(57)【要約】【課題】高温耐久性に優れ、高温環境下で長時間使用することができる潤滑剤組成物、および該潤滑剤組成物を封入してなる転がり軸受を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物７は、基油と配合剤とを含む潤滑剤組成物であって、配合剤が、金属イオンと、該金属イオンに配位した有機化合物とからなる金属有機構造体であり、金属有機構造体が、多孔質構造を有し、密度が０．５ｇ／ｃｍ3以下であり、（ａ）金属イオンがアルミニウムイオンであり、有機化合物がテレフタル酸である構造体、（ｂ）金属イオンが亜鉛イオンであり、有機化合物が２−メチルイミダゾールである構造体、または（ｃ）金属イオンが銅イオンまたは鉄イオンであり、有機化合物が１，３，５−ベンゼントリカルボン酸である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と配合剤とを含む潤滑剤組成物であって、
前記配合剤が、金属イオンと、該金属イオンに配位した有機化合物とからなる金属有機構造体であることを特徴とする潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記金属有機構造体が多孔質構造を有し、密度が０．５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする請求項１記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記金属有機構造体が、（ａ）前記金属イオンがアルミニウムイオンであり、前記有機化合物がテレフタル酸である構造体、（ｂ）前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機化合物が２−メチルイミダゾールである構造体、または（ｃ）前記金属イオンが銅イオンまたは鉄イオンであり、前記有機化合物が１，３，５−ベンゼントリカルボン酸であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記基油が、合成炭化水素油、エーテル油、またはエステル油であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記潤滑剤組成物が、増ちょう剤として、前記（ａ）の構造体、または前記（ｂ）の構造体を含むグリース組成物であることを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
前記潤滑剤組成物が、アルキルジチオリン酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
潤滑剤組成物を封入してなる転がり軸受であって、
前記潤滑剤組成物が請求項１から請求項６までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物であることを特徴とする転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑剤組成物、および該潤滑剤組成物を封入した転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種産業機械や車両などに組み込まれる転がり軸受には、潤滑性を付与するために潤滑剤組成物（潤滑グリースや潤滑油など）が封入されている。潤滑剤組成物は、転がり軸受の使用条件によって要求特性が異なり、例えば高温条件下で使用される潤滑剤組成物には耐熱性などが要求される。
【０００３】
従来、潤滑グリースとしては、カルシウム石けんを増ちょう剤とするグリースや、リチウム石けんを増ちょう剤とし、硫黄−リン系極圧剤を含有するグリースが広く使用されている（例えば非特許文献１）。しかしながら、リチウム石けんを用いたグリースは使用温度が１２０℃程度までであり、使用温度範囲が限られる。そこで、耐熱用グリースとして、非石けん系増ちょう剤を用いたグリースが開発されている。例えば、特許文献１には、高温下でも基油に溶解せず、耐熱性の指標である滴点が高いことから、増ちょう剤として親油化処理ベントナイトやシリカゲルを用いた高温用グリースが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１７−５３８８３８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】日本トライボロジー学会グリース研究会編：「潤滑グリースの基礎と応用」、養賢堂、２００７年発行、ｐ．３−８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、各種産業機械の高速化、高性能化などにより、転がり軸受が使用される条件がますます過酷なものとなっている。また、設備や機械などの稼働時間向上のため、高温環境下で使用される潤滑剤組成物において更なる長寿命化が求められている。潤滑剤組成物の耐熱性については、いまだ検討の余地がある。
