(57)【要約】【課題】セラミック粉末及び溶剤を含むスラリーの作製に用いた場合に、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得るスラリーを作製できるセラミック成形用バインダー組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位及びカルボキシ基含有単量体に由来の構成単位を含み、かつ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル系共重合体Ａと、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位及び水酸基含有単量体に由来の構成単位を含み、水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、Ｍｗが、上記共重合体ＡのＭｗよりも小さい（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含み、上記共重合体Ｂに対する上記共重合体Ａの含有比率が、質量基準で、５０／５０〜９５／５であるセラミック成形用バインダー組成物及びその応用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル系共重合体Ａと、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、重量平均分子量が、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量よりも小さい（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含み、
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂに対する前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有比率が、質量基準で、５０／５０〜９５／５であるセラミック成形用バインダー組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量が、２５万以上１５０万以下である請求項１に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が、０．１万以上２５万未満である請求項１又は請求項２に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度が、０℃以上４０℃以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度が、−２０℃以上１５℃以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセラミック成形用バインダー組成物と、セラミック粉末と、溶剤と、を含むセラミック成形用組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセラミック成形用バインダー組成物と、セラミック粉末と、を含むセラミックグリーンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック成形用バインダー組成物、セラミック成形用組成物、及びセラミックグリーンシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、セラミック基板は、グリーンシートを焼成して製造される。グリーンシートは、通常、セラミック粉末とバインダーとから構成されている。バインダーとしては、（メタ）アクリル系重合体を含む組成物が多用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が１００，０００以上であり、ガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリル系ポリマーＡと、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００である（メタ）アクリル系オリゴマーＢと、を含み、前記（メタ）アクリル系ポリマーＡのガラス転移温度が、前記（メタ）アクリル系オリゴマーＢのガラス転移温度より高い、セラミック成形用バインダー組成物が開示されている。
また、特許文献２には、（Ａ）カルボキシ基含有ビニルモノマー、（Ｂ）ヒドロキシ基含有ビニルモノマー、（Ｃ）アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルモノマー、及び（Ｄ）ポリオキシエチレン構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含むモノマー組成物の共重合体及び／又はその塩からなる、焼結工程を含む成型用バインダーポリマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２０２９８７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２２５７０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
グリーンシートは、セラミック粉末とバインダーと溶剤とを含むスラリーを作製した後、作製したスラリーを、通常、コンマコーター（登録商標）を用いて、支持体上に塗工し、乾燥させることにより作製している。
スラリーを作製してから、塗工するまでの期間（所謂、スラリーの保管期間）は、例えば、２４時間乃至２週間程度である。スラリーの保管期間が長いと、スラリーの分散性が低下し、スラリーに含まれる成分の分離又は沈殿が生じる場合がある。成分の分離又は沈殿が生じたスラリーを塗工して得られるグリーンシートには、厚みムラが生じやすく、グリーンシートの焼成により得られるセラミック基板の寸法安定性が不良となりやすい。
【０００６】
上述の点に関し、特許文献１に記載のセラミック成形用バインダー組成物を含むスラリー及び特許文献２に記載の成型用バインダーポリマーを含むスラリーは、いずれも保管時の分散安定性について、改善の余地があると考えられる。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、セラミック粉末及び溶剤を含むスラリーの作製に用いた場合に、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得るスラリーを作製できるセラミック成形用バインダー組成物、セラミック成形用組成物、及びセラミックグリーンシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  （メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル系共重合体Ａと、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、重量平均分子量が、上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量よりも小さい（メタ）アクリル系共重合体Ｂと、を含み、
上記（メタ）アクリル系共重合体Ｂに対する上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有比率が、質量基準で、５０／５０〜９５／５であるセラミック成形用バインダー組成物。
＜２＞  上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量が、２５万以上１５０万以下である＜１＞に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
＜３＞  上記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が、０．１万以上２５万未満である＜１＞又は＜２＞に記載のセラミック成形用バインダー組成物。
＜４＞  上記（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度が、０℃以上４０℃以下である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のセラミック成形用バインダー組成物。
＜５＞  上記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度が、−２０℃以上１５℃以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のセラミック成形用バインダー組成物。
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のセラミック成形用バインダー組成物と、セラミック粉末と、溶剤と、を含むセラミック成形用組成物。
