(57)【要約】      （修正有）【課題】記録ヘッドのノズルの目詰まり回復性に優れたインクジェットインク組成物。【解決手段】下記式（ｙ−１）で表される第１染料又はその塩と、３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する第２染料と、を含む、インクジェットインク組成物。2020132837.tif 000020・・・（ｙ−１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ｙ−１）で表される第１染料又はその塩と、
３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する第２染料と、
を含む、インクジェットインク組成物。
【化１】
2020132837.tif 000016
・・・（ｙ−１）
【請求項２】
請求項１において、
前記第２染料は、対称な分子構造を有する、インクジェットインク組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記第２染料は、下記式（ｍ−１）で表される染料又はその塩である、インクジェットインク組成物。
【化２】
2020132837.tif 000017
・・・（ｍ−１）
（式（ｍ−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置
換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は、置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基である。）
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記第２染料は、下記式（ｃ−１）で表される染料若しくはその塩、又は、下記式（ｃ−２）で表される染料若しくはその塩である、インクジェットインク組成物。
【化３】
2020132837.tif 000018
・・・（ｃ−１）
【化４】
2020132837.tif 000019
・・・（ｃ−２）
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第１染料の含有量は、０．１質量％以上４．２質量％以下である、インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法により画像を記録するために、各種のインクジェットインク組成物が用いられている。インクジェットインク組成物は、種々の成分を含有しており、所望の色の画像を得るために着色剤を含有している。
【０００３】
インクジェットインク組成物は、使用される用途や環境に適した性能が求められる。例えば、環境中に存在するオゾンや、環境中の水分等によるダメージを受けにくく、インクにより記録された画像の変色や退色等を生じないようにすることが要求される。
【０００４】
このような画像の変色や退色は、インクに含まれる着色剤に起因することが多いため、インクに含まれる着色剤の改良が進められている。例えば、特許文献１には、特定の染料を含有するイエロー系インクを用いることにより、色再現性、耐湿性及び耐ガス性に優れ、かつ、色バランスに優れた画像を記録することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１１２７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの基本色のインクの他に、色再現性を確保するためのレッド、オレンジ、グリーン、ブルーなどのいわゆる二次色インクが知られている。二次色インクには一般に複数の着色剤が含有される。
【０００７】
発明者らは、二次色インクについて種々検討したところ、複数の着色剤の一種として特許文献１に記載のイエロー系の染料を用いた場合に、記録ヘッドのノズルの目詰まり回復性に改善の余地があることが分かってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るインクジェットインク組成物の一態様は、
下記式（ｙ−１）で表される第１染料又はその塩と、
３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する第２染料と、
を含む。
【０００９】
【化１】
2020132837.tif 000002
・・・（ｙ−１）
【００１０】
上記インクジェットインク組成物の態様において、
前記第２染料は、対称な分子構造を有してもよい。
【００１１】
上記インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記第２染料は、下記式（ｍ−１）で表される染料又はその塩であってもよい。
【００１２】
【化２】
2020132837.tif 000003
・・・（ｍ−１）
【００１３】
（式（ｍ−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は、置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基である。）
【００１４】
上記インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記第２染料は、下記式（ｃ−１）で表される染料若しくはその塩、又は、下記式（ｃ−２）で表される染料若しくはその塩であってもよい。
【００１５】
【化３】
2020132837.tif 000004
・・・（ｃ−１）
【００１６】
【化４】
2020132837.tif 000005
・・・（ｃ−２）
【００１７】
上記インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記第１染料の含有量は、０．１質量％以上４．２質量％以下であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１９】
