(57)【要約】【課題】  全光線透過率が高く、しかも、優れた光散乱性を有する光学成形品を得ることができる光拡散性粒子およびその製造方法、光拡散性樹脂組成物ならびにその応用を提供する。【解決手段】  本発明の光拡散性粒子は、屈折率がｎ１の中心部および当該中心部を覆う表層部からなり、当該表層部が、その中心部との界面から表面に向かって屈折率がｎ１からｎ２（但し、ｎ２≠ｎ１）に連続的にまたは段階的に変化するポリマー粒子よりなり、当該ポリマー粒子のゲル分率が９０％以上で、当該ポリマー粒子における中心部の半径と表層部の厚さとの比が１：１〜２０：１であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率がｎ１の中心部および当該中心部を覆う表層部からなり、当該表層部が、その中心部との界面から表面に向かって屈折率がｎ１からｎ２（但し、ｎ２≠ｎ１）に連続的にまたは段階的に変化するポリマー粒子よりなり、当該ポリマー粒子のゲル分率が９０％以上で、当該ポリマー粒子における中心部の半径と表層部の厚さとの比が１：１〜２０：１であることを特徴とする光拡散性粒子。
【請求項２】
ポリマー粒子の中心部は、多官能単量体１０〜１００質量％を含む単量体から得られる重合体よりなることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性粒子。
【請求項３】
体積平均粒子径が０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光拡散性粒子。
【請求項４】
多官能単量体１０〜１００質量％を含む単量体からシード粒子を製造する工程と、
芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリレート系単量体を質量比で１０：９０〜９０：１０となる割合で用い、これらの単量体を、前記シード粒子の存在下に、当該芳香族ビニル系単量体および当該（メタ）アクリレート系単量体の一方の割合が増加若しくは減少するよう連続的にまたは段階的に変化させながら添加して重合することにより、ポリマー粒子を製造する工程と
を含むことを特徴とする光拡散性粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光拡散性粒子と、バインダー樹脂とを含有してなり、
前記光拡散性粒子における中心部の屈折率ｎ１と前記バインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ１−ｎ０｜が０．０３以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光拡散性粒子と、バインダー樹脂とを含有してなり、
前記光拡散性粒子における表層部の屈折率ｎ２と前記バインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ２−ｎ０｜が０．０２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂成分と、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光拡散性粒子とを含有してなることを特徴とする光学材料成形品。
【請求項８】
アンチグレアフィルム、光拡散フィルム、光拡散板、プリズムシート、偏光板、または導光板であることを特徴とする請求項７に記載の光学材料成形品。
【請求項９】
基材層と、この基材層の少なくとも一方の面上に形成された、請求項５または請求項６に記載の光拡散性樹脂組成物からなる光拡散層とを備えてなることを特徴とするフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー粒子よりなる光拡散性粒子およびその製造方法、この光拡散性粒子を含有してなる光拡散性樹脂組成物並びにその応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
光拡散性を有する光学フィルムとしては、光拡散剤としてポリマー粒子を含有してなるものが知られており、例えば、（１）コア部と、成膜性を有し、コア部とは屈折率が異なるシェル部とを有する複合粒子を、成膜することによって得られる光学フィルム（特許文献１参照）、（２）中心部から表層部に向かって屈折率が変化するポリマー粒子が含有されてなる光学フィルム（特許文献２乃至特許文献４参照。）が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−９８２０１号公報
【特許文献２】特許第２６５７５３６号公報
【特許文献３】特開２００２−３２８２０７号公報
【特許文献４】特開２００４−３５４８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記（１）の光学フィルムにおいては、コア部とシェル部との界面において光の後方散乱が生じるため、全光線透過率が減少する、という問題がある。
