(57)【要約】【課題】被着体との貼り合わせ直後はリワークが容易であり、被着体と強固に接着可能であり、かつ被着体との貼り合わせ後、接着力が向上するまでの時間を任意に設定可能な補強フィルムを提供する。【解決手段】補強フィルム（１０）は、フィルム基材（１）の一主面上に固着積層された粘着剤層（２）を備える。粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、光ラジカル開始剤、および紫外線吸収剤を含む光硬化性組成物からなる。光ラジカル開始剤は、波長３１０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有するものが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材と、前記フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、光ラジカル開始剤、および紫外線吸収剤を含む光硬化性組成物からなる、補強フィルム。
【請求項２】
前記光ラジカル開始剤が、波長３１０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有する、請求項１に記載の補強フィルム。
【請求項３】
前記光ラジカル開始剤が、波長３８０ｎｍよりも長波長に吸収極大を示さない、請求項２に記載の補強フィルム。
【請求項４】
前記光ラジカル開始剤の波長４０５ｎｍにおける吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以下である、請求項２または３に記載の補強フィルム。
【請求項５】
前記光ラジカル開始剤の波長３１０〜３７０ｎｍの範囲内の吸収極大波長において、前記粘着剤層の光透過率が３〜７０％である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項６】
前記光ラジカル開始剤の波長３１０〜３７０ｎｍの範囲内の吸収極大波長における光透過率が３〜７０％である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項７】
前記粘着剤層の波長３５０ｎｍにおける光透過率が３〜７０％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項８】
波長３５０ｎｍにおける光透過率が３〜７０％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項９】
前記光硬化性組成物は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記光硬化剤を１０〜５０重量部含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１０】
前記光硬化性組成物は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記光ラジカル開始剤を０．０１〜１重量部、前記紫外線吸収剤を０．１〜１０重量部含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１１】
前記紫外線吸収剤がトリアジン系化合物である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１２】
前記光硬化性組成物のゲル分率が６０％以上である、請求項１〜１１いずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１３】
前記ベースポリマーが、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１種以上を含有し、かつヒドロキシ基またはカルボキシ基に結合した架橋剤により架橋構造が導入されている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１４】
前記ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１５】
前記光硬化剤が多官能（メタ）アクリレートである、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１６】
前記光硬化剤の官能基当量が、１００〜５００ｇ／ｅｑである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【請求項１７】
前記粘着剤層を光硬後のポリイミドフィルムとの接着力が、前記粘着剤層を光硬化する前のポリイミドフィルムとの接着力の５倍以上である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の補強フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デバイス表面に貼設される補強フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等の光学デバイスや電子デバイスの表面には、表面保護や耐衝撃性付与等を目的として、粘着性フィルムが貼着される場合がある。このような粘着性フィルムは、通常、フィルム基材の主面に粘着剤層が固着積層されており、この粘着剤層を介してデバイス表面に貼り合わせられる。
【０００３】
デバイスの組み立て、加工、輸送等の使用前の状態において、デバイスまたはデバイス構成部品の表面に粘着性フィルムを仮着することにより、被着体の傷つきや破損を抑制できる。このように表面の一時的な保護を目的として仮着する粘着性フィルムは、被着体から容易に剥離可能であり、被着体への糊残りが生じないことが求められる。
【０００４】
特許文献１には、デバイスの組み立て、加工、輸送等に加えて、デバイスの使用時にもデバイス表面に貼着したままの状態で使用される粘着性フィルムが開示されている。このような粘着性フィルムは、表面保護に加えて、デバイスへの衝撃の分散や、フレキシブルデバイスへの剛性付与等により、デバイスを補強する機能を有している。
【０００５】
粘着性フィルムを被着体に貼り合わせる際に、気泡の混入や貼り位置のずれ等の貼り合わせ不良が生じる場合がある。貼り合わせ不良が生じた場合には、被着体から粘着性フィルムを剥離し、別の粘着性フィルムを貼り合わせる作業（リワーク）が行われる。工程材として用いられる粘着性フィルムは、被着体からの剥離を前提として設計されているため、リワークが容易である。一方、永久接着を前提とする補強フィルムは、一般には、デバイスから剥離することは想定されておらず、デバイスの表面に強固に接着しているため、リワークが困難である。
【０００６】
特許文献２には、被着体との貼り合わせ直後は低粘着性であり、経時的に接着力が上昇するように設計された粘着剤層を備える粘着性フィルムが開示されている。特許文献３には、ハードコートフィルムの表面に光硬化性の粘着剤層を設けた粘着性フィルムが開示されている。これらの粘着性フィルムでは、被着体との貼り合わせ直後は被着体からの剥離が容易であり、時間経過、熱または光エネルギー等をトリガーとして接着力が上昇し、被着体と強固に接着するため、リワーク性を有する補強フィルムとして利用可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１７−１３２９７７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１５／１６３１１５号
【特許文献３】特開２０１５−２１７５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
被着体との接着力が経時的に変化する粘着剤を用いた補強フィルムは、被着体との貼り合わせ後、接着力が上昇するまでの所定時間内に、貼り合わせ状態の検査、リワーク等を実施する必要がある。また、デバイスやデバイス部品の全面に補強フィルムを貼り合わせた後、一部の領域から補強フィルムを除去する等の加工を行う場合には、接着力が上昇するまでの期間に加工を行う必要があるため、接着力が経時的に変化する粘着性フィルムは、工程のリードタイムに対する柔軟性が十分とは言い難い。
【０００９】
一方、光硬化性の粘着剤は、被着体との貼り合わせ後の硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程リードタイムに柔軟に対応可能である。しかし、光硬化性粘着剤を備える補強フィルムを被着体に貼り合わせ、粘着剤を光硬化する前の状態の仕掛品を長期間保管すると、硬化のための光照射を行っていないにも関わらず、被着体との接着力が上昇し、被着体からの補強フィルムの剥離が困難となる場合がある。かかる課題に鑑みて、本発明は、被着体との貼り合わせた状態の仕掛品を長期間保管した場合でも、光硬化性粘着剤の接着力の経時変化が生じ難い補強フィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の補強フィルムは、フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層を備える。粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、光ラジカル開始剤および紫外線吸収剤を含む光硬化性組成物からなる。粘着剤層を構成する光硬化性組成物は、ベースポリマー１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．１〜１０重量部含むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えばトリアジン系化合物が挙げられる。
