(57)【要約】      （修正有）【課題】繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与し、かつ繊維品への染料の取り込みを改善する方法の提供。【解決手段】下記のａ）およびｂ）を含む水溶液で繊維品を処理する。ａ）下記一般式（Ｉ）および2020023772.tif 000014下記一般式（ＩＩ）から作られた少なくとも１つのコポリマー。
2020023772.tif 000015ｂ）少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与し、かつ前記繊維品への染料の取り込みを改善する方法であって、
（ｉ）下記のａ）およびｂ）を含む水溶液で前記繊維品を処理する工程と、
ａ）一般式（Ｉ）のモノマー
2020023772.tif 000009
（Ｉ）
またはその混合物、
および一般式（ＩＩ）のモノマー
2020023772.tif 000010
（ＩＩ）
またはその混合物から作られた少なくとも１つのコポリマー、
ここで、
−  Ｘは、それぞれ独立して、以下の（Ａ）鎖または（Ｂ）鎖から選択されており
2020023772.tif 000011
（Ａ）
2020023772.tif 000012
（Ｂ）
−  星印は、式（Ｉ）および式（ＩＩ）のモノマーの酸素原子および窒素原子との結合を示しており、
−  ｎは、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、
−  Ａｌｋは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
ここで、式（Ｉ）の第３級アミノ基は、必要に応じて、ハロ長鎖アルキル基で部分的に第４級化されており、
ｂ）少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネート、
（ｉｉ）必要に応じて、前記繊維品を乾燥および／または固定する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記Ａｌｋが、直鎖または分岐鎖の飽和Ｃ１−Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ｎが１〜８の整数であり、好ましくは１であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ）の前記窒素原子が式（Ｉ’）のモノマーを提供するために第４級化されており、
2020023772.tif 000013
（Ｉ’）
ここで、ＸおよびＡｌｋは、上述しているものであり、Ａｌｋ’は、Ｃ６−Ｃ２２アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ２０アルキル基、例えばＣ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６またはＣ１８であり、Ｈａｌ−は、ハロゲン対イオン、例えば、Ｂｒ−またはＣｌ−、好ましくはＢｒ−を示していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記脂肪族または脂環式ジイソシアネートを、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）およびブロック化脂肪族または脂環式ジイソシアネートから選択することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記コポリマーは、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）とから作られることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
（前記式（Ｉ）のモノマー／前記式（ＩＩ）のモノマー）のモル比は、約（９５〜８５）／（５〜１５）、好ましくは約９０／１０であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記コポリマー中の前記第３級アミノ基の２０〜４０％、最も好ましくは約３０％が、第４級化されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記繊維品は、生地および衣類を調製するのに適する任意の材料、糸、染色する準備ができている生地、任意の繊維製品、および衣類製品から選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記繊維品は、デニムであることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記コポリマー（ａ）と前記繊維品とは、前記脂肪族または脂環式ジイソシアネート（ｂ）によって付与されるウレタン架橋によって少なくとも部分的に共有結合を形成していることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ＤＭＡＥＭＡとＨＥＭＡとからなるコポリマーであって、（ＤＭＡＥＭＡ／ＨＥＭＡ）のモル比は、（９５〜８５）／（５〜１５）、好ましくは約９０／１０であり、前記第３級アミノ基の２０〜４０％、最も好ましくは約３０％が請求項４に規定されているように第４級化されていることを特徴とするコポリマー。
