(57)【要約】【課題】薄くても一定の形状を維持できる硬さと、一定量以上屈曲させても割れない屈曲性を有しつつ、座屈性が良好であるポリウレタンフォームを提供できる。【解決手段】本発明のポリウレタンフォームは、アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳＫ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上となるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上となるポリウレタンフォーム。
【請求項２】
前記ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分が、分子量が２５００以上で、かつ３官能である長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）を４０〜７０質量％と、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるポリオール成分（Ｂ）を３０〜６０質量％とを含有する請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項３】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリオール成分（Ｂ１）を含む請求項２に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項４】
前記ポリオール成分（Ｂ）が、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇより高く、かつ平均官能基数が３以上であるポリオール成分（Ｂ２）をさらに含む請求項３に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項５】
水により発泡された請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項６】
密度が４０ｋｇ／ｍ３以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリウレタンフォームを備える自動車内装材。
【請求項８】
ポリオール成分と、イソシアネート成分と、発泡剤とを含有するポリウレタン組成物であって、
前記ポリオール成分と、イソシアネート成分とを反応させ、かつ発泡させたポリウレタンフォームが、アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上であるポリウレタン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば自動車用内装材に使用されるポリウレタンフォーム、及びポリウレタンフォームを形成するためのポリウレタン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分を反応させ、かつ水などの発泡剤により発泡させたポリウレタンフォームが様々な分野で使用されている。ポリウレタンフォームとしては、軟質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム、及び性状がこれらの中間に位置する半硬質ポリウレタンフォームが知られている。
半硬質ポリウレタンフォームは、適度な衝撃吸収性、機械強度、復元性を有することから、自動車内装材として使用されることが検討されている。自動車内装材に使用される半硬質ポリウレタンフォームとしては、例えば特許文献１に示されるように、ポリオール化合物を複数種組み合わせたものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−３９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
自動車内装材に使用する半硬質ポリウレタンフォームは、作業性の観点から薄くても自重などにより曲がることなく一定の形状を維持することが求められ、さらには、車体の形状に合わせて屈曲されても割れないことが求められている。一方で、自動車内装材は、成形した際の形状を維持するためにフォームを押し込み、かつその押し込みを解放した後でも、押し込んだ状態が維持される座屈性が必要とされる。
しかしながら、従来の半硬質ポリウレタンフォームは、硬さや屈曲性が不十分であり、薄くすると自重などにより曲がって一定の形状を維持することが難しく、また、車体に合わせて屈曲させた際に割れたりすることがある。さらには、座屈性が不十分となり、成形した際の形状を維持できずにウレタンフォームを成形した後にしわ等が発生することがある。
【０００５】
そこで、本発明は、薄くても一定の形状を維持できる硬さと、一定量以上屈曲させても割れない屈曲性を有しつつ、座屈性が良好であるポリウレタンフォームを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討の結果、所定の条件で測定する曲げ量を所定値以上とし、かつアスカーＣＳ硬度を一定値以上としたときに上記課題が解決できることを見出し以下の本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（８）を提供する。
（１）アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上となるポリウレタンフォーム。
（２）前記ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分が、分子量が２５００以上で、かつ３官能である長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）を４０〜７０質量％と、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるポリオール成分（Ｂ）を３０〜６０質量％とを含有する上記（１）に記載のポリウレタンフォーム。
（３）前記ポリオール成分（Ｂ）が、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリオール成分（Ｂ１）を含む上記（２）に記載のポリウレタンフォーム。
（４）前記ポリオール成分（Ｂ）が、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇより高く、かつ平均官能基数が３以上であるポリオール成分（Ｂ２）をさらに含む上記（３）に記載のポリウレタンフォーム。
（５）水により発泡された上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム。
（６）密度が４０ｋｇ／ｍ３以下である上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム。
