(57)【要約】【課題】本発明は、低粘度であっても、極低温でも低温粘度が低く、かつ酸化安定性、剪断安定性に優れた自動変速機油組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、粘度指数が１１０以上及び１００℃における動粘度が２〜７ｍｍ2／ｓの潤滑油基油（Ａ）と１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓ、数平均分子量が１５００〜３００００、分子量分布が１．１〜１．８、不飽和基の含有率が１０％以下及び粘度指数が特定の範囲にある炭素原子数８〜２０のα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を１〜３５質量％含む自動変速機油組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油（Ａ）と下記の（ｉ）〜（vi）で規定されるα−オレフィン（共）重合体
（Ｂ）を含む自動変速機用潤滑油組成物であって、当該潤滑油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を１〜３５質量％含むことを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物。
潤滑油基油（Ａ）；
粘度指数が１１０以上及び１００℃における動粘度が２〜７ｍｍ2／ｓ
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）；
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲、
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下、並びに
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす。
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度）は、１００℃での動粘度の自然対数である）
【請求項２】
炭素原子数８〜２０のα−オレフィンが１−デセンである請求項１記載の自動変速機用潤滑油組成物。
【請求項３】
自動変速機用潤滑油組成物が、さらに（Ｃ）清浄分散剤、極圧剤、酸化防止剤、油性剤、耐摩耗剤および流動点降下剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含むことを特徴とする請求項１または２記載の自動変速機用潤滑油組成物。
【請求項４】
１００℃における動粘度が５．５〜７．５ｍｍ2／ｓである請求項１〜３のいずれか１
項に記載の自動変速機用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、機械的な剪断粘度低下が少ない自動変速機用潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＣＯ2排出量の削減など、環境問題への対応から自動車の省燃費化が急務となっ
ており、エンジンや自動変速機には省燃費化が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。
【０００３】
自動変速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば、自動車用自動変速機に使用される潤滑油をより低粘度化することによって、攪拌抵抗及び摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。
【０００４】
しかしながら、低粘度化された潤滑油は油膜厚さの低減や焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するには、一般に粘度指数の高い基油を用い、その基油に適した粘度指数向上剤を用いる方法が提案されている。例えば高粘度指数油用ポリアルキルメタクリレート粘度指数向上剤が提案されている。この粘度指数向上剤は、通常、高分子のポリメタクリレートを配合が、長期にわたり使用すると粘度指数向上剤が、熱的、機械的せん断を受けて粘度低下を引き起こし、その結果、潤滑油の性能上必要とされる粘度保持による摩耗の防止や、潤滑の保持が困難となる。自動変速機油はロングドレイン化（長寿命化）も求められており、そのために、潤滑油の剪断に起因する低粘度化を一層低減する必要が生じている。
【０００５】
例えば、特許文献１に記載された潤滑油組成物は剪断安定性は向上するものの、自動変速機油の低粘度化については検討されていない。
また、近年、例えば特許文献２，３において、潤滑油を低粘度化した自動変速機油について記載されている。しかし、いずれもシャダー防止維持性能、低温粘度特性及び酸化安定性、摩擦特性、省燃費性については優れているものの、剪断安定性には未だ改善の余地がある。
【特許文献１】：特開２００４−１４９７９４号報
【特許文献２】：特開２００４−１６９０２５号報
【特許文献３】：特開２００７−２８４５６４号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記観点からなされたもので、自動変速機油組成物において、低粘度であっても、極低温でも低温粘度が低く、かつ酸化安定性、剪断安定性に優れた自動変速機油組成物を提供することを目的としたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、優れた性能を有する自動変速機油組成物を開発すべく鋭意検討をした結果、特定の基油に対し、特定のα−オレフィン（共）重合体を、所定の割合で配合した低粘度の変速機用潤滑油組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、潤滑油基油（Ａ）と下記の（ｉ）〜（vi）で規定されるα−オ
レフィン（共）重合体（Ｂ）を含む自動変速機用潤滑油組成物であって、当該潤滑油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を１−３５質量％含むことを特徴とする自動変速機用潤滑油組成物を提供するものである。
【０００９】
潤滑油基油（Ａ）；
粘度指数が１１０以上及び１００℃における動粘度が２〜７ｍｍ2／ｓ
α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）；
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲、
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下、並びに
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす。
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度）は、１００℃での動粘度の自然対数である）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の自動変速機用潤滑油組成物は、低粘度であっても、低温粘度特性及び酸化安定性、剪断安定性のバランスが良く優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜潤滑油基油（Ａ）＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油（Ａ）は、粘度指数が１１０以上、好ましくは１２０以上、より好ましくは１３０以上及び動粘度が２〜７ｍｍ2／ｓ
、好ましくは３〜６ｍｍ2／ｓの範囲にある。１００℃動粘度が７ｍｍ2／ｓを超える潤滑油基油を用いた潤滑油組成物は、自動変速機に用いた場合に省燃費性を低下させる虞があり、一方、２ｍｍ2／ｓ未満の潤滑油基油を用いた潤滑油組成物は、自動変速機に用いた
場合には、高温での粘度を低下させ十分な粘度指数 が得られないので低温流動性が低下
する虞がある。
【００１２】
かかる潤滑油基油（Ａ）としては、上記動粘度及び粘度指数を満たす限り、種々公知の基油、例えば、鉱物油、合成炭化水素油及びエステル油等を用い得る。
鉱物油は一般に精製の仕方により幾つかの等級があるが、一般に０．５〜１０％のワックス分を含む鉱物油が使用される。たとえば、水素分解精製法で製造された流動点が低く、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることができる。
【００１３】
合成炭化水素油としては、たとえばα−オレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類などが挙げられ、これらは１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】
このうちα−オレフィンオリゴマーとしては、炭素原子数８〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンの低分子量オリゴマーが使用できる。この様なα−オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒、ルイス酸を触媒としたカチオン重合、熱重合、ラジカル重合によって製造することができる。
【００１５】
アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類は通常大部分のアルキル鎖長が炭素原子数
６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、たとえば、米国特許第３９０９４３２号に記載されている。
【００１６】
エステル油としては、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
これら潤滑油基油（Ａ）の中でも特に鉱物油系基油が経済性の観点から好適である。
【００１７】
＜α−オレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれるα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、下記（i）〜（vi）で規定される要件を満たす重合体である。
（i）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体
から導かれる構成単位を９０〜１００モル％の範囲及び（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜１０モル％の範囲、
（ii）１００℃での動粘度が２０〜２０００ｍｍ2／ｓの範囲、
（iii）数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００の範囲、
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８の範囲、
（v）分子片末端における不飽和基の含有率が１０％以下、並びに
（vi）粘度指数が下記式（１）を満たす。
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度）は、１００℃での動粘度の自然対数である）
【００１８】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０の単量体としては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンの直鎖状α―オレフィンや８−メチル−１−ノネン、７−メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン、６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα―オレフィンを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数８〜１２の直鎖状α―オレフィンであり、特に好ましくは１−デセンである。
【００１９】
炭素原子数が２０より大きいα−オレフィンの重合体は、粘度指数は高くなるが、結晶性が高くなるため低温流動性が悪化する場合がある。また、炭素原子数が８より小さいα−オレフィンの重合体は、粘度指数が低くなる。特に、１−デセンの（共）重合体が最も粘度指数、低温流動性のバランスに優れる。
【００２０】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体から導かれる構成単位の含有率は、９０〜１００モル％の範囲であり、好ましくは９５〜１００モル％である。
【００２１】
α−オレフィンからなる単量体から導かれる構成単位の含有率が９０モル％未満のα−
オレフィン共重合体は、低温粘度特性が悪化する場合がある。
また、本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を構成する（ｂ）エチレンから導かれる構成単位の含有率は０〜１０モル％の範囲であり、好ましくは０〜５モル％の範囲である。
【００２２】
さらに必要に応じて加えられる（ｃ）炭素原子数３〜６のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は０〜３０モル％の範囲であることが好ましい。
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、少なくとも１種以上の上記（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体の重合体（α−オレフィン含有率１００モル％）、または（ｂ）エチレンとの共重合体である。さらに、必要に応じて（ｃ）炭素原子数３〜６のα−オレフィンを共重合成分として含有させることもできる。この様な炭素原子数３〜６のα−オレフィンとしてはプロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの直鎖状α−オレフィンや４−メチル−１−ペンテンなどの分岐を有するα−オレフィンを挙げることができる。これらのα−オレフィンは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、１００℃での動粘度が、２０〜２０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２０〜１０００ｍｍ2／ｓの範囲にある。中でも５５０ｍｍ2／ｓ以上のα−オレフィン共重合体は増粘効果が高いので、自動変速機用潤滑油組成物
に少量添加しただけで低温粘度特性及び酸化安定性、剪断安定性のバランスが良く優れる自動変速機用潤滑油組成物を得ることができる。
【００２４】
動粘度が２０未満のα−オレフィン共重合体は増粘性が低く、２，０００を超えるα−オレフィン共重合体は剪断安定性に劣り、添加して得られる自動変速機用潤滑油組成物の性能が劣る虞がある。
