(57)【要約】【課題】本発明は、高濃度のカーボンブラックを含むペレット状のカーボンブラックマスターバッチを使用した熱可塑性樹脂組成物の製造方法であり、カーボンブラックの分散性に優れ、「ペレット状」の原料系に「ペレット状」のカーボンブラックマスターバッチを配合しても分級が生じにくく、安定した黒着色濃度を発現することができる熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）とを含む原料から熱可塑性樹脂組成物を製造するための方法であり、カーボンブラックマスターバッチ（α）の全部又は一部とペレット状原料（β）の全部又は一部とを、カーボンブラックマスターバッチ（α）の配合量のペレット状原料（β）の配合量に対する質量割合（α／β）を０．００１〜０．１１１として混合してペレット混合物を得る工程を有し、カーボンブラックマスターバッチ（α）は、カーボンブラック（Ａ）を３５〜５５質量％と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を６５〜４５質量％と、分散助剤（Ｃ）を０〜１０質量％とを含有するペレットであり、当該ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍであり、カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）のペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））が０．８５〜１．１５であることを特徴とする、製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）とを含む原料から熱可塑性樹脂組成物を製造するための方法であり、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の全部又は一部と前記ペレット状原料（β）の全部又は一部とを、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の配合量の前記ペレット状原料（β）の配合量に対する質量割合（α／β）を０．００１〜０．１１１として混合してペレット混合物を得る工程を有し、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）は、カーボンブラック（Ａ）を３５〜５５質量％と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を６５〜４５質量％と、分散助剤（Ｃ）を０〜１０質量％とを含有するペレットであり、当該ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍであり、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）の前記ペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））が０．８５〜１．１５であることを特徴とする、製造方法。
【請求項２】
前記カーボンブラック（Ａ）は、一次粒子径が１０〜３０ｎｍであり、吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）がスチレン系樹脂である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記分散助剤（Ｃ）が脂肪族アミドである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂に、耐光性、遮光性、黒外観等を付与する目的で、着色用のカーボンブラックを溶融混練することによって黒着色化することが一般に行われている。
【０００３】
黒着色用のカーボンブラック粉体（以下、「生カーボンブラック」とも称す）そのものは、通常、微粉であって、軽くて飛散しやすい性質があるため、作業環境を汚染し、また人体にも悪影響を及ぼすことが懸念されている。
【０００４】
この問題を解消するために、生カーボンブラックを熱可塑性樹脂に高濃度（通常、カーボンブラック濃度は３０〜５５質量％）で溶融混練し、グラニュール状（微粒状）あるいはペレット状のカーボンブラックマスターバッチを作製して、生カーボンブラックに替えて、当該カーボンブラックマスターバッチを配合し、押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練（コンパウンド）することにより、熱可塑性樹脂の黒着色化が行われることがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、シート、フィルムをはじめとする各種の押出成形においてもカーボンブラックマスターバッチを配合し、黒着色化することが一般に行われている。
【０００６】
カーボンブラックマスターバッチを使用することによる利点としては、作業環境を改善することができるのみならず、生カーボンブラックを使用する場合に比べて、樹脂組成物中でのカーボンブラックの分散性を高めることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−１３８２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、熱可塑性樹脂組成物の製造において、生産効率を高めるために、複数の原料、例えば、粉体状の樹脂原料、ペレット状の樹脂原料、繊維状あるいは粉体状のフィラー、液状物質（樹脂難燃剤等）を、複数の各種のフィード装置を介して、溶融混練装置（二軸押出機が好ましく使用される）に、それぞれ別々に定量的にフィードして、連続して溶融混練を行う方法が一般的に用いられている。この際に、黒着色を同時に行う場合は、いずれかの原料フィード系に、生カーボンあるいはカーボンブラックマスターバッチをあらかじめ予備混合した後にフィードすることで、黒着色とコンパウンドとを同時に行う方法が採用されている（以下、「黒着色同時コンパウンド」とも称す）。
【０００９】
この黒着色同時コンパウンドを行う際に、カーボンブラックマスターバッチを使用することは、作業環境を改善する上で極めて有効である。通常、カーボンブラックマスターバッチは、樹脂組成物全体を１００質量部とした場合に、５質量部以下、好ましくは０．１〜１質量部で使用されるが、複数ある原料系のいずれかに、タンブラーや高速ミキサー等の予備混合装置を使用して予備混合を行い、各種のフィード装置を介して、溶融混練装置（二軸押出機が好ましく使用される）に供給される。また、黒着色同時コンパウンドを行う際には、カーボンマスターバッチは、その取扱い性の観点から、ペレット状となったものを用いることが好ましい。
【００１０】
しかしながら、ペレット状のカーボンブラックマスターバッチを使用する黒着色同時コンパウンドにおいては、以下の問題において悩まされることがある。
【００１１】
即ち、ペレット状のカーボンブラックマスターバッチを「ペレット状」の原料系に予備混合した場合に、高濃度のカーボンブラックマスターバッチは一般に表面がすべりやすい性質があるために、原料ホッパー内で、カーボンブラックマスターバッチと他のペレット原料系との間で分離（以下、カーボンマスターバッチと他の原料との間の分離を「分級」とも称す）が生じて、黒着色同時コンパウンド後の黒着色ペレットにカーボンブラックの濃度むらが発生することがある。
【００１２】
実際の黒着色同時コンパウンドの現場では、複数の原料を使用し、複数のフィード装置から押出機に連続的に投入してコンパウンドを行うが、押出機への原料投入順序（例えば、リアクティブプロセス要因を含む場合、投入順序や投入位置が重要となる）、原料形状、配合量比、フィード設備の供給精度等の要因により、カーボンブラックマスターバッチについても適切な投入位置が変わる。作業効率の観点からは、いずれの場合であっても、分級が生じにくく、黒着色濃度が一定の着色コンパウンド製品を得ることが望まれる。
【００１３】
更に、黒着色コンパウンド製品（ペレット製品）を使用して成形される各種の樹脂成形品（射出成形品、あるいはシート・フィルム等の押出成形品、ブロー成形品等）において、カーボンブラックの分散性が悪いと、成形体の表面にカーボンブラックの凝集物が表れ、外観が損なわれ、更には衝撃強度の低下や破断伸度の低下をもたらすことがあるので、カーボンブラックマスターバッチでは、カーボンブラック凝集物が実質的に無いこと、樹脂への分散性が高いことが基本的に要求される。
【００１４】
また、カーボンブラックマスターバッチは、カーボンブラックの濃度が高いことが、配合量を少なくできるので、樹脂組成物の黒着色による物性の変動を小さくできるのみならず、経済上の観点からも好ましい。
【００１５】
