(57)【要約】【課題】高コントラストかつ耐熱性に優れる着色組成物を提供すること、並びにこれを用いて高コントラストかつ耐熱性を有したカラーフィルタを提供することである。【解決手段】平均一次粒子径が５〜４０ｎmであるジケトピロロピロール顔料[Ａ]と、透明樹脂[Ｂ]、透明樹脂前駆体[Ｃ]と、光重合開始剤[Ｄ]とを含有するカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物であって、前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）と前記透明樹脂[Ｂ]の重量（P）との比率（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０であることを特徴とする。本発明の赤色カラーフィルタ用感光性着色組成物において、前記光重合開始剤[Ｄ]の重量（I）と前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（Ｍ）との比率（I／M）が０．１５〜０．５０であることが好ましい。また、前記透明樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１５０００であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均一次粒子径が５〜４０ｎmであるジケトピロロピロール顔料[Ａ]と、透明樹脂[Ｂ]と、透明樹脂前駆体[Ｃ]と、光重合開始剤[Ｄ]とを含有するカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物であって、前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）と前記透明樹脂[Ｂ]の重量（P）との比率（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０であることを特徴とするカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物。
【請求項２】
前記光重合開始剤[Ｄ]の重量（I）と、前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）との比率（I／M）が０．１５〜０．５０であることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物。
【請求項３】
前記透明樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１５０００であることを特徴とする請求項1または2に記載のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物。
【請求項４】
請求項1ないし3いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物、およびこの赤色着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μm〜数１００μmと微細であり、しかも色相ごとに所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
カラー液晶表示装置に用いるカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上好ましくは２３０℃以上の高温で行なう必要がある。
【０００５】
ジケトピロロピロール系顔料は、明度が高く、耐光性、耐熱性にも優れているため、カラーフィルタ用顔料として使用されるケースが多い。しかし近年、高コントラスト化が強く要望されており、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をさらに微細化する必要がある。  しかし、微細化ジケトピロロピロール顔料は、＞ＮＨとＣ＝Ｏを対照に含む構造となっているために、水素結合により結晶成長し易い性質を持ち、２３０℃以上のカラーフィルター形成工程においてパターン上に結晶析出し、明度やコントラストを低下させる不具合が生じる。
【０００６】
また、２種の赤色顔料と黄色顔料を配合することで、カラーフィルタの色再現領域を拡げることが提案されている（特許文献１参照）が、これらを混合することでも、微細化ジケトピロロピロール系顔料がより結晶化しやすくなってしまうことが分かっている。
【０００７】
これまでにジケトピロロピロール系顔料の耐熱性向上のため、顔料の結晶粒子径の選別、微細化法、表面処理法や分散法、製膜方法が幾つか提案されている（特許文献２、及び３参照）。これらの方法は一応の効果を上げているが、材料の選定が必須であるか、230℃以上の高温にさらされることでカラーフィルタ上にジケトピロロピロール顔料の結晶が析出し、コントラストが低下してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１４８７１２号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０５２０号公報
【特許文献３】特開２００８−２５００１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高コントラストかつ耐熱性に優れる着色組成物を提供すること、並びにこれを用いて高コントラストかつ耐熱性を有したカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物は、透明樹脂、透明樹脂前駆体、光開始剤の量を限定させることにより、高コントラスト比で耐熱性の高い、赤色フィルタセグメントを得ることが可能となったものである。
【００１１】
すなわち、本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物は、平均一次粒子径が５〜４０ｎmであるジケトピロロピロール顔料[Ａ]と、透明樹脂[Ｂ]と、透明樹脂前駆体[Ｃ]と、光重合開始剤[Ｄ]とを含有するカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物であって、前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）と前記透明樹脂[Ｂ]の重量（P）との比率（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０であることを特徴とする。
【００１２】
本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物において、前記光重合開始剤[D]の重量（I）と前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）との比率（I／M）が０．１５〜０．５０であることが好ましい。
【００１３】
また、前記透明樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１５０００であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明のカラーフィルタは、上記カラーフィルタ用赤色感光性着色組成物から形成される赤色フィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物では、平均一次粒子径が５〜４０ｎmであるジケトピロロピロール顔料[Ａ]と、透明樹脂[Ｂ]、透明樹脂前駆体[Ｃ]と、光重合開始剤[Ｄ]とを含有し、前記透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）と前記透明樹脂[Ｂ]の重量（P）との比率（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０であることで、高コントラスト比でありながら耐熱性に優れる。また、この着色組成物を用いることで高コントラストかつ、高温工程において耐熱性に優れたカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
まず、本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物について説明する。
