(57)【要約】【課題】接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、保存性に優れ、内容液成分の非吸着性を有して内容液の味や風味に影響を与えることの少ない液体用紙容器を提供することを課題とする。【解決手段】紙を基材として、ガスバリア層、およびシーラント層を有する積層体からなる液体用紙容器において、液体用紙容器は、接液面がシーラント層で覆われ、かつシーラント層同士がシールされて製函されており、シーラント層は、単層または複数の層から構成され、シーラント層の、全部の層もしくは一部の層はポリシクロオレフィンからなり、ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位、ノルボルネン系化合物由来の構造単位、のうち２種類以上の構造単位を含むことを特徴とする、液体用紙容器である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙を基材として、ガスバリア層、およびシーラント層を有する積層体からなる液体用紙容器において、
液体用紙容器は、接液面がシーラント層で覆われ、かつシーラント層同士がシールされて製函されており、
シーラント層は、単層または複数の層から構成され、
シーラント層の、全部の層もしくは一部の層はポリシクロオレフィンからなり、
ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位、ノルボルネン系化合物由来の構造単位、のうち２種類以上の構造単位を含むことを特徴とする、液体用紙容器。
【請求項２】
前記ポリシクロオレフィンは、Ｔｇが６０℃以上、１２０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の液体用紙容器。
【請求項３】
前記ガスバリア層が、プラスチックフィルム表面に無機化合物を蒸着によって膜形成したものであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の液体用紙容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体用紙容器に関するものである。特に内容液の成分の非吸着性に優れ、保存性にも優れる液体用紙容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体用の容器としては、古くからガラスや陶器製のものが使われてきた。１９６０年代になって、紙への液体の浸透性を低くする技術が進み、１９７０年代になってさらに浸透性を小さくした紙パックが開発され、アルコール飲料等にも用いられるようになり、スーパーやコンビニエンスストアの商品棚をにぎわしている。
【０００３】
液体用紙容器が広範に用いられるようになった背景には、液体用紙容器にはたとえば下記のような特徴、利便性があることがあげられる。
・軽量であり、折りたたみも可能で輸送コストが少ない。
・表面に各種印刷が可能であり、意匠性向上、内容液に関する情報表示が容易である。
・耐衝撃性を有し、持ち運びにも便利である。
・植物もしくは木材由来の素材であり、廃棄に際して減容性、焼却性に優れ、環境適合型である。
【０００４】
一方で、液体用紙容器として、要求品質も内容液や用途に対応して多岐にわたっており、たとえば、下記のような機能が求められている。
・液漏れがしない。
・微生物からの保護、密封性に優れる。
・保存性の向上を目的とした、遮光性、ガスバリア性を有する。
・内容液の外力からの保護を目的とした剛性や強靭性を有する。
などである。
【０００５】
一般に液体用紙容器の、接液面側はポリオレフィン系樹脂からなるシーラント層を有して、耐水性を付与して、またヒートシール性にも優れて、製函を可能にするが、内容液の成分によっては、成分の吸着やポリオレフィン由来の臭気の移行、それに伴う風味の変化などの問題が指摘されている。
【０００６】
これに対応して、特許文献１にはシーラント層の接液面側に環状ポリオレフィン樹脂層を設ける提案がなされているが、非吸着性が十分ではなく、特に内容液が酒類あるいは果汁等の場合にはそれが顕著であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−１２８９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、保存性に優れ、内容液成分の非吸着性を有して内容液の味や風味に影響を与えることの少ない液体用紙容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、
紙を基材として、ガスバリア層、およびシーラント層を有する積層体からなる液体用紙容器において、
液体用紙容器は、接液面がシーラント層で覆われ、かつシーラント層同士がシールされて製函されており、
シーラント層は、単層または複数の層から構成され、
シーラント層の、全部の層もしくは一部の層はポリシクロオレフィンからなり、
ポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位、ノルボルネン系化合物由来の構造単位、のうち２種類以上の構造単位を含むことを特徴とする、液体用紙容器である。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、
前記ポリシクロオレフィンは、Ｔｇが６０℃以上、１２０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の液体用紙容器である。
【００１１】
また、請求項３に記載の発明は、
前記ガスバリア層が、プラスチックフィルム表面に無機化合物を蒸着によって膜形成したものであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の液体用紙容器である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、保存性に優れ、内容液成分の非吸着性を有して内容液の味や風味に影響を与えることの少ない液体用紙容器を提供することが可能である。
【００１３】
これは、液体用紙容器において、容器を構成する積層体がガスバリア層を有していること、また積層体の接液面がシーラント層で覆われ、かつシーラント層同士がシールされて製函されて、接液面は全ての部分でシーラント層であって、シーラント層は、単層または複数の層から構成され、シーラント層の、全部の層もしくは一部の層がポリシクロオレフィンからなることによる。
