(57)【要約】【課題】使用時の泡立ちのよさ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさおよびしなやかさに優れた頭髪用洗浄剤を提供する。【解決手段】（ａ）質量平均分子量２万〜４００万の高重合ポリエチレングリコールを０．０１〜１質量％、（ｂ）ジメチルジアリルアンモニウムハライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、および（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドの中から選ばれる２種または３種以上のモノマーからなるカチオン性ポリマー（例えば、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−３９等）を０．０１〜２質量％、並びに（ｃ）アニオン性界面活性剤（例えば、長鎖アシルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等）および／または両性界面活性剤を５〜５０質量％含有する、頭髪用洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）質量平均分子量２万〜４００万の高重合ポリエチレングリコールを０．０１〜１質量％、（ｂ）ジメチルジアリルアンモニウムハライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、および（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドの中から選ばれる２種または３種以上のモノマーからなるカチオン性ポリマーを０．０１〜２質量％、並びに（ｃ）アニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を５〜５０質量％含有する、頭髪用洗浄剤。
【請求項２】
（ｂ）成分がポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーである、請求項１記載の頭髪用洗浄剤。
【請求項３】
ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体である、請求項２記載の頭髪用洗浄剤。
【請求項４】
（ｃ）成分としてのアニオン界面活性剤が、長鎖アシルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の頭髪用洗浄剤。
【請求項５】
（ｃ）成分としてのアニオン界面活性剤が、長鎖アシルスルホン酸塩とアルキルエーテル硫酸エステル塩を、長鎖アシルスルホン酸塩：アルキルエーテル硫酸エステル塩＝１：２〜１：１０（質量比）の割合で含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の頭髪用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は頭髪用洗浄剤に関する。さらに詳しくは、使用時の泡立ちのよさ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさおよびしなやかさに優れた頭髪用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、身体や頭髪等に用いられる洗浄剤組成物は、毛髪・頭皮の汚れや、頭髪に塗布したスタイリグ剤などをきれいに落とすために、洗浄成分として、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を主成分として配合している（例えば、特許文献１〜３参照）。また低刺激性のシャンプー組成物として特定の非イオン界面活性剤を配合した技術も提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、これら洗浄成分だけでは、十分な泡立ちが得られず、また使用感が損われるといった問題があった。このため、泡立ちの良さを付与するため、アニオン性界面活性剤として高級脂肪酸セッケンを配合した系に、カチオン性ポリマーとポリエチレングリコールを添加することで、泡立ち性、泡のクリーミーさ等を向上させた液体セッケンが提案されているが（例えば、特許文献５参照）、この液体セッケンは、泡のクリーミー性は得られるものの、特に毛髪用洗浄料として用いた場合、すすぎ時にきしみを生じ、使用時のなめらかさに欠けるという不具合がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１７５９５２号公報
【特許文献２】特表平１１−５１３６８５号公報
【特許文献３】特表２０００−５１０１６８号公報
【特許文献４】特開平５−４３４３４号公報
【特許文献５】特許第２５０１６３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を配合する洗浄剤において、使用時の泡立ちのよさ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさおよびしなやかさに優れた頭髪用洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）質量平均分子量２万〜４００万の高重合ポリエチレングリコールを０．０１〜１質量％、（ｂ）ジメチルジアリルアンモニウムハライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、および（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドの中から選ばれる２種または３種以上のモノマーからなるカチオン性ポリマーを０．０１〜２質量％、並びに（ｃ）アニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を５〜５０質量％含有する、頭髪用洗浄剤を提供する。
【０００６】
また本発明は、（ｂ）成分がポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーである、上記頭髪用洗浄剤を提供する。
【０００７】
また本発明は、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体である、上記頭髪用洗浄剤を提供する。
【０００８】
また本発明は、（ｃ）成分としてのアニオン界面活性剤が、長鎖アシルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれる１種または２種以上である、上記頭髪用洗浄剤を提供する。
【０００９】
また本発明は、（ｃ）成分としてのアニオン界面活性剤が、長鎖アシルスルホン酸塩とアルキルエーテル硫酸エステル塩を、長鎖アシルスルホン酸塩：アルキルエーテル硫酸エステル塩＝１：２〜１：１０（質量比）の割合で含有する、上記頭髪用洗浄剤を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、使用時の泡立ちのよさ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさおよびしなやかさに優れた頭髪用洗浄剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
【００１２】
