(57)【要約】      （修正有）【課題】真空加熱圧着法を用いた基材への貼り付けに適した高い延伸性を有するとともに、最表面層が良好な耐傷つき性と耐薬品性を備えた積層シートを提供する。【解決手段】基材に貼り付ける積層シート１００であって、最表面に配置される表面層（A）１１０と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）１２０と、前記基材に接着される接着層（Ｃ）１３０とを含み、表面層（A）は、水酸基を含有するモノマーを０．５質量％以上５質量％未満含む(メタ)アクリレートモノマーを共重合してなる(メタ)アクリル共重合体(I)と、一分子に二以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(II)とを、(メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対しイソシアネート基が３〜１６ｍｍolになる混合比で、混合して形成された、ガラス転移点（Ｔｇ）が８０℃以上の(メタ)アクリル樹脂化合物を主成分とする積層シート。【選択図】図１
2010131901.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に貼り付ける積層シートであって、
最表面に配置される表面層（Ａ）と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）と、前記基材に接着される接着層（Ｃ）とを含み、
前記表面層（Ａ）は、
水酸基を含有するモノマーを０．５質量％以上５質量％未満含む(メタ)アクリレートモノマーを共重合してなる(メタ)アクリル共重合体(Ｉ)と、一分子に二以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(ＩＩ)とを、前記(メタ)アクリル共重合体（Ｉ）１００ｇに対し前記イソシアネート基が３〜１６ｍｍolになる混合比で、混合して形成された、ガラス転移点（Ｔｇ）が８０℃以上の(メタ)アクリル樹脂化合物を主成分とする積層シート。
【請求項２】
１２０℃で３００面積％以上の延伸性を有する、請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
前記 (メタ)アクリレートモノマーは、メチル（メタ）アクリレートである、請求項１または２に記載の積層シート。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項５】
前記接着層（Ｃ）は、アクリル系接着剤を主成分とする、請求項１〜４のいずれか1項に記載の積層シート。
【請求項６】
前記アクリル系接着剤は、
（ａ）ポリマーの全繰返し単位数に対してカルボキシル基を含有する繰返し単位数の割合が４．０〜２５％である、２５℃以下のガラス転移点（Ｔｇ）を有するカルボキシル基含有（メタ）アクリルポリマーと、
（ｂ）ポリマーの全繰返し単位数に対してアミノ基を含有する繰返し単位数の割合が３．５〜１５％である、７５℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）を有するアミノ基含有（メタ）アクリルポリマーと
を含み、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比が質量比で６２：３８〜７５：２５である、
請求項５に記載の積層シート。
【請求項７】
前記表面層（Ａ）は、表面に三次元構造を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項８】
前記表面層（Ａ）は、主成分以外の組成の異なる複数の層を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項９】
さらに、前記表面層（Ａ）と前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）の間、もしくは、前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）と前記接着層（Ｃ）との間に、あるいは、各層の中に、加飾層、もしくは金属層の少なくとも1層を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１０】
さらに、前記表面層（Ａ）と前記熱可塑性樹脂層（Ｂ）との間に、少なくとも1層以上の他の接着層を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１１】
真空加熱圧着法による基材への貼り付けに使用される、請求項１〜１０のいずれか1項に記載の積層シート。
【請求項１２】
部品の基材表面に、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層シートを真空加熱圧着法で貼り付ける工程を含む、部品の製造方法。
【請求項１３】
前記真空加熱圧着法は、前記積層シートで前記基材の少なくとも一部の端部を巻き込み被覆する、請求項１２に記載の部品の製造方法。
【請求項１４】
前記積層シートを少なくとも部分的に３００面積％以上延伸する、請求項１２または１３に記載の部品の製造方法。
【請求項１５】
部品の基材表面に、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層シートが貼り付けられた部品。
【請求項１６】
前記積層シートは、前記基材の少なくも一部の端部を巻き込み被覆している、請求項１５に記載の部品。
【請求項１７】
自動車外装品または自動車内装品である、請求項１５または１６に記載の部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層シート、及びそれを貼り付けた部品とその製造方法に係り、より詳細には、真空加熱圧着法を用いて基材に貼着可能な積層シートと、これを基材に貼着した部品とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装部品や外装部品等の立体基材表面を装飾する方法として、基材の表面に装飾フィルムやシートを貼り付ける方法が知られている。代表的な装飾シートの貼り付け方法としては、インサート成形法が挙げられる。これは、基体シート上に図柄層などを形成したインサートシートをそのまま、あるいは予備成形した後、射出成形用金型内にセットし、立体形状の成形品を射出成形すると同時にこのインサートシートを成形品に一体的に接着して装飾を行う方法である。
【０００３】
このように、射出成形と同時に成形品表面に貼り付ける装飾シートには、成形時の基材表面の形状に良好に追従するため、延伸性が求められる。また、装飾シートの最表面層には、耐傷つき性や耐薬品性等が高い材料を使用することが望まれている。
【０００４】
特許文献１には、耐傷つき性、耐薬品性等を有し、ここでは１７０％以上の面倍率で延伸しても破断異常が生じない装飾シートが記載されている。透明な熱可塑性樹脂シート（Ｂ１） 、着色剤を含む熱可塑性樹脂シート（Ｃ） 、接着剤層（Ｄ） および基材シート（Ｅ） がこの順で積層され、透明な熱可塑性樹脂シート（Ｂ１） 上に透明な硬化樹脂層（Ａ） が設けられた装飾シートであって、透明な硬化樹脂層（Ａ） がウレタン（メタ） アクリレートから成る塗膜から成り、透明な熱可塑性樹脂シート（Ｂ１） と着色剤を含む熱可塑性樹脂シート（Ｃ）とが熱可塑性アクリル系重合体から成ることが述べられている。また、硬化樹脂層（Ａ）を形成する際、水酸基含有 (メタ)アクリレート共重合体中に含まれる水酸基含有 (メタ)アクリレートの含有量は５〜４０質量％であることが好ましく、さらに１０〜１００質量％であることが好ましいこと、５質量％未満では、十分な架橋構造が得られず、優れた耐薬品性や耐擦傷性を有する表面物性が得られないことが記載されている。さらに、この装飾シートを真空成形等で熱成形を行い、予備成形体を作製し、次にこの予備成形体を射出成形金型に挿入した後、熱可塑性樹脂を成形型に溶融射出し、装飾シートが貼られた成形品を作製する方法が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、深絞りの３次元形状のインサート成形品表面に耐磨耗性および耐薬品性の表面保護層を形成するために用い得る積層フィルムであって、（メタ）アクリル当量１００〜３００ｇ／ｅｑ、水酸基価２０〜５００、重量平均分子量５０００〜５００００のポリマーと多官能イソシアネートとを有効成分として含有する熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱反応体でなる表面保護層が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特許第３９５６７１６号公報、請求項１、段落〔０００６〕、及び〔００４８〕から〔００５０〕の記載
【特許文献２】特許第３１３７６１８号公報、段落〔０００５〕の記載
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述する従来の装飾シートや積層フィルムは、射出成形法を用いて成形体である部品の基材を形成する際に、同時に基材表面に装飾シートを貼り付けるインサート方法等が使用されている。一方、インサート成形法とは異なる基材への装飾シートの貼り付け方法として、真空加熱圧着法も知られている。一般には、上述するインサート成形法において装飾シートの予備成形体を作製する場合にも使用されることもあるが、ここでいう貼り付け方法は、部品の基材に直接貼り付けるため使用される方法である。
