(57)【要約】【課題】液晶表示装置において多色表示を行なう際に生じる位相差の問題を解消できる光学補償能を有するリターデイション基板を、容易かつ高品質に製造し得る方法を提供する。【解決手段】基板と、前記基板上に形成され表示画素に対応して設けられた固体化液晶層とを具備するリターデイション基板の製造方法である。前記基板上に、光重合性または光架橋性のサーモトロピック液晶化合物と、前記表示画素に対応した領域ごとに異なる組成で配合された光重合開始剤とを含有する液晶組成物を、前記表示画素ごとに塗工してパターン化された液晶材料層を形成する工程と、前記パターン化された液晶材料層の全面に露光を施す工程と、前記液晶化合物の配向の程度が前記表示画素に対応した領域ごとに異なる固体化液晶層を得る工程とを含むことを特徴とする。【選択図】図１
2010231003.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、前記基板の片面に形成され表示画素に対応して設けられた液晶固定化層とを含むリターデイション基板の製造方法であって、
（ａ）前記基板上に、サーモトロピック液晶性を示し、且つ光重合および／または光架橋性を示し、且つ前記表示画素に対応した領域ごとに異なる光重合開始剤組成の液晶化合物を、前記表示画素ごとにパターン塗工する工程と
（ｂ）前記基板を全面露光する工程と、
（ｃ）前記液晶化合物の配向の程度が領域ごとに異なる液晶固定化膜を得る工程と
を含むことを特徴とするリターデイション基板の製造方法
【請求項２】
前記（ｂ）工程における露光光が、非偏光光であることを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法。
【請求項３】
前記（ｂ）工程における露光光が、直線偏光光および／あるいは楕円偏光光であることを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法。
【請求項４】
前記（ａ）工程を行う前に、前記基板上にカラーフィルタ層を形成することを特徴とする請求項１〜３に記載のリターデイション基板の製造方法。
【請求項５】
前記（ｄ）工程を行った後に、前記液晶固定化層上にカラーフィルタ層を形成することを特徴とする請求項１〜３に記載のリターデイション基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置およびその他の表示装置に使用されるリターデイション基板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型である故に省スペース性および軽量性、また省電力性などが評価され、最近では携帯機器ならびにテレビ用途への普及が急速に進んでいる。液晶表示装置は、パネル構成中にカラーフィルタ基板を設けることで、多色表示を行なうことが可能であり、ＲＧＢ３色表示またはこれらに反射用のＲＧＢ画素を加えた６色表示を行なうことが一般的である。
【０００３】
例えば、携帯機器向けの液晶表示装置は、昼間戸外の強い外光下でも視認性を確保するため、反射型または一部に反射部を形成した半透過型の液晶表示装置が採用されることも多い。このような場合に反射光を有効に活用するため、吸収型円偏光板の一部をなす部材としてλ／４位相差フィルムやλ／２位相差フィルムなどが液晶パネル構成に組み込まれている。
【０００４】
一方、テレビ用途向けの液晶表示装置は、全方位の視認性などをより高める目的で、直線偏光板とともに位相差フィルムが液晶パネル構成に組み込まれていることが多い。
【０００５】
しかしながら、通常、こうした位相差フィルムの位相差値は面内で同一である。このため、位相差フィルムが組み込まれる液晶表示装置がカラーフィルタ基板によってカラー化されている場合、各色がその表示領域を通過する光の波長域が異なることに起因して、位相差を適切に制御するのが困難となる。
【０００６】
例えば、携帯機器向けの反射型または半透過型液晶表示装置において、おおよそ緑の波長域（中心波長５５０ｎｍ前後）でλ／４の位相差量（約１３８ｎｍ）を有する位相差フィルムを直線偏光板と組み合わせて円偏光板として用いる場合、青の波長域（中心波長４５０ｎｍ前後）ではλ／４より過剰、赤の波長域（中心波長６３０ｎｍ前後）ではλ／４に対して不足となる。その結果、赤および青の表示画素においては完全な円偏光が得られない。
【０００７】
また、テレビ用途向けの液晶表示装置などで、ＲＧＢ３色のうちの１つの色（波長領域）で位相差が補償されるように位相差フィルムを設計すると、他の色（波長領域）においては補償が不完全となるという事態がしばしば発生する。この原因として次の点が挙げられる。
【０００８】
まず、セルの液晶の位相差値が全波長領域で必ずしも同一でないのに加え、カラーフィルタに用いられる着色顔料の多くは光学的異方性を有している。さらに、光学的異方性の程度は顔料の種類によって別個であるため、赤・緑・青の画素によって位相差が異なる値になることである。
【０００９】
このような問題に対して、液晶セルの外部の位相差板により光学補償を行なう方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。これにおいては、カラーフィルタ基板とは別個に位相差板を設け、「位相差板を、カラー表示を形成する３基本色の画素に対応して異なる位相差の３種の領域を分布」させている。しかしながら、カラーフィルタ基板と位相差基板との間に距離が生じるため、特に斜め方向の表示に関して正確に光学補償を行なうことが難しい。
【００１０】
液晶セルの内部に位相差層を設けて光学補償を行なう方法もまた、提案されている（例えば、特許文献２参照）。これにおいては、膜厚または種類の異なる重合型液晶材料膜により、３色の表示画素に対応して位相差量を持たせた位相差素子が用いられる。
【００１１】
さらに、カラーフィルタ層の光透過性パターンの厚みを各色で異なるように形成して、その上に位相差制御層（液晶性高分子など）を、カラーフィルタ層と位相差制御層との合計厚みが一定になるように積層して、３色の表示画素に対応するように位相差量を持たせた位相差制御層を有するカラーフィルタも考案されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１２】
また、カラーフィルタ層の光透過性パターンの厚みを各色だけでなく透過部／反射部で異なるように形成して、その上にカラーフィルタ層の段差を平坦化させかつ配向方向を異ならせるように位相差層（液晶ポリマーなど）を積層することで、透過部では位相差がなく、反射部では位相差を有しかつ色ごとに適切な値（それぞれλ／４）とした液晶表示装置も考案されている（例えば、特許文献４参照）。
【００１３】
しかしながら、これら従来の方法は、当該位相差の問題を容易かつ十分に解消するには不適当であるといわざるを得ない。
【００１４】
例えば、特許文献２には、位相差層の膜厚を領域ごとに異ならせる手段として、重合型の液晶材料を成膜し、これに紫外線等の放射線を領域ごとに照射量を変えて露光し、有機溶媒で現像する方法が示されている。この方法では、特に未硬化成分が薄膜に残る場合、最終的な膜厚は現像条件によっても大きく左右されるため、露光時の照射量を制御することで安定して所望の膜厚を得ることは非常に難しい。また、種類の異なる重合型液晶材料をフォトリソグラフィ法や印刷法などを用いてパターニングする場合、その種類ごとに工程が必要となるため、製造工程が煩雑になる。
【００１５】
特許文献３においては、位相差層の膜厚は下地となるカラーフィルタ層の膜厚によって決まるため、位相差層の成膜工程における困難さは幾分解消される。しかしながら、カラーフィルタ層の膜厚を厳密に制御する必要が生じ、カラーフィルタの設計が制限される、またはカラーフィルタの製造工程の難度が上がるなどの問題がある。そもそも、位相差層とカラーフィルタ層の合計膜厚を均一に保つように、膜厚段差のあるカラーフィルタ層の上に位相差層を成膜するのはそれほど容易なことではない。
【００１６】
特許文献４においても、カラーフィルタ層に段差を設け、その上に位相差膜を積層して平坦化を行なうことに伴なう問題点は特許文献３の場合と同様である。また、位相差層の配向方向を異ならせるとしては、光配向処理により反射部と透過部とで配向方向が異なる配向膜を形成する方法、マスクラビングにより反射部と透過部とで配向方向が異なる配向膜を形成する方法が示されている。しかし、光配向処理を行なうには、偏光露光または非偏光平行光斜め露光を施す必要が生じるため、露光装置の大幅な価格高騰を招く。また、マスクラビングでは物理的な接触を伴う工程を複数回実施しなければならず、収率の低下が避けられない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特許第３６８７８６２号公報
【特許文献２】特開２００４−１９１８３２号公報
【特許文献３】特開２００５−２４９１９号公報
【特許文献４】特開２００６−８５１３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、液晶表示装置において多色表示を行なう際に生じる位相差の問題を解消できる光学補償能を有するリターデイション基板を、容易かつ高品質に製造し得る方法を提供することにある。
【００１９】
本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、液晶表示装置によって多色表示を行う際に生じる位相差問題を解消できる光学補償能を有するリターデイション基板を容易かつ高品質に製造できる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題を解決するための本発明の構成を以下に示す。
【００２１】
請求項１に記載の発明は、基板と、前記基板の片面に形成され表示画素に対応して設けられた液晶固定化層とを含むリターデイション基板を製造するにあたり、（ａ）前記基板上に、サーモトロピック液晶性を示し、且つ光重合および／または光架橋性を示し、且つ前記表示画素に対応した領域ごとに異なる光重合開始剤組成の液晶化合物を、前記表示画素ごとにパターン塗工する工程と（ｂ）前記基板を全面露光する工程と、（ｃ）前記液晶化合物の配向の程度が領域ごとに異なる液晶固定化膜を得る工程とを含むことを特徴とするリターデイション基板の製造方法である。
【００２２】
請求項２に記載の発明は、前記（ｂ）工程における露光光が、非偏光光であることを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法である。
【００２３】
請求項３に記載の発明は、前記（ｂ）工程における露光光が、直線偏光光および／あるいは楕円偏光光であることを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法である。
【００２４】
請求項４に記載の発明は、前記（ａ）工程を行う前に、前記基板上にカラーフィルタ層を形成することを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法である。
【００２５】
請求項５に記載の発明は、前記（ｄ）工程を行った後に、前記液晶固定化層上にカラーフィルタ層を形成することを特徴とする請求項１に記載のリターデイション基板の製造方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によると、液晶表示装置において多色表示を行なう際に生じる位相差の問題を解消できる光学補償能を有するリターデイション基板を、容易かつ高品質に製造し得る方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の一態様に係るリターデイション基板を概略的に示す斜視図。
