(57)【要約】【課題】伸びが良く、べたつきが無く、下地効果を有し、保存安定性にも優れる油中水型乳化組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）揮発性シリコーン油、（Ｂ）モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリル、及び（Ｃ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサンを含有する油中水型乳化組成物。【化１】2010120913.tif 000008（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｘは５〜５０、ｙは１〜３０、ａは２〜２０、ｂは１〜５、ｃは２〜２０、ｄは０〜２０の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）揮発性シリコーン油、（Ｂ）モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリル、及び（Ｃ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサンを含有する油中水型乳化組成物。
【化１】
2010120913.tif 000006
（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｘは５〜５０、ｙは１〜３０、ｚは２０〜２００、ａは２〜２０、ｂは１〜５、ｃは２〜２０、ｄは０〜２０の整数を表す。）
【請求項２】
さらに（Ｄ）下記一般式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項１記載の油中水型乳化組成物。
【化２】
2010120913.tif 000007
（式中、ｐ1、ｐ2は１０〜２００、ｑは１〜１０、ｒは３〜２０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はのびが良く、べたつきが無く、下地効果を有し、保存安定性にも優れる油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化化粧料は、肌へのなじみが良く、肌表面に油膜を作ることから水分の蒸散を防ぎ、肌を乾燥から守り、肌に潤いを与えることが知られている。また撥水性に優れ、化粧くずれが少ないことからメークアップ化粧料、日焼け止め化粧料などに広く用いられている。しかしながら、油中水型乳化化粧料は、油が外相であるため、のびが重く、べたつきを生じたり、感触が悪くなる場合がある。近年、油中水型乳化化粧料において、さっぱりとしてべたつきが少ないものを得るため、油剤としてシリコーン油を配合したり、水分を高配合することが検討されている（特許文献１〜５）。しかしながら、油中水型乳化化粧料にシリコーン系油剤や水を多量に配合することは、保存安定性の点から困難であった。このため、経時での保存安定性が良好で、のびが良く、べたつきが無く使用感に優れた油中水型乳化化粧料が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−３７０１５２号公報
【特許文献２】特開平５−１７８７３３号公報
【特許文献３】特開平６−４０８４７号公報
【特許文献４】特開２００１−５８９１７号公報
【特許文献５】特開２００１−１３９４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明では、のびが良く、べたつきが無く、下地効果を有し、保存安定性にも優れる油中水型乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するための本発明は、（Ａ）揮発性シリコーン油、（Ｂ）モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリル、及び（Ｃ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサンを含有する油中水型乳化組成物にある。
【０００６】
【化１】
2010120913.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｘは５〜５０、ｙは１〜３０、ｚは２０〜２００、ａは２〜２０、ｂは１〜５、ｃは２〜２０、ｄは０〜２０の整数を表す。）
【０００７】
第２の本発明は、さらに（Ｄ）下記一般式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンを含有する上記の油中水型乳化組成物にある。
【０００８】
【化２】
2010120913.tif 000003
（式中、ｐ1、ｐ2は１０〜２００、ｑは１〜１０、ｒは３〜２０の整数を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る油中水型乳化組成物は、保存安定性に優れ、皮膚に外用した場合、のびが良く、べたつきを感じさせないという優れた官能特性を有し、さらに下地効果においても優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について詳説する。本発明で（Ａ）成分として用いられる揮発性シリコーン油は、大気圧下における沸点が２５０℃以下のシリコーン油であり、例えば式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｍで示される環状ジメチルポリシロキサン（式中、ｍは３〜６の整数）、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）ＲＳｉＯ｝ｎＳｉ（ＣＨ３）３で示されるシロキサン化合物（式中、ｎは０〜４の整数、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３）、又はこれらの混合物である。その具体例としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、カプリリルメチコン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン等が挙げられる。
