(57)【要約】      （修正有）【課題】蛍光効率に優れた自発光樹脂組成物、並びに、優れた輝度および色再現性を有する色変換層を提供する。【解決手段】置換基として、２，６−Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌまたは２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌや、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０直鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１０分枝鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール等の特定構造を有するペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料を含む自発光感光性樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料を含む自発光感光性樹脂組成物であって、
前記ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料は、下記化学式１の構造を含むものである、自発光感光性樹脂組成物：
【化１】
2020132887.tif 000013
（前記化学式１において、
Ｒ１は、２，６−Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌまたは２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌであり、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０直鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１０分枝鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１８のアルコキシ、置換もしくは非置換の原子数３〜３０の複素環基またはハロゲンであり、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚが２以上の整数の場合、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なる置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２−１〜２−１０からなる群より選択される１種以上を含むものである、請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物：
【化２】
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【請求項３】
前記自発光組成物は、着色剤をさらに含むものである、請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記自発光組成物は、光重合性化合物；光重合開始剤；結合剤樹脂および溶剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むものである、請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項５】
ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料は、自発光感光性樹脂組成物の固形分総重量に対して、０．０１〜３０重量％含まれるものである、請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層。
【請求項７】
請求項６に記載の色変換層を含むカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自発光組成物、これを用いて製造された色変換層およびこれを含むカラーフィルタおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、ディスプレイ産業は、ＣＲＴから、ＰＤＰ、ＯＬＥＤ、ＬＣＤなどに代弁される平板ディスプレイに急激な変化を遂げてきている。そのうち、液晶表示装置（ＬＣＤ）は、ほぼすべての産業において画像表示装置として広く用いられており、その応用範囲は持続的に広がっている。しかし、ＬＣＤは、自らの発光素子の不在によって別途のバックライトユニットが必須である。
【０００３】
既存の液晶表示装置において、色実現のために使用されている顔料または染料系の着色カラーフィルタは、透過するバックライト光源に対して特定領域の光吸収および透過する特性を利用していて、照射されるバックライト光源の透過効率が急激に低下する問題を抱えている。
【０００４】
一般的なバックライトユニットの光源としては、ＣＣＦＬ（Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）を用いた。しかし、ＣＣＦＬを用いたバックライトユニットは、常にＣＣＦＬに電源が印加されるので相当量の電力が消耗し、ＣＲＴに比べて約７０％水準の色再現率、水銀が添加されることによる環境汚染の問題が欠点として指摘されている。前記問題点を解消するための代替品として、現在、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）を用いたバックライトユニットに関する研究が活発に行われている。
【０００５】
ＬＥＤをバックライトユニットとして用いる場合、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）による色再現範囲の仕様の１００％を上回り、より生き生きとした画質を消費者に提供することができる。
【０００６】
そこで、同種産業界では、バックライト光源の効率を向上させるために、カラーフィルタおよびＬＣＤ  ｐａｎｅｌの材料および構造などの変更により光効率を向上させるための技術を開発している。特に、韓国公開公報第１０−２０１６−０１２３２５６号などは、光効率向上のために蛍光染料を用いた樹脂組成物などを提供しているが、蛍光効率を高められる染料を用いる場合、その溶解度が低下する問題が発生し、溶解度を高めたリレン系蛍光染料の場合、その蛍光効率および信頼性が低下する問題が発生した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国公開公報第１０−２０１６−０１２３２５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するために、優れた蛍光効率および溶解度を優れたものに高めることが可能な蛍光染料を感光性樹脂組成物に含むことにより、蛍光効率に優れた自発光樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、優れた輝度および色再現性を有する色変換層を提供することを目的とする。
【００１０】