【０００８】
真空加熱圧着法では、予め成形された基材に対し、シートを加熱し、延伸させながら、圧力差を用いて基材に貼着する。成型とは別途の作業で部品の基材面への貼り付けが行なわれるので、一台の真空加熱圧着装置で、様々な形状の基材に対し装飾シートの貼り付けが可能になる。また、真空加熱圧着法は、基材表面の凹凸に対し、追従性よく貼り付けることが可能である。従来の成形型を用いた装飾シートの貼り付け方法では困難である基材端部での表面から裏面にかけての連続的な被覆、すなわち巻き込み被覆も可能になる。よって、複雑な種々の形状の三次元立体部品に対する被覆性に優れた装飾が期待できる貼り付け方法である。
【０００９】
しかし、従来の装飾シートの多くは、インサート成形法等で貼り付けることを前提としたものであり、真空加熱圧着法を用いた貼り付けには必ずしも適するものではなかった。特に、基材端部での装飾シートの巻き込み被覆を行う場合、基材端部に接する装飾シートには、局部的に３００面積％、あるいは４００面積％を超えるような、他の貼り付け方法を使用した場合に較べ、格段に大きな延伸が生じるうるため、破断やクラックが生じやすい。
【００１０】
一方、基材表面に貼り付けられる装飾シートには、美観が求められるため、貼り付け時に生じる延伸により、クラックや破断が生じないだけでなく、物や人間の爪などによる押し跡や傷つきが生じにくいことや耐薬品性が求められるが、それらの性質は、高い延伸性との両立が困難である。
【００１１】
そこで、本発明の課題は、上述する従来技術の現状に鑑み、真空加熱圧着法を用いた基材への貼り付けに適した高い延伸性を有するとともに、最表面層が良好な耐傷つき性と耐薬品性を備えた積層シートを提供することである。また、これを用いた部品とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一態様の積層シートは、基材に貼り付けるものであって、
最表面に配置される表面層（Ａ）と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）と、基材に接着される接着層（Ｃ）とを含み、
表面層（Ａ）は、
水酸基を含有するモノマーを０．５質量％以上５質量％未満含む(メタ)アクリレートモノマーを共重合してなる(メタ)アクリル共重合体(I)と、一分子に二以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(II)とを、 (メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対しイソシアネート基が３〜１６ｍｍolになる混合比で、混合して形成された、ガラス転移点（Ｔｇ）が８０℃以上の(メタ)アクリル樹脂化合物を主成分とする。
【００１３】
本発明の一態様の部品の製造方法は、部品の基材表面に、上述する本発明の積層シートを真空加熱圧着法で貼り付ける工程を含む。
【００１４】
本発明の一態様の部品は、部品の基材表面に、上述する本発明の積層シートが貼り付けられたものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の積層シートによれば、耐傷つき性、耐薬品性を備えるとともに、真空加熱圧着法で基材に貼り付ける場合に適した面延伸性を備えることができる。
【００１６】
また、本発明の製造方法によれば、本発明の積層シートにより基材表面のみならず基材端部でのクラック等のない良好な巻き込み被覆が施された部品を提供できる。
【００１７】
さらに、本発明の部品によれば、基材表面のみならず基材端部でのクラック等のない良好な巻き込み被覆が施され、耐傷つき性、耐薬品性を備えた、良好な外観の部品を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の実施形態（以下、「本実施形態」という）である積層シートは、基材に貼り付けて用いる積層シートであって、少なくとも、最表面に配置される表面層（Ａ）と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）と、基材に接着される接着層（Ｃ）とを含む。ここで、積層シートの表面層（Ａ）は、水酸基を含有するモノマーを１〜５質量％含む(メタ)アクリレートモノマーを共重合してなる(メタ)アクリル共重合体(I)と、一分子に二以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(II)とを、(メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対しイソシアネート基が３〜１６mmolになる混合比で、混合した溶液から形成された、ガラス転移点（Ｔｇ）は８０℃以上の（メタ）アクリル樹脂化合物を主成分とするものである。
【００１９】
本実施形態の積層シートは、表面層（Ａ）が耐傷つき性、耐薬品性を備えるとともに真空加熱圧着法を用いた基材への貼り付けに適した、耐熱性と延伸性を提供することができる。すなわち、真空加熱圧着法を用いた場合に可能な、基材端部への積層シートの巻き込み被覆に際して、局部的に積層シートに生じる高温での大きな延伸に対しも切断やクラックの発生を抑制できる。よって、真空加熱圧着法を使用した、様々な基材への被覆に適した積層シートとして使用できる。なお、本実施形態の積層シートは、特に真空加熱圧着法を用いた貼り付けに対して適したものであるが、インサート成形法を含む、それ以外の貼り付け方法にも適用できることはいうまでもない。
【００２０】
本実施形態の積層シートは、基材表面を装飾するための装飾シートとして使用することに適するものであるが、装飾目的に限られるものではなく、例えば、基材の傷つきや汚れ防止のための保護シート等の他の目的を含め、基材表面に貼り付ける目的は限定されない。
【００２１】
以下、図面を参照しながら、本実施形態の積層シートについて具体的に述べるが、本明細書において、「シート」の概念には、可とう性を有する積層体であり、「フィルム」と呼ばれる薄い積層体をも含むものとする。
【００２２】
また、本明細書ではアクリレートモノマーおよびメタアクリレートモノマーは、まとめて、「（メタ）アクリレートモノマー」とよぶ。アクリルポリマーおよびメタクリルポリマーは、まとめて「（メタ）アクリルポリマー」と呼ぶ。（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル系モノマー以外の他の非（メタ）アクリレートモノマー、例えばビニル不飽和モノマーと任意に組み合わせたコポリマーであってもよい。
【００２３】
本明細書において、「巻き込み被覆」とは、代表的には真空加熱圧着法により、基材表面に積層シートを貼り付ける際に、基材端部等で、例えば基材表面から連続的に基材裏面にかけて積層シートで被覆する被覆態様をいう。なお、ここで「裏面」には、部品の表面側から観察した場合に、通常見えない位置にある面を含むものとする。
【００２４】
図１は、一実施形態の積層シート１００を示す断面図である。図２は、この積層シート１００を基材４１０に貼り付けた部品４００の一例であり、積層シート１００を基材に巻き込み被覆した例を示す断面図である。
【００２５】
図１に示すように、積層シート１００は、少なくとも表面層（Ａ）１１０と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）１２０と、基材に接着される接着層（Ｃ）１３０を含む。基材４１０に貼り付ける前の積層シート１００では、通常、図３に示すように、接着層（Ｃ）の露出面は、剥離シート２００が貼られている。また、必要に応じて、表面層（Ａ）１１０の露出面上には、製造時に使用した、剥離可能な支持シート３００が貼り付けられた状態に置かれることも多い。
【００２６】
表面層（Ａ）は、アクリル樹脂化合物を主成分とする。このアクリル樹脂化合物は、(メタ)アクリル共重合体(I)と、架橋剤であるイソシアネート化合物（II）とを混合した混合溶液を用いて、重合付加反応させて得られるものである。(メタ)アクリル共重合体(I)は、水酸基を含有するモノマーを０．５質量％以上、５質量％未満含む(メタ)アクリレートモノマーを共重合させて得る。一分子に二以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物(II)は、(メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対しイソシアネート基が３〜１６mmolになるように混合した溶液を架橋反応させて形成したアクリル樹脂化合物を主成分とする。得られたアクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）は８０℃以上に調製されている。
【００２７】
従来の装飾シートで、アクリル樹脂層を表面層に使用するような場合、一般には十分な架橋構造を得るために、(メタ)アクリル共重合体調製時に加える水酸基含有モノマーを少なくとも５質量％以上、好ましくは１０質量％以上とするが推奨されている（特許文献１参照）が、本実施形態では、あえて水酸基含有モノマーを５質量％未満に抑制して使用する。なお、４質量％以下、あるいは３質量％以下としてもよい。このように、水酸基含有モノマーの比率を５質量％未満とすることで、（メタ）アクリル共重合体の架橋度の進行を抑えることができ、より延伸しやすい状態にできる。よって、基材への貼り付け時の延伸を伴う成形性を向上させることができる。
【００２８】
