(57)【要約】【課題】高い耐光性と共に、耐熱保存性およびトナー流動性の観点から優れたトナー特性を有する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、紫外線吸収剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷象現像用トナーであって、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するコア層と、当該コア層を被覆するよう形成されたシェル層との間に中間層が設けられてなり、当該中間層に紫外線吸収剤が含有されてなる構造を有するトナー粒子を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、着色剤と、紫外線吸収剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷象現像用トナーであって、
少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するコア層と、当該コア層を被覆するよう形成されたシェル層との間に中間層が設けられてなり、当該中間層に紫外線吸収剤が含有されてなる構造を有するトナー粒子を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール化合物よりなることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる静電荷像現像用トナー関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式の画像形成方法によれば、従来から主として文書の作成などに用いられているモノクロ画像の形成の他、フルカラー画像の形成を行なうことができるようになってきている。
このような静電荷像現像用トナーを用いたフルカラー画像形成方法は、印刷の高速性および取扱の容易性が得られることから、カラープリントオンデマンド（ＰＯＤ）と称される軽印刷分野にも広く用いられるようになってきている。
【０００３】
この軽印刷分野においては、標準色として「ＪＡＰＡＮ  ＣＯＬＯＲ色再現印刷２００１」が用いられており、静電荷像現像用トナーを用いたフルカラー画像形成方法においても、標準色の色再現性を目的として研究を重ねた結果、この標準色を十分に再現することができるようになっている。
しかしながら、その一方で、高スペックデジタルカメラやディスプレーなどのデジタル画像入力機器の発達によって、ディスプレー上の編集画面の画質が高画質となってきているため、これに伴って、静電荷像現像用トナーを用いたフルカラー画像形成方法には、更に高い色再現性が求められるようになってきている。
【０００４】
而して、静電荷像現像用トナーを用いたフルカラー画像形成方法においては、形成される可視画像（フルカラー画像）に高い色再現性を得ることを目的として、耐光性を向上させることによって色域拡大を図るために、静電荷像現像用トナーとして、紫外線吸収剤が含有されてなる構成の種々のものが提案されている（例えば、特許文献１および特許文献２参照。）。
【０００５】
具体的に、特許文献１には、懸濁重合法によって製造され、着色剤としてローダミン化合物が含有されてなる静電荷像現像用トナー（マゼンタトナー）であって、ベンゾトリアゾール化合物よりなる紫外線吸収剤を、着色剤１００質量部に対して１〜１００質量部、好ましくは１〜３０質量部の割合で含有してなるものが開示されている。
しかしながら、この静電荷像現像用トナーにおいては、紫外線吸収剤がトナー粒子中に非局在化された状態で含有されているために、トナーによって形成される可視画像において、結着樹脂や着色剤が露出された状態とされることから、当該紫外線吸収剤の有する性能（耐光性）が十分に発揮されない、という問題がある。
【０００６】
また、特許文献２には、静電荷像現像用トナーであって、紫外線吸収剤を、最表層としてのシェル層において含有してなるものが開示されている。
しかしながら、このように紫外線吸収剤がトナー粒子中において最表面に局在化された状態で含有されてなる静電荷像現像用トナーにおいても、トナーによって形成される可視画像に十分な耐光性を得ることができず、しかも紫外線吸収剤が可塑剤として作用することによって、例えばトナー流動性や耐熱保存性などのトナー特性が低下してしまう、すなわち、耐光性に基づく色再現性（色域拡大化）とトナー特性との両立を図ることが困難である、という問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２３５２７５号公報
【特許文献２】特開２００７−１３３０９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、本発明者らが研究を重ね、紫外線吸収剤がトナー粒子の最表面に局化されているにも拘わらず、形成される可視画像に十分な耐光性を得ることができない理由が、トナー粒子表面に位置するシェル層に由来の紫外線吸収剤を含有する層が、トナー粒子の溶融変形に基づく表面積の増加に伴って切れ切れになって断続的なものとなり、コア層に由来の結着樹脂および着色剤を含有する層の一部が露出した状態とされ、形成される可視画像の表面全面が紫外線吸収剤を含有する層によって十分に被覆されないことから、紫外線吸収剤の有する性能（耐光性）が十分に発揮されることがないためであるということが推察された結果、見出されたものであり、その目的は、高い耐光性と共に、耐熱保存性およびトナー流動性の観点から優れたトナー特性を有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、紫外線吸収剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷象現像用トナーであって、
少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するコア層と、当該コア層を被覆するよう形成されたシェル層との間に中間層が設けられてなり、当該中間層に紫外線吸収剤が含有されてなる構造を有するトナー粒子を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール化合物よりなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の静電荷像現像用トナーは、当該トナーを構成するトナー粒子が、結着樹脂および着色剤と共に、紫外線吸収剤を含有してなるものであり、当該トナー粒子として、紫外線吸収剤がコア層とシェル層との間に設けられた中間層に局在化されて含有されてなる構成を有するものが含有されていることから、トナーによって形成される可視画像においては、トナー粒子の中間層に由来の紫外線吸収剤を含有する層によって当該トナー粒子のコア層に由来の結着樹脂および着色剤を含有する層が被覆された状態とされることにより、可視画像上において紫外線吸収剤の有する性能が十分に発揮されると共に、可視画像が形成される過程においては、紫外線吸収剤を含有する中間層がシェル層によって被覆されていることにより、紫外線吸収剤が可塑剤として作用することに起因して生じるトナー特性の低下を抑制することができるため、高い耐光性と共に、耐熱保存性およびトナー流動性の観点から優れたトナー特性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、紫外線吸収剤とを含有するトナー粒子よりなるものであり、当該トナー粒子として、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するコア層と、当該コア層を被覆するよう形成されたシェル層との間に中間層が設けられてなり、当該中間層に紫外線吸収剤が含有されてなる構造を有するトナー粒子 (以下、「特定トナー粒子」ともいう。）を含有することを特徴とするものである。
【００１３】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール化合物よりなるものであることが好ましく、紫外線吸収剤を構成するベンゾトリアゾール化合物の好ましい具体例としては、下記式（１−１）〜式（１−２３）で表される化合物が挙げられる。
これらのうちでは、式（１−８）で表される化合物、式（１−１２）で表される化合物、式（１−１４）で表される化合物および式（１−１９）で表される化合物が好ましい。      
【００１４】
【化１】
2010107617.tif 000002
【００１５】
【化２】
2010107617.tif 000003
【００１６】
【化３】
2010107617.tif 000004
【００１７】
更に、紫外線吸収剤を構成するベンゾトリアゾール化合物は、特に下記一般式（１）で表される化合物よりなるものであることが好ましい。
【００１８】
【化４】
2010107617.tif 000005
【００１９】
〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、いずれか一方が、炭素数１２以下であって第３級炭素原子を含有するアルキル基または第３級炭素原子を含有するアリール基を示し、他方が、３級炭素を含有しないアルキル基、第３級炭素原子を含有しないアルキル基を有するエステル残基、スルホ基またはスルホン酸基を示す。Ｒ3 は、水素原子または塩素原子を示す。〕
【００２０】
この一般式（１）において、Ｒ1 およびＲ2 を示すアルキル基は、炭素数９以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、紫外線吸収剤の含有割合は、トナー１００質量％に対して１〜１３質量％であることが好ましく、特に好ましくは２〜１０質量％である。
紫外線吸収剤の含有割合が１３質量％を超える場合には、トナー粒子の流動性が小さくなるおそれがある。
一方、紫外線収剤の含有割合が１質量％未満である場合には、紫外線吸収剤の有する性能（耐光性）が十分に発揮されなくなるおそれがある。
【００２２】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する特定トナー粒子において、中間層は、トナー粒子表面からの離間距離が５０ｎｍ以上の領域に存在することが好ましく、更に好ましくはトナー粒子表面から１００ｎｍ以上の領域であり、特に好ましくはトナー粒子表面から３００ｎｍ以上の領域である。
