(57)【要約】【課題】反射防止特性が優れ、耐擦傷性を維持することができると共に、着色を抑制することができる反射防止フィルムを提供する。【解決手段】反射防止フィルムは、トリアセチルセルロースフィルム上にハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の順に積層されて構成されている。そして、ハードコート層の屈折率が１．４６〜１．５２、中屈折率層の屈折率が１．５３〜１．５８及び低屈折率層の屈折率が１．３３〜１．３７に設定される。さらに、低屈折率層は多官能（メタ）アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子が重合性二重結合を有するシランカップリング剤で変性された変性中空シリカ微粒子とを含有する低屈折率層用塗液を硬化させることにより形成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアセチルセルロースフィルム上にハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の順に積層された反射防止フィルムであって、
ハードコート層の屈折率が１．４６〜１．５２、中屈折率層の屈折率が１．５３〜１．５８及び低屈折率層の屈折率が１．３３〜１．３７であり、低屈折率層は多官能（メタ）アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子が重合性二重結合を有するシランカップリング剤で変性された変性中空シリカ微粒子とから形成されていることを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項２】
前記中屈折率層が導電性金属酸化物微粒子を含有する請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記重合性二重結合を有するシランカップリング剤が下記の化学式（１）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の反射防止フィルム。
Ｚ−Ｒ１−Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
〔式中、Ｚは（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ２はメチル基又はエチル基である。〕
【請求項４】
光の波長５００〜６５０ｎｍの領域における反射率の振幅の差の最大値が０．５％以下であり、かつＣＩＥ標準イルミナントＤ６５に対するａｂクロマＣａｂ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２が１０以下である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の表面に適用され、視感度反射率が低く、表面の耐擦傷性が良好であり、なおかつ着色を抑制できる反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の電子画像表示装置（電子ディスプレイ）は、テレビやモニター用途として著しい進歩を遂げ、広く普及している。これら電子画像表示装置は、大型化に伴い、外光の映り込みによる視認性の低下が問題となっている。そのため、透明基材フィルムの表面に、反射防止層を設けて形成された反射防止フィルムをディスプレイ表面に貼り合わせて利用する方法が一般的に知られており、視認性向上のために反射防止処理を施すと同時に、色再現性の問題から着色を抑制した反射防止フィルム、また表面の耐擦傷性が良好である反射防止フィルムが求められている。
【０００３】
耐擦傷性の向上と着色の抑制という効果を得る構成として、低屈折率層の単層構成からなる反射防止層が提案されている。すなわち、単層構成からなるため、着色の抑制が十分であり、耐擦傷性を向上させるため、低屈折率層の屈折率を高く設定し、高架橋度のバインダーを使用する組成物が開示されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
また、写り込みの低減と着色の抑制という効果を得る構成として、低屈折率層の単層構成からなる反射防止層が提案されている。すなわち、単層構成からなるため、着色の抑制は十分であるが、写りこみを低減するためには、低屈折率層の屈折率を低くしなければならない。そこで、低屈折率材料として含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルと、変性中空シリカ微粒子とを含有する組成物が開示されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００５】
また、写り込みの低減と耐擦傷性という効果を得る構成として、高屈折率層及び低屈折率層を有する多層構成からなる反射防止層が提案されている。すなわち、高屈折率層を介することで低屈折率層の屈折率が高くても、視感度反射率を低減でき、写り込みを低減できると共に、低屈折率層の屈折率を高く設定できるため、高架橋度のバインダーを使用し、耐擦傷性を発現することができる（例えば、特許文献３を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２９２８３１号公報（第２頁、第３頁及び第７頁）
【特許文献２】特開２００８−１１５３２９号公報（第２頁、第４頁及び第２１頁）
【特許文献３】特開２００４−８６１９６号公報（第２頁、第３頁及び第１３頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところが、特許文献１に開示された発明では耐擦傷性及び着色抑制に優れるものの、反射防止特性は十分でなく、特許文献２に開示された発明では反射防止特性及び着色抑制に優れるものの、耐擦傷性は十分ではないという問題があった。さらに、特許文献３に開示された発明では、反射防止特性及び耐擦傷性に優れるものの、着色抑制は十分ではない。そのため、反射防止特性、耐擦傷性及び着色抑制の全てを満たすことはできないという問題があった。
【０００８】