【００１１】
本発明の油中水型乳化組成物における（Ａ）揮発性シリコーン油の含有量は、乳化組成物の総量を基準として１〜４０質量％（以下、単に％と記す。）が好ましく、特に好ましくは５〜３０％である。これらの範囲内であれば、揮発性シリコーンの持つさっぱりとした感触がより強く感じられ、乳化組成物の保存安定性においても特に優れる。
【００１２】
本発明で（Ｂ）成分として用いられるモノイソステアリン酸ソルビタンは、ブドウ糖を還元して得られるｄ−ソルビトール又はその分子内脱水物であるソルビタンと、イソステアリン酸を等モル反応させて得られるソルビタン脂肪酸エステルである。同じく（Ｂ）成分として用いられるモノイソステアリン酸ジグリセリルは、グリセリンの二量体であるジグリセリンとイソステアリン酸を反応させて得られるモノエステルである。
【００１３】
本発明の油中水型乳化組成物における（Ｂ）モノイソステアリン酸ソルビタン及び／又はモノイソステアリン酸ジグリセリルの含有量は、乳化組成物の総量を基準として０．１〜３％が好ましく、特に好ましくは０．３〜１．５％である。これらの範囲内であれば、乳化組成物の保存安定性において特に優れ、使用感においてもべたつき感を感じさせないより優れた感触が得られる。（Ｂ）成分のうち、モノイソステアリン酸ソルビタンは、のびの良さの面でモノイソステアリン酸ジグリセリルよりも優れるため、本発明において特
に好ましく用いられる。
【００１４】
本発明で（Ｃ）成分として用いられるポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサンは、前記一般式（１）で表される公知の物質である。特に、該一般式においてＲが水素原子で、ｘが５〜５０、ｙが１〜１５、ｚが２０〜１５０、ａが１４〜１８、ｂが３、ｃが３〜１１、ｄが０〜１３のものが入手しやすく、効果の面でも優れるため好ましく用いられる。相当する原料としては、ゴールドシュミット社製の「ＡＢＩＬ  ＥＭ９０」が挙げられる。
【００１５】
本発明の油中水型乳化組成物における（Ｃ）ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサンの含有量は、乳化組成物の総量を基準として０．１〜３％が好ましく、特に好ましくは０．５〜２％である。これらの範囲内であれば、乳化組成物の保存安定性において特に優れ、使用感においてものびの良さの点でより優れた感触が得られる。
【００１６】
本発明では、さらに（Ｄ）成分として架橋型ポリエーテル変性シリコーンを配合することにより、のびの良さの点でより優れた感触を有し、下地効果が向上した油中水型乳化組成物とすることができる。本発明で用いられる架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、下記一般式（２）で表されるものである。
【００１７】
【化３】
2010120913.tif 000004
（式中、ｐ1、ｐ2は１０〜２００、ｑは１〜１０、ｒは３〜２０の整数を表す。）
【００１８】
本発明で用いられる架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、特開平４−２７２９３２号公報、及び特開平５−１４０３２０号公報に記載されている方法により製造することができる。
【００１９】
本発明で用いられる架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、予めシリコーン油と剪断力下で混練処理し、ペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものを使用するのが好ましい。ここで用いられるシリコーン油としては、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度シリコーン油が好ましく用いられ、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の環状シリコーン油等が例示される。これらシリコーン油は１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
架橋型ポリエーテル変性シリコーンとシリコーン油との剪断力下での混練物であるペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物は、例えば「ＫＳＧ」シリーズ（信越化学工業社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。本発明では、ＫＳＧ−２１又はＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）を使用するのが特に好ましい。
【００２１】
本発明の油中水型乳化組成物における（Ｄ）架橋型ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、乳化組成物の総量を基準として０．１〜３％が好ましく、特に好ましくは０．５〜１．５％である。これらの範囲内であれば、のびの良さやべたつきを感じさせないという感触の面で、より優れた効果が得られる。
【００２２】