本発明における（ａ）成分は、質量平均分子量２万〜４００万の高重合ポリエチレングリコールである。ポリエチレングリコールの質量平均分子量が２万未満であると、十分な泡立ちを得ることが難しく、またすすぎ時にきしみ感を生じ、滑らかさを得ることができない。一方、質量平均分子量が４００万を超えると頭髪用洗浄剤組成物の安定性が損なわれる。（ａ）成分は、例えば、ポリオックスＷＳＲシリーズ（ユニオンカーバイド社製）等として市販されており、これらを好適に用いることができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１３】
（ａ）成分の配合量は、本発明の頭髪用洗浄剤中、０．０１〜１質量％（実分）であり、好ましくは０．０３〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満では十分な泡立ちを得ることが難しく、またすすぎ時の滑らかさが得られない。一方、１質量％を超えて配合すると、かえってすすぎ時にぬめりを生じ、使用性上好ましくない。
【００１４】
本発明における（ｂ）成分は、ジメチルジアリルアンモニウムハライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、および（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハライドの中から選ばれる２種または３種以上のモノマーからなるカチオン性ポリマーである。
【００１５】
（ｂ）成分は具体的には、例えば、ポリクオタニウム−７等のジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム−２２等のジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体、ポリクオタニウム−３９等のジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体などのポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーが好適なものとして挙げられる。また、ポリクオタニウム−４７等のアクリル酸・アクリル酸メチル・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体等も挙げられる。さらにアクリル酸・カチオン化メタアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸アミド共重合体なども挙げられる。
【００１６】
本発明では中でも、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性ポリマーが好ましく用いられ、特には、ポリクオタニウム−７等のジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム−３９等のジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体が好ましく用いられる。ポリクオタニウム−７は「マーコート５５０」（ナルコ社製）等として市販され、ポリクオタニウム−３９は「マーコートＰＬＵＳ３３３０」（ナルコ社製）等として市販され、これら市販品を好適に用いることができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１７】
（ｂ）成分の配合量は、本発明の頭髪用洗浄剤中、０．０１〜２質量％（実分）であり、好ましくは０．０１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満では十分な効果が発揮されず泡立ちの良さ、すすぎ時のなめらかさを付与することができない。一方、１質量％を超えて配合すると、効果が向上せずかえって使用感上悪影響を及ぼすことがある。
【００１８】
本発明に用いられる（ｃ）成分は、アニオン界面活性剤および／または両性界面活性剤である。
【００１９】
〈アニオン界面活性剤〉
本発明では、起泡性、洗浄性等の点から、長鎖アシルスルホン酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤が好ましく用いられる。なお以下において「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを意味する。
【００２０】
長鎖アシルスルホン酸塩としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリン塩等が挙げられる。
【００２１】
高級アルキル硫酸エステル塩としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ココイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ココイル硫酸モノエタノールアミン等が挙げられる。
【００２２】
アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えば、ラウレス硫酸アンモニウム（＝ＰＯＥラウリル硫酸アンモニウム）、ラウレス硫酸トリエチルアミン（＝ＰＯＥラウリル硫酸トリエチルアミン）、ラウレス硫酸トリエタノールアミン（＝ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン）、ラウレス硫酸モノエタノールアミン（＝ＰＯＥラウリル硫酸モノエタノールアミン）、ラウレス硫酸ジエタノールアミン（＝ＰＯＥラウリル硫酸ジエタノールアミン）、ラウレス硫酸ナトリウム（＝ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム）、ラウレス硫酸カリウム（＝ＰＯＥラウリル硫酸カリウム）等が挙げられる。
【００２３】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、例えば、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
Ｎ−アシル硫酸エステル塩としては、例えば、ラウロイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸カリウム、ラウロイル硫酸トリエタノールアミン、ラウロイル硫酸モノエタノールアミン等が挙げられる。
【００２５】
上記以外にも、例えば、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２６】
アニオン性界面活性剤は１種または２種以上を用いることができる。本発明では中でも長鎖アシルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく用いられ、使用性等の点から、特に好ましくは長鎖アシルスルオン酸塩とアルキルエーテル硫酸エステル塩を、長鎖アシルスルホン酸塩：アルキルエーテル硫酸エステル塩＝１：２〜１：１０（質量比）、より好ましくは１：２〜１：７（質量比）の割合で組合せ配合するのが好ましい。
【００２７】
なお上記において塩の対イオンとしては、水素原子、アルカリ金属類（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム等）、アルカリ土類金属類（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム、および有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等）等のカチオンが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２８】