そこで、本発明の目的とするところは、反射防止特性が優れ、耐擦傷性を維持することができると共に、着色を抑制することができる反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するために、第１の発明の反射防止フィルムでは、トリアセチルセルロースフィルム上にハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の順に積層されたものである。そして、ハードコート層の屈折率が１．４６〜１．５２、中屈折率層の屈折率が１．５３〜１．５８及び低屈折率層の屈折率が１．３３〜１．３７であり、低屈折率層は多官能（メタ）アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子が重合性二重結合を有するシランカップリング剤で変性された変性中空シリカ微粒子とから形成されていることを特徴とする。
【００１０】
第２の発明の反射防止フィルムでは、第１の発明において、前記中屈折率層が導電性金属酸化物微粒子を含有する。
第３の発明の反射防止フィルムでは、第１又は第２の発明において、前記重合性二重結合を有するシランカップリング剤が下記の化学式（１）で表される化合物である。
【００１１】
Ｚ−Ｒ１−Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
〔式中、Ｚは（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ２はメチル基又はエチル基である。〕
第４の発明の反射防止フィルムでは、第１から第３のいずれか１項に記載の発明において、光の波長５００〜６５０ｎｍの領域における反射率の振幅の差の最大値が０．５％以下であり、かつＣＩＥ標準イルミナントＤ６５に対するａｂクロマＣａｂ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２が１０以下である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
本発明の反射防止フィルムでは、トリアセチルセルロースフィルム上に所定屈折率のハードコート層を介して特定の屈折率を有する中屈折率層及び低屈折率層をこの順で積層して反射防止層を形成させることで、視感度反射率を０．８％以下に抑えることができ、着色を抑制することができる。さらに、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子を有することで、低屈折率層の屈折率を十分に低減させることができ、反射防止特性の向上を図ることができる。また、中空シリカ微粒子を重合性二重結合を有するシランカップリング剤により変性し、変性中空シリカ微粒子とすることで、シランカップリング剤の重合性二重結合と多官能（メタ）アクリレートの重合性二重結合とが共重合可能となり、中空シリカ微粒子が多官能（メタ）アクリレートに一体的に結合する。従って、低屈折率層の強度及び硬度を向上させることができ、耐擦傷性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
＜反射防止フィルム＞
本実施形態の反射防止フィルムは、トリアセチルセルロースフィルム上にハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の順に積層されて構成されている。そして、ハードコート層の屈折率が１．４６〜１．５２、中屈折率層の屈折率が１．５３〜１．５８及び低屈折率層の屈折率が１．３３〜１．３７であり、低屈折率層は多官能（メタ）アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子が重合性二重結合を有するシランカップリング剤で変性された変性中空シリカ微粒子とから形成されている。次に、この反射防止フィルムの構成要素について順に説明する。
〔トリアセチルセルロースフィルム〕
反射防止フィルムに用いられる透明樹脂フィルムは、屈折率（ｎ）が１．４６〜１．５２の範囲内のものが好ましい。透明樹脂フィルムとして具体的には、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｎ＝１．４９）が用いられる。このトリアセチルセルロースフィルム（以下、ＴＡＣフィルムともいう）の厚みは、好ましくは２５〜２００μｍであり、さらに好ましくは４０〜１００μｍである。この厚みが２５μｍ未満の場合や２００μｍを超える場合には、反射防止フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下する傾向がある。
【００１４】
ＴＡＣフィルムには、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。
〔ハードコート層〕
次に、ハードコート層について説明する。ハードコート層の屈折率は１．４６〜１．５２の範囲である。ハードコートの屈折率が１．４６未満の場合、或いは１．５２を超える場合には、ＴＡＣフィルムとハードコート層の屈折率差から生じる干渉により干渉むらが顕著に表れるため好ましくない。また、ハードコート層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。ハードコート層の膜厚が１μｍ未満の場合には、十分な表面強度が得られないため好ましくない。その一方、膜厚が２０μｍを超える場合には、耐屈曲性の低下等の問題が生じるため好ましくない。
【００１５】
ハードコート層を形成するハードコート層用塗液の材料としては例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、そしてテトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートとは、メタクリレートとアクリレートの両方を含む概念である。以下、化合物が変わっても同様である。これらのうち生産性及び硬度両立の観点より、多官能（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。
【００１６】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールの（メタ）アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、さらに紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの等が挙げられる。
【００１７】
ハードコート層用塗液に含まれるその他の成分は特に制限されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子状充填剤、無機又は有機の微粒子状顔料、及びそれ以外の無機又は有機微粒子、重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００１８】
