(57)【要約】【課題】低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像用トナーの提供。【解決手段】非結晶性樹脂、結晶性樹脂及び着色剤を含み、トナー全体における、体積平均粒子径をＤ５０ｖとし、前記結晶性樹脂の含有量をＡ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＣ（質量％）とし、前記トナーを分級して体積平均粒子径を（８／５）×Ｄ５０ｖの分級トナーとしたときの前記分級トナーにおける、前記結晶性樹脂の含有量をＢ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＤ（質量％）としたとき、ＡとＢとＣとＤとが下記（１）式及び（２）式の関係を満たす静電潜像現像用トナー。１０≦（Ｂ／Ａ）×１００  ≦３０    ・・・（１）式５≦（Ｄ／Ｃ）×１００  ≦２０      ・・・（２）式【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非結晶性樹脂、結晶性樹脂及び着色剤を含み、
トナー全体における、体積平均粒子径をＤ５０ｖとし、前記結晶性樹脂の含有量をＡ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＣ（質量％）とし、
前記トナーを分級して体積平均粒子径を（８／５）×Ｄ５０ｖの分級トナーとしたときの前記分級トナーにおける、前記結晶性樹脂の含有量をＢ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＤ（質量％）としたとき、ＡとＢとＣとＤとが下記（１）式及び（２）式の関係を満たす静電潜像現像用トナー。
１０≦（Ｂ／Ａ）×１００  ≦３０    ・・・（１）式
５≦（Ｄ／Ｃ）×１００  ≦２０      ・・・（２）式
【請求項２】
体積平均粒子径が１．０μｍ以下の非結晶性樹脂粒子を分散した非結晶性樹脂粒子分散液、体積平均粒子径が１．０μｍ以下の結晶性樹脂粒子を分散した結晶性樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液を混合し、アルミニウムを含む無機金属塩の重合体を凝集剤として用いることにより前記非結晶性樹脂粒子、前記結晶性樹脂粒子、及び前記着色剤を含む凝集粒子の分散液を調製する凝集粒子分散液調製工程と、
前記結晶性樹脂粒子の融点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する融合・合一工程とを有する請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを少なくとも含む静電潜像現像剤。
【請求項４】
画像形成装置に着脱可能に装着され、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、前記トナーが請求項１に記載の静電潜像現像用トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項５】
現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジ。
【請求項６】
潜像保持体と、前記潜像保持体上に形成された静電潜像を請求項３に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段とを有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー及びその製造方法、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、一般的に、光導電性物質を利用した感光体（潜像保持体）表面に、種々の手段により電気的に潜像を形成し、形成された潜像を、現像剤を用いて現像しトナー像を形成した後、このトナー像を、必要に応じて中間転写体を介して、紙等の被転写体表面に転写し、加熱、加圧、加熱加圧等により定着する、という複数の工程を経て、画像が形成される。また、感光体表面に残ったトナーは、一般にブレードを用いたクリーニング工程によりクリーニングされる。
【０００３】
被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着技術としては、加熱ロールおよび加圧ロールから構成される一対のロール間に、トナー像が転写された被転写体を挿入し、定着する熱ロール定着法が一般的である。また、同種の技術として、ロールの一方または両方をベルトに代えた定着法も知られている。これらの技術は、他の定着法に比べ、直接画像と接触するため、高速で堅牢な画像が得られ、かつエネルギー効率が良い。
【０００４】
近年、画像形成に際して必要なエネルギーの省力化への要求の高まりに伴い、ある程度の使用電力を占める定着工程の省電力化を図り、また、前記定着条件を拡大させるために、トナーの定着温度をより低温化させる技術が必要となってきた。トナー定着温度を低温化させることにより、前記省電力化および前記定着条件の拡大に加えて、電源入力時における定着ロール等の定着部材の表面の定着可能温度までの待ち時間、いわゆるウォームアップタイムの短時間化、定着部材の長寿命化が可能等、大きなメリットがある。
【０００５】
上記トナーの定着温度を低くする手段としては、トナー用樹脂（結着樹脂）のガラス転移温度を低くする技術が一般的に行われているが、この技術では、ガラス転移温度をあまりに低くし過ぎると、粉体の凝集（ブロッキング）が起り易くなることから、低温定着性とブロッキング防止との両立を図ることが重要となる。
【０００６】
上記ブロッキングの発生防止と低温定着性とを両立させる手段として、結晶性樹脂を結着樹脂として用いる方法が古くから知られている（例えば、特許文献１、２参照）。また、結着樹脂として低融解温度結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを混合し、相溶化度を制御することで低温定着を獲得する技術が提案されている（例えば、特許文献３参照）。この技術では、低融解温度結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを混合することで、トナーの粉砕が可能となり、従来の混練粉砕法によるトナー作製も可能としている。
【０００７】
この低温定着技術が普及する状況で、近年ではフルカラー高画質化の要求が多様化してきている。例えば、高速で連続してフルカラー高画質画像を出力する状況が発生してきている。その状況では、特にフルカラー高画質化に重要な２次色での細線再現性の改善が重要となっている。
【特許文献１】特公昭５６−１３９４３号公報
【特許文献２】特公昭６２−３９４２８号公報
【特許文献３】特開２００４−２０６０８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像用トナー及びその製造方法、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、請求項１に係る発明は、非結晶性樹脂、結晶性樹脂及び着色剤を含み、
トナー全体における、体積平均粒子径をＤ５０ｖとし、前記結晶性樹脂の含有量をＡ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＣ（質量％）とし、
前記トナーを分級して体積平均粒子径を（８／５）×Ｄ５０ｖの分級トナーとしたときの前記分級トナーにおける、前記結晶性樹脂の含有量をＢ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＤ（質量％）としたとき、ＡとＢとＣとＤとが下記（１）式及び（２）式の関係を満たす静電潜像現像用トナーである。
１０≦（Ｂ／Ａ）×１００  ≦３０    ・・・（１）式
５≦（Ｄ／Ｃ）×１００  ≦２０      ・・・（２）式
【００１０】
請求項２に係る発明は、体積平均粒子径が１．０μｍ以下の非結晶性樹脂粒子を分散した非結晶性樹脂粒子分散液、体積平均粒子径が１．０μｍ以下の結晶性樹脂粒子を分散した結晶性樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液を混合し、アルミニウムを含む無機金属塩の重合体を凝集剤として用いることにより前記非結晶性樹脂粒子、前記結晶性樹脂粒子、及び前記着色剤を含む凝集粒子の分散液を調製する凝集粒子分散液調製工程と、
前記結晶性樹脂粒子の融点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する融合・合一工程とを有する請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法である。
【００１１】
請求項３に係る発明は、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを少なくとも含む静電潜像現像剤である。
【００１２】
請求項４に係る発明は、画像形成装置に着脱可能に装着され、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容し、前記トナーが請求項１に記載の静電潜像現像用トナーであるトナーカートリッジである。
【００１３】
請求項５に係る発明は、現像剤保持体を少なくとも備え、請求項３に記載の静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジである。