【００１４】
すなわち、ガスバリア層によって、内容液は長期保管において外部環境の影響を受けにくく、またポリシクロオレフィンを有するシーラント層によって、非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない液体用紙容器を提供することが可能である。
【００１５】
特に請求項２に記載の発明によれば、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない液体用紙容器を、より生産性よく製造して提供することが可能である。
【００１６】
特に請求項３に記載の発明によれば、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない、また内容液の保存性に優れ、高周波加熱にも適性を有する液体用紙容器を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は本発明に係る液体用紙容器の一実施態様を説明するための、斜視模式図である。
【図２】図２は本発明に係る液体用紙容器を構成する、積層体の一態様を説明するための部分断面模式図である。
【図３】図３は本発明に係る液体用紙容器を構成する、積層体中のガスバリア層として、ガスバリアフィルムを用いた例、および積層体最外層に印刷層を設けた例を説明するための部分断面模式図である。
【図４】図４は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例１の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図５】図５は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例１の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図６】図６は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例２の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図７】図７は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例２の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図８】図８は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例３の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図９】図９は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例３の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図１０】図１０は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例４の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図１１】図１１は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例４の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【図１２】図１２は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例５の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を図１〜図３を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００１９】
図１は本発明に係る液体用紙容器の一実施態様を説明するための、斜視模式図である。
【００２０】
図１に示す例は液体用紙容器（１００）のうち、ゲーベルトップ型紙容器といわれるものであって、たとえば牛乳や果汁飲料、酒などの紙容器として幅広く用いられている。形状は四角柱の胴部（５）と、トップ（４）の屋根形状の斜面構造が特徴である。
【００２１】
またこの例においては屋根型の斜面に別部材で注ぎ口（１）を設けてある。注ぎ口（１）を設けない場合には、トップのシール部（２）を手指で切り裂いて、注ぎ出しのための開口部とするのでもよい。
【００２２】
この液体用紙容器（１００）の内面、すなわち注ぎ口（１）以外の接液面はシーラント層で覆われており、製函はこのシーラント層同士を対向させてヒートシールした胴部のシール部（３）、トップのシール部（２）、および図１には示されていないが底部のシール部でシールされ、液体用紙容器（１００）は密封されている。
【００２３】
液体用紙容器（１００）はゲーベルトップ型紙容器のほか、たとえばフラットトップ型紙容器、円筒形の胴部を有する紙容器、また組立式紙容器など他の形状の液体用紙容器（１００）であってもよく、液体用紙容器（１００）が本発明によるシーラント層のシールによって製函され、内面すなわち接液面が本発明によるシーラント層によって覆われている構造であれば、形態は任意である。
【００２４】
図２は本発明に係る液体用紙容器を構成する、紙を基材とする積層体の一態様を説明するための部分断面模式図である。
【００２５】
本発明は紙を基材とした積層体（１０）からなる液体用紙容器に関するものであって、積層体（１０）中には紙基材層（１１）を有し、ガスバリア層（１３）を有し、接液面にはシーラント層（１２）を有してなるものである。
【００２６】
接液面のシーラント層（１２）は、別部材の注ぎ口（１）部分を除いて、紙容器内部で接液面の全てを覆い、またシーラント層（１２）同士が対向してシールされ製函されて、液体用紙容器（１００）が密封され、形作られている。
【００２７】
また請求項１の記述のとおり、本発明において接液面側のシーラント層（１２）は、単層または複数の層からなり、全部の層、もしくは一部の層がポリシクロオレフィンからなることを特徴とする。
【００２８】
