(57)【要約】【課題】  使用済みのオムツや汚物、或いはゴミなどを入れて保管、運搬するにあたり、薄くかつ高強度と防臭性を備えた袋となるフィルム用樹脂を提供する。また、消臭下着などとして用いられる繊維、モノフィラメントを提供する。【解決手段】  下記の成分(ａ)(ｂ)及び(ｃ)： (ａ)スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体から選ばれた少なくとも１種の共重合体、(ｂ)エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体(ｃ)エチレン−酢酸ビニル共重合体をポリオレフィン及び／又はナイロンに混合してなる消臭用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分(ａ)(ｂ)及び(ｃ)： 
(ａ)スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体から選ばれた少なくとも１種の共重合体
(ｂ)エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体
(ｃ)エチレン−酢酸ビニル共重合体
をポリオレフィン及び／又はポリアミドに混合してなる消臭用組成物。
【請求項２】
更に脂肪酸金属塩及び／又は脂肪酸アミドを混合してなる請求項１の消臭用組成物。
【請求項３】
脂肪酸金属塩が亜鉛塩又は銅塩である請求項２の消臭用組成物。
【請求項４】
請求項１の消臭用組成物を用いた樹脂成形品。
【請求項５】
樹脂成形品がフィルム、繊維又はモノフィラメントである請求項４の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は汚物や体臭等に原因する日常生活に身近な臭気の消臭、防臭に有効な消臭用組成物に関する。本発明によれば薄いフィルムでも高強度の防臭性のある袋が得られ、使用済みのオムツや汚物、ゴミなど悪臭源となる廃棄物を一時保管、運搬するのに適する。繊維やモノフィラメントにして衣類、特に靴下や下着として体臭防止をはかり得る。
【背景技術】
【０００２】
生活水準が向上するに伴い人々の環境衛生面に対する関心が高くなり、防臭、消臭が大きな課題となっている。一般的に悪臭を低減する方法としては、強力な芳香剤により臭気をマスキングする方法、活性炭、アルミナ、ゼオライト等の多孔質吸着剤による吸着などの物理的方法、触媒燃焼法、オゾンによる酸化法、化学薬品を用いた中和法などの化学的方法、あるいはバクテリアによる分解などの生物化学的方法等が知られている。
【０００３】
近年、家庭、病院、介護施設等において、乳児や要介護者のために使い捨てオムツや貸しオムツの使用が増加している。使用済みの使い捨てオムツは、スーパーのレジ袋などに入れて収集日までゴミ袋で保管されることが多い。また、貸オムツは、使用後、回収までの数日ポリエチレン製の袋などに入れて業者の回収を待つ必要がある。いずれもフィルムのガスバリヤー性が低く不快臭が外部に漏れ出る。また、台所からの生ゴミも同様に悪臭源となり得る。
【０００４】
また、人の発生する悪臭として、わきがや汗の臭い、靴下臭が問題とされることが多い。これら体臭の防止に関しては様々な対策が提案されており、靴下臭については靴の中敷きに吸着剤を用いたものや消臭スプレーなどが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３０５１１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、防臭性を有し薄いフィルムであっても強度が高く、使用済みオムツや生ゴミなど悪臭源となる廃棄物を処分するまでの一時保管、運搬において不快な臭いが漏れ出さないフィルム及びこれに用いる消臭用組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の成分(ａ)(ｂ)及び(ｃ)： 
(ａ)スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体から選ばれた少なくとも１種の共重合体、
(ｂ)エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体
(ｃ)エチレン−酢酸ビニル共重合体
をポリオレフィン及び／又はナイロンに混合してなる消臭用組成物を提供する。
本発明の消臭用組成物には、更に脂肪酸金属塩又は脂肪酸アミドを混合するのが好ましい。また、本発明は、この消臭用組成物よりなるフィルム、繊維状物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明ではスチレン−無水マレイン酸共重合体等の消臭成分樹脂(ａ)に対して、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体(ｂ)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(ｃ)を加えることによってベース樹脂に混合した場合に所望強度の薄いフィルムの成形が可能な消臭用樹脂組成物を得ることができた。これらの共重合体(ｂ)及び(ｃ)は、前記消臭成分樹脂である無水マレイン酸系共重合体(ａ)の溶解剤として作用していると推測される。従来、このように薄いフィルムで強度の高いポリオレフィン、ポリアミドの消臭性フィルムを量産し得る消臭性の樹脂組成物はなかった。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
(消臭性樹脂)
本発明に用いられる消臭成分としては、(ａ１)スチレン−無水マレイン酸共重合体、(ａ２)イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及び(ａ３)メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体である。
【００１０】
