(57)【要約】      （修正有）【課題】老化の皮膚に関する兆候を予防および／または処理するための活性剤の組合せを含む化粧料組成物又は皮膚科学的組成物を提供する。【解決手段】少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体、少なくとも１のアデノシンに基づく非ホスフェート化化合物、および１以上の結晶化可能側鎖を有する少なくとも１の半結晶性ポリマー（例えば飽和Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートから選択されるもの）を含む少なくとも１の組合せを生理学的に許容可能な媒体中に含むことを特徴とする、化粧料組成物または皮膚科学的組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体、少なくとも１の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物および、１以上の結晶化可能側鎖を有する少なくとも１の半結晶性ポリマーを含有する少なくとも１の組合せを生理学的に許容可能な媒体中に含むことを特徴とする、化粧料組成物または皮膚科学的組成物。 
【請求項２】
レチノイドが、レチノール、レチナール、レチノイン酸およびレチノールとＣ２〜Ｃ２０酸とのエステルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物の総重量に対して約０．００５〜５重量％のレチノイドまたはその誘導体を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物がアデノシンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物の総重量に対して約０．０００１〜５重量％の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーが、結晶化可能側鎖を有する少なくとも１のモノマーの重合から得られるホモポリマーから選択され、上記モノマーが、下記式
2010163434.tif 000014
［式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ＲはＣ１０〜Ｃ３０のアルキル基を表し、ＸはＯを表す。］
によって表され得る飽和Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートから選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーが、Ｃ１４〜Ｃ２４アルキルアクリレートおよびＣ１４〜Ｃ２４アルキルメタクリレートから選択される、結晶化可能側鎖を有するモノマーの重合から得られるホモポリマーから選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーが、ステアリルアクリレートのホモポリマーおよびベヘニルアクリレートのホモポリマーから選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の総重量に対して少なくとも０．６重量％の、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
レチノールまたはレチニルパルミテートを、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物およびＣ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートホモポリマーと組み合わせて含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
アクリルポリマー、疎水的に変性されたポリサッカライドおよびポリオールの脂肪酸エステルから選択される少なくとも１の追加のポリマーをさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
アデノシン、レチノールおよびそれらの誘導体以外の抗シワ活性剤、ＵＶスクリーニング剤、落屑剤、抗酸化剤、モイスチュアーライザー、真皮および／または表皮マクロ分子の合成を刺激するための活性剤、皮膚緩和剤およびそれらの混合物から選択される少なくとも１の補助の化粧料活性剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体、少なくとも１の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物および、１以上の結晶化可能側鎖を有する少なくとも１の半結晶性ポリマーを含有する組合せの使用を含む、皮膚老化の兆候を予防および／または処理するための、および／またはシワのある皮膚および／またはハリのない皮膚を予防および／または処理するための化粧方法。
【請求項１４】
皮膚の欠点を減少させるおよび／または取り除くための、および／または比較的滑らかで、均質で、引き締まっており、緊張性があり、かつ弾力的である皮膚を得るための、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体、少なくとも１の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物および、１以上の結晶化可能側鎖を有する少なくとも１の半結晶性ポリマーを含有する組合せおよび／または少なくとも上記組合せを生理学的に許容可能な媒体中に含む組成物を皮膚に施与することを少なくとも含む、老化の皮膚に関する兆候を予防および／または処理することを意図する、皮膚のための非治療的または化粧的処理法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、老化の皮膚に関する兆候に対処するための、特に、シワのある皮膚および／またはハリのない皮膚に対処するための、活性剤の組合せを含む化粧料組成物または皮膚科学的組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
若く見える皮膚をできるだけ長く保ちたいという願望は、女性の大半の心を奪い、また、男性にもだんだん影響を及ぼしている。したがって、この期待を満たすために、皮膚老化の兆候を予防しおよび／または処理することを目的とする化粧料組成物が開発されている。
【０００３】
皮膚の老化は、皮膚外皮の種々の要素の長年にわたる漸次の変化の蓄積から生じる皮膚外皮のあらゆる変化によって定義される。
【０００４】
その結果、特に、表皮のおよび真皮表皮接合部のおよび真皮中のハリがなくなる。これは、一方では、繊維芽細胞によるコラーゲンおよびエラスチン繊維産生における漸次の低下に関係する細胞外マトリックス（ＥＣＭ）の全体的な減少により、他方では、特異的酵素によるこれらのマクロ分子の破壊の増加による。
【０００５】
これらの生物学的現象はしたがって、皮膚において、かなりの物理的変化（引き締まりが低下する、ハリがなくなる）を誘発する。皮膚はその弾力を失い、容貌が緩む。皮下組織（脂肪および筋肉）の緩み（slackening）は、過剰の皮膚および下垂を招く。この緩みは、頬骨および頬の垂れ下がりや下瞼の引きずりを特徴とする。表面の物理的ストレスと関連して、シワが生じ、次いで際立ち、そしてより深くなる。さらに、日中、重力故の水の動きに応じて、シワがいくらか増加し、より目立つようになる。
【０００６】
すなわち、顔面上に共存するシワの間で、裸眼では見えない小さい出発点から誘導され、時間とともに一緒になってシワを形成する、胚のようなシワ、時間とともにいくつかの筋のくぼみから生じる、より深い目立つシワ、および皮膚の厚さおよびその弾力の増加における一日にわたる低下から生じる可逆的なシワを区別することができる。
【０００７】
すでに多数の化合物が抗シワ活性剤として同定され、老化の皮膚に関する兆候に対処するための、特に皮膚のシワを減少させおよび／または伸ばすための化粧料組成物において使用されている。
【０００８】
例えば、レチノールは、特にその抗分化特性のために、抗シワ活性剤として一定の効力を有する。しかし、レチノールは、長期でしか作用しない活性剤である。さらに、化粧料における耐性を確実にするために、化粧料組成物に導入されるレチノールの量が制限され、それにより、その有効性が制限される。
【０００９】
これらの不十分な点を部分的に補うために、レチノールと他の成分、特に、その抗シワ活性に関して認められている他の活性剤、例えば、ＴＧＫ酵素に関するその「レチノール様」活性に関して知られているアデノシン、との組み合わせがすでに提案されている。
【００１０】
すなわち、特開平10-007541は、酸化ストレスと関係する皮膚への影響、特にシワ、に対処するためのローションを提案しており、それは特にビタミンＡ（レチノール）およびアデノシンを含む。
【００１１】
シワ、特に表情ジワ、に対処するための、および／または皮膚の収縮を除くための、および／または皮膚の緊張を和らげるための化粧料組成物におけるアデノシン誘導体の使用も、欧州特許出願EP1847547から知られている。レチノールおよびその誘導体などの種々の追加の化合物の添加が予見される。
【００１２】
しかし、この種の組合せの有効性は、いつも即時とは限らない。言い換えると、それは一般に、シワの中期間または長期間の処理に相当するに過ぎないであろう。すなわち、これらの組成物の目に見える効果は、一定の適用時間後にのみ生じ、それは、数日乃至数週間の範囲であり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的はまさに、この不十分な点を補うことであり、本発明は特に、皮膚のシワを減少させるおよび／またはシワを伸ばすことに関する目に見える効果の発現を促進することを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
特に、第一の局面の１つによれば、本発明は、生理学的に許容可能な媒体中に、少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体、少なくとも１の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物および１以上の結晶化可能側鎖を有する少なくとも１の半結晶性ポリマーを含有する少なくとも１の組合せを含む化粧料組成物または皮膚科学的組成物に関する。
【００１５】
国際出願WO2007/141142は、半結晶性ポリマー、特に、１以上の結晶化可能鎖を有する半結晶性ポリマーを、少なくとも１の疎水性単位を含む２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーと組み合わせて、Ｏ／Ｗエマルジョン中で使用することを記載している。そのような組合せは、有利には界面活性剤を含まない安定なＯ／Ｗエマルジョンの調製を可能にし、皮膚に栄養分を与えるために有益であるワックスなどの脂肪物質の存在によって付与される利点を、感触の良さ、容易な施与および施与時の新鮮な感触と調和させる。そのような組合せを含む化粧料組成物は、例えば、シワおよび皮膚老化の兆候を処理し、皮膚に潤いを与え、または敏感肌もしくは乾燥肌を処理するためのケア製品であり得る。しかし、この文献においては、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーが本質的に、少なくとも１のレチノイドまたはその誘導体および少なくとも１の、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物と組み合わせて、化粧料組成物または皮膚科学的組成物の抗シワ効果を強化するために使用され得ることは決して予見されない。
【００１６】
本発明者らは、本発明に従う活性剤の組合せが、シワのある皮膚またはハリのない皮膚と関係する皮膚老化の兆候に効果的に対処すること、特にシワを効果的に消すことを、即時に目に見える効果および短期、中期および長期間の強化された効果をともなって可能にすることに注目した。
【００１７】
すなわち、本発明者らは、全ての予想に反して、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーの存在が、特に本発明に従う所望の、シワを満たし、表面を新しくする効果、およびシワの目に見える認識をぼかすことを同時に可能にする内在のソフトフォーカス効果（陰影（haziness）、艶消し(mattness)など）に関して特に有利である組成物の構成を与えることを可能にすることに注目した。この結果、シワに対する本質的に即時のカモフラージュ効果が得られ、これは、レチノイドおよびアデノシンの組合せの抗シワ効果とともに現れることにより、既存の組成物に関して本発明に従う組成物の抗シワ効果を有意に強化することを可能にする。
【００１８】
活性剤のそのような組合せは、皮膚のテクスチャーに対して有効に作用すること、およびより滑らかで、より均質で、より引き締まっており、緊張性をより多く有し、かつより弾力的である皮膚を特に提供することを特に可能にする。
【００１９】
すなわち、別の局面によれば、本発明は、上述した組合せを皮膚老化の兆候を予防するおよび／または処理するために使用すること、特に化粧料に使用することに関する。
【００２０】
皮膚老化の兆候は、特に、皮膚の引き締り、密度、弾力および緊張が低下すること、表皮が薄くなること、ハリがなくなること、皮膚および／または皮下組織がたるむこと、例えば下垂、ならびに小ジワやシワである。
【００２１】
本発明に従う組成物は、老化の皮膚に関する兆候、特に上述した兆候、さらにはシワのある皮膚および／またはハリのない皮膚から選択される兆候、を予防および／または処理するために特に有利である。
【００２２】
すなわち、さらに別の局面によれば、本発明は、シワのある皮膚および／またはハリのない皮膚を予防および／または処理するための、上述した組合せの使用に関する。
【００２３】
そのような組合せは、上記で定義した、胚のようなおよび／または深いおよび／または可逆的なシワを減少させおよび／または伸ばすために特に有効である。
【００２４】
関係するシワは、例えば、口および／または目の周りに半径方向にあるシワ、特にカラスの足跡、目の下および／または額にあるシワ、特に眉の間の空間の眉間にあるおよび／または額に水平にある「ライオン」しわ、鼻溝のシワ、および顔の下方部分の下垂であり得る。
【００２５】
別の局面によれば、本発明は、皮膚、特にヒトの皮膚のための非治療的または化粧的処理法に向けられ、老化の皮膚に関する兆候、特にシワ、を予防および／または処理することを意図し、上記で定義した組合せおよび／または組成物を皮膚へ施与することを少なくとも含む。
【００２６】
有利には、本発明に従う組成物は、シワが目立つところの顔および／または額の領域に施与されることが意図される。
【００２７】
本発明の方法は、特に、皮膚老化の兆候を示す人、および特にシワのあるおよび／またはハリのない皮膚を有する人のために実行されることが意図される。
【００２８】
本発明の１実施態様によれば、本発明に従う組合せが、第２の抗老化、特に抗シワ、活性剤とともに使用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は、レチノールとアデノシンの組合せの効果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明の目的のために、用語「抗シワ活性剤」は、シワのある皮膚の領域と接触させられたときに生物学的効果、例えば、ある特定の酵素の合成および／または活性における増加、を生じる天然起源のまたは合成の化合物を意味することが意図され、この効果は、シワおよび／または小ジワの出現を減少させるという結果を有する。
