(57)【要約】      （修正有）【課題】加工性と加硫ゴムの低発熱性とをバランス良く向上したゴム組成物の製造方法を提供する。【解決手段】充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料としてマスターバッチを製造する工程（ｉ）と、マスターバッチと式（Ｉ）に記載の化合物：2020023645.tif 000009（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、ならびに炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）とを乾式混合する工程（ｉｉ）とを有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料としてゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ｉ）と、
前記ゴムウエットマスターバッチと下記式（Ｉ）に記載の化合物：
【化１】
2020023645.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、ならびに炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）とを乾式混合する工程（ｉｉ）とを有するゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
ゴム組成物中のゴム成分の全量１００質量部に対し、前記式（Ｉ）に記載の化合物の配合量が０．１質量部以上０．７５質量部以下である請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ゴム業界においては、カーボンブラックなどの充填材を含有するゴム組成物を製造する際の加工性や充填材の分散性を向上させるために、ゴムウエットマスターバッチを用いることが知られている。これは、充填材と分散溶媒とを予め一定の割合で混合し、機械的な力で充填材を分散溶媒中に分散させた充填材含有スラリー溶液と、ゴムラテックス溶液と、を液相で混合し、その後、酸などの凝固剤を加えて凝固させたものを回収して乾燥するものである。ゴムウエットマスターバッチを用いる場合、充填材とゴムとを固相で混合して得られるゴムドライマスターバッチを用いる場合に比べて、充填材の分散性に優れ、加工性や補強性などのゴム物性に優れる加硫ゴムが得られる。このような加硫ゴムを原料とすることで、例えば転がり抵抗が低減され、耐疲労性に優れた空気入りタイヤなどのゴム製品を製造することができる。
【０００３】
ところで、最終的に得られる加硫ゴムの低発熱性を向上することを目的として、例えば下記特許文献１では、（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウムをジエン系ゴムを含むゴム組成物中に配合する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−８４３１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の技術に関し、本発明者が鋭意検討したところ、ゴム組成物の加工性と加硫ゴムのゴム物性とのバランスの点で、さらに改良の余地があることが判明した。
【０００６】
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ゴム組成物の加工性と加硫ゴムの低発熱性とをバランス良く向上したゴム組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は、下記の如き本発明により達成できる。即ち本発明は、少なくとも充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料としてゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ｉ）と、前記ゴムウエットマスターバッチと下記式（Ｉ）に記載の化合物：
【化１】
2020023645.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、ならびに炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）とを乾式混合する工程（ｉｉ）とを有するゴム組成物の製造方法に関する。
【０００８】
上記製造方法では、充填材が高度に分散したゴムウエットマスターバッチと式（Ｉ）に記載の化合物とを乾式混合するため、充填材と式（Ｉ）に記載の化合物とが効率よく反応する。その結果、ゴム組成物中での充填材の分散性がさらに高まり、低発熱性などのゴム物性が向上する。また、式（Ｉ）に記載の化合物の配合量を増加させるほど、ゴム組成物の粘度上昇を引き起こし、加工性の悪化が懸念されるが、前記のとおり、上記製造方法では充填材と式（Ｉ）に記載の化合物とが効率よく反応するため、式（Ｉ）に記載の化合物の配合量を必要最小限に留めることができる。
【０００９】
