(57)【要約】【課題】低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上したタイヤ用ゴム組成物、トレッドおよびタイヤを提供すること。【解決手段】スチレン含量が２５〜５０質量％、ビニル含量が３５〜５０％、重量平均分子量が１００万〜１４０万および５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上である直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、エステル系可塑剤２〜２５質量部を含むタイヤ用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン含量が２５〜５０質量％、ビニル含量が３５〜５０％、重量平均分子量が１００万〜１４０万および５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上である直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、エステル系可塑剤２〜２５質量部を含むタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
エステル系可塑剤が、リン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、酢酸エステルおよびリシノール酸エステルからなる群から選択される少なくとも一つである、請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
液状スチレンブタジエンゴム２１〜１００質量部をさらに含む請求項１または２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
充填剤１０〜１８０質量部をさらに含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分が、前記直鎖状スチレンブタジエンゴム１００質量％からなるものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたトレッド。
【請求項７】
請求項６記載のトレッドを備えたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定のタイヤ用ゴム組成物、これにより構成されたトレッド、および、該トレッドを備えたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の安全に対する意識の高まりから、タイヤのトレッドに用いられるゴム組成物には、低温域のみならず、高温域でも高いグリップ性能が求められている。例えば、特許文献１には、特定の可塑剤と樹脂とを特定の割合で含有させることにより、低温域および高温域の両方で高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１３７４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、一般に、低温域でのグリップ性能向上のために配合する可塑剤は、低温域でのグリップ性能が向上する代わりに、高温域では硬度が下がるために、剛性感を失いグリップ性能が低下するという問題がある。
【０００５】
本発明は、低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上したタイヤ用ゴム組成物、該タイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたトレッド、および該トレッドを備えたタイヤを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定の直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分に、特定量のエステル系可塑剤を使用すれば、低温域と高温域の双方で高いグリップ性能を示すタイヤ用ゴム組成物が得られることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］スチレン含量が２５〜５０質量％、好ましくは３０〜４５質量％、より好ましくは３７〜４３質量％、ビニル含量が３５〜５０％、好ましくは３７〜４５％、より好ましくは３７〜４３％、重量平均分子量が１００万〜１４０万、好ましくは１０５〜１３５万、より好ましくは１１０〜１３０万、および５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは３７０〜８００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３９０〜８００ｍＰａ・ｓである直鎖状スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、エステル系可塑剤２〜２５質量部、好ましくは３〜２３質量部、より好ましくは５〜２０質量部、さらに好ましくは９〜２０質量部を含むタイヤ用ゴム組成物、
［２］エステル系可塑剤が、リン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、酢酸エステルおよびリシノール酸エステルからなる群から選択される少なくとも一つである、上記［１］記載のタイヤ用ゴム組成物、
［３］液状スチレンブタジエンゴム２１〜１００質量部、好ましくは２５〜９０質量部、より好ましくは３０〜８０質量部をさらに含む上記［１］または［２］記載のタイヤ用ゴム組成物、
［４］充填剤１０〜１８０質量部、好ましくは３０〜１５０質量部、より好ましくは５０〜１２０質量部、さらに好ましくは７０〜１２０質量部、さらに好ましくは９０〜１２０質量部をさらに含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物、
［５］ゴム成分が、前記直鎖状スチレンブタジエンゴム１００質量％からなるものである、上記［１］〜［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物、
［６］上記［１］〜［５］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたトレッド、
［７］上記［６］記載のトレッドを備えたタイヤ、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上したタイヤ用ゴム組成物、該タイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたトレッド、および該トレッドを備えたタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一の実施形態は、スチレン含量が２５〜５０質量％、ビニル含量が３５〜５０％、重量平均分子量が１００万〜１４０万および５質量％トルエン溶液粘度が３５０ｍＰａ・ｓ以上である直鎖状スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むゴム成分１００質量部に対して、エステル系可塑剤２〜２５質量部を含むタイヤ用ゴム組成物である。
