(57)【要約】【課題】エアブローの終点を容易に判別できる１液型歯科用組成物を提供する。【解決手段】溶媒（Ａ）、酸性化合物（Ｂ）、および色素（Ｃ）を含み、当該溶媒（Ａ）を蒸散させた場合に色調が変化する１液型歯科用組成物とする。当該歯科用組成物においては、前記溶媒（Ａ）をエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上であることが好ましい。前記溶媒（Ａ）の含有量は、歯科用組成物中５〜７０質量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒（Ａ）、酸性化合物（Ｂ）、および色素（Ｃ）を含み、当該溶媒（Ａ）を蒸散させた場合に色調が変化する１液型歯科用組成物。
【請求項２】
前記溶媒（Ａ）をエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上である請求項１に記載の１液型歯科用組成物。
【請求項３】
前記溶媒（Ａ）の含有量が、歯科用組成物中５〜７０質量％である請求項１または２に記載の１液型歯科用組成物。
【請求項４】
前記溶媒（Ａ）の含有量が、歯科用組成物中５〜７０質量％であり、前記溶媒（Ａ）を、その含有量が３質量％となるまでエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上である請求項１に記載の１液型歯科用組成物。
【請求項５】
前記色素（Ｃ）が、ｐＨ０．１〜５．０に変色域を有する化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の１液型歯科用組成物。
【請求項６】
前記酸性化合物（Ｂ）が、酸性基を有する重合性単量体である請求項１〜５のいずれかに記載の１液型歯科用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の１液型歯科用組成物を用いたボンディング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒を含み、１液型歯科用ボンディング材、１液型歯科用プライマー、１液型歯科用コーティング材等に好適な１液型歯科用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
１液型歯科用ボンディング材、１液型歯科用プライマー、１液型歯科用コーティング材等に用いられる、溶媒を含む１液型歯科用組成物は、臨床では、エアブローによって溶媒を蒸散させて使用される。しかしながら、エアブローが不十分で、溶媒が残存した場合には、接着強度の低下などの臨床上の問題が生じる。この問題に対して、医師は十分な時間をかけてエアブローすることで対応しているが、エアブローの終点が判りにくいという課題がある。
【０００３】
歯科治療時の操作の終了を判別する方法として、特許文献１には、酸感受性色素および水を含む液体で歯科構造の表面を湿潤させ、その上に、エッチング組成物、セルフエッチング接着剤、粘着性組成物等の酸性材料を塗布し、塗布された歯科構造表面の部分に視覚的に確認可能な色の変化を生じさせる方法が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、口腔環境において使用するための接着剤であって、充填剤、硬化性樹脂、硬化剤、および着色剤を含み、化学放射線に露光する前に初期色を有し、そして化学放射線への露光に続いて最終色を有し、前記初期色が前記最終色とは異なる接着剤が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、ラジカル重合性単量体と光重合開始剤とを含み、当該光重合開始剤が、α−ジケトンと特定の色素から構成され、光硬化によりその色素の色調が脱色されることを特徴とする光重合変色性組成物が開示されている。
【０００６】
しかし、これらは、酸性材料の所望の位置への塗布終了を判別する技術、および光硬化終了を判別する技術であり、現在のところ、エアブローの終了を判別する技術は開発されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００８−５０５９２４号公報
【特許文献２】特表２００４−５１０７９６号公報
【特許文献３】特開平２−２４５００３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、エアブローの終点を容易に判別できる１液型歯科用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成した本発明は、溶媒（Ａ）、酸性化合物（Ｂ）、および色素（Ｃ）を含み、当該溶媒（Ａ）を蒸散させた場合に色調が変化する１液型歯科用組成物である。
【００１０】
前記歯科用組成物においては、前記溶媒（Ａ）をエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上であることが好ましい。前記溶媒（Ａ）の含有量は、歯科用組成物中５〜７０質量％であることが好ましい。前記歯科用組成物の好適な一実施態様においては、前記溶媒（Ａ）の含有量が、歯科用組成物中５〜７０質量％であり、前記溶媒（Ａ）を、その含有量が３質量％となるまでエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上である。
【００１１】
前記色素（Ｃ）は、ｐＨ０．１〜５．０に変色域を有する化合物であることが好ましい。前記酸性化合物（Ｂ）は、酸性基を有する重合性単量体であることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、上記の１液型歯科用組成物を用いたボンディング材である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、エアブローの終点を容易に判別できる１液型歯科用組成物が提供される。本発明の１液型歯科用組成物を歯科治療に用いることにより、エアブロー作業を確実に効率よく行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者が鋭意検討した結果、溶剤を含む１液型歯科用組成物に特定の色素を配合することによって、エアブローの終点を目視で判別できることを見出した。具体的には、本発明の基本原理は、酸性化合物と溶剤とを含む１液型歯科用組成物をエアブローして溶媒を蒸散させた際には、酸性化合物の濃度が高くなることにより歯科用組成物のｐＨが低下するが、ｐＨに応じて変色する色素を１液型歯科用組成物に配合することによって、エアブローの進行に伴うｐＨ変化を利用して色素を変色させ、エアブローの終点を知らせるというものである。
【００１５】
溶媒（Ａ）
溶媒（Ａ）としては、水、有機溶媒およびこれらの混合溶媒を使用することができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、ペンタン、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸ブチル等を用いることができる。これらの中でも、生体に対する安全性と、揮発性に基づく除去の容易さの双方を勘案した場合、有機溶媒が水溶性有機溶媒であることが好ましく、具体的には、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、アセトン、及びテトラヒドロフランが好ましく用いられる。
【００１６】
溶媒（Ａ）の含有量としては、歯科材料を構成できる限り特に制限はないが、歯科用組成物中、５〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％が好ましい。溶媒（Ａ）の含有量が７０質量％を超える場合、エアブローにかかる時間が長くなり、また、歯科用組成物の流動性が高くなりすぎて、エアブロー操作に支障をきたす場合がある。一方、溶媒（Ａ）の含有量が５質量％未満の場合、歯科用組成物が象牙質のコラーゲン層に浸透しにくくなるとともに、溶媒蒸散前後で十分なｐＨ変化が起こらなくなるおそれがある。
【００１７】
溶媒（Ａ）は、酸性化合物（Ｂ）を電離させるべきであることから、溶媒（Ａ）は、極性を有する溶媒であることが好ましく、歯科用組成物がコラーゲン層に浸透しやすくなることから、水を含むことが好ましい。水は、悪影響を及ぼすような不純物を含有していないことが好ましく、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水の含有量としては、溶媒（Ａ）中、０．１〜８０質量％が好ましく、１〜６０質量％がより好ましい。
【００１８】
酸性化合物（Ｂ）
