(57)【要約】【課題】  電荷輸送層にシロキサン含有重合体を含有させてもフォトメモリーが生じにくい電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】  電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布して乾燥させることによって電荷輸送層を形成する電荷輸送層形成工程を有する電子写真感光体の製造方法であって、  該電荷輸送層用塗布液が、シロキサン含有重合体を含有し、  該電荷輸送層形成工程において該電荷発生層の表面に該電荷輸送層用塗布液を塗布する際の該電荷発生層の表面の温度と該電荷輸送層用塗布液の温度とが、下記関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。５（℃）≦（電荷発生層の表面の温度）−（電荷輸送層用塗布液の温度）≦１５（℃）（電荷発生層の表面の温度）≧３０（℃）【選択図】  図１
2010276851.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布して乾燥させることによって電荷輸送層を形成する電荷輸送層形成工程を有する電子写真感光体の製造方法であって、
該電荷輸送層用塗布液が、シロキサン含有重合体を含有し、
該電荷輸送層形成工程において該電荷発生層の表面に該電荷輸送層用塗布液を塗布する際の該電荷発生層の表面の温度と該電荷輸送層用塗布液の温度とが、下記関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
５（℃）≦（電荷発生層の表面の温度）−（電荷輸送層用塗布液の温度）≦１５（℃）
（電荷発生層の表面の温度）≧３０（℃）
【請求項２】
前記電荷輸送層形成工程において、前記電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層の表面に塗布した後に３０℃以上６０℃以下の環境で３０秒以上乾燥させる請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記シロキサン含有重合体が、シリコーンオイル、シロキサン変性ポリカーボネートまたはシロキサン変性ポリアリレートである請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記シロキサン含有重合体がシロキサン変性ポリカーボネートであり、該シロキサン変性ポリカーボネート中の残留フェノール性ＯＨ量が１００ｐｐｍ以下である請求項３に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記シリコーンオイルが、ジメチルシリコーンオイルである請求項３または４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記シロキサン含有重合体がシロキサン変性ポリカーボネートであり、該シロキサン変性ポリカーボネート中の残留フェノール性ＯＨ量が１００ｐｐｍ以下であり、
前記電荷輸送層形成工程において、前記電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層の表面に塗布した後に３０℃以上６０℃以下の環境で３０秒以上乾燥させる
請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記シロキサン変性ポリカーボネートが、下記一般式（１）で示される繰り返し構造単位および下記一般式（２）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン変性ポリカーボネートである請求項３、４または６に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化１】
2010276851.tif 000017
（上記一般式（１）中、Ｘは、−（ＣＲ５Ｒ６）−、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を示す。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。）
【化２】
2010276851.tif 000018
（上記一般式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。Ｒ２５〜Ｒ２９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。ａは、１以上３０以下の正の整数を示す。ｍは、１以上５００以下の正の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、機械的特性および光学的特性を備えていることが要求される。また、その出力画像には、画像欠陥がないことが要求される。
【０００３】
特に、繰り返し使用される電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどの電気的外力や機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。
【０００４】
電子写真感光体の機械的外力に対する耐久性を向上させる方法としては、電子写真感光体の表面の潤滑性を向上させる方法が挙げられる。
【０００５】
電子写真感光体の表面の潤滑性を向上させる方法として、特許文献１には、電子写真感光体の表面層に潤滑剤としてシリコーンオイルを含有させる技術が開示されている。また、特許文献２には、末端にシロキサン鎖を持たせたポリカーボネートを用いる技術が開示されている。特に、特許文献２に開示された技術によれば、潤滑性が高く、繰り返し使用による電位変動が小さい電子写真感光体を得ることができる。
【０００６】
また、電子写真感光体には、繰り返し使用によって電位が変動する現象や、強い光を照射した部分にキャリアが滞留して光を照射していない部分との電位差が生じる現象（以下「フォトメモリー」と称する。）が発生しにくい電気的特性も要求される。
【０００７】
特許文献３には、電荷輸送層用塗布液の温度より被塗布材の温度を高温にすることで、電荷輸送層のイオン化ポテンシャルを制御し、繰り返し使用による電位変動を改善した電子写真感光体を得る方法が提案されている。
【０００８】
また、画像欠陥の原因の１つとして、電子写真感光体の製造時の塗工ムラが原因で、出力画像にムラが生じることも知られている。
【０００９】
特許文献４には、浸漬法により塗布する際に、基体を加温した後に塗布液に浸漬して塗布することで、ムラのない電荷発生層を形成する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７−０１３３６８号公報