ここに、本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、トナー粒子は、解像度と現像量制御の観点から、体積基準のメジアン径Ｄ50が４．０〜９．５μｍであることが好ましく、特に好ましくは４．８〜７．５μｍであることが好ましい。体積基準のメジアン径は、シースフロー型粒度分布測定器によって測定される値であり、具体的には、例えば「コールターマルチサイザーＩＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が用いられる。
【００２３】
中間層がトナー粒子表面からの離間距離が５０ｎｍ未満、すなわち中間層がより表層側に存在する場合には、紫外線吸収剤がトナー粒子表面に露出されることによってトナー流動性が小さくなるおそれがある。
【００２４】
また、中間層においては、当該中間層の深さ方向（トナー粒子表面から当該トナー粒子の中心に向かう方向）における紫外線吸収剤濃度のピークが、トナー粒子表面からの離間距離が、当該トナー粒子の体積基準のメジアン径Ｄ50の２５％以下となる領域に存在することが好ましく、特に表面からの離間距離が１５％以下となる領域に存在することが好ましい。
具体的に、体積基準のメジアン径Ｄ50が８．０μｍにおいて、表面からの離間距離が体積基準のメジアン径Ｄ50の２５％以下となる領域とは、表面からの離間距離が２．０μｍ以下、すなわち深さ２. ０μｍより外側の領域である。
【００２５】
中間層において、紫外線吸収剤濃度のピーク位置が、トナー粒子表面からの離間距離が、当該トナー粒子の体積基準のメジアン径Ｄ50の２５％を超える、すなわちピーク位置がよりトナー粒子の中心側に存在する場合には、紫外線吸収剤がコア層を構成する着色剤と混在することに起因して、紫外線吸収剤の性能（耐光性）が十分に発揮されなくなるおそれがある。
【００２６】
ここに、トナー粒子における中間層の存在領域および当該中間層における紫外線吸収剤濃度のピーク位置を確認するための手法としては、ミクロトームによって平滑なトナー粒子断面を露出させ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（ｔｉｍｅ  ｏｆ  ｆｌｉｇｈｔ−ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）測定を行なう方法が挙げられる。
ここに、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定とは、飛行時間型２次イオン質量分析であって試料の表面成分を確認するための手法である。その原理は、インジウム（Ｉｎ+ ）またはガリウム（Ｇａ+ ）などのイオンに係るイオンビーム（１次イオン）を試料表面（具体的には、トナー粒子断面）に照射し、この試料表面から飛び出したイオン（２次イオン）を加速器で検出器に導くことにより、このイオンが検出器に到達するまでに要する時間（飛行時間）がイオンの質量に応じて異なることを利用し、他の質量分析計と同様に分子フラグメントのパターンにより、飛行時間に基づいて試料を同定するものである。
また、ミクロトームによってトナー粒子断面を露出させる手法としては、具体的に、トナー粒子を常温硬化性のマトリックス樹脂中に十分に分散させ、このマトリックス樹脂中にトナー粒子が分散されてなる分散体からダイアモンド歯を備えたミクロトームを用いて薄片状のサンプルを切り出す手法が用いられる。
【００２７】
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、特定トナー粒子の含有割合は、５０個数％以上であることが好ましく、更に好ましくは７５個数％以上であり、特に好ましくは９５個数％以上である。
特定トナー粒子の含有割合が過小である場合には、十分な耐光性が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
ここに、特定トナー粒子の含有割合は、例えばＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定によって確認することができる。このＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定に際しては、試料として１００個のトナー粒子を用意する。
【００２９】
本発明の静電荷像現像用トナーに係るトナー粒子を構成する結着樹脂としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポシスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を用いることができる。
特に透明性や重ね合わせ画像の色再現性を向上させるためには、透明性が高く、溶融時において低粘度で高いシャープメルト性を有するスチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびポリエステル系樹脂を好適に用いることができる。
これらの樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
また、本発明の静電荷像現像用トナーに係るトナー粒子を構成する結着樹脂としては、トナー粒子が懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレンスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を用いることができる。これらのビニル系単量体は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
また、重合性単量体としては、イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。
イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００３２】
また、本発明の静電荷像現像用トナーに係るトナー粒子を構成する着色剤としては、従来公知の種々の着色剤を用いることができ、各色の着色剤を選択して用いることによって当該静電荷像現像用トナーを種々の色のものとすることができるが、マゼンタ着色剤を好適に用いることができる。
【００３３】
マゼンタ着色剤の好ましい具体例としては、例えばＣ．Ｉソルベントレッド３、Ｃ．Ｉソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉソルベントレッド５１、Ｃ．Ｉソルベントレッド５３、Ｃ．Ｉソルベントレッド８７、Ｃ．Ｉソルベントレッド１２７、Ｃ．Ｉソルベントレッド１２８、Ｃ．Ｉソルベントレッド１３１、Ｃ．Ｉソルベントレッド１４５、Ｃ．Ｉソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉソルベントレッド１４９、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５０、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５１、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５２、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５３、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５４、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５５、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５６、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５７、Ｃ．Ｉソルベントレッド１５８、Ｃ．Ｉソルベントレッド１７６、Ｃ．Ｉソルベントレッド１７９などが挙げられる。
【００３４】
マゼンタ着色剤の含有割合は、トナー粒子１００質量部に対して１〜１３質量部であることが好ましく、更に好ましくは２〜１０質量部である。
【００３５】
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、着色剤としてマゼンタ着色剤を用いることが好ましいが、その他の色の着色剤を用いることもできる。
具体的に、シアン着色剤としては、例えば一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることができる。
【００３６】
【化５】
2010107617.tif 000006
【００３７】
〔式中、Ｍ1 は、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子を示し、Ｚは、各々独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数１〜２２のアルコキシ基、下記一般式（ＩＩ）で表される基を示し、Ａ1 〜Ａ4 は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環を形成する原子団を示す。〕
【００３８】
【化６】
2010107617.tif 000007
【００３９】
〔式中、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２２のアルコキシ基または炭素数６〜１８のアリールオキシ基を示す。〕
【００４０】
一般式（Ｉ）において、Ｍ1 は、ケイ素原子であることが好ましい。
また、一般式（ＩＩ）において、Ｒ4 〜Ｒ6 は、互いに同様の基であっても異なる基であってもよい。
【００４１】
ここに、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｔ１）から（Ｔ６）で表わされる化合物を挙げることができ、特に、下記式（Ｔ１）〜（Ｔ４）で表わされる化合物が好ましい。但し、下記式（Ｔ１）および式（Ｔ６）中、「（ｉ）Ｃ3 Ｈ7 −」はイソプロピル基である。
【００４２】
【化７】
2010107617.tif 000008
【００４３】
また、イエロー着色剤としては、例えばＣ．Ｉピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１１１、Ｃ．Ｉソルベントイエロー７４、Ｃ．Ｉソルベントイエロー１６２を用いることができる。
【００４４】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子は、結着樹脂、着色剤および紫外線吸収剤を含有するものであるが、その他、必要に応じて、例えば離型剤および荷電制御剤などの内添剤が含有されてなるものであってもよい。
