(57)【要約】【課題】  曲面上への接着性が良好なフィルムとそれから作られる接着テープの提供。【解決手段】  フィルムは、少なくとも１つのＰＶＣポリマ−及び少なくとも１つの可塑剤を含んでなり、且つ更にＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２−２５重量部の、架橋されたまたはＰＶＣと混和しないポリマ−形の付加的ポリマ−及び該付加的ポリマ−を除くＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２５−３７重量部のポリマー可塑剤を含んでなる。結果として、それは高延伸性を、良好な手による引裂き性と兼ね備えており、有利な接着テープ、特に接着マスキングテープの製造を可能にする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのＰＶＣポリマ−及び少なくとも１つの可塑剤を含んでなる支持体フィルムを有し、支持体フィルムの片方の面に塗布された接着剤を有する、接着マスキングテープであって、
ＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２−２５重量部の、本質的に架橋されているポリマ−の形の付加的ポリマ−、及び該付加的ポリマ−を除くＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２５−３７重量部の、ポリマー可塑剤を含んでなり、
ここで、架橋されているポリマ−が、ＰＶＣ、ポリアクリレ−ト、ベンゾグアナミン／メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレンまたはシリコ−ンである、
上記接着マスキングテープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのＰＶＣポリマ−及び少なくとも１つの可塑剤を含んでなるフィルムに関する。更に本発明はそのようなフィルムを用いて作られる接着テープに関する。
【０００２】
上述の種類のフィルムは、接着剤をフィルムに塗布する支持体材料（ｂａｃｋｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌ；以下、裏材ということもある）として、接着テープとして、好ましくは自己接着マスキングテープとして使用される。以下接着マスキングテープとして言及する、それから作られるステンシルを含む自己接着マスキングテープは、それらに課せられた特別な要求に合致させるために多くの重要な性質を有することが要求される。巻き戻し中または真っ直ぐな部分への塗布中に遭遇する力の範囲内における高弾性率（延伸の弾性率）と組合わさった曲面上の接着に際しての容易な延伸性、接着状態における収縮傾向の殆どまたは全然ないこと、及び厚さの薄いことは、曲面におけるはっきりした均一な塗装端を作り出し且つ曲面において均一な接着を可能にするために重要な要件である。接着マスキングテープを容易に且つ迅速に使用できるようにするためには、使用時において容易に手で引裂けるという加工業者側の要求が存在している。即ちハサミやナイフのような道具を使わないで、または大きな力をかけないで、接着マスキングテープが引裂けねばならない。
【０００３】
ここに「手による引裂き性」とは、両手による親指と人差し指の間での端からの引裂きばかりでなく、長さ方向での引裂きによる突然の引裂きも包含する。同業者の良く知っているように、フィルム又はそれから作られる接着テープの場合、容易な延伸性と容易な手による引裂き性を同時に満たすことは不可能である。これを分り易く云うと、フィルムは通常柔らかく且つ延伸性であるか、或いはもろく且つ手で引裂けるかのいずれかである。
【０００４】
この用途の場合、紙、ポリエステル、可塑化されていないかまたは可塑化されたＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリエチレンまたはポリプロピレンの裏材からなる接着マスキングテープを使用することが今日まで通常であった。
【０００５】
紙或いはポリエステル、可塑化されてないＰＶＣ、ポリエチレンまたはポリプロピレンの配向裏材フィルムを使用する場合破断時の伸びに関し、延伸性が低すぎるか、或いはひどく形が変形している場合、特に例えば自動車のバンパーのような湾曲した基材へ適用する場合、掛ける力が大きすぎて要求を満たさない。軟質ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはプロピレンコポリマ−または可塑化されたＰＶＣの未配向フィルムは、手による引裂き性を示さない。更に、それを曲面上での接合により延伸した後、ポリオレフィンは戻り収縮を示す。
【背景技術】
【０００６】
弾性フィルム及び接着マスキングテープに対するポリオレフィン混合物の使用は、［特許文献１］から公知である。この場合には、比較的柔軟なポリマ−を比較的柔軟でないポリマーと組み合わせて混合物を作る。
【０００７】
