(57)【要約】【課題】透明性、耐擦傷性に優れ、かつ干渉ムラが抑制されたハードコートフィルムを提供する。【解決手段】透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子、（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物の硬化膜であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、前記ハードコート層の膜厚が０．８〜１．５μｍの範囲内であり、ハードコートフィルムのヘイズが１％以下であり、かつ、５４０〜５６０ｎｍの反射率を測定した場合のリップル振幅が０．９％以下であることを特徴とするハードコートフィルム。【選択図】図１
2010122267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、
（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子、
（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物
を含む組成物の硬化膜であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層の膜厚が０．８〜１．５μｍの範囲内であり、
ハードコートフィルムのヘイズが１％以下であり、かつ、
５４０〜５６０ｎｍの反射率を測定した場合のリップル振幅が０．９％以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記ハードコート層の鉛筆硬度が、Ｈ以上であることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記金属酸化物粒子（Ａ）の含有量が、溶媒を除く組成物全量を１００重量％としたときに、４０〜６０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子（Ａ）が、平均粒径１０〜１００ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫及び酸化ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記透明プラスチックフィルム基材の屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差が０．１以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のハードコートフィルムのハードコート層上に、反射防止層を有することを特徴とする反射防止ハードコートフィルム。
【請求項７】
前記反射防止層に、中空で球状の酸化ケイ素超微粒子が含有されていることを特徴とする請求項６に記載の反射防止ハードコートフィルム。
【請求項８】
光学素子の片面又は両面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載のハードコートフィルム又は請求項６若しくは７に記載の反射防止ハードコートフィルムが積層されていることを特徴とする光学素子。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のハードコートフィルム、請求項６若しくは７に記載の反射防止ハードコートフィルム、又は請求項８に記載の光学素子を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子及び画像表示装置に関する。さらに詳しくは、干渉ムラの抑制されたハードコート層を有するハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来各種ディスプレイに用いられる反射防止用途等の光学フィルムは、光学特性の他にも、耐擦傷性や耐薬品性及び耐候性を考慮し、基材表面上に活性エネルギー線硬化型樹脂を用いたハードコート層を設けることが多かった。しかしこの活性エネルギー線硬化によって得られたハードコート層の屈折率は、用いられる基材の屈折率とかけ離れる場合が多いために、ハードコート層表面で反射する光と、ハードコート層と基材の界面で反射する光の干渉のために、虹色のムラ（干渉ムラ）を生じ、ディスプレイの視認性を劣化させ、またディスプレイの美観を損なうものであった。
【０００３】
この干渉ムラを抑制するために、基材上に凹凸を設けることによってハードコート層と基材との界面での光の反射を散乱させる技術が開示されている。（特許文献１）しかしながら、基材上に凹凸を設けるためにハードコート層を塗布する前に、基材表面に凹凸を設ける工程を入れており、コストアップにつながるという不具合があった。
【０００４】
また、基材とハードコート層の屈折率差を少なくするために、基材とハードコート層の間に中間層を設けるという技術が開示されている。（特許文献２）この技術も中間層を設ける工程が必要となるためコストアップにつながるという不具合があった。
【０００５】
