(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を提供することにある。【解決手段】  アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性インキ組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、
前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性インキ組成物。
【請求項２】
前記偏平状アルミニウム顔料の平均粒子径が、２〜２５μｍである、請求項１記載の平版印刷用光輝性インキ組成物。
【請求項３】
前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１２０，０００である、請求項１又は２記載の平版印刷用光輝性インキ組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート化合物が、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インキ中に含まれる（メタ）アクリレート化合物全量中５０質量％以上含む、請求項１〜３いずれか記載の平版印刷用光輝性インキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の平版印刷用光輝性インキ組成物を用いて印刷する工程を含む、印刷物の製造方法。
【請求項６】
更に、印刷物を加熱加圧処理する工程を含む、請求項５記載の印刷物の製造方法。
【請求項７】
基材上に、請求項１〜４いずれか記載の平版印刷用光輝性インキ組成物を印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物、及び前記活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を用いた印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷物の意匠性を向上させる目的で、ゴールド、シルバー、又はブロンズといった金属光沢（光輝性、光沢性）を付与した印刷物が、市場のニーズとして高まっている。
【０００３】
これらの印刷物は従来、グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式により作成されている。しかしながら上記の印刷方式は、絵柄の変更に伴う版材の交換に手間がかかることから、少量多品種の印刷物には向いておらず、また印刷速度の点においても問題があった。
【０００４】
一方で、印刷の速い平版印刷を用いて金属光沢を付与した印刷物を作成する場合、これまでは、予め金属層を蒸着した用紙を使用したり、箔押しやインラインホイラー等による後加工を用いたりする必要があった。しかしながら、用紙や後加工による印刷物の製造方法は、特殊な装置を印刷機に設置する必要がある、専用糊を使用するため基材を選ぶ、繊細な絵柄や小さい文字の形成が困難である等、基材汎用性、生産面、コスト面での負荷が大きかった。特に上記の後加工方法は、必要とする絵柄以上の大きさに箔を当て、必要な絵柄分だけ型抜きするもので、小さな絵柄に使用する際には無駄が多くなってしまっていた。
【０００５】
上記問題の解決のため、金属光沢を付与するための平版印刷用光輝性インキも検討・開発されてきたが、従来品は、上記グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式により作成された印刷物に比べ、光沢度が著しく劣っている現状であった。
【０００６】
その理由として、平版印刷用光輝性インキは、光沢性のみならず、平版印刷方式特有の、着肉性や乳化適性等にも留意して材料選定する必要があることが挙げられる。例えば任意のアルミニウム顔料を用いても、併用するバインダー樹脂が適切でなければ、印刷適性や光沢性が発現しない。
【０００７】
また、平版印刷では用紙基材が使用されることも、理由の一つである。一般に用紙基材は、グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式で使用されるフィルム基材と異なり、表面が粗く、不透明である。基材表面の粗さの影響を受けて印刷物の光沢度が変化するうえ、フィルム基材の特性を利用する（例えば、基材側から印刷物を視認する）ことができないため、用紙基材に対しても鏡面性を有する印刷物を得るためには、フィルム基材への印刷物と同等以上に、印刷物の表面を平滑にすることが要求される。
【０００８】
そして上記の問題は、平版印刷用光輝性インキとして活性エネルギー線硬化型インキを使用した際に、より顕著となる。
【０００９】
活性エネルギー線硬化型インキは、（メタ）アクリレート化合物のような活性エネルギー線硬化性を有する不飽和化合物を含有しており、これら不飽和化合物が、活性エネルギー線の照射とともに速やかに架橋・硬化し、（印刷）層を形成する。この速やかに硬化するという特性を活かし、高い生産性や強靭な印刷層が要求される用途において、活性エネルギー線硬化型インキは特に好適に使用されている。
【００１０】
一方で、平版印刷用光輝性インキとして活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合、印刷物の表面が十分に平滑化する前に架橋・硬化させることになるため、前記印刷物の鏡面性（表面平滑性）が悪化しやすいという問題がある。また一般に、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキは、上記不飽和化合物に加え、光重合開始剤、バインダー樹脂、添加剤等の様々な成分を含むため、印刷適性や光沢性を両立するための材料選定は、非常に難しいものとなる。
【００１１】
これまでに検討されている、活性エネルギー線硬化型光輝性インキの例として、特許文献１には、金属粉と低重合度のニトロセルロースとを含む活性エネルギー線硬化型インキが開示されている。特許文献１によれば、低重合度のニトロセルロースを添加することにより、活性エネルギー線硬化型光輝性インキの貯蔵（保存）安定性が向上できるとされているが、その平版印刷適性や印刷物の鏡面性に関しては考慮されていない。また詳細は後述するが、本発明における必須成分である特定の樹脂が、前記特許文献１では任意成分とされており、実施例においてもそれらの樹脂は使用されていない。
【００１２】
また特許文献２には、基材に対する密着性や光沢性に優れる、ノンリーフィング型金属光沢顔料を含む光硬化型塗料組成物が開示されている。しかしながら特許文献１と同様、その平版印刷適性に関しては考慮されておらず、前記光硬化型塗料組成物が平版印刷に利用できるとの記載も示唆もない。また対象基材もプラスチック、ガラスやセラミックスとされており、平版印刷で主に使用される用紙基材に関しては開示されていない。