また、上記（２）の光学フィルムにおいては、十分な光散乱性が得られない、という問題があった。これは、ポリマー粒子の製造において、表層部を形成する際に、単量体が中心部に浸透したり、光学フィルムの製造において、ポリマー粒子がフィルムを形成する樹脂に膨潤したりするためであると考えられる。
【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、全光線透過率が高く、しかも、優れた光散乱性を有する光学材料成形品を得ることができる光拡散性粒子およびその製造方法、光拡散性樹脂組成物並びにその応用を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の光拡散性粒子は、屈折率がｎ１の中心部および当該中心部を覆う表層部からなり、当該表層部が、その中心部との界面から表面に向かって屈折率がｎ１からｎ２（但し、ｎ２≠ｎ１）に連続的にまたは段階的に変化するポリマー粒子よりなり、当該ポリマー粒子のゲル分率が９０％以上で、当該ポリマー粒子における中心部の半径と表層部の厚さとの比が１：１〜２０：１であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の光拡散性粒子においては、ポリマー粒子の中心部は、多官能単量体１０〜１００質量％を含む単量体から得られる重合体よりなることが好ましい。
また、体積平均粒子径が０．５〜１０μｍであることが好ましい。
【０００８】
本発明の光拡散性粒子の製造方法は、多官能単量体１０〜１００質量％を含む単量体からシード粒子を製造する工程と、
芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリレート系単量体を質量比で１０：９０〜９０：１０となる割合で用い、これらの単量体を、前記シード粒子の存在下に、当該芳香族ビニル系単量体および当該（メタ）アクリレート系単量体の一方の割合が増加若しくは減少するよう連続的にまたは段階的に変化させながら添加して重合することにより、ポリマー粒子を製造する工程と
を含むことを特徴とする。
【０００９】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、上記の光拡散性粒子と、バインダー樹脂とを含有してなり、
前記光拡散性粒子における中心部の屈折率ｎ１と前記バインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ１−ｎ０｜が０．０３以上であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の光拡散性樹脂組成物は、上記の光拡散性粒子と、バインダー樹脂とを含有してなり、
前記光拡散性粒子における表層部の屈折率ｎ２と前記バインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ２−ｎ０｜が０．０２以上であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の光学材料成形品は、樹脂成分と、上記の光拡散性粒子とを含有してなることを特徴とする。
【００１２】
本発明の光学材料成形品においては、アンチグレアフィルム、光拡散フィルム、光拡散板、プリズムシート、偏光板、または導光板であることが好ましい。
【００１３】
本発明のフィルム積層体は、基材層と、この基材層の少なくとも一方の面上に形成された、上記の光拡散性樹脂組成物からなる光拡散層とを備えてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光拡散性粒子によれば、全光線透過率が高く、しかも、優れた光散乱性を有する光学材料成形品を得ることができる。
本発明の光拡散性粒子の製造方法によれば、全光線透過率が高く、しかも、優れた光散乱性を有する光学材料成形品を得ることができる光拡散性粒子を製造することができる。  本発明の光拡散性樹脂組成物によれば、全光線透過率が高く、しかも、優れた光散乱性を有する光学材料成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
〔光拡散性粒子〕
本発明の光拡散性粒子は、中心部およびこの中心部を覆う表層部からなるポリマー粒子よりなるものである。
このポリマー粒子は、ゲル分率が９０％以上のものとされる。このゲル分率が９０％未満である場合には、当該ポリマー粒子がフィルムを形成するバインダー樹脂に膨潤する恐れがある。ここで、ゲル分率とは、ポリマー粒子をトルエンに溶解させた場合に、溶解せずに残存している部分をゲルとしたとき、トルエンに溶解させる前のポリマー粒子の質量に対するゲルの質量の比を百分率で示したものをいう。
【００１６】
ポリマー粒子の中心部は、多官能単量体を含む単量体から得られる重合体よりなることが好ましい。
