(57)【要約】      （修正有）【課題】印刷時あるいは印刷後にノヅル詰まりが無く、熱的安定性、耐候性等に優れたインク、特に耐水性、印刷画像の彩度や鮮明性に優れ、インクジェットプリンター用インクとして好適に使用できる水性インクの提供。【解決手段】染料被覆剤として０.５〜３０重量％のアンモニウム塩基を有する陰イオン性樹脂、０.２〜１５重量％の染料、および界面活性を示す水溶性の高分子分散剤を含む水性インクであって、樹脂と染料の重量比（樹脂／染料）が６〜２０である水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料被覆剤として０. ５〜３０重量％のアンモニウム塩基を有する陰イオン性樹脂、０. ２〜１５重量％の染料、および界面活性を示す水溶性の高分子分散剤を含む水性インクであって、樹脂と染料の重量比（樹脂／染料）が６〜２０である水性インク。
【請求項２】
前記高分子分散剤の含有量が０.４〜１．９重量％の範囲にある請求項１記載の水性インク。
【請求項３】
接触角が１０°〜５０°の範囲にあり、粘度が０. ５〜１０センチポアズの範囲にある請求項１または２記載の水性インク。
【請求項４】
前記染料が水溶性の直接染料または酸性染料である請求項１〜３のいずれかに記載の水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性インクに関し、特にインクジェットプリンター用の水性インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコン等の普及に伴い手頃なアウトプットデバイスとして微細なノズルからインクを噴射して印刷するインクジェットプリンターが汎用されている。当該プリンターのインクとしては、溶剤の人体への安全性や環境問題に対する配慮といった観点から、主として水溶性のインクが用いられている。当該インクには、均一な液滴を形成できること、記録濃度が高いこと、浸透乾燥速度が早いこと、褪色が少ないこと（即ち、耐候性・耐環境性、耐光性に優れること）、長期保存安定性、ノズル詰りを起こさず吐出安定性に優れること、などが求められている。また、色再現性、鮮明性、印刷後の吸湿などによる染料の溶出が無いこと、即ち、耐水性に優れることなども要求されている。
【０００３】
このような問題点を解決するために本願発明者等は、染料を包含した無機酸化物および／または水酸化物微粒子を含有するインクジェットプリンター用インクを開示したが（特開平８−３０９１９８号公報：特許文献１）、該インクは上記各種性能を満足するものの耐水性等の点で必ずしも充分とは言えず、さらなる改良が求められている。
【０００４】
また、特開平１０−１９５３６３号公報（特許文献２）、特開平１０−１５２６３５号公報（特許文献３）、特開平１０−０６７９６１号公報（特許文献４）等には、インク中の染料または顔料の分散安定性を向上させる為に、アンモニウム塩基を有する陰イオン性樹脂、その他の所定量の分散剤を配合させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３０９１９８号公報
【特許文献２】特開平１０−１９５３６３号公報
【特許文献３】特開平１０−１５２６３５号公報
【特許文献４】特開平１０−０６７９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印刷時あるいは印刷後にノヅル詰まりが無く、熱的安定性、耐候性等に優れた水性インク、特に耐水性、印刷画像の彩度や鮮明性に優れ、インクジェットプリンター用インクとして好適に使用できる水性インクを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、染料被覆剤として０. ５〜３０重量％のアンモニウム塩基を有する陰イオン性樹脂、０. ２〜１５重量％の染料、および界面活性を示す水溶性の高分子分散剤を含む水性インクであって、樹脂と染料の重量比（樹脂／染料）が６〜２０であることを課題解決の手段とするものである。
前記高分子分散剤の含有量は０.４〜１．９重量％の範囲にあることが好ましい。
前記水性インクの接触角が１０°〜５０°の範囲にあり、粘度が０. ５〜１０センチポアズの範囲にあることが好ましい。
前記染料が水溶性の直接染料または酸性染料であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性インクは、所定割合の樹脂を含むために染料が樹脂によって被覆され、この被覆樹脂の接合力によって染料が印刷基材（インク受容層）に強く固定されているために耐水性に優れる。また、染料が屈折率の低い樹脂によって被覆されているために染料粒子は可視光の反射が少なく、このために印刷画像が鮮明であるなど優れた特性を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明に係る水性インクは、樹脂と染料とが水を主たる溶媒または分散媒として溶解または分散した水性インクである。
【００１０】
（１）樹脂
本発明では樹脂として、ポリエステル系樹脂、アセタール系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を幅広く用いることができるが、その中でも、水溶性樹脂あるいは水分散型樹脂が好ましく、具体的にはポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ポリアクリル酸ナトリウム系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、水溶性アルキッド樹脂などは水系の溶媒に対する溶解性または分散性が高いので好ましい。