可塑化されたＰＶＣに基づく接着テープは、例えば［特許文献２］に記述されている。通常の可塑化されたＰＶＣ接着テープは、一般に架橋されていないＰＶＣポリマ−１００重量部当り３７重量部以上の、フタレ−トに基づくモノマ−可塑剤部分を含む。これらの可塑化されたＰＶＣ接着テープの引っ張り強度及び破断時の伸びは通常高すぎ、その結果この接着マスキングテープの引裂きによる切断はハサミまたはナイフのような道具を用い
ずに行うのは困難である。しかしながら、加工業者の側の要望は、適用中容易に手で引裂けることである。
【０００８】
同様に、６３以上、通常６５−８０のＫ値を有するＰＶＣポリマ−と、ＰＶＣポリマ−１００重量部当り全量で３７重量部以上のモノマ−可塑剤及びポリマ−可塑剤の混合物とからなるウェッブ形のＰＶＣ裏材の接着マスキングテープは公知である。これらの接着マスキングテープは、同様に大きな力をかけてはじめて切断することができる。これらの特性は、１１００ｋＪ／ｍ2 以上の引っ張り衝撃強度及び２５０％以上の破断時の伸びに反映されている。これらの数値は長さ方向に関するものであって、通常粗いカットエッジを有し、その結果より低い数値を示すことがあるロールに関してでなく、試験法に従って鋭い刃を用いてある寸法に切断される試料に関してである。
【０００９】
無機充填剤の添加は、手による引裂き性を殆ど改善しない。ＰＶＣポリマ−１００重量部当り５０重量部のチョークを用いてさえ改善は不十分であり、この混合物は加工が非常に困難となり、フィルムの柔軟性が劇的に悪くなる。
【００１０】
手による引裂き性を改善するために、接着テープロールにはその製造中に粗いカットエッジを付与する。これらのエッジは顕微鏡で観察した時引き裂きの伝播を促進する亀裂を形成していることが分かる。これは、先端の鈍い端または一定のぎざぎざを持つ回転刃を有するスクィ−ズ（ｓｑｕｅｅｚｅ）カッタ−を用いる結果として、或いは先端の鈍い固定刃を有するスライシング（ｓｌｉｃｉｎｇ）カッタ−により可能である。この方法の欠点は、乱れた（粗い）塗料端を与えること、工業的製造容量において結果の再現性が不満足であること、手による引裂き性に関する結果が限定的であること、そして接着マスキングテープを使用後に取り除く時に引裂きが起こることである。
【００１１】
（テープの巻き戻し及び塗布すべき製品へのテープの適用に対応する）低速度及び低振動度において接着マスキングテープは柔軟で、表面に順応性でなければならず、一方（手による引裂きに対応する）高速度または高振動数においてそれは硬く、もろいように作用しなければならない。
【００１２】
それゆえに接着テープに対する裏材として使用でき且つ非常に伸縮性があり、手による容易な引裂けるフィルムが必要である。この種のフィルムは、多くの用途においてロールなどから容易に剥離でき、容易に延伸できるフィルムが必要とされているから、マスキングテープとしての用途以外においても所望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】ＷＯ第００／０５３０５号
【特許文献２】英国特許第２１７１７１２号
【発明の概要】
【００１４】
それゆえに本発明の目的は、先ず容易な手による引裂き性及び良好な延伸性を有する、最初に言及した種類のフィルムを提供することである。本発明の特別な目的は、そのようなフィルムを用いて作られる、はっきりした塗装端を与えるのに適した接着テープを提供することである。
【００１５】
この目的は、ＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２−２５重量部の、本質的に架橋しているか、またはＰＶＣと混和しないポリマ−の形の付加的ポリマ−、及び該ＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２５−３７重量部のポリマー可塑剤を含んでなる、最初に言及した種類のフィルムで達成される。架橋したポリマ−がＰＶＣからなる場合、上述した重量部
は架橋してないＰＶＣポリマ−１００重量部当りである。
【００１６】
この種の混合物は、良好な延伸性を有するフィルムを生成する。その程度及び性質においてこの延伸性は、好ましくは容易に変形して曲面へ接着し得る他、塗布中の低延伸が例えば接着マスキングテープの場合においても同様に達成されるというようなものである。
【００１７】
理論的にはフィルムはできるだけ脆い場合に手による引裂き性が良好であるが、これは材料の延伸性にとって有害である。延伸性を向上させるためには、可塑剤を裏材に混入するが、この可塑剤は次に手による引裂き性に悪い影響を及ぼす。
【００１８】
付加的ポリマ−の添加は、これがフィルムの延伸性に悪影響を及ぼすことなく手による引裂き性を向上させるという点で、上述したジレンマから逃れる驚くべき方法を提供する。
【００１９】
本発明の意味において、フィルムの特徴的性質は容易な手による引裂き性であり、これは適用中大きい力を使わないで且つハサミや刃のような道具を用いずにテープを引裂くことを可能にする。その結果、加工作業中、時間のかなりの節約となる。
【００２０】
それゆえに本発明は、本発明のフィルムを裏材として用いて且つ接着剤をフィルムに塗布して作られる接着テープも提供する。ここでこの接着剤は自己接着マスキングテープの場合には片面にだけに塗布される。
【００２１】
