(57)【要約】【課題】  粒度分布幅が狭く粒子径が均一で、高品位の画像を形成することができるトナーの製造方法を提供する。【解決手段】  少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む粗粉砕粒子に水性媒体を加えて転相乳化する微粒子分散液調製工程は、せん断工程と冷却減圧工程とを含む。せん断工程では、特定量の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子に対して特定の割合で添加し、加熱加圧下で粗粉砕粒子にせん断力を付与して微粒化しながら転相乳化を行い、着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を得る。そして、冷却減圧工程では、せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧する。【選択図】      図１
2010210957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを混合してトナー原料混合物を得る混合工程と、
トナー原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得る溶融混練工程と、
溶融混練物を粗粉砕して体積平均粒子径が０．５〜５ｍｍの粗粉砕粒子を得る粗粉砕工程と、
粗粉砕粒子に水性媒体を加えて転相乳化を行い、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を調製する微粒子分散液調製工程と、
微粒子分散液に含まれる着色樹脂微粒子を凝集させて、トナー母粒子の分散液を得る凝集工程とを含み、
前記微粒子分散液調製工程は、
４〜１０重量％の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して２５〜４５重量部の割合で加えて、加熱加圧下でせん断力を付与しながら転相乳化を行うせん断工程と、
前記せん断工程において加熱加圧された分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧する冷却減圧工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
前記せん断工程は、押出混練機を用いて行われることを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
前記冷却減圧工程は、熱交換手段を備える多段減圧装置を用いて行われることを特徴とする請求項１または２に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
前記せん断工程では、粗粉砕粒子を溶融させた後、乳化剤を含有する水性媒体を注入することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置において静電潜像を現像する現像剤として用いられるトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置において静電潜像を現像する現像剤として用いられるトナーの製造方法としては、混練粉砕法が広く知られている。混練粉砕法は、トナーを構成する原料である結着樹脂および着色剤などを溶融混練して溶融混練物を作製し、該溶融混練物を粉砕することによってトナーを製造する方法である。このような混練粉砕法によって得られるトナーは、粒度分布幅が広く、そのため高品位の画像が得られないという問題がある。
【０００３】
特許文献１には、ポリエステル樹脂などの合成樹脂からなる樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる樹脂微粒子分散液を製造する方法が開示されている。特許文献１に開示される方法をトナーの製造方法として適用した場合、まず、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む溶融混練物を有機溶剤に溶解して、所定の粘度の混練物溶液を調製する。次に、混練物溶液に水を加えてせん断力を付与しながら転相乳化を行い、着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を得る。そして、微粒子分散液に含まれる着色樹脂微粒子を凝集させることによりトナー母粒子の分散液を得て、分散液からトナー母粒子を分離することによってトナーを得ることができる。このようにしてトナーを製造することによって、粒度分布幅が狭く粒子径が均一なトナーを得ることができる。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される樹脂微粒子分散液の製造方法では、有機溶剤を使用するため、有機溶剤を除去する工程が必要となるばかりではなく、製造されるトナーから有機溶剤を完全に除去するのが困難であり、画像品質に悪影響を及ぼしてしまう。さらに、有機溶剤による環境汚染、安全性、臭気の問題が発生する。
【０００５】
特許文献２には、結着樹脂と着色剤とを含む溶融混練物を加熱加圧下で溶融させて、そこに水性媒体を加えてせん断力を付与しながら転相乳化を行い、着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を得る工程を含むトナーの製造方法が開示されている。特許文献２に開示されるトナーの製造方法では、有機溶剤を用いることなく、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子が分散される微粒子分散液を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１３９８８４号公報
【特許文献２】特開２００２−３５１１４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２に開示されるトナーの製造方法では、転相乳化によって得られる微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、粒度分布幅が充分に狭いものであるとは言えない。また、加熱加圧下で転相乳化を行って微粒子分散液を得た後、微粒子分散液を冷却および減圧して常温常圧に戻すとき、着色樹脂微粒子の分散状態が不安定になり、着色樹脂微粒子同士の固着が発生して粗大化し、粒度分布幅が広くなってしまう。
【０００８】
したがって本発明の目的は、粒度分布幅が狭く粒子径が均一で、高品位の画像を形成することができるトナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを混合してトナー原料混合物を得る混合工程と、
トナー原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得る溶融混練工程と、
溶融混練物を粗粉砕して体積平均粒子径が０．５〜５ｍｍの粗粉砕粒子を得る粗粉砕工程と、
粗粉砕粒子に水性媒体を加えて転相乳化を行い、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を調製する微粒子分散液調製工程と、
微粒子分散液に含まれる着色樹脂微粒子を凝集させて、トナー母粒子の分散液を得る凝集工程とを含み、
前記微粒子分散液調製工程は、
４〜１０重量％の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して２５〜４５重量部の割合で加えて、加熱加圧下でせん断力を付与しながら転相乳化を行うせん断工程と、
前記せん断工程において加熱加圧された分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧する冷却減圧工程とを含むことを特徴とするトナーの製造方法である。
また本発明は、前記せん断工程は、押出混練機を用いて行われることを特徴とする。
【００１０】
また本発明は、前記冷却減圧工程は、熱交換手段を備える多段減圧装置を用いて行われることを特徴とする。
【００１１】
また本発明は、前記せん断工程では、粗粉砕粒子を溶融させた後、乳化剤を含有する水性媒体を注入することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、トナーの製造方法は、混合工程と、溶融混練工程と、粗粉砕工程と、微粒子分散液調製工程と、凝集工程とを含む。混合工程では、少なくとも結着樹脂と着色剤とを混合してトナー原料混合物を得る。溶融混練工程では、トナー原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得る。粗粉砕工程では、溶融混練物を粗粉砕して体積平均粒子径が０．５〜５ｍｍの粗粉砕粒子を得る。そして、微粒子分散液調製工程では、粗粉砕粒子に水性媒体を加えて転相乳化を行い、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を調製する。このとき、微粒子分散液調製工程は、せん断工程と冷却減圧工程とを含む。
