(57)【要約】【課題】種々の被着体に対する接着性を高めることが可能な接着助剤を提供する。【解決手段】本発明によれば、常温常圧で液状であり、かつ一般式（１）で表される構造を有する、硬化性オルガノポリシロキサン組成物用接着助剤が提供される。Ｒ１ｎ−Ｍ−Ａ４−ｎ    （１）（式中、Ｒ１は有機モノカルボン酸残基であり、Ａはアルコキシ基又は−Ｏ−Ｍ（Ｒ１ｍ）−Ａ３−ｍ（ｍは２〜３の整数である）であり、ＭはＴｉ又はＺｒであり、ｎは２〜４の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温常圧で液状であり、かつ一般式（１）で表される構造を有する、硬化性オルガノポリシロキサン組成物用接着助剤。
Ｒ１ｎ−Ｍ−Ａ４−ｎ    （１）
（式中、Ｒ１は有機モノカルボン酸残基であり、Ａはアルコキシ基又は−Ｏ−Ｍ（Ｒ１ｍ）−Ａ３−ｍ（ｍは２〜３の整数である）であり、ＭはＴｉ又はＺｒであり、ｎは２〜４の整数である。）
【請求項２】
成分Ａ〜Ｅを含む硬化性オルガノポリシロキサン組成物であって、
前記成分Ａは、ケイ素原子に結合したアルケニル基を一分子中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンであり、
前記成分Ｂは、ヒドロシリル基を一分子中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンであり、
前記成分Ｃは、ヒドロシリル化反応触媒であり、
前記成分Ｄは、接着付与剤であり、
前記成分Ｅは、請求項１に記載の接着助剤である、硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着体に対して十分な接着力を発現させる硬化性オルガノポリシロキサン組成物と、これに用いられる接着助剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、硬化性シリコーン組成物中にシランカップリング剤等の接着付与剤を添加することにより被着体との接着性を高める提案がされてきた。十分な接着性を得るためには高温で長時間加熱する必要があるが、これはシリコーン硬化物の着色の原因ともなっていた。そこで、より低温下で、短時間で被着体との接着性を高めようと種々の接着助剤の添加が提案されてきた。
【０００３】
例えば、先行特許文献１〜３では、アセチルアセトンアルミニウム化合物やアセチルアセトンジルコニウム化合物などの接着助剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６３−４８９０２号公報
【特許文献２】特公平４−７８６５８号公報
【特許文献３】特開平４−２４６４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３に開示されている接着助剤を添加しても、被着体との十分な接着性を得ることができなかった。
【０００６】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、種々の被着体に対する接着性を高めることが可能な接着助剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、常温常圧で液状であり、かつ一般式（１）で表される構造を有する、硬化性オルガノポリシロキサン組成物用接着助剤が提供される。
Ｒ１ｎ−Ｍ−Ａ４−ｎ    （１）
（式中、Ｒ１は有機モノカルボン酸残基であり、Ａはアルコキシ基又は−Ｏ−Ｍ（Ｒ１ｍ）−Ａ３−ｍ（ｍは２〜３の整数である）であり、ＭはＴｉ又はＺｒであり、ｎは２〜４の整数である。）
【０００８】
後述する実施例・比較例で示すように、本発明の接着助剤を含む硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、種々の被着体に対する優れた接着性を示すことを見出し、本発明の完成に到った。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、成分Ａ〜成分Ｅを含有する。
【００１０】
＜（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン＞
成分Ａは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンであり、より詳しくは、ケイ素原子に結合したアルケニル基を一分子中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンである。各アルケニル基の結合位置は分子鎖末端でも分子鎖側鎖でもよい。
【００１１】
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基などの炭素数２〜８のものが挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
【００１２】
アルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００１３】
オルガノポリシロキサンの分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられるが、基本的に主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００１４】
オルガノポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルテトラシクロシロキサン、１，３，５，７，８−ペンタメチルペンタシクロシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン等のシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１５】
＜（Ｂ）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン＞
成分Ｂは、ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサンであり、より詳しくは、ヒドロシリル基（ケイ素原子に水素原子に結合した基）を一分子中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンである。ヒドロシリル基の位置は分子鎖末端でも分子鎖側鎖でもよい。
【００１６】
