(57)【要約】【課題】トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに優れるトナーを提供する。【解決手段】結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーにおいて、上記離型剤が、エステルワックスを含有し、当該エステルワックスが、モノグリセリンと３種以上の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とするトナーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーにおいて、
上記離型剤が、エステルワックスを含有し、当該エステルワックスが、モノグリセリンと３種以上の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記３種以上の１価の脂肪酸のうち、配合率（ｍｏｌ％）が高い順に第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸としたとき、
上記第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸の配合率ａ１、ａ２、ａ３（ｍｏｌ％）が、３種以上の脂肪酸の全モル量１００（ｍｏｌ％）に対して、それぞれ３０〜８５（ｍｏｌ％）、１０〜３５（ｍｏｌ％）、及び５〜３５（ｍｏｌ％）（但し、ａ１≧ａ２≧ａ３）であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸が、それぞれ炭素数が１４〜２４の１価の脂肪酸であることを特徴とする請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記第１脂肪酸が、ベヘン酸であることを特徴とする請求項３に記載のトナー。
【請求項５】
前記エステルワックスは、酸価が２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であり、且つ、水酸基価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記着色樹脂粒子が、湿式法により製造される粒子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記帯電制御剤が、帯電制御樹脂であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、及び静電印刷法等において静電潜像を現像するために用いられるトナーに関し、更に詳細には、保存性と低温定着性とのバランスに優れるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置、静電記録装置、及び静電印刷装置等の画像形成装置は、感光体上に形成される静電潜像を、トナーで現像することで所望の画像を形成する方法が広く実施され、複写機、プリンター、ファクシミリ、及びこれら複合機等に適用されている。
【０００３】
例えば、電子写真法を用いた電子写真装置では、一般には光導電性物質からなる感光体の表面を種々の手段で一様に帯電させた後、当該感光体上に静電潜像を形成し、次いで当該静電潜像を、トナーを用いて現像し（現像工程）、必要に応じて用紙等の記録材にトナー画像を転写した（転写工程）後、加熱等によりトナーを記録材に定着させて（定着工程）、印刷物を得るものである。
【０００４】
上記定着工程では、通常、定着時に定着ロールの温度を１５０℃以上に加熱する必要があり、エネルギー源として多くの電力が消費される。近年、上記画像形成装置に対する、消費エネルギーの低減化、及び印刷の高速化の要請の高まりに伴い、低い定着温度でも高い定着率を維持できるトナー（低温定着性に優れたトナー）の設計が求められている。
【０００５】
上記要請に応え得るトナーの設計方法として、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させる方法、トナー中に低融点樹脂及び／又は低分子量樹脂を含有させる方法、トナー中にワックス等の離型性（剥離性）を有する低軟化点物質（離型剤）を含有させる方法などの提案がされている。
【０００６】
しかしながら、トナーに低温定着性の特性を過度に付与させると、定着時に定着ロールの温度を低く設定できる反面、トナーを高温下で使用する際、或いは、トナーを長期間放置（保存）する際に、トナー粒子同士の融着(ブロッキング（凝集）)が起こり易くなり、トナーの保存性が低下する問題が生じる。
【０００７】
このため、トナーの設計には、低温定着性とは相反する特性である保存性をも考慮して、低温定着性を損なうことなく保存性を改善させ、消費電力の低減化を図ることができるトナーの開発が求められている。
【０００８】
例えば、特許文献１では、低温定着性、耐高温オフセット性、及び耐ブロッキング性を向上させることを目的として、式（Ａ）で示されるモノグリセリン脂肪酸エステル化合物、式（Ｂ）、（Ｃ）、又は（Ｄ）で示されるエステル化合物又はそれらの混合物を特定量含有するトナーが開示されている。
【０００９】
また、特許文献２では、保存性を損なうことなく、定着温度の低下などの定着性を改善することを目的として、５官能以上のアルコールとカルボン酸からなる多官能エステル化合物を含有するトナーが開示されている。当該多官能エステル化合物の構成成分として、２種以上のカルボン酸を組み合わせて用いることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１３３６５７号公報
【特許文献２】特開２００１−１４７５５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１では、単一種類の脂肪酸由来のエステル基を１分子内に含むモノグリセリン脂肪酸エステル化合物を３種以上混合させて得られるトナーについては、保存性と低温定着性の検討はされているが、３種以上の異なる種類の脂肪酸由来のエステル基を１分子内に含むモノグリセリン脂肪酸エステル化合物を用いて得られるトナーについては、保存性と低温定着性の検討はなされていない。
【００１２】
また、特許文献２では、１種のカルボン酸を構成成分とする多官能エステル化合物を含有するトナーにおいては、保存性と低温定着性とのバランスが良好となる結果が示されているものの、２種以上のカルボン酸を組み合わせて構成される多官能エステル化合物を含有するトナーについては、保存性と低温定着性の検討はなされていない。
【００１３】
本発明の目的は、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに優れるトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、離型剤として、特定のエステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）を用いることにより、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスを向上させることができることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【００１５】
すなわち本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーにおいて、
上記離型剤が、エステルワックスを含有し、当該エステルワックスが、モノグリセリンと３種以上の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とするトナである。
【００１６】
前記トナーにおいて、前記３種以上の１価の脂肪酸のうち、配合率（ｍｏｌ％）が高い順に第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸としたとき、
上記第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸の配合率ａ１、ａ２、ａ３（ｍｏｌ％）が、３種以上の脂肪酸の全モル量１００（ｍｏｌ％）に対して、それぞれ３０〜８５（ｍｏｌ％）、１０〜３５（ｍｏｌ％）、及び５〜３５（ｍｏｌ％）（但し、ａ１≧ａ２≧ａ３）であることが好ましい。
【００１７】
前記トナーにおいて、前記第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸が、それぞれ炭素数が１４〜２４の１価の脂肪酸であることが好ましい。
【００１８】
前記トナーにおいて、前記第１脂肪酸が、ベヘン酸であることが好ましい。
【００１９】
前記トナーにおいて、前記エステルワックスは、酸価が２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であり、且つ、水酸基価が１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましい。
【００２０】
前記トナーにおいて、前記着色樹脂粒子が、湿式法により製造される粒子であることが好ましい。
【００２１】
前記トナーにおいて、前記帯電制御剤が、帯電制御樹脂であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
上記の如き本発明のトナーによれば、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに優れるトナーが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーにおいて、
上記離型剤が、エステルワックスを含有し、当該エステルワックスが、モノグリセリンと３種以上の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とするものである。
【００２４】
以下、本発明のトナーについて説明する。
【００２５】
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び特定の離型剤を含んでなる着色樹脂粒子、並びに、外添剤から構成される。
【００２６】
結着樹脂としては、一般に、トナー用の結着樹脂として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、分散重合法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、細線再現性などの印字性能に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーが得られ易いことから、乳化重合凝集法、分散重合法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
【００２８】
上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子を得て、着色剤等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法であり、それぞれ公知の方法を用いることができる。
【００２９】
本発明の着色樹脂粒子は、湿式法、又は乾式法を採用して製造することができる。
湿式法の中でも好ましい（Ａ）懸濁重合法を採用し、または乾式法の中でも代表的な（Ｂ）粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行なわれる。
【００３０】
（Ａ）懸濁重合法
（１）重合性単量体組成物の調製工程
先ず、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤、本発明で特定するエステルワックス、さらに、必要に応じてその他の添加物を混合、溶解又は分散して重合性単量体組成物の調製を行なう。重合性単量体組成物を調製する際には、例えば、メディア型湿式粉砕機を用いて行なう。
【００３１】
重合性単量体とは、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を用いることが好ましい。
モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、及びメタクリルアミド；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；等が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記モノビニル単量体のうち、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが特に好適に用いられる。
【００３２】
重合性単量体の一部として、トナーの保存性（耐ブロッキング性）を改善するために、上記モノビニル単量体と共に、任意の架橋性の重合性単量体を用いることができる。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を有するモノマーのことをいう。
架橋性の重合性単量体としては、一般に、トナー用の架橋性の重合性単量体として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の二官能性のエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のヘテロ原子含有ジビニル化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びジメチロールプロパンテトラアクリレート等の３個以上のビニル基を有する化合物；等が挙げられる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３３】
また、重合性単量体の一部として、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを向上させるために、上記モノビニル単量体と共に、任意のマクロモノマーを用いることができる。
マクロモノマーとは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有し、数平均分子量（Ｍｎ）が、通常１，０００〜３０，０００の反応性のオリゴマーまたはポリマーのことをいう。マクロモノマーとして、重合性単量体を重合して得られる重合体（結着樹脂）のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高いＴｇを有するオリゴマーまたはポリマーを用いることが好ましい。
本発明では、マクロモノマーを、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３４】
着色剤としては、カラートナー（通常、ブラックトナー、シアントナー、イエロートナー、及びマゼンタトナーの４種類のトナーが用いられる。）を製造する場合、ブラック着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、及びマゼンタ着色剤をそれぞれ用いることができる。
【００３５】
ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等の顔料を用いることができる。
【００３６】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン顔料、その誘導体、及びアントラキノン顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０等が挙げられる。
【００３７】
イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、及び１８６等が挙げられる。
【００３８】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９等が挙げられる。
【００３９】