【００１１】
蛍光灯等の光による光ラジカル開始剤からのラジカルの生成を抑制する観点から、光ラジカル開始剤としては、波長３１０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有し、かつ３８０ｎｍよりも長波長に吸収極大を示さないものが好ましく用いられる。
【００１２】
粘着剤層の波長３５０ｎｍにおける光透過率は、例えば３〜７０％程度である。粘着剤層とフィルム基材との積層体である補強フィルムの波長３５０ｎｍにおける光透過率は、例えば３〜７０％程度である。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率は、３〜７０％程度が好ましい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における補強フィルムの光透過率は、３〜７０％程度であることが好ましい。
【００１３】
粘着剤層のベースポリマーとしては、例えばアクリル系ポリマーが用いられる。粘着剤層のベースポリマーには架橋構造が導入されていることが好ましい。例えば、ベースポリマーがモノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび／またはカルボキシ基含有モノマーを含有し、多官能イソシアネート化合物や多官能エポキシ化合物等の架橋剤がこれらの官能基と結合することにより、架橋構造が導入される。
【００１４】
粘着剤層の光硬化剤は、例えば多官能（メタ）アクリレートである。光硬化剤の官能基当量は、１００〜５００ｇ／ｅｑ程度が好ましい。
【００１５】
補強フィルムの粘着剤層を光硬後のポリイミドフィルムとの接着力は、粘着剤層を光硬化する前のポリイミドフィルムとの接着力の５倍以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の補強フィルムは、粘着剤層が光硬化性組成物からなり、被着体との接着後に粘着剤層を光硬化することにより、被着体との接着力が上昇する。光硬化前は被着体との接着力が小さいため、リワークが容易であり、光硬化後は高い接着力を示す。粘着剤組成物が、ベースポリマー、光硬化剤および光ラジカル開始剤に加えて、紫外線吸収剤を含有することにより、保管環境下での蛍光灯等の光に起因する光硬化反応が抑制される。そのため、被着体との貼り合わせ前、および被着体との貼り合わせ後光硬化前の状態において、補強フィルムの長期間の保管が可能であり、工程のリードタイムに柔軟に対応可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】補強フィルムの積層構成を示す断面図である。
【図２】補強フィルムの積層構成を示す断面図である。
【図３】補強フィルムが貼設されたデバイスを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１は、補強フィルムの一実施形態を表す断面図である。補強フィルム１０は、フィルム基材１の一主面上に粘着剤層２を備える。粘着剤層２は、基材フィルム１の一主面上に固着積層されている。粘着剤層２は光硬化性組成物からなる光硬化性粘着剤であり、紫外線等の活性光線の照射により硬化して、被着体との接着力が上昇する。
【００１９】
図２は、粘着剤層２の主面上にセパレータ５が仮着された補強フィルムの断面図である。図３は、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設された状態を示す断面図である。
【００２０】
粘着剤層２の表面からセパレータ５を剥離除去し、粘着剤層２の露出面をデバイス２０の表面に貼り合わせることにより、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設される。この状態では、粘着剤層２は光硬化前であり、デバイス２０上に補強フィルム１０（粘着剤層２）が仮着された状態である。粘着剤層２を光硬化することにより、デバイス２０と粘着剤層２との界面での接着力が上昇し、デバイス２０と補強フィルム１０とが固着される。
【００２１】
「固着」とは積層された２つの層が強固に接着しており、両者の界面での剥離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された２つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易に剥離できる状態である。
【００２２】
図２に示す補強フィルムでは、フィルム基材１と粘着剤層２とが固着しており、セパレータ５は粘着剤層２に仮着されている。フィルム基材１とセパレータ５を剥離すると、粘着剤層２とセパレータ５との界面で剥離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。剥離後のセパレータ５上には粘着剤は残存しない。
【００２３】
図３に示す補強フィルム１０が貼設されたデバイスは、粘着剤層２の光硬化前においては、デバイス２０と粘着剤層２とが仮着状態である。フィルム基材１とデバイス２０を剥離すると、粘着剤層２とデバイス２０との界面で剥離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。デバイス２０上には粘着剤が残存しないため、リワークが容易である。粘着剤層２を光硬化後は、粘着剤層２とデバイス２０との接着力が上昇するため、デバイス２０からフィルム１を剥離することは困難であり、両者を剥離すると粘着剤層２の凝集破壊が生じる場合がある。
【００２４】
［フィルム基材］
フィルム基材１としては、プラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面は離型処理が施されていないことが好ましい。
【００２５】
フィルム基材の厚みは、例えば４〜５００μｍ程度である。剛性付与や衝撃緩和等によりデバイスを補強する観点から、フィルム基材１の厚みは１２μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、４５μｍ以上がさらに好ましい。補強フィルムに可撓性を持たせハンドリング性を高める観点から、フィルム基材１の厚みは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。機械強度と可撓性とを両立する観点から、フィルム基材１の圧縮強さは、１００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２が好ましく、２００〜２９００ｋｇ／ｃｍ２がより好ましく、３００〜２８００ｋｇ／ｃｍ２がさらに好ましく、４００〜２７００ｋｇ／ｃｍ２が特に好ましい。
【００２６】
フィルム基材１を構成するプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。ディスプレイ等の光学デバイス用の補強フィルムにおいては、フィルム基材１は透明フィルムであることが好ましい。また、フィルム基材１側から活性光線を照射して粘着剤層２の光硬化を行う場合は、フィルム基材１は、粘着剤層の硬化に用いられる活性光線に対する透明性を有することが好ましい。機械強度と透明性とを兼ね備えることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
【００２７】
補強フィルムに透明性が要求される場合（例えば、ディスプレイ等の光学用途）、フィルム基材１の全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。フィルム基材１のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。フィルム基材１側から活性光線を照射して粘着剤層２を硬化する場合、フィルム基材１は、活性光線の吸収が少ないことが好ましい。例えば、フィルム基材１側から紫外線を照射して粘着剤層２を硬化する場合、フィルム基材１の波長３５０ｎｍにおける光透過率は、２０％以上が好ましく、３０％以上がより好ましい。フィルム基材１の波長３５０ｎｍにおける光透過率は、４０％以上、５０％以上、６０％以上または７０％以上であってもよい。被着体側から活性光線を照射して粘着剤層を硬化する場合は、被着体が活性光線に対する透明性を有していればよく、フィルム基材１は活性光線に対して透明でなくてもよい。
【００２８】
フィルム基材１の表面には、易接着層、易滑層、離型層、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層等の機能性コーティングが設けられていてもよい。なお、前述のように、フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面には離型層が設けられていないことが好ましい。
