(57)【要約】【課題】保護層が微粒子を含有することにより、インク画像が形成された印画物に優れた耐溶剤性および耐久性を付与しつつも、保護層の剥離性向上により優れた画質を得ることができる熱転写シートおよびインクリボンを提供することを目的とする。【解決手段】シート基材１１上に、バインダー樹脂１７ａ中に微粒子Ｓを含有させた保護層１７と、接着層１９とがこの順に積層された熱転写シート１であり、微粒子Ｓの粒径ｒが保護層１７の膜厚ｔに対して０．９〜２．８倍である。保護層１７は、バインダー樹脂１７ａを１００部に対して微粒子Ｓを０．５〜２０部の割合で含有する。バインダー樹脂１７ａと微粒子Ｓとは、屈折率が等しいこととする。【選択図】図１
2010264668.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート基材上に、バインダー樹脂中に微粒子を含有させた保護層と、接着層とがこの順に積層され、
前記微粒子の粒径が前記保護層の膜厚に対して０．９〜２．８倍である
熱転写シート。
【請求項２】
前記保護層は、前記バインダー樹脂１００部に対して前記微粒子を０．５〜２０部の割合で含有する
請求項２に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記バインダー樹脂と前記微粒子とは、屈折率が等しい
請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記微粒子のうち前記保護層の膜厚よりも大きな粒径を有する微粒子は、前記接着層で覆われている
請求項１〜３の何れかに記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記保護層の膜厚は、前記バインダー樹脂のみで構成された部分の膜厚である
請求項１〜４の何れかに記載の熱転写シート。
【請求項６】
シート基材上に、バインダー樹脂中に微粒子を含有させた保護層と接着層とがこの順に積層された保護領域と、インク層が設けられた印画領域とが面順次に配列され、
前記微粒子の粒径が前記保護層の膜厚に対して０．９〜２．８倍である
インクリボン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートおよびインクリボンに関し、特には非転写性離型層と画像保護層との間の剥離性に優れると共に、印画物に対して高い光沢感を付与することが出来る熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
印画紙に形成された画像、例えば、昇華性あるいは熱拡散性染料を使用した昇華型熱転写方式により形成されたインク画像には、熱可塑性樹脂からなる保護層をラミネートすることがなされている。保護層には、ガスの遮断性能や紫外線吸収性能を持たせることで画像の変退色を防止でき、また画像を形成しているインクが消しゴム等の各種可塑剤を含む物品へ移行することを防止できる。
【０００３】
インク画像上に保護層をラミネートさせる方法としては、熱転写シートを用いる方法が知られている。熱転写シートは、シート基材側から順に、非転写性離型層、保護層、および接着層を積層してなり、シート基材側から部分的に加熱加圧することにより、加熱部分の保護層が接着層と共に保護積層体として印画紙上に転写される。
【０００４】
またインク画像に優れた耐久性を付与できる熱転写シートとして、保護層に溶剤不溶性の有機微粒子を含有させる構成が提案されている。有機微粒子は、平均粒径０．０５〜１．０μｍの範囲であって、主成分となるバインダー樹脂１００重量部に対して１５０〜２０００重量部の範囲で含有させる。これにより、インク画像上に転写された接着層と保護層との保護積層体は良好な膜切れ性を示し、この保護積層体で覆われたインク画像に優れた耐溶剤性および耐久性が付与されるとしている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１０５４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した構成の熱転写シートは、保護層の膜厚が１．０μｍ以上に厚い膜厚範囲では、非転写性離型層と保護層との界面での剥離性が損なわれ、転写した状態において保護層の表面荒れが発生する。このような転写後における保護層の表面荒れは、インク画像を保護積層体で覆った状態での画質を低下させる要因となる。
【０００７】
