(57)【要約】      （修正有）【課題】単環性または二環性の化合物よりもさらに高い耐熱性、高屈折率を有する三環性の化合物を含有し、光又は熱エネルギーにより容易に重合させることのできる重合性組成物を提供する。【解決手段】９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤を含有してなる重合性組成物及び当該組成物を重合して得られる重合物。重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤を用いることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤を含有してなる重合性組成物。
【化１】
2010018746.tif 000009
｛一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ及びＹは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。｝
【請求項２】
請求項１に記載の重合性組成物において、さらに他のラジカル重合性化合物を含有してなる重合性組成物。
【請求項３】
ラジカル重合開始剤が、熱ラジカル重合開始剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
ラジカル重合開始剤が、光ラジカル重合開始剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合性組成物。
【請求項５】
請求項１項乃至４項のいずれか一項に記載の重合性組成物に対して、光および／または熱エネルギーを与えることにより重合させることを特徴とする請求項１項乃至４項のいずれかに記載の重合性組成物の重合方法。
【請求項６】
請求項１項乃至４項のいずれか一項に記載の重合性組成物を重合させて得られる重合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤を含有してなる重合性組成物並びに当該組成物を重合させて得られる重合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族骨格を有する化合物等を重合させて得られる重合物は、耐熱性に優れ、かつ、屈折率が高い等の優れた物性を示すことが知られている。芳香族骨格を有するアクリレート化合物としては、例えばフェニル基を有するフェノキシエチルアクリレート化合物等が知られている。（特許文献１）
【０００３】
一方、三環性のアントラセン系化合物は、重合物に組み込んだ場合、ベンゼン系あるいはナフタレン系の化合物のような単環性あるいは二環性の化合物よりもさらに高い耐熱性、高屈折率を付与できることが期待されている。このようなアントラセン系化合物としては、９，１０−アントラヒドロキノン（メタ）アクリレート化合物が知られている。（特許文献２）また、１，４−ジヒドロアンントラセン−９，１０−ジ（メタ）クリレート化合物｛１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラセンジイル（メタ）アクリレート｝についても報告がある。（特許文献３）しかしながら、９，１０−アントラヒドロキノン（メタ）アクリレート化合物については、光重合用の増感剤用途の記載があるが、このものの重合物について記載されていない。アントラセン化合物については、ラジカル重合において成長ラジカルを安定化させ、重合を抑制する働きがあることから、重合速度が遅いことが知られている。（特許文献４）また、１，４−ジヒドロアンントラセン−９，１０−ジ（メタ）クリレート化合物についてはポリマー原料として開示されているが、このものの重合物について具体的に記載されていない。かくして、実用的な重合速度を有するアントラセン系化合物は限られているのが現状である。
【特許文献１】特表２００２−５１１５９８号公報
【特許文献２】特開２００７−０９９６３７号公報
【特許文献３】特開２００８−００１６３７号公報
【特許文献４】特許第２５０７８８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の解決しようとする課題は、単環性または二環性の化合物よりもさらに高い耐熱性、高屈折率を有する三環性の化合物を含有してなる重合性組成物及び当該組成物を重合させて得られる重合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するため、アクリロイル基を有するアントラセン化合物の構造と重合性について鋭意検討した結果、アントラセン骨格のベンゼン環の１，４位を水素化した、下記一般式（１）に示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物がラジカル重合開始剤存在下に容易に重合することを見いだし、本発明を完成させた。即ち、本発明は、以下に記載の骨子を要旨とするものである。
【０００６】
すなわち、本発明の第一の要旨は、下記一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤を含有してなる重合性組成物に存する。
【０００７】
【化１】
2010018746.tif 000002
｛一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ及びＹは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。｝
本発明の第２の要旨は、上記の重合性組成物において、さらに他のラジカル重合性化合物を含有してなる重合性組成物に存する。
【０００８】
本発明の第３の要旨は、ラジカル重合開始剤が、熱ラジカル重合開始剤であることを特徴とする上記の重合性組成物に存する。
【０００９】
本発明の第４の要旨は、ラジカル重合開始剤が、光ラジカル重合開始剤であることを特徴とする上記の重合性組成物に存する。
【００１０】
本発明の第５の要旨は、上記のいずれかに記載の重合性組成物に対して、光および／または熱エネルギーを与えることにより重合させることを特徴とする重合性組成物の重合方法に存する。
【００１１】
本発明の第６の要旨は、上記いずれかに記載の重合性組成物を重合させて得られる重合物に存する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤からなる重合性組成物は、光又は熱エネルギーの作用を受けて、容易に重合し、かつ、重合して得られる重合物は耐熱性に優れ、高い屈折率を示し、当該重合物からなるフィルム、シートもしくは塊状物も同様に耐熱性に優れ、高い屈折率を示すため、工業的に有用な重合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の重合性組成物は、少なくとも、下記一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物及びラジカル重合開始剤を含有してなる組成物である。
【００１４】
【化２】
2010018746.tif 000003
｛一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ及びＹは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。｝
