(57)【要約】【課題】  遮光層としてハロゲンを含有する塩酢ビ系樹脂インキを使用しなくとも、高温条件や冷熱サイクル条件下でも、反発力によって遮光層と粘着剤層との剥離が生じにくく、リワーク性に優れた遮光性粘着テープを提供する。【解決手段】  樹脂フィルム、インキ層からなる遮光層および粘着剤層が積層された遮光性粘着テープであって、遮光層のハロゲン含有量が０．３質量％以下であり、遮光層に使用するインキ組成物が、バインダー樹脂として周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルで測定されるｔａｎδのピーク温度が−３０〜３０℃のポリエステルウレタン樹脂を含有し、硬化剤として脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート又はこれらの三量体を含有する遮光性粘着テープにより、遮光層が適度な弾性と応力緩和性を持つため、高温でテープに反発力が掛かって、ハガレが発生しにくく、リワーク時に高速で剥がしてもチギレが発生しにくい。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂フィルム、遮光層および粘着剤層が積層され、樹脂フィルムと粘着剤層との間に遮光層を有する遮光性粘着テープであって、前記遮光層のハロゲン含有量が０．３質量％以下であり、前記遮光層がインキ層からなり、前記インキ層に使用するインキ組成物が、バインダー樹脂として周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルで測定されるｔａｎδのピーク温度が−３０〜３０℃のポリエステルウレタン樹脂を含有し、硬化剤として脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート又はこれらの三量体を含有することを特徴とする遮光性粘着テープ。
【請求項２】
前記インキ組成物が、厚み４０μｍ、幅１０ｍｍのインキ層を形成し、温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張ったときの弾性率が０．５〜１．５ＧＰａであり、引張強度１０ＭＰａでの引張方向への伸び率が０．５〜１０．０％である請求項１に記載の遮光性粘着テープ。
【請求項３】
前記インキ組成物が、厚み４０μｍ、幅１０ｍｍのインキ層を形成し、温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ったときの引張破断強度が１５〜５０ＭＰａであり、引張破断伸度が１０〜７０％である請求項１又は２に記載の遮光性粘着テープ。
【請求項４】
前記ポリエステルウレタン樹脂が、ポリエステルポリオール、有機ジイソシアネート及び鎖伸長剤を反応成分とし、前記ポリエステルポリオールがモノマー成分としてジカルボン酸を含有し、前記ジカルボン酸中の芳香族ジカルボン酸の割合が３０〜９０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項５】
前記硬化剤が、ジイソシアネート化合物のアダクト体、ビウレット体又はヌレート体である請求項１〜４のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項６】
前記粘着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルの８５℃の損失正接が０．５〜０．７である請求項１〜５のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項７】
前記粘着剤層が、アクリル酸単位を２〜１０質量％含有するアクリル系共重合体を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項８】
ＪＩＳ  Ｚ０２３７に従い測定されるＳＵＳに対する１８０°ピール接着力が５〜１５Ｎ／１０ｍｍである請求項１〜７のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項９】
前記樹脂フィルムの厚みが３〜７５μｍであり、引張強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上である請求項１〜８のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項１０】
１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した時の光の透過量が１ｃｄ／ｍ２以下である請求項１〜９のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項１１】
前記樹脂フィルムと前記遮光層との間または前記遮光層と前記粘着剤層との間に光反射層を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項１２】
前記樹脂フィルムが光反射性樹脂フィルムである請求項１〜１１のいずれかに記載の遮光性粘着テープ。
【請求項１３】
ＬＣＤパネルとバックライト筐体とを有するＬＣＤモジュールであって、該ＬＣＤパネルと該バックライト筐体とが、請求項１〜１２のいずれかに記載の遮光性粘着テープで貼着されていることを特徴とするＬＣＤモジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮光性を有する粘着テープに関し、より詳細には、ＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）パネルとバックライト筐体の間に貼着して使用される遮光性を有する粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤモジュール（液晶表示装置）をはじめとする表示素子は、ワープロやパソコンを始めとする広範な分野で用いられており、特に電子手帳、携帯電話、ＰＨＳ等においては益々小型化された電子機器の表示装置として用いられるようになってきた。このような表示素子の中で、例えば、サイドライト型バックライト方式のＬＣＤモジュール（略図を図５に示す）は、一般に、バックライト筐体１４の中に反射板１３、導光板１２、拡散シート１０、必要に応じて使用されるプリズムシート９（輝度を高める）とＬＣＤパネル１５が順に積層されており、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、冷陰極管等の光源１１が配置されている。
【０００３】
更に、ＬＣＤパネル１５とバックライト筐体１４の間には粘着テープ８（通常額縁状に打ち抜かれ、その幅は通常約０．５ｍｍ〜約１０ｍｍである）が挟み込まれている。粘着テープ８は、バックライト筐体１４のみでなく、プリズムシート９にも接し、プリズムシート９の下側に設置されている拡散シート１０等を固定する役割や、ゴミの侵入の防止やクッション性を持たせて衝撃による上記各部品の割れを防ぐ役割も併せ有している。
【０００４】
近年、環境への配慮から、これらＬＣＤモジュール等の表示装置の周辺材料においても、ＶＯＣフリー材料やハロゲンフリー材料への移行が望まれており、ＬＣＤモジュール等の表示装置に使用する粘着テープにおいても例外ではない。従来の粘着テープとしては、遮光用の遮光層にインキ層を有する粘着テープが開示されている（例えば特許文献１、２参照）。しかし、これら粘着テープにおいては、遮光層に塩酢ビ系の樹脂をバインダー樹脂とするインキ層が使用されているため、当該塩酢ビ（塩酸・酢酸ビニル）系の樹脂を使用しないインキ層への転換が必要であった。
【０００５】
塩酢ビ系樹脂以外の樹脂を使用したインキを遮光層とした遮光性粘着テープとして、ポリウレタン系樹脂を使用したインキを遮光層として有する遮光性粘着テープが開示されている（特許文献３）。ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂に比べポリウレタン樹脂はインキ面と粘着剤の密着性が優れリワーク性に優れることが開示されている。
【０００６】
しかしポリウレタン系樹脂を使用したインキを遮光性粘着テープの遮光層として適用しても、高温時に部品の反発力によってインキから粘着剤が剥がれる問題が発生する場合があった。また薄い基材を使用した場合にはリワークする際にテープのチギレが発生する場合があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１５６０１５号
