(57)【要約】【課題】連続印字安定性及び間欠印字性を向上させる。【解決手段】  水系インクジェットインク組成物は、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドからインクを吐出して行うインクジェット記録方法に用いられる水系インクジェットインク組成物であって、顔料と、特定の化合物を含む溶剤と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドからインクを吐出して行うインクジェット記録方法に用いられる水系インクジェットインク組成物であって、
顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を含む溶剤と、を含む水系インクジェットインク組成物。
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ    ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ2は、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基、又は下記一般式（２）で表される基を示す。
Ｒ3−Ｏ−Ｒ4    …（２）
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、２〜１６質量％である請求項１記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種以上である請求項１又は２記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記溶剤が、浸透溶剤を含み、
前記浸透溶剤が、６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオール、及びアルキレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記浸透溶剤の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、２．０〜８．０質量％である請求項４に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記浸透溶剤の含有量の質量比が、０．１〜１．０である請求項４又は５記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
樹脂粒子を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記樹脂粒子が、メタクリルモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子である請求項７記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記樹脂粒子が、α−メチルスチレンモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子である請求項７又は８記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
グリセリンの含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、１０質量％以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
前記顔料の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、０．５〜１０質量％以下である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１２】
前記溶剤が、ピロリドン系溶剤を含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１３】
前記顔料の体積平均粒子径が、５０〜１５０ｎｍである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１４】
前記ノズルが、エッチング処理と、エッチング側壁保護処理とを交互に繰り返し複数行うことにより形成されたものである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の水系インクジェットインク組成物を、インクジェットヘッドから吐出する吐出工程を備え、
前記インクジェットヘッドが、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドである、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的なインクジェット記録装置は、インクを吐出するノズルを有する吐出ヘッドと、ノズルからインクを吐出させる駆動手段と、データに応じて駆動手段を制御する制御手段とを備えている。吐出ヘッドのノズルは、高配列密度及び多ノズル化を実現するためにシリコン基板をドライエッチングすることにより形成される。このようにして形成されたノズルの側壁面の形状は、スキャロップ形状と呼ばれるホタテ貝の貝殻表面に認められるような波形の形状であることが知られている。
【０００３】
特許文献１には、ノズルの側壁面の形状がスキャロップ形状であるノズルを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられる水系インク組成物が開示されている。この文献によれば、２０℃における粘度、２０℃における降伏値、及び水を２５％蒸発させたときの２０℃における降伏値がそれぞれ所定範囲内である水系インク組成物は、高温環境下においても連続印字安定性に優れていることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−００２７７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されているような、ノズルの側壁面の形状がスキャロップ形状であるノズルを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられる水系インク組成物に対しては、更に連続印字安定性及び間欠印字性を向上させることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、顔料と、特定の化合物を含有する溶剤とを含む水系インクジェットインク組成物は、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
本発明の水系インクジェットインク組成物は、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドからインクを吐出して行うインクジェット記録方法に用いられる水系インクジェットインク組成物であって、
顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を含む溶剤と、を含む。
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ    ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ2は、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基、又は下記一般式（２）で表される基を示す。
Ｒ3−Ｏ−Ｒ4    …（２）
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す。）
前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、２〜１６質量％であってもよい。