【００２５】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜３００００、好ましくは１５００〜１６０００の範囲にある。数平均分子量（Ｍｎ）が１５００未満α−オレフィン共重合体は、増粘性が低く、３０，０００を超えるα−オレフィン共重合体は剪断安定性に劣り、添加して得られる自動変速機用潤滑油組成物の性能が劣る虞がある。
【００２６】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１〜１．８、好ましくは１．２〜１．７の範囲にある。Ｍｗ／Ｍｎが１．８を超えるα−オレフィン共重合体は高分子量組成部分が剪断による分子量の低下が起きやすく、かつ熱による蒸発減量による磨耗を起こし易くなるので、添加して得られる自動変速機用潤滑油組成物の性能が劣る虞がある。
【００２７】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、分子片末端における不飽和基の含有率％が１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下である。不飽和基の含有率が１０％を超えるα−オレフィン共重合体は熱による増粘やスラッジの発生が起こりやすいので添加して得られる自動変速機用潤滑油組成物の性能が劣る虞がある。
【００２８】
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、粘度指数が下記式（１）を満たす。
粘度指数≧３７．５９ｌｎ（１００℃での動粘度）＋２３．０８・・・（１）
（但し、ｌｎ（１００℃での動粘度）は、１００℃での動粘度の自然対数である）
式（１）を満たすα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）は、低温において粘度が低く、かつ粘度指数向上剤のような高分子量の重合体を含有しないため、剪断安定性に優れ、得られる自動変速機用組成物は両者を満足することができ、省燃費効果が期待できる。
【００２９】
＜α−オレフィン（共）重合体の製造方法＞
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する際には、特開平２-４１３
０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３−１９３７９６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、特開平６−１２２７１８号公報、特開平８−１２０１２７号公報、特開平８−２３９４１４号公報、特開平１０−０８７７１６号公報、特開２０００−２１２１９４号公報あるいはＷＯ ０１／２７１２４、ＷＯ ０２/０７４８５５、ＷＯ ０４/０２９０６２、ＥＰ ０８８１２３６、ＥＰ １４１６０００に記載されているような、α−オレフィン（共）重
合体を製造する際に使用される触媒を用いることができる。
【００３０】
具体的には本発明に係るα―オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する際には、例えば、遷移金属化合物が周期表第４族の遷移金属化合物（Ａ）と、
（Ｂ）(Ｂ−１)有機金属化合物、
(Ｂ−２)有機アルミニウム化合物、
(Ｂ−３)有機アルミニウムオキシ化合物、
(Ｂ−４)前記第４族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、
とから選ばれる少なくとも１種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に炭素数８〜２０のα−オレフィン単独重合および、炭素数８〜２０のα−オレフィン、エチレン、更に必要に応じて炭素数３〜６のα−オレフィンを共重合することにより単独重合体または共重合体を得ることができる。
さらに詳しく述べると、遷移金属化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）は以下の通りである。
【００３１】
〔（Ａ）遷移金属化合物〕
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）は、公知のオレフィン重合能を有する周期律表ＩＶ〜ＶＩ族の遷移金属化合物であれば特に制限なく使用できるが、例えば周期律表ＩＶ〜ＶＩ族の遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物、非架橋性または架橋性メタロセン化合物などを例示することができる。好ましくは、周期律表ＩＶ族、より好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のハロゲン化物、遷移金属のアルキル化物、遷移金属の遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物、非架橋性または架橋性メタロセン化合物などである。以下、これら遷移金属化合物（Ａ）の好ましい形態について述べる。
【００３２】
遷移金属ハロゲン化物、遷移金属アルキル化物、遷移金属アルコキシ化物として、具体的には、四塩化チタン、ジメチルチタニウムジクロライド、テトラベンジルチタン、テトラベンジルジルコニウム、テトラブトキシチタンなどを例示することができる。
【００３３】
非架橋性または架橋性メタロセン化合物としては、シクロペンタジエニル骨格を有する周期律表第４族の遷移金属化合物としての、下記一般式（２）で表される化合物を例示することができる。
ＭＬx     … （２）
式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムである。ｘは、遷移金属の原子価であり、Ｌの個数を示す。Ｌは、遷移金属に配位する配位子又は基を示し、少なくとも１個のＬは、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、該シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子である。
【００３４】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基、アルキル置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、アルキル置換インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、アルキル置換フルオレニル基などを例示することができる。これらの基はハロゲン原子、トリアルキルシリル基などが置換していてもよい。
【００３５】
上記一般式（２）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。（以下の説明では、このような化合物を「架橋性メタロセン化合物」という場合がある。また、このような化合物以外を「非架橋メタロセン化合物」という場合がある。）
【００３６】
このなかでも好ましいものとしては、下記一般式（３）で表される化合物を例示することができる。
ＭＬaＸb… （３）
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、ａは１以上の整数であって、Ｌの個数を示し、Ｘは遷移金属に結合するハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｂは１以上の整数であって、Ｘの個数を示す。）
【００３７】
上記一般式（３）において、Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、そのうち少なくとも１つはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基；メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；４，５，６，７-テトラヒドロインデニル基；フルオレニ
ル基などを例示することができる。これらの基はハロゲン原子、トリアルキルシリル基などが置換していてもよい。
【００３８】
上記一般式（３）において、ａは１以上の整数であり、Ｌの個数を示す。上記一般式（３）において、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタンまたはハフニウムである。Ｘは、遷移金属に結合する、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチル
プロピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピル、１-エチル-１-メチル
プロピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-
ジメチルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル
、シクロヘキシル、１-メチル-１-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の
中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３
-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジフェニル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-３-メチル-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジベンジル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-２，４-ヘ
キサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジトリル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-
ビス（トリメチルシリル）-１，３-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベン
ゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これらのうち、Xは同一でも異なった組み
合わせでもよい。上記一般式（３）において、ｂは１以上の整数であり、Ｘの個数を示す。
【００３９】
上記一般式（３）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基；イソプロピリデンなどのアルキリデン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。また、２個以上のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、同一であっても異なっていてもよい。
【００４０】
上記一般式（３）で表される化合物が、シクロペンタジエニル骨格を２つ有する配位子である場合、より具体的には下記一般式（４）または（５）で表される。
【００４１】
【化１】
2010070591.tif 000002
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、
それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ1からＲ10までの隣接した置換基は互いに結合
して環を形成していてもよく、Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｎは１または２であり、Ｘの個数を示す。）
【００４２】
【化２】
2010070591.tif 000003
（式中、Ｍは周期律表第ＩＶ族から選ばれる１種の遷移金属原子を示し、好ましくはＩＶＢ族の遷移金属のジルコニウム、チタン又はハフニウムであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ1からＲ8までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ｎは１または２であって、Ｘの個数を示し、Ｑは、炭素、ケイ素またはゲルマニウムから選ばれ、Ｙ1およびＹ2は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００４３】
上記一般式（４）または（５）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。その具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルプロピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピ
ル、１-エチル-１-メチルプロピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-ジメチルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル
、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、１-メチル-１-シクロヘキシル、１-アダマンチル、２-アダマンチル、２-メチル-２-アダマンチル、メンチル、ノルボルニル、ベンジル、２-フェニルエチル、１-テトラヒドロナフチル、１-メチル-１-テトラヒドロナフチ
ル、フェニル、ナフチル、トリル等が挙げられる。
【００４４】
上記一般式（４）または（５）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙
げられる。
【００４５】
本発明において、上記一般式（４）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
、Ｒ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。また、上記一般式（５）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
【００４６】
上記一般式（４）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ10までの隣接した置換基は
、互いに結合して環を形成してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基として、インデニル、２-メチルインデニル、テトラヒドロインデニル、２-メチルテトラヒドロインデニル、２，４，４-トリメチルテトラヒドロインデニル、フルオレニル、ベンゾフル
オレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル等を挙げることができる。また、上記一般式（５）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基として、インデニル、２-メチルイ
