(57)【要約】【課題】十分な光学特性と機械特性、防汚性を備え、且つブリードしない反射防止フィルムを提供するための低屈折率コーティング剤を提供する。【解決手段】  低屈折率ナノ微粒子、（ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー、（ｂ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物を含有し、(ａ）１００重量部に対して低屈折率ナノ微粒子の含有量が２０重量部以上５０重量部以下、（ａ）１００重量部に対して（ｂ）の含有量が１５重量部以上３０重量部以下、且つ、（ａ）１００重量部に対して（ｃ）の添加量が２重量部以上１５重量部以下である低屈折率コーティング剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率ナノ微粒子、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物を含有し、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して低屈折率ナノ微粒子の含有量が２０重量部以上５０重量部以下の範囲内であり、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの含有量が１５重量部以上３０重量部以下の範囲内であり、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量が２重量部以上１５重量部以下の範囲内である、
ことを特徴とする低屈折率コーティング剤。
【請求項２】
透明基材上に、請求項１に記載の低屈折率コーティング剤を塗布し、低屈折率層を設けたことを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項３】
前記低屈折率層の屈折率が１．３２以上１．４０以下の範囲であることを特徴とする請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記透明基材と低屈折率層との間にハードコート層を設けたことを特徴とする請求項３に記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記ハードコート層が（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを主成分とする重合体からなることを特徴とする請求項４に記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記透明基材がトリアセチルセルロースフィルムであること特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
前記反射防止フィルムの平均視感反射率が０．４％以上０．８％以下の範囲内であることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項８】
前記反射防止フィルムの低屈折率層表面の水接触角が９０°以上１３５°以下であることを特徴とする請求項３〜７のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備える偏光板。
【請求項１０】
請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備えるバックライト部材。
【請求項１１】
請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備えるディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、十分な光学特性と機械特性、防汚性を備え、且つブリードしない反射防止フィルムを提供するための低屈折率コーティング剤及びそれを用いた反射防止フィルムに関する。また本発明は、該反射防止フィルムを用いた偏光板、バックライト部材、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、プロジェクションディスプレイ、ＥＬディスプレイ等のディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にディスプレイは、室内外での使用を問わず、外光などが入射する環境下で使用される。この外光等の入射光は、ディスプレイ表面等において正反射され、それによる反射像が表示画像と混合することにより、画面表示品質を低下させてしまう。そのため、ディスプレイ表面等に反射防止機能を付与することは必須であり、反射防止機能の高性能化、反射防止機能以外の機能の複合化が求められている。
【０００３】
一般に反射防止機能は、透明基材上に金属酸化物等の透明材料からなる高屈折率層と低屈折率層の繰り返し構造による多層構造の反射防止層を形成することで得られる。これらの多層構造からなる反射防止層は、化学蒸着（ＣＶＤ）法や、物理蒸着（ＰＶＤ）法といった乾式成膜法により形成することができる。乾式成膜法を用いて反射防止層を形成する場合にあっては、低屈折率層、高屈折率層の膜厚を精密に制御できるという利点がある一方、成膜を真空中でおこなうため、生産性が低く、大量生産に適していないという問題を抱えている。一方、反射防止層の形成方法として、大面積化、連続生産、低コスト化が可能である塗液を用いた湿式成膜法による反射防止層の生産が注目されている。なお先行技術文献としては、下記の特許文献１が例示される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
湿式成膜法により反射防止層、特に低屈折率層を設けるにあっては、形成される低屈折率層を低屈折率とするために塗液に低屈折率粒子が添加される。このとき、低屈折ナノ微粒子の強度不足等により反射防止層が十分な機械特性を得ることができないという問題が発生する。
【０００６】
ここで、低屈折率層にフッ素系材料やシリコーン系材料を添加により表面の滑り性を向上させ機械特性を向上させる方法が提案されているが、入れすぎると表面にブリードしてしまう。フッ素系材料もしくはシリコーン系材料を低屈折率層に添加することによって、機械特性に加えて防汚性も期待することができる。しかし、添加しすぎるとフッ素系材料もしくはシリコーン系材料成分のブリード、接触した物質への成分の転移、これらに伴う反射防止フィルムの初期特性の低下、製造ラインの汚染等の問題がある。
