(57)【要約】【課題】リワーク性を備えた化粧シートを提供する。【解決手段】化粧シート１は、最表面に形成され、少なくともポリエステル系樹脂により形成された層を含む表面層１２と、表面層１２の裏面側に積層され、両面に複数の凹形状を備える粘着層１３とを備える。表面層１２は、ポリエステル系樹脂により形成されたポリエステル系樹脂層１２１よりも表面側に形成された表面保護層１２２を備えている。粘着層１３は、気泡を含有する液状の樹脂組成物を硬化したものであり、気泡に基づく凹形状１３ａが両面に複数形成されている。【選択図】図１
2020023158.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最表面に形成され、少なくともポリエステル系樹脂により形成された層を含む表面層と、
前記表面層の裏面側に積層され、両面に複数の凹形状を備える粘着層と、
を備え、
前記凹形状は、前記粘着層の両面に均等に形成されており、
前記表面層側の面に開口する前記凹形状の各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ１とし、前記表面層とは反対側に開口する前記凹形状の各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ２としたときに、
｜Ｄａｖｅ１−Ｄａｖｅ２｜／Ｄａｖｅ２≦０．５
の関係を満たす化粧シート。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧シートにおいて、
前記粘着層の層厚ｔは、２０μｍ≦ｔ≦４０μｍの範囲にあること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の化粧シートにおいて、
前記表面層は、ポリエステル系樹脂により形成された層のみで構成されていること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の化粧シートにおいて、
前記表面層は、
ポリエステル系樹脂により形成された層と、
前記ポリエステル系樹脂により形成された層よりも表面側に形成された表面保護層と、
を備えること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
前記表面層と前記粘着層との間に配置され、少なくとも模様を含む装飾層をさらに有すること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項６】
請求項１から請求項５までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
前記表面層の最表面は、鏡面に構成されていること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項７】
請求項１から請求項６までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
前記粘着層は、気泡を含有する液状の樹脂組成物を硬化したものであり、
前記気泡に基づく前記凹形状が両面に複数形成されていること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項８】
請求項１から請求項７までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
前記粘着層は、密度が０．１ｇ／ｃｍ３以上、０．７ｇ／ｃｍ３以下であること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項９】
請求項１から請求項８までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
前記粘着層の裏面側には、剥離性基材シートが積層されていること、
を特徴とする化粧シート。
【請求項１０】
請求項１から請求項９までのいずれかに記載の化粧シートにおいて、
ロール状に巻いた形態に構成されていること、
を特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からプラスチックシートを基材として用い、これに色彩や模様等を施し、かつ、表面に鏡面性を付与した化粧シートが知られている。
これら化粧シートは、例えば、建築物の内外装、建材、家具、家電製品用等の様々な素材に貼り付けて用いられる。表面の鏡面性によって、清潔感、高級感等を演出する意匠性を付与することができる。
このような鏡面性を有する化粧シートとして、ポリエステルフィルムを用いた化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
素材に化粧シートを貼り付けるときには、貼り付け加工時に化粧シート側、素材側、又は其の両側の表面に接着材（接着剤とも呼称される）を塗工し、素材に化粧シートの貼り付けを行なったり、あらかじめ化粧シートの裏面に形成された接着材層を利用して貼り付けを行なったりしている。
また、一旦貼り付けた化粧シートを剥離して貼る位置を変更調整した上で再度貼り付けたり、又は、剥離した跡に別の化粧シートを貼り直したりすることが想定される場合には、接着材の代わりに剥離が比較的容易な粘着材（粘着剤とも呼称される）を使用することも可能である。ただし、現実には、従来の粘着材を用いてラミネートする形態の化粧シートは、再剥離して貼り直す等の再利用が意に反して困難であり、例えば、貼り付け時に皺が発生して貼り付けに失敗すると、剥がした化粧シートに変形や破れを生じる為に廃棄したり、素材に再貼り付けを試みる場合は素材表面に残留する粘着材を清掃したりする必要があった。このため、化粧シートを貼り付けるには、特別な設備が必要であったり、熟練した職人が必要であったりして、難易度が高かった。特に、近年では、職人が不足しており、未熟連者や素人では、化粧シートの貼り付け作業において、貼り損ないを頻発していた。
そこで、化粧シートを利用しやすくするために、貼り付けを失敗した場合や貼り換える場合に剥がしてそのまま再度貼り付けを行える、所謂リワーク性を高めることが望まれていた。
【０００４】
一方、被着体表面に多数の微小な吸盤群を有する粘着層からなるマイクロ吸盤膜に関する技術が、特許文献２に開示されている。特許文献２のマイクロ吸盤膜は被着体との間で可逆的な貼り付け及び剥離が可能なため、このマイクロ吸盤膜からなる粘着層を備えた化粧シートを実現できれば、リワーク性を備えた化粧シートとすることが可能と考えられる。しかし、特許文献２に開示されている組成物は、常温程度の温度でもマイクロ吸盤膜を作製可能とされているものの、被着体に対する十分な吸着力と剥離力のバランスを実現し、十分なリワーク性を有する粘着層を安定生産することが困難であり、化粧シートに上記組成物を塗布して利用することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２０４９６６号公報
【特許文献２】特開２０１７−３６４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、リワーク性を備えた化粧シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。
【０００８】
