(57)【要約】      （修正有）【課題】溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性に優れ、電子写真感光体の感度特性の向上に効果的に寄与するトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いる。2010070465.tif 000044（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ13は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、等であり、Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール基であり、置換基数ｎは、０〜４の整数であり、ｏ及びｐは、０〜１の整数である。）【選択図】図１
2010070465.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体。
【化１】
2010070465.tif 000042
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ13は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアリール基あるいは炭素数７〜２０アラルキル基であり、Ａｒは、置換基として炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜１４の炭化水素環あるいは３〜１０員環の複素環を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、置換基数ｎは、０〜４の整数であり、繰り返し数ｏ及びｐは、それぞれ独立した０〜１の整数である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中の置換基Ａｒが、置換基としてメチル基またはメトキシ基を有してもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載のトリフェニルアミン誘導体。
【請求項３】
前記一般式（１）中の二つのフェニルエテニル構造またはフェニルブテニル構造が、共にトリフェニルアミン構造におけるフェニル基のパラ位に位置することを特徴とする請求項１または２に記載のトリフェニルアミン誘導体。
【請求項４】
前記一般式（１）中の繰り返し数ｏ及びｐが、共に１であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のトリフェニルアミン誘導体。
【請求項５】
一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法であって、
下記反応式（１）で表される反応を行う工程を含むことを特徴とするトリフェニルアミン誘導体の製造方法。
【化２】
2010070465.tif 000043
（一般式（２）及び（５）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立したハロゲン原子であり、一般式（１）〜（５）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【請求項６】
前記反応式（１）で表される反応において、触媒としてパラジウム化合物を用いることを特徴とする請求項５に記載のトリフェニルアミン誘導体の製造方法。
【請求項７】
前記反応式（１）で表される反応を、塩基の存在下にて行うことを特徴とする請求項５または６に記載のトリフェニルアミン誘導体の製造方法。
【請求項８】
基体上に感光層を有する電子写真感光体であって、
前記感光層が、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
前記感光層が、単層型感光層であることを特徴とする請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記単層型感光層における前記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量が、前記感光層における結着樹脂１００重量部に対して、２０〜１５０重量部の範囲内の値であることを特徴とする請求項８または９に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体に関する。特に、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性に優れ、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、その感度特性の向上に効果的に寄与するトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に搭載される電子写真感光体として、結着樹脂（バインダー樹脂）、電荷発生剤、及び電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）等からなる有機感光体（ＯＰＣ）が使用されている。かかる有機感光体は、無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
かかる有機感光体において用いられる正孔輸送剤としては、種々の化合物が挙げられるが、その中でも特にトリフェニルアミン誘導体は、電荷輸送能に優れており、正孔輸送剤として好適である。
このようなトリフェニルアミン誘導体としては、例えば、下記式（２１）〜（２２）で表される化合物（ＨＴＭ−Ａ〜Ｂ）が開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
【化１】
2010070465.tif 000003
【０００４】
【化２】
2010070465.tif 000004
【特許文献１】特開２００５−２８９８７７号（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、式（２１）〜（２２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜Ｂ）は、アリールアミン基のパラ位における置換基が、メチル基やメトキシ基であることから、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性が不十分であった。
したがって、かかるトリフェニルアミン誘導体を、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、感光層中での結晶化や分散不良が生じやすく、ひいては所望の感度特性を得ることが困難となるという問題が見られた。
【０００６】
そこで、本発明者らは、鋭意検討したところ、トリフェニルアミン誘導体において、アリールアミン基のパラ位に所定の炭素数のアリーロキシ基を導入することにより、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性を効果的に向上させることができることを見出した。
そして、かかる特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体を、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、感光層中での結晶化や分散不良を効果的に抑制することができ、ひいては、電子写真感光体の感度特性を効果的に向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の目的は、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性に優れ、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、その感度特性の向上に効果的に寄与するトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体が提供され、上述した問題を解決することができる。
【０００８】
【化３】
2010070465.tif 000005
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ13は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアリール基あるいは炭素数７〜２０アラルキル基であり、Ａｒは、置換基として炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜１４の炭化水素環あるいは３〜１０員環の複素環を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、置換基数ｎは、０〜４の整数であり、繰り返し数ｏ及びｐは、それぞれ独立した０〜１の整数である。）
