上述の車両であって、前記第１回復手段は、前記第１充電電流での短時間充電と前記第１放電電流での長時間放電とで同じ第１電気量だけ充放電を行い、これを複数回繰り返し、前記第２回復手段は、前記第２充電電流での長時間充電と前記第２放電電流での短時間放電とで同じ第２電気量だけ充放電を行い、これを複数回繰り返す車両とするのが好ましい。
この車両では、第１充電電流での短時間充電と第１放電電流での長時間放電との一対の充放電で、同じ第１電気量を充放電し、これを複数回（複数対）繰り返す。このため、二次電池に対し、この一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における二次電池の充電状態を同じにすることができる。
また、第２充電電流での長時間充電と第２放電電流での短時間放電との一対の充放電で、同じ第２電気量を充放電し、これを複数回（複数対）繰り返す。このため、二次電池に対し、この一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における二次電池の充電状態を同じにすることができる。
従って、例えば、第１回復手段、或いは、第２回復手段においての充放電を繰り返すうちに、二次電池の充電状態が過充電側、或いは、過放電側に徐々に移行する虞をなくして、回復のための充放電を、安全かつ確実に複数回繰り返すことができる。
【００３２】
さらに、上述のいずれかの車両であって、前記劣化検知手段は、前記リチウムイオン二次電池の電池ケース内において、発電要素外に貯留された余剰電解液におけるリチウムイオンの濃度を検知する余剰電解液濃度検知手段である車両とすると良い。
【００３３】
本発明の車両では、劣化検知手段が余剰電解液濃度検知手段であるので、余剰電解液濃度の高低から二次電池の出力劣化を判断することができるので、発電要素の形態などに影響を及ぼすことなく、容易に出力劣化を判断できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
（実施形態１）
次に、本発明の実施形態１について、図面を参照しつつ説明する。
まず、本実施形態１にかかる車両１００について説明する。図１に車両１００の斜視図を示す。
この車両１００は、組電池１０をなす、複数のリチウムイオン二次電池１０１，１０２（以下、電池１０１，１０２とも言う）の他に、プラグインハイブリッド自動車制御装置（以下、ＰＨＶ制御装置とも言う）２０、フロントモータ３０、リアモータ４０、エンジン５０、ケーブル６０、インバータ７１、コンバータ７２、車体９０及びプラグ付ケーブル８０を有するプラグインハイブリッド電気自動車である。即ち、この車両１００は、車両の起動中においては、電気自動車と同様にして、フロントモータ３０及びリアモータ４０を用いて駆動することができるほか、ハイブリッド電気自動車と同様にして、エンジン５０、フロントモータ３０及びリアモータ４０を併用して駆動することができる。一方、車両の起動を終了した後には、電気自動車と同様にして、車両１００の外部に設置した外部電源ＸＶに、プラグ付ケーブル８０のプラグ８０Ｐを挿入して、組電池１０中の複数の電池１０１，１０２に充電することができる。
【００３５】
このうち、ＰＨＶ制御装置２０は、図示しないＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭを有し、所定のプログラムによって作動するマイクロコンピュータを含んでいる。そして、このＰＨＶ制御装置２０は、フロントモータ３０、リアモータ４０、エンジン５０、インバータ７１、コンバータ７２、及び、通信ケーブル１２Ｂで接続した後述する電池監視装置１２とそれぞれ通信可能となっており、各部の状況に応じて様々な制御を行う。例えば、車両１００の走行状況に応じた、エンジン５０の駆動力とモータ３０，４０の駆動力との組み合わせを制御したり、プラグ付ケーブル８０を通じて、外部電源ＸＶから組電池１０（電池１０１，１０２）に充電する場合の充電制御を行う。
【００３６】
また、組電池１０は、図２に示すように、組電池ケース１１Ａ中に複数の電池１０１，１０２を配置した電池部１１と、電池監視装置１２とを有する。このうち、電池監視装置１２は、電池部１１の複数の電池１０１，１０２の状態（電池温度、電圧）に関するデータを、図示しないサーミスタやセンシング線を用いて取得している。
【００３７】
また、電池部１１は、矩形箱形の電池ケース１１０内に、発電要素１２０、電解液１３０のほか、後述する余剰電解液濃度検知手段Ｍ１を備える捲回形の電池１０１と、余剰電解液濃度検知手段Ｍ１を備えない点でのみ電池１０１と異なる電池１０２の２種類の電池を含んでいる。なお、これら複数の電池１０１，１０２は、バスバ１９０とのボルト締結にて、互いに直列に接続されている。
このうち、余剰電解液濃度検知手段Ｍ１を備える電池１０１について、図３〜図５を参照しつつ説明する。
【００３８】
この電池１０１の電池ケース１１０は、共にステンレス鋼製の電池ケース本体１１１及び封口蓋１１２を有する（図３参照）。このうち電池ケース本体１１１は有底矩形箱形であり、内側全面に図示しない樹脂からなる絶縁フィルムを貼付している。
【００３９】