前記一般式（１）で表される化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種以上であってもよい。
前記溶剤が、浸透溶剤を含み、
前記浸透溶剤が、６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオール、及びアルキレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種以上であってもよい。
前記浸透溶剤の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、２．０〜８．０質量％であってもよい。
前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記浸透溶剤の含有量の質量比が、０．１〜１．０であってもよい。
前記水系インクジェットインク組成物が、樹脂粒子を含んでもよい。
前記樹脂粒子が、メタクリルモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子であってもよい。
前記樹脂粒子が、α−メチルスチレンモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子であってもよい。
グリセリンの含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、１０質量％以下であってもよい。
前記顔料の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物全体に対して、０．５〜１０質量％以下であってもよい。
前記溶剤が、ピロリドン系溶剤を含んでもよい。
前記顔料の体積平均粒子径が、５０〜１５０ｎｍであってもよい。
前記ノズルが、エッチング処理と、エッチング側壁保護処理とを交互に繰り返し複数行うことにより形成されたものであってもよい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の水系インクジェットインク組成物を、インクジェットヘッドから吐出する吐出工程を備え、
前記インクジェットヘッドが、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドである。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、ノズルの一部の詳細な形状を示す断面図である。
【図２】図２は、インクジェットヘッドの一部を示す断面図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１０】
本明細書において、「吐出信頼性」とは、間欠印字性及び／又は高温連続印字性に優れる性質をいう。本明細書において、「間欠印字性」とは、吐出を止めて、次の吐出を行うまでの時間が長い場合であっても、安定して吐出できる性能をいう。本明細書において、「高温連続印字性」とは、比較的高温で連続印刷しても、安定して吐出できる性質を言う。例えば、３０〜５０℃の高温で７〜９時間連続して印刷しても、安定して吐出できる性質などである。
【００１１】
［水系インクジェットインク組成物］
本実施形態の水系インクジェットインク組成物は、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドからインクを吐出して行うインクジェット記録装置に用いられる。水系インクジェットインク組成物は、顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を含む溶剤と、を含む。以下、水系インクジェットインク組成物を単に「水系インク」という。
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ    ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ2は、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基、又は下記一般式（２）で表される基を示す。
Ｒ3−Ｏ−Ｒ4    …（２）
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す。）
【００１２】
吐出ヘッドのノズルは、高配列密度及び多ノズル化を実現するために、側壁面にスキャロップ形状を有する。このような形状を有する場合、顔料を含有する水系インクの吐出時にアライメント劣化、いわゆる位置ずれが起きやすいという問題がある。また、側壁面にスキャロップ形状を有する場合、ノズル内部の表面積が大きいことに起因して、水系インクを吐出してメニスカスが引き込まれた時に、ノズル内部で水系インクが乾燥し、顔料を主成分とする固形分がノズル内部に付着して堆積し、その結果、吐出方向のズレが生じたり、水系インクを吐出できなかったりする。この問題に対して、本発明者が鋭意検討したところ、比較的低分子量を有し、エーテル基及び水酸基を含有する化合物を溶剤として用いると、吐出方向のズレが生じにくくなったり、水系インクの不吐出を抑制できたりすることを見出した。この要因は、このような溶剤が顔料を被覆して、顔料の分散安定性を高め乾燥時の増粘を抑制していると考えられるが、要因はこれに限定されない。
インクジェットインク組成物は、インクジェットヘッドから吐出して記録に用いるインク組成物である。水系のインクは、インクの主要な溶媒成分として少なくとも水を含むインクである。
【００１３】
（顔料）
水系インクは、顔料を含む。水系インクは、顔料を含むことにより、インクの耐光性及び発色性に優れる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料が挙げられる。
【００１４】
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック、及びカーボンブラック等の炭素類、酸化鉄、及び酸化チタンが挙げられる。
【００１５】
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート、染色レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、及び昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００１６】
ブラックインクとして用いられるカーボンブラックとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ社製）が挙げられる。
【００１７】
ホワイトインクとして用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、１８、２１が挙げられる。
【００１８】
イエローインクとして用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００１９】
マゼンタインクとして用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４２、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００２０】
シアンインクとして用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０が挙げられる。
【００２１】
マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００２２】
