(57)【要約】【課題】遅れ破壊を抑制できるめっき部材を提供すること。【解決手段】めっき部材１０は、鋼製の被めっき部材１１と、被めっき部材１１の表面１６に形成された電気亜鉛めっき層１７と、を備え、電気亜鉛めっき層１７は、被めっき部材１１の表面１６と５〜２０μｍの距離Ｄを隔てて電気亜鉛めっき層１７の厚さ方向に離隔する観察面２１に、外接円２２の直径Ｓが２０〜６０μｍの結晶粒２０が現出する。【選択図】図２
2020059865.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼製の被めっき部材と、
前記被めっき部材の表面に形成された電気亜鉛めっき層と、を備え、
電気亜鉛めっき層は、前記被めっき部材の前記表面と５〜２０μｍの距離を隔てて前記電気亜鉛めっき層の厚さ方向に離隔する観察面に、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒が現出するめっき部材。
【請求項２】
前記観察面において、３００×４００μｍの大きさの視野に現出する結晶粒のうち、外接円の直径が２０〜６０μｍの前記結晶粒の割合は６０％以上１００％以下である請求項１記載のめっき部材。
【請求項３】
前記被めっき部材はチェーンである請求項１又は２に記載のめっき部材。
【請求項４】
前記電気亜鉛めっき層は、光沢部と、前記光沢部よりも相対的に表面の粗さが大きい曇り部と、からなり、
前記光沢部の面積は、前記曇り部の面積よりも広い請求項１から３のいずれかに記載のめっき部材。
【請求項５】
前記被めっき部材は、環状のリンクが複数つなげられたチェーンであり、
前記リンクは、互いに対向する一対の曲線部と、前記曲線部に隣接する直線部と、互いに突き合わされた前記直線部を接合する溶接部と、を備え、
前記曇り部は、前記溶接部と前記直線部との境界に存在する請求項４記載のめっき部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はめっき部材に関し、特に電気亜鉛めっき層が形成されためっき部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鋼製の被めっき部材に電気亜鉛めっきが施されためっき部材は、電気亜鉛めっき時に発生した水素原子が被めっき部材へ侵入することによる遅れ破壊がしばしば問題になる。遅れ破壊は、静的応力下のめっき部材が、ある時間の経過後に脆性的に破壊する現象である。遅れ破壊を抑制する技術として、吸蔵した水素原子をめっき部材から放出させる目的で、例えば１９０〜２２０℃の範囲の熱処理（ベーキング）が一般に行われている。特許文献１には、水素原子の侵入を防ぐニッケル製またはニッケル合金製の無電解めっき層を被めっき部材に形成し、その上に電気亜鉛めっき層を形成する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−５１６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この種のめっき部材の遅れ破壊をさらに抑制する技術が要求されている。
【０００５】
本発明はこの要求に応えるためになされたものであり、遅れ破壊を抑制できるめっき部材を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的を達成するために本発明のめっき部材は、鋼製の被めっき部材と、被めっき部材の表面に形成された電気亜鉛めっき層と、を備え、電気亜鉛めっき層は、被めっき部材の表面と５〜２０μｍの距離を隔てて電気亜鉛めっき層の厚さ方向に離隔する観察面に、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒が現出する。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１記載のめっき部材によれば、被めっき部材の表面と５〜２０μｍの距離を隔てて電気亜鉛めっき層の厚さ方向に離隔する観察面に、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒が現出する。この結晶粒は、融点が比較的低い亜鉛や亜鉛を含む合金が析出して粒成長したものであり、結晶粒の大きさは電気亜鉛めっき時の電流効率の高さを示している。電気亜鉛めっき時の電流効率を高くすることにより、金属の析出以外に使われる電気量を少なくできるので、電気亜鉛めっき時の水素原子の発生量を抑制できる。その結果、電気亜鉛めっき時に被めっき部材が吸蔵する水素原子を少なくできるので、遅れ破壊を抑制できる。