このような背景と課題に対し、本発明は、高濃度のカーボンブラックを含むペレット状のカーボンブラックマスターバッチを使用した熱可塑性樹脂組成物の製造方法であり、カーボンブラックの分散性に優れ、「ペレット状」の原料系に「ペレット状」のカーボンブラックマスターバッチを配合しても分級が生じにくく、安定した黒着色濃度を発現することができる熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、カーボンブラック、熱可塑性樹脂、及び分散助剤をそれぞれ特定の含有量で含み、特定のペレット形状を有するカーボンブラックマスターバッチを使用し、当該カーボンブラックマスターバッチとペレット状原料とを特定の質量割合で混合する工程を有し、カーボンブラックマスターバッチの崩潰角の、ペレット状原料の崩潰角に対する割合が特定の範囲である熱可塑性樹脂組成物の製造方法とすることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
【００１７】
即ち、本発明は、以下のとおりである。
【００１８】
［１］
カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）とを含む原料から熱可塑性樹脂組成物を製造するための方法であり、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の全部又は一部と前記ペレット状原料（β）の全部又は一部とを、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の配合量の前記ペレット状原料（β）の配合量に対する質量割合（α／β）を０．００１〜０．１１１として混合してペレット混合物を得る工程を有し、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）は、カーボンブラック（Ａ）を３５〜５５質量％と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を６５〜４５質量％と、分散助剤（Ｃ）を０〜１０質量％とを含有するペレットであり、当該ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍであり、
前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）の前記ペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））が０．８５〜１．１５であることを特徴とする、製造方法。
［２］
前記カーボンブラック（Ａ）は、一次粒子径が１０〜３０ｎｍであり、吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇである、［１］に記載の製造方法。
［３］
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）がスチレン系樹脂である、［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］
前記分散助剤（Ｃ）が脂肪族アミドである、［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、カーボンブラックの分散性に優れ、「ペレット状」の原料系に「ペレット状」のカーボンブラックマスターバッチを配合しても分級が生じにくく、安定した黒着色濃度を発現することができる、高濃度のカーボンブラックを含むペレット状のカーボンブラックマスターバッチを使用した熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２１】
［熱可塑性樹脂組成物の製造方法］
本実施の形態に熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）とを含む原料から熱可塑性樹脂組成物を製造するための方法であり、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の全部又は一部と前記ペレット状原料（β）の全部又は一部とを、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の配合量の前記ペレット状原料（β）の配合量に対する質量割合（α／β）を０．００１〜０．１１１として混合してペレット混合物を得る工程を有し、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）は、カーボンブラック（Ａ）を３５〜５５質量％と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を６５〜４５質量％と、分散助剤（Ｃ）を０〜１０質量％とを含有するペレットであり、当該ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍであり、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）の前記ペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））が０．８５〜１．１５であることを特徴とする。
【００２２】
本実施の形態において、上記のペレット混合物を得る工程を有することにより、カーボンブラックの分散性に優れ、「ペレット状」の原料系（ペレット状原料（β））に「ペレット状」のカーボンブラックマスターバッチ（α）を配合しても、分級が生じにくく、安定して黒着色した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
より具体的には、前記カーボンブラックマスターバッチ（α）の配合量の前記ペレット状原料（β）の配合量に対する質量割合（α／β）が０．００１以上であることより、黒濃度の安定性を保つことができ、０．１１１以下であることで、着色に伴う物性変動を低く抑えることができ、経済的観点からも好ましい。質量割合（α／β）は、０．０１０〜０．０６４であることが好ましく、０．０２０〜０．０４２であることがより好ましい。
上記のペレット混合物を得る工程において混合するカーボンブラックマスターバッチ（α）の量は、カーボンブラックマスターバッチ（α）の全量を１００質量％として、８０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
また、上記のペレット混合物を得る工程において混合するペレット状原料（β）の量は、ペレット状原料（β）の全量を１００質量％として、８０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
上記ペレット混合物を得る工程で使用する混合装置としては、特に限定されないが、例えば、タンブラー、高速ミキサー等が好ましい。
また、上記ペレット混合物を得る工程における混合時間は、１〜３０分間が好ましい。
【００２３】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、溶融混練装置に供給する前に上記ペレット混合物を得る工程を有していれば、ペレット混合物以外の原料を溶融混練装置へ供給する際の条件、各原料を溶融混練装置を用いて溶融混練する際の条件等は、特に限定されず、公知の条件により行うことができる。
また、溶融混練装置としては、特に限定されないが、例えば、二軸押出機が好ましい。
【００２４】
溶融混練時の溶融混練装置の温度条件、スクリュー回転数、真空度は、熱可塑性樹脂組成物によって変わり得るが、例えば、二軸押出機のシリンダー設定温度２７０〜３４０℃、スクリュー回転数１５０〜４５０ｒｐｍ、及びベント真空度１１．０〜１．０ｋＰａの条件で溶融混練することが好ましい。これらの条件は、後述のポリフェニレンエーテル（Ｉ）、スチレン系樹脂（ＩＩ）、及びスチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）、並びにカーボンブラックマスターバッチ（α）と、必要に応じて後述の添加剤とを原料として製造することができる後述のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造する場合の条件として、好ましい。
【００２５】
［熱可塑性樹脂組成物］
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を用いて製造することができる熱可塑性樹脂組成物は、少なくともカーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）とを含む原料から製造されるものであり、本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）により黒色に着色された熱可塑性樹脂組成物である。
