(57)【要約】【課題】柔軟性と耐熱性、高周波ウエルダー加工性等の特性に優れるＥＶＡ樹脂組成物と、このＥＶＡ樹脂組成物を用いたターポリンを提供する。【解決手段】ＥＶＡ樹脂として下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含み、組成物中の全ＥＶＡに占める成分（Ａ）の含有割合が１０〜９０重量％で、成分（Ｂ）の含有割合が１０〜９０重量％であるＥＶＡ樹脂組成物。このＥＶＡ樹脂組成物を用いたターポリン。  成分（Ａ）：酢ビ含量が２５〜５０重量％のＥＶＡ樹脂  成分（Ｂ）：酢ビ含量が２５重量％未満のＥＶＡ樹脂【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニル単位含有量の異なる２種類以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物であって、組成物中のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含み、組成物中の全エチレン−酢酸ビニル共重合体に占める成分（Ａ）の含有割合が１０〜９０重量％で、成分（Ｂ）の含有割合が１０〜９０重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
成分（Ａ）：酢酸ビニル単位含有量が２５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
成分（Ｂ）：酢酸ビニル単位含有量が２５重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体
【請求項２】
請求項１において、成分（Ａ）の酢酸ビニル単位含有量と成分（Ｂ）の酢酸ビニル単位含有量との差が３〜４０重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項３】
請求項１又は２において、組成物中のエチレン−酢酸ビニル共重合体全体における酢酸ビニル単位含有量が８〜３５重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、組成物中の全高分子成分に占めるエチレン−酢酸ビニル共重合体の割合が５０重量％以上であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、更に、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
成分（Ｃ）：無機化合物
【請求項６】
請求項５において、成分（Ｃ）の含有量が、組成物中の全高分子成分１００重量部に対して、３〜３０重量部であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項７】
請求項５又は６において、成分（Ｃ）の無機化合物が、シリカゲル、水和アルミナ及び含水珪酸塩から選ばれる少なくとも１種の含水無機化合物であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、ターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項９】
繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、請求項１ないし８のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の層が積層されてなることを特徴とするターポリン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれを用いたターポリンに関し、詳しくは、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性等に優れ、ターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物として好適なエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物と、基布表面にこのエチレン−酢酸ビニル共重合体が積層されたターポリンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ターポリンを用いた製品の一つとしてフレキシブルコンテナがある。フレキシブルコンテナは、基布としての繊維編織布の両面に被覆材としてエチレン−酢酸ビニル共重合体をカレンダ−加工などのコ−テイング技術により被覆してなるタ−ポリンの外側に位置する面に印刷を施し、高周波ウエルダーによって溶着加工されたものである。繊維編織布としては、主として、ポリエステル繊維で、繊維の太さが５００〜１０００デニ−ル、打ち込み本数１５〜３０本／インチの平織物が用いられ、被覆材としては酢酸ビニル単位含有量１５〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体に、熱安定剤、加工助剤、および着色用顔料を混合した樹脂組成物を用い、主にカレンダ−加工法により厚さ０．５〜１．５ｍｍの厚さに形成したものが使用されている。
【０００３】