また、このポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位、ノルボルネン系化合物由来の構造単位、のうち２種類以上の構造単位を含むものであって、非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない液体用紙容器を提供することに効果的である。
【００２９】
ジシクロペンタジエン系化合物としては、例えば、ジシクロペンタジエン（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−３，８−ジエン）およびその誘導体などが挙げられる。ジシクロペンタジエンの誘導体としては、例えば、２−メチルジシクロペンタジエン、２，３−ジメチルジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００３０】
また、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位としては、例えば、ジシクロペンタジエンに由来する構造単位が挙げられる。
【００３１】
テトラシクロドデセン系化合物としては、たとえば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンおよびその誘導体が挙げられる。テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンの誘導体としては、例えば、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８エチリデン９メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンなどが挙げられる。
【００３２】
また、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造としては、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンに由来する構造単位が挙げられる。
【００３３】
ノルボネン系化合物としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボネン）およびその誘導体が挙げられる。ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンの誘導体としては、例えば、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチル−５メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、などが挙げられる。
【００３４】
また、ノルボネン系化合物由来の化合物としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンに由来する構造単位が挙げられる。
【００３５】
シクロオレフィンは６０度以上、１２０℃以下の範囲で選択することができ、この場合には、製函のための生産性や、液体用紙容器としてシール部の機械的強度などにおいてより好ましい。
【００３６】
図２に示す例においては、積層体（１０）は最外層から、ポリエチレン層（１５）、紙基材層（１１）、接着層（１４）、ガスバリア層（１３）、シーラント層（１２）が積層されている例である。
【００３７】
このように、積層体（１０）中にはガスバリア層（１３）を設けてあって、この場合には、非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない液体用紙容器（１００）であることに加えて、内容液の保存性に優れた液体用紙容器（１００）を提供することが可能である。
【００３８】
たとえばガスバリア層（１３）としてアルミニウム箔などの金属箔層を用いることができる。あるいはプラスチックフィルムの表面に、アルミニウム、アルミナ、シリカ、などの金属、無機物を蒸着してガスバリア層を形成した、ガスバリアフィルムを用いることも可能である。ただし、金属を用いる場合には、たとえば高周波加熱などの可能性のある用途には不向きである。
【００３９】
シーラント層（１２）は、シーラント層同士を対向させて重ね合わせ、シールすることにより、液体用紙容器を密封し、製函することを可能にする。図１においては、シーラント層（１２）は単層であるが、複数の層から構成することもできる。
【００４０】
図３は本発明に係る液体用紙容器を構成する、積層体中のガスバリア層として、ガスバリアフィルムを用いた例、および積層体最外層に印刷層を設けた例を説明するための部分断面模式図である。
【００４１】
図３に示すように、積層体（３０）において、前述のようにプラスチックフィルム（１６）にガスバリア層（１７）を蒸着によって膜形成したガスバリアフィルム（１８）を用いることが可能である。この場合には非吸着性を高度に有して内容液の味や風味に影響を与えることのより少ない液体用紙容器（１００）であることに加えて、内容液の保存性に優れ、高周波加熱にも適性を有する液体用紙容器（１００）を提供することが可能である。
【００４２】
また図３に示す例においては、容器最外層側のポリエチレン層（１５）表面に印刷層（１９）を設けてある例である。印刷層は必要に応じて、商品としてのイメージアップ、内容物についての必要な情報表示や意匠性の向上を目的として、容器外側から見える層に設けることができる。
【００４３】
続いて、液体用紙容器（１００）を構成する積層体（１０）の各層について、それらの材料構成に関して図２および図３を参照しながらさらに詳細な説明を加える。
【００４４】
＜ポリエチレン層（１５）＞
液体用紙容器を構成する積層体の、最外層側に配置される層であって、液体用紙容器の外側からの耐水性を付与することに効果的である。たとえば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを用いることが可能であ
る。
【００４５】
あるいは、メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）を用いることもでき、それらの２種類以上をブレンドして用いることも可能である。また、ポリエチレン層（１５）の厚さは、１０μｍ〜４０μｍの範囲が好ましい。
【００４６】
＜印刷層（１９）＞