【００１４】
請求項６に係る発明は、潜像保持体と、前記潜像保持体上に形成された静電潜像を請求項３に記載の静電潜像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段とを有する画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像用トナーを得ることができる。
【００１６】
請求項２に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像用トナーを製造することができる。
【００１７】
請求項３に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像剤を得ることができる。
【００１８】
請求項４に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像用トナーの供給を容易にするトナーカートリッジを得ることができる。
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な静電潜像現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高めることができる。
【００２０】
請求項６に係る発明によれば、低温定着条件で画像形成を行う際に、定着後のハーフトーン画像の細線再現性を改善することが可能な画像形成装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の静電潜像現像用トナー及びその製造方法、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ並びに画像形成装置の実施形態について詳細に説明する。
【００２２】
＜静電潜像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することがある）は、非結晶性樹脂、結晶性樹脂及び着色剤を含み、トナー全体における、体積平均粒子径をＤ５０ｖとし、前記結晶性樹脂の含有量をＡ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＣ（質量％）とし、前記トナーを分級して体積平均粒子径を（８／５）×Ｄ５０ｖの分級トナーとしたときの前記分級トナーにおける、前記結晶性樹脂の含有量をＢ（質量％）とし、前記着色剤の含有量をＤ（質量％）としたとき、ＡとＢとＣとＤとが下記（１）式及び（２）式の関係を満たす静電潜像現像用トナーである。
【００２３】
１０≦（Ｂ／Ａ）×１００  ≦３０    ・・・（１）式
５≦（Ｄ／Ｃ）×１００  ≦２０      ・・・（２）式
【００２４】
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、トナーを分級して得られた粒子径分布の大粒子径側トナー（分級トナー）において、結晶性樹脂及び着色剤の含有量を制御することで低温定着後の画像の細線再現性を確保している。結晶性樹脂については上記（１）式を満たすこと、着色剤については上記（２）式を満たすことが必要である。
【００２５】
低温定着化の観点から、トナー中には離型剤に加えて、結晶性樹脂が含まれる場合が多い。低温定着で大量のトナーを高速化で使用する際は、ハーフトーン画像部に転写性の高い高帯電なトナーが集まりやすい。なお、本実施形態において低温定着とはトナーを１２０℃程度以下で加熱して定着させることをいう。
【００２６】
高帯電なトナーは転写性が要求されるハーフトーン画像部に集まる傾向がある。特に大量のトナーを使用する高画質画像を高速で形成する場合では顕著である。高帯電なトナーは、トナー分布中では選択的に大粒子径側のトナーである。したがって、本実施形態における低温定着でのハーフトーン画像の細線再現性の改善は、大粒子径側トナー中の結晶性樹脂、着色剤の含有量を制御する必要がある。
【００２７】
本実施形態は、主な着色剤としてシアンについて改善を行っている。近年の高画質化に対して、主に２次色グリーンは重要な役割を果たしているため、その構成色のシアンの改善は重要である。
【００２８】
前記トナー中の結晶性樹脂、着色剤の含有量の比（Ｂ／Ａ）と（Ｄ／Ｃ）に関しては、（１）式、及び（２）式の関係を満たすことが必要である。（Ｂ／Ａ）×１００が１０に満たないと、大粒子径側トナー中の結晶性樹脂比率が下がり、低温定着性が悪化することがある。特に、一つの画像内で大量のトナーを使用し、かつ高速で連続して出力する際に低温定着性が悪化しやすくなる。
また、（Ｂ／Ａ）×１００が３０を超えると、結晶性樹脂を多く含む大粒子径側トナーの比率が高まり、クリーニング性悪化や他の部材に対するフィルミング性悪化の原因となる。
【００２９】
また、（Ｄ／Ｃ）×１００が５に満たないと、着色剤の含有が少ない大粒子径側トナーの比率が高まり、一つの画像内で大量のトナーを使用し、かつ高速で連続して出力する際に、ハーフトーン画像の細線部の濃度が低下しやすくなる。
（Ｄ／Ｃ）×１００が２０を超えると、着色剤を多く含む大粒子径側トナーの比率が高まるため、一つの画像内で大量のトナーを使用し、かつ高速で連続して出力する際に、ハーフトーン画像の細線再現性が悪化しやすくなる。
【００３０】
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、（３）式及び（４）式の関係を満たすことが好ましい。
１５≦（Ｂ／Ａ）ｘ１００  ≦２５・・・（３）式
１０≦（Ｄ／Ｃ）ｘ１００  ≦１５・・・（４）式
【００３１】
ここで、前記結晶性樹脂における『結晶性』とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０（℃）以内であることを意味する。一方、半値幅が１０℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非結晶性樹脂（無定形高分子）を意味する。
【００３２】
前記トナー中の結晶性樹脂の含有量（Ａ％、Ｂ％）の測定は、分級前後のトナーについて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により結晶性樹脂の融解熱を求めることにより行った。具体的には、まず既知量の結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを配合しＤＳＣ測定を行うことで、吸熱量−結晶性樹脂の含有量（質量％）の検量線を作成した。次いで、５０℃、２４時間のアニール処理を行った、分級前後のトナー試料について測定を行い、その結果と検量線とから各々のトナー中における結晶性樹脂の含有量Ａ、Ｂ（質量％）を求め（Ｂ／Ａ）を算出した。なお、ＤＳＣの測定条件は、２０℃から１５０℃まで昇温速度１０℃／分として行った。
【００３３】
前記トナー中の着色剤の含有量（Ｃ％、Ｄ％）の測定は、下記方法により行った。
【００３４】
分級前後のシアントナーについて着色剤に含まれる特徴的な元素（シアンは銅フタロシアニンよりＣｕ）に対する蛍光Ｘ線強度を定量分析することにより求めた。具体的には、蛍光Ｘ線分析により、まず既知量の着色剤とトナー構成物質の含有量（質量％）の検量線を作成した。次いで、分級前後のトナー試料について分析を行い、その結果と検量線とから各々のトナー中における着色剤の含有量Ｃ，Ｄ（質量％）を求めＤ／Ｃを算出した。
【００３５】
また、本実施形態においてトナーを分級して体積平均粒子径を、（８／５）×Ｄ５０ｖにする手法としては、エルボージェットによる分級方法が用いられる。この場合、例えばエルボージェットのカットポイントを（５／６）×Ｄ５０ｖとすることにより、体積平均粒子径が（８／５）×Ｄ５０ｖの大粒子径側トナーを得ることができる。ここで、分級トナーの体積平均粒子径を（８／５）×Ｄ５０ｖとするのは、結晶性樹脂および着色剤の比率を確認するために有効な範囲だからである。
【００３６】
なお、上記体積平均粒子径Ｄ５０ｖの測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行うことができる。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行った。
【００３７】
以下、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの構成をより詳細に説明する。
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、少なくとも非結晶性樹脂、結晶性樹脂及び着色剤を含有している必要がある。
【００３８】
（結晶性樹脂）
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられるが、加熱による粘度の急激な変化がより現れる点、さらに機械的強度と低温定着性の両立の観点から、結晶性ポリエステル樹脂を用いることが望ましい。
【００３９】
また、結晶性樹脂を構成する重合性単量体成分としては、結晶構造を容易に形成するため、芳香族成分を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族成分を有する重合性単量体が望ましい。さらに結晶性を損なわないために、構成される重合性単量体由来成分は、重合体中で単一種で各々３０ｍｏｌ％以上であることが望ましい。特にポリエステル樹脂などにおいて２種以上の重合性単量体類が必須で構成される際には、各必須構成重合性単量体種において同上の構成であることが望ましい。
