(57)【要約】  【目的】  インキ吐出のばらつきが少なく、安定したインキ出を可能にした水性インキ組成物を得ることを目的とする。  【構成】  水と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル０．０２〜２０重量％と、０．０１〜２．０重量％のジャスモン酸メチルまたはジヒドロジャスモン酸メチルと、２．０〜３０重量％の着色剤を少なくとも含むことを特徴とする水性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、ジャスモン酸メチル及び／またはジヒドロジャスモン酸メチルとを少なくとも含有する水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具に用いるインキ組成物に関し、更に詳しくは、ペン先のインキ吐出部におけるインキの流動がスムーズで、ばらつきの少ない安定した吐出量が得られる香り付き水性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性インキ組成物において油溶性の香料添加剤を溶解、分散させる為に様々な工夫がなされてきた。固体のマルトシルサイクロデキストリンに香料を包接させて水に溶解させる方法（特許文献１）や、マイクロカプセルに香料を封じ込めてインキ中に分散させる方法（特許文献２）や、界面活性剤を併用することによりインキ中に溶解させる方法（特許文献３）などが知られている。
【特許文献１】特開昭６３−２２３０７８号公報
【特許文献２】特開平０５−２１４２８３号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２３９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、固体の物質に香料を包接させて水に溶解させる方法では経時で香料が分離したり、マイクロカプセルに香料を封じ込めてインキ中に分散させる方法では、ボールペンに使用した場合、目詰まりが発生したり、インキ吐出量のばらつきが大きくなり、かすれてしまう問題があった。また、界面活性剤を使用し、溶解しているように見えるインキでも微視的にはマイクロエマルジョンの様相を呈していることから、インキ流通路の小さな部分をインキが通過するときには、そのマイクロエマルジョンの大きさの違いにより吐出の大小にばらつきが生じてしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、水と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、ジャスモン酸メチルまたはジヒドロジャスモン酸メチルとを少なくとも含有するインキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明におけるジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルは、非水溶性の物質であり、界面活性剤の添加により安定して水に溶解し存在し得る。特に、ジャスモン酸、ジヒドロジャスモン酸メチルは分子中にカルボニル基とエステル基を含むことから、界面活性剤との相溶性に優れる。微視的にはマイクロエマルジョンとして存在していると考えられるが、球状ミセルの様に異なった大きさのエマルジョンを形成するのではなく、分子同士が面で会合する形で可溶化するため、大きなエマルジョンを形成することがなく、インキ流通路におけるインキの流動抵抗を小さくすることができ、この事がインキ吐出にばらつきを生じさせない効果をもたらす。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のインキ組成物に用いるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ジャスモン酸メチルやジヒドロジャスモン酸メチルを可溶化するために添加するものであり、その使用量はインキ組成物中で香料の添加量の２倍〜１０倍程度が好ましい。具体的には、
ＴＬ−１０（モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＰ−１０（モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＳ−１０、ＴＳ−１０６（以上、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＳ−３０（トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＩ−１０（モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＯ−１０、ＴＯ−１０Ｍ、ＴＯ−１０６（モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＯ−３０（トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）
などが挙げられる。
また、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル以外の界面活性剤を併用させる事も可能である。一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。
【０００７】
本発明のインキ組成物に用いる主溶剤は水であるが、従来公知の有機溶剤をペン先乾燥や筆跡乾燥のコントロールの為に用いることができる。
水性ボールペン用インキ組成物の溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコールが好ましく、複数種混合して、水と共に使用することができる。
【０００８】
ジャスモン酸メチルやジヒドロジャスモン酸メチルは、キャップを外したままで放置した時に短時間でペン先が乾燥して筆記できなくなる事を防止する為に用いるものである。
なお、いづれもジャスミン様の配合香料の原料として用いられるものであるが、他の成分では同様の効果を有さず、本発明の成分特有の効果であると考えられる。なお、ジャスモン酸メチルは非常に高価であるため、利用の際にはジヒドロジャスモン酸メチルを用いる事が好ましい。
【０００９】
ジャスモン酸メチルやジヒドロジャスモン酸メチルの添加量はインキ全量に対して０．０１重量％以上２重量％以下が好ましい。０．０１重量％より少ないと香りの効果が小さく、５重量％より多い場合、必要とする可溶化剤の量が大きくなりすぎて、にじみなどの不具合を発生させてしまう。
【００１０】
