(57)【要約】【課題】ＬｉＦなどの電子注入材料を使用することなく、酸化に強い陰極を使用できる有機ＥＬ素子を提供すること。【解決手段】陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に少なくとも発光層と電子輸送層からなる複数の有機化合物層が挟持された有機電界発光素子において、前記電子輸送層が下記式（１）：2010114232.tif 000010で示されるホウ素化合物を少なくとも１種類含有し、前記陰極の仕事関数が４．０ｅＶ以上である有機電界発光素子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に少なくとも発光層と電子輸送層とを含む複数の有機化合物層が挟持された有機電界発光素子において、前記電子輸送層が下記一般式（１）：
【化１】
2010114232.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または相異なり、置換気を有していてもよいアリール基または複素環基であるか、あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３のいずれか２個が互いに結合して環を形成しており；Ｒ４は水素原子または置換基であり；ｍは０〜２の整数であり；ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なり；Ｑは連結基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子またはセレン原子であり；点線の半円弧はＱとＸとが共通する環の一部であってもよいことを表し；ＱとＸとの間の点線および実線は単結合または二重結合を表し；ＸからＢに向かう矢印は配位結合を表し：Ｒａは水素または１〜４価の有機骨格であり；ｎは１〜４の整数であり；ｎが２〜４の整数である場合、複数個存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ならびに、ＱとＸとの間の点線および実線は、各々、同一または相異なる］で示されるホウ素化合物を少なくとも１種類含有し、前記陰極の仕事関数が４．０ｅＶ以上である有機電界発光素子。
【請求項２】
前記一般式（１）で示される化合物において、ＱおよびＸが共通する環の一部である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記共通する環がピリジン環、キノリン環であり、Ｘが該ピリジン環または該キノリン環の窒素原子であり、ｍが０である請求項１〜２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（２）：
【化２】
2010114232.tif 000009
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ＱとＸとの間の点線および実線、ならびに、ＸからＢに向かう矢印は上記式（１）と同じ意味を有し；ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なり；Ｒｂは水素または１価の有機骨格である］で示される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記一般式（１）または（２）で示される化合物を少なくとも１種類含有した電子輸送層と、前記仕事関数が４．０ｅＶ以上である陰極が、他の層を挟まず直接隣り合って配置された請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記仕事関数が４．０ｅＶ以上である陰極が、金属である請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関する。詳しくは、特定の電子輸送材料、および特定の陰極を用いた有機ＥＬに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は陽極と陰極との間に発光性有機化合物を含む１種または複数種の有機化合物を挟んだ構造を持ち、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子が、再結合する時のエネルギーを利用して発光性有機化合物を励起させ、発光を得るものである。有機ＥＬ素子は電流駆動型の素子と呼ばれ、発光強度は注入された電流に比例する。流れる電流をより効率的に活用するため、素子構造が種々改良されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子の原型はＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって提案された（非特許文献１）。この素子は、ガラス基板上に成膜した陽極（ＩＴＯ）、正孔輸送層（ジアミン）、電子輸送性発光層（Ａｌｑ３）、陰極（Ｍｇ：Ａｇ合金）からなり、有機化合物はジアミン、Ａｌｑ３の２層である。ここで、正孔輸送層と電子輸送性発光層とを機能分離することにより、注入された正孔と電子の再結合確率が高まり、低電圧での発光が可能となった。
【０００４】
安達らはこの素子を改良し、３層型素子を提案した（非特許文献２）。この素子は、ガラス基板上に製膜した陽極（ＩＴＯ）、正孔輸送層（ＴＰＤ）、発光層（ペリレンなど）、電子輸送層（ＰＶ）、陰極（Ｍｇ）からなる。この素子では、発光層と電子輸送層が機能分離され、発光材料によって発光色を選ぶことが可能になった。
【０００５】
一方、Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇらは発光材料のドーピングという方式を提案した（非特許文献３）。この素子では、クマリン等の発光材料をホスト材料であるＡｌｑ３中に数％ドーピングすることにより高効率発光を実現した。この方式では、膜の均一性はホスト材料によって確保できるため、発光ドーパントは固体量子効率の高い種々の色素材料を用いることができる利点がある。