＜７＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のセラミック成形用バインダー組成物と、セラミック粉末と、を含むセラミックグリーンシート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、セラミック粉末及び溶剤を含むスラリーの作製に用いた場合に、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得るスラリーを作製できるセラミック成形用バインダー組成物、セラミック成形用組成物、及びセラミックグリーンシートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１１】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１２】
本明細書において、「（メタ）アクリル系共重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位）の５０質量％以上である共重合体を意味する。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【００１４】
本明細書において、「ｎ−」はノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
【００１５】
［セラミック成形用バインダー組成物］
本発明のセラミック成形用バインダー組成物（以下、単に「バインダー組成物」ともいう。）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル系共重合体Ａ〔以下、「特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ」ともいう。〕と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、重量平均分子量が、上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量よりも小さい（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〔以下、「特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ」ともいう。〕と、を含み、上記（メタ）アクリル系共重合体Ｂに対する上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有比率が、質量基準で、５０／５０〜９５／５である。
本発明のバインダー組成物は、上記のような構成を有することで、セラミック粉末及び溶剤を含むスラリーの作製に用いた場合に、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得るスラリーを作製できる。
本明細書では、「優れた分散性を経時で保持し得る」ことを、「分散安定性に優れる」ともいう。
【００１６】
本明細書では、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ及び特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂを総称して、「特定（メタ）アクリル系共重合体」という。
【００１７】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ〕
本発明のバインダー組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である（メタ）アクリル系共重合体Ａ〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ〕を含む。
【００１８】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、セラミック粉末の分散安定性に寄与する。
【００１９】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、１〜１８であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
【００２１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、セラミック粉末と適度な相互作用を有するとの観点から、メチルアクリレート（ＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２２】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２３】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して５０質量％以上であることは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａを構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）の上限は、特に制限されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して、９７．０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位は、セラミック粉末の分散安定性の向上に寄与する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａがカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、カルボキシ基の相互作用による立体障害によって、セラミック粉末の再凝集が抑制され、セラミック粉末の分散安定性が向上し得る。
【００２５】
本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２６】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート〔例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート〕、コハク酸エステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸）等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、共重合性の観点から、アクリル酸が好ましい。
【００２７】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２８】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して、０質量％を超えて１１質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して０質量％を超えると、カルボキシ基の相互作用による立体障害によって、セラミック粉末の再凝集が良好に抑制されるため、セラミック粉末の分散安定性が向上し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａにおけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの全構成単位に対して１１質量％以下であると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ同士の凝集がより生じ難くなるため、セラミック粉末の分散安定性がより向上し得る。
【００２９】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００３０】
その他の構成単位を構成する単量体は、既述の構成単位を構成する単量体と共重合できるものであれば、特に限定されない。
その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステル、並びに、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
また、その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、水酸基を有する単量体及びアミノ基を有する単量体も挙げられるが、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａは、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及び／又は、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まないことが好ましい。
【００３１】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えることは、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａが、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価が８５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ同士の凝集が生じ難くなるため、セラミック粉末の分散性及び分散安定性が向上し得る。
