(57)【要約】【課題】難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる難燃性樹脂組成物、その製造方法及び絶縁電線を提供すること。【解決手段】ポリオレフィン樹脂と、金属水酸化物粒子とを含有し、ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、ポリオレフィン樹脂中の第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％であり、ポリオレフィン樹脂中の第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％であり、金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５〜１．２０μｍであり、金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線が、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分と、第１曲線部分に対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有し、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して金属水酸化物粒子が９５〜１２０質量部の割合で含有されている難燃性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂と、
金属水酸化物粒子とを含有し、
前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、
前記ポリオレフィン樹脂中の前記第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％であり、
前記ポリオレフィン樹脂中の前記第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％であり、
前記金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５〜１．２０μｍであり、
前記金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線が、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分と、前記第１曲線部分に対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有し、
前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して前記金属水酸化物粒子が９５〜１２０質量部の割合で含有されていること、
を特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記第２樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン樹脂と金属水酸化物粒子とを混練することにより難燃性樹脂組成物を得る混練工程を含み、
前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、
前記ポリオレフィン樹脂中の前記第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％であり、
前記ポリオレフィン樹脂中の前記第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％であり、
前記金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５〜１．２０μｍであり、
前記金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線が、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分と、前記第１曲線部分に対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有し、
前記金属水酸化物粒子は、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して９５〜１２０質量部の割合となるように添加されること、
を特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記金属水酸化物粒子は、平均粒径が１．０〜１．４μｍの第１の金属水酸化物粒子と、平均粒径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満の第２の金属水酸化物粒子とを混合することにより得られること、を特徴とする請求項３に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記第２樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂からなることを特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