本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物は、透明樹脂[Ｂ]と、透明樹脂前駆体[Ｃ]と、それらに分散されたジケトピロロピロール顔料[Ａ]とを含有する。
【００１７】
（ジケトピロロピロール顔料[Ａ]）
カラーフィルタ用赤色感光性着色組成物に用いられるジケトピロロピロール顔料[Ａ]は、下記式（Ｉ）で表される構造の赤〜橙色の顔料である。下記式（Ｉ）で表されるジケトピロロピロール顔料(Ａ)の具体例をカラーインデックスナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、２５５、２６４、２７２およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１、７３、８１が挙げられる。
【００１８】
式（Ｉ）
【化１】
2010276731.tif 000002
Ｘ, Ｙ：それぞれ独立に、ＣＮ、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ３、Ｃｌ、Ｃ６Ｈ５、Ｈを表す。
【００１９】
本発明では、平均一次粒子径が５〜４０ｎmのジケトピロロピロール顔料[Ａ]を使用する。ジケトピロロピロール顔料[Ａ]の平均一次粒子径は２０〜３０ｎmであることがより好ましく、耐熱性向上の点でより効果を発揮する。ジケトピロロピロール顔料[Ａ]の平均一次粒子径が上限値より大きい場合には、光の散乱が強くなり高いコントラストを得ることが困難となる。また、下限値より小さい場合は、顔料分散が難しくなり、着色組成物としての安定性を保ち、流動性を確保することが困難になる。
なお、本発明における平均一次粒子径とは、顔料粒子の直径の平均値をいう。例えば、画像解析型粒度分布測定ソフト（マウンテック社製）を用いて、得られた粒子５０〜１００個の画像の総面積を求め、その総面積を粒子個数で除して、一個当りの平均面積を算出し、その面積に相当する円の直径を算出し、平均一次粒子径とした。
【００２０】
顔料の平均一次粒子径を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して平均一次粒子径を制御する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の平均一次粒子径の顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の平均一次粒子径の顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
以下に、それぞれの方法について説明するが、本発明の着色組成物に含まれる顔料の平均一次粒子径の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。
【００２１】
磨砕法は、顔料をボールミル、サンドミルまたはニーダーなどを用いて、食塩等の水溶性無機塩などの磨砕剤およびそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（以下、この工程をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の平均一次粒子径の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
【００２２】
顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下するため、一般的には、顔料１重量部に対して無機塩を１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常顔料１重量部に対して０．５〜３重量部の量が用いられる。
【００２３】
上記ソルトミリングについてさらに具体的に説明すると、顔料と水溶性無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して乾燥することにより、所望の平均一次粒子径の顔料を得ることができる。
【００２４】
析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の平均一次粒子径の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより比平均一次粒子径の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラートのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。
【００２５】
本法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペースティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、９５〜１００重量％が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して３〜１０重量倍の硫酸を用いることが好ましい。なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結するおそれがありかつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなるほど平均一次粒子径は大きくなる傾向がある。
【００２６】
ジケトピロロピロール顔料[Ａ]は、赤色フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、合計して赤色着色組成物中に１．５〜１０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、赤色フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、合計して赤色着色組成物中に１．５〜４０重量％の割合で含有されることが好ましい。いずれにせよ、顔料は、最終赤色フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％の割合で含有される。
【００２７】
本発明の着色組成物には、カラーフィルタ用赤色フィルタセグメントに適用するために、前記ジケトピロロピロール顔料[Ａ]とともに有機または無機の顔料を２種類以上混合して用いることができるが、発色性、耐熱性の高い有機顔料を用いることが特に好ましい。
【００２８】
以下に、ジケトピロロピロール顔料[Ａ]と併用することのできる顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
赤色顔料には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２４、２４２、２４６、２７０、２７９等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７  が好ましい。橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３等が挙げられる。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
【００２９】
本発明の感光性着色組成物には、顔料以外の着色剤を併用することもできる。顔料以外の着色剤としては、染料、天然色素等を挙げることができる。
ジケトピロロピロール顔料[Ａ]と併用する顔料は、微細化して用いることもできる。併用される顔料を微細化する手段としては、上記した微細化手段から、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００３０】
（透明樹脂[Ｂ]）
本発明の着色組成物に用いる透明樹脂[Ｂ]としては、４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂[Ｂ]には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００３１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３２】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
