(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れた布用インクジェットインクセット及びそれを用いたインクジェット防染方法を提供する。【解決手段】あらかじめ反応性染料を用いて染色した布帛に対し、水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有する第１インクと、水、酸化合物及び水溶性有機溶剤を含有する第２インクとから構成されている布用インクジェットインクセットを用い、該布帛に第１インクを付与した後に、第２インクを付与してプリント物を作成することを特徴とするインクジェット防染方法。【選択図】図１
2010163507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有する第１インクと、水、酸化合物及び水溶性有機溶剤を含有する第２インクとから構成されていることを特徴とする布用インクジェットインクセット。
【請求項２】
前記第１インクが、固体保湿剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の布用インクジェットインクセット。
【請求項３】
前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であり、かつ該水溶性高分子化合物の総量が、前記第１インクの全質量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の布用インクジェットインクセット。
【請求項４】
前記第１インクが、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセット。
【請求項５】
あらかじめ反応性染料を用いて染色した布帛に対し、請求項１から４のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセットを用い、該布帛に第１インク及び第２インクを付与することを特徴とするインクジェット防染方法。
【請求項６】
前記布帛を加熱しながら、前記第１インクを付与することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット防染方法。
【請求項７】
前記布帛に前記第１のインク及び第２のインクを付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上に第１インク用ヘッド、第２インク用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで該第１インク及び該第２インクを布帛上に付与することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット防染方法。
【請求項８】
前記布帛を加熱しながら、前記第１インク及び第２インクを付与することを特徴とする請求項５または７に記載のインクジェット防染方法。
【請求項９】
請求項１から４のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセットを用いて、布帛に第１インク及び第２インクを付与した後に、反応性染料を付与することを特徴とするインクジェット防染方法。
【請求項１０】
前記布帛を加熱しながら、前記第１インクを付与することを特徴とする請求項９に記載のインクジェット防染方法。
【請求項１１】
前記布帛に前記第１のインク及び第２のインクを付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上に第１インク用ヘッド、第２インク用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで、第１インク及び第２インクを布帛上に付与することを特徴とする請求項９に記載のインクジェット防染方法。
【請求項１２】
前記布帛を加熱しながら、前記第１インク及び第２インクを付与することを特徴とする請求項９または１１に記載のインクジェット防染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット防染方法に関し、さらに詳しくは、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみを押さえ、出射性に優れた布用インクジェットインクセット及びそれを用いたインクジェット防染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
防染糊に酸を含有させ、反応染料の反応を阻害する方法は、例えば、染色仕上加工技術、塩澤和男著、地人書館等に記載が見られるように、防染分野においては知られている方法である。しかしながら、インクジェット用前処理を施さない布に、酸化合物を含有する水性インクを直接吐出して布帛上に画像を形成する場合、著しくにじみが発生し、実用に耐えない品質となる。このため、通常は、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子化合物からなる成分を布帛に付与したインクジェット用前処理を行ってきた（例えば、特許文献１参照。）。この方法では、布帛中の水溶性高分子化合物がインク保持成分（吸収層）として作用し、にじみ発生を防止してきたと考えられている。
【０００３】
このような布帛のインクジェット用前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程と異なり、前もってある程度まとまった量を処理しておく必要があり、そのため、多くの時間を要し、また前処理布の在庫を持つことになり、また処理コストもかかるため、インクジェット捺染をより普及させる上での大きな障害となっている。
【０００４】
また、上記のように、糊剤を布帛に付与することにより、インクを吸収することによりにじみを抑える機構上、インクが布帛表面に滞在しやすく、表面発色濃度は比較的高いものの、布帛深部まで染まらないという課題も存在する。
【０００５】
にじみ抑制を目的とした機能液を、インクジェットヘッドを用いて付与することで前処理をなくす試みとして、にじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２に記載の方法では、にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、白地と画像部の境界のにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止に限定される発明であると考えられる。この特許文献２に記載の方法では、より表現力を増した諧調表現をもつプリント画像におけるにじみ抑制には対応できないという課題を抱えている。また、細線やディテール画像表現には向いていない。なぜなら、第１のインクのプリント域と第２インクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛は伸縮しやすく印字位置合わせが非常に困難であるからである。さらに、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に精細な細線は、原理的に描画することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１１６８８０号公報
【特許文献２】特開平９−２９６３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れた布用インクジェットインクセット及びそれを用いたインクジェット防染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有する第１インクと、水、酸化合物及び水溶性有機溶剤を含有する第２インクとから構成されていることを特徴とする布用インクジェットインクセット。