封口蓋１１２は矩形板状であり、電池ケース本体１１１の開口部１１１Ａを閉塞して、この電池ケース本体１１１に溶接されている（図３，４参照）。この封口蓋１１２では、発電要素１２０と接続している正極集電部材１７１及び負極集電部材１７２のうち、それぞれ先端に位置する正極端子部１７１Ａ及び負極端子部１７２Ａが、その上面１１２ａから電池ケース１１０の外側に向けて突出している。これら正極端子部１７１Ａ及び負極端子部１７２Ａと封口蓋１１２との間には、それぞれ樹脂製の絶縁部材１７５が介在され、互いを絶縁している。
また、封口蓋１１２には、後述する第１測定電極１４０の第１導線１４２、及び第２測定電極１５０の第２導線１５２が貫通して、上面１１２ａから突出している（図３，４参照）。さらに、この封口蓋１１２には矩形板状の安全弁１７７も封着されている。
【００４０】
また、発電要素１２０は、帯状の正極板１２１及び負極板１２２が、ポリエチレンからなる帯状のセパレータ１２３を介して扁平形状に捲回されてなる（図５参照）。なお、この発電要素１２０の正極板１２１及び負極板１２２はそれぞれ、クランク状に屈曲した板状の正極集電部材１７１又は負極集電部材１７２と接合されている。
なお、銅箔からなる負極リード部１２２ｆのおよそ半分（図５中、上方）が負極集電部材１７２に密着して溶接されている。また、図示しないが、正極板１２１の正極リード部１２１ｆも、負極側と同様にして、正極集電部材１７１と溶接されている。
【００４１】
正極板１２１は、帯状のアルミ箔のうち、一方長辺に沿う正極リード部１２１ｆを残して、その両面に図示しない正極活物質層を担持してなる。この正極活物質層には、正極活物質のニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、導電剤のアセチレンブラック、及び、結着剤のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ），カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）が含まれる。なお、正極活物質層におけるこれらの質量比は、ＬｉＮｉＯ2が８７ｗｔ％、アセチレンブラックが１０ｗｔ％、ＰＴＦＥが１ｗｔ％、ＣＭＣが２ｗｔ％である。
また、負極板１２２は、帯状の銅箔のうち、一方長辺に沿う負極リード部１２２ｆを残して、その両面に図示しない負極活物質層を担持してなる。この負極活物質層には、グラファイト及び結着剤が含まれる。
【００４２】
また、電解液１３０は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、体積比でＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３：４：３に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を添加し、リチウムイオンＬＨを１ｍｏｌ／Ｌの濃度とした有機電解液である。
なお、本実施形態１では、この電解液１３０を、保持される部位の違いにより、以下のように分類する。即ち、上述の発電要素１２０のうち、正極板１２１と負極板１２２との間に保持されている電解液を保持電解液１３０Ｈと呼ぶ。また、発電要素１２０に保持させるよりも多くの電解液を電池ケース１１０に注入したことにより、図４に示すように、保持電解液１３０Ｈと相互に流通可能とされた状態で、発電要素１２０と電池ケース１１０との間のうちの、電池ケース１１０内部の下部１１０Ｂに貯められている電解液を余剰電解液１３０Ｓと呼ぶこととする。
【００４３】
次に、余剰電解液濃度検知手段Ｍ１について説明する。この余剰電解液濃度検知手段Ｍ１は、余剰電解液１３０Ｓに浸漬されている第１測定電極１４０、基準電解液１６０、この基準電解液１６０を収容する円筒容器１６１、基準電解液１６０に浸漬されている第２測定電極１５０、及び、余剰電解液１３０Ｓと基準電解液１６０とを隔離するフィルタ１８０を備える（図４参照）。
【００４４】
このうち、第１測定電極１４０は、金属リチウムからなる第１金属板１４１Ｌを保持してなる第１電極本体部１４１と、第１導線１４２とを有する。なお、第１金属板１４１Ｌは、第１導線１４２の先端側に配置した、ニッケルからなる矩形メッシュ形状の担持体１４２Ａの両面に保持（担持）されている。このうち、第１導線１４２は、第１電極本体部１４１と導通するニッケル線１４２Ｘの周りを絶縁樹脂で覆ってなる。
また、第２測定電極１５０は、上述の第１測定電極１４０と同様、金属リチウムからなる第２金属板１５１Ｌを保持してなる第２電極本体部１５１と、第２導線１４２とを有する。なお、第２金属板１５１Ｌは、第２導線１５２の先端側に配置した、ニッケルからなる矩形メッシュ形状の担持体１５２Ａの両面に保持（担持）されている。このうち、第２導線１５２は、第１測定電極１４０と同様、ニッケル線１５２Ｘの周りを絶縁樹脂で覆ってなる。
【００４５】
第１測定電極１４０の第１電極本体部１４１は、上述の余剰電解液１３０Ｓに浸漬されている。一方、第２測定電極１５０は、第２電極本体部１５１と第２導線１５２の一部が、ガラス製の円筒容器１６１内に配置されている。この円筒容器１６１には、上述の電解液１３０と同様の組成の基準電解液１６０、即ち、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、体積比でＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３：４：３に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を添加し、リチウムイオンＬＨの濃度（以下、単に濃度ともいう）ＢＣを１ｍｏｌ／Ｌの基準濃度に調整した電解液が封入されている。従って、第２測定電極１５０の第２電極本体部１５１は、円筒容器１６１内の基準電解液１６０に浸漬されている。