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高温耐久性に優れ、高温環境下で長時間使用することができる潤滑剤組成物、および該潤滑剤組成物を封入してなる転がり軸受の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の潤滑剤組成物は、基油と配合剤とを含む潤滑剤組成物であって、上記配合剤が、金属イオンと、該金属イオンに配位した有機化合物とからなる金属有機構造体（Ｍｅｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ：以下、ＭＯＦともいう）であることを特徴とする。本発明において、ＭＯＦとは、金属イオンとそれらを連結する架橋性の有機化合物とを組み合わせて形成された高分子構造を有する結晶性の構造体である。
【０００９】
上記金属有機構造体が多孔質構造を有し、密度が０．５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする。
【００１０】
上記金属有機構造体が、（ａ）上記金属イオンがアルミニウム（Ａｌ）イオンであり、上記有機化合物がテレフタル酸である構造体、（ｂ）上記金属イオンが亜鉛（Ｚｎ）イオンであり、上記有機化合物が２−メチルイミダゾールである構造体、または（ｃ）上記金属イオンが銅（Ｃｕ）イオンまたは鉄（Ｆｅ）イオンであり、上記有機化合物が１，３，５−ベンゼントリカルボン酸であることを特徴とする。
【００１１】
上記基油が、合成炭化水素油、エーテル油、またはエステル油であることを特徴とする。
【００１２】
上記潤滑剤組成物が、増ちょう剤として、上記（ａ）の構造体、または上記（ｂ）の構造体を含むグリース組成物であることを特徴とする。
【００１３】
上記潤滑剤組成物が、アルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明の転がり軸受は、本発明の潤滑剤組成物を封入してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の潤滑剤組成物は、基油と配合剤とを含む潤滑剤組成物であって、配合剤が、金属イオンと、該金属イオンに配位した有機化合物とからなるＭＯＦである。ここで、ＭＯＦは、金属と有機化合物が相互作用することで、活性炭やゼオライトをはるかに超える高表面積を持つ多孔質の配位ネットワーク構造を持つ材料である。ＭＯＦは耐熱性が高く、基油と混合することで適度なちょう度が得られるので、高温環境下で長時間使用することができる。
【００１６】
ＭＯＦが多孔質構造を有し、密度が０．５ｇ／ｃｍ3以下であるので、基油と混合することで適度なちょう度が一層得られやすい。
【００１７】
ＭＯＦが、（ａ）金属イオンがＡｌイオンであり、有機化合物がテレフタル酸である構造体、（ｂ）金属イオンがＺｎイオンであり、有機化合物が２−メチルイミダゾールである構造体、または（ｃ）金属イオンがＣｕイオンまたはＦｅイオンであり、有機化合物が１，３，５−ベンゼントリカルボン酸であるので、上記効果がより発揮できる。
【００１８】
潤滑剤組成物が、増ちょう剤として、（ａ）の構造体、または（ｂ）の構造体を含むグリース組成物である、つまり金属石けんやウレア化合物といった一般的な増ちょう剤を含まないので、これら熱分解物による不具合が生じない。また、基油と混合することで半固体状のグリースを得ることができる。半固体状であるため、油漏れしにくく、潤滑システムを簡易化、小型化することができる。
【００１９】
潤滑剤組成物が、ＺｎＤＴＰを含むので、金属有機構造体とＺｎＤＴＰの組み合わせにより、耐熱性が一層向上し、高温環境下での使用により適したものとなる。
【００２０】
本発明の転がり軸受は、本発明の潤滑剤組成物を封入してなるので、高温耐久性に優れ、高温下でも長時間使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の転がり軸受の一例の断面図である。
【図２】ＭＯＦの熱重量測定の結果を示す図である。
【図３】ＭＯＦの増ちょう性を示す図である。
【図４】１８０℃におけるＣＲＣ寿命試験の結果を示す図である。
【図５】１５０℃におけるＣＲＣ寿命試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明者らは、高温環境下でも優れた軸受寿命を有する潤滑剤組成物を得るべく鋭意検討を行った。その結果、潤滑剤組成物に金属有機構造体（ＭＯＦ）を添加することで、該ＭＯＦが増ちょう効果を発揮するとともに、潤滑剤組成物の耐熱性を向上させることを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。
