(57)【要約】【課題】発光装置の輝度維持率に優れたβ型サイアロン蛍光体を提供する。【解決手段】本発明のβ型サイアロン蛍光体は、β型サイアロン粒子と、β型サイアロン粒子の表面に付着したシリコーンオイルと、を含み、シリコーンオイルの含有量をＸ重量％とし、４００℃重量減少率をＹ％としたとき、Ｙ／Ｘが、０．４５以下を満たすものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
β型サイアロン粒子と、
前記β型サイアロン粒子の表面に付着したシリコーンオイルと、を含む、β型サイアロン蛍光体であって、
当該β型サイアロン蛍光体中のシリコーンオイルの含有量をＸ重量％とし、
当該β型サイアロン蛍光体を用いて、大気雰囲気下、２５℃から昇温速度：１０℃／分の条件に基づいて、ＴＧ−ＤＴＡ測定で得られる４００℃重量減少率をＹ％としたとき、
Ｙ／Ｘが、０．４５以下である、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項２】
請求項１に記載のβ型サイアロン蛍光体であって、
当該β型サイアロン蛍光体を用いて、ＦＴ−ＩＲ測定で得られた赤外吸収スペクトルにおいて、Ｓｉ−ＣＨ３由来のピークが存在する、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項３】
請求項１または２に記載のβ型サイアロン蛍光体であって、
前記シリコーンオイルが、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、およびこれらの変性体からなる群から選ばれる一または二以上を含む、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のβ型サイアロン蛍光体であって、
前記シリコーンオイルの含有量は、前記β型サイアロン蛍光体１００重量％に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下である、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のβ型サイアロン蛍光体であって、
前記β型サイアロン粒子の平均粒子径ｄ５０が０．１μｍ以上５０μｍ以下である、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のβ型サイアロン蛍光体であって、
前記β型サイアロン粒子が、一般式Ｓｉ６−ｚＡｌｚＯｚＮ８−ｚ：Ｅｕ２＋（０＜ｚ≦４．２）で示され、Ｅｕ２＋を固溶させたβ型サイアロンで構成される、
β型サイアロン蛍光体。
【請求項７】
発光素子と、
前記発光素子から照射された光を変換して発光する波長変換体と、
を備える、発光部材であって、
前記波長変換体は、請求項１〜６のいずれか一項に記載のβ型サイアロン蛍光体を有する、
発光部材。
【請求項８】
請求項７に記載の発光部材を備える、発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、β型サイアロン蛍光体、発光部材および発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでβ型サイアロン蛍光体において様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献１に記載の技術が知られている。特許文献１には、β型Ｓｉ３Ｎ４結晶構造を持つ窒化物または酸窒化物の結晶中に金属元素Ｍ（ただし、Ｍは、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｅｕから選ばれる１種または２種以上の元素）が固溶してなり、励起源を照射することにより波長５００ｎｍから６００ｎｍの範囲の波長にピークを持つ蛍光を発光することを特徴とする蛍光体が記載されている（特許文献１の請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２５５８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献１に記載のβ型サイアロン蛍光体において、発光装置に適用した際の輝度維持率の点で改善の余地があることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