また、ハードコート層を形成する際に、基材を溶解する溶剤を含む組成物で塗布を行う技術が開示されている。（特許文献３）しかしながら、密に詰まった基材を一旦溶解させるため表面の硬度が低下するという不具合があった。
【特許文献１】特開平８−１９７６７０号公報
【特許文献２】特開２０００−１１１７０６号公報
【特許文献３】特開２００３−２０５５６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、反射率、透明性、耐擦傷性に優れ、かつ干渉ムラが抑制されたハードコート層を有するハードコートフィルムを提供することを目的とする。
さらに、本発明は上記ハードコートフィルムのハードコート層上に反射防止層を有する反射防止ハードコートフィルム、それを用いた光学素子及び画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究を行い、ハードコート層の膜厚を一定範囲とし、ハードコート層内で金属酸化物粒子成分に膜厚方向に分布を持たせることにより、ハードコート層の透明性や耐擦傷性を低下させることなく、干渉ムラを効果的に抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子及び画像表示装置を提供する。
１．透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、
（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子、
（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物
を含む組成物の硬化膜であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層の膜厚が０．８〜１．５μｍの範囲内であり、
ハードコートフィルムのヘイズが１％以下であり、かつ、
５４０〜５６０ｎｍの反射率を測定した場合のリップル振幅が０．９％以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
２．前記ハードコート層の鉛筆硬度が、Ｈ以上であることを特徴とする１に記載のハードコートフィルム。
３．前記金属酸化物粒子（Ａ）の含有量が、溶媒を除く組成物全量を１００重量％としたときに、４０〜６０重量％の範囲内であることを特徴とする１又は２に記載のハードコートフィルム。
４．前記金属酸化物粒子（Ａ）が、平均粒径１０〜１００ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫及び酸化ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物からなることを特徴とする１〜３のいずれかに記載のハードコートフィルム。
５．前記透明プラスチックフィルム基材の屈折率と前記ハードコート層の屈折率との差が０．１以下であることを特徴とする１〜４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
６．上記１〜５のいずれかに記載のハードコートフィルムのハードコート層上に、反射防止層を有することを特徴とする反射防止ハードコートフィルム。
７．前記反射防止層に、中空で球状の酸化ケイ素超微粒子が含有されていることを特徴とする６に記載の反射防止ハードコートフィルム。
８．光学素子の片面又は両面に、１〜５のいずれかに記載のハードコートフィルム又は６若しくは７に記載の反射防止ハードコートフィルムが積層されていることを特徴とする光学素子。
９．１〜５のいずれかに記載のハードコートフィルム、６若しくは７に記載の反射防止ハードコートフィルム、又は８に記載の光学素子を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のハードコートフィルムにおいては、干渉ムラを効果的に抑制することができる。
本発明によれば、透明性や耐擦傷性に優れ、かつ干渉ムラが効果的に抑制されたハードコートフィルムを提供することができる。
本発明によれば、透明性や耐擦傷性に優れ、かつ干渉ムラが効果的に抑制されたハードコートフィルムを用いた反射防止ハードコートフィルム、光学素子及び画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を具体的に説明する。
Ｉ．ハードコートフィルム
本発明のハードコートフィルムは、透明プラスチックフィルム基材の少なくとも片面に、（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子、（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物の硬化膜であるハードコート層を有するハードコートフィルムであって、前記ハードコート層の膜厚が０．８〜１．５μｍの範囲内であり、ハードコートフィルムのヘイズが１％以下であり、かつ、５４０〜５６０ｎｍの反射率を測定した場合のリップル振幅が０．９％以下であることを特徴とする。
