(57)【要約】      （修正有）【課題】量子効率、駆動電圧および素子寿命のいずれか１つ以上が優れた有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】特定式で表される多環芳香族化合物と特定の化合物とを組み合わせて形成した電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを用いて有機ＥＬ素子を作製することで、量子効率、駆動電圧および素子寿命のいずれか１つ以上、特に素子寿命が優れた有機ＥＬ素子を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つとを有する有機電界発光素子であって、前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、第１成分として下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体と、第２成分としてボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリノール系金属錯体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含有する、有機電界発光素子。
【化１】
2020191442.tif 000198
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、連結基または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、これらの環はＹ１、Ｘ１およびＸ２から構成される上記式中央の縮合２環構造と結合を共有する５員環または６員環を有し、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲの少なくとも１つは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（１）で表される化合物または構造における、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
多量体の場合には、一般式（１）で表される構造を２個または３個有する２量体または３量体であり、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項１に記載する有機電界発光素子。
【請求項３】
上記式（１）で表される多環芳香族化合物が下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物であり、上記式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である、請求項１に記載する有機電界発光素子。
【化２】
2020191442.tif 000199
（上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により、前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、前記形成された環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜２４の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個または３個有する２量体または３量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項４】
上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜２４のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはトリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜６のアルキル）であり、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜２４のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはトリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜６のアルキル）で置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝ＳまたはＳｉ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、または＞Ｓであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２、のＲは、水素、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、前記形成された環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜２０の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２２のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項３に記載する有機電界発光素子。
【請求項５】
上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、および、前記＞Ｎ−ＲのＲとしての炭素数６〜１０のアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜１６の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項３に記載する有機電界発光素子。
【請求項６】
上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｙ１はＢであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、および、前記＞Ｎ−ＲのＲとしての炭素数６〜１０のアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜１４のシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項３に記載する有機電界発光素子。
【請求項７】
前記第１成分としての多環芳香族化合物が下記いずれかの式で表される化合物である、請求項１に記載する有機電界発光素子。
【化３】
2020191442.tif 000200
上記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【請求項８】
前記第２成分としてのボラン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化４】
2020191442.tif 000201
式（ＥＴＭ−１−１）中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、またはシアノであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、
Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、アリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、またはシアノであり、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数であり、
Ｘ１は、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基であり、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化５】
2020191442.tif 000202
上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）において、Ｒは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、またはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、
上記式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【請求項９】
式（ＥＴＭ−１−１）中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜５のアルキル）、またはシアノであり、ｎはそれぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜５のアルキル）、またはシアノであり、ｍはそれぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１は、上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基であり、各構造式中の＊は結合位置を表し、
上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）において、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、または炭素数１〜５のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリールであり、
上記式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
請求項８に記載する有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記第２成分としてのボラン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、請求項８に記載する有機電界発光素子。
【化６】
2020191442.tif 000203
上記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【請求項１１】
前記第２成分としてのピリジン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化７】
2020191442.tif 000204
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、
Ｐｙは、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかで表される基であり、この基における少なくとも１つの水素はアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化８】
2020191442.tif 000205
Ｐｙは、フェニレン基またはナフチレン基を介して上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるアントラセン環に結合していてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）中の２つのＰｙの少なくとも一方が上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかで表される基であって、他方がアリールであってもよく、当該アリールはアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【請求項１２】
式（ＥＴＭ−２−１）中、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｐｙは、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかで表される基であり、この基における少なくとも１つの水素は炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化９】
2020191442.tif 000206
Ｐｙは、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基を介して上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるアントラセン環に結合していてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）中の２つのＰｙの少なくとも一方が上記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかで表される基であって、他方が炭素数６〜１６のアリールであってもよく、当該アリールは炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
請求項１１に記載する有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記第２成分としてのピリジン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、請求項１１に記載する有機電界発光素子。
【化１０】
2020191442.tif 000207
【請求項１４】
前記第２成分としてのピリミジン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化１１】
2020191442.tif 000208
上記式（ＥＴＭ−８−１）において、
Ａｒは、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、アルキル、シクロアルキル、またはハロゲンで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【請求項１５】
式（ＥＴＭ−８−１）中、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、またはハロゲンで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
請求項１４に記載する有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記第２成分としてのピリミジン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、請求項１４に記載する有機電界発光素子。
【化１２】
2020191442.tif 000209
【請求項１７】
前記第２成分としてのアゾリン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−１６−１）または一般式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化１３】
2020191442.tif 000210
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
φは、下記式（φ２−１）、式（φ２−３１）、式（φ２−３２）、式（φ２−３３）、または式（φ２−３４）で表される２価の基であり、φにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１８のアリール、または炭素数２〜１８のヘテロアリールで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化１４】
2020191442.tif 000211
ｍは２であり、
Ｙは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、または＞Ｎ−Ａｒであり、Ａｒは炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１２のヘテロアリールで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、またＲ３とＲ４は同一であり、
Ｌは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、およびプテリジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、または炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−１６−１）または式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【請求項１８】
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
φは、上記式（φ２−３１）、式（φ２−３２）、式（φ２−３３）、または式（φ２−３４）で表される２価の基であり、φにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、
ｍは２であり、
Ｙとしての＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒは、フェニル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、およびトリアジニルからなる群から選択され、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、Ｒ３とＲ４は同一であり、またＲ１〜Ｒ４の全てが同時に水素になることはなく、
Ｌは、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、およびトリアジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、または炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−１６−１）または式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
請求項１７に記載する有機電界発光素子。
【請求項１９】
前記第２成分としてのアゾリン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、請求項１７に記載する有機電界発光素子。
【化１５】
2020191442.tif 000212
【請求項２０】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１〜１９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子輸送層用材料および電子注入層用材料の少なくとも１つ（以下、まとめて「電子層用材料」ともいう）として、多環芳香族化合物およびその多量体（以下、まとめて「多環芳香族化合物」ともいう）と特定の化合物とを組み合わせて作製した有機電界発光素子、およびこれを用いた表示装置および照明装置に関する。なお、本明細書中で「有機電界発光素子」のことを「有機ＥＬ素子」または単に「素子」と表記することがある。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の１つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。
【０００４】
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子層用材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。
【０００５】
また、近年では有機ＥＬ素子に使用する材料としてトリフェニルアミン誘導体を改良した材料も報告されている（国際公開第2012/118164号公報）。この材料は既に実用化されていたＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を参考にして、トリフェニルアミンを構成する芳香環同士を連結することでその平面性を高めたことを特徴とする材料である。この文献では例えばＮＯ連結系化合物（６３頁の化合物１）の電荷輸送特性が評価されているが、ＮＯ連結系化合物以外の材料の製造方法については記載されておらず、また、連結する元素が異なれば化合物全体の電子状態が異なるため、ＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる特性も未だ知られていない。このような化合物の例は他にも見られる（国際公開第2011/107186号公報）。例えば、三重項励起子のエネルギー（Ｔ１）が大きい共役構造を有する化合物は、より短い波長の燐光を発することができるため、青色の発光層用材料として有益である。また、発光層を挟む電子層および正孔層用の材料としてもＴ１が大きい共役構造を有する化合物は有益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号公報
【特許文献２】特開2001-172232号公報
【特許文献３】特開2005-170911号公報
【特許文献４】国際公開第2012/118164号公報
【特許文献５】国際公開第2011/107186号公報
【特許文献６】国際公開第2015/102118号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されており、また、国際公開第2015/102118号公報では、ホウ素を含む多環芳香族化合物とそれを用いた有機ＥＬ素子が報告されているが、更に素子特性を向上させるべく、量子効率、駆動電圧および素子寿命のいずれか１つ以上を向上させることができる電子層用材料、特に複数の化合物を組み合わせて適宜特性を調整することができる電子層用複合材料が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、多環芳香族化合物と特定の化合物とを組み合わせて形成した電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを一対の電極間に配置して有機ＥＬ素子を構成することにより、優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のような電子層用複合材料を用いて作製した有機ＥＬ素子を提供する。
【０００９】
なお、本明細書において化学構造や置換基を炭素数で表すことがあるが、化学構造に置換基が置換した場合や、置換基にさらに置換基が置換した場合などにおける炭素数は、化学構造や置換基それぞれの炭素数を意味し、化学構造と置換基の合計の炭素数や、置換基と置換基の合計の炭素数を意味するものではない。例えば、「炭素数Ｘの置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「炭素数Ｘの置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。また例えば、「置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「（炭素数限定がない）置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。
【００１０】
項１．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つとを有する有機電界発光素子であって、前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、第１成分として下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体と、第２成分としてボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリノール系金属錯体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含有する、有機電界発光素子。
【化１６】
2020191442.tif 000002
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、連結基または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１１】
項２．
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたは置換シリルで置換されていてもよく、また、これらの環はＹ１、Ｘ１およびＸ２から構成される上記式中央の縮合２環構造と結合を共有する５員環または６員環を有し、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはシクロアルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲの少なくとも１つは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（１）で表される化合物または構造における、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
多量体の場合には、一般式（１）で表される構造を２個または３個有する２量体または３量体であり、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項１に記載する有機電界発光素子。
【００１２】
項３．
上記式（１）で表される多環芳香族化合物が下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物であり、上記式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である、項１に記載する有機電界発光素子。
【化１７】
2020191442.tif 000003
（上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により、前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、前記形成された環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜２４の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個または３個有する２量体または３量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１３】
項４．
上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜２４のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはトリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜６のアルキル）であり、また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜２４のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）またはトリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜６のアルキル）で置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝ＳまたはＳｉ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、または＞Ｓであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２、のＲは、水素、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、前記形成された環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜２０の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２２のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項３に記載する有機電界発光素子。