【０００６】
電荷輸送層の機能分離も進んでいる。Ｓ．Ａ．Ｖａｎ  Ｓｌｙｋｅらは従来の正孔輸送層と陽極の間に、正孔注入層を設けることを提案した（非特許文献４）。この方式では正孔注入層のイオン化ポテンシャル（ＨＯＭＯ）と陽極の仕事関数のマッチングにより、正孔注入に係るエネルギー障壁が小さくなることや、ＩＴＯ表面を平滑にするなどの理由によって有機ＥＬが安定駆動できると言われている。
【０００７】
一方、電子輸送材料の側でも、Ｌ．Ｓ．Ｈｕｎｇらによって電子注入層を設けることが提案された（非特許文献５）。この方法は、電子輸送層と陰極金属との間に極めて薄い（０．５ｎｍ程度）フッ化リチウム（ＬｉＦ）の電子注入層を設けることで、アルミニウム（Ａｌ）が陰極として使えるというものであった。電子輸送層に電子が注入されるとき、分子の観点で見ると最低非占軌道（ＬＵＭＯ）に電子が入ったアニオン状態になる。すなわち、陰極の仕事関数と電子輸送層のＬＵＭＯとの差（エネルギー障壁）が小さいほど、電子は注入されやすい。一般に有機化合物のＬＵＭＯは高い（数字が小さい）ため、それに応じて仕事関数の小さい金属を使う必要がある。Ｍｇ：Ａｇ合金においては、仕事関数は多数派のＭｇで決まり、３．７ｅＶである。ＬｉＦは仕事関数の非常に小さいＬｉ（２．９ｅＶ）を含んでおり、このことが仕事関数の大きいＡｌ（４．３ｅＶ）の使用を可能にしたと考えられている。以来このＬｉＦ／Ａｌを陰極とする方法は１９８７年のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらの報告したＭｇ：Ａｇ合金を使う方法と共に有機ＥＬの陰極における２大標準となった。
【０００８】
Ｍｇ：Ａｇ合金を陰極に使う方法は、仕事関数の小さいＭｇを使用するため、酸素や水分によって容易に酸化されるため、非常に厳重な封止をしなければ駆動安定性に劣るという欠点がある。一方、ＬｉＦ／Ａｌを陰極に使う方法は、電子注入層であるＬｉＦが元来絶縁体であるため、０．５ｎｍ程度と極めて薄く成膜する必要がある。ＬｉＦの膜厚によっても性能が変わることが知られているため、非常に精密な成膜技術が必要となり製造上の困難さがあった。
【０００９】
このような問題点を克服するため、ＬＵＭＯの低い化合物を電子輸送材料に用いるか、電子注入性がよく酸素や水に酸化されにくい陰極材料を用いることが求められている。
ＬＵＭＯの低い電子輸送材料としては、シロール（シラシクロペンタジエン）誘導体が注目されている（特許文献１）。シロール誘導体はＳｉのσ＊軌道とブタジエンのπ＊軌道の相互作用によって低いＬＵＭＯが形成される。しかし、シロール誘導体を用いて陰極構造を変更した例は未だ知られていない。
【００１０】
陰極金属の検討としては、合金を用いた例が知られている（特許文献２）。ここでは、酸化に強い仕事関数が４．０ｅＶより大きい２種の金属を用いた有機ＥＬ素子が提供されている。しかし、実際に合金陰極を動作が実証された素子は電子注入層としてＬｉＦを使用しており、従来のＬｉＦ／Ａｌ陰極の製造上の困難さを改善する方法を具体的に提示したものではなかった。
【００１１】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ５１  （１９８７）  ９１３．
【非特許文献２】Ｊａｐａｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２７  （１９８８）  Ｌ２６９．
【非特許文献３】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，  ８５  （１９８９）  ３６１０．
【非特許文献４】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ６９  （１９９６）  ２１６０．
【非特許文献５】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ７０  （１９９７）  １５２．
【特許文献１】特開平９−８７６１６号公報
【特許文献２】米国特許第６７６５３４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、酸化に強い陰極を使用できる有機ＥＬ素子を提供することである。さらにＬｉＦなどの電子注入材料を使用する必要のない有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、種々検討の結果、分子内でホウ素原子が非共有電子対を供与する原子に配位してホウ素原子を含む環状構造を形成したホウ素化合物を電子輸送層に用い、陰極にアルミニウム、金等の仕事関数の大きな金属を用いた有機ＥＬ素子において上述の課題を解決できることを見出して本発明を完成した。
【００１４】
本発明は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に少なくとも発光層と電子輸送層とを含む複数の有機化合物層が挟持された有機ＥＬ素子において、前記電子輸送層が下記一般式（１）：
【００１５】
【化１】
2010114232.tif 000002