ハードコート層の膜厚を一定範囲とし、リップル振幅を所定値以下とすることにより、干渉ムラを抑制することができる。リップル振幅が所定値以下であることは、ハードコート層内で、金属酸化物粒子（Ａ）が膜厚方向に分布を有していることを示している。金属酸化物粒子（Ａ）が膜厚方向に分布を有していると、膜内に屈折率分布が発現し、ハードコート層の屈折率が傾斜的に基材屈折率に近づくことでハードコート層／基材界面の反射が抑制され、空気／ハードコート層界面の反射光と、ハードコート層／基材界面の反射光の干渉が抑制され、干渉縞を抑制することができる。
【００１１】
ハードコート層の膜厚は、０．８〜１．５μｍの範囲内であることが必要であり、１〜１．４μｍの範囲内であることが好ましい。膜厚が０．８μｍ未満であると、鉛筆硬度が低下するおそれがあり、１．５μｍを超えると、干渉縞が発生するおそれがある。
【００１２】
本発明におけるハードコート層のリップル振幅とは、ハードコートフィルムの反射率によって測定する。
具体的には得られたハードコートフィルムのハードコート層が形成されていない面を黒色スプレーで塗装し、分光反射率測定装置により、波長３４０〜７００ｎｍの範囲で反射率を測定する。別途測定した、アルミの蒸着膜における反射率を１００％として、各波長におけるハードコートフィルムの反射率を測定し、波長５４０〜５６０ｎｍにおける光の反射率からリップル振幅を求めることができる。リップル振幅が小さい程干渉ムラが目立たなくなり視認性が向上する。具体的には、リップル振幅が０．９％以下であると、干渉ムラは実用上問題とならない程度となり、０．７％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明におけるハードコート層は、（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子、及び（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む。
以下、本発明におけるハードコート層を構成する成分について説明する。
【００１４】
（Ａ）屈折率が１．６０以上の金属酸化物粒子
金属酸化物粒子（Ａ）は、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム等からなり、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫及び酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウムから選択される少なくとも１種からなることが好ましい。
【００１５】
金属酸化物粒子（Ａ）は、屈折率が１．６０以上であることが必要であり、１．７５以上であることが好ましく、１．９０以上であることがより好ましい。屈折率が１．６０未満であると、硬化膜屈折率が低くなり、干渉縞が発生するおそれがある。ここで、屈折率は、アッベ屈折率計を用いて、２５℃で５８９ｎｍにおける屈折率を意味する。
【００１６】
金属酸化物粒子（Ａ）は、平均粒径が１〜１０００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１０〜１００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。平均粒径が１ｎｍ未満であると、取り扱いが難しくなるおそれがあり、１０００ｎｍを超えると、透明性が損なわれるおそれがある。ここで、平均粒径は、動的光散乱式粒径分布測定機を用いて、２５．０±０．２℃の条件下で粒度分布を測定する。得られた粒度分布から、メジアン径、９０％積算径をそれぞれ算出する。これを３回測定し、その平均を平均粒径の測定値とする。
【００１７】
本発明で用いる金属酸化物粒子（Ａ）は、粉体状又は溶媒分散ゾルであることが好ましく、分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。中でも、メタノール、イソプロパノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００１８】
酸化チタン粒子として市販されている商品としては、例えば溶剤分散品としては、テイカ（株）品ＴＳ−１０３、８８４Ｔ、ＴＳ−０６９。また、ケイ素酸化物粒子（例えば、シリカ粒子）として市販されている商品としては、例えば、コロイダルシリカとして、日産化学工業（株）製  商品名：メタノ−ルシリカゾル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ等を挙げることができる。また、アルミナのイソプロパノール分散品としては、住友大阪セメント（株）製  商品名：ＡＳ−１５０Ｉ、アルミナのトルエン分散品としては、住友大阪セメント（株）製  商品名：ＡＳ−１５０Ｔ等が挙げることができる。また、ジルコニアのトルエン分散品としては、住友大阪セメント（株）製  商品名：ＨＸＵ−１１０ＪＣ、ジルコニア粉体としては、第一稀元素化学工業製ＵＥＰ−１００、日本電工（株）製ＰＣＳ、ＪＳ−０１、ＪＳ−０３、ＪＳ−０４等が挙げることができる。
【００１９】
