(57)【要約】【課題】電子デバイスの電荷輸送材料として有用な含窒素複素環化合物の提供。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物。一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ａは芳香族複素六員環を形成するための少なくとも１個の窒素原子を含む複素環残基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。2010215550.tif 000026 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物。
【化１】
2010215550.tif 000023
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ａは芳香族複素六員環を形成するための少なくとも１個の窒素原子を含む複素環残基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物が、下記一般式（III）で表されるトリアジン誘導体である請求項１に記載の含窒素複素環化合物。
【化２】
2010215550.tif 000024
〔一般式（III）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルコキシ基、置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリール基、又は置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリールオキシ基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（III）におけるＲ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１以上４以下のアルコキシ基である請求項２に記載の含窒素複素環化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物が、下記一般式（II）で表されるピラジン誘導体である請求項１に記載の含窒素複素環化合物。
【化３】
2010215550.tif 000025
〔一般式（II）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。〕
【請求項５】
前記一般式（II）におけるＲ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基である請求項４に記載の含窒素複素環化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含窒素複素環化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機感光体や有機電界発光素子、有機トランジスタ、有機光メモリー等の有機電子デバイスでは、発生した電荷を効率良く受け取り、且つその電荷を速く移動させることが高機能化や高寿命化に繋がることから、電荷輸送材料の役割が重要となっている。
電荷輸送材料は、その機能上の観点から、電荷移動度や電荷注入性などの特性に着目して開発が進められている。
【０００３】
また、電荷輸送材料には、溶解性、成膜性、耐熱性等、種々の特性が要求される。例えば、有機電子写真感光体においては、有機溶剤に対する溶解性が高く、残留電位が小さいことが望まれる。有機電界発光素子においては、より高輝度の発光を有し、繰り返し使用時での安定性に優れることが望まれている。
【０００４】
電子デバイスの電荷輸送材料としては、例えばポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される電荷輸送性高分子や、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、１，１−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノフェニル］シクロヘキサン或いは４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル）アミノベンズアルデヒドーＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物等の芳香族アミン化合物がよく知られている。
【０００５】
また、最近では、チオフェン、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等の複素環基を中心骨格として有する低分子化合物、高分子化合物、オリゴマー化合物等を電荷輸送材料として用いることが検討されている（例えば、特許文献１〜４、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−４５６６２号公報
【特許文献２】特開２００６−３７０９８号公報
【特許文献３】特開２００６−２２５４２８号公報
【特許文献４】特開２００６−１１１８５４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Takahiro Kojima, et al., Chem. Commun, 2007, 1430-1432
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、電子デバイスの電荷輸送材料として有用な含窒素複素環化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
下記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物である。
【００１０】
【化１】
2010215550.tif 000002
【００１１】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ａは芳香族複素六員環を形成するための少なくとも１個の窒素原子を含む複素環残基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００１２】
請求項２に係る発明は、
前記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物が、下記一般式（III）で表されるトリアジン誘導体である請求項１に記載の含窒素複素環化合物である。
【００１３】
【化２】
2010215550.tif 000003
【００１４】
一般式（III）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルコキシ基、置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリール基、又は置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリールオキシ基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００１５】
請求項３に係る発明は、
前記一般式（III）におけるＲ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｒ２が炭素数１以上４以下のアルコキシ基である請求項２に記載の含窒素複素環化合物である。
【００１６】
請求項４に係る発明は、
前記一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物が、下記一般式（II）で表されるピラジン誘導体である請求項１に記載の含窒素複素環化合物である。
【００１７】
【化３】
2010215550.tif 000004
【００１８】
一般式（II）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００１９】
請求項５に係る発明は、
