(57)【要約】【課題】蛍光ペンなどに代表される筆記具などの水性インキ組成物において、乾燥抑制効果および筆記性が改善された水性インキ組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、  （ｂ）着色剤と、  （ｃ）水を含有することを特徴とする水性インキ組成物。（化１）Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2      （Ｉ）（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）着色剤と、
（ｃ）水
を含有することを特徴とする水性インキ組成物。
（化１）
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2      （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする請求項１に記載の水性インキ組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の水性インキ組成物において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることを特徴とする水性インキ組成物。
【請求項４】
前記（ａ）アルキレンオキシド誘導体の配合量が１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３に記載の水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性インキ組成物、特に乾燥抑制成分の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、マーカーやサインペンなどのように、筆記芯に水性または油性インキを浸透させた液体筆記具が広く販売使用されている。
しかしながら、水性筆記具の場合、その水分が蒸発すると、例えば筆記具の先端においてインク中の溶解物や混合物が濃縮、析出、乾燥固化して目詰まり、インキの粘度上昇を引き起こし、再筆記時に支障が生じる問題があった。そこで乾燥抑制剤として、エチレングリコールやグリセリンのような多価アルコールなどの水溶性高沸点有機溶剤が用いられている。しかしながら、前記水溶性高沸点有機溶剤は一般に高い粘度を有する化合物である。一方、筆記具などに用いるインキは、ペン先やオリフィス等毛細管を通過して吐出するものである。したがって、インキに対し前記水溶性有機溶剤を使用できる量には限度があり、その限度内の使用量では充分に蒸発した水分を補うことができなかった。
【０００３】
そのため、上記の問題を解決するものとして様々な水性インキ組成物が提案されている。例えば、多孔芯材の筆記芯のペン先に高沸点溶剤を予め塗布又は含浸させておく方法が提案されている（例えば特許文献１）。しかし筆記前の状態では高沸点溶剤がペン先に十分に存在するため、ペン先の乾燥抑制効果はある程度認められるとしても、筆記後では高沸点溶剤がインキと共に流出してしまうため、ペン先の乾燥抑制効果は得られなくなるという問題点があった。
【０００４】
また、ペン先表面において析出して薄いフィルムを形成するパラフィンワックスをインキ中に添加するもの（例えば特許文献２）、インキ中にイミダゾリル環を有する化合物を添加するもの（例えば特許文献３）、還元マルトオリゴ糖及び／又は還元イソマルトオリゴ糖を添加するもの（例えば特許文献４）、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯ）と尿素、エチレン尿素を添加するもの（例えば特許文献５）、金属イオン封止剤および還元澱粉糖化物を添加するもの（例えば特許文献６）、フッ素系界面活性剤を添加するもの（例えば特許文献７）等がある。しかしながら、いずれも十分に満足のいく乾燥抑制効果が得られるものではなかった。
【０００５】
またペン先の乾燥抑制、及び筆記性、特に書き味のなめらかさに優れるポリアルキレンオキシドジアルキルエーテル誘導体を配合した提案もされている（例えば特許文献８）。しかしこの提案ではインキのにじみ（耐水性）に関して必ずしも満足のいく効果が得られてはいなかった。
【０００６】
【特許文献１】特許第２８７８５８５号公報
【特許文献２】特公平１−３５０２８号公報
【特許文献３】特開平５−５９３１６号公報
【特許文献４】ＷＯ００／２９４９４号公報
【特許文献５】特許第１５４３１５７号公報
【特許文献６】特開２００４−２２４８９２号公報
【特許文献７】特開昭６０−８４３６９号公報
【特許文献８】特開２００７−１０６７９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前述の事情に鑑み行われたものであり、その目的は水性インキ組成物中における乾燥抑制効果、および筆記具に使用した場合の筆記性、特にかすれのなさおよびにじみが改善された水性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが前述の課題に鑑み鋭意研究を行った結果、水性インキ組成物に特定の構造を有するアルキレンオキシド誘導体を、着色剤及び水とともに配合することにより、適度な耐乾燥性を有したものとなり、これを筆記具用のペンに使用した場合には、本体からキャップを外して長期間放置してもペン先の乾燥が効果的に抑制され、また筆記性、特にかすれのなさおよびにじみが改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明の水性インキ組成物は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、（ｂ）着色剤と、（ｃ）水とを含有することを特徴とする。
（化２）
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2        （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【００１０】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
【００１１】
また、前記水性インキ組成物において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることが好適である。
【００１２】
また、前記（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量が１〜２０質量％であることが好適である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、水性インキ組成物において、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を着色剤と水と共に配合することにより、これを筆記具用のペンに使用した場合には、本体からキャップを外して長期間放置しても乾燥抑制効果、および筆記性、特にかすれのなさおよびにじみのなさに優れた水性インキ組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明にかかる水性インキ組成物は、下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルを含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2      （Ｉ）
