(57)【要約】【課題】本発明は、低温粘度特性及び剪断安定性に優れた省燃費型の低粘度エンジン油を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、粘度指数が１１５以上の鉱物油及び／又は合成油からなる基油（Ａ）と１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓ、数平均分子量が１５００〜３００００、分子量分布が１．１〜１．８、不飽和基の含有率が１０％以下及び粘度指数が特定の範囲にある炭素原子数８〜２０のα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を０．５〜５０質量％含む低粘度エンジン油組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油（Ａ）と下記の（ｉ）〜（vi）で規定されるα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を含む低粘度エンジン油組成物であって、当該エンジン油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を０．５〜５０質量％含むことを特徴とする低粘度エンジン油組成物。
基油（Ａ）；
粘度指数が１１５以上の鉱物油及び／又は合成油。
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）；
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、及び
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲にある。
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度は１００℃での動粘度の自然対数である。）
【請求項２】
炭素原子数８〜２０のα−オレフィンが１−デセンである請求項記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項３】
低粘度エンジン油組成物が、さらに、清浄分散剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、消泡剤及び防錆剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする請求項１または２記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項４】
合成油が、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、ジエステル及びポリオールエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項５】
低粘度エンジン油組成物が、１００℃での動粘度が５．６〜９．３ｍｍ2／ｓの範囲に
ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項６】
低粘度エンジン油組成物が、ＣＣＳ粘度計で測定される−３５℃の粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項７】
低粘度エンジン油組成物が、ＣＣＳ粘度計で測定される−３０℃の粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項８】
低粘度エンジン油組成物が、ミニロータリー粘度計で測定される−４０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の低粘度エンジン油組成物。
【請求項９】
低粘度エンジン油組成物が、ＨＴＨＳ粘度計で測定される１５０℃の粘度が２．２〜３．５ｍＰａ・ｓの範囲にある請求項１〜８のいずれか１項に記載の低粘度エンジン油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のα−オレフィン（共）重合体を含有する省燃費型の低粘度エンジン油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油製品は一般に温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。例えば、自動車等に用いられる潤滑油等では粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度改良剤として用いられている。近年では、このような粘度改良剤としてエチレン・α−オレフィン共重合体が広く用いられており、潤滑油の性能を更に改善するためエチレン・α−オレフィン共重合体について種々の改良がなされている（特許文献１：国際公開第ＷＯ００／３４４２０号パンフレット参照）。
【０００３】
一方、近年の自動車への環境負荷低減要求が高まる中で、自動車の燃費向上が強く求められている。その対応策の一つに、エンジン油の燃費向上技術があり、低粘度化によるトルク低減を目的とした低粘度型のエンジン油（ＳＡＥ  ０Ｗ−２０、５Ｗ−２０等）の適応が図られている。しかし、エンジン油の低粘度化に伴う潤滑性の低下が指摘されている。粘度改良剤は潤滑油が高温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、一般の粘度改良剤は分子量が比較的に高く、剪断により粘度低下を起こしやすいため、省燃費向上に向けた低粘度型エンジン油への適用には問題があった。一方、低分子量の粘度調整剤は剪断による粘度低下は抑えられるものの、粘度指数向上能に劣るため、剪断安定性と低温粘度特性との両立が困難であった。
【特許文献１】国際公開第ＷＯ００／３４４２０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況において鋭意研究の結果、炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を９０〜１００％モル％の範囲で含有し、且つ、特定の分子量、分子量分布を有するα−オレフィン（共）重合体と、必要に応じて流動点降下剤を使用することにより、低温粘度特性と剪断安定性を両立し、省燃費型エンジン油（ＳＡＥ  ０Ｗ−２０、５Ｗ−２０等）の配合設計が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、低温粘度特性及び剪断安定性に優れた省燃費型の低粘度エンジン油を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基油（Ａ）と下記の（ｉ）〜（vi）で規定されるα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を含む低粘度エンジン油組成物であって、当該エンジン油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を０．５〜５０質量％含むことを特徴とする低粘度エンジン油組成物。
【０００７】
基油（Ａ）；
粘度指数が１１５以上の鉱物油及び／又は合成油。
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）；
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成
単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、及び
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲にある。
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度は１００℃での動粘度の自然対数である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、高温−低温粘度特性と剪断安定性に優れ、トルク（流体摩擦損失）の低減と潤滑性をバランスよく両立することで、環境対応の省燃費型エンジン油（ＳＡＥ  ０Ｗ−２０、５Ｗ−２０等）として有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜基油（Ａ）＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる基油（Ａ）は、粘度指数が１１５以上、好ましくは１２０以上、より好ましくは１３０以上である。また、上限は特に限定はされないが、基油（Ａ）として鉱油を用いる場合は通常１６０以下、合成油としてポリ・α−オレフィンを用いる場合は通常１５０以下、合成油としてエステル油を用いる場合は通常２００以下である。
【００１０】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、基油（Ａ）として、粘度指数が１１５以上と高粘度指数を有する基油を用いて粘度の温度依存性を抑制することを特徴としている。
本発明に係る基油（Ａ）としては、具体的には、例えば、ポリ・α−オレフィン、ポリオールエステル、ジエステル等の合成油或いは高度の精製されたグループ（III）の鉱物
油等が挙げられる。
【００１１】
鉱物油は一般に脱ワックス等の精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。
表１に各グループに分類される潤滑油基剤の特性を示す。
【００１２】
【表１】
2010070593.tif 000002
*1：ASTM D445（JIS K2283）に準じて測定
*2：ASTM D3238に準じて測定
*3：ASTM D4294（JIS K2541）に準じて測定
*4：飽和炭化水素分が９０（容量％）未満でかつ硫黄分が０.０３（重量％）未満また
は飽和炭化水素分が９０（容量％）以上でかつ硫黄分が０.０３（重量％）を超える鉱物
油のグループ(Ｉ)に含まれる。
【００１３】
表１におけるグループ（ＩＶ）に属するポリα−オレフィンは、炭素数１０以上のα−オレフィンを少なくとも原料モノマーとして重合して得られる炭化水素ポリマーであって、例えばデセン−１を重合して得られるポリデセンなどが例示される。この様なα−オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒、ルイス酸を触媒としたカチオン重合、熱重合、ラジカル重合によって製造することができる。
【００１４】
第１表におけるグループ（Ｖ）に属する基油としては、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、エステル油等を例示できる。
アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類は通常大部分がアルキル鎖長が炭素原子数６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、たとえば、米国特許第３９０９４３２号に記載されている。
【００１５】
エステル油としては、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
【００１６】
本発明に係る基油（Ａ）としては、精製度が高くかつ粘度指数が高い、すなわち１００℃における動粘度が１〜６ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が１２０以上のグループ（III）鉱
油が好ましく、グループ（ＩＶ）に属するポリα−オレフィンがさらに好ましい。なお、これらの基油には、３０重量％以下の割合でポリオールエステル、ジエステル等の合成油を含有してもよい。
【００１７】
＜α−オレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれるα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、下記（i）〜（vi）で規定される要件を満たす重合体である。
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、及び
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲にある。
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度は１００℃での動粘度の自然対数である。）
にある。
【００１８】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０の単量体としては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−
ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンの直鎖状α―オレフィンや８−メチル−１−ノネン、７−メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン、６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα―オレフィンを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数８〜１２の直鎖状α―オレフィンであり、特に好ましくは１−デセンである。
【００１９】
α−オレフィンの炭素原子数が２０より大きいα−オレフィン（共）重合体は、粘度指数は高くなるが、結晶性が発現するために低温での流動性が悪化して省燃費性が悪化する可能性がある。一方、α−オレフィンの炭素原子数が８より小さいα−オレフィン（共）重合体は粘度指数が低くなり、配合油の粘度指数も低くなることから、同様に低温での流動性に劣り省燃費性が悪化する虞がある。また、高温高剪断条件で適正な粘度（潤滑性）が得られなくなるため摩耗性に影響を及ぼす。中でもα−オレフィンとして１−デセンを用いた（共）重合体は、低温流動性と潤滑性バランスに最も優れる。
【００２０】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体から導かれる構成単位の含有率は、９０〜１００モル％の範囲であり、好ましくは９５〜１００モル％である。
【００２１】
α−オレフィンからなる単量体から導かれる構成単位の含有率が９０モル％未満の重合体は、結晶性が発現するために低温流動性が悪化する虞がある。
また、本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ｂ）エチレンから導かれる構成単位の含有率は０〜１０モル％の範囲であり、好ましくは０〜５モル％の範囲である。
【００２２】
さらに必要に応じて加えられる（ｃ）炭素原子数３〜６のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は０〜３０モル％の範囲であることが好ましい。
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、少なくとも１種以上の上記（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体の重合体（α−オレフィン含有率１００モル％）、または（ｂ）エチレンとの共重合体である。さらに、必要に応じて（ｃ）炭素原子数３〜６のα−オレフィンを共重合成分として含有させることもできる。この様な炭素原子数３〜６のα−オレフィンとしてはプロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの直鎖状α−オレフィンや４−メチル−１−ペンテンなどの分岐を有するα−オレフィンを挙げることができる。これらのα−オレフィンは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、１００℃での動粘度が、２０〜２０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは３０〜１５００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４０〜１５００ｍｍ2／ｓの範囲にある。中でも、動粘度が５５０ｍｍ2／ｓ以上のものは増粘効果が高いので、少量の添加量で本発明の効果を発現できるので、特に好ましい。
【００２４】
動粘度が上記範囲より低い重合体は、重合体の配合量を多くする必要があることから、結果として、得られる低粘度エンジン油組成物の増粘性及び粘度指数が低下する虞がある。一方、動粘度が上記範囲より高い重合体は、得られる低粘度エンジン油組成物の一時的粘度低下及び永久的粘度低下が大きくなり、剪断安定性が悪化する虞がある。一時的粘度低下が大きい、すなわち、高温での高剪断粘度が低くなると、油膜が薄くなり、油膜強度も弱くなる。
【００２５】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００、好ましくは５０００〜２００００の範囲にある。数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲より低い重合体は動粘度が低くなり、粘度調整（増粘）機能に乏しく、一方、数
平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲より大きい重合体は動粘度が高くなり、粘度調整機能は向上するものの、剪断安定性が悪化するため、良好な低粘度エンジン油組成物を得ることができなくなる虞がある。
【００２６】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８、好ましくは１．２〜１．７の範囲にある。分子量分布が１．８を超える重合体は、得られる低粘度エンジン油組成物のせん断安定性が低下する虞がある。
【００２７】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、（v）分子片末端における不飽和
基の含有率が１０％以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは１以下である。
不飽和基の含有量が１０％を超えるα−オレフィン（共）重合体は、熱による増粘やスラッジの発生が起こりやすく潤滑性が悪化する。
【００２８】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、粘度指数が下記式（１）を満たす。
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度は１００℃での動粘度の自然対数である。）
上記式（１）を満たさないα−オレフィン（共）重合体は、粘度指数向上能が劣り、適正な低温特性（低粘度）を有する低粘度エンジン油組成物が得られない虞がある。
