(57)【要約】【課題】オートクレーブ用インジケーターインキに関するものであり、フィルム基材に塗布でき、明瞭な変色機能および耐水性を有するオートクレーブ用インジケーターシートからなる滅菌バッグを提供する。【解決手段】ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂を含むオートクレーブ用インジケーターインキであり、該オートクレーブ用インジケーターインキが基材に塗布されて、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有した塗工物であり、さらに該塗工物上にフィルムを積層しているオートクレーブ用インジケーターシートからなる滅菌バッグ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂を含むことを特徴とするオートクレーブ用インジケーターインキ。
【請求項２】
前記ポリウレタン樹脂がポリオール、ポリイソシアネート化合物および鎖伸長剤から合成され、数平均分子量が３，０００〜１５０，０００の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のオートクレーブ用インジケーターインキ。
【請求項３】
前記変色性色素がメチン系染料および／またはシアニン系染料であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ。
【請求項４】
前記カルボキシル基を有する樹脂が酸価２０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ。
【請求項５】
前記カルボキシル基を有する樹脂がロジンまたはロジン誘導体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキがフィルム基材に塗布されて、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有していることを特徴とする塗工物。
【請求項７】
請求項６に記載の塗工物上に一層以上のフィルムを積層していることを特徴とするオートクレーブ用インジケーターシート。
【請求項８】
請求項７に記載のオートクレーブ用インジケーターシートを使用してなることを特徴とする滅菌バッグ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療分野において、滅菌処理のために使用されるオートクレーブ用インジケーターインキ、それを使用したオートクレーブ用インジケーターシートおよび滅菌バッグに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
医療分野では、輸液のような医薬品、ガーゼのような衛生用品、医療機器や器具の滅菌処理を、オートクレーブ中で行い、広く利用されている。その際、被滅菌物は滅菌バッグに入れられ、滅菌処理が施される。
【０００３】
滅菌バッグに使用されるフィルムは、ポリエチレンテレフタレートとヒートシール性を有するフィルムを積層させたものが主流である。
【０００４】
上記のような滅菌バッグでは、特許文献１〜５等にあるように、該フィルムへの印刷はなされず、すべて上質紙や滅菌紙への印刷が行われている。
【０００５】
特許文献６には、基材フィルムと被覆フィルムをラミネート層を介して接着され、ラミネート層との接着面の少なくとも一部にインジケーターインキ層が形成されている滅菌バッグ用シートが開示されているが、インジケーターインキ層の構成が不明で、詳細な記載がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５７−９０２５号公報
【特許文献２】特開昭６１−２８７９７２号公報
【特許文献３】特開平２−２１１１６２号公報
【特許文献４】特開平４−８９５６５号公報
【特許文献５】特開２００２−３３６３３５号公報
【特許文献６】特開２００１−７０４１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１〜５では、滅菌処理を完了したことを示すインジケーターインキの印刷をフィルムに行うことが困難であることから、上質紙や滅菌紙に印刷しており、オートクレーブ処理時にインジケーターインキのにじみが懸念される。特許文献１では、インジケーターインキの構成が不明で、インジケーターインキそのものの安定した印刷時発色および顕著な変色効果のある組成についての検討はまったく行われていない。
【０００８】
従って、本発明は、フィルム基材に塗布でき、該塗工物の良好な発色性およびオートクレーブ処理における明瞭な変色性、耐水性を有するオートクレーブ用インジケーターインキおよびオートクレーブ用インジケーターシートからなる滅菌バッグを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、かかる従来技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有するオートクレーブ用インジケーターインキにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂を含むオートクレーブ用インジケーターインキ、
（２）前記ポリウレタン樹脂がポリオール、ポリイソシアネート化合物および鎖伸長剤から合成され、数平均分子量が３，０００〜１５０，０００の範囲である上記（１）に記載のオートクレーブ用インジケーターインキ、
（３）前記変色性色素がメチン系染料および／またはシアニン系染料である上記（１）または（２）のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ、
（４）前記カルボキシル基を有する樹脂が酸価２０以上である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ、
（５）前記カルボキシル基を有する樹脂がロジンまたはロジン誘導体である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキ、
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオートクレーブ用インジケーターインキがフィルム基材に塗布されて、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有している塗工物、