【特許文献２】特開２００７−１９９６８８号公報
【特許文献３】特開２００４−００４２８９号公報
【特許文献４】特開２００３−３４５０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載されている電子写真感光体では、フォトメモリーが発生しやすくなることがあった。また、特許文献２に記載されている電子写真感光体では、フォトメモリーの発生については改善する余地があった。また、特許文献１〜４において、電荷輸送層と電荷発生層の界面における均一性に関する具体的記載はない。
【００１２】
本発明の目的は、電荷輸送層にシロキサン含有重合体を含有させてもフォトメモリーが生じにくい電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布して乾燥させることによって電荷輸送層を形成する電荷輸送層形成工程を有する電子写真感光体の製造方法であって、
該電荷輸送層用塗布液が、シロキサン含有重合体を含有し、
該電荷輸送層形成工程において該電荷発生層の表面に該電荷輸送層用塗布液を塗布する際の該電荷発生層の表面の温度と該電荷輸送層用塗布液の温度とが、下記関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
５（℃）≦（電荷発生層の表面の温度）−（電荷輸送層用塗布液の温度）≦１５（℃）
（電荷発生層の表面の温度）≧３０（℃）
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、電荷輸送層にシロキサン含有重合体を含有させてもフォトメモリーが生じにくい電子写真感光体を製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】浸漬塗布装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明者らは、電荷輸送層にシロキサン含有重合体を含有する電子写真感光体のフォトメモリーに関して、電荷輸送層の形成条件に着目して検討を行った。その結果、電荷輸送層形成工程において電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布する際、電荷発生層の表面の温度と電荷輸送層用塗布液の温度とが一定の関係を満たすと、フォトメモリーの低減に効果があることを見出し、本発明に至った。
【００１７】
本発明によってフォトメモリーの低減効果が得られる理由の詳細は明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。
【００１８】
すなわち、電荷輸送層にシロキサン含有重合体を含有させる場合、フォトメモリーの原因となるキャリアの滞留は、電荷発生層と電荷輸送層の界面のミクロな不均一性によるものと考えられる。シロキサン含有重合体は運動性が高い構造であるため、温度条件などによって均一性を制御しやすいと推測される。本発明では、電荷輸送層形成工程において電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布する際、電荷発生層の表面の温度と電荷輸送層用塗布液の温度とが特定の関係になるように設定する。これにより、シロキサン含有重合体が電荷発生層と電荷輸送層の界面に均一な状態で移行し、その結果、フォトメモリーが抑制されるものと推測される。
【００１９】
本発明においては、電荷発生層の表面に電荷輸送層用塗布液を塗布した後に３０℃以上６０℃以下の環境で３０秒以上乾燥させることが、フォトメモリー低減の観点から好ましい。これは、６０℃以下の条件で乾燥をすることによって、シロキサン含有重合体の均一化がゆっくりと起き、電荷発生層と電荷輸送層の界面がより安定な状態に移行することによると考えられる。一方、乾燥温度が３０℃より低いと、シロキサン重合体の均一化が進行しにくく、時間をかけてもより安定な状態まで移行しにくい。
【００２０】
［シロキサン含有重合体］
本発明に用いられるシロキサン含有重合体としては、たとえば、シリコーンオイル、シロキサン変性ポリカーボネート、シロキサン変性ポリアリレートなどが挙げられる。
【００２１】
シリコーンオイルとしては、公知のものを使用することができ、たとえば、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、ジメチルシリコーンオイルが、本発明の効果が得られやすいため好ましい。これらは、単独で、または、２種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。
【００２２】
シロキサン変性ポリカーボネート、シロキサン変性ポリアリレートとしては、たとえば、公知のポリカーボネート、ポリアリレートの主鎖または末端にシロキサン骨格を有するものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）で示される繰り返し構造単位および下記一般式（２）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン変性ポリカーボネートが、本発明の効果が得られやすいため好ましい。
【００２３】
【化１】
2010276851.tif 000003
【００２４】
上記一般式（１）中、Ｘは、−（ＣＲ５Ｒ６）−、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を示す。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。
【００２５】
上記アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、たとえば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などが挙げられる。上記シクロアルキリデン基としては、たとえば、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、フルオレニリデン基などが挙げられる。上記α，ω−アルキレン基としては、たとえば、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基などが挙げられる。上記ハロゲン原子としては、たとえば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。なお、単結合とは、Ｘの両側のベンゼン環が直接結合していることを意味する。
【００２６】
【化２】
2010276851.tif 000004
【００２７】