また、本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物は、カーボンブラックマスターバッチ（α）及びペレット状原料（β）以外の原料として、粉状原料を含んでいても、微粒状原料を含んでいても、或いはそれらを含んでいなくてもよい。
【００２６】
−熱可塑性樹脂−
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む。かかる熱可塑性樹脂としては、加熱することで可塑化溶融されて成形に用いられる樹脂を示し、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、フッ素系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ）、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ、変性ＰＰＥ、ＰＰＯ）、ポリエステル（ＰＥｓ）（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート（ＧＦ−ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等）、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、熱可塑性ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等を例示することができる。
熱可塑性樹脂は、１種類単独で又は複数種類の樹脂を併用して用いることができる。
【００２７】
−カーボンブラックマスターバッチ（α）−
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）（以下、単に「マスターバッチ（α）」と言うこともある）は、カーボンブラック（Ａ）を３５〜５５質量％と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を６５〜４５質量％と、分散助剤（Ｃ）を０〜１０質量％とを含有するペレットであり、当該ペレットは、軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍである。
【００２８】
−−カーボンブラック（Ａ）−−
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）に用いるカーボンブラック（Ａ）（以下、単に「（Ａ）成分」と言うこともある）は、黒着色力と分散性の観点から、一次粒子径が、１０〜７０ｎｍであることが好ましく、１２〜５０ｎｍがより好ましく、１４〜４０ｎｍが更に好ましく、１６〜３０ｎｍが特に好ましい。カーボンブラック（Ａ）の一次粒子径は、漆黒調に近い黒着色性を得るために７０ｎｍ以下が好ましく、また、カーボンブラックの分散性の観点から１０ｎｍ以上が好ましい。
なお本開示で、カーボンブラック（Ａ）の一次粒子径は、電子顕微鏡を用いた観察により測定することができる。
【００２９】
カーボンブラック（Ａ）の窒素吸着比表面積は、５０〜６００ｍ２／ｇであることが好ましく、７０〜４００ｍ２／ｇがより好ましく、８０〜３５０ｍ２／ｇが更に好ましく、１００〜３００ｍ２／ｇが特に好ましい。窒素吸着比表面積は、カーボンブラックの分散性を高める上で６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、凝集防止の観点から５０ｍ２／ｇ以上が好ましい。
なお本開示で、カーボンブラック（Ａ）の窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ−６２１７−２に準じて、ＢＥＴ法により求めることができる。
【００３０】
カーボンブラック（Ａ）の吸油量は、３０〜２５０ｍＬ／１００ｇであることが好ましく、４０〜２００ｍＬ／１００ｇがより好ましく、５０〜１５０ｍＬ／１００ｇが特に好ましい。カーボンブラックの分散性から２５０ｍＬ／１００ｇ以下が好ましく、凝集防止の観点から３０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましい。
なお本開示で、カーボンブラック（Ａ）の吸油量は、ＪＩＳ−６２１７−４に準じて測定することができる。
【００３１】
カーボンブラック（Ａ）のｐＨは、６〜８であることが好ましく、揮発分は、０〜３％であることが好ましい。
【００３２】
カーボンブラック（Ａ）の含有量は、マスターバッチ（α）を１００質量％として、３５〜５５質量％であり、３８〜５２質量％が好ましく、４０〜５０質量％が更に好ましく、４２〜４６質量％が特に好ましい。カーボンブラック（Ａ）の含有量は、カーボンブラックの自己凝集を防止する上で３５質量％以上が好ましく、カーボンブラックの分散性を高める観点から５５質量％以下が好ましい。
【００３３】
本実施の形態のマスターバッチ（α）において、カーボンブラック（Ａ）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００３４】
−−熱可塑性樹脂（Ｂ）−−
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）に使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」と言うこともある）は、ペレット状原料（β）中に含まれる熱可塑性樹脂やマスターバッチ（α）及びペレット状原料（β）以外に含まれる熱可塑性樹脂と同一の樹脂であっても、あるいは異なる樹脂であってもよく、異なる樹脂である場合には、他の熱可塑性樹脂との相溶性が高い熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００３５】
本実施の形態において、熱可塑性樹脂組成物として好ましい後述のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物で使用されるカーボンブラックマスターバッチ（α）に含まれる熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、ホモポリスチレン（ＧＰＰＳ）やハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）等のスチレン系樹脂であることが好ましく、特に製品外観を向上させるためには、ＧＰＰＳが特に好ましい。
【００３６】
熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、マスターバッチ（α）を１００質量％として、６５〜４５質量％であり、６０〜４８質量％が好ましく、５５〜５０質量％が更に好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は、カーボンブラックの分散性を高める上で４５質量％以上が好ましく、カーボンブラックの自己凝集を防止する観点から６５質量％以下が好ましい。
【００３７】
本実施の形態のマスターバッチ（α）において、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００３８】
−−分散助剤（Ｃ）−−
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）は、熱可塑性樹脂に対するカーボンブラック（Ａ）の分散性を良好とし、更にカーボンブラック（Ａ）の自己凝集を防止することで、最終製品の表面外観の低下（粒状の凝集物による表面外観の悪化）を抑制できるのみならず、更に引っ張り破壊伸度や衝撃強度を向上させることを狙いとして、分散助剤（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」と言うこともある）を含有してもよい。
【００３９】
分散助剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、分子量５００以下であって、溶融軟化しやすく、アルキル鎖の疎水性ユニットと極性基からなる親水性ユニットとを有する分子構造上の特徴を有し、熱可塑性樹脂に対する相溶性が高く、表面へのブリードアウトが起こりにくい性質のものが好ましい。
【００４０】
このような分散剤（Ｃ）として、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス類を提示することができる。中でも、脂肪酸アミドがその効果において好ましく、特に、エチレンビスステアリルアミドに代表されるビスアマイド系の脂肪族アミドが特に好ましい。
【００４１】
分散助剤（Ｃ）の含有量は、マスターバッチ（α）を１００質量％として、０〜１０質量％であり、０．１〜８質量％が好ましく、１〜７質量％が更に好ましく、特に好ましくは２〜５質量％である。分散助剤（Ｃ）の含有量は、モールドデポジットの観点から１０質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