【００１３】
その他、特許文献３のように、活性エネルギー線硬化型光輝性インキに関する開示は他にも存在するものの、平版印刷用途ではない。上記の通り、平版印刷方式には特有の課題が多く、特許文献３に係る技術を、そのまま平版印刷用途に転用することは困難である。
【００１４】
以上のように、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキに関する検討は、これまでにほとんど行われていない状況である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００２−２４９６９７号公報
【特許文献２】特開昭５９−１５４５９号公報
【特許文献３】特開昭６０−５５０６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らが鋭意研究した結果、バインダー樹脂としてアルキッド樹脂と、平均厚さが１５〜１００ｎｍの偏平状アルミニウム顔料とを併用することで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
すなわち本発明は、アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、
前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。
【００１９】
更に本発明は、前記偏平状アルミニウム顔料の平均粒子径が、２〜２５μｍである、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。
【００２０】
更に本発明は、前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１２０，０００である、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。
【００２１】
更に本発明は、前記（メタ）アクリレート化合物が、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インキ中に含まれる（メタ）アクリレート化合物全量中５０質量％以上含む、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。
【００２２】
更に本発明は、上記平版印刷用光輝性インキ組成物を用いて印刷する工程を含む、印刷物の製造方法に関する。
【００２３】
更に本発明は、更に、印刷物を加熱加圧処理する工程を含む、上記印刷物の製造方法に関する。
【００２４】
更に本発明は、基材上に、上記平版印刷用光輝性インキ組成物を印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によって、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物について詳細に説明する。なお以下では、「活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物」を、単に「インキ組成物」又は「インキ」という場合がある。
【００２７】
（アルミニウム顔料）
本発明のインキ組成物では、アルミニウム顔料として、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を含む。なお、前記平均厚さは、好ましくは１５〜８０ｎｍであり、特に好ましくは１５〜５０ｎｍである。平均厚さが１５ｎｍ以上であると、用紙基材への密着性が向上し、ブロッキング、後胴残り等が防止され、印刷適性に優れたインキ組成物となる。また、下地の影響、例えば紙繊維による凹凸の影響を受けにくくなり、白味を帯びることなく、光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が得られる。一方、平均厚さが１００ｎｍ以下であると、アルミニウム顔料が基材上で配向した際、重なり部分の段差が十分に小さくなることで、前記アルミニウム顔料が均一的に配向し、光沢度の著しい向上効果が得られ、また、鏡面のような輝きを有する印刷物を得ることができる。更に、上記厚さを有する偏平状アルミニウム顔料であれば、（メタ）アクリレート化合物や光重合開始剤等の他の成分に阻害されることなく紙面上で均一に配向できるため、印刷物表面の平滑性悪化を防止し、活性エネルギー線硬化型インキであっても印刷物の鏡面性の著しい向上が可能となる。
【００２８】
また偏平状アルミニウム顔料は、平均粒子径が２〜２５μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは４〜１５μｍである。平均粒子径が２μｍ以上であると、基材上で配向した際に粒子感が出ることがないため、光の乱反射を防ぎ光沢度が向上できる。一方、２５μｍ以下であると、アルミニウム顔料の重なりが好適なものとなり、光の乱反射を防ぐことで、やはり光沢度が向上する。また、画像部の基材を均一に隠すことができるようになり、着肉不良を防ぐことができる。更に、上記平均粒子径を有する偏平状アルミニウム顔料であれば、印刷層への入射光の乱反射による影響を受けにくくなるため、印刷物の鏡面性の更なる向上が実現できる。
【００２９】
なお、偏平状アルミニウム顔料の平均厚さ及び平均粒子径は、走査型電子顕微鏡によって測定することができる。具体的には、平均厚さは顔料粒子の厚みが確認できる走査型電子顕微鏡写真（例えば倍率３０，０００倍にて撮影されたものが使用できる。写真は必要に応じて複数枚用いてよい。また、倍率、加速電圧、測定距離等は画像により厚みを測定できる範囲で変更してもよい。）から、顔料の厚みが確認できる部分を１００個抽出し、顔料の厚さを測定し、その値を平均することで求めることができる。顔料の厚みは、顔料の平面方向に対し平行方向（顔料の厚み方向に対し垂直方向）から測定可能な顔料を選択して測定する。
【００３０】
また、平均粒子径は顔料粒子全体が確認できる走査型電子顕微鏡写真（例えば倍率５，０００倍にて撮影されたものが使用できる。写真は必要に応じて複数枚用いてよい。また、倍率、加速電圧、測定距離等は画像により粒子径を測定できる範囲で変更してもよい。）から、粒子径が確認できる粒子を１００個抽出し、顔料の粒子径（計測した粒子の面積に相当する円の直径）を測定し、その値を平均することで求めることができる。
【００３１】
アルミニウム顔料には複数の製造方法があり、本発明ではそのどちらで製造されたものであっても利用できる。例えば粉砕法は、アルミニウム塊（インゴット）を溶融した後、フレーク又は固形状で取り出し、必要に応じて表面処理を加えた後、溶剤中でミル粉砕して、粒子径、厚さ及び表面状態を整形する手法である。本発明では、偏平状アルミニウム顔料として、ミルから取り出したままの（溶剤中に分散された）形態のもの（アルミニウムペースト）を利用してもよい。
