(57)【要約】【課題】有機溶媒と木材保存用薬剤を含有する木材保存処理液において、該溶媒による環境負荷が小さい木材保存処理液及び該木材保存処理液を用いた環境負荷が小さい木材保存用薬剤付き木材の製造方法を提供する。【解決手段】木材保存用薬剤と、沸点が３０℃以上６５℃以下であるハロゲン化オレフィンを含む有機溶媒と、を含む木材保存処理液及び該木材保存処理液を木材と接触させた後、有機溶媒を揮発させて、木材保存用薬剤付き木材を得る、木材保存用薬剤付き木材の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材保存用薬剤と、沸点が３０℃以上６５℃以下であるハロゲン化オレフィンを含む有機溶媒と、を含む木材保存処理液。
【請求項２】
前記ハロゲン化オレフィンが、（Ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｅ）−１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｚ）−１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｅ）−１，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン及び（Ｚ）−１，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の木材保存処理液。
【請求項３】
前記ハロゲン化オレフィンの含有量は、前記有機溶媒の全量に対して５０質量％以上である、請求項１又は２に記載の木材保存処理液。
【請求項４】
前記有機溶媒の含有量は、前記木材保存処理液の全量に対して７０質量％以上９９．９９８質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の木材保存処理液。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の木材保存処理液を木材と接触させた後、前記有機溶媒を揮発させて、木材保存用薬剤付き木材を得る、木材保存用薬剤付き木材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材保存処理液及び木材保存用薬剤付き木材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
木材は様々な分野で用いられている材料であるが、菌類による腐食や昆虫による浸食で腐朽劣化して、強度低下を招くという欠点がある。そこで、従来から菌類や昆虫による劣化を防ぐための各種の木材保存処理液や、これを用いた木材保存用薬剤付き木材の製造方法が開発されている。
【０００３】
木材の処理方法として、例えば、木材保存用薬剤をハイドロクロロフルオロカーボン（以下、ＨＣＦＣと記す。）やハイドロフルオロエーテル（以下、ＨＦＥと記す。）などの揮発性の溶媒に溶解させた木材保存処理液を用いた方法が知られている。この方法では、高周波加熱を用いて木材を直接加熱し、木材から溶媒を回収することも行われる（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４１４９４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の木材保存処理液に溶媒として用いられているＨＣＦＣやＨＦＥなどは、引火点を持たないという利点がある。しかし、ＨＣＦＣはオゾン層破壊の懸念があるために先進国では２０１９年末に全廃される予定である。また、ＨＦＥは木材保存用薬剤の溶解性が低いため、使用できる木材保存用薬剤が限られるという問題があった。
【０００６】
そのため、オゾン層破壊の懸念がないことにより環境負荷が小さく、種々の木材保存用薬剤に対して優れた溶解性を有する溶媒を用いた木材保存処理液及び木材保存用薬剤付き木材が求められている。
【０００７】
本発明は、有機溶媒と木材保存用薬剤を含有する木材保存処理液において、該有機溶媒による環境負荷が小さい木材保存処理液及び該木材保存処理液を用いた環境負荷が小さい木材保存用薬剤付き木材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は有機溶媒として、沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンを使用することにより上記目的を達成するものである。本発明は以下に示す木材保存処理液、薬剤付木材及び木材処理方法を提供する。
［１］  木材保存用薬剤と、沸点が３０℃以上６５℃以下であるハロゲン化オレフィンを含む有機溶媒と、を含む木材保存処理液。
［２］  前記ハロゲン化オレフィンが、（Ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｅ）−１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｚ）−１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン、（Ｅ）−１，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン及び（Ｚ）−１，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］に記載の木材の保存処理液。
［３］  前記ハロゲン化オレフィンの含有量は、前記有機溶媒の全量に対して５０質量％以上である、［１］又は［２］に記載の木材の保存処理液。
