(57)【要約】【課題】結晶化が速く、比較的低温で優れた物性の成形体を得ることができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた脂肪族ポリエステル樹脂成形体を提供する。【解決手段】脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、可塑剤を３〜５重量部、及び結晶核剤として特定の芳香族スルホン酸塩を０.１〜５重量部含有することを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物、及びその成形体を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、可塑剤を３〜５重量部、及び結晶核剤として下記式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の１種以上を０．１〜５重量部含有することを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【化１】
2010006893.tif 000008
［式中、
Ｘ：ベンゼンから３個の水素原子を除いた残基
Ｒ１，Ｒ２：炭素数１〜６の炭化水素基
Ｍ：アルカリ金属原子及び／又はアルカリ土類金属原子
ｎ：１又は２であって、Ｍがアルカリ金属原子の場合はｎ＝１、Ｍがアルカリ土類金属原子の場合はｎ＝２］
【請求項２】
前記芳香族スルホン酸塩は、式（Ｉ）中のＭがカリウム原子又はバリウム原子から選ばれる芳香族スルホン酸塩の１種又は２種を含むものである、請求項１に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が１２０〜１５０℃且つ結晶化熱量が２５J／ｇ以上である請求項１又は２に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸系樹脂及びこれらの混合物から選ばれるものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を融解し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つ結晶化終了温度以上且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填することにより成形することを含む、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を主成分とする脂肪族ポリエステル樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的低温で優れた物性の成形体が得られる脂肪族ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境に優しい資源循環型プラスチックとして脂肪族ポリエステル樹脂等の研究が活発に行われている。特に、ポリ乳酸は、植物から得ることができるため、石油資源を使用しないカーボンニュートラルな素材、持続可能な資源として、循環型社会の構築に貢献しうるものであり、注目を浴びている。また、ポリ乳酸は、他の樹脂に比べて、生分解性が高く、環境に優しい樹脂としても注目を浴びている。
【０００３】
しかし、脂肪族ポリエステル樹脂の多くは、本質的には結晶性樹脂であるが、結晶化が遅く、実際の成形では非晶性樹脂に近い挙動を示し、成形性や得られる成形体の物性に多くの問題があった。そこで、この問題を改善するため、脂肪族ポリエステル樹脂は一般に、これに結晶核剤、更に必要であれば他の添加剤を加えた脂肪族ポリエステル樹脂組成物として調製され、成型加工されている（例えば特許文献１〜８を参照）。ところが、これらの脂肪族ポリエステル樹脂組成物には、依然として結晶化が遅く、そのため比較的高温で長時間の成形を必要とし、それでもなお、成形時に変形をおこしやすく、また得られる成形体が物性に劣るという問題があった。そこで、この問題を改善するため、結晶核剤として特定の芳香族スルホン酸塩を含有させたものが知られている（例えば特許文献９）。これによって、成形時間の短縮が可能となったものの、依然として１００℃程度の高温で成形させる必要があった。そこで、この問題を改善するため、結晶核剤と可塑剤を加えた脂肪族ポリエステル樹脂が知られている（例えば特許文献１０）。これによって、成形温度が８０℃以下であっても結晶化した脂肪族ポリエルテル樹脂成形体が得られるようになった。ところがこの場合、可塑剤の配合量が多いため脂肪族ポリエステル樹脂成形体の耐久性が低下してしまうことと、可塑剤のブリードが発生するという問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２７８９９１号公報
【特許文献２】特開平１０−８７９７５号公報
【特許文献３】特開平１１−５８４９号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２８８３号公報
【特許文献５】特開平８−１２０１６５号公報
【特許文献６】特開平１１−２４０９６２号公報
【特許文献７】特開２００３−２４０９６２号公報
【特許文献８】特開平８−３４３２号公報
【特許文献９】特願２００５−５１７０４７号公報
【特許文献１０】特開２００６−１７６７４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、実用上汎用樹脂並みの成形条件でかつ成形金型温度が８０℃又はそれ以下の温度で、離型時に変形を起こすことなく優れた物性を有する成形体を得ることができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた脂肪族ポリエステル樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、可塑剤を３〜５重量部、及び結晶核剤として下記式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の１種以上を０．１〜５重量部含有せしめることにより、目的とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物が得られることを見出した。
【０００７】
【化１】
2010006893.tif 000002
［式中、
Ｘ：ベンゼンから３個の水素原子を除いた残基
Ｒ１，Ｒ２：炭素数１〜６の炭化水素基
Ｍ：アルカリ金属原子及び／又はアルカリ土類金属原子
ｎ：１又は２であって、Ｍがアルカリ金属原子の場合はｎ＝１、Ｍがアルカリ土類金属原子の場合はｎ＝２］
【０００８】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物において、上記式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩は、式（Ｉ）中のＭがカリウム原子又はバリウム原子から選ばれる芳香族スルホン酸塩の１種又は２種を含むものとすることができる。
【０００９】