【特許文献２】特開２００４−１８４４４３号
【特許文献３】特開２００７−２４６８８１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、遮光層としてハロゲンを含有する塩酢ビ系樹脂インキを使用しなくとも、高温条件や冷熱サイクル条件下でも、反発力によって遮光層と粘着剤層との剥離が生じにくく、且つリワーク時に粘着剤残りやテープのチギレが発生しない、リワーク性に優れた遮光性粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、遮光層にバインダー樹脂としてＴｇの高いポリエステルウレタン樹脂を、硬化剤として比較的柔軟な架橋構造を示す脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートを含有するインキ層を使用した遮光性粘着テープで、高温時にインキが流動しにくく、高温時にもインキと粘着剤の間で優れた密着性を確保できることを見出した。さらにリワーク時に高速で剥がした際にも遮光層が比較的柔軟な架橋構造を有するため、当該遮光層にクラックが入りにくく、テープがちぎれず優れたリワーク性を示すことを見出した。一方、遮光層に通常の印刷インキに使用される低Ｔｇ（ｔａｎδのピーク温度＝−４０℃程度）のポリエステルウレタンを使用した場合は上記脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートで架橋させても高温で粘着剤との密着性が不十分となる。さらに、比較的高弾性のポリエステルウレタン樹脂と剛直な架橋構造を示す芳香族系イソシアネートを使用した場合には遮光層にクラックが入りやすく、リワーク時に遮光層のクラックを起点としてチギレが発生しやすい。上記構成の遮光層からなる遮光性粘着テープによれば、遮光層が適度な弾性と応力緩和性を持つため、高温でテープに反発力が掛かって、ハガレが発生しにくく、リワーク時に高速で剥がしてもチギレが発生しにくくリワーク性に優れることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明は、少なくとも樹脂フィルム、遮光層および粘着剤層が積層され、樹脂フィルムと粘着剤層との間に遮光層を有する遮光性粘着テープであって、前記遮光層のハロゲン含有量が０．３質量％以下であり、前記遮光層がインキ層からなり、前記インキ層に使用するインキ組成物が、バインダー樹脂として周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルで測定されるｔａｎδのピーク温度が−３０〜３０℃のポリエステルウレタン樹脂を含有し、硬化剤として脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート又はこれらの三量体を含有する遮光性粘着テープを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粘着テープは、樹脂フィルム上に設けた遮光層が、特性の組成を有するインキ層であるため、ハロゲンの含有量が少なく、高温条件下でも部品の反発力によってインキ層からの粘着剤の剥がれが生じにくく、且つリワーク時にチギレが発生しにくいことを見出し、上記課題を解決した。
【００１２】
このような特性を有する本発明の遮光性粘着テープは、各種表示装置用途、特に、遮光性が必要とされる小型化されたＬＣＤモジュール用途に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の遮光性粘着テープは、樹脂フィルムと粘着剤層との間に遮光層を有する遮光性粘着テープであって、前記遮光層のハロゲン含有量が０．３質量％以下であり、前記遮光層がインキ層からなり、該インキに使用するバインダー樹脂が周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルで測定されるｔａｎδのピーク温度が−３０〜３０℃のポリエステルウレタン樹脂を含有し、且つ当該インキに使用する硬化剤が脂肪族または脂環族イソシアネートを含有するインキを使用することを特徴とする。
【００１４】
［樹脂フィルム］
本発明に使用する樹脂フィルムとしては、粘着シートに使用される公知慣用の樹脂フィルム等を用いることができ、例えば、セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリエステル等が挙げられる。なかでも、ポリエステルは、強度や絶縁性に優れるため好ましく使用できる。
【００１５】
本発明においては、樹脂フィルムが光反射性を有する光反射性樹脂フィルムであると、ＬＣＤモジュール等の表示装置の輝度を上げることができるため好ましい。そのなかでも絶縁性・光拡散反射性を有する白色のポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また樹脂フィルムが遮光性を有する遮光性樹脂フィルムであると、表示装置としてＬＣＤを使用した場合にＬＣＤのコントラストを上げるために好ましい。そのなかでも、黒色のポリエチレンテレフタレートが優れた遮光性を付与できるため好ましい。
【００１６】
市販されている光反射性樹脂フィルムとしては、麗光社製３７Ｗ０１、３Ｍ社製ＥＳＲ、東レ社製Ｅ２０＃３８、三菱化学ポリエステルフィルム社製Ｗ４００＃３８、帝人デュポン社製テフレックスＦＷ２＃１３等が、厚みが薄く、反射性が高いため好ましい。
【００１７】
支持体となる樹脂フィルムの厚みとしては、３〜７５μｍが好ましい。厚みが３μｍ以上の場合は、リワーク時にフィルムのキレが発生しにくく、７５μｍ以下の場合は、局面貼付時にハガレが発生しにくい。さらに好ましくは、６〜５０μｍである。
【００１８】
支持体となる樹脂フィルムの引張強度は１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。１０Ｎ／１０ｍｍ以上であるとリワーク時に切断しにくい。さらに好ましくは１５Ｎ／１０ｍｍ以上であり、最も好ましくは２０Ｎ／１０ｍｍである。尚、樹脂フィルムの引張強度はＪＩＳ  Ｚ０２３７に従い３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、測定される。
【００１９】
また、樹脂フィルム中には、反射性や遮光性を付与するため、白色顔料・黒色顔料等の各種顔料を添加することが好ましい。またフィルムの中には公知の各種添加剤、たとえば、酸化防止剤、帯電防止剤などが添加されていても良い。特に樹脂フィルム中に各種顔料を添加した場合に樹脂フィルムの層間強度が弱くなるため、リワーク時にテープのチギレが発生しやすく、インキ層の組成が重要となる。
【００２０】
［粘着剤層］
本発明に使用する粘着剤層は、樹脂フィルムや遮光層と良好な粘着性を有するものを使用でき、公知のアクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着樹脂を使用することができる。そのなかでも、反復単位として炭素数２〜１４のアルキル基を有するアクリル酸エステルに由来する反復単位を含有するアクリル系共重合体が、耐光性・耐熱性の点から好ましい。
【００２１】
アクリル系共重合体としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、エチルアクリレート等に由来する反復単位を含むアクリル系共重合体があげられる。これらの中でも、ハロゲン含有量が０．３質量％以下のものが好ましく、０．１質量％以下のものがより好ましく、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。そのなかでも反復単位として、ｎ−ブチルアクリレート単位が５０質量％以上含むものがポリエステルウレタン系樹脂を使用したインキ層との密着性に優れ、より好ましくは９０質量％以上含むものが密着性に優れる。
【００２２】
さらに反復単位として、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの極性基を有するアクリル酸エステルやその他のビニル系単量体に由来する反復単位を０．１〜１５質量％の範囲で含有するのが好ましい。また、アクリル酸単位を２〜１０質量％の範囲で含有するのが、ポリエステルウレタン系樹脂を使用したインキ層との密着性に優れ好ましい。