【０００７】
その中でも、ロール・ツー・ロールで生産された反射防止フィルムの塗布面が他方の膜（他方の反射防止フィルムの裏面）と接触した際に、反射防止フィルムの裏面にフッ素系材料もしくはシリコーン系材料の成分が付着してしまうことが、反射防止フィルムの膜特性を低下させるだけでなく、その後の加工工程に大きな問題を発生させてしまうという問題がある。
【０００８】
反射防止フィルムをディスプレイ部材として使用する場合、その裏面に偏光板を張り合わせてディスプレイの最前面に反射防止フィルムを設置させるため、反射防止フィルムに求められる性能としては光学特性、機械特性、防汚性の全てにおいて十分な性能を有していなければならない。
【０００９】
本発明は十分な光学特性と機械特性、防汚性を備え、且つブリードしない反射防止フィルムを提供するための低屈折率コーティング剤を提供すること、及びそれを用いた反射防止フィルムを提供すること、さらに該反射防止フィルムを用いた偏光板、バックライト部材、ディスプレイを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に記載の発明は、低屈折率ナノ微粒子、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物を含有し、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して低屈折率ナノ微粒子の含有量が２０重量部以上５０重量部以下の範囲内であり、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの含有量が１５重量部以上３０重量部以下の範囲内であり、且つ、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量が２重量部以上１５重量部以下の範囲内である、
ことを特徴とする低屈折率コーティング剤である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、透明基材上に、請求項１に記載の低屈折率コーティング剤を塗布し、低屈折率層を設けたことを特徴とする反射防止フィルムである。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、前記低屈折率層の屈折率が１．３２以上１．４０以下の範囲であることを特徴とする請求項２に記載の反射防止フィルムである。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、前記透明基材と低屈折率層との間にハードコート層を設けたことを特徴とする請求項３に記載の反射防止フィルムである。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、前記ハードコート層が（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを主成分とする重合体からなることを特徴とする請求項４に記載の反射防止フィルムである。
【００１５】
請求項６に記載の発明は、前記透明基材がトリアセチルセルロースフィルムであること特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の反射防止フィルムである。
【００１６】
請求項７に記載の発明は、前記反射防止フィルムの平均視感反射率が０．４％以上０．８％以下の範囲内であることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の反射防止フィルムである。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、前記反射防止フィルムの低屈折率層表面の水接触角が９０°以上１３５°以下であることを特徴とする請求項３〜７のいずれかに記載の反射防止フィルムである。
【００１８】
請求項９に記載の発明は、請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備える偏光板である。
【００１９】
請求項１０に記載の発明は、請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備えるバックライト部材である。
【００２０】
請求項１１に記載の発明は、請求項３〜８のいずれかに記載の反射防止フィルムを備えるディスプレイである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、十分な光学特性と機械特性、防汚性を備え、且つブリードしない反射防止フィルムを提供するための低屈折率コーティング剤、及びそれを用いた反射防止フィルムを提供することができる。また本発明によれば、該反射防止フィルムを用いた偏光板、バックライト部材、ディスプレイを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は本発明の低屈折率コーティング剤を用いた反射防止フィルムの説明断面図である。
【図２】図２は本発明の低屈折率コーティング剤を用いた反射防止フィルムを備える偏光板の説明断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の低屈折率コーティング剤について説明する。
【００２４】
本発明の低屈折率コーティング剤にあっては、低屈折率ナノ微粒子、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物を含有することを特徴とする。
【００２５】
本発明の低屈折率コーティング剤に含まれる低屈折率ナノ粒子としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ、３ＮａＦ・ＡｌＦまたはＡｌＦ（いずれも、屈折率１．４）、または、Ｎａ３ＡｌＦ６（氷晶石、屈折率１．３３）、シリカ等の低屈折材料からなる低屈折率粒子を用いることができる。また、粒子内部に空隙を有する粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有する粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率（≒１）とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、多孔質シリカ粒子、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を用いることができる。