そこで本発明は、保護層が微粒子を含有することにより、インク画像が形成された印画物に優れた耐溶剤性および耐久性を付与しつつも、保護層の剥離性向上により優れた画質を得ることができる熱転写シートおよびインクリボンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的を達成するための本発明の熱転写シートは、シート基材上に、バインダー樹脂中に微粒子を含有させた保護層と、接着層とがこの順に積層されたものであり、特に微粒子の粒径が保護層の膜厚に対して０．９〜２．８倍であるところが特徴的である。
【０００９】
また本発明のインクリボンは、シート基材上に、上述した構成の保護層と接着層とを積層させた保護領域と、インク層が設けられた印画領域とが面順次に配列されたものである。
【００１０】
このような構成の熱転写シートおよびインクリボンは、保護層に含有される微粒子の粒径を保護層の膜厚に対して０．９〜２．８倍に規定したことにより、シート基材側からの保護層の剥離性が確保され、転写された保護層の表面荒れが防止される。これにより、以降の実施例で示すように良好な画質が得られることが確認された。
【発明の効果】
【００１１】
以上説明したように本発明の熱転写シートによれば、保護層が微粒子を含有することにより、インク画像が形成された印画物上に保護層を転写することで、印画物に優れた耐溶剤性および耐久性を付与しつつも、優れた画質を得ることが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の熱転写シートの要部断面模式図である。
【図２】本発明のインクリボンの要部断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明の実施の形態を図面に基づいて、次に示す順に実施の形態を説明する。
１．第１実施形態（保護層を備えた熱転写シートの例）
２．第２実施形態（保護層と共にインク領域を備えたインクリボンの例）
【００１４】
≪１．第１実施形態≫
図１は、本発明が適用される熱転写シート１の一構成例を示す要部断面模式図である。この図に示す実施形態の熱転写シート１は、印画物に形成されたインク画像上を覆って（ラミネートとして）保護するために用いるものであり、以下のように構成されている。
【００１５】
すなわち、熱転写シート１は、シート基材１１の一主面上に、プライマー層１３、非転写性離型層１５、バインダー樹脂１７ａに微粒子Ｓを含有させた保護層１７、および接着層１９をこの順に積層させている。シート基材１１の他主面上には、耐熱活性層２１が設けられている。このような層構成の熱転写シート１において、本第１実施形態では、保護層１７の膜厚ｔに対して微粒子Ｓの粒径ｒが０．９〜２．８倍となっているところが特徴的である。以下、熱転写シート１の以下保護層１７の詳細な構成も含め、シート基材１１の構成から順に、各層の詳細な構成を説明する。
【００１６】
＜シート基材１１＞
シート基材１１は、積層された各種塗膜を保持し、またサーマルヘッドによる熱エネルギーに耐える必要であり、耐熱性、機械的強度、寸法安定性を備えた材質で構成され、さらに供給安定性およびコスト面などを考慮して選定されることが望ましい。このようなシート基材１１は、通常の熱転写シートやインクリボンとして使用されているものと同じ基材をそのまま使用することができるとともに、その他のものも使用することができる。好ましいシート基材１１の具体例としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの汎用プラスチックフィルム、およびポリイミドフィルムのようなスーパーエンジニアリングプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【００１７】
特に、本発明では保護層１７を熱転写した状態での超光沢感を得ることを目的としているため、高い表面平滑性を有する材料を選択してシート基材１１として用いることが好ましい。
【００１８】
＜プライマー層１３＞
プライマー層１３は、シート基材１１と非転写性離型層１５との接着性の向上を図るために設けられるものである。このようなプライマー層１３は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などを使用することができる。
【００１９】
また、プライマー層１３に換えて、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる易接着層を設けても良い。この易接着層は、シート基材１１上に均一な膜厚で設けられていることが好ましい。このような易接着層は、シート基材１１の延伸処理前に、数μｍの厚みの易接着層を形成しておき、その後シート基材１１を２軸延伸処理することによって易接着層の厚みを１μｍ以下として均一な薄膜の易接着層を形成することができる。
【００２０】
