(57)【要約】【課題】染料がより多く吸尽される濃色に染色がされるものの場合にあっても、ダイオキシンの発生という問題が生ずることがない濃染色人工皮革とその製造方法を提供すること。【解決手段】単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と、５重量％以上５０重量％の高分子弾性体とからなり、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に染色され、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たすことを特徴とする濃染色人工皮革であり、単繊維繊度が上記範囲であるポリエステル合成繊維と高分子弾性体とからなる人工皮革生機を分散染料の染色液により、（ａ）式、（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たすように染色する。    Ｌ＊  値≦３５          ………（ａ）式    Ａ≦９００ｐｐｍ        ………（ｂ）式    Ｂ≦９００ｐｐｍ        ………（ｃ）式    Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ  ………（ｄ）式【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と、５重量％以上５０重量％の高分子弾性体とからなり、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に染色され、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たし、湿潤摩擦堅牢度が２級以上かつ耐光堅牢度が３級以上であることを特徴とする濃染色人工皮革。
Ｌ＊  値≦３５            ………（ａ）式
Ａ≦９００ｐｐｍ          ………（ｂ）式
Ｂ≦９００ｐｐｍ          ………（ｃ）式
Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ    ………（ｄ）式
【請求項２】
単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と高分子弾性体とからなる人工皮革生機を分散染料の染色液により、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たすように染色することを特徴とする濃染色人工皮革の製造方法。
Ｌ＊  値≦３５            ………（ａ）式
Ａ≦９００ｐｐｍ          ………（ｂ）式
Ｂ≦９００ｐｐｍ          ………（ｃ）式
Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ    ………（ｄ）式
【請求項３】
染色液として、該染色液中の染料の有効成分中、塩素と臭素の含有量が、染色される人工皮革生機重量に対してそれぞれ１８００ｐｐｍ以下のものを使用することを特徴する請求項２記載の濃染色人工皮革の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濃色に染色され、かつ実質的にハロゲン系物質を含まない人工皮革とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球規模での環境意識が高まりつつある中で、環境負荷低減をめざした取組みが各産業分野で行われてきている。例えば、使用を終えた後、焼却処理される際にはダイオキシンを発生して大気汚染することがない工業製品が望まれている。
【０００３】
このことは、繊維製品分野でも要請されてきたことであり、特に、従来は、難燃加工処理を施すことが要請される繊維製品分野で望まれてきた。
【０００４】
その理由は、難燃加工処理としては、一般的にはハロゲン系（特に臭素系）の難燃樹脂（難燃剤）を付着・添加させることが採用されていたからであり、該ハロゲンがダイオキシンを発生する原因となっていたからである。
【０００５】
したがって、ハロゲンを含有することがなくかつ高度な難燃特性を有するノンハロゲン化難燃樹脂の実現が望まれていたものであり、人工皮革の分野でも、ノンハロゲン・非ハロゲンの難燃樹脂の実現が検討されてきた（特許文献１−４）。
【０００６】
しかし、これらは、いずれも難燃特性を有する人工皮革の分野での検討であり、特別に難燃特性が求められない人工皮革の分野ではノンハロゲン化についての検討はされなかった。
【０００７】
