(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な光活性高分子材料の提供。【解決手段】２−メチル−アクリル酸６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキシル等のモノマーを使用し、良好な配向を提供し、かつ効率的な製造工程が採用できる、新規な光反応性ポリマーを合成。非構造化及び構造化光学素子又は電気光学素子並びに多層システムの生産のために使用される、液晶用配向層として使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化２２】
2020023707.tif 000025
［式中、
Ｍ１は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸よりなる群から選択される、モノマー単位であり； 
環Ａは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、又はピペラジン−１，４−ジイルであり；
環Ｂは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルであり； 
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−、又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−であり、ここで、
Ｒ４は、水素又は低級アルキルであり；
ｔは、１〜４の整数であり；
ｕは、１〜３の整数であり；
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１であり；
環Ｃは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−ナフチレン、又は２，６−ナフチレンであり；
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；ここで、
Ｓ２は、Ｃ４−Ｃ２４アルキレンであり、そしてＳ３は、Ｃ９−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アルキレンであり、そしてここで、
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンであり；ここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；
Ｚは、−Ｏ−又は−ＮＲ５−であり、ここで、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は第２の式Ｄの基であり；ここで、
Ｄは、水素、又は非置換Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基、非置換Ｃ１−Ｃ２０分岐鎖アルキレン基、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つ非置換シクロアルキル残基、若しくは３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（フッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）である］で示される繰り返し単位を含む、高分子材料。
【請求項２】
式（Ｉ）：
【化２３】
2020023707.tif 000026
［式中、
Ｍ１は、アクリレート、メタクリレートよりなる群から選択されるモノマー単位であり、
環Ａは、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
環Ｂは、非置換フェニレン又はフェニレン（フッ素、アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−であり、ここで
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１であり；
環Ｃは、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり；
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；ここで、
Ｓ２は、Ｃ４−Ｃ２４アルキレン、好ましくはアルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特にプロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デシレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デシレンオキシカルボニルであり、そしてＳ３は、Ｃ９−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アルキレンであり、そしてここで、
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンであり；ここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；
Ｚは、−Ｏ−であり、
Ｄは、水素、又は非置換Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ２０分岐鎖アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（フッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つ非置換シクロアルキル残基、若しくは３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（フッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）である（好ましくはこのＣ１−Ｃ２０アルキル基は、メチル、エチル、プロピルである）］で示される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の高分子材料。
【請求項３】
請求項１に記載の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料の製造方法であって、式（I'）：
【化２４】
2020023707.tif 000027
［式中、
Ｍ２は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド及びシロキサン、アミド酸エステルであり；そして
Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｙ１、Ｙ２、ｎ、ｍ及びｚは、請求項１に上記されるとおりの意味及び優先傾向を有する］で示されるモノマー化合物を重合することを含む方法。
【請求項４】
式（I'）：
【化２５】
2020023707.tif 000028
［式中、
Ｍ２は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド及びシロキサン、アミド酸エステルであり；そして
Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｙ１、Ｙ２、ｎ、ｍ及びｚは、請求項１に上記されるとおりの意味及び優先傾向を有する］で示されるモノマー化合物。
【請求項５】
式（I'）のモノマー、及び場合により溶媒を含む組成物。
【請求項６】
式（Ia）：
【化２６】
2020023707.tif 000029
［式中、
Ｍ１、Ｍ１’は、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；場合によりＮ−低級アルキル置換された、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸の群からの繰り返しモノマー単位を意味し；
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；
Ｓ１’は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ’及びｎ’が０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２’であり、そしてｍ’又はｎ’の少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍ’が１であり、かつｎ’が０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３’であり；ここで
Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３又はＳ３’は、置換又は非置換の直鎖又は分岐の−（ＣＨ２）ｒ−、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−であり、そして場合によりＣ１−Ｃ２４−アルキルで、好ましくはＣ１−Ｃ１２−アルキルで、更に好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキルで；又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで単置換又は多置換されているが；そしてここで１個以上の−ＣＨ２−基は、連結基、脂環式又は芳香族基により置換されていてもよく；ここでｒ及びＳは、それぞれ１〜２０の整数であるが、ただし、Ｓ２については３≦ｒ＋ｓ≦２４であり、好ましくは３≦ｒ＋ｓ≦１２であり、そして更に好ましくは３≦ｒ＋ｓ≦８であり；そしてＳ３については９≦ｒ＋ｓ≦２４であり、好ましくは９≦ｒ＋ｓ≦１２であり、そして更に好ましくは９≦ｒ＋ｓ≦１０であり；そしてＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味し；好ましくはＳ１及びＳ１’は、上記の優先傾向を有しており；そして
環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−又は２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−を意味し、ここで、
Ｒ４、Ｒ４’は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味し；
ｔ、ｔ’は、それぞれ独立に、１〜４の整数を意味し；
ｕ、ｕ’は、それぞれ独立に、１〜３の整数を意味し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚ、Ｚ’は、それぞれ独立に、−Ｏ−又は−ＮＲ５−を意味し、ここで、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は第２の式Ｄの基を意味し；ここで、
Ｄ、Ｄ’は、それぞれ独立に、水素、又は１〜２０個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基（場合によりフッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりフッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）を意味し；
Ｍ２は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；場合によりＮ−低級アルキル置換された、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル；アクリル酸又はメタクリル酸の直鎖又は分岐のアルキルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のアリルエステル、アルキルビニルエーテル又はエステル、アクリル酸フェノキシアルキル又はメタクリル酸フェノキシアルキル、アクリル酸フェニルアルキル又はメタクリル酸フェニルアルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキル（１〜２０個、好ましくは１〜１０個、しかし特に１〜６個の炭素原子のアルキル残基を持つ）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、４−メチルスチレン、シロキサンの群からの繰り返しモノマー単位を意味し；そして
ｗ、ｗ１及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、０＜ｗ１＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］で示される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の高分子材料。
【請求項７】
化合物（Ib）：
【化２７】
2020023707.tif 000030
［式中、
Ｍ１、Ｍ２、Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ及びｎは、請求項６に記載されるとおりであり；そして
ｗ及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］で示される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の高分子材料。
【請求項８】
化合物（Ic）：
【化２８】
2020023707.tif 000031
［式中、
