(57)【要約】【課題】排水中の有機物の組成、濃度が変動しても、活性汚泥の沈降分離性を良くし、余剰汚泥発生量を低減させることのできる好気性排水の処理剤と、その製造方法と、それを用いた好気性排水の処理方法を提供する。【解決手段】  本発明に係る好気性排水の処理剤は、若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなり、メラニックインデックスが２．０〜３．０、水抽出物の有機炭素濃度が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなり、メラニックインデックスが２．０〜３．０、水抽出物の有機炭素濃度が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする好気性排水の処理剤。
【請求項２】
前記メラニックインデックスが２．１〜２．５、前記水抽出物の有機炭素濃度が８５０〜１５００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１に記載の好気性排水の処理剤。
【請求項３】
鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して３〜１１質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して７〜１８質量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の好気性排水の処理剤。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載の好気性排水の処理剤と、熱可塑性樹脂とを含むことを特徴とする好気性排水の処理剤組成物。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれかに記載の好気性排水の処理剤の製造方法であって、
若年炭を硝酸で酸化分解させて得られた若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との混合物を、温度６０〜１２０℃で、０．５〜６時間加熱した後、冷却する工程を含むことを特徴とする好気性排水の処理剤の製造方法。
【請求項６】
前記若年炭が、泥炭、亜炭又は褐炭から選ばれた１種又は２種以上を混合したものであり、前記若年炭１０００ｋｇあたり、濃硝酸を２００〜６００ｋｇ配合し、１０〜６０分間混合することを特徴とする請求項５に記載の好気性排水の処理剤の製造方法。
【請求項７】
前記混合物が、若年炭の硝酸酸化物１０００ｋｇあたり、５５〜５４０ｋｇの無機化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の好気性排水の処理剤の製造方法。
【請求項８】
前記加熱処理をする前の前記混合物が、平均粒径０．５〜８ｍｍの造粒物であることを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記造粒物の含水率が１２〜２０質量％であることを特徴とする請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項３に記載の好気性排水の処理剤の製造方法であって、
若年炭を硝酸で酸化分解させて得られた若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との混合物が、鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して３〜１１質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して７〜１８質量％含有していることを特徴とする好気性排水の処理剤の製造方法。
【請求項１１】
請求項１ないし３のいずれかに記載の好気性排水の処理剤、又は請求項４に記載の好気性排水の処理剤組成物を、前記処理剤の量に換算して、排水の１日当たりの生物化学的酸素消費量に対して、０．４〜１．５質量％、一括又は分割して、回分式又は連続式の曝気装置の曝気槽に投入する工程を含むことを特徴とする好気性排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好気性排水の処理剤及び処理剤組成物、その製造方法及び好気性排水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、例えば公共下水道、農業集落排水、食品工場排水等の好気性排水の処理方法として、腐植酸製剤を用いる腐植酸活性汚泥法が提案されている。この方法は、基本的に標準活性汚泥法の曝気槽に腐植酸製剤を投入する方法であり、処理装置を大幅に変更する必要がないので、多くの処理装置に適用可能となる利点がある（特許文献１、２及び３）。
【０００３】
ここで、腐植酸製剤とは、腐植酸又は腐植酸塩の含有物質を、例えば腐植酸として１０質量％以上を含有しているものである。腐植酸又は腐植酸塩の含有物質には、例えば、若年炭などの天然物や、若年炭、石炭、コークス等の乾留物、酸化分解物あるいは該酸化分解物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩等の合成物、細菌群の代謝産物と動植物由来の有機物等、多くのものがある（特許文献４及び５）。
