(57)【要約】【課題】結着樹脂の一部として用いた生分解性樹脂の分散性が良好であり、そのため生分解性樹脂の配合量を増加させても定着性及び耐久性の良好な電子写真用トナーを提供すること。【解決手段】生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する電子写真用トナー。前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、結着樹脂に対し１０〜７８質量％含まれるか或いは前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点は、１２０℃以下である。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する電子写真用トナーであって、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、結着樹脂に対し１０〜７８質量％含まれることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する電子写真用トナーであって、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点は、１２０℃以下であることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項３】
前記生分解性樹脂はポリ乳酸系樹脂であり、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂はポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記生分解性樹脂が前記着色剤を含有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する原料混合物を混練する工程、及び混練物を粉砕する工程を具備する電子写真用トナーの製造方法であって、前記生分解性樹脂が１μｍ以下の平均粒径を有する微粒子であり、前記混練工程における混練温度は、前記生分解性樹脂の軟化点よりも低い温度であることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項６】
前記生分解性樹脂はポリ乳酸系樹脂であり、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂はポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項７】
前記生分解性樹脂が前記着色剤を含有していることを特徴とする請求項５又は６に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナー及びその製造方法に係り、特に、結着樹脂中に生分解性樹脂を含む電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、静電荷像をトナーにより現像して可視化し、得られたトナー像を用紙に転写した後、熱と圧力により定着させることにより行う。このような画像形成に用いるトナーとしては、結着樹脂に着色剤や帯電制御剤などを配合した混合物を混練し、粉砕して所定の粒度分布に調整したものが使用される。
【０００３】
従来、トナーに用いる結着樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されている。しかし、近年、環境への配慮から、廃棄時に環境への負荷の少ない生分解性樹脂、特に、再生可能資源からつくられるバイオマス由来の生分解性樹脂をトナー用結着樹脂として用いる方法が提案されている。
【０００４】
その１つとして、結着樹脂に生分解性を有する微生物系の脂肪族ポリエステルを使用する提案（例えば、特許文献１参照）があるが、このような微生物系の脂肪族ポリエステルをトナー用樹脂として使用した場合、そのままでは、粉砕性が悪く、目的の粒度分布を得るのが困難である。また、トナーの軟化温度が高いため、定着温度を高く設定しなくてはならないという問題がある。
【０００５】
これらの問題を改善するため、生分解性樹脂に植物系のワックスを多量に添加して軟化温度を下げる提案（例えば、特許文献２参照）がなされている。しかし、ワックスを多量に添加することでトナーの軟化温度を下げることは可能となるが、ワックス成分によりトナーが凝集し易くなるため、分級効率の低下による生産性の悪化や、トナーの流動性が悪化することで現像機内でのトナー搬送性が劣るなどの問題が発生する。
【０００６】
また、低温定着性及び定着安定性を得るため、軟化点の異なる２種類の樹脂と生分解性樹脂を含有する結着樹脂を用いる提案（例えば、特許文献３及び４参照）がある。これらの提案によると、低軟化点樹脂が高軟化点樹脂と生分解性樹脂のつなぎの役割を果たし、結着樹脂中に生分解性樹脂が均一に分散される。しかしながら、この提案では、生分解性樹脂の結着樹脂中の配合率は２０質量％程度と少なくしている。その理由は、生分解性樹脂の配合割合をこれ以上増やすと、生分解性樹脂の分散不良が起こり、帯電性能のバラツキにより現像性が低下するなどにより、耐久性が悪化するためと考えられる。