【００１０】
２．前記第１インクが、固体保湿剤を含有することを特徴とする前記１に記載の布用インクジェットインクセット。
【００１１】
３．前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であり、かつ該水溶性高分子化合物の総量が、前記第１インクの全質量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする前記１または２に記載の布用インクジェットインクセット。
【００１２】
４．前記第１インクが、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセット。
【００１３】
５．あらかじめ反応性染料を用いて染色した布帛に対し、前記１から４のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセットを用い、該布帛に第１インク及び第２インクを付与することを特徴とするインクジェット防染方法。
【００１４】
６．前記布帛を加熱しながら、前記第１インクを付与することを特徴とする前記５に記載のインクジェット防染方法。
【００１５】
７．前記布帛に前記第１のインク及び第２のインクを付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上に第１インク用ヘッド、第２インク用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで該第１インク及び該第２インクを布帛上に付与することを特徴とする前記５に記載のインクジェット防染方法。
【００１６】
８．前記布帛を加熱しながら、前記第１インク及び第２インクを付与することを特徴とする前記５または７に記載のインクジェット防染方法。
【００１７】
９．前記１から４のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセットを用いて、布帛に第１インク及び第２インクを付与した後に、反応性染料を付与することを特徴とするインクジェット防染方法。
【００１８】
１０．前記布帛を加熱しながら、前記第１インクを付与することを特徴とする前記９に記載のインクジェット防染方法。
【００１９】
１１．前記布帛に前記第１のインク及び第２のインクを付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上に第１インク用ヘッド、第２インク用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで、第１インク及び第２インクを布帛上に付与することを特徴とする前記９に記載のインクジェット防染方法。
【００２０】
１２．前記布帛を加熱しながら、前記第１インク及び第２インクを付与することを特徴とする前記９または１１に記載のインクジェット防染方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れた布用インクジェットインクセット及びそれを用いたインクジェット防染方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例で用いた評価用プリンタの部分構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００２４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有する第１インクと、水、酸化合物及び水溶性有機溶剤を含有する第２インクとから構成されていることを特徴とする布用インクジェットインクセットを用いて、あらかじめ反応性染料を付与した布帛に絵柄を形成する方法、あるいは未処理の布帛に第１インク及び第２インクを付与した後に、反応性染料を付与して描画する方法を用いることにより、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れた布用インクジェットインクセット及びそれを用いたインクジェット抜染方法とインクジェット防染方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２５】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００２６】
はじめに、本発明に係る第１インク及び第２インクの構成について説明する。
【００２７】
《第１インク》
本発明に係る第１インクは、第２インクを用いたプリント時のにじみを抑制するために、水溶性高分子化合物を含有するインク液であり、インクジェットヘッドから布帛に付与することを特徴とする。本発明に係る水溶性高分子化合物は、溶液状態にしたときにその固形分が高い構成ほど、インク粘度は高くなる。この高い粘度特性を利用して、第２インクが布帛上に着弾した後のにじみを防止するものである。
【００２８】
水溶性高分子化合物を第２インクに添加する方法も考えられるが、第２インクには多量の酸化合物が添加されており、そのインクににじみ抑制に十分な量の水溶性高分子化合物を安定に添加することは非常に困難なことが判明し、第１インクに添加することが好ましい態様であることを見出し、本発明に至ったものである。
【００２９】
以下、本発明に係る第１のインクを構成する各添加剤について説明する。
【００３０】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明に係る第１インクに添加する水溶性高分子化合物としては、第２インクのにじみを十分に抑制するもので、第１インクのインクジェット射出性を阻害しないものであれば、特に制限無く用いることができる。また、プリント物の風合いを変えないように、水溶性高分子化合物は、プリント及び発色後の洗濯工程で除去しやすいものが好ましい。
【００３１】
水溶性高分子化合物の例としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００３２】
水溶性高分子化合物の好ましいものとしては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物等が挙げられる。
【００３３】
水溶性高分子化合物の好ましい添加量は、分子量やその種類により異なるため、最適条件を適宜選択することが好ましい。
【００３４】
上記水溶性高分子化合物の中でも、ポリビニルピロリドンは安定にインクジェットヘッドから射出でき、かつにじみ抑制効果も大きく、特に好ましい水溶性高分子化合物である。
【００３５】
ポリビニルピロリドンは、分子量と相関する粘性特性値で分類されており、Ｋ（コリドン）１５、３０、６０などが好ましく用いることが出来、特にＫ１５、Ｋ３０はインクジェット射出安定性が高く、かつ、にじみ抑制に効果があり好ましい。第１インクへの添加量としては、固形分として２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３６】
また、ポリエチレングリコールも好ましく用いることができ、ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が６００以上のものを好ましく用いることができる。更には、重量平均分子量が１０００以上、４０００以下のものが特ににじみ抑制に効果があり好ましい。第１インクへのポリエチレングリコールの添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３７】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物としては、例えば、ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のもの、ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のもの、エチレンオキサイド−プロピレノキサイドのランダム共重合体などが挙げられる。