【００４６】
上述の円筒容器１６１は、図４に示すように、その底部１６１Ｂが余剰電解液１３０Ｓに浸漬されている。ところで、この円筒容器１６１の底部１６１Ｂには、多孔質のガラス板からなるフィルタ１８０が設けられている。このフィルタ１８０は、余剰電解液１３０Ｓ及び基準電解液１６０の間の濃度差に起因するイオン移動を防止するとともに、第１測定電極１４０と第２測定電極１５０による、余剰電解液１３０Ｓと基準電解液１６０との間の電位の測定を可能とする。
【００４７】
なお、第１測定電極１４０の第１導線１４２は、電池ケース本体１１１の内側に、樹脂からなる２つの固定部材１４２Ｚを介して固定されている。これにより、第１測定電極１４０の第１電極本体部１４１は、例えば、発電要素１２０との接触を免れるので、電池１０１における短絡の発生を抑制できる。第２測定電極１５０の第２導線１５２も同様に固定されている。一方、円筒容器１６１もまた、電池ケース本体１１１の内側に接着されている。
【００４８】
この余剰電解液濃度検知手段Ｍ１は、余剰電解液１３０Ｓと基準電解液１６０とで、濃淡電池を構成しており、次述する、第１測定電極１４０の第１電極本体部１４１と第２測定電極１５０の第２電極本体部１５１との間の起電力ＶＰを計測することで、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣを検知することができる（図６参照）。これにより、電池１０１の内部抵抗ＢＲの大きさや高低を推定することができる。
【００４９】
ところで、発明者らは、リチウムイオン二次電池である電池１０１，１０２を繰り返し充放電させる場合、充電電流よりも大きな放電電流を、特にハイレートの放電電流を流した場合に、電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲが増大しやすいという知見を得ている。但し、このようにして劣化した場合でも、放電電流を相対的に充電電流よりも小さくして充放電を繰り返すと、電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲが戻る（低下する）ことも判ってきた。
さらに、これとは逆に、放電電流よりも大きな充電電流を、特にハイレートの充電電流を流す場合にも、その電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲが増加する検知も得ている。但し、このように劣化した場合でも、充電電流を相対的に放電電流よりも小さくして充放電を繰り返すと、電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲが戻る（低下する）ことも判ってきた。
【００５０】
さらに発明者らは、ハイレートの充電又は放電により電池１０１を様々な内部抵抗ＢＲとなった場合における、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣとの相関関係について知見を得た。
具体的には、図７に示すように、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが、１．０ｍｏｌ／Ｌを中心として、これより高く、或いは、低くなっているときには、電池１０１の内部抵抗ＢＲが高くなっている傾向を示すことが判る。さらに詳しく見ると、電池１０１は、例えば、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが１．２ｍｏｌ／Ｌ以上の範囲では、リチウムイオン濃度ＳＣが高いほど、内部抵抗ＢＲも高いという正の相関を有することが判る。一方、０．８〜１．１ｍｏｌ／Ｌの範囲では、リチウムイオン濃度ＳＣと内部抵抗ＢＲとはあまり相関を有しておらず、内部抵抗ＢＲは低い値を保つことが判る。他方、０．８ｍｏｌ／Ｌ未満の範囲では、リチウムイオン濃度ＳＣが低いほど、逆に内部抵抗ＢＲは高いという負の相関を有することが判る。
【００５１】
さらに、発明者らは、劣化により内部抵抗ＢＲの増加した電池１０１，１０２に対し充放電を行って、その内部抵抗を低下・回復させるにあたり、この電池１０１，１０２の充電状態（ＳＯＣ）によって、これらの回復の程度が異なることを見出した。即ち、この電池１０１，１０２においては、その充電状態のうち、満充電に対し５５〜６５％充電されている状態（ＳＯＣ５５〜６５％）で回復のための充放電を行うと、出力劣化が回復させやすいということが判った。
【００５２】
以上の知見を踏まえて、本実施形態１にかかる車両１００では、以下のようにして、電池１０１，１０２の劣化の検知及び劣化の回復をさせる（図８参照）。
【００５３】
まず、車両１００の起動を終了（ＫＥＹ  ＯＦＦ）すると（ステップＳ１）、ＰＨＶ制御装置２０のＣＰＵ（図示しない）は、タイマ及び内部電池（図示しない）を用いて間欠起動を行い、コンバータ７２に、プラグ付ケーブル８０を通じて電圧が印加されたか否かを検知する（ステップＳ２）。
