(57)【要約】【目的】不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有する美白剤を提供する。【構成】本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドとは、グリセロールの３つの水酸基のうち、いずれか１つが不飽和脂肪酸とエステル結合したものである。本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有する美白剤は、優れた美白作用を示し、安定性も優れていた。本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドは、植物の全草または一部から抽出してもよいし、任意の反応で調製してもよい。また、市販品を用いることもでき、化粧品、医薬部外品、医薬品に応用できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有することを特徴とする美白剤。
【請求項２】
前記不飽和記脂肪酸モノグリセリドにおける脂肪酸組成が、炭素数１２〜１８であることを特徴とする請求項１に記載の美白剤。
【請求項３】
前記不飽和記脂肪酸モノグリセリドが、パルミトレイン酸モノグリセリド及び／又はオレイン酸モノグリセリドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の美白剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有することを特徴とする美白剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にシミ、ソバカス、日焼け等に見られる皮膚の色素沈着は、ホルモンの異常や紫外線の刺激により、皮膚内に存在するメラニン色素生成細胞がメラニン色素を過剰に生成し、これが皮膚内に沈着することが原因と考えられている。このような色素沈着を防ぐ方法の一つに、メラニンの過剰な生成を抑制する方法が知られている。
【０００３】
従来の美白化粧料に用いられてきたものとして、アスコルビン酸及びその誘導体、コウジ酸、ルシノール、アルブチン、ハイドロキノン等の成分が知られているが、更なる美白効果を期待して種々の研究がなされている。
【０００４】
一方、不飽和脂肪酸モノグリセリドには、ＰＰＡＲγ活性化作用や食後血中インスリン上昇抑制作用があることが報告されている（特許文献１〜２）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１０６０４０号
【特許文献２】特開２００７−２９０９９０号
【０００６】
しかしながら、不飽和脂肪酸モノグリセリドに極めて高い美白効果があることは、全く報告されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上のことから、本発明の目的は、美白作用に優れ、なおかつ、安定性の高い美白剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような事情により、本発明者らは鋭意検討した結果、不飽和脂肪酸モノグリセリドに優れたメラニン生成抑制効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドとは、グリセロールの３つの水酸基のうち、いずれか１つが不飽和脂肪酸とエステル結合したものである。
【００１０】
本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドの不飽和脂肪酸残基としては、１〜３価の不飽和脂肪酸の残基が好ましく、例えば１価のものとしてドデセン酸、トリデセン酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ヘプタデセン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、２価のものとしてリノール酸、リノエライジン酸、３価のものとしてα‐リノレン酸、γ‐リノレン酸、リノレンエライジン酸、α‐エレオステアリン酸、β‐エレオステアリン酸、プニカ酸等が挙げられ、このうち特にパルミトレイン酸及びオレイン酸残基が好ましい。
【００１１】
本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドの好適な例としては、例えばドデセン酸モノグリセリド、トリデセン酸モノグリセリド、ミリストレイン酸モノグリセリド、ペンタデセン酸モノグリセリド、パルミトレイン酸モノグリセリド、ゾーマリン酸モノグリセリド、ヘプタデセン酸モノグリセリド、ペトロセリン酸モノグリセリド、ペトロセライジン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、エライジン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノエライジン酸モノグリセリド、α‐リノレン酸モノグリセリド、γ‐リノレン酸モノグリセリド、リノレンエライジン酸モノグリセリド、α‐エレオステアリン酸モノグリセリド、β‐エレオステアリン酸モノグリセリド及びプニカ酸モノグリセリド等が挙げられ、このうち特にパルミトレイン酸モノグリセリド（モノパルミトレイン）及びオレイン酸モノグリセリド（モノオレイン）が好ましい。更に、置換位置としては、グリセロールの１位の水酸基が不飽和脂肪酸に置換されたものが好ましい。
【００１２】
本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドは、不飽和アシル基を含有するアマニ油、エゴマ油、シソ油、大豆油、ナタネ油等の加水分解反応、これら各種油脂とグリセリンとのエステル交換反応及び油脂由来の脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応等の任意の方法で得ることができる。反応方法は、アルカリ触媒等を用いた化学反応法、リパーゼ等の酵素を用いた生化学反応法のいずれでもよい。得られた反応生成物を分画して、所期の不飽和脂肪酸モノグリセリドを単離することもできるし、市販品を使用することもできる。
【００１３】
本発明に用いる不飽和脂肪酸モノグリセリドは、植物に広く含まれることから、従来から公知の方法で抽出してもよい。例えば植物の葉、茎、樹皮、花、実、根、種子等、植物体の一部又は全草を、エタノール、メタノール、酢酸エチルまたはヘキサン等に浸漬し、室温であるいは加温して抽出し、得られた抽出物を液液分配や、シリカゲル又はＯＤＳゲル等のクロマトグラフィーに供し、不飽和脂肪酸モノグリセリドを得ることができる。
【００１４】
本発明の美白剤は、化粧品、医薬部外品、医薬品のいずれにも用いることができ、その剤形としては、例えば、化粧水、クリ−ム、乳液、ゲル剤、エアゾール剤、エッセンス、パック、洗浄剤、浴用剤、ファンデ−ション、打粉、口紅、軟膏、パップ剤等の皮膚に適用されるものが挙げられる。
【００１５】
本発明の美白剤を化粧品、医薬部外品あるいは医薬品として用いる場合には、上記不飽和脂肪酸モノグリセリドを単独又は２種以上を混合して使用することができ、その効果を損なわない範囲内で、外用剤に用いられる成分である油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、界面活性剤、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、増粘剤、色素、酸化防止剤、美白剤、キレート剤等の成分を配合することができる。当該化粧品、医薬部外品、医薬品中の本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドの配合量は、固形物に換算して０．０００１重量％以上、好ましくは０．００１〜１０重量％の配合が良い。０．０００１重量％未満では十分な効果は望みにくい。１０重量％を越えて配合した場合、効果の増強は認められにくく不経済である。また、添加の方法については、予め加えておいても、製造途中で添加しても良く、作業性を考えて適宜選択すれば良い。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドを含むことを特徴とする美白剤は美白作用が高く、安定性も良好であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に本発明を詳細に説明するため、実施例として本発明の処方例及び実験例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例に示す配合量の部とは重量部を、％とは重量％を示す。なお、１‐モノパルミトレインはシグマ  アルドリッチ  ジャパン製、１‐モノオレインは関東化学製のものを用いた。