尚、シート基材１１と非転写性離型層１５との接着性が良好な場合には、設ける必要はない。
【００２１】
＜非転写性離型層１５＞
非転写性離型層１５は、各種耐熱性樹脂から選択した材料を用いて構成される。ここで用いられる耐熱性樹脂としては、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、またはそれらの共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。このような耐熱性樹脂からなる非転写性離型層１５は、膜厚１．０μｍ程度とすることが望ましいが、厚みを限定するものではない。
【００２２】
＜保護層１７＞
保護層１７は、サーマルヘッドの熱エネルギーにより、インク画像が形成された印画物表面に熱転写される層であり、熱転写された状態で印画物の最表層に配置される。この保護層１７は、主成分がバインダー樹脂１７ａと微粒子Ｓとで構成されている。
【００２３】
バインダー樹脂１７ａは、熱可塑性樹脂からなる。用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの樹脂をバインダー樹脂１７ａとして保護層１７を構成することにより、保護層１７に対して耐摩擦性、耐薬品性、耐溶剤性などの機能を付与することができる。
【００２４】
微粒子Ｓは、溶剤不溶性の有機材料からなる。このような微粒子Ｓとしては、架橋ポリスチレン微粒子、架橋アクリル微粒子、および架橋ポリエステル微粒子などが用いられる。また、紫外線吸収剤を添加することにより、耐光性を向上させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、およびシュウ酸アニリド誘導体などが挙げられる。
【００２５】
そして特に微粒子Ｓは、その粒径ｒが、保護層１７の膜厚ｔに対して０．９〜２．８倍であることが重要なポイントの１つである。ここで保護層１７の膜厚ｔは、バインダー樹脂１７ａのみで構成された部分の膜厚であり、膜厚ｔ＝０．５〜１．５μｍ程度であることとする。
【００２６】
そして以上のバインダー樹脂１７ａ中に微粒子Ｓを分散させた保護層１７においては、バインダー樹脂１７ａ：微粒子Ｓ＝１００部（重量部）：０．５〜２０部（重量部）の割合であるところが、重要なポイントの２つ目である。またさらに好ましい割合としては、バインダー樹脂１７ａ：微粒子Ｓ＝１００部（重量部）：２〜２０部（重量部）である。
【００２７】
また微粒子Ｓは、バインダー樹脂１７ａと同一の屈折率を有するものを選択して用いることも重要である。ここで屈折率が等しいとは、屈折率が同一値であることに限定されず、屈折率差が±０．０５以内の範囲であれば良く、屈折率差が小さい程好ましい。
【００２８】
＜接着層１９＞
接着層１９は、サーマルヘッドの熱エネルギーにより、保護層１７と共に印画物表面に熱転写される層であり、熱転写された状態で印画物と保護層１７との間に配置される。このような接着層１９は、ポリエステル系、セルロース系、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ウレタン系、エチレン-酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂を用いて構成される。印画物との接着性を上げるために、比較的、ガラス転移温度Ｔｇを低く設計する必要があり、好ましくはガラス転移温度Ｔｇ＝４０〜１００℃程度であることが望ましい。また、各種画像保存性（耐熱性、耐光性、暗所保存性など）に優れていることも同時に確認する必要がある。
【００２９】
また接着層１９は、膜厚０．５〜１．５μｍ程度を有し、保護層１７のバインダー樹脂１７ａから突出している微粒子Ｓを覆う状態、すなわち保護層１７の全面を完全に覆う状態で設けられている。
【００３０】
＜耐熱滑性層２１＞
耐熱滑性層２１は、熱転写プリンターのサーマルヘッドと熱転写シート１との熱融着を防止し、サーマルヘッドの走行を滑らかに行うとともに、サーマルヘッドの付着物を除去する目的で設けられる。このような耐熱滑性層２１は、酢酸セルロース、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの耐熱性樹脂を用いて構成される。また、耐熱滑性層２１は、サーマルヘッドとの間の摩擦係数が加熱時、非加熱時とに依らず、ほとんど一定に保たれていることが望ましい。そのため耐熱滑性層２１には、必要に応じてシリコーンオイル、ワックス、脂肪酸エステル、リン酸エステルなどの滑剤、および有機系、無機系のフィラーを添加しても良い。尚、耐熱滑性層２１は、シート基材１１の耐熱性やスリップ性が良好である場合には、特に設ける必要はない。