ここで、ＮＯ、即ちコンバータ７２に電圧が印加されていない（プラグ付ケーブル８０が外部電源ＸＶに接続されていない）場合には、ステップＳ２を繰り返す。一方、ＹＥＳ、即ちコンバータ７２に電圧が印加されている場合には、ステップＳ３に進み、電池１０１の余剰電解液濃度検知手段Ｍ１を用いて、第１電極本体部１４１と第２電極本体部１５１との間に生じる起電力ＶＰの測定を行う。
【００５４】
ここで、図９に、ＰＨＶ制御装置２０、電池監視装置１２及び電池１０１を抜き出して示す。このうち、電池監視装置１２は、起電力取得回路１２Ａ１を含む電池監視装置本体１２Ａを有し、通信ケーブル１２Ｂを介してＰＨＶ制御装置２０と接続して通信を行っている。このうち、起電力取得回路１２Ａ１は、電池１０１の余剰電解液濃度検知手段Ｍ１に接続しており、第１電極本体部１４１と第２電極本体部１５１との間の起電力ＶＰを検知する。そして、検知した起電力ＶＰを、通信ケーブル１２Ｂを通じて、ＰＨＶ制御装置２０に送信する。
【００５５】
ステップＳ４では、ＰＨＶ制御装置２０において、この起電力ＶＰが、第１起電力閾値ＶＰ１よりも大きいか否かを判定する。
なお、本実施形態１では、例えば、ＶＰ１＝１３ｍＶとした（図６参照）。この値（１３ｍＶ）は、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが第１濃度閾値ＳＣ１（＝１．２ｍｏｌ／Ｌ）である場合に相当する。さらに、この値は、図７によれば、電池１０１の内部抵抗ＢＲが第１抵抗閾値ＢＲ１（＝４．７ｍΩ）である場合に相当する。
従って、起電力ＶＰが、第１起電力閾値ＶＰ１より大きいか否かを判断することにより、リチウムイオン濃度ＳＣが、第１濃度閾値ＳＣ１より大きいか否かを推定できる（図６参照）。さらに、この推定により、電池１０１の内部抵抗ＢＲが、第１抵抗閾値ＢＲ１より大きいか否かを推定できる（図７参照）。
ここで、ＹＥＳ、即ち起電力ＶＰが第１起電力閾値ＶＰ１より大きい（ＶＰ＞ＶＰ１）場合、ステップＳ１０に進む。
【００５６】
一方、ＮＯ、即ち起電力ＶＰが第１起電力閾値ＶＰ１以下（ＶＰ≦ＶＰ１）の場合には、ステップＳ５に進み、ＰＨＶ制御装置２０は、第１起電力閾値ＶＰ１より小さい第３起電力閾値ＶＰ３よりも、起電力ＶＰが小さいか否かを判定する。
なお、本実施形態１では、例えば、ＶＰ３＝−１２ｍＶとした（図６参照）。この値（−１２ｍＶ）は、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが第３濃度閾値ＳＣ３（＝０．８ｍｏｌ／Ｌ）である場合に相当する。また、図７によれば、この値は、電池１０１の内部抵抗ＢＲが４．０ｍΩ（＝第３抵抗閾値ＢＲ３）である場合に相当する。
従って、起電力ＶＰが、第３起電力閾値ＶＰ３より小さいか否かを判断することにより、濃度ＳＣが、第３濃度閾値ＳＣ３より小さいか否かを推定できる（図６参照）。さらに、この推定により、電池１０１の内部抵抗ＢＲが、第３抵抗閾値ＢＲ３より小さいか否かを推定できる（図７参照）。
【００５７】
ステップＳ５において、ＹＥＳ、即ち起電力ＶＰが第３起電力閾値ＶＰ３より小さい（ＶＰ＜ＶＰ３）場合、ステップＳ２０に進み、組電池１０の総電圧ＶＡを測定する。
一方、ＮＯ、即ち起電力ＶＰが第３起電力閾値ＶＰ３以上（ＶＰ≧ＶＰ３）の場合には、劣化の回復は必要ないので（ＶＰ３≦ＶＰ≦ＶＰ１）、ステップＳ３０に進み、組電池１０の充電を開始し、この組電池１０を満充電にする。具体的には、コンバータ７２、プラグ付ケーブル８０及び外部電源ＸＶを用いて、５Ａ（１Ｃ）の充電電流で定電流充電を行い、組電池１０を満充電（ＳＯＣ１００％）にする。
【００５８】
ステップＳ１０では、複数の電池１０１及び電池１０２からなる組電池１０（電池部１１）の総電圧ＶＡ（各電池１０１，電池１０２の電圧の総和）を測定し、組電池１０をなす電池１０１，１０２の充電状態（ＳＯＣ）を推定する。なお、リチウムイオン二次電池の特性として、その電池電圧からＳＯＣが一意的に決まることが知られており、例えば、本実施形態１にかかる電池１０１，１０２がＳＯＣ６０％の場合の電圧は３．７２６Ｖ、従って、ＳＯＣ６０％の場合の組電池１０の総電圧ＶＡは（３．７２６×５６）Ｖである。
【００５９】
ステップＳ１１では、総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖよりも大きいか否かを判定する。ここで、ＹＥＳ、即ち、組電池１０のＳＯＣがＳＯＣ６０％よりも大きい場合、ステップＳ１３に進み、組電池１０を放電させる。
【００６０】
具体的には、ステップＳ１３では、この組電池１０から５Ａ（１Ｃ）の放電電流で定電流放電を行い、組電池１０（電池１０１，１０２）をＳＯＣを下げて、ＳＯＣ６０％にする。なお、本実施形態１の車両１００では、例えば、組電池１０で、これを冷却する冷却ファン（図示しない）を作動させて、組電池１０を放電させる。
【００６１】
そして、ステップＳ１４で、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに達するまでステップＳ１３における放電を続ける。組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖとなった場合には、ステップＳ１７に進み、後述する劣化を回復させる充放電を行う。
