(57)【要約】【課題】優れた有害生物防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】式（１）{式中、ＱはＮＲ1−ＣＨ2−Ｃ(＝Ｏ)基、ＣＲ1＝ＣＲ2−Ｃ(＝Ｏ)基またはＮＲ1−ＣＲ2＝Ｎ基を表し（ただし、当該式中の右末端は、隣接するアミド基の窒素原子と結合している）、Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。}で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル。2010173951.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2010173951.tif 000020
〔式中、Ａは下記式
2010173951.tif 000021
{式中、ＱはＮＲ1−ＣＨ2−Ｃ(＝Ｏ)基、ＣＲ1＝ＣＲ2−Ｃ(＝Ｏ)基またはＮＲ1−ＣＲ2＝Ｎ基を表し（ただし、当該式中の右末端は、隣接するアミド基の窒素原子と結合している）、
Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。｝
で示される基を表す。〕
で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル。
【請求項２】
式（１）において、Ａが下記のＡ１〜Ａ３
2010173951.tif 000022
〔式中、Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。〕
のいずれかである請求項１記載のシクロプロパンカルボン酸エステル。
【請求項３】
式（１）で示されるシクロプロパンカルボン酸エステルを有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項４】
式（１）で示されるシクロプロパンカルボン酸エステルの有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用する有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロプロパンカルボン酸エステル及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有害生物を防除するために種々の化合物が合成されている（例えば、非特許文献１参照。）。例えば、特許文献１には、ある種のシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体が記載されている。しかしながら、記載されているシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の有害生物防除効力は、必ずしも充分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−１５８７６５号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】「続医薬品の開発  第１８巻  農薬の開発III」、廣川書店、１９９３年、ｐ．４９３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた有害生物防除効力を有する新規な化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、後記式（１）で示されるエステル化合物が優れた有害生物防除効力を有することを見出し、本発明に到った。
即ち、式（１）
2010173951.tif 000002
〔式中、Ａは下記式
2010173951.tif 000003
{式中、ＱはＮＲ1−ＣＨ2−Ｃ(＝Ｏ)基、ＣＲ1＝ＣＲ2−Ｃ(＝Ｏ)基またはＮＲ1−ＣＲ2＝Ｎ基を表し（ただし、当該式中の右末端は、隣接するアミド基の窒素原子と結合している）、
Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。｝
で示される基を表す。〕
で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル（以下、本発明化合物と記す。）；本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤；及び、本発明化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明において、Ｒ2で示されるプロペニル基としては、１−プロペニル基及び２−プロペニル基が挙げられ、
プロピニル基としては１−プロピニル基及び２−プロピニル基が挙げられる。
【０００９】
本発明化合物にはシクロプロパン環上に１位および３位に２個の不斉炭素原子が存在するが、本発明化合物においては１位の絶対立体配置はＲであり、３位の絶対立体配置もＲであり、１位の絶対立体配置はＳ配置のとき３位の絶対立体配置はＳ配置であり、当該シクロプロパン環における１位の置換基と３位の置換基との相対立体配置はトランス；即ち、トランス−シクロプロパンカルボン酸エステルである。また、本発明化合物においては二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明には活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物が含まれる。
【００１０】
本発明化合物の形態としては例えば以下のものが挙げられる。
式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置で、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１１】
式（１）において、Ａが下記のＡ１〜Ａ３のいずれか
2010173951.tif 000004
〔式中、Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。〕
であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１〜Ａ３のいずれかであり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ１〜Ａ３のいずれかであり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスであり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１〜Ａ３のいずれかであり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスであり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１２】
式（１）において、ＡがＡ１であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１３】
式（１）において、ＡがＡ１であり、Ｒ1がプロピニル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、Ｒ1がプロピニル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、Ｒ1がプロピニル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ１であり、Ｒ1がプロピニル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１４】
式（１）において、ＡがＡ２であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１５】
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１６】
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ２であり、Ｒ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１７】
式（１）において、ＡがＡ３であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１８】
式（１）において、ＡがＡ３であり、Ｒ1がプロピニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、Ｒ1がプロピニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスである化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、Ｒ1がプロピニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