【０００８】
請求項２記載のめっき部材によれば、観察面において、３００×４００μｍの大きさの視野に現出する結晶粒のうち、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒の割合は６０％以上１００％以下である。これにより、請求項１の効果に加え、遅れ破壊をさらに抑制できる。
【０００９】
請求項３記載のめっき部材によれば、被めっき部材はチェーンである。よって、請求項１又は２の効果に加え、チェーンに引張力が加えられたときの遅れ破壊を抑制できる。
【００１０】
請求項４記載のめっき部材によれば、電気亜鉛めっき層は、光沢部と、光沢部よりも相対的に表面の粗さが大きい曇り部と、からなる。光沢部の面積は曇り部の面積よりも広いので、請求項１から３のいずれかの効果に加え、めっき部材の光沢感を確保できる。
【００１１】
請求項５記載のめっき部材によれば、被めっき部材は、環状のリンクが複数つなげられたチェーンである。リンクは、互いに対向する一対の曲線部と、曲線部に隣接する直線部と、互いに突き合わされた直線部を接合する溶接部と、を備える。曇り部は溶接部と直線部との境界に存在するので、請求項４の効果に加え、曇り部による違和感を与え難くできる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】一実施の形態におけるめっき部材の正面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線におけるめっき部材の断面図である。
【図３】（ａ）は電気亜鉛めっき工程初期の結晶粒の模式図であり、（ｂ）はめっき工程中期の結晶粒の模式図であり、（ｃ）めっき工程終了後の結晶粒の模式図である。
【図４】（ａ）はめっき部材の観察面の模式図であり、（ｂ）は結晶粒の模式図である。
【図５】めっき部材の一部の正面図である。
【図６】外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒の割合と限界応力／降伏応力との相関図である。
【図７】拡散性水素量の測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好ましい実施の形態について、添付図面を参照して説明する。まず、図１を参照して、本発明の一実施の形態におけるめっき部材１０の構成を説明する。図１は一実施の形態におけるめっき部材１０の正面図であり、図２は図１のＩＩ−ＩＩ線におけるめっき部材１０の断面図である。
【００１４】
本実施形態ではチェーンを例示してめっき部材１０を説明する。チェーンは、チェーンブロック、チェーンレバーホイスト、電気チェーンブロック等に用いられるロードチェーン、巻上機などに用いられるチェーンスリング等が挙げられる。なお、図１ではめっき部材１０の長手方向の中間部分の図示が一部省略されており、図２では断面の一部が拡大して図示されている。
【００１５】
図１に示すようにめっき部材１０は、Ｏ形状に形成された環状の被めっき部材１１（リンク）が複数つながれている。被めっき部材１１は、炭素鋼、合金鋼、特殊鋼、ステンレス鋼などの鋼製の棒材により形成されている。鋼は、浸炭焼入れ焼戻し等の表面硬化処理がされた鋼、調質鋼、非調質鋼などが好適に用いられる。
【００１６】
被めっき部材１１（リンク）は、互いに対向する一対の曲線部１２と、曲線部１２の一端にそれぞれ隣接し曲線部１２同士を接続する第１直線部１３と、曲線部１２の他端に隣接し第１直線部１３と離隔する一対の第２直線部１４と、互いに突き合わされた第２直線部１４同士を接合する溶接部１５と、を備えている。溶接部１５は、曲線部１２を形成するための棒材の曲げ加工により互いに突き合わされた第２直線部１４に、電気抵抗溶接などにより形成されている。
【００１７】