【００４０】
以下、結晶性樹脂を代表して結晶性ポリエステル樹脂を中心に説明する。
本実施形態で用いる結晶性ポリエステル樹脂の融点は保管性と低温定着性から、５０℃以上１００℃以下の範囲にあることが望ましく、５５℃以上９０℃以下の範囲にあることがより望ましく、６０℃以上８５℃以下の範囲にあることがさらに望ましい。融点が５０℃を下回ると、保管トナーにブロックキングが生じるなどのトナー保管性や、定着後の定着画像の保管性が困難となることがある。また、融点が１００℃を超える場合では十分な低温定着性が得られないことがある。
なお、上記結晶性ポリエステル樹脂の融点は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００４１】
本実施形態において「結晶性ポリエステル樹脂」は、その構成成分が１００％ポリエステル構造であるポリマー以外にも、ポリエステルを構成する成分と他の成分とを共に重合してなるポリマー（共重合体）も意味する。但し、後者の場合には、ポリマー（共重合体）を構成するポリエステル以外の他の構成成分が５０質量％以下である。
【００４２】
本実施形態のトナーに用いられる結晶性ポリエステル樹脂は、例えば多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成される。なお、本実施形態においては、前記結晶性ポリエステル樹脂として市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００４３】
多価カルボン酸成分としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸；などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
【００４４】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
また、酸成分としては、前記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていてもよい。
さらに、前記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つジカルボン酸成分を含有してもよい。
【００４６】
多価アルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより望ましい。脂肪族ジオールが分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下してしまう場合がある。また、主鎖部分の炭素数が７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融解温度が高くなり、低温定着が困難となることがある。一方、主鎖部分の炭素数が２０を超えると実用上の材料の入手が困難となり易い。主鎖部分の炭素数としては１４以下であることがより望ましい。
【００４７】
本実施形態のトナーに用いられる結晶性ポリエステルの合成に好適に用いられる脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが望ましい。
【００４８】
３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
多価アルコール成分のうち、前記脂肪族ジオールの含有量が８０モル％以上であることが好ましく、より望ましくは９０％以上である。脂肪族ジオールの含有量が８０モル％未満では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融解温度が降下する為、耐トナーブロッキング性、画像保存性及び、低温定着性が悪化してしまう場合がある。
【００５０】
なお、必要に応じて酸価や水酸基価の調製等の目的で、多価カルボン酸や多価アルコールを合成の最終段階で添加してもよい。多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類等が挙げられる。
【００５１】
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類等が挙げられる。
【００５２】
前記結晶性ポリエステル樹脂の製造は、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下として行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。
重合性単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い重合性単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い重合性単量体とその重合性単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００５３】
前記ポリエステル樹脂の製造の際に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。
【００５４】
具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。
【００５５】
本実施形態に用いる結晶性ポリエステル樹脂の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが望ましく、６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがより望ましく、８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあることがさらに望ましい。
【００５６】
酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低いと水中への分散性が低下するため、湿式製法での乳化粒子の作製が非常に困難となる場合がある。また凝集の際における乳化粒子としての分散安定性が著しく低下するため、効率的なトナーの作製が困難になる場合がある。一方、酸価が３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーとしての吸湿性が増してしまい、トナーとしての環境影響を受けやすくなることがある。
【００５７】
また、結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下であることが望ましい。分子量（Ｍｗ）が、６，０００未満であると、定着の際にトナーが紙等の記録媒体の表面へしみ込んで定着ムラを生じたり、定着画像の折り曲げ耐性に対する強度が低下する場合がある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００を超えると、溶融時の粘度が高くなりすぎて定着に適当な粘度まで至るための温度が高くなることがあり、結果として低温定着性が損なわれる場合がある。
【００５８】
上記重量平均分子量の測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５９】
トナーにおける結晶性樹脂の含有量Ａは、３質量％以上４０質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく４質量％以上３５質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは５質量％以上３０質量％以下の範囲である。結晶性樹脂の含有量Ａが３質量％未満であると、十分な低温定着性が得られない場合があり、４０質量％より多いと、十分なトナー強度や定着画像強度が得られず、また帯電性への悪影響も生じてしまう場合がある。
【００６０】
以上の結晶性ポリエステル樹脂を含む結晶性樹脂は、脂肪族重合性単量体を用いて合成された結晶性ポリエステル樹脂（以下、「結晶性脂肪族ポリエステル樹脂」という場合がある）を主成分（５０質量％以上）とすることが望ましい。さらにこの場合、前記結晶性脂肪族ポリエステル樹脂を構成する脂肪族重合性単量体の構成比は、６０ｍｏｌ％以上であることが望ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより望ましい。なお、脂肪族重合性単量体としては、前述の脂肪族のジオール類やジカルボン酸類が好適に用いられる。
【００６１】
（非結晶性樹脂）
本実施形態における非結晶性樹脂としては、スチレン／アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、等公知の樹脂材料を用いることができるが、非結晶性ポリエステル樹脂が特に望ましい。
【００６２】
非結晶性ポリエステル樹脂を用いることで、前記結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が向上するため、結晶性ポリエステル樹脂の融解温度における低粘度化に伴い、非結晶性ポリエステル樹脂も低粘度化し、トナーとしてのシャープメルト性（鋭敏な溶融特性）が得られるために、低温定着性に有利である。また結晶性ポリエステル樹脂との濡れ性が良好なことから、結晶性ポリエステル樹脂のトナー内部への分散性が向上し、結晶性ポリエステル樹脂のトナー表面への露出を抑制するため、帯電性への悪影響が抑制される。またトナーの強度や定着画像の強度向上の観点でも望ましい。