本発明では、それぞれの着色剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよく、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００４０】
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、結着樹脂（又は重合性単量体）との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御樹脂としては、藤倉化成社製の市販品等を用いることができ、例えば、ＦＣＡ−１６１Ｐ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）、ＦＣＡ−２０７Ｐ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）、及びＦＣＡ−２０１−ＰＳ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御樹脂としては、藤倉化成社製の市販品等を用いることができ、例えば、ＦＣＡ−６２６Ｎ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）、ＦＣＡ−７４８Ｎ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）、及びＦＣＡ−１００１Ｎ（：商品名、スチレン／アクリル樹脂）等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で用いることが望ましい。
【００４１】
本発明においては、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを向上させる観点から、離型剤として、特定のエステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）を用いる。
【００４２】
ここで、「モノグリセリン脂肪酸エステル」とは、「モノグリセリン」と、「３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸の混合物」とを混在させて、当該「モノグリセリン」の水酸基（−ＯＨ）と、当該「３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸」のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）とを、脱水縮合（エステル化）することによりできたエステル結合（−ＣＯＯ−）を分子内に３つ有するエステル化合物のことをいう。
【００４３】
本発明においては、１分子のモノグリセリンが有する３つの水酸基と脱水縮合反応させる脂肪酸として、３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸の混合物を用いることによって、モノグリセリンの３つの水酸基とそれぞれ脱水縮合反応する１価の脂肪酸の組み合わせを、いくつか存在させてモノグリセリン脂肪酸エステルを得ることができるため、当該エステルは、３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸の混合物由来のエステル基を１分子内に含ませることができることで、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを向上させるのに好適に寄与し得る物性を当該エステルに付加させることができるものと、本発明者らの検討によって推測される。
【００４４】
本発明で用いる「１価の脂肪酸」とは、カルボキシル基１個を有するカルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）のうち、鎖式構造をもつものを総称していい、カルボン酸のアルキル基（Ｒ）は、不飽和結合（Ｃ＝Ｃ）を有さない「飽和脂肪酸」と、不飽和結合（Ｃ＝Ｃ）を有する「不飽和脂肪酸」とを含めていい、当該飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸のアルキル基（Ｒ）は、それぞれ直鎖構造であってもよく、分岐構造であってもよいが、飽和脂肪酸が好ましく、直鎖構造であることが好ましい。
【００４５】
飽和脂肪酸としては、例えば、ギ酸（Ｃ１）、酢酸（Ｃ２）、プロピオン酸（Ｃ３）、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ウンデシル酸（Ｃ１１）、ラウリン酸（Ｃ１２）、トリデシル酸（Ｃ１３）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ヘプタデシル酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、アラキン酸（Ｃ２０）、ベヘン酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）、及びラクセル酸（Ｃ３２）等が挙げられる。
【００４６】
不飽和脂肪酸としては、例えば、アクリル酸（Ｃ３）、クロトン酸（Ｃ４）、イソクロトン酸（Ｃ４）、ウンデシレン酸（Ｃ１１）、オレイン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、セトレイン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、ブラシジン酸（Ｃ２２）、ソルビン酸（Ｃ６）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、アラキドン酸（Ｃ２０）、プロピオール酸（Ｃ３）、及びステアロール酸（Ｃ１８）等が挙げられる。
【００４７】
本発明で用いる「１価の脂肪酸」は、３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸であれば、特に限定されないが、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、炭素数が１４〜２８の１価の飽和脂肪酸の中から３種以上選ばれることが好ましく、中でも、炭素数が１６〜２２の１価の飽和脂肪酸の中から３種以上選ばれることがより好ましい。
【００４８】
本発明において「異なる種類の１価の脂肪酸」とは、炭素数が異なる１価の脂肪酸を指していう他、炭素数が同じ１価の脂肪酸であっても、互いにシスとトランスといった立体異性体の関係にある１価の脂肪酸、或いは、カルボン酸のアルキル基（Ｒ）が互いに直鎖と分岐といった構造異性体の関係にある１価の脂肪酸のことをも指していう。
【００４９】
本発明で用いる３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸のうち、配合率（ｍｏｌ％）が高い順に第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸としたとき、各脂肪酸の配合率（但し、ａ１、ａ２、ａ３（ｍｏｌ％）は、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、３種以上の脂肪酸の全モル量１００（ｍｏｌ％）に対して、第１脂肪酸は３０〜８５（ｍｏｌ％）、第２脂肪酸は１０〜３５（ｍｏｌ％）、及び第３脂肪酸は５〜３５（ｍｏｌ％）（但し、ａ１≧ａ２≧ａ３）とすることが好ましい。
【００５０】
本発明で用いる１価の脂肪酸の種類は、「３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸」であれば、特に限定されないが、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、「３種の異なる種類の１価の脂肪酸」を用いることが好ましい。
【００５１】