【００１１】
このような樹脂を配合することによって、印刷・印字後、染料が樹脂によって被覆され、この被覆樹脂の接合力によって染料が印刷基材（インク受容層）に強く固定されるために印刷後の吸湿などによる染料の溶出がなく、即ち、耐水性に優れ、また、染料が屈折率の低い樹脂によって被覆されるために染料粒子は可視光の反射が少なく、このため印刷画像が鮮明であるなど優れた特性を有するインクを得ることができる。
【００１２】
上記水溶性樹脂、水分散型樹脂はイオン性基を有するものであることが好ましい。イオン性基としては、水酸基、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基、スルホン酸アンモニウム塩基などの他、硫酸基、燐酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、またはこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩等のアニオン性基を有するものが用いられる。このようなアニオン性基を有する樹脂であれば、印刷基材（インク受容層）が正電荷を有するアルミナ粒子を含む場合あるいはカチオン系ポリマーを含んでなる場合、アニオン性基を有する樹脂からなるインクが印刷基材に固定され、吸湿した場合でも耐水性に優れる。これらのアニオン性基の中でも、アンモニウム塩基を有する樹脂は、印字後の乾燥時に当該アンモニウム塩基が分解してアンモニアが脱離し、樹脂の疎水性が強くなると共に水不溶性となり、この結果、耐水性に極めて優れたインクを得ることができる。
【００１３】
前記樹脂は、ポリエチレン換算の分子量が２, ０００〜１００, ０００、特に、５, ０００〜３０, ０００の範囲であることが好ましい。分子量が２, ０００未満の場合は、重合度が低いために末端に位置する親水基を多く含み、耐水性が不充分となることがある。分子量が１００, ０００を越えると、インクの粘度が高くなりノズル詰まりの原因となり易い。
上記樹脂の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリエチレン換算の分子量として求めることができる。
【００１４】
このような樹脂のインク中の濃度は、染料の濃度によっても異なるが０. ５〜３０重量％、特に、２〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。０. ５重量％未満の場合は、樹脂の量が少ないために樹脂の接合力によって染料が印刷基材（インク受容層）に強く固定されない場合（定着性不良の場合）や、染料を充分被覆することができないために染料粒子の可視光の反射を抑制することができないことがあり、耐水性や印刷画像の鮮明さや彩度の向上効果が得られないことがある。他方、３０重量％を越えると、インクの粘度が高くなりノズル詰まりの原因となることがある。インク中の樹脂の濃度が上記範囲にあれば、耐水性や印刷画像の鮮明さや彩度の向上効果が得られるとともに、受容層中で染料が局在化することもなく、また彩度が向上するので染料の使用量を低減することができる。
【００１５】
本発明において、樹脂と後述する染料との重量比（樹脂／染料）は０. ５〜２０の範囲とすることが必要であり、３〜２０、特に、６〜２０の範囲にあることが好ましい。樹脂／染料比が０. ５未満の場合は、染料を基材に固定する能力はある程度あるものの、染料を充分被覆することができないために染料粒子の可視光の反射を抑制することができないことがあり、印刷画像の鮮明さや彩度の向上効果が得られにくい。他方、樹脂／染料比が２０を越えても染料の定着性、耐水性や彩度がさらに向上することはなく、却って樹脂が多過ぎてインクの粘度が高くなり、ノズル詰まりの原因となったり、染料が少ないために印刷画像の鮮明さが得られないことがある。
【００１６】
（２）染料
本発明に用いる染料としては特に制限はなく、従来公知の染料を用いることができる。このような染料としては、染色的用途別の分類における従来公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料を用いることができるが、本発明では直接染料、酸性染料が好適に用いられる。また、発色団または色原体に基づく化学構造における分類によればアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料、カルボニウム染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料などを用いることができる。さらに別の分類によれば、ブラック系、イエロー系、マゼンタ系、シアン系等、従来公知の水その他の溶剤に可溶な染料を用いることができる。
【００１７】
具体的には以下のような染料が挙げられる。
（a ）C.I.アシッド・イエロー  17、23、42、44、79、142 。
（b ）C.I.アシッド・レッド    1 、8 、13、14、18、26、27、35、37、42、52、 82 、87、89、92、97、106 、111 、114 、115 、134 、186 、249 、254 、289 。
（c ）C.I.アシッド・ブルー    9 、15、29、45、92、249 。
（d ）C.I.アシッド・ブラック  1 、2 、7 、24、26、94。
（e ）C.I.フード・イエロー    3 、4 。
（f ）C.I.フード・レッド      7 、9 、14。
（g ）C.I.フード・ブラック    1 、2 。
（h ）C.I.ダイレクト・イエロー  1 、12、24、26、33、44、50、120 、132 、 142、144 。