導体と、
前記導体を被覆する絶縁層と、
を備えており、
前記絶縁層が、請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物、又は請求項３又は４記載の難燃性樹脂組成物の製造方法により得られる難燃性樹脂組成物で構成されること、
を特徴とする絶縁電線。
【請求項７】
導体と、
前記導体を被覆する絶縁層と、
を備えており、
前記絶縁層が、請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物、又は請求項３〜５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法により得られる難燃性樹脂組成物を架橋処理してなること、
を特徴とする絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物、その製造方法及び絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車や電子機器においては、部品間の電気的接続を可能とするため絶縁電線が用いられる。このような絶縁電線は、導体と、導体を被覆する絶縁層とを備えている。これまで、絶縁層を構成する絶縁材料としては、難燃性、耐油性、耐水性、絶縁性等に優れた特性を有することから、ポリ塩化ビニルが最も一般的に用いられてきた。またハロゲン系難燃剤及び三酸化アンチモンの併用により難燃化された難燃性樹脂組成物も用いられてきた。ところが、上述したポリ塩化ビニルや難燃性樹脂組成物は、火災時に有害なガスを放出することや、廃棄時の環境への懸念からその使用が減少しており、それに代わってノンハロゲン樹脂組成物が普及しつつある。
【０００３】
このようなノンハロゲン樹脂組成物として、ポリオレフィン樹脂に難燃剤を充填したものが知られており、難燃剤としては金属水酸化物が用いられることが多い。しかし、この金属水酸化物は、ハロゲン系難燃剤に比べると難燃効果が小さい。このため、難燃性を向上させるためには、樹脂組成物中に金属水酸化物を高い含有率で充填すること、他の難燃剤と複合して用いること、又は難燃助剤を併用することが必要になる（下記特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５４−１９０１８号公報
【特許文献２】特開昭６３−１５９４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、樹脂組成物中における金属水酸化物の含有率を高くしすぎると、曲げたり引張ったりした際に割れにくいなど、絶縁電線の取扱いに際して要求される機械的特性が著しく低下するという問題がある。ここで、このような機械的特性の低下を抑制するために、金属水酸化物の表面を高級脂肪酸やカップリング剤等の表面処理剤で処理することも考えられるが、表面処理剤の量によっては、燃焼時においてアウトガスの発生等の問題が生じることがある。
【０００６】
また金属水酸化物自体は、水分を放出して熱量を奪い、有害物質を産出しないことから安全な難燃剤であるが、金属水酸化物と他の難燃剤とを複合させたり、金属水酸化物に難燃助剤を併用したりすると、燃焼時にＮＯｘ、ＳＯｘを排出することがあり得る。
【０００７】
従って、環境への影響を考慮すると、難燃性を付与するためには、金属水酸化物からなる難燃剤を単独で用いた樹脂組成物を電線の絶縁層の材料とすることが望ましく、このような単純な系の難燃性樹脂組成物において、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる難燃性樹脂組成物が求められていた。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる難燃性樹脂組成物、その製造方法及び絶縁電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため、使用するポリオレフィン樹脂の組成、ポリオレフィン樹脂を基準とした金属水酸化物の含有率、金属水酸化物粒子の平均粒径及び粒度分布曲線の形状等の点に着目して鋭意研究を重ねた結果、下記発明により上記課題を解決し得ることを見出した。
【００１０】
即ち本発明は、ポリオレフィン樹脂と、金属水酸化物粒子とを含有し、前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、前記ポリオレフィン樹脂中の前記第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％であり、前記ポリオレフィン樹脂中の前記第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％であり、前記金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５〜１．２０μｍであり、前記金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線が、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分と、前記第１曲線部分に対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有し、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して前記金属水酸化物粒子が９５〜１２０質量部の割合で含有されていることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１１】
