(57)【要約】【課題】インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、また優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインク組成物を提供する。【解決手段】顔料と、水と、アルコール溶剤と、分散剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを含んでなり、かつ分散剤がオキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなるインク組成物をインクジェット記録方法に用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水と、アルコール溶剤と、分散剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、
前記アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを含んでなり、かつ
前記分散剤がオキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなる、インク組成物。
【請求項２】
前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体および／またはγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記難水溶性のアルカンジオールが、炭素数７〜１０のアルカンジオールである、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールが、炭素数６以下のアルカンジオールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールが、炭素数４〜７のアルカンジオールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記アルキレングリコールが、炭素数２〜９のアルキレングリコールである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量比が、６：１〜１：３である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとの含有量比が、１：１〜１：１８である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６重量％以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記難水溶性のアルカンジオールと、前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１重量％以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
難水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対し、１〜３重量％含まれてなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールが、インク組成物に対し、０．５〜３．０重量％含まれてなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールが、インク組成物に対し、３〜１８重量％含まれてなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記難水溶性のアルカンジオールが、１，２−オクタンジオールである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、および３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールからなる群より選択される一種または二種以上である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールが、１，３−ブタンジオールおよび／または３−メチル−１，３−ブタンジオールである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記アルキレングリコールがジプロピレングリコールである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記界面活性剤が０．０１〜１．０重量％含まれてなる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤である、請求項１８に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂を、１．０〜６．０重量％含んでなる、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２２】
前記記録媒体が、合成樹脂を主原料とする合成紙または印刷本紙である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインク組成物を収納してなる、インクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、また優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を得ることができるインク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合にあっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現、安定性再現が求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
【０００３】
インクジェット記録用の専用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの要望がある。また専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できると考えられる。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。
【０００４】
印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層のインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集むらが生じる場合がある。
【０００５】
上記の問題に対し、例えば、特開２００５−１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、グリセリンや１，３−ブタンジオール等のジオール（例えば、特開２００３−２１３１７９号公報（特許文献２）および特開２００３−２５３１６７号公報（特許文献３））やペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤（例えば、特開２００６−２４９４２９号公報（特許文献４））をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。さらに、特開２００７−２９７５９５号公報（特許文献５）および特開２００７−２９７５９６号公報（特許文献６）には、記録媒体に記録した際の色再現性および光沢性に優れたインクセットが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１９４５００号公報
【特許文献２】特開２００３−２１３１７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１６７号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９４２９号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７５９５号公報
【特許文献６】特開２００７−２９７５９６号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、顔料と、水と、アルコール溶剤と、分散剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物において、アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを含んでなり、かつ分散剤がオキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなることにより、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、また優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、また優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインク組成物の提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、水と、アルコール溶剤と、分散剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、前記アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを含んでなり、かつ前記分散剤がオキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなるものである。
【００１０】
本発明によれば、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない画像が実現でき、また優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現でき、かつ良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインク組成物を提供することができる。
【発明の具体的説明】
【００１１】
本発明によるインク組成物は、顔料と、水と、アルコール溶剤と、分散剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、前記アルコール溶剤が、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを含んでなり、かつ前記分散剤がオキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなるものである。以下、各成分について説明する。
【００１２】
＜定義＞
本明細書において、アルカンジオールおよびアルキレングリコールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
