(57)【要約】【課題】高い意匠性を有しつつ、錆に対する耐性を向上させた金属調化粧フィルム及び金属調化粧板を提供する。【解決手段】透明樹脂フィルム１０と、金属箔２０とが、第１防錆接着層３０を介して積層されてなることを特徴とする、金属調化粧フィルム１００。あるいは、前記金属調化粧フィルム１００の金属箔２０側に、第２接着層を介して金属板が積層されてなることを特徴とする、金属調化粧板。【選択図】 図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂フィルムと、金属箔とが、防錆性と接着性とを兼有する第１防錆接着層を介して積層されてなることを特徴とする、金属調化粧フィルム。
【請求項２】
前記第１防錆接着層が透明な第１防錆剤を含有することで前記金属箔の表面が前記透明樹脂フィルムを通して透視可能である請求項１に記載の金属調化粧フィルム。
【請求項３】
前記第１防錆剤が、リン酸塩系化合物、次亜リン酸塩系化合物、亜リン酸塩系化合物、オルトリン酸系化合物、トリポリリン酸塩系化合物、モリブデン酸塩系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、のいずれか、又はそれらの２以上の混合物である請求項２記載の金属調化粧フィルム。
【請求項４】
前記金属箔がアルミニウム箔又は銅箔である請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の金属調化粧フィルム。
【請求項５】
前記透明樹脂フィルムが、二軸延伸ＰＥＴフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルムのいずれかである請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の金属調化粧フィルム。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の金属調化粧フィルムの金属箔側に、第２防錆剤を含有する第２接着層を介して金属板が積層されてなることを特徴とする、金属調化粧板。
【請求項７】
前記金属板の片面又は両面に防錆剤を含有するプライマー層又は防錆剤を含有するコート層が形成されている請求項６に記載の金属調化粧板。
【請求項８】
前記金属板が鋼板またはアルミニウム板である請求項６〜請求項８のいずれか一項に記載の金属調化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属調の外観を有する金属調化粧フィルム、およびその金属調化粧フィルムを金属板に積層してなる金属調化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家電や建材等の分野に使用される化粧フィルム又は化粧板として、高い意匠性を発揮するため、アルミニウム箔等の金属箔を積層した金属調化粧フィルム又は金属調化粧板が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３４９８１８号公報
【特許文献２】特開２００６−０６９０４０号公報
【特許文献３】特開昭５９−３８８９０号公報
【特許文献４】特開２０１５−１１３３８５号公報
【特許文献５】特開平１０−３２３９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上記した特許文献１〜５を含む従来の技術では市場のニーズを満たしているとは言えず、以下に述べる課題が存在する。
【０００５】
例えば、特許文献１及び特許文献２に記載の化粧板は、アルミニウム箔等と透明樹脂フィルムとを接着剤を介して積層することにより得られる、金属板表面と同等の外観を有する化粧フィルム又は化粧板を開示している。
【０００６】
ところで、家電等に使用される化粧フィルム又は化粧板としては、錆に対する耐性を向上させる必要性が従来から指摘されていた。すなわち、冷蔵庫や炊飯器などの調理家電や、室内ドアやキャビネットのパネル等の建材に使用された場合には、水滴、調味料、料理の汁やたれなどが付着したり、調味料の付着した手で触れたりする事態は容易に想定できる。その場合、それらに含まれる水分や塩分が化粧フィルム又は化粧板に付着したまま経時した場合でも、化粧フィルム又は化粧板内の金属における錆の発生を抑える（又は発生した錆の成長を遅らせる）ことが可能であるような、防錆性・耐錆性を有していることが好ましいと言える。
【０００７】
この場合において、例えば特許文献３には、金属箔と冷延鋼板とを積層した金属ラミネート鋼板が開示されている。この金属ラミネート鋼板においては、該金属箔と冷延鋼板との間に、防錆合成樹脂層及び樹脂接着剤層とが別々に設けられており、防錆機能及び接着力とを担保することを目的としている。
【０００８】
しかしながら特許文献３にも記載のとおり、接着剤層に防錆剤を添加した場合には、接着力及び耐食性の両方について満足のいく効果が得られないという問題があった。それ故、特許文献３に記載のように、防錆機能のための層と接着力のための層とを別々に形成する必要があり、コスト的及び工程的な向上が求められていた。
【０００９】
さらに、特許文献４又は特許文献５には、防錆剤を添加した樹脂層あるいは接着剤層が開示されているが、好ましい防錆機能及び接着力を両立させるためには、未だ課題が残されていた。
【００１０】
本発明は、かような課題を一例として解決することを鑑みて為されたものであり、優れた防錆性及び高い接着性を両立し得る金属調化粧フィルム又は金属調化粧板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明の一実施形態における金属調化粧フィルムは、（１）透明樹脂フィルムと、金属箔とが、防錆性と接着性とを兼有する第１防錆接着層を介して積層されてなることを特徴とする。
【００１２】
なお上記の（１）に記載の金属調化粧フィルムにおいては、（２）前記第１防錆接着層が透明な第１防錆剤を含有することで前記金属箔の表面が前記透明樹脂フィルムを通して透視可能であることが好ましい。
【００１３】
また上記の（２）に記載の金属調化粧フィルムにおいては、（３）前記第１防錆剤が、リン酸塩系化合物、次亜リン酸塩系化合物、亜リン酸塩系化合物、オルトリン酸系化合物、トリポリリン酸塩系化合物、モリブデン酸塩系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、のいずれか、又はそれらの２以上の混合物であることが好ましい。
【００１４】
また上記の（１）〜（３）のいずれかに記載の金属調化粧フィルムにおいては、（４）前記金属箔がアルミニウム箔又は銅箔であることが好ましい。
【００１５】
また上記の（１）〜（４）のいずれかに記載の金属調化粧フィルムにおいては、（５）前記透明樹脂フィルムが、二軸延伸ＰＥＴフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルムのいずれかであることが好ましい。
【００１６】
さらに上記課題を解決するため、本発明の一実施形態における金属調化粧板は、（６）上記の（１）〜（５）のいずれかに記載の金属調化粧フィルムの金属箔側に、第２防錆剤を含有する第２接着層を介して金属板が積層されてなることを特徴とする。