（７）上記（６）の塗工物上に一層以上のフィルムを積層しているオートクレーブ用インジケーターシート、
（８）上記（７）のオートクレーブ用インジケーターシートを使用してなる滅菌バッグ、
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂を含むオートクレーブ用インジケーターインキであることにより、フィルム基材に塗布することができ、良好な発色性および明瞭な変色性を有し、さらに一層以上のフィルムを積層しているオートクレーブ用インジケーターシートからなる、耐水性および非汚染性を有する滅菌バッグを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。
【００１３】
本発明による滅菌バッグは、ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂を含むオートクレーブ用インジケーターインキからなるオートクレーブ用インジケーターインキ層を有し、さらに一層以上のフィルムを積層したシートからなることを特徴とする。
【００１４】
前記ポリウレタン樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネート化合物および鎖伸長剤から合成され、数平均分子量が３，０００〜１５０，０００の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは５，０００〜１００，０００の範囲である。３，０００未満ではオートクレーブ用インジケーターインキの乾燥性や、オートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。１５０，０００を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキの貯蔵安定性、製造適性、印刷適性が低下する。本明細書における数平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。
【００１５】
前記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、高分子ポリオール化合物、飽和または不飽和の低分子ジオールや低分子ポリオールなどが挙げられ、適宜選択して使用できる。なかでも、好ましいのはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールを混合して用いるのがもっとも良い。
【００１６】
前記ポリエステルポリオールは、例えば、ジオールとジカルボン酸との縮合反応によって得られる。ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，３−ブタンジオール、１−もしくは２−メチル−１，４−ペンチルグリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４-ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−３，４−ヘキサンジオール、イソブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオールなどが挙げられる。なお、ジオール成分のうち、一部を多官能ポリオールに変更することができる。例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、しゅう酸、グルタル酸、ピメリン酸などが挙げられ、これらの２種類以上の混合物でも良い。なかでも、特に好ましいのはアジピン酸、セバシン酸などである。
【００１７】
ポリエステルポリオールの数平均分子量は、６００〜７，０００の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいものは１，０００〜５，０００の範囲である。数平均分子量が６００未満ではポリウレタン樹脂としては硬くてもろくなり、７，０００を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキのフィルムへの密着性が低下する。
【００１８】
ポリエーテルポリオールは、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフランなどの重合または共重合によって得られる。例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられる。なかでも、特に好ましいのはポリプロピレングリコールなどである。
【００１９】
ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、６００〜５，０００の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８００〜３，５００の範囲である。数平均分子量が６００未満ではポリウレタン樹脂としては硬くてもろくなり、５，０００を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。
【００２０】
ポリエステルポリオ−ルとポリエーテルポリオールの比率は、重量比で９８／２〜２０／８０の範囲であることが好ましい。ポリエステルポリオ−ルとポリエーテルポリオールの比率において、ポリエステルポリオールが、重量比９８重量％を超えるとウレタンの再溶解性が低下し、印刷物の調子再現性が劣る。ポリエステルポリオ−ルとポリエーテルポリオールの比率において、ポリエーテルポリオールが、重量比８０重量％を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。
【００２１】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン三量体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体などの変性体などが挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を併用して使用できる。なかでも、特に好ましいのは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどである。
【００２２】