また、内添剤は、トナー粒子中において、コア層、中間層およびシェル層のいずれの層に含有されていてもよいが、コア層および中間層に含有されていることが好ましい。
【００４５】
〔離型剤〕
本発明の静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子中には、オフセット現象の抑止に寄与する離型剤が含有されていてもよい。
離型剤としては、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどを用いることができる。
【００４６】
トナー粒子中における離型剤の含有割合としては、結着樹脂１００質量部に対して、通常０．５〜５質量部とされ、好ましくは１〜３質量部とされる。
離型剤の含有割合が結着樹脂１００質量部に対して０．５質量部未満である場合には、十分なオフセット効果が得られないおそれがある。一方、離型剤の含有割合が結着樹脂１００質量部に対して５質量部を超える場合には、トナーに透光性や色再現性が得られなくなるおそれがある。
【００４７】
〔荷電制御剤〕
本発明の静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。
荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
【００４８】
このような構成の本発明の静電荷像現像用トナーは、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ミニエマルション重合凝集法、カプセル化法、その他の公知の方法によって製造することができるが、得られる画像の高画質化を図ることを目的としてトナー粒子を小粒径化することを考慮すると共に、製造コストおよび製造安定性の観点から、乳化重合凝集法を用いることが好ましい。
【００４９】
ここに、乳化重合凝集法は、乳化重合法によって製造された結着樹脂よりなる微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」ともいう。）の分散液を、他の着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで微粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。
この結着樹脂微粒子としては、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の構成とすることもでき、この場合、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）により調製した第１樹脂微粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する方法を採用することができる。
【００５０】
具体的に、特定トナー粒子を含有してなる静電荷像現像用トナーを得るための手法の一例としては、先ず、コア用結着樹脂微粒子と、着色剤微粒子とを会合、凝集および融着させてコア粒子を得、コア粒子が分散されてなるコア粒子分散液を調製し、次いで、このコア粒子分散液中に、紫外線吸収剤の微粒子を含有する中間層用結着樹脂微粒子分散液を添加し、コア粒子の表面に対して紫外線吸収剤微粒子を含有する中間層用結着樹脂微粒子を凝集および融着させることによってコア粒子の表面に中間層としての紫外線吸収剤含有層を形成し、更にシェル用結着樹脂微粒子が分散されてなるシェル用樹脂粒子分散液を添加し、紫外線吸収剤含有層の表面に対してシェル用結着樹脂微粒子を凝集および融着させることによってコア粒子の表面に中間層が形成された中間粒子の表面にシェル層を形成することにより、コア粒子よりなるコア層と、紫外線吸収剤層よりなる中間層と、結着樹脂よりなるシェル層が形成されてなるトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーを製造することができる。
このような手法によって製造されるトナー粒子においては、当該トナー粒子を構成するコア粒子の形状が、例えば凝集および融着処理における加熱温度、この凝集および融着処理後になされる熟成処理における加熱温度や加熱時間を制御することによって調節することができ、特に熟成処理における加熱時間を制御することによって円形度を確実に調整することができる。また、このコア粒子は、乳化重合法、ミニエマルション重合法によって形成したコア用結着樹脂微粒子と、着色剤微粒子とを塩析／融着させる塩析／融着法によって製造されてなるものであることが好ましい。
【００５１】
また、特定トナー粒子を含有してなる静電荷像現像用トナーを得るための手法の他の例としては、先ず、コア用結着樹脂微粒子と、着色剤微粒子とを会合、凝集および融着させてコア粒子を得、コア粒子が分散されてなるコア粒子分散液を調製し、次いで、このコア粒子分散液中に、紫外線吸収剤の微粒子と、中間層用結着樹脂微粒子とが分散されてなる紫外線吸収剤微粒子含有分散液を添加し、コア粒子の表面に対して紫外線吸収剤微粒子および中間層用結着樹脂微粒子を凝集および融着させることによってコア粒子の表面に中間層としての紫外線吸収剤含有層を形成し、更にシェル用結着樹脂微粒子が分散されてなるシェル用樹脂粒子分散液を添加し、紫外線吸収剤含有層の表面に対してシェル用結着樹脂微粒子を凝集および融着させることによってコア粒子の表面に中間層が形成された中間粒子の表面にシェル層を形成することにより、コア粒子よりなるコア層と、紫外線吸収剤含有層よりなる中間層と、結着樹脂よりなるシェル層が形成されてなるトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーを製造することができる。
【００５２】
このようにして、得られるトナー粒子がコア層と、中間層と、シェル層とが形成されてなるコア−シェル構造を有するものであり、その製造方法として、乳化重合法、乳化重合凝集法、ミニエマルション重合凝集法などが用いられてなるものである場合には、当該特定トナー粒子を構成するコア粒子を形成する結着樹脂、および紫外線吸収剤含有層を形成する結着樹脂が、各々、下記の分子量を有するものであることが好ましい。
【００５３】
特定トナー粒子において、コア粒子を構成する結着樹脂が、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜３００００の範囲にあり、かつ紫外線吸収剤含有層を構成する結着樹脂がＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００〜８００００の範囲にあることが好ましく、更に、コア粒子を構成する結着樹脂が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００〜２８０００の範囲にあるものであることが好ましい。
また、コア粒子を構成する結着樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、１０〜５０℃であることが好ましく、更に好ましくは２５〜４８℃である。
【００５４】
ＧＰＣによる分子量測定は、例えば、装置「ＨＬＣ−８２２０」（東ソ−社製）およびカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてＴＨＦを流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料を室温において超音波分散機を用いて５分間処理を行なう溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにＴＨＦに溶解させ、次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブレンフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液１０μｌを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて屈折率の検出を行い、この検出データに基づいて、測定試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いることによって行なわれる。
ここに、検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の分子量が６×１０2 、２．１×１０3 、４×１０3 、１．７５×１０4 、５．１×１０4 、１．１×１０5 、３．９×１０5 、８．６×１０5 、２×１０6 、４．４８×１０6 のものが用いられる。
【００５５】
また、結着樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、例えば示差走査カロリメータ「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー社製）、および熱分析装置コントローラー「ＴＡＣ７／ＤＸ」（パーキンエルマー社製）を用い、測定対象体としてのトナー４．５０ｍｇをアルミニウム製パン「ＫＩＴＮＯ  ０２１９−００４１」に封入し、これを示差走査カロリメータ「ＤＳＣ−７」のサンプルホルダーにセットし、リファレンスの測定には空のアルミニウム製パンを用い、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分の測定条件によってＨｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを取得し、第１の吸収ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸収ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線とそ交点をガラス転移点温度（Ｔｇ）とすることによって測定される。なお、１ｓｔ．Ｈｅａｔ昇温時は２００℃にて測定温度を５分間保持する。
【００５６】
また、コア粒子よりなる中央領域と、紫外線吸収剤含有層よりなる表層領域とが形成されてなるコア−シェル構造を有する特定トナー粒子を構成する結着樹脂は、その軟化点温度が８０〜１１０℃であることが好ましく、特に９０〜１０２℃であることが好ましい。
【００５７】
ここに、コア粒子を構成する結着樹脂が共重合体よりなるものである場合には、当該共重合体を得るための重合性単量体として、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどの得られる共重合体のガラス転移点温度（Ｔｇ）を低くすることができるものが含有されることが好ましい。
