(57)【要約】【課題】本発明は石油精製プラントにおけるデソルターを通った後、加熱炉に入る前の予熱交換器や加熱炉において、汚れ付着を有効に防止することができる、汚れ防止方法を提供する。【解決手段】本発明は、原油中に加えた洗浄水を分離するためのデソルター４と、該デソルター４で洗浄水を分離された洗浄水除去油を蒸留塔９へ送る前に加熱するための予熱交換器５、７及び加熱炉８を備えた石油精製前処理装置の、予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法であり、デソルター４の上流側（Ａ、Ｂ又はＣ地点）で汚れ防止剤を該原油に添加することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原油中に加えた洗浄水を分離するためのデソルターと、該デソルターで該洗浄水が分離された洗浄水除去油を蒸留塔へ送る前に加熱するための予熱交換器及び加熱炉とを備えた石油精製前処理装置の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法において、
前記デソルターの上流側で汚れ防止剤を前記原油中に添加することを特徴とする予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法。
【請求項２】
前記汚れ防止剤は分散剤、連鎖停止剤、金属不活性化剤、及び脱酸素剤の少なくとも１種類を含むことを特徴とする請求項１記載の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法。
【請求項３】
前記汚れ防止剤は少なくとも分散剤を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法。
【請求項４】
前記原油中に汚れ防止剤を添加するときの該原油は１４０°Ｃ以下とされていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油精製プラントにおける予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油を精製するための石油精製プラントの蒸留工程では、予熱交換器や加熱炉で原油が加熱された後、蒸留塔に送られ蒸留操作が行われる。予熱交換器内や加熱炉内では原油が熱履歴を受け、多量の汚れが付着する。汚れの成分のうち、無機成分は多くの場合シリカであり、この他各種金属塩等も含まれている。また、無機成分の他には、アスファルテンと呼ばれる有機系高分子成分とが混合した形態で汚れとして付着する。これらの汚れ付着は、予熱交換器や加熱炉の熱交換率の低下を引き起こし、出口温度を維持するための燃料使用量を増大させる結果となっていた。
【０００３】
特に、加熱炉の前に設置されるデソルターを通った後、加熱炉に入る前の予熱交換器や加熱炉においては、特に原油中の無機成分やアスファルテンによる汚れが付着しやすく、定期的に装置を停止し高圧水洗浄等の物理的な汚れ除去を行わなければならなかった。デソルターとは、原油に含まれている水分、塩分、鉄分、泥などの不純物を除くために加えられた洗浄水を分離するための装置であり、デソルター内部に設置された電極に高電圧を付与し、静電作用でエマルションを凝集させて水を分離するものである。
【０００４】
このような付着物質を除去するために、定期的に軽油等を装置や配管の内部に注入して原油を系外に押し出して置換した後、高圧水洗浄等の物理的な洗浄により汚染物を除去している。しかし、このような方法では、多くの労力を要するとともに、予熱交換器の運転を停止しなければならず、生産性を著しく低下させる。また、汚れの付着により加熱炉での出口温度を維持するための燃料費の増加は膨大なものとなっている。
【０００５】
このため、従来より、原油に汚れ防止剤を添加し、汚れの付着を防止することが提案されている（例えば特許文献１〜４）。また、汚れ防止剤として分散剤、連鎖停止剤、金属不活性化剤、脱酸素剤等の、複数種類の薬剤との併用処理においても各種提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭４６−２３５０４号公報
【特許文献２】特開昭５４−６９１０６号公報
【特許文献３】特開昭５５−１２９４９０号公報
【特許文献４】特開昭５９−２３２１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記従来の汚れ防止剤では、ある程度汚れの付着を防止することができるものの、デソルターを通った後、加熱炉に入る前の熱交換が行われる箇所や加熱炉における汚れ付着については、未だその汚れ付着の防止効果は充分ではなかった。本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、デソルターを通った後、加熱炉に入る前の予熱交換器や加熱炉において、汚れ付着を有効に防止することができる、汚れ防止方法を提供することを解決すべき課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、デソルターを通った後、加熱炉に入る前の予熱交換器や加熱炉における汚れ付着について、徹底した検討を行った。デソルターに入る前の原油は、通常、チャージポンプによって予熱交換器に送られ、１１０〜１４０°Ｃまで予熱される。