【００６３】
以下、本実施形態における非結晶性樹脂を代表して非結晶性ポリエステル樹脂を中心に説明する。
本実施形態において望ましく用いられる非結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられ、これらの多価カルボン酸を１種又は２種以上用いることができる。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが望ましく、また良好なる定着性を確保するために架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが望ましい。
【００６４】
前記非結晶性ポリエステル樹脂における多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを１種又は２種以上用いることができる。これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールがより望ましい。また、より良好なる定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００６５】
前記非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上８０℃以下の範囲であることが望ましい。Ｔｇが５０℃より低いと、トナーの保存性や定着画像の保存性の観点で問題が生じてしまう場合がある。また８０℃より高いと、従来に比べ低温で定着することができなくなる場合がある。
非結晶性ポリエステル樹脂のＴｇは５０℃以上６５℃以下であることがより望ましい。
【００６６】
トナー中に含まれる非結晶性樹脂と結晶性樹脂との比率は特に限定される物ではないが、非結晶性樹脂１００質量部に対して結晶性樹脂が１質量部以上、３０質量部以下が好ましく、２質量部以上、２５質量部以下がさらに好ましく、３質量部以上、２０質量部以下が特に好ましい。
【００６７】
なお、上記非結晶性ポリエステル樹脂の製造は、前記結晶性ポリエステル樹脂の場合に準じて行うことができる。
以上、本実施形態における結晶性樹脂、非結晶性樹脂について、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂により説明したが、前記のポリエステル樹脂の製造以外の内容は、本実施形態における他の結晶性樹脂、非結晶性樹脂について適用可能である。
【００６８】
（着色剤）
本実施形態のトナーに用いられる着色剤としては、染料であっても顔料であってもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
望ましい着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が使用できる。
【００６９】
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー全体における前記着色剤の含有量Ｃとしては、１質量％以上、３０質量％以下が好ましく、３質量％以上、２０質量％以下がさらに好ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。
【００７０】
（その他の添加剤）
本実施形態のトナーには、必要に応じて離型剤を含有してもよい。離型剤としては、例えば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックス；シリコーン樹脂；ロジン類；ライスワックス；カルナバワックス；等が挙げられる。これらの離型剤の融点は、５０℃以上１００℃以下が望ましく、６０℃以上９５℃以下がより望ましい。離型剤のトナー中の含有量は０．５質量％以上１５質量％以下が望ましく、１．０質量％以上１２質量％以下がより望ましい。離型剤の含有量が０．５質量％より少ないと、特にオイルレス定着において剥離不良となるおそれがある。離型剤の含有量が１５質量％より多いと、トナーの流動性が悪化する等、画質および画像形成の信頼性を低下させるおそれがある。
【００７１】
本実施形態のトナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加することができる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
【００７２】
無機粒子としては、種々の目的のために添加されるが、トナーにおける粘弾性調整のために添加されてもよい。この粘弾性調整により、画像光沢度や紙への染み込みを調整することができる。無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した物等、公知の無機粒子を単独または２種以上を組み合わせて使用することができるが、発色性やＯＨＰ透過性等透明性を損なわないという観点から、屈折率が結着樹脂よりも小さいシリカ粒子が好ましく用いられる。また、シリカ粒子は種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものが好ましく用いられる。
【００７３】
（トナーの特性）
本実施形態におけるトナーの体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましく、より望ましくは４．５μｍ以上８．５μｍ以下の範囲であり、さらに望ましくは５μｍ以上８μｍ以下の範囲である。体積平均粒子径が４μｍより小さいと、トナー流動性が低下し、各粒子の帯電性が低下しやすい。また、帯電分布が広がるため、背景へのかぶりや現像器からのトナーこぼれ等が生じやすくなる。また４μｍより小さいと、格段にクリーニング性が困難となる場合がある。体積平均粒子径が９μｍより大きいと、解像度が低下するため、十分な画質が得られなくなり、近年の高画質要求を満たすことが困難となる場合がある。
なお、上記体積平均粒子径は、前記トナー全体における体積平均粒子径Ｄ５０ｖと同義であり、前記の測定方法に準じて測定することができる。
【００７４】
さらに、本実施形態のトナーは、形状係数ＳＦ１が１１０以上１４０以下の範囲の球状形状であることが好ましい。形状がこの範囲の球状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像が形成される。
上記形状係数ＳＦ１は１１０以上１３０以下の範囲であることがより好ましい。
【００７５】
ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式（５）により求められる。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・    式（５）
上記式（５）中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
【００７６】
前記ＳＦ１は、主に顕微鏡画像または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、以下のようにして算出することができる。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式（５）によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００７７】
＜静電潜像現像用トナーの製造方法＞
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法としては、乾式製法と湿式製法とが挙げられるが、乾式製法である混錬粉砕法の場合、製法上、小粒子径側のトナーへの結晶性樹脂の含有量が増加する傾向にあるため、あまり望ましくない。また湿式製法では、乳化凝集法、溶融懸濁法、溶解懸濁法等が挙げられる。
この中でも、結晶性樹脂を含む小粒径のトナーを得ようとする場合には、乳化凝集法を用いることが最も有利である。乳化凝集法は、各種材料を徐々に凝集させ、更に被覆する工程を有することが可能である。被覆工程を経ることにより、結晶性樹脂の内包性が向上する。結晶性樹脂がトナー表面に露出すると流動性の悪化などの問題が発生するため、その対策として乳化凝集法での製造が有効である。また、粒子径分布中の大粒子径側トナーの結晶性樹脂及び着色剤の量を制御するには、乳化凝集法を用いて、原材料の添加タイミングを調整することで、結晶性樹脂及び着色剤の内包分布を制御することが最も有効である。
【００７８】
以下に本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法の一例として、乳化凝集法による製造方法について説明する。本実施形態に係る乳化凝集法はトナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、該樹脂粒子の凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有する。
【００７９】
（乳化工程）
例えば結晶性樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結晶性樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行うことができる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成することができる。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用することもできる。さらに、結晶性樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、結晶性樹脂粒子分散液を作製することができる。また、非結晶性樹脂の場合も、上記に準じて非結晶性樹脂粒子の分散液を作製することができる。