【００１３】
また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
【００１４】
＜インク組成物＞
本発明によるインク組成物に含まれる顔料は、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体および／またはγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９であることが好ましい。より好ましくはγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との固溶体である。これらの顔料を用いることにより、優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。
【００１５】
ここで、「γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体」とは、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とが固体で互いに溶けた状態をなす結晶を意味する。
【００１６】
上記固溶体のγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との量比は本発明の範囲内で適宜調整できるが、γ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の重量がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の重量よりも大きいことが好ましい。
【００１７】
本発明によるインク組成物の顔料固形分濃度は、特に制限はないが、記録画像における発色性を確保する観点から、６重量％以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明によるインク組成物に用いられるアルコール溶剤は、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとの少なくとも三種類の有機溶剤を含む。これら三種類のアルコール溶剤を必須成分として含むことにより、印刷本紙、とりわけインク吸収能力の比較的高い、アート紙、ＰＯＤ用途紙（例えば、リコー株式会社製のリコービジネスコートグロス１００等）、レーザープリンタ専用紙（例えば、セイコーエプソン株式会社製、ＬＰＣＣＴＡ４等）において、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できるだけでなく、インク吸収能をほとんど有さない樹脂フィルムのような記録媒体に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現することができる。
なお、本明細書中、凝集とは、面として印刷した際（例えば６インチ四方に単色（インクの色数のことではない）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、白筋とは、面として印刷した際（例えば６インチ四方に単色で印刷した際）に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、記録ヘッドの駆動方向に、記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が筋上に残る現象を意味する。また、ザラツキ感または埋まり不良とは、上記と同様に面として印刷した際に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、かつ記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が残存し、記録媒体の表面がざらざらとした粒状感がある現象を意味する。
【００１９】
上記のように、難水溶性のアルカンジオールと分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールとに加え、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールを必須成分として添加することにより、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
【００２０】
印刷本紙に記録する場合に発生するインクの凝集は、インクドットの表面張力が高く、印刷本紙表面とインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。低解像度記録した場合に白筋や埋まり不良が発生するような場合であっても、印刷本紙表面に付着したインクの表面張力を低減させると、インクの凝集は抑制される。
【００２１】
また、低解像度記録における白筋や埋まり不良は、印刷本紙表面に付着したインクドットが隣接するインクドットと接触して、互いに濡れ広がり、相互に未乾燥のインクが流動することが原因であると考えられる。この相互のインク流動は、隣接するインクドット同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなどによって、インクドットの乾燥時間が異なることによるものと考えられる。したがって、インクの凝集が抑制され、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現するためには、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクを、印刷本紙に付着させることが好ましいと考えられる。
【００２２】
ところが、インクの流動性を低減させるために浸透性潤滑剤を用いないと、印刷本紙表面に付着したインクドットの乾燥が速まり、また、インクの吸収も速まるため、付着したインクドット同士が濡れ広がる時間が失われ、その結果、低解像度記録において白筋や埋まり不良が発生するものと考えられる。
【００２３】
本発明において使用する分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、前記水溶性１，３−アルカンジオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性潤滑剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の１，３−ブタンジオールの表面張力は５５ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の３−メチル−１，３−ブタンジオールの表面張力は５３ｍＮ／ｍである。また、本発明において使用するアルキレングリコールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、アルキレングリコールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性潤滑剤である。例えば、１０％水溶液とした場合のジプロピレングリコールの表面張力は５５ｍＮ／ｍである。
【００２４】
また、アルコール溶剤として、難水溶性アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールとを組合せて用いた場合、難水溶性および水溶性アルカンジオールとアルカントリオールとを用いた場合と比較して、インクの乾燥性がより優れるため、印刷本紙等の低吸液性の記録媒体だけでなく、樹脂フィルム等の全く吸液性のない記録媒体に対しても高品質な画像を実現することができるものと考えられる。
【００２５】
本発明においては、難水溶性のアルカンジオールとしては、炭素数７〜１０のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００２６】
また、分岐鎖を有してもよい水溶性１，２−アルカンジオールとしては、炭素数６以下のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性アルカンジオールがより好ましく、１，２−ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４−メチル−１，２−ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００２７】
また、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールとしては、主鎖の炭素数が４〜７のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，３−ブタンジオールや３−メチル−１，３−ブタンジオール等が挙げられる。
【００２８】
また、アルキレングリコールとしては、特に限定されないが、炭素数が２〜９のアルキレングリコールが好ましく、さらに好ましくは、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられる。それらの中でも主鎖の炭素数が６のジプロピレングリコールは目詰まり回復性の観点でより好ましい。
【００２９】
上記した三種類のアルコール溶剤において、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性１，２−アルカンジオールとの含有量比は、６：１〜１：３であることが好ましく、より好ましくは６：１〜１：１である。この範囲とすることにより、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。また、前記水溶性の１，２−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が容易となる。さらに、水溶性の１，２−アルカンジオールの割合を上記範囲とすることにより、難水溶性のアルコール溶剤をインク中に安定的に溶解させることが容易となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが容易となる。
【００３０】
また、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールとの含有量比は、１：１〜１：１８であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：６であり、さらに好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。また、前記水溶性の１，３−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性の１，３−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３１】