【００１０】
他の実施形態は、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドである。
【００１１】
他の実施形態は、上記トレッドを備えたタイヤである。
【００１２】
理論に拘束されることは意図しないが、上記効果が発揮されるメカニズムとしては以下が考えられる。すなわち、低温域でのグリップ性能向上を目的に配合する可塑剤は、低温域でのグリップ性能が向上する代わりに、温度が上がった際の硬度が下がる為に、剛性感を失いグリップ性能が低下する問題があるが、所定の直鎖状ＳＢＲ（ポリマー）と特定量のエステル系可塑剤とを組み合わせると、その分子形状が直鎖状である直鎖状ＳＢＲのポリマー鎖の運動性が向上することで、高温域でもポリマー鎖間で絡みあいを持つ為に、剛性を維持することができ、高温域でのグリップ性能も向上すると考えられる。
【００１３】
＜ゴム成分＞
ゴム成分は、所定の直鎖状ＳＢＲを含む。
【００１４】
（直鎖状ＳＢＲ）
直鎖状ＳＢＲは、スチレン含量が２５〜５０質量％、ビニル含量が３５〜５０％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万〜１４０万であることを特徴とする。
【００１５】
直鎖状ＳＢＲにおいて、スチレン含量は、２５質量％以上であればよく、３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、３７質量％以上であることがさらに好ましい。また、スチレン含量は、５０質量％以下であればよく、４５質量％以下であることが好ましく、４３質量％以下であることがより好ましい。スチレン含量が２５質量％未満である場合、グリップ性能が低下する傾向がある。一方、スチレン含量が５０質量％を超える場合、初期グリップ性能が低下する傾向がある。なお、ＳＢＲのスチレン含量は、1Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１６】
直鎖状ＳＢＲにおいて、ビニル含量は、３５％以上であればよく、３７％以上であることが好ましい。また、ビニル含量は、５０％以下であればよく、４５％以下であることが好ましく、４３％以下であることがより好ましい。ビニル含量が３５％未満である場合、グリップ性能が低下する傾向がある。一方、ビニル含量が５０％を超える場合、初期グリップ性能が低下する傾向がある。なお、ＳＢＲのビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。
【００１７】
直鎖状ＳＢＲのＭｗは、１００万以上であればよく、１０５万以上であることが好ましく、１１０万以上であることがより好ましい。また、直鎖状ＳＢＲのＭｗは、１４０万以下であればよく、１３５万以下であることが好ましく、１３０万以下であることがより好ましい。Ｍｗが１００万未満である場合、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、Ｍｗが１４０万を超える場合、剛性が高くなり過ぎるため、グリップ性能が低下する傾向がある。なお、Ｍｗは、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値として算出される値である。
【００１８】
ＳＢＲは、直鎖状ＳＢＲである限り、特に限定されない。一例を挙げると、ＳＢＲは、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ、変性Ｅ−ＳＢＲ）等である。変性ＳＢＲは特に限定されない。一例を挙げると、変性ＳＢＲは、末端または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）、水素添加されたＳＢＲ（水添Ｓ−ＳＢＲ、水添Ｅ−ＳＢＲ）等である。これらの中でも、ＳＢＲは、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。また、ＳＢＲは、油展されていてもよい。
【００１９】
直鎖状ＳＢＲは、５質量％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）が３５０ｍＰａ・ｓ以上である。ここに、「５質量％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）」は直鎖状の指標である。Ｔｃｐは、耐摩耗性の観点から、３７０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３９０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。一方、Ｔｃｐの上限は、特に限定されない。いずれも、本実施形態の直鎖状ＳＢＲに該当するからである。但し、通常、Ｔｃｐは、８００ｍＰａ・ｓ以下である。高すぎるとポリマー製造過程で不具合が生じる傾向がある。なお、Ｔｃｐは、ゴム成分２．２８ｇをトルエン５０ｍＬに溶解させた後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳ  Ｚ８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計Ｎｏ．４００を使用して、２５℃で測定した値として定義される。
【００２０】
直鎖状ＳＢＲは１種または２種以上を使用することができる。
【００２１】
直鎖状ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されない。ＳＢＲの含有量は、ゴム成分中、１００質量％であってもよい。ＳＢＲが上記含有量で含まれる場合、得られるタイヤは、低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上され得る。
【００２２】
（他のゴム成分）
ゴム組成物中のゴム成分は、上記直鎖状ＳＢＲ以外のゴム成分（他のゴム成分）を含んでいてもよい。このような他のゴム成分は特に限定されない。一例を挙げると、他のゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびポリイソプレンゴム（ＩＲ）を含むイソプレン系ゴム、上記直鎖状ＳＢＲ以外のＳＢＲ、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のＳＢＲ以外のジエン系ゴムやブチル系ゴムである。これらのゴム成分は、１種または２種以上を使用することができる。本実施形態のゴム組成物は、他のゴム成分として、ＮＲおよびＢＲが用いられることが好ましい。これにより、得られるタイヤは、低燃費性や耐摩耗性、耐久性、ウェットグリップ性能等がバランスよく維持され、向上され得る。
【００２３】
＜エステル系可塑剤＞