さらに、本発明は、優れた輝度および色再現性を有するカラーフィルタおよび画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料を含む自発光感光性樹脂組成物であって、
前記ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料は、下記化学式１の構造を含むものである、自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１２】
【化１】
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【００１３】
前記化学式１において、
Ｒ１は、２，６−Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌまたは２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌであり、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０直鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１０分枝鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１８のアルコキシ、置換もしくは非置換の原子数３〜３０の複素環基またはハロゲンであり、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚが２以上の整数の場合、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なる置換基を有していてもよい。
【００１４】
また、本発明は、前述した自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層を提供する。
また、本発明は、前述した色変換層を含むカラーフィルタを提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、前述したカラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、４−クミルフェノール基に由来する置換基を含むことで溶解度に優れた新規な蛍光染料を含むことにより、優れた蛍光効率を提供可能な自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１７】
また、本発明は、前記自発光感光性樹脂組成物で製造されることにより、優れた色再現が可能であり、蛍光効率に優れるだけでなく、優れた輝度を提供可能な色変換層、これを含むカラーフィルタおよび画像表示装置を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、色変換層を含むカラーフィルタに関する図である。図１にて、Ｒは赤色画素、Ｇは緑色画素、Ｂは青色画素、Ｗは白色を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、ペリレンビスイミド系蛍光染料を含む自発光樹脂組成物に関し、優れた蛍光効率を提供可能な自発光組成物を提供するものである。
【００２０】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
＜自発光組成物＞
蛍光染料
本発明は、蛍光染料として、ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料を含むことができる。より具体的には、前記ペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料は、下記化学式１の構造を含むことができる。
【００２１】
【化２】
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【００２２】
前記化学式１において、
Ｒ１は、２，６−Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌまたは２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌであり、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０直鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１０分枝鎖アルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアルキル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１８のアルコキシ、置換もしくは非置換の原子数２〜３０の複素環基またはハロゲンであり、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚが２以上の整数の場合、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なる置換基を有していてもよい。
【００２３】
本発明の化学式１で表されるペリレンビスイミド系化合物は、４−クミルフェノール基に由来する置換基を導入して、その立体障害効果により高濃度でも蛍光度を増加させることができ、溶媒に対する溶解度を増加させることができる。また、優れた化学的、熱的および光学的安定性を示すことができて、工程の適用に非常に有利な効果を有することができる。
【００２４】
本明細書において、「置換もしくは非置換」は、ハロゲン基、ニトリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、シリル基、ホウ素基、アリールアミン基、アラルキルアミン基、アルキルアミン基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、ヘテロ環基、およびアセチレン基からなる群より選択された１つ以上の置換基で置換されているか、いずれの置換基も有しないことを意味する。
【００２５】
本明細書において、「ハロゲン基」は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、または−Ｉを意味する。
【００２６】
より具体的には、前記化学式１の化合物は、下記化学式２−１〜２−１０からなる群より選択される１種以上の化合物を含むものであってもよいが、これに限定するものではない。
【００２７】
【化３】
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【００２８】
前記蛍光染料は、自発光樹脂組成物の固形分総重量に対して、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％含まれる。前記蛍光染料が前記範囲内に含まれる場合、優れた発光強度を有し、溶解性が良くて信頼性に優れるという利点がある。
【００２９】
本発明において、「固形分」は、自発光樹脂組成物の総構成における、溶剤を除いた成分を意味する。
【００３０】
本願発明は、必要に応じて、前記化学式１で表されるペリレンビスイミド系の赤色蛍光染料以外の通常の蛍光染料をさらに含むことができる。