（７）上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載のポリウレタンフォームを備える自動車内装材。
（８）ポリオール成分と、イソシアネート成分と、発泡剤とを含有するポリウレタン組成物であって、
前記ポリオール成分と、イソシアネート成分とを反応させ、かつ発泡させたポリウレタンフォームが、アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上であるポリウレタン組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明では、薄くても一定の形状を維持できる硬さと、一定量以上屈曲させても割れない屈曲性を有しつつ、座屈性が良好であるポリウレタンフォームを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】曲げ量の測定方法を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、実施形態を参照に詳細に説明する。
＜ポリウレタンフォーム＞
本発明のポリウレタンフォームは、アスカーＣＳ硬度が２０以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２２１−２に準拠して、２点で支持された試験片の中央に、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧くさびによって加圧したときの曲げ量が５０ｍｍ以上となるものである。
本発明のポリウレタンフォームは、アスカーＣＳ硬度を２０以上とすることで、一定以上の硬さを確保でき、薄くしたときに曲がったりせずに、作業性が良好となる。また、上記曲げ量を５０ｍｍ以上とすることで、一定量以上曲げても割れないようにすることができる。さらに、ポリウレタンフォームを一定以上の硬度にすることで、座屈性が良好となり、フォームを押し込み、その押し込みを解放した後でも、フォームを押し込んだ状態に維持でき、成形性が良好となる。そのため、自動車内装材に好適に使用できるポリウレタンフォームを提供できる。
【００１０】
一方で、上記曲げ量が５０ｍｍ未満となると、屈曲性が低下し、例えば車体の形状に沿って屈曲したりすることが難しくなる。また、アスカーＣＳ硬度が２０未満となると、十分な硬さを得ることができず、自動車内装材としたときに一定の形状を確保できないなどの不具合が生じる。また、座屈性が低下して、押し込んだ状態に維持しにくくなり、ポリウレタンフォームの成形性が低下したりする。
ポリウレタンフォームのアスカーＣＳ硬度は、硬さを高くして作業性や座屈性を優れたものにする観点から２５以上が好ましく、２７以上がさらに好ましい。また、アスカーＣＳ硬度は、一定値以上の上記曲げ量を確保できる限りその上限は特に限定されないが、屈曲性を確保しやすくする観点から、３８以下が好ましく、３６以下がより好ましく、３４以下がさらに好ましい。
【００１１】
本発明のポリウレタンフォームの密度は、４０ｋｇ／ｍ３以下が好ましい。密度を４０ｋｇ／ｍ３以下とすると、ポリウレタンフォームが軽量となり取り扱い性が良好となる。また、屈曲性、座屈性なども良好となりやすくなる。これら観点から、ポリウレタンフォームの密度は、３９ｋｇ／ｍ３以下がより好ましい。
また、ポリウレタンフォームの密度は、２５ｋｇ／ｍ３以上が好ましい。密度を２５ｋｇ／ｍ３以上とすると、ポリウレタンフォームの硬度が高くなりやすく、作業性が良好となりやすい。さらには、座屈性や機械強度なども良好にしやすくなる。これら観点から、ポリウレタンフォームの密度は、より好ましくは２８ｋｇ／ｍ３以上である。
なお、本明細書において、密度は、ＪＩＳ  Ｋ７２２２に準拠して測定される値である。
【００１２】
本発明のポリウレタンフォームは、半硬質ポリウレタンフォームである。本発明のポリウレタンフォームは、ポリオール成分と、イソシアネート成分と、発泡剤とを含有するポリウレタン組成物を作製して、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させ、かつ発泡させることで得られるものである。
【００１３】
［ポリオール成分］
本発明では、ポリウレタンウレタンフォームを形成するポリオール成分の種類、配合量、分子量など適宜調整することで、上記のような硬度と曲げ量を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分は、例えば、平均分子量が比較的高い長鎖ポリオール成分と、水酸基価が高く分子量が比較的低い短鎖ポリオール成分とを含むものである。本発明では、長鎖ポリオールを使用することで、ポリウレタンフォームに屈曲性を付与できるとともに、短鎖ポリオール成分を使用することで硬度を高め、また、座屈性を高めることも可能になる。長鎖ポリオールは、３官能であることが好ましい。３官能とすることで、屈曲性を良好にしつつ、硬度を高めることができる。また、短鎖ポリオール成分は、官能基数が２以上であればよいが、平均官能基数が３以上の短鎖ポリオール成分を含むことが好ましい。平均官能基数が３以上の短鎖ポリオール成分を含むことで、硬度が高くなり、かつ座屈性が高めやすくなる。また、平均官能基数が３以上の短鎖ポリオール成分の平均官能基は８以下であることが好ましい。
【００１４】
長鎖ポリオール成分の分子量は、後述する通り、２５００以上であることが好ましいが、２８００以上がより好ましく、３０００以上がさらに好ましく、また、１００００以下が好ましく、より好ましくは７０００以下、さらに好ましくは６０００以下である。なお、ポリオールの分子量は、標準試料をポリスチレンとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量である。
また、短鎖ポリオール成分は、分子量を低くして短鎖とするために、水酸基価が例えば９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよいが、好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、短鎖ポリオール成分の水酸基価は、好ましくは９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、より好ましくは８２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００１５】
ポリオール成分に使用するポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが使用できるが、ポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。ポリエーテルポリオールを使用することで、水などにより加水分解されず、安定した性能のポリウレタンフォームを得ることができる。
【００１６】