また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物において、使用する脂肪族ポリエステル樹脂は、ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸系樹脂及びこれらの混合物から選択することができる。
【００１０】
上記構成を有する本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が１２０〜１５０℃且つ結晶化熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるという特徴を有することができる。
【００１１】
本発明はさらに、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を主成分とする脂肪族ポリエステル樹脂成形体を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、比較的低温（例えば８０℃）で、実用上汎用樹脂並みの成形条件（例えば成形サイクル）で、離型時に変形を起こすことなく、優れた物性を有する成形体を製造するための脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」という）、及び脂肪族ポリエステル樹脂成形体について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の組成物は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、可塑剤を３〜５重量部、及び結晶核剤として下記式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の１種以上を０.１〜５重量部含有することを特徴とする。
【００１５】
【化２】
2010006893.tif 000003
【００１６】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩には、１）スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、２）スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、３）スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、４）スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩、５）スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩、６）スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩、７）上記１）〜６）の任意の混合物が含まれる。
【００１７】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、式中のＸはベンゼンから３個の水素原子を除いた残基である。また化１中のＲ１，Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘンシル基、アリル基、シクロヘキセニル基等の炭素数１〜６の炭化水素基であるが、なかでも炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００１８】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、式中のＭは、１）リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子、セシウム原子等のアルカリ金属原子、２）ベリリウム原子，マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウム原子、バリウム原子等のアルカリ土類金属原子であるが、なかでもカリウム原子とバリウム原子がより好ましい。
【００１９】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩の具体例としては、１）４−スルホフタル酸ジメチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジエチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジイソプロピル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−イソブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホフタル酸ジジシクロヘキシル＝リチウム等のスルホフタル酸ジアルキルのリチウム塩、２）４−スルホフタル酸ジメチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジエチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジイソプロピル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−イソブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホフタル酸ジジシクロヘキシル＝ナトリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、３）４−スルホフタル酸ジメチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジエチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジイソプロピル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−イソブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホフタル酸ジジシクロヘキシル＝カリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのカリウム塩、４）４−スルホフタル酸ジメチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジエチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジイソプロピル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−イソブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホフタル酸ジジシクロヘキシル＝セシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。