Ｍ１、Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ及びｎ、更にはＭ１’、Ｓ１’、Ａ’、Ｂ’、Ｃ’、Ｄ’、Ｚ’、Ｙ１’、Ｙ２’、ｍ’及びｎ’は、請求項６に記載されるとおりであり；そしてｗ及びｗ１は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ１＜１である、コモノマーのモル分率である］で示される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の高分子材料。
【請求項９】
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］を含む、請求項１に記載の高分子材料。
【請求項１０】
（２Ｚ）−２−メチルブタ−２−エン酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルにより表される、請求項４に記載の式（I'）のモノマー化合物。
【請求項１１】
請求項１に記載の式（Ｉ）の高分子材料及び場合により溶媒を含む組成物。
【請求項１２】
液晶用配向層としての、請求項１に記載の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料の、又は組成物の使用。
【請求項１３】
液晶用の配向層の製造方法であって、請求項１に記載の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料、又は請求項１に記載の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料を含む請求項１１に記載の組成物をアライニング光で照射することを含む方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料、又は該高分子材料を含む請求項１１に記載の組成物を含む、配向層。
【請求項１５】
請求項１に記載の高分子材料（Ｉ）又は／及び請求項１１に記載の組成物又は／及び請求項１に記載の高分子材料（Ｉ）を使用することにより調製された配向層を含む、光学素子又は電気光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な光活性高分子材料、並びに非構造化及び構造化光学素子又は電気光学素子並びに多層システムの生産のために使用される、液晶用配向層としてのこれらの使用に関する。
【０００２】
光学素子又は電気光学素子は、例えば、防犯装置、液晶デバイス（ＬＣＤ）、光学膜（３Ｄ位相子のような位相子など）として使用される。液晶用配向層として使用できる、US 6,107,427に記載された光反応性化合物が存在する。しかし、ロールツーロール（roll-to-roll）法のような効率的製造工程が採用できる高度な配向材料であって、様々な基板にコーティングできて、そして液晶用に良好な配向を提供する材料に対する要求が増大している。
【０００３】
よって本発明の目的は、良好な配向を提供し、かつ効率的な製造工程が採用できる、新規な光反応性ポリマーを提供することである。
【０００４】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
2020023707.tif 000002
［式中、
Ｍ１は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸よりなる群から選択される、モノマー単位であり；好ましいのは、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、アミド酸エステル、アミド酸よりなる群から選択される、モノマー単位であり；更に好ましいのは、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサンよりなる群から選択される、モノマー単位であり；最も好ましいのは、アクリレート又はメタクリレートであり；
環Ａは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、又はピペラジン−１，４−ジイルであり；好ましいのは、フェニレンであり；
環Ｂは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルであり；好ましいのは、フェニレンであり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−、又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−であり、ここで、
Ｒ４は、水素又は低級アルキルであり；
ｔは、１〜４の整数であり；
ｕは、１〜３の整数であり；
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１であり；
環Ｃは、非置換フェニレン、フェニレン（フッ素、塩素、シアノ、アルキル又はアルコキシで置換されている）、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−ナフチレン、又は２，６−ナフチレンであり；
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；ここで、
Ｓ２は、Ｃ４−Ｃ２４アルキレンであり、そしてＳ３は、Ｃ９−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アルキレンであり、そしてここで、
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンであり；ここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；
Ｚは、−Ｏ−又は−ＮＲ５−であり、ここで、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は第２の式Ｄの基であり；ここで、
Ｄは、水素、又は非置換Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基、非置換Ｃ１−Ｃ２０分岐鎖アルキレン基、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つ非置換シクロアルキル残基、若しくは３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（フッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）である］で示される繰り返し単位を含む、高分子材料に関する。
【０００５】
「連結基」という用語は、本発明の文脈において使用されるとき、好ましくは下記：
【化２】
2020023707.tif 000003
［ここで、
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表す］から選択される［ただし、連結基の酸素原子は、相互に直接結合していない］。
【０００６】
好ましくは、Ｓ２又はＳ３におけるアルキレンの置換基は、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ１２−アルキル、更に好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキルであるか；又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドである。
【０００７】
本発明の文脈において、「高分子材料」という用語は、オリゴマー、ポリマー、コポリマー又はホモポリマー材料を意味する。
【０００８】
本発明の文脈において、「アルキル」という用語は、最大２０個の炭素原子を持つ、置換又は非置換の直鎖又は分岐の飽和炭化水素残基であり、そしてここで、１個以上の−ＣＨ２−又は−ＣＨ３基は、置換されていなくとも、あるいは少なくとも１個の連結基、又は／及び脂環式基又は／及び芳香族基により置換されていてもよい。
【０００９】
単独で又は「低級アルコキシ」、「ヒドロキシ−低級アルキル」、「フェノキシ−低級アルキル」、「フェニル−低級アルキル」のように組合せで解釈される「低級アルキル」という用語は、本明細書の前記及び後記において、メチル、エチル、プロピル、又はｉ−プロピルのような、１〜６個、好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ直鎖又は分岐の飽和炭化水素残基を意味する。
【００１０】
単独で又は「アルコキシ」のように組合せで解釈される「アルキル」という用語は、本明細書の前記及び後記において、最大２０個の炭素原子を持つ直鎖又は分岐の飽和炭化水素残基を意味する。
【００１１】
アルキルの置換基は、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミド、脂環式又は芳香族基であり、そしてここで各場合に１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基により置換されていてもよい。本発明の文脈において、直鎖アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル又はクアトロコシル（quatrocosyl）であるが、これに限定されない。
【００１２】
本発明の文脈において、脂環式基は、好ましくは置換又は非置換の非芳香族炭素環式又は複素環式基を意味し、そして例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、アダマンタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ピロリジン、ピペリジン又はコレステロールのようなステロイド骨格のような、例えば、３〜３０個の炭素原子を持つ環系を表し、そしてここで置換基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、更に好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、そして最も好ましいのは、メチル、エチル、プロピルである。好ましい脂環式基は、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセンであり、そして更に好ましいのは、シクロペンタン又はシクロヘキサンである。
【００１３】
本発明の文脈において、芳香族基は、好ましくは、５、６、１０又は１４個の環原子の環、例えば、フラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレンであって、ビフェニレン又はトリフェニレンのような環集合を形成してもよく、中断されていないか、又は少なくとも１個のヘテロ原子及び／又は少なくとも１個の連結基により中断されていてもよい環を意味するか；あるいは、フェナントレン、テトラリンのような縮合多環系を意味する。好ましくは芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。更に好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。最も好ましいのは、フェニレンである。
【００１４】
「フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）」という用語は、本発明の範囲において、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン、しかし特に１，３−又は１，４−フェニレンであって、非置換であるか、又はフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで、好ましくはフッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ若しくはシアノで単置換若しくは多置換されているフェニレンを包含する。
【００１５】
特に好ましいのは、１，４−フェニレン残基である。
【００１６】
好ましいフェニレン残基の例は、１，３−又は１，４−フェニレン、４−又は５−メチル−１，３−フェニレン、４−又は５−メトキシ−１，３−フェニレン、４−又は５−エチル−１，３−フェニレン、４−又は５−エトキシ−１，３−フェニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２−又は３−エチル−１，４−フェニレン、２−又は３−プロピル−１，４−フェニレン、２−又は３−ブチル−１，４−フェニレン、２−又は３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−エトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−プロポキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−ブトキシ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−又は３，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−又は３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−又は３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、２−又は３−シアノ−１，４−フェニレンなどである。
【００１７】
本発明の更に好ましい実施態様において、Ｓ２又はＳ３は、置換又は非置換の直鎖又は分岐の−（ＣＨ２）ｒ−、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−であり；好ましくはＳ２又はＳ３は、場合によりＣ１−Ｃ２４−アルキルで、好ましくはＣ１−Ｃ１２−アルキルで、更に好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル（ここで、アルキルは、上記の意味及び優先傾向を有する）で単置換又は多置換されているか；あるいはＳ２又はＳ３は、場合によりヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで単置換又は多置換されているが；そしてここで１個以上の−ＣＨ２−基は、連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；ここで
