(57)【要約】      （修正有）【課題】耐久性が高く、孤立ドットの潜像の再現に適した小粒径で帯電量の揃った静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも着色剤と結着樹脂を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該着色剤とは別に黄色有機顔料を荷電制御剤（ＣＣＡ）として、全トナー質量の０．０１〜０．５質量％含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と結着樹脂を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該着色剤とは別に下記一般式（１）の構造を有する化合物を、全トナー質量の０．０１〜０．５質量％含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【化１】
2010107726.tif 000007
（Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ、Ｈ、ＮＯ２、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＮＨＣＯＣＨ３、ＣＯＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＣ６Ｈ５のいずれかである。）
【請求項２】
シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記結着樹脂を水系媒体中に乳化分散させて、着色剤粒子と会合融着させる工程を経ることを特徴とする請求項１又は２記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法が、結着樹脂を水系媒体中に乳化分散させて、着色剤粒子と会合融着させる工程を経ることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記会合融着により粒径成長開始以後に、前記一般式（１）として示す構造式を有する化合物の分散液を添加する工程を有することを特徴とする請求項４記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーとその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昨今、電子写真方式に代表される静電潜像現像法による画像形成方法は、従来のビジネス文書のコピーやプリントアウトのみならず、オンデマンド印刷の領域にまで広く用いられる様になってきている。これら軽印刷領域においては出力画像そのものが商品であるから、当然高い画質が求められる。
【０００３】
しかし、乾式の静電潜像現像方式はプロセスの特性上、オフセット印刷に比べ孤立ドットの再現性が低く、ハイライト部のキメが粗いという問題点を有している。
【０００４】
静電潜像現像方式において孤立ドットの再現性は書き込まれた潜像に対して、どれだけ正確にトナーを付着させられるかが重要なポイントである。それゆえ帯電量が低いトナーが存在すると電界応答性が低下するから、これを除きトナー粒子の帯電量を高く、しかも帯電量分布を狭くすることが重要となる。
【０００５】
従来、静電潜像現像用トナー（以下、単にトナーということあり）の帯電性向上のためには荷電制御剤（ＣＣＡ）と呼ばれる化合物が用いられてきた。しかし、ＣＣＡとしてはアゾ系、サリチル酸系等の有機金属錯体が最も一般的に用いられるが、高濃度の着色があり、環境安全性が懸念されるものもある。
【０００６】
一方、画質の観点から小粒径トナーが多く用いられる様になってきており、小粒径でしかも粒径の揃ったトナーを製造するためには、従来の粉砕型のトナー製造方法に代わり、所謂重合トナー製造方法が主流になっている。さらにその中でも乳化会合型トナーが総合的に優れていることが判ってきている。
【０００７】
しかしながら、乳化会合型のトナー製造方法においては、一般的に荷電制御剤（ＣＣＡ）である有機金属錯体の錯構造の破壊、結晶構造の変化により機能発現しなくなる傾向が強い。その問題が少ない非錯構造のカリックスアレーン（特許文献１）については、性能が不十分であった。
【特許文献１】特開平２−２０１３７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされた。即ち、本発明の目的は、耐久性が高く、孤立ドットの潜像の再現に適した小粒径で帯電量の揃った静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１０】
（１）
少なくとも着色剤と結着樹脂を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該着色剤とは別に下記一般式（１）の構造を有する化合物を、全トナー質量の０．０１〜０．５質量％含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【００１１】
【化１】
2010107726.tif 000002
【００１２】
（Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ、Ｈ、ＮＯ２、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＮＨＣＯＣＨ３、ＣＯＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＣ６Ｈ５のいずれかである。）
