(57)【要約】【課題】油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも優れ、かつ、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができ、さらに透明外観を有する、台所用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】アニオン性界面活性剤（Ａ）と、アミンオキシド型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤（Ｂ）と、ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）とを含有し、かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の含有量が２５〜５０質量％であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有し、かつ、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の含有量が２５〜５０質量％であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（Ｃ）成分：ポリエーテル変性シリコーン
【請求項２】
前記（Ｃ）成分の質量平均分子量が２０００〜３００００の範囲内である請求項１記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である請求項１又は請求項２記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用の洗浄剤組成物においては、たとえば、食器や調理用具などに付着した油汚れに対して高い洗浄力が求められている。また、洗浄剤組成物の適量を食器洗い用スポンジに採って泡立たせて、一度にたくさんの食器を洗浄できる、泡のスタミナ（持続性）が良いことも要求されている。
これらの要求特性を満足するため、従来、界面活性剤の含有割合の高い洗浄剤組成物が提案されたり、油汚れに対する洗浄力の高い界面活性剤が使用されたりしている。
しかし、その反面、毎日繰り返される食器洗い等により手荒れが生じやすくなり、手肌の感触が悪くなる問題があった。
したがって、台所用の洗浄剤組成物においては、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性の向上と、洗浄後における手肌の感触が良好であることのいずれも満足できる技術の開発が望まれていた。
【０００３】
前記手荒れへの対策としては、アニオン性基を分子中に１個以上有するオルガノポリシロキサンを含有する硬質表面用の液体洗浄剤が提案されている（特許文献１参照）。
特許文献１に記載された液体洗浄剤では、アニオン性オルガノポリシロキサンが食器等を洗浄する際に水で希釈されると手に吸着し、皮膚上に形成される当該アニオン性オルガノポリシロキサンの層によって、界面活性剤の化学的刺激あるいは洗浄器具（スポンジ等）の物理的刺激から皮膚が防御される、ことにより手荒れが少なくなると考えられている。
【特許文献１】特開２００３−１１３３９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
食器洗いの際、洗浄剤組成物を用いても落ちにくい汚れとして、たとえばタッパ容器などの樹脂製の容器に付着した油汚れが挙げられる。かかる油汚れに対する洗浄力の向上も、台所用の洗浄剤組成物には求められている。
しかしながら、特許文献１に記載された液体洗浄剤では、実施例において、モデル汚染食器を洗浄できた皿の枚数が、最も多くて１０枚であり充分とはいえず、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性のさらなる向上が望まれていた。
【０００５】
また、特許文献１に記載された液体洗浄剤は、食器洗い等による手荒れを従来に比べて軽減すること（手肌のマイルド性）を目的としたものであって、手荒れ自体を充分に抑制できるものではない。そのため、かかる方法では、食器洗いを行った後における手肌の感触を、食器洗いを行う前と同じ程度の感触に保つことは困難であった。
一方、手肌の感触を良好に保つため、台所用の洗浄剤組成物において、洗浄成分と共に感触付与成分を配合すると、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性が低下しやすい問題があった。さらに、その際、洗浄剤組成物は白濁を起こしやすく、透明外観を安定に確保することが困難であった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも優れ、かつ、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができ、さらに透明外観を有する、台所用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有し、かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の含有量が２５〜５０質量％であることを特徴とする。
（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：アミンオキシド型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（Ｃ）成分：ポリエーテル変性シリコーン
【０００８】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物においては、前記（Ｃ）成分の質量平均分子量が２０００〜３００００の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物においては、前記（Ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも優れ、かつ、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができ、さらに透明外観を有する、台所用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
≪台所用液体洗浄剤組成物≫
本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤（Ａ）と、アミンオキシド型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤（Ｂ）と、ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）とを含有する。
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分はアニオン性界面活性剤である。