Ｓ２については、単一接尾語「ｒ」は、４〜２４の間、好ましくは５〜１２の間、そして更に好ましくは５〜８の間の整数、特に６であり；そしてＳ３については、単一接尾語「ｒ」は、９〜２４の間、好ましくは９〜１２の間の整数、そして特に９、１０、１１又は１２であり；そして
Ｓ２については、接尾語「ｒ及びｓ」の合計は、１〜２４の間、好ましくは２〜１２の間、そして更に好ましくは５〜８の間の整数であり；そしてＳ３については、接尾語「ｒ及びｓ」の合計は、７〜２４の間、好ましくは７〜１２の間の整数、そして特に９、１０、１１又は１２であり；そしてＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味する。
【００１８】
本発明の最も好ましい実施態様において、Ｓ２又はＳ３は、置換又は非置換の直鎖又は分岐の−（ＣＨ２）ｒ−、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、特に−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−であり、更に特に−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、場合によりＣ１−Ｃ２４−アルキルで、好ましくはＣ１−Ｃ１２−アルキルで、更に好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキルで；あるいは、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで単置換又は多置換されているが；そしてここで１個以上の−ＣＨ２−基は、連結基、脂環式又は芳香族基により置換されていてもよく；そして単一接尾語ｒ及びｓ、並びに接尾語ｓ及びｒの合計は、上記の意味及び優先傾向を有しており；そしてＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味する。
【００１９】
好ましい「スペーサー単位」Ｓ２の例は、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、２−メチル−１，２−プロピレン、１，３−ブチレン、エチレンオキシカルボニル、エチレノイルオキシ、プロピレンオキシ、プロピレンオキシカルボニル、プロピレノイルオキシ、ブチレンオキシ、ブチレンオキシカルボニル、ブチレノイルオキシ、プロピレンアミノ、ブチレンアミノ、ペンチレンアミノ、ヘキシレンアミノ、ヘプチレンアミノ、エチレンアミノカルボニル、プロピレンアミノカルボニル、ブチレンアミノカルボニル、エチレンカルボニルアミノ、プロピレンカルボニルアミノ、ブチレンカルボニルアミノ、ペンチレンカルボニルアミノ、ヘキシレンカルボニルアミノ、ヘプチレンカルボニルアミノ、ペンチレンアミノカルボニル、ヘキシレンアミノカルボニル、ヘプチレンアミノカルボニル、ペンチレンオキシ、ペンチレンオキシカルボニル、ペンチレノイルオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘキシレノイルオキシ、ヘプチレンオキシ、ヘプチレンオキシカルボニル、ヘプチレノイルオキシであり、特に好ましいのは、ヘキシレンオキシである。好ましい「スペーサー単位」Ｓ３の例は、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、ノニレンオキシ、１，１１−ウンデシレンオキシ、１，１２−ドデシレンオキシ、１，１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１，１２−ドデシレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、１，１１−ウンデシレノイルオキシ、１，１２−ドデシレノイルオキシ、ノニレノイルオキシ、１，１１−ウンデシレンアミノ、１，１２−ドデシレンアミノ、ノニレンアミノ、１，１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１，１２−ドデシレンアミノカルボニル、ノニレンアミノカルボニル、１，１１−ウンデシレンカルボニルアミノ、１，１２−ドデシレンカルボニルアミノ、ノニレンカルボニルアミノなどである。
【００２０】
特に好ましい「スペーサー単位」Ｓ２は、−（ＣＨ２）ｒ−（ここで、ｒは、６である）、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−により表される、直鎖アルキレン基である。
【００２１】
更に、特に好ましい「スペーサー単位」Ｓ３は、−（ＣＨ２）ｒ−（ここで、ｒは、９、１０、１１、１２である）、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−により表される、直鎖アルキレン基である。
【００２２】
好ましいのは、式（Ｉ）：
【化３】
2020023707.tif 000004
［式中、
Ｍ１は、アクリレート、メタクリレートよりなる群から選択されるモノマー単位であり、
環Ａは、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
環Ｂは、非置換フェニレン又はフェニレン（フッ素、アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−であり、ここで
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１であり；
環Ｃは、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり；
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；ここで、
Ｓ２は、Ｃ４−Ｃ２４アルキレン、好ましくはアルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特にプロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デシレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デシレンオキシカルボニルであり、そしてＳ３は、Ｃ９−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アルキレンであり、そしてここで、
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンであり；ここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；
Ｚは、−Ｏ−であり、
Ｄは、水素、又は非置換Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ２０分岐鎖アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（フッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つ非置換シクロアルキル残基、若しくは３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（フッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）である（好ましくはこのＣ１−Ｃ２０アルキル基は、メチル、エチル、プロピルである）］で示される繰り返し単位を含む、高分子材料である。
【００２３】
本発明は更に、式（I'）：
【化４】
2020023707.tif 000005
［式中、
Ｍ２は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド及びシロキサン、アミド酸エステルであり；好ましいのは、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、シロキサンであり；最も好ましいのは、アクリレート又はメタクリレートであり、そして
Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｙ１、Ｙ２、ｎ、ｍ及びｚは、上記の意味及び優先傾向を有する］で示されるモノマー化合物に関する。
【００２４】
好ましいのは、
Ｍ２が、アクリレート、メタクリレートよりなる群から選択されるモノマー単位であり、
環Ａが、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
環Ｂが、非置換フェニレン又はフェニレン（フッ素、アルキル又はアルコキシで置換されている）であり、
Ｙ１、Ｙ２が、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−であり、ここで
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１であり；
環Ｃが、非置換フェニレン又はフェニレン（アルキル又はアルコキシで置換されている）であり；
Ｓ１が、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；ここで、
Ｓ２は、Ｃ４−Ｃ２４アルキレン、好ましくはアルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特にプロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デシレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デシレンオキシカルボニルであり、そしてＳ３は、Ｃ９−Ｃ２４アルキレン、好ましくはＣ１０−Ｃ２４アルキレンであり、そしてここで、
アルキレンは、非置換又は置換の直鎖又は分岐のアルキレンであり；ここで、１個以上の−ＣＨ２−基は、少なくとも１個の連結基、脂環式又は／及び芳香族基により置換されていてもよく；
Ｚが、−Ｏ−であり、
Ｄが、水素、又は非置換Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキル基、非置換Ｃ１−Ｃ２０分岐鎖アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキレン基（フッ素又は塩素で置換されている）、分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（フッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つ非置換シクロアルキル残基、若しくは３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（フッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）である（好ましくはこのＣ１−Ｃ２０アルキル基は、メチル、エチル、プロピルである）、
式（I'）のモノマー化合物である。
【００２５】
本発明はまた、式（I'）のモノマー化合物を重合することを含む、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料の製造方法に関する。
【００２６】
このモノマーは、当該分野において既知の方法により入手可能であり、このアクリレート又はメタクリレートモノマーは、例えば、ヒドロキシケイ皮酸誘導体とメタクリル酸との、好ましくはＤＣＣの存在下での反応によるか、又はメタクリル酸無水物との好ましくはＤＭＡＰの存在下での反応によって入手可能である。
【００２７】
本発明はまた、式（I'）のモノマー、及び場合により溶媒、及び場合により更に別のコモノマー単位、好ましくは式（I'）のコモノマー単位（ここで、少なくとも１個のＭ１、Ｓ１、Ａ、Ｙ１、Ｙ２、ｎ、Ｂ、ｍ、Ｃ、ｚ又はＤは、異なる）、及び／又は高分子化学において通常の別のコモノマーを含む、組成物（Ia）、特に配合物又は／及びブレンドに関する。
【００２８】
好ましくは、この組成物は、特に非プロトン性又はプロトン性極性溶媒のγ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）、アルコール類、特に１−メトキシプロパノール（ＭＰ）のような、更に別の溶媒を含む。好ましいのは、非プロトン性極性溶媒、特にγ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）である。
【００２９】
本発明の高分子材料は、一般式（Ｉ）の繰り返し単位のみから合成することができる（ホモポリマー）か、又は一般式（Ｉ）の繰り返し単位に加えて更に別の繰り返し単位を含有することができる（コポリマー）。好ましいのは、異なる繰り返し単位とのコポリマーである。式（Ｉ）の構造単位を含有するホモポリマーは、特に好ましい。本発明のポリマーは、１，０００〜５，０００，０００の間、しかし好ましくは５，０００〜２，０００，０００の間、しかし特に有利には１０，０００〜１，０００，０００の間の分子量ＭＷを有する。
【００３０】