本発明において、「３種の異なる種類の１価の脂肪酸」を用いた場合、使用する３種の１価の脂肪酸の配合率（ｍｏｌ％）は、上述したように、３種の１価の脂肪酸の全モル量１００（ｍｏｌ％）に対して、第１脂肪酸は３０〜８５（ｍｏｌ％）、第２脂肪酸は１０〜３５（ｍｏｌ％）、及び第３脂肪酸は５〜３５（ｍｏｌ％）とすることが好ましいが、３種の異なる種類の１価の脂肪酸の配合率（ｍｏｌ％）は、すべてほぼ同じ配合率であってもよく、１種の１価の脂肪酸のみ高い配合率とし、他の２種の１価の脂肪酸はほぼ同じ配合率であってもよい。
中でも、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、使用する３種の１価の脂肪酸の配合率（ｍｏｌ％）は、全てほぼ同じ配合率として用いることがより好ましい。
【００５２】
第１脂肪酸、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸の炭素数は、特に限定されないが、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、それぞれ１４〜２４の炭素数を有する異なる種類の１価の脂肪酸が好ましく用いられ、より好ましくは１６〜２２、さらに好ましくは１８〜２２の炭素数を有する異なる種類の１価の脂肪酸が用いられる。
【００５３】
上記脂肪酸の炭素数が、上記下限未満である場合には、モノグリセリン脂肪酸エステルの結晶性が低くなり過ぎ、トナー粒子を構成する樹脂成分との相溶性が低下し、モノグリセリン脂肪酸エステルがトナー粒子表面に浸出（ブリード）し、その結果、トナー粒子同士の融着(ブロッキング（凝集）)が起こり易くなり、トナーの保存性を低下させてしまう場合がある。
【００５４】
一方、上記脂肪酸の炭素数が、上記上限を超える場合には、モノグリセリン脂肪酸エステルの結晶性が高くなり過ぎ、定着時でのトナーの溶融に多くのエネルギーを要することとなって、トナーの低温定着性は低下し、定着時においては、定着ロールの温度を高温に設定する必要が生じ、近年求められる消費エネルギーの低減化の要請に応えられない場合がある。
【００５５】
第１脂肪酸の種類は、特に限定されないが、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、炭素数が２２の飽和脂肪酸であるベヘン酸（Ｃ２２）であることが好ましい。
【００５６】
また、第２脂肪酸、及び第３脂肪酸の種類は、特に限定されないが、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを好適に向上させることができることから、第１脂肪酸として好ましく用いられるベヘン酸の炭素数２２に近い炭素数１６〜２６を有する１価の脂肪酸の中からそれぞれ選ばれることが好ましく、特に、炭素数１６〜２０を有する１価の脂肪酸の中からそれぞれ選ばれることが好ましい。
【００５７】
第２脂肪酸、及び第３脂肪酸の種類の具体例としては、パルミチン酸（Ｃ１６）、ヘプタデシル酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、アラキン酸（Ｃ２０）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）の中からそれぞれ選ばれることが好ましく、中でも、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、及びアラキン酸（Ｃ２０）の中からそれぞれ選ばれることがより好ましい。
【００５８】
本発明において、エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の酸価は、２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましく、１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることがより好ましく、０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることがさらに好ましい。
なお、エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の酸価は、日本油化学協会（ＪＯＣＳ）制定の基準油脂分析試験法を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．１−９６に準拠して測定される値である。
【００５９】
上記エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の酸価が、上記上限を超える場合には、当該エステルワックス中に未反応の１価の脂肪酸由来のカルボン酸基が残存することから、液滴形成工程において、重合性単量体組成物の液滴を安定して形成することが難しくなり、着色樹脂粒子の粒径特性に悪影響が及ぼされ、カブリ等による画質の劣化が起り易くなる他、定着時に揮発性物質の発生を促して臭気の原因になる場合もある。
【００６０】
本発明において、エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の水酸基価は、１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましく、１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることがより好ましく、５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下であることがさらに好ましい。
なお、エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の水酸基価は、日本油化学協会（ＪＯＣＳ）制定の基準油脂分析試験法を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．６．２−９６に準拠して測定される値である。
【００６１】
上記エステルワックス（モノグリセリン脂肪酸エステル）の水酸基価が、上記上限を超える場合には、当該エステルワックス中に未反応のモノグリセリン由来の水酸基が残存することから、液滴形成工程において、重合性単量体組成物の液滴を安定して形成することが難しくなり、着色樹脂粒子の粒径特性に悪影響が及ぼされ、カブリ等による画質の劣化が起り易くなる場合がある。
【００６２】
本発明において、モノグリセリン脂肪酸エステルの製造方法は、特に限定されず、エステルの製造方法として一般に用いられている方法を採用することができる。
例えば、モノグリセリンと、３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸とを反応容器に入れ、更に触媒を添加し、窒素気流下で反応器内の温度を所定の温度まで昇温して、所定のエステル化率となるまで脱水縮合反応を行うことにより所望のモノグリセリン脂肪酸エステルを得る方法を代表的に挙げることができる。
【００６３】
本発明では、モノグリセリン脂肪酸エステルを、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは２〜２５重量部、より好ましくは５〜１０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００６４】
その他の添加物として、分子量や分子量分布を調整するために、分子量調整剤を用いることができる。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルチウラムジスルフィド、及びＮ，Ｎ'−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いることが望ましい。
【００６５】
（２）懸濁液を得る工程（液滴形成工程）