この難燃性樹脂組成物によれば、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる。
【００１２】
この理由についてはいまだ明らかではないが、本発明者らは以下の理由によるものと推察している。即ち、水酸化マグネシウムは、ポリオレフィン樹脂に含まれる第１樹脂における側鎖の極性基や、第２樹脂における側鎖の極性基に配位するように分散していく。このとき、金属水酸化物粒子の粒度分布曲線において、第１曲線部分のみならず、第２曲線部分も上に凸である場合には、難燃効果の比較的高い大粒径の金属水酸化物粒子を難燃性樹脂組成物中に含有させながら、その金属水酸化物粒子を第１及び第２樹脂の側鎖の極性基に過不足無く配位させることができる。このことが、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる理由ではないかと本発明者らは推察している。
【００１３】
また本発明は、ポリオレフィン樹脂と金属水酸化物粒子とを混練することにより難燃性樹脂組成物を得る混練工程を含み、前記ポリオレフィン樹脂が、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、前記ポリオレフィン樹脂中の前記第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％であり、前記ポリオレフィン樹脂中の前記第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％であり、前記金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５〜１．２０μｍであり、前記金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線が、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分と、前記第１曲線部分に対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有し、前記金属水酸化物粒子は、前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して９５〜１２０質量部の割合となるように添加されることを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法である。
【００１４】
この製造方法によれば、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる難燃性樹脂組成物を得ることができる。
【００１５】
上記製造方法において、金属水酸化物粒子は、例えば平均粒径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満の第１の金属水酸化物粒子と、平均粒径が１．０〜１．４μｍの第２の金属水酸化物粒子とを混合することにより得ることができる。
【００１６】
前記第２樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性樹脂からなってもよい。
【００１７】
また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備えており、前記絶縁層が、上記難燃性樹脂組成物、又は上記難燃性樹脂組成物の製造方法により得られる難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする絶縁電線である。ここで、絶縁層は、上記難燃性樹脂組成物、又は上記難燃性樹脂組成物の製造方法により得られる難燃性樹脂組成物を架橋処理してなるものであってもよい。
【００１８】
なお、本発明において、「粒度分布の曲線」には、粒度分布の測定結果が連続的な曲線で示される場合にその曲線が含まれることはいうまでもないが、粒度分布の測定結果が不連続な測定点で示される場合に、その測定点を連続的に結んだ曲線も含まれるものとする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できる難燃性樹脂組成物、その製造方法及び絶縁電線が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。
【図２】図１の絶縁層に含まれる金属水酸化物粒子の粒度分布曲線を模式的に示す図である。
【図３】変曲点を説明するための図である。