【００１６】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または相異なり、置換基を有していてもよいアリール基または複素環基であるか、あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３のいずれか２個が互いに結合して環を形成しており；Ｒ４は水素原子または置換基であり；ｍは０〜２の整数であり；ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なり；Ｑは連結基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子またはセレン原子であり；点線の半円弧はＱとＸとが共通する環の一部であってもよいことを表し；ＱとＸとの間の点線および実線は単結合または二重結合を表し；ＸからＢに向かう矢印は配位結合を表し：Ｒａは水素または１〜４価の有機骨格であり；ｎは１〜４の整数であり；ｎが２〜４の整数である場合、複数個存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ならびに、ＱとＸとの間の点線および実線は、各々、同一または相異なる］で示されるホウ素化合物を少なくとも１種類含有し、前記陰極の仕事関数が４．０ｅＶ以上である有機ＥＬ素子を提供する。
【００１７】
さらに、前記一般式（１）で示される化合物において、好ましくはＱおよびＸが共通する環の一部である有機ＥＬ素子である。
【００１８】
より好ましくは、前記共通する環がピリジン環、キノリン環であり、Ｘが該ピリジン環または該キノリン環の窒素原子である有機ＥＬ素子である。
さらには、前記一般式（１）で示される化合物が、下記一般式（２）：
【００１９】
【化２】
2010114232.tif 000003
【００２０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ＱとＸとの間の点線および実線、ならびに、ＸからＢに向かう矢印は上記式（１）と同じ意味を有し；ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なり；Ｒｂは水素または１価の有機骨格である］で示される化合物である有機ＥＬ素子であることが好ましい。
【００２１】
前記有機ＥＬ素子は、前記一般式（１）または一般式（２）で示される化合物を少なくとも１種類含有した電子輸送層と、前記仕事関数が４．０ｅＶ以上である陰極が、他の層を挟まず直接隣り合って配置された有機ＥＬ素子であることが好適である。
【００２２】
さらに前記仕事関数が４．０ｅＶ以上である陰極が、金属であることがより好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、酸化に強い陰極を使用した有機ＥＬ素子が提供できる。さらにＬｉＦなどの電子注入材料を使用する必要のない有機ＥＬ素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
【００２５】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に少なくとも発光層と電子輸送層とを含む複数の有機化合物層が挟持された有機ＥＬ素子において、前記電子輸送層が下記一般式（１）：
【００２６】
【化３】
2010114232.tif 000004
【００２７】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または相異なり、置換基を有していてもよいアリール基または複素環基であるか、あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３のいずれか２個が互いに結合して環を形成しており；Ｒ４は水素原子または置換基であり；ｍは０〜２の整数であり；ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なり；Ｑは連結基であり、Ｘは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子またはセレン原子であり；点線の半円弧はＱとＸとが共通する環の一部であってもよいことを表し；ＱとＸとの間の点線および実線は単結合または二重結合を表し；ＸからＢに向かう矢印は配位結合を表し：Ｒａは水素または１〜４価の有機骨格であり；ｎは１〜４の整数であり；ｎが２〜４の整数である場合、複数個存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ならびに、ＱとＸとの間の点線および実線は、各々、同一または相異なる］で示されるホウ素化合物を少なくとも１種類含有し、前記陰極の仕事関数が４．０ｅＶ以上であることを特徴とするものである。
【００２８】
本発明の有機ＥＬ素子は、有機化合物層として発光層と電子輸送層を有するが、これら以外の有機化合物層として、正孔注入層、正孔輸送層などが適宜配置されていても良い。また、各層は複数の層から構成されていても良い。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子で用いられる発光層は、蛍光を利用するものでも燐光を利用するものでも良いが、発光に利用できる励起子の割合としては蛍光で２５％、燐光で１００％とされており、発光効率の観点から燐光を利用するものの方が好ましい。また、これらの蛍光または燐光物質は単独で発光層を形成しても良いし、ホスト化合物中に分散した状態で発光層を形成しても良い。
【００３０】
本発明に使用できる蛍光材料としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリジン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【００３１】
本発明に使用できる燐光材料としては、例えば、遷移金属原子またはランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
【００３２】
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金などが挙げられる。より好ましくは、レニウム、イリジウム、白金である。
【００３３】
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムが挙げられる。より好ましくは、ネオジム、ユウロピウム、ガドリニウムである。