【００２３】
本発明の潤滑剤組成物は、基油と配合剤とを含み、その配合剤が、金属有機構造体であることを特徴としている。ＭＯＦは、金属イオンと有機化合物の配位結合を利用して多孔質構造を形成している。ＭＯＦの密度は、０．７ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、０．５ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。上述したように、従来、ベントナイト（密度２〜３ｇ／ｃｍ3）やシリカゲル（密度０．７ｇ／ｃｍ3）を増ちょう剤として用いたグリースが知られているところ、ＭＯＦは、ベントナイトやシリカゲルよりも密度が小さい。
【００２４】
金属有機構造体の粉末の比表面積は、ＢＥＴ法やＬａｎｇｍｕｉｒ法により求められる。例えば、ＭＯＦのＢＥＴ比表面積としては５００〜３０００ｍ2／ｇであることが好ましく、１０００〜２５００ｍ2／ｇであることがより好ましい。また、ＭＯＦのＬａｎｇｍｕｉｒ比表面積としては１０００〜３５００ｍ2／ｇであることが好ましく、１０００〜２５００ｍ2／ｇであることがより好ましい。ＭＯＦは、均一な骨格構造に基づく高い比表面積を有するので、基油中の分散性に優れる。有機部位（有機化合物）及び無機部位（金属イオン）を適切に組み合わせることで、細孔径、細孔構造、表面機能などの特性の調整が可能である。
【００２５】
金属有機構造体の粒子の平均粒径は、特に限定されず、例えば５０％平均粒径（Ｄ５０）で、３〜１００μｍの範囲にある。５０％平均粒径は、好ましくは３〜５０μｍであり、より好ましくは３〜２０μｍである。５０％平均粒径は、公知の粒度分布測定装置（例えば、レーザー回析式粒度分布測定装置）を用いて測定される。
【００２６】
金属有機構造体を構成する金属イオンとしては、例えば、Ｍｇイオン、Ａｌイオン、Ｃｒイオン、Ｍｎイオン、Ｆｅイオン、Ｃｏイオン、Ｎｉイオン、Ｃｕイオン、Ｚｎイオン、Ｐｄイオン、Ｃｄイオンなどが挙げられる。これらの中でも、Ａｌイオン、Ｆｅイオン、Ｃｕイオン、Ｚｎイオンがより好ましい。なお、Ｃｕイオンとしては２価のＣｕイオンがさらに好ましく、Ｆｅイオンとしては２価のＦｅイオンがさらに好ましい。
【００２７】
金属有機構造体を構成する有機化合物としては、上述の金属イオンと配位結合を形成できる有機配位子であればよく、例えば、分子構造内に窒素原子や酸素原子を含む化合物が挙げられる。具体的には、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸などのジカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、４，４’，４’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）三安息香酸などのトリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸などのテトラカルボン酸、４，４’−ビピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、１，４−エチレンピペラジン、１，２−ジ（４−ピリジル）エチレンなどが挙げられる。
【００２８】
上記有機化合物は、骨格中に別の置換基として、ヒドロキシル基、アミノ基、メトキシ基、メチル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、シアノ基、ハロゲン基などを有していてもよい。例えば、メチル基が置換された有機化合物として２−メチルイミダゾールなどを用いることができる。
【００２９】
ＭＯＦの作製方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。具体的には、常温・常圧下で金属イオンと有機化合物の各溶液を拡散法や撹拌法によって混合することで得られる。混合する速度を調整することで、生成する結晶サイズなどを調整できる。また、ＭＯＦとして市販品を用いてもよい。
【００３０】
ＭＯＦとして好ましい態様は、（ａ）金属イオンがＡｌイオンであり、有機化合物がテレフタル酸である構造体、（ｂ）金属イオンがＺｎイオンであり、有機化合物が２−メチルイミダゾールである構造体、または（ｃ）金属イオンがＣｕイオンまたはＦｅイオンであり、有機化合物が１，３，５−ベンゼントリカルボン酸である。これらの市販品としては、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製：Ｂａｓｏｌｉｔｅ（登録商標）Ａ１００、Ｚ１２００、Ｃ３００、Ｆ３００が挙げられる。本発明の潤滑剤組成物がグリース組成物である場合、増ちょう性に優れ、半固体状が得られやすいという点で、上記（ａ）の構造体または上記（ｂ）の構造体が好ましい。