ターポリンには、その用途において、柔軟性、高周波ウエルダー加工性（高周波ウエルダーによる溶着性）、製品表示のための印刷性、耐熱性、機械的強度等が要求されるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた従来のターポリンでは、これらの要求特性をすべて満たすことができず、特に柔軟性と耐熱性とを両立することができないという欠点があった。
【０００４】
即ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体はその酢酸ビニル単位含有量に応じて特性が大きく異なるものとなり、酢酸ビニル単位含有量の多いものでは柔軟性に優れる反面、耐熱性に劣るものとなり、逆に酢酸ビニル単位含有量の少ないものでは、耐熱性は良好となる反面、柔軟性が劣るという欠点があった。
【０００５】
このため、従来においては酢酸ビニル単位含有量が２０重量％程度のエチレン−酢酸ビニル共重合体に対して、柔軟性等の改善のための成分を配合して、柔軟性と耐熱性、その他の特性の両立を図る試みがなされており、例えば、以下のような提案がなされている。
（１）  エチレン−酢酸ビニル共重合体に、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンターポリマー）を所定の割合で配合したもの（特許文献１）
（２）  エチレン−酢酸ビニル共重合体に、エチレン−α−オレフィン共重合体を所定の割合で配合したもの（特許文献１，２）
（３）  エチレン−酢酸ビニル共重合体に、エチレン−α−オレフィン共重合体とマレイン酸変性樹脂とを所定の割合で配合したもの（特許文献３）
（４）  エチレン−酢酸ビニル共重合体に、エチレン−α−オレフィン共重合体とスチレン系共重合体とを所定の割合で配合したもの（特許文献５）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−７７０６６号公報
【特許文献２】特開２００１−８００１１号公報
【特許文献３】特開２００２−１２０３４４号公報
【特許文献４】特開２００３−１７６３８７号公報
【特許文献５】特開２００８−８８４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来のターポリン用組成物では、いずれもターポリンとしての要求特性を十分に満たすものとは言えず、更なる改善が望まれている。
【０００８】
本発明は上記従来の問題点を解決し、柔軟性と耐熱性、高周波ウエルダー加工性等のターポリンとしての要求特性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物と、このエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を用いたターポリンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル単位含有量の比較的多いエチレン−酢酸ビニル共重合体と、酢酸ビニル単位含有量の比較的少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体とを用いることにより、柔軟性と耐熱性等の特性とが共に優れた組成物が得られることを見出した。
【００１０】
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１１】
［１］  酢酸ビニル単位含有量の異なる２種類以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物であって、組成物中のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含み、組成物中の全エチレン−酢酸ビニル共重合体に占める成分（Ａ）の含有割合が１０〜９０重量％で、成分（Ｂ）の含有割合が１０〜９０重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
成分（Ａ）：酢酸ビニル単位含有量が２５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
成分（Ｂ）：酢酸ビニル単位含有量が２５重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体
【００１２】
［２］  ［１］において、成分（Ａ）の酢酸ビニル単位含有量と成分（Ｂ）の酢酸ビニル単位含有量との差が３〜４０重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１３】
［３］  ［１］又は［２］において、組成物中のエチレン−酢酸ビニル共重合体全体における酢酸ビニル単位含有量が８〜３５重量％であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１４】
［４］  ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、組成物中の全高分子成分に占めるエチレン−酢酸ビニル共重合体の割合が５０重量％以上であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１５】