【図４】実施例１で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【図５】実施例２で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【図６】比較例１で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【図７】比較例２で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【図８】比較例３で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【図９】比較例４で用いる金属水酸化物粒子の粒度分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について図１〜図３を用いて詳細に説明する。
【００２２】
（絶縁電線）
図１は、本発明に係る絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、本実施形態の絶縁電線１０は、導体１と、導体１を被覆する絶縁層２とを備えている。絶縁層２は、難燃性樹脂組成物により構成されており、この難燃性樹脂組成物は、基本的にはポリオレフィン樹脂と、金属水酸化物粒子とを含有している。
【００２３】
上記ポリオレフィン樹脂は、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と呼ぶ）及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含み、ポリオレフィン樹脂中の第１樹脂の含有率は５０〜８０質量％であり、ポリオレフィン樹脂中の第２樹脂の含有率は２０〜５０質量％である。
【００２４】
図２は、金属水酸化物粒子の粒度分布曲線を模式的に示す図である。図２に示すように、金属水酸化物粒子の粒度分布の曲線２０は、横軸を粒径、縦軸を頻度（割合）とする曲線であり、上に凸となり且つ極大値を有する第１曲線部分Ｂと、第１曲線部分Ｂに対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分Ｄとを有し、粒度分布において、第１曲線部分Ｂの極大値が第２曲線部分Ｄの最大値より大きくなっている。また金属水酸化物粒子の平均粒径は０．９５〜１．２０μｍである。そして、金属水酸化物粒子は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して９５〜１２０質量部の割合で難燃性樹脂組成物中に含有されている。
【００２５】
難燃性樹脂組成物が上記構成とされていることにより、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線１０を実現できる。
【００２６】
以下、上記ポリオレフィン樹脂及び金属水酸化物粒子について詳細に説明する。
【００２７】
（ポリオレフィン樹脂）
ポリオレフィン樹脂は、上述したように、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体からなる第１樹脂とＥＶＡ及び酸変性樹脂の少なくとも一方からなる第２樹脂とを含む。
【００２８】
アルキル（メタ）アクリレートは、極性基であるカルボニル基を有していればよく、アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、エチル（メタ）アクリレートが相溶性及び汎用性の点から好ましく用いられる。
【００２９】
ポリオレフィン樹脂中の第１樹脂の含有率は５０〜８０質量％であり、好ましくは５５〜７０質量％であり、より好ましくは６０〜６５質量％である。第１樹脂の含有率が５０質量％未満では難燃性が顕著に低下し、第１樹脂の含有率が８０質量％を超えると、機械的特性が顕著に低下する。
【００３０】
ポリオレフィン樹脂中の第２樹脂の含有率は２０〜５０質量％であり、好ましくは３０〜４５質量％であり、より好ましくは３５〜４０質量％である。第２樹脂の含有率が２０質量％未満では、機械的強度が顕著に低下し、第２樹脂の含有率が５０質量％を超えると、難燃性が顕著に低下する。
【００３１】
上記第２樹脂は、ＥＶＡ単独で構成されてもよく、酸変性樹脂単独で構成されてもよく、ＥＶＡと酸変性樹脂との混合物であってもよい。酸変性樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリエチレンなどが挙げられる。第２樹脂がＥＶＡと酸変性樹脂との混合物で構成される場合は、第２樹脂中の酸変性樹脂の含有率は通常、０質量％より大きく５０質量％未満であり、好ましくは１０〜２０質量％である。第２樹脂中の酸変性樹脂の含有率が５０質量％以上になると、含有率が５０質量％未満である場合に比べて、引張破断強度は増加するものの、引張伸びが低下する傾向がある。
【００３２】
第１樹脂に対する第２樹脂の混合比率は、質量比で、２０〜５０であることが好ましく、３５〜４０であることがより好ましい。
【００３３】
（金属水酸化物粒子）
金属水酸化物粒子の平均粒径は０．９５〜１．２０μｍであり、好ましくは１．０〜１．１５μｍである。金属水酸化物粒子の平均粒径が０．９５μｍ未満では難燃性が顕著に低下し、金属水酸化物粒子の平均粒径が１．２０μｍを超えると、機械的特性が顕著に低下する。ここで、平均粒径とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定された値を言うものとする。
【００３４】
また図２に示すように、金属水酸化物粒子の粒度分布曲線２０における第１曲線部分Ｂは、変曲点Ｐ１から変曲点Ｐ２までの曲線部分であり、第２曲線部分Ｄは、変曲点Ｐ３から変曲点Ｐ４までの曲線部分である。