【０００７】
なお、特許文献３及び４には、トナー中の生分解性樹脂の分散径が０．０５μｍ〜０．２μｍであることが記載されている。
以上のように、生分解性樹脂をトナーの結着樹脂の主要な樹脂成分とするには課題が多く、結着樹脂の一部を生分解性樹脂で置き換えた場合でも、その配合量が限られており、結着樹脂としての特性を維持しつつ、より多くの生分解性樹脂、バイオマスプラスチックを配合できることが望まれている。
【０００８】
また、従来は、生分解性樹脂を着色剤やその他添加剤とともに混合し、溶融混練し、材料を分散させていた。生分解性樹脂のうち例えば、ポリ乳酸は融点が約１７０℃であり、トナー用として単独で使用するには軟化温度が高過ぎる。この問題を改善するため低軟化点物質を混合すると、溶融混練でのポリ乳酸と低軟化点物質との粘度差が大きく、均一な分散が困難な状況であった。特許文献３及び４の提案のように、つなぎ樹脂を添加しても、生分解性樹脂の配合量には限界があった。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−１７９９６７号公報
【００１０】
【特許文献２】特許第２５９７４５２号公報
【００１１】
【特許文献３】特開２００６−９１２７８号公報
【００１２】
【特許文献４】特開２００６−２８５１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされ、結着樹脂の一部として用いた生分解性樹脂の分散性が良好であり、そのため生分解性樹脂の配合量を増加させても良好な定着性及び耐久性が得られる電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するため、本発明の第１の態様は、生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する電子写真用トナーであって、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、結着樹脂に対し１０〜７８質量％含まれることを特徴とする電子写真用トナーを提供する。
【００１５】
本発明の第２の態様は、生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する電子写真用トナーであって、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点は、１２０℃以下であることを特徴とする電子写真用トナーを提供する。
【００１６】
本発明の第３の態様は、生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有する原料混合物を混練する工程、及び混練物を粉砕する工程を具備する電子写真用トナーの製造方法であって、前記生分解性樹脂が１μｍ以下の平均粒径を有する微粒子であり、前記混練工程における混練温度は、前記生分解性樹脂の軟化点よりも低い温度であることを特徴とするトナーの製造方法を提供する。
【００１７】
以上の本発明の第１〜第３の態様において、前記生分解性樹脂としてポリ乳酸系樹脂を用い、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂としてポリエステル樹脂を用いることが出来る。
また、前記生分解性樹脂として、前記着色剤を含有しているものを用いることが出来る。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、結着樹脂の一部として用いた生分解性樹脂の分散性が良好であり、そのため生分解性樹脂の配合量を増加させても良好な定着性及び耐久性が得られる電子写真用トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
本発明の第１の実施形態に係る電子写真用トナーは、生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有し、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、結着樹脂に対し１０〜７８質量％含まれることを特徴とする。
【００２０】
このような本発明の第１の実施形態に係る電子写真用トナーにおいて、生分解性樹脂は、結着樹脂に対し１０〜７８質量％含まれる必要がある。結着樹脂に対する生分解性樹脂の配合量が１０質量％未満では、生分解性樹脂を用いることによる環境負荷の低減効果が少ない。一方、７８質量％を越えると、生分解性樹脂の分散が不良となり、帯電性がばらつき、かぶり、濃度安定性、耐久性、定着性、及び発色性が劣化し、特に発色性が悪化する。
【００２１】