上記（１）重合性単量体組成物の調製工程により得られた重合性単量体組成物を、水系分散媒体中に懸濁させて懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を得る。ここで、懸濁とは、水系分散媒体中で重合性単量体組成物の液滴を形成させることを意味する。液滴形成のための分散処理は、例えば、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：エバラマイルダー）、高速乳化・分散機（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なうことができる。
【００６６】
水系分散媒体としては、水単独でもよいが、低級アルコール、及び低級ケトン等の水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。
液滴形成において、着色樹脂粒子の粒径コントロール、及び円形度を向上させるために、水系分散媒体中に分散安定化剤を含有させて用いることが好ましい。
【００６７】
分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物、並びに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物などの金属化合物；ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子化合物；アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等の有機高分子化合物；等が挙げられる。
【００６８】
上記分散安定化剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、特に、高温高湿下の画像品質を悪化させないので好ましい。
【００６９】
上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。分散安定化剤の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．２〜１０重量部であることがより好ましい。
【００７０】
重合性単量体組成物の重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の無機過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；等が挙げられる。これらの中でも、有機過酸化物が好ましく用いられる。
【００７１】
重合開始剤は、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に分散させた後、液滴形成前の段階で添加されてもよいが、重合性単量体組成物に直接添加されてもよい。
【００７２】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．３〜１５重量部であることがより好ましく、１．０〜１０重量部であることがさらに好ましい。
【００７３】
（３）重合工程
上記（２）懸濁液を得る工程（液滴形成工程）により得られた、所望の懸濁液（重合性単量体組成物の液滴を含有する水系分散媒体）を、加熱し、重合を開始し、着色樹脂粒子の水分散液が得られる。
本発明における重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０〜９８℃であることがより好ましい。また、本発明における重合時間は、１〜２０時間であることが好ましく、２〜１５時間であることがより好ましい。
なお、重合性単量体組成物の液滴を安定に分散させた状態で重合を行うために、本重合工程においても上記（２）懸濁液を得る工程（液滴形成工程）に引き続き、攪拌による分散処理を行いながら重合反応を進行させてもよい。
【００７４】
重合工程により得られる着色樹脂粒子を、コア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、コアシェル構造（または、「カプセル型」ともいう。）を有する着色樹脂粒子としてもよい。
コアシェル構造を有する着色樹脂粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質であるシェル層で被覆することにより、トナーの定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスをとることができる。
【００７５】
上記コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては、特に制限はなく従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の観点から好ましい。
【００７６】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）とシェル用重合開始剤を添加し、重合を行なうことでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００７７】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様のものを用いることができる。その中でも、スチレン、メチルメタクリレート等のＴｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００７８】
シェル用重合性単量体の重合に用いるシェル用重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸金属塩；２，２'−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２'−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の水溶性のアゾ化合物；等の重合開始剤を挙げることができる。
本発明において用いるシェル用重合開始剤の添加量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、１〜２０重量部であることがより好ましい。
【００７９】
シェル層の重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０〜９５℃であることがより好ましい。また、シェル層の重合時間は、１〜２０時間であることが好ましく、２〜１５時間であることがより好ましい。
【００８０】
（４）分離・洗浄、濾過、脱水、及び乾燥工程
上記（３）重合工程後に得られる着色樹脂粒子の水分散液は、常法に従い、分離・洗浄、濾過、脱水、及び乾燥の一連の操作を、必要に応じて数回繰り返し行なわれることが好ましい。
【００８１】
先ず、着色樹脂粒子の水分散液中に残存する分散安定化剤を除去するために、着色樹脂粒子の水分散液に、酸又はアルカリを添加し洗浄を行なうことが好ましい。
使用した分散安定化剤が、酸に可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、一方、使用した分散安定化剤が、アルカリに可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へアルカリを添加する。
【００８２】
分散安定化剤として、酸に可溶な無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、ｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。より好適にはｐＨ６以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸、及び蟻酸、酢酸等の有機酸を用いることができるが、分散安定化剤の除去効率が大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００８３】
（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行なわれる。