さらに、本実施形態の表面層（Ａ）では、架橋剤であるイソシアネート化合物(II)を(メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対しイソシアネート基を１６mmol以下混合する。これによっても、架橋の進行を抑制し、高い延伸性を与え、貼り付け時に延伸を伴う成形性を向上させることができる。１２mmol以下、あるいは１０mol以下としてもよい。真空加熱圧着法を用いた基材端部への巻き込み被覆を行う際に局部的に生じる３００面積％以上あるいは４００面積％以上の大きな延伸に際し、破断、クラックのない積層シートを提供できる。なお、ここで１００面積％とは、延伸前のシートの面積を指し、延伸後のシート面積が３００面積％とは積層シートが縦、横方向ともに約１．７３倍に延伸され、約３倍の面積となる状態をいう。
【００２９】
上述するように、本実施形態の表面層（Ａ）は、（メタ）アクリル共重合体（Ｉ）を形成する際の水酸基含有モノマー量を５質量％未満に調製するとともに、イソシアネート化合物(II)の混合比を調整することで、架橋の進行を抑制して延伸性を高める一方で、アクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）を８０℃以上の比較的高い温度に調整している。このガラス転移点の調整により、アクリル共重合体そのものの構造をより蜜なものとし、薬品の侵入を妨げる結果、耐薬品性、耐傷つき性を向上させるだけでなく、爪などで押してもその跡が残らないようにする力である押し跡回復力を高めることができる。
【００３０】
なお、真空加熱圧着法等を用いて基材に装飾シート等を貼り付ける場合、基材の耐熱性を考慮し、貼り付け温度は１１０℃〜１５０℃、最も一般的には、１２０℃程度に調整される。アクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）は、少なくともこの貼り付け温度を超えない範囲であることが望ましく、貼り付け温度以下であれば、例えば９０℃以上、あるいは１０５℃以上にしてもよい。
【００３１】
このように、アクリル樹脂化合物のガラス転移点を８０℃以上とすることで、（メタ）アクリル共重合体（Ｉ）を形成する際の水酸基含有モノマー量は、せいぜい０．５質量％以上、あるいは１質量％以上で、また、(メタ)アクリル共重合体（I）１００ｇに対するイソシアネート基の混合比をせいぜい３mmol以上、あるいは５mmmol以上で、実用的な耐薬品性や耐傷つき性を表面層（Ａ）に付与することができる。
【００３２】
アクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）の調整は、（メタ）アクリル共重合体(I)を作製する際に使用する(メタ)アクリレートモノマーの種類と混合比等を調製することで行う。
【００３３】
本実施形態において、(メタ)アクリル共重合体(I) の調製に使用できる (メタ)アクリレートモノマーとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーを主成分とするものが挙げられる。なお、ここでのガラス転移温度(Ｔｇ)とは、(メタ)アクリレートモノマーを重合した場合に得られるホモポリマーのガラス転移温度をいう。このようなモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート（Tg=１０５℃）、ターシャリーブチルメタクリレート（Tg=１０７℃）、シクロヘキシルメタクリレート（Tg=８３℃）、イソボルニルメタクリレート（Tg=１５５℃）、イソボルニルアクリレート（Tg=９４℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（Tg=１２０℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Tg=１２０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（Tg=１７５℃）等を例示できる。このうち、メチル（メタ）アクリレート（MMA）モノマーを使用することが、特に好適である。
【００３４】
なお、最終的に、アクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）が、８０℃以上にできることを条件に、上述するガラス転移点８０℃以上の (メタ)アクリレートモノマーに対し、ガラス転移温度(Ｔｇ)が８０℃以下の（メタ）アクリレートモノマーを１種以上混合して使用してもよい。このようなガラス転移温度(Tg)が８０℃以下の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート（Tg=８℃）、エチルアクリレート（Tg=−２２℃）、ブチルアクリレート（Tg=−５６℃）、イソブチルアクリレート（Tg=−２６℃）、ターシャリーブチルアクリレート（Tg=４１℃）、イソアミルアクリレート（Tg=−４５℃）、シクロヘキシルアクリレート（Tg=１５℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（Tg=−７０℃）、ラウリルアクリレート（Tg=−３℃）、エチルメタクリレート（Tg=６５℃）、ブチルメタクリレート（Tg=２０℃）、イソブチルメタアクリレート（Tg=４８℃）、２−エチルヘキシルメタアクリレート（Tg=−１０℃）、ラウリルメタクリレート（Tg=−６５℃）等の炭素数１〜２２の脂肪族又は脂環含有（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート（Tg=−５０℃）、エチルカルビトールアクリレート（Tg=−６７℃）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Tg=−１２℃）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Tg=６０℃）、ベンジルアクリレート（Tg=６℃）、ベンジルメタクリレート（Tg=５４℃）、フェノキシエチルアクリレート（Tg=−２２℃）などの他の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
また、本実施形態においては、（メタ）アクリル共重合体（Ｉ）を形成する際の水酸基含有モノマー量が５質量％未満に調製されるが、ここで使用する水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の炭素数２〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチルビニルエーテルのようなヒドロキシアルキルビニルエーテル；エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のジオール化合物と（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有不飽和モノマーとのエステル化反応により得られた水酸基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、脂肪酸等の酸、または、アルキルアミン等のモノアミンと反応することにより得られた水酸基含有（メタ）アクリレート等のモノマーを挙げることができる。
【００３６】
さらに、上述する水酸基含有（メタ）アクリレートの側鎖水酸基を利用して、側鎖長を延長し、その末端に水酸基を導入したものも用いることができる。側鎖の構造及び導入方法は特に制限されるものではないが、例えば、水酸基とカルボキシル基から閉環されたラクトン環を開環付加することにより、容易に末端に水酸基を有する構造を導入することができる。側鎖に導入されたラクトンの重合度も１以上であればよく、側鎖重合度１〜１０であることが好ましく、さらに好ましくは、側鎖重合度１〜５である。側鎖の重合度が１０を超えると、樹脂中の水酸基濃度が希釈されるため、イソシアネートとの反応性が低くなり、完全硬化に至るまで時間を要するようになり、硬化性や表面物性および成形性の点で問題が発生しやすくなる。
【００３７】
なお、これら水酸基含有（メタ）アクリレートは、２種以上混合して使用しても良い。
【００３８】
(メタ)アクリル共重合体(I)の調製には、溶液ラジカル重合法等の溶液重合法、非水分散重合法又は塊状重合法等を使用できる。例えば、酢酸エチル等の溶媒中で、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとその他の所定の(メタ)アクリレートモノマーとを重合開始剤とともに混合し、所定温度に加熱し、重合を行う。
【００３９】
本実施形態の表面層（Ａ）に使用するアクリル樹脂化合物の形成に使用されるイソシアネート化合物(II)としては、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物を、１種または２種以上の混合物として用いることができる。
【００４０】
ここで用いるイソシアネート化合物(II)としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；２，４，６−トリイソシアナトシクロヘプタン、１，２，５−トリイソシアナトシクロオクタン等の脂肪族トリイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトナフタレン等の芳香族トリイソシアネートを使用できる。
【００４１】