【００３２】
また蒸着法は、フィルム上に剥離層を均一に塗り、更にその上にアルミニウム層を薄く展開したのち、剥離層を溶かすことで、偏平状となったアルミニウム顔料を採取する。そして得られたアルミニウム顔料に対し、撹拌処理、超音波処理、噴霧処理等によって、形状を整える手法である。
【００３３】
本発明では、平均厚さが１５〜１００ｎｍであれば、更に好ましくは平均粒子径が２〜２５μｍの範囲内であれば、上記どちらの製法で製造された偏平状アルミニウム顔料を用いてもよいが、蒸着法で製造された偏平状アルミニウム顔料の方が、顔料の厚さが均一なために、印刷した際の印刷物の表面においても均一の薄膜を形成しやすく、印刷物の光沢度や印刷適性に優れるため、好ましく選択される。
【００３４】
またアルミニウム顔料には、印刷層内での分散状態による分類があり、リーフィングタイプやノンリーフィングタイプが知られている。これらは例えば、アルミニウム顔料の表面処理によって制御でき、具体的にはアルミニウム顔料に対し、特開２００３−１２９６４号公報記載の処理や、ステアリン酸等の高級脂肪酸による表面処理を施すことで、リーフィングタイプとなる。リーフィングタイプのアルミニウム顔料は、印刷層表面に浮き出て平行配列するものであり、光沢性を発現しやすい。一方、ノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料は、印刷層内に均一に分散されて存在しやすい。
【００３５】
本発明では、偏平状アルミニウム顔料としてどちらのタイプも使用可能であるが、リーフィングタイプの方が、光沢性の発現が早く、また光沢度も高くなるため好ましい。
【００３６】
なお市販されているアルミニウム顔料として、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＭＥＴＡＬＵＲＥ（Ｒ）シリーズ」、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＰＬＡＴＩＮＶＡＲＩＯシリーズ」、ＢＡＳＦ社製「Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ（Ｒ）シリーズ」等が挙げられ、本発明では、上記の条件を満たすものであればいずれも好適に使用できる。
【００３７】
偏平状アルミニウム顔料の含有量は、インキ組成物全量中に３〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％、より好ましくは４〜１０質量％である。偏平状アルミニウム顔料の含有量が３質量％以上であると、画像部の基材を均一に覆うために十分な量となり、色の抜け等の画像欠陥がなくなる。また、下地の影響を受けなくなるため、白味を帯びることなく、光沢性に優れる画像が得られる。一方、２０質量％以下であると、印刷後の基材上で偏平状アルミニウム顔料同士が過度に重なることがなく、均一で乱反射を起こしにくい印刷表面が得られ、結果として光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が得られる。
【００３８】
（有色の着色剤）
本発明のインキ組成物は、偏平状アルミニウム顔料以外に有色の着色剤を含んでもよい。前記有色の化合物として、公知の染料や顔料が任意に使用できる。なお本発明において「有色」とは、無色及び白色以外の色を表す。
【００３９】
本発明のインキ組成物で使用できる染料として、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料等が挙げられる。
【００４０】
一方、印刷物の耐光性や他の材料とのマッチング等の点から、本発明では、有色の着色剤として顔料を使用することが好適である。インキの顔料として、一般的な無機顔料や有機顔料を使用できる。具体的には、無機顔料として、黄鉛、亜鉛黄、紺青、カドミウムレッド、弁柄、群青、カーボンブラック、グラファイト等を挙げることができる。また有機顔料として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系及び６Ｂ系（βオキシナフトエ系）等の溶性アゾ顔料；βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料；アセト酢酸アニリド系等の縮合アゾ顔料；銅フタロシアニン顔料（αブルー、βブルー、γブルー）、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、金属フリーフタロシアニン顔料；ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料を挙げることができる。後述するように、本発明で好適に使用される、構造中に芳香環を含むアルキッド樹脂は、有色の着色剤に吸着することで、光沢性、鏡面性、発色性の実現に寄与していると考えられる。そのため上記顔料として、構造中に芳香環を有しているものを使用することが、前記吸着が強まる観点から好適である。
【００４１】
本発明における着色剤の配合量は、印刷物の発色性を確保する点から、インキ組成物全量中０．３〜１５質量％であることが好ましく、０．４〜１２質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００４２】
また、光沢性と発色性とが両立した印刷物が得られる観点から、偏平状アルミニウム顔料の配合量１００質量部に対する、有色の着色剤の配合量は、２〜１５０質量部であることが好ましく、４〜１２０質量部であることがより好ましく、５〜７０質量部であることが特に好ましい。
【００４３】
（その他の着色剤）
なお本発明では、上記に示した着色剤以外にも、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、ベントナイト、クレー、タルク、カオリナイト（カオリン）等の無色顔料や白色顔料を併用してもよい。
【００４４】
（バインダー樹脂）
本発明のインキ組成物は、バインダー樹脂として、アルキッド樹脂を含む。バインダー樹脂としてアルキッド樹脂を用い、かつ、上記で述べた偏平状アルミニウム顔料と併用することで、平版印刷適性を保持しながら従来よりも光沢度や発色性が高く、鏡面性を有する印刷物が得られる。理由は定かではないが、例えば以下の理由が考えられる。すなわち、アルキッド樹脂は、好ましくは構造中に芳香環を含み、この芳香環が偏平状アルミニウム顔料の表面に吸着することで、互いの凝集を防ぎ、インキ組成物中でも前記偏平状アルミニウム顔料が均一に分散されると考えられる。それによって、印刷後の印刷層内では偏平状アルミニウム顔料が偏ることなく存在し、均一に配向することで優れた光沢性や鏡面性が発現すると考えられる。また均一に分散されることで、インキ組成物の粘弾性が平版印刷に好適なものとなり、印刷時のトラブルも抑制できると考えられる。更には、アルキッド樹脂は、分子構造上、好ましくは立体障害が少なく、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害しないことが考えられる。加えて、アルキッド樹脂は、平版印刷に適した乳化適性、ローラー転移性、及び粘弾性をインキ組成物に付与できる。