【００３２】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価は、以下の計算式によって求められる。なお、以下の計算式において、５６．１は、ＫＯＨの分子量である。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝｛（Ａ１／１００）÷Ａ２｝×５６．１×１０００×Ａ３
Ａ１：特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造に使用される全単量体中の、カルボキシ基を有する単量体の占める割合（単位：質量％）
Ａ２：特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造に使用されるカルボキシ基を有する単量体の分子量
Ａ３：カルボキシ基を有する単量体１分子中に含まれるカルボキシ基の数
【００３３】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造に使用されるカルボキシ基を有する単量体が２種以上ある場合には、それぞれの単量体について、上記の計算式に準じて酸価を求めた後、得られた値を合計して酸価を求める。
【００３４】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）よりも大きければ、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、２０万以上１５０万以下であることが好ましく、２５万以上１５０万以下であることがより好ましく、２５万以上８０万以下であることが更に好ましく、３０万以上４０万以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上であると、適切な立体障害によって、セラミック粉末の再凝集がより良好に抑制されるため、セラミック粉末の分散安定性がより向上し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０万以下であると、スラリーを作製する際に、より適切に混合でき、作業性がより向上し得る。
【００３５】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａを得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａとテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【００３６】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー（株）製）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００３７】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、０℃以上５０℃以下であることが好ましく、０℃以上４０℃以下であることがより好ましく、５℃以上３５℃以下であることが更に好ましく、１０℃以上２５℃以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であると、作製したグリーンシートが強度と柔軟性とを兼ね備え、例えば、搬送中に外力が加わった場合でもグリーンシートが裂ける等、破損し難い傾向がある。
【００３８】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式１から計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)／Ｔｇ(ｋ−１)＋ｍｋ／Ｔｇｋ      （式１）
【００３９】
式１中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇ(ｋ−１)、及びＴｇｋは、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａを構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をそれぞれ表す。ｍ１、ｍ２、・・・、ｍ(ｋ−１)、及びｍｋは、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａを構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)＋ｍｋ＝１である。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算でき、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算できる。
【００４０】
なお、「単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をいう。
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（型番：ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル（株）製）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られたＤＳＣカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としたものである。
【００４１】
代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）」は、以下に示すとおりである。
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）が−１０℃、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）が−５７℃、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）が２１℃、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）が４１℃、ｔ−ブチルメタクリレート（ｔ−ＢＭＡ）が１０７℃、ｉ−ブチルメタクリレート（ｉ−ＢＭＡ）が４８℃、メチルアクリレート（ＭＡ）が５℃、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）が１０３℃、イソボニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）が１５５℃、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）が９６℃、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）が５６℃、エチルアクリレート（ＥＡ）が−２７℃、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）が４２℃、メタクリル酸が１８５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）が−３９℃、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）が−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）が５５℃、アクリル酸（ＡＡ）が１６３℃、イソオクチルアクリレート（ｉ−ＯＡ）が−７５℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）が１８℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートが−３０℃、及び２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸が−４０℃である。
【００４２】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有率>>
本発明のバインダー組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有率は、特に限定されないが、例えば、セラミック粉末の分散性及び分散安定性がより良好となるとの観点から、バインダー組成物中の全固形分量に対して、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上８５質量％以下であることが更に好ましい。
【００４３】
本明細書において、「バインダー組成物中の全固形分量」とは、バインダー組成物が溶媒等の揮発性成分を含まない場合には、バインダー組成物の全質量を意味し、バインダー組成物が溶媒等の揮発性成分を含む場合には、バインダー組成物から溶媒等の揮発性成分を除いた残渣の質量を意味する。