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基などが挙げられ、Ｒ1で表されるアリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ナフチル基が挙げられ、Ｒ1で表されるアルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、２−エチルヘキシルオキシメチル基、２−オクチルオキシメチル基などが挙げられ、Ｒ1で表されるアリルオキシメチル基としては、アリルオキシメチル基、メタリルオキシメチル基などが挙げられ、また、Ｒ1で表されるアリールオキシメチル基としては、フェノキシメチル基などが挙げられる。
【００１６】
一般式（１）において、ＸまたはＹで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、２−エチルヘキシル基、４−メチルペンチル、４−メチル−３−ペンテニル基などが挙げられる。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。さらに、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、フェノキシ基などが挙げられる。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基などが挙げられる。アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ｏ−トリルチオ基、ｍ−トリルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ基などが挙げられる。
【００１７】
一般式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。すなわち、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００１８】
さらに、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００１９】
さらに、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００２０】
さらに、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００２１】
さらに、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシ）プロポキシアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００２２】
さらに、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−２−フェニルエトキシ）アントラセ−２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−（３−ステアリルオキシ）プロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などが挙げられる。
【００２３】
前記の一般式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の代表的なものは、以下の式（２）〜式（４）で表されるものである。
【００２４】
【化３】
2010018746.tif 000004
【００２５】
【化４】
2010018746.tif 000005
【００２６】
【化５】
2010018746.tif 000006
【００２７】
（製造方法）
本発明の重合性組成物のモノマー単位である９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、先ず、第一反応によって、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物と、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）とを、塩基の存在下または非存在下に、反応させることによって、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とし、次いで、第二反応によって、塩基の存在下または非存在下、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応させ（メタ）アクリロイル化することによって得られる。
【００２８】
第一反応を遂行する際に使用できる９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物としては、例えば、次のような化合物が挙げられる。すなわち、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（４−メチル−３−ペンテニル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロル−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エトキシ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチルチオ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン−２−カルボン酸、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などである。
【００２９】
第一反応を遂行する際に使用できる酸化アルキレンとしては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、１−ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイドなどが挙げられ、グリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。第一反応を遂行する際に使用できるハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）としては、例えば、２−ブロモエタノール、２−ヨードエタノール、１−クロロ−２−プロパノール、１−ブロモ−２−プロパノール、２−クロロシクロヘキサノール、１−クロロ−３−メトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。
【００３０】
第一反応を遂行する際の酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）の添加量は、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１．０モルに対し、通常２．０〜１０．０モル倍、好ましくは２．２〜５．０モル倍の範囲である。これらの使用量が２．０モル倍未満の条件では、未反応の９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンが残留して生成物の純度が低下し、１０．０モル倍を超える条件では反応液から生成物の結晶が析出し難くなる場合がある。
【００３１】
第一反応を遂行する際に、塩基としてアルカリ性化合物を使用する場合には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機化合物が好適である。通常、無機のアルカリ性化合物は水溶液として使用される。また、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することも出来る。塩基性化合物の使用量は、通常、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンと等モル程度である。