式（１）において、ＡがＡ３であり、Ｒ1がプロピニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する二重結合の相対配置がＺ配置である化合物；
【００１９】
本発明化合物は例えば以下に示す方法により製造することができる。
式（２）
2010173951.tif 000005
{式中、ＱはＮＲ1−ＣＨ2−Ｃ(＝Ｏ)基、ＣＲ1＝ＣＲ2−Ｃ(＝Ｏ)基またはＮＲ1−ＣＲ2＝Ｎ基を表し（ただし、当該式中の右末端は、隣接するアミド基の窒素原子と結合している）、
Ｒ1はメチル基、プロペニル基またはプロピニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表すか、或いはＲ1とＲ2とが末端で結合してテトラメチレン基を表す。｝
で示される基を表す。〕で示されるアルコール化合物と、式（３）
2010173951.tif 000006
で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体（例えば、酸ハロゲン化物、酸無水物等）とを反応させる方法。
該反応は、通常、縮合剤又は塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド及び１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド ハイドロクロライドが挙げられる。
塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン及びヘキサン等の炭化水素、ジエチルエ−テル及びテトラヒドロフラン等のエ−テル、並びに、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
反応時間は、通常、５分間〜７２時間の範囲である。
反応温度は、通常、−２０℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃〜溶媒の沸点）の範囲であり、好ましくは−５℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−５℃〜溶媒の沸点）の範囲である。
該反応において、式（２）で示されるアルコ−ルと、式（３）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、等モル又はそれに近い比で行なうのが好ましい。
縮合剤又は塩基は、式（２）で示されるアルコ−ル１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。これらの縮合剤又は塩基は、式（３）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体（式（３）で示されるカルボン酸化合物の例えば、対応する酸クロライド、酸ブロマイド、酸無水物等）の種類により適宜選択される。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を得ることができる。得られた本発明化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。
【００２０】
式（２）で示されるアルコール化合物は市販品または特開平０５−２５５２７１号公報、特開昭５７−１５８７６５号公報、米国特許第３３４５３７９号に記載の化合物であり、市販品を購入、または該公報および該特許に記載の方法で製造することができる。
式（３）で示されるカルボン酸化合物は例えばAgricultural & Biological Chemistry, 34, p.1119(1970)に記載された化合物であり、該文献に記載された方法で製造することができる。
【００２１】
本発明化合物が効力を有する有害生物としては、例えば有害昆虫や有害ダニ等の有害節足動物が挙げられ、具体的には以下のものが挙げられる。
鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫(Agrotis spp.)、ヘリコベルパ属害虫(Helicoverpa spp.)、ヘリオティス属害虫(Heliothis spp.)、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等
双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ハモグリバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類等
網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等
隠翅目害虫：イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等
シラミ目害虫：ヒトジラミ、ケジラミ、アタマジラミ、コロモジラミ等
等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等
半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、トコジラミ等のトコジラミ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
鞘翅目害虫：ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、ウエスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属 (Epilachna spp.)、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等
総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等
直翅目害虫：ケラ、バッタ等
ダニ類：コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、フタトゲチマダニ等のマダニ類、トリサシダニ、ワクモ等のワクモ類。
【００２２】
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものでもよいが、通常は下記のような製剤として使用する。その製剤としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、加熱蒸散剤（殺虫線香、電気殺虫マット、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッキング等）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌が挙げられる。
【００２３】
製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
（１）本発明化合物を、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
（２）本発明化合物を、有効成分を含有していない基材に含浸する方法。
（３）本発明化合物及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、製剤形態にもよるが、通常、本発明化合物を重量比で０．００１〜９８％含有する。
【００２４】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物、常温で固体の物質（2，4，6−トリイソプロピル−1，3，5−トリオキサン、ナフタリン、ｐ−ジクロロベンゼン、樟脳、アダマンタン等）、並びに羊毛、絹、綿、麻、パルプ、合成樹脂（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン；アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレエート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡エチレン等の多孔質樹脂）、ガラス、金属、セラミック等の１種または２種以上からなるフェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメントが挙げられる。
【００２５】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン類（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。
【００２６】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガスが挙げられる。
【００２７】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００２８】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸等、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