【００３４】
錯体の配位子としては、例えば、ハロゲン配位子（例えば塩素配位子など）、含窒素ヘテロ環配位子（例えばフェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えばアセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子などが挙げられる。
【００３５】
上記錯体は、遷移金属原子またはランタノイド原子を１つ有していてもよいし、２つ以上有する複核錯体であってもよい。また、この錯体は上述の配位子を複数有していても良く、その場合の配位子は１種であっても複数の配位子を組み合わせたものであっても良い。
【００３６】
本発明に使用できるホスト材料としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香族テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、トリアジン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第３級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリジン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体などが挙げられる。
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子で用いられる電子輸送層は、上記一般式（１）で示されるホウ素化合物を少なくとも１種類含有する。以下、一般式（１）について説明する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表される、置換基を有していてもよいアリール基における「アリール基」としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基（例えば４−ビフェニル基など）、ナフチル基（例えば、２−ナフチル基など）、テトラヒドロナフチル基（例えば、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル基など）、インデニル基（例えば、１Ｈ−インデン−５−イル基など）、インダニル基（例えば、インダン−５−イル基など）、などがあげられるが、これらのアリール基に限定されるものではない。これらのアリール基のうち、フェニル基、ビフェニル基、（例えば４−ビフェニル基など）、ナフチル基（例えば、２−ナフチル基など）が好適である。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表される、置換基を有していてもよい複素環基における「複素環基」としては、例えば、ピロリル基（例えば、２−ピロリル基など）、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基など）、キノリル基（たとえば、２−キノリル基など）、ピペリジニル基（例えば４−ピペリジニル基など）ピペリジノ基、フリル基（例えば、２−フリル基など）、チエニル基（例えば、２−チエニル基など）が好適である。
【００３９】
これらの置換基を有していてもよいアリール基および複素環基における「置換基」としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ハロアルキル基（例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基など）、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基など）、炭素数５〜７の環状アルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基など）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、各アルキル基が炭素数１〜４であるモノもしくはジアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基など）、炭素数２〜６のアルケニル基（例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基など）、炭素数２〜６のアルキニル基（たとえば、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基など）、フェニル基、置換フェニル基（例えば、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基など）、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル基など）などが挙げられるが、これらの置換基に限定されるものではない。
【００４０】
あるいは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、いずれか２個が互いに結合して環を形成していてもよい。このような環としては、例えば、Ｒ１とＲ２とが結合した結果、ボロール環、ベンゾボロール環、ジベンゾボロール環、１，４−ジヒドロボリニン環、１，４−ジヒドロベンゾ［ｂ］ボリニン環、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］ボリニン環、４Ｈ−１，４−オキサボリニン環、４Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサボリニン環、１０Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］オキサボリニン環、１，４−ジヒドロ−１，４−アザボリニン環、１，４−ジヒドロベンゾ［ｂ］［１，４］アザボリニン環、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザボリニン環などを形成した場合；Ｒ１とＲ３とが結合した結果、５，６−ヒドロベンゾ［ｂ，ｄ］ボリニン環などを形成した場合；さらにこれらの環が置換基を有する場合；などが挙げられるが、これらの環に限定されるものではない。上記式（１）において、Ｒ４で表される置換基としては、例えば、置換基を有していてもよいアリール基および複素環基における「置換基」として列挙した上記のような置換基が挙げられるが、これらの置換基に限定されるものではない。