【００１７】
なお上記の（６）に記載の金属調化粧板においては、（７）前記金属板の片面又は両面に防錆剤を含有するプライマー層又は防錆剤を含有するコート層が形成されていることが好ましい。
【００１８】
また上記の（６）〜（８）のいずれかに記載の金属調化粧板においては、（９）前記金属板が鋼板またはアルミニウム板であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、高い意匠性を有しつつ、錆に対する耐性を向上させた金属調化粧フィルム及び金属調化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本実施形態に係る金属調化粧フィルム１００の構造を模式的に示した断面図である。
【図２】本実施形態に係る金属調化粧板２００の構造を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜金属調化粧フィルム＞
以下、本発明を実施するための実施形態について説明する。本実施形態における金属調化粧フィルム１００は、透明樹脂フィルム１０と、金属箔２０とが、第１防錆接着層３０を介して積層されてなることを特徴とする。そして、本実施形態における第１防錆接着層３０は、防錆性と接着性とを兼有することを特徴とする。
以下、図に基づいて本実施形態について説明する。なお説明の便宜上、以下の図において各層の厚みは特に反映せず模式的に各構成を示すこととする。
また本実施形態において以下、「防錆性」や「防錆」の語は、「錆を発生させない」だけでなく、「錆の発生を抑制する」、「錆の成長を遅らせる」との意味をも有する語として用いるものとする。
【００２２】
本実施形態の金属調化粧フィルム１００は、図１に示されるように、金属箔２０上に、順に、第１防錆接着層３０が形成され、さらにその上に透明樹脂フィルム１０が形成される構成ともいうことができる。
【００２３】
本実施形態の金属調化粧フィルム１００は、金属板上に積層して金属調化粧板を製造することが可能である。また、家具等の木材等の上に直接積層して意匠性及び防汚性を向上させることも可能である。
【００２４】
本実施形態の金属調化粧フィルム１００の全体の厚みとしては、２５μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。この厚さの範囲内であれば、要求される意匠性等に応じて適宜選択可能である。
以下、本実施形態の金属調化粧フィルム１００の個々の構成要素について詳細に説明する。
【００２５】
本実施形態において、透明樹脂フィルム１０に用いられる樹脂としては、後述する金属箔２０が透視可能であれば、どのような樹脂でも適用可能である。例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンイソフタレート等を挙げることができる。また、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、１，４シクロヘキサンジメチルテレフタレート、エチレンイソフタレート、ブチレンイソフタレート、エチレンナフタレート、エチレンアジペート、ブチレンアジペートの少なくともいずれか１種以上を重合してなるポリエステル樹脂が例示される。
これらのポリエステル樹脂は、２種類以上の樹脂をブレンドしてなる樹脂を使用してもよい。
【００２７】
なお、金属調化粧フィルム１００としてポリエステル樹脂を用いる場合には、無延伸フィルムでもよいし、延伸フィルムでもよい。しかしながら特に、二軸延伸フィルムとすることが、強度や耐疵付性の観点からは好ましい。
【００２８】
また、本実施形態において用いられるアクリル樹脂としては、特に制限はなく公知のアクリル樹脂を使用することができる。具体的には、本実施形態におけるアクリル樹脂を構成するモノマーとしては例えば、アクリル酸、メタアクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物；そのモノエステル化物のε-カプロラクトン付加体;マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等、が例示できる。
【００２９】
また、本実施形態においてアクリル樹脂は、機械的性質や耐薬品性、接着性などを向上させるために、エポキシ基で変性されていてもよい。アクリル樹脂にエポキシ基を導入する場合、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等、と共重合することによりエポキシ基を導入することが可能である。
あるいは、微小なゴム粒子を分散させたアクリル樹脂を使用してもよい。微小なゴム粒子を分散させたアクリル樹脂は、加工しても割れにくくなるという利点に加えて、加工した際の白化もしにくくなるなど、加工性が増すため好ましい。
【００３０】
本実施形態において、使用されるアクリル樹脂は、上記のモノマーのうち１種以上を重合して得られるアクリル樹脂であってもよいし、またこれらのアクリル樹脂の２種以上をブレンドしてなる樹脂を適用してもよい。
【００３１】
本実施形態において用いられるポリカーボネート樹脂やポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂としても、特に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂やポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂を用いることができる。
【００３２】
本実施形態において、透明樹脂フィルム１０の厚みとしては、１０μｍ〜５０μｍであることが好ましい。透明樹脂フィルム１０が１０μｍ未満の場合、取り扱いが困難となり易く、一方で５０μｍを超えた場合にはコスト的に不利となるため好ましくない。
【００３３】
次に、本実施形態における金属箔２０について説明する。金属箔２０に用いられる金属の種類としては、箔に成形しやすく、且つ、耐食性に優れた金属又は合金であることが好ましい。例としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、などが好ましく適用できる。
【００３４】
この金属箔２０の厚みとしては、コストや取り扱い性等の観点から適宜選択可能である。例えば、５μｍ〜１５０μｍの範囲の金属箔が好ましく使用できる。金属箔２０の厚みが５μｍ未満である場合には、千切れやすいため取り扱いが困難となる。一方で金属箔２０が１５０μｍを超える場合には、金属箔が剥離しやすくなり、加工性が低下するため好ましくない。
【００３５】
本実施形態において、金属箔２０は、透明樹脂フィルム１０に近い方の表面に装飾が施されていてもよい。公知の加工、例えば、ヘアーライン加工、マット加工、鏡面加工等を施すことにより、金属の特徴を生かした外観とすることができるため、より好ましい。
【００３６】