【００２９】
［粘着剤層］
フィルム基材１上に固着積層される粘着剤層２は、ベースポリマー、光硬化剤および光ラジカル開始剤を含む光硬化性組成物である。補強フィルムが、ディスプレイ等の光学デバイスに用いられる場合、粘着剤層２の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。粘着剤層２のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
【００３０】
粘着剤層２は、光硬化前は被着体との接着力が小さいため、リワークが容易である。粘着剤層２に紫外線等の活性光線を照射すると、光ラジカル開始剤からラジカルが生成し、光硬化剤のラジカル重合反応（光硬化）により被着体との接着力が向上する。そのため、デバイスの使用時には補強フィルムがデバイス表面から剥離し難く、接着信頼性に優れる。
【００３１】
光硬化性の粘着剤は紫外線等の照射により硬化が進行する。そのため、光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着剤層２は、硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応できるとの利点を有する。一方、補強フィルムの使用前や、補強フィルムを被着体と貼り合わせ後光硬化を行う前の状態において、保管環境における蛍光灯等からの光により、光ラジカル開始剤からラジカルが生成する場合がある。
【００３２】
蛍光灯等の光によるラジカルの生成量は、光硬化の際の紫外線照射によるラジカル生成量に比べて十分に小さいため、蛍光灯下に短時間放置しても、光硬化反応はほとんど進行しない。しかし、補強フィルムを蛍光灯下で長期間保管すると、蛍光灯の光により光ラジカル開始剤から生成するラジカルの積算量が大きくなり、その影響が無視できなくなる場合がある。具体的には、光ラジカル開始剤から生成したラジカルにより光硬化剤の重合が進行して粘着剤の接着力が上昇し、被着体からの補強フィルムの剥離が困難となる場合がある。
【００３３】
本発明の補強フィルムは、粘着剤層２を構成する光硬化性組成物が、ベースポリマー、光硬化剤および光ラジカル開始剤に加えて、紫外線吸収剤を含む。光ラジカル開始剤の光吸収帯（励起波長）と重複する波長領域の光（紫外線）を吸収する紫外線吸収剤を添加することにより、補強フィルムを蛍光灯下で長期間保管した場合でも、接着力の変化が小さく、かつ光照射時には接着力を適切に上昇させることが可能となる。
【００３４】
＜粘着剤の組成＞
以下、光硬化性組成物を構成するベースポリマー、光硬化剤、光ラジカル開始剤および紫外線吸収剤のそれぞれについて、好ましい形態を順に説明する。
【００３５】
（ベースポリマー）
ベースポリマーは粘着剤組成物の主構成成分である。ベースポリマーの種類は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ゴム系ポリマー等を適宜に選択すればよい。特に、光学的透明性および接着性に優れ、かつ接着性の制御が容易であることから、粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するものが好ましく、粘着剤組成物の５０重量％以上がアクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００３６】
アクリル系ポリマーとしては、主たるモノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００３７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖でもよく分枝を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラルキル等が挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、５５重量％以上がさらに好ましい。
【００３９】
アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。ベースポリマーのヒロドキシ基やカルボキシ基は、後述の架橋剤との反応点となる。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合は、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、ベースポリマーの共重合成分として、カルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、粘着剤層２の接着力が向上するとともに、リワークの際の被着体への糊残りが低減する傾向がある。
【００４０】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル）メチル等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、カルボキシペンチル（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。
【００４１】
アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの合計量が、１〜３０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることがさらに好ましい。特に、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリル酸エステルの含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００４２】
アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有していてもよい。
【００４３】
アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、例えば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでいてもよい。
【００４４】
光硬化前の粘着剤の接着特性は、ベースポリマーの構成成分および分子量に左右されやすい。ベースポリマーの分子量が大きいほど、粘着剤が硬くなる傾向がある。アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、１０万〜５００万が好ましく、３０万〜３００万がより好ましく、５０万〜２００万がさらに好ましい。なお、ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。
【００４５】
ベースポリマーの構成成分における、高Ｔｇモノマー成分の含有量が多いほど、粘着剤が硬くなる傾向がある。なお、高Ｔｇモノマーとは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が高いモノマーを意味する。ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーとしては、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１７３℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１−アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、１−アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）等の（メタ）アクリル系モノマー；アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ：１１９℃）、ジエチルアクリルアミド（Ｔｇ：８１℃）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、イソプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（Ｔｇ：９８℃）等のアミド基含有ビニルモノマー；メタクリル酸（Ｔｇ：２２８℃）、アクリル酸（Ｔｇ：１０６℃）等の酸モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン（Ｔｇ：５４℃）等が挙げられる。
【００４６】
アクリル系ベースポリマーは、ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーの含有量が、構成モノマー成分全量に対して１〜５０重量％であることが好ましく、３〜４０重量％であることがより好ましい。適度な硬さを有しリワーク性に優れる粘着剤層を形成するためには、ベースポリマーのモノマー成分として、ホモポリマーのＴｇが８０℃以上のモノマー成分を含むことが好ましく、ホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマー成分を含むことがより好ましい。アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマーの含有量が、０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましく、１重量％以上であることがさらに好ましく、３重量％以上であることが特に好ましい。
