(57)【要約】      （修正有）【課題】インサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸を維持することができ、成形品表面に、凹凸感、立体感、奥行感などを付与することのできるインサート成形用加飾シート及び該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品を提供すること。【解決手段】透明基材フィルム１１の上に少なくとも着色層１２、樹脂層１４及びバッカーフィルム１４がこの順に積層されたインサート成形用加飾シート１０であって、着色層から透明基材フィルムに向かってエンボス加工が施され、かつ樹脂層の厚さが該エンボス深さに対して０．３〜２．５倍であることを特徴とするインサート成形用加飾シート、及び該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの上に少なくとも着色層、樹脂層及びバッカーフィルムがこの順に積層されたインサート成形用加飾シートであって、着色層から透明基材フィルムに向かってエンボス加工が施され、かつ樹脂層の厚さが該エンボス深さに対して０．３〜２．５倍であることを特徴とするインサート成形用加飾シート。
【請求項２】
前記樹脂層が前記エンボス加工により生じた凹部を埋めてなる請求項１に記載のインサート成形用加飾シート。
【請求項３】
前記樹脂層が熱可塑性樹脂である請求項１又は２に記載のインサート成形用加飾シート。
【請求項４】
前記樹脂層が電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化した硬化物で構成される請求項１又は２に記載のインサート成形用加飾シート。
【請求項５】
前記電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂である請求項４に記載のインサート成形用加飾シート。
【請求項６】
前記着色層がメタリック色のベタ印刷層である請求項１〜５のいずれかに記載のインサート成形用加飾シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インサート成形に用いられる成形用加飾シート及び加飾樹脂成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、樹脂成形物の表面を加飾した加飾成形品が各種用途で使用されている。例えば、特許文献１には、バッカー層を積層した成形用加飾シートを金型内壁面に形成した後、成形用樹脂を射出成形することにより、シートで表面が被覆された成形品を製造する方法、所謂インサート成形により成形品を製造する方法が提案されている。
このインサート成形において、通常、成形用加飾シートに施される模様としては、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂をバインダー樹脂とし、グラビア印刷等により平面的絵柄として形成されており、絵柄の耐久性（耐摩耗性等）を出すため、基材シートの裏面側（樹脂成形物側）に絵柄は印刷される。したがって、インサート成形品の表面は平坦、且つ均一な光沢の外観となり、そのままでは成形品表面に凹凸の意匠感を得ることはできない。
【０００３】
これに対して、成形品表面に、凹凸感、立体感、奥行感を付与すべく、基材シート裏面に絵柄を印刷し、表面側にエンボス（型押し）加工により表面凹凸を付与することも試みられた。しかし、エンボス加工による表面凹凸の場合、射出成形時、或いはそれに先立つ予備成形（真空成形）時の熱と応力の作用で表面凹凸が平坦面に復元してしまうことがあり、また、熱可塑性樹脂による凹凸のため、摩耗によって容易に消失したり傷付いたりすることがあった。
【０００４】
また、特許文献２では、基材シートに未硬化の電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層を設け、加熱圧により表面保護層側の面を賦形用型の微細凹凸により賦形し、その後に電離放射線を照射して微細凹凸模様を有する表面保護層を硬化させて、微細凹凸模様を有するインサートシートを製造する方法が提案されている。
さらに、特許文献３には、表面に微細凹凸を有する凹版の凹部に未硬化の電離放射線硬化性樹脂を充填し、その上から基体シートを圧着させた状態で電離放射線を照射することによる、基体シートの片面に厚さ２μｍ以上の硬化した微細凹凸層が形成された凹凸インサートシートが提案されている。
しかしながら、これらのシートを用いてインサート成形すると真空成形時又は射出成形時に、シート表面の凹凸模様に割れが発生するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特公平８−２５５０号公報
【特許文献２】特開２００４−４２４０９号公報
【特許文献３】特開２００４−２７６４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下で、インサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸を維持することができ、成形品表面に、凹凸感、立体感、奥行感などを付与することのできるインサート成形用加飾シート及び該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インサート成形用加飾シートの内部にエンボス加工による凹凸模様を設け、該凹凸模様を樹脂により埋めることで、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、透明基材フィルムの上に少なくとも着色層、樹脂層及びバッカーフィルムがこの順に積層されたインサート成形用加飾シートであって、着色層から透明基材フィルムに向かってエンボス加工が施され、かつ樹脂層の厚さが該エンボス深さに対して０．３〜２．５倍であることを特徴とするインサート成形用加飾シート、及び該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸模様を維持することができるインサート成形用加飾シートを提供することができる。また、該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品は、凹凸感、立体感、奥行感などを有する意匠性の高い加飾樹脂成形品である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明のインサート成形用加飾シートの断面を示す模式図である。