【００２６】
本発明の低屈折率コーティング剤に用いられる低屈折率ナノ微粒子としては、粒径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。粒径が１００ｎｍを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、低屈折率層が白化して反射防止フィルムの透明性が低下する傾向にある。一方、粒径が１ｎｍ未満の場合、粒子の凝集による低屈折率層における粒子の凝集等の問題が生じる。
【００２７】
本発明の低屈折率コーティング剤に用いられる（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマーとしては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチル等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の低屈折率コーティング剤に用いられる（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーとしては、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスβ−（メタ）アクリロイルオキシプロピネート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル［２．２．１］ヘプタン、ポリ１，２−ブタジエンジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルヘキサン、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカンエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、３，８−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１０］デカン、水素添加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、エボキシ変成ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の低屈折率コーティング剤に用いられる（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物としては、（ポリ）エステル（メタ）アクリレート基、ウレタン（メタ）アクリレート基、エポキシ（メタ）アクリレート基、（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート基、アルキル（メタ）アクリレート基ないしはアルキレン（メタ）アクリレート基、芳香環を有する（メタ）アクリレート基、及び脂環構造を有する（メタ）アクリレート基を有するシリコーン化合物等を挙げることができる。
【００３０】
また、本発明の低屈折率コーティング剤にあっては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して低屈折率ナノ微粒子の含有量が２０重量部以上５０重量部以下の範囲内であり、且つ、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの含有量が１５重量部以上３０重量部以下の範囲内であり、且つ、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー１００重量部に対して（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量が２重量部以上１５重量部以下の範囲内であることを特徴とする。
【００３１】
本発明の低屈折率コーティング剤にあっては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、低屈折率ナノ微粒子の添加量は２０重量部以上５０重量部以下の範囲内とする。これは、２０重量部未満であると平均視感反射率は０．８％以上となり、また５０重量部を超えると機械特性（耐擦傷性能）が低下し、２００ｇ/cm2以下となるためである。
【００３２】
また、本発明の低屈折率コーティング剤にあっては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの添加量は１５重量部以上３０重量部以下の範囲内とする。これは、１５重量部未満であると機械特性（耐擦傷性能）が２００ｇ/cm2以下となり、３０重量部を超えると平均視感反射率が０．８％以上となるためである。
【００３３】
また、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量は２重量部以上１５重量部以下の範囲内とする。これは、２重量部未満及び１５重量部超であると防汚性が悪くなり、マジックインキの拭取り性が劣化するためである。
【００３４】
なお、低屈折率コーティング剤には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびジアセトンアルコール等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、低屈折率コーティング剤には添加剤として、表面調整剤、レベリング剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、光増感剤等を加えることもできる。
【００３５】
なお、低屈折率コーティング剤を用い紫外線を照射することにより低屈折率層を形成する場合には、低屈折率コーティング剤には光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。
【００３６】
次に、本発明の低屈折率コーティング剤を用いた反射防止層の製造方法について説明する。
【００３７】
本発明にあっては透明基材上に低屈折率層を塗布し、乾燥し、電離放射線を照射することにより低屈折率層を形成することができる。
【００３８】
反射防止フィルムにあっては、低屈折率層単層で構成される単層構造の反射防止層や、低屈折率層と高屈折率層の繰り返し構造からなる積層構造の反射防止層を形成することが知られている。本発明の反射防止フィルムにあっては、低屈折率層単層構造であることが好ましい。また、反射防止層を形成する方法としては、本発明の低屈折率コーティング剤を透明基材上に塗布する方法が好ましい。