【特許文献１】特開平８−３２３３８２号公報
【特許文献２】特開平９−６６２９２号公報
【特許文献３】特開２００６−２７２１７１号公報
【特許文献４】特開昭６０−１８５６５号公報
【特許文献５】特開昭５１−７２９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の腐植酸製剤には一長一短がある。同種の腐植酸製剤であっても、排水の種類によって、あるいは同種の排水であっても腐植酸製剤の種類によって、その適正使用量が異なる等、何かと使いにくいものであった。そのため、排水中の有機物の組成、濃度等の変動によって、バルキング、活性汚泥の浮上現象、腐敗現象、解体現象等のトラブルが起こっていた。
【０００５】
ここで、バルキングは、非活性汚泥性の生物のひとつであるスフェロチルスの増加により誘発されると言われている。活性汚泥の浮上現象は、活性汚泥が過度に硝化現象を起こし、Ｎ２ガスとＣＯ２ガスの気泡を作り、活性汚泥の密度を減少させることである。腐敗現象は、活性汚泥の色調が黒色化し、Ｈ２Ｓガスが発生し、異臭を示すことである。解体現象は、活性汚泥のフロックが微雲状に分散小片化してしまうことである。
【０００６】
これらのトラブルの対策として、処理装置の運転条件−流入排水量の削減による生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ負荷）の低減、曝気槽の通気量や滞留時間、活性汚泥の返送量等−の変更が考えられるが、微生物が関与する処理法であることから、解決するまでに数週間から数ヶ月間を要し、その間は悪化した水質のまま放流されてしまい問題となる。
【０００７】
即ち、本発明の目的は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させることのできる好気性排水の処理剤及び処理剤組成物とその製造方法、それを用いた好気性排水の処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る好気性排水の処理剤は、若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなり、メラニックインデックスが２．０〜３．０、水抽出物の有機炭素濃度が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする。
【０００９】
上記構成からなる好気性排水の処理剤は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させるという効果を奏する。
【００１０】
上記処理剤は、例えば、公共下水道、農業集落排水、食品工場排水等の排水処理において、バルキング、活性汚泥の浮上現象、腐敗現象、解体現象等のトラブルを軽減することができる。
【００１１】
また、本発明に係る好気性排水の処理剤の製造方法は、若年炭を硝酸で酸化分解させて得られた若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との混合物を、温度６０〜１２０℃で、０．５〜６時間加熱した後、冷却する工程を含むことを特徴とする。
【００１２】
上記工程からなる好気性排水の処理剤の製造方法では、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させることができる好気性排水の処理剤を得ることができる。
【００１３】
また、本発明に係る好気性排水の処理方法は、好気性排水の処理剤、又は好気性排水の処理剤組成物を、上記処理剤の量に換算して、排水の１日当たりの生物化学的酸素消費量に対して、０．４〜１．５質量％、一括又は分割して、回分式又は連続式の曝気装置の曝気槽に投入する工程を含むことを特徴とする。
【００１４】
上記工程からなる好気性排水の処理方法は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明に係る好気性排水の処理剤の実施形態を説明する。
【００１７】
本実施形態に係る好気性排水の処理剤は、若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなり、メラニックインデックスが２．０〜３．０、水抽出物の有機炭素濃度が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする。
【００１８】
上記構成からなる好気性排水の処理剤は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させるという効果を奏する。
【００１９】
［好気性排水の処理材の製造方法］
本実施形態に係る好気性排水の処理剤（以下、単に「処理剤」という。）は、若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなることを特徴とするので、先ず、その製造方法について説明する。