１．インクジェットインク組成物
本実施形態のインクジェットインク組成物は、第１染料と、第２染料と、を含む。
【００２０】
１．１．第１染料
第１染料は、インクジェットインク組成物に、式（ｙ−１）で表される第１染料又はその塩の形態で含有される。
【００２１】
【化５】
2020132837.tif 000006
（ｙ−１）
【００２２】
上記式（ｙ−１）では、４つのスルホン酸基を含むが、それらはそれぞれ独立にスルホン酸塩の形態であってもよい。式（ｙ−１）で表される染料の塩のカウンターイオンとしては、水素イオン（プロトン）、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、４つのスルホン酸基におけるカウンターイオンは同じでも異なってもよい。式（ｙ−１）で表される染料又はその塩は、イエロー系の染料である。以下、「式（ｙ−１）で表される染料又はその塩」を、「（ｙ−１）染料」、「第１染料」等という場合がある。
【００２３】
発明者らは、イエロー系の染料を種々検討した結果、（ｙ−１）染料を用いたインクは、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを生じにくく、その結果として目詰まり回復性に優れることを見出した。このような現象が生じるメカニズムの詳細は未だ不明であるが、（ｙ−１）染料のトリアジン環に結合する３−メチル−４−ヒドロキシブチル−アミノ基の疎水性が影響していると推定している。
【００２４】
また、（ｙ−１）染料は、他のイエロー系の染料に比較して発色性が良好である。そのため本実施形態のインクジェットインク組成物を所定の色濃度とする際に、（ｙ−１）染料の濃度を低く抑えることができるので、ノズルの目詰まりをより生じさせにくくすることができる。
【００２５】
インクジェットインク組成物に含まれる（ｙ−１）染料の含有量は、上述したように、インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上、５．０質量％以下
、好ましくは、０．１質量％以上、４．５質量％以下である。（ｙ−１）染料の含有量を上記範囲とすることにより、発色性を確保すると共に、インク粘度の増大、及び吐出ノズルなどにおけるインクの乾燥を抑えることができる。
【００２６】
１．２．第２染料
本実施形態のインクジェットインク組成物は、第２染料を含む。第２染料は、３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する染料から選択される。本実施形態のインクジェットインク組成物は、第１染料及び第２染料を含むことにより、レッド、オレンジ、ブルー、グリーン等のいわゆる二次色のインクとして機能することができる。
【００２７】
第２染料としては、３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する限り任意に単数又は複数を選択して用いることができる。以下では、第２染料として好ましい染料について述べ、その後に第２染料として使用し得る染料について述べる。
【００２８】
インクジェットインク組成物を、レッドやオレンジの二次色とする場合には、第２染料として、マゼンタ系の染料を用いることが好ましい。マゼンタ系の染料の好ましい例としては、下記式（ｍ−１）で表される染料又はその塩を挙げることができる。
【００２９】
【化６】
2020132837.tif 000007
・・・（ｍ−１）
【００３０】
（式（ｍ−１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は、置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基である。）
【００３１】
作用機構は不明であるが、第２染料が、式（ｍ−１）で表される染料又はその塩であることによって印刷物における、彩度、発色性、耐光性、耐オゾン性、耐湿性が向上する場合がある。
【００３２】
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基はさらに置換されてもよく、さらなる置換基としては、上記の置換基から選択される基を挙げることができる。
【００３３】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩がさらに好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００３４】
また、水への溶解性の観点から、式（ｍ−１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０の少なくとも１つは、カルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、アルカリ金属カチオンであることが好ましい。
【００３５】
本実施形態のインクジェットインク組成物に第２染料として上記（ｍ−１）染料を選択することにより、レッド、オレンジの系統の二次色インクとすることができるとともに、記録ヘッドのノズルにおける目詰まりを抑制できる。
【００３６】
インクジェットインク組成物を、ブルー系統の二次色とする場合には、第２染料として、シアン系の染料を用いることが好ましい。シアン系の染料の好ましい例としては、下記式（ｃ−１）で表される染料又はその塩、又は、下記式（ｃ−２）で表される染料又はその塩を挙げることができる。
【００３７】
【化７】
2020132837.tif 000008
・・・（ｃ−１）
【００３８】
【化８】
2020132837.tif 000009
・・・（ｃ−２）
【００３９】
式（ｃ−２）で表される染料の塩のカウンターイオンとしては、水素イオン（プロトン）、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、４つのスルホン酸基におけるカウンターイオンは同じでも異なってもよい。式（ｃ−２）で表される染料又はその塩は、シアン系の染料である。以下、「式（ｃ−２）で表される染料又はその塩」を、単に「（ｃ−２）染料」という場合がある。