【請求項１３】
繊維品に抗菌、抗ピリング効果を付与し、かつ繊維品の染料の取り込みを改善するための、請求項１〜８または請求項１１に記載の少なくとも１つのコポリマーの使用。
【請求項１４】
繊維品に抗菌、抗ピリング効果を付与し、かつ繊維品の染料の取り込みを改善するための、請求項１〜８に記載の水溶液の使用。
【請求項１５】
繊維品に抗菌、抗ピリング効果を付与し、かつ繊維品の染料の取り込みを改善するために、請求項１２に記載の少なくとも１つのコポリマーと少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネートとを含む水溶液の使用。
【請求項１６】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法によって処理された繊維品、好ましくはデニム。
【請求項１７】
水酸基を有する繊維またはフィラメントを含む繊維品であって、
前記繊維品の前記水酸基の少なくとも一部は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の少なくとも式（Ｉ）または（Ｉ’）のモノマーと少なくとも式（ＩＩ）または（ＩＩ’）のモノマーとからなるコポリマーに対しウレタン架橋により共有結合を形成していることを特徴とする繊維品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与する方法、並びに繊維品への染料の取り込みを改善する方法に関する。本発明はまた、本発明の方法で使用される新規コポリマーおよび新規繊維品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌、特に抗菌性を有する繊維品は、当該技術分野で知られており、通常、抗菌性物質を当該繊維品または糸に塗布することによって調製されている。もちろん、前記抗菌性物質は、人間の皮膚に対して非毒性かつ非アレルギー性でなければならない。
【０００３】
現在、抗菌性物質は、一般に、第４級アンモニウム化合物（ＱＡＣｓ）、トリクロサン、金属イオン、酸化物、一部の無機化合物、塩（Ａｇ、ＴｉＯ２、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ（Ｉ）、Ｐｄ（ＩＩ）錯体など）、および天然高分子（キトサン、キチンなど）から選択されている。
【０００４】
上記の化合物の中で、ＱＡＣｓは、綿、ポリエステル、ナイロン、羊毛などで広く使用されている。ＱＡＣｓの抗菌効果は、アルキル鎖の長さと、カチオン性アンモニウム基の数とに大きく依存している。
【０００５】
デニムなどの一部の工業用繊維品の製造プロセスでは、衣類製造時において洗うことは、避けられない工程であるため、適用された抗菌性物質は、繊維品に対して強い付着力を示す必要があることは容易に理解しうるところである。
【０００６】
現在、利用可能な抗菌性物質は、必要な安定性要件を満たしておらず、繊維品の表面から容易に浸出してしまい、および/または加水分解不安定性を示してしまい、および/または経時的に抗菌活性を低下させてしまい、および/または繊維品の引張強度を低下させてしまう。
【０００７】
カザンク他による非特許文献１は、ヒドロキシ官能基を有するモノマーと第４級化された第３級アミン部分を有するモノマーとの共重合によって、ポリウレタンが得られること、その後のコポリマー中に存在するヒドロキシ官能基とイソシアネートとの架橋により、ポリウレタンフィルムが形成されることを開示している。非特許文献１に記載されているように、不溶性であるこのポリウレタンフィルムは、第４級化アンモニウム官能基と、負に帯電したインディゴ分子との間の正負の電荷相互作用によって、未染色のインディゴ生地の表面に付着している。しかし、この相互作用は、弱いので、使用したり、洗濯したりすると付着しているコーティングが浸出してしまう。
【０００８】
ピリングは、着用や洗濯などによって引き起こされる繊維品にとって一般的な欠陥であり、時間の経過とともに繊維が損なわれる。ピリングは、繊維品の分野で解決すべき重要な問題である。
【０００９】