［４］  前記有機溶媒の含有量は、前記木材保存処理液の全量に対して７０質量％以上９９．９９８質量％以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載の木材の保存処理液。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の木材保存処理液を木材と接触させた後、前記有機溶媒を揮発させて、木材保存用薬剤付き木材を得る、木材保存用薬剤付き木材の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、有機溶媒と木材保存用薬剤を含有する木材保存処理液において、該溶媒による環境負荷が小さい木材保存処理液、及び該木材保存処理液を用いた環境負荷が小さい木材保存用薬剤付木材の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、ハロゲン化炭化水素及びハロゲン化オレフィンについては、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記し、必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。また、幾何異性体を有する化合物の名称およびその略称に付けられた（Ｅ）は、Ｅ体（トランス体）を示し、（Ｚ）はＺ体（シス体）を示す。該化合物の名称、略称において、Ｅ体、Ｚ体の明記がない場合、該名称、略称は、Ｅ体、Ｚ体、およびＥ体とＺ体の混合物を含む総称を意味する。
【００１１】
本明細書において地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、特に断りのない限り、気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）第５次評価報告書の１００年の値である。
本明細書において沸点は、１気圧（＝約０．１０１３ＭＰａ）での値である。
本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
【００１２】
本発明の木材保存処理液は、木材保存用薬剤と、沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンを含む有機溶媒と、を含む。木材にムラなく均一に木材保存用薬剤を付着させることができる点から、該有機溶媒としては、木材保存用薬剤を溶解できる溶媒が好ましい。本明細書において「溶解する」とは、木材保存用薬剤と有機溶媒とを混合後、３０分経過した木材保存処理液において白濁や不溶物の生成がないことを意味する。
【００１３】
本発明の木材保存処理液は、沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンの１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明に使用されるハロゲン化オレフィンは、分子内に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素化合物の、炭素原子に結合する水素原子の１つ以上がハロゲン原子に置換された化合物である。水素原子を置換しうるハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、なかでも、木材の変色等を抑えられる点から、フッ素又は塩素が好ましい。ハロゲン化オレフィンは、上記ハロゲン原子の１種のみを有していてもよく、２種以上を有していてもよい。
【００１５】
本発明に使用されるハロゲン化オレフィンは、分子内に炭素−炭素二重結合を有するため、大気中のＯＨラジカルによって容易に分解される。そのため、ハロゲン化オレフィンは、大気中での寿命が短く、ＧＷＰやオゾン破壊係数が非常に小さく、環境負荷が小さい。また、木材保存用薬剤の溶媒として、溶解性や揮発性に優れている。
【００１６】
沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンとしては、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）又はハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）が好適である。ここで、ハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）は炭素、フッ素、塩素及び水素から構成されるハロゲン化オレフィンである。また、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、炭素、フッ素、及び水素で構成されるハロゲン化オレフィンである。
【００１７】
ＨＣＦＯ及びＨＦＯは、従来使用されていた溶媒よりも環境負荷が小さいだけでなく、分子内にフッ素を有するために低表面張力、低粘度である。そのため、木材組織のような細かい部分にも浸透しやすい。また、ＨＣＦＯ及びＨＦＯは蒸発熱が小さいため、ＨＣＦＯ及びＨＦＯの注入された木材を乾燥させる際に、木材の温度が低下しにくい。このため、乾燥時の木材の温度低下による結露の発生が抑制される。そのため、結露による木材の水分含有量の増加が起こりにくく、木材の寸法変化を抑制しやすい。さらに、ＨＣＦＯ及びＨＦＯは、ＨＦＣやＨＦＥよりも木材保存用薬剤の溶解度が高い。またＨＣＦＯ及びＨＦＯは、安定性に優れるため、使用後のＨＣＦＯおよびＨＦＯを蒸留精製しても分解することがないため再利用することも可能である。
【００１８】
ハロゲン化オレフィンとしては、種々の木材保存用薬剤に対する溶解性が高く、また、引火性がなく、乾燥時の蒸発熱が小さいことから、ＨＣＦＯがより好ましい。ＨＣＦＯは、塩素原子を１個以上含むことで、種々の木材保存用薬剤に対する溶解性を向上しやすい。塩素原子数は多いほど、より多種の木材保存用薬剤に対する溶解性を向上させ得る。ＨＣＦＯは、引火性を有しない点で、塩素原子とフッ素原子の合計数が水素原子の数よりも多いことが好ましい。