（長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ））
以下では、長鎖ポリオールとして、ポリエーテルポリオール（以下、「長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）」ともいう）を使用する場合の例について、より詳細に説明する。長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）は、官能基数が３であるポリエーテルポリオールが挙げられ、好ましくはポリオキシアルキレンポリオールである。
【００１７】
官能基数が３であるポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、３個の活性水素原子を有する開始剤に、アルキレンオキサイド類を開環付加重合させて得られたものである。３個の活性水素原子を有する開始剤としては、脂肪族多価アルコール、アミン類が挙げられる。脂肪族多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール類が挙げられ、アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンが挙げられる。
これら開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。開始剤として、脂肪族多価アルコールであるトリオール類が好ましく、グリセリンを用いることが特に好ましい。
【００１８】
アルキレンオキサイド類としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイドなどが挙げられる。これらアルキレンオキサイド類は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
これらの中でも、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド類が好ましく、より好ましくはエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくともいずれかであり、さらに好ましくはプロピレンオキサイドである。また、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドは併用することも好ましい。併用する際には、エチレンオキサイドの比率（（エチレンオキサイド）／（エチレンオキサイド＋プロピレンオキサイド））は、モル％で５〜３０％とすることが好ましい。
【００１９】
長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の分子量は、２５００以上が好ましい。分子量を２５００以上とすることで、ポリウレタンフォームの屈曲性、靭性などを高めやすくなる。これら観点から、長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の分子量は、２８００以上がより好ましく、３０００以上がさらに好ましい。
また、長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の分子量は、好ましくは１００００以下である。分子量を上記上限値以下とすると、ポリオール成分及び後述するポリオール組成物の粘度が高くなりすぎるのを防止して、イソシアネート成分との混合時に攪拌不良等が生じにくくなる。長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の分子量は、より好ましくは７０００以下、さらに好ましくは６０００以下である。
【００２０】
長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の水酸基価は、１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。水酸基価を１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にすると、ポリオール組成物の粘度が適切になり、イソシアネート成分との混合時に攪拌不良等が生じにくくなる。成分（Ａ）の水酸基価は、上記観点から、２４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。
また、成分（Ａ）の水酸基価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすると、ポリウレタンフォームの屈曲性、靭性などを高めやすくなる。これら観点から、成分（Ａ）の水酸基価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ１５５７−１：２００７に準拠して測定される値である。
【００２１】
ポリウレタンフォームを構成するポリオール成分における長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）の含有量は、ポリオール成分全量基準で、４０〜７０質量％であることが好ましい。成分（Ａ）の含有量を４０質量％以上とすると、ポリウレタンフォームに屈曲性、靭性などを付与しやすくなる。また、７０質量％以下とすると、後述するポリオール成分（Ｂ）を一定量以上含有させることができるので、ポリウレタンフォームに一定の硬さ及び座屈性を付与しやすくなる。また、成分（Ａ）の含有量を上記範囲内とすることで反応速度が適度な速さとなり、クリームタイム、ゲルタイムを所望の範囲内に調整しやすくなる。これら観点から、成分（Ａ）の含有量は、４５〜６７質量％がより好ましく、５０〜６５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
（ポリオール成分（Ｂ））
ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分は、長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）に加えて、上記した短鎖ポリオール成分として、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるポリオール成分（以下、「ポリオール成分（Ｂ）」ともいう）を含有することが好ましい。ポリオール成分（Ｂ）を含有することで、ポリウレタンフォームの硬度を高めたり、座屈性を高めたりすることが可能になる。また、長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）と、ポリオール成分（Ｂ）とを含有することで、反応速度が適度な速さとなり、クリームタイム、ゲルタイムを所望の範囲内に調整しやすくなる。
