(57)【要約】【課題】荷電制御のため配合した荷電制御剤が粒子内に確実に固定化することにより、耐久性および帯電能力を向上させた表示媒体用粒子を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に帯電を付与することによって移動させて情報画像を表示する情報表示用パネルで使用される前記表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、分子内にアミノトリアジン基と、この表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合とを含む荷電制御モノマーと、前記ベースモノマーとを含む混合物を共重合してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に帯電を付与することによって移動させて情報画像を表示する情報表示用パネルで使用される前記表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
分子内にアミノトリアジン基と、この表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合とを含む荷電制御モノマーと、前記ベースモノマーとを含む混合物を共重合してなる、ことを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項２】
前記荷電制御モノマーの添加量が、０．０５〜０．５ｗｔ％である、ことを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
前記荷電制御モノマーは、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンである、ことを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項４】
前記荷電制御モノマーはアルデヒド化合物で硬化され、かつ、粒子表面に固定化されている、ことを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項５】
前記ベースモノマーおよび前記荷電制御モノマーは、懸濁重合法で高分子化してある、ことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の表示媒体用粒子。
【請求項６】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に帯電を付与することによって移動させて情報画像を表示する情報表示用パネルで使用される前記表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法であって、
荷電制御モノマーが分子内にアミノトリアジン基を含むと共に、前記表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合を含むものであって、
前記荷電制御モノマーと前記ベースモノマーと共重合させる、ことを特徴とする表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項７】
荷電制御モノマーをアルデヒド化合物で硬化する処理ステップと、共重合で高分子化する際に粒子表面に固定化する共重合ステップとを含んでいる、ことを特徴とする請求項６に記載の表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項８】
前記共重合ステップでは懸濁重合する、ことを特徴とする請求項７に記載の表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項９】
請求項１から５のいずれかに記載の表示媒体用粒子を用いた表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
情報表示装置として液晶表示装置（ＬＣＤ）が広く普及している。しかし、一般に液晶表示装置は電力消費量が大きく、視野角が狭いなどの欠点があることが知られていた。そこで、液晶表示装置に代わるものとして、少なくとも一方が透明な２枚の基板（例えばガラス基板）間に隔壁によって仕切られた複数のセルを形成し、このセル内に表示媒体を構成する表示媒体用粒子を封入して、この表示媒体用粒子に電界を作用させて画像等の情報を表示する表示用パネルについての提案がある。
【０００３】
上記のような表示用パネルでは、表示する情報が変化する都度、基板間に封入した表示媒体用粒子に電界を作用させて移動させる。その一方で、移動後に再度、電界が作用されるまではその情報を長期安定に表示することが求められる。よって、採用する表示媒体用粒子には帯電保持性（帯電安定性）や耐久性やなどについて、一定レベルの要求がある。このレベルに満たない表示媒体用粒子を使用すると、表示用パネルに表示性能に問題が発生する可能性が高くなる。そこで、表示媒体用粒子については従来から種々の検討がなされている。
そこで、例えば特許文献１は懸濁重合で製造される表示媒体用粒子に含有させる荷電制御剤について、その配合量や所定の官能基を持った構造とすることなどについて提案している。このような表示媒体用粒子であれば、帯電保持性や耐久性を改善できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１６５２０６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、上記特許文献１の段落［０００６］に記載があるように、荷電制御剤としては、表示媒体用粒子の本体をなすベース樹脂（結着樹脂）に対して溶解性のある樹脂タイプのものが採用される場合があった。
ところが、このような荷電制御剤はベース樹脂に強固に結合した構造となっていない。そのため、表示媒体用粒子が繰り返して表示を行う間に、物理的な衝撃を受けると、粒子本体から荷電制御剤が脱落してしまう場合がある。このうに荷電制御剤が脱落すると、表示媒体用粒子の帯電能力が低下する。また、情報表示用パネル内では、脱落した荷電制御剤が逆極性の表示媒体用粒子に付着してセル内での帯電に悪影響を与えしまうなどの問題を発生させることが懸念される。
【０００６】
よって、本発明の主な目的は、荷電制御のため配合した荷電制御剤が粒子内に確実に固定化することにより、耐久性および帯電能力を向上させた表示媒体用粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に帯電を付与することによって移動させて情報画像を表示する情報表示用パネルで使用される前記表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