【００１３】
せん断工程では、特定量の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子に対して特定の割合で添加し、加熱加圧下で粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行う。せん断工程において粗粉砕粒子は、水性媒体中でせん断力が付与されて微粒化され、所定の体積平均粒子径の着色樹脂微粒子となる。このとき、せん断工程において粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子は、特定量の乳化剤を含有する水性媒体中に、特定の濃度で分散されているので、安定な分散状態が維持されている。そのため、転相乳化によって得られる微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、粒子同士が固着して粗大化することが防止され、粒度分布幅が狭く粒子径が均一なものとなる。
【００１４】
そして、冷却減圧工程では、せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧する。これによって、転相乳化後に微粒子分散液を冷却および減圧する途中においても、着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態を安定に維持することができ、粒子同士が固着して粗大化することが防止され、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子を得ることができる。
【００１５】
せん断工程および冷却減圧工程を経て調製された微粒子分散液は、凝集工程に供される。凝集工程では、微粒子分散液に含まれる着色樹脂微粒子を凝集させて、トナー母粒子の分散液を得る。分散液中のトナー母粒子は、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子が凝集したものであるので、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な粒子となる。したがって、トナー母粒子からなるトナーは、粒度分布幅が狭く粒子径が均一なものとなり、高品位の画像を形成することができる。
【００１６】
また本発明によれば、せん断工程は、押出混練機を用いて行われる。これによって、水性媒体中において粗粉砕粒子に高いせん断力を付与することができるので、効率よく粗粉砕粒子を微粒化して着色樹脂微粒子とすることができるとともに、着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態を安定に維持することができ、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子を得ることができる。また、せん断工程において押出混練機を用いることによって、連続的に微粒子分散液を得ることができ、トナーの生産効率を向上させることができる。
【００１７】
また本発明によれば、冷却減圧工程は、熱交換手段を備える多段減圧装置を用いて行われる。これによって、せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧することができる。そのため、転相乳化後に微粒子分散液を冷却および減圧する途中においても、着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態を安定に維持することができ、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子を得ることができる。また、冷却減圧工程において熱交換手段を備える多段減圧装置を用いることによって、連続的に微粒子分散液を冷却および減圧することができ、トナーの生産効率を向上させることができる。
【００１８】
また本発明によれば、せん断工程では、粗粉砕粒子を溶融させた後、乳化剤を含有する水性媒体を注入する。これによって、粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら効率よく転相乳化を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施の一形態であるトナーの製造方法を示すフローチャートである。
【図２】せん断工程において用いられる押出混練機１の構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明におけるトナーの製造方法は、混合工程と、溶融混練工程と、粗粉砕工程と、微粒子分散液調製工程と、凝集工程と、洗浄工程と、分離工程と、乾燥工程とを含む。図１は、本発明の実施の一形態であるトナーの製造方法を示すフローチャートである。
【００２１】
［混合工程］
ステップｓ１の混合工程は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを混合してトナー原料混合物を得る工程である。
【００２２】
結着樹脂としては、溶融状態で造粒可能であれば特に制限されず、公知のものを使用でき、たとえば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。これらの中でも、水系における湿式造粒によって粒子表面が平滑になり易いポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル樹脂などが好ましい。
【００２３】
ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸との重縮合物が好ましい。多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族アルコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールなどの脂環式アルコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。多価アルコールは、１種または２種以上を使用できる。多価カルボン酸としては、たとえば、フタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸などの芳香族カルボン酸とその酸無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸などの飽和および不飽和脂肪族カルボン酸とその酸無水物などが挙げられる。多価カルボン酸は、１種または２種以上を使用できる。
【００２４】
スチレン系樹脂としては、スチレン系モノマーのホモポリマー、スチレン系モノマーとスチレン系モノマーに共重合可能なモノマーとのコポリマーなどが挙げられる。スチレン系モノマーとしては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどが挙げられる。他のモノマーとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。スチレン系モノマーおよびスチレン系モノマーに共重合可能なモノマーは、それぞれ１種または２種以上を使用できる。
【００２５】
（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル類のホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステル類と（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマーとのコポリマーなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル類としては前述のものと同様のものを使用できる。（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物などが挙げられる。
【００２６】
なお、結着樹脂の主鎖または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させ、水中での自己分散性を付与した結着樹脂を用いることもできる。
【００２７】
着色剤としては、染料および顔料が挙げられるが、その中でも顔料を用いることが好ましい。顔料は、染料に比べて耐光性および発色性に優れるので、顔料を用いることによって耐光性および発色性に優れるトナーを得ることができる。顔料としては、黒色系顔料、有彩色系顔料などを使用できる。黒色系顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどの黒色系無機顔料、アニリンブラックなどの黒色系有機顔料などが挙げられる。
【００２８】