上記一般式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。Ｒ２５〜Ｒ２９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。ａは、１以上３０以下の正の整数を示す。ｍは、１以上５００以下の正の整数を示す。
【００２８】
上記アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。上記アリール基としては、たとえば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などが挙げられる。上記ハロゲン原子としては、たとえば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。上記アルコキシ基としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【００２９】
また、上記一般式（１）で示される繰り返し構造単位および上記一般式（２）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン変性ポリカーボネートは、単独で用いることができる。あるいは、シリコーンオイル、シロキサン変性ポリカーボネートまたはシロキサン変性ポリアリレートとの混合物もしくは共重合体として用いることができる。
【００３０】
上記一般式（１）で示される繰り返し構造単位および上記一般式（２）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン変性ポリカーボネートは、下記一般式（３）で示される化合物および下記一般式（４）で示される化合物を、アルカリの存在下でホスゲンを作用させて重合することによって合成することができる。
【００３１】
【化３】
2010276851.tif 000005
【００３２】
上記一般式（３）中、Ｘは、−（ＣＲ５Ｒ６）−、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を示す。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。上記一般式（３）中のＸおよびＲ１〜Ｒ６は、上記一般式（１）中のＸおよびＲ１〜Ｒ６に対応する。
【００３３】
【化４】
2010276851.tif 000006
【００３４】
上記一般式（４）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。Ｒ２５〜Ｒ２９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。ａは、１以上３０以下の正の整数を示す。ｍは、１以上５００以下の正の整数を示す。上記一般式（４）中のＲ２１〜Ｒ２９、ｍおよびａは、上記一般式（２）中のＲ２１〜Ｒ２９、ｍおよびａに対応する。
【００３５】
上記一般式（３）で示される化合物の好ましい具体例を以下に示す。これらは、２種類以上を混合して重合に用いてもよい。
【００３６】
【化５】
2010276851.tif 000007
【００３７】
上記一般式（４）で示される化合物の好ましい具体例を以下に示す。これらは、２種類以上を混合して重合に用いてもよい。
【００３８】
【化６】
2010276851.tif 000008
【００３９】
上記一般式（３）で示される化合物および上記一般式（４）で示される化合物から、上記一般式（１）で示される繰り返し構造単位および上記一般式（２）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン変性ポリカーボネートを合成する際には、反応が完全に進行しない場合がある。反応が完全に進行しないと、シロキサン変性ポリカーボネート中にフェノール性ＯＨ基が封止されないままで残留する場合や、未反応の上記一般式（３）で示される化合物および／または上記一般式（４）で示される化合物が残留する場合がある。残留した未反応の上記一般式（３）で示される化合物および／または上記一般式（４）で示される化合物には、フェノール性ＯＨ基が存在する。このように残留したフェノール性ＯＨ基（以下「残留フェノール性ＯＨ」と称する。）は極性が強いため、シロキサン構造を引き付け、電荷発生層と電荷輸送層の界面のミクロな不均一性の原因となる場合がある。そのため、シロキサン変性ポリカーボネート中の残留フェノール性ＯＨ量は、１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
また、生産性の観点から見ると、シロキサン変性ポリカーボネート中の残留フェノール性ＯＨ量を３ｐｐｍ以下にしようとすると、生産スケールを上げることが難しく、大量生産に向かない。したがって、残留フェノール性ＯＨ量は３〜１００ｐｐｍであることがより好ましい。
【００４１】
なお、本発明における、シロキサン変性ポリカーボネート中の残留フェノール性ＯＨ量は、吸光光度法により測定することができる。
【００４２】
［電子写真感光体の構成］
次に、本発明の製造方法で製造される電子写真感光体の構成について説明する。
【００４３】
電子写真感光体としては、支持体および該支持体上に形成された感光層を有するものが一般的である。本発明の製造方法で製造される電子写真感光体は、該感光層として、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型（機能分離型）の感光層を有する。また、該電荷輸送層が電子写真感光体の表面層となる。
【００４４】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよい。具体的には、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成型したものや、アルミニウム、銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたものや、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズをプラスチックフィルムに蒸着したものなどが挙げられる。
【００４５】
また、支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の防止を目的として、切削処理、粗面化処理（ホーニング処理やブラスト処理）、アルマイト処理などを施してもよい。また、アルカリリン酸塩やリン酸やタンニン酸を主成分とする酸性水溶液に、金属塩の化合物またはフッ素化合物の金属塩を溶解させてなる溶液で化学処理を施してもよい。
【００４６】
