(57)【要約】【課題】  強度、耐食性に優れ、接続抵抗が小さい燃料電池用のセパレータとその製造方法を提供する。【解決手段】  少なくとも一方の面に溝部３を有する金属基板２と、この金属基板２の表面２Ａ、裏面２Ｂおよび溝部３を含む全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層４とを備えたものとし、導電性樹脂層４のうち金属基板２の表面２Ａ、裏面２Ｂを被覆する領域は導電性樹脂層４に生じている微細凹部４ａに耐食性樹脂層５ａが充填された状態で平坦面とされ、溝部３を被覆する領域を含む導電性樹脂層４の他の領域は耐食性樹脂層５ｂで被覆され、導電性樹脂層４は導電材料を含有し、耐食性樹脂層５ａ，５ｂは電気絶縁性とする。【選択図】  図１
2010140782.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の面に溝部を有する金属基板と、該金属基板の表裏両面および前記溝部を含む全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層とを備え、該導電性樹脂層のうち金属基板の表裏両面を被覆する領域は導電性樹脂層に生じている微細凹部に耐食性樹脂層が充填されて平坦面が形成されており、前記溝部を被覆する領域を含む前記導電性樹脂層の他の領域は耐食性樹脂層で被覆されており、前記導電性樹脂層は導電材料を含有しており、前記耐食性樹脂層は電気絶縁性であることを特徴とする燃料電池用のセパレータ。
【請求項２】
複数の貫通孔を有する金属基板と、該金属基板の表裏両面および前記貫通孔の壁面を含む全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層とを備え、該導電性樹脂層のうち金属基板の表裏両面を被覆する領域は導電性樹脂層に生じている微細凹部に耐食性樹脂層が充填されて平坦面が形成されており、前記貫通孔の壁面を被覆する領域を含む前記導電性樹脂層の他の領域は耐食性樹脂層で被覆されており、前記導電性樹脂層は導電材料を含有しており、前記耐食性樹脂層は電気絶縁性であることを特徴とする燃料電池用のセパレータ。
【請求項３】
前記金属基板は、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、チタン、チタン合金、マグネシウム、マグネシウム合金、鉄、鉄ニッケル合金のいずれかからなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の燃料電池用のセパレータ。
【請求項４】
前記導電材料は、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、耐食性金属の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の燃料電池用のセパレータ。
【請求項５】
電着性を有する樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いて、少なくとも一方の面に溝部を有する金属基板の表裏両面および前記溝部を含む全面を被覆するように金属基板上に電着にて導電性樹脂層を形成する工程と、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、前記導電性樹脂層を被覆するように電着にて耐食性樹脂層を形成する工程と、該耐食性樹脂層のうち金属基板の表裏両面に位置する前記導電性樹脂層を被覆する領域のみを除去して導電性樹脂層を露出させて平坦面を形成する工程と、を有することを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
【請求項６】
電着性を有する樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いて、複数の貫通孔を有する金属基板の表裏両面および前記貫通孔の壁面を含む全面を被覆するように金属基板上に電着にて導電性樹脂層を形成する工程と、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、前記導電性樹脂層を被覆するように電着にて耐食性樹脂層を形成する工程と、該耐食性樹脂層のうち金属基板の表裏両面に位置する前記導電性樹脂層を被覆する領域のみを除去して導電性樹脂層を露出させて平坦面を形成する工程と、を有することを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
【請求項７】
前記耐食性樹脂層は、電着にて前記導電性樹脂層を被覆するように耐食電着塗料を付着させた後、熱処理を施して耐食電着塗料を熱フローさせて形成することを特徴とする請求項５または請求項６に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池用のセパレータに関し、特に固体高分子電解質膜の両側に電極を配した単位セルを複数個接続した燃料電池の各単位セルに使用するセパレータと、このようなセパレータの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、簡単には、外部より燃料（還元剤）と酸素または空気（酸化剤）を連続的に供給し、電気化学的に反応させて電気エネルギーを取り出す装置で、その作動温度、使用燃料の種類、用途などで分類される。また、最近では、主に使用される電解質の種類によって、大きく、固体酸化物型燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池、リン酸型燃料電池、固体高分子電解質型燃料電池、アルカリ水溶液型燃料電池の５種類に分類させるのがー般的である。
これらの燃料電池は、メタン等から生成された水素ガスを燃料とするものであるが、最近では、燃料としてメタノール水溶液をダイレクトに用いるダイレクトメタノール型燃料電池（以下、ＤＭＦＣとも言う）も知られている。