エステル系可塑剤は、分子中にエステル結合を有する可塑剤である限り、特に限定されない。一例を挙げると、エステル系可塑剤は、リン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、酢酸エステル、リシノール酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル等である。なかでも、リン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、酢酸エステル、リシノール酸エステルからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましく、低温域と高温域の双方でのグリップ性能の向上をより良好に発揮できるという理由から、リン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪族多塩基酸エステルからなる群から選択される少なくとも一つであることがより好ましく、脂肪族多塩基酸エステルを含有するものであることがより好ましく、脂肪族多塩基酸エステルのみからなるものであってもよい。エステル系可塑剤は１種または２種以上を使用することができる。
【００２４】
エステル系可塑剤の理論分子量（Ｍ．Ｗ．）は、１３０以上が好ましく、１５０以上がより好ましく、２５０以上がより好ましく、３５０以上がさらに好ましい。エステル系可塑剤のＭ．Ｗ．を１３０以上とすることで、エステル系可塑剤が隣接部材へ移行したり、揮発したりすることを防ぎ、エステル系可塑剤の効果を十分に発揮できる傾向がある。また、エステル系可塑剤のＭ．Ｗ．は、１０００以下が好ましく、７５０以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましい。エステル系可塑剤のＭ．Ｗ．を１０００以下とすることで、本来の低温可塑性を十分に発揮できる傾向、ポリマーとの相溶性が良好となる傾向がある。
【００２５】
エステル系可塑剤の引火点は、１００℃以上が好ましく、１３０℃以上がより好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。エステル系可塑剤の引火点を１００℃以上とすることで、揮発性を低くし、ゴム練りから加硫中の減量を防ぎ、エステル系可塑剤の効果を十分に発揮できる傾向がある。また、エステル系可塑剤の引火点の上限値については特に限定は無いが、２６０℃以下であることが好ましい。なお、エステル系可塑剤の引火点とは、消防法第２条に関連し、迅速平衡密閉法（ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−２、ＩＳＯ  ３６７９）により測定した温度である。
【００２６】
エステル系可塑剤の凝固点は、２０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましく、低温域と高温域の双方で十分なグリップ性能を発揮させる観点から、−１０℃以下がより好ましく、−５０℃以下であってもよい。また、エステル系可塑剤の凝固点の下限は特に限定されない。なお、凝固点は、例えば、試料（エステル系可塑剤）をアルミニウムセルの中に密閉し、アルミニウムセルを示差走査熱量測定器（（株）島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）のサンプルホルダーに挿入した後、サンプルホルダーを窒素雰囲気下１０℃／分で１５０℃まで加熱しながら吸熱ピークを検出することにより測定され得る。
【００２７】
エステル系可塑剤の２５℃における粘度は、低温域と高温域の双方で十分なグリップ性能を発揮させる観点から、２２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。また、エステル系可塑剤の粘度の下限は特に限定されない。なお、可塑剤の粘度は、２５℃において、Ｂ型回転粘度計を用いることにより測定され得る。
【００２８】
エステル系可塑剤のＳＰ値は、８．３以上であることが好ましく、８．６以上であることがより好ましい。また、該ＳＰ値は、９．５以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましく、８．８以下であることがさらに好ましい。上記範囲のＳＰ値にすることで、直鎖状ＳＢＲを含むゴム成分との相溶性が確保され、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２９】
（リン酸エステル）
リン酸エステルは特に限定されない。リン酸エステルは、リン酸と、炭素数１〜１２のモノアルコールまたはその（ポリ）オキシアルキレン付加物とのモノ、ジまたはトリエステルなど、公知のリン酸エステル系可塑剤が用いられ得る。一例を挙げると、トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等である。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ＴＯＰが好ましい。
【００３０】
（フタル酸エステル）
フタル酸エステルは特に限定されない。フタル酸エステルとしては、フタル酸と炭素数１〜１３程度のアルコールとのジエステルなど、公知のフタル酸エステル系可塑剤が用いられ得る。一例を挙げると、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、エチルフタリルエチルグリコレート等である。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、ＤＯＰが好ましい。
【００３１】
（脂肪族多塩基酸エステル）
脂肪族多塩基酸エステルは特に限定されない。一例を挙げると、脂肪族多塩基酸エステルは、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族三塩基酸エステル等である。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、脂肪族二塩基酸エステルが好ましい。
【００３２】
脂肪族二塩基酸エステルは、特に限定されないが、脂肪族二塩基酸の両カルボキシル基に、アルコールなどのヒドロキシ基を有する化合物がエステル化反応した構造を有する化合物であり、下記式（Ｉ）で示すことができる。
Ｒ1−ＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯ−Ｒ1      （Ｉ）
【００３３】
式（Ｉ）中のＲ1は、前記アルコールなどのヒドロキシ基を有する化合物がエステル化反応した残基であり、アルキル基またはエーテル基であることが好ましく、炭素数５以上であることがより好ましく、炭素数５以上のアルキル基、または下記式（ＩＩ）で示される基であることがさらに好ましい。
−ＣＨＲ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨＲ2−ＯＲ3      （ＩＩ）
式（ＩＩ）中のＲ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜６の直鎖または分岐状のアルキル基を示し、炭素数４がより好ましい。