【００２９】
殺虫線香の基材としては、例えば木粉、粕粉等の植物性粉末とタブ粉、スターチ、グルテン等の結合剤との混合物が挙げられる。
殺虫電気マットの基材としては、例えばコットンリンターを板状に固めたもの、及びコットンリンターとパルプとの混合物のフィリブルを板状に固めたものが挙げられる。
自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤及び合成糊料等の結合剤が挙げられる。
【００３０】
化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、及び、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。
【００３１】
樹脂蒸散剤等の基材に用いられる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエン共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンブタレート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタンが挙げられ、これらの基材は、単独で用いても２種以上の混合物として用いても良く、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂蒸散剤は、本発明化合物を上記基材中に混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得ることができる。得られた樹脂製剤は、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の形状に加工することもできる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
【００３２】
毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料があげられる。
【００３３】
本発明の有害生物の防除方法は、本発明化合物の有効量を、通常本発明の有害生物防除剤の形態にて、有害生物又は有害生物の生息場所に施用することにより行われる。
本発明の有害生物防除剤の施用方法としては、例えば以下の方法が挙げられ、本発明の有害生物防除剤の形態、使用場所等に応じて適宜選択できる。
（１）本発明の有害生物防除剤をそのまま有害生物又は有害生物の生息場所に処理する方法。
（２）本発明の有害生物防除剤を水等の溶媒で希釈した後に、有害生物又は有害生物の生息場所に散布処理する方法。
この場合には、通常、乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等に製剤化された本発明の有害生物防除剤を本発明化合物の濃度が０．１〜１００００ｐｐｍとなるように希釈する。
（３）本発明の有害生物防除剤を有害生物の生息場所で加熱し、有効成分を揮散させる方法。
この場合、本発明化合物の施用量、施用濃度はいずれも本発明の有害生物防除剤の形態、施用時期、施用場所、施用方法、有害生物の種類、被害状況等に応じて適宜定めることができる。
【００３４】
本発明化合物を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、本発明化合物の量として通常０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ3であり、平面に適用するときは０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ2である。殺虫線香、電気殺虫マット等はその製剤形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等は例えば施用する空間にそのまま放置する、および、該製剤に送風下に設置することにより使用できる。
本発明の有害生物防除組成物を防疫用として施用する空間としては、例えばクローゼット、押入れ、和ダンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、居間、食堂、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。
【００３５】
本発明の有害生物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（systemic control）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（pour-on）処理若しくはスポットオン（spot-on）処理する、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂蒸散剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．０１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００３６】
本発明化合物は他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良材と混用または併用して用いることもできる。
【００３７】
かかる殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、フェニトロチオン、フェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、アセフェート、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホス、エチオン等の有機リン系化合物；
ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキスル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ等のカーバメート系化合物；
エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、デルタメトリン、シクロプロトリン、フルバリネート、ビフェントリン、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エ−テル、トラロメトリン、シラフルオフェン、ｄ−フェノトリン、シフェノトリン、ｄ−レスメトリン、アクリナトリン、シフルトリン、テフルトリン、トランスフルトリン、テトラメトリン、アレスリン、ｄ−フラメトリン、プラレトリン、イミプロトリン、エンペントリン、５−（２−プロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、メトフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン等のピレスロイド化合物；
ニトロイミダゾリジン誘導体、クロチアニジン、ジノテフラン等のニトログアニジン誘導体、アセタミプリド等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、フェニルピラゾール系化合物、メトキサジアゾン、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、ピリダベン、フェンピロキシメート、ジアフェンチウロン、テブフェンピラド、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ピリミジフェン、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、及びアザジラクチンが挙げられる。
【００３８】
忌避剤の有効成分としては、例えば３，４−カランジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１−メチルプロピル ２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボキシラート、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、及びヒソップ油などの植物精油等が挙げられる。
【００３９】