【００４４】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〕
本発明のバインダー組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、重量平均分子量が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量よりも小さい（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〕を含む。
【００４５】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、セラミック粉末の分散性に寄与する。
【００４６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、１〜１８であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
【００４７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは、説明を省略する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、セラミック粉末と適度な相互作用を有するとの観点から、メチルアクリレート（ＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４８】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４９】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して５０質量％以上であることは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂを構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）の上限は、特に制限されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して、９９．０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
＜水酸基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける水酸基を有する単量体に由来する構成単位は、セラミック粉末の分散性の向上に寄与する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂが水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのセラミック粉末への濡れが良好となるため、セラミック粉末の分散性が向上し得る。
【００５１】
本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００５２】
水酸基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ジカプロラクトン２−アクリロイルオキシ−エチルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性が良好であるとの観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、セラミック粉末の分散性がより良好であるとの観点から、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００５３】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００５４】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して、０質量％を超えて１１質量％以下であることが好ましく、１質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上６質量％以下であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して０質量％を超えると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのセラミック粉末への濡れが良好となるため、セラミック粉末の分散性が向上し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂにおける水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して１１質量％以下であると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ同士の凝集がより生じ難くなるため、セラミック粉末の分散性がより向上し得る。
【００５５】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及び水酸基を有する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００５６】
その他の構成単位を構成する単量体は、既述の構成単位を構成する単量体と共重合できるものであれば、特に限定されない。
その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステル、並びに、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
また、その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、カルボキシ基を有する単量体及びアミノ基を有する単量体も挙げられるが、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び／又は、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まないことが好ましい。
【００５７】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えることは、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂが水酸基を有する単量体に由来する構成単位を有することを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ同士の凝集が生じ難くなるため、セラミック粉末の分散性が向上し得る。
【００５８】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価は、以下の計算式によって求められる。なお、以下の計算式において、５６．１は、ＫＯＨの分子量である。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝｛（Ｂ１／１００）÷Ｂ２｝×５６．１×１０００×Ｂ３
Ｂ１：特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造に使用される全単量体中の、水酸基を有する単量体の占める割合（単位：質量％）
Ｂ２：特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造に使用される水酸基を有する単量体の分子量
Ｂ３：水酸基を有する単量体１分子中に含まれる水酸基の数
【００５９】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造に使用される水酸基を有する単量体が２種以上ある場合には、それぞれの単量体について、上記の計算式に準じて水酸基価を求めた後、得られた値を合計して水酸基価を求める。
【００６０】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）よりも小さければ、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、０．１万以上２５万未満であることが好ましく、０．３万以上２０万以下であることがより好ましく、０．５万以上１８万以下であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）が０．１万以上であると、セラミック粉末の分散性がより向上し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）が２５万未満であると、スラリーの塗工性がより向上し得る。
【００６１】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定されるため、ここでは説明を省略する。
【００６２】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度>>