【００３９】
低屈折率層と高屈折率層の繰り返し構造からなる積層構造の反射防止層を形成するにあっては、形成する高屈折率層、低屈折率層の膜厚を精密に制御する必要があり、真空成膜法により形成する必要がある。本発明の反射防止フィルムにあっては、例えば低屈折率層単層構造を湿式成膜法によって形成することにより、安価に反射防止フィルムを製造することができる。
【００４０】
このとき、低屈折率層単層は、その膜厚（ｄ）に低屈折率層の屈折率（ｎ）をかけることによって得られる光学膜厚（ｎｄ）が可視光の波長の１／４と等しくなるように設計形成される。
【００４１】
本発明にあっては低屈折率コーティング剤から形成される低屈折率層は、屈折率が、１．３２以上１．４０以下の範囲であることが好ましい。低屈折率層の屈折率を１．３２以上１．４０以下の範囲内とすることにより、反射防止フィルムに反射防止機能を付与することができる。低屈折率層の屈折率が１．４０を超える場合にあっては得られる反射防止フィルムが十分な反射防止機能を得られなくなってしまうことがある。一方、低屈折率層の屈折率が１．３２を下回る場合にあっては、低屈折率コーティング剤に低屈折率ナノ微粒子を多量に添加する必要があり、低屈折率層の機械特性（耐擦傷性能）が低下してしまうことがある。
【００４２】
低屈折率コーティング剤を透明基材上に塗布するための塗工方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ダイコーターを用いた塗工方法を使用できる。
【００４３】
低屈折率コーティング剤を透明基材上に塗布することにより得られる塗膜に対し、電離放射線を照射することにより、低屈折率層が形成される。電離放射線としては、紫外線、電子線を用いることができる。紫外線硬化の場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の光源が利用できる。また、電子線硬化の場合はコックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線が利用できる。
【００４４】
本発明の透明基材は、種々の有機高分子からなるフィルムまたはシートを用いることができる。例えば、ディスプレイ等の光学部材に通常使用される基材が挙げられ、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等の有機高分子からなるものが用いられる。特に、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートが好ましい。さらに、これらの有機高分子に公知の添加剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより機能を付加させたものも使用できる。また、透明基材は上記の有機高分子から選ばれる１種または２種以上の混合物、または重合体からなるものでもよく、複数の層を積層させたものであってもよい。
【００４５】
中でも、トリアセチルセルロースフィルムは複屈折が少なく、透明性が良好であることから、本発明の反射防止フィルムを液晶ディスプレイに用いるにあっては好適に使用することができる。トリアセチルセルロースフィルムの屈折率は約１．５０であって、他の透明基材と比較して屈折率が低い。例えば、透明基材として広範に用いられるポリエチレンテレフタレートフィルムは、１．６０程度である。
【００４６】
図１に本発明の低屈折率コーティング剤を用いた反射防止フィルムの説明断面図を示した。
本発明の反射防止フィルムにあっては透明基材１１上にハードコート層１２と低屈折率層１３を順に備える。本発明の反射防止フィルムにあっては、透明基材１１と低屈折率層１３との間にハードコート層１２を備えることが好ましい。ハードコート層１２を備えることにより、耐擦傷性に優れた反射防止フィルムとすることができる。
【００４７】
本発明の反射防止フィルムにあっては、ハードコート層が（メタ）アクリロイルオキシ基を有する官能性モノマーを主成分とする重合体からなることが好ましい。
【００４８】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する官能性モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等を挙げることができる。
【００４９】
本発明の反射防止フィルムにあっては、透明基材上に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する官能性モノマーを含む塗液を透明基材上に塗布し、必要に応じて乾燥をおこない、電離放射線を照射することによりハードコート層が形成される。
【００５０】
本発明の反射防止フィルムは、低屈折率層表面での平均視感反射率が０．４％以上が０．８％以下であることが好ましい。低屈折率層表面の平均視感反射率は低いほど、優れた反射防止機能を備える。低屈折率層表面での平均視感反射率が０．８％を超える場合にあっては、十分な反射防止機能を備える反射防止フィルムとすることができなくなってしまう。一方、低屈折率層表面での平均視感反射率が０．４％未満の反射防止フィルムを低屈折率層単層で実現することは困難である。本発明の反射防止フィルムの分光反射率は、反射防止フィルムの低屈折率層と反対側の面を黒色塗料で艶消し処理した後におこなわれ、低屈折率層表面に対しての垂直方向から入射角度は５度に設定され、光源としてＣ光源を用い、２度視野の条件下で求められる。平均視感反射率は、可視光の各波長の反射率を比視感度により校正し、平均した反射率の値である。このとき、比視感度は明所視標準比視感度が用いられる。
【００５１】
また、本発明の反射防止フィルムの低屈折率層表面の水接触角が９０°以上１３５°以下であることが好ましい。低屈折率層表面の水接触角が９０°以上とすることにより十分な防汚性能を備える反射防止フィルムとすることができる。また、水接触角が１３５°を超える場合にあっては、十分な耐擦傷性を備える反射防止フィルムとすることができなくなってしまうことがある。
【００５２】
本発明の反射防止フィルムは、ディスプレイ表面に好適に用いることができる。ディスプレイとしてはＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、プロジェクションディスプレイ、ＥＬディスプレイ等を挙げることができる。また、ディスプレイ内部に用いることもできる。以下に本発明の反射防止フィルムを液晶ディスプレイの部材として用いる場合について説明する。