本発明の水性インキ組成物は、香りの調整の為に他の香料成分を混合することも可能である。ただし、吐出の安定のためには、水溶性の官能基を多く持つ水に対して安定な種類を選び使用量を抑える必要がある。具体的には、ジャスミン油、バラ油、ネロリ油、ラベンダー油、イランイラン油、チュベローズ油、クラリセーズ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチェリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油等の植物性香料や、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油等の動物性香料等が挙げられる。合成香料は、天然香料からその含有成分を抽出、精留、晶析や簡単な化学処理よってえる単離香料と、有機合成反応により製造する純合成香料とがある。具体的には、ジャスミン系香料としては、ジヒドロジャスモン、ヒドロシンナムアルデヒド、ジャスミンアルデヒド、ジャスミンラクトン、ｃｉｓ−ジャスモン、ｔｒａｎｓ−ジャスモンなどが挙げられ、その他香料として、リモネン、β−カリオレフィン等の炭化水素類香料、シス−３−ヘキサノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、タービネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノール等のアルコール類香料、２，６−ノナジエール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リラール、リリアール等のアルデヒド類香料、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレン、ムスコン等のケトン類香料、リナニルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、プロピオン酸ベンジル、ギ酸ベンジル、酪酸ベンジル、アントラニル酸メチル等のエステル類香料、γ−ウンデカラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレート等のラクトン類香料、オイゲノール等のフェノール類香料、ローズオキサイド、ガラクソリッド、アンプロキサン等のオキサイド類香料、インドール等の含窒素化合物類香料、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール等のアセタール類香料、オーランチオール等のシッフ塩基類香料等が挙げられる。またこれらの天然香料や合成香料はそのまま単独で使用することは少なく、多くの場合、これらの素材を目的に応じて組み合わせ調合された調合香料の形で用いられることもある。具体的には、ローズ、ジャスミン、ミューゲ、リラ、カーネーション、チュベローズ、ヒアシンス、オレンジフラワー、ネロリ、バシオレット、ヘリオトロープ、ガーデニア、ハニーサックル、ジョンキル、ナルシス、フリージア、イランイラン、ジンチョウゲ等の花の香りのフローラル類香料、ベチバー系、サンダルウッド系、パッチェリー系、セダーウッド系、パイン系等の木の香りのウッディ類香料、Ｃｏｔｙ社の香水Ｃｈｙｐｒｅが原型となっているシプレー類香料、ベルガモット、レモン、オレンジ、ライム、グレープフルーツ、マッダリン等の柑橘系の香りのシトラス類香料、葉や、きゅうり、トマト、ピーマンなどに感じられる青くさい香りのグリーン類香料、Ｆ��ｕｇｅｒｅ  Ｒｏｙａｌｅの香水名の原型であるフゼア類香料、東洋からヨーロッパに輸入された香料の特徴から名づけられたオリエンタル類香料、ピーチ、ストロベリー、アップル、バナナ、メロン、パイナップル、ラズベリー等のフルーツの香りのフルーティ類香料、グローブ、シンナモン、タイム、ペパー、カルダモン、ナツメッグ等のスパイスの香りのスパイシー類香料、脂肪族アルデハイドに属する炭素数７から１２までのもつアルデハイド類香料、ムスク、シベッド、カストリウム、アンバーグリス等の動物の臭いのアニマル類香料等が挙げられる。これらの香料は香りをつけられるものならば特に限定されず、単独もしくは複数混合して使用可能であり、これらの使用量はインキ組成物全量に対して０．０１重量％以上至る２重量％以下であり、好ましくは０．０５重量％以上至る１重量％以下である。
【００１１】
着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の水溶性染料が使用できる。
【００１２】
顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、イン��ゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【００１３】
また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の水性インキベースを用いることもできる。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ６０６２、同６１３３、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  ＢｌａｃｋＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  ＢｌｕｅＦＢＢ、同ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｂｒｏｗｎ３１０１、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、同ＲｅｄＢＳ、同ＯｒａｎｇｅＲ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ２１５、同Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、（以上、山陽色素（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、ポルックス  ブルーＰＣ５Ｔ−１０２０、同ブラックＰＣ８Ｔ−１３５、同レッドＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、３０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。
【００１４】
筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂を添加することもできる。
水性系インキ組成物用樹脂の具体例として、プライマルＡＣ−２２、同ＡＣ−３３、同ＡＣ−５５、同ＡＣ−６４、同ＡＣ−２６１、同ＡＣ−３８２、同ＡＣ−３８８、同ＡＣ−４１７、同ＡＣ−４９０、同ＡＣ−５０７、同ＡＣ−６３０、同ＡＣ−７０７、同ＡＣ−３４４４、同ＥＣ−１６８５、同ＥＣ−１７９１、同ＥＣ−１８９５、同ＥＣ−２２１８、同ＭＶ−１、同ＭＶ−９、同ＭＶ−１７）、同ＭＶ−２３、同Ｅ−３２、同Ｅ−３５８、同ＨＡ−８、同ＨＡ−１２、同ＨＡ−２４、同Ｋ−３、同Ｋ−８７、同ＴＲ−５２０、同ＴＲ−９３４ＨＳ、エクスペリメンタルエマルジョンＥ−１３４５（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ  １４６、同１５０（以上、ダイセル（株）製）、ポリゾールＰＳ−１９、同ＰＳ−３ＨＡ（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０、同７４７Ｌ（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８、同ＡＰ−２６７９、同ＡＰ−２６９４、ＡＰ−２６９７（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３、同Ｐ−１０（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどが挙げられる。