（Ａ）成分の好適なものとしては、大別すると、カルボン酸塩タイプ、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、リン酸エステルタイプが挙げられる。これらのうち、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプがより好ましい。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性及び液体洗浄剤組成物の保存安定性が良好であることから、アルカンスルホン酸塩が好ましく、セカンダリーアルカンスルホン酸塩がより好ましい。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性及び液体洗浄剤組成物の保存安定性が良好であることから、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）が好ましい。
【００１２】
上記のなかでも、（Ａ）成分は、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性及び液体洗浄剤組成物の保存安定性が特に良好であることから、ＡＥＳ、又はＡＥＳとセカンダリーアルカンスルホン酸塩との組合せがさらに好ましく、ナロー率５５質量％以上のＡＥＳ（ＮＲＥＳ）、又はＮＲＥＳとセカンダリーアルカンスルホン酸塩との組合せが特に好ましい。
【００１３】
セカンダリーアルカンスルホン酸塩を用いると、本発明においては、後述の（Ｃ）成分を含有していても、泡の持続性に優れ、油汚れに対する洗浄力がより向上し、なかでも油汚れに対する洗浄力が特に向上し、本発明の効果がより向上する。
【００１４】
ＮＲＥＳにおいて、ナロー率は、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がさらに向上することから、５５質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００１５】
本明細書において、「ナロー率」とは、アルキレンオキシドの付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加体の分布の割合を示す下記の数式（Ｓ）で表されるものを意味する。
【００１６】
【数１】
2010018680.tif 000002
［式中、ｎｍａｘは全体のアルキレンオキシド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキシド付加体中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００１７】
前記ナロー率は、たとえばＮＲＥＳの製造方法等によって制御することができる。
ＮＲＥＳの製造方法としては、たとえば、高級アルコールとエチレンオキシドとを常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキシド付加モル数を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。
また、特許第３３１２８８３号公報に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５質量％以上の狭いエチレンオキシド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるため、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。なお、前記特定の触媒としては、表面改質された複合金属酸化物触媒が挙げられ、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
【００１８】
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００１９】
（Ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
台所用液体洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有量は、５〜３５質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の透明外観をより保ちやすくなる。さらに、泡立ちもより向上する効果が得られる。
（Ａ）成分の含有量が上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の透明外観や低温での安定性が向上する効果が得られる。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分は、アミンオキシド型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤である。
【００２１】
（アミンオキシド型界面活性剤）
アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
なかでも、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２２】
【化１】
2010018680.tif 000003
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基である。Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり；ｎは、０又は１の数である。］
【００２３】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基である。
Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｎは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００２４】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシドなどのアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシドなどのアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。
【００２５】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤は、たとえば、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン等のベタイン型のもの；グリシン系のもの、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものが挙げられる。
具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
台所用液体洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましく、２〜６質量％であることがさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がより向上する。
（Ｂ）成分の含有量が上限値以下であると、低温での保存安定性が向上する効果が得られる。また、液体洗浄剤組成物の高粘度化が抑制され、流動性がより良好となる。