【００８０】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水のみであることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００８１】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が好ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００８２】
（凝集工程）
前記凝集工程においては、まず得られた結晶性樹脂粒子の分散液、非結晶性樹脂粒子の分散液、着色剤分散液及び必要に応じて離型剤分散液等を混合して混合液とし、非結晶性樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、２．２以上６以下の範囲がより望ましく、２．４以上５以下の範囲がさらに望ましい。この際、凝集剤を使用することも有効である。
【００８３】
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを得るためには、凝集工程での原材料の添加タイミングを調整することで粒子成長する際の結晶性樹脂及び着色剤の内包分布を制御することが好ましい。
例えば、非結晶性樹脂粒子分散液と着色剤分散液と必要に応じて添加される離型剤分散液とを混合して予め定めた体積平均粒子径を示す凝集粒子を形成する（第一の凝集工程）。その後、結晶性樹脂粒子分散液及び追加の非結晶性樹脂粒子分散液を加えて目的とする体積平均粒子径を示す凝集粒子を形成する（第二の凝集工程）。その結果、結晶性樹脂の偏在を抑制しつつ、大粒子径分布側のトナー中の着色剤内包量が制御される。これにより、（１）式及び（２）式を満たす静電潜像現像用トナーが得られる。
【００８４】
ここで、前記予め定めた体積平均粒子径を示す凝集粒子における「予め定めた体積平均粒子径」とは、トナーの体積平均粒子径Ｄ５０ｖに対して１／４×Ｄ５０ｖ以上１／２×Ｄ５０ｖ以下の範囲の体積平均粒子径をいう。
第一の凝集工程で用いられる非結晶性樹脂と着色剤との質量比としては、非結晶性樹脂１００質量部に対して着色剤が１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１５質量部以下であることがさらに好ましい。
また、第一の凝集工程で用いられる非結晶性樹脂と第二の凝集工程で用いられる追加の非結晶性樹脂との質量比としては、第一の凝集工程で用いられる非結晶性樹脂１００質量部に対して追加の非結晶性樹脂が５０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以上８０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００８５】
また、結晶性樹脂を凝集開始時（第一の凝集工程）に添加せずに、粒径成長した途中の段階で結晶性樹脂を全て添加する場合、結晶性樹脂を添加するタイミングが遅い程、（Ｂ／Ａ）×１００の値が大きくなる傾向がある。
さらにまた、凝集開始時（第一の凝集工程）において着色剤を半量の非結晶性樹脂と添加し、残分の非結晶性樹脂は粒径成長した途中の段階で添加する場合には、非結晶性樹脂を添加するタイミングが遅い程、（Ｄ／Ｃ）×１００の値が小さくなる傾向がある。
上記諸条件を勘案することにより、当業者であれば（１）式及び（２）式を満たす静電潜像現像用トナーを製造することは容易である。
【００８６】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００８７】
前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、シャープな粒度分布を得るため好ましい。
【００８８】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで非結晶性樹脂粒子を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面を非結晶性樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。この場合、結晶性樹脂がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００８９】
（融合・合一工程）
融合・合一工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記結晶性樹脂の融点以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合・合一させる。また、前記非結晶性樹脂で被覆した場合には、該非結晶性樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００９０】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、結晶性樹脂の融点近傍（融点±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とすることができる。
【００９１】
本実施形態においては、静電潜像現像用トナーの製造方法が、体積平均粒子径が１．０μｍ以下の非結晶性樹脂粒子を分散した非結晶性樹脂粒子分散液、体積平均粒子径が１．０μｍ以下の結晶性樹脂粒子を分散した結晶性樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液を混合し、アルミニウムを含む無機金属塩の重合体を凝集剤として用いることにより前記非結晶性樹脂粒子、前記結晶性樹脂粒子、及び前記着色剤を含む凝集粒子の分散液を調製する凝集粒子分散液調製工程と、前記結晶性樹脂粒子の融点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する融合・合一工程とを有するものであってもよい。
【００９２】
本実施形態においては、トナー粒子表面に流動化剤や助剤等の外添剤を添加処理してもよい。外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、カーボンブラック等の無機粒子や、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー粒子等、公知の粒子が使用できる。
【００９３】
＜静電潜像現像剤＞
本実施形態に係る静電潜像現像剤は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００９４】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９５】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが望ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にあり、望ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲にある。
【００９８】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【００９９】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１００】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【０１０１】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体上に形成された静電潜像を現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段とを有し、前記現像剤として本実施形態に係る静電潜像現像剤を用いるものである。以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１０２】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０３】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である４連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定めた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０４】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定めた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給可能である。
【０１０５】