分子内にアミノトリアジン基と、この表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合とを含む荷電制御モノマーと、前記ベースモノマーとを含む混合物を共重合してなる、ことを特徴とする表示媒体用粒子により達成できる。
【０００８】
また、前記荷電制御モノマーの添加量が、０．０５〜０．５ｗｔ％であるのが望ましい。そして、前記荷電制御モノマーは、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンとするのが好ましい。また、前記荷電制御モノマーはアルデヒド化合物で硬化され、かつ、粒子表面に固定化させることができる。前記ベースモノマーおよび前記荷電制御モノマーは、懸濁重合法で高分子化できる。
【０００９】
また、上記目的は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に帯電を付与することによって移動させて情報画像を表示する情報表示用パネルで使用される前記表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法であって、
荷電制御モノマーが分子内にアミノトリアジン基を含むと共に、前記表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合を含むものであって、
前記荷電制御モノマーと前記ベースモノマーと共重合させる、ことを特徴とする表示媒体用粒子の製造方法によっても達成できる。
【００１０】
また、荷電制御モノマーをアルデヒド化合物で硬化する処理ステップと、共重合で高分子化する際に粒子表面に固定化する共重合ステップとを含んでいるのが好ましい。そして、前記共重合ステップでは懸濁重合するのが望ましい。
【００１１】
そして、上記に記載の表示媒体用粒子を用いた情報表示用パネルであれば、表示媒体用粒子が耐久性および帯電能力に優れているので、高い表示品質を維持して信頼性のある表示用パネルを提供できる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の表示媒体用粒子は、分子内にアミノトリアジン基と、この表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合とを含む荷電制御モノマーと、前記ベースモノマーとを含む混合物を共重合している。このような荷電制御モノマーは、粒子の本体を成すベース樹脂と化学的に強固結合するので外部から衝撃を受けたときに容易に脱落しない。よって、本発明の表示媒体用粒子は、従来の表示媒体用粒子のように荷電制御剤が容易に脱落しないので、耐久性及び帯電能力が改善された長期間の使用に適した高性能の表示媒体用粒子となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】（ａ）、（ｂ）は本発明の製造方法で作製した表示媒体用粒子を用いた一例となる帯電粒子移動方式の情報表示用パネルの原理的構成を説明するために示した図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）は本発明の製造方法で作製した表示媒体用粒子を用いた一例となる帯電粒子移動方式の情報表示用パネルの他の原理的構成を説明するために示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る一実施形態を詳細に説明する。本発明に係る表示媒体を構成する表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体として封入されるものである。そして、電界を付与することによって、基板を移動して画像等の情報を表示する。
本発明の理解を容易とするため、本発明に係る表示媒体用粒子を表示媒体として用いて画像等の情報を表示する情報表示装置の概略構成を、図面を参照して説明する。このような情報表示装置は、対向する２枚の透明な基板間の空間に封入した光学的反射率および帯電性粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向に沿って、表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動することにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が均一に移動し、かつ、繰り返し表示情報を書き換える時、或いは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示装置を設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１５】
本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いる前記情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）および図２（ａ）、（ｂ）を参照して説明する。
図１（ａ）、（ｂ）に示す例は、少なくとも光学的反射率および帯電性を有する表示媒体用粒子を含んだ粒子群として構成される互いに光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは負帯電性白色粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと正帯電性黒色粒子３Ｂａを含んだ粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（ＴＦＴ付き画素電極）と基板２に設けた電極６（共通電極）とで形成する電極対の間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図１（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色表示、あるいは、図１（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色表示をするなど、白黒ドットマトリックス表示をすることができる。
なお、図１（ａ）、（ｂ）においては、手前にある隔壁は省略している。各電極５、６は、基板１、２の外側に設けても、基板の内側に設けても、基板内部に埋め込むように設けてもよい。画素（ドット）とセルとを１対１に対応させた例を示しているが、画素とセルとは対応させなくてもよい。
【００１６】
