(57)【要約】【課題】複数の固体相変化インクから構成されるインク・セットを提供する。【解決手段】インク・セットの全てのインクよりは少ないが少なくとも１つのインクは、インク・ビヒクル、顔料及び蛍光剤を含み、残りのその他のインクは、インク・ビヒクル及び顔料を含むが蛍光剤は含まない。インク・セットの少なくとも第１のインク群及び第２のインク群がコンビネーションを形成し、コンビネーションの第１及び第２のインク群は、画像形成すると周辺光条件下で実質的に同じ色を示す。コンビネーションの第１のインク群及び第２のインク群は、異なる量の蛍光剤を含有し、活性化エネルギーに曝されると、蛍光剤は蛍光を発して、第１のインク群によって画像中に形成されたパターンの色において、第２のインク群と比較して可視の変化を生じさせる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の固体相変化インクから構成されるインク・セットであって、前記インク・セットの全てのインクよりは少ないが少なくとも１つのインクは、インク・ビヒクル、顔料及び蛍光剤を含み、残りのその他のインクは、インク・ビヒクル及び顔料を含むが蛍光剤は含まず、前記インク・セットの少なくとも第１のインク群及び第２のインク群がコンビネーションを形成し、前記コンビネーションの前記第１及び第２のインク群は、画像形成すると周辺光条件下で実質的に同じ色を示し、前記コンビネーションの前記第１のインク群及び前記第２のインク群は、異なる量の前記蛍光剤を含有し、活性化エネルギーに曝されると、前記蛍光剤は蛍光を発して、前記第１のインク群によって画像中に形成されたパターンの色において、前記第２のインク群と比較して可視の変化を生じさせることを特徴とするインク・セット。
【請求項２】
ビヒクル、黒色顔料、及びランタニド蛍光剤を含むことを特徴とする固体相変化インク。
【請求項３】
画像形成方法であって、
複数のインクから構成されるインク・セットを用い、前記インク・セットの全てのインクよりは少ないが少なくとも１つのインクは、インク・ビヒクル、着色剤及び蛍光剤を含み、残りのその他のインクは、インク・ビヒクル及び着色剤を含むが蛍光剤は含まず、前記インク・セットの少なくとも第１のインク群及び第２のインク群がコンビネーションを形成し、前記コンビネーションの前記第１及び第２のインク群は、画像形成すると周辺光条件下で実質的に同じ色を示し、前記コンビネーションの前記第１のインク群及び前記第２のインク群は、異なる量の前記蛍光剤を含有し、活性化エネルギーに曝されると、前記蛍光剤は蛍光を発して、前記第１のインク群によって画像中に形成されたパターンの色において、前記第２のインク群と比較して可視の変化を生じさせ、
前記第１のインク群を記録媒体上に第１のパターンでジェット噴射し、
前記第２のインク群を前記記録媒体に第２のパターンでジェット噴射し、
前記第１のインク群を前記第１のパターンとして固化させ、前記第２のインク群を前記第２のパターンとして固化させるステップ
を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、複数のインクを含み、セットのインクのうちの少なくとも１つが蛍光剤を含む、固体相変化インク又はホットメルト・インクのセットについて記載する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１に記載されているような蛍光マークは優れたセキュリティ・フィーチャ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ  ｆｅａｔｕｒｅ）である。色空間を決定するためには通常、シアン、イエロー、マゼンタ、及びブラックの４色が使用されているので、色空間には全く同じ色を呈する多くのカラー・コンビネーションが存在する。蛍光マークは、全く同じ色を呈するが全く異なるＵＶ挙動を有する２つの異なるカラー・コンビネーションを用いることで、このことを有利に利用することができる。これは、用紙の被覆面積を制御し、用紙の最大量を露出するコンビネーションに対して高度な蛍光シグナルを作り出すことによって、行うことができる。このコンビネーションは、可視光下では観察者に対して一様な色を呈するが、ブラックライトの下では、用紙由来の蛍光が可視のグラフィック又はテキスト画像を与える。セキュリティ画像は、標準的なページ記述言語による「パターンインク」構築物の使用によって、可変のデータを含むことができる。
【０００３】
しかし、蛍光マークはその効果が基材内の蛍光に依存し、結果として用途が制限されることがある。例えば、蛍光マークは、顔料に固有のスペクトル特性によって制限されることがあり、典型的には淡色でのみ使用される。蛍光マークはまた、記録媒体基材内に蛍光添加剤が存在することを必要とし、基材を選ばないインクが所望される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／０２６２５７９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００８／００９０９２８号明細書
【特許文献３】米国特許第７，３８１，２５４号明細書
【特許文献４】米国特許第６，８５８，０７０号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１７４，９３７号明細書
【特許文献６】米国特許第６，８６０，９３０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，７８２，９６６号明細書
【特許文献８】米国特許第６，３０９，４５３号明細書
【特許文献９】米国特許第５，１２８，５２５号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，１６８，１４７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