【００３４】
式（Ｉ）中のｎは１以上の整数であり、２〜１０の整数が好ましく、４〜８がより好ましく、４がさらに好ましい。
【００３５】
式（Ｉ）中のＲ1が炭素数５以上のアルキル基、または式（ＩＩ）で示される基であり、ｎが２〜１０の整数である脂肪族二塩基酸エステルとしては、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＯＡ）、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、ビス（メチルジエチレングリコール）アジペート、ビス（メチルジプロピレングリコール）アジペート、ビス（エチルジエチレングリコール）アジペート、ビス（エチルジプロピレングリコール）アジペート、ビス｛２−（２−ブトキシエトキシ）エチル｝アジペート（ＢＸＡ−Ｎ、ＢＸＡ−Ｒ）、ビス（ブチルジプロピレングリコール）アジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート（ＤＯＺ）、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）などが挙げられる。なかでも、ＢＸＡ−Ｎ、ＢＸＡ−Ｒ、ＤＯＳが好ましく、低温域と高温域の双方でのグリップ性能の向上をより良好に発揮できるという理由から、ＢＸＡ−Ｎがより好ましい。
【００３６】
前記の脂肪族二塩基酸エステル以外であって、式（Ｉ）中のＲ1が、アルキル基またはエーテル基であり、ｎが１以上の整数である脂肪族二塩基酸エステルとしては、例えば、ジブチルアジペート（ＤＢＡ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジエチルサクシネート（ＤＥＳＵ）などが挙げられる。
【００３７】
（トリメリット酸エステル）
トリメリット酸エステルは特に限定されない。トリメリット酸エステルは、トリメリット酸と炭素数８〜１３の飽和脂肪族アルコールとのトリエステル等、公知のトリメリット酸エステル系可塑剤が用いられ得る。一例を挙げると、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリレート等である。
【００３８】
（酢酸エステル）
酢酸エステルは特に限定されない。酢酸エステルは、酢酸とモノまたはポリグリセリンとのエステル等、公知の酢酸エステル系可塑剤が用いられ得る。一例を挙げると、グリセリルトリアセテート（トリアセチン）、２−エチルヘキシルアセテート、ポリグリセリンの重合度２〜４、アセチル化率５０〜１００％のポリグリセリン酢酸エステル等である。
【００３９】
（リシノール酸エステル）
リシノール酸エステルは特に限定されない。一例を挙げると、メチルアセチルリシノレート（ＭＡＲ−Ｎ）、ブチルアセチルリシノレートなどのアルキルアセチルリシノレート（アルキル基：炭素数１〜１０）等である。
【００４０】
エステル系可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２質量部以上であり、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましいく、９質量部以上がさらに好ましい。エステル系可塑剤の含有量が２質量部未満の場合は、十分な低温域でのグリップ性能が得られない傾向がある。また、エステル系可塑剤の含有量は、２５質量部以下であり、２３質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。エステル系可塑剤の含有量が２５質量部を超える場合は、直鎖状ＳＢＲのポリマー鎖の運動性が上昇しすぎることにより、ポリマー鎖間で十分な絡み合いを持つことができず、高温域での硬度が下がるため、剛性感を失いやすくグリップ性能が低下する傾向がある。すなわち、所定の直鎖状ＳＢＲを含むゴム成分に対して、特定量のエステル系可塑剤を含有することにより、低温域と高温域の双方でグリップ性能を向上させることができる。
【００４１】
＜その他の成分＞
タイヤ用ゴム組成物に好適に配合される任意成分について説明する。本実施形態のゴム組成物は、上記した成分に加え、ゴム組成物の製造に一般に使用される他の成分を配合することができる。一例を挙げると、このような任意成分は、液状ＳＢＲ、充填剤、シランカップリング剤、軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤等である。
【００４２】
（液状ＳＢＲ）
液状ＳＢＲは、スチレン含量が４０〜６０質量％、Ｍｗが４０００〜２００００であることが好ましい。また、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２１〜１００質量部含まれることが好ましい。液状ＳＢＲが配合されることにより、グリップ性能および耐久性がバランスよく両立されやすい。
【００４３】
液状ＳＢＲのスチレン含量は、４０質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましい。また、液状ＳＢＲのスチレン含量は、６０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましい。液状ＳＢＲのスチレン含量が４０質量％以上であることで、グリップ性能が向上する傾向がある。一方、液状ＳＢＲのスチレン含量が６０質量％以下であることで、初期グリップ性能が向上する傾向がある。なお、液状ＳＢＲは、スチレンおよびブタジエン以外の第３のモノマーから構成された三元共重合体であってもよい。
【００４４】
液状ＳＢＲのＭｗは、４０００以上であることが好ましく、４５００以上であることがより好ましい。また、液状ＳＢＲのＭｗは、２００００以下であることが好ましく、１５０００以下であることがより好ましい。液状ＳＢＲのＭｗが４０００以上であることで、耐摩耗性が向上する傾向がある。一方、液状ＳＢＲのＭｗが２００００以下であることで、グリップ性能が向上する傾向がある。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性およびグリップ性能がバランスよく両立されやすい。
【００４５】
液状ＳＢＲは、水素添加された水添ポリマーであることが好ましい。これにより、得られるタイヤは、耐摩耗性およびグリップ性能がバランスよく両立されやすい。水添ポリマーの水添率は特に限定されない。一例を挙げると、水添ポリマーの水添率は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。
【００４６】
液状ＳＢＲは、１種または２種以上を使用することができる。
【００４７】
液状ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、２１質量部以上であることが好ましく、２５質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましい。また、液状ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましい。液状ＳＢＲの含有量が２１質量部以上であることで、グリップ性能が向上する傾向がある。一方、液状ＳＢＲの含有量が１００質量部以下であることで、耐摩耗性が向上する傾向がある。