本実施例において、上記した透明樹脂フィルム１０と、金属箔２０とは、防錆性と接着性とを兼有する第１防錆接着層３０を介して積層されている。また、本実施形態における第１防錆接着層３０は、防錆性と接着性に加え、透明樹脂フィルム１０を通して上記した金属箔２０が透視可能なように透明であることが望ましい。
【００３７】
本実施形態における第１防錆接着層３０を、以下に具体的に説明する。本実施形態における第１防錆接着層３０に用いられる接着剤としては、いわゆるドライラミネート用の接着剤が好ましく用いられる。
【００３８】
なお、本実施形態においてドライラミネートによる接着方法とは、有機溶剤で適当な粘度に希釈した接着剤をフィルム又は金属箔に塗布して加熱乾燥した後に、被接着側と圧着して貼り合わせる方法である。
【００３９】
本実施形態においてドライラミネート用の接着剤としては、２液硬化型のポリエステル系接着剤や、２液硬化型のポリエーテル系接着剤等が挙げられる。
２液硬化型のポリエステル系接着剤としては特に、主剤をポリエステル樹脂、硬化剤をイソシアネートとして、主剤と硬化剤を反応させるポリエステル／イソシアネート樹脂などを好適に使用することができる。
ポリエステル／イソシアネート樹脂を第１防錆接着層３０の接着剤として使用する好ましい理由としては以下のとおりである。すなわち、主剤であるポリエステル樹脂と、硬化剤であるイソシアネートとの反応開始温度は約９０〜１２０℃であり、比較的低い温度で反応硬化する。したがって、透明樹脂フィルム１０に与える温度的な負担が少なくてよいため、好適である。
【００４０】
その他、第１防錆接着層３０に用いられる接着剤として、上記以外の公知の２液硬化型の接着剤を用いることもできる。例えば、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がフェノール樹脂のエポキシ／フェノール樹脂、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がユリア樹脂のエポキシ／ユリア樹脂、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がメラミン樹脂のエポキシ／メラミン樹脂、等を用いることができる。
【００４１】
また、第１防錆接着層３０に用いられる接着剤として、公知の熱硬化型の接着剤を用いることも可能である。例えば、アクリル樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、あるいはその他の熱硬化型接着剤を用いることができる。
【００４２】
本実施形態における第１防錆接着層３０は、第１防錆剤を含有することが好ましい。より具体的には、この第１防錆接着層３０が透明な第１防錆剤を含有することで、金属箔２０の表面が透明樹脂フィルム１０を通して透視可能であるとよい。
【００４３】
［金属箔２０における錆発生のメカニズム］
ここで、本実施形態の金属調化粧フィルム１００又は金属調化粧板２００における金属箔２０の錆の発生のメカニズム等について説明する。
【００４４】
本発明者が鋭意追求した結果、本実施形態の金属調化粧フィルム１００又は金属調化粧板２００（図２参照）においては、金属板４０の端面に最初に錆が発生する可能性が高いことを突き止めた。そして、この金属板４０における錆の発生と成長に起因して、金属箔２０にも錆が波及して発生してしまうことが多いことが判明した。なお、主な錆の発生要因としては、水分、酸素、塩分、金属イオン等が考えられる。
【００４５】
本実施形態の金属調化粧フィルム１００又は金属調化粧板２００に発生する可能性のある錆の種類としては、面状の錆と糸状の錆が存在する。このうち面状の錆は、雰囲気中の湿度が高い場合に発生し、さらに成長しやすく、一方で糸状の錆は湿度が低い場合に発生する可能性が高いことを実験の結果突き止めた。
本実施形態においては、上記した面状の錆及び糸状の錆の発生を共に抑制する必要がある。これらの錆の発生により、本実施形態の金属調化粧フィルム１００又は金属調化粧板２００の意匠性が著しく低下し、商品価値を損なうことになるからである。
【００４６】
このような状況に対して本実施形態においては、第１防錆接着層３０に含まれる第１防錆剤としては、いわゆる防錆顔料と呼ばれる化合物を好ましく適用できる。この第１防錆剤としては、有機系の防錆剤を使用することもできるし、無機系の防錆剤を使用することもできる。
これらの防錆剤は、金属箔の表面における金属に吸着し、もしくは金属と結びついて、いわゆるバリアー効果を発揮させることにより、錆の発生を抑制し、且つ発生した錆の成長を遅らせると考えられている。
【００４７】
有機系の防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾール系化合物（これらをまとめて以下「ベンゾトリアゾール系」とも称する。）を用いることができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゾトリアゾールの有機溶剤への溶解性を改良するために、側鎖が導入された化合物が挙げられる。
【００４８】
具体的に、ベンゾトリアゾールとしては、下記の化学式（１）に示される化合物を用いることができる。
【００４９】
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【００５０】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、具体的には下記の化学式（２）に示される化合物を用いることができる
【００５１】
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だたし、Ｒ１＝Ｃ６Ｈ１３〜Ｃ１２Ｈ２５のいずれかであるものとする。
【００５２】
また、無機系の防錆剤としては、リン酸塩系化合物、次亜リン酸塩系化合物、亜リン酸塩系化合物、オルトリン酸塩系化合物、トリポリリン酸塩系化合物、モリブデン酸塩系化合物、等の防錆剤を用いることができる。この場合の塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等を挙げることができる。
【００５３】
上記した防錆剤は、第１防錆剤中に単独で含有させてもよいし、２種以上を含有させても構わない。また、有機系の防錆剤と無機系の防錆剤を混合して含有させてもよい。
【００５４】
本実施形態における第１防錆剤として上記したうち、特に好ましい物質は、有機系の防錆剤である。その理由は以下のとおりである。
すなわち、第１防錆剤は、第１防錆接着層３０に含まれた状態において、透明性が高いもの（無色のもの）が好ましい。なぜならば、本実施形態の金属調化粧フィルムは透明樹脂フィルム１０及び第１防錆接着層３０を通して金属箔２０の金属光沢を透視できることが好ましいところ、ベンゾトリアゾール系の防錆剤は、第１防錆接着層３０に含まれた状態において透明性が高いため好ましいといえる。
【００５５】
同様の理由により、第１防錆剤として無機系の防錆剤を用いる場合にも、第１防錆接着層３０に含まれた状態において、透明性が高いものが好ましく用いられる。
【００５６】