【００１０】
すなわち、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であれば、アリールアミン基のパラ位に所定の炭素数のアリーロキシ基を有することから、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性を向上させることができ、感光層中での結晶化及び分散不良を効果的に抑制することができる。
したがって、本発明の特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体であれば、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、その感度特性の向上に効果的に寄与することができる。
【００１１】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中の置換基Ａｒが、置換基としてメチル基またはメトキシ基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。
このように構成することにより、特定構造のトリフェニルアミン誘導体分子における極性及び平面性をより好適な状態に調節し、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性をさらに向上させることができる。
【００１２】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中の二つのフェニルエテニル構造またはフェニルブテニル構造が、共にトリフェニルアミン構造におけるフェニル基のパラ位に位置することが好ましい。
このように構成することにより、π電子の広がり具合をより好適な状態に調節し、電荷輸送効率をさらに向上させることができる。
【００１３】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中の繰り返し数ｏ及びｐが、共に１であることが好ましい。
このように構成することにより、π電子の広がり具合をさらに好適な状態に調節し、電荷輸送効率をより一段と向上させることができる。
【００１４】
また、本発明の別の態様は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法であって、下記反応式（１）で表される反応を行う工程を含むことを特徴とするトリフェニルアミン誘導体の製造方法である。
【００１５】
【化４】
2010070465.tif 000006
【００１６】
（一般式（２）及び（５）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立したハロゲン原子であり、一般式（１）〜（５）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【００１７】
すなわち、かかる工程を含む製造方法を実施することによって、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を効率的に製造することができる。
【００１８】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体の製造方法を実施するにあたり、反応式（１）で表される反応において、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。
このように実施することにより、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をより向上させることができる。
【００１９】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体の製造方法を実施するにあたり、反応式（１）で表される反応を、塩基の存在下にて行うことが好ましい。
このように実施することにより、上述したパラジウム化合物の触媒活性が向上し、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をさらに向上させることができる。
【００２０】
また、本発明のさらに別の態様は、基体上に感光層を有する電子写真感光体であって、感光層が、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
すなわち、本発明の電子写真感光体であれば、優れた感度特性を得ることができる。
【００２１】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、単層型感光層であることが好ましい。
このように構成した場合、同一層内に正孔輸送剤、電子輸送剤及び電荷発生剤をまとめて含有させる必要性が生じることから、積層型感光層の場合と比較して、感光層中での正孔輸送剤の分散性が低下し、ひいては感度特性が低下しやすくなるが、本発明であれば、優れた感度特性を得ることができる。
【００２２】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、単層型感光層における一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量が、感光層における結着樹脂１００重量部に対して、２０〜１５０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の感光層中における分散性をより向上させて、さらに優れた感度特性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体である。
【００２４】
【化５】
2010070465.tif 000007
【００２５】
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ13は、それぞれ独立した水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアリール基あるいは炭素数７〜２０アラルキル基であり、Ａｒは、置換基として炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜１４の炭化水素環あるいは３〜１０員環の複素環を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、置換基数ｎは、０〜４の整数であり、繰り返し数ｏ及びｐは、それぞれ独立した０〜１の整数である。）
【００２６】
以下、本発明の特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体について、具体的に説明する。
【００２７】
本発明のトリフェニルアミン誘導体は、上述した一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする。
すなわち、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であれば、アリールアミン基のパラ位に所定の炭素数のアリーロキシ基を有することから、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性を向上させることができ、感光層中での結晶化及び分散不良を効果的に抑制することができるためである。
その結果、本発明の特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体であれば、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、その感度特性の向上に効果的に寄与することができるためである。
【００２８】
以下、本発明のトリフェニルアミン誘導体における置換基Ｒ1〜Ｒ13として使用可能な置換基を例示する。
まず、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基及びイソオクチル基等が挙げられる。
また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、及びイソオクチルオキシ基等が挙げられる。
さらに、アラルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基等が挙げられる。
【００２９】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体における置換基Ａｒとして使用可能な置換基としては、フェニル基、４−メトキシフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