ポリオール成分（Ｂ）の水酸基価は、好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、成分（Ｂ）の水酸基価は、屈曲性などを維持する観点から、好ましくは９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは８２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分（Ｂ）の官能基数は、２以上であればよいが、２〜８であることが好ましい。
ポリオール成分（Ｂ）は、ポリエーテルポリオールが好ましく、より好ましくはポリオキシアルキレンポリオールである。
【００２３】
ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分におけるポリオール成分（Ｂ）の含有量は、ポリオール成分全量基準で、３０〜６０質量％であることが好ましい。成分（Ｂ）の含有量を３０質量％以上とすると、ポリウレタンフォームに一定以上の硬さ及び座屈性を付与しやすくなる。また、６０質量％以下とすると、上記した長鎖ポリオール成分（Ａ）を一定量以上含有させることができるので、ポリウレタンフォームに屈曲性などを付与しやすくなる。また、上記範囲内とすることで反応速度が適度な速さとなり、クリームタイム、ゲルタイムを所望の範囲内に調整しやすくなる。これら観点から、成分（Ｂ）の含有量は、３３〜５５質量％がより好ましく、３５〜５０質量％がさらに好ましい。
【００２４】
ポリオール成分（Ｂ）は、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリオール成分（Ｂ１）を含むことが好ましい。水酸基価が比較的低いポリオール成分（Ｂ１）を含むことで、硬度を高くしつつ、屈曲性を良好に維持しやすくなる。ポリオール成分（Ｂ１）は、２官能又は３官能であることが好ましい。成分（Ｂ１）は、官能基数が２又は３であることで、低分子量でありながらも水酸基を低くしやすくなる。
【００２５】
ポリオール成分（Ｂ１）は、ポリエーテルポリオールが好ましく、より好ましくはポリオキシアルキレンポリオールである。成分（Ｂ１）としてのポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、２〜３個の活性水素原子を有する開始剤に、アルキレンオキサイド類を開環付加重合させて得られたものである。
２個の活性水素原子を有する開始剤としては、脂肪族多価アルコール、水が挙げられ、脂肪族多価アルコールの具体的としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのジオール類が挙げられる。また、３個の活性水素原子を有する開始剤の具体例は上記したとおりである。
開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。開始剤として、水、脂肪族多価アルコールを用いることが好ましく、水、ジオール類、トリオール類を用いることが好ましい。
また、アルキレンオキサイド類は上記で列挙したとおりである。（Ｂ１）成分においても、アルキレンオキサイド類は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。アルキレンオキサイド類は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド類が好ましく、より好ましくはエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドである。エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドは単独で使用してもよいし、これらを併用してもよい。
成分（Ｂ１）として使用される好適なポリオキシアルキレンポリオールの具体例は、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオールなどである。これらは３官能であってもよいし、２官能であってもよい。
【００２６】
ポリオール成分（Ｂ１）の水酸基価は、上記の通り、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるが、好ましくは２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、ポリオール成分（Ｂ１）の水酸基価は、分子量を低くするために例えば９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよいが、硬度や座屈性を確保する観点から１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。
【００２７】
ポリウレタンフォームを構成するポリオール成分におけるポリオール成分（Ｂ１）の含有量は、ポリオール成分全量基準で、１０〜４０質量％であることが好ましい。成分（Ｂ１）の含有量を上記範囲内とすることで、適度な硬度と座屈性を確保しつつ、屈曲性を良好にしやすくなる。これら観点から、成分（Ｂ１）の含有量は、１５〜３５質量％がより好ましい。
【００２８】
ポリオール成分（Ｂ）は、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリオール成分（Ｂ１）に加え、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇより高く、かつ平均官能基数が３以上であるポリオール成分（Ｂ２）をさらに含むことがより好ましい。成分（Ｂ２）を含有することで、硬度を高くしつつ、座屈性を優れたものとしやすくなる。ポリオール成分（Ｂ２）の平均官能基数は、例えば８以下であればよい。
【００２９】
ポリオール成分（Ｂ２）は、ポリエーテルポリオールが好ましく、より好ましくはポリオキシアルキレンポリオールである。成分（Ｂ２）としてのポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、２〜８個の活性水素原子を有する開始剤に、アルキレンオキサイド類を開環付加重合させて得られたものである。
２個または３個の活性水素原子を有する開始剤の具体例は、上記のとおりである。また、４〜８個の活性水素原子を有する開始剤は、脂肪族多価アルコール、アミン類が挙げられる。脂肪族多価アルコールは、ペンタエリスリトールなどの４官能アルコール類、ソルビトール、シュークロース等の５官能以上のアルコール類が挙げられる。また、アミン類としては、ジアミン類が挙げられ、具体的には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミンなどのアルキレンジアミンなどの脂肪族アミン、２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミンなどの芳香族アミンが挙げられる。
成分（Ｂ２）において使用する開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３０】