【００２９】
＜α−オレフィン（共）重合体の製造方法＞
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する際には、特開平２-４１３
０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３−１９３７９６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、特開平６−１２２７１８号公報、特開平８−１２０１２７号公報、特開平８−２３９４１４号公報、特開平１０−０８７７１６号公報、特開２０００−２１２１９４号公報あるいはＷＯ ０１／２７１２４、ＷＯ ０２/０７４８５５、ＷＯ ０４/０２９０６２、ＥＰ ０８８１２３６、ＥＰ １４１６０００に記載されているような、α−オレフィン（共）重
合体を製造する際に使用される触媒を用いることができる。
【００３０】
具体的には本発明に係るα―オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する際には、例えば、遷移金属化合物が周期表第ＩＶ族の遷移金属化合物（Ａ）と、
（Ｂ）(Ｂ−１)有機金属化合物、
(Ｂ−２)有機アルミニウム化合物、
(Ｂ−３)有機アルミニウムオキシ化合物、
(Ｂ−４)前記第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、
とから選ばれる少なくとも１種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に炭素数８〜２０のα−オレフィン単独重合および、炭素数８〜２０のα−オレフィン、エチレン、更に必要に応じて炭素数３〜６のα−オレフィンを共重合することにより単独重合体または共重合体を得ることができる。
さらに詳しく述べると、遷移金属化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は以下の通りである。
【００３１】
〔（Ａ）遷移金属化合物〕
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）は、公知のオレフィン重合能を有する周期律表ＩＶ〜ＶＩ族の遷移金属化合物であれば特に制限なく使用できるが、例えば周期律表ＩＶ〜ＶＩ族の遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物、非架橋性または架橋性メタロセン化合物などを例示することができる。好ましくは、周期律表ＩＶ族、より好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のハロゲン化物、遷移金属のアルキル化物、遷移金属の遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物
、非架橋性または架橋性メタロセン化合物などである。以下、これら遷移金属化合物（Ａ）の好ましい形態について述べる。
【００３２】
遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物として、具体的には、四塩化チタン、ジメチルチタニウムジクロライド、テトラベンジルチタン、テトラベンジルジルコニウム、テトラブトキシチタンなどを例示することができる。
【００３３】
非架橋性または架橋性メタロセン化合物としては、シクロペンタジエニル骨格を有する周期律表第４族の遷移金属化合物としての、下記一般式（２）で表される化合物を例示することができる。
【００３４】
ＭＬx     … （２）
式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムである。ｘは、遷移金属の原子価であり、Ｌの個数を示す。Ｌは、遷移金属に配位する配位子又は基を示し、少なくとも１個のＬは、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、該シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子である。
【００３５】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基、アルキル置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、アルキル置換インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、アルキル置換フルオレニル基などを例示することができる。これらの基はハロゲン原子、トリアルキルシリル基などが置換していてもよい。
【００３６】
上記一般式（２）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。（以下の説明では、このような化合物を「架橋性メタロセン化合物」という場合がある。また、このような化合物以外を「非架橋メタロセン化合物」という場合がある。）
このなかでも好ましいものとしては、下記一般式（３）で表される化合物を例示することができる。
【００３７】
ＭＬaＸb… （３）
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、ａは１以上の整数であって、Ｌの個数を示し、Ｘは遷移金属に結合するハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｂは１以上の整数であって、Ｘの個数を示す。）
【００３８】
上記一般式（３）において、Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、そのうち少なくとも１つはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基；メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジ
エニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；４，５，６，７-テトラヒドロインデニル基；フルオレニ
ル基などを例示することができる。これらの基はハロゲン原子、トリアルキルシリル基などが置換していてもよい。
【００３９】
上記一般式（３）において、ａは１以上の整数であり、Ｌの個数を示す。上記一般式（３）において、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムである。Ｘは、遷移金属に結合する、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルプ
ロピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピル、１-エチル-１-メチルプ
ロピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-ジ
メチルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、
シクロヘキシル、１-メチル-１-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中
性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-
ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジフェニル-１，３-ブタジエン、s-
シス-またはs-トランス-η4-３-メチル-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジベンジル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-２，４-ヘ
キサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジトリル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-
ビス（トリメチルシリル）-１，３-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベン
ゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これらのうち、Ｘは同一でも異なった組み合わせでもよい。上記一般式（３）において、ｂは１以上の整数であり、Ｘの個数を示す。
【００４０】
上記一般式（３）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基；イソプロピリデンなどのアルキリデン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。また、２個以上のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、同一であっても異なっていてもよい。
【００４１】
上記一般式（３）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を２つ有する配位子である場合、より具体的には下記一般式（４）または（５）で表される。
【００４２】
【化１】
2010070593.tif 000003
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、
それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ1からＲ10までの隣接した置換基は互いに結合
して環を形成していてもよく、Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｎは１または２であり、Ｘの個数を示す。）
【００４３】
【化２】
2010070593.tif 000004
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ1からＲ8までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｎは１または２であって、Ｘの個数を示し、Ｑは、炭素、ケイ素またはゲルマニウムから選ばれ、Ｙ1およびＹ2は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００４４】
上記一般式（４）または（５）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。その具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルプロピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピ
ル、１-エチル-１-メチルプロピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-ジメチルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル
、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、１-メチル-１-シクロヘキシル、１-アダマンチル、２-アダマンチル、２-メチル-２-アダマンチル、メンチル、ノルボルニル、ベンジル、２-フェニルエチル、１-テトラヒドロナフチル、１-メチル-１-テトラヒドロナフチ
ル、フェニル、ナフチル、トリル等が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（４）または（５）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙
げられる。
【００４６】
本発明において、上記一般式（４）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
、Ｒ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。また、上記一般式（５）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
【００４７】
上記一般式（４）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ10までの隣接した置換基は
、互いに結合して環を形成してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基として、インデニル、２-メチルインデニル、テトラヒドロインデニル、２-メチルテトラヒドロインデニル、２，４，４-トリメチルテトラヒドロインデニル、フルオレニル、ベンゾフル
オレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル等を挙げることができる。また、上記一般式（５）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基として、インデニル、２-メチルイ
ンデニル、テトラヒドロインデニル、２-メチルテトラヒドロインデニル、２，４，４-トリメチルテトラヒドロインデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル等を挙げることができる。
【００４８】
本発明において、一般式（４）または（５）のＭは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムである。
【００４９】
Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルプロ
ピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピル、１-エチル-１-メチルプロ
ピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-ジメ
チルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シ
クロヘキシル、１-メチル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、
共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ブタ
ジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジフェニル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-３-メチル-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジベンジル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-２，４-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-
η4-１，４-ジトリル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ビス（トリメチルシリル）-１，３-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエー
ト等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これらのうち、Ｘは同一でも異なった組み合わせでもよい。
ｎは１または２であり、Ｘの個数を示す。
【００５０】
上記一般式（４）として具体的には、シクロペンタジエニルトリクロライド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｎ-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１，３−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１-メチル-３-ｎ-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１-メチル-３-ｎ-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられ、上記一般式（５）として具体的には、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（１-インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４，５-ベンズインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４-フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４-ナフチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４，５-ベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４-フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４-ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-t-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（tert−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-
ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（tert−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５１】
ジフェニルメチレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド
、シクロヘキシレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロラ
イド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（ｐ-トリル）メチ
レン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）
メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，