酸性化合物（Ｂ）は、歯科用組成物と歯質との接着を強固にするために、歯面をエッチングする機能を有する。歯科用組成物が、酸性化合物（Ｂ）を含むことによって、１液型の歯科材料を構成することができる。酸性化合物は、歯面（特に象牙質面）をエッチングできるものである限り特に制限はなく、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）等を用いることができる。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を含む歯科用組成物は、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）自身が重合性基を有するため重合阻害物質とならず、接着性能の点で有利である。また、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）は、歯科用組成物にプライマー機能を付与し得る。
【００１９】
酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）は、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）としては、特に限定されないが、分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体、分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体、分子内にホスフィニルオキシ基又はホスホノオキシ基を有する一官能性重合性単量体（一官能性ラジカル重合性リン酸エステルと呼ぶことがある）、及びこれらの酸性基を有する多官能性（二官能性以上の）重合性単量体などが挙げられる。
【００２０】
分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルグリシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアスパラギン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレート、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸、Ｏ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸等及びこれらの化合物のカルボキシル基を酸無水物基化した化合物が挙げられる。
【００２１】
分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体の例としては、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデカン−１，１−ジカルボン酸、１０−（メタ）アクリロイルオキシデカン−１，１−ジカルボン酸、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデカン−１，１−ジカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサン−１，１−ジカルボン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−メタクリロイルオキシ−２’−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメリテートアンハイドライド、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸無水物、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−２，３，６−トリカルボン酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルボニルプロピオノイル−１，８−ナフタル酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，８−トリカルボン酸無水物、９−（メタ）アクリロイルオキシノナン−１，１−ジカルボン酸、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデカン−１，１−ジカルボン酸、１１−（メタ）アクリルアミドウンデカン−１，１−ジカルボン酸などが挙げられる。
【００２２】
分子内にホスフィニルオキシ基又はホスホノオキシ基を有する一官能性重合性単量体（一官能性ラジカル重合性リン酸エステルと呼ぶことがある）の例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンフォスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ブロモエチルハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリルアミドエチルジハイドロジェンフォスフェート等が挙げられる。
【００２３】
その他の酸性基を有する一官能性重合性単量体として、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、１０−スルホデシル（メタ）アクリレート等の分子内にスルホ基を有する一官能性重合性単量体などが挙げられる。
【００２４】
前記多官能性の重合性単量体としては、特に限定されないが、ビス（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル）ハイドロジェンフォスフェート、ビス（１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル）ハイドロジェンフォスフェート、ビス｛２−（メタ）アクリロイルオキシ−（１−ヒドロキシメチル）エチル｝ハイドロジェンフォスフェート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートハロドロジェンフォスフェート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートハロドロジェンフォスフェート等が好適なものとして例示される。
【００２５】
酸性化合物（Ｂ）の含有量は、歯科用組成物中、０．１〜５０質量％が好ましい。酸性化合物（Ｂ）の含有量が０．１質量％未満の場合、酸エッチング効果やプライマー処理効果（重合性単量体（Ｄ）使用時）が得られないおそれがあり、より好適には０．５質量％以上であり、さらに好適には１質量％以上である。一方、酸性化合物（Ｂ）の配合量が５０質量％を超える場合、十分な硬化性が得られず、接着性能の低下を招くおそれがあり、より好適には４０質量％以下であり、さらに好適には３０質量％以下である。
【００２６】
色素（Ｃ）
本発明において色素（Ｃ）には、溶媒（Ａ）の蒸散前後のｐＨ変化に応じて変色するものを使用し、好適には、ｐＨ０．１〜５．０に変色域を有する化合物を使用する。このような化合物は、ｐＨ０．１〜５．０に変色域を有する限り特に限定はなく、メチルオレンジ、メチルイエロー、メタクレゾールパープル、チモールブルー、クレゾールレッド、ピクリン酸、メチルバイオレット、コンゴーレッド、２，４−ジニトロフェノール、２，５−ジニトロフェノール、メタニルイエロー、パラキシレノールブルー、アシッドオレンジ、ペンタメトキシレッド、ベンジルオレンジ、テトラブロモフェノールブルー、ブロモクロロフェノールブルー、ブロモフェノールブルー、エチルオレンジ、ブロモクレゾールグリーン、アシッドレッド、ラクモイド、テトラブロモフェノールフタレインエチルエステルカリウム塩などが好適なものとして例示される。これらの中から、歯科用組成物の溶媒（Ａ）蒸散前のｐＨ値と、溶媒（Ａ）蒸散後のｐＨ値を勘案して、適切な変色域を有する色素（Ｃ）を採用すればよい。
【００２７】
例えば、単純に、溶媒（Ａ）が十分に蒸散したといえる歯科用組成物のｐＨ値において変色する色素（Ｃ）を用いればよい。臨床においては、エアブローにより溶媒（Ａ）を可能な限り蒸散させているが、実際には患者への負担を鑑み、塗布した歯科用組成物の表面がエアブローにより波打たなくなる程度に溶媒（Ａ）を蒸散させた状態でエアブローを終了しており、若干量の溶媒（Ａ）を含む状態となっている。溶媒含有量が少ないほど歯科用組成物の接着強度は良好になるものであり、患者の負担にならない程度の時間エアブローをさらに進めた場合には、溶媒（Ａ）の含有量は３質量％以下にまで到達する。そこで、好適な一実施態様においては、塗布した歯科用組成物の表面が波打たなくなるようになる溶媒（Ａ）の含有量であって、溶媒（Ａ）の含有量が３質量％よりも高いときの歯科用組成物のｐＨ値において変色する色素（Ｃ）を用いる。この実施態様では、歯科用組成物の色調が変化すれば、医師はエアブローを終了してよいことになる。
【００２８】
別の実施態様として、医師にエアブローの終点が近いことを知らせるために、塗布した歯科用組成物の表面が波打たなくなるようになる直前の溶媒含有量の歯科用組成物のｐＨ値において、変色する色素（Ｃ）を用いてもよい。この実施態様では、歯科用組成物の色調が変化すれば、医師は、エアブローの終点が近いことを認識し、あと数秒程度エアブローを実施すれば、エアブローを終了できることになる。
【００２９】
さらに別の実施態様では、ｐＨ変色域と色調の異なる２種類以上の色素を併用して、溶媒の蒸散の程度を段階的に判別できるようにしてもよい。