本発明のインサート成形用加飾シート１０（以下、単に「加飾シート１０」と記載することがある）は、透明基材フィルム１１の上に少なくとも着色層１２、樹脂層１４、及びバッカーフィルム１５がこの順に積層されている。
本発明の加飾シートの特徴は、着色層１２の表面から透明基材フィルム１１に向かってエンボス加工が施され、凹部１３が設けられている点である。そして、該エンボス加工により生じた凹部には、樹脂層１４を構成する樹脂が入り込み、これを埋めている。
該樹脂層１４の上にはバッカーフィルム１５が配されるが、樹脂層１４が接着性を有しており、直接バッカーフィルム１５を貼付する態様であってもよいし、また接着剤層（図示せず）を介して、バッカーフィルム１５を貼付してもよい。
以下、加飾シート１０を構成する各層又はフィルムについて詳細に説明する。
【００１０】
本発明の加飾シート１０に用いられる基材フィルム１１としては、熱可塑性樹脂フィルムが好適に使用される。加飾シート１０を成形して使用する際に、成形性が得易いからである。
また、基材フィルム１１は透明性を有することが必要である。本発明の加飾シート１０を用いた成形品は基材フィルム１１側から観察されるためである。なお、ここでいう透明には内部の絵柄層１２が視認される程度の半透明も含むものである。
【００１１】
基材フィルム１１に使用される熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体）、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート、成形性ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂、又はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂等が好ましい。
【００１２】
上述の内、アクリル樹脂、成形性ポリエステル樹脂等が特に好ましい。
アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂を単体で又は２種以上混合して用いる。なお、本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
また、成形性ポリエステル樹脂としては、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、非晶性ポリエステル等が使用できる。上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントに高結晶で高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにはガラス転移温度が−７０℃以下の非晶性ポリエーテル等を使用したブロックポリマー等があり、該高結晶性で高融点の芳香族ポリエステルには、例えばポリブチレンテレフタレートが使用され、該非晶性ポリエーテルには、ポリテトラメチレングリコール等が使用される。また、前記非晶質ポリエステルとしては、代表的には、エチレングリコール−１，４−シクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸共重合体がある。
【００１３】
基材フィルム１１としては、例えば上記の様な樹脂からなる単層又は多層構成の樹脂フィルムを使用する。また、基材フィルム１１中には、必要に応じて適宜、安定剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、体質顔料等の各種添加剤を、物性調整のために添加してもよい。なお、基材フィルム１１は透明性が損なわれない範囲で着色することもできる。着色には、例えば、後述する着色層で列記するような公知の着色剤を使用できる。
なお、基材フィルム１１の厚みは、コスト面、インサート成形品に対する要求性能、成形用加飾シートの成形適性等の観点から、通常３０〜３００μｍ程度（多層の場合は総厚）が好ましいが、特に限定されない。
また、基材フィルム１１の表面、裏面、又は表裏両面には、基材フィルム１１に接する他層との密着性向上のために、必要に応じ適宜、コロナ放電処理、プラズマ処理、ウレタン樹脂等によるプライマー層形成等の公知の易接着処理を施してもよい。
【００１４】
次に、本発明の加飾シートにおける着色層１２は、絵柄層及び／又はベタ印刷層からなる。絵柄層の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、皮絞模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、幾何学模様、文字、記号等が、用途に合わせて、１種又は２種以上組み合わせて使用される。
着色層形成用のインキは、バインダー等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤からなるが、バインダーの樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等より選択される１種単独の樹脂、又は２種以上の混合樹脂が用いられる。
また、着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド等の有機顔料（或いは染料も含む）、又はアルミニウム、真鍮、等の鱗片状箔粉からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が使用される。