（２）
シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーのいずれかであることを特徴とする（１）記載の静電潜像現像用トナー。
【００１３】
（３）
前記結着樹脂を水系媒体中に乳化分散させて、着色剤粒子と会合融着させる工程を経ることを特徴とする（１）又は（２）記載の静電潜像現像用トナー。
【００１４】
（４）
（１）〜（３）のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法が、結着樹脂を水系媒体中に乳化分散させて、着色剤粒子と会合融着させる工程を経ることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
【００１５】
（５）
前記会合融着により粒径成長開始以後に、前記一般式（１）として示す構造式を有する化合物の分散液を添加する工程を有することを特徴とする（４）記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、耐久性が高く、孤立ドットの潜像の再現に適した小粒径で帯電量の揃った静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
従来、静電潜像現像用トナーの帯電性向上のためには、いわゆる荷電制御剤（ＣＣＡ）と呼ばれる化合物が用いられてきた。
【００１８】
ＣＣＡとしてはアゾ系、サリチル酸系等の有機金属錯体が最も一般的に用いられるが、環境安全性が懸念されるという問題がある上に、乳化会合法においては、錯構造の破壊、結晶構造の変化により機能発現しなくなる傾向が強い。本問題の少ない非錯構造のカリックスアレーンについては、なお性能が不十分である。
【００１９】
これに対し、乳化会合法においても機能発現し安全性に優れたＣＣＡが求められていた。ＣＣＡとして機能するためには、一般的にπ電子を多く有する構造を持つことに加え、電子吸引性あるいは供与性が高い官能基を多く有することが必須である。
【００２０】
トナー用着色剤に用いられる有機顔料については、殆どのものが上記構造を有し、その具体的な構造の違いによって帯電性に違いがあることは広く認識されている。更に有機顔料については、その殆どが印刷分野で工業的に用いられているものが多く、安全性が確認されているものも多い。
【００２１】
しかしながら、ＣＣＡとしてカラートナーへの適用を考えると、色味を有するために混色を生じ、彩度が低下してしまうため、これまで積極的にＣＣＡとして用いるという試みは殆ど成されてこなかった。
【００２２】
これに対し筆者らは鋭意検討の結果、特定構造を有する着色力の弱い有機顔料を、適正量用いることで、安全性を確保しつつ、帯電性を向上し、かつ実用上カラートナーの混色の問題を生じない範囲で使用しても、十分有効であることを見出し本発明に至った。
【００２３】
〔一般式（１）の構造式を有する化合物〕
本発明に係わる前記一般式（１）の構造を有する化合物の基本的骨格は、１９０９年にヘキスト社が黄色有機顔料として開発したものと同一であり、その特徴は耐候性、耐水性にすぐれる。しかし、顔料としての着色力が低くインキ分野では他の顔料に代わられている。
【００２４】
具体的構造を挙げれば下記例示化合物（１）〜（１５）の如きものがある。
【００２５】
【化２】
2010107726.tif 000003
【００２６】
【化３】
2010107726.tif 000004
【００２７】
これらの化合物の添加含有量は、全トナー質量に対して０．０１〜０．５質量％であり、０．０１質量％未満ではその荷電制御効果が十分でなく、０．５質量％を超える量を添加しても効果が増すことは期待できず、着色による悪影響も出てくるためである。
【００２８】
又、含有させるのは出来るならばトナー粒子の表面或いは表面近傍が望ましく、トナー粒子中における含有位置をコントロールすることが容易という意味でも、トナーの製造方法は樹脂を水系媒体中に乳化分散させて、着色剤粒子と会合融着させる工程を経る、いわゆる乳化会合法が好ましい。この方法であれば、会合途中或いは会合終了後に一般式（１）で表される化合物の分散液を添加することにより、一般式（１）で表される化合物をトナーの表面或いは表面近傍に含有させることができるからである。
【００２９】
〔静電潜像現像用トナー〕
次に、トナーについて説明する。
【００３０】
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含む着色粒子に、荷電制御剤を添加・混合してその表面に固着させ、必要に応じ外添剤を同時に或いは固着後に添加・混合して作製することができる。
【００３１】
トナーの製造方法としては、特に限定されるものではないが、乳化会合法による方法が好ましく用いられる。特にミニエマルジョン重合粒子を乳化重合によって多段重合構成とした樹脂粒子を会合融着する製造方法が好ましい。
【００３２】
以下に、本発明で用いるトナーの作製手順の一例を示す。
【００３３】
すなわち、本発明で用いられる代表的トナーは以下の様な工程を経て作製されるものである。
【００３４】
（１）離型剤をラジカル重合性単量体に溶解或いは分散させる溶解／分散工程
（２）重合性単量体を重合して樹脂粒子の分散液を作製する重合工程