【００３０】
なお、適当な変色域の色素（Ｃ）がない場合には、酸性化合物（Ｂ）の種類と含有量を適宜変更することによって、歯科用組成物のｐＨ値を調整することが可能である。
【００３１】
色素（Ｃ）の含有量は、歯科用組成物中、０．０００００１〜１質量％が好ましい。色素（Ｃ）の含有量が０．０００００１質量％未満の場合、変色を判別し難くなるおそれがあり、より好適には０．００００５質量％以上であり、さらに好適には０．０００１質量％以上である。一方、色素（Ｃ）の含有量が１質量％を超える場合、着色による審美性が問題となるおそれがあり、より好適には０．０５質量％以下であり、さらに好適には０．１質量％以下である。
【００３２】
本発明の１液型歯科用組成物は、溶媒（Ａ）を蒸散させた場合に色調が変化することに特徴がある。この色調の変化の程度に関して、溶媒（Ａ）をエアブローにより蒸散させた場合に、溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上であることが好ましい。このエアブローは、通常、室温（例、２５℃）で行う。本発明において色差とは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における座標Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて、２つの試料（色刺激）について、式
ΔＥ*＝（（Ｌ1*−Ｌ2*）2＋（ａ1*−ａ2*）2＋（ａ1*−ｂ2*）2）1/2
より求められる色差ΔＥ*（ΔＥ*ab）のことをいう（ＪＩＳ  Ｚ８７２９参照）。
【００３３】
溶媒（Ａ）をエアブローにより蒸散させて色調の変化を確認する場合、残存する溶媒（Ａ）の含有量の基準は、例えば、３質量％とする。従って、本発明の１液型歯科用組成物の好適な実施態様は、溶媒（Ａ）の含有量が、歯科用組成物中５〜７０質量％であり、前記溶媒（Ａ）を、その含有量が３質量％となるまでエアブローにより蒸散させた場合に、前記溶媒（Ａ）の蒸散前後の色差ΔＥ*が３以上である１液型歯科用組成物である。
【００３４】
本発明の１液型歯科用組成物は、用途に応じて、上記（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を含んでいてもよい。上記以外の成分としては、１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｅ）（酸性基を有しない）、架橋性の重合性単量体（Ｆ）（酸性基を有しない）等の重合性単量体成分、及び重合開始剤（Ｇ）、重合促進剤（Ｈ）、フィラー（Ｉ）などが挙げられる。
【００３５】
本発明の１液型歯科用組成物は、歯科材料として必要な硬化性を付与するために、重合性単量体を含むように構成される。そのためには、酸性化合物（Ｂ）に重合性単量体（Ｄ）を用いてもよいし、１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｅ）、架橋性の重合性単量体（Ｆ）等の重合性単量体を配合してもよい。複数種の重合性単量体を併用することもできる。
【００３６】
重合性基１個と水酸基１個以上とを有する重合性単量体（Ｅ）
重合性単量体（Ｅ）は親水性が高く、象牙質のコラーゲン層へ浸透しやすいため、本発明の歯科用組成物が重合性単量体（Ｅ）を含む場合には、プライマー機能が付与され、接着強度も高くなる。重合性単量体（Ｅ）の重合性基としては、ラジカル重合が容易である観点から、（メタ）アクリル基、又は（メタ）アクリルアミド基が好ましい。重合性単量体（Ｅ）は歯科用組成物の成分として用いられるが、口腔内は湿潤な環境であるため、加水分解などにより重合性基が脱離するおそれがある。脱離した重合性基の生体への刺激性を考慮した場合、重合性基は、メタクリル基、又はメタクリルアミド基であることが好ましい。
【００３７】
重合性単量体（Ｅ）は、歯科用途に使用可能なものである限り特に制限はなく、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。重合性単量体（Ｅ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、これらの中でも、象牙質のコラーゲン層への浸透性の改善の観点からは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、特に好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００３８】
前記重合性単量体（Ｅ）の配合量は特に限定されないが、全重合性単量体成分中１〜９０質量％が好ましい。重合性単量体（Ｅ）の配合量がこのような範囲にある歯科用組成物は、象牙質のコラーゲン層への浸透が良好であるとともに、接着強度が良好となる。重合性単量体（Ｅ）の配合量が１質量％未満の場合、重合性単量体（Ｅ）による象牙質のコラーゲン層への浸透の寄与が得られないおそれがあるとともに、接着強度が低下するおそれがある。重合性単量体（Ｅ）の配合量は、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、７質量％以上であることが特に好ましい。一方、重合性単量体（Ｅ）の配合量が９０質量％を超える場合、十分な硬化性が得られずに硬化物の機械的強度が低下するおそれがある。このため、接着強度が低下するおそれがある。重合性単量体（Ｅ）の配合量は、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。
【００３９】
架橋性の重合性単量体（Ｆ）
本発明の歯科用組成物が架橋性の重合性単量体（Ｆ）を含む場合には、接着強度が高くなる等の利点を有する。
【００４０】
架橋性の重合性単量体（Ｆ）は、歯科用途に使用可能なものである限り特に制限はなく、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。架橋性の重合性単量体（Ｆ）としては、特に限定されないが、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体などが挙げられる。
【００４１】
芳香族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ピロメリテートなどが挙げられる。
【００４２】
脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）等が挙げられる。
【００４３】
三官能性以上の重合性単量体の例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、及び１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン等が挙げられる。
【００４４】
架橋性の重合性単量体（Ｆ）の配合量は特に限定されないが、全重合性単量体成分中、１〜９０質量％が好ましい。架橋性の重合性単量体（Ｆ）の配合量が１質量％未満の場合、充分な接着強度が得られないおそれがあり、より好適には２質量％以上であり、さらに好適には５質量％以上である。一方、架橋性の重合性単量体（Ｆ）の配合量が９０質量％を超える場合、組成物の象牙質のコラーゲン層への浸透が不十分となり、高い接着強度が得られなくなるおそれがあり、より好適には８０質量％以下であり、さらに好適には７０質量％以下である。
【００４５】
重合開始剤（Ｇ）
本発明の歯科用組成物が、重合開始剤（Ｇ）を含む場合には、硬化性が向上する。重合開始剤（Ｇ）は、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましく用いられる。特に、光重合及び化学重合の重合開始剤が、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用される。
【００４６】
光重合開始剤としては、（ビス）アシルホスフィンオキサイド類、水溶性アシルホスフィンオキサイド類、チオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩、ケタール類、α−ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物類、α−アミノケトン系化合物などが挙げられる。
【００４７】
上記光重合開始剤として用いられる（ビス）アシルホスフィンオキサイド類のうち、アシルフォスフィンオキサイド類としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、（２，５，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００４８】
上記光重合開始剤として用いられる水溶性アシルフォスフィンオキサイド類は、アシルフォスフィンオキサイド分子内にアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ピリジニウムイオン又はアンモニウムイオンを有することが好ましい。例えば、水溶性アシルフォスフィンオキサイド類は、欧州特許第０００９３４８号明細書又は特開昭５７−１９７２８９号公報に開示されている方法により合成することができる。