【図２】図１に示すリターデイション基板のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図。
【図３】固体化液晶層の形成方法の一例を概略的に示す断面図。
【図４】固体化液晶層の形成方法の一例を概略的に示す断面図。
【図５】一変形例に係るリターデイション基板を概略的に示す断面図。
【図６】図１および図２に示すリターデイション基板を用いて製造可能な液晶表示装置の一例を概略的に示す断面図。
【図７】光重合開始剤の含有量とリターデイションＲｅとの関係を示すグラフ図。
【図８】露光量とリターデイションＲｅとの関係を示すグラフ図。
【図９】光重合開始剤の含有量の近似結果を示すグラフ図。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の態様について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、同様または類似した機能を発揮する構成要素には全ての図面を通じて同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。
【００２９】
図１は、本発明の一態様に係るリターデイション基板を概略的に示す斜視図である。図２は、図１に示すリターデイション基板のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。
【００３０】
図１および図２に示すリターデイション基板１０は、基材１１０とカラーフィルタ層１２０と固体化液晶層１３０とを含んでいる。
【００３１】
基材１１０は、光透過性を有している。基材１１０は、例えば透明基板である。
【００３２】
カラーフィルタ層１２０は、基材１１０上に形成されている。カラーフィルタ層１２０は、吸収スペクトルが互いに異なり、基材１１０上でブラックマトリックスＢＭを介して隣り合った複数の着色層１２０ａ乃至１２０ｃを含んでいる。例えば、着色層１２０ａが透過させる光は着色層１２０ｂが透過させる光と比較して中心波長がより長く、着色層１２０ｂが透過させる光は着色層１２０ｃが透過させる光と比較して中心波長がより長い。なお、或る光の「中心波長」は、その光のスペクトルが最大強度を示す波長である。
【００３３】
カラーフィルタ層１２０は、着色層１２０ａ乃至１２０ｃとは吸収スペクトルが異なる１つ以上の着色層をさらに含んでいてもよい。ここでは、一例として、着色層１２０ａは赤色着色層であり、第２着色層１２０ｂは緑色着色層であり、第３着色層１２０ｃは青色着色層であるとする。
【００３４】
着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、Ｙ方向に延びた帯形状を有している。着色層１２０ａ乃至１２０ｃは、Ｙ方向と交差するＸ方向に繰り返し並んでおり、ストライプ配列を形成している。なお、Ｘ方向およびＹ方向は、基材１１０のカラーフィルタ層１２０と向き合った面に平行な方向である。また、後述するＺ方向は、Ｘ方向およびＹ方向に対して垂直な方向である。
【００３５】
着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、他の形状を有していてもよい。例えば、着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は矩形状であってもよい。この場合、着色層１２０ａ乃至１２０ｃは、正方配列またはデルタ配列を形成していてもよい。いずれの形状の場合も、隣接する着色層はＢＭによって隔離され。
【００３６】
着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、例えば、透明樹脂とその中に分散させた顔料とを含んだ混合物からなる。着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、顔料と顔料担体とを含んだ着色組成物のパターン層を形成し、このパターン層を硬化させることにより得られる。着色組成物については、後で説明する。
【００３７】
固体化液晶層１３０は、リターデイション層である。固体化液晶層１３０は、カラーフィルタ層１２０上に形成されている。固体化液晶層１３０は、典型的には、連続膜であり、カラーフィルタ層１２０の一主面の全体を被覆している。
【００３８】
固体化液晶層１３０とカラーフィルタ層１２０とは、互いに接触していてもよく、互いに接触していなくてもよい。後者の場合、固体化液晶層１３０とカラーフィルタ層１２０との間には、配向膜が介在していてもよい。
【００３９】
固体化液晶層１３０は、その主面に平行な方向に並んだ３つ以上の領域を含んでいる。それら領域の少なくとも２つは、複屈折性を有しており、リターデイションが互いに異なっている。
【００４０】
具体的には、固体化液晶層１３０は、領域１３０ａ乃至１３０ｃおよび隔壁１４０を含んでいる。領域１３０ａ乃至１３０ｃおよび隔壁１４０は、Ｚ方向に垂直な方向に隣り合っている。
【００４１】
領域１３０ａ乃至１３０ｃは、それぞれ、着色層１２０ａ乃至１２０ｃと向き合っている。領域１３０ａ乃至１３０ｃは、それぞれ、着色層１２０ａ乃至１２０ｃとほぼ等しい形状および大きさを有している。また、領域１３０ａ乃至１３０ｃは、隔壁１４０により隔離されて互いから離間している。
【００４２】
領域１３０ａ乃至１３０ｃは、サーモトロピック液晶化合物を含有する組成物を重合および／または架橋させてなる。領域１３０ａ乃至１３０ｃは、表示画素の色毎に異なる組成の組成物を用いて形成される。具体的には、用いられる組成物において、光重合開始剤の組成が表示画素の色毎に異なって配合されている。
【００４３】
光重合開始剤の組成とは、具体的には光重合開始剤の含有量および種類のことである。よって、光重合開始剤の組成が異なるとは、サーモトロピック液晶化合物を含有する組成物に含まれる光重合開始剤の量、あるいは種類、あるいはその両方が異なっていることを意味する。
【００４４】
領域１３０ａ乃至１３０ｃは、配向の程度が互いに異なっている。領域１３０ａは領域１３０ｂと比較して配向の程度がより大きい。領域１３０ｂは領域１３０ｃと比較して配向の程度がより大きい。したがって、領域１３０ａでは、領域１３０ｂと比較して屈折率異方性がより大きい。そして、領域１３０ｂでは、領域１３０ｃと比較して屈折率異方性がより大きい。なお、領域１３０ｃは、複屈折性を有していてもよく、光学的に等方性であってもよい。
【００４５】
ここで、「配向の程度」は、面内方向に隣り合った領域の各々におけるメソゲンＭＳの配向度を意味する。メソゲンＭＳの配向度は、その領域の全体に亘って一定であってもよく、Ｚ方向に沿って変化していてもよい。例えば、或る領域においては、下面付近で配向度がより高く、上面付近で配向度がより低くてもよい。この場合、「配向の程度」は、厚さ方向についての配向度の平均を示す。
【００４６】
領域１３０ａが領域１３０ｂと比較して配向の程度がより大きいことは、領域１３０ａの屈折率異方性と領域１３０ｂの屈折率異方性との比較により確認することができる。同様に、領域１３０ｂが領域１３０ｃと比較して配向の程度がより大きいことは、領域１３０ｂの屈折率異方性と領域１３０ｃの屈折率異方性との比較により確認することができる。
【００４７】
このように、領域１３０ａ乃至１３０ｃは、配向の程度が互いに異なっている。そして、領域１３０ａ乃至１３０ｃは、厚さがほぼ等しい。したがって、領域１３０ａ乃至１３０ｃは、リターデイションが互いに異なっている。
【００４８】
メソゲンが棒状である場合、領域１３０ａ乃至１３０ｃの各々は、例えば、メソゲンの長さ方向がＺ方向に対してほぼ垂直な一方向に揃ったホモジニアス配向に対応した正のＡプレート、メソゲンの長さ方向がＺ方向にほぼ平行な方向に揃ったホメオトロピック配向に対応した正のＣプレート、または、Ｚ方向にほぼ平行な方向を螺旋軸とする螺旋構造を形成し且つ螺旋軸に垂直な各面内でメソゲンの長さ方向がＺ方向に対してほぼ垂直な一方向に揃ったコレステリック配向に対応した負のＣプレートであってもよい。メソゲンが棒状である場合、領域１３０ａ乃至１３０ｃの各々は、メソゲンの長さ方向がＺ方向に垂直な一方向に偏るように変形したコレステリック配向に対応した正のＡプレートと負のＣプレートとの複合体であってもよい。メソゲンが円盤状である場合、領域１３０ａ乃至１３０ｃの各々は、例えば、メソゲンの厚さ方向がＺ方向にほぼ平行な方向に揃ったホメオトロピック配向に対応した負のＡプレート、または、メソゲンの厚さ方向がＺ方向にほぼ垂直な一方向に揃ったホモジニアス配向に対応した正のＣプレートである。このように、領域１３０ａ乃至１３０ｃには、あらゆる配向構造を採用することができる。
【００４９】
上述したように領域１３０ｃは、光学的に等方性であってもよい。すなわち、領域１３０ｃにおいて、メソゲンは、配向構造を形成していなくてもよい。
【００５０】
隔壁１４０が存在するので固体化液晶層１３０は連続膜ということができる。こうした連続膜としての固体化液晶層１３０は、現像処理を施してパターニングされた固体化液晶層１３０と比較して、カラーフィルタ層１２０からリターデイション基板１０の外部への物質移動を生じ難くする。したがって、連続膜としての固体化液晶層１３０を含んだリターデイション基板１０を例えば液晶表示装置において使用した場合、カラーフィルタ層１２０から液晶層中への不純物の混入を抑制できる。
【００５１】
次に、このリターデイション基板１０の材料および製造方法について説明する。
【００５２】
基材１１０は、典型的には、ガラス板または樹脂板などの光透過性基板である。ガラス板の材料としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラスまたは無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスを使用することができる。樹脂板の材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチルまたはポリエチレンテレフタレートを使用することができる。
【００５３】
基材１１０は、単層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。例えば、リターデイション基板１０が液晶表示装置の一部品である場合、基材１１０として、インジウム錫酸化物および錫酸化物などの透明導電体からなる透明電極が形成された光透過性基板を使用してもよい。あるいは、基材１１０として、画素回路などの回路が形成された光透過性基板を使用してもよい。
【００５４】
基材１１０は、プラスチックフィルムなどの光透過性フィルムまたはプラスチックシートなどの光透過性シートであってもよい。
【００５５】
基材１１０は、光透過性を有していなくてもよい。例えば、リターデイション基板１０に、透過光の代わりに反射光を利用する構成を採用した場合、基材１１０は遮光性であってもよい。
【００５６】
カラーフィルタ層１２０の形成には、何れの方法を用いてもよい。一例によると、着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、顔料担体とこれに分散させた顔料とを含んだ着色組成物の膜を形成し、この膜を硬化させることにより得られる。
【００５７】
