(57)【要約】【課題】本願発明の目的は、極めて高い耐モアレ特性を有する有機感光体を黒ポチ等の画像欠陥の発生なく実現する高画質の画像を得ることのできる有機感光体を得ることである。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層してなる有機感光体であって、該中間層に金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有することを特徴とする有機感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層してなる有機感光体であって、該中間層に金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有することを特徴とする有機感光体。
【請求項２】
前記金属酸化物が酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛及び酸化錫から選択された１つ以上の金属酸化物粒子であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
有機感光体の周辺に、少なくとも帯電手段、可干渉性光源を用いた露光手段、反転現像手段を有し、繰り返し画像形成を行う画像形成装置において、該有機感光体が請求項１又は２に記載の有機感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項４】
請求項３に記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、少なくとも請求項１又は２に記載の有機感光体と帯電手段、像露光手段、現像手段の少なくとも１つを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、電子写真方式の画像形成装置等に用いる有機感光体に関する発明であり、該有機感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
近年電子写真画像形成装置において高画質の要求が益々高くなっている。
【０００３】
画像形成に装置ではデジタル方式が用いられ、半導体レーザーに代表される光源を用いてデジタル方式書き込みを行い、反転現像して画像を得る方式が主流になっている。
【０００４】
半導体レーザー光源は可干渉性を有するので、感光体の層の界面や基体からの反射光が相互に複雑干渉し、いわゆるモアレという画像欠陥が発生する課題があった。
【０００５】
これに対して、感光体に対して従来から種々の改良技術が検討されている。
【０００６】
例えば、導電性基体の表面をバイトにより切削加工を施したり、ブラスト処理を施したりして粗面化処理して適度に光を散乱させる方法があるが、前者では切削加工にあたりバリが発生して画像欠陥が発生する、後者ではブラスト処理により基体上に不純物が埋め込まれて画像欠陥が発生するという問題がある。
【０００７】
これに対して、感光体の中間層に酸化チタンに代表される金属酸化物微粒子を分散させて含有し下引き層中で適度に光を散乱させる技術が盛んに検討されている（特許文献１、特許文献２）。ところが、耐モアレ性を向上させるために酸化チタンの含有量を多くすると、酸化チタン粒子が中間層中で部分的に凝集したり、層の中で橋渡し構造を形成したりして、感光体として用いた場合にその部分を通して電荷がリークして黒ポチ等の画像結果が発生しやすくなるという課題が発生した。この課題の対策として、酸化チタンの表面に有機や無機の処理を行って電気抵抗を向上させることや、中間層のバインダー樹脂を高抵抗化すること等の検討が行われているが、未だに不十分であり、可干渉性光源を用いる画像形成装置に使用する電子写真用感光体において高い耐モアレ性と黒ポチ欠陥の低減を両立させることができておらず、大きな課題を残していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−３０３８４６号公報
【特許文献２】特開平８−３２８２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本願発明の目的は、上記の課題に鑑み、極めて高い耐モアレ特性を有する有機感光体を黒ポチ等の画像欠陥の発生なく実現する高画質の画像を得ることのできる有機感光体を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者が、鋭意検討した結果、本願発明の目的は有機感光体の中間層に可干渉性光のレーザー光等の散乱性が優れた無機微粒子を中間層に含有させることが、極めて有効であることを見出し、本願発明を達成した。本願発明は下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
１．導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層してなる有機感光体であって、該中間層に金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有することを特徴とする有機感光体。
【００１２】
２．前記金属酸化物が酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛及び酸化錫から選択された１つ以上の金属酸化物粒子であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１３】
３．有機感光体の周辺に、少なくとも帯電手段、可干渉性光源を用いた露光手段、反転現像手段を有し、繰り返し画像形成を行う画像形成装置において、該有機感光体が前記１又は２に記載の有機感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【００１４】
４．前記３に記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、少なくとも前記１又は２に記載の有機感光体と帯電手段、像露光手段、現像手段の少なくとも１つを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の有機感光体を用いることにより、極めて高い耐モアレ特性を有し、黒ポチ等の画像欠陥の発生もない高画質の画像を得ることのでき、又、該有機感光体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の画像形成装置の機能が組み込まれた概略図である。
【図２】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図３】本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。
【図４】金属酸化物が封入された多孔質シリカの作製方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本願発明の有機感光体は、導電性支持体上に少なくとも中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層してなる有機感光体であって、該中間層に金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有することを特徴とする。