【００２３】
アクリル系共重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、紫外線照射法、電子線照射法によって共重合させることにより得ることができる。アクリル系共重合体の平均質量分子量は塗工性と粘着物性を両立するため、４０万〜１４０万が好ましく、更に好ましくは、６０万〜１２０万である。前記平均質量分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ[東ソー製]を用い、カラム温度４０℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は１．０ｍＬ／分とし、標準ポリスチレンはＴＳＫ標準ポリスチレンを用いる。
【００２４】
さらに粘着剤の凝集力をあげるために、架橋剤を添加するのが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤等があげられる。特に粘着剤層を設ける場合は、イソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を使用するのが好ましい。架橋剤の添加量としては、粘着剤層のゲル分率が２５〜８０％になるよう調整するのが好ましい。さらに好ましいゲル分率は、３０〜７０％である。そのなかでも３５〜６０％が最も好ましい。ゲル分率が２５％以上であると粘着剤が適度な凝集力をもつため、リワークした際に糊残りが生じにくい。一方、ゲル分率が８０％以下であると粘着剤が硬くなりすぎず、接着力が良好である。接着性が低下する。ゲル分率は、養生後の粘着剤層の組成物をトルエン中に浸漬し、２４時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対する百分率で表す。
【００２５】
さらに粘着剤層の粘着力を向上させるため、粘着付与樹脂を添加しても良い。本発明の粘着テープの粘着剤層に添加する粘着付与樹脂は、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。また、前記アクリル共重合体以外のアクリル樹脂を粘着付与樹脂として添加しても良い。
【００２６】
粘着付与樹脂の添加量としては、粘着剤樹脂がアクリル系共重合体である場合は、アクリル系共重合体１００質量部に対して１０〜６０質量部を添加するのが好ましい。接着性を重視する場合は、２０〜５０質量部を添加するのが最も好ましい。また、粘着剤樹脂がゴム系の樹脂である場合は、ゴム系の樹脂１００質量部に対して、粘着付与樹脂を８０〜１５０質量部添加するのが好ましい。なお、一般的に粘着剤樹脂がシリコン系樹脂である場合は、粘着付与樹脂を添加しない。
【００２７】
また、必要に応じて、カーボンブラック等の黒色着色剤や、他の公知慣用の添加剤を添加することができる。他の添加剤としては、例えば、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等が例示できる。
【００２８】
粘着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルの損失正接は、８５℃下で０．５〜０．７０であることが好ましい。さらに好ましくは０．５５〜０．６５である。０．５未満であると、粘着剤が硬くなりすぎ、初期の密着性と耐反発性が低下する。一方、０．７０を越えると、粘着剤が柔らかくなりすぎ、高温で粘着剤が伸びてハガレが発生しやすい。
【００２９】
本発明における粘着剤層の動的粘弾性は、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定し、損失正接はｔａｎδ＝（Ｇ”）／（Ｇ’）で表される式により算出される。試験片は厚み０．５〜２．５ｍｍの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても基材のない場合と同様に粘着剤の動的粘弾性スペクトルを測定できる。
【００３０】
粘着剤層の厚みは、５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは、１０〜３０μｍである。５μｍ以上であれば、充分な接着性を得ることができ、また、５０μｍ以下とすることで軽薄短小化の進む表示装置等に好適に適用できる。
【００３１】
［遮光層］
本発明遮光性粘着テープにおける遮光層は、着色されたインキからなるインキ層であり、該層単独で、あるいは樹脂フィルムとの積層によって、光の入射を抑制する層である。当該インキ層に使用するインキ組成物は、少なくともバインダー樹脂と着色剤と硬化剤を含有する。
【００３２】
（ハロゲン含有量）
本発明の遮光性粘着テープにおける遮光層は、遮光層中のハロゲン含有量が０．３質量％以下である。好ましくは０．０５質量％以下であり、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。ここで、ハロゲン含有量は、蛍光Ｘ線で分析したときの検出量である。たとえば、蛍光Ｘ線の分析装置としてはＲｉｇａｋｕ社製「ＺＳＸ  Ｐｒｉｍｕｓ」、「ＺＳＸ  ＰｒｉｍｕｓII」等が挙げられる。
【００３３】
（インキの組成）
遮光層に使用するインキのバインダー樹脂は周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルで測定されるｔａｎδのピーク温度が−３０〜３０℃のポリエステルウレタン樹脂である。
【００３４】
（ポリエステルウレタン樹脂の動的粘弾性の測定）
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ５０μｍに製膜する。次に試料長さ２０ｍｍにカットした試験片（試料長２０ｍｍ、膜厚５０μ）を粘弾性試験機を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温時間３℃／１分の条件で−１５０℃から２５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。損失正接ｔａｎδは、以下の計算式より算出する。
損失正接ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’
粘弾性試験機としては例えば、セイコーインスツル社製ＤＭＳ２１０、ＤＭＳ２２０、ＤＭＳ６１００等があげられる。
【００３５】
ポリエステルウレタン樹脂のｔａｎδのピーク温度は−３０℃〜３０℃である。より好ましくは−２０℃〜３０℃であり、特に好ましくは−１５℃〜２５℃であり、最も好ましくは−１０℃〜２５℃である。ポリエステルウレタン樹脂のｔａｎδのピーク温度がこの範囲にあると、遮光層のインキが適度な柔軟性と硬さを持つため、リワーク時にインキ層のクラック発生によるチギレが生じにくく、また高温時のインキの流動によるハガレが発生しにくい。ｔａｎδのピーク温度が３０℃を越えると、インキ層の弾性率が高くなりすぎ、リワーク時にチギレが発生しやすい。ｔａｎδのピーク温度が−３０℃未満である通常の印刷インキを使用すると、インキ層としての弾性率が低くなりすぎ、高温でインキと粘着剤界面に反発力が負荷された際に剥がれやすい。
【００３６】
ポリエステルウレタン樹脂は、ジイソシアネート化合物とポリエステルポリオール化合物及び低分子量の鎖伸長剤等の縮重合反応により得られ、分子内にウレタン結合を多数持った柔軟性、弾性に富んだ樹脂である。ポリエステルポリオール化合物はモノマー成分としてジカルボン酸を含有し、前記ジカルボン酸中の芳香族ジカルボン酸を３０〜９０質量％とすることがポリエステルウレタン樹脂のｔａｎδのピーク温度を上記範囲に制御しやすいため好ましい。またポリエステルポリオールの分子量は、特に限定されないが、数平均分子量で８００〜６，０００であることが好ましい。ポリエステルポリオールの数平均分子量が８００未満では、得られるポリエステルウレタン樹脂の印刷適性やコーテイング適性が劣ったものに成りやすく、６，０００を超えると乾燥性および耐ブロッキング性が低下する傾向がある。ポリエステルウレタン系樹脂としては、質量平均分子量１，０００〜５００，０００のものが好ましく、より好ましくは２０，０００〜１５０，０００である。
【００３７】