反射防止フィルムは、ＴＡＣフィルムを使用する場合には、ハードコート層の屈折率が（ＴＡＣフィルムの屈折率）±０．０３の範囲内であることが好ましく、そのときＴＡＣフィルムとハードコート層の屈折率差より生じる干渉むらを低減させ、光の波長５００〜６５０ｎｍの領域における反射率の振幅の差の最大値を０．５％以下にすることができる。ハードコート層の屈折率は、さらに好ましくは（ＴＡＣフィルムの屈折率）±０．０２の範囲内である。ハードコート層の屈折率が（透明樹脂フィルムの屈折率）±０．０３を超える場合には、干渉むらがはっきりと認識されてしまい好ましくない。
【００１９】
ＴＡＣフィルム上にウェットコーティング法でハードコート層を形成する場合には、ＴＡＣフィルム表面を浸食する溶媒例えばメチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル等を単独又は任意の溶媒を混合して使用すると、ＴＡＣフィルムとハードコート層との界面が乱れることにより、ＴＡＣフィルムとハードコート層との界面の干渉効果が抑制される。このため、上記屈折率差の効果に加えて、より効果的に干渉むらを抑制することができる。
〔中屈折率層〕
次に、中屈折率層の屈折率は、ハードコート層及び低屈折率層より高く設定されることを要件とし、さらに中屈折率層の屈折率は１．５３〜１．５８である。この屈折率は、好ましくは１．５４〜１．５６である。中屈折率層の屈折率が１．５３未満の場合、低屈折率層との屈折率差が小さくなることで界面の反射が弱くなり、反射防止性能が十分に発揮されない。また、中屈折率層の屈折率が１．５８を超える場合、低屈折率層との屈折率差が大きくなることで界面の反射が強くなり、着色が強くなる。
【００２０】
中屈折率層を形成する中屈折率層用塗液の材料は特に制限されるものではなく、無機材料又は有機材料を用いることができる。無機材料としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫、アンチモン含有酸化錫等の微粒子が挙げられる。特に、酸化インジウム錫、アンチモン含有酸化錫等の導電性微粒子を用いた場合には表面抵抗率を下げることができ、さらに帯電防止能も付与することができるため好ましい。一方、有機材料としては、例えばフルオレン骨格を有する重合性単量体を含む組成物を重合硬化したもの等を用いることができる。
〔低屈折率層〕
次に、低屈折率層について説明する。低屈折率層の屈折率は、中屈折率層の屈折率より低く設定されることを要件とし、その屈折率は１．３３〜１．３７の範囲である。該屈折率が１．３３未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難であり、その一方屈折率が１．３７を超える場合には十分な視感度反射率を得ることが難しい。
【００２１】
低屈折率層は、多官能（メタ）アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％で平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子に重合性二重結合を有するシランカップリング剤で変性した変性中空シリカ微粒子とを含有する低屈折率層用塗液を硬化させてなる硬化皮膜により形成される。
（多官能（メタ）アクリレート）
低屈折率層を形成する多官能（メタ）アクリレートは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線を照射することにより、硬化反応を生じる樹脂であり、その種類は特に制限されない。一般的には、多官能（メタ）アクリレートのほかにγ―アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性珪素化合物等を出発原料とするものも用いられるが、生産性及び硬度を両立させる観点より、紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを主成分として含む組成物が好ましい。そのような紫外線硬化性多官能（メタ）アクリレートを含む組成物としては特に制限されるものではなく、例えば公知の紫外線硬化性多官能（メタ）アクリレートを２種類以上混合したもの、紫外線硬化性樹脂として市販されているものなどが挙げられる。
【００２２】
前記紫外線硬化性多官能（メタ）アクリレートとしては特に制限されず、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールの（メタ）アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリウレタン（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００２３】
また、紫外線硬化性多官能（メタ）アクリレートとしては、含フッ素モノマーであってもよい。フッ素原子がフッ化メチレン基又はフッ化メチン基として分子中に導入された構造を有する含フッ素モノマーは、フッ素原子のほぼ全量がフッ化メチレン基又はフッ化メチン基として分子中に導入されたモノマーであり、多官能モノマーである限り、公知の全てのモノマーが使用可能である。すなわち、２個以上（多官能）のモノマーのいずれであってもよく、それらの混合物であってもよい。これらの含フッ素化合物は、硬化皮膜の強度及び硬度を高めることができ、硬化皮膜表面の耐擦傷性及び耐摩耗性を向上させることができる。前記含フッ素化合物の中では、架橋構造を形成でき、硬化皮膜の強度や硬度が高い点から、含フッ素多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
（変性中空シリカ微粒子）
次に、変性中空シリカ微粒子について説明する。
【００２４】
中空シリカ微粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）がほぼ球状に形成され、その外殻内に中空部を有する微粒子であり、その平均粒子径は１０〜１００ｎｍである。外殻の厚みは１〜６０ｎｍ程度、中空部の空隙率は４０〜４５％であり、屈折率は１．２０〜１．２９という低い屈折率である。中空部に屈折率が１．０の空気を含んでいることから、多官能（メタ）アクリレートの硬化により形成される硬化皮膜について低屈折率化及び低反射率化を図ることができると共に、シリカ微粒子という無機微粒子により硬化皮膜の耐擦傷性及び耐摩耗性を向上させることができる。中空部の空隙率が４０％未満の場合には、中空部の空気量が少なくなり、硬化皮膜の低屈折率化及び低反射率化を図ることができなくなる。その一方、中空部の空隙率が４５％を超える場合には、空隙率を大きくするために外殻を薄くする必要があり、その製造が困難になる。