(ａ１)スチレン−無水マレイン酸共重合体としてはスチレンと無水マレイン酸との共重合比が２／１、若しくはこれより無水マレイン酸の割合が多い共重合体が好ましい。無水マレイン酸の割合がこれより少なくなると消臭効果が低下する。かかる共重合体の市販品としてはスチレン/無水マレイン酸比が1/1, 2/1, 3/1のタイプの共重合体があるがこれらのうち１／１のものが好ましく、共重合比が3/1の場合には消臭効果が少ない。本発明にて用いるスチレン−無水マレイン酸共重合体の平均分子量(重量)は1,000〜300,000、好ましくは5,000〜300,000である。
【００１１】
(ａ２)イソブチレン−無水マレイン酸共重合体としては、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合比が２／１、若しくはこれより無水マレイン酸の割合が多い共重合体、より好ましくは共重合比が１／１、若しくはこれより無水マレイン酸の割合が多い共重合体が好ましい。無水マレイン酸の割合がこれより少なくなると消臭効果が低下する。本発明にて用いるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の平均分子量(重量)は10,000〜300,000、好ましくは10,000〜200,000である。
【００１２】
(ａ３)メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体としては、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合比が２／１、若しくはこれより無水マレイン酸の割合が多い共重合体が用いられ、より好ましくは共重合比が１／１、若しくはこれより無水マレイン酸の割合が多い共重合体が用いられる。無水マレイン酸の割合がこれより少なくなると消臭効果が低下する。かかる共重合体の市販品としては、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸比が１／１のものが好ましい。この共重合体の平均分子量(重量)は10,000〜1,000,000であり、好ましくは10,000〜300,000である。分子量がこれより大きいとポリオレフィンとの混合処理温度(180〜220℃)より共重合体の融点が高くなり好ましくない。
【００１３】
使用済みのオムツ入れ等に用いられるポリエチレン袋はフィムル厚さが２０〜５０μmと薄く、しかも内容物が相当重くフィルムはかなり大きな切断強度が必要である。従来、スチレン−無水マレイン酸共重合体をポリエチレン等のオレフィン系樹脂に配合してインフレーション法によりで３０μm程度の薄いフィルムを押し出すと樹脂組成物は不均一な状態となりフィルム成形工程において切断などを生じ所望の強度のフィルムは得られなかった。これはスチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸部分がポリオレフィン樹脂に均一に溶解しがたいためと推測される。
【００１４】
(配合割合)        
前記共重合体の配合割合は、スチレン−無水マレイン酸共重合体など消臭成分である無水マレイン酸系共重合体(ａ１)〜(ａ３)の１重量部に対し、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体(ａ２)０.１〜３.０重量部、好ましくは０.５〜１.５重量部である。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体(ａ３)の配合量は、消臭成分である無水マレイン酸系共重合体(ａ１)〜(ａ３)の１重量部に対し、０.１〜５.０重量部、好ましくは０.３〜３.０重量部、より好ましくは０.５〜２.７重量部である。
なお、フィルム全体に対し、消臭成分である無水マレイン酸系共重合体(ａ１)〜(ａ３)の配合量は１〜４重量％である。
【００１５】
(その他の成分)
日常生活で実際に問題となる身近な悪臭は単純ではなく、酸性臭気および塩基性臭気など種々の成分からなり、効果的な消臭にはこれらいずれの悪臭成分にも対応する必要がある。本発明の消臭用組成物において、硫化水素やメルカプタンなどの臭気に対する除去性能も併せ備えるには、前記樹脂成分にさらに脂肪酸金属塩を配合するのが好ましい。かかる脂肪酸金属塩としては、炭素数１５以上の脂肪酸の金属塩が好ましく、たとえばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸銅、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸銅などが好ましい。これら脂肪酸金属塩の配合量は本発明の組成物全体に対し、０.1〜３重量％、好ましくは０.２〜２重量％である。
また、脂肪酸アミドを前記脂肪酸金属塩１重量部に対して０.１〜１重量部、好ましくは０.２〜０.８重量部を配合することにより更に安定した消臭性能が得られる。
【００１６】
このように前記共重合体と脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドを併用することにより窒素系及びイオウ系の両方の臭気を確実に除去することができる。
【００１７】
(ベース樹脂)
本発明の消臭用組成物において用いるベース樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、或いはナイロン−６などのポリアミド樹脂が好ましい。これらの樹脂を用いると脂肪酸塩がよく溶解し、金属成分が微細な状態でベース樹脂全体に分散し好ましい。
【００１８】
(消臭用組成物の用途)
本発明の消臭用組成物は使用にあたり種々成形して用い得る。特にシート、フィルム、或いは糸、モノフィラメントなどに形成するのが好ましく、Ｔダイ法、インフレーション法など公知の製法によりフィルム成形し、あるいは公知の紡糸方法により繊維、フィラメントを製造できる。本発明の消臭用組成物は、その表面積を増大させ消臭作用の向上をはかることができる。また、かかる繊維からなる糸、或いはモノフィラメントを単独で或いは他の繊維と混合して用い、防臭性下着などとしてもよい。
消臭性フィルムの厚さは１０〜５０μmが好ましい。このようなフィルムからなる袋に使用済みのオムツや汚物、或いはゴミなどを入れて密封すると、内容物から臭気原因物質がフィルムを透過する際にフィルム中の消臭成分により吸収され外部へ悪臭放出が防止できる。また、魚などの生ものを入れる袋などにも有用である。
