(57)【要約】【課題】血液に対する高い吸収性能を有し、吸収物品に使用したときに優れたドライ感を発揮できる吸収性樹脂粒子、これを含む吸収体及び吸収性物品を提供する。【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と、フィロケイ酸塩鉱物(Ｂ)及び溶血剤（Ｃ）を含有し、前記溶血剤（Ｃ）がアンモニウム塩及び／又は第４級アンモニウム塩である吸収性樹脂粒子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と、フィロケイ酸塩鉱物(Ｂ)及び溶血剤（Ｃ）を含有し、前記溶血剤（Ｃ）がアンモニウム塩及び／又は第４級アンモニウム塩である吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）が吸収性樹脂粒子の表面に存在する請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）がカオリナイト、スメクタイト、及びイライトからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子
【請求項４】
０．９重量％生理食塩水の保水量が単位重量あたり２０〜６０ｇ／ｇである請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
重量平均粒子径が１５０〜５００μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項６】
吸収性樹脂粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液吸収倍率が１０〜３０倍である請求項１〜５のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項７】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）を架橋重合体(Ａ)の重量に基づいて１〜１０重量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項８】
溶血剤（Ｃ）を架橋重合体(Ａ)の重量に基づいて０．１〜１０重量%含有する請求項１〜７のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項９】
前記架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子の表面が表面架橋剤（ｄ）で架橋されている構造を有する請求項１〜８のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項１０】
血液又は経血吸収用である請求項１〜９のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子を含む吸収体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の吸収体を含む吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
衛生材料に使用される体液を吸収する樹脂として、ポリアクリル酸部分中和物架橋体が知られており、紙おむつや生理用ナプキンなどに幅広く用いられている。吸収する対象が血液の場合、尿と違いタンパク質成分や血球成分等の固形分が多いために液体が少なく、また経血の場合は血液と比べてさらに液体が少ないため、尿が吸収対象である場合と比べて吸収性能が低くなるという問題がある。
【０００３】
従来、血液の吸収性能を向上される技術として、吸収性樹脂の表面にカオリナイトを付着させ、吸収性樹脂表面が湿潤することによる血液吸収阻害を改善することによって、血液に対して優れた吸収性能を有する血液吸収材料の製造方法が知られている（特許文献１、２参照）。また、吸収性樹脂に水溶性カチオン性ポリマーを付着させ、血液中の赤血球を凝集させることによって、赤血球が吸収性樹脂表面に堆積することによる皮膜形成を抑制し、優れた血液吸収性能を有する生理用品が知られている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／１０４９６号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−５１６９０号公報
【特許文献３】特開２０１６−１０７１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来の技術では、血液に対して吸収性能が十分に発揮されずに吸収体のドライ感に問題があった。
【０００６】
本発明の課題は、血液に対する高い吸収性能を有し、吸収物品に使用したときに優れたドライ感を発揮できる吸収性樹脂粒子、これを含む吸収体及び吸収性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と、フィロケイ酸塩鉱物(Ｂ)及び溶血剤（Ｃ）を含有し、前記溶血剤（Ｃ）がアンモニウム塩及び／又は第４級アンモニウム塩である吸収性樹脂粒子；前記吸収性樹脂粒子を含む吸収体；前記吸収体を含む吸収性物品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子は、血液に対して良好な吸収性能を示す。従って、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、血液に対する吸収体のドライ感に優れる。そのため、様々の使用状況においても血液に対して安定して優れた吸収性能を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と、フィロケイ酸塩鉱物(Ｂ)及び溶血剤（Ｃ）を含有し、前記溶血剤（Ｃ）がアンモニウム塩及び／又は第４級アンモニウム塩である吸収性樹脂粒子である。
【００１０】
本発明における水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく、公知のモノマー、例えば、特許第３６４８５５３号公報の０００７〜００２３段落に開示されている少なくとも１個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー（例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー）、特開２００３−１６５８８３号公報の０００９〜００２４段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー並びに特開２００５−７５９８２号公報の００４１〜００５１段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するビニルモノマーが使用できる。
【００１１】
