(57)【要約】【課題】半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法により塗布しても、ウェーハ全面に均一に塗布可能な液状ダイボンディング剤を提供する。【解決手段】（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤、（Ｅ）前記（Ａ）成分,（Ｂ）成分,（Ｄ）成分を溶解可能な、液状であり沸点が１８０℃〜４００℃である有機溶剤からなる液状ダイボンディング剤、さらに（Ｆ）有機ケイ素化合物系接着促進剤からなる液状ダイボンディング剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.５〜１０モルとなる量である。｝、
（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を硬化させるのに十分な量のヒドロシリル化反応用触媒、
（Ｄ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を常温では硬化させず加熱下で硬化可能とするのに十分な量のヒドロシリル化反応抑制剤、および、
（Ｅ）前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解可能な、常温で液状であり沸点が１８０℃〜４００℃である有機溶剤：前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解するのに十分な量からなることを特徴とする、液状ダイボンディング剤。
【請求項２】
有機溶剤が炭化水素系溶剤またはポリアルキレングリコールアルキルエーテルエステル系溶剤であることを特徴とする、請求項１に記載の液状ダイボンディング剤。
【請求項３】
（Ａ）成分が、
（ａ−１）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンレジン、（ａ−２）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、又は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の混合物｛但し、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は５０：５０〜９９：１である。｝
であることを特徴とする、請求項１記載の液状ダイボンディング剤。
【請求項４】
さらに（Ａ）成分１００質量部当り０.１〜１０質量部の（Ｆ）有機ケイ素化合物系接着促進剤からなることを特徴とする、請求項１に記載の液状ダイボンディング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体チップを該半導体チップ取付け部に接合するためのシリコーン系液状ダイボンディング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体チップを該半導体チップ取付け部へ接合するための液状ダイボンディング剤として非シリコーン系組成物とシリコー系硬化性組成物が知られている。
【０００３】
非シリコーン系組成物として、特許文献１には熱伝導性導電性ポリイミド樹脂が開示されており、ウェーハ裏面側にスピンコーティング法により熱伝導性導電性ポリイミド樹脂層を形成している。特許文献２にはポリイミド、エポキシ、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルアミド系のダイ接着剤が例示されており、ウェーハのリード接着領域にスピンコーティング法、デイスペンス法などにより接着剤を塗布している。特許文献３にはエポキシダイボンドを使用して封止デバイスを有機基板（パッケージ）に搭載した旨記載されている。
【０００４】
シリコーン系硬化性組成物として、特許文献４には低分子シロキサンの含有量が500ppm以下である付加反応硬化型シリコーンゴム組成物が開示されており、特許文献５には(Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、(Ｃ)ケイ素原子結合アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、(Ｄ)有機質もしくは無機質球状充填剤および(Ｅ)触媒量の白金または白金系化合物からなる接着剤が開示されており、特許文献６には（１）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（２）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（３）接着性付与剤、（４）付加反応触媒を含有する、ケイ素原子数１１〜５０の環状及び直鎖状の低分子無官能シロキサンの含有量が３重量％以下である接着性シリコーンゴム組成物が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これら特許文献には、ウェーハ面にシリコーン系硬化性組成物を適用する方法はなにも説明されていない。
【０００６】
特許文献１や特許文献２に倣って、半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法によりシリコーン系硬化性組成物である液状ダイボンド剤を塗布すると、ウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されて、均一に塗布できないという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２３６５５４号公報
【特許文献２】特開平１０−１４４７０３（特許第２９２５０７４号）号公報
【特許文献３】特開２００５−３２８７２（特許第３８９７１１５号）号公報
【特許文献４】特開平３-１５７４７４（特許第２８８２８２３号）
【特許文献５】特開平７−２９２３４３号公報
【特許文献６】特開２００２−６０７１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明者らは、半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法によりシリコーン系硬化性組成物であるダイボンド剤を塗布した場合に、ウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されず、ウェーハ全面に均一に塗布可能なシリコーン系硬化性組成物であるダイボンド剤を創出すべく鋭意研究した結果、特定の有機溶剤の溶液にすれば前記問題が生じないことを見出した。
【０００９】
本発明の目的は、半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法によりシリコーン系硬化性組成物であるダイボンド剤を塗布しても、ウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されず、ウェーハ全面に均一に塗布可能なシリコーン系硬化性組成物である液状ダイボンド剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