また、図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成される互いに光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは負帯電性白色粒子３Ｗａを含んだ粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと正帯電性黒色粒子３Ｂａを含んだ粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（ライン電極）と基板２に設けた電極６（ライン電極）とが対向直交交差に形成する画素電極対の間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図２（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色表示、あるいは、図２（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示をするなど、白黒のドットマトリックス表示をすることができる。
なお、図２（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。各電極５、６は、基板１、２の外側に設けても、基板の内側に設けても、基板内部に埋め込むように設けてもよい。画素（ドット）とセルとを１対１に対応させた例を示しているが、画素とセルとは対応させなくてもよい。
【００１７】
なお、上記基板１、２としては、ガラス基板、樹脂シート基板、樹脂フィルム基板等の基板を用いることができる。表示面側（観察側）とする基板２は、透明基板とする。この基板２の情報表示画面領域に、所定の電圧および極性（正・負）を有する電圧を印加するための電極（図１などで説明した、共通電極またはライン電極５）を配設する場合には透明電極とする。図１及び図２に示した情報表示用パネルを構成する基板１の表面には、マトリックス状電極対を構成するように薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）付き画素電極もしくはライン電極が形成されている。この対向電極対に電圧を印加したときに、表示媒体（粒子群）に電界が印加されることによって移動して所望の表示を行う前述の構造が実現できる。
【００１８】
以下、さらに、本発明の対象となる表示媒体用粒子について詳細に説明する。本発明の表示媒体用粒子は、図１（ａ）、（ｂ）及び図２（ａ）、（ｂ）の情報表示用パネルなどに適用することができ、少なくとも一方が透明な２枚の基板の間に表示媒体を構成して封入されるものである。
【００１９】
本発明に係る表示媒体用粒子における特徴的な構成は、表示媒体用粒子が荷電制御に係わる荷電制御モノマーを含んでおり、この荷電制御モノマーが分子内にアミノトリアジン基を含むと共に、表示媒体用粒子のベースを形成するベース樹脂用のベースモノマーと共重合している点にある。このような荷電制御モノマーは、粒子の本体を成すベース樹脂と化学的に強固結合するので外部から衝撃を受けたときに容易には脱落しない。よって、本発明の表示媒体用粒子は耐久性及び帯電能力が改善されているので、長期間の使用に適した高性能な表示媒体用粒子として提供できる。
【００２０】
上記アミノトリアジン基は、官能基であるアミノ基を含むのでアルデヒド化合物で硬化することにより、外部からの衝撃を受けても、これにより対応できる強固な結合が形成される。さらに、同一分子内にベース樹脂用のベースモノマーと共重合可能な不飽和結合を含んでいる。これにより、アミノトリアジン基を含む荷電制御モノマーを、表示媒体用粒子本体を形成するベースモノマーに共重合させた化学的に強固な構造とするのができる。なお、荷電制御モノマーはアルデヒド化合物で硬化した後に、ベースモノマーと共重合する際に粒子表面に固定化するのが望ましい。
そして、前記荷電制御モノマーの添加量は０．０５〜０．５ｗｔ％でとするのが好ましい。ここでの添加量は、荷電制御モノマー及びベースモノマーとを含む混合物に対する割合である。
荷電制御モノマーは、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンが特に好ましい。なお、上記荷電制御モノマーは、特に、正帯電の表示媒体用粒子に用いるのが好適であり、モノマーを重合するための手法は、従来と同様に、懸濁重合法とすることができる。
【００２１】
更に、本発明の表示媒体用粒子について詳述する。まず、表示媒体用粒子の基本構成について説明する。粒子の主成分となるベース樹脂（結着樹脂、バインダー樹脂等とも称される）に、必要に応じて、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含めることができる。以下でベース樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００２２】
粒子のベース樹脂としては、従来トナーの結着樹脂として用いられている樹脂類を用いることができる。例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレンおよびその置換体重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、脂肪族または脂環属炭化水素樹脂、ポリオレフィン、（メタ）アクリレート樹脂、ノルボルネン系樹脂、スチレン系樹脂の各水素添加物等が挙げられる。
【００２３】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００２４】
また、黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００２５】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００２６】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
【００２７】
そして、本発明に係る荷電制御剤は前述したように荷電制御モノマーであり、アミノトリアジン基を含むと共に、ベース樹脂用のベースモノマーと共重合している。アミノトリアジン基はアルデヒド化合物で硬化させてから、ベースモノマーと共重合させて粒子表面に固定化される。このような荷電制御モノマーとしては、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンが好適である。また、荷電制御モノマーの添加量は０．０５〜０．５ｗｔ％とするのが望ましい。以下更に、本発明による表示媒体用粒子を用いることができる情報表示用パネルを構成する各部材について説明し、その後に表示媒体用粒子の実施例を説明する。
【００２８】