また、置換基Ａｒは、置換基として炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜１４の炭化水素環あるいは３〜１０員環の複素環を有してもよい。
なお、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基としては上述した置換基が挙げられる。また、炭素数３〜１４の炭化水素環としては、シクロブタン、シクロヘプタン、シクロヘキサン、ナフタレン環、ベンゼン環が挙げられる。さらに、３〜１０員環の複素環としてはフラン環、チオフェン環、ピリジン環が挙げられる。
【００３０】
次いで、図１を用いて、トリフェニルアミン誘導体における所定のアリーロキシ基と、溶剤への溶解性及び感光層中における分散性と、の関係を説明する。
すなわち、図１には、横軸に溶剤としてのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に対するトリフェニルアミン誘導体の溶解度（％）を採り、縦軸に当該トリフェニルアミン誘導体を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体を用いて画像形成を行った場合の黒点発生数（個／Ａ４紙）を採った特性曲線が示してある。
ここで、縦軸に採った黒点発生数は、感光層中におけるトリフェニルアミン誘導体の分散性を評価する指標として測定している。
これは、感光層中におけるトリフェニルアミン誘導体の分散性が低下したり、あるいは結晶化したりして、当該化合物が過度に凝集して存在している場合、帯電工程を実施した際に、当該凝集箇所を通じてリーク電流が発生しやすくなり、ひいては形成画像において黒点が発生しやすくなるためである。
また、特性曲線を描く基礎となった２種類のマーカーは、それぞれ以下に示す構造的特徴を有するトリフェニルアミン誘導体に対応している。
◇：アリールアミン基のパラ位に所定のアリーロキシ基を有する。
●：アリールアミン基のパラ位に所定のアリーロキシ基を有さない。
なお、電子写真感光体は、単層型電子写真感光体として構成した。その他、溶解度及び黒点発生数の測定方法等については、実施例において記載する。
【００３１】
かかる特性曲線から理解されるように、溶解度の値が大きくなるほど、黒点発生数が減少している。
ここから、トリフェニルアミン誘導体の溶解度の値を大きくすることにより、その感光層中における分散性が向上することが理解される。
また、特性曲線の基礎となっているマーカーに着目すると、溶解度の値が１５％以上の値であり、かつ、黒点発生数が５０個／Ａ４紙以下の値であるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基のパラ位に所定のアリーロキシ基を有するトリフェニルアミン誘導体であり（◇）、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であることがわかる。
一方、溶解度の値が１５％未満の値であり、かつ、黒点発生数が７０個／Ａ４紙を超えた値であるトリフェニルアミン誘導体は、アリールアミン基のパラ位に所定のアリーロキシ基を有さない、一般式（１）の範囲外のトリフェニルアミン誘導体（●）であることがわかる。
したがって、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であれば、溶剤に対する溶解性に優れており、感光層中における分散性の向上に寄与することがわかる。
なお、溶剤は、感光層の結着樹脂を溶解させる特性を、必須の特性として有している。
したがって、トリフェニルアミン誘導体が溶剤に対する溶解性に優れている場合、結着樹脂との相溶性も優れることとなる。
【００３２】
次いで、図２を用いて、トリアリールアミン誘導体における溶剤への溶解性と、当該トリフェニルアミン誘導体を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体における感度特性と、の関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に対するトリフェニルアミン誘導体の溶解度（％）を採り、縦軸に感度特性の指標としての残留電位（Ｖ）を採った特性曲線が示してある。
なお、電子写真感光体は、単層型電子写真感光体として構成した。その他、残留電位の測定方法等の詳細は実施例において記載する。
【００３３】
かかる特性曲線から理解されるように、ＴＨＦに対する溶解度の値を大きくするほど、残留電位の値を小さくすることができ、電子写真感光体の感度特性を向上させることができる旨を理解することができる。
より具体的には、ＴＨＦに対する溶解度の値を１５％以上の値とすることにより、残留電位の値を１３０Ｖ以下の範囲に安定的に抑制できることがわかる。
したがって、上述した図１及び図２より、本発明のトリフェニルアミン誘導体であれば、正孔輸送剤として用いた場合、電子写真感光体の感度特性を効果的に向上させることができる旨が理解される。
【００３４】
また、本発明のトリフェニルアミン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）中の置換基Ａｒが、置換基としてメチル基またはメトキシ基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。
この理由は、このような置換基とすることにより、特定構造のトリフェニルアミン誘導体分子における極性及び平面性をより好適な状態に調節し、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性をさらに向上させることができるためである。
【００３５】
また、一般式（１）中の二つのフェニルエテニル構造またはフェニルブテニル構造が、共にトリフェニルアミン構造におけるフェニル基のパラ位に位置することが好ましい。
この理由は、このようにすることにより、π電子の広がり具合をより好適な状態に調節し、電荷輸送効率をさらに向上させることができるためである。
【００３６】
また、一般式（１）中の繰り返し数ｏ及びｐが、共に１であることが好ましい。
この理由は、このようにすることにより、π電子の広がり具合をさらに好適な状態に調節し、電荷輸送効率をより一段と向上させることができるためである。
【００３７】
また、一般式（１）中の置換基Ｒ1〜Ｒ13が、全て水素原子であることが好ましい。
この理由は、このようにすることにより、π電子の広がり具合をさらに好適な状態に調節し、電荷輸送効率をより一段と向上させることができるためである。
【００３８】
以下に、本発明のトリフェニルアミン誘導体の具体例として、式（６）〜（１２）で表される化合物（ＨＴＭ−１〜７）を例示する。
【００３９】
【化６】
2010070465.tif 000008
【００４０】
【化７】
2010070465.tif 000009
【００４１】
【化８】
2010070465.tif 000010
【００４２】
【化９】
2010070465.tif 000011
【００４３】
【化１０】
2010070465.tif 000012
【００４４】
【化１１】
2010070465.tif 000013
【００４５】
【化１２】
2010070465.tif 000014
【００４６】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の製造方法であって、下記反応式（１）で表される反応を行う工程を含むことを特徴とするトリフェニルアミン誘導体の製造方法である。
【００４７】
【化１３】
2010070465.tif 000015
【００４８】
（一般式（２）及び（５）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立したハロゲン原子であり、一般式（１）〜（５）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【００４９】
以下、第１の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、第２の実施形態について具体的に説明する。
【００５０】
１．準備工程
当該準備工程は、反応式（１）における材料物質としての下記一般式（２）及び（５）で表される化合物を得るための工程である。
なお、一般式（２）及び（５）で表される化合物は、同様の工程によって得ることができることから、一般式（２）で表される化合物の準備工程のみを説明し、一般式（５）で表される化合物の準備工程についての説明は省略する。
【００５１】
【化１４】