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、−２０℃以上２５℃以下であることが好ましく、−２０℃以上１５℃以下であることがより好ましく、−１５℃以上１０℃以下であることが更に好ましく、−５℃以上１０℃以下であることが特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であると、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのセラミック粉末への作用がより強くなるため、セラミック粉末の分散性がより向上し得る。
【００６３】
特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により計算されるため、ここでは説明を省略する。
【００６４】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有率>>
本発明のバインダー組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有率は、特に限定されないが、例えば、セラミック粉末の分散性及び分散安定性がより良好となるとの観点から、バインダー組成物中の全固形分量に対して、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であることが更に好ましい。
【００６５】
（特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂに対する特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有比率）
本発明のバインダー組成物は、特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂに対する特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有比率（以下、「含有比率Ａ／Ｂ」ともいう。）が、質量基準で、５０／５０〜９５／５であり、６０／４０〜９５／５であることが好ましく、７０／３０〜９５／５であることがより好ましく、７０／３０〜９０／１０であることが更に好ましい。
含有比率Ａ／Ｂが、質量基準で５０／５０以上であると、適切な立体障害によって、セラミック粉末の再凝集が良好に抑制されるため、セラミック粉末の分散安定性が向上し得る。
含有比率Ａ／Ｂが、質量基準で９５／５以下であると、セラミック粉末の分散性が向上し得る。
【００６６】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法〕
特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ及び特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体〕の製造方法は、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合して製造できる。
【００６７】
特定（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる単量体を２種以上用いることで、適宜調整できる。
また、特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００６８】
重合方法としては、製造後に本発明のバインダー組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中及び／又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００６９】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、並びに、ｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、アルコール化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、トルエン、酢酸エチル等の使用が好ましい。
【００７１】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
重合反応時には、これらの重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７２】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００７３】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、α−メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、及びｐ−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３−クロロ−１−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル化合物、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
【００７４】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００７５】
重合温度は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００７６】
〔他の成分〕
本発明のバインダー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
他の成分としては、特定（メタ）アクリル系共重合体Ａ及び特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂ以外の重合体、可塑剤（フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、ポリエステル系等）などが挙げられる。
【００７７】
［セラミック成形用組成物］
本発明のセラミック成形用組成物は、既述の本発明のバインダー組成物と、セラミック粉末と、溶剤と、を含む。
本発明のセラミック成形用組成物は、本発明のバインダー組成物を含むため、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得る。
【００７８】
〔セラミック粉末〕
本発明のセラミック成形用組成物は、セラミック粉末を含む。
セラミック粉末としては、特に限定されず、例えば、アルミナ、フェライト、窒化アルミニウム、窒化珪素等の粉末が挙げられる。
【００７９】
本発明のセラミック成形用組成物は、セラミック粉末を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００８０】
本発明のセラミック成形用組成物に含まれるセラミック粉末の平均粒径は、例えば、０．５μｍ〜１０μｍである。
本発明のセラミック成形用組成物は、本発明のバインダー組成物を含むため、セラミック粉末の平均粒径が１０μｍ以下である場合でも、セラミック粉末の分散性及び分散安定性が共に優れる。
なお、本明細書において、セラミック粉末の平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定した体積基準の粒度分布において、検出頻度の体積累積が５０％になる粒径を意味する。
【００８１】
本発明のセラミック成形用組成物におけるセラミック粉末の含有率は、特に限定されないが、例えば、セラミック成形用組成物の全質量に対して、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、６０質量％〜８８質量％であることがより好ましく、７０質量％〜８０質量％であることが更に好ましい。
【００８２】
〔溶剤〕
本発明のセラミック成形用組成物は、溶剤を含む。
溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール、メチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、クロロベンゼン、水等が挙げられる。
【００８３】
本発明のセラミック成形用組成物は、溶剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００８４】
本発明のセラミック成形用組成物における溶剤の含有率は、特に限定されないが、例えば、塗工性の観点から、セラミック成形用組成物の全質量に対して、５質量％〜３５質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜２５質量％であることが更に好ましい。
【００８５】
〔他の成分〕
本発明のセラミック成形用組成物は、必要に応じて、本発明のバインダー組成物、セラミック粉末、及び溶剤以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