有彩色系顔料としては、たとえば、黄鉛、亜鉛鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエローなどの黄色系無機顔料、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどの黄色系有機顔料、赤色黄鉛、モリブデンオレンジなどの橙色系無機顔料、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色系有機顔料、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウムなどの赤色系無機顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色系有機顔料、マンガン紫などの紫色系無機顔料、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色系有機顔料、紺青、コバルトブルーなどの青色系無機顔料、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色系有機顔料、クロムグリーン、酸化クロムなどの緑色系無機顔料、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどの緑色系有機顔料などが挙げられる。
【００２９】
着色剤は、１種または２種以上を使用できる。また、同色系の着色剤を２種以上用いてもよく、異色系のものを混合して用いても良い。着色剤の含有量は、好ましくはトナー原料混合物全量の１〜２０重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％である。
【００３０】
本発明のトナーには、結着樹脂および着色剤の他に、必要に応じて離型剤、帯電制御剤などを含んでもよい。
【００３１】
離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスとその誘導体、マイクロクリスタリンワックスとその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスとその誘導体、ポリオレフィンワックスとその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスとその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）とその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスとその誘導体、ライスワックスとその誘導体、キャンデリラワックスとその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸とその誘導体、長鎖アルコールとその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。なお、誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。離型剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは、トナー原料混合物全量の０．２〜２０重量％である。
【００３２】
帯電制御剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料などの含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸とそのアルキル誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、ナフトール酸とその誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、ベンジル酸とその誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、長鎖アルキルカルボン酸塩、長鎖アルキルスルホン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、ニグロシン染料とその誘導体、ベンゾグアナミン、トリフェニルメタン誘導体、４級アンモニウム塩、４級ホスフォニウム塩、４級ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩、含窒素官能基を有するモノマー〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類など〕のラジカル重合性共重合体などの正帯電性トナー用帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤は、１種または２種以上を使用できる。帯電制御剤の含有量は、好ましくはトナー原料混合物全量の０．１〜５．０重量％である。
【００３３】
［溶融混練工程］
ステップｓ２の溶融混練工程は、混合工程において得られたトナー原料混合物を溶融混練して溶融混練物を得る工程である。混練温度は、結着樹脂の溶融温度以上の温度（通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度）である。溶融混練には、二軸混練機、オープンロール混練機などの一般的な混練機を使用できる。
【００３４】
［粗粉砕工程］
ステップｓ３の粗粉砕工程は、溶融混練工程において得られた溶融混練物を粗粉砕して、体積平均粒子径が０．５〜５ｍｍの粗粉砕粒子を得る工程である。溶融混練物の粗粉砕は、カッティングミル、ハンマーミルなどの公知の粉体粉砕機を用いて行うことができる。
【００３５】
［微粒子分散液調製工程］
ステップｓ４の微粒子分散液調製工程は、ステップｓ４−（ａ）のせん断工程と、ステップｓ４−（ｂ）の冷却減圧工程とを含み、粗粉砕工程において得られた粗粉砕粒子に水性媒体を加えて転相乳化を行い、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散してなる微粒子分散液を調製する工程である。
【００３６】
（せん断工程）
ステップｓ４−（ａ）のせん断工程は、特定量の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子に対して特定の割合で添加し、加熱加圧下で粗粉砕粒子にせん断力を付与して転相乳化を行い、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散される微粒子分散液を得る工程である。ここで、転相乳化とは、粗粉砕粒子中に水性媒体が分散する状態から、水性媒体中に粗粉砕粒子が分散する状態に転化することを意味する。
【００３７】
粗粉砕粒子に対して添加される水性媒体は、粗粉砕粒子を溶解させない液体から選ばれ、たとえば、水である。また、水性媒体中に含有される乳化剤としては、公知のものが使用できるが、オレフィンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００３８】
本実施形態におけるせん断工程では、４〜１０重量％の乳化剤を含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して２５〜４５重量部の割合で加えて、加熱加圧下でせん断力を付与しながら転相乳化を行う。
【００３９】
せん断工程において粗粉砕粒子は、水性媒体中でせん断力が付与されて微粒化され、所定の体積平均粒子径（０．１〜２．０μｍ）の着色樹脂微粒子となる。このとき、せん断工程において粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子は、上記特定量の乳化剤を含有する水性媒体中に、特定の濃度で分散されているので、安定な分散状態が維持されている。そのため、転相乳化によって得られる微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、粒子同士が固着して粗大化することが防止され、粒度分布幅が狭く粒子径が均一なものとなる。粗粉砕粒子１００重量部に対する水性媒体の添加量が４５重量部を超えると、粗粉砕粒子に付与されるせん断力が小さくなり過ぎて、粗粉砕粒子を微粒化することができない。また、粗粉砕粒子１００重量部に対する水性媒体の添加量が２５重量部未満であると、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子同士が固着しやすくなり、着色樹脂微粒子の粒度分幅が広くなってしまう。
【００４０】
なお、粗粉砕粒子を構成する結着樹脂として、水性媒体への自己分散性を有する自己分散性樹脂を用いた場合には、その分散性に応じて乳化剤の添加量を低減することができる。
【００４１】