また、前記透明樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）は、１０００〜１５０００であることが好ましい。前記透明樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が15000以上だと耐熱性が悪く、耐性試験後のコントラスト比のタ゛ウンが大きい。重量平均分子量（Ｍｗ）が1000以下だと残膜率が低い、カラーフィルタのストライプが剥がれやすいなど、フォトリソ上の不具合が多い。
【００３３】
（透明樹脂前駆体[Ｃ]）
透明樹脂前駆体[Ｃ]とは、活性エネルギー線照射により硬化して樹脂を生成するもので、モノマー、オリゴマーがある。モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、トリメチロールプロペントリアクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）と前記透明樹脂[Ｂ]の重量（P）との比率（Ｍ／Ｐ）は、１．０〜１０．０であることが好ましい。より好ましくは３．０〜１０．０、さらに好ましくは５．０〜１０．０である。比率（Ｍ／Ｐ）が下限値より小さい場合には耐熱性が悪く、上限値より大きい場合には感度が高すぎてカラーフィルタのストライプ状の帯を形成しにくい。
【００３４】
また、透明樹脂[Ｂ]、透明樹脂前駆体[Ｃ]により構成される顔料担体は、顔料の合計１００重量部に対して、好ましくは５０〜７００重量部、より好ましくは１００〜４００重量部の量で用いることができる。
【００３５】
（光重合開始剤[Ｄ]）
カラーフィルタ用赤色感光性着色組成物には、該着色組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤[Ｄ]等が添加される。
光重合開始剤[Ｄ]としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２-(ジメチルアミノ)-２-[(４-メチルフェニル)メチル]-[-(４-(４-モルホリニル)フェニル]-１-ブタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
光重合開始剤[Ｄ]の重量（I）と透明樹脂前駆体[Ｃ]の重量（M）との比率（I／M）は、０．１５〜０．５０であることが好ましい。さらに好ましくは０．１５〜０．２５である。比率（I／M）が下限値より小さい場合には耐熱性が悪く、上限値より大きい場合にはストライプ形成時にオーバーハング形状となりやすい。
【００３６】
（増感剤）
上記光重合開始剤[Ｄ]は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤[Ｄ]１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００３７】
（有機溶剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用赤色感光性着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して赤色フィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、酢酸イソアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，２，３−トリクロロプロパン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、o−キシレン、o−クロロトルエン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルイソブチルケトン、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、n−プロピルアセテート、トリアセチン、酢酸プロピル、イソブチルアルコール、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、１，４−ジオキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノールアセテート、γ―ブチロラクトン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、1,3-ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリ���ールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、3-メトキシブタノール、1,3-ブチレングリコール、3,3,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、ダイアセトンアルコール、イソホロン、二塩基酸エステル、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。有機溶剤は、顔料の合計１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることができる。
【００３８】
（着色組成物の製法）
本発明の着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、ジケトピロロピロール顔料[Ａ]またはそれを含む２種以上の顔料からなる顔料組成物を、透明樹脂[Ｂ]や透明樹脂前駆体[Ｃ]などの顔料担体（以下、単に顔料担体と呼ぶ場合がある）および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散し、次いで、前記顔料分散体、透明樹脂前駆体[Ｃ]、必要に応じて光重合開始剤[Ｄ]、有機溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。
【００３９】
また、２種以上の顔料を含む感光性着色組成物は、各顔料を別々に顔料担体および有機溶剤に微細に分散したものを混合して製造することもできる。光重合開始剤[Ｄ]は、感光性着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した感光性着色組成物に後から加えてもよい。
【００４０】
顔料を顔料担体および有機溶剤に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散してなる感光性着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００４１】
分散助剤は、顔料の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００４２】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
顔料誘導体とは、有機顔料に置換基を導入した化合物であり、有機顔料には、一般に顔料とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００４５】
（その他の成分）
本発明の着色組成物には、着色組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００４６】
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００４７】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００４８】
密着向上剤は、顔料の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００４９】
（粗大粒子の除去）
感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００５０】
（カラーフィルタ）
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタである。カラーフィルタは、赤色、緑色、青色から選ばれるフィルタセグメントを具備するものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物を用いて形成される。