したがって、上述のような先行技術の欠点を解消し、かつ抗ピリング効果などのさらに興味深い有用な特性を繊維品に付与することができる新規な抗菌性物質が必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】カザンク（Ｋａｚａｎｃ）等、「純粋応用科学のマルマラジャーナル（Ｍａｒｍａｒａ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）」２０１５年発行、特集−Ｉ、４９〜５２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の第１の課題は、公知でかつ新規のコポリマーおよびジイソシアネートで処理することにより、繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与し、かつ繊維品への染料の取り込みを改善する方法を提供することである。
【００１２】
本発明の別の課題は、新規なコポリマーを提供すること、および本発明の方法を用いてそれらのコポリマーを使用すること、ならびに本発明の方法に基づく繊維品、衣類および糸を提供することである。
【００１３】
本発明のさらなる課題は、繊維品、好ましくはデニムを提供することであり、この繊維品の水酸基は、ウレタン架橋により、これらの既知および新規のコポリマーと共有結合を形成している。
【００１４】
これらの課題並びにその他の課題が、本願の明細書並びに特許請求の範囲に開示されている発明によって達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
１つの態様によれば、本発明は、繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与し、かつ前記繊維品への染料の取り込みを改善する方法に関しており、前記方法は、
（ｉ）下記のａ）およびｂ）を含む水溶液で前記繊維品を処理する工程と、
ａ）一般式（Ｉ）のモノマー
2020023772.tif 000002
（Ｉ）
またはその混合物、
および一般式（ＩＩ）のモノマー
2020023772.tif 000003
（ＩＩ）
またはその混合物から作られた少なくとも１つのコポリマー、
ここで、
−  Ｘは、それぞれ独立して、以下の（Ａ）鎖または（Ｂ）鎖から選択されており
2020023772.tif 000004
（Ａ）
2020023772.tif 000005
（Ｂ）
−  星印は、式（Ｉ）および式（ＩＩ）のモノマーの酸素原子および窒素原子との結合を示しており、
−  ｎは、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、
−  Ａｌｋは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり、
ここで、上記式（Ｉ）における第３級アミノ基は、必要に応じて、ハロ長鎖アルキル基で部分的に第４級化されており、
ｂ）少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネート、
（ｉｉ）必要に応じて、前記繊維品を乾燥および／または固定する工程と
を含んでいる。
【００１６】
好ましい実施形態によれば、本発明の方法は、コポリマー（ａ）と繊維品とは、脂肪族または脂環式ジイソシアネート（ｂ）によって付与されるウレタン架橋によって、少なくとも部分的に共有結合を形成しているという事実によって特徴付けられている。
【００１７】
本発明の方法によれば、図１に示すように、上記成分（ａ）および（ｂ）による繊維品の処理は、一般式（ＩＩ）のモノマー中の遊離水酸基と当該繊維品に存在する遊離水酸基との間にウレタン架橋を形成する。
【００１８】
本明細書における用語「Ａｌｋ」は、直鎖または分岐鎖の飽和Ｃ１−Ｃ４アルキル基、好ましくは直鎖アルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基を示しており、メチル基が特に好ましい。
【００１９】
好ましい実施形態によれば、ｎは、１〜８の整数であり、例えば１、２、３または４であり、より好ましくは、ｎは、１または２であり、有利には、ｎは１である。
【００２０】
「式（Ｉ）の第３級アミノ基は、必要に応じて、ハロ長鎖アルキル基で部分的に第４級化されており」という表現は、第４級化アンモニウム基がコポリマー中に存在し得ることを意味しており、これは、コポリマーとハロ長鎖アルキル基との反応によって達成され、その結果として、式（Ｉ）のモノマーは、式（Ｉ’）のモノマーとなる。
2020023772.tif 000006
（Ｉ’）
ここで、ＸおよびＡｌｋは、上述しているものであり、Ａｌｋ’は、Ｃ６〜Ｃ２２アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ２０アルキル基、例えばＣ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６またはＣ１８であり、Ｈａｌ−は、ハロゲン対イオン、例えば、Ｂｒ−またはＣｌ−、好ましくはＢｒ−を示している。
【００２１】
