(57)【要約】      （修正有）【課題】香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供する。【解決手段】（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）香料、（ｃ）界面活性剤、及び（ｄ）吸水性樹脂を含有する水性ゲル芳香剤であって、（ａ）はジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンから選択される１種以上のシリコーン化合物であり、（ｂ）は親油性指標値ｌｏｇＰが１〜４の香料化合物であり、（ｃ）は一般式、ＲＯ‐（ＡＯ）ｎ‐Ｈ［Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基、ＡＯはオキシエチレン基及び／またはオキシプロピレン基、ｎ＝２〜１００］、で表される非イオン界面活性剤であり、（ｄ）はアクリル酸に基づく吸水性樹脂またはイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体を架橋した吸水性樹脂である、水性ゲル芳香剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）香料、（ｃ）界面活性剤、及び（ｄ）吸水性樹脂を含有する水性ゲル芳香剤。
【請求項２】
（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）香料、（ｃ）界面活性剤及び水を含有する液状混合物と、（ｄ）吸水性樹脂とを混合してなる、水性ゲル芳香剤。
【請求項３】
（ａ）が、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン化合物である請求項１又は２記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項４】
（ｂ）が、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を５０〜１００質量％含む香料である請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項５】
（ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される非イオン界面活性剤である請求項１〜４の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）n−Ｈ          （ｃ１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、ＡＯはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる１種以上であり、付加形態はランダム付加でもブロック付加でもよい。又、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝２〜１００である。〕
【請求項６】
（ｄ）が、アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂である請求項１〜５の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項７】
（ａ）を０．０１〜３０質量％、（ｂ）を０．００１〜３０質量％含有する請求項１〜６の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項８】
（ａ）と（ｂ）の質量比が、（ａ）／（ｂ）で、１０００／１〜１／１００である請求項１〜７の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項９】
（ａ）と（ｄ）の質量比が、（ａ）／（ｄ）で、１０／１〜１／１００である請求項１〜８の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性ゲルを用いた芳香剤（以下、水性ゲル芳香剤ということもある）は、美的概観に優れることや、容器から液がこぼれないといったことから据え置き型の芳香剤などに最近幅広く取り入れられている。
【０００３】
水性ゲル芳香剤としては、例えば香料配合液とゲル化剤を混合して調製するタイプや香料配合液を吸収性樹脂に吸収させて調製するタイプのものが知られている（特許文献１〜４）。
【０００４】
水性ゲル芳香剤は液体芳香剤と比較して、容器から液がこぼれないといった特徴があるが、ゲル化剤に吸液させる観点から、油（香料）の配合量に上限があり、香料の徐放といった技術が不十分であった。水性ゲル芳香剤の問題点を踏まえた液体芳香剤の徐放技術として、例えばシリコーンオイルと香料を混合することなどが挙げられている（特許文献５）。
【特許文献１】特開平９−２９００１５号公報
【特許文献２】特開２００６−１６７２０２号公報
【特許文献３】特開２０００−２１２３５４号公報
【特許文献４】特開２００２−３３１０２３号公報
【特許文献５】特開平１１−１１４０４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
香料配合液とゲル化剤を混合して調整するタイプは、ゲル化剤を均一に分散させるため、またその状態からゲル化させるために手間と時間かかる。また、その後、加工しようとしても加工するのに手間がかかる。
【０００６】
一方、香料分散液（可溶化液）を吸水性樹脂に吸水させるタイプは、香料配合液に吸水性樹脂を加えるだけで容易に調製することが可能である。従って、製造面から、このタイプが水ゲルタイプの芳香剤として優れていると考えられるが、このタイプの水ゲル芳香剤は、芳香剤一般に求められている香りの強さを長時間一定に維持するという技術については検討が不十分であり、香りの持続性については更なる向上が望まれる。
【０００７】