【００３８】
ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、ＡＤＥＫＡ株式会社のアデカプルロニックＬ、Ｐ、Ｆシリーズ等で、種々のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド配合比率品や種々の分子量のものが市販されており、それらから選択することができる。特に、ポリプロピレングリコール部の分子量が２０００以下で水溶性のものを好ましく用いることができる。具体的には、Ｌ−６２、Ｌ−６４、Ｆ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１０８、Ｌ−４４、Ｌ−３４、Ｌ−２３（以上、ＡＤＥＫＡ株式会社製）などを挙げることができる。
【００３９】
ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、同じくＡＤＥＫＡ株式会社のリバースタイプ、１７Ｒ−２、１７Ｒ−３、１７Ｒ−４などから選択して用いることができる。
【００４０】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物の第１インクへの添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００４１】
ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｅシリーズから選択して用いることができ、例えば、ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００などを好ましく用いることができる。第１インクへの添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００４２】
ジグリセリンのポリプロピレン付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｐシリーズから選択して用いることができ、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００などを好ましく用いることができる。第１インクへの添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００４３】
水溶性高分子化合物の第１インクへの添加量としては、上記に挙げた好ましい範囲については、その下限未満では十分なにじみ抑制効果が発現できず、上限を越える添加量ではインクジェット射出が不安定になり好ましくない。
【００４４】
これらの水溶性高分子化合物は、単独で用いても複数種を併用してもよい。
【００４５】
〔液体保湿剤〕
本発明に係る第１インクには、インクジェットヘッドでの第１インクのノズル詰まりを抑制する観点から、液体保湿剤を添加することが好ましい。この液体保湿剤は、水分の乾燥を遅らせ、第１インク内容物の析出を遅らせる機能があるからである。ただし、液体保湿剤は同時に第２インクのにじみを発現しやすくなる特性を有しているため、その種類や添加量は、ヘッド目詰まり防止効果とにじみ発生の両方の観点から決めることが簡要である。
【００４６】
本発明に適用可能な液体保湿剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等を挙げることができる。
【００４７】
第１インクへの液体保湿剤の添加量としては、５質量％以上、４０質量％未満の範囲内で選択することが好ましい。
【００４８】
〔固体保湿剤〕
本発明に係る第１インクには、固体保湿剤を添加することが好ましい。固体保湿剤は、液体保湿剤と同様に、乾燥による各添加剤の析出を防止すると同時に、発色濃度を挙げる効果を有している。特に、液体保湿剤と併用することで、乾燥防止効果と発色濃度を挙げる効果が共に向上する観点で好ましい。
【００４９】
固体保湿剤としては、例えば、水溶性のアミド類、スルフォンアミド類、尿素、尿素誘導体等が挙げられ、特に、尿素が好ましい。
【００５０】
固体保湿剤は、第１インク中に２質量％以上、１５質量％未満の範囲の量で用いることが好ましい。
【００５１】
〔水溶性カチオンポリマー〕
本発明に係る第１インクには、水溶性カチオンポリマーを添加することができる。水溶性カチオンポリマーは、第２インクに着色剤を添加した場合、着色剤のにじみ防止に効果がある。
【００５２】
本発明に用いることのできるカチオンポリマーは、第２インク中の着色剤や分散剤とイオン結合により着色剤の溶解性や分散性を低下させるものを用いることができる。このような水溶性カチオンポリマーを用いることで、第２インクの着弾後に着色剤やその分散剤が凝集を起こすなどして着色剤のにじみを防止できる。水溶性カチオンポリマーのように、水溶性高分子化合物や酸化合物とは異なるメカニズムでにじみ抑制する化合物を添加することは、にじみ抑制する上で好ましい態様である。
【００５３】
水溶性カチオンポリマーとしては、例えば、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリメチルジアリルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどを用いることができる。これらの具体例としては、日東紡で販売している、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣｌ、ＰＡＳ−２１Ｃｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌなどを用いることができる。
【００５４】
第１インクは布帛に応じてその物性を調整することができる。粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。表面張力としては、２５ｍＮ／ｍ以上、７０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００５５】
第１インクを布帛表面に偏在させ、表面での反応を強めたい場合は、粘度は５ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は３５ｍＮ／ｍ以上、７０ｍＮ／ｍ未満にすることが好ましい。
【００５６】
第１インクを布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３ｍＰａ・ｓ以上、１２ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ未満とすることが好ましい。
【００５７】
表面張力や粘度の調整を行うために、水溶性の種々の有機溶剤を添加することができる。例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５８】
特に、第２インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の低表面張力溶剤を用いることは好ましい（なお、括弧内は溶剤の表面張力（ｍＮ／ｍ）である）。
【００５９】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【００６０】
また、１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００６１】
（界面活性剤）
また、第２インクを布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の界面活性剤を使用することもできる。