第１の発明は、最表面に形成され、少なくともポリエステル系樹脂により形成された層を含む表面層（１２）と、前記表面層（１２）の裏面側に積層され、両面に複数の凹形状（１３ａ）を備える粘着層（１３）と、を備え、前記凹形状（１３ａ）は、前記粘着層（１３）の両面に均等に形成されており、前記表面層（１２）側の面に開口する前記凹形状（１３ａ）の各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ１とし、前記表面層（１２）とは反対側に開口する前記凹形状（１３ａ）の各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ２としたときに、｜Ｄａｖｅ１−Ｄａｖｅ２｜／Ｄａｖｅ２≦０．５の関係を満たす化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【０００９】
第２の発明は、第１の発明に記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、前記粘着層（１３）の層厚ｔは、２０μｍ≦ｔ≦４０μｍの範囲にあること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１０】
第３の発明は、第１の発明又は第２の発明に記載の化粧シート（１Ｃ）において、前記表面層（１２）は、ポリエステル系樹脂により形成された層のみで構成されていること、を特徴とする化粧シート（１Ｃ）である。
【００１１】
第４の発明は、第１の発明又は第２の発明に記載の化粧シート（１，１Ｂ）において、前記表面層（１２）は、ポリエステル系樹脂により形成された層（１２１）と、前記ポリエステル系樹脂により形成された層（１２１）よりも表面側に形成された表面保護層（１２２）と、を備えること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１２】
第５の発明は、第１の発明から第４の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１）において、前記表面層（１２）と前記粘着層（１３）との間に配置され、少なくとも模様を含む装飾層（１１）をさらに有すること、を特徴とする化粧シート（１）である。
【００１３】
第６の発明は、第１の発明から第５の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、前記表面層（１２）の最表面は、鏡面に構成されていること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１４】
第７の発明は、第１の発明から第６の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、前記粘着層（１３）は、気泡を含有する液状の樹脂組成物を硬化したものであり、前記気泡に基づく前記凹形状（１３ａ）が両面に複数形成されていること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１５】
第８の発明は、第１の発明から第７の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、前記粘着層（１３）は、密度が０．１ｇ／ｃｍ３以上、０．７ｇ／ｃｍ３以下であること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１６】
第９の発明は、第１の発明から第８の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、前記粘着層（１３）の裏面側には、剥離性基材シート（１５）が積層されていること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【００１７】
第１０の発明は、第１の発明から第９の発明までのいずれかに記載の化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）において、ロール状に巻いた形態に構成されていること、を特徴とする化粧シート（１，１Ｂ，１Ｃ）である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、リワーク性を備えた化粧シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明による化粧シートの第１実施形態を示す断面図である。
【図２】化粧シート１の使用時の形態をより詳細に順次示す断面図である。
【図３】化粧シート１をロール１Ｒの形態に巻いた形態を示す斜視図である。
【図４】化粧シート１の製造装置を示す図である。
【図５】化粧シート１の製造方法を説明する図である。
【図６】実施例の化粧シート１の粘着層１３を裏面側（粘着面側）の方向から見て拡大した写真である。
【図７】実施例の化粧シート１の粘着層１３の裏面側（粘着面側）近傍部分についてシート面に直交する方向の断面で拡大した図である。
【図８】実施例及び比較例の剥離力を示す図である。
【図９】サンプル１の観察結果を示す図である。
【図１０】サンプル２の観察結果を示す図である。
【図１１】サンプル３の観察結果を示す図である。
【図１２】サンプル４の観察結果を示す図である。
【図１３】化粧シートの第２実施形態を示す断面図である。
【図１４】化粧シートの第３実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について図面等を参照して説明する。
【００２１】
（第１実施形態）
図１は、本発明による化粧シートの第１実施形態を示す断面図である。
なお、実写の図６、図７、及び図９から図１３を除いて、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするために、適宜誇張して示している。
また、以下の説明では、具体的な数値、形状、材料等を示して説明を行うが、これらは、適宜変更することができる。
本明細書において、板、シート、フィルム等の言葉を使用しているが、これらは、一般的な使い方として、厚さの厚い順に、板、シート、フィルムの順で使用されており、本明細書中でもそれに倣って使用している。しかし、本発明においては、このような使い分けには、技術的な意味はないので、これらの文言は、適宜置き換えて使用することができるし、適宜置き換えても各請求項及び本願明細書の文言は同様に解釈することができるものとする。
また、化粧シートの使用状態において、表側（ポリエステル系樹脂により形成された層１２１側であって、図１における上側）となる側を表と呼び、その反対側（粘着層１３側であって、図１における下側）を裏側と呼ぶこととする。
【００２２】
以下の説明では、先ず、化粧シートの一例として、図１に示すように装飾層１１とポリエステル系樹脂により形成された層１２１を含む表面層１２とが積層して貼り合せされている化粧シート１を挙げて説明する。なお、以降、「ポリエステル系樹脂により形成された層１２１」を、簡略化の為、「ポリエステル系樹脂層１２１」とも略称する。また、後述するが、例えば、装飾層１１を備えずにポリエステル系樹脂層１２１のみを備えた化粧シートであってもよいし、ポリエステル系樹脂層１２１が表面保護層１２２を備えない構成としてもよい。
【００２３】
図１に図示する実施形態において、化粧シート１は、装飾層１１と、表面層１２と、粘着層１３と、接着層１４と、剥離性基材シート１５とを備えている。
【００２４】
（装飾層１１）
装飾層１１は、基材層１１１と、印刷層１１２とを備えている。
（基材層１１１）