本実施の形態のマスターバッチ（α）において、分散助剤（Ｃ）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００４３】
−−添加剤−−
また、本実施の形態のマスターバッチ（α）には、上記の熱可塑性樹脂（Ｂ）とともに所望の特性を付与するため、添加剤を添加してもよい。
上記添加剤としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染顔料、熱可塑性樹脂（Ｂ）以外のその他の樹脂等が挙げられる。
本実施の形態のマスターバッチ（α）中の添加剤の含有量としては、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の合計含有量がマスターバッチ（α）１００質量％に対して９５質量％以上となる範囲とすること、即ち、５質量％未満であることが好ましい。
【００４４】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物におけるカーボンブラックマスターバッチ（α）の含有量は、樹脂組成物を１００質量％として、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．０８〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましく、０．２〜１質量％が特に好ましい。樹脂組成物が十分な黒着色度を得る観点から、０．０５質量％以上が好ましく、成形体の外観維持（シルバーストリークスの発生抑制）の観点から、５質量％以下が好ましい。
【００４５】
−カーボンブラックマスターバッチ（α）の製造方法−
本実施の形態に用いるカーボンブラックマスターバッチ（α）は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分と添加剤とを溶融混練し、続いて、得られた溶融混練物を所定の形状に切断することで得ることができる。
【００４６】
優れたカーボンブラック分散性を得るためには、溶融混練工程において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有量を特定の範囲にすることが重要であり、更に溶融混練時の設定温度、混練時間を後述の範囲に調整することが好ましい。
【００４７】
溶融混練装置としては、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等を挙げることができるが、カーボンブラックが高濃度でかつ分散性が高いマスターバッチ（α）を得るためには、ニーダーを使用することが好ましい。
【００４８】
溶融混練は、通常、１７０〜２３０℃で行うことが好ましく、また、特に溶融混練装置としてニーダーを使用する場合は、混練時間を通常５〜４０分で行うことが好ましい。
【００４９】
得られた溶融混練物を所定の形状に切断する切断工程においては、まず、得られた溶融混合物を、溶融状態で、好ましくは得られた溶融混合物の冷却前の状態で、例えばダイスが装着された押出型造粒機を用いて、ダイス口から押し出す。この押出型造粒機による溶融混練物の押出方向が、通常ペレットの軸方向となる。次いで、ダイス口を介して押し出された溶融混練物を、所定の形状になるように連続的にカッティングし、直ちに冷却することで、ペレット状形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）を得ることができる。なお、ダイス口を介してストランドとして溶融混練物を一旦得た後にカッティングすることもできるが、ダイスから押し出されてすぐにカッティングすることが、効率的にマスターバッチ（α）を得ることができる観点で好ましい。
【００５０】
−カーボンブラックマスターバッチ（α）の形状−
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）は、例えば、上述の製造方法により得られるペレットであり、当該ペレットは、軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）が２〜５ｍｍである。また、カーボンブラックマスターバッチ（α）のペレットは、ペレットの軸方向に沿って測った長さ（Ｌ（ｍｍ））に対する上記直径（Ｄ）の割合（Ｄ／Ｌ）が３．０〜１．５であることが好ましい。
当該直径（Ｄ）が５ｍｍを超える場合は、熱可塑性樹脂組成物の各種の加工機の原料フィードの安定性を損なうことがある。また、当該直径（Ｄ）が２ｍｍ未満となる場合は、本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）をペレット状原料（β）に混合してペレット混合物を得る際に、原料ホッパー内で、カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット状原料（β）との間で分級が生じることがある。
また、当該軸方向に沿って測った長さ（Ｌ）に対する当該直径（Ｄ）の割合（Ｄ／Ｌ）が１．５超であると、ペレット状原料（β）と混合する際にマスターバッチ（α）の分級が効果的に抑制され、割合（Ｄ／Ｌ）が３．０未満であると、マスターバッチ（α）の溶融混練装置への連続フィード性をより安定させることができ、着色濃度がさらに安定した黒着色された熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
ここで、当該割合（Ｄ／Ｌ）は、２．８〜１．７がより好ましく、２．５〜１．９が更に好ましい。
また、直径（Ｄ）は、２．５〜４．５ｍｍが好ましく、３．０〜４．０ｍｍがより好ましい。
また、ペレットの軸方向に沿って測った長さ（Ｌ）は、０．５〜２．７ｍｍであることが好ましく、０．７〜２．５ｍｍがより好ましく、１．０〜２．０ｍｍが更に好ましい。
【００５１】
なお、「ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）」（以下、「ペレット直径（Ｄ）」とも称す）は、任意に選択した１０個のマスターバッチ（α）の測定値を算術平均した値である。１個のマスターバッチ（α）についての「ペレットの軸方向に直交する方向の直径」は、ペレットの軸方向に直交する平面に対して、当該ペレットを軸方向から投影して得られた投影図について、最大、最小を含む最低３か所以上の直径（長さ）を測定し、得られた値を算術平均した値である。なお、ペレットの軸方向の特定が困難である場合には、ペレットの２つの切断面のそれぞれについて、水平面に載置したときの鉛直方向をペレットの軸方向と定めて直交する方向の直径を測定し、それぞれについて得られた値を算術平均することで、１個のペレットの直径を求めることができる。
【００５２】
また、ペレットの「軸方向に沿って当該ペレットを測った長さ（Ｌ）」（以下、「ペレット長さ（Ｌ）」とも称す）は、上記ペレット直径（Ｄ）を算出するために用いた１０個のペレットにおける測定値を算術平均した値である。１個のマスターバッチ（α）についての「軸方向に沿って当該ペレットを測った長さ」は、ペレットの軸方向の一端から軸方向の他端までを軸方向に沿って測った値であり、例えば、ペレットの軸方向に直交する方向からペレットを投影して得られた投影図において、軸方向の一番端から一番端までを軸方向に沿って測ることにより得ることができる値である。なお、ペレットの軸方向の特定が困難である場合には、ペレットの２つの切断面のそれぞれについて水平面に載置したときの鉛直方向をペレットの軸方向とし、２つの切断面のそれぞれについてペレットの軸方向の一端から軸方向の他端までを軸方向に沿って測った値を算術平均することで、１個のペレットの長さを求めることができる。
【００５３】
ここで、ペレットの形状は、柱状、例えば、円柱、楕円柱、多角柱のいずれの形態であってもよい。上記のように、ペレットは、ペレット長さ（Ｌ）に対するペレット直径（Ｄ）の割合が３．０〜１．５であることから、例えばペレットが円柱状であれば当該割合が高い程、ディスク状に近づくが、この場合でも軸方向とは、ディスク状となった柱状体（高さが低い柱状体）の中心軸に沿う方向を言う。
また、ペレットは、上記のマスターバッチ（α）の製造方法で説明したように、溶融混練物をペレット状に切断して得られるところ、溶融混練物が固化する前に切断した場合には切断後のペレットの角が丸みを帯びて固化し得、したがって、ペレットの面、辺及び角は丸みを帯びた形状となっていてもよい。また、ペレットが柱状である場合には、ペレットの上下面とは、マスターバッチ（α）を製造する際、溶融混練物をペレット状に切断することで生じる切断面とすることができる。
また、ペレットは、「ペレットの軸方向に直交する方向の直径（Ｄ）」を得るために得た上記投影図（ペレットの軸方向に直交する平面に対して、当該ペレットを軸方向から投影して得られた投影図）において、当該投影図の最大長に対する最小長の比率が、５０％以上であることが好ましく、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である。