主鎖にＣ−Ｃ連鎖を持つ本発明の高分子材料のコモノマー単位は、更に別の式（Ｉ）の構造であっても、かつ／又はしかし例えば、アクリル酸又はメタクリル酸の直鎖又は分岐のアルキルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のアリルエステル、アルキルビニルエーテル又はエステル、アクリル酸フェノキシアルキル又はメタクリル酸フェノキシアルキル、アクリル酸フェニルアルキル又はメタクリル酸フェニルアルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキル（１〜２０個、好ましくは１〜１０個、しかし特に１〜６個の炭素原子のアルキル残基を持つ）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、４−メチルスチレンなどのような、高分子化学において通常の他の構造であってもよい。好ましいコモノマー単位は、式（Ｉ）の構造、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はスチレンであるが、特に式（Ｉ）の構造、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルである。
【００３１】
シロキサンのためのコモノマー単位は、好ましくは更に別の式（Ｉ）のシロキサン構造及び／又はジメチルシロキサン基である。
【００３２】
式（Ｉ）の構造に対応しない本発明のポリマー内のコモノマー単位の含量は、５０％以下、好ましくは３０％以下であるが、特に１５％以下である。
【００３３】
「コポリマー」という用語の下では、例えば、式（Ｉ）の異なる誘導体からの、又はアクリル酸、メタクリル酸若しくはスチレン誘導体との式（Ｉ）の構造からのコポリマーのような、好ましくは統計コポリマーが存在すると理解すべきである。ホモポリマーは、例えば、環状ポリシロキサンのような線状及び環状ポリマーを包含するが、好ましくは線状ポリマーである。
【００３４】
繰り返しモノマー単位（Ｍ１）は、以下：
【化５】
2020023707.tif 000006
のようなアクリレート、以下：
【化６】
2020023707.tif 000007
のようなアクリルアミド、以下：
【化７】
2020023707.tif 000008
のようなビニルエーテル及びビニルエステル、以下：
【化８】
2020023707.tif 000009
のようなスチレン誘導体、以下：
【化９】
2020023707.tif 000010
のようなシロキサン（ここで、Ｒ１は、水素又は低級アルキルを意味する）、アミド、イミド、アミド酸エステル、アミド酸、又はイミドとアミド酸エステル若しくは／及びアミド酸との混合物［脂環式又は芳香族基を含むジアミノ（ジアミノフェニル基など）と、二無水物（テトラカルボン酸二無水物など）との縮合生成物など］である。これらの縮合生成物からは、ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸エステル及びこれらの混合物が得られるが、これらは、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.及びWO 2007/071091, 64ページ第２段落〜68ページ、29行目に記載される方法のような、既知の方法にしたがって調製することができる。
【００３５】
好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１種のテトラカルボン酸二無水物と少なくとも１種の２個のアミノ基を有する芳香族又は脂環式基との反応、好ましくは重縮合反応によりポリアミド酸が得られる方法に関する。
【００３６】
ポリイミドは、上記ポリアミド酸の脱水閉環により得られる。
【００３７】
好ましい「モノマー単位」Ｍ１は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロ−アクリルアミド、スチレン誘導体及びシロキサンである。アクリレート、メタクリレート、スチレン誘導体及びシロキサンは、特に好ましい「モノマー単位」Ｍ１である。特に好ましい「モノマー単位」Ｍ１は、アクリレート、メタクリレート及びスチレン誘導体である。
【００３８】
更に、本発明の好ましい高分子材料は、
環Ａが、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂが、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−又は２，６−ナフチレン、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２が、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
環Ｃが、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚが、−Ｏ−を意味し；
Ｄが、水素、又は１〜２０個、特に１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基、又は５若しくは６個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりアルキル又はアルコキシで、特にメチル又はメトキシで置換されている）を意味し；そして
Ｍ１、Ｓ１、ｍ及びｎが、上記の意味を有する、
式（Ｉ）の化合物からなる。
【００３９】
特に好ましい高分子材料は、
ｎ＝０であり；
環Ｂが、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ２が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
ｍが、０又は１を意味し；
環Ｃが、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚが、−Ｏ−を意味し；
Ｄが、水素、又は１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基を意味し；そして
Ｍ１及びＳ１が、上記の意味を有する、
式（Ｉ）の化合物からなる。
【００４０】
本発明は、式（Ia）：
【化１０】
2020023707.tif 000011
［式中、
Ｍ１、Ｍ１’は、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；場合によりＮ−低級アルキル置換された、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸の群からの繰り返しモノマー単位を意味し；好ましいのは、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；場合によりＮ−低級アルキル置換された、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサンの群からの繰り返しモノマー単位を意味し；更に好ましいのは、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレートの群からの繰り返しモノマー単位を意味し、
Ｓ１は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ及びｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２であり、そしてｍ又はｎの少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍが１であり、かつｎが０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３であり；
Ｓ１’は、スペーサー単位であり、ここで、ｍ’及びｎ’が０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ２’であり、そしてｍ’又はｎ’の少なくとも一方が１であれば、好ましくはｍ’が１であり、かつｎ’が０であれば、このスペーサー単位は、Ｓ３’であり；ここで
Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３又はＳ３’は、置換又は非置換の直鎖又は分岐の−（ＣＨ２）ｒ−、更には−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−であり、そして場合によりＣ１−Ｃ２４−アルキルで、好ましくはＣ１−Ｃ１２−アルキルで、更に好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキルで；又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで単置換又は多置換されているが；そしてここで１個以上の−ＣＨ２−基は、連結基、脂環式又は芳香族基により置換されていてもよく；ここでｒ及びＳは、それぞれ１〜２０の整数であるが、ただし、Ｓ２については３≦ｒ＋ｓ≦２４であり、好ましくは３≦ｒ＋ｓ≦１２であり、そして更に好ましくは３≦ｒ＋ｓ≦８であり；そしてＳ３については９≦ｒ＋ｓ≦２４であり、好ましくは９≦ｒ＋ｓ≦１２であり、そして更に好ましくは９≦ｒ＋ｓ≦１０であり；そしてＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味し；好ましくはＳ１及びＳ１’は、上記の優先傾向を有しており；そして
環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピペラジン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−又は２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−を意味し、ここで、
Ｒ４、Ｒ４’は、それぞれ独立に、水素又は低級アルキルを意味し；
ｔ、ｔ’は、それぞれ独立に、１〜４の整数を意味し；
ｕ、ｕ’は、それぞれ独立に、１〜３の整数を意味し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚ、Ｚ’は、それぞれ独立に、−Ｏ−又は−ＮＲ５−を意味し、ここで、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は第２の式Ｄの基を意味し；ここで、
Ｄ、Ｄ’は、それぞれ独立に、水素、又は１〜２０個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基（場合によりフッ素又は塩素で置換されている）、３〜８個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりフッ素、塩素、アルキル又はアルコキシで置換されている）を意味し；
Ｍ２は、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；場合によりＮ−低級アルキル置換された、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド及び２−フェニルアクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル；アクリル酸又はメタクリル酸の直鎖又は分岐のアルキルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のアリルエステル、アルキルビニルエーテル又はエステル、アクリル酸フェノキシアルキル又はメタクリル酸フェノキシアルキル、アクリル酸フェニルアルキル又はメタクリル酸フェニルアルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキル（１〜２０個、好ましくは１〜１０個、しかし特に１〜６個の炭素原子のアルキル残基を持つ）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、４−メチルスチレン、シロキサンの群からの繰り返しモノマー単位を意味し；そして
ｗ、ｗ１及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、０＜ｗ１＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］で示される繰り返し単位を含む高分子材料を提供する。
【００４１】
好ましいのは、式（Ia）［式中、Ｍ１、Ｓ１、Ｍ１’、Ｓ１’、Ｍ２及びｍ、ｎ、ｍ’、ｎ’は、上記と同義であり；そして環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を意味し、そしてＤ、Ｄ’は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基、５〜６個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりアルキル又はアルコキシで、特にメチル又はメトキシで置換されている）を意味し；そしてｗ、ｗ１及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、０＜ｗ１＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を持つ高分子材料である。
【００４２】
特に好ましいのは、式（Ia）［式中、Ｍ１、Ｓ１、Ｍ１’、Ｓ１’、Ｍ２及びｍ、ｎ、ｍ’、ｎ’は、上記と同義であり；そして環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ２、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
ｍ、ｍ’は、それぞれ独立に、０又は１を意味し；
ｎ、ｎ’は、０を意味し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を意味し、そして
Ｄ、Ｄ’は、それぞれ独立に、水素、又は１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基を意味し；そして