本発明の油中水型乳化組成物には、上記の必須成分に加えて、必要に応じて上記以外の紫外線吸収剤、上記以外の油性成分、乳化剤（界面活性剤）、紫外線散乱剤、保湿剤、粉体、香料、防腐剤、植物エキス、フッ素化合物、樹脂、粘剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等を配合することができる。
【００２３】
本発明の油中水型乳化組成物は、化粧クリーム、乳液、サンスクリーン剤、化粧下地等の皮膚化粧料に応用できる。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００２５】
＜官能特性評価＞
１０名の専門パネラーが評価試料を顔面に塗布し、その時の感触（のびの良さ、べたつき感の無さ）について、下記評価基準に従って５段階で評点をつけた。専門パネラー１０名の評点の平均点を求め、４．０以上を◎、３．０以上４．０未満を◎、２．０以上３．０未満を△、２．０未満を×とした。
【００２６】
（評価基準）
５：非常に好ましい
４：好ましい
３：どちらともいえない
２：好ましくない
１：非常に好ましくない
【００２７】
＜下地効果＞
１０名の専門パネラーが評価試料を顔面に塗布し、その上から市販のファンデーションにより化粧を行い、その時のファンデーションの塗布性（均一に肌に塗布されるかどうか）及び５時間経過後の化粧状態に関して、上記と同様の評価基準に従って５段階で評点をつけた。専門パネラー１０名の評点の平均点を求め、４．０以上を◎、３．０以上４．０未満を◎、２．０以上３．０未満を△、２．０未満を×とした。
【００２８】
＜保存安定性＞
評価試料を、遠心分離機（高速冷却遠心機ＣＲ２１Ｇ、日立工機社製）で遠心分離処理した（２０℃、５０００ｒｐｍ、１時間）。処理後の状態を目視観察し、３段階［○：状態変化なし、△：僅かに分離を認める、×：明らかに分離を認める］で評価した。
【００２９】
実施例１〜３、比較例１〜３（化粧クリーム）
表１に示した処方の油中水型乳化組成物（化粧クリーム）を常法により作製し、前記各評価を実施した。その結果を表１に併せて示す。尚、表１における配合量は質量％である。
【００３０】
（表１） 
2010120913.tif 000005
【００３１】
表１に示すように、本発明の実施例は、のびが良く、べたつきが無く、優れた下地効果を有し、保存安定性にも優れていた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例は、官能特性、下地効果、保存安定性のいずれかの点で劣ることがわかる。
【００３２】
実施例４（サンスクリーン剤）
原  料  名                                            配合量(質量％)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
1. デカメチルシクロペンタシロキサン                        １２．０
2. カプリリルメチコン                                      １０．０
3. モノイソステアリン酸ソルビタン                            １．２
4. ポリオキシアルキレンアルキル共変性                        １．０
オルガノポリシロキサン（注１）
5. 架橋型ポリエーテル変性シリコーン混合物（注３）            ４．０
6. ポリオキシアルキレン変性シリコーン混合物（注４）          ５．０
7. ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                          ５．０
8. メチルフェニルポリシロキサン（注５）                      ５．０
9. シリコーン処理微粒子酸化亜鉛                            １５．０
10. １，３−ブチレングリコール                                ７．０
11. グリチルリチン酸ステアリル                               ０．１
12. フェノキシエタノール                                     ０．３
13. 精製水                                                   残  部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
注４：ＢＹ２２−００８（東レダウコーニング社製）
注５：ＳＨ−５５６（東レダウコーニング社製）
【００３３】
上記組成の油中水型乳化組成物（サンスクリーン剤）を作製し評価したところ、のびが良く、べたつきが無く、下地効果に優れ、保存安定性の点においても優れていた。
【００３４】
上記実施例４において使用したシリコーン処理微粒子酸化亜鉛は、次のように調製した。微粒子酸化亜鉛ＺｎＯ３５０（住友大阪セメント社製、平均一次粒子径２０ｎｍ、比表面積４５ｍ2/ｇ）９６質量部と、メチルハイドロジェンポリシロキサンＨＲＳ−２（信越化学工業社製）４質量部を、ヘキサン４００質量部と共に混合しスラリー化した後、減圧下に加熱しヘキサンを除去し、ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、ステンレス製バットに移した。ステンレス製バットを送風気流型で熱交換器を有するガス式乾燥機に入れ、室温から１８０℃まで２時間かけて昇温させた後に１８０℃にて１０時間乾燥させてシリコーン処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の油中水型乳化組成物は、のびが良く、べたつきが無く、下地効果に優れ、保存安定性にも優れており、化粧クリーム、乳液、サンスクリーン剤、化粧下地等の皮膚化粧料として利用することが可能である。