前述した基板としては、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体の色が確認できる透明基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板となる背面基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルサルフィン（ＰＥＳ）、アクリル等の有機高分子系基板や、ガラスシート、石英シート、金属シート等を用い、表示面側にはこのうち透明なものを用いる。基板の厚みは、２〜２０００μｍが好ましく、さらに５〜１０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、２０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合となる。
【００２９】
必要に応じて、上記基板に設ける電極の形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛アルミニウム（ＡＺＯ）、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピローラ、ポリチオフェンなどの導電性高分子類を例示でき、これらを適宜に選択して用いることができる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状にパターニング形成する方法や、金属箔をラミネートする方法（例えば圧延銅箔法）や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布してパターニング形成する方法を用いることができる。
視認側（表示面側）基板の情報表示画面領域に設ける電極は透明である必要があるが、情報表示画面領域外や背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。
【００３０】
基板に設ける隔壁については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍである。隔壁の高さは、基板間ギャップ以内で、基板用ギャップ確保用部分は基板間ギャップと同じに、それ以外のセル形成用部分は基板間ギャップと同じか、それよりも低くすることができる。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板１、２の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。隔壁の高さは、基板間距離に合わせるが、部分的に基板間距離よりも低くすることもできる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、その形状として例えば基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方がよく、表示状態の鮮明さを増すことができる。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示装置に搭載する情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法を好適に用いられる。
【００３１】
また、表示媒体用粒子は平均粒子径ｄ（0.5）が、１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径ｄ（0.5）がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなり過ぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
【００３２】
さらに本発明では、各表示媒体用粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Span（スパン）を５未満、好ましくは３未満とするのが望ましい。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
【００３３】
さらにまた、帯電極性が互いに異なる２種類の表示媒体用粒子を用いて構成した２種類の表示媒体を用いた情報表示用パネルでは、平均粒子径ｄ（0.5）が大きい方の表示媒体の平均粒径と平均粒子径ｄ（0.5）が小さい方の表示媒体の平均粒径との比を１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電極性の異なる表示媒体用粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズを同程度にし、互いの表示媒体用粒子が反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００３４】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザ回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザ光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。例えば、Mastersizer2000(シスメックス（株）)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフトにて、粒子径および粒子径分布の測定を行うことができる。
【００３５】
さらに、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気体中空間で駆動させる乾式の情報表示用パネルでは、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％ＲＨ以下、好ましくは５０％ＲＨ以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、上記図１（ａ）、（ｂ）、図２（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（電極を基板の内側に設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００３６】
本発明による表示媒体用粒子が採用される情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに、帯電粒子移動方式の情報表示用パネルでは１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに調整される。
対向する基板間の気体中空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。なお、７０％を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【００３７】