【００４９】
上記水溶性アシルフォスフィンオキサイド類の具体例としては、モノメチルアセチルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（１−オキソプロピル）フォスフォネート・ナトリウム、モノメチルベンゾイルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（１−オキソブチル）フォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（２−メチル−１−オキソプロピル）フォスフォネート・ナトリウム、アセチルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチルアセチルフォスフォネート・ナトリウム、アセチルメチルフォスフォネート・ナトリウム、メチル４−（ヒドロキシメトキシフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・ナトリウム塩、メチル−４−オキソフォスフォノブタノエート・モノナトリウ厶塩、アセチルフェニールフォスフィネート・ナトリウム塩、（１−オキソプロピル）ペンチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル−４−（ヒドロキシペンチルフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・ナトリウム塩、アセチルペンチルフォスフィネート・ナトリウム、アセチルエチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル（１，１−ジメチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル−４−（ヒドロキシメチルフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・リチウム塩、４−（ヒドロキシメチルフォスフィニル）−４−オキソブタノイックアシッド・ジリチウム塩、メチル（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−チアゾリディン−２−イル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、（２−メチルパーヒドロ−１，３−ディアジン−２−イル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、アセチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジエトキシエチル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフォナイト・ナトリウム塩、メチル（２−メチルオキサチオラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２，４，５−トリメチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１，１−プロポキシエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（１−メトキシビニル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１−エチルチオビニル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチルパーヒドロ−１，３−ジアジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチルパーヒドロ−１，３−チアジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−ジアゾリジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−チアゾリジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（２，２−ジシアノ−１−メチルエチニル）フォスフィネート・ナトリウム塩、アセチルメチルフォスフィネートオキシム・ナトリウ厶塩、アセチルメチルフォスフィネート−Ｏ−ベンジルオキシム・ナトリウム塩、１−［（Ｎ−エトキシイミノ）エチル］メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−フェニルイミノエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−フェニルヒドラゾンエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、［１−（２，４−ジニトロフェニルヒドラゾノ）エチル］メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、アセチルメチルフォスフィネートセミカルバゾン・ナトリウム塩、（１−シアノ−１−ヒドロキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（ジメトキシメチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、フォーミルメチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−オキソプロピル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・ドデシルグアニジン塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・イソプロピルアミン塩、アセチルメチルフォスフィネートチオセミカルバゾン・ナトリウム塩、１，３，５−トリブチル−４−メチルアミノ−１，２，４−トリアゾリウム（１，１−ジメトキシエチル）−メチルフォスフィネート、１−ブチル−４−ブチルアミノメチルアミノ−３，５−ジプロピル−１，２，４−トリアゾリウム（１，１−ジメトキシエチル）−メチルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドナトリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドカリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドのアンモニウム塩などが挙げられる。さらに、特開２０００−１５９６２１号公報に記載されている化合物も挙げられる。
【００５０】
これら（ビス）アシルフォスフィンオキサイド類及び水溶性アシルフォスフィンオキサイド類の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド及び２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドナトリウム塩が特に好ましい。
【００５１】
上記光重合開始剤として用いられるチオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩としては、例えば、チオキサントン、２−クロルチオキサンセン−９−オン、２−ヒドロキシ−３−（９−オキシ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−９−オキシ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（１，３，４−トリメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライドなどが使用できる。
【００５２】
これらチオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩の中でも、特に好適なチオキサントン類は、２−クロルチオキサンセン−９−オンであり、特に好適なチオキサントン類の第４級アンモニウ厶塩は、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライドである。
【００５３】
上記光重合開始剤として用いられるケタール類の例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等が挙げられる。
【００５４】
上記光重合開始剤として用いられるα−ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ジベンジル、カンファーキノン、２，３−ペンタジオン、２，３−オクタジオン、９，１０−フェナンスレンキノン、４，４’−オキシベンジル、アセナフテンキノン等が挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、カンファーキノンが特に好ましい。