【００５３】
図２に本発明の低屈折率コーティング剤を用いた反射防止フィルムを備える偏光板の説明断面図を示した。
本発明の偏光板２にあっては、透明基材１１のハードコート層１２形成面と反対側の面に、偏光層２２と透明基材２１を順に備える。本発明の偏光板２は、偏光層２２が２枚の透明基材１１、２１で狭持された構造をとる。
【００５４】
透過型液晶ディスプレイにおいては、バックライトユニット、偏光板、液晶セル、偏光板、反射防止フィルムをこの順に備えている。このとき、反射防止フィルムの反射防止層形成面側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。
【００５５】
バックライトユニットは、光源と光拡散板を備える。液晶セルは、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セルを挟むように設けられる偏光板にあっては、透明基材間に偏光層を挟持した構造となっている。
【００５６】
また、上記透過型液晶ディスプレイにあっては、他の機能性部材を備えても良い。他の機能性部材としては、例えば、バックライトから発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セルや偏光板の位相差を補償するための位相差フィルムが挙げられるが、上記透過型液晶ディスプレイはこれらに限定されるものではない。なお、これらは公知のものを使用できる。
【実施例】
【００５７】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００５８】
以下の、＜調整例１＞＜調整例２＞＜調整例３＞＜調整例４＞にしたがって、低屈折率コーティング剤の調整を行い、＜実施例１＞＜実施例２＞＜実施例３＞＜実施例４＞により反射防止フィルムを作製した。
【００５９】
＜調整例１＞
（低屈折率コーティング剤）
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、低屈折率ナノ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）３５重量部（ナノ微粒子固形分量として）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの添加量１５重量部、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量６重量部になるよう組み合わせて調液し、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）：ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）＝８５：１５を加え、４ｗｔ％低屈折率層形成用塗液を作製した。
【００６０】
＜実施例１＞
（低屈折率層の形成）
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを硬化させたハードコート層を備えるトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム製：膜厚８０μｍ）上に低屈折率コーティング剤を塗布し、７０℃・６０秒オーブンで乾燥し、膜厚が１００ｎｍとなるように塗布した。乾燥後、窒素パージ下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３８０ｍＪ／ｍ２で紫外線照射をおこなって硬化させて低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを作製した。
【００６１】
＜調整例２＞
（低屈折率コーティング剤）
実施例１と同様にして、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、低屈折率ナノ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）３５重量部（ナノ微粒子固形分量として）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの添加量２０重量部、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量６重量部になるよう組み合わせて調液し、ＭＩＢＫ：ＤＡＡ＝８５：１５を加え、４ｗｔ％低屈折率層形成用塗液を作製した。
【００６２】
＜実施例２＞
（低屈折率層の形成）
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを硬化させたハードコート層を備えるトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム製：膜厚８０μｍ）上に低屈折率コーティング剤を塗布し、７０℃・６０秒オーブンで乾燥し、膜厚が１００ｎｍとなるように塗布した。乾燥後、窒素パージ下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３８０ｍＪ／ｍ２で紫外線照射をおこなって硬化させて低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを作製した。
【００６３】
＜調整例３＞
（低屈折率コーティング剤）
実施例１と同様にして、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、低屈折率ナノ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）３５重量部（ナノ微粒子固形分量として）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの添加量２５重量部、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量６重量部になるよう組み合わせて調液し、ＭＩＢＫ：ＤＡＡ＝８５：１５を加え、４ｗｔ％低屈折率層形成用塗液を作製した。
【００６４】
＜実施例３＞