【００１８】
本願発明の有機感光体は、上記構成を有することにより、高い耐モアレ特性を有し、黒ポチ等の画像欠陥の発生もない高画質の画像を得ることができる。
【００１９】
以下、本願発明の有機感光体の構成について、詳細に説明する。
【００２０】
〔本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカ〕
本発明に用いられる金属酸化物が封入された多孔質シリカは、多孔質シリカより形成された外壁を有し、該外壁をシェルとし、その内部、即ち、コア部に金属酸化物が封入されているものである。
【００２１】
ここで「封入」とは、多孔質シリカにより形成された外壁でコア部が覆われた状態を意味し、必ずしもコア表面銭基が覆われている必要はない。
【００２２】
金属酸化物が封入された多孔質シリカの粒径は、数平均一次粒径で、０．０５〜１．０μｍが好ましい。
【００２３】
（金属酸化物）
本発明で用いられる金属酸化物は、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が例示される。しかし、金属酸化物としては、外壁を形成するシリカ（酸化ケイ素）と異なる材質であることが好ましい。特に、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の金属酸化物粒子が好ましい。これらの中で、モアレ防止の観点から酸化チタンが最も好ましく、酸化チタンの中でも、ルチル型の結晶形を示すものが、より好ましい。
【００２４】
さらに本発明に用いられる金属酸化物は、公知の方法、例えば気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる金属酸化物の数平均一次粒径は１〜４００ｎｍの範囲が好ましい。特に好ましくは２０〜３００ｎｍである。
【００２６】
上記金属酸化物が封入された多孔質シリカ及び金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウエアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２を使用して数平均一次粒径を算出した。
【００２７】
本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカにおける金属酸化物の含有割合は、多孔質シリカ１００質量部に対して２０〜３００質量部であることが好ましく、更に好ましくは４０〜２００質量部とされる。
【００２８】
上記金属酸化物は、表面改質されていてもよい。ここに、表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等を好ましく用いることができる。
【００２９】
（多孔質シリカ）
多孔質とは、多数の細孔を有する材質であり、細孔は形成過程の圧縮や流動のために規則的または不規則な形状をしている。このような材質の外壁を有するシリカが本願の多孔質シリカである。
【００３０】
細孔径は、１ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、特に好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。細孔径が、この範囲にあることで散乱の度合いが高くなり、また金属酸化物の保持能力も高くなる。
【００３１】
また、ＢＥＴ比表面積は、４００ｍ２／ｇ以上が好ましく、特に好ましくは６５０ｍ２／ｇ以上である。
【００３２】
本願の多孔質シリカは、上記形態を有するシリカであればよく、多孔質を形成する方法は、通常公知の方法を用いることができるが、金属酸化物の封入や多孔質シリカの形成のしやすさから、以下の方法が好ましく用いられる。
【００３３】
外壁を形成する多孔質シリカは、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）と呼ばれる、無水ケイ酸（ＳｉＯ２）と酸化ソーダ（Ｎａ２Ｏ）がいろいろな比率で混合している液状物を用いて、下記の図４の金属酸化物が封入された多孔質シリカの作製方法の説明のように、金属酸化物が封入された多孔質シリカとして形成する。
【００３４】
水ガラスは、ＳｉＯ２がモル比で全体の２０〜４０％、Ｎａ２Ｏが９〜３０％程度であることが多く、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ  １４０８）において、１号、２号、３号等として規定されているのがその代表的なものである。
【００３５】
（金属酸化物（酸化チタン）が封入された多孔質シリカの作製方法）
特に限定されるものではないが、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル等の分散剤を混合した有機溶媒中に数平均一次粒径が１〜１００ｎｍ程度の酸化チタンを混合・撹拌し、さらによく撹拌して分散懸濁液を作製する。
【００３６】
次に、上記分散懸濁液を水ガラス１号に加えて、再び高速でよく撹拌してＯ／Ｗ型（水中油滴型）のエマルジョンを調製する。（図４のＡ参照）。１は水ガラス、２は酸化チタンが分散している有機溶媒の油滴である。このエマルジョン液を、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の分散剤を添加した有機溶媒３中に投入して再び高速で撹拌する（図４のＢ参照）。これにより最内相となる第一の油相（Ｏ１）、最外相となる第二の油相（Ｏ２）及び中間相となる水相（Ｗ）がＯ／Ｗ／Ｏ型に二重乳化されている油中水中油滴型のエマルジョン液を造り、硫酸アンモニウム等の沈殿剤を加えて沈降させ、生成してきた粒子を濾過分離して、水洗乾燥し加熱すると金属酸化物が封入された多孔質シリカ内部の有機溶媒も揮発するので多孔質シリカより形成された外壁４で封入された酸化チタン粒子が出来る（図４のＣ参照）。
【００３７】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、前記したように金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有する中間層を設ける。
【００３８】
中間層中で本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカを用いることにより、中間層での光の散乱性が高まり、モアレの発生を極めて効果的に抑制することができる。この理由としては、光の散乱がシリカ粒子表面のみではなく、粒子内部の孔界面や内部に封入された金属酸化物表面でも散乱されるためと推定している。また、中間層中で本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカを用いることにより、多孔質シリカの中間層塗布液中での分散性が良好であるため、中間層の膜厚を厚くしても中間層の中で多孔質シリカの凝集や不均一な領域が発生しにくく、黒ポチの発生を効果的に防止でき、又、残留電位の上昇も起こりにくくなり、良好な有機感光体を形成することができる。
【００３９】
本願発明に係わる中間層を形成するために作製する中間層塗布液は、前記金属酸化物が封入された多孔質シリカの他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。