2010070465.tif 000016
【００５２】
（一般式（２）中の置換基は、反応式（１）における内容と同様である。）
【００５３】
【化１５】
2010070465.tif 000017
【００５４】
（一般式（５）中の置換基は、反応式（１）における内容と同様である。）
【００５５】
まず、下記反応式（２）で表される反応を行い、一般式（１３）で表される化合物と、亜リン酸トリエチルと、を反応させて、一般式（１４）で表される化合物を得ることが好ましい。
なお、一般式（１３）中におけるＸ1´は、ハロゲン原子を示す。
【００５６】
【化１６】
2010070465.tif 000018
【００５７】
このとき、一般式（１３）で表される化合物と、亜リン酸トリエチルと、の反応割合（モル比）を、１：１〜１：２．５の範囲内の比とすることが好ましい。
この理由は、亜リン酸トリエチルの添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、一般式（１４）で表される化合物の収率が過度に低下する場合があるためである。一方、亜リン酸トリエチルの添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、未反応の亜リン酸トリエチルが過度に増加して、一般式（１４）で表される化合物の精製が過度に困難となる場合があるためである。
なお、反応温度は、１６０〜２００℃の範囲内の値とすることが好ましく、反応時間は、２〜１０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５８】
次いで、触媒の存在下にて、下記反応式（３）で表される反応を行い、一般式（１４）で表される化合物と、一般式（１５）で表される化合物と、を反応させて、一般式（２）で表される化合物を得ることが好ましい（Ｗｉｔｔｉｇ反応）。
【００５９】
【化１７】
2010070465.tif 000019
【００６０】
このとき、一般式（１４）で表される化合物と、一般式（１５）で表される化合物と、の反応割合（モル比）を、１：１〜１：２．５の範囲内の比とすることが好ましい。
この理由は、一般式（１４）で表される化合物の添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、一般式（２）で表される化合物の収率が過度に低下する場合があるためである。一方、一般式（１４）で表される化合物の添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、未反応の一般式（１４）で表される化合物が過度に増加して、一般式（２）で表される化合物の精製が過度に困難となる場合があるためである。
なお、反応温度は、−２０〜３０℃の範囲内の値とすることが好ましく、反応時間は、５〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６１】
また、反応式（３）で表される反応において用いる触媒としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；ｎ−ブチルリチウム等の金属塩等が挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
また、触媒の添加量は、一般式（１５）で表される化合物１モルに対して、１〜２モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、触媒の添加量が１モル未満の値となると、一般式（１４）で表される化合物と、一般式（１５）で表される化合物と、の反応性が著しく低下するおそれがあるためである。一方、触媒の添加量が２モルを超えた値となると、一般式（１４）で表される化合物と、一般式（１５）で表される化合物と、の反応を制御することが困難になる場合があるためである。
【００６３】
なお、反応式（２）及び（３）で表される反応を行う際の溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
【００６４】
２．反応式（１）
次いで、本発明では、下記反応式（１）で表される反応を行い、準備工程で得られた一般式（２）及び（５）で表される化合物と、別途準備した一般式（３）で表される化合物と、を反応させて、最終目的物である一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を製造することを特徴とする（カップリング反応）。
【００６５】
【化１８】
2010070465.tif 000020
【００６６】
（一般式（２）及び（５）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立したハロゲン原子であり、一般式（１）〜（５）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【００６７】
すなわち、まず、下記反応式（１−１）で表される反応を行うことを特徴とする。
【００６８】
【化１９】
2010070465.tif 000021
【００６９】
（一般式（２）中、Ｘ1は、ハロゲン原子であり、一般式（２）〜（４）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【００７０】
このとき、一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物と、の反応割合（モル比）を、５：１〜１：２の範囲内の比とすることが好ましい。
この理由は、一般式（２）で表される化合物の添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、一般式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率が過度に低下する場合があるためである。一方、一般式（２）で表される化合物の添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、未反応の一般式（２）で表される化合物が過度に増加して、一般式（４）で表される化合物の精製が過度に困難となる場合があるためである。
したがって、一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物と、の反応割合（モル比）を、３：１〜１：１の範囲内の値とすることがより好ましく、２：１〜１：１の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、反応温度は、８０〜１４０℃の範囲内の値とすることが好ましく、反応時間は、２〜１０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００７１】
また、反応式（１−１）で表される反応において、触媒としてパラジウム触媒を用いることが好ましい。
この理由は、触媒としてパラジウム化合物を用いることにより、一般式（４）で表される化合物の収率をより向上させ、ひいては一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をより向上させることができるためである。
すなわち、パラジウム化合物であれば、反応式（１−１）で表される反応における活性化エネルギーを効果的に低下させることができるためである。
かかるパラジウム化合物としては、例えば、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物及びヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸カリウム四水和物等の四価パラジウム化合物類、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラミンパラジウム（ＩＩ）及びジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）などの二価のパラジウム化合物類、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）などのパラジウム化合物類が挙げられる。
また、触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、パラジウム化合物の添加量を、一般式（３）で表される化合物１モルに対して０．０００２５〜２０モルの範囲内の値とすることが好ましく、０．０００５〜１０モルの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００７２】
また、反応式（１−１）で表される反応を、塩基の存在下にて行うことが好ましい。