【００６２】
本発明に係る第１インクにおいて、第２インクの酸化合物を布帛深部に、より浸透させたい場合には、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６３】
第２インクの色剤を布帛深部によりいっそう浸透させるために、第１インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、特に、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
【００６４】
〈シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤〉
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【００６５】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００６６】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは、大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００６７】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００６８】
《第２インク》
本発明に係る第２インクは、少なくとも酸化合物、水溶性有機溶剤及び水を含むことを特徴とする。
【００６９】
〔酸化合物〕
本発明に係る第２インクには、反応性染料の繊維への固着を阻害する酸化合物を添加することを特徴とする。
【００７０】
本発明に係る第２インクに用いられる酸化合物としては、特に制限はなく、例えば、各種の無機酸、有機酸を使用することができる。無機酸としては、酢酸、塩酸、硫酸、亜塩素酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜燐酸、燐酸、塩素酸、次亜リン酸などが挙げられる。
【００７１】
有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、オキサル酢酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、マンデル酸、サリチル酸などが挙げられるが、その中でも、酒石酸、クエン酸及びリンゴ酸から選ばれることがより好ましい。
【００７２】
また、後工程で酸を発生する硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムなどの酸アンモニウム塩も好ましく用いられる。
【００７３】
酸化合物は、第２インクに対し、０．１モル当量／Ｌ以上、１モル当量／Ｌの範囲で添加することが好ましい。
【００７４】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明に係る第２インクには、以下に具体例を示す水溶性有機溶剤を含有することができる。
【００７５】
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００７６】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明に係る第２インクは、にじみを抑制する目的で、水溶性高分子化合物を添加してもよい。
【００７７】
適当な水溶性高分子化合物を添加すると、インクが着弾直後からの乾燥増粘度合いが大きくなり、流動性が低下しにじみが抑制される。
【００７８】
ただし、酸化合物と水溶性高分子化合物を高濃度で添加すると析出が発生したり、射出安定性を顕著に悪化させる場合があり、水溶性高分子化合物の種類、添加量は慎重に選択する必要がある。
【００７９】
第２インクに添加することができる水溶性高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、アクリル共重合樹脂などを好ましく用いることができる。
【００８０】
中でも、アクリル共重合樹脂は、射出性への影響が比較的少なく、にじみ抑制の効果発現に必要な量を添加することができ好ましい。
【００８１】
アクリル共重合樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーを共重合したものを好ましく用いることができる。
【００８２】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
【００８３】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に酸化合物で中和したものを好ましく用ることができる。
【００８４】
これらの樹脂の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００から２００００のものを用いることができる。
【００８５】
樹脂のＴｇは、−３０℃から１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは、−１０℃から８０℃程度のものを用いることができる。樹脂の酸価としては、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものを特に好ましく用いることができる。重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００８６】
樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は、部分的あるいは完全に酸化合物成分で中和することが好ましい。この場合の中和酸化合物としては、アルカリ金属含有酸化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）を用いることができる。
【００８７】
特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、にじみ抑制の観点から好ましい。特に、アンモニアで中和したものが好ましい。
【００８８】
水溶性高分子化合物を第２インクに添加する場合、水性インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、加熱工程により反応性染料を布帛に固定化する工程後の洗浄工程で、高分子化合物成分が除去されやすいことが必要である。高分子化合物成分が多量に残存すると、手触り、風合いが固くなり好ましくない。高分子化合物成分としては、染浄水や、洗剤に対する溶解性が高いものが好ましい。
【００８９】
さらに、第２インク中で安定に存在し、種々の保存環境下で析出発生や、粘度などの物性変動が少ないことが必要である。
【００９０】
また、ヘッドの吐出口付近で水性インクが乾燥した場合でも、水性インクもしくは洗浄液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、再分散するなどして除去しやすく、メンテナンスしやすい。
【００９１】
第２インクへの添加量は、高分子化合物の種類、分子量にもよるが、１質量％から１０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００９２】
本発明に係る第２インクは、厚手の布帛に対して深部まで浸透してムラなく発色させるために、インクの表面張力を制御することができる。
【００９３】
この場合、表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下の範囲に制御することが好ましい。２０ｍＮ／ｍ未満ではにじみが増大してしまう。３５ｍＮ／ｍより大きいと深部まで浸透してムラなく発色させる効果が不十分である。