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
【００１５】
ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａ＝０、２×ａ＞１５０であると筆記性に劣る傾向がある。また、２×ｂ＝０であると乾燥抑制効果に劣る傾向にあり、２×ｂ＞１５０であると筆記性に劣る傾向にある。
【００１６】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％未満であると乾燥抑制効果に著しく劣る傾向にあり、９９質量％を超えると、ＡＯの割合が少なすぎるために、本発明の効果が得られない。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると、かすれのなさに劣る。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００１７】
Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５以上であると、乾燥抑制効果が劣る傾向にある。
【００１８】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。なお、ダイマージオール残基部分は、筆記性を良好にするために必須である。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
【００１９】
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸およびリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通している。本発明ではいずれも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００２０】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５） ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。
【００２１】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２２】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常水性インキ組成物全体に対して１〜２０質量％、好ましくは３〜１０質量％である。１質量％未満では本発明の効果が十分に得られず、２０質量％を超えると、かすれのなさおよびにじみの改善に劣る傾向にある。
【００２３】
（ｂ）着色剤
本発明に用いる着色剤としては特に限定されず、従来水性顔料インキ組成物に用いられている無機系、有機系顔料、および染料の中から任意のものを１種又は２種以上を使用することができる。具体的には無機系顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、金属粉等、有機系顔料としては、不溶性アゾ系顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ジオキサジン系顔料等、また染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等が挙げられる。
【００２４】
さらに着色蛍光微粒子などのいわゆるプラスチックピグメントについても好適に使用でき、市販品としては、ルミコールＮＫＷ２１０１（レッドオレンジ色調以下同じ），同２１０２（グリーン），同２１０３（レッド），同２１０４（オレンジ），同２１０５（イエロー），同２１０６（イエローオレンジ），同２１０７（セリーズピンク），同２１１７（ピンク），同２１２７（ローズ），同２１３７（ルビン），同２１６７（バイオレット），同２１０８（ブルー）（以上日本蛍光化学（株）社製）、ＳＦ５５１５（イエロー），ＳＦ７０１２（グリーン），ＳＦ７０１４（オレンジ），ＳＦ７０１５（レモンイエロー），ＳＦ７０１７（ピンク），ＳＦ７０３７（バイオレット），ＳＦ７０１８（ブルー）（以上シンロイヒ（株）社製）などの蛍光微粒子分散体が挙げられる。
【００２５】
上記着色剤の配合量は、通常水性インキ組成物全量に対し、２〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％である。２質量％未満では筆跡の濃度が薄く実用性に劣り、６０質量％を超えると粘度が高すぎてしまい筆記性が低下することがある。
【００２６】
（ｃ）水
本発明にかかる水性インキ組成物においては、溶剤として主に水が用いられる。用いる水は特に限定されず、具体的には精製水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
上記インキ組成物中の水の配合量は、通常水性インキ組成物全量に対し、２５〜９０質量％である。２５質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、９０質量％を越えると他の成分の配合量が減少し、それゆえ効果が低下する場合がある。
【００２７】
本発明の水性インキ組成物には上記必須成分の他、必要に応じて通常用いられる界面活性剤、防錆剤、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、潤滑剤、分散安定剤、および分散樹脂等の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００２８】
本発明にかかる水性インキ組成物は、マーキングペン、蛍光ペン、水性ボールペンなどの筆記用具や、その他インクジェット記録用、スタンプ用、印刷用などに広く応用することが可能である。
【実施例】
【００２９】
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の例において、配合量の記載は特に断りがない限り、質量％を意味し、ＢＯはオキシブチレン基を示す。まず始めに各実施例、比較例および試験例で用いた評価法について説明する。
【００３０】
評価(１)：乾燥抑制効果
本体からキャップを外して温度；２４℃、湿度；５０％の環境下で、筆記可能な時間を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎…６０時間以上。
○…４８〜６０時間未満。
△…２４〜４８時間未満。
×…２４時間以下。
【００３１】
評価(２)：かすれのなさ