（３）水系媒体中で樹脂粒子と着色剤粒子を会合融着させて着色粒子を作製する会合・融着工程
（４）前記会合・融着工程の途中或いは終了後に、前記着色粒子の分散液中に一般式（１）で示される化合物を含有する分散液を添加し、着色粒子の表面あるいは表面近傍に固着させる荷電処理工程
（５）着色粒子の表面或いは表面近傍に荷電処理剤が固着した粒子（以下、着色粒子Ｂ）を熱エネルギーにより熟成して着色粒子Ｂの形状を調整する熟成工程
（６）着色粒子Ｂ分散液を冷却し、冷却した着色粒子Ｂ分散液より着色粒子Ｂを固液分離し、分離した着色粒子Ｂより界面活性剤等を除去する洗浄工程
（７）洗浄処理された着色粒子Ｂを乾燥する乾燥工程
（８）着色粒子Ｂに外添剤を添加する外添剤処理工程
を有する。
【００３５】
尚、上記工程中でいう「着色粒子Ｂ」とはトナーの母体粒子を意味するもので、外添剤処理を行わない場合にはそのままトナーとなるものである。
【００３６】
上記のトナーを作製する場合、先ず、樹脂粒子と着色剤粒子とを会合融着させて着色粒子を作製する。次に、着色粒子分散液中に一般式（１）で示される化合物を含有する分散液を添加し、着色粒子の表面或いは表面近傍に一般式（１）で示される化合物を固着させた粒子を作製する。この様に、本発明で用いられるトナーは、各種製法で作製された着色粒子の分散液中に一般式（１）で示される化合物を含有する分散液を添加して着色粒子の表面或いは表面近傍に固着させることにより、形成するものがよい。
【００３７】
本発明のトナーは、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３〜８μｍであるものが好ましい。
【００３８】
尚、トナーの体積基準メディアン径（Ｄ５０）は、「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００３９】
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５０００個に設定して測定する。尚、マルチサイザー３のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
【００４０】
〔トナーを構成する材料〕
次に、本発明のトナーに使用可能な樹脂、着色剤、離型剤、外添剤等のトナーを構成する材料について、具体例を挙げて説明する。
【００４１】
（樹脂）
先ず、本発明のトナーに使用可能な樹脂について説明する。トナーに使用可能な樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の樹脂が使用できる。
【００４２】
例えば、下記（１）〜（１０）に示す様なビニル系単量体に代表される重合性単量体を重合して作製される重合体である。すなわち、本発明で用いられるトナーに使用可能な樹脂は、下記に示すビニル系単量体を単独或いは複数種類組み合わせて重合を行って得られるものが挙げられる。
（１）スチレン或いはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等。
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）ビニル化合物類
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等
（１０）アクリル酸或いはメタクリル酸誘導体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等。
【００４３】
又、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有する重合性単量体を組み合わせて使用することも可能である。イオン性解離基としては、例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基が挙げられ、イオン性解離基を有する重合性単量体はこれらの置換基を有するものである。
【００４４】
イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例を以下に挙げる。
【００４５】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等。
【００４６】
更に、樹脂を構成する重合性単量体として、多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも可能である。多官能性ビニル類の具体例を以下に挙げる。
【００４７】
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等。
【００４８】
（着色剤）
次に、本発明で用いられるトナーに使用可能な着色剤としては、以下に示す様な公知のものが挙げられる。
【００４９】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００５０】
マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５１】
又、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５２】
更に、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５３】
これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは２つ以上を選択併用することも可能である。又、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲に設定するのがよい。
【００５４】
（離型剤）
次に、本発明で用いられるトナーに使用可能な離型剤について説明する。本発明で用いられるトナーに使用可能な離型剤としては、従来公知のものが挙げられ、具体的には、以下のものが挙げられる。
（１）長鎖炭化水素系離型剤
ポリエチレン離型剤、ポリプロピレン離型剤等のポリオレフィン離型剤、パラフィン離型剤、サゾール離型剤等
（２）エステル系離型剤
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（３）アミド系離型剤
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
（４）ジアルキルケトン系離型剤
ジステアリルケトン等
（５）その他
カルナウバワックス離型剤、モンタン離型剤等。
【００５５】
又、トナー中の離型剤含有量は、１．０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは５．０〜２０質量％である。
【００５６】
（外添剤）
本発明のトナーは、流動性、帯電性の改良及びクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を着色粒子に混合して使用しても良い。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【００５７】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては必要に応じて疎水化処理したものを用いても良い。具体的なシリカ微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００５８】
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００５９】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４等が挙げられる。
【００６０】
又、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【００６１】
これら外添剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％とすることが好ましい。
【００６２】
次に、本発明に係わる現像剤について説明する。
【００６３】
〔現像剤〕
本発明のトナーは、そのまま非磁性一成分現像に用いることが出来るが、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることも出来る。
【００６４】
キャリアとしては高耐久性を確保するため、樹脂コートされたものが好ましい。キャリアは、磁性体粒子が更に樹脂によりコートされているもの、或いは樹脂中に磁性体粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コート用の樹脂としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。又、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。
【００６５】
磁性体粒子の粒子径は、２０〜１００μｍが好ましく、２５〜８０μｍがより好ましい。
【００６６】
磁性体粒子の粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００６７】
トナーとキャリアの混合比は、キャリア１００質量部に対してトナー２〜１０質量部が好ましい。
【００６８】
トナーとキャリアの混合は、トナーとキャリアにストレスを与えず混合できれば良く、公知の混合機を用いて行うことができる。具体的には、Ｖ型混合機、ナウター混合機、ヘンシェルミキサー等を挙げることができる。
【００６９】
〔画像形成方法と画像形成装置〕
次に、本発明の現像剤が使用可能な画像形成方法について説明する。本発明の現像剤は、例えば、プリント速度が３００ｍｍ／ｓｅｃ（Ａ４用紙に換算して６５枚／分の出力性能）レベル以上の高速のフルカラー画像形成装置に使用されることが好ましい。具体的には、短時間で大量の文書をオンデマンドに作成ことが可能なプリンタ等が挙げられる。
【００７０】
図１は、本発明の現像剤が好ましく用いられる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【００７１】
図１において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像手段、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは一次転写手段としての一次転写ローラ、５Ａは二次転写手段としての二次転写ローラ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング手段、７は中間転写体ユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写体を示す。