「[1]   （Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.５〜１０モルとなる量である。｝、
（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を硬化させるのに十分な量のヒドロシリル化反応用触媒、
（Ｄ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を常温では硬化させず加熱下で硬化可能とするのに十分な量のヒドロシリル化反応抑制剤、および、
（Ｅ）前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解可能な、常温で液状であり沸点が１８０℃〜４００℃である有機溶剤：前記Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解するのに十分な量からなることを特徴とする、液状ダイボンディング剤。
[1-1]    アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンがメチルビニルポリシロキサンまたはメチルフェニルビニルポリシロキサンであり、ケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンがメチルハイドロジェンポリシロキサンまたはメチルフェニルハイドロジェンポリシロキサンであり、ヒドロシリル化反応用触媒が白金系触媒であることを特徴とする、[1]に記載の液状ダイボンディング剤。
[2]    有機溶剤が炭化水素系溶剤またはポリアルキレングリコールアルキルエーテルエステル系溶剤であることを特徴とする、[1]または[1-1]に記載の液状ダイボンディング剤。
[3]    （Ａ）成分が、
（ａ−１）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンレジン、（ａ−２）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、又は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の混合物｛但し、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は５０：５０〜９９：１である。｝
であることを特徴とする、[1]に記載の液状ダイボンディング剤。
[3-1]     アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンレジンがメチルビニルポリシロキサンレジンまたはメチルフェニルビニルポリシロキサンレジンであり、アルケニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンが両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサンまたはメチルフェニルポリシロキサンであることを特徴とする、[3]に記載の液状ダイボンディング剤。
[4]    さらに（Ａ）成分１００質量部当り０.１〜１０質量部の（Ｆ）有機ケイ素化合物系接着促進剤からなることを特徴とする、[1]、[1-1]または[2]に記載の液状ダイボンディング剤。
[4-1]    さらに（Ａ）成分１００質量部当り０.１〜１０質量部の（Ｆ）有機ケイ素化合物系接着促進剤からなることを特徴とする、[3]または[3-1]に記載の液状ダイボンディング剤。」に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液状ダイボンディング剤は、半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法により液状ダイボンディング剤を塗布しても、ウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されず、ウェーハ全面に均一に塗布可能である。そのため、液状ダイボンディング剤が塗布されたウェーハをチップ状に切断して半導体チップとするダイシング工程に安心して供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の液状ダイボンディング剤は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.５〜１０モルとなる量である。｝、
（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を硬化させるのに十分な量のヒドロシリル化反応用触媒、
（Ｄ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を常温では硬化させず加熱下で硬化可能とするのに十分な量の硬化遅延剤、および、
（Ｅ）前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解可能な、常温で液状であり沸点が１８０℃〜４００℃である有機溶剤：前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解するのに十分な量からなることを特徴とする。
【００１３】
一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである（Ａ）成分は、本発明の液状ダイボンディング剤の主剤であり、（Ｃ）成分の触媒作用によりそのアルケニル基が（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子とヒドロシリル化反応することにより架橋し硬化する。
【００１４】
（Ａ）成分の代表例は、（ａ−１）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンレジン、又は、（ａ−２）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、又は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の混合物｛但し、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は５０：５０〜９９：１である。｝である。
【００１５】
（ａ−１）成分は一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のアルケニル基を有する。分岐状、網状、籠状などの分子構造を有する。
かかる（ａ−１）成分は、平均シロキサン単位式：RaSiO(4-a)/2   (1)
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、ａは平均０.５＜ａ＜1.７の範囲の数である）で表わすことができる。
【００１６】
Ｒは、炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、オルガノポリシロキサン中のケイ素