【００９４】
第２インクの表面張力を上記の範囲に調整する方法としては、低表面張力溶剤を適量用いること、界面活性剤を適量用いることにより調整することができる。特に、低表面張力溶剤と界面活性剤の両方を適量用いて調整することが好ましい。
【００９５】
〔低表面張力溶剤〕
低表面張力溶剤としては、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有することが好ましい。より好ましくは、表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有する態様である。
【００９６】
表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤としては、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオール等の水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００９７】
当該溶剤は、単独で１０〜３０質量％含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が１０〜３０質量％含有するものであってもよい。
【００９８】
表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００９９】
表面張力の測定においては、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
【０１００】
具体的な各水溶性有機溶剤と表面張力値を以下に示す（なお、括弧内の数値はｍＮ／ｍである）。
【０１０１】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【０１０２】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【０１０３】
〔界面活性剤〕
本発明に係る第２インクにおいては、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１０４】
本発明に係る水性インクは、その表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御するために、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を含有することが好ましい。
【０１０５】
本発明に係る第２インクは、酸化合物を布帛深部によりいっそう浸透させるために、第２インクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、この場合、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して、所望の表面張力を制御することが好ましい。
【０１０６】
〈シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤〉
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【０１０７】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【０１０８】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【０１０９】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【０１１０】
〔その他の添加剤〕
第２インクには、必要に応じて、ｐＨ調節剤や固体保湿剤を添加することができる。
【０１１１】
《インクジェット防染方法》
本発明に係る第１インク及び第２インクは、インクジェットヘッドから布帛に直接付与する。第１インクと第２インクの付与する順番は、任意に選択できる。第１インクを布帛に付与し、その後第２インクを付与する方法、第２インクを付与し、その後第１インクを付与する方法、第１インクと第２インクを同時に付与する方法から選択できる。
【０１１２】
また、本発明におけるインクジェット防染方法においては、あらかじめもしくは後で地染めと呼ばれる反応性染料を用いた着色を布帛に対して行うことができるが、これはインクジェット方式、スクリーンプリント方式、浸染方式などいかなる方法で行って良い。
【０１１３】
〔第１インク及び第２インクの布帛への付与方法〕
第１インクを布帛に付与し、その後第２インクを付与する方法は、にじみを抑制する上でもっとも好ましい方法である、具体的には、布帛搬送方向の上流側に第１インク用のヘッドを配し、その下流側に第２インク用のヘッドを配し、第１インク、ついで第２インクと順次プリントする方法である。この方法は、第１インクが布帛に浸透する、さらに乾燥する時間余地があるため、後続の第２インクによる画像記録時に、にじみが最も発生しにくい。
【０１１４】
第１インクの乾燥を促進するために、第１インク用のヘッド位置と第２インク用のヘッド位置の間に乾燥ゾーンを設けることは、にじみ抑制の観点で好ましい。
【０１１５】
第１インクと第２インクを同時に付与する方法も装置サイズを小さくできるメリットがあり好ましい。１つのキャリッジに複数のヘッドを配し、そのなかに第１インク用ヘッドと第２インク用ヘッドを搭載し、同時に付与することができる。
【０１１６】
第１インクの付与領域は、任意に選定することができる。布帛の全領域に第１インクを付与することもできるし、特定の領域にのみ付与してもよい。第１インクは、画像のにじみを抑制するものであり、基本的には第２インクの付与する画像部のみに付与するだけでもよい。これにより第１インクの消費量を抑制し、生産コストを下げるメリットがある。また、白地に第１インクを付与することは、白地の汚染につながることがあるため避けることが好ましい。更に、第２インクの付与量に応じて第１インクの量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、インク量の増大に応じて、第１インク付与量を増やすことが好ましい。
【０１１７】
より、具体的には、実質的に第２インクを付与しない部分には、第１インクを付与せず、画素領域ごとに、第２インク総量が２０ｍｌ／ｍ２より多い領域には、第１インクを最低１２ｍｌ／ｍ２は付与し、第２インク付与量が２０ｍｌ／ｍ２未満の領域には、第２インクに応じて第１インクを４ｍｌ／ｍ２から２０ｍｌ／ｍ２の範囲で付与する方法は好ましい態様である。
【０１１８】
第１インクの付与量は、第１インク中の水溶性高分子化合物の種類、濃度により増減して用いることができる。
【０１１９】
第１インク付与量は、布帛に対して１０ｍｌ／ｍ２から４０ｍｌ／ｍ２付与することが、にじみ抑制の観点から好ましい。もちろん、第２インク付与量に応じて任意の割合で第１インクの付与量を決めることもでき、第２インクの打たない白地には第１インクを付与しなくてもよい。
【０１２０】
第１インクは、１つもしくは複数のヘッドから供給することができる。特に、複数のヘッドから供給することは第１インクの付与量にムラが出にくくなる観点から好ましい。
【０１２１】
複数ヘッドから第１インクを付与する場合、複数種類の第１インクを各々のヘッドに導入し付与してもよい。
【０１２２】
〔布帛加熱〕
本発明のインクジェット防染方法においては、布帛を加熱して第１インク、第２インクを付与することができる。加熱方法としては、例えば、プラテン下部周辺にヒーターを配し、任意の温度に加熱することができる。
【０１２３】
第１インク付与時に加熱することで、第１インクの浸透性を制御することができる。特に、表面近傍に第１インク成分を残したい場合には、加熱することが好ましい。また、第１インクの乾燥も速まり、にじみ抑制の観点からも好ましい。
