(57)【要約】【課題】加工完了後の剥離が容易で、加工時必要な接着力を有する仮止め用接着剤組成物の提供である。【解決手段】エポキシ樹脂と（メタ）アクリルエステルモノマーを含み、前記エポキシ樹脂の硬化剤成分と前記（メタ）アクリルエステルモノマーがマイケル付加する仮止め接着剤組成物で、前記エポキシ樹脂の硬化剤成分にアミンが含まれること、前記（メタ）アクリル基を有するモノマーが、ラジカル重合性不飽和基を３以上有することである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂と（メタ）アクリルエステルモノマーを含み、前記エポキシ樹脂の硬化剤成分と前記（メタ）アクリルエステルモノマーがマイケル付加することを特徴とする仮止め接着剤組成物。
【請求項２】
上記エポキシ樹脂の硬化剤成分にアミンが含まれることを特徴とする請求項１に記載の仮止め接着剤組成物。
【請求項３】
上記（メタ）アクリル基を有するモノマーが、ラジカル重合性不飽和基を３以上有することを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載の仮止め接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切削、切断、研削等のため被加工物を台座に仮止めするための接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、加工のための仮止め接着剤は熱溶融樹脂、水溶性樹脂、溶剤可溶樹脂、アルカリ水溶液可溶樹脂、酸可溶樹脂によるものなどがあった。これらは特殊な組成物であり、接着時、加工終了後の剥離に特殊な処理が必要であった。汎用のエポキシ系接着剤でも仮固定しているが、簡単に剥がすことはできなかった。また、発泡ウレタン樹脂を速硬化接着剤として用いることもあるが、接着力が弱く容易に剥離は可能であるものの、逆に仮固定時、切削時対象物がずれるという問題があった。
【０００３】
研削加工等の加工を施す加工台等の所定の位置に、被加工物を仮固定する仮固定用ホットメルト接着剤において、仮固定用ホットメルト接着剤が、一種又は複数種の脂肪族化合物から成り、且つ前記接着剤が、室温で固体状であって、融点が５０℃以下であることを特徴とするもので、取扱が容易で、固定する時間を短縮し得る仮固定用ホットメルト接着剤が開示されている。（特許文献１）
【０００４】
常温で容易に再剥離できる接着剤組成物として、少なくとも一方が多孔質体であること、（Ａ）（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル７０〜９９．９重量％と、（ｂ）ａ，ｂ−不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％と、（ｃ）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ａ，ｂ−不飽和カルボン酸とを除くビニル化合物０〜２９．９重量％とをポリビニルアルコール不完全ケン化物の保護コロイドの存在下に水性懸濁重合することによって得られた粘着性重合体微細球を含有してなる水性エマルジョン形樹脂１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）有機ピグメント１００〜１０００重量部を含み、さらに、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以下の充填剤２０００重量部以下を含む条件が開示されている。（特許文献２）
【０００５】
接着硬化物の水への溶解性が大きく、機械加工後の小物品を仮固定から取り外す際に、水中に浸漬するだけで容易に取り外し得、低かぶれ性、低毒性、低臭性をも保持した仮固定用紫外線硬化性接着剤組成物として、水に可溶な複素環状２級アミン残基を有する（メタ）アクリルアミドの樹脂成分、例えばアクリロイルモルホリンと、光重合開始剤、好ましくは水溶性光重合開始剤と、必要に応じて水とを含み、前記樹脂成分と、水との二成分間の含有比率は樹脂分５０重量％以上、水５０重量％以下であって、この配合物に光重合開始剤を所望の適当量添加したものが開示されている。（特許文献３）
【特許文献１】特開２００５−８７８０号公報
【特許文献２】特開２００５−４８０７８号公報
【特許文献３】特開平６−１１６５３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
解決しようとする課題は、加工完了後の剥離が容易で、加工時必要な接着力を有する仮止め用接着剤組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１の発明は、エポキシ樹脂と（メタ）アクリルエステルモノマーを含み、前記エポキシ樹脂の硬化剤成分と前記（メタ）アクリルエステルモノマーがマイケル付加することを特徴とする仮止め接着剤組成物であり、仮止め接着の接着応力が調整できる。
【０００８】