ｗ、ｗ１及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、０＜ｗ１＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を持つポリマーである。
【００４３】
更に別の好ましい高分子化学において通常の構造を含有する式（Ｉ）の高分子材料は、式（Ib）：
【化１１】
2020023707.tif 000012
［式中、
Ｍ１、Ｍ２、Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ及びｎは、上記と同義であり；そして
ｗ及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］で示される化合物からなる。
【００４４】
好ましいのは、式（Ib）［式中、Ｍ１、Ｍ２及びＳ１は、上記と同義であり；そして
環Ａは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
ｍ、ｎは、それぞれ独立に、０又は１を意味し；
環Ｃは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚは、−Ｏ−を意味し、そして
Ｄは、水素、又は１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基、又は５〜６個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりアルキル又はアルコキシで、特にメチル又はメトキシで置換されている）を意味し；そして
ｗ及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を持つコポリマー組成物である。
【００４５】
特に好ましいのは、式（Ib）［式中、ｎは、０を意味し、そしてＭ１、Ｍ２及びＳ１は、上記と同義であり；そして
環Ｂは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ２は、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
ｍは、０又は１を意味し；ｎは、０を意味し；
環Ｃは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚは、−Ｏ−を意味し、そして
Ｄは、水素、又は１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基を意味し；そして
ｗ及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を含むコポリマー材料である。
【００４６】
高分子化学において通常の式（Ib）の構造を持つこのような好ましいコポリマー材料の１種は、以下である：
ポリ［１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−［１−ヒドロキシ−ブトキシオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−オキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−［２−エチルヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−オキシ−８−オクチルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−エトキシカルボニル−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−オキシ−８−オクチルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−［２−エチルヘキシルオキシカルボニル−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−オキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−エトキシカルボニル−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−オキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−１−［２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］。
【００４７】
更に別の好ましい式（Ｉ）の高分子材料は、式（Ic）：
【化１２】
2020023707.tif 000013
［式中、
Ｍ１、Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ及びｎ、更にはＭ１’、Ｓ１’、Ａ’、Ｂ’、Ｃ’、Ｄ’、Ｚ’、Ｙ１’、Ｙ２’、ｍ’及びｎ’は、上記と同義であり；そしてｗ及びｗ１は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ１＜１である、コモノマーのモル分率である］で示される繰り返し単位を持つ化合物からなる。
【００４８】
好ましいのは、式（Ic）［式中、Ｍ１及びＳ１、更にはＭ１’及びＳ１’、更にはｍ、ｎ、ｍ’ｎ’は、上記と同義であり；そして環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を意味し；そして
Ｄ、Ｄ’は、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基、又は５〜６個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりアルキル又はアルコキシで、特にメチル又はメトキシで置換されている）を意味し；そして
ｗ及びｗ１は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ１＜１である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を含むコポリマー組成物である。
【００４９】
特に好ましいのは、式（Ic）［式中、ｎ及びｎ’は、０を意味し、そしてＭ１及びＳ１、更にはＭ１’及びＳ１’並びにｍ、ｍ’は、上記と同義であり；そして
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ２、Ｙ２’は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立に、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を意味し；そして
Ｄ、Ｄ’は、それぞれ独立に、水素又は１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基を意味し；そして
ｗ及びｗ１は、０＜ｗ＜１であり、かつ０＜ｗ１＜１である、コモノマーのモル分率である］の繰り返し単位を含むコポリマー材料である。
【００５０】
式（Ｉ）のこのような好ましいコポリマー材料の１種は、式（Ic）の繰り返し単位を持つ化合物、即ち、以下：
ポリ［１−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］］−オキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン、又は
ポリ［１−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−オキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレンである。
【００５１】
好ましいのは、式（Ia）のコポリマー材料である。
【００５２】
特に好ましいのは、式（Ib）及び（Ic）のコポリマー材料である。
【００５３】
中でも特に好ましいのは、ホモポリマー材料である。
【００５４】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むホモポリマー材料が好ましい：
【化１３】
2020023707.tif 000014
［式中、
Ｍ１、Ｓ１、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ及びｎは、上記と同義である］。
【００５５】
好ましいホモポリマーは、
２−プロペン酸、２−メチル−、６−［４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペン−１−イル］フェノキシ］ヘキシルエステル、ホモポリマーである、ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−６−ヘキシルオキシ］−１−メチル−エチレン］である。
【００５６】
特に好ましいのは、式（Ｉ）［式中、
Ｍ１、Ｓ１及びｍ、ｎは、上記と同義であり；そして
環Ａは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
環Ｂは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、共有単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２−Ｏ−又は−Ｏ−Ｆ２Ｃ−を意味し；
環Ｃは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚは、−Ｏ−を意味し、そして
Ｄは、水素、又は１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基、又は５〜６個の環原子を持つシクロアルキル残基（場合によりアルキル又はアルコキシで、特にメチル又はメトキシで置換されている）を意味する］の繰り返し単位を含むホモポリマー材料である。
【００５７】
特に好ましいホモポリマーの組成物は、式（Ｉ）[式中、
ｎは、０を意味し、
Ｍ１及びＳ１は、上記と同義であり；そして
環Ｂは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを意味し；
Ｙ２は、共有結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＯＣ−を意味し；
ｍは、０又は１を意味し；ｎは、０を意味し；
環Ｃは、フェニレン（非置換であるか、又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されている）、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを意味し；
Ｚは、−Ｏ−を意味し；そして
Ｄは、水素、又は１〜１２個の炭素原子を持つ直鎖若しくは分岐のアルキレン基を意味する]で示される繰り返し単位を含むホモポリマー組成物である。
【００５８】
特に好ましいホモポリマー組成物は、
２−プロペン酸、２−メチル−、６−［４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペン−１−イル］フェノキシ］ヘキシルエステル、ホモポリマーである、ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］を包含する。
【００５９】
式（Ｉ）のポリマーは、容易に入手できることを特徴とする。その生産方法は、当業者には知られている。
【００６０】
本発明は、式（I'）のモノマー化合物を反応させることを含む、式（Ｉ）の高分子材料の製造方法に関する。
【００６１】
式（Ｉ）のポリマーは、主に２種の異なるプロセスにより調製することができる。予め完成したモノマーの直接重合に加えて、反応性ケイ皮酸誘導体と官能性ポリマーとのポリマー類似反応の可能性が存在する。
【００６２】
直接重合には、モノマー及びコモノマーは、最初に別々に個々の成分から調製する。次にポリマーの形成は、それ自体既知のやり方でＵＶ線若しくは熱の影響下で、又はラジカル若しくはイオン性触媒の作用によりもたらされる。ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル又はジ−tert−ブチルペルオキシドは、ラジカル開始剤の例である。イオン性触媒は、フェニルリチウム若しくはナフチルナトリウムのようなアルカリ−有機化合物、又はＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＳｎＣｌ３若しくはＴｉＣｌ４のようなルイス酸である。モノマーは、溶液、懸濁液、乳濁液又は物質中で重合することができる。
【００６３】
本発明のポリマーの調製に使用される溶媒は、上記と同義である。
【００６４】
第２のプロセスにおいて、式（Ｉ）のポリマーはまた、予め完成した官能性ポリマーと適切な官能基化ケイ皮酸誘導体とから、ポリマー類似反応において生産することができる。例えば、エステル化、エステル交換、アミド化又はエーテル化のような多数の既知のプロセスが、ポリマー類似反応に適している。
【００６５】
ポリアクリル酸ヒドロキシアルキル又はポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルによるヒドロキシケイ皮酸誘導体の溶液中でMitsunobu反応の条件下でのエーテル化が、ここでは有利であることが見い出された。即ち、例えば、全てのヒドロキシ基が反応する（ホモポリマー）ためか、又は反応後にヒドロキシ基がなおポリマー上に遊離しているが、次にこれを更なるポリマー類似反応において更に官能基化することができ、この手段によりコポリマーを合成できるため、この反応は実施することができる。このプロセスによるコポリマーの生産のための代わりの可能性は、異なるケイ皮酸誘導体の混合物を使用することを含む。
【００６６】
ケイ皮酸は、一部は市販されているか、又は例えば、Knoevenagel反応若しくはWittig反応のような文献に公知の方法により、市販のアルデヒドから若しくは先の対応するアルデヒドへの還元により得られるシアノ化合物から入手することができる。次にケイ皮酸エステル又はアミドは、既知のエステル化手順によりケイ皮酸から調製することができる。