【００１４】
項５．
上記式（２）中、
ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよく、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜２０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、および、前記＞Ｎ−ＲのＲとしての炭素数６〜１０のアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜１６の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項３に記載する有機電界発光素子。
【００１５】
項６．
上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｙ１はＢであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、炭素数６〜１０のアリール、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、
式（２）で表される化合物または構造における、前記ａ環、前記ｂ環、前記ｃ環、および、前記＞Ｎ−ＲのＲとしての炭素数６〜１０のアリールの少なくとも１つは、炭素数３〜１４のシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置換されていてもよく、
多量体の場合には、式（２）で表される構造を２個有する２量体であり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項３に記載する有機電界発光素子。
【００１６】
項７．
前記第１成分としての多環芳香族化合物が下記いずれかの式で表される化合物である、項１に記載する有機電界発光素子。
【化１８】
2020191442.tif 000004
上記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【００１７】
項８．
前記第２成分としてのボラン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物である、項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化１９】
2020191442.tif 000005
式（ＥＴＭ−１−１）中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、またはシアノであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、
Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、アリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、またはシアノであり、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数であり、
Ｘ１は、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基であり、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化２０】
2020191442.tif 000006
上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）において、Ｒは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、またはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、
上記式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【００１８】
項９．
式（ＥＴＭ−１−１）中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜５のアルキル）、またはシアノであり、ｎはそれぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６〜１０のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１〜５のアルキル）、またはシアノであり、ｍはそれぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１は、上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基であり、各構造式中の＊は結合位置を表し、
上記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）において、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、または炭素数１〜５のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリールであり、
上記式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
項８に記載する有機電界発光素子。
【００１９】
項１０．
前記第２成分としてのボラン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、項８に記載する有機電界発光素子。
【化２１】
2020191442.tif 000007
上記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【００２０】
項１１．
前記第２成分としてのピリジン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物である、項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化２２】
2020191442.tif 000008
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、
Ｐｙは、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかで表される基であり、この基における少なくとも１つの水素はアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化２３】
2020191442.tif 000009
Ｐｙは、フェニレン基またはナフチレン基を介して上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるアントラセン環に結合していてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）中の２つのＰｙの少なくとも一方が上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかで表される基であって、他方がアリールであってもよく、当該アリールはアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【００２１】
項１２．
式（ＥＴＭ−２−１）中、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１６のアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、
Ｐｙは、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかで表される基であり、この基における少なくとも１つの水素は炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化２４】
2020191442.tif 000010
Ｐｙは、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基を介して上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるアントラセン環に結合していてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）中の２つのＰｙの少なくとも一方が上記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかで表される基であって、他方が炭素数６〜１６のアリールであってもよく、当該アリールは炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−２−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
項１１に記載する有機電界発光素子。
【００２２】
項１３．
前記第２成分としてのピリジン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、項１１に記載する有機電界発光素子。
【化２５】
2020191442.tif 000011
【００２３】
項１４．
前記第２成分としてのピリミジン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である、項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化２６】
2020191442.tif 000012
上記式（ＥＴＭ−８−１）において、
Ａｒは、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、アルキル、シクロアルキル、またはハロゲンで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【００２４】
項１５．
式（ＥＴＭ−８−１）中、
Ａｒは、それぞれ独立して、炭素数６〜１６のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜１６のシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、またはハロゲンで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
項１４に記載する有機電界発光素子。
【００２５】
項１６．
前記第２成分としてのピリミジン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、項１４に記載する有機電界発光素子。
【化２７】
2020191442.tif 000013
【００２６】
項１７．
前記第２成分としてのアゾリン誘導体が下記一般式（ＥＴＭ−１６−１）または一般式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物である、項１〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【化２８】
2020191442.tif 000014
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
φは、下記式（φ２−１）、式（φ２−３１）、式（φ２−３２）、式（φ２−３３）、または式（φ２−３４）で表される２価の基であり、φにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、炭素数６〜１８のアリール、または炭素数２〜１８のヘテロアリールで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化２９】
2020191442.tif 000015
ｍは２であり、
Ｙは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、または＞Ｎ−Ａｒであり、Ａｒは炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１２のアリール、または炭素数２〜１２のヘテロアリールで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、またＲ３とＲ４は同一であり、
Ｌは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、およびプテリジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、または炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−１６−１）または式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい。
【００２７】
項１８．
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
φは、上記式（φ２−３１）、式（φ２−３２）、式（φ２−３３）、または式（φ２−３４）で表される２価の基であり、φにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、
ｍは２であり、
Ｙとしての＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒは、フェニル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、およびトリアジニルからなる群から選択され、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、Ｒ３とＲ４は同一であり、またＲ１〜Ｒ４の全てが同時に水素になることはなく、
Ｌは、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、およびトリアジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、または炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
上記式（ＥＴＭ−１６−１）または式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、重水素で置換されていてもよい、
項１７に記載する有機電界発光素子。
【００２８】
項１９．
前記第２成分としてのアゾリン誘導体が下記いずれかの式で表される化合物である、項１７に記載する有機電界発光素子。
【化３０】
2020191442.tif 000016
【００２９】
項２０．
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１〜１９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００３０】
項２１．
項１〜２０のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、式（１）で表される多環芳香族化合物と特定の化合物とを組み合わせて形成した電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを用いて有機ＥＬ素子を作製することで、量子効率、駆動電圧および素子寿命のいずれか１つ以上が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
１．有機電界発光素子
本発明は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つとを有する有機電界発光素子であって、前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、第１成分として上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物または上記一般式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体と、第２成分として特定の化合物とを含有する、有機電界発光素子である。
【００３４】
２．第１成分としての多環芳香族化合物およびその多量体
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを構成する第１成分は、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体であり、好ましくは、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（２）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。下記構造式中の各符号の定義は一般式（１）または（２）中の各符号の定義と同じである。
【化３１】
2020191442.tif 000017
【００３５】
一般式（１）におけるＡ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換基で置換されていてもよい。この置換基は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ（アリールとヘテロアリールを有するアミノ基）、置換もしくは無置換のジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたは置換シリルが好ましい。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルがあげられる。また、上記アリール環またはヘテロアリール環は、Ｙ１、Ｘ１およびＸ２から構成される一般式（１）中央の縮合２環構造と結合を共有する５員環または６員環を有することが好ましい。
【００３６】
ここで、「縮合２環構造」とは、一般式（１）の中央に示した、Ｙ１、Ｘ１およびＸ２を含んで構成される２つの飽和炭化水素環が縮合した構造を意味する。また、「縮合２環構造と結合を共有する６員環」とは、例えば上記一般式（２）で示すように前記縮合２環構造に縮合したａ環（ベンゼン環（６員環））を意味する。また、「（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環がこの６員環を有する」とは、この６員環だけでＡ環が形成されるか、または、この６員環を含むようにこの６員環にさらに他の環などが縮合してＡ環が形成されることを意味する。言い換えれば、ここで言う「６員環を有する（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環」とは、Ａ環の全部または一部を構成する６員環が、前記縮合２環構造に縮合していることを意味する。「Ｂ環（ｂ環）」、「Ｃ環（ｃ環）」、また「５員環」についても同様の説明が当てはまる。
【００３７】
一般式（１）におけるＡ環（またはＢ環、Ｃ環）は、一般式（２）におけるａ環とその置換基Ｒ１〜Ｒ３（またはｂ環とその置換基Ｒ８〜Ｒ１１、ｃ環とその置換基Ｒ４〜Ｒ７）に対応する。すなわち、一般式（２）は、一般式（１）のＡ〜Ｃ環として「６員環を有するＡ〜Ｃ環」が選択された構造に対応する。その意味で、一般式（２）の各環を小文字のａ〜ｃで表した。
【００３８】
一般式（２）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。したがって、一般式（２）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（２−１）および式（２−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（１）におけるそれぞれＡ環、Ｂ環およびＣ環に対応する。下記構造式中の各符号の定義は一般式（２）中の各符号の定義と同じである。
【００３９】
【化３２】
2020191442.tif 000018
【００４０】
上記式（２−１）および式（２−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２）で説明すれば、置換基Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。また、上記式（２−１）および式（２−２）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ８とｃ環のＲ７、ｂ環のＲ１１とａ環のＲ１、ｃ環のＲ４とａ環のＲ３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００４１】
上記式（２−１）や式（２−２）で表される化合物は、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるＡ’環（またはＢ’環またはＣ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環Ａ’（または縮合環Ｂ’または縮合環Ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【００４２】
一般式（１）におけるＹ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであり、前記Ｓｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲはアリール、アルキルまたはシクロアルキルである。Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒの場合には、Ａ環、Ｂ環またはＣ環と結合する原子はＰ、ＳｉまたはＧｅである。Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝ＳまたはＳｉ−Ｒが好ましく、Ｂが特に好ましい。この説明は一般式（２）におけるＹ１でも同じである。
【００４３】
一般式（１）におけるＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、前記＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいシクロアルキルであり、また、前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、連結基または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合していてもよく、連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（−Ｒ）２−が好ましい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは、水素、アルキルまたはシクロアルキルである。Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであることが好ましく、共に＞Ｏであることがより好ましい。また、Ｘ１およびＸ２が共に＞Ｏである場合は、Ｙ１はＢであることが好ましい。この説明は一般式（２）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【００４４】
ここで、一般式（１）における「前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、連結基または単結合により、前記Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つの環と結合している」との規定は、一般式（２）では「前記＞Ｎ−Ｒおよび前記＞Ｃ（−Ｒ）２の少なくとも１つのＲは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により、前記ａ環、ｂ環およびｃ環の少なくとも１つの環と結合している」との規定に対応する。
【００４５】
この規定は、下記式（２−３−１）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
【００４６】
また、上記規定は、下記式（２−３−２）や式（２−３−３）で表される、Ｘ１およびＸ２の少なくとも１つが縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１（またはＸ２、または、Ｘ１およびＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＡ’環を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
下記構造式中の各符号の定義は一般式（２）中の各符号の定義と同じである。
【００４７】
【化３３】
2020191442.tif 000019
【００４８】
式（２）中、ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は「−Ｎ＝」に置き換わっていてもよい。
【化３４】
2020191442.tif 000020
以上に示すように、例えばｃ環における「−Ｃ（−Ｒ５）＝」の箇所が「−Ｎ＝」に置き換わってもよく、このようにして、式（２）でベンゼン環として表示されるｃ環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、その他の含窒素ヘテロアリール環に変化してもよい。また、ｃ環上に隣接する基が存在する場合（上記式中ではＲ６およびＲ７）には、これらが結合してｃ環と共にヘテロアリール環（上記式中ではキノリン環）を形成し、形成された環がさらに置換されていてもよい（ｎ個のＲで示す）ことは、上述したとおりである。
その他、以下のような変形例もある。
【化３５】
2020191442.tif 000021
その他の箇所が「−Ｎ＝」に置き換わった場合や、ａ環またはｂ環が変化した場合についても同じである。
【００４９】
式（２）中、ａ環、ｂ環、およびｃ環における、任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）は、「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わっていてもよく、前記「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、アリール、アルキル、またはシクロアルキルである。なお、ここで列挙した置換基の詳細についてはまとめて後述する。
【化３６】
2020191442.tif 000022
以上に示すように、例えばｃ環における「−Ｃ（−Ｒ７）＝Ｃ（−Ｒ６）−」の箇所が「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わってもよく、このようにして、式（２）でベンゼン環として表示されるｃ環は、Ｒ置換のピロール環、フラン環、チオフェン環、その他の含窒素・酸素・硫黄ヘテロアリール環に変化してもよい。また、ｃ環上に隣接する基が存在する場合（上記式中ではＲ４およびＲ５）には、これらが結合してｃ環と共にヘテロアリール環（上記式中ではＲ置換のインドール環、ベンゾフラン環、またはベンゾチオフェン環）を形成し、形成された環がさらに置換されていてもよい（ｎ個のＲで示す）ことは、上述したとおりである。
その他、以下のような変形例もある。
【化３７】
2020191442.tif 000023
その他の箇所が「−Ｎ（−Ｒ）−」、「−Ｏ−」、または「−Ｓ−」に置き換わった場合や、ａ環またはｂ環が変化した場合についても同じである。
【００５０】