ホーニング処理は、乾式ホーニング処理と湿式ホーニング処理とに大別される。湿式ホーニング処理は、水などの液体に粉末状の研磨材を懸濁させ、高速で支持体の表面に吹き付けて支持体の表面を粗面化する方法である。表面粗さは、吹き付け圧力、速度、研磨材の量、種類、形状、大きさ、硬度、比重、懸濁温度などによって制御することができる。乾式ホーニング処理は、研磨材をエアーによって高速で支持体の表面に吹き付けて支持体の表面を粗面化する方法であり、湿式ホーニング処理と同じように表面粗さを制御することができる。ホーニング処理に用いられる研磨材としては、炭化ケイ素粒子、アルミナ粒子、鉄粒子、ガラスビーズなどの粒子が挙げられる。
【００４７】
支持体の上には、レーザー光の散乱による干渉縞を防止すること、または、支持体の傷を被覆することを目的として、導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４８】
また、支持体または導電層の上に、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらを適当な溶剤に溶解させて得られる中間層用塗布液を支持体または導電層上に塗布し、これを乾燥させることによって中間層を形成することができる。中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上５．００μｍ以下であることが好ましく、０．３０μｍ以上１．００μｍ以下であることがより好ましい。
【００４９】
支持体、導電層または中間層の上には電荷発生層が形成される。電荷発生層は、電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともに分散処理して調製した電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散処理としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、液衝突型高速分散機などの装置を使用した処理が挙げられる。電荷発生層の膜厚は、５．０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５０】
電荷発生物質としては、たとえば、フタロシアニン（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン）、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、シアニン、アゾ（トリスアゾ、ジスアゾ、モノアゾ）、インジゴ、キナクドリンなどの顔料が挙げられる。
【００５１】
電荷発生層の上には電荷輸送層が形成される。
【００５２】
本発明における電荷輸送層形成工程においては、まず、シロキサン含有重合体と、必要に応じて電荷輸送物質、結着樹脂、溶剤とを含有する電荷輸送層用塗布液を調製する。そして、電荷発生層の表面の温度を３０℃以上とし、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面の温度よりも５℃〜１５℃低い温度に保った状態で、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面に塗布する。すなわち、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面に塗布する際には、電荷発生層の表面の温度と電荷輸送層用塗布液の温度とが下記関係を満たすようにする。
５（℃）≦（電荷発生層の表面の温度）−（電荷輸送層用塗布液の温度）≦１５（℃）
（電荷発生層の表面の温度）≧３０（℃）
その後、電荷発生層の表面に塗布した電荷輸送層用塗布液を乾燥させることによって、電荷輸送層を形成する。
【００５３】
電荷輸送層用塗布液の塗布法としては、たとえば、浸漬塗布法、スピンコート法、スプレー塗布法、バーコート法、静電塗布法などが挙げられる。本発明の場合は、電荷輸送層用塗布液の温度制御がしやすいという点で、浸漬塗布法が好ましい。
【００５４】
電荷輸送物質としては、たとえば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００５５】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、たとえば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリアリレート、ポリカーボネートが好ましい。これらは、単独で、または、２種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。
【００５６】
電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲であることが好ましい。
【００５７】
また、電荷輸送層には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加してもよい。さらに、必要に応じて、シロキサン含有重合体以外の潤滑剤や粒子を使用してもよい。潤滑剤としては、たとえば、ステアリン酸亜鉛などの固体潤滑剤や、フッ化アルキル基を有する脂肪族系オイル、ワニスなどが挙げられる。粒子としては、たとえば、フッ素原子含有樹脂粒子（ポリテトラフルオロエチレン粒子など）、ポリスチレン粒子などの樹脂粒子や、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化スズ粒子などの金属酸化物粒子や、これらの粒子に表面処理を施した粒子などが挙げられる。
【００５８】
電荷輸送層の膜厚は、１μｍ以上３５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５９】
電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、たとえば、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例にしたがって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６１】
［実施例１］
（電子写真感光体の作製）
・支持体
直径３０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
【００６２】
・導電層形成工程
酸化アンチモンを１０質量％含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メトキシプロパノール３０部、メタノール２０部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを２０分間１４０℃で硬化させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００６３】