加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）［以下、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）ともいう。］は特に限定はなく、公知｛例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２４〜００２５段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも１個有するビニルモノマー、特開２００５−７５９８２号公報の００５２〜００５５段落に開示されている少なくとも１個の加水分解性置換基［１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）基、アシル基及びシアノ基等］を有するビニルモノマー｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、当業者に周知の概念であるが、数量を用いて表すなら、例えば、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解するビニルモノマーを意味する。また、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）における加水分解性とは、例えば、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸収性樹脂粒子の水性液体の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。
【００１２】
これらのうち、吸収性能等の観点から好ましいのは水溶性ビニルモノマー（ａ１）、より好ましいのは上述の、アニオン性ビニルモノマー、カルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、更に好ましいのはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、とりわけ好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましいのはアクリル酸（塩）である。
【００１３】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ４）塩等が挙げられる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。
【００１４】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸基含有モノマーを用いる場合、吸水性能や残存モノマーの観点から、酸基含有モノマーの一部が塩基で中和されていることが好ましい。中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を通常使用できる。中和は、吸収性樹脂粒子の製造において、重合前、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、例えば、重合前に酸基含有モノマーを中和する方法や重合後に酸基含有ポリマーを含水ゲルの状態で中和する等の方法が好ましい例として例示される。
【００１５】
また、前記酸基含有モノマーを用いる場合の酸基の中和度は、５０〜８０モル％であることが好ましい。中和度が５０モル％未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる吸収性樹脂粒子の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が８０％を超える場合、得られた樹脂のｐＨが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。
【００１６】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ１種を単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としても良い。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比［（ａ１）／（ａ２）］は、７５／２５〜９９／１が好ましく、更に好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７である。この範囲内であると、吸収性能が更に良好となる。
【００１７】
架橋重合体（Ａ）の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。その他のビニルモノマー（ａ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
その他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８〜００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３−１６５８８３号公報の００２５段落及び特開２００５−７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には例えば下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
【００１９】
その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０〜５が好ましく、更に好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜２、とりわけ好ましくは０〜１．５であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００２０】
架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１〜００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３−１６５８８３号公報の００２８〜００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５−７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５−９５７５９号公報の００１５〜００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数２〜４０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ポリエチレングリコールジアリルエーテル及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましいのはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。架橋剤（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位、その他のビニルモノマー（ａ３）単位も用いる場合は（ａ１）〜（ａ３）単位の合計モル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、更に好ましくは０．００５〜３、最も好ましくは０．００１〜１である。
【００２２】
架橋重合体（Ａ１）の重合方法としては、公知の溶液重合（断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号公報等）や、公知の逆相懸濁重合（特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報及び特開平１−５８０８号公報等）が挙げられる。
【００２３】
架橋重合体（Ａ１）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ１）を必須構成成分とする単量体組成物を重合することにより得ることができるが、重合方法として好ましいのは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましいのは水溶液重合法であり、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない吸水性樹脂組成物が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が最も好ましい。