β型サイアロンは加水分解されやすく、それによって発光装置に適用した際に輝度の継時的変化を引き起こす恐れがある。本発明者はさらに検討したところ、シリコーンオイルによってβ型サイアロン粒子の表面をコーティング（被覆）するとともに、その被覆状態を適切に制御することで、β型サイアロン蛍光体を使用したとき発光装置の輝度の維持率を向上できることを見出した。
【０００６】
このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、シリコーンオイルによる被覆状態について、シリコーンオイルの含有量（Ｘ重量％）に対する、β型サイアロン蛍光体の４００℃重量減少量（Ｙ％）、すなわち、Ｘ／Ｙを指標とすることで、安定的に評価できること、そして、指標であるＸ／Ｙを所定値以下とすることで、発光装置の輝度維持率を向上できるβ型サイアロン蛍光体を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明によれば、
β型サイアロン粒子と、
前記β型サイアロン粒子の表面に付着したシリコーンオイルと、を含む、β型サイアロン蛍光体であって、
当該β型サイアロン蛍光体中のシリコーンオイルの含有量をＸ重量％とし、
当該β型サイアロン蛍光体を用いて、大気雰囲気下、２５℃から昇温速度：１０℃／分の条件に基づいて、ＴＧ−ＤＴＡ測定で得られる４００℃重量減少率をＹ％としたとき、
Ｙ／Ｘが、０．４５以下である、
β型サイアロン蛍光体が提供される。
【０００８】
また本発明によれば、
発光素子と、
前記発光素子から照射された光を変換して発光する波長変換体と、
を備える、発光部材であって、
前記波長変換体は、上記のβ型サイアロン蛍光体を有する、
発光部材が提供される。
【０００９】
また本発明によれば、上記の発光部材を備える、発光装置が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、発光装置の輝度の維持率に優れたβ型サイアロン蛍光体、それを用いた発光部材および発光装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例２、比較例１のβ型サイアロン蛍光体をＦＴ−ＩＲ測定したときの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態のβ型サイアロン蛍光体の概要を説明する。
【００１３】
本実施形態のβ型サイアロン蛍光体は、β型サイアロン粒子と、β型サイアロン粒子の表面に付着したシリコーンオイルと、を含むものである。すなわち、β型サイアロン蛍光体は、表面がシリコーンオイルで被覆されたβ型サイアロン粒子の一または二個以上で構成されてもよい。
【００１４】
本実施形態のβ型サイアロン蛍光体は、Ｙ／Ｘが０．４５以下を満たすように構成されるものである。
ここで、シリコーンオイルの含有量を、Ｘ重量％とし、β型サイアロン蛍光体を用いて、大気雰囲気下、２５℃から昇温速度：１０℃／分の条件に基づいて、ＴＧ−ＤＴＡ測定で得られる４００℃重量減少率をＹ％とする。
【００１５】
本発明者によれば、次のようなことが知見された。
β型サイアロンの加水分解によって、劣化やイオン溶出等が起こり、発光装置の光束が低下する恐れがあった。そこで、加水分解を抑制するため、β型サイアロンの表面をコーティングすることで、水との接触を防げることができれば、有効だと考えた。
【００１６】
各種の材料の中から、撥水性を付与する観点から有機物について検討した。しかし、オレイン酸は、発光装置の製造過程での加熱により黒色化してしまうため、発光装置の輝度を低下させてしまう恐れがあった。さらに検討を重ねた結果、耐熱性に優れたシリコーンオイル（オルガノポリシロキサン）に着眼するに至った。しかしながら、β型サイアロン粒子とシリコーンオイルとを混合して、表面をコーティングするだけでは、発光装置の信頼性が十分に得られないことが分かった。
【００１７】
このような開発事情を踏まえ鋭意検討した結果、β型サイアロン粒子とシリコーンオイルと混合物に対して適切な加熱処理を行うことで、発光装置の信頼性を向上できるβ型サイアロン蛍光体を実現できることが判明した。詳細なメカニズムは定かでないが、シリコーンオイル中の低分子量成分が加熱処理によって揮発して、シリコーンオイルによる被覆状態が適当となったため、と考えられる。
【００１８】
