(57)【要約】【課題】接着性及び製膜性の双方に優れるエチレン酢酸ビニル共重合体膜を提供することを目的とする。【解決手段】エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤、及びトリメリット酸エステルを含み、前記トリメリット酸エステルを、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部含むことを特徴とするエチレン酢酸ビニル共重合体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤、及びトリメリット酸エステルを含み、
前記トリメリット酸エステルを、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部含むことを特徴とするエチレン酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項２】
前記トリメリット酸エステルが、トリメリット酸トリアルキルエステルである請求項１に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項３】
前記トリメリット酸トリアルキルエステルのアルキル基の炭素原子数が１〜１２であることを特徴とする請求項２に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項４】
前記架橋剤を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、１．０〜５．０質量部含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を製膜してなるエチレン酢酸ビニル共重合体膜。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を、溶融混練した後、膜状に成形することを特徴とするエチレン酢酸ビニル共重合体膜の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を、溶融混練した後、カレンダー成形法によって膜状に成形することを特徴とする請求項６に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体膜の製造方法。
【請求項８】
カレンダーロールの温度が５５〜９０℃であることを特徴とする請求項７に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体膜の製造方法。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法により得られるエチレン酢酸ビニル共重合体膜。
【請求項１０】
表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止膜を介在させ、架橋一体化させることにより発電素子を封止してなる太陽電池において、
前記封止膜が、請求項５又は９に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体膜であることを特徴とする太陽電池。
【請求項１１】
二枚の透明基板の間に、中間膜が挟持され、架橋一体化されてなる合わせガラスであって、
前記中間膜が、請求項５又は９に記載のエチレン酢酸ビニル共重合体膜であることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体膜に関し、特に、太陽電池用封止膜及び合わせガラス用中間膜に好適なエチレン酢酸ビニル共重合体膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）膜は、透明性、接着性に優れていることから、合わせガラス用中間膜及び太陽電池用封止膜の他、光学フィルタをプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）の前面フィルタに設置するための接着膜などとして、広く用いられている。
【０００３】
例えば、太陽電池は、図２に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材２１と裏面側保護部材（バックシート）２２との間に表面側封止膜２３Ａおよび裏面側封止膜２３Ｂを介して、シリコン発電素子などの発電素子２４を複数、封止した構成とされている。当該太陽電池において、ＥＶＡ膜は、表面側封止膜２３Ａ及び裏面側封止膜２３Ｂとして用いられる。
【０００４】
ＥＶＡ膜は、エチレン酢酸ビニル共重合体および架橋剤などを含む組成物を成膜することで作製される。このように、架橋剤を用いてＥＶＡを架橋させることにより、ＥＶＡ膜の接着性、耐久性を向上させることができる。架橋剤としては、１００℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が好ましく用いられている（特許文献１）。
【０００５】
このようなＥＶＡ組成物を、ミキシングロール等に投入して溶融混練した後に、膜状に製膜することによりＥＶＡ膜が得られる。製膜方法として、具体的には、押出成形法、カレンダー成形法、射出成形法、又は加熱プレス法などが用いられる。なかでも、均一な厚さを有するＥＶＡ膜を高速で生産できることから、カレンダー成形法が特に有用である。カレンダー成形法は、溶融混練したＥＶＡ組成物を、加熱ロールに投入して圧延することにより膜状に成形する方法である。
【０００６】
