(57)【要約】【課題】優れた顆粒状農薬製剤を提供すること。【解決手段】少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、  乾燥気流下の流動層内に、該水溶性農薬活性物質の少なくとも１種又は該水溶性固体担体の少なくとも１種を含む粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程（Ａ）、及び、  該乾燥気流下の流動層内に、前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水懸濁液又は前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水溶液を噴霧する工程（Ｂ）、を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤は優れた性能を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、
乾燥気流下の流動層内に、該水溶性農薬活性物質の少なくとも１種又は該水溶性固体担体の少なくとも１種を含む粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程（Ａ）、
及び、
該乾燥気流下の流動層内に、
前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水懸濁液又は前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水溶液を噴霧する工程（Ｂ）、
を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤。
【請求項２】
水溶性農薬活性物質の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が１０〜８０重量パーセントであり、界面活性剤の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が３〜２０重量パーセントであり、水溶性固体担体の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が１０〜８０重量パーセントである請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項３】
粉状物が水溶性固体担体の少なくとも１種からなる粉状物であり、水懸濁液又は水溶液が粉状物とは異種の水溶性固体担体を含む水懸濁液又は水溶液である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項４】
粉状物がデキストリンの粉状物であり、水懸濁液又は水溶液が尿素を含む水懸濁液又は水溶液である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項５】
水溶性農薬活性物質が、水−オクタノール分配係数−５〜３の水溶性農薬活性物質である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項６】
水溶性農薬活性物質がニコチン性アセチルコリン受容体作用性殺虫化合物である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項７】
水溶性農薬活性物質がネオニコチノイド殺虫化合物である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項８】
水溶性農薬活性物質がクロチアニジンである請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【請求項９】
界面活性剤が、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物塩又はポリカルボン酸塩である請求項１記載の顆粒状農薬製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顆粒状農薬製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
顆粒状農薬製剤の製造方法として種々の造粒技術が開発されている。その中には、流動層造粒法により製造される顆粒状農薬製剤も知られているが、農薬活性成分その他の含有成分によっては、その物理化学性等の影響により必ずしも良好な顆粒状農薬製剤を提供できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−４８２０９号公報
【特許文献２】特開平９−２１６８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ある種の流動層造粒法によって得られうる顆粒状農薬製剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下のものである。
［１］  少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、
乾燥気流下の流動層内に、該水溶性農薬活性物質の少なくとも１種又は該水溶性固体担体の少なくとも１種を含む粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程（Ａ）、
及び、
該乾燥気流下の流動層内に、
前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水懸濁液又は前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水溶液を噴霧する工程（Ｂ）、
を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤。
【０００６】
［２］  水溶性農薬活性物質の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が１０〜８０重量パーセントであり、界面活性剤の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が３〜２０重量パーセントであり、水溶性固体担体の顆粒状農薬製剤の全量に対する割合が１０〜８０重量パーセントである［１］記載の顆粒状農薬製剤。
【０００７】
［３］  粉状物が水溶性固体担体の少なくとも１種からなる粉状物であり、水懸濁液又は水溶液が前記粉状物とは異種の水溶性固体担体を含む水懸濁液又は水溶液である［１］又は［２］記載の顆粒状農薬製剤。
【０００８】
［４］  粉状物がデキストリンの粉状物であり、水懸濁液又は水溶液が尿素を含む水懸濁液又は水溶液である［１］から［３］いずれか１項記載の顆粒状農薬製剤。
【０００９】
［５］  水溶性農薬活性物質が、水−オクタノール分配係数−５〜３の水溶性農薬活性物質である［１］から［４］いずれか１項記載の顆粒状農薬製剤。
【００１０】
［６］  水溶性農薬活性物質がニコチン性アセチルコリン受容体作用性殺虫化合物である［１］から［４］いずれか１項記載の顆粒状農薬製剤。
【００１１】
［７］  水溶性農薬活性物質がネオニコチノイド殺虫化合物である［１］から［４］いずれか１項記載の顆粒状農薬製剤。
【００１２】
［８］  水溶性農薬活性物質がクロチアニジンである［１］から［４］いずれか１項の顆粒状農薬製剤。
【００１３】
［９］  界面活性剤が、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物塩又はポリカルボン酸塩である［１］から［８］いずれか１項記載の顆粒状農薬製剤。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、優れた顆粒状農薬製剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の態様としては、以下のものが挙げられる。
【００１６】
（１）少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、
乾燥気流下の流動層内に、該水溶性固体担体の少なくとも１種をからなる粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程（Ａ）、