【００２０】
ここで、「若年炭」とは炭素含有量の少ない石炭であり、炭素含有率が８３質量％以下、好ましくは炭素含有率が７８質量％以下の石炭のことである。若年炭が、炭素含有率が７８質量％以下の石炭であれば、石炭化が進行途中であり芳香族縮合環はまだ小さく、反対に脂肪族炭化水素の側鎖や主鎖の割合が高く硝酸による酸化分解し易い、また、同時に酸素官能基も多く、石炭中の孔体積が大きいという物理的効果もあって、親水性が高く、排水と混ざりやすいという利点がある。
【００２１】
若年炭は、例えば、泥炭、亜炭、褐炭、亜瀝青炭等であり、これらの１種又は２種以上を混合したものが使用される。現在、世界の石炭資源の半分がこれらの若年炭であるにもかかわらず、泥炭、亜炭、および褐炭は消費が少ない。よって、泥炭、亜炭、および褐炭の有効利用を進めるという理由から、泥炭、亜炭、褐炭を用いることが好ましい。
【００２２】
ここで、該若年炭１０００ｋｇあたり、濃硝酸を２００〜６００ｋｇ配合し、１０〜６０分間混合することが好ましい。このようにすることにより、若年炭中の脂肪族炭化水素の側鎖や主鎖を化学的に切断して低分子化し、さらに置換基としてニトロ基を導入することで親水性化を増加させ、さらには若年炭の一部を水溶性化させるという効果を得ることが出来る。
【００２３】
また、「若年炭の硝酸酸化物」とは、若年炭を硝酸で酸化分解させた反応生成物のことである。例えば、若年炭が亜炭である場合、平均粒径が１ｍｍ以下の亜炭１０００ｋｇに、４０〜９８質量％の濃硝酸を１００〜７００ｋｇを配合し、１０〜６０分間混合して得られた反応生成物のことである。この混合操作によって、混合物は自己発熱し一旦は約１１０℃まで昇温するが、酸化分解反応の終了にともない降温するので反応の終点を予測することができる。
【００２４】
さらには、若年炭の硝酸酸化物は、平均粒径が１ｍｍ以下の亜炭１０００ｋｇに、濃硝酸を３３０〜５３０ｋｇ配合し、２０〜４０分間混合して得られた反応生成物が、均一に硝酸化された若年炭の硝酸酸化物を安定して得ることが出来るという理由から好ましい。
【００２５】
また、「硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩」とは、若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との加熱混合物のことである。例えば、若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物とを、特に限定されないが、例えば、ニーダー、バンバリー等の混練機で混合して得られた混合物を、温度６０〜１２０℃で、０．５〜６時間加熱した後、室温まで冷却して製造したものである。
【００２６】
さらには、上記混合物を、温度８０〜９０℃で、３〜５時間保持した後、室温まで冷却して製造したものが、未反応の残留した硝酸による硝酸酸化物の発火を安定して防ぐという理由から好ましい。
【００２７】
混合物の割合としては、若年炭の硝酸酸化物１０００ｋｇあたり、無機化合物が５５〜５４０ｋｇであることが好ましい。このような混合割合によって、腐植酸塩の形成が容易となり、また未反応の硝酸も中和されて処理剤のｐＨが約１０のアルカリ性となるので、その後の取扱いの安全性と保存性が改善される。
【００２８】
さらには、若年炭の硝酸酸化物１０００ｋｇあたり、無機化合物が１１０〜４１０ｋｇであることが好ましい。若年炭の硝酸酸化物１０００ｋｇあたり、無機化合物が１１０ｋｇ以上であれば添加に伴う効果が十分であり、また４１０ｋｇ以下であれば添加量に見合う改善効果が発現し易い。
【００２９】
［造粒物の平均粒］
また、混合物は加熱処理をする前に、平均粒径が０．５〜８ｍｍの粒子に造粒されていることが好ましい。平均粒径を０．５〜８ｍｍに造粒しておくことによって、後工程の加熱処理によって一段と強固な処理剤の製造が可能となる。造粒には、特に限定されないが、例えば、皿型造粒機、ドラム型造粒機等を使用する転動造粒法や、ブリケッティングマシン、打錠機等を使用する圧縮造粒法などが用いられる。
【００３０】
さらには、平均粒径が２〜５ｍｍの粒子に造粒されていることが好ましい。粒径が２mm以上であれば、最終製品の使用時に風で飛ばされるようなことがなく利便性に優れ、また粒径が５ｍｍ以下であれば、製造が容易で造粒時間を短縮でき、特別な造粒機や添加剤を使用する必要がない。
【００３１】
［造粒物の含水率］
さらには、加熱処理される前の造粒物の含水率は１２〜２０質量％に調整されていることが好ましい。造粒物の含水率が１２質量％以上であれば、充分な処理剤の圧縮強度を得ることができ、その結果、例えば輸送中や保存中に処理剤が粉化して、粉立ちが発生したり、曝気槽へ投入時に活性汚泥混合水の表面上に浮いたりするような不具合を防止できる。また、造粒物の含水率が２０質量％以下であれば、処理剤の適切な粘度を保持することができ、取扱いが容易である。
【００３２】