【００６７】
式（Ｉ）のポリマーは一般に、組成物、特に配合物又はブレンドの形で適用される。
【００６８】
よって、本発明は更に、式（Ｉ）の高分子材料及び場合により溶媒（溶媒について上記されたような意味及び優先傾向内の）、更には場合により以下：
−  シラン含有化合物又は／及び
−  エポキシ含有架橋剤又は／及び
−  光増感剤、又は／及び
−  光ラジカル発生剤、又は／及び
−  カチオン性光開始剤、又は／及び
−  界面活性剤、又は／及び
−  乳化剤、又は／及び
−  酸化防止剤、又は／及び
−  均染剤
のような更なる添加剤を含む組成物を含む。適切なシラン含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。適切なエポキシ含有架橋添加剤は、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどを包含する。
【００６９】
適切な光活性添加剤は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルとの混合物、キサントン、チオキサントン、Irgacure（登録商標）184、369、500、651及び907（Ciba）、Michlerケトン、トリアリールスルホニウム塩などを包含する。
【００７０】
本発明はまた、液晶用の配向層としての、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料の使用に関する。
【００７１】
更に、本発明は、液晶用の配向層の製造方法であって、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料又は式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料を含む組成物をアライニング光で照射することを含む方法に関する。
【００７２】
好ましくは、方法は、以下：
−  上記の意味及び優先傾向内の式（Ｉ）の高分子材料を含む組成物を担体に適用すること、及び
−  式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料又は式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料を含む組成物をアライニング光で照射すること
を含む。特に好ましいのは、２種の照射プロセスが実行される方法であって、一方はアライニング光により、そしてもう一方は、等方性光のようにアライニング光の有無にかかわらず実施される方法である。
【００７３】
「担体」という用語は、本発明の文脈において使用されるとき、好ましくは透明又は非透明の、好ましくはガラス又はプラスチックの基板、高分子薄膜（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリプロピレンなど）であって、場合により酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされているが、これらに限定されない。
【００７４】
一般に本組成物は、当該分野において既知の一般的なコーティング及び印刷方法により適用される。コーティング方法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、転写ロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【００７５】
印刷方法は、例えば、フレキソ印刷のような凸版印刷、インクジェット印刷、直接グラビア印刷若しくはオフセットグラビア印刷のような凹版印刷、オフセット印刷のような石版印刷、又はスクリーン印刷のような孔版印刷である。
【００７６】
本発明の文脈において、「アライニング光」は、光反応を開始させることができる、特に（Ｉ）の光配向層において異方性を誘導できる波長の光である。好ましくは、この波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／又はＵＶ／Ｃ範囲にあるか、あるいは可視範囲にある。どの波長が適しているかは、光配向化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明の更なる実施態様は、レーザー光によるアライニング光の発生に関する。
【００７７】
ＵＶ光は、好ましくは光反応性基の吸収により選択される、即ち、薄膜の吸収は、ＬＰ−ＵＶ照射に使用されるランプの発光スペクトルと、更に好ましくは直線偏光ＵＶ光と重なるべきである。使用される強度及びエネルギーは、材料の光感受性に、そして目標とされる配向性能に応じて選択される。大部分の場合、非常に低エネルギー（数mJ/cm２）で既に高い配向性に至る。
【００７８】
更に好ましくは、「アライニング光」は、少なくとも部分的直線偏光か、楕円偏光（例えば、円偏光など）か、又は非偏光であり、最も好ましくは円偏光であるか、又は斜めに曝露される非偏光か、又は少なくとも部分的直線偏光である。特に、最も好ましいアライニング光は、実質的偏光、特に直線偏光を意味するか；又はアライニング光は、斜め照射により適用される非偏光を意味する。
【００７９】
更に好ましくは、アライニング光は、ＵＶ光、好ましくは直線偏光ＵＶ光である。
【００８０】
よって、面積により選択的に限定される領域における配向層の生産には、得られる高分子材料の溶液を適用することができる。例えば、最初に生産され、そしてスピンコーティング装置で担体にスピンコーティングすることができ、０．０５〜５０μm厚さの均質な層が得られるように、これは場合により電極（例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされたガラスプレート）でコーティングされる。次に、配向すべき領域を、偏光子及び場合により構造を形成するためにマスクを用いて、例えば、水銀高圧ランプ、キセノンランプ、又はＵＶパルスレーザーに曝露することができる。曝露の期間は、個々のランプの出力に依存し、そして数分〜数時間と変化しうる。しかしこの光反応はまた、例えば、この光反応に適切な放射線のみを通させるフィルターを用いて均質な層を照射することにより達成できる。
【００８１】
本発明の好ましい方法は、時間が非常に重要なパラメーターである、特に照射時間が非常に重要なパラメーターである、特にロールツーロール方式のような、配向層の製造方法に関する。
【００８２】
本発明はまた、式（Ｉ）の繰り返し単位を含む高分子材料、又は該高分子材料を含む組成物を含む配向層に関する。
【００８３】
液晶用配向層としての本発明のポリマーの使用、更には非構造化及び構造化光学部品及び電気光学部品の生産における、特にハイブリッド層素子の生産のためのこれらの使用もまた、本発明の目的である。
【００８４】
更に、本発明は、高分子材料（Ｉ）又は／及び高分子材料（Ｉ）を含む組成物又は／及び高分子材料（Ｉ）を使用することにより調製された配向層を含む、光学素子又は電気光学素子に関する。
【００８５】
「構造化」という用語は、アライニング偏光の向きを局所的に変化させることにより誘導される、方位配向における変動（a variation in the azimuthal orientation）のことをいう。
【００８６】
更に、本発明は、有機又は無機化合物を配列するための、特に液晶及び液晶ポリマーを配列するための、配向層としての本発明の高分子材料の使用に関する。
【００８７】
本発明はまた、光学部品又は電気光学部品及びシステム、特に多層システムの製造、あるいはディスプレイ導波路、機密保持又は商標保護素子、バーコード、光回折格子、フィルター、３Ｄ位相子フィルムのような位相子、補償フィルム、反射偏光フィルム、偏光吸収フィルム、異方性散乱フィルム補償及び位相差フィルム、ねじれ位相子フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲストホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電素子、非線形光学特性を示す薄膜、装飾用光学素子、輝度増強フィルム、波長帯域選択的補償用部品、マルチドメイン補償用部品、多視点液晶ディスプレイの部品、アクロマティック位相子、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーの部品、輝度増強フィルムの部品、光に基づく遠隔通信機器用の部品、異方性電波吸収体を持つＧ／Ｈ偏光子、反射円偏光子、反射直線偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、液晶ディスプレイ、特にねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配列ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気的に制御された複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学的に補償された複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、pi-cell液晶ディスプレイ、面内切替（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジ領域切替（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、垂直配列（ＶＡ）液晶ディスプレイの製造用装置の製造における、本発明の配向層の使用に関する；上記全てのディスプレイ型は、透過又は反射又は半透過（transflective）方式のいずれかで適用される。
【００８８】
光学又は電気光学部品及びシステム、特に多層システム及び装置は、パターン形成又は非パターン形成することができる。
【００８９】
パターン形成という用語は、好ましくは複屈折パターン形成及び／又は濃淡パターン形成及び／又は光学軸配向のパターン形成、及び／又は重合度のパターン形成を意味する。複屈折は、異常屈折率と通常屈折率の間の差を意味する。
【００９０】
よって本発明は更に、上記の意味及び優先傾向内の高分子材料又は該高分子材料を含む組成物を含む、光学又は電気光学素子、システム及び装置に関する。
【００９１】
好ましいのは、本発明の配向層及び少なくとも１種の配向可能層（液晶層又は液晶ポリマー層など）を含む、光学又は電気光学素子、システム及び装置である。
【００９２】
光学部品、システム又は装置は、電磁放射を作り出すか、操作するか、又は測定する。
【００９３】
電気光学部品、システム又は装置は、電場による材料の光学特性の修飾によって作動する。よってこれは、材料の電磁（光学）及び電気（電子）状態の間の相互作用に関する。
【００９４】
配向材料は、化合物（例えば、ネマチック液晶のような液晶など）を、その長軸を好ましい向きにして配列する能力を有する。
【００９５】
本発明はまた、有機又は無機化合物を配列するための、特に液晶を配列するための、本発明の配向層の使用に関する。
【００９６】
「異方性」又は「異方性の」という用語は、方向依存性である性質のことをいう。異方性である何かとは、異なる向きで異なって見えるか、又は異なる特徴を有することができる。
【００９７】
好ましいのは、隣接液晶層の平面配向、傾斜又は垂直配向の誘導のための使用であり；更に好ましいのは、隣接液晶層における平面配向又は垂直配向の誘導のための使用である。
【００９８】
驚くべきことに、本発明において、延長スペーサー単位を有する側鎖ポリマー（Ｉ）は、高速に配向し、そのため特にロールツーロール法のような効率的製造プロセスの利用を可能にする。この材料は、高コントラストのような良好な配向性を示す。これらはまた、ほぼ低エネルギーで配列にかかる照射時間を短縮させる。非常に有利なことには、これらの材料は、ガラスのような幾つかの基板、又はＰＥＴ若しくはＴＡＣのような柔軟な基板上にコーティングすることができ、このため多種多様な応用可能性を持つに至ることが見い出された。
【００９９】
更に、本発明のポリマーは、液晶の実質的に良好な配向を示す。
【０１００】
本発明のポリマーは、以下の実施例により更に詳細に例証される。本明細書に後述の実施例において、Ｔｇは、ガラス転移温度を意味し、εは、モル吸光係数を意味し、Ｇは、ガラス固化を意味し、Ｃは、結晶相を意味し、Ｓは、スメクチック相を意味し、Ｎは、ネマチック相を意味し、そしてＩは、等方相を意味し、ｐは、１，０００〜５，０００，０００の間の、しかし好ましくは５，０００〜２，０００，０００の間の、しかし特に有利には１０，０００〜１，０００，０００の間の分子量ＭＷを有するポリマーに生じる繰り返し単位の数を意味し、ｗ、ｗ１及びｗ２は、０＜ｗ＜１であり、０＜ｗ１＜１であり、かつ０＜ｗ２≦０．５である、コモノマーのモル分率である。
【０１０１】
実施例１
２−プロペン酸、２−メチル−、６−［４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペン−１−イル］フェノキシ］ヘキシルエステル、ホモポリマーである、ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］
【０１０２】
【化１４】
2020023707.tif 000015