オルガノポリシロキサンの説明は、成分Ａと同様である。
【００１７】
本組成物においては、成分Ａのアルケニル基１モル当たり、成分Ｂのヒドロシリル基が、０．１〜５．０モルとなるように添加することが好ましく、更に好ましくは０．５〜２．５モル、特に好ましくは１．０〜２．０である。前記範囲内にあるとき、硬化が十分で、強度のあるゴム硬化物が得られる。
【００１８】
＜（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒＞
成分Ｃは、ヒドロシリル化反応触媒である。この触媒は、成分Ａのアルケニル基と成分Ｂのヒドロシリル基との付加反応（ヒドロシリル化反応）を促進するための触媒であり、ヒドロシリル化反応を促進する任意の触媒が利用可能である。成分Ａと成分Ｂの反応によって、シリコーン硬化物が生成される。
【００１９】
成分Ｃとしては、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体、塩化白金、塩化白金酸、塩化白金酸塩、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの配位化合物、ロジウムとオレフィンとの配位化合物、クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウムなどが挙げられる。
【００２０】
本組成物における成分Ｃは、成分Ｃが触媒として機能するのに十分な量を使用すればよく、その使用量は、通常、成分Ａ及び成分Ｂの合計量に対する白金族金属の質量換算で、０．１〜５００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜２００ｐｐｍである。
【００２１】
＜（Ｄ）接着付与剤＞
成分Ｄは、接着付与剤であり、被着体に対するシリコーン硬化物の接着性を高める機能を有する。成分Ｄとしては、例えば、シランカップリング剤やその加水分解縮合物などが挙げられる。
【００２２】
シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤、イソシアヌレート基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤等、公知のものが例示される。
【００２３】
本組成物における成分Ｄの添加量としては、成分Ａ１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部である。前記範囲未満であると十分な接着性向上効果が得られない場合があり、前記範囲を超えると硬化物のゴム物性が低下する場合がある。
【００２４】
＜（Ｅ）接着助剤＞
成分Ｅは、接着助剤であり、常温常圧で液状であり、かつ一般式（１）で表される構造を有する化合物で構成される。成分Ｅは、成分Ｄとの併用において、成分Ｄの接着性付与効果をより促進向上させる。
【００２５】
Ｒ１ｎ−Ｍ−Ａ４−ｎ    （１）
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ１は有機モノカルボン酸残基であり、Ａはアルコキシ基又は−Ｏ−Ｍ（Ｒ１ｍ）−Ａ３−ｍ（ｍは２〜３の整数である）であり、ＭはＴｉ又はＺｒであり、ｎは２〜４（２，３，又は４）の整数である。
【００２７】
Ｒ１の有機モノカルボン酸残基としては、例えば、酢酸残基、オクタン酸残基、オクチル酸残基、デカン残基、ネオデカン酸残基、ラウリン酸残基、テトラデカン酸残基、ステアリン酸残基であり、入手の容易さの観点から、オクチル酸残基、ネオデカン酸残基が好ましく、より好ましくはネオデカン酸残基である。Ｒ１の炭素数は、例えば、２〜２０であり、６から２０が好ましい。この炭素数は、具体的には例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００２８】
Ａのアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、イソブトキシ基、ネオブトキシ基、ターシャルブトキシ基であり、ノルマルプロポキシ、イソプロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。Ａのアルコキシ基の炭素数は、例えば、１〜１０であり、２から５が好ましい。この炭素数は、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００２９】
一般式（１）の化合物中のＴｉとＺｒの原子数の合計は、例えば１〜５であり、１〜３が好ましく、１〜２がさらに好ましく、１がさらに好ましい。一般式（１）の化合物は、ＴｉとＺｒの何れか一方のみを含むことが好ましい。
【００３０】
成分Ｅとして好ましいのは、ジ２−エチルヘキサン酸チタンジイソプロポキシド、トリ２−エチルヘキサン酸チタンイソプロポキシド、ジネオデカン酸チタンジイソプロポキシド、トリネオデカン酸チタンイソプロポキシド、ジ２−エチルヘキサン酸ジルコニウムジイソプロポキシド、トリ２−エチルヘキサン酸ジルコニウムイソプロポキシド、ジネオデカン酸ジルコニウムジノルマルプロポキシド、トリネオデカン酸ジルコニウムノルマルプロポキシドであり、より好ましくはジネオデカン酸チタンジイソプロポキシド、トリネオデカン酸チタンイソプロポキシド、ジネオデカン酸ジルコニウムジノルマルプロポキシド、トリネオデカン酸ジルコニウムノルマルプロポキシドである。
【００３１】
本組成物における成分Ｅの添加量としては、成分Ａ１００質量部に対して０．０００１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜４質量部、更に好ましくは０．０１〜２質量部、とりわけ好ましくは０．１〜１質量部である。前記範囲未満であると十分な接着性向上効果が得られない場合があり、前記範囲を超えるとゴムの硬化が不十分になる場合がある。
【００３２】
本発明の組成物には、さらに充填剤、着色剤、可塑剤などの添加剤を加えてもよい。
【００３３】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、クレー、焼成クレー、ガラス、ベントナイト、有機ベントナイト、シラスバーン、ガラス繊維、石綿、ガラスフィラメント、粉砕石英、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン等があげられる。充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。充填剤を加えることにより、組成物のハンドリングが良くなる。また、硬化物のゴム補強剤としても働く。最大のメリットは、増量剤として添加することで使用する樹脂の量を減らす事が出来るためコストダウンが出来ることである。
