(57)【要約】【課題】表面にエンボス加工を施した場合でも熱による光沢変化やエンボス戻りが発生せず、表面の耐溶剤性、耐候性を有し、かつ各層間の密着性にも優れた化粧シートを提供すること。【解決手段】透明熱可塑性樹脂層が３層以上からなり、透明熱可塑性樹脂層の最上層がフッ化ビニリデン系樹脂からなり、透明熱可塑性樹脂層の中間層がフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂の混合樹脂からなり、透明熱可塑性樹脂層の最下層がアクリル系樹脂からなることを特徴とする。【選択図】  図１
2010082826.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色熱可塑性樹脂層上に透明熱可塑性樹脂層を有する化粧シートにおいて、前記透明熱可塑性樹脂層が３層以上からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の最上層がフッ化ビニリデン系樹脂からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の中間層がフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂の混合樹脂からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の最下層がアクリル系樹脂からなることを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、住設機器や家電製品等の表面化粧等に使用するための化粧シートに関するものであり、特に、例えば玄関引き戸、窓枠、テラス、車庫、アルミ支柱堀等、耐候性や耐水性が必要とされる外装建築部材の表面化粧用として好適な高耐候性の化粧シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記の様な各種用途に使用するための化粧シートとしては従来、ポリ塩化ビニル樹脂からなるものが用いられていたが、近年の環境への意識への高まりから敬遠されがちになり、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材シートの表面に絵柄の印刷を施した着色熱可塑性樹脂層上に、単層あるいは複層の透明なアクリル系樹脂からなる透明熱可塑性樹脂層を積層してなる、複層構成の化粧シートが用いられるようになってきた。
【０００３】
しかし、前記透明熱可塑性樹脂層にアクリル系樹脂を用いると、表面にエンボス加工を施した場合、熱による光沢変化、エンボス戻りが発生しやすく、又、有機溶剤等により白化、溶解等が発生するなど耐溶剤性の問題があった。一方、透明熱可塑性樹脂層に耐候性を考慮してフッ素系樹脂を用いる場合も考えられたが、着色熱可塑性樹脂層との密着性が充分なものが得られなかった。
【特許文献１】特開２０００−３２６４５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明はこのような問題点を解決するためになされたものであり、すなわちその課題とするところは、表面にエンボス加工を施した場合でも熱による光沢変化やエンボス戻りが発生せず、表面の耐溶剤性、耐候性を有し、かつ各層間の密着性にも優れた化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はこの課題を解決したものであり、すなわちその請求項１記載の発明は、少なくとも着色熱可塑性樹脂層上に透明熱可塑性樹脂層を有する化粧シートにおいて、前記透明熱可塑性樹脂層が３層以上からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の最上層がフッ化ビニリデン系樹脂からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の中間層がフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂の混合樹脂からなり、前記透明熱可塑性樹脂層の最下層がアクリル系樹脂からなることを特徴とする化粧シートである。
【発明の効果】
【０００６】
請求項１記載の発明により、透明熱可塑性樹脂層の最上層の樹脂にフッ化ビニリデン系樹脂を用いることにより表面耐熱性、耐溶剤性を向上させ、中間層の樹脂にフッ化ビニリデン系樹脂とアクリル系樹脂の混合樹脂を用いることにより、最上層のフッ化ビニリデン系樹脂、及び最下層のアクリル系樹脂との密着性を向上させ、最下層の樹脂にアクリル系樹脂を用いることにより、着色熱可塑性樹脂層との密着性を向上させることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明の化粧シートを図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。透明熱可塑性樹脂層１０は最上層側から、透明熱可塑性樹脂層の最上層１、透明熱可塑性樹脂層の中間層２、透明熱可塑性樹脂層の最下層３となり、着色熱可塑性樹脂層２０はヒートシール層４、絵柄インキ層５、基材シート６、プライマー層７など適宜の構成をとることが可能である。
【０００８】
本発明における透明熱可塑性樹脂層の最上層１にはフッ化ビニリデン系樹脂を用いる。具体的にはフッ化ビニリデンの単独重合体若しくはフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体が使用可能である。共重合可能な単量体としては例えば４フッ化エチレン、６フッ化プロピレン、フッ化ビニルなどがある。透明熱可塑性樹脂層の最上層１の厚みは、透明熱可塑性樹脂表面層１０の総厚に対して５％〜１５％となるのが性能、コストの点で好適である。
【０００９】
本発明における透明熱可塑性樹脂層の中間層２にはアクリル系樹脂とフッ化ビニリデン系樹脂の混合樹脂を用いる。具体的にはフッ化ビニリデン樹脂の含有量がアクリル樹脂との合計量中５重量％以上５０重量％以下が好適である。フッ化ビニリデン系樹脂の含有量が５重量％未満では前記透明熱可塑性樹脂層の最上層１との層間接着性が下がり、また５０重量％を越えると後述する透明熱可塑性樹脂層の最下層３との接着が困難となる。さらに、公知の紫外線吸収剤、光安定剤を適宜添加しても良い。
【００１０】
本発明における透明熱可塑性樹脂層の最下層３には、アクリル系樹脂を用いる。具体的にはメタクリル酸メチルの単独重合体若しくはメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体が使用可能である。共重合可能な単量体としては炭素数２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチルをはじめとする炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モノマー等がある。また、これら単独重合体や共重合体を合わせて使用することも可能であるし、例えばアクリル系ゴムなどをブレンドすることも可能である。また、公知の紫外線吸収剤、光安定剤を添加しても良い。
【００１１】
透明熱可塑性樹脂層１０を製造するには、３台以上の押出機を使用したマルチマニホールドダイやフィードブロックを用いた共押出法の他、１台の押出機でどちらかの層を製造しこれに順次押出ラミネートなどにより積層することが可能である。
【００１２】