本発明のセラミック成形用組成物における他の成分としては、分散剤（ポリエチレングリコール、ポリカルボン酸系分散剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合系分散剤、ポリエーテル系分散剤、ポリアルキレンポリアミン系分散剤、アルキルスルホン酸系分散剤、４級アンモニウム系分散剤、アルキルポリアミン系分散剤、ポリリン酸塩系分散剤等）、焼結助剤〔ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＭｇＣＯ３、Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２等の粉末〕、レベリング剤、消泡剤などが挙げられる。
【００８６】
〔セラミック成形用組成物の製造方法〕
本発明のセラミック成形用組成物の製造方法は、特に限定されない。
本発明のセラミック成形用組成物は、例えば、本発明のバインダー組成物と、セラミック粉末と、溶剤と、必要に応じて添加される他の成分と、を混合することにより製造できる。
混合方法としては、特に限定されず、例えば、ボールミル、ブレンダーミル、３本ロール等の公知の混合機を用いる混合方法が挙げられる。
【００８７】
［セラミックグリーンシート］
本発明のセラミックグリーンシートは、既述の本発明のバインダー組成物と、セラミック粉末と、を含む。
本発明のセラミックグリーンシートは、本発明のバインダー組成物を含むため、厚みムラが生じ難い傾向を示す。本発明のセラミックグリーンシートは、セラミック基板の製造に好適に使用できる。
【００８８】
セラミック粉末は、「セラミック成形用組成物」において説明したセラミック粉末と同義であり、好ましい例も同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００８９】
本発明のセラミックグリーンシートは、セラミック粉末を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００９０】
本発明のセラミックグリーンシートにおけるセラミック粉末の含有率は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定することができる。
本発明のセラミックグリーンシートにおけるセラミック粉末の含有率は、一般的には、セラミックグリーンシートの全質量に対して、７０質量％〜９９質量％であり、８０質量％〜９７質量％であることが好ましい。
【００９１】
本発明のセラミックグリーンシートは、必要に応じて、本発明のバインダー組成物及びセラミック粉末以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
本発明のセラミックグリーンシートにおける他の成分としては、可塑剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤等が挙げられる。
【００９２】
本発明のセラミックグリーンシートの厚さは、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定することができる。
本発明のセラミックグリーンシートの厚さは、一般的には、５０μｍ〜１０００μｍであり、１００μｍ〜５００μｍであることが好ましい。
【００９３】
本発明のセラミックグリーンシートの製造方法は、特に限定されない。
本発明のセラミックグリーンシートは、例えば、本発明のバインダー組成物と、セラミック粉末と、溶剤と、必要に応じて添加される他の成分と、を含むスラリー状の組成物（即ち、本発明のセラミック成形用組成物）を支持体上に塗布し、形成した塗布膜を乾燥させることにより製造できる。
【００９４】
支持体としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどの樹脂を含む基材が挙げられる。
支持体は、本発明のセラミックグリーンシートが形成される側の面に、離型性を付与するための表面処理が施されていることが好ましい。
表面処理としては、特に限定されず、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、ワックス系離型剤等の離型剤を用いた表面処理が挙げられる。
【００９５】
塗布方法としては、特に限定されず、例えば、アプリケーター、コンマコーター（登録商標）に代表される各種ロールコーター等を用いる公知の塗布方法が挙げられる。
乾燥方法としては、特に限定されず、例えば、熱風乾燥機を用いる公知の乾燥方法が挙げられる。
乾燥条件は、特に限定されず、塗布膜中の溶剤の含有量、塗布膜の厚さ等に応じて、適宜設定できる。
【００９６】
本発明のセラミックグリーンシートは、既述の方法以外に、本発明のバインダー組成物と、セラミック粉末と、必要に応じて添加される他の成分と、を含む粉末状の組成物を成形機に充填し、加圧成形することによっても製造できる。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００９８】
［（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造］
〔製造例Ａ−１〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル（有機溶媒）７８８．２質量部を仕込んだ。
次いで、別の容器に、メチルアクリレート（ＭＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）５６．２質量部、エチルメタクリレート（ＥＭＡ；メタクリル酸アルキルエステル単量体）８８．５質量部、及びアクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）４４．８質量部からなる単量体混合物を反応器に仕込んだ後、この反応器に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；重合開始剤）０．４５質量部を添加した。この重合開始剤の添加後、還流温度で６０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下、反応器内に、メチルアクリレート（ＭＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）７９６．０質量部、エチルメタクリレート（ＥＭＡ；メタクリル酸アルキルエステル単量体）５０６．１質量部からなる単量体混合物、酢酸エチル１４９．０質量部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．４５質量部からなる混合物を、１２０分間かけて逐次滴下した。滴下終了後、更に同温度を９０分間保持し、重合反応物（ａ１）を得た。得られた重合反応物（ａ１）に、トルエン（有機溶媒）２３４．９質量部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．３４質量部からなる混合物を、６０分間かけて逐次滴下した。滴下終了後、更に同温度を７０分間保持し、重合反応物（ａ２）を得た。得られた重合反応物（ａ２）を、酢酸エチル及びトルエンを用いて固形分濃度４０質量％に希釈した後、冷却し、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液を得た。
ここでいう「固形分濃度」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液に占める、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除いた残りの成分の質量割合を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２〜Ａ−１４の各溶液についても同様である。
【００９９】
〔製造例Ａ−２及びＡ−１０〜Ａ−１２〕
製造例Ａ−１において、（メタ）アクリル系共重合体Ａの単量体組成を表１に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２及びＡ−１０〜Ａ−１２の各溶液を得た。
【０１００】
〔製造例Ａ−６〜Ａ−８〕
製造例Ａ−１において、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−６〜Ａ−８の各溶液を得た。
【０１０１】
〔製造例Ａ−３〜Ａ−５、Ａ−９、Ａ−１３、及びＡ−１４〕
製造例Ａ−１において、（メタ）アクリル系共重合体Ａの単量体組成を、表１に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−３〜Ａ−５、Ａ−９、Ａ−１３、及びＡ−１４の各溶液を得た。
【０１０２】