また、３つ以上のイソシアネート基を持つポリイソシアネート化合物は、２価以上のポリイソシアネートの２量体もしくは３量体、これらの２価又は３価以上のポリイソシアネートと多価アルコールや、末端に水酸基を有するポリエステル樹脂等とをイソシアネート基過剰の条件で反応させてなる付加物、遊離のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物の遊離のイソシアネート基をフェノール類、オキシム類、ラクタム類、アルコール類、メルカプタン類などのブロック剤で封鎖したブロックポリイソシアネートや、遊離のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類と水とを反応せしめて得られるビウレット構造を有するポリイソシアネート類が挙げられ、単独でも２種以上のイソシアネート化合物と混合して用いても良い。
【００４２】
さらに上記のような多官能のポリイソシアネートのイソシアネート基１残基を種々のポリオール化合物を用いて連結した多官能ポリイソシアネートを利用することも可能である。また水酸基含有（メタ）アクリレート共重合体とイソシアネート化合物を反応硬化させるには、必要に応じて、硬化触媒を用いても良い。これらは公知慣用の硬化触媒であればよく、特に制限されない。
【００４３】
表面層（Ａ）は、アクリル樹脂化合物を主成分とするが、それ以外にも、本発明の積層シートの作用効果を発揮できる範囲で添加物を加えてもよい。このような添加物としては、例えば、耐摩擦剤、表面調節剤（レベリング剤、消泡剤、ブロッキング防止剤等）、耐光性添加剤（紫外線吸収剤、安定剤等）、可塑剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、防カビ剤、抗菌剤、非反応性樹脂、合成ゴム、分散剤などが挙げられる。
【００４４】
特に表面層(Ａ)の透明性を保持したまま耐傷つき性、耐薬品性を向上させるために、有機溶媒分散性の金属酸化物微粒子を添加しえてもよい。これら有機溶媒分散性の金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニア、酸化珪素（シリカ）、酸化アルミおよび酸化亜鉛などを用いることができる。
【００４５】
本実施形態の表面層（Ａ）の厚みは、特に限定されないが、例えば、十分な耐傷性を得るために２０μｍ以上、もしくは３０μｍ以上であることが好ましく、さらに５０μｍ以上であってもよい。また、基材貼り付け時に、良好な延伸性を示すためには、１００μｍ以下、もしくは８０μｍ以下にすることが好ましい。
【００４６】
なお、表面層(Ａ)を構成するアクリル樹脂化合物は、上述する（メタ）アクリル共重合体（I）と、イソシアネート化合物（II）とを重合開始剤および溶媒とともに混合した溶液を種々の方法でコーティングし、加熱することで形成できる。表面層（Ａ）の厚みは、溶液の粘度やコーティング方法、コーティング繰り返し回数などで調整できる。
【００４７】
また、表面層（Ａ）は、単一層に限らず、二以上の複数の層で形成されていてもよい。主成分以外の成分を各層ごとに異なるものとしてもよい。また、少なくとも一の層を、装飾性を付加した表面層としてもよい。例えば図４に示すように、表面層１００を表面層ａ１と露出表面に三次元構造を有する表面層a２との積層構造としても良い。例えば、表面層ａ１の露出面にエンボス加工を施してもよい。微細な凹凸によりマットな外観を得ることもできるし、ヘアラインパターン等のデザイン性のあるストライプ状の溝を形成することもできる。その他、要望にあわせて、表面層（Ａ）の凹凸で、幾何学的、梨地、砂目、砂紋、地紋、布目、文字等の模様を与えることもできる。あるいは、表面層ａ１に、ビーズ粒子や金属酸化物粒子等を含めてもよい。
【００４８】
なお、このような表面層ａ２に三次元構造を形成する方法は特に限定されないが、代表的には、表面に凹凸のある支持シート３００を使用し、その上にコーティングで表面層ａ２を形成することで、容易に支持シートの凹凸を表面層ａ２に転写する方法を用いることができる。この方法で表面層ａ２に形成された凹凸は、形成時に発生する残留応力が小さいため、形状保持性が高く、貼り付け時の加熱や延伸によっても凹凸形状が変形や消失を生じにくい。
【００４９】
あるいは、図５に示すように、表面層ａ１として、グラビア印刷で装飾パターンを形成した印刷層としてもよい。例えば、印刷層としてビーズや顔料を含む印刷パターンを形成してもよい。さらには、図示はしないが、表面層ａ１と表面層ａ２の間に、グラビア印刷等で着色や図柄を配した加飾層を形成することもできる。これらの種々の加飾層の存在により、単独で、あるいは組み合わせにより、より複雑な装飾、例えば木目模様、皮革模様、立体模様等、多種多様な装飾を施すことができる。
【００５０】
このように、本実施形態の積層シートは、表面層（Ａ）が、アクリル樹脂化合物の架橋度を調整した結果、部品の基材表面への貼り付けを例えば１２０℃の高温条件で、３００面積％以上、あるいは４００面積％以上の延伸を与えられる場合でも、破断やクラックが生じない良好な外観の基材への貼り付けを可能となる。なお、この延伸性は、一般的な真空加熱圧着法を用いる場合に、図２に示すような、板状の基材あるいは三次元立体構造を持つ基材の端面部を、表面から裏面までを覆う、いわゆる巻き込み被覆を行う際に、端面部に生じる大きな延伸に対しても表面層にクラックや破断が生じず、基材の表面のみならず裏面に至る範囲で、良好な外観の積層シートの貼り付けを可能にする。また、表面層（Ａ）は、耐傷つき性や耐薬品性、耐熱性をあわせ持ち、さらに、爪や物を押し付けることにより生じる押し跡に対する良好な回復力も示す。表面層（Ａ）を構成するアクリル樹脂化合物が８０℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）を有しているため、耐熱性も良好であり、種々の部品の基材表面に貼り付ける積層シートとして使用できるが、特に、高温での信頼性が要求される自動車の内装部品における装飾シートとして好適に使用できる。
【００５１】
次に、本実施形態の熱可塑性樹脂層（Ｂ）について、説明する。図1に示すように、熱可塑性樹脂層（Ｂ）１２０は、表面層（Ａ）１１０と接着層（Ｃ）１３０の間に配置される。なお、同図に示すように、熱可塑性樹脂層（Ｂ）１２０は、表面層（Ａ）と接着層（Ｃ）１３０に直接接する層であってもよいが、後述するように、各層の間に、印刷や着色による加飾層、あるいは接着層の他、プライマー層等を備えてもよい。
【００５２】
熱可塑性樹脂層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂に特に限定はなく、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン（ＡＡＳ）樹脂、アクリロニトリル−エチレンゴム―スチレン（ＡＥＳ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩ビ系（ＰＶＣ）系樹脂等の汎用樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の熱可塑性樹脂を単体あるいは、２種以上を混合した単層で、あるいは、２種以上の各層を積層して使用することができる。
【００５３】
ただし、より好ましくは、基材表面に積層シートを貼り付ける際に、少なくとも表面層（Ａ）と同等かそれ以上に高い延伸性を示すことが望まれる。例えば、貼り付け時の温度、すなわち１００℃〜１５０℃、一般的には１２０℃において、３００面積％以上、より好ましくは４００面積％以上、あるいは６００面積％の延伸性を備えることが望ましい。例えば、１２０℃において、面積比６００％の延伸を与えても、破断やクラックが生じない良好な成形性を与えることが望ましく、このような熱可塑性樹脂層（Ｂ）として、ポリウレタン樹脂、あるいはポリエステル樹脂を挙げることができる。
【００５４】
ポリウレタン樹脂としては、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物との重合付加反応によりなる樹脂が挙げられる。ここで、具体的なポリヒドロキシ化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸などの多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのポリヒドロキシ化合物との縮合反応物よりなるポリエステルポリオール、およびポリカプロラクトンなどのラクトン系ポリエステルポリオール、ポリヘキシレンカーボネートジオール、ポリノニレンカーボネートジオール、ポリシクロヘキシレンカーボネートジオール、ポリジメチルシクロヘキシルカーボネートジオールなどのポリカーボネートポリオール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールが挙げられる。さらにアクリルポリオール、ヒマシ油誘導体なども挙げられる。また、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのヒドロキシ化合物、およびジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボキシル基含有ヒドロキシ化合物も挙げられる。
【００５５】
ポリイソシアネート化合物としては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが例示できる。
【００５６】
ポリエステル樹脂としては、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸などの多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのポリヒドロキシ化合物との縮合反応物よりなるものが挙げられる。