【００３１】
本発明の文脈において使用され得る組成物は、化粧料組成物、薬剤組成物および／または皮膚科学的組成物であり、特に化粧料組成物である。
【００３２】
本発明の目的のために、用語「化粧料組成物」は、魅力や満足感の点で、また、美容の目的のために、皮膚に効果をもたらすことができる組成物を示し、例えば皮膚を保護する、皮膚を良好な状態に保つ、皮膚の外観を修正する、および特に皮膚をより魅力的にするという意図を伴う。
【００３３】
本発明の１変形によれば、組成物が特に、局所適用のための組成物である。
【００３４】
レチノイド
本発明に従うレチノイドは、レチノール（ビタミンＡ）、レチナール（ビタミンＡアルデヒド）、レチノイン酸（ビタミンＡ酸）、またはレチノールおよびＣ２〜Ｃ２０酸のエステル、例えばレチノールのプロピオネート、アセテート、リノリエートまたはパルミテート（レチニルパルミテート）であり得る。
【００３５】
レチノイドの中でも、特に、レチノール、レチナール、レチノイン酸、特にオールトランスレチノイン酸および１３−シスレチノイン酸、レチノール誘導体、例えばレチニルアセテート、プロピオネートまたはパルミテート、およびFR2570377、EP0199636、EP0325540およびEP0402072の特許出願に記載されたレチノイドが挙げられ得る。
【００３６】
本発明の１つの好ましい実施態様によれば、レチノイドがレチノールまたはプロレチノールである。
【００３７】
用語「レチノール」は、レチノールの全ての異性体を意味する。すなわち、オールトランスレチノール、１３−シスレチノール、１１−シスレチノール、９−シスレチノールおよび３，４−ジデヒドロレチノールである。
【００３８】
プロレチノール化合物の代表として、特にレチニルパルミテート（レチノールのパルミテート）が挙げられ得る。
特に、ＢＡＳＦ社によって販売されているものが適する。
【００３９】
１実施態様によれば、レチノイドは、本発明の組成物中に、組成物の総重量に対して、約０．００５〜５重量％、好ましくは約０．０１〜２重量％、特に約０．０５〜０．５重量％の割合で存在し得る。
【００４０】
アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物
本発明の組成物は、アデノシンに基づく非ホスフェート化化合物（adenosine-based nonphosphated compound）を少なくとも１含む。
【００４１】
この表現は、アデノシン自体およびその公知の非ホスフェート化誘導体の両方を意味することが意図される。
【００４２】
アデノシンの非ホスフェート化誘導体の例として、アデノシン、２’−デオキシアデノシン、２’，３’−イソプロピリデンアデノシン、トヨカマイシン、１−メチルアデノシン、Ｎ−６−メチルアデノシン、アデノシンＮ−オキシド、６−メチルメルカプトプリンリボシド、および６−クロロプリンリボシドが挙げられ得る。
【００４３】
他のアデノシン誘導体は、アデノシン受容体アゴニスト、例えばフェニルイソプロピルアデノシン（ＰＩＡ）、１−メチルイソグアノシン、Ｎ６−シクロヘキシルアデノシン（ＣＨA），Ｎ６−シクロペンチルアデノシン（ＣＰA）、２−クロロ−Ｎ６−シクロペンチルアデノシン、２−クロロアデノシン、Ｎ６−フェニルアデノシン、２−フェニルアミノアデノシン、ＭＥＣＡ、Ｎ６−フェネチルアデノシン、２−ｐ−（２−カルボキシエチル）フェネチルアミノ−５’−Ｎ−エチルカルボキサミドアデノシン（ＣＧＳ−２１６８０）、Ｎ−エチルカルボキサミドアデノシン（ＮＥＣＡ）、５’−（Ｎ−シクロプロピル）カルボキサミドアデノシン、ＤＰＭＡ（ＰＤ１２９，９４４）およびメロリフジルを含む。
【００４４】
他のアデノシン誘導体は、細胞内アデノシン濃度を増加させる化合物、例えばエリスロ−９−（２−ヒドロキシ−３−ノニル）アデニン（ＥＨＮＡ）およびヨードツベルシジン、を含む。
【００４５】
欧州特許出願EP1847547に記載されたアデノシン誘導体も、引用することにより組み入れられる。
【００４６】
アデノシンのさらに別の誘導体は、その塩およびアルキルエステルを含む。
【００４７】
アデノシンが本発明での使用に好ましい。特に、Pharma Waldhof社から粉末状で市販されている。
【００４８】
本発明に従う組成物では、アデノシンベースの化合物が好ましくは、組成物の総重量に対して、０．０００１〜５重量％、より好ましくは０．００１〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００４９】
１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマー
本発明に従う組成物は、好ましくはＣ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートホモポリマーから選択される、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーを少なくとも１含む。
【００５０】
上述したように、そのようなポリマーの存在は、それが組成物に与えるところのテクスチャー付与効果の観点から特に有利である。事実、上記組成物は、それが適用されるところの皮膚に関して即時にシワを伸ばす効果を付与することを可能にする。
【００５１】
このテクスチャー付与は、上記ポリマーがその中に配合されているところの組成物の脂肪相のレベルで特に行われる。
【００５２】
本発明の目的のために、用語「ポリマー」は、少なくとも２の繰返し単位、好ましくは少なくとも３の繰返し単位、より特には少なくとも１０の繰返し単位を含む化合物を意味することが意図される。
【００５３】
本発明の目的のために、用語「半結晶性ポリマー」は、第一次の可逆的相変化のための温度、特に融点（固体−液体変化）、を有する、少なくとも１の結晶化可能なペンダント鎖を有するポリマーを意味することが意図される。
【００５４】
用語「結晶化可能な鎖」は、少なくとも１０の炭素原子を有する鎖を意味することが意図され、それが単独であるならば、上記温度が融点より上であるかないか、または下であるかないかに依存して、アモルファス状態から結晶状態へ可逆的に変化するであろう。本発明の目的のために、鎖は、ポリマーの主鎖に関してぶらさがっているまたは側にある原子群である。
【００５５】
本発明に適する半結晶性ポリマーは、特に、皮膚の温度より上の融点を有し得る。
【００５６】
１つの特定の実施態様によれば、本発明に適する、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーは、８０℃以下の融点、特に３０℃〜７０℃の範囲、特に４０℃〜６５℃、より特に４２℃〜６０℃、または４４℃〜５６℃、または４４℃〜５４℃、より特には５０℃未満の融点を有し得る。
【００５７】
この融点（Ｍｐ）は、任意の公知の方法によって、特に示差走査熱量計（ＤＳC）によって測定され得る。
【００５８】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、ポリマーは、結晶化可能側鎖を有する少なくとも１のモノマーの重合から得られるホモポリマーから選択され得る。上記モノマーは、下記式：
2010163434.tif 000002
［ここで、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基を表わし、ＸはＯを表わす。］によって表わされ得る飽和Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートから選択される。
【００５９】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、ポリマーは、飽和Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートから選択される、結晶化可能鎖を有するモノマーの重合から誘導され、特に、Ｃ１４〜Ｃ２４アルキルアクリレートおよびＣ１４〜Ｃ２４アルキルメタアクリレートから選択される、結晶化可能鎖を有するモノマーの重合から得られるホモポリマーである。
【００６０】
本発明に従う組成物において使用され得る半結晶性ポリマーの特別の例として、”Intelimer TM polymer” brochure, Landec IP22に記載されたLandec社製のIntelimer TM製品が挙げられ得る。これらのポリマーは、環境温度で固体状である。それらは結晶化可能側鎖を有し、飽和Ｃ１４〜Ｃ２４アルキルアクリレートまたはメタアクリレートホモポリマーに相当する。
【００６１】
本発明に従う組成物に適する半結晶性ポリマーとして、ステアリルアクリレートホモポリマー、例えばLandec社からまたはAir Product and Chemicals社からIntelimer IPA 13-1の商品名で販売された製品、またはベヘニルアクリレートホモポリマー（Intelimer IPA-13.6）(ＩＮＣＩ名：ポリＣ１０-３０アルキルアクリレート)も挙げられ得る。
【００６２】
組成物のテクスチャー付与は、上記ポリマーの性質およびそれらのポリマーのそれぞれの濃度に従って有利に調整され得る。
【００６３】
特に、半結晶性ポリマーの量は、係る組成物を皮膚へ適用したときに期待されるシワ伸ばしを付与するように調整される。
【００６４】
本発明の１つの有利な実施態様によれば、本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、上記で定義した、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーを少なくとも０．６重量％、特に少なくとも１重量％含み得、より好ましくは１〜５％、さらにより好ましくは１〜３％含み得る。
【００６５】
当業者は、本発明の組成物の要求される特性が実質的に影響されないように、上記ポリマーの量を調整する方法が分かるであろう。
【００６６】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、本発明に従う組成物は、レチノールまたはレチニルパルミテートを、アデノシンおよびＣ１０〜Ｃ３０（メタ）アクリレートホモポリマー、特にポリ（ステアリルアクリレート）、と組み合わせて含む。
【００６７】
１つの変形実施態様によれば、本発明に従う組成物は、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーとともに、テクスチャー付与特性に関して特に有用である少なくとも１の第二のポリマーを組み合わせてもよい。
【００６８】
追加のポリマー
本発明の組成物は、上記で述べた１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーに加えて、アクリルポリマー、疎水的に変性されたポリサッカライドおよびポリオールの脂肪酸エステルから選択される追加のポリマーをも含み得る。好ましくは、上記追加のポリマーは、親水性である。
【００６９】
アクリルポリマー
これらのアクリルポリマーは、親水性であってもなくてもよい。
【００７０】
ａ．親水性アクリルポリマー
本発明によれば、用語「親水性アクリルポリマー」は、非両親媒性および非疎水性アクリルポリマーを特に意味することが意図される。
【００７１】
本発明に従う上記親水性アクリルポリマーは、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（商品名））または酸性アクリルポリマーのいずれかのアクリルポリマーである。
【００７２】
この親水性アクリルポリマーの存在は、良好な安定性を示す組成物を得ることを特に可能にする。
【００７３】
親水性アクリルポリマーのうち、特に以下のポリマーが挙げられ得る。
１）  スルホン基を有する少なくとも１のモノマーを含むアクリルポリマー
第一の実施態様によれば、本発明に従って使用される親水性アクリルポリマーは、スルホン基を有する少なくとも１のモノマーを含む。
【００７４】
本発明の組成物において使用される、スルホン基を有する少なくとも１のモノマーを含むポリマーは、有利には、水溶性または水分散性または水中に膨潤可能である。本発明に従って使用されるポリマーは、スルホン基を有する少なくとも１のエチレン性不飽和モノマーから得られ得るホモポリマーである。スルホン基は、遊離形であっても、または部分的にもしくは全体的に中和された形であってもよい。
【００７５】
好ましくは、本発明に従うポリマーは、無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水性アンモニア）または有機塩基、例えばモノ−、ジ−またはトリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、およびこれらの化合物の混合物で部分的にまたは全体的に中和され得る。上記ポリマーは一般的に中和される。本発明では、用語「中和される」は、全体的にまたはほぼ全体的に中和されている、言い換えると、少なくとも９０％の程度に中和されている、ポリマーを意味することが意図される。
【００７６】
本発明の組成物中で使用されるポリマーは一般に、１，０００〜２０，０００，０００g/モル、好ましくは２０，０００〜５，０００，０００g/モル、さらにより好ましくは１００，０００〜１，５００，０００g/モルの数平均分子量を有する。
【００７７】
本発明に従うこれらのポリマーは、架橋されていてもいなくてもよい。
【００７８】
本発明の組成物中で使用されるポリマーの、スルホン基を有するモノマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリルアミド−（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸、例えばウンデシルアクリルアミドメタンスルホン酸、およびそれらの部分的にまたは全体的に中和された形、ならびにそれらの混合物から特に選択される。
【００７９】
本発明の１つの好ましい実施態様によれば、スルホン基を有するモノマーは、（メタ）アクリルアミド（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルスルホン酸、例えばアクリルアミドメタンスルホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２，４，４−トリメチルペンタンスルホン酸、２−メタクリルアミドドデシルスルホン酸、２−アクリルアミド−２，６−ジメチル−３−ヘプタンスルホン酸、およびそれらの部分的にまたは全体的に中和された形、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００８０】
特に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（商品名））、およびその部分的にまたは全体的に中和された形が使用される。
【００８１】
ポリマーが架橋されるとき、架橋剤は、遊離ラジカル重合によって得られたポリマーの架橋のために通常使用されるところのオレフィン性ポリ不飽和を含む化合物から選択され得る。
【００８２】
架橋剤として、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、糖シリーズからのアルコールのアリルエーテル、または多価アルコールの他のアリルまたはビニルエーテル、およびリン酸および／またはビニルホスホン酸の誘導体のアリルエステル、またはこれらの化合物の混合物が挙げられ得る。