作業性の尺度として、破断時の伸び、極限の引っ張り応力強さ、及び衝撃強度を用いることが可能である。破断時の伸び及び極限の引っ張り応力強さは、試験ストリップの引っ張り試験における応力−歪みダイヤグラムの終点として決定され、元の長さに基づく％としてまたは元の幅に基づくＮ／ｃｍで表現される（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７−３）。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明のフィルムの容易な手による引裂き性を確保するために、破断時の伸びは１５０−３００％、好ましくは１８０−２５０％の範囲にあるべきであり、機械方向の引っ張り強度は１２−３０Ｎ／ｃｍの範囲にあるべきである。手による引裂き性は、特に引っ張り衝撃強度に反映される（ＤＩＮ５３４５３、ＩＳＯ／Ｒ１７９）。従ってフィルムは、機械方向に関し縦方向において１０００ｋＪ／ｍ2 未満、特に７００ｋＪ／ｍ2 未満の値を有するべきである。
【００２３】
接着マスキングテープを皺なしに曲面に接着させるために且つ球面基材に面接着させるために、更に収縮力により剥がれる現象を防ぐために、フィルムの延伸中、３０Ｎ／ｃｍの力を超えるべきではない。１２−３０Ｎ／ｃｍの範囲の破断時の伸びが有利であることが分かった。ポリオレフィン接着テープと対比して、本フィルム及びこれで作った接着テープの弱点は観察されない。伸張１％における縦方向の力（Ｆ１％値）に対して、巻き戻し中及び接着中の、特に自動化適用の場合のマスキングテープの延伸歪みを防ぐためには、最小３Ｎ／ｃｍ、特に５．５Ｎ／ｃｍ以上を目指すべきである。
【００２４】
新しく塗布した表面の乾燥または硬化は、用いる塗料の種類に依存して１１０−１６０℃の温度において４５分までの熱処理を必要とする。特別な具体例では、本接着マスキングテープは１６０℃の熱負荷後でさえ塗料面から残りかすなく剥がすことができる。
【００２５】
大きい引っ張り強度が必要な特別の用途、例えば塗装中の窓枠のマスキングに対しては、本接着マスキングテープは例えば適用に先だって、ポリエステル裏材を含んでなる更なる接着テープと共に積層することができる。
【００２６】
好ましくは架橋されてないＰＶＣポリマ−は、好ましくは乳化液、バルク、または懸濁液ＰＶＣからなる。手による引裂き性は、ＰＶＣポリマ−が高々６３のＫ値を有する場合に助長される。このＫ値（ＤＩＮ５３７２６、ＩＳＯ１７４）は、ポリマ−溶液の粘度を記述する。平均のＫ値は、標準のＰＶＣ（Ｋ値、例えば６５−７０）及び特別なグレード（５０−５８）を混合することによって得られる。
【００２７】
本発明の好適な具体例において、フィルムはＰＶＣポリマ−１００重量部当り２−１０重量部の付加的ポリマ−を含む。ここに再び、上述した重量部は、架橋されたポリマ−がＰＶＣからなる場合、架橋されてないＰＶＣポリマーの１００重量部当りである。
【００２８】
架橋されたポリマ−は好ましくはＰＶＣ、ポリアクリレ−ト、ベンゾグアナミン／メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、またはシリコーンである。架橋されたポリマ−の例は、ＰＶＣ［ビンノリット（ＶｉｎｎｏｌｉｔR ）Ｋ２２１、ビンノリット・クンストストフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ）社］、ポリアクリレ−ト［ソ−ケン（Ｓｏｋｅｎ）ＭＸ−１８０ＴＡ、日本ソ−ケン］、ベンゾグアナミン／メラミン−ホルムアルデヒド樹脂［エポスタ−（Ｅｐｏｓｔａｒ）、日本電子］である。この種の材料は、例えばフィルムにおける艶消し剤またはアンチブロッキング剤として公知であり、例えば乳化または懸濁反応で、或いは架橋されたポリマ−の研磨のために製造されている。
【００２９】
ＰＶＣと混和しないポリマ−は、好ましくはエチレンの［例えばコアチレン（Ｃｏａｔｈｙｌｅｎｅ）ＬＤ２４７７、ハ−バ−ツ・ポリマ−・パウダ−ズ（Ｈｅｒｂｅｒｔｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｏｗｄｅｒｓ）社］、プロピレンの（例えばコアチレンＰＢ０５８０、ハ−バ−ツ・ポリマ−・パウダ−ズ社）、スチレンの［スチロフレックス（Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ）ＢＸ６１０５、ＢＡＳＦ社］またはアミド１２の［ＳＰ１０、コゴ・プロダクツ（Ｋｏｇｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）］ホモポリマ−またはコポリマ−である。ＰＶＣと混和しないポリマ−は、粉末形で適切に使用される。このポリマ−は裏材中で第２のポリマ−相を形成するならば、ＰＶＣ非混和性である。この第２相は、例えば電子顕微鏡、ＤＳＣ（示差走査熱量計／示差熱分析計）または動的−機械的測定により明白である。外観的な視覚上明白な均一な混合性は、混和性の尺度として使用すべきではない。同様にポリマ−の非混和性または非混合性は、溶解パラメーター［ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）パラメーター］における相違で明らかとなる。溶解パラメーター及びその記述は、中でも「ポリマ−・ハンドブック」、第４版、ウィリ−・アンド・サンズ（Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）社、に見出だすことができる。