【００５１】
本発明のカラーフィルタにおける緑色、青色のフィルタセグメントは、緑色着色組成物、青色着色組成物を用いて形成される。緑色着色組成物および青色着色組成物は、本発明の着色組成物と同様に、顔料と、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、必要に応じて有機溶剤、光重合開始剤等を含有する組成物である。
【００５２】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色着色組成物には、緑色顔料として、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７、５８等を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
【００５３】
青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物には、青色顔料として、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００５４】
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００５５】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００５６】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００５７】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００５８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、顔料の平均一次粒子径測定法、塗膜のコントラスト比の測定法、耐熱試験法、およびアクリル樹脂溶液の製造法について説明する。
【００６０】
（平均一次粒子径測定法）
赤色感光性着色組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで２００倍に希釈し、コロジオン支持膜付きメッシュにのせてサンプリングを行い、透過型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＥＭ−１０１０」）で観察された画像を得た。さらに、画像解析型粒度分布測定ソフト（マウンテック社製）を用いて、得られた粒子の画像の総面積を求め、その総面積を粒子個数で除して、一個当りの平均面積を算出し、その面積に相当する円の直径を算出し、平均一次粒子径とした。
【００６１】
（塗膜のコントラスト比の測定法）
次に、塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【００６２】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【００６３】
（塗膜の耐熱試験法）
次に、塗膜の耐熱試験法について説明する。
２３０℃で６０分加熱した塗膜を、さらに２５０℃で６０分加熱し、金属顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製「ＭＸ５１」）にて塗膜を５００倍に拡大して観察し、塗膜４００μｍ×４００μｍ内に析出した結晶数を測定した。得られた結晶数から次のような４段階で評価を行った。結晶数が０個：◎、１〜１０個：○、１０〜１００個：△、１００個以上：×。
【００６４】
以下の製造例に使用した色素誘導体を(表１)に示す。
【００６５】
【表１】
2010276731.tif 000003
【００６６】
(微細化顔料の製造)
[製造例１]
ジケトピロロピロール顔料[Ａ]１００部、色素誘導体[Ｄ−１]１０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、（表2）のような微細化顔料[Ｒ−１]、[Ｒ−２]、[Ｒ−３]、[Ｏ−４]を得た。
【００６７】
【表２】
2010276731.tif 000004
【００６８】
[製造例２]
アントラキノン系赤色顔料ＰＲ１７７（チバスペシャリティケミカルズ社製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」）１００部、色素誘導体[Ｄ−２]８部、粉砕した食塩７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で４時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料[Ｒ−４]を得た。得られた顔料の平均粒子径は３０ｎｍであった。
【００６９】
[製造例３]
モノアゾ系黄色顔料ＰＹ１５０（ランクセス社製 「Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）１００部、色素誘導体[Ｄ−３]５部、粉砕した食塩７５０部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、６０℃で６時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料[Ｙ−１]を得た。得られた顔料の平均粒子径は４０ｎｍであった。
【００７０】
（アクリル樹脂溶液１の製造）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で、メタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ブチルメタクリレート５５．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、およびアゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、その測定値に基づき、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【００７１】
（アクリル樹脂溶液２の製造）
反応容器にシクロヘキサノン４５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で、メタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ブチルメタクリレート５５．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、およびアゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
滴下後さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約９０００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、その測定値に基づき、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。
【００７２】
（顔料分散体の製造）
下記組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して各種顔料分散体を得た。
[ＲＰ−１]
微細化顔料[Ｒ−１]                                              ９．６部
色素誘導体[Ｄ−１]                                              ０．４部
アクリル樹脂溶液１                                                                          ５０．０部
シクロヘキサノン                                                                             ４０．０部
【００７３】
[ＲＰ−２、ＲＰ−３、ＯＰ−１]
上記微細化顔料をそれぞれ[Ｐ−２]、[Ｐ−３]、[Ｏ−１]に変更した以外は同様の組成でそれぞれ[ＲＰ−２、ＲＰ−３、ＯＰ−１]顔料分散剤を得た。
【００７４】
[ＲＰ−４]
微細化赤色顔料[Ｒ−４]                                          ９．６部