【００４１】
上記式（１）において、ｍは、Ｘに結合した置換基Ｒ４の数であり、Ｘの原子価や、ＸとＸとの間の結合が単結合または二重結合のいずれであるか、ＱとＸとが共通する環の一部であるか否かなどに応じて、０〜２の整数である。なお、ｍが２である場合、複数個存在するＲ４は同一または相異なる。
【００４２】
上記式（１）において、Ｑで表される連結基としては、例えば、＝Ｃ＜、＝ＣＨ−、−ＣＨ＜、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−（例えば、−（１，２−Ｃ６Ｈ４）−など）、−Ｃ１０Ｈ６−（例えば、−（１，２−Ｃ１０Ｈ６）−など）、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＮ＜、−ＣＮ＝などが挙げられるが、これらの連結基に限定されるものではない。これらの連結基のうち、＝Ｃ＜、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−が好適である。
【００４３】
上記式（１）において、Ｘは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子またはセレン原子である。これらの原子のうち、窒素原子、酸素原子が好適である。
【００４４】
上記式（１）において、点線の半円弧で表されるＱとＸとが共通する環としては、例えば、ピロール環、ピリジン環、インドール環、イソインドール環、キノリン環、イソキノリン環、フラン環、ピラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、クロメン環、イソクロメン環、ホスフィンドール環、イソホスフィンドール環、ホスフィノリン環、イソホスフィノリン環、チオフェン環、チオピラン環、チオクロメン環、イソチオクロメン環、セレノフェン環、セレノピラン環、セレノクロメン環、イソセレノクロメン環などが挙げられるが、これらの環に限定されるものではない。これらの環は、置換基を有していてもよい。これらの環のうち、ピリジン環、キノリン環が好適である。
【００４５】
上記式（１）において、Ｒａで表される１価の有機骨格としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、ナフチル基（例えば、２−ナフチル基など）などが挙げられ、Ｒａで表される２価の有機骨格としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、フェニレン基（例えば、１，４−フェニレン基など）、ナフチレン基（例えば、２，６−ナフチレン基など）などが挙げられ、Ｒａで表される３価の有機骨格としては、例えば、メタントリイル基、エタントリイル基（例えば、エタン−１，１，２−トリイル基など）プロパントリイル基（例えば、プロパン−１，２，３−トリイル基など）、ベンゼントリイル基（例えば、ベンゼン−１，３，５−トリイル基など）、ナフタレントリイル基（例えば、ナフタレン−１，４，６−トリイル基など）などが挙げられ、Ｒａで表される４価の有機骨格としては、例えば、メタンテトライル基、エタンテトライル基（例えば、エタン−１，１，２，２−テトライル基など）、プロパンテトライル基（例えば、プロパン−１，１，２，３−テトライル基など）、ベンゼンテトライル基（例えば、ベンゼン−１，２，４，５−テトライル基など）、ナフタレンテトライル基（例えば、ナフタレン−１，４，５，８−テトライル基など）などが挙げられるが、これらの有機骨格に限定されるものではない。
【００４６】
上記式（１）において、ｎは、Ｒａで表される水素または１〜４価の有機骨格に結合した含ホウ素環部分（角括弧で囲まれた部分）の数であり、Ｒａが水素である場合、ｎは１であり、Ｒａが１〜４価の有機骨格である場合、ｎは１〜４価の整数である。なお、ｎが２〜４の整数である場合、複数個存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、Ｑ、Ｘ、点線の半円弧、ならびに、ＱとＸとの間の点線および実線は、各々、同一または相異なる。
【００４７】
本発明の有機ＥＬ素子で用いられる電子輸送層は、上記一般式（１）で示されるホウ素化合物と、他の電子輸送材料を組み合わせて使用することができる。他の電子輸送材料の例としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香族テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体などが挙げられる。
【００４８】
電子輸送層を上記一般式（１）で示されるホウ素化合物と他の電子輸送材料を組み合わせて使用する場合は、仕事関数の大きな陰極からの電子注入を効率よく行うため、上記一般式（１）で示されるホウ素化合物と陰極とが他の電子輸送材料を介さず直接隣り合って配置されることが好ましい。
【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子で用いられる正孔注入層、正孔輸送層として使用できる有機化合物としては、例えばカルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第３級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリジン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体などが挙げられる。