顔料の体積平均粒子径は、５０〜１５０ｎｍであることが好ましい。顔料の体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であることにより、水系インクは、高温連続印字性に一層優れる傾向にある。顔料の体積平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることにより、水系インクは、顔料の非沈降性に一層優れる傾向にある。このため、顔料の体積平均粒子径は、５０〜１５０ｎｍであることにより、優れた高温連続印字性及び非沈降性をバランスよく両立できる傾向にある。同様の観点から、顔料の体積平均粒子径は、７０ｎｍ以上であることがより好ましく、８０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。顔料の体積平均粒子径は、後述する実施例に記載の方法により求められる。
【００２３】
顔料の含有量は、水系インク全体に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましい。顔料の含有量が０．５質量％以上であることにより、水系インクは、発色性に一層優れる傾向にある。顔料の含有量が１０質量％以下であることにより、水系インクは、間欠印字性に一層優れる傾向にある。このため、顔料の含有量は、水系インク全体に対して、０．５〜１０質量％であることにより、優れた発色性及び間欠印字性をバランスよく両立できる傾向にある。同様の観点から、顔料の含有量は、１．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることが更に好ましく、８．０質量％以下であることがより好ましく、７．０質量％以下であることが更に好ましい。また、間欠印字性などが特に優れる点で、顔料の含有量は、６．０質量％以下であることが特に好ましく、５．０質量％以下であることがより特に好ましく、４．５質量％以下であることがさらに特に好ましく、４．０質量％以下であることが一層特に好ましい。一方、画質等が特に優れる点で、顔料の含有量は、４．０質量％以上であることが特に好ましく、５．０質量％以上であることがより特に好ましい。
顔料は、樹脂分散剤などの分散剤により分散した顔料、転送乳化などにより樹脂で被覆した顔料、自己分散型の顔料などを用いることができる。
【００２４】
（溶剤）
溶剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含む。以下、下記一般式（１）で表される化合物を単に「特定の化合物」ということがある。溶剤が特定の化合物を含むことにより、水系インクは、吐出信頼性に優れる。一般式（１）で表される化合物は、溶剤の１種である。
【００２５】
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ    ・・・（１）
式（１）中、Ｒ1は、水素原子、メチル基、又はエチル基を示す。Ｒ2は、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基、又は下記一般式（２）で表される基を示す。
【００２６】
Ｒ3−Ｏ−Ｒ4    …（２）
式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す。
【００２７】
式（１）において、Ｒ1は、吐出信頼性に一層優れる観点から、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００２８】
５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基としては、例えば、直鎖状アルカンジイル基、分岐状アルカンジイル基、及び２価の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基は、直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であることが好ましい。
【００２９】
直鎖状アルカンジイル基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基（トリメチレン基）、１，４−ブチレン基（テトラメチレン基）及び１，５−ペンチレン基（ペンタメチレン基）が挙げられる。分岐状アルカンジイル基としては、例えば、１，１−エチレン基、１，１−プロピレン基、１，２−プロピレン基、２，２−プロピレン基、１，４−ペンチレン基、２，４−ペンチレン基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基及び２−メチルブタン−１，４−ジイル基が挙げられる。
【００３０】
５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基は、吐出信頼性に一層優れる観点から、２〜４の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基であることが好ましく、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基であることがより好ましい。
【００３１】
式（２）において、２又は３の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基としては、２又は３の炭素数を有する直鎖状アルカンジイル基、及び２又は３の炭素数を有する分岐状アルカンジイル基が挙げられる。２又は３の炭素数を有する直鎖状アルカンジイル基としては、１，２−エチレン基及び１，３−プロピレン基が挙げられる。２又は３の炭素数を有する分岐状アルカンジイル基としては、１，１−エチレン基、１，１−プロピレン基、１，２−プロピレン基及び２，２−プロピレン基が挙げられる。
【００３２】
式（２）において、Ｒ3及びＲ4は、吐出信頼性に一層優れる観点から、いずれもエチレン基、又はいずれもプロピレン基であることが好ましく、プロピレン基であることがより好ましく、１，２−プロピレン基であることが更に好ましい。
【００３３】
特定の化合物は、式（１）中、（ｉ）Ｒ1が、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ2が、５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す化合物、又は、（ii）Ｒ1が、水素原子を示し、Ｒ2は、前記一般式（２）で表される基を示す化合物であることが好ましい。特定の化合物が、このような化合物であることにより、水性インクは、吐出信頼性に一層優れる傾向にある。
【００３４】
特定の化合物は、式（１）中、（iii）Ｒ1が、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2が、３以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す化合物、（iｖ）Ｒ1が、水素原子を示し、Ｒ2が、前記一般式（２）で表される基であり、Ｒ3及びＲ4は、いずれもエチレン基、又はいずれもプロピレン基である化合物であることが好ましい。特定の化合物が、このような化合物であることにより、水性インクは、高温連続印字性に一層優れる傾向にある。
【００３５】
特定の化合物の代表例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、特定の化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。特定の化合物が、このような化合物であることにより、水性インクは、高温連続印字性に一層優れる傾向にある。
【００３７】