多官能単量体の具体例としては、ジビニルベンゼン等の多官能芳香族系ビニル単量体、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートなどのトリアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート類などを挙げることができる。これらの化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
その他の単量体（単官能単量体）の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等の芳香族ビニル系単量体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、へキサヒドロフタル酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボキシル基含有不飽和単量体、及びその無水物類、（メタ）アクリロニトリル、クロトンニトリル、ケイ皮酸ニトリル等のシアン化ビニル系単量体；２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプロピル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）アクリレート等のシアノ基含有単量体、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の置換ヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレート類等の水酸基含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジルメチルアクリレート、エポキシ化シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有単量体などを挙げることができる。これらの化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１７】
ポリマー粒子の中心部を得るための単量体において、多官能単量体の割合は１０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜１００質量％である。この割合が過小である場合には、表層部を形成する際に、当該表層部を得るための単量体が中心部に含浸する恐れがあり、そのため、所期の屈折率を有する中心部を得ることが困難となることがある。
【００１８】
ポリマー粒子の表層部は、当該ポリマー粒子の中心部の屈折率をｎ１としたとき、当該中心部との界面から表面に向かって屈折率がｎ１からｎ２（但し、ｎ２≠ｎ１）に連続的にまたは段階的に変化するものである。このような表層部は、中心部と同等の屈折率ｎ１を有するポリマーが得られる単量体と、中心部と異なる屈折率ｎ２を有するポリマーが得られる単量体とを用い、中心部との界面から表面に向かうに従って両者の重合比率を連続的にまたは段階的に変化させ、重合転化率が常に６０％以上となるように重合させることによって形成することができる。
【００１９】
ポリマー粒子の表層部は、芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリレート系単量体よりなる単量体から得られる重合体よりなることが好ましい。
芳香族ビニル系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等の単官能芳香族ビニル系単量体、ジビニルベンゼン等の多官能芳香族ビニル系単量体などを挙げることができる。これらの化合物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
（メタ）アクリレート系単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類等の単官能（メタ）アクリレート系単量体、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートなどのトリアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート系単量体などを挙げることができる。これらの化合物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
また、ポリマー粒子の表層部を得るための単量体において、多官能単量体の割合は５〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％である。この割合が過小である場合には、ポリマー粒子がフィルムを形成するバインダー樹脂に膨潤する恐れがある。一方、この割合が過大である場合には、表層部を形成する際に、表層部を得るための単量体が中心部となるシード粒子に吸着されず、シード粒子外で単独で重合してしまう恐れがある。
【００２１】