【００３１】
本発明は、着色剤、光重合性化合物、光重合開始剤、結合剤樹脂、および溶剤のうちの１種以上をさらに含むことができる。
【００３２】
着色剤
本願発明は、必要に応じて、着色剤をさらに含むことができ、本発明の着色剤において、着色剤は、有機着色剤および／または無機着色剤からなる群より選択される１種以上を含むことができ、前記有機着色剤は、有機顔料および／または有機染料が挙げられ、無機着色剤は、無機顔料および／または無機染料が挙げられる。前記着色剤は、ミルベースの形態で存在し得る。前記有機顔料および／または有機染料は、合成色素または天然色素であってもよい。前記有機顔料は、必要な場合、ロジン処理、酸性基または塩基性の基が導入されている顔料誘導体を使用する表面処理、重合体化合物などを使用する顔料の表面に対するグラフト処理、硫酸微細粒子化方法などによる微細粒子化処理、または不純物を除去するために有機溶媒または水などによる洗浄処理を実施することができる。前記無機顔料は、金属酸化物、金属錯塩、硫酸バリウム（体質顔料）の無機塩などであってもよい。この時、前記ミルベースの主目的である色を呈する層は、既存のミルベースで使用される顔料と同一である。
【００３３】
前記着色剤は、粒子サイズが３〜１５０ｎｍであってもよいし、前記範囲に属する場合、液相に分散した状態に維持されるのに有利である。より具体的には、着色剤のうち、有機着色剤は、粒子のサイズが２０〜１００ｎｍの場合に好ましい。有機着色剤が前記範囲を満足する場合、分散安定性の面で良い。これは、もし前記範囲未満のサイズを有すると、着色剤の表面積が急激に増加して分散安定性が低下し、着色剤間のかたまり現象が発生することがあり、前記範囲を超えるサイズを有すると、着色剤の重量が増加するため、分散安定性が低下し、沈殿が発生しやすいからである。着色剤のうち、無機着色剤は、粒子のサイズが３〜２０ｎｍであってもよい。無機着色剤が前記範囲のサイズを有すると、分散性に優れ、保管安定性が増加する面で好ましい。
【００３４】
前記着色剤は、着色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、前記着色剤が０．１〜５０重量％含まれ、より好ましくは１〜３０重量％含まれる。前記範囲内に含まれる場合、着色を発現するのに有利であるという点で好ましい。
【００３５】
光重合性化合物
本発明は、光重合性化合物をさらに含むことができる。前記光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用で重合できる化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
【００３６】
前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。前記２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち２官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００３７】
前記光重合性化合物は、自発光組成物中の固形分総重量に対して、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％含まれる。前記光重合性化合物が前記範囲内に含まれる場合、画素部の強度や平滑性が良好になる傾向があるので、好ましい。
【００３８】
結合剤樹脂
前記結合剤樹脂は、通常、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、着色材料の分散媒として作用する。本発明の自発光樹脂組成物に含有される結合剤樹脂は、蛍光染料に対する結合剤樹脂として作用し、カラーフィルタの製造のための現像段階で使用されたアルカリ性現像液に溶解可能な結合剤樹脂であればすべて使用可能である。
【００３９】
結合剤樹脂は、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１つ以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。ここで、不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、ケイ皮酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよいし、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよいし、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよいし、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ���メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有するマクロ単量体類などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。特に、前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としてノルボルニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体などのバルキー性単量体が比誘電定数値を低下させる傾向があるので、好ましい。
【００４０】
本発明の結合剤樹脂としては、酸価が２０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲が好ましい。酸価が前記範囲にあれば、現像液中の溶解性が向上して、非露出部が溶解しやすく感度が増加して、結果的に、露出部のパターンが現像時に残って残膜率（ｆｉｌｍ  ｒｅｍａｉｎｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を改善するようになって、好ましい。ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求められる。また、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフランを溶出溶剤とする）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という）である３，０００〜２００，０００、好ましくは３，０００〜１００，０００の結合剤樹脂が好ましい。分子量が前記範囲にあれば、コーティングフィルムの硬度が向上して、残膜率が高く、現像液中の非露出部の溶解性が卓越し、解像度が向上する傾向があって、好ましい。
【００４１】
結合剤樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５〜６．０であれば、現像性に優れるので、好ましい。
【００４２】
本発明の結合剤樹脂の含有量は、自発光樹脂組成物中の固形分総重量に対して、通常５〜８５重量％、好ましくは１０〜７０重量％の範囲である。結合剤樹脂の含有量が前記範囲に含まれる場合、現像液への溶解性が十分で非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、現像時に露光部の画素部分の膜減少が生じにくくて、非画素部分の欠落性が良好な傾向にあるので、好ましい。