また、難水溶性のアルカンジオールと、アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：１８であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：６であり、さらに好ましくは１：１〜１：３である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。また、アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３２】
さらに、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールとの含有量比は、１：１〜１：３６であることが好ましく、１：１〜１：１８であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性の１，２−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、前記水溶性の１，３−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３３】
また、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、アルキレングリコールとの含有量比は、１：１〜１：３６であることが好ましく、１：１〜１：１８であることがより好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。また、前記水溶性の１，２−アルカンジオールの割合を上記範囲内とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、乾燥性の低下を抑えることができる。さらに、アルキレングリコールの割合を上記範囲内とすることより、良好な目詰まり回復性を実現でき、乾燥性の低下を抑えることができるためインクの濡れ広がる時間を確保でき、記録媒体をインクが被覆でき、白筋が発生しにくくなる。
【００３４】
さらに、本発明において、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対して、６重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００３５】
また、本発明において、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対して、２１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００３６】
さらに、本発明において、難水溶性のアルカンジオールと、アルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対して、２１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
【００３７】
難水溶性のアルカンジオールは、インク組成物全体に対し、１〜３重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．５重量％である。難水溶性のアルカンジオールの含有量が１〜３重量％の範囲内では、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において、印刷斑が生じる場合はほとんどなく、インク中に完全に溶解しない場合もほとんどない。
【００３８】
分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールは、０．５〜６重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０重量％である。前記水溶性の１，２−アルカンジオールの含有量が０．５〜６重量％の範囲内では、難水溶性のアルカンジオールをインク中に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。
【００３９】
分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールは、インク組成物全体に対し、３〜１８重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは５〜８重量％である。前記水溶性の１，３−アルカンジオールの含有量が３〜１８重量％の範囲内では、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感を生じる場合はほとんどなく、印刷直後の印刷物の乾燥性が劣ることもほとんどない。
【００４０】
アルキレングリコールは、インク組成物全体に対し、３〜１８重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは５〜８重量％である。アルキレングリコールの含有量が３〜１８重量％の範囲内では、印刷本紙に低解像度で印刷した場合に、白筋やザラツキ感を生じる場合はほとんどなく、印刷直後の印刷物の乾燥性が劣ることもほとんどない。
【００４１】
また、本発明によるインク組成物は、必須成分として界面活性剤を含む。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
【００４２】
本発明において用いられる界面活性剤としては、オルガノポリシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。オルガノポリシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような三種類のアルコール溶剤を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
【００４３】
上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、オルフィンＰＤ−５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５０２（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ−５７０（日信化学工業株式会社製）等を用いることができる。
【００４４】
また、オルガノポリシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
【化１】
2010007054.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（I）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のオルガノポリシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
【００４５】
上記式（I）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
【００４６】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００４７】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００４８】
さらに、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００４９】
また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５０】
さらに、上記の式（Ｉ）においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
【００５１】
上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１〜１．０重量％、より好ましくは０．０５〜０．５０重量％含有される。また、Ｒがメチル基である上記界面活性剤と、Ｒが水素原子である上記界面活性剤を併用した方が、小さなフォント文字が潰れないので、より好ましい。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが、インクの凝集斑の観点から、好ましい。
【００５２】
さらに、Ｒがメチル基である上記界面活性剤に対して、ＲがＨである上記界面活性剤の含有量を多くするほど、より好ましい。このようにすることで、キャストコート紙のような、インクを弾き易く、浸透速度が遅い、印刷本紙においても、インクの凝集斑と滲みを改善することができる。
【００５３】
本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
【００５４】
これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００５５】
本発明によるインク組成物は、顔料を分散させるための分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を含んでなることを特徴とする。顔料を分散させるための分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂を含むことにより、優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。さらにオキシエチルアクリレート系樹脂と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体および／またはγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とを組み合わせて用いることにより、さらに優れた目詰まり回復性と高温保存性を実現できる。
【００５６】
上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、特に限定されないが、好ましくは下記式（II）で表される化合物である。下記式（II）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５〜５５％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸を２０〜３０％と、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸を２０〜３０％と含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０〜８５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−１０−７のアクリル酸が５〜１５％、ＣＡＳ  Ｎｏ．７９−４１−４のメタクリル酸が１０〜２０％である。
【００５７】
【化２】
2010007054.tif 000003
（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
【００５８】