しかしながら、ＥＶＡ組成物は、加熱ロールなどに貼り付くなど、製膜用装置への貼着性が高く、膜状に成形するのが困難であった。また、ＥＶＡ組成物を膜状に成形することができたとしても、得られるＥＶＡ膜の表面平滑性が低いという問題があった。
【０００７】
そこで、ＥＶＡ組成物に可塑剤や滑剤を添加して、製膜性を向上させる手段が用いられている。例えば、特許文献１では、ＥＶＡ組成物にジオクチルフタレートなどの可塑剤を添加することが開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−２９５８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ＥＶＡ膜には優れた接着性を有することが必要とされている。しかしながら、可塑剤や滑剤が添加されたＥＶＡ膜では、製膜性は向上するものの、接着性が低下する場合があり、さらなる改善が望まれている。
【００１０】
したがって、本発明は、接着性及び製膜性の双方に優れるエチレン酢酸ビニル共重合体膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤、及びトリメリット酸エステルを含み、
前記トリメリット酸エステルを、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部含むことを特徴とするエチレン酢酸ビニル共重合体組成物により上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のエチレン酢酸ビニル共重合体組成物は、トリメリット酸エステルを含むことにより、製膜工程において当該組成物が、加熱ロールなど製膜用装置へ貼り付きを高度に防止することができ、製膜性に優れている。さらに、製膜工程における貼着性を低下させるためにトリメリット酸エステルを添加しても、トリメリット酸エステルの含有量を特定の範囲内とすることにより、当該組成物を用いて形成されたＥＶＡ膜の透明基材などの被着体に対する接着性を向上させることができる。したがって、本発明によれば、製膜性及び接着性の双方に優れているエチレン酢酸ビニル共重合体膜を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のエチレン酢酸ビニル共重合体組成物（以下、単に「ＥＶＡ組成物」ともいう）は、基本成分として、エチレン酢酸ビニル共重合体、架橋剤、及びトリメリット酸エステルを少なくとも含む。
【００１４】
ＥＶＡ組成物におけるトリメリット酸エステルの含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部、好ましくは０．１〜１．０質量部である。トリメリット酸エステルの含有量が、０．０１質量部未満では組成物が加熱ロールなど製膜装置に貼り付き、十分な製膜性が得られない恐れがあり、３．０質量部を超えると得られるＥＶＡ膜の接着性を十分に向上できない恐れがある。
【００１５】
トリメリット酸エステルとしては、トリメリット酸トリアルキルエステルが好ましく用いられる。トリメリット酸トリアルキルエステルの各アルキル基の炭素原子数は、１〜１２、特に３〜１０であるのが好ましい。
【００１６】
トリメリット酸トリアルキルエステルとして、具体的には、トリメリット酸トリメチルエステル、トリメリット酸トリエチルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−プロピルエステル、トリメリット酸トリ−イソプロピルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−ブチルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−ペンチルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキシルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプチルエステル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチルエステル、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）エステル等のトリメリット酸エステル 類等が挙げられる。
【００１７】
なかでも、トリメリット酸エステルは、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチルエステルが好ましく挙げられる。
【００１８】
本発明のＥＶＡ組成物に用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは２０〜３５質量部、より好ましくは２０〜３０質量部、特に好ましくは２４〜２８質量部である。これにより、ＥＶＡ組成物の製膜性を向上させることができる。
【００１９】
本発明のＥＶＡ組成物は、ＥＶＡを架橋させて、得られるＥＶＡ膜の接着性及び耐久性を向上させることが可能なことから、架橋剤を含む。
【００２０】
架橋剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。前記有機過酸化物は、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調製条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上、特に８０〜１２０℃のものが好ましい。