「脂肪族または脂環式ジイソシアネート」という表現は、当業者にとっては自明のことであり、本明細書では、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびメチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）を含むことが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。しかし、他のジイソシアネートも、コポリマーの水酸基および繊維品の水酸基と反応するウレタン架橋を形成することができるのであれば、本発明の方法において使用することができる。
【００２２】
本発明によれば、ジイソシアネートは、ジメチルピラゾール、カプロラクタム、ブタノンオキシム、１，２−ピラゾール、１，２，４−トリアゾール、ジイソプロピルアミン、３，５−ジメチルピラゾール、およびマロン酸ジエチルでブロックされたジイソシアネートなどのブロック化ジイソシアネートであってもよい。ブロック化ジイソシアネートは、当該技術分野で知られており、当業者ならば、本発明の方法を実施するために、適切なジイソシアネートを、問題なく選択することができる。
【００２３】
上述のモノマーおよび化合物は、当技術分野で知られているものであり、これらは既知のおよび従来のプロセスによって調製することができる。
【００２４】
本明細書中における用語「繊維品」は、生地および衣類を調製するのに適する任意の材料を示しており、繊維、フィラメント、糸、生地、染色することができる生地、および例えば衣類、布地および生地ベースの物品などの任意の繊維製品を含んでいる。「染色する準備ができている生地」という表現は、糊抜き、シルケット加工（または漂白）および洗浄工程を経た生地を意味している。
【００２５】
好ましい実施形態によれば、本発明の繊維品は、デニムなどのインディゴ繊維品である。
【００２６】
好ましい実施形態によれば、（式（Ｉ）のモノマー）／（式（ＩＩ）のモノマー）のモル比は、約（９５〜８５）／（５〜１５）であり、好ましくは約９０／１０である。
【００２７】
好ましい実施形態によれば、コポリマー中の第３級アミノ基の２０〜４０％、最も好ましくは約３０％が第４級化されている。
【００２８】
式（Ｉ）のモノマーの１種類のみ、および式（ＩＩ）のモノマーの１種類のみがコポリマー中に存在することが好ましい。
【００２９】
本発明の方法では、１種類のみのジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００３０】
好ましい実施形態によれば、上述したように、本発明は、繊維品に抗菌効果および抗ピリング効果を付与する方法に関し、この方法は、下記のａ’）とｂ’）とを含む水溶液で前記繊維品をコーティングする工程を含んでおり、ここで
ａ’）は、少なくともメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（ＤＭＡＥＭＡ）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）とのコポリマーであって、ハロ長鎖アルキル基で任意に第４級化されているコポリマーであり、
ｂ’）は、ＨＥＭＡの遊離水酸基と前記繊維品に存在する遊離水酸基との間にウレタン架橋を形成するための、少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネートであり、
ＤＭＡＥＭＡは、次の化学式（Ｉ’）であり
2020023772.tif 000007
（Ｉ’）
ＨＥＭＡは、次の化学式（ＩＩ’）である。
2020023772.tif 000008
（ＩＩ’）
【００３１】
好ましい実施形態によれば、（ＤＭＡＥＭＡ／ＨＥＭＡ）のモル比は、約（９５〜８５）／（５〜１５）、好ましくは約９０／１０である。
【００３２】
好ましい実施形態によれば、上述のように第３級アミノ基の２０〜４０％が、最も好ましくは約３０％が、第４級化されている。
【００３３】
上述の方法に関する好ましい実施形態は、上述のＤＭＡＥＭＡおよびＨＥＭＡを含む方法にも適用されている。
【００３４】
上述したように、コポリマー（ａ）およびジイソシアネート（ｂ）に加えて、本発明の方法で使用される水溶液（本明細書における「コーティング組成物」）は、さらに他の成分を含んでいてもよい。例えば、湿潤剤や増粘剤などであり、Ｌｅｏｎｉｌ  ＫＳ、Ｍｅｒｓｉｔｏｌ  ２３３４  ＡＱ、Ｍｅｒｃｅｒｏｌ  ＱＷＬＦの商品名で市販されている湿潤剤は、溶液の総体積に対して、好ましくは約１ｖｏｌ％で使用され、および／または、Ｐｉｒｕｓｕｌａｎ  ＤＣＡ  ２４  ＳＴ、Ｐｉｒｕｓｕｌａｎ  ＤＣＡ  １３０の商品名で市販されている増粘剤は、好ましくは０．００２〜０．００２４パスカル秒（Ｐａ・ｓ）（２０〜２４デシセンチポアズ（ｄ．ｃＰ））の間で粘度を調整するために使用される。
【００３５】
本明細書における用語「コーティング」は、繊維品に対して溶液を適用することができる全てのことを意味しており、パディング、浸漬、印刷などを含むが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