【００４５】
本発明のインキ組成物に好適に利用できるアルキッド樹脂として、例えば、無水フタル酸等の二塩基酸と多価アルコールとを用いて得られる芳香環を含む重合体が挙げられる。なお前記アルキッド樹脂として、ロジン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ビニルモノマー等で変性されたものを使用してもよい。
【００４６】
アルキッド樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、乳化による印刷時の汚れを防止しやすくなる傾向がある。下限は特に限定されないが、例えば５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
【００４７】
本発明のインキ組成物にアルキッド樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は１，０００〜１２０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜３０，０００であり、更に好ましくは１，０００〜１０，０００である。重量平均分子量が１，０００以上であれば、インキ組成物に適度な粘度を付与することができる。インキ組成物が適度な粘度を有すると、印刷時に汚れが生じにくくなることから、粘度を付与するための増粘剤の添加を抑制できる。一般に、増粘剤を過剰添加すると、印刷紙面上の入射光と反射光の間で屈折を起こしやすくなり、光沢が低下する原因となる。本発明では、重量平均分子量が１，０００以上である場合、光沢の低下を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量が１２０，０００以下である場合、偏平状アルミニウム顔料の配向阻害を防止でき、鏡面的な輝きが発現するとともに、インキ組成物の硬化性も良好なものとなる。
【００４８】
なお、重量平均分子量は、公知の方法、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定できる。
【００４９】
本発明における、アルキッド樹脂の添加量は、インキ組成物全量中１５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％であり、特に好ましくは３０〜５５質量％である。添加量が１５質量％以上であれば、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害する材料の添加量が抑えられ、光沢度の低下を防止できるため好ましい。また６５質量％以下であれば、インキ組成物の軟調化及び過乳化を引き起こすことがなくなり、光沢度の向上に加え、硬化性や印刷適性も保持したインキ組成物を得ることができるため好ましい。
【００５０】
本発明のインキ組成物は、必要に応じて、アルキッド樹脂以外の樹脂を含んでもよい。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合樹脂等から選択される１種以上が挙げられる。
【００５１】
本発明のインキ組成物がアルキッド樹脂以外の樹脂を含む場合、インキ組成物中の全樹脂量に対する、前記アルキッド樹脂含有量の比率は、５０〜１００質量％であることが好ましい。５０質量％以上であると、偏平状アルミニウム顔料の配向をより好適なものとすることができ、結果として光沢性や鏡面性の向上が可能となる。
【００５２】
なお、本発明において使用される樹脂は、後述する（メタ）アクリレート化合物、特に分子量が１００〜６，０００である（メタ）アクリレート化合物に対する溶解性があるものであることが好ましい。ここで「溶解性がある」とは、対象となる樹脂とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとを各々５０ｇずつ混合し、１００℃で熱溶解させた後に２５℃下で一日静置した際、樹脂の析出や濁りの悪化が見られないことを言う。
【００５３】
（（メタ）アクリレート化合物）
本発明のインキ組成物に用いられる「（メタ）アクリレート化合物」とは、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有する化合物である。本発明では、前記（メタ）アクリレート化合物として、通常、活性エネルギー線硬化型インキに用いられる化合物を任意に使用できる。
具体的には、以下に示す単官能（メタ）アクリレート化合物、２官能（メタ）アクリレート化合物、３官能（メタ）アクリレート化合物、４官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、１種、あるいは２種以上組み合わせて使用できる。その中でも本発明では、３官能（メタ）アクリレート化合物及び／又は４官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インキ中に含まれる（メタ）アクリレート化合物全量中５０質量％以上含むことが好ましい。これらの（メタ）アクリレート化合物を主として使用することで、硬化性（以下「乾燥性」「重合性」ともいう）が十分なものになるとともに、偏平状アルミニウム顔料の基材上での配向の阻害を抑制し、鏡面性にも優れた印刷物を得ることが可能となる。また印刷物のブロッキングやスリキズも好適に防止できる。
【００５４】
なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」又は「メタクリレート」を、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味するものである。また本発明において「（メタ）アクリレート化合物」とは、分子量や分子構造によっては「オリゴマー」や「プレポリマー」とも言われる化合物も含むものとする。
【００５５】
以下に、本発明のインキ組成物に利用できる（メタ）アクリレート化合物としての単官能（メタ）アクリレート化合物を例示すると、アルキル（炭素数４〜１８）（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００５６】
また２官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、アルキレン（炭素数４〜１２）グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