原子に結合している。炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；ビニル基、１−プロぺニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル、２−ブテニル基、１−ヘキセニル基等の炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素基、特にはアルケニル基が例示される。
これらのうちでは、メチル基とビニル基、または、メチル基とフェニル基とビニル基が好ましい。
【００１７】
（ａ−１）成分として、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン；
式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン；
式：ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン；
式：ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン；
式：ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン；
ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンが例示される（式中のＲは前記どおりである）。
【００１８】
式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンは、好ましくは、式：Ｒ13ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ12Ｒ2ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンである。
式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の不飽和脂肪族結合を有しない一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基が例示される。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示される。
【００１９】
式：ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンは、好ましくは、式：Ｒ1ＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1Ｒ2ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンである（式中、Ｒ1とＲ2は前記同様である）。
【００２０】
式：ＲＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンの好ましい具体例として、(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるメチルビニルポリシロキサンレジン、(Ｃ6Ｈ5)(ＣＨ3)2ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるメチルフェニルビニルポリシロキサンレジンがある。
【００２１】
式：Ｒ1ＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1２ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1Ｒ2ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンの好ましい具体例として、(Ｃ6Ｈ5)ＳiＯ３/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位と(ＣＨ3)(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ２/2で示されるシロキサン単位からなるメチルフェニルビニルポリシロキサンレジンがある。
【００２２】
（ａ−１）成分は、少量のシラノール基やケイ素原子結合アルコキシ基を含有してもよい。
（ａ−１）成分は、常温で液状、半固形状、固形状のいずれでもよい。液状である場合は、２５℃における粘度が１００〜５００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、さらに５００〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましい。
（ａ−１）成分は、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンである（ａ−２）成分は、（Ｃ）成分の触媒作用によりそのアルケニル基が（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子とヒドロシリル化反応することにより架橋し硬化する。
そのアルケニル基として、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくはビニル基である。
このアルケニル基の結合位置は特に限定されず、分子鎖末端のみ、分子鎖側鎖のみ、および分子鎖末端と分子鎖側鎖の両方が挙げられる。
【００２４】
（а−２）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子結合有機基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロアルキル基が例示され、好ましくはメチル基のみ、または、メチル基とフェニル基である。
【００２５】
このような（ａ−２）として、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示される。
【００２６】
（ａ−２）成分の粘度は特に限定されないが、２５℃における粘度が１０〜１,０００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、さらには、１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。これは、（ａ−２）成分の２５℃における粘度が上記範囲の下限未満であると、得られるダイボンディング剤が印刷後に塗布部分周辺に流れ出し、ワイヤーボンドパッドを汚染してワイヤーボンド不良を引き起こす恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるダイボンディング剤の取扱作業性が低下する傾向があるためである。
（ａ−２）成分は、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
（Ａ）成分は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の併用であってよい。（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は５０：５０〜９９：１の範囲内であり、好ましくは６０：４０〜９６：４の範囲内である。これは、（ａ−１）成分の質量比率が上記範囲の下限未満であると、得られるダイボンディング剤の硬化物の物理強度が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるダイボンディング剤の硬化物の伸びが小さくなりすぎる傾向があるからである。