また、特許文献５の技術は、透明性、経時安定性、持続性に優れたものであるとされている。本質的にシリコーンオイルと香料とから構成されているが、疎水性のシリコーンオイルに高い溶解度をもつ疎水性が高い香料が溶け込むことにより香料の徐放効果を示すものと考えられ、むしろ揮発性が高く徐放効果を求められるシリコーンオイルへの溶解度が低い親水性の香料に対しては効果が小さい。又、容器収納の観点から、漏れる心配の少ない担体、吸収体等の商品形態を考慮た場合、シリコーンオイルは一般的な水ゲルへの吸収が困難であり、パルプや一部の吸収ポリマーに限られたものとなる。
【０００８】
本発明の課題は、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）香料、（ｃ）界面活性剤、及び（ｄ）吸水性樹脂を含有する水性ゲル芳香剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、（ａ）シリコーン化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）香料〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び水を含有する液状混合物と、（ｄ）吸水性樹脂〔以下、（ｄ）成分という〕とを混合してなる、水性ゲル芳香剤に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤が提供される。かかる本発明の水性ゲル芳香剤により、香りの持続性に優れた据え置き型芳香剤が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
〔（ａ）成分〕
（ａ）成分は、ジメチルシリコーン（ジメチコンとも称される）、ポリエーテル変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上のシリコーン化合物が好ましく、より好ましくはポリエーテル変性シリコーンである。
【００１４】
ジメチルシリコーンとしては、２５℃における粘度が１００〜１０００００ｍｍ2／ｓのものが好ましく、２００〜１０００００ｍｍ2／ｓのものが更に好ましい。また、乳化剤を添加することにより、ジメチルシリコーンエマルションとしたものを用いるのが好ましい。
【００１５】
ジメチルシリコーンの具体的に好ましい化合物としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−２００、ＣＦ２２３８、ＤＣ−１７１６、ＸＳ６５−Ｃ００７７、ＸＳ６５−Ｃ０１０４、ＢＹ２２−０２９、ＢＹ２２−０６０などが挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンとしては、２５℃における粘度が、３０〜３００００ｍｍ2／ｓのものが好ましく、４０〜２５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましく、５００〜２００００ｍｍ2／ｓが特に好ましい。
【００１７】
ポリエーテル基としてはポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック状又はランダムに付加したポリオキシアルキレン基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物を用いることができる。
【００１８】
より具体的には下記一般式（ａ１）で表される化合物、及び一般式（ａ２）で表される化合物を挙げることができる。
【００１９】
【化１】
2010035973.tif 000002
【００２０】
〔式中、Ｒ1a及びＲ2cはそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、Ｒ1c及びＲ2aはそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、Ｒ1b及びＲ2bはそれぞれ炭素数２〜５のアルキレン基である。ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ、ｋ、ｌは、本発明の好ましい粘度、好ましい曇点の範囲になるように選択される。なお、ｄ、ｅ及びｇ＋ｉは１以上の数である。〕
【００２１】
ポリエーテル変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては信越化学工業（株）製ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６００９、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２５、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−３７７５Ｍ、ＳＨ−３７４８、ＳＨ−３７４９、Ｌ−７００１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２２２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０を挙げることができる。
【００２２】
アミノ変性シリコーンとしては、一般式（ａ３）で表される化合物が挙げられる。一般式（ａ３）のアミノ変性シリコーンは、２５℃の動粘度が５０〜３００００ｍｍ2／ｓ、更に３００〜２００００ｍｍ2／ｓであり、且つアミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）が１００〜１００００、更に１０００〜８０００であることが好ましい。
【００２３】
【化２】
2010035973.tif 000003
【００２４】
