(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れ、ガラス転移温度が高い硬化物となることができる一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物の提供。【解決手段】エポキシ樹脂（Ａ）と、分子内にメルカプト基を２個以上有するメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）と、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）とを含む一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）と、分子内にメルカプト基を２個以上有するメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）と、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）とを含む一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩を含む請求項１に記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が、下記式（１）で表される請求項１または２に記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【化１】
2010070634.tif 000011
（式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ2はアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ3はアルキル基であり、ｎは２以上の整数である。）
【請求項４】
前記アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）が、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物および尿素化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物とアミンとのアダクト体である請求項１〜３のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記ホウ酸エステルが、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリフェニルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ−ｎ−ブチルボレートおよびトリペンチルボレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２〜４のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基に対する前記メルカプト基の比（前記メルカプト基のモル数／前記エポキシ基のモル数）が、０．５〜１．２であり、前記アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部であり、前記ホウ酸エステルおよび／または前記スルホニウム塩の量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である請求項２〜５のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エポキシ樹脂の硬化剤としてチオール化合物と潜在性を持つアミン化合物を併用した組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。エポキシ樹脂の硬化剤としてチオール化合物と潜在性を持つアミン化合物を併用した組成物は低温硬化性に優れ、ポットライフも良好である。
また、本願出願人は以前にエポキシシリカハイブリッド体を用いた硬化性樹脂組成物であって、従来の組成物よりも耐熱性に優れ、特に、低温から高温まで貯蔵弾性率（Ｇ′）に変化がなく、さらに、低温硬化性に優れ、取扱いが容易な硬化性樹脂組成物を提供することを目的として、エポキシ樹脂１００質量部と、少なくともメルカプト基含有アルコキシシランを含むアルコキシシランを加水分解縮合して得られるメルカプト基含有シリコーン化合物２０〜２００質量部とを含有する硬化性樹脂組成物を提案した（特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２３０１１２号公報
【特許文献２】特開２００６−２２１４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者は、チオール化合物をエポキシ樹脂の硬化剤として用いて一液型の組成物とする場合、そのような組成物は貯蔵安定性に劣り、得られる硬化物はガラス転移温度が低くこのため用途が限られることが多いことを見出した。
そこで、本発明は、貯蔵安定性に優れ、ガラス転移温度が高い硬化物となることができる一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、エポキシ樹脂（Ａ）と、分子内にメルカプト基を２個以上有するメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）と、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）とを含む一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物が、貯蔵安定性に優れ、ガラス転移温度が高い硬化物となることができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記１〜６を提供する。
１．  エポキシ樹脂（Ａ）と、分子内にメルカプト基を２個以上有するメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）と、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）とを含む一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
２．  さらに、ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩を含む上記１に記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
３．  前記メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が、下記式（１）で表される上記１または２に記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【化１】
2010070634.tif 000002
（式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ2はアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ3はアルキル基であり、ｎは２以上の整数である。）
４．  前記アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）が、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物および尿素化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物とアミンとのアダクト体である上記１〜３のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
５．  前記ホウ酸エステルが、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリフェニルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ−ｎ−ブチルボレートおよびトリペンチルボレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記２〜４のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
６．  前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基に対する前記メルカプト基の比（前記メルカプト基のモル数／前記エポキシ基のモル数）が、０．５〜１．２であり、前記アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部であり、前記ホウ酸エステルおよび／または前記スルホニウム塩の量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である上記２〜５のいずれかに記載の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れ、ガラス転移温度が高い硬化物となることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物は、