【００５５】
上記光重合開始剤として用いられるクマリン化合物の例としては、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−チェノイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−６−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３−ベンゾイルクマリン、７−メトキシ−３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３，５−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、３−ベンゾイル−６−ブロモクマリン、３，３’−カルボニルビスクマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３−カルボキシクマリン、３−カルボキシ−７−メトキシクマリン、３−エトキシカルボニル−６−メトキシクマリン、３−エトキシカルボニル−８−メトキシクマリン、３−アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、７−メトキシ−３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−６−ニトロクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジメチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノ）クマリン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−（４−ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３−（４−エトキシシンナモイル）−７−メトキシクマリン、３−（４−ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３−（４−ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３−［（３−ジメチルベンゾチアゾール−２−イリデン）アセチル］クマリン、３−［（１−メチルナフト［１，２−ｄ］チアゾール−２−イリデン）アセチル］クマリン、３，３’−カルボニルビス（６−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−アセトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジメチルアミノクマリン）、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジブチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾイミダゾイル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジオクチルアミノ）クマリン、３−アセチル−７−（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’−カルボニルビス（７−ジブチルアミノクマリン）、３，３’−カルボニル−７−ジエチルアミノクマリン−７’−ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０−［３−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−１−オキソ−２−プロペニル］−２，３，６，７−１，１，７，７−テトラメチル１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、１０−（２−ベンゾチアゾイル）−２，３，６、７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン等の特開平９−３１０９号公報、特開平１０−２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【００５６】
上述のクマリン化合物の中でも、特に、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）及び３，３’−カルボニルビス（７−ジブチルアミノクマリン）が好適である。
【００５７】
上記光重合開始剤として用いられるアントラキノン類の例としては、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノンなどが挙げられる。
【００５８】
上記光重合開始剤として用いられるベンゾインアルキルエーテル類の例としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００５９】
上記光重合開始剤として用いられるα−アミノケトン類の例としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６０】
これらの光重合開始剤の中でも、（ビス）アシルフォスフィンオキサイド類及びその塩、α−ジケトン類、及びクマリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。これにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す歯科用組成物が得られる。
【００６１】
重合開始剤（Ｇ）のうち化学重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用することができる。代表的な有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００６２】
上記化学重合開始剤として用いられるケトンパーオキサイドとしては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド及びシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
【００６３】
上記化学重合開始剤として用いられるハイドロパーオキサイドとしては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及び１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００６４】
上記化学重合開始剤として用いられるジアシルパーオキサイドとしては、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００６５】
上記化学重合開始剤として用いられるジアルキルパーオキサイドとしては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシン等が挙げられる。
【００６６】
上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシケタールとしては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン及び４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリックアシッド−ｎ−ブチルエステル等が挙げられる。
【００６７】
上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシエステルとしては、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，２，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタラート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート及びｔ−ブチルパーオキシマレリックアシッド等が挙げられる。
【００６８】
上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシジカーボネートとしては、ジ−３−メトキシパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート及びジアリルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
【００６９】
これらの有機過酸化物の中でも、安全性、保存安定性及びラジカル生成能力の総合的なバランスから、ジアシルパーオキサイドが好ましく用いられ、その中でもベンゾイルパーオキサイドが特に好ましく用いられる。
【００７０】