中心部の屈折率ｎ１と表層部における表面の屈折率ｎ２との差の絶対値｜ｎ１−ｎ２｜は、０．０３〜０．２０であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１８である。この差の絶対値｜ｎ１−ｎ２｜が過小である場合には、十分な光拡散性が得られないことがある。一方、この差の絶対値｜ｎ１−ｎ２｜が過大である場合には、前方への輝度が低下する恐れがある。
【００２２】
本発明の光拡散性粒子においては、体積平均粒子径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは１．０〜５．０μｍである。この体積平均粒子径が０．５μｍ未満である場合には、十分な光拡散性が得られないことがある。一方、この体積平均粒子径が１０μｍを超える場合には、得られる光拡散性樹脂組成物により薄膜を形成したときに、当該光拡散性粒子が薄膜を形成するバインダー樹脂全体に不均一に存在することとなり、当該光拡散性粒子により散乱されない光が生ずる恐れがある。
また、ポリマー粒子における中心部の半径と表層部の厚さとの比は、１：１〜２０：１であり、好ましくは２：１〜１０：１である。表層部の厚さが過小である場合には、表層部から中心部にかけて単位厚みあたりの屈折率の変化量が大きくなり、後方散乱を引き起こす恐れがある。一方、表層部の厚さが過大である場合には、十分な光拡散性が得られない。
【００２３】
このような光拡散性粒子は、多官能単量体を含む単量体から中心部となるシード粒子を製造し、このシード粒子を含有する水性分散体に、芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリレート系単量体を、いずれか一方の割合が増加若しくは減少するよう連続的にまたは段階的に変化させながら添加してシード重合することにより、シード粒子よりなる中心部の表面に表層部を形成することによって得られる。
【００２４】
シード粒子の製造方法は、特に限定されるものではないが、粒子径が均一なシード粒子を得るために、用いられる単量体の一部を適宜の条件下で乳化重合することにより、単分散粒子を調製し、この単分散粒子の存在下に、単量体の残部を乳化重合する方法を用いることができる。
【００２５】
表層部の形成において、用いられる芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリレート系単量体の割合は、質量比で１０：９０〜９０：１０であり、好ましくは３０：７０〜７０：３０である。芳香族ビニル系単量体の割合が過小である場合、若しくは芳香族ビニル系単量体の割合が過大である場合には、表層部から中心部にかけて単位厚みあたりの屈折率の変化量が大きくなり、後方散乱を引き起こす恐れがある。
また、水性分散体に単量体を添加する方法としては、２つの容器を用意し、例えば一方の容器に芳香族ビニル系単量体を入れると共に、他方の容器に（メタ）アクリレート系単量体を入れ、他方の容器から一方の容器に単量体を供給しながら、一方の容器から水性分散体に単量体を添加する方法を使用することができる。また、それぞれの容器には、互いに組成比の異なる芳香族ビニル系単量体と（メタ）アクリレート系単量体との混合物を入れてもよい。
【００２６】
このようにして得られる光拡散性粒子によれば、表層部が、その中心部との界面から表面に向かって屈折率が連続的にまたは段階的に変化するため、樹脂中に含有させたときに後方散乱性が低く、従って、全光線透過率の高い光学材料成形品を得ることができる。しかも、ポリマー粒子の表層部を形成する際に、単量体が中心部となるシード粒子に浸透することが抑制されるため、所期の屈折率を有する中心部が確実に得られると共に、光学材料成形品の製造において、ポリマー粒子が光学材料成形品を形成する樹脂に膨潤することが抑制されるため、表層部において所期の屈折率が維持され、その結果、優れた光散乱性を有する光学材料成形品を得ることができる。
【００２７】
〔光拡散性樹脂組成物〕
本発明の光拡散性樹脂組成物は、バインダー樹脂と、上記の光拡散性粒子を含有してなるものである。
バインダー樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレート、オキセタン樹脂、ビニルエステル樹脂等の熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂などを用いることができる。
【００２８】
本発明の光拡散性樹脂組成物においては、光拡散性粒子における中心部の屈折率ｎ１とバインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ１−ｎ０｜が０．０３以上であり、好ましくは０．０３〜０．２０である。この絶対値｜ｎ１−ｎ０｜が過小である場合には、十分な光拡散性が得られない。一方、この絶対値｜ｎ１−ｎ０｜が過大である場合には、前方への輝度が低下する恐れがある。
また、光拡散性粒子の表面の屈折率ｎ２とバインダー樹脂の屈折率ｎ０との差の絶対値｜ｎ２−ｎ０｜が０．０３以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下である。この絶対値｜ｎ２−ｎ０｜が過大である場合には、後方散乱を引き起こす恐れがある。