【００４０】
式（ｃ−３）で表される染料の塩のカウンターイオンとしては、水素イオン（プロトン）、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、２つのスルホン酸基におけるカウンターイオンは同じでも異なってもよい。式（ｃ−３）で表される染料又はその塩は、シアン系の染料である。以下、「式（ｃ−３）で表される染料又はその塩」を、単に「（ｃ−３）染料」という場合がある。
【００４１】
本実施形態のインクジェットインク組成物に第２染料として上記（ｃ−１）染料又は（ｃ−２）染料を選択することにより、ブルーの系統の二次色インクとすることができるとともに、記録ヘッドのノズルにおける目詰まりを抑制できる。
【００４２】
上記例示した好ましい染料は、いずれも３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有するが、最大吸収波長が、３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える染料であれば、その他の染料を第２染料として選択してもよい。そのような染料を以下に例示する。
【００４３】
第２染料として用い得る染料の種類としては、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料等を挙げることができる。そして３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する染料としては、イエロー系以外の染料を挙げることができる。
【００４４】
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、１０４、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、４１、９４等を例示できる。
【００４５】
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、８、１０、１２、１５、３１、３５、６３、７１、８６、８７、９８、１０６、１１６、１３０、１４９、１５１、１５２、１５８、１６２、１６４、１６５、１６６、１６７、１９０、１９９、２０２、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０６、１８４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２９、３８、５１、７１、１２２、１５４、１６８、１９５等を例示できる。
【００４６】
反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクティブレッド２、１４、２４、３２、５５、７９、１０６、１１１、１２０、１２４、１４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、１３、２１、３８、４１、５０、６９、７２、１０９、１２０、１４３、１７１、２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、８、１３、１４、３１、３４、３５、３９等を例示できる。
【００４７】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、５、１２、１９、２２、２９、３７、３９、９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、１１、１６、１７、２４、２８、４１、４５、５４、６５、６６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８等を例示できる。
【００４８】
本実施形態のインクジェットインク組成物は、上記例示した好ましい染料及びその他の染料の１種のみを含有してもよいし、複数種を含有してもよい。すなわち、本実施形態のインクジェットインク組成物に含まれる第２染料は、上記好ましい染料及びその他の染料から選択される。
【００４９】
第１染料の含有量に対する第２染料の含有量の質量比は、所定の二次色が得られる範囲で任意であるが、第１染料の含有量を１としたとき、０．１０以上、３０．００以下、好ましくは、０．１５以上、１０．００以下、より好ましくは、０．１９以上、５．００以下、さらに好ましくは、０．５０以上、３．００以下、ことさら好ましくは、１．００以上、１．５０以下、である。
【００５０】
さらに、本実施形態のインクジェットインク組成物は、第１染料及び第２染料の他に、最大吸収波長が３８０ｎｍ以上かつ４３０ｎｍ以下の染料を含有してもよい。このような染料はイエロー系の染料であり、これを含む場合には、第１染料の機能を阻害しない程度の含有量とすることが好ましい。本実施形態のインクジェットインク組成物が、第１染料及び第２染料の他に、最大吸収波長が３８０ｎｍ以上かつ４３０ｎｍ以下の染料を含む場合、その含有量は、第１染料の含有量に対するそのような染料の含有量の質量比は、第１染料の含有量を１としたとき、０．１０以上、１．００以下であることが好ましく、０．１０以上、０．８０以下であることがより好ましい。
【００５１】
また、第２染料は、対称な分子構造を有する染料が選択されることがより好ましい。第１染料である（ｙ−１）染料は、式（ｙ−１）のように平面的に分子構造を記述した場合に、トリアジン環を切る仮想線に対して線対称な分子構造を有している。そのため、第２染料が対称な分子構造を有する場合に、分子会合を生じやすくなる。
【００５２】
一方、オゾンによる染料の発色性の劣化は染料分子がオゾン分子によって攻撃されることによる分子の破壊等によると考えられる。したがって、染料分子が会合することにより、オゾン分子に接触する染料分子の表面が減少するので、オゾンによる染料の発色性の低下を抑制できる。
【００５３】
