(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明は、溶着部を有する容器であり、従来の容器と同等の品位・生産性を有し、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に高温となる使用において、耐久性の優れた樹脂製容器を提供する。【解決手段】オキシメチレン成分ａとこれ以外のオキシアルキレン成分ｂの挿入割合（ｂ／ａ）が０．３〜１．１ｍｏｌ％であり、ケイ酸塩を４０〜３００ｗｔｐｐｍ、ハイドロタルサイトを０．０１〜２ｗｔ％含有し、ＭＦＲが２〜３５ｇ／１０ｍｉｎであるオキシメチレン樹脂組成物からなる樹脂製容器。【選択図】図２
2010070222.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記１）〜４）の特徴を有するオキシメチレン樹脂組成物よりなり、酸を含む流体に近接して、溶着部と常時又は断続的に７０〜１２０℃となる高温部分とを有する樹脂製容器。
１）該オキシメチレン樹脂組成物を構成するオキシメチレン樹脂（Ａ）が、オキシメチレン成分ａに対しオキシメチレン以外のオキシアルキレン成分ｂを一つ以上含み、この挿入割合（ｂ／ａ）が、０．３〜１．１ｍｏｌ％である
２）ケイ酸塩（Ｂ）を４０〜３００重量ｐｐｍ含有する
３）下記式（１）で示されるハイドロタルサイト（Ｃ）を０．０１〜２重量％含有する
〔（Ｍ２＋）１−ｘ（Ｍ３＋）ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ〕ｘ−     （１）
〔式中、Ｍ２＋は２価金属、Ｍ３＋は３価金属、Ａｎ−はｎ価（ｎは１以上の整数）のアニオン表わし、ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲にあり、ｍは正の数である。〕
４）ＭＦＲが２〜４０ｇ／１０ｍｉｎである
【請求項２】
該容器が、容器外側または内側にリブまたは偏肉部分を有していることを特徴とする請求項１記載の樹脂製容器。
【請求項３】
該容器が、ノズル、接合用のフック、ネジ込み用の切り溝、ネジ部、コネクター部の少なくとも一つを有することを特徴とする請求項１または２記載の樹脂製容器。
【請求項４】
該容器が、異材のインサート部及び／又は異材との接合部を有することを特徴とする請求項１〜３の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項５】
該高温部分が、加熱した流体及び／又は加熱した金属からの伝熱によることを特徴とする請求項１〜４の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項６】
該酸を含む流体に含まれる酸の濃度が、４００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項７】
該容器全体の５０％以上の厚みが、０．８〜５．５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜６の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項８】
該容器の溶着部の溶着シロが、各０．２〜３．５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜７の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項９】
該溶着前の溶着面の最大高さＲｚが、溶着シロの８０％以下であることを特徴とする請求項１〜８の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項１０】
該ケイ酸塩（Ｂ）の平均粒子径Ｄ５０が４〜２４μｍであることを特徴とする請求項１〜９の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項１１】
該ケイ酸塩（Ｂ）が、水和ケイ酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１〜１０の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項１２】
該オキシメチレン樹脂組成物が、ケイ酸塩（Ｂ）およびハイドロタルサイト（Ｃ）以外の金属塩（Ｄ）を５〜３０ｗｔ％含み、かつ金属塩（Ｄ）の平均粒子径が０．１〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜１１の何れか記載の樹脂製容器。
【請求項１３】
請求項１〜１２記載の該樹脂製容器に使用されるオキシメチレン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶着部を有する容器であって、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に７０〜１２０℃となる使用において、耐久性の優れた樹脂製容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械物性と優れた疲労特性を有し、また、耐熱性、耐薬品性、電気特性、摺動性等の性質に優れ、成形加工性にも優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、機械部品、自動車部品、電機・電子部品等の広範囲の用途に用いられている。
ポリオキシメチレン樹脂は、これら優れた物性を有するため、種々の容器用部材に用いられてきた。例えば、ジメチルエーテルを貯蔵した圧力容器が例示されている（特許文献１）。また、メタノールを供給するための容器が例示されている（特許文献２）。
また、近年の高度化された材料への要求に対し、ポリオキシメチレン樹脂の各種特性を改良するために種々の方法が提案されている。たとえば、成形ウエルド部の物性や高温クリープ特性をさらに改良するために特定のタルクを微量配合することが例示されている（特許文献３）。また、耐バイオディーゼル燃料性を改良するために酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤及び／又はハイドロタルサイトを配合することが例示されている（特許文献４）。また、耐薬品性をさらに高めるために特定の融点や結晶化度にすることが例示されている（特許文献５）。
【０００３】
一方、ポリオキシメチレン樹脂は、酸性雰囲気下に暴露すると、酸腐食が発生するため、使用が制限される場合があった。そのため、ポリオキシメチレン樹脂の耐酸性を改善する種々の方法が提案されている。たとえば、アルカリ性添加剤を配合することによる耐酸性を有するポリアセタール系樹脂が例示されている（特許文献６）。また、ポリアルキレングリコールと酸化亜鉛および窒素含有補助安定剤を配合することにより攻撃性の酸類または攻撃性酸洗浄剤に対して耐性を有するポリオキシメチレンが例示されている（特許文献７）。
しかし、これまでの提案は、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、溶着部と常時又は断続的に７０〜１２０℃となる部分を有する樹脂製容器の耐久性を向上するには充分ではなく、またこのような環境下で必要な容器の構造や樹脂の組成について何ら言及されるものではなかった。
【特許文献１】特開２００３−１７６８９９号公報
【特許文献２】特開２００７−１７３１４２号公報
【特許文献３】特開２００８−１５６６２８号公報
【特許文献４】特表２００４−５９７２０号公報
【特許文献５】特開２００１−２７８９９３号公報
【特許文献６】特開平１１−３０２４９７号公報