なお、上記式（２−１）、式（２−２）、式（２−３−１）、式（２−３−２）、および式（２−３−３）の説明では、ａ環、ｂ環、およびｃ環をベンゼン環として説明したが、ａ環〜ｃ環が、含窒素ヘテロアリール環（６員環または５員環）または含酸素・硫黄ヘテロアリール環（５員環）に変化した場合についても同じである。
【００５１】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「アリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリール環があげられ、炭素数６〜１６のアリール環が好ましく、炭素数６〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール環が特に好ましい。なお、この「アリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。
【００５２】
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、アントラセン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。
【００５３】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【００５４】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナントロリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ベンゾホスホール環、ジベンゾホスホール環、ベンゾホスホールオキシド環、ジベンゾホスホールオキシド環、フラザン環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環、ベンゾベンゾインドロカルバゾール環、イミダゾリン環、オキサゾリン環などがあげられる。
【００５５】
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「シクロアルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換無置換の「アリールオキシ」、または、置換の「シリル」で置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、「ジアリールボリル」のアリール、また「アリールオキシ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。
【００５６】
また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）が特に好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が最も好ましい。
【００５７】
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル（ｔ−アミル）、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル（１，１，３，３−テトラメチルブチル）、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
また、例えば、１−エチル−１−メチルプロピル、１，１−ジエチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルブチル、１，１，４−トリメチルペンチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，１−ジメチルオクチル、１，１−ジメチルペンチル、１，１−ジメチルヘプチル、１，１，５−トリメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルヘキシル、１−エチル−１，３−ジメチルブチル、１，１，２，２−テトラメチルプロピル、１−ブチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１，３−トリメチルブチル、１−プロピル−１−メチルペンチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１，２，２−トリメチルプロピル、１−プロピル−１−メチルブチル、１，１−ジメチルヘキシルなどもあげられる。
【００５８】
また第１の置換基としての「シクロアルキル」としては、炭素数３〜２４のシクロアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数５〜６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどが挙げられる。
【００５９】
具体的なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１〜５や炭素数１〜４のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニル等があげられる。
【００６０】
また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルコキシ（炭素数３〜５の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が最も好ましい。
【００６１】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｔ−アミルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、４−メチル−２−ペンチルオキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２−エチルブトキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、１−メチルヘプチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、２−プロピルペンチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、２，２−ジメチルヘプチルオキシ、２，６−ジメチル−４−ヘプチルオキシ、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、１−メチルデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−トリデシルオキシ、１−ヘキシルヘプチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ、ｎ−ヘプタデシルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ、ｎ−エイコシルオキシなどがあげられる。
【００６２】
また第１の置換基としての「置換シリル」としては、例えば、アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つで置換されたシリルである、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルがあげられる。
【００６３】
「トリアリールシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してアリールで置換された基があげられ、このアリールは上述した第１の置換基における「アリール」として説明した基を引用することができる。
具体的な「トリアリールシリル」は、例えば、トリフェニルシリル、ジフェニルモノナフチルシリル、モノフェニルジナフチルシリル、またはトリナフチルシリルなどである。
【００６４】
「トリアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してアルキルで置換された基があげられ、このアルキルは上述した第１の置換基における「アルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいアルキルは、炭素数１〜５のアルキルであり、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミルなどがあげられる。
【００６５】
具体的なトリアルキルシリルとしては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ−プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、トリｔ−アミルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ−プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−アミルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ−プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、ｔ−アミルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−アミルジプロピルシリル、メチルジｉ−プロピルシリル、エチルジｉ−プロピルシリル、ブチルジｉ−プロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジｉ−プロピルシリル、ｔ−ブチルジｉ−プロピルシリル、ｔ−アミルジｉ−プロピルシリルなどがあげられる。
【００６６】
「トリシクロアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してシクロアルキルで置換された基があげられ、このシクロアルキルは上述した第１の置換基における「シクロアルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいシクロアルキルは、炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、具体的にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
【００６７】
具体的なトリシクロアルキルシリルとしては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。
【００６８】
２つのアルキルと１つのシクロアルキルが置換したジアルキルシクロアルキルシリルと、１つのアルキルと２つのシクロアルキルが置換したアルキルジシクロアルキルシリルの具体例としては、上述した具体的なアルキルおよびシクロアルキルから選択される基が置換したシリルがあげられる。
【００６９】
また第１の置換基としての「ジアリールボリル」中の「アリール」としては、上述したアリールの説明を引用できる。また、この２つのアリールは単結合または連結基（例えば＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ）を介して結合していてもよい。ここで、＞Ｃ（−Ｒ）２および＞Ｎ−ＲのＲは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ（以上、第１置換基）であり、当該第１置換基にはさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）が置換していてもよく、これらの基の具体例としては、上述した第１の置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの説明を引用できる。
【００７０】
具体的には、第１の置換基の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性により発光波長を調整することができ、好ましくは以下の構造式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９４）および構造式（Ｓ−１０１）〜（Ｓ−１３０）のいずれかで表される基であり、より好ましくは、式（Ｓ−１）、式（Ｓ−２）、式（Ｓ−５）、式（Ｓ−９）〜式（Ｓ−１９）、式（Ｓ−２４）〜式（Ｓ−５０）および式（Ｓ−５１）〜式（Ｓ−９４）のいずれかで表される基であり、さらに好ましくは、式（Ｓ−１）、式（Ｓ−２）、式（Ｓ−５）、式（Ｓ−９）、式（Ｓ−１０）、式（Ｓ−１５）、式（Ｓ−１６）、式（Ｓ−２４）、式（Ｓ−３０）、式（Ｓ−４６）、式（Ｓ−４８）、式（Ｓ−５０）、式（Ｓ−５１）、式（Ｓ−５６）〜式（Ｓ−５８）、式（Ｓ−７０）、式（Ｓ−７１）、式（Ｓ−７３）、式（Ｓ−７４）、式（Ｓ−７６）、式（Ｓ−７９）、式（Ｓ−８０）、式（Ｓ−８３）および式（Ｓ−８４）のいずれかで表される基である。
【００７１】
下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル、「ｔＡｍ」はｔ−アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ−オクチルを表し、＊は結合位置を表す。
【化３８】
2020191442.tif 000024
【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【００７２】
一般式（２）において任意の「−Ｃ（−Ｒ）＝Ｃ（−Ｒ）−」（ここでＲは式（２）中のＲ１〜Ｒ１１である）が置換し得る「−Ｎ（−Ｒ）−」のＲは、アリール、アルキル、またはシクロアルキルであるが、このアリール、アルキルまたはシクロアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数１〜５や炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）または炭素数５〜１０のシクロアルキル（好ましくはシクロヘキシルやアダマンチル）が好ましい。
【００７３】
第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「シクロアルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、または、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」は、「置換もしくは無置換」と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルがあげられ、それらの具体的な基は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」または「シクロアルキル」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）やシクロヘキシルなどのシクロアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルやシクロヘキシルなどのシクロアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００７４】
一般式（２）のＲ１〜Ｒ１１におけるアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノのアリール、ジヘテロアリールアミノのヘテロアリール、アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリール、ジアリールボリルのアリール、またはアリールオキシのアリールとしては、一般式（１）で説明した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。また、Ｒ１〜Ｒ１１におけるアルキル、シクロアルキルまたはアルコキシとしては、上述した一般式（１）の説明における第１の置換基としての「アルキル」や「シクロアルキル」や「アルコキシ」の説明を参照することができる。また、Ｒ１〜Ｒ１１におけるトリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリルとしては、上述した一般式（１）の説明における第１の置換基としての「置換シリル」の説明を参照することができる。さらに、これらの基への置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルも同様である。また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成した場合の、これらの環への置換基であるヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルまたはアルキルジシクロアルキルシリル、および、さらなる置換基であるアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルについても同様である。
【００７５】
一般式（１）のＹ１におけるＳｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲはアリール、アルキルまたはシクロアルキルであるが、このアリール、アルキルまたはシクロアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数１〜５や炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）または炭素数５〜１０のシクロアルキル（好ましくはシクロヘキシルやアダマンチル）が好ましい。この説明は一般式（２）におけるＹ１でも同じである。
【００７６】
一般式（１）のＸ１およびＸ２における＞Ｎ−Ｒおよび＞Ｃ（−Ｒ）２のＲは上述した第２の置換基で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、アリール、ヘテロアリール、アルキルやシクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は例えばアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。このアリール、ヘテロアリール、アルキルやシクロアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数２〜１５のヘテロアリール（例えばカルバゾリルなど）、炭素数１〜５や炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）、炭素数３〜１６のシクロアルキル（例えばビシクロオクチルやアダマンチル等）が好ましい。この説明は一般式（２）におけるＸ１およびＸ２でも同じである。
【００７７】
一般式（１）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素、アルキルまたはシクロアルキルであるが、このアルキルまたはシクロアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数１〜５や炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）または炭素数５〜１０のシクロアルキル（好ましくはシクロヘキシルやアダマンチル）が好ましい。この説明は一般式（２）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」でも同じである。
【００７８】
また、本願発明は、一般式（１）で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体、好ましくは、一般式（２）で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。多量体は、２〜６量体が好ましく、２〜３量体がより好ましく、２量体が特に好ましい。多量体は、１つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（連結型多量体）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態（環共有型多量体）であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態（環縮合型多量体）であってもよいが、環共有型多量体および環縮合型多量体が好ましく、環共有型多量体がより好ましい。
【００７９】
このような多量体としては、例えば、下記式（２−４）、式（２−４−１）、式（２−４−２）、式（２−５−１）〜式（２−５−４）または式（２−６）で表される多量体化合物が挙げられる。下記式（２−４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。また、下記式（２−４−１）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、２つの一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。また、下記式（２−４−２）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、３つの一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。また、下記式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環共有型多量体）である。また、下記式（２−６）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、例えばある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する多量体化合物（環縮合型多量体）である。下記構造式中の各符号の定義は一般式（２）中の各符号の定義と同じである。
【００８０】
【化４９】
2020191442.tif 000035
【００８１】
多量体化合物は、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかまたは式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と、式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよく、式（２−４）、式（２−４−１）または式（２−４−２）で表現される多量化形態と式（２−５−１）〜式（２−５−４）のいずれかで表現される多量化形態と式（２−６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体であってもよい。
【００８２】
また、一般式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の化学構造中の水素は、その全てまたは一部がシアノ、ハロゲンまたは重水素であってもよい。例えば、式（１）においては、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環（Ａ〜Ｃ環はアリール環またはヘテロアリール環）、Ａ〜Ｃ環への置換基、Ｙ１がＳｉ−ＲまたはＧｅ−ＲであるときのＲ（＝アルキル、シクロアルキル、アリール）、ならびに、Ｘ１およびＸ２が＞Ｎ−Ｒまたは＞Ｃ（−Ｒ）２であるときのＲ（＝水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル）における水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されうるが、これらの中でもアリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部の水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換された態様が挙げられる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくはフッ素または塩素である。
【００８３】
他の形態としては、一般式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体が、例えば、ジアリールアミノ基、ジアリールボリル基（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、カルバゾリル基またはベンゾカルバゾリル基で置換された例が挙げられる。「ジアリールアミノ基」および「ジアリールボリル基」については上記「第１の置換基」として説明した基があげられる。ジアリールアミノ基、ジアリールボリル基、カルバゾリル基およびベンゾカルバゾリル基へのシアノ、ハロゲンまたは重水素の置換形態としては、これらの基におけるアリール環またはベンゼン環の一部または全ての水素がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換された例が挙げられる。
【００８４】
また、さらに具体的な例としては、一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体におけるＲ２が、ジアリールアミノ基、フッ素置換されたジアリールボリル基（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）またはカルバゾリル基である例が挙げられる。
【００８５】
この一例として、下記一般式（２−Ａ）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（２−Ａ）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が挙げられる。下記構造式中の各符号の定義は一般式（２）中の各符号の定義と同じである。
【化５０】
2020191442.tif 000036
【００８６】
また、本発明の重水素置換された多環芳香族化合物およびその多量体の具体的な例としては、化合物中の１個または複数個の芳香環における少なくとも１つの水素が１個または複数個の重水素で置換された化合物が挙げられ、例えば１〜２個の重水素で置換された化合物が挙げられる。
【００８７】
また、一般式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体の化学構造中の芳香族環および複素芳香族環の少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
【００８８】
例えば、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、ａ環、ｂ環およびｃ環であるアリール環およびヘテロアリール環、Ａ環〜Ｃ環への第１および第２の置換基としてのアリール基（アリール、ジアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アリールオキシまたはトリアリールシリルにおけるアリール基部分）およびヘテロアリール基（ヘテロアリール、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノにおけるヘテロアリール部分）、ａ環〜ｃ環への第１および第２の置換基としてのアリール基（上記と同様）およびヘテロアリール基（上記と同様）、Ｙ１であるＳｉ−ＲおよびＧｅ−ＲのＲとしてのアリール基（上記と同様）、ならびに、Ｘ１およびＸ２である＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓｉ（−Ｒ）２および＞Ｃ（−Ｒ）２のＲとしてのアリール基（上記と同様）およびヘテロアリール基（上記と同様）のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
【００８９】