本実施形態において、第１防錆接着層３０に含有される第１防錆剤の含有量としては、有機系の防錆剤の場合には、０．５〜５．０重量％（ｗｔ％）であることが好ましい。有機系の防錆剤の含有量が０．５重量％未満の場合、錆の発生を効果的に抑制することができない可能性があり、好ましくない。一方で５．０重量％を超えた場合には、第１防錆接着層３０の凝集力が低下し、結果的に密着力が低下するために好ましくない。
【００５７】
一方で、無機系の防錆剤の場合には、０．５重量％〜３０．０重量％の範囲内であることが好ましい。無機系の防錆剤の含有量が０．５重量％未満の場合、錆の発生を効果的に抑制することができない可能性があり、好ましくない。一方で３０．０重量％を超えた場合には、第１防錆接着層３０の形成時において、塗液の粘性が増大し塗布が困難となる、あるいは、所望の厚みの第１防錆接着層３０を形成することが困難となる、という問題が発生するため、好ましくない。
【００５８】
本実施形態において、第１防錆剤が無機系の防錆剤である場合、その平均粒径としては、０．５μｍ以下であることが好ましい。第１防錆剤の平均粒径が０．５μｍを超える場合には、第１防錆接着層３０の表面に凹凸が発生したり、第１防錆接着層３０の透明性を阻害したりする可能性が高くなるため、好ましくない。
【００５９】
第１防錆接着層３０の厚みとしては、２μｍ〜２０μｍであることが、金属箔の錆の発生の抑制、密着力、工業的に安定して塗布できる等の観点からは好ましい。
【００６０】
以上、本実施形態における金属調化粧フィルム１００の各構成要素について説明した。
なお、前記透明樹脂フィルム１０と、第１防錆接着層３０との間には、公知の印刷層が形成されていてもよい。公知の印刷層としては、ベタ印刷層であってもよいし、木目・石目・天然皮革の表面柄・布目・抽象柄・幾何学模様などの模様を表現した絵柄印刷層であってもよい。また、ベタ印刷層の上に絵柄印刷層を重ねて意匠性を向上させた印刷層であってもよい。
上記した印刷層を形成するための印刷インキとしては、公知の印刷インキを適用可能である。
【００６１】
さらに、本実施形態における金属調化粧フィルム１００において、上述した金属箔２０の、第１防錆接着層３０とは反対側の面には、公知のアンカーコート層を設けてもよい。
アンカーコート層を形成する理由としては、金属箔の第１防錆接着層３０とは反対側の面において、金属調化粧フィルム１００の状態で長期に保管される際に、錆の発生を抑制するためである。また、後述する金属板４０上に金属調化粧フィルム１００を積層する際の、密着性を向上させるためである。アンカーコート層の材料としては、上述した第１防錆接着層３０に用いられる樹脂から適宜選択可能である。
アンカーコート層の厚みとしては、コスト的な観点から２．０μｍ以下であることが好ましい。
【００６２】
また、このアンカーコート層には、適宜、防錆剤を含有させてもよい。アンカーコート層に含有される防錆剤としては、上述した第１防錆接着層３０に含まれる第１防錆剤として用いられる化合物から適宜選択できる。
【００６３】
＜金属調化粧板＞
次に、本実施形態における金属調化粧板２００について、図２に基づいて説明する。
本実施形態における金属調化粧板２００は、図２に示されるように、金属調化粧フィルム１００と、金属板４０とが、第２接着層５０を介して積層されてなることを特徴とする。
【００６４】
本実施形態における金属調化粧板２００において、金属調化粧フィルム１００の金属箔２０側の面に金属板４０が積層されてなる。
このような構成により、化粧板の好ましい強度を維持しつつ、高い意匠性を有し、且つ、金属箔や金属板の錆の発生を抑制することが可能となる。さらに、製造コストも抑えることも可能となる。
【００６５】
本実施形態の金属調化粧板２００の全体の厚みとしては、２３０μｍ〜１２３０μｍの範囲内であることが好ましい。この厚さの範囲内であれば、要求される意匠性等に応じて適宜選択可能である。
以下、本実施形態の金属調化粧板２００の個々の構成要素について詳細に説明する。
【００６６】
本実施形態における金属調化粧板２００において、金属調化粧フィルム１００は上述した構成と同様であるので、ここではその説明を省略する。
【００６７】
次に、本実施形態における金属調化粧板２００において、金属板４０としては、公知の鋼板、又はアルミニウム板が好ましく使用できる。これらの金属板４０には、公知の表面処理が適宜施されていてもよい。
【００６８】
金属板４０として鋼板を用いる場合、特に亜鉛めっき鋼板が耐食性及びコストの観点から好ましい。具体的には、電気亜鉛めっき鋼板、複合電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、複合溶融亜鉛めっき鋼板等を好ましく使用することができる。
【００６９】
金属板４０としてアルミニウム板を用いる場合には、純アルミニウム板、又はアルミニウム合金板を適用することができる。アルミニウム合金板としては、アルミニウム以外の金属元素として、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種もしくは２種類以上の添加金属元素を含有するアルミニウム合金板を用いることができる。
【００７０】
金属板４０の厚みとしては、上記した金属箔２０よりも厚ければよく、用途によって種々の厚みが適宜選択可能である。かような金属板４０の厚みとしては、例えば、０．２ｍｍ〜１．２ｍｍであることが、コスト及び強度の観点からは好ましい。特に、強度の観点だけに絞ると、金属板４０の厚みが０．５ｍｍ〜１．２ｍｍであることが好ましい。
【００７１】
次に、本実施形態の金属調化粧板２００における、第２接着層５０について説明する。本実施形態における第２接着層５０としては、上記した第１防錆接着層３０に用いられる接着剤として挙げた接着剤の種類から、適宜選択することができる。なお、第２接着層５０は透明であっても不透明であってもよい。
【００７２】
第２接着層５０に用いられる接着剤としては特に、２液硬化型の接着剤を挙げることができる。具体的には、主剤がポリエステル樹脂で硬化剤がイソシアネートであるポリエステル／イソシアネート樹脂や、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がフェノール樹脂であるエポキシ／フェノール樹脂、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がユリア樹脂のエポキシ／ユリア樹脂、主剤がエポキシ樹脂で硬化剤がメラミン樹脂のエポキシ／メラミン樹脂等を好ましく用いることができる。また、第２接着層５０に用いられる接着剤として、公知の熱硬化型接着剤を使用することもできる。
【００７３】
また、第２接着層５０には、第２防錆剤が含有されてもよい。なお第２接着層５０に含有される第２防錆剤の含有量としては、有機系の防錆剤の場合には、０．５％〜５．０重量％（ｗｔ％）であることが好ましい。含有量が０．５重量％未満の場合、錆の発生を効果的に抑制することができない可能性があり、好ましくない。一方で５．０重量％を超えた場合には、第２接着層５０の凝集力が低下し、結果的に密着力が低下するために好ましくない。
【００７４】