前記鎖伸長剤としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、ダイマージアミン、キシリレンジアミンなどのジアミン化合物、また、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミンなどの水酸基を有するジアミン化合物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，３−ブタンジオール、１−もしくは２−メチル−１，４−ペンチルグリコール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどのジオール化合物、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、フェニルジイソプロパノールアミン、４−メチルフェニルジエタノールアミン、４−メチルフェニルジイソプロパノールアミンなどのアミン基を有するジオール化合物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。なかでも、特に好ましいのはイソホロンジアミンなどである。
【００２３】
ポリウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて反応停止剤や触媒を使用できる。反応停止剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノールなどのモノアルコール化合物、ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミンなどのモノアミン化合物などが挙げられる。触媒としては、例えばトリエチレンアミン、トリエチレンジアミンなどのアミン系触媒、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オクチル酸錫（ＩＩ）などの錫系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒などが挙げられる。
【００２４】
オートクレーブ用インジケーターインキ全量中にポリウレタン樹脂は、２〜５０重量％の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは３〜２０重量％の範囲である。２重量％未満ではオートクレーブ用インジケーターシートのラミネート適性および／または耐オートクレーブ適性が低下する。５０重量％を超えると印刷に適した粘度あるいは流動性が得られない。
【００２５】
ポリウレタン樹脂には希釈溶剤を使用できる（以降、溶剤で希釈したポリウレタン樹脂を、本明細書中では「ポリウレタン樹脂溶液」という）。例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤などが挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を併用して使用できる。なかでも、特に好ましいのはトルエン、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなどである。
【００２６】
ポリウレタン樹脂溶液の製造方法は、二段階反応法、一段階反応法あるいは一段階反応法と二段階反応法を組み合わせた方法などに代表される公知の方法が使用できる。均一な重合体を得やすいという点では、二段階反応法が好ましい製造方法である。
【００２７】
ポリウレタン樹脂溶液の粘度は、５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の範囲であることが取り扱い上、好ましい。
【００２８】
ポリウレタン樹脂溶液のアミン価は、０．１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００２９】
前記変色性色素は、発色性もしくは変色性を示すメチン基を分子中に１つ以上有する（ポリ）メチン系染料および／またはシアニン系染料が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を併用して使用できる。
【００３０】
メチン基を分子中に１つ以上有する（ポリ）メチン系染料および／またはシアニン系染料は、例えばカラーインデックス・ベーシックレッド（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ）１２、１３、１４、１５、２７、３５、３６、３７、４５、４８、４９、５２、５３、６６および６８、カラーインデックス・ベーシックイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ）１１、１２、１３、１４、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３３、３５、４０、４３、４４、４５、４８、４９、５１、５２および５３、カラーインデックス・バイオレット（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ）７、１５、１６、２０、２１、３９および４０、カラーインデックス・オレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ）２７、４２、４４および４６、カラーインデックス・ベーシックブルー（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）６２および６３などが挙げられる。なかでも、特に変色において好ましいのはカラーインデックス・ベーシックレッド１２、１３、１４、１５および３７、カラーインデックス・ベーシックイエロー１１および１３、カラーインデックス・ベーシックバイオレット７および１５などである。
【００３１】
オートクレーブ用インジケーターインキ全量中に変色性色素は、０．１〜５重量％の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは０．２〜３重量％の範囲である。０．１重量％未満では十分な発色を示さない。５重量％を超えると変色後の色相変化が乏しい。
【００３２】