前記平均質量分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ[東ソー製]を用い、カラム温度４０℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は１．０ｍＬ／分とし、標準ポリスチレンはＴＳＫ標準ポリスチレンを用いる。
【００３８】
本発明の遮光性粘着テープのインキのポリエステルウレタン樹脂に好適に用いられるジイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に置換したダイマージイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの環状脂肪族ジイソシアネート；４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネートなどのジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネートなどのテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；リジンジイソシアネートなどのアミノ酸ジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物をはじめとする前記ポリイソシアネート化合物は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。そのなかでもイソホロンジイソシアネートが適度な弾性を持つため好ましい。
【００３９】
本発明で好適に用いられるポリエステルポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ等の飽和または不飽和の低分子量グリコール類とアジピン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸またはこれらに対応する酸無水物等を脱水縮合して得られる化合物等が挙げられる。なかでも芳香族ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したものが好ましく、そのなかでもアジピン酸とテレフタル酸の混合物と３−メチル−１，５−ペンタンジオールを脱水縮合したものが適度な弾性を持つため好ましい。
【００４０】
鎖伸長剤としては、各種公知のジアミン類およびグリコール類が挙げられる。ジアミン類としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン‐４，４'一ジアミン、２‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２‐ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジー２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジー２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２‐ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジー２‐ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類およびダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等が代表例として挙げられる。
【００４１】
更には、ウレタン化反応の際、反応停止剤を用いることもできる。かかる反応停止剤としては、例えば、ジーｎ‐ブチルアミン等のジアルキルアミン類、ベンジルアミン、ジベンジルアミン等の芳香族アミン類、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類や工タノール、イソブロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
【００４２】
ポリエステルウレタン樹脂は尿素結合を付与したポリエステルウレタン尿素樹脂が好ましい。
【００４３】
ポリエステルウレタン尿素樹脂を製造する方法については特に制限はなく、一般的なポリエステルウレタン尿素樹脂の製法と同様の方法に従って製造すればよい。例えば、ジイソシアネート成分とポリオール成分とをイソシアネート基過剰の当量比で反応させて両末端イソシアネート基のプレポリマーをつくり、次いでこれらを適当な溶媒中で鎖伸長剤および必要に応じて反応停止剤と反応させるが、前記化合物を一括で反応させることもできる。
【００４４】
前記製造法において使用される溶剤としては、通常、印刷インキ用の溶剤として知られている溶剤を挙げることができる。例えばトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤，アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が挙げられ、これらを単独または２種以上の混合物で用いることができる。特に芳香族系溶剤としてトルエンを用いることが好ましい。
【００４５】
遮光層を構成するインキは、硬化剤として脂肪族または脂環族イソシアネート系硬化剤を含有する。ｔａｎδのピーク温度が−３０℃〜３０℃のポリエステルウレタンと、比較的柔軟な架橋構造を形成する脂肪族または脂環族イソシアネートを架橋させることで、弾性率を制御し高温でのインキの流動に起因するインキ界面と粘着剤界面の剥がれを抑制することができる。さらに適度な弾性率であるためリワーク時にインキ層のクラックが入りにくく、テープのチギレが発生しにくい効果が得られる。
【００４６】
脂肪族または脂環族イソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートが用いられる。また、これらイソシアネートの三量体を好ましく使用でき、そのなかでもジイソシアネートのアダクト体やビウレット体又はヌレート体であることが好ましい。そのなかでもヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートのアダクト体、又はビウレット体又は、ヌレート体が弾性率を制御しやすく好ましく、ビウレット体又はヌレート体が特に好ましい。硬化剤は単独で添加しても良いし、２種類以上を添加しても良い。
【００４７】
また分散剤として、高い分散性の得られるセルロース系樹脂を添加することが、高い遮光性が得られるため好ましい。セルロース系樹脂としては、硝化綿、セルロースアセテートプロピオネートが挙げられる。樹脂の添加量としては、インキ固形分に対し、０．０５〜１０質量％であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜３質量％である。
【００４８】
また、着色材料としては、ハロゲンを含まない公知慣用の顔料や染料を使用することができ、黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合はシアニンブルー、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性・耐熱性・インキ樹脂に対する分散性から好ましい。なかでも、黒色インキ層を形成できるものが好ましく、カーボンブラックが遮光性に優れるため好ましい。
【００４９】
着色材料の添加量としては、用途等に応じて適宜調整すればよく、着色材料を含むインキ固形分中の１０〜７０％が好ましい。より好ましくは、４０〜５０％である。１０％以上あれば、好適に遮光性を示し、７０％以下であれば、分散が良好となる。
【００５０】
遮光層を構成するインキ中には、ブロッキング防止剤を含有することが好ましい。ブロッキング防止剤を含有することでブロッキングによるピンホールの発生を抑制できる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク等の粒子系ブロッキング防止剤や、ポリエチレンワックス（ＰＥワックス）、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級脂肪酸等の有機化合物系ブロッキング防止剤を使用することが好ましい。粒子系ブロッキング防止剤はインキ層表面に凹凸を形成しインキ面と背面の接触面積を減らすことでブロッキングを防止する。一方、有機化合物系ブロッキング防止剤はインキ層表面にブリードアウトすることでブロッキングを防止する。そのため、粒子系ブロッキング防止剤と有機化合物系ブロッキング防止剤を併用することが好ましい。特に粒子系ブロッキング防止剤としては粘着剤との密着性を向上させるシリカが好ましい。また有機化合物系ブロッキング防止剤としては粘着剤との密着性を大きく低下させないＰＥワックスが特に好ましい。