【００３１】
＜熱転写シートの製造方法＞
以上のような構成の熱転写シートの作製は、シート基材１１上に各層を、順次塗布成膜すれば良い。この場合、グラビアコーティング、グラビアリバースコーティング、ロールコーティングなど、その他様々な塗布方法を適用して各層を構成する樹脂材料等を含む塗工液を塗布し、その後乾燥する工程を、各層毎に繰り返し行なう。
【００３２】
以上のように構成された熱転写シート１は、保護層１７に含有される微粒子Ｓの粒径ｒを保護層１７の膜厚ｔに対して０．９〜２．８倍に規定したことにより、シート基材１１側からの保護層１７の剥離性が確保され、転写された保護層１７の表面荒れを防止することができる。これにより、以降の実施例で示すように良好な画質が得られることが確認された。この結果、インク画像が形成された印画物上に保護層１７を転写することで、印画物に優れた耐溶剤性および耐久性を付与しつつも、保護層１７の剥離性の向上によって優れた画質を付与することができる。
【００３３】
≪２．第２実施形態≫
図２は、本発明が適用されるインクリボン１ａの一構成例を示す要部断面模式図である。尚、第１実施形態と同一の構成要素には、同一の符号を付した。
【００３４】
この図に示す実施形態のインクリボン１ａは、シート基材１１上に、第１実施形態で説明した保護層１７を設けた保護領域１１ａ、インク層Ｃ，Ｍ，Ｙが設けられた各印画領域１１ｃ，１１ｍ，１１ｙが一方向に面順次に配列されたものである。保護領域１１ａの構成は、第１実施形態で説明した熱転写シートと同一構成である。シアン印画領域１１ｃには、シアン用インク層Ｃが設けられている。マゼンタ印画領域１１ｍには、マゼンタ用インク層Ｍが設けられている。イエロー印画領域１１ｙには、イエロー用インク層Ｙが設けられている。尚、各領域１１ａ，１１ｃ，１１ｍ，１１ｙの間には、ここでの図示を省略したセンサーマークが設けられている。
【００３５】
各印画領域１１ｃ，１１ｍ，１１ｙに設けられた各インク層Ｃ，Ｍ，Ｙは、バインダー樹脂中に色素染料を分散または溶解させた構成となっている。バインダー樹脂は、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酪酸酢酸セルロース、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなどのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の各種樹脂を使用することができる。
【００３６】
色素染料は、サーマルヘッドの熱エネルギー範囲において、熱分解せずに容易に昇華/熱拡散すること、熱、光、温度、薬品に対して安定であって画像保存性に優れていること、好ましい吸収波長帯を有すること、および、インク層中にて再結晶化しにくいこと、などの条件を備えた材料用いられる。また合成が容易な材料であることが好ましい。
【００３７】
このような色素染料は、複数種類混合して使用されることが多く、熱移行性を有することが必要である。すなわち、インク層中より色素染料分子単位で熱拡散することが必要である。色素染料は、公知の熱転写方式にて使用される色素染料であればいずれも本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。
【００３８】
一例として、シアン系染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環アゾ染料、インドアニリン系などおよび、それらの混合系染料が用いられる。マゼンタ系染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ染料などおよび、それらの混合系が用いられる。イエロー染料としては、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系、などおよび、それらの混合系が用いられる。
【００３９】
また印画領域１１ｃ，１１ｍ，１１ｙにおけるインク層Ｃ，Ｍ，Ｙとシート基材１１との間の構成は、保護領域１１ａにおける保護層１７とシート基材１１との間の構成と同様であって良い。
【００４０】
以上のようなインクリボン１ａを用いて熱転写プリンターにより熱転写印画を行う場合には、熱転写プリンターのサーマルヘッドにより、印画領域１１ｃ，１１ｍ，１１ｙにおけるインク層Ｃ，Ｍ，Ｙを印画シート側に熱転写してインク画像を形成する。その後、熱転写プリンターのサーマルヘッドにより、保護層１７および接着層１９をインク画像が形成された印画シート上に熱転写する。
【００４１】