【００４７】
上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度である。溶液重合に用いられる重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常５０〜８０℃程度、反応時間は通常１〜８時間程度である。
【００４８】
（架橋剤）
粘着剤に適度の凝集力を持たせる観点から、ベースポリマーには架橋構造が導入されることが好ましい。例えば、ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、架橋構造が導入される。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。
【００４９】
イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
【００５０】
エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。
【００５１】
架橋剤の使用量は、ベースポリマーの組成や分子量等に応じて適宜に調整すればよい。架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度であり、好ましくは０．１〜７重量部、より好ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量部である。また、ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量（重量部）を架橋剤の官能基当量（ｇ／ｅｑ）で割った値は、０．０００１５〜０．１１が好ましく、０．００１〜０．０７７がより好ましく、０．００３〜０．０５５がさらに好ましく、０．００４５〜０．０４４が特に好ましい。永久接着を目的とした一般的なアクリル系の光学用透明粘着剤よりも架橋剤の使用量を大きくして粘着剤に適度な硬さを持たせることにより、リワーク時の被着体への糊残りが低減し、リワーク性が向上する傾向がある。
【００５２】
架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート等の有機金属挙げられる。架橋触媒の使用量は、一般には、ベースポリマー１００重量部に対して１重量部以下である。
【００５３】
（光硬化剤）
粘着剤層２を構成する粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて光硬化剤を含有する。光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着剤層２は、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行うと、被着体との接着力が向上する。
【００５４】
光硬化剤としては、１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましい。また、光硬化剤は、ベースポリマーとの相溶性を示す化合物が好ましい。ベースポリマーとの適度な相溶性を示すことから、光硬化剤は常温で液体であるものが好ましい。光硬化剤がベースポリマーと相溶し、組成物中で均一に分散することにより、被着体との接触面積を確保可能であり、かつ透明性の高い粘着剤層２を形成できる。また、ベースポリマーと光硬化剤とが適度な相溶性を示すことにより、光硬化後の粘着剤層２内に光硬化剤による架橋構造が均一に導入されやすく、被着体との接着力が適切に上昇する傾向がある。
【００５５】
ベースポリマーと光硬化剤との相溶性は、主に、化合物の構造の影響を受ける。化合物の構造と相溶性は、例えばハンセン溶解度パラメータにより評価可能であり、ベースポリマーと光硬化剤の溶解度パラメータの差が小さいほど相溶性が高くなる傾向がある。
【００５６】
アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いことから、光硬化剤として多官能（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００５７】
ベースポリマーと光硬化剤との相溶性は、化合物の分子量にも左右される。光硬化性化合物の分子量が小さいほど、ベースポリマーとの相溶性が高くなる傾向がある。ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤の分子量は１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましく、４００以下が特に好ましい。
【００５８】
光硬化前の粘着剤層２においては、ベースポリマーの特性が接着性の主たる支配要因である。そのため、粘着剤組成物のベースポリマーが同一であれば、光硬化剤の種類が異なっても、光硬化前の粘着剤層の接着特性の差異は小さい。光硬化剤の種類や含有量は、主に、光硬化後の粘着剤層の接着力に影響を与える。官能基当量が小さく（すなわち、単位分子量あたりの官能基数が大きく）、光硬化剤の含有量が大きいほど、光硬化の前後で接着力に差を設けることができる。
【００５９】
ベースポリマーとの相溶性が高く、かつ光硬化後の接着力を向上する観点から、光硬化剤の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましく、２００以下が特に好ましい。一方、光硬化剤の官能基当量が過度に小さいと、光硬化後の粘着剤層の架橋点密度が高くなり、接着性が低下する場合がある。そのため、光硬化剤の官能基当量は８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１３０以上がさらに好ましい。
【００６０】
アクリル系ベースポリマーと多官能アクリレート光硬化剤との組み合わせにおいては、光硬化剤の官能基当量が小さい場合は、ベースポリマーと光硬化剤の相互作用が強く、初期接着力が上昇する傾向がある。本発明の用途においては、初期接着力の過度の上昇がリワーク性の低下につながる場合がある。光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力を適切な範囲に保持する観点からも、光硬化剤の官能基当量は上記の範囲内であることが好ましい。
【００６１】
粘着剤組成物における光硬化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１０〜５０重量部が好ましい。光硬化剤の配合量を上記範囲とすることにより、光硬化後の粘着剤層と被着体との接着性を適切な範囲に調整できる。光硬化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１５〜４５重量部がより好ましく、２０〜４０重量部がさらに好ましい。
【００６２】
（光ラジカル開始剤）
光ラジカル開始剤は、活性光線の照射によりラジカルを生成し、光ラジカル開始剤から光硬化剤へのラジカル移動により、光硬化剤のラジカル重合反応を促進する。光ラジカル開始剤（光ラジカル発生剤）としては、波長４５０ｎｍよりも短波長の可視光または紫外線の照射によりラジカルを生成するものが好ましく、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。光ラジカル開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００６３】
粘着剤層２に透明性が求められる場合、光ラジカル開始剤は、４００ｎｍよりも長波長の光（可視光）に対する感度が小さいことが好ましく、例えば、波長４０５ｎｍにおける吸光係数が１×１０２［ｍＬｇ−１ｃｍ−１］以下である光ラジカル開始剤が好ましく用いられる。また、可視光の感度が小さい光ラジカル開始剤を用いれば、保管環境での外光に起因する光ラジカルの生成量が小さいため、補強フィルムの保管安定性を向上できる。
【００６４】
補強フィルムの保管安定性を高める観点から、３８０ｎｍよりも長波長に吸収極大を示さない光ラジカル開始剤を用いることが好ましい。３８０ｎｍよりも長波長に吸収極大を示す光ラジカル開始剤は、蛍光灯からの光（主に４０５ｎｍの水銀輝線）を吸収して光ラジカルが生成しやすい。光ラジカル開始剤の光吸収の極大波長が３７０ｎｍ以下であれば、蛍光灯等の保管環境下での光に起因するラジカルの生成量が少ない。そのため、補強フィルムを蛍光灯下に長期間暴露した場合でも、光ラジカル開始剤の実効濃度を高く維持できる。また、蛍光灯からの紫外線（主に波長３６５ｎｍの水銀輝線）による光ラジカルの生成を抑制して補強フィルムの保管安定性を高める観点から、光ラジカル開始剤は、波長３６０ｎｍよりも長波長に吸収極大を示さないものが好ましい。
【００６５】