【００６２】
一方、ステップＳ１１で、ＮＯ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖ以下（ＶＡ≦（３．７２６×５６）Ｖ）の場合には、ステップＳ１２に進み、さらに、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに等しいか否かを判定する。ここで、ＹＥＳ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖと等しい場合には、ステップＳ１７に進む。
一方、ステップＳ１２で、ＮＯ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖよりも小さい（ＶＡ＜（３．７２６×５６）Ｖ）の場合、ステップＳ１５に進む。
【００６３】
ステップＳ１５では、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣがＳＯＣ６０％よりも低いので、外部電源ＸＶからプラグ付ケーブル８０及びコンバータ７２を通じて、組電池１０に充電する。具体的には、５Ａ（１Ｃ）の充電電流で定電流充電を行い、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣをＳＯＣ６０％にする。
【００６４】
そこで、ステップＳ１６で、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに等しいか判定されるまで、ステップＳ１５における充電を続ける。組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖになった場合には、ステップＳ１７に進み、次述する電池１０１，１０２の劣化を回復させる充放電を行う。
【００６５】
ステップＳ１７では、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖと等しい、つまり、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣをＳＯＣ６０％とした状態で、電池１０１，１０２における劣化の回復のための第１回復充放電ＣＤ１を行う。
このステップＳ１７では、組電池１０にコンバータ７２で供給しうる最大の電流値である、１００Ａの第１充電電流ＣＡ１を１０秒間連続して充電し、その後、２０Ａの第１放電電流ＤＡ１を５０秒間連続して放電する。この充電と放電とを一対とした充放電を行う。このように第１放電電流ＤＡ１を第１充電電流ＣＡ１よりも相対的に小さくして充放電を行うと、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣを低下させると共に、電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲを減少させることができ、この電池１０１，１０２の出力劣化を回復させることができる。
なお、ステップＳ１７においても、ステップＳ１３と同様、組電池１０により、これを冷却する冷却ファン（図示しない）を作動させて、第１放電電流ＤＡ１を放電させる。
【００６６】
また、第１充電電流ＣＡ１における、一対の短時間充電（１０秒間）と第１放電電流ＤＡ１での長時間放電（５０秒間）とでは、同じ第１電気量Ｑ１だけ充放電される。このため、ステップＳ１７を行った後の、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣを、その開始時と同じＳＯＣ６０％に保つことができる。
【００６７】
上述のステップＳ１７の後、ステップＳ１８では、電池１０１の起電力ＶＰを測定し、第２起電力閾値ＶＰ２よりも小さいか否かを判定する。
なお、本実施形態１では、例えば、ＶＰ２＝７ｍＶとした（図６参照）。この値（７ｍＶ）は、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが第２濃度閾値ＳＣ２（＝１．１ｍｏｌ／Ｌ）である場合に相当する。さらに、この値は、図７によれば、電池１０１の内部抵抗ＢＲが第２抵抗閾値ＢＲ２（＝４．２ｍΩ）である場合に相当する。
従って、起電力ＶＰが、第２起電力閾値ＶＰ２より小さい場合には、リチウムイオン濃度ＳＣが、第２濃度閾値ＳＣ２より小さくなったと推定できる（図６参照）。さらに、電池１０１の内部抵抗ＢＲが、第２抵抗閾値ＢＲ２より小さくなったと推定できる（図７参照）。
【００６８】
そこで、ステップＳ１８で、ＹＥＳ、即ち起電力ＶＰが第２起電力閾値ＶＰ２より小さい（ＶＰ＜ＶＰ２）場合には、ステップＳ３０に進み、組電池１０が満充電となるまで、組電池１０を充電する。
一方、ステップＳ１８で、ＮＯ、即ち、未だ起電力ＶＰが第２起電力閾値ＶＰ２以上（ＶＰ≧ＶＰ２）場合、ステップＳ１７に再び戻って、上述の充放電を組電池１０（電池１０１，１０２）に行う。
【００６９】
次いで、ステップＳ２０以降の処理について説明する。ステップＳ２０では、ステップＳ１０と同様に、複数の電池１０１及び電池１０２からなる組電池１０の総電圧ＶＡを測定し、組電池１０をなす電池１０１，１０２のＳＯＣを推定する。
【００７０】