この理由は、反応式（１−１）で表される反応を塩基の存在下に実施することにより、系中で発生するハロゲン化水素をすみやかに中和し、結果として触媒活性が向上し、ひいては一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率をさらに向上させることができるためである。
また、かかる塩基としては、無機塩基や有機塩基から選択することができ、特に限定されるものではないが、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド及びカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコシドが好ましく、特に、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましい。また、リン酸三カリウム及びフッ化セシウム等の無機塩基も有効である。
また、かかる塩基の添加量は、パラジウム化合物の量にもよるが、例えば、一般式（３）で表される化合物１モルに対して、パラジウム化合物０．００５モルを加えた場合であれば、０．９９５〜５モルの範囲内の値とすることが好ましく、１〜５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、溶剤としては、例えば、キシレン等が挙げられる。
【００７３】
次いで、下記反応式（１−２）で表される反応を行うことを特徴とする。
なお、一般式（２）で表される化合物と、一般式（５）で表される化合物と、が同じ化合物である場合には、上述した反応式（１−１）で表される反応を行う際に、下記反応式（１−２）で表される反応も行われることとなることから、下記反応式（１−２）で表される反応を別途行う必要はなくなる。
但し、この場合、反応式（１−１）で表される反応を行う際の式（２）で表される化合物、触媒及び塩基等の添加量を、通常の２倍量とすることが好ましい。
【００７４】
【化２０】
2010070465.tif 000022
【００７５】
（一般式（５）中、Ｘ2は、ハロゲン原子であり、一般式（１）及び（４）〜（５）中のその他の置換基は、一般式（１）中で説明した内容と同様である。）
【００７６】
このとき、一般式（５）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物と、の反応割合（モル比）を、５：１〜１：２の範囲内の比とすることが好ましい。
この理由は、一般式（５）で表される化合物の添加割合がかかる下限値よりも小さくなると、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の収率が過度に低下する場合があるためである。一方、一般式（５）で表される化合物の添加割合がかかる上限値よりも大きくなると、未反応の一般式（５）で表される化合物が過度に増加して、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の精製が過度に困難となる場合があるためである。
したがって、一般式（５）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物と、の反応割合（モル比）を、３：１〜１：１の範囲内の値とすることがより好ましく、２：１〜１：１の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、反応温度は、８０〜１４０℃の範囲内の値とすることが好ましく、反応時間は、２〜１０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
さらに、触媒、塩基、溶剤等については、反応式（１−１）で表される反応と同様のものを使用することができる。
【００７７】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、基体上に感光層を有する電子写真感光体であって、感光層が一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
以下、第１の実施形態及び第２の実施形態において記載した内容と異なる点を中心に、第３の実施形態について、単層型電子写真感光体と、積層型電子写真感光体と、に分けて具体的に説明する。
【００７８】
１．単層型電子写真感光体
本発明の電子写真感光体を、単層型電子写真感光体として構成することが好ましい。
この理由は、本発明の電子写真感光体を単層型電子写真感光体として構成した場合、正孔輸送剤としての特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の効果を、特に効果的に発揮させることができるためである。
すなわち、単層型電子写真感光体として構成した場合、同一層内に正孔輸送剤、電子輸送剤及び電荷発生剤をまとめて含有させる必要性が生じることから、積層型電子写真感光体として構成した場合と比較して、感光層中での正孔輸送剤の分散性が低下し、ひいては感度特性が低下しやすくなる。一方、本発明において使用される正孔輸送剤としての特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体であれば、感光像中での分散性にすぐれることから、単層型電子写真感光体として構成した場合であっても、優れた感度特性を得ることができるためである。
【００７９】
（１）基本的構成
図３（ａ）に示すように、単層型電子写真感光体１０は、基体１２上に単一の感光層１４を設けることによって構成することができる。
また、単層型電子写真感光体は、図３（ｂ）に示すように、基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層１６が形成されている単層型電子写真感光体１０´でもよい。
【００８０】
（２）基体
図３に例示する基体１２としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮などの金属にて形成された基体や、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、あるいはヨウ化アルミニウム、アルマイト、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。
すなわち、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが好ましい。
また、基体の形状は使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、及びドラム状などのいずれであってもよい。
【００８１】
（３）中間層
また、図３（ｂ）に示すように、基体１２上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１６を設けてもよい。
この理由は、基体と感光層との密着性を向上させるとともに、この中間層内に所定の微粉末を添加することで、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制すると共に、カブリや黒点の原因となる非露光時における基体から感光層への電荷注入を抑制することができるためである。この微粉末としては、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。
なお、中間層の膜厚は、０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００８２】
（４）感光層
また、感光層に含有させる電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される１種以上が好ましい。
また、かかる電荷発生剤の含有量は、電荷発生層の結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００８３】
また、感光層に含有させる正孔輸送剤を、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体とすることを特徴とする。
この理由は、既に第１の実施形態において詳述したように、正孔輸送剤としてかかる特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体を用いることにより、優れた感度特性を得ることができるためである。
【００８４】
また、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量を、感光層における結着樹脂１００重量部に対して、２０〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、特定構造のトリフェニルアミン誘導体の含有量をかかる範囲とすることにより、特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の感光層中における分散性をより向上させて、さらに優れた感度特性を得ることができるためである。
