(57)【要約】      （修正有）【課題】キャスト塗被紙およびその製造方法に関し、特にキャスト塗被紙の耐水性が顕著に改善され、且つキャスト塗被紙の特徴である白紙光沢、印刷適性に優れた高品質のキャスト塗被紙および高品質なキャスト塗被紙を効率良く得る方法を提供する。【解決手段】原紙上に顔料と接着剤を主成分とする下塗り塗被層を設けた後、下塗り塗被層上に顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被層を設け、キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接し、強光沢仕上げするキャスト塗被紙において、該キャスト塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されていることを特徴とするキャスト塗被紙およびその製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に顔料と接着剤を主成分とする下塗り塗被層を設けた後、下塗り塗被層上に顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被層を設け、キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接し、強光沢仕上げするキャスト塗被紙において、該キャスト塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されていることを特徴とするキャスト塗被紙。
【請求項２】
前記キャスト塗被層中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜１０．０質量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載のキャスト塗被紙。
【請求項３】
前記下塗り塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のキャスト塗被紙。
【請求項４】
前記下塗り塗被層中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜５．０質量部含有されている請求項１〜３のいずれか１項に記載のキャスト塗被紙。
【請求項５】
原紙上に顔料と接着剤を主成分とする下塗り塗被液を塗被、乾燥した後、該下塗り塗被層上に顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被液を塗被し、該キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して、強光沢仕上げするキャスト塗被紙の製造方法において、該キャスト塗被液中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されていることを特徴とするキャスト塗被紙の製造方法。
【請求項６】
前記キャスト塗被液中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜１０．０質量部含有されていることを特徴とする請求項５に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【請求項７】
前記下塗り塗被液中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されていることを特徴とする請求項５または請求項６に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【請求項８】
前記下塗り塗被液中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜５．０質量部含有されていることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャスト塗被紙およびその製造方法に関し、特にキャスト塗被紙の耐水性が顕著に改善され、且つ、白紙光沢、印刷適性に優れた高品質のキャスト塗被紙および高品質なキャスト塗被紙を効率良く製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
キャスト塗被紙の製造方法としては、顔料および接着剤を主成分とするキャスト塗被液を支持体に塗工した後、塗被層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムの表面に圧着（圧接）、乾燥させて光沢仕上げするウェットキャスト法、湿潤状態のキャスト塗被層を一旦乾燥した後、再湿潤液により可塑化させた後、加熱ドラム面に圧接、乾燥させて仕上げるリウェットキャスト法、さらに湿潤状態の塗被層をゲル化状態にして加熱ドラム面に圧接、光沢仕上げするゲル化キャスト法等が一般に知られている。
【０００３】
キャスト塗被紙は、その表面の強光沢性、高平滑性を利用してポスター、カタログ、パンフレット、食品等のラベル等の高級印刷用紙として、或いは高級紙器等の用途に使用されている。近年、特にキャスト塗被紙特有の高光沢を利用して商品のイメージアップを図るべく、食品ラベルに使用される例が多くなっている。
【０００４】
例えば、食品ラベルに使用されるキャスト塗被紙としては、一般の塗被紙に要求される物性、例えば、紙力や接着強度、インク着肉性およびインキセット性に加え、特に用途面の特殊性から耐水性強化が極めて重要な品質特性の１つとなっている。
【０００５】
このような食品ラベルに使用される場合は、食品をガラス製の瓶、フィルム類等で包装した後に貼付して使用される。その後、冷凍保存、冷蔵保存された上で積み重ねられたり、並列に並べられて店頭に陳列される。この時、ラベル表面に水分が付着したまま、ラベルと包装材が、あるいはラベル同士が密着した状態に置かれると、キャスト塗被紙が包装材と、あるいはキャスト塗被紙同士で接着し、ブロッキングトラブルが発生する例がある。このようなブロッキングトラブルは、特に高平滑性で、高光沢なキャスト塗被紙で顕著である。
