(57)【要約】【課題】塗布時ののびが良好でありながら、肌に対するフィット感にすぐれて上滑り感がなく、かつ塗布後にべたつきや皮膜感がなく適度なしっとり感を与える油中水型乳化組成物を提供する。【解決手段】（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素から選ばれる一種又は二種以上の油分と、（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤と、（３）水膨潤性粘土鉱物と、（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩とを含むものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（１）〜（４）を含むことを特徴とする油中水型乳化組成物。
（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素から選ばれる一種又は二種以上の油分
（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤
（３）水膨潤性粘土鉱物
（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれる一種又は二種以上
【請求項２】
前記（１）の配合量が、全油分中５０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
前記（２）が、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、セスキイソステアリン酸ソルビタン、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化組成物に関し、さらに詳しくは塗布時ののびが良好でありながら肌に対するフィット感に優れた油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より油中水型乳化組成物は、しっとりとした感触を有しているものの、「安定性が悪い」「のびが重くべたつく」という欠点があった。
かかる欠点を解決した油中水型乳化組成物として、水膨潤性粘土鉱物と第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと高分子量シリコーン等とを組み合わせた乳化組成物が知られている（特許文献１、２参照）。この乳化組成物は、安定性にすぐれている上に塗布時ののびがよく、皮膚になじんだ後はさっぱりすべすべした感触が得られるという特長を有している。しかしその反面、シクロメチコンやジメチコンなどのシリコーン系の油分を主要油分として配合した基剤であるため、塗布時ののびの軽さはともすると「上滑り感」とも捉えられ、塗布後のすべすべした感触は「違和感の伴う皮膜感」とも捉えられるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−６３０３１号公報
【特許文献２】特開平１−１８０２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで本発明は、塗布時ののびが良好でありながら、肌に対するフィット感にすぐれて上滑り感がなく、かつ塗布後にべたつきや皮膜感のない適度なしっとり感を与える油中水型乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討を行った結果、粘度の低いシリコーン系油分が上滑り感の主要な原因になっていることを突き止めた。そして、水膨潤性粘土鉱物と第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤に加えて、特定の油分と、特定の親油性界面活性剤とを組み合わせて用いることにより、塗布時ののびが良好でありながら、上滑り感のない油中水型乳化組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の（１）〜（４）を含むことを特徴とする油中水型乳化組成物である。
（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素から選ばれる一種又は二種以上の油分
（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤
（３）水膨潤性粘土鉱物
（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれる一種又は二種以上
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油中水型乳化組成物は、塗布時ののびが良好でありながら、肌に対するフィット感にすぐれて上滑り感がなく、かつ塗布後にべたつきや皮膜感がなく、適度なしっとり感を与えるものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明においては、揮発性の炭化水素系油分を主体とした油分構成にすることによって、上滑り感がなくかつ塗布後にべたつきや皮膜感のない、しっとり感を与える油中水型乳化組成物とすることができる。また、上記構成で水膨潤性粘土鉱物および第４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤（あるいは有機変性の粘土鉱物）と、アルキル基を含む親油性界面活性剤とを組み合せることによって乳化安定性が保持される。
【０００９】
本発明においては、油分中に（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素を必須成分として含有する。（１）炭素数１０以上２０以下の分岐炭化水素は揮発性油分であり、例えば、イソドデカン（炭素数１２のアルカン）、イソヘキサデカン（炭素数１６のアルカン）、軽質流動イソパラフィン（炭素数１０〜２９のアルカン、アイソパーＨ）、合成イソパラフィンＭ（炭素数１０〜２９のアルカン、アイソパーＭ）等が用いられる。
【００１０】
（１）成分の配合量は、全油分中、５０〜１００質量％であり、好ましくは６０〜９５質量％であり、特に好ましくは７０〜９０質量％である。（１）成分の配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、塗布時の油っぽさまたは上滑り感が強くなり、塗布後の適度なしっとり感が損なわれる。なお、油分として、シリコーン系油分を主体として用いた場合は上滑り感・皮膜感があり、不揮発性の炭化水素系油分を主体として用いた場合は油っぽく、塗布後にべたつきが出る傾向がある。
【００１１】
油分としては、上記成分のほかに、化粧品、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用いることができる。油分を例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油分、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、低沸点鎖状シリコーン油、低沸点環状シリコーン油、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、軟質ゴム状を呈するジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等の高分子量シリコーン、ラノリン、ビースワックス、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油、ホホバ油、カルナバロウ、マカデミアナッツ油、脂肪酸類、高級アルコール類等を本発明の効果を損わない範囲で配合可能である。
これら油分の配合量は、油中水型乳化組成物中、１５〜６０質量％程度であり、２５〜５０質量％が好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる（２）炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤としては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、オレイン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００１３】