【００２８】
一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の架橋剤であり、（Ｃ）成分の触媒作用によりそのケイ素結合水素原子が（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化反応することにより架橋する。（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の結合位置は特に限定されず、例えば、分子鎖末端のみ、分子鎖側鎖のみ、および分子鎖末端と分子鎖側鎖の両方が挙げられる。
【００２９】
（Ｂ）成分中のケイ素原子結合有機基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロアルキル基が例示される。好ましくはメチル基のみ、または、メチル基とフェニル基である。
【００３０】
このような（Ｂ）成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、網状が挙げられ、好ましくは直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状である。
【００３１】
このような（Ｂ）成分として、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン；環状メチルハイドロジェンポリシロキサン；
【００３２】
式：Ｒ13ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ12ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、Ｒ12ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位とＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、式：Ｒ1ＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ1ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位またはＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および、これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。
【００３３】
上記式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロアルキル基が例示される。
【００３４】
（Ｂ）成分の粘度は特に限定されないが、２５℃における粘度が１〜２００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、さらに５〜５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。これは、（Ｂ）成分の２５℃における粘度が上記範囲の下限未満であると、得られるダイボンディング剤の硬化物の機械的強度が低下する傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えるものは合成が容易でなく、得られるダイボンディング剤の取扱作業性が低下する傾向があるからである。
【００３５】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.５〜１０モルの範囲内となる量であり、好ましくは、０.８〜５モルの範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.９〜３モルの範囲内となる量である。
これは、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が上記範囲の下限未満であると、得られる液状ダイボンディング剤が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるダイボンディング剤の硬化物の物理的特性が経時的に変化する傾向があるからである。
【００３６】
ヒドロシリル化反応用触媒である（Ｃ）成分は、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進する作用があり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を架橋せしめ硬化させる。
【００３７】
このような（Ｃ）成分として、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒などの周期律表第８族の貴金属触媒が例示され、触媒性能と入手容易性の点で、好ましくは白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金坦持シリカ微粉末、白金坦持活性炭、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール変性溶液、白金とジオレフィンとの錯体、塩化白金酸とジオレフィンとの錯体、白金とβ-ジケトンとの錯体、塩化白金酸とβ-ジケトンとの錯体、白金とジビニルテトラメチルジシロキサン、環状メチルビニルシロキサンオリゴマー等のアルケニルシロキサンオリゴマーとの錯体、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン、環状メチルビニルシロキサンオリゴマー等のアルケニルシロキサンオリゴマーとの錯体、これらの白金または白金系化合物を含有してなるポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等の粒子径が１０μｍ未満の熱可塑性樹脂粉末が例示される。
【００３８】
（Ｃ）成分の配合量は、ヒドロシリル化反応により（Ａ）成分と（Ｂ）成分を架橋せしめ硬化させるのに十分な量、すなわち、いわゆる触媒量である。（Ｃ）成分が周期律表第８族の貴金属触媒、特には白金触媒である場合は、具体的には、本発明のダイボンディング剤において（Ｃ）成分中の金属量が質量単位で０.１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、さらに１〜５０ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。
これは、（Ｃ）成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、得られるダイボンディング剤の硬化速度が著しく低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えても、硬化速度の著しい向上は見られず、不経済であるからである。