また、アンチモンドープ酸化錫の粉体としては、石原産業(株)  製  商品名：ＳＮ−１００Ｐ、酸化インジウム粒子のＩＰＡ分散液の市販品としては、ＮＩＤ−２０（富士化学（株）製）、ＪＸ１００２−ＩＴＶ（触媒化成工業（株）製）、ＰＧＭＥ分散液の市販品としては、ＪＸ−１００３−ＩＴＶ（触媒化成工業（株）製）、酸化セリウム水分散液としては、多木化学(株)製  商品名：ニードラール等を挙げることができる。
酸化物粒子（Ａ）の形状は球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状であり、好ましくは球状である。酸化物粒子（Ａ）の比表面積（窒素を用いたＢＥＴ比表面積測定法による）は、好ましくは１０〜１０００ｍ２／ｇであり、さらに好ましくは１００〜５００ｍ２／ｇである。これら酸化物粒子（Ａ）の使用形態は、乾燥状態の粉末、又は水もしくは有機溶剤で分散した状態で用いることができる。例えば、上記の酸化物の溶剤分散ゾルとして当業界に知られている微粒子状の酸化物粒子の分散液を直接用いることができる。特に、硬化物に優れた透明性を要求する用途においては酸化物の溶剤分散ゾルの利用が好ましい。
【００２０】
粒子分散ゾルを用いる場合、粒子分散剤を含有していてもよい。粒子分散剤としては公知のものを使用することができる。これらの市販品としては、アデカ（株）製アデカプルロニックＴＲ−７０１、ＴＲ−７０２、ＴＲ−７０４、楠本化成（株）製ＰＬＡＤＤ  ＥＤ１５１等が挙げられる。
【００２１】
また、粒子分散ゾルは、以下に示すアルミニウム化合物を含有することもできる。アルミニウム化合物は、粒子表面を疎水化できる反応性を有することが好ましいが、水分存在下では長時間放置すると、加水分解により金属酸化物粒子から離脱し分散性機能を失うので、加水分解速度の遅いものが望ましい。また、反応性が高すぎると添加時に凝集が起きる場合があるため、キレート構造を持ち反応性が制御されたものが好ましい。
この様なアルミニウム化合物として、アルミニウムアルコレート、アルミニウムキレート、アルミニウムトリアルコキサイド、及び、これらの誘導体として、アルミニウムトリアルコキサイド（Ｃ＝２〜４）とアセト酢酸アルキル（Ｃ＝１〜２）又はアセチルアセトンとの反応物、アルキル（又はアルケニル）（Ｃ＝８〜２４）アセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリアルコキサイド（Ｃ＝２〜４）とアセト酢酸エチル及びアセチルアセトンとの反応物、トリアルコキシ（Ｃ＝１〜８）アルミニウムとアセチルアセトンの反応物、環状アルミニウムオリゴマー等が挙げられる。これらのアルミニウム化合物のうち、アルミニウムアルコレート又はアルミニウムキレート化合物が好ましく、１級又は２級のアルコレート、ジカルボニル化合物が配位しキレート構造を有したものがより好ましい。
【００２２】
これらのアルミニウム化合物の市販品としては、ＡＩＰＤ、ＰＡＤＭ、ＡＭＤ、ＡＳＢＤ、アルミニウムエトキサイド、ＡＬＣＨ、ＡＬＣＨ−５０Ｆ、ＡＬＣＨ−７５、ＡＬＣＨ−ＴＲ、ＡＬＣＨ−ＴＲ−２０、アルミキレートＭ、アルミキレートＤ、アルミキレートＡ（Ｗ）、表面処理剤ＯＬ−１０００、アルゴマー、アルゴマー８００ＡＦ、アルゴマー１０００ＳＦ（以上  川研ファインケミカル株式会社製）等を使用できる。
【００２３】
また、金属酸化物粒子（Ａ）は、変性剤によってその表面が変性されていてもよい。金属酸化物粒子（Ａ）の表面を変性することにより、硬化膜の耐擦傷性を向上させる効果が得られるため好ましい。具体的には、以下に示す変性剤と反応させることにより行うことができる。尚、この変性剤は、分子内にシラノール基又は加水分解によってシラノール基を生成する基を有する化合物であることが好ましい。
表面変性剤としては、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリブチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、１，１，１−トリメトキシ−２，２，２−トリメチル−ジシラン、ヘキサメチル−１，３−ジシロキサン、１，１，１―トリメトキシ−３，３，３−トリメチル−１，３−ジシロキサン、α−トリメチルシリル−ω−ジメチルメトキシシリル−ポリジメチルシロキサン、α−トリメチルシリル−ω−トリメトキシシリル−ポリジメチルシロキサンヘキサメチル−１，３−ジシラザン等を挙げることができる。また、分子中に１以上の反応性基を有する加水分解性ケイ素化合物を使用することもできる。分子中に１以上の反応性基を有する加水分解性ケイ素化合物は、例えば反応性基としてＮＨ２基を有するものとして、尿素プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等、ＯＨ基を有するものとして、ビス（２−ヒドロキシエチル）―３アミノトリプロピルメトキシシラン等、イソシアネート基を有するものとして３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等、チオシアネート基を有するものとして３−チオシアネートプロピルトリメトキシシラン等、エポキシ基を有するものとして（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等、チオール基を有するものとして、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましい化合物として、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるほか、例えば特開平９−１００１１１号公報等に記載の公知の化合物を用いることができる。