【００２５】
また、中空シリカ微粒子はシランカップリング剤によって変性されているため、従来のシリカ微粒子又は中空シリカ微粒子にはない優れた効果、すなわち多官能（メタ）アクリレートとの相溶性に優れるという効果を発現することができる。このため、変性中空シリカ微粒子を多官能（メタ）アクリレートと混合した場合、変性中空シリカ微粒子の凝集を抑制することができ、白化がなく、透明性に優れた硬化皮膜を得ることができる。さらに硬化皮膜中では、シランカップリング剤の重合性二重結合と多官能（メタ）アクリレートの重合性二重結合とが共重合（化学結合）して強固な硬化皮膜となるため、硬化皮膜の耐擦傷性及び耐摩耗性を飛躍的に向上させることができる。
【００２６】
この場合、変性による効果を高めるため、中空シリカ微粒子は下記の化学式（１）で示される重合性二重結合を有するシランカップリング剤によって変性される。
Ｚ−Ｒ１−Ｓｉ（ＯＲ２）３  ・・・（１）
〔式中、Ｚは（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基である。〕
変性中空シリカ微粒子についてさらに説明すると、変性中空シリカ微粒子は、平均粒子径５〜１００ｎｍ、比表面積５０〜１０００ｍ２／ｇである中空シリカ微粒子の表面をシランカップリング剤によって表面処理することにより製造される。具体的には、中空シリカ微粒子表面のシラノール基と前記シランカップリング剤との加水分解反応により、中空シリカ微粒子表面にオルガノシリル基（モノオルガノシリル基、ジオルガノシリル基又はトリオルガノシリル基）が結合すると共に、その表面に多数の珪素原子に直接結合した有機基を有する。
【００２７】
また、従来の中空シリカ微粒子よりも中空部（空洞）が大きいことから、低屈折率化した変性中空シリカ微粒子と多官能（メタ）アクリレートとを任意の割合で配分することで、硬化皮膜の屈折率は所望の屈折率である１．３３〜１．３７となり、従来の硬化皮膜よりも強度を発現し、低屈折率及び低反射率を実現することができる。
【００２８】
一般的には変性中空シリカ微粒子の含有量は、前記多官能（メタ）アクリレートとの合計量中に好ましくは４５〜６５質量％であり、さらに好ましくは５０〜６０質量％である。この含有量が４５質量％を下回る場合には、変性中空シリカ微粒子の含有量が少なく、得られる硬化皮膜の低屈折率化及び低反射率化を図ることができなくなる。一方、６５質量％を上回る場合には、過剰の変性中空シリカ微粒子が多官能（メタ）アクリレートと反応できず、変性中空シリカ微粒子が残存し、かえって硬化皮膜表面の耐擦傷性及び耐摩耗性に欠ける。前記変性中空シリカ微粒子のシランカップリング剤に含まれる（メタ）アクリロイルオキシ基と多官能（メタ）アクリレートの重合性二重結合とが共重合して結合される結果、変性中空シリカ微粒子の機能と多官能（メタ）アクリレートの機能とが相乗的に、かつ持続して発現される。
【００２９】
硬化皮膜は、低屈折率層用塗液を電子線等の高エネルギー線により重合硬化したり、熱分解型重合開始剤や光重合開始剤の存在下に重合硬化したりすることにより得られる。これらの中では、光重合開始剤を配合した低屈折率層用塗液を中屈折率層表面に塗布した後、不活性ガス雰囲気下で紫外線を照射して重合硬化させる方法が簡便で好ましい。
【００３０】
前記光重合開始剤としては、紫外線照射による重合開始能を有するものであれば何れでもよい。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独又は混合物として用いることができる。
【００３１】
光重合開始剤の含有量は、低屈折率層用塗液中の固形分に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量％未満の場合には低屈折率層用塗液の重合硬化が不十分となり、２０質量％を超える場合には重合硬化後の硬化皮膜の屈折率が上昇するため好ましくない。紫外線照射に用いられる紫外線灯の種類は、一般的に用いられているものであれば特に制限されず、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が使用される。
【００３２】
紫外線照射の条件として、照射量は１０ｍＪ以上が好ましく、１００ｍＪ以上がさらに好ましい。照射量の上限は、この種の紫外線照射における常法に従って決定される。照射線量が１０ｍＪより少ない場合には重合硬化後に形成される硬化皮膜に十分な硬度が得られない。また、重合硬化後にさらに紫外線照射による後硬化を行ってもよい。紫外線照射時の酸素濃度は、重合硬化時及び後硬化時とも、窒素、アルゴン等の不活性ガスを吹き込む等により１０００ｐｐｍ以下に抑えることが良好な重合硬化性を得るために好ましい。また、低屈折率層の膜厚は好ましくは５０〜２００ｎｍである。この膜厚が５０ｎｍ未満又は２００ｎｍを超える場合には、反射防止効果が低下する。
〔ハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の形成〕
ハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層の形成方法は特に制限されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の塗布方法により各塗液をＴＡＣフィルム上に順に塗布し、硬化させる方法を採用することができる。塗布方法としては、生産性や生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、ダイコート法、スピンコート法、そしてディップコート法等が代表的なものとして挙げられる。これらの中では、ロールコート法等、連続的に塗膜を形成できる方法が生産性の点より好ましい。形成された塗膜は、加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射によって硬化反応を行うことにより硬化皮膜を形成することができる。
＜反射防止フィルムの利用＞