【００４０】
金属酸化物が封入された多孔質シリカの中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との質量比（バインダー樹脂の質量を１とすると）で３．０〜２０倍が好ましい。中間層中でこのような高密度で本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカを用いることにより、中間層での光の散乱性が高まり、モアレの発生を更に効果的に抑制することができる。
【００４１】
一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。
【００４２】
中間層のバインダー樹脂としてはアルコール可溶性ポリアミド樹脂が好ましい。有機感光体の中間層のバインダー樹脂としては、中間層を均一な膜厚で形成するために、溶媒溶解性の優れた樹脂が必要とされている。このようなアルコール可溶性のポリアミド樹脂としては、前記した６−ナイロン等のアミド結合間の炭素鎖の少ない化学構造から構成される共重合ポリアミド樹脂やメトキシメチル化ポリアミド樹脂が知られているが、これ意外にも下記のようなポリアミドも好ましく用いることができる。
【００４３】
【化１】
2010122664.tif 000002
【００４４】
又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量が５，０００以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、８０，０００より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、黒ポチの発生やドット画像の劣化を起こしやすい。
【００４５】
上記ポリアミド樹脂はその一部が既に市販されており、例えばダイセル・デグサ（株）製のベスタメルトＸ１０１０、Ｘ４６８５等の商品名で販売されて、一般的なポリアミドの合成法で作製することができるが、以下に合成例の一例を挙げる。
【００４６】
上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００４７】
本発明の中間層の膜厚は０．５〜１５μｍが好ましい。中間層の膜厚が０．５μｍ未満では、黒ポチ等が発生しやすく、モアレによる画像の劣化を起こしやすい。１５μｍを超えると、残留電位の上昇が発生しやすい。中間層の膜厚は０．５〜５μｍがより好ましい。
【００４８】
又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０８Ω・ｃｍ以上である。本発明の中間層及び保護層の体積抵抗は１×１０８〜１０１５Ω・ｃｍが好ましく、１×１０９〜１０１４Ω・ｃｍがより好ましく、更に好ましくは、２×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。
【００４９】
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。
【００５０】
測定器：三菱油化社製Ｈｉｒｅｓｔａ  ＩＰ
測定条件：測定プローブ  ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：３０±２℃、８０±５ＲＨ％
体積抵抗が１×１０８Ω・ｃｍ未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方１０１５Ω・ｃｍより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
【００５１】
次に、上記中間層を有する本発明に係る有機感光体の構成をより詳しく説明をする。
【００５２】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００５３】
本発明の有機感光体の構成は、本発明に係わる前記中間層に特徴を有するものであるが、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に中間層、電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成；
２）導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層（表面層）を順次積層した構成；
電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【００５４】
次に、有機感光体の層構成を上記１）の構成を中心にして記載する。
【００５５】
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００５６】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００５７】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。本発明の導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。
【００５８】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、前記したように金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有する中間層を設ける。
【００５９】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に、感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。
【００６０】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【００６１】
電荷発生層
本発明の有機感光体には、電荷発生物質としては、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、多感キノン顔料等公知の電荷発生物質を用いることができる。これらの電荷発生物質は１種で用いることもできるし、２種以上併用で用いてもよい。
【００６２】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【００６３】
電荷輸送層
本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明の無機微粒子を含有させた構成を用いてもよい。
【００６４】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した無機微粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００６５】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００６６】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【００６７】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【００６８】