【００５７】
熱可塑性樹脂層（Ｂ）の厚みは、特に限定されないが、積層シートを基材に貼り付け加工する際に、十分な柔軟性を維持し、成形性を確保できればよい。例えば３００μｍ以下、あるいは２００μｍ以下とする。また、積層シートを基材に貼り付け加工する際に、積層シートに生じる応力を緩和する、一種の応力緩和層としての機能が発揮できる厚みが望ましく、例えば１０μｍ以上、２０μｍ以上あるいは３０μｍ以上とすることが好ましい。
【００５８】
熱可塑性樹脂層（Ｂ）の形成は、例えば、溶剤あるいは水系溶液に分散させた樹脂をコーティングすることで形成できる。膜厚の調整は、コーティング溶液の粘度や、コーティング方法、コーティング回数等で行うことができる。
【００５９】
次に、本実施形態で使用する接着層（Ｃ）について説明する。図１に示すように、接着層（Ｃ）１３０は、積層シート１００の裏面に露出する層であり、基材に貼り付ける前は、通常、剥離シート３００によりその露出面は被覆されている。図２に示すように、本実施形態の積層シート１００を基材４１０に貼り付ける際に、基材４１０に直接接し、積層シート１００を基材４００に固定する層である。
【００６０】
接着層（Ｃ）の材質は、特に限定されないが、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ゴム系、シリコーン系粘着剤等の汎用の粘着剤、接着剤を挙げることができる。これらの中でも、耐熱性、及び耐久性の理由から、アクリル系接着剤が好ましい。
【００６１】
基材への貼り付け時には、高温にさらされることが多い。例えば、真空加熱圧着法を用いて基材への貼り付けを行う場合は、積層シートに１００℃以上、あるいは１２０℃以上の高温で、局部的に３００面積％以上の極めて大きな面延伸が生じる場合があるため、接着層（Ｃ）にも、高温下で極めて大きな応力がかかる。よって、接着層（Ｃ）は、この条件においても良好な基材への接着力を維持できることが望ましい。
【００６２】
上記条件を考慮した場合、接着層（Ｃ）としては、（ａ）ポリマーの全繰返し単位数に対してカルボキシル基を含有する繰返し単位数の割合が４．０〜２５％である、２５℃以下のガラス転移点（Ｔｇ）を有するカルボキシル基含有（メタ）アクリルポリマー、及び（ｂ）ポリマーの全繰返し単位数に対してアミノ基を含有する繰返し単位数の割合が３．５〜１５％である、７５℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）を有するアミノ基含有（メタ）アクリルポリマーを含み、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比を質量比で６２：３８〜７５：２５でとするアクリル系接着材を使用することが望ましい。
【００６３】
例えば真空加熱圧着法を用いて、基材に積層シートを貼り付けられた場合、局部的に高温で３００面積％を超える延伸が生じ、貼り付け後の冷却時に、延伸部分に残留応力が残るが、基材に直接接着される接着層（Ｃ）として、上記アクリル系接着材を使用した場合は、残留応力の存在によっても、接着力が保持され、基材にしっかり固定できる。
【００６４】
（メタ）アクリルポリマーを構成するモノエチレン性不飽和モノマーは、一般には式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は直鎖又は分岐又は環状のアルキル基やフェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基である。）で表されるものを主成分として使用するが、その他、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル類も含まれる。このようなモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル(メタ)アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレートや２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートなどがあり、所望のガラス転移点や接着性、熱間接着性・熱間保持力を得るために、その目的に応じて適宜１種又は２種以上を使用する。モノエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の好ましい炭素数は１〜１２である）が好ましい。
【００６５】
成分(ａ)は、２５℃以下のガラス転移点（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリルポリマーであり、軟らかい成分である。この軟らかい成分(ａ)自体は、常温で粘着性を有しているが、成分(ｂ)と上記の量で混合された組成物は、常温では殆ど粘着性を示さない。しかし、この軟らかい成分(ａ)が含まれないか少ないと、接着剤が被着体表面で展開性が低く、濡れ性が低いものとなり、積層シートを加熱圧着後、常温に冷却されたときに、接着層が基材から剥離しやすい。
【００６６】
ガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃以下の（メタ）アクリルポリマーは、そのホモポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃以下となるモノマーを主成分とすることにより、容易に提供できる。そのようなモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、及びドデシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。室温での接着性、高温時での凝集力を考慮すると、（メタ）アクリルポリマーの好ましい範囲のＴｇは、０℃〜−５０℃である。
【００６７】
さらに、成分(ａ)はカルボキシル基を含有する（メタ）アクリルポリマーである。成分(ａ)がカルボキシル基を含有するとともに、成分(ｂ)がアミノ基を含有することで、成分(ａ)と成分(ｂ)との相溶性が向上し、接着剤組成物における成分(ａ)と成分(ｂ)の相分離を回避できる。成分(ａ)と成分(ｂ)が相分離すると、成分(ａ)と成分(ｂ)を混合しても、高温での所望の接着性と保持力のどちらも得られない。この所望の相溶性を得るために、成分(ａ)の（メタ）アクリルポリマーに含まれるカルボキシル基の量は、ポリマーの全繰返し単位数に対してカルボキシル基を含有する繰返し単位数の割合が４．０〜２５％（カルボキシ基量ｍｏｌ％とも表示する。）であることが好ましい。
【００６８】
カルボキシル基を含有した不飽和モノマーを上記モノエチレン性不飽和モノマーと共重合することで、(メタ)アクリルポリマーにカルボキシル基を含有させることができる。このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２-（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。カルボキシル基を含有した不飽和モノマーは、耐黄変性を考慮すると、(メタ)アクリル酸、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６９】
成分(ａ)のカルボキシル基含有（メタ）アクリルポリマーの分子量は特に限定されないが、一般的には、重量平均分子量で約１０万〜約１００万が好ましく、約２０万〜約８０万がより好ましい。重量平均分子量が小さいと凝集性が低下し、大きいと相溶性が低下する傾向があるが、ポリマーが成分(ａ)の条件を満たせば特には限定されない。
【００７０】
成分(ｂ)は、７５℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリルポリマーであり、硬い成分である。この硬い成分(ｂ)が含まれないか少ないと、成分(ａ)だけでは接着剤は粘着剤（於常温）であり、耐熱性が低く、熱間接着性・熱間保持力が不足する。７５℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）を有する成分(ｂ)を含むことで、加熱接着時に接着剤が粘着性を発現できる。これにより、積層シートを基材に貼り付けた際に、高温で延伸され、その後残留応力により伸縮しても、接着層（Ｃ）がその伸縮力に耐久でき、積層シートがエッジからのズレや剥がれを生じることを防止することが可能となる。成分(ｂ)のガラス転移点（Ｔｇ）は７５℃以上が好ましい。Ｔｇが高いほどＴｇ付近での高温接着力は高くできるが、Ｔｇがあまり高いと室温接着性が低下して剥がれ易くなる場合があるので、また加熱圧着の温度が必要以上に高くなるので、Ｔｇは２５０℃以下が好ましい。より好ましくは、８０〜１２０℃の範囲である。
【００７１】
ガラス転移点（Ｔｇ）が７５℃以上の（メタ）アクリルポリマーは、そのホモポリマーのＴｇが７５℃以上となるモノマーを主成分とすることで容易に提供できる。そのようなモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００７２】
成分(ｂ)はアミノ基を含有する（メタ）アクリルポリマーである。成分(ａ)と成分(ｂ)との相溶性を向上させて、成分(ａ)と成分(ｂ)が相分離しないようにするためである。成分(ａ)と成分(ｂ)が良好に相溶することで、所望の加熱接着性や熱間接着性・熱間保持力が効果的に得られる。この所望の相溶性効果を得るためには、成分(ｂ)の（メタ）アクリルポリマーに含まれるアミノ基の量は、ポリマーの全繰返し単位数に対してアミノ基を含有する繰返し単位数の割合が３．５〜１５％（アミノ基量ｍｏｌ％とも表示する。）とすることが望ましい。