【００２４】
ハードコート層を形成するための組成物中における成分（Ａ）の含有量は、溶剤を除く組成物全量を１００重量％としたときに、４０〜７５重量％の範囲内であることが好ましく、４５〜６５重量％であることがより好ましい。成分（Ａ）の含有量が４０重量％未満では、硬化膜の屈折率が低下し、干渉ムラが発生するおそれがあり、７５重量％を超えると、膜厚方向の粒子の分布を生じにくくなり干渉ムラが発生しやすくなる。尚、本発明における成分（Ａ）の含有量とは、金属酸化物粒子、分散剤や粒子変性剤の量を含む。
尚、分散剤や粒子変性剤を含まない金属酸化物粒子自体の含有量は、溶剤を除く組成物全量を１００重量％としたときに、４０〜６０重量％の範囲内であることが好ましく、４５〜５５重量％であることがより好ましい。変性剤を含まない金属酸化物粒子の含有量は、例えば、金属酸化物粒子分散液又はハードコート層を形成するための組成物を磁性るつぼにとり、８０℃程度のホットプレート上で３０分予備乾燥し、７５０℃のマッフル炉中で１時間焼成した後の無機残渣より求めることができる。
【００２５】
（Ｂ）３官能以上の（メタ）アクリレート化合物
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物であり、４個以上有することが好ましく、５個以上有することがより好ましい。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するものであれば特に制限はないが、親水性を有しないもの、即ち、分子内に親水性基を有しないものが好ましい。親水性基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン基、アミノ基等が挙げられる。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が親水性を有すると、粒子との親和性が上昇し、干渉ムラが発生するおそれがある。ここで、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が親水性を有しないとは、（メタ）アクリレート化合物の５０重量％メチルエチルケトン溶液に蒸留水を滴下し、モノマー液が白く濁ったときの水分量で表すことができる。本発明においては、（メタ）アクリレート化合物の５０重量％メチルエチルケトン溶液１００ｇに対し、水８ｇ未満で濁った場合を、「親水性を有しない」という。
【００２６】
本発明において（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）として好ましい化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの化合物の市販品としては、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬社製）、アロニックスＭ−４００、Ｍ−４０３、Ｍ−４０２、Ｍ−４０５（東亜合成社製）、ＳＲ−３９９Ｅ（サートマー社製）等が挙げられる。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
ハードコート層を形成するための組成物中における（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の含有量は、溶剤を除く組成物全量を１００重量％としたときに、２０〜５５重量％の範囲内であることが好ましく、３０〜５０重量％の範囲内であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の含有量が２０重量％未満では、硬化膜の硬度が低下するおそれがあり、５５重量％を超えると、硬化膜の屈折率が低下し、干渉ムラが発生するおそれがある。
【００２８】
（Ｃ）ラジカル重合開始剤
本発明におけるハードコート層を形成するための組成物は、重合を促進するためにラジカル重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましい。このようなラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、熱的に活性ラジカル種を発生させる化合物等（熱重合開始剤）、及び放射線（光）照射により活性ラジカル種を発生させる化合物等（放射線（光）重合開始剤）を挙げることができる。
【００２９】