従来、原油を洗浄するための洗浄水は、原油と洗浄水とを混合するためのミキシングバルブの手前で、原油の３〜５容量％注入され、デソルターにおいて塩水分が除去される。そして、デソルターから出た後、更に加熱されてプレフラッシュ塔(無い場合も有り)や加熱炉へと送られ、常圧蒸留塔にてナフサ、ガソリン、灯油、軽油、重油などの各製品に分留される。原油予熱交換器での汚れ発生箇所は多岐にわたるものの、一般的にはプレフラッシュ塔（以下プレフラ塔と言う）塔底部以降の２００°Ｃ以上での高温域で発生する汚れが問題になる場合が多い。汚れの主成分は、アスファルテンと呼ばれる有機系物質と土砂等の無機成分が主体であり、高温下で効果を発揮する分散剤(界面活性剤)が主に使用されている。従来の汚れ防止剤は、デソルターにおいて分離された洗浄水に分配されて損失することを避けるため、デソルターの下流側であって、汚れ問題が発生する予熱交換器の手前で注入されていた。
【０００９】
しかし、発明者らが鋭意研究を行った結果、予熱交換器や加熱炉での汚れは、アスファルテン単独ではなく、原油中の成分が酸化劣化や重合などによりポリマーを生成し、これが核となり汚れを助長することがわかった。こうした酸化劣化物や重合物は、原油の貯蔵タンクからデソルターの手前の低温域においても発生しており、これを防止することで分散剤が更に効果的に作用することを見出した。このため、デソルターの上流側で汚れ防止剤を添加したところ、驚くべきことに、デソルターの下流側で汚れ防止剤を添加した場合よりも、汚れ防止効果が優れているという、これまでの技術常識を覆す結果を見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法は、原油中に加えた洗浄水を分離するためのデソルターと、該デソルターで該洗浄水が分離された洗浄水除去油を蒸留塔へ送る前に加熱するための予熱交換器及び加熱炉と、を備えた石油精製前処理装置の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法において、前記デソルターの上流側で汚れ防止剤を前記原油に添加することを特徴とする。
【００１１】
汚れ防止剤を原油に添加する箇所については、デソルターの上流側であれば特に限定はないが、例えば原油タンク、デソルター手前の原油配管、洗浄水ラインなど、低温域で添加することが好ましい。
【００１２】
本発明において対象となる原油としては、国内に輸入されている全ての原油（アラビアンライトに代表される中東系原油、南方系原油、国内に産する原油等、全ての原油が対象となる。
【００１３】
本発明において用いられる汚れ防止剤としては特に限定はなく、油溶性・水溶性のどちらでもよい。例えば分散剤、酸化防止剤や重合防止剤や過酸化物分解剤等の連鎖停止剤（これらは「ラジカル捕捉剤」とも言われている)、金属不活性化剤及び脱酸素剤等が挙げられ、これらを単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの汚れ防止剤を複数種類添加する場合において、これらの混合液を混合したものを添加してもよく、別々に添加しても良い。また、添加方法は、連続的に添加してもよく間欠的に添加してもよい。これら汚れ防止剤の添加量は、原油の種類や汚れ防止剤の種類に応じて適宜決定すればよいが、一般的には原油に対して１〜１００ｐｐｍであることが好ましい。１ｐｐｍ未満では汚れ防止効果が小さく、１００ｐｐｍを超えるような多量の添加は、コスト高を招来する。
【００１４】
分散剤としては特に限定はされないが、一般に潤滑油の添加剤として使用されるポリイソブテニルコハク酸エステル等のカルボン酸エステル類、ポリイソブテニルコハク酸イミド等のイミド類、ポリイソブテニルチオリン酸エステル等のチオリン酸エステル類、リン酸エステル類等が挙げられる。
【００１５】
また、連鎖停止剤としては、下記構造式に示されるジフェニルアミン誘導体（下記一般式（１））、フェニレンジアミン誘導体（下記一般式（２））などのアミン系酸化防止剤やフェノール系酸化防止剤（下記一般式（３））、その他重合防止剤や過酸化物分解剤等が挙げられる。下記一般式（１）〜（３）において、Ｒ１〜Ｒ７はＨ、アルキル基、ＯＨ基等が挙げられる。具体的な連鎖停止剤としては、フェニル−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、ハイドロキノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、フェノチアジン、ジエチルヒドロキシルアミン、４−ヒドロキシ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジニルオキシ、ジラウリルチオジプロピネート、ジステアリルチオジプロピネート、３，３’−チオプロピオン酸、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、１−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛等が挙げられる。
【化１】
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【００１６】