【００１９】
沸点が３０〜６５℃のＨＣＦＯとしては、炭素数が３〜４であり、フッ素数が２〜５であり、塩素数が１〜２であるものが好ましい。
【００２０】
沸点が３０〜６５℃のＨＣＦＯとして具体的には、１−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｙｄ、以下「１２３３ｙｄ」と記す。）、（Ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）、以下「１２３３ｚｄ（Ｚ）」と記す。沸点３９．５℃）、１，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２２３ｙｄ、以下「１２２３ｙｄ」と記す。）が好ましく、木材保存用薬剤の溶解性に優れる点から１２３３ｙｄがより好ましい。
【００２１】
なお、１２３３ｙｄはＺ体（１２３３ｙｄ（Ｚ）、沸点５４℃）であってもＥ体（１２３３ｙｄ（Ｅ）、沸点４８℃）であってもよく、これらの混合物であってもよい。同様に、１２２３ｙｄはＺ体（１２２３ｙｄ（Ｚ））であってもＥ体（１２２３ｙｄ（Ｅ））であってもよく、これらの混合物（例えば、１２２３ｙｄ（Ｚ）が９５質量％、１２２３ｙｄ（Ｅ）が５質量％の異性体混合物の沸点５８℃）であってもよい。１２３３ｙｄ、１２３３ｚｄ（Ｚ）及び１２２３ｙｄのＧＷＰはいずれも１０未満である。
【００２２】
沸点が３０〜６５℃のＨＦＯは、典型的には、炭素数が３〜４であり、フッ素数が２〜５である。沸点が３０〜６５℃のＨＦＯとして具体的には、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ、以下「１３３６ｍｚｚ」と記す。）が挙げられる。１３３６ｍｚｚはＺ体（１３３６ｍｚｚ（Ｚ）、沸点３３℃、ＧＷＰ２）が好ましい。１３３６ｍｚｚのＥ体（１３３６ｍｚｚ（Ｅ））は、沸点７．５℃であり、単独では本発明に使用できないが、沸点が３０℃以上に調整された、１３３６ｍｚｚ（Ｅ）と１３３６ｍｚｚ（Ｚ）の混合物として本発明に使用できる。
【００２３】
有機溶媒の含有量は、木材保存処理液の全量に対して７０〜９９．９９８質量％が好ましく、８０〜９９．９９質量％がより好ましい。
有機溶媒は、環境負荷を小さくできる点からＧＷＰは１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。また揮発性の点から有機溶媒の沸点は３０〜１００℃が好ましく、３０〜６５℃がより好ましい。
【００２４】
本発明の木材保存処理液において、有機溶媒は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記した沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィン以外に、従来木材保存用薬剤の溶媒として用いられるその他の溶媒を含んでいてもよい。
【００２５】
その他の溶媒としては、上記ハロゲン化オレフィン以外の塩素化炭化水素類、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、沸点が３０℃未満のＨＣＦＯ類またはＨＦＯ類、沸点が６５℃超のＨＣＦＯ類またはＨＦＯ類等である。その他の溶媒は、有機溶媒のＧＷＰ、沸点等が、例えば、上記範囲となるように、沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンとの相溶性を考慮して適宜選択することができる。
【００２６】
また、上記観点から、本発明の木材保存処理液が含有する有機溶媒について、沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィン、および、その他の溶媒の含有量を勘案すると、それぞれ以下の含有量が好ましい。すなわち、上記ハロゲン化オレフィンの含有量は、木材保存用薬剤の溶解性に優れ、環境負荷を小さくできる点から有機溶媒の全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、有機溶媒は沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィンのみで構成されるのが特に好ましい。
【００２７】
また、本発明の木材保存処理液がその他の溶媒を含む場合、その他の溶媒の含有量は、木材保存用薬剤の溶解性の向上及び環境負荷の低減の観点から有機溶媒の全量に対して５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００２８】
その他の溶媒として使用される塩素化炭化水素類としては、炭素数１〜６の飽和の塩素化炭化水素類が好ましく、具体的には塩化メチレン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，２−ジクロロプロパンが挙げられる。
【００２９】
炭化水素類は、炭素数５〜１５の鎖状又は環状の飽和又は不飽和炭化水素であることが好ましく、具体的には、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−へプタンがより好ましい。
【００３０】
アルコール類は、炭素数１〜１６の鎖状又は環状の飽和又は不飽和アルコール類が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールがより好ましい。
【００３１】
ケトン類としては、炭素数３〜９の鎖状又は環状の飽和又は不飽和ケトン類が好ましく、具体的にはアセトン、メチルエチルケトンがより好ましい。