基材層１１１は、熱可塑性樹脂からなる基材層である。基材層を形成する熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アイオノマーあるいは、これらの混合物等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるいはこれらの混合物等のビニル系；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリスチレン；又はポリイミド等が挙げられる。尚、本願発明明細書に於いて、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
これらのなかから単独で、又は２種以上を選んで混合物として用いることができるが、ポリオレフィン、ポリエステル樹脂が好ましく、なかでも製造後の化粧シートを焼却廃棄処分にする際に有毒な塩素系ガスが発生しないこと、コスト等の観点から、ポリオレフィンがより好ましく、ポリオレフィンのなかでもポリエチレンあるいはポリプロピレンが好ましい。
【００２５】
また、基材層１１１は、着色されたポリオレフィンで形成されることが好ましい。着色されたポリオレフィンを用いることで、化粧シートの表面に形成される絵柄層の色調の安定性を確保することができ、化粧シートが貼り付けられる被着基板の表面色相がばらついている場合に、ばらついた表面の色相を良好に隠蔽することができる。
このような目的で用いられる着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材層１１１を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着体の表面を隠蔽することが必要であるため、有色不透明とすることが好ましい。着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケル−アゾ錯体、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
【００２６】
また、必要に応じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。着色剤の添加量は、通常、上述の基材層１１１を形成する樹脂材料１００質量部に対し、１〜８０質量部程度である。
【００２７】
本発明においては、基材層１１１に用いられる樹脂フィルムに対して、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく用いられる。
また、該基材は基材と各層との層間密着性の強化等を目的として、プライマー層を形成する等の処理を施してもよい。
【００２８】
なお、基材層１１１には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が配合されていてもよい。
【００２９】
基材層１１１の厚さについては特に制限はないが、上記の如き樹脂（プラスチック）を素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは３０〜１００μｍ、さらに好ましくは５０〜８５μｍの範囲である。基材層１１１の厚さが上記範囲内であると、本発明の化粧シートの加工時にその表面に割れ等が生じることがなく、また優れた加工特性が得られる。
【００３０】
印刷層１１２は、本発明の化粧シートに意匠を与えるものであり、ベタ印刷層であってもよいし、絵柄印刷層であってもよいし、ベタ印刷層と絵柄印刷層とを組み合わせた構成であってもよい。ベタ印刷層は、基材層１１１の地肌の隠蔽等の目的で設けられ、通常は模様のない全ベタ状の着色層として形成される。一方、絵柄印刷層は、図形、文字、記号、色彩、それらの組み合わせ等により、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、天然皮革の表面柄、幾何学図形、抽象柄等からなる模様乃至色彩を有し、ベタ印刷層上に、平面状、凹凸状、凸状の層として形成される。なお、絵柄印刷層がベタ印刷層の作用を兼ねる場合もあり、ベタ印刷層のみ、又は絵柄印刷層のみから印刷層１１２が構成されることもある。
【００３１】
印刷層１１２の形成に用いられるインキ組成物としては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体、塩素化ポリエチレン系、塩素化ポリプロピレン系、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。中でも、本発明の効果の点から、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系等の１種単独で又は２種以上を混合して用いるのが好ましい。
着色剤としては、特に制限なく、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケル−アゾ錯体、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、ニッケル、クロム、金、銀、銅、錫、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
【００３２】
（印刷層１１２）
印刷層１１２は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷、インキジェット印刷のような無版印刷等、周知の印刷方法により形成することができる。絵柄印刷層の模様は、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
この印刷層１１２の厚さは、通常１〜２０μｍ程度であり、１〜１０μｍが好ましい。
【００３３】
また、印刷層１１２は、金属薄膜により形成されていてもよい。金属薄膜は、アルミニウム、ニッケル、クロム、金、銀、銅、錫、真鍮、ステンレ鋼等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜される。これらを組み合わせて用いてもよい。金属薄膜は、基材層１１１の全面に設けることも、部分的にパターン状に設けることも可能である。
【００３４】
（接着層１４）
接着層１４は、印刷層１１２と後述するポリエステル系樹脂層１２１との間に設けられる層であり、接着層１４は、樹脂組成物、溶媒、及びその他の添加剤からなる接着塗工剤により形成される。
樹脂組成物としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。このうち、ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。樹脂組成物としてポリエステル樹脂を採用することで、基材層１１１とポリエステル系樹脂層１２１との接着強度が向上し、本発明の化粧シートの薄膜化を可能とすることができる。樹脂組成物として好ましく採用されるポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸及びアルコール成分の各々少なくとも一種を反応させたものが好ましく挙げられる。
【００３５】
多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和脂肪族や脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；オキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；リノール酸等の不飽和ヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、フェニレングリコールとそのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリオール及びテトラオール等が挙げられる。