［５］  ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、更に、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
成分（Ｃ）：無機化合物
【００１６】
［６］  ［５］において、成分（Ｃ）の含有量が、組成物中の全高分子成分１００重量部に対して、３〜３０重量部であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１７】
［７］  ［５］又は［６］において、成分（Ｃ）の無機化合物が、シリカゲル、水和アルミナ及び含水珪酸塩から選ばれる少なくとも１種の含水無機化合物であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１８】
［８］  ［１］ないし［７］のいずれかにおいて、ターポリン用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物であることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。
【００１９】
［９］  繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、［１］ないし［８］のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の層が積層されてなることを特徴とするターポリン。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、酢酸ビニル単位含有量（以下「酢ビ含量」と称す。）の異なる２種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下「ＥＶＡ樹脂」と称す。）として、酢ビ含量の比較的多い成分（Ａ）と酢ビ含量の比較的少ない成分（Ｂ）とを用いることにより、成分（Ａ）による優れた柔軟性と、成分（Ｂ）による耐熱性等の特性とを兼備する優れたＥＶＡ樹脂組成物が提供される。このように、酢ビ含量の異なる少なくとも２種のＥＶＡ樹脂を用いることにより、それぞれの特性が有効に発揮される理由の詳細は明らかではないが、次のように推定される。
【００２１】
即ち、一般論として、成分（Ａ）については、酢ビ含量が多いため柔軟性に優れるが、融点が低くなる傾向があるため、耐熱性が低下する。一方、成分（Ｂ）については、酢ビ含量が少ないため、樹脂が硬くなる傾向があるが、融点が高いため耐熱性が向上する。これらの、成分（Ａ）と（Ｂ）を混合した樹脂結晶においては、温度が高くなるにつれ、成分（Ａ）の結晶が崩れ出すが、その動きを成分Ｂが抑制すると推察される。つまり、硬い成分である（Ｂ）結晶の中に、柔らかい成分（Ａ）の結晶が存在することにより、混合樹脂全体の結晶の動きが滑らかになり、柔らかくなると推察される。また成分（Ｂ）の結晶化度も下がることになる。
【００２２】
本発明においては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）として、酢ビ含量の差が３〜４０重量％のものを、組成物中のＥＶＡ樹脂全体における酢ビ含量が８〜３５重量％となるように用いることにより、上記効果をより一層確実に得ることができる（請求項２，３）。
【００２３】
また、本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、組成物中の全高分子成分に占めるＥＶＡ樹脂の割合が５０重量％以上となるように、ＥＶＡ樹脂を主体として用いることにより、良好な高周波溶着性を付与でき、好ましい（請求項４）。
【００２４】
また、本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、成分（Ｃ）として更に無機化合物を、組成物中の全高分子成分１００重量部に対して、３〜３０重量部含有することが、高周波ウェルダー加工性の向上のために好ましく（請求項５，６）、この無機化合物としては、シリカゲル、水和アルミナ及び含水珪酸塩から選ばれる少なくとも１種の含水無機化合物であるが好ましい（請求項７）。
【００２５】
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れ、包装用資材、建材用資材、及び書類ホルダー、テーブルクロス、カーテン等の各種雑貨用資材等に好適に用いられるが、特にターポリン用ＥＶＡ樹脂組成物として工業的に極めて有用である（請求項８）。
【００２６】
本発明のターポリンは、繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、このような本発明のＥＶＡ樹脂組成物の層が積層されてなるものであり、柔軟性に優れると共に、耐熱性や高周波ウエルダー加工性等にも優れ、フレキシブルコンテナ（可撓性コンテナー）等の物流資材、工事用被覆シート、養生シート等の土木建築用資材、自動車用幌、テント、水槽等の工業用資材等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】実施例における耐熱クリープの試験片作製のためのウエルダー溶着方法を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下に本発明のＥＶＡ樹脂組成物及びターポリンの実施の形態を詳細に説明する。