エポキシ樹脂（Ａ）と、分子内にメルカプト基を２個以上有するメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）と、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）とを含む組成物である。
本発明の一液型熱硬化性エポキシ樹脂組成物を以下「本発明の組成物」ということがある。
【０００９】
エポキシ樹脂（Ａ）について以下に説明する。
本発明の組成物に含まれるエポキシ樹脂（Ａ）は、１分子中平均してエポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限されない。例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レゾルシノール等の多価フェノール、グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールとエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエーテル；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、β−ヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸と、エピクロロヒドリンを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸とエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエステル；エポキシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、環式脂肪族エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、４，４ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノールなどから得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、等が挙げられる。
エポキシ樹脂（Ａ）は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができ、速硬化性に優れるという観点から、ビスフェノールＡ、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が好ましい。
エポキシ樹脂（Ａ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）について以下に説明する。
本発明の組成物に含まれるメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）は、分子内にメルカプト基（−ＳＨ）を２個以上有し、主鎖がシリコーン骨格である化合物である。
本発明においてメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）はエポキシ樹脂（Ａ）の硬化剤として使用される。
【００１１】
１分子のメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が有するメルカプト基の数は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができ、硬化性に優れるという観点から、５〜１０個であるのが好ましく、６〜８個であるのがより好ましい。
メルカプト基は、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）の主鎖に直接結合することができる。また、メルカプト基は、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）の主鎖に有機基を介して結合することができる。
【００１２】
メルカプト基とメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）の主鎖とを介する有機基は、２価の炭化水素基であれば特に制限されない。２価の炭化水素基は、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。２価の炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせによる炭化水素基が挙げられる。なかでも、硬化物のガラス転移温度（ガラス転移点）がより高く、速硬化性、貯蔵安定性に優れるという観点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基は、炭素原子数２〜６であるものが挙げられる。具体的には例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。
【００１３】
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）の主鎖は、メルカプト基以外に、例えば、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基；メチル基、エチル基のようなアルキル基を有することができる。
【００１４】
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）としては、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができ、速硬化性に優れるという観点から、式（１）で表される化合物であるのが好ましい。
【化２】
2010070634.tif 000003
式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ2はアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ3はアルキル基であり、ｎは２以上の整数である。
【００１５】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
アルキレン基としては、炭素原子数２〜６のものが挙げられ、具体的には例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。
Ｒ2であるアルキル基またはアルコキシ基としては、例えば、メチル基またはメトキシ基が挙げられる。Ｒ3であるアルキル基としては、例えば、メチル基が挙げられる。
ｎは２以上の整数であり、硬化物のガラス転移温度（ガラス転移点）がより高く、速硬化性、貯蔵安定性に優れるという観点から、５〜１０であるのが好ましく、６〜８であるのがより好ましい。
【００１６】
式（１）で表される化合物としては、例えば、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。式（１）で表される化合物は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができ、速硬化性に優れるという観点から、式（２）で表される化合物が好ましい。
【化３】
2010070634.tif 000004
式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2はアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ3はアルキル基であり、ｎは２以上の整数である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎは、それぞれ上記と同義である。
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）はその製造について特に制限されない。例えば、メルカプト基含有アルコキシシラン化合物を縮合させることによって製造することができる。
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物は、少なくとも１個のメルカプト基と少なくとも２個のアルコキシ基とを有するシラン化合物である。メルカプト基含有アルコキシシラン化合物は、メルカプト基およびアルコキシ基以外に、例えばメチル基、エチル基のようなアルキル基を有することができる。
メルカプト基は、有機基を介してケイ素原子に結合することができる。有機基は上記と同義である。
【００１８】
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