先ず、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び本発明で特定する離型剤（モノグリセリン脂肪酸エステル）、更に必要に応じて添加されるその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ヘンシェルミキサー（：商品名、三井鉱山社製：登録商標）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー、フォールバーグ等を用いて混合する。
【００８４】
次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
【００８５】
なお、粉砕法で用いる結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及び本発明で特定する離型剤（モノグリセリン脂肪酸エステル）、更に必要に応じて添加されるその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。
【００８６】
（着色樹脂粒子）
以下において、前述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法により得られる着色樹脂粒子の粒径特性について述べる。
なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
【００８７】
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、高画質の画像形成を行なう観点から、５〜１５μｍであることが好ましく、６〜１２μｍであることがより好ましく、７〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【００８８】
上記着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が、上記範囲未満である場合には、トナーの流動性が低下し、カブリ等による画質の劣化が起り易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、上記着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が、上記範囲を超える場合には、高精細な画像形成が難しくなり、得られる画像の解像度が低下し易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【００８９】
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比である粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）は、高画質の画像形成を行なう観点から、１．０〜１．３であることが好ましく、１．０〜１．２であることがより好ましい。
【００９０】
上記着色樹脂粒子の粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）が、上記範囲を超える場合には、トナーの流動性が低下し、カブリ等による画質の劣化が起り易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【００９１】
なお、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｎ）は、粒径測定機を用いて測定される値であり、例えば、ベックマン・コールター社製の粒径測定機（商品名：マルチサイザー）を用いて測定することができる。
【００９２】
着色樹脂粒子の平均円形度は、高画質の画像形成を行なう観点から、０．９６５〜０．９９５であり、０．９７０〜０．９９５であることが好ましい。
上記着色樹脂粒子の平均円形度が、上記範囲未満である場合には、トナー印字の細線再現性が低下し易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【００９３】
ここで、「円形度」とは、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、平均円形度は着色樹脂粒子が完全な球形の場合に１を示し、着色樹脂粒子の表面形状が複雑になるほど小さな値となる。平均円形度は、０．４μｍ以上の円相当径の粒子について測定された各粒子の円形度（Ｃｉ）をｎ個の粒子について下記計算式１よりそれぞれ求め、次いで、下記計算式２より平均円形度（Ｃａ）を求める。
計算式１：
円形度（Ｃｉ）＝粒子の投影面積に等しい円の周囲長／粒子投影像の周囲長
【００９４】
【数１】
2010231081.tif 000002
【００９５】
上記計算式２において、ｆｉは、円形度（Ｃｉ）の粒子の頻度である。
上記円形度及び平均円形度は、例えば、シスメックス社製のフロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２０００」、「ＦＰＩＡ−２１００」、及び「ＦＰＩＡ−３０００」等を用いて測定することができる。
【００９６】
（５）外添工程
上記（４）分離・洗浄、濾過、脱水、及び乾燥工程を経て得られる着色樹脂粒子は、トナーの帯電性、流動性、及び保存性等を調整する観点から、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行なうことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着添加させて１成分トナーとする。また、当該１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤としてもよい。
【００９７】
外添処理を行なう攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサー（：商品名、三井鉱山社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、三井鉱山社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、細川ミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行なうことができる。
【００９８】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び／又は酸化セリウム等からなる無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及び／又はメラミン樹脂等からなる有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ、及び／又は酸化チタンからなる微粒子が好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００９９】
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部、好ましくは０．２〜５重量部の割合で用いることが望ましい。
【０１００】
（トナー）
上記（１）〜（５）工程を経て得られるトナーは、離型剤として、モノグリセリンと３種以上の異なる種類の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルを用いることにより、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに優れたトナーである。
【実施例】
【０１０１】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。
【０１０２】
（１）エステルワックスの酸価及び水酸基価
（１−１）酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
エステルワックスの酸価は、日本油化学協会（ＪＯＣＳ）制定の基準油脂分析試験法を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．１−９６に準拠して測定を行った。
【０１０３】