及び、
該乾燥気流下の流動層内に、
前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分（この成分には工程（Ａ）に用いられた水溶性固体担体と異なる種類の水溶性固体担体を含有される）の水懸濁液又は前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分（この成分には工程（Ａ）に用いられた水溶性固体担体と異なる種類の水溶性固体担体を含有される）の水溶液を噴霧する工程（Ｂ）、
を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤。
【００１７】
（２）少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、
乾燥気流下の流動層内に、デキストリンの粉状物を投入し、デキストリンの粉状物を流動させる工程（Ａ）、
及び、
該乾燥気流下の流動層内に、
デキストリン以外の顆粒状農薬製剤の含有成分と尿素との水溶液又はデキストリン以外の顆粒状農薬製剤の含有成分と尿素との水懸濁液を噴霧する工程（Ｂ）、
を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤。
【００１８】
本発明の顆粒状農薬製剤とは、少なくとも１種の２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質と、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体とを含有する顆粒状農薬製剤であって、
乾燥気流下の流動層内に、該水溶性農薬活性物質の少なくとも１種又は該水溶性固体担体の少なくとも１種を含む粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程（以下、工程（Ａ）と記す。）、
及び、
該乾燥気流下の流動層内に、
前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水懸濁液又は前記粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水溶液を噴霧する工程（以下、工程（Ｂ）と記す。）、
を有する流動層造粒法により得られうる顆粒状農薬製剤である。
【００１９】
本発明に用いられる水溶性農薬活性物質は、２０℃における水溶解度１００ｐｐｍ以上であり、２０℃で固体の農薬活性物質である。本発明に用いられる水溶性農薬活性物質としては、５０℃においても固体であるものが好ましい。また、本発明に用いられる水溶性農薬活性物質としては、水−オクタノール分配係数（ＬｏｇＰOW値）が−５〜３の範囲内である水溶性農薬活性物質が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる水溶性農薬活性物質のうち、殺虫化合物としては例えばニコチン性アセチルコリン受容体作用性殺虫化合物が挙げられる。ニコチン性アセチルコリン受容体作用性殺虫化合物としては、例えばネオニコチノイド殺虫化合物が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられる殺虫化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
ＤＭＴＰ：水溶解度２００ｍｇ／ｌ（２５℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．２；
アセフェート：水溶解度７９０ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −０．８９；
ＭＩＰＣ：水溶解度２７０ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．３２；
メソミル：水溶解度５７．９ｇ／ｌ（２５℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．０９３；
カルタップ塩酸塩：水溶解度２００ｇ／ｌ（２５℃）；
ニテンピラム：水溶解度＞５９０ｇ／ｌ（ｐＨ７、２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −０．６６（２５℃、ｕｎｓｔａｔｅｄ  ｐＨ）；
アセタミプリド：水溶解度４２５０ｍｇ／ｌ（２５℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．８；
イミダクロプリド：水溶解度０．６１ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．５７；
チアメトキサム：水溶解度４．１ｇ／ｌ（２５℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −０．１３；
クロチアニジン：水溶解度０．３０４ｇ／ｌ（ｐＨ４、２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．７；
ジノテフラン：水溶解度３９．８ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −０．５４９；
チオシクラム：水溶解度１６．３ｇ／ｌ（ｐＨ６．８、２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −０．０７（ｕｎｓｔａｔｅｄ  ｐＨ）；
チオスルタップナトリウム：水溶解度１３３５ｍｇ／ｌ（２０℃）；
チアクロプリド：水溶解度１８５ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  １．２６；
スピノサド：水溶解度２３５ｐｐｍ（ｓｐｉｎｏｓｙｎ  Ａ、ｐＨ７、２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ４．０（ｓｐｉｎｏｓｙｎ  Ａ）。
【００２２】
本発明に用いられる殺虫化合物のうち、ニコチン性アセチルコリン受容体作用性殺虫化合物としては、例えばイミダクロプリド、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ニテンピラム、ジノテフラン及びアセタミプリド等のネオニコチノイド殺虫化合物、カルタップ塩酸塩、チオシクラム、チオスルタップ及びスピノサドが挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられる殺菌化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
フェリムゾン：水溶解度２０８ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．８９；
フラメトピル：水溶解度２００ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．３６；
メトミノストロビン：水溶解度０．１２８ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．３２；
ミクロブタニル：水溶解度１３２ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．９４；
ピロキロン：水溶解度４ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  １．６；
トリシクラゾール：水溶解度０．５９６ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  １．４２；
プロベナゾール：１５０ｍｇ／ｌ；
バリダマイシン：水溶解度６１０×１０3ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  −４．２１。
【００２４】
本発明に用いられる除草化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
フルオメツロン：水溶解度１１０ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ２．３８；
メトリブジン：１．０５ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  １．６；