また、最外層側のポリエチレン層（１５）の、容器外側から可視の面に印刷層（１９）を設けることも可能である。また印刷層（１９）は、液体用容器の一部に設けるのでもよく、また液体用紙容器の全面にわたって設けるのでもよい。あるいは、印刷層（１９）を用いずに表示部を設ける方法としては、たとえば液体用紙容器の表面に、印刷されたシールを貼着することも可能である。
【００４７】
ここで、印刷層（１５）を形成するための、印刷方法、および印刷インキには、特段の制約を設けるものではなく、既知の印刷方法、印刷インキの中からプラスチックフィルムへの印刷適性、色調などの意匠性、密着性、食品や飲料の容器としての安全性などを考慮すれば適宜選択してよい。
【００４８】
たとえば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法などの既知の印刷方法から選択して用いることができる。中でもグラビア印刷法は、生産性、プラスチックフィルムへの印刷適性、および絵柄の高精細度において好ましく用いることができる。
【００４９】
＜紙基材層（１１）＞
紙基材の選択は任意であるが、内容液の量によって下記の基準で紙の坪量を選ぶことが一般的である。
内容量１リットル：２８０ｇ／ｍ２〜３８０ｇ／ｍ２
内容量２リットル：３５０ｇ／ｍ２〜４５０ｇ／ｍ２。
【００５０】
＜接着層（１４）＞
紙基材層（１１）とガスバリア層（１３）を積層するための、接着層（１４）としては、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレンアクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）などのポリエチレン系コポリマーを使用することができる。
【００５１】
接着層（１４）は、エクストルーダーによって層形成することができる。あるいは接着層（１４）に接着剤を用いて、ドライラミネーションなどの方法によって、貼り合せするのでもよい。厚さは１０μｍ〜４０μｍの範囲が好ましい。
【００５２】
＜ガスバリア層（１３）＞
アルミニウムなどの金属箔はガスバリア層として有効である。しかしながら高周波加熱である、たとえば電子レンジでの調理には、高周波によるスパークなどが発生するために注意を要する。
【００５３】
あるいは、図３に示す例のように、ガスバリア層（１３）として、プラスチックフィルム（１６）の表面に、金属または無機化合物を蒸着したガスバリア層（１７）を設けてなるガスバリアフィルム（１８）を用いることができる。
【００５４】
また、蒸着するガスバリア層（１７）としては、アルミニウム、アルミナ、シリカ、などの金属、無機化合物を選択することができる。但しこの場合でも、前述のとおり金属を用いる場合には、高周波加熱によるスパークの発生には注意を要する。
【００５５】
ガスバリアフィルム（１８）の場合には、用いられるプラスチックフィルムは、高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、たとえばポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロンー６、ナイロンー６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。
【００５６】
特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートをプラスチックフィルム基材とする場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。またポリアミドフィルムを用いる場合には、耐突き刺し性を含む機械的強度に特に優れた、ガスバリアフィルムとすることができる。
【００５７】
ガスバリアフィルム（１８）の場合、ガスバリア層（１７）は無機化合物の蒸着層だけでもガスバリア性能の向上に効果的であるが、さらにコーティング層の積層でも構成することができ、この場合にはプラスチックフィルムにアンカーコートを設けた後、蒸着層、コーティング層を順次設ける。
【００５８】
ガスバリアフィルム（１８）のアンカーコート層には、例えばウレタンアクリレートを用いることができる。アンカーコート層の形成には、樹脂を溶媒に溶解した塗料をグラビアコーティングなど印刷手法を応用したコーティング方法を用いるほか、一般に知られているコーティング方法を用いて塗膜を形成することができる。
【００５９】
蒸着層を形成する方法としては，金属あるいはＳｉＯやＡｌＯなどの無機化合物を、真空蒸着法を用いて、アンカーコート層を設けたプラスチックフィルム上にコーティングし、真空蒸着法による無機化合物層を形成することができる。ちなみに蒸着層の厚みは１５ｎｍ〜３０ｎｍが良い。
【００６０】
コーティング層を形成する方法としては、水溶性高分子と、（ａ）一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは（ｂ）塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水／アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤をフィルム上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層を形成しコーティング層とすることができる。このときコーティング剤にはシランモノマーを添加しておくことによってアンカーコート層との密着の向上を図ることができる。
【００６１】
前述のように、無機化合物層は真空蒸着法による層のみでもガスバリア性を有するが、コーティング法による無機化合物層であるコーティング層を、真空蒸着法による無機化合物層である蒸着層に重ねて形成し、ガスバリア層とすることができる。
【００６２】
これら２層の複合により、真空蒸着法による無機化合物層とコーティング法による無機化合物層との界面に両層の反応層を生じるか、或いはコーティング法による無機化合物層が真空蒸着法による無機化合物層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥あるいは微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成される。
【００６３】
そのため、ガスバリアフィルムとしてより高いガスバリア性、耐湿性、耐水性を実現するとともに、外力による変形に耐えられる可撓性を有するため、液体用紙容器としての適性も具備することができる。