【００８３】
本発明の１つの好ましい実施態様によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）から選択される。架橋の程度は一般に、ポリマーに対して０．０１〜１０モル％、特に０．２〜２モル％である。
【００８４】
スルホン基を有するモノマーのホモポリマーは、１以上の架橋剤で架橋され得る。
【００８５】
これらのホモポリマーは一般に、架橋および中和され、下記工程を含む製造プロセスに従って得られ得る。
（ａ）モノマー、例えば２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、がｔ−ブタノールのまたは水とｔ−ブタノールとの溶液中に遊離形で分散または溶解される。
（ｂ）（ａ）で得られたモノマーの溶液または分散物が、１以上の有機または無機塩基、好ましくはアンモニアＮＨ３、により、９０％〜１００％の範囲のポリマーのスルホン酸官能基の中和度を生じる量で中和される。
（ｃ）架橋性モノマーが（ｂ）で得られた溶液または分散物に添加される。
（ｄ）慣用の遊離ラジカル重合が遊離ラジカル開始剤の存在下で、１０〜１５０℃の範囲の温度で行われ、ポリマーがｔ−ブタノールに基づく溶液または分散物中に析出する。
【００８６】
好ましいＡＭＰＳホモポリマーは一般に、ランダムに分布された下記ａ）およびｂ）を含むことを特徴とする。
ａ）９０〜９９．９重量％の、下記一般式（ＩＩ）の単位：
2010163434.tif 000003
［ここで、Ｘ＋はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムイオンを示し、カチオンＸ＋の１０モル％以下はプロトンＨ＋であり得る。］
ｂ）０．０１〜１０重量％の、少なくとも２のオレフィン性二重結合を有する少なくとも１のモノマー起源の架橋性単位、ここで、重量％はポリマーの総重量に対する。
【００８７】
特に好ましくは、本発明に従うホモポリマーは、９８〜９９．５重量％の式（ＩＩ）の単位および０．２〜２重量％の架橋性単位を含む。
【００８８】
この種のポリマーとして、特に、Clariant社によってHostacerin（商品名）ＡＭＰＳ（商品名）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）の商品名で市販されている２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋され中和されたホモポリマーが挙げられ得る。
【００８９】
２）  アクリルアミド／ＡＭＰＳコポリマー
別の実施態様によれば、親水性アクリルポリマーが、（ｉ）アクリルアミド（モノマー１）、（ｉｉ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（モノマー２、以降、簡便のためにＡＭＰＳという）および（ｉｉｉ）オレフィン性ポリ不飽和を含む少なくとも１の化合物（モノマー３）、ここで架橋剤を構成する、の反応から誘導される単位で構成される架橋されたアニオン性コポリマーである。
【００９０】
本発明の文脈において使用される架橋されたアニオン性コポリマーは、自体公知の生成物であり、その製造は、特に、欧州特許出願EP-A-0503853に記載されており、その内容は、本明細書において引用することにより完全に含められる。
【００９１】
すなわち、上記コポリマーは、それらが構成されるところの３種類のコモノマーから、乳化重合として公知の方法により慣用的に得られ得る。
【００９２】
本発明に従うコポリマーを製造するために架橋剤として使用される、オレフィン性ポリ不飽和を有するモノマーは、好ましくは、メチレンビスアクリルアミド、アリルスクロースおよびペンタエリスリトールから成る群から選択される。より好ましくは、メチレンビスアクリルアミドが使用される。
【００９３】
好ましくは、オレフィン性ポリ不飽和を有する上記化合物は、モノマー単位の全体のモルに対して０．０６〜１ミリモルの濃度でコポリマー中に存在する。
【００９４】
アクリルアミドとＡＭＰＳとの間の、モル％で表わされる比は、好ましくは８５／１５〜１５／８５、有利には７０／３０〜３０／７０、より好ましくは６５／３５〜３５／６５、さらにより好ましくは６０／４０〜４０／６０である。さらに、ＡＭＰSは一般に、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または低分子量アミン、例えばトリエタノールアミンで、またはそれらの混合物により、少なくとも部分的に塩の形に中和される。
【００９５】
本発明の実施において特に好ましい架橋されたコポリマーは、上述した欧州特許出願EP-A-0503853の実施例１で製造されたコポリマーに相当し、それは、次いで、逆のＷ／Ｏエマルジョンの形態にある。特に、このコポリマーは、６０モル％のアクリルアミドおよび４０モル％のＡＭＰＳのナトリウム塩から成り、メチレンビスアクリルアミドにより、モノマーの全混合物のモルに対して０．２２ミリモルの割合で架橋されている。最終の逆のＷ／Ｏエマルジョン自体は、好ましくは、上記で定義した架橋されたコポリマーを約４０重量％および約１２．５のＨＬＢを有するエトキシル化された脂肪アルコールを４重量％のオーダーで含む。
【００９６】
本発明によれば、架橋されたコポリマーとして、特に、Seppic社によってSepigel 305（ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜１４イソパラフィン／Laureth7）またはSimulgel 600（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）の商品名で販売された製品が挙げられる。
【００９７】
３）  他の親水性アクリルポリマー
本発明に従って使用され得る他の親水性アクリルポリマーとして下記が挙げられ得る。
アクリル酸のホモポリマーまたはコポリマーまたはそれらの塩、例えばNoveon社によってCarbopol 934、940、954、981および980の商品名で販売された製品、3V社からのSynthalen L（商品名）、Vanderbilt社によってDarvan No.7の商品名で販売されたポリ（メタクリル酸ナトリウム）、
グリセリルアクリレートポリマーおよび特にグリセリルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー、例えばGuardian Laboratories社によってLubrajel MS、Lubrajel CG、Lubrajel DV、Lubrajel NP、Lubrajel OIl、Lubrajel Oil BG、Lubrajel PF、Lubrajel TWおよびLubrajel WAの商品名で販売された製品、好ましくはLubrajel MS、
アクリル酸塩／ビニルアルコールのコポリマー、例えばCognis社によってHydragen FNの商品名で販売された製品、および
それらの混合物。
【００９８】
ｂ．疎水性アクリルポリマー
そのようなポリマーは、上記で述べたＡＭＰＳから誘導され得る。これらのポリマーは、親水性部分および少なくとも１の脂肪鎖を有する疎水性部分の両方を含む。したがって、それらは両親媒性ポリマーである。
【００９９】
そのようなポリマーの脂肪鎖は、７〜３０の炭素原子、特に８〜２２の炭素原子を含み得る。
【０１００】
本発明に従う疎水性ＡＭＰＳコポリマーは、５０，０００〜１０，０００，０００、特に１００，０００〜８，０００，０００、より特に１００，０００〜７，０００，０００の範囲の重量平均分子量を有し得る。
【０１０１】
本発明に従う疎水性ＡＭＰＳコポリマーは、架橋されていてもいなくてもよい。
【０１０２】
適し得る架橋剤として、それらに制限されないが、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）が挙げられ得る。
【０１０３】
架橋の程度は、ポリマーに対して、０．０１〜１０モル％、特に０．２〜２モル％の範囲であり得る。
【０１０４】
本発明に適する両親媒性ＡＭＰＳは、例えば、Ｃ６〜Ｃ２２であるＮ−モノアルキルアミンまたはジ−Ｎ−アルキルアミンとの反応によって修飾されたＡＭＰSのランダム両親媒性ポリマー、例えば国際出願WO00/31154に記載されたもの、から選択され得る。
【０１０５】
これらのポリマーはまた、例えばアクリル酸、メタクリル酸またはそれらのアルキル置換された誘導体または、モノアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールとともに得られるそれらのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸またはマレイン酸、またはそれらの混合物から選択される他のエチレン性不飽和親水性モノマーを含み得る。
【０１０６】
本発明のポリマーは、ＡＭＰＳおよび７〜３０の炭素原子、特に８〜２２の炭素原子、より特に１２〜２０の炭素原子を有する少なくとも１の疎水性部分を有する少なくとも１のエチレン性不飽和モノマーの両親媒性ポリマーから選択され得る。
【０１０７】
疎水性部分は、飽和または不飽和の、直鎖状アルキル基（例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシルまたはオレイル基）、分岐状アルキル基（例えば、イソステアリル基）、または環式アルキル基（例えば、シクロドデカンまたはアダマンタン基）であり得る。
【０１０８】
本発明のために適するポリマーは、例えば下記を有する１以上のエチレン性不飽和疎水性モノマーを含み得る。
フルオロまたはＣ７〜Ｃ１８のアルキルフルオロ基（例えば、式−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）９−ＣＦ３の基）、
コレステリル基またはコレステロール誘導基（例えば、コレステリルヘキサノエート）、
芳香族多環式基、例えばナフタレンまたはピレン、
シリコーン基またはアルキルシリコーン基または他のアルキルフルオロシリコーン基。
【０１０９】
そのようなコポリマーは、例えば欧州特許出願EP-A-0750899、米国特許US-A-5089578およびYataro Morishimaによる以下の文献、「自己集合性両親媒性高分子電解質およびそのナノ構造（Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures）」、Chinese Journal of Polymer ScienceVol.18, N(40), (2000): 323-336、「蛍光および動的光散乱によって研究される、水中での２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムおよび非イオン性界面活性剤マクロモノマーのランダムコポリマーのミセル形成（Micelle formation of random copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering）」、Macromolecules 2000, Vol.33 N(10): 3694-3704、「高分子電解質に共有結合した非イオン性部分によって形成されたミセル網の溶液特性：レオロジー的挙動に対する塩の影響（Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior）」、Langmuir, 2000, Vol.16 N(12): 5324-5332、および「２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムおよび連合性マクロモノマーの刺激応答性両親媒性コポリマー（Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers）」、Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2): 220-221に記載されている。また、Clariantの下記特許出願、EP-1069142、WO02/44224、WO02/44225、WO02/44227、WO02/44229、WO02/44230、WO02/44231、WO02/44267、WO02/44268、WO02/44269、WO02/44270、WO02/44271、WO02/43677、WO02/43686、WO02/43687、WO02/43688およびWO02/43689にも記載されている。
【０１１０】
本発明に適するエチレン性不飽和疎水性モノマーは、下記式（１）のアクリレートまたはアクリルアミドから選択され得る。
2010163434.tif 000004
ここで、Ｒ２７は水素原子または直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくはメチル）を示し、ＹはＯまたはＮＨを示し、Ｒ２８は７〜３０の炭素原子、特に８〜２２、より特に１２〜２０の炭素原子を有する脂肪鎖を有する疎水性基を示す。
【０１１１】
疎水性基Ｒ２８は特に、飽和または不飽和のＣ７〜Ｃ２２直鎖状アルキル基（例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ドデシルまたはオレイル基）、分岐状アルキル基（例えばイソステアリル基）、または環式アルキル基（例えば、シクロドデカンまたはアダマンタン基）；Ｃ７〜Ｃ１８アルキルパーフルオロ基（例えば、式−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）９−ＣＦ３の基）；コレステリル基またはコレステロールエステル、例えばコレステリルヘキサノエート；および芳香族多環式基、例えばナフタレンまたはピレンから選択され得る。
【０１１２】
これらの基のうち、直鎖状および分岐状のアルキル基が特に使用されるであろう。
【０１１３】
本発明の１つの実施態様によれば、疎水性基Ｒ２８はまた、少なくとも１のアルキレンオキシド単位、特にポリオキシアルキレン化された鎖を有し得る。
【０１１４】
ポリオキシアルキレン化された鎖は、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位から構成され得、特に、エチレンオキシド単位のみから構成され得る。
【０１１５】
オキシアルキレン化された単位のモル数は、一般に、１〜３０モル、特に２〜２５モル、より特に３〜２０モルの範囲であり得る。
【０１１６】
本発明に適する両親媒性ＡＭＰＳとして、下記が挙げられ得る。
ポリマーに関して１５〜６０重量％のＡＭＰＳ単位および４０〜８５重量％のＣ８〜Ｃ１６アルキル（メタ）アクリルアミド単位またはＣ８〜Ｃ１６アルキル（メタ）アクリレート単位を含む架橋されたまたはされていない、中和されたまたはされていないコポリマー、例えば欧州特許出願EP-A-750899に記載されたもの、および
ポリマーに関して１０〜９０モル％のアクリルアミド単位、０．１〜１０モル％のＡＭＰＳ単位および５〜８０モル％のｎ−（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルアクリルアミド単位を含む三元ポリマー、例えば米国特許US-A-5089578に記載されたもの。
【０１１７】
本発明に適する両親媒性ポリマーとして、全体的に中和されたＡＭＰＳとｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよび／またはｎ−オクタデシルメタクリレートとのコポリマーおよびＡＭＰＳとｎ−ドデシルメタクリルアミドとの非架橋のまたは架橋されたコポリマーも挙げられ得る。