プロパニル：水溶解度１３０ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ３．３；
イマゾスルフロン：水溶解度１５５．６ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．０５；
ベンタゾン：水溶解度５７０ｍｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  ０．７７；
テブチウロン：水溶解度２．５ｇ／ｌ（２０℃）、ＬｏｇＰｏｗ  １．８２。
【００２５】
本発明の顆粒状農薬製剤には、水溶性農薬活性物質の１種又は２種以上を含有させることができる。本発明の顆粒状農薬製剤全量に対する水溶性農薬活性物質の割合は、通常１０〜８０重量パーセントである。
【００２６】
本発明に用いられる界面活性剤には、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が含まれる。本発明に用いられる界面活性剤としては例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン性界面活性剤；
ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等のアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等の陽イオン性界面活性剤；
パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸塩等のポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、スチレン−マレイン酸塩共重合体等の陰イオン性界面活性剤；
Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤；
が挙げられる。
本発明の顆粒状農薬製剤の希釈時の起泡を抑制するため、本発明に用いられる界面活性剤としてはスルホン酸塩が好ましい。かかるスルホン酸の具体例としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物塩及びアルキルアリールスルホン酸塩が挙げられる。本発明の顆粒状農薬製剤の希釈時の起泡を抑制する点からは、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩及びリグニンスルホン酸塩が特に好ましい。
【００２７】
本発明の顆粒状農薬製剤には、かかる界面活性剤の１種又は２種以上を含有させることができる。本発明の顆粒状農薬製剤全量に対する界面活性剤の割合は、全量で通常３〜２０重量パーセントである。
【００２８】
本発明に用いられる水溶性固体担体としては、本発明の顆粒状農薬製剤を水に希釈した際の希釈液が透明となるものが好ましい。本発明では水溶性固体担体とは、２０℃における水溶解度が１ｇ／Ｌ以上である固体担体を意味する。本発明に用いられる水溶性固体担体としては、２０℃における水溶解度が１０ｇ／Ｌ以上である固体担体が好ましく、２０℃における水溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であるものが特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる水溶性固体担体としては、濃度１％（ｗ／ｗ）、２０℃でのｐＨが４〜９の水溶性固体担体が好ましく、濃度１％（ｗ／ｗ）、２０℃でのｐＨが５〜９の水溶性固体担体が特に好ましくい。本発明に用いられる水溶性固体担体としては、例えば硫酸アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等の無機塩；ブドウ糖、ショ糖、果糖、乳糖等の糖類；尿素；有機酸塩；及び水溶性アミノ酸類等が挙げられ、好ましくは糖類が挙げられる。糖類としては、例えばスクロース、ラクトース、マンニトール、及びデキストリンが挙げられ、好ましくはデキストリンが挙げられる。本発明には市販されているデキストリンを用いることができる。市販されているデキストリンとしては、例えばデキストリンＮＤ−Ｓ（日澱化学社）、デキストリンＭＦ３０（日澱化学社）、デキストリン４Ｃ（日澱化学社）、Ｔａｃｋｉｄｅｘ  Ｂ１６７（ＲＯＱＵＥＴＴＥ社）、及びＧｌｕｃｉｄｅｘ１（ＲＯＱＵＥＴＴＥ社）が挙げられる。
【００３０】
本発明の顆粒状農薬製剤には、水溶性固体担体の１種又は２種以上を含有させることができる。本発明の顆粒状農薬製剤全量に対する水溶性固体担体の割合は、通常１０〜８０重量パーセントである。
【００３１】
本発明の顆粒状農薬製剤全量に対する、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質、界面活性剤及び２０℃で固体の水溶性固体担体が合計での含有割合は、通常４０〜１００重量パーセント程度である。
【００３２】
本発明の顆粒状農薬製剤には、必要に応じ防腐剤、着色剤、消泡剤、結合剤、香料、金属封鎖剤等を配合してもよい。
【００３３】
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル、及びパラオキシ安息香酸プロピルが挙げられる。
【００３４】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色４号（Ｓｕｎｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＣＦ）、青色１号（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＣＦ）、赤色２号（Ａｍａｒａｎｔｈ）、シアニングリーン等の色素が挙げられる。
【００３５】
消泡剤としては、例えば、シリコーンエマルションが挙げられる。
【００３６】
結合剤としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース類、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム等を挙げることができる。本発明に結合剤を用いる場合、結合剤の含有量は本発明の顆粒状農薬製剤全量に対して通常０．５〜１０重量パーセントである。
【００３７】
香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン系香料及びメントールが挙げられる。
【００３８】
金属封鎖剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩及びエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩が挙げられる。
【００３９】
工程（Ａ）において用いられる粉状物（以下、本粉状物と記す場合もある。）は、本発明の顆粒状農薬製剤の含有成分のうち、少なくとも１種の２０℃における水溶解度１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質又は少なくとも１種の２０℃で固体の水溶性固体担体を含有するものである。かかる粉状物の平均粒子径は、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍである
【００４０】
工程（Ｂ）において用いられる水懸濁液又は水溶液（以下、本水性液体と記す場合もある。）は、本粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水懸濁液、又は本粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分の水溶液である。本発明の顆粒状農薬製剤を製造するための流動層造粒法の一態様として、本粉状物として２０℃で固体の水溶性固体担体（例えば、デキストリン）を含有する粉状物を用い、本水性液体として本粉状物に含有される２０℃で固体の水溶性固体担体とは異種の２０℃で固体の水溶性固体担体（例えば、尿素）を含有する水懸濁液又は本粉状物に含有される２０℃で固体の水溶性固体担体とは異種の２０℃で固体の水溶性固体担体（例えば、尿素）を含有する水溶液を用いる態様が挙げられる。