着色組成物の顔料としては、有機顔料および／または無機顔料を使用することができる。着色組成物は、１種の有機または無機顔料を含んでいてもよく、複数種の有機顔料および／または無機顔料を含んでいてもよい。
【００５８】
顔料は、発色性が高く且つ耐熱性、特には耐熱分解性が高いことが好ましく、通常は、有機顔料が用いられる。以下に、着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例をカラーインデックス番号で示す。
【００５９】
赤色着色組成物の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２および２７９などの赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物の有機顔料として、赤色顔料と黄色顔料との混合物を使用してもよい。この黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３または２１４を使用することができる。
【００６０】
緑色着色組成物の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６および３７などの緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物の有機顔料として、緑色顔料と黄色顔料との混合物を使用してもよい。この黄色顔料としては、例えば、赤色着色組成物について例示したのと同様のものを使用することができる。
【００６１】
青色着色組成物の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０および６４などの青色顔料を用いることができる。青色着色組成物の有機顔料として、青色顔料と紫色顔料との混合物を使用してもよい。この紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２または５０を使用することができる。
【００６２】
無機顔料としては、例えば、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑およびコバルト緑などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、または金属粉を使用することができる。無機顔料は、例えば、彩度と明度とをバランスさせつつ、良好な塗布性、感度および現像性などを達成するために、有機顔料と組み合わせて用いられ得る。
【００６３】
着色組成物は、顔料以外の着色成分をさらに含んでいてもよい。例えば、着色組成物は、十分な耐熱性を達成できるのであれば、染料を含有していてもよい。この場合、染料を用いた調色が可能である。
【００６４】
透明樹脂は、可視光領域である４００乃至７００ｎｍの全波長領域に亘って好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透過率を有している樹脂である。透明樹脂の材料、すなわち顔料担体としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および感光性樹脂などの透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物を使用することができる。顔料担体としての透明樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂またはそれらの２つ以上を含んだ混合物である。透明樹脂の前駆体は、例えば、放射線照射により硬化するモノマーおよび／またはオリゴマーを含んでいる。
【００６５】
着色組成物において、透明樹脂は、顔料１００質量部に対して、例えば３０乃至７００質量部、好ましくは６０乃至４５０質量部の量で用いる。透明樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、着色組成物において、透明樹脂は、顔料１００質量部に対して、例えば２０乃至４００質量部、好ましくは５０乃至２５０質量部の量で用いる。この場合、透明樹脂の前駆体は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば１０乃至３００質量部、好ましくは１０乃至２００質量部の量で用いる。
【００６６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリイミド樹脂を使用することができる。
【００６７】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂またはフェノール樹脂を使用することができる。
【００６８】
感光性樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基およびアミノ基などの反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基およびエポキシ基などの反応性置換基を有するアクリル化合物、メタクリル化合物または桂皮酸を反応させて、アクリロイル基、メタクリロイル基およびスチリル基など光架橋性基を線状高分子に導入した樹脂を使用することができる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物およびα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物などの酸無水物を含む線状高分子を、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートなどの水酸基を有するアクリル化合物またはメタクリル化合物によりハーフエステル化した樹脂も使用することができる。
【００６９】
透明樹脂の前駆体であるモノマーおよび／またはオリゴマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシクロデカニルメタクリレート、メラミンアクリレート、メラミンメタクリレート、エポキシアクリレートおよびエポキシメタクリレートなどのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、アクリロニトリル、またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００７０】
着色組成物を紫外線などの光を照射することによって硬化する場合、着色組成物には例えば光重合開始剤を添加する。
【００７１】
光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノンおよび４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン系光重合開始剤；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンおよび２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジンおよび２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどのトリアジン系光重合開始剤；ボレート系光重合開始剤；カルバゾール系光重合開始剤；イミダゾール系光重合開始剤；またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００７２】
光重合開始剤は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば５乃至２００質量部、好ましくは１０乃至１５０質量部の量で使用する。
【００７３】
光重合開始剤と共に増感剤を使用してもよい。
【００７４】
増感剤としては、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどの化合物を使用することができる。
【００７５】
増感剤は、光重合開始剤１００質量部に対して、例えば０．１乃至６０質量部の量で使用することができる。
【００７６】
着色組成物は、多官能チオールなどの連鎖移動剤をさらに含有していてもよい。
【００７７】
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物である。多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール  、デカンジチオール  、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００７８】
多官能チオールは、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば０．２乃至１５０質量部、好ましくは０．２乃至１００質量部の量で使用する。
【００７９】
着色組成物は、溶剤をさらに含有していてもよい。溶剤を使用すると、顔料の分散性を向上させることができ、それゆえ、基材１１０上に着色組成物を乾燥膜厚が例えば０．２乃至５μｍとなるように塗布することが容易になる。
【００８０】
溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロ
ソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチ
ルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
ルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤、またはそれらの２種以上を含んだ
混合物を使用することができる。
【００８１】
溶剤は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば８００乃至４０００質量部、好ましくは１０００乃至２５００質量部の量で使用する。
【００８２】
着色組成物は、例えば、１種以上の顔料を、必要に応じて上述した光重合開始剤とともに、顔料担体および有機溶剤中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダおよびアトライタなどの分散装置を用いて微細に分散させることにより製造することができる。２種以上の顔料を含む着色組成物は、異なる顔料を含んだ分散体を調製し、それら分散体を混合することにより製造してもよい。
【００８３】
顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散させる際には、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤および顔料誘導体などの分散助剤を使用することができる。分散助剤は、顔料の分散性を向上させ、分散後の顔料の再凝集を抑制する。したがって、分散助剤を用いて顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散させてなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００８４】
分散助剤は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば０．１乃至４０質量部、好ましくは０．１乃至３０質量部の量で使用する。
【００８５】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを含んでいる。樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散性を安定化する。