しかし、難燃特性が求められない人工皮革でも、特に濃色に染色されるものの場合にあっては、染料がより多く吸尽されることになることから、該染料中にハロゲンが含まれている場合には該ハロゲンに起因したダイオキシンの発生という問題が生ずる可能性があるのである。すなわち、人工皮革のダイオキシン発生という問題は、難燃剤を付与した場合だけに関係する問題ではなく、濃色に染色をされた場合においても検討されるべきものであったのだが、発色性の良さや染色堅牢性、退色耐久性などのことばかりに検討の注目点がいき、いまだ十分な検討がなされなかったのが実状である。
【特許文献１】特開２００４−１６９１９７号公報
【特許文献２】特開２００４−３６０１２３号公報
【特許文献３】特開２００５−２５１２号公報
【特許文献４】特開２００７−１６３５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上述したような点に鑑み、特に、染料がより多く吸尽される濃色に染色がされるものの場合にあっても、ダイオキシンの発生という問題が生ずることがない濃染色人工皮革とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述した目的を達成する本発明の濃染色人工皮革は、以下の構成からなる。
（１）単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と、５重量％以上５０重量％の高分子弾性体とからなり、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に染色され、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たし、濃染色の湿潤摩擦堅牢度が２級以上かつ耐光堅牢度が３級以上であることを特徴とする濃染色人工皮革。
Ｌ＊  値≦３５            ………（ａ）式
Ａ≦９００ｐｐｍ          ………（ｂ）式
Ｂ≦９００ｐｐｍ          ………（ｃ）式
Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ    ………（ｄ）式
【００１０】
（２）単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と高分子弾性体とからなる人工皮革生織を分散染料の染色液により、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たすように染色することを特徴とする濃染色人工皮革の製造方法。
Ｌ＊  値≦３５            ………（ａ）式
Ａ≦９００ｐｐｍ          ………（ｂ）式
Ｂ≦９００ｐｐｍ          ………（ｃ）式
Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ    ………（ｄ）式
【００１１】
（３）染色液として、該染色液中の染料の有効成分中、塩素と臭素の含有量が、染色される人工皮革生機重量に対してそれぞれ１８００ｐｐｍ以下のものを使用することを特徴する上記（２）記載の濃染色人工皮革の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１にかかる本発明と請求項２にかかる本発明によれば、特に、染料がより多く吸尽される濃色に染色がされるものの場合にあっても、ダイオキシンの発生という問題が生ずることがない濃染色人工皮革とその製造方法が提供されるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、更に詳しく本発明の濃染色人工皮革とその製造方法について、説明する。
本発明の濃染色人工皮革は、単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と、５重量％以上５０重量％の高分子弾性体とからなり、Ｌ＊  値が下記（ａ）式を満たす濃色に染色され、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ下記（ｂ）式、（ｃ）式および（ｄ）式を満たし、濃染色の湿潤摩擦堅牢度が２級以上かつ耐光堅牢度が３級以上であることを特徴とする。
Ｌ＊  値≦３５            ………（ａ）式
Ａ≦９００ｐｐｍ          ………（ｂ）式
Ｂ≦９００ｐｐｍ          ………（ｃ）式
Ａ＋Ｂ≦１５００ｐｐｍ    ………（ｄ）式
【００１４】
ここで、Ｌ＊  値≦３５とするのは、特に濃色に染色された人工皮革の場合において、本発明の技術思想がより効果的で、従来にはみられなかったものだからである。極細繊維を使用した人工皮革は、特に繊維全体量のわりにその全表面積が非常に大きくなることから、また、ポリウレタン樹脂などの高分子弾性体を含むときは該高分子弾性体が高い率で染料を吸尽してしまうことから、極細繊維を深い濃色に染色することは一般に難しいものであるが、染料の吸尽レベルを全体的に高くして濃色での染色が可能にでき、その場合に、使用染料量が多くなるのでその中に含まれるハロゲンの量が問題となる。その点で、本発明では、Ｌ＊  値は濃色である３５以下であることが有効なものであり、より効果的には、Ｌ＊  値は２５以下である。