特定の化合物の含有量は、水系インク全体に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１６質量％であることがより好ましい。特定の化合物の含有量が１質量％以上であることにより、水系インクは、吐出信頼性に一層優れる傾向にある。特定の化合物の含有量が２０質量％以下であることにより、水系インクは、耐擦性及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。特定の化合物の含有量は、水系インク全体に対して、上記含有量であることにより、優れた吐出信頼性、耐擦性及びインクの保存安定性を同時に満たす傾向にある。同様の観点から、特定の化合物の含有量は、４質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることが更に好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。
【００３８】
溶剤は、６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオール、及びアルキレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種以上の化合物を含むことが好ましい。以下、このような化合物を「浸透溶剤」ともいい、特に、「特定浸透溶剤」ともいう。溶剤が浸透溶剤を含むことにより、水系インクは、吐出信頼性に一層優れる傾向にある。この要因は、以下のように考えられるが、要因はこれに限定されない。すなわち、溶剤が浸透溶剤を含むことにより、ノズルの側壁面に対する水系インクの濡れ性に一層優れ、メニスカスが引き込まれることが繰り返された時にスキャロップ形状を有する側壁面に気泡が残存しにくく、気泡と接する水系インクの乾燥の促進が低減されることに起因するものと考えられる。
【００３９】
６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、及び４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等の６〜１０の炭素数を有する１，２−アルカンジオールが挙げられる。
【００４０】
アルキレングリコールモノブチルエーテルとしては、例えば、ジアルキレングリコールモノブチルエーテル及びトリアルキレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。ジアルキレングリコールモノブチルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられ、トリアルキレングリコールモノブチルエーテルとしては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、浸透溶剤は、６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオールであることが好ましい。このような化合物を用いることにより、水系インクは、記録時の埋まり不良を一層抑制できる傾向にある。
【００４２】
浸透溶剤の含有量は、水系インク全体に対して、１．０〜８．０質量％であることが好ましく、２．０〜８．０質量％であることがより好ましい。浸透溶剤の含有量が１．０質量％以上であることにより、水系インクは、記録時の埋まり不良を一層抑制できる傾向にある。浸透溶剤の含有量が８．０質量％以下であることにより、水系インクは、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。浸透溶剤の含有量は、水系インク全体に対して、上記範囲であることにより、水系インクは、記録時の埋まり不良を一層抑制できるとともに、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。同様の観点から、浸透溶剤の含有量は、３．０質量％以上であることがより好ましく、４．５質量％以上であることがより好ましく、７．５質量％以下であることがより好ましく、６．０質量％以下であることが更に好ましい。
【００４３】
特定の化合物の含有量に対する浸透溶剤の含有量の質量比は、０．１〜１．０であることが好ましい。質量比が０．１以上であることにより、水系インクは、記録時の埋まり不良を一層抑制できる傾向にある。質量比が１．０以下であることにより、水系インクは、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。質量比は、０．１〜１．０であることにより、水系インクは、記録時の埋まり不良を一層抑制できるとともに、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。同様の観点から、質量比は、０．２以上であることがより好ましく、０．４以上であることが更に好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．６以下であることが更に好ましい。
【００４４】
溶剤は、ピロリドン系溶剤を含むことが好ましい。溶剤がピロリドン系溶剤を含むことにより、水系インクは、高温連続印字性及び耐擦性に一層優れる傾向にある。
【００４５】
ピロリドン系溶剤としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、及び１−アルキル−２−ピロリドンが挙げられ、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、ピロリドン系溶剤は、２−ピロリドンであることが好ましい。
【００４６】
ピロリドン系溶剤を含む場合、その含有量は、水系インク全体に対して、０．５〜１０質量％が好ましく、０．７〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましく、１〜２質量％が特に好ましい。
【００４７】
溶剤は、特定の化合物、浸透溶剤以外のその他の溶剤を含んでもよい。特にその他の溶剤のうちピロリドン系溶剤以外の溶剤を含んでもよい。その他の溶剤としては、ポリオール類、グリコールエーテル類などがあげられる。
ポリオール類としては、水酸基を３個以上有するアルカン、アルカンジオール、アルカンジオールの水酸基間縮合物などがあげられる。
グリコールエーテル類としては、上記のアルカンジオールがエーテル化したモノエーテル又はジエーテルがあげられる。ただし、その他の溶剤は、前述の特定化合物、浸透溶剤以外のものである。
その他の溶剤として、ポリオール類が好ましく、アルカンジオールがより好ましい。このような化合物を用いることにより、インク組成物は、耐擦性に一層優れる傾向にある。
【００４８】
その他の溶剤としては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ヘキサメチングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４−ジヒドロキシフェニルメタン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールメラミン、ポリオキシプロピレントリオール、ジメチル−１，３−ペンタンジオール、ジエチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピル−１，３−ペンタンジオール、ジブチル−１，３−ペンタンジオール、及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４９】
その他の溶剤の含有量は、水系インク全体に対して、１〜２５質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。また、ピロリドン系溶剤以外のその他の溶剤の含有量が上記範囲であることも好ましい。
【００５０】
グリセリンの含有量は、水系インク全体に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１３質量以下がより好ましく、１１質量以下がさらに好ましい。グリセリンの含有量が上記範囲であることにより、水系インクは、間欠印字性及び耐擦性に一層優れる傾向にある。同様の観点から、グリセリンの含有量が、水系インク全体に対して、１０質量％以下であることが好ましく、９．５質量％以下であることがより好ましく、９．０質量％以下であることがさらに好ましい。