【００３５】
ここで、変曲点とは、曲線２０上の点における接線の傾きの変化率の符号が逆転する境目となる点である。即ち曲線２０上の点における接線の傾きの変化率が負から正に、又は正から負に変化する点である。別言すると、変曲点に対応する粒径より大きい粒径の部分では、傾きは、その変曲点に向かうにつれて減少し、変曲点に対応する粒径より小さい粒径の部分では、傾きは変曲点から離れるにつれて増加する。逆に、変曲点に対応する粒径より大きい粒径の部分で、傾きが変曲点に向かって増加し、変曲点に対応する粒径より小さい粒径の部分で、傾きが変曲点から離れるにつれて減少することもある。
【００３６】
変曲点について図３を用いてさらに具体的に説明する。図３に示す１、２、３、４の各点における傾きをＬ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４とすると、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４はそれぞれ下記の式で表される。
【数１】
2010280786.tif 000002
【００３７】
ここで、Δｘｉ（ｉ＝１〜４）は粒径の変化、Δｙｉ（ｉ＝１〜４）は頻度（割合）の変化を表すものであり、図３において、Δｘｉの符号は正としてあり、Δｙｉの符号は、Δｙｉの線分が各点より下側に延びていれば負、上側に延びていれば正であるものとする。またｘｉ（ｉ＝１〜４）は、各点に対応する粒径を表す。
【００３８】
この場合において、曲線２０の曲線部分Ａでは、点１から点２に向かうにつれて傾きは減少する。即ちＬ１よりもＬ２の方が小さくなる。これは、Δｙ１及びΔｙ２を表す線分がいずれも点１，２より下側に延びて負となっており、Ｌ１及びＬ２が負となるためである。従って、曲線２０の曲線部分Ａでは、点１と点２との間の傾きの変化率は、（Ｌ１−Ｌ２）／（ｘ１−ｘ２）で表され、Ｌ１−Ｌ２＞０、ｘ１−ｘ２＞０であるから、傾きの変化率の符号は正である。なお、Ｌ１−Ｌ２＞０となるのは、Ｌ１及びＬ２がいずれも負であり、Ｌ２の絶対値がＬ１の絶対値より大きいためである。
【００３９】
一方、曲線２０の曲線部分Ｂでは、点３から点４に向かうにつれて傾きは増加する。即ちＬ３よりもＬ４の方が大きくなる。これは、Δｙ３＜０、Δｙ４＞０であるため、Ｌ３が負となり、Ｌ４が正となるからである。従って、曲線２０の第１曲線部分Ｂでは、点３と点４との間の傾きの変化率は、（Ｌ３−Ｌ４）／（ｘ３−ｘ４）で表され、Ｌ３−Ｌ４＜０、ｘ３−ｘ４＞０であるから、傾きの変化率の符号は負となる。
【００４０】
上記のような傾きの変化率の符号の逆転は、点Ｐ１を境目に起こるものであり、このような点が変曲点となるのである。
【００４１】
そして、本発明において、「上に凸の曲線部分」とは、大きい粒径に対応する変曲点から、小さい粒径に対応する変曲点に移動するにつれて曲線上の点における接線の傾きの変化率が正となる曲線部分を言うものとする。逆に、「下に凸の曲線部分」とは、大きい粒径に対応する変曲点から、小さい粒径に対応する変曲点に移動するにつれて曲線上の点における接線の傾きの変化率が負となる曲線部分を言うものとする。例えば図２及び図３に示すように、第１曲線部分Ｂは、変曲点Ｐ１から変曲点Ｐ２に移動するにつれて曲線２０上の点における接線の傾きが増加しているため、曲線２０上の点における接線の傾きの変化率は正となり、第１曲線部分Ｂは上に凸の曲線部分となる。また、第２曲線部分Ｄも、変曲点Ｐ３から変曲点Ｐ４に移動するにつれて曲線２０上の点における接線の傾きが増加するため、曲線２０上の点における接線の傾きの変化率は正となり、上に凸の曲線部分となる。
【００４２】
これに対して、変曲点Ｐ２から変曲点Ｐ３までの曲線部分Ｃは、変曲点Ｐ２から変曲点Ｐ３に向かうにつれて曲線２０上の点における接線の傾きが減少していくので、傾きの変化率は負となり、下に凸の曲線部分となる。また曲線部分Ａは、変曲点Ｐ１より大きい粒径から変曲点Ｐ１に向かって移動するにつれて曲線２０上の点における接線の傾きが減少しているため、曲線２０上の点における接線の傾きの変化率は負となり、曲線部分Ａは下に凸の曲線部分となる。同様に、曲線部分Ｅも、変曲点Ｐ４から小さい粒径に向かって移動するにつれて曲線２０上の点における接線の傾きが減少しているため、曲線２０上の点における接線の傾きの変化率は負となり、曲線部分Ｅは下に凸の曲線部分となる。
【００４３】
なお、一般的な粒度分布の曲線は通常、上に凸の曲線部分を１つのみ有するものである。
【００４４】
本実施形態で使用する金属水酸化物粒子の粒度分布曲線においては、第１曲線部分Ｂは極大値を有しており、粒度分布において、第１曲線部分Ｂの極大値が第２曲線部分Ｄの最大値より大きくなっている。粒度分布において、第１曲線部分Ｂの極大値が第２曲線部分Ｄの最大値以下になると、難燃性が顕著に低下する傾向にある。第２曲線部分Ｄは極大値を有してもよいが、有していなくてもよい。
【００４５】
第１曲線部分Ｂに対応する粒径の範囲の上限は、通常は１．５μｍ以上であり、好ましくは１．７μｍ以上である。また第１曲線部分Ｂに対応する粒径範囲の下限は、通常は０．８μｍ以下であり、好ましくは０．７μｍ以下である。
【００４６】