【００５１】
粒子径ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して０．５〜１０質量％であることが好ましい。そのなかでも１〜５質量％がより好ましい。０．５質量％以上であれば好適にブロッキング防止の効果を発揮し、１０質量％以下であるとインキ皮膜が脆弱化し、リワーク時にテープのチギレが生じやすい。一方、有機系ブロッキング防止剤の添加量としては、インキ固形分に対して０．５〜１０質量％であることが好ましい。そのなかでも２〜７質量％がより好ましい。０．５質量％以上であれば好適にブロッキング防止の効果が得られ、１０質量％以下であると粘着剤との密着性やリワーク性も良好となる。また、必要に応じてその他の各種添加剤を含有していてもよい。
【００５２】
（弾性率）
遮光層に使用するインキは、当該インキにより幅１０μｍ、厚みが４０μｍのシート状サンプルを形成した際に、その弾性率が０．５ＧＰａ〜１．５ＧＰａとなるインキであることが好ましい。さらに好ましくは０．６ＧＰａ〜１．２ＧＰａであり、最も好ましくは０．７ＧＰａ〜１．１ＧＰａである。０．５ＧＰａ未満では、高温でインキが流動し、インキと粘着剤の界面でハガレが発生しやすい。１．５ＧＰａではインキが硬くなり過ぎ、インキが脆くなり高速で剥がす際にテープのチギレが発生しやすい。なお、シート状サンプルの弾性率は温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて引張速度３００／ｍｉｎで測定した値である。
【００５３】
（引張強度１０ＭＰａでの伸び率）
遮光層に使用するインキは、幅１０μｍ、４０μｍの厚みとしたシート状サンプルの引張強度１０ＭＰａでの引張方向への伸び率が０．５〜１５％となるインキである。好ましくは０．５〜５％あり、より好ましくは０．５〜３％である。０．５％未満ではインキが硬くなり過ぎ、インキが脆くなり高速で剥がす際にテープがちぎれやすい。１５％を超えるとインキが流動し、インキと粘着剤の界面でハガレが発生する。なお、シート状サンプルの弾性率は温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて引張速度３００／ｍｉｎで測定した値である。
【００５４】
（引張破断強度）
また、遮光層に使用するインキは、幅１０μｍ、４０μｍの厚みとしたシート状サンプルの引張破断強度は１５〜５０ＭＰａであることが好ましい。さらに好ましくは２１ＭＰａ〜３０ＭＰａである。なお、シート状サンプルの弾性率は温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて引張速度３００／ｍｉｎで測定した値である。
【００５５】
（引張破断伸度）
遮光層に使用するインキは、幅１０μｍ、４０μｍの厚みとしたシート状サンプルの引張破断伸度は１０〜７０％であることが好ましい。さらに好ましくは２０〜５０％である。なお、シート状サンプルの弾性率は温度２３℃、湿度５０％の条件下で標線間隔１００ｍｍにて引張速度３００／ｍｉｎで測定した値である。
【００５６】
遮光層の厚みは、遮光性やテープ打ち抜き時の加工性の観点から、１〜１０μｍが好ましく、３〜７μｍがより好ましい。尚、インキの厚みが厚いほど、リワーク性の観点からインキ層を低弾性率にすることが好ましい。
【００５７】
［光反射層］
本発明の遮光性粘着テープにおいては、遮光層の粘着剤層を有する面と反対面が光反射性を有することで、光反射効果を得ることができ、表示装置の輝度の向上を図ることができる。このような光反射層は、特に限定されるものではないが、反射率が６０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０％以上である。反射率が高いほど、輝度の向上効果が高い。当該反射層としては、銀やアルミ等の金属の蒸着層、白色樹脂層、白色或いは銀色の着色剤層等が挙げられる。また、市販の光反射性を有する樹脂フィルムをそのまま使用してもよいし、市販の光反射性を有する薄いフィルムを樹脂フィルム上に積層してもよい。
【００５８】
そのなかでも光反射性を有する薄い樹脂フィルム上に光反射性インキ層を設けることが好ましい。光反射性インキは遮光インキと同じ種類のバインダー樹脂と、同じ種類の硬化剤を含むことがリワーク性・耐反発性に優れるため好ましい。
【００５９】
また、使用する表示装置等の特性に応じて、輝度の向上や輝度ムラの低減等の効果を得るために、反射面側に部分的な光吸収層や光拡散層を設けることも好ましい。
【００６０】
光吸収層としては、黒印刷、グレー印刷等の着色印刷が挙げられる。そのなかでも黒印刷が光吸収性に優れ好ましい。
【００６１】
光拡散層としては、拡散効果を有する白色印刷や、ビーズ等による拡散コートが挙げられる。ビーズ等の拡散コートの場合は、その面は粘着剤を積層しないことが好ましい。
【００６２】
［遮光性粘着テープ］
本発明の遮光性粘着テープは、上記した遮光層を使用することにより、塩酢ビ系樹脂等のハロゲンを含有する樹脂を使用しなくとも、高温条件や冷熱サイクル条件下でもインキと粘着剤の高い密着性を有し、リワーク時にも粘着剤残りやテープのチギレが発生しにくい。
【００６３】
また、本発明の遮光性粘着テープは、遮光性粘着テープ全体として、ハロゲン（塩素・臭素・フッ素・ヨウ素）の含有量が０．３質量％以下のものが好ましく、０．０５質量％以下のものがより好ましく、ハロゲンを実質的に含有しないものが特に好ましい。ここで、ハロゲン含有量は、蛍光Ｘ線で分析したときの検出量である。たとえば、蛍光Ｘ線の分析装置としてはＲｉｇａｋｕ社製「ＺＳＸ  Ｐｒｉｍｕｓ」、「ＺＳＸ  ＰｒｉｍｕｓII」等が挙げられる。
【００６４】
本発明の遮光性粘着テープの実施形態としては、樹脂フィルムと粘着剤層との間に遮光層を有する構成であればよい。具体的には、図１に示したような、樹脂フィルムの一面のみに遮光層と粘着剤層とを有する実施形態や、図２に示したような、樹脂フィルムの一面に遮光層と粘着剤層とを有し、他面に粘着剤層を有する形態などが例示できる。また、図３に示したような、樹脂フィルムの両面に遮光層と粘着剤層とを有する実施形態であってもよい。また図４に示したような、光反射性樹脂フィルムの片面に反射層と遮光層を積層した支持体の両面に粘着剤層を設けた実施形態であってもよい。これら態様は使用用途によって適宜選択すればよく、二以上の部品固定の際には両面に粘着剤層を有する両面粘着テープを好適に使用できる。
【００６５】
なお、粘着剤層は単層の粘着剤の層であっても良いが、両面粘着テープのような複数の粘着剤の層及びシートからなる多層であっても良い。
【００６６】
遮光層の樹脂フィルム上への積層は、インキ組成物の印刷により積層する方法が好ましく使用できる。印刷方式としては、凸版印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の公知慣用の方式により印刷、積層が可能である。その中でも、遮光用途では、グラビア印刷方式で、２〜４回重ねて樹脂フィルム上に印刷、積層することが、ピンホールが少なくなり、好ましい。
【００６７】
なお、遮光層を積層する樹脂フィルム表面は、公知慣用の易接着処理を施すのが好ましい。その中でもコロナ処理・プラズマ処理・プライマー処理から選ばれる易接着処理が好ましい。
【００６８】
粘着剤層は、粘着シートの塗布に一般的に使用されている方法で、樹脂フィルムや遮光層上に形成することができる。具体的には、例えば、粘着剤層を形成する組成物を樹脂フィルムや遮光層に直接塗布し、乾燥する方法、或いは、いったんセパレータ上に塗布し、乾燥後、樹脂フィルムや遮光層に貼り合わせる方法などで形成できる。
【００６９】
本発明の遮光性粘着テープの厚みは、２０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜７５μｍであることがより好ましい。中でも、４０〜６５μｍであることが特に好ましい。厚みが当該範囲のものは、表示装置用、特にＬＣＤモジュール用として好適に使用できる。