その他の溶剤としてグリセリンをインクが含むことも好ましい。グリセリンの含有量は、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上がさらに好ましい。この場合、吐出信頼性などがより優れる点で好ましい。グリセリンは標準沸点が比較的高く、インクの保湿性に優れる。一方、グリセリンは粘度が高いため、ノズルの側壁のスキャロップでインクが乾燥した時に、インクの粘度がより増加する傾向がある。インクのグリセリンの含有量を上記範囲とすることで、粘度増加に起因する吐出不良を低減できると推測する。ただし原因はこれに限るものでは無い。
【００５１】
（樹脂粒子）
水系インクは、樹脂粒子を含むことが好ましい。水系インクは、樹脂粒子を含むことにより、吐出信頼性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にある。
【００５２】
樹脂粒子は、水に安定に分散させるために親水性成分が導入された自己分散型の樹脂粒子であってもよく、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。
【００５３】
樹脂粒子としては、例えば、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、フルオレン系樹脂粒子、ポリオレフィン系樹脂粒子、ロジン変性樹脂粒子、テルペン系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、エポキシ系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体粒子、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂粒子が挙げられる。これらの中でも、樹脂粒子は、高温連続印字性に一層優れる観点から、アクリル系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子の何れかであることが好ましく、インクの保存安定性に一層優れる観点から、アクリル系樹脂粒子又はウレタン系樹脂粒子であることが好ましく、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる観点から、アクリル系樹脂粒子であることが好ましい。
【００５４】
アクリル系樹脂は、少なくとも（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体を１成分として重合して得られる重合体の総称であって、例えば、アクリル系単量体から得られる樹脂や、アクリル系単量体とこれ以外の単量体との共重合体などが挙げられる。アクリル系単量体は、アクリル単量体、メタクリル単量体があげられる。
共重合体として、例えばアクリル系単量体とビニル系単量体との共重合体であるアクリル−ビニル系樹脂などが挙げられる。ビニル系単量体としてスチレン類と、アクリル系単量体との共重合体であるスチレンアクリル系樹脂であってもよい。スチレン類は、スチレン、αメチルスチレンなどのスチレン誘導体である。
スチレンアクリル系樹脂粒子におけるスチレンアクリル系樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれの形態を有してもよい。
【００５５】
スチレンアクリル系樹脂は、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる観点から、メタクリルモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子であることが好ましい。このようなスチレンアクリル系樹脂としては、例えば、スチレン−メタクリル酸共重合体、及びスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。これらのスチレンアクリル系樹脂の粒子は、市販品を用いてもよく、公知の方法に準じて調製した調製品を用いてもよい。
【００５６】
スチレンアクリル系樹脂は、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる観点から、α−メチルスチレンモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂であることが好ましい。このようなスチレンアクリル系樹脂としては、例えば、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、及びスチレン−αメチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。
【００５７】
ウレタン系樹脂粒子におけるウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリカーボネート系樹脂が挙げられる。ウレタン系樹脂粒子は、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、「タケラック（登録商標）Ｗ−６０６１」（三井化学社製）、「タケラック（登録商標）Ｗ−６０２１」（三井化学社製）、「ＷＢＲ−０１６Ｕ」（大成ファインケミカル（株）製）が挙げられる。
【００５８】
ポリエステル系樹脂粒子としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、「バイロナールＭＤ−１１００」、「バイロナールＭＤ−１５００」（東洋紡社製）等が挙げられる。
【００５９】
樹脂粒子の含有量は、水系インク全体に対して、０．３〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましく、０．７〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００６０】
（界面活性剤）
水系インクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ株式会社製品）、サーフィノール４６５、サーフィノール６１（日信化学工業株式会社製品）等が挙げられる。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製品）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製品）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製品）などが挙げられる。
【００６３】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（ビックケミー・ジャパン株式会社製品）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（信越化学株式会社製品）等が挙げられる。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、水系インク全体に対して、０．１〜０．５質量％であってもよい。
【００６５】
（中和剤）
水系インクは、樹脂粒子の分散安定性を向上させるために中和剤を含んでもよい。中和剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの無機塩基等が挙げられる。
【００６６】
中和剤の含有量は、水系インク全体に対して、１〜３質量％であってもよい。
【００６７】
（水）