【００２７】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の含有量が２５〜５０質量％であり、２５〜４０質量％であることが好ましい。
かかる合計の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の透明外観をより保ちやすくなる。
かかる合計の含有量が上限値以下であると、低温での保存安定性が向上する効果が得られる。
【００２８】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分はポリエーテル変性シリコーンである。
（Ｃ）成分は、重量平均分子量が２０００〜３００００の範囲内であることが好ましく、５０００〜２５０００の範囲内であることがより好ましい。
（Ｃ）成分の重量平均分子量が下限値以上であると、手肌への感触付与効果が高まって、洗浄後における手肌の感触がより良好となる。また、油汚れに対する洗浄力がより向上する。（Ｃ）成分の重量平均分子量が上限値以下であると、（Ｃ）成分自体の粘度が高くなりすぎず、取扱い性が良好となって、液体洗浄剤組成物の配合がより容易となる。
なお、（Ｃ）成分の重量平均分子量は、標準物質をポリスチレンとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００２９】
（Ｃ）成分は、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べて、高分子量の分子であっても水等への溶解性が非常に高いものである。
（Ｃ）成分の分子構造は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、架橋していてもよい。
（Ｃ）成分としては、たとえば直鎖変性タイプ、側鎖変性タイプが挙げられ、側鎖変性タイプが好ましい。
【００３０】
直鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２３１（以上、商品名）が挙げられる。
【００３１】
側鎖変性タイプのなかで好適なものとしては、アルキル（好ましくはアルキル基の炭素数１〜３）シロキサン基と、ポリオキシアルキレン基（好ましくはアルキレン基の炭素数２〜５）を有するアルキルシロキサン基との共重合体が挙げられる。
「ポリオキシアルキレン基」としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基とが混在したものが好適なものとして挙げられる。
前記アルキルシロキサン基と、前記ポリオキシアルキレン基を有するアルキルシロキサン基とは、ランダム状に重合していてもよく、ブロック状に重合していてもよい。
側鎖変性タイプとして具体的には、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＢＹ２２−００８（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）が挙げられる。
【００３２】
上記側鎖変性タイプのポリエーテル変性シリコーンとしては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（ＩＩ）が好適に挙げられる。
【００３３】
【化２】
2010018680.tif 000004
［式（ＩＩ）中、Ｒ５は水素原子又はアルキル基を示す。ｈは２〜１００の数であり、ｉは０〜５０の数であり、ｊは５〜１００００の数であり、ｋは１〜１０００の数である。］
【００３４】
前記式（ＩＩ）中、Ｒ５は、水素原子又はアルキル基を示す。
Ｒ５のアルキル基は、炭素数１〜４が好ましく、溶解性が良好であることからメチル基がより好ましい。
ｈは、オキシエチレン基の平均繰返し数を示す２〜１００の数であり、溶解性が向上することから、５〜２０の数がより好ましい。
ｉは、オキシプロピレン基の平均繰返し数を示す０〜５０の数であり、溶解性が向上することから、０〜１０の数がより好ましい。
ｊは、ジメチルシロキサン基の平均重合度を示す５〜１００００の数であり、溶解性が向上することから、５〜１０００の数がより好ましい。
ｋは、メチルポリオキシアルキレンプロピルシロキサン基の平均重合度を示す１〜１０００の数であり、溶解性が向上することから、１〜５０の数がより好ましい。
ｊとｋとは、手肌への感触付与効果が向上することから、ｊ＞ｋであることが好ましい。
【００３５】
前記一般式（ＩＩ）においては、マイルド性の観点から、ｊ＋ｋは上記範囲内で大きい方が好ましい。
【００３６】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物（ＩＩ）は、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテルなどの炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを付加反応することによって製造することができる。
化合物（ＩＩ）の製造の際、やむを得ず混入する未反応物などの低分子量化合物は、可能な限りストリッピング等の精製工程などにより除去することが好ましい。
【００３７】
メチルハイドロジェンポリシロキサンは、以下に示すような、常法により製造することができる。
具体的な製造方法としては、まず、金属ケイ素と塩化メチルとを銅触媒存在下で加熱する直接法により、メチルクロロシラン類を得る。
次に、このメチルクロロシラン類から分留したジメチルジクロロシラン（沸点７０．２℃）と、トリメチルクロロシラン（沸点５７．３℃）と、メチルハイドロジェンジクロロシラン（沸点４０．４℃）とを、所定の比率で混合し、多量の水を加えて加水分解することにより、環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物を得る。さらに、得られた環状及び直鎖状のジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサン共重合体との混合物は、蒸留により低重合度の環状体（四量体、五量体）を分離して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合に用いる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、低重合度の環状体を、アルカリ又は強酸を触媒として加熱し、シロキサン結合の開裂と再結合を含む重合反応により得ることができる。アルカリ触媒による環状体の重合は、アルカリ金属水酸化物を触媒とし、１５０℃程度の高温で行われる。ただし、アルカリ金属水酸化物のなかでも水酸化リチウムと水酸化ナトリウムは、この温度でも低重合度の環状体に溶解せず、環状体を重合させることができないため、好ましくない。また、酸触媒による環状体の重合は、硫酸、塩酸、リン酸、活性白土、塩化鉄、ホウ酸、トリフルオロ酢酸などを触媒とし、常温又は加温して行うことができる。
ただし、ジメチルポリシロキサンの場合には、酸・塩基のどちらでも重合できるが、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（メチルハイドロジェンポリシロキサン）の場合に塩基性触媒を使用すると、重合中にＳｉ−Ｈ基が分解してゲル化するため、好ましくない。このようなメチルハイドロジェンポリシロキサンの重合は、触媒を中和することによって停止させ、その後、副生した環状体をストリッピングにて除去し、目的のメチルハイドロジェンポリシロキサンの製造は完了する。