標準的な固体相変化インクとして機能することが可能であるが、強化された蛍光属性を含み、黒色などの暗色を含むほぼ全ての色で使用可能な、強化されたセキュリティ固体相変化インク・パッケージが所望される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書では、インク、特に固体相変化インクを説明し、このインクは蛍光剤を含有し、この蛍光剤は、その蛍光剤が感受性を示す活性化エネルギーに曝されると、このインクで形成された画像によって、周辺光条件下で示す色とは異なる色の鮮明な発光画像をもたらす。このインクから形成され、周辺光条件下にある画像は、同様のインクではあるが蛍光剤を含まないものから形成された画像と実質的に同じ色及び光沢を示すことができる。従って、蛍光剤を含有するインクを用いてインク・セットを形成することができ、このインク・セットは、このインク・セットから得られる画像内にセキュリティ・フィーチャが形成されることを可能にする。
【０００７】
望ましくは、インク・セットは、多数のインク、例えば少なくとも２種のインク、例として２種から１０種のインク、２種から５種のインク又は２種から４種のインクを含み、そのインク・セットの少なくとも２つの異なるインク群によって、実質的に同じ色を達成することができる。コンビネーションとは、例えば、各群がインク・セットのうちの１種又はそれ以上のインクを含む、別個のインク群を指す。フルカラーシステムでは、典型的には少なくとも４つの異なる色のインクがインク・セットにおいて使用され、それぞれ、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｋ）である。インク・セットの多数の互いに異なるインク・コンビネーションを用いて、同じ色を達成することができる。カラー印刷では、このことはしばしば条件等色（メタメリズム）と呼ばれ、異なるシアン、マゼンタ、イエロー及びブラック・インクを用いてカラー画像が印刷され、種々の異なるＣＭＹＫコンビネーションが一般に、人間の観察者にとって同じ色をもたらす。例えば、正確な比率、例えば、各々が３３．３３％のシアン、イエロー及びマゼンタのインクの第１のインク群が、ブラック・インク（これが第２のインク群を構成する）と同じ黒色を形成することができる。従って、この例では、同じ色を達成するインク・コンビネーションは、シアン、イエロー及びマゼンタのインクの第１のインク群と、ブラック・インクの第２のインク群とを含むことになる。もちろん、インク・セットが同じ色の２つのインクを含み、例えば一方のブラック・インクが蛍光剤を含み、もう一方のブラック・インクが蛍光剤を含まない場合、これらの２つのインクをそれぞれ用いて同じ色を達成することができる。従って、フルカラーではないシステムの場合、典型的には、それぞれが同じ色を有する２つのインクが含まれ、インク・コンビネーションは、第１のブラック・インクである第１の群及び第２のブラック・インクである第２の群を含む。
【０００８】
本明細書のインク・セットにおいて、インク・セットの全てではないが少なくとも１つのインクは、インク・ビヒクル、顔料及び蛍光剤を含み、任意にインク・セットの１つより多くのインクもまたインク・ビヒクル、顔料及び蛍光剤を含み、インク・セットの残りのその他のインクは、インク・ビヒクル及び顔料を含むが蛍光剤は含まない。このインク・セットの少なくとも第１のインク群及び第２のインク群は、画像を形成したときに周辺光の条件下で実質的に同じ色を示すコンビネーションを形成するが、第１のインク群と第２のインク群とは異なる量の第１のインクを含有するので、異なる量の蛍光剤を含有する。所与の又は所定の実質的に同じ色を達成するためのコンビネーションは、活性化エネルギーに曝されたときに測定可能又は検出可能な程度に異なるように、異なる量の蛍光剤を含有しなければならない。これは、本明細書に記載されるようないくつかの配合、例えば（１）実質的に同じ色を達成し、第１の群が蛍光剤を含み、第２の群が蛍光剤を含まないインク・コンビネーション、又は（２）実質的に同じ色を達成し、両方の群が蛍光剤を含有するが、第１の群が第２の群の蛍光剤の量とは異なる量の蛍光剤を含むインク・コンビネーションによって、達成することができる。
【０００９】
第１の実施態様において、実質的に同じ色を達成するインク・コンビネーションは、第１の群が蛍光剤を含み、第２の群が蛍光剤を含まないコンビネーションである。これは、適切などのようなやり方で完成させてもよい。例えば、第１のインクが蛍光剤を含み、その他の全てのインクが蛍光剤を含まない場合には、実質的に同じ色のインク・コンビネーションは、コンビネーションの第１の群がある量の蛍光剤を含むようにするために、第１の群がある量の第１のインクを含み、第２の群が蛍光剤を含まないようにするために、第２の群が蛍光剤を含まない１つ又はそれ以上のその他のインクのみを含むようなコンビネーションとすることができる。
【００１０】
この実施態様の１つの例は、ブラック・インクが蛍光剤を含有する唯一のインクである、ＣＭＹＫのフルカラー・インク・セットを含む。他のカラーインクのいずれかが蛍光剤を含有するように選択することもできるが、この例では、例証のためにブラック・インクで説明する。第１の群はブラック・インクを含むことになる。第２の群は、実質的に同じ黒色を達成するＣ、Ｍ及びＹインクのコンビネーションを含むことになる。第２の群は蛍光剤を含まない。
【００１１】
インク・セットは、このように、色のうちの１つが蛍光材料を含むが、それと同一の色で蛍光材料が存在しないものは有さないようなインクを含むことができる。これは、インクの数を減らすので有利である。例えば、シアン、マゼンタ及びイエローの通常のインクに、蛍光材料を含有するブラックの四番目のインクを加えたセットを有することができる。セキュリティ情報としての隠されたメッセージ又はコードは、この特定の例では、シアン、マゼンタ及びイエローの混合物で画像を形成して第１の黒色領域を提供することによって、黒色で作成することができる。隠されたメッセージは、蛍光材料を含有する四番目のインクであるブラックで印刷することができる。通常の目視条件下では、印刷は全体に黒色領域に見える。ＵＶ光の下では、隠されたメッセージは、活性化光に曝されたときに蛍光を発するので可視になる。あるいは、背景を蛍光ブラック・インクで印刷し、メッセージを、見分けがつかない黒色を呈するシアン、マゼンタ及びイエローのコンビネーションで印刷することができる。
【００１２】