【０１１８】
下記を含むまたは下記で構成される架橋されたまたは非架橋の両親媒性コポリマーも挙げられ得る。
（ａ）下記式（２）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）
2010163434.tif 000005
ここで、Ｘはプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアンモニウムイオンであり得る、
（ｂ）下記式（３）の単位
2010163434.tif 000006
ここで、ｎおよびｐは互いに独立して、モル数を示し、０〜３０の範囲、特に１〜２５、より特に３〜２０の範囲であり、ただし、ｎ＋ｐは３０以下、特に２５未満、より特に２０未満であり、
Ｒ２７は上記式（１）で示したものと同義であり、および
Ｒ２９はｍ個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを示し、ｍは７〜２２、好ましくは１２〜２０である。
【０１１９】
式（２）において、カチオンＸは特に、ナトリウムまたはアンモニウムを示し得る。
【０１２０】
式（３）のモノマーとして、下記が挙げられ得る。
（メタ）アクリル酸と８ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol C-080、
（メタ）アクリル酸と８ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１１脂肪オキソアルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol UD-080、
（メタ）アクリル酸と７ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol LA-070、
（メタ）アクリル酸と１１ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol LA-110、
（メタ）アクリル酸と８ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol T-080、
（メタ）アクリル酸と１５ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol T-150、
（メタ）アクリル酸と１１ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol T-110、
（メタ）アクリル酸と２０ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol T-200、
（メタ）アクリル酸と２５ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールとのエステル、例えばClariant社によって販売されたGenapol T-250、および
（メタ）アクリル酸と２５ＥＯを有するポリオキシエチレン化Ｃ１８〜Ｃ２２脂肪アルコールとおよび／または２５ＥＯを有するポリオキシエチレン化されたＣ１６〜Ｃ１８脂肪イソアルコールのエステル。
【０１２１】
特に下記が挙げられ得る。
ｉ．ｐ＝０、ｎ＝７または２５、Ｒ２７がメチルを示し、Ｒ２９がＣ１２〜Ｃ１４またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルの混合物を表わす、非架橋ポリマー、および
ｉｉ．ｐ＝０、ｎ＝８または２５、Ｒ２７がメチルを示し、Ｒ２９がＣ１６〜Ｃ１８アルキルの混合物を表わす、架橋ポリマー。
【０１２２】
これらのポリマーはEP1069142に記載され、合成されている。
【０１２３】
これらの特定の両親媒性ポリマーは、１以上の開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスジメチルバレロニトリル、２，２−アゾビス［２−アミノプロパン］ヒドロクロライド（ＡＢＡＨ）、有機パーオキシド、例えばジラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなど、無機パーオキシド化合物、例えば過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウム、または所望により還元剤の存在下でのＨ２Ｏ２、の存在下での慣用の遊離ラジカル重合法に従って得られ得る。
【０１２４】
これらの両親媒性ポリマーは、それらが析出するところのｔ−ブタノール媒体中での遊離ラジカル重合によって得られ得る。
【０１２５】
ｔ−ブタノール中での析出による重合を使用することにより、その使用のために特に好ましい、ポリマーの粒子サイズ分布を得ることができる。
【０１２６】
反応は、０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度で、大気圧または減圧下で行われ得る。
【０１２７】
反応はまた、不活性雰囲気下、好ましくは窒素下で行われ得る。
【０１２８】
本発明に従うポリマーは、上述したような無機または有機塩基によって部分的にまたは完全に中和され得る。
【０１２９】
本発明に従う両親媒性ポリマー中の式（２）の単位および式（３）の単位のモル％濃度は、所望の化粧料用途、エマルジョン（Ｏ／ＯまたはＷ／Ｏ）の性質および所望の組成物のレオロジー特性に応じて変わり得る。それは、０．１〜９９．９モル％の範囲であり得る。
【０１３０】
本発明に従う両親媒性ポリマー中の式（３）の単位のモル％は、好ましくは０．１〜５０％、特に１〜２５％、より特に３〜１０％であり得る。
【０１３１】
本発明に従う両親媒性ポリマー中の式（３）の単位のモル％は、好ましくは５０．１〜９９．９％、特に６０〜９５％、より特に６５〜９０％であり得る。
【０１３２】
本発明のポリマー中のモノマーの分布は、例えば、交互、ブロック（マルチブロックを包含する）または任意の分布であり得る。
【０１３３】
例えば、これに限定されないが、Clariant社から市販されているAristoflex（商品名） HMSおよびAristoflex HMBが挙げられ得る。これら２つは、架橋されたポリマーに関する。
【０１３４】
Aristoflex HMSは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰTA）で架橋された８０／２０ＡＭＰＳ／エトキシル化（２５ＥO）セテアリールメタクリレートコポリマーの名称を有し、また、ＩＮＣＩ名は、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ステアレス−２５メタクリレート架橋ポリマーである。
【０１３５】
Aristoflex HMBのＩＮＣＩ名は、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ベヘネス−２５メタクリレート架橋ポリマーである。
【０１３６】
疎水性ＡＭＰＳコポリマーとして、非架橋ＡＭＰＳコポリマー（Aristoflex LNCまたはSNC）も使用され得る。これは、エマルジョン安定化の点でも有効である。他方、得られるテクスチャーは、特にウォータートランスフォーメーション（water transformation）効果の点から、元来よりも劣る（less original）。
【０１３７】
Aristoflex LNCのＩＮＣＩ名は、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ラウレス−７メタクリレートコポリマーである。
【０１３８】
Aristoflex SNCのＩＮＣＩ名は、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ステアレス−８メタクリレートコポリマーである。
【０１３９】
本発明に従う組合せと組み合わせられ得るアクリルポリマーとして、中和された架橋アクリルホモポリマーまたはコポリマーも挙げられ得る。
【０１４０】
ｃ．中和された架橋アクリルホモポリマーまたはコポリマー
本発明の組成物中に存在するこのポリマーの主な役割は、水性相のゲル化にある。
【０１４１】
あらゆる架橋されたアクリルホモポリマーまたはコポリマーが本発明に適する。ただし、それらは、少なくとも部分的に中和された形で使用される。
【０１４２】
使用の前におそらくすでに中和されたこれらの架橋アクリルポリマーとして、例えば下記が挙げられる。
共にCognis社によって販売された、Cosmedia SP（商品名）、すなわち９０％の固体および１０％の水を含む架橋されたポリ（アクリル酸ナトリウム）、またはCosmedia SPL（商品名）、すなわち約６０％の固体、オイル（水素化ポリデセン）および界面活性剤（ＰＰＧ−５  ラウレス−５）を含む逆エマルジョンとしてのポリ（アクリル酸ナトリウム）、
カルボポール
逆エマルジョンの形態であり、少なくとも１の極性油を含む、部分的に中和された、架橋ポリ（アクリル酸ナトリウム）、例えばＢＡＳF社によってLuvigel（商品名）EMの商品名で販売されたもの、および
それらの混合物。
【０１４３】
予め中和されていない、本発明に従う架橋アクリル酸ポリマーは、任意の適切な手段によって、特に水酸化ナトリウムを添加することによって、中和され得る。こうして、ポリ（アクリル酸ナトリウム）が得られる。ポリ（アクリル酸カリウム）も本発明に適する。
【０１４４】
実際、係るポリマーが非中和形態で販売されているならば、本発明の組成物中での使用の前に中和が行われ得る。他方、それらのいくつかは、中和が、出発物質において固有である。特にLuvigel EMおよびCosmedia SPおよびSPLの製品がそうであり、これらはすでに部分的に中和されている。
【０１４５】
例えばナトリウムまたはカリウム対イオンによる、中和の工程は、架橋酸性ポリマーにポリマーのゲル化特性およびしたがって組成物を安定化させる特性を付与するために必要である。上記架橋されたアクリルポリマーは、この中和工程中に対応するアクリレートポリマーに転化される。本発明に従う架橋アクリルポリマーのアクリルモノマーは、５〜８０％の程度まで中和され得る。
【０１４６】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、本発明に従う架橋されたアクリルポリマーは、イオン性モノマーを含み得る。イオン性モノマーとして、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタムおよびカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレート、が使用され得る。しかし、本発明の文脈において、９０％より多いアクリル酸モノマーを含む架橋されたアクリルポリマーが、または非イオン性モノマーを含まないものさえもが好ましい。
【０１４７】
１つの特定の実施態様によれば、架橋されたアクリル酸ホモポリマーまたはコポリマーは、逆エマルジョンと称される、Ｗ／Ｏエマルジョンの形態であってもよい。この逆エマルジョンは、例えば、逆乳化重合によって得られ得る。
【０１４８】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、使用されるゲル化性ポリマーは、少なくとも１の極性油を含む逆エマルジョンの形態の、部分的に中和された架橋ポリ（アクリル酸ナトリウム）である。油として、脂肪酸エステルが挙げられ得る。これらの脂肪酸エステルの例は、脂肪酸のイソプロピルエステル、例えばパルミチン酸イソプロピルまたはミリステアリン酸イソプロピル、または脂肪酸の、特に少なくとも５０重量％のカプリン酸および／またはカプリル酸を含む脂肪酸の混合物の、ポリグリセリドである。そのようなＷ／Ｏエマルジョンは、米国特許ＵＳ６，１９７，２８３に記載され、上記文献は、引用することにより本明細書に組み入れられ得る。
【０１４９】
この実施態様によれば、油性相は、１以上の脂肪酸エステルで、またはジグリセリドおよびトリグリセリドを含むポリグリセリドとカプリル酸および／またはカプリン酸を好ましくは脂肪酸の総重量に対して少なくとも５０重量％の割合で含む脂肪酸の混合物との混合物に基づく１以上の脂肪酸ポリグリセリドで構成され得る。
【０１５０】
本発明の１実施態様によれば、逆エマルジョンの油含量は、逆エマルジョンの総重量に対して１５〜７０重量％、特に２０〜３５重量％である。
【０１５１】
この点に関して、特に、Luvigel EMが挙げられる。その油性相は、Ｃ８〜Ｃ１０トリグリセリド、すなわちその脂肪酸がカプリン酸とカプリル酸との混合物であるもの、から構成される２６％の油相を含む。
【０１５２】
さらに、Ｗ／Ｏエマルジョンは、０．２５〜７重量％、好ましくは０．５〜５重量％の界面活性剤を含み得る。
【０１５３】
少なくとも部分的に中和された架橋アクリルポリマーは、逆エマルジョン中に、逆エマルジョンの総重量に対して２０〜７０重量％の範囲の、特に２０〜６５重量％、例えば２０〜６２重量％の範囲の含量で存在し得る。
【０１５４】
特に、１実施態様によれば、架橋アクリルポリマーは、逆エマルジョン中に逆エマルジョンの総重量に対して２０〜３０重量％の範囲の含量で存在し得る。さらに別の実施態様によれば、架橋されたアクリルポリマーは、逆エマルジョン中に組成物の総重量に対して、５０〜６２重量％の範囲の含量で存在し得る。
【０１５５】
本発明に従うポリマーは、下記で構成され得る。
ａ）３５〜１００重量％のイオン性モノマー、上記イオン性モノマーは５〜８０％の程度に中和されている、
ｂ）０〜６５重量％の非イオン性モノマーおよび
ｃ）ａ）およびｂ）に対して０．３〜１モル％の少なくとも１の、少なくとも２官能性であるモノマー。
【０１５６】
そのようなポリマーのＷ／Ｏ調製物において、油性相は、上述した１以上の脂肪酸エステルで構成され得る。
【０１５７】
アクリル酸の架橋は、当業者に公知の任意の方法にしたがって、特に米国特許US6,197,283の記載にしたがって、または使用され得る架橋剤に言及している米国特許US6,444,785の記載にしたがって得られ得る。
【０１５８】
これらのうち、水または油に可溶の、不飽和を有する化合物が挙げられる。そのような架橋剤は、特に、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルピロリドン、アルキル（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、エチレングリコールジアクリレート（５０ＥOまで）、２価または多価アルコールとの（メタ）アクリルエステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレートまたはペンタエリスリチルテトラアクリレート、である。
【０１５９】
１実施態様によれば、架橋剤が水溶性である。
【０１６０】
別の実施態様によれば、架橋剤がトリアリルアミンである。
【０１６１】
本発明に従うポリマーを含むＷ／Ｏエマルジョンの調製は、米国特許US6,444,785の開示に従って行われ得る。上記文献は、引用することにより本明細書に組み入れられる。この方法の目的は、レドックス開始剤系を用いる後処理により残留モノマーの含量を減少させることである。この方法によれば、Ｗ／Ｏエマルジョンの後処理は、本質的に下記を含むレドックス開始剤系の添加により行われる。
ａ）上記ポリマーの製造に使用されたモノマーの総量に対して０．００１〜５重量％の、
ａ１）酸化剤Ｒ１ＯOH、ここでＲ１は水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基またはＣ６〜Ｃ１２アリール基を示す、および／または