また、せん断工程は、押出混練機を用いて行われることが好ましい。押出混練機としては、粗粉砕粒子をバレル内で加熱混練できる二軸混練機や一軸混練機を挙げることができ、たとえば、特開２００８−１０１１５６号公報に記載の押出混練機を挙げることができる。押出混練機を用いることによって、水性媒体中において粗粉砕粒子に高いせん断力を付与することができるので、効率よく粗粉砕粒子を微粒化して着色樹脂微粒子とすることができるとともに、着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態を安定に維持することができ、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子を得ることができる。また、せん断工程において押出混練機を用いることによって、連続的に微粒子分散液を得ることができ、トナーの生産効率を向上させることができる。
【００４２】
図２は、せん断工程において用いられる押出混練機１の構成を示す図である。押出混練機１は、二軸押出部１０と、材料フィーダ４０と、水性媒体供給部５０とを含んで構成される。
【００４３】
二軸押出部１０は、加熱および冷却などの温度調節が可能なバレル１１と、バレル１１内に回転自在に設けられる２本のスクリュー１２と、スクリュー１２を回転駆動する駆動モータ１３とを備える。そして、バレル１１には、上流側１０ａに材料投入口４０ａ、下流側に乳化液排出口１０ｂが設けられ、材料投入口４０ａと乳化液排出口１０ｂとの間に、水性媒体投入口５３ａが設けられている。二軸押出部１０において、材料投入口４０ａからバレル１１内に供給される粗粉砕粒子は、回転駆動されるスクリュー１２により、撹拌されて搬送されながらせん断力を受け加熱溶融される。そして、水性媒体投入口５３ａからバレル１１内に供給される水性媒体は、スクリュー１２の回転力によって、加熱溶融状態にある粗粉砕粒子と撹拌混合される。その後、粗粉砕粒子と水性媒体との混合物は、加熱加圧下のバレル１１内でスクリュー１２によって撹拌されて搬送されながらせん断力が付与されて転相乳化され、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水性媒体中に分散する微粒子分散液が生成するようになっている。
【００４４】
スクリュー１２の回転数は、粗粉砕粒子に対する水性媒体の添加量、バレル１１内の温度および圧力、粗粉砕粒子および水性媒体のバレル１１内への供給速度などを考慮して設定すればよく、本実施形態では、１００〜４００ｒｐｍの範囲に設定されている。
【００４５】
また、バレル１１内の温度は、粗粉砕粒子を構成する結着樹脂の軟化温度（たとえば１１０℃）よりも高い温度（たとえば１２０〜１４０℃）に調整されている。そして、バレル１１内の圧力は、０．２〜２ＭＰａに調整されている。このようにバレル１１内の温度および圧力を調整する理由は、材料投入口４０ａからバレル１１内に供給される粗粉砕粒子を、水性媒体投入口５３ａの近傍で溶融状態とするためである。水性媒体が供給される前に粗粉砕粒子が溶融されていないと、転相乳化が十分に行われず、サブミクロンオーダーの着色樹脂微粒子が形成されず、生成する着色樹脂微粒子の粒度分布幅が広くなってしまう。これは、粗粉砕粒子が十分に溶融していない状態で水性媒体と混合すると、融点の低い離型剤などが先に水性媒体中へ分散してしまい、均一な着色樹脂微粒子が形成されないためであると推測される。
【００４６】
材料フィーダ４０は、材料投入口４０ａを介してバレル１１内に粗粉砕粒子を供給する部材である。本実施形態では、材料フィーダ４０による粗粉砕粒子のバレル１１内への供給速度は、７０〜５００ｇ／ｍｉｎに設定される。粗粉砕粒子のバレル１１内への供給速度を前記範囲に設定することによって、粗粉砕粒子が確実に微粒化されるとともに、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態が安定に維持される。水性媒体供給部５０は、乳化剤が含有される水性媒体を、水性媒体投入口５３ａを介してバレル１１内に供給する部材である。水性媒体供給部５０は、水性媒体供給手段５１と、水性媒体を水性媒体投入口５３ａに導く水性媒体配管５３と、水性媒体に圧力を付与するとともに水性媒体のバレル１１内への供給量を調節する液量調節バルブ５２とを備える。そして、水性媒体供給手段５１は、水性媒体投入口５３ａを介してバレル１１内に水性媒体を供給する。本実施形態では、水性媒体供給部５０による水性媒体のバレル１１内への供給速度は、１８〜２２５ｇ／ｍｉｎに設定される。水性媒体のバレル１１内への供給速度を前記範囲に設定することによって、粗粉砕粒子が確実に微粒化されるとともに、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態が安定に維持される。
【００４７】
また、水性媒体供給部５０によってバレル１１内に供給される水性媒体の温度は、０〜５０℃に調整されるのが好ましい。水性媒体の温度が０℃未満では、水性媒体が凍結するため供給不可となってしまうおそれがある。また、水性媒体の温度が５０℃を超えると、水性媒体が溶融状態にある粗粉砕粒子と接触した際に沸騰しやすくなり、転相乳化が十分に行われず、生成する着色樹脂微粒子の粒度分布幅が広くなってしまう。
【００４８】
二軸押出部１０のバレル１１内において生成した微粒子分散液は、乳化液排出口１０ｂにおいて多段減圧装置２０と気密状態で接続する流路３０を流過して、多段減圧装置２０に向けて排出される。排出される微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの範囲内である。
【００４９】
（冷却減圧工程）
ステップｓ４−（ｂ）の冷却減圧工程は、せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧する工程である。具体的には、冷却減圧工程では、冷却速度が０．０５〜１．５℃／ｓｅｃ、減圧速度が０．００１〜０．０５ＭＰａ／ｓｅｃとなるように、加熱加圧状態にある微粒子分散液を常温常圧になるまで冷却および減圧する。冷却速度および減圧速度が上記範囲を満たすように、微粒子分散液を冷却および減圧することによって、転相乳化後の冷却減圧途中においても、着色樹脂微粒子の水性媒体中における分散状態を安定に維持することができ、粒子同士が固着して粗大化することが防止され、粒度分布幅が狭く粒子径が均一な着色樹脂微粒子を得ることができる。
【００５０】
本実施形態では、冷却減圧工程は、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の熱交換手段を備える多段減圧装置２０を用いて行われる。押出混練機１の乳化液排出口１０ｂから排出される微粒子分散液は、流路３０を流過して多段減圧装置２０に導入される。
【００５１】
多段減圧装置２０は、加熱加圧状態にある微粒子分散液を多段減圧装置２０内に導入する入口通路と、入口通路に連通するように形成されて、冷却減圧された微粒子分散液を多段減圧装置２０外に排出する出口通路２０ａと、入口通路と出口通路２０ａとの間に設けられて、連結部材を介して２以上の減圧部材が連結されてなる多段減圧手段と、多段減圧手段の全体を覆って冷却する熱交換手段とを含んで構成される。
【００５２】
多段減圧装置２０において、多段減圧手段に用いられる減圧部材としては、たとえば、パイプ状部材が挙げられる。連結部材としては、たとえば、リング状シールが挙げられる。内径の異なる複数のパイプ状部材をリング状シールにて連結することによって多段減圧手段が構成される。たとえば、多段減圧手段は、入口通路から出口通路２０ａに向けて、同じ内径を有するパイプ状部材が２〜４個連結され、次にこれらよりも内径の大きなパイプ状部材が１個連結され、さらに、内径の大きなパイプ状部材よりも５〜２０％程度の内径を有する小さなパイプ状部材が１〜３個程度連結されて構成されている。
【００５３】
加圧状態にある微粒子分散液は、上記のように構成された複数のパイプ状部材内を流過することによって、徐々に減圧され、最終的にはバブリングが起こらない大気圧（常圧）まで減圧される。また、多段減圧装置２０は、多段減圧手段の全体を覆って冷却する熱交換手段が設けられ、微粒子分散液に付加されている圧力（背圧）の値に応じて、常温（２０℃）まで冷却が行われるように構成されている。
【００５４】
そして、多段減圧装置２０内で冷却減圧された微粒子分散液は、出口通路２０ａから該多段減圧装置２０の外部に排出される。排出される微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．１〜２μｍの範囲内である。
【００５５】
［凝集工程］