〔式中、Ｒ3aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ｒ3bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ａは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ3cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｐ及びｑはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ3cはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ3bは同一でも異なっていても良い。〕
【００２５】
一般式（ａ３）の化合物において、Ｒ3aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ3bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ3cはメチル基又は水素原子が好ましい。ｐは１０〜１０，０００の数が好ましく、２０〜３，０００の数が更に好ましい。ｑは１〜１，０００の数が好ましく、１〜１００の数が更に好ましい。一般式（ａ３）の化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。
【００２６】
一般式（ａ３）において、アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−[Ｃ2Ｈ4−ＮＨ]e−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ(ＣＨ3)
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ(ＣＨ3)
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−[Ｃ2Ｈ4−ＮＨ]f−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ(ＣＨ3)
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−[Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)]g−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−cyclo−Ｃ5Ｈ11
ここで、ｅ、ｆ、ｇはそれぞれ１〜３０の数である。
【００２７】
アミノ変性シリコーンは、例えば、一般式（ａ４）で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、８０〜１１０℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる。（特開昭５３−９８４９９号参照）
Ｈ2Ｎ(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＣＨ3)(ＯＣＨ3)2    （ａ４）
【００２８】
本発明で用いることができるアミノ変性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１１００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）等を挙げることができる。
【００２９】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、香料である。通常、香料は複数の香料化合物を含有するが、香料化合物の単独を香料として用いても良い。使用できる香料は、特に限定されるものではないが、水への可溶化、美観、香り立ちの観点から、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物が５０質量％以上、更に５５質量％以上、より更に６０質量％以上含まれる香料が好適である。すなわち、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を香料中に５０〜１００質量％、更に５５〜１００質量％、より更に６０〜１００質量％含む香料である。
【００３０】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００３１】
ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００３２】
プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００３３】
ＣｌｏｇＰが１〜４の香料化合物の具体例としては、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、酢酸ベンジル、酢酸シス−３−ヘキセニル、リナロール、ネロール、ゲラニオール、酢酸ヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、クマリン、ヘリオトロピン、フェニルエチルアルコール、バニリン、シンナミックアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルデヒド、ｌ−カルボン、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、ベンゾフェノン、オイゲノール、プロピオン酸ベンジル、２−ベンチロキシグリコール酸アリル、ボルネオール、４−ターピネオール１，８−シネオール、メチルイソオイゲノール、シトラール、エストラゴール、ｌ‐メントール、シトロネロール、シトロネラール、アネトール、カルバクロール、チモール、シクラメンアルデヒド、テトラヒドロリナロール、β−イロン、γ−ウンデカラクトン、メチルベンゾエート等が挙げられる。
【００３４】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。非イオン界面活性剤を単独で用いる場合、香料の分散性の観点から、グリフィンの式から算出されるＨＬＢが８〜１５のものが望ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、更にポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、アルキレンオキサイド、更にエチレンオキサイドの平均付加モル数は１〜５０、更に５〜２０が好ましく、アルキル基の炭素数は８〜１８が好ましく、１０〜１８が更に好ましい。