このような重合性単量体の共重合比は、結着樹脂を形成すべき重合性単量体全体の８〜８０質量％であることが好ましく、更に好ましくは９〜７０質量％である。
また、これらの重合性単量体としては、上述の具体例の他、酸無水物あるいはビニルカルボン酸金属塩の形態を有するものであってもよい。
また、紫外線吸収剤含有層を構成する結着樹脂が共重合体よりなるものである場合には、当該共重合体を得るための重合性単量体として、スチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸などの得られる共重合体のガラス転移点温度（Ｔｇ）を高くすることができるものが含有されることが好ましい。
このような重合性単量体の共重合比は、結着樹脂を形成すべき重合性単量体全体の８〜８０質量％であることが好ましく、更に好ましくは９〜２０質量％である。
また、これらの重合性単量体としては、上述の具体例の他、酸無水物あるいはビニルカルボン酸金属塩の形態を有するものであってもよい。
【００５８】
以下、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法の一例を詳細に説明する。
この例は、得られる特定トナー粒子が、コア粒子よりなるコア層と、紫外線吸収剤および結着樹脂よりなる中間層と、結着樹脂よりなるシェル層が形成されてなるコア−シェル構造を有するものであり、着色剤としてマゼンタ着色剤が用いられてなるものである。
【００５９】
（１）着色剤（マゼンタ着色剤）が微粒子状に分散された着色剤微粒子の分散液を調製する着色剤微粒子分散液調製工程
（２）紫外線吸収剤と共に、必要に応じて離型剤、荷電制御剤などのトナー粒子構成材料が含有されてなる、中間層用結着樹脂となる重合性単量体が溶解または分散された重合性単量体溶液から中間層用結着樹脂よりなり、紫外線吸収剤微粒子を含有する中間層用結着樹脂微粒子の分散液を調製する中間層形成用分散液調製工程
（３）必要に応じて離型剤、荷電制御剤などのトナー粒子構成材料が含有されてなる、コア粒子用結着樹脂となる重合性単量体が溶解または分散された重合性単量体溶液からコア粒子用結着樹脂よりなるコア粒子用結着樹脂微粒子の分散液を調製するコア粒子用結着樹脂微粒子分散液調製工程
（４）必要に応じて離型剤、荷電制御剤などのトナー粒子構成材料が含有されてなる、シェル層用結着樹脂となる重合性単量体が溶解または分散された重合性単量体溶液からシェル層用結着樹脂よりなるシェル層用結着樹脂微粒子の分散液を調製するシェル層用結着樹脂微粒子分散液調製工程
（５）コア粒子用結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子とされる会合粒子を形成するコア層用会合粒子形成工程
（６）会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しコア粒子の分散液を得るコア粒子分散液調製工程
（７）コア粒子の分散液中に中間層用結着樹脂微粒子を添加し、コア粒子の表面に対して中間層用結着樹脂微粒子を凝集、融着させてコア粒子の表面に中間層用結着樹脂微粒子層を形成する紫外線吸収剤含有層形成工程
（８）紫外線吸収剤粒子層が形成されたコア粒子の分散液中にシェル層用結着樹脂微粒子を添加し、紫外線吸収剤含有層が形成されたコア粒子の表面に対してシェル層用結着樹脂微粒子を凝集、融着させることにより、会合粒子とされる、紫外線吸収剤含有層が形成されたコア粒子の表面にシェル層用結着樹脂微粒子層を形成する会合粒子形成工程
（９）会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しトナー粒子の分散液を得るトナー粒子分散液調製工程
（１０）トナー粒子の分散液を冷却した後に固液分離し、当該トナー粒子から界面活性剤を除去する濾過、洗浄工程
（１１）洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程
（１２）乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する外添剤添加工程
から構成される。
なお、（１２）の外添剤添加工程は、必要に応じて行なわれる工程である。
【００６０】
以下、各工程について説明する。
（１）着色剤微粒子分散液調製工程
この工程においては、水系媒体中に着色剤を添加して分散機によって分散処理することにより、着色剤が微粒子状に分散された着色剤微粒子の分散液を調製する。
着色剤微粒子の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。着色剤微粒子の分散処理に使用する分散機としては特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザーなどの加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。
この着色剤部粒子分散液における着色剤微粒子の分散径は、体積基準のメジアン径で１０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００６１】
ここに、「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
【００６２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。これらの界面活性剤は（３）のコア粒子用結着樹脂微粒子分散液調製工程におい乳化剤として使用されるが、他の工程（例えば、（１）の着色剤分散液調製工程）または使用目的で使用してもよい。
【００６３】
（２）中間層形成用分散液調製工程
この工程においては、重合処理を行なうことにより、紫外線吸収剤と共に、必要に応じて離型剤、荷電制御剤などを含有した結着樹脂よりなる中間層用結着樹脂微粒子が分散された分散液を調製する。
【００６４】
〔重合開始剤〕
重合処理に用いる重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができ、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などを挙げることができる。
また、油溶性重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【００６５】
〔連鎖移動剤〕
重合処理に用いる連載移動剤としては、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素およびα−メチルスチレンダイマーなどが使用される。
【００６６】
この工程の好適な一例においては、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を含有した水系媒体中に、必要に応じて離型剤や荷電制御剤が含有されてなるの重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて油滴を形成し、次いで水溶性ラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該油滴中において重合反応が行われる。なお、液滴中に油溶性重合開始剤が含有されていてもよい。
このような工程においては、機械的エネルギーを付与して強制的に乳化（液滴の形成）処理が必要であるが、この機械的エネルギーの付与手段としては、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを用いることができる。
【００６７】
（３）コア粒子用結着樹脂微粒子分散液調製工程
この工程においては、重合処理（例えば、（２）の中間層形成用分散液調製工程と同様の手法）を行なって必要に応じて離型剤、荷電制御剤などを含有した結着樹脂よりなるコア粒子用結着樹脂微粒子が分散されたコア粒子用結着樹脂微粒子の分散液を調製する。
このコア粒子用結着樹脂微粒子は、着色されていてもよく、着色されていなくてもよい。着色された結着樹脂微粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。この工程においてコア粒子用結着樹脂微粒子として着色されたものを得る場合には、（１）の着色剤微粒子分散液調製工程を経る必要がなく、後述の（５）のコア層用粒子形成工程においてこの着色されたコア粒子用結着樹脂微粒子を凝集、融着させればよい。
【００６８】
（４）シェル層用結着樹脂微粒子分散液調製工程
この工程においては、重合処理（例えば、（２）の中間層形成用分散液調製工程と同様の手法）を行なって必要に応じて離型剤、荷電制御剤などのトナー粒子構成材料が含有されてなる、シェル層用結着樹脂となる重合性単量体が溶解または分散された重合性単量体溶液からシェル層用結着樹脂よりなるシェル層用結着樹脂微粒子の分散液を調製する。
【００６９】
（５）コア層用会合粒子形成工程
この工程においては、コア粒子用結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子とされる会合粒子を形成する。
凝集、融着方法としては、塩析／融着方法が好ましい。
また、この工程においては、着色剤微粒子およびコア粒子用結着樹脂微粒子と共に、離型剤の微粒子や荷電制御剤の微粒子などの内添剤の微粒子を凝集、融着させることもできる。
ここに、「塩析／融着」とは、凝集と融着を並行に進め、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、更に必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行なうことをいう。  
【００７０】
塩析／融着法は、コア粒子用結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩などからなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記結着樹脂微粒子のガラス転移点温度以上であって、かつ用いる離型剤の融解ピーク温度以上の温度に加熱することにより、塩析を進行させると同時に凝集・融着を行う工程である。
ここに、塩析剤として用いられるアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属としては、リチウム、カルシウム、ナトリウムなどが挙げられ、一方、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、これらの中では、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。