重合開始剤（Ｇ）の配合量は特に限定されないが、歯科用組成物の硬化性等の観点からは、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、０．００１〜３０質量％が好ましい。重合開始剤（Ｇ）の配合量が０．００１質量％未満の場合、重合が十分に進行せず、接着力の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量％以上である。一方、重合開始剤（Ｇ）の配合量が３０質量％を超える場合、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、さらには組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には２０質量％以下である。
【００７１】
重合促進剤（Ｈ）
本発明の歯科用組成物が重合促進剤（Ｈ）を含む場合には、硬化性がさらに向上する。重合開始剤（Ｇ）との併用が特に効果的である。重合促進剤（Ｈ）としては、アミン類、スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ尿素化合物などが挙げられる。
【００７２】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるアミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン等の第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の第２級脂肪族アミン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。これらの中でも、組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ−メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましく用いられる。
【００７３】
また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル等が挙げられる。これらの中でも、組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチルエステル及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００７４】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるスルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウム等が挙げられ、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウムが特に好ましい。
【００７５】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるボレート化合物は、好ましくはアリールボレート化合物である。好適に使用されるアリールボレート化合物を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びトリアルキル（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。
【００７６】
また、１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物としては、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、ジアルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びジアルキルジ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００７７】
さらに、１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、モノアルキルトリ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びモノアルキルトリ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基又はｎ−ドデシル基等から選択される１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００７８】
さらに１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ−フロロフェニル）トリフェニルホウ素、（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルトリフェニルホウ素、（ｐ−ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及び（ｐ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００７９】
これらアリールボレート化合物の中でも、保存安定性の観点から、１分子中に３個又は４個のアリール基を有するボレート化合物を用いることがより好ましい。また、これらアリールボレート化合物は１種又は２種以上を混合して用いることも可能である。
【００８０】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるバルビツール酸誘導体としては、バルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジフェニルバルビツール酸、１，５−ジメチルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−イソプロピルバルビツール酸、５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロペンチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−フェニルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−１−エチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、５−メチルバルビツール酸、５−プロピルバルビツール酸、１，５−ジエチルバルビツール酸、１−エチル−５−メチルバルビツール酸、１−エチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジエチル−５−ブチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−メチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−オクチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−ヘキシルバルビツール酸、５−ブチル−１−シクロヘキシルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられ、これらバルビツール酸類の塩としては、例えば、５−ブチルバルビツール酸ナトリウム、１，３，５−トリメチルバルビツール酸ナトリウム及び１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸ナトリウム等が例示される。
【００８１】
特に好適なバルビツール酸誘導体としては、５−ブチルバルビツール酸、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、及びこれらバルビツール酸類のナトリウム塩が挙げられる。
【００８２】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるトリアジン化合物としては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｏ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−ブトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（１−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が例示される。
【００８３】
上記で例示したトリアジン化合物の中で特に好ましいものは、重合活性の点で２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンであり、また保存安定性の点で、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンである。上記トリアジン化合物は１種又は２種以上を混合して用いても構わない。
【００８４】