ａ２）水性媒体中の過酸化水素を除く化合物、
ｂ）上記ポリマーの製造に使用されたモノマーの総量に対して０．００５〜５重量％の、
ｂ１）α−ヒドロキシカルボニル化合物
2010163434.tif 000007
ここで、上記基は互いに独立して下記意味を有する、
Ｒ２は水素または、所望により官能基を含みおよび／またはオレフィン性不飽和を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ３は水素、ＯＨまたは、所望により官能基を含みおよび／またはオレフィン性不飽和を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、ヘテロ原子および／または官能基を含んでいてもよくおよび／またはオレフィン性不飽和を含んでいてもよい環式構造を形成し得る、
および／または
ｂ２）水性媒体中のそのようなα−ヒドロキシカルボニル化合物を除く化合物、
および
ｃ）触媒量の、いくつかの原子価状態を有し得る多価金属イオン。
【０１６２】
疎水的に変性されたポリサッカライド
本発明によれば、用語「疎水的に変性されたポリサッカライド」は、疎水性の鎖で変性された、特にポリサッカライドの親水性主鎖に疎水性の鎖をグラフトさせることにより変性されたポリサッカライドを特に意味することが意図される。
【０１６３】
本発明によれば、用語「ポリサッカライド」は、イヌリン、セルロースおよびその誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、デンプンおよびアガー、並びにそれらの混合物を特に意味することが意図される。
【０１６４】
好ましくは、イヌリン、セルロースおよびその誘導体、およびそれらの混合物が使用されるであろう。本発明の組成物は、したがって、イヌリン、セルロースおよびその誘導体、デンプンおよびアガー、並びにそれらの混合物から選択される疎水的に変性されたポリサッカライドを含み得る。
【０１６５】
疎水的に変性されたイヌリン
第１の実施態様によれば、本発明において使用されるポリサッカライドは、フルクタン、特にイヌリンから選択される。
【０１６６】
フルクタンまたはフルクトサンは、一連の無水フルクトース単位を、所望によりフルクトース以外の１以上のサッカライド残基と組み合わせて含むオリゴサッカライドまたはポリサッカライドである。フルクタンは、直鎖状または分岐状であり得る。フルクタンは、植物または微生物源から直接得られる生成物であり得、またはその鎖長が、分別、合成または加水分解、特に酵素型のもの、によって変性（増加または減少）された生成物であり得る。フルクタンは一般に、２〜約１０００、好ましくは２〜約６０の重合度を有する。
【０１６７】
フルクタンの３つの群が識別され得る。第１の群はフルクトース単位が主にβ−２−１結合によって結合している生成物に相当する。それらは、本質的に直鎖状のフルクタン、例えばイヌリン、である。
【０１６８】
第２の群も、直鎖状のフルクトースに相当するが、フルクトース単位は本質的にβ−２−６結合によって結合している。これらの生成物はレバンである。
【０１６９】
第３の群は、混合フルクタン、すなわちβ−２−６およびβ−２−１結合を有するフルクタン、に相当する。それらは、本質的に分岐状のフルクタン、例えばグラミナン、である。
【０１７０】
本発明に従う組成物において使用されるフルクタンはイヌリンである。イヌリンは、例えば、チコリから、ダリアからまたはキクイモから得られ得る。好ましくは、本発明に従う組成物において使用されるイヌリンは、例えばチコリから得られる。
【０１７１】
本発明に従う組成物において使用されるポリサッカライド、特にイヌリン、は、疎水的に変性されている。特に、それらは、フルクタンの親水性主鎖に疎水性の鎖をグラフトさせることにより得られる。
【０１７２】
フルクタンの主鎖にグラフトされ得る疎水性の鎖は、特に、１〜５０の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の炭化水素に基づく鎖、例えばアルキル、アリールアルキル、アルキルアリールまたはアルキレン基、脂環式２価基またはオルガノポリシロキサン鎖であり得る。これらの炭化水素に基づくまたはオルガノポリシロキサンの鎖は、特に、１以上のエステル、アミド、ウレタン、カルバメート、チオカルバメート、ウレア、チオウレアおよび／またはスルホンアミド基、例えば、特に、メチレンジシクロヘキシルおよびイソホロン、または芳香族２価基、例えばフェニレン、を有し得る。
【０１７３】
本発明の組成物は、したがって、疎水的に変性されたポリサッカライドとして、１以上のエステル、アミド、ウレタン、カルバメート、チオカルバメート、ウレア、チオウレアおよび／またはスルホンアミド基、例えば、特に、メチレンジシクロヘキシルおよびイソホロン、または芳香族２価基、例えばフェニレン、を有する、１〜５０の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状の疎水性の鎖、例えばアルキル、アリールアルキル、アルキルアリールまたはアルキレン基、脂環式２価基またはオルガノポリシロキサン鎖で変性されたイヌリンを含み得る。特に、イヌリンはチコリから得られる。
【０１７４】
特に、ポリサッカライド、特にイヌリン、は２〜約１０００、好ましくは２〜約６０の重合度およびフルクトース単位に基づいて２未満の置換度を有する。
【０１７５】
１つの好ましい実施態様によれば、疎水性の鎖は、式Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ここで、Ｒは１〜２２の炭素原子を有するアルキル基である）の少なくとも１のカルバメート基を有する。
【０１７６】
より好ましい実施態様によれば、疎水性の鎖はラウリルカルバメート基である。
【０１７７】
特に、本発明に従う組成物において使用され得る疎水的に変性されたイヌリンの非制限的例として、ステアロイルイヌリン、例えばEngelhard社によってLifidrem INSTの商品名で、およびCiba社によってRheopearl INSの商品名で販売されているもの；パルミトイルイヌリン；ウンデシレノイルイヌリン、例えばEngelhard社によってLifidrem INUKおよびLifidrem INUMの商品名で販売されているもの；およびイヌリンラウリルカルバメート、例えばOrafti社によってInutec SP１の商品名で販売されているもの、が挙げられ得る。
【０１７８】
特に、疎水的に変性されたポリサッカライドは、ラウリルカルバメートがグラフトされたイヌリン、特にラウリルイソシアネートとイヌリン、特にチコリ由来のイヌリン、との反応から誘導されるもの、である。これらの化合物の例として、Orafti社によってInutec SP１の商品名で販売されているものが特に挙げられ得る。
【０１７９】
疎水的に変性されたセルロース誘導体
本発明の別の実施態様によれば、疎水的に変性されたポリサッカライドが、疎水性の鎖、特に８〜３０の炭素原子を有する疎水性基、で変性された（Ｃ１〜Ｃ３）ヒドロキシアルキルセルロースである。
【０１８０】
本発明に従う疎水的に変性されたセルロース誘導体は、１以上の脂肪族または芳香族の、飽和または不飽和の、直鎖状、分岐状または環式のＣ８〜Ｃ３０炭化水素に基づく鎖で置換されている。
【０１８１】
１つの実施態様によれば、使用される疎水性置換基は、Ｃ８〜Ｃ３０、好ましくはＣ１０〜Ｃ２２のアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である。
【０１８２】
好ましくは、本発明に従う疎水性置換基が、Ｃ１０〜Ｃ２２、好ましくはＣ１６〜Ｃ２０の飽和アルキル鎖、例えばセチル（Ｃ１６）、ステアリル（Ｃ１８）またはベヘニル（Ｃ２０）基である。
【０１８３】
１つの好ましい実施態様によれば、本発明に従う疎水性置換基が１以上のセチル基である。
【０１８４】
本発明に従う１以上の疎水性置換基を有するこれらのセルロース誘導体は、水中に１重量％のポリマーを含む溶液中で２５℃で測定される粘度が、１００〜１０００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２００〜２００００ｍＰａ．ｓである。この粘度は、ブルックフィールドＬＶＴ粘度計を使用し、Ｎｏ．3スピンドルを用いて６ｒｐｍで慣用的に決定される。
【０１８５】
本発明の組成物において使用され得る１以上の疎水性置換基を有するセルロース誘導体として、好ましくは、Aqualon/Hercules社によってNatrosol Plus Grade 330CSおよびPolysurf 67 CS（ＩＮＣＩ：セチルヒドロキシエチルセルロース）の商品名で販売されたセチルヒドロキシエチルセルロースが挙げられ得る。
【０１８６】
ポリオールの脂肪酸エステル
本発明によれば、用語「ポリオールの脂肪酸エステル」は、脂肪酸（または脂肪酸のポリマー）とポリオールとのエステルを意味することが意図される。ここで、上記脂肪酸はＣ６〜Ｃ２２、好ましくはＣ１６〜Ｃ２０のアルキル鎖を有し、上記ポリオールはグリセロール、ポリグリセロールおよびソルビタン、並びにそれらの混合物から選択される。脂肪酸は、ポリヒドロキシステアリン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸のポリマー）の場合のようにポリマー状であってもよい。
【０１８７】
１つの特定の実施態様によれば、ポリオールの脂肪酸エステルは、グリセロールのおよび／またはソルビタンのＣ１６〜Ｃ２０脂肪酸エステルおよびそれらの混合物である。
【０１８８】
Ｃ１６〜Ｃ２０直鎖状または分岐状鎖を有する脂肪酸の例として、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸が挙げられ得る。Ｃ１６〜Ｃ２０脂肪酸ポリマーの例として、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）が挙げられ得る。
【０１８９】
好ましくは、ステアリン酸、イソステアリン酸、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）およびそれらの混合物が使用されるであろう。
【０１９０】
用語「ポリグリセロール」は、下記式の化合物を意味することが意図される。
2010163434.tif 000008
ここで、縮合度ｎは１〜１１、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜６の範囲である。
【０１９１】
１つの特定の実施態様によれば、ポリオールの脂肪酸エステルは、２〜１０モル（単位）のポリオール、好ましくは２〜４モルのポリオール、特に２〜４単位のグリセロールまたはポリグリセロールの混合物（グリセロール、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−オリゴグリセロール）を含む。
【０１９２】
さらにより好ましくは、ポリオールの脂肪酸エステルが、４モル（または単位）のポリオール、特に４モル（または単位）のグリセロールを含む。
【０１９３】
１つの好ましい実施態様によれば、上記ポリオールの脂肪酸エステルは、さらに、脂肪酸の、２〜１６の炭素原子、好ましくは８〜１４の炭素原子を有するジカルボン酸、例えばアゼライン酸、セバシン酸またはドデカン二酸、好ましくはセバシン酸（Ｃ１０）、の、およびポリオールのエステルである。
【０１９４】
本発明の組成物において使用され得るポリオールの脂肪酸エステルの例として、ポリオールのイソステアリン酸エステルおよびその混合物、特にグリセロールのおよび／またはソルビタンのイソステアリン酸エステル、例えばGoldschmidt社によってIsolan GI34の商品名で販売されたポリグリセロール化（４モル）イソステアレート（ＩＮＣI名：ポリグリセリル−４イソステアレート）、Cognis社によってLameform TGIの商品名で販売されたポリグリセロール化（３モル）ジイソステアレート、Nihon emulsion社によってEmalex PGSAの商品名で販売されたポリグリセロール化（２モル）ジステアレート、Nihon Surfactant社によってNikkol decaglyn 1-ISの商品名で販売されたポリグリセロール化（１０モル）モノイソステアレート（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−１０イソステアレート）、Goldschmidt社によってIsolan GPSの商品名で販売されたポリグリセリル−４ジイソステアレートポリヒドロキシステアレートセバケート、ソルビタンイソステアレートおよびグリセリルイソステアレートの混合物、例えばICI社によってArlacel 986の商品名で販売された製品、Uniqema社によってArlacel 1690の商品名で販売されたソルビタンイソステアレートおよびポリグリセリルイソステアレート（３モル）の混合物、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０１９５】
本発明に従う好ましいポリグリセロールの脂肪酸エステルとして、Goldschmidt社によってIsolan GI34の商品名で販売されたポリグリセロール化（４モル）イソステアレート（ＩＮＣI名：ポリグリセリル−４イソステアレート）、Goldschmidt社によってIsolan GPSの商品名で販売されたポリグリセリル−４ジイソステアレートポリヒドロキシステアレートセバケート、Uniqema社によってArlacel 1690の商品名で販売されたソルビタンイソステアレートおよびポリグリセリルイソステアレート（３モル）の混合物、およびそれらの混合物が特に挙げられ得る。
【０１９６】
本発明の１つの好ましい実施態様によれば、本発明に従うポリオールの脂肪酸エステルが、ポリグリセロールの混合物の（ｉ）１〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜５単位のポリグリセロール（好ましくは４単位）を有するポリヒドロキシステアリン酸、（ｉｉ）２〜１６の炭素原子、好ましくは４〜１４の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪族ジカルボン酸（好ましくはセバシン酸）、および（ｉｉｉ）６〜２２の炭素原子、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の脂肪酸（好ましくはイソステアリン酸）によるエステル化によって得られるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）およびジカルボン酸のエステルである。
【０１９７】
有利には、ポリグリセロールの混合物のエステル化の程度が２０〜４０％、好ましくは４０〜７０％である。
【０１９８】
そのようなポリグリセロールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルは、米国出願US2005/0031580に記載されている。
【０１９９】
１つの好ましい実施態様によれば、ポリオールの脂肪酸エステルは、ポリグリセロールの混合物の（ｉ）２〜５単位のポリグリセロールを有するポリヒドロキシステアリン酸、（ｉｉ）４〜１４の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪族ジカルボン酸、および（ｉｉｉ）１６〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の脂肪酸によるエステル化によって得られるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）およびジカルボン酸のエステルである。