６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェ
ニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-
トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００５２】
ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジ
メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ（ｐ-トリル
）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-tert−ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル) (オクタメチルオクタヒド
ロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ(ｐ-tert−ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ(ｐ-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-tert−ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-
ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドシクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−
トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ア
ダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジ
エニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフ
ルオレニル) ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(オク
タメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレ
ニル) ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチ
ルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、
【００５３】
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオ
レニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(
オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジル
コニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラ
ヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウ
ムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジ
シクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジル
コニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒ
ドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラ
ヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニ
ル) ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフル
オレニル) ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジ
エニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペ
ンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(
シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド
、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジク
ロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)（フルオレニル） ジルコニウムジクロリド、
エチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)( ３，６−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロ
ジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニ
ル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピ
レン(シクロペンタジエニル)（フルオレニル） ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド
、プロピレン(シクロペンタジエニル)( ３，６−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシク
ロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(
オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００５４】
（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロ
ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−
ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベン
ジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(
シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（
メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベ
ンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドなどを例示することができる。
【００５５】
また同様な立体構造を有するチタニウム化合物やハフニウム化合物、さらには臭化物、ヨウ化物などの他に、例えば特開平３−９９１３号公報、特開平２−１３１４８８号公報、特開平３−２１６０７号公報、特開平３−１０６９０７号公報、特開平３−１８８０９２号公報、特開平４−６９３９４号公報、特開平４-３００８８７号公報、ＷＯ０１/２７１２４Ａ１などに記載されているような遷移金属化合物を挙げることができる。
【００５６】
本発明の重合例および比較重合例で用いた遷移金属化合物（Ａ）は具体的には下記式（６）、（７）、（８）、（９）および（１０）であるが、本発明においてはこの化合物に何ら限定されるものではない。
【００５７】
【化３】
2010070593.tif 000005
【００５８】
【化４】
2010070593.tif 000006
【００５９】
【化５】
2010070593.tif 000007
【００６０】
【化６】
2010070593.tif 000008
【００６１】
【化７】
2010070593.tif 000009
なお本発明の重合例および比較重合例では、化合物（６）はビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、化合物（７）は（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、化合物（８）はジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、化合物（９）はジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、化合物（１０）はジ（ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,
６―ジーtert―ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドと記載している。
得られた遷移金属化合物の構造は、２７０ＭＨｚ １Ｈ-ＮＭＲ（日本電子 ＧＳＨ-２７０）、ＦＤ-質量分析（日本電子ＳＸ-１０２Ａ）により、決定される。
【００６２】
〔（Ｂ−１）有機金属化合物〕
本発明に係る(Ｂ−１)有機金属化合物として、具体的には下記式（１１）で表される有機金属化合物が用いられる。
一般式  Ｒa Ｒb Ｍ3  ・・・（１１）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3 はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
また、これら有機金属化合物(Ｂ−１)は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
〔（Ｂ−２）有機アルミニウム化合物〕
本発明に係るオレフィン重合用触媒を形成する（Ｂ−２）有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（１３
）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、または有機アルミニウムオキシ化合物などを挙げることができる。
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）n ＨpＸ2q  …（１２）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、
ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
Ｍ2 ＡｌＲa4  …（１３）
（式中、Ｍ2 はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを例示することができる。
【００６４】
上記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１４）、（１５）、（１６）、または（１７）で表される化合物などを例示できる。
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）3-m  …（１４）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
Ｒam ＡｌＸ23-m  …（１５）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハ
ロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）
Ｒam ＡｌＨ3-m  …（１６）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）nＸ2q  …（１７）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、
ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
【００６５】
上記一般式（１４）、（１５）、（１６）、または（１７）で表されるアルミニウム化合物として、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリｎ-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ２-メチルブチ
ルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ２-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ３-メチルペンチルアルミニウム、トリ４-メチルペンチルアルミニウム、トリ２-メチルヘキシルアルミニウム、トリ３-メチルヘキシルアルミニウム、トリ２-エチルヘ
キシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；一般式(i-Ｃ4 Ｈ9)x Ａｌy(Ｃ5 Ｈ10)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルア
ルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；一般式Ｒa2.5 Ａｌ(ＯＲb)0.5  などで表される平均組成
を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、エチルアルミニウムビス(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、ジイソブチルアルミニウム(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウムビス(２，
６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００６６】
また、上記一般式（１２）で表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、(Ｃ2 Ｈ5 )2 ＡｌＮ(Ｃ2 
Ｈ5 )Ａｌ(Ｃ2 Ｈ5 )2などを挙げることができる。
【００６７】
上記一般式（１３）で表される化合物としては、例えば、ＬｉＡｌ(Ｃ2 Ｈ5 )4、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ7 Ｈ15)4 などを挙げることができる。
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組み合わせなどを使用することもできる。
【００６８】
これらのうち、有機アルミニウム化合物が好ましい。
上記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物、または上記一般式（１３）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００６９】
〔（Ｂ−３）有機アルミニウムオキシ化合物〕
本発明に係る(Ｂ−３)有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００７０】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（Ｉ）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（ＩＩ）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用
させる方法。
（ＩＩＩ）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００７１】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００７２】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(Ｂ−２)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００７３】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７４】
また本発明に係るベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物(Ｂ−３)は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７５】
なお、トリメチルアルミニウムから調製されるアルミノキサンは、メチルアルミノキサンあるいはＭＡＯと呼ばれ、特によく用いられる化合物である。
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００７６】
また本発明に係るベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である。
【００７７】
本発明に係る有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（１８）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【００７８】
【化８】
2010070593.tif 000010
（式中、Ｒcは炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒdは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。）
【００７９】
上記一般式（１８）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（１９）で表されるアルキルボロン酸と有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
ＲcＢ（ＯＨ）2    （１９）
（式中、Ｒcは前記と同じ基を示す。）
【００８０】
上記一般式（１９）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、ｎ-プロピルボロン酸、ｎ-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、ｎ-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボ
ロン酸、３，５-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、３，
５-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、