【００２１】
前記有機過酸化物としては、エチレン酢酸ビニル共重合体との相溶性の観点から、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。
【００２２】
前記有機過酸化物のなかでも、ＥＶＡを高度に架橋させてＥＶＡ膜の接着性を向上させることができることから、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いるのが特に好ましい。
【００２３】
ＥＶＡ組成物における架橋剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは１．０〜５．０質量部、より好ましくは２．０〜４．０質量部である。これにより、ＥＶＡを高度に架橋でき、接着性に優れるＥＶＡ膜を得ることが可能となる。
【００２４】
本発明のＥＶＡ組成物は、得られるＥＶＡ膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、接着向上剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００２５】
前記接着向上剤としては、シランカップリング剤が特に好ましく用いられる。これにより、優れた接着力を有するＥＶＡ膜を形成することが可能となる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
前記シランカップリング剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して５質量部以下、特に０．１〜２．０質量部であることが好ましい。
【００２７】
前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００２８】
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００２９】
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００３０】
さらに、本発明のＥＶＡ組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤及び／又は老化防止剤を含んでいてもよい。
【００３１】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００３２】
前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００３３】
前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００３４】
上述したＥＶＡ組成物を製膜してＥＶＡ膜を得るには、ＥＶＡ組成物を溶融混練した後、膜状に成形する方法が用いられる。
【００３５】
例えば、ホッパー等の原料供給部からＥＶＡ組成物を、ミキシングロールに投入して溶融混練し、次いで押出機から膜状に押し出すことにより、又はプレス加工することにより、膜状に成形する方法を用いることができる。或いは、複数のロールを有するカレンダロールにＥＶＡ組成物を投入し、溶融混練とシート化を連続的に行うことにより、膜状に成形する方法も用いられる。他の方法として、ホッパー等の原料供給部から樹脂組成物を、混練押出機（例、２軸スクリュー押出機）に投入して溶融混練し、その後、膜状に押し出すことにより得ることができる。
【００３６】
なかでも、ＥＶＡ組成物を、溶融混練した後、カレンダー成形法によって膜状に成形する方法を用いるのが好ましい。従来のＥＶＡ組成物は、加熱されたカレンダーロールに特に貼り付き易く、したがってカレンダー成形法に上述したＥＶＡ組成物を用いることにより本願発明の効果を特に発揮することができる。
【００３７】
本発明のＥＶＡ組成物をカレンダー成形法により製膜する方法の一例を図１に示す。ＥＶＡ組成物（原料）を混練機１１に投入し、溶融混練後、混練物１０をコンベア１２で搬送して練りロール１３に供給する。練りロール１３で膜状になった混練物をコンベア１４により搬送し、カレンダーロール１５（第１ロール１５Ａ、第２ロール１５Ｂ、第３ロール１５Ｃ、第４ロール１５Ｄ）で圧延し、圧延されたシートをテイクオフロール１６で取り出す。この後、５個の冷却ロール１７で冷却して、得られたＥＶＡシート１９を巻き取り機１８で巻き取る。その後、必要に応じて、ＥＶＡシートを所定の大きさに裁断してもよい。
【００３８】
ＥＶＡ組成物を溶融混練する際の温度は、５０〜９０℃、特に５５〜７０℃が好ましい。溶融混練は、１分〜３０分間、特に５分〜１５分間行うのが好ましい。これにより、カレンダーロールなどの製膜装置へ張り付かない程度に、ＥＶＡ組成物を適度に溶融させることができる。
【００３９】
カレンダー成形法を用いてＥＶＡ組成物の溶融混練物を膜状に成形する際、カレンダーロールの温度は、５０〜９０℃、特に５５〜８０℃であるのが好ましい。これにより、カレンダーロールへＥＶＡ組成物の溶融混練物が貼り付くのを高く防止することができる。
【００４０】
カレンダーロールの回転速度は、１〜３０ｍ／分、特に１〜２０ｍ／分とするのが好ましい。
【００４１】
ＥＶＡ膜の厚さは、用途に応じて決定すればよいが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。
【００４２】
本発明のＥＶＡ組成物を製膜することにより得られるＥＶＡ膜は、製膜性に優れることから、表面平滑性に優れ、且つ均一な厚さを有する。さらに、前記ＥＶＡ膜は、プラスチック基材やガラス基材などの透明基材に対して優れた接着性を示す。したがって、前記ＥＶＡ膜は、接着膜として用いられるのが好ましい。