【００３２】
第一反応を遂行する際に、溶媒を使用する場合の溶媒としては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、アミン系溶媒、ニトリル系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、アミド系溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、アミン系溶媒としては、ピリジン、ピペリジン等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。
【００３３】
第一反応を遂行する際の温度は、通常、室温程度の１５〜３０℃の範囲が採用される。
反応の進行が遅い場合は、４０〜１００℃の範囲で加熱することも出来る。反応は、窒素雰囲気下で遂行することが好ましい。空気中では、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンが酸化され易く、アントラキノン化合物が生成する。反応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾別・乾燥することによって、相当する９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を得ることが出来る。
【００３４】
本発明に係る９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、上記の第一反応によって得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物を、塩基の存在下または非存在下、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応させて、（メタ）アクリロイル化する第二反応によって得られる。
【００３５】
第二反応の原料として使用される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物としては、次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３６】
さらに、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−クロロ−、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３７】
さらに、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシ）プロポキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシ）プロポキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３８】
さらに、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。
【００３９】
さらに、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシ）プロポキシアントラセン−２−カルボン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシオクチルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２−スルホン酸などが挙げられる。
【００４０】
第二反応において使用できる塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、α―ピコリン、γ―ピコリンのような有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムのような無機塩基などが挙げられる。通常、無機塩基は水溶液として使用される。
【００４１】
第二反応を遂行する際、９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１モルに対する、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルの添加モル比率は、通常２．０〜１０．０、好ましくは２．２〜６．０、更に好ましくは２．２〜３．０である。前者に対する後者のモル比率が２．０未満では、未反応のアントラセン化合物が残り、また、添加モル比率が１０．０を超えると、第二反応で使用した塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物の純度が低下し、目的物である９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の分離が困難となる。
【００４２】
第二反応で溶媒を使用する場合の溶媒としては、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイルと反応しないものであればよく、特に種類を選ばない。具体的には、芳香族系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アミド系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒などが挙げられる。芳香族系溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、メチルナフタレン、クロルナフタレン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素系溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロロエチレン等が挙げられ、アミド系溶媒としては、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられ、ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、ニトリル系溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられる。溶媒に対する反応物の濃度は、特に制限がなく、溶媒に溶解しない場合は、スラリー状態で反応させることも出来る。
【００４３】
第二反応を遂行する際の温度は、通常０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜５０℃の範囲である。反応温度が０℃未満では、反応速度が遅く、時間がかかりすぎ、８０℃を超えると、塩化アクリロイル又は塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物の純度が低下し、目的物の９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物の分離が困難となる。
【００４４】
得られた反応生成物は、赤外スペクトル分析法、マススペクトル分析法、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法などによって、これらの化合物が９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることを確認することが出来る。何れの化合物も、赤外スペクトル分析法では、１７２０ｃｍ−１付近にエステル基に帰因する強いＣＯ伸縮振動を示し、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法では、ＡＭＸ型のアクリロイル基特有のスペクトルを示すので、容易に確認することが出来る。