【００７３】
上記モノエチレン性不飽和モノマーと共重合してアミノ基含有（メタ）アクリルポリマーを構成する、アミノ基を含有した不飽和モノマーとしては、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、及びビニルイミダゾールなどの含窒素複素環を有するビニルモノマーに代表される３級アミノ基を有するモノマーを挙げることができる。
【００７４】
成分(ｂ)のアミノ基含有（メタ）アクリルポリマーの分子量は特に限定されないが、一般的には、重量平均分子量で約１万〜約２０万が好ましく、約４万〜約１５万がより好ましい。重量平均分子量が小さいものは熱間接着性・熱間保持力が劣り、大きいと相溶性が低下する傾向があるが、ポリマーが成分(ｂ)の条件を満たすポリマーを製造できれば、平均分子量は特に限定されない。
【００７５】
上記の効果を得るために、成分(ａ)と成分(ｂ)の量は、成分(ａ)と成分(ｂ)の配合比が重量比で６２：３８〜７５：２５となる量である。成分(ａ)の量がこれより少ないと、室温接着性および加熱接着性が不足し、これより多いと成分(ｂ)が不足し、熱間接着性・熱間保持力が不足しやすい。成分(ｂ)がこれより少ないと、熱間接着性・熱間保持力が不足し、これより多いと接着剤が被着体表面に対して濡れ性が低下し、室温接着性および加熱接着性が不足しやすい。成分(ａ)と成分(ｂ)のより好ましい配合比は重量比で６５：３５〜７０：３０の範囲である。
【００７６】
（メタ）アクリルポリマーは、ラジカル重合法により生成でき、その製造方法は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法などの公知の方法を使用できる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのような有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノバレリアン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス２，４−ジメチルバレロ二トリル（AVN）等のアゾ系重合開始剤が用いられる。この開始剤の使用量としては、モノマー混合物１００重量部あたり、０.０５〜５重量部とするのがよい。
【００７７】
本実施形態の接着層（Ｃ）の接着剤には、そのほか、必要に応じて、可塑剤、架橋剤（例えばエポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系、ビスアミド系の官能基を有する架橋剤、金属キレート系架橋剤）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、フィラーなどの添加剤を含むことができる。
【００７８】
接着層（Ｃ）の厚さは、限定されないが、５〜１００μｍが好ましく、１０〜８０μｍとすることもできる。
【００７９】
本実施形態の積層シートは、最表面に配置される表面層（Ａ）と、熱可塑性樹脂層（Ｂ）と、基材に接着される接着層（Ｃ）とを少なくとも含むものであるが、さらに、各層間の接着性を挙げるため、図６に示すように、表面層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）間に、別の第２接着層１４０を加えてもよい。さらに、図７に示すように、積層シートに装飾性、デザイン性を付加する目的で、印刷層や着色層等の加飾層１５０や金属層１６０を表面層（Ａ）と接着層（Ｃ）間に加えてもよい。また、各層の間の接着性を上げるために、必要によりプライマーを塗布してもよい。
【００８０】
このような加飾層１５０は、例えば、図柄であれば、グラビアダイレクト印刷法、グラビアオフセット印刷法、スクリーン印刷法等の通常の印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法等のコーティング法を用いて形成することができる。加飾層１５０としては、印刷等により着色、あるいは木目柄、幾何学模様、皮革模様等の様々な装飾パターンや着色を加えてもよい。
【００８１】
また、金属層１６０は、真空蒸着法、スパッターリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などで形成できる。求められる金属色調に合わせて、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛、ゲルマニウムなどの金属、これらの合金または化合物である硫化亜鉛、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム、酸化スズ、ＩＴＯなどが使用できる。なお、例えば１０〜１００ｎｍ、より好ましくは４０〜６０ｎｍの膜厚のインジウムまたはスズの蒸着層を用いれば、基材への積層シートの貼り付け時に積層シートに生じる局部的な延伸に対しても、クラックの発生を抑制できる。
【００８２】
なお、上述する加飾層や金属層は、独立した層として提供される場合のみならす、すでに説明したように、表面層（Ａ）自身を加飾層として使用する場合のように、熱可塑性樹脂層（Ｂ）や接着層（Ｃ）にも顔料やビーズを加えそれ自身で加飾を行うこともできる。あるいは熱可塑性樹脂層（Ｂ）の中間層として上述する加飾層や金属層を配置することもできる。このように、表面層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）、および接着層（Ｃ）それぞれの層中に装飾層や金属層を含めてもよい。
【００８３】
本実施形態の積層シートの製造方法については、特に限定されない。各層についてはすでに説明した各層の製造方法に従って製造できる。積層シートの製造に際しては、例えば、表面を剥離処理したＰＥＴフィルム等の支持シートあるいは剥離シートの上に表面層（Ａ）を形成したもの、熱可塑性樹脂層（Ｂ）を形成したもの、および接着層（Ｃ）を形成したものをそれぞれ準備し、その後、これらを互いに貼り合わせることで、積層シートを形成できる。あるいは、一枚の剥離シート（支持シート）の上に、コーティング工程と硬化工程を繰り返し、表面層（Ａ）、熱可塑性樹脂層（Ｂ）およびその他の加飾層等を順次積層したものに、別の剥離シート上に形成した接着層（Ｃ）と貼り合わせることで、積層シートを形成してもよい。さらに各層を貼り合わせる際には、表面層（Ａ）と熱可塑性樹脂層（Ｂ）との間に接着層を形成してもよい。あるいは各層間の接着性を上げるために、プライマー層を形成してもよい。また、各層間に装飾層を形成しても良い。なお、ここで使用する支持シートや剥離シートは、使用時にソノシートの上に形成された層を容易に剥がすことができるものであれば、材質に限定はなく、剥離処理された紙やＰＥＴ等のプラスチックフィルムが使用できる。
【００８４】
図２は、本実施形態にかかる部品の概略的構造を示す断面図である。図２に示すように、本実施形態にかかる部品４００は、基材４１０の表面に上述する本実施形態の積層シート１００を貼り付けたものである。特に貼り付け方法として好ましく使用されるのは、真空加熱圧着法である。基材４１０の形状は、図２に示すような板状に限られず、より複雑な三次元構造を持つ成形体であってもよい。また、成形体の材質には、特に限定はなく、貼り付け温度に耐熱性を持つものであればよく、プラスチック、金属、木材等を使用できる。
【００８５】
また、図２に示すように、本実施形態の部品では、本実施形態の積層シートを使用して、真空加熱圧着法で貼り付けた場合は、基材の端部が表面から裏面にかけて被覆する、巻き込み被覆とすることができる。このように巻き込み被覆がされた場所では、被覆された積層シートが局部的に約３００面積％あるいは４００面積％以上に延伸されることが多いが、本実施形態の積層シートを使用した場合は、クラックや破断されることなく、良好な外観で基材に貼り付けられる。
【００８６】
以下に、図８を参照しながら、真空加熱圧着法を用いた本実施形態の部品の製造方法、すなわち真空加熱圧着機５１０を用いた積層シートの貼り付け方法について説明する。
【００８７】
図８（Ａ）に示すように、代表的な真空加熱圧着機５１０は、上下に第１と第２の真空室５１１，５１２を有しており、上下の真空室の間に被着体である基材に貼り付ける積層シートをセットする治具が備えられている。また、下側の第１真空室５１１には、上下に昇降可能な昇降台５１５が設置されており、部品の基材５１４は、この昇降台５１５にセットされる。なお、このような真空加熱圧着機としては、市販のもの、例えば両面真空成型機（布施真空社製）等を使用することができる。
【００８８】
図８（Ａ）に示すように、まず、真空加熱圧着機５１０の第１真空室５１１、第２真空室５１２を大気圧に解放した状態で、上下の真空室の間に、積層シート５１３をセットする。第１真空室５１１には昇降台５１５に基材５１４をセットする。
【００８９】
次に、図８（Ｂ）に示すように、第１真空室５１１、第２真空室５１２を閉鎖し、それぞれ真空引きし、各室の内部を真空（例えば、１ＭＰａ）にする。次いで、図８（Ｃ）に示すように、積層シート５１３を加熱しつつ、昇降台５１５で基材５１４を第２真空室５１２まで押し上げる。加熱は、例えば第２真空室５１２の天井部に組み込まれたランプヒータで行うことができる。積層シート５１３の加熱温度は、８０℃〜１６０℃、より好ましくは９０℃〜１４０℃、であり、例えば約１２０℃に調整される。
【００９０】