【００７０】
本発明の遮光性粘着テープは、光入射による誤作動を抑制するために、１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した時の光透過量が１ｃｄ／ｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは０．１ｃｄ／ｍ２以下である。例えば、１００００ｃｄ／ｍ２のライトボックスとしては、例えば、電通産業（株）製フラットイルミネーターＨＦ−ＳＬ−Ａ４８ＬＣＧが使用できる。輝度計としては、例えば、（株）アイ・システム製アイスケール３、アイスケール４及び、（株）トプコンテクノハウス製ＢＭ−５Ａ、ＢＭ−７、ＢＭ−９等が使用できる。
【００７１】
本発明の遮光性粘着テープの１８０度ピール接着力は、５〜１５Ｎ／１０ｍｍが好ましく、６〜１３Ｎ／１０ｍｍがより好ましい。最も好ましくは７〜１０Ｎ／１０ｍｍである。５Ｎ／１０ｍｍ未満では遮光性粘着テープ単独の固定ではハガレが発生しやすく、１５Ｎ／１０ｍｍを超えるとリワーク性が著しく低下する。尚、接着力が高すぎる場合は、リワークできるようインキ層の弾性率を比較的低弾性率にする必要がある。
【００７２】
［ＬＣＤモジュール］
本発明の遮光性粘着テープは、ハロゲン含有量が低く、好ましくは実質的に含有しないことから、各種表示装置用に適しており、特に省スペース化された薄型のＬＣＤモジュール用の遮光性粘着テープとして好適に使用できる。
【００７３】
また、本発明の遮光性粘着テープは、優れた遮光性と接着性を実現できるため、ＬＣＤパネルとバックライト筐体とを有するＬＣＤモジュールのＬＣＤパネルとバックライト筐体の間の貼着用として好適である。このような、ＬＣＤモジュールとしては、例えば、サイドライト型バックライト方式のＬＣＤモジュールなどが挙げられる。
【００７４】
本発明の遮光性粘着テープを使用したＬＣＤモジュールは、ハロゲン含有量が少ないため、誤作動や不具合の要因が低減されており、信頼性が高い。また、光反射層を有する本発明の遮光性粘着テープを、遮光層側がＬＣＤパネル側に向き、光反射層側がバックライト筐体側に向くよう貼付したＬＣＤモジュールは、優れた輝度を実現できる。
【００７５】
サイドライト型バックライト方式の一般的な構成としては、図５に示したように、バックライト筐体１４の中に反射板１３、導光板１２、拡散シート１１、必要に応じて使用されるプリズムシート１０（輝度を高める）とＬＣＤパネル１５が順に積層されており、導光板の側方にランプリフレクタを設けた、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、冷陰極管等の光源１１が配置された構成である。本発明の遮光性粘着テープは、ＬＣＤパネル１５とバックライト筐体１４の間に額縁状に打ち抜かれて挟み込まれた態様を好ましい態様として例示できる。
【００７６】
本発明の遮光性粘着シートは、周辺機器の誤作動を抑制でき、信頼性が高い製品を与えることから、電子手帳、携帯電話、ＰＨＳ等の小型化された電子機器の表示装置用として好適に使用でき、該遮光性粘着シートを含有するＬＣＤモジュールは、これら電子機器用途に好適に使用できる。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下に表示する部は、質量部である。
【００７８】
[ポリエステルウレタンの製造例]
（ポリエステルウレタン樹脂Ａ）
攪拌機，温度計，還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸／テレフタル酸＝５０／５０なる酸成分と３一メチル‐１，５ペンタンジオールから得られる数平均分子量（以下Ｍｎという）２，０００のポリエステルジオール２５６．３部とイソホロンジイソシアネート３６．５部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１５時間反応させた。次いでイソホロンジアミン５．０部、ジ‐ｎ‐ブチルアミン２．２部、トルエン１７５部、メチルエチルケトン３５０部、イソプロピレンアルコール１７５部を添加し、攪枠下に４０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度３０．０％、ガードナー粘度Ｕ−Ｖ（２５℃）、アミン価＝０、質量平均分子量（以下Ｍｗという）６７，０００のポリエステルウレタン樹脂Ａを得た。得られた樹脂のｔａｎδのピーク温度は−８℃であった。
【００７９】
（ポリエステルウレタン樹脂Ｂ）
攪拌機，温度計，還流冷却器およぴ窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸とネオペンチルグリコールから得られるＭｎ＝１，０００のポリエステルジオール２２３．１部とイソホロンジイソシアネート６４．４部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１５時間反応させた。次いでイソホロンジアミン１１．３部、ジ‐ｎ‐ブチルアミン１．２部、トルエン１７５部、酢酸エチル３１５部、イソプロピレンアルコール２１０部を添加し、攪枠下に４０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度３０．０％、ガードナー粘度Ｓ−Ｔ（２５℃）、アミン価＝０．５、Ｍｗ＝１００，０００のポリエステルウレタン樹脂Ｂを得た。得られた樹脂のｔａｎδのピーク温度は−２０℃であった。
【００８０】
（ポリエステルウレタン樹脂Ｃ）
攪拌機，温度計，還流冷却器およぴ窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにアジピン酸／テレフタル酸＝１０／９０なる酸成分と３一メチル‐１，５ペンタンジオールから得られるＭｎ＝２，０００のポリエステルジオール２２９．８部とイソホロンジイソシアネート５０．５部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１５時間反応させた。次いでイソホロンジアミン１７．５部、ジ‐ｎ‐プチルアミン２．１部、トルエン１７５部、メチルエチルケトン３５０部、イソプロピレンアルコール１７５部を添加し、攪枠下に４０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度２９．０％、ガードナー粘度Ｕ−Ｖ（２５℃）、アミン価＝０、Ｍｗ＝７０，０００のポリエステルウレタン樹脂Ｃを得た。得られた樹脂のｔａｎδのピーク温度は＋２８℃であった。
【００８１】
（ポリエステルウレタン樹脂Ｄ）
攪拌機，温度計，還流冷却器およぴ窒素ガス導入管を備えた四つロフラスコにテレフタル酸と３一メチル‐１，５ペンタンジオールから得られるＭｎ＝２，０００のポリエステルジオール２２９．８部とイソホロンジイソシアネート５０．５部を仕込み、窒素気流下に９０℃で１５時間反応させた。次いでイソホロンジアミン１７．５部、ジ‐ｎ‐プチルアミン２．１部、トルエン１７５部、メチルエチルケトン３５０部、イソプロピレンアルコール１７５部を添加し、攪枠下に４０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度２９．０％、ガードナー粘度Ｕ−Ｖ（２５℃）、アミン価＝０、Ｍｗ＝７０，０００のポリエステルウレタン樹脂Ｄを得た。得られた樹脂のｔａｎδのピーク温度は＋３５℃であった。
【００８２】
（ポリエステルウレタン樹脂の動的粘弾性の測定）
バーコーターにてポリエステルウレタン樹脂を厚さ５０μｍに製膜する。次に試料長さ２０ｍｍにカットした試験片（試料長２０ｍｍ、膜厚５０μ）を粘弾性試験機（セイコーインスツル社製、商品名：ＤＭＳ２１０）を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温時間３℃／１分の条件で−１５０℃から２５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定した。損失正接ｔａｎδは、以下の計算式より算出した。
損失正接ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’
【００８３】
［黒色インキの製造例１］