【０００６】
キャスト塗被紙はその製法上、キャスト塗被液中の水分は乾燥時にキャスト塗被層から下塗り塗被層、原紙層を通過して蒸発する。そのため、キャスト塗被紙の表面には水分が蒸発する際にできる非常に小さな穴（ピンホール）が無数に存在している。この穴から侵入した水分がキャスト塗被層、あるいは下塗り層を膨潤させ、キャスト塗被紙の耐水性を悪化させることとなる。したがって、上記のことからキャスト塗被紙の耐水性を向上させるにはキャスト塗被層から進入してくる水分により、キャスト塗被層が膨潤しないようにすることが重要である。
【０００７】
この耐水性を改良する手段として、従来種々の試みがなされてきた。例えば、接着剤、特に塗被層に用いられている天然接着剤の配合比率を増やすことや、耐水化剤を添加する等の提案がなされている。
【０００８】
キャスト塗被紙の耐水性を改善する具体的な方法として、下塗り塗被層またはキャスト塗被層に多官能性エポキシ化合物を用いてキャスト塗被紙の耐水性を向上させようとする提案（特許文献１）がある。この方法では、エポキシ基の架橋反応により、高い耐水性を得ることができるが、これら多官能エポキシ化合物中に含まれるエポキシ基の架橋反応は原紙に塗被される前の塗被液中でも塗被液の温度等によって進行することにより、耐水性が徐々に低下するため、耐水性に優れたキャスト塗被紙を持続的に安定して得ることが難しいという問題があった。
【０００９】
また、下塗り塗被層中にエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物とジルコニウム化合物を含有させることによりキャスト塗被紙の耐水性を向上させようとする提案（特許文献２）もあるが、この方法も生産過程において耐水性を持続的に安定して得ることが難しい。
【００１０】
他方、このような耐水化剤の添加量を抑えると、所望するキャスト被塗紙としての耐水性改善効果が期待できない。また、耐水化剤としてグリオキザールを用いると、塗被液の粘度安定性や耐水効果の持続性に問題があり好ましくない（非特許文献１）。
したがって、上述のような方法でキャスト塗被紙の耐水性を向上させたとしても、依然として操業性あるいは品質上に難点を抱えているのが実情である。
【特許文献１】特開昭６４−４５８９３号公報
【特許文献２】特開平５−２７９９８８号公報
【非特許文献１】紙加工便覧編集委員会編『最新  紙加工便覧』４６９〜４７０頁（テックタイムス、１９８８年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗被層の耐水性を改善するとともに、極めて高い白紙光沢を有し、且つ優れた印刷適性を有するキャスト塗被紙および高品質のキャスト塗被紙を効率良く製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、原紙上に顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗被層および下塗り塗被層を設けた後、キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接し、強光沢仕上げするキャスト塗被紙および該キャスト塗被紙の製造方法において、キャスト塗被層、またはキャスト塗被層および下塗り塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂を含有させることにより、キャスト塗被紙の耐水性、白紙光沢性、印刷適性が大幅に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）原紙上に顔料と接着剤を主成分とする下塗り塗被層を設けた後、下塗り塗被層上に顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被層を設け、キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接し、強光沢仕上げするキャスト塗被紙において、該キャスト塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されているキャスト塗被紙。
【００１４】
（２）前記キャスト塗被層中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜１０．０質量部含有されている（１）に記載のキャスト塗被紙。
【００１５】
（３）前記下塗り塗被層中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されている（１）または（２）に記載のキャスト塗被紙。
【００１６】
（４）前記下塗り塗被層中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜５．０質量部含有されている（１）〜（３）のいずれか１項に記載のキャスト塗被紙。
【００１７】
（５）原紙上に顔料と接着剤を主成分とする下塗り塗被液を塗被、乾燥した後、該下塗り塗被層上に顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被液を塗被し、該キャスト塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して、強光沢仕上げするキャスト塗被紙の製造方法において、該キャスト塗被液中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されているキャスト塗被紙の製造方法。
【００１８】