メチルボロン酸、ｎ-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、３，５-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００８１】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、上記一般式（１２）または（１３）で表される有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００８２】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００８３】
〔(Ｂ−４)前記第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物〕
前記した第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物(Ｂ−４)としては、特開平１-５０１９５０号公報、特開平１-５０２０３６号公報、特開平３-１
７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ-５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
【００８４】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3 （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(４-フルオロフェニル)ボロン、トリス(３，５-ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(４-フルオロメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(ｐ-トリル)ボロン、トリス(ｏ-トリル)ボロン、トリス(３，５-ジメチルフェニル)ボロン、トリメチルボロン、トリイソブチルボロンなどが挙げられる。
【００８５】
イオン性化合物としては、たとえば下記一般式（２０）で表される化合物が挙げられる。
【００８６】
【化９】
2010070593.tif 000011
式中、Ｒe+としては、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒf〜Ｒiは、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【００８７】
前記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)カルベニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８８】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ(ｎ-プロピル)アンモニウムカチオン、トリイソプロ
ピルアンモニウムカチオン、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムカチオン、トリイソブチルア
ンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリ
ニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ-ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロ
ピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８９】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００９０】
上記のうち、Ｒeとしては、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ま
しく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムカチオン
、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【００９１】
カルベニウム塩として具体的には、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリス(４-メチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリス(
３，５-ジメチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどを挙げることができる。
【００９２】
アンモニウム塩としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ-ジアルキルアニ
リニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩などを挙げることができる。
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(ｐ-
トリル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(２，４-ジ
メチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(３，５-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(４-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、ジ
オクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ｐ-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(２，４-ジメチルフェ
ニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(３，５-ジメチルフェニ
ル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(４-トリフルオロメチルフ
ェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオ
ロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００９３】
Ｎ，Ｎ-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばＮ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペン
タメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
【００９４】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ(1-プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。
【００９５】
さらに、フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、あるいは下記式（２１）または（２２）で表されるボレート化合物、または下記式（２３）で表される活性水素を含むボレート化合物、または下記式（２４）で表されるシリル基を含むボレート化合物などを挙げることもできる。
【００９６】
【化１０】
2010070593.tif 000012
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【００９７】
【化１１】
2010070593.tif 000013
［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］-Ａ+    （２３）
式（２３）中、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、１，４-ブタジエン、ｐ-フェニレンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（Ｔ−Ｈ）基と結合する。Ａ+はカチオ
ンである。
【００９８】
上記式（２３）中のＴはＯ、Ｓ、ＮＲj、またはＰＲjを表し、Ｒjはヒドロカルバニル
ラジカル、トリヒドロカルバニルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、またはハイドライドを表す。ｑは１以上の整数で好ましくは１である。Ｔ−Ｈグループとしては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲＨ、または−ＰＲjＨが挙げられ、ここでＲjは炭素数１〜１８好ましくは炭素数１〜１０のヒドロカルビニルラジカルまたは水素である。好ましいＲjグループはアルキル、シクロアルキル、アリル、アリルアルキルまたは炭
素数１〜１８を有するアルキルアリルである。−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲjＨまたは−ＰＲjＨは、例えば、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｃ（Ｓ）−ＳＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲjＨ、及びＣ（Ｏ
）−ＰＲjＨでもかまわない。最も好ましい活性水素を有する基は−ＯＨ基である。Ｑは
、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましくはジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどである。ここでｎ＋ｚは４である。
【００９９】
上記式（２３）の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］として、例えば、トリフェニル(ヒドロキシフェニル)ボレート、ジフェニルージ(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリフェニル(２，４-ジヒドロキシフェニル)ボレート、トリ(ｐ-トリル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(２,４-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(３,５-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス〔３，５-ジ(トリフルオロメチル)フェニル〕(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(２-ヒドロキシエチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドロキシブチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドロキシシクロヘキシル)ボレート、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)〔４-(４-ヒドロキシフェニル)フェニル〕ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(６-ヒドロキシ-２-ナフチル)ボレートなどが挙げられ、最も好ましくはトリス(
ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドキシフェニル)ボレートである。さらに上記ボレート化合物の−ＯＨ基を−ＮＨＲj（ここで、Ｒjはメチル、エチル、ｔ-ブチル）で置換したも
のも好ましい。
【０１００】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ+としては、カルボニウムカチオン、トロピルリ
ウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。またそれ自信が還元されやすい金属の陽イオンや有機金属の陽イオンも挙げられる。これらカチオンの具体例としては、トリフェニルカ
ルボニウムイオン、ジフェニルカルボニウムイオン、シクロヘプタトリニウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、２，４，６-ペンタメチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニウム、ジ−(i-プロピル)アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリ
ホスホニウム、トリジメチルフェニルホスホニウム、トリ(メチルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルホスホニウムイオン、トリフェニルオキソニウムイオン、トリエチルオキソニウムイオン、ピリニウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジュウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオンなどが挙げられる。なかでも特にアンモニウムイオンが好ましい。
【０１０１】
［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］-Ａ+   …（２４）
式（２４）中、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、１,４-ブタジエン、ｐ-フェニレ
ンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（ＳｉＲkＲlＲm）基と結合する。Ａ+はカチオンである。
【０１０２】
上記式（２４）中のＲk、Ｒl、Ｒmはヒドロカルバニルラジカル、トリヒドロカルバニ
ルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、水素ラジカル、アルコキシラジカル、ヒドロキシラジカルまたはハロゲン化合物ラジカル、を表す。Ｒk、Ｒl、Ｒmは同一でも独立でも良い。Ｑは、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましく
はジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどであり、さらに好ましくはペンタフルオロベンジルラジカルである。ここでｎ＋ｚは４である。
【０１０３】
上記式（２４）中の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］-として、例えば、トリフェニル(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、ジフェニルージ(４−ジメチ
ルクロロシリルフェニル)ボレート、トリフェニル(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリ(ｐ−トリル)(４−トリエトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−トリメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(６−ジメチルクロロシリル−２ナフチル)ボレートなどが挙げられる。
【０１０４】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ+は 上記式（２３）中の Ａ+と同じものが挙げられる。
ボラン化合物として具体的には、たとえばデカボラン、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモ
ニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕デカボレート、ビス〔ト
リ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス
〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩、ト
リ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドドデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッ
ケル酸塩(III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１０５】
カルボラン化合物として具体的には、たとえば４−カルバノナボラン、１，３-ジカル
バノナボラン、６，９-ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド-１-フェニル-１，３-
ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-１-メチル-１，３-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-１，３-ジメチル-１，３-ジカルバノナボラン、７，８-ジカルバウン
デカボラン、2,7-ジカルバウンデカボラン、ウンデカハイドライド-７，８-ジメチル-７
，８-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-１１-メチル-２，７-ジカルバウン
デカボラン、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)ア
ンモニウム１-カルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-カルバドデカ
ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-トリメチルシリル-１-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムブロモ-１-カルバドデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム６-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム６-カルバデカボレート、
トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム７-カルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウ
ム７，８-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム２，９-ジカルバウ
ンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムドデカハイドライド-８-メチル-７，９-
ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-８-エ
チル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイド
ライド-８-ブチル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウ
ンデカハイドライド-８-アリル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)ア
ンモニウムウンデカハイドライド-９-トリメチルシリル-７，８-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-７-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-
１，３-ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(
ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)コバルト
酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバ
ウンデカボレート)ニッケル酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)銅酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウ
ムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)金酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-７，８-ジメチル-７，８-ジカルバウンデ
カボレート)鉄酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-７，８-ジメチル-７，８-ジカルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモ
ニウムビス(トリブロモオクタハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリス〔トリ（ｎ-ブチル）アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-
カルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カルバウンデカボレート)マンガン酸塩(IV)、ビス〔トリ(ｎ-
ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カルバウンデカボレート)コバル
ト酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カ
ルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げ
られる。
【０１０６】
尚、上記のような第４族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ）は、２種以上混合して用いることもできる。
本発明の重合例で用いた（Ｂ）成分としては、今回上記に示した（Ｂ−３）有機アルミニウムオキシ化合物を用いた、具体的には市販されている日本アルキルアルミ株式会社製のＭＡＯ／トルエン溶液である。
【０１０７】
また、本発明において用いられるオレフィン重合用触媒の調整において、必要に応じて担体を使用することができる。担体は、通常無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物などを挙げることができる。
【０１０８】
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2
Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5 、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用す
ることができる。
【０１０９】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にα−オレフィンを（共）重合させてα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する。
【０１１０】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する具体的態様を、以下に詳細に説明する。
本発明では、重合反応は炭化水素媒体中で実施される。このような炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などを挙げることができる。さらに、重合に用いるオレフィンを用いることもできる。
【０１１１】
本発明では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に重合を行うが、この際には、上記第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度として通常、１０-8〜１グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１０-1グラム原子／リットルの範囲の量で用いられる。
【０１１２】
(Ｂ−１)成分は、(Ｂ−１)成分と、（Ａ）成分中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−１)／Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。(Ｂ−２)成分は、(Ｂ−２)成分と、（Ａ）成分中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−２)／Ｍ〕が通常１００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００となるような量で用いられる。(Ｂ−３)成分は、(Ｂ−３)成分中のアルミニウム原子と、（Ａ）成分中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−３)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。(Ｂ−４）成分は、(Ｂ−４)
成分と、（Ａ）成分中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−４)／Ｍ〕が通常１〜５０、好ましくは１〜２０となるような量で用いられる。
【０１１３】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１８０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。
【０１１４】
＜低粘度エンジン油組成物＞
本発明の低粘度エンジン油組成物は、前記基油（Ａ）及び前記α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を含む低粘度エンジン油組成物であって、当該エンジン油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を０．５〜５０質量％、好ましくは１．０〜３０質量％、より好ましくは２．０〜２５質量％含む。
【０１１５】
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の含有量が０．５質量％未満の場合は、高増粘性を
有するものの、剪断安定性が悪化する虞があり、一方、含有量が５０質量％を超える場合は、増粘性および粘度指数共に劣る虞がある。
【０１１６】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、好ましくは、１００℃での動粘度が５．６〜９．３ｍｍ2／ｓ、より好ましくは６．０〜８．０ｍｍ2／ｓの範囲にある。
本発明の低粘度エンジン油組成物は、好ましくは、ＣＣＳ粘度計で測定される−３５℃の粘度が７０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲にある。
【０１１７】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、好ましくは、ミニロータリー粘度計で測定される−４０℃の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲にある。
【０１１８】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、好ましくは、ＨＴＨＳ粘度計で測定される１５０℃の粘度が２．２〜３．５ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは２．５〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲にある。
【０１１９】
本発明の低粘度エンジン油組成物は、前記基油（Ａ）及び前記α−オレフィン（共）重合体に加え、清浄分散剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、消泡剤及び防錆剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含んでもよい。
【０１２０】
＜清浄分散剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる清浄分散剤としては、種々公知の清浄分散剤を使用し得る。具体的には、例えば、カルシウムスルフォネート、メグネシウムスルフォネート等のスルホネート系；フィネート；サリチレート；コハク酸イミド；ベンジルアミンなどを例示することができ、通常、０〜１５質量％の範囲で用いられる。
【０１２１】
＜酸化防止剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる酸化防止剤としては、種々公知の酸化防止剤を使用し得る。具体的には、例えば、ジ（アルキルフェニル）アミン（アルキル基は炭素数４〜２０）、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミン（アルキル基は炭素数４〜２０）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、フェノールアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノパラクレゾール等のアミン系酸化防止剤、２．６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ−ル、４．４’−メチレンビス（２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル、ジオクチルジフェニルアミン等のフェノ−ル系酸化防止剤、また鉄オクトエ−ト、フェロセン、鉄ナフトエ−ト等の有機鉄塩、セリウムナフトエ−ト、セリウムトルエ−ト等の有機セリウム塩、ジルコニウムオクトエ−ト等の有機ジルコニウム塩等の有機金属化合物系酸化防止剤が挙げられる。また、酸化防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上組み合わせて使用することもできる。酸化防止剤は、必要に応じて、０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１２２】
＜流動点降下剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる流動点降下剤としては、種々公知の流動点降下剤を使用し得る。具体的には、有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル
酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。
【０１２３】
このような流動点降下剤は、下記（Ｃ１）の特性を有することが好ましい。
（Ｃ１）流動点降下剤（Ｃ）の融点；
流動点降下剤の融点は、−１３℃以下、好ましくは−１５℃、さらに好ましくは−１７℃以下である。
【０１２４】
流動点降下剤の融点は、差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線から求める。
【０１２５】
上記流動点降下剤はさらに、下記（Ｃ２）の特性を有することが好ましい。
（Ｃ２）流動点降下剤の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量：Ｍｗ）；
流動点降下剤の重量平均分子量は、２０,０００〜４００,０００、好ましくは３０,０
００〜３００,０００、より好ましくは４０,０００〜２００,０００の範囲にある。
【０１２６】
流動点降下剤の重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、テトラフロロフラン溶媒で、４０℃で測定される。
流動点降下剤は、通常、０〜２質量％の範囲で用いられる。
【０１２７】
＜摩耗防止剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる摩耗防止剤としては、種々公知の摩耗防止剤を使用し得る。具体的には、例えば、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物；グラファイト、硫化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチレンなどを例示することができる。耐摩耗剤は、必要に応じて、０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１２８】
＜摩擦調整剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる摩擦調整剤としては、種々公知の摩擦調整剤を使用し得る。具体的には、例えば、金属含有化合物もしくは物質ならびに無灰化合物もしくは物質またはそれらの混合物が含まれる。金属含有摩擦調整剤としては、金属塩または金属−配位子錯体が含まれる。金属にはアルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移族金属が含まれる。遷移金属には、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎなどが含まれる。配位子としてはアルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、ジチアゾールトリアゾールが挙げられる。特に、Ｍｏ含有化合物、例えば、Ｍｏ−ジチオカルバメート（Ｍｏ-ＤＴＣ）、Ｍｏ−ジチオホスフェート（Ｍｏ−ＤＴＰ）
などが有効である。また、有効な濃度は０．１〜５質量％である。
【０１２９】
＜腐食防止剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる腐食防止剤としては、種々公知の腐食防止剤を使用し得る。具体的には、例えば、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などを挙げることができる。腐食防止剤は、通常、０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１３０】
＜消泡剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる消泡剤としては、種々公知の消泡剤を使用
し得る。具体的には、例えば、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体などのシリコーン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。消泡剤は、必要に応じて、０〜０．２質量％の範囲で用いられる。
【０１３１】
＜防錆剤＞
本発明の低粘度エンジン油組成物に含まれる防錆剤としては、種々公知の防錆剤を使用し得る。具体的には、例えば、各種アミン化合物、カルボン酸金属塩、多価アルコールエステル、リン化合物、スルホネートなどの化合物が挙げられる。防錆剤は、必要に応じて、０〜３質量％の範囲で用いられる。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例によって限定されるものではない。
本発明に係る基油（Ａ）及びα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の物性等は以下の方法で測定した。
【０１３３】
（１）動粘度（ｍｍ2／ｓ）及び粘度指数
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に基づき、４０℃における動粘度（ＫＶ４０℃）および１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）を測定し、粘度指数を算出した。
【０１３４】
（２）数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫＧ６０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ  ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン（和光純薬）を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２重量％とし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
【０１３５】
（３）分子片末端における不飽和基の含有量
分子片末端における不飽和基の含有率は、日本電子製ＥＸ４００型核磁気共鳴装置を用い以下のようにして測定した。1Ｈ−ＮＭＲは、サンプル管中で重合体を、ロック溶媒と
して重水素化クロロホルム中（アルドリッチ、９９．８atom％Ｄ）、２重量％に調整した試料を常温において測定した。該重合体の各水素のピークは、末端の飽和メチル基に基づくピーク（Ａ）が０．６５〜０．８５ｐｐｍ、ビニリデン基に基づくピーク（Ｂ）が４.