（２Ｚ）−２−メチルブタ−２−エン酸６−｛４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル０．７３ｇ（２．０３mmol）及び２，２’−アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．６７mg（０．０１mmol）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４．１mlに溶解した。この溶液に弱流のアルゴンを１５分間流した。次に、反応容器を密閉して気密にし、６０℃に加熱した。２４時間後、容器を開けて、溶液をＴＨＦ  ４mlで希釈して、ジエチルエーテル８００mlに室温で激しく撹拌しながら滴下により加えた。分離したポリマーを濾別して、ウォータージェット真空中６０℃で乾燥した。更なる精製のため、ポリマーはジクロロメタン１０mlに溶解して、再びジエチルエーテル８０ml中で沈殿させた。この手順は、薄層クロマトグラフィーによってモノマーが検出されなくなるまで繰り返した。濾過及び真空中６０℃での乾燥により、生成物のポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］０．３７ｇを、Ｔｇ＝１１℃でガラス段階の、λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm（ε＝３６０００l/mol cm）の最大吸光係数を持つ白色粉末として得た。
1H-NMR (CDCl3中): 1.730, 1.610, 1.562, 1.4 -1 ppm (5X CH2 及び CH3), 3.75 ppm (OOCH3), 3.89-3.88 ppm (2 x OCH2), 6.27 及び 6.23 及び 7.60 及び7.56 ppm (CH=CH)
【０１０３】
出発物質として使用した２−メチルアクリル酸６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキシルは、以下の手順により調製した。
【０１０４】
３−（４−ヒドロキシフェニル）−アクリル酸メチル
【０１０５】
【化１５】
2020023707.tif 000016
ｐ−クマリン酸５１．２ｇ（３１２mmol）をメタノール３３０mlに溶解して、濃硫酸１０mlで処理した。この溶液を２時間加熱還流した。次にメタノールの大部分（約２００ml）を留去して、後に残った残渣は氷水１．３ｌ中に注ぎ入れた。分離したエステルを吸引下で濾別して、冷水、少量のＮａＨＣＯ３冷溶液及び再び冷水で連続して洗浄した。ウォータージェット真空中５０℃で乾燥することにより、３−（４−ヒドロキシフェニル）−アクリル酸メチル５１．１ｇを明帯褐色の粉末の形で得た。
【０１０６】
（Ｅ）−３−［４−［６−ヒドロキシヘキソキシ］−フェニル］−アクリル酸メチル
【０１０７】
【化１６】
2020023707.tif 000017
３−（４−ヒドロキシフェニル）−アクリル酸メチル３０ｇ（１６８mmol）、無水Ｋ２ＣＯ３  ２９ｇ（２１０mmol）及びスパチュラ先端量のＫＩをジメチルホルムアミド２００mlに入れた。６−クロロヘキサノール１７．９５ｇ（１８５mmol）を８５℃で撹拌しながら５分以内に滴下により加えた。このバッチを更に３日間８５℃で撹拌した。次に、この塩を濾別して、濾液をウォータージェット真空で濃縮乾固した。ｉ−プロパノールからの再結晶後に、（Ｅ）−３−［４−［６−ヒドロキシヘキソキシ］−フェニル］−アクリル酸メチル１７．２ｇを白色の結晶の形で得た。
【０１０８】
２−メチル−アクリル酸６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキシル
【０１０９】
【化１７】
2020023707.tif 000018
ＴＨＦ  １０ml中のメタクリル酸２．５６ｇ（３０mmol）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ml中の（Ｅ）−３−［４−［６−ヒドロキシヘキソキシ］−フェニル］−アクリル酸メチル６．１ｇ（２７mmol）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）５．８５ｇ（２８．３mmol）及び４−ジメチルアミノ−ピリジン０．３７ｇ（３mmol）の溶液に、ゆっくり滴下により加えた。このバッチを室温で一晩撹拌した。反応を完了させるために、最初にＤＣＣ更に１．４６ｇ（７．１mmol）を加え、１時間撹拌後にメタクリル酸更に０．５ｇ（５．９mmol）を加えた。このバッチを更に２４時間撹拌し、濾過して、濾液を各回５％酢酸２００ml及び水２００mlで３回抽出した。エーテル層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を留去して、残渣をシクロヘキサンから再結晶した。次に、未だわずかに不純な生成物をシリカゲル薄層（溶離液：ジエチルエーテル／ヘキサン＝１：１）で濾過した。これによって、２−メチル−アクリル酸６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキシル８．１ｇを、４５〜５０℃の融点及びλｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３１０nm（ε＝３７０００l/mol cm）の最大吸光係数を有する、白色の粉末として得た。
【０１１０】
以下のポリマーは、類似のやり方で合成した：
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−エトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［３−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−プロポキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０６nm
ポリ［１−［４−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ブトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０７nm
ポリ［１−［５−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ペントキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［７−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘプトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝２１．４℃；
ポリ［１−［９−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ウンデコキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［４−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−ブトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝６０℃；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３２２．５及び２９５．５nm
ポリ［１−［５−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−ペントキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝６４℃；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［１１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−ウンデコキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−オクトキシ］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［２−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニルカルボニルオキシ］−エトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニルカルボニルオキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝２９．８℃；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニルカルボニルオキシ］−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−［４−ヒドロキシブトキシカルボニル］−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−オクトキシ−フェノキシ］−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３２３nm（ε＝１７８２９l/mol cm）；
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−へキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン−コ−［４−ヒドロキシブトキシカルボニル］−エチレン］；Ｔｇ＝２８．５℃；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（４−ヘキシル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［１−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシ−フェノキシ］−デカ−１−イン−オキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３３３nm
ポリ［１−［３−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（２−（４−ブチルオキシフェニル）−プロポキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０８nm
ポリ［１−［［３−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（（２−（４−ブチルオキシフェニル）−プロピル）−１−カルバマート−エトキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［［３−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシ−フェノキシ］−（２−（４−ブチルオキシフェニル）−プロピル）−カルバマート−エトキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３２２nm
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−（アダマンチルメトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシ−フェノキシ］−ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝７０℃；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（２−（８−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−オクチル）−プロポキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０８nm
ポリ［１−［［３−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（３−（２−（８−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−プロピル）−カルバマート−エトキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−ブチル−４−ヘキシル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシ−フェノキシ］−ヘキサ−１−イン−オキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３３０nm
ポリ［１−［［１−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−（プロピル−３−（（シクロペンチル−２−ペンチル）−３−プロポキシカルボニル）］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−ヘキシル−６−オキシメチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３１０nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−エチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３１０nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシ−フェノキシ］−デカ−２−エン−オキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−２−（１−オクチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３２４nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−オクチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３１０nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−ヘキシル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−３−（１−オクチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝３０９nm