【００２４】
水溶液重合を行う場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物を挙げられる。有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量を基準として４０以下が好ましく、更に好ましくは３０以下である。
【００２５】
また、懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、キシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。
【００２６】
重合に開始剤を用いる場合、ラジカル重合用開始剤が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
ラジカル重合開始剤の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の、その他のビニルモノマー（ａ３）を用いる場合は（ａ１）〜（ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５〜５が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２である。
【００２７】
重合時には、必要に応じて連鎖移動剤に代表される重合コントロール剤を併用しても良く、これらの具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、アルキルメルカプタン類、ハロゲン化アルキル類、チオカルボニル化合物類等が挙げられる。これらの重合コントロール剤は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
重合コントロール剤の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の、その他のビニルモノマー（ａ３）を用いる場合は（ａ１）〜（ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５〜５が好ましく、更に好ましくは０．００１〜２である。
【００２８】
重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、０〜１００℃が好ましく、更に好ましくは２〜８０℃である。
【００２９】
前記の重合方法により架橋重合体（Ａ１）が水を含んだ含水ゲル状物（以下、含水ゲルと略記する）を得ることができ、更に含水ゲルを乾燥することで架橋重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００３０】
重合によって得られる含水ゲルは、乾燥前に必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。
【００３１】
細断は、公知の方法で行うことができ、細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。
【００３２】
含水ゲルの溶媒（水を含む。）を留去し、乾燥する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
【００３３】
溶媒に水を含む場合、乾燥後の水分（重量％）は、重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、更に好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜９、最も好ましくは３〜８である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。  また、溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、更に好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能が更に良好となる。
【００３４】
なお、有機溶媒の含有量及び水分量は、赤外水分測定器［（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。
【００３５】
架橋重合体（Ａ）は、必要により粉砕、分級することで架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子を得ることができる。粉砕方法については、特に限定はなく、粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００３６】
架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜５００が好ましく、更に好ましくは１５０〜４８０、特に好ましくは２００〜４５０である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能が更に良好となる。また、吸収性能の観点から、架橋重合体（Ａ）の合計重量に占める１５０μｍ以下の微粒子の含有率（重量％）は３以下が好ましく、更に好ましくは１以下である。
【００３７】
架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。
【００３８】
なお、架橋重合体（Ａ）は、その性能を損なわない範囲で残留溶媒や残存架橋成分等の他の成分を多少含んでも良い。
【００３９】
また、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子の表面が表面架橋剤（ｄ）で架橋されている構造を有することができる。架橋重合体（Ａ）の表面を架橋することにより吸収性樹脂粒子のゲル強度を向上させることができ、吸収性樹脂粒子の望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができるので好ましい。表面架橋剤（ｄ）としては、公知（特開昭５９−１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８−１８０２３３号公報及び特開昭６１−１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１−２１１３０５号公報及び特開昭６１−２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５−５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１−２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物並びに特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報に記載の多価金属等の表面架橋剤等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル化合物、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、更に好ましいのは多価グリシジル化合物及び多価アルコール、特に好ましいのは多価グリシジル化合物、最も好ましいのはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。表面架橋剤は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４０】