【００２９】
本発明の光拡散性樹脂組成物において、バインダー樹脂と光拡散性粒子との割合は、質量比で１００：５０〜１００：１であることが好ましく、より好ましくは１００：３０〜１００：３である。光拡散性粒子の割合が過小である場合には、十分な光拡散性が得られないことがある。一方、光拡散性粒子の割合が過大である場合には、前方への輝度が低下する恐れがある。
【００３０】
本発明の光拡散性樹脂組成物においては、溶剤、シリカ微粒子等の無機微粒子などの添加剤が含有されていてもよい。
【００３１】
本発明においては、例えば、上記の光拡散性樹脂組成物を有機溶媒に溶解してスラリーを調製し、公知のコーターによって、所望の厚さを有する光拡散層が得られるよう、上記スラリーを基材層の一方の面上に塗工し、その後、塗工層を乾燥させる方法（以下、「溶剤キャスト法」ともいう。）により、目的とする光学材料成形品を製造することができる。
このようにして得られる光学材料成形品は、高い光拡散性を有するものでありながら、全光線透過率が高いものであり、このような光学材料成形品を表示装置に用いることにより、十分な視野角と輝度が得られる。また、この光学材料成形品は、照明装置にも好適に用いることができる。
【００３２】
〔光学材料成形品〕
本発明の光学材料成形品は、樹脂成分と、上記の光拡散性粒子とを含有してなるものである。このような光学材料成形品は、光透過率と光拡散性とのバランスが極めて優れたものである。本発明に適用される光学材料成形品の具体例としては、アンチグレアフィルム、プリズムシート、光拡散フィルム、光拡散板、偏光板、導光板などを挙げることができる。なお、本実施形態の光学材料成形品は、光透過率と光拡散性のバランスが非常に優れているため、光拡散板、光拡散フィルムとして好適に使用することができる。
【００３３】
樹脂成分としては、特に限定されず、種々のものを用いることができるが、可視光線に対して高い透過性を有する透明なものが好ましい。なお、本明細書において「透明」とは、無色透明の他に、有色透明、半透明が概念的に含まれるものである。
【００３４】
樹脂成分は、当該樹脂成分を厚みが２００μｍのシートに成形した場合において、当該シートの、波長５５０ｎｍにおける光線透過率が８０％以上のものであることが好ましく、８５％以上のものであることが更に好ましく、９０％以上のものであることが特に好ましい。このような樹脂成分を用いることにより、得られる光学材料成形品の光透過性が更に優れたものになるという利点がある。また、樹脂成分のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることが更に好ましく、１５０℃以上であることが特に好ましい。樹脂成分のガラス転移温度が上記範囲にある場合には、実用化できる程度に耐熱性を有する光学材料成形品を得ることができるという利点がある。
【００３５】
樹脂成分としては、上記の光拡散性樹脂組成物におけるバインダー樹脂として例示したものを用いることができる。これらの中でも、ガラス繊維やガラス繊維布との複合化が容易であるとともに、熱的に安定であるという観点から、熱または活性エネルギー線で硬化可能な硬化性樹脂であることが好ましく、エポキシ樹脂、２つ以上の（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００３６】
本発明の光学材料成形品の製造方法としては、例えば、（１）樹脂成分と光拡散性粒子とを混合し、その混合物を押出機によって混練して造粒し、造粒された材料を射出成形機によって成形する方法、（２）樹脂成分、光拡散粒子および溶剤からなる液状の材料を透明基材に塗布した後、溶剤を蒸発させ、必要に応じて熱処理を行う方法、（３）上記活性エネルギー線で硬化可能なモノマーと光拡散性粒子とからなる液状の材料を透明基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法などを利用することができ、（１）の方法においては、押出機によって樹脂成分中に高濃度の光拡散性粒子が含有されてなるマスターバッチを造粒し、このマスターバッチと粒状の樹脂成分との混合物を射出成形機によって成形してもよい。
【００３７】
〔フィルム積層体〕
本発明のフィルム積層体は、基材層と、この基材層の少なくとも一方の面上に形成された上記の光拡散性樹脂組成物からなる光拡散層とを備えてなるものである。このようなフィルム積層体は、樹脂成分中における分散性が良好である光拡散性粒子を含有する本発明の光拡散性樹脂組成物によって光拡散層を形成しているため、光拡散層中において、光拡散性粒子が均一に分散して存在する。そのため、光透過率と光拡散性のバランスが非常に優れているものである。
【００３８】
基材層：
基材層は、透明（すなわち、無色透明、有色透明、または半透明）な樹脂からなる層であることが好ましく、上記の光拡散性樹脂組成物におけるバインダー樹脂として例示したものを用いることができる。