【００７２】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット７と、記録部材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００７３】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００７４】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【００７５】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ローラ式定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００７６】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００７７】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００７８】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して二次転写が行われるときにのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【００７９】
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、熱ロール式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング装置６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後に、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【実施例】
【００８０】
次に、実施例により本発明の代表的な実施態様を示しながら、さらに本発明につき説明を行う。しかし、無論、本発明はこれらの態様に限定されるわけではない。
【００８１】
〔ラテックス合成方法〕
純水２６００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇをＳＵＳ製５Ｌ（リットル）反応容器に加え、反応蓋、温度計、リービッヒ還流管、攪拌羽及び攪拌装置を装着し、撹拌しつつ８０℃までウォータバス中投げ込みヒーターにより過熱した。
【００８２】
スチレン（Ｓｔ）１２２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル  （ＢＡ）５０ｇ、メタクリル酸  （ＭＡＡ）１３ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（ＮＯＭ）０．９ｇを３００ｍｌをビーカーに加え、マグネチックスターラーで撹拌しつつ７０℃に加熱した後、徐々に脂肪酸エステルワックスを加え溶解した。
【００８３】
得られたワックスモノマー溶解液を先述の反応容器に加え、超音波分散機にて３０ｍｉｎ分散した後、５％過硫酸カリウム溶液１３０ｇを加え、１時間重合反応を行った。
【００８４】
更にＳｔ３４３ｇ、ＢＡ１３０ｇ、ＭＡＡ３０ｇ、ＮＯＭ１０ｇの混合モノマー液を加えた後、５％過硫酸カリウム溶液２００ｇを加え１時間重合反応を行い、本発明のラテックスを得た。
【００８５】
〔顔料分散液の製造方法〕
シアン顔料分散液
銅フタロシアニン顔料６２５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２９０ｇ、純水４０８５ｇを１０Ｌ（リットル）ＳＵＳ製容器に添加し、撹拌機を用いてで２時間予備撹拌した。
【００８６】
三井鉱山（株）製ＳＣ１００／３２型メディアミルにて３ｈｒ処理し、シアン顔料分散液を得た。
【００８７】
マゼンタ顔料分散液
シアン顔料分散液の銅フタロシアニン顔料６２５ｇを、キナクリドン顔料６２５ｇに変えた以外はシアン顔料分散液と同様にして、マゼンタ顔料分散液を作製した。
【００８８】
ブラック顔料分散液
シアン顔料分散液の銅フタロシアニン顔料６２５ｇを、カーボンブラック６２５ｇに変更し、さらに、ラウリル硫酸ナトリウムを７５ｇに、純水を４３００ｇに変更した以外はシアン顔料分散液と同様にして、ブラック顔料分散液を作製した。
【００８９】
〔一般式（１）の例示化合物分散液の作製〕
例示化合物（９）の分散液
例示化合物（９）を１２５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウムを５８ｇ、純水８１７ｇを２Ｌビーカーに入れて、マグネチックスターラーで２時間予備撹半した。
【００９０】
三井鉱山（株）製ＳＣ１００／３２型メディアミルにて１ｈｒ処理し、例示化合物（９）の分散液を得た。
【００９１】
例示化合物（１１）の分散液
例示化合物（９）の分散液作製において、例示化合物（９）を例示化合物（１１）に変更した以外は、同様にして例示化合物（１１）の分散液を得た。
【００９２】
〔トナー１製造〕
ラテックスを固形分換算で２６３ｇ、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２７％溶液３ｇ、純水１９９０ｇをＳＵＳ製５Ｌ反応容器に加え、撹拌しつつ１０質量％ＮａＯＨ１０ｇを徐々に加えた。
【００９３】
更にシアン顔料分散液８２ｇを加えた後、容器蓋、温度計、リービッヒ冷却管を反応容器に装着し、撹拌速度を上げ５０質量％ＭｇＣｌ２６水和物溶液１００ｇを徐々に加えた。ウォーターバス内で投げ込みヒータにより反応物温度が９０℃になるまで昇温し、撹拌速度を落とし粒径成長を開始した。所望の粒径になったところで例示化合物９）の分散液を固形分換算で１．２５ｇ徐々に加え、そのまま２時間撹拌し続けた後、２０質量％ＮａＣｌ溶液１０００ｇを加え反応を停止し熟成した。