すなわち、特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の含有量が２０重量部未満の値となると、その絶対量が過度に不足して、十分な感度特性を得ることが困難となるためである。一方、特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の含有量が１５０重量部を超えた値となると、感光層中での分散性が過度に低下して、結晶化しやすくなったり、電荷輸送効率が低下したりする場合があるためである。
したがって、特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体の含有量を、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、２５〜１２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜１００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８５】
また、感光層に対して、その他の正孔輸送剤を含有させてもよい。
例えば、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体を除くトリフェニルアミン系化合物、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。なお、正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、かかるその他の正孔輸送剤を含有させる場合は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体１００重量部に対して、２０〜１５０重量部の範囲内の値で含有させることが好ましい。
【００８６】
また、感光層に含有させる電子輸送剤としては、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。なお、電子輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、かかる電子輸送剤の含有量は、感光層の結着樹脂１００重量部に対して、１０〜７０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００８７】
また、感光層において用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂をはじめ、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
また、これらの結着樹脂は、単独または２種以上をブレンドまたは共重合して使用できる。
なお、感光層の膜厚は、５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００８８】
また、単層型電子写真感光体は、例えば、以下のような手順で製造することができる。
まず、溶剤に、電荷発生剤、正孔輸送剤としての特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体、電子輸送剤、結着樹脂及び添加剤等を含有させて感光層用塗布液を作成する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の感光層を形成することができる。
なお、分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００８９】
２．積層型電子写真感光体
また、本発明の電子写真感光体を、積層型電子写真感光体として構成してもよい。
すなわち、図４（ａ）に示すように、本発明の電子写真感光体を、基体１２上に電荷発生剤等を含有する電荷発生層２４を設け、その上に電荷輸送剤等を含有する電荷輸送層２２を設けた積層型電子写真感光体２０として構成してもよい。
また、上述の構造とは逆に、図４（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
また、図４（ｃ）に示すように、基体１２上に中間層２５を形成することも好ましい。
なお、電荷輸送層２２においては、一般に、正孔輸送剤のみを含有させることが好ましいが、正孔輸送剤と電子輸送剤の両方を用いてもよい。
【００９０】
また、積層型電子写真感光体において用いられる基体や有機材料は、基本的に単層型電子写真感光体の場合と同様とすることができる。
また、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体の含有量としては、電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対して、２０〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
さらに、電荷発生剤の含有量としては、電荷発生層の結着樹脂１００重量部に対して、５〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
なお、電荷輸送層の膜厚は、５〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、電荷発生層の膜厚は、０．１〜５μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００９２】
［実施例１］
１．トリフェニルアミン誘導体の製造
まず、下記反応式（２´）で表される反応を行って、式（１４´）で表される化合物を得た。
すなわち、２００ミリリットルのフラスコに、式（１３´）で表される化合物１５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル２５ｇ（０．１５ｍｏｌ）と、を収容し、１８０℃の温度条件下にて８時間撹拌を行った。
次いで、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、式（１４´）で表される化合物（白色液体）２４．１ｇを得た（収率：９０％）。
【００９３】
【化２１】
2010070465.tif 000023
【００９４】
次いで、下記反応式（３´）で表される反応を行って、式（２´）で表される化合物を得た。
すなわち、５００ミリリットルの２口フラスコに、得られた式（１４´）で表される化合物１３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を収容した後、アルゴンガス置換を行い、さらに、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ミリリットルと、２８％ナトリウムメトキシド９．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）と、を加え、０℃の温度条件下にて、３０分間撹拌を行った。
次いで、撹拌後の液に対し、式（１５´）で表される化合物７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ミリリットルに溶解させた状態で加え、室温にて、１２時間撹拌を行った。
次いで、撹拌後の液をイオン交換水に注いだ後、トルエンにて抽出し、さらに有機層をイオン交換水にて５回洗浄した。その後、さらに有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去し、残渣を得た。
次いで、得られた残渣に対し、トルエン／メタノール＝２０ミリリットル／１００ミリリットル混合溶媒を用いた再結晶による精製を行い、式（２´）で表される化合物（白色結晶）１０．２２ｇ得た（収率：８５％）。
【００９５】
【化２２】
2010070465.tif 000024
【００９６】
次いで、下記反応式（１´）で表される反応を行って、式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）を得た。