基材層の厚みは特に限定されないが、０．０３〜０．３ｍｍであることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍであることが更に好ましい。
【００３９】
光拡散層：
光拡散層は、層状のものである限りその厚みは特に制限はないが、その厚みは０．００５〜０．１ｍｍであることが好ましく、０．００８〜０．０８ｍｍであることが更に好ましい。光拡散層の厚みが０．００５ｍｍ未満であると、十分な光拡散性が得られないおそれがある。一方、０．１ｍｍ超であると、全光線透過率が低下するおそれがある。
また、光拡散層を防眩層として利用する場合には、基材層の一方の面上に形成してもよく、両方の面上に形成してもよいが、テレビなどの表面に配置されて使用される場合には、基材の一方の面上に形成すれば十分である。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例および比較例中の「部」は、特に断らない限り質量基準である。
また、各種物性値の測定方法および諸特性の評価方法を以下に示す。
【００４１】
〔体積平均粒子径〕
日本電子社製の走査型電子顕微鏡（商品名「ＪＳＭ−６０３０ＬＡ」）を用い、撮影倍率５０００倍または１００００倍にて粒子を観察し、１０個の粒子について画像解析することにより体積平均粒子径を測定した。
〔屈折率〕
粒子：
アッベ屈折率計により測定したホモポリマーの屈折率をもとに、モノマー組成比から粒子中心部と粒子表層部の屈折率を算出した。また、粒子をミクロトームにより切断し、その断面に対してルテニウム染色を行い、これを透過型電子顕微鏡により観察したところ、表層部における中心部との界面から表面に向かって徐々に色の濃さが変化していくことを確認した。
バインダー樹脂：
バインダー樹脂によって透明フィルムを作製し、アッベ屈折率計により測定した。
〔ゲル分率〕
ポリマー粒子を０．５ｇ秤量し、これをトルエン３０ｃｃ中に入れ３時間振とうした後、遠心分離により上澄み液を濾別し、残留した固形物を１３０℃で１時間の条件で乾燥処理した。そして、乾燥処理後の固形物の質量を測定し、（乾燥処理後の固形物の質量／０．５）×１００によりゲル分率を求めた。
〔全光線透過率〕
日本電色社製の濁度計（商品名「ＮＤＨ−５０００」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じ、試料のない状態（空気）を１００％として測定した。
〔ヘイズ値〕
日本電色社製の濁度計（商品名「ＮＤＨ−５０００」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて測定した。
〔透過散乱光半値角〕
村上色彩社製の変角光度計（商品名「ＧＰ−２００」）を用い、フィルムの透過散乱光角度分布を観測した。このときの０°透過光強度の１／２になる角度の範囲を半値角とした。
なお、この透過散乱光半値角は、その値が高いほど、高い光散乱性を有することを示すものである。
【００４２】
〈実施例１〉
（１）シード粒子の調製：
スチレン（以下、「ＳＴ」という。）９５部、メタクリル酸（以下、「ＭＡ」という。）３部、および連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン２部を、水溶性開始剤として過硫酸ナトリウム２部を用いて乳化重合することにより、数平均分子量が５万、体積平均粒子径が１．０μｍの単分散粒子を製造した。
次いで、重合開始剤として３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシサイド（商品名「パーロイル３５５」、日本油脂社製、水溶解度：０．０１％）２部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．１部および水２０部を撹拌して乳化した後、超音波ホモジナイザーで更に微粒子化し、重合開始剤の水性分散体を調製した。得られた水性分散体に、上記の単分散粒子３０部を添加し、１６時間撹拌した。次いで、この水性分散体に、スチレン８０部およびジビニルベンゼン２０部からなる単量体を加え、４０℃で３時間ゆっくり撹拌することにより、単量体を単分散粒子に吸収させた。その後、水性分散体に、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合組成物（ジョンソンポリマー社製、商品名「ジョンクリル６０３０」。以下、「Ｊ６０３０」という。）５部を添加し、７５℃に昇温して、３時間重合反応を行うことにより、シード粒子を得た。得られたシード粒子の体積平均粒子径は１．５μｍであり、凝固物はほとんど発生しなかった。
【００４３】
（２）光拡散性粒子の製造：