上述した第１乃至第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１０６】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として機能する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定めた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１０７】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１０８】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定めた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（トナー像）化される。
【０１０９】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロー着色剤と結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを含む体積平均粒子径が７μｍの本実施形態に係るイエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定めた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定めた１次転写位置へ搬送される。
【０１１０】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定めた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１１】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１１２】
第１乃至第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定めたタイミングで給紙され、予め定めた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１３】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１１４】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を表す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１１５】
図２で示すプロセスカートリッジでは、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態に係るプロセルカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えるものであってもよい。
【０１１６】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーを既述した本実施形態に係るトナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されていればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。
【０１１７】
従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係るトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係るトナーを容易に現像装置に供給することができる。
【０１１８】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換することができる。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を表す。
【０１２０】
＜各種特性の測定方法＞
まず、実施例、比較例で用いたトナー等の物性測定方法（既述の方法は除く）について説明する。
【０１２１】
（樹脂粒子、着色剤粒子等の体積平均粒子径）
樹脂粒子、着色剤粒子等の体積平均粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定した。
【０１２２】
（樹脂の融点、ガラス転移温度の測定方法）
結晶性樹脂の融点、非結晶性樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１）を用い、室温（２５℃）から１５０℃まで昇温速度１０℃／分の条件下で測定することにより求めた。なお、融点は吸熱ピークのピーク温度とし、ガラス転移点は階段状の吸熱量変化における中間点の温度とした。
【０１２３】
（ＧＳＤｖ及びＧＳＤｐ−ｕｎｄｅｒの測定方法）
平均体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、「ＧＳＤｖ＝（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）1/2」の式によって求めた。ここで、Ｄ８４ｖは粒径の体積分布における小径側からの累積８４％となる粒径値であり、Ｄ１６ｖは粒径の体積分布における小径側からの累積１６％となる粒径値である。
また、小粒径側平均個数粒度分布指標ＧＳＤｐ−ｕｎｄｅｒは、ＧＳＤｐ−ｕｎｄｅｒ＝（Ｄ５０ｐ／Ｄ１６ｐ）、の式によって求めた。ここで、Ｄ１６ｐは粒径の個数分布における小径側からの累積１６％となる粒径値であり、Ｄ５０ｐは粒径の累積５０％となる粒径値である。
Ｄ１６ｖ、Ｄ８４ｖ、Ｄ５０ｐ及びＤ１６ｐ等は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）測定器で測定した。
【０１２４】
＜各分散液の調製＞
（結晶性ポリエステル樹脂（１））
加熱乾燥した三口フラスコに、セバシン酸ジメチル９０．５ｍｏｌ％、および５−ｔ−ブチルイソフタル酸８．０ｍｏｌ％の酸成分と、エチレングリコール（酸成分に対し２ｍｏｌ倍量）と、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）4（酸成分に対し、０．０１２質量％）と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下として、機械攪拌にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて過剰なエチレングリコールを除去し、２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量１４０００になったところで、減圧蒸留を停止、空冷し結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
【０１２５】
（非結晶性ポリエステル樹脂（１））
・エチレングリコール        ５２０部
・ネオペンチルグリコール    ６００部
・テレフタル酸              ９２０部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記のモノマーを仕込み、２時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から７時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに４時間脱水縮合反応を継続し、酸価が６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９０００である非結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
【０１２６】
（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１））
結晶性ポリエステル樹脂（１）１６０部と、酢酸エチル２３３部と、水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）０．１部とを用意し、これらを５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することにより結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）中の樹脂粒子の体積平均粒子径は２００ｎｍであり、固形分量は３０％であった。
【０１２７】
（非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１））
非結晶性ポリエステル樹脂（１）１６０部と、酢酸エチルを２３３部と、水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）０．１部とを用意し、これらを５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株））により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することにより非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を得た。非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）中の樹脂粒子の体積平均粒子径は２００ｎｍであり、固形分量は３０％であった。
【０１２８】
（離型剤分散液（１））