【００２０】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩の具体例としては、１）４−スルホイソフタル酸ジメチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジエチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−イソブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホイソフタル酸ジジシクロヘキシル＝リチウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのリチウム塩、２）４−スルホイソフタル酸ジメチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジエチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−イソブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホイソフタル酸ジジシクロヘキシル＝ナトリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、３）４−スルホイソフタル酸ジメチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジエチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−イソブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホイソフタル酸ジジシクロヘキシル＝カリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのカリウム塩、４）４−スルホイソフタル酸ジメチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジエチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−イソブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホイソフタル酸ジジシクロヘキシル＝セシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。
【００２１】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩の具体例としては、１）４−スルホテレフタル酸ジメチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジエチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−イソブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝リチウム、４−スルホテレフタル酸ジジシクロヘキシル＝リチウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのリチウム塩、２）４−スルホテレフタル酸ジメチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジエチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−イソブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝ナトリウム、４−スルホテレフタル酸ジジシクロヘキシル＝ナトリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、３）４−スルホテレフタル酸ジメチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジエチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−イソブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝カリウム、４−スルホテレフタル酸ジジシクロヘキシル＝カリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのカリウム塩、４）４−スルホテレフタル酸ジメチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジエチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−イソブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル＝セシウム、４−スルホテレフタル酸ジジシクロヘキシル＝セシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。
【００２２】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、１）ビス（４−スルホフタル酸ジメチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジエチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジシクロヘキシル）＝マグネシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩、２）ビス（４−スルホフタル酸ジメチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジエチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホフタル酸ジシクロヘキシル）＝カルシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのカルシウム塩、３）ビス（４−スルホフタル酸ジメチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジエチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジイソブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホフタル酸ジシクロヘキシル）＝バリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。
【００２３】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、１）ビス（４−スルホイソフタル酸ジメチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジエチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジシクロヘキシル）＝マグネシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩、２）ビス（４−スルホイソフタル酸ジメチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジエチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジシクロヘキシル）＝カルシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのカルシウム塩、３）ビス（４−スルホイソフタル酸ジメチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジエチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジイソブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホイソフタル酸ジシクロヘキシル）＝バリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。