このような燃料電池のなかで、固体高分子膜を２種類の触媒で挟み込み、更に、これらの部材をガス拡散層（ＧＤＬ:Gas Diffusion Layer）とセパレータで挟んだ構成の固体高分子型燃料電池（以下、ＰＥＦＣとも言う）が注目されている。
【０００３】
このＰＥＦＣにおいては、固体高分子電解質膜の両側に、空気極（酸素極）、燃料極（水素極）を配置した単位セルを、所望の起電力を得るために、複数個積層したスタック構造、あるいは、平面状に複数個を直列に接続した構造となっている。例えば、上記のスタック構造の場合、単位セル間に配設されるセパレータは、そのー方の面に、隣接するー方の単位セルに燃料ガスを供給するための燃料ガス供給用溝部が形成され、他方の面に、隣接する他方の単位セルに酸化剤ガスを供給するための酸化剤ガス供給用溝部が形成されている。
このようなセパレータとしては、コスト、強度の点から、金属製のセパレータが好ましいが、耐食性に問題があった。このため、導電性の電着被膜を形成して耐食性を付与した金属セパレータが開発されている（特許文献１、２、３）。
【特許文献１】特開２００４−３１１６６号公報
【特許文献２】特開２００３−２４９２４０号公報
【特許文献３】特開２００４−１９７２２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、電着被膜を金属基板上に形成した従来の金属セパレータでは、電着被膜の形成時に発生する水素ガスや、熱硬化時の出ガス等によりピンホールが生じる可能性が高く、また、厚みムラによる薄い部位が生じ易く、耐食性の劣化、接続抵抗の増大を来たすという問題があった。特に、金属基板としてアルミニウム等の耐食性の低い金属を使用した場合、ピンホールの発生は燃料電池用セパレータとして使用する上で大きな問題となっている。
本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、強度、耐食性に優れ、接続抵抗が小さい燃料電池用のセパレータとその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的を達成するために、本発明のセパレータは、少なくとも一方の面に溝部を有する金属基板と、該金属基板の表裏両面および前記溝部を含む全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層とを備え、該導電性樹脂層のうち金属基板の表裏両面を被覆する領域は導電性樹脂層に生じている微細凹部に耐食性樹脂層が充填されて平坦面が形成されており、前記溝部を被覆する領域を含む前記導電性樹脂層の他の領域は耐食性樹脂層で被覆されており、前記導電性樹脂層は導電材料を含有しており、前記耐食性樹脂層は電気絶縁性であるような構成とした。
【０００６】
また、本発明のセパレータは、複数の貫通孔を有する金属基板と、該金属基板の表裏両面および前記貫通孔の壁面を含む全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層とを備え、該導電性樹脂層のうち金属基板の表裏両面を被覆する領域は導電性樹脂層に生じている微細凹部に耐食性樹脂層が充填されて平坦面が形成されており、前記貫通孔の壁面を被覆する領域を含む前記導電性樹脂層の他の領域は耐食性樹脂層で被覆されており、前記導電性樹脂層は導電材料を含有しており、前記耐食性樹脂層は電気絶縁性であるような構成とした。
【０００７】
本発明の他の態様として、前記金属基板は、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、チタン、チタン合金、マグネシウム、マグネシウム合金、鉄、鉄ニッケル合金のいずれかからなるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記導電材料は、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、耐食性金属の少なくとも１種であるような構成とした。
【０００８】
本発明の燃料電池用のセパレータの製造方法は、電着性を有する樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いて、少なくとも一方の面に溝部を有する金属基板の表裏両面および前記溝部を含む全面を被覆するように金属基板上に電着にて導電性樹脂層を形成する工程と、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、前記導電性樹脂層を被覆するように電着にて耐食性樹脂層を形成する工程と、該耐食性樹脂層のうち金属基板の表裏両面に位置する前記導電性樹脂層を被覆する領域のみを除去して導電性樹脂層を露出させて平坦面を形成する工程と、を有するような構成とした。
【０００９】
また、本発明の燃料電池用のセパレータの製造方法は、電着性を有する樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いて、複数の貫通孔を有する金属基板の表裏両面および前記貫通孔の壁面を含む全面を被覆するように金属基板上に電着にて導電性樹脂層を形成する工程と、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、前記導電性樹脂層を被覆するように電着にて耐食性樹脂層を形成する工程と、該耐食性樹脂層のうち金属基板の表裏両面に位置する前記導電性樹脂層を被覆する領域のみを除去して導電性樹脂層を露出させて平坦面を形成する工程と、を有するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記耐食性樹脂層は、電着にて前記導電性樹脂層を被覆するように耐食電着塗料を付着させた後、熱処理を施して耐食電着塗料を熱フローさせて形成するような構成とした。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のセパレータは、金属基板を被覆する導電性樹脂層により耐食性が付与され、さらに、導電性樹脂層のうち金属基板の表裏両面を被覆する領域では、導電性樹脂層に生じている微細凹部に耐食性樹脂層が充填されて平坦面が形成されているので、金属基板の表裏両面において安定した耐食性が維持されとともに、セパレータの表面接触抵抗がより低減され、また、溝部あるいは貫通孔の壁面を被覆する領域を含む導電性樹脂層の他の領域は耐食性樹脂層で被覆されているので、これらの領域での耐食性がより高いものとなり、これにより、高い強度と優れた耐食性を具備したものとなる。