【００３０】
架橋された及びＰＶＣ非混和性のポリマ−は、フィルムの引裂き性を改善する。この効果は多分ＰＶＣ中のミクロ構造または均一構造の形成の結果であり、このためより高振動（高速度）におけるフィルムの脆さを助長する。
【００３１】
接着マスキングテープを剥がした後新しく塗布した表面上にかすが残るのを避けるために、また可塑剤が接着中へ移行するのを避けるためには、ポリマ−可塑剤を使用する。ポリマ−可塑剤は、好ましくはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、またはフタル酸に基づく及び／またはポリアジペ−トエステルに基づくポリエステルからなる。可塑剤の記述は、例えば「クンストストッフ−ハンドブ−フ−ポリビニルクロリド（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ−Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ）２／１」、第２版、ハンザ−（Ｈａｎｓｅｒ）出版，６．７節に示されている。ポリアジペ−トエステルに基づく可塑剤、例えばパラモ−ル（ＰａｌａｍｏｌｌR ）６５２（ＢＡＳＦ）またはウラプラスト（Ｕｒａｐｌａｓｔ）ＲＡ１９（ＤＳＭ）は特に適当であることが分かった。
【００３２】
フィルムの性質、特に応力−歪み挙動を最適化するためには、ＰＶＣポリマ−１００重
量部当り２５−３７、より好ましくは３０−３３重量部の、１つまたはそれ以上のポリマ−可塑剤を使用することが好適である。同様にモノマ−可塑剤、例えば好ましくはフタル酸エステルまたはトリメリット酸エステルを使用する場合、その容易な移行性は付着物及び残りかすを形成する傾向のあることを示し、従ってその画分はＰＶＣポリマ−１００重量部当り、好ましくは４重量部未満、より好ましくは１重量部未満であるべきである。ポリマ−可塑剤２５重量部以下において、フィルムは延伸性に欠け、脆くなり、一方ポリマ−可塑剤３７重量部以上において、フィルムは手による引裂きが困難になり、低すぎるＦ１％値を有する。
【００３３】
本発明の１つの好適な具体例において、フィルムは少なくとも１つの添加剤を含む。この添加剤は、例えば安定剤、充填剤、ＰＶＣ混和性ポリマ−、顔料、耐衝撃性付与剤、滑剤、及び／または加工助剤であることができる。
【００３４】
安定剤の添加は、製造、加工及び使用中におけるＰＶＣフィルムの熱的損傷を防ぐために有利である。安定剤の機能は、主にＰＶＣ裏材フィルムの製造及び加工操作中の脆化及び変色を防ぐことにある。この種の安定剤は、例えば「プラスチック添加剤ハンドブック」、第３版、ハンザ−出版、第３節、及び「クンストストッフ−ハンドブ−フ−ポリビニルクロリド２／１」、第２版、ハンザ−（Ｈａｎｓｅｒ）出版，６．３節に記述されている。安定剤は好ましくはバリウム／亜鉛、カルシウム／亜鉛または錫化合物に基づく。鉛またはカドミウムを含む安定剤の使用は、同様に可能であるけれど、毒性及び環境的立場から回避される。安定剤の量は好ましくは裏材１００重量部当り２−５重量部である。エポキシ化天然油、例えばエポキシ化大豆油の、共安定剤としての更なる１−４重量部の使用は、可能であるけれども、同様にモノマ−可塑剤に対して記述したように、その移行傾向のために不利となりがちである。
【００３５】
更なる通常のＰＶＣフィルム添加剤、例えば充填剤、ＰＶＣ混和性ポリマ−、顔料、耐衝撃性付与剤、滑剤、及び／または加工助剤［例えばパラロイド（ＰａｒａｌｏｉｄR ）Ｋ１２０ＮＤ、ロ−ム・アンド・ハ−ス（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）］もフィルムの製造に使用しうる。好適な充填剤は炭酸カルシウム（チョーク、大理石）、カオリン及び／またはシリカである。この機能は加工性、フィルムの機械性、または価格に対してであり、それらは手による引裂き性の確立に殆どまたは全然重要でない。フィルムの性質を最適化するためには、ＰＶＣ混和性ポリマ−、例えば好ましくは塩素化ＰＶＣ、ニトリル−ブタジエンゴム（ＡＮを大画分で含むＮＢＲ）、ポリウレタン［例えば、ベイモッド（ＢａｙｍｏｄR ）ＰＵ、バイエル（Ｂａｙｅｒ）］、およびエチレン−酢酸ビニルコポリマ−（適当ならば一酸化炭素とのタ−ポリマ−形の高ＶＡ含量のＥＶＭ）を使用することは更に可能である。通常の添加剤は、「クンストストッフ−ハンドブ−フ−ポリビニルクロリド２／１」、第２版、ハンザ−出版，第６節に記述されている。
【００３６】
接着マスキングテープの裏材フィルムは、カレンダ−で製造される。裏材フィルムのエンボス加工は、巻き戻し力を設定させるためだけに可能である。
【００３７】
裏材フィルムは、自己接着テープを製造するために自己接着組成物でコ−ティングされる。この接着剤は好ましくはポリイソプレン、ポリイソブチレンまたはポリアクリレ−ト接着剤を含んでなる。
【００３８】