「対称な分子構造を有する」染料とは、染料の分子骨格を平面構造式によって点対称及び／又は線対称に記述できるものをいう。ここでいう分子骨格は、Ｂｅｍｉｓ−Ｍｕｒｃｋｏが提唱した方法により決定された分子の一部分であり、分子全体の構造から、環構造と、環構造同士を結ぶ鎖状構造とを抽出したものである。
【００５４】
１．３．その他の成分
本実施形態のインクジェットインク組成物は、界面活性剤、有機溶剤、水、その他の成分を含有してもよい。
【００５５】
（１）界面活性剤
インクジェットインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、インクジェットインク組成物の表面張力を低下させて、記録媒体に対する浸透性を高める機能を有している。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種が採用可能である。
【００５６】
インクに界面活性剤を添加する場合の含有量は、インクの全質量に対し、０．０１質量％以上、３．００質量％以下である。好ましくは、０．０５質量％以上、２．００質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上、１．００質量％以下であり、さらにより好ましくは、０．２０質量％以上、０．５０質量％以下である。界面活性剤の含有量を上記範囲とすることによって、起泡を抑えて印刷時の吐出安定性を確保すると共に、記録媒体に付着した際のインクの濡れ広がり（濡れ性）を向上させることができる。
【００５７】
ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを用いることができる。これらの界面活性剤を用いることにより、比較的に少量の含有量で、記録媒体に対する濡れ性を向上させることができる。
【００５８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２，４−ジメチル−５−
デシン−４−オール、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
【００５９】
このようなアセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品を用いてもよい。例えば、サーフィノール（登録商標）１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社）、オルフィン（登録商標）Ｂ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上商品名、日信化学工業社）、アセチレノール（登録商標）Ｅ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上商品名、川研ファインケミカル社）などが挙げられる。
【００６０】
フッ素系界面活性剤としては、市販品が採用可能であり、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ−４７９（商品名、ＤＩＣ社）、ＢＹＫ−３４０（商品名、ＢＹＫ社）などが挙げられる。
【００６１】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が採用可能である。ポリシロキサン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０２、３０６、３０７、３３３、３４１、３４５、３４６、３４７、３４８（以上商品名、ＢＹＫ社）、ＫＦ−３５１Ａ、３５２Ａ、３５３、３５４Ｌ、３５５Ａ、６１５Ａ、９４５、６４０、６４２、６４３、６０２０、６０１１、６０１２、６０１５、６０１７、Ｘ−２２−４５１５（以上商品名、信越化学工業社）などが挙げられる。
【００６２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、石けん、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００６３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩化合物、Ｎ−メチルビスヒドロキシエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩などのアミン塩化合物が挙げられる。
【００６４】
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルアミノ脂肪酸塩などのアミノ酸化合物が挙げられる。
【００６５】
上述した界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
（２）有機溶剤
インクジェットインク組成物には、有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を添加することにより、粘度、表面張力などの物性や、記録媒体に付着させた際の乾燥、浸透などの挙
動を制御することができる。有機溶剤としては、例えば、２−ピロリドン類、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を用いることが可能である。
【００６７】
２−ピロリドン類とは、２―ピロリドン骨格を有する化合物のことをいう。２−ピロリドン類としては、例えば、置換基を有していない２−ピロリドンの他に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの置換基を有する化合物が用いられる。２―ピロリドン骨格における置換基は、炭素数が１以上、５以下の、飽和又は不飽和の炭化水素基などの有機基が好ましい。これらの中でも、インクの保存安定性及び凝集物の発生を抑制する効果に優れている、２−ピロリドンを用いることがより好ましい。
【００６８】
２−ピロリドン類を添加する場合の含有量は、インクの全質量に対して、０．９質量％以上、８．１質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、１．０質量％以上、８．０質量％以下である。２−ピロリドン類の含有量を上記の範囲内とすることにより、インクの粘度の増加を抑えて、インクの吐出安定性を向上させることができる。