【００９４】
４０℃まで冷却した後、得られた反応液を塩酸処理し、ヌッチェにて濾過水洗をした。得られたトナーウェットケーキを解砕し、約４０℃にて３日間風乾し、着色粒子Ｂ（母体トナー粒子）を得た。
【００９５】
母体トナー粒子１５０ｇに対し、シラン系カップリング剤処理をした表面積３００ｍ２／ｇのフュームドシリカ１．５ｇ、チタン酸ストロンチウム微粒子１ｇを加え、小型回転式混合器にて２０分間混合した後、１５０メッシュの円篩にて処理し本発明のトナー１を得た。トナー１の体積基準メディアン径（Ｄ５０）は６．５μｍであった。
【００９６】
〔トナー２製造〕
トナー１製造の例示化合物（９）の分散液を固形分換算で１．２５ｇから０．０５ｇに変更した以外は、トナー１製造と同様にして、トナー２を製造した。
【００９７】
〔トナー３製造〕
トナー１製造の例示化合物（９）の分散液を固形分換算で１．２５ｇから０ｇに変更した以外は、トナー１製造と同様にして、トナー３を製造した。
【００９８】
〔トナー４製造〕
トナー１製造の例示化合物（９）の分散液を固形分換算で１．２５ｇから１．８８ｇに変更した以外は、トナー１製造と同様にして、トナー４を製造した。
【００９９】
〔トナー５製造〕
トナー１製造の例示化合物（９）の分散液を固形分換算で１．２５ｇから例示化合物１１）の分散液を固形分換算で１．２５ｇに、更に添加タイミングを粒径成長後から４μｍになった時に変更した以外は、トナー１製造と同様にして、トナー５を製造した。
【０１００】
〔トナー６製造〕
トナー１製造のシアン顔料分散液８２ｇをマゼンタ顔料分散液８２ｇに、更に添加タイミングを粒径成長後から４μｍになった時に変更した以外は、トナー１製造と同様にして、トナー６（マゼンタトナー）を製造した。
【０１０１】
〔トナー７製造〕
トナー５製造のシアン顔料分散液８２ｇをブラック顔料分散液１４８ｇに、更に添加タイミングを４μｍになった時から粒径成長後に変更した変更した以外は、トナー５製造と同様にして、トナー７（ブラックトナー）を製造した。
【０１０２】
上記で作製されたトナー１〜７を纏めると下記「表１」に記す通りである。
【０１０３】
【表１】
2010107726.tif 000005
【０１０４】
〔トナー評価方法〕
使用した画像形成装置：Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２３００ＤＬ（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）
試験環境：３０℃、８０％ＲＨ
評価紙：ＣＦペーパー（Ａ４、８０ｇ／ｍ２、コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）
（帯電量）
帯電量測定：自作の吸引式帯電量測定機
具体的な手順：
トナーカートリッジに評価トナー１００ｇを入れ、３０℃、８０％ＲＨ環境下実験機にカートリッジを装填した。印字率５％チャート、一枚間欠モードにて３ｋｐ（３０００枚実写）し、トナー帯電量はスタート時と終了時に確認した。
【０１０５】
（ドット再現性）
直径２．５ｍｍのドット径を１．５ｍｍ間隔で出力した画像を解析してドット再現性を確認した。
【０１０６】
上記で形成された画像ドット径の大きさと露光スポット径の大きさを、１００倍の拡大鏡を用いて評価した。
【０１０７】
◎：画像ドットの大きさが露光スポット径に対して３０％未満の増減で形成され、隣接するドット同士はそれぞれ独立に再現されている（良好）
○：画像ドットが露光スポット径に比べて、３０〜６０％の増減で形成され、ドットはそれぞれ独立に再現されている（実用性があるレベル）
×：画像ドットが露光スポット面積に比し、６０％を超した増減で形成され、部分的に画像ドットが消失したり、連結したりしている（実用上問題のレベル）
（色味）
２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を出力し、トナー１〜７とそれぞれのカラーに対応する一般式（１）の化合物が入っていないトナーとの色の違いを目視で評価した。
【０１０８】
◎：隣に並べて比較しても、色の違いが全くわからないレベル
○：隣に並べて比較したら、わずかに色の違いを感じられるレベル
×：色の違いを感じられるレベル
【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
上記「表２」に示されるごとく、本発明内の実施例１〜５はいずれの特性もよいが、本発明外の比較例１及び２は、少なくともいずれかの特性に問題が出ることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の現像剤が好ましく用いられる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写手段としての一次転写ローラ
５Ａ  二次転写手段としての二次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  クリーニング手段
７  中間転写体ユニット
２４  熱ロール式定着装置
７０  中間転写体
【図１】
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