【００７１】
凝集、融着方法として塩析／融着法を用いる場合には、塩析剤を添加した後の放置時間をできるだけ短くすることが好ましい。具体的には、放置時間が１時間未満であることが好ましい。その理由は明確ではないが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒径分布が不安定となったり、融着させた会合粒子の表面性が変動したりする時間が発生する。
また、塩析剤を添加する温度は、少なくともコア粒子用結着樹脂のガラス転移点温度以下であることが必要とされる。その理由は、塩析剤を添加する温度がコア粒子用結着樹脂のガラス転移点温度以上である場合には、コア粒子用結着樹脂微粒子の塩析／融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行なうことができず、大粒径の粒子が発生するという弊害が生じる問題が発生する。この添加温度は、コア粒子用結着樹脂のガラス転移点温度以下であればよいが、一般的には、５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
【００７２】
また、塩析／融着法を用いる場合には、塩析剤をコア粒子用結着樹脂のガラス転移点温度以下で加えると共に、その後、できるだけ速やかに昇温し、コア粒子用結着樹脂のガラス転移点温度以上であって、かつコア粒子用結着樹脂微粒子および着色剤微粒子の融解ピーク温度以上の温度に加熱することが好ましい。具体的に、昇温速度は、０．２５℃／分以上であることが好ましい。この昇温速度の上限値は、特に明確ではないが、瞬時に温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御をしにくくなるという弊害が生じるため、５℃／分以下であることが好ましい。
【００７３】
（６）コア粒子分散液調製工程
この工程においては、会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しコア粒子を形成する。
（５）のコア層用会合粒子形成工程における加熱温度と共に、この工程における加熱温度と加熱時間とを調整することにより、得られるコア粒子が、粒径が一定で分布が狭く、その表面が平滑だが均一な形状を有するものとなるように制御することができる。
具体的には、（５）のコア層用会合粒子形成工程において加熱温度を低めに設定することによって粒子同士の融着の進行を抑制して均一化を図り、この工程において、加熱温度を低めにし、かつ加熱時間を長くすることによって得られるコア粒子の表面が均一なものとなるように制御する。
【００７４】
（７）紫外線吸収剤含有層形成工程
この工程においては、コア粒子の表面に対して紫外線吸収剤微粒子を含有する中間層用結着樹脂微粒子を凝集、融着させることにより、コア粒子の表面に中間層用結着樹脂微粒子を被覆し、紫外線吸収剤含有層を形成する。
【００７５】
（８）会合粒子形成工程
この工程においては、紫外線吸収剤含有層が形成されたコア粒子の表面に対してシェル層用結着樹脂微粒子を凝集、融着させることにより、紫外線吸収剤含有層が形成されたコア粒子の表面にシェル層用結着樹脂微粒子を被覆し、会合粒子として、シェル層用結着樹脂微粒子層を形成する。
【００７６】
（９）トナー粒子分散液調製工程
この工程においては、会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しトナー粒子を形成する。
【００７７】
（１０）濾過、洗浄工程
この工程においては、先ず、上記のトナー粒子の分散液を冷却処理する。
冷却処理は、冷却速度１〜２０℃／ｍｉｎの冷却条件で行なうことが好ましい。
冷却処理方法は、特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００７８】
次いで、冷却処理によって所定の温度にまで冷却されたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾過処理によって固液分離し、その後、固液分離されたトナーケーキ（ウエット状態にあるトナー粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理する。
濾過処理方法は、遠心分離法、ヌッチェなどを使用する減圧濾過法、フィルタープレスなどを使用する濾過法などを用いることができ、特に限定されるものではない。
洗浄処理は、水を用いて行なわれ、濾過物を水中に再分散させることによって濾過処理と洗浄処理を繰り返すことが好ましい。
【００７９】
（１１）乾燥工程
この工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２質量％以下とされる。なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサーなどの機械式の解砕装置を使用することができる。
【００８０】
（１２）外添剤添加工程
この工程は、乾燥処理されたトナー粒子に必要に応じて外添剤を添加する工程である。外添剤を添加するために使用される混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミルなどの機械式の混合装置を使用することができる。
【００８１】
〔外添剤〕
本発明の静電荷像現像用トナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子および滑剤を使用することができる。
この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形のものを使用することができる。この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。
【００８２】
これらの外添剤の添加割合は、トナーにおいて０．１〜５．０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％となる割合である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００８３】
本発明の静電荷像現像用トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
【００８４】
本発明の静電荷像現像用トナーを一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれも使用することができる。
【００８５】
また、本発明の静電荷像現像用トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなど用いてもよい。
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、エステル樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
好ましいキャリアとしては、耐スペント性の観点から、被覆樹脂として、シリコーン系樹脂、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂（グラフト樹脂）またはポリエステル樹脂を用いたコートキャリアが挙げられ、特に、耐久性、耐環境安全性および耐スペント性の観点から、オルガノポリシロキサンとビニル系単量耐との共重合樹脂（グラフト樹脂）に、イソシアネートを反応させることによって得られる樹脂が用いられてなるものが好ましい。
【００８６】
キャリアの体積基準のメジアン径としては２０〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０μｍとされる。このキャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００８７】
このような構成の本発明の静電荷像現像用トナーによれば、当該トナーを構成するトナー粒子が、結着樹脂および着色剤と共に、紫外線吸収剤を含有してなるものであり、当該トナー粒子が、紫外線吸収剤がコア層とシェル層との間に設けられた中間層に局在化されて含有されてなる構成を有するものであることから、トナーによって形成される可視画像においては、トナー粒子の溶融変形に基づく表面積の増加に伴って、トナー粒子の中間層に由来の紫外線吸収剤を含有する層が露出された状態とされるものの、このトナー粒子の中間層に由来の紫外線吸収剤を含有する層によってトナー粒子のコア層に由来の結着樹脂および着色剤を含有する層が被覆された状態、すなわち結着樹脂および着色剤を含有する層の表面全面が紫外線吸収剤を含有する層によって覆われた状態とされ、紫外線吸収剤がトナー粒子中において最表面に局在化された状態で含有されているトナー粒子よりなるトナーによって形成される可視画像のように、当該トナー粒子最表面に位置するシェル層に由来の紫外線吸収剤を含有する層が、トナー粒子の溶融変形に基づく表面積の増加に伴って断続的なものとなり、コア層に由来の結着樹脂および着色剤を含有する層の一部が露出した状態とされることがないため、可視画像上において紫外線吸収剤の有する性能が十分に発揮されることとなる。
また、可視画像が形成される過程においては、紫外線吸収剤を含有する中間層がシェル層によって被覆されていることにより、紫外線吸収剤が可塑剤として作用することに起因して生じるトナー特性の低下、具体的には、トナー流動性の低下および耐熱保存性の低下を抑制することができる。
従って、本発明の静電荷像現像用トナーによれば、高い耐光性と共に、耐熱保存性およびトナー流動性の観点から優れたトナー特性を得ることができる。
また、本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、彩度と耐光性との両立が困難とされていた、着色剤としてマゼンタ着色剤を用いた場合において、その効果がより一層大きく発揮されることとなる。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
〔着色剤微粒子の分散液の調製例１（マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製）〕
ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に溶解させた溶液を撹拌しながら、マゼンタ着色剤として、２５．０質量部のＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックスＷモーション  ＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液（以下、「マゼンタ着色剤分散液（１）」ともいう。）を調製した。
このマゼンタ着色剤分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１２６ｎｍであった。
【００９０】
〔着色剤微粒子の分散液の調製例２（シアン着色剤微粒子分散液の調製）〕
着色剤微粒子の分散液の調製例１において、着色剤として２５．０質量部の式（Ｔ１）で表わされる化合物を用いたこと以外は当該着色剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして着色剤微粒子の分散液（以下、「シアン着色剤分散液（１）」ともいう。）を調製した。
このシアン着色剤分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１４８ｎｍであった。
【００９１】
〔着色剤微粒子の分散液の調製例３（イエロー着色剤微粒子分散液の調製）〕
着色剤微粒子の分散液の調製例１において、着色剤として２５．０質量部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２を用いたこと以外は当該着色剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして着色剤微粒子の分散液（以下、「イエロー着色剤分散液（１）」ともいう。）を調製した。
このイエロー着色剤分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１９４ｎｍであった。
【００９２】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例１（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
この調製例は、中間層用樹脂微粒子として、紫外線吸収剤を含有する樹脂微粒子を調製するものである。
【００９３】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１）
ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水８０質量部に溶解させた溶液を撹拌しながら、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−６）３０質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックスＷモーション  ＣＬＭ−０．８」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（１）」ともいう。）を調製した。
この紫外線吸収剤分散液（１）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で２６４ｎｍであった。
【００９４】
（第１段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、界面活性剤としてのドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ）４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、重合開始剤としての過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温７５℃とし、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
得られた樹脂粒子分散液（１Ｈ）の樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６５００であった。
【００９５】
（第２段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、界面活性剤としてのドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ）３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた溶液を仕込み、８０℃に加熱後、上記の樹脂粒子分散液（１Ｈ）３２．８質量部（固形分換算）と、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部と共に、紫外線吸収剤分散液（１）１２１．５質量部、および離型剤として、「パラフィンワックス  １５０」（日本精蝋社製、融点７０℃）５３．４質量部と「マイクロクリスタリンワックス  Ｈｉ  Ｍｉｃ  ２０６５」（日本精蝋社製、融点７５℃）４０．４質量部を８０℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）により８時間混合分散させ、乳化粒子（油滴、粒径３４０ｎｍ）を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、重合開始剤として過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、中間層用樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
得られた中間層用樹脂粒子分散液（１ＨＭ）の中間層用樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２３０００であった。
【００９６】
（第３段重合）
上記の中間層用樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に重合開始剤として過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却し中間層用樹脂粒子（ａ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ａ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ａ）の中間層用樹脂粒子（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８００であった。また、中間層用樹脂粒子（ａ）の粒子径の質量平均径は１２５ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．１℃であった。
【００９７】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例２（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（２）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｂ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｂ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｂ）の中間層用樹脂粒子（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５９００であった。また、中間層用樹脂粒子（ｂ）の粒子径の質量平均径は１２７ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．１℃であった。
【００９８】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例２）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−８）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（２）」ともいう。）を調製した。  この紫外線吸収剤分散液（２）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１８８ｎｍであった。
【００９９】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例３（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（３）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｃ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｃ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｃ）の中間層用樹脂粒子（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８００であった。また、中間層用樹脂粒子（ｃ）の粒子径の質量平均径は１２５ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．３℃であった。
【０１００】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例３）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−９）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（３）」ともいう。）を調製した。  この紫外線吸収剤分散液（３）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で２１１ｎｍであった。
【０１０１】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例４（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（４）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｄ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｄ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｄ）の中間層用樹脂粒子（ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６６００であった。また、中間層用樹脂粒子（ｄ）の粒子径の質量平均径は１２５ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．４℃であった。