インク・セットはまた、画像として形成された場合に、通常の照明条件下で目視したときに、異なるインク群が本質的に同一の色を作り出すようなインクを含むこともできる。この場合、シアン、マゼンタ又はイエロー・インクカラーのうちの１つが蛍光材料を含有する。説明したように、基材上に同一の色を作り出すための１つより多くの方法がある。例えば黒色は、シアン、マゼンタ及びイエローを重ね合わせること、単にブラック・インクを印刷すること、又は少量のシアン、マゼンタ及びイエローとブラック・インクとを混合することによって作り出すことができる。例えば、マゼンタ・インクが蛍光剤を含有する場合、最高量のマゼンタを有する黒色印刷がＵＶ光に曝されたときに最大の蛍光を発することになる。第２の方法（ブラックインクのみ）を用いて作られた黒色は蛍光を全く示さず、最後に、第３の方法を用いて作られた印刷は、最初の２つの方法の中間の蛍光レベルを有することになる。この手法は、たとえ少量の蛍光増白剤しか有しないくすんだ基材上に印刷が行われる場合であっても蛍光を示すという利点を有する。こうしたくすんだ基材上では、蛍光マークは効率的でない。
【００１３】
この第１の実施態様の別の例は、同じ色のインクを１つより多く含み、同じ色のインクのうちの１つが蛍光剤を含有し、同じ色のその他のインクが蛍光剤を含有しない、インク・セットを含む。例えば、インク・セットが、一方が蛍光剤を含有し、もう一方は蛍光剤を含有しない２つのブラック・インクを含む場合、第１の群は蛍光剤を含有するブラック・インクを含み、第２の群は蛍光剤を含有しないブラック・インクを含む。
【００１４】
第２の実施態様において、実質的に同じ色を達成するインク・コンビネーションは、１つの群がその他の群の蛍光剤の量とは異なる量の蛍光剤を含むものである。この差は、この差を利用して画像中にセキュリティ・フィーチャを形成することができるように、蛍光発光時に測定できる程度に検出可能であるべきである。測定できる程度に検出可能とは、いずれかの適切な機械式読取り装置若しくは検出装置、例えば当該技術分野において公知の装置、又は人間によって、蛍光の差が異なるものとして検出されることを意味する。
【００１５】
周辺光条件下の画像では実質的に同じ色を示すコンビネーションの２つのインク群のインク・セットを用いて、周辺光条件下で活性化エネルギーが存在しないときには人間の裸眼では気付かない、文字、画像又はデジタルデータといった隠された画像又は情報を形成することができる。この隠された情報は、画像を活性化エネルギーに曝して、異なる量の蛍光剤を含有する画像の部分を検出可能な程度に異なるように蛍光発光させることよって、明らかにすることができる。このインク及びインク・セットによって可能となる利点としては、任意にデジタル情報又はデータをセキュリティ・フィーチャに埋め込むことを可能にする、強化されたセキュリティの改良が挙げられる。
【００１６】
インク群が実質的に同じ色の他のインク群とは異なる量で蛍光剤を含有するが、両方の群が望ましくは実質的に同じ光沢を有する場合には、両方のインク群を用いて、通常の照明下では人間の目に見える色の変化をもたらすことなく、紙などの記録媒体上にゼログラフィで画像を形成することができる。実質的に同じ色のインク群の各々を異なるパターンで印刷することができるが、それらをまとめて全体的な画像として一体化することができる。蛍光剤を含有するインクをより多くの量で含むインク群を用いて、隠された情報を含むパターンを形成することができる。このようにして、可変の発光性蛍光フィーチャを含む画像を作成することができ、ここで、コンビネーションを構成する２つのインク群は通常の周辺光条件下では実質的に同じ色を示すが、その蛍光剤に対する活性化エネルギーに曝されると、例えば蛍光剤がパターンを異なる色又はより強い放射で発光させることによって、隠された情報を可視にすることができる。画像及び／又は文書が真正であることを認証するため、又はデジタル保存された機械可読のデータとしてパターン内に埋め込まれた情報を明らかにするために、隠された情報をこのようにして露出させることができる。
【００１７】
実施態様において、インク・セットは、複数の固体相変化インクから構成される固体相変化インク・セットであり、この固体相変化インクは、周辺光条件下で視認される画像において実質的に同じ色を示し、望ましくは実質的に同じ光沢も示すコンビネーションを構成する、２つのインク群を少なくとも含む。
【００１８】
異なる色のインクは、形成された画像において、互いに異なる色、すなわち吸収特性を示す。例えば、第１のインクがイエローを示す場合、第２の異なる色のインクは、異なる、（人間の観察者が）気付くことができるほど異なる色合いのイエロー、又は全く異なる色、例えばシアン又はマゼンタのような色を示す。本明細書において、実質的に同じ色とは、例えば２つのインク群が各々、通常の周辺光条件下において電磁スペクトルの可視波長領域内に全体としての吸収特性を有する画像を形成し、その色の差が人間の裸眼では実質的に見分けがつかないことを指す。実質的に同じ色は、各々の点についてのＬ*、ａ*、及びｂ*の値がそれぞれ十分に近接し、例えば所定のΔＥ数未満の差しかない、色空間上の２つの点とすることができ、理想的な状況では１ΔＥ未満の値であれば人間にとって同一であると見なされる。しかしながら、現実世界の用途では、この理想化された値は通常は達成されず、５ΔＥの差でしばしば十分であり、場合によってはさらに高いΔＥでも、観察者が十分な視覚的撹乱を受けるならば許容できる。本明細書において実質的に同じ色を示すインクに関する言及は、そのインクを用いて形成された画像においてインクが示す色のことを指す。
【００１９】
インク・セットのうちの少なくとも１つの色は、そのセットの実質的に同じ色を示す２つの異なるインク群によって達成可能である。実質的に同じ色は予め決定することができる。実施態様において２つのインク群によって表される色はブラックであるが、実質的に同じ色を有する２つのインク群は、シアン、イエロー、マゼンタなどを含むどの色であってもよい。１つより多くの色を実質的に同じ色として選択し、セットのインク群の異なるコンビネーションによって達成可能とすることができる。実施態様において、２つのインク群によって表される色としては、ブラック、ダークブルー、ダークグレイなどのような暗色インクが挙げられる。
【００２０】