放射線（光）重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめるものであれば特に制限はなく、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等を挙げることができる。
【００３０】
放射線（光）重合開始剤の市販品としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  商品名：イルガキュア  １８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア  １１１６、１１７３、ＢＡＳＦ社製  商品名：ルシリン  ＴＰＯ、ＵＣＢ社製  商品名：ユベクリル  Ｐ３６、フラテツリ・ランベルティ社製  商品名：エザキュアー  ＫＩＰ１５０、ＫＩＰ６５ＬＴ、ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＴ３７、ＫＴ５５、ＫＴＯ４６、ＫＩＰ７５／Ｂ等を挙げることができる。
光重合開始剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ハードコート層を形成するための組成物中における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、溶剤を除く組成物全量を１００重量％としたときに、０．１〜１０重量％の範囲内であることが好ましく、１〜７重量％の範囲内であることがより好ましい。光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．１重量％未満では、硬化膜の硬度が低下するおそれがあり、１０重量％を超えると、同様に硬化膜の硬度が低下するおそれがある。
【００３２】
（Ｄ）その他添加剤
本発明で用いるハードコート層を形成するための組成物には、上記成分（Ａ）以外の無機粒子、光増感剤、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、顔料、染料、スリップ剤等の添加剤、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等の溶媒を、その特性を損なわない範囲において、含有させることができる。
【００３３】
ハードコート層を形成するための組成物の固形分含量は、１０〜７５重量％の範囲内であることが好ましく、３０〜６０重量％の範囲内であることがより好ましい。固形分含量が１０重量％未満であると、硬化膜のヘイズが上昇するおそれがあり、７５重量％を超えると、組成物の貯蔵安定性が悪化するおそれがある。
【００３４】
本発明のハードコートフィルムは、透明プラスチック基材の少なくとも片面に、上記ハードコート層を形成するための組成物の硬化膜であるハードコート層を有する。
透明プラスチック基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ、メラミン、ＡＢＳ、ＡＳ、シクロオレフィン系樹脂フィルム、等が挙げられ、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
基材の厚さは、用途により適宜変更することができる。
【００３５】
本発明のハードコートフィルムにおいては、透明プラスチック基材の屈折率と、ハードコート層の屈折率との差が０．１以下であることが好ましい。屈折率の差を０．１以下と小さくすることにより、界面で反射する光量が減り、干渉ムラをより効果的に抑制できる。この様な理由で、透明プラスチック基材の屈折率と、ハードコート層の屈折率との差が０．０８以下であることがより好ましい。
【００３６】
本発明のハードコート層のリップル振幅は、０．９以下であることが必要であり、０．８以下であることが好ましく、０．６以下であることがより好ましい。リップル振幅が０．９を超えると、干渉ムラが有効に抑制できないおそれがある。
【００３７】
ハードコートフィルムのヘイズ（％）は、１．０％以下であることが必要である。ヘイズが１％を超えると、ハードコートフィルムを画像表示装置に使用した場合に像の鮮明度が低下するおそれがあるためである。
ハードコートフィルムの鉛筆硬度は、Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度がＨに満たないと傷が付きやすくなってしまう。
【００３８】
尚、本発明のハードコートフィルムは、目的に応じて、さらに帯電防止層、反射防止膜層等を有していてもよい。
【００３９】
本発明の反射防止ハードコートフィルムは、上記本発明のハードコートのハードコート層上に、反射防止層を有する。
反射防止層としては、反射防止効果を有するものであれば特に制限されないが、例えば特開２００３−１８３３２２号公報に記載のフッ素を含有する硬化性組成物を塗布し、５０〜１５０ｎｍの膜厚の硬化膜を形成することで形成することができる。
【００４０】
また、反射防止層中に、耐擦傷性を向上させる目的で酸化ケイ素やフッ化マグネシウム等の超微粒子を含んでいてもよい。さらに、超微粒子として中空で球状の酸化ケイ素超微粒子を使用すると、屈折率がより低くなり、かつ耐擦傷性に優れているため好ましい。中空で球状の酸化ケイ素超微粒子は、平均粒径が１０〜８０ｎｍの範囲内であることが好ましい。ここで、平均粒径は透過型電子顕微鏡によって測定した値である。