【００２９】
［ＥＶＡ樹脂組成物］
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、酢ビ含量の異なる２種以上のＥＶＡ樹脂として、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを少なくとも含み、組成物中の全ＥＶＡ樹脂に占める成分（Ａ）の含有割合が１０〜９０重量％で、成分（Ｂ）の含有割合が１０〜９０重量％であることを特徴とする。
成分（Ａ）：酢ビ含量が２５〜５０重量％のＥＶＡ樹脂
成分（Ｂ）：酢ビ含量が２５重量％未満のＥＶＡ樹脂
【００３０】
＜ＥＶＡ樹脂＞
本発明の組成物中に含まれるＥＶＡ樹脂のうち、酢ビ含量が比較的多いＥＶＡ樹脂である成分（Ａ）の酢ビ含量が上記範囲よりも多いと、組成物全体のＥＶＡ樹脂の酢ビ含量が多くなることにより耐熱性が低下する恐れがあり、逆に上記範囲よりも少ないと組成物全体のＥＶＡ樹脂の酢ビ含量が少なくなることにより柔軟性が低下する恐れがある。成分（Ａ）の酢ビ含量は好ましくは２５〜４５重量％である。
【００３１】
また、酢ビ含量が比較的少ないＥＶＡ樹脂である成分（Ｂ）の酢ビ含量が上記範囲よりも多いと、組成物全体のＥＶＡ樹脂の酢ビ含量が多くなることにより耐熱性が低下する恐れがある。しかし、成分（Ｂ）の酢ビ含量が少な過ぎると組成物全体のＥＶＡ樹脂の酢ビ含量が少なくなることにより柔軟性が低下する恐れがある。成分（Ｂ）の酢ビ含量は好ましくは２〜２４重量％、より好ましくは１０〜２４重量％、さらに好ましくは１５〜２０重量％である。
【００３２】
これら成分（Ａ）と成分（Ｂ）との酢ビ含量の差（即ち、（成分（Ａ）の酢ビ含量−成分（Ｂ）の酢ビ含量）の値（重量％））は、３〜４０重量％、さらに５〜３０重量％、特には１０〜２５重量％であることが好ましい。この酢ビ含量差が小さ過ぎると、これら酢ビ含量の異なるＥＶＡ樹脂を併用することによる本発明の効果を十分に得ることができず、多過ぎても柔軟性と耐熱性との両立が困難となる。
【００３３】
また、本発明において、組成物中の全ＥＶＡ樹脂中に、上記成分（Ａ）を１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％、上記成分（Ｂ）を１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％用い、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量が８〜３５重量％、さらに１５〜３０重量％、特には１５〜２５重量％となるようにすることが好ましい。組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の各々の酢ビ含量と、それらの配合比によって変化する。本発明においては、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量は、特に２５重量％近辺となるときに、柔軟性、耐融着性、耐熱性、高周波溶着特性などのバランスが優れたものが得られる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）を併用する本発明においては、驚くべきことに、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量が同じ２５重量％近辺である単体のＥＶＡ樹脂を用いたものに比較して、柔軟性や耐融着性が優れるという予期しない顕著な効果が見出された。本発明では、酢ビ含量について、一般的には、高酢ビ含量ＥＶＡ樹脂である成分（Ａ）の割合が上記範囲よりも少なく、低酢ビ含量ＥＶＡ樹脂である成分（Ｂ）の割合が上記範囲よりも多いと、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量が少なくなり過ぎ、柔軟性が劣る傾向にあり、逆に、高酢ビ含量ＥＶＡ樹脂である成分（Ａ）の割合が上記範囲よりも多く、低酢ビ含量ＥＶＡ樹脂である成分（Ｂ）の割合が上記範囲よりも少ないと、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量が多くなり過ぎ、耐熱性が劣る傾向にあり、いずれの場合も好ましくない。
【００３４】
なお、本発明においては、ＥＶＡ樹脂は、酢ビ含量の異なるものを２種用いることに何ら限定されず、酢ビ含量の異なる３種以上のＥＶＡ樹脂を用いても良い。この場合であっても、組成物中のＥＶＡ樹脂全体の酢ビ含量を上記範囲におさめることにより、本発明の目的を達成することができる。ただし、過度に多くの種類のＥＶＡ樹脂を用いることは、材料の入力及び管理、その配合設計等に手間を要することから、通常は酢ビ含量の異なる２種又は３種程度のＥＶＡ樹脂を用いることが好ましい。
【００３５】