実質的に同じ色を示す２つのインクを含むインク・セットの相変化インクの各々は、印刷したときに実質的に同じ光沢を示すように作成することもできる。そうすることで、例えば形成された画像を従来の透明なオーバーコート又はインクで上塗りする場合などに起こる、光沢の差異を回避することができる。光沢は、ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ）光沢測定装置を用いて測定することができる。本明細書の実施態様において、その２つのインクを含むインク・セットで用いられるインクの各々は、実質的に一致した光沢を有するように作成される。この点に関して、インクの各々は、互いに約５ガーディナー光沢単位（ｇｇｕ）の範囲内の画像光沢、例えば、互いに０から約５ｇｇｕまで、又は約０．５から約３ｇｇｕまで、又は約０．５から約２ｇｇｕまでの範囲内の光沢値を示すべきである。そのようにすることで、蛍光能を有する形成された画像は、実質的に光沢の差異を示さず、そのため画像の外観は均一になる。
【００２１】
実施態様において、蛍光剤を含有する第１のインクのインク・ビヒクルは、インク・セットの蛍光剤を含まないその他のインクのインク・ビヒクルと同じである。２つのインクが同じ色を有する実施態様において、第１のインク顔料は、第２のインク顔料と同じであることが望ましい。
【００２２】
２つのインク群のうちの第１のインク群が蛍光剤を含有し、第２のインク群が蛍光剤を実質的に含まなくてもよく、この場合、第１のインク群の色は活性化エネルギーに曝されると変化し、あるいは、第１のインク群は第２のインク群の蛍光剤とは量又は種類が異なる蛍光剤を含んでもよく、その結果、その蛍光剤に対する活性化エネルギーに曝されると、第１のインク群及び第２のインク群は互いに目で見て異なる色又は発光を示す。
【００２３】
インク・セットのインク全てについて、本明細書における使用のための相変化インクの例は、約２３℃から約２７℃の温度において、例えば室温において固体のインク・ビヒクル、特に約４０℃未満の温度で固体のインク・ビヒクルを含むインクである。しかしながら、インクは加熱されると相変化し、ジェット噴射温度では溶融状態となる。従って、インクは、インクジェット印刷に適した高温、例えば約６０℃から約１８０℃までの温度において、約１センチポアズ（ｃｐ）から約２０ｃｐまで、例えば約５ｃｐから約１５ｃｐまで、又は約８ｃｐから約１２ｃｐまでの粘度を有する。
相変化インク用のインク・ビヒクルは、例えば、インク材料をガラススライド上で加熱して顕微鏡によって観察するような顕微鏡用ホットステージ上での観察及び測定により測定すると、約６０℃から約１５０℃まで、例えば約８０℃から約１２０℃まで、又は約８５℃から約１１０℃までの融点を有し得る。
さらに、インクの作業（ジェット噴射）温度におけるビヒクルの表面張力は、補充速度、用紙の濡れ、及び混色性を向上させるために、約２０から約６５ダイン毎センチメートル、例えば約４０から約６５ダイン毎センチメートルとするべきである。
【００２４】
本明細書に開示される任意の相変化インクにおいて、任意の適切なインク・ビヒクルを使用することができる。適切なビヒクルとしては、パラフィン、ミクロクリスタリン・ワックス、ポリエチレン・ワックス、エステル・ワックス、脂肪酸及びその他のワックス状材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、異なる天然源（例えばタロー油ロジン及びロジンエステル）から製造される樹脂状材料及びさらに後述するような多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー及びコポリマーを挙げることができる。インク・ビヒクルはまた、例えば特許文献２に記載されているインク・ビヒクルのいずれかのような、放射線硬化性のものとすることもできる。
【００２５】
本明細書で使用される場合、ワックスという用語は、例えば、天然ワックス、改質天然ワックス、合成ワックス及びコンパウンド・ワックスを含む。
適切なワックスの例としては、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ及びＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリプロピレン及びポリエチレン、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．及びＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックス・エマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されるＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンであるＶＩＳＣＯＬ５５０−Ｐ、及び同様の材料が挙げられる。適切な官能化ワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸又はアクリル系ポリマー・エマルション、例えば全てＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な７４、８９、１３０、５３７、及び５３８といったＪＯＮＣＲＹＬワックス、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ及びＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから市販されている塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンが挙げられる。
実施態様におけるワックスは、特許文献３に記載されるように蒸留ポリエチレン・ワックスである。
【００２６】
適切な相変化ワックスとしては、構造ＣＨ3−（ＣＨ2）ｎ−ＣＨ2ＯＨを有し、鎖長ｎの混合物が存在し、その平均鎖長が約１６から約５０の範囲である炭素鎖と、同様の平均鎖長を有する直鎖低分子量ポリエチレンとの混合物のような、ヒドロキシル末端ポリエチレン・ワックスが挙げられる。このようなワックスの適切な例としては、例えばＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０、ＵＮＩＬＩＮ（登録商標）４２５、ＵＮＩＬＩＮ（登録商標）５５０及びＵＮＩＬＩＮ（登録商標）７００が挙げられ、その数平均分子量は、それぞれ約３７５、４６０、５５０及び７００ｇ／モルに等しい。これらのワックスは全て、Ｂａｋｅｒ−ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（オクラホマ州Ｓａｎｄ  Ｓｐｒｉｎｇ）から市販されている。