【実施例１】
【００１８】
処方例１  クリーム
処方                                                      配合量
１．１‐モノパルミトレイン                              ０．０５部
２．スクワラン                                          ５．５    
３．オリーブ油                                          ３．０    
４．ステアリン酸                                        ２．０    
５．ミツロウ                                            ２．０    
６．ミリスチン酸オクチルドデシル                        ３．５    
７．ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）    ３．０    
８．ベヘニルアルコール                                  １．５    
９．モノステアリン酸グリセリン                          ２．５    
１０．香料                                                ０．１    
１１．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２    
１２．パラオキシ安息香酸エチル                            ０．０５  
１３．１，３−ブチレングリコール                          ８．５    
１４．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜９を加熱溶解して混合し、７０℃に保ち油相とする。成分１１〜１４を加熱溶解して混合し、７５℃に保ち水相とする。油相に水相を加えて乳化して、かき混ぜながら冷却し、４５℃で成分１０を加え、更に３０℃まで冷却して製品とする。
【００１９】
比較例１    従来のクリーム
処方例１において、１‐モノパルミトレインを精製水に置き換えたものを従来のクリームとした。
【００２０】
処方例２  化粧水
処方                                                      配合量
１．１‐モノオレイン                                    ０．１部
２．１，３−ブチレングリコール                          ８．０  
３．グリセリン                                          ２．０    
４．キサンタンガム                                      ０．０２
５．クエン酸                                            ０．０１  
６．クエン酸ナトリウム                                  ０．１    
７．エタノール                                          ５．０    
８．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１    
９．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）      ０．１    
１０．香料                                                適量    
１１．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分２〜６及び１１と、成分１及び７〜１０をそれぞれ均一に溶解し、両者を混合し濾過して製品とする。
【００２１】
処方例３  乳液
処方                                                      配合量
１．１‐モノオレイン                                    ０．００１部
２．スクワラン                                          ５．０    
３．オリーブ油                                          ５．０    
４．ホホバ油                                            ５．０    
５．セタノール                                          １．５    
６．モノステアリン酸グリセリン                          ２．０    
７．ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）    ３．０    
８．ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
（２０Ｅ．Ｏ．）                                    ２．０    
９．香料                                                ０．１    
１０．プロピレングリコール                                １．０    
１１．グリセリン                                          ２．０    
１２．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２    
１３．精製水にて全量を１００とする                                        
［製造方法］成分１〜８を加熱溶解して混合し、７０℃に保ち油相とする。成分１０〜１３を加熱溶解して混合し、７５℃に保ち水相とする。油相に水相を加えて乳化して、かき混ぜながら冷却し、４５℃で成分９を加え、更に３０℃まで冷却して製品とする。
【００２２】
処方例４  ゲル剤
処方                                                      配合量
１．１‐モノパルミトレイン                              １．０部
２．エタノール                                          ５．０    
３．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１    
４．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）      ０．１    
５．香料                                                適量    
６．１，３−ブチレングリコール                          ５．０    
７．グリセリン                                          ５．０    
８．キサンタンガム                                      ０．１    
９．カルボキシビニルポリマー                            ０．２    
１０．水酸化カリウム                                      ０．２    
１１．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜５と、成分６〜１１をそれぞれ均一に溶解し、両者を混合して製品とする。
【００２３】
処方例５  パック
処方                                                      配合量
１．１‐モノパルミトレイン                              ０．１部
２．ポリビニルアルコール                              １２．０
３．エタノール                                          ５．０
４．１，３−ブチレングリコール                          ８．０
５．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