ステップｓ５の凝集工程は、冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤を添加して着色樹脂微粒子を凝集させて、トナー母粒子の分散液を得る工程である。凝集剤の添加は無撹拌下で行ってもよいけれども、撹拌下で行うのが好ましい。撹拌下で凝集剤の添加を行う場合には、たとえば、撹拌手段を備える造粒装置を用いることができる。また、微粒子分散液と凝集剤との混合において、撹拌手段による撹拌速度、撹拌時の到達温度、昇温速度および凝集剤の添加量を適宜選択することによって、所望の体積平均粒子径、粒度分布および形状を有するトナー母粒子を得ることができる。本実施形態では、トナー母粒子の体積平均粒子径は、３．５〜６．５μｍ程度の範囲に調整される。また、撹拌手段による撹拌時間については、結着樹脂、その他のトナー原料、凝集剤および分散安定剤の種類、ならびに濃度などの各種条件に応じて、適宜選択することができる。
【００５６】
凝集工程において用いられる凝集剤としては公知のものを使用できるが、その中でも、水溶性多価金属化合物が好ましい。水溶性多価金属化合物としては、たとえば、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどの多価金属ハロゲン化物、硝酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムなどの多価金属塩、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシムウムなどの無機金属塩重合体などが挙げられる。これらの中でも多価金属塩が好ましく、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの２または３価金属硫酸塩がさらに好ましい。水溶性多価金属化合物の使用量は特に制限されず、最終的に得ようとするトナーの体積平均粒子径などに応じて、結着樹脂およびその他のトナー原料の種類、樹脂粒子の体積平均粒子径などを考慮しながら、広い範囲から適宜選択すればよいけれども、好ましくは、着色樹脂微粒子の合計量１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度とすればよい。
【００５７】
［洗浄工程］
ステップｓ６の洗浄工程は、分散液中に含まれるトナー母粒子を洗浄する工程である。トナー母粒子の洗浄は、乳化剤およびこれらに由来する不純物などを除去するために実施される。乳化剤および前記不純物がトナー母粒子に残留すると、トナー母粒子で構成されるトナーの帯電性能が不安定になるおそれがある。また、空気中の水分の影響によって帯電量が低下するおそれがある。
【００５８】
トナー母粒子の洗浄は、たとえば、トナー母粒子の分散液に水を加えて撹拌し、遠心分離などによって分離される上澄み液を除去することによって行うことができる。トナー母粒子の洗浄は、導電率計などを用いて測定した上澄み液の導電率が１００μＳ／ｃｍ以下、好ましくは１０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰返し行うことが好ましい。これにより、乳化剤およびこれらに由来する不純物類の残留を一層確実に防ぎ、トナー母粒子で構成されるトナーの帯電性能をさらに均一に安定化することができる。
【００５９】
洗浄に用いる水は、導電率が1０μＳ／ｃｍ以下の水であることが好ましい。このような洗浄水は、たとえば、活性炭法、イオン交換法、蒸留法、逆浸透法などによって調製することができる。またこれらの方法のうち、２種以上を組合せて水を調製してもよい。トナー母粒子の洗浄は、バッチ式および連続式のいずれで実施してもよい。また洗浄水の温度は特に制限されるものではないが、１０℃以上、結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下であることが好ましい。２種以上の結着樹脂を含む場合、ここでいうガラス転移温度（Ｔｇ）以下とは、２種以上の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の中で、最も低いガラス転移温度（Ｔｇ）の値以下を示す。
【００６０】
［分離工程］
ステップｓ７の分離工程では、洗浄後のトナー母粒子を含有する水性媒体の混合物から、トナー母粒子を分離し回収する。水性媒体からのトナー母粒子の分離は、特に限定されるものではないが、たとえば、濾過、吸引濾過、遠心分離などによって行うことができる。
【００６１】
［乾燥工程］
ステップｓ８の乾燥工程では、洗浄、分離後のトナー母粒子を乾燥させる。トナー母粒子の乾燥は、特に限定されるものではないが、凍結乾燥法、気流式乾燥法などによって実施できる。
【００６２】
本実施形態のトナーの製造方法では、前述のようにして製造されるトナー母粒子を用いてトナーを作製する。トナー母粒子は前述したように粒度分布幅が狭く粒子径が均一な粒子であるので、トナー母粒子からなるトナーは、粒度分布幅が狭く粒子径が均一なものとなり、高品位の画像を形成することができる。
【００６３】
トナーは、トナー母粒子単独で構成されていてもよく、トナー母粒子に、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性、長期保存性改善、クリーニング特性改善などの機能を担う外添剤を混合して、トナーとしてもよい。
【００６４】
外添剤としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、シリカ微粉末、酸化チタン微粉末およびアルミナ微粉末などが挙げられる。これらの無機微粉末は、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていることが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。外添剤の添加量としては、トナーに必要な帯電量、トナーの環境特性などを考慮して、トナー母粒子１００重量部に対し１〜１０重量部であることが好ましい。また、外添剤は、一次粒子の個数平均粒子径が１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。このような粒径の外添剤を用いることによって、トナーの流動性向上効果が一層発揮され易くなる。
【００６５】
以上のようにして、必要に応じて外添剤が外添されるトナーは、そのまま一成分現像剤として使用することができ、またキャリアと混合して二成分現像剤として使用することができる。一成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナーのみで使用する。また一成分現像剤として使用する場合、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブで摩擦帯電させてスリーブ上にトナーを付着させることによってトナーを搬送し、画像形成を行う。
【００６６】
二成分現像剤として使用する場合、トナーをキャリアとともに用いる。キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアなどが挙げられる。被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としても特に制限されないけれども、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また、キャリアの粒径は特に制限されないけれども、高画質化を考慮すると、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
【００６７】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できるけれども、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ2）を例にとれば、現像剤中に、トナーが現像剤全量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるように、トナーを用いればよい。また二成分現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜１００％であることが好ましい。
【００６８】
（実施例）
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。実施例および比較例における各物性値は、以下に示すようにして測定した。
【００６９】
＜結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。
【００７０】
＜結着樹脂の軟化温度（Ｔｍ）＞
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）において、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ2（９．８×１０5Ｐａ）を与えて試料１ｇがダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から押出されるように設定し、昇温速度毎分６℃で加熱し、ダイから試料の半分量が流出したときの温度を求め、軟化温度（Ｔｍ）とした。
【００７１】
＜体積平均粒子径および変動係数ＣＶ＞