【００４３】
ＥＶＡ膜の用途としては、太陽電池用封止膜、合わせガラス用中間膜、光学フィルタ用接着膜などが挙げられる。従来のＥＶＡ膜は透明基材の中でもプラスチックフィルムへの接着性が低いことから、本発明のＥＶＡ膜はプラスチックフィルム用接着膜として用いられることによりその効果を特に発揮することができる。したがって、本発明のＥＶＡ膜は保護部材としてプラスチックフィルムが多く用いられる太陽電池用封止膜として用いられるのが特に好ましい。
【００４４】
本発明のＥＶＡ膜を用いた太陽電池の構造は、特に制限されないが、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより発電素子を封止させた太陽電池において、前記太陽電池用封止膜としてＥＶＡ膜を用いた構造などが挙げられる。
【００４５】
太陽電池において封止膜はセルを封止するために架橋硬化させられるが、本発明のＥＶＡ膜は架橋硬化後に優れた接着性を示す。
【００４６】
前記太陽電池において、発電素子を十分に封止するには、図２に示すように表面側透明保護部材２１、表面側封止膜２３Ａ、シリコン発電素子などの発電素子２４、裏面側封止膜２３Ｂ及び裏面側保護部材２２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
【００４７】
前記架橋硬化は、高い封止性を得るために、封止膜のゲル分率が８０質量％以上となるまで行うのが好ましい。このようなゲル分率に封止膜を架橋硬化させるには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。
【００４８】
このような太陽電池において、本発明のＥＶＡ膜は、表面側封止膜及び裏面側封止膜の少なくとも一方に使用されればよい。
【００４９】
なお、本発明において、発電素子に対して受光面側を「表面側」と称し、発電素子の受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００５０】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００５１】
本発明で使用される裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムであるが、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムであってもよい。
【００５２】
次に、本発明のＥＶＡ膜を用いた合わせガラスの構造は、図３に示すように、二枚の透明基板３１Ａ、３１Ｂの間に、中間膜３２が挟持され、架橋一体化されてなる合わせガラスにおいて、前記中間膜３２として本発明のＥＶＡ膜を用いた構造などが挙げられる。
【００５３】
このような合わせガラスを作製するには、本発明のＥＶＡ膜を２枚の透明基板の間に狭持して未圧着積層体を得た後、この未圧着積層体を脱気し、加熱圧着する手段などが用いられる。加熱圧着することにより、ＥＶＡ膜が架橋硬化し、透明基板と接着一体化することができる。
【００５４】
加熱圧着は、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。
【００５５】
なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に中間膜を挟持してなるものを意味する。
【００５６】
合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、０．０５〜２０ｍｍ程度が一般的である。
【００５７】
合わせガラスにおいて中間膜の両側に配置されるそれぞれの透明基板は、同一の透明基板を用いてもよく、異なる透明基板を組み合わせて用いてもよい。透明基板の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、透明基板の組み合わせを決定するのが好ましい。
【００５８】
本発明の合わせガラスにおける透明基板が、一方がガラス板で、他方がプラスチックフィルムである場合、耐衝撃性、耐貫通性、透明性等において適度な性能を有するように設計することもできる。このため、例えば各種車体、ビル等に装備される窓ガラス等のガラス、又はショーケース、ショーウインド等のガラスに使用することができる。
【００５９】
また、透明基板が共にガラス板の場合は、特に優れた耐衝撃性、向上した耐貫通性を示すように設計することができ、合わせガラスを含む種々な用途に使用することができる。
【００６０】
一方がプラスチックフィルムの合わせガラス、例えば自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスの場合、フロントガラス程の厚さは必要としないため、プラスチックフィルム３の厚さは、０．０２〜２ｍｍの範囲が一般的であり、０．０２〜１．２ｍｍの範囲が好ましい。中間膜及びプラスチックフィルムの厚さは、当該ガラスを使用する場所等に応じて変えることができる。
【００６１】
本発明で使用されるガラス板は、通常珪酸塩ガラスである。ガラス板厚は、フィルム強化ガラスの場合、それを設置する場所等により異なる。例えば、自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスに使用する場合、フロントガラスのように厚くする必要はなく、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。前記１枚のガラス板１は、化学的に、或いは熱的に強化させたものである。