また、シリコーンオイルの含有量（Ｘ重量％）に対する、β型サイアロン蛍光体の４００℃重量減少量（Ｙ％）、すなわち、Ｘ／Ｙを指標とすることで、加熱処理したときのシリコーンオイルによる被覆状態を安定的に評価できることが分かった。そして、指標であるＸ／Ｙを所定値以下とすることで、発光装置の光束維持率を向上できるβ型サイアロン蛍光体を実現できることが判明した。
【００１９】
本実施形態において、Ｘ／Ｙの上限は、０．４５以下、好ましくは０．４２以下、より好ましくは０．４０以下である。これにより、発光装置の信頼性を向上できる。一方、Ｘ／Ｙの下限は、特に限定されないが、０．０以上でもよい。
【００２０】
本実施形態では、たとえばβ型サイアロン蛍光体中に含まれる各成分の種類や配合量、β型サイアロン蛍光体の調製方法等を適切に選択することにより、上記Ｘ／Ｙを制御することが可能である。これらの中でも、たとえば加熱処理の温度や時間、シリコーンオイルの種類、シリコーンオイルの含有量を適切に調整すること等が、上記Ｘ／Ｙを所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
【００２１】
本実施形態によれば、β型サイアロン蛍光体を発光装置に使用することで、高温高湿信頼性を向上させ、輝度の維持率を高めることが可能である。
【００２２】
以下、本実施形態のβ型サイアロン蛍光体について詳述する。
【００２３】
上記β型サイアロン蛍光体は、Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ（以下ＬＥＤ）などの光源用蛍光体として極めて有用であり、例えば、波長４２０〜４８０ｎｍの範囲の光を吸収して、４８０ｎｍを超え８００ｎｍ以下の波長の光を放出するＬＥＤに使用することができる。
【００２４】
上記β型サイアロン蛍光体は、β型サイアロン粒子と、β型サイアロン粒子の表面に付着したシリコーンオイルと、を含むものである。シリコーンオイルは、β型サイアロン粒子の表面上に形成されたシリコーン被覆層を構成してもよい。
【００２５】
本明細書において、付着とは、化学的結合、物理的結合のいずれかまたは両方で結合された状態でもよい。被覆とは、表面の一部を覆う状態、全体を覆う状態のいずれでもよい。
【００２６】
上記β型サイアロン蛍光体についてＦＴ−ＩＲ測定し、赤外吸収スペクトルを得る。上記β型サイアロン蛍光体は、この赤外吸収スペクトルにＳｉ−ＣＨ３由来のピークが存在するように構成されてもよい。これにより、シリコーンオイルがβ型サイアロン粒子の表面に付着していることが分かる。
【００２７】
上記シリコーンオイルは、公知のものが使用できるが、耐熱性や透明性等の観点から選択したものを使用してよい。中でも、外観が無色透明のシリコーンオイルが好ましい。
【００２８】
上記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、およびこれらの変性体を使用してもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。耐熱性の観点から、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の分子内にフェニル基を有するポリシロキサンを使用してもよい。
【００２９】
上記シリコーンオイルの含有量の上限は、上記β型サイアロン蛍光体１００重量％に対して、例えば、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。β型サイアロン蛍光体の青色光の吸収率の低下を抑制できる。一方、上記シリコーンオイルの含有量の下限は、上記β型サイアロン蛍光体１００重量％に対して、例えば、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、より好ましくは０．１０重量％以上である。これにより、発光装置の輝度維持率を向上できる。
【００３０】
上記β型サイアロン粒子は、蛍光体として使用可能なものであれば特に限定されないが、ユウロピウムが固溶したβ型サイアロンで構成されてもよい。具体的には、上記β型サイアロン粒子は、一般式Ｓｉ６−ｚＡｌｚＯｚＮ８−ｚ：Ｅｕ２＋（０＜ｚ≦４．２）で示され、Ｅｕ２＋を固溶させたβ型サイアロンで構成されてもよい。
【００３１】
一般式Ｓｉ６−ｚＡｌｚＯｚＮ８−ｚ：Ｅｕ２＋において、ｚ値とユウロピウムの含有量は特に限定されないが、ｚ値は、例えば０を超えて４．２以下であり、β型サイアロン蛍光体の発光強度をより向上させる観点から、好ましくは０．００５以上１．０以下である。またユウロピウムの含有量は０．１質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