本発明の第２の実施形態に係る電子写真用トナーは、生分解性樹脂とこの生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂を含む結着樹脂、及び着色剤を含有し、前記生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子であり、前記生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点は、１２０℃以下であることを特徴とする。
【００２２】
このような本発明の第２の実施形態に係る電子写真用トナーにおいて、生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点が１２０℃以下であり、このような軟化点の低い樹脂に生分解性樹脂を配合することにより、生分解性樹脂の配合量を増加することが出来る。この場合の生分解性樹脂の配合量の上限は、結着樹脂全体に対し、８５質量％程度となる。即ち、結着樹脂全体に対する生分解性樹脂の配合量は、１０〜８５質量％に広げることが出来る。
【００２３】
生分解性樹脂よりも軟化点の低い樹脂の軟化点が１２０℃を超えると、生分解性樹脂の配合量を７８質量％を越えて増加させることが出来ず、生分解性樹脂の配合量を７８質量％を越えて増加させた場合には、上述のように、生分解性樹脂の分散が不良となり、帯電性がばらつき、かぶり、耐久性、及び定着性が劣化し、特に耐久性、及び定着性及び発色性が悪化する。
【００２４】
以上の本発明の第１及び第２の実施形態に係る電子写真用トナーにおいて、使用される生分解性樹脂は、平均粒径が１μｍ以下の微粒子である必要がある。このように、配合する生分解性樹脂の粒径を１μｍ以下とすることで、溶融混練時に、生分解性樹脂より軟化点の低い樹脂が先に溶融し、この低軟化点樹脂の海の中に生分解性樹脂微粒子が島状に微細に分散される。その結果、多量の生分解性樹脂微粒子を均一にトナー中に分散させることが出来る。
【００２５】
生分解性樹脂の平均粒径が１μｍを超えると、生分解性樹脂の分散が不良となり、帯電性がばらつき、かぶり、濃度安定性、耐久性、及び発色性が劣化し、特に耐久性が悪化する。なお、生分解性樹脂の平均粒径が小すぎる場合には原料として取り扱う上でのハンドリング性が悪くなる。また、生分解樹脂同士の凝集が強くなり、結果として、分散が思うように向上しない。従って、好ましい粒径の範囲は、０．０５μｍ〜１μｍであり、より好ましくは、０．０５〜０．５μｍである。
【００２６】
図１は、従来のトナー粒子の断面を示し、粒径９μｍのトナー粒子の樹脂と着色剤の混合物中に、粒径３μｍ程度の生分解性樹脂粒子が分散している状態を示す。図２は、本発明の一実施形態に係るトナー粒子の断面を示し、粒径９μｍのトナー粒子の樹脂と着色剤の混合物中に、粒径０．５μｍ程度の生分解性樹脂粒子が分散している状態を示す。また、図３は、本発明の他の実施形態に係るトナー粒子の断面を示し、粒径９μｍのトナー粒子の樹脂と着色剤の混合物中に、粒径０．５μｍ程度の、着色剤を含有した生分解性樹脂粒子が分散している状態を示す。
【００２７】
図１と図２及び３との比較から、本発明の実施形態に係る電子写真用トナーでは、微細な生分解性樹脂粒子が、樹脂と着色剤の混合物中に均一に分散している様子がわかる。
本発明の実施形態に係る電子写真用トナーに使用可能な生分解性樹脂としては、例えば、微生物産生系として、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、天然物系として、エステル化澱粉、酢酸セルロース、キトサン、化学合成系として、ポリ乳酸、ポリカプラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリビニールアルコール、ポリグリコール酸などがある。特に、原料が再生可能なバイオマスであることが好ましく、更には、工業的に製造が可能なものであることがより好ましい。
【００２８】
具体的には、ネイチャーワークス社がポリ乳酸樹脂を商業的に販売しており、最近では、メタボリック社とＡＤＭ社の合弁会社であるテレス社がポリヒドロキシアルカン酸系の生分解性樹脂の年５万トンの生産計画を発表している。これらはいずれもバイオマスプラスチックであり、生分解性を活かした用途に利用され始めている。これらの生分解性樹脂を利用することがコスト的にも有利である。
【００２９】
代表的な生分解性樹脂であるポリ乳酸樹脂は、下記の構造式を有する樹脂である。
（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ）ｎ
ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合により結合したポリマーであり、近年、環境に優しい生分解性プラスティックとして注目を集めている。即ち、自然界には、エステル結合を切断する酵素（エステラーゼ）が広く分布していることから、ポリ乳酸は環境中でこのような酵素により徐々に分解されて、単量体である乳酸に変換され、最終的には二酸化炭素と水になる。
【００３０】