【００３７】
また、樹脂組成物に対しては、硬化剤を用いることが好ましい。硬化剤としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネート等のイソシアネート系硬化剤のほか、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、トリスメトキシメチルメラミン等のメラミン系硬化剤や、エポキシ系硬化剤、シランカップリング剤、ジルコ−アルミニウムカップリング剤等が好ましく挙げられる。これらの硬化剤を用いることで、より強い接着強度が得られる。より強い接着強度を得る観点からは、イソシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤が好ましく、イソシアネート系硬化剤がより好ましい。
硬化剤の使用量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
【００３８】
ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、−２０〜１００℃の範囲であることが好ましく、−１０〜９０℃であることがより好ましい。ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）は、示差走査熱量系（ＤＳＣ）により測定された値である。
また、弾性率は、−０．８〜４ＭＰａの範囲であることが好ましく、１〜３ＭＰａであることがより好ましい。ここで、弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ６７３２に準拠し、１００％以上の伸びを与えたときの応力を測定した値である。
【００３９】
接着層１４を形成する接着塗工剤に用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、又はこれらの混合溶剤等が挙げられる。なお、接着塗工剤として、溶媒を用いない無溶剤タイプの接着塗工剤を用いることも可能である。無溶剤タイプの接着塗工剤は、環境問題が配慮されたものであり、好ましく用いられる。
【００４０】
接着層１４を形成する接着塗工剤は、溶媒を用いる場合には、樹脂組成物と、必要に応じてその他の添加剤を溶媒に含有させて、公知の方法により溶解、分散、混合させて調製される。
【００４１】
接着層１４は、上述した接着塗工剤を印刷層１１２上に塗工し、乾燥、硬化させて形成される。塗工方法としては、公知の各種方法、例えば、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート、コンマコート等が用いられ、生産性の面から、グラビアコート、コンマコートが好ましく用いられる。
接着層１４は、乾燥後の塗工量が０．１〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２程度になるように塗工される。
【００４２】
（表面層１２）
表面層１２は、ポリエステル系樹脂層１２１と、表面保護層１２２とを備えている。なお、表面保護層１２２は必須というものではない。
（ポリエステル系樹脂層１２１）
ポリエステル系樹脂層１２１は、擦り傷等からの印刷層１１２の保護、化粧シートの表面強度向上、及び塗装感の付与等の観点から、接着層１４の上に積層される層である。ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂は、製造後の化粧シートを焼却廃棄処分する際に発生する有機ガスの安全性が高いという環境の面でも優位である。
【００４３】
ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂としては、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸と、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、１，４シクロヘキサンジメタノール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオールとのエステル化反応により得られた共重合体が好ましく挙げられる。本発明で用いられる具体的なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体、各種のポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４４】
ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂は、着色されていてもよいし、無色透明であってもよいが、意匠性の観点から透明であることが好ましい。着色する際には、着色透明であることが好ましく、上記基材層１１１で記載した着色剤を使用することができる。
また、ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂は、無延伸でも延伸されたものでもよいが、寸法安定性、強度や結晶性、あるいは耐溶剤性等の表面物性を向上させる観点から二軸延伸されたものが好ましい。また、本発明においては鏡面性が重要となるため、化粧シートに優れた鏡面性を付与する観点からも、延伸配向により結晶化した、二軸延伸されたものが好ましい。
【００４５】
ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂の透明性（ヘイズ）は、０〜５％が好ましく、より好ましくは０〜３％である。ここで、ヘイズはＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した値である。ポリエステル樹脂のヘイズが上記範囲内であると、優れた意匠性が得られる。
また、ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂の加熱収縮率は、０〜５％が好ましく、より好ましくは０〜３％である。ここで、加熱収縮率は、ＪＩＳ  Ｃ２３１８に準拠して測定した値である。加熱収縮率が上記範囲内であると、優れた表面物性が得られる。
【００４６】
ポリエステル系樹脂層１２１を形成するポリエステル樹脂には、必要に応じて、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、マット剤、酸化防止剤、及びブロッキング防止剤等の公知の添加剤が添加される。
【００４７】
ポリエステル系樹脂層１２１は、接着層１４上に、あらかじめ製膜したポリエステル樹脂フィルムをドライラミネーションや熱ラミネーション等の各種のラミネート法で積層する方法、その他公知の方法により形成される。なかでも、あらかじめ樹脂フィルムを製膜しておき、ドライラミネーションする方法が好ましい。また、接着性を上げるため、後述する易接着層の形成のほか、コロナ処理等を行うこともできる。
【００４８】
ポリエステル系樹脂層１２１の厚さは、任意ではあるが、好ましくは５０〜１００μｍ、より好ましくは６０〜８０μｍである。ポリエステル系樹脂層１２１の厚さが上記範囲内であれば、本発明の化粧シートの薄膜化を図れるので、優れた加工特性が得られ、かつ加工した際にシート表面にクラック等が発生せず、優れた外観を有する化粧板を得ることができる。
また、基材層１１１とポリエステル系樹脂層１２１との合計厚さは、好ましくは１００〜１８０μｍであり、より好ましくは１１０〜１６０μｍであり、さらに好ましくは１２０〜１４０μｍである。基材層１１１とポリエステル系樹脂層１２１との合計厚さが上記範囲内であれば、優れた加工特性が得られ、かつ加工した際にシート表面にクラック等が発生せず、優れた外観を有する化粧板を得ることができる。