（i ）C.I.ダイレクト・レッド  1 、4 、9 、13、17、20、28、31、39、80、81、 83 、89、  225 、  227 。
（j ）C.I.ダイレクト・オレンジ  26、29、62、102 。
(k ）C.I.ダイレクト・ブルー  1 、2 、6 、15、22、25、71、76、79、86、87、 90 、98、163 、165 、199 、  202 。
（1 ）C.I.ダイレクト・ブラック  19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、 154、168 、171 。
（m ）C.I.ベーシック・イエロー  1 、2 、11、13、14、15、19、21、23、24、 25 、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、66、67、70、73、77、 87 、91。
（n ）C.I.ベーシック・レッド  2 、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、 35 、36、38、 39 、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、 102、104 、109 、112 。
（0 ）C.I.ベーシック・ブルー  1 、3 、5 、7 、9 、21、22、26、35、41、45、47、 54 、62、65、66、67、69、75J −77、78、89、92、93、105 、117 、120 、122 、 124、129 、137 、141 、147 、155 。
（p ）C.I.ベーシック・ブラック  2 、8 。
（q ）C.I.ベーシック・グリーン  4 、6 。
（r ）C.I.リアクティブ・ブラック  3 、4 、7 、11、12、17。
（s ）C.I.リアクティブ・イエロー  1 、5 、11、13、14、20、21、22、25、40、 47 、51、55、65、67。
（t ）C.I.リアクティブ・レッド  1 、14、17、25、26、32、37、44、46、55、 60 、66、74、79、96、97。
（u ）C.I.リアクティブ・ブルー  1 、2 、7 、14、15、23、32、35、38、41、63、 80 、95。
（V ）C.I.モーダント・ブルー  7 。
（w ）C.I.モーダント・レッド  30。
【００１８】
このような染料のインク中の濃度は、印刷目的、印刷基材の種類、印刷機器などによっても異なるが０. ２〜１５重量％、特に、０. ５〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。染料濃度が０. ２重量％未満の場合は、着色が不充分となることがあり、１５重量％を越えるとインクの粘度が高くなり過ぎてノズルの目詰まりの原因となることがある。
【００１９】
本発明の水性インクには、さらに乾燥防止剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、分散剤を配合することができる。
乾燥防止剤として吸湿性の有機化合物または無機化合物が用いられ、有機系の吸湿剤は塩析効果による凝集が起きないので好ましく、具体的には、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのようなピロリドン類を挙げることができる。また、乳酸ナトリウムやジメチルスルホキシドなどを用いることもできる。
【００２０】
インクの浸透速度を高めて浸透乾燥速度を早めるための浸透剤としては、苛性カリなどの強塩基性物質、陰イオン性あるいは陽イオン性、非イオン性の界面活性剤、グリコールエーテル類などの有機溶剤（水性有機溶剤）、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低沸点水性有機溶剤を挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては無機系、有機系のアルカリまたは無機系、有機系の酸を用いることができ、具体的にはアルカリとして水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ジエタノールアミン、酸として燐酸、硫酸アンモニウム、グリコール酸等を挙げることができる。
【００２１】
防腐防黴剤としては、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、サイアベンダゾールなどの化合物を用いることができる。
分散剤としては、界面活性を示す水溶性の高分子分散剤を用いることができ、好ましい分散剤としては疎水性ブロックと親水性ブロックからなる共重合体がある。ノニオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤は、特に好ましい。
上記添加剤の他、本発明の水性インクには必要に応じて、ノズル詰まり防止用キレート化剤、脱酸素剤、消泡剤、紫外線吸収剤、導電性付与剤を添加しても良く、更に印字性能を向上させるために尿素などを添加しても良い。
【００２２】
本発明の水性インクの接触角は１０°〜５０°の範囲にあることが好ましい。接触角が１０°未満の場合は、印刷停止時にノズルよりインク漏れを起こすとともにノズルあるいはインク供給ラインの中が乾燥し、この繰り返しによるノズル詰まりの原因になることがある。接触角が５０°を越えるとインクの噴射が遅くなる傾向にある。当該接触角は、平坦で水平な金基板上にマイクロシリンジでインクを滴下し、滴下後３０秒〜１分間に、接触角計（協和界面化学（株）製：ＣＡ−Ａ型）を用いて測定することができる。