表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量部）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、樹脂粒子１００重量部に対して、０．００１〜３が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１．５である。
【００４１】
表面架橋する方法は、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と表面架橋剤（ｄ）とを混合し、必要に応じて加熱することで行うことができる。樹脂粒子と表面架橋剤（ｄ）との混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて樹脂粒子と表面架橋剤（ｄ）とを均一混合する方法が挙げられる。この際、表面架橋剤（ｄ）は、水及び／又は任意の溶剤で希釈して使用しても良い。
【００４２】
樹脂粒子と表面架橋剤（ｄ）とを混合する際の温度は特に限定されないが、１０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。
【００４３】
樹脂粒子と表面架橋剤（ｄ）とを混合した後、通常、加熱処理を行う。加熱温度は、樹脂粒子の耐壊れ性の観点から好ましくは１００〜１８０℃、更に好ましくは１１０〜１７５℃、特に好ましくは１２０〜１７０℃である。１８０℃以下の加熱であれば蒸気を利用した間接加熱が可能であり設備上有利であり、１００℃未満の加熱温度では吸収性能が悪くなる場合がある。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５〜６０分、更に好ましくは１０〜４０分である。また、表面架橋された樹脂粒子を、最初に用いた表面架橋剤と同種又は異種の表面架橋剤を用いて、更に表面架橋することも可能である。
【００４４】
表面架橋して得られる架橋重合体（Ａ）は、必要により篩別して粒度調整される。得られた粒子の重量平均粒経は、前述と同様であるが、好ましくは１００〜５００μｍ、更に好ましくは２００〜４５０μｍである。微粒子の含有量は少ない方が好ましく、１００μｍ以下の粒子の含有量は３重量％以下であることが好ましく、１５０μｍ以下の粒子の含有量が３重量％以下であることが更に好ましい。
【００４５】
本発明の吸収性樹脂粒子において、架橋重合体（Ａ）は、更に疎水性物質で処理してもよく、疎水性物質で処理する方法としては、特開２０１３−２３１１９９等に記載の方法を利用出来る。
【００４６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、前述した架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子と、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）を含有することに特徴を有する。
【００４７】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）は、層状ケイ酸塩鉱物とも呼ばれ、結晶構造の基本単位としてＳｉＯ４四面体が平面的に結合した単位層が積層した多孔質構造を有する。一方、溶血剤（Ｃ）は、血液中の血球成分である赤血球の表面膜を崩壊させ、内容物を放出させる化合物である。本発明は、吸収性樹脂粒子にフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）と溶血剤（Ｃ）の両方を含有させることで、それぞれを単独に含有する場合と比べて、血液吸収性能の向上に対し相乗的な優れた効果を示す。相乗的な優れた効果が発現する機構は明確ではないが、溶血剤（Ｃ）で赤血球が崩壊し、赤血球が吸収性樹脂粒子の表面に堆積することを抑制され、同時に、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）に血液中のタンパク質等の可溶成分が吸着し、タンパク質等の可溶成分の吸収性樹脂粒子表面への堆積も抑制されることで、吸収性樹脂粒子内部への液体成分の吸収性能が相乗的に向上したものと推定される。
【００４８】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）としては、カオリナイト、スメクタイト、イライト、バーミキュライト、マイカ、クロライト、ハロイサイト、クリソタイル、タルク、セピオライト、パリゴルスカイト、イモゴライト、ギプサイト、ゼオライト、サポナイト等が挙げられる。これらのフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）の内、血液吸収倍率の観点から好ましいのは、カオリナイト、スメクタイト及びイライトであり、カオリナイトが更に好ましい。フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）の含有量は、血液吸収倍率の観点から、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜１０重量％であり、さらに好ましくは３．０〜８．０重量％である。
【００５０】
溶血剤（Ｃ）は、溶血性の観点からアンモニウム塩及び／又は第４級アンモニウム塩であり、具体的には塩化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、臭化デシルトリメチルアンモニウム、臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ノニルトリメチルアンモニウムなどである。溶血剤（Ｃ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
溶血剤（Ｃ）の含有量は、血液吸収倍率の観点から、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜８．０重量％である。
【００５２】
本発明の吸収性樹脂粒子は、血液吸収倍率の観点から、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）が吸収性樹脂粒子の表面に存在することが好ましい。フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）が吸収性樹脂粒子表面に存在することで、血液が粒子内部に吸収される前に溶血及びタンパク質等を吸着作用が発揮され、少量の含有量で血液吸収特性が効果的に向上する。このため、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）は、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子に添加、表面架橋をする場合は表面架橋工程後に添加することが好ましい。
【００５３】
本発明の吸収性樹脂粒子は、架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子とフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）とを混合することで得ることができる。混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。
【００５４】
