(57)【要約】【課題】銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつインク吸収性と塗層強度が優れた、印字後の耐光性や高湿滲みが良好な、表面にひびの無いインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】少なくともホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物を塗布または含浸してなる透気性の支持体と、前記支持体の前記表面の上に塗設されたインク受容層を有し、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体であり、前記インク受容層が少なくともサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の表面に、少なくともホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物を塗布または含浸してなる透気性の支持体と、前記支持体の前記表面の上に塗設されたインク受容層を有し、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体であり、前記インク受容層が少なくともサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記処理組成物が、ホウ酸とホウ酸塩の合計濃度が５〜３０質量％であり、かつホウ酸とホウ酸塩の合計固形分が０．１５〜２．０ｇ／ｍ２付着してなる請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記処理組成物が、ホウ酸／ホウ酸塩における質量比率で１／１〜１／３である請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記処理組成物が、ｐＨ６〜９である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつインク吸収性と塗層強度が優れた、印字後の耐光性や高湿滲みが良好な、表面にひびの無いインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
【０００３】
光沢を有するインクジェット記録媒体として従来、キャスト塗被紙が用いられている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、これらの技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、銀塩写真に用いられる印画紙と同等の質感を有するとは到底言えないものであった。
【０００４】
かかる課題を解決するために塗工層を電子線により硬化させることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、電子線による硬化装置は一般に大掛かりで、かつその保守や調整が極めて煩雑という問題がある。
【０００５】
さらに、同様の目的に対する他の技術として、基紙上にポリビニルアルコールを含有するインク受容層を形成し、該インク受容層上にホウ酸塩とホウ酸とを含む水溶液を塗布した後、前記インク受容層を加熱した鏡面に圧着して光沢を付与させたインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献４参照）。良好な写像性は得られるものの、塗層表面に微細なひびが存在するため、インクがひびから沈み込んでしまい、十分な印字濃度が得られていない。
【０００６】
また、かかる問題を解決するために、支持体上にホウ砂を塗工し、その上に記録層を塗設し、さらに該記録層上に最表層を設け、最表層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧着して光沢を付与させたインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献５参照）。これは、支持体と記録層との間の支持体上に、ホウ砂を塗工し、記録層中に含まれているポリビニルアルコールは下塗りのホウ砂により架橋されて、該記録層が減率乾燥部になる前に塗工液がゲル化して記録層のひび割れを抑制している。しかし、光沢が付与されている最表層は、ホウ砂による架橋は寄与していないため、表面にひびが見られ、十分な印字濃度は得られていない。
【０００７】
一方、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感だけではなく、銀塩写真法による記録物に匹敵する保存性を兼ね備えた記録媒体の実現が強く求められている。
【０００８】
かかる問題を解決するために、水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイド粒子が分散したゾルで、分子内にスルホン酸基を有する化合物を含有するアルミナゾルにバインダーを混合した塗工液を塗布、乾燥して得られたインクジェット記録媒体が提案されている（例えば、特許文献６参照）。良好な保存性は得られるものの、塗工層に多くひびが見られ、光沢としては不十分である。
【０００９】
また、支持体上に平均粒子径が１０〜５００ｎｍの無機微粒子と水溶性バインダーを主成分とする第１のインク受容層を設け、次いで該第１のインク受容層上に、光沢を有する樹脂を主成分とした第２のインク受容層を設けた後、加熱または加圧された鏡面ロールにニップされることが提案されている（例えば、特許文献７参照）。良好な光沢や保存性は得られるものの、表面に細かいひびが多く見られ、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感まで至っていない。未だ銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感及び十分な保存性が得られるインクジェット記録媒体は得られていない。
【特許文献１】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献２】特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献３】特開２００４−３３０７２５号公報
【特許文献４】特開２００７−８３６３１号公報
【特許文献５】特開２００５−１８６６０４号公報
【特許文献６】特開平８−３３３１１５号公報
【特許文献７】特開２０００−１０８５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつインク吸収性と塗層強度が優れた、印字後の耐光性や高湿滲みが良好な、表面にひびの無いインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この課題に対し検討を行った結果、本発明のインクジェット記録媒体、すなわち少なくとも一方の表面に、少なくともホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物を塗布または含浸してなる透気性の支持体と、前記支持体の前記表面の上に塗設されたインク受容層を有し、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体であり、前記インク受容層が少なくともサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００１２】