〈両性界面活性剤〉
両性界面活性剤としては、通常化粧品に用いられるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤などが例示される。
【００２９】
本発明では、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤の中から１種または２種以上を用いるが、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤の双方を含む態様が好ましい。本発明ではアニオン性界面活性剤：両性界面活性剤（質量比）１：１〜２０：１の割合で配合するのが好ましく、より好ましくは２：１〜１０：１である。
【００３０】
（ｃ）成分の配合量（総計）は、本発明の頭髪用洗浄剤中、５〜５０質量％（実分）であり、好ましくは１０〜３０質量％である。配合量が５質量％未満では洗浄効果を十分に得ることができない。一方、５０質量％を超えて配合すると、頭髪洗浄組成物の粘度が上昇し使用上、好ましくない。
【００３１】
本発明の頭髪洗浄剤は、上記成分に加えて、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、例えば、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、増泡剤、増粘剤、水溶性高分子、パール剤、粉体、スクラブ剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、抗フケ剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、電解質、着色剤、香料、ヘアケア用の美容成分等など、頭髪洗浄剤に一般に配合され得る成分を任意に添加してもよい。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００３２】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。化粧品原料は使用のしやすさから水希釈で販売されているがここで表記する配合量は全て純分である。
実施例に先立ち、本実施例で用いた各評価の試験方法、評価基準について説明する。
【００３３】
［泡立ちの良さ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用（頭髪洗浄）試験を行い、使用中の泡立ちの良さを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎：８名以上が、使用中の泡立ちが良いと回答
○：６〜７名が、使用中の泡立ちが良いと回答
△：３〜５名が、使用中の泡立ちが良いと回答
×：２名以下が、使用中の泡立ちが良いと回答
【００３４】
［すすぎ時のなめらかさ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用（頭髪洗浄）試験を行い、すすぎ時のなめらかさ（きしみ感のなさ）を官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎：８名以上が、すすぎ時になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
○：６〜７名が、すすぎ時になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
△：３〜５名が、すすぎ時になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
×：２名以下が、すすぎ時になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
【００３５】
［すすぎ後のなめらかさ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用（頭髪洗浄）試験を行い、すすぎ後のなめらかさ（きしみ感のなさ）を官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎：８名以上が、すすぎ後になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
○：６〜７名が、すすぎ後になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
△：３〜５名が、すすぎ後になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
×：２名以下が、すすぎ後になめらかさがある（きしみ感がない）と回答
【００３６】
［すすぎ後のしなやかさ］
専門パネル（女性１０名）により、各試料を用いて実使用（頭髪洗浄）試験を行い、すすぎ後のしなやかさを官能評価した。評価基準は以下のとおりである。
（評価）
◎：８名以上が、すすぎ後にしなやかさがあると回答
○：６〜７名が、すすぎ後にしなやかさがあると回答
△：３〜５名が、すすぎ後にしなやかさがあると回答
×：２名以下が、すすぎ後にしなやかさがあると回答
【００３７】
（実施例１〜４および比較例１〜３、実施例５〜７および比較例４〜６）
下記表１、２に示す組成の頭髪用洗浄剤を調製した。調製方法は、ジプロピレングリコールにポリエチレングリコールを分散し、これをイオン交換水に添加して加熱溶解した。均一になった後、ここに残りの成分を加えて撹拌し、冷却して各試料を得た。これら試料を用いて、上記評価方法により泡立ちのよさ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさ、すすぎ後のしなやかさについて評価した。結果を表１、２に示す。
なお表１、２中、下記成分はそれぞれ下記製品を用いた。
【００３８】
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アルクリアミド共重合体(*)：「マーコート５５０」（ナルコ社製）、
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・アルクリアミド共重合体(**)：「マーコートＰＬＵＳ３３３０」（ナルコ社製）、
カチオン化セルロース(***)：「ポリマーＪＲ−４００」（ユニオン・カーバイド社製）。
【００３９】
【表１】
2010006744.tif 000002
【００４０】
【表２】
2010006744.tif 000003
【００４１】
表１、２に示すように、（ａ）〜（ｃ）成分を配合した実施例１〜４、実施例５〜７では、泡立ちの良さ、すすぎ時のなめらかさ、すすぎ後のなめらかさ、すすぎ後のしなやかさのいずれにおいても優れ、本発明効果が得られた。特に（ｃ）成分のアニオン界面活性剤として、長鎖アシルスルホン酸塩とアルキルエーテル硫酸エステル塩を１：２〜１：１０（質量比）の割合で併用した実施例１〜４では使用性の点において格段にきわめて優れた効果が得られた。
一方、（ａ）〜（ｃ）成分のいずれかの配合を欠く比較例１〜３、比較例４〜６では本願発明効果を得ることができなかった。
【００４２】
以下にさらに処方例を示す。
【００４３】
（実施例８）
（配合成分）                                            （質量％）
ポリエチレングリコール（質量平均分子量６０万）                  ０．０５
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体    ０．１
（「マーコート５５０」）