・中間層形成工程
Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン５部をメタノール９５部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを２０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．８μｍの中間層を形成した。
【００６４】
・電荷発生層形成工程
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアン結晶（電荷発生物質）４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）２部およびシクロヘキサノン６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散処理した後、エチルアセテート１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００６５】
・電荷輸送層形成工程
下記構造式（ＣＴ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、
【００６６】
【化７】
2010276851.tif 000009
【００６７】
下記構造式（ＣＴ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）３部、
【００６８】
【化８】
2010276851.tif 000010
【００６９】
下記構造式（ＣＴＢ−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート（重量平均分子量：１１００００）１０部、および、
【００７０】
【化９】
2010276851.tif 000011
【００７１】
下記構造式（ＣＴＢ−２）で示される繰り返し構造単位と下記構造式（ＣＴＢ−２’）で示される末端構造とを有するシロキサン変性ポリカーボネート（重量平均分子量：５５０００、残留フェノール性ＯＨ量：７０ｐｐｍ）０．８部
【００７２】
【化１０】
2010276851.tif 000012
【００７３】
（式中の０．９５と０．０５は共重合比）
【００７４】
【化１１】
2010276851.tif 000013
【００７５】
を、モノクロロベンゼン５５部およびジメトキシメタン１５部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００７６】
この電荷輸送層用塗布液を図１の浸漬塗布装置の塗布液循環装置３に投入し、電荷輸送層用塗布液の温度が２５℃となるように調整した。なお、図１中、１は被塗布体であり、２は被塗布体１を浸漬して被塗布体１の表面に塗布液を塗布するための塗布槽であり、３は塗布槽２に塗布液を供給し、また、塗布槽２でオーバーフローした塗布液を回収するための塗布液循環装置である。矢印は塗布液の流れである。
【００７７】
次に、被塗布体（上記電荷発生層まで形成したもの）の電荷発生層の表面の温度を３５℃となるように調整してから、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面に浸漬塗布法で塗布した。その後、３０℃の環境下で６０秒間指触乾燥を行ってから、１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７８】
このようにして、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【００７９】
作製した電子写真感光体を以下の評価装置に装着し、フォトメモリーの評価を行った。評価装置での評価は常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下で行った。評価装置として使用した電子写真装置は、ヒューレットパッカード社製のカラーレーザープリンター（商品名：カラーレーザージェット４６００）の改造機である。プロセススピードは１６０ｍｍ／ｓｅｃに設定し、電子写真感光体に接触して帯電を行う帯電ローラーには直流電圧のみの電圧を印加するようにした。
【００８０】
評価装置において、作製した電子写真感光体の一部分に、３０００ｌｕｘの白色光を５分間照射した。その後、光を照射している部分の明部電位と光を照射していない部分の明部電位とを測定し、両者の差を算出することにより、フォトメモリーの評価を行った。
【００８１】
なお、電子写真感光体の表面電位は、評価装置の現像ユニットの位置に電位計（商品名：Ｍｏｄｅｌ  ３４４、トレックジャパン（株）製）を装着して測定した。評価結果を表１に示す。
【００８２】
［実施例２〜１３］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度、塗布後の指触乾燥温度および時間ならびに使用したシロキサン含有ポリカーボネートの残留フェノール性ＯＨ量を表１の条件とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００８３】
［実施例１４］
シロキサン含有重合体を、下記構造式（ＣＴＢ−３）で示される繰り返し構造単位と上記構造式（ＣＴＢ−２’）で示される末端構造とを有するシロキサン変性ポリカーボネート（重量平均分子量：５５０００、残留フェノール性ＯＨ量：７０ｐｐｍ）
【００８４】
【化１２】
2010276851.tif 000014
【００８５】
（式中の０．５と０．５は共重合比）
に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００８６】
［実施例１５］
シロキサン含有重合体としてのジメチルシリコーンオイル（商品名：ＫＦ−９６、信越化学工業（株）製）０．０８部をさらに電荷輸送層用塗布液に加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００８７】
［比較例１］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度を２５℃とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００８８】
［比較例２］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度を４５℃とした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００８９】