【００１１】
本発明のセパレータの製造方法では、導電性樹脂層を電着により形成し、その後、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、導電性樹脂層を被覆するように電着にて耐食性樹脂層を形成するので、電着による導電性樹脂層の形成段階でピンホールや厚みの薄い部位である微細凹部が生じても、電着による耐食性樹脂層の形成により微細凹部が確実に埋められとともに、導電性樹脂層が耐食性樹脂層により被覆され、その後、金属基板の表裏両面を被覆する耐食性樹脂層のみが除去されて導電性樹脂層が露出した平坦面が形成され、他の領域の耐食性樹脂層はそのまま残されるので、優れた耐食性を具備したセパレータの製造が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
［セパレータ］
図１は本発明の燃料電池用のセパレータの一実施形態を示す部分断面図であり、図２は図１において鎖線で囲まれた部位の拡大部分断面図である。図１および図２において、本発明のセパレータ１は、金属基板２と、この金属基板２の両面に形成された溝部３と、金属基板２の表面２Ａ、裏面２Ｂ、および、溝部３を含む金属基板２の全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層４とを備えている。また、この導電性樹脂層４のうち金属基板２の表面２Ａ、裏面２Ｂを被覆する領域は、導電性樹脂層４に生じている微細凹部４ａに耐食性樹脂層５ａが充填されて平坦面が形成されている。さらに、導電性樹脂層４の他の領域、すなわち、溝部３、金属基板２の端面２Ｃを被覆する領域は、耐食性樹脂層５ｂで被覆されている。そして、導電性樹脂層４は導電材料を含有しており、耐食性樹脂層５ａ，５ｂは電気絶縁性である。
【００１３】
また、図３は本発明の燃料電池用のセパレータの他の実施形態を示す部分断面図であり、図４は図３において鎖線で囲まれた部位の拡大部分断面図である。図３および図４において、本発明のセパレータ１１は、金属基板１２と、この金属基板１２に形成された複数の貫通孔１３と、金属基板１２の表面１２Ａ、裏面１２Ｂ、および、貫通孔１３の壁面を含む金属基板１２の全面を被覆するように電着により形成された導電性樹脂層１４とを備えている。また、この導電性樹脂層１４のうち金属基板１２の表面１２Ａ、裏面１２Ｂを被覆する領域は、導電性樹脂層１４に生じている微細凹部１４ａに耐食性樹脂層１５ａが充填されて平坦面が形成されている。さらに、導電性樹脂層１４の他の領域、すなわち、貫通孔１３の壁面、金属基板１２の端面１２Ｃを被覆する領域は、耐食性樹脂層１５ｂで被覆されている。そして、導電性樹脂層１４は導電材料を含有しており、耐食性樹脂層１５ａ，１５ｂは電気絶縁性である。
【００１４】
セパレータ１，１１を構成する金属基板２，１２の材質は、電気導電性が良く、所望の強度が得られ、加工性の良いものが好ましく、例えば、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、チタン、チタン合金、マグネシウム、マグネシウム合金、鉄、鉄ニッケル合金等が挙げられる。
金属基板２が有する溝部３は、セパレータ１が燃料電池に組み込まれたときに、一方が、隣接する単位セルに燃料ガスを供給するための燃料ガス供給用溝部となり、他方が、隣接する別の単位セルに酸化剤ガスを供給するための酸化剤ガス供給用溝部となるものである。また、溝部３の一方が燃料ガス供給用溝部、酸化剤ガス供給用溝部のいずれかとなり、他方が冷却水用溝となるものであってもよい。さらに、金属基板２の一方の面のみに溝部３を備えるものであってもよい。このような溝部３の形状は、特に制限はなく、蛇行した連続形状、櫛形状等であってよく、また、深さ、幅、断面形状も特に制限はない。また、金属基板２の表裏で、溝部３の形状が異なるものであってもよい。
【００１５】
また、金属基板１２が有する貫通孔１３は、セパレータ１１が燃料電池に組み込まれたときに、燃料ガス、あるいは、酸化剤ガスを単位セルに供給するための流路となるものである。このような貫通孔１３の大きさ、個数、配設密度には特に制限はない。
セパレータ１を構成する導電性樹脂層４とセパレータ１１を構成する導電性樹脂層１４は、導電性を有するとともに、金属基板２，１２に耐食性を付与するためのものであり、例えば、電着性を有する各種アニオン性、またはカチオン性の合成高分子樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いて電着により成膜し、その後、硬化させて形成することができる。また、本発明において、導電性樹脂層４，１４に生じている微細凹部４ａ，１４ａは、図２、図４に示すように、導電性樹脂層４，１４の形成段階で生じたピンホールや厚みの薄い部位である。したがって、微細凹部４ａ，１４ａの個数、位置には何ら規定はなく、微細凹部４ａ，１４ａが導電性樹脂層４，１４に存在しない場合も本発明の範疇となる。
【００１６】
耐食性樹脂層５ａ，１５ａは、上述のような導電性樹脂層４，１４に生じている微細凹部４ａ，１４ａを充填して、微細凹部４ａ，１４ａにおける導電性樹脂層４，１４の耐食性低下を抑制するものであり、また、耐食性樹脂層５ｂ，１５ｂは、溝部３や貫通孔１３の壁面、金属基板２，１２の端部２Ｃ，１２Ｃに位置する導電性樹脂層４，１４を被覆して耐食性を更に向上させるものである。このような耐食性樹脂層５ａ，１５ａおよび耐食性樹脂層５ｂ，１５ｂは、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて形成することができる。耐食電着塗料を構成する樹脂としては、例えば、電着性を有する各種アニオン性、またはカチオン性の合成高分子樹脂等を挙げることができる。