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、株式会社エスエムテー製）を用いて、超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料を調製した。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：ＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＩＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）を
用い、アパーチャ径２０μｍ、測定粒子数５００００カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒子径を求めた。また体積平均粒子径およびその標準偏差に基づき、変動係数ＣＶを、下記式（１）によって算出した。
変動係数ＣＶ（％）＝（標準偏差／体積平均粒子径）×１００        …（１）
【００７２】
（実施例１）
［混合工程］
ポリエステル樹脂（結着樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６０℃、軟化温度（Ｔｍ）：１１０℃）８７．５重量部、帯電制御剤（商品名：ＴＲＨ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）１．５重量部、ポリエステル系ワックス（離型剤、融点８５℃）３重量部および着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）８重量部を混合機（商品名：ヘンシェルミキサ、三井鉱山株式会社製）で混合して、トナー原料混合物を得た。
【００７３】
［溶融混練工程］
トナー原料混合物を押出混練機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）にてシリンダ温度１４５℃、バレル回転数３００ｒｐｍで溶融混練して、溶融混練物を得た。
【００７４】
［粗粉砕工程］
溶融混練物を常温（２０℃）まで冷却した後、カッターミル（商品名：ＶＭ−１６、株式会社セイシン企業製）で粗粉砕し、体積平均粒子径６００μｍ、最大粒子径１．５ｍｍの粗粉砕粒子を得た。
【００７５】
［せん断工程］
乳化剤として８．０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水を、粗粉砕粒子１００重量部に対して３３重量部の割合で添加し、前述した押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行い、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水中に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１２０℃、バレル内圧力を０．８ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を３５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を８７．５ｇ／ｍｉｎに設定した。
【００７６】
［冷却減圧工程］
せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を多段減圧装置に導入し、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧した。このとき、多段減圧装置による微粒子分散液の冷却速度は０．２℃／ｓｅｃ、減圧速度は０．０３ＭＰａ／ｓｅｃであり、常温常圧になるまで微粒子分散液を冷却および減圧した。
【００７７】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．３μｍであり、変動係数ＣＶが２４％であった。
【００７８】
［凝集工程、洗浄工程、分離工程および乾燥工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１５重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。次に、トナー母粒子の分散液から濾過によって単離したトナー母粒子を、純水（０．５μＳ／ｃｍ）で３回洗浄した後、真空乾燥機によって乾燥し、実施例１のトナーを得た。実施例１のトナーは、体積平均粒子径が５．６μｍであり、変動係数ＣＶが２２％であった。
【００７９】
（実施例２）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２のトナーを得た。
【００８０】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１１重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、６枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【００８１】
実施例２のトナーは、体積平均粒子径が５．３μｍであり、変動係数ＣＶが２４％であった。
【００８２】
（実施例３）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３のトナーを得た。
【００８３】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して７重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、８枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【００８４】
実施例３のトナーは、体積平均粒子径が５．２μｍであり、変動係数ＣＶが２０％であった。
【００８５】
（実施例４）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のトナーを得た。
【００８６】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化マグネシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して２０重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【００８７】
実施例４のトナーは、体積平均粒子径が５．５μｍであり、変動係数ＣＶが２４％であった。
【００８８】
（実施例５）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５のトナーを得た。
【００８９】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤としてポリアクリルアミドと塩化マグネシウムの混合物を添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して８重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【００９０】
実施例５のトナーは、体積平均粒子径が５．３μｍであり、変動係数ＣＶが２１％であった。
【００９１】
（実施例６）
せん断工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例６のトナーを得た。
【００９２】
［せん断工程］
乳化剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）とポリフェニル（エチレンオキサイド）７硫酸ナトリウム（７０７ＳＦ）との１：１混合物が、水性媒体中に５．６重量％含まれるように添加したこと以外は実施例１におけるせん断工程と同様にして、着色樹脂微粒子が水性媒体に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．４５μｍであり、変動係数ＣＶが２２％であった。
【００９３】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して２４重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【００９４】
実施例６のトナーは、体積平均粒子径が５．９μｍであり、変動係数ＣＶが２５％であった。
【００９５】
（実施例７）
［混合工程］
ポリエステル樹脂（結着樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６２℃、軟化温度（Ｔｍ）：１２２℃）８７．５重量部、帯電制御剤（商品名：ＴＲＨ、保土ヶ谷化学工業株式会社製）１．５重量部、ポリエステル系ワックス（離型剤、融点８５℃）３重量部および着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）８重量部を混合機（商品名：ヘンシェルミキサ、三井鉱山株式会社製）で混合して、トナー原料混合物を得た。