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ−９、融点：７５℃）：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：０．５部
・イオン交換水：２００部
以上を混合して９５℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒子径が０．２３μｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液（固形分濃度：３０％）を調製した。
【０１２９】
（着色剤分散液（１））
・シアン顔料（大日精化（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：９０部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１０部
・イオン交換水：２４０部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて１時間ほど分散して、着色剤（シアン顔料）を分散させてなる着色剤分散液を調製した。着色剤分散液における着色剤（シアン顔料）の体積平均粒子径は０．１６μｍ、固形分濃度は３０％であった。
【０１３０】
＜キャリアの製造＞
（キャリア１）
・フェライト粒子（体積平均粒子径：３５μｍ、ＧＳＤｖ：１．２０）：１００部
・トルエン：１４部
・パーフルオロアクリレート共重合体（臨界表面張力：２４ｄｙｎ／ｃｍ）：１．６部
・カーボンブラック（商品名：ＶＸＣ−７２、キャボット社製、体積抵抗率：１００Ωｃｍ以下）：０．１２部
・架橋メラミン樹脂粒子（平均粒子径：０．３μｍ、トルエン不溶）：０．３部
【０１３１】
まず、パーフルオロアクリレート共重合体に、カーボンブラックをトルエンに希釈して加えサンドミルで分散した。次いで、これにフェライト粒子以外の上記各成分を１０分間スターラーで分散し、被覆層形成液を調合した。次いでこの被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、温度６０℃において３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被覆層を形成してキャリア１を得た。
【０１３２】
＜実施例１＞
（トナー（１）の製造）
−第一の凝集工程−
・非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：１５０部
・着色剤分散液（１）：４５部
・離型剤分散液（１）：４５部
・ノニオン性界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ８９７）：１．５０部
上記原料を２Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラララックスＴ５０）により４０００ｒｐｍでせん断力を加えながら１０分間分散して混合した。次いで、イオン交換水を６００部加えた後に、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの１０％硝酸水溶液１．７５部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を５０００ｒｐｍにして１５分間分散して混合し、原料分散液とした。その後、攪拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、３５℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、０．３Ｎの硝酸や１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のｐＨを２．２以上３．５以下の範囲に制御した。上記ｐＨ範囲で１時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。この際、マルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）を用いて測定した凝集粒子の体積平均粒子径は３.１μｍであった。
【０１３３】
−第二の凝集工程−
次に、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：１００部、非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：１５０部を前記凝集粒子中に追添加し、さらに１時間ほど保持した。この際、マルチサイザーＩＩ（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）を用いて測定した凝集粒子の体積平均粒子径は３．８μｍであった。
【０１３４】
−被覆工程−
次に、非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）：９０部を追添加し、前記凝集粒子の表面に非結晶性ポリエステル樹脂（１）の樹脂粒子を付着させた。さらに４３℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーＩＩで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。
【０１３５】
その後、凝集粒子を融合させるためにｐＨを８．０に上げた後、８５℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、８５℃で保持したままｐＨを６．０まで下げ、１時間後に加熱を止め、１．０℃／分の降温速度で冷却した。その後２０μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子（１）を得た。得られたトナー粒子（１）の体積平均粒子径は７.０μｍ、ＧＳＤｐ−ｕｎｄｅｒは１．２１であった。
【０１３６】
このトナー粒子１００部に対して、外添剤として、表面疎水化処理した１次粒子径４０ｎｍのシリカ粒子（日本アエロジル社製、疎水性シリカ：ＲＸ５０）１．０％と、メタチタン酸１００部にイソブチルトリメトキシシラン４０部及びトリフルオロプロピルトリメトキシシラン１０部を処理した反応生成物である１次粒子平均径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子１．０％とを添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合した。さらに超音波振動篩（ダルトン社製）にかけてトナー（１）を得た。トナー（１）の体積平均粒子径は、トナー粒子（１）の体積平均粒子径と同じであった。
【０１３７】
（（Ｂ／Ａ×１００）と（Ｄ／Ｃ×１００）の算出）
トナー（１）をエルボージェット分級機によりカットポイントを８．０μｍとして分級し、体積平均粒子径が１１．２μｍのトナー（１’）にした。トナー（１）、（１’）について、前述の方法によりＤＳＣ測定を行い、各々の結晶性ポリエステル樹脂に基づく融解熱を測定した。この結果と予め作成した検量線とから、分級前後のトナー中の結晶性ポリエステル樹脂の含有量Ａ（％）、Ｂ（％）を求めたところ、各々２０％、４％であり、（Ｂ／Ａ）×１００は２０であった。同様に前述の方法により、蛍光Ｘ線分析を行い、各々の着色剤に基づく、Ｃｕ含有量を測定した。この結果と予め作成した検量線とから、分級前後のトナー中の着色剤の含有量Ｃ（％）、Ｄ（％）を求めたところ、各々９％、０．９％であり、（Ｄ／Ｃ）×１００は、１０であった。
【０１３８】
（現像剤の作製）
得られたトナー（１）：３６部と前記キャリア１：４１４部を２リットルのＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌し、その後２１２μｍで篩分して現像剤（１）を作製した。
【０１３９】
（トナーの諸評価）
−画像の評価−
得られた現像剤（１）を、図１に示した４連タンデム方式のＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ５００（富士ゼロックス株式会社製）の現像器に充填して、２８℃／８５％ＲＨの環境下で２４時間放置した。その後、出力速度２３０ｍｍ／ｓの速度で、５０００枚分の画像形成を行い、ハーフトーン画像部の細線再現性の評価を行った。テストチャートには日本画像学会発行のテストチャートＮｏ．５−１を使用した。評価の指標を以下に示す。
○：５０００枚まで細線再現性は良好。
△：５０００枚で細線再現性に軽微な悪化が認められるが実用上問題ない。
×：５０００枚以前に細線再現性が明らかな悪化が認められ許容できない。
結果を表１に示す。
また、ハーフトーン画像部の細線濃度を、目視により評価した。評価の指標を以下に示す。
○：５０００枚まで細線部の画像濃度は特に問題ない。
△：５０００枚で細線部の画像濃度は一部で低濃度が認められるが実用上問題ない。
×：５０００枚以前に細線部の画像濃度が明らかに不足しているため画像欠損として認められ許容できない。
結果を表１に示す。
【０１４０】
−低温定着性の評価−