前記一般式（II）におけるＲ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基である請求項４に記載の含窒素複素環化合物である。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１に係る発明によれば、電子デバイスの電荷輸送材料として有用な含窒素複素環化合物が提供される。
請求項２に係る発明によれば、電子デバイスの電荷輸送材料として有用で、溶解性に優れた含窒素複素環化合物が提供される。
請求項３に係る発明によれば、電子デバイスの電荷輸送材料として有用で、更に溶解性に優れた含窒素複素環化合物が提供される。
請求項４に係る発明によれば、電子デバイスの電荷輸送材料として有用で、溶解性に優れた含窒素複素環化合物が提供される。
請求項５に係る発明によれば、電子デバイスの電荷輸送材料として有用で、更に溶解性に優れた含窒素複素環化合物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例１で得られた化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例１で得られた化合物のＮＭＲスペクトルである。
【図３】実施例２で得られた化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図４】実施例２で得られた化合物のＮＭＲスペクトルである。
【図５】実施例３で得られた化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図６】実施例３で得られた化合物のＮＭＲスペクトルである。
【図７】実施例４で得られた化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図８】実施例４で得られた化合物のＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の含窒素複素環化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化４】
2010215550.tif 000005
【００２３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ａは芳香族複素六員環を形成するための少なくとも１個の窒素原子を含む複素環残基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表されるアルキル基は、炭素数が１以上２０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、１以上１２以下であることがより好ましく、４以上８以下であることが更に好ましい。
【００２５】
Ｒ１で表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、有機溶媒への溶解性の観点からは直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００２６】
Ｒ１で表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ１で表されるアルキル基は置換基を有していてもよいが、正孔輸送能を有し且つ溶解性を高める観点からは、未置換アルキル基であることが好適である。
【００２８】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表されるアルコキシ基は、炭素数が１以上２０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、Ｒ１で表されるアルコキシ基の炭素数は、１以上１２以下であることがより好ましく、４以上８以下であることが更に好ましい。
【００２９】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、有機溶媒への溶解性の観点から、直鎖アルコキシ基であることが好ましい。
【００３０】
Ｒ１で表されるアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）などが挙げられる。
【００３１】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、置換基を有していてもよいが、未置換アルコキシ基であることが、溶解性、結晶性、正孔輸送性等の観点から好適である。
【００３２】
これらのなかでも、一般式（Ｉ）におけるＲ１は、水素原子、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基であることがより好ましく、未置換の炭素数１以上１２以下のアルキル基であることが更に好ましく、未置換の炭素数４以上８以下の直鎖アルキル基であることが更に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）におけるＲ１の置換位置は、ベンゼン環上、チオフェン環（１位）に対して、３位又は４位であることが正孔輸送能の観点で好ましく、４位であることがより好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）において、ｎは１以上３以下の整数を表し、１又は２であることが好ましい。
【００３５】
一般式（Ｉ）において、Ａは芳香族複素六員環を形成するための少なくとも１個の窒素原子を含む複素環残基を表す。Ａによって形成される芳香族複素六員環は、トリアジン、トリアジン誘導体、ピラジン、又はピラジン誘導体であることが、電荷輸送能の発揮の観点から好適である。
したがって、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（II）で表されるピラジン誘導体、又は下記一般式（III）で表されるトリアジン誘導体であることが好適である。
【００３６】
【化５】
2010215550.tif 000006
【００３７】
一般式（II）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、ｎは各々独立に、１〜３の整数を表す。
【００３８】
一般式（II）におけるＲ１及びｎは、一般式（Ｉ）におけるＲ１及びｎとそれぞれ同義であり、好適な範囲も同様である。
【００３９】
一般式（II）で表されるピラジン誘導体は、ピラジン環の２位と６位にチオフェン基が導入されている。このような構造の一般式（II）で表されるピラジン誘導体は、有機溶媒に対する溶解性に優れ、成膜性が向上する。そのなかでもＲ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基の場合には有機溶媒に対する溶解性が更に優れ、また未置換のアルキル基の場合には正孔輸送材料として好適である。
また、ピラジン環の２位と６位にチオフェン基が導入された一般式（II）で表されるピラジン誘導体は、薄膜化したときの分子配向性の点でも優れている。
【００４０】
【化６】
2010215550.tif 000007
【００４１】
一般式（III）中、Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は置換若しくは未置換の炭素数１以上２０以下のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルキル基、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルコキシ基、置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリール基、又は置換若しくは未置換の炭素数６以上１０以下のアリールオキシ基を表し、ｎは１以上３以下の整数を表す。
【００４２】
一般式（III）におけるＲ１及びｎは、一般式（Ｉ）におけるＲ１及びｎとそれぞれ同義であり、好適な範囲も同様である。
【００４３】