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシ］−２−（１−ブチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；λｍａｘ．（ＣＨ２Ｃｌ２中）＝２９９nm
ポリ［１−［６−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−２−（１−ヘキシル）ヘキソキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［８−［４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−２−メトキシフェノキシ］−２−（１−ブチル）−オクトキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；Ｔｇ＝２８．５℃。
【０１１１】
実施例２
ポリ［１−［９−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−ノニルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］
【０１１２】
【化１８】
2020023707.tif 000019
４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニル２．５ｇ（５mmol）及び２，２’−アゾ−ビス−イソブチロニトリル８．２mg（０．０５mmol）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０mlに溶解した。この溶液に弱流のアルゴンを３０分間流した。次に、反応容器を密閉して気密にし、５５℃に加熱した。２４時間後、容器を開けて、溶液をＴＨＦ  ８mlで希釈して、エタノール１．６ｌに室温で激しく撹拌しながら滴下により加えた。分離したポリマーを濾別して、ウォータージェット真空中５０℃で乾燥した。更なる精製のため、ポリマーはジクロロメタン約２５mlに溶解して、再びメタノール１．７５ｌ中で沈殿させた。この手順は、薄層クロマトグラフィーによってモノマーが検出されなくなるまで繰り返した。濾過及びウォータージェット真空中５０℃での乾燥により、ポリ［１−［９−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−ノニルカルボニル］−１−メチル−エチレン］２．１ｇを得た。
【０１１３】
出発物質として使用した４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニルは、以下の手順により調製した：
【０１１４】
４−（９−ヒドロキシ−ノニルオキシ）−安息香酸
ｐ−ヒドロキシ−安息香酸２２９．２ｇ（１．６６mol）をメタノール６００mlに溶解して、０℃で１０分以内にＨ２Ｏ  ４８０ml中のＮａＯＨ  １５１ｇ（３．７７mol）の溶液で処理した。９−クロロ−ノナノール２７１．２ｇ（１．９９mol）をこの溶液にゆっくり滴下により加えた。最後に、ヨウ化カリウム０．７５ｇを加えて、このバッチを還流下で６０時間沸騰させた。後処理のため、この黄色の溶液をＨ２Ｏ  ３ｌ中に注ぎ入れ、ｐＨ値１を達成するまで１０％  ＨＣｌ（約６００ml）で処理した。この乳状懸濁液を大きな吸引濾過器で濾過した。残渣を乾くまで吸引して、エタノール約１．５ｌから２回再結晶した。これによって、４−（９−ヒドロキシ−ノニルオキシ）−安息香酸２３０．６ｇを白色の微粉として得た。
【０１１５】
４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸
４−（９−ヒドロキシ−ノニルオキシ）−安息香酸８８ｇ（０．３mol）及びメタクリル酸１０１．５ｇ（１．１８mol）をクロロホルム９５０mlに溶解した。ヒドロキノン７．２ｇ（０．０７mol）及びｐ−トルエンスルホン酸７．２ｇ（０．０４mol）の添加後、このバッチを水分離器で還流下４８時間沸騰させた。次に透明な褐色の溶液から溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテル１．５ｌにとり、濾過して、各回Ｈ２Ｏ  ３００mlで５回振盪した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を留去して、残渣をメタノールから２回再結晶した。ウォータージェット真空中４０℃で乾燥後、４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸４８．２ｇが白色の粉末として後に残った。
【０１１６】
４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ケイ皮酸メチル
【０１１７】
【化１９】
2020023707.tif 000020
この調製は、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ケイ皮酸２５ｇ（０．１２９mol）及びメタノール１８０mlから濃硫酸を触媒として実施例１と同様に達成した。精製には、ジクロロメタン／ジエチルエーテル（１９：１）によりシリカゲルのクロマトグラフィーに付した。これにより、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ケイ皮酸メチル２１．７８ｇを淡黄色の油状物として得た。
【０１１８】
４−｛［９−（メタクリロイルオキシ）ノニル］オキシ｝安息香酸４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］−２−メチルフェニル
【０１１９】
【化２０】
2020023707.tif 000021
４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸８．５ｇ（０．０２８mol）を塩化チオニル６ml及びＤＭＦ  ３滴で処理して、この混合物を９０℃まで２時間加熱した。過剰の塩化チオニルは、最初にウォータージェット真空で、そして次に高真空で完全に除去した。残渣の酸塩化物をジクロロメタン２０mlにとって、ＴＨＦ  ２５ml中の４−ヒドロキシ−３−メトキシケイ皮酸メチル５．２５ｇ（０．０２５mol）及びトリエチルアミン４．２５mlの溶液に０℃でゆっくり滴下により加えた。このバッチを室温で一晩撹拌し、濾過して、濾液を蒸発乾固した。残渣は、ジクロロメタン／ジエチルエーテル（１９：１）によるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより、そして次にエタノール／ＴＨＦからの再結晶により精製した。４−［９−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−ノニルオキシ］−安息香酸２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェニル６．３１ｇを白色の粉末として単離した。
【０１２０】
以下のポリマーは、類似のやり方で合成した：
ポリ［１−［１０−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−デシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］；
ポリ［１−［１１−［４−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−２−メトキシカルボニル−ビニル］−フェノキシカルボニル］−フェノキシ］−ウンデシルオキシカルボニル］−１−メチル−エチレン］。
【０１２１】
応用実施例
以下の実施例では、本発明の高分子材料の溶液を調製して、基板上にこの高分子材料の薄層をコーティングするために使用する。次にポリマー層は、配向層を作り出すために直線偏光ＵＶ光への曝露により光配向させる。各光配向ポリマー層の最上部に架橋性液晶の層を調製し、配向層により配向させてからこれをＵＶ架橋する。架橋液晶（ＬＣＰ−）層は、アライメント品質の尺度である、コントラスト比の測定により分析する。
【０１２２】
高分子材料の溶液、配向層、ＬＣＰ−層の調製及びコントラスト比の測定の手順、更にはＬＣＰ−層の特性決定の手順は以下に記述される。
【０１２３】
高分子材料の溶液（＝組成物）の調製
高分子材料の溶液は、２重量％の高分子材料をシクロペンタノンに溶解することにより調製する。このポリマー溶液を室温で３０分間撹拌する。
【０１２４】
配向層の調製
ガラス基板は、３０００rpmの回転速度で１分間ポリマー溶液でスピンコーティングする。コーティングした基板は次に１８０℃で１０分間乾燥する。生じたポリマー層の厚さは約５０nmである。このポリマー層を２８０〜３４０ｎｍの波長範囲で直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）に曝露する。基板面を８本の縞に分割し、配向性能のエネルギー依存性を試験するために、縞のそれぞれを異なるＬＰＵＶエネルギー、即ち、１、２、４、８、１６、３２及び６４〜６００mJ/cm２で照射する。偏光方向は、全てのセグメントについて同一とする。
【０１２５】
ＬＣＰ−溶液の調製
ＬＣＰ−溶液Ｓ１：  以下：
６７．４％  ＬＣ１
１９．２％  ＬＣ２
９．６％  Ｃ１
１．９％  Irgacure（登録商標）369
１．９％  ＢＨＴ、４−メチル−２，６−ジ−tert−ブチル−フェノール
よりなる、架橋性液晶を含む混合物Ｍ１ＬＣＰ。
ＬＣＰ−溶液Ｓ１は、１５重量％の混合物Ｍ１ＬＣＰをアニソールに溶解し、次にこの溶液を５０℃で３０分間撹拌することにより調製する。
【０１２６】
ＬＣＰ−溶液Ｓ２：  以下：
７７．０％  ＬＣ１
１４．４％  ＬＣ３
４．８％  ＬＣ４
１．９％  Irgacure（登録商標）369
１．９％  ＢＨＴ、４−メチル−２，６−ジ−tert−ブチル−フェノール
よりなる、架橋性液晶を含む混合物Ｍ２ＬＣＰ。
ＬＣＰ−溶液Ｓ２は、１０重量％の混合物Ｍ２ＬＣＰをアニソールに溶解し、次にこの溶液を５０℃で３０分間撹拌することにより調製する。
【０１２７】
【化２１】
2020023707.tif 000022
【０１２８】
配向層により配列したＬＣＰ層の調製
ＬＣＰ層は、１０００rpmで２分間各ＬＣＰ−溶液をスピンコーティングすることにより配向層の最上部に調製する。この液晶層を次に５０℃で１０分間アニール処理し、続いて液晶は、室温で窒素雰囲気で２mW/cm２のＵＶ−Ａ光で５分間の照射により架橋する。
【０１２９】
コントラスト比の測定
コントラスト比は、光センサーとして光電子増倍管を取り付けた偏光顕微鏡で測定する。測定は、交差位置で偏光子により行う。複屈折ＬＣＰ−層を持つ基板は、回転試料ホルダー上に固定する。コントラスト比の決定には、２回の測定を実行する。最初の測定には、試料を回転させて、光電子増倍管により測定される最低強度を持つ位置にする。この位置で、光学軸は偏光子の一方と平行であり、そしてこの測定強度は、暗状態強度と定義される。次に試料を４５°回転させるが、これは、光学軸が両方の偏光子に対して４５°であることを意味する。この位置で測定される光強度は、明状態強度と定義される。次に明状態対暗状態の強度の比により、複屈折ＬＣＰ−層のコントラストを決定する。こうして決定したコントラスト比は、ＬＣＰ−層のアライメント品質の１つの尺度である。この液晶層が全く配向していないならば、暗状態及び明状態強度は同一であり、コントラスト比は１：１である。
【０１３０】
配向閾値の評価
効率的製造プロセスのために、ａ）配向層により配列したＬＣＰ層においてある程度のコントラスト比を達成するのに、光配向層は、どのくらいの曝露エネルギーが必要であるかが重要である。したがって、ＬＣＰ層のコントラスト比が５００：１である、ポリマーのための最低曝露エネルギーとして定義される、パラメーターＥｃｒ５００が導入される。Ｅｃｒ５００の評価には、コントラスト比は、異なるエネルギーで光配向される縞のそれぞれで決定し、次にＥｃｒ５００はコントラスト比データの補間により評価する。ｂ）他方では、生産ラインのタクトタイム及び偏光ＵＶ光強度が既に固定されているならば、ポリマーの曝露エネルギーもまた固定される。その場合に、該曝露エネルギーに曝露される配向層により配向されるＬＣＰ層において、どういう種類のコントラストを達成できるかという疑問が生じる。したがって、実施例における評価のために、配向層により配列したＬＣＰ−層で達成されるコントラスト比として定義される、第２のパラメーターＣＲ４が導入される（ここで、配向層は、４mJ/cm２の直線偏光ＵＶ光に曝露されている）。
【０１３１】
実施例１
以下にリストされる各高分子材料について、溶液Ｓ１を使用して、上記の手順により配向層によって配列したＬＣＰ−層を調製したが、このことは、高分子材料の溶液の調製、配向層の調製、ＬＣＰ溶液Ｓ１の調製及び最後に配向層により配列したＬＣＰ−層の調製を意味する。次いで配向性能パラメーターの評価を上記のとおり実行した。
【０１３２】
【表１】
2020023707.tif 000023
【０１３３】
実施例２
以下にリストされる各高分子材料について、溶液Ｓ２を使用して、上記の手順により配向層によって配列した配列ＬＣＰ−層を調製したが、このことは、高分子材料の溶液の調製、光配向層の調製、ＬＣＰ溶液Ｓ２の調製及び最後に配向層により配列した配列ＬＣＰ層の調製を意味する。次いで配向性能パラメーターの評価を上記のとおり実行した。
【０１３４】
【表２】
2020023707.tif 000024
【外国語明細書】
2020023707000001.pdf