７０ｐｐｍ〜４.８０ｐｐｍ、ビニル基に基づくピーク（Ｃ）および（Ｄ）が各々４．８
５〜５．０ｐｐｍと５．７〜５．９ｐｐｍ、内部オレフィンに基づくピーク（Ｅ）が５．１０〜５.３０ｐｐｍ、メチレン基に基づくピーク（Ｆ）が０．９０〜２．０ｐｐｍに観
測される。各ピーク（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のピーク面積を各々ＳA、ＳB、ＳC、ＳD、ＳE、ＳFとすれば、全プロトン数あたりの不飽和結合の個数Ｎは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のピークの強度から下記式（２５）にて算出される。
【０１３６】
Ａ：メチル；０．６５〜０．８５ｐｐｍ
Ｂ：ビニリデン；４．７０〜４．８０ｐｐｍ
Ｃ：ビニル；４．８５〜５．００ｐｐｍ
Ｄ：ビニル；５．７０〜５．９０ｐｐｍ
Ｅ：内部オレフィン（３置換体）；５．１〜５．３ｐｐｍ
Ｆ：メチレン；０．９〜２．０ｐｐｍ
Ｎ［個／全プロトン数］＝［ＳB／２＋（ＳC＋ＳD）／３＋ＳE］／（ＳA＋ＳB＋ＳC
＋ＳD＋ＳE＋ＳF）・・・（２５）
分子片末端における不飽和基の含有率は、上記式（２５）より求めたＮとＶＰＯにより測定した絶対平均分子量Ｍを用いて、下記式（２６）にて算出される。
【０１３７】
分子片末端における不飽和基の含有率［％］＝Ｎ×Ｍ×（２／１４）・・・（２６）
Ｎ：不飽和基数［個／全プロトン］
Ｍ：絶対分子量
本発明に係る潤滑油基油（Ａ）及びα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を含む低粘度エンジン油組成物の物性等は以下の方法で測定した。
【０１３８】
（１）動粘度（ｍｍ2／ｓ）
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に基づき、４０℃における動粘度（ＫＶ４０℃）および１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）を測定し、粘度指数を算出した。尚、本実施例では試料油の動粘度が１１ｍｍ2／sとなるように調整した。
【０１３９】
（２）ＨＴＨＳ（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅ  Ｈｉｇｈ  Ｓｈｅａｒ)粘度（ｍ
Ｐａ・ｓ）
ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３に基づき、１５０℃での粘度を測定した。
【０１４０】
（３）Ｃｏｌｄ  Ｃｒａｎｋｉｎｇ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（ＣＣＳ）粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２６０２に基づいて−３０℃（ＳＡＥ−５Ｗ）、及び−３５℃（ＳＡＥ−０Ｗ）で測定を行い、ＣＣＳ粘度を測定した。ＣＣＳ粘度はクランク軸における低温での摺動性（始動性）の評価に用いられ、値が小さい程、低温特性に優れることを示す。
【０１４１】
（４）Ｍｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ＭＲＶ）粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４に基づいて、−４０℃で（ＳＡＥ−０Ｗ）で測定を行い、ＭＲＶ粘度を測定した。ＭＲＶ粘度はオイルポンプが低温で正常なポンピングを行うための評価に用いられ、値が小さい程、低温特性に優れることを示す。
【０１４２】
（５）ＳＯＮＩＣ剪断粘度低下率（％）
ＳＯＮＩＣ法（ＪＰＩ−５Ｓ−２９−０６）に基づいて、剪断粘度低下率を測定を行った。剪断安定性は潤滑油中の共重合体成分が金属摺動部で剪断を受け、分子鎖が切断することによる動粘度の損失の尺度であり、粘度低下率が大きい値である程、損失が大きいことを示す。
【０１４３】
（６）パネルコーキング試験  コーキング価（ｍｇ）
アメリカ連邦規格（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ）に準拠して製作されたパネルコーキング試験器を用いて、パネル温度（３００℃）、油温（８０℃）、スプラッシャーサイクル（１０秒回転／３０秒停止）で８時間運転後のカーボン（スラッジ）の付着量をコーキング価として評価した。
【０１４４】
〔α−オレフィン（共）重合体の重合例〕
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）等は、以下の重合例により製造した。
なお、重合例で使用したビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドは特開２０００−１３６１９５号公報に記載の方法を参考に合成した。ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフル
オレニル)ジルコニウムジクロリドは特開２００４−１８２７１５号公報に記載の方法を
参考に合成した。ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドは特開平２−２７４７０３号公報に記載の方法を参考に合成した。ジ（
ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,６―ジーtert―ブチルフルオレニル
）ジルコニウムジクロリドは特開２００４−１８９６６６号公報に記載の方法を参考に合成した。
また、（メチル）(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドは以下の方法で合成した。
【０１４５】
〔６，６‘−メチル，(ｐ-トリル)フルベンの合成〕
窒素雰囲気下、２００ｍｌの３口フラスコにリチウムシクロペンタジエン５．９g(８１．９ｍｍｏｌ)に脱水ジエチルエーテル１００ｍｌを加えて攪拌した。このスラリー溶液
をアイスバスで冷却し、４′−メチルアセトフェノン１０．０ｇ(７４．５ｍｍｏｌ)を滴下した。その後室温で２０時間攪拌し、得られた溶液を希塩酸水溶液でクエンチした。ヘキサン５０ｍｌを添加し  この有機層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた粘性液体をヘキサンでカラムクロマトグラフィー分離し、赤色粘性液体の目的物を得た。(収量９．８g、収率7２%）。
【０１４６】
〔メチル(ｐ-トリル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタンの合成〕
窒素雰囲気下、２００ｍｌの３口フラスコでテトラヒドロフラン８０ｍｌおよびオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレン５．０ｇ(１２．９ｍｍｏｌ)を混合し、この溶液を−２０℃に冷却後、ｎ-ブチルリチウム ８．４５ ｍｌ(１．６１Ｍヘキサン溶液, １３．５ｍｍｏｌ)をゆっくり滴下し室温で５時間攪拌した。その後この反応液を−２０℃に
冷却後、６，６‘−メチル，(ｐ-トリル)フルベン２．６ｇ(１４．２ｍｍｏｌ)をゆっく
り滴下し、徐々に室温に戻しながら1時間攪拌した。この反応液を希塩酸水溶液でクエン
チ後、ジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた固体をメタノールで再結晶し、白色固体の目的生成物を得た(収量７．２ｇ、収率９８%)。
【０１４７】
〔（メチル）(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成〕
窒素雰囲気下、５０ｍｌのシュレンク管に脱水ジエチルエーテル２０ｍｌとメチル(ｐ-トリル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタン
１．０ g(１．７６ｍｍｏｌ)を入れ攪拌した。この溶液を−２０℃に冷やしながらｎ-ブ
チルリチウム ２．１ ｍｌ(１．６１Ｍヘキサン溶液, ３．４７ｍｍｏｌ)をゆっくり滴下し、徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した。その後、−６０℃に冷却し四塩化ジルコニウム０．４ g(１．７６ｍｍｏｌ) を添加し徐々に室温に戻しながら２４時間攪拌した
。この反応溶液をグローブボックス内で 固体と溶液部に分離し溶液層を濃縮乾固後、ジ
エチルエーテルを添加し冷蔵庫で放置した。
【０１４８】
〔重合例１〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにn−ヘプタン９２５ｍｌ、１−デ
セン７５ｍｌを装入し、９５℃まで昇温した。オートクレーブに水素ガスを加え、３ＭＰa・Ｇに加圧し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．４ｍｍｏｌを加
え、次いで（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオ
クタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液０．００３ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００３ｍｍｏｌ]とＮ，Ｎ-ジメチルアニリニウ
ムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘプタンスラリー０．０１２ｍｍｏｌを加え、温度を１００℃にして６０分間攪拌しながら重合した。重合後、少量のメタノールを添加し重合を停止した後、冷却、脱圧した。この溶液を取り出し０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、もう一度、０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中を加え同
様の操作を行った。その後、有機層を５００ｍｌの水を用いて水洗を３回行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４９】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体１）は１５．７ｇであり、重合活性は５．２ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体１の物性を表２に示す。
【０１５０】