他の適切な相変化ワックスとしては、アルコール・ワックス、例えば硬化ヒマシ油、１−オクタデカノール、１，１０−デカンジオール及び１，１２−ドデカンジオールが挙げられる。
実施態様において、固体（又は相変化）インクは、ウレタン・ワックス、アルコール・ワックス、オレフィン・ワックス、又はそれらの組み合わせを含む。
他の適切な相変化ワックスとしては、カルボン酸ワックス、例えばＵＮＡＣＩＤ（登録商標）３５０、ＵＮＡＣＩＤ（登録商標）４２５、ＵＮＡＣＩＤ（登録商標）５５０、ＵＮＡＣＩＤ（登録商標）７００が挙げられ、その数平均分子量は、それぞれおよそ３９０、４７５、５６５及び７２０ｇ／モルに等しい。これらのワックスは全て、Ｂａｋｅｒ−ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（オクラホマ州Ｓａｎｄ  Ｓｐｒｉｎｇ）から市販されている。
実施態様において、ワックスは、例えば、ビニルエーテル、例えば脂環式エポキシド、脂肪族エポキシド、及びグリシジルエポキシドなどのエポキシド、オキセタン、（メタ）アクリレート、すなわちアクリレート及びメタクリレートなどを含む１つ又はそれ以上の硬化性部分で官能化される。
【００２７】
適切なインク・ビヒクルのさらなる例としては、例えば、エチレン／プロピレン・コポリマー、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なものなどが挙げられる。このようなコポリマーの市販品の例としては、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＣＰ−７（Ｍｎ＝６５０）、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＣＰ−１１（Ｍｎ＝１，１００）、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＣＰ−１２（Ｍｎ＝１，２００）などが挙げられる。
酸化された合成ワックス又は石油ワックスのウレタン誘導体、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なものなどもまた、インク・ビヒクルとして用いることができる。このような材料の市販品の例としては、例えば、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＣＡ−１１（Ｍｎ＝７９０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２）、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＷＢ−５（Ｍｎ＝６５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ  ＷＢ−１７（Ｍｎ＝７３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）などが挙げられる。
【００２８】
別の種類のインク・ビヒクルは、ｎ−パラフィン系、分枝状パラフィン系、及び／又はナフタレン系炭化水素、例えばＢＥ  ＳＱＵＡＲＥ  １８５及びＢＥ  ＳＱＵＡＲＥ  １９５であり得る。
典型的にはオレフィン重合によって調製される高度に分枝した炭化水素、例えば、ＶＹＢＡＲ２５３（Ｍｎ＝５２０）、ＶＹＢＡＲ５０１３（Ｍｎ＝４２０）などを含む、ＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なＶＹＢＡＲ材料を用いることもできる。さらに、インク・ビヒクルはエトキシ化アルコールであり得る。市販品の例としては、ＵＮＩＴＨＯＸ４２０（Ｍｎ＝５６０）、ＵＮＩＴＨＯＸ４５０（Ｍｎ＝９００）、ＵＮＩＴＨＯＸ４８０（Ｍｎ＝２，２５０）、ＵＮＩＴＨＯＸ５２０（Ｍｎ＝７００）、ＵＮＩＴＨＯＸ５５０（Ｍｎ＝１，１００）、ＵＮＩＴＨＯＸ７２０（Ｍｎ＝８７５）、ＵＮＩＴＨＯＸ７５０（Ｍｎ＝１，４００）などが挙げられる。
【００２９】
さらなる例として、インク・ビヒクルは、脂肪アミド、例えばモノアミド、トリアミド、テトラアミド、これらの混合物など、例えば、特許文献４、特許文献５、及び特許文献６に記載されているようなものから作られてもよい。適切なモノアミドの具体的な例としては、例えば、一級モノアミド及び二級モノアミドが挙げられる。Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  Ｓのようなステアルアミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｂ及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  ＢＲのようなベヘンアミド／アラキドアミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｕ及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  ＯＲのようなオレアミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｏ、Ｃｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  Ｏ及びＵｎｉｑｅｍａから入手可能なＵＮＩＳＬＩＰ１７５３のような工業用オレアミド、及びＷｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｅ及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  ＥＲのようなエルカミドは、適切な一級アミドの幾つかの例である。Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  ＥＸ６６６のようなベヘニルベヘンアミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ−１８０及びＫＥＭＡＭＩＤＥ  ＥＸ−６７２のようなステアリルステアルアミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｅ−１８０及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ２１２のようなステアリルエルカミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｅ−２２１のようなエルシルエルカミド、Ｗｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｐ−１８１及びＣｒｏｄａから入手可能なＣＲＯＤＡＭＩＤＥ２０３のようなオレイルパルミトアミド、及びＷｉｔｃｏから入手可能なＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ−２２１のようなエルシルステアルアミドは、適切な二級アミドの幾つかの例である。さらなる適切なアミド材料としては、ＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｗ−４０（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、ＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｐ１８１（オレイルパルミトアミド）、ＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｗ４５（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、及びＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｗ２０（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド）が挙げられる。
【００３０】
高分子量の直鎖アルコール、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なものなどをインク・ビヒクルとして用いることもできる。市販品の例としては、ＵＮＩＬＩＮ４２５（Ｍｎ＝４６０）、ＵＮＩＬＩＮ５５０（Ｍｎ＝５５０）、ＵＮＩＬＩＮ７００（Ｍｎ＝７００）などのようなＵＮＩＬＩＮ材料が挙げられる。
さらなる例としては、炭化水素系ワックス、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なポリエチレンのホモポリマーが挙げられる。ワックスの例としては、ＰＯＬＹＷＡＸ５００（Ｍｎ＝５００）、ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（Ｍｎ＝６５５）、ＰＯＬＹＷＡＸ８５０（Ｍｎ＝８５０）、ＰＯＬＹＷＡＸ１０００（Ｍｎ＝１０００）などのようなワックス系列が挙げられる。
別の例としては、グラフト共重合により調製されるポリオレフィンの修飾された無水マレイン酸炭化水素付加体、例えばＰＥＴＲＯＬＩＴＥから入手可能なものが挙げられ、修飾された無水マレイン酸コポリマーの例としては、ＣＥＲＡＭＥＲ６７（Ｍｎ＝６５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）、ＣＥＲＡＭＥＲ１６０８（Ｍｎ＝７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）などが挙げられる。
特許文献７及び特許文献８に開示されているように調製されるウレタン樹脂を含む、ウレタン樹脂もまた適切である。
【００３１】
インク・ビヒクルは、前述の適切な材料を１つ又はそれ以上含むことができる。
インク・ビヒクルは、インク重量の約５％から約９５％まで、例えばインク重量の約１０％から約８５％まで、又は約２０％から約７５％まで含まれることができる。
【００３２】
インク・セットの相変化インクはまた、少なくとも１つの着色剤、望ましくは非蛍光着色剤を含有する。本明細書で使用される場合、「着色剤」には、顔料、染料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などが含まれる。蛍光剤を含むインク・セットのインクの着色剤は、顔料でなければならない。なぜならば、色を呈するために顔料が使用され、蛍光剤がインク・ビヒクル中に分散される場合、顔料粒子間には、蛍光剤まで光が到達できるようにする十分な空間が常に存在するからである。着色剤として染料が使用される場合には必ずしもそうはならず、染料は蛍光剤と同じようにインク・ビヒクル中に分散するので、特にブラック・インクのような暗色の着色インクの場合には、十分な光が蛍光剤まで到達できないことがある。そのため蛍光が適切に実現できないことがある。
インク・セットの蛍光剤を含有しないインクの着色剤として非顔料系着色剤を用いることもできるが、記録媒体上にインクが印刷される順序に拘わらず、所望の蛍光が実現できるように光が蛍光剤に到達することが可能となるように、インク・セットの全てのインクが顔料系着色剤を含むことが望ましい。
【００３３】
着色剤は、任意の所望の量、通常はインク・ビヒクルの重量の約０．５％から約７５％まで、例えばインク・ビヒクルの重量の約１％から約５０％までの量でインク中に存在することができる。
インク・ビヒクル中に分散又は溶解することができ、他のインク成分と相溶性であるならば、どのような顔料を選択することもできる。
【００３４】
インク・セットの蛍光剤を含むインクにおいて、蛍光剤は、紫外線又はブラックライトのような活性化エネルギーに応答して、その物質が周辺光において示す色とは異なる色で発光又は蛍光を発する物質である。活性化エネルギー又は放射線は、例えば、約１００ｎｍから約１１００ｎｍまで、例えば約１５０ｎｍから約９００ｎｍまで、又は約２００ｎｍから約６００ｎｍまでの波長を有する放射線源とすることができる。従って、活性化エネルギーは、紫外（ＵＶ）、可視又は赤外領域とすることができるが、ＵＶ領域（約１００ｎｍから約４００ｎｍ）の活性化放射線の使用が最も一般的である。蛍光は、活性化エネルギーに曝されると即座に生じてもよく、又は何らかの活性相を乗り越えた後で生じてもよい。現れる蛍光は、可逆性であってもよいが、色変化又は画像の外観変化が検出できる期間、例えば、約０．５秒から約１時間、例えば約１秒から約４５分間、又は約５秒から約３０分間の時間枠で持続すべきである。