【００８６】
樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸アミン塩、ポリカルボン酸部分アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩および水酸基含有ポリカルボン酸エステル、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドおよびその塩などの油性分散剤；アクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−スチレン共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−アクリル
酸エステル共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂若しくは水溶性高分子化合物；ポリエステル類、変性ポリアクリレート類、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル類、またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００８７】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートおよびポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩およびそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタインおよびアルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤；またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００８８】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。色素誘導体は、使用する顔料と色相が近いことが好ましいが、添加量が少なければ色相の異なっていてもよい。用語「有機色素」は、一般に色素とは呼ばれている化合物に加え、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系およびアントラキノン系化合物などの淡黄色の芳香族多環化合物を包含している。色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、または特公平５−９４６９号公報に記載されているものを使用できる。特に、塩基性基を有する色素誘導体は、顔料の分散性を高める効果が大きい。着色組成物は、１種の色素誘導体を含んでいてもよく、複数の色素誘導体を含んでいてもよい。
【００８９】
着色組成物には、その粘度の経時的安定性を高めるために貯蔵安定剤を添加してもよい。貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド；ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド；乳酸およびシュウ酸などの有機酸；その有機酸のメチルエーテル；ｔ−ブチルピロカテコール；テトラエチルホスフィンおよびテトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン；亜リン酸塩；またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００９０】
貯蔵安定剤は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば０．１乃至１０質量部の量で含有させる。
【００９１】
着色組成物には、基板との密着性を高めるために、シランカップリング剤などの密着向上剤を添加してもよい。
【００９２】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシランおよびビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのアクリルシラン類およびメタクリルシラン類；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン類；Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのチオシラン類；またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
【００９３】
シランカップリング剤は、着色組成物において、顔料１００質量部に対して、例えば０．０１乃至１００質量部の量で含有させる。
【００９４】
着色組成物は、例えば、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、インキジェット印刷用インキ、または溶剤現像型若しくはアルカリ現像型着色レジストの形態で調製することができる。着色レジストは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、有機溶剤とを含有する組成物中に色素を分散させたものである。
【００９５】
顔料は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、例えば５乃至７０質量部、好ましくは２０乃至５０質量部の量で用いる。なお、着色組成物の残りの固形分の殆どは、顔料担体が含んでいる樹脂バインダである。
【００９６】
着色組成物を成膜に使用する前に、遠心分離、焼結フィルタおよびメンブレンフィルタなどの精製装置によって、着色組成物から、例えば５μｍ以上の粒子、好ましくは１μｍ以上の粒子、より好ましくは０．５μｍ以上の粒子を除去してもよい。
【００９７】
着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、例えば、印刷法によって形成することができる。印刷法によると、着色組成物の印刷と乾燥とを行なうことにより、着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々を形成することができる。したがって、印刷法は、低コストで量産性に優れている。しかも、近年の印刷技術の発展により、高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行なうことができる。
【００９８】
印刷法を利用する場合、着色組成物が印刷版またはブランケット上で乾燥および固化を生じないように着色組成物の組成を設計する。また、印刷法では、印刷機内での着色組成物の流動性を最適化することが重要である。したがって、着色組成物に分散剤や耐湿顔料を添加して、その粘度を調整してもよい。
【００９９】
着色層１２０ａ乃至１２０ｃの各々は、フォトリソグラフィ法を利用して形成してもよい。フォトリソグラフィ法によれば、カラーフィルタ層１２０を、印刷法と比較してより高い精度で形成することができる。
【０１００】
この場合、まず、溶剤現像型またはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、基材１１０上に塗布する。この塗布には、スプレーコート、スピンコート、スリットコートおよびロールコートなどの塗布方法を利用する。この塗膜は、乾燥膜厚が例えば０．２乃至１０μｍとなるように形成する。
【０１０１】
次いで、この塗膜を乾燥させる。塗布膜の乾燥には、例えば、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブンまたはホットプレートを利用する。塗膜の乾燥は、省略することができる。
【０１０２】
続いて、塗膜に、フォトマスクを介して紫外線を照射する。すなわち、塗膜をパターン露光に供する。
【０１０３】
その後、塗膜を溶剤若しくはアルカリ現像液に浸漬させるかまたは塗膜に現像液を噴霧する。これにより、塗膜から可溶部を除去して、着色層１２０ａをレジストパターンとして得る。
【０１０４】
さらに、これと同様の手順で、着色層１２０ｂおよび１２０ｃを順次形成する。以上のようにして、カラーフィルタ層１２０を得る。なお、この方法では、着色レジストの重合を促進するために、熱処理を施してもよい。
【０１０５】
このフォトリソグラフィプロセスでは、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム水溶液または水酸化ナトリウム水溶液を使用することができる。あるいは、アルカリ現像液として、ジメチルベンジルアミンおよびトリエタノールアミンなどの有機アルカリを含んだ液を使用してもよい。
【０１０６】
現像液には、消泡剤および界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。現像には、例えば、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ現像法またはパドル現像法を利用することができる。
【０１０７】
露光感度を高めるために、以下の処理を追加してもよい。すなわち、着色レジストの第１塗膜を乾燥させた後、この第１塗膜の上に、水溶性またはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールまたは水溶性アクリル樹脂を塗布する。そして、この第２塗膜を乾燥させた後に、上述のパターン露光を行なう。第２塗膜は、第１塗膜における重合が酸素によって阻害されるのを防止する。したがって、より高い露光感度を達成できる。
【０１０８】
カラーフィルタ層１２０は、他の方法で形成してもよい。例えば、インキジェット法、電着法または転写法を利用して形成してもよい。インキジェット法によってカラーフィルタ層１２０を形成する場合、例えば、基材１１０上に予め遮光性離画壁を形成しておき、この遮光性離画壁によって区画された領域に向けてノズルからインキを吐出することにより各着色層を得る。電着法によってカラーフィルタ層１２０を形成する場合、基材１１０上に予め透明導電膜を形成しておき、着色組成物からなるコロイド粒子の電気泳動によって着色組成物を透明導電膜上に堆積させることにより各着色層を得る。転写法を利用する場合、剥離性の転写ベースシートの表面に予めカラーフィルタ層１２０を形成しておき、このカラーフィルタ層１２０をベースシートから基材１１０上に転写する。
【０１０９】
次に、固体化液晶層１３０の形成方法について説明する。
【０１１０】
図３および図４は、固体化液晶層の形成方法の一例を概略的に示す断面図である。
【０１１１】
固体化液晶層１３０の形成に当たっては、例えば、カラーフィルタ層１２０上に、隔壁１４０により隔てられた領域１３０ａ’乃至１３０ｃ’を有する液晶材料層１３０’を形成する。隔壁１４０は、カラーフィルタ層１２０のＢＭを共用することができる。あるいは、アクリル樹脂等により隔壁１４０を形成してもよい。液晶材料層１３０’は、光重合性または光架橋性のサーモトロピック液晶材料と光重合開始剤とを含み、光重合開始剤の組成は、領域１３０ａ’、１３０ｂ’および１３０ｃ’でそれぞれ異なっている。この液晶材料層１３０’を全面露光と熱処理とに供することによって、固体化液晶層１３０が得られる。
【０１１２】
液晶材料層１３０’は、例えば、カラーフィルタ層１２０上に、サーモトロピック液晶化合物を含んだコーティング液を表示画素の色毎に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより得られる。コーティング液に含有される光重合開始剤の組成は、表示画素の色毎に異なっている。液晶材料層１３０’では、サーモトロピック液晶化合物のメソゲンが配向構造を形成している。