カルボキシル基を有する樹脂の酸価は、２０以上であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは３０以上である。これにより、オートクレーブ用インジケーターインキを塗布した時に変色性色素の優れた発色効果が得られる。また、カルボキシル基を有する樹脂の軟化点は、６０℃以上であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８０℃以上である。軟化点が６０℃未満ではオートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。
【００３３】
オートクレーブ用インジケーターインキ全量中にカルボキシル基を有する樹脂は、０．１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１〜２５重量％の範囲である。０．１重量％未満ではオートクレーブ処理における変色性色素の明瞭な変色効果が得られない。３０重量％を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。
【００３４】
ポリウレタン樹脂とカルボキシル基を有する樹脂の比率は、重量比で９０／１０〜１０／９０の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１５／８５〜８５／１５の範囲である。ポリウレタン樹脂とカルボキシル基を有する樹脂の比率において、ポリウレタン樹脂が、重量比で９０重量％を超えるとオートクレーブ処理における変色性色素の明瞭な変色効果が得られない。ポリウレタン樹脂とカルボキシル基を有する樹脂の比率において、カルボキシル基を有する樹脂が、重量比で９０重量％を超えるとオートクレーブ用インジケーターインキのラミネート適性および／または耐オートクレーブ適性が低下する。
【００３５】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキには、ポリウレタン樹脂、変色性色素およびカルボキシル基を有する樹脂の他に、必要に応じて、その他の樹脂、不変色性色素（オートクレーブ処理により色相が変化しない色素）、添加剤、その他溶剤などを使用することができる。
【００３６】
その他の樹脂としては、オートクレーブ用インジケーターインキの性能および皮膜物性を向上させる目的で使用できる。例えば硝化綿、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化エチレン−ビニルアセテート樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、ケトン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
不変色性色素としては、オートクレーブ処理に耐えうる耐熱性と耐マイグレーション性を有していれば、特に制限はない。オートクレーブ処理前後において変色性色素の色相が明瞭に認識できる範囲内において、顔料、染料を適宜選択して使用できる。
【００３８】
添加剤としては、変色性色素の変色機能を低下させない範囲で、オートクレーブ用インジケーターインキの印刷適性および皮膜物性を向上させる目的で、消泡剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、ワックス、顔料分散剤などを適宜選択して使用できる。
【００３９】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキは、ポリウレタン樹脂溶液、変色性色素、カルボキシル基を有する樹脂、その他樹脂、不変色性色素、添加剤などを溶剤中に均一に溶解および／または分散することにより製造できる。溶解および／または分散する製造機は、撹拌機または分散機を使用でき、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、アトライターなどが挙げられる。オートクレーブ用インジケーターインキ中に気泡や粗大粒子が含まれる場合、印刷適性や印刷物品質を低下させるため、公知のろ過機などを用いて、取り除くことが好ましい。
【００４０】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキの粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。オートクレーブ用インジケーターインキの製造適性、取扱いなどを考慮すれば、１０〜１，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の範囲であることが好ましい。
【００４１】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキは、そのまま印刷することもできるが、印刷方法、印刷条件、印刷効果に応じ、ザーンカップＮｏ．３（離合社製）にて、希釈溶剤で希釈することにより所望の粘度に調整して使用できる。この場合の粘度は、１２〜４０秒の範囲であることが好ましい。
【００４２】
前記希釈溶剤は、オートクレーブ用インジケーターインキの粘度を調整して使用できるものであれば、いずれでも良く、有機溶剤、水などが挙げられ、市販品のものも使用できる。
【００４３】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキは、公知の印刷または塗布、噴霧などの方法によりフィルム基材に塗布させることができる。例えば、シルクスクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、ローラーコーター法、刷毛塗り法、スプレー法、ナイフジェットコーター法などが挙げられる。なかでも、品質および生産性の高さからグラビア印刷法またはフレキソ印刷法が特に好ましい。
【００４４】
本発明のフィルム基材に塗布されるオートクレーブ用インジケーターインキ層の厚さは、オートクレーブ処理前後において、十分な濃度および変色性色素の色相が明瞭に認識できる範囲内であれば、特に制限はないが、０．０１〜１０μｍの範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは０．１〜３μｍの範囲である。０．０１μｍ未満では十分な濃度が得られない。１０μｍを超えるとオートクレーブ用インジケーターインキを塗布した塗工物の耐ブロッキング性が低下する。