架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子とフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）との混合は、樹脂粒子の撹拌下に（Ｂ）と（Ｃ）を加えることが好ましい。加えられる（Ｂ）と（Ｃ）は、水及び／又は溶剤と同時に添加しても良い。（Ｂ）を水及び／又は溶剤と同時に添加する場合、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）を水及び／又は溶剤に分散した分散体を添加することができ、水に分散した溶液を添加することが好ましい。分散体を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。（Ｃ）を水及び／又は溶剤と同時に添加する場合、（Ｃ）を水及び／若しくは溶剤に溶解した溶液又は（Ｃ）を水及び／若しくは溶剤に分散した分散体を添加することができ、作業性等の観点から溶液を添加することが好ましく、水に溶解した溶液を添加することが更に好ましい。また、（Ｂ）と（Ｃ）の混合溶液又は混合分散体として添加することもできる。溶液又は分散体を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。
【００５５】
フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）を水に分散した分散液を用いる場合、分散液に含まれるフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）の含有量は、分散液の合計重量に対して０．５〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１．０〜１５重量％である。上記範囲より低濃度の場合は、加水量が多くなり樹脂粒子同士がブロッキングし易くなり、高濃度の場合は不均一となるため、好ましくない。
【００５６】
溶血剤（Ｃ）を水に溶解した水溶液を用いる場合、水溶液に含まれる溶血剤（Ｃ）の含有量は、血液吸収速度の観点で水溶液の合計重量に対して５〜７０重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜６０重量％である。上記範囲より低濃度の場合は、樹脂粒子内部に溶血剤（Ｃ）が浸透し血液吸収倍率が低下し、高濃度の場合は不均一となる場合がある。
【００５７】
溶剤の種類は特に制限されないが、多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，４−ブタンジオール等）が好適に使用され、溶剤は１種単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００５８】
架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子とフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）を混合する際の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは５０〜１００℃である。この範囲であると、更に均一混合しやすくなり、吸収特性が更に良好となる。
【００５９】
架橋重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子とフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）を混合後に加熱する場合、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５〜６０分、更に好ましくは１０〜４０分である。
【００６０】
架橋重合体（Ａ）を含有するとフィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）及び溶血剤（Ｃ）との混合後に、必要により篩別して粒度調整して用いても良い。粒度調整して得られた粒子の重量平均粒子径は、好ましくは１００〜６００μｍ、更に好ましくは１５０〜５００μｍである。重量平均粒子径が１００μｍを下回ると血液通液性能の悪化によって、６００μｍを上回ると血液吸収速度の悪化によってドライ感が悪化する場合がある。
【００６１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、必要に応じて、添加剤（例えば、公知（特開２００３−２２５５６５号及び特開２００６−１３１７６７号等に記載）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等）を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００６２】
本発明の吸収性樹脂粒子の含水率は吸収特性の観点から１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜９重量％、更に好ましくは３〜８重量％である。
【００６３】
本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５２〜０．７０が好ましく、更に好ましくは０．５４〜０．６８、特に好ましくは０．５６〜０．６６である。この範囲であると、吸収性物品の血液吸収により膨潤した吸収性樹脂粒子のゲルが固定化されることにより、血液吸収後の吸収性物品の形状保持が更に良好となる。吸収性樹脂粒子の見掛け密度は、ＪＩＳ  Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
【００６４】
本発明の吸収性樹脂粒子の単位重量あたりの保水量（ｇ／ｇ）は、後述する方法で測定することができ、血液吸収倍率の観点から、２０以上が好ましく、２２以上が更に好ましく、２４以上がより更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、６０以下が好ましく、５５以下が更に好ましい。保水量は、重合時の架橋剤（ｂ）および表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量％）等で適宜調整することができる。
【００６５】
本発明の吸収性樹脂粒子の、吸収性樹脂粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液吸収倍率は、後述する方法で測定することができ、吸収体のドライネス性の観点から、１０倍以上が好ましく、１３倍以上が更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、３０倍以下が好ましく、更に好ましくは２５倍以下である。
【００６６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられ、特に血液又は経血吸収用途に対して優れた吸収特性を示す。血液又は経血用である吸収用物品としては、例えば、生理用ナプキン、タンポン、医療用シート、ドリップ吸収剤、創傷保護材、創傷治癒材、手術用廃液処理剤等々の血液吸収特性が要求される物品が挙げられる。
【００６７】
本発明の吸収性樹脂粒子が使用された吸収体は、血液等の体液の吸収量に優れ、液の取り込み速度に優れるとともに、吸収後の加圧下のドライタッチ性に優れ、吸収体のひび割れや変形を抑制することができる。
【００６８】
吸収性樹脂粒子を用いた吸収体は、例えば、吸収性樹脂粒子と親水性繊維より構成される。親水性繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましい親水性繊維は木材パルプ繊維である。これら親水性繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。