接着剤は好ましくは架橋されている。架橋は接着マスキングテープの使用後の再剥離性を改善するのに役立ち、熱的に或いはＵＶ光または電子線への照射により行うことができる。十分な接着ばかりでなく、巻き戻しおよび使用後の再剥離性の容易さを確保するために、スチール上での結合力は２．０−４．８Ｎ／ｃｍの範囲内にあるべきである。
【００３９】
巻き戻し性を改善するために剥離ワニスを裏面に塗布することもできる。裏材と接着剤混合物との間には好ましくは接着剤混合物の裏材への付着を促進するプライマ−層が存在する。結果として１６０℃までにおける塗布後において、残りかすのない再剥離が達成される。接着テープ、特に接着マスキングテープに通常使用される接着剤の記述、および剥離コ−ティングおよびプライマ−の記述は、例えばＤ．サタス（Ｓａｔａｓ）、「感圧接着剤技術ハンドブック」、第３版に見出だすことができる。
【００４０】
試験法
フィルムの応力−歪み特性を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７−３／２／３００に従い、３００ｍｍ／分の速度下に、２種の試験試料について測定する（試験ストリップの幅１５ｃｍおよび長さ１５０ｃｍ、クランプ長さ１００ｍｍ）。この測定は２３±１℃及び相対湿度５０±５％の試験条件で行う。
【００４１】
１％伸張における引っ張り力（Ｆ１％値）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７−３／２／１０に従い、１０ｍｍ／分の速度において、２３±１℃及び相対湿度５０±５％の試験条件下に、幅１５ｍｍおよび長さ１５０ｍｍ（クランプ長さ１００ｍｍ）の試験ストリップについて測定する。
【００４２】
温度安定性及び塗布後の残りかすを決定するために、幅１５ｍｍの接着マスキングテープを、試験合成樹脂塗料（黒色塗料、ＢＡＳＦ）を塗布した金属パネルに接着し、１５０または１６０℃で１時間貯蔵する。続く２５または６０℃での熱調整後、接着マスキングテープをその温度で且つ１８０°の角度で塗料表面から剥離する。これに次いで、次の基準により塗料表面上の残りかすを肉眼で評価する：（＋＋）は残りかすまたは印刷はがれ（ｇｈｏｓｔｉｎｇ）の全くないこと、（＋）は僅かに印刷はがれのあること、（−）は印刷はがれまたは残りかすのあること、（−−）はひどい残りかすまたは接着剤の移行のあることを示す。
【００４３】
塗料の付着及び塗料端の品質は、接着マスキングテープでその場がマスキングされた金属パネルを塗布することによって試験される。塗布操作中、塗料はテープの表面から玉になって落ちてはならない。塗膜を乾かし、次いでテープを取り去った後、テープは裂けてはならず、それに付着した塗膜は曲げや皺寄せ時でさえ破片になってはならない。次いで塗料端の品質を評価する。
【００４４】
マスキングテープの収縮を検討するために、長さ２０ｃｍの試験ストリップを、試験基板（塗装した金属パネル）に接着し、その端において接着テープでしっかり固定し、ストリップの中央において切断し、そして１３０℃で３０分間貯蔵する。現れる隙間を測定し、最初の長さの％を収縮の尺度として表示する。
【００４５】
フィルムの引っ張り衝撃強度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８２５６に従い、２３±１℃及び相対湿度５０±５％の試験条件下に、幅１５ｍｍおよび長さ２７ｍｍの試料について決定する。縦の引っ張り衝撃強度の場合、試料を機械方向に平行に切断され、従って亀裂は機械方向を横切って伸びる。報告する数値は、それぞれの場合１０回の測定の数学的平均値である。ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８２５６によれば、引っ張り衝撃強度は次の計算で与えられる。
【００４６】
Ｅ＝Ｅc ／（ｘ＊ｄ）＊１０００
Ｅ    引っ張り衝撃強度
Ｅc   衝撃エネルギー
ｘ    試料の幅
ｄ    試料の厚さ
【００４７】
接着強度は、ＡＦＥＲＡ４００１に従い、２３±１℃及び相対湿度５０±５％の試験条件下に、幅１５ｍｍの試験ストリップについて、１８０°の剥離角度で決定する。用いる試験基板はスチールである。
【００４８】
以下に、本発明を、実施例を参照して例示する。
【実施例】
【００４９】
実施例１
裏材を製造するために、第１にソルビン（ＳｏｌｖｉｎR ）２５８ＲＦ（ソルビン）１００重量部、パラチノ−ル（ＰａｌａｔｉｎｏｌR ）６５２（ＢＡＳＦ）３０重量部、パラチノ−ルＮ（ＢＡＳＦ）１．５重量部、オムヤ（Ｏｍｙａ）ＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、スチロフレックス６１０５（ＢＡＳＦ）５重量部、ベロスタブ（ＢａｅｒｏｓｔａｂR ）ＵＢＺ６３９［ベルロッヒャ−（Ｂaｅｒｌｏｃｈｅｒ）］４重量部、ベロスタブＬＳＡ（ベルロッヒャ−）２重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部から、高速混合器で乾燥ブレンドを調製した。次いでこの乾燥ブレンドを、押し出し機でプラスチック化し、カレンダ−を用いて幅２５００ｍｍ及び厚さ０．０８ｍｍのフィルムに成形した。この裏材に、天然ゴム１重量部及びニトリルゴム１重量部のトルエン溶液からなる接着促進層を０．６ｇ／ｍ2 の塗布率でコ−ティングし、乾燥した。接着剤のコ−ティングは、コンマ・バ−（ｃｏｍｍａ  ｂａｒ）を用いて２５ｇ／ｍ2 の塗布率で接着促進層に直接塗布した。この接着剤は、固体含量３０重量％の天然ゴム接着剤の石油スピリット中溶液からなった。この溶液は天然ゴム５０重量部、酸化亜鉛１０重量部、ロジン３重量部、アルキルフェノ−ル樹脂６重量部、テルペン−フェノ−ル樹脂１７重量部、ポリ−β−ピネン樹脂１２重量部及び鉱油２重量部からなっている。コ−ティングを乾燥トンネルで７０℃下に乾燥した。