インク群における蛍光剤の総量は、群の総重量の約０．１％から約７５％を構成することができる。両方の群がある量の蛍光剤を含有する場合、２つの群の蛍光剤の量は、検出可能な程度に異なるようするために、少なくとも約３パーセンテージ単位、例えば少なくとも約５又は１０パーセンテージ単位で異なるものとすることができる。
【００３５】
適切な蛍光剤としては、例えば蛍光染料、蛍光顔料及び無機表面官能化量子ドット材料が挙げられる。ここでの使用に適した蛍光染料の例としては、ローダミン、フルオレセイン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキサンテン、アクリジン、アゾとして知られる染料系に属するもの、及びそれらの混合物などが挙げられる。
【００３６】
量子ドット材料は、蛍光無機半導体ナノ粒子材料である。量子ドットの発光は、電子及び正孔の量子閉じ込めによるものである。量子ドットの利点は、１つの材料だけを用い、同じ合成プロセスを用いて、そのサイズに応じてあらゆる所望の波長（色）を発光するように調整できることである。そのサイズは小さく、典型的には約３０ｎｍ未満、例えば約２０ｎｍ未満であるため、容易にインクジェット噴射できる。量子ドットは、様々の会社から、例えばＥｖｉｄｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ニューヨーク州Ｔｒｏｙ）から入手可能である。
実施態様において、ここで用いられる量子ドット材料は、官能化量子ドットである。表面官能化された量子ドットは、より優れた相変化インク材料セットとの相溶性を有し得る。相変化インクとの相溶性のためにナノ粒子量子ドットの表面上に存在する適切な官能基としては、例えば、長さが約１炭素原子から約１５０炭素原子まで、例えば約２炭素原子から約１２５炭素原子まで、又は約３個炭素原子から約１００炭素原子までの、長鎖の線状又は分枝状アルキル基が挙げられる。他の適切な相溶化基としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネートなどが挙げられる。
【００３７】
実施態様において、蛍光剤は、ランタニド・キレートのような、ランタニド材料又は錯体である。ランタニド・キレートの例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、及びサリチル酸のような有機配位子と、ネオジム、ユーロピウム、サマリウム、ジスプロシウム、テルビウムイオンなどのようなランタニドイオンとのキレート化によって形成されるものが挙げられる。こうした錯体の例としては、ユーロピウムアセチルアセトネート、サマリウムアセチルアセトネート、ネオジムベンゾイルアセトネート、テルビウムサリチレート、及びジスプロシウムベンゾイルアセトネートが挙げられる。上記のキレートは、紫外放射線を吸収し、可視領域で蛍光を発する。暗色着色インクのためには、望ましい蛍光剤は、Ｒｉｓｋ  Ｒｅａｃｔｏｒ製の赤色発光蛍光染料であるＤＦＫＹ−Ｃ７である。
【００３８】
蛍光剤は、任意の適切な量、例えばインク重量の約０．１％から約７５％まで、例えば約０．５％から約２５％まで、又は約０．５％から約１０％までの量でインク中に存在することができる。
【００３９】
実施態様において、蛍光剤を含有する固体相変化インクは、上記のようなインク・ビヒクル、黒色顔料、及びランタニド蛍光剤を含むインクである。黒色顔料は、カーボンブラックとすることができる。このようなインクを、実質的に同じ色の通常の標準的なブラック・インク又はプロセス・ブラック・インクと組み合わせて使用することができる。
【００４０】
実施態様のインクは、従来の添加剤をさらに含むことができ、こうした従来の添加剤に関連付けられた公知の機能を利用することができる。このような添加剤としては、例えば、殺生物剤、消泡剤、スリップ及び平滑剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料分散剤、粘度調整剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤などを挙げることができる。
相変化インク組成物は、全ての成分を組み合わせ、混合物を少なくともその融点、例えば約７０℃から約１５０℃に加熱し、混合物を例えば約５秒間から約６０分間又はそれ以上攪拌して、実質的に均質で均一な溶融物を得ることによって調製することができる。選択された着色剤が顔料である場合、溶融混合物を磨砕機又はボールミル装置での粉砕にかけて、インク・ビヒクル中への顔料の分散を達成することができる。
【００４１】
インク・セットのインクは、いずれかの適切な印刷技術を用いて、紙、プラスチック、厚紙、金属などのような記録媒体に塗布することができる。通常はインクジェット装置が用いられる。
インクジェット装置は当該技術分野において公知である。固体相変化インクを使用するインクジェット・プロセスにおいて、固体インクは、印刷装置内のヒータによって溶融され、液体として利用される（すなわちジェット噴射される）。印刷基材と接触すると、溶融インクは急速に固化する。
【００４２】
コンビネーションの第１のインク群は、そのコンビネーションの他のインク群でパターン又は画像が印刷される前、その間、又はその後で記録媒体基材に塗布することができる。コンビネーションが同じ色の２つのインクを含む実施態様において、蛍光剤を有するインクは、実質的に同じ色を有するが蛍光剤を含まないインクの印刷後に印刷することができる。このようにすることで、蛍光剤を含むインクが、蛍光剤を含まないインクによって形成されたパターンの少なくともある程度の部分の上を覆うようにパターンを有するようにされた場合、蛍光剤を含まないインクによるマスキングを懸念することなく、活性化放射線に曝されたときに完全な所望の蛍光の効果を実現することができる。