【０１２４】
布帛表面温度を、３５℃から７０℃の範囲で加熱することができる。
【０１２５】
第２インク付与時に加熱することで、にじみ抑制、浸透制御が可能である。布帛表面温度を３５℃から７０℃の範囲で加熱することができる。
【０１２６】
〔乾燥〕
第１インクを付与してから第２インクを付与する場合、第１インク付与後に乾燥させることは好ましい態様である。特に、乾燥ゾーンを設け、第１インクにより付与された、水分及び揮発性溶剤を蒸発させることは特に好ましい。
【０１２７】
乾燥方法としては、加熱した部材に裏面もしくは表面から接触する方法、赤外ヒーターで照射する方法などがある、また、これらの方法では、送風手段を併用するといっそう乾燥効率が上がり好ましい。
【０１２８】
予備乾燥した布帛は、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は、布帛の種類などを勘案して決定されてよいが、湿度５０〜１００％（より好ましくは湿度８０〜１００％）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境に、３〜１２０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理が行われた印捺布は発色、堅牢性に優れ、水性インク滲みが少なくなる。
【０１２９】
〔布帛〕
本発明に用いる布帛としては、反応染料と反応する置換基を有する繊維であり、例えばセルロース繊維、蛋白繊維などからなる布帛に用いることができる。このとき、混紡や交織などの形態で反応染料と反応する置換基を有しない繊維が混在しても良い。また、布帛にはインクを吸収するためのインクジェット用前処理は不要だが、毛焼き、糊抜き、精錬、漂白などの通常の染色工程で用いられる一般的な前処理は実施することができる。
【０１３０】
〔反応性染料〕
本発明に用いる染料としては、反応性染料が用いられる。付加型反応染料、置換型反応染料、さらに二官能型反応染料に使用することができる。また、防染時に着色する目的で第２インクに顔料などの着色剤を添加しても良い。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３２】
実施例１
《インクセットの調製》
〔第１インクの調製〕
（第１インク１の調製）
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、第１インク１を調製した。
【０１３３】
水溶性高分子化合物：ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ（Ｋ１５）、東京化成社製）
６質量％
液体保湿剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                          ２０質量％
液体保湿剤：グリセリン（Ｇｌｙ）                                    ５質量％
固体保湿剤：尿素                                                  １０質量％
水溶性カチオンポリマー：ジアリルアミン（ＤＡＡ）                    １質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１３４】
（第１インク２〜１９の調製）
上記第１インク１の調製において、各添加剤の構成を表１に記載のように変更した以外は同様にして、第１インク２〜１９を調製した。
【０１３５】
【表１】
2010163507.tif 000003
【０１３６】
表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。また、表１に記載の数値は、質量％を表す。
【０１３７】
〈水溶性高分子化合物〉
ＰＶＰ１５：ポリビニルピロリドンＫ１５、東京化成社製
ＰＶＰ３０：ポリビニルピロリドンＫ３０、東京化成社製
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、Ｍｗ６００、関東化学社製
Ｌ３４：アデカプルロニックＬ３４、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、ＡＤＥＫＡ株式会社製
Ｅ４５０：ＳＣ−Ｅ４５０、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
Ｐ４５０：ＳＣ−Ｐ４５０、ジグリセリンのポリプロピレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
Ｇｌｙ４５０：グリセリン（ＥＯ）４５０、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド部の分子量が４５０
ＨＥＣ：ヒドロキエチルセルロース
ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース
〈液体保湿剤〉
ＰＧ：プロピレングリコール、関東化学社製
Ｇｌｙ：グリセリン、関東化学社製
〈固体保湿剤〉
＊１：ジメチル尿素
〈水溶性カチオンポリマー〉
ＤＡＡ：ジアリルアミン、ＰＡＳ−２１Ｃｌ、日東紡社製
ＤＭＡＡ：ジメチルジアリルアミン、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、日東紡社製
ＡＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、日東紡社製
〔第２インクの調製〕
（第２インク１の調製）
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、第２インク１を調製した。
【０１３８】
水溶性有機溶剤：エチレングリコール（ＥＧ）                        １０質量％
水溶性有機溶剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                      ２５質量％
酸化合物：クエン酸（関東化学社製）                                  ５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１３９】
（第２インク２の調製〕
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、第２インク２を調製した。
【０１４０】
水溶性有機溶剤：エチレングリコール（ＥＧ）                        １０質量％
水溶性有機溶剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                      ２５質量％
酸化合物：硫酸アンモニウム（関東化学社製）                          ５質量％
分散液Ａ                                                          ５０質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１４１】
〈分散液Ａの調製〉
酸性カーボンブラック  ＭＡ−７（三菱化学）                        １０質量％
ＢＹＫ−１９０  ビックケミー社（有効成分４０％）              １２．５質量％
プロピレングリコール（ＰＧ）                                      ２５質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                              １０質量％