重合促進剤（Ｈ）として用いられる銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅、オレイン酸銅、塩化第２銅、臭化第２銅等が好適に用いられる。
【００８５】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるスズ化合物としては、例えば、ジ−ｎ−ブチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートなどが挙げられる。特に好適なスズ化合物は、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートである。
【００８６】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるバナジウム化合物は、好ましくはＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類である。ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（ＩＶ）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（ＩＶ）、シュウ酸バナジル（ＩＶ）、硫酸バナジル（ＩＶ）、オキソビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオネート）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）、五酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｖ）、メタバナジン酸アンモン（Ｖ）等の特開２００３−９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【００８７】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド等が好適に用いられる。
【００８８】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるアルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−エチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。これらの中でも、硬化性の観点から、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドが好ましく用いられる。
【００８９】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるチオール化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸等が挙げられる。
【００９０】
重合促進剤（Ｈ）として用いられる亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【００９１】
重合促進剤（Ｈ）として用いられる亜硫酸水素塩としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。
【００９２】
重合促進剤（Ｈ）として用いられるチオ尿素化合物としては、１−（２−ピリジル）−２−チオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ−ｎ−プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ−ｎ−プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。
【００９３】
重合促進剤（Ｈ）の配合量は特に限定されないが、歯科用組成物の硬化性等の観点からは、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、０．００１〜３０質量％が好ましい。重合促進剤（Ｈ）の配合量が０．００１質量％未満の場合、重合が十分に進行せず、接着力の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量％以上である。一方、重合促進剤（Ｈ）の配合量が３０質量％を超える場合、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、さらには組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には２０質量％以下である。
【００９４】
フィラー（Ｉ）
本発明の歯科用組成物は、実施態様によっては、さらにフィラー（Ｉ）を含んでいてもよい。このようなフィラーは、通常、有機フィラー、無機フィラー及び有機−無機複合フィラーに大別される。有機フィラーの素材としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。有機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械強度などの観点から、前記有機フィラーの平均粒子径は、０．００１〜５０μｍであることが好ましく、０．００１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００９５】
無機フィラーの素材としては、石英、シリカ、アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−チタニア−酸化バリウム、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラス等が挙げられる。これらもまた、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。無機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械強度などの観点から、前記無機フィラーの平均粒子径は０．００１〜５０μｍであることが好ましく、０．００１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００９６】
無機フィラーの形状としては、不定形フィラー及び球状フィラーが挙げられる。組成物の機械強度を向上させる観点からは、前記無機フィラーとして球状フィラーを用いることが好ましい。ここで球状フィラーとは、走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭと略す）でフィラーの写真を撮り、その単位視野内に観察される粒子が丸みをおびており、その最大径に直交する方向の粒子径をその最大径で割った平均均斉度が０．６以上であるフィラーである。前記球状フィラーの平均粒子径は好ましくは０．１〜５μｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、組成物中の球状フィラーの充填率が低下し、機械的強度が低くなるおそれがある。一方、平均粒子径が５μｍを超える場合、前記球状フィラーの表面積が低下し、高い機械的強度を有する硬化体が得られないおそれがある。
【００９７】
前記無機フィラーは、組成物の流動性を調整するため、必要に応じてシランカップリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００９８】
本発明で用いられる有機−無機複合フィラーとは、上述の無機フィラーにモノマー化合物を予め添加し、ペースト状にした後に重合させ、粉砕することにより得られるものである。前記有機−無機複合フィラーとしては、例えば、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカフィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの）などを用いることができる。前記有機−無機複合フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械強度などの観点から、前記有機−無機複合フィラーの平均粒子径は、０．００１〜５０μｍであることが好ましく、０．００１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００９９】
本発明に用いられるフィラー（Ｉ）の配合量は特に限定されず、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、１〜５００質量％が好ましい。フィラー（Ｉ）の好適な配合量は、用いられる実施態様によって大幅に異なるので、後述する本発明の歯科用組成物の具体的な実施態様の説明と併せて、各実施態様に応じたフィラー（Ｉ）の好適な配合量を示すこととする。
【０１００】
この他、本発明の歯科用組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でｐＨ調整剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、着色剤、抗菌剤、香料等を配合してもよい。