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１４の単量体組成（単位：質量％）、酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）又は水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）、及び重量平均分子量〔Ｍｗ、単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕を表１に示す。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１４のガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）における方法と同様の方法により計算した。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）における方法と同様の方法により測定した。
【０１０３】
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１０、Ａ−１２、及びＡ−１４の酸価は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価の計算方法と同様の計算方法により求めた。例えば、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の酸価は、次のようにして求めた。得られた値は、小数点以下２桁目を四捨五入した。なお、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１におけるＡＡの含有率（Ａ１）は、３．０質量％であり、ＡＡの分子量（Ａ２）は、７２．０６である。また、ＡＡ  １分子中に含まれるカルボキシ基の数（Ａ３）は、１である。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ａ１／１００）÷Ａ２｝×５６．１×１０００×Ａ３＝｛（３．０／１００）÷７２．０６｝×５６．１×１０００×１＝２３．３５・・・≒２３．４
【０１０４】
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１３及びＡ−１４の水酸基価は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価の計算方法と同様の計算方法により求めた。例えば、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１３の水酸基価は、次のようにして求めた。得られた値は、小数点以下２桁目を四捨五入した。なお、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１３における２ＨＥＡの含有率（Ｂ１）は、３．０質量％であり、２ＨＥＡの分子量（Ｂ２）は、１１６．１２である。また、２ＨＥＡ  １分子中に含まれる水酸基の数（Ｂ３）は、１である。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１３の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｂ１／１００）÷Ｂ２｝×５６．１×１０００×Ｂ３＝{（３．０／１００）÷１１６．１２｝×５６．１×１０００×１＝１４．４９・・・≒１４．５
【０１０５】
【表１】
2020132490.tif 000002
【０１０６】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ＭＡ」：メチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＥＡ」：エチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＥＭＡ」：エチルメタクリレート（メタクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート（メタクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＡＡ」：アクリル酸（カルボキシ基を有する単量体）
「ＨＯＡ−ＭＳ」〔商品名、共栄社化学（株）製〕：２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸（カルボキシ基を有する単量体）
「２ＨＥＡ」：２−ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
【０１０７】
表１中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表１では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１０８】
［（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造］
〔製造例Ｂ−１〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器に、酢酸エチル（有機溶媒）１５４０．０質量部を仕込んだ。
次いで、別の容器に、メチルアクリレート（ＭＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）１２０９．０質量部、エチルメタクリレート（ＥＭＡ；メタクリル酸アルキルエステル単量体）２６３．５質量部、及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体）７７．５質量部からなる単量体混合物１５５０．０質量部を準備した。
次いで、準備した単量体混合物のうち、１５７．７質量部（単量体混合物の１０．２質量％に相当する量）を反応器に仕込んだ後、この反応器に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；重合開始剤）０．４６質量部を添加した。この重合開始剤の添加後、還流温度で６０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下、反応器内に、上記単量体混合物の残り１３９２．３質量部（単量体混合物の８９．８質量％に相当する量）、酢酸エチル２９２．１質量部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．８１質量部からなる混合物を、１２０分間かけて逐次滴下した。滴下終了後、更に同温度を９０分間保持し、重合反応物（ａ１）を得た。得られた重合反応物（ａ１）に、トルエン（有機溶媒）２４３．０質量部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．４０質量部からなる混合物を、６０分間かけて逐次滴下した。滴下終了後、更に同温度を７０分間保持し、重合反応物（ａ２）を得た。得られた重合反応物（ａ２）を、酢酸エチル及びトルエンを用いて固形分濃度４０質量％に希釈した後、冷却し、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液を得た。
ここでいう「固形分濃度」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液に占める、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除いた残りの成分の質量割合を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２〜Ｂ−１４の各溶液についても同様である。
【０１０９】
〔製造例Ｂ−２〜Ｂ−５、Ｂ−８〜Ｂ−１１、及びＢ−１４〕
製造例Ｂ−１において、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの単量体組成を表２に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２〜Ｂ−５、Ｂ−８〜Ｂ−１１、及びＢ−１４の各溶液を得た。
【０１１０】
〔製造例Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−１２、及びＢ−１３〕
製造例Ｂ−１において、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）を、表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が４０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−１２、及びＢ−１３の各溶液を得た。