成分（Ｂ２）におけるアルキレンオキサイド類は上記で列挙したとおりである。アルキレンオキサイド類は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。成分（Ｂ２）におけるアルキレンオキサイド類は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド類が好ましく、より好ましくはエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくともいずれかである。エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドは単独で使用してもよいし、これらを併用してもよい。
【００３１】
成分（Ｂ２）における開始剤は、上記のとおり、脂肪族多価アルコールを使用してよいし、アミン類を使用してよい。また、開始剤としてアミン類を使用する場合、アミン類としては、上記したアルカノールアミンでもよいが、ジアミン類を使用することが好ましい。すなわち、成分（Ｂ２）の好適な具体例としては、ジアミン系ポリエーテルポリオールが挙げられ、より具体的には開始剤としてエチレンジアミンを使用したエチレンジアミン系ポリエーテルポリオールが挙げられる。
成分（Ｂ２）の好適な具体例としては、開始剤として脂肪族多価アルコールを使用したポリエーテルポリオールも挙げられる。その場合、開始剤としては、脂肪族多価アルコールを単独で使用してもよいし、シュークロースなどの脂肪族多価アルコールと水を併用してもよい。また、成分（Ｂ２）としては、ジアミン系ポリエーテルポリオールと、開始剤として脂肪族多価アルコールを使用したポリエーテルポリオールとを併用することも好ましい。
【００３２】
ポリウレタンフォームを形成するポリオール成分におけるポリオール成分（Ｂ２）の含有量は、ポリオール成分全量基準で、８〜３０質量％であることが好ましい。成分（Ｂ２）の含有量を上記範囲内とすることで、適度な硬度と座屈性を確保しつつ、屈曲性を良好にしやすくなる。これら観点から、成分（Ｂ２）の含有量は、１０〜２７質量％がより好ましい。
また、ポリオール成分（Ｂ１）に対するポリオール成分（Ｂ２）の質量比（Ｂ２／Ｂ１）は、０．２５〜１．５が好ましい。上記範囲内とすることで、硬度を高くして座屈性が良好になりやすい。また、上記観点から、質量比（Ｂ２／Ｂ１）は０．４〜１．３であることが好ましい。
【００３３】
ポリオール成分（Ｂ）は、上記したポリオール成分（Ｂ１）、（Ｂ２）以外のポリオール成分（Ｂ３）を含有してもよい。そのようなポリオール成分（Ｂ３）としては、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇより高く、かつ２官能のポリオール成分が挙げられる。ポリオール成分（Ｂ３）は、ポリエーテルポリオールが好ましく、より好ましくはポリオキシアルキレンポリオールである。成分（Ｂ３）としてのポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、２個の活性水素原子を有する開始剤に、アルキレンオキサイド類を開環付加重合させて得られたものである。２個の活性水素原子を有する開始剤及びアルキレンオキサイド類の具体例は、上記したとおりである。
ポリオール成分（Ｂ３）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール成分全量基準で、０〜１５質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましい。
【００３４】
また、ポリオール成分は、本発明の効果を損なわない範囲内において、長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）に加えて、これら以外のポリオール成分を含有してもよい。
【００３５】
［ポリイソシアネート成分］
ポリウレタンウレタンフォームを形成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂肪族系などの各種ポリイソシアネート化合物を用いることができる。好ましくは、取扱の容易さ、反応の速さ、得られるポリウレタンフォームの物理特性が優れていること、および低コストであることなどから、液状ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を用いる。液状ＭＤＩとしては、クルードＭＤＩ（ポリメリックＭＤＩともいう）（４４Ｖ−１０，４４Ｖ−２０など（住化コベストロウレタン株式会社製）、ミリオネートＭＲ−２００（日本ポリウレタン工業））、ウレトンイミン含有ＭＤＩ（ミリオネートＭＴＬ；日本ポリウレタン工業製）などが挙げられる。液状ＭＤＩに加えて、他のポリイソシアネート化合物を併用してもよく、併用するポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において公知のポリイソシアネート化合物は限定なく使用可能である。
【００３６】
ポリウレタンフォーム（ポリウレタン組成物）におけるイソシアネート指数（ＮＣＯ ＩＮＤＥＸ）は、特に限定されないが、７０〜１６０が好ましく、８０〜１５０がより好ましく、９０〜１４０がさらに好ましい。イソシアネート指数を上記範囲内とすることにより、ウレタン化が適切に行われ、ウレタンフォームを適度な硬度にしつつ、屈曲性、座屈性を良好にしやすくなる。
ここで、イソシアネート指数とは、ポリウレタン組成物に含まれる全ての活性水素基（なお、発泡剤としての水は２官能活性水素化合物として計算）に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比を百分率で表したもの（活性水素基１００当量に対するイソシアネート基の当量比）を意味する。
【００３７】
［発泡剤］
本発明のポリウレタン組成物は、発泡剤として水を含有することが好ましい。そのため、ポリウレタンフォームは、水により発泡されたフォームとなる。ポリウレタン組成物における水の配合量は、ポリオール成分１００質量部に対して、２〜１０質量部であることが好ましい。水の配合量が上記範囲内とすることで、ポリウレタンフォームの密度を所望の範囲内に調整しやすくなり、ポリウレタンフォームの硬度を高めて、座屈性を良好にしつつ、屈曲性も優れたものにしやすくなる。また、水の配合量は、３〜８質量部がより好ましい。
【００３８】
［添加剤］
本発明のポリウレタン組成物は、難燃剤、整泡剤、触媒、着色剤、酸化防止剤など、ポリウレタンフォームに配合される各種添加剤を更に配合してもよい。ポリウレタン組成物は、難燃剤及び整泡剤の両方を含有することが好ましい。
【００３９】
（難燃剤）
難燃剤としては、有機リン酸エステル類、ハロゲン含有化合物、金属化合物が挙げられ、特に、有機リン酸エステル類が、後述するポリオール組成物の粘度を低下させる効果を有するので好ましい。