【特許文献７】特表２００３−５０９５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、溶着部を有する容器であって、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に７０〜１２０℃となる使用において、耐久性の優れた樹脂製容器を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、溶着部を有する容器であって、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に７０〜１２０℃となる使用において、耐久性の優れた樹脂製容器に関して、容器の構造やオキシメチレン樹脂の組成について鋭意検討を行った結果、上記課題を解決することが可能な樹脂製容器を見出すに至った。
すなわち、本発明は、
［１］下記１）〜４）の特徴を有するオキシメチレン樹脂組成物よりなり、酸を含む流体に近接して、溶着部と常時又は断続的に７０〜１２０℃となる高温部分とを有する樹脂製容器、
１）該オキシメチレン樹脂組成物を構成するオキシメチレン樹脂（Ａ）が、オキシメチレン成分ａに対しオキシメチレン以外のオキシアルキレン成分ｂを一つ以上含み、この挿入割合（ｂ／ａ）が、０．３〜１．１ｍｏｌ％である
２）ケイ酸塩（Ｂ）を４０〜３００重量ｐｐｍ含有する
３）下記式（１）で示されるハイドロタルサイト（Ｃ）を０．０１〜２重量％含有する
〔（Ｍ２＋）１−ｘ（Ｍ３＋）ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ〕ｘ−     （１）
〔式中、Ｍ２＋は２価金属、Ｍ３＋は３価金属、Ａｎ−はｎ価（ｎは１以上の整数）のアニオン表わし、ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲にあり、ｍは正の数である。〕
４）ＭＦＲが２〜４０ｇ／１０ｍｉｎである
【０００６】
［２］該容器が、容器外側または内側にリブまたは偏肉部分を有していることを特徴とする［１］記載の樹脂製容器、
［３］該容器が、ノズル、接合用のフック、ネジ込み用の切り溝、ネジ部、コネクター部の少なくとも一つを有することを特徴とする［１］または［２］記載の樹脂製容器、
［４］該容器が、異材のインサート部及び／又は異材との接合部を有することを特徴とする［１］〜［３］の何れか記載の樹脂製容器、
［５］該高温部分が、加熱した流体及び／又は加熱した金属からの伝熱によることを特徴とする［１］〜［４］の何れか記載の樹脂製容器、
［６］該酸を含む流体に含まれる酸の濃度が、４００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする［１］〜［５］の何れか記載の樹脂製容器、  
［７］該容器全体の５０％以上の厚みが、０．８〜５．５ｍｍであることを特徴とする［１］〜［６］の何れかの記載の樹脂製容器、
【０００７】
［８］該容器の溶着部の溶着シロが、各０．２〜３．５ｍｍであることを特徴とする［１］〜［７］の何れか記載の樹脂製容器、
［９］該溶着前の溶着面の最大高さＲｚが、溶着シロの８０％以下であることを特徴とする［１］〜［８］の何れか記載の樹脂製容器、
［１０］該ケイ酸塩（Ｂ）の平均粒子径Ｄ５０が４〜２４μｍであることを特徴とする［１］〜［９］の何れか記載の樹脂製容器、
［１１］該ケイ酸塩（Ｂ）が、水和ケイ酸マグネシウムであることを特徴とする［１］〜［１０］の何れか記載の樹脂製容器、
［１２］該オキシメチレン樹脂組成物が、ケイ酸塩（Ｂ）およびハイドロタルサイト（Ｃ）以外の金属塩（Ｄ）を５〜２５ｗｔ％含み、かつ金属塩（Ｄ）の平均粒子径が０．１〜１μｍであることを特徴とする［１］〜［１１］の何れか記載の樹脂製容器、
［１３］［１］〜［１２］記載の該樹脂製容器に使用されるオキシメチレン樹脂組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明者は、溶着部を有する容器であって、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に７０〜１２０℃となる使用において、耐久性の優れた樹脂製容器を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
［樹脂製容器］
本発明の溶着部を有する樹脂製容器は、従来からのポリオキシメチレン製容器と同等の品位・生産性を有すると共に、酸を含む流体に近接する環境下で、部分的に常時又は断続的に雰囲気温度より高い７０〜１２０℃となる使用において、優れた耐久性を発現するため、様々な用途に使用することが可能である。
（１）容器
本発明の樹脂製容器とは、容器を構成する蓋部、胴部、底部の少なくとも何れか一つのことをいう。また、樹脂製容器と同様の環境下で使用され、容器に近接する部品についても同様の効果が期待できるため、これに含む。この樹脂製容器は、耐久性や作業性を高めるために外側または内側にリブまたは偏肉部分などを有してもよい。また、この樹脂製容器は、ノズル、接合用のフック、ネジ込み用の切り溝、ネジ部、コネクター部などを有してもよい。また、樹脂製容器が、異材のインサート部及び／又は異材との接合部を有してもよい。本発明の樹脂製容器は、複雑な形状における成形性や溶着性などが優れるため、容器に種々の機能を付加しても、高い生産性を維持し、耐久性を高めることが可能である。
【００１０】
（２）容器の使用
本発明の樹脂製容器において、雰囲気温度より高い７０℃〜１２０℃の高温部分を有する。この温度から外れると本発明の優位性が低下したり、容器としての耐久性が保持できなくなったりする場合がある。この高温部分は、加熱した液体からの伝熱や加熱した金属からの伝熱などによって生じる。例えば、高温の液体が流入するノズル周辺から伝熱する場合や、燃焼する火炎周辺と樹脂製容器の間に金属部品があり伝熱してきたり、ポンプやモーターなどの電気機器や制御基盤などが通電により発熱し、これらと樹脂製容器の間に金属部品があり伝熱してきたりして、高温となる場合が挙げられる。
本発明の溶着部を有する樹脂製容器は、酸を含む流体に近接する環境下で使用される。この流体は、気体または液体のどちらでもよい。気体には、空気、不活性ガス、酸素、水素、天然ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどが挙げられ、また液体には、水、アルコール、石油系燃料や植物系油、廃食用油などが挙げられる。また、これらの流体は二種類以上含んでいてもかまわない。
含まれる酸は、無機酸または有機酸のどちらでもよく、また二種類以上含んでいてもかまわない。無機酸としては、炭酸類、塩素酸類、硫酸類、リン酸類、硝酸類などが挙げられ、有機酸としては、蟻酸、酢酸などのカルボン酸類やメタンスルホン酸やベンゼンスルホン酸などのスルホン酸類などが挙げられる。またこれらは、塩やエステルを含んでいてもよい。酸の濃度は、高すぎると構成するオキシメチレン樹脂が劣化し使用が不可能となるため、４００重量ｐｐｍ以下が好ましく、さらに３００重量ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１１】
（３）容器の製造
本発明の溶着部を有する樹脂製容器の製造については、特に制限するものではなく、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の成形方法の何れかによって成形することができる。特に、生産性・品位・耐久性から射出成形・射出圧縮成形、またはこれらと金型内複合成形を組み合わせた成形方法が好ましい。
本発明の樹脂製容器は、機能性の付与や作業性を高めることなどを目的として、溶着部を有する。溶着は、従来からのポリオキシメチレン製容器に用いられる技術により実施することができる。たとえば、熱板溶着法、振動溶着法、超音波溶着法、レーザー溶着法などが挙げられる。