本発明の実施形態に係る電子写真用トナーに使用される生分解性樹脂の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。公知の製造方法のうち、例えば、ポリ乳酸においては、原料となるとうもろこし等の澱粉を発酵し、乳酸を得た後、乳酸モノマーから直接脱水縮合する方法や、乳酸から環状二量体ラクチドを経て、触媒の存在下で開環重合によって合成する方法がある。乳酸には光学異性体が存在し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸があるが、これら単独または混合物のいずれの乳酸を使用しても良い。
【００３１】
合成された生分解性樹脂は、一般に溶融物をストランド状に取り出し、冷却した後切断したり、ホットカットするなどして、通常、直径及び長さともに３ｍｍ程度のペレット状態で回収される。
本発明の実施形態に係る電子写真用トナーに使用される粒径が１μｍ以下の生分解性樹脂粒子の製造方法は、従来公知の方法を用いることが出来る。例えば、ペレット状の生分解性樹脂をジェットミルやターボミルなどの乾式粉砕、ビーズミルなどの湿式粉砕で粉砕することにより、目的の粒径のものを得ることができる。
【００３２】
より粒度分布がシャープで粒子形状が球に近い微粒子を得る製法としては、生分解性樹脂を有機溶媒に溶解し、ホモジナイザー等で撹拝しながら、水を滴下し、分散液をろ過乾燥する方法がある（例えば、特開２００５−２３０２号公報参照）。
他の方法として、樹脂が溶解する良溶媒と樹脂が溶解しない貧溶媒の混合液中で、樹脂の融点以下かつ溶媒の沸点以下の温度で樹脂を溶解した後、溶媒を気化させることで粒子を析出する方法がある（例えば、特開２００２−３５６５５８号公報参照）。
【００３３】
更に他の方法として、樹脂を溶剤で溶解し、乳化剤を用いて予備乳化を行った後、高圧乳化し、次いで、減圧蒸留することでエマルジョンを得る方法がある（例えば、特開２００３−３２１６００号公報参照）。
生分解性樹脂の微粒子を容易に入手する方法としては、市販されているエマルジョンを使用しても良い。ここで、湿式で得られた生分解性樹脂微粒子は、乾燥を行い、粉体としても良いが、乾燥による凝集を防ぐため、含水したまま混練工程に供し、脱水しながら分散させても良い。
【００３４】
本発明の実施形態に係るトナーで使用される着色剤としては、従来公知のものを使用できる。例えば、黒の着色剤としては、カーボンブラック、青系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３、赤系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ５７：１、１２２、２６９、黄色系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７４、１８０、１８５等が挙げられる。本発明の目的の一つである環境への影響を考慮すると、着色剤単体で安全性が高いものが好ましい。これら着色剤の含有量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。また、着色剤は、予め樹脂と着色剤を高濃度に分散したマスターバッチの形としても良い。
【００３５】
本発明の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の離型剤を添加することができる。そのような離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のオレフィン系ワックスや、カルナウバワックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、合成エステルワックス等が挙げられる。低温定着性や高速印字性能を向上させるには、離型剤の融点は６０〜１００℃程度と比較的低い方が好ましく、具体的には、カルナウバワックスや、合成エステルワックスが好ましい。環境への影響を考慮すると、天然物系のカルナウバワックスがより好ましい。離型剤の添加量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３６】
本発明の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の帯電制御剤を添加することができる。例えば、正帯電制御剤として、４級アンモニウム塩、アミノ基を含有する樹脂等が、負帯電制御剤として、サルチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、カルボキシル基を含有する樹脂などがある。帯電制御剤の配合量は、トナー全体に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明の実施形態に係るトナーに使用される生分解性樹脂よりも軟化温度の低い結着樹脂としては、従来公知のものが使用できる。例えば、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂があるが、顔料分散性、低温定着性の観点から、トナー用に開発されたポリエステル樹脂が好ましい。低温定着の観点から、樹脂の軟化点は、９０〜１５０℃の範囲が好ましい。これらの樹脂は、単独であっても２種類以上を混合したものであっても構わない。