【００４３】
光開始剤
本発明で使用される光開始剤は、アセトフェノン系化合物を含有することが好ましい。アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。また、前記アセトフェノン系以外の光重合開始剤を組み合わせて使用することができる。アセトフェノン系以外の光重合開始剤は、光を照射することにより活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤、増感剤、酸発生剤などが挙げられる。活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイソブチルエーテルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。トリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。前記活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，２，−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナントレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを使用することができる。前記酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類やニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などが挙げられる。また、活性ラジカル発生剤として、前記化合物中には活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【００４４】
本発明に係る自発光樹脂組成物に使用される光開始剤の含有量は、固形分を基準として結合剤樹脂および光重合性化合物の合計量に対して、重量分率で通常０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。前記範囲にあれば、自発光樹脂組成物が高感度化され、この組成物を用いて形成した画素部の強度や、この画素部の表面での平滑性が良好になる傾向にあるので、好ましい。さらに、本発明では、光重合開始助剤を使用することができる。光重合開始助剤は、光開始剤と組み合わせて使用される場合があり、光開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進させるために使用される化合物である。光重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
【００４５】
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズフェノン（通称、ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、なかでも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。このような光重合開始剤（Ｄ）は、単独でまたは複数を組み合わせて使用しても支障がない。また、光重合開始助剤として市販のものを使用することができ、市販の光重合開始助剤としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」［製造元：保土谷化学工業株式会社］などが挙げられる。
【００４６】
これらの光重合開始助剤を使用する場合、その使用量は、光開始剤１モルあたり、通常１０モル以下、好ましくは０．０１〜５モルが好ましい。前記範囲にあれば、自発光樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する傾向にあるので、好ましい。
【００４７】
溶剤
本発明の自発光樹脂組成物に含有される溶剤は特に限定されず、自発光樹脂組成物の分野で使用されている各種有機溶剤を使用することができる。その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。前記溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面で、好ましくは、前記溶剤のうち沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。
【００４８】
本発明の自発光樹脂組成物中の溶剤の含有量は、それを含む自発光樹脂組成物全量に対して、重量分率で、通常６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％である。溶剤の含有量が前記基準で６０〜９０重量％の範囲であれば、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる傾向があるので、好ましい。
【００４９】
添加剤
本発明の一実施形態に係る自発光感光性樹脂組成物は、添加剤をさらに含むことができる。
【００５０】
前記添加剤は、使用者の必要に応じて追加可能な成分で、本発明ではその種類を特に限定しないが、一例としては、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などが挙げられる。
【００５１】
前記充填剤は、例えば、ガラス、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
前記他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００５２】
前記密着促進剤として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５３】
前記紫外線吸収剤としては、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。凝集防止剤としては、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５４】
本発明の一実施形態によれば、本発明の添加剤は、酸化防止剤であってもよい。
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、トリアジン系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ＨＡＬｓ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）系光安定剤、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを使用することができるが、これに制限されるわけではない。
【００５５】
このように、本発明の自発光感光性樹脂組成物が酸化防止剤をさらに含む場合、一緒に含まれる蛍光染料の信頼性が向上できるという利点がある。
【００５６】