【００３６】
（ｃ）として好ましい非イオン界面活性剤として、下記一般式（ｃ１）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）n−Ｈ          （１）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基又は炭素数８〜２４のアルケニル基であり、ＡＯはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる１種以上であり、付加形態はランダム付加でもブロック付加でもよい。又、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝２〜１００、好ましくは２〜５０、より好ましくは５〜２０である。〕
【００３７】
また、陰イオン界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する硫酸エステルもしくはエーテル硫酸エステルまたはそれらの塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を１個もしくは２個有するスルホコハク酸塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステルもしくはエーテルリン酸エステルまたはそれらの塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する脂肪酸塩および炭素数８〜２４の炭化水素基を有するアシル化アミノ酸塩等が挙げられる。
【００３８】
また、陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリエタノールアミン・ジ脂肪酸エステル４級塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル−プロパンジアミンの脂肪酸モノエステルモノアミドの塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。陽イオン界面活性剤としてはアルキル（炭素数８〜１８）トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアンモニウム塩、又はアルキル（炭素数８〜１８）ベンジルジメチルアンモニウム塩が好ましい。
【００３９】
また、両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００４０】
（ｃ）成分としては、ゲルの吸液性、香料の可溶化能の観点から、非イオン界面活性剤が好ましい。また、（ｃ）成分として、非イオン界面活性剤を含むことが好ましく、（ｃ）成分中、非イオン界面活性剤の割合は、２０〜１００質量％、更に５０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４１】
〔（ｄ）成分〕
本発明の（ｄ）成分としては、カルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂が好ましい。（ｄ）成分は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｄ）成分は、分子内にカルボン酸基及び／又はその中和基を構成単位とする高分子化合物からなる吸収性担体であることが好ましく、（ａ）〜（ｃ）成分及び水を含有する混合物のゲル化剤としても機能し得るものが好ましい。
【００４２】
（ｄ）成分としては、（１）逆相懸濁重合法による架橋あるいは自己架橋されたポリアクリル酸塩、（２）水溶液重合（断熱重合、薄膜重合、噴霧重合など）により得られる架橋されたポリアクリル酸及び／又はその塩、（３）デンプン−アクリル酸共重合体及び／又はその塩の架橋体、（４）ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合ケン化物、（５）スルホン酸基又はその中和基を含有するモノマーを共重合した、架橋されたアクリル酸系共重合体及び／又はその塩、（６）架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、（７）デンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物、（８）架橋カルボキシメチルセルロース誘導体、（９）架橋されたアクリル酸及び／又はその塩とアクリルアミドの共重合体等が挙げられる。尚、上記において、塩とは通常ナトリウム塩及び／又はカリウム塩であるが、用途によっては４級アンモニウム塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩であってもよい。吸水性の観点から、アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂が好ましい。
【００４３】