【００４５】
なお、第一反応を遂行する際、酸化アルキレン、グリシジルエーテル又はハロゲン化アルコール（ハロヒドリン）の添加量が９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１．０モルに対し２．０モル倍を超える場合、反応条件によっては以下の一般式（５）で示されるような３モル以上付加した化合物が副生する。
【００４６】
【化６】
2010018746.tif 000007
（一般式（５）において、Ｒ1及びＲ3は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表す。ただし、Ｒ1とＲ3の少なくとも一方は水素原子である。また、Ｘ及びＹは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。なお、ｍ及びｎは１以上の整数を表す。但し、ｍ及びｎが同時に１になることはない。）
【００４７】
この場合、特に精製しないで引続き第二反応を行うと、以下の一般式（６）で示される１，４−ジヒドロアントラセン誘導体が副生するが、本発明の重合性組成物として使用する際、同様に重合するものであり、目的とする重合物の特性に影響を与えない範囲でこれらの副生物が混入してもかまわない。
【００４８】
【化７】
2010018746.tif 000008
（一般式（６）において、Ｒ1及びＲ3は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基の何れかを表す。ただし、Ｒ1とＲ3の少なくとも一方は水素原子である。また、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ及びＹは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基の何れかを表す。なお、ｍ及びｎは１以上の整数を表す。但し、ｍ及びｎが同時に１になることはない。）
【００４９】
なお、上記一般式（５）及び（６）において、Ｒ１及びＲ３で示される各置換基の具体例は、一般式（１）におけるＲ１で示される各置換基の具体例と同じであり、Ｘ及びＹで示される各置換基の具体例は、一般式（１）におけるＸ及びＹで示される各置換基の具体例と同じである。
【００５０】
（重合機構）
本発明の上記（１）で示される化合物内の（メタ）アクリロイルオキシ部位は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等連鎖重合に好適に用いることができる。特に本発明のモノマーは二重結合周囲の電子環境、立体環境からラジカル重合が好適である。またラジカル重合は操作の簡便性からも優位である。また（メタ）アクリロイルオキシ部位を１，３−ブタジエンやアントラセン等のジエノフィルとのディールス・アルダー反応、アクリル酸等へのマイケル反応を利用した付加重合にも用いることもできる。
【００５１】
（重合開始エネルギー源）
重合開始のエネルギー源として、開始反応のエネルギーを与えるもの用いることができる。具体的なエネルギー源としては熱、光、電子線（EB)、マイクロ波、放射線等の電磁線が挙げられ、用いるエネルギー源に応じて、熱重合、電磁線重合（光重合、電子線重合、マイクロ波重合、放射線重合）等と呼ばれる。またそれぞれの重合に際して重合開始剤や増感剤を用いることができる。
【００５２】
熱重合は用いるモノマー、様態にもよるが、通常−２０〜２００℃で、好ましくは０〜１５０℃、より好ましくは１０〜１２０℃の温度範囲で行われる。さらに熱重合の一種として酸化還元（レドックス）開始剤（後述）を用いるレドックス重合が挙げられる。この際、用いられる温度範囲は通常の熱重合より低く、−４０〜１００℃で、好ましくは−２０〜８０℃、より好ましくは０〜６０℃である。
【００５３】
光重合において、照射する光としては紫外線、可視光線、赤外線等を用いることができる。光ラジカル重合開始剤あるいは増感剤を用いることもできる。紫外線、可視光線の場合具体的には、たとえば３００〜８００ｎｍの波長範囲の光線である。光源としては、３００〜８００ｎｍの範囲の波長の光線を照射できるＬＥＤ（発光ダイオード）やランプを使用する。ＬＥＤとしては、ＵＶ−ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ等が挙げられる。ランプとしては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００５４】
電子線重合は電子線照射で行われる。電子線照射には、前記の電子線重合化合物に作用し重合性物質の重合を起こすことができる方法であれば、特に制限なく使用することができる。照射する電子線量は、吸収線量として１から３００ｋＧｙ程度の範囲で調節するのが望ましい。１ｋＧｙ未満では十分な照射効果が得られず、３００ｋＧｙを超えるような照射は基材を劣化させる恐れがあるため好ましくない。電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが用いられ、電子線 を照射する際の加速電圧は、照射する側の基材の厚さによりコントロールする必要があるが、２０から１００ｋＶ程度が適当である。
【００５５】
マイクロ波重合はStraussら（Aust. J. Chem.,48,1665〜1692（1995））の公知の手法で行うことが出来る。マイクロ波は、マイクロ波技術において既知の種々の方法のいずれかによって発生させることができる。一般に、これらの方法は、マイクロ波発生源として作用するクライストロンまたはマグネトロンに依存している。一般に、発生の周波数は約３００ＭＨｚ〜３０ＧＨｚの範囲であり、対応する波長は約１ｍ〜１ｍｍである。理論的には、この範囲のいずれの周波数も、効果的に使用することができるが、約８５０〜９５０ＭＨｚまたは約２３００〜２６００ＭＨｚを包含する商業的に利用可能な範囲の周波数を使用するのが好ましい。放射線重合はCo60のγ線等を用いることができる。更に、重合開始のエネルギー源を併用することもできる。たとえば電子線と赤外線の併用等である。また、熱重合以外は通常、常温近傍で重合することが多いが、加熱しながら実施することも可能である。この場合重合の促進が期待できる。
【００５６】
（重合性組成物）
上記一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物は、上述のようにラジカル重合開始剤の存在下あるいは不存在下、熱エネルギー、紫外線、電子線、マイクロ波等の活性エネルギー線や機械的エネルギーを与えて重合させることができる。用いる活性エネルギー線等のエネルギー源によっては、重合開始剤を用いなくても重合させることが可能ではあるが、エネルギー源の取り扱いや重合性の面から各種のラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。従って、本発明の重合性組成物は、少なくとも、上記一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物とラジカル重合開始剤を含有する組成物である。
【００５７】
（重合開始剤）
本発明の重合性組成物においては上記重合開始エネルギー源に対してそれぞれ重合開始剤を用いることができる。特に熱重合には熱重合開始剤、電磁線重合のうち特に光重合には光重合開始剤を用いることが一般的である。
【００５８】
（熱重合開始剤）
熱重合に用いる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、過酸化水素等のパーオキシド（過酸化物）、ジチオカーバメート等のイオウ化合物、が挙げられる。