また、前記処理組成物が、ホウ酸とホウ酸塩の合計濃度が５〜３０質量％であり、かつホウ酸とホウ酸塩の合計固形分が０．１５〜２．０ｇ／ｍ２付着してなると好ましい。
【００１３】
また、前記処理組成物が、ホウ酸／ホウ酸塩における質量比率で１／１〜１／３であると好ましい。
【００１４】
また、前記処理組成物が、ｐＨ６〜９であると好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつインク吸収性と塗層強度が優れた、印字後の耐光性や高湿滲みが良好な、表面にひびの無いインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明において、透気性の支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布など紙以外の支持体を用いることもできる。
【００１７】
本発明においてインク受容層とは、市販のインクジェットプリンター、インクジェットプロッター及びインクジェットプルーファー等に使用されている染料インクや顔料インクに対して、吸収性、画像再現性、色彩性等の特性に対応する目的で形成された塗工層を言い、塗工組成物とは、乾燥してインク受容層を形成させるための液状の組成物を言う。この塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。また、本発明において、インク受容層は２層以上設けても良い。
【００１８】
本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にあるインク受容層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状をインク受容層の表面に転写すると共にインク受容層から水分を乾燥除去しインクジェット記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウェット法、塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法などの方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明において、透気性の支持体の少なくとも一方の表面に、処理組成物としてホウ酸とホウ酸塩を含有する。ホウ酸として、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸等が挙げられ、特にオルトホウ酸であると取り扱い易さ及び作業性の点で好ましい。また、ホウ酸塩として、例えば、ホウ砂、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、五ホウ酸塩、八ホウ酸塩等が挙げられ、特にホウ砂であると印字濃度が高くできるので好ましい。
ホウ酸とホウ酸塩を併用する理由は以下の通りである。ホウ酸を単独で処理組成物として用いた場合、塗工組成物に含有されているポリビニルアルコールと架橋し、インク受容層の表面にひびが入らないようするためには多量のホウ酸量が必要となる。しかし、ホウ酸単独の溶解度は低いためにホウ酸濃度を高くすることができない。そのため、多量のホウ酸水溶液を付着させなければならず、乾燥負荷が上がり、操業効率を低下させる。また、ホウ酸濃度を高くするために処理組成物の温度を高くする方法があるが、それには高い温度を維持するための大掛かりな設備が必要となってくる。
また、ホウ酸塩を単独で処理組成物として用いた場合もホウ酸と同様、塗工組成物に含有されているポリビニルアルコールと架橋し、インク受容層の表面にひびが入らないようするためには多量のホウ酸塩の量が必要となる。ホウ酸塩単独の溶解度は、ホウ酸と同様で、低いためにホウ酸塩濃度を高くすることができないので、多量のホウ酸塩水溶液を付着させなければならず、乾燥負荷が上がり、操業効率を低下させる。また、ホウ酸塩濃度を高くするために処理組成物の温度を高くする方法があるが、それには高い温度を維持するための大掛かりな設備が必要となってくる。
ところが、ホウ酸とホウ酸塩を混合することで、各々の溶解度が上がり、高濃度の水溶液とすることが容易となるため、多量の水溶液を付着させる必要が無くて済み、乾燥負荷が軽減でき、効率良く操業することが可能となる。また、高い温度を維持するための大掛かりな設備を必要としなくて済むため、既存の設備にて対応できる。
【００２０】
本発明の処理組成物中のホウ酸とホウ酸塩の合計濃度は、低すぎると多量の付着量が必要となり、乾燥負荷が上がってしまうことがあり、多すぎると経時でホウ酸やホウ酸塩が析出することがあることから、５〜３０質量％であると好ましい。より好ましくは、６〜２５質量％である。
また、ホウ酸とホウ酸塩の付着量は、少なすぎると乾燥後のインク受容層の表面にひびが発生して光沢が低下することがあり、多すぎると印字濃度が低下することがあることから、合計固形分で０．１５〜２．０ｇ／ｍ２であると好ましい。より好ましくは、０．３〜１．５ｇ／ｍ２である。さらに、ホウ酸とホウ酸塩における質量比率は、１／１〜１／３であると、処理組成物のｐＨは高いところで推移するため、インク受容層におけるｐＨが低い塗工組成物との接触固化の速度が速くなり、操業効率が向上することと、印字濃度が高くなることにより、好ましい。より好ましくは、１／１〜１／２である。
【００２１】
本発明のホウ酸とホウ酸塩における処理組成物のｐＨは、低すぎると乾燥後のインク受容層の表面にひびが発生して光沢が低下することがあり、多すぎると印字後の高湿滲みが低下することがあることから、６〜９であると好ましい。より好ましくは７〜８．５である。
【００２２】
本発明のホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物に、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００２３】
本発明において、ホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物の塗布または含浸する方法に特に制限は無く、バーチカル型サイズプレス、ホリゾンタル型サイズプレス、インクラインド型サイズプレス、ゲートロール、ビルブレード等のサイズプレス装置、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等、各種の塗工装置を用いて付着させることができる。
【００２４】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察した時に、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。本発明の塗工組成物に用いるサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占める無機顔料を用いると、塗工組成物を塗工後、高速に乾燥してもインク受容層の表面のひびなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００２５】
本発明の塗工組成物に用いるサブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上あるものを用いると高い印字濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有するサブミクロン顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００２６】