本発明で用いるＥＶＡ樹脂は、試験条件：１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重で測定したＭＦＲが０．０５〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．０５ｇ／１０分未満では、ＥＶＡ樹脂組成物としてフィルムやシート等への成形加工性が劣ることとなり、一方、ＭＦＲが５０ｇ／１０分超では、ＥＶＡ樹脂組成物としての機械的強度が劣ることとなる。また、本発明で用いる酢ビ含量の異なる２種以上のＥＶＡ樹脂は、相互の相溶性を確保するために、ＭＦＲが近似していることが好ましく、従って、例えば成分（Ａ）のＭＦＲと成分（Ｂ）のＭＦＲとは、その差が１５ｇ／１０分以下、特に１０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【００３６】
なお、本発明に係るＥＶＡ樹脂のＭＦＲ及び酢ビ含量は、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−２  １９９７の「プラスチック−エチレン／酢酸ビニル（Ｅ／ＶＡＣ）  成形用及び押出用材料−第２部：試験片の作り方及び諸性質の求め方」の附属書「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」に準拠して、測定することにより求められる。
【００３７】
＜その他の高分子成分＞
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、上記ＥＶＡ樹脂を主成分とし、その他の高分子成分を含まないことが好ましいが、必要に応じて、従来のターポリン用組成物において、ＥＶＡ樹脂の特性改善のために用いられるＥＰＤＭ等のエラストマーや、エチレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系共重合体等のＥＶＡ樹脂以外の樹脂やゴム等の高分子成分を含んでいても良い。ＥＰＤＭ等を配合することにより、柔軟性を付与することができるが、逆に耐熱性が低下することがあるため、配合量の調整が重要である。また、本発明のＥＶＡ樹脂組成物では、酢ビ含量の異なるＥＶＡ樹脂のみで、要求特性を十分に満たす組成物を実現できること、及び材料品種を極力少なくして材料の入手や材料管理、材料設計を簡略化するために、また樹脂のリサイクル性の面を重視する場合は、ＥＶＡ樹脂以外の他の高分子成分は用いないことが好ましい場合もある。
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、全高分子成分中のＥＶＡ樹脂が５０重量％以上、さらに７０重量％以上、とりわけ８０重量％以上であることが好ましく、場合によってはＥＶＡ樹脂中の高分子成分は実質的にＥＶＡ樹脂のみからなることが好ましい。
【００３８】
＜無機化合物＞
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、高周波ウエルダー加工性等の向上のために、成分（Ｃ）として無機化合物を含むことが好ましい。特に、本発明において、耐熱性が必要な場合に、シリカなどの無機化合物を添加することが好ましい。
【００３９】
成分（Ｃ）としては、水が結合している無機化合物である含水無機化合物が好ましく、代表的には、例えば、シリカゲル〔ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、水和アルミナ〔Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ〕、含水珪酸アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、含水珪酸カルシウム〔ＣａＯ・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、含水珪酸マグネシウム〔ＭａＯ・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕等の含水珪酸塩等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を併用して使用することができる。このような無機化合物により導入される水分は、高周波ウェルダー加工を行う際に、発熱に寄与するため、熱溶着強度を上げる等、高周波ウェルダー加工性を大きく向上させることができる。
【００４０】
本発明のＥＶＡ樹脂組成物において、成分（Ｃ）の無機化合物の含有量は、全高分子成分１００重量部に対して３〜３０重量部、さらに５〜２５重量部、特には５〜１５重量部であることが好ましい。この無機化合物含有量が少な過ぎると無機化合物を配合したことによる高周波ウエルダー加工性等の向上効果を十分に得ることができず、多過ぎると柔軟性が低下する恐れがある。
【００４１】
特に本発明のＥＶＡ樹脂組成物では、酢ビ含量の異なる２種以上のＥＶＡ樹脂のうち、前述の高酢ビ含量成分（Ａ）の高い酢ビ含量で、高周波ウエルダー溶着性を確保することができることから、従来のターポリン用ＥＶＡ樹脂組成物に比べて、無機化合物含有量を低減することができ、その点においても柔軟性の向上に有効である。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明のＥＶＡ樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の高分子成分や無機化合物の他に、熱可塑性樹脂に通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、接着性付与剤、難燃剤、着色剤、及び、前記成分（Ｃ）以外の充填材等が添加されていてもよい。これらの成分は、各成分に含まれていても良いし、ＥＶＡ樹脂組成物の製造時に配合されても良い。