ここで、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物を例示すると、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等である。これらの無機化合物のなかでも、比較的安価に、容易に入手出来るという理由から、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウムが好ましい。
【００３３】
［メラニックインデックス］
本実施形態に係る処理剤は、上記メラニックインデックス（以下、「ＭＩ」という。）が２．０〜３．０であることを特徴とする。
【００３４】
ここで、ＭＩとは、腐植酸の分類に用いられている指標であり、水抽出液の波長４５０ｎｍと５２０ｎｍの比（波長４５０ｎｍ／波長５２０ｎｍ）である。｛熊田恭一著、土壌有機物の化学  第２版  学会出版センター（１９８１）、日本土壌肥料学雑誌  第７１号  第１号  ｐ．８２〜８５（２０００）｝。
【００３５】
より具体的には、本実施形態に係るＭＩとは、次の方法によって算出されるものである。
試料を乳鉢と２５０μｍ篩を用い２５０μｍ篩下品に粉砕する。その約１０ｇを、質量が既知の秤量ビンに取り精秤する。この秤量ビンを温度１０５℃に保持した乾燥機で約１２時間放置し、その後、デシケーター中で室温に戻してから再度精秤する。その質量減少分を水分とみなして試料の含水率を求める。次に、５０ｍｌ遠沈管に、上記２５０μｍ篩下品を乾燥質量相当量で０．１０ｇと、０．５質量％水酸化ナトリウム４５ｍｌとを入れ、室温２０℃で約１時間、２５０ｒｐｍの速度で振とうした後、４０００ｒｐｍ、約１０分間の遠心分離を実施し、その上澄み液をＮｏ．５Ｃの濾紙で濾過する。濾液の４５０ｎｍの吸光度と５２０ｎｍの吸光度を、蒸留水をブランクとして測定する。この場合、４５０ｎｍの吸光度が１．０以上を示したならば、０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加し吸光度が０．８以上１．０未満に調整してから、５２０ｎｍの吸光度を測定する。（４５０ｎｍでの吸光度／５２０ｎｍでの吸光度）の比を算出し、ＭＩとする。
【００３６】
ＭＩが２．０以上であれば、充分なアルコール性水酸基やメトキシル基などの活性基を有しているので、水溶性が向上し、少ない使用量で良好な排水処理が可能となる。また、ＭＩが３．０以下であれば、処理剤の吸湿性を低くでき、保存時の品質を維持することができる。
【００３７】
ＭＩの２．０〜３．０の増減は若年炭の硝酸酸化物を製造する際の硝酸量によって行うことができ、硝酸量を多くすればＭＩが増加する。従来の腐植酸製剤の多くはＭＩが１．７以下である。
【００３８】
さらには、ＭＩが２．１〜２．５であることが、適切な使用量で硝酸を用いることができ、コストを低く抑えられるという理由から好ましい。
【００３９】
［有機炭素濃度］
また、本実施形態に係る処理剤は、上記水抽出物の有機炭素濃度（以下、「ＴＯＣ」という。）が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする。
【００４０】
水抽出物の有機炭素濃度の測定方法は、次のように定義される。
試料を乳鉢と２５０μｍ篩を用い２５０μｍ篩下品に粉砕したものを乾燥質量相当量で１０．００ｇと、純水１００ｍｌとを振とうフラスコに入れ、室温２０℃で約１時間、２５０ｒｐｍの速度で振とうした後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙で濾過し、その濾液で有機炭素濃度を測定し、その値を水抽出物の有機炭素濃度とする。
【００４１】
ＴＯＣが８００ｍｇ／Ｌ以上であれば、８０日程度の期間内で良好な排水処理が可能となるので、処理剤の使用量を減らすことができる。具体的には、本実施形態の処理剤を用いれば約４０日間で処理が可能となる。また、ＴＯＣが２０００ｍｇ／Ｌ以下であれば、高分子量の腐植酸又は腐植酸塩が分子切断される割合が減少するため、不溶化して曝気槽の活性汚泥中に留まり、処理水中に流亡することが抑制されて良好な排水処理が可能となる。
【００４２】
処理剤のＴＯＣを８００〜２０００ｍｇ／Ｌに調整する方法としては、若年炭の種類の変更、炭素含有量の異なる若年炭の組合せによって行うことができる。
【００４３】
炭素含有量は、泥炭、亜炭、褐炭、亜瀝青炭の順に高くなり、炭素含有量の高いものほど、脂肪族炭化水素が減少し、芳香族炭化水素の割合が増加する。従って、ＴＯＣが低下する性質を利用し、例えば褐炭を用いた処理剤のＴＯＣが少ないときには、褐炭の一部又は全部を例えば亜炭に置き換えることにより所定のＴＯＣを有するものとなる。
【００４４】
若年炭は天然物であり、その産地によって、種類やロット間又はロット内でも品質が異なる。そのため、同じ条件で製造された処理剤であっても、腐植酸又は腐植酸塩の量が著しく相違し、排水処理の効果が異なってしまうことがある。
【００４５】
本実施形態では、ＴＯＣを８００〜２０００ｍｇ／Ｌに制御することにより、腐植酸又は腐植酸塩の量の安定化を図っている。即ち、本発明では、ＴＯＣという指標を用い、あらかじめ腐植酸又は腐植酸塩の量のバラツキを調整しておき、取扱いの便宜を図っていることを特徴とする。
【００４６】
