(57)【要約】【課題】  透湿性に優れる透湿性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】  水溶性樹脂または水分散性樹脂と分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂を主成分とする樹脂組成物。該樹脂組成物を用いて成形された透湿フィルム、および該樹脂組成物を透湿性を有する基材に塗布／含浸させた透湿材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）および分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を主成分とする、透湿性樹脂組成物。
【請求項２】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）がポリウレタン系樹脂である、請求項１記載の透湿性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）が、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体で且つエチレンオキサイドの混合比が７０％以上である、請求項１記載の透湿性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３記載の透湿性樹脂組成物をフィルム状に成形した、透湿フィルム。
【請求項５】
請求項１〜３記載の透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材上に積層した、透湿材。
【請求項６】
請求項１〜３記載の透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材に含浸した、透湿材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿性を有する樹脂組成物に関する。詳しくは、水溶性樹脂または水分散性樹脂に高分子量のポリエチレンオキサイド系樹脂を添加することにより透湿性を向上させた樹脂組成物に関する。また、該透湿性を有する樹脂組成物を用いて成形された透湿フィルムおよび透湿材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の透湿材は、樹脂を布帛などに積層して得ていたが、防水性及び透湿性が不十分であり、さらに優れる透湿材が望まれていた。
例えば、繊維布帛に数平均分子量５００以上３０００以下のポリアルキレングリコールが該水系樹脂中に４０ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下含まれる水系樹脂を直接コーティングして樹脂層を積層した防水透湿加工布帛を製造するに際し、前記水系樹脂のコーティング前あるいはコーティング後の少なくともいずれか一方で、該繊維布帛の緯方向に拡幅処理を施すことを特徴とする防水透湿加工布帛の製造方法が開示されている（特許文献１）。しかしながら、もっと簡便な方法で、さらに透湿性の向上が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３３２４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透湿性に優れる透湿性樹脂組成物、および透湿性に優れた、簡便に得ることのできる透湿材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、水溶性樹脂または水分散性樹脂に分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂を主成分とする樹脂組成物を添加することにより、透湿性が向上した透湿性樹脂組成物となることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、
１．  水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）および分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を主成分とする、透湿性樹脂組成物、
２．  水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）がポリウレタン系樹脂である、１記載の透湿性樹脂組成物、
３．  ポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）が、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体で且つエチレンオキサイドの混合比が７０％以上である、１記載の透湿性樹脂組成物、
４．  １〜３記載の透湿性樹脂組成物をフィルム状に成形した、透湿フィルム、
５．  １〜３記載の透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材上に積層した、透湿材
６．  １〜３記載の透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材に含浸した、透湿材
を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の透湿性樹脂組成物は、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）および分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を主成分とするので、透湿性能に優れる樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の透湿性樹脂組成物を用いることによって、透湿性に優れた透湿フィルムや透湿材を得ることができる。
【０００８】
本発明の透湿性樹脂組成物、透湿フィルムおよび透湿材は、透湿性を要する用途、特に優れた透湿性とともに防水性を要する用途に好適に用いることができ、例えば衣料用途に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る透湿性樹脂組成物は、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）と分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を主成分とするものである。
本願発明における水溶性および水分散性とは、水または水を主体とし有機溶媒を混合した水系溶媒に対して溶解または分散可能な状態をいう。分散の状態としては、分散している樹脂の平均粒子径がこのましくは１ｎｍ以上、３μｍ以下、さらに好ましくは平均粒子径４０ｎｍ以上、１μｍ以下である。また水溶性とは、樹脂が粒子径を有さず溶解状態であることをいう。
平均粒子径の測定は、具体的には、マイクロトラックUPA（日機装株式会社製）などの粒度分布計により測定することができ、数平均粒子径とする。
【００１０】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の樹脂としては、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、アクリル系等が挙げられるが、特に限定されるものではない。また水溶性樹脂または水分散性樹脂の状態としては、例えば水溶性を有するポリマーを溶解させた水溶性樹脂や、乳化性、水溶性を有しないポリマーを、界面活性剤などを用いて強制乳化させた強制乳化樹脂、自己乳化性を有するポリマーを乳化・分散させた自己乳化性樹脂など特に限定されない。さらに、水分散性樹脂のイオン性は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性の何れでもよく特に限定されない。
【００１１】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）としては、具体的にはLublizol社製のPERMAX 200、PERMAX 220、PERMAX 230、PERMAX 300や、第一工業製薬（株）社製のスーパーフレックスE-2000などを例として挙げることができる。
【００１２】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）は、分子中の側鎖に
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）−    ・・・（ａ）
の構造が４個以上、特に６個以上繰り返したポリエチレンオキサイドが含まれるものであることが樹脂の透湿性を向上させることができるので好ましい。