【００４３】
＜組成物のＭＦＲ＞
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、前述の条件で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、特に０．３〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、ＥＶＡ樹脂組成物としてのフィルムやシートへの成形加工性が劣るため、好ましくなく、一方、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、機械的強度及び加工性が劣るため、好ましくない。
【００４４】
所定のＭＦＲを調整するために、次式：
１００×ｌｏｇ(ＭＦＲＸ)＝ＷＡｌｏｇ(ＭＦＲＡ)＋ＷＢｌｏｇ(ＭＦＲＢ)＋・・・
を基準に、各成分の割合やＭＦＲを調整することができる。ここで、ＷＡ、ＷＢは、それぞれ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の割合（重量％）を表し、ＭＦＲＸ、ＭＦＲＡ、ＭＦＲＢはそれぞれ、ＥＶＡ樹脂組成物、成分（Ａ）、成分（Ｂ）のＭＦＲを表す。
【００４５】
＜組成物の調整方法・成形方法＞
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、前記成分（Ａ）の高酢ビ含量ＥＶＡ樹脂と前記成分（Ｂ）の低酢ビ含量ＥＶＡ樹脂、更に好ましくは前記成分（Ｃ）の無機化合物を、必要に応じて用いられる他の高分子成分や添加剤等と共に、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等により均一に混合した後、一軸又は二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練することにより調製され、該ＥＶＡ樹脂組成物は、カレンダー加工によるか、Ｔダイ或いは環状ダイを備えた成形機よりフィルム状若しくはシート状に溶融押出し、冷却させることによりフィルム若しくはシート等に成形される。
【００４６】
［ターポリン］
本発明のターポリンは、繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、好ましくは両面に、前記ＥＶＡ樹脂組成物の層が積層されてなるが、その積層方法としては、公知の方法、例えば、カレンダー加工法、押出ラミネート加工法、ドライラミネート加工法、及び含浸法等を用いることができる。中でも、カレンダー加工法が好ましい。
【００４７】
具体的には、本発明のターポリンは、前記で調製されたＥＶＡ樹脂組成物を、カレンダーロールによりシート状に成形し基布に溶融積層するか、Ｔダイを備えたシート成形機よりシート状に溶融押出し、基布に押出ラミネートして積層するか、成形したシートと基布とを接着剤を用いてドライラミネートして積層する等により製造される。
【００４８】
なお、基布の一方の面又は両面へ溶融積層する際のＥＶＡ樹脂組成物の温度は、例えばカレンダー加工法の場合、通常１４０〜１６０℃程度とされ、また、ＥＶＡ樹脂組成物層の厚さは、一表面当たり１００〜１０００μｍ程度とされる。
【００４９】
また、基布を構成する繊維編織布としては、従来、この種の基布に用いられているものが用いられ、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリル繊維等の合成繊維、或いは、木綿、麻等の天然繊維等の、平織、綾織、朱子織等の織布、或いは編布が挙げられる。
その繊維の太さは、２００〜１０００デニール程度で、例えば平織の場合、打ち込み本数は、（１０〜３０）×（１５〜３５）／インチ程度である。これらの繊維編織布は、幅が０．５〜３ｍ程度、厚さが０．２〜１ｍｍ程度のものが一般に使用される。
【００５０】
［用途］
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、好ましくはターポリン用途に用いられるが、その他、フィルムまたはシート等として高周波ウェルダー加工などで所望の形状とされて、ファッションバッグ、化粧合板用等の表面保護材等の包装用資材、壁紙、内装材等の建材用資材、及び、書類ホルダー、デスクマット、テーブルクロス、カーテン、文具、玩具等の各種雑貨用資材等に用いることもできる。
【００５１】
また、このような本発明のＥＶＡ樹脂組成物を用いた本発明のターポリンは、必要に応じて、裁断し、高周波ウェルダー加工等して所望の形状として、フレキシブルコンテナ等の物流資材、工事用被覆シート、養生シート等の土木建築用資材、自動車用幌、テント、水槽等の工業用資材等に好適に用いられる。
なお、その際の高周波ウェルダー加工は、通常、周波数１０〜１００ＭＨｚの範囲で、１〜６０秒の溶着時間でなされる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５３】