【００６９】
１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。１，２−アルカンジオール類は、記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて、均一に濡らす作用に優れている。そのため、滲みを抑えた印刷物を作製することができる。１，２−アルカンジオール類を添加する場合の含有量は、インクの全質量に対して、１質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
【００７０】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。多価アルコール類をインクに添加することよって、インクジェットヘッドの吐出ノズル内におけるインクの乾燥固化を抑制して、吐出ノズルの目詰まりや吐出不良などを低減することができる。多価アルコール類を添加する場合の含有量は、インクの全質量に対して、２質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。なお、２０℃では固体の多価アルコール類も、有機溶剤の多価アルコール類と同様な作用を有しており、同様に用いてもよい。２０℃で固体の多価アルコール類としては、例えば、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００７１】
グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルやアルキレングリコールジエーテルなどが挙げられる。
【００７２】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００７３】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル類をインクに添加することよって、記録媒体に対する濡れ性や浸透速度を調整できるため、画像や模様などを鮮明に形成することができる。グリコールエーテル類を添加する場合の含有量は、インクの全質量に対して、０．０５質量％以上、６質量％以下であることが好ましい。
【００７５】
上述した有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。その場合、インクにおける有機溶剤の合計の含有量は、インクの全質量に対し、０．２質量％以上、３０．０質量％以下であり、好ましくは、０．４質量％以上、２０．０質量％以下であり、より好ましくは、０．５質量％以上、１５．０質量％以下である。有機溶剤の合計の含有量を上記の範囲とすることにより、インクの粘度の増大の抑制、記録媒体に付着させた際の挙動（浸透及び濡れ広がり）の調節、印刷時の吐出安定性の向上などが可能となる。
【００７６】
（３）水
インクジェットインク組成物は、水を含有してもよい。インクジェットインク組成物は水系であることが好ましい。水系とは主要な溶媒成分の１つとして水を含有する組成物である。水は主となる溶媒成分として含んでもよく、乾燥により蒸発飛散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクジェットインク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を抑制できるので好適である。水の含有量はインクジェットインク組成物の総量に対して好ましくは７５．０質量％以上であり、より好ましくは８０．０質量％以上９８質量％以下であり、さらに好ましくは８５．０質量％以上９５．０質量％以下である。
【００７７】
（４）その他
インクには、その他の成分として、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、酸化防止剤、キレート剤、定着剤（樹脂微粒子）などの種々の添加剤を添加してもよい。
【００７８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、尿素類、アミン類、モルホリン類、ピペラジン類、２種以上である等のアミノアルコール類、を例示できる。尿素類としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等、及び、ベタイン類（トリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシン、トリイソプロピルグリシン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリイソプロピルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルメチルアラニン、カルニチン、アセチルカルニチン等）等が挙げられる。アミン類としては、ジエタノール
アミン、２種以上である、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤を含有することにより、例えば、インク流路を形成する部材からの不純物の溶出を抑制したり、促進したりすることができ、インクジェットインク組成物の洗浄性を調節することができる。
【００７９】
防かび剤・防腐剤としては、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、又はプロキセルＴＮなどを挙げることができる。防かび剤・防腐剤を含有することにより、カビや細菌の増殖を抑制することができ、インクジェットインク組成物の保存性がより良好となる。
【００８０】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）や、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が挙げられる。
【００８１】
１．４．インクジェットインク組成物の物性、調製等