【００３４】
可塑剤としては、具体的には、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、オレイン酸ブチル等の脂肪酸カルボン酸エステル類；ペンタエリスリトールエステル類等のグリコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン等が使用される。
【実施例】
【００３５】
つぎに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれによって限定されるものではない。
【００３６】
＜製造例１（ジ２−エチルヘキサン酸チタンジイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン１９．００ｇ（０．０６６８５ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸１９．２８ｇ（０．１３３７ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、黄色液体のジ２−エチルヘキサン酸チタンジイソプロポキシドを２９．０３ｇ（９６％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、２−エチルヘキサン酸のカルボニル基の吸収（１７００ｃｍ−１）が低波数側（１５２０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００３７】
＜製造例２（トリ２−エチルヘキサン酸チタンイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン１６．００ｇ（０．０５６２９４ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸２４．３５ｇ（０．１６８８８ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、黄色液体のトリ２−エチルヘキサン酸チタンイソプロポキシドを２９．１６ｇ（９７％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、２−エチルヘキサン酸のカルボニル基の吸収（１７００ｃｍ−１）が低波数側（１５２０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００３８】
＜製造例３（ジネオデカン酸チタンジイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン２５０．００ｇ（０．８７９６ｍｏｌ）、ネオデカン酸３０３．０６ｇ（１．７５９２ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、黄色液体のジネオデカン酸チタンジイソプロポキシドを４３９．２７ｇ（９８％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５４０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００３９】
＜製造例４（トリネオデカン酸チタンイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン２００．００ｇ（０．７０３６８ｍｏｌ）、ネオデカン酸３６３．６６ｇ（２．１１１ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、黄色液体のトリネオデカン酸チタンイソプロポキシドを４２９．９３ｇ（９８％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５５０ｃｍ−１、１５１０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４０】
＜製造例５（ジネオデカン酸ジルコニウムジノルマルプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトラノルマルプロポキシジルコニウム２５０．００ｇ（０．８７９６ｍｏｌ）、ネオデカン酸３０３．０６ｇ（１．７５９２ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでプロピルアルコールを留去し、黄色液体のジネオデカン酸チタンジノルマルプロポキシドを４３９．２７ｇ（９８％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５４０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４１】
＜製造例６（トリネオデカン酸ジルコニウムノルマルプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１０００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド（約７０％１−プロパノール溶液）３０５．８５ｇ（０．６５３５８ｍｏｌ）、ネオデカン酸３３７．７８ｇ（１．９６０７ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１２０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでプロピルアルコールを留去し、淡黄色液体のトリネオデカン酸ジルコニウムノルマルプロポキシドを４３４．００ｇ（１００％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５８０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４２】