以上のようなインクリボン１ａによれば、印画領域１１ｃ，１１ｍ，１１ｙからのインク層Ｃ，Ｍ，Ｙの転写によって形成されたインク画像上が、保護領域１１ａから転写された保護層１７で覆われる。この保護層１７は、上述した第１実施形態と同一構成の保護層であるため、表面荒れなく剥離性良好にインク画像上に転写される。この結果、インク画像が形成された印画物上に剥離性良好に保護層１７を転写し、耐溶剤性および耐久性を付与しつつも優れた画質の印画物を得ることが可能になる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の実施例および比較例と、これらの評価結果を説明する。
【００４３】
≪実施例１〜４，比較例１≫
【表１】
2010264668.tif 000003
【００４４】
４．５μmのポリエステルフィルム基材（三菱化学ポリエステルフィルム製、Ｋ６０４Ｅ４．５Ｗ）の一方の面に表２に示す非転写性離型層を乾燥厚でおよそ１．０μmとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ熱転写ラミネートフィルムの非転写性離型層を形成した。
【００４５】
次に、保護層１７を形成した。この際、上記表１に示す材料を用いた塗工液を、架橋ポリスチレンからなる微粒子Ｓの配合量を各実施例１〜４毎に変化させて調整した。微粒子Ｓは、平均粒径１．０〜２．０μｍのものを用いた。比較例１では微粒子Ｓを配合せずに塗工液を調製した。これらの塗工液を、バインダー樹脂１７ａ（ポリスチレン）の乾燥厚が０．７〜１．１μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ保護層１７を形成した。尚、平均粒径１．０〜２．０μｍとは、粒径１．０〜２．０μｍの範囲の微粒子を含んでいることを意味し、以下同様である。
【００４６】
以上により、実施例１〜４の保護層１７は、微粒子Ｓの粒径ｒ（１．０〜２．０μｍ）が、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）に対して０．９〜２．８倍となり、本発明の範囲ものとなった。これに対して、比較例１の保護層は、微粒子Ｓを含有せず、本発明の範囲を外れるものとなった。
【００４７】
次で、接着層１９を形成した。この際、上記表１に示す材料を用いた塗工液を、乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（１００℃、１分）させ接着層１９を形成した。
【００４８】
以上により、シート基材１１上に非転写性離型層１５、保護層１７、および接着層１９がこの順に積層された実施例１〜４および比較例１の熱転写シート１を作製した。
【００４９】
＜評価１＞
実施例１〜４および比較例１で得られた各熱転写シート１を用いて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０プリンターにて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０用純正印画紙に白ベタを印画し、その得られた印画物により、保護層の剥離性評価を目視で行った。この結果を、上記表１に合わせて示す。剥離性評価は、保護層が印画紙受容層に転写され、基材フィルムおよび非転写性離型層が問題なく剥離した場合を剥離性が良好（○）とした。一方、基材フィルムおよび非転写性離型層の剥離が一部、損なわれてしまい、部分的に融着してしまうなどの現象が起きた場合を剥離性が不良（×）とし、これらの中間を剥離性がほぼ良好（△）とした。
【００５０】
この結果から、保護層１７が本発明の構成となっている実施例１〜４では保護層１７の剥離性が良好（○）かまたはほぼ良好（△）で有るのに対して、保護層が本発明の構成とは異なる比較例１では、剥離性が劣っていた。これにより、保護層１７の膜厚ｔに対して本発明範囲の粒径ｒの微粒子Ｓを含有させることにより、良好な剥離性が得られることが確認された。
【００５１】
≪実施例５〜８，比較例２≫
【表２】
2010264668.tif 000004
【００５２】
４．５μmのポリエステルフィルム基材（三菱化学ポリエステルフィルム製、Ｋ６０４Ｅ４．５Ｗ）の一方の面に表２に示す非転写性離型層を乾燥厚でおよそ１．０μmとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ熱転写ラミネートフィルムの非転写性離型層を形成した。
【００５３】
次に、保護層１７を形成した。この際、上記表２に示す材料を用いた塗工液を、架橋ＰＭＭＡからなる微粒子Ｓの配合量を各実施例５〜８毎に変化させて調整した。微粒子Ｓは、平均粒径１．０〜２．０μｍのものを用いた。比較例２では微粒子Ｓを配合せずに塗工液を調製した。これらの塗工液を、バインダー樹脂１７ａ（ポリスチレン）の乾燥厚が０．７〜１．１μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ保護層１７を形成した。