好ましくは、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、ａ環、ｂ環およびｃ環であるアリール環およびヘテロアリール環、Ａ環〜Ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（アリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリルまたはアリールオキシにおけるアリール基部分）およびヘテロアリール基（ヘテロアリールまたはジヘテロアリールアミノにおけるヘテロアリール部分）、ａ環〜ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（上記と同様）およびヘテロアリール基（上記と同様）、ならびに、Ｘ１およびＸ２である＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓｉ（−Ｒ）２および＞Ｃ（−Ｒ）２のＲとしてのアリール基（上記と同様）およびヘテロアリール基（上記と同様）のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
【００９０】
より好ましくは、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、ａ環、ｂ環およびｃ環であるアリール環、Ａ環〜Ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（アリールまたはジアリールアミノにおけるアリール基部分）およびヘテロアリール基（ヘテロアリールにおけるヘテロアリール部分）、ａ環〜ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（上記と同様）およびヘテロアリール基（上記と同様）、ならびに、Ｘ１およびＸ２である＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓｉ（−Ｒ）２および＞Ｃ（−Ｒ）２のＲとしてのアリール基（上記と同様）のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
【００９１】
さらに好ましくは、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、ａ環、ｂ環およびｃ環であるアリール環、Ａ環〜Ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（アリールまたはジアリールアミノにおけるアリール基部分）、ａ環〜ｃ環への第１の置換基としてのアリール基（上記と同様）、ならびに、Ｘ１およびＸ２である＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓｉ（−Ｒ）２および＞Ｃ（−Ｒ）２のＲとしてのアリール基（上記と同様）のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
【００９２】
「シクロアルカン」としては、炭素数３〜２４のシクロアルカン、炭素数３〜２０のシクロアルカン、炭素数３〜１６のシクロアルカン、炭素数３〜１４のシクロアルカン、炭素数５〜１０のシクロアルカン、炭素数５〜８のシクロアルカン、炭素数５〜６のシクロアルカン、炭素数５のシクロアルカンなどがあげられる。
【００９３】
具体的なシクロアルカンとしては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、ノルボルネン、ビシクロ［１．０．１］ブタン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．０．１］ペンタン、ビシクロ［１．２．１］ヘキサン、ビシクロ［３．０．１］ヘキサン、ビシクロ［２．１．２］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、アダマンタン、ジアマンタン、デカヒドロナフタレンおよびデカヒドロアズレン、ならびに、これらの炭素数１〜５のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
【００９４】
これらの中でも、例えば下記構造式に示すような、シクロアルカンのα位の炭素（芳香族環または複素芳香族環に縮合するシクロアルキルにおいて、縮合部位の炭素に隣接する位置の炭素）における少なくとも１つの水素が置換された構造が好ましく、α位の炭素における２つの水素が置換された構造がより好ましく、２つのα位の炭素における合計４つの水素が置換された構造がさらに好ましい。この置換基としては、炭素数１〜５のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
【化５１】
2020191442.tif 000037
【００９５】
１つの芳香族環または複素芳香族環に縮合するシクロアルカンの数は、１〜３個が好ましく、１個または２個がより好ましく、１個がさらに好ましい。例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に１個または複数のシクロアルカンが縮合した例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。式（Ｃｙ−１−４）および式（Ｃｙ−２−４）のように縮合したシクロアルカン同士が縮合してもよい。縮合される環（基）がベンゼン環（フェニル基）以外の他の芳香族環または複素芳香族環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
【化５２】
2020191442.tif 000038
【００９６】
シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよい。ただし複数の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換される場合は、隣接する−ＣＨ２−が−Ｏ−で置換されることはない。例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に縮合したシクロアルカンにおける１個または複数の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置換された例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。縮合される環（基）がベンゼン環（フェニル基）以外の他の芳香族環または複素芳香族環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
【化５３】
2020191442.tif 000039
【００９７】
シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、この置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、置換シリル、重水素、シアノまたはハロゲンがあげられ、これらの詳細は、上述した第１の置換基の説明を引用することができる。これらの置換基の中でも、アルキル（例えば炭素数１〜６のアルキル）、シクロアルキル（例えば炭素数３〜１４のシクロアルキル）、ハロゲン（例えばフッ素）および重水素などが好ましい。また、シクロアルキルが置換する場合はスピロ構造を形成する置換形態でもよく、例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に縮合したシクロアルカンにスピロ構造が形成されたの例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。
【化５４】
2020191442.tif 000040
【００９８】
シクロアルカン縮合の他の形態としては、一般式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体が、例えば、シクロアルカンで縮合されたジアリールアミノ基（このアリール基部分へ縮合）、シクロアルカンで縮合されたカルバゾリル基（このベンゼン環部分へ縮合）またはシクロアルカンで縮合されたベンゾカルバゾリル基（このベンゼン環部分へ縮合）で置換された例が挙げられる。「ジアリールアミノ基」については上記「第１の置換基」として説明した基があげられる。
【００９９】
また、さらに具体的な例としては、一般式（２）で表される多環芳香族化合物およびその多量体におけるＲ２が、シクロアルカンで縮合されたジアリールアミノ基（このアリール基部分へ縮合）またはシクロアルカンで縮合されたカルバゾリル基（このベンゼン環部分へ縮合）である例が挙げられる。
【０１００】
この一例として、下記一般式（２−Ｃｙ）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（２−Ｃｙ）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が挙げられる。下記構造式中のＣｙはシクロアルカン、ｎそれぞれ独立しては１〜３（好ましくは１）の整数であり、「＝（Ｃｙ）ｎ」はｎ個のシクロアルカンが縮合対象となる構造の任意の位置に縮合すること（下記構造式ではベンゼン環（フェニル基）にｎ個のシクロアルカンが縮合すること）を意味し、構造式中の各符号の定義は一般式（２）中の各符号の定義と同じである。
【化５５】
2020191442.tif 000041
【０１０１】
具体的には、以下の式で表される化合物が挙げられる。下記式中の「Ｃｙ」はシクロアルカンを表し、ｎはそれぞれ独立して０〜最大縮合可能な数（ただしすべてのｎが０になることはない）、好ましくは０〜２（ただしすべてのｎが０になることはない）、より好ましくは１であり、「＝（Ｃｙ）ｎ」はｎ個のシクロアルカンが縮合対象となる構造の任意の位置に縮合すること（例えば下記式「２−Ｃｙ−（１）」では各ベンゼン環の任意の位置にｎ個のシクロアルカンが縮合すること）を意味する。なお、下記構造式中の「ＯＰｈ」はフェノキシ基、「Ｍｅ」はメチル基を示し、各化合物は上述した第１の置換基および第２の置換基で置換されていてもよい。
【０１０２】
【化５６】
2020191442.tif 000042
【０１０３】
【化５７】
2020191442.tif 000043
【０１０４】
【化５８】
2020191442.tif 000044
【０１０５】
【化５９】
2020191442.tif 000045
【０１０６】
【化６０】
2020191442.tif 000046
【０１０７】
【化６１】
2020191442.tif 000047
【０１０８】
【化６２】
2020191442.tif 000048
【０１０９】
【化６３】
2020191442.tif 000049
【０１１０】
【化６４】
2020191442.tif 000050
【０１１１】
【化６５】
2020191442.tif 000051
【０１１２】
【化６６】
2020191442.tif 000052
【０１１３】
【化６７】
2020191442.tif 000053
【０１１４】
【化６８】
2020191442.tif 000054
【０１１５】
【化６９】
2020191442.tif 000055
【０１１６】
本発明の多環芳香族化合物の具体的な例としては、以下の構造式で表される化合物が挙げられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル基、「ｉＰｒ」はイソプロピル基、「Ｈｅｐ」はヘプチル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「Ｄ」は重水素を示す。
【０１１７】
【化７０】
2020191442.tif 000056
【０１１８】
【化７１】
2020191442.tif 000057
【０１１９】
【化７２】
2020191442.tif 000058
【０１２０】
【化７３】
2020191442.tif 000059
【０１２１】
【化７４】
2020191442.tif 000060
【０１２２】
【化７５】
2020191442.tif 000061
【０１２３】
【化７６】
2020191442.tif 000062
【０１２４】
【化７７】
2020191442.tif 000063
【０１２５】
【化７８】
2020191442.tif 000064
【０１２６】
【化７９】
2020191442.tif 000065
【０１２７】
【化８０】
2020191442.tif 000066
【０１２８】
【化８１】
2020191442.tif 000067
【０１２９】
【化８２】
2020191442.tif 000068
【０１３０】
【化８３】
2020191442.tif 000069
【０１３１】
【化８４】
2020191442.tif 000070
【０１３２】
【化８５】
2020191442.tif 000071
【０１３３】
【化８６】
2020191442.tif 000072
【０１３４】
【化８７】
2020191442.tif 000073
【０１３５】
【化８８】
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【０１３６】
【化８９】
2020191442.tif 000075
【０１３７】
【化９０】
2020191442.tif 000076
【０１３８】
【化９１】
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【０１３９】
【化９２】
2020191442.tif 000078
【０１４０】
【化９３】
2020191442.tif 000079
【０１４１】
【化９４】
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【０１４２】
【化９５】
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【０１４３】
【化９６】
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【０１４４】
【化９７】
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【０１４５】
【化９８】
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【０１４６】
【化９９】
2020191442.tif 000085
【０１４７】
【化１００】
2020191442.tif 000086
【０１４８】
【化１０１】
2020191442.tif 000087
【０１４９】
【化１０２】
2020191442.tif 000088
【０１５０】
また、式（１）で表される多環芳香族化合物は、Ａ環、Ｂ環およびＣ環（ａ環、ｂ環およびｃ環）の少なくとも１つにおける、中心原子「Ｂ」（ホウ素）に対するパラ位にフェニルオキシ基、カルバゾリル基またはジフェニルアミノ基を導入することで、Ｔ１エネルギーの向上（およそ０．０１〜０．１ｅＶ向上）が期待できる。特に、Ｂ（ホウ素）に対するパラ位にフェニルオキシ基を導入することで、Ａ環、Ｂ環およびＣ環（ａ環、ｂ環およびｃ環）であるベンゼン環上のＨＯＭＯがよりホウ素に対するメタ位に局在化し、ＬＵＭＯがホウ素に対するオルトおよびパラ位に局在化するため、Ｔ１エネルギーの向上が特に期待できる。
【０１５１】
このような具体例としては、例えば、下記式（１−４５０１）〜（１−４５２２）で表される化合物があげられる。
なお、式中のＲはアルキルであり、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）が特に好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が最も好ましい。また、Ｒとしては他にフェニルや上述したシクロアルキルがあげられる。
また、「ＰｈＯ−」はフェニルオキシ基であり、このフェニルは直鎖または分岐鎖のアルキルで置換されていてもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキル、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）、炭素数１〜５のアルキル（炭素数３〜５の分岐鎖アルキル）、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）で置換されていてもよい。また、このフェニルは上述したシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０１５２】
【化１０３】
2020191442.tif 000089
【０１５３】
また、式（１）で表される多環芳香族化合物の具体的な例としては、上述した化合物において、化合物中の１個または複数個の芳香環における少なくとも１つの水素が１個または複数個のアルキル、シクロアルキルまたはアリールで置換された化合物があげられ、より好ましくは１〜２個の炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリールで置換された化合物があげられる。
具体的には、以下の化合物があげられる。下記式中のＲはそれぞれ独立して炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール、好ましくは炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたはフェニルであり、ｎはそれぞれ独立して０〜２、好ましくは１である。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【０１５４】
【化１０４】
2020191442.tif 000090
【０１５５】
【化１０５】
2020191442.tif 000091
【０１５６】
また、式（１）で表される多環芳香族化合物の具体的な例としては、化合物中の１個または複数個のフェニル基または１個のフェニレン基における少なくとも１つの水素が１個または複数個の炭素数１〜４のアルキルや炭素数５〜１０のシクロアルキル、好ましくは炭素数１〜３のアルキル（好ましくは１個または複数個のメチル基）で置換された化合物があげられ、より好ましくは、１個のフェニル基のオルト位における水素（２箇所のうち２箇所とも、好ましくはいずれか１箇所）または１個のフェニレン基のオルト位における水素（最大４箇所のうち４箇所とも、好ましくはいずれか１箇所）がメチル基で置換された化合物があげられる。
【０１５７】
化合物中の末端のフェニル基やｐ−フェ二レン基のオルト位における少なくとも１つの水素をメチル基などで置換することにより、隣り合う芳香環同士が直交しやすくなって共役が弱まる結果、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を高めることが可能となる。
【０１５８】
３．第１成分としての多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法
一般式（１）や（２）で表される多環芳香族化合物は、国際公開第2015/102118号公報を始めとする多くの公知文献に記載されている方法に従って製造することができる。
【０１５９】
基本的には、まずＡ環（ａ環）とＢ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）とを結合基（Ｘ１やＸ２を含む基）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合基（中心元素Ｂ（ホウ素）を含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えばエーテル化反応であれば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的反応が利用でき、アミノ化反応で有ればブッフバルト−ハートウィッグ反応といった一般的反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。また、これらの反応工程のどこかで、シアノ化、ハロゲン化または重水素化された原料を用いたり、シアノ化、ハロゲン化または重水素化の工程を追加したりすることで、所望の位置がシアノ化、ハロゲン化または重水素化された化合物を製造することができる。
【０１６０】
第２反応は、下記スキーム（１）や（２）に示すように、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合する中心元素Ｂ（ホウ素）を導入する反応であり、例としてＸ１およびＸ２が＞Ｏの場合を以下に示す。まず、Ｘ１とＸ２の間の水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。なお、下記スキーム（１）〜（９）中の各構造式における符号の定義は上述した定義と同じである。
【０１６１】
【化１０６】
2020191442.tif 000092
【化１０７】
2020191442.tif 000093
【０１６２】
なお、上記スキーム（１）や（２）は、一般式（１）や（２）で表される多環芳香族化合物の製造方法を主に示しているが、その多量体については、複数のＡ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を有する中間体を用いることで製造することができる。詳細には下記スキーム（３）〜（５）で説明する。この場合、使用するブチルリチウム等の試薬の量を２倍量、３倍量とすることで目的物を得ることができる。
【０１６３】
【化１０８】
2020191442.tif 000094
【化１０９】
2020191442.tif 000095
【化１１０】
2020191442.tif 000096
【０１６４】
なお、Ｘ１およびＸ２が＞Ｎ−Ｒの場合や、どちらかが＞Ｎ−Ｒの場合についても、中間体としてアミン系化合物を使用することで、上記と同様にして製造することができる。
【０１６５】
次に、例としてＹ１がリンスルフィド、リンオキサイドまたはリン原子であり、Ｘ１およびＸ２が酸素原子である場合を下記スキーム（６）〜（９）に示す。これまでと同様に、まずＸ１とＸ２の間の水素原子をｎ−ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化リン、硫黄の順に添加し、最後に三塩化アルミニウム等のルイス酸およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムホスファフリーデルクラフツ反応させ、Ｙ１がリンスルフィドである化合物を得ることができる。また、得られたリンスルフィド化合物をｍ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）で処理することでＹ１がリンオキサイドである化合物を得ることができ、トリエチルホスフィンで処理することでＹ１がリン原子である化合物を得ることができる。
【０１６６】
【化１１１】
2020191442.tif 000097
【化１１２】
2020191442.tif 000098
【化１１３】
2020191442.tif 000099
【化１１４】
2020191442.tif 000100
【０１６７】
ここでは、Ｙ１が、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、Ｘ１およびＸ２が＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒである例を記載したが、原料を適宜変更することで、Ｙ１が、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−ＲまたはＧｅ−Ｒであったり、Ｘ１およびＸ２が＞Ｃ（−Ｒ）２、＞Ｓまたは＞Ｓｅである化合物も合成することができる。
【０１６８】
以上の反応で用いられる溶媒の具体例は、ｔ−ブチルベンゼンやキシレンなどである。
【０１６９】
また、オルトメタル化試薬としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの有機アルカリ化合物が挙げられる。
【０１７０】
また、メタル−Ｙ１の金属交換試薬としては、Ｙ１の三フッ化物、Ｙ１の三塩化物、Ｙ１の三臭化物、Ｙ１の三ヨウ化物などのＹ１のハロゲン化物、ＣＩＰＮ（ＮＥｔ２）２などのＹ１のアミノ化ハロゲン化物、Ｙ１のアルコキシ化物、Ｙ１のアリールオキシ化物などが挙げられる。
【０１７１】
また、ブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、２，６−ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ４ＢＮａ、Ａｒ４ＢＫ、Ａｒ３Ｂ、Ａｒ４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などが挙げられる。
【０１７２】
また、ルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などが挙げられる。
【０１７３】
上記各スキームでは、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応の促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、Ｙ１の三フッ化物、Ｙ１の三塩化物、Ｙ１の三臭化物、Ｙ１の三ヨウ化物などのＹ１のハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、Ｙ１のアミノ化ハロゲン化物、Ｙ１のアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。
【０１７４】
４．第２成分としての化合物
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを構成する第２成分の化合物としては、特に限定されず、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１７５】
第２成分としては、特に、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリノール系金属錯体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１７６】
４−１．ボラン誘導体
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化１１５】
2020191442.tif 000101
【０１７７】
式（ＥＴＭ−１）中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有ヘテロアリール、またはシアノであり、
Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、
Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、
Ｙは、置換されていてもよい炭素数６〜１６のアリール、置換されていてもよいカルバゾリルまたは置換されているボリルであり、そして、
ｎは、それぞれ独立して、０〜３の整数である。
また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル等があげられる。
【０１７８】
式（ＥＴＭ−１）中の基として説明した、アルキル、シクロアルキル、アリールおよび窒素含有ヘテロアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
「置換されているシリル」としては、シリル基の３つの水素の少なくとも１つが、それぞれ独立して、アリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換された基があげられ、トリ置換シリルが好ましく、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルおよびアルキルジシクロアルキルシリル等があげられる。これらにおける、アリール、アルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
「アリーレン」としては、上記式（１）および式（２）で説明したアリール環の２価の基があげられる。