＜比較製造例１（トリ酢酸チタンイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン２４．００ｇ（０．０８４４４２ｍｏｌ）、無水酢酸２５．８６ｇ（０．２５３３３ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することで酢酸イソプロピルを留去し、淡黄色固体のトリ酢酸チタンイソプロポキシドを１９．６７ｇ（８２％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、無水酢酸のカルボニル基の吸収（１８２０ｃｍ−１）が低波数側（１６８０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４３】
＜比較製造例２（トリピバル酸チタンイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン２４．００ｇ（０．０８４４４２ｍｏｌ）、ピバル酸２５．８７ｇ（０．２５３３３ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、褐色固体のトリピバル酸チタンイソプロポキシドを２９．８０ｇ（８６％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ピバル酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５２０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４４】
＜比較製造例３（２−エチルヘキサン酸チタントリイソプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、テトライソプロポキシチタン２４．００ｇ（０．０８４４４２ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸１２．１８ｇ（０．０８４４４２ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１１０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでイソプロピルアルコールを留去し、黄色液体の２−エチルヘキサン酸チタントリイソプロポキシドを２３．６９ｇ（７６％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、２−エチルヘキサン酸のカルボニル基の吸収（１７００ｃｍ−１）が低波数側（１５２０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４５】
＜比較製造例４（ネオデカン酸ジルコニウムトリノルマルプロポキシド）＞
窒素導入管を取り付けた１００ｍｌ四つ口ナス型フラスコに、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド  （約７０％１−プロパノール溶液）３０．００ｇ（０．０６４１０６ｍｏｌ）、ネオデカン酸１１．０４ｇ（０．０６４１０６ｍｏｌ）を量り込み、攪拌機にて充分に混合した。内温１２０℃付近になるまで撹拌を続けたのち、減圧することでプロピルアルコールを留去し、淡黄色液体のネオデカン酸ジルコニウムトリノルマルプロポキシドを２６．８５ｇ（９５％）を得た。この化合物のＦＴ−ＩＲ分析にて、ネオデカン酸のカルボニル基の吸収（１６９０ｃｍ−１）が低波数側（１５８０ｃｍ−１）にシフトしたことを確認した。
【００４６】
（試験１：実施例１〜７および比較例１〜８）
成分Ａであるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＥ１８１１  Ａ液）５０重量部に対して、成分Ｅである接着助剤を、表１に示される配合割合で予め混合させたものに、成分Ｂ・Ｃであるヒドロシリル化反応触媒を含有するヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング株式会社製ＳＥ１８１１  Ｂ液）５０重量部に対して、成分Ｄである接着付与剤を、表１に示される配合割合で予め混合させたものを添加し、十分に撹拌をおこなってから脱泡工程を加えて硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。なお、材料の配合、混練、硬化までの操作は２５±１℃、５０〜６０％ＲＨの雰囲気下で行った。
【００４７】
得られた硬化性オルガノポリシロキサン組成物について、以下の方法で接着試験を実施した。あらかじめＩＰＡで表面を拭いた被着体の上に載せ、１２０℃オーブンに３０分間入れ硬化させてシリコーン硬化物を生成した後、シリコーン硬化物が十分に室温に戻るまで待ってから、シリコーン硬化物をヘラでひっかいた際に抵抗なく剥がれるか確認した。接着界面にシリコーン硬化物が残らずきれいにはがれる場合を「×」、一部が付着し残る場合を「△」、全体が付着し残る場合を「○」として評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
表１における材料の配合量は質量部である。
【００４９】
【表１】
2020023621.tif 000002
【００５０】
表１に示す材料の詳細は次のとおりである。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：接着付与剤（東京化成工業（株）製）
トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム：東京化成工業（株）製
テトラキス（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウム：東京化成工業（株）製
ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン：サニーキャットＴ−１００、日東化成（株）製
テトラ２−エチルヘキサン酸チタン：Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製
【００５１】
表１に示すように、全ての実施例では、全ての被着体に対して接着性が良好であった。一方、全ての比較例では、少なくとも３種の被着体において接着性が悪かった。全ての実施例では、常温常圧で液状であり且つ一般式（１）で表される構造を有する成分Ｅを接着助剤として配合している一方、全ての比較例で添加した成分Ｅは、常温常圧で固定であるか、又は一般式（１）で表されない。この結果は、常温常圧で液状であり且つ一般式（１）で表される構造を有する成分Ｅを接着助剤として配合することによって、接着性が向上することを示している。