電着により形成された導電性樹脂層４，１４の厚みは、１〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲とすることができる。導電性樹脂層４，１４の厚みが１μｍ未満であると、ピンホールや厚みムラ等の欠陥箇所の発生頻度が高過ぎて、耐食性樹脂層５ａ，１５ａによる修復が不完全となるおそれがある。また、導電性樹脂層４，１４の厚みが５０μｍを超えると、乾燥固化後のヒビ割れ等の発生や、生産性の低下、製造コストの増大を来すことがあり好ましくない。
【００１７】
一方、耐食性樹脂層５ａ，１５ａの厚みは、微細凹部４ａ，１４ａに充填されて導電性樹脂層４，１４の表面を平坦面とするに足る厚みであればよく、したがって、耐食性樹脂層５ａ，１５ａの厚みは導電性樹脂層４，１４の厚み以下となる。また、耐食性樹脂層５ｂ，１５ｂは、耐食性樹脂層５ａ，１５ａによる微細凹部４ａ，１４ａの充填が可能な厚みであればよく、例えば、導電性樹脂層４，１４の厚み以上であり、上限は３０μｍ、好ましくは１０μｍ程度である。耐食性樹脂層５ａ，１５ａの厚みが３０μｍを超えると、乾燥固化後のヒビ割れ等の発生や、生産性の低下、製造コストの増大を来すことがあり好ましくない。
【００１８】
導電性樹脂層４，１４に含有される導電材料としては、例えば、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン等のカーボン素材、耐食性金属等が挙げられるが、耐酸性かつ導電性が所望のものが得られれば、これらの導電材料に限定されない。特に、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン等の微細繊維状炭素材料は、樹脂層に導電性を付与するために好適である。このような導電材料の含有率は、導電性樹脂層４，１４に要求される導電性に応じて適宜設定することができ、例えば、３０〜７０重量％の範囲で設定することができる。
【００１９】
このような本発明では、金属基板２，１２を被覆する導電性樹脂層４，１４により耐食性が付与される。また、導電性樹脂層４，１４のうち金属基板２，１２の表裏両面を被覆する領域では、導電性樹脂層４，１４に生じている微細凹部４ａ，１４ａに耐食性樹脂層５ａ，１５ａが充填されて平坦面が形成されているので、金属基板２，１２の表裏両面における耐食性が確実に発現されるとともに、セパレータの表面接触抵抗が低減される。さらに、溝部３あるいは貫通孔１３の壁面を被覆する領域を含む導電性樹脂層４，１４の他の領域は耐食性樹脂層５ｂ、１５ｂで被覆されているので、これらの領域での耐食性がより高いものとなり、これにより、セパレータ１，１１は高い強度と優れた耐食性を具備したものとなる。
上述の本発明のセパレータの実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
［セパレータの製造方法］
次に、本発明のセパレータの製造方法について説明する。
図５は、図１及び図２に示されるセパレータ１を例として本発明の製造方法を説明するための工程図である。本発明の製造方法では、まず、金属板材２′の両面にフォトリソグラフィーにより所望のパターンでレジスト７，７を形成し、このレジスト７，７をマスクとして両面から金属板材２′をエッチングして溝部３，３を形成する（図５（Ａ））。その後、レジスト７，７を剥離して金属基板２を得る（図５（Ｂ））。
次に、この金属基板２の全面（図示例では、表面２Ａ、裏面２Ｂ、端面２Ｃおよび溝部３）に、電着性を有する各種アニオン性、またはカチオン性の合成高分子樹脂中に導電材料を分散させた電着液を用いた電着により成膜し、その後、硬化させて導電材料を含有した導電性樹脂層４を形成する（図５（Ｃ））。
【００２１】
導電性樹脂層４の形成に使用するアニオン性合成高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン化油樹脂、ポリブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、これらを単独で、あるいは任意の組み合わせによる混合物として使用することができる。また、上記のアニオン性合成高分子樹脂とメラミン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等の架橋性樹脂とを併用してもよい。一方、カチオン性合成高分子樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、これらを単独で、あるいは任意の組み合わせによる混合物として使用することができる。また、上記のカチオン性合成高分子樹脂とポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の架橋性樹脂とを併用してもよい。
また、上記の電着性を有する合成高分子樹脂に粘着性を付与するために、ロジン系、テルペン系、石油樹脂等の粘着性付与樹脂を必要に応じて添加してもよい。
【００２２】
このような電着性の合成高分子樹脂は、アルカリ性または酸性物質により中和して水に可溶化された状態、あるいは水分散状態で電着に供される。すなわち、アニオン性合成高分子樹脂は、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類、アンモニア、苛性カリ等の無機アルカリで中和する。また、カチオン性合成高分子樹脂は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸等の酸で中和する。そして、中和された水可溶の高分子樹脂は、水分散型または溶解型として水に希釈された状態で使用される。
また、使用する導電材料としては、例えば、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン等のカーボン素材、耐食性金属等が挙げられるが、耐酸性かつ導電性が所望のものが得られれば、これらの導電材料に限定されない。特に、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン等の微細繊維状炭素材料は、樹脂層に導電性を付与するために好適である。