「置換されていてもよいカルバゾリル」または「置換されているボリル」としては、後述する式（ＥＴＭ−１−１）や式（ＥＴＭ−１−２）で説明する。
【０１７９】
上記一般式（ＥＴＭ−１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【０１８０】
【化１１６】
2020191442.tif 000102
式（ＥＴＭ−１−１）中、
Ｒ１１〜Ｒ１６およびｎは、上記式（ＥＴＭ−１）における定義と同じであり、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有ヘテロアリール、またはシアノであり、
Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリーレンであり、そして、
ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。
また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０１８１】
【化１１７】
2020191442.tif 000103
式（ＥＴＭ−１−２）中、
Ｒ１１〜Ｒ１６およびｎは、上記式（ＥＴＭ−１）における定義と同じであり、そして、
Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリーレンである。
また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０１８２】
式（ＥＴＭ−１−１）および式（ＥＴＭ−１−２）中の基として説明した、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、置換されているシリルおよびアリーレンの詳細については、上記式（ＥＴＭ−１）における説明を引用できる。
【０１８３】
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）のいずれかで表される２価の基があげられる。各構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１１８】
2020191442.tif 000104
（各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル、シクロアルキルまたは置換されていてもよいフェニルである。フェニルへの置換基は例えばアルキルまたはシクロアルキルである。これらのアルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。）
【０１８４】
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１１９】
2020191442.tif 000105
【０１８５】
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０１８６】
４−２．ピリジン誘導体
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で表される化合物である。
【化１２０】
2020191442.tif 000106
【０１８７】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０１８８】
上記式（ＥＴＭ−２−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０１８９】
上記式（ＥＴＭ−２−２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、Ｒ１１およびＲ１２は結合してスピロ環を形成していてもよい。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０１９０】
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかの基であり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立してアルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。これらのアルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。各構造式中の＊は結合位置を表す。
【０１９１】
【化１２１】
2020191442.tif 000107
【０１９２】
ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかの基であるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれかの基であることが好ましい。各構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１２２】
2020191442.tif 000108
【０１９３】
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。このアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０１９４】
上記式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合してスピロ環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０１９５】
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１２３】
2020191442.tif 000109
【０１９６】
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０１９７】
４−３．フルオランテン誘導体
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第2010/134352号公報に開示されている。
【化１２４】
2020191442.tif 000110
【０１９８】
上記式（ＥＴＭ−３）中、Ｒ１２〜Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル等があげられる。
【０１９９】
式（ＥＴＭ−３）中の基として説明した、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールおよびヘテロアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
シクロアルキルオキシとは、アルコキシ基中のアルキル基がシクロアルキル基に置換えられた基であり、このシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２００】
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１２５】
2020191442.tif 000111
【０２０１】
このフルオランテン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２０２】
４−４．ＢＯ系誘導体
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ−４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
【化１２６】
2020191442.tif 000112
【０２０３】
式（ＥＴＭ−４）中、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０２０４】
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
【０２０５】
また、式（ＥＴＭ−４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２０６】
式（ＥＴＭ−４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ−４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、上記式（１）および式（２）における説明を引用することができる。
【０２０７】
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１２７】
2020191442.tif 000113
【０２０８】
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２０９】
４−５．アントラセン誘導体
アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−１）で表される化合物である。
【化１２８】
2020191442.tif 000114
【０２１０】
式（ＥＴＭ−５−１）中、Ａｒは、それぞれ独立して、フェニレンまたはナフチレンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２１１】
Ａｒは、それぞれ独立して、フェニレンまたはナフチレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。各構造式中の＊は結合位置を表す。
【０２１２】
【化１２９】
2020191442.tif 000115
【０２１３】
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
【０２１４】
アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−２）で表される化合物である。
【化１３０】
2020191442.tif 000116
【０２１５】
式（ＥＴＭ−５−２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、Ａｒ２は、それぞれ独立して、アリールである。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合またはアリーレンである。このアリーレンとしては、上記式（１）および式（２）で説明したアリール環の２価の基があげられる。
【０２１６】
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１３１】
2020191442.tif 000117
【０２１７】
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２１８】
４−６．ベンゾフルオレン誘導体
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−６）で表される化合物である。
【化１３２】
2020191442.tif 000118
【０２１９】
式（ＥＴＭ−６）中、
Ａｒ１は、それぞれ独立して、アリールであり、
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、２つのＡｒ２は結合してスピロ環を形成していてもよい。
これらのアリール、アルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２２０】
２つのＡｒ２は結合してスピロ環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０２２１】
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１３３】
2020191442.tif 000119
【０２２２】
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２２３】
４−７．ホスフィンオキサイド誘導体
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第2013/079217号公報にも記載されている。
【化１３４】
2020191442.tif 000120
【０２２４】
式（ＥＴＭ−７−１）中、
Ｒ５は、置換または無置換の、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシまたはアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
【０２２５】
式（ＥＴＭ−７−１）中の基として説明した、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシおよびアリールオキシの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２２６】
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−２）で表される化合物でもよい。
【化１３５】
2020191442.tif 000121
【０２２７】
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールエーテル、アリールチオ、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、アルデヒド、カルボニル、カルボキシル、アミノ、ニトロ、置換されていてもよいシリル、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【０２２８】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、アリーレンまたはヘテロアリーレンである。Ａｒ２は、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールである。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０〜３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
【０２２９】
式（ＥＴＭ−１）中の基として説明した、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３０】
また、アラルキルとは、例えばベンジルまたはフェニルエチル等のアリールで置換されたアルキルを示し、アルキルとアリールはいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアリール、アルキル、シクロアルキルおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３１】
また、アルケニルとは、例えばビニル、アリルまたはブタジエニル等の二重結合を含むアルキルを示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキルおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３２】
また、シクロアルケニルとは、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニルまたはシクロヘキセン等の二重結合を含むシクロアルキルを示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキルおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３３】
また、アルキニルとは、例えばアセチレニル等の三重結合を含むアルキルを示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキルおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３４】
また、アルキルチオとは、アルコキシのエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。このアルキルチオにおけるアルキル部分の詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３５】
また、シクロアルキルチオとは、シクロアルコキシのエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。このシクロアルキルチオにおけるシクロアルキル部分の詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３６】
また、アリールエーテルとは、例えばフェノキシ等のエーテル結合を介したアリールを示し、アリールは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアリール、アルキル、シクロアルキルおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３７】
また、アリールチオとは、アリールエーテルのエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。このアリールチオにおけるアリール部分の詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２３８】
アルデヒド、カルボニル、アミノは、アルキル、シクロアルキル、アリール、または、ヘテロアリール等で置換されていてもよく、これらの置換基の詳細については上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。。
【０２３９】
置換されていてもよいシリルとしては、シリル基、および、シリル基の３つの水素の少なくとも１つが、それぞれ独立して、アリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換された基があげられ、トリ置換シリルが好ましく、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルおよびアルキルジシクロアルキルシリル等があげられる。これらにおける、アリール、アルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２４０】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２等の間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０２４１】
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１３６】
2020191442.tif 000122
【０２４２】
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２４３】
４−８．ピリミジン誘導体
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第2011/021689号公報にも記載されている。
【化１３７】
2020191442.tif 000123
【０２４４】
Ａｒは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロアリールである。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０２４５】
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１３８】
2020191442.tif 000124
【化１３９】
2020191442.tif 000125
【化１４０】
2020191442.tif 000126
【０２４６】
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２４７】
４−９．カルバゾール誘導体
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国特許公開公報2014/0197386号に記載されている。
【化１４１】
2020191442.tif 000127
【０２４８】
Ａｒは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロアリールである。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。ｎは、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０または１である。
【０２４９】
カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
【０２５０】
このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１４２】
2020191442.tif 000128
【０２５１】
このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２５２】
４−１０．トリアジン誘導体
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−１０−１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報2011/0156013号公報に記載されている。
【化１４３】
2020191442.tif 000129
【０２５３】
Ａｒは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロアリールである。置換されている場合の置換基としては、アルキル、シクロアルキルまたはハロゲンがあげられる。これらのアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびハロゲンの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。ｎは１〜３の整数であり、好ましくは２または３である。
【０２５４】
このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１４４】
2020191442.tif 000130
【０２５５】
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２５６】
４−１１．ベンゾイミダゾール誘導体
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１１）で表される化合物である。
【化１４５】
2020191442.tif 000131
【０２５７】
φは、ｎ価のアリール環であり、このアリール環としては上記式（１）および式（２）において説明した環をあげることができる。ｎは１〜４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）で例示した「ピリジン系置換基」の中のピリジル基が下記構造のベンゾイミダゾール基に置き換わった置換基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１４６】
2020191442.tif 000132
【０２５８】
上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、これれらの基の詳細については上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。。
【０２５９】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０２６０】
このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールや下記構造式で表される化合物などがあげられる。なお、構造式中の「Ｅｔ」はエチル基を表す。
【０２６１】
【化１４７】
2020191442.tif 000133
【０２６２】
このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２６３】
４−１２．フェナントロリン誘導体
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１２）または式（ＥＴＭ−１２−１）で表される化合物である。詳細は国際公開2006/021982号公報に記載されている。
【化１４８】
2020191442.tif 000134
【０２６４】
φは、ｎ価のアリール環であり、このアリール環としては上記式（１）および式（２）において説明した環をあげることができる。ｎは１〜４の整数である。
【０２６５】
各式のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールである。これらのアルキル、シクロアルキルおよびアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。また、上記式（ＥＴＭ−１２−１）においてはＲ１１〜Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
【０２６６】
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【０２６７】
また、φは上記した例のほかに、例えば、以下の構造式の基があげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。また、各構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１４９】
2020191442.tif 000135
【０２６８】
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロイン、１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンや下記構造式で表される化合物などがあげられる。
【化１５０】
2020191442.tif 000136
【０２６９】
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２７０】
４−１３．キノリノール系金属錯体
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ−１３）で表される化合物である。
【化１５１】
2020191442.tif 000137
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、これらのアルキル、シクロアルキル、アルコキシおよびアリールの詳細については上記式（１）および式（２）における説明を引用でき、アラルキルおよびアルケニルの詳細については上記式（ＥＴＭ−７−２）における説明を引用できる。ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０２７１】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムや下記構造式で表される化合物などがあげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【０２７２】
【化１５２】
2020191442.tif 000138
【０２７３】
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２７４】
４−１４．チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−１）で表される化合物である。
【化１５３】
2020191442.tif 000139
ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１４−２）で表される化合物である。
【化１５４】
2020191442.tif 000140
【０２７５】