【００３１】
本発明に用いる基油としては、通常、転がり軸受に用いられるものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などの鉱油、ポリαオレフィン油（ＰＡＯ油）、アルキルベンゼン油などの合成炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、フッ素油などが挙げられる。これらの基油は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これら基油の中でも、合成炭化水素油、エステル油、およびエーテル油が好ましく、エーテル油がより好ましい。
【００３２】
合成炭化水素油としてはＰＡＯ油がより好ましい。ＰＡＯ油は、α−オレフィンまたは異性化されたα−オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α−オレフィンの具体例としては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラドコセンなどが挙げられ、通常はこれらの混合物が使用される。
【００３３】
エステル油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの芳香族エステル油、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネートなどのポリオールエステル油、炭酸エステル油、りん酸エステル油などが挙げられる。
【００３４】
エーテル油としては、例えば、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油などが挙げられる。これらの中でも、高温での耐久性の点から、アルキルジフェニルエーテル油が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油としては、モノアルキルジフェニルエーテル油、ジアルキルジフェニルエーテル油、ポリアルキルジフェニルエーテル油などが挙げられる。
【００３５】
基油の動粘度（混合油の場合は、混合油の動粘度）としては、４０℃において２０〜１５０ｍｍ２／ｓが好ましい。より好ましくは２０〜１００ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは５０〜８０ｍｍ２／ｓである。
【００３６】
ＭＯＦの含有量は、潤滑剤組成物全体に対して０．５〜４０質量％である。ＭＯＦの含有量を上記範囲とすることで、潤滑剤組成物に適度なちょう度を付与できる。特に、本発明の潤滑剤組成物を潤滑油（液状またはペースト状組成物）として用いる場合、ＭＯＦの含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
【００３７】
また、本発明の潤滑剤組成物をグリース組成物として用いる場合、ＭＯＦの含有量は、１５〜４０質量％であることが好ましく、２５〜３５質量％であることがより好ましい。本発明において、グリース組成物とは、液状の基油に増ちょう剤を分散させ半固体状にした油剤である。この場合、ＭＯＦが増ちょう剤として機能する。このグリース組成物の混和ちょう度（ＪＩＳ Ｋ ２２２０）は、２００〜３００の範囲にあることが好ましい。
【００３８】
本発明の潤滑剤組成物は、基油、ＭＯＦの２成分を必須成分とするが、これら以外に、本発明の目的を損なわない範囲でさらに他の添加剤を配合してもよい。例えば、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物などの極圧剤、アミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗防止剤、多価アルコールエステルなどの防錆剤、グラファイトなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤などが挙げられる。本発明の潤滑剤組成物には、金属石けんやウレア化合物、ベントンといった一般的な増ちょう剤を含まないことが好ましい。
【００３９】
特に、本発明の潤滑剤組成物はＺｎＤＴＰを含むことが好ましい。ＺｎＤＴＰは下記式（１）で示される。ＺｎＤＴＰの市販品としては、例えば、アデカ社製、キクルーブＺ１１２などが挙げられる。ＺｎＤＴＰは、酸化防止剤や極圧剤、摩耗防止剤として使用されるが、後述の実施例で示すように、ＭＯＦと組み合わせて用いることでＺｎＤＴＰの酸化防止能が向上し、ひいては潤滑剤組成物の耐熱性が向上すると考えられる。
【００４０】
【化１】