【０２００】
好ましくは、ポリオールの脂肪酸エステルが、ポリグリセロールの混合物の（ｉ）２〜５単位のポリグリセロール（好ましくは４単位）を有するポリ（ヒドロキシステアリン酸）、（ｉｉ）４〜１４の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の脂肪族ジカルボン酸（好ましくはセバシン酸）、および（ｉｉｉ）１６〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の脂肪酸（好ましくはイソステアリン酸）によるエステル化によって得られるポリ（ヒドロキシステアリン酸）およびジカルボン酸のエステルである。
【０２０１】
ポリグリセロールのポリ（ヒドロキシステアリン酸）エステルの好ましい例として、下記式のポリグリセリル−４ジイソステアレートポリヒドロキシステアレートセバケートが挙げられ得る。
2010163434.tif 000009
ここで、ＰＨＳはポリ（ヒドロキシステアリン酸）を示し、ＩＳはイソステアリン酸を示す。
【０２０２】
そのような化合物は、米国出願US2005/0031580に従って製造され、Goldschmidt社（Degussa）によってIsolan GPSの商品名で販売されている。
【０２０３】
本発明の１つの特定の実施態様によれば、本発明に従う組成物は、少なくとも１の疎水性単位を有する２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーに欠いている。
【０２０４】
補足の化粧料活性剤
１つの有利な実施態様によれば、本発明に従う組み合わせは、１以上の補足の化粧料活性剤と組み合わされ得る。
【０２０５】
これらの活性剤は、アデノシンおよびレチノール以外の抗シワ剤、ＵＶスクリーニング剤、ビタミン、特にＢ３、Ｂ８、Ｂ１２およびＢ９、モイスチャーライザー、落屑剤、抗老化活性剤、バリヤ機能を改善するための剤、脱色素剤、抗酸化剤、皮膚緩和剤、抗糖化剤、真皮および／または表皮マクロ分子の合成を刺激するおよび／またはそれらの分解を予防するための剤、繊維芽細胞またはケラチノサイトの増殖および／またはケラチノサイトの分化を刺激するための剤、角質膜の成熟を促進するための剤、ＮＯ−合成阻害剤、末梢型ベンゾジアゼピン受容体（ＰＢＲ）アンタゴニスト、脂肪分泌腺の活性を増加するための剤、細胞の代謝におけるエネルギーを刺激するための剤、および鎮静剤から選択され得る。
【０２０６】
本発明に従う組成物は、脂性肌のケアまたは処理のための活性剤をも含み得る。
【０２０７】
本発明の１つの特定の変形によれば、本発明に従う組合せは、アデノシン、レチノールおよびそれらの誘導体以外の抗シワ活性剤、ＵＶスクリーニング剤、落屑剤、抗酸化剤、真皮および／または表皮マクロ分子の合成を刺激するための剤、皮膚緩和剤、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１の活性剤とともに使用される。
【０２０８】
これらの補足の活性剤は、組成物の総重量に対して、０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲の量で組成物中に存在し得る。
【０２０９】
抗老化活性剤の例として、プロキシレン（Pro-Xylane）、すなわちモスビーン（Vigna aconitifolia）種子抽出物、例えばCognis社によってVitoptine LS9529およびVit-A-Like LS9737の商品名で販売されたもの、が特に挙げられる。
【０２１０】
他の抗シワ剤
本発明に従って使用され得る追加の抗シワ活性剤の例は、アスコルビン酸およびその誘導体、例えばマグネシウムアスコルビルホスフェートおよびアスコルビルグルコシド；トコフェロールおよびその誘導体、例えばトコフェリルアセテート；ニコチン酸およびその前駆体、例えばニコチンアミド；ユビキノン；グルタチオンおよびその前駆体、例えばＬ−２-オキソチアゾリジン−４−カルボン酸；Ｃ−グリコシド化合物およびその誘導体、特に以降に記載されるもの；植物の抽出物、特にクリスムムおよびオリーブ葉の抽出物；および植物性タンパク質およびその加水分解物、例えばコメまたは大豆タンパク加水分解物；藻の抽出物、特にラミナリア（laminaria）の抽出物；細菌抽出物；サポゲニン、例えばジオスゲニンおよび、サポゲニンを含むDioscorea植物、特に野生ヤムイモ、の抽出物；α−ヒドロキシ酸；β−ヒドロキシ酸、例えばサリチル酸および５−ｎ−オクタノイルサリチル酸；オリゴペプチドおよび擬ジペプチドおよびそのアシル誘導体、特に、｛２−［アセチル−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノ］−３−メチル−ブチリルアミノ｝酢酸およびSederma社によってMatrixyl 500 およびMatrixyl 3000の商品名で販売されたリポペプチド；リコペン；マンガン塩およびマグネシウム塩、特にグルコン酸マンガンおよびマグネシウム；およびそれらの混合物である。
【０２１１】
本発明の組成物は、抗老化剤としてヒアルロン酸ナトリウムが特に使用され得る。
【０２１２】
追加の抗シワ活性剤は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％存在し得る。
【０２１３】
モイスチャーライザー
湿潤剤またはモイスチャーライザーとして、ウレアおよびその誘導体、特にNationalStarch社によって販売されたHydrovance（商品名）、モノサッカライド、例えばマンノース、ヒアルロン酸、ＡＨＡ、ＢＨＡ、アクリル酸ホモポリマー、例えばNOF社製のLipidure-HM（商品名）、β−グルカン及び特にMibelle-AG-Biochemistry社製のナトリウムカルボキシメチルβ−グルカン；ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール、例えばNOF社製のWilbride S-753L（商品名）、Nestle社によって販売されたローズムスクオイル；Engelhard Lyon社によってMarine Filling Sheresの商品名で販売された海洋起源のコラーゲンおよび硫酸コンドロイチンの球（アテロコラーゲン）；ヒアルロン酸球、例えばEngelhard Lyon社によって販売されたもの、が挙げられ得る。
【０２１４】
ＵＶスクリーニング剤
ＵＶスクリーニング剤の非制限的例として、下記群が挙げられ得る。
アンスラニレート、特にメチルアンスラニレート；ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２、および好ましくはベンゾフェノン−２（オキシベンゾン）、またはベンゾフェノン−４（ＢＡＳＦ社製のUvinul MS40（商品名））；ベンジリデンカンフル、特に３−ベンジリデンカンフル、ベンジリデンカンフルスルホン酸、カンフルベンズアルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、および好ましくは４−メチルベンジリデンカンフル（Merck社製のEusolex 6300（商品名））；および特にベンズイミダジレート（Haarmann and Reimer社製のNeo Heliopan AP（商品名））、またはフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（Merck社製のEusolex 232（商品名））；ベンゾトリアゾール、特にドロメトリゾールトリシロキサン、またはメチレン［ビス（ベンゾトリアゾリル）（テトラメチルブチル）フェノール］（Ciba社製のTinosorb M（商品名））；シンナメート、特にシノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルシンナメート、および好ましくはエトクリレン（ＢＡＳＦ社製のUvinul N35（商品名））、オクチルメトキシシンナメート（Hoffmann La Roche社製のParsol MCX（商品名））またはオクトクリレン（ＢＡＳＦ社製のUvinul 539（商品名））；ジベンゾイルメタン、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（Parsol 1789（商品名））；イミダゾリン、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリン；ＰＡＢＡ、特にエチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢA、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、および好ましくはジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（3V Sigma社製のUvasorb HEB（商品名））、エチルヘキシルトリアゾン（ＢＡＳＦ社製のUvinul T150（商品名））、またはエチルＰＡＢA（ベンゾカイン）；Mexoryl（商品名）；サリチレート、特にジプロピレングリコールサリチレート、エチルヘキシルサリチレート、ホモサレート、またはＴＥＡサリチレート；トリアジン、特にアニソトリアジン（Ciba社製のTinosorb S（商品名））；ドロメトリゾールトリシロキサン、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、および酸化セリウム。これらは、コーティングされていてもいなくてもよい。
【０２１５】
好ましくは、シンナメートおよびサリチレート、ならびにそれらの混合物が使用される。
【０２１６】
スクリーニング剤の量は、所望の最終用途に依存する。例えば、それを含む組成物の総重量に対して、１〜３０重量％、好ましくは２〜２１重量％であり得る。
【０２１７】
落屑剤
好ましい落屑剤として、β−ヒドロキシ酸、特にサリチル酸およびその誘導体（５−ｎ−オクタノイルサリチル酸を除く）；ウレア；グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸またはマンデル酸；４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−プロパンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）；サフォラ・ジャポニカ（Saphora japonica）の抽出物；ハチミツ；Ｎ−アセチルグルコサミン；ナトリウムメチルグリシンジアセテート、α−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）、β−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、およびそれらの混合物が挙げられるであろう。
【０２１８】
より好ましくは、４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−プロパンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）が本発明の組合せとともに使用されるであろう。
【０２１９】
したがって、本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の範囲の量で落屑剤を含み得る。
【０２２０】
脱色素剤
脱色素剤として、セラミド、ビタミンＣおよびその誘導体、特にビタミンＣＧ、ＣＰおよび３−ＯエチルビタミンＣ、α−およびβ−アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸（kojic acid）、レゾルシノールおよびその誘導体、カルシウムＤ−パンテテインスルホネート、リポ酸、エラグ酸、ビタミンＢ３、フェニルエチルレゾルシノール、例えばSymrise社製のSymwhite 377（商品名）、Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ社によって販売されたキーウィフルーツ（Actinidia chinensis）ジュース、牡丹（Paeonia suffructicosa）の根の抽出物、例えばIchimaru Pharcos 社によってBotanpi Liquid Bの商品名で販売された製品、ブラウンシュガー（Saccarum officinarum）の抽出物、例えばTaiyo Kagaku社によってMolasses Liquid の商品名で販売された糖蜜の抽出物、ウンデシレン酸およびウンデシレノイルフェニルアラニンの混合物、例えばSeppic社製のSepiwhite MSH（商品名）、が挙げられ得る。
【０２２１】
抗酸化剤
好ましい抗酸化剤として、トコフェロールおよびそのエステル、特にトコフェリルアセテート；ＥＤＴA、アスコルビン酸およびその誘導体、特にマグネシウムアスコルビルホスフェートおよびアスコルビルグルコシド；キレート剤、例えばＢＨＴ、ＢＨＡ、Ｎ，Ｎ’-ビス（３，４，５−トリメトキシベンジル）エチレンジアミンおよびその塩、ならびにそれらの混合物が特に挙げられ得る。
【０２２２】
トコフェロールおよびそのエステルがより好ましく使用されるであろう。
【０２２３】
したがって、本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の量で抗酸化剤を含み得る。
【０２２４】
皮膚緩和剤
好ましい皮膚緩和剤として、グルコン酸マンガン、野生ヤムイモ、クリスムム、グリシンおよびアルベリン（alverin）が特に挙げられ得る。
【０２２５】
本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して、０．０００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜３重量％の量で皮膚緩和剤を含み得る。
【０２２６】
真皮および／または表皮マクロ分子の合成を刺激するためのおよび／またはそれらの分解を防止するための剤
真皮および／または表皮マクロ分子の合成を刺激するためのおよび／またはそれらの分解を防止するための好ましい剤として、植物から抽出されたペプチド、例えばBASF Beauty Care Solutions社によってPhytokineの商品名で販売された大豆加水分解物、Engelhard Lyon社によってCollaliftの商品名で販売された麦芽抽出物；Silab社製のNutripeptide（商品名）などの米ペプチド、または米ペプチドの抽出物、例えばPentapharm社製のColhibin（商品名）、マンヌロン酸メチルシラノール、例えばExsymol社によって販売されたAlgisium C（商品名）；バクシニウム・ミルティルス（Vaccinium myrtillus）の抽出物、例えばフランス国特許出願FR-A-2814950に記載されたもの；Silab社によってStructurineの商品名で販売されたルピナスの抽出物、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２２７】
本発明に従う組成物は、マクロ分子の合成を刺激する活性剤を、組成物の総重量に対して０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の量で含み得る。