【００３２】
エーテル類としては、炭素数２〜８の鎖状又は環状の飽和又は不飽和エーテル類が好ましく、具体的には、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジオキサン、テトラヒドロフランがより好ましい
【００３３】
エステル類としては、炭素数２〜１９の鎖状又は環状の飽和又は不飽和エステル類が好ましく、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチルがより好ましい。
その他の溶媒は１種又であっても、２種以上であってもよい。
【００３４】
本発明で使用される木材保存用薬剤は、木材を腐食する菌類や、木材を侵食するシロアリなどの昆虫を除去する殺菌・殺虫剤であり、防腐剤、防蟻剤、防カビ剤として使用されるものであってもよい。木材保存用薬剤は、上記ハロゲン化オレフィンと混合されて木材に注入され、その後、ハロゲン化オレフィンを揮発させることで木材中に残留する。木材保存用薬剤は例えば、従来慣用されている木材保存用薬剤を用いることができる。また、木材保存用薬剤としては、従来慣用されている木材保存用薬剤と同等の木材保存性を有し、さらに人体に対して低毒性の薬剤を用いることができる。
【００３５】
本発明で使用されるハロゲン化オレフィンは、分子内にハロゲン原子、特に塩素原子を有することで、上記木材保存用薬剤に対する優れた溶解性を示す。ハロゲン化オレフィンは、さらに不飽和結合（炭素−炭素二重結合）を有するために分子内に極性を有していると考えられる。そのため、従来慣用されている木材保存用薬剤の中でも、窒素原子を有するアンモニウム系、トリアゾール系、ネオニコチノイド系、フェニルピラゾール系、フェニルピロール系、ベンゾイルフェニル尿素系、アントラニリックジアミド系、脂肪酸及び芳香環を有する脂肪酸の銅及び亜鉛の塩等の木材保存用薬剤に対する溶解性に特に優れていると考えられる。
【００３６】
本発明で使用されるアンモニウム系の木材保存用薬剤として具体的には、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロピオネートが挙げられる。
【００３７】
トリアゾール系の木材保存用薬剤として具体的には、（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＳＲ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールが挙げられる。
【００３８】
ネオニコチノイド系の木材保存用薬剤として具体的には、（Ｅ）−Ｎ１−［（６−クロロ−３−ピリジル）メチル］−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メチルアセトアミジン、１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−４．５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈ−イミダゾール−２−アミン、（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン、（ＥＺ）−３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミンが挙げられる。
【００３９】
フェニルピラゾール系の木材保存用薬剤として具体的には、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［（トリフルオロメチル）スルホニル］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルが挙げられる。
【００４０】
フェニルピロール系の化合物の木材保存用薬剤として具体的には、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリルが挙げられる。ベンゾイルフェニル尿酸系の木材保存用薬剤として具体的には、１−［３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素、（ＲＳ）−１−［３−クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエトキシ）フェニル］−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素が挙げられる。
【００４１】
アントラニリックジアミド系の木材保存用薬剤として具体的には、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−（メチルカルバモイル）フェニル］−１−（３−クロロピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドが挙げられる。ストルビルリン系の木材保存用薬剤として、メチル＝｛２−［１−（４−クロロフェニル）ピラゾール−３−イルオキシメチル］フェニル｝（メトキシ）カルバマート、ピレスロイド系の木材保存用薬剤として、（±）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（＋）−シス，トランス−クリサンテマート、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、４−エトキシフェニル［３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル］ジメチルシラン、２−メチルビフェニル−３−イルメチル（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−２，４−ジエニル）シクロペンタ−２−エニル＝（１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロパ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシラート又は（Ｚ）−（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（ペンタ−２，４−ジエニル）シクロペンタ−２−エニル＝（＋）−ｔｒａｎｓ−クリサンテマート、３−フェノキシベンジル＝２−（２，２−ジクロロビニル）−３，３−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラートが挙げられる。