なお、以下においてＥＶＡ樹脂組成物原料としては、以下のものを用いた。
【００５４】
＜ＥＶＡ樹脂＞
ＥＶＡ−１８；酢ビ含量＝１８重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（住友化学工業社製「エバテートＣＶ２１６６」）
ＥＶＡ−２０；酢ビ含量＝２０重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．５ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（日本ポリエチレン社製「ノバテックＥＶＡ  ＬＶ５４１」）
ＥＶＡ−２５；酢ビ含量＝２５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＰ２５０５」）
ＥＶＡ−２８；酢ビ含量＝２８重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＶ２７０」）
ＥＶＡ−３３；酢ビ含量＝３３重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＶ１７０」）
ＥＶＡ−４１；酢ビ含量＝４１重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０分のＥＶＡ樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスＥＶ４０ＬＸ」）
【００５５】
＜その他の高分子成分＞
（エチレン系共重合体（ＰＥ））
ｄ（０．８６８）；密度＝０．８６８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５ｇ／１０分のエチレン系共重合体（デュポンダウエラストマー社製「ＥＮＧＡＧＥ  ＥＧ８１５０」）
ｄ（０．８８）；密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．２ｇ／１０分のエチレン系共重合体（日本ポリエチレン社製「カーネル  ＫＦ２４１」）
ｄ（０．９０３）；密度＝０．８６８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０分のエチレン系共重合体（日本ポリエチレン社製「カーネル  ＫＦ２６１」）
【００５６】
（エラストマー）
ＥＰＤＭ；ムーニー粘度ＭＬ１+４（１００℃）＝９０のＥＰＤＭ樹脂（ＪＳＲ株式会社製「ＥＰ５７Ｃ」）
ＳＥＢＳ；密度＝０．８９ｇ／ｃｍ３、スチレン含量＝１０％、ＭＦＲ（２３０℃）＝３.５ｇ／１０分のＨＳＢＲ樹脂（ＪＳＲ株式会社製「ＤＹＮＡＲＯＮ１３２０Ｐ」）
【００５７】
＜無機化合物＞
シリカゲル；トクヤマ社製「トクシールＧＵ」、化学式：ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ、含有量：８８重量％以上（乾燥重量基準）
【００５８】
［実施例１〜７、比較例１〜９］
表１に示す各成分を表１に示す割合で混合し、良く撹拌した。この後、トクデン社製の
テストロールにて、１６０±１０℃で１０分間均一に混練し、この混練組成物から０．３０ｍｍのフィルムシートをキャリヤーペーパー上に取り出した。
【００５９】
得られたフィルムシートのＥＶＡ樹脂組成物の酢ビ含有量は、用いたＥＶＡ樹脂の配合割合より算出し、結果を表１に示した。
【００６０】
次いで得られた各フィルムシートは、以下に示す方法でその評価を行い、結果を表１に示した。
【００６１】
（１）引張弾性率
ＪＩＳ−Ｋ−７１２７「プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法」に準拠し、島津製作所製引張試験機「ＡＧＳ−５００Ｄ」を用い、２号形試験片（全長１１５ｍｍ、平行部分幅６ｍｍ、つかみ具間距離８０ｍｍ）に対して、試験速度：毎分５ｍｍで、引張試験を行って評価した。
【００６２】
（２）耐融着性
各シートから幅２０ｍｍ、長さ３０ｍｍに切り出した試験片２枚を重ねて２枚のガラス板間に挟み、８０℃の加熱槽内に入れて２ｋｇの荷重をかけて２４時間放置し、放置後の表面の粘着、亀裂、損傷、被膜剥離、その他の異常の有無を目視観察し、耐融着性非常に良好（○）、耐融着性実用レベル（△）、耐融着性不良（×）で評価した。
【００６３】
（３）引張強さ
ＪＩＳ−Ｋ−７１２７「プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法」に準拠し、島津製作所製引張試験機「ＡＧＳ−５００Ｄ」を用い、４号形試験片（全長１２０ｍｍ、平行部分幅１０ｍｍ、つかみ具間距離５０ｍｍ）について、試験速度：毎分２００ｍｍ、雰囲気温度６０℃にて引張試験を行って評価した。
【００６４】
（４）高周波溶着適性
高周波ウエルダー機（山本ビニター製「ＹＣ７０００Ｆ」）にて、同調調整器を５５、５６、５７に設定し、それぞれ７秒の高周波溶着を行って溶着状態を目視で確認した。
【００６５】
また、表１の実施例４、比較例２、３、６のＥＶＡ樹脂組成物の配合割合で、バンバリーミキサーにて混合・加温した後、ミキシングロールにて均一混練し、１５０℃前後の加熱したカレンダーロールにて、厚み０．３ｍｍのシート状に成型し、ポリエステル平織布