（１−２）水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
エステルワックスの水酸基価は、日本油化学協会（ＪＯＣＳ）制定の基準油脂分析試験法を用いて、ＪＯＣＳ  ２．３．６．２−９６に準拠して測定を行った。
【０１０４】
（２）着色樹脂粒子の粒径特性
（２−１）体積平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｎ）、及び粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）
着色樹脂粒子を約０．１ｇ秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フィルム社製、商品名：ドライウエル）０．１ｍｌを加えた。そのビーカーへ、更に専用電解液（ベックマン・コールター社製、商品名：アイソトンＩＩ−ＰＣ）を１０〜３０ｍｌ加え、２０Ｗの超音波分散機で３分間分散させた後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）を用いて、アパーチャー径；１００μｍ、媒体；アイソトンＩＩ−ＰＣ、測定粒子個数；１００，０００個の条件下で、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｎ）を測定し、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）を算出した。
【０１０５】
（２−２）平均円形度
容器中に、予めイオン交換水１０ｍｌを入れ、その中に分散剤としての界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）０．０２ｇを加え、更に着色樹脂粒子０．０２ｇを加え、超音波分散機で６０Ｗ、３分間分散処理を行った。測定時の着色樹脂粒子濃度を３，０００〜１０，０００個／μｌとなるように調整し、０．４μｍ以上の円相当径の着色樹脂粒子１，０００〜１０，０００個についてフロー式粒子像分析装置（シメックス社製、商品名：ＦＰＩＡ−２１００）を用いて測定した。測定値から平均円形度を求めた。
円形度は下記計算式１に示され、平均円形度は、その数平均を取ったものである。
計算式１：
（円形度）＝（粒子の投影面積に等しい円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
【０１０６】
（３）トナー特性
（３−１）保存性
トナー１０ｇを密閉可能な容器（ポリエチレン製、容量：１００ｍｌ）に入れて、密閉した後、当該容器を５５℃の温度に保持した恒温水槽の中に沈めた。８時間経過した後、恒温水槽から当該容器を取り出し、容器内のトナーを４２メッシュの篩上へ置いた。この際、容器内でのトナーの凝集構造を破壊しないように、容器内からトナーを静かに取り出し、注意深く篩上に移して置くようにする。
トナーを置いた篩を、粉体測定機（ホソカワミクロン社製、商品名：パウダテスタＰＴ−Ｒ）を用いて、振幅１ｍｍの条件で、３０秒間振動させた後、篩上に残留したトナーの重量を測定し、凝集トナーの重量とした。最初に容器に入れたトナーの重量に対する凝集トナーの重量の割合（重量％）を算出した。
なお、１サンプルにつき上記測定を３回行ない、凝集トナーの重量の割合（重量％）を算出し、その平均値を保存性の指標とした。
【０１０７】
（３−２）最低定着温度
市販の非磁性一成分現像方式のプリンターの定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用い、当該プリンターの現像装置内のトナーカートリッジに、トナーを１００ｇ充填した後、印字用紙をセットし、下記のように定着試験を行った。
定着試験は、黒ベタ（印字濃度１００％）を印字して、改造プリンターの定着ロールの温度を５℃ずつ変化させ、それぞれの温度でのトナーの定着率を測定し、温度−定着率の関係を求めた。
なお、５℃ずつ変化させる各温度において、定着ロールの温度を安定化させるために、５分以上その温度状態を維持させた。
定着率は、黒ベタ（印字濃度１００％）の印字領域においてテープ剥離を行ない、テープ剥離前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度（Ｉｍａｇｅ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）をＩＤ（前）、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ（後）とすると、定着率は、下記計算式３により算出できる。
計算式３：
定着率（％）＝（ＩＤ（後）／ＩＤ（前））×１００
ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名：スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）を貼り、円盤型の金属ロール（直径１５ｃｍ×厚さ２ｃｍ、重さ：１ｋｇ）を用いて、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する一連の操作である。また、画像濃度は、反射式画像濃度計（マクベス社製、商品名：ＲＤ９１４）を用いて測定した。
この定着試験において、定着率が８０％を超える最低の定着ロールの温度をトナーの最低定着温度とした。
【０１０８】
(エステルワックスの製造)
（製造例１）
モノグリセリン（阪本薬品工業社製、分子量：９２．０９）１００ｇと、第１脂肪酸としてベヘン酸（炭素数：２２、分子量：３４０．６）５９２．６ｇ、第２脂肪酸としてステアリン酸（炭素数：１８、分子量：２８４．５）２４７．５ｇ、及び第３脂肪酸としてアラキン酸（炭素数：２０、分子量：３１２．５）１２１．９ｇとを反応容器に入れて撹拌・混合し、更に触媒を添加し、窒素気流下で反応器内の温度を２４０℃まで昇温して、エステル化率がほぼ１００％となるまで脱水縮合反応を行い、製造例１のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＡ）を作製した。
【０１０９】
（製造例２）
製造例１において、第１脂肪酸の使用量を５９２．６ｇから７２５．５ｇに変更し、第２脂肪酸の使用量を２４７．５から１３６．６ｇに変更したこと以外は、製造例１と同様にして製造例２のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＢ）を作製した。
【０１１０】
（製造例３）
製造例１において、第１脂肪酸の使用量を５９２．６ｇから８３７．９ｇに変更し、第２脂肪酸の使用量を２４７．５から１１０．９ｇに変更し、第３脂肪酸の使用量を１２１．９ｇから４６．９ｇに変更したこと以外は、製造例１と同様にして製造例３のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＣ）を作製した。
【０１１１】
（製造例４）
製造例１において、第１脂肪酸の使用量を５９２．６ｇから３４７．４ｇに変更し、第２脂肪酸の使用量を２４７．５ｇから２８１．６ｇに変更し、第３脂肪酸の使用量を１２１．９ｇから３０９．４ｇに変更したこと以外は、製造例１と同様にして製造例４のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＤ）を作製した。
【０１１２】
（製造例５）
製造例１において、１価の脂肪酸の種類を、３種の１価の脂肪酸でなく、脂肪酸としてベヘン酸のみを１０２１．８ｇを使用したこと以外は、製造例１と同様にして製造例５のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＥ）を作製した。
【０１１３】
（製造例６）
製造例５において、１価の脂肪酸の種類を、ベヘン酸１０２１．８ｇからステアリン酸８５３．５ｇに変更したこと以外は、製造例５と同様にして製造例６のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＦ）を作製した。