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系活性剤、信越化学社製）
０．５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１４２】
上記各添加剤を添加、混合した後、アシザワ・ファインテック社製のＭｉｎｉＣｅｒ分散機を用いて、ビーズミル分散を行った。分散には０．５ｍｍジルコニアビーズを用い、周速１２ｍ／ｓにて分散を行った。光散乱法による平均粒子径が１５０ｎｍになった時点で分散を終了して、分散液Ａを得た。
【０１４３】
（第２インク３〜５の調製）
上記第２インク１の調製において、酸化合物としてクエン酸（５質量％）に代えて、それぞれ同量の酒石酸（関東化学社製）、リンゴ酸（関東化学社製）、酢酸（関東化学社製）を用いた以外は同様にして、第２インク３〜５を調製した。
【０１４４】
〔インクセット１〜２６の調製〕
上記調製した第１インク１〜１９と第２インク１〜５を、表２に記載の様に組み合わせて、インクセット１〜２６を調製した。
【０１４５】
《布帛の作製：綿未処理布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していない綿ブロードシル付き布１２２ｇ／ｍ２（色染社）を、綿未処理布として用いた。
【０１４６】
《プリントの作成》
（評価用プリンタ）
図１に示す評価用プリンタの４つのヘッドを搭載した第１ヘッド１のキャリッジのうち、２つのヘッドに表２に記載の第１インクを充填した。次いで、６つのヘッドを搭載した第２ヘッド２のキャリッジのうち、２つのヘッドに、表２に記載の第２インクを充填した。
【０１４７】
（プリント）
上記作製した布帛である綿未処理布を、図１に示す評価用プリンタにセットした。搬送された布帛は、はじめに第１ヘッド１を構成する２つのヘッドの各々から、９ｍｌ／ｍ２の条件で布帛全面に一様に付与した。次いで、第２ヘッド２を構成する６つのヘッドのうち、２つのヘッドから第２インクを付与して画像記録を行った。記録画像は、第２インクの１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントした。この画像は１００％Ｄｕｔｙであり、約１１ｍｌ／ｍ２の第２インク付与量となる。
【０１４８】
また、第１ヘッド１と第２ヘッド２の間に乾燥ゾーンを設け、ヒーターＨ２（４）にて、布帛を５５℃に加熱して、布帛上に付与された第１インクを乾燥した。
【０１４９】
更に、第１インク、第２インク記録時に、布帛下部に設けた、プラテン型のヒーターＨ１（３）、Ｈ３（５）を用いて、それぞれ布帛を４０℃に加熱した。ただし、プリント試料２３の作成では、ヒーターＨ１（３）は未使用とし、プリント試料２４の作成では、ヒーターＨ１（３）及びヒーターＨ３（５）は未使用とした。
【０１５０】
（後処理）
上記方法に従って、布帛にプリントを施した後、８０℃にて５分間乾燥した。
【０１５１】
次いで、捺染用インクジェットプリンターであるＫｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ製ＴＰ−Ｖと下記反応性染料インクを用いて、ベタ印刷した。
【０１５２】
〈反応性染料インク〉
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、反応性染料インクを調製した。
【０１５３】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                            １０質量％
プロピレングリコール（ＰＧ）                                      ２５質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                              １０質量％
オルフィンＥ１０１０（前出）                                    ０．５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１５４】
次いで、８０℃にて５分間乾燥した後、下記の方法に従って固着処理Ａを行い、プリント試料１〜２６を得た。
【０１５５】
〈固着処理Ａ〉
ＨＴスチーマを用いて、１２０℃で１０分間発色処理を行った。次いで、水洗を１０分、８０℃湯洗を１０分、非イオン系洗浄剤を２ｇ／Ｌ含む水溶液を用いて９０℃でのソーピングを５分、８０℃湯洗を１０分、水洗を１０分行った。次いで、５０℃の温度で水分がなくなるまで乾燥した。
【０１５６】
《プリント試料の評価》
上記作製した各プリント試料について、下記の各評価を行った。
【０１５７】
（にじみ耐性の評価）
上記作成した各プリント試料のベタ画像周辺部を目視観察し、下記の基準に従ってにじみ耐性の評価を行った。
【０１５８】
５：画像周辺部で、にじみの発生がまったく認められない
４：画像周辺部で若干のにじみが認められるが、良好な品質である
３：画像周辺部でややにじみの発生が認められるが、実用上許容される品質である
２：画像周辺部で明らかなにじみの発生が認められ、実用上問題となる品質である
１：画像周辺部で激しいにじみの発生が認められ、実用に耐えない品質である
（ムラ耐性の評価）
上記作成した各プリント試料のベタ画像の濃度均一性を目視観察し、下記の基準に従ってムラ耐性の評価を行った。
【０１５９】
５：ベタ画像に、ムラ発生がまったく認められない
４：ベタ画像部でムラは確認できないが、左右の端の濃度が異なる
３：ベタ画像部で目立ちにくいムラの発生が数箇所で認められる
２：ベタ画像部で明らかなムラの発生が数箇所で認められる
１：ベタ画像部におけるムラが非常に多い
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１６０】
【表２】
2010163507.tif 000004
【０１６１】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１６２】
実施例２
《インクセットの調製》
実施例１で調製したインクセット１とインクセット２３を使用した。
【０１６３】
《布帛》
実施例１で作製した綿未処理布を布帛として用いた。
【０１６４】
《プリントの作成》
実施例１に記載のプリントの作成方法において、インクセット１とインクセット２３を構成する第１インク及び第２インクを、第２ヘッドの６つのヘッドのうち、２つヘッドに第１インクを充填し、２つのヘッドに第２インクを充填し、第１インクと第２インクを同時に、布帛上に吐出した以外は同様にして、プリント試料２７〜２９を得た。なお、プリント試料２８の作成においては、ヒーターＨ３（５）は未使用とした。
【０１６５】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１６６】
【表３】
2010163507.tif 000005
【０１６７】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを同時に吐出して作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１６８】
実施例３
《インクセットの調製》
実施例１で調製したインクセット１、２、２３及び２４を使用した。
【０１６９】
《布帛の作製：羊毛未処理布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していないウールトロピカル１８０ｇ／ｍ２（色染社）を、羊毛未処理布として用いた。
【０１７０】
《プリントの作成》