【００５０】
自己接着マスキングテープは、見える延伸なしに巻き戻すことができ、自動車部品をマスキングするために使用した時、困難な形状に対してでさえ塗布することができた。狭い曲面の周囲の均一な接着は、皺の寄ることなく、また端部の持ち上がりなく可能であった。手による引裂きは、引っ張り衝撃強度に対する増大した数値に反映されるある力の適用を必要とした。使用（塗装操作）後、接着マスキングテープは問題なく且つ接着基材からの引裂けなく剥離でき、非常にはっきりした、均一な塗装端を与えた。比較的高い塗料焼き付け温度を使用した時（＞１４０℃）、塗料表面に僅かな付着物（印刷はがれ）がみられた。
【００５１】
実施例２
実施例１と同様に、対応して、但しソルビン２６４ＰＣ（ソルビン）８０重量部、ソルビン２５０ＳＢ（ソルビン）２０重量部、ビンノリットＫ２２１（ビンノリットからの架橋されたＰＶＣ艶消し剤）４重量部、パラチノ−ル６５２（ＢＡＳＦ）３１重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、ベロスタブＵＢＺ６３９（ベルロッヒャ−）４重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部から、乾燥ブレンドを高速混合器で調製することを含む方法で製造した裏材を、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００５２】
自己接着マスキングテープは、皺なしに巻き戻すことができ、自動車部品をマスキングするために使用した時、困難な形状に対してでさえ欠陥なく塗布できた。１０−１５０％の伸張における低引っ張り力プラトウ（ｐｌａｔｅａｕ）の結果として、特に曲面への良好な調和及び曲面部分への接着性が確保された。このテープは、同一の程度まで機械的性質に悪影響を及ぼさずに、特に容易な手による引裂き性が特徴であった。使用（塗装操作）後、接着マスキングテープは残りかすなく、問題なく且つ接着基材からの引裂けなく剥離でき、非常にはっきりした、均一な塗装端を与えた。比較的高い、１５０−１６０℃の塗料焼き付け温度を使用した時でさえ、塗料表面には全然付着物（印刷はがれ）が見られなかった。
【００５３】
実施例３
実施例１と同様に、対応して、但しソルビン２６４ＰＣ（ソルビン）８０重量部、ソルビン２５０ＳＢ（ソルビン）２０重量部、ソ−ケンＭＸ−１８０ＴＡ（ソ−ケン）３重量部、パラチノ−ル（ＰａｌａｔｉｎｏｌR ）６５２（ＢＡＳＦ）２７重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、ベロスタブＵＢＺ６３９（ベルロッヒャ−）４重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部から、乾燥ブレンドを裏材製造のための高速混合器で調製することを含む方法で製造した裏材を、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００５４】
自己接着マスキングテープは、特に曲面への良好な調和、及び曲面部分への接着性が特徴であった。手によりテープの端へ切目をいれるのが容易であり、これはいくらか低い引っ張り衝撃強度へ反映された。
【００５５】
実施例４
実施例１と同様に、対応して、但しソルビン２６４ＰＣ（ソルビン）８０重量部、ソルビン２５０ＳＢ（ソルビン）２０重量部、コアチレンＰＢ０５８０（ハ−バ−ツ・ポリマ−・パウダ−社）３重量部、パラチノ−ル６５２（ＢＡＳＦ）３３重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、ベロスタブ（ＢａｅｒｏｓｔａｂR ）ＵＢＺ６３９（ベルロッヒャ−）４重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部から、裏材製造のための高速混合機において、乾燥ブレンド形を調製することを含む方法で製造した裏材を、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００５６】
自己接着マスキングテープは、特別な延伸性と曲面への接合性を、低延伸における高強度と共に示した。手により接着マスキングテープへ切目をいれるのが非常に容易であった。これは引っ張り衝撃強度に対する非常に低い数値と破断時の伸びに反映された。
【００５７】
実施例の性質の比較
実施例１    実施例２    実施例３    実施例４
厚さ（ｍｍ）              ０．０８    ０．９５    ０．０８    ０．０９