【００３９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を混合すると、常温でも硬化し始めるので、本発明のダイボンディング剤は、ヒドロシリル化反応遅延剤を含有することが好ましい。ヒドロシリル化反応抑制剤は周知であり、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノール等のアルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；ジメチルマレエート、ジエチルフマレート、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレエート等の不飽和ジカルボン酸エステル；メチル｛トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニロキシ）｝シラン、ジメチル｛ビス（１，１−ジメチル−２−プロピニロキシ）｝シラン等のアルキンオキシシシラン；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のメチルビニルシロキサンオリゴマー；ベンゾトリアゾールが例示される。
【００４０】
このヒドロシリル化反応抑制剤の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を常温では硬化させず加熱下で硬化可能とするのに十分な量であり、具体的には質量単位で（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量の１０〜５０,０００ｐｐｍの範囲内であることが好ましい。
【００４１】
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解可能な、常温で液状であり沸点が１８０℃〜４００℃である有機溶剤である（Ｅ）成分は、液状ダイボンディング剤を半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法によりを塗布しても、ウェーハ全面に均一に塗布可能とする作用がある。ここで、常温は、１年中の平均の温度であり、通常、１５℃を意味する。
【００４２】
（Ｅ）成分の代表例は、常温で液体であり、常圧での沸点が１８０℃〜４００℃で炭化水素系溶剤、ジフェニルエーテル系溶剤、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤およびポリアルキレングリコールアルキルエーテルエステル系溶剤である。具体例として、常温で液状であり沸点が１８０℃〜２９０℃であるアルカン（例えば、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン）、沸点が１９０℃〜２１０℃であるソルベントナフサ、テトラヒドロナフタレン（沸点２０６〜２０８℃）、デカヒドロナフタレン（沸点１８７℃）、常温で液状であり沸点が２７０〜３２０℃であるアルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン）、常温で液状であり沸点が１８０℃〜２９０℃である、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ジトリルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル｛例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル｝、常温で液状であり沸点が１８０℃〜２９０℃であるジエチレングリコールアルキルエーテルエステル｛例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１７.７℃）、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテルアセテート（沸点２４６.７℃）｝がある。
【００４３】
（Ｅ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を溶解するのに十分な量である。本成分の種類や、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の種類により溶解性が変わってくるので、具体的に規定しにくいが、目安として、（Ａ）成分１００質量部当り、１〜５０質量部である。
【００４４】
有機ケイ素化合物系接着促進剤である（Ｆ）成分は、本発明のダイボンディグ剤が硬化途上で接触していたウェーハ（ウエハー）や半導体ダイ、半導体基板への接着性を向上するための成分である。トリアルコキシシリル基またはジアルコキシシリル基を有するオルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマーが好ましい。さらには、トリアルコキシシリル基またはジアルコキシシリル基に加えて低級アルケニル基、ヒドロシリル基、グリシドキシアルキル基、エポキシシクロヘキシルアルキル基、メタクリロキシアルキル基のいずれか、または複数を有するオルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマーが好ましい。
【００４５】
このような（Ｆ）成分として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、および、下記平均構造式のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。
【００４６】
【化１】
2010070599.tif 000002
【化２】
2010070599.tif 000003
【００４７】
【化３】
2010070599.tif 000004
（式中、ａは１以上20以下の数であり、ｂは１以上20以下の数である。）
【化４】
2010070599.tif 000005
【００４８】
【化５】
2010070599.tif 000006
（式中、ａは１以上20以下の数であり、ｂは１以上20以下の数である。）
【化６】
2010070599.tif 000007
【００４９】
【化７】
2010070599.tif 000008
【００５０】
このような（Ｆ）成分の内、硬化途上で接触していたウェーハへの接着性が特に優れていることから、トリアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基）またはジアルコキシシリル基（例えば、ジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基）を有し、さらに低級アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）、ヒドロシリル基、グリシドキシアルキル基（例えば、グリシドキシプロピル基）、エポキシシクロヘキシルアルキル基（例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基）、メタクリロキシアルキル基（例えば、メタクリロキシプロピル基）のいずれか、または複数を有するオルガノシランまたはオルガノシロキサンオリゴマーが好ましい。
【００５１】