溶着作業を高い生産性で行うためには、樹脂製容器全体の５０％以上の厚みが、０．８〜５．５ｍｍであることが好ましく、さらに１．０〜５．０ｍｍであることがより好ましい。この範囲から厚みが外れると、溶着時の位置決めや形態の保持のために時間を要したり、反りやヒケが発生し形状が安定しなかったりして、生産性が低下する場合がある。
【００１２】
また、溶着シロは、各０．２〜３．５ｍｍであることが好ましく、さらには０．３〜２．５ｍｍであることがより好ましい。この範囲から溶着シロが外れると、充分な溶着シロがとれずに溶着が不十分になったり、溶着部にノッチ形状を形成したりして、容器の耐圧性や耐久性が低下する場合がある。溶着シロは、自動溶着機の位置と稼動の設定により調整することができるが、溶着前後の長さの変化や溶着後の断面の結晶状態変化を偏光顕微鏡にて観察することによっても確認することができる。
また、溶着前の溶着面は、評価長さ中の最大高さＲｚが、溶着シロの８０％以下であることが好ましく、さらに６０％以下であることがより好ましい。これより粗いと安定した耐圧性や耐久性を維持することが困難となる場合がある。たとえば、溶着シロ各０．５ｍｍで樹脂製容器を溶着する場合、基準長さ２５ｍｍ中の溶着面双方の最大高さＲｚは、それぞれ４００μｍ以下の平滑性を有する。測定は、ＪＩＳ−Ｂ  ０６０１−２００１に準じて行う。
【００１３】
［オキシメチレン樹脂組成物］
オキシメチレン樹脂組成物は、主にオキシメチレン樹脂（Ａ）、ケイ酸塩（Ｂ）、ハイドロタルサイト（Ｃ）により構成されている。
（１）オキシメチレン樹脂（Ａ）
先ず、オキシメチレン樹脂（Ａ）について説明する。オキシメチレン樹脂は（Ａ）は、次に記す工程により得ることができる。
１．重合工程
オキシメチレン樹脂（Ａ）とは、オキシメチレン基を主鎖に有し、分子中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを有する重合体を表す。重合形態は、本発明部分を除いては公知の重合法（例えば、ＵＳ−Ａ−３０２７３５２、ＵＳ−Ａ−３８０３０９４、ＤＥ−Ｃ−１１６１４２１、ＤＥ−Ｃ−１４９５２２８、ＤＥ−Ｃ−１７２０３５８、ＤＥ−Ｃ−３０１８８９８、特開昭５８−９８３２２号、特開平７-７０２６７号記載）を用いて実施することができる。重合工程により、オキシメチレン樹脂（Ａ）の粗ポリマーが得られる。
【００１４】
＜主原料−モノマー＞
主モノマーは、ホルムアルデヒド又はその３量体であるトリオキサン若しくは４量体であるテトラオキサン等の環状オリゴマーを用いることが好ましい。
コモノマーは、分子中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを有する環状エーテル化合物、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，３−プロパンジオールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘキサンジオールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、１，３，５−トリオキセパン、１，３，６−トリオキオカン、及び分子に分岐又は架橋構造を形成しうるモノ−又はジ−グリシジル化合物から選ばれる１種又は２種以上の混合物を用いることが好ましい。
【００１５】
オキシメチレン樹脂（Ａ）の主モノマー・コモノマーにおいて、水、メタノール、蟻酸などの重合反応中の重合停止および連鎖移動作用を有する不純物を極力含まないものを用いる。これらの不純物が過大に存在すると、予期せぬ連鎖移動反応により所望する分子量物が得られなくなる。特にポリマー末端基に水酸基を誘導する不純物の含有量は、全モノマー量に対して、３０質量ｐｐｍ以下、さらに１０質量ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは３質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。所望する低不純物の主原料を得るための方法としては、公知の方法（例えば、主モノマーについては特開平３−１２３７７７号公報や特開平７−３３７６１号公報、コモノマーについては特開昭４９−６２４６９号公報や特開平５−２７１２１７号公報）を用いることができる。
【００１６】
＜連鎖移動剤＞
連鎖移動剤は、公知のもの、例えばアルキル基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の低級脂肪族アルキル基であるホルムアルデヒドのジアルキルアセタールとそのオリゴマーやメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級脂肪族アルコールを用いることが好ましい。長鎖分岐ポリアセタールを得るために、ポリエーテルポリオールやポリエーテルポリオール・アルキレンオキサイドを用いてもよい。また、ブロックポリアセタールコポリマーを得るために、少なくとも１個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基、アルコキシ基のいずれかを有する、数平均分子量４００以上の重合体を連鎖移動させてもよい。さらに上記連鎖移動剤を二種類以上使用してもかまわない。何れの場合にしても、できるだけ不安定末端の形成が少ないものが好ましい。
【００１７】
＜重合触媒＞
オキシメチレン樹脂（Ａ）の重合触媒としては、ルイス酸、プロトン酸及びそのエステル又は無水物等のカチオン活性触媒が好ましい。ルイス酸としては、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンのハロゲン化物が挙げられ、具体的には三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リン、五フッ化アンチモン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。また、プロトン酸、そのエステルまたは無水物の具体例としては、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。中でも、三フッ化ホウ素；三フッ化ホウ素水和物；及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、具体的には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテルを好適例として挙げることができる。例えば、これら重合触媒の使用量は、トリオキサンと環状エーテル及び／又は環状ホルマールを用いる場合、モノマーの合計量１モルに対し１×１０−６モル〜１×１０−３モルが好ましく、５×１０−６モル〜１×１０−４モルが更に好ましい。この範囲にすることで、重合時の反応安定性や得られる成形体の熱安定性がより向上する。本発明においては、必要に応じて共触媒を用いてもよい。
【００１８】
２．末端安定化処理・造粒工程
オキシメチレン樹脂（Ａ）は、前記工程により得られた粗ポリマーに含まれる不安定末端部分の分解除去することにより得られる。この不安定末端部分の分解除去方法としては、例えばベント付き単軸スクリュー式押出機やベント付き２軸スクリュー式押出機等を用いて、公知の塩基性物質である分解除去剤の存在下に、粗ポリマーを溶融して不安定末端部分を分解除去することができる。末端安定化における溶融混練を行うときには、品質や作業環境の保持のために不活性ガスによる置換や一段および多段ベントで脱気をすることが好ましい。溶融混練の温度は、ポリアセタールコポリマーの融点以上２６０℃以下で行うことが好ましい。さらに通常のポリアセタール樹脂に添加することの可能な公知の安定剤を加えながら溶融混合し、造粒を行うことが好ましい。
【００１９】
＜分解除去剤＞