上記の水溶液を繊維品に適用した後、コーティングされた生地を、例えば加熱によって乾燥する。乾燥温度は、繊維品の種類に依存している。例えば、デニムの場合、乾燥工程は、１００〜１６０℃、例えば１５０℃で数分間行うことができる。また、コーティングされた繊維品を、例えば１７０〜１９０℃のようなより高い温度で、１分間以上固定してもよい。
【００３７】
好ましい実施形態によれば、水溶液中のコポリマー濃度は、約２〜約１５ｇ／Ｌである。
【００３８】
上述したように、本発明の方法では、驚くべきことに、コポリマー（ａ）およびジイソシアネート（ｂ）（または（ａ’）および（ｂ’））を含む水溶液を繊維品に適用する場合に、ジイソシアネート分子が、コポリマー中に存在する水酸基および繊維品表面に存在する水酸基のいずれかと反応し、これにより、コポリマーが繊維品と共有結合を形成するウレタン架橋を形成することが見出された。
【００３９】
これにより、繊維品に安定したコポリマーのコーティングを付与することができ、複数回の洗浄（ストーンウォッシュなどの工業的洗浄および家庭での洗濯）の後でさえも、浸出することはない。
【００４０】
このコポリマーのコーティングは、第４級化アンモニウム基が存在することによる抗菌効果、および抗ピリング効果などの非常に興味深い効果を提供している。
【００４１】
また、本発明のコポリマーのコーティングは、コポリマーのコーティングによって染料の取り込みが増加するように活性化されることにより、より濃い色合いを得ることができることが観察されている。
【００４２】
本発明のコポリマーを調製するための反応は、非特許文献１に従って行うことができる。この論文に記載されているように、脂肪族イソシアネートで架橋されたＨＥＭＡ／ＤＭＡＥＭＡコポリマーを含む予め形成されている不溶性ポリウレタンフィルムは、正負の電荷相互作用によって、未染色のインディゴ生地の表面に付着している。これとは反対に、本発明の方法は、ＤＭＡＥＭＡ／ＨＥＭＡコポリマーとイソシアネートとを含む水溶液を繊維品に適用することにより、ウレタン架橋によって、繊維品に少なくとも部分的に共有結合を形成したコーティングを得る工程を含んでいる。
【００４３】
実施可能な代替プロセスを、以下の「発明を実施するための形態」に示す。
【００４４】
別の態様によれば、本発明は、ＤＭＡＥＭＡおよびＨＥＭＡから作られた新規コポリマーに関しており、（ＤＭＡＥＭＡ／ＨＥＭＡ）のモル比は、（９５〜８５）／（５〜１５）、好ましくは約９０／１０であり、第３級アミノ基の２０〜４０％、最も好ましくは約３０％が、上述したように、置換基（Ｃ）で第４級化されていることを特徴としている。
【００４５】
別の態様によれば、本明細書に記載してあるように、本発明は、本発明の方法による繊維品のコーティングにおいて、少なくとも１つのコポリマー、好ましくは新規コポリマーの使用にも関する。
【００４６】
別の態様によれば、本明細書に記載してあるように、本発明は、本発明の方法による繊維品のコーティングにおいて、本発明の新規コポリマーと少なくとも１つの脂肪族、または脂環式ジイソシアネートとを含む、少なくとも１つのコポリマーの水溶液の使用にも関する。
【００４７】
別の態様によれば、本明細書に記載してあるように、本発明は、繊維品に抗菌効果、および抗ピリング効果を付与するために、本発明の新規コポリマーと、少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネートとを含む、少なくとも１つのコポリマーの水溶液（本明細書における「コーティング組成物」）の使用にも関する。
【００４８】
別の態様によれば、本発明は、本明細書に記載しているように、繊維品の染料の取り込みを改善するために、本発明の新規コポリマーと少なくとも１つの脂肪族または脂環式ジイソシアネートとを含む、少なくとも１つのコポリマーの水溶液の使用に関する。これにより、より濃い色合いを得ることができる。繊維品は、デニムが好ましい。
【００４９】
別の態様によれば、本発明は、本発明の方法で処理した繊維品、好ましくはデニム、生地および衣類、並びに糸に関する。
【００５０】
別の態様によれば、本発明は、繊維品、好ましくはデニムに関し、上述したように、前記繊維品の水酸基は、少なくとも式（Ｉ）または（Ｉ’）のモノマーと少なくとも式（ＩＩ）または（ＩＩ’）のモノマーとからなるコポリマーにウレタン架橋により、少なくとも部分的に共有結合を形成している。
【００５１】
好ましい実施形態によれば、本発明は、繊維品、好ましくは生地および衣類、特にデニム生地およびデニム衣類に関しており、上述したように、前記繊維品の水酸基は、少なくとも式（Ｉ）または（Ｉ’）のモノマーと少なくとも式（ＩＩ）または（ＩＩ’）のモノマーとからなるコポリマーにウレタン架橋により、少なくとも部分的に共有結合を形成している。当該ウレタン架橋は、本明細書に記載しているように、少なくとも１つの脂肪族、または脂環式ジイソシアネートによって生成されている。