2010070634.tif 000005
式中、Ｒ1、Ｒ4はそれぞれ独立にアルキル基であり、Ｒはアルキレン基であり、ｍは２または３であり、ｎは１または２であり、ｍ＋ｎは３または４である。
Ｒ1、Ｒは、それぞれ上記と同義である。Ｒ4としてのアルキル基は例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
【００１９】
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランのような３−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン；３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランのような３−メルカプトプロピルアルキルジアルコキシシランが挙げられる。
【００２０】
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物を縮合させる方法は特に制限されない。例えば、メルカプト基含有アルコキシシラン化合物を少なくとも含む組成物を加水分解し縮合する方法が挙げられる。
メルカプト基含有アルコキシシラン化合物を少なくとも含む組成物は、メルカプト基含有アルコキシシラン以外のアルコキシシランを含むことができる。メルカプト基含有アルコキシシラン以外のアルコキシシランは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００２１】
メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）の量は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができ、硬化性に優れるという観点から、エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基に対する、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が有するメルカプト基の比（メルカプト基のモル数／前記エポキシ基のモル数）が、０．５〜１．２となる量であるのが好ましく、０．７〜０．９であるのがより好ましい。
【００２２】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）について以下に説明する。
本発明の組成物に含まれるアミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）は、アミンのアダクト体であり、室温ではエポキシ樹脂に不溶の固体で、加熱することによって可溶化し硬化剤として機能する化合物ある。
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）は８０〜１５０℃で溶解することができる。
本発明において、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）は硬化促進剤として使用される。
【００２３】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）としては、例えば、アミンと、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物および尿素化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物とのアダクト体が挙げられる。
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）は、貯蔵安定性により優れ、速硬化性に優れるという観点から、アミンと、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物および尿素化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物とのアダクト体であるのが好ましい。
【００２４】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の製造に使用されるアミンとしては、例えば、エポキシ基またはフェノール基、イソシアネート基と付加反応し得る活性水素を１分子内に１個以上有し、かつ第１級アミノ基、第２級アミノ基および第３級アミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を１分子内に１個以上有するものであれば良い。具体的には例えば、２−メチルイミダゾール、N-メチルイミダゾール、２−エチルー４−メチルイミダゾール、Ｎ−メチルピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−ジマチルアミノエタノール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−オクタデシルイミダゾールが挙げられる。
【００２５】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の製造に使用されるエポキシ樹脂は特に制限されない。例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レゾルシノール等の多価フェノール、グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールとエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエーテル；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、β−ヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸と、エピクロロヒドリンを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸とエピクロロヒドリンを反応させて得られるポリグリシジルエステル；エポキシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、環式脂肪族エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、４，４ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノールなどから得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２６】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の製造に使用されるイソシアネート化合物は特に制限されない。例えば、n-ブチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのような単官能イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート等のような多官能化合物が挙げられる。
【００２７】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の製造に使用される尿素化合物は、ウレイド結合、ウレイレン結合およびＮＨ−ＣＯ−Ｎからなる群から選ばれる少なくとも１種を有する化合物であれば特に制限されない。例えば、尿素、リン酸尿素、シュウ酸尿素、酢酸尿素、ジアセチル尿素、ジベンゾイル尿素、トリメチル尿素が挙げられる。
【００２８】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）はその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）の量は、貯蔵安定性により優れ、速硬化性に優れるという観点から、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部であるのが好ましく、２０〜３０質量部であるのがより好ましい。
【００３０】
本発明の組成物は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができるという観点から、さらに、ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩を含むのが好ましい。
本発明の組成物において、ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩は、アミンアダクト系潜在性硬化剤、メルカプト基含有シリコーンに対する保存安定剤として使用される。
【００３１】