すなわち、２リットルの２口フラスコに、式（２´）で表される化合物１２ｇ（０．０５ｍｏｌ）と、トリシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．０６６２ｇ（０．０００１８９ｍｏｌ）と、トリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）０．０８６４ｇ（０．００００９４４ｍｏｌ）と、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ｔ−ＢｕＯＮａ）７．６８ｇ（０．０８ｍｏｌ）と、式（３´）で表される化合物４．６２ｇ（０．０２５ｍｏｌ）と、を収容し、さらに、蒸留したｏ−キシレン５００ミリリットルを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃の温度条件下にて、５時間撹拌を行った。
次いで、室温まで冷却してから、有機層をイオン交換水にて３回洗浄し、さらに、有機層に対し、無水硫酸ナトリウム及び活性白土を用いて乾燥及び吸着処理を行った後、ｏ−キシレンを減圧留去し、残渣を得た。
次いで、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製し、式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）１１．８ｇを得た（収率８０％）。得られたトリフェニルアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）のチャートを図５に示す（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準物質：ＴＭＳ）。
【００９７】
【化２３】
2010070465.tif 000025
【００９８】
２．単層型電子写真感光体の製造
ボールミルを用いて、電荷発生剤としての下記式（１６）で表される無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）のＸ型結晶５重量部、正孔輸送剤としての式（６）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）８０重量部と、電子輸送剤としての下記式（１７）で表されるジフェノキノン（ＥＴＭ−１）５０重量部と、結着樹脂としての下記式（１８）で表されるポリカーボネート樹脂１００重量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部と、を５０時間混合分散させて、感光層用塗布液を得た。
次いで、直径３０ｍｍ、長さ２３８．５ｍｍのアルミニウム基体（支持基体）の一端を上にして、得られた感光層用塗布液中に５ｍｍ／ｓｅｃの速度で浸漬させてかかる塗布液を塗布した。その後、１００℃、３０分の条件で熱風乾燥を行って、膜厚２５μｍの感光層を形成し、単層型電子写真感光体を得た。
【００９９】
【化２４】
2010070465.tif 000026
【０１００】
【化２５】
2010070465.tif 000027
【０１０１】
【化２６】
2010070465.tif 000028
【０１０２】
３．評価
（１）  溶解性の評価
得られた正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体の溶解性を評価した。
すなわち、２５℃の条件下にて、得られたトリフェニルアミン誘導体１００ｍｇに対して、テトラヒドロフランを少量添加した後、振動及び放置する工程を繰り返し、トリフェニルアミン誘導体の溶解が飽和したときのテトラヒドロフラン添加量Ｘ（ｍｇ）を求め、かかる値から、下記式によって溶解度を算出した。得られた結果を表１に示す。
溶解度（％）＝１００／（１００＋Ｘ）
【０１０３】
（２）単層型電子写真感光体の評価
（２）−１  残留電位の評価
得られた単層型電子写真感光体の残留電位を評価した。
すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ（株）製）を用いて、得られた単層型電子写真感光体の表面を＋７００Ｖに帯電させた。
次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光強度：１．５μＪ／ｍ2）を、単層型電子写真感光体表面に対して１．５秒間照射し、照射開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定し、残留電位（Ｖ）とした。得られた結果を表１に示す。
【０１０４】
（２）−２  結晶化の評価
また、得られた単層型電子写真感光体の感光層における結晶化の有無を評価した。
すなわち、光学顕微鏡を用いて、単層型電子写真感光体の表面における結晶の有無を確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：結晶が確認される。
△：若干結晶化が確認される。
×：結晶が確認されない。
【０１０５】
［実施例２］
実施例２では、単層型電子写真感光体の製造を行う際に、電子輸送剤として下記式（１９）で表されるナフトキノン化合物（ＥＴＭ−２）を用いたほかは、実施例１と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
【化２７】
2010070465.tif 000029
【０１０７】
［実施例３］
実施例３では、単層型電子写真感光体の製造を行う際に、電荷発生剤として下記式（２０）で表されるチタニルフタロシアニン化合物（ＣＧＭ−２）のＹ型結晶を用いたほかは、実施例２と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０８】
【化２８】
2010070465.tif 000030
【０１０９】
［実施例４〜６］
実施例４〜６では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（２´）で表される化合物の代わりに、下記式（２´´）で表される化合物を用い、式（７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−２）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１０】
【化２９】
2010070465.tif 000031
【０１１１】
［実施例７〜９］
実施例７〜９では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（２´）で表される化合物の代わりに、下記式（２´´´）で表される化合物を用い、式（８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−３）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１２】
【化３０】
2010070465.tif 000032
【０１１３】
［実施例１０〜１２］
実施例１０〜１２では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（２´）で表される化合物のほかに、さらに、下記式（５´）で表される化合物を用いて、下記反応式（１´´）で表される反応を行い、式（９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−４）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１４】
【化３１】
2010070465.tif 000033
【０１１５】
［実施例１３〜１５］
実施例１３〜１５では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（３´）で表される化合物の代わりに、下記式（３´´）で表される化合物を用い、式（１０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、得られたトリフェニルアミン誘導体の1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）のチャートを図６に示す（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準物質：ＴＭＳ）。
【０１１６】
【化３２】
2010070465.tif 000034
【０１１７】
［実施例１６〜１８］
実施例１６〜１８では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（３´）で表される化合物の代わりに、下記式（３´´´）で表される化合物を用い、式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−６）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１８】
【化３３】
2010070465.tif 000035
【０１１９】
［実施例１９〜２１］