本実施形態の反射防止フィルムは、反射防止効果、耐擦傷性の向上、さらに着色の抑制を必要とする用途に好適に用いることができる。特に、電子画像表示装置の表面に使用することができる。電子画像表示装置としては、例えばブラウン管、プラズマディスプレイ、液晶表示装置等が挙げられる。そして、その画面表面に直接、又は画面の前面に配置される板に接着層を介して密着させて用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、製造例で調製したハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層を形成する各塗液の硬化物の屈折率は以下のように測定した。
（１）屈折率１．４９のアクリル樹脂板〔商品名：「デラグラスＡ」、旭化成ケミカルズ（株）製〕上に、ディップコーター〔（株）杉山元医理器製〕により、前記各塗液をそれぞれ乾燥膜厚で光学膜厚が５５０ｎｍ程度になるように層の厚みを調整して塗布した。
（２）溶媒乾燥後、必要に応じて紫外線照射装置〔岩崎電気（株）製〕により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して各塗液を硬化させた。
（３）アクリル樹脂板裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計〔「Ｕ−Ｂｅｓｔ  Ｖ５６０」、日本分光（株）製〕により、光の波長４００〜６５０ｎｍにおける５°、−５°正反射率を測定し、その反射率の極小値又は極大値を読み取った。
（４）反射率の極値より以下の式を用いて屈折率を計算した。
【００３４】
【数１】
2010181613.tif 000002
得られた反射防止フィルムの特性を以下の方法で評価した。
１）分光反射率（％）
反射防止フィルムの裏面（ＴＡＣフィルム側）をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計〔「Ｕ−Ｂｅｓｔ  Ｖ５６０」、日本分光（株）製〕により、光の波長３８０〜７８０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定した。これにより、反射防止フィルムの反射スペクトルが測定できる。
２）視感度反射率Ｙ（％）
相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１で規定されているＸＹＺ表色系における、反射による物体色の三刺激値Ｙを計算した。
３）光の波長５００〜６５０ｎｍでの反射率の振幅の差の最大値
分光反射率測定で得られた反射スペクトルより、光の波長５００〜６５０ｎｍでの反射率の振幅の差の最大値を読み取った。
４）ａｂクロマ
１）で測定した光の波長３８０〜７８０ｎｍの分光反射率と、ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５の相対分光分布を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７２０に規定される色空間ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系を計算し、求めたa*、b*値からＣab*＝｛（ａ*）２＋（ｂ*）２｝１／２を計算した。
５）着色抑制
縦１０ｃｍ、横１０ｃｍサイズのガラス板の片面にアクリル樹脂系粘着シートを使用して反射防止フィルムを貼り合せ、もう片方の面に黒色フィルムを貼り合せたサンプルを作製した。このサンプルを、三波長蛍光灯管の下で観察し、塗布層の膜厚変動に起因する着色むらの見え方を評価した。そして、着色むらが殆ど観察されない場合を◎、着色むらが気にならない場合を○、着色むらがはっきり観察される場合を×として評価した。
６）耐擦傷性の評価
（株）本光製作所製、消しゴム摩耗試験機の先端に、＃００００のスチールウールを固定し、２．５Ｎ（２５０ｇｆ）及び５．０Ｎ（５００ｇｆ）の荷重をかけて、反射防止フィルム表面上を１０回往復摩擦した後の表面の傷を目視で観察し、以下のＡ〜Ｅの６段階で評価した。
【００３５】
Ａ：傷なし、Ａ’：傷１〜３本、Ｂ：傷４〜１０本、Ｃ：傷１１〜２０本、Ｄ：傷２１〜３０本、Ｅ：３１本以上。
次に、製造例、実施例及び比較例を挙げる。なお、各例における部は質量部、％は質量％を表す。
〔製造例１、ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部、オルガノシリカゾル〔商品名：「ＩＰＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製〕１６６部、メチルエチルケトン２０部、及び光重合開始剤〔商品名：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバジャパン（株）製〕４部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−１）を調製した。ＨＣ−１の重合硬化物の屈折率は１．４９であった。
〔製造例２、ハードコート層用塗液（ＨＣ−２）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン３０部、光重合開始剤〔製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバジャパン（株）製〕４部、イソプロパノール７５部、及びメチルエチルケトン２５部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を調製した。ＨＣ−２の重合硬化物の屈折率は１．５２であった。
〔製造例３、ハードコート層用塗液（ＨＣ−３）の調製〕
１，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン８０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５部、オルガノシリカゾル〔商品名：「ＩＰＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製〕６０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、イソプロパノール３５部、及びメチルエチルケトン２５部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−３）を調製した。ＨＣ−３の重合硬化物の屈折率は１．４０であった。
〔製造例４、ハードコート層用塗液（ＨＣ−４）の調製〕
アンチモンドープ酸化錫の３０％メチルエチルケトン分散液〔商品名：「ＳＮＳ−１０Ｍ」、石原産業（株）製〕１００部、テトラメチロールメタントリアクリレート７０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びメタノール３０部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−４）を調製した。ＨＣ−４の重合硬化物の屈折率は１．５４であった。