【００４１】
ＩＩ．光学素子
本発明の光学素子は、光学素子の片面又は両面に、上記本発明のハードコートフィルム又は本発明の反射防止ハードコートフィルムが積層されていることを特徴とする。
光学素子としては特に限定されないが、例えば、タッチパネル、プラスチック光学部材、フィルム型液晶素子等が挙げられる。
【００４２】
ＩＩＩ．画像表示装置
本発明の画像表示装置は、上記本発明のハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム又は光学素子を有することを特徴とする。
画像表示装置としては特に限定されないが、例えば、液晶表示素子、プラズマディスプレイ、ＳＥＤ、ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
【００４３】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００４４】
製造例１：ジルコニア粒子分散液の製造
アルミニウム化合物ＡＳＢＤ（商品名、川研ケミカル社製）、分散剤ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５１（商品名、楠本化成社製）、２−ＢｕＯＨ、アセチルアセトン、及びメチルエチルケトンを混合し、ホモジナイザーで撹拌しながら、ジルコニア粒子ＵＥＰ−１００（商品名、第一稀元素化学工業社製、平均粒径２０ｎｍ）を約１０分間にわたって加えた。粒子添加後約１５分間撹拌した。得られたスラリーを、以下の条件で、三井鉱山(株)製ＳＣミルを用いて分散した。配合量を下記表１に示す。
機器：三井鉱山（株）製  ＳＣミル
周波数：６０Ｈｚ（回転数３６００ｒｐｍに相当）
ケーシング容量：５９ｍｌ
スラリー量：５００ｇ
分散ビーズ充填量：ガラスビーズ（ＴＯＳＨＩＮＲＩＫＯ製、ＢＺ−０１）
（ビーズ径０．１ｍｍ）４６ｇ、体積充填率３１％
分散時間：経時で粒子径を測定し、粒子径の低下が観察されなくなった時点を分散の終点とした。
【００４５】
【表１】
2010122267.tif 000003
【００４６】
表１中のジルコニア分散液に分散しているジルコニア粒子のメジアン径、及び、９０％積算径を以下の条件にて測定した。
機器：堀場製作所製  動的光散乱式粒径分布測定装置
温度  ２５℃
試料  サンプルを原液のまま測定
解析条件：粒子径基準  体積基準
分散粒子  ジルコニア粒子  屈折率２．０５
分散媒    メチルエチルケトン  屈折率１．３７９
【００４７】
製造例２：重合性不飽和基を含む有機化合物（Ａｂ）の製造
乾燥空気下、メルカプトプロピルトリメトキシシラン７．８部、ジブチルスズジラウレート０．２部からなる溶液に対し、イソホロンジイソシアネート２０．６部を撹拌しながら５０℃で１時間かけて滴下後、６０℃で３時間撹拌した。これにペンタエリスリトールトリアクリレート７１.４部を３０℃で１時間かけて滴下後、６０℃で３時間加熱撹拌することで有機化合物（Ａ１）を得た。生成物中の残存イソシアネ−ト量を分析したところ０．１％以下であった。
【００４８】
製造例３：反応性ジルコニア粒子分散液（Ａ−１）の製造
上記製造例１で得られたジルコニア分散液２２４．１０６ｇに、上記製造例２で合成した有機化合物（Ａｂ）５．９６３ｇ、ｐ-メトキシフェノール０．０４５ｇ、イオン交換水０．０８９ｇの混合液を６０℃、３時間撹拌後、オルト蟻酸メチルエステル０．９０５ｇを添加してさらに１時間同一温度で加熱撹拌することで、表面変性ジルコニア粒子の分散液（分散液Ａ−１）を２５０ｇ得た。
【００４９】
実施例１
（１）ハードコート層形成用組成物の製造
製造例３で得られた反応性ジルコニア粒子分散液８１．７７ｇ、ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製  商品名  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）１５．２６ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製  商品名  Ｉｒｇ．１８４)１．４３ｇ、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン  (チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製  商品名  Ｉｒｇ．９０７)０．８６ｇ、メチルイソブチルケトン１４．５５ｇを加え、撹拌し、次いで、固形分濃度を４６％まで濃縮し、ハードコート層形成用組成物を得た。
【００５０】
（２）ハードコート硬化膜（ハードコートフィルム）の作製
上記（１）で作製したハードコート層形成用組成物を、ワイヤーバー（＃３）を用いて、易接着層処理を施したＰＥＴフィルム（膜厚１００μｍ、屈折率：１．６９）上に塗工した後、オーブン中８０℃で２分間乾燥した。続いて、空気下、高圧水銀ランプを用いて、０．３Ｊ／ｃｍ２の光照射条件で紫外線を照射することにより、膜厚１．３μｍ程度の硬化膜（ハードコート層）を形成した。ハードコート層の屈折率を表２に示す。