各式のφは、ｎ価のアリール環であり、このアリール環としては上記式（１）および式（２）において説明した環をあげることができる。ｎは１〜４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）で例示した「ピリジン系置換基」の中のピリジル基が下記構造のチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった置換基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１５５】
2020191442.tif 000141
【０２７６】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０２７７】
これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２７８】
４−１５．シロール誘導体
シロール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１５）で表される化合物である。詳細は特開平9-194487号公報に記載されている。
【化１５６】
2020191442.tif 000142
【０２７９】
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリール、ヘテロアリールであり、これらは置換されていてもよい。これらの基の詳細については、上記式（１）および式（２）における説明、さらに上記式（ＥＴＭ−７−２）における説明を引用できる。また、アルケニルオキシおよびアルキニルオキシは、それぞれアルコキシにおけるアルキル部分がアルケニルまたはアルキニルに置き換わった基であり、これらのアルケニルおよびアルキニルの詳細については上記式（ＥＴＭ−７−２）における説明を引用できる。
また、ＸとＹが結合してシクロアルキル環（およびその一部が不飽和になった環）を形成していてもよく、このシクロアルキル環の詳細は上記式（１）および式（２）におけるシクロアルキルの説明を参照することができる。
【０２８０】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、スルフィニル、スルフォニル、スルファニル、シリル、カルバモイル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニル、ニトロ、ホルミル、ニトロソ、ホルミルオキシ、イソシアノ、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、または、シアノであり、これらはアルキル、シクロアルキル、アリールまたはハロゲンで置換されていてもよく、隣接置換基との間に縮合環を形成していてもよい。
【０２８１】
Ｒ１〜Ｒ４における、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アリール、ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２８２】
Ｒ１〜Ｒ４における、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシ中の、アルキル、アリールおよびアルコキシの詳細についても、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２８３】
シリルとしては、シリル基、および、シリル基の３つの水素の少なくとも１つが、それぞれ独立して、アリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換された基があげられ、トリ置換シリルが好ましく、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルおよびアルキルジシクロアルキルシリル等があげられる。これらにおける、アリール、アルキルおよびシクロアルキルの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２８４】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４等の間で形成された共役または非共役の縮合環である。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０２８５】
ただし、好ましくは、Ｒ１およびＲ４がフェニル基の場合、ＸおよびＹは、アルキルまたはフェニルではない。また、好ましくは、Ｒ１およびＲ４がチエニル基の場合、ＸおよびＹは、アルキルを、Ｒ２およびＲ３は、アルキル、アリール、アルケニルまたはＲ２とＲ３が結合して環を形成するシクロアルキルを同時に満たさない構造である。また、好ましくは、Ｒ１およびＲ４がシリル基の場合、Ｒ２、Ｒ３、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素または炭素数１から６のアルキルではない。また、好ましくは、Ｒ１およびＲ２でベンゼン環が縮合した構造の場合、ＸおよびＹは、アルキルおよびフェニルではない。
【０２８６】
これらのシロール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２８７】
４−１６．アゾリン誘導体
アゾリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１６）で表される化合物である。詳細は国際公開第2017/014226号公報に記載されている。
【化１５７】
2020191442.tif 000143
【０２８８】
式（ＥＴＭ−１６）中、
φは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素に由来するｍ価の基または炭素数２〜４０の芳香族複素環に由来するｍ価の基であり、φの少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１８のアリールまたは炭素数２〜１８のヘテロアリールで置換されていてもよく、
Ｙは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞Ｎ−Ａｒであり、Ａｒは炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、Ａｒの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールで置換されていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、ただし、前記＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒおよび前記Ｒ１〜Ｒ５のうちのいずれか１つはＬと結合する部位であり、
Ｌは、それぞれ独立して、下記式（Ｌ−１）で表される２価の基、および下記式（Ｌ−２）で表される２価の基からなる群から選ばれ、各構造式中の＊はアゾリン環部分およびφ部分との結合位置を表し、
【化１５８】
2020191442.tif 000144
式（Ｌ−１）中、Ｘ１〜Ｘ６はそれぞれ独立して＝ＣＲ６−または＝Ｎ−であり、Ｘ１〜Ｘ６のうちの少なくとも２つは＝ＣＲ６−であり、Ｘ１〜Ｘ６のうちの２つの＝ＣＲ６−におけるＲ６はφまたはアゾリン環と結合する部位であり、それ以外の＝ＣＲ６−におけるＲ６は水素であり、
式（Ｌ−２）中、Ｘ７〜Ｘ１４はそれぞれ独立して＝ＣＲ６−または＝Ｎ−であり、Ｘ７〜Ｘ１４のうちの少なくとも２つは＝ＣＲ６−であり、Ｘ７〜Ｘ１４のうちの２つの＝ＣＲ６−におけるＲ６はφまたはアゾリン環と結合する部位であり、それ以外の＝ＣＲ６−におけるＲ６は水素であり、
Ｌの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
ｍは１〜４の整数であり、ｍが２〜４であるとき、アゾリン環とＬとで形成される基は同一であっても異なっていてもよく、そして、
式（ＥＴＭ−１６）で表される化合物中の少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【０２８９】
具体的なアゾリン誘導体は、下記一般式（ＥＴＭ−１６−１）または一般式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物である。
【化１５９】
2020191442.tif 000145
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
φは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素に由来するｍ価の基または炭素数２〜４０の芳香族複素環に由来するｍ価の基であり、φの少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１８のアリールまたは炭素数２〜１８のヘテロアリールで置換されていてもよく、
式（ＥＴＭ−１６−１）中、Ｙは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞Ｎ−Ａｒであり、Ａｒは炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、Ａｒの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールで置換されていてもよく、
式（ＥＴＭ−１６−１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、またＲ３とＲ４は同一であり、
式（ＥＴＭ−１６−２）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、またＲ３とＲ４は同一であり、
式（ＥＴＭ−１６−１）および式（ＥＴＭ−１６−２）中、
Ｌは、それぞれ独立して、下記式（Ｌ−１）で表される２価の基、および下記式（Ｌ−２）で表される２価の基からなる群から選ばれ、各構造式中の＊はアゾリン環部分およびφ部分との結合位置を表し、
【化１６０】
2020191442.tif 000146
式（Ｌ−１）中、Ｘ１〜Ｘ６はそれぞれ独立して＝ＣＲ６−または＝Ｎ−であり、Ｘ１〜Ｘ６のうちの少なくとも２つは＝ＣＲ６−であり、Ｘ１〜Ｘ６のうちの２つの＝ＣＲ６−におけるＲ６はφまたはアゾリン環と結合する部位であり、それ以外の＝ＣＲ６−におけるＲ６は水素であり、
式（Ｌ−２）中、Ｘ７〜Ｘ１４はそれぞれ独立して＝ＣＲ６−または＝Ｎ−であり、Ｘ７〜Ｘ１４のうちの少なくとも２つは＝ＣＲ６−であり、Ｘ７〜Ｘ１４のうちの２つの＝ＣＲ６−におけるＲ６はφまたはアゾリン環と結合する部位であり、それ以外の＝ＣＲ６−におけるＲ６は水素であり、
Ｌの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよく、
ｍは１〜４の整数であり、ｍが２〜４であるとき、アゾリン環とＬとで形成される基は同一であっても異なっていてもよく、そして、
式（ＥＴＭ−１６−１）または式（ＥＴＭ−１６−２）で表される化合物中の少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【０２９０】
好ましくは、φは、下記式（φ１−１）〜式（φ１−１８）で表される１価の基、下記式（φ２−１）〜式（φ２−３４）で表される２価の基、下記式（φ３−１）〜式（φ３−３）で表される３価の基、および下記式（φ４−１）〜式（φ４−２）で表される４価の基からなる群から選択され、φの少なくとも１つの水素は炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数６〜１８のアリールまたは炭素数２〜１８のヘテロアリールで置換されていてもよい。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
【化１６１】
2020191442.tif 000147
【化１６２】
2020191442.tif 000148
【化１６３】
2020191442.tif 000149
上記式中のＺは、＞ＣＲ２、＞Ｎ−Ａｒ、＞Ｎ−Ｌ、−Ｏ−または−Ｓ−であり、＞ＣＲ２におけるＲは、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、Ｒは互いに結合して環を形成していてもよく、＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒは炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数２〜１２のヘテロアリールであり、＞Ｎ−ＬにおけるＬは上記一般式（ＥＴＭ−１６）、式（ＥＴＭ−１６−１）または一般式（ＥＴＭ−１６−２）におけるＬである。
【０２９１】
好ましくは、Ｌは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、およびプテリジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１０のヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０２９２】
好ましくは、ＹまたはＺとしての＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒは、フェニル、ナフチル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、およびプテリジニルからなる群から選択され、Ｙとしての＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよい。
【０２９３】
好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、Ｒ３とＲ４は同一であり、またＲ１〜Ｒ４の全てが同時に水素になることはなく、そして、ｍは１または２であり、ｍが２であるとき、アゾリン環とＬとで形成される基は同一である。
【０２９４】
アゾリン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１６４】
2020191442.tif 000150
【化１６５】
2020191442.tif 000151
【０２９５】
より好ましくは、φは、下記式（φ２−１）、式（φ２−３１）、式（φ２−３２）、式（φ２−３３）および式（φ２−３４）で表される２価の基からなる群から選択され、φの少なくとも１つの水素は炭素数６〜１８のアリールで置換されていてもよく、各構造式中の＊は結合位置を表し、
【化１６６】
2020191442.tif 000152
Ｌは、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、およびトリアジンからなる群から選択される環の２価の基であり、Ｌの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数２〜１４のヘテロアリールで置換されていてもよく、
Ｙとしての＞Ｎ−ＡｒにおけるＡｒは、フェニル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、およびトリアジニルからなる群から選択され、当該Ａｒの少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよく、
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、ただし、Ｒ１とＲ２は同一であり、Ｒ３とＲ４は同一であり、またＲ１〜Ｒ４の全てが同時に水素になることはなく、そして、
ｍは２であり、アゾリン環とＬとで形成される基は同一である。
【０２９６】
アゾリン誘導体の他の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。なお、構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【化１６７】
2020191442.tif 000153
【０２９７】
このアゾリン誘導体を規定する上記各式中の、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールの詳細については、上記式（１）および式（２）における説明を引用できる。
【０２９８】
このアゾリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２９９】
５．有機電界発光素子の具体的な説明
以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【０３００】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０３０１】
なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０３０２】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０３０３】
有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０３０４】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０３０５】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４の少なくとも１つの層が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０３０６】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０３０７】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０３０８】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０３０９】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０３１０】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
【０３１１】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、または、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０３１２】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
【０３１３】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０３１４】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。
【０３１５】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
【０３１６】
ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセン、ピレン、ジベンゾクリセンまたはフルオレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体などがあげられる。特に、アントラセン系化合物、フルオレン系化合物またはジベンゾクリセン系化合物が好ましい。
【０３１７】
＜アントラセン系化合物＞
ホストとしてのアントラセン系化合物は、例えば下記一般式（３）で表される化合物である。
【化１６８】
2020191442.tif 000154
【０３１８】
式（３）中、
ＸおよびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいジアリールアミノ、置換されていてもよいジヘテロアリールアミノ、置換されていてもよいアリールヘテロアリールアミノ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよいアリールチオまたは置換されていてもよいシリルであり、全てのＸおよびＡｒ４は同時に水素になることはなく、
式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素はハロゲン、シアノ、重水素または置換されていてもよいヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３１９】
また、式（３）で表される構造を単位構造として多量体（好ましくは二量体）を形成してもよい。この場合、例えば式（３）で表される単位構造同士がＸを介して結合する形態が挙げられ、このＸとしては単結合、アリーレン（フェニレン、ビフェニレンおよびナフチレン等）およびヘテロアリーレン（ピリジン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環およびフェニル置換カルバゾール環などが二価の結合価を有する基）等が挙げられる。
【０３２０】
上記アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオまたはシリルの詳細は、以下の好ましい態様の欄で説明する。また、これらへの置換基としては、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオまたはシリルなどが挙げられ、これらの詳細も以下の好ましい態様の欄で説明する。
【０３２１】
上記アントラセン系化合物の好ましい態様を以下に説明する。下記構造における符号の定義は上述する定義と同じである。
【化１６９】
2020191442.tif 000155
【０３２２】
一般式（３）では、Ｘはそれぞれ独立して上記式（３−Ｘ１）、式（３−Ｘ２）または式（３−Ｘ３）で表される基であり、式（３−Ｘ１）、式（３−Ｘ２）または式（３−Ｘ３）で表される基は＊において式（３）のアントラセン環と結合する。好ましくは、２つのＸが同時に式（３−Ｘ３）で表される基になることはない。より好ましくは２つのＸが同時に式（３−Ｘ２）で表される基になることもない。
【０３２３】
また、式（３）で表される構造を単位構造として多量体（好ましくは二量体）を形成してもよい。この場合、例えば式（３）で表される単位構造同士がＸを介して結合する形態が挙げられ、このＸとしては単結合、アリーレン（フェニレン、ビフェニレンおよびナフチレン等）およびヘテロアリーレン（ピリジン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環およびフェニル置換カルバゾール環などが二価の結合価を有する基）等が挙げられる。
【０３２４】
式（３−Ｘ１）および式（３−Ｘ２）におけるナフチレン部位は１つのベンゼン環で縮合されていてもよい。このようにして縮合した構造は以下のとおりである。
【化１７０】
2020191442.tif 000156
【０３２５】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ１またはＡｒ２が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ１）または式（３−Ｘ２）中のナフタレン環と結合する。
【０３２６】
Ａｒ３は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ３が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ３）中の直線で表される単結合と結合する。すなわち、式（３）のアントラセン環と式（Ａ）で表される基が直接結合する。
【０３２７】
また、Ａｒ３は置換基を有していてもよく、Ａｒ３における少なくとも１つの水素はさらに炭素数１〜４のアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）で置換されていてもよい。なお、Ａｒ３が有する置換基が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３−Ｘ３）中のＡｒ３と結合する。
【０３２８】
Ａｒ４は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、または炭素数１〜４のアルキル（メチル、エチル、ｔ−ブチルなど）または炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されているシリルである。
【０３２９】
シリルに置換する炭素数１〜４のアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチルなどがあげられ、シリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、これらのアルキルで置換されている。
【０３３０】
具体的な「炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ−プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ−プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ−プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジｉ−プロピルシリル、エチルジｉ−プロピルシリル、ブチルジｉ−プロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジｉ−プロピルシリル、ｔ−ブチルジｉ−プロピルシリルなどがあげられる。
【０３３１】
シリルに置換する炭素数５〜１０のシクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ノルボルネニル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられ、シリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、これらのシクロアルキルで置換されている。
【０３３２】
具体的な「炭素数５〜１０のシクロアルキルで置換されているシリル」としては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。
【０３３３】
置換されているシリルとしては、２つのアルキルと１つのシクロアルキルが置換したジアルキルシクロアルキルシリルと、１つのアルキルと２つのシクロアルキルが置換したアルキルジシクロアルキルシリルもあり、置換するアルキルおよびシクロアルキルの具体例としては上述した基があげられる。
【０３３４】
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は上記式（Ａ）で表される基で置換されていてもよい。式（Ａ）で表される基で置換される場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換する。
【０３３５】
式（Ａ）で表される基は、式（３）で表されるアントラセン系化合物が有しうる置換基の１つである。
【化１７１】
2020191442.tif 000157
【０３３６】
上記式（Ａ）中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または＞Ｎ−Ｒ２９であり、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立して水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよいアリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリル、置換されていてもよいアミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノであり、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、Ｒ２９は水素または置換されていてもよいアリールである。