【００９６】
［溶融混練工程］
トナー原料混合物を押出混練機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）にてシリンダ温度１４５℃、バレル回転数３００ｒｐｍで溶融混練して、溶融混練物を得た。
【００９７】
［粗粉砕工程］
溶融混練物を常温（２０℃）まで冷却した後、カッターミル（商品名：ＶＭ−１６、株式会社セイシン企業製）で粗粉砕し、体積平均粒子径６００μｍ、最大粒子径３ｍｍの粗粉砕粒子を得た。
【００９８】
［せん断工程］
乳化剤として７．４重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して２７重量部の割合で添加し、前述した押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行い、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水中に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１４０℃、バレル内圧力を０．９５ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を４５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を９９．０ｇ／ｍｉｎに設定した。
【００９９】
［冷却減圧工程］
せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を多段減圧装置に導入し、温度および圧力が徐々に低下するように冷却および減圧した。このとき、多段減圧装置による微粒子分散液の冷却速度は０．４℃／ｓｅｃ、減圧速度は０．０５ＭＰａ／ｓｅｃであり、常温常圧になるまで微粒子分散液を冷却および減圧した。
【０１００】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．４μｍであり、変動係数ＣＶが２２％であった。
【０１０１】
［凝集工程、洗浄工程、分離工程および乾燥工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１２重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。次に、トナー母粒子の分散液から濾過によって単離したトナー母粒子を、純水（０．５μＳ／ｃｍ）で３回洗浄した後、真空乾燥機によって乾燥し、実施例７のトナーを得た。実施例７のトナーは、体積平均粒子径が５．４μｍであり、変動係数ＣＶが２１％であった。
【０１０２】
（実施例８）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、実施例８のトナーを得た。
【０１０３】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して９重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、６枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１０４】
実施例８のトナーは、体積平均粒子径が５．６μｍであり、変動係数ＣＶが２５％であった。
【０１０５】
（実施例９）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、実施例９のトナーを得た。
【０１０６】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して５重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、８枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１０７】
実施例９のトナーは、体積平均粒子径が５．２μｍであり、変動係数ＣＶが２４％であった。
【０１０８】
（実施例１０）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、実施例１０のトナーを得た。
【０１０９】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化マグネシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１６重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１１０】
実施例１０のトナーは、体積平均粒子径が５．３μｍであり、変動係数ＣＶが２２％であった。
【０１１１】
（実施例１１）
凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、実施例１１のトナーを得た。
【０１１２】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤としてポリアクリルアミドと塩化マグネシウムの混合物を添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して６重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１１３】
実施例１１のトナーは、体積平均粒子径が５．９μｍであり、変動係数ＣＶが２３％であった。
【０１１４】
（実施例１２）
せん断工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、実施例１２のトナーを得た。
【０１１５】
［せん断工程］
乳化剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）とポリフェニル（エチレンオキサイド）７硫酸ナトリウム（７０７ＳＦ）との１：１混合物が、水性媒体中に４．２重量％含まれるように添加したこと以外は実施例７におけるせん断工程と同様にして、着色樹脂微粒子が水性媒体に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．５５μｍであり、変動係数ＣＶが２４％であった。
【０１１６】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１６重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１１７】
実施例１２のトナーは、体積平均粒子径が５．１μｍであり、変動係数ＣＶが２３％であった。
【０１１８】
（比較例１）
冷却減圧工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１のトナーを得た。
【０１１９】
［冷却減圧工程］
せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、多段減圧装置を用いずに常温常圧になるまで急冷および急減圧した。
【０１２０】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が１．９μｍであり、変動係数ＣＶが４６％であった。
【０１２１】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１６重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１２２】
比較例１のトナーは、体積平均粒子径が９．２μｍであり、変動係数ＣＶが４６％であった。
【０１２３】
（比較例２）
せん断工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２のトナーを得た。
【０１２４】
［せん断工程］
乳化剤として８．０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して１００重量部の割合で添加し、押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行った。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１２０℃、バレル内圧力を０．１５ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を３５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を１７５ｇ／ｍｉｎに設定した。
【０１２５】
粗粉砕粒子に対する水性媒体の添加量が多過ぎたため、乳化された微粒子分散液を得ることができなかった。
【０１２６】
（比較例３）