（６）前記キャスト塗被液中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜１０．０質量部含有されている（５）に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【００１９】
（７）前記下塗り塗被液中にノボラック型エポキシ樹脂が含有されている（５）または（６）に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【００２０】
（８）前記下塗り塗被液中の顔料１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が０．１〜５．０質量部含有されている（５）〜（７）のいずれか１項に記載のキャスト塗被紙の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のキャスト塗被紙及びその製造方法は、キャスト塗被層（液）、またはキャスト塗被層（液）および下塗り層（液）中にノボラック型エポキシ樹脂を含有させ、該塗被液を塗被、乾燥することにより、キャスト塗被紙の耐水性、白紙光沢性、印刷適性が大幅に改善される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明において使用するキャスト塗被紙用原紙について述べる。本発明のキャスト塗被紙に使用する原紙は、特に限定されるものではなく、下記の材料が本発明の所望の効果を妨げない範囲において適宜選択して使用される。
【００２３】
パルプとしては、例えば、一般に使用されているＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、損紙などが適宜混合使用される。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。機械パルプやＤＩＰは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプを挙げることができる。
【００２４】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。填料の配合量は、一般に、紙（原紙）灰分が３〜２５質量％の範囲となるように添加される。
【００２５】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等で例示される各種の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。
【００２６】
本発明のキャスト塗被紙に使用する原紙の坪量は、一般的には、３０〜４００ｇ／ｍ２程度の範囲に適宜調整する。また、原紙の抄造条件は特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。勿論、澱粉溶液等をサイズプレスすることもできる。また、下塗り層塗被液を原紙に塗被する際、一般には乾燥乃至半乾燥されるが、本発明の効果をより確実にする上で、塗被後の水分が５質量％以下、より好ましくは３質量％以下となるように乾燥するのが好ましい。さらに必要があれば、キャレンダー、スーパーキャレンダー等による平滑化処理をした原紙等もキャスト用原紙として使用される。
【００２７】
本発明のキャスト塗被紙及びその製造方法においては、顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被層（液）に、あるいはキャスト塗被層（液）と下塗り塗被層（液）の両方に、耐水化剤としてノボラック型エポキシ樹脂を配合するものである。この特定の耐水化剤を使用することによって、操業性を損なうことなく、非常に優れた耐水性を有し、しかも白紙光沢、印刷適性に優れた高品質のキャスト塗被紙が得られるものである。
【００２８】
本発明において使用されるノボラック型エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック型のエポキシ樹脂（ＤＩＣ社製「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−７４０」、「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−７７０」、「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−７７５」等）、クレゾールノボラック型のエポキシ樹脂（ＤＩＣ社製「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６６０」、「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６６５」、「ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６７０」等、ナガセケムテックス社製「デナコール  ＥＭ−１５０」、「デナコール  ＥＭ−１６０」等）が挙げられる。
【００２９】
ここで、上記のノボラック型エポキシ樹脂の塗被層（液）への配合量としては、特に限定するものではないが、キャスト塗被層（液）の顔料１００質量部に対し、ノボラック型エポキシ樹脂として０．１〜１０．０質量部、好ましくは１．０〜５．０質量部となるように配合された場合に特に顕著な耐水性改善効果が得られる。因みに、ノボラック型エポキシ樹脂の配合量が０．１質量部未満の場合、本発明による耐水性改善効果が不充分となるおそれがある。逆に１０．０質量部を超えても耐水性の大きな向上は見込めず、塗被液中でのエポキシ基の架橋反応が進むことによる塗被液の凝集、増粘及び塗被紙の耐水性低下、また、得られるキャスト塗被紙の白紙光沢の低下を引き起こすおそれがある。また、下塗り塗被層（液）にノボラック型エポキシ樹脂を配合する場合、下塗り塗被層（液）の顔料１００質量部に対し、ノボラック型エポキシ樹脂として０．１〜５．０質量部、好ましくは０．５〜３．０質量部となるように配合された場合に特に顕著な耐水性改善効果が得られる。因みに、ノボラック型エポキシ樹脂の添加量が０．１質量部未満の場合、本発明による耐水性改善効果が不充分となるおそれがある。逆に５．０質量部を超えると、塗被液の粘度の上昇による操業性の著しい低下をきたすおそれがある。