以下、本発明の実施例となる表示媒体用粒子およびその製造法を説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。なお、本発明に係るアミノトリアジン基を含む荷電制御モノマーは、正帯電粒子の荷電制御に採用するのが好ましいものである。
【００３８】
（実施例１）
負帯電粒子としてスチレンモノマ−（関東化学試薬）６０重量部及び、ジビニルベンゼン（和光純薬試薬）４０重量部に、負帯電の荷電制御剤としてボントロンＥ−８９（オリエント化学製）５重量部と、白色着色剤として、酸化チタン（タイペ−クＣＲ−５０：石原産業製）８０重量部をサンドミルにより分散させた後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、洗浄、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニュ−マチック工業）を用いて平均粒子径９．０μｍの白色負帯電粒子Ａを得た。
この白色負帯電粒子Ａに、シリカ微粒子（H3004：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、負帯電白色粒子Ａ１を得た。この粒子の帯電量は−１８μＣ／ｇであった。
【００３９】
一方、本発明に係る表示媒体用粒子として正帯電粒子を作製した。正帯電粒子は以下の方法で作製した。まず、ベース樹脂用のモノマーとして、メチルメタクリレ−ト（関東化学試薬）６５重量部及び、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（和光純薬試薬）３５重量部を準備した。これに、アミノトリアジン基を含む正帯電性の荷電制御モノマーとして、２−ビニル−４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン（ＶＤＡＴＡ）を０．０５ｗｔ％添加し、黒色着色剤として、カ−ボンブラック（スペシャルブラック5：デグッサ（株）製）５ｗｔ％をサンドミルにより分散させた後、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルE-118B：花王（株）製）を０．５ｗｔ％添加した精製水に懸濁させ油滴を形成した。
そこへ、アルデヒド化合物としてホルマリン（ホルムアルデヒド）０．２５重量部を添加して５０℃×４時間反応させ、液滴表面にＶＤＡＴＡの硬化膜を生成させた。この後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を添加して上記ベース樹脂用のモノマーおよび荷電制御モノマーを共重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（MDS-2：日本ニュ−マチック工業（株））を用いて分級を行い、平均粒子径１０．０μｍの正帯電母粒子Ｂを得た。
この正帯電母粒子Ｂに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｂ２を得た。この粒子の帯電量は＋１０μＣ／ｇであった。
【００４０】
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｂ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、１００μｍのスペ−サ−を介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率３０％で充填して、表示用パネルを作製した。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ＩＴＯガラス基板を低電位に、銅基板を高電位となる様に直流電圧をかけると、黒色粒子は低電位極側に、白色粒子は高電位極側にそれぞれに移動した。
ここで黒色粒子は正帯電、白色粒子が負帯電であるので、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印可電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。印加電圧が±１５０Ｖ印加時の白表示時反射率と黒表示時反射率の比をコントラスト比とし、この表示用パネルの初期のコントラスト比は、７．８で充分な表示性能を得た。なお、コントラスト比は数値が６．５以上であると、表示状態は実用レベルである。
さらに、±１５０Ｖの低電位と高電位の切り替え１ｋＨｚで１００万回耐久を行った後のコントラスト比は、７．６でほとんど変化がなく使用に十分に耐える表示品質の表示用パネルであることが確認された。
【００４１】
（実施例２）
負帯電粒子としては、上記Ａ１を同様に準備した。
正帯電粒子としては、実施例１からＶＤＡＴＡの添加量を０．２ｗｔ％に変更した以外は同様の作業により、平均粒子径９．５μｍの正帯電母粒子Ｃを得た。この粒子Ｃに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｃ２を得た。この粒子の帯電量は＋１８μＣ／ｇであった。
【００４２】
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｃ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、実施例１と同様の方法でパネル評価を行った所、この表示用パネルの初期コントラスト比は、７．９であった。さらに、±１５０Ｖの低電位と高電位の切り替え１ｋＨｚで１００万回耐久を行った後のコントラスト比は、７．６でほとんど変化がなく使用に十分に耐える表示品質の表示用パネルであることが確認された。
【００４３】
（実施例３）
負帯電粒子としては、上記Ａ１を同様に準備した。
正帯電粒子としては、実施例１からＶＤＡＴＡの添加量を０．５ｗｔ％に変更した以外は同様の作業により、平均粒子径９．５μｍの正帯電母粒子Ｄを得た。この粒子Ｄに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｄ２を得た。この粒子の帯電量は＋１４μＣ／ｇであった。
【００４４】
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｄ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、実施例１と同様の方法でパネル評価を行った所、この表示用パネルの初期コントラスト比は、７．２であった。さらに、±１５０Ｖの低電位と高電位の切り替え１ｋＨｚで１００万回耐久を行った後のコントラスト比は、６．８でほとんど変化がなく使用に十分に耐える表示品質の表示用パネルであることが確認された。
【００４５】
（比較例１）
負帯電粒子としては、上記Ａ１を同様に準備した。