【００６９】
吸収体における吸収性樹脂粒子の含有量としては、軽量かつ薄膜化の観点から、５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがより好ましく、３０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００７０】
吸収体の構成としては、吸収性樹脂粒子と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸収性樹脂粒子が挟まれたサンドイッチ構造体、吸収性樹脂粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
【００７１】
また、吸収性樹脂粒子を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
【００７２】
液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、吸収性樹脂粒子の０．９％重量％生理食塩水の保水量、血液吸収倍率、重量平均粒子径は、測定雰囲気の温度が２５±２℃において下記の方法により測定した。
【００７４】
＜保水量の測定方法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げて、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバッグを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバッグの重量である。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００７５】
＜血液吸収倍率＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦３．５ｃｍ、横３．５ｃｍ）に測定試料０．１００ｇを加えて、四方をヒートシールした。あらかじめＪＩＳ  Ｒ  ３５０３に規定する底面が平らな１００ｍｌのビーカーに馬血（馬ＥＤＴＡ全血、有限会社ジャパンラム製）１５．０gを用意し、測定試料の入ったナイロンメッシュ袋を１５分間浸漬させた。１５分後にナイロンメッシュを取り出し、１分間間吊るして余分な血を除き、重量（ｈ３）を測定し次式から血液吸収倍率を求めた。なお、使用した馬血及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。重量（ｈ４）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバッグの重量である。
血液吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（（ｈ３）−（ｈ４））／０．１００
【００７６】
＜重量平均粒子径＞
重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及びＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定した。具体的には、ＪＩＳ標準篩を、上から７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、並びに受け皿の順に組み合わせる。最上段の７１０μｍふるいに架橋重合体粒子の粒子約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各篩及び受け皿上の樹脂粒子の重量を秤量し、その合計を１００％として重量分率を求め、重量基準の５０重量％粒子径を重量平均粒子径とした。
【００７７】
＜製造例１＞
アクリル酸（ａ１−１）｛三菱化学株式会社製、純度１００％｝２７０部、架橋剤（ｂ−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．９８部及びイオン交換水７１２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液１．１部、２％アスコルビン酸水溶液２．０部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液１３．５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間熟成することにより含水ゲルを得た。
【００７８】
次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、４９％水酸化ナトリウム水溶液２２０部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機（井上金属製）を用い、温度１５０℃、風速１．５ｍ／秒の条件下で含水率が４％となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、篩分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体を含む樹脂粒子（Ａ−１）を得た。
【００７９】
ついで、得られた樹脂粒子（Ａ−１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに表面架橋剤（ｄ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．１２部、プロピレングリコール１．０部、イオン交換水１．７部を混合した混合液を添加し、均一混合した後、１３５℃で３０分加熱して、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−２）を得た。
【００８０】
＜製造例２＞
製造例１において、得られた樹脂粒子（Ａ−１）１００部に使用する表面架橋剤（ｄ）をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．１２部を０．２０部に、プロピレングリコール１．０部を１．５部にそれぞれ変更する以外は、製造例１と同様の操作を行い、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−３）を得た。
【００８１】
＜実施例１＞
製造例１で得られた、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー、回転数２０００ｒｐｍ）しながら、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）としてカオリナイト（純正化学株式会社製）５．０部、溶血剤（Ｃ）として塩化アンモニウム（東京化成工業株式会社製）５．０部、及びイオン交換水５．０部を均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）を得た。
【００８２】
＜実施例２＞
実施例１の塩化アンモニウムを塩化ベンザルコニウム（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−２）を得た。
【００８３】
＜実施例３＞
実施例１の塩化アンモニウムをカチオンＤＤＣ−８０（塩化ジデシルジメチルアンモニウム、三洋化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−３）を得た。
【００８４】
＜実施例４＞
実施例１の塩化アンモニウムを塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−４）を得た。
【００８５】
＜実施例５＞