引っ張り強度ｍｄ*         ２８        １８        ２２        ２４
（Ｎ／ｃｍ）
破断時の伸びｍｄ* (％)    ２８４      ２１８      ２４３      １５５
１％ｍｄ* での力          ４．７      ５．９      ６．１      ５．８
（Ｎ／ｃｍ）
１５０℃での
温度安定性          ＋          ＋＋        ＋＋        ＋＋
結合強度、スチール        ２．３      ２．８      ３．５      ３．８
（Ｎ／ｃｍ）
手による引裂き性          ＋          ＋＋        ＋＋        ＋＋
引っ張り衝撃強度          ９４８／    ３５６／    ４２６／    １６３／
ｍｄ／ｃｄ*           ８５８      ２６３      ３５１      １４６
（ｋＪ／ｍ2 ）
* ｍｄ＝機械方向、ｃｄ＝交叉方向（即ち機械方向に交叉する方向）
【００５８】
対照実施例１
実施例１と同様に、ビンノリットＨ６５Ｄ（ビンノリット）１００重量部、パラモ−ル
ＡＨ（ＢＡＳＦ）４０重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）１０重量部、ベロスタブＵＢＺ６３９（ベルロッヒャ−）４重量部及びベロスタブＬＳＡ（ベルロッヒャ−）３重量部からなる裏材を調製し、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００５９】
この接着マスキングテープは使用中かなり延伸し、結果として昇温においてかなり収縮する傾向が観察された。テープは力を高程度にかけた時に初めて手で引裂くことができた。更に使用（塗装操作）後、それは接着基材から残りかすなしに剥離することができなかった。接着剤の完全な移行が観察された。
【００６０】
対照実施例２
実施例１と同様にソルビン２６５ＰＣ（ソルビン）１００重量部、パラチノ−ル６５２（ＢＡＳＦ）３８重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、マ−ク（ＭａｒｋR ）１７Ｍ［アククロス・ケム（Ａｋｃｒｏｓ  Ｃｈｅｍ．）］４重量部、ベロスタブＬＳＡ（ベルロッヒャ−）２重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部からなる裏材を調製し、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００６１】
この自己接着マスキングテープは使用中過度に延伸し、結果としてある温度において貯蔵した時戻り収縮と端での接着剤の残りかすが観察された。手による接着テープの引裂きは非常に高程度の力をかけた時に初めて可能であった。
【００６２】
対照実施例３
実施例１と同様にソルビン２５８ＲＦ（ソルビン）１００重量部、パラチノ−ル６５２（ＢＡＳＦ）３０重量部、パラチノ−ルＮ（ＢＡＳＦ）１．５重量部、オムヤＥＨＸ１（オムヤ）２０重量部、ベロスタブＵＢＺ６３９（ベルロッヒャ−）４重量部、ベロスタブＬＳＡ（ベルロッヒャー）２重量部及びポラロイドＫ１２０（ロ−ム・アンド・ハ−ス）１．５重量部からなる裏材を調製し、接着促進剤で及び接着剤でコ−ティングした。
【００６３】
この接着マスキングテープは使用に際し塗布するのに優秀であり、曲面に対して良好な接着性を示した。しかしながら、手による引裂きが増大した力の適用で初めて可能であるという点で取扱いが難しかった。これは引っ張り衝撃強度及び破断時の伸びに対する高い値で明らかであった。
【００６４】
対照実施例の性質の比較
対照実施例１    対照実施例２    対照実施例３
厚さ（ｍｍ）                ０．１          ０．０８        ０．０９
引っ張り強度（Ｎ／ｃｍ）      ３６            ３４            ２７
破断時の伸び（％）            ３３５          ３２４          ３１４
１％での力（Ｎ／ｃｍ）        １．３          １．９          ４．３
１５０℃での
温度安定性              −              ＋              ＋
接着剤の移行
接着強度、スチール            １．１          ２．８          ２．９
（Ｎ／ｃｍ）
手による引裂き性              −              −              −
引っ張り衝撃強度              ２２６５／      ２０６４７／    １４２６／
ｍｄ／ｃｄ*                 １９３０        １９３６        １３９５
（ｋＪ／ｍ2 ）
* ｍｄ＝機械方向、ｃｄ＝交叉方向（即ち機械方向に交叉する方向）
【００６５】
本発明及び対照の実施例で使用した原料
原料                        製造業者          記述と使用
ソルビン２６５ＰＣ          ソルビン          懸濁ＰＶＣ、Ｋ値６５