【００５４】
−ペレット状原料（β）−
本実施の形態のペレット状原料（β）は、ペレット状であれば特に限定されず、例えば、後述のスチレン系樹脂（ＩＩ）及びスチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、フッ素系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ）、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ、変性ＰＰＥ、ＰＰＯ）、ポリエステル（ＰＥｓ）（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート（ＧＦ−ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等）、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、熱可塑性ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等が挙げられる。
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物において、ペレット状原料（β）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００５５】
−カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）のペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））−
本実施の形態では、ペレット状であるカーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）のペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）に対する割合（（θα）／（θβ））は、分級を防ぐ目的において極めて重要であり、０．８５〜１．１５である。（θα）／（θβ）は、好ましくは０．８７〜１．１０であり、０．９０〜１．０７がより好ましく、０．９２〜１．０５が更に好ましい。
また、本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）は、１５〜２７°であることが好ましく、１６〜２６°であることがより好ましく、１７〜２５°であることが更に好ましい。θαが上記範囲であることにより、マスターバッチ（α）の溶融混練装置への連続フィード性をより安定させることができる。
本実施の形態のペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）は、１５〜２７°であることが好ましく、１６〜２６°であることがより好ましく、１７〜２５°であることが更に好ましい。θβが上記範囲であることにより、ペレット状原料（β）の溶融混練装置への連続フィード性をより安定させることができる。
【００５６】
本実施の形態のカーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）及びペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）は、以下の様にして求めることができる。
即ち、ホソカワミクロン（株）製パウダテスタ［登録商標］ＰＴ−Ｘを用いて、直径８０ｍｍの円盤状の台座の上に軸が台座と垂直になるように設置された直径８０ｍｍ、高さ４０ｍｍの円筒に、ペレット状試料（カーボンブラックマスターバッチ（α）若しくはペレット状原料（β））を充填し、円筒を静かに引き上げる。この時、台座上の静止したペレット状試料の堆積物の自由表面と水平面とのなす角度を測定することにより、安息角（単位：°）を求めることができる。安息角の数値が大きいほど、流動性が悪いことを表す。
続いて、安息角の測定後、台座に３回の振動（落錘衝撃）を与え、ペレット状試料の堆積物が崩れた時のペレット状試料の崩壊面と水平面とのなす角度を測定することにより、崩潰角（単位：°）を求めることができる。崩潰角が大きいほど、流動性が悪いことを表す。
安息角及び崩潰角は、各３回測定した測定値の平均とする。
【００５７】
カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）及びペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）は、ペレットの形状や配合成分等の因子によって変動する。そのため、（θα）／（θβ）を０．８５〜１．１５に制御する方法としては、ペレット形状を調整すること等が挙げられる。
【００５８】
［［ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物］］
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、カーボンブラックマスターバッチ（α）と、熱可塑性樹脂としてポリフェニレンエーテル系樹脂と、ペレット状原料（β）としてスチレン系樹脂（ＩＩ）及びスチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）とを含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を黒着色同時コンパウンドする目的において、好ましく使用することができる。当該ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、以下に説明するポリフェニレンエーテル（Ｉ）、スチレン系樹脂（ＩＩ）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）を構成成分として含むことができる。
【００５９】
−ポリフェニレンエーテル（Ｉ）−
本実施の形態で用いられるポリフェニレンエーテル（Ｉ）（以下、単に「（Ｉ）成分」と言うこともある）としては、特に限定されることなく、フェニレンエーテルの単独重合体（ホモポリマー）であってもよいし、フェニレンエーテルと他の単量体との共重合体（コポリマー）であってもよい。
ポリフェニレンエーテル（Ｉ）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００６０】
ポリフェニレンエーテル（Ｉ）としては、特に限定されることなく、例えば、下記式（１）で表される繰り返し単位構造からなる単独重合体、及び／又は下記式（１）で表される繰り返し単位構造を有する共重合体が挙げられる。
【化１】
2020023617.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７の第１級のアルキル基、炭素原子数１〜７の第２級のアルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、及び少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群より選ばれる一価の基である。］
【００６１】
このようなポリフェニレンエーテル（Ｉ）としては、特に限定されることなく、公知のものを用いることができる。ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の具体例としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等の単独重合体；２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール等の他のフェノール類との共重合物等の共重合体；等が挙げられる。中でも、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合物が好ましく、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）がより好ましい。
【００６２】
ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の製造方法としては、特に限定されることなく、従来公知の方法を用いることができる。ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の製造方法の具体例としては、例えば、第一銅塩とアミンとのコンプレックスを触媒として用いて、例えば、２，６−キシレノールを酸化重合することによって製造する、米国特許第３３０６８７４号明細書等に記載される方法や、米国特許第３３０６８７５号明細書、米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第３２５７３５８号明細書、特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開昭６３−１５２６２８号公報等に記載される方法等が挙げられる。