また第２曲線部分Ｄに対応する粒径の範囲の上限は、通常は０．６μｍ以上であり、好ましくは０．６５μｍ以上である。また第２曲線部分Ｂに対応する粒径範囲の下限は、通常は０．３μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以下である。
【００４７】
第２曲線部分Ｄは、第１曲線部分Ｂに対応する粒径の範囲より小さい粒径の範囲にある。即ち、第２曲線部分Ｄに対応する粒径範囲の上限値は、第１曲線部分Ｂに対応する粒径の下限値よりも小さい。この上限値と下限値との差は、通常は０．０５〜０．２μｍである。
【００４８】
そして上記金属水酸化物粒子は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して９５〜１２０質量部の割合で難燃性樹脂組成物中に含有されている。上記金属水酸化物粒子は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して好ましくは９５〜１１０質量部の割合で難燃性樹脂組成物中に含有され、より好ましくは１００〜１０５質量部の割合で難燃性樹脂組成物中に含有されている。金属水酸化物粒子が９５質量部未満では難燃性が顕著に低下し、金属水酸化物粒子が１２０質量部を超えると、機械的特性が顕著に低下する。
【００４９】
なお、金属水酸化物粒子は金属水酸化物からなるものであり、金属水酸化物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。上記金属水酸物の中でも水酸化マグネシウムが好ましい。これは、水酸化マグネシウムの脱水温度がポリオレフィン樹脂の分解温度により近いためである。
【００５０】
上記難燃性樹脂組成物は、必要に応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線劣化防止剤、帯電防止剤、加工助剤、着色剤、滑剤、架橋助剤、無機充填剤などの充填剤をそれぞれ単独で又は２種以上を混合して含有してもよい。
【００５１】
（絶縁電線の製造方法）
次に、上述した絶縁電線１０の製造方法について説明する。
【００５２】
まず導体１を準備する。導体１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
【００５３】
一方、上記ポリオレフィン樹脂と、金属水酸化物粒子とを混練し、難燃性樹脂組成物を得る（混練工程）。このとき、難燃性樹脂組成物中に含まれる金属水酸化物粒子は、具体的には、平均粒径が１．０〜１．４μｍの第１の金属水酸化物粒子と、平均粒径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満であり前記第１金属水酸化物粒子より小さい第２の金属水酸化物粒子とを混合することにより得ることができる。
【００５４】
ここで、第１の金属水酸化物粒子に対する第２の金属水酸化物粒子の混合比は、質量比で０．２５〜４であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。この混合比が０．２５〜４の範囲内にあると、上記範囲を外れた場合に比べて、より優れた難燃性及び機械的特性を得ることができる。
【００５５】
ここで、第１の金属水酸化物粒子としては、その粒度分布の曲線が、上に凸の部分を１つのみ有し且つその凸の曲線部分に極大値を有するものを用いる。一方、第２の金属水酸化物粒子としては、その粒度分布の曲線が、上に凸の曲線部分を１つのみ有し且つその凸の曲線部分に極大値を有するものを用いる。ここで、第１の金属水酸化物粒子及び第２の金属水酸化物粒子は、第１の金属水酸化物粒子の粒度分布における上に凸の曲線部分の極大値が、第２の金属水酸化物粒子の粒度分布における上に凸の部分の極大値より大きいものとなるように選択する。さらに金属水酸化物粒子は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して９５〜１２０質量部添加する。
【００５６】
またポリオレフィン樹脂は、上記第１樹脂と上記第２樹脂とを含み、ポリオレフィン樹脂中の第１樹脂の含有率が５０〜８０質量％となり、ポリオレフィン樹脂中の第２樹脂の含有率が２０〜５０質量％となるようにする。
【００５７】
上記混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ロール等の混練機で行うことができる。混練は、第１樹脂及び第２樹脂を溶融させることによって行うことができる。
【００５８】
次に、上記難燃性樹脂組成物で導体１を被覆する。難燃性樹脂組成物の被覆は、例えば難燃性樹脂組成物を押出成形によりチューブ状に押し出して導体１の表面に密着させたり、上記難燃性樹脂組成物を収容したダイスに導体１を通したりすることによって行うことができる。
【００５９】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では、上記難燃性樹脂組成物で導体１を被覆するにあたって、難燃性樹脂組成物が架橋処理されていないが、難燃性樹脂組成物に対して架橋処理を行ってもよい。架橋処理としては、電子線照射による架橋処理、架橋剤を用いた化学架橋処理、シラン架橋処理などが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