【００４９】
また、ポリエステル系樹脂層１２１の表面には、エンボスによる賦形を施すことができる。エンボス模様を形成することにより、化粧シートの意匠性を向上させることができる。こうしたエンボスによる模様は、特に限定されず、化粧シートの用途に応じた模様であればよい。例えば、木目導管溝、木目年輪凹凸、浮造年輪凹凸、木肌凹凸、砂目、梨地、ヘアライン、万線状溝、花崗岩の劈開面等の石材表面凹凸、布目の表面テクスチュア、皮絞、文字、幾何学模様等の模様が挙げられる。また表面に鮮映性を出す場合は、鏡面ロールを用いて圧をかけることによって、より一層平滑性を向上させることが可能である。
【００５０】
（表面保護層１２２）
表面保護層１２２は、本発明の化粧シートに優れた鏡面性と同時に、耐摩擦性、耐擦傷性、耐汚染性、及び耐薬品性等の表面特性を付与するために設けられる層である。
表面保護層１２２は、その塗膜伸び率が１０〜３０％であることを要し、１０〜２５％であることが好ましい。塗膜伸び率が１０％未満であると、加工特性が低下し、３０％よりも大きいと表面特性の低下を招いてしまう。ここで、該塗膜伸び率は、ポリプロピレン樹脂シート（厚さ：６０μｍ）上に、乾燥後の厚さが５μｍとなるように電離放射線硬化性樹脂をグラビア印刷し、電子線を照射して（加圧電圧：１７５ｋＶ，照射線量：３０ｋＧｙ）架橋硬化して製膜したシートについて、ＪＩＬ  Ｋ７１１３−１９９５に準拠して、測定した伸び率である（２号試験片を使用，試験温度；２３℃，試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。表面保護層１２２は、所定の伸び率を有することで、本発明の化粧シートに優れた加工特性を付与することができる。
【００５１】
表面保護層１２２は、求める表面外観（光沢度、ヘイズ、色調等）、表面物性（耐擦傷性、耐汚染性、耐候性等）に応じて、従来公知の表面塗膜の中から適宜の材料及び膜厚のものを選択すればよい。
表面保護層１２２の材料として代表的な物は、電離放射線硬化性樹脂組成物、又は熱硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる層であり、電離放射線硬化性樹脂組成物しては、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
【００５２】
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであり、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の２官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。
加工特性と耐擦傷性とを向上させる観点から、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は２以上８以下が好ましく、２以上６以下がより好ましく、２以上４以下がさらに好ましく、２以上３以下がよりさらに好ましい。これらの多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、これら多官能性（メタ）アクリレートモノマー１種以上と後述の（メタ）アクリレートオリゴマー１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
【００５４】
これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。加工特性と耐擦傷性及び耐候性を向上させる観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがさらに好ましい。
これらの重合性オリゴマーの官能基数は、加工特性と耐擦傷性及び耐候性を向上させる観点から、２以上８以下のものが好ましく、上限としては、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。
また、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、加工特性と耐擦傷性及び耐候性を向上させる観点から、２，５００以上７，５００以下が好ましく、３，０００以上７，０００以下がより好ましく、３，５００以上６，０００以下がさらに好ましい。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
【００５５】
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
電離放射線硬化性組成物が紫外線又は可視光線硬化性である場合には、該組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
電離放射線としては、紫外線、可視光線、Ｘ線等の電磁波、あるいは電子線、α線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いること出来るが、通常は、紫外線又は電子線が用いられる。
【００５６】
熱硬化性樹脂組成物としては、ポリオール化合物を主剤としイソシアネート化合物を硬化剤（架橋剤）とする２液硬化型ウレタ樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、珪素樹脂等が挙げられる。
表面保護層１２２の膜厚は、１〜１００μｍ程度の範囲とすることが出来る。
【００５７】
（粘着層１３）
粘着層１３は、装飾層１１のポリエステル系樹脂層１２１とは反対側（図１上では、下側となる面であり、これを装飾層１１の裏面側とも呼称する）の面に積層されており、壁面等の被着体に対する粘着性を有する層である。粘着層１３は、その両面、すなわち、装飾層１１に接する側及び剥離性基材シート１５に接する側に開口した複数の凹形状１３ａを備えている。また、粘着層１３は、弾性を備えており、複数の凹形状１３ａがそれぞれ微細な吸盤として作用することから、様々な被着体に対して粘着力（吸着力）を発揮することができる（図２（ｃ）参照）。
【００５８】
粘着層１３は、例えば、特許文献２（特開２０１７−３６４０４号公報）に開示されている液状の樹脂組成物（アクリルエマルジョン）を用いて後述する製造方法により形成される。粘着層１３に用いる樹脂組成物としては、例えば、ポリアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とし、硫黄、ビシン：Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｇｌｙｃｉｎｅ、Ｎ．Ｎ．−ジメチルオクタデカアミン等を含有するものを用いることができる。
【００５９】
粘着層１３の層厚は、１μｍ以上、５００μｍ以下であることが望ましい。上記層厚範囲の下限値を下回ると、凹形状の形成が困難になったり、凹形状の大きさが小さくなりすぎて、粘着（吸着）特性が低下したりする。また、上記層厚範囲の上限値を越えると、化粧シートの柔軟性が低下して、作業性が悪くなる。
さらに、粘着層１３の両面に凹形状１３ａを均等に設けるためには、粘着層１３の層厚ｔは、２０μｍ≦ｔ≦４０μｍの範囲とすることが望ましい。この点については、後述する。
【００６０】