有機リン酸エステルとしては、リン酸のハロゲン化アルキルエステル、アルキルリン酸エステルやアリールリン酸エステル、ホスホン酸エステルなどが挙げられる。具体的には、トリス（クロロプロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＥＰ）、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェートなどが挙げられる。
また、ハロゲン含有化合物としては、デカブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルエーテルなどの公知の臭素系難燃剤、ペンタクロロビフェニルなどの公知の塩素系難燃剤が使用できる。金属化合物としては、三酸化アンチモンなどのアンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物などが挙げられる。
【００４０】
難燃剤の配合量は、ポリオール成分１００質量部に対して１０〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜４０質量部である。ポリウレタンフォームは、難燃剤を上記下限値以上含有すると、フォームの脆性悪化を防止することができるため好ましい。
【００４１】
（整泡剤）
整泡剤としては、ポリウレタンフォームに使用できる整泡剤から適宜選択すればよいが、好ましくはシリコーン整泡剤が挙げられる。具体的には、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの重合体であるポリオキシアルキレングリコールとポリジメチルシロキサンとのグラフト共重合体が挙げられ、より具体的にはポリオキシアルキレン中のオキシエチレン基含有率が７０〜１００モル％のシリコーン整泡剤が好ましく用いられる。
シリコーン製泡剤の具体例として、ＳＨ−１９３、ＳＦ−２９３７Ｆ、ＳＦ−２９３８Ｆ（以上、東レダウコーニングシリコーン社製）、Ｂ−８４６５、Ｂ−８４６７、Ｂ−８４８１（以上、エボニックデグサジャパン社製）、Ｌ−６９００、Ｌ−６９７０（モメンティブ社製）などが挙げられる。
整泡剤の配合量は、ポリオール成分１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましい。
【００４２】
（触媒）
本発明のポリウレタン組成物は、ウレタン化反応を促進する観点から、触媒を含有してもよい。触媒としては、特に限定されないが、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を促進する触媒が好ましく、具体的には金属触媒、アミン触媒が挙げられる。触媒として、金属触媒、アミン触媒のいずれかを単独で使用してもよいし、これらを併用してもよい。
金属触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫、ジブチル錫オキシド、テトラブチルチタネート、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカン酸ビスマス、オクチル酸ビスマス、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、アセチルアセトン鉄、ネオデカン酸ビスマス、オクチル酸カリウム、酢酸カリウム、蟻酸カリウムなどが挙げられる。これら金属触媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
また、アミン触媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ヒドロキシプロピレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンなどが挙げられる。
また、上記以外にも、通常の第３級アミン触媒を用いることもでき、そのような第３級アミン触媒としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、ジアザビシクロウンデセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどが挙げられる。アミン触媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
触媒を使用する場合、触媒の配合量は、ポリオール成分１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜４質量部がより好ましい。触媒の配合量を上記下限値以上とすることで、ウレタン化を適切に進行させやすくなる。また、上記上限値以上とすることで、配合量に見合った効果を発揮できる。
【００４４】
本発明のポリウレタンフォームは、上記したように、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び発泡剤を含むポリウレタン組成物を得て、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を反応させ、かつ発泡させることで製造するものである。この際、ポリオール成分を含むポリオール組成物を予め用意して、そのポリオール組成物にポリイソシアネート成分を混合して、ポリウレタン組成物を得ることが好ましい。
ポリオール組成物は、ポリオール成分に加えて、水などの発泡剤を含むことが好ましい。また、ポリウレタン組成物に各種添加剤が配合される場合には、ポリオール組成物に添加剤を含有させることが好ましい。ポリオール成分は、発泡剤や各種添加剤に対する安定性が高く、ポリオール組成物に水や添加剤を配合しても、ポリウレタンフォームの原料が経時劣化することを防止できる。
【００４５】
ポリオール組成物と、ポリイソシアネート成分とを混合した際のクリームタイム（ＣＴ）は、特に限定されないが、好ましくは１０〜６０秒、より好ましくは２０〜４５秒である。
また、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート成分とを混合した際のゲルタイム（ＧＴ）は、好ましくは１分３０秒以上５分以下、より好ましくは２分以上４分以下である。
クリームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（ＧＴ）を上記範囲内とすることで、ポリウレタン組成物の反応速度が適度となり、ポリウレタンフォームを製造する際の作業性が良好となりやすい。ゲルタイム、クリームタイムは、ポリオール成分の種類、分子量、及び配合量、並びに、触媒の添加の有無、触媒の種類などを適宜調整することで上記した所望の範囲内に調整できる。
【００４６】
ポリオール組成物は、イソシアネート成分１００質量部に対して、好ましくは５０〜１２０質量部、より好ましくは７０〜１１０質量部である。イソシアネート成分とポリオール組成物との質量比を上記範囲内とすることで、ポリオール組成物とイソシアネート成分を適切に反応させやすくなる。