一方で、無機系の防錆剤の場合には、０．５重量％〜３０．０重量％の範囲内であることが好ましい。無機系の防錆剤の含有量が０．５重量％未満の場合、錆の発生を効果的に抑制することができない可能性があり、好ましくない。一方で３０．０重量％を超えた場合には、第２接着層５０の形成時において、塗液の粘性が増大し塗布が困難となる、あるいは、所望の厚みの第２接着層５０を形成することが困難となる、という問題が発生するため、好ましくない。
【００７５】
また本実施形態において、第２防錆剤が無機系の防錆剤である場合、その平均粒径としては、０．５μｍ以下であることが好ましい。第２防錆剤の平均粒径が０．５μｍを超える場合には、第２接着層５０の表面に凹凸が発生したり、第２接着層５０の透明性を阻害したりする可能性が高くなるため、好ましくない。
【００７６】
すなわち上述したように、本実施形態の金属調化粧フィルム１００又は金属調化粧板２００においては、金属板４０における錆の成長により、金属箔２０にも錆が発生してしまう可能性がある。そのため、金属箔２０だけでなく、金属板４０における錆の発生をも抑制できることが好ましい。
【００７７】
また、このような第２防錆剤は、上記した第１防錆剤とは種類が異なる材料で構成されていてもよい。例えば上記した第１防錆剤がベンゾトリアゾールなどの有機系防錆顔料とし、この第２防錆剤はリン酸系などの無機系防錆顔料としてもよい。これにより第１防錆剤には透明性や接着性を相対的に強く付与しつつ、第２防錆剤には接着性を相対的に強く付与することが可能となり、金属調化粧板２００全体で接着性・防錆性・透明性のバランスが取れた構成が実現できる。
従って本実施形態においては、第１防錆接着層３０のみならず、第２接着層５０においても、適切に選択された第２防錆剤を含有させることが好ましい。
【００７８】
一方で、後述するように、本実施形態においては、金属板４０の片面又は両面にプライマー層又はコート層等を形成する構成としてもよい。その場合、これらのプライマー層又はコート層等に防錆剤が含有された場合には、第２接着層５０に第２防錆剤が含有されていなくとも問題はない。
【００７９】
なお、第２防錆剤の具体的な材料としては、上記した第１防錆剤として適用可能な化合物の中からも適宜選択することができるため、ここでは説明を省略する。
【００８０】
第２接着層５０の厚みとしては、２〜２０μｍであることが、金属箔の錆の発生の抑制、密着力、及び工業的な安定生産などの観点からは好ましい。
【００８１】
また、本実施形態においては、耐食性や層間の密着性を向上させるため、金属板４０の片面又は両面に、プライマー層又はコート層等を形成することが好ましい。
これらのプライマー層又はコート層等としては、公知の熱硬化型樹脂を使用することができる。公知の熱硬化型樹脂としては、例えば熱硬化型ポリエステル樹脂や、熱硬化型のアルキド樹脂等を使用することができる。
さらに、これらのプライマー層又はコート層等には、上記した第１防錆剤又は第２防錆剤と同様の防錆剤を含有することが好ましい。
【００８２】
なお、プライマー層又はコート層等を形成する理由としては以下のとおりである。すなわち、上述したように、金属板４０の錆の発生を抑制することにより、金属箔２０の錆の発生をも抑制することが可能である。そして、結果的には金属調化粧板２００全体の意匠性を長期に維持することが可能となるからである。
例えば、金属板４０と第２接着層５０の間にプライマー層を形成することができる。この場合プライマー層の厚さとしては、コスト及び好ましい密着性を得る観点から、２μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
またこの場合、プライマー層と第２接着層５０との厚み比としては、１：１〜１：２であることが好ましい。
【００８３】
＜金属調化粧フィルムの製造方法＞
次に、本実施形態における金属調化粧フィルム１００の製造方法の一例を以下に説明する。なお、本実施形態の金属調化粧フィルム１００の製造方法は、下記の方法に限られるものではなく、適宜公知の方法を適用することが可能である。
【００８４】
まず、第１防錆接着層３０を形成するための接着剤を準備する。主剤としてポリエステル樹脂に、第１防錆剤を添加して、撹拌機で撹拌する。この主剤に、接着剤を使用する直前に、硬化剤としてのイソシアネートと、希釈溶剤を添加して撹拌する。希釈溶剤としては、酢酸エチル等の公知の溶剤を使用することができる。また、希釈溶剤の添加量は、必要な塗布量に応じて適宜選択可能である。
【００８５】
次に、準備した透明樹脂フィルム１０の片面に、第１防錆接着層３０を形成するための接着剤を塗布する。接着剤の塗布量は、用途によって適宜選択可能であり、例えば、２ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２程度であれば、必要とされる効果を得ることができる。さらに、５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２とすることが、錆の発生を抑制する効果があり且つ高い密着力を確保できるため好ましい。
また、接着剤の塗布には、公知のグラビアロールやリバース式のコーターロールを使用することができる。この場合、グラビアロールのメッシュ数は、接着剤の塗布量に応じて適宜選択することができる。
【００８６】
次に、接着剤を塗布した透明樹脂フィルム１０を加熱して乾燥し、透明樹脂フィルム１０上に第１防錆接着層３０を形成する。上記加熱温度は、９０℃〜１２０℃であることが好ましい。
次に、公知のドライラミネーターを用いて、第１防錆接着層３０と金属箔２０とを接触させ圧着して積層し、ロール状に巻き取る。その後、４０℃〜５０℃で４０〜５０時間のエージングを行い、本実施形態の金属調化粧フィルム１００を得ることができる。
【００８７】
なお、本実施形態の金属調化粧フィルム１００には、必要に応じて、印刷層やアンカーコート層を設けることが可能である。
印刷層は、第１防錆接着層３０を形成する前に、透明樹脂フィルム１０に予め設けておくことが好ましい。印刷層は、一般的な印刷機を使用して形成することが可能である。例えば、公知のグラビア印刷機を用いて印刷を施した後、オーブンで加熱乾燥させ印刷層を形成することが可能である。
【００８８】
一方で、アンカーコート層は、金属箔２０において、第１防錆接着層３０を形成しない方の面に必要に応じて形成される。
このアンカーコート層は、主剤として例えばエポキシ樹脂を用い、必要に応じて防錆剤を添加して、撹拌機で撹拌する。この主剤に、塗布の直前に、硬化剤として例えばフェノール樹脂と、適切な量の希釈溶剤（酢酸エチル等）を添加して撹拌する。アンカーコート層を設ける場合は、
【００８９】
次に、金属箔２０の片面に、公知のグラビアロール等を使用して上記のエポキシ／フェノ−ル樹脂を塗布し、１８０℃〜２１０℃で加熱乾燥する。
エポキシ／フェノール樹脂の塗布量は、特に限定はされないが、例えば０．５ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２であることが好ましい。