【００４１】
本水性液体が水溶液である場合、水に本粉状物に含有されない顆粒状農薬製剤の含有成分を溶解させることで本水性液体を調製することができる。
【００４２】
本水性液体が水懸濁液である場合には、例えば次の方法で本水性液体を調製することができる。
（１）本水性液体の含有成分のうち水に懸濁される成分をビーズミル等の湿式粉砕法により微粉砕した後、該微粉砕懸濁液と他の本水性液体の含有成分を混合することにより調製する方法。
（２）懸濁される成分を含む本水性液体の全成分を含有する水性液体を湿式粉砕して調製する方法。
（３）懸濁される成分を乾式粉砕法により微粉砕し、得られる微粉砕物と他の本水性液体の含有成分を含む水性液体とを混合することにより、微細な固形分が分散した水懸濁液として調製する方法。
【００４３】
本水性液体の濃度（本水性液体の全重量から噴霧及び乾燥によって失われる水等の成分の重量を除いた重量の本水性液体中の濃度）及び粘度は特に限定されるものではなく適宜調整されるものであるが、濃度は１０〜７０重量パーセント程度が好ましく、粘度は通常は５０〜２００００ｍＰａ・ｓ（２０℃、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．２、ローター回転数  ６ｒｐｍ）程度、好ましくは３００〜５０００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００４４】
本発明の顆粒状農薬製剤は、本粉状物に由来する成分と本水性液体に由来する成分とからなる。本発明の顆粒状農薬製剤において、本粉状物に由来する成分と本水性液体に由来する成分との含有比率は、重量比（本粉状物由来の成分：本水性液体由来の成分）で通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５である。
【００４５】
流動層造粒法は、市販されている造粒機を用いて行うことができる。市販されている造粒機としては、例えばＳＴＲＥＡ−１（パウレック社）、ＬＡＢ−０１（パウレック社）、ＭＰ−０１（パウレック社）、ＧＰＣＧ−１（パウレック社）、ＧＸ−２０（フロイント産業社）、ＦＬＯ−５（フロイント産業社）、ＧＰＣＧ−２（Ｇｌａｔｔ社）、ＧＰＣＧ−３（Ｇｌａｔｔ社）、Ｐｒｏｃｅｌｌ５（Ｇｌａｔｔ社）、ＭＰ−２００（パウレック社）、ＦＬＯ−１２０（フロイント産業社）、ＧＸ−１２５（フロイント産業社）、ＧＦ２０（Ｇｌａｔｔ社）、及びＧＦＧ５００（Ｇｌａｔｔ社）が挙げられる。
【００４６】
また、Ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ  ｂｅｄ  ｓｐｒａｙ  ｄｒｙ法により流動層造粒を行うための市販の造粒機としては、例えばＦＧＡ−８（大川原化工機社）、ＦＳＤ−４（ＮＩＲＯ社）、及びＦＧＡ−２０（大川原化工機社）が挙げられる。
【００４７】
本発明の顆粒状農薬製剤は、次の２つ工程を有する流動層造粒法（以下、本流動層造粒法と記す場合もある。）により得ることができる。
工程（Ａ）：
乾燥気流下の流動層内に、水溶性農薬活性物質及び水溶性固体担体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む粉状物を投入し、該粉状物を流動させる工程。
工程（Ｂ）：
乾燥気流下の流動層内に、水溶性農薬活性物質の少なくとも１種若しくは水溶性固体担体の少なくとも１種を含む、工程（Ａ）記載の粉状物以外の顆粒状農薬製剤の含有成分と水とからなる水懸濁液若しくは水溶液を噴霧する工程。
【００４８】
本流動層造粒法は、乾燥気流下の流動層内、即ち乾燥気体が流動している流動層内に、本粉状物を投入し、本粉状物を流動させる工程（工程（Ａ））と、本水性液体を噴霧する工程（工程（Ｂ））とを有する。
【００４９】
本流動層造粒法は、工程（Ａ）に次いで工程（Ｂ）を行ってもよく工程（Ａ）と工程（Ｂ）とを同時に行ってもよい。
【００５０】
本流動層造粒法において流動層内に流動させる気体としては、例えば空気及び窒素ガスが挙げられる。
【００５１】
流動層内に流動させ乾燥気体は、通常気体を加熱したものである。流動層内に流動させる乾燥気体の温度は、流動層に設けられた気体吹出し部の温度で通常４０〜２００℃の範囲である。この温度は本発明の顆粒状農薬製剤に求められる物理性及び品質、並びに、本流動層造粒法に用いられる本粉状物の融点等の物理性に応じて適宜調整できる。また、乾燥気体の流量は、本粉状物や本発明の顆粒状農薬製剤の流動性や、本発明の顆粒状農薬製剤に求められる物理性や品質等により適宜調整される。
【００５２】
本水性液体の噴霧位置は、流動層内に噴霧可能であれば特に限定されるものではない。また、本水性液体の噴霧は、１箇所に限らず、２箇所以上から噴霧することもできる。
【００５３】
本流動層造粒法は、バッチ式で行うこともでき、連続式で行うこともできる。本流動層造粒法は、流動層に設けられた気体の噴出し部での気体の流動方向と逆方向に本水性液体を噴霧してもよく、、流動層に設けられた気体の噴出し部での気体の流動方向と同方向に本水性液体を噴霧してもよい。本流動層造粒法の一態様としては、流動層に設けられた気体の噴出し部を流動層の下部に設けて気体を流動層の上方に向けて噴き出させ、且つ本水性液体を流動層の下部から上方に向けて噴霧する方法が挙げられる。。
【００５４】
本流動層造粒法としてバッチ式を採用する場合の１回あたりの顆粒状農薬製剤の製造量、及び、本流動層造粒法として連続式を採用する場合の単位時間あたりの本発明の顆粒状農薬製剤の製造量は、いずれも本発明の顆粒状農薬製剤の含有成分や、流動層造粒機の種類等の条件に応じて適宜選択されるものであるが、例えば本流動層造粒法をＳＴＲＥＡ−１、ＧＰＣＧ−３又はＰｒｏｃｅｌｌ５を用いて行う場合、バッチ式で通常は３００ｇ〜５ｋｇ、好ましくは５００ｇ〜３ｋｇ程度であり、連続式で通常は１ｋｇ〜５ｋｇ／ｈｒ、好ましくは１．５ｋｇ〜３．５ｋｇ／ｈｒ程度である。
【００５５】
本流動層造粒法で用いられる、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質、界面活性剤及び２０℃で固体の水溶性固体担体の使用量の割合は、目的する本発明の顆粒状農薬製剤の組成にあわせて適宜決定される。本発明の顆粒状農薬製剤の組成は、通常２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である２０℃で固体の水溶性農薬活性物質の全量１００重量部に対して、界面活性剤の全使用量が３〜２００重量部、２０℃で固体の水溶性固体担体の全使用量が１２〜８００重量部程度である。
【００５６】
本流動層造粒法では、種々の製造条件を適宜調整することにより行われるものであるが、通常は流動層造粒時の流動層内の温度が２０〜１００℃、流動層内の相対湿度が３０〜８０％となるように調整される。
【００５７】
本発明の顆粒状農薬製剤は、例えば上記の本流動層造粒法により製造された造粒物をそのまま用いることもでき、また、必要に応じて所望とする範囲で篩分けを行い、より粒径のばらつきの少ない顆粒状農薬製剤として用いることもできる。
【００５８】
本発明の顆粒状農薬製剤の態様としては、例えば乾式篩いで２００〜１８００μｍに篩分けされる顆粒の含有割合の高いもの、見かけ比重が０．２〜１．０ｇ／ｍｌのもの、見かけ比重が０．３〜０．９ｇ／ｍｌのものが挙げられる。
【００５９】
本発明の顆粒状農薬製剤は、含有される農薬活性成分に応じて有害生物の防除又は植物の生長調節に用いられる。本発明の顆粒状農薬製剤に含有農薬活性物質が殺虫化合物である場合は、例えば野菜又は果樹用殺虫剤として使用できる。
【００６０】
本発明の顆粒状農薬製剤は、例えば本発明の顆粒状農薬製剤を水に希釈した後、スプレーヤー等で作物や土壌等に施用することで使用される。本発明の顆粒状農薬製剤を水に希釈する際の倍率は、本発明の顆粒状農薬製剤に含有される農薬活性物質の種類や含有量、対象有害生物の種類・施用場面にもよるが、通常、１０〜１００００倍の範囲である。
【００６１】
本発明の顆粒状農薬製剤に使用される固体担体によっては、本発明の顆粒状農薬製剤の水希釈液を果樹又は野菜に対して直接散布しでも、果実等の表面の汚れを生じることが少い。このため、本発明の顆粒状農薬製剤に含有される農薬活性成分が殺虫化合物であり、適切な固体担体が使用される場合には、本発明の顆粒状農薬製剤は果実又は野菜を食害する害虫の防除に適する。かかる果樹及び野菜としては、例えばナシ、リンゴ、オウトウ、モモ、ブドウ、カンキツ類、カキ、キュウリ、スイカ、メロン、トマト、及びピーマンが挙げられる。