上記式（II）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
【００５９】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１．０〜６．０重量％含んでなることが好ましい。
【００６０】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０〜７０％であり、一層好ましくは４０〜６０％である。
【００６１】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは３〜１０万であり、より好ましくは５〜８万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００６２】
前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００６３】
本発明によるインク組成物は、顔料を分散させるための分散剤として、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂であるスチレン−アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでいてもよい。これら共重合体樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
【００６４】
共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６５】
親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
【００６６】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
【００６７】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルとを反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００６８】
これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００６９】
また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００７０】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００７１】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００７２】
前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００７３】
また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
【００７４】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の重量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５／１であることが一層好ましい。
【００７５】
前記顔料の固形分と、顔料以外の固形分との重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０〜１００／８０であることが好ましい。
【００７６】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７７】
前記ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは１０〜３５重量部である。
【００７８】
前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０〜２００重量部であり、一層好ましくは１０〜８０重量部である。
【００７９】
前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、９０重量部以下（さらに好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００８０】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００８１】
前記ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００８２】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万である。
【００８３】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
【００８４】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０〜１３０℃である。
【００８５】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００８６】
前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
【００８７】
また、前記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
シクロヘキサン、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４０９８−７１−９）
エタノール、２，２‘−［９Ｈ−フルオレン−９−イリデンビス（４，１−フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１７３４４−３２−８）
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル（ＣＡＳ  Ｎｏ．４７６７−０３−７）
エタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２１−４４−８）
【００８８】
また、分散剤として、界面活性剤を含んでいてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
【００８９】
本発明に用いられるインク組成物は、上記したアルカンジオールおよび界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９０】
また、本発明においては、インク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
【００９１】
浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
【００９２】
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【００９３】
上記グリコールエーテル類の中でも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。
より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【００９４】
上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【００９５】
また、インク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
【００９６】
記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％程度である。
【００９７】
また、本発明において用いられるインク組成物は、湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤が含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、凝集斑が発生する場合がある。
【００９８】
そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まない方が好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
【００９９】
特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
【０１００】
２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記したアルカンジオールは、湿潤剤に含まれないものとする。
【０１０１】
本明細書において湿潤剤とは、通常のインク組成物に用いられている湿潤剤を意味する。本発明に用いられるインク組成物は、上記したアルコール溶剤以外のアルコールを含んでもよい。具体的には、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン等である。記録媒体が、インク吸収性の低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加できる。
【０１０２】
本発明に用いられるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【０１０３】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【０１０４】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
【０１０５】
また、本発明に用いられるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【０１０６】
さらに、本発明に用いられるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
【０１０７】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成樹脂を主原料とする合成紙や印刷本紙を用いることが好ましく、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、低解像度にて印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。アート紙等の印刷本紙としては、例えば、ＯＫトップコートプラス（王子製紙株式会社社製）等が挙げられる。インクジェット適正を付与した印刷本紙のような風合いを有したＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。インクの吸収速度能力としては、印刷本紙、ＰＯＤ用途紙、レーザープリンタ専用紙の順に優れる。
【０１０８】
発明の別の態様によれば、上記インク組成物を収容したインクカートリッジが提供される。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【０１１０】