ステップＳ２１では、総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖよりも大きいか否かを判定する。ここで、ＹＥＳ、即ち、組電池１０のＳＯＣがＳＯＣ６０％よりも大きい場合、ステップＳ２３に進み、組電池１０を放電させる。
【００７１】
具体的には、ステップＳ２３では、この組電池１０から５Ａ（１Ｃ）の放電電流で定電流放電を行い、組電池１０（電池１０１，１０２）をＳＯＣを下げて、ＳＯＣ６０％にする。なお、本実施形態１の車両１００では、例えば、組電池１０で、これを冷却する冷却ファン（図示しない）を作動させて、組電池１０を放電させる。
【００７２】
そして、ステップＳ２４で、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに達するまでステップＳ２３における放電を続ける。組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖとなった場合には、ステップＳ２７に進み、後述する劣化を回復させる充放電を行う。
【００７３】
一方、ステップＳ２１で、ＮＯ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖ以下（ＶＡ≦（３．７２６×５６）Ｖ）の場合には、ステップＳ２２に進み、さらに、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに等しいか否かを判定する。ここで、ＹＥＳ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖと等しい場合には、ステップＳ２７に進む。
一方、ステップＳ２２で、ＮＯ、即ち組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖよりも小さい（ＶＡ＜（３．７２６×５６）Ｖ）の場合、ステップＳ２５に進み、組電池１０を充電する。
【００７４】
組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣがＳＯＣ６０％よりも低いので、ステップＳ２５では、外部電源ＸＶからプラグ付ケーブル８０及びコンバータ７２を通じて、組電池１０に充電する。具体的には、５Ａ（１Ｃ）の充電電流で定電流充電を行い、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣを上げて、ＳＯＣ６０％にする。
【００７５】
具体的には、ステップＳ２６で、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖに等しいか判定されるまで、ステップＳ２５における充電を続ける。組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖになった場合には、ステップＳ２７に進み、次述する電池１０１，１０２の劣化を回復させる充放電を行う。
【００７６】
ステップＳ２７では、組電池１０の総電圧ＶＡが（３．７２６×５６）Ｖと等しい、つまり、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣをＳＯＣ６０％とした状態で、電池１０１，１０２における劣化の回復のための第２回復充放電ＣＤ２を行う。
このステップＳ２７では、組電池１０にコンバータ７２で供給しうる最大の電流値の１／５の大きさである、２０Ａの第２充電電流ＣＡ２を５０秒間連続して充電し、その後、１００Ａの第２放電電流ＤＡ２を１０秒間連続して放電する。この充電と放電とを一対とした充放電を行う。このように第２放電電流ＤＡ２を第２充電電流ＣＡ２よりも相対的に大きくして充放電を行うと、起電力ＶＰが第３起電力閾値ＶＰ３より小さい（ＶＰ＜ＶＰ３）場合においては、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣを低下させると共に、電池１０１，１０２の内部抵抗ＢＲを減少させることができ、この電池１０１，１０２の出力劣化を回復させることができる。
なお、ステップＳ２７においても、ステップＳ２３と同様、組電池１０により、これを冷却する冷却ファン（図示しない）を作動させて、第２放電電流ＤＡ２を放電させる。
【００７７】
また、第２充電電流ＣＡ２での長時間充電（５０秒間）と第２放電電流ＤＡ２での短時間放電（１０秒間）とでは、同じ第２電気量Ｑ２だけ充放電される。このため、ステップＳ２７を行った後の、組電池１０（電池１０１，１０２）のＳＯＣを、その開始時と同じＳＯＣ６０％に保つことができる。
【００７８】
上述のステップＳ２７の後、ステップＳ２８では、電池１０１の起電力ＶＰを測定し、第４起電力閾値ＶＰ４よりも小さいか否かを判定する。
なお、本実施形態１では、例えば、ＶＰ４＝−５ｍＶとした（図６参照）。この値（−５ｍＶ）は、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣが第４濃度閾値ＳＣ４（＝０．９ｍｏｌ／Ｌ）である場合に相当する。さらに、この値は、図７によれば、電池１０１の内部抵抗ＢＲが第３抵抗閾値ＢＲ３（＝３．８ｍΩ）である場合に相当する。
従って、起電力ＶＰが、第４起電力閾値ＶＰ４より大きい場合には、リチウムイオン濃度ＳＣが、第４濃度閾値ＳＣ４より大きくなったと推定できる（図６参照）。さらに、電池１０１の内部抵抗ＢＲが、第４抵抗閾値ＢＲ４より大きくなったと推定できる（図７参照）。