樹脂エマルジョンを筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量は固形分でインキ組成物全量に対して０．５重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００１５】
ペン先としてボールペンチップを備えたボールペン用のインキ組成物としては、インキ組成物の粘度を高い状態としてペン先部からのインキ漏れを防止するための増粘剤や、ボールペンを使用しない時はインキ組成物の粘度を高くしてペン先部からのインク漏れを防止し、使用時にはボールの回転によりインキ組成物にせん断力を与えて粘度を低くしてインキ組成物をボールペンチップから流出させるためのせん断減粘性付与剤を用いることが出来る。
具体例として、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドンなどの合成高分子、グァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体などの種子多糖類、キサンタンガム、ウェランガム等の微生物系多糖類、カラギーナン、アルギン酸及びその誘導体などの海藻多糖類、タラガントガムなどの樹脂多糖類、セルロース系樹脂などが挙げられる。
【００１６】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１７】
本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、分散剤などを用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
（実施例１）水性マーキングペン用インキ組成物
ウォーターブラックＲ−５１０（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、オリエント化学工業（株）製）                                                          ７．０重量部
ウォーターイエロー２（Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、オリエント化学工業（株）製）
２．０重量部
エチレングリコール                                          １０．０重量部
ＴＯ−１０（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、日光ケミカルズ（株）製）
２．０重量部
ジヒドロジャスモン酸メチル（東京化成工業（株）製）            ０．５重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）                                ０．２重量部
イオン交換水                                                ７８．３重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して黒色のインキ組成物を得た。
【００１９】
（実施例２）水性マーキングペン用インキ組成物
ウォーターレッド２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、オリエント化学工業（株）製）
２．０重量部
ウォーターピンク２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、オリエント化学工業（株）製）
３．０重量部
エチレングリコール                                          １０．０重量部
尿素                                                        １０．０重量部
ＴＳ−１０（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
１．０重量部
ジヒドロジャスモン酸メチル（前述）                            ０．３重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                ０．２重量部
イオン交換水                                                ７３．５重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して赤色のインキ組成物を得た。
【００２０】
（実施例３）水性マーキングペン用インキ組成物
ウォーターブルー９（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
ウォーターブルー１１６（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、オリエント化学工業（株）製）
４．０重量部
エチレングリコール                                          １２．０重量部
ジエチレングリコール                                        １２．０重量部
レオドールＴＷ−Ｏ１２０（ポリオキシエチレンモノオレエート、花王（株）製）
１．０重量部
ジヒドロジャスモン酸メチル                                    ０．１重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）                                        ０．２重量部
イオン交換水                                                ６９．７重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して青色のインキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例４）：水性ボールペン用ゲルインキ組成物
エチレングリコール                                        １０．０重量部
ＥＭ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ−１６（黒色分散顔料、東洋インキ製造（株）製）
１６．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）                                      ０．２重量部
イオン交換水                                              ７０．８重量部
ＴＯ−１０（前述）                                          ０．８重量部
ジヒドロジャスモン酸メチル                                  ０．２重量部
ケルザンＡＲ（粘度調節剤、キサンタンガム、三晶（株）製）    ０．８重量部
ジョンクリル４５０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                            １．０重量部