分解除去剤としては、アンモニアやトリエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン、水酸化カルシウムに代表されるアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物・無機弱酸塩・有機弱酸塩等の公知の塩基性物質があげられる。
特に分解除去剤の中で好ましいものは、下記式（３）で表される少なくとも一種の第４級アンモニウム化合物を用いて、熱的に不安定な末端を処理する方法であり、上記方法で安定化させたポリアセタールコポリマー中には、殆ど不安定な末端部が残っていない。
【００２０】
［Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋］ｎＸｎ−    （２）
【００２１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立して、炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基；炭素数６〜２０のアリール基；炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基が少なくとも１個の炭素数６〜２０のアリール基で置換されたアラルキル基；又は炭素数６〜２０のアリール基が少なくとも１個の炭素数１〜３０の非置換アルキル基または置換アルキル基で置換されたアルキルアリール基を表し、非置換アルキル基または置換アルキル基は直鎖状、分岐状、または環状である。上記非置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基は水素原子がハロゲンで置換されてもよい。ｎは１〜３の整数を表す。Ｘは水酸基、又は炭素数１〜２０のカルボン酸、水素酸、オキソ酸無機チオ酸もしくは炭素数１〜２０の有機チオ酸の酸残基を表す。）
【００２２】
上記第４級アンモニウム塩の化合物については、具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、１，６−ヘキサメチレンビス（トリメチルアンモニウム）、デカメチレン−ビス−（トリメチルアンモニウム）、トリメチル−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリプロピル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリ−ｎ−ブチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、トリプロピルベンジルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチルフェニルアンモニウム、トリメチル−２−オキシエチルアンモニウム、モノメチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、モノエチルトリヒドロキシエチルアンモニウム、オクダデシルトリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、テトラキス（ヒドロキシエチル）アンモニウム等の水酸化物があげられる。
【００２３】
また、アジ化水素などのハロゲン化以外の水素酸塩；硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、ホウ酸、塩素酸、よう素酸、珪酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、クロロ硫酸、アミド硫酸、二硫酸、トリポリ燐酸などのオキソ酸塩；チオ硫酸などのチオ酸塩；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、安息香酸、シュウ酸などのカルボン酸塩等が挙げられる。中でも、水酸化物（ＯＨ−）、硫酸（ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−）、炭酸（ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−）、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）４−）、カルボン酸の塩が好ましい。カルボン酸の内、蟻酸、酢酸、プロピオン酸が特に好ましい。これら第４級アンモニウム化合物は、単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
第４級アンモニウム化合物の添加量は、粗ポリマーに対して、下記数式＜１＞で表わされる第４級アンモニウム化合物由来の窒素の量に換算して、０．０５〜５０重量ｐｐｍが好ましい。
【００２４】
Ｐ×１４／Ｑ    ＜１＞
【００２５】
（式中、Ｐは第４級アンモニウム化合物の粗ポリマーに対する濃度（重量ｐｐｍ）を表わし、１４は窒素の原子量であり、Ｑは第４級アンモニウム化合物の分子量を表わす。）
【００２６】
第４級アンモニウム化合物は、粗ポリマーを溶融する前に予め添加してもよいし、また溶融させた粗ポリマーに添加してもよい。
本発明において、公知の分解除去剤であるアンモニア、トリエチルアミン、ホウ酸化合物等と第４級アンモニウム化合物を併用してもかまわない。
【００２７】
３．オキシメチレン樹脂（Ａ）
上記工程により得られたオキシメチレン樹脂（Ａ）は、オキシメチレン成分ａに対し、コモノマー成分であるオキシメチレン成分ａ以外のオキシアルキレン成分ｂが挿入されているが、この挿入割合（ｂ／ａ）は、０．３〜１．１ｍｏｌ％であり、より好ましくは、０．４〜１．０ｍｏｌ％である。挿入割合（ｂ／ａ）を好ましい範囲にすることにより、耐酸性が高まり、容器としての耐久性も向上する。
挿入割合（ｂ／ａ）の定量については、１Ｈ−ＮＭＲ法を用いる。その手順としては、得られたオキシメチレン樹脂（Ａ）をＨＦＩＰにより濃度１．５重量％となるように２４時間かけて溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲ解析を行い、オキシメチレン成分ａとオキシメチレン成分ａ以外のオキシアルキレン成分ｂの帰属ピ−クの積分値の比率より挿入割合（ｂ／ａ）を求める。
【００２８】
オキシメチレン樹脂（Ａ）は、酸化防止剤を含んでもかまわない。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤やアミン系やヒドロキシルアミン系の酸化防止剤が使用可能であるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンマナミド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンマナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル〕ヒドラジン等がある。これらヒンダードフェノールのなかでも、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンマナミド、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンが挙げられる。
【００２９】
これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤の内、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が特に好ましい。これらの酸化防止剤は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。また、オキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部配合して用いられる。