ンデニル、テトラヒドロインデニル、２-メチルテトラヒドロインデニル、２，４，４-トリメチルテトラヒドロインデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル等を挙げることができる。
【００４７】
本発明において、一般式（４）または（５）のＭは、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムである。
Ｘは、ハロゲン、及び水素原子、炭素数が１〜１０の炭化水素基、あるいは炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれた１種の基又は原子であり、ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルプロ
ピル、２，２-ジメチルプロピル、１，１-ジエチルプロピル、１-エチル-１-メチルプロ
ピル、１，１，２，２-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、１，１-ジメ
チルブチル、１，１，３-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シ
クロヘキシル、１-メチル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ブタ
ジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジフェニル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-３-メチル-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ジベンジル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-２，４-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，３-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-
η4-１，４-ジトリル-１，３-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-１，４-ビス（トリメチルシリル）-１，３-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエー
ト等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これらのうち、Ｘは同一でも異なった組み合わせでもよい。
ｎは１または２であり、Ｘの個数を示す。
【００４８】
上記一般式（４）として具体的には、シクロペンタジエニルトリクロライド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｎ-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ジメチルシクロペンタジエニル
）ジルコニウムジクロライド、ビス（１，３−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１-メチル-３-ｎ-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（１-メチル-３-ｎ-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド等を含むビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられ、上記一般式（５）として具体的には、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（１-インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（ジ-tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４，５-ベンズインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４-フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２-メチル-４-ナフチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４，５-ベンズインデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４-フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルエチレンビス（２-メチル-４-ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-t-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（tert−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-
ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（tert−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メ
チル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（シクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４９】
シクロヘキシレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、シクロヘキシレン（メチル-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドリドジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（ｐ-トリル）メチレ
ン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）メ
チレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６
−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニ
ル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- tert
−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ-ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ- ｎ−ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-
トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジメチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ（ｐ-トリル）メ
チレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-tert−ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル) (オクタメチルオクタヒドロジ
ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ(ｐ-tert−ブチルフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジメチル、ジ(ｐ-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ｐ-tert−ブチルフ
ェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(２，７−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-
ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリドシクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００５０】
モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−
トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シク
ロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ア
ダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジ
エニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフ
ルオレニル) ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(オク
タメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレ
ニル) ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチ
ルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(
シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒ
ドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタ
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレ
ニル) ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフ
ルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オ
クタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタ
フルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オ
クタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジク
ロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウ
ムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフル
オレニル) ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベン
ゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シ
クロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、
【００５１】
エチレン(シクロペンタジエニル)（フルオレニル） ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン(シクロペンタジエニル)( ３，６−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロ
ペンタフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オク
タメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)（フルオレニル） ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペン
タジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、プロピ
レン(シクロペンタジエニル)( ３，６−ジtert−ブチルフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタ
フルオレニル) ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメ
チルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ｐ−ト
リル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）
（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ｐ−トリル
）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（フェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert
−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（
メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(３，６−ジtert−ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベン
ジル）メチレン(シクロペンタジエニル)( ２，７−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、（メチル）（ベンジル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメ
チルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、（メチル）（ベンジ
ル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドなどを例示することができる。
【００５２】
また同様な立体構造を有するチタニウム化合物やハフニウム化合物、さらには臭化物、ヨウ化物などの他に、例えば特開平３−９９１３号公報、特開平２−１３１４８８号公報、特開平３−２１６０７号公報、特開平３−１０６９０７号公報、特開平３−１８８０９２号公報、特開平４−６９３９４号公報、特開平４-３００８８７号公報、ＷＯ０１/２７１２４Ａ１などに記載されているような遷移金属化合物を挙げることができる。
【００５３】