一般式（III）において、Ｒ２で表されるアルキル基は、炭素数が１以上１０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数は、１以上４以下であることがより好ましい。
【００４４】
Ｒ２で表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、有機溶媒への溶解性の観点からは直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００４５】
Ｒ２で表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）などが挙げられる。
【００４６】
Ｒ２で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよいが、未置換アルキル基であることが有機溶媒への溶解性の観点から好適である。
【００４７】
一般式（III）において、Ｒ２で表されるアルコキシ基は、炭素数が１以上１０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、１以上４以下であることがより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
【００４８】
Ｒ２で表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、有機溶媒への溶解性の観点からは直鎖アルコキシ基であることが好ましい。
【００４９】
Ｒ２で表されるアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）などが挙げられる。
【００５０】
Ｒ２で表されるアルコキシ基は、置換基を有していてもよいが、未置換アルコキシ基であることが有機溶媒への溶解性の観点から好適である。
【００５１】
一般式（III）において、Ｒ２で表されるアリール基は、炭素数が６以上１０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、Ｒ２で表されるアリール基は、フェニル基であることがより好ましい。
【００５２】
Ｒ２で表されるアリール基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子基などが挙げられ、炭素数１以上１０以下のアルキル基が好ましい。
【００５３】
一般式（III）において、Ｒ２で表されるアリールオキシ基は、炭素数が６以上１０以下である。有機溶媒への溶解性の観点から、Ｒ２で表されるアリールオキシ基は、フェノキシ基であることがより好ましい。
【００５４】
Ｒ２で表されるアリールオキシ基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子基などが挙げられ、炭素数１以上１０以下のアルキル基が好ましい。
【００５５】
これらのなかでも、一般式（III）におけるＲ２は、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下のアルコキシ基であることが好ましく、未置換の炭素数１以上１０以下のアルコキシ基であることがより好ましく、未置換の炭素数１以上４以下のアルコキシ基であることが更に好ましく、未置換の炭素数１以上４以下の直鎖アルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基であることが更に好ましい。
【００５６】
一般式（III）で表されるトリアジン誘導体は、トリアジン環の２位と６位にチオフェン基が導入されている。このような構造の一般式（III）で表される化合物は、トリアジン環の２位、４位、６位にチオフェン基が導入された化合物に比べて、有機溶媒に対する溶解性に優れ、塗布法などによる電子部材の製造において有益である。
一般式（III）で表されるトリアジン誘導体のなかでも、Ｒ１が炭素数１以上１２以下のアルキル基の場合には、更に有機溶媒に対する溶解性に優れる。
【００５７】
また、一般式（III）で表されるトリアジン誘導体は、チオフェン環にフェニル基が置換している。このような構造とすることで、正孔輸送性に優れる。
更に、一般式（III）で表されるトリアジン誘導体は、薄膜化したときの分子配向性の点でも優れている。
【００５８】
一般式（I）で表される含窒素複素環化合物の具体例として、一般式（II）で表されるピラジン誘導体の具体例を下記表１に、一般式（III）で示されるトリアジジン誘導体の具体例を下記表２示す。なお、本発明は下記具体例に限定されない。
【００５９】
【表１】
2010215550.tif 000008
【００６０】
【表２】
2010215550.tif 000009
【００６１】
一般式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物は、電荷輸送材料として有用であり、例えば有機感光体（電子写真感光体）や有機電界発光素子、有機トランジスタ、有機太陽電池、有機メモリー等の有機電子デバイスに用いられる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
（電荷移動度の測定方法）
本実施例において、目的物の電荷移動度は、Time of Flight法（オプテル社製、ＴＯＦ−４０１：励起光源：窒素パルスレーザー（波長；３３７ｎｍ）、印加電圧；３０Ｖ／μｍ）により測定した。この電荷移動度測定は、特に断りのない限りポリカーボネートに対する４０質量％目的物分散膜を用いて実施した。
【００６４】
（イオン化ポテンシャルの測定方法）
目的物のイオン化ポテンシャルは、大気中、光電子分光装置（ＡＣ−２：理研計器株式会社製）により測定した。
【００６５】
（溶解性の評価方法）
ジクロロエタン、トルエン、クロロベンゼン各々に対して２質量％となるように目的物添加して攪拌した後、溶液の状態を目視により観察することにより、溶解性の評価を実施した。なお、用いた溶媒種は、電子デバイスの作製に際して好適に用いられているものである。溶解性に関する評価基準は以下の通りである。
○：目視において完全に溶解
△：目視において少量の沈殿物が発生
×：目視においてほとんど不溶で多量の沈殿物が発生
【００６６】
（同定方法）
目的物の同定には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ、溶媒：ＣＤＣｌ３、ＶＡＲＩＡＮ株式会社製、ＵＮＩＴＹ−３００、３００ＭＨｚ）と、ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤法にてフーリェ変換赤外分光光度計（株式会社堀場製作所、ＦＴ−７３０、分解能４ｃｍ−１））を用いた。
【００６７】
［実施例１］
（化合物（ＩＩ−６）の合成）
２，６−ジクロロピラジン（東京化成工業（株）製）４．０ｇ（２７ｍｍｏｌ）、２−チオフェンボロン酸（東京化成工業（株）製）７．５ｇ（５９ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（以下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４と記載する場合がある）（東京化成工業（株）製）０．４３ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１４．５ｇを水６０ｍｌに溶解した溶液を加え、窒素気流下、６０℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を水５００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエンに溶解し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により不純物を除去、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，６−ビス（２’−チエニル）ピラジン３．３ｇ（理論収量の５０％）を得た。
【００６８】
【化７】
2010215550.tif 000010