請求項２の発明は、上記エポキシ樹脂の硬化剤成分にアミンが含まれることを特徴とする請求項１に記載の仮止め接着剤組成物であり、仮止め接着の接着応力が調整でき硬化時間も速い。
【０００９】
請求項３の発明は、上記（メタ）アクリル基を有するモノマーが、ラジカル重合性不飽和基を３以上有することを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載の仮止め接着剤組成物であり、少量の配合で剥離力・接着力を調整できる。  
【発明の効果】
【００１０】
本発明の仮止め接着剤組成物を用いることにより、加工時の必要接着力と作業終了時の剥離力を調整することができ、加工作業内容が広く適応でき、簡単な剥離作業となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は、特に制限されるものではなく、混和性、硬化性、接着性などの他、作業効率や使用条件等を考慮して適宜選択される。同時に、硬化剤も適宜選択される。
【００１２】
例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、反応性希釈剤などエポキシ基を有していればよい。反応性、硬度、接着力を鑑みると、エポキシ基が分子中に２つ以上あることが望ましい。これらにより、仮止め接着剤組成物の基本的な特性が得られる。
【００１３】
本発明は（メタ）アクリルエステルモノマーのマイケル付加反応による上記エポキシ樹脂の硬化を制御し、エポキシ樹脂の密着性を調整するものでエポキシ樹脂組成物、すなわち硬化剤の中には（メタ）アクリルエステルモノマーとマイケル付加反応するものが含まれることが特徴となる。
【００１４】
本発明におけるマイケル付加反応とは、α,β-不飽和カルボニル化合物に求核剤が付加するもので、前者は（メタ）アクリルエステルモノマーで後者求核剤がエポキシ樹脂の硬化剤に含まれるアミノ基、メルカプト基等を含む組成物で、硬化剤として  アミン、メルカプタンなどがある。
【００１５】
本発明の作用としては、エポキシ樹脂の硬化前にマイケル付加反応によるネットワークが形成され、エポキシ樹脂の硬化を制御し、エポキシ樹脂の材料に対する密着性、硬さを調整する。このため、三次元化が必須となり、上記  マイケル付加反応の求核剤となる化合物の１分子当たりの官能基の数と（メタ）アクリルエステルモノマーの１分子当たりのカルボニル基と共鳴構造となる不飽和基の数が関係し、両者がそれぞれ複数個であることが望ましい。
エポキシ樹脂の硬化剤は上記官能基が明確なものは硬化速度、物性の面から実用性に乏しく、多官能であるか複数の化合物の混合であるので、エポキシ樹脂組成物に合わせて（メタ）アクリルエステルモノマーの官能基数、配合部数をエポキシ樹脂組成物の初期の物性に応じて適宜選択する。
（メタ）アクリル基を有するモノマーの官能基数は多い方が添加部数が少なくて効果が得られ易く、ラジカル重合性不飽和基を３以上有することが顕著な作用があり、望ましい。
【００１６】
エポキシ樹脂の硬化形態として、例えば、アミン、酸無水物、フェノール、強塩基によるカチオン硬化、アミン触媒によるエポキシ単独重合などが挙げられるが、特に、常温で硬化できるものが、仮止め接着剤としては望ましい。
【００１７】
（メタ）アクリル基を有するモノマーは、エポキシ樹脂との相溶性が得られ、紫外線、電子線、熱等の硬化手段で用いられるものてあれば使うことができる。  例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリシリトールトリアクリレート、各種エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド変性品等が使用できる。
【００１８】
本発明の仮止め用接着剤は、一般的な形態として、主剤としてエポキシ化合物、（メタ）アクリル基を有するモノマーを主な成分とし、必要に応じて、分散剤、界面活性剤、可塑剤、カップリング剤、消泡剤、沈降防止剤、充填剤、有機溶剤、希釈剤等を配合することができる。調製には、汎用の混合手段で調整され、硬化剤としてエポキシ樹脂の硬化剤成分とする２液方法が、常温硬化として挙げることができる。
【００１９】
本発明の仮止め接着剤組成物は、用途に限定するものではないが、１例として、シリコンウエハ切断時のシリコンインゴッドと固定治具である台座への固定がある。
【００２０】
以下に実施例を記して詳細な説明をする。
【実施例１】
【００２１】
攪拌機付きの容器内に、ｊＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、エポキシ等量１８４〜１９４、比重１．１７、分子量約３７０）１００重量部と、ＤＰＨＡ（日本化薬（株）、商品名、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）５重量部、充填剤として炭酸カルシウムＡ（三共製粉(株)、商品名、平均粒子径：１２μｍ）１０５重量部をそれぞれ配合後、１時間撹拌し、これに、ＦＸＪ８０７７（富士化成工業（株）、商品名、変性脂肪族ポリアミン）３６．７５重量部を添加し、３分間攪拌して、実施例１の仮止め用接着剤組成物とした。