前記フェノール系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができ、具体的には、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリトリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのスピロ環骨格を有するフェノール化合物；１，３，５，−トリメチル−２，４，６，−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタン、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５，−トリメチル−２，４，６，−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリトリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、ＡＯ−６０（Ａｄｅｋａ社製）、ＡＯ−８０（Ａｄｅｋａ社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
前記リン系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができ、具体的には、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのスピロ環骨格を有するホスファイト化合物；２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル、ホスホン酸、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、ＨＰ−１０（Ａｄｅｋａ社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
前記硫黄系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができ、具体的には、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリトリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などのチオエーテル構造を有する化合物；２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
前記ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、公知のベンゾトリアゾール系誘導体を使用することができ、市販品から入手可能である。具体的には、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、または２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールや、市販のＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９−２、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２、ＴＩＮＵＢＩＮ５７１、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、またはＴＩＮＵＶＩＮ１１３０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）などが例示される。
【００６０】
また、前記トリアジン系光安定剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。市販のものでもよく、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９、またはＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）などが挙げられる。
【００６１】
そして、前記ベンゾフェノン系光安定剤としては、光安定剤として公知のベンゾフェノン系誘導体を使用することができ、市販品から入手可能である。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、または２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンや、市販のものとしては、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）が挙げられる。
【００６２】
前記ＨＡＬｓ系光安定剤は、市販のものを使用することができ、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社のＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２などが挙げられる。
【００６３】
これらの光安定剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、好ましくは、３５０ｎｍ以下で良好な吸収領域を有するベンゾトリアゾール系、トリアジン系、またはベンゾフェノン系光安定剤と組み合わせて使用可能である。市販の製品としては、ＴＩＮＵＶＩＮ５０５０、ＴＩＮＵＶＩＮ５０６０、またはＴＩＮＵＶＩＮ５１５１などが好ましい。
【００６４】
本発明の一実施形態によれば、前述した酸化防止剤は、これを含む自発光感光性樹脂組成物全１００重量％に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜７重量％含まれ、前記酸化防止剤の含有量が前記範囲内に含まれる場合、これを含む自発光感光性樹脂組成物の蛍光効率が低下するのを防止できるという利点がある。
【００６５】
また、本発明の一実施形態によれば、前記酸化防止剤は、光重合開始剤と共に含まれる場合、光重合開始剤と酸化防止剤の重量比は、１：０．１〜１：３であってもよいし、好ましくは１：０．２〜１：０．５であってもよい。光重合開始剤と酸化防止剤の重量比が前記範囲未満の場合、蛍光効率を確保できず色変換能力が低下することがあり、前記範囲を超える場合、輝度が低下する恐れがあるので、前記範囲内で適切に使用することが好ましい。
【００６６】
＜色変換層＞
本発明の他の様態に係る色変換層は、前述した自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含む。
【００６７】
本発明の色変換層は、画像表示装置に適用される場合に、画像表示装置は光源の光によって発光するので、本発明の自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むことにより、蛍光染料の分散性が良好になって蛍光維持率が向上し、これによって優れた光効率を実現することができ、色相を有する光が放出されるものであるので、色再現性がより優れ、光ルミネッセンスにより全方向に光が放出されるので、視野角も改善されるだけでなく、耐薬品性に優れるという利点がある。
【００６８】