本発明の重合例および比較重合例で用いた遷移金属化合物（Ａ）は具体的には下記式（６）、（７）、（８）、（９）および（１０）であるが、本発明においてはこの化合物に何ら限定されるものではない。
【００５４】
【化３】
2010070591.tif 000004
【００５５】
【化４】
2010070591.tif 000005
【００５６】
【化５】
2010070591.tif 000006
【００５７】
【化６】
2010070591.tif 000007
【００５８】
【化７】
2010070591.tif 000008
本発明の重合例および比較重合例では、化合物（６）はビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、化合物（７）は（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジ
ルコニウムジクロリド、化合物（８）はジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニ
ル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリド、化合物（９）はジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、化合物（１０）はジ（ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,６
―ジーtert―ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドと記載している。
得られた遷移金属化合物の構造は、２７０ＭＨｚ １Ｈ-ＮＭＲ（日本電子 ＧＳＨ-２７０）、ＦＤ-質量分析（日本電子ＳＸ-１０２Ａ）により、決定される。
【００５９】
〔（Ｂ−１）有機金属化合物〕
本発明に係る(Ｂ−１)有機金属化合物として、具体的には下記式（１１）で表される有機金属化合物が用いられる。
一般式  Ｒa Ｒb Ｍ3  ・・・（１１）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3 はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
また、これら有機金属化合物(Ｂ−１)は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
〔（Ｂ−２）有機アルミニウム化合物〕
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する（Ｂ−２）有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（１３）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、または有機アルミニウムオキシ化合物などを挙げることができる。
【００６１】
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）n ＨpＸ2q  …（１２）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、
ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
Ｍ2 ＡｌＲa4  …（１３）
（式中、Ｍ2 はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを例示することができる。
【００６２】
上記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１４）、（１５）、（１６）、または（１７）で表される化合物などを例示できる。
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）3-m  …（１４）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
Ｒam ＡｌＸ23-m  …（１５）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハ
ロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）
Ｒam ＡｌＨ3-m  …（１６）
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）
Ｒam Ａｌ（ＯＲb）nＸ2q  …（１７）
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘ2はハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、
ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
【００６３】
上記一般式（１４）、（１５）、（１６）、または（１７）で表されるアルミニウム化合物として、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリｎ-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ２-メチルブチ
ルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ２-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ３-メチルペンチルアルミニウム、トリ４-メチルペンチルアルミニウム、トリ２-メチルヘキシルアルミニウム、トリ３-メチルヘキシルアルミニウム、トリ２-エチルヘ
キシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；一般式(i-Ｃ4 Ｈ9)x Ａｌy(Ｃ5 Ｈ10)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；一般式Ｒa2.5 Ａｌ(ＯＲb)0.5  などで表される平均組成
を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、エチルアルミニウムビス(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、ジイソブチルアルミニウム(２，６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウムビス(２，
６-ジ-t-ブチル-４-メチルフェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチル
アルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００６４】
また、上記一般式（１２）で表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、(Ｃ2 Ｈ5 )2 ＡｌＮ(Ｃ2 
Ｈ5 )Ａｌ(Ｃ2 Ｈ5 )2などを挙げることができる。
【００６５】
上記一般式（１３）で表される化合物としては、例えば、ＬｉＡｌ(Ｃ2 Ｈ5 )4、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ7 Ｈ15)4 などを挙げることができる。
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組み合わせなどを使用することもできる。
【００６６】
これらのうち、有機アルミニウム化合物が好ましい。
上記一般式（１２）で表される有機アルミニウム化合物、または上記一般式（１３）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００６７】
〔（Ｂ−３）有機アルミニウムオキシ化合物〕
本発明に係る(Ｂ−３)有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００６８】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（Ｉ）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（ＩＩ）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（ＩＩＩ）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００６９】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００７０】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(Ｂ−２)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００７１】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７２】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物(Ｂ−３)は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【００７３】
なお、トリメチルアルミニウムから調製されるアルミノキサンは、メチルアルミノキサンあるいはＭＡＯと呼ばれ、特によく用いられる化合物である。
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００７４】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である。
【００７５】
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（１８）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【００７６】
【化８】
2010070591.tif 000009
（式中、Ｒcは炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒdは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。）
【００７７】
上記一般式（１８）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（１９）で表されるアルキルボロン酸と有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
ＲcＢ（ＯＨ）2    （１９）
（式中、Ｒcは前記と同じ基を示す。）
【００７８】
上記一般式（１９）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、ｎ-プロピルボロン酸、ｎ-ブチルボロン
酸、イソブチルボロン酸、ｎ-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボ
ロン酸、３，５-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、３，
５-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、
メチルボロン酸、ｎ-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、３，５-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００７９】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、上記一般式（１２）または（１３）で表される有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【００８０】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００８１】
〔(Ｂ−４)前記第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物〕
前記した第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物(Ｂ−４)としては、特開平１-５０１９５０号公報、特開平１-５０２０３６号公報、特開平３-１
７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ-５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
【００８２】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3 （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(４-フルオロフェニル)ボロン、トリス(３，５-ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(４-フルオロメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(ｐ-トリル)ボロン、トリス(ｏ-トリル)ボロン、トリス(３，５-ジメチルフェニル)ボロン、トリメチルボロン、トリイソブチルボロンなどが挙げられる。
【００８３】
イオン性化合物としては、たとえば下記一般式（２０）で表される化合物が挙げられる。
【００８４】
【化９】
2010070591.tif 000010
式中、Ｒe+としては、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒf〜Ｒiは、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【００８５】
前記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)カルベニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８６】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ(ｎ-プロピル)アンモニウムカチオン、トリイソプロ
ピルアンモニウムカチオン、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムカチオン、トリイソブチルア
ンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリ
ニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ-ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロ
ピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８７】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８８】
上記のうち、Ｒeとしては、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ま
しく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムカチオン
、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【００８９】
カルベニウム塩として具体的には、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリス(４-メチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリス(
３，５-ジメチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどを挙げることができる。
【００９０】
アンモニウム塩としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ-ジアルキルアニ
リニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩などを挙げることができる。
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(ｐ-
トリル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(２，４-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(３，５-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(４-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、ジ
オクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ｐ-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ｏ-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(２，４-ジメチルフェ
ニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(３，５-ジメチルフェニ
ル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(４-トリフルオロメチルフ
ェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオ
ロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００９１】
Ｎ，Ｎ-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばＮ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，
Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアニリニウムテトラキス(３，５-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ-２，４，６-ペン
タメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
【００９２】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ(1-プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。
【００９３】
さらに、フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、あるいは下記式（２１）または（２２）で表されるボレート化合物、または下記式（２３）で表される活性水素を含むボレート化合物、または下記式（２４）で表されるシリル基を含むボレート化合物などを挙げることもできる。
【００９４】
【化１０】
2010070591.tif 000011
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【００９５】
【化１１】
2010070591.tif 000012
［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］-Ａ+    （２３）
式（２３）中、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、１，４-ブタジエン、ｐ-フェニレンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（Ｔ−Ｈ）基と結合する。Ａ+はカチオ
ンである。
【００９６】
上記式（２３）中のＴはＯ、Ｓ、ＮＲj、またはＰＲjを表し、Ｒjはヒドロカルバニル
ラジカル、トリヒドロカルバニルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、またはハイドライドを表す。ｑは１以上の整数で好ましくは１である。Ｔ−Ｈグループとしては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲＨ、または−ＰＲjＨが挙げられ、ここでＲjは炭素数１〜１８好ましくは炭素数１〜１０のヒドロカルビニルラジカルまたは水素である。好ましいＲjグループはアルキル、シクロアルキル、アリル、アリルアルキルまたは炭
素数１〜１８を有するアルキルアリルである。−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲjＨまたは−ＰＲj
Ｈは、例えば、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｃ（Ｓ）−ＳＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲjＨ、及びＣ（Ｏ
）−ＰＲjＨでもかまわない。最も好ましい活性水素を有する基は−ＯＨ基である。Ｑは
、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましくはジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどである。ここでｎ＋ｚは４である。
【００９７】
上記式（２３）の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（Ｔ−Ｈ）ｒ）ｚ］として、例えば、トリフェニル(ヒドロキシフェニル)ボレート、ジフェニルージ(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリフェニル(２，４-ジヒドロキシフェニル)ボレート、トリ(ｐ-トリル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(２,４-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(３,５-ジメチルフェニル)(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス〔３，５-ジ(トリフルオロメチル)フェニル〕(ヒドロキシフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(２-ヒドロキシエチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドロキシブチル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドロキシシクロヘキシル)ボレート、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)〔４-(４-ヒドロキシフェニル)フェニル〕ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(６-ヒドロキシ-２-ナフチル)ボレートなどが挙げられ、最も好ましくはトリス(
ペンタフルオロフェニル)(４-ヒドキシフェニル)ボレートである。さらに上記ボレート化合物の−ＯＨ基を−ＮＨＲj（ここで、Ｒjはメチル、エチル、ｔ-ブチル）で置換したも
のも好ましい。
【００９８】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ+としては、カルボニウムカチオン、トロピルリ
ウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。またそれ自信が還元されやすい金属の陽イオンや有機金属の陽イオンも挙げられる。これらカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニウムイオン、ジフェニルカルボニウムイオン、シクロヘプタトリニウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、２，４，６-ペンタメチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニウム、ジ−(i-プロピル)アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリ
ホスホニウム、トリジメチルフェニルホスホニウム、トリ(メチルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルホスホニウムイオン、トリフェニルオキソニウムイオン、トリエチルオキソニウムイオン、ピリニウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジュウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオンなどが挙げられる。なかでも特にアンモニウムイオンが好ましい。
【００９９】
［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］-Ａ+   …（２４）
式（２４）中、Ｂはホウ素を表す。Ｇは多結合性ヒドロカーボンラジカルを表し、好ましい多結合性ヒドロカーボンとしては炭素数１〜２０を含むアルキレン、アリレン、エチレン、アルカリレンラジカルであり、Ｇの好ましい例としては、フェニレン、ビスフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、１,４-ブタジエン、ｐ-フェニレ
ンメチレンがあげられる。多結合性ラジカルＧはｒ＋１の結合、すなわち一つの結合はボレートアニオンと結合し、Ｇのその他の結合ｒは（ＳｉＲkＲlＲm）基と結合する。Ａ+はカチオンである。
【０１００】
上記式（２４）中のＲk、Ｒl、Ｒmはヒドロカルバニルラジカル、トリヒドロカルバニ
ルシリルラジカル、トリヒドロカルバニルゲルマニウムラジカル、水素ラジカル、アルコキシラジカル、ヒドロキシラジカルまたはハロゲン化合物ラジカル、を表す。Ｒk、Ｒl、Ｒmは同一でも独立でも良い。Ｑは、ハイドライド、ジヒドロカルビルアミド、好ましく
はジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビルオキシド、アルコキシド、アリルオキシド、ハイドロカルビル、置換ハイドロカルビルラジカルなどであり、さらに好ましくはペンタフルオロベンジルラジカルである。ここでｎ＋ｚは４である。
【０１０１】
上記式（２４）中の［Ｂ−Ｑｎ（Ｇｑ（ＳｉＲkＲlＲm）ｒ）ｚ］-として、例えば、トリフェニル(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、ジフェニルージ(４−ジメチ
ルクロロシリルフェニル)ボレート、トリフェニル(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリ(ｐ−トリル)(４−トリエトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルクロロシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−ジメチルメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(４−トリメトキシシリルフェニル)ボレート、トリス(ペンタフルオロフェニル)(６−ジメチルクロロシリル−２ナフチル)ボレートなどが挙げられる。
【０１０２】
ボレート化合物の対カチオンであるＡ+は 上記式（２３）中の Ａ+と同じものが挙げられる。
ボラン化合物として具体的には、たとえばデカボラン、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモ
ニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕デカボレート、ビス〔ト
リ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス
〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩、ト
リ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドドデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッ
ケル酸塩(III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１０３】
カルボラン化合物として具体的には、たとえば４−カルバノナボラン、１，３-ジカル
バノナボラン、６，９-ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド-１-フェニル-１，３-
ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-１-メチル-１，３-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-１，３-ジメチル-１，３-ジカルバノナボラン、７，８-ジカルバウン
デカボラン、2,7-ジカルバウンデカボラン、ウンデカハイドライド-７，８-ジメチル-７
，８-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-１１-メチル-２，７-ジカルバウン