【０１１３】
このコーティング液は、サーモトロピック液晶化合物および光重合開始剤に加え、例えば、溶剤、キラル剤、熱重合開始剤、増感剤、連鎖移動剤、多官能モノマーおよび／またはオリゴマー、樹脂、界面活性剤、貯蔵安定剤および密着向上剤などの成分を、この液晶化合物を含んだ組成物が液晶性を失わない範囲で加えることができる。
【０１１４】
サーモトロピック液晶化合物としては、例えば、アルキルシアノビフェニル、アルコキシビフェニル、アルキルターフェニル、フェニルシクロヘキサン、ビフェニルシクロヘキサン、フェニルビシクロヘキサン、ピリミジン、シクロヘキサンカルボン酸エステル、ハロゲン化シアノフェノールエステル、アルキル安息香酸エステル、アルキルシアノトラン、ジアルコキシトラン、アルキルアルコキシトラン、アルキルシクロヘキシルトラン、アルキルビシクロヘキサン、シクロヘキシルフェニルエチレン、アルキルシクロヘキシルシクロヘキセン、アルキルベンズアルデヒドアジン、アルケニルベンズアルデヒドアジン、
フェニルナフタレン、フェニルテトラヒドロナフタレン、フェニルデカヒドロナフタレン、これらの誘導体、またはそれら化合物のアクリレートを使用することができる。
【０１１５】
光重合開始剤としては、着色組成物について例示したのと同様のものを使用することができる。また、その他に、二色性の光重合開始剤を用いることができる。
【０１１６】
増感剤、連鎖移動剤、多官能モノマーおよび／またはオリゴマー、樹脂、界面活性剤、貯蔵安定剤および密着向上剤としては、例えば、着色組成物について例示したのと同様のものを使用することができる。また、この溶剤としても、例えば、着色組成物について例示したのと同様のものを使用することができる。
【０１１７】
表示画素毎に異なる組成のコーティング液が塗布されるので、これを可能とする方法が採用される。具体的には、予め隔壁１４０を形成しておき、この隔壁によって区画された領域に向けてノズルからコーティング液を吐出することにより、パターン化された液晶材料層が形成される。
【０１１８】
液晶材料層１３０’に同一の露光量で露光を行なった場合、コーティング液中の光重合開始剤の組成によって、重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率が異なってくる。例えば、光重合開始剤の含有量が多いほど、重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率は高くなる。また、感度の高い光重合開始剤を含む組成物ほど、重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率は高くなる。サーモトロピック液晶化合物の重合または架橋生成物では、そのメソゲン基は固定化されているので、重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率が高いほど、後述するように、熱工程後に配向の程度の大きな領域を形成することができる。すなわち、複屈折率異方性のより大きな領域を形成するには、光重合開始剤の含有量を高める、あるいは感度の高い光重合開始剤を用いる、あるいはその両方の手法を用いればよい。
【０１１９】
上述したように、固体化液晶層における配向の程度は、領域１３０ａが最も大きく、領域１３０ｃが最も小さい。したがって、コーティング液に配合される光重合開始剤の含有量、あるいは感度、あるいはその両方も、配向の程度と同様の傾向となるように制御すればよい。具体的には、光重合開始剤の含有量、あるいは感度、あるいはその両方は、領域１３０ａ’に用いられるコーティング液で最大であり、領域１３０ｃ’  に用いられるコーティング液で最小である。
【０１２０】
コーティング液の塗布に先立って、カラーフィルタ層１２０の表面に、ラビングなどの配向処理を施してもよい。あるいは、コーティング液の塗布に先立って、カラーフィルタ層１２０上に、液晶化合物の配向を規制する配向膜を形成してもよい。この配向膜は、例えば、カラーフィルタ層１２０上にポリイミドなどの透明樹脂層を形成し、この透明樹脂層にラビングなどの配向処理を施すことにより得られる。この配向膜は、光配向技術を利用して形成してもよい。
【０１２１】
次に、第１露光プロセスを行なう。すなわち、図３に示すように、液晶材料層１３０’の全面に光Ｌ１を照射する。光Ｌ１の露光量は、例えば５０〜２００ｍＪ／ｃｍ２の間で適宜決定することができる。
【０１２２】
光重合開始剤の光重合開始剤の含有量、あるいは感度、あるいはその両方が最大の領域１３０ａ’では、サーモトロピック液晶化合物の重合または架橋生成物の含有率が最も高く、未重合および未架橋のサーモトロピック液晶化合物の含有率が最も小さい。領域１３０ａ’と比較して光重合開始剤の光重合開始剤の含有量、あるいは感度、あるいはその両方がより小さい領域１３０ｂ’では、領域１３０ａ’と比較して、サーモトロピック液晶化合物の重合または架橋生成物の含有率がより低く、未重合および未架橋のサーモトロピック液晶化合物の含有率がより高い。領域１３０ｂ’と比較して光重合開始剤の光重合開始剤の含有量、あるいは感度、あるいはその両方がより小さい領域１３０ｃ’では、領域１３０ｂ’と比較して、サーモトロピック液晶化合物の重合または架橋生成物の含有率がより低く、未重合および未架橋のサーモトロピック液化合物の含有率がより高い。例えば、領域１３０ａ’では全てのサーモトロピック液晶化合物が重合しているかまたは架橋され、領域１３０ｂ’では一部のサーモトロピック液晶化合物のみが重合しているかまたは架橋され、領域１３０ｃ’ではサーモトロピック液晶化合物のほぼ全てが重合しておらず架橋されてもいない。
【０１２３】
第１露光プロセスに使用する光Ｌ１は、紫外線、可視光線および赤外線などの電磁波である。電磁波の代わりに、電子線を使用してもよい。それらの１つのみを光Ｌ１として使用してもよく、それらの２つ以上を光Ｌ１として使用してもよい。
【０１２４】
第１露光プロセスに使用する光Ｌ１の偏光状態は、用いるサーモトロピック液晶と光重合開始剤の組み合わせによって異なる。
【０１２５】
ある方向に配向しているサーモトロピック液晶のみを重合あるいは架橋させたい場合は、直線偏光および／あるいは楕円偏光を用いる。具体的には、固体化液晶相１３０として、メソゲンの長さ方向がＺ方向に垂直な一方向に偏るように変形したコレステリック配向に対応した正のＡプレートと負のＣプレートとの複合体を形成したい場合に、直線偏光および／あるいは楕円偏光を用いる。この場合には、前述の２色性開始剤を用いるため、光Ｌ１に異方性が必要である。
【０１２６】
それに対し、サーモトロピック液晶の重合あるいは架橋反応に異方性が必要ない場合には、光Ｌ１あらゆる偏光状態の光を用いることができる。
【０１２７】
第１露光プロセスは、全面露光を施すことができれば、どのような方法で行なってもよい。表示画素の色毎に異なる組成で光重合開始剤が含有されたコーティング液が用いられるので、全面露光を施すことにより、各領域の重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率に差を生じさせることが可能である。したがって、領域毎に異なる露光量でのステップ露光は不要となった。画素毎にコーティング液が塗工されることから、必要に応じてそれらの膜厚も別個に制御することができる。より大きな膜厚で形成された場合には、セルギャップの調整層としてのホワイトとして用いることも可能となる。
【０１２８】
第１露光プロセスを完了した後、第１熱処理プロセスを行なう。すなわち、液晶材料層１３０’を、サーモトロピック液晶化合物が液晶相から等方相へと変化する相転移温度と等しい温度以上に加熱する。この段階で、重合または架橋したサーモトロピック液晶化合物の含有率の違いにより、配向の程度に差が生じる。未反応化合物であるサーモトロピック液晶化合物のメソゲンは固定化されていない。それゆえ、液晶材料層１３０’を相転移温度以上に加熱すると、未反応化合物のメソゲンの配向の程度が低下する。例えば、未反応化合物のメソゲンは、液晶相から等方相へと変化する。他方、サーモトピック液晶化合物の重合または架橋生成物では、メソゲンは固定化されている。
【０１２９】
したがって、図４に示すように、領域１３０ｂ’では、領域１３０ａ’と比較して、メソゲンＭＳの配向の程度がより低くなる。そして、領域１３０ｃ’では、領域１３０ｂ’と比較して、メソゲンＭＳの配向の程度がより低くなる。例えば、領域１３０ａ’におけるメソゲンＭＳの配向の程度は、この熱処理によって殆ど変化しない。領域１３０ｂ’におけるメソゲンＭＳの配向の程度は、この熱処理によって小さくなる。そして、領域１３０ｃ’では、この熱処理によってメソゲンＭＳの配向構造が消失する。
【０１３０】
その後、未反応化合物のメソゲンについて配向の程度を低下させたまま、未反応化合物を重合および／または架橋させる。
【０１３１】
例えば、図４に示す第２露光プロセスを行なう。すなわち、サーモトロピック液晶化合物が等方相から液晶相へと変化する相転移温度よりも高い温度に液晶化合物層１３０’を維持したまま、液晶化合物層１３０’の全体に光Ｌ２を照射する。液晶化合物層１３０’には、未反応化合物のほぼ全てが重合および／または架橋反応を生じるのに十分な露光量で光Ｌ２を照射する。これにより、未反応化合物の重合または架橋を生じさせ、配向の程度を低下させたメソゲンを固定化する。以上のようにして、固体化液晶層１３０が得られる。
【０１３２】
なお、或る液晶化合物は、等方相から液晶相へと変化する第１相転移温度が、液晶相から等方相へと変化する第２相転移温度と比較してより低い。それゆえ、特定の場合には、第２露光プロセスにおける液晶化合物層１３０’の温度は、第１熱処理プロセスの加熱温度と比較してより低くてもよい。ただし、通常は、簡便性の観点で、第２露光プロセスにおける液晶化合物層１３０’の温度は、第１相転移温度以上とする。
【０１３３】
光Ｌ２としては、光Ｌ１について説明したのと同様のものを使用することができる。光Ｌ２と光Ｌ１とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【０１３４】
第２露光プロセスでは、液晶化合物層１３０’の全体に亘って露光量が等しくてもよい。この場合、微細なパターンが設けられたフォトマスクを使用する必要がない。したがって、この場合、プロセスを簡略化することができる。
【０１３５】
未反応化合物の重合および／または架橋は、他の方法で行なってもよい。
【０１３６】
例えば、未反応化合物、すなわちサーモトロピック液晶化合物が第１相転移温度よりも高い重合および／または架橋温度に加熱することによって重合および／または架橋する材料である場合、第２露光プロセスの代わりに、第２熱処理プロセスを行なってもよい。具体的には、第２露光プロセスの代わりに、液晶材料層１３０’を重合および／または架橋温度以上に加熱して、未反応化合物を重合および／または架橋させる。これにより、固体化液晶層１３０を得る。なお、第１熱処理における加熱温度は、例えば、第１相転移温度以上であり且つ重合および／または架橋温度未満とする。
【０１３７】