ＹＭＡ６５０９（消泡剤、シリコンエマルジョン、東芝シリコン（株）製）
０．２重量部
上記成分中、ケルザンＡＲとイオン交換水とをホモミキサーにて１０分間撹拌して得たケルザンＡＲ水溶液中に、残りの上記成分を加え、更に３０分間混合撹拌して黒色のインキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例５）：水性ボールペン用ゲルインキ組成物
ウォーターピンク２（前述）                                  ４．４重量部
グリセリン                                                １０．０重量部
エチレングリコール                                        １０．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                        ０．６重量部
ＴＯ−１０（前述）                                            １．０重量部
ジヒドロジャスモン酸メチル                                  ０．２重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）                                      ０．２重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールの２５重量％水溶液（ｐＨ調整剤）
０．５重量部
イオン交換水                                              ７３．６重量部
上記成分中、ケルザンＡＲとイオン交換水とをホモミキサーにて１０分間撹拌して得たケルザンＡＲ水溶液中に、残りの上記成分を加え、更に３０分間混合撹拌して赤色のインキ組成物を得た。
【００２３】
（実施例６）水性ボールペン用インキ組成物
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６４０１（青色顔料水分散体、冨士色素（株）製）
２６．０重量部
エチレングリコール                                        １０．０重量部
グリセリン                                                １０．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                        ０．４重量部
トリエタノールアミン                                        ０．６重量部
ＴＯ−１０（前述）                                            ２．５重量部
ジャスモン酸メチル（東京化成工業（株）製）                  ０．５重量部
上記成分中、ケルザンＡＲとイオン交換水とをホモミキサーにて１０分間撹拌して得たケルザンＡＲ水溶液中に、残りの上記成分を加え、更に３０分間混合撹拌して青色のインキ組成物を得た。
【００２４】
（比較例１）：水性マーキングペン用インキ組成物
実施例１において、ジヒドロジャスモン酸メチルに代えて、同量のｃｉｓ−ジャスモンを添加した以外は、実施例１と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２５】
（比較例２）水性マーキングペン用インキ組成物
実施例２において、ジヒドロジャスモン酸メチルを同量のジヒドロジャスモン（ジャスモン酸メチルの分子構造のうちエステル部分である酢酸メチルの官能基がない物質）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００２６】
（比較例３）：水性ボールペン用インキ組成物
実施例４において、ジヒドロジャスモン酸メチルに代えて、同量のジャスミンアルデヒド（α−アミルシンナムアルデヒド）を添加した以外は、実施例４と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２７】
（比較例４）：水性ボールペン用インキ組成物
実施例５において、ジヒドロジャスモン酸メチルに代えて、同量のギ酸ベンジルを添加した以外は、実施例５と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００２８】
上記、実施例１〜３、比較例１〜２で得た水性マーキングペン用インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する水性マーキングペンであるぺんてる（株）製サインペン（製品符号Ｓ５２０）に２．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００２９】
上記、実施例４〜６、比較例３〜４で得た水性ボールペン用インキ組成物を、先端にボールペンチップを取り付けたゲルインキボールペンであるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のインキ組成物用リフィルパイプに１．０ｇ充填し、後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を注入し、遠心機を用いてインキ中の気泡を除き試験用筆記具を得た。
【００３０】
吐出性能試験：水性マーキングペン用インキ組成物
実施例、及び比較例の製品形態毎に以下の条件で試験を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
実施例１〜３、比較例１〜２のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、荷重５０ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて２００ｍ筆記し、筆記前後の筆記具の重量差をインキ吐出量とした。同様の試験を各組成物毎にサンプル数５０本試験を行い、測定結果の標準偏差ｓを計算した。
【００３２】
吐出性能試験：水性ボールペン用インキ組成物
実施例、及び比較例の製品形態毎に以下の条件で試験を行った。
【００３３】
実施例４〜６、比較例３〜４のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、荷重１５０ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて２００ｍ筆記し、筆記前後の筆記具の重量差をインキ吐出量とした。同様の試験を各組成物毎にサンプル数５０本試験を行い、測定結果の標準偏差ｓを計算した。
【００３４】
速記性試験
実施例１〜６、比較例１〜４のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、手書きで２０ｃｍの直線を７秒間で２０本筆記し、インキが追従し筆跡濃度の低下のないものを○、筆跡の濃度低下が認められ、カスレていると判断されるものを×とした。各組成物毎にサンプル数５０本試験を行い、×のサンプル発生数を数えた。
【００３５】
【表１】
2010018657.tif 000002