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（式中、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基である。Ｒは、好ましくは、炭素原子数３〜２１の一級アルキル基である。）
【００４１】
本発明の潤滑剤組成物は、転がり軸受の潤滑に使用されるものである。この潤滑剤組成物において想定される使用温度は、例えば、１５０℃以上、特に１８０℃以上であり、上限は２００℃程度である。すなわち、使用温度範囲としては、例えば、１５０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の範囲である。また、上記のような高温雰囲気で、かつ、急加減速が加わるような過酷な条件であっても好適に利用できる。
【００４２】
本発明の潤滑剤組成物を封入してなる転がり軸受について図１に基づいて説明する。図１は深溝玉軸受の断面図である。転がり軸受１は、外周面に内輪軌道面２ａを有する内輪２と内周面に外輪軌道面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪軌道面２ａと外輪軌道面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。この転動体４は、保持器５により保持される。また、内・外輪の軸方向両端開口部８ａ、８ｂがシール部材６によりシールされ、少なくとも転動体４の周囲に上述の潤滑剤組成物７が封入される。内輪２、外輪３および転動体４は鉄系金属材料からなり、潤滑剤組成物７が転動体４との転走面に介在して潤滑される。
【００４３】
転がり軸受１において、内輪２、外輪３、転動体４、保持器５などの軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、高炭素クロム軸受鋼（ＳＵＪ１、ＳＵＪ２、ＳＵＪ３、ＳＵＪ４、ＳＵＪ５など；ＪＩＳ Ｇ ４８０５）、浸炭鋼（ＳＣｒ４２０、ＳＣＭ４２０など；ＪＩＳ Ｇ ４０５３）、ステンレス鋼（ＳＵＳ４４０Ｃなど；ＪＩＳ Ｇ ４３０３）、高速度鋼（Ｍ５０など）、冷間圧延鋼などが挙げられる。また、シール部材６は、金属製またはゴム成形体単独でよく、あるいはゴム成形体と金属板、プラスチック板、またはセラミック板との複合体であってもよい。耐久性、固着の容易さからゴム成形体と金属板との複合体が好ましい。
【００４４】
図１では軸受として玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受などとしても使用できる。
【実施例】
【００４５】
実施例では、ＭＯＦとして表１に示す市販品を用いた。表１に、各ＭＯＦの有機化合物、金属イオン、密度、Ｄ５０、および比表面積を示す。表１のＭＯＦには、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製のＢａｓｏｌｉｔｅ（登録商標）シリーズのものを用いた。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
＜熱重量（ＴＧ）測定試験＞
表１のＭＯＦを用いて熱重量測定試験を実施した。試験は、大気雰囲気下（２００ｍｌ／ｍｉｎ）、加速温度５℃／ｍｉｎで、４０℃から６００℃まで温度を上昇させ、各ＭＯＦの重量を経時的に測定した。加熱温度におけるＭＯＦの重量減少率をプロットした図を図２に示す。
【００４８】
図２に示すように、Ｚ１２００およびＡ１００は、Ｃ３００およびＦ３００に比べて３００℃付近でも重量減少が小さく、その重量減少率は１０％未満であった。Ａ１００は、初期の重量減少以降は５００℃付近まで重量減少が抑えられており、分解温度は約５６０℃と高い値であった。また、Ｚ１２００の分解温度は約４００℃と高い値であった。これらは分解されにくいため耐熱性が高いと考えられる。
【００４９】
＜増ちょう性の確認試験＞
表１のＭＯＦを用いて、基油と混合した場合の増ちょう性を確認した。具体的には、各ＭＯＦ１ｇに対して基油（ＰＡＯ油）を２ｇ混合した場合の潤滑剤組成物の性状を確認した。この確認試験におけるＭＯＦの含有量は、潤滑剤組成物全体の３３質量％である。各ＭＯＦを用いた場合の写真を図３に示す。
【００５０】
図３に示すように、潤滑剤組成物が半固体状（グリース状）となったのは、Ａ１００とＺ１２００であった。本発明の潤滑剤組成物をグリース組成物として使用する場合には、ＭＯＦとしてＺ１２００またはＡ１００を用いることが好ましい。なお、粒子が小さく、一般的なグリース組成物に性状がより近いのはＺ１２００であった。一方、Ｆ３００はペースト状、Ｃ３００は液状であったが、本発明の潤滑剤組成物を潤滑油として使用する場合には、これらを用いることができる。
【００５１】
＜高温グリース寿命試験＞
試験例Ａ１〜試験例Ａ７