さらに、金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、N,N’-ジサリチリデン-1,2-ジアミノプロパン、２，５−ジアルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等が挙げられる。
【００１７】
また、脱酸素剤としてはジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン、エリソルビン酸、カルボヒドラジド等が挙げられる。
【００１８】
また、デソルターの上流側において、原油中に汚れ防止剤を添加するときの原油は１４０°Ｃ以下とされていることが好ましく、さらに好ましいのは１２０°Ｃ以下とされていることである。汚れの原因となる、原油中の成分の酸化劣化物や重合物は、１４０°Ｃを超えると急速に増加すると考えられ、このような汚れ原因物質が少ないうちに汚れ防止剤を添加することにより、デソルターを出た後、加熱炉に入る前の予熱交換器や加熱炉における汚れ付着を特に効果的に防止できるからである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】石油精製前処理装置のブロック図である。
【図２】オートクレーブ装置の模式図である。
【図３】ファウリング試験に用いた加熱管の断面図である。
【図４】加熱管を加熱管保持器に挿入した状態の断面図である。
【図５】ファウリング試験装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法が適用される、代表的な石油精製前処理装置を図１に示す。この石油精製プラントでは、図示しない原油貯留タンクから供給された原油が予熱交換器１で１１０〜１４０°Ｃに加熱され、さらに洗浄水供給管２から洗浄水が供給され、ミキシングバルブ３で混合された後、デソルター４に入る。そしてデソルター４内に存在する、図示しない電極間に高電圧を付与してエマルジョンを破壊し、油水分離をした後、油分を予熱交換器５で１５０〜１８０°Ｃに加熱した後、プレフラ塔６で低沸点ガス分が分離される。そしてさらに油分が予熱交換器７によって２４０〜２８０°Ｃに加熱され、加熱炉８で３５０〜３８０°Ｃに加熱された後、常圧蒸留塔９に送られる。
【００２１】
本発明の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法では、汚れ防止剤をデソルター４の上流側で添加する。添加箇所としてはデソルター４の上流側であれば特に限定はないが、ミックバルブ３の上流側であれば、ミキシングバルブ３で汚れ防止剤がよく混合されるため好ましい。具体的には、例えば予熱交換器１の上流側のＡ地点、予熱交換器１と洗浄水供給管２との間のＢ地点、洗浄水供給管２とミキシングバルブ３との間のＣ地点が挙げられる。これらの地点から、汚れ防止剤を継続的に、あるいは間歇的に汚れ防止剤を供給することにより、予熱交換器５や予熱交換器７や加熱炉８内の汚れ付着を効果的に防止することが出来る。
【００２２】
本発明の予熱交換器及び加熱炉の汚れ防止方法の効果を検証するため、以下に示す原油に対し、模擬デソルター試験としてオートクレーブ処理を行なった後、後述するファウリング試験を行なった。
【００２３】
＜模擬デソルター試験＞
以下に示すように、原油に水を添加し、デソルターを模したオートクレーブによる処理を行なった。
（実施例１）
実施例１では、実際の石油精製プラントにおける原油への洗浄水の添加及びデソルターにおける油水分離を想定し、図２に示すオートクレーブ装置１０を用いて原油と洗浄水との混合を行なった。このオートクレーブ装置１０は、容量５００ｍｌのオートクレーブ容器１１と、撹拌器１２が付属した蓋１３とを備えており、蓋１３には窒素注入用バルブ１４と、排気用バルブ１５とが接続されている。また、オートクレーブ容器１１はマントルヒータ１６に収容されており、蓋１３には熱電対１７が取付けられている。熱電対１７はマントルヒータ１６の温度を制御する制御装置１８に接続されている。
【００２４】
このオートクレーブ装置１０を用いて原油と洗浄水との混合を行なった。すなわち、オートクレーブ容器１１に原油５００ｍｌと、油と汚れ防止剤としてのポリイソブテニルコハク酸イミド（以下「ＰＩＢコハク酸イミド」ともいう）と、洗浄水とを入れ、窒素注入用バルブ１４から加圧窒素を注入して加圧し、撹拌器１２を駆動しながら所定時間加温した。汚れ防止剤のポリイソブテニルコハク酸イミドは、分散剤としての役割を果たすものである。詳細な条件を以下に示す。
原油：アラビアンエクストラライト（ＡＥＬ）７９容量％、
クエート原油（ＫＷ）１３容量％、アラビアンヘビー（ＡＨ）３容量％
水  ：５容量％
汚れ防止剤（分散剤）：ポリイソブテニルコハク酸イミド・・・１０ｐｐｍ
圧力：１．０ＭＰａ
加熱温度：１２０°Ｃ
撹拌時間：３０分
【００２５】
＜ファウリング試験＞
上記模擬デソルター試験を行なった後、以下に示すファウリング試験を行なった。