【００３０】
前述の如く、この特定の耐水化剤をキャスト塗被層（液）に配合することにより、得られるキャスト塗被紙は、耐水性が著しく向上し、しかも操業性を損なうことなく、効率よく生産することができるものである。このような優れた効果が得られる理由については、必ずしも定かではないが、以下のように推定される。
【００３１】
すなわち、本発明において用いられるノボラック型エポキシ樹脂は、塗被液中で接着剤として存在する分子中の官能基、例えばカルボキシル基やアミド基と反応し、三次元架橋することにより非常に強固なキャスト塗被層を形成する。このため、水の浸透による塗被層の膨潤や変形が抑制されるため、キャスト塗被紙の耐水性も効率良く改善されるものと考えられる。
【００３２】
一方、本発明において用いられるノボラック型エポキシ樹脂は、従来のエポキシ樹脂が有していた塗被液中での架橋反応の進行が抑えられるという優れた特性がある。これは、ノボラック型エポキシ樹脂は分子量が比較的大きく、直鎖部分の鎖長の長い分子構造となっているため、塗被液中で他の官能基との接触が起こり難いため、架橋反応が抑制されるものと考えられる。そのため、ノボラック型エポキシ樹脂は原紙に塗被される前に塗被液中で架橋反応が進行しにくく、キャスト塗被層形成時に架橋反応が進行するため、耐水性を持続的に安定して得ることができる。
【００３３】
この理由によって、顔料と接着剤を主成分とするキャスト塗被液中に、耐水化剤としてノボラック型エポキシ樹脂を配合することによって耐水性が顕著に改善され、且つキャスト塗被紙の特徴である白紙光沢に優れる高品質のキャスト塗被紙を操業性が低下すること無く製造することができるものと考えられる。
【００３４】
他方、耐水化剤としてはジルコニウム化合物も併用して用いることができる。このような化合物としては、通常水溶性で水性系塗被液中に配合されるもので、具体例としては、例えば酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、ヨウ化ジルコニウム、弗化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、オキシヨウ化ジルコニウム等が挙げられる。
【００３５】
本発明において使用されるキャスト塗被紙の下塗り塗被層（液）に用いる顔料としては、例えばカオリン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、硫酸バリウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、プラスチックピグメント、カオリン、焼成カオリン、二酸化チタン、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等が例示され、これらの中から一種又は二種以上が適宜組合せて用いられる。
【００３６】
また、下塗り塗被層（液）中に顔料とともに用いられる接着剤としては、例えばカゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン等のビニル系共重合体ラテックス（エマルジョン）、或いはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或いはアルカリ非溶解性の共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、カチオン化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の一般塗被紙用として公知の接着剤が挙げられる。そして、これらの接着剤を単独あるいは２種以上を併用することができる。なお、接着剤は顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度の範囲で添加される。この他、下塗り塗被層（液）中には必要に応じて、ノボラック型エポキシ樹脂を配合することができる。さらに、消泡剤、着色剤、滑剤、流動変性剤等の各種助剤が、本発明の所望の効果を損なわない範囲で適宜使用される。
【００３７】
上記材料をもって構成される下塗り塗被液は、一般に固形分濃度を４５〜６５質量％程度に調製した後、米坪３５〜４００ｇ／ｍ２程度の原紙、あるいは多孔性フィルム上へ、乾燥後の重量が、片面あたり３〜５０ｇ／ｍ２程度、生産性の向上に重点を置く場合には、３〜２０ｇ／ｍ２程度が塗被される。勿論、下塗り塗被層や裏面塗被層の形成に際しては、２層以上の多層塗工を行うことも可能である。
【００３８】
なお、下塗り塗被層を原紙等に設けるための塗被装置としては、特に限定されるものではなく、通常の塗被紙製造分野で用いられる、例えばブレードコーター、エヤーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、ブラシコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター等のオンマシン或いはオフマシンコーターが適宜使用される。
【００３９】
下塗り塗被層の塗被量は一般に乾燥重量で３〜３０ｇ／ｍ２程度塗被されるが、得られるキャスト塗被紙の白紙品質、キャスト塗被紙の生産速度の改善効果の点で５〜２５ｇ／ｍ２の範囲で調節されるのが最も好ましい。下塗り層塗被液を原紙に塗被する際、一般には乾燥乃至半乾燥されるが、本発明の効果をより確実にする上で、塗被後の水分が５質量％以下、より好ましくは３質量％以下となるように乾燥するのが好ましい。さらに必要があれば、キャレンダー、スーパーキャレンダー等による平滑化処理をした後に上塗り塗被液が塗被される。
【００４０】