【００５０】
本発明で用いられる陰極について説明する。本発明で用いられる陰極は仕事関数が４．０ｅＶ以上である金属、合金、導電性金属酸化物、またはこれらの混合物などからなる。仕事関数は、紫外線光電子分光（ＵＰＳ）などの測定によって求めることができる。
金属の仕事関数の詳細なデータは、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、４８巻、１１号、４７２９−４７３３ページ（１９７７年）に記載されている。仕事関数が４．０ｅＶ以上の金属としては、例えば、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫、イリジウム、白金、金などが挙げられる。また、これらの金属は単独で使用してもよいし、合金として使用してもよい。
【００５１】
導電性金属酸化物としては、例えば、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）などが挙げられる。
【００５２】
上記の中でも、陰極としては、金属が好ましい。より好ましくはアルミニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、白金、金等である。
【００５３】
本発明で用いられる陽極としては、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、またはこれらの混合物などが適宜使用できる。例えば、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。陽極は光取り出し側の電極として使用されることが多く、この場合、透明性の高い導電性金属酸化物が、特にＩＴＯが好ましい。
【００５４】
これらの成膜方法については、特に制限はなく、公知の方法を適宜使用できる。公知の方法とは例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、印刷方式、コーティング方式などが挙げられる。特に有機化合物層の成膜に関しては真空蒸着法や印刷方式が好ましい。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子における有機化合物層の膜厚は、特に限定されないが、駆動電圧を下げるために薄いことが好ましく、具体的には合計膜厚で３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下にすると良い。有機化合物層が複数存在する場合、各膜厚の比率に制限はないが、陽極、陰極のそれぞれから注入された正孔、電子が、ちょうど発光層で再結合するように調整することが望ましい。
【００５６】
本発明の有機ＥＬ素子は、必要であれば封止を施しても良い。封止工程としては、公知の方法を適宜使用できる。例えば、不活性ガス中で封止容器を接着する方法や、有機ＥＬ素子の上に直接封止膜を形成する方法などが挙げられる。これらに加えて、水分吸収材を封入する方法を併用してもよい。
【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に電圧（通常は１５ボルト以下）を印加することによって発光させることができる。通常は直流電圧を印加するが、交流成分が含まれていても良い。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例で用いた測定装置および測定条件は、次の通りである。
＜１Ｈ−ＮＭＲ＞
重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を用いて、バリアン社製の「Ｇｅｍｉｎｉ  ２０００」により測定した。化学シフトは、テトラメチルシラン（ＳｉＭｅ４）から低磁場側での１００万分の１（ｐｐｍ；δスケール）として記録し、ＮＭＲ溶媒（ＣＤＣｌ３）中に含まれるテトラメチルシランの水素核（δ：０ｐｐｍ）を参照とした。
＜電圧印加装置＞
ケースレー社製の「２４００型ソースメーター」により、素子への電圧印加を行った。
《合成例》
下記式で示される反応による（Ｅ）−２−（２−フェニル−２−ジフェニルボリルエテニル）−４−フェニルキノリンの合成
【００５９】
【化４】
2010114232.tif 000005
【００６０】
［式中、Ｐｈはフェニル基を表し；ｄｂａはジベンジリデンアセトン配位子を表し；ＤＰＥＰｈｏｓはビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルを表し；ＮからＢに向かう矢印は配位結合を表す］
２-クロロ‐４-フェニルキノリンはＣｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，  ２８巻，  ９号，  ２６１８−２６２２ページ  （１９８０年）に記載の方法に従って合成した。
窒素雰囲気下、テトラメチルアンモニウム＝トリフェニルエチニルボラート（３．１８  ｇ、９．３１  ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−フェニルキノリン（２．１０  ｇ、８．８６  ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジバラジウム・クロロホルム錯体（Ｐｄ２ｄｂａ３・ＣＨＣｌ３）（０．１８  ｇ、０．１８  ｍｍｏｌ）およびビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル（ＤＰＥＰｈｏｓ）（０．２３  ｇ、０．４３  ｍｍｏｌ）をトルエン（４４  ｍＬ）中、６０ ℃で攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、シリカゲルショートカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）を通過させ、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、（Ｅ）−２−（２−フェニル−２−ジフェニルボリルエテニル）−４−フェニルキノリンを収率２７％で得た。