図２に示すようにめっき部材１０は、被めっき部材１１の表面１６に電気亜鉛めっき層１７が形成されている。電気亜鉛めっき層１７は、被めっき部材１１の防錆のために、被めっき部材１１の表面１６と電気亜鉛めっき層１７の表面１８との間の距離（厚さ）Ｔが５μｍ以上に設定される。電気亜鉛めっき層１７の厚さＴの測定は、ＪＩＳ  Ｈ８５０１：１９９９に規定される顕微鏡断面試験方法、磁力式試験方法、電解式試験方法および蛍光Ｘ線式試験方法のいずれかによって行う。
【００１８】
電気亜鉛めっき層１７は、例えばＺｎ−Ｎｉめっき、Ｚｎ−Ｆｅめっき、Ｚｎ−Ａｌめっき等のようにＺｎ以外の成分を含んでいても良いし、Ｚｎ以外の成分を含まなくても良い。電気亜鉛めっき層１７の組成は、一般に、Ｆｅを０質量％以上２０質量％以下、Ａｌを０質量％以上１質量％以下含有し、さらにＰｂ，Ｓｂ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｃｕ，Ｌｉ，Ｔｉ，Ｂｅ，Ｂｉ，希土類金属から選択する１種または２種以上を合計で０質量％以上２０質量％以下含有し、残部がＺｎ及び不可避不純物からなる。
【００１９】
図３を参照して、電気亜鉛めっき層１７の結晶粒２０について説明する。図３（ａ）は電気亜鉛めっき工程初期の被めっき部材１１の模式図であり、図３（ｂ）はめっき工程中期の被めっき部材１１の模式図であり、図３（ｃ）めっき工程終了後の被めっき部材１１の模式図である。電気亜鉛めっき工程では、亜鉛または亜鉛合金の金属塩を含有するめっき液に被めっき部材１１及び亜鉛電極（図示せず）を浸漬し、被めっき部材１１を陰極、亜鉛電極を陽極として電解めっきを施す。めっき液の亜鉛濃度は２０〜７０ｇ／Ｌ程度とし、添加剤はめっき液に含まれないか、含まれていても最小量とする。
【００２０】
図３（ａ）に示すようにめっき工程の初期では、亜鉛を含む金属原子１９が被めっき部材１１に析出する。亜鉛は比較的融点が低いので、図３（ｂ）に示すようにめっき工程の中期において、金属原子１９がそれぞれ成長し結晶粒２０となる。結晶粒２０は成長を続け、電気亜鉛めっき層１７の厚さ方向（図３（ｂ）上下方向）へ延びる柱状に発達する。結晶粒２０は、電気亜鉛めっき層１７が厚くなるにつれて大きくなる。
【００２１】
図３（ｃ）に示すように電気亜鉛めっき層１７は、被めっき部材１１の表面１６と５〜２０μｍの距離Ｄを隔てて電気亜鉛めっき層１７の厚さ方向（図３（ｃ）上下方向）に離隔する観察面２１に結晶粒２０が現出する。本実施形態では、観察面２１は電気亜鉛めっき層１７の表面１８の研磨面である。しかし、これに限られるものではなく、電気亜鉛めっき層１７の厚さＴ（図２参照）が２０μｍ以下の場合には、電気亜鉛めっき層１７の表面１８を観察面とすることは当然可能である。
【００２２】
なお、被めっき部材１１の表面１６と観察面２１との間の距離Ｄを５〜２０μｍとするのは、電気亜鉛めっき層１７が厚くなるにつれて結晶粒２０が大きくなるので、測定条件を一定にするためである。また、距離Ｄを一定値にしないで５〜２０μｍの範囲を設けているのは、被めっき部材１１の用途や大きさ等に応じて電気亜鉛めっき層１７の厚さＴは異なるので、被めっき部材１１の表面１６と観察面２１との間の距離Ｄを５〜２０μｍの範囲で選択できるようにするためである。
【００２３】
図４（ａ）はめっき部材１０の観察面２１の模式図であり、図４（ｂ）は結晶粒２０の模式図である。ＪＩＳ  Ｇ０５５３：２００８に規定されるように、硝酸エタノール（ナイタール）等の腐食液にめっき部材１０を浸漬して観察面２１を腐食した後、観察面２１を金属顕微鏡やＳＥＭ等の顕微鏡で観察する。観察面２１の顕微鏡画像を演算処理することにより、結晶粒２０の外接円２２の直径Ｓは測定できる。めっき部材１０は、外接円２２の直径Ｓが２０〜６０μｍの結晶粒２０が、観察面２１に現出する。
【００２４】
これに対し、めっき液の亜鉛濃度が１５ｇ／Ｌ程度であって、めっき液に添加剤が十分に含まれていると、添加剤は被めっき部材１１及び金属原子１９に吸着して、その後の金属の析出を一部抑制し、結晶粒を微細化する。さらに添加剤は電気亜鉛めっき層１７の表面１８の粗さを小さくし、電気亜鉛めっき層１７の光沢を発現する。この場合、観察面２１に現出する結晶粒の粒径は一般に１μｍ以下である。
【００２５】
めっき液の添加剤等が金属原子１９の析出を抑制するときには電流効率が低くなり、めっき液に加えられた電気量のうち金属の析出に使われない電気量は、水素原子の発生に使われる。そうすると水素原子の発生量が多くなり、水素原子が被めっき部材１１へ多く侵入する可能性が高くなる。一方、本実施形態では、めっき液の亜鉛および添加剤の濃度などを調整して、電気亜鉛めっき時の電流効率を高くする。