さらには、ＴＯＣが８５０〜１５００ｍｇ／Ｌであることが好ましい。ＴＯＣが８５０ｍｇ／Ｌ以上であれば、腐植酸又は腐植酸塩の未溶解部分の親水性及び水溶性が高く、また１５００ｍｇ／Ｌ以下であれば、水溶性部分が少ないので投入量の大部分が処理水と共に流れ出てしまうことがなく、いずれの場合も曝気槽への処理剤の投入量を抑えることができる。
【００４７】
［添加物の組成］
本実施形態の処理剤には、鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して３〜１１質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して７〜１８質量％、含有していることが好ましい。鉄又は鉄化合物とケイ素又はケイ素化合物の両方を、このような割合で存在させることによって、微生物の増殖を促進させることができ、本実施形態の効果が助長される。
【００４８】
さらには、鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して４〜１０質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して８〜１６質量％、含有することが好ましい。鉄又は鉄化合物、ケイ素又はケイ素化合物の量が上記範囲であれば、微生物の菌相の変化にかかる時間が短縮され、その結果、沈降分離性の改善が促進される。
【００４９】
鉄又は鉄化合物の量の調整は、例えば、酸化鉄、水酸化鉄、炭酸鉄、鉄鉱石、製鋼スラグの粉末などを混合することによって行われる。混合には、特に限定されないが、リボンミキサー、プラネタリーミキサー、Ｖ型混合機、ニーダー等の混合機が用いられる。これらは若年炭の硝酸酸化とカルシウム、マグネシウム又はカリウムのから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物の混合後、造粒前に混合しておくことが好ましい。
【００５０】
また、ケイ素又はケイ素化合物の量の調整には、例えば、天然のクレー、ゼオライト、シリカ、頁岩、蛇紋岩などの粉末を用いる。これもまた鉄又は鉄化合物と同様に、若年炭の硝酸酸化とカルシウム、マグネシウム又はカリウムのから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物の混合後、造粒前に混合しておくことが好ましい。
【００５１】
なお、本実施形態において、鉄又は鉄化合物の量は以下の方法で測定される。
乳鉢で粉砕した試料２〜５ｇをトールビーカーに正確にとり、塩酸１５ｍｌと硝酸５ｍｌを加え時計皿で覆い、熱板上で徐々に加熱する。激しい反応が終わったならば時計皿をずらして蒸発を続け乾固させる。再び塩酸１５ｍｌと硝酸５ｍｌをビーカーの内壁を洗い落としながら加え、加熱・分解を繰り返す。次に、塩酸（１＋５）２５ｍｌを加え、加熱して溶かし、冷却後、純水で１００ｍｌのメスフラスコに移し、標線まで純水を加えてから濾紙で濾過する。試料の一定量（鉄として３０〜６００ミクロングラム）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、０．５モル塩酸を標線まで加え、原子吸光分析装置により波長２４８．３ｎｍの吸光度を測定する。標準鉄液について試料液の場合と同一条件で同時に作成した検量線から鉄の量を求める。ここで、上記の「塩酸（１＋５）」というのは、塩酸（３５質量％のＨＣｌ）１容積に対して、５容積の純水を混合した稀薄塩酸水溶液を意味し、以下についても同様である。
【００５２】
また、ケイ素又はケイ素化合物の量は以下の方法で測定される。
乳鉢で粉砕した試料０．５〜１ｇを正確にとり、５質量倍量以上の無水炭酸ナトリウムを加え、混合して白金るつぼに移し、初めは低温で加熱し次いで除々に強熱し、完全に融解していることを確かめてから約３０分後に加熱を止める。放冷後、白金るつぼとともにビーカーに入れその固塊を熱水で溶かし、白金るつぼを洗い去り、塩酸を加えて強酸性とする。試料液の全量、又は一定量を磁製蒸発皿に正確に取り、水浴上で蒸発乾固する。これに塩酸（１＋１）数ｍｌを加えて蒸発乾固することを数回繰り返した後、１１０〜１２０℃の乾燥機に入れて乾燥脱水し放冷する。次に、塩酸（１＋４）約５０ｍｌを加え加熱して溶かした後、速やかに濾過し、沈殿を温塩酸（１＋１０）で２回洗浄し、次いで熱水で塩化物の反応がなくなるまで洗浄する。沈殿は乾燥・強熱したのち、質量を正確に測定し、それをＳｉＯ２量とする。
【００５３】
［処理剤の形状］
本実施形態の処理剤は、粉状、粒状又は担体に保持させた形態のいずれであってもよい。平均粒子径が１．０ｍｍ未満の粉状品は、排水との接触面積が広いという利点がある。また、平均粒子径が１．０ｍｍ〜４．０ｍｍの粒状品の場合には、通常の排水処理装置は通常屋外に設置されているため、投入時に風等の影響を受け難いという利点がある。
【００５４】
また、担体への保持品、即ち処理剤組成物は、曝気槽で活性汚泥と共に循環させることができるという利点がある。担体への保持品は、例えば、処理剤とポリエチレン等の熱可塑性樹脂と、処理剤とアゾジカルボンアミド等の発泡剤とを含有させた混合物を押出成形し、適宜寸法、例えば１〜２ｍｍに切断することによって製造することができる。