本発明において、キャスト処理の方式としてリウェット法を用いる場合には、塗工組成物のサブミクロン顔料として擬ベーマイトを用いることで、特に光沢の高いインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。
【００２７】
本発明の塗工組成物に用いるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できるが、本発明に用いるキャスト工程の方式としてリウェット法を用いる場合には、けん化度７０〜９５ｍｏｌ％のものを用いると光沢が発現しやすくなることから好ましい。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入し、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。
本発明におけるポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時に表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがある。一方でポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の塗工組成物のポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、添加量が比較的少量であっても塗工された塗工組成物の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その添加量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。しかし反面、その水溶液の粘度が高すぎると、本発明により得られる塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種の添加剤を添加することもできる。
【００３０】
本発明において、塗工組成物を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらにインク受容層の塗工に際しては塗工組成物の支持体方向への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、塗工組成物の塗工に好ましく使用される。本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する量に特に制限は無いが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜２５ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、最大３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【００３１】
また、ホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物を塗布または含浸して乾燥させた後、または塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。
【００３２】
また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト処理としてリウェット法を用いる場合にはリウェットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油などが挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３４】
［実施例１］
［処理組成物１の調製］
水４２０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度１６質量％の処理組成物１を調製した。この時の処理組成物１のｐＨは７．１であった。
【００３５】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３６】
［塗工組成物１の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、塗工組成物１を調製した。
【００３７】
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、処理組成物１を、乾燥後の付着量が１ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、ソフトカレンダーを用いて処理した後、塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙のインク受容層を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧３０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００３８】
［実施例２］
処理組成物１の乾燥後の付着量を０．３ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００３９】
［実施例３］
処理組成物１の乾燥後の付着量を１．８ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４０】
［実施例４］
処理組成物１の乾燥後の付着量を０．１ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４１】
［実施例５］
処理組成物１の乾燥後の付着量を３ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４２】
［実施例６］
［処理組成物２の調製］
水４７０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）１５部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）１５部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度６質量％の処理組成物２を調製した。この時の処理組成物２のｐＨは７．７であった。
【００４３】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物２を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４４】
［実施例７］
［処理組成物３の調製］
水３８０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）６０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）６０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度２４質量％の処理組成物３を調製した。この時の処理組成物３のｐＨは６．８であった。
【００４５】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物３を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４６】
［実施例８］
［処理組成物４の調製］