［比較例３］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷輸送層用塗布液の温度を２０℃とした以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９０】
［比較例４］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷輸送層用塗布液の温度を３０℃とした以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９１】
［実施例１６］
（電子写真感光体の作製）
電荷発生層までは、実施例１と同様にして形成した。
【００９２】
・電荷輸送層形成工程
上記構造式（ＣＴ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）５部、上記構造式（ＣＴ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）３部、上記構造式（ＣＴＢ−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート（重量平均分子量：１１００００）１０部、および、ジメチルシリコーンオイル（商品名：ＫＦ−９６、信越化学工業（株）製）０．８部を、モノクロロベンゼン５５部およびジメトキシメタン１５部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００９３】
この電荷輸送層用塗布液を図１の浸漬塗布装置の塗布液循環装置３に投入し、電荷輸送層用塗布液の温度が２５℃となるように調整した。
【００９４】
次に、被塗布体（上記電荷発生層まで形成したもの）の電荷発生層の表面の温度が３５℃となるように調整してから、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面に浸漬塗布法で塗布した。その後、３０℃の環境下で６０秒間指触乾燥を行ってから、１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９５】
このようにして、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【００９６】
作製した電子写真感光体を実施例１と同様にして評価した。評価結果を表２に示す。
【００９７】
［実施例１７〜２４］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度、塗布後の指触乾燥温度および時間を表２の条件とした以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【００９８】
［実施例２５］
シロキサン含有重合体を、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（商品名：ＫＦ−９９、信越化学工業（株）製）に変更した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【００９９】
［比較例５］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度を２５℃とした以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１００】
［比較例６］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷発生層の表面の温度を４５℃とした以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０１】
［比較例７］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷輸送層用塗布液の温度を２０℃とした以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０２】
［比較例８］
電荷輸送層形成工程において、電荷輸送層用塗布液を塗布する際の電荷輸送層用塗布液の温度を３０℃とした以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０３】
［比較例９］
電荷発生層までは、実施例１と同様にして形成した。
【０１０４】
・電荷輸送層形成工程
１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（（株）アナン製、商品名Ｔ−４０５）５部、および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−３００、三菱ガス化学（株）製）５部を、塩化メチレン４５部に溶解させた。これに、ジメチルシリコーンオイル（商品名：ＫＦ−９６、信越化学工業（株）製）を上記のうちの固形分に対して０．１質量％添加することによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１０５】
この電荷輸送層用塗布液を比較例５と同様にして電荷発生層の表面に浸漬塗布し、１時間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０６】
このようにして、支持体上に導電層、中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有し、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
作製した電子写真感光体を実施例１と同様にして評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０８】
［参考例１］
シロキサン含有重合体としてのジメチルシリコーンオイルを用いなかった以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０９】
［参考例２］
シロキサン含有重合体としてのジメチルシリコーンオイルを用いなかった以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１１０】
【表１】
2010276851.tif 000015
【０１１１】
【表２】
2010276851.tif 000016
【０１１２】
表１および表２中、電荷輸送層用塗布液の温度および電荷発生層の表面の温度は、電荷輸送層形成工程において電荷輸送層用塗布液を電荷発生層の表面に塗布する際の温度である。
【符号の説明】
【０１１３】
１  被塗布体
２  塗布槽
３  塗布液循環装置
【図１】
2010276851.tif 000019