上記（１）と同様にして重合開始剤の水性分散体を調製し、得られた水性分散体に、上記のシード粒子６０部を添加し、１２時間撹拌し、その後、Ｊ６０３０を５部加えた。  一方、容器（以下、「容器Ｘ」という。）に、ＳＴ４０部およびジビニルベンゼン（以下、「ＤＶＢ」という。）１０部よりなる混合単量体を調整すると共に、他の容器（以下、「容器Ｙ」という。）に、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」という。）４０部およびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（共栄社化学社製、商品名「ライトエステルＴＭＰ」。以下、 「ＴＭＰ」という。）１０部よりなる混合単量体を調製した。そして、容器Ｙ中の混合単量体を容器Ｘ中の混合単量体に連続的に添加すると共に、これと同時に、容器Ｘ中の混合単量体を、７５℃に昇温したシード粒子を含有する水性分散体に連続的に添加しながら重合を行った。この際、容器Ｘの混合単量体および容器Ｙの混合単量体が２時間で全て添加し終えるように添加速度を調整し、添加が終了した後、系を８０℃に昇温して１時間重合を行った。そして、スプレードライヤー（日本ビュッヒ社製、型番「Ｂ−２９０型」）により乾燥させることにより、シード粒子よりなる中心部に当該中心部との界面から表面に向かって屈折率が連続的に変化する表層部が形成されたポリマー粒子よりなる光拡散性粒子（以下、これを「粒子Ａ」とする。）を製造した。凝固物はほとんど発生しなかった。
得られた粒子Ａの体積平均粒子径、粒子Ａのゲル分率、粒子Ａの中心部、表層部における中心部との界面（以下、「界面」という。）および表面の屈折率を下記表１に示す。
また、粒子Ａをミクロトームにより切断し、その断面に対してルテニウム染色を行い、これを透過型電子顕微鏡により観察したところ、表層部における界面から表面に向かって徐々に色が薄くなっていることが確認された。
【００４４】
〈実施例２〜５および比較例１〜３〉
（１）シード粒子の調製において、単分散粒子の使用量および単量体の組成を表１に示す処方に従って変更し、（２）光拡散性粒子の製造において、シード粒子の使用量、並びに容器Ｘおよび容器Ｙの各々の混合単量体の組成を、下記表１に示す処方に従って変更したこと以外は、実施例１と同様にして光拡散性粒子（以下、これらを「粒子Ｂ」乃至「粒子Ｈ」とする。）を製造した。
シード粒子の体積平均粒子径、粒子Ｂ〜粒子Ｈの体積平均粒子径、粒子Ｂ〜粒子Ｈのゲル分率、粒子Ｂ〜粒子Ｈの中心部、表層部における界面および表面の屈折率を下記表１に示す。
【００４５】
〈比較例４〉
（１）シード粒子の調製において製造した体積平均粒子径が１．０μｍの単分散粒子をシード粒子として用い、（２）光拡散性粒子の製造において、シード粒子の使用量、並びに容器Ｘおよび容器Ｙの各々の混合単量体の組成を、下記表１に示す処方に従って変更したこと以外は、実施例１と同様にして光拡散性粒子（以下、これを「粒子Ｉ」とする。）を製造した。
得られた粒子Ｉの体積平均粒子径、粒子Ｉのゲル分率、粒子Ｉの中心部、表層部における界面および表面の屈折率を下記表１に示す。
以上において、比較例１に係る粒子Ｆについては、その断面に対してルテニウム染色を行い、これを透過型電子顕微鏡により観察したところ、表層部の染色状態が不均一であり、表層部における界面から表面に向かって、芳香族ビニル系単量体に由来する構造単位および（メタ）アクリレート系単量体に由来する構造単位の組成の変化が認められなかった。これは、表層部を形成する際に、単量体が中心部となるシード粒子中に含浸したためと考えられる。
【００４６】
【表１】
2010107616.tif 000002
【００４７】
〈実施例６〉
感光性のバインダー樹脂としてジペンタエリストールペンタおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（東亜合成社製、商品名「アロニックスＭ４０２」、以下「ＤＰＨＡ」という。）１００部、並びに有機溶媒としてトルエン９０部およびシクロヘキサノン１０部を混合し、得られた混合液に、粒子Ａ１０部を添加して分散させることにより、光拡散性樹脂組成物を調製した。
得られた光拡散性樹脂組成物を、厚さが０．２５ｍｍのポリエチレンテレフタレート製の基材上に、メイヤーバーによって塗工して乾燥することにより、厚みが２０μｍの塗膜を形成した。次いで、高圧水銀灯により、塗膜に紫外線を照射（照射量：５００ｍＪ／ｃｍ2 ）して硬化させることにより、光学フィルムを作製した。ここで、硬化後のバインダー樹脂の屈折率は１．５１であった。
得られた光学フィルム（基材を含む。）の全光線透過率、ヘイズ値および透過散乱光半値角を下記表２に示す。
【００４８】
〈実施例７〜１０および比較例５〜８〉
光拡散性粒子の種類を、表２に従って変更したこと以外は、実施例６と同様にして光拡散性樹脂組成物を調製し、光学フィルムを作製した。
得られた光学フィルムの全光線透過率、ヘイズ値および透過散乱光半値角を下記表２に示す。
【００４９】
【表２】
2010107616.tif 000003
【００５０】
表２の結果から明らかなように、実施例６〜１０に係る光拡散性樹脂組成物によれば、全光線透過率が高いものでありながら、ヘイズ値が高く、透過散乱光半値角が高く、優れた光散乱性を有する光学材料成形品が得られることが確認された。