より詳細には、色変換層を含む通常の画像表示装置では、白色光が色変換層を透過してカラーが実現されるが、この過程で光の一部が色変換層に吸収されるので、光効率が低下することがある。しかし、本発明の自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層を含む場合には、蛍光染料の分散性に優れて蛍光維持率が向上することで、より優れた光効率を実現することができる（図１参照）。
【００６９】
＜カラーフィルタ＞
本発明の他の様態に係るカラーフィルタは、前述した色変換層を含むことにより、蛍光維持率に優れ、耐薬品性に優れるという利点がある。
【００７０】
前記カラーフィルタは、前述した色変換層のほか、基板および前記基板の上部に形成されたパターン層を含むが、前記基板は、色変換層自体の基板でもよく、またはディスプレイ装置などに色変換層が位置する部位でもよいもので、本発明において特に限定はない（図１参照）。図１を参照すれば、バックライトから出た光源が、本発明の色変換層で蛍光の光源が加えられて、本発明の色変換層を含むカラーフィルタは、優れた輝度を示すことができる。
【００７１】
前記基板は、ガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）、または高分子基板であってもよいし、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
パターン層は、本発明の自発光感光性樹脂組成物を含む層で、前記自発光感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよい。
【００７３】
前記自発光感光性樹脂組成物で形成されたパターン層は、赤量子ドット粒子を含有する赤色パターン層、緑量子ドット粒子を含有する緑色パターン層、および青量子ドット粒子を含有する青色パターン層を備えることができる。光照射時、赤色パターン層は赤色光を、緑色パターン層は緑色光を、青色パターン層は青色光を放出する。
【００７４】
その場合に、画像表示装置への適用時、光源の放出光が特に限定されないが、より優れた色再現性の面で青色光を放出する光源を用いることができる。
【００７５】
前記パターン層は、赤色パターン層、緑色パターン層、および青色パターン層のうち２種の色相のパターン層のみを備えてもよい。その場合には、前記パターン層は、量子ドット粒子を含有しない透明パターン層をさらに備えてもよい。
【００７６】
２種の色相のパターン層のみを備える場合には、含まない残りの色相を示す波長の光を放出する光源を用いることができる。例えば、赤色パターン層および緑色パターン層を含む場合には、青色光を放出する光源を用いることができる。その場合に、赤量子ドット粒子は赤色光を、緑量子ドット粒子は緑色光を放出し、透明パターン層は青色光がそのまま透過して青色を示す。
【００７７】
前記のような基板およびパターン層を含む色変換層は、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含んでもよい。また、色変換層のパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含んでもよい。
【００７８】
本発明は、前記色変換層を含むカラーフィルタを提供することができる。
＜表示装置＞
発明に係る表示装置は、前述した光変換積層基材を含む。前記画像表示装置は、具体的には、液晶ディスプレイ（液晶表示装置；ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（有機ＥＬ表示装置、ＯＬＥＤ、およびＱＬＥＤを含む）、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビゲーション用表示装置などの表示装置などが挙げられ、特に、カラー表示装置が好適である。
【００７９】
前記表示装置は、前記光変換積層基材を備えたことを除けば、本発明の技術分野にて当業者に知られた構成をさらに含むことができる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明の実施のための実施例を具体的に説明する。ただし、本発明の実施がこれに限定されるものではなく、他の形態に変形可能である。
【００８１】
以下、含有量を示す「％」および部は、特に言及しない限り、重量基準である。
【００８２】
製造例１：中間体化合物（ＩＮＴ）の合成
【化４】
2020132887.tif 000006
【００８３】
１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸ジアンハイドライド（０．１１ｍｏｌ）と２，６−ジイソプロピルアニリン（０．４４ｍｏｌ）をプロピオン酸１Ｌに投入後、昇温して１４０℃で５時間反応を維持した。反応液を室温に冷却して析出物を減圧濾過し、メタノールで水洗した。濾過体を水に分散して３０分維持後に減圧濾過し、さらにメタノールに分散して３０分維持後に減圧濾過した。乾燥後、８０．５％の収率で中間体化合物（ＩＮＴ）を得た。
【００８４】
前記形成された中間体化合物に対して、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ測定装置を用いてＭＳ（Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ）を測定した。その結果、分子量が８４８．１６であると確認された。
【００８５】
合成例１：化学式２−１の化合物の製造
【化５】
2020132887.tif 000007
【００８６】
前記製造例１で製造されたＩＮＴ（０．０４ｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン（２６６．１ｇ）の溶解液に炭酸カリウム（０．０４ｍｏｌ）を添加した後、１２０℃に昇温した。前記反応液に４−メチルフェノール（０．０４ｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン（８８．７ｇ）に溶解した液を１２０℃で２時間投入した。同一の温度で１時間反応維持後、４−クミルフェノール（０．１６ｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１６ｍｏｌ）を添加し、４時間撹拌を維持した。反応液を室温に冷却し、蒸留水３Ｌに排出した。生成された紫色沈殿物を減圧濾過し、メタノールで水洗した。濾過体をメチレンクロライド（ＭＣ）に再溶解後、シリカ濾過をして不純物を除去し、ＭｅＯＨで再結晶を進行させて、化学式２−１の化合物を４０．４％の収率で得た。
ＭＳ：１２３９．４９
【００８７】
合成例２：化学式２−２の化合物の製造
【化６】
2020132887.tif 000008
【００８８】