【００２３】
また、本発明の水性インクの粘度は、概ね０. ５〜１０センチポアズの範囲にあることが好ましい。０. ５センチポアズ未満の場合は、印刷基材によっては滲みを生じたり、小ドットで高解像度の印刷ができない場合があり、他方、１０センチポアズを越えるとノズルが目詰まりすることがある。水性インクの粘度は、ＴＯＫＩ（株）製のＢ型粘度計を用いて測定した。
【実施例】
【００２４】
以下に、本発明の実施例を示す。
〔実施例１〜実施例４〕
インクの調製
水溶性樹脂として、スルホン酸アンモニウム塩基を有するポリエステル系樹脂（日本合成化学工業（株）製：ポリエスターＷ−９６０Ｍ、分子量１５, ０００、濃度４０重量％）４８ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１６ｇを混合し、ついで分散剤として界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）３.２ｇを添加してインク（１Ｂ）を調製した。
【００２５】
また、同様に染料としてイエロー系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＹ−５６、濃度１０重量％）、マゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）、シアン系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＣ−６０、濃度１０重量％）を用いてインク（１Ｙ）、インク（１Ｍ）、インク（１Ｃ）を各々調製した。上記各配合を表１に示す。また、得られた各インクについて、接触角および粘度を測定した結果を表２に示す。
【００２６】
印刷および評価
エプソン（株）製のインクジェットプリンター（MJ−500C）を使用し、各インクを用い、インク受容体を塗布したポリエステルフィルム及びガラス板上に印刷した。
印刷時のノズル詰まりおよびフィルム上に印刷したサンプルについて、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００２７】
（１）耐候性
デユーサイクル・サンシャイン・スーパーロングライフ・ウエザーメータ「WEL −SUN −DC」（スガ試験機（株）製）を使用し、降雨なしで２４０時間の暴露時間の条件で、テストを行った。評価は、比較例１〜比較例４を基準（×）として、以下の通りとした。
○：良い（２４０時間後に褪色がわずかに認められた）。
△：普通（２４０時間後に褪色が明らかに認められたが、比較例１〜４に比し、改善が認められた）。
×：悪い（２４０時間後にかなりの褪色が認められた）。
【００２８】
（２）耐水性
印刷片を水に浸漬し、染料の滲みおよび溶出を観察した。評価は以下の通りである。
◎：滲みの認められないもの。
○：滲みのわずかに認められるもの。
△：滲みの明らかに認められるもの。
×：染料の溶出の認められるもの。
【００２９】
（３）ノズルまたはインク供給ラインの目詰り
ヘッドノズルにキャップをすることなく室温で１ヶ月間放置した後、上記と同様に印刷を行った。評価は以下の通りである。
○：最初から問題なく印字できるもの。
△：印字に濃淡があるが印字できるもの。
×：印字できないもの。
【００３０】
（４）彩度
分光測色計（ミノルタ（株）製：CM-2002 ）によって彩度Ｃ*を測定した。彩度Ｃ*はＬ*Ｃ*ｈ表色系におけるＣ*を表し、数値が大きくなる程鮮やかであることを意味する。
【００３１】
（５）鮮明さ
印刷濃度をカラー反射計（日本電色工業（株）製：KRD-2200）により測定した。なお、濃度は１. ２以上あれば特に問題なく使用できる。
【００３２】
（６）接触角
前述の方法により接触角を測定した。
【００３３】
〔実施例５、６〕
実施例１、３で調製したインクに水を加えて、１／４に希釈したインク（２Ｂ）、インク（２Ｍ）を調製し、実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。結果を表２に示した。
【００３４】
〔参考例７、８〕
水溶性樹脂として、カルボン酸ナトリウム塩基を有するポリエステル系樹脂（日本合成化学工業（株）製：ポリエスターＷＲ−９０５、分子量７, ０００、濃度３０重量％）４８ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１２ｇを混合し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）１. ２ｇを添加してインク（３Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）用いてインク（３Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。結果を表２に示した。
【００３５】
〔参考例９、１０〕
参考例７、８で調製したインクに水を加えて、１／２に希釈したインク（４Ｂ）、インク（４Ｍ）を調製し、実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。結果を表２に示した。
【００３６】
〔実施例１１、１２〕
水溶性樹脂として、カルボン酸アンモニウム塩基を有するスチレン−アクリル系樹脂（ジョンソンポリマー（株）製：ジョンクリル６２、分子量７, ０００、濃度３４重量％）４８ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１２ｇを混合し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）１. ２ｇを添加してインク（５Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）用いてインク（５Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。結果を表２に示した。