エチレン−エチルアクリレート（以下、「ＥＥＡ」と呼ぶ）、ＥＶＡ、水酸化マグネシウム粒子（以下、「水酸化Ｍｇ粒子」と呼ぶ）Ａ、水酸化Ｍｇ粒子Ｂ、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を、表１に示す配合比で配合し、混練押出機によって１６０℃にて２０分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表１において、数値の単位は特に指定がない限り「質量部」とする。
【００６２】
このとき、ＥＥＡとしては、ＮＵＣ−６５１０  ２３ＥＡ％（商品名、日本ユニカー（株）製）を用い、ＥＶＡとしては、ＥＶ−４６０（商品名、三井・デュポンポリケミカル（株）製、ＶＡに由来する構造単位の含有率：１９質量％）を用いた。また、水酸化Ｍｇ粒子Ａとしては、平均粒径が１．１０μｍの水酸化Ｍｇ粒子（商品名マグシーズＮ−４、神島化学工業（株）製）を用い、水酸化Ｍｇ粒子Ｂとしては、平均粒径が０．８８μｍの水酸化Ｍｇ粒子を用いた。ここで、水酸化Ｍｇ粒子Ｂは、上記水酸化Ｍｇ粒子Ａを粉砕して作製したものである。また水酸化Ｍｇ粒子Ａと、水酸化Ｍｇ粒子Ｂとを混合してなる水酸化Ｍｇ粒子の粒度分布をレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定した。結果を図４に示す。図４に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持つ上に凸となる第１曲線部分と、第１曲線部分に対応する粒径範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有しており、粒度分布において、第１曲線部分の極大値が第２曲線部分の最大値より大きくなっていることが分かった。なお、表１において、このような粒度分布を有する金属水酸化物粒子については「Ｙ」と表示し、このような粒度分布を有しない金属水酸化物粒子については「Ｎ」と表示してある。また水酸化Ｍｇ粒子の平均粒径を、レーザ回折式粒度分布装置を用いて測定したところ、平均粒径は１．００μｍであった。
【００６３】
その後、押出機にて難燃性樹脂組成物をチューブ状に押し出し、導体（素線数５８本／素線径０．２６ｍｍ）上に、厚さ０．７ｍｍとなるように難燃性樹脂組成物を被覆した。こうして絶縁電線を得た。
【００６４】
（実施例２）
水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとの配合比を表１に示す通りにし、水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとを混合してなる水酸化Ｍｇ粒子の平均粒径を表１に示す通り１．１７μｍとして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得た。
【００６５】
水酸化Ｍｇ粒子の粒度分布を実施例１と同様にして測定した。結果を図５に示す。図５に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持ち上に凸となる第１曲線部分と、第１曲線部分に対応する粒径範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有しており、粒度分布において、第１曲線部分の極大値が第２曲線部分の最大値より大きくなっていることが分かった。
【００６６】
（実施例３及び４）
ＥＥＡとＥＶＡとの配合比を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００６７】
（実施例５）
水酸化Ｍｇ粒子Ａ及び水酸化Ｍｇ粒子Ｂの配合量を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００６８】
（実施例６及び７）
混練に際し、ＥＥＡ、ＥＶＡにさらに酸性樹脂を加え、ＥＥＡ、ＥＶＡ及び酸性樹脂の配合量を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。なお、酸変性樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン（商品名アドテックスＬ６１００Ｍ、日本ポリオレフィン（株）製）を用いた。
【００６９】
（比較例１）
水酸化Ｍｇ粒子Ａを用いず、水酸化Ｍｇ粒子を水酸化Ｍｇ粒子Ｂのみで構成して難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得た。
【００７０】
水酸化Ｍｇ粒子Ｂの粒度分布を実施例１と同様にして測定した。結果を図６に示す。図６に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持つ上に凸となる第１曲線部分と、第１曲線部分に対応する粒径範囲より小さい粒径の範囲において上に凸となる第２曲線部分とを有しており、粒度分布において、第１曲線部分の極大値が第２曲線部分の最大値より大きくなっていることが分かった。
【００７１】
（比較例２）
水酸化Ｍｇ粒子Ｂを用いず、水酸化Ｍｇ粒子を水酸化Ｍｇ粒子Ａのみで構成して難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得た。
【００７２】