【００４７】
また、本発明のポリウレタンフォームは、フォーム内部に多数の気泡（セル）が形成されるものであるが、セルの発泡方向は一方向に沿うとよい。なお、「発泡方向」とは、個々のセル形状を楕円形とみなしたときの長径方向を意味する。なお、本発明のポリウレタンフォームは、後述する自動車内装材に使用される際などには、好ましくはシート状にされるが、発泡方向は、シートの厚さ方向に沿うとよい。
【００４８】
本発明のポリウレタンフォームは、ポリウレタン組成物を容器に充填して、容器内にてポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させかつ発泡させて容器内にポリウレタンフォームを形成することが好ましい。この際、あらかじめ用意した、ポリオール成分及び発泡剤を含有し、さらに必要に応じて添加される各種添加剤を任意で含有するポリオール組成物と、ポリイソシアネート成分とを容器に投入するとよい。ポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを容器内で混合してもよいし、容器に投入する前に混合させておいてもよい。
【００４９】
また、ポリウレタン組成物が内部に充填された容器は、ポリウレタン組成物の上方に空間が空けられることが好ましい。ポリウレタン組成物は、発泡することで体積が増加するが、その際、上方に空間があることで、容易に発泡が進行する。発泡は、鉛直上向きに沿って進行し、発泡方向が鉛直方向に沿うことになる。また、得られたポリウレタンフォームを、発泡方向に垂直な方向に沿って切断することで、発泡方向が厚さ方向に沿うシート状のポリウレタンフォームを得ることができる。
【００５０】
また、別の側面において本発明は、ポリオール成分と、イソシアネート成分と、発泡剤とを含有するポリウレタン組成物も提供するものである。本発明のポリウレタン組成物は、ポリオール成分と、イソシアネート成分とを反応させ、かつ発泡させて得たポリウレタンフォームを測定した得たアスカーＣＳ硬度と、曲げ量が上記所定の範囲内となるものである。なお、該ポリウレタンフォームは、ポリウレタン組成物を発泡が終了するまで室温で放置することで、ポリオール成分と、イソシアネート成分を反応させ、かつ発泡させることで得られるものである。なお、得られるポリウレタンフォームの詳細、及び、ポリウレタン組成物を構成する各成分の詳細は上記したとおりであるのでその説明を省略する。
【００５１】
［ポリウレタンフォームの用途］
本発明のポリウレタンフォームは、フォーム単体で、又は必要に応じて異種材料と重ね合わせたうえで、公知の方法で所望の形状に成形された成形体とすることが好ましい。成形方法としては、真空成形、圧縮成形、スタンピング成形等、公知の方法で行うとよい。また、異種材料としては、樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布帛等のシート状のものが挙げられる。
また、本発明のポリウレタンフォームは、各種用途に使用可能であるが、好ましくは、自動車の天井材、ドア、インスツルメントパネル等の自動車内装材として使用される。これらの中では天井材がより好ましい。
本発明では、シート状のポリウレタンフォームを上記のように所望の形状に成形したうえで自動車内装材として使用することが好ましい。自動車内装材は、上記のとおり、ポリウレタンフォーム単体からなるものでもよいが、ポリウレタンフォームと異種材料を備えるものでもよい。
【実施例】
【００５２】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００５３】
ポリウレタンフォームは、以下の方法により評価した。
［ポリウレタンフォームの密度］
ＪＩＳ  Ｋ７２２２に準拠して測定した。
［アスカーＣＳ硬度］
ＡＳＫＥＲ−ＣＳ型硬度計（高分子計器株式会社製、商品名「アスカーゴム硬度計ＣＳ型」）を使用し、ポリウレタンフォームの表面５点において測定し、平均値を求めて、アスカーＣＳ硬度とした。
【００５４】
［曲げ量］
ポリウレタンフォームの曲げ量は、ＪＩＳ Ｋ−７２２１−２に準拠する方法でポリウレタンフォームを屈曲させて測定した。具体的には、ポリウレタンフォームから３００ｍｍ×５０ｍｍで、厚さが２０ｍｍの試験片を採取した。試験片を採取する際には、ポリウレタンフォームの発泡方向に対して垂直方向に裁断して、発泡方向が試験片の厚さ方向に一致するようにした。
図１に示すように、２つの支持台１１、１１を、これら支点間距離Ｄが２００ｍｍとなるように離した状態で同一の水平面１３上に平行に設置し、その支持台１１、１１上に試験片１０を載せた。試験片１０は支持台１１，１１が並ぶ方向が、試験片１０の長さ方向に一致するようにした。支持台１１、１１の高さＨは５０ｍｍであった。試験片１０中央を加圧くさび１２によって、ヘッドスピード１０ｍｍ／分で加圧し、試験片１０が破損したときの試験片１０の下面１０Ｄの鉛直方向に沿う変位量を曲げ量とした。ただし、試験片１０の下面１０Ｄが水平面１３に接触して、曲げ量が５０ｍｍに到達しても試験片が破損しない場合には、曲げ量は５０ｍｍ以上であるので、表１においては、「５０≦」と記す。
【００５５】
［座屈性］
ポリウレタンフォームから厚さが５ｍｍの試験片を採取した。試験片を採取する際には、ポリウレタンフォームの発泡方向に対して垂直方向に裁断して、発泡方向が試験片の厚さ方向に一致するようにした。５ｍｍ厚さの試験片を万力で可能な限り厚さ方向に沿って潰して、その潰した状態で１分間保持した。その後、試験片を万力より解放して１０分後の厚さｔ［ｍｍ］を測定し、（５−ｔ）／５×１００で座屈保持率（％）を算出した。座屈保持率（％）は５回測定して、得られた測定値の範囲を表１に示す。また、測定値の平均値が３０％以上を「Ａ」と評価し、３０％未満を「Ｂ」と評価した。
【００５６】
［クリームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（ＧＴ）］
クリームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（ＧＴ）は、常法により測定した。即ち、ハンド発泡により、２０℃で液温２０℃のポリオール組成物とポリイソシアネート成分を混合し攪拌する。攪拌し始めた段階で時間計測を開始し、反応混合液がクリーム状に白濁して立ち上がってくるまでの時間をクリームタイム（ＣＴ）とした。また、発泡中のフォームにスティックを軽く突き刺して引き抜き、糸を引き始めた時間をゲルタイム（ＧＴ）とした。
【００５７】
ポリオール成分の分子量は、以下の測定条件により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。
装置：ＡＰＣシステム（Ｗａｔｅｒ社製）
カラム：ＨＳＰｇｅｌ  ＨＲ  ＭＢ−Ｍ  ３μｍ  ６．０×１５０ｍｍ
移動相：ＴＨＦ              流量：０．５ｍＬ／分