【００２３】
上記のような導電性樹脂層４の形成は、導電性樹脂層４にピンホールや厚みムラによる薄い部位を生じないように電着条件を設定して行われるが、電着被膜の形成時に発生する水素ガスや、熱硬化時の出ガス等によりピンホールや厚みムラによる薄い部位等の微細凹部４ａが生じる場合がある。
次いで、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、導電性樹脂層４を被覆するように電着にて耐食性樹脂層５を形成し（図５（Ｄ））。その後、耐食性樹脂層５のうち金属基板２の表面２Ａと裏面２Ｂに位置する導電性樹脂層４を被覆する領域のみを除去して、導電性樹脂層４を露出させて平坦面を形成する（図５（Ｅ））。これにより、導電性樹脂層４のうち金属基板２の表面２Ａ、裏面２Ｂを被覆する領域は、導電性樹脂層４に生じている微細凹部４ａに耐食性樹脂層５が耐食性樹脂層５ａとして充填された状態で平坦面が形成される。また、導電性樹脂層４の他の領域、すなわち、溝部３、金属基板２の端面２Ｃを被覆する領域は、耐食性樹脂層５がそのまま残された耐食性樹脂層５ｂで被覆されたものとなり、セパレータ１が得られる。
【００２４】
耐食電着塗料としては、例えば、上述の導電性樹脂層４の形成で挙げたような電着性を有する各種アニオン性、またはカチオン性の合成高分子樹脂を含有する塗料を使用することがでる。
また、耐食性樹脂層５は、電着にて導電性樹脂層を被覆するように耐食電着塗料を付着させた後、熱処理を施して耐食電着塗料を熱フローさせて形成してもよい。この場合、耐食性樹脂層５ｂの形成に用いる樹脂の溶融温度は、導電性樹脂層４を構成する樹脂の溶融温度よりも低いことが好ましく、例えば、導電性樹脂層４を構成する樹脂の溶融温度との温度差が５〜３０℃程度となるものを適宜選択して使用することができる。また、耐食電着塗料を導電性樹脂層４上に付着させた後の熱処理は、導電性樹脂層４を構成する樹脂の溶融温度よりも低く、使用する耐食性樹脂の溶融温度よりも高い温度で行われ、加熱手段には特に制限はない。
【００２５】
また、耐食性樹脂層５のうち金属基板２の表面２Ａと裏面２Ｂに位置する導電性樹脂層４を被覆する領域のみの除去は、バフ研磨機、ロール式研磨機等を用いた研削により行うことができる。
図６は、図３および図４に示されるセパレータ１１を例として本発明の製造方法を説明するための工程図である。図６において、金属板材１２′の両面にフォトリソグラフィーにより、複数の開口部を有し、かつ、各開口部は金属板材１２′を介して対向するように位置しているパターン形状のレジスト１７，１７を形成する。次いで、このレジスト１７，１７をマスクとして両面から金属板材１２′をエッチングして複数の貫通孔１３を穿設する（図６（Ａ））。その後、レジスト１７，１７を剥離して金属基板１２を得る（図６（Ｂ））。
貫通孔１３の形成は、上述のエッチングによる方法の他に、サンドブラスト法、レーザー加工法、ドリル加工法等により行うことも可能である。
【００２６】
次に、この金属基板１２の全面（図示例では、表面１２Ａ、裏面１２Ｂ、端面１２Ｃおよび貫通孔１３の内壁面）に、導電性樹脂層１４を形成する（図６（Ｃ））。この導電性樹脂層１４の形成は、上述の導電性樹脂層４の形成と同様に行うことができ、導電性樹脂層１４にピンホールや厚みムラによる薄い部位を生じないように電着条件を設定して行われる。しかし、電着被膜の形成時に発生する水素ガスや、熱硬化時の出ガス等によりピンホールや厚みムラによる薄い部位等の微細凹部１４ａが生じる場合がある。
次いで、導電性樹脂層１４を被覆するように、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて電着により耐食性樹脂層１５を形成する（図６（Ｄ））。この耐食性樹脂層１５の形成は、上述の耐食性樹脂層５の形成と同様に行うことができる。
【００２７】
次に、耐食性樹脂層１５のうち金属基板１２の表面１２Ａと裏面１２Ｂに位置する導電性樹脂層１４を被覆する領域のみを除去して、導電性樹脂層１４を露出させて平坦面を形成する（図６（Ｅ））。これにより、導電性樹脂層１４のうち金属基板１２の表面１２Ａ、裏面１２Ｂを被覆する領域は、導電性樹脂層１４に生じている微細凹部１４ａに耐食性樹脂層１５が耐食性樹脂層１５ａとして充填された状態で平坦面が形成される。また、導電性樹脂層１４の他の領域、すなわち、貫通孔１３の内壁面、金属基板１２の端面１２Ｃを被覆する領域は、耐食性樹脂層１５がそのまま残された耐食性樹脂層１５ｂで被覆されたものとなり、セパレータ１１が得られる。尚、耐食性樹脂層１５のうち金属基板１２の表面１２Ａと裏面１２Ｂに位置する導電性樹脂層１４を被覆する領域のみの除去は、バフ研磨機、ロール式研磨機等を用いた研削により行うことができる。
【００２８】
このような本発明のセパレータの製造方法では、導電性樹脂層４，１４を電着により形成し、その後、電気絶縁性の耐食電着塗料を用いて、導電性樹脂層４，１４を被覆するように電着にて耐食性樹脂層５，１５を形成するので、電着による導電性樹脂層４，１４の形成段階でピンホールや厚みの薄い部位である微細凹部４ａ，１４ａが生じても、電着による耐食性樹脂層１５の形成により微細凹部４ａ，１４ａが確実に埋められとともに、導電性樹脂層４，１４が耐食性樹脂層５，１５により被覆される。その後、金属基板の表裏両面を被覆する耐食性樹脂層５，１５のみが除去されて、微細凹部４ａ，１４ａが耐食性樹脂層５ａ，１５ａで充填された導電性樹脂層４，１４が露出した平坦面が形成され、他の領域の耐食性樹脂層１５はそのまま耐食性樹脂層５ｂ，１５ｂとして残されるので、優れた耐食性を具備したセパレータの製造が可能である。
上述のセパレータの製造方法の実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００２９】
［本発明のセパレータを用いた燃料電池の例］