【０１１１】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１４の単量体組成（単位：質量％）、水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）又は酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）、及び重量平均分子量〔Ｍｗ、単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕を表２に示す。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１４のガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）における方法と同様の方法により計算した。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）における方法と同様の方法により測定した。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１４の水酸基価は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ｂの水酸基価の計算方法と同様の計算方法により求めた。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１４の酸価は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体Ａの酸価の計算方法と同様の計算方法により求めた。
【０１１２】
【表２】
2020132490.tif 000003
【０１１３】
表２に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ＭＡ」：メチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＥＡ」：エチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＥＭＡ」：エチルメタクリレート（メタクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート（メタクリル酸アルキルエステル単量体）
「２ＨＥＡ」：２−ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「４ＨＢＡ」：４−ヒドロキシブチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「ＡＡ」：アクリル酸（カルボキシ基を有する単量体）
【０１１４】
表２中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表２では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１１５】
［セラミック成形用組成物の作製］
〔実施例１〜２１、比較例１〜８、比較例１０、及び比較例１１〕
−セラミック成形用バインダー組成物の作製−
上記にて製造した（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液と（メタ）アクリル系共重合体Ｂの溶液とを、表３に示す組み合わせで、表３に示す含有比率となるように混合し、セラミック成形用バインダー組成物の溶液を作製した。
【０１１６】
−セラミック成形用組成物の作製−
上記にて作製したセラミック成形用バインダー組成物の溶液（固形分濃度：４０質量％）１０質量部、セラミック粉末〔商品名：ＡＬ−Ｍ４１−０１、主成分：アルミナ、平均粒径：２．０μｍ、住友化学（株）製〕１００質量部、トルエン（溶剤）２５．１質量部、及び１５３ｇのアルミナ製ボール（φ３ｍｍ）をアルミナ製のポット〔容量：５００ｍＬ〕に投入し、撹拌混合した後、遊星ボールミル（型式：Ｐ−５、フリッチェ社製）を用いて、３６０ｒｐｍ（revolutions per minute）で１時間撹拌混合し、スラリー状のセラミック成形用組成物を作製した。
【０１１７】
〔比較例９〕
上記にて製造した（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液を、セラミック成形用バインダー組成物の溶液として用い、実施例１と同様の方法により、スラリー状のセラミック成形用組成物を作製した。
【０１１８】
〔比較例１２〕
上記にて製造した（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１４の溶液を、セラミック成形用バインダー組成物の溶液として用い、実施例１と同様の方法により、スラリー状のセラミック成形用組成物を作製した。
【０１１９】
〔比較例１３〕
−セラミック成形用バインダー組成物の作製−
上記にて製造した（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液とポリエチレングリコールとを、表３に示す含有比率となるように混合し、セラミック成形用バインダー組成物の溶液を作製した。
【０１２０】
−セラミック成形用組成物の作製−
上記にて作製したセラミック成形用バインダー組成物の溶液を用い、実施例１と同様の方法により、スラリー状のセラミック成形用組成物を作製した。
【０１２１】
〔比較例１４〕
−ポリビニルブチラール溶液の調製−
酢酸エチル及びトルエンの混合溶液〔酢酸エチル／トルエン＝５０／５０（体積比）〕１００質量部中に、ポリビニルブチラール４０質量部を溶解させて、固形分濃度４０質量％のポリビニルブチラール溶液を調製した。
【０１２２】
上記にて調製したポリビニルブチラール溶液を、セラミック成形用バインダー組成物の溶液として用い、実施例１と同様の方法により、スラリー状のセラミック成形用組成物を作製した。
【０１２３】
［評価］
１．初期分散性
上記にて作製したセラミック成形用組成物３０ｍＬを、５０ｍＬ容量の透明ガラス瓶に量り取った。次いで、セラミック成形用組成物が入った透明ガラス瓶を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に静置した。
そして、セラミック成形用組成物の状態を目視で経時観察し、下記の評価基準に従って、セラミック粉末の初期分散性を評価した。結果を表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」であれば、セラミック粉末の初期分散性に優れるセラミック成形用組成物であると判断した。
【０１２４】
−評価基準−
Ａ：静置から１２０時間以上経過しても沈降物が確認されなかった。
Ｂ：静置後４８時間以上１２０時間未満で、沈降物が確認された。
Ｃ：静置後２４時間以上４８時間未満で、沈降物が確認された。
Ｄ：静置後２４時間未満で、沈降物が確認された。
【０１２５】
２．分散安定性
上記にて作製したセラミック成形用組成物３０ｍＬを、５０ｍＬ容量の透明ガラス瓶に量り取った。次いで、セラミック成形用組成物が入った透明ガラス瓶を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に静置した。
そして、セラミック成形用組成物の状態を目視で経時観察し、下記の評価基準に従って、セラミック粉末の分散安定性を評価した。結果を表３に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」であれば、セラミック粉末の分散安定性に優れるセラミック成形用組成物であると判断した。
【０１２６】
−評価基準−
Ａ：静置から３週間以上経過しても沈降物が確認されなかった。
Ｂ：静置後２週間以上３週間未満で、沈降物が確認された。
Ｃ：静置後１週間以上２週間未満で、沈降物が確認された。
Ｄ：静置後１週間未満で、沈降物が確認された。
【０１２７】
【表３】
2020132490.tif 000004
【０１２８】
表３中、「−」は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
【０１２９】
表３に示すように、本発明のセラミック成形用バインダー組成物を用いて作製した実施例１〜２１のセラミック成形用組成物は、いずれも初期分散性及び分散安定性の評価において、良好な結果を示した。
以上の結果から、本発明のセラミック成形用バインダー組成物は、セラミック粉末及び溶剤を含むスラリー（即ち、セラミック成形用組成物）の作製に用いた場合に、セラミック粉末の分散性に優れ、かつ、その優れた分散性を経時で保持し得るスラリーを作製できることが明らかとなった。
【０１３０】
一方、本発明のセラミック成形用バインダー組成物を用いずに作製した比較例１〜１４のセラミック成形用組成物は、いずれも分散安定性の評価において、良好な結果を示さなかった。
【０１３１】
［セラミックグリーンシートの作製］
実施例１〜２１の各セラミック成形用組成物を用い、以下のようにして、セラミックグリーンシートを作製した。
調製してから３週間経過したセラミック成形用組成物を、シリコーン系離型剤で表面処理されたポリエステルフィルム（支持体、厚さ：１００μｍ）の表面処理面に、乾燥後の厚みが１００μｍとなるように、アプリケーターを用いて塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、室温下で１時間放置した後、８０℃に設定した熱風乾燥機内で、更に１時間乾燥させることにより、セラミックグリーンシートを作製した。
【０１３２】
作製したセラミックグリーンシートを目視にて観察したところ、いずれのセラミックグリーンシートにおいても、厚みムラが確認されなかった。