次に、本発明において使用されるキャスト塗被層（液）に用いる顔料としては、例えばカオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、プラスチックピグメント等、一般に公知公用の顔料の一種又は二種以上が適宜組合せて用いられる。
【００４１】
また、キャスト塗被層（液）に用いられる接着剤としては、デンプン、変性デンプン、カゼイン、プロテイン等の天然系接着剤、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル系共重合体エマルジョン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール等の合成系（共）重合体接着剤等、通常の水性系塗被組成物に使用される各種の天然および合成接着剤の一種又は二種以上が適宜組合せて用いられる。なお、一般に接着剤の使用量は、顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度の範囲で調節される。さらに、塗被組成物中には、前記ノボラック型エポキシ樹脂を配合することが必要である。さらに、離型剤、分散剤、防腐剤、染料、消泡剤、流動変性剤等の助剤を適宜配合することもできる。
【００４２】
上記キャスト塗被液は、一般に固形分濃度が４５〜６５質量％となるように調製され、上記の下塗り塗被層を設けた原紙上に、乾燥質量が片面当たり３〜３０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２となるように塗被される。
【００４３】
キャスト塗被液を塗被する塗被装置としては、特に限定するものではなく、キャスト塗被紙分野で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の公知の塗被装置が適宜使用できる。その後、前述の如きウェットキャスト法、リウェットキャスト法、ゲル化キャスト法等の公知公用のキャスト塗被紙製造法が適宜使用される。
【実施例】
【００４４】
本発明を下記の実施例によって、さらに具体的に説明する。実施例、比較例中の部、％は、特に断らない限り質量部、質量％を示し、塗布量、部数、混合割合等はすべて固形分で示した。なお、新聞広告用紙の評価は下記のように行った。
【００４５】
＜実施例１＞
〔原紙の抄造〕
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ（ＣＳＦ４３０ｍｌ）８５質量％と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ（ＣＳＦ４５０ｍｌ）１５質量％とからなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：「タマパールＴＰ−１２１」、奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０質量％となるように添加した後、パルプ固形分に対して硫酸アルミニウム０．５質量％、カチオン澱粉（商品名：「エースＫ−１００」、王子コーンスターチ社製）０．５質量％、アルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：「サイズパインＫ−２８７」、荒川化学社製）０．１質量％、ポリアクリルアミド（商品名：「ポリストロン８５１」、荒川化学社製）０．０２質量％を順次添加して、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：「エースＡ」、王子コーンスターチ社製）を乾燥塗布量が両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）となるように塗布・乾燥し、マシンカレンダーで平滑化処理を施して実量１０５ｇ／ｍ２の原原紙を製造した。
【００４６】
〔キャスト塗被液の調製〕
顔料としてカオリン（商品名：「ウルトラコート」、エンゲルハード社製）７０部と軽質炭酸カルシウム（商品名：「タマパールＴＰ−１２３」、奥多摩工業製）３０部、接着剤として顔料１００部に対して酸カゼイン８．０部（固形分）とスチレン・ブタジエン系ラテックス（商品名：「スマーテックスＰＡ−９１７６」、日本エイアンドエル社製）５．０部（固形分）、耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂／ナガセケムテック社製）を３．０部からなる濃度５５％のキャスト層用塗被液を調製した。
【００４７】
次いで、顔料としてカオリン（商品名：「ＭＧＪ」、エンゲルハード社製）７０部、軽質炭酸カルシウム（商品名：「タマパールＴＰ−１２１」、奥多摩工業株式会社製）３０部、スチレン・ブタジエン系ラテックス（商品名：「スマーテックスＳＮ−１１３Ｋ」、日本エイアンドエル社製）１５部及び澱粉（商品名：「王子エースＹ」、王子コーンスターチ社製）２部からなる下塗り用塗被液をブレードコーターで乾燥質量が１５ｇ／ｍ２となるように塗被・乾燥したキャスト用原紙（１２０ｇ／ｍ２）上に上記により調製されたキャスト層用塗被液をロールコーターで乾燥重量が１０ｇ／ｍ２となるように塗被し、直ちにこの紙をプレスロールでキャストドラム（表面温度８０℃）に圧接し、乾燥後キャストドラムから剥離してキャスト塗被紙を得た。
【００４８】
＜実施例２＞
実施例１において、下塗り塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を０．５部含有させた以外は、実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００４９】
＜実施例３＞
実施例１において、キャスト層用塗被液中に耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を０．２部含有させた以外は、実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５０】