デカボラン、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)ア
ンモニウム１-カルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-カルバドデカ
ボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム１-トリメチルシリル-１-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムブロモ-１-カルバドデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム６-カルバデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム６-カルバデカボレート、
トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム７-カルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウ
ム７，８-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム２，９-ジカルバウ
ンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムドデカハイドライド-８-メチル-７，９-
ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-８-エ
チル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイド
ライド-８-ブチル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウ
ンデカハイドライド-８-アリル-７，９-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)ア
ンモニウムウンデカハイドライド-９-トリメチルシリル-７，８-ジカルバウンデカボレート、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-７-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-
１，３-ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(
ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)コバルト
酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバ
ウンデカボレート)ニッケル酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイ
ドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)銅酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウ
ムビス(ウンデカハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)金酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-７，８-ジメチル-７，８-ジカルバウンデ
カボレート)鉄酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-７，８-ジメチル-７，８-ジカルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、トリ(ｎ-ブチル)アンモ
ニウムビス(トリブロモオクタハイドライド-７，８-ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリス〔トリ（ｎ-ブチル）アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-
カルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カルバウンデカボレート)マンガン酸塩(IV)、ビス〔トリ(ｎ-
ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カルバウンデカボレート)コバル
ト酸塩(III)、ビス〔トリ(ｎ-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-７-カ
ルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げ
られる。
【０１０４】
尚、上記のような第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ）は、２種以上混合して用いることもできる。
本発明の重合例で用いた（Ｂ）成分としては、今回上記に示した（Ｂ−３）有機アルミニウムオキシ化合物を用いた、具体的には市販されている日本アルキルアルミ株式会社製のＭＡＯ／トルエン溶液である。
【０１０５】
また、本発明において用いられるオレフィン重合用触媒の調整において、必要に応じて担体を使用することができる。担体は、通常無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物などを挙げることができる。
【０１０６】
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2
Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5 、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用す
ることができる。
【０１０７】
本発明では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にα−オレフィンを（共）重合させてα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する。
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を製造する具体的態様を、以下に詳細に説明する。
【０１０８】
本発明では、重合反応は炭化水素媒体中で実施される。このような炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などを挙げることができる。さらに、重合に用いるオレフィンを用いることもできる。
【０１０９】
本発明では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に重合を行うが、この際には、上記第ＩＶ族遷移金属化合物（Ａ）は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度として通常、１０-8〜１グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１０-1グラム原子／リットルの範囲の量で用いられる。
【０１１０】
(Ｂ−１)成分は、(Ｂ−１)成分と、（Ａ）成分中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔
(Ｂ−１)／Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。(Ｂ−２)成分は、(Ｂ−２)成分と、（Ａ）成分中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−２)／Ｍ〕が通常１００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００となるような量で用いられる。(Ｂ−３)成分は、(Ｂ−３)成分中のアルミニウム原子と、（Ａ）成分中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−３)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。(Ｂ−４）成分は、(Ｂ−４)
成分と、（Ａ）成分中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(Ｂ−４)／Ｍ〕が通常１〜５０、好ましくは１〜２０となるような量で用いられる。
【０１１１】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１８０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。
【０１１２】
＜自動変速機用潤滑油組成物＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）及び前記α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を含む自動変速機用潤滑油組成物であって、当該潤滑油組成物に対して、α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）を１〜３５質量％含む。
【０１１３】
本発明の自動変速機用潤滑油組成物は、好ましくは、１００℃における動粘度が５．５〜７．５ｍｍ2／ｓである。１００℃における動粘度が５．５ｍｍ2／ｓ未満の自動変速機用潤滑油組成物は、粘度−温度特性の向上が小さくなる虞があり、一方、７．５ｍｍ2／
ｓを超える自動変速機用潤滑油組成物は、剪断による粘度低下の変化量が大きくなり、かつ、常温での粘度も高くなることから省燃費性も悪化する虞がある。
【０１１４】
本発明の自動変速機用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）及び前記α−オレフィン（共）重合体に加え、（Ｃ）清浄分散剤、極圧剤、酸化防止剤、油性剤、耐摩耗剤および流動点降下剤からなる群より選ばれた少なくとも１種類の添加剤を含んでもよい。
【０１１５】
＜清浄分散剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる清浄分散剤としては、種々公知の清浄分散剤を使用し得る。具体的には、例えば、金属スルホネート、金属フェネート、金属フォスファネート、コハク酸イミドなどを例示することができ、通常、０〜１５質量％の範囲で用いられる。
【０１１６】
＜極圧剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる極圧剤としては、種々公知の極圧剤を使用し得る。具体的には、例えば、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィンなどのイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類などのリン酸類；塩素化炭化水素などのハロゲン系化合物などを例示することができる。
【０１１７】
＜酸化防止剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる酸化防止剤としては、種々公知の酸化防止剤を使用し得る。具体的には、例えば、２,６−ジ-tert-ブチル−４−メチルフェノー
ルなどのフェノール系やアミン系の化合物が挙げられる。これらは、通常０．０５〜５質
量％の割合で使用される。
【０１１８】
＜油性剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる油性剤としては、種々公知の油性剤を使用し得る。具体的には、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、高級アルコール、アミン、エステル、硫化油脂、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルが挙げられる。
【０１１９】
＜耐摩耗剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる耐摩耗剤としては、種々公知の耐摩耗剤を使用し得る。具体的には、例えば、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物；グラファイト、硫化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチレンなどを例示することができる。これらは通常０．０５〜５質量％の割合で使用される。
【０１２０】
＜流動点降下剤＞
本発明の自動変速機用潤滑油組成物に含まれる流動点降下剤としては、種々公知の流動点降下剤を使用し得る。具体的には、例えば、ポリメタクリレート、アルキルナフタレンなどを例示することができる。これらは、通常０〜５質量％の割合で使用される。
本発明の自動変速機用潤滑油組成物は上記添加剤の外に、さび止め剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、消泡剤、着色剤、自動変速機用パッケージ添加剤、あるいはこれらのうち少なくとも1種を含有する各種潤滑油用パッケージ添加剤などを添加することができる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例によって限定されるものではない。
本発明に係る潤滑油基油（Ａ）及びα−オレフィン（共）重合体（Ａ）の物性等は以下の方法で測定した。
【０１２２】
（１）動粘度（ｍｍ2／ｓ）及び粘度指数
１００℃及び４０℃での動粘度並びに粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
【０１２３】
（２）数平均分子量（Ｍｎ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫＧ６０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ  ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ  ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン（和光純薬）を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２質量％とし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
【０１２４】
（３）分子片末端における不飽和基の含有率
分子片末端における不飽和基の含有率は、日本電子製ＥＸ４００型核磁気共鳴装置を用い以下のようにして測定した。1Ｈ−ＮＭＲは、サンプル管中で重合体を、ロック溶媒と