上記製造方法において、ゴム組成物中のゴム成分の全量１００質量部に対し、前記式（Ｉ）に記載の化合物の配合量が０．１質量部以上０．７５質量部以下であることが好ましい。この場合、ゴム組成物の粘度上昇をさらに抑制可能となるため、ゴム組成物の加工性と加硫ゴムの低発熱性とをさらにバランス良く向上したゴム組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係るゴム組成物の製造方法は、少なくとも充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料としてゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ｉ）と、ゴムウエットマスターバッチと式（Ｉ）に記載の化合物とを乾式混合する工程（ｉｉ）とを有する。
【００１１】
本発明において、充填材とは、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなど、ゴム工業において通常使用される無機充填材を意味する。上記無機充填材の中でも、本発明においてはカーボンブラックを特に好適に使用することができる。
【００１２】
カーボンブラックとしては、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックの他、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。最終的に得られる加硫ゴムのゴム物性を考慮した場合、ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量は、ゴム組成物中のゴム成分の全量を１００質量部としたとき、１０〜１００質量部とすることが好ましく、２０〜７０質量部とすることがより好ましい。
【００１３】
分散溶媒としては、特に水を使用することが好ましいが、例えば有機溶媒を含有する水であってもよい。
【００１４】
ゴムラテックス溶液としては、天然ゴムラテックス溶液および合成ゴムラテックス溶液を使用することができる。
【００１５】
天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム／水系のものが好ましい。本発明において使用する天然ゴムラテックス中の天然ゴムの数平均分子量は、２００万以上であることが好ましく、２５０万以上であることがより好ましい。天然ゴムラテックス溶液については濃縮ラテックスやフィールドラテックスといわれる新鮮ラテックスなど区別なく使用できる。合成ゴムラテックス溶液としては、例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムを乳化重合により製造したものがある。
【００１６】
式（Ｉ）に記載の化合物は下記構造式：
【化２】
2020023645.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、ならびに炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｍ＋はナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。）で表すことができる。
【００１７】
なお、充填材、特にはカーボンブラックへの親和性を高めるためには、式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２が水素原子であり、Ｍ＋がナトリウムイオンである下記式（Ｉ’）に記載の化合物：
【化３】
2020023645.tif 000004
を使用することが特に好ましい。
【００１８】
ゴム組成物の加工性と加硫ゴムの低発熱性とをバランス良く向上するためには、ゴム組成物中のゴム成分の全量を１００質量部としたとき、０．１質量部以上１．０質量部未満とすることが好ましく、０．１質量部以上０．７５質量部以下とすることがより好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下とすることがさらに好ましい。
【００１９】
以下に、本発明に係るゴム組成物の製造方法について具体的に説明する。
【００２０】
（１）ゴムウエットマスターバッチの製造工程（ｉ）
製造工程（ｉ）は、例えば充填剤、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程（ｉ−ｉ）、充填材含有ゴムラテックス溶液を凝固して、充填剤含有ゴム凝固物を製造する工程（ｉ−ｉｉ）、および充填剤含有ゴム凝固物を脱水することにより、ゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ｉ−ｉｉｉ）により構成される。
【００２１】
工程（ｉ−ｉ）
工程（ｉ−ｉ）では、充填剤、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する。特に、本発明においては、前記工程（ｉ−ｉ）が、前記充填材を前記分散溶媒中に分散させる際に、前記ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、ゴムラテックス粒子が付着した前記充填材を含有するスラリー溶液を製造する工程（ｉ−ｉ−（ａ））、およびゴムラテックス粒子が付着した前記充填材を含有するスラリー溶液と、残りの前記ゴムラテックス溶液とを混合して、ゴムラテックス粒子が付着した前記充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程（ｉ−ｉ−（ｂ））を含むことが好ましい。以下に、工程（ｉ−ｉ−（ａ））および工程（ｉ−ｉ−（ｂ））について説明する。特に、本実施形態では、充填材としてカーボンブラックを使用した例について説明する。