水系インクは水を含んでもよい。水としては、特に限定されず、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水及び超純水が挙げられる。水系インクは少なくとも水を主要な溶媒成分とするインクである。
【００６８】
水の含有量は、水系インク全体に対して、３０質量％以上であり、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。上限は、限るものでは無いが、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。
【００６９】
水系インクは、側壁面の形状がスキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット装置に用いられる。該インクジェットヘッドから吐出して記録を行うインクジェット記録方法に用いるインクである。
スキャロップ形状とは、ノズルの断面を見た時に、ノズル側壁が、ノズルをインクが通過する方向に対して連続多段形状になっていることをいう。このようなインクジェットヘッドの一例としては、例えば、特開２０１８−００２７７８号広報（特許文献１）に開示されたインクジェット式記録ヘッドが挙げられる。
【００７０】
図１は、ノズルの側壁の一部の断面の形状を示す断面図である。図１に示すように、ノズル１の側壁面の形状がスキャロップ形状である場合、顔料を含有する水系インクの吐出時にアライメント劣化が起きやすいという問題がある。従来の水系インクを用いる場合、このようなノズル内部の表面積が大きいことに起因して、水系インクを吐出してメニスカスが引き込まれた時に、ノズル内部で水系インクが乾燥する。そして、顔料を主成分とする固形分がノズル内部に付着して堆積し、その結果、吐出方向のズレが生じたり、水系インクを吐出できなかったりする。これに対し、本実施形態の水系インクを上記のノズルを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いると、吐出方向のズレが生じにくくなったり、水系インクの不吐出を抑制したりでき、吐出信頼性に優れる。
【００７１】
ノズルはノズル形成基板に、貫通する穴を設けることで形成されている。ノズルは、その側壁の少なくとも一部がスキャロップ形状になっていればよく、ノズルを断面図にした場合に、ノズルの厚み（ノズル形成基板の厚み方向のノズルの長さ）の３０％以上がスキャロップ形状になっていることが好ましく、５０％以上がスキャロップ形状になっていることがより好ましく、８０％以上がスキャロップ形状になっていることがさらに好ましい。
【００７２】
ノズル形成基板の厚みは、２０μｍ以上が好ましく、限るものでは無いが、２０〜３００μｍがより好ましく、３０〜２００μｍがさらに好ましく、４０〜１００μｍがよりさらに好ましく、４５〜８０μｍが特に好ましい。ノズル形成基板の厚み方向のノズルの長さも、上記範囲が好ましい。
【００７３】
ノズルは、インクが吐出する側の最外側における直径が、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましく、１５〜３０μｍがさらに好ましい。これらの場合、ノズルの形成のし易さや、吐出性能が得やすい点で好ましい。
【００７４】
ノズル形成基板を構成する材料は、エッチング処理によって表面が浸食を受ける材料が好ましく、無機材料がより好ましい。例えば、金属、半金属、それらの無機化合物などがあげられる。例えばシリコンがあげられる。
【００７５】
ここで、図１から明らかなとおり、スキャロップ幅Ｓ１とは、スキャロップ形状における隣り合う凸部間の距離をいい、ノッチ深さＳ２とは、ノズル開口近傍の側壁面に形成される凹部の深さをいう。凸部又は凹部が複数ある場合、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２は、それぞれ上記距離の平均値及び上記深さの平均値を表す。Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすことにより、水系インクのスキャロップ段差部で水系インクが取り残されることを低減でき、吐出信頼性に優れる。同様の観点から、Ｓ１／Ｓ２は、４〜３０であることが好ましく、４．５〜２０であることがより好ましく、５〜１５であることが更に好ましく、５〜１０であることがより好ましい。Ｓ１／Ｓ２が上記範囲の場合、ノズル孔の製造のし易さの点でも好ましい。
【００７６】
スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２は、それぞれ１．０μｍ以下が好ましい。スキャロップ幅Ｓ１は、０．３〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．４μｍ以上０．８μｍ以下であり、特に好ましくは０．４５μｍ以上０．７μｍ以下である。ノッチ深さＳ２は、０．０１〜０．３μｍが好ましく、より好ましくは０．０１５μｍ以上０．２μｍ以下であり、特に好ましくは０．０２μｍ以上０．１５μｍ以下である。これらの場合、ノズルの形成のし易さや、ノズルの性能が得られやすい点で好ましい。
【００７７】
ノズルは、エッチング処理と、エッチング側壁保護処理とを交互に繰り返し複数行うことにより形成されたものであることが好ましい。この場合、高密度ノズル列の製造がし易く、製造が高精度で行え、好ましい。こうして製造したインクジェットヘッドにより、高解像度で高精細な画像の記録が可能となり好ましい。このようなノズルの形成により、ノズルの側壁がスキャロップになる傾向がある。ノズルがこのように形成されていることにより、水系インクの優れた吐出信頼性がより一層有効に発現できる傾向にある。
【００７８】
ノズルの形成方法としては、例えば、ＢＯＳＣＨ法を用いてノズルを形成する方法が挙げられる。より詳細には、シリコン基板をドライエッチングにより多段階でエッチングすることにより、ノズルを形成する。
【００７９】
図２は、インクジェットヘッドの一例の一部分を示す断面図である。インクジェットヘッド１０１は、ノズル形成基板であるノズルプレート１０と、流路形成基板１１０と、圧力室基板１２０と、振動板３０と、圧電素子３２と、コンプライアンスシート１４０と、カバー１５０と、を備える。ノズル１２７が、ノズルプレート１０を貫通する穴として、ノズルプレート１０に形成されている。圧力室２０が、流路形成基板１１０と、圧力室基板１２０と、振動板３０とによって区画される空間として形成されている。圧力室２０は、振動板３０の変位によって容積が変化することで、インクをノズルから吐出する力を生成する。インク供給室４０が、流路形成基板１１０と、コンプライアンスシート１４０とによって区画される空間として形成されている。流路が、流路形成基板１１０と、コンプライアンスシート１４０とによって区画されるインクの通路として、インク供給室から圧力室までと、圧力室からノズルまでとに形成されている。インクは、図中の矢印に沿って流れて移動し、ノズルから吐出される。図中の１２は、インクがノズルから吐出する部分を示す。
【００８０】
図３は、インクジェット記録装置の構成の一例を示す斜視図である。図２に示すように、インクジェット記録装置１は、インクジェットヘッド２と、キャリッジ９と、プラテン１１と、キャリッジ移動機構１３と、搬送手段１４と、制御部ＣＯＮＴと、インク収容体１２を備える。インクジェット記録装置１は、図２に示す制御部ＣＯＮＴにより、インクジェット記録装置１全体の動作が制御される。記録ヘッド２は、インクをインクジェットヘッド２の下面に備えるノズルから吐出して付着させることにより記録媒体Ｍに記録を行う。インクジェットヘッド２は、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向ＭＳに主走査しつつインクを吐出し、インクを記録媒体Ｍに付着させる。記録媒体Ｍは、搬送方向ＳＳに搬送され、副走査が行われる。主走査と副走査を交互に繰り返し行い記録が行われる。