して重水素化クロロホルム中（アルドリッチ、９９．８atom％Ｄ）、２質量％に調整した試料を常温において測定した。該重合体の各水素のピークは、末端の飽和メチル基に基づくピーク（Ａ）が０．６５〜０．８５ｐｐｍ、ビニリデン基に基づくピーク（Ｂ）が４.
７０ｐｐｍ〜４.８０ｐｐｍ、ビニル基に基づくピーク（Ｃ）および（Ｄ）が各々４．８
５〜５．０ｐｐｍと５．７〜５．９ｐｐｍ、内部オレフィンに基づくピーク（Ｅ）が５．１０〜５.３０ｐｐｍ、メチレン基に基づくピーク（Ｆ）が０．９０〜２．０ｐｐｍに観
測される。各ピーク（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のピーク面積を各々ＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＦとすれば、全プロトン数あたりの不飽和結合の個数Ｎは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）のピークの強度から下記式（２５）にて算出される。
【０１２５】
【化１２】
2010070591.tif 000013
Ａ：メチル；０．６５〜０．８５ｐｐｍ
Ｂ：ビニリデン；４．７０〜４．８０ｐｐｍ
Ｃ：ビニル；４．８５〜５．００ｐｐｍ
Ｄ：ビニル；５．７０〜５．９０ｐｐｍ
Ｅ：内部オレフィン（３置換体）；５．１〜５．３ｐｐｍ
Ｆ：メチレン；０．９〜２．０ｐｐｍ
【０１２６】
分子片末端における不飽和基の含有率は、上記式（２５）より求めたＮとＶＰＯにより測定した絶対平均分子量Ｍを用いて、下記式（２６）にて算出される。
分子片末端における不飽和基の含有率［％］＝Ｎ×Ｍ×（２／１４）・・・（２６）
Ｎ：不飽和基数［個／全プロトン］
Ｍ：絶対分子量
【０１２７】
（４）流動点（℃）
ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して流動点 を測定した。
本発明に係る潤滑油基油（Ａ）及びα−オレフィン（共）重合体（Ａ）を含む自動変速機用潤滑油組成物の物性等は以下の方法で測定した。
【０１２８】
（１）粘度特性
自動変速機用潤滑油組成物の１００℃および４０℃での動粘度、粘度指数はＪＩＳ  Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
【０１２９】
（３）低温粘度
自動変速機用潤滑油組成物の低温粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３に準拠して、ブルックフィールド粘度計により−２６℃、−４０℃における粘度を測定した。評価は−４０℃の低温粘度が１５，０００ｍｍ2／ｓ以下を合格とした。
【０１３０】
（４）ＫＲＬ剪断粘度低下
自動変速機用潤滑油組成物の剪断安定性はＤＩＮ  ５２３５０−６に記載の方法に準拠し、ＫＲＬ剪断安定性試験機を用いて評価した。配合油を６０℃で２０ｈｒの間、剪断条件下（１４５０ｒｐｍ）におき、試験前後での１００℃での動粘度の減少率を評価した。
【０１３１】
（５）酸化安定性
自動変速機用潤滑油組成物の酸化性能試験は、ＪＩＳ  Ｋ２５１４に規定する内燃機関用潤滑油酸化安定度試験 （ＩＳＯＴ）に準拠した試験法を用いて行った。試験は、触媒
として銅板と鉄板を入れたガラス容器に試験油（配合油）２５０ｍｌを入れ、１３００ｒｐｍで空気を巻き込むよう攪拌しながら、１５０℃で９６時間加熱して試験油を酸化劣化させた。性能評価は９６ｈｒ試験後の動粘度をＪＩＳ  Ｋ２２８３（原油および石油製品の動粘度試験方法並びに石油製品粘度指数算出方法）によって求め、また、全酸価を、Ｊ
ＩＳ  Ｋ２５０１（石油製品中和価試験方法）に規定する電位差滴定法によって求める。これらの値から算術的に変化率を求め、変化率が小さいものほど酸化劣化を抑制できると評価される。またスラッジ生成の有無により行った。
【０１３２】
実施例及び比較例で用いたα−オレフィン（共）重合体は以下の方法で製造した。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１３３】
〔α−オレフィン（共）重合体（Ｂ）の重合例〕
本発明に係るα−オレフィン（共）重合体（Ｂ）等は、以下の重合例により製造した。
なお、重合例等で使用しているビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドは特開２０００−１３６１９５号に記載の方法を参考に合成した。ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフ
ルオレニル) ジルコニウムジクロリドは特開２００４−１８２７１５号化合物に記載の方法を参考に合成した。ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドは特開平２−２７４７０３号に記載の方法を参考に合成した。ジ（ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,６―ジーtert―ブチルフルオレニル
）ジルコニウムジクロリドは特開２００４−１８９６６６号に記載の方法を参考に合成した。
また、（メチル）(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドは以下の方法で合成した。
【０１３４】
〔６，６‘−メチル，(ｐ-トリル)フルベンの合成〕
窒素雰囲気下、２００ｍｌの３口フラスコにリチウムシクロペンタジエン５．９g(８１．９ｍｍｏｌ)に脱水ジエチルエーテル１００ｍｌを加えて攪拌した。このスラリー溶液
をアイスバスで冷却し、４′−メチルアセトフェノン１０．０ｇ(７４．５ｍｍｏｌ)を滴下した。その後室温で２０時間攪拌し、得られた溶液を希塩酸水溶液でクエンチした。ヘキサン５０ｍｌを添加し、この有機層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた粘性液体をヘキサンでカラムクロマトグラフィー分離し、赤色粘性液体の目的物を得た。(収量９．８g、収率７２%）。
【０１３５】
〔メチル(ｐ-トリル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタンの合成〕
窒素雰囲気下、２００ｍｌの３口フラスコでテトラヒドロフラン８０ｍｌおよびオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレン５．０ｇ(１２．９ｍｍｏｌ)を混合し、この溶液を−２０℃に冷却後、ｎ-ブチルリチウム ８．４５ ｍｌ(１．６１Ｍヘキサン溶液, １３．５ｍｍｏｌ)をゆっくり滴下し室温で５時間攪拌した。その後この反応液を−２０℃に
冷却後、６，６‘−メチル，(ｐ-トリル)フルベン２．６ｇ(１４．２ｍｍｏｌ)をゆっく
り滴下し、徐々に室温に戻しながら1時間攪拌した。この反応液を希塩酸水溶液でクエン
チ後、ジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた固体をメタノールで再結晶し、白色固体の目的生成物を得た(収量７．２ｇ、収率９８%)。
【０１３６】
〔（メチル）(ｐ-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成〕
窒素雰囲気下、５０ｍｌのシュレンク管に脱水ジエチルエーテル２０ｍｌとメチル(ｐ-トリル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタン
１．０ g(１．７６ｍｍｏｌ)を入れ攪拌した。この溶液を−２０℃に冷やしながらｎ-ブ
チルリチウム ２．１ ｍｌ(１．６１Ｍヘキサン溶液, ３．４７ｍｍｏｌ)をゆっくり滴下し、徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した。その後、−６０℃に冷却し四塩化ジルコ
ニウム０．４ g(１．７６ｍｍｏｌ) を添加し徐々に室温に戻しながら２４時間攪拌した
。この反応溶液をグローブボックス内で 固体と溶液部に分離し溶液層を濃縮乾固後、ジ
エチルエーテルを添加し冷蔵庫で放置した。得られた橙赤色析出物を少量のペンタンで洗浄しその後乾燥させ赤桃色粉体の目的生成物を得た(収量２７０ｍｇ、収率２１％)。
【０１３７】
〔重合例１〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにn−ヘプタン７００ｍｌ、１−デ
セン３００ｍｌを装入し、１０５℃まで昇温した。オートクレーブに水素ガスを加え、３ＭＰa・Ｇに加圧し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．４ｍｍｏｌ
を加え、次いで（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチ
ルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液０．００１５ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００１５ｍｍｏｌ]とＭＭＡＯ-３Ａ〔東
ソーファインケム社製〕のヘキサン溶液をアルミニウム原子に換算して０．７５ｍｍｏｌを加え、温度を１１０℃にして６０分間攪拌しながら重合した。重合後、少量のメタノールを添加し重合を停止した後、冷却、脱圧した。この溶液を取り出し０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、もう一度、０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中を加え同様の操作を行った。その後、有機層を５００ｍｌの水を用いて水洗を３回行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１３８】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体１）の収量は９７．３ｇであり、重合活性は６４．９ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体１の物性を表１に示す。
【０１３９】
〔重合例２〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブに１−デセン１，０００ｍｌを装入し、１００℃まで昇温した。オートクレーブに水素ガスを加え、３ＭＰa・Ｇに加圧し、
続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．４ｍｍｏｌを加え、次いで（メチル）（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベン
ゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液０．００１ｍｍｏｌ[ジルコニ
ウム原子に換算して０．００１ｍｍｏｌ]とＭＭＡＯ-３Ａ〔東ソーファインケム社製〕のヘキサン溶液をアルミニウム原子に換算して０．５ｍｍｏｌを加え、その後温度を１０５℃にして６０分間攪拌しながら重合した。重合後、少量のメタノールを添加し重合を停止した後、冷却、脱圧した。この溶液を取り出し０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、もう一度、０．６ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液５００ｍｌ中を加え同様の操作を行った。その後、有機層を５００ｍｌの水を用いて水洗を３回行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４０】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体２）の収量は２２７ｇであり、重合活性は２２７ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体２の物性を表１に示す。
【０１４１】
〔重合例３〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにヘプタン４００ｍｌ、１−デセン１００ｍｌを装入し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．２ｍｍｏｌを加え、さらにジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタ
ヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００１ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００１ｍｍｏｌ]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘプタンスラリー０．００４ｍｍｏｌを加
え、５０℃まで昇温した後、水素ガスで０．８ＭＰa・Ｇに加圧し、温度を５５℃にして
６０分間攪拌しながら重合した。重合後、冷却、脱圧し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４２】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体３）の収量は３０．８ｇであり、重合活性は３０．８ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体３の物性を表１に示す。
【０１４３】
〔重合例４〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのオートクレーブにヘプタン４２５ｍｌ、１−デセン７５ｍｌを装入し、続いてトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液０．２ｍｍｏｌを加え、さらにジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒ
ドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアニリニウムテト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘプタンスラリー０．００８ｍｍｏｌを加え、５５℃まで昇温した後、水素ガスで０．８ＭＰa・Ｇに加圧し、温度を６０℃にして６
０分間攪拌しながら重合した。重合後、冷却、脱圧し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４４】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体４）の収量は１５．５ｇであり、重合活性は７．８ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体４の物性を表１に示す。
【０１４５】
〔重合例５〕