【００２４】
式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、１）ビス（４−スルホテレフタル酸ジメチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジエチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝マグネシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジシクロヘキシル）＝マグネシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩、２）ビス（４−スルホテレフタル酸ジメチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジエチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝カルシウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジシクロヘキシル）＝カルシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのカルシウム塩、３）ビス（４−スルホテレフタル酸ジメチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジエチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−プロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジイソブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｔ−ブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−ｎ−ペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２−メチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，２−ジメチルプロピル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−４−メチルペンチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−３，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジ−２，３−ジメチルブチル）＝バリウム、ビス（４−スルホテレフタル酸ジシクロヘキシル）＝バリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。
【００２５】
以上説明した式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸金属塩それ自体は、公知の方法で合成できる。これには例えば、特公昭３４−１０４９７号公報に記載の方法が挙げられる。
【００２６】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は、主原料として分子中にエステル結合形成性の官能基を２個以上有する脂肪族化合物（以下、単に「脂肪族エステル形成性化合物」という）を用いたものであるが、全構成単位中に、脂肪族エステル形成性化合物から形成された構成単位を、６０モル％以上有するものが好ましく、８０モル％以上有するものがより好ましく、９０モル％以上有するものが特に好ましい。かかる脂肪族ポリエステル樹脂は、１）脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応、２）環状ラクトンの開環重合反応、３）脂肪族二塩基酸及び／又は脂肪族二塩基酸のエステル形成性化合物と脂肪族ジオールとの重縮合反応等により得ることができる。
【００２７】
前記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸等の炭素数２〜６の脂肪族ヒドロキシカルボン酸が好ましい。かかる脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４−ヒドロキシ吉草酸）等が挙げられる。
【００２８】
前記の環状ラクトンとしては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、ε−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の炭素数３〜６の環状ラクトンが好ましい。かかる環状ラクトンの開環重合反応により得られる脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ（ε−プロピオラクトン）、ポリ（δ−ブチロラクトン）、ポリ（β−ブチロラクトン）、ポリ（γ−ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（δ−バレロラクトン）、ポリ（ε−カプロラクトン）等が挙げられる。
【００２９】
前記の脂肪族二塩基酸としては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、α、ω−ドデカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクタデセニルジカルボン酸、シクロヘキサジカルボン酸等の炭素数４〜２２の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。また前記の脂肪族二塩基酸のエステル形成性化合物としては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル等の炭素数４〜２２の脂肪族ジカルボン酸のエステル形成性化合物が好ましい。更に前記の脂肪族ジオールとしては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、エチレングリコール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数２〜８の脂肪族ジオールが好ましい。かかる脂肪族二塩基酸及び／又は脂肪族二塩基酸のエステル形成性化合物と脂肪族ジオールとの重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサンクシネート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は、主原料として以上説明したような脂肪族エステル形成化合物を用いたものであるが、副原料として芳香族エステル形成性化合物を用いたものとすることもできる。かかる芳香族エステル形成性化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ビス−（オルソ、メタ、パラ）ヒドロキシメチルベンゼン、ビスフェノールＡやビスフェノールＦのようなビスフェノール類の炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシカルボン酸類が挙げられる。