【０１０１】
次に本発明の１液型歯科用組成物の使用形態について説明する。本発明の１液型歯科用組成物は、使用時にエアブロー操作が行われる、例えば、１液型歯科用ボンディング材、１液型歯科用プライマー、１液型歯科用コーティング材等の歯科材料に好適に用いることができる。以下、１液型歯科用ボンディング材、１液型歯科用プライマー、および１液型歯科用コーティング材の構成例について記載する。
【０１０２】
１液型歯科用ボンディング材
本発明の歯科用組成物を１液型歯科用ボンディング材に用いる場合には、例えば、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜５０質量％、（Ｂ）として（Ｄ）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。あるいは、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜７０質量％、（Ｂ）（（Ｄ）以外）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）１０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。この歯科用組成物は、さらに、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、（Ｇ）０．００１〜３０質量％、（Ｈ）０．００１〜３０質量％、（Ｉ）１〜２０質量％を含むことが好ましい。
【０１０３】
１液型歯科用プライマー
本発明の歯科用組成物を１液型歯科用プライマーに用いる場合には、例えば、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜７０質量％、（Ｂ）として（Ｄ）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。あるいは、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜７０質量％、（Ｂ）（（Ｄ）以外）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）１０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。この歯科用組成物は、さらに、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、（Ｇ）０．００１〜３０質量％、（Ｈ）０．００１〜３０質量％、（Ｉ）１〜２０質量％を含むことが好ましい。
【０１０４】
１液型歯科用コーティング材
本発明の歯科用組成物を１液型歯科用コーティング材に用いる場合には、例えば、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜５０質量％、（Ｂ）として（Ｄ）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。あるいは、歯科用組成物は、歯科用組成物中（Ａ）５〜７０質量％、（Ｂ）（（Ｄ）以外）０．１〜５０質量％、（Ｃ）０．０００００１〜１質量％、（Ｅ）１０〜５０質量％、（Ｆ）０〜５０質量を含んでよい。この歯科用組成物は、さらに、重合性単量体成分の全量１００質量％に対して、（Ｇ）０．００１〜３０質量％、（Ｈ）０．００１〜３０質量％、（Ｉ）１〜２０質量％を含むことが好ましい。
【０１０５】
本発明の１液型歯科用組成物は、公知方法に準じて使用することができる。例えば、本発明の１液型歯科用組成物を公知方法に準じて、目的とする部位に塗布する。次いでエアブローにより、溶媒（Ａ）を蒸散させる。エアブローは、本発明が歯科用の組成物であることから、歯科用エアーシリンジを用いてエアブローすることが好適である。エアブローの圧力は、０．００１〜１ＭＰａであることが好ましい。エアブローの圧力が、０．００１ＭＰａ未満の場合、エアブローが弱すぎて溶媒を蒸散させるのに時間がかかりすぎるおそれがあり、より好適には０．０２ＭＰａ以上であり、さらに好適には０．０５ＭＰａ以上である。一方、エアブローの圧力が１ＭＰａを越える場合、エアブローが強すぎて溶媒を蒸散させることが難しくなるおそれがあり、より好適には０．８ＭＰａ以下であり、さらに好適には０．５ＭＰａ以下である。
【０１０６】
本発明においては、エアブローにより溶媒（Ａ）が蒸散した場合には、歯科用組成物の色調が変化する。従って、エアブローの時間は、色調の変化に基づき決定すればよく、エアブローの圧力および歯科用組成物の溶媒含有量等によって変わるが、通常は、０．１〜１８０秒程度でよい。
【０１０７】
エアブローした後は、重合性単量体を光照射等により重合硬化させればよく、治療形態に応じて、さらに、歯科用コンポジットレジン、歯科用セメントなどを用いればよい。
【０１０８】
本発明の１液型歯科用組成物を歯科治療に用いることにより、エアブローの終点が容易に判別でき、エアブロー作業を確実に効率よく行うことができる。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１１０】
（１）１液型ボンディング材の作製
各成分を常温下で混合して１液型ボンディング材組成物を作製した。その組成を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2010215573.tif 000002
【０１１２】
ＭＤＰ：１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェート
Ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス〔４−（３−メタアクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＢＡＰＯ：ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド
ＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
ＣＱ：カンファーキノン
ＪＪＡ：４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
ＴＴＡ：トリエタノールアミン
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
Ｒ９７２：無機フィラー、日本アエロジル製「Ｒ９７２」
【０１１３】
色素には、メチルオレンジ（実施例１，２）、メチルイエロー（実施例３，４）、メタクレゾールパープル（実施例５，６）、チモールブルー（実施例７，８）、クレゾールレッド（実施例９，１０）を用いた。さらに、色素を加えなかったものを比較例１，２として準備した。
【０１１４】
（２）色差測定
色差測定試料の調製は、以下のように行った。ガラスプレート上にセロハンシール、直径１センチメートルの穴があいたドーナツ状の金属リングを順に設置した。その穴に、前記で調製した１液型ボンディング材組成物をスポイドで流し込み、その上からセロハンシール、ガラスプレートを順に載せた。最後に、クリップで２枚のガラスプレートを挟み込んで、固定した。その後、白色反射率標準（すなわち、白色背景）の上に、前記で作製した試料をおき、色測定を実施した。測定装置には、色差計Σ９０（日本電色工業株式会社製品）を用いた。
【０１１５】
色の表現は、Ｌ*、ａ*、ｂ*表色系を用いた。Ｌ*、ａ*、ｂ*表色系は、赤を表示する正のＸ軸、緑を表示する負のＸ軸、黄色を表示する正のＹ軸、青を表示する負のＹ軸、さらに０（黒）から１００（白）までの範囲で、開始点が５０であるＺ軸を有する、ＸＹＺ３次元色空間を基準とする。
【０１１６】
次に、遮光下、１液型ボンディング材組成物０．５ｇをプラスチック容器に秤量し、空気圧０．１ＭＰａのエアーを１０秒間ふきつけ、溶媒を蒸散させた。得られた組成物の溶媒含有量は３質量％であり、この組成物について、前記の方法に従って色測定を実施した。これらの結果より、ΔＥ*を求めた。ΔＥ*は、３次元色空間における総色変化の算定であり、次の式で示される。
ΔＥ*＝（（Ｌ1*−Ｌ2*）2＋（ａ1*−ａ2*）2＋（ａ1*−ｂ2*）2）1/2
前記式中、下付き数字の「１」はエアブロー前、「２」はエアブロー後の状態を示す。
【０１１７】
【表２】
2010215573.tif 000003
【０１１８】
実施例の１液型ボンディング材は、比較例の１液型ボンディング材とは異なり、色差ΔＥ*がいずれも３以上となっており、エアブローによる蒸散前後での色調の変化が目視により容易に確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明の１液型歯科用組成物は、使用時にエアブロー操作が行われる、例えば、１液型歯科用ボンディング材、１液型歯科用プライマー、１液型歯科用コーティング材等の歯科材料に好適である。