電荷輸送層の合計膜厚は、１０〜３０μｍが好ましい。該合計膜厚が１０μｍ未満では、現像時の潜像電位を十分に獲得しにくく、画像濃度の低下やドット再現性の劣化が発生しやすく、又、３０μｍを超えると、電荷キャリアの拡散（電荷発生層で発生した電荷キャリアの拡散）が大きくなり、ドット再現性が劣化しやすい。また、電荷輸送層を複層で形成した場合、表面層となる電荷輸送層の膜厚は１．０〜８．０μｍが好ましい。
【００６９】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の地球環境に優しい溶媒が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００７０】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、スライドホッパー型塗布等の塗布加工法が用いられる。
【００７１】
本発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有する中間層を塗布する場合には、多孔質シリカの塗布液中での沈降の影響を回避する観点から、特に金属酸化物が封入された多孔質シリカの粒径が０．１μｍを超える場合にはスライドホッパー型塗布、又はスプレー塗布を用いることが好ましい。また、電荷輸送層を複数層形成する場合には、それまでに塗布した下の層を必要以上に溶解させない観点から、２層目以降の電荷輸送層の塗布にあたっては、スライドホッパー型塗布装置、又はスプレー塗布を用いることが好ましい。
【００７２】
又、本発明に係わる感光体の表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することが出来る。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。
【００７３】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００７４】
次に、本発明に係わる有機感光体を用いた画像形成装置について説明する。
【００７５】
図１に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。
【００７６】
画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【００７７】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【００７８】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルター処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【００７９】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光除電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【００８０】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
【００８１】
本発明の画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、半導体レーザー、ガスレーザー等の可干渉性の光源を像露光光源として用いる。これらの像露光光源を用いて、画像情報に対応した像露光を行う場合に、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜５０μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の書き込みを行うことが、高い解像度の電子写真画像をうる観点から好ましい。
【００８２】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ２以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。
【００８３】
用いられる光ビームとしては半導体レーザーを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ２以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【００８４】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明の画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる有機感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【００８５】
〈トナー〉
本発明の有機感光体上に形成された静電潜像は現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、本発明に係わるトナーとしては、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【００８６】
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【００８７】
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【００８８】
〈現像剤〉
本発明に係わるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
【００８９】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。
【００９０】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【００９１】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９２】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【００９３】
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５等によって、転写紙Ｐ上に転写され、該転写紙Ｐも感光体から分離され、その後、転写紙Ｐは転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送され、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
【００９４】
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【００９５】
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【００９６】
更に、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【００９７】
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
【００９８】
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【００９９】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１００】