【００３１】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は、その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフ分析によるポリスチレン換算値、以下同じ）を１０００００以上としたものが好ましく、１２００００としたものがより好ましく、１５００００〜４０００００としたものが特に好ましい。脂肪族ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００００未満では得られる成形体の強度や弾性率等の機械特性が不十分となり易く、重量平均分子量が高くなるほどこのような機械的特性が向上する傾向を示す。また脂肪族ポリエステル樹脂の重量平均分子量が４０００００以下であると、成形に都合の良い流動性を示す。
【００３２】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は、これに含まれる残存モノマーを５０００ｐｐｍ以下としたものが好ましく、２０００ｐｐｍ以下としたものがより好ましく、１０００ｐｐｍ以下としたものが更に好ましく、５００ｐｐｍ以下としたものが特に好ましい。脂肪族ポリエステル樹脂中の残存モノマー量が５０００ｐｐｍを超えると、残存モノマーが加水分解の触媒として機能するため、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化合物等の既知の加水分解抑制剤を添加してもその効果が十分に発揮されず、耐湿熱老化性及び耐熱性が不十分となりやすい。また脂肪族ポリエステル樹脂中の残存モノマーが低くなるほど耐湿熱老化性及び耐熱性が向上する傾向を示す。
【００３３】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂には、その原料として１種類の脂肪族エステル形成性化合物を用いて得られる単独重合体、少なくとも１種類の脂肪族エステル形成性化合物と他の化合物とを用いて得られる共重合体、かかる単独重合体や共重合体の混合物が含まれる。この場合、共重合体の配列様式は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００３４】
以上、本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂について説明したが、その結晶化を著しく向上する上で好適な脂肪族ポリエステル樹脂としては、１）乳酸及び／又は乳酸のラクチドから形成された構成単位を全構成単位中に９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上有するポリ乳酸樹脂、２）乳酸及び／又は乳酸のラクチドから形成された構成単位を１０モル％以上９０モル％未満有するポリ乳酸系樹脂が挙げられるが、特にポリ乳酸樹脂が好ましい。
【００３５】
かかるポリ乳酸樹脂は、Ｌ−乳酸から形成された構成単位／Ｄ−乳酸から形成された構成単位＝１００／０〜０／１００（モル比）の割合で有するものであるが、高い融点のポリ乳酸樹脂を得る点からは、Ｌ−乳酸から形成された構成単位又はＤ−乳酸から形成された構成単位のいずれか一方の構成単位を全構成単位中に９６モル％以上有するものが好ましく、９８モル％以上有するものがより好ましい。
【００３６】
ポリ乳酸樹脂それ自体は、公知の方法で合成できる。これには例えば、特開平７−３３８６１号公報、特開昭５９−９６１２３号公報、高分子討論会予稿集第４４巻の３１９８−３１９９頁に記載されているような、１）乳酸を直接脱水縮重合反応する方法、２）乳酸のラクチドを開環重合する方法等が挙げられる。前記１）の方法では、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸又はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いてもよい。前記２）の方法では、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ−ラクチド、メソ−ラクチド又はこれら混合物のいずれのラクチドを用いてもよい。原料のラクチド合成、精製及び重合法にも、公知の方法を適用できる。これには例えば、米国特許４０５７５３７号明細書、公開欧州特許出願第２６１５７２号明細書、Polymer Bulletin,１４,４９１−４９５（１９８５）、Macromol.Chem.,１８７,１６１１−１６２８（１９８６）等に記載されている方法が挙げられる。
【００３７】
また前記のポリ乳酸系樹脂としては、乳酸及び／又は乳酸のラクチドから形成された構成単位を全構成単位中に２５モル％以上７５モル％未満有するものが好ましく、なかでも乳酸及び／又は乳酸のラクチドから形成された構成単位／それ以外の構成単位＝１０／９０＝９０／１０（重量比）の割合で有し、且つガラス転移温度が６０℃以下のものがより好ましい。かかるポリ乳酸系樹脂は、特開２００１−３３５６２３号公報に耐衝撃改良剤として記載されており、またＰｌａｍａｔｅ  ＰＤ３５０（大日本インキ化学工業社製の商品名）として市販されている。
【００３８】
本発明の組成物において、脂肪族ポリエステル樹脂として上述したポリ乳酸樹脂とポリ乳酸系樹脂とを混合して用いる場合、混合物中におけるポリ乳酸系樹脂の割合は、５〜５０重量％とするのが好ましく、１０〜４０重量％とするのがより好ましい。ポリ乳酸系樹脂の割合が５重量％未満になると、耐衝撃改良効果が低くなる傾向を示し、また５０重量％を超えると耐熱性向上効果が低くなる傾向を示す。
【００３９】
本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル樹脂の好適例として、ポリ乳酸樹脂及びポリ乳酸樹脂について以上説明したが、これらについても、重量平均分子量及び残存モノマーは、脂肪族ポリエステル樹脂について前記したことと同様である。
【００４０】
本発明で用いる可塑剤としては、特に限定されないが、例えば塩化ビニルポリマー用に広く使用されている可塑剤としてフタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコール酸誘導体、エーテルエステル誘導体、グリセリン誘導体、アルキル燐酸エステル、ジアルキレーテル、ジエステル、トリカルボン酸エステル、ポリエステル、ポリグリコールジエステル、アルキルアルキレーテルジエステル、脂肪族ジエステル、アルキレーテルモノエステル、クエン酸エステル、芳香族炭化水素から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００４１】