【００５９】
また酸化剤と還元剤を反応させて用いるレドックス重合開始剤も用いることができる。酸化剤としては、上記過酸化物の他、が挙げられる。還元剤としては、硫酸鉄、硫酸銅等の金属化合物、ジメチルアニリン等のアミン化合物、アスコルビン酸（ビタミンC）等が挙げられる。中でも過酸化水素／アスコルビン酸、過酸化水素／鉄塩等の組み合わせが好ましく用いられる。
【００６０】
（光重合開始剤）
用いることのできる光重合開始剤としてはベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等が挙げられる。有機合成化学協会誌66,458（2008）等公知文献に紹介されている光重合開始剤も用いることができる。
【００６１】
また、具体的には、市場より、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア１８４）、（２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノン）（同社製ルガキュア９０７）、またビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（同社製イルガキュア８１９）等のアシルフォスフィンオキサイド化合物；ビス(η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル)−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（同社製イルガキュア７８４）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ）、トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・スペシャリティケミカルズ社製ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＲＯ）、等のチタノセン化合物；６，１２−ビス（トリメチルシリルオキシ）−１，１１−ナフタセンキノン等のナフタセンキノン化合物等を容易に入手出来る。また、これらは、単独又は２種以上を混合して使用しても良い。なお、一般に前記の熱重合開始剤は光重合開始剤として用いることも可能である。
【００６２】
本発明の重合性組成物におけるラジカル重合開始剤の使用量は、一般式（１）で示される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物および併用する場合には後述の他のラジカル重合性化合物の合計に対して０．１〜５．０重量％の範囲、好ましくは０．２〜３．０重量％、より好ましくは０．３〜１．０重量％である。０．１重量％未満だと重合速度が遅く、効率が悪く、一方５．０重量％より多いと、製造した樹脂の耐熱性が低下、臭気の発生、着色、白濁等、物性が悪化するため好ましくない。
【００６３】
（重合様態）
用いる重合様態としては均一状態でも、不均一状態でも、開始種、エネルギーを与えることができるなら用いることができる。均一状態では塊状重合、溶液重合が用いられ、不均一状態ではエマルション重合、ディスパージョン重合、懸濁重合を用いることができる。溶液重合、エマルション重合、ディスパージョン重合、懸濁重合では溶媒を用いることができる。使用できる溶媒としては、モノマーを溶解しそれ自身重合の素反応（開始、成長、連鎖移動、停止）に関与しないものが好ましい。具体的にはトルエン、キシレン等の芳香族、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のカルボン酸エステル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル等が挙げられる。また紫外線等の電磁線を用いる場合平面的に重合させることもできる。具体的には、重合性モノマー、組成物を基材上に塗布した後、この塗布膜に電磁線を照射することにより重合させることが出来る。塗布方法は、重合性モノマー、組成物を基材表面に塗布できる法であれば特に制限はなく、バーコート法、スプレーコート法などが挙げられる。基材は、鋼板、印刷製版、フィルム、紙、アルミニウム箔などの外観が平面を呈するものの他、曲面を呈するもの、場合によっては立体状を呈するものなどでもよい。
【００６４】
（雰囲気）
重合雰囲気は酸素が重合阻害を行う場合があるので、アルゴン、ヘリウム、ネオン、窒素、二酸化炭素等の不活性気体中で行うことが好ましい。中でも窒素は安価なため好適である。
【００６５】
本発明における重合性組成物として、９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物と共に、さらに他の重合性化合物や添加剤を用いることができる。
【００６６】
本発明の重合性組成物においてさらに用いることのできる他の重合性化合物としては、本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物以外の重合性化合物であり、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有する化合物を用いることができる。例えば、（メタ）アクリレート化合物、脂肪酸ビニル化合物、ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物、環状オレフィン、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。これらは単独で使用しても複数併用してもよい。
【００６７】
（メタ）アクリレート化合物としては、具体的に次の化合物が挙げられる。すなわち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６８】
さらに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
脂肪酸ビニル化合物としては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、へキサン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。
【００７０】
ビニル化合物としては、塩化ビニル、酢酸アリル、アリルアルコール、アリルベンゼン、シアン化アリル等のアリル化合物、シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン等が挙げられる。
ビニリデン化合物としては塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００７１】
ビニルエーテル化合物としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、シクロヘキサンモノビニルエーテル、エチルシクロヘキサノールビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
また、上記モノマーに加えて、分子内に重合性不飽和二重結合を有する、比較的分子量の大きな化合物（オリゴマー、ポリマー）も本発明のモノマーとして用いることができる。具体的にはマクロモノマー、不飽和ポリエステル、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリブテン等があげられる。
【００７２】