【００３８】
（Ｃ）成分の具体的な例としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＳＦ８４２１（以上、商品名）；信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（以上、商品名）；ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２（以上、商品名）等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄後における手肌の感触（サラサラ感）がさらに良好であることから、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ 、ＳＨ３７７５Ｍ、ＢＹ２２−００８、ＫＦ６０１７（以上、商品名）等がより好ましい。
【００３９】
（Ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
台所用液体洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができる。
（Ｃ）成分の含有量が上限値以下であると、溶解性がより良好となって液体洗浄剤組成物の透明外観をより保ちやすくなり、安定に配合しやすくなる。
【００４０】
＜任意成分＞
本発明の台所用液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて通常、硬質表面用又は衣料用等の液体洗浄剤組成物に用いられている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
具体的には、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルアミンのエチレンオキシド付加体等のノニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、ハイドロトロープ剤として、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性溶剤；トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸又はそれらの塩；安息香酸、安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸又はその塩等が挙げられる。
また、キレート剤として、グリコール酸、クエン酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸；エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸；ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
また、水酸化ナトリウム、硫酸等のｐＨ調整剤が挙げられる。
その他の成分としては、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等の無機ビルダー；香料、色素、ラジカルトラップ剤等も挙げられる。
【００４１】
本発明の台所用液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが６〜８であることが好ましく、ｐＨが６．３〜７であることがより好ましい。
台所用液体洗浄剤組成物のｐＨが６以上であると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられて、液体洗浄剤組成物のゲル化又は固化がより起きにくくなる。
台所用液体洗浄剤組成物のｐＨが８以下であると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の透明外観をより保ちやすくなる。
台所用液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００４２】
以上説明した、本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも優れ、かつ、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができ、さらに透明外観を有するものである。
特に、本発明の台所用液体洗浄剤組成物が「洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができる」のは、（Ｃ）成分を、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共に含有するためと考えられる。
本発明者らは鋭意検討により、ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）を用いることによって、従来、界面活性剤の種類又はその使用量を工夫するだけでは困難であった、「洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つこと」ができ、消費者に手肌のサラサラ感（なめらか感）として好まれる実感を付与できる、ことを見出した。本発明は、上記特許文献１に記載された技術のように、単に、食器洗い等による手荒れを軽減できるだけのものではなく（手肌にマイルドなだけではなく）、食器洗い等の後に手肌に吸着する特に（Ｃ）成分自体のすべり性を積極的に利用することにより、手肌表面のすべり性を向上させて、手肌にサラサラ感を付与するものである。
【００４３】
また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物においては、（Ｃ）成分配合の影響により、洗浄効果が低下したり、消泡したりすることがなく、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を特定の割合で用いることによって、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性も優れている。
また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物においては、（Ｃ）成分を用いることによって、（Ｃ）成分以外のシリコーンや油性の感触付与成分では困難であった透明外観を安定に確保することができる。
【００４４】
本発明によれば、食器等を清潔にする機能を充分に備え、かつ、洗浄後の手肌に良好な感触を求める消費者ニーズに対応した、台所用として好適な液体洗浄剤組成物を提供できる。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４６】
≪液体洗浄剤組成物の製造≫
表１、２に示す配合組成に従って、以下に示す方法により、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。表１、２中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