【００６４】
＜シーラント層（１２）＞
シーラント層は、加熱、加圧してシールすることによって互いを接着させ、紙容器に成形することを可能にする。
【００６５】
一般的には、シーラント層の材質としては、たとえば熱可塑性樹脂のうちポリオレフィン系樹脂が一般的に使用され、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。
【００６６】
本発明においては、シーラント層（１２）は、単層または複数の層から構成され、シーラント層（１２）の、全部の層もしくは一部の層がポリシクロオレフィンからなることを特徴とする。
【００６７】
またこのポリシクロオレフィンは、ジシクロペンタジエン系化合物由来の構造単位、テトラシクロドデセン系化合物由来の構造単位、ノルボルネン系化合物由来の構造単位、のうち２種類以上の構造単位を含むことが可能である。
【００６８】
また、このポリシクロオレフィンは、Ｔｇが６０℃以上、１２０℃以下とすることができる。この場合には、製函のための生産性や、液体用紙容器としてのシール部の機械的強度などにおいてより好ましい。
【００６９】
したがって、本発明においてシーラント層が単層の場合には、ポリシクロオレフィンを用いるが、シーラント層が複数の層から構成される場合には、下記のような構成が可能である。
【００７０】
接液面側から、
・ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層
・ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層
・ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層
ここで、ポリオレフィン層としては、前述のシーラント層に用いることが可能なポリオレフィン系樹脂群の中から、一種類、あるいは複数をブレンドして用いることができる。
【００７１】
また、ポリシクロオレフィン層を２層以上設けることもできる。
【００７２】
たとえば、接液面側から、
・ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層
・ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層
・ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層／ポリオレフィン層／ポリシクロオレフィン層
とすることが可能である。
【００７３】
シーラント層の形成には、押出機などを用いて溶融した樹脂を製膜して、積層体上に層形成することができる。この場合共押し出し可能な装置を用いて、複数の層を一度の形成することも可能である。あるいは、あらかじめフィルムの状態に製膜してある材料を、ラミネートによって積層することによって、積層体の表面にシーラント層を形成することも可能である。
【００７４】
このようにして本発明によれば，接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、保存性に優れ、内容液成分の非吸着性を有して内容液の味や風味に影響を与えることの少ない液体用紙容器を提供することが可能である。
【実施例】
【００７５】
以下本発明を、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例５によって更に具体的な説明を加える。また、ここでの説明は図４〜図１２を参照しながら行なう。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００７６】
＜評価用試料＞
各種液体用紙容器を作成して、評価用試料とした。
【００７７】
液体用紙容器は、ゲーベルトップ型とし、容量は２０００ｍｌとした。
【００７８】
各評価用試料に用いた、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、密度０．９１０、ＭＩ  ４のものを用いた。
【００７９】
実施例において用いたポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）層は、
・ジシクロペンタジエン（トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカ−３，８−ジエン）・テトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン
・ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２−エン
の３種のシクロオレフィンモノマーの三元共重合体である。
【００８０】
これらのシクロオレフィンモノマーを開環メタセシス共重合し、その後Ｃ−Ｃ二重結合を水素化することで得られたものとした。
【００８１】
なお、ＤＳＣによる測定を行なった結果、Ｔｇは７０℃であった。
【００８２】
また、比較例において用いたシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）は、三井化学社製
ＡＰＬ６５０９Ｔとした。
【００８３】
＜実施例１＞
図４は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例１の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４１）およびシーラント層の層構成は以下のとおりである。
【００８４】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４１）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２０）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）
とした。
【００８５】
・シーラント層：ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）単層とした。
【００８６】
＜比較例１＞
図５は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例１の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４２）およびシーラント層の層構成は以下のとおりである。