また３官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５８】
また４官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５９】
なお上記に例示した（メタ）アクリレート化合物は、アルキレンオキサイド付加体であってもよい。前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド等が挙げられる。またアルキレンオキサイドの付加数は、１分子あたり２〜２０モルであることが好ましい。
【００６０】
アルキレンオキサイド付加体である（メタ）アクリレート化合物を例示すると、２官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、アルキレン（炭素数４〜１２）グリコールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート等が挙げられる。
【００６１】
また３官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、グリセリンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
また４官能以上の（メタ）アクリレート化合物として、例えば、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレートトリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６３】
（メタ）アクリレート化合物として用いることのできるオリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等が挙げられる。中でも、ウレタンアクリレートが好適である。
【００６４】
ウレタンアクリレートとしては、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との付加反応により得られるウレタン結合を複数有する主骨格を有し、さらに、末端及び／又は側鎖に（メタ）アクリロイル基が６〜１２個導入された化合物が好適である。
これら、６〜１２官能のウレタンアクリレートの重量平均分子量は、８００〜４，０００であることが好ましく、より好ましくは、１，０００〜２，０００である。
【００６５】
さらに、上記６〜１２官能のウレタンアクリレートは、ポリイソシアネート化合物が脂肪族及び／又は脂環式化合物である脂肪族ウレタンアクリレートが好ましい。
【００６６】
上記脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，３−ジメチレンジイソシアネートなどの脂環式が挙げられる。また、ジイソシアネートに多価アルコールを付加したアダクト体や、イソシアヌレート体、ビュレット体などが挙げられる。
【００６７】
上記６〜１２官能のウレタンアクリレートの具体例としては、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（６官能、Ｍｗ１，０００）、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９（６官能、Ｍｗ８００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４（６官能、１，２００）、ＫＲＭ８２００（６官能、Ｍｗ１，０００）、ＫＲＭ８９０４（９官能、Ｍｗ１，８００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０２（９官能、２，０００）、ＫＲＭ８４５２（１０官能、Ｍｗ１，２００）、ＥＢＥＣＲＹＬ２２５（１０官能、Ｍｗ１，２００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１５（１０官能、Ｍｗ１，２００）、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅａｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＭｉｒａｍｅｒＰＵ５０００（６官能、Ｍｗ１，８００）、ＭｉｒａｍｅｒＰＵ６１０（６官能、Ｍｗ１，８００）、ＭｉｒａｍｅｒＰＵ６１４０（６官能、Ｍｗ１，５００）、ＭｉｒａｍｅｒＭＵ９８００（９官能、３，５００）、ＭｉｒａｍｅｒＭＵ９５００（１０官能、Ｍｗ３，２００）などが挙げられる。
【００６８】
上記の通り、（メタ）アクリレート化合物は、単独、又は２種以上を併用して使用できる。
【００６９】
（メタ）アクリレート化合物は、例えば、インキ組成物全量に対して２５〜７０質量％の範囲で使用することが好ましく、３０〜５０質量の範囲であることが特に好ましい。上記配合量とすることで、印刷物の鏡面性に悪影響を及ぼすことなく、十分な硬化性を有するインキ組成物を得ることができる。
【００７０】
（光重合開始剤）
本発明のインキ組成物が光硬化型インキの場合、光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明では、光重合開始剤として、一般的な光開裂型開始剤、水素引き抜き型開始剤を任意に使用できる。具体的には、光開裂型開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド化合物、アセトフェノン化合物等が挙げられ、水素引き抜き型開始剤として、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物等が挙げられる。なお、本発明のインキが電子線（ＥＢ）硬化型インキの場合は、光重合開始剤を使用しなくてもよい。
【００７１】
本発明のインキ組成物に利用できるアシルフォスフィンオキサイド化合物を例示すると、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−エトキシフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００７２】
また、アセトフェノン化合物を例示すると、例えば、２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−（４メチルベンジル）−１−（４モルホリノフェニル）ブタン−１オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、又は、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等が挙げられる。
【００７３】