かかる親油性界面活性剤として、好適なものとしては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（炭素数１７のアルキル基含有）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（炭素数１７のアルキル基含有）、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン｛メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、炭素数１６のアルキル基含有｝が挙げられる。
【００１４】
ジイソステアリン酸ポリグリセリルとしては、市販品として、ＷＯＧＥＬ−１８ＤＶ（松本製薬工業社製）が挙げられる。セスキイソステアリン酸ソルビタンとしては、市販品として、エステモール１８２（日清オイリオグループ社製）が挙げられる。セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコンとしては、市販品として、ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）が挙げられる。
【００１５】
（２）の親油性界面活性剤の配合量は、油中水型乳化組成物中、０．３〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜７質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。（２）成分が少なすぎると製剤が調製できなかったり、調製できても安定性が悪かったりする。また多すぎると塗布時ののびが重く、塗布後のべたつきが顕著になる傾向がある。
【００１６】
本発明に用いる（３）水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のいずれであってもよい。本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二種以上が任意に選択される。
【００１７】
本発明においては、ケイ酸アルミニウムマグネシウムが特に好ましく用いられる。ケイ酸アルミニウムマグネシウムは、市販品として例えばスメクトンＳＡ（クニミネ工業社製）が挙げられる。
【００１８】
（３）水膨潤性粘土鉱物の配合量は、油中水型乳化組成物中、０．１〜３質量％であり、好ましくは０．２〜２質量％であり、より好ましくは０．３〜１．５質量％である。（３）成分が少なすぎると十分な粘度が得られないため製剤が調製できず、また多すぎるとのびが重く使用性が悪くなる。
【００１９】
本発明に用いる（４）炭素数１２以上２４以下のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及び炭素数１２以上２４以下のジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。これらのうち特に好ましいものは、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、および塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。
【００２０】
（４）成分の配合量は、（３）の水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して、６０〜１４０ミリ当量であり、好ましくは８０〜１２０ミリ当量であり、より好ましくは９０〜１１０ミリ当量である。（３）成分に対して（４）成分が少なすぎても多すぎても製剤の安定性が悪くなる傾向にある。
【００２１】
なお、（３）水膨潤性粘土鉱物および（４）成分の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、それぞれ別々の成分として配合して油中水型乳化組成物とすることもできるし、あらかじめ（３）成分と（４）成分とを反応させて有機変性粘土鉱物としたものを配合して油中水型乳化組成物とすることもできる。本発明で用いられる有機変性粘土鉱物としては例えば市販品として、ベントン３８（エレメンティス スペシャリティーズ社製）が挙げられる。
【００２２】
本発明で用いられる上記以外の水相成分としては、本発明の効果を損なわない量的及び質的範囲内で、油中水型乳化組成物に通常用いる各種水溶性成分を目的に応じて低級アルコール、保湿剤等を配合することができる。
【００２３】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。
【００２４】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、トレハロース、へキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ソルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体ジメチルエーテル、水アメ、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン、水溶性コラーゲン等がある。
【００２５】
本発明の油中水型乳化組成物においては、上記成分のほか、粉末、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、各種薬剤、各種抽出液等を配合することができる。
【００２６】
油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、[４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル]−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ビス−[{４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３,５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤がある。
【００２７】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等がある。
また、その他不溶性の紫外線吸収剤として、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール等のフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等がある。
【００２８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等がある。
【００２９】
中和剤としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アミノ酸類等がある。
【００３０】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸等がある。酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩等がある。抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、イオウ、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、フェノキシエタノール、パラベン類、エチルヘキサンジオール等がある。
【００３１】
各種薬剤としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、ビタミンＤ２(エルゴカシフェロール)、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、トリメチルグリシン等のアミノ酸類、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、アズレン等の抗炎症剤、アルコキシサリチル酸、トラネキサム酸、リノール酸、アスコルビン酸グルコシド、エチルビタミンＣ、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、γ−オリザノール等がある。