インクジェットインク組成物の２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であり、さらに好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下である。２５℃における表面張力を、上記の範囲とすることにより、印刷を行う際に、吐出ノズルからのインクジェットインク組成物の吐出安定性が向上する。また、印捺物に高精細な画像などを形成することができる。なお、インクジェットインク組成物の表面張力は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社）を用いて、２５℃の環境下にて、白金プレートの一部をインクジェットインク組成物に浸漬させて測定することが可能である。
【００８２】
インクジェットインク組成物は、紙、フィルム、布帛等の記録媒体にインクジェット法により付着される。そのため、インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは、３ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以下である。なお、インクジェットインク組成物の粘度は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社）を用いて測定することが可能である。具体的には、インクジェットインク組成物の温度を２０℃に調整し、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０から１０００に上げ、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅが２００のときの粘度を読み取ることにより測定される。
【００８３】
本実施形態のインクジェットインク組成物は、上述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネットスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順序添加して撹拌、混合する方法が用いられる。濾過の方法としては、遠心濾過、フィルター濾過などがある。
【００８４】
２．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。なお、以降の評価は、特にことわりが無い場合は、温度２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。
【００８５】
２．１．インクジェットインク組成物の調製
実施例及び比較例のインクジェットインク組成物の組成を表１に示す。インクジェットインク組成物は、表１に記載の成分を任意の順序で混合し、３０分以上混合し、必要に応じて濾過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成
分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。濾過の方法としては、遠心濾過、フィルター濾過などが採用できる。なお、表１における数値の単位は、「質量％」である。
【００８６】
【表１】
2020132837.tif 000010
【００８７】
有機溶剤として、グリセリン、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテル（表１中では、略称「ＴＥＧｍＢＥ」にて表記した。）を用いた。界面活性剤として、共にノニオン系（アセチレングリコール系）界面活性剤の、オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０（商品名、日信化学工業社）、及びサーフィノール（登録商標）１０４ＰＧ−５０（商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社）（表中では、「１０４ＰＧ５０」と表記した。）を用いた。イオン交換水は、実施例及び比較例の各インクの全質量が１００．０質量％となるように、調整して添加した。
【００８８】
表１中の染料は以下の通りである。
・（ｙ−１）：上記（ｙ−１）染料のナトリウム塩を用いた。
・（ｙ−２）：下記式（ｙ−５）で表される染料を用いた。
【００８９】
【化９】
2020132837.tif 000011
（ｙ−５）
【００９０】
・（ｍ−１）：上記（ｍ−１）染料であって、下記式（ｍ−１（ａ））で表される染料を用いた。
【化１０】
2020132837.tif 000012
（ｍ−１（ａ））
【００９１】
・（ｍ−２）：下記（ｍ−２）で表される染料のナトリウム塩又はアンモニウム塩を用いた。
【化１１】
2020132837.tif 000013
（ｍ−２）
【００９２】
・（ｍ−３）：下記（ｍ−３）で表される染料のリチウム塩を用いた。
【化１２】
2020132837.tif 000014
（ｍ−３）
【００９３】
・（ｃ−１）：上記（ｃ−１）染料のナトリウム塩を用いた。
・（ｃ−２）：上記（ｃ−２）染料のナトリウム塩を用いた。
・（ｃ−３）：下記式（ｃ−３）で表される染料のナトリウム塩を用いた。
【００９４】
【化１３】
2020132837.tif 000015
・・・（ｃ−３）
【００９５】
（式（ｃ−３）中、ｂは、０≦ｂ≦４を満たし、ｃは、０≦ｃ≦４を満たし、ｂ＋ｃは、１≦（ｂ＋ｃ）≦４を満たす整数を表し、環Ａ１、Ａ２及びＡ３は、それぞれ、ベンゼン環、２，３−ピリジン環及び３，２−ピリジン環から選択され、かつ、環Ａ１、Ａ２及びＡ３の少なくとも一つは、２，３−ピリジン環又は３，２−ピリジン環であり、環Ａ１、Ａ２及びＡ３は同一でも異なっていてもよい。）
【００９６】
なお、用いた染料のうち、（ｍ−３）及び（ｃ−３）は、非対称な分子構造を有しており、その他の染料は、対称な分子構造を有している。
【００９７】
２．２．評価方法
２．２．１．色再現性の評価試験