【００２６】
外接円２２の直径Ｓが２０〜６０μｍの結晶粒２０が観察面２１に現出することは、電気亜鉛めっき時の電流効率の高さを示している。電気亜鉛めっき時の電流効率を高くすることにより、金属の析出以外に使われる電気亜鉛めっき時の電気量を少なくできる。これにより、電気亜鉛めっき時の水素原子の発生量を抑制できるので、電気亜鉛めっき時に被めっき部材１１が吸蔵する水素原子を少なくできる。よって、めっき部材１０の遅れ破壊を抑制できる。
【００２７】
なお、観察面２１において３００×４００μｍの大きさの矩形の視野に現出する結晶粒２０のうち、外接円２２の直径Ｓが２０〜６０μｍの結晶粒２０の割合は６０％以上であるのが好ましい。これにより、電気亜鉛めっき時の電流効率をより高くできたといえるので、めっき部材１０の遅れ破壊をさらに抑制できる。
【００２８】
図５はめっき部材１０の一部の正面図である。図３（ｃ）に示すように、電気亜鉛めっき層１７の表面１８は凹凸があって光沢が少ないので、必要に応じて、例えばめっき部材１０同士またはめっき部材１０と研削材（図示せず）とを擦り合わせたりブラスト処理等を施したりして、電気亜鉛めっき層１７の表面１８の粗さを小さくする。
【００２９】
図５に示すように、表面１８の粗さが小さくされためっき部材１０の電気亜鉛めっき層１７は、光沢部２３と、光沢部２３よりも相対的に表面の粗さが大きい曇り部２４と、からなる。光沢部２３は、電気亜鉛めっき層１７の表面１８が十分に擦られた部位であり、曇り部２４は、光沢部２３に比べて擦られ方が少なかったか擦られなかった部位である。めっき部材１０は、光沢部２３の面積が曇り部２４の面積よりも広いので、めっき部材１０の光沢感を確保できる。
【００３０】
また曇り部２４は、めっき部材１０の溶接部１５と第２直線部１４との境界に存在する。溶接部１５と第２直線部１４とは質感が異なるので、曇り部２４による違和感を与え難くできる。本実施形態では溶接部１５は第２直線部１４よりも太いので、第２直線部１４と溶接部１５との間の隅に曇り部２４が形成される。隅に曇り部２４が形成されることにより、曇り部２４による違和感をさらに与え難くできる。
【実施例】
【００３１】
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（サンプルの作成）
鋼製の環状のリンクを５個つないだチェーン（被めっき部材）をめっき液に浸漬して、目標厚さ２０μｍの電気亜鉛めっきを施した種々のサンプル（めっき部材）を作成した。各サンプルは、めっき液の亜鉛濃度、添加剤の濃度、めっき時の電流密度を異ならせて、電気亜鉛めっき層の表面に現出する結晶粒の粒径を異ならせた。各サンプルのリンク（鋼）の材質および寸法、めっき液の温度は一定にした。各サンプルは、いわゆるベーキングは行わなかった。
【００３３】
各サンプルの電気亜鉛めっき層の表面を研磨し、硝酸エタノール（ナイタール）で腐食して観察面（研磨面）の組織を現出させた後、金属顕微鏡を用いて３００×４００μｍの大きさの矩形の視野に現出する結晶粒のうち、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒の割合（％）を画像処理により測定した。なお、被めっき部材の表面と観察面との間の距離は、ＪＩＳ  Ｈ８５０１：１９９９に規定される顕微鏡断面試験方法により、５〜２０μｍの範囲にあることを確認した。
【００３４】
（耐遅れ破壊特性）
各サンプル（チェーン）の長さ方向の両端をつかんで速度１０ｍｍ／分の引張力を各サンプルに加える引張試験を行った。引張力を加える負荷時間は最長１６８時間とした。引張力を加えた１６８時間の間に破断が生じなかった最大応力を限界応力とし、限界応力と降伏応力との比によって耐遅れ破壊特性を評価した。限界応力／降伏応力が１．００以上のときは耐遅れ破壊特性が優れるとし、１．００未満のときは耐遅れ破壊特性が劣るとした。
【００３５】