上記のラジカル重合性化合物を使用する場合、目的とする重合物の特性や９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物との相溶性にもよるが、一般的には９，１０−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン化合物１重量部に対し、他のラジカル重合性化合物を０．１から１００重量部の範囲で用いるのが好ましい。他のラジカル重合性化合物が１００重量部を超える条件では得られる重合物の耐熱性や屈折率などの物性が低下してしまい、好ましくない。
【００７３】
（添加剤）
本発明の重合性組成物としては、必要に応じて各種添加剤を用いてもよい。例えば、顔料、染料、タルク、石膏及びシリカ等の無機質充填剤；ヒンダードフェノール系や亜リン酸エステル系等の酸化防止剤；増感剤、難燃化剤、難燃化助剤、離型剤、帯電防止剤、重合禁止剤等が挙げられる。
【００７４】
（重合物）
本発明の重合性組成物を重合して各種用途に用いることのできる重合物を得ることができる。重合物を得るための重合方法は上記に説明したとおりである。重合物は重合様態、賦型によりフィルム状、シート状、塊状、粉末状等さまざまな形状を得ることができる。かくして得られた重合物は、耐熱性に優れ、高屈折率を有する重合物であり、さらに紫外線（ＵＶ）、特にＵＶＡ（４００〜３１５ｎｍ)を好適に吸収する。従って、当該重合物はレンズ、ＬＥＤ封止材、コーティング等の光学用途の他、有害な紫外線、特にＵＶＡを遮断したい様々な用途の部材として提供できる。具体的には、化粧品、有機ガラス、繊維、塗料、レンズ、容器等を挙げることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。得られた生成物についての諸特性の確認は、次のようにして行った。
（１）生成物が固体の場合は、融点測定装置（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠した、ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５）による融点測定を行った。
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル測定を行った。
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。
（４）Ｍａｓｓスペクトル測定を行った（島津製作所社製、質量分析計、型式：ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００を使用）。
（４）紫外線吸光度の測定を行った（紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を使用）。
【００７６】
［合成例１］
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）２０ｍｌ（２０ミリモル）、メタノール５０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、ブロモエタノール６ｇ（５０ミリモル）を添加し、６５℃に昇温しこの温度で２時間攪拌を継続した。純水３０ｍｌに反応液を投入して結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水２０ｍｌとメタノール１５ｍｌとによって洗浄し、引き続き、減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン４．５ｇ（１５．１ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７６モル％であった。
【００７７】
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：２０３〜２０４℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、８８５、１０２５、１０５５、１０８０、１３３０、１３４８、３４００等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：d＝３．５２（ｓ、４Ｈ）、３．８４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、３．９４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），５．０６（ｓ、２Ｈ）、６．０４（ｓ，２Ｈ），７．４４−７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．１２−８．１７（ｍ，２Ｈ）。
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３００（Ｍ＋）。
【００７８】
（第二反応）
第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応によって得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．７ミリモル）、アセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．６ｇ（２５．５ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、塩化アクリロイル２．３ｇ（２５．５ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で１時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、白色結晶の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．４ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５１ｍｏｌ％であった。
【００７９】
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：７１〜７２℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６５０、７５０、８０５、９２５、９７５、１０３５、１０６５、１２００、１２９８、１３２５、１４１５、１６３５、１７２２等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：d＝３．５５（ｓ，４Ｈ）、４．２１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、４．６１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ）、５．９３（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、６．０６（ｓ、２Ｈ）,６．２６（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５２（ｄｄ，Ｊ１＝１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、７．４１−７．５１（ｍ，２Ｈ），８．０５−８．１１（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４０８（Ｍ＋）。
【００８０】
［合成例２］
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