【００４８】
なお、エステル系可塑剤と液状ＳＢＲの含有量のゴム成分１００質量部に対する総量は、上記エステル系可塑剤の含有量と、上記液状ＳＢＲの含有量を満たす限り特に限定されないが、２３質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、４０質量部以上であることがさらに好ましい。また、エステル系可塑剤と液状ＳＢＲの含有量のゴム成分１００質量部に対する総量は、１１０質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。エステル系可塑剤と液状ＳＢＲの含有量のゴム成分１００質量部に対する総量が上記含有量で含まれる場合、得られるタイヤは、低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上され得る。
【００４９】
（充填剤）
充填剤は特に限定されない。充填剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種充填剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、充填剤は、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイト、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、クレー、タルク、酸化マグネシウム等である。充填剤は、併用されてもよい。これらの中でも、充填剤は、得られるタイヤにおいて、優れたグリップ性能および耐摩耗性が得られる点から、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１以上の無機充填剤を含むことが好ましく、カーボンブラックまたはシリカを含むこと、あるいは、カーボンブラックおよびシリカを含むことがより好ましい。さらに、充填剤は、カーボンブラックのみからなるものであってもよく、シリカのみからなるものであってもよい。
【００５０】
充填剤としてカーボンブラックが用いられる場合、カーボンブラックは特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックは、汎用のカーボンブラックであってもよく、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックであってもよい。また、カーボンブラックは、コロイダル特性の異なるものが併用されてもよい。
【００５１】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１０５ｍ2／ｇ以上であることがより好ましく、１１０ｍ2／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、２９０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２７０ｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが１００ｍ2／ｇ以上であることにより、得られるタイヤにおいて、十分なグリップ性能が示されやすい。一方、カーボンブラックのＮ2ＳＡが６００ｍ2／ｇ以下であることにより、カーボンブラックは、ゴム組成物中で分散されやすく、得られるタイヤの耐摩耗性が十分に示されやすい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して測定される。
【００５２】
カーボンブラックのオイル吸収量（ＯＡＮ）は特に限定されない。一例を挙げると、ＯＡＮは、５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍＬ／１００ｇ以上であることがより好ましい。また、ＯＡＮは、２５０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましく、２００ｍＬ／１００ｇ以下であることがより好ましく、１３５ｍＬ／１００ｇ以下であることがさらに好ましい。ＯＡＮが５０ｍＬ／１００ｇ以上であることにより、得られるタイヤにおいて、十分な耐摩耗性が示されやすい。一方、ＯＡＮが２５０ｍＬ／１００ｇ以下であることにより、得られるタイヤにおいて、十分なグリップ性能が示されやすい。なお、ＯＡＮは、例えばＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４  ２００８に準拠して測定される。
【００５３】
充填剤としてシリカが用いられる場合、シリカは特に限定されない。一例を挙げると、シリカは、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等である。これらの中でも、シリカは、湿式シリカであることが好ましい。シリカは、併用されてもよい。
【００５４】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は特に限定されない。一例を挙げると、シリカのＮ2ＳＡは、８０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ2／ｇ以上であることがより好ましく、１１０ｍ2／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、シリカのＮ2ＳＡは、２５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２３５ｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、２２０ｍ2／ｇ以下であることがさらに好ましい。シリカのＮ2ＳＡが８０ｍ2／ｇ以上であることにより、得られるタイヤにおいて、十分な耐久性が得られやすい。また、シリカのＮ2ＳＡが２５０ｍ2／ｇ以下であることにより、シリカは、ゴム組成物中で分散されやすく、ゴム組成物は加工されやすい。なお、シリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される。
【００５５】
充填剤は１種または２種以上を使用することができる。また、充填剤がカーボンラックまたはシリカを含む場合、あるいは、カーボンブラックまたはシリカのみからなる場合にも、これらカーボンブラックまたはシリカは、それぞれ、１種または２種以上を使用するこができる。
【００５６】
充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましく、７０質量部以上であることがさらに好ましく、９０質量部以上であることがさらに好ましい。また、充填剤は、ゴム成分１００質量部に対し、１８０質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましく、１２０質量部以下であることがさらに好ましい。充填剤が上記配合割合となるよう含有されることにより、得られるタイヤは、優れたグリップ性能と耐摩耗性とを両立したものとしやすい。