【００３０】
また、オキシメチレン樹脂（Ａ）は、ヒンダードアミン系光安定剤を含んでもかわまない。ヒンダードアミン系光安定剤としては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレートなどの低分子量タイプや、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサメチレン｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ｝］、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘’，Ｎ‘’‘−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンなどの分子量２０００以上の高分子量タイプが挙げられる。
【００３１】
（２）ケイ酸塩（Ｂ）
次に、ケイ酸塩（Ｂ）について説明する。用いるケイ酸塩は、一般に市販されているものを購入しそのまま使用してもよいし、購入したものを遠心機などで粒径分離や表面処理を施して使用してもよい。
ケイ酸塩（Ｂ）の含有量は、耐酸性や品位と生産性のバランスから、本発明のオキシメチレン樹脂組成物に対して、４０〜３００重量ｐｐｍであり、より好ましくは５０〜２５０重量ｐｐｍである。ケイ酸塩（Ｂ）は、二酸化ケイ素と金属酸化物などからなる塩で、例えば、アルミニウム、鉄、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどの塩が挙げられ、水和ケイ酸塩でもかまわない。本発明に用いられるケイ酸塩（Ｂ）としては、水和ケイ酸マグネシウム（タルク）、シリカ、石英粉末、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、葉ロウ石、クレー、珪藻土、ウォラストナイトなどが挙げられる。その中でも、特に水和ケイ酸マグネシウムが好ましい。水和ケイ酸マグネシウムは一般的にＳｉＯ２約６０％、ＭｇＯ約３０％と結晶水４．８％が主成分である。これは３層フィロケイ酸塩と呼ばれ、三斜晶、単斜晶、または斜方晶の結晶構造を有し、層状の外観を有する。存在しうる他の微量元素はＭｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎａ、およびＫであり、ＯＨ基の一部はフッ素で置き換えられている場合もある。蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定したＳｉＯ２／ＭｇＯのモル比は１．１〜１．７であり、好ましくは１．２〜１．５である。真比重は２．７〜２．８であり、白色度はＪＩＳＫ−８１２３に準じて測定した数値が９３％以上、ｐＨはＪＩＳ Ｋ−５１０１に準じて測定した数値が９．０〜１０の範囲が好ましい。
【００３２】
ケイ酸塩（Ｂ）のオキシメチレン樹脂組成物中の平均粒子径Ｄ５０は、生産性と耐加熱性のバランスから４〜２４μｍであることが好ましく、さらに８〜２０μｍであることが好ましい。本発明で用いられるケイ酸塩（Ｂ）の平均粒子径Ｄ５０は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いることにより求めることができる。
また、本発明で用いられるケイ酸塩（Ｂ）は、組成物の生産性や容器の耐久性の点から、粒子状又は鱗片状であることが好ましく、その比表面積Ｓが下記数式＜２＞を満たすことが好ましい。
【００３３】
Ｓ＋（４．２×Ｌｎ（Ｄ５０））＝１５〜１９    ＜２＞
【００３４】
ここでいう比表面積Ｓとは、ＢＥＴ吸着法により求められた値を示す。
本発明で用いられるケイ酸塩（Ｂ）は樹脂との親和性を向上させるために公知の表面処理剤を用いてもかまわない。表面処理剤としては例えば、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、さらには脂肪酸（飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸）、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸などを挙げることができる。表面処理剤の添加量としては好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。
【００３５】
（３）ハイドロタルサイト（Ｃ）
次に、ハイドロタルサイト（Ｃ）について説明する。用いるハイドロタルサイト（Ｃ）は、一般に市販されているものを購入しそのまま使用しても良いし、購入したものを遠心機などで粒径分離や表面処理を施して使用してもよい。
ハイドロタルサイト（Ｃ）の含有量は、耐酸性や品位と生産性のバランスから、本発明の容器用樹脂組成物に対して、０．０１〜２重量％であり、さらには０．０１５〜１．５重量％が好ましい。ハイドロタルサイト（Ｃ）は、下記式（４）で示される。
【００３６】
〔（Ｍ２＋）１−ｘ（Ｍ３＋）ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ〕ｘ−     （４）
【００３７】
〔式中、Ｍ２＋は２価金属、Ｍ３＋は３価金属、Ａｎ−はｎ価（ｎは１以上の整数）のアニオン表わし、ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲にあり、ｍは正の数である。〕
【００３８】
ハイドロタルサイト（Ｃ）を表す式（４）において、Ｍ２＋の例としては、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋等が、Ｍ３＋の例としては、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｃｏ３＋、Ｉｎ３＋等が挙げられる。この中で、Ｍ２＋はＭｇ２＋が、Ｍ３＋はＡｌ３＋であるものがより好ましい。また、Ａｎ−の例としては、ＯＨ−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣＯ３−、ＳＯ４−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等が挙げられる。この中で、ＣＯ３−、ＯＨ−であるものが好ましい。
ＭｇＯとＡｌ２Ｏ３からなるハイドロタルサイト（Ｃ）において、蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定したＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３のモル比は、３．５〜６．０であることが好ましい。ハイドロタルサイト（Ｃ）の平均粒子径は、生産性や耐久性の点から１μｍ以下であることが好ましい。本発明で用いられるハイドロタルサイトの平均粒子径Ｄ５０は、ケイ酸塩（Ｂ）と同様にレーザー回折式粒度分布測定装置を用いることにより求めることができる。
【００３９】
（４）オキシメチレン樹脂組成物
次に、オキシメチレン樹脂組成物について説明する。
オキシメチレン樹脂組成物のＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３ 条件Ｄ／１９０℃）は、２〜４０ｇ／１０ｍｉｎに調整され、さらに好ましくは２．５〜３５ｇ／１０ｍｉｎに、よりさらに好ましくは３〜３０ｇ／１０ｍｉｎに調整される。このために例えば、添加するケイ酸塩（Ｂ）やハイドロタルサイト（Ｃ）やその他添加剤に応じて、連鎖移動剤をホルムアルデヒド１ｍｏｌ当たりに換算して０．０２〜０．１０ｍｏｌ％で重合することで、オキシメチレン樹脂（Ａ）のＭＦＲの調整を行う。オキシメチレン樹脂組成物のＭＦＲを上記範囲にすることで、得られる樹脂製容器の生産性が高まり、さらに耐加熱性も向上する。
【００４０】