【０３３７】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【０３３８】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル（ｔ−アミル）、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル（１，１，３，３−テトラメチルブチル）、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【０３３９】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」としては、炭素数３〜２４のシクロアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数３〜１６のシクロアルキル、炭素数３〜１４のシクロアルキル、炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数５〜６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。
【０３４０】
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１〜４のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
【０３４１】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【０３４２】
具体的な「アリール」としては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル、三環系であるテルフェニリル（ｍ−テルフェニリル、ｏ−テルフェニリル、ｐ−テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
【０３４３】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などがあげられる。
【０３４４】
具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチエニル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアントレニル、ナフトベンゾフラニル、ナフトベンゾチエニルなどがあげられる。
【０３４５】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアルコキシ」の「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【０３４６】
具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
【０３４７】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアリールオキシ」の「アリールオキシ」としては、−ＯＨ基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができる。
【０３４８】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアリールチオ」の「アリールチオ」としては、−ＳＨ基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができる。
【０３４９】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「トリアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してアルキルで置換された基があげられ、このアルキルは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいアルキルは、炭素数１〜４のアルキルであり、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチルなどがあげられる。
【０３５０】
具体的な「トリアルキルシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ−プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ−プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ−プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジｉ−プロピルシリル、エチルジｉ−プロピルシリル、ブチルジｉ−プロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジｉ−プロピルシリル、ｔ−ブチルジｉ−プロピルシリルなどがあげられる。
【０３５１】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「トリシクロアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してシクロアルキルで置換された基があげられ、このシクロアルキルは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「シクロアルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいシクロアルキルは、炭素数５〜１０のシクロアルキルであり、具体的にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
【０３５２】
具体的な「トリシクロアルキルシリル」としては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。
【０３５３】
２つのアルキルと１つのシクロアルキルが置換したジアルキルシクロアルキルシリルと、１つのアルキルと２つのシクロアルキルが置換したアルキルジシクロアルキルシリルの具体例としては、上述した具体的なアルキルおよびシクロアルキルから選択される基が置換したシリルがあげられる。
【０３５４】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「置換されていてもよいアミノ」の「置換されたアミノ」としては、例えば２つの水素がアリールやヘテロアリールで置換されたアミノ基があげられる。２つの水素がアリールで置換されたアミノがジアリール置換アミノであり、２つの水素がヘテロアリールで置換されたアミノがジヘテロアリール置換アミノであり、２つの水素がアリールとヘテロアリールで置換されたアミノがアリールヘテロアリール置換アミノである。このアリールやヘテロアリールは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アリール」や「ヘテロアリール」として説明した基を引用することができる。
【０３５５】
具体的な「置換されたアミノ」としては、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、フェニルナフチルアミノ、ジピリジルアミノ、フェニルピリジルアミノ、ナフチルピリジルアミノなどがあげられる。
【０３５６】
Ｒ２１〜Ｒ２８における「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
【０３５７】
Ｒ２１〜Ｒ２８として説明した基のうち、いくつかは上述するように置換されてもよく、この場合の置換基としてはアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールがあげられる。このアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アルキル」、「シクロアルキル」、「アリール」または「ヘテロアリール」として説明した基を引用することができる。
【０３５８】
Ｙとしての「＞Ｎ−Ｒ２９」におけるＲ２９は水素または置換されていてもよいアリールであり、このアリールとしては上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができ、またその置換基としてはＲ２１〜Ｒ２８に対する置換基として説明した基を引用することができる。
【０３５９】
Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。環を形成しない場合が下記式（Ａ−１）で表される基であり、環を形成した場合としては例えば下記式（Ａ−２）〜式（Ａ−１４）のいずれかで表される基があげられる。なお、式（Ａ−１）〜式（Ａ−１４）のいずれかで表される基における少なくとも１つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリル、ジアリール置換アミノ、ジヘテロアリール置換アミノ、アリールヘテロアリール置換アミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノで置換されていてもよい。式中のＹおよび＊は上記と同じ定義である。
【化１７２】
2020191442.tif 000158
【０３６０】
隣接する基が互いに結合してできた環としては、炭化水素環であれば例えばシクロヘキサン環があげられ、アリール環やヘテロアリール環としては上述したＲ２１〜Ｒ２８における「アリール」や「ヘテロアリール」で説明した環構造があげられ、これらの環は上記式（Ａ−１）における１つまたは２つのベンゼン環と縮合するように形成される。
【０３６１】
式（Ａ）で表される基としては、例えば上記式（Ａ−１）〜式（Ａ−１４）のいずれかで表される基があげられ、上記式（Ａ−１）〜式（Ａ−５）および式（Ａ−１２）〜式（Ａ−１４）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ａ−１）〜式（Ａ−４）のいずれかで表される基がより好ましく、上記式（Ａ−１）、式（Ａ−３）および式（Ａ−４）のいずれかで表される基がさらに好ましく、上記式（Ａ−１）で表される基が特に好ましい。
【０３６２】
式（Ａ）で表される基は、式（Ａ）中の＊において、式（３−Ｘ１）または式（３−Ｘ２）中のナフタレン環、式（３−Ｘ３）中の単結合、式（３−Ｘ３）中のＡｒ３と結合し、また式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換することは上述したとおりだが、これらの結合形態の中でも式（３−Ｘ１）または式（３−Ｘ２）中のナフタレン環、式（３−Ｘ３）中の単結合および式（３−Ｘ３）中のＡｒ３の少なくとも１つと結合した形態が好ましい。
【０３６３】
また、式（Ａ）で表される基の構造中で、式（３−Ｘ１）または式（３−Ｘ２）中のナフタレン環、式（３−Ｘ３）中の単結合、式（３−Ｘ３）中のＡｒ３が結合する位置、また、式（Ａ）で表される基の構造中で、式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換する位置は、式（Ａ）の構造中のいずれの位置であってもよく、例えば式（Ａ）の構造中の２つのベンゼン環のいずれかや、式（Ａ）の構造中のＲ２１〜Ｒ２８のうち隣接する基が互いに結合して形成されたいずれかの環や、式（Ａ）の構造中のＹとしての「＞Ｎ−Ｒ２９」におけるＲ２９中のいずれかの位置で結合することができる。
【０３６４】
式（Ａ）で表される基としては、例えば以下の基があげられる。式中のＹおよび＊は上記と同じ定義である。
【化１７３】
2020191442.tif 000159
【化１７４】
2020191442.tif 000160
【０３６５】
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。
【０３６６】
アントラセン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（３−１）〜式（３−１４２）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「Ｄ」は重水素、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル基を示す。
【０３６７】
【化１７５】
2020191442.tif 000161
【０３６８】
【化１７６】
2020191442.tif 000162
【０３６９】
【化１７７】
2020191442.tif 000163
【０３７０】
【化１７８】
2020191442.tif 000164
【０３７１】
【化１７９】
2020191442.tif 000165
【０３７２】
【化１８０】
2020191442.tif 000166
【０３７３】
【化１８１】
2020191442.tif 000167
【０３７４】
式（３）で表されるアントラセン系化合物は、アントラセン骨格の所望の位置に反応性基を有する化合物と、Ｘ、Ａｒ４および式（Ａ）の構造などの部分構造に反応性基を有する化合物を出発原料として、鈴木カップリング、根岸カップリング、その他の公知のカップリング反応を応用して製造することができる。これらの反応性化合物の反応性基としては、ハロゲンやボロン酸などがあげられる。具体的な製造方法としては、例えば国際公開第2014/141725号公報の段落[0089]〜[0175]における合成法を参考にすることができる。
【０３７５】
＜フルオレン系化合物＞
一般式（４）で表される化合物は基本的にはホストとして機能する。
【化１８２】
2020191442.tif 000168
【０３７６】
上記式（４）中、
Ｒ1からＲ1０は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８またはＲ９とＲ１０がそれぞれ独立して結合して縮合環またはスピロ環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（４）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３７７】
上記式（４）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）または（２）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
【０３７８】
Ｒ1からＲ1０におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２〜３０のアルケニルがあげられ、炭素数２〜２０のアルケニルが好ましく、炭素数２〜１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２〜６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。
【０３７９】
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（４−Ａｒ１）、式（４−Ａｒ２）、式（４−Ａｒ３）、式（４−Ａｒ４）または式（４−Ａｒ５）の構造を有する１価の基もあげられる。
【化１８３】
2020191442.tif 000169
式（４−Ａｒ１）から式（４−Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（４−Ａｒ１）から式（４−Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
【０３８０】
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（４）におけるフルオレン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などがあげられる。
【０３８１】
また、式（４）中のＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７またはＲ７とＲ８がそれぞれ独立して結合して縮合環を、Ｒ９とＲ１０が結合してスピロ環を形成していてもよい。Ｒ１からＲ８により形成された縮合環は、式（４）におけるベンゼン環に縮合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、式（４）におけるベンゼン環を含めた構造としてはナフタレン環やフェナントレン環などがあげられる。Ｒ９とＲ１０により形成されたスピロ環は、式（４）における５員環にスピロ結合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、フルオレン環などがあげられる。
【０３８２】
一般式（４）で表される化合物は、好ましくは、下記式（４−１）、式（４−２）または式（４−３）で表される化合物であり、それぞれ、一般式（４）においてＲ１とＲ２が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ３とＲ４が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ１からＲ８のいずれもが結合していない化合物である。
【化１８４】
2020191442.tif 000170
【０３８３】
式（４−１）、式（４−２）および式（４−３）におけるＲ１からＲ１０の定義は式（４）において対応するＲ１からＲ１０と同じであり、式（４−１）および式（４−２）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４）におけるＲ１からＲ１０と同じである。
【０３８４】
一般式（４）で表される化合物は、さらに好ましくは、下記式（４−１Ａ）、式（４−２Ａ）または式（４−３Ａ）で表される化合物であり、それぞれ、式（４−１）、式（４−１）または式（４−３）においてＲ９とＲ１０が結合してスピロ−フルオレン環が形成された化合物である。
【化１８５】
2020191442.tif 000171
【０３８５】
式（４−１Ａ）、式（４−２Ａ）および式（４−３Ａ）におけるＲ２からＲ７の定義は式（４−１）、式（４−２）および式（４−３）において対応するＲ２からＲ７と同じであり、式（４−１Ａ）および式（４−２Ａ）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４−１）および式（４−２）におけるＲ１１からＲ１４と同じである。
【０３８６】
また、式（４）で表される化合物における水素は、その全てまたは一部がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３８７】
フルオレン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（４−４）〜式（４−２２）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を示す。
【化１８６】
2020191442.tif 000172
【０３８８】
＜ジベンゾクリセン系化合物＞
ホストとしてのジベンゾクリセン系化合物は、例えば下記一般式（５）で表される化合物である。
【化１８７】
2020191442.tif 000173
【０３８９】
上記式（５）中、
Ｒ1からＲ1６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１からＲ１６のうち隣接する基同士が結合して縮合環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（５）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３９０】
上記式（５）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）または（２）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
【０３９１】
上記式（５）の定義におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２〜３０のアルケニルがあげられ、炭素数２〜２０のアルケニルが好ましく、炭素数２〜１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２〜６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。
【０３９２】
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（５−Ａｒ１）、式（５−Ａｒ２）、式（５−Ａｒ３）、式（５−Ａｒ４）または式（５−Ａｒ５）の構造を有する１価の基もあげられる。
【化１８８】
2020191442.tif 000174
式（５−Ａｒ１）から式（５−Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（５−Ａｒ１）から式（５−Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
【０３９３】
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などがあげられる。
【０３９４】
一般式（５）で表される化合物は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１６は水素である。この場合、式（５）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、上記式（５−Ａｒ１）、式（５−Ａｒ２）、式（５−Ａｒ３）、式（５−Ａｒ４）もしくは式（５−Ａｒ５）の構造を有する１価の基（当該構造を有する１価の基は、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を介して、上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであることが好ましい。
【０３９５】
一般式（５）で表される化合物は、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は水素である。この場合、式（５）中のＲ３、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４の少なくとも１つ（好ましくは１つまたは２つ、より好ましくは１つ）は、単結合、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を介した、上記式（５−Ａｒ１）、式（５−Ａｒ２）、式（５−Ａｒ３）、式（５−Ａｒ４）または式（５−Ａｒ５）の構造を有する１価の基であり、
前記少なくとも１つ以外（すなわち、前記構造を有する１価の基が置換した位置以外）は水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、あるいは、ブチルで置換されていてもよい。
【０３９６】
また、式（５）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５として、上記式（５−Ａｒ１）から式（５−Ａｒ５）で表される構造を有する１価の基が選択された場合には、当該構造における少なくとも１つの水素は式（５）中のＲ１からＲ１６のいずれかと結合して単結合を形成していてもよい。
【０３９７】
ジベンゾクリセン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（５−１）〜式（５−３９）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「ｔＢｕ」はｔ−ブチル基を示す。
【化１８９】
2020191442.tif 000175
【０３９８】
【化１９０】
2020191442.tif 000176
【０３９９】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０４００】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０４０１】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、上述した、第１成分としての上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物または上記一般式（１）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体と、第２成分としての化合物の他に、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０４０２】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４０３】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
【０４０４】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
【０４０５】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０４０６】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０４０７】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０４０８】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０４０９】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の材料を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０４１０】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０４１１】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０４１２】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０４１３】
次に、有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０４１４】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０４１５】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０４１６】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよびセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０４１７】
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０４１８】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【０４１９】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【実施例】
【０４２０】
次に、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。まず、多環芳香族化合物の合成例について、以下に説明する。
【０４２１】
合成例（１）：化合物（１−５０１）の合成
【化１９１】
2020191442.tif 000177
【０４２２】
１，３−ジブロモ−５−フルオロベンゼン（５０．０ｇ）、カルバゾール（３６．２ｇ）、炭酸カリウム（５４．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、２５０ｍｌ）を窒素雰囲気下でフラスコに入れ、１７０℃で６時間攪拌した。反応後、反応液を冷却して水を加えた後に析出物をろ過した。析出物を水およびメタノールで洗浄して乾燥させた後に、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製し、さらに粗体をトルエンに溶解させてヘプタンで再沈殿させることで、化合物（Ａ）を得た（５５．３ｇ）。