色素誘導体[Ｄ−２]                                              ０．４部
アクリル樹脂溶液１                                                                          ５０．０部
シクロヘキサノン                                                                             ４０．０部
【００７５】
[ＹＰ−１]
微細化黄色顔料[Ｙ−１]                                          ９．６部
色素誘導体[Ｄ−３]                                              ０．４部
アクリル樹脂溶液１                                                                          ５０．０部
シクロヘキサノン                                                                             ４０．０部
【００７６】
[ＲＰ-１−２、ＲＰ-２−２、ＲＰ-３−２、ＲＰ-４−２、ＯＰ-１−２、ＹＰ―１−２]
上記ＲＰ−1、ＲＰ−２、ＲＰ−３、ＲＰ−４、ＯＰ−２、ＹＰ−１のアクリル樹脂溶液1をアクリル樹脂溶液２に変更した以外は同様の組成で各種顔料分散体を得た。
【００７７】
［実施例１］
下記組成の混合物を均一に分散撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型赤色着色組成物を作製した。
赤色顔料分散体[ＲＰ−１]                                                           ８．０部
赤色顔料分散体[ＲＰ−４]                                                        ８．０部
黄色顔料分散体[ＹＰ−１]                                                       ４．０部
アクリル樹脂溶液１                                                                        ２５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                                              １０．０部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」（※１））             １．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                       ４４．０部
※１：「２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン」
【００７８】
［実施例２〜１２および比較例１〜４］
アクリル樹脂溶液、モノマー、開始剤、顔料分散体の配合量、顔料分散体の種類、アクリル樹脂溶液の種類を表3に示すよう変更した以外は、実施例１と同様にして赤色着色組成物を得た。
【００７９】
【表３】
2010276731.tif 000005
【００８０】
実施例１〜１２および比較例１〜４得られた赤色着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で６０分加熱、放冷後、得られた赤色塗膜の２μm時のコントラスト比を表３に示す。また、前記耐熱試験を行い、その時の耐熱結果、耐熱後のコントラスト比も表4に示す。
【００８１】
【表４】
2010276731.tif 000006
【００８２】
表4に示すように、ジケトピロロピロール系顔料の平均一次粒子径が小さく、（Ｉ／Ｍ）、（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０の範囲に入らない場合、耐熱試験結果は悪く、コントラスト比がダウンする。
しかし、平均一次粒子径が小さくとも、（Ｍ／Ｐ）が１．０〜１０．０の範囲に入る場合、かつ（Ｉ／Ｍ）が０．１５〜０．５０の範囲に入る場合、さらに言えば樹脂分子量が１０００〜１５０００の範囲の場合には耐熱試験結果が良く、耐熱後のコントラスト比のダウンが少ない。
【００８３】
［緑色顔料分散体の製造］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色顔料分散体を作製した。
ハロゲン化銅フタロシアニン系顔料(C.I. Pigment Green 36)               １１．０部
（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）
分散剤（日本ルーブリゾール社「ソルスパーズ２００００」）                １．０部
アクリル樹脂溶液１                                              ４０．０部
シクロヘキサノン                                               ４８．０部
【００８４】
［青色顔料分散体の製造］
顔料を下記顔料に変更した以外は、緑色顔料分散体と同様にして青色顔料分散体を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料（C.I. Pigment Blue15:6）                    １１．０部
（ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）
【００８５】
[緑色着色組成物の製造]
さらに、得られた顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する着色組成物を作製した。アクリル樹脂溶液には、先に合成したものを使用した。
緑色顔料分散体                                                      ３５．０部
黄色顔料分散体                                                      １０．０部
アクリル樹脂溶液１                                                  １５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                              ９．０部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュア９０７」）               ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」（※２））                        ０．２部
シクロヘキサノン                                                    ２８．８部
※２：「４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン」
【００８６】
[青色着色組成物の製造]
緑色顔料分散体および黄色顔料分散体を青色顔料分散体に変更した以外は、緑色着色組成物と同様にして青色着色組成物を作成した。
【００８７】
本発明の赤色着色組成物および、緑色、青色着色組成物を、基板上に、スピンコートにより、乾燥膜厚が１．７μｍとなるように塗布し、この膜と非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行い、その後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち２３０℃にて１時間加熱した。同様の操作をＲＧＢ各色について繰り返してカラーフィルタを製造することにより、コントラストが高く、耐熱性に優れた、カラーフィルタを作成することができた。