本発明の組成物が含むことができるホウ酸エステルとしては、例えば、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリ−ｎ−プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ−ｎ−ブチルボレート、トリペンチルボレート、トリヘキシルボレート、トリオクチルボレート、トリノニルボレート、トリデシルボレート、トリドデシルボレート、トリヘキサデシルボレート、トリオクタデシルボレート、ビス（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）（１，４，７，１０，１３−ペンタオキサテトラデシル）（１，４，７−トリオキサウンデシル）ボラン、トリス（２−エチルヘキシロキシ）ボランのような飽和脂肪族炭化水素基を有するホウ酸エステル；トリアリルボレートのような不飽和脂肪族炭化水素基を有するホウ酸エステル；トリシクロヘキシルボレートのような脂環式脂肪族炭化水素基を有するホウ酸エステル；トリベンジルボレート、トリフェニルボレート、トリ−ｏ−トリルボレート、トリ−ｍ−トリルボレートのような芳香族炭化水素基を有するホウ酸エステル；トリエタノールアミンボレートが挙げられる。
【００３２】
なかでも、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができるという観点から、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリフェニルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ−ｎ−ブチルボレート、トリペンチルボレートが好ましい。
ホウ酸エステルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
本発明の組成物が含むことができるスルホニウム塩は、特に制限されない。例えば、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
2010070634.tif 000006
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に炭化水素基を示す。炭化水素基は特に制限されない。
アニオン種であるＸ-は特に制限されない。例えば、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-が挙げられる。
【００３４】
なかでも、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができるという観点から、ＳｂＦ6-が好ましい。
式（４）で表されＸ-がＳｂＦ6-である化合物の市販品として、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドSI−100L（三新化学工業社製）が挙げられる。
スルホニウム塩はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩の量は、貯蔵安定性により優れ、より高いガラス転移温度を有する硬化物となることができるという観点から、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３６】
本発明の組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）、ならびにホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩のほかに、必要に応じて添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウムなど）、希釈剤、溶剤、顔料、可撓性付与剤、カップリング剤、酸化防止剤、チキソ性付与剤、分散剤が挙げられる。
【００３７】
本発明の組成物は、その製造について特に制限されない。例えば、エポキシ樹脂（Ａ）、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）、ならびに必要に応じて使用することができる、ホウ酸エステルおよび／またはスルホニウム塩、添加剤を、撹拌装置を使用して均一に混合することによって、一液型のエポキシ樹脂組成物として製造することができる。
【００３８】
本発明の組成物は熱硬化性であり、本発明の組成物は80〜200℃の条件下において硬化することができる。本発明の組成物を加熱すると、アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）が溶解し、溶解したアミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）がメルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が有するメルカプト基を活性化してエポキシ樹脂（Ａ）と反応することによって、本発明の組成物は硬化することができる。
また、本発明の組成物は上記のような温度で硬化することができるので低温硬化性に優れる。
【００３９】
本発明の組成物は、例えば、接着剤用、塗料用、土木建築用、電気用、輸送機用、医療用、包装用、繊維用、スポーツ・レジャー用として使用することができる。
本発明の組成物を適用することができる被着体としては、例えば、金属、ガラス、プラスチック、モルタル、コンクリート、ゴム、木材、皮、布、紙が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
１．評価
下記のようにして得られた組成物について、ガラス転移温度、貯蔵安定性、硬化性を以下に示す方法で評価した。結果を第１表に示す。
（１）ガラス転移温度
下記のようにして得られた組成物を150℃のオーブンにて1時間硬化させ、硬化物について動的粘弾性測定(Dynamic  Mechanical  Analysis)を歪み0.01%、周波数10Hz、昇温速度5℃/minの条件で、室温から200℃までの温度領域において、強制伸長加振を行って貯蔵弾性率(G′)を測定した。
【００４１】
（２）貯蔵安定性
下記のようにして得られた組成物を25℃の恒温槽に保存し、組成物に流動性がなくなるまでの日数を測定した。
（３）硬化性
JIS  C2161:1997の熱板法に準じて、100℃および150℃でのゲルタイムをホットプレート上で測定した。
【００４２】
２．組成物の製造
第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で使用し撹拌機で撹拌して均一に混合し組成物を製造した。
なお、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）のかっこ内の数値は、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基に対する、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）が有するＳＨ基（メルカプト基）の当量比である。
ＴＭＴＧのかっこ内の数値は、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基に対する、ＴＭＴＧが有するＳＨ基（メルカプト基）の当量比である。
また、充填剤の量は、得られた組成物全体中における質量％（ｗｔ％）として示す。
【００４３】
【表１】
2010070634.tif 000007
【００４４】
【表２】
2010070634.tif 000008
【００４５】
第１表に示されている各成分は、以下のとおりである。
・エポキシ樹脂（Ａ）：商品名EP4100E、ADEKA社製エポキシ樹脂、エポキシ当量188g/mol
・メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）：商品名Z6062H、東レダウコーニング社製、下記式で表されるメルカプト基含有シラン化合物の縮合物、SH当量139g/mol
【化６】
2010070634.tif 000009
式中、ｎは６〜８である。
・ＴＭＴＧ：下記式で表されるトリメチロールプロパントリスチオグリコレート、淀化学社製
【化７】
2010070634.tif 000010
・アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）１：商品名アミキュアMY-H、味の素ファインテクノ社製アミンアダクト型潜在性硬化剤
・アミンアダクト系潜在性硬化剤（Ｃ）２：商品名アミキュアPN23J、味の素ファインテクノ社製アミンアダクト型潜在性硬化剤
・スルホニウム塩：商品名サンエイドSI100L、三新化学工業社製
・ホウ酸エステル：Ｂ（ＯＥｔ）3、東京化成株式会社社製
・充填剤：シリカ（商品名ＳＥ５０５０、アドマテックス社製）
【００４６】
第１表に示す結果から明らかなように、メルカプト基含有シリコーン（Ｂ）以外のポリチオールを含有する比較例１〜４は、貯蔵安定性に劣り、得られる硬化物のガラス転移温度が６０℃未満と低かった。
これに対して、実施例１〜８は、貯蔵安定性に優れ、得られる硬化物のガラス転移温度が高く、ガラス転移温度はいずれも９０℃以上であった。
また、実施例１〜６は従来と同等またはそれより優れる低温硬化性を有する。