【０１０２】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例４）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−１３）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（４）を調製した。
この紫外線吸収剤微粒子分散液（４）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で２３２ｎｍであった。
【０１０３】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例５（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（５）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｅ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｅ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｅ）の中間層用樹脂粒子ｅの重量平均分子量（Ｍｗ）は２６４００であった。また、中間層用樹脂粒子ｅの粒子径の質量平均径は１２１ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．０℃であった。
【０１０４】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例５）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−１４）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（５）」とｋもいう。）を調製した。
この紫外線吸収剤分散液（５）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１６７ｎｍであった。
【０１０５】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例６（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（６）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｆ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｆ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｆ）の中間層用樹脂粒子（ｆ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。また、中間層用樹脂粒子（ｆ）の粒子径の質量平均径は１２２ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．１℃であった。
【０１０６】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例６）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−１８）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（６）」ともいう。）を調製した。
この紫外線吸収剤分散液（６）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で２４４ｎｍであった。
【０１０７】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例７（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合に用いた紫外線吸収剤分散液（１）に代えて、下記の紫外線吸収剤分散液（７）を用いたこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｇ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｇ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｇ）の中間層用樹脂粒子（ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６４００であった。また、中間層用樹脂粒子（ｇ）の粒子径の質量平均径は１２９ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．１℃であった。
【０１０８】
（紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例７）
紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１において、紫外線吸収剤として、例示化合物（１−１９）を用いたこと以外は当該紫外線吸収剤微粒子の分散液の調製例１と同様にして紫外線吸収剤粒子分散液（以下、「紫外線吸収剤分散液（７）」ともいう。）を調製した。
この紫外線吸収剤分散液（７）における紫外線吸収剤微粒子の粒子径は、体積基準のメディアン径で１７９ｎｍであった。
【０１０９】
〔中間層用樹脂粒子分散液の調製例８（中間層用結着樹脂微粒子の分散液の調製）〕
中間層用樹脂粒子分散液の調製例１において、第２段重合において紫外線吸収剤散液（１）を用いなかったこと以外は当該中間層用樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして中間層用樹脂粒子（ｈ）を含有する中間層用樹脂粒子分散液（以下、「中間層用分散液（Ｈ）」ともいう。）を得た。
得られた中間層用分散液（Ｈ）の中間層用樹脂粒子ｈの重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８００であった。また、中間層用樹脂粒子ｈの粒子径の質量平均径は１２０ｎｍであり、ガラス転移点温度は２８．１℃であった。
【０１１０】
〔樹脂粒子分散液の調製例１（コア粒子用結着樹脂微粒子の分散液の製造）〕
（第１段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、界面活性剤としてのドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ）４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、重合開始剤としての過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温７５℃とし、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
得られた樹脂粒子分散液（１Ｈ）の樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６５００であった。
なお、この樹脂粒子分散液（１Ｈ）は、中間層用樹脂粒子分散液の調製例１のおける第１段重合に係る樹脂粒子分散液（１Ｈ）と同様のものである。
【０１１１】
（第２段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、界面活性剤としてのドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ）３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた溶液を仕込み、８０℃に加熱後、上記の樹脂粒子分散液（１Ｈ）３２．８質量部（固形分換算）と、スチレン１０１．１質量部、ｎ−ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１．７５質量部と共に、離型剤として、「パラフィンワックス  １５０」（日本精蝋社製、融点７０℃）５３．４質量部と「マイクロクリスタリンワックス  Ｈｉ  Ｍｉｃ  ２０６５」（日本精蝋社製、融点７５℃）４０．４質量部を８０℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）により８時間混合分散させ、乳化粒子（油滴、粒径３４０ｎｍ）を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、重合開始剤として過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
得られた樹脂粒子分散液（１ＨＭ）の樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２３０００であった。
【０１１２】
（第３段重合）
上記の樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に重合開始剤として過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５４．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却し樹脂粒子ａを含有する樹脂粒子分散液Ａを得た。
得られた樹脂粒子分散液Ａの樹脂粒子ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８００であった。また、樹脂粒子ａの粒子径の質量平均径は１２５ｎｍであり、ガラス転移点温度は３０．４℃であった。
【０１１３】
〔シェル層用樹脂粒子分散液の調製例１（シェル層用結着樹脂微粒子の分散液の製造）〕  樹脂粒子分散液の製造例１の第１段重合において、重合性単量体溶液として、スチレン６２４質量部、ｎ−エチルヘキシルアクリレート１２０質量部、メタクリル酸５６質量部およびｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなるものを用いたこと以外は、当該樹脂粒子分散液の製造例１の第１段重合の手法と同様にして、シェル層用樹脂粒子（１）を含有するシェル層用樹脂粒子分散液（以下、「シェル層用分散液（１）」ともいう。）を調製した。