【００３８】
その他の添加材料として、粉砕性、定着性等改善のための低分子量樹脂を用いることができる。ここで、低分子量樹脂としては、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂であり、粘着付与剤として市販されているものである。そのようなものとして、ロジン及びロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂等がある。  
本発明の第３の実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法は、原料混合物の混練を、生分解性樹脂微粒子の軟化点よりも低い温度で行うことを除いて、従来公知の方法を適用することができる。
例えば、結着樹脂、生分解性樹脂、着色剤、必要に応じてその他添加剤を混合した後、２軸混練機や加圧ニーダー、オープンロールなどの混練機で混練する。その際、混練温度を生分解性樹脂微粒子の軟化点よりも低い温度とする。
【００３９】
この場合、生分解性樹脂粒子の平均粒径が１μｍ以下と微細であるため、溶融混練時に、生分解性樹脂より軟化点の低い樹脂が先に溶融し、この低軟化点樹脂の海の中に生分解性樹脂微粒子が島状に微細に分散される。また、混練温度が生分解性樹脂微粒子の軟化点よりも低いため、生分解性樹脂粒子が溶融して再凝集することがなく、トナー中の生分解性樹脂は微粒子状態を保ったまま、樹脂中に均一に分散される。
次いで、得られた混練物を冷却した後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、更に風力分級機等で分級することで、電子写真用トナーを得ることができる。
含水状態の生分解性樹脂微粒子を使用する場合は、脱水・脱気のための時間を十分に取る必要があるので、混練機として、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのようなバッチ式のタイプを用いることが好ましい。
【００４０】
トナーの粒径は特に限定されないが、通常５〜１０μｍとなるように調整される。このようにして得られたトナーに対し、流動性向上、帯電性調整、耐久性向上のため、外添剤を添加することができる。外添剤としては、無機微粒子が一般的であり、シリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられ、そのうち疎水化処理されたシリカが好ましく、日本アエロジル社、ＣＡＢＯＴ社等で市販されている。１次粒子径として、７〜４０ｎｍのものが良く、機能向上のため２種類以上を混ぜ合わせても良い。
【００４１】
本発明の第３の実施形態に係る電子写真用トナーの製造方法では、生分解性樹脂は微粒子状態のまま、トナー中に分散される。このとき、着色剤は生分解性樹脂微粒子と同様にトナー中に分散するが、生分解性樹脂中には着色剤は分散されにくい。そのため、生分解性樹脂の配合量が増えてくると、トナーとしての発色が悪くなるという問題が発生する。この問題を解決するため、予め着色剤を含有させた生分解性樹脂微粒子を用いることが出来る。着色剤を含有した生分解性樹脂微粒子を作製する方法としては、着色剤と生分解性樹脂を混練した後、先述した粉砕法により微粒子を作製しても良いし、生分解性樹脂を有機溶媒に溶解させ、着色剤を添加し、ホモジナイザー等で撹拌しながら、水を滴下し、分散液をろ過乾燥し、生分解性樹脂の微粒子を得ることができる。
【００４２】
実施例
以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明についてより具体的に説明する。
１．実施例及び比較例で用いた成分の各物性値の測定方法。
（軟化点の測定）
装置：フローテスター（島津製作所（株）製、ＣＦＴ−５００Ｄ）
試料：１ｇ
昇温速度：６℃／分
荷重：２０ｋｇノズル：直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
１／２法：試料の半分が流出した温度を軟化点とした。
【００４３】
（トナー粒径の測定）
装置：マルチサイザーII（コールター（株）製）
試料：ビーカーに試料少量と精製水、界面活性剤を入れ、超音波洗浄器にて分散した。
測定：アパーチャーは１００μｍで行い、カウントは５０，０００個で行い、体積平均粒径を得た。
【００４４】
（生分解性樹脂微粒子の粒径測定）
装置：動的光散乱法粒度分布測定装置（日機装（株）製、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ−ＥＸ１５０）
２．実施例及び比較例で用いた生分解性樹脂微粒子（Ａ）の作製
ポリ乳酸（海正生物化学（株）製：ＲＥＶＯＤＥ１０１、軟化点１６０℃）１００質量部を４００質量部のトルエンに加え、９０℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却した。次いで、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを樹脂固形分換算で５質量部及び水３００質量部を添加し、８０℃にて１時間強撹拌して予備乳化を行った。