更に、可塑剤がフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエステル、アジピン酸エステル、エチルフタリルエチルグリコレート、トリエチレングリコールジアセテート、エーテルエステル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、アセチルクエン酸トリブチル、トリアセチンから選ばれた１種または２種の混合物であることが好ましい。
【００４２】
本発明の組成物において、脂肪族ポリエステル樹脂の含有割合は、６０重量％以上とするのが好ましく、８０重量％以上とするのがより好ましい。
【００４３】
本発明の組成物において、可塑剤の含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部当たり、３〜５重量部とすることができる。可塑剤の含有割合が３重量部未満であると、８０℃以下の低温金型での離型性が悪くなり、５重量部より多いとブリードアウトの問題を生じる点に留意する。
【００４４】
また本発明の組成物において、結晶核剤としての式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部当たり、０.１〜５重量部とするのが好ましく、０.５〜２重量部とするのが更に好ましい。芳香族スルホン酸塩の含有割合が、０．１重量部未満であると、結晶核剤としての効果が認められない可能性があり、５重量部より多いとかえって脂肪族ポリエステル樹脂組成物の成型性が若干悪くなる。
【００４５】
上記可塑剤及び結晶核剤の添加量は、いずれも、８０℃以下の比較的低温で成形を行った場合でも、脂肪族ポリエステル樹脂に結晶核剤として添加する式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の効果を十分に発揮させる量である。
【００４６】
本発明の組成物は、結晶核剤として、式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩と共に、前記した公知の有機系結晶核剤、好ましくは脂肪族アミド又は芳香族アミドを、式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩の含有量と同等か又はそれ以下の量で含有することが好ましい。また式（Ｉ）で示される芳香族スルホン酸塩と共に無機系結晶核剤を併用する場合、かかる無機系結晶核剤としてはタルクが好ましく、その含有割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部当たり、１〜２０重量部とすることが好ましい。
【００４７】
本発明の組成物は、合目的に他の添加剤を含有することもできる。かかる他の添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤等が挙げられる。
【００４８】
以上説明した本発明の組成物は、公知の方法で調製できる。これには、例えば、１）粉末又はペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂、可塑剤及び結晶核剤と、そして任意に他の添加剤とを同時にドライブレンドした後、混練する方法、２）粉末又はペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂と可塑剤と結晶核剤とをプリブレンドし、そして任意に他の添加剤をドライブレンドした後、混練する方法等が挙げられる。かかるドライブレンドの装置としては、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等が挙げられる。また混練機としては、単軸又は二軸押出機等が挙げられる。混練機の混練温度は、通常１２０〜２２０℃程度とする。脂肪族ポリエステルの重合段階で、結晶核剤及び任意に他の添加剤を加えることもできるし、或いは結晶核剤及び任意に他の添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製しておき、これを脂肪族ポリエステル樹脂に加えることもできる。
【００４９】
こうして得られる本発明の組成物には、以上説明したように各種が含まれるが、特に示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が１２０〜１５０℃且つ結晶化熱量が２５Ｊ／ｇ以上であるものが好ましい。
【００５０】
かかる本発明の組成物は、比較的低温（８０℃又はそれ以下）での結晶化速度が速いため、低コストで成形を円滑に行うことができ、またそのような条件で成形を行った場合であっても、優れた物性の成形体を得ることができる。
【００５１】
本明細書において、成形体の「優れた物性」とは、例えば、以下の（ｉ）〜（ｖｉ）を指す：（ｉ）成形後、成形体を金型から離型する際に、金型付着及び変形がない；（ｉｉ）ＩＳＯ１７８に準拠して測定した際に、曲げ強度が６０ＭＰａ以上である；（ｉｉｉ）ＩＳＯ１７８に準拠して測定した際に、弾性率が２０００ＭＰａ以上である；（ｉｖ）ＩＳＯ７５−２Ｂ  フラットワイズ法に準拠して測定した際に、荷重たわみ温度が７０℃以上である；（ｖ）示差操作熱量測定法による相対結晶化度が７０％以上である；及び（ｖｉ）８０℃、湿度９５％ＲＨの高温恒湿槽に４８時間入れた後、ブリードアウトが認められない。
【００５２】
本発明の組成物は、８０℃の温度且つ４０秒から１２０秒の時間で成形した際に、上記物性の全てを具備する成形体を提供することができるものであることが好ましい。
【００５３】
本発明はさらに、本発明の組成物を主成分とする脂肪族ポリエステル樹脂成形体（以下、単に「本発明の成形体」という）を包含する。本発明の成形体は、本発明の組成物を溶融成形することによって得ることができる。なかでも示差走査熱量測定法による相対結晶化度が、７０％以上のものが好ましく、８０％以上のものがより好ましく、９０％以上のものが最も好ましい。相対結晶化度が上記下限未満では、水の進入や拡散による加水分解を十分に防止し難く、湿熱条件下や熱処理時における劣化を十分に抑制し難い傾向を示す。
【００５４】
本発明の成形体は、例えば、以下のようにして製造することができる。すなわち、本発明の組成物を融解し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填して、結晶化させながら成形することによって成形体を得ればよい。特に、本発明の組成物を溶解し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下であって結晶化終了温度以上且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填し、結晶化させながら成形することが好ましい。通常、本発明の組成物は１７０〜２２０℃で溶解させる。また溶融した本発明の組成物を成形機の金型に圧入しつつ充填し、結晶化させて離型するまでの時間（すなわち成形時間）は、実用上１２０秒以内が好ましく、６０秒以内がより好ましい。成形機の金型の温度を前記の温度範囲とするために必要な本発明の組成物の結晶化開始温度、ガラス転移温度、結晶化終了温度は、予め示差走査熱量測定法により求めることができる。成形機の金型を前記の温度範囲に設定しておけば、溶融した本発明の組成物を容易に結晶化させることができ、また寸法精度のよい成形体を得ることができる。上記金型の温度は、典型的に、８０℃又はそれ以下の温度とすることができる。