上記のオキシメチレン樹脂（Ａ）とケイ酸塩（Ｂ）およびハイドロタルサイト（Ｃ）の混合については、オキシメチレン樹脂（Ａ）の造粒時に（Ｂ）と（Ｃ）を添加して溶融混練をしてもよい。また、（Ａ）の造粒後、新たに、ヘンシェルミキサー、タンブラー、Ｖ字型ブレンダーなどで（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とを混合した後、ニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等を用いて溶融混錬することにより、オキシメチレン樹脂組成物を得ることができる。造粒ペレットを用いる場合は、添着剤を用いて分散性を高めてもよい。添着剤としては、脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素およびこれらの変性物やこれらの混合物、ポリオールの脂肪酸エステルなどがあげられる。また、ケイ酸塩（Ｂ）とハイドロタルサイト（Ｃ）のオキシメチレン樹脂（Ａ）への分散性を高めるために、一部または全量のオキシメチレン樹脂組成物ペレットを粉砕して、予め混合した後、溶融混合してもよい。このときの加工温度は１８０〜２３０℃であることが好ましく、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換や一段および多段ベントで脱気することが好ましい。
【００４１】
さらに、オキシメチレン樹脂組成物には、充填剤としてケイ酸塩（Ｂ）およびハイドロタルサイト（Ｃ）以外の金属塩（Ｄ）をオキシメチレン樹脂組成物に対して、５〜３０重量％含むことが好ましく、さらには１０〜２５重量％含むことが好ましい。金属塩（Ｄ）は、金属酸化物、金属水酸化物、硫酸金属塩、炭酸金属塩、リン酸金属塩、脂肪酸金属塩などが挙げられる。特には、炭酸カルシウムや水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩が好ましい。また、金属塩（Ｄ）は二種類以上の金属塩を含んでもかまわない。また、金属塩（Ｄ）をポリオキシメチレン樹脂（Ａ）に添加するときには、必要に応じて親和性を向上させるためのカップリング剤や表面活性を低下させるための中和剤を用いて表面処理をしてもかまわない。これらの表面処理には、例えば、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、さらには脂肪酸（飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸）、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸など公知のものを挙げることができる。添加する金属塩（Ｄ）の平均粒子径は、生産性や耐久性を高めるため０．１〜１μｍのものを用いることが好ましい。金属塩（Ｄ）の平均粒子径は、Ｈｅｙｗｏｏｄの定義を用いて、粒子の平面図について輪郭に接する二つの平行線の最短距離を短径、それに直角方向の平行線の最大距離を長径とし、この長径を粒子径とする。使用する金属塩（Ｄ）のサンプリングを行い、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、粒子像を倍率１千倍から５万倍で撮影し、無作為に選んだ最低１００個の金属塩（Ｄ）の粒子の長径を測定し求める。平均粒子径は、サンプリング毎の長径がＬｉの粒子がＮｉ個存在した場合、各長径から下記数式＜３＞により平均粒子径とする。
【００４２】
平均粒径＝ΣＬｉ２Ｎｉ／ΣＬｉＮｉ    ＜３＞
【００４３】
さらに本発明のオキシメチレン樹脂組成物は、ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤を併用することが好ましい。ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシド、ヒドラジド化合物等が挙げられる。さらに本発明のオキシメチレン樹脂組成物は、所望に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、従来ポリアセタール樹脂で用いられる耐候剤、滑剤、導電材、繊維状フィラー、他の熱可塑性樹脂、柔軟剤、結晶核剤、離型剤、着色剤（有機顔料・無機顔料）などを用いることができる。
金属塩（Ｄ）や上記添加剤は、オキシメチレン樹脂（Ａ）の造粒時に添加しても、オキシメチレン樹脂組成物の製造時に添加しても、またその両方でもかまわない。
【実施例】
【００４４】
以下、樹脂製容器の代表として円筒状のカップを二つ、上下で溶着した容器を用いて、実施例及び比較例によって、本発明をより具体的に説明する。本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
（１）樹脂製容器
実施例にて用いた容器のイメージを図１に示す。
下部用カップと上部用カップを射出成形し、これを溶着して円筒状の容器を作製した。
上部下部のカップの成形は、住友重機工業（株）製ＳＨ−７５射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、射出圧力６０ＭＰａ、射出時間３５秒、冷却時間２５秒、金型温度７５℃にて実施した。成形時のイメージを図２に示す。
【００４５】
上部下部のカップの側板の高さ・厚みは６０ｍｍ・０．５〜６ｍｍ、天板の厚み・外径は５ｍｍ・６０ｍｍ、天板と側板とのＲは０．５、側板の抜き勾配を３度設けている。溶着面については、図３に示すような表面形状の異なる凹凸を設けたリングを用意し、溶着面の平滑性評価に用いた。リングは、（Ｉ）平らなもの、（ＩＩ）約２．５ｍｍ間隔で０．４ｍｍの突起があるもの、（ＩＩＩ）約５ｍｍ間隔で０．８ｍｍの突起があるものを用意し、表面は何れも鏡面仕上げを施した。突起は容器内側から外側に放射状に歯面を形成し、成形後の溶着面には溝が確認された。成形サンプルの溶着面をレーザー顕微鏡（オリンパス社製・ＬＥＸＴＯＬＳ３１００）にて観察した結果、どのサンプルのＲｚも（Ｉ）は０．１ｍｍ以下、（ＩＩ）は０．４１〜０．５ｍｍ、（ＩＩＩ）は０．８１〜０．９ｍｍであった。
【００４６】
また、下部は中央に６φのネジ穴のある２０φ・５ｍｍ厚みのＳＵＳ製円板を、上部は２０φ・５ｍｍ厚みのＳＵＳ３１６製円板をインサート成形した。下部・上部の円板には２つの溝を有した耳の部分を有し、これを含む外周は３０φとなる。耳の厚みは約２ｍｍ。インサート成形する前に、耳の部分はプライマー処理（ロックタイト社製ＰＲＩＳＭプライマー）を施した。
溶着には、非接触式の熱板溶着機（株式会社カタギセイコー社製）を用いて、４５０℃に加熱した熱板の上下に上部カップと下部カップをそれぞれ０．５ｍｍのクリアランスで位置決め・設置し、３０秒加熱溶融させた後、熱板を引き抜き溶着シロ０．１５〜４ｍｍで６０秒圧結させて結合した。
【００４７】
（２）原材料
１．オキシメチレン樹脂（Ａ）
実施例および比較例で使用したオキシメチレン樹脂について説明する。
熱媒を通すことのできるジャケット付セルフ・クリーニングタイプの二軸パドル型連続混合反応機（スクリュー径３インチ、Ｌ／Ｄ＝１０）を８０℃に調整し、主モノマーとしてトリオキサンを３７５０ｇ／ｈｒ、コモノマーとして１，３−ジオキソランを、連鎖移動剤としてメチラールを（何れも不純物低減処理済み）、スタティックミキサー（ノリタケ・カンパニー・リミテッド社製、Ｔ型・エレメント数２１）を通して反応機に連続的にフィードし、重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートの１重量％シクロヘキサン溶液を用い、触媒がトリオキサン１モルに対し２．０×１０−５モルになるように添加して重合を行い、重合フレークを得た。目的のＭＦＲのオキシメチレン樹脂組成物を得るため、連鎖移動剤を２〜５ｇ／ｈｒで調整した。また、目的の（ｂ／ａ）のオキシメチレン樹脂組成物を得るため、コモノマーを２０〜１２０ｇ／ｈｒで調整した。