【００５７】
（シランカップリング剤）
充填剤としてシリカが用いられる場合、シリカと、シランカップリング剤とが併用されることが好ましい。シランカップリング剤は特に限定されない。シランカップリング剤は、ゴム工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤であってもよい。一例を挙げると、シランカップリング剤は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ社から製造販売されているメルカプト系シランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等である。シランカップリング剤は、併用されてもよい。
【００５８】
シランカップリング剤が併用される場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、４質量部以上であることが好ましく、６質量部以上であることがより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の含有量が４質量部以上であることにより、ゴム組成物における充填剤の分散性が良好となり得る。また、シランカップリング剤の含有量が２０質量部以下であることにより、ゴム組成物中に充填剤が良好に分散され、得られるタイヤの補強性が向上しやすい。
【００５９】
（軟化剤）
軟化剤は特に限定されない。軟化剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種軟化剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、軟化剤は、オイル、粘着樹脂、上記したエステル系可塑剤以外の可塑剤、上記した液状ＳＢＲ以外の液状ポリマー等である。
【００６０】
オイルは特に限定されない。一例を挙げると、オイルは、ナフテンオイル、アロマオイル、プロセスオイル、パラフィンオイル等の鉱物油等である。オイルは、併用されてもよい。
【００６１】
オイルが含有される場合、オイルの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。また、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。オイルの含有量が上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性が優れる。なお、オイルの含有量は油展で使用されたオイルの量も含むものである。
【００６２】
粘着樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、粘着樹脂は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている芳香族石油樹脂等である。芳香族石油樹脂の種類は特に限定されない。一例を挙げると、芳香族石油樹脂は、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）等である。芳香族石油樹脂は、併用されてもよい。
【００６３】
フェノール系樹脂は、ＢＡＳＦ社、田岡化学工業（株）等によって製造販売されるものが例示される。クマロンインデン樹脂は、日塗化学（株）、新日鉄化学（株）、新日本石油化学（株）等によって製造販売されるものが例示される。テルペン樹脂は、アリゾナケミカル社、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものが例示される。スチレン樹脂は、アリゾナケミカル社等によって製造販売されるものが例示される。これらの中でも、芳香族石油樹脂は、得られるタイヤにおいて、走行中のグリップ性能がより優れる点から、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、アクリル樹脂が含まれることが好ましい。
【００６４】
芳香族石油樹脂のＭｗは、１５００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましい。また、芳香族石油樹脂のＭｗは、５０００以下であることが好ましく、４５００以下であることがより好ましい。芳香族石油樹脂のＭｗが１５００以上であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能が高くなりやすい。一方、芳香族石油樹脂のＭｗが５０００以下であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能が高くなりやすい。
【００６５】
芳香族石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。また、芳香族石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。芳香族石油樹脂の含有量が５質量部以上であることにより、得られるタイヤは、走行中のグリップ性能が向上しやすい。一方、芳香族石油樹脂の含有量が１００質量部以下であることにより、得られるタイヤは、十分な耐摩耗性が示されやすい。
【００６６】
芳香族石油樹脂の軟化点は特に限定されない。一例を挙げると、軟化点は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。また、軟化点は、１７０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましい。軟化点が６０℃以上であることにより、得られるタイヤは、走行中における優れたグリップ性能が示されやすい。また、軟化点が１７０℃以下であることにより、得られるタイヤは、優れた初期グリップ性能が示されやすい。なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義され得る。
【００６７】
上記した液状ＳＢＲ以外の液状ポリマー（その他の液状ポリマー）は特に限定されない。一例を挙げると、その他の液状ポリマーは、液状スチレンイソプレンポリマー等である。その他の液状ポリマーは、併用されてもよい。
【００６８】
その他の液状ポリマーが含有される場合、その他の液状ポリマーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、その他の液状ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。また、液状ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。その他の液状ポリマーの含有量が上記範囲内であることにより、得られるタイヤは、耐摩耗性が優れる。
【００６９】