あるいは、第１熱処理プロセスの後に、第２熱処理プロセスと第２露光プロセスとを順次行なってもよい。あるいは、第１熱処理プロセスの後に、第２露光プロセスと第２熱処理プロセスとを順次行なってもよい。あるいは、第１熱処理プロセスの後に、第２熱処理プロセスと第２露光プロセスと第２熱処理プロセスとを順次行なってもよい。このように第２露光プロセスと第２熱処理プロセスとを組み合わせると、未反応化合物の重合および／または架橋をより確実に進行させることができる。それゆえ、より強固な固体化液晶層１３０を得ることができる。
【０１３８】
未反応化合物が或る温度に加熱することによって重合および／または架橋する材料である場合、第１熱処理における加熱温度は、それが重合および／または架橋する温度以上であってもよい。ただし、この場合、配向の程度の低下と重合および／または架橋とが同時に進行する。そのため、製造条件が固体化液晶層１３０の光学特性に及ぼす影響が比較的大きい。
【０１３９】
図１乃至図４を参照しながら説明したリターデイション基板１０、すなわちパネル基板には、様々な変形が可能である。
【０１４０】
このリターデイション基板１０では、固体化液晶層１３０は、屈折率異方性が互いに異なる領域１３０ａ乃至１３０ｃを含んでいる。固体化液晶層１３０は、領域１３０ａ乃至１３０ｃとは屈折率異方性が異なる１つ以上の領域をさらに含んでいてもよい。例えば、半透過型液晶表示装置では、赤、緑および青色画素の各々が、透過部と反射部とを含んでいる。透過部と反射部とには、異なる光学的設計を採用する必要がある。それゆえ、固体化液晶層１３０のうち、赤、緑および青色画素に対応した部分の各々が、屈折率異方性が互いに異なる２つ以上の領域を含んでいてもよい。
【０１４１】
リターデイション基板１０からカラーフィルタ層１２０を省略してもよい。例えば、液晶表示装置では、その一方の基板がカラーフィルタ層とリターデイション層との双方を含んでいてもよい。あるいは、液晶表示装置の一方の基板がカラーフィルタ層を含み、他方の基板がリターデイション層を含んでいてもよい。後者の場合、リターデイション基板１０は、カラーフィルタ層１２０を含んでいる必要はない。ただし、リターデイション基板１０がカラーフィルタ層１２０と固体化液晶層１３０との双方を含んでいる場合、貼りあわせの際に、カラーフィルタ層１２０と固体化液晶層１３０とを位置合わせする必要がない。
【０１４２】
固体化液晶層１３０は、基材１１０とカラーフィルタ層１２０との間に介在させてもよい。
【０１４３】
図５は、一変形例に係るリターデイション基板を概略的に示す断面図である。このリターデイション基板１０は、固体化液晶層１３０が基材１１０とカラーフィルタ層１２０との間に介在していること以外は、図１乃至図４を参照しながら説明したリターデイション基板１０と同様である。
【０１４４】
この構造を採用した場合、例えばリターデイション基板１０を含んだ液晶表示装置において、固体化液晶層１３０は、カラーフィルタ層１２０から液晶層中への不純物の混入を抑制しない。しかしながら、この構造を採用した場合、カラーフィルタ層１２０が、固体化液晶層１３０を形成するための露光プロセスおよび熱処理プロセスに晒されることがない。それゆえ、この構造を採用した場合、図１および図２に示す構造を採用した場合と比較して、上述の露光プロセスおよび熱処理プロセスに起因したカラーフィルタ層１２０の劣化は生じ難い。
【０１４５】
また、この構造を採用した場合、固体化液晶層１３０上にカラーフィルタ層１２０を形成することができる。典型的には、固体化液晶層１３０の表面はほぼ平坦である。したがって、この場合、凹凸構造が設けられた表面上にカラーフィルタ層１２０を形成する場合と比較して、設計通りの性能を有するカラーフィルタ層１２０をより容易に得ることができる。
【０１４６】
上述したリターデイション基板１０は、様々な用途に利用可能である。例えば、リターデイション基板１０は、液晶表示技術に代表される表示技術に利用可能である。
【０１４７】
図６は、図１および図２に示すリターデイション基板を用いて製造可能な液晶表示装置の一例を概略的に示す断面図である。
【０１４８】
図６に示す液晶表示装置は、アクティブマトリクス駆動方式を採用した透過型液晶表示装置である。この液晶表示装置は、カラーフィルタ基板１０’とアレイ基板２０と液晶層３０と一対の偏光板４０と図示しないバックライトとを含んでいる。
【０１４９】
カラーフィルタ基板１０’は、上述したリターデイション基板１０と対向電極１５０と配向膜１６０とを含んでいる。
【０１５０】
対向電極１５０は、固体化液晶層１３０上に形成されている。表示領域の全体に亘って広がった連続膜である。対向電極１５０は、例えば、上述した透明導電体からなる。
【０１５１】
配向膜１６０は、対向電極１５０を被覆している。配向膜１６０は、配向膜は、例えば、対向電極１５０上にポリイミドなどの透明樹脂層を形成し、この透明樹脂層にラビングなどの配向処理を施すことにより得られる。この配向膜１６０は、光配向技術を利用して形成してもよい。
【０１５２】
アレイ基板２０は、配向膜１６０と向き合った基板２１０を含んでいる。基板２１０は、ガラス板または樹脂板などの光透過性基板である。
【０１５３】
基板２１０の配向膜１６０との対向面上には、画素回路（図示せず）と走査線（図示せず）と信号線（図示せず）と画素電極２５０とが形成されている。画素回路は、各々が薄膜トランジスタなどのスイッチング素子を含んでおり、基板２１０上でマトリクス状に配列している。走査線は、画素回路の行に対応して配列している。各画素回路の動作は、走査線から供給される走査信号によって制御される。信号線は、画素回路の列に対応して配列している。各画素電極２５０は、画素回路を介して信号線に接続されている。各画素電極２５０は、着色層１２０ａ乃至１２０ｃの何れかと向き合っている。
【０１５４】
画素電極２５０は、配向膜２６０で被覆されている。配向膜２６０は、配向膜は、例えば、画素電極２５０上にポリイミドなどの透明樹脂層を形成し、この透明樹脂層にラビングなどの配向処理を施すことにより得られる。この配向膜２６０は、光配向技術を利用して形成してもよい。
【０１５５】
カラーフィルタ基板１０’とアレイ基板２０とは、枠形状の接着剤層（図示せず）を介して貼り合わされている。カラーフィルタ基板１０’とアレイ基板２０と接着剤層とは、中空構造を形成している。
【０１５６】
液晶層３０は、液晶化合物または液晶組成物からなる。この液晶化合物または液晶組成物は、流動性を有しており、カラーフィルタ基板１０’とアレイ基板２０と接着剤層とに囲まれた空間を満たしている。カラーフィルタ基板１０’とアレイ基板２０と接着剤層と液晶層３０とは、液晶セルを形成している。
【０１５７】
偏光板４０は、液晶セルの両主面に貼り付けられている。偏光板４０は、例えば、それらの透過軸が直交するように配置する。
【０１５８】
この液晶表示装置において、固体化液晶層１３０の領域１３０ａ乃至１３０ｃは、厚さがほぼ等しく、屈折率異方性が異なっている。したがって、１３０ａ乃至１３０ｃの屈折率異方性を最適化して、したがって、赤、緑および青の各々について、理想的な光学補償を達成することができる。
【０１５９】
また、製造条件の不可避的な変動が、固体化液晶層１３０の表面形状に影響を及ぼすことは殆どない。それゆえ、製造条件の不可避的な変動に応じて、セルギャップが変化することはない。
【０１６０】
上述したようにリターデイション基板１０は、アクティブマトリクス駆動方式を採用した透過型液晶表示装置において利用可能である。このリターデイション基板１０は、他の表示装置で利用することも可能である。
【０１６１】
例えば、リターデイション基板１０は、半透過型液晶表示装置または反射型液晶表示装置において利用してもよい。また、液晶表示装置には、パッシブマトリクス駆動方式などのアクティブマトリクス駆動方式以外の駆動方式を採用してもよい。あるいは、リターデイション基板１０は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの液晶表示装置以外の表示装置において利用してもよい。
【実施例】
【０１６２】
以下に、本発明の例を記載する。
【０１６３】
なお、以下の例では、感光性材料を取り扱う全ての作業は、それら材料の不所望な感光を防ぐために、黄色または赤色灯下で行なった。
【０１６４】
まず、カラーフィルタ層を形成するのに用いたアルカリ現像型着色組成物の製造、その製造に使用したアクリル樹脂溶液および顔料分散液の調製、並びに顔料分散液の調製に使用したソルトミリング処理顔料の製造について説明する。
【０１６５】
＜アクリル樹脂溶液１の調製＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０質量部を投入し、この容器に窒素ガスを供給しながら８０℃に加熱した。容器内の液温をこの温度に維持しながら、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて容器内に滴下して重合反応を生じさせた。
【０１６６】
メタクリル酸  ２０．０質量部
メチルメタクリレート  １０．０質量部
ｎ−ブチルメタクリレート  ５５．０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  １５．０質量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ４．０質量部
滴下終了後、反応を８０℃でさらに３時間継続させた。その後、アゾビスイソブチロニトリル１．０質量部をシクロヘキサノン５０質量部に溶解させたてなる溶液を容器内の液に添加し、反応を８０℃でさらに１時間継続させて、アクリル樹脂の溶液を得た。このアクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
【０１６７】
室温まで冷却した後、先の樹脂溶液の約２ｇをサンプリングした。このサンプルを１８０℃で２０分間加熱することにより乾燥させ、不揮発分の質量を測定した。この測定結果に基いて、不揮発分の濃度が２０質量％になるように、先の樹脂溶液にシクロヘキサノンを添加した。以上のようにして、アクリル樹脂溶液１を調製した。
【０１６８】
＜アクリル樹脂溶液２の調製＞
反応容器にシクロヘキサノン３７０質量部を投入し、この容器に窒素ガスを供給しながら８０℃に加熱した。容器内の液温をこの温度に維持しながら、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて容器内に滴下して重合反応を生じさせた。
【０１６９】
メタクリル酸  ２０．０質量部
メチルメタクリレート  １０．０質量部
ｎ−ブチルメタクリレート  ３５．０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  １５．０質量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ４．０質量部
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート  ２０．０質量部
（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）
滴下終了後、反応を８０℃でさらに３時間継続させた。その後、アゾビスイソブチロニトリル１．０質量部をシクロヘキサノン５０質量部に溶解させたてなる溶液を容器内の液に添加し、反応を８０℃でさらに１時間継続させて、アクリル樹脂の溶液を得た。このアクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
【０１７０】
室温まで冷却した後、先の樹脂溶液の約２ｇをサンプリングした。このサンプルを１８０℃で２０分間加熱することにより乾燥させ、不揮発分の質量を測定した。この測定結果に基いて、不揮発分の濃度が２０質量％になるように、先の樹脂溶液にシクロヘキサノンを添加した。以上のようにして、アクリル樹脂溶液２を調製した。