図２は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１０１】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１０２】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１０３】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
【０１０４】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１０５】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１０６】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１０７】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。
【０１０８】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１０９】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１１０】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
【０１１１】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１１２】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
【０１１３】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
【０１１４】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１１５】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１１６】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１１７】
次に図３は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザビームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１１８】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１１９】
感光体１は回転過程で、帯電手段（帯電工程）２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段（像露光工程）３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザビームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像（色情報）に対応した静電潜像が形成される。
【０１２０】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段：現像工程（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１２１】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１２２】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１２３】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
【０１２４】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１２５】
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１２６】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１２７】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂ及び中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１２８】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
【０１２９】
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１３１】
（酸化チタンが封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）の作製）
ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ラウリルエーテル２．０質量％の酢酸エチル溶液にメチルハイドロジェンシロキサンで疎水化処理を施した数一次平均粒径１０ｎｍのルチル型酸化チタンを５０質量％混合した懸濁液を準備し、高速撹拌して懸濁状態を維持した。この懸濁液１００ｍｌを水ガラス１号（ＳｉＯ２として４モル／Ｌ）５００ｍｌに加えて、高速撹拌してＯ／Ｗ型エマルジョンを調製した。これをポリオキシエチレンラウリルエーテル３．０質量％酢酸エチル溶液２０００ｍｌ中に加え、高速撹拌してＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンを作製した。
【０１３２】
この様にして得られたＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンを１モル／Ｌの硫酸アンモニウム３０００ｍｌに加えて撹拌して反応させ、２時間放置して濾過分離し、水洗乾燥して多孔質粒子内の酢酸エチルを蒸発させ、酸化チタンを質量比が５０％を占める多孔質シリカ粒子１１０ｇを得た。この粒子を分級して数平均一次粒径０．４μｍの酸化チタンが封入された多孔質シリカを得た。該酸化チタンが封入された多孔質シリカにヘキサメチルジシラザン処理を施し、表面が疎水化され、酸化チタンが封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）を得た。
【０１３３】
（各種金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−２）〜（ＫＳ−１４）の作製）
前記酸化チタンが封入された多孔質シリカの作製において、酸化チタンを表１に示す各種酸化物粒子に変更して、各種金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−２）〜（ＫＳ−１４）を得た。
【０１３４】
【表１】
2010122664.tif 000003
【０１３５】
表１中、シリカ１は、シェル部はＫＳ−１のシェル部と同じ材質であるが、コア部に金属酸化物が封入されていない粒子である。また、シリカ２は、気相法で生成した、多孔質でなく且つコアシェル構造を有しないシリカ粒子である。