【００５５】
［処理方法］
次に、上記実施形態に係る処理剤を用いた好気性排水の処理方法を説明する。
【００５６】
本実施形態の処理剤の１日の使用量は、ＢＯＤ負荷（曝気槽１ｍ３当たり１日に流入するＢＯＤのｋｇ数）の０．４〜１．５質量％であることが好ましい。この量を、一括又は分割して、回分式活性汚泥法の場合は曝気開始時に、連続式の場合はいつでも、投入することが好ましい。
【００５７】
ここで、ＢＯＤとは、水質の指標の一つであり、微生物が有機物を分解する時に消費する酸素量を数値化したものである。水中に存在する有機物のうち、微生物が分解できる量を示す。
【００５８】
処理剤の１日の使用量が０．４質量％以上であれば、短時間で良好な排水処理を行える。また、１．５質量％以下であれば、活性汚泥の沈降分離性を良くし、また余剰汚泥発生量を低減するという効果が得られる。
【００５９】
なお、処理剤組成物の場合には、１日の使用量は、処理剤の量に換算して、ＢＯＤ負荷（曝気槽１ｍ３当たり１日に流入するＢＯＤのｋｇ数）の０．４〜１．５質量％であることが好ましい。
【００６０】
特に好ましくは、添加効果を持続させつつ、経済的に添加を継続させるという理由から、処理剤の１日の使用量は、ＢＯＤ負荷の０．８〜１．２質量％である。
【００６１】
また、曝気槽に毎日、１回で投入することが、簡便な作業で作業時間も短いという理由から、好ましい。
【００６２】
なお、担体への保持品の場合には、毎日投入するのではなく、例えば、曝気槽容積の１０〜５０％に相当する嵩容積を有する量の担体への保持品を一度に投入し、その後、１ヶ月毎に、半量から全量を交換することが好ましい。これにより、微生物によって消費された処理剤を適宜補充することができる。
【００６３】
ここで、回分式活性汚泥法とは、単一の槽で空気または酸素を曝気させる曝気槽と活性汚泥混合水を固液分離させる沈殿槽の機能を持たせ、排水の流入、曝気、沈降、処理水の排出を１サイクルとして繰り返し処理を行う方法である。また、連続式活性汚泥法とは、専用の曝気槽と沈殿槽をそれぞれ有する処理法であって、回分式以外のものを言う。
【００６４】
〈作用効果〉
以下、上記実施形態に係る好気性排水の処理剤及び処理剤組成物、その製造方法及び好気性排水の処理方法の作用効果について説明する。
【００６５】
上記実施形態に係る好気性排水の処理剤は、若年炭の硝酸酸化物のカルシウム、マグネシウム又はカリウムの塩からなり、メラニックインデックスが２．０〜３．０、水抽出物の有機炭素濃度が８００〜２０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする。
【００６６】
上記構成からなる好気性排水の処理剤は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させるという効果を奏する。そのため、公共下水道、農業集落排水、食品工場排水などの有機性排水、具体的には、生活排水、下水、でん粉処理加工水、食用油含有排水、ゼラチン含有排水、糖分含有排水等の処理に使用できる。
【００６７】
また、上記処理剤において、メラニックインデックスが２．１〜２．５、上記水抽出物の有機炭素濃度が８５０〜１５００ｍｇ／Ｌであってもよい。このようにすれば、水溶性が向上し、少ない使用量で良好な排水処理が可能となり、処理剤の吸湿性を低くでき、保存時の品質を維持することができる。また、不溶化して曝気槽の活性汚泥中に留まり、処理水中に流亡することが抑制されて良好な排水処理が可能となる。
【００６８】
また、上記処理剤において、鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して３〜１１質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して７〜１８質量％含有していてもよい。このようにすれば、微生物の増殖を促進させることができ、本実施形態の効果が助長される。
【００６９】
また、上記処理剤において、上記好気性排水の処理剤と、熱可塑性樹脂とを含むことを特徴とする好気性排水の処理剤組成物であれば、曝気槽で活性汚泥と共に循環させることができる。
【００７０】
上記実施形態に係る好気性排水の処理剤の製造方法は、若年炭を硝酸で酸化分解させて得られた若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との混合物を、温度６０〜１２０℃で、０．５〜６時間加熱した後、冷却する工程を含むことを特徴とする。
【００７１】
上記工程からなる好気性排水の処理剤の製造方法では、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させることが可能な好気性排水の処理剤を得ることができる。
【００７２】