（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当り０.１〜１０質量部の範囲内であり、０.５〜３.０質量部の範囲内であることが好ましい。これは、(Ｆ)成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、得られるダイボンディグ剤の硬化物が十分な接着性を示さないことがあるからであり、一方上記範囲の上限を超えると、得られるダイボンディング剤の貯蔵安定性が低下したり、硬化物の物理特性に影響することがあるためである。
【００５２】
本発明の液状ダイボンディング剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分または（Ａ）成分〜（Ｆ）成分を均一に混合することにより調製することができる。貯蔵安定性を向上するため、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が共存しない混合物２種類を調製しておき、スピンコーティング前に混合して本発明の液状ダイボンディング剤としてもよい。
【００５３】
本発明の液状ダイボンディング剤の２５℃における粘度は、好ましくは、１００〜５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、より好ましくは、５００〜２０,０００Ｐａ・ｓの範囲内である。これは、その粘度が上記範囲外であると、スピンコーティング性が低下するからである。上記範囲の下限未満であると、塗布後の流れ出しによりワイヤーボンドパッドを汚染する恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、被覆物にボイドを生じやすくなくためである。
【００５４】
本発明の液状ダイボンディング剤は、本発明の目的を損なわない限り、ヒドロシリル化反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物に常用される顔料、充填剤、耐熱剤、難燃剤などの添加剤を含有していてもよい。
本発明の液状ダイボンディング剤は、半導体ウェーハにスピンコーティングし、（Ｅ）成分が揮散し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が架橋して硬化するのに十分な温度に加熱して硬化させることができる。
【実施例】
【００５５】
本発明の液状ダイボンディング剤を実施例により詳細に説明する。なお、実施例と比較例中の粘度は２５℃において測定した値である。また、実施例と比較例において、ダイボンディング剤の特性は下記の方法により評価した。
【００５６】
［液状ダイボンディング剤の粘度］
液状ダイボンディング剤の粘度は、レオメーター（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製のＡＲ５５０）を用いて、せん断速度１０（１／ｓ）で測定した。
【００５７】
［ウェーハ端部のひげ状物や糸状物の有無］
直径４インチの円板状シリコンウェーハ中央部に、液状ダイボンディング剤を滴下した。次いでスピンコーター（回転数２５００ｒｐｍ）を用いて液状ダイボンディング剤の厚みが４０μｍになるようにコーティングした。ウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されていないかどうかを目視により観察した。
【００５８】
［液状ダイボンディング剤の硬化物の引張強さと伸び］
液状ダイボンディング剤を金型枠に流し込み、上面を開放したまま熱風循環オーブン中で１００℃で１時間加熱することにより溶剤を揮発させた。つづいて、１７５℃で１時間加熱することによりダイボンディング剤を硬化させて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１-1993「加硫ゴムの引張試験方法」に規定されるダンベル状３号形の硬化物を作製した。ただし、厚みは0.6mm±0.2mmとした。
この硬化物の引張強さと伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１-1993に規定される方法により測定した。
【００５９】
［液状ダイボンディング剤の接着性］
アルミニウム板の上に液状ダイボンディング剤を塗布し、熱風循環式オーブン中でを用いて１００℃で１時間加熱することにより溶剤を揮発させた。ついで別のアルミニウム板を用いて、厚さが１ｍｍとなるように挟み込み、１７５℃の熱風循環式オーブン中で６０分間加熱することによりダイボンディング剤を硬化させて、接着試験体を作製した。この接着試験体の引張りせん断接着強さをＪＩＳ Ｋ ６８５０:1999「接着剤−剛性被着材の引張りせん断接着強さ試験方法」に規定の方法に準じて測定した。
【００６０】
［実施例１］
ミキサーに、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるメチルビニルポリシロキサンレジン（ビニル基の含有量＝２.０１質量％）７５質量部と粘度２,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.２３質量％）２５質量部を投入して混合し、ドデカン（沸点２１６℃）１３質量部を投入し混合して均一な溶液を調製した。この溶液に、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.５質量％）５.７質量部（前記オルガノポリシロキサン混合物中のビニル基１.０モルに対して、本メチルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が１.５モルとなる量）、
【００６１】
平均構造式：
【化８】
2010070599.tif 000009
で表される有機ケイ素化合物１.０質量部、および、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（ETCH）０.３０質量部を添加し、室温で１０分間混合した後、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（本ダイボンディング剤中、白金金属が質量単位で２.５ｐｐｍとなる量）０.２３質量部を加えて室温で３０分間混合して液状ダイボンディング剤を調製した。このダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００６２】
［実施例２］
実施例１において、ドデカン１３質量部の代わりにミクソル２１００（MICHANG OIL IND. CO., LTD.製のパラフィン系溶剤の商品名、沸点:１９４〜２４９℃）１３質量部を用いた以外は、実施例１と同様の条件で液状ダイボンディング剤を調製した。このダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１および表２に示した
【００６３】
［実施例３］
ミキサーに、平均シロキサン単位式：(Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.75[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.15[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.10で表され、質量平均分子量７,０００、軟化点１５０℃であるメチルフェニルビニルポリシロキサンレジン（ビニル基の含有量＝２.３質量％）７０質量部と、平均構造式：