【００６９】
上記で得られた２，６−ビス（２’−チエニル）ピラジン３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（以下ＮＢＳと記載する場合がある）（和光純薬工業（株）製）５．５ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、８０℃で５時間攪拌した。
放冷後、混合物を水５００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，６−ビス（５’−ブロモ−２’−チエニル）ピラジン２．４５ｇ（理論収量の４９％）を得た。
【００７０】
【化８】
2010215550.tif 000011
【００７１】
上記で得られた２，６−ビス（５'−ブロモ−２'−チエニル）ピラジン０．５２ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ブチルベンゼンボロン酸（和光純薬工業（株）製）ｇ、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（東京化成工業（株）製）０．０１７ｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン２５ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）０．８０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を水５ｍｌに溶解した溶液を加え、８０℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を水４００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄した。これを減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、化合物（ＩＩ−６）０．４５ｇ（理論収量の６９％）を得た。
得られた化合物（ＩＩ−６）の融点は、１５２℃〜１５２．５℃であった。
また、得られた化合物（ＩＩ−６）の赤外吸収スペクトルを図１に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００７２】
【化９】
2010215550.tif 000012
【００７３】
［実施例２］
（化合物（ＩＩ−１１）の合成）
実施例１と同様にして得られた２，６−ビス（５'−ブロモ−２'−チエニル）ピラジン３．８ｇ（９．４ｍｍｏｌ）、２−チオフェンボロン酸（東京化成工業（株）製）２．７ｇ（２１ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（東京化成工業（株）製）０．１８ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）５．７ｇ（４８ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶解した溶液を加え、９０〜１００℃で４時間攪拌した。
放冷後、混合物を水７００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，６−ビス（２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）ピラジン１．８ｇ（理論収量の４７％）を得た。
【００７４】
【化１０】
2010215550.tif 000013
【００７５】
上記で得られた２，６−ビス（２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）ピラジン１．３６ｇ（１２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（和光純薬工業（株）製）１．３３ｇ（３１ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、７０℃で５時間攪拌した。放冷後、混合物を水５００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、水で洗浄した。これを減圧乾燥後、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，６−ビス（５''−ブロモ−２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）ピラジン１．４３ｇ（理論収量の７６％）を得た。
【００７６】
【化１１】
2010215550.tif 000014
【００７７】
上記で得られた２，６−ビス（５''−ブロモ−２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）ピラジン１．０ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、４−ｎ−オクチルベンゼンボロン酸（東京化成工業（株）製）１．０ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０７６ｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン２００ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１．４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を水５ｍｌに溶解した溶液を加え、窒素気流中、１００℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を水８００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエンより再結晶して、化合物（ＩＩ−１１）０．２３ｇ（理論収量の１６％）を得た。
得られた化合物（ＩＩ−１１）の融点は、１９７．５℃〜１９９℃であった。
【００７８】
得られた化合物（II−１１）の赤外吸収スペクトルを図３に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
【００７９】
【化１２】
2010215550.tif 000015
【００８０】
［実施例３］
（化合物（III−７）の合成）
２，４−ジクロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（シグマ‐アルドリッチ社製）４．０ｇ（２２ｍｍｏｌ）、２−チオフェンボロン酸（東京化成工業（株）製）６．２ｇ（４８ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１０ｇ（０．０９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１２．３ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、窒素気流下、６０℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を水８００ｍｌ中に注ぎ、油溶分を酢酸エチルで抽出した。これを減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により不純物を除去し、更にトルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，４−ビス（２'−チエニル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン４．５５ｇ（理論収量の７４％）を得た。
【００８１】
【化１３】
2010215550.tif 000016
【００８２】