保管安定性が高く、長期保管後にも光照射により被着体との接着力を向上可能とするためには、粘着剤層に含まれる光ラジカル開始剤は、光吸収の極大波長が３７０ｎｍ以下であることが好ましく、３５５ｎｍ以下であることがより好ましい。一方、紫外線照射による光硬化効率を高めるためには、光ラジカル開始剤は３１０ｎｍよりも長波長に光吸収極大を有することが好ましい。以上より、補強フィルムの保管安定性を向上するためには、粘着剤層２に含まれる光ラジカル開始剤は、波長３８０ｎｍよりも長波長に吸収極大を有さず、かつ波長３１０〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有するものが好ましく、波長３６０ｎｍよりも長波長に吸収極大を有さず、かつ波長３１０〜３５５ｎｍの範囲に吸収極大を有するものがより好ましい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長は、３１５〜３５０ｎｍがさらに好ましく、３２０〜３４５ｎｍが特に好ましい。
【００６６】
粘着剤層２における光ラジカル開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．７重量部がより好ましく、０．０３〜０．５重量部がさらに好ましい。粘着剤層２における光ラジカル開始剤の含有量は、光硬化剤１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．４重量部がより好ましく、０．０２〜０．３重量部がさらに好ましい。粘着剤層における光ラジカル開始剤の含有量が過度に小さいと、紫外線を照射しても光硬化反応が十分に進行しない場合がある。光ラジカル開始剤の含有量が過度に大きいと、紫外線吸収剤を添加した場合でも保管環境下での光硬化反応により接着力が上昇やすく、補強フィルムのリワークが困難となる場合がある。
【００６７】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、補強フィルムの保管環境における光硬化反応を抑制する作用を有する。光ラジカル開始剤に加えて紫外線防止剤を含む組成物では、蛍光灯等から光ラジカル開始剤が感度を有する波長の光が照射された場合でも、紫外線吸収剤による光吸収量が大きいため、光ラジカル開始剤が吸収する光量は相対的に小さくなる。そのため、光ラジカルの生成が抑制され、蛍光灯等からの光による光硬化（光硬化剤のラジカル重合反応）が抑制される。
【００６８】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。波長３２０〜４００ｎｍの長波長の紫外線の吸収性が高く、かつベースポリマーや光硬化剤との相溶性に優れることから、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の中でも、水酸基を含有するトリアジン系紫外線吸収剤が好ましく、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００６９】
紫外線吸収剤として市販品を用いてもよい。トリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニルと［（アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルとの反応生成物（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」）、（２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７７」）、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９」）等が挙げられる。
【００７０】
粘着剤層２における紫外線吸収剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．３重量部以上、０．５重量部以上、１重量部以上、１．５重量部以上、２重量部以上、２．５重量部以上、または３重量部以上であってもよい。紫外線吸収剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、または５重量部以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量は、光ラジカル開始剤の含有量に対して、５倍以上、１０倍以上、３０倍以上、または５０倍以上であってもよい。紫外線吸収剤の含有量は光ラジカル開始剤の含有量に対して、５０００倍以下、３０００倍以下、１０００倍以下、５００倍以下、３００倍以下、または１００倍以下であってもよい。
【００７１】
補強フィルムの保管状態における重合反応を抑制する観点からは、紫外線吸収剤の含有量が多い方が好ましい。一方、紫外線吸収剤の含有量が過度に大きいと、光硬化のために紫外線照射を行っても、紫外線吸収剤により励起光の多くが吸収され、光ラジカル開始剤が吸収する光量が小さくなるため、光ラジカルの生成が妨げられ、紫外線を照射しても硬化が不十分となる場合がある。そのため、保管環境での反応による接着力の上昇を抑制し、かつ光照射時には適切に光硬化反応を進行させて接着力を上昇させるためには、紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００７２】
蛍光灯等からの光による光硬化（光硬化剤のラジカル重合反応）を抑制するためには、紫外線吸収剤による吸収波長が、光ラジカル開始剤の光吸収帯（励起波長）と重複することが好ましい。紫外線吸収剤を含む粘着剤層は、光ラジカル開始剤の吸収極大波長における光透過率が７０％以下であることが好ましく、６５％以下であることがより好ましく、６０％以下であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の添加量の増大に伴って、光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率が小さくなる。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率は、５０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率は、３５％以下、３０％以下、２５％以下、または２０％以下であってもよい。
【００７３】
一方、光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率が過度に小さい場合は、紫外線吸収剤による光吸収量が大きく、光硬化のために紫外線を照射しても、光ラジカル開始剤に吸収される光量が少ないために光ラジカルの生成量が少なく、粘着剤の光硬化が十分に進行しない、または光硬化に要する時間が長くなり硬化効率が低下する場合がある。そのため、光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率は、３％以上が好ましく、４％以上がより好ましく、５％以上がさらに好ましい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率は、７％以上、１０％以上、１３％以上または１５％以上であってもよい。
【００７４】
光ラジカル開始剤の種類（吸収極大波長）に応じて、紫外線吸収剤の種類および／または添加量を調整することにより、光ラジカル開始剤の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率を上記範囲内に調整可能である。光ラジカル開始剤が複数の吸収極大を有する場合は、波長３６５ｎｍ（蛍光灯の水銀輝線）に最も近い吸収極大波長における粘着剤層の光透過率を上記範囲とすることが好ましい。
【００７５】
前述のように、光ラジカル開始剤は、波長３１０〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有するものが好ましい。光ラジカル開始剤が波長３１０〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有する場合は、当該波長範囲の吸収極大波長における粘着剤層の光透過率が、上記範囲であることが好ましい。
【００７６】
また、光ラジカル開始剤の吸収極大波長に依らず、蛍光灯等の保管環境での光による粘着剤の光硬化を抑制し、かつ光照射時の硬化効率を確保する観点から、波長３５０ｎｍにおける粘着剤層の光透過率は３〜７０％が好ましく、４〜６５％がより好ましく、５〜６０％がさらに好ましい。波長３５０ｎｍにおける粘着剤層の光透過率は、５０％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、または２０％以下であってもよい。波長３５０ｎｍにおける粘着剤層の光透過率は、７％以上、１０％以上、１３％以上または１５％以上であってもよい。
【００７７】
（その他の添加剤）
上記例示の各成分の他、粘着剤層は、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００７８】
［補強フィルムの作製］