【００６３】
また、ポリフェニレンエーテル（Ｉ）は、本発明の所望の効果を逸脱しない限度で、上記式（１）以外の他の種々のフェニレンエーテル単位を部分構造として含んでいてもよい。
上記式（１）以外の他の種々のフェニレンエーテル単位としては、以下に制限されないが、例えば、特開平０１−２９７４２８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル単位や、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテル単位が挙げられる。
また、ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の主鎖中にジフェノキノン等に由来する繰り返し単位が少量結合していてもよい。
更に、ポリフェニレンエーテル（Ｉ）は、ポリフェニレンエーテルを構成する構成単位の一部又は全部を、例えば、アシル基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸アンモニウム塩に由来する基等）と、アミン基、オルトエステル基、及びヒドロキシ基よりなる官能基群から選択される１種以上とを含む官能化剤と反応（変性）させることにより、官能化ポリフェニレンエーテルに置き換えた構成を有していてもよい。
【００６４】
ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）は、好ましくは２．０〜５．５であり、より好ましくは２．５〜４．５、更に好ましくは３．０〜４．５である。当該Ｍｗ／Ｍｎ値は、樹脂組成物の成形加工性の観点から２．０以上が好ましく、樹脂組成物の機械物性の観点から５．５以下が好ましい。
なお本開示で、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による、ポリスチレン換算分子量から得られる。
【００６５】
また、ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の還元粘度は、０．２５〜０．５５ｄＬ／ｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２５〜０．４５ｄＬ／ｇであり、更に好ましくは０．３０〜０．４２ｄＬ／ｇであり、特に好ましくは０．３０〜０．４０ｄＬ／ｇの範囲である。ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の還元粘度は、樹脂組成物の十分な機械物性の観点から０．２５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、成形加工性の観点から０．５５ｄＬ／ｇ以下が好ましい。
なお本開示で、還元粘度は、０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液を用いて、温度３０℃の条件下、ウベローデ型粘度管で測定される値である。
【００６６】
本実施の形態で用いられるポリフェニレンエーテル（Ｉ）の含有量は、樹脂組成物を１００質量％として、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは６０〜９０質量％、更に好ましくは６５〜８５質量％である。ポリフェニレンエーテル（Ｉ）の含有量は、樹脂組成物の用途に要求される耐熱性の観点から、５０質量％以上が好ましく、成形体の外観及び輝度感保持の観点から、９５質量％以下が好ましい。
【００６７】
−スチレン系樹脂（ＩＩ）−
本実施の形態のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の構成成分として含まれていてもよいスチレン系樹脂（ＩＩ）（以下、単に「（ＩＩ）成分」と言うこともある）は、スチレン系化合物、又は必要に応じてスチレン系化合物とスチレン系化合物に共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体の存在下又は非存在下で重合して得られる重合体である。
スチレン系樹脂（ＩＩ）は、１種単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
このような（ＩＩ）成分を、ポリフェニレンエーテル（Ｉ）へ添加することによって、樹脂組成物の耐熱性をできるだけ低下させずに成形時の溶融流動性を高め、かつ成形体の外観を高めることが可能となる。
【００６８】
スチレン系樹脂（ＩＩ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ホモポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。中でも、スチレン系樹脂（β）は、ホモポリスチレン及びスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００６９】
前記スチレン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましい。
【００７０】
前記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。
スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、スチレン系化合物とスチレン系化合物と共重合可能な化合物との合計量を１００質量％とした場合に、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００７１】
スチレン系樹脂（ＩＩ）は、耐衝撃性等の改良の観点から、ブタジエン、イソプレン等の重合体からなるゴム質重合体を含んでいてもよい。
前記ゴム質重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。具体的には、ポリブタジエン及びスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
また、不飽和ゴム質重合体を用いる場合には、部分的に水素添加された不飽和度８０〜２０％のポリブタジエン、又は１，４−シス結合を９０％以上含有するポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００７２】
本実施の形態のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では、成形加工性と成形体の外観を向上させる観点から、スチレン系樹脂（ＩＩ）を、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を１００質量％として、２〜９５質量％含有することが好ましく、より好ましくは３〜７０質量％であり、更に好ましくは３〜６０質量％であり、より更に好ましくは５〜５０質量％である。スチレン系樹脂（ＩＩ）の含有量は、耐熱性が要求される場合には、５０質量％以下が好ましく、成形体の成形流動性改良等の観点からは、３質量％以上が好ましい。
【００７３】
−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）−
本実施の形態のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、樹脂組成物の耐衝撃性を向上させる観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）（以下、単に「（ＩＩＩ）成分」と言うこともある）を含有することが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）は、スチレンブロックと共役ジエン化合物ブロックとを有するブロック共重合体（以下、「スチレンブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合体」とも記す。）の水素添加物である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
前記共役ジエン化合物ブロックは、熱安定性の観点から、共役ジエン化合物由来の不飽和結合が水素添加率５０％以上で水素添加されたものが好ましい。当該水素添加率はより好ましくは８０％以上、更により好ましくは９５％以上である。
なお、水素添加率は、例えば、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により求めることができる。
【００７５】