水４８０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）１０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）１０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度４質量％の処理組成物４を調製した。この時の処理組成物４のｐＨは７．８であった。
【００４７】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物４を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４８】
［実施例９］
［処理組成物５の調製］
水３４０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）８０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）８０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／１となる合計濃度３２質量％の処理組成物５を調製した。この時の処理組成物５のｐＨは６．５であった。
【００４９】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物５を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５０】
［実施例１０］
［処理組成物６の調製］
水４４０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）２０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／２となる合計濃度１２質量％の処理組成物６を調製した。この時の処理組成物６のｐＨは８．３であった。
【００５１】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物６を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１０のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５２】
［実施例１１］
［処理組成物７の調製］
水４４０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）１５部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４５部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／３となる合計濃度１２質量％の処理組成物７を調製した。この時の処理組成物７のｐＨは８．４であった。
【００５３】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物７を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５４】
［実施例１２］
［処理組成物８の調製］
水４４０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）２０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が２／１となる合計濃度１２質量％の処理組成物８を調製した。この時の処理組成物８のｐＨは６．３であった。
【００５５】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物８を用い、処理組成物８の乾燥後の付着量を１．５ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例１２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５６】
［実施例１３］
［処理組成物９の調製］
水４５０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）１０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／４となる合計濃度１０質量％の処理組成物９を調製した。この時の処理組成物９のｐＨは８．６であった。
【００５７】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物９を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５８】
［実施例１４］
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５９】
［塗工組成物２の調製］
上で得られた気相法シリカ分散液の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液４０部（固形分４部）を添加し、混合して塗工組成物２を調製した。
【００６０】
［インクジェット記録媒体の作製］
塗工組成物１の代わりに、塗工組成物２を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６１】
［実施例１５］
［処理組成物１０の調製］
水４６５部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）３０部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）５部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が６／１となる合計濃度７質量％の処理組成物１０を調製した。この時の処理組成物１０のｐＨは５．８であった。
【００６２】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物１０を用い、処理組成物１０の乾燥後の付着量を１．５ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして実施例１５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６３】
［実施例１６］
［処理組成物１１の調製］
水４５５部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）５部とホウ酸塩であるホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ酸／ホウ砂における質量比が１／８となる合計濃度９質量％の処理組成物１１を調製した。この時の処理組成物１１のｐＨは９．３であった。
【００６４】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物１１を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例１６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６５】
［比較例１］
［処理組成物１２の調製］
水４６０部に、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）４０部を溶解し、ホウ酸のみで濃度８質量％の処理組成物１２を調製した。この時の処理組成物１２のｐＨは３．６であった。