ファウリング試験とは、石油精製用汚れ防止剤の汚れ防止効果を調べたりするための試験であり、汚れを付着させるための試験部材として、図３に示す加熱管２１を用い、加熱管を油に接触させて、その汚れの付着状況を測定することにより行うものである。この加熱管２１は、ＪＩＳ Ｋ２２７６に規定された熱安定度試験器に使用されるものであり、軟鋼製で端部２１ａ、２１ｂが大径とされ、中間部２１ｃが小径とされた、くびれた管形状をなしており、下端は閉じられている。この加熱管２１を図４に示す管形状の加熱管保持器２２の中へ挿入する。加熱管保持器２２の上部及び下部には流入管２３ａと流出管２３ｂとが接続されており、加熱管２１の中央部には熱電対２４が挿入されており、図示しない温度調節器により、熱電対２４によって感知される温度が所定の温度となるように、加熱管２１の両部２１ａ、２１ｂから電流を流すことが可能とされている。
【００２６】
ファウリング試験装置は、図５に示すように、上述の加熱管２１と同じ構造の加熱管３１、３２を内蔵する加熱管保持器３３、３４を配管３５で直列につなぎ、配管３５をラインヒータ３６で加熱可能とされている。そして、加熱管３１は原油貯留槽３７に接続されており、ポンプ３８及び窒素加圧によって原油貯留槽３７の中の原油３９が加熱管保持器３３、３４へ輸送可能とされている。
以上のように構成されたファウリング試験装置を用い、上記模擬デソルター試験を経て分離された油分を原油貯留層３７に入れて、３時間のファウリング試験を行なった。ここで、加熱管３１、３２の温度、圧力、流量及び試験時間は以下のとおりである。
加熱管３１の温度：１６０°Ｃ
加熱管３２の温度：３００°Ｃ
圧力    ：各４．４ＭＰａ
流量    ：各１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試験時間：各３ｈｒｓ
【００２７】
（実施例２）
実施例２では、実施例１において汚れ防止剤として用いたポリイソブテニルコハク酸イミドの他、重合の連鎖反応を停止させる連鎖停止剤Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを１０ｐｐｍの濃度で用いた。その他は実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００２８】
（比較例１）
比較例１では、汚れ防止剤を何も添加しなかった。その他は実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００２９】
（比較例２）
比較例２では、汚れ防止剤としてのポリイソブテニルコハク酸イミドを、オートクレーブ処理及び油水分離を行なった後に添加した。その他は実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００３０】
（比較例３）
比較例３では、汚れ防止剤としてのポリイソブテニルコハク酸イミド及び重合の連鎖反応を停止させる連鎖停止剤Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンの添加を、オートクレーブ処理及び油水分離を行なった後に行なった。その他は実施例２と同様であり、説明を省略する。
【００３１】
＜評  価＞
実施例１、２及び比較例１〜３の結果を表１に示す。この結果から、油水分離前に汚れ防止剤を添加した実施例１、２は、油水分離後に汚れ防止剤を添加した比較例２、３と比べた場合、遥かに汚れ付着量が少ないことが分かる。そして、このことから、汚れ防止剤をデソルターの上流側で添加したほうが、優れた汚れ防止効果を奏することが分かった。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
（実施例３）
実施例３では、汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミド（濃度１０ｐｐｍとなるように添加）と、ジエチルヒドロキシルアミン（濃度１０ｐｐｍとなるように添加）とを用いた。ポリイソブテニルコハク酸イミドは分散剤としての役割を果たし、ジエチルヒドロキシルアミンは連鎖停止剤の一種である重合防止剤及び脱酸素剤としての役割を果たすものである。その他については実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００３４】
（実施例４）
実施例４では、汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミド（濃度１０ｐｐｍとなるように添加）と、亜硫酸ナトリウム（濃度１０ｐｐｍとなるように添加）とを用いた。亜硫酸ナトリウムは脱酸素剤としての役割を果たすものである。その他については実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００３５】
（比較例４）
比較例４では、汚れ防止剤を何も添加せず、加熱管３１の温度を１２０°Ｃとした。その他は実施例３と同様であり、説明を省略する。
【００３６】
（比較例５）
比較例５では、汚れ防止剤を何も添加せず、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他は実施例３と同様であり、説明を省略する。
【００３７】
（比較例６）
比較例６では、汚れ防止剤を何も添加せず、加熱管３１の温度を２００°Ｃとした。その他は試験例３と同様であり、説明を省略する。
【００３８】
（比較例７）
比較例７では、汚れ防止剤を何も添加せず、加熱管３１の温度を２４０°Ｃとした。その他は実施例３と同様であり、説明を省略する。
【００３９】
＜評  価＞