【００５５】
上記のようにして得られた成形体はこれを更に熱処理することもできる。その熱処理温度は、前記の結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲とするのが好ましく、更に結晶化終了温度以上の温度範囲とするのがより好ましい。また熱処理時間は５〜２０００秒とするのが好ましい。かかる熱処理により、結晶化度に及ぶ成形条件の影響を緩和でき、成形体の品質を安定化できる。熱処理時の加熱手段としては、電気式ヒーター、高周波加熱等いずれの方法を用いてもよい。
【００５６】
本発明の製造方法には、射出成形に限らず、一般のプラスチックと同様の押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の成形を適用できる。
【００５７】
本発明の製造方法により得られる成形体は、自動車部品、家電製品のハウジング、製品包装用フィルム、防水シート、各種容器、ボトル等として有効である。
【００５８】
以下、本発明の構成及び効果を具体的にするため、実施例などを挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【実施例】
【００５９】
試験区分１（脂肪族ポリエステル樹脂組成物の調製）
実施例１（脂肪族ポリエステル樹脂組成物Ｐ−１の調製）
ポリ乳酸樹脂（トヨタ自動車製の商品名エコプラスチックＵ’ｚ  Ｓ−１７：重量平均分子量１８００００、残存モノマー量５００ｐｐｍ）１００部及びアジピン酸エステル５部及びスルホイソフタル酸ジメチル＝バリウム１部の混合材料をホッパーに投入し、２００℃に設定された二軸混練押出機にて窒素雰囲気下、平均滞留時間４分間として溶融混合し、口金よりストランド状に押出し、水で急冷してストランドを得た。このストランドをストランドカッターで切断して、ペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｐ−１）を調製した。
【００６０】
実施例２〜６及び比較例１〜７（脂肪族ポリエステル樹脂組成物Ｐ−２〜６及びＲ−１〜７の調製）
脂肪族ポリエステル樹脂組成物Ｐ−１の調製と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物Ｐ−２〜６及びＲ−１〜７を調製した。内容を表１にまとめて示す。
【００６１】
【表１】
2010006893.tif 000004
【００６２】
試験区分２（脂肪族ポリエステル樹脂組成物の評価）
試験区分１で調製したペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を１００℃で２時間除湿乾燥し、絶乾燥状態にした後、試料を採取して、下記の示差走査熱量計の条件により結晶化開始温度、結晶化ピーク温度、結晶化熱量を求めた。結果を表２にまとめて示した。
【００６３】
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製のＤｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を用いて、試料約１０ｍｇをアルミニウムセルに充填し、１００℃／分で室温から２１０℃まで昇温後、５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で測定した。
【００６４】
【表２】
2010006893.tif 000005
【００６５】
試験区分３（脂肪族ポリエステル樹脂成形体の製造及び評価：実施例７〜１２及び比較例８〜１９）
試験区分１で調製したペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を１００℃で２時間除湿乾燥し、絶乾燥状態にした後、表３に記載の成形条件にて射出成形し、ＩＳＯ物性評価用試験片を得た。成形後、試験片を金型から離型するときの状態を離型変形として下記の基準で評価した。また得られた試験片を用いて、曲げ試験、荷重たわみ温度及び結晶化度をそれぞれ下記の条件で測定した。結果を表３にまとめて示した。
【００６６】
離型変形
成形後、試験片を金型から離型するときの試験片の金型への付着の状態及び試験片の変形の状態を目視により下記の基準で評価した：
◎：金型付着がなく、変形もない
○：金型へやや貼りつき気味であるが、変形はない
△：金型へ貼りつき気味であって、明らかに変形がある
×：金型へ貼りつき離型が困難で、大きな変形がある
曲げ試験
ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
荷重たわみ温度
ＩＳＯ７５−２Ｂ法フラットワイズ法における荷重たわみ温度の試験方法に準拠して測定した。荷重たわみ温度は、加熱浴槽中の試験片に０．４５ＭＰａの曲げ応力を加えながら、一定速度で伝熱媒体を昇温させ、試験片が規定のたわみ量に達した時の伝熱媒体の温度である。
相対結晶化度
試験片から約１０ｍｇの試料を採取してアルミニウムセルに入れ、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製の商品名Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を用いてヘリウムガス雰囲気下で下記の熱量測定条件で結晶融解のピーク温度（Ｔｍ℃）、結晶化による発熱量（ΔＨｃ１）、結晶融解による吸熱量（ΔＨｍ２）を測定した。以上で得られた測定値を用いて下記の数１により相対結晶化度を算出した。
熱量測定条件
１）０℃→２１０℃、昇温速度１００℃／分途中で現れる結晶化による発熱量（ΔHｃ１）と結晶融解による吸熱量（ΔHm1）を測定する。
２）１１０℃で１０分間保持する。
３）０℃→２１０℃、昇温速度１００℃／分途中で現れる結晶融解による吸熱量（ΔHm２）を測定する。
【００６７】
【数１】
2010006893.tif 000006
【００６８】
なお、ΔＨｃ１、ΔＨｍ１、ΔＨｍ２を求めるにあたり、融解吸熱ピークが脂肪族ポリエステル以外の成分に由来することが明らかな場合は可能な限り除外する。
ブリード試験
試験片を８０℃、湿度９５％ＲＨの恒温恒湿槽に４８時間入れた後、試験片からの可塑剤のブリードアウトの状態を下記の標準で評価した：
○：ブリードアウトがない
△：若干のブリードアウトがある
×：明らかなブリードアウトがある
【００６９】
【表３】
2010006893.tif 000007
【００７０】
表１〜３からも明らかなように、本発明の組成物を用いると、比較的低温で、結晶化が速く汎用樹脂並みの成形条件で、離型時に変形を起こすことなく、優れた物性の成形体を得ることができる。