〔製造例５、中屈折率層用塗液（Ｍ−１）の調製〕
アンチモンドープ酸化錫の３０％メチルエチルケトン分散液〔商品名：「ＳＮＳ−１０Ｍ」、石原産業（株）製〕１５０部、テトラメチロールメタントリアクリレート５５部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びメチルエチルケトン８００部を混合して中屈折率層用塗液（Ｍ−１）を調製した。Ｍ−１の重合硬化物の屈折率は１．５６であった。
〔製造例６、中屈折率層用塗液（Ｍ−２）の調製〕
アンチモンドープ酸化錫の３０％メチルエチルケトン分散液〔商品名：「ＳＮＳ−１０Ｍ」、石原産業（株）製〕１００部、テトラメチロールメタントリアクリレート７０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びメチルエチルケトン８３０部を混合して中屈折率層用塗液（Ｍ−２）を調製した。Ｍ−２の重合硬化物の屈折率は１．５４であった。
〔製造例７、中屈折率層用塗液（Ｍ−３）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン３０部、光重合開始剤〔製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバジャパン（株）製〕４部、及びメチルエチルケトン９００部を混合して中屈折率層用塗液（Ｍ−３）を調製した。Ｍ−３の重合硬化物の屈折率は１．５２であった。
〔製造例８、高屈折率層用塗液（Ｈ−１）の調製〕
平均粒径０．０７μｍのＩＴＯ微粒子７０部、テトラメチロールメタントリアクリレート３０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール９００部を混合して高屈折率層用塗液（Ｈ−１）を調製した。Ｈ−１の重合硬化物の屈折率は１．６４であった。
〔製造例９、変性中空シリカゾルの製造〕
（製造例９−１、変性中空シリカゾルαの製造）
第１工程として、平均粒子径５ｎｍ、シリカ（ＳｉＯ２）濃度２０％のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同反応母液にＳｉＯ２として１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）として０．８３％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応液の温度を８０℃に保持した。反応液のｐＨは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後１２．５に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応液を室温まで冷却し、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液（核粒子分散液）を調製した。
【００３６】
次いで、第２工程として、このＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液を採取し、純水を加えて９８℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度０．５％の硫酸ナトリウムを添加した。続いて、ＳｉＯ２として濃度１．１７％の珪酸ナトリウム水溶液と、Ａｌ２Ｏ３として濃度０．５％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液（核粒子に第１シリカ被覆層を形成した微粒子分散液）を得た。そして、これを限外濾過膜で洗浄して固形分濃度１３％の複合酸化物微粒子分散液とした。
【００３７】
第３工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸（３５．５％）を滴下してｐＨ１．０とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、ｐＨ３の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌとを加えながら限外濾過膜で溶解したアルミニウム塩を分離し、洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液を得た。
【００３８】
第４工程として、前記固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（１）の水分散液と、純水、エタノール及び２８％アンモニア水との混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ２  ２８％）を添加してシリカ被膜（第２シリカ被覆層）を形成した。続いて、純水５Ｌを加えながら、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％のシリカ系微粒子（２）の分散液を調製した。
【００３９】
最後に第５工程として、再びシリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃にて１１時間水熱処理した。その後、純水５Ｌを加えながら限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０％に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度２０％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍで、比表面積が１１０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「中空シリカゾルＡ」と称する。）であった。
【００４０】