【０１７１】
＜アクリル樹脂溶液３の調製＞
反応容器にシクロヘキサノン５６０質量部を投入し、この容器に窒素ガスを供給しながら８０℃に加熱した。容器内の液温をこの温度に維持しながら、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて容器内に滴下して重合反応を生じさせた。
【０１７２】
メタクリル酸  ３４．０質量部
メチルメタクリレート  ２３．０質量部
ｎ−ブチルメタクリレート  ４５．０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ７０．５質量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ８．０質量部
滴下終了後、反応を１００℃でさらに３時間継続させた。その後、アゾビスイソブチロニトリル１．０質量部をシクロヘキサノン５５質量部に溶解させたてなる溶液を容器内の液に添加し、反応を８０℃でさらに１時間継続させて、共重合体溶液を得た。
【０１７３】
次に、得られた共重合体溶液３３８質量部に、下記化合物の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
【０１７４】
２−メタクロイルエチルイソシアネート  ３２．０質量部
ラウリン酸ジブチル錫  ０．４質量部
シクロヘキサノン  １２０．０質量部
室温まで冷却した後、先の樹脂溶液の約２ｇをサンプリングした。このサンプルを１８０℃で２０分間加熱することにより乾燥させ、不揮発分の質量を測定した。この測定結果に基いて、不揮発分の濃度が２０質量％になるように、先の樹脂溶液にシクロヘキサノンを添加した。以上のようにして、アクリル樹脂溶液３を調製した。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量は２００００であり、二重結合当量は４７０であった。
【０１７５】
＜アクリル樹脂溶液４の調製＞
反応容器にシクロヘキサノン５６０質量部を投入し、この容器に窒素ガスを供給しながら８０℃に加熱した。容器内の液温をこの温度に維持しながら、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて容器内に滴下して重合反応を生じさせた。
【０１７６】
メタクリル酸  ３４．０質量部
メチルメタクリレート  ２３．０質量部
ｎ−ブチルメタクリレート  ２５．０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ７０．５質量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ８．０質量部
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート  ２０．０質量部
（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）
滴下終了後、反応を１００℃でさらに３時間継続させた。その後、アゾビスイソブチロニトリル１．０質量部をシクロヘキサノン５５質量部に溶解させたてなる溶液を容器内の液に添加し、反応を８０℃でさらに１時間継続させて、共重合体溶液を得た。
【０１７７】
次に、得られた共重合体溶液３３８質量部に、下記化合物の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
【０１７８】
２−メタクロイルエチルイソシアネート  ３２．０質量部
ラウリン酸ジブチル錫  ０．４質量部
シクロヘキサノン  １２０．０質量部
室温まで冷却した後、先の樹脂溶液の約２ｇをサンプリングした。このサンプルを１８０℃で２０分間加熱することにより乾燥させ、不揮発分の質量を測定した。この測定結果に基いて、不揮発分の濃度が２０質量％になるように、先の樹脂溶液にシクロヘキサノンを添加した。以上のようにして、アクリル樹脂溶液４を調製した。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量は２００００であり、二重結合当量は４７０であった。
【０１７９】
＜赤色ソルトミリング処理顔料の製造＞
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ  ２５４、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）２００質量部、塩化ナトリウム１４００質量部、およびジエチレングリコール３６０質量部を、ステンレス製１ガロンニーダ（井上製作所製）内に仕込み、８０℃で６時間混練した。次に、この混練物を８リットルの温水中に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とした。このスラリーの濾過と濾過ケークの水洗とを繰り返して、顔料から塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた。その後、濾過ケークを８５℃で一昼夜乾燥して、１９０質量部の「Ｐ．Ｒ．２５４処理顔料」を得た。
【０１８０】
＜緑色ソルトミリング処理顔料の製造＞
赤色顔料の代わりに緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｇｒｅｅｎ  ３６、東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）を使用したこと以外は、赤色ソルトミリング処理顔料について説明したのと同様の方法により、「Ｐ．Ｇ．３６処理顔料」を得た。
【０１８１】
＜黄色ソルトミリング処理顔料の製造＞
赤色顔料の代わりに黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １３８、東洋インキ製造株式会社製「リオノールエロー  １０３０」）を使用したこと以外は、赤色ソルトミリング処理顔料について説明したのと同様の方法により、「Ｐ．Ｙ．１３８処理顔料」を得た。
【０１８２】
＜青色ソルトミリング処理顔料の製造＞
赤色顔料の代わりに青色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５：６、ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）を使用したこと以外は、赤色ソルトミリング処理顔料について説明したのと同様の方法により、「Ｐ．Ｂ．１５：６処理顔料」を得た。
【０１８３】
＜紫色ソルトミリング処理顔料の製造＞
赤色顔料の代わりに紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｖｉｏｌｅｔ  ２３、東洋インキ製造株式会社製「リオノゲンバイオレット  Ｒ６２００」）を使用したこと以外は、赤色ソルトミリング処理顔料について説明したのと同様の方法により、「Ｐ．Ｖ．２３処理顔料」を得た。
【０１８４】
＜赤色顔料分散液の調製＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を、アイガーミルを用いた１０時間の処理に供して、固形分を液中に均一に分散させた。ここでは、粉砕媒体として、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。その後、この分散液を濾過して、赤色顔料分散液を得た。この濾過には、直径１．０μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１８５】
Ｐ．Ｒ．２５４処理顔料  ８．０質量部
分散助剤（アビシア社製「ソルスパーズ２００００」）  １．０質量部
アクリル樹脂溶液１  ４０．０質量部
シクロヘキサノン  ５１．０質量部
＜緑色顔料分散液の調製＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を、アイガーミルを用いた１０時間の処理に供して、固形分を液中に均一に分散させた。ここでは、粉砕媒体として、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。その後、この分散液を濾過して、緑色顔料分散液を得た。この濾過には、直径１．０μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１８６】
Ｐ．Ｇ．３６処理顔料  ８．０質量部
分散助剤（アビシア社製「ソルスパーズ２００００」）  １．０質量部
アクリル樹脂溶液１  ４０．０質量部
シクロヘキサノン  ５１．０質量部
＜黄色顔料分散液の調製＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を、アイガーミルを用いた１０時間の処理に供して、固形分を液中に均一に分散させた。ここでは、粉砕媒体として、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。その後、この分散液を濾過して、黄色顔料分散液を得た。この濾過には、直径１．０μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１８７】
Ｐ．Ｙ．１３８処理顔料  ８．０質量部
分散助剤（アビシア社製「ソルスパーズ２００００」）  １．０質量部
アクリル樹脂溶液１  ４０．０質量部
シクロヘキサノン  ５１．０質量部
＜青色顔料分散液の調製＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を、アイガーミルを用いた１０時間の処理に供して、固形分を液中に均一に分散させた。ここでは、粉砕媒体として、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。その後、この分散液を濾過して、青色顔料分散液を得た。この濾過には、直径１．０μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１８８】
Ｐ．Ｂ．１５：６処理顔料  ８．０質量部
分散助剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１１１」）  １．０質量部
アクリル樹脂溶液２  ４０．０質量部
シクロヘキサノン  ５１．０質量部
＜紫色顔料分散液の調製＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を、アイガーミルを用いた１０時間の処理に供して、固形分を液中に均一に分散させた。ここでは、粉砕媒体として、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。その後、この分散液を濾過して、紫色顔料分散液を得た。この濾過には、直径１．０μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１８９】
Ｐ．Ｖ．２３処理顔料  ８．０質量部
分散助剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１１１」）  １．０質量部
アクリル樹脂溶液２  ４０．０質量部
シクロヘキサノン  ５１．０質量部
＜赤色着色組成物の製造＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を濾過して、アルカリ現像型赤色着色組成物を得た。この濾過には、直径０．６μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１９０】