【実施例２】
【００２２】
実施例１のＤＰＨＡを１５重量部とし、炭酸カルシウムＡ１１５重量部とし、ＦＸＪ８０７７を４０．２５重量部とした以外、実施例１と同じく行い、実施例２の仮止め用接着剤組成物とした。
【実施例３】
【００２３】
実施例１のＤＰＨＡを２５重量部とし、炭酸カルシウムＡ１２５重量部とし、ＦＸＪ８０７７を４３．７５重量部とした以外、実施例１と同じく行い、実施例３の仮止め用接着剤組成物とした。
【実施例４】
【００２４】
実施例２のｊＥＲ８２８をグリシロールＥＤ−５０３（ＡＤＥＫＡ（株）、商品名、１，６ヘキサンジオールジグリジルエーテル）に、ＦＸＪ８０７７を３４．５重量部とした以外、実施例２と同じく行い、実施例４の仮止め用接着剤組成物とした。
【実施例５】
【００２５】
実施例４のＦＸＪ８０７７をアンカマイド２３５３（エアープロダクツジャパン（株）、商品名、脂環式ポリアミン）９７．７５重量部とした以外、実施例４と同じく行い、実施例５の仮止め用接着剤組成物とした。
【実施例６】
【００２６】
実施例２のＤＰＨＡをアロニックスＭ−３０９（東亞合成化学工業（株）、商品名、トリメチロールプロパントリアクリレート）に代えた以外実施例２と同じく行い、実施例６の仮止め用接着剤組成物とした。
【００２７】
比較例１
実施例１のＤＰＨＡを無配合とし、炭酸カルシウムＡを１００重量部、ＦＸＪ８０７７を３５重量部に変えた以外、実施例１と同じく行い比較例１の仮止め用接着剤組成物とした。
【００２８】
参考例１
シスタＭ５２５０（ヘンケルジャパン（株）、商品名、一液簡易型発泡ウレタン）を参考例１の仮止め用接着剤組成物とした。
【００２９】
参考例２
クイックシール３０（アイカ工業（株）、商品名、速硬化型メルカプタン系エポキシ系接着剤）を参考例２の仮止め用接着剤組成物とした。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
引張りせん断接着力：実施例、比較例、参考例の仮止め接着剤組成物を２枚のＳＵＳ板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の間に、接着面積が３．１２５ｃｍ２となるように挟み、次いで、２３℃、条件下３時間静置し、接着力測定試料とし、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準拠して引張りせん断接着力を測定した。なお、測定値はｎ＝５の平均値で、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）にてヘッドスピード０．３ｍｍ／分で実施した。
【００３２】
引張り接着強さ：剥離性評価とし、ＪＩＳ  Ａ６９０９の付着強さ試験の治具を使用し６０ｍｍ角厚さ２０ｍｍのモルタルブロック（図１の３）に包装用布テープＮｏ．１５９（寺岡製作所、５０ｍｍ幅、基材：縦糸スフ、横糸ＰＥＴ、粘着力８．５３Ｎ／２５ｍ幅）（図１の４）を中心に下面より巻き付け下面で重ねる様に貼り付け、この上面に実施例、比較例、参考例の仮止め接着剤組成物（図１の１）を厚み約０．１ｍｍとし、４０ｍｍ角ステンレス治具（図１の２）が中心となり、モルタルブロックとステンレス治具が同方向となる様に前記ステンレス治具で挟み、２３℃条件下３時間静置し、試料とした。なお、測定値はｎ＝５の平均値で、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）にてヘッドスピード１ｍｍ／分で実施した。なお、結果は参考例１が接着剤組成物の材破であった以外、布テープとの界面剥離であった。
【００３３】
作業可能時間：実施例、比較例、参考例の仮止め接着剤１００ｇを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で常時攪拌し、増粘し粘度が２倍に到達した時間を測定した。
＊１  参考例１は発泡のため、撹拌棒による増粘確認。
【００３４】
引張り接着強さ測定は、実際の仮止め加工に模し台座に直接接着せず、台座に適度な緩衝テープを貼る方法を採用した。前記緩衝テープの要件は加工時の保持力を保ち、終了後の剥離の両立が必要となり、上記布テープを採用した。評価結果は実施例１では比較例１に比し引張りせん断接着力で７１％であるが、引張り接着強さでは５４％と引張りせん断接着力の低下率と引張り接着強さの低下率の比が最も低い。また、加工時必要接着力は実施例１では十分にあるため、実施例の範囲で適宜選択することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】引張り接着強さ測定の説明図である。
【符号の説明】
【００３６】
１    接着剤組成物層
２    ステンレス治具
３    モルタルブロック
４    布テープ
５    下部治具
６    上部シャフト
７    下部シャフト
【図１】
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