デグサ社製「カーボンデグサスペシャル４Ａ」を４部、デグサ社製「カーボンスペシャル２５０Ｐ」６部、ポリエステルウレタン樹脂Ａ（ｔａｎδピーク温度＝−８℃）を４０部、メチルエチルケトンを２３部、トルエンを１３部、酢酸エチルを６部、Ｎ−プロピルアセテートを３部、イソプロピルアルコール３部を添加し、サンドミルで約１時間湿式分散した物に、ＤＩＣ社製硬化剤「ＫＲ９０」（ヘキサメチレンジジイソシアネートのビウレット体）を４部、ＤＩＣ社製希釈剤「ダイレジューサーＶ  Ｎｏ．２０」を３５部添加して黒色インキＡを作成した。なお、樹脂は固形分比を表す。
【００８４】
［黒色インキの製造例２］
製造例１の硬化剤「ＫＲ９０」の代わりに「Ｔ１８９０」（イソホロンジイソシアネートのヌレート体）を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＢを作成した。
【００８５】
［黒色インキの製造例３］
製造例１の硬化剤「ＫＲ９０」の代わり「ＣＶＬハードナーＮｏ．１０」（ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体）を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＣを作成した。
【００８６】
［黒色インキの製造例４］
製造例１の硬化剤の添加量を４部の代わりに１２部に変更して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＤを作成した。
【００８７】
［黒色インキの製造例５］
製造例１のポリエステルウレタン樹脂Ａの代わりにポリエステルウレタン樹脂Ｂ（ポリエステルウレタン樹脂、ｔａｎδピーク温度＝−２０℃）を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＥを作成した。
【００８８】
［黒色インキの製造例６］
製造例１のポリエステルウレタン樹脂Ａの代わりにポリエステルウレタン樹脂Ｃ（ポリエステルウレタン樹脂、ｔａｎδピーク温度＝＋２８℃）を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＦを作成した。
【００８９】
［黒色インキの製造例７］
製造例１のポリエステルウレタン樹脂Ａの代わりにポリエステルウレタン樹脂Ｄ（ポリエステルウレタン樹脂、ｔａｎδピーク温度＝＋３５℃）を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＧを作成した。
【００９０】
［黒色インキの製造例８］
製造例１のポリエステルウレタン樹脂Ａの代わりに荒川化学社製「ＫＬ−５６４」（ポリエステルウレタン樹脂、ｔａｎδピーク温度＝−４１℃）を、ＤＩＣ社製硬化剤「ＫＲ９０」の代わりにＤＩＣ社製硬化剤「ＣＶＬハードナーＮ０．１０」を使用して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＨを作成した。
【００９１】
［黒色インキの製造例９］
製造例１の硬化剤「ＫＲ９０」の代わりに、ＤＩＣ社製「ＸＳ‐１００ハードナー」（トリレンジイソシアネートのアダクト体）を１２部添加して、黒色インキの製造例１と同様に黒色インキＩを作成した。
【００９２】
［黒色インキの製造例１０］
塩酢ビ系樹脂インキＤＩＣ社製「パナシアＣＶＬ−ＳＰ８０５墨」１００部に、ＤＩＣ社製「ＣＶＬハードナーＮｏ．１０」を４部、ＤＩＣ社製「ダイレジューサーＶ  Ｎｏ．２０」を３５部添加して黒色インキＪを調整した。
【００９３】
［評価用シートの作成］
離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、黒色インキＡ〜Ｇを乾燥後の厚さが４０μｍとなるよう塗工し、環境温度２３℃、湿度５０％条件下で２４時間養生後、更に環境温度４０℃で２日間養生して、評価用インキ塗膜Ａ〜Ｊを得た。
【００９４】
上記で得られた評価用インキ塗膜Ａ〜Ｊについて以下の項目の評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００９５】
［弾性率、伸び率、破断強度、破断伸度の測定］
上記で得たインキ塗膜を、１０ｍｍ幅、長さ１５０ｍｍに加工し、環境温度２３℃、湿度５０％の条件下で、テンシロン万能引張試験機（オリエンテック製、ＲＴＡ１００）を用い、チャック間１００ｍｍのときに、３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時の弾性率、引張強度、破断強度、破断伸度を測定した。
【００９６】
【表１】
2010053240.tif 000003
【００９７】
【表２】
2010053240.tif 000004
【００９８】
粘着剤の作製、上記で得られた黒色インキを使用した粘着テープの作製を以下のとおり行った。
【００９９】
［基材の作製］
帝人デュポンフィルム（株）製テフレックスＦＷ２＃１３（厚さ：１３μｍ、引張強度２３Ｎ／２０ｍｍ）に表面状態が５０ダイン以上になるようコロナ処理を行い、その上に黒色インキＡ〜Ｊを乾燥厚みが４μｍになるよう２回グラビアコートした。尚、乾燥は常温で２分間放置した。その後４０℃で２日間養生し、インキコートフィルムＡ〜Ｊを得た。
【０１００】
［粘着剤の調整］
（アクリル系粘着剤溶液Ａの調整）： 
冷却管、攪拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９２．８部、酢酸ビニル５．０部、アクリル酸２．０部、β−ヒドロキシーエチルアクリレート０．１部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して質量平均分子量８０万のアクリル系共重合体（１）を得た。上記アクリル系共重合体（１）を１００部に、荒川化学社製「スーパーエステルＡ１００」を２０部、及び三井石油化学工業社製「ＦＴＲ６１００」２０質量部を、トルエンで希釈し、固形分４０％のアクリル系粘着剤組成物Ａを得た。
【０１０１】
（アクリル系粘着剤溶液Ｂの調整）： 
冷却管、攪拌機、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート９４部、酢酸ビニル２．９部、アクリル酸３．０部、β−ヒドロキシーエチルアクリレート０．１部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して質量平均分子量８０万のアクリル系共重合体（２）を得た。上記アクリル系共重合体（２）を１００部に、荒川化学社製「スーパーエステルＡ１００」を１０部、及び荒川化学工業製「ペンセルＤ１３５」１０質量部を、トルエンで希釈し、固形分４０％のアクリル系粘着剤組成物Ｂを得た。
【０１０２】
［粘着テープの作製］
（実施例１）
アクリル系粘着剤組成物Ａに日本ポリウレタン工業社製「コロネートＬ−４５」（イソシアネート系架橋剤）を１．５部配合し、充分に撹拌した後、離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるよう塗工して、８５℃で２分間乾燥して粘着剤層を得た。これをインキコートフィルム（Ａ）の両面に転写し、８０℃の熱ロールで４ｋｇｆ／ｃｍの圧力でラミネートし、さらに、４０℃で２日間養生して、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１０３】
（実施例２）
アクリル系粘着剤組成物Ａの代わりにアクリル系粘着剤組成物Ｂを用い、「コロネートＬ−４５」（イソシアネート系架橋剤）の配合量を１．５部の代わりに１．２部にした以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．６３であった。
【０１０４】
（実施例３）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１０５】
（実施例４）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１０６】
（実施例５）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１０７】
（実施例６）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｅ）を用い、アクリル系粘着剤組成物Ａの代わりにアクリル系粘着剤組成物Ｂを用い、「コロネートＬ−４５」（イソシアネート系架橋剤）の配合量を１．５部の代わりに１．２部にした以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．６５であった。