赤色顔料分散液  ５０．０質量部
アクリル樹脂溶液３  １０．０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート  ３．０質量部
（新中村化学株式会社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤  １．８質量部
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）  ０．２質量部
シクロヘキサノン  １０．０質量部
＜緑色着色組成物の製造＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を濾過して、アルカリ現像型緑色着色組成物を得た。この濾過には、直径０．６μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１９１】
緑色顔料分散液  ３０．０質量部
黄色顔料分散液  ２０．０質量部
アクリル樹脂溶液３  １０．０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート  ３．０質量部
（新中村化学株式会社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤  １．８質量部
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）  ０．２質量部
シクロヘキサノン  １０．０質量部
＜青色着色組成物の製造＞
下記材料を撹拌して均一な混合物を調製した。この混合物を濾過して、アルカリ現像型青色着色組成物を得た。この濾過には、直径０．６μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタを使用した。
【０１９２】
青色顔料分散液  ４５．０質量部
紫色顔料分散液  ５．０質量部
アクリル樹脂溶液４  １０．０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート  ３．０質量部
（新中村化学株式会社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤  １．８質量部
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製「イルガキュアー９０７」）
増感剤（保土ヶ谷化学株式会社製「ＥＡＢ−Ｆ」）  ０．２質量部
シクロヘキサノン  １０．０質量部
上述の赤色着色組成物を、スピンコータを用いて、乾燥膜厚が２．０μｍになるようにガラス板上に塗布した。なお、ここで使用したガラス板は、光学的に等方性である。次いで、クリーンオーブンを用いた７０℃での２０分間の加熱により塗膜を乾燥させた。基板を室温まで冷却させた後、フォトマスクを介して塗膜に紫外線を照射した。紫外線源としては、超高圧水銀灯を使用した。次に、この塗膜を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いたスプレー現像に供した。その後、塗膜をイオン交換水で洗浄し、風乾させた。さらに、クリーンオーブンを用いて、塗膜を２３０℃で３０分間焼成した。以上のようにして、基板上に赤色着色層を形成した。
【０１９３】
次に、赤色着色組成物の代わりに緑色着色組成物を用いたこと以外は赤色着色組成物について説明したのと同様の方法により、赤色着色層を形成した基板上に緑色着色層をさらに形成した。その後、赤色着色組成物の代わりに青色着色組成物を用いたこと以外は赤色着色組成物について説明したのと同様の方法により、赤色着色層および緑色着色層を形成した基板上に青色着色層をさらに形成した。以上のようにして、カラーフィルタ層を得た。
【０１９４】
このカラーフィルタ層とガラス板との積層体について、面内方向リターデイションＲｅを測定した。その結果、赤色着色層に対応した部分の波長６３０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅ、緑色着色層に対応した部分の波長５５０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅ、および青色着色層に対応した部分の波長４５０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅは、いずれもゼロであった。
【０１９５】
次に、配向膜材料（日産化学工業株式会社製「ＳＥ−１４１０」）を、スピンコータを用いて、乾燥膜厚が０．１μｍになるようにカラーフィルタ層上に塗布した。次いで、ホットプレートを用いた９０℃での１分間の加熱により塗膜を乾燥させた。続いて、クリーンオーブンを用いて、塗膜を２３０℃で４０分間焼成した。さらに、この塗膜に対し、その主面に平行な一方向にラビング処理を施して、配向膜を得た。
【０１９６】
固体化液晶層を形成するためのコーティング液は、重合性液晶に光重合開始剤を配合して調製することができる。コーティング液の組成は表示色毎に異なり、例えば、それぞれ異なる含有量で光重合開始剤が含有される。光重合開始剤の含有量の決定方法を以下に説明する。
【０１９７】
まず、コーティング液の成分として、水平配向重合性液晶（ＤＩＣ株式会社製「ＵＣＬ−０１７」）、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製「イルガキュアー９０７」）、界面活性剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１１１」２％シクロヘキサノン溶液）、シクロヘキサノン、およびＰＧＭＡＣを準備した。
【０１９８】
光重合開始剤の濃度を変更した以外は同様の条件で６種類の溶液を調製し、それぞれを用いて膜厚１．６μｍの液晶材料層を形成した。光重合開始剤の濃度は、１．０％、１．５％、２．０％、２．５％、３．０％、および５．０％とした。得られた液晶材料層に対して、４種類の露光量で露光を施し、リターデイションＲｅを求めた。露光量は、５０ｍＪ／ｃｍ２、１００ｍＪ／ｃｍ２、１５０ｍＪ／ｃｍ２、および２００ｍＪ／ｃｍ２とした。その結果を、下記表１にまとめる。
【表１】
2010231003.tif 000003
【０１９９】
光重合開始剤の含有量とリターデイションＲｅとの関係を、図７のグラフにプロットし、露光量とリターデイションＲｅとの関係を図８のグラフにプロットする。
【０２００】
図７に示されるように、光重合開始剤の含有量が増加するにしたがって、リターデイションＲｅも増加し、この傾向は露光量によらず同様である。また、光重合開始剤の含有量が１．５〜５．０％の範囲内で一定であれば、１００〜２００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内の露光量でのリターデイションＲｅの変化量は±５ｎｍ（±３％）以下であることが、図８に示されている。
【０２０１】
以上の測定結果に基づいて、露光量２００ｍＪ／ｃｍ２固定として光重合開始剤の含有量を近似した。その結果を、図９のグラフに示す。近似式は、以下のように得られた。
【０２０２】
ｙ＝−１２．１８７ｘ３＋６２．８３２ｘ２−３２．６２５ｘ＋２１．９２６
各表示色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）のリターデイションＲｅの目標値から、光重合開始剤の含有量を算出して、下記表２にまとめる。なお、各表示色のリターデイションＲｅの目標値は、その色の分光透過率、各波長の視感度、および補償に用いられる材料の屈折率波長、分散等から、当該表示色の黒表示が最も暗くなる値として求めることができる。
【表２】
2010231003.tif 000004
【０２０３】
コーティング液に含有される光重合開始剤の含有量は、赤色部液晶化合物液で最大であり、青色部液晶化合物液で最小である。緑色部液晶化合物液には、その中間の量で光重合開始剤が含有される。こうした大小関係が保たれていれば、各コーティング液に含有される光重合開始剤の量は、近似式から算出された値の±０．０７％程度の範囲内で変化させてもよい。
【０２０４】
以上の結果に基づいて、下記表３に示す組成で各成分をそれぞれ配合し、撹拌して均一な混合物を調製した。直径０．６μｍ以上の粒子を液相から分離可能なフィルタにより、この混合物を濾過して３種類のコーティング液を得た。すなわち、赤色部液晶化合物液、緑色部液晶化合物液、および青色部液晶化合物液である。
【表３】
2010231003.tif 000005
【０２０５】
上記表３中における開始剤の濃度（％）割合は、重合性液晶化合物の重量に対する割合である。
【０２０６】
この３種類のコーティング液を、それぞれインクジェット法を用いて、乾燥膜厚が１．６μｍになるように配向膜上に塗布した。次いで、ホットプレートを用いた９０℃での２分間の加熱により塗膜を乾燥させた。以上のようにして、配向膜上に液晶材料層を形成した。
【０２０７】
次に、液晶材料層に対して露光を行なった。その後、クリーンオーブンを用いて液晶材料層を２３０℃で４０分間焼成して、固体化液晶化層を得た。以上のようにして、リタ−デイション基板を製造した。
【０２０８】
得られたリターデイション基板について、面内方向リターデイションＲｅを測定した。その結果、赤色着色層に対応した部分の波長６３０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅは１６１ｎｍであった。緑色着色層に対応した部分の波長５５０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅは１３６ｎｍであった。青色着色層に対応した部分の波長４５０ｎｍの光についてのリターデイションＲｅは１１２ｎｍであった。いずれの着色層においても、リターデイションＲｅは目標値どおりであることが確認された。
【０２０９】
更なる利益および変形は、当業者には容易である。それゆえ、本発明は、そのより広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべきではない。したがって、添付の請求の範囲およびその等価物によって規定される本発明の包括的概念の真意または範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０２１０】
本発明は、液晶表示装置の多色表示による多色表示の際に生じた位相差ズレを解消し、液晶表示装置の視野角特性を効果的に補償できる位相差板を高品質で容易に製造する方法に関する。
【符号の説明】
【０２１１】
１０…リターデイション基板；  １１０…基材；  １２０…カラーフィルタ層
１２０ａ，１２０ｂ，１２０ｃ…着色層；  ＢＭ…ブラックマトリックス
１３０…固体化液晶層；  １４０…隔壁；  １３０ａ，１３０ｂ，１３０ｃ…領域
ＭＳ…メソゲン；  １３０ａ’，１３０ｂ’，１３０ｃ’…領域
１３０’…液晶材料層；  Ｌ１…光；  Ｌ２…光；  １０’…カラーフィルタ基板
２０…アレイ基板；  ３０…液晶層；  ４０…偏向板；  １５０…対向基板
１６０…配向膜；  ２１０…基板。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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