ここで、本発明のセパレータを用いた高分子電解質型燃料電池の一例を、図７〜図１０を参照して説明する。図７は高分子電解質型燃料電池の構造を説明するための部分構成図であり、図８は高分子電解質型燃料電池を構成する膜電極複合体を説明するための図であり、図９および図１０は、それぞれ高分子電解質型燃料電池のセパレータと膜電極複合体を離間させた状態を異なった方向から示す斜視図である。
図７〜図１０において、高分子電解質型燃料電池２１は、膜電極複合体（ＭＥＡ:Membrane-Electrode Assembly）３１とセパレータ４１とからなる単位セルが複数個積層されたスタック構造を有している。
ＭＥＡ３１は、図８に示されるように、高分子電解質膜３２の一方の面に配設された触媒層３３とガス拡散層（ＧＤＬ:Gas Diffusion Layer）３４とからなる燃料極（水素極）３５と、高分子電解質膜３２の他方の面に配設された触媒層３６とガス拡散層（ＧＤＬ:Gas Diffusion Layer）３７とからなる空気極（酸素極）３８を備えている。
【００３０】
セパレータ４１は、一方の面に燃料ガス供給用溝部４３ａを備え、他方の面に酸化剤ガス供給用溝部４４ａを備えたセパレータ４１Ａと、一方の面に燃料ガス供給用溝部４３ａを備え、他方の面に冷却水用溝部４４ｂを備えたセパレータ４１Ｂと、一方の面に冷却水用溝部４３ｂを備え、他方の面に酸化剤ガス供給用溝部４４ａを備えたセパレータ４１Ｃとからなっている。このようなセパレータ４１Ａ，４１Ｂ，４１Ｃは、本発明のセパレータであり、図１に示されるような導電性樹脂層４と耐食性樹脂層５ａ，５ｂが形成されているが、図示例では、省略している。
【００３１】
各セパレータ４１Ａ，４１Ｂ，４１Ｃと上記の高分子電解質膜３２の所定位置には、２個の燃料ガス供給孔４５ａ，４５ｂ、２個の酸化剤ガス供給孔４６ａ，４６ｂ、２個の冷却水供給孔４７ａ，４７ｂが貫通孔として形成されている。そして、セパレータ４１Ａの酸化剤ガス供給用溝部４４ａが形成されている面に、ＭＥＡ３１の空気極（酸素極）３８が当接し、セパレータ４１Ｂの燃料ガス供給用溝部４３ａが形成されている面に、ＭＥＡ３１の燃料極（水素極）３５が当接するように、また、セパレータ４１Ｂの冷却水用溝部４４ｂが形成された面とセパレータ４１Ｃの冷却水用溝部４３ｂが形成された面とが当接するように、各セパレータ４１Ａ，４１Ｂ，４１Ｃと単位セルであるＭＥＡ３１が積層され、この繰り返しで高分子電解質型燃料電池２１が構成されている。このように積層された状態で、上記の２個の燃料ガス供給孔４５ａ，４５ｂはそれぞれ積層方向に貫通する燃料ガスの供給路を形成し、２個の酸化剤ガス供給孔４６ａ，４６ｂはそれぞれ積層方法に貫通する酸化剤ガスの供給路を形成し、２個の冷却水供給孔４７ａ，４７ｂはそれぞれ積層方向に貫通する冷却水の供給路を形成している。
【００３２】
また、本発明のセパレータを用いた高分子電解質型燃料電池の他の例を、図１１〜図１３を参照して説明する。図１１は高分子電解質型燃料電池の構造を説明するための平面図であり、図１２は図１１に示される高分子電解質型燃料電池のＡ−Ａ線での縦断面図であり、図１３は高分子電解質型燃料電池を構成する膜電極複合体を説明するための図である。
図１１および図１２に示されるように、高分子電解質型燃料電池５１は、膜電極複合体（ＭＥＡ:Membrane-Electrode Assembly）６１とセパレータ７１Ａ，７１Ｂとからなる単位セル５２を平面状に複数個配列し、これらを電気的に直列に接続し、単位セルの個数分（図１１では４個分）の電圧を取り出す高分子電解質型燃料電池である。また、各単位セル５２の周りには、これと略同じ厚さの絶縁部５５を設け、全体を平面状にしている。すなわち、平板状の絶縁部５５のくり抜き部に単位セル５２を嵌め込んだ状態とすることにより、単位セル５２と絶縁部５５とを平面状に設けているものである。
【００３３】
この高分子電解質型燃料電池５１は、絶縁部５５のうち、隣接する単位セル間に位置する絶縁部５５に、貫通してその表裏の接続を行うための表裏接続部５７ｃを設けている。そして、この表裏接続部５７ｃを、接続配線５７ａを介して、隣接する一方の単位セルのセパレータ７１Ａ（例えば、燃料極側セパレータ）に接続し、また、接続配線５７ｂを介して、隣接する他方の単位セルのセパレータ７１Ｂ（例えば、空気極側セパレータ）に接続している。これにより、隣接する単位セル間が電気的に直列に接続されている。そして、直列に接続された一方の端部に位置する単位セル５２のセパレータ７１Ａと、他方の端部に位置する単位セル５２のセパレータ７１Ｂには、配線７５，７６が接続されている。
尚、図示例では単位セルの個数を４個としているが、単位セルの個数には制限はない。
【００３４】
絶縁部５５は、接続部５７（接続配線５７ａ，５７ｂおよび表裏接続部５７ｃ）で接続される以外は、隣接する単位セル間を互いに絶縁するものである。このような絶縁部５５の材質は、処理性、耐久性の面で優れたものであれば特に限定はされず、例えば、ガラスエポキシ、ポリイミド樹脂等が使用される。また、絶縁部５５は、絶縁性材料のみからなるものでも、導電性材料を一部含むものでもよい。
接続部５７の表裏接続部５７ｃとしては、スルホール接続部、あるいは、充填ビア接続部、バンプ接続部のいずれかを、隣接する単位セル間に位置する絶縁部５５中に設けたものとすることができる。これらの表裏接続部５７ｃは、従来の配線基板技術の応用として形成できる。
【００３５】
また、ＭＥＡ６１は、図１３に示されるように、高分子電解質膜６２の一方の面に配設された触媒層６３とガス拡散層（ＧＤＬ:Gas Diffusion Layer）６４とからなる燃料極（水素極）６５と、高分子電解質膜６２の他方の面に配設された触媒層６６とガス拡散層（ＧＤＬ:Gas Diffusion Layer）６７とからなる空気極（酸素極）６８を備えている。
セパレータ７１Ａ，７１Ｂは、図３に示されるような本発明のセパレータであり、複数の貫通孔を備えた金属基板に導電性樹脂層１４と耐食性樹脂層１５ａ，１５ｂを有するものである。
【実施例】
【００３６】
次に、具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