【００６２】
本顆粒状水和剤の包装形態としては、アルミ袋、紙袋、紙パック、ポリエチレンボトル等、通常の粒剤や水和剤で使用可能な容器を使用することができる。保存時の吸湿を避けるためには、ポリエチレンボトル、アルミ袋、内装がアルミコーティングされた紙袋、及び、ポリ袋等が好ましい。また、水溶性パックに梱包したものを、これらの容器に充填することにより、保存時の吸湿防止、安全性の向上、希釈時の使用性の向上等も期待できる。
【実施例】
【００６３】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６４】
実施例１
クロチアニジン４８重量部、ニューカルゲンＷＧ−４（リグニンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂）３重量部、ブチルパラベン（パラオキシ安息香酸ブチル、吉冨ファインケミカル）０．１重量部、アンチホームＥ−２０（シリコーンエマルション、花王）０．３重量部、イオン交換水４８．６重量部を混合し、ダイノミルＫＤＬ−１．５を用いて湿式粉砕し、クロチアニジンの体積中位形約１．６μｍの懸濁液（以下、クロチアニジン懸濁液と記す場合もある。）を得た。該懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム（Ｓｏｌｖｅｙ）５重量部、尿素（ＢＡＳＦ）５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２（ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩、竹本油脂）５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５（Ｇｌａｔｔ）を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１（デキストリン  ＲＯＱＵＥＴＴ）３３．１重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１５．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００６５】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合スラリー送液速度：約５０ｍｌ／分
層内相対湿度：４０〜６０％
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００６６】
実施例２
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３１．１重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１７．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００６７】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合スラリー送液速度：約５０ｍｌ／分
層内相対湿度：４０〜６０％
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００６８】
実施例３
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ（アラビアガム、三栄薬品貿易）８．５重量部を添加し、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１２６．０重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００６９】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合スラリー送液速度：約５０ｍｌ／分
層内相対湿度：４０〜６０％
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００７０】
実施例４
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素９重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ８．５重量部を添加し、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２０．６重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１２８．０重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００７１】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合スラリー送液速度：約５０ｍｌ／分
層内相対湿度：４０〜６０％
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００７２】
実施例５
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素３重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１（パウレック社）を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．１部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１３．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００７３】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００７４】
実施例６
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３３．１部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１５．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩過条件は、下記の通りである。
【００７５】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００７６】
実施例７
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３１．１部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１７．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００７７】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００７８】
実施例８
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、アラビアガム８．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６部を流動させた層内に該噴霧スラリー１２６．０重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００７９】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００８０】
実施例９
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、アラビアガム８．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、デキストリンＭＦ３０（デキストリン、日澱化学）２４．６部を流動させた層内に該噴霧スラリー１２４．０重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８％重量含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００８１】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【００８２】