またベンゾフェノン化合物として、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類や、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【００７４】
またベンゾフェノン化合物として、ベンゾフェノン構造を２つ以上有する化合物も使用できる。ベンゾフェノン構造を２つ以上有する化合物の具体例としては、例えば、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７００５、及びＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ７００６、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｐｏｌ（登録商標）ＢＰ、ＲＡＨＮ ＡＧ社製のＧｅｎｏｐｏｌ ＢＰ−１、及びＢＰ−２などが挙げられる。
【００７５】
またチオキサントン化合物として、例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩等が挙げられる。
【００７６】
その他にも本発明では、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等の公知の光重合開始剤が使用できる。
【００７７】
上記に例示した光重合開始剤は、単独、又は２種以上を併用して使用できる。
【００７８】
光重合開始剤を使用する場合の含有量は、インキ組成物全量に対して３〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。含有量が上記範囲内であると、優れた硬化性を得ることができる。
【００７９】
（増感剤）
本発明のインキ組成物が、光重合開始剤を使用する場合は、さらに増感剤を添加しても良い。増感剤を含有することで、硬化性を一層向上することができる。
増感剤としては、第三級アミン化合物が好ましく使用でき、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、脂肪族アミン、２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物などが挙げられる。中でも、硬化性の観点から、アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物を用いることが好ましい。
なお前記「第三級アミン化合物」には、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物及びジアルキルアミノベンゾフェノン化合物は含まれないものとする。
【００８０】
本発明において、上記アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物の重量平均分子量は、安全性の観点から、５００〜１,５００であることが好ましく、より好ましくは６００〜１,２００である。
【００８１】
上記アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物の具体例としては、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＥＡＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ａ１９８、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｐｏｌ（登録商標）ＡＰ、ＲＡＨＮ ＡＧ社製のＧｅｎｏｐｏｌ ＡＰ−１、及びＡＰ−２などが挙げられる。
【００８２】
増感剤は、目的の増感効果が得られる範囲で、任意の含有量でインキ組成物中に添加することが可能である。例えば、インキ組成物全量に対して０．２〜５質量％の範囲で使用できる。
【００８３】
（重合禁止剤）
本発明のインキ組成物は、保存安定性の向上のため、更に重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を具体的に例示すると、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が挙げられる。
重合禁止剤を使用する場合、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜１質量％の範囲で使用できる。
【００８４】
（溶剤）
また、本発明のインキ組成物には、必要に応じて、公知の溶剤を任意に添加してもよく、例えば以下に示す非芳香族系石油溶剤が利用できる。非芳香族系石油溶剤としては、パラフィン系、ナフテン系、及びこれらの混合溶剤が例示でき、市販品の例として、ＪＸＴＧエネルギー（株）製「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」等がある。なお、混入している芳香族炭化水素の含有量が、前記非芳香族系石油溶剤全量中１質量％以下であることが好ましい。溶剤を使用する場合、例えば、インキ組成物全量に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用する。
【００８５】
（添加剤）
更に本発明のインキ組成物には、添加剤を添加できる。添加剤の具体例として、ワックス、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等が挙げられ、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
ワックスは、印刷物に耐摩擦性、ブロッキング防止、スベリ性、スリキズ防止性を付与する材料であり、天然ワックスや合成ワックスが使用できる。前記天然ワックスを例示すると、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。また合成ワックスとしては、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミド、ワックスシリコーン化合物等が挙げられる。
【００８７】
（インキ組成物の製造方法）
本発明のインキ組成物は、アルミニウム顔料、バインダー樹脂、（メタ）アクリレート化合物を共に混練機に投入して混合し、得られた組成物を分散機で分散することで製造することができる。なお光重合開始剤、触媒、重合禁止剤、添加剤等を使用する場合は、アルミニウム顔料等とともに混練機に投入して製造してもよい。その際、成分の一部をあらかじめ（メタ）アクリレート化合物に溶解させ、ワニス状にして添加することも可能である。また上記の通り、アルミニウム顔料としてアルミニウムペーストを使用してもよい。
【００８８】
（印刷物の製造方法）