加熱された積層シート５１３は基材５１４の表面に押しつけられ、延伸される。一方、第１真空室５１１と第２真空室５１２とは仕切り板５１７で仕切られる。この後、図８（Ｄ）に示すように、積層シート５１３の加熱を維持した上で、第２真空室５１２内を適当な圧力（例えば、２ＭＰａ〜大気圧）に加圧する。圧力差により積層シート５１３は基材５１５の露出表面に密着し、露出表面の凹凸形状に追従して延伸し、基材表面に密着した被覆を形成する。このとき、積層シート５１３は、基材５１４の端部において裏面５１８まで回り込んで、露出面をきれいに被覆する、巻き込み被覆を行うことができる。
【００９１】
この後、上下の第１、第２真空室５１１，５１２を再び開放し、大気圧に戻して、積層シート５１３が被覆された基材５１４を外に取り出す。図８（Ｅ）に示すように、基材５１４の表面に密着した積層シート５１３のエッジをトリミングすれば、真空圧着工程は完了し、良好な巻き込み被覆がなされた部品が完成する。なお、真空加熱圧着機５１０による真空加熱圧着工程はこれに限定されるものではなく、変形は可能であり、加熱や加圧の条件も変更できることはいうまでもない。
【００９２】
こうして真空加熱圧着法を用いて積層シートを貼り付けた部品では、基材の端部付近で、約３００面積％以上あるいは４００面積％に達する延伸がなされた部分を含む。しかし、本実施形態の上述する積層シートを使用した部品では、このような延伸に対してもクラックや積層シートの破断のない、良好な外観を得ることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９４】
＜実施例１＞
実施例１の積層シートは、まず、表面層（Ａ）を含むシートＡ、熱可塑性樹脂層（Ｂ）を含むシートＢ、および接着層（Ｃ）を含むシートＣの３つのシートを以下の条件で準備し、これらを貼り合わせることで作製した。
【００９５】
（シートＡの作製条件）
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（三菱レイヨン株式会社製、製品名：アクリエステルM）９９重量部、水酸基を含有するモノマーとして、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（三菱レイヨン株式会社製、製品名：アクリエステルHISS）１重量部、溶媒として酢酸エチル１５０重量部、および重合開始剤としてジメチル-2,2’-アゾビス（2-メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製、製品名：V-601）0.6重量部を混合し、窒素雰囲気下で、６５℃の温度で２４時間重合反応を行い、アクリレート共重合体の酢酸エチル溶液を作製した。
【００９６】
得られたアクリレート共重合体溶液に，固形重量比として１００ｇに対し７．６９ｍｍｏｌとなるように、イソシアネート（ＮＣＯ）（製品名：デュラネートTPA-100、旭化成株式会社製）を混合し、支持シートである、約５０μｍ厚みの平坦な透明ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、製品名Ｔ−６０）表面上にナイフコートにより塗布した。これを９０℃で３分、その後１３０℃で５分、合計８分間オーブン（エスペック社製  恒温機ＰＶ−２２１）で乾燥させ、厚み約６０μｍのアクリル樹脂化合物の層を形成した。こうして表面層（Ａ）がＰＥＴフィルム上に形成されたシートＡを作製した。
【００９７】
表１に、アクリレート共重合体を作製するために使用したＭＭＡとＨＥＭＡとの質量部比率、アクリレート共重合体１００ｇに対するイソシアネートの添加量をmmol単位で示した。また、アクリル樹脂化合物のガラス転移点（Ｔｇ）をあわせて示した。なお、ガラス転移点（Ｔｇ）は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＲＳＡ−IIIを用い、Ｍｏｄｅ：Ｔｅｎｓｉｏｎ、Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：１０．０Ｈｚ、温度：３０℃〜１５０℃（（５．０℃／ｍｉｎ）における、損失正接（ｔａｎδ）（損失弾性率Ｅ‘’／貯蔵弾性率Ｅ‘）のピーク温度を測定することにより求めることもできるが、本実施例および比較例では、以下の計算式を用いてＴｇを求めた。なお、単量体（ホモポリマー）のガラス転移点（Ｔｇ）は、カタログ値を用いた。
【００９８】
＜Ｔｇの計算式＞
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の設定は、下記のＦｏｘ式（Fox,T.G., Bull. Am. Phys. Soc., 1, in 1956, p.123）に従い、各重合体部分の単量体の重量比率を設定することにより行なった。
【００９９】
【数１】
2010131901.tif 000003
【０１００】
式中、Ｔｇは重合体部分のガラス転移温度を表わし、Ｔｇ１，Ｔｇ２，…，Ｔｇｍは各重合単量体のガラス転移温度を表わす。また、Ｗ１，Ｗ２，…，Ｗｍは各重合単量体の重量比率を表わす。なお、ここで、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）をアクリル樹脂化合物のガラス転移点とし、ＭＭＡ、ＨＥＭＡ、およびＢＭＡそれぞれのホモポリマーのガラス転移点をＴｇ１，Ｔｇ２、Ｔｇ３各混合比率を質量％に換算したものをＷ１、Ｗ２、Ｗ３、ｍ＝３として計算した。
【０１０１】
（シートＢの作製条件）
水系ウレタン樹脂（大日精化工業株式会社製、製品名：D-6260）を支持体である、約５０μｍ厚みの平坦なＰＥＴフィルム（東レ株式会社製  製品名Ｔ−６０）表面上にナイフコートにより塗布した。これを９０℃で３分、その後１６０℃で５分、合計８分間オーブン（エスペック社製  恒温機ＰＶ−２２１）で乾燥させ、厚み、約３０μｍのポリウレタン樹脂層、すなわち熱可塑性樹脂層（Ｂ）がＰＥＴフィルム上に形成されたシートＢを作製した。
【０１０２】
（シートＣの作製条件）
アクリル酸ｎ−ブチル（三菱化学社製）とアクリル酸（東亞合成株式会社製）とを質量部比率で９４：４となるように混合し、Ｔｇ＝−２１℃、カルボキシル基量１０．２ｍｏｌ％、平均分子量５８０,０００のカルボキシル基含有アクリルポリマー溶液（成分（ａ））を得た。一方、メタクリル酸メチル（三菱レイヨン社製、製品名：アクリエステルＭ）とメタクリル酸ｎ−ブチル（三菱レイヨン社製、製品名：アクリエステルＢ）と、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（三菱レイヨン社製、製品名：アクリエステルＤＭ）とを質量部比で６０：３４：６の比率で混合し、Ｔｇ＝９１℃、アミノ基量４．４ｍｏｌ％、平均分子量９６,０００のアミノ基含有アクリルポリマー溶液（成分（ｂ））を得た。この後、カルボキシル基含有アクリルポリマー溶液（成分（ａ））と、アミノ基含有アクリルポリマー溶液（成分（ｂ））を、固形分質量比７０：３０で混合し、さらに架橋剤として、エポキシ系架橋材（（綜研化学社製、製品名：Ｅ−５ＸＭ）をポリマー全固形分に対して固形分比０．１質量％ 添加し、接着剤液を作製した。
【０１０３】
剥離シートとして厚さ３８μｍ の剥離処理ＰＥＴフィルム（帝人社製、製品名：ピューレックス（登録商標） Ａ−７１）を用意し、この上に上記接着剤液を塗布し、１００℃、２０分間加熱乾燥させ、さらに１５０℃・３０分間再加熱乾燥し、ＰＥＴフィルム上に厚み４０μｍの接着層（Ｃ）が形成されたシートＣを得た。
【０１０４】
（積層シートの作製）
シートＢのポリウレタン樹脂層（熱可塑性樹脂層（Ｂ））表面に、シートＣの接着層（Ｃ）を約７０℃で貼り合わせ、熱可塑性樹脂層（Ｂ）と接着層（Ｃ）との積層体を作製した。
【０１０５】
一方、ポリエステル系樹脂（大日精化工業株式会社製、製品名：Ｅ−２９５ＮＴ）とポリイソシアネート（大日精化工業株式会社製、製品名：Ｃ−５５）とを質量比で１０：０．３となるように配合し、ウレタン系接着剤を調整した。このウレタン系接着剤をシートＡのアクリル樹脂層の表面に厚みが１５μｍとなるよう、コーティングし、第２接着層を形成した。
【０１０６】
先に得られたシートＢとシートＣとの積層体から一方のＰＥＴフィルムを剥離し、ウレタン樹脂層を露出させ、この露出面とシートＡの上に形成された第２接着層とを貼り合わせて、図６に相当する積層構造を持つ積層シートを得た。
【０１０７】
＜実施例２〜実施例１１＞
実施例１と同様の手順で各実施例の積層シートを作製した。ただし、各実施例においてシートＡの作製、すなわち表面層（Ａ）の作製において、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸2-ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）との混合比および、アクリレート共重合体に対するイソシアネート（ＮＣＯ）混合比を、表１に示す条件とした。
【０１０８】
＜比較例１〜１５＞
実施例１と同様な手順で積層シートを作製した。ただし、表面層（Ａ）の作製条件においアクリレート共重合体を作製する際の、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸2-ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）との混合比および、アクリレート共重合体に対するイソシアネート（ＮＣＯ）混合比は、表２に示す条件を使用した。なお、比較例７〜１５においては、アクリレート共重合体を作製する際に、ＭＭＡ，ＨＥＭＡとともにｎーブチルメタクリレート（ＢＭＡ）（三菱レイヨン社製、製品名：アクリエステルＢ）も混合した。
【０１０９】
＜実施例１２＞