〔重合例２〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにn−ヘプタン７００ｍｌ、１−デ
セン３００ｍｌを装入し、１０５℃まで昇温した。オートクレーブに水素ガスを加え、３ＭＰa・Ｇに加圧し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．４ｍｍｏｌ
を加え、次いで（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチ
ルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液０．００１５ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００１５ｍｍｏｌ]とＭＭＡＯ-３Ａ〔東
ソーファインケム社製〕のヘキサン溶液をアルミニウム原子に換算して０．７５ｍｍｏｌを加え、温度を１１０℃にして６０分間攪拌しながら重合した。重合後、少量のメタノールを添加し重合を停止した後、冷却、脱圧した。この溶液を取り出し０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、もう一度、０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中を加え同様の操作を行った。その後、有機層を５００ｍｌの水を用いて水洗を３回行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１５１】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体２）は９７．３ｇであり、重合活性は６４．９ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体２の物性を表２に示す。
【０１５２】
〔重合例３〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにヘプタン４００ｍｌ、１−デセン１００ｍｌを装入し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．２ｍｍｏｌを加え、さらにジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタ
ヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００１ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００１ｍｍｏｌ]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘプタンスラリー０．００４ｍｍｏｌを加え、５０℃まで昇温した後、水素ガスで０．８ＭＰa・Ｇに加圧し、温度を５５℃にして
６０分間攪拌しながら重合した。重合後、冷却、脱圧し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１５３】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体３）は３０．８ｇであり、重合活性は３０．８ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体３の物性を表２に示す。
【０１５４】
〔重合例４〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのガラス製重合容器にn−デカン２５０ｍｌ、１−デ
セン２５０ｍｌを装入し、７５℃まで昇温した。続いてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]を加え、メチルアルミノキサン[Ｍ
ＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して２ｍ
ｍｏｌを加え、その後ガラス容器に水素ガス３５Ｌ/ｈｒを加え、温度を８０℃にして６
０分間攪拌しながら重合した。重合中は８０℃を保ちながら、水素ガスを連続的に供給した。重合後、ガスの供給を停止し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１５５】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体４）は２９．４ｇであり、重合活性は１４．７ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体４の物性を表２に示す。
【０１５６】
〔比較重合例１〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのガラス製重合容器にn−デカン２５０ｍｌ、１−デ
セン２５０ｍｌを装入し、2５℃まで昇温した。続いてジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]を加え、メチルアルミノキサン[Ｍ
ＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して２ｍ
ｍｏｌを加え、その後ガラス容器に水素ガス５Ｌ/ｈｒ、エチレンガス５L/ｈｒを加え、
温度を２５℃にして６０分間攪拌しながら重合した。重合中は２５℃を保ちながら、水素ガスを連続的に供給した。重合後、ガスの供給を停止し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１５７】
得られた透明液状の１−デセン・エチレン共重合体（比較共重合体１）は１０．１ｇであり、重合活性は５．１ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。比較共重合体１の物性を表２に示す。
【０１５８】
〔比較重合例２〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのガラス製重合容器にn−デカン４００ｍｌ、１−デ
セン１００ｍｌを装入し、１００℃まで昇温した。続いてジ（ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,６―ジーtert―ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
のトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]を加え、メチルアルミノキサン[ＭＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して２ｍｍｏｌを加え、その後ガラス容器に水素ガス２０Ｌ/ｈｒ
、エチレンガス５０Ｌ/ｈｒを加え、温度を１００℃にして６０分間攪拌しながら重合し
た。重合中は１００℃を保ちながら、水素ガス、エチレンガスを連続的に供給した。重合後、ガスの供給を停止し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１５９】
得られた透明液状の１−デセン・エチレン共重合体（比較共重合体２）は２１．８８ｇであり、重合活性は１０．９ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。比較共重合体２の物性を表２に示す。
【０１６０】
〔比較重合例３〕
連続重合反応器を用いて、精製トルエンを１Ｌ／ｈｒ、精製１−デセンを１Ｌ／ｈｒト
リイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．２ｍｍｏｌを加え、さらにジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) 
ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００１ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算し
て０．００１ｍｍｏｌ]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートのヘプタンスラリー０．０４ｍｍｏｌ／Ｌの割合で連続的に供給し、重合
器内において同時に窒素２９０Ｌ／ｈｒ、水素１０Ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度５０℃、常圧、滞留時間１.０時間となる条件下に重合を行った。ポリマー溶液を
重合器より連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重合を停止した。そのポリマー溶液に水１Ｌ、塩酸少々（２０ｍＬ程度）を加え、１５分間攪拌した後、静置し、水層を分離する。次に水２Ｌを加え１０分間攪拌後、静置し、水層を分離する。これを２回繰り返した。その後、ポリマー溶液よりトルエンを除去することにより無色透明な液状ポリマーを得た。さらにこの液状ポリマーを１８０℃で1時間減圧（１５ｍｍＨｇ
）乾燥した。
【０１６１】
得られた透明液状の１−デセン重合体（比較重合体３）は２４．０ｇ／Ｌであり、重合活性は９６０ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。比較重合体３の物性を表２に示す。
【０１６２】
〔比較重合例４〕
連続重合反応器を用いて、精製トルエンを１Ｌ／ｈｒ、精製１−デセンを１Ｌ／ｈｒメチルアルミノキサン[ＭＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して１１ｍｍｏｌ／Ｌ、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドをジルコニウム原子に換算して０．０３ｍｍｏｌ／Ｌの割合で連続的に供給し、重合器内において同時に窒素３００Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、重合温度２２℃、常圧、滞留時間１.０時間となる条件下に重合を行った。ポリマー溶液を重合器
より連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重合を停止した。そのポリマー溶液に水１Ｌ、塩酸少々（２０ｍL程度）を加え、１５分間攪拌した後、静置し、
水層を分離する。次に水２Ｌを加え１０分間攪拌後、静置し、水層を分離する。これを２回繰り返した。その後、ポリマー溶液よりトルエンを除去することにより無色透明な液状ポリマーを得た。さらにこの液状ポリマーを１８０℃で1時間減圧（１５ｍｍＨｇ）乾燥