【００８７】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４２）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２０）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）
とした。
【００８８】
・シーラント層：シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）（３１）単層。
すなわち、シーラント層のみ実施例１と異なる比較例である。
【００８９】
＜比較例２＞
図６は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例２の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
【００９０】
液体用紙容器を構成する積層体（４３）およびシーラント層の層構成は以下のとおりである。
【００９１】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４３）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２０）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）とした。
【００９２】
・シーラント層：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）単層。
すなわち、シーラント層のみ実施例１と異なる比較例である。
【００９３】
＜実施例２＞
図７は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例２の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４４）およびシーラント層（３３）の層構成は以下のとおりである。
【００９４】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４４）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）（２５）（厚さ３０μｍ）／アルミニウム箔（２１）（厚さ６μｍ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム（２４）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３３）（厚さ６０μｍ）
とした。
【００９５】
・シーラント層（３３）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）（厚さ１０μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ１０μｍ）
とした。
【００９６】
すなわち、シーラント層が多層（３層）から構成される例であって、本発明によるポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）の層を中間に含んだ構成である。
【００９７】
＜比較例３＞
図８は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例３の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４５）およびシーラント層（３４）の層構成は以下のとおりである。
【００９８】
液体用紙容器外側から、
・積層体：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）（２５）（厚さ３０μｍ）／アルミニウム箔（２１）（厚さ６μｍ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム（２４）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３４）（厚さ６０μｍ）
とした。
【００９９】
・シーラント層（３４）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）（３１）（厚さ１０μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ１０μｍ）
とした。
【０１００】
すなわち、シーラント層のみ実施例２と異なるのであって、本発明によるポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）は含まず、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）（３１）を中間に含んだ比較例である。
【０１０１】
＜実施例３＞
図９は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例３の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４６）およびシーラント層（３５）の層構成は以下のとおりである。
【０１０２】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４６）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２２）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３５）（厚さ６０μｍ）
とした。
【０１０３】
・シーラント層（３５）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）（厚さ２０μｍ）
とした。
【０１０４】
すなわち、シーラント層が多層（２層）から構成される例であって、接液面側にポリ氏クロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）が配置されている。
【０１０５】
＜比較例４＞