【００４２】
そのほか、脂肪酸及び芳香環を有する脂肪酸の銅及び亜鉛の塩、具体的にはナフテン酸亜鉛、ナフテン酸銅、酸化亜鉛、酸化第二銅、酸化第二銅、酸化第二銅、水酸化第二銅、バーサチック酸亜鉛や４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、（ＥＺ）−２’−［２−（４−シアノフェニル）−１−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）エチリデン］−４−（トリフルオロメトキシ）カルバニロヒドラジド、（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、２−フェニルフェノール、コールタールを主成分とするクレオソート油等が挙げられる。
【００４３】
上記した木材保存用薬剤のなかでも、例えばトリアゾール系の木材保存用薬剤である（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＳＲ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（例えば、フマキラー・トータルシステム株式会社より市販のシプロコナゾール）、ネオニコチノイド系木材保存用薬剤である１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−４．５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈ−イミダゾール−２−アミン（例えば、ランクセス株式会社から市販のイミダクロプリド）、ピレスロイド系の木材保存用薬剤である２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル（例えば、三井化学アグロ株式会社から市販のエトフェンブロックス）、ナフテン酸銅（例えば昭和化学株式会社から市販の製品）などが好ましい。木材保存用薬剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
木材保存用薬剤の含有量は木材保存処理液の全量に対して、０．００２〜３０質量％が好ましく、０．０１〜２０質量％程度であることがより好ましい。
【００４５】
木材保存処理液は、上記した殺菌・殺虫剤成分である木材保存用薬剤及び有機溶媒以外にも、通常木材保存処理液に含有される、安定剤、分散剤などの添加剤を含有していてもよい。このような添加剤の含有量は、例えば、木材保存処理液の全量に対して１質量％以下である。
【００４６】
＜木材保存用薬剤付き木材の製造方法＞
次に、本発明の木材保存用薬剤付き木材の製造方法について説明する。
本発明の木材保存用薬剤付き木材の製造方法は、上記した本発明の木材保存処理液を木材と接触させた後、木材保存処理液から有機溶媒を揮発させて、木材保存用薬剤付き木材を得る、製造方法である。
【００４７】
木材保存処理液を木材と接触させる方法としては、木材表面に木材保存処理液を刷毛で塗る方法、木材表面にスプレーで塗布する方法、木材保存処理液に木材を浸漬する方法、木材保存処理液に木材を浸漬した状態で圧力を加える方法などの接触方法がある。木材保存処理液中の木材保存用薬剤は、好ましくは、上記した有機溶媒に溶解されている。そのため、上記した接触により、木材処理用薬剤は有機溶媒とともに木材の表面に付着し、さらに、木材の表面から内部に浸透する。その後、木材を加熱するか、常温で放置することで有機溶媒を揮発させて除去する。
【００４８】
上記した接触方法のうち、木材を木材保存処理液に浸漬した状態で圧力を加えて木材に木材処理液を浸透させる接触方法としては、例えば、特許文献１に示される方法が利用できる。特許文献１に記載されたような処理装置で使用される場合にも、本発明で使用される沸点が３０〜６５℃のハロゲン化オレフィン、特にＨＣＦＯは、常温常圧で揮発性の液体であるため蒸発及び凝縮による回収に適している。また、特許文献１に示されるような木材の保存処理方法は一般に密閉系で行われるが、処理工程で装置からの木材の取り出し時に放出される有機溶媒がある。本発明で使用する上記ハロゲン化オレフィンは環境に対して影響が少ないため、回収されずに放出される有機溶媒による環境負荷を低減することができる。
【実施例】
【００４９】
次に実施例について説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
実施例で使用した各物質は、次に説明する通り、市販品を入手して用いるか、合成して準備した。
【００５０】
１２３３ｙｄは、国際公開２０１７／０１８４１２号公報に記載された方法で合成した。すなわち、１−クロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン（ＣＨＦ２−ＣＦ２−ＣＨＦＣｌ、ＨＣＦＣ−２４４ｃａ）を、水酸化カリウムを反応剤として、５０〜８０℃の温度で脱フッ化水素反応することで、１２３３ｙｄを純度９９．５％で含む反応生成物の１０ｋｇを得た。得られた１２３３ｙｄは、Ｚ体（１２３３ｙｄ（Ｚ））が９５質量％、Ｅ体（１２３３ｙｄ（Ｅ））が５質量％の異性体混合物であった。