実施例１
以下の組成からなるマゼンタインク組成物を調製した。なお、下記組成中のスチレン−アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。オキシエチルアクリレート系樹脂は、ＣＡＳ  Ｎｏ．７２００９−８６−０で示されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーをモノマー構成比率略７５重量％含有する、分子量６９００の樹脂である。さらに、用いた界面活性剤は、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物とＲがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物とを混合した界面活性剤である。
【０１１１】
＜マゼンタインク組成物１＞
グリセリン                              ５．０重量％
1,2-ヘキサンジオール                    ０．５重量％
1,2-オクタンジオール                    ３．０重量％
3-メチル−1,3−ブタンジオール           ８．０重量％
界面活性剤                              ０．１重量％
オキシエチルアクリレート系樹脂          ２．４重量％
フルオレン系樹脂                        ２．４重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２と
γ型Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９との固溶体              ８．０重量％
純水                                            残量
計 １００．０重量％
【０１１２】
実施例２
上記マゼンタインク組成物１中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体をγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９に変更した以外はマゼンタインク組成物１と同様に、マゼンタインク組成物２を作成した。
【０１１３】
実施例３
上記マゼンタインク組成物１中の3-メチル−1,3−ブタンジオールをジプロピレングリコールに変更した以外はマゼンタインク組成物１と同様に、マゼンタインク組成物３を作成した。
【０１１４】
実施例４
上記マゼンタインク組成物２中の3-メチル−1,3−ブタンジオールをジプロピレングリコールに変更した以外はマゼンタインク組成物２と同様に、マゼンタインク組成物４を作成した。
【０１１５】
比較例１
上記マゼンタインク組成物１中のオキシエチルアクリレート系樹脂をスチレン−アクリル酸系樹脂に変更し、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体をγ型Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９に変更した以外はマゼンタインク組成物１と同様に、マゼンタインク組成物５を作成した。
【０１１６】
比較例２
上記マゼンタインク組成物１中のオキシエチルアクリレート系樹脂をスチレン−アクリル酸系樹脂に変更した以外はマゼンタインク組成物１と同様にマゼンタインク組成物６を作成した。
【０１１７】
比較例３
上記マゼンタインク組成物５中の3-メチル−1,3−ブタンジオールをジプロピレングリコールに変更した以外はマゼンタインク組成物５と同様に、マゼンタインク組成物７を作成した。
【０１１８】
比較例４
上記マゼンタインク組成物６中の3-メチル−1,3−ブタンジオールをジプロピレングリコールに変更した以外はマゼンタインク組成物６と同様に、マゼンタインク組成物８を作成した。
【０１１９】
インクの初期粘度の評価
上記のようにして得られたマゼンタインク組成物１〜４について、インク粘度の評価を行った。振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、インク調製後１時間経過後のインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。なお、測定温度は２０℃とした。
Ｓ：粘度が４ｍＰａ・ｓ以下である。
ＡＡ：粘度が４ｍＰａ・ｓを超え、５ｍＰａ・ｓ以下である。
Ａ：粘度が５ｍＰａ・ｓを超え、６ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｂ：粘度が６ｍＰａ・ｓを超え、７ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｃ：粘度が７ｍＰａ・ｓを超え、８ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｄ：粘度が８ｍＰａ・ｓを超える。
【０１２０】
評価結果は、下記の表１に示される通りであった。
【０１２１】
インクの経過粘度の評価
上記にようにして調製したマゼンタインク組成物１〜４を、７０℃の環境下で３日間放置した後、上記と同様にしてインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。
Ａ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｂ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓを超え、１．０ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｃ：初期粘度との差が１．０ｍＰａ・ｓを超え、２．０ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｄ：初期粘度との差が２．０ｍＰａ・ｓを超える。
【０１２２】
評価結果は、下記の表１に示される通りであった。
【０１２３】
インク凝集斑および埋まり性の評価
上記マゼンタインク組成物１〜４を、それぞれインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジのマゼンタのインク室に入れ、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録した。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンタの電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）およびＬＰＣＣＴ（セイコーエプソン株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、双方向と単方向とで実施し、常温、常湿度環境下において実施した。インク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。
【０１２４】
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
Ａ：双方向印刷においても、凝集斑および埋まり不良による白筋がある。
Ｂ：双方向印刷においても凝集斑はないが、埋まり不良による白筋がある。
Ｃ：双方向印刷においては凝集斑があり、単方向印刷において凝集斑はないが、埋まり不良による白筋が発生する。
Ｄ：単方向印刷において、凝集斑および埋まり不良による白筋がある。
【０１２５】
結果は下記の表１に示される通りであった。
【０１２６】
小さなフォント潰れの評価
上記マゼンタインク組成物１〜４を、それぞれインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジのマゼンタのインク室に入れ、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、常温、常湿度環境下において、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンタの電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、７２０×７２０ｄｐｉでベタ画像を記録した場合のインク付着料が概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。この条件で、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、フォント８とフォント１２の「薔薇」という漢字を単方向で印刷した。
得られた文字について、下記の基準により評価を行った。
Ａ：フォント８の「薔薇」という漢字が、容易に認識できる。
Ｂ：フォント１２の「薔薇」という漢字が、容易に認識できるが、フォント８の「薔薇」という漢字が、容易に認識できない。
Ｃ：フォント１２の「薔薇」という漢字が、容易に認識できない。
結果は下記の表１に示される通りであった。
【０１２７】
目詰まり回復性の評価１
上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用い、インク交換ボタンを押してからコンセントを抜いた。このように、ヘッドキャップが外れた状態にしてからプリンタを４０℃１５％ＲＨの環境に３日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。上記マゼンタインク組成物１〜８について評価した。
Ａ：クリーニング操作を３回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｃ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｄ：クリーニング操作を１２回繰り返しても目詰まりが回復しない。
【０１２８】
目詰まり回復性の評価２
上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用い、インク交換ボタンを押してからコンセントを抜いた。このように、ヘッドキャップが外れた状態にしてからプリンタを４０℃１５％ＲＨの環境に４日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。上記マゼンタインク組成物１〜８について評価した。
Ａ：クリーニング操作を３回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｂ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｃ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
Ｄ：クリーニング操作を１２回繰り返しても目詰まりが回復しない。
【０１２９】
【表１】
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