本発明のインキ組成物を用いた印刷物は、水と油の反発を利用した印刷メカニズムで印刷される、公知の平版印刷方式を用いて後述する基材上に印刷される工程と、後述する活性エネルギー線を照射する工程とを経て製造される。なお、前記平版印刷で使用される印刷機として、オフセット輪転印刷機とオフセット枚葉印刷機のどちらを使用してもよい。
【００８９】
（活性エネルギー線照射工程）
上記活性エネルギー線を照射する工程で使用される活性エネルギー線は、ラジカル性活性種を発生できるエネルギー線であれば公知のものが任意に選択でき、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線のような電離放射線、可視光線、赤外線、マイクロ波、高周波、レーザー光線等が利用できる。また活性エネルギー線として紫外線を使用する場合、その光源として、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、ヘリウム・カドミニウムレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、アルゴンレーザー、ＬＥＤランプ等が任意に利用できる。なお、印刷速度、基材とランプとの距離、印刷層の硬化状態に応じて、ランプ本数や照度等を任意に調整してもよい。また上記エネルギー線を２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００９０】
（加熱加圧工程）
更に、上記方法により得られた印刷物に対し、更に、エンドレスプレス機や平プレス機等で加熱加圧処理する工程を行うことで、紙面上に無秩序に配向した偏平状アルミニウム顔料を均一化することが可能となり、光沢度の著しい向上が実現できる。加熱加圧処理条件としては、４０〜１３０℃かつ１０〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件とすることが、上記効果をより好適に発現させることができるため好ましい。また、加熱加圧処理を施す際の駆動速度や時間に関しては特に制限はないが、例えばエンドレスプレス機の場合は１〜４０ｍ／ｍiｎの範囲、平プレス機の場合は１〜３０秒の範囲で処理を行うことが好ましい。
【００９１】
（基材）
本発明のインキ組成物を印刷する基材は、平版印刷方式にて印刷される用紙等の基材であれば、塗工紙、微塗工紙、非塗工紙等何でもよい。用紙の表面が平滑な塗工紙のほうが、光沢性が発現しやすく好ましい。
【００９２】
（印刷物の用途）
本発明のインキ組成物を用いて製造された印刷物は、雑誌、書籍、ポスター、パンフレット等の印刷物、包装用印刷物、シール／ラベル用印刷物、美術印刷物等に好ましく使用することができる。
【実施例】
【００９３】
次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」及び「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００９４】
（アルミニウム顔料の粒子径及び厚さの測定条件）
アルミニウム顔料の粒子径及び厚さは、日本電子社製走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−６３９０ＬＡ」を用い、前述した方法にて計測した。
測定条件等は以下のとおりである。
加速電圧：１０ｋＶ
測定距離：１０ｍｍ
撮影倍率：粒子径は、５，０００倍で、厚みは、３０，０００倍で撮影した。
測定角度：粒子径は、面方向に対し垂直方向から撮影したアルミニウム顔                        料について測定し、厚みは、面方向に対し平行方向から撮影した                      アルミニウム顔料について測定した。
測定個数：粒子径及び厚みについて、それぞれ１００個のアルミニウム顔                        料を測定した。
【００９５】
（重量平均分子量の測定条件）
重量平均分子量は、東ソー（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８０２０」で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
【００９６】
（酸価の測定条件）
酸価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０に従い測定した。具体的には、樹脂１ｇをキシレン：エタノール＝２：１の質量比で混合した溶媒２０ｍｌに溶解させた。その後、指示薬として３質量％のフェノールフタレイン溶液を３ｍｌ加え、０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液で中和滴定した。
【００９７】
（光沢度の測定条件）
（株）村上色彩技術研究所製デジタル光沢計「ＧＭ−２６Ｄ」を用い、下記の条件にて、２０°光沢度を測定した。
測定面積：約３×３ｍｍ
測定窓面積：直径１０ｍｍ
光源ランプ：ハロゲンランプ（１２Ｖ、５０Ｗ）
なお、測定値が測定許容範囲外となった場合等、必要に応じて、前記デジタル光度計付属の説明書記載の方法に従い、測定値の補正を行い光沢度とした。
【００９８】
（アルキッド樹脂１製造例）
大豆白絞油３００部及び無水フタル酸５０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に３時間撹拌することで、重量平均分子量５，０００、酸価１４．０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂１を得た。
【００９９】
（アルキッド樹脂２製造例）
大豆白絞油２２０部及び無水フタル酸８０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に７時間撹拌することで、重量平均分子量１００，０００、酸価１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂２を得た。
【０１００】
（アルキッド樹脂３製造例）
大豆白絞油２００部及び無水フタル酸１００部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に１０時間撹拌することで、重量平均分子量１５０，０００、酸価９．６ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂３を得た。
【０１０１】
（アルキッド樹脂４製造例）
大豆白絞油４００部及び無水フタル酸２０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に３０分間撹拌することで、重量平均分子量７００、酸価８．８ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂４を得た。
【０１０２】
（ロジン変性アルキッド樹脂製造例）