実施例１に記載の方法と同様にして布帛に画像記録した後、後処理における固着処理Ａを下記固着処理Ｂに変更した以外は同様にして、プリント試料３０〜３３を得た。
【０１７１】
〈固着処理Ｂ〉
ロケットスチーマを用いて、１００℃で４０分間発色処理を行った。次いで、水洗を１０分、８０℃湯洗を１０分、非イオン系洗浄剤を２ｇ／Ｌ含む水溶液を用いて９０℃でのソーピングを５分、８０℃湯洗を１０分、水洗を１０分行った。次いで、５０℃の温度で水分がなくなるまで乾燥した。
【０１７２】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。
【０１７３】
【表４】
2010163507.tif 000006
【０１７４】
表４に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１７５】
実施例４
《インクセットの調製》
実施例１で調製したインクセット１、２、２３及び２４を使用した。
【０１７６】
《布帛の作製：絹未処理布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していない絹羽二重５２．５ｇ／ｍ２（色染社）を、絹未処理布として用いた。
【０１７７】
《プリントの作成》
実施例３に記載の方法と同様にして、布帛に画像記録し、プリント試料３４〜３７を得た。
【０１７８】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表５に示す。
【０１７９】
【表５】
2010163507.tif 000007
【０１８０】
表５に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１８１】
実施例５
《インクセットの調製》
実施例１で調製したインクセット１、２、２３及び２４を使用した。
【０１８２】
《布帛の作製：綿試験布Ａの作製》
綿ブロードシル付き布１２２ｇ／ｍ２（色染社）に、インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施し、捺染用インクジェットプリンターであるＫｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ製ＴＰ−Ｖと下記反応性染料インクＡを用いて、ベタ印刷後に８０℃にて５分間乾燥して、綿試験布Ａを得た。
【０１８３】
〈反応性染料インクＡ）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                            １０質量％
プロピレングリコール（ＰＧ）                                      ２５質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                              １０質量％
オルフィンＥ１０１０（前出）                                    ０．５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１８４】
《プリントの作成》
実施例１に記載の方法と同様にして、表６に記載の構成で、布帛に画像記録し、後処理の方法を下記の方法に変更してプリント試料３８〜４３を得た。ただし、プリント試料４０の作成では、ヒーターＨ１（３）は未使用とし、プリント試料４１の作成では、ヒーターＨ１（３）及びヒーターＨ３（５）は未使用とした。
【０１８５】
（後処理）
上記方法に従って、布帛にプリントを施した後、８０℃にて５分間乾燥した。次いで、実施例３に記載の方法と同様にして、固着処理Ｂを行った。
【０１８６】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表６に示す。
【０１８７】
【表６】
2010163507.tif 000008
【０１８８】
表６に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１８９】
実施例６
《プリント試料の作成》
実施例２に記載のプリント試料の作成方法において、布帛を綿未処理布に代えて、実施例５で作製した綿試験布Ａを用い、かつ後処理を実施例５に記載の方法に変更した以外は同様にして、プリント試料４４〜４６を得た。
【０１９０】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表７に示す。
【０１９１】
【表７】
2010163507.tif 000009
【０１９２】
表７に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを同時に吐出して作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１９３】
実施例７
《プリント試料の作成》
実施例３に記載のプリント試料の作成方法において、布帛を羊毛未処理布に代えて、下記羊毛試験布試験布Ａを用い、更に後処理工程を下記のように変更した以外は同様にして、プリント試料４７〜５０を得た。
【０１９４】
（布帛の作製：羊毛試験布Ａの作製）
ウールトロピカル１８０ｇ／ｍ２（色染社）に、インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施し、捺染用インクジェットプリンターであるＫｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ製ＴＰ−Ｖと実施例５に記載の反応性染料インクＡを用いて、ベタ印刷後に８０℃にて５分間乾燥して、羊毛試験布Ａを得た。
【０１９５】
（後処理工程）
上記方法に従って、布帛にプリントを施した後、８０℃にて５分間乾燥した。次いで、実施例３に記載の方法と同様にして、固着処理Ｂを行った。
【０１９６】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表８に示す。
【０１９７】
【表８】
2010163507.tif 000010
【０１９８】
表８に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１９９】
実施例８
《プリント試料の作成》
実施例４に記載のプリント試料の作成方法において、布帛を絹未処理布に代えて、下記絹試験布Ａを用いた以外は同様にして、プリント試料５１〜５４を得た。
【０２００】
（布帛の作製：絹試験布Ａの作製）
絹羽二重５２．５ｇ／ｍ２（色染社）にインクジェット用前処理（糊剤の付与）を行った後、Ｋｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ製ＴＰ−Ｖと実施例５に記載の反応性染料インクＡを用いて、ベタ印刷を行った後、８０℃で５分間乾燥して、絹試験布Ａを得た。
【０２０１】
（後処理工程）
上記方法に従って、布帛にプリントを施した後、８０℃にて５分間乾燥した。次いで、実施例３に記載の方法と同様にして、固着処理Ｂを行った。
【０２０２】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表９に示す。
【０２０３】
【表９】
2010163507.tif 000011
【０２０４】
表９に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる第１インク及び第２インクを用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【符号の説明】
【０２０５】
１  第１ヘッド
２  第２ヘッド
３  ヒーターＨ１
４  ヒーターＨ２
５  ヒーターＨ３
６、７  ローラ
【図１】
2010163507.tif 000012