【００２２】
工程（ｉ−ｉ−（ａ））
工程（ｉ−ｉ−（ａ））では、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際に、ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する。ゴムラテックス溶液は、あらかじめ分散溶媒と混合した後、カーボンブラックを添加し、分散させても良い。また、分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで所定の添加速度で、ゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させても良く、あるいは分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで何回かに分けて一定量のゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させても良い。ゴムラテックス溶液が存在する状態で、分散溶媒中にカーボンブラックを分散させることにより、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造することができる。工程（ｉ−ｉ−（ａ））におけるゴムラテックス溶液の添加量としては、使用するゴムラテックス溶液の全量（工程（ｉ−ｉ−（ａ））および工程（ｉ−ｉ−（ｂ））で添加する全量）に対して、０．０７５〜１２質量％が例示される。
【００２３】
工程（ｉ−ｉ−（ａ））では、添加するゴムラテックス溶液の固形分（ゴム）量が、カーボンブラックとの質量比で０．２５〜１５％であることが好ましく、０．５〜６％であることが好ましい。また、添加するゴムラテックス溶液中の固形分（ゴム）濃度が、０．２〜５質量％であることが好ましく、０．２５〜１．５質量％であることがより好ましい。これらの場合、ゴムラテックス粒子をカーボンブラックに確実に付着させつつ、カーボンブラックの分散度合いを高めたタイヤ部材を製造することができる。
【００２４】
工程（ｉ−ｉ−（ａ））において、ゴムラテックス溶液存在下でカーボンブラックおよび分散溶媒を混合する方法としては、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用してカーボンブラックを分散させる方法が挙げられる。
【００２５】
上記「高せん断ミキサー」とは、ローターとステーターとを備えるミキサーであって、高速回転が可能なローターと、固定されたステーターと、の間に精密なクリアランスを設けた状態でローターが回転することにより、高せん断作用が働くミキサーを意味する。このような高せん断作用を生み出すためには、ローターとステーターとのクリアランスを０．８ｍｍ以下とし、ローターの周速を５ｍ／ｓ以上とすることが好ましい。このような高せん断ミキサーは、市販品を使用することができ、例えばＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製「ハイシアーミキサー」が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、ゴムラテックス溶液存在下でカーボンブラックおよび分散溶媒を混合し、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する際、カーボンブラックの分散性向上のために界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤としては、ゴム業界において公知の界面活性剤を使用することができ、例えば非イオン性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤などが挙げられる。また、界面活性剤に代えて、あるいは界面活性剤に加えて、エタノールなどのアルコールを使用しても良い。ただし、界面活性剤を使用した場合、最終的な加硫ゴムのゴム物性が低下することが懸念されるため、界面活性剤の配合量は、ゴムラテックス溶液の固形分（ゴム）量１００質量部に対して、２質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、実質的に界面活性剤を使用しないことが好ましい。
【００２７】
工程（ｉ−ｉ−（ｂ））
工程（ｉ−ｉ−（ｂ））では、スラリー溶液と、残りのゴムラテックス溶液とを混合して、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を製造する。スラリー溶液と、残りのゴムラテックス溶液とを液相で混合する方法は特に限定されるものではなく、スラリー溶液および残りのゴムラテックス溶液とを高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用して混合する方法が挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。
【００２８】
残りのゴムラテックス溶液は、次工程（ｉ−ｉｉｉ）での脱水時間・労力を考慮した場合、工程（ｉ−ｉ−（ａ））で添加したゴムラテックス溶液よりも固形分（ゴム）濃度が高いことが好ましく、具体的には固形分（ゴム）濃度が１０〜６０質量％であることが好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