図１０は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例４の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４７）およびシーラント層（３６）の層構成は以下のとおりである。
【０１０６】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４７）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）
（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２２）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３６）（厚さ６０μｍ）
とした。
【０１０７】
・シーラント層（３６）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／（シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）（３１）（厚さ２０μｍ）
とした。
【０１０８】
すなわち、シーラント層（３６）のみ実施例３と異なるのであって、本発明によるポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）は含まず、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）（３１）を接液面側に用いた比較例である。
【０１０９】
＜実施例４＞
図１１は本発明に係る液体用紙容器に関して、実施例４の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４８）およびシーラント層（３５）の層構成は以下のとおりである。
【０１１０】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４８）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２３）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３５）（厚さ６０μｍ）
とした。
【０１１１】
・シーラント層（３５）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）（厚さ２０μｍ）
とした。
【０１１２】
すなわち、ガスバリア層にはアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（２３）を用いており、シーラント層は多層（２層）から構成される例であって、接液面側にポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）を配してある。
【０１１３】
＜比較例５＞
図１２は本発明に係る液体用紙容器に関して、比較例５の材料構成を説明するための部分断面模式図である。
液体用紙容器を構成する積層体（４９）およびシーラント層（３５）の層構成は以下のとおりである。
【０１１４】
液体用紙容器外側から、
・積層体（４９）：低密度ポリエチレン（２６）（厚さ２０μｍ）／紙基材層（１１）（４００ｇ／ｍ２）／低密度ポリエチレン（２６）（厚さ３０μｍ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム（２４）（厚さ１２μｍ）／シーラント層（３６）（厚さ６０μｍ）とした。
【０１１５】
・シーラント層（３５）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（３２）（厚さ４０μｍ）／ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）（厚さ２０μｍ）
とした。
【０１１６】
すなわち、この構成は積層体（４９）中にガスバリア層を含まない構成の比較例であり、シーラント層は多層（２層）から構成される例であって、接液面側にポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）（３０）を配してあり、実施例４と同様である。
【０１１７】
＜評価方法＞
各評価用試料の、液体用紙容器に市販の樽酒２０００ｍｌを充填、密封して次の評価を実施した。
評価１：常温３ヶ月保管後に、内容液に含まれるセスキテルペンの残存率を、ＧＣ−ＭＳを用いて測定した。残存率（％）をデータとする。
評価２：３０℃環境下で一年間保管し、保管後の重量変化を測定した。減量（ｇ）をデータとする。
【０１１８】
＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2020023329.tif 000003
【０１２０】
表１に示す結果を個々に解析する。まず、実施例１、および比較例１、および比較例２について考察する。これはシーラント層が単層である場合の比較である。
【０１２１】
この場合の比較において、本発明による液体用紙容器である実施例１は、セスキテルペンの３ヶ月残存率において９５％であって、比較例１および比較例２に比べて、明らかに大きい値を示しており、非吸着性能において優れていることが明らかである。
【０１２２】
これは本発明においてのシーラント層は、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）を全部の層もしくは一部の層に用いたものであり、実施例１においてその効果が出たものと考えられる。
【０１２３】
また特に比較例２においては、残存率５１％であって全試料中最も低い値である。これは、シーラント層が直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の単層であるために生じたものと考えられる。すなわち比較例２は非吸着性ポリオレフィンを用いない、従来型の液体用紙容器の水準を示していると考えられる。
【０１２４】
また３０℃×１年の環境下での重量減量は、いずれも５ｇであって、比較的良好な結果を示している。これはガスバリア層が、共通してシリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムであるために、実施例１、および比較例１、比較例２の間において差が見られない結果に繋がったと考えられる。
【０１２５】