【００６２】
自動車のフロントガラス等に適当な両方がガラス板である合わせガラスの場合は、ガラス板の厚さは、０．５〜１０ｍｍが一般的であり、１〜８ｍｍが好ましい。
【００６３】
本発明の合わせガラスが透明基板としてプラスチックフィルムを有する場合、プラスチックフィルム表面にはさらにハードコート層を有するのが好ましい。これにより合わせガラスに耐傷付き性を付与することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００６５】
（実施例１）
下記配合で各材料を含むＥＶＡ組成物を、ロールミルに供給して６０℃で１０分間溶融混練した後、カレンダー成形して、ＥＶＡ膜（厚さ０．４ｍｍ）を作製した。カレンダー成形する際に、カレンダーロールの温度は６４℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。
【００６６】
ＥＶＡ組成物の配合：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２８質量部）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート）３質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）２質量部、及び
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．５質量部、
滑剤（トリメリット酸トリ−ｎ−オクチルエステル）０．０１質量部。
【００６７】
（実施例２〜５、比較例１及び２）
表１に示す含有量で滑剤を使用した以外は、実施例１と同様にしてＥＶＡ膜を作製した。
【００６８】
（比較例３及び４）
滑剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルを表１に示す配合で用いた以外は、実施例１と同様にしてＥＶＡ膜を作製した。
【００６９】
（評価）
上記で作製した各ＥＶＡ膜を下記手順にしたがって評価した。結果はまとめて表１に示す。
【００７０】
１．ロール貼り付き性
ＥＶＡ膜の製造工程において、ＥＶＡ組成物の溶融混練物をカレンダーロールにより圧延加工する際に、カレンダーロール上のＥＶＡ組成物の溶融混練物に１０ｃｍ幅の切り込みを入れ、カレンダーロールから剥がす際の力をプシュプルゲージ（デジタルフォースゲージＺＰ−５００Ｎ、株式会社イマダ製）で測定した。これにより得られた値を、ロール貼り付き性（Ｎ／１０ｃｍ）として評価した。ロール貼り付き性が小さいほど、製膜性は良好である。
【００７１】
２．接着性の評価
ＥＶＡ膜のＰＥＴフィルムとの接着性を、１８０°ピール試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６５８４、１９９４年）により評価した。１８０°ピール試験は、具体的には、下記手順に従って図４に示すように行った。
【００７２】
ガラス基板（厚さ２．５ｍｍ）４１上に、ＥＶＡ膜４３及びＰＥＴフィルム（厚さ０．０５ｍｍ）４２をこの順で積層し、得られた積層体を真空ラミネーターで真空脱気し、９０℃の温度で予備圧着した後、さらにオーブンに入れ、温度１１０℃の条件で３０分間加熱処理した。次に、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で、積層体を２４時間放置した後、ＥＶＡ膜４３とＰＥＴフィルム４２との間の一部を剥離して、ＰＥＴフィルム４２を１８０°折り返して引張試験機（株式会社島津製作所製、オートグラフ）を用いて引っ張り速度１００ｍｍ／分時の引き剥がし力をＰＥＴ接着力（Ｎ／ｃｍ）として測定した。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
表１に示すように、実施例１〜５のＥＶＡ膜はロール貼り付き性が低く、製膜性に優れることがわかる。さらに、実施例１〜５のＥＶＡ膜は、ＰＥＴ接着性にも優れており、透明基材などの接着膜として好適であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明のＥＶＡ膜のカレンダー成形法による製造方法の一例を示す。
【図２】本発明のＥＶＡ膜を用いた太陽電池の説明図である。
【図３】本発明のＥＶＡ膜を用いた合わせガラスの断面図である。
【図４】１８０°ピール試験法を説明するための概略図である。
【符号の説明】
【００７６】
１１  混練機、
１２  コンベア、
１３  練りロール、
１４  コンベア、
１５  カレンダーロール、
１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ、１５Ｄ  カレンダーロール、
１６  テイクオフロール、
１７  冷却ロール、
１８  巻き取り機、
１９  ＥＶＡシート、
２１  表面側透明保護部材、
２２  表面側封止膜、
２３Ａ、２３Ｂ  ＥＶＡフィルム、
２４  発電素子、
３１Ａ、３１Ｂ  透明基板、
３２  合わせガラス用中間膜、
４１  ガラス基板、
４２  ＰＥＴフィルム、
４３  ＥＶＡ膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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