【００７９】
そこで、ステップＳ２８で、ＹＥＳ、即ち起電力ＶＰが第４起電力閾値ＶＰ４より小さい（ＶＰ＜ＶＰ４）場合には、ステップＳ３０に進み、組電池１０が満充電となるまで、組電池１０を充電する。
一方、ステップＳ２８で、ＮＯ、即ち、未だ起電力ＶＰが第４起電力閾値ＶＰ４以上（ＶＰ≧ＶＰ４）場合、ステップＳ２７に再び戻って、上述の充放電を組電池１０（電池１０１，１０２）に行う。
【００８０】
なお、本実施形態１では、コンバータ７２，プラグ付ケーブル８０，ステップＳ３０が外部電源充電手段に、ステップＳ４，Ｓ５が劣化評価手段に、ステップＳ１７，Ｓ２７が回復手段に、ＰＨＶ制御装置２０，コンバータ７２，プラグ付ケーブル８０，ステップＳ１〜Ｓ３０が充放電制御手段に、それぞれ対応する。
また、余剰電解液濃度検知手段Ｍ１が劣化検知手段に、ステップＳ１１〜Ｓ１６，ステップＳ２１〜Ｓ２６が充電状態調整手段に、ステップＳ１８，Ｓ２８が回復評価手段に、ステップＳ１７が第１回復手段に、ステップＳ２７が第２回復手段に、ステップＳ４，Ｓ５が選択手段に、それぞれ対応する。
【００８１】
以上より、本実施形態１の車両１００では、外部電源ＸＶにより充電可能な電池１０１，１０２（組電池１０）を搭載し、余剰電解液濃度検知手段Ｍ１の他に、外部電源充電手段（コンバータ７２，プラグ付ケーブル８０，ステップＳ３０）と劣化評価手段（ステップＳ４，Ｓ５）と回復手段（ステップＳ１７，Ｓ２７）とを含む充放電制御手段（ＰＨＶ制御装置２０，ステップＳ１〜Ｓ３０）を備える。従って、外部電源ＸＶを用いて回復充放電を行い、所定の劣化状態にある電池１０１，１０２の出力劣化を容易に回復できる車両１００とすることができる。
【００８２】
また、本実施形態１の車両１００では、充放電制御手段（ＰＨＶ制御装置２０，ステップＳ１〜Ｓ３０）が、外部電源ＸＶによる電池１０１，１０２の充電が完了する前に、劣化評価手段（ステップＳ４，Ｓ５）による評価、及び、場合によって、回復手段（ステップＳ１７，Ｓ２７）による回復を行う。このため、この電池１０１，１０２の出力劣化が所定の劣化状態の場合には、その回復手段により、電池１０１，１０２を容易に回復させることができる。また、電池１０１，１０２の出力劣化の評価、及び、場合によっては回復までを確実に終えた状態で、外部電源充電手段（コンバータ７２，プラグ付ケーブル８０，ステップＳ３０）が、電池１０１，１０２の充電を完了、つまり、電池１０１，１０２を満充電状態（ＳＯＣ１００％）にすることができる。
【００８３】
また、本実施形態１の車両１００では、予め、充電状態調整手段（ステップＳ１１〜Ｓ１６，Ｓ２１〜Ｓ２６）で電池１０１，１０２を所定のＳＯＣ範囲（ＳＯＣ５５〜６５％）内（ＳＯＣ６０％）としてから、回復手段（ステップＳ１７，Ｓ２７）による回復を行う。これにより電池１０１，１０２をいつも同様に、例えば、回復充放電を開始するときのＳＯＣをいつも同じくして、回復させることができる。
【００８４】
また、本実施形態１の車両１００では、充放電制御手段が回復評価手段（ステップＳ１８，Ｓ２８）を含み、所定の回復状態に戻っていない場合に、再び回復手段（ステップＳ１７，Ｓ２７）を行うので、電池１０１，１０２の出力劣化を確実に回復させることができる車両１００とすることができる。
【００８５】
また、本実施形態１の車両１００では、回復手段（ステップＳ１７，Ｓ２７）として、第１回復手段（ステップＳ１７）と第２回復手段（ステップＳ２７）とを有する。このため、電池１０１，１０２に生じうる２種類の劣化態様に対応して、第１回復充放電ＣＤ１或いは第２回復充放電ＣＤ２を行い、電池１０１，１０２を適切に回復させることができる。
【００８６】
さらに、第１回復手段（ステップＳ１７）では、第１充電電流ＣＡ１での短時間充電（１０秒間）と第１放電電流ＤＡ１での長時間放電（５０秒間）とで、同じ第１電気量Ｑ１を充放電する。このため、例えば、電池１０１，１０２にこの一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における電池１０１，１０２のＳＯＣを同じＳＯＣ６０％に保つことができる。
また、第２回復手段（ステップＳ２７）では、第２充電電流ＣＡ２での長時間充電（５０秒間）と第２放電電流ＤＡ２での短時間放電（１０秒間）とで、同じ第２電気量Ｑ２を充放電する。このため、例えば、電池１０１，１０２にこの一対の充放電を複数回繰り返しても、各回（一対）の充放電終了時における電池１０１，１０２のＳＯＣを同じＳＯＣ６０％にすることができる。
従って、例えば、第１回復手段（ステップＳ１７）、或いは、第２回復手段（ステップＳ２７）においての充放電を繰り返すうちに、電池１０１，１０２のＳＯＣが過充電側、或いは、過放電側に徐々に移行する虞をなくして、回復のための充放電を、安全かつ確実に複数回繰り返すことができる。
【００８７】
また、本実施形態１では、劣化検知手段が余剰電解液濃度検知手段Ｍ１であるので、余剰電解液１３０Ｓにおけるリチウムイオンの濃度ＳＣの高低から電池１０１の出力劣化を判断することができるので、発電要素１２０の形態などに影響を及ぼすことなく、容易に出力劣化を判断できる。
【００８８】