金属板材として、厚み０．８ｍｍのＳＵＳ３０４（８０ｍｍ×８０ｍｍ）を準備し、表面の脱脂処理を行った。
＜溝部の形成＞
次に、このＳＵＳ３０４の両面に、感光材料（カゼインと重クロム酸アンモニウムとの混合物）をディップコート法により塗布して厚み７μｍの塗膜を形成し、溝部形成用のフォトマスクを介して露光（５ｋＷ水銀灯により６０秒間照射）、現像（４０℃温水をスプレー）してレジストを形成した。
次いで、上記のレジストを介してステンレス板の両面から７０℃に加熱した塩化第二鉄溶液をスプレーして、所定の深さまでハーフエッチングを行った。その後、８０℃の苛性ソーダ水溶液でレジストを剥離し、洗浄処理を施した。これにより、幅が１ｍｍ、深さが０．３ｍｍのほぼ半円形状の断面を有し、振れ幅５０ｍｍ、ピッチ２ｍｍで蛇行した長さ１３００ｍｍの溝部を備えた金属基板を得た。
【００３７】
＜導電性樹脂層の形成＞
次に、金属基板に対して、４０℃の塩酸水溶液（水９部に３５％塩酸１部を添加）を用いて前処理を施し水洗した。
次いで、エポキシ電着液に、導電材料としてカーボンブラック（Ｃａｂｏｔ（株）製  Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ−７２）を樹脂固形分１００重量部に対して７５重量部添加し分散させて、電着液とした。
この電着液を２０℃に保って撹拌し、この中に上記の金属基板を浸漬し、極間４０ｍｍ、電圧５０Ｖで３０秒間電着を行い、引き上げた金属基板を純水洗浄した。その後、ドライヤーで熱風乾燥（１５０℃、３分間）し、さらに、窒素雰囲気中で１８０℃、１時間の熱処理を施した。これにより、金属基板を被覆するように厚み２０μｍの導電性樹脂層が形成された。この導電性樹脂層を構成するエポキシ樹脂の溶融温度は１６０℃であった。また、形成した導電性樹脂層の表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果、微細凹部（直径が１０〜１００μｍの円形のピンホール、あるいは、厚みムラによる薄い部位）が、平均で１０個／ｍｍ2の割合で存在するものであった。
【００３８】
尚、使用したエポキシ電着液は下記のようにして調製した。
まず、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当量９１０）１０００重量部を撹拌下に７０℃に保ちながら、エチレングリコールモノエチルエーテル４６３重量部に溶解させ、さらに、ジエチルアミン８０．３重量部を加えて１００℃で２時間反応させてアミンエポキシ付加物（Ａ）を調製した。
また、コロネートＬ（日本ポリウレタン（株）製  ジイソシアネート：ＮＣＯ１３％の不揮発分７５重量％）８７５重量部にジブチル錫ラウレート０．０５重量部を加え５０℃に加熱し、これに２−エチルヘキサノール３９０重量部を添加し、その後、１２０℃で９０分間反応させた。得られた反応生成物をエチレングリコールモノエチルエーテル１３０重量部で希釈した成分（Ｂ）を得た。
次に、上記のアミンエポキシ付加物（Ａ）１０００重量部と成分（Ｂ）４００重量部からなる混合物を、氷酢酸３０重量部で中和した後、脱イオン水５７０重量部を用いて希釈し、不揮発分５０重量％の樹脂Ａを調製した。この樹脂Ａ２００．２重量部（樹脂成分８６．３容量）、脱イオン水５８３．３重量部、およびジブチル錫ラウレート２．４重量部を配合してエポキシ電着液を調製した。
【００３９】
＜耐食性樹脂層の形成＞
耐食電着塗料として（関西ペイント（株）製  エレクロンＫＧ４００）を準備し、この耐食電着塗料を２０℃に保って撹拌し、この中に上記の導電性樹脂層で被覆された金属基板を浸漬し、極間７００ｍｍ、電圧２００Ｖで６０秒間電着を行い、引き上げた金属基板を純水洗浄した。その後、ドライヤーで熱風乾燥（１５０℃、３分間）し、さらに、窒素雰囲気中で１４０℃、２０分の熱処理を施した。これにより、導電性樹脂層を被覆するように厚み１５μｍの耐食性樹脂層が形成され、上記の導電性樹脂層に存在していた微細凹部は完全に耐食性樹脂層で充填された状態であった。尚、この耐食性樹脂層を構成する樹脂の溶融温度は１３０℃であった。
【００４０】
＜耐食性樹脂層の研削＞
上記のように形成した耐食性樹脂層のうち金属基板の表面と裏面に位置する導電性樹脂層を被覆する領域のみをバフ研磨機を用いて研削除去して、導電性樹脂層を露出させて平坦面を形成した。このように形成された導電性樹脂層の平坦面では、導電性樹脂層に生じていた微細凹部に耐食性樹脂層が充填された状態であった。また、導電性樹脂層の他の領域、すなわち、溝部、金属基板の端面を被覆する領域は、耐食性樹脂層で被覆された状態であった。これにより、セパレータを得た。
【００４１】
作製した上記のセパレータにおける表裏導通の電気抵抗を下記の方法で測定した結果、２０ｍΩ・ｃｍ2であり、電気抵抗が低いことが確認された。
（電気抵抗の測定方法）
セパレータをガス拡散層（東レ（株）製  ＴＧＰ−Ｈ−０６０  １９０μｍ厚）
で両側から挟み込み、さらに、これらを銅に金めっきを施した厚さ５ｍｍの電極
で挟み込んで圧着（圧力：２０ｋｇｆ／ｃｍ2）し、電極間の抵抗を測定する。
【００４２】
また、上記のセパレータについて、下記の条件で耐食性試験を行った結果、良好な耐食性を具備することが確認された。
（耐食性試験の条件）
５％の塩水に塩化第二銅（二水和物）０．０２７重量％を添加した噴霧試験液を
用い、噴霧槽内の温度を５０℃としてキャス（ＣＡＳＳ）試験を行い、１０００
時間後に赤錆の発生が見られない場合を、耐食性が良好であるとする。
【００４３】
［実施例２］
金属板材として、８０ｍｍ×８０ｍｍ、厚み０．８ｍｍのアルミニウム合金（Ｐ５０５２Ａ）を準備し、表面の脱脂処理を行った。
次に、このアルミニウム合金の両面に、ドライフィルムレジスト（ニチゴー・モートン（株）製）をラミネートして３５μｍ厚の感光性レジスト層を形成し、その後、溝部形成用のフォトマスクを介して露光（５ｋＷ水銀灯により１５秒間照射）、現像（３０℃の２％炭酸水素ナトリウム水溶液をスプレー）してレジストを形成した。