【００４５】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキを多色機を用いて印刷した場合、オートクレーブ用インジケーターインキ以外にも絵柄をインラインで同時に印刷することができる。例えば、メーカーの社名、製品名、内容物、成分表示、販売促進等のデザイン、オートクレーブ用インジケーターシートの変色前後の色相の擬似的表示などが挙げられる。
【００４６】
本発明のオートクレーブ用インジケーターインキは、そのまま希釈溶剤を添加して印刷する一液での使用条件でも印刷できるが、これにポリイソシアネート系硬化剤を添加する二液での使用条件でも印刷できる。二液での印刷においては、オートクレーブ用インジケーターインキの耐熱性、耐水性、密着性などが向上し、オートクレーブ条件下で耐性のあるオートクレーブ用インジケーターシートが得られる点で好ましい。
【００４７】
本発明のオートクレーブ用インジケーターシートは、オートクレーブ用インジケーターインキがフィルム基材に塗布されて、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有した塗工物であり、さらに該塗工物上に一層以上のフィルムを積層させることにより得られる。
【００４８】
オートクレーブ用インジケーターインキを塗布するフィルム基材は、最外層である必要はなく、ラミネートすることによって、中間層を積層する場合、オートクレーブ用インジケーターインキ層が視認できる構成となるならば、該中間層にオートクレーブ用インジケーターインキを塗布し、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有した塗工物とすることもできる。
【００４９】
前記塗工物のオートクレーブ用インジケーターインキ層の塗布側に、さらにフィルムを積層でき、公知の方法が使用でき、接着剤を介してヒートシール性を有するフィルムを積層する方法が好ましい。例えば、押出しラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ノンソルベントラミネート法が挙げられ、耐熱性に優れるドライラミネート法が好ましい。これにより、塗工物の良好な発色性およびオートクレーブ処理における明瞭な変色効果を有し、かつ耐水性、耐オートクレーブ適性および良好なラミネート適性を有するオートクレーブ用インジケーターシートが得られる。
【００５０】
オートクレーブ用インジケーターインキを塗布するフィルム基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられ、これらは延伸、未延伸のどちらでも良く、単独もしくは２種類以上を積層していても良い。機械的強度や寸法安定性などを考慮して適切なものが選択できる。また、オートクレーブ用インジケーターインキ層を塗布する面にはオートクレーブ用インジケーターインキの密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。なかでも、特に好ましいのは二軸延伸されたＰＥＴフィルムやポリアミドフィルムまたはこれらにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた蒸着フィルムなどである。
【００５１】
フィルム基材の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、５〜２００μｍの範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは６〜３０μｍの範囲である。
【００５２】
前記中間層は、耐ピンホール性、遮光性、ガスバリア性、保香性などの付与のため、必要に応じて設けることができる。例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、透明蒸着ポリエステルまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルム、アルミ箔などの金属箔、紙などが挙げられる。また、密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。コストや汎用性の観点から、特に好ましいのはコロナ処理であり、両面に処理を施したものである。
【００５３】
中間層の厚さは、加工適性、コストなどに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、３〜２００μｍの範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは５〜３０μｍの範囲である。
【００５４】
前記ヒートシール性を有するフィルムとしては、例えばポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、エチレンビニルアセテートフィルム、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびそれらの金属架橋物の樹脂などの未延伸フィルムなどが挙げられるが、なかでも、オートクレーブなどの耐熱性の点から、未延伸ポリプロピレンフィルムやポリエチレンフィルムが好ましく、特に未延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。
【００５５】
ヒートシール性を有するフィルムの厚さは、巻き取り適性、コストなどに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、１０〜２００μｍの範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは２０〜８０μｍの範囲である。
【００５６】
本発明の滅菌バッグは、オートクレーブ用インジケーターシートが両面または片面に使用されていれば良いが、高圧蒸気やエチレンオキサイドガスなど滅菌ガスの透過性を考慮すると、片面が上質紙や滅菌紙などの紙や不織布、もう一方がフィルムであることが好ましい。滅菌バッグとしての性能を有していれば、不織布や紙に、特に制限はないが、熱、空気、オートクレーブガスの透過性の良さ、オートクレーブ後の乾燥性、微生物バリア性を考慮すると、滅菌紙が特に好ましい。
【００５７】
滅菌紙の種類としても紙タイプ、ポリプロピレン混抄タイプ、ヒートシール剤塗工タイプがあるが、本発明のオートクレーブ用インジケーターシートとヒートシールでき、滅菌バッグとしての性能を有するならば、特に制限はない。