上記β型サイアロン粒子の平均粒子径ｄ５０は、例えば、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．２５μｍ〜４０μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜３０μｍである。上限以下とすることで、発光色の色度にバラツキを抑制できる。下限以上とすることで、輝度を向上できる。
平均粒子径ｄ５０は、レーザー回折散乱法で測定した体積平均径より算出した値である。
【００３３】
上記β型サイアロン蛍光体は、複数の粒子が焼成工程での加熱処理時に強固に一体化されたものでもよい。
【００３４】
次に、本実施形態のβ型サイアロン蛍光体の製造方法について説明する。
【００３５】
上記β型サイアロン蛍光体の製造方法は、β型サイアロン粒子を準備する準備工程と、β型サイアロン粒子とシリコーンオイルとを共存させた状態で加熱処理を行う表面処理工程と、を含むものである。
【００３６】
上記β型サイアロン粒子を準備する準備工程は、公知の方法を使用してもよいが、例えば、原料混合粉末を焼成して焼成物を得る焼成工程と、焼成工程後の焼成物に、さらに解砕粉砕処理、分級処理、アニール処理及び酸処理等の後処理工程とを有してもよい。
【００３７】
上記表面処理工程は、β型サイアロン粒子の表面にシリコーンオイルを接触させた状態で加熱処理を行うことができる。具体的には、β型サイアロン粒子とシリコーンオイルとの混合物を加熱処理してもよい。
【００３８】
上記表面処理工程において、加熱処理の温度の下限は、例えば、１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上である。これにより、シリコーンオイルによる被覆状態を改質することができ、発光装置の輝度維持率を向上できる。一方、加熱処理の温度の上限は、例えば、４００℃以下、好ましくは３８０℃以下、より好ましくは３５０℃以下である。これにより、シリコーンオイルの分解を抑制でき、発光装置の輝度の低下を抑制できる。
【００３９】
上記表面処理工程において、加熱処理の加熱時間は、適切に設定できるが、例えば、３０分〜１０時間としてもよい。また、表面処理工程は、大気雰囲気下で行ってもよく、例えば、湿度８０％以下の条件で行ってもよい。加熱処理の環境中、水分が比較的少ない方が好ましい。
【００４０】
以上により、β型サイアロン蛍光体を得ることができる。
なお、上記表面処理工程の後、必要に応じて公知の工程を追加してもよい。例えば、破砕・分級処理、精製処理、乾燥処理などの後処理を行ってもよい。
【００４１】
（波長変換体）
本実施形態の波長変換体は、発光素子から照射された光を変換して発光するものであって、上記β型サイアロン蛍光体を有するものである。波長変換体は、β型サイアロン蛍光体からのみで構成されてもよく、β型サイアロン蛍光体が分散した母材を含んでもよい。母材としては、公知のものを使用できるが、例えば、ガラス、樹脂、無機材料などが挙げられる。
【００４２】
上記波長変換体は、その形状が特に限定されず、プレート状に構成されてもよく、発光素子の一部または発光面全体を封止するように構成されてもよい。
【００４３】
（発光装置）
本実施形態に係る発光装置は、発光光源（発光素子）と上記波長変換体とを含む発光部材を備える。
発光光源と波長変換体とを組み合わせることによって高い発光強度を有する光を発光させることができる。
【００４４】
発光装置の一例は、ＬＥＤパッケージが挙げられる。ＬＥＤパッケージは、発光光源（ＬＥＤチップ）と、発光光源を搭載する基板（リードフレーム）と、発光光源を被覆する波長変換体と、を備えてもよい。ＬＥＤチップは、近紫外から青色光の波長として３００ｎｍ〜５００ｎｍの光を発生してよい。ＬＥＤチップとリードフレームとはボンディングワイヤで電気的に接続されてよい。波長変換体は、合成樹脂製のキャップで覆われていてよい。
【００４５】
上記波長変換体は、上記β型サイアロン蛍光体を含むものであればよいが、この他に、他の蛍光体を含んでもよい。他の蛍光体として、例えば、α型サイアロン蛍光体、ＫＳＦ蛍光体、ＣＡＳＮ蛍光体、ＹＡＧ蛍光体の単体又は混合体等の蛍光体をさらに含んでもよい。これらの蛍光体に固溶される元素としては、例えば、ユーロピウム（Ｅｕ）、セリウム（Ｃｅ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、マンガン（Ｍｎ）等が挙げられる。これらの蛍光体は一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