カチオン化グアガム                                              ０．３
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム                      １４．０
ココイルメチルタウリンタウリンナトリウム                        ３．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              ５．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                １．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                １．５
クエン酸                                                        ０．２
ジプロピレングリコール                                          ２．０
安息香酸ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                    残余
【００４４】
（実施例９）
（配合成分）                                            （質量％）
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万）                    ０．０２
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・
アクリルアミド共重合体（「マーコートＰＬＵＳ３３３０」）    ０．１
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム                      １４．０
ココイルメチルタウリンタウリンナトリウム                        ５．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              ３．０
２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）
−２−イミダゾリンナトリウム                                ３．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                １．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                ２．０
クエン酸                                                        ０．２
ジプロピレングリコール                                          ２．０
ジメチコン                                                      １．０
安息香酸ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                    残余
【００４５】
（実施例１０）
（配合成分）                                            （質量％）
ポリエチレングリコール（平均分子量４００万）                    ０．０２
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・
アクリルアミド共重合体（「マーコートＰＬＵＳ３３３０」）    ０．１
カチオン化ローカストビーンガム                                  ０．６
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム                      １０．０
ココイルメチルタウリンタウリンナトリウム                        ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              １．０
２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）
−２−イミダゾリンナトリウム                                １．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                １．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                ２．０
クエン酸                                                        ０．２
グルタミン酸                                                    ０．１
ジプロピレングリコール                                          ２．０
ジメチコン                                                      １．０
安息香酸ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                    残余
【００４６】
（実施例１１）
（配合成分）                                            （質量％）
ポリエチレングリコール（平均分子量６０万）                      ０．０５
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸・
アクリルアミド共重合体（「マーコートＰＬＵＳ３３３０」）    ０．１
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム                      １４．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              ６．０
アシルメチルタウリンナトリウム                                  ４．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                ２．０
ジステアリン酸エチレングリコール                                １．５
クエン酸                                                        ０．２
ジプロピレングリコール                                          ２．０
安息香酸ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                    残余