【実施例】
【００１９】
[実施例１]
スチレン−無水マレイン酸共重合体 １ｋｇ及びエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体
１ｋｇ及びエチレン−酢酸ビニル共重合体 ２ｋｇ、更に低密度ポリエチレン  ６ｋｇをミキサーで完全に混合した。これら混合物をニーダー中にて２１０℃で溶融混合して中間体を作成した。かくして得られた中間体１０ｋｇ及び低密度ポリエチレン４０ｋｇを２００℃にて混合溶融しインフレーション法により成形して無色透明なフィルム(厚さ４０μm)を得た。このフィルムを用い、つぎの脱臭テストを行った。
【００２０】
(テスト方法)
前記フィルムを用い試験袋（１０×１０ｃｍ）を作成した。この試験袋にアンモニアガス(1,000ppm)５０ｍｌを封入し、この試験袋をさらにテトラパック容器(３リットル)に入れ密閉した。テトラパック内のガス濃度を所定の時間毎に測定し、試験袋より漏れ出るガス量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【００２１】
[比較例１]
ブランクとして市販の通常のポリエチレン袋（厚さ４０μm）を用いて同様の測定を行った。結果を表２に示す。
【００２２】
【表１】
2010167205.tif 000002
【００２３】
[実施例２]
スチレン−無水マレイン酸共重合体０．８ｋｇ、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体１ｋｇ、及びエチレン−酢酸ビニル２ｋｇ、並びにステアリン酸銅０.１５ｋｇ、ベヘン酸  アマイド０.５ｋｇ、更に低密度ポリエチレン６ｋｇをミキサーで完全に混合し  更にニーダーを用いて２１０℃にて溶融混合して中間体混合物を調製した。得られた中間体混合物１０ｋｇと低密度ポリエチレン１０ｋｇを実施例１と同じ２００℃でインフレーション法によって無色透明なフィルム(厚さ４０μm)を得た。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。なお、メルカプタンについてもテスト袋中にガス濃度５０ｐｐｍにて５０ｍｌを封入し、テトラパック容器(３リットル)に入れて前記と同様に所定時間毎にガス濃度を測定した。結果を表２に示す。
【００２４】
[実施例３]
ステアリン酸銅の代りにステアリン酸亜鉛を用いた以外は実施例２と同様にしてフィルムを成形した。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。結果を表２に示す。
【００２５】
[実施例４]
実施例１において低密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレンを用い、溶融温度を２３０℃としたこと以外は実施例１と同様にしてフィルムを成形した。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。結果を表２に示す。
【００２６】
[実施例５]
実施例２において、低密度ポリエチレンに代わりポリプロピレンを用い、溶融温度を２３０℃としたこと以外は実施例１と同様にしてフィルムの成形を行った。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。結果を表２に示す。
[実施例６]
実施例３において、低密度ポリエチレンの代わりにナイロン−６を用いて中間体混合物を調製した。得られた中間体混合物１０ｋｇとナイロン−６、１０ｋｇを２４０℃にて溶融混合しTダイ法にてフィルムの成形を行った。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。結果を表２に示す。
【００２７】
[実施例７及び８]
スチレン−無水マレイン酸共重合体の代わりに、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体または、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を用い、後記表２に示す原材料及び配合比にて実施例１と同様の処理を行い、インフレーション法により無色透明なフィルム(厚さ４０μm)を製造した。このフィルムを用いて前記と同様の脱臭テストを行った。結果を表２に示す。
【００２８】
[比較例２]
実施例１において、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いず、表２の組成にて実施例１と同様にしてフィルムの製造を試みた。フィルムは切断が生じ安定な運転はできなかった。
[比較例３〜６]
表２に示す成分及び配合量にて実施例１と同様にしてフィルムを製造した。消臭性能を測定した結果を表２に合わせて示す。
【００２９】
【表２】
2010167205.tif 000003
【００３０】
(消臭の評価)
スチレン−無水マレイン酸共重合体などの消臭成分樹脂(a1)〜(a3)に対して、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体(ｂ)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(ｃ)を混合することなく、単独でポリエチレンなどベースフィルムに練り込んで市販品と同様のフィルム(厚さ１０〜５０μm)の製造を試みると原料樹脂が完全には混合せず、フィルム成形中に切断を生じたり、フィルム表面にぶつぶつ(粒状物)を生じたりした(比較例２)。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体など消臭性樹脂(ａ)と共に、(ｂ)エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合物体、及び(ｃ)エチレン−酢酸ビニル共重合体の両共重合体を配合していない樹脂組成物では満足できる消臭効果が得られなかった(比較例３〜６)。
これに対して、実施例では長時間連続してフィルム成形を行っても厚さが均一で１０００ｍ以上のフィルムが安定して製造できた。
また、実際に使用済みのオムツを包んで２４時間放置して持ち運んでも強度に問題はなく臭いが外部に漏れることもなかった。