【００５８】
滅菌紙の厚さは、特に制限はないが、３０〜５００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは４０〜３００ｇ／ｍ２の範囲である。
【００５９】
本発明の滅菌バッグは、オートクレーブ用途だけでなく、エチレンオキサイドガス滅菌、放射線滅菌、過酸化水素低温プラズマ殺菌などにも使用できる。
【００６０】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、以下の実施例等のみに限定されるものではない。また、実施例等において「部」および「％」は特に断りのない限り、「重量部」および「重量％」を表わす。
【実施例】
【００６１】
（合成例１）
撹拌機、冷却管、温度計および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量３，０００の３−メチル−１，５−ペンタンアジペートジオール６００部および数平均分子量３，０００のネオペンチルグリコールアジペートジオール１５０部、数平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール２５０部、イソホロンジイソシアネート１４４．８部を仕込み、窒素ガスを導入しながら、１０５℃で６時間反応させ、ウレタンプレポリマー（イソシアネート含量２．３％）を得た。このウレタンプレポリマーに、メチルエチルケトン７６３部を加えて、均一なウレタンプレポリマー樹脂溶液Ａ’１，９０７．８部を得た。続いて、イソホロンジアミン２５．５部、ジブチルアミン５．２部、メチルエチルケトン６３０．３部、イソプロピルアルコール４４２部からなる混合物に、上記ウレタンプレポリマー樹脂溶液Ａ’１，０００部を室温で徐々に添加し、次いで、６０℃に加温し、３時間反応させ、ポリウレタン樹脂溶液Ａを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ａは、樹脂固形分３０％、粘度１，０５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量９，５００であった。
【００６２】
（合成例２）
撹拌機、冷却管、温度計および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量２，０００の３−メチル−１，５−ペンタンアジペートジオール６６６部、数平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール３３４部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら、１０５℃で６時間反応させ、ウレタンプレポリマー（イソシアネート含量２．１％）を得た。このウレタンプレポリマーに、酢酸エチル８００部を加えて、均一なウレタンプレポリマー樹脂溶液Ｂ’２，０００部を得た。続いて、イソホロンジアミン２４．７部、ジブチルアミン２．６部、酢酸エチル６２５．７部、イソプロピルアルコール４４０部からなる混合物に、上記ウレタンプレポリマー樹脂溶液Ｂ’１，０００部を室温で徐々に添加し、次いで、６０℃に加温し、３時間反応させ、ポリウレタン樹脂溶液Ｂを得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Ｂは、樹脂固形分３０％、粘度９５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０，２００であった。
【００６３】
（実施例１）
ポリウレタン樹脂溶液Ａ２０部、水添ロジン（酸価１７０、軟化点８５℃）１５部、ベーシックレッド３７を１部、酢酸プロピル５０部、メチルエチルケトン４部、イソプロピルアルコール１０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．１を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．１を１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する４０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と６０ｇ／ｍ２の滅菌紙を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６４】
（実施例２）
ポリウレタン樹脂溶液Ｂ１０部、水添ロジン（酸価１６８、軟化点８８℃）１５部、ベーシックレッド３７を１部、酢酸プロピル５０部、メチルエチルケトン４部、イソプロピルアルコール２０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．２を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．２を１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する４０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と７０ｇ／ｍ２の滅菌紙を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６５】
（実施例３）
ポリウレタン樹脂溶液Ａ３９部、ロジン（酸価１７０、軟化点８５℃）１９．５部、ベーシックレッド３７を１．５部、酢酸プロピル２０部、イソプロピルアルコール２０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．３を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．３をノントルエン型希釈溶剤ＰＵ５１５（東京インキ(株)製）で、ザーンカップ＃３（(株)離合社製）にて、粘度を１７秒に調整し、１６μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と６０ｇ／ｍ２の滅菌紙を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６６】
（実施例４）