容量が５０ｍｌの四つ口フラスコに、上記合成例１の第一反応によって得られた、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン０．５ｇ（１．７ミリモル）、アセトニトリル１０ｍｌ、トリエチルアミン０．７ｇ（６．５ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル０．６ｇ（６．７ミリモル）を添加し、室温で４時間攪拌を継続した。このフラスコに純水５ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水１０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水５ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、メタノール溶液から再結晶して、黄色結晶の９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン０．４ｇ（０．８ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５５ｍｏｌ％であった。
【００８１】
得られた生成物について、上記の特性測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：８５〜８６℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５、１０７２、１１６０、１２９５、１７０８、２９２５等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：d＝２．０４（ｓ，６H）、３．５６（ｓ、４Ｈ）、４．２２（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ）、４．５９（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，４Ｈ），５．６７（ｔ，Ｊ＝１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９９（ｓ、２Ｈ）、６．２５（ｓ，２Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，２Ｈ）、８．０９−８．１３（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
【００８２】
［合成例３］
＜９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
（第一反応）
合成例の第一反応で使用したのと同じ容量が１００ｍｌの三口フラスコに、９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンのナトリウム塩水溶液（２０重量％）３０ｇ（２６ミリモル）、アセトニトリル２０ｍｌを仕込み、室温で、フラスコの内容物を攪拌・混合した後、酸化プロピレン１２ｇ（２０７ミリモル）を添加し、４０℃に昇温し、この温度で１２時間攪拌を継続した。冷却した反応液から析出した結晶を濾別し、得られた結晶を純水３０ｍｌとメタノール１０ｍｌとによって洗浄し、引き続き減圧乾燥し、白色結晶の９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン６．２ｇ（１８．９ミリモル）を得た。生成物の９、１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、７３モル％であった。
【００８３】
生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、生成物は、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：１６６〜１６８℃。
（２）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：６４２、７５８、１０６０、１３２０、３３２０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：d＝１．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ），３．５０（ｓ，４Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈ），３．９６−４．１６（ｍ，２Ｈ），５．０２（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），５．９９（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．１８（ｍ，４Ｈ）（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋）。
【００８４】
（第二反応）
合成例１で使用したのと同じ１００ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．１ミリモル）とアセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．４ｇ（２３．２ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコの内容物を混合した後、塩化アクリロイル２．１ｇ（２３．２ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で３時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに、飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、黄色油状の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（３．２ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、５３ｍｏｌ％であった。
得られた生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：固体でないため測定せず。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６２、８０５、９８０、１０６０、１１９０、１２９２、１３５０、１４００、１６１５、１７２０、１７９０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：d＝１．５０（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，６Ｈ）、３．５２（ｓ，４Ｈ）、３．９７−４．１３（ｍ，４Ｈ）、５．９０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ，２Ｈ）、５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ）、６．５０（ｄｄ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ，ビニル基）、７．２７−７．４９（ｍ，２Ｈ）、８．０２−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３６（Ｍ＋）。
【００８５】
［合成例４］
＜９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの合成＞