ソルビン２６４ＰＣ          ソルビン          懸濁ＰＶＣ、Ｋ値６４
ソルビン２５０ＳＢ          ソルビン          懸濁ＰＶＣ、Ｋ値５０
ソルビン２５８ＲＦ          ソルビン          懸濁ＰＶＣ、Ｋ値５８
ビンノリットＨ６５Ｄ        ビンノリット      懸濁ＰＶＣ、Ｋ値６５
ビンノリットＫ２２１        ビンノリット      架橋ＰＶＣ、艶消し剤
パラモ−ルＡＨ              ＢＡＳＦ          モノマ−フタレ−ト可塑剤
（ＤＯＰ）
パラチノ−ルＮ              ＢＡＳＦ          モノマ−フタレ−ト可塑剤
（ＤＩＮＰ）
パラチノ−ル６５２          ＢＡＳＦ          ポリマ−可塑剤、ポリアジペ−ト
オムヤＥＨＸ１              オムヤ            チョ−ク、充填剤
マ−ク１７Ｍ                アククウロス・    スズ化合物に基づくＰＶＣ可塑剤
ケム
ベロスタブＵＢＺ６３９      ベルロッヒャ−    Ｂａ／Ｚｎ化合物に基づくＰＶＣ
可塑剤
ベロスタブＬＳＡ            ベリロッヒャ−    エポキシ化大豆油、共安定剤
パラロイドＫ１２０          ロ−ム・          ポリアクリレ−トに基づく加工助剤
アンド・ハ−ス
スチロフレックス６１０５    ＢＡＳＦ          ポリスチレン、ＰＶＣ非混和性
ポリマ−
ソ−ケンＭＸ−１８０ＴＡ    ソ−ケン          架橋されたポリアクリレ−ト
コアチレンＰＢ０５８０      ハ−バ−ツ・      ポリプロピレン、ＰＶＣ非混和性
ポリマ−・        ポリマ−
パウダ−社
【００６６】
本発明の特徴及び態様は以下の通りである。
【００６７】
１、少なくとも１つのＰＶＣポリマ−及び少なくとも１つの可塑剤を含んでなり、更にＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２−２５重量部の、本質的に架橋されているか、またはＰＶＣと混和しないポリマ−の形の付加的ポリマ−、及び該付加的ポリマ−を除くＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２５−３７重量部のポリマー可塑剤を含んでなる、フィルム。
【００６８】
２、ＰＶＣポリマ−１００重量部当たり２−１０重量部の付加的ポリマ−を含む、上記１のフィルム。
【００６９】
３、架橋されたポリマ−がＰＶＣ、ポリアクリレ−ト、ベンゾグアナミン／メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレンまたはシリコ−ンである、上記１または２のフィルム。
【００７０】
４、ＰＶＣと混和しないポリマ−がエチレンの、プロピレンの、スチレンのまたはアミドのホモポリマ−またはコポリマ−である、上記１−３のいずれかのフィルム。
【００７１】
５、ＰＶＣポリマ−１００重量部当たり３０−３３重量部のポリマー可塑剤を含んでなる、上記１−４のいずれかのフィルム。
【００７２】
６、ポリマ−可塑剤がアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはフタル酸の基く及び／またはポリアジペ−トエステルに基づくポリエステルである、上記１−５のいずれか
のフィルム。
【００７３】
７、機械方向に縦方向の引っ張り衝撃強度を１０００ｋＪ／ｍ2 未満に設定する、上記１−６のいずれかのフィルム。
【００７４】
８、機械方向に縦方向の引っ張り衝撃強度を７００ｋＪ／ｍ2 未満に設定する、上記７のフィルム。
【００７５】
９、縦方向の破断時の伸びを１５０−３００％の範囲に設定する、上記１−８のいずれかのフィルム。
【００７６】
１０、縦方向の破断時の伸びを１８０−２５０％の範囲に設定する、上記９のフィルム。
【００７７】
１１、１％伸張における縦方向の引っ張り力を少なくとも３．０Ｎ／ｃｍのレベルに設定する、上記１−１０のいずれかのフィルム。
【００７８】
１２、１％伸張における縦方向の引っ張り力を少なくとも５．５Ｎ／ｃｍのレベルに設定する、上記１１のフィルム。
【００７９】
１３、引っ張り強度を１２−３０Ｎ／ｃｍに設定する、上記１−１２のいずれかのフィルム。
【００８０】
１４、ＰＶＣポリマ−が高々６３のＫ値を有する、上記１のフィルム。
【００８１】
１５、少なくとも１つの添加剤を含んでなる、上記１−１４のいずれかのフィルム。
【００８２】
１６、添加剤が安定剤、充填材、ＰＶＣ混和性ポリマ−、顔料、耐衝撃性付与剤、滑剤及び／または加工助剤である、上記１５のフィルム。
【００８３】
１７、上記１〜１６のいずれかのフィルムを裏材として使用し且つ該フィルムに接着剤を塗布して製造される接着テープ。
【００８４】
１８、接着剤をフィルムの片面に塗布する、上記１７の接着テープ。
【００８５】
１９、接着剤が架橋され、２．０−４．８Ｎ／ｃｍの範囲の接着強度に設定される、上記１７または１８の接着テープ。
【００８６】
２０、プライマ−層がフィルムと接着剤の間に位置する、上記１７−１９のいずれかの接着テープ。