【００１３】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の軟化温度は、好ましくは１００℃〜２３０℃、さらに好ましくは１３０〜１８０℃である。軟化温度が１００℃より低いと透湿性樹脂組成物にタックが生じやすくなる。また軟化温度が２３０℃よりより高いと透湿性樹脂組成物の成形性が低下する。
【００１４】
本発明の水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）としては、透湿性や強度、柔軟性などの点からポリウレタン系樹脂が好ましい。
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）とポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を組み合わせることにより、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の透湿性が向上した透湿性樹脂組成物を得ることができる。
本発明のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）は、分子量が２００００以上のものを用いる。
分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂を用いることにより、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の透湿性を容易に向上させるとともに、分子量が２００００以上であるので、ブリードアウトを防ぐことができる。また、分子量の上限は１０００００００程度を例示することができる。
【００１６】
本発明のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）とは、分子中に繰り返し単位として
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）−    ・・・（ａ）
を含む化合物である。
ポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレンオキサイド、
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−    ・・・（ｂ）
ポリエチレングリコール、
ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ    ・・・（ｃ）
またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体を挙げることができる。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体の場合は、エチレンオキサイドの混合比が７０％以上であるものが好ましい。
【００１７】
また、本発明の透湿性樹脂組成物は、樹脂組成物の強度等の物性向上の目的で、少なくとも１種類以上の架橋構造を含むことが好ましい。架橋剤としては、カルボジイミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤等を例示することができる。
【００１８】
本発明の透湿性樹脂組成物は、本願発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含むことができる。使用できる添加剤の例としては、染料、顔料、濡れ性向上剤、消泡剤、成膜助剤などの添加剤や酸化防止剤、紫外線防止剤などの劣化防止剤などが挙げられる。
【００１９】
本発明の透湿性樹脂組成物は、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）および分子量が２００００以上のポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）、さらに必要に応じて架橋剤やその他添加剤を混合することによって得ることができる。
混合の方法は水を溶媒として各原料を適宜公知の方法で混合することができる。例えば、水にポリエチレンオキサイド系樹脂（Ｂ）を溶解し、その後水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）を混合・撹拌し、さらにその他添加剤を加えることにより、透湿性樹脂組成物水溶液／水分散液を作る方法を例示することができる。
【００２０】
透湿性樹脂組成物における水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の割合は、樹脂の強度や透湿能力の関係から５０〜９９％が好ましい。
【００２１】
本発明の透湿フィルムは、本発明の透湿性樹脂組成物をフィルム化することによって得ることができる。フィルム化は従来公知の方法で適宜作成することができる。例えば、離型シート上に本発明の透湿性樹脂組成物を塗工し、水分を除去あるいは架橋等により硬化させたのちに基材から剥離することにより得ることができる。
【００２２】
また、本発明の透湿材は、通気性を有する基材と本発明の透湿性樹脂組成物を含むもので、例えば透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材に積層するか含浸して得ることができる。
通気性を有する基材とは従来公知のものを用いることができ特に限定されないが、例えば天然繊維や合成繊維からなる織布、不織布、紙や多孔質性のフィルムなどを例示することができる。
【００２３】
透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材に積層する方法は従来公知の方法で行うことができ特に限定されないが、例えば、通気性を有する基材上の片面または両面に本発明の透湿性樹脂組成物を塗工し、その後水分を除去したり樹脂組成物を架橋等により硬化させたり、あるいは通気性を有する基材上の片面または両面に本発明の透湿性樹脂組成物を用いて作成した透湿フィルムを重ね熱プレスし貼り合わせることにより得ることができる。
透湿性樹脂組成物を通気性を有する基材に含浸させる方法は従来公知の方法で行うことができ特に限定されないが、通気性を有する基材上に本発明の透湿性樹脂組成物を塗工した後圧力をかけて含浸させたり、透湿性樹脂組成物の入った槽に透湿性を有する基材を投入して含浸させ、その後水分を除去したり樹脂組成物を架橋により硬化させて得ることができる。
【００２４】
水分除去や硬化処理は、通常、加熱処理して塗膜の架橋反応を促進させる方法が用いられる。加熱処理方法に特に制限はなく、例えば電気加熱炉、蒸気加熱炉、熱風加熱炉、赤外線加熱炉、高周波加熱炉などを用いる方法を採用することができる。
【００２５】
得られた透湿フィルムや透湿材における樹脂は微多孔質または無孔質であることが好ましく、無孔質であることが防水性や防風性の点からさらに好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００２７】
［実施例１］
撹拌機と還流装置のついた容器に、水３９６ｇにポリエチレンオキサイド樹脂（アルコックスE-240（分子量4,500,000〜5,000,000）明成化学工業株式会社製）４ｇを加え撹拌しポリエチレンオキサイド樹脂を水に溶解した。その後水分散性ウレタン樹脂（PERMAX 230  Lublizol社製  固形分濃度３３％  軟化温度（Softening Point）１５９℃  数平均粒子径３３ｎｍ）１３３ｇ、イソプロピルアルコール８０ｇを添加してよく撹拌し透湿性樹脂組成物水分散液を得た。なお、水溶性ウレタン樹脂の数平均粒子径はマイクロトラックUPA（日機装株式会社製）で測定した。
得られた透湿性樹脂組成物水分散液を、離型シート上に塗工・乾燥し、平均厚みが３μｍの透湿フィルムを作成した。
得られた透湿フィルムを不織布（BEMCOT  クリーンワイプＰ  旭化成せんい（株）製）上に重ね、１６０℃の温度で１分間プレスを行い透湿フィルムと不織布を貼り合わせ、透湿材を得た。
【００２８】
［実施例２］
実施例１のポリエチレンオキサイド樹脂をポリエチレングリコール（分子量300,000〜500,000  和光純薬工業（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを形成した。
【００２９】
［比較例１］
実施例１のポリエチレンオキサイド樹脂を含まない以外は、実施例１と同様にしてフィルムを形成した。
【００３０】
上記実施例および比較例で作製したフィルムについて、下記の方法で透湿度の評価を行った。結果を表１に示す。
［透湿度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９に記載のＡ−１法により、温度３０℃、相対湿度１００％ＲＨに循環させた環境に設定し透湿度（ｋｇ／ｍ２・２４ｈｒ）を測定した。
【００３１】
【表１】
2010006882.tif 000002
【００３２】
表１に示されるように、実施例１、２は比較例１に比べ優れた成膜製および透湿性を有することが分かる。