【００５１】
実施例２〜７、及び比較例１〜４
各成分の配合量を表２に記載の通りのハードコート層形成用組成物を製造し、表２に記載の膜厚のハードコート層を形成した以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
【００５２】
＜ハードコートフィルムの特性評価＞
実施例及び比較例で作製したハードコートフィルムについて、干渉ムラ、反射率、リップル振幅、ヘイズ、全光線透過率（Ｔｔ）及び鉛筆硬度を測定又は評価した。結果を表２に示す。
【００５３】
（１）干渉ムラ
３波長管下で硬化塗膜の外観を以下の評価基準で目視評価した。
塗膜外観  ◎：３波長管下で視野角を変化させても干渉ムラが全くない。
塗膜外観  ○：３波長管下で視野角を変化させても干渉ムラがほとんどない。
塗膜外観  △：３波長管下で視野角を変化させない場合、干渉ムラがほとんどない。
塗膜外観  ×：蛍光灯下で視野角を変化させない場合でも干渉ムラが見える。
【００５４】
（２）反射率（％）
得られた硬化塗膜の裏面を黒色スプレーで塗装し、分光反射率測定装置（大型試料室積分球付属装置１５０−０９０９０を組み込んだ自記分光光度計Ｕ−３４１０、日立製作所（株）製）により、波長３４０〜７００ｎｍの範囲で反射率を測定した。具体的には、アルミの蒸着膜における反射率を基準（１００％）として、各波長における硬化塗膜の反射率を測定し、そのうち波長５５０ｎｍにおける光の反射率で評価した。
【００５５】
（３）リップル振幅
上記と同様の手法により、各波長における硬化塗膜の反射率を測定し、波長５４０〜５６０ｎｍにおける光の反射率からリップル振幅（反射率の最大値と最小値の差）を算出し、以下の基準で評価した。
◎：リップル振幅が０．２％以下
○：リップル振幅が０．２％超、０．７％以下
△：リップル振幅が０．７％超、０．９％以下
×：リップル振幅が０．９％超
【００５６】
（４）ヘイズ（％）
この硬化膜のヘイズ（％）をスガ試験機（株）製カラーヘイズメーターを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した。
【００５７】
（５）全光線透過率（Ｔｔ；％）
この硬化膜の全光線透過率（％）をスガ試験機（株）製カラーヘイズメーターを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した。
【００５８】
（６）鉛筆硬度
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠し、ハードコート層形成用組成物をガラス基板上で硬化させた被膜を用いて評価した。
【００５９】
【表２】
2010122267.tif 000004
【００６０】
表２中の成分は、下記のものを示す。
変性粒子：製造例３で製造
ＴＩＣ：粒子含量（重量％）
分散剤：楠本化成社製ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５１
粒子変性剤：製造例２で製造
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬社製カヤラッドＤＰＨＡ
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、新中村化学社製ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
【００６１】
表２の結果から、本発明のハードコートフィルムは、干渉ムラが抑制されていると同時に、透明性、耐擦傷性にも優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のハードコートフィルムは、透明性、耐擦傷性に優れ、かつ干渉ムラが抑制されており、高品位のハードコートフィルムとして有用である。
本発明のハードコートフィルムは、優れた光学特性を有しており、反射防止ハードコートフィルム、ハードコートフィルム又は反射防止ハードコートフィルムを積層した光学素子を製造するのに有用である。
本発明のハードコートフィルムは、優れた光学特性を有しており、各種の画像表示装置のハードコートフィルムとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明のハードコートフィルムの基本的な構成を示す模式図である。
【図２】本発明の反射防止ハードコートフィルムの基本的な構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  透明プラスチックフィルム基材
２  ハードコート層
３  反射防止層
１０  ハードコートフィルム
２０  反射防止ハードコートフィルム
【図１】
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【図２】
2010122267.tif 000006