本体からキャップを外して温度；２４℃、湿度；５０％の環境下で、２４時間後にパネラー１０名が手書き筆記し、その筆記感を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…パネラー８名以上が、かすれのない書き味と認めた。
○…パネラー６名以上８名未満が、かすれのない書き味と認めた。
△…パネラー３名以上６名未満が、かすれなのない書き味と認めた。
×…パネラー３名未満が、かすれのない書き味と認めた。
【００３２】
評価(３)：にじみ
筆記直後に筆跡を１分間水に浸漬したときのインキのにじみ出しおよび筆記紙の汚れの有無を観察する。
◎…インキにじみ出しおよび筆記紙汚れ無し。
○…インキにじみ出しわずかに有り、筆記紙汚れ無し。
△…インキにじみ出し多い、筆記紙汚れ有り。
×…筆記線がほとんど残らない
【００３３】
本発明者らは、下記表１に示す配合組成において、インキ組成物を常法により製造し、前記評価項目（１）〜（３）について評価試験を行った。
【００３４】
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
＜アルキレンオキシド誘導体の合成例＞
ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル（表１  化合物１）
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００３５】
以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１〜６を製造した。
【００３６】
【表１】
2010018718.tif 000002
【００３７】
本発明者らは、以上の各製造例に準じ、各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表２に記載した配合組成よりなる試料を混合攪拌し、ポアサイズ１μｍのメンブランフィルターでろ過して水性インキ組成物を調製した。調製した水性インキ組成物を、繊維束インキ吸蔵体を備えたマーキングペンに充填し、上記の評価（１）〜（３）について評価試験を行なった。
なお、組成物に配合する（ａ）アルキレンオキシド誘導体は、上記表１に示したものを用いた。
【００３８】
まず始めに、従来のマーキングペンに含まれる乾燥抑制成分を添加したものとの比較結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
2010018718.tif 000003
*1)；第一工業製薬株式会社製界面活性剤、商品名
*2)；日本蛍光化学株式会社製蛍光顔料水分散体、商品名
【００４０】
上記表２より明らかなように、従来マーキングペンにインキ乾燥抑制のために含有されるＤＭＳＯおよび尿素を添加した試験例１、およびショ糖脂肪酸エステルを添加した試験例２は、ペン先乾燥抑制効果が多少は認められるものの、アルキレンオキシド誘導体を添加した試験例３のほうが、より優れた乾燥抑制効果を発揮した。また、筆記時のかすれのなさ、及びにじみに関しても従来技術よりも良好な結果であった。
そこで本発明者らは、乾燥抑制成分としてアルキレンオキシド誘導体を水性インキ組成物に配合することに着目し、該アルキレンオキシド誘導体の好適条件の検討を引き続き実施した。
【００４１】
続いて本発明者らは、表１に示した化合物１〜５及び比較化合物１〜６を用い、下記表３及び表４に記載の配合組成からなる各実施例及び比較例の水性インキ組成物を製造し、上記の評価（１）〜（３）について評価試験を行った。
【００４２】
【表３】
2010018718.tif 000004
*2)；日本蛍光化学株式会社製蛍光顔料水分散体、商品名
【００４３】
【表４】
2010018718.tif 000005
*2)；日本蛍光化学株式会社製蛍光顔料水分散体、商品名
上記表３より明らかなように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシドダイマージオールエーテル（化合物１〜５）を配合した場合、（１）〜（３）のいずれの評価においても従来技術と比較して優れた結果であった。
これに対して表４に示されるように、オキシエチレン基のみあるいはオキシブチレン基のみの化合物（比較化合物１、２）を用いた比較例１、２ではいずれの評価においても満足のいくものが得られなかった。特にオキシブチレン基のみの場合はペン先乾燥抑制効果の点で劣っていた。
両末端が水素の化合物（比較化合物３）を用いた比較例３ではいずれの評価においても満足できる結果が得られず、両末端が炭素数６の炭化水素基の化合物（比較化合物４）を用いた比較例４では特にペン先乾燥抑制効果の点で著しく劣っていた。
また、アルキレンオキシド／エチレンオキシドの結合形態がランダム型の化合物（比較化合物５）を用いた比較例５、ダイマージオール部分を有さないアルキレンオキシド／エチレンオキシド誘導体（比較化合物６）を用いた比較例６では、かすれのなさの点において満足の得られるものではなかった。
以上のことから、前記一般式（Ｉ）で示される、特定構造を有するアルキレンオキシド誘導体が、本発明の優れた効果を発揮できることが確認された。
【００４４】
続いて、本発明にかかるインキ組成物に特徴的に配合される、アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量について検討を行った。試験結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
2010018718.tif 000006
*2)；日本蛍光化学株式会社製蛍光顔料水分散体、商品名
【００４６】
上記表５より明らかなように、本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体が含まれていないと（実施例１２）、乾燥抑制効果、かすれのなさ、にじみのすべての評価において劣るものとなった。
これに対し、ブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．５質量％である場合は（実施例６）、配合による効果が十分に発揮されず、また３０質量％であると（実施例１１）、かすれのなさおよびにじみの両方が劣るものとなった。以上の結果より、本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は１〜２０質量％が好ましく、３〜１０質量％が特に好ましいことが確認された。
【００４７】
以下、本発明にかかる水性インキ組成物からなる蛍光ペンの実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
2010018718.tif 000007
（製法および評価）
上記成分を混合攪拌し、ポアサイズ１μｍのメンブランフィルターでろ過して水性インキ組成物を調製した。得られた水性インキ組成物を含む蛍光ペンは、本体からキャップを外して長期間放置してもペン先乾燥抑制効果に優れ、さらに、かすれのなさおよびにじみが改善され、筆記性に優れていた。