本発明では、高い意匠性を付与し得るとの観点から、特に着色層１２がメタリック色のベタ印刷層の場合に好適である。
【００１５】
着色層１２は、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の印刷法、又はロールコート等の公知の塗工法等により、従来公知の形成方法で形成すれば良い。
また、着色層１２の厚さは、特に制限は無いが、通常０．５〜２０μｍ程度である。
また、着色層１２は金属顔料であるアルミニウム、インジウム、スズなどをスパッタリングなどの蒸着法によって設けることもできる。この場合の着色層１２の厚さは１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００１６】
次に、本発明の加飾シート１０は着色層１２の表面から透明基材フィルム１１に向かってエンボス加工が施されていることを特徴とする。
着色層１２及び透明樹脂フィルム１１にエンボス加工する方法としては、通常、加熱加圧によるエンボス加工法が用いられる。加熱加圧によるエンボス加工法は着色層１２及び透明樹脂フィルム１１の表面を加熱軟化させ、エンボス版で加圧してエンボス版の凹凸模様を賦形して、冷却し、固定化する方法であって、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機を用いることができる。
加熱加圧によるエンボス加工法では、着色層１２が形成されている基材フィルム１１上にエンボス加工を行う方法と、基材フィルム１１に着色層１２を塗工する工程で同時にエンボス加工を行う方法がある。
【００１７】
エンボス加工により設ける凹部１３の深さについては、通常、１０〜１００μmの範囲であり、特に加飾シートに良好な凹凸感を付与することができるとの観点から、２０μｍ以上であることが好ましい。また、凹部に樹脂を積層し、バッカー層をラミネートするに際し、エアがみが発生せず、真空成形時の加熱によるブリスター（発泡）の発生を十分に抑制し得るとの観点から７０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、凹部１３の深さは、エンボス版の版深によって容易に制御できる。
また、エンボス版の版深は、着色層１２までで止まるようにすることもできるが、図１に示すように、樹脂フィルム１１まで到達させることが意匠性の点からはより好ましい。
【００１８】
次いで、上記エンボス加工が施された着色層１２の上に樹脂層１４が積層される。該樹脂層１４を構成する樹脂組成物は、塗工の際に前記エンボス加工により生じた凹部に入り込み、凹部を埋める。このことにより、後にインサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸を維持することを可能とするものである。
該凹部を埋めて凹凸を維持するためには、樹脂層を構成する樹脂の選定が重要であり、かつ樹脂層としてある程度以上の厚さが必要である。この点については後に詳述する。
【００１９】
樹脂層１４を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いることができ、また硬化性樹脂を用いることもできる。熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール（ブチラール樹脂）、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン，ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン，α−メチルスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン等のアセタール樹脂、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリビニルアセタール樹脂、液晶性ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらは１種単独でも又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上組み合わせる場合は、これらの樹脂を構成するモノマーの共重合体でもよいし、それぞれの樹脂を混合して用いてもよい。
これらのうち、特にバッカーフィルムとしてＡＢＳ樹脂を用いる場合には、ＡＢＳ樹脂と接着性の高い、（メタ）アクリル系樹脂又は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましい。
【００２０】
熱可塑性樹脂にて凹部を埋める方法としては、特に制限はなく、例えば、熱可塑性樹脂を有機溶剤に分散させ、インキ化して塗布する方法、水系ディスパージョンの形態にして塗布する方法（以下、これらを「塗布法」と称する。）などが有効である。このような塗布法によって、凹部を埋める場合には、固形分濃度は高い方が好ましく、具体的には、１０質量％以上が好ましい。一方、固形分濃度が高すぎると塗布が困難となり作業性が悪化する。以上の観点から、固形分濃度は１０〜５０質量％の範囲が好ましい。
また、Ｔダイ押出しなどの方法により、上記熱可塑性樹脂をエンボス加工が施された着色層１２の上に押し出し、ラミネートする方法も可能である（以下「ラミネート法」と称する。）。押し出す樹脂としては、上記したものから、透明性や接着性を考慮して適宜選定すればよく、特にアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン、ウレタン系樹脂などが好ましい。
【００２１】
次に、硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂が挙げられるが、樹脂層１４は電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した硬化物により構成されることが好ましい。上記凹部を埋め、効果的にエンボス加工による凹凸を維持することができるためである。