前記共役ジエン化合物ブロックとしては、以下に制限されないが、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン・ブチレン）、ポリ（エチレン・プロピレン）、及びビニル−ポリイソプレン等が挙げられる。
前記共役ジエン化合物ブロックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
ブロック共重合体を構成する繰り返し単位の配列の様式は、リニアタイプでもラジアルタイプでもよい。また、スチレンブロック及び共役ジエン化合物ブロックにより構成されるブロック構造は、二型、三型、及び四型のいずれであってもよい。中でも、本発明の所望の効果を十分に発揮し得る観点から、好ましくは、ポリスチレン−ポリ（エチレン・ブチレン）−ポリスチレン構造で構成される三型のリニアタイプのブロック共重合体である。なお、共役ジエン化合物ブロック中に３０質量％を超えない範囲でブタジエン単位が含まれてもよい。
【００７７】
本実施の形態の樹脂組成物において、（ＩＩＩ）成分の含有量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を１００質量％として、５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％であり、更に好ましくは５〜１５質量％である。（γ）成分の含有量は、耐衝撃性付与の観点から、５質量％以上が好ましく、十分な耐熱性、剛性保持の観点から、４０質量％以下が好ましい。
【００７８】
−−添加剤−−
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物には、上記の熱可塑性樹脂とともに所望の特性を付与するため、添加剤を添加してもよい。
上記添加剤としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染顔料、無機フィラー、その他の樹脂等が挙げられる。
【００７９】
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物は、熱安定効果の観点から、熱安定剤を適量含むことが好ましい。熱安定剤の種類としては、ヒンダードフェノール系、リン系の熱安定剤が好ましい。
ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、具体的には、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等が挙げられる。
リン系熱安定剤としては、具体的には、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００８０】
また、本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物は、無機フィラーを含むことが好ましい。無機フィラーとしては、一般的に、熱可塑性樹脂の補強に用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカ等が挙げられる。
【００８１】
本実施の形態の樹脂組成物において、添加剤の含有量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を１００質量％として、７０質量％以下としてよい。
【００８２】
［成形体］
本実施の形態の成形体は、上述の本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
【００８３】
［成形体の製造方法］
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体の製造方法としては、特に限定されることなく従来公知の方法を用いることができ、例えば、射出成形、押出成形、真空成形、及び圧空成形が好適に挙げられ、特に成形体の外観及び輝度感の観点から、射出成形がより好適に用いられる。
【実施例】
【００８４】
以下、本実施の形態を実施例及び比較例によって更に具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。
【００８５】
実施例及び比較例に用いた物性の測定方法及び原材料を以下に示す。
【００８６】
［物性の測定方法］
＜カーボンブラックマスターバッチ（α）のペレット直径（Ｄ）及びペレット長さ（Ｌ）の測定＞
カーボンブラックマスターバッチ（α）のペレットについて、任意に１０個を選択し、それぞれのペレットの軸方向に直交する方向の直径及び軸方向の長さを測定した。得られた測定値をそれぞれ算術平均することにより、ペレット直径（Ｄ）及びペレット長さ（Ｌ）を求めた。
各ペレットの軸方向に直交する方向の直径は、ペレットの軸方向に直交する平面に対して、当該ペレットを軸方向から投影して得られた投影図について、最大、最小を含む最低３か所以上の直径（長さ）を測定し、得られた値を算術平均して求めた。なお、軸方向の特定が困難なペレットについては、ペレットの２つの切断面のそれぞれについて、水平面に載置したときの鉛直方向をペレットの軸方向と定めて直交する方向の直径を測定し、それぞれについて得られた値を算術平均することにより、ペレットの直径とした。
また、各ペレットの軸方向の長さは、ペレットの軸方向の一端から軸方向の他端までを軸方向に沿って測定する（ペレットの軸方向に直交する方向からペレットを投影して得られた投影図において、軸方向の一番端から一番端までを軸方向に沿って測定する）ことにより求めた。なお、軸方向の特定が困難なペレットについては、ペレットの２つの切断面のそれぞれについて水平面に載置したときの鉛直方向をペレットの軸方向とし、２つの切断面のそれぞれについてペレットの軸方向の一端から軸方向の他端までを軸方向に沿って測った値を算術平均することにより、ペレットの長さとした。
【００８７】
＜カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）及びペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）の測定＞
カーボンブラックマスターバッチ（α）の崩潰角（θα）及びペレット状原料（β）の崩潰角（θβ）は、ホソカワミクロン（株）製パウダテスタ［登録商標］ＰＴ−Ｘを用いて、直径８０ｍｍの円盤状の台座の上に軸が台座と垂直になるように設置された直径８０ｍｍ、高さ４０ｍｍの円筒に、ペレット状試料（カーボンブラックマスターバッチ（α）若しくはペレット状原料（β））を充填し、円筒を静かに引き上げた。この時、台座上の静止したペレット状試料の堆積物の自由表面と水平面とのなす角度を測定することにより、安息角（単位：°）を求めた。
続いて、安息角の測定後、台座に３回の振動（落錘衝撃）を与え、ペレット状試料の堆積物が崩れた時のペレット状試料の崩壊面と水平面とのなす角度を測定することにより、崩潰角（単位：°）を求めた。
安息角及び崩潰角は、各３回測定した測定値の平均とした。
【００８８】
＜カーボンブラックマスターバッチ（α）の分級の挙動観察＞
カーボンブラックマスターバッチ（α）とペレット系原料（β）（ＧＰＰＳ−１とＳＥＢＳ−１との混合物）とのペレット混合物を、ペレット供給用の円錐形のホッパー内に投入し、フィード用スクリューを装着した押出機へ供給した。この供給過程におけるカーボンブラックマスターバッチ（α）の分級の状況を目視観察した。
［評価基準］
○（優れる）：分級がほとんど認められない。
△（可）：分級の進行がわずかに観察される。
×（不良）：分級が明らかに観察される。
【００８９】
＜成形体の外観評価＞
（１）黒色濃度変化
樹脂組成物を、黒着色同時コンパウンドのスタート直後に得られたもの（区分１）、スタート後３０分経過してから得られたもの（区分２）、スタート後６０分経過してから得られたもの（区分３）の３種に区分した。この区分１〜３を用いて後述の［［成形体の製造方法］］によりそれぞれ成形体を成形した。成形体の黒外観を目視観察し、比較した。
［評価基準］
○（優れる）：区分１、２、及び３の成形体間で黒色濃度変化がほとんどない。
△（可）：区分１、２、及び３の成形体間で黒色濃度変化がわずかに観察される。
×（不良）：区分１、２、及び３の成形体間で黒色濃度変化が明らかに認められる。
上記評価ランクにおいて、○及び△の成形体が得られたカーボンブラックマスターバッチ（α）を、本発明の用途においてより好適に使用可能なものであると判定した。
【００９０】
（２）成形体表面のカーボンブラック凝集物の観察
後述の［［成形体の製造方法］］により得られた成形体の流動末端部分の表面を観察し、カーボンブラックの凝集物の有無を目視観察した。
［評価基準］
○：カーボンブラック凝集物は見られない（あるいはほとんど目立たない）。
△：カーボンブラック凝集物が多少見られる。
×：カーボンブラック凝集物の発生が多い。