【００５４】
以上により、実施例５〜８の保護層１７は、微粒子Ｓの粒径ｒ（１．０〜２．０μｍ）が、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）に対して０．９〜２．８倍となり、本発明の範囲ものとなった。これに対して、比較例２の保護層は、微粒子Ｓを含有せず、本発明の範囲を外れるものとなった。
【００５５】
次で、接着層１９を形成した。この際、上記表１に示す材料を用いた塗工液を、乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（１００℃、１分）させ接着層１９を形成した。
【００５６】
以上により、シート基材１１上に非転写性離型層１５、保護層１７、および接着層１９がこの順に積層された実施例５〜８および比較例２の熱転写シート１を作製した。
【００５７】
＜評価２＞
実施例５〜８および比較例２で得られた各熱転写シート１を用いて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０プリンターにて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０用純正印画紙に白ベタを印画し、その得られた印画物により、画像保護層の剥離性評価を目視で行った。この結果を、上記表２に合わせて示す。
【００５８】
この結果から、保護層１７が本発明の構成となっている実施例５〜８では保護層１７の剥離性が良好（○）かまたはほぼ良好（△）で有るのに対して、保護層が本発明の構成とは異なる比較例２では、剥離性が劣っていた。これにより、保護層１７の膜厚ｔに対して本発明範囲の粒径ｒの微粒子Ｓを含有させることにより、良好な剥離性が得られることが確認された。
【００５９】
≪実施例９，比較例３≫
【表３】
2010264668.tif 000005
【００６０】
４．５μmのポリエステルフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム製、Ｋ６０４Ｅ４．５Ｗ）からなるシート機材１１の一方の面に、非転写性離型層１５を形成した。この際、上記表１に示す材料からなる塗工液を乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させて非転写性離型層１５を形成した。
【００６１】
次に、保護層１７を形成した。この際、実施例９と比較例３とで、表３に示すように平均粒径の異なる微粒子Ｓを用いて塗工液を調製し、バインダー樹脂１７ａ（ポリスチレン）の乾燥厚（膜厚ｔ）が０．７〜１．１μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ保護層１７を形成した。
【００６２】
これにより、実施例９では、微粒子Ｓの粒径ｒ（１．０〜２．０μｍ）が、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）に対して０．９〜２．８倍となり、保護層１７の構成が本発明の範囲ものとなった。これに対して、比較例３では、微粒子Ｓの粒径ｒ（０．５〜１．０μｍ）が、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）に対して０．４５〜１．４倍となり、保護層１７の構成が本発明の範囲を外れるものとなった。
【００６３】
次で、接着層１９を形成した。この際、上記表１に示す材料を用いた塗工液を、乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（１００℃、１分）させ接着層１９を形成した。
【００６４】
以上により、シート基材１１上に非転写性離型層１５、保護層１７、および接着層１９がこの順に積層された実施例９および比較例３の熱転写シート１を作製した。
【００６５】
＜評価３＞
実施例９および比較例３で得られた各熱転写シート１を用いて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０プリンターにて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０用純正印画紙に白ベタを印画し、その得られた印画物により、画像保護層の剥離性評価と光沢感評価とを目視で行った。この結果を、上記表３に合わせて示す。光沢感評価の目視検査は、白ベタ印画物に対し、白色蛍光灯を写り込ませた際の写り込んだ像の鮮明さを目視により評価している。