次に、得られた予備乳化物を高圧乳化機により３０ＭＰａの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。その後、乳化物を減圧蒸留装置に仕込み、５０℃、１３０ｈＰａの条件下で６時間減圧蒸留を行い、平均粒径０．５μｍのポリ乳酸の水性エマルジョンを得た。そして、得られたエマルジョンをろ過し、乾燥し、生分解性樹脂微粒子を得た。得られた生分解性樹脂微粒子の軟化点は１６０℃であった。
３．着色剤を含有する生分解性樹脂微粒子の作製。
上述した生分解性微粒子の作製工程において、予備乳化の際、着色剤として、カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社ＭＯＧＵＬ  Ｌ）を樹脂固形分に対し４質量部添加した以外は、上記と同様の方法で着色剤を含有する着色生分解性樹脂微粒子を得た。
【００４５】
４．粒径の異なる生分解性樹脂微粒子の作製。
上述した生分解性微粒子の作製工程において、乳化剤量と高圧乳化機の圧力を適宜変えて、粒径の異なる生分解性樹脂微粒子を得た。
実施例１
下記の配合量の各成分をヘンシェルミキサー（標準羽装着、三井鉱山（株）製）に投入し、混合した。
【００４６】
トナー用ポリエステル樹脂（軟化点１３０℃）                    ３６質量部
生分解性樹脂微粒子：ポリ乳酸樹脂微粒子（平均粒径０．５μｍ）  ５４質量部
着色剤：カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ（株）製ＭＯＧＵＬ  Ｌ）    ４質量部
離型剤：カルナウバワックス１号粉末（日本ワックス（株）製）      ５質量部
帯電制御剤：Ｅ−８４（オリエント化学（株）製）                  １質量部
得られた混合粉体を加圧ニーダーで溶融混練した後、溶融物を取り出し、延伸し、冷却し、ロートプレックス（ホソカワミクロン（株）製、２ｍｍスクリーン）で粗砕した。その後、衝突式粉砕機・風力分級機にて、トナー平均粒径が９．０μｍになるように粉砕及び分級を行い、微粒子を得た。
【００４７】
得られた微粒子１００質量部に外添剤として、「ＲＹ２００」（日本アエロジル（株）製：疎水性シリカ、１次粒子径１２ｎｍ）を２質量部添加し、ヘンシェルミキサー（撹拌強化羽装着、三井鉱山（株）製）で３分間撹拌混合し、トナーを得た。このとき、溶融混練温度は１５０℃で行った。
【００４８】
なお、この実施例における生分解性樹脂微粒子の結着樹脂全体に対する割合は、６０質量％である。
実施例２
生分解性樹脂微粒子として粒径０．０５μｍのポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。
実施例３
生分解性樹脂微粒子として粒径１．０μｍのポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。
【００４９】
実施例４
トナー用樹脂として軟化点１００℃のポリエステル樹脂を１８質量部用い、生分解性樹脂微粒子として７２質量部のポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。なお、ポリ乳酸の結着樹脂全体に対する割合は、８０質量％である。
【００５０】
実施例５
生分解性樹脂微粒子として２質量部の着色剤を含む軟化点１６３℃のポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。
比較例１
生分解性樹脂微粒子として粒径３μｍのポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。
【００５１】
比較例２
生分解性樹脂微粒子として粒径０．０５μｍのポリ乳酸を７２質量部用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。なお、ポリ乳酸の結着樹脂全体に対する割合は、８０質量％である。
比較例３
混練温度をポリ乳酸の軟化点１６０℃より高い１８０℃で行ったことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。
比較例４
トナー用樹脂として軟化点１００℃のポリエステル樹脂を９質量部用い、生分解性樹脂微粒子として８１質量部のポリ乳酸を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真用トナーを作成した。なお、ポリ乳酸の結着樹脂全体に対する割合は、９０質量％である。
【００５２】
以上のようにして得られた実施例１〜５及び比較例１〜４のトナーのかぶり、濃度安定性、耐久性、定着性、及び発色性について、下記の試験方法により試験し、評価した。
試験１−かぶり