【００６１】
その物性値は以下の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１０−７．１９（ｍ，７Ｈ），７．２０−７．２３（ｍ，３Ｈ），７．３２−７．４４（ｍ，８Ｈ），７．５８−７．６１（ｍ，５Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）．
《素子作成例１》
無アルカリガラス上にＩＴＯを暑さ１５０ｎｍで成膜した基板（旭硝子株式会社製；シート抵抗１０Ω）を２９ｍｍ×２５ｍｍに切断した。この基板を中性洗剤中で５分間超音波洗浄した後、超純水で洗浄した。さらにこの基板を超純水、アセトン、イソプロパノール中で、この順にそれぞれ５分間超音波洗浄した。さらにこの基板をエタノールで煮沸洗浄し、乾燥させた。この基板にＵＶ−オゾン処理を施して、透明導電性支持基板として用いた。
【００６２】
透明導電性支持基板をアルゴン雰囲気のグローブボックスに連結された真空蒸着装置（株式会社アルバック製）の基板ホルダーに固定した。正孔輸送層としてビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル］ベンジジン（α−ＮＰＤ）を別のルツボに入れ、約１×１０−４Ｐａまで減圧し、膜厚５０ｎｍになるように蒸着した。次に発光層としてルブレンを別のルツボに入れ、約１×１０−４Ｐａになるまで減圧し、膜厚３５ｎｍになるように蒸着した。次に、電子輸送層として《合成例》で合成した（Ｅ）−２−（２−フェニル−２−ジフェニルボリルエテニル）−４−フェニルキノリンを別のルツボに入れ、約１×１０−４Ｐａまで減圧し、膜厚１５ｎｍになるように蒸着した。次に、陰極としてアルミニウム（仕事関数４．３ｅＶ）をタングステン製ボートに入れ、約１×１０−３Ｐａになるまで減圧し、膜厚８０ｎｍになるように蒸着し、有機ＥＬ素子（１）を作成した。このとき、基板にはステンレス製の蒸着マスクを用いて、陰極が直径１ｍｍの円形になるようにした。すなわち、この有機ＥＬ素子の発光面積は、０．７９ｃｍ２とした。この素子は封止を行わなかった。
《素子作成例２》
陰極としてアルミニウムの代わりに金（仕事関数５．１ｅＶ）を用いた以外は《素子作成例１》と同様にして有機ＥＬ素子（２）を作成した。
《比較用素子作成例１》
電子輸送層として（Ｅ）−２−（２−フェニル−２−ジフェニルボリルエテニル）−４−フェニルキノリンの代わりにトリス（８−キンリノール）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を用いた以外は《素子作成例１》と同様にして有機ＥＬ素子（３）を作成した。
《比較用素子作成例２》
電子輸送層として（Ｅ）−２−（２−フェニル−２−ジフェニルボリルエテニル）−４−フェニルキノリンの代わりにトリス（８−キンリノール）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を用いた以外は《素子作成例２》と同様にして有機ＥＬ素子（４）を作成した。
《素子作成例３》
陰極としてアルミニウムの代わりにマグネシウム（Ｍｇ）：銀（Ａｇ）合金（組成比１０：１）（仕事関数３．７ｅＶ）を用いた以外は《素子作成例１》と同様にして有機ＥＬ素子（５）を作成した。
《評価例１》
アルゴングローブボックス中で、《素子作成例１〜２》、および《比較用素子作成例１〜３》で作成した有機ＥＬ素子（１）〜（５）に、０Ｖ〜１５Ｖまでの直流電圧を印加した時の、発光の有無と発光開始電圧を調べた。発光開始電圧の結果を表１に示した。括弧内の数字は、対応する素子番号を表した。
【００６３】
【表１】
2010114232.tif 000006
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子（１）と比較用素子（３）とを比較すると、本発明の有機ＥＬ素子の方が低電圧で発光が確認できた。一方で、本発明の有機ＥＬ素子（１）の発光開始電圧は、比較用素子（５）と発光開始電圧が同じであり、同等の初期性能を持っていることが分かった。
【００６５】
また、本発明の有機ＥＬ素子（２）と比較用素子（４）を比較すると本発明の有機ＥＬ素子は発光したのに対し、比較用素子（４）では１５Ｖまで発光が見られなかった。
【００６６】
これらの結果から、仕事関数の大きな陰極を用いた場合、従来の電子輸送層を用いた有機ＥＬ素子よりも、本発明の有機ＥＬ素子の方が高い性能を持っていることが明らかになった。
《評価例２》
《素子作成例１》で作成した有機ＥＬ素子（１）、および《比較用素子作成例３》で作成した比較用素子（５）を、アルゴングローブボックスから出して大気雰囲気下に８日間暴露した後、再度アルゴングローブボックス中に移し、０Ｖ〜１５Ｖまでの直流電圧を印加した時の、発光の有無と発光開始電圧を調べた。発光開始電圧の結果を表２に示した。括弧内の数字は、対応する素子番号を表した。
【００６７】
【表２】
2010114232.tif 000007
【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子（１）と比較用素子（５）とを比較すると、本発明の有機ＥＬ素子の方は大気暴露に対する劣化が抑えられていた。《評価例１》で、同等の初期性能を持っていた両素子であったが、酸素や水分に対する耐久性に関しては、本発明の素子の方が優れていることが明らかになった。