図６は、３００×４００μｍの視野に現出する結晶粒のうち外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒の割合（以下、単に「割合」と称す）と限界応力／降伏応力との相関図である。図６に示すように割合が０％のサンプルは、限界応力／降伏応力が０．８６（１．００未満）であった。割合が０％のサンプルは、観察面に現出する結晶粒の粒径が１μｍ以下であった。
【００３６】
一方、視野内に外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒が存在したサンプル（割合＞０％）は、限界応力／降伏応力が１．００以上であった。よって、外接円の直径が２０〜６０μｍの結晶粒が視野内に現出することにより、遅れ破壊を抑制できることが明らかになった。
【００３７】
なお、割合が増加するにつれて限界応力／降伏応力が大きくなる傾向が見られた。特に割合が６０％以上１００％以下では、限界応力／降伏応力が１．２０以上であった。限界応力／降伏応力が１．２０以上のときは引張力が加わるとサンプルが著しく変形する（伸びる）ので、脆性的な破壊（遅れ破壊）ではなくなる。従って、割合が６０％以上のときは、遅れ破壊を抑制する効果が著しく高いことが明らかになった。
【００３８】
（水素分析）
１０％ＮａＯＨ水溶液にサンプルを浸漬し、アノード溶解反応を利用して表面のめっきを完全に除去した。次いで、サンプルの長さ方向の中央を切断して、長さ２０ｍｍの棒状の試験片を採取した。試験片を採取後、直ちに昇温脱離分析装置を用いて水素分析を行った。分析開始温度は２５℃、分析終了温度は４００℃、昇温速度は１００℃／時間とし、各温度において試験片から放出される水素量である放出水素量（ｗｔ．ｐｐｍ／ｍｉｎ）を測定した。常温から３００℃未満の間に放出される水素を一般に拡散性水素と称す。この拡散性水素が遅れ破壊の原因とされている。図７は、割合が８０％のサンプル（実施例）及び割合が０％のサンプル（比較例）の拡散性水素量の測定結果である。
【００３９】
図７に示すように、実施例は比較例に比べて、常温から３００℃の間に放出される水素量を著しく少なくできることがわかった。実施例は比較例に比べて水素原子の吸蔵量が極めて少ないので、実施例は比較例に比べて遅れ破壊を抑制できることが明らかである。
【００４０】
以上、実施の形態に基づき本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改良変形が可能であることは容易に推察できるものである。
【００４１】
実施形態では、Ｏ形状（長円状）に形成された環状のリンク（被めっき部材１１）を複数つないだチェーンについて説明したが、必ずしもこれに限られるものではない。例えば、リンク同士のもつれを防止するため、リンク（被めっき部材１１）に代えて、リンクの中間部をスタッドで連結した略θ形状に形成された環状のスタッドリンクを採用することは当然可能である。
【００４２】
実施形態では、チェーンを例示してめっき部材１０を説明したが、必ずしもこれに限られるものではない。例えば鋼製のねじ、ばね、ギヤ、ＰＣ棒鋼などに電気亜鉛めっきを施してめっき部材とすることは当然可能である。
【００４３】
実施形態では、めっき部材１０の表面に電気亜鉛めっき層１７が存在する場合について説明したが、必ずしもこれに限られるものではない。例えば、めっき部材１０にクロメート処理を施して、電気亜鉛めっき層１７の表面にクロメート皮膜を形成することは当然可能である。
【００４４】
実施例では、サンプルを切断して水素分析用の長さ２０ｍｍの試験片を採取したが、これに限られるものではない。試験片の長さは、サンプルの大きさに応じて、例えば長さ７〜２０ｍｍの範囲で適宜設定できる。
【符号の説明】
【００４５】
１０  めっき部材
１１  被めっき部材
１２  曲線部
１４  第２直線部（直線部）
１５  溶接部
１６  被めっき部材の表面
１７  電気亜鉛めっき層
２０  結晶粒
２１  観察面
２２  外接円
２３  光沢部
２４  曇り部
Ｄ    距離
Ｓ    直径
【図１】
2020059865.tif 000003
【図２】
2020059865.tif 000004
【図３】
2020059865.tif 000005
【図４】
2020059865.tif 000006
【図５】
2020059865.tif 000007
【図６】
2020059865.tif 000008
【図７】
2020059865.tif 000009