【化９】
2010070599.tif 000010
で表される粘度６０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.４９質量％）３０質量部を投入して混合し、次いでの混合物にテトラリン（テトラリンは、コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングのテトラヒドロナフタレンの登録商標）１４質量部を投入し混合して均一な溶液を調製した。
【００６４】
この溶液に、平均シロキサン単位式：
(Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.40[(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2]0.60
で表され、一分子中にケイ素原子結合水素原子を６個有するメチルフェニルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.６６質量％）１５質量部（前記オルガノポリシロキサン混合物中のビニル基１.０モルに対して、本メチルフェニルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が１.５モルとなる量）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１.０質量部、メチル（トリス（１,１−ジメチル−２−プロピニロキシ））シラン３.０質量部を加えて室温で１０分間混合した後、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（本ダイボンディング剤中、白金金属が質量単位で５ｐｐｍとなる量）０.４５質量部を加えて室温で３０分間混合して液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００６５】
［実施例４]
実施例３において、テトラリン１４質量部の代わりにジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点:２１７.４℃）１４質量部を用いた以外は、実施例１と同様の条件で液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００６６】
［実施例５］
ミキサーに、平均シロキサン単位式：(Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.75[(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2]0.20[(ＣＨ2＝ＣＨ)ＣＨ3ＳｉＯ2/2]0.05で表され、質量平均分子量７,０００、軟化点１５０℃であるメチルフェニルビニルポリシロキサンレジン（ビニル基の含有量＝１.２質量％）９３質量部と平均構造式：
【化１０】
2010070599.tif 000011
で表される、粘度２,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルフェニルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝１.７質量％）７.０質量部を投入して混合し、次いでスワゾール１８００（スワゾール１８００は丸善石油化学株式会社製ソルベンントナフサの商品名、沸点:１９５〜２５０℃）１７質量部を添加し混合して均一な溶液を調製した。
【００６７】
この溶液に、平均シロキサン単位式：
(Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2)0.40[(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2]0.60
で表され、一分子中にケイ素原子結合水素原子を６個有するメチルフェニルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.６６質量％）１２質量部（前記オルガノポリシロキサン混合物中のビニル基１.０モルに対して、本メチルフェニルハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が１.７モルとなる量）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１.０質量部、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニロキシ））シラン４.７質量部を加えて室温で１０分間混合した後、白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（本液状ダイボンディング剤中、白金金属が質量単位で５ｐｐｍとなる量）０.４５質量部を加えて室温で３０分間混合して液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００６８】
［比較例１］
実施例１において、ドデカンを添加しない以外は実施例１と同様にして液状ダイボンディング剤を調製したが、粘ちょうすぎて、粘度を測定できず、スピンコーティングすることもできなかった。
【００６９】
［比較例２］
実施例１において、ドデカンの代わりにキシレン（沸点：１４４℃）を用いた以外は実施例１と同様にして液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１および表２に示した。
【００７０】
［比較例３］
実施例１において、ドデカンの代わりにメシチレン（沸点：１６５℃）を用いた以外は実施例１と同様にして液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００７１】
［比較例４］
実施例３において、テトラリンの代わりにトルエン（沸点：１１０.６℃）用いた以外は実施例３と同様にして液状ダイボンディング剤を調製した。この液状ダイボンディング剤の特性を上記の通り評価し、それらの結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
2010070599.tif 000012
【００７３】
【表２】
2010070599.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の液状ダイボンディング剤は、半導体チップを該半導体チップ取付け部へ接合する際の接着剤として有用であり、特には半導体チップ（ダイ）の前駆体であるウェーハ面にスピンコーティング法により塗布するのに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】比較例における、円板状シリコンウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されている未硬化ダイボンディング剤の写真である。
【図２】実施例における、円板状シリコンウェーハ端部にひげ状物や糸状物が形成されていない未硬化ダイボンディング剤の写真である。
【図１】
2010070599.tif 000014
【図２】
2010070599.tif 000015