上記のようにしてアンカーコート層を形成することができる。また上記アンカーコート処理は、加熱乾燥温度が１８０℃〜２１０℃と比較的高温であるため、金属箔２０に第１防錆接着層３０を形成する前に、金属箔２０に上記アンカーコート層を形成しておくことが好ましい。
【００９０】
なお、本実施形態の金属調化粧板においては、少なくとも第１防錆接着層３０に第１防錆剤を添加することにより、錆の発生を抑制する形態について説明した。しかしながら、上述した錆の発生メカニズムに鑑みれば、本発明の技術的思想としては前述の形態に限られることはなく、少なくとも、第１防錆接着層３０、第２接着層５０、アンカーコート層、プライマー層、又はコート層のうちの一層に防錆剤を添加すれば、錆の発生を抑制することが可能である。
本実施形態において、例えばすべての層に防錆剤を添加した場合には、錆の発生を強く抑制することが可能であり、好ましい。しかしながら、何れかの層に防錆剤を入れない層があっても、錆の発生を抑制する効果が大きく低下することはなく、これらの形態についても本発明の技術的思想に含まれることは言うまでもない。
【００９１】
＜金属調化粧板の製造方法＞
引き続き、本実施形態における金属調化粧板２００の製造方法の一例を説明する。
なお、本実施形態の金属調化粧板２００の製造方法は、下記の方法に限られるものではなく、適宜公知の方法を適用することが可能である。
【００９２】
まず、準備した金属板４０の片面に、第２接着層５０を形成する。
第２接着層５０を形成するための接着剤としては、例えば主剤をポリエステル樹脂、硬化剤をイソシアネートとした、ポリエステル／イソシアネート樹脂を使用することができる。
この場合、主剤としてのポリエステル樹脂に、必要に応じて防錆剤を添加して、撹拌機で撹拌する。この主剤に、塗布の直前に、硬化剤としてのイソシアネートと、適切な量の希釈溶剤（酢酸エチル等）を添加して撹拌し、公知のグラビアロール等を用いて金属板４０に塗布する。塗布量は用途によって適宜選択可能であるが、例えば第２接着層５０の厚みが２〜２０μｍ程度になるように塗布することができる。その後、９０℃〜１２０℃で１分〜３分間加熱乾燥する。
【００９３】
なお、金属板４０の両面又は片面には、公知の方法によりプライマー層又はコート層等を形成してもよい。これらプライマー層又はコート層等の形成は、第２接着層５０の形成と同時に行ってもよいし、第２接着層５０の形成前にあらかじめ形成しておいてもよい。
【００９４】
次に、公知のラミネーターを用いて、金属調化粧フィルム１００の金属箔２０側の面と、上記のように形成された第２接着層５０とが接するように、一対のラミネートロールで圧着して積層する。ラミネート速度は、当業者が適宜選択可能であるが、例えば１０ｍ〜６０ｍ／分の速度であることが生産性を鑑みると好ましい。
また、積層時のラミネートロールの表面温度は、形成された第２接着層５０の温度により適宜調節可能であるが、例えば４０℃〜１００℃であることが好ましい。
【００９５】
上記のように、金属調化粧フィルム１００と金属板４０とを、第２接着層５０を介して積層した後に、室温まで冷却し、金属調化粧板２００を得ることができる。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９７】
＜実施例１＞
まず、第１防錆接着層３０を形成するための接着剤を準備した。主剤としてポリエステル樹脂に、第１防錆剤としてベンゾトリアゾールを１ｗｔ％添加して、撹拌機で撹拌した。この主剤に、下記塗布の直前に、硬化剤としてのイソシアネートと、希釈溶剤として酢酸エチルを添加した。
【００９８】
別途、透明樹脂フィルム１０として厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備した。
【００９９】
次に、二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面に、グラビアロールを使用して接着剤を塗布した。接着剤の塗布量は、５ｇ／ｍ２とした。接着剤を塗布した二軸延伸ＰＥＴフィルムを１２０℃に加熱して接着剤を加熱乾燥させた。
【０１００】
次に、金属箔２０として厚さ９μｍのアルミニウム箔を準備した。なお、該アルミニウム箔は表面にヘアーライン加工を施したものとした。
ドライラミネーターを用いて、二軸延伸ＰＥＴフィルムの接着剤の側と、アルミニウム箔のヘアーライン加工側とを接触させ、１２０℃に加熱しつつ両者を一対のラミネートロールで圧着して積層した。次いで、積層体をロール状に巻き取った。その後、ロールを４５℃で４８時間のエージングを行い、金属調化粧フィルム１００を得た。
【０１０１】
引き続き、金属調化粧板を製造した。
まず、金属板４０として、厚さ０．４ｍｍの電気亜鉛めっき鋼板を準備した。亜鉛めっきのめっき量としては、両面とも２０ｇ／ｍ２のものを使用した。
【０１０２】
続いて、上記の電気亜鉛めっき鋼板の片面に表面プライマー層、他方の面に裏面コート層を形成した。
表面プライマー層としては熱硬化型ポリエステル系樹脂を用い、防錆剤として亜リン酸アルミニウムを５ｗｔ％、及び溶剤として酢酸エチルを添加した。表面プライマー層の塗布量は５ｇ／ｍ２とし、バーコーターで電気亜鉛めっき鋼板の片面に塗布した。１８０℃で１分間乾燥させた。
【０１０３】
表面プライマー層の形成後に、反対側の面に裏面コート層を形成した。裏面コート層としては表面プライマー層と同様、熱硬化型ポリエステル系樹脂を用い、防錆剤として亜リン酸アルミニウムを３ｗｔ％、及び溶剤として酢酸エチルを添加した。バーコーターを使用して塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布した。その後、１８０℃で１分間乾燥させた。
【０１０４】
続いて、上記表面プライマー層の上に、第２接着剤層５０を形成した。第２接着剤層として、主剤としてポリエステル樹脂を用いた。硬化剤としてのイソシアネートと、希釈溶剤として酢酸エチルを、塗布直前に添加し撹拌した。バーコーターで上記表面プライマー層の上に塗布量１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、ガスオーブンで１２０℃、２分間加熱し乾燥させた。
【０１０５】
引き続き、第２接着剤層の温度が低下しないうちに、上記で得られた金属調化粧フィルムの金属箔側と、第２接着剤層とを接触させ、一対のラミネートロールで圧着して積層した。この際のラミネート速度は１０ｍ／分とした。その後、室温になるまで徐冷し、金属調化粧板を得た。
【０１０６】
［防錆性試験］
得られた金属調化粧板の防錆性を確認すべく、錆の発生について試験した。試験片としては、一例として金属調化粧板を４０ｍｍ×５０ｍｍにカットしたものをサンプルとして用いた。
【０１０７】
実際の使用環境を想定して、薄口醤油（塩分約１５％含有）１リットル当たりに１００ｇのＮａＣｌを添加して混合し、ＮａＣｌを溶解させ、金属調化粧板を浸漬させるための浸漬液とした。
上記の浸漬液を、２００ｍＬビーカーに約７０ｍＬ注ぎ入れた。サンプルの４０ｍｍの辺が１５ｍｍ程度浸漬するようにビーカーに入れ、３８℃の恒温室内に保管した。ビーカー内の湿度が８０〜９０ＲＨ％となるように蓋をかぶせ、３０日間静置した。浸漬中は、浸漬液の液面がなるべく一定になるように、３日おきに水を適量注入した。