【化１９２】
2020191442.tif 000178
【０４２３】
化合物（Ａ）（２５．０ｇ）、３−（２−メチルフェニル）フェノール（２５．２ｇ）、ヨウ化銅（０．６０ｇ）、トリス（アセチルアセトナト）鉄（２．２０ｇ）、炭酸カリウム（３４．０ｇ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ、１００ｍｌ）を窒素雰囲気下でフラスコに入れ、１５０℃で３時間攪拌した。反応後、反応液を冷却してＮＭＰを減圧下で留去し、残渣に水と酢酸エチルを加えて攪拌した後に、セライト（登録商標）でろ過した。ろ液にアンモニア水を加えて、攪拌後に水層を除き、さらに有機層を２回水洗した後に有機層を減圧濃縮した。得られた粗体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））で精製することで、化合物（Ｂ）を得た（２８．１ｇ）。
【化１９３】
2020191442.tif 000179
【０４２４】
化合物（Ｂ）（２５．０ｇ）およびキシレン（１４０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、ｓ−ブチルリチウム／シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン溶液（１．０５Ｍ、４１．１ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して３時間撹拌した後、低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１２．４ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１０．６ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して４時間加熱撹拌し、さらに塩化アルミニウム（１２．１ｇ）を加えて２時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷却した酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて１時間攪拌すると沈殿物が析出したので、さらにヘプタンを加えた後に沈殿物をろ過した。次いで、沈殿物をシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製し、更にトルエンで溶解後にへプタンで再沈殿させ、最後に昇華精製することで、化合物（１−５０１）を得た（１６．０ｇ）。
【化１９４】
2020191442.tif 000180
【０４２５】
ＮＭＲ測定より得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（δｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ３）；２．４（ｓ，６Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，１０Ｈ）、７．４（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｓ，２Ｈ）、７．６（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｄ，２Ｈ）、８．２（ｄ，２Ｈ）、８．８（ｄ，２Ｈ）．
【０４２６】
合成例（２）：化合物（１−６０１）の合成
【化１９５】
2020191442.tif 000181
【０４２７】
１，３−ジブロモ−５−フルオロベンゼン（８０．０ｇ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸（１３０．９ｇ）、パラジウム触媒としてジクロロビス［（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィノ）パラジウム（Ｐｄ−１３２、１．４７ｇ）、リン酸カリウム（１７６ｇ）、トルエン（６００ｍｌ）、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ、１５０ｍｌ）および水（７０ｍｌ）を窒素雰囲気下でフラスコに入れ、還流温度で２時間攪拌した。反応液を冷却後、水を加えて攪拌し、トルエンを加えて分液抽出して水層を除いた後に、さらに有機層を水洗した。有機層を減圧濃縮して得られた粗体を、さらにヘプタン／酢酸エチル＝４／１（容量比）の混合溶液で洗浄することで、化合物（Ｃ）を得た（１６６ｇ）。
【化１９６】
2020191442.tif 000182
【０４２８】
化合物（Ｃ）（２５．０ｇ）、３−（２−メチルフェニル）フェノール（２８．５ｇ）、炭酸カリウム（３９．０ｇ）およびＮＭＰ（１５０ｍｌ）を窒素雰囲気下でフラスコに入れ、２００℃で２時間攪拌した後、さらにリン酸カリウム（３７ｇ）を加えてさらに２００℃で４時間攪拌した。反応液を冷却後、ＮＭＰを減圧留去し、トルエンおよび水を加えて攪拌した後に水層を除いた。さらに有機層を２回水洗した後に有機層を減圧濃縮した。得られた粗体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比）、次いで４／６（容量比）に変更）で精製することで、化合物（Ｄ）を得た（４０ｇ）。
【化１９７】
2020191442.tif 000183
【０４２９】
化合物（Ｄ）（３９．０ｇ）およびキシレン（１９０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながらｓ−ブチルリチウム／シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン溶液（１．０５Ｍ、５７．０ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して３時間撹拌した後、低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１７．１ｇ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１４．７ｇ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１３０℃まで昇温して４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷却した酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて１時間攪拌すると沈殿物が析出したので、さらにヘプタンを加えた後に沈殿物をろ過した。沈殿物をメタノール、水、酢酸エチルおよびヘプタンの順で洗浄した後に固体を乾燥させ、さらに酢酸エチルに懸濁、還流して洗浄し、さらに熱クロロベンゼンに溶解させた後に濃縮再沈殿させ、最後に昇華精製することで、化合物（１−６０１）を得た（２７．０ｇ）。
【化１９８】
2020191442.tif 000184
【０４３０】
ＮＭＲ測定より得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ  ＮＭＲ（δｐｐｍ  ｉｎ  ＣＤＣｌ３）；２．４（ｓ，６Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，８Ｈ）、７．４（ｍ，４Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｄ，２Ｈ）、７．６（ｄ，２Ｈ）、７．６（ｓ，２Ｈ）、７．７（ｄ，２Ｈ）、８．０（ｄ，２Ｈ）、８．２（ｄ，２Ｈ）、８．８（ｄ，２Ｈ）．
【０４３１】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の多環芳香族化合物（第１成分）を合成することができる。
【０４３２】
合成例（３）：式ＥＴＭ−１−（４）の化合物の合成
【化１９９】
2020191442.tif 000185
【０４３３】
１−ブロモ−４−ジメシチルボリルナフタレン（１４ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（９．５ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（７６０ｍｇ）および酢酸カリウム（９．１ｇ）を含む、ジメチルスルホキシド溶液（１７５ｍｌ）を８０℃で加熱し、２時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、純水を加え、有機層を抽出した。有機層をエバポレーターにより濃縮し、カラム精製することで、１−ジメシチルボリル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサボラン−２−イル）ナフタレンを得た（１３ｇ）。
【０４３４】
窒素ガス気流化、カルバゾール（３．１ｇ）、１−ブロモ−４−フルオロナフタレン（５ｇ）および炭酸セシウム（７．２ｇ）を含む、ジメチルスルホキシド溶液（１００ｍｌ）を１５０℃に加熱し、３時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、析出してきた沈殿物を濾別し、濾液をエバポレーターで濃縮した。次に、カラムおよび再結晶により精製することで、９−（４−ブロモナフタレン−１−イル）−カルバゾールを得た（５．８ｇ）。
【０４３５】
１−ジメシチルボリル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキサボラン−２−イル）ナフタレン（２ｇ）、９−（４−ブロモナフタレン−１−イル）−カルバゾール（１．５ｇ）、酢酸パラジウム（５４ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（１９８ｍｇ）およびリン酸カリウム（３．４ｇ）を含む、トルエン（４０ｍｌ）、エタノール（１０ｍｌ）および純水（１０ｍｌ）の混合溶液を還流温度で１６時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、純水を加え、有機層を抽出した。この有機層をエバポレーターにより濃縮し、カラムおよび再結晶により精製することで、式ＥＴＭ−１−（４）の化合物を得た（１．４ｇ）。
【０４３６】
合成例（４）：式ＥＴＭ−１−（２）の化合物の合成
【化２００】
2020191442.tif 000186
合成例（３）に準じた方法により合成した。
【０４３７】
合成例（５）：式ＥＴＭ−２−（２）の化合物の合成
【化２０１】
2020191442.tif 000187
【０４３８】
まず、２−クロロアントラセン（５．００ｇ）、フェニルボロン酸（４．３ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（５３８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（４９４ｍｇ）、リン酸三カリウム（９．９８ｇ）およびトルエン（７５ｍｌ）をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。加熱終了後、反応液にトルエン（１．５Ｌ）を加え、室温まで冷却した後に濾別し、濾液をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）により精製した。溶媒を減圧留去し、濃縮物をトルエンから再結晶することで、２−フェニルアントラセンを得た（５．０ｇ）。
【０４３９】
次に、窒素雰囲気下のフラスコ中に２−フェニルアントラセン（３．３２ｇ）をジクロロメタン（４００ｍｌ）に溶解させた。そこに、臭素（５．００ｇ）の四塩化炭素溶液（３０ｍｌ）を１５分掛けて滴下した。滴下終了後、２時間室温で攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液で反応を停止した。分液ロートで有機層を抽出し、エバポレーターで濃縮し、濃縮物をトルエン（５０ｍｌ）で再結晶することで、９，１０−ジブロモ−２−フェニルアントラセンを得た（４．４ｇ）。
【０４４０】
次に、９，１０−ジブロモ−２−フェニルアントラセン（１０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１４．８ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（８３８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１．０２ｇ）、酢酸カリウム（７．１５ｇ）および１，４−ジオキサン（５０ｍｌ）をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、還流温度で８時間攪拌した。加熱終了後、反応液にトルエンを加え、室温まで冷却した後に濾別し、濾液をエバポレータにより濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）により精製した後、テトラヒドロフラン／ヘプタン混合溶液で再結晶することで、９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセンを得た（８．３ｇ）。
【０４４１】
最後に、９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（０．８０ｇ）、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン（０．８３ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（８８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（８１ｍｇ）、リン酸三カリウム（１．３６ｇ）およびトルエン（３５ｍｌ）をフラスコに入れて、アルゴン雰囲気下、還流温度で２７時間半攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却して純水を加え有機層を抽出した。有機層をエバポレータにより濃縮し、濃縮物を活性アルミナカラム（溶離液：トルエン）で精製し、さらにクロロホルム／酢酸エチル混合溶媒で再結晶することで、式ＥＴＭ−２−（２）の化合物（９，１０−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン）を得た（１９８ｍｇ）。
【０４４２】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．３（ｔ，１Ｈ）、７．４（ｍ，６Ｈ）、７．６（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｍ，３Ｈ）、７．８（ｄ，１Ｈ）、７．９（ｍ，３Ｈ）、８．０（ｍ，２Ｈ）、８．６（ｄ，２Ｈ）、８．７（ｄ，２Ｈ）、８．８（ｍ，２Ｈ）、８．９（ｍ，２Ｈ）．
【０４４３】
合成例（６）：式ＥＴＭ−２−（４）の化合物の合成
【化２０２】
2020191442.tif 000188
合成例（５）に準じた方法により合成した。
【０４４４】
合成例（７）：式ＥＴＭ−８−（２）の化合物の合成
合成例（８）：式ＥＴＭ−８−（５）の化合物の合成
【化２０３】
2020191442.tif 000189
これらのピリミジン誘導体は、国際公開第2011/021689号公報を参考にして、公知の原料と公知の合成法により合成した。
【０４４５】
合成例（９）：式ＥＴＭ−１６−（１２）の化合物の合成
【化２０４】
2020191442.tif 000190
【０４４６】
２，６−ジクロロピリジン−４−イルボロン酸（１．７ｇ）、４−ヨード−１，１’−ビフェニル（５．０ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０６ｇ）、炭酸カリウム（２．５ｇ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．６ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、加熱還流させながら５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、さらにトルエンを加えて分液抽出を行った。有機層を分離後、乾燥、濃縮し、粗体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／１（容量比）、次いで３／１（容量比））で精製することで、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２，６−ジクロロピリジンを得た（１．８ｇ）。
【化２０５】
2020191442.tif 000191
【０４４７】
４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２，６−ジクロロピリジン（１．４ｇ）、４，４−ジメチル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）オキサゾリン（４．２ｇ）、ビス（ジｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１ｇ）、炭酸カリウム（２．６ｇ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．３ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、加熱還流させながら７時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、さらにトルエンを加えて分液抽出を行った。有機層を分離後、乾燥、濃縮し、粗体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／酢酸エチル＝７／３（容量比））で精製した後、昇華精製することで、式ＥＴＭ−１６−（１２）の化合物（４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２，６−ビス（４−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）フェニル）ピリジン）を得た（１．１ｇ）。
【化２０６】
2020191442.tif 000192
【０４４８】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３（ｄ，４Ｈ）、８．１（ｄ，４Ｈ）、８．０（ｓ，２Ｈ）、７．８（ｄ，２Ｈ）、７．８（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｍ，２Ｈ）、７．５（ｔ，２Ｈ）、７．４（ｔｔ，１Ｈ）、４．２（ｓ，４Ｈ）、１．４（ｓ，１２Ｈ）．
【０４４９】
合成例（１０）：式ＥＴＭ−１６−（１５）の化合物の合成
【化２０７】
2020191442.tif 000193
【０４５０】
国際公開第2012/096263号公報に記載の方法で合成した４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２，６−ジクロロピリミジン（１．６ｇ）、４，４−ジメチル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）オキサゾリン（４．８ｇ）、ビス（ジｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１ｇ）、炭酸カリウム（２．９ｇ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．３ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、加熱還流させながら１０時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、さらにトルエンを加えて分液抽出を行った。有機層を分離後、乾燥、濃縮し、粗体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製した後、昇華精製することで、式ＥＴＭ−１６−（１５）の化合物（６−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２，４−ビス（４−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）フェニル）ピリミジン）を得た（１．２ｇ）。
【化２０８】
2020191442.tif 000194
【０４５１】
ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８（ｄ，２Ｈ）、８．４（ｄ，２Ｈ）、８．３（ｄ，２Ｈ）、８．１（ｍ，５Ｈ）、７．８（ｄ，２Ｈ）、７．７（ｄ，２Ｈ）、７．４（ｔ，２Ｈ）、７．４（ｔ，１Ｈ）、４．２（ｓ，４Ｈ）、１．４（ｓ，１２Ｈ）．
【０４５２】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の誘導体（第２成分）を合成することができる。
【０４５３】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
実施例１−１〜１−９、比較例１−１および比較例１−２に係る有機ＥＬ素子を作製し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、外部量子効率（％）を測定し、次に２２．５ｍＡ/ｃｍ２の電流密度で定電流駆動した際の初期輝度の９５％以上の輝度を保持する時間を測定した。
【０４５４】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりまたは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。
【０４５５】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。
【０４５６】
有機ＥＬ素子の作製
下記表１に示す層構成に従って実施例および比較例に係る有機ＥＬ素子を作製した。ただし、本願発明は表１に示す層構成に限定されず、各層の膜厚や構成材料は組み合わせる化合物の基礎物性によって適宜変更することができる。
【０４５７】
【表１】
2020191442.tif 000195
【０４５８】
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンであり、「ＩＬ」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「ＨＴ−１」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミンであり、「ＨＴ−２」はＮ，Ｎ−ビス（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）−［１，１’：４’，１”−テルフェニル］−４−アミンであり、「ＢＨ１」は２−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフト［２，３−ｂ］ベンゾフランであり、「ＢＤ１」は２，１２−ジ−ｔ−ブチル−５，９−ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−７−メチル−５，９−ジヒドロ−５，９−ジアザ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンである。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
【０４５９】
【化２０９】
2020191442.tif 000196
【０４６０】
また、表１の電子輸送層で使用する化合物は、一般式（１）の化合物と、これと共に使用する第２成分の化合物であり、それらの化学構造は一般式（１）の説明の欄および第２成分の化合物の説明の欄で示している。
【０４６１】
＜実施例１＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１２０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＩＬ、ＨＴ−１、ＨＴ−２、ＢＨ１、ＢＤ１、化合物（１−５０１）、およびＥＴＭ−１−（２）をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Ｌｉｑ、ＭｇおよびＡｇをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。
【０４６２】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＩＬを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−１を加熱して膜厚４５ｎｍになるように蒸着し、次に、ＨＴ−２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して、４層からなる正孔層を形成した。次に、ＢＨ１とＢＤ１を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ１とＢＤ１の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。さらに化合物（１−５０１）とＥＴＭ−１−（２）を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して、電子輸送層（電子注入層を兼ねる）を形成した。化合物（１−５０１）とＥＴＭ−１−（２）の重量比がおよそ５０対５０になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒である。その後、Ｌｉｑを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、マグネシウムと銀を同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１〜１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節した。
【０４６３】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｍｇ／Ａｇ電極を陰極として直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、青色発光が得られ、駆動電圧は４．９０Ｖ、外部量子効率は６．２３％であった。また、素子寿命は１２０時間であった。
【０４６４】
＜実施例２〜９、比較例１〜２＞
実施例１と同様にして、実施例２〜９、比較例１〜２の素子を作製し、ＥＬ特性を測定した。得られた特性をまとめて下記表２に示す。
【表２】
2020191442.tif 000197
【０４６５】
以上、本発明に係る化合物の一部について、有機ＥＬ素子用材料としての評価を行い、優れた材料であること示したが、評価を行っていない他の化合物も同じ基本骨格を有し、全体としても類似の構造を有する化合物であり、当業者においては同様に優れた有機ＥＬ素子用材料であることを理解できる。
【産業上の利用可能性】
【０４６６】
本発明の好ましい態様によれば、式（１）で表される多環芳香族化合物と特定の化合物とを組み合わせて形成した電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つを用いて有機ＥＬ素子を作製することで、量子効率、駆動電圧および素子寿命のいずれか１つ以上、特に素子寿命が優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【符号の説明】
【０４６７】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2020191442.tif 000213