得られた現像剤（１）を、定着装置を取り外したＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ５００の現像器に充填して、未定着画像を採取した。画像条件は４０ｍｍ×５０ｍｍのソリッド像で、トナー量は１３．５ｇ／ｍ２、記録紙は普通紙のＣ２紙（富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製、坪量：７０ｇ／ｍ２）を使用した。次いで、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ５００（富士ゼロックス株式会社製）の定着器を定着温度が可変となるように改造して、定着温度を９０℃から２００℃まで段階的に上昇させながら画像の低温定着性を評価した。なお、低温定着性は、定着画像を一定荷重（６０ｓＮ／ｍ２）の重りを用いて折り曲げ、その部分の画像欠損度合いをグレード付けし、ある一定のグレード（画像が殆んどはがれないレベル）以上になる定着温度を最低定着温度として、低温定着性の指標とした。結果を表１に表す。
【０１４１】
−クリーニング性−
クリーニング性の評価にはＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ５００改造機（感光体上の現像量を任意に微調整可能なように改造したもの）を用いた。この改造機のクリーニング装置は、２．０ｍｍ厚のシリコーンゴム製ブレードを感光体ドラムの接線方向に対して角度２５°で圧接させ、その線圧を１５Ｎ／ｍに設定したものである。
クリーニング性の評価は、現像量４．０ｇ／ｍ２で４０ｍｍ×２０ｍｍのパッチを現像し、転写を実施することなくそのままクリーニングした。そして、クリーニング後に感光体上に残留したトナーの重量を測定して、クリーニング前後の感光体上のトナー重量比を求めた。この重量比（＝（１−クリーニング後の感光体上に残留するトナーの重量／クリーニング前の感光体上に形成されたパッチ（トナー）の重量）×１００）をクリーニング率とし、以下の基準で評価した。
◎：クリーニング率が９８％以上の場合
○：クリーニング率が９０％以上９８％未満の場合
△：クリーニング率が８０％以上９０％未満の場合
×：クリーニング率が８０％未満の場合
【０１４２】
−フィルミング性−
フィルミング性の評価は、感光体ドラム上のトナー付着よごれを評価した。前記定着画像の出力の際に、その都度新しい感光体ドラムを使用しながら、感光体ドラム上の汚れ具合をその都度、目視で確認した。目視で汚れが全く確認できない場合は、○の評価、多少でも汚れがある場合は、×の評価とした。
【０１４３】
＜実施例２＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を４０分保持して体積平均粒子径２.８μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程に入ることに変更した以外は実施例１に準じてトナー（２）を得た。トナー（２）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（２）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４４】
＜実施例３＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を４０分保持して体積平均粒子径２.８μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程において結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、８０分保持して体積平均粒子径３.３μｍの凝集粒子を形成し、さらに非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、６０分保持することに変更した以外は実施例１に準じてトナー（３）を得た。トナー（３）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（３）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４５】
＜実施例４＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を４０分保持して体積平均粒子径２.８μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程において非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、８０分保持して体積平均粒子径３.３μｍの凝集粒子を形成し、さらに結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、６０分保持することに変更した以外は実施例１に準じてトナー（４）を得た。トナー（４）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（４）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４６】
＜実施例５＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を８０分保持して体積平均粒子径３.３μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程に入ることに変更した以外は実施例１に準じてトナー（５）を得た。トナー（５）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（５）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４７】
＜比較例１＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を２０分保持して体積平均粒子径２.６μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程において結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、１００分保持して体積平均粒子径３.５μｍの凝集粒子を形成し、さらに非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、６０分保持することに変更した以外は実施例１に準じてトナー（６）を得た。トナー（６）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（６）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４８】
＜比較例２＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を２０分保持して体積平均粒子径２.６μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程に入ることに変更した以外は実施例１に準じてトナー（７）を得た。トナー（７）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（７）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１４９】
＜比較例３＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を２０分保持して体積平均粒子径２.６μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程において非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、１００分保持して体積平均粒子径３.５μｍの凝集粒子を形成し、さらに結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（１）を添加し、６０分保持することに変更した以外は実施例１に準じてトナー（８）を得た。トナー（８）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（８）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１５０】
＜比較例４＞
実施例１のトナーの製造において、第一の凝集工程において原料分散液を１００分保持して体積平均粒子径３.５μｍの凝集粒子を形成した後、第二の凝集工程に入ることに変更した以外は実施例１に準じてトナー（９）を得た。トナー（９）の体積平均粒子径は７．０μｍであった。
このトナー（９）を用いて、実施例１に準じて現像剤を作製し、トナーの諸評価を行った。結果をトナーの特性と併せて表１に示す。
【０１５１】
【表１】
2010049195.tif 000002
【０１５２】
表１に示す結果から、実施例１乃至５では、Ｂ／Ａ及びＤ／Ｃが（１）式及び（２）式をみたし、分級した大粒子径側トナーで結晶性ポリエステル樹脂の比率が多くなり、また、着色剤の比率が少なくなり、ハーフトーン画像部の細線再現性に問題のないことがわかる。
【０１５３】
表１に示す結果から、比較例１乃至４では、Ｄ／Ｃが（２）式をみたさないことが発生したため、分級した大粒子径側トナーにおいて着色剤の比率が多くなり、ハーフトーン画像部の細線再現性に問題が発生することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１５５】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
2010049195.tif 000003
【図２】
2010049195.tif 000004