次に実施例２、および比較例３の比較は、シーラント層は３層で構成された多層の例の比較である。本発明による液体用紙容器である実施例２は、セスキテルペンの３ヶ月残存率において８５％であり、比較例３の８０％に比べて、より大きい値を示しており、非吸着性能において優れていることがわかる。
【０１２６】
これは本発明においてのシーラント層は、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）を全部の層もしくは一部の層に用いたものであり、実施例２においてシーラント層は３層のうち中間層にポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）を用いたものであり、その効果が出たものと考えられる。
【０１２７】
また３０℃×１年の環境下での重量減量は、いずれも１ｇであって、試料全体の中で一番良好な結果を示しており、これはガスバリア層が共通してアルミニウム箔であるために、この結果に繋がったと考えられる。
【０１２８】
次に実施例３、および比較例４の比較は、シーラント層は２層で構成された多層の例の比較である。本発明による液体用紙容器である実施例３は、セスキテルペンの３ヶ月残存率において９０％であって、比較例４の８３％より大きい値を示しており、非吸着性能において優れていることがわかる。
【０１２９】
これは本発明においてのシーラント層は、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）を全部の層もしくは一部の層に用いたものであり、実施例３においてシーラント層は２層のうち接液面側にポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）を用いたものであり、その効果が出たものと考えられる。
【０１３０】
また、セスキテルペンの３ヶ月残存率の絶対値において、実施例２の８５％および比較例３の８０％より、それぞれ実施例３が９０％、比較例４が８３％と高い値を示しているのは、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）の層の厚さがそれぞれ２０μｍであって、実施例２および比較例３より厚いことによるものと考えられる。
【０１３１】
また３０℃×１年の環境下での重量減量は、いずれも７ｇであって、ガスバリア層がアルミニウム箔の場合に比べて若干の差が見られる。これは、ガスバリア層がアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムあるためであって、一定の効果は認められるものである。
【０１３２】
次に実施例４、および比較例５の比較は、ガスバリア層の有無の比較である。シーラント層は２層で構成された多層の例で共通である。すなわち、本発明による液体用紙容器である実施例４は、セスキテルペンの３ヶ月残存率において９０％、比較例５は８９％であって、良好かつほぼ同等の示しており、非吸着性能においてシーラントに含まれるポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）が両者に共通して有効であることがわかる。
【０１３３】
また３０℃×１年の環境下での重量減量は、実施例４の結果は６ｇ、それに対し比較例５の結果は５０ｇと大差が見られる。これは、実施例４においては、ガスバリア層としてアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層体（４８）中に含まれているのに対して、比較例５においては積層体（４９）中にはガスバリア層は含まれておらず、内容液が気化蒸散して減量したものと考えられる。
【０１３４】
このように本発明によれば、接液面側にシーラント層を有して製函される液体用紙容器において、保存性に優れ、内容液成分の非吸着性を有して内容液の味や風味に影響を与えることの少ない液体用紙容器を提供することが可能であることを検証することができた。
【符号の説明】
【０１３５】
１・・・注ぎ口
２・・・トップのシール部
３・・・胴部のシール部
４・・・トップ
５・・・胴部
１０・・・積層体
１１・・・紙基材層
１２・・・シーラント層
１３・・・ガスバリア層
１４・・・接着層
１５・・・ポリエチレン層
１６・・・プラスチックフィルム層
１７・・・ガスバリア層
１８・・・ガスバリアフィルム
１９・・・印刷層
２０・・・シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
２１・・・アルミニウム箔
２２・・・アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
２３・・・アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム
２４・・・ポリエチレンテレフタレートフィルム
２５・・・メタアクリル酸共重合樹脂（ＥＭＡＡ）
２６・・・低密度ポリエチレン
３０・・・ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）
３１・・・シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
３２・・・直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
３３・・・シーラント層
３４・・・シーラント層
３５・・・シーラント層
３６・・・シーラント層
４０・・・積層体
４１・・・積層体
４２・・・積層体
４３・・・積層体
４４・・・積層体
４５・・・積層体
４６・・・積層体
４７・・・積層体
４８・・・積層体
４９・・・積層体
１００・・・液体用紙容器
【図１】
2020023329.tif 000004
【図２】
2020023329.tif 000005
【図３】
2020023329.tif 000006
【図４】
2020023329.tif 000007
【図５】
2020023329.tif 000008
【図６】
2020023329.tif 000009
【図７】
2020023329.tif 000010
【図８】
2020023329.tif 000011
【図９】
2020023329.tif 000012
【図１０】
2020023329.tif 000013
【図１１】
2020023329.tif 000014
【図１２】
2020023329.tif 000015