実施例１９〜２１では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（３´）で表される化合物の代わりに、下記式（３´´´´）で表される化合物を用い、式（１２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−７）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２０】
【化３４】
2010070465.tif 000036
【０１２１】
［比較例１〜３］
比較例１〜３では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（３´）で表される化合物の代わりに、下記式（３ａ）で表される化合物を用い、式（２１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２２】
【化３５】
2010070465.tif 000037
【０１２３】
［比較例４〜６］
比較例４〜６では、トリフェニルアミン誘導体の製造における材料物質として、式（３´）で表される化合物の代わりに、下記式（３ｂ）で表される化合物を用い、式（２２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を得たほかは、実施例１〜３と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１２４】
【化３６】
2010070465.tif 000038
【０１２５】
【表１】
2010070465.tif 000039
【０１２６】
［実施例２２］
実施例２２では、単層型電子写真感光体の製造を行う際に、電子輸送剤として下記式（２３）で表されるジナフトキノン化合物（ＥＴＭ−３）を用いたほかは、実施例１と同様にトリフェニルアミン誘導体及び単層型電子写真感光体を製造し、黒点発生の評価を行った。
すなわち、得られた単層型電子写真感光体を、プリンタ（京セラミタ（株）製、ＤＰ−５６０）に装着し、４０℃、９０％の環境条件下で、Ａ４（富士ゼロックス（株）製、上質ＰＰＣ用紙）を５０００枚連続印刷した。
その後、６時間放置した後、Ａ４紙の白紙原稿を印字して、そのＡ４紙上に発生した黒点の発生数を計数するとともに、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表２に示す。
○：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が５０個未満の値である。
×：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が５０個以上の値である。
【０１２７】
【化３７】
2010070465.tif 000040
【０１２８】
［実施例２３］
実施例２３では、単層型電子写真感光体の製造を行う際に、電荷発生剤として式（２０）で表されるチタニルフタロシアニン化合物（ＣＧＭ−２）のＹ型結晶を用いたほかは、実施例２２と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１２９】
［実施例２４〜２５］
実施例２４〜２５では、正孔輸送剤として式（７）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−２）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３０】
［実施例２６〜２７］
実施例２６〜２７では、正孔輸送剤として式（８）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−３）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３１】
［実施例２８〜２９］
実施例２８〜２９では、正孔輸送剤として式（９）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−４）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３２】
［実施例３０〜３１］
実施例３０〜３１では、正孔輸送剤として式（１０）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３３】
［実施例３２〜３３］
実施例３２〜３３では、正孔輸送剤として式（１１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−６）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３４】
［実施例３４〜３５］
実施例３４〜３５では、正孔輸送剤として式（１２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−７）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３５】
［比較例７〜８］
比較例７〜８では、正孔輸送剤として式（２１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３６】
［比較例９〜１０］
比較例９〜１０では、正孔輸送剤として式（２２）で表されるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）を製造して用いたほかは、実施例２２〜２３と同様に単層型電子写真感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１３７】
【表２】
2010070465.tif 000041
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
以上、詳述したように、本発明によれば、トリフェニルアミン誘導体において、アリールアミン基のパラ位に所定の炭素数のアリーロキシ基を導入することにより、溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性を効果的に向上させることができるようになった。
その結果、かかる特定構造を有するトリフェニルアミン誘導体を、電子写真感光体の正孔輸送剤として用いた場合には、感光層中での結晶化や分散不良を効果的に抑制することができ、ひいては、電子写真感光体の感度特性を効果的に向上させることができるようになった。
したがって、本発明のトリフェニルアミン誘導体、その製造方法及び電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における高速化、高性能化に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】図１は、トリフェニルアミン誘導体における所定のアリーロキシ基と、溶剤への溶解性及び感光層中における分散性と、の関係を説明するために供する図である。
【図２】図２は、トリフェニルアミン誘導体における溶剤への溶解性と、当該トリフェニルアミン誘導体を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体における感度特性と、の関係を説明するために供する図である。
【図３】（ａ）〜（ｂ）は、本発明の単層型電子写真感光体を説明するために供する図である。
【図４】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の積層型電子写真感光体を説明するために供する図である。
【図５】図５は、実施例１におけるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−１）の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】図６は、実施例１３におけるトリフェニルアミン誘導体（ＨＴＭ−５）の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【符号の説明】
【０１４０】
１０：単層型電子写真感光体、１２：基体、１４：感光層、１６：中間層、２０：積層型電子写真感光体、２０´：積層型電子写真感光体、２０´´：積層型電子写真感光体、２２：電荷輸送層、２４：電荷発生層、２５：中間層
【図１】
2010070465.tif 000045
【図２】
2010070465.tif 000046
【図３】
2010070465.tif 000047
【図４】
2010070465.tif 000048
【図５】
2010070465.tif 000049
【図６】
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