【００６６】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物１２を用い、処理組成物１２の乾燥後の付着量を１．５ｇ／ｍ２に変更した以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６７】
［比較例２］
［処理組成物１３の調製］
水４６０部に、ホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）４０部を溶解し、ホウ砂のみで濃度８質量％の処理組成物１３を調製した。この時の処理組成物１３のｐＨは９．６であった。
【００６８】
［インクジェット記録媒体の作製］
処理組成物１の代わりに、処理組成物１３を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６９】
［比較例３］
処理組成物１を付着させなかった以外には、実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７０】
［比較例４］
［塗工組成物３の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、ポリウレタン樹脂（第一工業製薬社製スーパーフレックス６２０）の３０％溶液１５部（固形分４．５部）を添加し、塗工組成物３を調製した。
【００７１】
［インクジェット記録媒体の作製］
塗工組成物１の代わりに、塗工組成物３を用いた以外には、実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００７２】
［写像性の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験機社製写像性測定器を用い、測定角４５°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、６０％以上の写像性を与えるインクジェット記録媒体は高い光沢感を有し、６５％以上の写像性を与えるインクジェット記録媒体は非常に高い光沢感を有する。
【００７３】
［インク吸収性の評価］
キヤノン社製ＰＩＸＵＳ８５０ｉ型インクジェットプリンターを用いて、シアンインク、マゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白線（非印字部）の格子パターンを作成し、格子へのインクの滲み出しについて、下記基準に従い、目視にて評価した。評価の△及び×は、実質上問題となるレベルである。
◎：格子が完全にクリアーである。
○：格子のほんの一部にインクの滲み出しが見られる。
△：格子が狭くなり、インクの滲み出しが全般的に見られる。
×：インクの滲み出しにより、格子が欠如している。
【００７４】
［印字濃度］
前記のインクジェットプリンターを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計により、光学反射濃度を測定した。
【００７５】
［耐光性の評価］
前記のインクジェットプリンターを用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サンテストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／ｍ２で３０時間照射した。画像の各色濃度の退色の度合いを観察し、下記の基準で評価した。評価の△及び×は、実質上問題となるレベルである。
◎：ほとんど退色は見られない。
○：僅かに退色が見られる。
△：かなりの退色が見られる。
×：退色の度合いが著しい。
【００７６】
［塗層強度の評価］
インク受容層にボールペンで文字を書いた時の筆記性を目視にて評価した。評価の△及び×は、実質上問題となるレベルである。
◎：インク受容層がボールペンにより削り取られることは全く無く、筆記性が極めて良好である。
○：インク受容層がボールペンにより削り取られることはほとんど無く、筆記性が良好である。
△：インク受容層がボールペンにより削り取られることが少しあり、文字の判読にやや問題がある。
×：インク受容層がボールペンにより著しく削り取られ、文字の判読が不可能である。
【００７７】
［高湿滲みの評価］
セイコーエプソン社製ＰＭ−Ｇ８００型インクジェットプリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックインクによるベタパターン（インク打込み量１００％）を印字した後、インクジェット記録媒体を３０℃、８０％ＲＨの環境下に１週間暴露し、各色の滲み度合いを目視にて観察し、下記の基準で評価した。評価の△及び×は、実質上問題となるレベルである。
◎：各色とも滲みは見られない。
○：いずれかの色で僅かに滲みが見られる。
△：いずれかの色でかなり滲みが見られる。
×：いずれかの色で著しく滲みが見られる。
【００７８】
［表面のひびの評価］
インク受容層を目視で観察し、表面のひびの状態を下記の基準で評価した。評価の△及び×は、実質上問題となるレベルである。
◎：表面に全くひびは見られない。
○：表面に僅かに極小さいひびが見られる。
△：表面にかなりひびが見られる。
×：明らかに表面の全面にひびが見られる。
【００７９】
各実施例、各比較例で得られた記録媒体の写像性、インク吸収性、印字濃度、塗層強度、耐光性、高湿滲み、表面のひびを表１に示す。
【００８０】
【表１】
2010131849.tif 000002
【００８１】
表１より、実施例１〜１６の少なくとも一方の表面に、少なくともホウ酸とホウ酸塩を含有する処理組成物を塗布または含浸してなる透気性の支持体と、支持体の表面の上に塗設されたインク受容層を有し、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体であり、インク受容層が少なくともサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されるインクジェット記録媒体は、銀塩写真用印画紙並みの写像性を有し、かつインク吸収性、印字濃度と塗層強度が優れた、印字後の耐光性や高湿滲みが良好な、表面にひびも無く良好である。
【００８２】
一方、比較例１のインクジェット記録媒体のように、支持体の表面にホウ酸だけ付着し、ホウ酸塩が付着されていない場合、インク受容層の表面にひびが見られ、写像性、インク吸収性や塗層強度の低下が見られた。また比較例２のインクジェット記録媒体のように、支持体の表面にホウ酸塩だけ付着し、ホウ酸が付着されていない場合、表面のひびは見られないものの、印字後の耐光性や高湿滲みの悪化が見られた。また比較例３のように、支持体の表面にホウ酸とホウ酸塩が付着されていない場合、インク受容層のポリビニルアルコールと架橋反応が無いため、インク受容層塗工後に表面にひびが入ってしまい、キャストしても表面のひびは残存するので、写像性や塗層強度の大きな低下が見られた。また、インク吸収性も低下した。さらに比較例４のインクジェット記録媒体のように、インク受容層のポリビニルアルコールの代わりに、ポリウレタン樹脂を添加した場合、インク吸収性は良好であったが、支持体の表面に存在しているホウ酸とホウ酸塩と架橋反応が無いため、インク受容層塗工後に表面にひびが入ってしまい、キャスト処理しても表面のひびは残存するので、写像性の低下が見られた。いずれの場合も満足できる品質を得ることができなかった。