【０１３６】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【０１３７】
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚ＝０．４（μｍ）の導電性支持体を用意した。
【０１３８】
〈中間層〉
中間層１
上記導電性支持体上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分で乾燥し、乾燥膜厚５．０μｍの中間層１を形成した。
【０１３９】
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５ミクロン、圧力；５０ｋＰａ）し、中間層塗布液を作製した。
【０１４０】
（中間層分散液の作製）
バインダー樹脂：（例示ポリアミドＮ−１）          １部（１．００体積部）
表１に記載の金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）    ５．０部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（＝４５／２０／３０質量比）
１０部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、１０時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
【０１４１】
〈電荷発生層：ＣＧＬ〉
電荷発生物質：Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定のブラッグ角（２θ±０．２°）で少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料
２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）  １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ）              ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４２】
〈電荷輸送層（ＣＴＬ）〉
電荷輸送物質（ＣＴＭ）：下記ＣＴＭ−１                        ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                ３００部
酸化防止剤（下記ＡＯ−１）                                        ６部
ＴＨＦ／トルエン混合液（体積比３／１混合）                  ２０００部
シリコーンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                      １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２０．０μｍの電荷輸送層１を形成し、感光体１を作製した。
【０１４３】
【化２】
2010122664.tif 000004
【０１４４】
感光体２〜１４
感光体１において、中間層中の金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）の代わりに、金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−２）〜（ＫＳ−１４）を用いた他は、感光体１と同様にして感光体２〜１４を作製した。
【０１４５】
感光体１５〜１８（比較例）
感光体１において、中間層中の金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）の代わりに、表１に示したシリカ１又は２を用いた他は、感光体１と同様にして感光体１５、１６を作製した。
【０１４６】
また、感光体１において、中間層中の金属酸化物が封入された多孔質シリカ（ＫＳ−１）の代わりに、表１に示した酸化チタン１又は２を用いた他は、感光体１と同様にして感光体１７、１８を作製した。
【０１４７】
（評価１）
以上のようにして得た感光体を基本的に、図２の構成を有する市販のフルカラー複合機ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）の書き込みドット径可変改造機に搭載し、像露光光源の設定として７８０ｎｍのレーザー光源を用い、書き込み光源の主査方向の露光径を３０μｍで、１２００ｄｐｉとし、露光径のスポット露光が感光体面上で０．５ｍＷになるように設定した。尚、上記フルカラー複合機は画像形成ユニットを４組有しているので、それぞれの画像形成ユニットの感光体を同一種類の感光体（例えば、感光体１の場合は、４本の感光体１を用意して）で統一して、評価を行った。各評価は、３０℃８０％ＲＨの環境下で評価した。
【０１４８】
評価項目と評価基準
モアレ（白黒画像で評価）
ハーフトーン画像をＡ４紙に印刷し、下記の基準で評価した。
【０１４９】
５；ハーフトーンの画像に干渉縞が１％未満しか見あたらない。極めて良好
４；Ａ４紙の面積の１〜５％の面積に干渉縞が発生しているが、比較的良好
３；Ａ４紙の面積の６〜１０％の面積に干渉縞が発生しているが、実用上問題なし
２；Ａ４紙の面積の１１〜３０％の面積に干渉縞が発生している。実用上問題あり
１；Ａ４紙の面積の３１〜５０％の面積に干渉縞が発生している。実用上問題あり
０；Ａ４紙の面積の５１％以上の面積に干渉縞が発生している。実用上問題あり。
【０１５０】
黒ポチ（白黒画像で評価）
周期性が感光体の周期と一致し、目視できる黒ポチ、黒筋状の画像欠陥が、Ａ４サイズ当たり何個あるかで判定した。１０枚の白黒画像をＡ４紙に印刷し、下記の基準で評価した。
【０１５１】
◎；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：全ての印刷画像が５個／Ａ４以下（良好）
○；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：６個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×；０．４ｍｍ以上の画像欠陥の頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
【０１５２】
【表２】
2010122664.tif 000005
【０１５３】
表２より、本願発明の金属酸化物が封入された多孔質シリカを含有する中間層を有する感光体１〜１４は、各評価項目で良好な結果を得ているのに対し、比較例の感光体１５〜１８は、いずれかの評価項目で、実用性が十分でない評価を示していることが見いだされる。
【符号の説明】
【０１５４】
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ  画像形成ユニット
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ  現像手段
【図１】
2010122664.tif 000006
【図２】
2010122664.tif 000007
【図３】
2010122664.tif 000008
【図４】
2010122664.tif 000009