【００５１】
１２３３ｚｄのＺ体（１２３３ｚｄ（Ｚ））は、特開２０１３−８７０６６号公報に記載された方法で合成した。すなわち、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｆａ）、２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２３５ｄａ）及び１２３３ｚｄ（Ｚ）を含む粗１２３３ｚｄ（Ｚ）をトリエチルアミンと混合し、１５０℃で３時間反応させることで、１２３３ｚｄ（Ｚ）を含む反応生成物を得た。さらにこの反応生成物を精製して、純度９９．５％の精製１２３３ｚｄ（Ｚ）を得た。以下の試験では、該精製１２３３ｚｄ（Ｚ）を１２３３ｚｄ（Ｚ）と記す。
【００５２】
１２２３ｙｄは、ＧＢ７０９８８７号公報に記載された方法で合成した。具体的には、還流冷却器を取り付けたフラスコに粒状の亜鉛（３９ｇ）を入れ、５０ｃｃの無水エタノールで表面を覆った。１，１，２，３−テトラクロロ−２，３，３−トリフルオロプロパン（１１８ｇ）を７５ｃｃの無水エタノールで溶解し、得られた溶液をフラスコ内の亜鉛／エタノール混合物に滴下した。激しい還流を防ぐため、滴下速度を制御した。滴下が完了した後、反応混合物を約９０分間還流させた。余剰のエタノールを水に溶解させ、有機相を水相から分離し、無水塩化カルシウムで乾燥させて１２２３ｙｄを得た。得られた１２２３ｙｄは、Ｚ体（１２２３ｙｄ（Ｚ））が９５質量％、Ｅ体（１２２３ｙｄ（Ｅ））が５質量％の異性体混合物であった。
【００５３】
ＨＣＦＣ−２２５は、市販品である１，１−ジクロロ−２，２、３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパンの混合物であるＡＧＣ株式会社製、ＡＫ−２２５を使用した。
【００５４】
木材保存用薬剤としては、シプロコナゾール（（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル−３−シシクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン２−オール、富士フィルム和光純薬株式会社製）とイミダクロプリド（１−［（６’−クロロ−３’−ピリジル）メチル］イミダゾリジン−２−（Ｎ−ニトロ）イミン、富士フィルム和光純薬株式会社製）を使用した。
【００５５】
［例１〜２４］
上記の各木材保存用薬剤をシプロコナゾールについては表１のとおりに、イミダクロプリドについては表２のとおりに、それぞれ上記の方法で製造した各ＨＣＦＯ及びＡＫ−２２５に溶解させて木材保存処理液を調製した。例１〜１２、１７〜２２が実施例、例１３〜１６、２３、２４が比較例である。
【００５６】
（溶解性試験）
上記の各例における木材保存処理液の調製時に木材保存用薬剤の有機溶媒への溶解性を比較した。溶解性は、木材保存用薬剤と有機溶媒とを混合した直後と、木材保存用薬剤と有機溶媒とを混合してから３０分経過後の木材保存処理液の状態を目視で観察し、木材保存用薬剤が溶解した状態を○（溶解性良好）、木材保存用薬剤の不溶物があるか、白濁したものを×（溶解性不良）で評価した。結果を表１、２に示す。
【００５７】
【表１】
2020059162.tif 000002
【００５８】
【表２】
2020059162.tif 000003
【００５９】
表１および表２から、上記ＨＣＦＯはいずれも、ＡＫ−２２５より木材保存用薬剤の溶解性が高く、混合してから３０分経過後の溶解性に優れることがわかった。なかでも、１２３３ｙｄは木材保存用薬剤に対する溶解性が最も良好であり、混合直後に木材保存用薬剤を溶解できることがわかった。
【００６０】
［例２５〜２８］
＜木材保存処理液の調製＞
１２３３ｙｄ、１２３３ｚｄ（Ｚ）、１２２３ｙｄ、ＡＫ−２２５の各有機溶媒に、シプロコナゾール及びイミダクロプリドを溶解させて、表３に示す例２５〜２８の４種類の木材保存処理液を調製した。なお、木材保存処理液の全量に対するジプロコナゾールの含有量は０．０２質量％、イミダクロプリドの含有量は０．０１質量％である。例２５〜２７が実施例であり、例２８が比較例である。
【００６１】
＜木材保存用薬剤付き木材の製造＞
得られた例２５〜２８の４種類の木材保存処理液を使用し、以下の方法で木材を処理した。
厚さ５ｍｍの木材板から切り出した２．３５ｇのスギの木材片を、耐圧密閉容器に入れ、−０．０９７ＭＰａＧにて２０分減圧処理を行った後、減圧状態から大気圧と平衡になるまで木材保存処理液を容器に吸い込ませた。窒素ガス雰囲気下、０．７６ＭＰａＧに加圧後、３０分静置した。その後、容器内の圧力を大気圧まで解放後、容器内の木材処理溶液を抜き出し、乾燥前の木材保存用薬剤付き木材を得た。
【００６２】
上記方法で得られた各木材保存用薬剤付き木材を５０℃で１２時間乾燥した。その後、木材の中央部で切断して、断面に１，５−ジフェニルカルバゾンを塗布したところ、赤色に呈色したことから、木材に木材保存用薬剤が注入できたことを確認した。木材に木材保存用薬剤が注入できた場合を「○」として結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2020059162.tif 000004
【００６４】
上記実施例である例２５〜２７より、木材保存用薬剤を上記ＨＣＦＯに溶解させて得た木材保存処理液を用いて木材を処理することで、比較例である例２８と同様に木材保存用薬剤付き木材を製造できることが判明した。