カラム温度：４０℃          注入量：１０μＬ
検出器：ＲＩ（示差屈折率検出器）、ＰＤＡ（フォトダイオードアレイ検出器)
標準試料：ポリスチレン
【００５８】
［実施例１〜７、比較例１、２］
表１の配合に従って、ポリオール組成物を調製した。ポリオール組成物と、ポリイソシアネート成分（ポリメリックＭＤＩ）とを表１の配合となるように、上方が開放した直方体の容器（１８ｃｍ×１８ｃｍ、高さ１０ｃｍ）に２０℃環境下で充填して、容器内にポリウレタンフォームを形成した。得られたポリウレタンフォームは、充填後４０〜６０分後に容器から取り出して裁断することで試験片を得て、各評価を行った。
【００５９】
【表１】
2020132834.tif 000002
【００６０】
表１における各成分は、以下のとおりである。なお、表１の各実施例、比較例における各成分の値の単位は質量部である。
（長鎖ポリエーテルポリオール成分（Ａ））
Ｔ−３０００：商品名「Ｔ−３０００」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３０００、３官能、グリセリンを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環付加重合。
Ｔ−５０００Ｄ：商品名「Ｔ−５０００Ｄ」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量５０００、３官能、グリセリンを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環付加重合。
ＥＸ−８２８：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  ８２８」、旭硝子株式会社、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量５０００、３官能、グリセリンを開始剤としてエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを開環付加重合。
【００６１】
（ポリオール成分（Ｂ））
（ポリオール成分（Ｂ１））
ＥＸ−１０３０：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  １０３０」、旭硝子株式会社、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３官能、グリセリンを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環付加重合。
ＥＸ−７２０：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  ７２０」、旭硝子株式会社、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２官能、プロピレングリコールを開始剤としてエチレンオキサイドを開環付加重合。
ＥＸ−４２０：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  ４２０」旭硝子株式会社、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２官能、プロピレングリコールを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環付加重合。
ＰＥＧ−４００：水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２官能、ポリエチレングリコール
（ポリオール成分（Ｂ２））
ＥＸ−７５０ＥＤ：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  ７５０ＥＤ」、旭硝子株式会社、水酸基価７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４官能、エチレンジアミンを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環付加重合。
ＥＸ−５５０ＳＯ：商品名「ＥＸＣＥＮＯＬ  ５５０ＳＯ」、旭硝子株式会社、水酸基価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数＝３〜６、ソルビトールを含む開始剤を使用しプロピレンオキサイドにより開環付加重合。
ＧＲ−８４：商品名「ＧＲ−８４」、三井武田ポリケミカル社製、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数＝３〜８、シュークロースを含む開始剤を使用しプロピレンオキサイドにより開環付加重合。
（ポリオール成分（Ｂ３））
ＰＥＧ−２００：水酸基価５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２官能、ポリエチレングリコール
【００６２】
（難燃剤）           
ＴＣＰＰ：トリス（クロロプロピル）ホスフェート
（整泡剤）
ＳＨ−１９３：商品名「ＳＨ−１９３」、東レダウコーニングシリコーン社製
Ｌ−６９７０：商品名「Ｌ−６９７０」、モメンティブ社製
Ｂ−８４６５：商品名「Ｂ−８４６５」、エボニックデグサジャパン社製
（触媒）
ペルキャット９５４０：商品名「ペルキャット９５４０」、Ｅｌｅ社製、オクチル酸カリウム
Ｋａｏ Ｎｏ.１：商品名「Ｋａｏ Ｎｏ.１」、花王株式会社製、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン
（ポリイソシアネート成分）
ポリメリックＭＤＩ（商品名「スミジュール４４Ｖ−２０」、住化コベストロウレタン株式会社製）
【００６３】
表１に記載されるように、各実施例では、所定の条件で測定した曲げ量が５０ｍｍ以上となり、かつアスカーＣＳ硬度が一定値以上となることで、薄くしても一定の形状を保持しやすくなり作業性が良好となった。また、屈曲性が高いため、例えば車体の形状に合わせて屈曲した状態で成形しても割れにくくなることが理解できる。さらに、座屈性が優れており、フォームを押し込み、その押し込みを解放した後でも、押し込んだ状態が維持されるので、ウレタンフォームの成形性が良好となる。
それに対して、比較例１では、曲げ量が低く屈曲性が不十分で、例えば車体の形状に合わせて屈曲した状態で成形すると、割れやすくなる。また、比較例２では、アスカーＣＳ硬度が低いことから明らかなように、薄くすると一定の形状を保持しにくくなり作業性が低下した。また、座屈性も悪く、フォームを押し込み、その押し込みを解放した後には、押し込んだ状態で維持されにくく、ウレタンフォームの成形性が不十分であった。
【符号の説明】
【００６４】
１０  試験片
１１Ｄ  試験片の下面
１１  支持台
１２  加圧くさび
１３  水平面
【図１】
2020132834.tif 000003