実施例１０
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３（ポリカルボン酸カリウム、Ｒｈｏｄｉａ）５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３（Ｇｌａｔｔ社製）を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎｅＭＦ３０  ３２．９重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１０．７重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００８３】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：２９〜７３ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００８４】
実施例１１
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎｅＭＦ３０  ３２．９重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１０５．７重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００８５】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：４９〜６９ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００８６】
実施例１２
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎｅＭＦ３０  ２９．４重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１０９．２重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００８７】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：５１〜７３ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００８８】
実施例１３
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ＰＶＰ  Ｋ３０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦ）１重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎｅＭＦ３０  ２８．４重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１０．２重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００８９】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：４９〜６９ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００９０】
実施例１４
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎＮＤＳ（デキストリン、日澱化学）２９．４重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１０９．２重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００９１】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：４９〜７９ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００９２】
実施例１５
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、尿素１０重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＤｅｘｔｒｉｎｅＭＦ３０  １９．４重量部を流動させた層内に該噴霧スラリー１１９．２重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００９３】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３１〜６３ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００９４】
実施例１６
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部、シアニングリーン０．３重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１５．７重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００９５】
給気熱風温度：９０−９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１５ｇ／分
混合スラリー送液速度：約５４ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００９６】
実施例１７
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、尿素７重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１０９．０重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００９７】
給気熱風温度：９０℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１６ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４３ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【００９８】
実施例１８
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、尿素７重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ８．５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１７．５重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【００９９】
給気熱風温度：９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１１ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４３ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１００】
実施例１９
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ８．５重量部、シアニングリーン０．３重量部、尿素７重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１０５．２重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１０１】