なお、溶出した金属イオンが他のサンプルに再付着することを防ぐため、１つのビーカーには同じ条件のサンプルのみを複数枚入れてこの試験を行った。
【０１０８】
３０日経過後、ビーカーからサンプルを取り出し、金属箔又は金属板の腐食が良く分かるように、湿ったティッシュペーパーでサンプル表面の汚れを拭き取った。目視できる金属箔又は金属板の表面の錆や汚れを評価の対象とした。評価基準は以下のとおりとした。また、評価結果を表１に示した。
【０１０９】
［評価基準］
◎（実用途で好ましく適用可能）・・・金属箔及び金属板において、目視できる面状腐食、汚れ、糸状錆がない。
○（実用途で問題なく適用可能）・・・金属箔及び金属板において、目視できる面状腐食又は汚れが１ｍｍ２以下。且つ、長さ１ｍｍ未満の糸状錆が１〜２箇所。
△（実用途で適用困難）・・・金属箔及び金属板において、目視できる面状腐食又は汚れが１ｍｍ２超〜１５ｍｍ２。又は、長さ１ｍｍ未満の糸状錆が３箇所以上。又は、長さ１ｍｍ以上の糸状錆が１〜５箇所。
×（実用途で適用不可）・・・金属箔及び金属板において、目視できる面状腐食又は汚れが１５ｍｍ２超。又は、長さ１ｍｍ未満の糸状錆が１０箇所以上。又は、長さ１ｍｍ以上の糸状錆が６箇所以上。
【０１１０】
＜実施例２＞
第１防錆接着層３０には、第１防錆剤としてトリポリリン酸アルミニウムを５ｗｔ％添加した。金属箔２０として厚さ２５μｍのアルミニウム箔を準備した。該アルミニウム箔は表面にヘアーライン加工を施したものとした。なお、ヘアーライン加工したアルミニウム箔の表側はヘアーラインの凹凸が施されるという効果に加えて、光沢が強くなるという効果を有する。一方でヘアーライン加工しないアルミニウム箔の裏側には、表側に施されたヘアーラインの凹凸が現れるものの、光沢は弱くマット調気味になる。このアルミニウム箔裏側の面にアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂を１ｇ／ｍ２の塗布量であらかじめアルミニウム箔に塗布し、２００℃で２分間、加熱乾燥させることにより得た。
第２接着剤層として、主剤としてポリエステル樹脂を用い、第２防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加した。なお、ベンゾトリアゾール系化合物としては、上記化学式（２）に示される化合物（ただしＲ１＝Ｃ８Ｈ１７）を用いた。硬化剤としてのイソシアネートと、希釈溶剤として酢酸エチルを、塗布直前に添加し撹拌した。バーコーターで上記表面プライマー層の上に塗布量５ｇ／ｍ２となるように塗布し、オーブンで、１２０℃、２分間加熱し乾燥させた。
表面プライマー層中の防錆剤として亜リン酸アルミニウムを１０ｗｔ％添加した。
また、金属板と裏面コート層との間に裏面プライマー層を形成した。裏面プライマー層としては、熱硬化型ポリエステル系樹脂を用い、防錆剤として亜リン酸アルミニウムを３ｗｔ％、及び溶剤として酢酸エチルを添加した。裏面プライマー層の塗布量は５ｇ／ｍ２とし、バーコーターで電気亜鉛めっき鋼板の片面に塗布した。１８０℃で１分間加熱乾燥させた。
また、裏面コート層には防錆剤は添加しなかった。バーコーターを使用して塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布した。１８０℃で１分間乾燥させた。
それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１１１】
＜実施例３＞
第１防錆接着層３０には、第１防錆剤として亜リン酸アルミニウムを５ｗｔ％添加した。金属箔２０として厚さ５０μｍのアルミニウム箔を準備した。該アルミニウム箔は表面にマット加工を施したものとした。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤として亜リン酸アルミニウムを３０ｗｔ％添加した。また、第２接着剤層５０は、塗布量５ｇ／ｍ２とした。
金属板の表面プライマー層と裏面プライマー層は形成しなかった。一方で、裏面コート層には防錆剤として亜リン酸マグネシウムを３ｗｔ％添加した。それ例外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１１２】
＜実施例４＞
第１防錆接着層において、第１防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加した。なお、ベンゾトリアゾール系化合物としては、上記化学式（２）に示される化合物（ただしＲ１＝Ｃ８Ｈ１７）を用いた。
ヘアーライン加工した金属箔の裏面に、アンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂に、防錆剤としてベンゾトリアゾールを１ｗｔ％添加し、１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤としてベンゾトリアゾールを１ｗｔ％と、トリポリリン酸アルミニウムを３０ｗｔ％添加し、塗布量は１０ｇ／ｍ２とした。
金属板の表面プライマー層と裏面プライマー層は形成しなかった。それ例外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１１３】
＜実施例５＞
金属箔２０として厚さ２０μｍのアルミニウム箔を準備した。該アルミニウム箔は表面にマット加工を施したものとした。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤として亜リン酸アルミニウムを１０ｗｔ％添加した。また、第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。
表面プライマー層及び裏面コート層の防錆剤としてはモリブデン酸アルミニウムを３ｗｔ％添加した。それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１１４】
＜実施例６＞
第１防錆接着層において、第１防錆剤として亜リン酸マグネシウムを５ｗｔ％添加した。ヘアーライン加工した金属箔の裏面にはアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂に亜リン酸マグネシウムを５ｗｔ％添加し、１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して形成した。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤としてベンゾトリアゾールを１ｗｔ％添加した。第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。
また、表面プライマー層及び裏面コート層の防錆剤としてはオルトリン酸アルミニウムを３ｗｔ％添加した。それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１１５】
＜実施例７＞