粘着層１３の凹形状１３ａの大きさ（直径）や密度は、後述する製造工程における各種条件を変更することにより、調整可能である。例えば、粘着層１３は、凹形状１３ａが含まれる程度を表す指標として、粘着層１３の密度を用いることができる。この粘着層１３の密度としては、特に限定されないが、例えば、０．１ｇ／ｃｍ３以上、０．７ｇ／ｃｍ３以下とすることができる。また、凹形状１３ａの大きさ（直径）は、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上、３００μｍ以下とすることができる。尚、凹形状１３ａの大きさは、凹形状１３ａが球と見做し得る場合は、斯かる球の直径を凹形状１３ａの大きさとする。もし、凹形状１３ａが球と見做し得無い場合は、当該凹形状１３ａと同体積の球の直径を斯かる凹形状１３ａの大きさとする。
【００６１】
（剥離性基材シート１５）
剥離性基材シート１５は、粘着層１３の装飾層１１とは反対側（図１上では、下側となる面であり、これを粘着層１３の裏面側とも呼称する）に積層されている。剥離性基材シート１５は、化粧シート１を使用するまでの間の取扱性を考慮して設けられるものであり、化粧シート１の使用時、すなわち被着体の表面に化粧シート１を貼り合せる際に剥離される。剥離性基材シート１５としては、従来公知の離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、剥離フィルム、剥離紙等の各種形態のものを適宜使用できる。例えば、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルム等の片面又は両面に離型層を形成したものを用いてもよい。離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。離型層を備えた離型フィルムを用いる場合には、例えば、シリコーン離型タイプのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、未処理ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム、シリコーン離型タイプの紙等を用いることができる。
【００６２】
剥離性基材シート１５の厚さは、例えば、１０μｍ以上、１００μｍ以下とすることが望ましく、２０μｍ以上、６０μｍ以下とすることがさらに望ましい。上記層厚範囲の下限値を下回ると、コシがなく、剥離しづらくなる。また、上記層厚範囲の上限値を越えると、コシが強すぎて貼り付け時の作業性が低下するからである。
また、剥離性基材シート１５としては、市販のものを使用してもよく、例えば、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（三井化学東セロ株式会社製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ−０１）等が挙げられる。
なお、本実施形態では、剥離性基材シート１５を備える形態を例示したが、使用形態によっては、剥離性基材シート１５を省略してもよい。
【００６３】
なお、各層の間には、必要に応じて各層間の接合力を向上させるためにプライマー層を設けてもよい。プライマー層としては、装飾層１１がポリオレフィン、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂等の場合、ポリオールとイソシアネートとからなりイソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネートを硬化剤とする塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂等を用いることができる。
【００６４】
図２は、化粧シート１の使用時の形態をより詳細に順次示す断面図である。
上述した化粧シート１は、図２（ａ）に示すように、剥離性基材シート１５を備えている。化粧シート１を被着体５０に貼り付けるときには、剥離性基材シート１５を剥離する（図２（ｂ））。そして、露出した粘着層１３を被着体５０に貼り付けて、その表面に適度な圧力を加えることにより、粘着層の露出面に多数存在する凹形状１３ａが弾性変形することにより従来のマイクロ吸盤と同様な作用によって被着体５０に対して吸着（粘着）することとなる（図２（ｃ））。
すなわち、凹形状１３ａの周囲の弾性変形によって、凹形状１３ａには、変形状態から元の形状に戻ろうとする力が働く。この力により、凹形状１３ａ内の密閉空間が負圧となって、被着体５０への吸着作用が生じる。なお、凹形状１３ａ単体での吸着力は、弱いものであるが、多数の凹形状１３ａが形成されているので、全体としては必要な吸着力を確保できる。また、粘着層１３の作製時に、凹形状１３ａが含まれる量を、例えば、密度をパラメータとして調整すれば、粘着層１３の粘着力（吸着力）を調整可能である。
【００６５】
図３は、化粧シート１をロール１Ｒの形態に巻いた形態を示す斜視図である。
本実施形態の化粧シート１は、例えば図３に示すようにロール１Ｒの形態に巻いた形態として製造され、流通させることができる。このような形態であれば、貼り付け対象の被着体に合せて必要所定量の化粧シート１を図３に図示の如くロール１Ｒから巻き出した後、必要な大きさ及び形状にカットして用いることができる。また、流通時に折り曲がってしまうことも防止できる。なお、化粧シート１は、ロール１Ｒの形態に巻いた形態に限らず、枚葉の形態としてもよい。
斯かるロール１Ｒは、図３の如く通常、紙管等の巻軸１Ｓの周囲に化粧シート１を巻き取るが、巻軸１Ｓ無しで化粧シート１のみを巻き取る形態も可能である。ロール１Ｒを構成する化粧シート１は剥離性基材シート１５を含む構成とする事も、あるいは剥離性基材シート１５を含まない構成とする事もいずれも可能であるが、巻出し時の化粧シート１の円滑な巻出し性、及び表面層１２の表面と粘着層１３との相互作用による艷等の位相外観変化の防止の為には、剥離性基材シート１５を含む形態の化粧シート１を巻き取ってロー１Ｒの形態とする方が好ましい。
【００６６】
次に、化粧シート１の製造方法について説明する。
図４は、化粧シート１の製造装置を示す図である。
図５は、化粧シート１の製造方法を説明する図である。
【００６７】
化粧シート１の製造を行うためには、先ず、粘着層１３を形成するための特許文献２に開示されているアクリルエマルジョンの組成物を攪拌機に入れ、この組成物中に窒素ガスを混合しながら攪拌を行い、組成物中に気泡を含め、気泡含有組成物１３０を作製する（図中のＰ１：泡立て工程）。
【００６８】
次に、剥離性基材シート１５上に気泡含有組成物１３０を塗工し、気泡含有組成物１３０の液状塗工層１３０ＣＬを形成する（図中のＰ２：塗工工程）。塗工工程では、例えば、コンマコータを用いることができるが、その他の公知の塗工手法を用いてもよい。
【００６９】
剥離性基材シート１５上に気泡含有組成物の液状塗工層１３０ＣＬを塗工したら、該液状塗工層１３０ＣＬを加熱しながら乾燥させて気泡含有組成物の固化塗工層１３０ＣＳとして粘着層１３を形成する（図中のＰ３：乾燥工程）。乾燥工程では、例えば、温度を６０℃〜１４０℃程度の乾燥炉を用いることができる。乾燥時間としては、例えば、３０秒〜１０分程度を例示することができる。また、乾燥工程では、気泡含有組成物１３０に対して送風を行いながら乾燥を促進してもよい。乾燥工程を行うことにより、気泡含有組成物１３０の固化塗工層１３０ＣＳの露出面側（図５においては上側）及び剥離性基材シート１５側の両面に平均直径が同一乃至略同一の開口部を有する凹形状１３ａが形成されて、粘着層１３が形成される。この凹形状１３ａは、気泡含有組成物１３０中に含まれていた気泡のうち該露出面側近傍の気泡が破泡して固化塗工層１３０ＣＳの露出面側に気泡の形状の一部が残り、一方、固化塗工層１３０ＣＳと剥離性基材シート１５との界面及びその近傍に集まった気泡が気泡含有組成物の固化によって、固化した該組成物中の気泡との界面形状が固定化することにより形成される。ここで、気泡含有組成物１３０の硬化が不十分な状態で気泡が破泡すると凹形状１３ａが残りにくくなる。一方、気泡が破泡する前に気泡含有組成物１３０が硬化してしまうと、凹形状１３ａが形成されないおそれがある。よって、ある程度、気泡含有組成物１３０の硬化が進んだ状態で破泡が行われる条件で乾燥工程が行われることが望ましい。したがって、乾燥工程における温度や送風量が、凹形状１３ａの状態に大きく影響を与える。