工程（ｉ−ｉｉ）
工程（ｉ−ｉｉ）では、充填材含有ゴムラテックス溶液を凝固して、充填材含有ゴム凝固物を製造する。凝固方法としては、ゴムラテックス粒子が付着した充填材含有ゴムラテックス溶液中に凝固剤を含有させる方法が例示可能である。この場合、凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。なお、工程（ｉ−ｉｉ）の後、工程（ｉ−ｉｉｉ）の前に、必要に応じて、充填材含有ゴム凝固物が含む水分量を適度に低減する目的で、例えば遠心分離工程や加熱工程などの固液分離工程を設けても良い。
【００３０】
工程（ｉ−ｉｉｉ）
工程（ｉ−ｉｉｉ）では、充填剤含有ゴム凝固物を脱水することにより、ゴムウエットマスターバッチを製造する。工程（ｉ−ｉｉｉ）では例えば、単軸押出機を使用し、１００〜２５０℃に加熱しつつ、充填材含有ゴム凝固物にせん断力を付与しながら脱水することが可能である。工程（ｉ−ｉｉｉ）では、必要に応じてさらにゴムウエットマスターバッチの水分率を低減するため、別途、乾燥工程を設けても良い。ゴムウエットマスターバッチの乾燥方法としては、単軸押出機、オーブン、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種乾燥装置を使用することができる。
【００３１】
（２）ゴムウエットマスターバッチと式（Ｉ）に記載の化合物とを乾式混合する工程（ｉｉ）
工程（ｉ）で得られたゴムウエットマスターバッチと、必要に応じて各種配合剤とともに式（Ｉ）に記載の化合物とを乾式混合する。使用可能な配合剤としては、例えば、硫黄系加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、メチレン受容体およびメチレン供与体、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤が挙げられる。
【００３２】
硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。本発明に係るタイヤ部材における硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．３〜６．５質量部であることが好ましい。硫黄の含有量が０．３質量部未満であると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下し、６．５質量部を超えると、特に耐熱性および耐久性の両方が悪化する。加硫ゴムのゴム強度を良好に確保し、耐熱性と耐久性をより向上するためには、硫黄の含有量がゴム成分１００質量部に対して１．５〜５．５質量部であることがより好ましく、２〜４．５質量部であることがさらに好ましい。
【００３３】
加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部であることがより好ましく、１．５〜４質量部であることがさらに好ましい。
【００３４】
老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部であることがより好ましく、２〜４．５質量部であることがさらに好ましい。
【００３５】
乾式混合としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常のゴム工業において使用される混練機を用いて混練りする方法が挙げられる。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、２〜５分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、ゴム組成物に前記加硫系成分を含まない場合、１２０〜１７０℃とすることが好ましく、１２０〜１５０℃とすることがより好ましい。混練機の排出温度は、ゴム組成物に前記加硫系成分を含む場合、８０〜１１０℃とすることが好ましく、８０〜１００℃とすることがより好ましい。
【００３６】
本発明に係る製造方法により製造されたゴム組成物は加工性に優れ、かつ低発熱性に優れた加硫ゴムの原料となり得るため、例えば空気入りタイヤのトレッド部などのゴム部材の原料として特に有用である。
【実施例】
【００３７】
以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。
【００３８】
（使用原料）
ａ）カーボンブラック；「シースト６」（東海カーボン社製）
ｂ）分散溶媒；水
ｃ）ゴムラテックス溶液；天然ゴムラテックス溶液（ＮＲフィールドラテックス）ゴムラテックスとして天然ゴムラテックスを使用し、ゴム成分２５重量％になるように、常温で水を加えて濃度を調整。（ＤＲＣ＝３１．２％）、質量平均分子量Ｍｗ＝２３．２万；Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製
ｄ）式（Ｉ）に記載の化合物；（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（住友化学社製）
ｅ）凝固剤；ギ酸（一級８５％、１０％溶液を希釈して、ｐＨ１．２に調整したもの）、「ナカライテスク社製」
ｆ）酸化亜鉛；酸化亜鉛２種（三井金属社製）
ｇ）ステアリン酸；「ルナックＳ−２０」（花王社製）
ｈ）ワックス；「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」（日本精蝋社製）