金属箔２０として厚さ１０μｍの銅箔を準備した。該銅箔は表面にヘアーライン加工を施したものとした。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加した。なお、ベンゾトリアゾール系化合物としては、上記化学式（２）に示される化合物（ただしＲ１＝Ｃ８Ｈ１７）を用いた。第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。
また、表面プライマー層及び裏面コート層の防錆剤としてはピロリン酸アルミニウムを添加した。ピロリン酸アルミニウムの添加量としては、表面プライマー層及には５ｗｔ％、裏面コート層には３ｗｔ％とした。
それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示した。
【０１１６】
＜実施例８＞
透明樹脂フィルム１０として厚さ２０μｍのアクリルフィルムを準備した。
第１防錆接着層３０を形成するための接着剤として、熱硬化型アクリル系樹脂を用いた。まず、ヘアーライン加工した金属箔の裏面にアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂を１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して乾燥させることにより得た。次に第１防錆接着層３０を、アンカーコート層を形成した金属箔の表面に５ｇ／ｍ２塗布し、１９０℃で1分加熱乾燥し、温度が下がらないうちに、用意したアクリルフィルムをラミネートし、金属調フィルム１００を得た。
また、金属板４０に施す表面プライマー層及び裏面コート層の防錆剤としては、トリポリリン酸アルミニウム１０ｗｔ％とトリポリリン酸マグネシウム３ｗｔ％を添加した。第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示した。
【０１１７】
＜実施例９＞
第１防錆接着層３０には、第１防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加した。なお、ベンゾトリアゾール系化合物としては、上記化学式（２）に示される化合物（ただしＲ１＝Ｃ８Ｈ１７）を用いた。
金属箔２０として厚さ１０μｍの銅箔を準備した。該銅箔は表面にヘアーライン加工を施したものとした。
ヘアーライン加工した金属箔の裏面にアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂にベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加し、１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して形成した。なお、アンカーコート層におけるベンゾトリアゾール系化合物は、第１防錆接着層３０に含まれるベンゾトリアゾール系化合物と同じものとした。
第２接着剤層５０には、第２防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を２ｗｔ％添加した。なお、第２接着剤層５０におけるベンゾトリアゾール系化合物は、第１防錆接着層３０に含まれるベンゾトリアゾール系化合物と同じものとした。
表面プライマー層における防錆剤として、亜リン酸アルミニウム１０ｗｔ％を添加した。
それ以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示した。
【０１１８】
＜比較例１＞
第１防錆接着層中において、第１防錆剤は添加しなかった。金属箔２０として厚さ１０μｍのアルミニウム箔を準備した。第２接着剤層の塗布量は１０ｇ／ｍ２とした。金属板の表面、裏面には、表面プライマー層及び裏面プライマー層は形成しなかった。また、塗布量５ｇ／ｍ２の裏面コート層は形成したが、防錆剤は添加しなかった。その他は実施例１と同様に行った。結果を表４に示した。
【０１１９】
＜比較例２＞
第１防錆接着層中において、第１防錆剤は添加しなかった。
ヘアーライン加工した金属箔の裏面にアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂を１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して形成した。第２接着剤層５０の塗布量は１０ｇ／ｍ２とした。金属板の表面、裏面には、表面プライマー層及び裏面プライマー層は形成しなかった。また、塗布量５ｇ／ｍ２の裏面コート層は形成したが、防錆剤は添加しなかった。その他は実施例１と同様に行った。結果を表４に示した。
【０１２０】
＜比較例３＞
第１防錆接着層中において、第１防錆剤は添加しなかった。
金属箔２０として厚さ１０μｍの銅箔（ヘアーライン加工無し）を準備した。
金属箔の片面にアンカーコート層を形成した。このアンカーコート層は、エポキシ／フェノール樹脂を１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布して形成した。第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。金属板の表面、裏面には、表面プライマー層及び裏面プライマー層は形成しなかった。また、塗布量５ｇ／ｍ２裏面コート層は形成したが、防錆剤は添加しなかった。その他は実施例１と同様に行った。結果を表４に示した。
【０１２１】
＜比較例４＞
透明樹脂フィルム１０として厚さ２５μｍの二軸延伸ポリオレフィンフィルムを準備した。
第１防錆接着層中において、第１防錆剤は添加しなかった。
金属箔２０として厚さ１０μｍの銅箔を準備した。該銅箔は表面にヘアーライン加工を施したものとした。第２接着剤層５０の塗布量は５ｇ／ｍ２とした。金属板の表面、裏面には、表面プライマー層及び裏面プライマー層は形成しなかった。また、塗布量５ｇ／ｍ２の裏面コート層は形成したが、防錆剤は添加しなかった。その他は実施例１と同様に行った。結果を表４に示した。
【０１２２】
【表１】
2020059228.tif 000005
【０１２３】
【表２】
2020059228.tif 000006
【０１２４】
【表３】
2020059228.tif 000007
【０１２５】
【表４】
2020059228.tif 000008
【０１２６】
以上から明らかなとおり、本実施形態の金属調化粧フィルム及び金属調化粧板は、過酷な環境下においても錆の発生を抑制することができ、好ましく実生産に適用できると評価された。
【０１２７】
なお上記に記述した実施形態と各実施例は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
以上説明したように、本実施例の金属調化粧フィルム又は金属調化粧板によれば、家電や建材等の分野だけでなく、スマートフォン等の携帯電子機器、自動車の外装や内装等、幅広い分野の産業への適用が可能である。
【符号の説明】
【０１２９】
１００  金属調化粧フィルム
１０  透明樹脂フィルム
２０  金属箔
３０  第１防錆接着層
２００  金属調化粧板
４０  金属板
５０  第２接着層
【図１】
2020059228.tif 000009
【図２】
2020059228.tif 000010