【００８１】
［インクジェット記録方法］
本実施形態のインクジェット記録方法は、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、スキャロップ幅Ｓ１及びノッチ深さＳ２が、Ｓ１／Ｓ２≧４の関係式を満たすノズルを有するインクジェットヘッドを用いて行うインクジェット記録方法である。インクジェット記録方法は、本実施形態の水系インクを、インクジェットヘッドから吐出する吐出工程を含む。
【００８２】
（吐出工程）
吐出工程では、例えば、水系インクをインクジェットヘッドから吐出することにより、被記録媒体に付着させる。吐出方法は、例えば、公知の方法を用いて行われる。
【００８３】
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット専用紙、ＰＰＣ、布帛、表面加工紙（例えば、アルミ蒸着紙、コート紙、アート紙、及びキャストコート紙）、インク受容層が形成されたプラスチックフィルム（例えば、ポリカーボネートフィルム、ＰＥＴフィルム、及び塩化ビニルシート）が挙げられる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８５】
［樹脂粒子の調製］
（１）メタクリルモノマーを構成成分として含有しないスチレンアクリル樹脂粒子の調製
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、及び撹拌機を有する反応容器に、イオン交換水１００質量部を入れ、撹拌しながら、窒素雰囲気７０℃で重合開始剤である過硫酸カリウム０．４質量部を添加した。その反応容器に、イオン交換水３７質量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２５質量部、スチレン２２質量部、ｎ−ブチルアクリレート５０質量部、メチルアクリレート４７質量部、エチルアクリレート２０質量部、アクリル酸５質量部、及びｔ−ドデシルメルカプタン０．５２質量部を含むモノマー溶液を、７０℃で滴下して重合反応させた。反応後の反応容器の内容物を水酸化ナトリウムで中和し、ｐＨ８〜８．５に調整して、０．３μｍのフィルターでろ過することにより樹脂粒子の水分散液を調製した。
【００８６】
（２）メタクリルモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル樹脂粒子の調製
モノマー溶液のモノマー成分を、スチレン２２質量部、ｎ−ブチルアクリレート、２５質量部、ｎ−ブチルメタクリレート２５質量部、メチルアクリレート２３質量部、メチルメタクリレート２４質量部、エチルアクリレート１０質量部、エチルメタクリレート１０質量部、アクリル酸２．５質量部及びメタクリル酸２．５質量部に変更した以外は、「（１）メタクリルモノマーを構成成分として含有しないスチレンアクリル樹脂粒子の調製」と同様にして樹脂粒子の水分散液を調製した。
【００８７】
（３）α−メチルスチレンモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル樹脂粒子の調製
モノマー溶液のモノマー成分を、スチレン１１質量部、αメチルスチレン１１質量部、ｎ−ブチルアクリレート５０質量部、メチルアクリレート４７質量部、エチルアクリレート２０質量部、及びアクリル酸５質量部に変更した以外は、「（１）メタクリルモノマーを構成成分として含有しないスチレンアクリル樹脂粒子の調製」と同様にして樹脂粒子の水分散液を調製した。
【００８８】
［水系インクジェットインク組成物の調製］
下記表に示す顔料と、分散剤とを、顔料の含有量：分散剤の含有量＝２：１（質量比）となるように水中で混合して混合物を得た。次いで、サンドミル（株式会社安川製作所製品）中で１．７ｍｍの直径を有するガラスビーズとともに上記混合物を２〜５時間分散させることにより顔料分散液を調製した。サンドミル中のガラスビーズの含有量は、混合液の含有量の１．５倍であった。その際に、分散時間を適宜調製したり、調製後の分散液を、遠心分離機（日立工機株式会社製品の「ＣＲ−２０Ｂ２」、ＲｏＴＯＲ  ＮＯ．３６）を用いて分級したりすることにより、顔料の平均粒子径を調整した。分散剤としてはジョンクリル６３Ｄ（ＢＡＳＦ社製）を用いた。
次に、調整後の顔料分散液と、樹脂粒子の分散液と、他の下記表に示す成分とを混合し、撹拌して、５μｍのフィルターで濾過することにより、水系インクジェットインク組成物を調製した。なお、表中の数値の単位は質量部であり、水系インクジェットインク組成物の合計は１００．０質量部である。顔料及び樹脂粒子の組成は、固形分量である。
【００８９】
なお、顔料の平均粒子径は、以下のようにして求めた。顔料濃度が５０ｐｐｍになるように純水で希釈してサンプルを調製し、サンプルを動的光散乱式ナノトラック粒度分布計（日機装株式会社製品、型式「Ｎａｎｏｔｒａｃ  １５０」）を用いて体積平均粒子径Ｄ５０を測定した。
【００９０】
【表１】
2020059768.tif 000002
【００９１】
【表２】
2020059768.tif 000003
【００９２】
【表３】
2020059768.tif 000004
【００９３】
【表４】
2020059768.tif 000005
【００９４】
【表５】
2020059768.tif 000006
【００９５】
下記の物性評価を実施するにあたり、インクジェット記録装置（セイコーエプソン株式会社製の型式「ＳＣ−Ｔ７０５０」）の改造品を用意し、この改造品に、側壁面の形状が、スキャロップ形状であり、ノッチ深さＳ２に対するスキャロップ幅Ｓ１の割合（Ｓ１／Ｓ２）が表１に示す値であるノズルを有するインクジェットヘッドを備え付けた。
【００９６】
インクジェットヘッドのノズルは、シリコン基板であるノズルプレートを、ＢＯＳＣＨ法で多段階でドライエッチング処理を行うことで、ノズルを形成したものを用いた。ノズルの側壁の全体がスキャロップ形状であった。ノズルは下記のノズル密度で１列に形成した。ノズルプレートの厚み方向のノズルの長さを５０μｍとした。各ノズルは吐出側の最外側の直径を２０μｍとした。
【００９７】
なお、他ヘッド１は、ステンレス製のノズルプレートにパンチで穴を打ち、ノズルを形成したものであり、スキャロップ形状を有しないノズルを備えるインクジェットヘッドであった。他ヘッド２は、他ヘッド１と同様にしてノズルを形成したものであるが、パンチ穴の直径をノズル内で変えることで、ノズル側壁の、ノズルプレート厚み方向の約中央に、ノズル直径方向に０．２μｍの段差を１段設けたインクジェットヘッドとしたものであり、スキャロップ形状を有しないノズルを備えるインクジェットヘッドであった。
【００９８】
カートリッジに水系インクジェットインク組成物を充填した。被記録媒体には、写真用紙（セイコーエプソン株式会社製の型式「ＰＸＭＣ４４Ｒ１３」）を用い、テストパターンは、記録解像度１２００×１２００ｄｐｉの画像を印刷した。ノズル数は３００個とし、ノズル密度は３００ｄｐｉとした。
【００９９】
〔間欠記録試験〕
４０℃、２０％Ｒ．Ｈ．の恒温室において、全ノズルから水系インクジェットインク組成物を吐出して、着弾位置の確認パターンを記録した。次に、インクを吐出させない走査である空走を１２秒間行った。この間は、フラッシングを行わず、空走中は、インクを吐出しない程度の振動である微振動を行った。次に、全ノズルから水系インクジェットインク組成物を吐出して、着弾位置の記録パターンを記録した。ノズルからの吐出の有無、着弾位置ズレ（ヨレ）の有無を確認し、以下の評価基準により評価した。
【０１００】
（評価基準）
ＡＡ：吐出しなかったノズルはなく、ヨレもない。
Ａ  ：吐出しなかったノズルはなく、ヨレが発生したノズルが３個以内であった。
Ｂ  ：吐出しなかったノズルはなく、ヨレが発生したノズルが３個超であった。