フィルム基材１上に光硬化性の粘着剤層２を積層することにより、補強フィルムが得られる。粘着剤層２は、フィルム基材１上に直接形成してもよく、他の基材上でシート状に形成された粘着剤層をフィルム基材１上に転写してもよい。
【００７９】
上記の粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃、より好ましくは５０℃〜１８０℃、さらに好ましくは７０℃〜１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、より好ましくは５秒〜１５分、さらに好ましくは１０秒〜１０分である。
【００８０】
粘着剤層２の厚みは、例えば、１〜３００μｍ程度である。粘着剤層２の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上する傾向がある。一方、粘着剤層２の厚みが過度に大きい場合は、光硬化前の流動性が高く、ハンドリングが困難となる場合がある。そのため、粘着剤層２の厚みは５〜１００μｍが好ましく、８〜５０μｍがより好ましく、１０〜４０μｍがさらに好ましく、１３〜３０μｍが特に好ましい。
【００８１】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃〜１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。
【００８２】
ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、ゲル分率が上昇する。ゲル分率が高いほど粘着剤が硬く、リワーク等による被着体からの補強フィルムの剥離時に、被着体への糊残りが抑制される傾向がある。光硬化前の粘着剤層２のゲル分率は、３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、６５％以上が特に好ましい。粘着剤層２の光硬化前のゲル分率は、７０％以上または７５％以上であってもよい。
【００８３】
粘着剤は未反応の光硬化剤を含有するため、光硬化前の粘着剤層２のゲル分率は一般に９０％以下である。光硬化前の粘着剤層２のゲル分率が過度に大きいと、被着体に対する投錨力が低下し、初期接着力が不十分となる場合がある。そのため、光硬化前の粘着剤層２のゲル分率は、８５％以下が好ましく、８０％以下がより好ましい。
【００８４】
ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。また、光硬化剤の量が多いほど、ゲル分率は小さくなる。
【００８５】
架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入後も、光硬化剤は未反応の状態を維持している。そのため、ベースポリマーと光硬化剤とを含む光硬化性の粘着剤層２が形成される。フィルム基材１上に粘着剤層２を形成する場合は、粘着剤層２の保護等を目的として、粘着剤層２上にセパレータ５を付設することが好ましい。粘着剤層２上にセパレータ５を付設後に架橋を行ってもよい。
【００８６】
他の基材上に粘着剤層２を形成する場合は、溶媒を乾燥後に、フィルム基材１上に粘着剤層２を転写することにより補強フィルムが得られる。粘着剤層の形成に用いた基材を、そのままセパレータ５としてもよい。
【００８７】
セパレータ５としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。セパレータの厚みは、通常３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。セパレータ５の粘着剤層２との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またなシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。セパレータ５の表面が離型処理されていることにより、フィルム基材１とセパレータ５を剥離した際に、粘着剤層２とセパレータ５との界面で剥離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。
【００８８】
ディスプレイ等の光学用に用いられる補強フィルムは、可視光の透明性が高いことが好ましく、補強フィルム１０の全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。補強フィルム１０フィルム基材１のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
【００８９】
フィルム基材１上に粘着剤層２が固着積層された補強フィルム１０は、波長３５０ｎｍにおける光透過率が３〜７０％であることが好ましい。補強フィルム１０の波長３５０ｎｍにおける光透過率は、４〜６５％がより好ましく、５〜６０％がさらに好ましい。波長３５０ｎｍにおける補強フィルム１０の光透過率は、５０％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、または２０％以下であってもよい。波長３５０ｎｍにおける補強フィルム１０の光透過率は、７％以上、１０％以上、１３％以上または１５％以上であってもよい。
【００９０】
粘着剤層２に含まれる光ラジカル開始剤が波長３１０〜３７０ｎｍの範囲に吸収極大を有する場合、当該吸収極大波長における補強フィルム１０の光透過率は、３〜７０％が好ましく、４〜６５％がより好ましく、５〜６０％がさらに好ましい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における補強フィルム１０の光透過率は、５０％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、または２０％以下であってもよい。光ラジカル開始剤の吸収極大波長における補強フィルム１０の光透過率は、７％以上、１０％以上、１３％以上または１５％以上であってもよい。
【００９１】
上述したように、フィルム基材１および粘着剤層２の光透過率を所定範囲とすることにより、上記範囲の光透過率を有する補強フィルム１０が得られる。具体的には、粘着剤層２の光硬化効率を高める観点から、フィルム基材１は近紫外線に対する透過性を有するものが好ましい。一方、保管状態での粘着剤層２の光硬化を抑制する観点から、粘着剤層２に紫外線吸収剤を添加して、紫外線吸収性を持たせることが好ましい。
【００９２】
［補強フィルムの使用］
本発明の補強フィルムは、デバイスまたはデバイス構成部品に貼り合わせて用いられる。補強フィルム１０は、粘着剤層２がフィルム基材１と固着されており、被着体との貼り合わせ後光硬化前は、被着体への接着力が小さい。そのため、光硬化前は被着体からの補強フィルムの剥離が容易であり、リワーク性に優れる。また、光硬化前は補強フィルムを切断し、被着体表面の一部の領域の補強フィルムを除去する等の加工も容易に行い得る。
【００９３】
補強フィルムが貼り合わせられる被着体は特に限定されず、各種の電子デバイス、光学デバイスおよびその構成部品等が挙げられる。補強フィルムは被着体の全面に貼り合わせられてもよく、補強を必要とする部分にのみ選択的に貼り合わせられてもよい。また、被着体の全面に補強フィルムを貼り合わせ後、補強を必要としない箇所の補強フィルムを切断し、補強フィルムを剥離除去してもよい。光硬化前であれば、補強フィルムは被着体表面に仮着された状態であるため、被着体の表面から補強フィルムを容易に剥離除去できる。
【００９４】
＜光硬化前の粘着剤層の特性＞
（接着力）
被着体からの剥離を容易とし、補強フィルムを剥離後の被着体への糊残りを防止する観点から、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、２Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましい。光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力は、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下または１Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。保管やハンドリングの際の補強シートの剥離を防止する観点から、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力は、０．００５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、０．０２Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上が特に好ましい。
【００９５】
補強フィルムは、粘着剤層を光硬化前の状態において、ポリイミドフィルムに対する接着力が上記範囲内であることが好ましい。フレキシブルディスプレイパネル、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）、ディスプレイパネルと配線板とを一体化したデバイス等においては、可撓性の基板材料が用いられ、耐熱性や寸法安定性の観点から、一般的に、ポリイミドフィルムが用いられる。粘着剤層が基板としてのポリイミドフィルムに対して上記の接着力を有する補強フィルムは、粘着剤の光硬化前には剥離が容易であり、光硬化後は接着信頼性に優れる。