【００６６】
この結果から、保護層１７が本発明の構成となっている実施例９では保護層１７の剥離性が良好で有るのに対して、保護層１７が本発明の構成とは異なる比較例３では、実施例１よりも剥離性が劣っていた。これにより、保護層１７膜厚ｔに対して微粒子Ｓの粒径ｒを規定することにより、保護層１７に良好な剥離性が得られていることが確認された。また剥離性によらず、実施例１と比較例１ともに光沢感は良好であった。これにより、本発明を適用した比較例３では、良好な光沢感と共に保護膜１７に良好な剥離性が得られたことで、良好な画質が得られることが確認された。尚、比較例３は、有機微粒子の平均粒径が０．５〜１．０μｍであって光沢感を損ねる要素はない。しかしながら、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）する有機微粒子の平均粒径ｒが本発明の範囲を外れるものとなり、剥離性に劣るため、表面荒れによる画質の低下が発生する。
【００６７】
≪実施例１０〜１８≫
【表４】
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【００６８】
４．５μmのポリエステルフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム製、Ｋ６０４Ｅ４．５Ｗ）からなるシート機材１１の一方の面に、非転写性離型層１５を形成した。この際、上記表１に示す材料からなる塗工液を乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させて非転写性離型層１５を形成した。
【００６９】
次に、保護層１７を形成した。この際、上記表４に示す各屈折率の材料からなる各微粒子を、微粒子Ｓの配合量を変化させて用いた塗工液を調整した。微粒子Ｓは、平均粒径１．０〜２．０μｍのものを用いた。これらの塗工液を、バインダー樹脂１７ａ（ポリスチレン）の乾燥厚が０．７〜１．１μｍとなるように塗工し、乾燥（９０℃、１分）させ保護層１７を形成した。
【００７０】
以上により、実施例１０〜１８の保護層１７は、微粒子Ｓの粒径ｒ（１．０〜２．０μｍ）が、保護層１７の膜厚ｔ（０．７〜１．１μｍ）に対して０．９〜２．８倍となり、本発明の範囲ものとなった。
【００７１】
次で、接着層１９を形成した。この際、上記表１に示す材料を用いた塗工液を、乾燥厚でおよそ１．０μｍとなるように塗工し、乾燥（１００℃、１分）させ接着層１９を形成した。
【００７２】
以上により、シート基材１１上に非転写性離型層１５、保護層１７、および接着層１９がこの順に積層された実施例１０〜１８の熱転写シート１を作製した。
【００７３】
＜評価４＞
実施例１０〜１８および比較例３で得られた各熱転写シート１を用いて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０プリンターにて、ソニー（株）製ＵＰ−ＤＲ１５０用純正印画紙に白ベタを印画し、その得られた印画物により、画像保護層の剥離性評価と光沢感評価とを目視で行った。この結果を、上記表４に合わせて示す。
【００７４】
この結果から、保護層１７が本発明の構成となっている実施例１０〜１８では、保護層１７の剥離性が良好であった。しかしながら、保護層１７を構成するバインダー樹脂１７ａと微粒子Ｓとの屈折率差が＋０．０５を越える実施例１３〜１８では、剥離性は良好であるものの屈折率差が大きいことによる光散乱が影響して光沢感が劣化することが分かった。
【００７５】
また、表１、表２に示した実施例１〜８の剥離性評価から、微粒子Ｓの粒径ｒが保護層１７の膜厚ｔに対して０．９〜２．８倍の本発明範囲であれば、バインダー樹脂１００部に対して微粒子０．５部以上で、剥離性は良好（○）またはやや良好（△）であることが確認された。さらに、表４に示した実施例１０〜１２の光沢感評価から、バインダー樹脂１００部に対して微粒子２０部以下であれば、微粒子の界面における光散乱の影響が抑えられて光沢感が良好に保たれることが確認された。
【符号の説明】
【００７６】
１…熱転写シート、１ａ…インクリボン、１１…シート基材、１１ａ…保護領域、１１ｃ…シアンインク領域、１１ｍ…マゼンタインク領域、１１ｙ…イエローインク層、１７…保護層、１７ａ…バインダー樹脂、１９…接着層、ｒ…粒径、Ｓ…微粒子、ｔ…保護層の膜厚
【図１】
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【図２】
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