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを硬化させたハードコート層を備えるトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム製：膜厚８０μｍ）上に低屈折率コーティング剤を塗布し、７０℃・６０秒オーブンで乾燥し、膜厚が１００ｎｍとなるように塗布した。乾燥後、窒素パージ下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３８０ｍＪ／ｍ２で紫外線照射をおこなって硬化させて低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを作製した。
【００６５】
＜調整例４＞
（低屈折率コーティング剤）
実施例１と同様にして、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー添加量１００重量部に対して、低屈折率ナノ微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ、固形分２０％、溶剤：メチルイソブチルケトン）３５重量部（ナノ微粒子固形分量として）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーの添加量３０重量部、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物の添加量６重量部になるよう組み合わせて調液し、ＭＩＢＫ：ＤＡＡ＝８５：１５を加え、４ｗｔ％低屈折率層形成用塗液を作製した。
【００６６】
＜実施例４＞
（低屈折率層の形成）
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマーを硬化させたハードコート層を備えるトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム製：膜厚８０μｍ）上に低屈折率コーティング剤を塗布し、７０℃・６０秒オーブンで乾燥し、膜厚が１００ｎｍとなるように塗布した。乾燥後、窒素パージ下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量３８０ｍＪ／ｍ２で紫外線照射をおこなって硬化させて低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを作製した。
【００６７】
上記の実施例で得られた反射防止フィルムについて、以下の方法で評価をおこなった。
【００６８】
（１）光学特性
＜分光反射率・平均視感反射率・屈折率＞
得られた反射防止フィルムの低屈折率層表面について、自動分光光度計（日立製作所製、Ｕ−４０００）を用い、入射角５°における分光反射率を測定した。また、得られた分光反射率曲線から平均視感反射率、屈折率を求めた。なお、測定の際には透明基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち低屈折率層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置をおこなった。
＜ヘイズ値および全光線透過率＞
得られた反射防止フィルムについて、写像性測定器［日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００］を使用してヘイズ値、及び全光線透過率を測定した。
【００６９】
（２）防汚性
＜接触角測定＞
接触角計〔CA-X型：協和界面科学（株）製〕を用いて、０．９μｌの液滴を針先に作り、これを基材（固体）の表面に接触させて液滴を作った。接触角とは、固体と液体が接する点における液体表面に対する接線と固体表面がなす角で、液体を含む方の角度で定義した。液体には、蒸留水を使用した。
＜油性ペン（マッキー、マジック）の拭取り性＞
低屈折率層表面に付着した油性ペンをティッシュペーパー〔エリエール：（株）製〕で拭き取り、その取れ易さを目視評価した。判定基準を以下に示す。
○：油性ペンを容易に拭き取ることが出来る。
△：油性ペンを拭き取れる。
×：油性ペンを拭き取ることが出来ない。
【００７０】
（３）機械特性
＜耐擦傷性試験＞
低屈折率層表面をスチールウール〔ボンスター＃００００：日本スチールウール（株）製〕により２００ｇ/cm2、３００ｇ/ cm2、４００ｇ/ cm2、５００ｇ/ cm2でそれぞれ１０回擦り、傷の有無を目視評価した（スチールウール試験）。判定基準を以下に示す。
○：傷なし
×：傷あり
【００７１】
（４）ブリード
塗工表面をティッシュペーパー〔エリエール：（株）製〕で拭取り、拭取ることができるかを目視評価した。判定基準を以下に示す。
○：ブリードなし（拭取れない）
×：ブリードあり（拭取れる）
【００７２】
表１に評価結果を示す。
【００７３】
【表１】
2010215685.tif 000003
【００７４】
表１に示すように、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４のいずれも反射率が低く、ブリードしない目的の低屈折率層を得ることができた。また、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する官能モノマー量を１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部％と変更した実施例１、実施例２、実施例３、実施例４を比較するとデンドリマーが増量するほど耐擦傷性が向上したことがわかる。
【００７５】
本発明の反射防止フィルムは、低屈折率層に低屈折率ナノ微粒子、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性フッ素モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性モノマー、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性シリコーン化合物を添加することにより、平均視感反射率０．８％以下という低屈折率光学特性と優れた防汚性、優れた機械強度とを兼備したブリードのしない反射防止フィルムを形成できるものである。すなわち、本発明の反射防止フィルムはディスプレイなどの最外層に配置されることに優れたものである。
【符号の説明】
【００７６】
１      反射防止フィルム
１１    透明基材
１２    ハードコート層
１３    低屈折率層
２      偏光板
２１    透明基材
２２    偏光層
【図１】
2010215685.tif 000004
【図２】
2010215685.tif 000005