正帯電粒子としては、メチルメタクリレ−ト（関東化学試薬）６５重量部及び、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（和光純薬試薬）３５重量部を準備した。これに、従来型の溶解性荷電制御剤として、正帯電性のモノマー溶解性荷電制御剤（FCA−201PS：藤倉化成製）０．０５重量部を添加した。さらに、黒色着色剤として、カ−ボンブラック（スペシャルブラック5：デグッサ（株）製）５重量部をサンドミルにより分散させた後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルE-118B：花王（株）製）を０．５ｗｔ％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（MDS−2：日本ニュ−マチック工業（株））を用いて分級を行い、平均粒子径９．２μｍの正帯電母粒子Ｅを得た。この粒子Ｅに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を２重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｅ２を得た。この粒子の帯電量は＋２０μＣ／ｇであった。
【００４６】
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｅ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、１００μｍのスペ−サ−を介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率３０％で充填し、表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ＩＴＯガラス基板を低電位に、銅基板を高電位となる様に直流電圧をかけると、黒色粒子は低電位極側に、白色粒子は高電位極側にそれぞれ移動した。
ここで黒色粒子は正帯電、白色粒子が負帯電であるので、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印可電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察される。印加電圧が±１５０Ｖ印加時の白表示時反射率と黒表示時反射率の比をコントラスト比とし、この表示用パネルの初期のコントラスト比は、７．５であった。
しかしながら、±１５０Ｖの低電位と高電位の切り替え１ｋＨｚで１００万回耐久を行った後のコントラスト比は３．２と著しく低下してしまい実用に耐える表示レベルでなく、不十分な表示品質であった。
【００４７】
（比較例２）
負帯電粒子としては、上記Ａ１を使用した。
正帯電粒子としては、実施例１からＶＤＡＴＡの添加量を０．０１ｗｔ％に変更した以外は同様の作業により、平均粒子径９．５μｍの正帯電母粒子Ｆを得た。この粒子Ｅに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を2重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｆ２を得た。この粒子の帯電量は＋６μＣ／ｇであった。
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｆ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、実施例１と同様の方法でパネル評価を行った所、この表示用パネルの初期コントラスト比は、４．５で不十分な表示品質であった。
【００４８】
（比較例３）
負帯電粒子としては、上記Ａ１を使用した。
正帯電粒子としては、実施例１からＶＤＡＴＡの添加量を０．６ｗｔ％に変更した以外は同様の作業により、平均粒子径９．５μｍの正帯電母粒子Ｇを得た。この粒子Ｆに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株））を2重量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株））にて攪拌し、正帯電黒色粒子Ｇ２を得た。この粒子の帯電量は＋７μＣ／ｇであった。
上記白色粒子Ａ１と黒色粒子Ｇ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、実施例１と同様の方法でパネル評価を行った所、この表示用パネルの初期コントラスト比は、５．６で不十分な表示品質であった。
【００４９】
以上本発明の好ましい実施形態について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明に係る複合型の表示媒体用粒子を採用する情報表示用パネルは、ノートパソコン、電子手帳、ＰＤＡ（Personal Digital Assistants）と呼ばれる携帯型情報機器、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子書籍、電子新聞、電子マニュアル（電子取扱説明書）等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板やホワイトボード等の掲示板、電子卓上計算機、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ（Point Of Presence、Point Of Purchase advertising）、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部のほか、ＰＯＳ端末、カーナビゲーション装置、時計など様々な電子機器の表示部に好適に用いられる。他に、外部電界形成手段で表示書換えを行う表示パネルや外部表示書換え手段に接続して表示書換えを行う表示パネル（いずれも、いわゆるリライタブルペーパー）としても好適に用いられる。
なお、情報表示用パネルの駆動方式については、パネル自体にスイッチング素子を用いない単純マトリックス駆動方式やスタティック駆動方式、また、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）で代表される三端子スイッチング素子あるいは薄膜ダイオード（ＴＦＤ）で代表される二端子スイッチング素子を用いたアクティブマトリックス駆動方式や、外部電界形成手段を用いた外部電界駆動方式など、種々のタイプの駆動方式が適用できる。
【符号の説明】
【００５１】
１、２                基板
３Ｗａ、３Ｂａ        表示媒体用粒子
３Ｗ、３Ｂ            表示媒体（粒子群）
【図１】
2010276886.tif 000002
【図２】
2010276886.tif 000003