ｉ）老化防止剤
（Ａ）Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン「ノクラック６Ｃ」、（大内新興化学社製）
（Ｂ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体「ＲＤ」、（大内新興化学社製）
ｊ）硫黄；「５％油入微粉末硫黄」（鶴見化学工業社製）
ｋ）加硫促進剤；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド「ノクセラーＮＳ−Ｐ」（大内新興化学社製）
ｌ）天然ゴム（ＮＲ）  「ＲＳＳ＃３」
【００３９】
参考例１〜７
ゴムウエットマスターバッチを使用するのではなく、ゴム成分に対し、カーボンブラック、式（Ｉ）に記載の化合物、および各種配合剤をＢ型バンバリーミキサー（神戸製鋼社製）に投入し、１６０℃で４分間乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した。
【００４０】
実施例１〜７、比較例１〜３
濃度０．５２質量％に調整した天然ゴム希薄ラテックス水溶液に、表１〜３に記載の配合量となるようにカーボンブラックを添加し（水に対するカーボンブラックの濃度は５質量％）、シルバーソン社製攪拌機フラッシュブレンドを使用してカーボンブラックを分散させることにより（該フラッシュブレンドの条件：３６００ｒｐｍ、３０ｍｉｎ）、表１〜３に記載の天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー溶液を製造した（工程ｉ−ｉ−（ａ））。次に、工程（ｉ−ｉ−（ａ））で製造された天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー溶液に、天然ゴムラテックス溶液（２５質量％）を、表１〜３に記載の配合量となるように添加し、次いでＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーＳＭ−Ｌ５６型を使用して混合し（ミキサー条件１１３００ｒｐｍ、３０分）、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を製造した（工程ｉ−ｉ）。
【００４１】
工程（ｉ−ｉ）で製造された天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液に、凝固剤としての蟻酸を溶液全体がｐＨ４となるまで添加し、カーボンブラック含有天然ゴム凝固物を製造した（工程ｉ−ｉｉ）。得られたカーボンブラック含有天然ゴム凝固物に対し、必要に応じて固液分離工程を実施し、次いでスエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０１型に投入し、水分率１．５重量％以下までカーボンブラック含有天然ゴム凝固物を脱水して、ゴムウエットマスターバッチを製造した（工程ｉ−ｉｉｉ）。得られたゴムウエットマスターバッチおよび式（Ｉ）に記載の化合物、さらには表１〜３に記載の各種配合剤をＢ型バンバリーミキサー（神戸製鋼社製）に投入し、１６０℃で４分間乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した。
【００４２】
得られたゴム組成物を１５０℃で３０分間加硫することにより、所定の形状を有する加硫ゴムサンプルを製造した。ゴム組成物の加工性および加硫ゴムの低発熱性に関し、以下の条件で評価を行った。
【００４３】
ゴム組成物の加工性（ムーニー粘度）
ＪＩＳ  Ｋ−６３００−１に準拠して測定した。評価は、参考例２〜７については参考例１、実施例１〜５については比較例１、実施例６については比較例２、さらに実施例７については比較例３で得られた未加硫ゴムのムーニー粘度を１００として指数評価し、値が低いほど、ゴムの加工性に優れることを意味する。
【００４４】
加硫ゴムの低発熱性（ｔａｎδ）
ＪＩＳ  Ｋ−６３９４に準じて、製造した加硫ゴムの発熱性を、損失正接ｔａｎδにより評価した。具体的には、ＵＢＭ社製レオスペクトロメーターＥ４０００使用し、５０Ｈｚ、８０℃、動的歪２％の条件で測定した。評価は、参考例２〜７については参考例１、実施例１〜５については比較例１、実施例６については比較例２、さらに実施例７については比較例３で得られた加硫ゴムのｔａｎδを１００として指数評価し、値が低いほど、加硫ゴムの低発熱性に優れることを意味する。
【００４５】
【表１】
2020023645.tif 000005
【００４６】
【表２】
2020023645.tif 000006
【００４７】
【表３】
2020023645.tif 000007
【００４８】
参考例１〜７の結果から、式（Ｉ）に記載の化合物の配合量を増加させるほど、加硫ゴムのｔａｎδが低下し、低発熱性が向上するが、その一方でゴム組成物のムーニー粘度が著しく上昇することが分かる。
【００４９】
実施例１〜７の結果から、カーボンブラックの配合量を問わず、式（Ｉ）に記載の化合物の配合量を増加させるほど、加硫ゴムのｔａｎδが低下するが、その一方でゴム組成物のムーニー粘度上昇も抑制されていることが分かる。これらの結果より、充填材が高度に分散したゴムウエットマスターバッチと式（Ｉ）に記載の化合物とを乾式混合した場合、ゴム組成物の加工性と加硫ゴムの低発熱性とをバランス良く向上できることが理解できる。