【００４８】
それぞれ得られた重合フレークを細かく粉砕後、トリエチルアミン１％水溶液中に投入し撹拌を行い、重合触媒の失活を行った後、濾過、洗浄、乾燥を行い、粗ポリマーを得た。得られた粗ポリマーは、粗ポリマー１重量部に対し第４級アンモニウム化合物としてトリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム蟻酸塩を、上記数式＜１＞を用いて窒素の量に換算して２０ｐｐｍになるように添加し、均一に混合した後１２０℃で３時間乾燥し、乾燥ポリマーを得た。
この乾燥ポリマーをベント付きスクリュー型二軸押出機（プラスチック工業；ＢＴ−３０、Ｌ／Ｄ＝４４、設定温度２００℃、回転数８０ｒｐｍ）の前段部分を用いて、乾燥ポリマーに対し水を０．５質量％添加し、平均滞留時間１分でポリマー末端を安定化して減圧脱気を行った。次に後段部分でサイドフィーダーより、乾燥ポリマー１００質量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］０．１質量部およびギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．０５質量部の割合で供給し、平均滞留時間１分で溶融混合した後造粒を行った。これを８０℃で３時間乾燥し、オキシメチレン樹脂（Ａ）のペレットを得た。原料投入からオキシメチレン樹脂（Ａ）のペレット採取まで、できるだけ酸素の混入を避けて操作を行った。
【００４９】
得られたオキシメチレン樹脂（Ａ）は、溶媒：ＨＦＩＰ−ｄ２（Ｄ化率９７％、和光純薬９８％ａｓｓａｙ）に２４時間かけて溶解させて１．５質量％とし、装置：ＪＥＯＬ−４００核磁気共鳴分光計（１Ｈ：４００ＭＨｚ）を用い、温度：５５℃、積算回数：５００回で、オキシメチレン成分ａとオキシエチレン成分ｂの帰属ピークの積分行い、挿入割合（ｂ／ａ）を求めた。
【００５０】
２．ケイ酸塩（Ｂ）
ケイ酸塩として市販の表面処理をしていないタルクを用いた。粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所；ＳＡＬＤ−１１００）により粒径分布を求め、これの５０％値によりタルクの平均粒径Ｄ５０を求めた。また、形状の目安となる比表面積Ｓの値はＢＥＴ吸着法により求めた。
【００５１】
Ｂ−１：Ｐ８（日本タルク株式会社製）
平均粒子径：３μｍ、比表面積：１２ｍ２／ｇ
Ｂ−２：Ｋ１（日本タルク株式会社製）
平均粒子径：８μｍ、比表面積：７ｍ２／ｇ
Ｂ−３：ＭＳ（日本タルク株式会社製）
平均粒子径：１４μｍ、比表面積：５ｍ２／ｇ
Ｂ−４：ＭＳ−Ｔ（日本タルク株式会社製）
平均粒子径：２０μｍ、比表面積：３ｍ２／ｇ
Ｂ−５：ＭＳ−ＫＹ（日本タルク株式会社製）
平均粒子径：２５μｍ、比表面積：２．５ｍ２／ｇ
【００５２】
３．ハイドロタルサイト（Ｃ）
ハイドロタルサイト（Ｃ）として、市販の下記を用いた。粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所；ＳＡＬＤ−１１００）により粒径分布を求め、これの５０％値によりハイドロタルサイトの平均粒径Ｄ５０を求めた。また、蛍光Ｘ線分析により、モル比ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３の値を求めた。
【００５３】
Ｃ−１：ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業株式会社製）
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
平均粒子径：０．５４μｍ、ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３：４．７３ 
Ｃ−２：ＤＨＴ−４Ｃ（協和化学工業株式会社製）
Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６ＣＯ３
平均粒子径：０．５３μｍ、ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３：４．４１
【００５４】
４．金属塩（Ｄ）
金属塩（Ｄ）として、炭酸カルシウム（白石工業（株）製Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５／平均粒子径０．２μｍ）を、炭酸カルシウム１００質量部に対して１００質量部に対して、ステアリン酸（川研ファインケミカルズ（株）製Ｆ−３）３質量部を添加して、ヘンシェルミキサーにて１２０℃、５０００ｒｐｍで１０分間攪拌を行い、表面処理を施したものを用いた。 
（３）オキシメチレン樹脂組成物（Ｐ）
上記の主要原料を表１に示す組成に配合し、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。この混合物をベント付きスクリュー型二軸押出機（プラスチック工業；ＢＴ−３０、Ｌ／Ｄ＝４４、設定温度２００℃、回転数８０ｒｐｍ）を用いて、溶融混合し造粒を行った。このときの吐出量によりオキシメチレン樹脂組成物（Ｐ）の生産性の評価を行った。また、得られたオキシメチレン樹脂組成物（Ｐ）のペレットは、ＭＦＲを測定した。評価を行った配合および得られたオキシメチレン樹脂組成物のＭＦＲは、表１に示す。
【００５５】
（４）評価項目
１．オキシメチレン樹脂組成物（Ｐ）の生産性評価
樹脂組成物（Ｐ）の生産性評価は、押出し機のトルクを２５アンペア一定となるように調整したときの、各オキシメチレン樹脂組成物（Ｐ）の時間当たりの平均造粒量が、オキシメチレン樹脂（Ａ）のかわりに市販の中粘度標準グレード（テナックＣ４５２０・旭化成ケミカルズ社製）を用いたときと同レベル以上で維持できた場合を◎、９５〜８０％であった場合を〇、８０〜６０％であった場合を△、６０％未満であった場合を×として評価を行った。
２．成形性・溶着作業性の生産性評価
用いた各オキシメチレン樹脂組成物（Ｓ）の成形時間・溶着作業時間が、オキシメチレン樹脂（Ａ）のかわりに市販の中粘度標準グレード（テナックＣ４５２０・旭化成ケミカルズ社製）を用いたときと同レベル以上で維持できた場合を◎、５〜２０％超過した場合を〇、２０〜４０％超過した場合を△、４０％を超えてＴ超過した場合を×として生産性の評価を行った。サンプルｎ＝５で行い、平均して評価を行った。
【００５６】
３．品位
各サンプルにおいて、上記円筒状容器の品位（成形品の臭い、外観／色差・シルバー・フローマークなど）を目視で観察した。観察結果が、オキシメチレン樹脂（Ａ）のかわりに市販の中粘度標準グレード（テナックＣ４５２０・旭化成ケミカルズ社製）を用いたときと同等の場合を〇とし、これよりよくなる場合を◎、多少悪くなる場合を△、大きく悪くなる場合を×として品位の評価を行った。サンプルｎ＝５で行い、平均して評価を行った。
４．耐圧性評価
上記溶着後の円筒容器の下部カップにＳＵＳ製のノズルを設置して、加圧ラインを作製した。これにポンプで０．１ＭＰａずつ昇圧してその圧力で１０秒間変動がないかを確認し、落圧するかまたは破壊するまでの圧力を測定した。この圧力の値を側面の厚みで除した値により容器の耐圧性を評価した。サンプルｎ＝５で行い、平均して評価を行った。使用した評価装置イメージ図を図４に示す。
【００５７】
５．耐酸性評価
上記溶着後の円筒容器を蟻酸水溶液５０〜５００ｐｐｍを満たしたバスに浸漬し、６０℃で５００時間放置した後、水溶液を抜き出し、耐圧評価と同様にポンプで昇圧し、落圧または破壊するまでの圧力を測定した。この値が耐圧性評価での圧力に対して９０％以上の保持している場合を◎、９０〜８０％の場合を〇、８０〜６０％の場合を△、６０％未満を×として耐酸性を評価した。サンプルｎ＝５で行い、平均して評価を行った。