【００７０】
乾燥工程により粘着層１３を形成した後、別途用意した装飾層１１及び表面層１２を粘着層１３と接合させる（図中のＰ４：ラミネート工程）。このラミネート工程では、粘着層１３の凹形状１３ａによる吸着力（粘着力）によってラミネートを行うので、加熱が不要であり、また、僅かな加圧力だけで接合が可能である。よって、装飾層１１及び表面層１２にダメージを与えることがない。
【００７１】
上記ラミネート工程が完了すれば、化粧シート１が完成する。
以上のように、本実施形態の化粧シート１の製造では、装飾層１１及び表面層１２に粘着層１３形成時の熱によるダメージを与えることなく、化粧シート１を効率よく製造可能である。なお、化粧シートは、その後、ロール状に巻き取ってもよいし、必要なサイズに裁断されてもよい。
【００７２】
次に、本実施形態の化粧シート１を実際に作製した例を示し、比較例と比較した結果を説明する。
実施例の化粧シート１では、剥離性基材シート１５に離型性を備えた２軸延伸ＰＥＴフィルムを用い、この上に、２００μｍのクリアランスを有するコンマコータを用いて泡立て工程済みの気泡含有組成物１３０を塗布した。これを１００℃の乾燥路内で１分間乾燥を行って粘着層１３を形成し、装飾層１１及び表面層１２をラミネートして化粧シート１を得た。なお、この場合の粘着層１３の密度は、０．５８ｇ／ｃｍ３であり、厚さ５０μｍであった。
図６は、実施例の化粧シート１の粘着層１３を裏面側（粘着面側）の方向から見て拡大した写真である。
図７は、実施例の化粧シート１の粘着層１３の裏面側（粘着面側）近傍部分についてシート面に直交する方向の断面で拡大した図である。
図６及び図７に示すように、粘着層１３には、多数の凹形状１３ａが形成されていることが確認できる。
なお、本明細書中においてシート面とは、各シートにおいて、其のシート全体として見た場合に、シートの平面方向となる面を示すものであるとする。図１においては、装飾層１１の表面又は裏面、あるいは、これらの面と平行な任意の面がシート面に相当する。
【００７３】
比較例１として、泡立て工程を行わない他は、上記実施例と同様にして作製した化粧シートを作製した。作製後の粘着層の密度は、０．８７ｇ／ｃｍ３であり、厚さ１００μｍであった。
比較例２として、アクリル樹脂である綜研化学社製：ＳＫ２０９４を用いて泡立て工程無しで塗工して粘着層を作製した化粧シート（アクリル粘着Ａタイプとする）を用意した。
比較例３として、アクリル樹脂である綜研化学社製：ＳＫ１５０２Ｃを用いて泡立て工程無しで塗工して粘着層を作製した化粧シート（アクリル粘着Ｂタイプとする）を用意した。
【００７４】
以上の４種類の化粧シートを用意し、剥離力について比較した。
図８は、実施例及び比較例の剥離力を示す図である。
図８中の剥離力は、引っ張り試験機を用いて、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離を行って、そのときの剥離力を測定した結果である。また、剥離力の測定は、貼り付け直後（０．５時間）と、貼り付け後１０００時間経過とについて行った。
【００７５】
実施例では、貼り付け直後及び１０００時間経過後の双方において、比較的小さな剥離力で剥離できることがわかる。この程度の剥離力であれば、自然に剥がれてしまうことはなく、かつ、剥がそうとして力を加えれば簡単に剥がすことが可能である。しかも、凹形状１３ａによる吸着であることから、剥離後に被着体５０に見立てた試験用被着体の表面に粘着層１３の残留が無く、また、粘着層１３自体の粘着力（剥離力）も実質上の変化は無く、再貼り付け可能であった。
比較例１は、小片であれば比較的小さな剥離力で剥離できるが、大サイズの場合は剥離にある程度の力が必要であった。また、剥離後には被着体表面に粘着層の残留が見られ、完全な再貼り付けは不可能であった。
比較例２は、大サイズの場合は剥離にある程度の力が必要であり、また、貼り付け直後であれば、剥がすことは可能であるが、１０００時間経過後では、剥離力が大幅に上昇してしまっており、手作業では剥離が困難であったり、無理に剥がすと装飾層１１及び表面層１２が破損したりするおそれがある状態になっていた。
比較例３は、貼り付け直後から剥離力が大きすぎて、手作業では剥離が困難であったり、無理に剥がすと装飾層１１及び表面層１２が破損したりするおそれがある状態になっていた。
また、比較例２及び比較例３のいずれも、剥離後は、試験用被着体に粘着材が一部残ってしまったり、粘着力の低下があったりして、再貼り付けには適していなかった。
【００７６】
（粘着層１３の凹形状１３ａについて検証実験）
上述したように、本発明において、粘着層１３の凹形状１３ａが、粘着力に大きな影響を与える。凹形状１３ａが粘着層１３の両面に均等に設けられていないと、粘着層の一方の面が他方の面に比べて粘着力（吸着力）が低下、又は、増加してしまうおそれがある。また、凹形状１３ａが粘着層１３の両面に均等に設けられることにより、粘着層１３の物理的性質も均質になり、装飾層１１と剥離性基材シート、又は、装飾層１１と被着体との両者に対する十分な粘着力及び被着体との再剥離性の発現の上でも好ましい。
【００７７】
凹形状１３ａを粘着層１３の両面に均等に設けるためには、粘着層１３の塗布量（層厚ｔ）の管理が重要である。この点、特許文献２（特開２０１７−３６４０４号公報）においては、何ら考慮されておらず、単にマイクロ吸盤が形成されていればよいとされている。特許文献２では、ＷＥＴ膜厚８００μｍとして形成した実施例１の断面写真である図２（特許文献２の図２）において、マイクロ吸盤を有する面として示されている部分には、微細な吸盤構造が形成されているものの、ガラス基板から剥離した面として示されている部分には、先の微細な吸盤構造とは比べものにならない程巨大な気泡と思われる構成が確認できる。すなわち、特許文献２の構成では、粘着層の一方の面にはマイクロ吸盤（本実施形態における凹形状１３ａに相当）が形成されているが、他方の面には、マイクロ吸盤（凹形状１３ａ）が略形成されていない。
【００７８】
この点を本件出願人においても、検証実験を行なった。
検証実験として、４種類の粘着層のサンプルを作製し、その両面の凹形状１３ａをＳＥＭで観察した。サンプルは、以下の４種類である。
サンプル１：粘着層の層厚ｔ＝２５μｍ
サンプル２：粘着層の層厚ｔ＝３０μｍ
サンプル３：粘着層の層厚ｔ＝３５μｍ
サンプル４：粘着層の層厚ｔ≒２０００μｍ
なお、上記サンプルの層厚は、乾燥後の層厚である。また、サンプル１〜３については、コーターを用いてガラス面に発泡処理後の気泡含有組成物を塗工し、１００度の乾燥炉を用いて乾燥処理を行なった。サンプル４については、ガラス面への滴下塗布とし、常温下（室温２０°Ｃ）の自然乾燥とした。なお、サンプル４について乾燥条件を変えたのは、特許文献２における常温乾燥で十分であるとの記載についても検証するためである。また、いずれのサンプルも、発泡処理後の粘着層の密度は、０．４ｇ／ｃｍ３とした。
【００７９】