（繊維７５０デニール、打ち込み本数２０．５×２１／インチ）の両面に溶着積層し、厚み０．７５ｍｍのターポリンを製造した。得られた各ターポリンについて以下に示す方法
で、評価を行い、結果を表２に示した。
【００６６】
（５）耐融着性
シートにおける「（２）耐融着性」と同様の評価様式にて、加熱槽内温度を７０℃にて行った。
【００６７】
（６）耐熱クリープ
図１に示す如く、２枚のターポリン供試片１Ａ，１Ｂの末端部を、８ｃｍ幅で直線上に重ね合せ、３ｃｍ幅×１８ｃｍのウェルダー刃でウェルダーを重ね合わせた端の部分から掛けた。その後、２ｃｍの間隔を空け、更に同じウェルダー刃でウェルダーを掛けた。図中、ハッチとドットを付した部分がウェルダー溶着部３である。高周波ウェルダー機としては、山本ビニター製「ＹＯ−５Ａ型」を使用し、溶着時間１０秒、陽極電流０．３４Ａ、冷却時間８秒の条件で溶着を行った。
【００６８】
上記の条件で溶着接合したターポリンから、溶着接合部を含む、幅３ｃｍ×長さ３０ｃｍ以上の試料を採取し、これを耐熱クリープ試験片とし、この試験片をクリープ試験機に架け、４０℃にて４０ｋｇｆの荷重をかけて、２４時間耐熱クリープ試験を行った。その結果を、耐熱クリープ良好（○）、耐熱クリープ実用レベル（△）、耐熱クリープ不良（×）で評価した。
【００６９】
（７）曲げ剛性
ターポリンから３０ｍｍ×１７０ｍｍの短冊状試験片を採取し、幅４０ｍｍの２組のチャックで、この試験片の両端部を固定し、２つのチャック間隔を６０ｍｍになるようにセットし、上記試験片をこのチャック間に湾曲させて挟み、円弧状ブリッジを形成し、この試験片の円弧状ブリッジの頂点部分を、先端に半径が５ｍｍの球を備え長さが４０ｍｍの逆円錐形状のヘッドを備えた押圧具で、６０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、押圧具に連接したストレインゲージで、上記試験片が座屈するまでの最大荷重（単位：Ｎ）を測定した（２３℃，５０％ＲＨ）。この値は小さいほど柔軟性に優れる。
【００７０】
【表１】
2010215762.tif 000003
【００７１】
【表２】
2010215762.tif 000004
【００７２】
表１，２より次のことが分かる。
【００７３】
比較例１，２は、一般的なフレキシブルコンテナに使用されるターポリン用ＥＶＡ樹脂組成物である。
比較例５は、耐熱性フレキシブルコンテナに使用されるターポリン用ＥＶＡ樹脂組成物であり、密度の高いＰＥを入れて耐熱性を上げているが、硬くなる（弾性率上がる）。
比較例３，４は、柔軟性を検討したものであり、密度の低いＰＥを入れて柔らかくしたが（弾性率下げる）、耐融着性能が悪くなる。また、比較例３は総酢ビ含量が下がり、シリカゲル含量も少ないため、高周波溶着性が低下する。
比較例６，７も柔軟性を検討したものであり、ゴムを配合して柔らかくしたが（弾性率下げる）、高温引張強さが低下した。
比較例８も柔軟性を検討したものであり、比較例３，４と比較例６，７の複合である。この例では更に酢ビ含量が下がり、高周波溶着性が大きく低下する。
比較例９も、柔軟性を検討したものであり、酢ビ含量の高い単独のＥＶＡで柔らかくしたが、耐融着性能が悪い。また、高温引張強さも低下する。
【００７４】
これに対して、本発明の実施例１〜７では、いずれも、酢ビ含量の異なる２種類のＥＶＡ樹脂を混合して用いることにより、比較例のものに比べて、耐融着性能や、高温引張り強さを低下させることなく、柔軟性を高めることができる（弾性率が下がる）。また、酢ビ含量が高いため、例えば、実施例３，４はシリカゲル量を減らしても比較例３のように高周波溶着性は低下しない。
【００７５】
以上の結果より、本発明によれば、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れたＥＶＡ樹脂組成物及びターポリンが提供されることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のＥＶＡ樹脂組成物は、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるので、包装用資材、建材用資材、及び書類ホルダー、テーブルクロス、カーテン等の各種雑貨用資材等に好適に用いることができる。
また、基布表面に該ＥＶＡ樹脂組成物が積層されたターポリンは、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるので、可撓性コンテナー等の物流資材、工事用被覆シート、養生シート等の土木建築用資材、及び、自動車用幌、テント、水槽等の工業用資材等、さらには、フレキシブルコンテナ等の物流資材等に好適に用いることができる。特に、本発明のターポリンは、柔軟性に優れるため、折り畳み作業性に優れるので、フレキシブルコンテナの製造用の素材として好適である。
【符号の説明】
【００７７】
１Ａ，１Ｂ  ターポリン供試片
２  重ね合せ部
３  ウェルダー溶着部
【図１】
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