共力剤の有効成分としては、例えばビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ−４２１）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ−２６４）、及びΑ−[２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ]−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ピペロニルブトキシド）が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下、製造例、製剤例及び試験例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４１】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２,４−ジオン（２４７ｍｇ，１．４７ｍｍｏｌ）、（１Ｒ）−トランス−３−（(Ｚ)−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２２０ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１０ｍＬ）に１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  ハイドロクロライド（２８１ｍｇ，１．４７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン(１０ｍｇ)を加えた。室温で４８時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2010173951.tif 000007
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（１）と記す）１３４ｍｇを得た。
【００４２】
黄色液体：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、１．６９（ｄ，１Ｈ，J ＝ ５．３  Ｈｚ）、１．９５（ｄ，３Ｈ，J ＝ １．４  Ｈｚ）、２．３７（ｔ，１Ｈ，J ＝ ２．５  Ｈｚ）、２．４４（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．５，５．３  Ｈｚ）、４．０５（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，J ＝ ２．５  Ｈｚ）、５．５１（ｄ，1Ｈ，J ＝ １０．４  Ｈｚ）、５．５９（ｄ，1Ｈ，J ＝ １０．４  Ｈｚ）、５．７７（ｄｄ，１Ｈ,  J ＝ ９．５，１．４  Ｈｚ）
【００４３】
製造例２
製造例１において、３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２,４−ジオンの代わりに、１−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピロール−２，５−ジオン用いて、同様に操作を行って、下記式
2010173951.tif 000008
で示される３，４−ジメチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロピロリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（２）と記す）を得た。
【００４４】
無色結晶：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、１．６６（ｄ，１Ｈ，J ＝ ５．３  Ｈｚ）、１．９５（ｄ，３Ｈ，J ＝ １．６  Ｈｚ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）、２．４３（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．７，５．３  Ｈｚ）、５．５０（ｄ，１Ｈ，J ＝ １０．６  Ｈｚ）、５．５６（ｄ，１Ｈ，J ＝ １０．６  Ｈｚ）、５．７５（ｄｄ，１Ｈ,  J ＝ ９．８， １．６  Ｈｚ）
【００４５】
製造例３
製造例１において、３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２,４−ジオンの代わりに、２−ヒドロキシメチル−５−メチル−４−（２−プロピニル）−２，４−ジヒドロ−[１,２,４]トリアゾール−３−オンを用いて、同様に操作を行って、下記式
2010173951.tif 000009
で示される３−メチルー５-オキソー４−（２−プロピニル）―４，５−ジヒドロー[１，２，４]トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（３）と記す）を得た。
【００４６】
無色液体：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、１．７２（ｄ，１Ｈ，J ＝ ５．１  Ｈｚ）、１．９５（ｄ，３Ｈ，J ＝ １．５  Ｈｚ）、２．３６（ｂｒｓ，４Ｈ）、２．４５（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．８，５．１  Ｈｚ）、４．４４（ｄ，２Ｈ，J ＝ ２．４  Ｈｚ）、５．７０（ｄ，1Ｈ，J ＝ １１．０  Ｈｚ）、５．７６（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．８，１．５  Ｈｚ）、５．７８（ｄ，１Ｈ， J ＝ １１．０  Ｈｚ）
【００４７】
製造例４
製造例１において、（３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２,４−ジオンの代わりに、２−ヒドロキシメチル−４，５，６，７−テトラヒドロイソインドール−１，３−ジオンを用い同様に操作を行って、下記式
2010173951.tif 000010
で示される１，３−ジオキソ−１，３，４，５，６，７−ヘキサヒロド−２−イソインドリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（４）と記す）を得た。
【００４８】
無色結晶：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、１．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ ＝ ５．３  Ｈｚ）、１．７５−１．８０（４Ｈ，ｍ）、１．９５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．４ Ｈｚ）、２．３４−２．４０（ｍ，４Ｈ），２．４３（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．７，５．３  Ｈｚ）、５．５０（ｄ，１Ｈ，J ＝ １０．６  Ｈｚ）、５．５６（ｄ，１Ｈ，J ＝ １０．６  Ｈｚ）、５．７５（ｄｄ，１Ｈ，J ＝ ９．７，１．4  Ｈｚ）
【００４９】
次に製剤例を示す。なお、部は質量部を示す。
製剤例１
本発明化合物（１）〜（４）の各々２０部をキシレン ６５部に溶解し、ソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標） １５部を加え、よく攪拌混合して、乳剤を得る。
【００５０】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（４）の各々４０部にソルポール３００５Ｘ ５部を加え、良く混合してカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素、塩野義製薬登録商標） ３２部及び３００メッシュ珪藻土 ２３部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、水和剤を得る。
【００５１】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（４）の各々１．５部、トクシールＧＵＮ（合成含水酸化珪素、株式会社トクヤマ製） １部、リアックス８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔ ｖａｃｏ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製） ２部、ベントナイト富士（ベントナイト、ホウジュン社製） ３０部及び勝光山Ａクレー（カオリンクレー、勝光山鉱業所社製） ６５．５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出し造粒機で造粒し、乾燥して、１．５％粒剤を得る。
【００５２】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（４）の各々１０部、フェニルキシリルエタン １０部及びスミジュールＬ−７５（トリレンジイソシアネート、住友バイエルウレタン社製） ０．５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液 ２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。ここにエチレングリコール ２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間攪拌してマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム ０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製） １．０部をイオン交換水 ５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスラリー ４２．５部及び増粘剤溶液 ５７．５部を混合して、マイクロカプセル剤を得る。