次いで、上記のレジストを介してアルミニウム合金の両面から４５℃に加熱した塩化第二鉄水溶液をスプレーして、所定の深さまでハーフエッチングを行った。その後、５０℃の５％炭酸水素ナトリウム水溶液でレジストを剥離し、洗浄処理を施した。これにより、幅が１ｍｍ、深さが０．３ｍｍのほぼ半円形状の断面を有し、振れ幅５０ｍｍ、ピッチ２ｍｍで蛇行した長さ１３００ｍｍの溝部を備えた金属基板を得た。
【００４４】
次に、上記の金属基板に対して、硝酸水溶液を用いて前処理（不動態膜除去）を施し、水洗した。
次に、上記の金属基板に対して、実施例１と同様にして、導電性樹脂層を形成した。形成した導電性樹脂層の表面を実施例１と同様に観察した結果、微細凹部（直径が１０〜１００μｍの円形のピンホール、あるいは、厚みムラによる薄い部位）が、平均で１５個／ｍｍ2の割合で存在するものであった。
次いで、実施例１と同様にして、導電性樹脂層を被覆するように耐食性樹脂層を形成し、その後、耐食性樹脂層のうち金属基板の表面と裏面に位置する導電性樹脂層を被覆する領域のみをバフ研磨機を用いて研削除去して、セパレータを得た。
上記のように作製したセパレータにおける表裏導通の電気抵抗を実施例１と同様の方法で測定した結果、１７ｍΩ・ｃｍ2であり、電気抵抗が低いことが確認された。
また、上記のセパレータについて、実施例１と同様の条件で耐食性試験を行った結果、良好な耐食性を具備することが確認された。
【００４５】
［比較例１］
導電性樹脂層の形成までを行い、耐食性樹脂層の形成とバフ研磨機を用いた研削を行わない他は、実施例１と同様にして、セパレータを作製した。
作製されたセパレータにおける表裏導通の電気抵抗を実施例１と同様の方法で測定した結果、３０ｍΩ・ｃｍ2であり、実施例１のセパレータに比べて電気抵抗が大きいものであった。
また、上記のセパレータについて、実施例１と同様の条件で耐食性試験を行った結果、６００時間経過で赤錆が発生しており、実施例１のセパレータに比べて耐食性が劣るものであった。
【００４６】
［比較例２］
導電性樹脂層の形成までを行い、耐食性樹脂層の形成とバフ研磨機を用いた研削を行わない他は、実施例２と同様にして、セパレータを作製した。
作製されたセパレータにおける表裏導通の電気抵抗を実施例１と同様の方法で測定した結果、２７ｍΩ・ｃｍ2であり、実施例２のセパレータに比べて電気抵抗が大きいものであった。
また、上記のセパレータについて、実施例１と同様の条件で耐食性試験を行った結果、２４時間経過で酸化アルミニウムが生成しており、実施例２のセパレータに比べて耐食性が劣るものであった。
【００４７】
［比較例３］
実施例１と同様にして、溝部を備えた金属基板を作製した。
また、実施例１と同様にして電着液を調製した。
この電着液を２０℃に保って撹拌し、この中に上記の金属基板を浸漬し、極間４０ｍｍ、電圧５０Ｖで１分間電着を行い、引き上げた金属基板を純水洗浄した後、ドライヤーで熱風乾燥（１５０℃、３分間）し、さらに、窒素雰囲気中で１８０℃、１時間の熱処理を施した。これにより、金属基板を被覆するように厚み４０μｍの導電性樹脂層が形成され、セパレータが得られた。形成した導電性樹脂層は、実施例１における導電性樹脂層よりも厚みが大きいものであり、この導電性樹脂層の表面を実施例１と同様に観察した結果、微細凹部（直径が１０〜１００μｍの円形のピンホール、あるいは、厚みムラによる薄い部位）が、平均で３０個／ｍｍ2の割合で存在するものであった。
【００４８】
このように作製されたセパレータにおける表裏導通の電気抵抗を実施例１と同様の方法で測定した結果、４０ｍΩ・ｃｍ2であり、実施例１のセパレータに比べて電気抵抗が大きいものであった。
また、上記のセパレータについて、実施例１と同様の条件で耐食性試験を行った結果、１０００時間経過で赤錆が発生しており、比較例１のセパレータよりは耐食性が高いものの、実施例１のセパレータに比べて耐食性が劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、固体高分子電解質膜の両側に電極を配した単位セルを複数個接続した燃料電池の製造に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の燃料電池用のセパレータの一実施形態を示す部分断面図である。
【図２】図１において鎖線で囲まれた部位の拡大部分断面図である。
【図３】本発明の燃料電池用のセパレータの他の実施形態を示す部分断面図である。
【図４】図３において鎖線で囲まれた部位の拡大部分断面図である。
【図５】本発明のセパレータの製造方法の一実施形態を説明するための工程図である。
【図６】本発明のセパレータの製造方法の他の実施形態を説明するための工程図である。
【図７】本発明のセパレータを使用した高分子電解質型燃料電池の一例を説明するための部分構成図である。
【図８】図７に示される高分子電解質型燃料電池を構成する膜電極複合体を説明するための図である。
【図９】図７に示される高分子電解質型燃料電池のセパレータと膜電極複合体を離間させた状態を示す斜視図である。
【図１０】図７に示される高分子電解質型燃料電池のセパレータと膜電極複合体を離間させた状態を図９とは異なった方向から示す斜視図である。
【図１１】本発明のセパレータを使用した高分子電解質型燃料電池の他の例を説明するための平面図である。
【図１２】図１１に示される高分子電解質型燃料電池のＡ−Ａ線での縦断面図である。
【図１３】図１１に示される高分子電解質型燃料電池を構成する膜電極複合体を説明するための図である。
【符号の説明】
【００５１】
１，１１…セパレータ
２，１２…金属基板
３…溝部
４，１４…導電性樹脂層
５，５ａ，５ｂ，１５，１５ａ，１５ｂ…耐食性樹脂層
１３…貫通孔
２１，５１…高分子電解質型燃料電池
３１，６１…膜電極複合体（ＭＥＡ）
４１Ａ，４１Ｂ，４１Ｃ，７１Ａ，７１Ｂ…セパレータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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