［液体洗浄剤組成物の製造方法］
まず、２００ｍｌビーカに、（Ａ）成分と、共通成分とを入れ、マグネチックスタラーにより撹拌した。次に、（Ｂ）成分を入れて撹拌した。その後、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように精製水を入れ、撹拌した後、ｐＨを調整し、（Ｃ）成分を加え、全体量が１００質量％になるように残りのエタノールを加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
ｐＨの調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが表中に示すｐＨとなるように、ｐＨ調整剤（０．１Ｎ水酸化ナトリウム又は０．１Ｎ硫酸）を適量添加することにより行った。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００４７】
＜表中に示した成分の説明＞。
・（Ａ）成分
ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシドの平均付加モル数３）、テイカ（株）製、商品名「テイカポールＮＥ１２７０」。
【００４８】
ＮＲＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２〜１３、エチレンオキシドの平均付加モル数２、ナロー率７８質量％）；原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３アルコール［サソール社製、炭素数１２のアルコール（Ｃ１２）と炭素数１３のアルコール（Ｃ１３）との質量比でＣ１２／Ｃ１３＝６／４の混合物、分岐率５０質量％］。
なお、「分岐率」とは、全高級アルコールに対する、分岐状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
【００４９】
［ＮＲＥＳの合成方法］
原料アルコ−ルとして、上記Ｓａｆｏｌ２３を用いた。
４Ｌのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド５４ｇを導入し、反応物を得た。
次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＮＲＥＳを得た。
【００５０】
［ナロー率の測定方法］
ＮＲＥＳについて、下記測定条件により、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布を測定した。そして、ＮＲＥＳのナロー率（質量％）を上記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
［ＨＰＬＣによるエチレンオキシド付加体の分布の測定条件］
装置    ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
検出器  ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム  ：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相  ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速    ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度    ：２０℃
【００５１】
ＳＡＳ：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン（株）製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ６０」。
【００５２】
・（Ｂ）成分
ＡＸ剤：アルキルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数１２）、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
【００５３】
・（Ｃ）成分
ＳＨ３７７１Ｍ：ポリエーテル変性シリコーン（質量平均分子量２４１１．６；上記一般式（ＩＩ）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝７、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）、東レ・ダウコーニング（株）製。
ＳＨ３７７３Ｍ：ポリエーテル変性シリコーン（質量平均分子量３９６８．９；上記一般式（ＩＩ）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝２８、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）、東レ・ダウコーニング（株）製。
ＳＨ３７７２Ｍ：ポリエーテル変性シリコーン（質量平均分子量５２２９．６；上記一般式（ＩＩ）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝４５、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）、東レ・ダウコーニング（株）製。
ＳＨ３７７５Ｍ：ポリエーテル変性シリコーン（質量平均分子量７０８３．６；上記一般式（ＩＩ）におけるＲ５＝水素原子、ｊ＝７０、ｋ＝３、ｈ＝１２、ｉ＝０）、東レ・ダウコーニング（株）製。
ＣＦ１１８８ＨＶ：ポリエーテル変性シリコーン（質量平均分子量２０８５４．２；上記一般式（ＩＩ）におけるＲ５＝メチル基、ｊ＝２１０、ｋ＝９、ｈ＝１２、ｉ＝０）、東レ・ダウコーニング（株）製。
【００５４】
・（Ｃ）成分の比較成分［以下「（Ｃ’）成分」と表す。］
ＳＨ２００：ジメチコン（Ｆｌｕｉｄ  ５０ＣＳ）、東レ・ダウコーニング（株）製。
ＳＳ３５５１：アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニング（株）製。
【００５５】
・任意成分（共通成分）
クメンスルホン酸Ｎａ：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ（株）製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
グリコール酸：グリコール酸、デュポン（株）製、商品名「グリピュア７０」。
エタノール：純正化学（株）製、試薬特級。
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム、（株）伏見製薬製。
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール（分子量１０００）、ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
硫酸Ｍｇ・７水塩：硫酸マグネシウム、赤穂化成（株）。
スルファミン酸：スルファミン酸、扶桑化学工業社製。
硫酸Ｚｎ・７水塩：硫酸亜鉛、純正化学（株）製、試薬特級。
香料：特開２００２−３２７１９４号公報に記載の香料組成物Ａ。
水酸化Ｎａ：鶴見曹達（株）製。
硫酸：東邦亜鉛（株）製。
【００５６】