【００５２】
本発明のコーティングによる抗菌効果を示すために、実験的試験を行った。下記の「発明を実施するための形態」で詳細に説明する。
【００５３】
抗ピリング効果を、抗ピリング効果の検出および測定方法に関する専門家によって評価した。この方法により、コーティング組成物は、非常に興味深い結果を示した。
【００５４】
以下の「発明を実施するための形態」は、本発明の代表的な実施形態を例示するものであり、実施形態を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の方法で起こる反応の模式図であり、ｘおよびｙは、コポリマー中のモノマーの数を表している。
【図２Ａ】黄色ブドウ球菌に対する本発明の代表的な第４級化コポリマーの抗菌効果を示している。
【図２Ｂ】大腸菌に対する本発明の代表的な第４級化コポリマーの抗菌効果を示している。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
［実施例１］
コポリマーの調製
１００ｍｍｏｌのＨＥＭＡと９００ｍｍｏｌのＤＭＡＥＭＡとを含むモノマー溶液を調製し、この溶液の１０ｖｏｌ％を７０℃に設定された反応器に加える。次に、５０ｍｌの蒸留水を反応器に加え、モノマー混合物、過硫酸アンモニウム（過硫酸アンモニウム２２ｇを１００ｍｌの水に溶解させたもの）およびメタ重硫酸ナトリウム（メタ重硫酸ナトリウム１９ｇを１００ｍｌの水に溶解させたもの）からなる溶液を、２ｍｌ／ｍｉｎで加えながら攪拌する。コポリマーを反応器から回収し、熱水（７０〜８０℃）で洗浄して、未反応のモノマー、過硫酸アンモニウムおよびメタ重硫酸ナトリウムを除去する。
【００５７】
［実施例２］
第４級化プロセス
実施例１のコポリマー中に存在するＤＭＡＥＭＡ残留物の２５〜３０％を、以下の手順によってハロゲン化アルキルで第４級化する。コポリマー５０ｇを３００ｍｌの無水エタノールに溶解させ、ハロゲン化アルキル、好ましくは１−ブロモデカン、７５ｍｍｏｌを添加し、次に、その溶液を室温で２４時間撹拌する。従来のワークアップ工程でエタノールを蒸発させ、第４級化コポリマーを回収する。
【００５８】
［実施例３］
コーティングプロセス
水、実施例２の第４級化コポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート、湿潤剤および増粘剤を用いて、以下のようにコーティング溶液を調製する。第４級化コポリマー２．５ｇ（コポリマー中のＨＥＭＡの１０％）を、ジイソシアネート５０〜７５ｍｇ、湿潤剤６〜８ｇ、および０．００２〜０．００２４パスカル秒（Ｐａ・ｓ）（２０〜２４デシセンチポアズ（ｄ．ｃＰ））の粘度に調整する増粘剤と共に、１Ｌの水に溶解させる。次に、この溶液を生地に適用する。これは、例えばコーティングまたは含浸によって行うことができる。コーティング法では、所望の粘度を得るために、溶液に増粘剤を添加するとよい。これに対して、含浸プロセスでは、増粘剤を必要としない。溶液を生地に適用するために、サンホライジングマシンを使用することもできる。コーティングされた生地を１５０℃で約３分間乾燥し、その後１７０℃で約１分間固定する。
【００５９】
［実施例４］
抗菌効果
実施例２のコポリマーおよびこれでコーティングされた生地の抗菌効果を、ＡＳＴＭ  Ｅ２１４９−０１に基づいて、以下の菌で確認した。
−  ＡＴＣＣ（登録商標）  ３５２１８（大腸菌）
−  ＡＴＣＣ（登録商標）  ６５３８（黄色ブドウ球菌）
【００６０】
その結果は、図２Ａおよび図２Ｂに示すように、実施例２の第４級化コポリマーが、黄色ブドウ球菌および大腸菌に対して抗菌効果を有することを示している。
【００６１】
図２Ａおよび図２Ｂは、それぞれが８つの部分に分割された２つのペトリ皿を示している。図２Ａおよび図２Ｂの両方で、ペトリ皿の８つの部分のそれぞれが、テストしたコポリマーの異なる濃度に対応している。図２Ａおよび図２Ｂから分かるように、実施例２の第４級化コポリマーの試験濃度は、０．０１９５ｇ／Ｌ、０．０３９ｇ／Ｌ、０．０７８ｇ／Ｌ、０．１５６ｇ／Ｌ、０．３１２５ｇ／Ｌ、０．６２５ｇ／Ｌ、１．２５ｇ／Ｌおよび２．５ｇ／Ｌであった。
【００６２】
図２Ａおよび図２Ｂからわかるように、黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果は、コポリマー濃度が非常に低い場合でも達成されており（０．０１９５ｇ／Ｌから始まっている）、大腸菌に対する抗菌効果は、１．２５ｇ／Ｌから始まり、２．５ｇ／Ｌで非常に満足のいくものである。
【図１】
2020023772.tif 000016
【図２Ａ】
2020023772.tif 000017
【図２Ｂ】
2020023772.tif 000018
【外国語明細書】
2020023772000001.pdf