実施例１のカオリナイトをクニピア-F（スメクタイト、クニミネ工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−５）を得た。
【００８６】
＜実施例６＞
実施例１のカオリナイトをイライト（株式会社Ｇ・Ｏ  Ｎｅｔｗｏｒｋｓ製）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−６）を得た。
【００８７】
＜実施例７＞
製造例２で得られた、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−３）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー、回転数２０００ｒｐｍ）しながら、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）としてカオリナイト（純正化学株式会社製）５．０部、溶血剤（Ｃ）として塩化アンモニウム（東京化成工業株式会社製）５．０部、及びイオン交換水５．０部を均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−７）を得た。
【００８８】
＜実施例８＞
製造例１で得られた、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー、回転数２０００ｒｐｍ）しながら、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）としてカオリナイト（純正化学株式会社製）１．０部、溶血剤（Ｃ）として塩化アンモニウム（東京化成工業株式会社製）０．２部、及びイオン交換水５．０部を均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−８）を得た。
【００８９】
＜実施例９＞
実施例８の塩化アンモニウムをカチオンＤＤＣ−８０（塩化ジデシルジメチルアンモニウム、三洋化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例８と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−９）を得た。
【００９０】
＜実施例１０＞
製造例１で得られた、表面架橋された樹脂粒子（Ａ−２）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン株式会社製高速攪拌タービュライザー、回転数２０００ｒｐｍ）しながら、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）としてカオリナイト（純正化学株式会社製）９．０部、溶血剤（Ｃ）として塩化アンモニウム（東京化成工業株式会社製）９．０部、及びイオン交換水５．０部を均一に混合した。その後８０℃で３０分間加熱して、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−１０）を得た。
【００９１】
＜実施例１１＞
実施例１０の塩化アンモニウムをカチオンＤＤＣ−８０（塩化ジデシルジメチルアンモニウム、三洋化成工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１０と同様の操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（Ｐ−１１）を得た。
【００９２】
＜比較例１＞
製造例１で得られた樹脂粒子（Ａ−２）をそのまま比較用の吸収性樹脂粒子（Ｒ−１）とした。
【００９３】
＜比較例２＞
実施例１に塩化アンモニウムを添加しないこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｒ−２）を得た。
【００９４】
＜比較例３＞
実施例５に塩化アンモニウムを添加しないこと以外は、実施例５と同様の操作を行い、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｒ−３）を得た。
【００９５】
＜比較例４＞
実施例１にカオリナイトを添加しないこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｒ−４）を得た。
【００９６】
＜吸収性物品の調製及び評価＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛実施例及び比較例で得られた各吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ2となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、その上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ2、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより吸収性物品を調製し、後述するＳＤＭＥ法による表面ドライネス値の評価を行った
【００９７】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値の評価＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｄｒｙｎｅｓｓ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ  ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした吸収性物品｛馬血（ジャパンラム社ＥＤＴＡ全血，２５℃）の中に吸収性物品を浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた吸収性物品｛吸収性物品を８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する吸収性物品の中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、馬血８０ｍｌを注入し、吸収し終えたら｛馬血による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、吸収性物品の中央部にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値を読み取り、８５％以上を◎、７０％以上８５％未満を○、７０％未満を×とした。なお、馬血、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００９８】
得られた各吸収性物品についての表面ドライネス値評価結果を表１に示した。また、吸収性樹脂粒子の保水量、重量平均粒子径、及び血液吸収倍率の結果併せて表１に示した。
【００９９】
【表１】
2020059813.tif 000002
【０１００】
表１に示す結果から明らかなように、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）および溶血剤（Ｃ）を含有する実施例１〜１１では、フィロケイ酸塩鉱物（Ｂ）および溶血剤（Ｃ）のいずれかもしくは両方を含有しない比較例１〜４と比較して、血液吸収倍率に優れ、表面ドライネス値が高いことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の吸収性樹脂粒子は高い血液吸収性能を有し、生理用ナプキン、タンポン、医療用シート、ドリップ吸収剤、創傷保護材、創傷治癒材、手術用廃液処理剤等に有用である。