給気熱風温度：９２℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１７ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４５ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１０２】
実施例２０
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ８．５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２９．６重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１０．５重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１０３】
給気熱風温度：９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１５ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４４ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１０４】
実施例２１
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３８．１重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１０．５重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１０５】
給気熱風温度：９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１５ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４６ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１０６】
実施例２２
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ３．５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ２２．６重量部からなる混合粉体を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１６．０重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１０７】
給気熱風温度：９８℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１５ｇ／分
混合スラリー送液速度：約５４ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１０８】
実施例２３
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、尿素３重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．１重量部を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１３．５重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１０９】
給気熱風温度：９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１５ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４６ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１１０】
実施例２４
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＰｒｏｃｅｌｌ５を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．１重量部を層内に連続的に投入、流動させながら、該噴霧スラリー１１３．５重量部を二流体ノズルを用いて連続的に噴霧して造粒し、乾燥後篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１１１】
給気熱風温度：９５℃
噴霧圧：２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：上方向
混合粉体投入速度：約１３ｇ／分
混合スラリー送液速度：約４２ｇ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１８００μｍ
【０１１２】
実施例２５
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素３重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、イオン交換水２５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．１部を流動させた層内に該噴霧スラリー１３８．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
給気熱風温度：８０℃
噴霧圧：０．８気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：２００〜１７００μｍ
【０１１３】
実施例２６
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素３重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、イオン交換水５０重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、Ｇｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．１部を流動させた層内に該噴霧スラリー１６３．５重量部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、篩分し、クロチアニジンを４８重量％含有する本発明の顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
給気熱風温度：８０℃
噴霧圧：０．８気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：２００〜１７００μｍ
【０１１４】
比較例１
クロチアニジン４８重量部、ニューカルゲンＷＧ−４  ３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、炭酸水素ナトリウム５重量部、及びＧｌｕｃｉｄｅｘ１  ３５．７重量部を乳鉢で混合、粉砕した。該混合粉体９６．７重量部に水１０重量部、シアニングリーン０．３重量部、尿素３重量部からなる水溶液を添加し乳鉢にて練合した。次いで、該練合物をシングルドームグラン（ダルトン）を用いて押し出し造粒し、得られた造粒物を６０℃で３０分間流動層乾燥し、クロチアニジンを４８重量％含有する顆粒状農薬製剤を得た。
【０１１５】
比較例２
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素７重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．３重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ８．５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＳＴＲＥＡ−１を用い、ＡｒｇｉｒｅｃＢ２２（カオリンクレー、ＡＧＳ）２２．６部を流動させた層内に該噴霧スラリー１２６．０部を二流体ノズルを用いて噴霧し、造粒・乾燥後、クロチアニジンを４８重量％含有する顆粒状農薬製剤を得た。なお、このとき造粒条件及び篩分条件は、下記の通りである。
【０１１６】
給気熱風温度：６０℃
噴霧圧：０．６気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：約１０〜２０ｍｌ／分