共通成分の配合組成：
液体洗浄剤組成物中の各成分の含有量（配合量）を示す。配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
クメンスルホン酸Ｎａ：３．５質量％
グリコール酸        ：１．０質量％
エタノール          ：７．０質量％
安息香酸Ｎａ        ：０．４質量％
ＰＥＧ１０００      ：２．０質量％
硫酸Ｍｇ・７水塩     ：３．０質量％
スルファミン酸      ：０．３質量％
硫酸Ｚｎ・７水塩    ：０．３質量％
香料                ：０．３質量％
水酸化Ｎａ又は硫酸  ：適量（表中に示すｐＨに調整するのに使用した量）
水                  ：バランス
【００５７】
≪液体洗浄剤組成物の評価≫
各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１と表２に併記した。
【００５８】
［保存安定性（外観）の評価］
各例の液体洗浄剤組成物１５０ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に収容し、フタを閉めて密封した。この状態で、２５℃の恒温室内で１ヶ月間保存した後の液体の外観について、目視により観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤組成物の保存安定性（外観）を評価した。（評価基準）○：透明外観  ×：不透明外観
【００５９】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂（商品名：牛脂、和光純薬社製）１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内側の全面に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水道水３８ｇと各例の液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれとり、数回手で揉んだ後、牛脂が塗布された上記タッパ容器を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われる方法と同様にして洗浄した。洗浄した後、水道水でよくすすぎ、タッパ容器内側の牛脂が塗布された部位（汚染部）を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器内側の汚染部のいずれの部位を触っても、油による皮膜の存在を感じることがなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜の存在を感じることがなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜の存在を感じることがなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【００６０】
［泡の持続性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水道水３８ｇと各例の液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれとり、数回手で揉んだ後、バター（商品名：北海道バター、雪印乳業社製）０．５ｇを塗布した直径２１ｃｍの陶器皿を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われる方法と同様にして洗浄した。
その際、食器洗い用スポンジに、泡が全く確認できなくなるまでの枚数を数え、下記の評価基準に基づいて、泡の持続性を評価した。
（評価基準）
○：泡が全く確認できなくなるまでの枚数が１２枚以上であった。
△：泡が全く確認できなくなるまでの枚数が８〜１１枚であった。
×：泡が全く確認できなくなるまでの枚数が７枚以下であった。
【００６１】
［手肌への感触付与効果の評価］
手肌にサラサラ感が付与された場合、手肌表面の物理的な摩擦力が減少すると考え、手肌表面の摩擦力を求めることによって、手肌への感触付与効果について評価した。
手肌表面の摩擦力の測定には、静・動摩擦測定機（製品名「トライボマスター  Ｔｙｐｅ：ＴＬ-２０１-Ｓａ」、トリニティラボ社製）を用いた。
この静・動摩擦測定機は、摩擦を電圧に変換する移動式の平面形状の接触子を備えており、この接触子が摩擦の測定対象部位を移動することにより、測定対象表面の摩擦力を測定することができる。
移動式の平面形状の接触子に化粧用パフを取り付け、次に、この化粧用パフ表面にポリエステルサテンを取り付けて、水道水で手洗いした後の指と、ポリエステルサテンとの間の摩擦係数を測定した。
この摩擦係数の値を１として、各例の液体洗浄剤組成物でお皿を洗浄した後の指と、ポリエステルサテンとの間の摩擦係数を相対値として求め、下記の評価基準に基づいて、手肌への感触付与効果を評価した。
なお、摩擦係数の測定は、前記接触子が指を押す力：荷重８０ｇ、摩擦変換部位平面接触子の移動速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ．に設定して行った。
（評価基準）
◎：摩擦係数の相対値が０．９５未満。
○：摩擦係数の相対値が０．９５〜１．０５以下。
×：摩擦係数の相対値が１．０５超。
手肌への感触付与効果の評価が◎および○であれば、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができたと判定できる。
さらに、前記相対値が１より小さくなることは、指とポリエステルサテンとの間に生じる摩擦力が洗浄前に比べて軽減されたことを示し、手肌にサラサラ感が付与されたといえる。
【００６２】
【表１】
2010018680.tif 000005
【００６３】
【表２】
2010018680.tif 000006
【００６４】
表１の結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜１４の液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも優れ、かつ、洗浄後における手肌の感触を洗浄前と同じ程度に保つことができ、さらに透明外観を有することが確認できた。
【００６５】
また、実施例７〜１３と比較例１〜２との対比から、感触付与成分として（Ｃ）成分以外のシリコーン化合物（（Ｃ’）成分）を用いた液体洗浄剤組成物は、白濁を起こして透明外観を安定に確保できず、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性がいずれも悪くなることが確認された。
また、実施例１〜１４と比較例３〜４との対比から、実施例１〜１４の液体洗浄剤組成物は、感触付与成分として（Ｃ）成分を用いても、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性が低下することなく、かつ、透明外観を安定に確保できることが確認できた。
また、実施例１〜１４と比較例５との対比から、本発明の液体洗浄剤組成物から（Ｂ）成分を欠くと、油汚れに対する洗浄力および泡の持続性が低下することが確認された。