した。
【０１６３】
得られた透明液状の１−デセン重合体（比較重合体４）は１７．８ｇ／Ｌであり、重合活性は５３４ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。比較重合体４の物性を表２に示す。
【０１６４】
【表２】
2010070593.tif 000014
本発明の比較例９〜１８で低粘度エンジン油組成物のα−オレフィン重合体（Ｂ）の換わりに用いた重合体を以下に示す。
（１）エチレン・プロピレン共重合体
三井化学社製、商品名  ルーカントＨＣ−４０
（２）ポリ１−デセン  （ＰＡＯ−４０）
Ｉｎｅｏｓ社製、商品名  Ｄｕｒａｓｙｎ１７４
（３）エチレン・プロピレン共重合体
三井化学社製、商品名  ルーカントＨＣ−６００
（４）エチレン・プロピレン共重合体
三井化学社製、商品名  ルーカントＨＣ−２０００
（５）エチレン・プロピレン共重合体
日本ルーブリゾール社製、ＯＣＰ系粘度改良剤、商品名  Ｍ−１７１０
（６）ポリメタクリレート系重合体
三洋化成社製、商品名  ＡＣ−１７０３
上記エチレン・プロピレン共重合体等の物性を表３に示す。
【０１６５】
【表３】
2010070593.tif 000015
以下に、本発明の低粘度エンジン油組成物及び比較例を示す。
実施例及び比較例で用いた基油及び添加剤等を以下に示す。
【０１６６】
＜基油（ベース油）＞
〔合成油ＰＡＯ−４〕
グループ-(ＩＶ)に分類される１００℃の動粘度が４.１０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１１
５の低粘度ポリ・αオレフィン（商標：ＮＥＸＢＡＳＥ−２００４、Ｆｏｒｔｕｍ社製）。
【０１６７】
〔合成油ＰＡＯ−６〕
グループ-(ＩＶ)に分類される１００℃の動粘度が５．７０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３０の低粘度ポリ・αオレフィン（商標：ＮＥＸＢＡＳＥ−２００６、Ｆｏｒｔｕｍ社製）。
【０１６８】
〔エステル油〕
グループ-(Ｖ)に分類される１００℃の動粘度が４．４０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３７（ユニスターＨ−３３４Ｒ、日油社製）
【０１６９】
〔鉱油：商標  ＹＵＢＡＳＥ−４、ＳＫ社製〕
グループ（III）に分類される１００℃の動粘度が４．２４ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１２４の鉱物油。
【０１７０】
〔鉱油：商標  ＹＵＢＡＳＥ−６、ＳＫ社製〕
グループ（III）に分類される１００℃の動粘度が６．５０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３１の）鉱油。
【０１７１】
＜添加剤＞
〔清浄分散剤〕
インフィニアム社製；Ｐ−５２０２（商標）。
【０１７２】
〔流動点降下剤〕
三洋化成社製；ＡＣ−１４６（商標）。
【０１７３】
〔実施例１〜１２〕
重合例１〜４で得られたα−オレフィン重合体を用い、上記基油、添加剤を表４に記載の割合で配合して低粘度エンジン油組成物を得た。得られた低粘度エンジン油組成物の評価を前記記載の方法で行った。結果を表４に示す。
【０１７４】
【表４】
2010070593.tif 000016
〔比較例１〜８〕
比較重合例１〜４で得られたα−オレフィン（共）重合体を用い、基油、添加剤を表５
に記載の割合で配合して低粘度エンジン油組成物を得た。得られた低粘度エンジン油組成物の評価を前記記載の方法で行った。結果を表５に示す。
【０１７５】
【表５】
2010070593.tif 000017
〔比較例９〜１８〕
重合例１〜４で得られたα−オレフィン重合体に替えて、表３に記載した重合体を用い、基油、添加剤を表６に記載の割合で配合して低粘度エンジン油組成物を得た。得られた低粘度エンジン油組成物の評価を前記記載の方法で行った。結果を表６に示す。
【０１７６】
【表６】
2010070593.tif 000018
本発明の実施例及び比較例では、いずれも低粘度エンジン油組成物の動粘度（１００℃）が７．８〜８．２ｍｍ2／ｓの範囲になるように、調整した。
【０１７７】
表４に示すように、使用するα−オレフィン（共）重合体の分子量（または動粘度）が高いほど配合油の低温特性が向上（ＣＣＳ粘度、ＭＲ粘度が低下）し、パネル試験コーキング価が増加する傾向が観察される（実施例１〜１２）。
【０１７８】
次に、表４及び表５に示すようにα−オレフィン（共）重合体の動粘度（１００℃）がほぼ同等の実施例と比較例について、述べる。
重合例４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例４）は、比較重合例１及び比較重合例２で得たα−オレフィン・エチレン共重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１、２）に比べてＣＣＳ粘度、ＭＲ粘度が大幅に低く良好であることが分かる。また実施例４は比較重合例３及び４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例３、４）に比べてパネル試験コーキング価が大幅に低下していることが分かる。更に、重合例４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例８）は、比較重合例１及び比較重合例２で得たα−オレフィン・エチレン共重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例５，６）に比べてＣＣＳ粘度、ＭＲ粘度が大幅に低く良好であり、また、比較重合例３及び４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例７，８）に比べるとパネル試験コーキング価が大幅に低下していることが分かる。
【０１７９】
重合例２で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例２）とエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＣ−４０）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例９）及びＰＡＯ−４０を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１０）、重合例３で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例７）とエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＣ−４０）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１３）及びＰＡＯ−４０を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１４）、重合例３で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例３）とエチレン・α−オレフィン共重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１１）、重合例３で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例７）とエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＣ−６００）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１５）、重合例４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例４）とエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＣ−２０００）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１２）、重合例４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例８）とエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＣ−２０００）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１６）を比べると、実施例が共にＣＣＳ粘度、ＭＲ粘度が大幅に低く良好であることが分かる。
【０１８０】
また、重合例１〜４で得たα−オレフィン重合体を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（実施例１〜４）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｍ−１７１０）を用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１７）及びポリメタクリレートを用いて得られた低粘度エンジン油組成物（比較例１８）のＨＴＨＳ粘度を比べると、実施例が共に高い値を示し、省燃費強化に向けた低粘度化（動粘度１００℃の低減）で懸念される油膜安定性（潤滑性）の不安をカバーできることを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１８１】
石油資源、環境問題からの自動車の燃費規制が強化されている状況の中で、潤滑油の果たす役割は大きい。エンジン油からの対応としては、低粘度化と摩擦調整剤の添加により燃費低減を図っている。本発明の低粘度エンジン油組成物は、低粘度化の観点から、特定の分子量、分子量分布を有するα-オレフィン（共）重合体を粘度調整剤として含有する
ことにより、低粘度化と優れた低温粘度特性によるトルク低減で省燃費化を図るものである。一方、低粘度化の最大の課題である潤滑性を保持する観点から、優れた剪断安定性を活かして、ピストン・コンロッド系、クランク（軸受）系、動弁系等のエンジン内の各摩擦摺動部位で適正な油膜（潤滑性）を確保することが可能である。自動車の省燃費化は燃料の燃焼を低減することにより、地球温暖化の主因である二酸化炭素の低減を図るものであるが、本発明の低粘度エンジン油組成物は、省燃費性と潤滑性をバランスよく備えた地球環境保全に貢献する次世代エンジン油として有効である。