【００９６】
（貯蔵弾性率）
粘着剤層２は、光硬化前の２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’ｉが１×１０４〜１．２×１０５Ｐａであることが好ましい。せん断貯蔵弾性率（以下、単に「貯蔵弾性率」と記載する）は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１「プラスチック−動的機械特性の試験方法」に記載の方法に準拠して、周波数１Ｈｚの条件で、−５０〜１５０℃の範囲で昇温速度５℃／分で測定した際の、所定温度における値を読み取ることにより求められる。
【００９７】
粘着剤のように粘弾性を示す物質において、貯蔵弾性率Ｇ’は硬さの程度を表す指標として用いられる。粘着剤層の貯蔵弾性率は凝集力と高い相関を有しており、粘着剤の凝集力が高いほど被着体への投錨力が大きくなる傾向がある。光硬化前の粘着剤層２の貯蔵弾性率が１×１０４Ｐａ以上であれば、粘着剤が十分な硬さと凝集力を有するため、被着体から補強フィルムを剥離した際に被着体への糊残りが生じ難い。また、粘着剤層２の貯蔵弾性率が大きい場合は、補強フィルムの端面からの粘着剤のはみ出しを抑制できる。光硬化前の粘着剤層２の貯蔵弾性率が１．２×１０５Ｐａ以下であれば、粘着剤層２と被着体との界面での剥離が容易であり、リワークを行った場合でも、粘着剤層の凝集破壊や被着体表面への糊残りが生じ難い。
【００９８】
補強シートのリワーク性を高め、リワーク時の被着体への糊残りを抑制する観点から、粘着剤層２の光硬化前の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’ｉは、３×１０４〜１×１０５Ｐａがより好ましく、４×１０４〜９．５×１０４Ｐａがさらに好ましい。
【００９９】
＜粘着剤層の光硬化＞
被着体に補強フィルムを貼り合わせ後、粘着剤層２に活性光線を照射することにより、粘着剤層を光硬化させる。活性光線としては、紫外線、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、およびγ線等が挙げられる。保管状態における粘着剤層の硬化を抑制可能であり、かつ硬化が容易であることから、活性光線としては紫外線が好ましい。活性光線の照射強度や照射時間は、粘着剤層の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。粘着剤層２への活性光線の照射は、フィルム基材１側および被着体側のいずれの面から実施してもよく、両方の面から活性光線の照射を行ってもよい。
【０１００】
＜光硬化後の粘着剤層の特性＞
（接着力）
デバイスの実用時の接着信頼性の観点から、光硬化後の粘着剤層２と被着体との接着力は、２Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましい。粘着剤層を光硬化後の補強フィルムと被着体との接着力は、６Ｎ／２５ｍｍ以上、８Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ以上、１２Ｎ／２５ｍｍ以上、または１３Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。補強フィルムは、光硬化後の粘着剤層が、ポリイミドフィルムに対して上記範囲の接着力を有することが好ましい。光硬化後の粘着剤層２と被着体との接着力は、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力の５倍以上が好ましく、８倍以上がより好ましく、１０倍以上がさらに好ましい。光硬化後の粘着剤層と被着体との接着力は、光硬化前の粘着剤層と被着体との接着力の２０倍以上、３０倍以上、４０倍以上、または５０倍以上であってもよい。
【０１０１】
粘着剤層２は、光硬化後の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’ｆが１．０×１０５Ｐａ以上であることが好ましい。光硬化後の粘着剤層２の貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上であれば、凝集力の増大に伴って被着体との接着力が向上し、高い接着信頼性が得られる。一方、貯蔵弾性率が過度に大きい場合は、粘着剤が濡れ拡がり難く被着体との接触面積が小さくなる。また、粘着剤の応力分散性が低下するため、剥離力が接着界面に伝播しやすく、被着体との接着力が低下する傾向がある。そのため、粘着剤層２の光硬化後の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’ｆは２×１０６Ｐａ以下が好ましい。粘着剤層を光硬化後の補強シートの接着信頼性を高める観点から、Ｇ’ｆは、１．１×１０５〜１．２×１０６Ｐａがより好ましく、１．２×１０５〜１×１０６Ｐａがさらに好ましい。
【０１０２】
粘着剤層２の光硬化前後の２５℃における貯蔵弾性率の比Ｇ’ｆ／Ｇ’ｉは、２以上が好ましい。Ｇ’ｆがＧ’ｉの２倍以上であれば、光硬化によるＧ’の増加が大きく、光硬化前のリワーク性と光硬化後の接着信頼性とを両立できる。Ｇ’ｆ／Ｇ’ｉは４以上がより好ましく、８以上がさらに好ましく、１０以上が特に好ましい。Ｇ’ｆ／Ｇ’ｉの上限は特に限定されないが、Ｇ’ｆ／Ｇ’ｉが過度に大きい場合は、光硬化前のＧ’が小さいことによる初期接着不良、または光硬化後のＧ’が過度に大きいことによる接着信頼性の低下に繋がりやすい。そのため、Ｇ’ｆ／Ｇ’ｉは、１００以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましく、２５以下が特に好ましい。
【０１０３】
補強フィルムを付設後の被着体は、複数の積層部材の積層界面の親和性向上等を目的としたオートクレーブ処理や、回路部材接合のための熱圧着等の加熱処理が行われる場合がある。このような加熱処理が行われた際に、補強フィルムと被着体との間の粘着剤が、端面から流動しないことが好ましい。
【０１０４】
高温加熱時の粘着剤のはみ出しを抑制する観点から、光硬化後の粘着剤層２の１００℃における貯蔵弾性率は、５×１０４Ｐａ以上が好ましく、８×１０４Ｐａ以上がより好ましく、１×１０５Ｐａ以上がさらに好ましい。加熱時の粘着剤のはみ出し防止に加えて、加熱時の接着力低下を防止する観点から、光硬化後の粘着剤層２の１００℃における貯蔵弾性率は、５０℃における貯蔵弾性率の６０％以上が好ましく、６５％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましく、７５％以上が特に好ましい。
【０１０５】
［補強フィルムの使用形態］
本発明の補強フィルムは、各種デバイスの構成部材（仕掛品）や、完成後のデバイスに貼り合わせて用いられる。補強フィルムを貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるため、ハンドリング性向上や破損防止効果が期待される。デバイスの製造工程において、仕掛品に補強フィルムが貼り合わせられる場合は、製品サイズに切断される前の大判の仕掛品に補強フィルムを貼り合わせてもよい。ロールトゥーロールプロセスにより製造されるデバイスのマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせてもよい。
【０１０６】
デバイスの高度集積化、小型軽量化および薄型化に伴って、デバイスを構成する部材の厚みが小さくなる傾向がある。構成部材の薄型化により、積層界面での応力や等に起因する湾曲やカールが生じやすくなる。また、薄型化により自重による撓みが生じやすくなる。補強フィルムを貼り合わせることにより、被着体に剛性を付与できるため、応力や自重等による湾曲、カール、撓み等が抑制され、ハンドリング性が向上する。そのため、デバイスの製造工程で仕掛品に補強フィルムを貼り合わせることにより、自動化された装置による搬送や加工の際の不良や不具合を防止できる。
【０１０７】
自動搬送においては、搬送対象の仕掛品と、搬送アームやピン等との接触が不可避である。また、形状の調整や不要部分除去のために、仕掛品の切断加工がおこなわれる場合がある。高度集積化、小型軽量化および薄型化されたデバイスでは、搬送装置等との接触や切断加工の際に、局所的な応力の集中による破損が生じやすい。複数の部材が積層されたデバイスの製造工程においては、部材を順次積層するだけでなく、仕掛品から部材の一部や工程材等が剥離除去される場合がある。部材が薄型化されている場合は、剥離箇所およびその近傍に局所的に応力が集中して、破損や寸法変化が生じる場合がある。補強フィルムは粘着剤層による応力分散性を有しているため、搬送対象物および加工対象物に補強フィルムが貼り合わせられることにより、適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散され、クラック、割れ、剥がれ、寸法変化等の不具合を抑制できる。
【０１０８】