上記で得られた２，４−ビス（２'−チエニル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン４．０ｇ（９．６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（和光純薬工業（株）製）６．２ｇ（３５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、８０℃で５時間攪拌した。
放冷後、混合物を水８００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、水で洗浄した。これを減圧乾燥後、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，４−ビス（５'−ブロモ−２'−チエニル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン２．４５ｇ（理論収量の４９％）を得た。
【００８３】
【化１４】
2010215550.tif 000017
【００８４】
上記で得られた２，４−ビス（５'−ブロモ−２'−チエニル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．０３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ブチルベンゼンボロン酸（和光純薬工業（株）製）１．０ｇ、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（東京化成工業（株）製）０．０２１ｇ（０．０１８ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン６０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）３．０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を水１５ｍｌに溶解した溶液を加え、窒素気流中、９０℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を水４００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、化合物（III−７）０．８０ｇ（理論収量の６２％）を得た。
得られた化合物（III−７）の融点は、１４０〜１４１℃であった。
【００８５】
得られた化合物（III−７）の赤外吸収スペクトルを図５に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す。
【００８６】
【化１５】
2010215550.tif 000018
【００８７】
［実施例４］
（化合物（III−１１）の合成）
実施例３で得られた２，４−ビス（５'−ブロモ−２'−チエニル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１．１ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、２−チオフェンボロン酸（東京化成工業（株）製）１．０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（東京化成工業（株）製）０．０４ｇ（０．０３５ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン４０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）３．０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を水１５ｍｌに溶解した溶液を加え、窒素気流中、８０℃で４時間攪拌した。
放冷後、混合物を水４００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄した。これを減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，４−ビス（２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン０．７８ｇ（理論収量の７１％）を得た。
【００８８】
【化１６】
2010215550.tif 000019
【００８９】
上記で得られた２，４−ビス（２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン０．７６ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモスクシンイミド（和光純薬工業（株）製）０．６８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、７０℃で３時間攪拌した。
放冷後、混合物を水４００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、水で洗浄した。これを減圧乾燥後、トルエン／メタノール混合溶媒より再結晶して、２，４−ビス（５''−ブロモ−２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン０．７１ｇ（理論収量の６８％）を得た。
【００９０】
【化１７】
2010215550.tif 000020
【００９１】
上記で得られた２，４−ビス（５''−ブロモ−２'，２''−ビチオフェン−５'−イル）−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン０．６５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、４−ｎ−ブチルベンゼンボロン酸（和光純薬工業（株）製）０．４５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（東京化成工業（株）製）０．０１４ｇ（０．０１２ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン８０ｍｌに溶解し、炭酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）０．６１ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を水４ｍｌに溶解した溶液を加え、９０℃で６時間攪拌した。
放冷後、混合物を５００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿物を濾取、水で洗浄し、減圧乾燥後、トルエンに溶解して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製し、トルエンより再結晶して、化合物（III−１１）０．２２ｇ（理論収量の３０％）を得た。
得られた化合物（III−１１）の融点は、１７１‐１７３℃であった。
【００９２】
得られた化合物（III−１１）の赤外吸収スペクトルを図７に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図８に示す。
【００９３】
【化１８】
2010215550.tif 000021
【００９４】
【表３】
2010215550.tif 000022
【００９５】
実施例１〜４の含窒素複素環化合物は、電荷輸送性に優れ、また電子デバイスの作製に際して好適に用いられている有機溶媒に対して優れた溶解性を示すことから、有機感光体や有機電界発光素子、有機トランジスタ等の有機電子デバイスの材料として有用である。
【図１】
2010215550.tif 000027
【図２】
2010215550.tif 000028
【図３】
2010215550.tif 000029
【図４】
2010215550.tif 000030
【図５】
2010215550.tif 000031
【図６】
2010215550.tif 000032
【図７】
2010215550.tif 000033
【図８】
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