Ｃ  ：吐出しなかったノズルが存在し、ヨレが発生したノズルが存在した。
【０１０１】
〔高温連続記録試験〕
上記の改造品を４５℃、２０％Ｒ．Ｈ．の恒温室にて、８時間連続印刷した。印刷後、チェックパターンを印刷し、１つ目のノズルの着弾位置を基準として、印刷後のノズルの着弾位置のズレ量を、スマートスコープＺＩＰ２５０（Ｏｇｐ社製）を用いて測定した。測定結果に基づいて、以下の評価基準により評価した。
【０１０２】
（評価基準）
ＡＡ：吐出しなかったノズルはなく、着弾ズレは全て±２０μｍ以内であった。
Ａ  ：吐出しなかったノズルはなく、着弾ズレは±２０μｍ超、±５０μｍ以内発生したノズルが５個以下であり、残りのノズルにおける着弾ズレは全て±２０μｍ以内であり、±５０μｍ超のノズルは存在しなかった。
Ｂ  ：吐出しなかったノズルはなく、着弾ズレは±２０μｍ超、±５０μｍ以内発生したノズルが６個以上であり、±５０μｍ超のノズルが存在した。
Ｃ  ：吐出しなかったノズルが存在した。
【０１０３】
〔沈降評価〕
遠心管、蓋及び水系インクジェットインク組成物の全質量が５５ｇとなるように量を調整した水系インク組成物を、上記遠心管に入れて蓋をした。この蓋付き遠心管を遠心分離機（日立工機株式会社製の型式「ＣＲ−２０Ｂ２」、ＲＯＴＯＲ  ＮＯ．３６）にセットし、１００００ｒｐｍの回転数で１５分間処理した後、上澄み液（気液界面から５ｇの領域）を採取した。その上澄み液、及び遠心分離前の水系インクジェットインク組成物の波長５００ｎｍの光の吸光度を測定した。水系インクジェットインク組成物の吸光度と上澄み液の吸光度との比率を算出し、以下の評価基準により評価した。なお、吸光度と、上澄み濃度とは正の相関性がある。
【０１０４】
（評価基準）
ＡＡ：上澄み濃度が、初期濃度の９０％以上であった。
Ａ  ：上澄み濃度が、初期濃度の８５％以上９０％未満であった。
Ｂ  ：上澄み濃度が、初期濃度の８５％未満であった。
【０１０５】
〔保存安定性〕
ｐＨメーター（Ｆ−７２  ＬＡＱＵＡ（堀場製品））を用いて、調製直後の水系インクジェットインク組成物のｐＨと、調製してから６日放置した後の水系インクジェットインク組成物のｐＨを測定し、以下の評価基準により評価した。
【０１０６】
（評価基準）
Ａ：ｐＨ変化量が０．７以内であった。
Ｂ：ｐＨ変化量が０．７を超えた。
【０１０７】
〔ＯＤ値〕
被記録媒体である写真用紙（セイコーエプソン社製品）に、付着量１１ｍｇ／ｉｎｃｈ2にて記録した記録部分を乾燥後、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名）、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製品）により反射濃度値（ＯＤ値）を測定した。測定値に基づいて、以下の評価基準により評価した。
【０１０８】
（評価基準）
ＡＡ：ＯＤ値が２．８以上であった。
Ａ  ：ＯＤ値が２．５以上２．８未満であった。
Ｂ  ：ＯＤ値が１．８以上２．５未満であった。
【０１０９】
〔埋まり〕
被記録媒体である写真用紙（セイコーエプソン社製品）にドット密度１２００×６００ｄｐｉ、インク滴の質量１１ｎｇにてベタ画像を記録した。ベタ画像は、メディアの記録可能な全範囲に記録した。記録部分を以下の評価基準により目視で評価した。
【０１１０】
（評価基準）
ＡＡ：埋まり不良による白筋が見えなかった。
Ａ  ：埋まり不良による白筋が若干見えた。
Ｂ  ：埋まり不良による白筋がかなり見えた。
【０１１１】
〔耐擦性〕
セイコーエプソン社製のフォトマット紙に、解像度１２００×６００ｄｐｉで、１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2の条件で記録した記録部分に、記録部分とフォトマット紙裏面が接触するようにフォトマット紙を重ねた。重ねた方向に２００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけた状態で一方のフォトマット紙のみを横へ引っ張った。その後の記録部分を以下の評価基準により評価した。
【０１１２】
（評価基準）
Ａ：記録部分の画像の色が落ちたり、フォトマット紙に画像の色がついたりしなかった。
Ｂ：記録部分の画像の色が落ちたり、又はフォトマット紙に画像の色がついたりした。
【０１１３】
実施例の結果から、特定のノズルを有するインクジェットヘッドから特定の化合物を含む溶剤を含む水系インクを吐出して記録に用いた何れの実施例も、吐出信頼性に優れることが分かった。
これに対し、比較例の結果から、Ｓ１／Ｓ２が４未満であるノズルからインクを吐出した、又は特定の化合物を含まない水系インクを吐出して記録に用いた何れの比較例も、吐出信頼性に劣ることが分かった。
また、参考例の結果から、スキャロップ形状を有するノズルではないインクジェットヘッドを用いる場合、特定の化合物を含む水系インクを用いても用いてなくても、吐出信頼性はその評価に違いが出るほどではなかった。以下詳細を記す。
実施例１〜３の結果から、Ｓ１／Ｓ２の大きいノズルを用いると、高温連続印字性に優れる傾向にあることが分かった。
実施例４〜７の結果から、特定の化合物の含有量を増やすと、吐出信頼性に優れる傾向にあり、特定の化合物の含有量を減らすと、インクの保存安定性に優れる傾向にあることが分かった。
実施例３、８〜２０の結果から、特定の化合物は、Ｒ1が水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Ｒ2が５以下の炭素数を有する２価の飽和炭化水素基を示す化合物、あるいは、Ｒ1が水素原子を示し、Ｒ2が前記一般式（２）で表される基を示す化合物であると、吐出信頼性に一層優れる傾向にあることが分かった。また、特定の化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルあると、高温連続印字性に優れる傾向にあることが分かった。
実施例２１〜２９の結果から、浸透溶剤が６以上の炭素数を有する１，２−アルカンジオールであると、記録時の埋まり不良を一層抑制できる傾向にあることが分かった。
また、実施例２１〜２９の結果から、浸透溶剤の含有量を増やすと、記録時の埋まり不良を一層抑制できる傾向にあり、浸透溶剤の含有量を減らすと、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れる傾向にあることが分かった。
実施例２１及び２２の結果から、溶剤がピロリドン系溶剤を含むと、高温連続印字性及び耐擦性に一層優れる傾向にあることが分かった。
実施例３０〜３３の結果から、メタクリルモノマー又はα−メチルスチレンモノマーを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子を用いると、高温連続印字性、及びインクの保存安定性に一層優れることが分かった。なお、表中には記載しなかったが、メタクリモノマーとα−メチルスチレンモノマーとを構成成分として含有するスチレンアクリル系樹脂粒子を用いると、高温連続印字性、及びインクの保存安定性にさらに一層優れることが分かった。
実施例３４〜３７の結果から、顔料の含有量を増やすと、発色性に優れる傾向にあり、顔料の含有量を減らすと、間欠印字性に優れる傾向にあることが分かった。
実施例３８〜４１の結果から、顔料の体積平均粒子径を大きくすると、高温連続印字性に優れる傾向にあり、顔料の体積平均粒子径を小さくすると、顔料の非沈降性に優れる傾向にあることが分かった。
実施例４２及び４３の結果から、グリセリンの含有量を小さくすると、間欠印字性及び耐擦性に一層優れる傾向にあることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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