このように、本発明の補強フィルムを貼り合わせることにより、被着体である仕掛品に適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散されるため、製造工程において生じ得る種々の不具合を抑制し、生産効率を向上し、歩留まりを改善できる。また、補強フィルムは、粘着剤層を光硬化する前は、被着体からの剥離が容易であるため、積層や貼り合わせ不良が生じた場合もリワークが容易である。
【０１０９】
本発明の補強フィルムは、粘着剤層２が光硬化性であり、硬化のタイミングを任意に設定可能である。リワークや補強フィルムの加工等の処理は、被着体に補強フィルムを貼設後、粘着剤を光硬化するまでの間の任意のタイミングで実施可能であるため、デバイスの製造工程のリードタイムに柔軟に対応可能である。上述のように、粘着剤層が、光硬化剤および光ラジカル開始剤に加えて紫外線吸収剤を含有するため、蛍光灯等の光による光硬化が進行し難い。そのため、被着体に補強フィルムを添接した状態で長期間保管した場合でも、光硬化の前であれば被着体からの補強フィルムの剥離が容易であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応可能である。
【実施例】
【０１１０】
以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１１１】
［実施例１~４および比較例１］
＜粘着剤組成物の調製＞
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部およびアクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量６０万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。
【０１１２】
アクリル系ポリマーの溶液に、架橋剤として４官能エポキシ系化合物（三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）０．５重量部、多官能アクリルモノマーとして新中村化学工業製「ＮＫエステル  Ａ２００」（ポリエチレングリコール＃２００（ｎ＝４）ジアクリレート；分子量３０８、官能基当量１５４ｇ／ｅｑ）３０重量部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「イルガキュア６５１」；吸収極大波長：２５０ｎｍ、３４０ｎｍ）１重量部を添加した。さらに、実施例１〜４では、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」）を、表１に示す量で添加し、均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。
【０１１３】
＜粘着剤組成物の塗布および架橋＞
表面処理がされていない厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製「ルミラーＳ１０」）上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、ファウンテンロールを用いて塗布した。１３０℃で１分間乾燥して溶媒を除去後、粘着剤の塗布面に、セパレータ（表面がシリコーン離型処理された厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、フィルム基材上に光硬化性粘着シートが固着積層され、その上にセパレータが仮着された補強フィルムを得た。
【０１１４】
［実施例５〜８および比較例２］
＜粘着剤組成物の調製＞
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６３重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９重量部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１３重量部、およびＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）１５重量部、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量１２０万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。
【０１１５】
＜粘着剤組成物の調製＞
アクリル系ポリマー溶液に、架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５％酢酸エチル溶液（三井化学製「タケネート  Ｄ１１０Ｎ」）を固形分で２．５重量部、多官能アクリルモノマーとして新中村化学工業製「ＮＫエステル  ＡＰＧ７００」（ポリプロピレングリコール＃７００（ｎ＝１２）ジアクリレート；分子量８０８、官能基当量４０４ｇ／ｅｑ）３０重量部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」；吸収極大波長：２４６ｎｍ、２８０ｎｍ、３３３ｎｍ）１重量部を添加した。さらに、実施例５〜８では、トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」）を、表１に示す量で添加し、均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。
【０１１６】
＜粘着剤組成物の塗布および架橋＞
上記の実施例１〜４および比較例１と同様にして、粘着剤組成物の塗布、加熱乾燥および架橋を行い、フィルム基材上に光硬化性粘着シートが固着積層され、その上にセパレータが仮着された補強フィルムを作製した。
【０１１７】
［接着力の測定］
厚み１２．５μｍのポリイミドフィルム（東レ・デュポン製「カプトン５０ＥＮ」）を、両面接着テープ（日東電工製「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に貼付し、測定用ポリイミドフィルム基板を得た。幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した補強フィルムの表面からセパレータを剥離除去し、測定用ポリイミドフィルム基板にハンドローラを用いて貼り合わせ、光硬化前の試験サンプルとした。光硬化前の試験サンプルの補強フィルム側（ＰＥＴフィルム側）から、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量４０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化したものを光硬化後の試験サンプルとした。これらの試験サンプルを用い、補強フィルムのポリエチレンテレフタレートフィルムの端部をチャックで保持して、引張速度３００ｍｍ／分で、補強フィルムの１８０°ピール試験を行い、ピール強度を測定した。
【０１１８】
＜貼り合わせから４週間後の補強フィルムの接着力の評価＞
補強シートを測定用ポリイミドフィルム基板上に貼り合わせ、温度２３℃、蛍光灯からの光の照度６２０ルクスの明環境下に４週間静置した後、ピール強度を測定した。
【０１１９】
それぞれの補強フィルムの粘着剤の組成、ならびに光硬化前後の接着力および４週間静置後（光硬化前）の接着力の測定結果を表１に示す。
【０１２０】
【表１】
2020132658.tif 000003
【０１２１】
いずれの実施例および比較例においても、ポリイミドフィルム基板との貼り合わせ直後は、接着力が０．４Ｎ／２５ｍｍ以下であり、ポリイミドフィルムから容易に剥離が可能であった。また、貼り合わせ直後に光硬化後を行うと、接着力が上昇しポリイミドフィルム基板に強固に接着していた。
【０１２２】
いずれの実施例および比較例においても、ポリイミドフィルム基板と貼り合わせてから４週間経過後は、接着力の上昇がみられた。紫外線吸収剤を添加しなかった比較例１および比較例２では、４週間経過後の接着力が、貼り合わせ直後の接着力の３０倍以上に上昇しており、ポリイミドフィルム基板からの剥離が困難となっていた。
【０１２３】
紫外線吸収剤を添加した実施例１〜４では、比較例１に比べて、４週間経過後の接着力の増加率が小さくなっており、紫外線吸収剤の添加量が多いほど、接着力の上昇が抑制されていた。比較例２と実施例５〜８との対比においても同様の傾向がみられた。これらの結果から、紫外線吸収剤を添加することにより、明室環境下での粘着剤の光硬化を抑制できることが分かる。
【０１２４】
実施例１，２では、実施例３，４および比較例１に比べて光硬化後の接着力が低くなっており、実施例５では、実施例６〜８および比較例１に比べて光硬化後の接着力が低くなっていた。これらの結果から、紫外線吸収剤の添加量が多くなると、紫外線吸収剤による光吸収量の増大に伴って、光重合開始剤（ラジカル開始剤）で吸収される励起光が少なくなるために、粘着剤の光硬化が抑制されると考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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