図９は、サンプル１の観察結果を示す図である。
図１０は、サンプル２の観察結果を示す図である。
図１１は、サンプル３の観察結果を示す図である。
図１２は、サンプル４の観察結果を示す図である。
図９から図１１のように、粘着層の層厚ｔを管理し、かつ加熱乾燥したサンプル１からサンプル３については、微細な凹形状１３ａが両面に均等に形成されていることが確認できた。
これに対して、図１２に示す膜厚が厚いと共に常温乾燥したサンプル４では、乾燥面とガラス側面とで凹形状１３ａの大きさに極端な差異が認められ、特許文献２の図２と同様な結果が得られた。
よって、粘着層１３の両面に凹形状１３ａを均等に設けるためには、粘着層１３の層厚ｔは、２０μｍ≦ｔ≦４０μｍの範囲とすることが望ましいと判断できる。
【００８０】
ここで、この凹形状１３ａが粘着層１３の両面に均等に設けられている状態について、より詳しくは、以下に示すような関係を満たすことが望ましい。
装飾層１１側の面に開口する凹形状１３ａの各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ１とし、剥離性基材シート側（装飾層とは反対側）に開口する凹形状１３ａの各開口部の直径の平均値をＤａｖｅ２としたときに、
｜Ｄａｖｅ１−Ｄａｖｅ２｜／Ｄａｖｅ２≦０．５
の関係を満たすことが望ましい。
また、
｜Ｄａｖｅ１−Ｄａｖｅ２｜／Ｄａｖｅ２≦０．２５
の関係を満たすことがさらに望ましい。
これらの関係を満たすことにより、粘着層の両面における粘着力の差異を少なくすることができ、また、装飾層１１と剥離性基材シート、又は、装飾層１１と被着体との両者に対する十分な粘着力及び被着体との再剥離性を良好に発現させることができる。
【００８１】
このように粘着層の両面における粘着力の差異を少なくすることによって、化粧シート１の利便性を大幅に向上させることができる。すなわち、粘着層の両面における粘着力に差異がないことから、化粧シート１の具体的な使用形態に応じて、必要な粘着力の調整を行うことが容易となる。例えば、化粧シート１を張り付ける被着体と粘着層との粘着力が強い場合には、化粧シート１を剥がすときに、装飾層１１と粘着層１３との界面で剥離して、所謂「糊残り」を生じてしまうおそれがある。このような場合には、あらかじめ被着体側に粘着力を弱めるプライマー処理を行うことにより、粘着力のバランス調整を容易に行うことが可能である。
【００８２】
なお、各開口部の直径の平均値とは、全ての開口部の平均を求めることは現実的には不可能であるので、ここでは、１５００μｍ×１１００μｍの観察範囲内において、直径が大きい開口部から順に３個の開口部について直径の計測を行ない、その平均値とした。
【００８３】
ここで、図１０から図１３のサンプルについて、開口部の計測を行ない、｜Ｄａｖｅ１−Ｄａｖｅ２｜／Ｄａｖｅ２  を求めたところ、サンプル１：０．０４、サンプル２：０．０６、サンプル３：０．１２、サンプル４：０．６９であった。
なお、各開口部の直径の平均値の求め方としては、上述した手法は、一例であって、実際の粘着層１３の形態に応じて、適宜最適化することが望ましい。例えば、極端に直径が大きな開口部や、開口形状が歪んだ開口部等の特異な開口部については、平均値の演算から除外するとよい。また、直径が大きい開口部から順に３個をサンプルとせずに、直径が大きい開口部から順に３個までは除外して、それ以降の大きさの開口部について、平均値の演算のサンプルとしてもよい。また、サンプル数Ｎも、３個よりも多くして精度を向上してもよい。
なお、平均値を求める際のサンプル数Ｎの決定については、サンプル数Ｎに於ける平均値Ｄａｖｅ１（Ｎ）及びＤａｖｅ２（Ｎ）の標準偏差σ（Ｄａｖｅ１（Ｎ））及びσ（Ｄａｖｅ２（Ｎ））がＮの増加に対して十分に收束すると判斷される最小のサンプル数として決定すればよい。通常の場合、３≦Ｎ≦１００程度、好ましくは、１０≦Ｎ≦３０程度とする。
【００８４】
以上説明したように、本実施形態の化粧シート１は、粘着層１３の両面に気泡に基づく凹形状が複数形成されている。よって、ポリエステル系樹脂層１２１を加熱することなく粘着層１３を設けて化粧シートとすることができ、ポリエステル系樹脂層１２１にダメージを与えることなく容易に製造可能である。
また、粘着層１３の粘着力は、凹形状１３ａの吸着力によるものであるから、リワーク性が高く、貼り付けを失敗したとしても張り直しが容易であり、使い勝手がよい。
さらに、凹形状１３ａは、微細なサイズであって多数設けられていることから、被着体の表面に多少の凹凸が有ったとしても、粘着力（吸着力）を発揮することができる。
さらにまた、化粧シート１を剥がした後の被着体の表面には、糊残りのような現象は発生しないことから、清掃の必要がなく、そのまま再貼り付けを行うことができ、作業性が良好である。
また、本実施形態の化粧シート１は、加熱することなく粘着層１３を形成可能であることから、熱に弱い装飾層１１及び表面層を含め、様々な形態の装飾層１１及び表面層を利用して化粧シートを構成することが可能である。
（用途）
本実施形態及びその他の各実施形態の化粧シート１は、各種素材の表面の全面又は一部領域の表面に貼り付けて、建築物の壁、床、天井等の表面を化粧する内装材、箪笥、食器棚、机等の家具、扉、襖、廻り縁、腰壁等の建具乃至造作部材、家電製品用の筐体、自動車等の乗物の内装材等の各種用途に用いることができる。
また、素材、すなわち、化粧シート１の被着体としては、木材、樹脂、金屬、陶磁器、硝子、センメント、珪酸カルシウム等各種材料からなる、平板、中空又は中実の柱状体等各種形状形態のものを用いることができる。
【００８５】
（第２実施形態）
図１３は、化粧シートの第２実施形態を示す断面図である。
第２実施形態及び後述する第３実施形態は、一部の層構成を省略した他は、第１実施形態と同様な構成をしている。よって、前述した第１実施形態と同様の機能を果たす部分には、同一の符号を付して、重複する説明を適宜省略する。
第２実施形態の化粧シート１Ｂは、第１実施形態の化粧シート１から装飾層１１及び接着層１４を省略した形態である。このような形態の場合、例えば、ポリエステル系樹脂層１２１を着色しておくとよい。
【００８６】
（第３実施形態）
図１４は、化粧シートの第３実施形態を示す断面図である。
第３実施形態の化粧シート１Ｃは、第２実施形態の化粧シート１からさらに表面保護層１２２を省略した形態である。このような形態の場合、例えば、ポリエステル系樹脂層１２１の表面を平滑にしておけば、表面保護層１２２がなくても表面の鏡面性を備えることが可能である。
【００８７】
以上説明した実施形態に限定されることなく、種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の範囲内である。
なお、各実施形態及び変形形態は、適宜組み合わせて用いることもできるが、詳細な説明は省略する。また、本発明は以上説明した各実施形態によって限定されることはない。
【符号の説明】
【００８８】
１、１Ｂ、１Ｃ  化粧シート
１Ｒ    ロール
１Ｓ    巻軸
１１    装飾層
１２    表面層
１３    粘着層
１３ａ  凹形状
１４    接着層
１５    剥離性基材シート
５０    被着体
１１１  基材層
１１２  印刷層
１２１  ポリエステル系樹脂層
１２２  表面保護層
１３０  気泡含有組成物
１３０ＣＬ  液状塗工層
１３０ＣＳ  固化塗工層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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