【００５３】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（４）の各々１０部とフェニルキシリルエタン １０部とを混合した後、ポリエチレングリコールの１０％水溶液 ２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザンサンガム ０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製） １．０部をイオン交換水 ５８．８部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン溶液 ４０部及び増粘剤溶液 ６０部を混合してフロアブル剤を得る。
【００５４】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（４）の各々５部をカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素微粉末、塩野義製薬登録商標） ３部、ＰＡＰ（モノイソプロピルホスフェートとジイソプロピルホスフェートとの混合物） ０．３部及びタルク（３００メッシュ） ９１．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、粉剤を得る。
【００５５】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（４）の各々０．１部をジクロロメタン １０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、油剤を得る。
【００５６】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（４）の各々１部、ジクロロメタン ５部及び脱臭灯油 ３４部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。
【００５７】
製剤例９
本発明化合物（１）〜（４）の各々０．６部、キシレン ５部、脱臭灯油 ３．４部及びアトモス３００（乳化剤、アトラスケミカル社登録商標） １部を混合溶解したものと、水 ５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【００５８】
製剤例１０
本発明化合物（１）〜（４）の各々０．３ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、これと線香用基材（タブ粉：粕粉：木粉＝４：３：３の割合で混合したもの） ９９．７ｇとを均一に攪拌混合した後、水 １００ｍｌを加え、十分練り合わせたものを成型乾燥し、殺虫線香を得る。
【００５９】
製剤例１１
本発明化合物（１）〜（４）の各々０．８ｇ及びピペロニルブトキシド ０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、全部で１０ｍｌとする。この溶液 ０．５ｍｌを２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気殺虫マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気殺虫マット剤を得る。
【００６０】
製剤例１２
本発明化合物（１）〜（４）の各々３部を脱臭灯油 ９７部に溶解して得られる液剤を塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散装置に用いるパーツを得る。
【００６１】
製剤例１３
本発明化合物（１）〜（４）の各々１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。
【００６２】
製剤例１４
本発明化合物（１）〜（４）の各々１００μｇを適量のアセトンに溶解し、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの濾紙に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。
【００６３】
次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。
試験例１
前記製造例にて製造した本発明化合物（１）〜（４）の各々０．１部をジクロロメタン１０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、０．１％油剤を調製した。
ワモンゴキブリ６頭（雄雌各３頭）を、内壁にバターを塗った試験用コンテナー（直径１２．５ｃｍ、高さ１０ｃｍ、底面１６メッシュ金網張り）内に放飼し、該コンテナーを試験用チャンバー（底面：４６ｃｍ×４６ｃｍ、高さ：７０ｃｍ）の底部に設置した。該コンテナー上面より６０ｃｍの高さから本発明化合物（１）〜（６）の油剤の各々１．５ｍｌをスプレーガンを用いて噴霧した（噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ2）。噴霧から３０秒後に該コンテナーを該試験用チャンバーから取り出し、一定時間後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた（２反復平均）。ノックダウン率は下式により計算した。
ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
また、対照として下記式
2010173951.tif 000011
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Pestiside Science, 10, p.291(1979) に記載の化合物。以下、比較化合物（１）と記す。）
及び下記式
2010173951.tif 000012
で示される３，４−ジメチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロピロリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Pesticide Biochemistry and Physiology, 30, p.251(1988) に記載の化合物。以下、比較化合物（２）と記す。）
及び下記式
2010173951.tif 000013
で示される３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−[1,2,4]トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭５７−１５８７６５号公報に記載の化合物。以下、比較化合物（３）と記す。）
及び下記式
2010173951.tif 000014
で示される４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（国際特許出願ＷＯ２００８／１０２８９２パンフレット記載の化合物。以下、比較化合物（４）と記す。）
及び下記式
2010173951.tif 000015
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−（（Ｅ）−２−クロロ−２−シアノビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭６０−５４３５０号公報記載の化合物。以下、比較化合物（５）と記す。）を用い、同様に試験を行った。
及び下記式
2010173951.tif 000016
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−（（Ｚ）−２−クロロ−２−シアノビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭６０−５４３５０号公報記載の化合物。以下、比較化合物（６）と記す。）を用い、同様に試験を行った。
2010173951.tif 000017
で示される１，３−ジオキソ−１，３，４，５，６，７−ヘキサヒロド−２−イソインドリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Agricultural & Biological Chemistry, 28, p.914(1964)記載の化合物。以下、比較化合物（７）と記す。）を用い、同様に試験を行った。
２分後の結果を表１に示す。また、１５分後のノックダウン率を表２に示す。
【００６４】
【表１】
2010173951.tif 000018
【００６５】
【表２】
2010173951.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。