アクリル酸及び／又はその中和基を構成単位として有する吸水性樹脂、並びに、イソブチレン及び無水マレイン酸を構成単位として有する共重合体を架橋した吸水性樹脂から選ばれる吸水性樹脂の具体的な市販品として以下を挙げることができる。アクリル系ポリマーとしては、ＨＩＳＯＢ（韓国・愛敬精密化学製、脱イオン水の吸水倍率（吸水性樹脂に対して、以下吸水倍率）が１００〜２００倍）、アクアリックＣＡ  Ｋ４（日本触媒株式会社製、吸水倍率が２５０〜３５０倍）、アクアリックＣＡ  Ｈ２（日本触媒株式会社製、吸水倍率が１５０〜２５０倍）、アクアリックＣＡ  Ｈ３（日本触媒株式会社製、吸水倍率が７０〜１４０倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−２５０ＭＰＳ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が７００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００Ｄ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５００ＭＰＳＡ（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、サンフレッシュＳＴ−５７３（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＤＳＣ３０（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が４００倍）、アクアパールＥ−２００（サンダイヤポリマー株式会社製、吸収倍率が３８０倍）、アクアキープ（住友精化株式会社製）等が挙げられる。また、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体としては、ＫＩゲル−２０１Ｋ（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が２００倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｆ２（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１７０倍）、ＫＩゲル２０１Ｋ−Ｇ１（クラレトレーディング株式会社製、吸水倍率が１５０倍）等が挙げられる。
【００４４】
さらに具体的には、アクリル系ポリマーとして、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋体で、アクリルアミド単位のモル比率がアクリルアミド単位とアクリル酸（塩）単位の合計に対して、５０〜９５モル％であるものが好ましい。
【００４５】
〔その他の成分〕
本発明の水性ゲル芳香剤には、その他の成分として、据え置き型水性ゲル芳香剤等に一般的に添加される溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤・抗菌剤、色素、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００４６】
〔水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を含有するものであるが、本発明の水性ゲル芳香剤は、（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）香料、（ｃ）界面活性剤及び水を含有する液状混合物と、（ｄ）吸水性樹脂とを混合することで製造できる。すなわち、本発明の水性ゲル芳香剤は、上記（ａ）〜（ｃ）成分と水とを含有する液状混合物（以下、本発明に係る液状混合物という場合もある）と、（ｄ）成分とを混合して、（ｄ）成分に液状混合物を吸収させることで得られる。この方法では、液状混合物の組成がそのまま水性ゲル芳香剤においても反映される。
【００４７】
本発明に係る液状混合物と（ｄ）成分の混合比率は、（ｄ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｄ）成分＝１００／０．５〜１００／２０、更に１００／２〜１００／１０（質量比）が好ましい。
【００４８】
本発明の水性ゲル芳香剤では、（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比が、（ａ）／（ｂ）で、１０００／１〜１／１００、更に１００／１〜１／５０、特に１０／１〜１／３０であることが、ゲルの吸液性、ゲル外観、芳香性能の観点から好ましい。
【００４９】
また、本発明の水性ゲル芳香剤では、（ａ）成分と（ｄ）成分との質量比が、（ａ）／（ｄ）で、１０／１〜１／１００、更に８／１〜１／５０、特に５／１〜３／１００であることが、ゲル吸液性の観点から好ましい。
【００５０】
なお、本発明に係る液状混合物において、（ａ）成分の含有量は０．０１〜３０質量％、更に０．１〜１０質量％が好ましく、（ｂ）成分の含有量は０．００１〜３０質量％、更に０．０１〜１０質量％が好ましく、（ｃ）成分の含有量は０．１〜５０質量％、更に０．５〜２０質量％が好ましく、水の含有量は５０〜９９．５質量％、更に７０〜９０質量％が好ましい。水は液状混合物の残部である。下限値を下回ると、初期の香り立ちが極端に低下する。また、上限値を超えると、保存安定性の悪化、ゲル吸液性の低下より好ましくない。
【００５１】
また、最終的な水性ゲル芳香剤の組成において、（ａ）成分の含有量は０．０１〜３０質量％、更に０．１〜１０質量％が好ましく、（ｂ）成分の含有量は０．００１〜３０質量％、更に０．０１〜１０質量％が好ましく、（ｃ）成分の含有量は０．１〜５０質量％、更に０．５〜２０質量％が好ましく、（ｄ）成分の含有量は０．５〜２０質量％、更に１〜１０質量％が好ましく、水の含有量は５０〜９９質量％、更に７０〜９０質量％が好ましい。
【００５２】
本発明の水性ゲル芳香剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有するゲル状物として調製されるものであり、ゲル状物を得る方法としては、一般的なゲル状芳香・消臭剤や食品、薬品用ゲル状組成物等の製造に用いられる公知の方法が広く採用できる。本発明では、本発明に係る液状混合物を吸収させて（ｄ）成分を膨潤し、ゲル化する方法が好適である。
【００５３】
水性ゲル芳香剤はそのまま芳香剤として使用することもできるが、水性ゲル芳香剤を含んで構成される据え置き型芳香剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型芳香剤とすることもできる。
【００５４】