合成例１で使用したのと同じ１００ｍｌの三口フラスコに、上記合成例３の第一反応で得られた、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン２．０ｇ（６．１ミリモル）、アセトニトリル３０ｍｌ、トリエチルアミン２．４ｇ（２３．２ミリモル）を仕込み、氷浴で、フラスコ内容物を混合した後、塩化メタクリロイル２．４ｇ（２３．２ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温で４時間攪拌を継続した。このフラスコに純水２０ｍｌを加え、１０分間攪拌を継続した後、さらに飽和食塩水４０ｍｌ、酢酸エチル８０ｍｌを加えた。得られた反応生成物に純水２０ｍｌを加えて洗浄し、この洗浄操作を３回繰り返した。純水によって洗浄した後の液から有機層を分離した。分離した有機層を濃縮して得られた油状物質を、ヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー法によって精製し、橙色油状の９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１．４ｇ（２．９ミリモル）を得た。生成物の９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンに対する収率は、４８ｍｏｌ％であった。得られた生成物について、上記の測定を行った結果は次のとおりであり、９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンであることが確認された。
（１）融点：固体でないため測定せず。
（２）ＩＲスペクトル（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：６４５、７６０、８０５、９３５、１０６０、１１６０、１２９０、１４４５、１６３０、１７１０、１７８０、２９５０等の波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ｐｐｍ）：d＝１．４７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，６Ｈ），２．００（ｓ，６H），３．５３（ｓ，４Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈ），５．３９−５．５０（ｍ，２Ｈ），５．６４（ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ，２Ｈ），５．９８（ｓ，２Ｈ），６．２５（ｓ，２Ｈ），７．２６−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．０３−８．０８（ｍ，２Ｈ）。
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４６４（Ｍ＋）。
【００８６】
［評価例１］
（重合反応）
合成例１の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン１００重量部、光ラジカル重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア１８４）４重量部を加え、この組成物をモノマーの融点以上に加温し、バーコーターによってガラス表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用してモノマーの融点以上に加温しながら５分光照射した。
（評価）
組成物を室温に冷却後、再びモノマーの融点である７２℃以上に加温したが、溶融しなかった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は２０以上であった。
【００８７】
［評価例２］
（重合反応）
評価例１の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの代わりに合成例２に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを用いた他は評価例１と同様の重合反応を行った。
（評価）
組成物を室温に冷却後、再びモノマーの融点である８６℃以上に加温したが、溶融しなかった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は２０以上であった。
【００８８】
［評価例３］
（重合反応）
評価例１の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの代わりに合成例３に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを用いた他は評価例１と同様の重合反応を行った。
（評価）
組成物を室温に冷却後、再びモノマーの融点である室温以上に加温したが、溶融しなかった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は２０以上であった。
【００８９】
［評価例４］
（重合反応）
評価例１の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの代わりに合成例４に記載の方法で合成した９，１０−ビス（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンを用いた他は評価例１と同様の重合反応を行った。
（評価）
組成物を室温に冷却後、再びモノマーの融点である室温以上に加温したが、溶融しなかった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は２０以上であった。
【００９０】
［評価例５］
（重合反応）
評価例１の９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン５０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート５０重量部、光ラジカル重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア１８４）４重量部を加え、この組成物をモノマーの４0℃に加温し、バーコーターによってガラス表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用してモノマーの４0℃に加温しながら５分光照射した。
（評価）
組成物を室温に冷却後、再び９，１０−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセンの融点である７２℃以上に加温したが、溶融しなかった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は１０以上であった。
【００９１】
［比較評価例１］
（重合反応）
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ社製イルガキュア１８４）４重量部を加え、この組成物をモノマーを室温で、バーコーターによってガラス表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。次いで、窒素雰囲気下、高圧銀ランプ（３６６ｎｍの照射強度は０．１ｍｗ／ｃｍ２であった。）を使用して室温で５分光照射した。
（評価）
組成物をフィンガータック試験を行ったところタックフリーであった。従ってこの組成物は重合したことが確認できた。重合物をガラスから剥離して紫外線吸光度を測定したところ、３３０nm近傍でモル吸光係数は０．０１未満であった。
【００９２】
比較評価例１と比較した結果、上記評価例１〜５で得られた重合物のＵＶ吸収能が高くＵＶ吸収用途で利用できることが明らかであった。