透明熱可塑性樹脂層１０の総厚としては、１５μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上で１２０μｍ以下のものを好適に使用することができる。また、前記最上層１、中間層２、最下層３の比率は任意に選択できるが、製造の安定性から各々の層が５μｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
着色熱可塑性樹脂層２０において適宜設けるヒートシール層４は、透明熱可塑性樹脂層１０と後述する基材シート６の接着性を向上させる目的で設ける。用いるヒートシール剤としてはとしては、アクリル−ポリエステル−塩化酢酸ビニル系樹脂が使用可能である。
【００１４】
絵柄インキ層５としては、常用の印刷インキを使用してグラビア印刷等の常用の印刷法により形成すればよい。但し、印刷インキに含まれる顔料、バインダーとしては、耐候性の良いものを選定するのが好適である。また、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性処方を施しても良い。
【００１５】
基材シート６としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル（具体的には１、４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂）等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６、６−ナイロン、６、１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、スチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
【００１６】
着色熱可塑性樹脂層２０において適宜設けるプライマー層７は、着色熱可塑性樹脂層２０と各種化粧板基板とを貼りあわせる際の接着性向上の為に設ける。例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤が知られており、これらの中から基材シート６を構成する熱可塑性樹脂に合わせたものを選んで使用する。なお、プライマー層７に例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しておくと、プライマー層７の表面が粗面化することによって化粧シートの巻取保存時のブロッキングが防止できると共に、投錨効果による前記ラミネート用接着剤との接着性の向上を図ることもできる。
【実施例１】
【００１７】
基材シート６として、ランダム重合ポリプロピレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化鉄（顔料）を含有した厚さ９０μｍのフィルム（リケンテクノス（株）製「リベストＴＰＯ」）を用いた。この基材シート６の表面に、絵柄インキ層５としてバインダー樹脂がポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合からなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ製造（株）製）を使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷した。
【００１８】
この絵柄インキ層５の上に、ヒートシール層４としてアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝３０／３０／３０）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ２となるように塗工し形成した。
プライマー層７としてバインダー樹脂がポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合からなる２液硬化型ウレタン樹脂系プライマー（東洋インキ製造（株）製）を使用してグラビア印刷法によりプライマーを塗工し、着色熱可塑性樹脂層２０を作製した。
【００１９】
透明熱可塑性樹脂層１０の最上層１として、ポリフッ化ビニリデン樹脂（エルフ・アトケム・ジャパン社製「ＫＹＮＡＲ７２０」）を厚み５μｍとし、透明熱可塑性樹脂層１０の中間層２としてとして、ポリフッ化ビニリデン樹脂３０重量％、ポリメチルメタクリレート樹脂（クラレ社製「ＧＲ−Ｆ５」）７０重量％を混合した樹脂を厚み５μｍとし、透明熱可塑性樹脂層１０の最下層３として、ポリメチルメタクリレート樹脂９９重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％配合、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量％に配合し厚み４０μｍとして、この３層をマルチマニホールドダイを用いた共押出法にて積層し、透明熱可塑性樹脂層１０を作製した。
【００２０】
着色熱可塑性樹脂層２０と透明熱可塑性樹脂層１０を熱ラミネート法により貼り合わせ、化粧シートを作製した。
【００２１】
＜比較例１＞
透明熱可塑性樹脂層１０をアクリル樹脂の単層樹脂シート（三菱レイヨン（株）製「ＨＢＳ００１」厚み５０μｍ）にした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００２２】
＜比較例２＞
透明熱可塑性樹脂層１０を２層構成とし、最上層として、ポリフッ化ビニリデン樹脂を厚み５μｍ、内側層をポリメチルメタクリレート樹脂９９重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％配合、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量％に配合し、この２層をマルチマニホールドダイを用いた共押出法にて積層し、透明熱可塑性樹脂層１０を作製した以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００２３】
＜性能比較＞
以上のように作製した実施例１および比較例１、比較例２の化粧シートについて、厚み１．５ｍｍのアルミ板に隙間間隔７０μｍのアプリケーターにて２液ウレタン樹脂接着剤（乾燥後の塗布量約３０μｍ）を塗工して直径１２５ｍｍ幅２００ｍｍのハンドゴムローラーにて積層して２４時間室内放置して養生して化粧材を得て試験片とした。
【００２４】
＜性能試験＞
ダイプラウィンテス製メタルウェザーによる耐候性試験を実施した。試験条件は、照度６５ｍＷ／ｃｍ２、ブラックパネル温度５３℃、ＬＩＧＨＴ照射時条件（５３℃／７０％ＲＨ／２０時間）、ＤＥＷ結露条件（３０℃／９８％ＲＨ／４時間）、ＬＩＧＨＴの後に３０秒シャワーの１サイクル２４時間である。２１サイクル（５０４時間）実施し、表面状態を観察した。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2010082826.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明の化粧シートは特に玄関引き戸、窓枠、テラス、車庫、アルミ支柱堀等、耐候性や耐水性が必要とされる外装建築部材の表面化粧用として利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の化粧シートの一実施例の断面の形状を示す説明図である。
【符号の説明】
【００２８】
１…透明熱可塑性樹脂層の最上層
２…透明熱可塑性樹脂層の中間層
３…透明熱可塑性樹脂層の最下層
４…ヒートシール層
５…絵柄インキ層
６…基材シート
７…プライマー層
１０…透明熱可塑性樹脂層
２０…着色熱可塑性樹脂層
【図１】
2010082826.tif 000004