また、上記好気性排水の処理剤の製造方法において、上記若年炭が、泥炭、亜炭又は褐炭から選ばれた１種又は２種以上を混合したものであり、該若年炭１０００ｋｇあたり、濃硝酸を２００〜６００ｋｇ配合し、１０〜６０分間混合する工程をさらに含んでいてもよい。このようにすれば、若年炭中の脂肪族炭化水素の側鎖や主鎖を化学的に切断して低分子化し、さらに置換基としてニトロ基を導入することで親水性化を増加させ、さらには若年炭の一部を水溶性化させるという効果を得ることが出来る。
【００７３】
また、上記好気性排水の処理剤の製造方法において、上記混合物が、若年炭の硝酸酸化物１０００ｋｇあたり、５５〜５４０ｋｇの無機化合物を含んでいてもよい。このようにすれば、腐植酸塩の形成が容易となり、また未反応の硝酸も中和されて処理剤のｐＨが約１０のアルカリ性となるので、その後の取扱いの安全性と保存性が改善される。
【００７４】
また、上記好気性排水の処理剤の製造方法において、上記加熱処理をする前の上記混合物が、平均粒径０．５〜８ｍｍの造粒物であってもよい。このようにすれば、後工程の加熱処理によって一段と強固な処理剤の製造が可能となる。
【００７５】
また、上記好気性排水の処理剤の製造方法において、上記造粒物の含水率が１２〜２０質量％であってもよい。このようにすれば、充分な処理剤の圧縮強度を得ることができ、例えば輸送中や保存中に処理剤が粉化して、粉立ちが発生したり、曝気槽へ投入時に活性汚泥混合水の表面上に浮いたりするような不具合を防止できる。また、処理剤の適切な粘度を保持することができ、取扱いが容易である。
【００７６】
上記実施形態に係る好気性排水の処理剤の製造方法は、若年炭を硝酸で酸化分解させて得られた若年炭の硝酸酸化物と、カルシウム、マグネシウム及びカリウムから選ばれた元素の少なくとも一つを含む無機化合物との混合物が、鉄又は鉄化合物をＦｅに換算して３〜１１質量％、ケイ素又はケイ素化合物をＳｉＯ２に換算して７〜１８質量％含有していることを特徴とする。このようにすれば、微生物の増殖を促進させることができ、本実施形態の効果が助長されるという効果を得ることが出来る。
【００７７】
さらに、上記実施形態に係る好気性排水の処理方法は、好気性排水の処理剤、又は好気性排水の処理剤組成物を、上記処理剤の量に換算して、排水の１日当たりの生物化学的酸素消費量に対して、０．４〜１．５質量％、一括又は分割して、回分式又は連続式の曝気装置の曝気槽に投入する工程を含むことを特徴とする。
【００７８】
上記工程からなる好気性排水の処理方法は、活性汚泥と処理水の固液分離の指標である活性汚泥の沈降分離性を良くし、発生する余剰汚泥発生量を低減させるという効果を奏する。
【００７９】
以上、本発明に係る好気性排水の処理剤及び処理剤組成物、その製造方法及び好気性排水の処理方法について、実施形態を挙げて説明したが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８１】
［実施例１］
ドラフト中で、２５０μｍ未満に粉砕した炭素含有率が７７質量％の褐炭５００ｇを２リットルのビーカーに入れて氷水浴で冷却しながら４８質量％の硝酸２２０ｇを添加した。ビーカー内に挿入した温度計により、反応温度が８４℃に達した後、温度が低下したことを確認した。
【００８２】
そして、８４℃の時点から３０分間そのまま冷却した後、炭酸カルシウム１８０ｇを添加して小型ニーダーで混合した。つぎに、皿形造粒機を用いて造粒（含水率１５質量％、平均粒径３．５ｍｍ）を行い、恒温槽を使用して９０℃で５時間の加熱処理を実施し処理剤を製造した。得られた処理剤のＦｅ、ＳｉＯ２、ＭＩ及びＴＯＣの測定結果を表１に示す。
【００８３】
（排水処理試験）
曝気槽（容積６リットル、内温２５℃に調節）と沈殿槽（容積２リットル）からなる連続型排水処理装置の曝気槽内に、菓子食品加工会社から得た活性汚泥を１ｋｇ投入してから、同社の食品排水を送給し処理した。その際の排水の送給量は、排水のＢＯＤが８００〜１０００ｍｇ／Ｌで変動することを踏まえ、容積負荷が、初めの４５日間は、一日あたり０．８ｋｇＢＯＤ／ｍ３、その後は一日あたり１．５ｋｇＢＯＤ／ｍ３になるように増減させた。処理剤の使用量は、上記ＢＯＤ負荷の０．５質量％相当量、すなわち初めの４５日間は０．０２３ｇを、その後は０．０４５ｇを毎日投入し９０日間試験した。なお、曝気槽内の活性汚泥を含む混合水の溶存酸素が２〜３ｍｇ／Ｌになるように曝気する空気量を調整した。
【００８４】
曝気槽より流れ出た活性汚泥を含む混合水は、沈殿槽で活性汚泥を沈降分離させ、その上澄み液を処理水とした。この処理水について、以下の特性を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００８５】
処理水の浮遊物質（ＳＳと略記）は、昭和４６年環境庁告示第５９号付表８に従い測定した。また、処理水のＢＯＤは、ＪＩＳ  Ｋ０１０２  ２１に従い測定を実施した。なお、処理水の溶存酸素量の測定には、隔膜電極法を利用した。
【００８６】
曝気槽の刺激臭気は、９０日目に曝気槽上面に蓋をして密閉し、５分後にその蓋を取り除いて臭気を嗅ぎ、刺激臭の有無を測定した。その結果を表１に示す。
【００８７】
活性汚泥の沈降分離性は、曝気槽内の活性汚泥を含む混合水を、５００ｍｌメスシリンダーに採取してから栓をし、静かに振とうさせて混合した後、静置台に置き、５分後と３０分後に、上澄み液と懸濁液の界面を読み取り、懸濁液の容積を測定し、試験開始時の５００ｍｌに対する懸濁液の体積％を算出し、ＳＶ５（５分静置）、ＳＶ３０（３０分静置）とした。その結果を表１に示す。