【０２２８】
本発明に従う組成物はまた、ミネラルに富むヴィシー（Vichy）水を、その強化作用、遊離ラジカル捕捉作用、および沈静作用のために、含み得る。
【０２２９】
生理学的に許容可能な媒体
本発明に従う組合せを含む組成物は、化粧料用途または薬剤用途、特に皮膚科学的用途のために意図され得る。好ましくは、本発明に従うこの組成物は、化粧料用途のために意図される。それは、生理学的に許容可能な媒体中で調製される。
【０２３０】
上記生理学的に許容可能な媒体は、好ましくは、化粧料としてまたは皮膚科学的に許容可能な媒体、すなわち不快な臭い、色または外観がなく、使用者に受け入れられないひりひり感（tingling）やつっぱり感（tautness）や発赤（redness）を生じない媒体である。
【０２３１】
用語「生理学的に許容可能な媒体」は、皮膚の場合には、ヒトのケラチン物質と相溶性である媒体を意味することが理解される。
【０２３２】
本発明に従う組成物は、化粧料および皮膚科学の分野において通常使用されるガレヌス製剤の形態のいずれかであり得る。
【０２３３】
それは特に、水性または水性−アルコール性の、所望によりゲル化された、溶液、所望により２相であるローションタイプの分散物、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏまたは多重エマルジョン、水性ゲル、水性相中のオイルの分散物、特に小球による分散物、上記小球はポリマー状粒子であり得、またはより良好にはイオン性および／または非イオン性の脂質小胞（lipid vesicle）であり得る、または他に粉末、血清、ペーストまたは可撓性スティックの形態であり得る。
【０２３４】
したがって、組成物は、予想される用途において通常使用される構成成分の全てを含み得る。
【０２３５】
特に、水、溶媒、鉱物、動物および／または植物起源の油、特に後述するもの、後述するワックス、特に顔料、フィラー、界面活性剤、ゲル化剤および保存剤が挙げられ得る。
【０２３６】
本発明の組成物は、有利には、吸収されると、引き締まった感触（firm and compact feel）を有し得る。それは、適用時には厚く、その後変化し、溶け込み、そしてみずみずしさ（freshness）を放ち得る。
【０２３７】
もちろん、当業者は、これまたはこれらの任意の追加の化合物および／またはその量を、本発明に従う化合物の有利な特性が、予想される添加によって損なわれないまたは実質的に損なわれないように選択することに注意するであろう。
【０２３８】
本発明に従う組成物は、有利には少なくとも１の液体脂肪相を含む。
【０２３９】
有利には、本発明に従う組成物は、エマルジョンの形態であり得る。
【０２４０】
本発明に従う組成物は、有利には、脂肪相中の水性相の分散（Ｗ／Ｏ）または水性相中の脂肪相の分散（Ｏ／Ｗ）によって得られるエマルジョンの形態、または乳液型の液体または半液体のコンシステンシーの形態、クリームまたはゲル型の柔らかい半固体または固体のコンシステンシーの形態、または多重エマルジョン（Ｗ／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／Ｏ）の形態であり得る。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
【０２４１】
この種の組成物は、顔および／またはボディのためのケアまたはメイクアップ製品の形態であり得、例えばクリーム形態でポット中に、または液体形態でチューブまたはポンプ式ボトル中に包装され得る。
【０２４２】
エマルジョンは一般に、両性、アニオン性、カチオン性または非イオン性の乳化剤から選択される少なくとも１の乳化剤を含む。それらは、単独でまたは混合物として使用される。乳化剤は、得られるべきエマルジョン（Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗ）に応じて適宜選択される。乳化剤は一般に、組成物の総重量に対して、０．３〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲であり得る割合で組成物中に存在する。
【０２４３】
Ｏ／Ｗエマルジョンの場合には、乳化剤として、例えば非イオン性界面活性剤、および特にポリオールと例えば８〜２４の炭素原子、より良好には１２〜２２の炭素原子を有する飽和または不飽和鎖を有する脂肪酸とのエステルおよびそのオキシアルキレン化された誘導体、すなわち、オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化された単位を有する誘導体、例えばＣ８〜Ｃ２４脂肪酸のグリセリルエステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体；Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸のポリエチレングリコールエステルおよびそのオキシアルキレン化エステル；Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸のソルビトールエステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体；Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸の糖（スクロース、グルコース、アルキルグルコース）エステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体；脂肪アルコールエーテル；Ｃ８〜Ｃ２４脂肪アルコールの糖エーテル、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２４４】
本発明に従う組成物において使用され得る油の例として、下記が挙げられ得る。
動物起源の炭化水素ベース油、例えばパーヒドロスクアレン、
植物起源の炭化水素ベース油、例えば４〜１０の炭素原子を有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸のトリグリセリド、または例えばひまわり油、コーン油、大豆油、ゼニアオイ(marrow)油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ（arara）油、ひまわり油、ひまし油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社によって販売されたもの、またはDynamit NobelによってMiglyol 810、812および818の商品名で販売されたもの、ホホバ油、シアバター油、
特に脂肪酸の、合成エステルおよびエーテル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２およびＲ１ＯＲ２（ここで、Ｒ１は８〜２９の炭素原子を有する脂肪酸の残基を表わし、Ｒ２は３〜３０の炭素原子を有する分岐状のまたは分岐していない炭化水素ベースの鎖を表わす。）の油、例えばプルセリン油（purcellin oil）、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化エステル、例えば脂肪アルコールのイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレエート、トリイソセチルシトレート、ヘプタノエート、オクタノエートおよびデカノエート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエートおよびジエチレングリコールジイソノナノエート、およびペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアレート、
鉱物または合成起源の直鎖状または分岐状の炭化水素、例えば揮発性または不揮発性の液状パラフィン、およびその誘導体、イソヘキサデカン、イソドデカン、石油ゼリー、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えばParleam油、
天然または合成の精油、例えばユーカリ油、ラバンジン（lavandin）油、ラベンダー油、ベチベルソウ油、リツェアクベバ（Litsea Cubeba）油、レモン油、ビャクダン（sandlewood）油、ローズマリー油、カモミール油、セイバリー（savory）油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェイ油、オレンジ油、ゲラニオール油、カデ油およびベルガモット油、
８〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、およびそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノル、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコール、
部分的に炭化水素ベースのおよび／またはシリコーンベースのフルオロ油、例えば特開平２−２９５９１２に記載されたもの、
シリコーン油、例えば直鎖状または環式のシリコーン鎖を有する揮発性または不揮発性のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、それらは環境温度で液状またはペースト状である、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサンおよびシクロペンタシロキサン；アルキル、アルコキシまたはフェニル基をシリコーン鎖にぶらさがってまたは末端に有するポリジメチルシロキサン、これらの基は、２〜２４の炭素原子を有する；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケートおよびポリメチルフェニルシロキサン、および
それらの混合物。
【０２４５】
上記で挙げた油のリストにおける用語「炭化水素ベース油」は、炭素および水素原子を主として有し、所望によりエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸および／またはアルコール基を有する任意の油を意味することが意図される。
【０２４６】
油性相に存在し得る他の脂肪物質は、例えば８〜３０の炭素原子を有するワックスおよび脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸である。
【０２４７】
本発明に従って使用され得るワックスとして、動物起源のワックス、例えば蜜蝋、鯨蝋、ラノリンワックスおよびラノリン誘導体、植物ワックス、例えばカルナウバワックス、カンデリラワックス、オウリキュリ（ouricury）ワックス、ジャパンワックス、ココアバターまたはコルクファイバーワックス（cork fibre wax）またはサトウキビワックス、鉱物ワックス、例えばパラフィンワックス、石油ゼリーワックス、リグナイト（lignite）ワックスまたは微結晶ワックスまたはオゾケライト、合成ワックス、中でも、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックスおよびフィッシャー・トロプシュ合成によって得られたワックス、またはシリコーンワックス、２５℃で固体の水素化油、例えば水素化ひまし油、水素化ホホバ油、水素化パーム油、水素化タロー油または水素化ココナツ油、および２５℃で固体の脂肪エステル、例えばKoster Keunen社によってKester Wax K82Hの商品名で販売されたＣ２０〜Ｃ４０アルキルステアレート、が挙げられ得る。
【０２４８】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えばコンシステンシーおよびテクスチャー、を有する組成物を調製するために当業者によって種々のやり方で選択され得る。
【０２４９】
本発明に従う組成物は、揮発性油を含み得る。
【０２５０】
本発明の目的のために、用語「揮発性油」は、ケラチン物質と接触したとき、環境温度および大気圧下で１時間未満で蒸発することができる油を意味することが意図される。本発明の揮発性有機溶媒および揮発性油は、環境温度で液体であり、環境温度および大気圧下で、０．１３〜４００００Ｐａ（１０−３〜３００ｍｍＨg）、特に１．３Ｐａ〜１３０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨg）、より特に１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨg）のゼロでない蒸気圧を有する揮発性の有機溶媒および揮発性の化粧料用の油である。
【０２５１】
揮発性油として、特に、２〜６のケイ素原子を有する環式または直鎖状のシリコーン、例えばシクロヘキサシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ブチルトリシロキサンおよびエチルトリシロキサンが挙げられ得る。また、分岐状の炭化水素、例えばイソドデカン、および揮発性パーフルオロアルカン、例えば、3M社によってPF 5050およびPF5060の商品名で販売された、ドデカフルオロペンタンおよびテトラデカフルオロヘキサン、およびパーフルオロモルホリン誘導体、例えば3M社によってPF 5052の商品名で販売された４−トリフルオロメチルパーフルオロモルホリン、も使用され得る。
【０２５２】
本発明に従う組成物中に存在する油性相の量は、例えば、組成物の総重量に対して、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の範囲であり得る。
【０２５３】
本発明に従う組成物はまた、シリコーンエラストマー、例えば、Shin-Etsu社によってKSGの商品名で、Dow Corning社によってTrefil、BY29またはEPSXの商品名で、またはGrant Insudtries社によってGransilの商品名で販売されたもの、を含み得る。
【０２５４】
本発明に従う組成物はまた、少なくとも１の色素、例えば顔料、蛍光剤、着色剤、効果を有する物質、およびそれらの混合物から選択されるもの、を含み得る。
【０２５５】
色素は、組成物の総重量に対して、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜３０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０２５６】
本発明に従う組成物はまた、フィラーを、特に組成物の総重量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜３０重量％の範囲の量で、含み得る。これらのフィラーは、無機または有機であり得、また結晶学的形状（例えばラメラ状、立方晶系、六方晶系、斜方晶系またはアモルファス）と関係なく、任意の形状、血小板形、球形または扁長形であり得る。シリカ、タルク、マイカ、カオリン、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、PTFE粉末、PMMA粉末、メチルシルセスキオキサン樹脂粉末（例えばGE Silicone社製のTospearl 145A）、シリコーン樹脂の中空半球粒子（例えばTakemoto Oil and Fat社製のNLK 500、NLK 506およびNLK 510）、硫酸バリウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、ガラスまたはセラミックミクロカプセル、８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導された金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛またはミリスチン酸マグネシウムが挙げられ得る。