（老化防止剤）
老化防止剤は特に限定されない。老化防止剤は、従来、タイヤ用ゴム組成物において汎用されている各種老化防止剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、老化防止剤は、キノリン系老化防止剤、キノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤等である。老化防止剤は、併用されてもよい。
【００７０】
老化防止剤が含有される場合、老化防止剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。老化防止剤の含有量が上記範囲内である場合、充填剤は、良好に分散されやすい。また、得られるゴム組成物は、混練されやすい。
【００７１】
（加硫剤）
加硫剤は、ゴム工業において通常使用される加硫剤であれば特に限定されない。一例を挙げると、硫黄や、カプロラクタムジスルフィド等の硫黄供与体である。加硫剤としての硫黄は、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、オイル処理硫黄等である。加硫剤は、併用されてもよい。
【００７２】
加硫剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、０．６質量部以上であることがより好ましい。また、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましい。加硫剤の含有量が０．５質量部以上であることにより、ゴム組成物は、良好な加硫反応が進行されやすい。また、加硫剤の含有量が５質量部以下であることにより、得られるタイヤは、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく両立されやすい。
【００７３】
（加硫促進剤）
加硫促進剤は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤は、グアニジン系加硫促進剤、アルデヒド−アミン系加硫促進剤、アルデヒド−アンモニア系加硫促進剤、チアゾリル系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、チオ尿素系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバメート系加硫促進剤、ザンデート系加硫促進剤等である。これらの中でも、チアゾリル系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤が好ましい。加硫促進剤は、併用されてもよい。
【００７４】
チアゾリル系加硫促進剤としては、特に、ベンゾチアゾリルスルフィド基を有する加硫促進剤が好ましい。ベンゾチアゾリルスルフィド基を有する加硫促進剤は特に限定されず、一例を挙げると、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＥＨＺ）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルヘキシル）−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＭＨＺ）、Ｎ−エチル−Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド（ＥＴＺ）等のスルフェンアミド系加硫促進剤、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド（ＴＢＳＩ）、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（ＤＭ）等である。なかでも、ＤＭが好ましい。チアゾリル系加硫促進剤は、併用されてもよい。
【００７５】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）などが挙げられ、なかでも、ＴＯＴ−Ｎが好ましい。チウラム系加硫促進剤は、併用されてもよい。
【００７６】
加硫促進剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、９質量部以下であることがより好ましい。加硫促進剤の含有量が０．５質量部以上であることにより、ゴム組成物は、加硫時に十分な加硫速度が得られやすい。また、加硫促進剤の含有量が１０質量部以下であることにより、得られるタイヤは、ブルーミングが生じにくい。
【００７７】
＜製造方法＞
タイヤ用ゴム組成物、タイヤ部材（例えば、トレッド）およびタイヤは、一般的な方法により製造することができる。
【００７８】
一例を挙げると、タイヤ用ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の、ゴム工業において一般的な公知の混練機を使用して、上記した各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りし、これに、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りすることにより、未加硫のタイヤ用ゴム組成物として、製造することができる。
【００７９】
こうして得た未加硫の段階のタイヤ用ゴム組成物を、所望のタイヤ部材の形状（例えば、トレッド部の形状）にあわせて押出し加工することにより、未加硫段階の所望のタイヤ部材（例えば、トレッド）を製造することができる。
【００８０】
こうして得た未加硫段階の所望のタイヤ部材を、タイヤ成型機上で、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、次いで、汎用の方法にて成型することにより、該所望のタイヤ部材を具備する未加硫タイヤを製造することができる。
【００８１】
こうして得た未加硫タイヤを、加硫機中で加熱加圧することにより、所望のタイヤ部材を備えたタイヤを製造することができる。
【００８２】
本実施形態のタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わないが、空気入りタイヤであることが好ましい。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤなどの高性能タイヤ、ランフラットタイヤなど各種タイヤに用いることができるが、低温域と高温域の双方でグリップ性能に優れることから、特に高性能タイヤとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００８３】
実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。本発明は、これら実施例に限定されない。
【００８４】
＜実施例および比較例で使用した各種薬品＞
ＳＢＲ１：後述のＳＢＲ１の製造方法により調製した直鎖状ＳＢＲ（油展（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分が３７．５質量部含まれる）、スチレン含量：４０質量％、ビニル含量：４０％、Ｍｗ：１２０万、５質量％トルエン溶液粘度：３９０ｍＰａ・ｓ）