【００８８】
余剰汚泥発生量は、沈殿槽内での沈殿物の増加分をポンプで引き抜き、これを孔径１ミクロンのガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過し、濾紙上の残留物を１０５〜１１０℃で２時間乾燥してから質量を測定した。この測定を、排水処理試験の期間中、１週間に１回実施し、その積算量を表１に記載した。
【００８９】
［実施例２］
炭素含有率が７７質量％の褐炭のかわりに、炭素含有率が７１質量％の褐炭を使用し、また炭酸カルシウム１８０ｇのかわりに炭酸マグネシウム１６０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【００９０】
［実施例３］
褐炭のかわりに、炭素含有率が６６質量％の亜炭を使用し、加熱処理条件を８０℃、４時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【００９１】
［実施例４］
褐炭のかわりに、炭素含有量６６質量％の亜炭と炭素含有率８１質量％の亜瀝青炭との混合物からなり、前者：後者の質量比が６０：４０であるものを使用したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【００９２】
［実施例５］
実施例１と同様に、褐炭５００ｇと炭酸カルシウム１８０ｇの混合物を製造した。この混合物に、製鉄スラグ粉末８０ｇと頁岩粉末１００ｇを混合してから、ブリケッティングマシンを用いて造粒（含水率１３質量％、平均粒径３．５ｍｍ）を行い、それを８０℃で５時間の加熱保持を行って処理剤を製造し、実施例１と同様に試験を行った。
【００９３】
［実施例６］
実施例１の方法で製造された処理剤５０ｇを乳鉢により２５０μｍ未満に粉砕し、ポリスチレン樹脂１００ｇと、ポリプロビレン樹脂８３７ｇと、界面活性剤（ステアリン酸）３ｇと、発泡剤（アゾジカルボンアミド）１０ｇを、直径６０ｍｍスクリュー押出機により、混合溶融させ、直径４ｍｍの押出孔１０個を有するストランドダイより押出発泡させながら水槽で冷却固化させ、直径５ｍｍ、長さ５ｍｍの円柱状発泡押出物からなる処理剤組成物を製造した。この処理剤組成物を用いて排水処理試験を以下のようにして行った。
【００９４】
すなわち、曝気槽容積の２５％相当と同じ嵩容積を有する９７４ｇの処理剤組成物を投入し、３０日毎にその投入量の半量を新品と交換したこと以外は、実施例１と同様に試験を行った。
【００９５】
［実施例７］
褐炭の替わりに、炭素含有量６２質量％の亜炭と６５質量％の硝酸を使用した以外は、実施例５と同様に処理剤を製造して上記の試験を行った。
【００９６】
上記実施例２〜７で得られた処理剤のＦｅ、ＳｉＯ２、ＭＩ及びＴＯＣの測定結果を表１に示す。また、上記排水処理試験の結果も表１に示す。
【００９７】
【表１】
2010082520.tif 000002
【００９８】
［比較例１］
褐炭のかわりに、炭素含有率が９４質量％の無煙炭を使用したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【００９９】
［比較例２］
２５０μｍ未満に粉砕した炭素含有率が７７質量％の褐炭を、そのまま処理剤として使用したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【０１００】
［比較例３］
褐炭５００ｇと、製鉄スラグ粉末８０ｇと、頁岩粉末１００ｇとの単なる機械的混合物を処理剤として使用したこと以外は、実施例１と同様の処理剤を製造し、上記の試験を行った。
【０１０１】
〈考察〉
表１の排水処理試験の結果に示すように、本発明に係る実施例１〜７の処理水では、処理水の浮遊物質が１６ｍｇ／Ｌ以下と少なく、処理水のＢＯＤも１０ｍｇ／Ｌ以下であり、良好な処理水が得られた。また、曝気槽の刺激臭気も無かった。
【０１０２】
活性汚泥の沈降分離性は、５分静置後には５０体積％以下と少なく、３０分静置後には上記比較例の半分程度であった。また、余剰汚泥の発生量も４５ｇ以下に抑えられていた。
【０１０３】
特に、実施例２では、ＭＩが２．１、かつＴＯＣが９００ｍｇ／Ｌであるため、処理水について良好な結果が得られている。
【０１０４】
また、実施例５では、製鉄スラグ粉末及び頁岩粉末を混合しているので、処理剤中のＦｅが６．７質量％、ＳｉＯ２が９．２質量％であるため、活性汚泥の沈降分離性及び剰汚泥発生量について良好な結果が得られている。
【０１０５】
以上のような、良好な実施例の結果に対して、比較例１ないし３の排水処理試験の結果は劣っている。
【０１０６】
これは、比較例１では炭素含有率の高い若年炭を使用しているので、ＭＩの値が２．０〜３．０、ＴＯＣの値が８００〜２０００ｍｇ／Ｌの範囲外であるためだと考えられる。また、比較例２では、硝酸による酸化分解を行わず、無機化合物を混合していないためであると考えられる。また、比較例３では、加熱混合をしていないためであると考えられる。