【００１５】
また、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とは、それぞれ９００ｐｐｍ以下であること、さらにその合計は１５００ｐｐｍ以下であることがダイオキシンの発生を少なくする上で重要である。
【００１６】
より好ましくは、それらの値はそれぞれが６００ｐｐｍ以下であること、さらにその合計は１０００ｐｐｍ以下であることである。また、それらの値の下限値は、含有塩素量Ａが３００ｐｐｍ程度まで、含有臭素量Ｂが７０ｐｐｍ程度までである。
【００１７】
本発明の濃染色人工皮革は、好ましくは、特にその濃染色の湿潤摩擦堅牢度が２級以上で、かつ耐光堅牢度が３級以上を示すものである。すなわち、発色の耐久性が良好なものであり、このことが実用的なかつ長期間にわたる良好な使用を実現する。
【００１８】
本発明の濃染色人工皮革を製造するには、単繊維繊度が０．０１デシテックス〜０．３デシテックスであるポリエステル合成繊維と高分子弾性体とからなる人工皮革生機を分散染料の染色液により、Ｌ＊  値が前記（ａ）式を満たす濃色に、かつ、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）とがそれぞれ前記（ｂ）式、前記（ｃ）式および（ｄ）式を満たすように染色することが重要であり、ここで、含有塩素量Ａ（ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ（ｐｐｍ）は、複数種の染料を混合使用する場合には、それらを混合した後の使用染料全体でみた含有量である。
【００１９】
染色液としては、吸尽率を加味して液中の染料の有効成分中、塩素と臭素の有効固形分がそれぞれ１８００ｐｐｍ以下のものを使用することがよい。
【００２０】
実際の染料の選定にあたっては、混合する染料のそれぞれに関して該個々の染料の使用割合と該染料の含有塩素量Ａ１  （ｐｐｍ）と含有臭素量Ｂ１  （ｐｐｍ）に該染料の吸尽率（利用率）をかけて合計して全体の塩素と臭素の含有量を求めて使用染料を決めればよい。
【００２１】
特に、その濃染色の湿潤摩擦堅牢度が２級以上で、かつ耐光堅牢度が３級以上を示す濃染色人工皮革を製造するには、高堅牢性染料を選択し、染色温度を１２０℃以上として、さらに還元洗浄剤を7g/l以上として、さらに同様の還元洗浄を２回以上繰り返すことにより製造することができる。また、還元洗浄の後に過酸化水素水１ｇ／ｌを含む６０℃の温水で洗浄することが最も効果的に製造できる。
【００２２】
本発明の人工皮革は、難燃剤で処理されてももちろんよく、その場合は、せっかくのノンハロゲン化の効果が損なわれることがないように、ノンハロゲン系の難燃剤を用いて難燃処理することが肝要である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例に基づいて本発明の濃染色人工皮革の具体的構成、効果について説明する。なお、各物性値は以下のようにして測定した値である。
【００２４】
（１）Ｌ＊  値
試料表面のナップ（立毛表面）をエチケットブラシで順目方向（立毛毛羽が寝る方向）に、ブラッシング時の押さえ圧３００〜４００ｇでブラッシングの強弱ムラや毛乱れの生じない適当な早さで丁寧に数回（３〜４回）ブラッシングし整えた後、以下の要領で、色差計を用いてＬ＊  値を測定する。
すなわち、上記試料の測色部分を求め、その部分を４方向（０°、９０°、１８０°、２７０°）に回転させ、計４箇所測色しその平均値を求める。試料のｎ数は３点以上とし、その総平均値で表す。色差計はミノルタ製ＣＲ３１０、測色面積は口径５０ｍｍ、光源はＤ６５とする。
（２）含有塩素量および含有臭素量の測定方法
ＢＳ  ＥＮ１４５８２：２００７法  または、軽元素の定量分析が可能な蛍光Ｘ線分析機（例えば、理学電機工業社製  サイマルティックス１２）で含有塩素量と含有臭素量を定量し、それぞれの値とその合算で求める。
（３）湿潤摩擦堅牢度
ＪＩＳ  Ｌ０８４９（学振型試験法）で求める。
（４）耐光堅牢度
ＪＩＳ  Ｌ０８４２（第３露光方法）で求める。
【００２５】
実施例１
単繊維繊度が０．２１デシテックスのポリエステル繊維で構成されたフェルトに、カーボンブラックを１．５％含む黒色ポリウレタン樹脂を２０％含浸させ、かつ表層部に該ポリエステル繊維が起毛されてなる東レ（株）製スエード調人工皮革生機に対し、下記４種の分散染料
Ｄｉａｎｉｘ  Ｏｒａｎｇｅ  ＡＭ−ＳＬＲ：６％ｏｗｆ．
Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＡＭ−ＳＬＲ：２％ｏｗｆ．
Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＡＭ−２Ｇ：４％ｏｗｆ．
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ＢＢＬ  ２００：２２％ｏｗｆ．
と、均染剤を１ｇ／ｌ、およびｐＨ調整剤として酢酸と酢酸ソーダを配合し、ｐＨを５．３付近に調整した染色液を用いて、染色温度１２０℃で６０分間の染色を行った。
【００２６】
その後、水洗し、ハイドロサルファイト；７ｇ／Ｌ、カセイソーダ：７ｇ／Ｌと界面活性剤；１ｇ／Ｌを含む８０℃の水溶液で２０分間還元洗浄を２回繰り返し、６０℃で２０分の湯洗２回と水洗を１回行った。
【００２７】
その後、染色された人工皮革を脱水し、柔軟剤と耐電防止剤を含む水溶液に浸漬し、ディップニップ法で付与し、１００℃でピンテンターを用い乾燥して製品を得た。
【００２８】
得られた製品を含有塩素量分析、含有臭素量分析、Ｌ＊  値測定、摩擦堅牢度、耐光堅牢度測定に供しその結果を表１に示した。
【００２９】
実施例２
単繊維繊度が０．０４４デシテックスのポリエステル繊維で構成されたフェルトに、カーボンブラックを１．５％含む黒色ポリウレタン樹脂を２０％含浸させ、かつ表層部に該ポリエステル繊維が起毛されてなる東レ（株）製スエード調人工皮革生機に対し、下記３種の分散染料
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＢＲ：１４％ｏｗｆ．
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ−Ｓ  ２００：３．８％ｏｗｆ．
Ｆｏｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−ＢＧＬ  ２００：１２％ｏｗｆ.
と、均染剤を１ｇ／ｌ、およびｐＨ調整剤として酢酸と酢酸ソーダを配合し、ｐＨを５．３に調整した染色液を用いて、染色温度１２０℃で６０分間の染色を行った。
【００３０】
その後、水洗し、ハイドロサルファイト；７ｇ／Ｌ、カセイソーダ：７ｇ／Ｌと界面活性剤；１ｇ／Ｌを含む８０℃の水溶液で２０分間還元洗浄を２回繰り返し、６０℃で２０分の湯洗２回と水洗を１回行った。
【００３１】
その後、該染色された人工皮革を脱水し、柔軟剤と耐電防止剤を含む水溶液に浸漬し、ディップニップ法で付与し、１００℃でピンテンターを用い乾燥して製品を得た。
【００３２】
得られた製品を含有塩素量分析、含有臭素量分析、Ｌ＊  値測定、摩擦堅牢度、耐光堅牢度測定に供し、その結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１
実施例１と同様の東レ（株）製スエード調人工皮革生機を用いて下記４種の染料を使用し、実施例１と同様の染色から仕上げまでを行って染色製品を得た。
【００３４】
得られた染色製品を含有塩素量分析、含有臭素量分析、Ｌ＊  値測定、摩擦堅牢度、耐光堅牢度測定に供した。その結果を表１に示す。
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＢＲＬ−Ｓ：８％ｏｗｆ．
Ｋｉｗａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｅｄ  ＢＦＬ：７％ｏｗｆ．
Ｓｕｍｉｋａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｐｉｎｋ  ２ＧＬＡ：６％ｏｗｆ．
Ｔｅｒａｓｉｌ  Ｂｌｕｅ  ３ＲＬ：１８％ｏｗｆ．
このものは、黒色で堅牢度は良いが、ハロゲンが多く、本発明の所期の目的を達成できないものであった。
【００３５】
比較例２
実施例１と同様の東レ（株）製スエード調人工皮革生機を用いて下記３種の染料を使用し、実施例１と同様の染色から仕上げまでを行って染色製品を得た。
得られた染色製品を含有塩素量分析、含有臭素量分析、Ｌ＊  値測定、摩擦堅牢度、耐光堅牢度測定に供した。その結果を表１に示す。
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ−ＳＦ：１２％ｏｗｆ．
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＢＬ−Ｓ：４．８％ｏｗｆ．
Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＤＸ−ＬＳ：８％ｏｗｆ．    
このものは、黒色でノンハロゲンのものであるが、堅牢度が悪く、本発明の所期の目的を達成できないものであった。
【００３６】
【表１】
2010053456.tif 000002