【００３２】
各種の抽出液としては、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、ウイキョウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、ウコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ショウキョウエキス、ユズエキス、ユズ種子エキス、ハマメリス抽出液、シルク抽出液等がある。
【００３３】
また、上記中の水溶性薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することもできる。さらに、本発明の油中水型乳化組成物には、必要に応じて適当な香料、色素、顔料等を乳化安定性を損なわない範囲で添加できる。
【００３４】
本発明の油中水型乳化組成物の形態、すなわち剤形としては、各種のものが特段の制限なく採用でき、具体的には、美容液、乳液、クリーム、日中用乳液、化粧下地、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、ヘアジェル等の液状、乳液状ないしクリーム状の製品が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００３６】
（１）効果の評価試験
５名の専門パネルによる実使用性試験を行った。試験項目は、上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさ、および経時安定性である。
このうち、使用性項目である上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさについてはそれぞれの評価項目について、「塗布時に上滑り感がない」、「塗布後に適度なしっとり感がある」、「塗布後に過剰な皮膜感がない」、「塗布後に油っぽさが残らない」という点について、下記の評価基準に基づいて評価した。
【００３７】
（評価基準）
○：「そう思う」が４名以上
×：「そう思わない」が４名以上
△：上記以外
【００３８】
また、経時安定性については、０℃、２５℃および５０℃で一ヶ月静置した後、次の基準で評価した。
○：分離や凝集がほとんど(または全く)認められない。
×：著しい分離や凝集が認められる。
【００３９】
実施例１，２、比較例１〜７、参考例
下記表１に示す組成の乳液を下記の方法により調製した。また、上滑り感のなさ、しっとり感、皮膜感のなさ、油っぽさのなさ、および経時安定性を上記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００４０】
（製造方法）
油溶性成分を油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、乳液を得た。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
※１：シリコーンＫＦ６０１７（信越化学工業社製）
※２：スメクトンＳＡ（クニミネ工業社製）
※３：マルビット（林原生物化学研究所社製）
【００４３】
表１中、比較例１は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐のアルキル基を有する親油性界面活性剤を配合していないため、安定性に欠ける結果となっている。比較例２〜５は油分としてシリコーン系油分を主体として用いているため上滑り感や皮膜感を生じている。比較例６は、炭素数が３０〜５０の炭化水素系油分を主体として用いているため、皮膜感や油っぽさを生じている。比較例７は、水膨潤性粘土鉱物とアルキルメチルアンモニウム塩を配合していないため、経時安定性に欠ける結果となっている。参考例は本発明の範囲に含まれるが、全油分中に占める（１）成分の割合がやや少ないため、若干使用性に劣る結果となっている。それに対し、実施例１，２は、安定性、使用感のすべてに満足できる結果となっている。
【００４４】
以下に、本発明の油中水型乳化組成物の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。
【００４５】
処方例１：乳液
配合成分                                        質量％
イソドデカン                                    ２５
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）                ３
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ５
ジグリセリルジイソステアレート                    １
セスキオレイン酸ソルビタン                        １
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト※４  １．５
ＰＥＧ１５００                                    ５
１，３−ブチレングリコール                      １０
グリセリン                                        ２
エデト酸３Ｎａ                                    ０．１
フェノキシエタノール                              ０．５
食塩                                              １
精製水                                            残余
※４：ベントン３８（エレメンティス スペシャリティーズ社製）
【００４６】
製造方法：
油溶性成分およびジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、乳液を得た。
【００４７】
処方例２：クリーム
配合成分                                        質量％
水添ポリイソブテン（Ｃ１２〜Ｃ１６の混合物）    ２５
メチルフェニルポリシロキサン（５００ｃｓ）        ５
スクワラン                                        ８
ワセリン                                          ２
ジグリセリルジイソステアレート                    ３
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン    １
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド          ０．６
トリメチルベヘニルアンモニウムクロリド            ０．２
ケイ酸（Ａｌ／Ｍｇ）                              １．２
ポリエチレングリコール６０００                    １
グリセリン                                      １０
エチルパラベン                                    ０．２
ビタミンＥアセテート                              ０．２
香料                                              ０．１
精製水                                            残余
【００４８】
製造方法：
油溶性成分を油分に溶解後、７０℃に加温した（油相）。他方、水溶性成分を精製水に溶解し、７０℃に加温した（水相）。この水相に油相を攪拌混合した後、室温まで冷却し、クリームを得た。