＜実施例４＞
実施例１において、キャスト層用塗被液中に耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を９．５部含有させた以外は、実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５１】
＜実施例５＞
実施例２において、キャスト層用塗被液中に耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を０．２部含有させ、かつ、下塗り塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を０．２部含有させた以外は、実施例２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５２】
＜実施例６＞
実施例２において、キャスト層用塗被液中に耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を９．０部含有させ、かつ、下塗り塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を４．２部含有させた以外は、実施例２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５３】
＜実施例７＞
実施例２において、キャスト層用塗被液中に耐水化剤としてデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を５．０部含有させ、かつ、下塗り塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を２．０部含有させた以外は、実施例２と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５４】
＜比較例１＞
実施例１において、キャスト用塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を含有させない以外は、実施例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５５】
＜比較例２＞
比較例１において、キャスト用塗被液中にデナコールＥＸ３１３（グリセロールポリグリシジルエーテル／ナガセケムテック社製）を３．０部含有させる以外は、比較例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５６】
＜比較例３＞
比較例１において、下塗り塗被液中にデナコールＥＭ−１６０（クレゾールノボラック型エポキシ化合物）を０．５部含有させた以外は、比較例１と同様にしてキャスト塗被紙を得た。
【００５７】
かくして得られた１０種類のキャスト塗被紙の白紙光沢、耐水性、光沢むら、ピンホール及び操業性について、下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示した。
【００５８】
〔白紙光沢〕ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５に準じて測定した。
【００５９】
〔耐水性〕キャスト塗被紙のキャスト面に０．１ｃｃの水を滴下し、さらに同じ種類のキャスト塗被紙をキャスト面同士が対向するように重ね、その上に一定量の重り（２００ｇ／ｃｍ２）を載せ、一昼夜放置したのち、両キャスト塗被紙を剥がし、一方のキャスト紙のキャスト面の状態を以下の基準に基いて、目視判定した。
◎：キャスト面に、他方のキャスト紙の塗被層の剥離付着が全く認められない。
○：キャスト面に、他方のキャスト紙の塗被層の剥離付着が僅かに認められる。
△：キャスト面に、他方のキャスト紙の塗被層の剥離付着が認められる。
×：キャスト面に、他方のキャスト紙の塗被層の剥離付着が著しく認められる。
【００６０】
〔光沢むら〕キャスト塗被紙表面の光沢むらを以下の基準にしたがって目視判定した。
：光沢むらがない。
：光沢むらがわずかに見られるが実用上問題ないレベルである。
：光沢むらが見られる。
×：光沢むらが多く見られる。
【００６１】
〔ピンホール〕キャスト塗被紙表面のピンホールを実体顕微鏡で観察し、以下の基準にしたがって判定した。
：１ｃｍ２中にピンホールが１０個未満である。
：１ｃｍ２中にピンホールが１０〜５０個である。
×：１ｃｍ２中にピンホールが５０個以上である。
【００６２】
〔操業性〕各実施例、比較例において示したキャスト塗被紙の製造方法により製造した際、キャスト塗被紙の耐水性が低下することなく安定して操業可能かどうか、下記基準で判定した。１２時間以上連続操業が可能であれば、実用上問題ないレベルである。
：２０時間以上連続して操業することが可能。
：１６時間以上２０時間未満連続して操業することが可能。
：１２時間以上１６時間未満連続して操業することが可能
×：１２時間以上連続して操業することができない
【００６３】
【表１】
2010070888.tif 000002
【００６４】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例で得られたキャスト塗被紙は、操業性が良好でしかも耐水性、白紙光沢が高く、光沢むら、ピンホールにない印刷用紙としての特性に極めて優れたものであった。一方、比較例１、３のキャスト塗被紙は製造直後から耐水性が劣り、操業性が極めて劣っていた。また、比較例２のキャスト塗被紙は操業時間の経過と共に耐水性が低下し、安定した操業ができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のキャスト塗被紙は、耐水性、白紙光沢および印刷適性に極めて優れたものであった。また、キャスト塗被紙の製造時の操業性にも優れていた。