表２および表３に示した組成で調整したグリース組成物を転がり軸受に封入して、以下に示すＣＲＣ寿命試験（ＡＳＴＭ Ｄ ３３３６）を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。
【００５２】
グリース組成物を転がり軸受（内径２０ｍｍ×外径４７ｍｍ×厚さ１４ｍｍ、型番：６２０４ＺＺ（シール付き））に封入し、アキシャル荷重６７Ｎとラジアル荷重６７Ｎの下で、温度１５０℃または１８０℃で、１００００ｍｉｎ-1の回転速度で回転させ、焼き付きに至るまでの時間（寿命時間、ｈ）を測定した。軸受温度が初期温度から１５℃以上上昇するか、または、モータ電流が初期値から２倍以上上昇するまでの時間を寿命時間として計測した。結果を表２〜表３、および図４〜図５に示す。なお、表２および図４の試験では温度１８０℃で実施し、表３および図５の試験では温度１５０℃で実施した。
【００５３】
【表２】
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【００５４】
【表３】
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【００５５】
表２および図４に示すとおり、１８０℃の試験において、Ｚ１２００を増ちょう剤として用い、各基油と組み合わせた試験例Ａ１〜Ａ３は、増ちょう剤としてベントンを用いたグリース（試験例Ａ４）よりも、軸受寿命が延長した。特に、基油にエーテル油またはエステル油を用いた試験例Ａ２および試験例Ａ３が他の試験例に比べて大幅に軸受寿命が延長した。
【００５６】
また、表３および図５に示すとおり、１５０℃の試験において、Ｚ１２００を増ちょう剤として用い、各基油と組み合わせた試験例Ａ５〜Ａ６は、増ちょう剤としてベントンを用いたグリース（試験例Ａ７）よりも、軸受寿命が延長した。この場合も、基油にエーテル油を用いた試験例Ａ６が特に優れた軸受寿命を示した。
【００５７】
このようにＭＯＦは、グリース組成物の耐熱性を向上させるという性質を有する。これは、ＭＯＦ自体の高い熱安定性により、高温環境下でも構造が破壊されず、安定した増ちょう効果が発揮され、潤滑膜の破断が抑制されたためと考えられる。また、ＭＯＦと組み合わせる基油としては、エーテル油やエステル油といった分子構造中にヘテロ原子（酸素原子など）が含まれる基油を用いるとよいことが判明した。
【００５８】
＜高温放置試験＞
試験例Ｂ１〜試験例Ｂ１５
表４における潤滑剤組成物（潤滑油）について、その高温耐久性を高温放置時の重量減少率の測定により評価した。ビーカーに約１０ｇの基油（アルキルジフェニルエーテル油）を秤量し、１５０℃の恒温槽中に空気雰囲気で放置して、５００時間経過した時点で恒温槽より取り出し、それぞれの重量を測定した。重量減少率は下記式より求めた。結果を表４に併記する。
重量減少率（重量％）＝１００×（恒温槽放置前の潤滑剤組成物の重量（ｇ）−恒温槽放置後の潤滑剤組成物の重量（ｇ））／恒温槽放置前の潤滑剤組成物の重量（ｇ）
【００５９】
【表４】
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【００６０】
表４に示すとおり、試験例Ｂ３（基油のみ）に対して、ＭＯＦを配合した試験例Ｂ４〜Ｂ７では、重量減少の抑制効果は見られなかった。一方、試験例Ｂ３（基油のみ）に対して、アミン系酸化防止剤を配合した試験例Ｂ８、および、ＺｎＤＴＰを配合した試験例Ｂ１３では、重量減少の抑制効果を示した。
【００６１】
上記結果を基に、さらに組み合わせによる効果を確認した。アミン系酸化防止剤とＭＯＦを組み合わせた試験例Ｂ９〜Ｂ１２は、アミン系酸化防止剤による抑制効果をＭＯＦが減弱させる結果となった。これに対して、ＺｎＤＴＰとＭＯＦを組み合わせた試験例Ｂ１〜Ｂ２、Ｂ１４〜Ｂ１５は、ＺｎＤＴＰによる抑制効果をＭＯＦが減弱させず、むしろ試験例Ｂ１〜Ｂ２では、重量減少の一層の抑制効果を示した。
【００６２】
このように、所定のＭＯＦとＺｎＤＴＰとを配合した試験例Ｂ１〜Ｂ２は、他の組み合わせに比べて、高温放置試験において重量減少率が小さく、長期間にわたり酸化劣化を抑制した結果、優れた耐熱性を発揮したと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の潤滑剤組成物は、高温耐久性に優れ、高温下で長時間使用することができるので、例えば、高温、高速、急加減速などの過酷条件で使用される転がり軸受用の潤滑剤組成物として好適に利用できる。
【符号の説明】
【００６４】
１  転がり軸受
２  内輪
３  外輪
４  転動体
５  保持器
６  シール部材
７  潤滑剤組成物
８ａ、８ｂ  開口部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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