本発明において、上記水性ゲル芳香剤が収容される容器は、水性ゲル芳香剤を収容可能であって、開放部を有し、この開放部から水性ゲル芳香剤中の芳香・消臭成分〔（ｂ）成分〕を揮散させ得るものであれば、その形状や構造に特に制限はなく、開放部が上部にあるものの他、側部など他部にあるものも使用可能である。
【００５５】
上記容器としては、プラスチック、ガラス、金属などを用いることができるが、ゲル状成型物の収縮を目視できる、透明又は半透明な材質や、スリットや開口部から内部を視認できるものが好ましい。更には、従来から芳香・消臭剤に用いられているプラスチック容器、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどの容器が好ましく使用される。
【００５６】
更に、上記容器は、必要に応じて水性ゲル芳香剤の収縮（減り具合）をより明確に目視できるように容器内壁と水性ゲル芳香剤に対照的な色彩を施すこともできる。
【００５７】
また、本発明では、上記水性ゲル芳香剤を詰め替え用簡易容器内に収容してもよい。この簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤においては、密閉状態で簡易容器内に収容され、例えば設置使用されている水性ゲル芳香剤が使用終点となった時点で、この簡易容器を開封し、簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤を設置用の別容器に移し替えて使用することができる。
【００５８】
この場合、水性ゲル芳香剤を収容する容器は、薄肉ボトルやパウチなどの詰め替え用簡易容器でもよい。薄肉ボトルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの材質が好ましく、パウチには、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどや、これらプラスチックのアルミ積層、アルミ蒸着、シリカ蒸着などのフィルムが好ましい。
【００５９】
上記水性ゲル芳香剤を容器内に収容、設置する際、組成物の設置量は特に限定されず、使用する場所や使用期間、容器形状などの特性に応じてその使用量を適宜選定することができ、また、同一容器に互いに異なる色調及び／又は香調を有する水性ゲル芳香剤を収容、設置してもよい。
【００６０】
本発明の水性ゲル芳香剤は、使用により経時で水性ゲル芳香剤から水分や各種成分が揮散することでゲル状物が収縮し、この収縮が臨界に達した時の残査が初期質量（使用開始時の容器内の質量）の２０％以下と少なく、従って、例えば容器外部から経時による組成物の収縮の状態を視認することによって、芳香消臭組成物の使用終点、交換時期を容易に判断することができる。
【００６１】
本発明の水性ゲル芳香剤における香料成分の徐放効果の発現機構は全て解明されている訳ではないが、シリコーン化合物と香料を含有する液状混合物を吸水性樹脂に吸液させた場合、吸水性樹脂内に吸収されにくいと考えられるシリコーン化合物は、ゲル表面にコーティングしたような状態で存在しているものと予想できる。一方、香料成分の吸液時の挙動は、特に親水性が高い香料成分は、水に溶けた、或いは、分散した状態で吸水性樹脂中に吸液され、又、比較的疎水性の香料は、分散した状態で吸水性樹脂中に吸液されるかゲル表面近傍に形成するシリコーン層に存在するものと考えられる。又、界面活性剤の使用は、香料成分やシリコーン化合物を水溶液で均一で安定に分散させることに寄与し、上述のような水性ゲルの状態を均一に作り出す事ができたものと考えられる。このような形態の水性ゲル芳香剤から香料成分が揮散する場合、水性ゲル中の香料成分は水の揮発に伴いゲルから揮散するが、ゲル表面のシリコーン層を通過する折に水より疎水性が高いため吸着或いは溶解することにより本発明の徐放効果が発現したものと考えられる。更に、ゲル表面のシリコーン層に存在すると考えられる疎水性が高い香料成分は、水系からの揮散よりシリコーンとの相互作用が強く、揮散速度が低下するため本発明の徐放効果を示したものと考えられる。又、以下実施例にも示すようにシリコーンを水性ゲルに存在させた場合に、より高い香料の徐放効果を示すことから、本発明の水性ゲル芳香剤では、ゲル表面において香料とシリコーンは香料の揮散時に高濃度のシリコーン層を通過する事から、濃度効果等により、吸水性樹脂を用いないシリコーンと香料の分散液或いは溶液中と比較して、高い相互作用が生じたものと考えられる。その結果、長時間にわたって（ｂ）香料成分の徐放を可能にする事が出来たものと考えられる。
【実施例】
【００６２】
以下に、実施例及び比較例で用いた成分を示す。
ａ−１：ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ２１０１  粘度７０００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−２：アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−８７２  粘度２００００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、官能基当量１８００、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−３：アミノ・ポリエーテル変性シリコーン（ＢＹ１６−８９３  粘度５００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、官能基当量４０００、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−４：ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ２１０５  粘度３５００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−５：ポリエーテル変性シリコーン（ＳＨ３７４９ＦＬＵＩＤ  粘度１２００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株）