【０１１４】
（製造例７）
製造例５において、１価の脂肪酸の種類を、ベヘン酸１０２１．８ｇからアラキン酸９３７．７ｇに変更したこと以外は、製造例５と同様にして製造例７のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＧ）を作製した。
【０１１５】
各製造例で用いた各脂肪酸の配合率（モル％）を、表１に示す。
【０１１６】
【表１】
2010231081.tif 000003
【０１１７】
（実施例１）
モノビニル単量体としてスチレン７７部及びｎ−ブチルアクリレート２３部、ブラック着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製、商品名：＃２５Ｂ）７部、架橋性の重合性単量体としてジビニルベンゼン０．７部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１．２部、及びマクロモノマーとしてポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成社製、商品名：ＡＡ６、得られる重合体のＴｇ＝９４℃）０．２５部を、メディア型湿式粉砕機を用いて湿式粉砕を行った後、帯電制御剤として正帯電性の帯電制御樹脂（スチレン／アクリル樹脂、藤倉化成社製、商品名：ＦＣＡ−２０７Ｐ）１部、及び離型剤として製造例１のモノグリセリン脂肪酸エステル（エステルワックスＡ）５部を添加、混合して、重合性単量体組成物を得た。
【０１１８】
他方、攪拌槽において、室温下で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム７．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．１部を溶解した水溶液を、撹拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウム３．０部）を調製した。
【０１１９】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで撹拌し、そこに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油社製、商品名：パーブチルＯ）５部を添加後、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：エバラマイルダー）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で高剪断攪拌して重合性単量体組成物の液滴形成を行なった。
【０１２０】
上記により得られた重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃に昇温し、重合反応を開始させた。重合転化率がほぼ１００％に達したときに、反応器内にメチルメタクリレート（シェル用重合性単量体）１．５部、及びイオン交換水２０部に溶解した２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（シェル用重合開始剤、和光純薬社製、商品名：ＶＡ−０８６、水溶性）０．１５部を添加した。その後、更に３時間、９０℃で維持して、重合を継続した後、水冷して反応を停止し、着色樹脂粒子の水分散液を得た。
【０１２１】
上記により得られた着色樹脂粒子の水分散液を、室温下で、攪拌しながら硫酸を滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行ない、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を数回繰り返し行った。次いで、濾過分離を行ない、得られた固形分を乾燥機の容器内に入れ、４５℃で４８時間乾燥を行ない、乾燥した着色樹脂粒子を得た。
【０１２２】
上記により得られた着色樹脂粒子１００部に、シリカ微粒子Ａ（キャボット社製、商品名：ＴＧ８２０Ｆ）０．７部、及びアミノ変性シリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ微粒子Ｂ（日本アエロジル社製、商品名：ＮＡ５０Ｙ）１部を添加し、高速攪拌機（三井鉱山社製、商品名：ヘンシェルミキサー）を用いて、混合し、外添処理を行ない、実施例１のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２３】
（実施例２）
実施例１において、離型剤の種類を、製造例１のエステルワックスＡから、製造例２のエステルワックスＢに変更し、離型剤の添加量を５部から７部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２４】
（実施例３）
実施例１において、離型剤の種類を、製造例１のエステルワックスＡから、製造例３のエステルワックスＣに変更し、離型剤の添加量を５部から７部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２５】
（実施例４）
実施例１において、離型剤の種類を、製造例１のエステルワックスＡから、製造例４のエステルワックスＤに変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２６】
（比較例１）
実施例１において、離型剤の種類と添加量を、製造例１のエステルワックスＡ５部から、製造例５のエステルワックスＥ３部、製造例６のエステルワックスＦ１．５部、及び製造例７のエステルワックスＧ０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２７】
（比較例２）
実施例１において、離型剤の種類と添加量を、製造例１のエステルワックスＡ５部から、製造例５のエステルワックスＥ５部、製造例６のエステルワックスＦ１．１部、製造例７のエステルワックスＧ０．９部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２８】
（比較例３）
実施例１において、離型剤の種類と添加量を、製造例１のエステルワックスＡ５部から、製造例５のエステルワックスＥ７部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナーを作製し、試験に供した。結果を表２に示す。
【０１２９】
【表２】
2010231081.tif 000004
【０１３０】
（結果のまとめ）
表２に記載されている試験結果より、以下のことが分かる。
比較例１及び２のトナーは、離型剤として、３種類のエステルワックスの混合物を用いたことに起因し、低温定着性は比較的良好であったものの、保存性に劣るトナーであった。
【０１３１】
比較例１及び２の結果から、たとえ、３種の異なる種類の１価の脂肪酸を用いて、それぞれ１種類ずつモノグリセリンと脱水縮合させて３種類のエステルワックスを得て、それらを混合させて離型剤として用いたとしても、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスは必ずしも良好とはならないことが分かった。
【０１３２】
比較例３のトナーは、離型剤として、１種類の１価の脂肪酸からなるモノグリセリン脂肪酸エステルを用いたことに起因し、保存性は比較的良好であったものの、低温定着性に劣るトナーであった。
【０１３３】
これに対して、実施例１〜４のトナーは、離型剤として、モノグリセリンと３種の異なる種類の１価の脂肪酸の混合物をエステル化して得られるモノグリセリン脂肪酸エステルを用いたことに起因し、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに優れるトナーであった。
【０１３４】
中でも、実施例４のトナーは、使用する３種の１価の脂肪酸の配合率（ｍｏｌ％）を全てほぼ同じ配合率として用いたことに起因し、トナーの保存性（耐ブロッキング性）と低温定着性とのバランスに特に優れるトナーであった。