６．耐加熱性評価
上記耐酸性評価と同様に蟻酸１０〜６００ｐｐｍの水溶液のバスに浸漬し、６０℃で５００時間放置しながら、容器上部にインサートした金属部分に９０℃のパネルヒーター（２０φの円板型ヒーター）を２時間接触し、３時間放熱することを１００回繰り返した。この後、水溶液を抜き出し、耐圧性評価と同様にポンプで昇圧し、落圧または破壊するまでの圧力を測定し、耐加熱性を評価した。サンプルｎ＝５で行い、平均して評価を行った。使用した評価装置イメージ図を図５に示す。
【００５８】
＜１＞オキシメチレン樹脂組成物
先ず、本発明のオキシメチレン樹脂組成物による樹脂製容器の優位性について示す。ここで評価に使用した上部下部の両カップは、厚さ３ｍｍで溶着面はリング（Ｉ）を用いて成形した。上部下部の溶着時の溶着シロは、各０．８ｍｍで実施した。また、耐酸性評価は、蟻酸１００ｐｐｍ水溶液を用いて実施した。また、市販の中粘度標準グレード（テナックＣ４５２０・旭化成ケミカルズ社製）でカップを成形し溶着した場合の生産性、品位、耐圧評価結果を比較例９として示す。
【００５９】
［実施例１〜３、比較例１、２］
実施例１〜３、比較例１、２により、オキシメチレン樹脂組成物における挿入割合（ｂ／ａ）に関する評価結果を表２に示す。これらの例より、本発明の範囲の挿入割合にすることにより、耐圧性や耐酸性と生産性のバランスに優れることがわかる。（ｂ／ａ）が小さいと耐酸性が低下し、（ｂ／ａ）が大きいと中粘度標準グレードと比べて耐圧性が低下することがわかる。
【００６０】
［実施例２、４、５、比較例３、４］
実施例２、４、５、比較例３、４により、オキシメチレン樹脂組成物におけるケイ酸塩（Ｂ）の添加量に関する評価結果を表２に示す。これらの例より、本発明の範囲の添加量にすることにより、品位や耐酸性と生産性のバランスに優れることがわかる。ケイ酸塩の添加量が少ないと耐酸性が低下し、多いと品位（特に色差）が低下することがわかる。
【００６１】
［実施例２、６〜８、比較例５、６］
実施例２、６〜８、比較例５、６により、オキシメチレン樹脂組成物におけるハイドロタルサイト（Ｃ）の添加量に関する評価結果を表２に示す。これらの例より、本発明の範囲の添加量にすることにより、品位や耐酸性と生産性のバランスに優れることがわかる。ハイドロタルサイトの添加量が少ないと耐酸性が低下し、多いと品位（特にシルバー）が低下することがわかる。また、ハイドロタルサイト種を変えても、同様の結果が得られることがわかった。
【００６２】
［実施例２、９、１０、比較例７、８］
実施例２、９、１０、比較例７、８により、オキシメチレン樹脂組成物のＭＦＲに関する評価結果を表２に示す。これらの例より、オキシメチレン樹脂組成物を本発明の範囲のＭＦＲとすることにより、耐加熱性と生産性のバランスに優れることがわかる。ＭＦＲが小さいと生産性が低下し、高いと耐加熱性が低下することがわかる。
【００６３】
＜２＞樹脂製容器
上記実施例２で使用したオキシメチレン樹脂組成物を用いて、その効果が特に発現される樹脂製容器の条件について記す。
【００６４】
［実施例２、１１〜１４］
溶着面のリングは（Ｉ）を用いて、側板の厚み０．５〜６ｍｍの上部下部のカップを成形し、各溶着シロを０．８ｍｍで樹脂製容器を作製した。このサンプルについて、成形性・溶着作業性の生産性評価、品位、耐圧性評価を実施した。評価結果を表３に示す。薄いと成形時の金型離型や溶着時の位置決めなどに時間を要したり、厚いと寸法が合わせにくくなる場合がある。また、耐圧性試験でも適度な厚みにすることで有効な溶着ができているものと考えられる。
【００６５】
［実施例２、１５〜１８］
溶着面のリングは（Ｉ）を用いて、側板の厚み３ｍｍの上部下部のカップを成形し、各溶着シロを０．１５〜４ｍｍとして樹脂製容器を作製した。このサンプルについて、成形性・溶着作業性の生産性評価、品位、耐圧性評価を実施した。評価結果を表３に示す。溶着シロが小さいと有効な溶着ができず耐圧性評価が低くなることがある。また、溶着シロが大きいと品位も悪くなるだけでなく、不要な樹脂が盛り上がりノッチ形状を形成するため著しく耐圧性評価が悪くなる場合がある。
【００６６】
［実施例２、１９、２０］
溶着面のリングを、（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を用いて、側板の厚み３ｍｍの上部下部のカップを成形し、各溶着シロ０．８ｍｍで樹脂製容器を作製した。このサンプルについて、成形性・溶着作業性の生産性評価、品位、耐圧性評価を実施した。評価結果を表３に示す。溶着面のＲｚが溶着シロの８０％を超えるところあたりから、耐圧性評価が悪くなる場合がある。
【００６７】
＜３＞環境
上記実施例２で使用したオキシメチレン樹脂組成物およびその樹脂製容器を用いて、その効果が特に発現される酸濃度について記す。
【００６８】
［実施例２、２１〜２３］
実施例２の樹脂製容器を用いて、耐酸性評価、耐加熱性評価を実施した。評価結果を表４に示す。酸濃度が４００ｐｐｍ超えるところから、耐酸性評価が悪くなる場合がある。
【００６９】
＜４＞ケイ酸塩（Ｂ）の粒径と金属塩（Ｄ）
本発明のオキシメチレン樹脂組成物による樹脂製容器の優位性について、さらに示す。ここで評価に使用した上部下部の両カップは、厚さ３ｍｍで溶着面はリング（Ｉ）を用いて成形した。上部下部の溶着時の溶着シロは、各０．８ｍｍで実施した。また、耐酸性評価は、蟻酸１００ｐｐｍ水溶液を用いて実施した。
【００７０】
［実施例２、２４〜２７］
実施例２、２４〜２７により、オキシメチレン樹脂組成物のケイ酸塩（Ｂ）の粒子径に関する評価結果を表５に示す。これらの例より、オキシメチレン樹脂組成物中のケイ酸塩（Ｂ）の粒子径を本発明の範囲とすることにより、耐加熱性と生産性のバランスに優れることがわかる。
【００７１】
［実施例２、２８、２９］
実施例２、２８、２９により、オキシメチレン樹脂組成物への金属塩（Ｄ）の添加に関する評価結果を表５に示す。これらの例より、オキシメチレン樹脂組成物に本発明の範囲で金属塩（Ｄ）を添加しても、耐酸性と生産性のバランスに優れることがわかる。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
【表２】
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【００７４】
【表３】
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【００７５】
【表４】
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【００７６】
【表５】
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【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明は、従来のオキシメチレン樹脂製容器と同等の品位・生産性を有し、酸を含む流体に近接する環境下で、溶着部と常時又は断続的に高温となる部分を有する樹脂製容器において、優れた耐久性を発現することが可能となるため種々の用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本願発明の実施例で用いた評価容器のイメージ図
【図２】本願発明の実施例における成形時の金型と成形品のイメージ図
【図３】本願発明の実施例で用いた表面粗さ調整リングのイメージ図
【図４】本願発明の実施例で用いた耐圧性評価装置のイメージ図
【図５】本願発明の実施例で用いた耐加熱性評価装置のイメージ図
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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