実施例３、４及び比較例４〜７の結果を表２に示す。この結果から、油水分離前に汚れ防止剤を添加した実施例３、４は、汚れ防止剤を何も入れなかった比較例４〜７と比べて、遥かに汚れ付着量が少ないことが分かる。なお、汚れ防止剤を何も入れない場合において、加熱管３１の温度が高いほうが、加熱管３１の汚れ付着量が多かった。
【００４０】
【表２】
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【００４１】
＜汚れ防止剤を添加するときの原油の温度の影響＞
汚れ防止剤を添加するときの原油の温度の影響を調べるため、以下に示す試験例１〜２０を行なった。
【００４２】
（試験例１）
実施例１で用いた原油に、汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを濃度２０ｐｐｍとなるように添加し、洗浄水の添加及びオートクレーブによる処理を行なうことなく、そのままファウリング試験を行なった。ファウリング試験の条件は、加熱管３１の温度を１４０°Ｃとしたこと以外は、実施例１と同じであり、説明を省略する。
【００４３】
（試験例２）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸エステルを濃度２０ｐｐｍとなるように添加した。汚れ防止剤のポリイソブテニルコハク酸エステルは、分散剤としての役割を果たすものである。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４４】
（試験例３）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルチオリン酸エステルを濃度２０ｐｐｍとなるように添加した。汚れ防止剤のポリイソブテニルチオリン酸エステルは、分散剤としての役割を果たすものである。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４５】
（試験例４）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１０ｐｐｍ、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールを１０ｐｐｍとなるように添加した。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４６】
（試験例５）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１０ｐｐｍ、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを１０ｐｐｍとなるように添加した。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４７】
（試験例６）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸エステルを１０ｐｐｍ、ＮＮ´−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパンを１０ｐｐｍとなるように添加した。汚れ防止剤のＮＮ´−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパンは、金属不活性化剤としての役割を果たすものである。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４８】
（試験例７）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１０ｐｐｍ、ｐ−フェニレンジアミンを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を８０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００４９】
（試験例８）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１０ｐｐｍ、ジエチルヒドロキシルアミンを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を８０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５０】
（試験例９）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１５ｐｐｍ、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを５ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を８０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５１】
（試験例１０）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを５ｐｐｍ、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを１５ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を８０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５２】