ポリウレタン樹脂溶液Ａ３０部、ロジン（酸価１７０、軟化点８５℃）１５部、シアニンブルー顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３）１．５部、メチルエチルケトン２．５部、酢酸エチル３０部、イソプロピルアルコール２０部をビーズミルにて、分散させ、これにベーシックレッド３７を１部添加して、３時間混合して、紫色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．４を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．４をノントルエン型希釈溶剤ＰＵ５１５（東京インキ(株)製）で、ザーンカップ＃３（(株)離合社製）にて、粘度を１７秒に調整し、１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と、ドライラミネート法により積層した１２μｍのＰＥＴフィルムとヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムのシートのヒートシール性を有するフィルム面を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６７】
（比較例１）
オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．１を６０ｇ／ｍ２の滅菌紙にグラビア印刷し、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。このオートクレーブ用インジケーターシートのオートクレーブ用インジケーターインキを印刷していない面と、ドライラミネート法により積層した１２μｍのＰＥＴフィルムとヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムのシートのヒートシール性を有するフィルム面を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６８】
（比較例２）
オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．２を７０ｇ／ｍ２の滅菌紙にグラビア印刷し、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。このオートクレーブ用インジケーターシートのオートクレーブ用インジケーターインキを印刷していない面と、７０ｇ／ｍ２の滅菌紙（ヒートシール剤塗工タイプ）のヒートシール剤塗工面を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００６９】
（比較例３）
ロジン（酸価１６８、軟化点８８℃）１５部、ベーシックレッド３７を１部、酢酸プロピル５０部、メチルエチルケトン１４部、イソプロピルアルコール２０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．５を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．５を１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と６０ｇ／ｍ２の滅菌紙を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００７０】
（比較例４）
ポリウレタン樹脂溶液Ｂ２０部、ベーシックレッド３７を１部、酢酸プロピル５０部、メチルエチルケトン９部、イソプロピルアルコール２０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．６を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．６を１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷し、次いで二液硬化型ウレタン系接着剤Ａ−５２５／Ａ−５２（三井化学ポリウレタン（株）製）にて、ヒートシール性を有する３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層して、オートクレーブ用インジケーターシートを得た。これを５０℃にて、４日間エージング後、オートクレーブ用インジケーターシートのヒートシール性を有するフィルム面と６０ｇ／ｍ２の滅菌紙を合わせ、熱融着にて、滅菌バッグを得た。
【００７１】
（比較例５）
ポリウレタン樹脂溶液Ａ２０部、水添ロジンとペンタエリスリトールのエステル化物（酸価１３、軟化点１０３℃）１５部、ベーシックレッド３７を１部、酢酸プロピル５０部、メチルエチルケトン４部、イソプロピルアルコール１０部を３時間混合して、赤色のオートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．７を得た。オートクレーブ用インジケーターインキＮｏ．７を１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア印刷したが、変色性色素の発色が不良であるため、オートクレーブ用インジケーターシートの作成は不可とした。
【００７２】
実施例１〜４、比較例１〜４で得た滅菌バッグについて性能評価を行った。その結果を、表１に示す。
【００７３】
[滅菌バッグの性能評価]
オートクレーブ内で、水蒸気温度１２１℃で２０分間の滅菌処理をし、滅菌バッグのオートクレーブ用インジケーターインキ層の色相の変化の明瞭性、外観の異常および耐水性の有無について、処理後の状態を目視により確認した。優良であるものを○、不良であるものを×として評価した。
【００７４】
表１に示す通り、実施例１〜４の滅菌バッグは、オートクレーブ処理前後で色相が明瞭に変化し、耐水性を有し、外観の異常はない。比較例１および比較例２の滅菌バッグは、にじみが生じ、耐水性を有していない。比較例３の滅菌バッグは、オートクレーブ用インジケーターインキ層を有するフィルム基材とその貼り合わせ基材の間が膨らむ浮きが発生する。比較例４の滅菌バッグは、色相の変化が不明瞭である。比較例５は、オートクレーブ用インジケーターインキの印刷時の発色が不良であり、評価に値しない。
【００７５】
【表１】
2010163528.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のオートクレーブ用インジケーターシートは、医療分野の滅菌処理の完了を確認する滅菌バッグを作成するのに適用できる。