上記評価ランクにおいて、○及び△の成形体が得られたカーボンブラックマスターバッチ（α）を、本発明の用途においてより好適に使用可能なものであると判定した。
【００９１】
＜引張伸度評価＞
実施例及び比較例で製造した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、１００℃で２時間乾燥した後、ＩＳ−１００ＧＮ型射出成形機（東芝機械（株）製、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に設定）を用いて、ダンベル試験片を作成し、ＩＳＯ５２７規格に準じて引張試験を行ない、破壊時伸び（ＴＥ）［単位：％］を測定した。引張り速度は５ｍｍ／ｍｉｎで実施した。
【００９２】
［原材料］
＜カーボンブラックマスターバッチ（α）の原材料＞
・（Ａ）成分：カーボンブラック（ブラックパールズ８００［登録商標］、比表面積２１０［ｍ２／ｇ］、一次粒子径１７ｎｍ、吸油量６８ｍＬ／１００ｇ、キャボット社製）
・（Ｂ）成分：ＧＰＰＳ（ポリスチレン６８５［登録商標］、ＰＳジャパン社製）
・（Ｃ）成分：脂肪酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）（花王ワックスＥＢ・ＦＦ［登録商標］、花王社製）
＜カーボンブラック＞
・カーボンブラック粉末（ブラックパールズ８００［登録商標］、比表面積２１０［ｍ２／ｇ］、一次粒子径１７ｎｍ、吸油量６８ｍＬ／１００ｇ、キャボット社製）
＜ポリフェニレンエーテル（Ｉ）＞
・ＰＰＥ−１：還元粘度（０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液を用いて３０℃で測定）０．４ｄＬ／ｇの粉体状のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
＜ペレット系原料（β）＞
＜＜スチレン系樹脂（ＩＩ）＞＞
・ＧＰＰＳ−１：ペレット状のホモポリスチレン（ポリスチレン６８５［登録商標］、ＰＳジャパン社製）
＜＜スチレン系熱可塑性エラストマー（ＩＩＩ）＞＞
・ＳＥＢＳ−１：結合スチレン量６５％、数平均分子量Ｍｎ５０，０００、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ＝１．１２の、スチレンブロック−水素添加されたブタジエンブロック−スチレンブロックの構造を有し、ブタジエンブロック部分の水素添加率が９９．９％であるペレット状のスチレン系熱可塑性エラストマー。
＜添加剤＞
・リン系熱安定剤（ＰＥＰ−３６）：３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン（アデカスタブＰＥＰ−３６［登録商標］、アデカ社製）
【００９３】
以下、実施例及び比較例で用いたカーボンブラックマスターバッチ（α）の製造例について記載する。
【００９４】
＜カーボンブラックマスターバッチ（α）の製造例＞
カーボンブラックマスターバッチ（α）の製造例１〜６（ＣＢＭＢ１〜ＣＢＭＢ６）を以下のとおりに製造した。
［製造例１（ＣＢＭＢ１）］
カーボンブラック４３．０質量％、ＧＰＰＳ５２．０質量％、及び脂肪酸アミド５．０質量％をヘンシェルミキサーで３分間混合し、モリヤマ社製小型加圧式ニーダーＤ３−２０を用いて、２２０℃の設定温度で回転数６０ｒｐｍにて２０分間の溶融混練を行った。
溶融混練物を取り出し、直ちにモリヤマ社製フィーダールーダーＦＲを用いて、ダイス直径３ｍｍφを介して押出し、押出吐出量とカッタースピードとにより調整して、軸方向に直交する方向のペレット直径（Ｄ）が３．５ｍｍ、軸方向に沿って測ったペレット長さ（Ｌ）が１．３ｍｍの扁平ペレット形状のカーボンブラックマスターバッチ（α）を得た。
組成及び測定結果を表１に示す。
［製造例２〜６（ＣＢＭＢ２〜ＣＢＭＢ６）］
製造例１で使用したカーボンブラック、ＧＰＰＳ、及び脂肪酸アミドを原材料として用い、製造例１と同様にして、表１に示す配合比及びマスターバッチの形状のカーボンブラックマスターバッチ（α）を製造した。
ＣＢＭＢ２〜ＣＢＭＢ５の製造では、押出吐出量とカッタースピードとにより調整して、製造例１とは異なるペレット長さ（Ｌ）を有する扁平ペレット形状のカーボンブラックマスターバッチ（α）を得た。
ＣＢＭＢ６の製造では、溶融混練物を粉砕処理し、９メッシュ（目開き：２ｍｍ）を通過するグラニュール状のカーボンブラックマスターバッチとした。
組成及び測定結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2020023617.tif 000003
【００９６】
［実施例１〜４、比較例１〜５］
表２に示す配合量のＰＰＥ−１、ＧＰＰＳ−１、ＳＥＢＳ−１、カーボンブラックマスターバッチ（α）（ＣＢＭＢ１〜ＣＢＭＢ６）、及びＰＥＰ−３６を用いて、東芝機械（株）製二軸押出機（ＴＥＭ５８ＳＳ）にて、黒着色同時コンパウンドを行い、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得た。比較例５では、カーボンブラックマスターバッチ（α）に替えて、カーボンブラック粉末を使用した。
ＴＥＭ５８ＳＳの設定は、バレル数１３、スクリュー径５８ｍｍであり、スクリューパーツとして、ニーディングディスクＬ：２個、ニーディングディスクＲ：６個、ニーディングディスクＮ：３個を有するスクリューパターン構成とした。シリンダー設定温度は２８０℃とし、スクリュー回転数を４００ｒｐｍとし、バレル１０（押出機の流れ方向で見た最上流部のバレルをバレル１とする）の位置から減圧脱揮を真空度８ｋＰａ（６０Ｔｏｒｒ）で行い、４ｍｍφ径の２０穴ダイスより、吐出速度４００ｋｇ／Ｈｒにて黒着色された樹脂組成物のペレットを得た。
原材料は、すべて押出機の流れ方向で見た最上流部分のバレル１の位置から投入したが、以下の３つのフィード系を介して押出機に投入した。
フィード系１：ＰＰＥ−１粉体原料の一部（フィード系３から供給する１０質量部を除いた残り）のみの供給系（フィード供給能力範囲は６０−６００ｋｇ／Ｈｒ）。
フィード系２：ペレット状原料（β）（ＧＰＰＳ−１及びＳＥＢＳ−１）の供給系（フィード供給能力範囲は６０−６００ｋｇ／Ｈｒ）。ペレット原料のＧＰＰＳ−１とＳＥＢＳ−１とは、予めタンブラーにより２０分間混合してペレット状原料（β）とした後にフィード用ホッパーに充填した。
フィード系３：ＰＰＥ−１粉体原料の一部（１０質量部）とＰＥＰ−３６との粉体混合物の供給系（フィード供給能力は２０−１００ｋｇ／Ｈｒ）。ＰＰＥ−１とＰＥＰ−３６とは粉体原料であり、スーパーミキサーで２分間の予備混合を行ったものをフィード用ホッパーに充填した。
カーボンブラックマスターバッチ（α）（ＣＢＭＢ１〜ＣＢＭＢ６）及びカーボンブラック粉末の投入位置（フィード系）は、表２に示すとおりとした。この際、カーボンブラックマスターバッチ（α）は、同じフィード系の他の成分と一緒にタンブラーにより２０分間、予備混合した。カーボンブラックマスターバッチ（α）をフィード系２から投入した例では、この予備混合によりペレット状原料（β）とのペレット混合物が得られ、このペレット混合物をフィード用ホッパーに充填した。
［［成形体の製造方法］］
得られた黒着色されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを、１２０℃の熱風乾燥機中で３時間乾燥した。乾燥後の樹脂組成物を、金型表面を＃５０００で磨き上げた寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚みのフィルムゲート鏡面金型を備え付けた射出成形機（ＩＳ−８０ＥＰＮ、東芝機械社製）により、シリンダー温度３２０℃、金型温度１２０℃、射出圧力（ゲージ圧７０ＭＰａ）、射出速度（パネル設定値）８５％で成形して平板状の成形体を得た。
評価結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
2020023617.tif 000004
【００９８】
表２に示すように、実施例１〜４では、黒色濃度変化がほとんどなく、外観が安定し、また、表面のカーボン凝集物がほとんどない鏡面性の黒色外観の成形体が得られた。
また、本発明のカーボンブラックマスターバッチ（α）を使用した場合、破壊時伸びの向上が認められ、カーボンブラックの分散性の向上による効果と考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明のカーボンブラックマスターバッチを使用した熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、主として黒着色同時コンパウンドを行う場合において、ペレット状の原料系に配合しても、分級の発生が抑制されることにより、黒着色濃度が安定した黒着色コンパウンド製品を得ることができ、優れた黒色外観の成形体を得ることができる。