上記β型サイアロン蛍光体を用いた発光装置の場合、発光光源として、３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長を含有している近紫外光や可視光を励起源として照射することで、５２０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲の波長にピークを持つ緑色の発光特性を有する。このため、発光光源として近紫外ＬＥＤチップ又は青色ＬＥＤチップとβ型サイアロン蛍光体とを用い、さらに波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下である赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体、黄色発光蛍光体又は橙発光蛍光体の単体又は混合体とを組み合わせることによって、白色光にすることができる。
【００４７】
一例として、緑色を示すβ型サイアロン蛍光体と、赤色を示すＫＳＦ系蛍光体とを組み合わせて用いることによって、高演色ＴＶ等に適したバックライト用ＬＥＤ等に好適に用いることができる。
【００４８】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【００５０】
＜β型サイアロン蛍光体の作製＞
（比較例１）
比較例１のβ型サイアロン蛍光体は、以下に記載するように、原料混合粉末を焼成して焼成物を得る焼成工程を実施し、焼成工程後の焼成物に、さらに解砕粉砕処理、分級処理、アニール処理及び酸処理を施して製造した。
【００５１】
（焼成工程、原料混合粉末と焼成）
α型窒化ケイ素（ＳＮ−Ｅ１０グレード、酸素含有量１．０質量％、宇部興産社製）９５．５８質量％、窒化アルミニウム（Ｅグレード、酸素含有量０．８質量％、トクヤマ社製）２．８９質量％、酸化アルミニウム（ＴＭ−ＤＡＲグレード、大明化学社製）０．９３質量％、及び酸化ユーロピウム（ＲＵグレード、信越化学工業社製）０．６０質量％となるように秤量した。当該原料の配合比は、β型サイアロンの一般式：Ｓｉ６−ｚＡｌｚＯｚＮ８−ｚにおいて、酸化ユーロピウムを除いて、ｚ＝０．２５となるように設計した。この原料混合粉末をＶ型混合機（Ｓ−３、筒井理化学器械社製）で１０分間乾式混合した。混合後の原料のうち、目開き２５０μｍのナイロン製篩を通過したものを以下の工程に用いた。前記混合物を蓋付きの円筒型窒化ホウ素製容器（Ｎ−１グレード、デンカ社製）に充填し、カーボンヒーターの電気炉で０．８ＭＰａの加圧窒素雰囲気中、２０００℃で１５時間放置して焼成を行った。焼成終了後、容器から取り出し、室温になるまで放置した。
【００５２】
（焼成物の解砕、粉砕、分級処理）
得られた塊状の焼成物を、ロールクラッシャーで解砕し、目開き１５０μｍの篩を通過させた粉体を以下の処理に用いた。
【００５３】
（アニール処理）
前記焼成工程後の粉体を、アルゴンガス雰囲気下、雰囲気圧力０．１５ＭＰａで１４５０℃に８時間保持した。
【００５４】
（酸処理）
アニール処理後の粉体を、フッ化水素酸と硝酸の混酸に３０分間浸すことにより酸処理を行った。酸処理後の粉体から酸を分離するため、粉体を混酸ごと合成樹脂製フィルタに流し、フィルタ上に残った粉体を水洗いして比較例１のβ型サイアロン蛍光体Ａを得た。
【００５５】
（比較例２）
比較例１のβ型サイアロン蛍光体Ａ１００重量％に、シリコーンオイル（モメンティブ社製ＴＳＦ−４３００）１．０重量部％添加し、これらを混合して混合物を得た。得られた混合物を、β型サイアロン蛍光体Ｂとして使用した。
【００５６】
（比較例３）
シリコーンオイルの添加量を０．５重量％に変更した以外は、比較例２と同様にして得られた混合物を、β型サイアロン蛍光体Ｃとして使用した。
【００５７】
（比較例４）
シリコーンオイルの添加量を３．０重量％に変更した以外は、比較例２と同様にして得られた混合物を、β型サイアロン蛍光体Ｄとして使用した。
【００５８】
（実施例１）
比較例２で得られたβ型サイアロン蛍光体Ｂ  ３０ｇを蒸発皿に入れ、湿度：５９％のドラフト内のホットプレート上で、２００℃、２時間の加熱処理を実施し、β型サイアロン蛍光体Ｅを得た。
【００５９】