ａ−６：ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ２１０５  粘度５０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−７：ポリエーテル変性シリコーン（ＳＨ３７７１Ｍ  粘度３２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−８：ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ２２０７  粘度３５００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−９：ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ２２０８  粘度２００００ｍｍ2／ｓ（２５℃）、東レ・ダウコーニング（株））
ａ−１０：ジメチコーンエマルション（ＢＹ２２−０２９  東レ・ダウコーニング（株））
ａ−１１：ジメチコーンエマルション（ＢＹ２２−０６０  東レ・ダウコーニング（株））
ａ−１２：ジメチコーンエマルション（７−３１００ＧＵＭ  東レ・ダウコーニング（株））
【００６３】
ｂ−１：ＣｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を６１質量％含有する香料（ＣｌｏｇＰ＝１〜２未満が３質量％、ＣｌｏｇＰ＝２〜３未満が３５質量％、ＣｌｏｇＰ＝３〜４が２３質量％）
ｂ−２：メチルベンゾエート、ｌｏｇＰ＝２．１１１
【００６４】
ｃ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数９）
【００６５】
ｄ−１：アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体（ＨＩＳＯＢ  愛敬精密化学（株））
ｄ−２：ポリアクリル酸架橋体（アクアリックＣＡ  Ｈ２、日本触媒（株）製）
ｄ−３：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の架橋体（アクアビーズ−Ｍ、クラレトレーディング（株）製）
ｅ−１：ジプロピレングリコール
【００６６】
実施例１及び比較例１
表１の配合成分を用いて調製した表１の液状混合物２．０ｇとｄ−１成分０．１ｇとを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、ｄ−１成分に液状混合物を吸液させ（９６時間）、水性ゲル芳香剤を作製した。この水性ゲル芳香剤について、２０℃６５％の恒温室で、同時に広口規格ビンの蓋を開け揮散させ、香りのなくなった時間を測定した。また、表１の液体混合物２．０ｇを、ｄ−１成分に吸液させずに、そのまま広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れたものについても、同様に香りのなくなった時間を測定した。結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2010035973.tif 000004
【００６８】
表１の結果から、シリコーン化合物を香料に添加した場合の効果（香りの持続性の向上度合い）は、実施例１のように（ｄ）成分の吸水性樹脂の存在により、より大きくなることがわかる。
【００６９】
実施例２及び比較例２
（実施例２−１〜２−１３及び比較例２−１〜２−３のゲル作製方法）
表２の配合成分を用いて調製した表２の液状混合物９０ｇとｄ−２成分３．０ｇを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．１３）に入れ、混合することで水性ゲル芳香剤を作製した。
【００７０】
（実施例２−１４及び比較例２−４のゲル作製方法）
表２の配合成分を用いて調製した表２の液状混合物１０ｇとｄ−２成分１．０ｇを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れ、混合することで水性ゲル芳香剤を作製した。
【００７１】
（実施例２−１５及び比較例２−５のゲル作製方法）
表２の配合成分を用いて調製した表２の液状混合物１００ｇとｄ−２成分１．０ｇを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．１３）に入れ、混合することで水性ゲル芳香剤を作製した。
【００７２】
（評価方法）
作製した水性ゲル芳香剤１．０ｇを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れた。２０℃６５％の恒温室で広口規格ビンの蓋を開け９６時間揮散させた。揮散後、６人の評価員が、揮散前の水性ゲル芳香剤と下記評価基準で香り評価を行った。６人の平均値を表２に示すが、この平均値が３以上であれば、徐放効果が認められるといえる。
＊香り強度の評価基準
５：初期（製造直後）と同等、又はそれ以上の強さで香りを非常に強く感じる。
４：初期（製造直後）よりやや弱いが香りを強く感じる。
３：初期（製造直後）より弱いが、香りを感じる。
２：初期（製造直後）よりかなり弱く、かすかに香りを感じる。
１：ほとんど香りがない。
【００７３】
【表２】
2010035973.tif 000005
【００７４】
実施例３
表３の配合成分を用いて調製した表３の液状混合物２．０ｇと表３の吸水性樹脂０．１ｇとを広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、吸水性樹脂に液状混合物を吸液させ（９６時間）水性ゲル芳香剤を作製した。作製した水性ゲル芳香剤を、２０℃６５％の恒温室で広口規格ビンの蓋を開け９６時間揮散させた。揮散後、実施例２と同様に、評価点数による徐放効果の評価を行った。結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
2010035973.tif 000006