以上において、本発明を実施形態１に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態１では、外部電源にプラグを差し込んで二次電池を充電するプラグインハイブリッド電気自動車としたが、例えば、外部に設置された充電器（外部電源装置）を用いて充電する電気自動車等としても良い。また、電池を捲回形のリチウムイオン二次電池としたが、複数の正極板と複数の負極板とを、セパレータを介して交互に積層してなる積層型のリチウムイオン二次電池に適用しても良い。
【００８９】
また、実施形態１では、ステップＳ２においてコンバータ７２への電圧印加を検知した場合に、劣化評価手段（ステップＳ４，Ｓ５）による評価を行うが、例えば、運転者が入力する、或いは、ディーラ等における点検時に作業者が入力する指示を受けて行っても良い。また、実施形態１では、外部電源による二次電池の充電毎に劣化評価手段による評価を行う。しかし、例えば、ＰＨＶ制御装置が有するカウンタにより計数した、外部電源による充電回数に応じて、間欠的に劣化評価手段による評価を行わせたり、ＰＨＶ制御装置が有するタイマにより前回の評価から所定時期を経過したタイミングでの充電において、劣化評価手段による評価を行わせても良い。
【００９０】
また、実施形態１では、劣化検知手段（余剰電解液濃度検知手段Ｍ１）として、余剰電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣを検知するために、電池１０１の第１測定電極１４０と第２測定電極１５０との間の起電力ＶＰを測定した。しかし、例えば、発電要素の電極間における保持電解液濃度の変化、二次電池の内部抵抗変化等を検知しても良い。さらに、例えば、第１測定電極と第２測定電極との間に定電流を流すことにより、電解液１３０Ｓのリチウムイオン濃度ＳＣに応じた、第１測定電極と第２測定電極との間に生じる電圧の大きさ、一定電圧を第１測定電極と第２測定電極との間に印加することにより、これらの間に流れる電流の大きさを測定しても良い。
【００９１】
また、二次電池の劣化の程度を回復させる充放電において、充電される電気量と放電される電気量とを同じとしたが、各電気量が異なっていても良い。
さらに、充電状態調整手段（ステップＳ１１〜Ｓ１６，Ｓ２１〜Ｓ２６）において、所定の充電状態として、組電池１０の総電圧ＶＡに、ＳＯＣ６０％に相当する電圧（３．７２６×５６）Ｖを対比させたが、例えば、その電圧（３．７２６×５６）Ｖ以外の、所定のＳＯＣ範囲であるＳＯＣ５５〜６５％内のいずれかに相当する電圧（１点）でも良い。また、例えば、ＳＯＣ５５〜６５％の範囲に相当する電圧範囲の上限値、或いは、下限値を組み合わせて対比、即ち、ＳＯＣ５５％よりも低いＳＯＣに相当する総電圧ＶＡには下限値を、ＳＯＣ６５％よりも高いＳＯＣに相当する総電圧ＶＡには上限値を、それぞれ対比させても良い。この場合には、充電状態調整手段にかかる放電時間或いは充電時間を短縮することができる。
【００９２】
また、回復手段（第１回復手段（ステップＳ１７），第２回復手段（ステップＳ２７））において、充電及び放電を一対とした充放電を行って、次の回復評価手段（ステップＳ１８，Ｓ２８）に進むが、その一対の充放電を複数回繰り返して、回復評価手段に進んでも良い。
【００９３】
また、電池１０１において、多孔質のガラス板からなるフィルタ１８０を用いた。しかし、この隔離部材の第１面と第２面との間で、余剰電解液及び基準電解液の間の濃度差に起因するイオンの移動を防止すると共に、第１測定電極１４０と第２測定電極１５０による、余剰電解液１３０Ｓと基準電解液１６０との間の電位の測定を可能とする部材であれば良く、例えば、このような特性を有するセラミックス、樹脂を用いても良い。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】実施形態１にかかる車両の斜視図である。
【図２】実施形態１にかかる車両に搭載した組電池の説明図である。
【図３】実施形態１の電池の斜視図である。
【図４】実施形態１の電池の部分断面図である。
【図５】実施形態１の電池の断面図（Ａ−Ａ断面）である。
【図６】実施形態１の電池について、余剰電解液におけるリチウムイオンの濃度と起電力との関係を示すグラフである。
【図７】実施形態１の電池について、余剰電解液におけるリチウムイオン濃度と内部抵抗との関係を示すグラフである。
【図８】実施形態１のフローチャートである。
【図９】実施形態１の説明図である。
【符号の説明】
【００９５】
２０  ＰＨＶ制御装置（充放電制御手段）
７２  コンバータ（充放電制御手段，外部電源充電手段）
８０  プラグ付ケーブル（充放電制御手段，外部電源充電手段）
１００  車両
１０１，１０２  電池（二次電池，リチウムイオン二次電池）
１１０  電池ケース
１２０  発電要素
１３０Ｓ  余剰電解液
ＣＡ１  第１充電電流
ＣＡ２  第２充電電流
ＤＡ１  第１放電電流
ＤＡ２  第２放電電流
Ｍ１  余剰電解液濃度検知手段（劣化検知手段）
Ｑ１  第１電気量
Ｑ２  第２電気量
ＳＣ  リチウムイオンの濃度
ＶＡ  総電圧
ＸＶ  外部電源
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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