【０２５７】
本発明に従う組成物はまた、化粧料分野で通常使用される種々のアジュバント、例えば、金属イオン封鎖剤、芳香剤、および増粘剤およびゲル化剤を含み得る。これらの種々のアジュバントの量およびそれらの性質は、組成物の特性に有害でないように選択されるであろう。
【０２５８】
以下の実施例および図は、本発明を説明するのに役立つが、それらに限定するものではない。化合物は、場合に応じて、化学名またはCTFA名（国際化粧料成分辞典およびハンドブック）として記載される。
【実施例】
【０２５９】
実施例１：O/Wエマルジョンの形態のクリーム
この組成物は、特に顔および首のケアのために意図され、毎日適用され得る。
水性相A：
水                                                              １００％とする量
グリセロール                                                     ５％
アデノシン                                                   ０．１％
保存剤                                                       ０．４％
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                         ０．３％
ヒアルロン酸ナトリウム                                       ０．１％
架橋されたポリ（アクリル酸ナトリウム）                       ０．５％
スクロースモノジパルミトステアレート                         １．５％
架橋されたアクリル酸／アルキルアクリレートポリマー           ０．２％
【０２６０】
脂肪相Ｂ：
シアバター                                                                 ２％
脂肪物質                                                                   ２％
ＵＶスクリーニング剤                                                     １５％
ステアリン酸                                                           １．２％
ポリ（ステアリルアクリレート）                                             ２％
【０２６１】
相Ｃ：
シクロヘキサシロキサン                                                     ５％
ジメチコーンおよびジメチコーン／ビニルジメチコーンの架橋ポリマー           ３％
【０２６２】
相Ｄ：
フィラー                                                                   １％
【０２６３】
相Ｅ：
レチノール＊                                                         ０．０７％
＊活性物質として表される
【０２６４】
手順
１  ＡおよびＢを完全に均一になるまで別々に８０℃で加熱する。
２  約７５℃でターボミキサーを使用してＡをＢに添加する。
３  ホモジナイズする。
４  ４０℃に冷却し、ターボミキサーを使用してＣを加える。
５  Ｄを加え、次いで２５℃でＥを加える。
【０２６５】
実施例２：O/Wエマルジョンの形態のクリーム
この組成物は、特に顔および首のケアのために意図され、毎日適用され得る。
水性相A：
水                                                            １００％とする量
グリセロール                                                           ７％
ヒアルロン酸ナトリウム                                           ０．０８％
アデノシン                                                         ０．１％
保存剤                                                             ０．９％
トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋されたエトキシル化ＡＭＰＳ／ステアリルメタクリレートコポリマー                                         ０．８％
スクロースモノジパルミトステアレート                               １．５％
アクリレートコポリマー                                             ０．２％
架橋されたポリ（アクリル酸ナトリウム）                             ０．８％
溶媒                                                                   ３％
加水分解されたヒアルロン酸                                       ０．０８％
【０２６６】
脂肪相Ｂ：
シアバター                                                             ４％
ポリ（ステアリルアクリレート）                                         ２％
ステアリン酸                                                       １．５％
漂白された蜜蝋                                                         １％
エモリエント                                                         １０％
【０２６７】
相Ｃ：
シクロヘキサシロキサン                                                ３．５％
ジメチコーンおよびジメチコーン／ビニルジメチコーンの架橋ポリマー          ５％
【０２６８】
相Ｄ：
フィラー                                                                  ２％
【０２６９】
相Ｅ：
レチニルパルミテート＊                                            ０．１６５％
【０２７０】
相Ｆ：
ヴィシー水                                                                ３％
＊活性物質として表される
【０２７１】
手順
１  ＡおよびＢを完全に均一になるまで別々に８０℃に加熱する。
２  約７５℃でターボミキサーを使用してＡをＢに添加する。
３  ホモジナイズする。
４  ４０℃に冷却し、ターボミキサーを使用してＣを加える。
５  Ｄを加え、次いで２５℃でＥを、次いでＦを加える。
【０２７２】
実施例３：レチノールとアデノシンの組合せの作用の相乗効果の例証
上記組合せの効果が、Realskin再生表皮モデルにおける表皮の分化および増殖に関して評価される。
【０２７３】
プロトコル
Realskin表皮が、活性剤の存在下または不存在下でＤ２０からスタートしてインキュベートされた。
２５０μＭのレチノール
１０μＭのアデノシン
２５０μＭのレチノール＋１０μＭのアデノシン
表皮が組織学的におよびフィラグリン（filaggrin）（表皮分化のマーカー）免疫ラベリングによってＤ２７からスタートして分析される。
最近の分化マーカーであるフィラグリンは、ケラトヒアリン顆粒に含まれる高ＭＷホスホタンパク質であるプロフィラグリンの分解生成物である。ケラチノサイトがコルネオサイトに変わるときに、ケラトヒアリン顆粒がばらばらになり、そしてプロフィラグリンが逐次タンパク質分解を受けてオリゴマーを放出し、次いでフィラグリンのモノマーを放出する。
結果を図１に示す。
【０２７４】
上記結果は、レチノールによって処理された皮膚に関しては分化が遅く（−３６％）、アデノシンでは増加し（＋１１％）、組合せではレチノールの効果が強化された（−７９％）ことを立証している。
したがってこの試験は、レチノールの活性がアデノシンによって強化されることを示し、観察された効果は、互いに別々に考慮されるレチノールおよびアデノシンのそれぞれの効果の和よりも有意に大きいので、相乗効果の立証である。
【０２７５】
実施例４：本発明に従う組成物の有効性の例証
この有効性は、２つの方法、すなわち化粧−臨床法(cosmeto-clinical method)およびクロマスフィア（chromasphere）による解析、にしたがって評価された。
１．化粧−臨床法
実施例１に従うがＥＤＴＡを含まない組成物の試験が、４５〜６５歳の、カラスの足跡のシワ／小ジワ、額、鼻溝、眉間のシワ／小ジワ、顔の下方部分の下垂および皮膚緊張問題を有する白色人種の５０人の女性について行われた。
組成物が1日１回で８週間施与された。
【０２７６】
結果：臨床得点
皮膚科医が、Ｔ０、Ｔ２８およびＴ５６日において、種々の段階での下記のシワの状態に関する情報を与える図表集を使用して皮膚老化を評価した。
額のシワ、
目の下のシワ、
鼻溝のシワ、
顔の下方部分の下垂、および
カラスの足跡のシワ（＞３を包含）。
上記シワの状態の変化の結果を時間の関数として下記表１に示す。
【０２７７】
【表１】
2010163434.tif 000010
【０２７８】
これらの結果は、毎日使用して２８日後に調査したパラメータの全ての低下に関する上記生成物の有意な効果を立証している。
【０２７９】
２．クロマスフィア
クロマスフィアは、拡散する、同質で再生可能な昼光型の照明（Ｄ６５）を使用する、較正されたカラー写真を獲得するための方法である。Hitachi HVF22Fカメラおよび色カードと組み合わせて、色を測定するための照合（reference）道具である。それは、フランス国特許FR2929344に特に記載されている。
【０２８０】
プロトコル：試験された組成物：ＥＤＴＡを含まない実施例１の組成物
方法：クロマスフィア（拡散光）
パラメータ：クロマスフィア画像上（視感度）
Ｒａプロファイル（視感度を有するプロファイルの平均深さ）
Ｒｚプロファイル（視感度を有するプロファイルの最大深さ）
ヒストグラム：Ｈｉｓｔｏｓ（ビストグラム（vistogram）を有する領域Ｔｉ−T0）
実験計画：無作為化なし
Ｔ０：両側無処理
Ｔｉｍｍ：左側無処理（Ｌ）／右側処理（Ｒ）
Ｔ２ｍｏｎｔｈｓ：両側処理
施与：毎日２ヶ月間
パネル：５５歳以上について３４モデル（パネル平均：６６．４±６．３歳）
ゾーン：カラスの足跡、カラスの足跡のシワの図表集に関して＞３．３の得点を包含
時間：Ｔ０、Ｔｉｍｍ、Ｔ２ｍｏｎｔｈｓ
【０２８１】
種々の分析によって得られたデータに関して、それらは、シワの明白な分布（シワの視感度）の計算を与える。値は、較正された再生可能な条件下、拡散光中で獲得された２Ｄ（．ＴＩＦＦ）カラー写真から計算される（慣用のクロマスフィア）。
シワの視感度は、「視感度（Visibility）」分析ソフトウェアを使用して慣用のクロマスフィアにおいて得られた写真に関して評価された。
「視感度（Visibility）」ソフトウェアは、色情報を灰色のレベルに変換した後、目の端からこめかみまで、画像領域にわたって分布された５つの垂直平行バンドの平均（Ｒａ）および最大（Ｒｚ）見かけ粗さのパラメータを得ることを可能にする。これらの値に加えて、５つのバンド全てにわたる平均も計算される。
結果を下記表２および３に示す
【０２８２】
【表２】
2010163434.tif 000011
【０２８３】
処理したゾーンに関して、試験された組成物は、クロマスフィアによるシワの視感度に関して有意な即時効果を誘発する。この効果は、最も深いレリーフ（Ｒｚ）および分析された全てのレリーフ（Ｒａ）に関して測定される。有意な効果はまた、参照値「０」と比較される、ヒストグラムの領域における差に関して検出される。これは、平均面の周りの灰色のレベルにおける変化がＴ０とＴｉｍｍの間で減少したことを意味する。
【０２８４】
【表３】
2010163434.tif 000012
【０２８５】
試験された組成物の長期効果として、シワの視感度における有意な低下が、最大粗さパラメータＲｚ、平均粗さパラメータＲａおよびＴ０とＴ２ｍｏｎｔｈｓの間のヒストグラムパラメータＨｉｓｔｏｓに関して検出される。
【０２８６】
実施例５及び６：組成物の抗シワ効果に対する１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーの影響
Ｏ／Ｗエマルジョンの形態のクリームの組成物の下記実施例は、組成物の抗シワ効果に対する１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーの影響を比較することを可能にする。
【０２８７】
【表４】
2010163434.tif 000013
【０２８８】
手順
１  ＡおよびＢ１を完全に均一になるまで別々に８０℃に加熱する。
２  約７５℃でターボミキサーを使用してＡをＢ１＋Ｂ２に添加する。
３  ホモジナイズし、ターボミキサーを使用して４０℃でＣ１を添加する。
４  次いでＣ２を３０℃で添加する。
５  Ｄを加え、次いで２５℃でＥを窒素不活性を伴って加える。
【０２８９】
評価
得られたクリームが、観察された即時の化粧料効果に関して、６人の女性パネルについて評価される。
第１日に、本発明に従う実施例５の組成物の０．３０ｍｌの量が６人の女性の各々の顔の片側半分に、特に目の下のゾーンに施与される。
施与直後に写真を撮る。
翌日、比較実施例６の組成物の０．３０ｍｌの量が、６人の女性の各々について、第１日と同じ片側半分に施与される。
施与直後に写真を撮る。
顔の半分への組成物の施与は無作為である。すなわち、第１の人は、顔の選択された半分が顔の右半分であり、第２の人は、顔の選択された半分が顔の左半分である、等である。
顔の種々の半分について、実施例５の組成物および実施例６の組成物の施与後にそれぞれ撮影された写真が比較される。
【０２９０】
結果
調査の結果から、目の下のシワの減少が本発明に従う実施例５のクリームの施与後に観察される。これらのシワは、ずっと少なく目立つように見える。目の下のシワのそのような減少は、本発明の部分でない実施例６のクレームの施与後には観察されない。
【０２９１】
すなわち、１以上の結晶化可能側鎖を有する半結晶性ポリマーの存在は、上記ポリマーがない組成物に対して、本発明に従う組成物の抗シワ効果を有意に強化することを可能にする。
【図１】
2010163434.tif 000015
【外国語明細書】
2010163434000001.pdf