せん断工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３のトナーを得た。
【０１２７】
［せん断工程］
乳化剤として１５重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して３３重量部の割合で添加し、押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行い、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水中に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１２０℃、バレル内圧力を０．１５ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を３５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を８７．５ｇ／ｍｉｎに設定した。
【０１２８】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．１μｍであり、変動係数ＣＶが３２％であった。
【０１２９】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して３８重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１３０】
比較例３のトナーは、体積平均粒子径が６．１μｍであり、変動係数ＣＶが５４％であった。
【０１３１】
（比較例４）
冷却減圧工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、比較例４のトナーを得た。
【０１３２】
［冷却減圧工程］
せん断工程において加熱加圧された微粒子分散液を、多段減圧装置を用いずに冷却および減圧した。このとき、微粒子分散液の冷却速度は２．０℃／ｓｅｃ、減圧速度は０．１ＭＰａ／ｓｅｃであり、常温常圧になるまで微粒子分散液を冷却および減圧した。
【０１３３】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が１．４μｍであり、変動係数ＣＶが３６％であった。
【０１３４】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して１４重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１３５】
比較例４のトナーは、体積平均粒子径が１０．２μｍであり、変動係数ＣＶが４２％であった。
【０１３６】
（比較例５）
せん断工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、比較例５のトナーを得た。
【０１３７】
［せん断工程］
乳化剤として７．４重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して５５重量部の割合で添加し、押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行った。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１２０℃、バレル内圧力を０．１５ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を３５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を１２２．５ｇ／ｍｉｎに設定した。
【０１３８】
粗粉砕粒子に対する水性媒体の添加量が多過ぎたため、乳化された微粒子分散液を得ることができなかった。
【０１３９】
（比較例６）
せん断工程および凝集工程を以下のようにしたこと以外は実施例７と同様にして、比較例６のトナーを得た。
【０１４０】
［せん断工程］
乳化剤として１５重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する水性媒体を、粗粉砕粒子１００重量部に対して２７重量部の割合で添加し、押出混練機１を用いて粗粉砕粒子にせん断力を付与しながら転相乳化を行い、粗粉砕粒子が微粒化されてなる着色樹脂微粒子が水中に分散されてなる微粒子分散液を得た。このとき、転相乳化する際の押出混練機１における条件は、バレル内温度を１２０℃、バレル内圧力を０．１５ＭＰａ、スクリュー回転数を２００ｒｐｍ、粗粉砕粒子のバレル内への供給速度を３５０ｇ／ｍｉｎ、乳化剤を含有する水のバレル内への供給速度を７７ｇ／ｍｉｎに設定した。
【０１４１】
得られた微粒子分散液中の着色樹脂微粒子は、体積平均粒子径が０．１５μｍであり、変動係数ＣＶが３１％であった。
【０１４２】
［凝集工程］
冷却および減圧された微粒子分散液に凝集剤として塩化カルシウムを添加（微粒子分散液中の着色樹脂微粒子の全量に対して３６重量％添加）して着色樹脂微粒子を凝集させ、トナー母粒子の分散液を得た。このとき、着色樹脂微粒子の凝集は、４枚の撹拌翼を備える撹拌手段で撹拌しながら行った。
【０１４３】
比較例６のトナーは、体積平均粒子径が７．９μｍであり、変動係数ＣＶが５１％であった。
【０１４４】
以上のようにして製造された実施例１〜１２および比較例１〜６のトナーの特性を、表１にまとめた。
【０１４５】
【表１】
2010210957.tif 000003
【０１４６】
表１から、実施例１〜１２のトナーは、比較例１〜６のトナーと比較して、変動係数ＣＶの値が小さく粒度分布幅の狭いトナーであることは明らかである。
【０１４７】
［外添トナーの作製］
実施例および比較例で得られたトナーに疎水性コロイダルシリカ微粒子を加えて撹拌し、外添剤が外添された外添トナーを得た。
【０１４８】
［評価］
実施例１〜１２および比較例１〜６のトナーに対応した外添トナーについて、以下に示す評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１４９】
＜定着レンジ幅の評価＞
上記のようにして作製された外添トナーを、デジタルカラー複合機（商品名：ＡＲ−Ｃ１５０、シャープ株式会社製）を改造した装置に充填した。べた画像部における未定着状態でのトナーの記録用紙への付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ2になるように調整して未定着画像を記録用紙上に形成し、複合機の定着部を用いて定着画像を形成した。定着プロセス速度は２２４ｍｍ／秒とし、定着ローラの温度を１３０℃から１０℃刻みで温度を上げ、低温オフセットが発生しない定着下限温度、および高温オフセットの発生開始温度を観測した。そして、定着下限温度から高温オフセット発生開始温度までの定着可能温度幅を、定着レンジ幅とした。なお、高温および低温オフセットの定義は、定着時にトナーが記録用紙に定着せずに定着ローラに付着したままローラが一周した後に記録用紙に付着することをオフセット発生とした。評価基準は以下のとおりである。
○：定着レンジ幅が７０℃を超える。
△：定着レンジ幅が５０℃以上７０℃以下。
×：定着レンジ幅が５０℃未満。
【０１５０】
＜画質評価＞
実施例１〜１２および比較例１〜６のトナーに対応した外添トナーを、デジタルカラー複合機（商品名：ＡＲ−Ｃ１５０、シャープ株式会社製）を改造した装置に充填し、記録用紙上に画像出力を行い、画像濃度およびかぶりの発生状況について目視評価した。評価基準は以下のとおりである。
○：画像濃度の低下およびかぶりの発生がなく、画像劣化が認められない。
△：記録用紙上の一部の領域で画像濃度の低下およびかぶりの発生があり、画像劣化が少し認められるが、実用上問題ないレベルである。
×：画像劣化が大きく、実用上問題である。
【０１５１】
＜環境帯電安定性の評価＞
実施例１〜１２および比較例１〜６のトナーに対応した外添トナーの帯電量を、ＨＨ環境（気温３５℃、湿度８５％）およびＮＮ環境（気温２５℃、湿度５０％）の環境下で測定し、帯電安定性の評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
○：Ｑ（ＨＨ）／Ｑ（ＮＮ）＞０．８０
△：０．８０≧Ｑ（ＨＨ）／Ｑ（ＮＮ）＞０．６０
×：０．６０≧Ｑ（ＨＨ）／Ｑ（ＮＮ）
【０１５２】
【表２】
2010210957.tif 000004
【０１５３】
表２から、実施例１〜１２のトナーに対応した外添トナーで現像して記録用紙上に画像を形成した場合には、定着レンジ幅が広く、高品位の画像が形成されることは明らかである。また、実施例１〜１２のトナーに対応した外添トナーは、帯電安定性に優れていることが明らかである。
【符号の説明】
【０１５４】
１  押出混練機
１０  二軸押出部
１１  バレル
１２  スクリュー
２０  多段減圧装置
５０  水性媒体供給部
【図１】
2010210957.tif 000005
【図２】
2010210957.tif 000006