色再現性の指標として、各例のインクジェットインク組成物（実施例１〜９、及び比較例１〜５）の、ｃ＊値を評価した。具体的には、まず、各インクの水による希釈溶液を作成して、分光特性を測定した。分光特性の測定には、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−７７０（日本分光社）を用いた。測定に際しては、イオン交換水などの水を用いて、質量比１０００倍に溶解、希釈し、該化合物の希釈水溶液を調整し、これを光路長１ｃｍの石英セルに充填し、透過モードにて測定を行った。インク組成物のＬ＊ａ＊ｂ＊値は、測定された分光特性から、分光光度計付属の色彩分析プログラムを用いて求めた。ｃ＊値を上記のように算出し、以下の基準にて判定し、評価結果を表１に記載した。
Ａ：Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のｃ＊値が３０以上。
Ｂ：Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のｃ＊値が２０以上３０未満。
Ｃ：Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のｃ＊値が２０未満。
【００９８】
２．２．２．評価用の印刷物の作製
実施例及び比較例のインクジェットインク組成物をそれぞれ充填したインクカートリッジを、インクジェットプリンターＥＰ−１０ＶＡ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に装着した。次に、色補正なしモードで、画像解像度６００ｄｐｉ（Dots Per inch）の印刷条件にて、写真用紙（インクジェット専用紙：セイコーエプソン株式会社製）にベタ印刷した。この印刷物を３時間乾燥させた後、評価用の印刷物とした。
【００９９】
２．２．３．発色性（ＯＤ）の評価
発色性の指標として、各例のインクジェットインク組成物を用いた印刷物の、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値を評価した。測色器ｉ１（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社）を用い、光源フィルター無し、光源Ｄ５０、視野角２度の測定条件にて、各インクをベタ
印刷した領域のＯＤ値を測定した。また、以下の基準に従って該数値を評価し、その結果を、表１に記載した。
Ａ：ＯＤ値が、１．９０以上。
Ｂ：ＯＤ値が、１．７０以上、１．９０未満。
Ｃ：ＯＤ値が、１．７０未満。
【０１００】
２．２．４．目詰まり回復性評価
吐出ノズルにおける目詰まり回復性を評価した。具体的には、各例のインクジェットインク組成物を充填したインクカートリッジを、インクジェットプリンターＥＰ−１０ＶＡ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に装着した。次いで、ヘッドクリーニングを実施したのち、ノズルチェックパターンを印刷して、全ての吐出ノズルが正常に吐出していることを確認した。このインクジェットプリンターを温度４０℃、相対湿度２５％の恒温槽に３５日間放置した。上記の放置後、ノズルチェックパターンを印刷して吐出の状態を観察した。不吐出ノズルや、ドットのヨレ、細り、太りなどの吐出不良が発生していた場合は、ヘッドクリーニングを行って、全ての吐出ノズルが正常に吐出するまでヘッドクリーニングを繰り返した。全ての吐出ノズルが回復するのに要したヘッドクリーニングの回数を記録した。そのデータを、以下の基準に従って評価し、その結果を目詰まり回復性として表１の「目詰まり」の行に記載した。
Ａ：ノズルチェックで抜けがなくなるまでに必要なノズルクリーニング実施回数が３回未満
Ｂ：ノズルチェックで抜けがなくなるまでに必要なノズルクリーニング実施回数が３回以上６回未満
Ｃ：ノズルチェックで抜けがなくなるまでに必要なノズルクリーニング実施回数が６回以上
【０１０１】
２．２．４．耐オゾン性評価
耐オゾン性の指標として、オゾン含有雰囲気下に印刷物を暴露して、ＯＤ値の変化を測定した。具体的には、上記発色性の評価に用いた初期のＯＤ値が既知の印刷物を、２３℃、相対湿度５０％、オゾン濃度５ｐｐｍの雰囲気下に暴露した。一定時間ごとに印刷物を取り出し、発色性の評価と同様にしてＯＤを測定した後、再び暴露することを繰り返して、ＯＤ値の減少の傾向を調査した。そのデータを、オゾン含有雰囲気下への暴露合計時間（以降、単に「暴露時間」ともいう。）とＲＯＤとについて、以下の基準に従って評価し、その結果を耐オゾン性評価として表２に記載した。
Ａ：暴露時間８０時間経過時までにＲＯＤが７０％まで減少しない。
Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが、暴露時間６４時間以上、８０時間未満。
Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが、暴露時間６４時間未満。
【０１０２】
２．３．評価結果
表１に示されるように、第１染料としての（ｙ−１）染料と、３８０ｎｍ未満又は４３０ｎｍを超える最大吸収波長を有する第２染料と、を含む、各実施例のインクジェットインク組成物は、目詰まり回復性が良好であった。これに対して（ｙ−１）染料を含まない比較例のインクジェットインク組成物は、目詰まり回復性が不十分であった。
【０１０３】
また、各例をみると、非対称な分子構造を有する第２染料を用いた例（実施例３、６、比較例３）では、相対的に耐オゾン性が低下することが分かった。これは、分子構造が非対称であるので、共存する対称な分子構造の染料との会合が弱くなることが一因と考えられる。すなわち画像において染料分子間のパッキングが緩いことにより、オゾンによる攻撃を受けやすくなったことが一因と考えられる。
【０１０４】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例
えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。