該中空シリカゾルＡ（シリカ固形分濃度２０％）２００ｇを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、ＳｉＯ２分が２０％のオルガノゾル１００ｇ（水分量はＳｉＯ２分に対して０．５％）を調製した。そこへ２８％アンモニア水溶液を前記オルガノゾル１００ｇに対してアンモニアとして１００ｐｐｍとなるように加え、十分に混合し、次にγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔商品名：ＫＢＭ５１０３、信越化学工業（株）製〕３．６ｇを添加し、反応液とした。これを５０℃に加温し、撹拌しながら５０℃で６時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、ＳｉＯ２濃度２０％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍ、屈折率１．２５、空隙率４０〜４５％で、比表面積が１３０ｍ２／ｇ、熱質量測定法（ＴＧ）による質量減少割合が３．６％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「変性中空シリカゾルα」と称する。）であった。
【００４１】
なお、平均粒子径及び比表面積及びＴＧは以下の方法により測定した。
（平均粒子径）
粒子径分布測定装置〔大塚電子（株）製、ＰＡＲ−ＩＩＩ〕を使用して、レーザー光による動的光散乱法により平均粒子径を測定した。
（比表面積）
ゾル５０ｍｌを１１０℃で２０時間乾燥した試料について、比表面積測定装置〔ユアサアイオニクス（株）製、マルチソーブ１２〕を用いて窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定した。
（示差熱熱質量同時測定法、ＴＧ／ＤＴＡ）
示差熱熱質量同時測定装置〔理学電機（株）製、Ｔｈｅｍｏｐｌｕｓ  ＴＧ８１１０〕を用いて示差熱熱質量同時測定を行なった。なお、ＴＧは熱質量測定法（Thermogravimetry Analysis）を表し、ＤＴＡは示差走査熱量測定法（differential scanning calorimetry）を表す。測定条件は、空気雰囲気下、昇温速度１０℃／分、室温〜５００℃の温度範囲である。なお、示差熱熱質量同時測定法（ＴＧ／ＤＴＡ）用の試料については、前記の通り調製されたオルガノゾルの溶媒を除去した後、ヘキサンで十分に洗浄を行い、ヘキサンを除去した後、減圧乾燥機で乾燥させて粉末の試料として測定に供した。
（製造例９−２、変性中空シリカゾルβの製造）
前記製造例９−１において、シリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃で１時間水熱処理した以外は前記製造例９−１と同様に製造して、ＳｉＯ２濃度２０％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が５０ｎｍで、比表面積が１２０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「中空シリカゾルＢ」と称する。）であった。
【００４２】
該中空シリカゾルＢを原料に用いた以外は、前記製造例９−１の変性法と同様にして行い、ＳｉＯ２濃度２０％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が５０ｎｍ、屈折率１．３０、空隙率３０〜３５％で、比表面積が９０ｍ２／ｇ、ＴＧの質量減少割合が３．２％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（以下、「変性中空シリカゾルβ」と称する。）であった。なお、平均粒子径及び比表面積及びＴＧは上記の方法により測定した。
〔製造例１０、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）の調製〕
前記製造例９−１で得られた２０％変性中空シリカゾルαを３００部、１，１２−ビス（アクリロイルオキシ）−３，１０−ジヒドロキシ５，５，６，６，７，７，８，８−オクタフルオロドデカン４０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール６５０部を混合して、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を調製した。Ｌ−１の重合硬化物の屈折率は１．３５であった。
〔製造例１１、低屈折率層用塗液（Ｌ−２）の調製〕
前記製造例９−１で得られた２０％変性中空シリカゾルαを３００部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール６５０部を混合して、低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を調製した。Ｌ−２の重合硬化物の屈折率は１．３６であった。
〔製造例１２、低屈折率層用塗液（Ｌ−３）の調製〕
前記製造例９−１で得られた２０％変性中空シリカゾルαを３５０部、１，1２−ビス（アクリロイルオキシ）−３，１０−ジヒドロキシ５，５，６，６，７，７，８，８−オクタフルオロドデカンを３０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール６００部を混合して、低屈折率層用塗液（Ｌ−３）を調製した。Ｌ−３の重合硬化物の屈折率は１．３２であった。
〔製造例１３、低屈折率層用塗液（Ｌ−４）の調製〕
前記製造例９−１で得られた２０％変性中空シリカゾルαを２００部、１，1２−ビス（アクリロイルオキシ）−３，１０−ジヒドロキシ５，５，６，６，７，７，８，８−オクタフルオロドデカンを６０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール７５０部を混合して、低屈折率層用塗液（Ｌ−４）を調製した。Ｌ−４の重合硬化物の屈折率は１．３８であった。
〔製造例１４、低屈折率層用塗液（Ｌ−５）の調製〕
前記製造例９−２で得られた２０％変性中空シリカゾルβを３５０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０部、光重合開始剤〔商品名：「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＭＳ」、日本化薬（株）製〕５部、及びイソプロパノール６００部を混合して、低屈折率層用塗液（Ｌ−５）を調製した。Ｌ−５の重合硬化物の屈折率は１．３５であった。
（実施例１）