ＳＢＲ２：後述のＳＢＲ２の製造方法により調製した分岐状ＳＢＲ（油展（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分が３７．５質量部含まれる）、スチレン含量：４０質量％、ビニル含量：４０％、Ｍｗ：１２０万、５質量％トルエン溶液粘度：３４０ｍＰａ・ｓ）
充填剤：シースト９Ｈ（Ｎ2ＳＡ：１４２ｍ2／ｇ、東海カーボン（株）から入手可能）
液状ＳＢＲ：ＲＩＣＯＮ１００（液状ＳＢＲ、スチレン量：２５質量％、Ｍｗ：４５００、Ｃｒａｙ  ｖａｌｌｅｙ社から入手可能）
樹脂：クマロンＶ１２０（クマロンインデン樹脂、軟化点：１２０℃、日塗化学（株）から入手可能）
エステル系可塑剤１：ＢＸＡ−Ｎ（ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、Ｍ．Ｗ．：４３５、凝固点：−１９℃、引火点：２０７℃、大八化学工業（株）から入手可能）
エステル系可塑剤２：ＤＯＡ（ビス（２−ヘチルヘキシル）アジペート、Ｍ．Ｗ．：３７１、凝固点：−７０℃以下、引火点：２０５℃、大八化学工業（株）から入手可能）
エステル系可塑剤３：ＤＯＳ（ビス（２−ヘチルヘキシル）セバケート、Ｍ．Ｗ．：４２７、凝固点：−６２℃以下、引火点：２２２℃、大八化学工業（株）から入手可能）
老化防止剤：ノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業（株）から入手可能）
ワックス：オゾエース０３５５（日本精蝋（株）から入手可能）
ステアリン酸：桐（日油（株）から入手可能）
酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）から入手可能）
硫黄：粉末硫黄（（株）軽井沢製錬所から入手可能）
加硫促進剤１（促進剤ＤＭ）：ノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業（株）から入手可能）
加硫促進剤２（促進剤ＴＯＴ）：ノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、大内新興化学工業（株）から入手可能）
【００８５】
ＳＢＲ１およびＳＢＲ２の製造方法において用いた各種薬品を以下に示す。
ヘキサン：関東化学（株）製
１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液：関東化学（株）製
イソプロパノール：関東化学（株）製
スチレン：関東化学（株）製
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製
テトラメチルエチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、関東化学（株）製
テトラクロロシラン
【００８６】
＜ＳＢＲ１の製造方法＞
十分に窒素置換した３Ｌの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン１０００ｇ、ブタジエン６０ｇ、スチレン４０ｇ、およびＴＭＥＤＡ２０ｍｍｏｌを投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物をあらかじめ無毒化するために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を重合容器に投入した。さらに、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量として０．０８３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間重合反応を行った。その後、１Ｍイソプロパノール／ヘキサン溶液を１５００ｍＬ滴下し、反応を終了させた。次に、重合液を２４時間室温で蒸発させ、さらに８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＳＢＲ１を得た。
【００８７】
＜ＳＢＲ２の製造方法＞
十分に窒素置換した３Ｌの耐圧ステンレス容器に、ヘキサン１０００ｇ、ブタジエン６０ｇ、スチレン４０ｇ、およびＴＭＥＤＡ２０ｍｍｏｌを投入した。次に、重合開始剤の失活に作用する不純物をあらかじめ無毒化するために、スカベンジャーとして少量のｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を重合容器に投入した。さらに、ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（ｎ−ブチルリチウムの含有量として０．３３２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間重合反応を行った。テトラクロロシランを０．０８３ｍｍｏｌ加えた。その後、１Ｍイソプロパノール／ヘキサン溶液を１５００ｍＬ滴下し、反応を終了させた。次に、重合液を２４時間室温で蒸発させ、さらに８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＳＢＲ２を得た。
【００８８】
実施例１〜５および比較例１〜５
＜未加硫ゴム組成物＞
以下の表１に示される配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、加硫剤および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１６０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
【００８９】
＜試験用タイヤ＞
上記で得た未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機でタイヤトレッドの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００９０】
＜評価＞
得られた試験用タイヤについて、以下の評価方法にしたがって、グリップ性能を評価した。結果を表１に示す。
【００９１】
（グリップ性能）
各試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車の全輪に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした。指数が大きいほどグリップ性能が高いことを示す。この評価は路面温度が異なる２条件で実施した（低温域として路面温度：１５℃、高温域として路面温度：４０℃）。低温域のグリップ性能指数は１１０以上であること、高温域におけるグリップ性能指数は９５以上であることが、それぞれ、目標値である。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
表１に示されるように、実施例のタイヤは比較例と比べて、低温域と高温域の双方でグリップ性能が向上したものである。