【００２２】
電離放射線硬化性樹脂組成物に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線、可視光線や電子線等の電離放射線で架橋硬化する樹脂を用いることができる。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いる。
【００２３】
上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いられる。なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系、メラミン（メタ）アクリレート系、トリアジン（メタ）アクリレート系、シリコーン（メタ）アクリレート系等が使用できる。分子量としては、通常２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。
【００２４】
ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートプレポリマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンプレポリマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるプレポリマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる
【００２５】
さらに、重合性プレポリマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系プレポリマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系プレポリマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系プレポリマー、或いはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するプレポリマー等がある。
【００２６】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２７】
本発明においては、前記プレポリマーや多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
次に、硬化性樹脂にて凹部を埋める方法としては、特に制限はなく、熱可塑性樹脂と同様に塗布法及びラミネート法を用いることができる。
なお、上記電離放射線硬化性樹脂は、後に詳述するバッカーフィルムとの接着性を考慮すると、熱接着方法で接着するよりも、接着剤を用いたドライラミネートなどの方法を用いることが硬化性樹脂とバッカーフィルム層間の密着強度の観点から好ましい。このような接着剤を用いる方法において、電離放射線硬化性樹脂としては、ポリエステルアクリレートやウレタンアクリレートが、低臭気、低硬化収縮性や真空成形時の伸びの点で好ましい。
【００２９】
なお、紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、上記の電離放射線硬化性樹脂組成物中に、さらに光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。
【００３０】
上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記電離放射線硬化性樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加することもできる。例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウム等の無機物、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等の有機高分子等、から成る粒子を艶消し剤又は体質顔料（充填剤）として添加しても良い。用いられる粒子の平均粒径は１〜１０μｍ程度、添加量は最大で３０質量％程度である。なお、粒子の形状は、多面体、球形、鱗片状等である。
また、メタリック顔料、パール顔料、着色顔料、染料等を添加することもできる。
【００３１】
なお、電離放射線としては、電離放射線硬化性樹脂組成物中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常用いられるものは、紫外線又は電子線であるが、この他、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いる事も可能である。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。
【００３２】
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を用いることが特に好ましい。これらの樹脂は無溶剤で塗工することができるため、乾燥工程で溶剤の揮散による表面の乱れがなく、平滑な面を得ることができる。平滑な面は後に詳述するバッカーフィルムとの接着性を向上させる。
【００３３】
該樹脂層１４の厚さについては、上記エンボス加工により得られる凹部１３の深さ（以下「エンボス深さ」と称する。）に対して０．３〜２．５倍であることが必要である。樹脂層１４の厚さがエンボス深さの０．３倍未満であると、凹部１３を十分に埋めることができず、バッカーフィルムを積層した際にエアがみが生じやすい。このようなエアがみがあると、後の真空成形時の加熱により、発泡（ブリスター）現象が発生しやすくなり、加飾樹脂成形品の意匠性を劣悪なものとしてしまう。また、樹脂層１４の厚さがエンボス深さの２．５倍より大きくなると、塗布後の乾燥に時間を要し、生産性の点から好ましくない。