【００３７】
〔比較例１〜比較例４〕
ブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）、イエロー系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＹ−５６、濃度１０重量％）、マゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）、シアン系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＣ−６０、濃度１０重量％）を準備し、各々樹脂を加えることなくそのままインク（１１Ｂ）、（１１Ｙ）、（１１Ｍ）、（１１Ｃ）として用い、実施例１〜実施例４と同様に印刷および性能の評価を実施した。上記各インクの性状を表３に、測定結果と性能評価を表４に示す。
【００３８】
〔比較例５、６〕
水４２. ７ｇに、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１４. ４ｇを分散し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）２. ９ｇを添加してインク（１２Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）を用いてインク（１２Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。
【００３９】
〔比較例７、８〕
水溶性樹脂としてポリエステル系樹脂（日本合成化学工業（株）製：ポリエスターＷ−９６０Ｍ、分子量１５, ０００、濃度４０重量％）５２. ５ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１. ５ｇを混合し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）６ｇを添加してインク（１３Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）用いてインク（１３Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。
【００４０】
〔比較例９、１０〕
水溶性樹脂としてポリエステル系樹脂（日本合成化学工業（株）製：ポリエスターＷ−９６０Ｍ、分子量１５, ０００、濃度４０重量％）３. ３ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）３３ｇを混合し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）０. １ｇおよび水２９. ６ｇを添加してインク（１４Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）用いてインク（１４Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。
【００４１】
〔比較例１１、１２〕
水溶性樹脂としてポリエステル系樹脂（日本合成化学工業（株）製：ポリエスターＷ−９６０Ｍ、分子量１５, ０００、濃度４０重量％）１５. ８ｇと、染料としてブラック系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＢ−９１、濃度１０重量％）１. ３ｇを混合し、ついで界面活性剤（互応化学工業（株）製：ノイポールＥ−１９４、濃度４０重量％）０. ６ｇおよび水４５. ４ｇを添加してインク（１５Ｂ）を調製した。
また、同様に染料としてマゼンタ系染料（タイホー工業（株）製：ＴＫＭ−５６、濃度１０重量％）用いてインク（１５Ｍ）を調製した。得られた各インクについて実施例１、３と同様に印刷および性能の評価を実施した。
【００４２】
［表１］
実施例 インク 染    料 樹    脂 樹脂／染料 界面活性剤
Ｎｏ．  の符号 重量％ 重量％ 分子量 重量比 重量％
１    １Ｂ       2.4      28.6    15,000     11.9       1.9
２    １Ｙ       2.4      28.6    15,000     11.9       1.9
３    １Ｍ       2.4      28.6    15,000     11.9       1.9
４    １Ｃ       2.4      28.6    15,000     11.9       1.9
５    ２Ｂ       0.6       7.2    15,000     11.9       0.48
６    ２Ｍ       0.6       7.2    15,000     11.9       0.48
参７    ３Ｂ       2.0      23.5    7,000      11.8       0.8
参８    ３Ｍ       2.0      23.5    7,000      11.8       0.8
参９    ４Ｂ       1.0      11.8    7,000      11.8       0.4
参10    ４Ｍ       1.0      11.8    7,000      11.8       0.4