前記製造例１で製造されたＩＮＴ（０．０４ｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン（２６６．１ｇ）の溶解液に炭酸カリウム（０．０４ｍｏｌ）を添加した後、１２０℃に昇温した。前記反応液に２，４−ジメチルフェノール（０．３２ｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン（８８．７ｇ）に溶解した液を１２０℃で２時間投入した。同一の温度で１時間反応維持後、４−クミルフェノール（０．３２ｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１６ｍｏｌ）を添加し、４時間撹拌を維持した。反応液を室温に冷却し、蒸留水３Ｌに排出した。生成された紫色沈殿物を減圧濾過し、メタノールで水洗した。濾過体をメチレンクロライド（ＭＣ）に再溶解後、シリカ濾過をして不純物を除去し、ＭｅＯＨで再結晶を進行させて、化学式２−２の化合物を３６．０％の収率で得た。
ＭＳ：１２８１．５７
【００８９】
合成例３：化学式２−３の化合物の製造
【化７】
2020132887.tif 000009
【００９０】
前記製造例１で製造されたＩＮＴ（０．０４ｍｏｌ）とＮ−メチルピロリドン（２６６．１ｇ）の溶解液に炭酸カリウム（０．０４ｍｏｌ）を添加した後、１２０℃に昇温した。前記反応液に２，４−ジメチルフェノール（０．３２ｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン（８８．７ｇ）に溶解した液を１２０℃で２時間投入した。同一の温度で１時間反応維持後、４−クミルフェノール（０．６２ｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．１６ｍｏｌ）を添加し、４時間撹拌を維持した。反応液を室温に冷却し、蒸留水３Ｌに排出した。生成された紫色沈殿物を減圧濾過し、メタノールで水洗した。濾過体をメチレンクロライド（ＭＣ）に再溶解後、シリカ濾過をして不純物を除去し、ＭｅＯＨで再結晶を進行させて、化学式２−３の化合物を３１．０％の収率で得た。
ＭＳ：１３８５．７２
【００９１】
結合剤樹脂の合成例
樹脂（Ｂ−１）
撹拌機、温度計還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、モノマー滴下ロートとして、ベンジルマレイミド７４．８ｇ（０．２０モル）、アクリル酸４３．２ｇ（０．３０モル）、ビニルトルエン１１８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入後、撹拌混合して用意し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを用意した。この後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まで昇温した。次いで、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２ｈの間進行させ、１ｈの後に１１０℃昇温して３ｈ維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、グリシジルメタクリレート２８．４ｇ［（０．１０モル）、（本反応に使用したアクリル酸のカルボキシル基に対して３３モル％）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４ｇ、トリエチルアミン０．８ｇをフラスコ内に投入して１１０℃で８時間反応を継続し、固形分酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ａを得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。
【００９２】
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度：４０℃
移動相溶剤：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：５０μｌ
検出器：ＲＩ
測定試料濃度：０．６質量％（溶剤＝テトラヒドロフラン）
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製)
前記で得られた重量平均分子量および数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【００９３】
実施例：カラーフィルタ色変換層（色変換画素；Ｇｌａｓｓ基板）の製造
下記表１の実施例１〜４と比較例１の構成の自発光感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。すなわち、前記それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置き、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次いで、前記薄膜上に紫外線を照射した。この時、紫外線光源はウシオ電機（株）製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を用いて、大気雰囲気下、４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。前記紫外線が照射された薄膜をｐＨ１２．５のＫＯＨ水溶液現像溶液にスプレー現像機を用いて６０秒間現像後、２２０℃の加熱オーブンにて２０分間加熱してパターンを製造した。前記で製造された自発光カラー色変換層パターンのフィルム厚さは３．０μｍであった。色変換層の厚さは５００μｍまで多様に制御可能である。
【００９４】
【表１】
2020132887.tif 000010
【００９５】
実験例
１．染料の溶解度
合成例１および２で合成された染料および前記表１のＲ４に相当するルモゲンＦレッドをそれぞれ溶媒に溶解させて溶解度を確認した。
【００９６】
【表２】
2020132887.tif 000011
【００９７】
一方、本願発明の染料構造に相当する合成例１〜合成例３の染料は、溶媒に５〜８ｗｔ％の溶解度を有するもので優れた溶解度を有することを確認できただけでなく、ルモゲンＦレッドはＰＧＭＥＡに不溶であり、本願発明の染料が著しく優れた溶解度を有することを確認した。ルモゲンＦレッドの場合、ディスプレイ工程で使用する溶剤に対する溶解度が低くて、使用に多くの困難があったが、本発明では、これに対する問題点を解決して、赤色蛍光染料をディスプレイ工程に適用可能な効果を有することができた。
【００９８】
２．発光強度（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）の測定
【００９９】
【表３】
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【０１００】
前記表３を通して分かるように、実施例と比較例を比較すれば、実施例の蛍光効率が比較例１に比べて優れた発光強度を示すもので、優れた輝度を有することを確認した。また、実施例２と３では、染料の濃度が高くなっても蛍光が維持されるが、比較例１および２では、染料の濃度が高くなると、濃度消光によって蛍光が減少することが確認された。すなわち、本願発明の構成をすべて含む実施例１〜４は、濃度が高くても蛍光が維持される蛍光染料を含むことにより、優れた発光強度効果を示し、これを含むカラーフィルタ、画像表示装置などは優れた輝度を示すことができることを確認した。
【図１】
2020132887.tif 000015