特に、樹脂層１４を、前記した塗布法で設ける場合は、樹脂層１４の厚さはエンボス深さに対して、０．３〜１．３倍であることが好ましく、ラミネート法で設ける場合は、０．２５〜１．５倍であることが好ましい。また、ラミネート法においては、樹脂層１４の厚さは２０〜１００μｍの範囲が好ましい。２０μｍ以上であると凹部１３を埋めるのに好適であり、１００μｍ以下であれば、積層する樹脂の熱によるエンボス戻りが発生することがなく、良好な立体意匠性を維持することができる。
なお、ここで樹脂層１４の厚さとは、エンボス加工により生じる凹部を除いた部分での厚さをいう。
以上のように、樹脂層１４の厚さはエンボス深さとの関係で決定されるものであるが、その他、バッカーフィルム１５との十分な接着性が得られるとの観点から、１μm以上であることが好ましく、またバッカーフィルムとの間のエアがみを防止するとの観点から１００μm以下であることが好ましい。
【００３４】
本発明の加飾シート１０におけるバッカーフィルム１５の材料としては、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン樹脂が好ましい。これらの樹脂の内、ＡＢＳ樹脂及びポリプロピレン樹脂が特に好ましい。また、射出樹脂がＡＢＳ樹脂である場合はＡＢＳ樹脂が好ましく、射出樹脂がポリプロピレン樹脂である場合はポリプロピレン樹脂が好ましい。バッカー層１５は、加飾シート１０を補強し、一体化物の形態を保持するために積層されるので０．１〜０．５ｍｍ程度のシートが用いられる。
【００３５】
本発明の加飾シートにおいては、バッカーフィルム１５を直接、樹脂層１４と接着させてもよいし、バッカー層１５との接着性を向上させるために接着剤層を介して樹脂層１４と接着させてもよい。
【００３６】
樹脂層１４とバッカー層１５とを、接着剤層を介して接着させる場合の接着剤層の材料としては、例えば、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及び（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合物から選ばれることが好ましい。接着剤層での（メタ）アクリル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、上述の着色層１２と同様なものを使用すればよい。バッカー層１５がＡＢＳ樹脂又はポリオレフィン樹脂の場合は、接着剤層としてイソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン等が好ましい。
また、接着剤層は、上記樹脂等からなる接着剤を、グラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷又は塗工法により形成する。また、接着剤層の厚さは特に制限は無いが、通常は１〜５０μｍ程度である。
【００３７】
本発明の加飾シート１０を製造する方法について以下説明する。まず、基材フィルム１１に着色層１２をグラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷又は塗工手段により積層する。着色層１２が複数層の場合、例えば、全面ベタ層の上に絵柄層を配する場合は、前面ベタ層を積層した後、乾燥し、その後絵柄層等を積層すればよい。次に、上述の方法によりエンボス加工を施し、着色層１２の表面に凹凸を形成する。
次いで、樹脂層１４を形成すべく、樹脂組成物をロールコート等の公知の塗工手段により塗工する。該樹脂組成物の一部は凹部１３に埋め込まれるが、埋め込みが不十分の場合には、ワイピング等の手法により、強制的に埋め込むこともできる。該樹脂層１４の上に直接又は接着剤層を介して、バッカーフィルム１５をドライラミネーションすることで、本発明の加飾シート１０を製造することができる。
【００３８】
次に、本発明の加飾シート１０を用いて、インサート成形品を製造する方法を説明する。上述のように製造された本発明の加飾シート１０は、真空成形により所定の型付けがなされる。
まず、固定枠に固定した加飾シート１０が軟化する所定の温度になるまでヒーターで加熱し、加熱され軟化した加飾シート１０に真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し加飾シート１０を真空成形金型にしっかりと密着させる。
加飾シート１０が真空成形金型に密着した後、加飾シート１０を冷却し、成形した加飾シート１０から真空成形金型をはずし、固定枠から成形された加飾シート１０をはずす。真空成形は通常１４０〜１８０℃程度で行われる。
【００３９】
次に、真空成形された加飾シート１０は、所望により、余分な部分がトリミングされ、射出成形金型にはめ込まれ、加飾シート１０のバッカー層１５側（図１の上面側）に射出樹脂を打ち込む。最後に射出成形金型から取り出してインサート成型品を得る。射出成形は、射出する樹脂の熔融温度以上の温度であればよく、例えばポリプロピレン系樹脂の場合は１８０〜２1０℃程度、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ（ＰＣとＡＢＳの混合物）の場合は２２０〜２６０℃程度で行われる。
【実施例】
【００４０】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
評価方法
（１）立体意匠性
各実施例及び比較例で得られた加飾樹脂成形品を目視にて立体意匠性を評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：エンボス直後と同等な凹凸感であり、非常に優れた意匠性を有する。
Ｂ：エンボス直後より僅かに凹凸感は劣るが、良好な意匠性を有する。
Ｃ：凹凸が残っているがエンボス直後と比べ明らかに凹凸が少なく、意匠性に劣る。
Ｄ：ブリスター（発泡）が見られ、意匠性が劣悪である。
（２）密着性
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６（ＩＳＯ  ２４０９）（クロスカット法）に準拠して測定した。評価基準は以下の通りである。