撹拌機、還流冷却器、温度計を備えた４つ口フラスコに、ガムロジン３００部を加え、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃まで昇温し、前記温度でガムロジンを溶融させた。その後、アクリル酸４５部及びトリメチロールプロパン６９部を添加し、１７０℃で１時間、続けて２００℃で１時間反応させた後、更に酸化亜鉛４部を添加し、２３０℃で１２時間反応させることで、重量平均分子量８，０００、酸価２５．２ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性アルキッド樹脂を得た。
【０１０３】
（ジアリルフタレート樹脂ワニス製造例）
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップＡ（ダイソー社製））／ペンタエリスリトールトリアクリレート／ハイドロキノンを３０／６９．９／０．１の質量比率で容器に加えたのち、１００℃に昇温し熱溶解させることで、ジアリルフタレート樹脂ワニスを製造した。
【０１０４】
（ロジン変性ポリエステル樹脂ワニス製造例）
国際公開第２０１７／１６４２４６号の段落番号００７６（実施例１）に記載のロジン変性ポリエステル樹脂を用い、ロジン変性ポリエステル樹脂／ペンタエリスリトールトリアクリレート／ハイドロキノンを５０／４９．９／０．１の質量比率で容器に加えたのち、１００℃に昇温し熱溶解させることで、ロジン変性ポリエステル樹脂ワニスを製造した。
【０１０５】
（インキ製造例）
表１に記載のアルミニウム顔料、バインダー樹脂またはバインダー樹脂ワニス、（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、及び溶剤を、表２及び表３に記載の配合比で、容器に投入した。内容物をミキサーで混合・撹拌したのち、３本ロールにて練肉することで、実施例１〜４０及び比較例１〜６のインキを得た。なお、ウレタンアクリレートとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（６官能、Ｍｗ１，０００）を使用した。
【０１０６】
【表１】
2020023670.tif 000002
【０１０７】
【表２】
2020023670.tif 000003
【０１０８】
【表２】
2020023670.tif 000004
【０１０９】
【表２】
2020023670.tif 000005
【０１１０】
【表３】
2020023670.tif 000006
【０１１１】
（評価内容）
実施例１〜４０及び比較例１〜６のインキをそれぞれ、下記印刷条件の下、単色ベタと網点（１〜１００％における１０％刻み）が入った絵柄にて印刷を行い、以下について確認し、評価した。
・光沢度（光沢度及び印刷面のザラツキ）
・汚れ耐性
・紙面の着肉性（パイリング及び白抜け）
【０１１２】
（印刷条件）
印刷機  ：ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６  （小森コーポレーション社製）
用紙    ：ミラーコート・プラチナ（１２７．９ｇ／ｍ2）  （王子製紙社製）
湿し水  ：水道水／アストロマーク３（日研化学研究所社製）／イソプロピル        アルコールを、９５／２／３の質量比率で混合したもの
ランプ  ：メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製、出力１２０Ｗ/        ｃｍ、３灯使用）
印刷温度：２５±１℃
印刷速度：６０００枚／時
版      ：ＸＰ−Ｆ（ＦＦＧＳ社製）
印刷部数：３０００枚
【０１１３】
（光沢性の評価方法）
得られた印刷物のベタ部について、上記方法で光沢度を測定するとともに、目視で印刷表面のザラツキを目視で確認し、光沢性を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：光沢値が２００以上、かつ、印刷物表面にザラツキがなかった
○：光沢値が２００以上であったが、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
△：光沢値が１５０以上２００未満、かつ、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
×：光沢値が１５０未満、かつ／又は、印刷物表面のザラツキが酷かった
【０１１４】
（汚れ耐性の評価方法）
上記印刷条件で、印刷部数２００枚毎に湿し水の水量値を２０から１ずつ下げていき、目視で印刷物上に汚れが見られたときの水量値を確認することで、汚れ耐性を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：水量値が１０でも汚れが発生しなかった
○：水量値が１０〜１２において汚れが発生した
△：水量値が１３〜１５において汚れが発生した
×：水量値が１６以上でも汚れが発生した
【０１１５】
（着肉性の評価方法）
上記印刷条件で印刷を行い、パイリング及び白抜けの有無を確認することで、着肉性の評価を行った。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：パイリング及び白抜け等はなく着肉性は良好であった
○：若干パイリングが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
△：若干白抜けが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
×：パイリング及び白抜けが目立ち、着肉性不良であった
【０１１６】
また、インキの硬化性について、下記の評価を行った。
（硬化性の評価方法）
ＲＩテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、被記録媒体であるコート紙上に０．７５ｃｃ／１０００ｃｍ2の盛量でベタ画像を印刷した。その後、コンベア速度を３０ｍ／分から１００ｍ／分まで、１０ｍ／分ごとに変え、ＬＥＤランプ（エアーモーションシステム株式会社製「ＸＰ−９」、照射距離１０ｍｍ、出力３０％）でインキ組成物を硬化させた。硬化後、インキ塗膜表面を綿棒で擦り、綿棒にインキが擦れ落ちない速度を評価した。以下の基準により判定した。◎、○、△を実用上問題ないレベルであると評価する。
◎：コンベア速度１００ｍ／分以上
○：コンベア速度８０ｍ／分以上１００ｍ／分未満
△：コンベア速度５０ｍ／分以上８０ｍ／分未満
×：コンベア速度３０ｍ／分５０ｍ／分未満
【０１１７】
表２及び表３に記載の結果より、アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物は、光沢性、硬化性及び平版印刷適性のいずれにおいても良好な結果であった。