得られたシェル層用分散液（１）のシェル層用樹脂粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６４００であった。また、シェル層用樹脂粒子の粒子径の質量平均径は９５ｎｍであり、ガラス転移点温度は６２．６℃であった。
【０１１４】
〔トナー粒子の製造例１〕
（コア層（コア粒子）の形成）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、樹脂粒子分散液Ａを固形分換算で４２０．７質量部と、イオン交換水９００質量部と、マゼンタ着色剤分散液（１）３３６．８質量部とを仕込み、液温を３０℃に調整した後、濃度５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加し、３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温し、６５℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザーＩＩＩ」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、体積基準のメジアン径が５．５μｍとなった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、融着工程として液温度７５℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」（シスメックス社製）による測定で平均円形度０．９６５になるまで、粒子間の融着を進行させた。
【０１１５】
（中間層の形成）
コア層の形成に係る反応系に、中間層用分散液（Ａ）を固形分換算で９６質量部添加した後、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、１０分間かけて添加し、この系を７０℃まで昇温し、１時間にわたって撹拌を継続することにより、コア粒子の表面に中間層用樹脂粒子を融着させ、その後、液温度７５℃にて２０分間にわたって加熱撹拌することにより、中間層を形成した。
【０１１６】
（シェル層の形成）
中間層の形成に係る反応系に、シェル層用分散液（１）を固形分換算で９６質量部添加した後、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、１０分間かけて添加し、この系を７０℃まで昇温し、１時間にわたって撹拌を継続することにより、中間層の表面にたシェル層用樹脂粒子を融着させ、その後、液温度７５℃にて２０分間にわたって加熱撹拌することにより、シェル層を形成した。  その後、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加し、６℃／分の条件で液温を３０℃まで冷却することによって得られた粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水を用いて繰り返し洗浄処理した後、４０℃の温風で乾燥することにより、トナー用粒子（１）を作製した。
【０１１７】
このトナー用粒子（１）に、当該トナー用粒子（１）１００質量部に対して「コロイダルシリカＲ９７２」（日本アエロジル社製）１質量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、トナー粒子（１）を作製した。
なお、このトナー粒子（１）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１１８】
〔トナー粒子の製造例２〜７〕
トナー粒子の製造例１において、コア層（コア粒子）の形成に係るマゼンタ着色剤分散液（１）、および中間層の形成に係る中間層用分散液（Ａ）の各々に代えて表１に示す分散液を用いたこと以外は当該トナー粒子の製造例１と同様にしてトナー用粒子（２）〜トナー用粒子（７）を得、更にこれらのトナー用粒子（２）〜トナー用粒子（７）に対してコロイダルシリカを添加することによってトナー粒子（１）〜トナー粒子（７）を作製した。
なお、これらのトナー粒子（２）〜トナー粒子（７）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１１９】
〔トナー粒子の製造例８〕
トナー粒子の製造例１において、中間層の形成に係る中間層用分散液（Ａ）９６質量部（固形分換算）に代えて中間層用分散液（Ｈ）６６質量部（固形分換算）を用い、この中間層用分散液（Ｈ）と共に紫外線吸収剤分散液（１）１３９．７質量部を添加したこと以外は当該トナー粒子の製造例１と同様にしてトナー用粒子（８）を得、更にこれらのトナー用粒子（８）に対してコロイダルシリカを添加することによってトナー粒子（８）を作製した。
なお、このトナー粒子（８）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１２０】
〔比較用トナー粒子の製造例１〕
トナー粒子の製造例８において、紫外線吸収剤分散液（１）を用いなかったこと以外は当該トナー粒子の製造例８と同様にして比較用トナー用粒子（１）を得、更にこれらの比較用トナー用粒子（１）に対してコロイダルシリカを添加することによって比較用トナー粒子（１）を作製した。
なお、この比較用トナー粒子（１）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１２１】
〔比較用トナー粒子の製造例２〕
比較用トナー粒子の製造例１において、シェル層の形成にて、シェル層用分散液（１）を添加する際に、紫外線吸収剤分散液（１）１２１．５質量部をも同時に添加したこと以外は当該比較用トナー粒子の製造例１と同様にして比較用トナー用粒子（２）を得、更にこれらの比較用トナー用粒子（２）に対してコロイダルシリカを添加することによって比較用トナー粒子（２）を作製した。
なお、この比較用トナー粒子（２）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１２２】
〔比較用トナー粒子の製造例３〕
比較用トナー粒子の製造例１において、コア層（コア粒子）の形成にて、５Ｌの反応容器に、樹脂粒子分散液Ａ、イオン交換水およびマゼンタ着色剤分散液（１）と共に、紫外線吸収剤分散液（１）１２１．５質量部をも仕込んだこと以外は当該比較用トナー粒子の製造例１と同様にして比較用トナー用粒子（３）を得、更にこれらの比較用トナー用粒子（３）に対してコロイダルシリカを添加することによって比較用トナー粒子（３）を作製した。
なお、この比較用トナー粒子（３）においては、コロイダルシリカの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
【０１２３】
【表１】
2010107617.tif 000009
【０１２４】
〔実施例１〜８および比較例１〜３〕
作製したトナー粒子（１）〜トナー粒子（８）および比較用トナー粒子（１）〜比較用トナー粒子（３）よりなるトナーの各々について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
また、得られたトナーの各々について、「コールターマルチサイザーＩＩＩ」（バックマン・コールター社製）を用いてトナー粒子の体積基準のメジアン径Ｄ50を測定すると共に、ＴＯＦ−ＳＩＭＩ測定により、トナー粒子表面からの離間距離が５０ｎｍ以上であってメジアン径Ｄ50の２５％以下の領域、すなわちトナー粒子表面から５０ｎｍより深くてメジアン径Ｄ50の２５％よりも浅い領域に紫外線吸収剤濃度のピークが存在するトナー粒子の含有割合（表２においては、「特定トナー粒子の含有割合（個数％）」と示す。）を確認した。結果を表２に示す。
【０１２５】
（耐光性）
転写紙上に可視画像を形成し、当該可視画像における画像濃度（曝射前の画像濃度）が１．０である画像部に対して、耐光性試験機「低温ＸｅウェザーメータＸＬ７５」（スガ試験機社製）を用いて７日間にわたって曝射処理を行い、その後、当該画像部の画像濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ９００」（日本平板機材社製）を用いて測定し、下記数式（１）に基づいて画像残存率を算出し、画像残存率が９０％以上である場合を耐光性が優良であるとして「◎」、画像残存率が８０％以上で９０％未満である場合を耐光性が良好であるとして「○」、画像残存率が７０％以上で８０％未満である場合を実用可能として「△」、画像残存率が６０％未満である場合を不可として「×」と評価した。
【０１２６】
数式（１）：画像残存率（％）＝（曝射後の画像濃度／曝射前の画像濃度）×１００
【０１２７】
（トナー流動性）
ホソカワミクロン製パウダーテスターを用い、トナーの静かさ密度を測定し、静かさ密度が４５ｇ／１００ｍｌ以上である場合をトナー流動性が優良であるとして「◎」、静かさ密度が４０ｇ／１００ｍｌ以上で４５ｇ／１００ｍｌ未満である場合を良好であるとして「○」、静かさ密度が３５ｇ／１００ｍｌ以上で４０ｇ／ｍｌ未満である場合を実用可能であるとして「△」、静かさ密度が３５ｇ／１００ｍｌ未満である場合を不良であるとして「×」と評価した。
【０１２８】
（耐熱保存性）
トナー０．５ｇを内径２１ｍｍの容積１０ｍｌのガラス瓶に仕込んで蓋を閉め、「タップデンサーＫＹＴ−２０００」（セイシン企業製）を用いて室温にて６００回振とうした後、蓋を取った状態で温度５５℃、湿度３５％ＲＨの環境下において２時間放置した。
次いで、２時間放置した後のトナーを４８メッシュ（目開き３５０μm ）の篩上に、凝集物が解砕することのないように注意しながらのせ、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）にセットし、押さえバー、ノブナットで固定し、送り幅１ｍｍの振動強度に調整し、１０秒間振動を加えた後、篩上の残存したトナー量の比率（質量％）を測定し、下記数式（２）に基づいてトナー凝集率を算出し、トナー凝集率が１５質量％未満である場合をトナーの耐熱保存性が極めて良好であるとして「◎」、トナー凝集率が１５質量％以上で２０質量％以下である場合をトナーの耐熱保存性が良好であるとして「○」、トナー凝集率が２０質量％を超える場合をトナーの耐熱保存性が不良で使用不可能であるとして「×」と評価した。
【０１２９】
数式（２）：トナー凝集率（％）＝（（篩状の残存トナー質量（ｇ）／０. ５）×１００
【０１３０】
【表２】
2010107617.tif 000010