重合例４において、１−デセンの重合を６０℃で行うところを４０℃に変えた以外は重合例４と同様な操作を行った。
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体５）の収量は１９．３ｇであり、重合活性は９．７ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体５の物性を表１に示す。
【０１４６】
〔重合例６〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのガラス製重合容器にn−デカン２５０ｍｌ、１−デ
セン２５０ｍｌを装入し、７５℃まで昇温した。続いてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]を加え、メチルアルミノキサン[Ｍ
ＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して２ｍ
ｍｏｌを加え、その後ガラス容器に水素ガス３５Ｌ/ｈｒを加え、温度を８０℃にして６
０分間攪拌しながら重合した。重合中は８０℃を保ちながら、水素ガスを連続的に供給した。重合後、ガスの供給を停止し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４７】
得られた透明液状の１−デセン重合体（重合体６）の収量は２９．４ｇであり、重合活性は１４．７ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。重合体６の物性を表１に示す。
【０１４８】
〔重合例７〕
充分に窒素置換した１０００ｍｌのガラス製重合容器にn−デカン２５０ｍｌ、１−デ
セン２５０ｍｌを装入し、９５℃まで昇温した。続いてジ（ベンジル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３,６―ジーtert―ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの
トルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．００２ｍｍｏｌ]を加え、メチルアルミノキサン[ＭＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して２ｍｍｏｌを加え、その後ガラス容器に水素ガス２０Ｌ/ｈｒ、
エチレンガス５Ｌ/ｈｒを加え、温度を１００℃にして６０分間攪拌しながら重合した。
重合中は１００℃を保ちながら、水素ガス、エチレンガスを連続的に供給した。重合後、ガスの供給を停止し、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を５００ｍｌの水で水洗を行い、有機層を分取し、１７５℃、減圧下（１ｍｍＨｇ）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。
【０１４９】
得られた透明液状の１−デセン・エチレン共重合体（共重合体７）の収量は１１．８ｇであり、重合活性は５．９ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。共重合体７の物性を表１に示す。
【０１５０】
〔比較重合例１〕
連続重合反応器を用いて、精製トルエンを１Ｌ／ｈｒ、精製１−デセンを１Ｌ／ｈｒメチルアルミノキサン[ＭＡＯ]〔日本アルキルアルミ製１０％トルエン溶液〕をアルミニウム原子に換算して１１ｍｍｏｌ／Ｌ、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドをジルコニウム原子に換算して０.０２ｍｍｏｌ／Ｌの割合で連
続的に供給し、重合器内において同時に窒素２５０Ｌ／ｈｒ、水素５０Ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度２０℃、常圧、滞留時間１.０時間となる条件下に重合を行っ
た。ポリマー溶液を重合器より連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重合を停止した。そのポリマー溶液に水１Ｌ、塩酸少々（２０ｍL程度）を加え、１５
分間攪拌した後、静置し、水層を分離する。次に水２Ｌを加え１０分間攪拌後、静置し、水層を分離する。これを２回繰り返した。その後、ポリマー溶液よりトルエンを除去することにより無色透明な液状ポリマーを得た。さらにこの液状ポリマーを1８０℃で1時間減圧（１５ｍｍＨｇ）乾燥して、透明液状の１−デセン重合体（比較重合体１）を得た。
比較重合体１の重合活性は、７１０ｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであつた。比較重合体１の物性を表１に示す。
【０１５１】
[比較重合例２]
比較重合例１において窒素２５０Ｌ／ｈｒ、水素５０Ｌ／ｈｒ用いるところを、エチレン２５０Ｌ／ｈｒ、窒素５０Ｌ／ｈｒ用い、温度２０℃のところを３２℃に変更することいがいは比較重合例１に記載の方法で重合し、１−デセン・エチレン共重合体（比較共重合体２）を得た。
比較共重合体２の重合活性は、３２０ｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであつた。比較共重合体２の物性を表１に示す。
【０１５２】
[比較重合例３]
比較重合例１においてビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを用いるところを、ジ（ｐ−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オク
タメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０
．０４ｍｍｏｌ[ジルコニウム原子に換算して０．０４ｍｍｏｌ]を用い、温度２０℃のところを１５℃に変更することいがいは比較重合例１に記載の方法で重合して、１−デセン重合体（比較重合体３）を得た。
【０１５３】
比較重合体３の重合活性は、７８ｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであつた。比較重合体３の物性を表１に示す。
【０１５４】
【表１】
2010070591.tif 000014
比較例で用いた重合例及び比較重合体で得られたα−オレフィン（共）重合体以外の重
合体は以下の通りである。
（１）エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ−１）
三井化学社製  商品名；ルーカントＨＣ４０
（２）エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ−２）
三井化学社製  商品名；ルーカントＨＣ２０００
（３）１−デセン重合体（ＰＡＯ−１０００）
エクソンモービル社製、商品名；ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ  Ｕｌｔｒａ１０００
（４）ポリメタクリレート系粘度指数向上剤（ＰＭＡ）
三洋化成社製、商品名ＡＣ−７２８
上記各重合体の物性を表２に示す。
【０１５５】
【表２】
2010070591.tif 000015
実施例及び比較例で用いた潤滑油基油、その他添加剤は以下のものを用いた。
【０１５６】
＜潤滑油基油（Ａ）＞
（１）鉱物油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）
米国石油学会が定めたＡＰＩ １５０９のＡＰＰＥＮＤＩＸ Ｅで規定されているグループ３に分類される水素化精製した基油；
Ｆｏｒｔｕｍ社製、商品名；Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３、粘度指数：１２１、１００℃での動粘度：４．３ｍｍ2／ｓ
（２）鉱物油（ＹＵＢＡＳＥ４）
米国石油学会が定めたＡＰＩ １５０９のＡＰＰＥＮＤＩＸ Ｅで規定されているグループ３に分類される高度精製基油；
ＹＵＫＯＮＧ社製、商品名；ＹＵＢＡＳＥ４、  粘度指数：１２０、１００℃での動粘度：４．２ｍｍ2／ｓ
（３）鉱物油（ＮＴ−１００）
米国石油学会が定めたＡＰＩ １５０９のＡＰＰＥＮＤＩＸ Ｅで規定されているグループ１に分類される溶剤精製基油（１００Ｎ）；
富士興産社製、商品名「フッコールＮＴ１００」粘度指数：１０１、１００℃での動粘度：４．３ｍｍ2／ｓ
（４）鉱物油（ＬＷ−７０）
日本興産社製、商品名：ＳＵＮＰＵＲＥ  ＬＷ−７０；粘度指数：９６、１００℃での
動粘度：３．０ｍｍ2／ｓ
（５）合成油（ＰＡＯ−６）
新日鐵化学株式会社製、商品名；シンフルード６０１、粘度指数：１３６、１００℃での動粘度：５．８ｍｍ2／ｓ
【０１５７】
＜ＡＴＦ添加剤＞
Ｉｎｆｉｎｉｕｍ社製、商品名「Ｈｉｔｅｃ２４２６」、金属不活性剤、酸化安定剤、清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、消泡剤等を含有
【０１５８】
＜流動点降下剤＞
ポリメタクリレート系化合物  三洋化成社製、商品名；アクルーブＡＣ１４６
【０１５９】
〔実施例１〕
１００℃での動粘度４．２ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＹＵＢＡＳＥ４）：８７．５質
量％、重合体１：５．０質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６０】
〔実施例２〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８
６．０質量％、重合体２：６．５質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６１】
〔実施例３〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８
８．３質量％、重合体３：４．２質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６２】
〔実施例４〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８
９．０質量％、重合体４：３．５質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６３】
〔実施例５〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８
９．３質量％、重合体５：３．２質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６４】
〔実施例６〕
１００℃での動粘度４．２ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＹＵＢＡＳＥ４）：８９.４質量％、重合体５：３．１質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６５】
〔実施例７〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：９
０．３質量％、重合体６：２．２質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６６】
〔実施例８〕
１００℃での動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８
４．５質量％、共重合体７：８．０質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１６７】
【表３】
2010070591.tif 000016
〔比較例１〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８８．
２質量％、比較重合体１：４．３質量％、ＡＴＦ用添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１６８】
〔比較例２〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの溶剤精製鉱油（ＮＴ−１００）：８９．９質量％、
比較共重合体２：２．６質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１６９】
〔比較例３〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ−３０４３）：９０
．５質量％、比較重合体３：２．０質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７０】
〔比較例４〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ−３０４３）：８２
．７質量％、ＥＰＲ−１：９．８質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７１】
〔比較例５〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ−３０４３）：９０
．０質量％、ＥＰＲ−２：２．５％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７２】
〔比較例６〕
１００℃動粘度４．３ｍｍ2／ｓの高度精製鉱油（ＮＥＸＢＡＳＥ３０４３）：８９．
０質量％、ＥＰＲ−２：３．０質量％、流動点降下剤（ＡＣ１４６）：０．５質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７３】
〔比較例７〕
１００℃動粘度３．０ｍｍ2／ｓの鉱物油（ＳＵＮＰＵＲＥ  ＬＷ７０）：８５．２質
量％、ＰＡＯ-１０００：７．３質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５
質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７４】
〔比較例８〕
１００℃動粘度５．８ｍｍ2／ｓの合成油（シンフルード６０１）：８５．５質量％、
ＰＭＡ：７．０質量％、ＡＴＦ添加剤（Ｈｉｔｅｃ２４２６）：７．５質量％配合して自動変速機用潤滑油組成物を得た。得られた自動変速機用潤滑油組成物の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１７５】
【表４】
2010070591.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明の自動変速機油組成物は低粘度であっても、低温特性が優れ、かつ酸化安定性、剪断安定性に優れている。従って、自動車用の自動変速機や変速機を備えた建設機械、農機、手動変速機の自動変速機油組成物として好適に使用できる。特に自動車用変速機油の潤滑油組成物として好適に使用できる。