１１    ５Ｂ       2.0      26.7    7,000      13.6       0.8
１２    ５Ｍ       2.0      26.7    7,000      13.6       0.8
【００４３】
［表２］
実施例 インク 接触角 粘度 ノズル 耐水性 彩度 鮮明さ 耐候性
Ｎｏ．  の符号 度 C.P. 詰まり Ｃ* 反射濃度
１    １Ｂ      20      6.9     ○      ◎       1      1.5     ○
２    １Ｙ      21      4.3     ○      ◎      43      1.4     ○
３    １Ｍ      21      4.7     ○      ◎      54      1.5     △
４    １Ｃ      18      4.4     ○      ◎      29      1.5     ○
５    ２Ｂ      26      1.3     ○      ◎       3      1.3     ○
６    ２Ｍ      20      1.3     ○      ◎      42      1.2     △
参７    ３Ｂ      27      5.2     ○      ○       2      1.4     ○
参８    ３Ｍ      12      2.6     ○      ○      69      1.3     △
参９    ４Ｂ      18      1.9     ○      ○       3      1.3     ○
参10    ４Ｍ      18      1.4     ○      ○      63      1.3     △
１１    ５Ｂ      23      6.0     ○      ◎       1      1.4     ○
１２    ５Ｍ      22      3.2     ○      ◎      62      1.2     △
【００４４】
［表３］
比較例 インク 染    料 樹    脂 樹脂／染料 界面活性剤
Ｎｏ．  の符号 重量％ 重量％ 分子量 重量比 重量％
１    11Ｂ      10.0       0        −         0        −
２    11Ｙ      10.0       0        −         0        −
３    11Ｍ      10.0       0        −         0        −
４    11Ｃ      10.0       0        −         0        −
５    12Ｂ       2.4       0        −         0        1.9
６    12Ｍ       2.4       0        −         0        1.9
７    13Ｂ       1.0       35     15,000      35        1.0
８    13Ｍ       1.0       35     15,000      35        1.0
９    14Ｂ       5.0       2.0    15,000     0.4        0.06
１０    14Ｍ       5.0       2.0    15,000     0.4        0.06
１１    15Ｂ       0.2       10     15,000      50        0.4
１２    15Ｍ       0.2       10     15,000      50        0.4
【００４５】
［表４］
比較例 インク 接触角 粘度 ノズル 耐水性 彩度 鮮明さ 耐候性
Ｎｏ．  の符号 度 C.P. 詰まり Ｃ* 反射濃度
１    11Ｂ      67      3.3     △      ×       3      1.5     ×
２    11Ｙ      59      2.8     △      ×      43      1.4     ×
３    11Ｍ      63      2.8     △      ×      57      1.5     ×
４    11Ｃ      62      2.9     △      ×      27      1.5     ×
５    12Ｂ      25      1.4     ○      ×       5      1.2     ×
６    12Ｍ      27      1.3     ○      ×      42      1.1     ×
７    13Ｂ      35      2.9     △      ◎       1      1.4     ○
８    13Ｍ      34      2.4     △      ◎      45      1.3     △
９    14Ｂ      17      1.1     ○      △       1      1.5     ○
１０    14Ｍ      10      1.1     ○      △      73      1.5     △
１１    15Ｂ      20      1.3     ○      ◎       3      1.1     ○
１２    15Ｍ      20      1.5     ○      ◎      39      1.0     △