Ａ；剥離がない、又はカット交差点に微小な剥れが生じる程度
Ｂ；カットの縁に沿って剥れる、又は剥離面積が５％以上である
【００４１】
実施例１
（１）加飾シートの作製
基材である厚さ１２５μｍのハイグロス透明アクリルフィルムの片面に、アクリル樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダーとし、これに平均粒径１１μｍのアルミフレーク状顔料を分散させたインキをグラビア印刷し、更に黒色インキを用いてグラビ印刷して着色層を形成した。着色層の厚さは５μｍとした。
次に、該着色層上にヘアライン状エンボス版を用いてエンボス加工を行った。エンボス深さは４０μmとした。該エンボス加工面にアクリル樹脂を主成分とするインキ（アクリル樹脂；ポリメタクリル酸メチル、分子量約7万、Ｔｇ；約１０５℃）を、エンボス加工により生じる凹部を除いた部分が２０μmの厚さとなるように塗布して樹脂層を形成し、エンボス加工により生じる凹部の少なくとも一部をアクリル樹脂で充填したエンボスフィルム２０を得た。樹脂層の厚さはエンボス深さに対して０．５倍である。
次に図２に示すような装置を用いて、エンボスフィルム２０にバッカーフィルム１５を貼付した。具体的には、バッカーフィルム１５としてＡＢＳ樹脂フィルムを用い、該フィルムをヒーター１７によって２００℃に加熱するとともに、ヒータードラムを介してプレスロール１８に導入した。一方、エンボスフィルム２０を、冷却されているバックアップロール１９を介してプレスロール１８に導入し、バッカーフィルムとエンボスフィルム２０のエンボス加工面とが接触するように貼付し、加飾シートを得た。
【００４２】
（２）加飾樹脂成形品の製造
上記（１）で作製した加飾シートを真空成形機（布施真空社製「ＶＰＦ−Ｔ１」）に配し、ヒーターにて表面温度が１６０℃になるまで加熱し、真空成形を行った。真空成形品を取り出し、トリミングした後、インサート成形を行った。射出樹脂としては、ポリカーボネート（以下「ＰＣ」と記載する。）とＡＢＳ樹脂の混合物（商品名：サイコロイIP1000BK  GEプラスチック製）を用いた。上記方法にて評価した結果を第１表に示す。
【００４３】
実施例２
実施例１において、樹脂層の厚さを４０μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝１）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
【００４４】
実施例３
基材として厚さ７５μｍのハイグロス透明アクリルフィルムを用い、樹脂層を構成する樹脂組成物として、アクリル樹脂を主成分とするインキに代えて、紫外線硬化性樹脂（ウレタンアクリレート系ＵＶ硬化性樹脂、分子量；約８０００、表中では「ＵＶ樹脂」と記載する。）を用い、かつ樹脂層の厚さを４０μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝１）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
【００４５】
実施例４
実施例１において、塗布法に代えて、Ｔダイ法（ラミネート法）を用い、樹脂層の厚さを１００μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝２．５）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
【００４６】
比較例１及び２
実施例１において、樹脂層の厚さを第１表に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
【００４７】
比較例３
実施例４において、樹脂層の厚さを第１表に示すように変えたこと以外は実施例４と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
【００４８】
【表１】
2010082912.tif 000003
【００４９】
実施例１〜４で製造された加飾樹脂成形品は、表面は平滑であるが、凹凸の立体感を内部に有し、意匠性に優れたものであった。特に、実施例２〜４で製造された加飾樹脂成形品はその効果が際立ったものであった。
一方、比較例１で製造された加飾樹脂成形品は、真空成形時にエンボスの凹部にブリスターが発生した。また、比較例２で製造された加飾樹脂成形品は、ある低度の凹凸は維持されるが、エンボス直後に比較して明らかに凹凸が少なくなり、意匠性に劣ることがわかった。さらに、比較例３で製造された加飾樹脂成形品は、乾燥に多大な時間を要し、実施例及び他の比較例に比べて著しく生産性が低かった。また、実施例の加飾樹脂成形品に比較して密着性の点で劣り、かつエンボス戻りによって、エンボス直後に比較して明らかに凹凸が少なくなり、意匠性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の成形用加飾シートはインサート成形の真空成形工程又は射出成形工程を経ても成形用加飾シート表面及びインサート成形品の凹凸模様が維持されるので、各種のインサート成形品に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の成形用加飾シートの断面を示す模式図である。
【図２】加飾シートとバッカーフィルムを熱ラミネートする方法を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５２】
１０  成形用加飾シート
１１  基材フィルム
１２  着色層
１３  凹部
１４  樹脂層
１５  バッカーフィルム
１６  ヒータードラム
１７  ヒーター
１８  プレスロール
１９  バックアップロール
２０  エンボスフィルム
【図１】
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【図２】
2010082912.tif 000005