非磁性一成分現像装置「カシオページプレストＮ−５」（カシオ計算機（株）製：カラープリンタ毎分２９枚機、プロセススピード１２９ｍｍ／ｓｅｃ）にトナーを実装し、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、普通紙（ＸＥＲＯＸ−Ｐ紙Ａ４サイズ）を用いて５％印字画像を１０，０００枚連続印字した後、白紙印字を行い、印字している途中でフロント扉を開けることにより、印字を強制終了させ、その時のＯＰＣドラム上のカブリトナーをメンディングテープに写しとり、白紙に貼り付けて、カブリトナーを採取していないテープと比較した。測定は日本電色（株）製の分光式色差計「ＳＥ−２０００」を用いて得られるＸＹＺ値よりかぶり前後の差の最大値をカブリ値として求め、下記の基準で評価した。
【００５３】
◎：カブリ値が２未満で良好
○：カブリ値が２以上５未満で良好
△：カブリ値が５以上１０未満である。実用上問題ないレベル
×：カブリ値が１０以上で悪い
試験２−濃度安定性
試験１と同様の装置を用い、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、５％印字画像を１４，０００枚連続印字した。途中、２，０００枚おきにＡ４ベタ画像を印字し、四隅と中央の５点について画像濃度を測定し、平均濃度を求める。（その際、白スジ等による画像欠陥部分は測定しない）各サンプリングポイントで求めた平均濃度の内、最大値、最小値から次式により濃度安定性を求め、下記の基準で評価した。
【００５４】
濃度安定性（％）＝平均濃度の最小値／平均濃度の最大値×１００
◎：濃度安定性が９５％以上で良好
○：濃度安定性が８５％以上で良好
△：濃度安定性が７５％以上で実用上問題ないレベル
×：濃度安定性が７５％未満で悪い
試験３−耐久性
試験１と同様の装置を用い、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、５％印字画像を１６，０００枚連続印字した。途中、２，０００枚おきにベタ画像、ハーフトーン画像を印字し、ブレード融着による白スジの発生枚数を評価した。
【００５５】
◎：１６，０００枚まで発生しない
○：１４，０００枚以降に発生（実用上許容できるレベル）
△：１２，０００枚以降に発生
×：１２，０００枚未満で発生
試験４−定着性
試験１と同様の装置の定着部分の温度を可変できるように改造し、定着試験器とする。この装置で未定着画像を得た後、上ロールの定着温度を１００〜２００℃の範囲で１０℃毎に可変し、未定着画像を定着器に通した。その際、下ロールは上ロールの設定温度に対し１０℃低い温度に設定した。画像サンプルのコールドオフセット、ホットオフセット、剥離爪跡を目視で評価し、非オフセット領域を求め、評価した。プロセス速度は１２９．３ｍｍ／ｓｅｃ、用紙はＸＥＲＯＸ  Ｐ紙Ａ４サイズ（重量６４ｇ／ｍ２）で行った。また、定着器のオイル供給ロールは外して行った。
【００５６】
◎：非オフセット領域が３０℃以上ある。
○：非オフセット領域が２０℃以上である。
△：非オフセット領域が２０℃以下である。
×：非オフセット領域が１０℃以下である。
試験５−発色性
ベタ印字画像の発色性を目視にて下記の基準で評価した。
【００５７】
◎：発色が非常に良好である。
○：発色が良好である。
△：ややくすんでいる。
×：くすんでいる。
以上の試験１〜５の結果を下記表１に示す。
【００５８】
【表１】
2010049070.tif 000003
上記表１より、以下のことが明らかである。平均粒径が１μｍ以下のポリ乳酸を結着樹脂に対し１０〜７８質量％含む実施例１〜３のトナーは、いずれの特性も良好であった。また、ポリ乳酸を８０質量％含んでいても、軟化点が１００℃と非常に低いポリエステル樹脂をトナー用樹脂として用いた実施例４に係るトナーは、発色性以外の特性において良好であった。また、着色剤を含むポリ乳酸を用いた実施例５に係るトナーは、いずれの特性においても非常に優れていた。
【００５９】
これに対し、平均粒径が１μｍ以下のポリ乳酸を用いた比較例１に係るトナーは、特に耐久性において劣っていた。また、トナー用樹脂として軟化点１３０℃のポリエステル樹脂を用い、ポリ乳酸を８０質量％含む比較例２に係るトナーは、特に発色性において劣っていた。
【００６０】
なお、本発明の電子写真用トナーの範囲内の平均粒径及び配合量のポリ乳酸を用いたとしても、ポリ乳酸の軟化点よりも高い混練温度で混練して得た比較例３に係るトナーは、特に、耐久性、定着性、及び発色性において劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】従来の電子写真用トナーの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る電子写真用トナーの断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係る電子写真用トナーの断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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