造粒乾燥後の篩分範囲：３００〜１７００μｍ
【０１１７】
比較例３
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素３２．９重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、アラビアガム５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１１８】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：３．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３０〜４４ｇ／分
【０１１９】
比較例４
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、尿素３７．９重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１２０】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：３．０〜２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：２９〜７０ｇ／分
【０１２１】
比較例５
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部にリン酸二水素カリウム（ＰＲＡＹＯＮ）２６．７重量部、尿素１６．２重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１２２】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：２８〜５０ｇ／分
【０１２３】
比較例６
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部にリン酸二水素カリウム２９．７重量部、尿素１６．２重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ２重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１２４】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５〜２．０気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：２８〜６３ｇ／分
【０１２５】
比較例７
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、デキストリンＮＤＳ３７．９重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１２６】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３２〜７０ｇ／分
【０１２７】
比較例８
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、デキストリンＮＤＳ３３．４重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１２８】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３２〜５７ｇ／分
【０１２９】
比較例９
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム５重量部、デキストリンＮＤＳ３３．４重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１３０】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：２４〜５１ｇ／分
【０１３１】
比較例１０
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム１５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ５重量部、ＢｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅＮＡ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｂｏｒｒｅｇａａｒｄ）２２．９重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１３２】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：１．３〜２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３１〜３６ｇ／分
【０１３３】
比較例１１
実施例１記載のクロチアニジン懸濁液１００重量部に炭酸水素ナトリウム１５重量部、アンチホームＥ−２０  ０．２重量部、シアニングリーン０．５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２  ５重量部、ＡｒａｂｉｃｃｏｌＳＳ１０重量部、ＢｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅＮＡ１７．９重量部を加え、プロペラ攪拌機を用いて十分に攪拌混合し、噴霧スラリーを得た。次いで流動層造粒機としてＧＰＣＧ−３を用いて該噴霧スラリーを噴霧し、造粒を行ったが、層内でケーキングを生じ顆粒状農薬製剤を得ることはできなかった。なお、このとき造粒条件は、下記の通りである。
【０１３４】
給気熱風温度：１００℃
噴霧圧：２．５気圧
熱風吹出方向：上方向
噴霧方向：下方向
混合スラリー送液速度：３２〜５７ｇ／分
【０１３５】
なお、各実施例及び各比較例において、シアニングリーン（色素）はそれぞれ三井ＢＡＳＦ染料社、三池染料社又は化成品商事社より購入したものを用いた。
【０１３６】
【表１】
2010006802.tif 000002
【０１３７】
【表２】
2010006802.tif 000003
【０１３８】
【表３】
2010006802.tif 000004
【０１３９】
【表４】
2010006802.tif 000005
【０１４０】
【表５】
2010006802.tif 000006
【０１４１】
【表６】
2010006802.tif 000007
【０１４２】
【表７】
2010006802.tif 000008
【０１４３】
【表８】
2010006802.tif 000009
【０１４４】
【表９】
2010006802.tif 000010
【０１４５】
篩分け後の顆粒状農薬製剤の粒度分布（重量％）を下表に示す。
【０１４６】
【表１０】
2010006802.tif 000011
【０１４７】
【表１１】
2010006802.tif 000012
【０１４８】
試験例１
水中崩壊性の測定
３度硬水を満たした２５０ｍｌ有栓メスシリンダー中に、供試する顆粒状農薬製剤０．０６２５ｇ（４０００倍希釈）を添加し、シリンダーを１回／２秒で反転させ該顆粒状農薬製剤が完全に溶解するまでの転倒回数を測定した。転倒回数が５回以下のものを◎、６〜１０回のものを○、１１〜１５回のものを△、１６回以上のものを×とした。その結果を〔表１２〕乃至〔表１７〕に表す。
【０１４９】
【表１２】
2010006802.tif 000013
【０１５０】
【表１３】
2010006802.tif 000014
【０１５１】
【表１４】
2010006802.tif 000015
【０１５２】
【表１５】
2010006802.tif 000016
【０１５３】
【表１６】
2010006802.tif 000017
【０１５４】
【表１７】
2010006802.tif 000018
【０１５５】
試験例１の結果から、本発明の顆粒状農薬製剤は水中に投入した時に速やかに崩壊する優れた性能を有するが明らかであり、かかる性能が求められる農薬製剤の施用場面において有用であることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明の顆粒状農薬製剤は農薬製剤の一形態として有用である。