厚みが８０μｍのＴＡＣフィルム〔商品名：「ＫＣ８ＵＹ」、コニカミノルタオプト（株）製〕上に、ハードコート層用塗液ＨＣ−１をバーコーターにより、実膜厚が５μｍになるように層の厚みを調整して塗布し、４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線により硬化し、ハードコート層を得た。次に、そのハードコート層上に、中屈折率層用塗液Ｍ−１をスピンコーターにより実膜厚が１２０ｎｍになるように層の厚みを調整して塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線により硬化し、中屈折率層を得た。さらに、その上に、低屈折率層用塗液Ｌ−１をスピンコーターにより実膜厚が９０ｎｍになるように層の厚みを調整して塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線により硬化し、低屈折率層を形成して反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムについて、分光反射率、視感度反射率、光の波長５００〜６５０ｎｍでの反射率の振幅の差の最大値、ａｂクロマＣａｂ、着色抑制及び耐擦傷性を評価し、それらの結果を表１に示した。
（実施例２）
低屈折率層用塗液としてＬ−２の塗液を用いた以外は、実施例１と同様に実施して反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（実施例３）
中屈折率層用塗液としてＭ−２の塗液を用い、実膜厚が１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様に実施して反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（実施例４）
ハードコート層用塗液としてＨＣ−２の塗液を用い、実膜厚が５μｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（実施例５）
ハードコート層用塗液としてＨＣ−２の塗液を用い、実膜厚が５μｍになるように膜の厚みを調整して塗布し、さらに中屈折率層用塗液としてＭ−２の塗液を用い、実膜厚を１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例１）
低屈折率層用塗液としてＬ−３の塗液を用い、実膜厚が９５ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例２）
中屈折率層用塗液として中屈折率層用塗液Ｍ−２の塗液を用い、実膜厚が１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布し、さらに低屈折率層用塗液としてＬ−３の塗液を用い、実膜厚を９５ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例３）
低屈折率層用塗液としてＬ−４の塗液を用い、実膜厚が８５ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例４）
中屈折率層用塗液としてＭ−２の塗液を用い、実膜厚が１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布し、さらに低屈折率層用塗液としてＬ−４の塗液を用い、実膜厚を８５ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例５）
中屈折率層用塗液としてＭ−３の塗液を用い、実膜厚が１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例６）
中屈折率層用塗液に代えて高屈折率層用塗液Ｈ−１を用い、実膜厚が１２０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例７）
ハードコート層用塗液としてＨＣ−３の塗液を用い、実膜厚が５μｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例８）
ハードコート層用塗液としてＨＣ−４の塗液を用い、実膜厚が５μｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例９）
中屈折率層用塗液を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
（比較例１０）
低屈折率層用塗液としてＬ−５の塗液を用い、実膜厚が９０ｎｍになるように膜の厚みを調整して塗布した以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムの特性を実施例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
【００４３】
【表１】
2010181613.tif 000003
以上の結果より、実施例１〜５で作製した反射防止フィルムは、適切な屈折率のハードコート層を制御することで、光の波長５００〜６５０ｎｍの反射率の振幅の差の最大値は０．５％以下となっており、干渉むらを低減させることができた。また、中屈折率層及び低屈折率層の屈折率と実膜厚を制御することにより、視感度反射率Ｙが０．８％以下、ａｂクロマＣａｂは１０以下となった。さらに、低屈折率層は多官能アクリレートと、中空部の空隙率が４０〜４５％であって平均粒子径が１０〜１００ｎｍである中空シリカ微粒子を重合性二重結合を有するシランカップリング剤により変性した変性中空シリカ微粒子とから形成されることにより、優れた耐擦傷性を示した。また、いずれの実施例においても、本発明における必須要件を全て満たしているため、反射防止特性、耐擦傷性及び着色抑制の全ての効果を発揮することができた。
【００４４】
それに対して比較例１及び２では、低屈折率層の屈折率が低いため視感度反射率は低いが、低屈折率層の屈折率を低くした結果、バインダー量が不十分になり耐擦傷性が悪化した。一方、比較例３及び４では、屈折率が高くバインダー量が多いため耐擦傷性は優れているが、低屈折率層の屈折率が１．３８と高いため視感度反射率が０．８％を超える結果となった。比較例５では、中屈折率層の屈折率が１．５２と低いため視感度反射率は０．８％に達した。比較例６では、中屈折率層の屈折率が１．６４と高いためａｂクロマＣａｂの値が１０を超えてしまった。比較例７及び８では、ハードコートの屈折率が１．４６〜１．５２の範囲外となっているため、光の波長５００〜６５０ｎｍでの反射率の振幅の差の最大値は０．８以上となり、ハードコート層の干渉むらが激しく、表面に油が浮いたような模様がでてしまった。比較例９では中屈折率層を設けなかったことにより、視感度反射率が０．８％を超えてしまった。比較例１０では中空シリカの空隙率が３０〜３５％と低く、屈折率が１．３０と高く、低屈折率層の屈折率を低くするためバインダー量は少なくなった結果、耐擦傷性が悪化した。