（実施例２）
比較例２で得られたβ型サイアロン蛍光体Ｂ  ３０ｇを蒸発皿に入れ、湿度：５２％のドラフト内のホットプレート上で、３００℃、２時間の加熱処理を実施し、β型サイアロン蛍光体Ｆを得た。
【００６０】
（実施例３）
比較例２で得られたβ型サイアロン蛍光体Ｂ  ３０ｇを蒸発皿に入れ、湿度：６７％のドラフト内のホットプレート上で、３５０℃、２時間の加熱処理を実施し、β型サイアロン蛍光体Ｇを得た。
【００６１】
（実施例４）
比較例３で得られたβ型サイアロン蛍光体Ｃ  ３０ｇを蒸発皿に入れ、湿度：８０％のドラフト内のホットプレート上で、３００℃、２時間の加熱処理を実施し、β型サイアロン蛍光体Ｈを得た。
【００６２】
（実施例５）
比較例４で得られたβ型サイアロン蛍光体Ｄ  ３０ｇを蒸発皿に入れ、湿度：３４％のドラフト内のホットプレート上で、３００℃、２時間の加熱処理を実施し、β型サイアロン蛍光体Ｉを得た。
【００６３】
【表１】
2020132813.tif 000002
【００６４】
表１中のシリコーンオイル量はβ型サイアロン粒子の表面に付着した付着量を意味する。Ｘ重量％は、β型サイアロン蛍光体１００重量％に対する、シリコーンオイルの付着量（重量％）を表す。
比較例２〜４において、添加されたシリコーンオイルはすべてβ型サイアロン粒子に付着したことが確認されたため、シリコーンオイルの添加量を付着量とした。
一方、実施例１〜５において、シリコーンオイルの添加量から、各実施例の加熱温度（２００℃、３００℃、３５０℃）・加熱時間（２時間）で加熱処理したときのシリコーンオイルの揮発分を除いた残分を付着量とした。
【００６５】
各実施例・各比較例のβ型サイアロン蛍光体について、以下の特性および評価項目を評価した。
評価結果を表１に示す。
【００６６】
（４００℃重量減少率）
大気雰囲気下、２５℃から昇温速度：１０℃／分の条件に基づいて、ＴＧ−ＤＴＡ測定により、β型サイアロン蛍光体についての、４００℃重量減少率（％）を得た。
表１中、Ｙ／Ｘは、４００℃重量減少率／シリコーンオイル量を表す。
【００６７】
（ＩＲスペクトル）
実施例２、比較例１の各β型サイアロン蛍光体について、ＦＴ−ＩＲ測定を行い、赤外吸収スペクトルを取得した。得られた赤外吸収スペクトルを図１に示す。
図１の結果、実施例２には、１２６０ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３対称変角振動由来のピークが認められるが、比較例１には、そのピークが認められなかった。
【００６８】
（光束維持率）
各実施例および各比較例のβ型サイアロン蛍光体を搭載したＬＥＤパッケージの信頼性試験を以下の要領で評価した。信頼性試験によって得られた結果を表１に示す。
β型サイアロン蛍光体のＬＥＤパッケージへの搭載は、ケース凹型の底部に設置されたＬＥＤ上面の電極とリードフレームとをワイヤボンディングした後、液体状のシリコーン樹脂（ＯＥ６６５６、東レダウコーニング社製）に混合したβ型サイアロン蛍光体をマイクロシリンジからケース凹部に注入して行った。β型サイアロン蛍光体の搭載後、１２０℃で硬化させた後、１１０℃×１０時間のポストキュアを施して封止した。ＬＥＤは、発光ピーク波長４４８ｎｍで、チップ１．０ｍｍ×０．５ｍｍの大きさのものを用いた。
【００６９】
上述の要領にて得られた、各実施例および各比較例のβ型サイアロン蛍光体を搭載したＬＥＤパッケージについて、光束を測定し、初期値Ｌ０とした。また、８５℃、８５％ＲＨで５００時間放置後、取り出して室温で乾燥した際の光束Ｌ１を測定し、光束維持率（＝Ｌ１／Ｌ０×１００）を算出した。
信頼性試験の合格条件は、光束維持率が９５％以上である。各実施例のβ型サイアロン蛍光体Ｅ〜Ｉによって、高信頼性の表面被覆蛍光体粒子を実現できることが示された。
【００７０】
（比較例５）
実施例１のシリコーンオイルに代えて、オレイン酸を使用した以外は同様にして、β型サイアロン蛍光体Ｊが得られた。β型サイアロン蛍光体Ｊを用いた場合、パッケージの作製過程の加熱によってオレイン酸が黒色化し、パッケージ輝度が１５％低下する結果が示された。
【００７１】
実施例１〜５のβ型サイアロン蛍光体を用いることにより、比較例１〜４と比べて、光束維持率が向上することが示された。実施例１〜５のβ型サイアロン蛍光体を発光装置に使用することで、高温高湿信頼性を向上させ、発光装置の輝度維持率を高めることが可能である。
【図１】
2020132813.tif 000003