６．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）      ０．５
７．クエン酸                                            ０．１
８．クエン酸ナトリウム                                  ０．３
９．香料                                                適量
１０．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜１０を均一に溶解し製品とする。
【００２４】
処方例６  ファンデーション
処方                                                      配合量
１．１‐モノオレイン                                    １．０部
２．ステアリン酸                                        ２．４
３．ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
（２０Ｅ．Ｏ．）                                    １．０
４．ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）    ２．０
５．セタノール                                          １．０
６．液状ラノリン                                        ２．０
７．流動パラフィン                                      ３．０  
８．ミリスチン酸イソプロピル                            ６．５
９．カルボキシメチルセルロースナトリウム                ０．１
１０．ベントナイト                                        ０．５
１１．プロピレングリコール                                ４．０
１２．トリエタノールアミン                                １．１
１３．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１４．二酸化チタン                                        ８．０
１５．タルク                                              ４．０
１６．ベンガラ                                            １．０
１７．黄酸化鉄                                            ２．０
１８．香料                                                適量
１９．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜８を加熱溶解し、８０℃に保ち油相とする。成分１９に成分９をよく膨潤させ、続いて、成分１０〜１３を加えて均一に混合する。これに粉砕機で粉砕混合した成分１４〜１７を加え、ホモミキサーで撹拌し７５℃に保ち水相とする。この水相に油相をかき混ぜながら加え、冷却し、４５℃で成分１８を加え、かき混ぜながら３０℃まで冷却して製品とする。
【００２５】
実施例７    浴用剤
処方                                                      配合量
１．１‐モノパルミトレイン                              ５．０部
２．炭酸水素ナトリウム                                ５０．０
３．黄色２０２号（１）                                  適量
４．香料                                                適量
５．硫酸ナトリウムにて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜５を均一に混合し製品とする。
【００２６】
処方例８  軟膏
処方                                                      配合量
１．１‐モノパルミトレイン                              １．０部
２．ポリオキシエチレンセチルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．）    ２．０
３．モノステアリン酸グリセリン                        １０．０
４．流動パラフィン                                      ５．０
５．セタノール                                          ６．０
６．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
７．プロピレングリコール                              １０．０
８．精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１〜５を加熱溶解して混合し、７０℃に保ち油相とする。成分６〜８を加熱溶解して混合し、７５℃に保ち水相とする。油相に水相を加えて乳化して、かき混ぜながら３０℃まで冷却して製品とする。
【００２７】
次に、本発明の効果を詳細に説明するため、実験例を挙げる。
【実施例２】
【００２８】
実験例１  Ｂ１６マウスメラノーマを用いたメラニン生成抑制試験
不飽和脂肪酸モノグリセリドとして、モノパルミトレイン及びモノオレインを用いた。
対数増殖期にあるメラノーマを６ｃｍディッシュに３×１０４個播種し、１０％ＦＢＳを含むＭＥＭ  ｗｉｔｈ  ＮＥＡＡにて５％ＣＯ２、３７℃条件下で５日間培養した。その時、それぞれの試料は、最終濃度を調整して添加した。次に、細胞をＰＢＳ（−）にて２回洗浄した後、ＰＢＳ（−）１ｍＬを加え、ラバーポリスマンにて集めた。遠心操作をして得られたペレットにＰＢＳ（−）０．５ｍＬを加え、超音波破砕操作をしてペレットを溶解させた。タンパク定量はＬｏｗｒｙ法｛Ｌｏｗｒｙ，Ｏ．Ｈ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９３，２６５−２７５（１９５１）｝により測定した。また、１ｍｇタンパクあたりのメラニン量を測定する場合、タンパク定量用に取った残りの細胞破砕溶液に４Ｎ水酸化ナトリウム０．５ｍＬを加え、６０℃で２時間反応させた後Ｏ．Ｄ．４７５ｎｍを測定し、検量線からメラニン定量を行った。データは１ｍｇタンパクあたりのメラニン量を算出し、試料未添加のメラニン生成量をコントロールとし、コントロールに対する試料添加時のメラニン生成抑制量の値をメラニン抑制率とした。
【００２９】
これらの実験結果を表１に示した。その結果、本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドは、低濃度において優れたメラニン生成抑制作用を示した。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
実験例２  使用試験
処方例１のクリーム、比較例の従来のクリームを用いて、シミ、ソバカス悩む女性２０人（２０〜４６才）を対象に１ヶ月間の使用試験を行った。使用後、シミ、ソバカスの改善効果をアンケートにより判定した。
【００３２】
これらの試験結果を表２に示した。その結果、本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有するクリームは、従来のクリームよりも、肌のシミ、ソバカスの改善作用を示した。なお、試験期間中、皮膚トラブルは一人もなく、安全性においても問題なかった。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
その他の処方例（外用剤）についても同様に使用試験を行ったところ、優れたシミ、ソバカスの改善作用を示し、安定性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の不飽和脂肪酸モノグリセリドを含有することを特徴とする美白剤は、優れた美白作用を示し、安定性も良好である。化粧品、医薬部外品、医薬品等に応用可能である。