（試験例１１）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸イミドを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５３】
（試験例１２）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸エステルを１５ｐｐｍ、４−ヒドロキシ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジニルオキシを５ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を８０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５４】
（試験例１３）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸エステルを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５５】
（試験例１４）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルチオリン酸エステルを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５６】
（試験例１５）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルチオリン酸エステルを１０ｐｐｍ、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５７】
（試験例１６）
汚れ防止剤としてポリイソブテニルコハク酸エステルを１０ｐｐｍ、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンを１０ｐｐｍとなるように添加した。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５８】
（試験例１７）
汚れ防止剤を添加しなかった。また、加熱管３１の温度を１２０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００５９】
（試験例１８）
汚れ防止剤を添加しなかった。また、加熱管３１の温度を１６０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００６０】
（試験例１９）
汚れ防止剤を添加しなかった。また、加熱管３１の温度を２００°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００６１】
（試験例２０）
汚れ防止剤を添加しなかった。また、加熱管３１の温度を２４０°Ｃとした。その他の条件は試験例１と同じであり、説明を省略する。
【００６２】
＜評  価＞
試験例１〜２０の結果を表３に示す。試験例１７〜２０の結果から、汚れの付着や生成は温度が高いほど顕著となることが分かる。また汚れ防止剤を１６０°Ｃ以上の温度域で添加した試験例１１及び試験例１３〜１６の場合には、３００°Ｃにおける汚れ付着量は、汚れ防止剤を添加しなかった試験例１７〜２０とそれほど変わらないのに対し、１４０°Ｃ以下の低温域から汚れ防止剤を添加した試験例1〜１０及び試験例１２では、汚れ防止剤の種類や組み合わせに関わらず、３００°Ｃにおける汚れ付着量は大幅に減少し、汚れ防止剤を添加するときの原油の温度が低いほど、高温での汚れ防止効果が高いことが確認された。
【００６３】
【表３】
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表３中の汚れ防止剤の略号は以下の物質を表す。
分散剤Ａ：ポリイソブテニルコハク酸イミド
分散剤Ｂ：ポリイソブテニルコハク酸エステル
分散剤Ｃ：ポリイソブテニルチオリン酸エステル
連鎖停止剤Ｄ：tertブチルカテコール
連鎖停止剤Ｅ：Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−p-フェニレンジアミン
金属不活性化剤Ｆ：N,N’-ジサリチリデン-1,2-ジアミノプロパン
連鎖停止剤G：ジエチルヒドロキシルアミン
脱酸素剤Ｈ：亜硫酸ナトリウム
連鎖停止剤I： ４−ヒドロキシ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジニルオキシ
【００６４】
この発明は、上記発明の実施形態の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、石油精製原油予熱交換器や加熱炉の汚れ付着防止に利用することができる。
【符号の説明】
【００６６】
４…デソルター
９…蒸留塔
５，７…予熱交換機
８…加熱炉
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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