水酸化Ｍｇ粒子Ａの粒度分布を実施例１と同様にして測定した。結果を図７に示す。図７に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持ち上に凸となる曲線部分を１つのみ有していることが分かった。
【００７３】
（比較例３）
水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとの配合比を表１に示す通りにし、水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとを混合してなる水酸化Ｍｇ粒子の平均粒径を表１に示す通り０．９４μｍとして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得た。
【００７４】
水酸化Ｍｇ粒子の粒度分布を実施例１と同様にして測定した。結果を図８に示す。図８に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持ち上に凸となる第１曲線部分と、第１曲線部分に対応する粒径範囲より小さい粒径の範囲において極大値を持ち、上に凸となる第２曲線部分とを有しており、粒度分布において、第１曲線部分の極大値が第２曲線部分の最大値より大きくなっていることが分かった。
【００７５】
（比較例４）
水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとの配合比を表１に示す通りにし、水酸化Ｍｇ粒子Ａと水酸化Ｍｇ粒子Ｂとを混合してなる水酸化Ｍｇ粒子の平均粒径を表１に示す通り１．２１μｍとして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得た。
【００７６】
水酸化Ｍｇ粒子Ａの粒度分布を実施例１と同様にして測定した。結果を図９に示す。図９に示すように、粒度分布の曲線は、極大値を持ち上に凸となる曲線部分を１つのみ有していることが分かった。
【００７７】
（比較例５）
ＥＶＡを用いずに難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００７８】
（比較例６）
ＥＥＡを用いずに難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００７９】
（比較例７）
ＥＥＡとＥＶＡとの配合比を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００８０】
（比較例８）
ＥＥＡとＥＶＡとの配合比を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【００８１】
（比較例９）
水酸化Ｍｇ粒子Ａ及び水酸化Ｍｇ粒子Ｂの配合量を表１に示す通りにして難燃性樹脂組成物を作製したこと以外は実施例２と同様にして絶縁電線を得た。
【表１】
2010280786.tif 000003
【００８２】
上記のようにして得られた実施例１〜７及び比較例１〜９の絶縁電線について、難燃性及び機械的特性の評価を以下のようにして行った。
【００８３】
＜難燃性評価＞
ＪＩＳ  Ｃ３００５の６０度傾斜燃焼試験に基づき、以下のようにして絶縁電線の難燃性評価を行った。即ち、接炎して着火後、１分以内に自己消化した絶縁電線を合格とし、自己消化しないか、自己消化しても自己消化までに１分を超えた絶縁電線を不合格とした。結果を表１に示す。なお、表１中、合格は「○」で表し、不合格は「×」で表した。
【００８４】
＜機械的特性評価＞
（１）引張破断強度
【００８５】
引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、標線間距離２０ｍｍの試験条件で絶縁電線の引張破断強度を測定した。そして、引張破断強度が１０ＭＰａ以上である絶縁電線を合格とし、１０ＭＰａ未満である絶縁電線を不合格とした。結果を表１に示す。
【００８６】
（２）引張破断伸び
引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、標線間距離２０ｍｍの試験条件で絶縁電線の引張破断伸びを測定した。そして、引張破断伸びが４４０％以上である絶縁電線を合格とし、４４０％未満である絶縁電線を不合格とした。
【００８７】
表１に示す結果より、実施例１〜７の絶縁電線は、比較例１〜９の絶縁電線と比較して、難燃性及び機械的特性のいずれについても優れることが分かった。
【００８８】
このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、難燃性及び機械的特性に優れた絶縁電線を実現できることが確認された。
【符号の説明】
【００８９】
１…導体、２…絶縁層、１０…絶縁電線、２０…粒度分布の曲線、Ｂ…第１曲線部分、Ｄ…第２曲線部分。
【図１】
2010280786.tif 000004
【図２】
2010280786.tif 000005
【図３】
2010280786.tif 000006
【図４】
2010280786.tif 000007
【図５】
2010280786.tif 000008
【図６】
2010280786.tif 000009
【図７】
2010280786.tif 000010
【図８】
2010280786.tif 000011
【図９】
2010280786.tif 000012