実施例１２では、木目調の装飾を施した積層シートを、以下の条件で作製した。
まず熱可塑性樹脂層（Ｂ）として、水系ウレタン樹脂（大日精化工業株式会社製、製品名：D-6260）を着色したものを、支持体である、約５０μｍ厚みの平坦なＰＥＴフィルム（東レ株式会社製  製品名Ｔ−６０）表面上にナイフコートにより塗布した。これを９０℃で３分、その後１６０℃で５分、合計８分間オーブン（エスペック社製  恒温機ＰＶ−２２１）で乾燥させ、厚み、約３０μｍのポリウレタン樹脂層、すなわち熱可塑性樹脂層（Ｂ）がＰＥＴフィルム上に形成されたシートＤを作製した。
【０１１０】
このシートＤの水系ウレタン樹脂上に、３色グラビア印刷により木目模様の印刷層を形成した。実施例６と同じ条件で調整した(メタ)アクリル共重合体とイソシアネートとの混合液にアクリル樹脂系ビーズ（大日精化製ラブコロール０３０、Ｍ１０、平均粒径１０μｍ）を添加した溶液を調整し、これを木目模様の印刷層の表面に塗布し、乾燥させ、厚さ約２０μｍの透明樹脂層、すなわち表面層（Ａ）の第１層を形成した。
【０１１１】
次に、この透明樹脂層の上に、同じく実施例６と同じ条件で調整した(メタ)アクリル共重合体とイソシアネートとの混合液に体積比で１：１となるように黒色着色アクリル樹脂系ビーズ（大日精化製ラブコロール０２０，Ｍ２０（Ｆ）ブラック、平均粒径２０μｍ）を添加し、グラビア印刷にて導管模様の印刷層、すなわち表面層（Ａ）の第２層を形成した。
【０１１２】
上記のシートから水系ウレタン樹脂層の支持体として用いたＰＥＴフィルムを剥離し、ウレタン樹脂層の露出面と実施例１と同様の条件で作製したシートＣの接着層（Ｃ）の露出面とを約７０℃で貼り合わせた。こうして、木目模様を持つ積層シートを得た。
【０１１３】
＜実施例１３＞
実施例１３では、表面層の表面に微細な凹凸によりヘアライン模様を施した積層シートを作製した。表面層を形成する際、支持シートとして、表面に、一定方向に髪の毛のような細線溝を多数形成する、いわゆるヘアライン加工を施した、厚み約５０μｍの支持シート（透明ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、製品名Ｔ−６０））を使用した。この支持シートの表面に、実施例６と同じ条件で調整したアクリレート共重合体溶液に，固形重量比として１００ｇに対し７．６９ｍｍｏｌとなるように、イソシアネート（ＮＣＯ）（製品名：デュラネートTPA-100、旭化成株式会社製）を混合した溶液をナイフコートにより塗布し、乾燥させ、厚さ約６０μｍのアクリル樹脂化合物の表面層を形成した。それ以外の条件は、実施例１と同様な条件で積層シートを作製した。
【０１１４】
＜評価方法＞
実施例および比較例の積層シートは、以下の方法で、（１）面延伸性、（２）傷つき性、（３）耐薬品性、（４）熱間押し跡回復性、（５）接着性、および（６）定荷重剥離試験について評価を行った。
【０１１５】
（１）         面延伸性
積層シートの表面層（Ａ）をカバーしているＰＥＴシート（支持シート）および接着層（Ｃ）をカバーしているＰＥＴフィルム（剥離シート）を剥離した後、この積層シートから６６ｍｍ角のサンプルを切り出した。自動二軸延伸装置、IMC-167D型  （株式会社  井元製作所製）を用いて、サンプルを１２０℃、２００ｍｍ／分のスピードで、面積比４００％まで縦横同じ比率で延伸させた。破れ、クラック等の発生がない場合を「良好」と判断した。
【０１１６】
（２）         傷つき性
積層シートの接着層（Ｃ）をカバーしているＰＥＴフィルム（剥離シート）を剥離した後、接着層面を厚み２ｍｍのＡＢＳ樹脂板（コーティングテスター工業社製）に１３５℃で貼り付け、表面層（Ａ）をカバーしているＰＥＴフィルム（支持シート）を剥離した後、８０℃で１０分、さらに１００℃で１０分養生を行ったものを試験サンプルとして用いた。この試験サンプルに対し、鉛筆硬度試験を行った。すなわち、サンプル表面に対し、荷重７．５Ｎで鉛筆の芯を押し当て、その状態で２００mm/minの速度で移動させた。硬度の異なる鉛筆で同様の試験を行い、表面層（Ａ）に傷つき跡が確認されない一番高い鉛筆硬度を結果とした。硬度がＨ以上を良好と判断した。
【０１１７】
（３）         耐薬品性
傷つき性評価の試験サンプルと同じ条件で試験サンプルを作製した。このサンプルに対し、以下に示す各種薬品を滴下し室温で４８時間放置した後、８０℃、４８時間養生した。養生後取出し、外観の程度を確認し、外観にひび割れがない場合を良好と判断した。
a.   １０％エタノール水溶液
b.   レザー用ワックス（株式会社ホンダアクセス製、商品名：自動車つや出しワックス）
c.   アーマーオール（株式会社ナポレックス製、商品名：アーマーオール  プロテクタント３００mL)
d.   柑橘系芳香剤（株式会社ダイヤケミカル、商品名：グレイスメントポピー）
【０１１８】
（４）         熱間押し跡回復性：
傷つき性評価の試験サンプルと同じ条件で試験サンプルを作製した。６０℃環境にてサンプルの上に薬局ガーゼを５枚重ね、１ｋｇの錘を置き１時間のサンプル表面にガーゼの押し跡が残っているかどうかを目視で確認した。結果は、以下のＡＢＣ３段階で評価し、Ａの状態を良好と判断した。
A  ガーゼの押し跡が確認されない。
B  部分的に転写が確認される。
C  全面に転写が確認される。
【０１１９】
（５）         接着力試験：
傷つき性評価の試験サンプルと同じ条件で試験サンプルを作製した。試験サンプルである、ＡＢＳ樹脂板に貼り付けられた積層シートを２５ｍｍ幅にカットし、２５℃および１００℃それぞれの雰囲気中で、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で被着体であるＡＢＣ樹脂板から積層シートを剥離する際に必要とした力、すなわち接着力をテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＵＣＴ−１００）を用いて測定した。
【０１２０】
（６）         定荷重剥離試験：
傷つき性評価の試験サンプルと同じ条件で試験サンプルを作製した。試験サンプルである、ＡＢＳ樹脂板に貼り付けられた積層シートを幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍにカットし、１００℃の雰囲気中で、９０度方向に荷重がかかるように１００ｇの重りを積層シートの端部に下げたとき、２４時間後の剥離長さを測定した。
【０１２１】
【表１】
2010131901.tif 000004
【０１２２】
【表２】
2010131901.tif 000005
【０１２３】
＜評価結果＞
各実施例および比較例の（１）面延伸性、（２）傷つき性、（３）耐薬品性、（４）熱間押し跡回復性についての評価結果は、表１および表２に示した。実施例の積層シートは、いずれも良好な結果を示した。
【０１２４】
（５）接着力試験と（６）定荷重剥離試験については、実施例１について測定した。その結果を、以下に示す。１００℃の高温条件においても、接着力を維持できることが確認された。
【０１２５】
接着力試験結果：５０．７Ｎ/25ｍｍ（２５℃）、１１．２Ｎ/25ｍｍ（２５℃）
定荷重剥離試験結果：３０．１ｍｍ
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本実施形態の積層シートは、高温で延伸を必要とする基材の貼り付け、特に真空加熱圧着法を用いて、基材端部において巻き込み被覆をする部品に適している。基材表面への装飾、保護、マーキング等の種々の目的のために積層シートを貼り付けた部品として使用することができる。また、高温での延伸性のみならず、耐傷つき性、耐薬品性、および押し跡回復性を備えるため、建材、化粧板、洗面台、電化製品、バイクおよび自動車の外装部品および内装部品などの三次元形状製品の装飾、保護等に好適に使用できるが、特に、自動車内装部品では、高温耐久性と美観が要求されるので、本実施形態の積層シートを自動車の内装部品において好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】本実施形態の積層シートの断面図を示す。
【図２】本実施形態の積層シートが貼り付けられた部品の構造を示す断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態の積層シート構造を示す断面図である。
【図４】本発明の他の実施形態の積層シート構造を示す断面図である。
【図５】本発明の他の実施形態の積層シート構造を示す断面図である。
【図６】本発明の他の実施形態の積層シート構造を示す断面図である。
【図７】本発明の他の実施形態の積層シート構造を示す断面図である。
【図８】本発明の積層シートを用いた部品の製造方法で用いられる真空加熱圧着プロセスを示す概略工程図である。
【符号の説明】
【０１２８】
１００    積層シート
１１０    表面層
１２０    熱可塑性樹脂層
１３０    接着層
２００    剥離シート
３００    支持シート
４００    部品
４１０    基材
５１０    真空加熱圧着装置
【図１】
2010131901.tif 000006
【図２】
2010131901.tif 000007
【図３】
2010131901.tif 000008
【図４】
2010131901.tif 000009
【図５】
2010131901.tif 000010
【図６】
2010131901.tif 000011
【図７】
2010131901.tif 000012
【図８】
2010131901.tif 000013