【０１０８】
（実施例７）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｆ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１０９】
（比較例１）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１１０】
（比較例２）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｈ）を用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１１１】
（比較例３）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｉ）を用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１１２】
（参考例１）
インキコートフィルム（Ａ）の代わりにインキコートフィルム（Ｊ）を用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。得られたテープに１００００ｃｄ／ｍ２の光を照射した際の透過量は０．５ｃｄ／ｍ２であり、Ａ４サイズ中で０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールも見られなかった。さらに接着力も７．５Ｎ／１０ｍｍであった。尚、粘着剤の８５℃の損失正接は０．３２であった。
【０１１３】
上記で得られた粘着剤、及び、実施例、比較例及び参考例にて得られた両面粘着テープについて、以下の項目の評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【０１１４】
［元素分析］
Ｒｉｇａｋｕ社製波長分散型蛍光Ｘ線「ＺＳＸ  Ｐｒｉｍｕｓ」用い、ＦＰ法にてハロゲン含有量を分析した。
【０１１５】
［ライトボックスによるテープの遮光性評価］
電通産業（株）製ライトボックス「フラットイルミネーターＨＦ−ＳＬ−Ａ４８ＬＣＧ」が１００００ｃｄ／ｍ２になるよう調整し、その上に遮光性粘着テープを置き、遮光性粘着テープを透過する光を（株）アイ・システム製輝度計「アイスケール３」で測定する。
【０１１６】
［接着力］
接着力はＪＩＳ−Ｚ０２３７（２０００）の１８０度引き剥がし接着力の試験方法に従って下記の手順により求めた。
ステンレス板にポリエステルフィルム２５μｍで裏打ちした２０ｍｍ幅の実施例及び比較例の粘着テープを、環境温度２３℃、湿度５０％の条件下において、２ｋｇのローラーで１往復加圧貼付し１時間放置後、テンシロン万能引張試験機（オリエンテック製、ＲＴＡ１００）を用い、同一の温度湿度条件下で３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張って、１８０度引き剥がし接着力を測定した。
【０１１７】
［耐反発性］
図１２のように１００μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ製エンブレットＳＡ＃１００）と２ｍｍ厚さのポリカーボネート（ＰＣ）板を２ｍｍ幅、又は３ｍｍ幅のテープで貼付する。その後、２ｋｇローラー１往復の条件で加圧し、８５℃７２時間放置後の浮きはがれを観察する。
◎：テープ幅２ｍｍでも３ｍｍでも剥がれが発生しない。
○：テープ幅２ｍｍでは剥がれが発生するが、３ｍｍで剥がれが発生する。
×：テープ幅２ｍｍでも３ｍｍでも剥がれが発生する。
【０１１８】
［ピンホール］
電通産業（株）製ライトボックス「フラットイルミネーターＨＦ−ＳＬ−Ａ４８ＬＣＧ」が１００００ｃｄ／ｍ２になるよう調整し、その上に遮光性粘着テープを置き、Ａ４サイズ中にある０．１ｍｍ×０．１ｍｍ以上の大きさのピンホールをカウントした。
【０１１９】
［リワーク性］
ステンレス板にポリエステルフィルム２５μｍで裏打ちした２０ｍｍ幅の実施例及び比較例の粘着テープを、環境温度２３℃、湿度５０％の条件下において、２ｋｇのローラーで１往復加圧貼付し１時間放置後、６０℃の環境試験機で２４時間放置する。その後、２３℃に１時間放置後、テンシロン万能引張試験機（オリエンテック製、ＲＴＡ１００）を用い、同一の温度湿度条件下で１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張って、粘着剤がインキ面から脱落し、ステンレス板に残るか否か、チギレが発生するかを評価した。（Ｎ＝５）
◎：５個のサンプル全部で、粘着剤脱落とチギレなし。
○：１個のサンプルで粘着剤脱落とチギレあり。
△：２個〜４個のサンプルで粘着剤脱落とチギレあり。
×：全てのサンプルで粘着剤脱落とチギレあり。
【０１２０】
［粘着剤の動的粘弾性の測定］
４０℃２日養生した粘着剤を２ｍｍ厚まで重ね合わせた試験片を粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、直径７．９ｍｍの平行円盤形の測定部に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚ、昇温時間１℃／１分の条件で−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定した。損失正接ｔａｎδは、以下の計算式より算出した。
損失正接ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’
【０１２１】
【表３】
2010053240.tif 000005
【０１２２】
【表４】
2010053240.tif 000006
【０１２３】
表３に示した結果から明らかなように、実施例１〜５の粘着テープは、インキ層に特定のｔａｎδのピーク温度をもつポリエステルウレタン樹脂と脂肪族系イソシアネート硬化剤を含有するため、ハロゲンを含有しなくとも、優れた耐反発性・リワーク性をもつ。特に実施例２の粘着テープは、さらに粘着剤が特定の粘弾性特性を持ち、インキ層の弾性率が特定範囲であるため耐反発性にも優れる。
【０１２４】
一方、表４に示したように比較例１、３の粘着テープはハロゲンを含有せず、良好な遮光性を持つが、実施例のものよりインキ層が脆くリワーク時にテープのチギレが生じる。比較例２の粘着テープはハロゲンを含有せず、良好な遮光性を持つが、高温でインキが流動しやすく耐反発性試験で剥がれが発生する。
【０１２５】
また、参考例１の粘着テープは優れた耐反発性・リワーク性を持つが、ハロゲンを含有している。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】樹脂フィルムと遮光層を積層した支持体の遮光層側に粘着剤層を設けた本発明の粘着テープの一例を示す概念的概略断面図である。
【図２】樹脂フィルムと遮光層を積層した支持体の両面に粘着剤層を設けた本発明の粘着テープの一例を示す概念的概略断面図である。
【図３】樹脂フィルムの両面に遮光層を積層した支持体の両面に粘着剤層を設けた本発明の粘着テープの一例を示す概念的概略断面図である。
【図４】光反射性樹脂フィルムの片面に反射層と遮光層を積層した支持体の両面に粘着剤層を設けた本発明の粘着テープの一例を示す概念的概略断面図である。
【図５】粘着テープを使用してＬＣＤパネル等の各部品をバックライト筐体に固定したＬＣＤモジュールの概念的概略断面図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１：樹脂フィルム
２：遮光層
３：支持体
４：粘着層
５：光反射性樹脂フィルム
６：光反射層
７：ドライバー
８：粘着テープ
９：プリズムシート
１０：拡散シート
１１：光源
１２：導光板
１３：反射板
１４：バックライト筐体
１５：ＬＣＤパネル
【図１】
2010053240.tif 000007
【図２】
2010053240.tif 000008
【図３】
2010053240.tif 000009
【図４】
2010053240.tif 000010
【図５】
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