【００４３】
蛍光剤の蛍光特性は、セキュリティ用途において特に有用であり得る。実施態様において、蛍光剤の存在は、周辺光で観察した場合には観察者に気付かれないが、その蛍光剤が蛍光を発する放射線に曝された場合に気付かれるようになる。印刷された画像／文書が活性化放射線への曝露から解放されると、蛍光剤は再び非蛍光状態に戻る。偽造された文書又はフォトコピーは、活性化放射線に曝されたときに蛍光を発して外観を変化させる能力を持たないので、このようなフィーチャは、例えば文書の認証に有用であり得る。蛍光状態と非蛍光状態との間での変化は、無制限の回数、例えば約１０回から約１００，０００，０００回又はそれ以上、繰り返すことができる。
また、このフィーチャにより、隠された情報を文書内に意図的に埋め込むことができるようになり、その情報は、文書を活性化エネルギーに曝すことを知っている人に対してのみ明らかにされる。隠された情報は、文字、テキスト、画像などの形態をとることができ、その形態又はパターンは、蛍光剤を含有するインクの印刷によって与えられる。この情報は、ここで説明されたインク・セットを用いて形成される画像及び／又は文書の真正性を示し、及び／又は認証することができる。
【００４４】
実施態様において、蛍光剤を含有するインクによって形成されるパターンは、文書内にデジタルデータ又は情報を格納する機械可読コードとすることができる。機械可読コードのフォーマットは、例えば、一次元バーコード、二次元バーコード、グリフ、ドット、これらの組み合わせなどとすることができる。一次元バーコードは、製品のＵＰＣコード用に使用されているような形態を有する。二次元バーコードは、例えば、ＰＤＦ４１７（積重ねられたバーコードに基づく）、３−ＤＩ、Ａｒｒａｙ  Ｔａｇ、Ａｚｔｅｃコード、Ｃｏｄａｂｌｏｃｋ、Ｃｏｄｅ  １６Ｋ、ＣＰコード、Ｄａｔａ  Ｍａｔｒｉｘ、Ｄａｔａｓｔｒｉｐコード、Ｍａｘｉｃｏｄｅ、Ｍｉｎｉｃｏｄｅなどのような、いずれかの適切な種類とすることができる。コード化された情報は、データのグリフ又はドットの形態とすることもできる。グリフコードにおいて、コード・フォーマットは、例えば、特許文献９及び特許文献１０に開示されているような自己クロッキング式（ｓｅｌｆ−ｃｌｏｃｋｉｎｇ）グリフコードである。このコードは、ある文書コード化方式で０及び１ビットを表す印刷されたグリフ、例えば／及び＼を含む。それぞれの記号は１つのビットを表すことができ、例えば／＝１及び＼＝０である。ドットコードにおいて、０及び１は、ドットの存在又は不存在によって表される。ドットとは、例えば、任意の形状のマークを指し、例えば円形又は矩形のマークが含まれる。
【００４５】
デジタルデータ又は情報を本明細書におけるインク・セットで形成される画像に埋め込むために、プリンタは関連付けられたコード化装置を有し、これは、コード化されるべき情報を受け取り、情報を適切な機械可読フォーマットにコード化する。コード化された情報は、蛍光剤を含有するインクを用いて用紙基材上に印刷するためにプリンタに送られる。装置は、隠された情報をそれが蛍光剤の活性化によって露わにされたときに検出及び読取りするための検出器／読取り器を含むこともできる。この検出のために、画像を活性化エネルギーに曝露して蛍光剤を異なる色で発光させ、異なる色が現れている間に、検出器／読取り器によって情報の検出及び読取りを行う。システムは、例えば情報をその情報を表すコード化情報に変換するための、すなわち情報を機械可読コード・フォーマットに変換するための１つ又はそれ以上のプロセッサを含むこともできる。同様のプロセッサを、読取り器によって検出されたコード化情報を復号するために、すなわちコード化された情報をその元のコード化されていない情報形式に変換してコード化された情報を回復するために、使用することもできる。復号された情報を人間が理解できるフォーマットで人に提示することができ、それによって画像及び／又は文書の真正性を確認することができるとともに、文書に含まれる隠された情報を知らせることができる。このフィーチャの使用例の１つは、小切手の実際の金額をコード化し、実際の金額が変更された可能性のある小切手を検出できるようにすることである。
【００４６】
上述したように、インク・セットは多数の色を含むことができ、インクは、文書上にその他の可視画像を形成するために使用することができる。可視画像及び隠された情報画像は文書の同じ部分を共有してもよく、又は人又は検出器／読取り器による位置決めが容易になるように、隠された情報部分が文書の離れた部分にあってもよい。隠された情報は、インク・セットのインクのうちの１つと同じ色であるので、画像中の隠された情報の存在は人の裸眼では検出できない。
【００４７】
記録媒体として、紙、プラスチック、厚紙、金属などのような印刷可能ないずれかの適切な基材材料を使用することができる。実施態様において、記録媒体は紙である。紙は、特許文献１に記載されているような蛍光増白剤を含んでいてもよく、その結果、基材上に形成された画像は、蛍光剤からの蛍光と、蛍光増白剤の結果として放射される蛍光との相乗効果を含むことができる。
ここで上述の実施態様を以下の実施例によってさらに説明する。
【実施例】
【００４８】
約２％の蛍光染料（Ｒｉｓｋ  Ｒｅａｃｔｏｒ製のＤＦＫＹ−ＣＹ）をブラック固体インク組成物内に溶融及び混合することによってブラック・インクを調製した。ブラック固体インク組成物は、Ｘｅｒｏｘ  Ｐｈａｓｅｒ８８６０で現在利用可能なインクと同様の固体インクベース中に２．８％のカーボンブラック顔料を含んでいた。
蛍光染料を省いたこと以外は同様のブラック・インクを調製し、そのインクは、上記のインクと同じ有効パーセンテージのカーボンブラックを有していた。
蛍光染料を有するインクと蛍光染料を有していないインクの両方を用いて、用紙基材上にテキストを手書きした。周辺光条件下では、両方の書き込みには識別可能な差はなく、実質的に同じ黒色を示した。しかしながら、ブラックライト（ＵＶ光）に曝すと、蛍光剤を含有するインクで書かれたテキストの色が黒から赤に変化した。
【００４９】
さらなる実施例において、上記インクを再び使用する。蛍光染料を含有しないインクを用いて大きな黒色の矩形を最初に印刷する。次いで、蛍光染料を含有するインクを用いて、その黒色矩形の上に「セキュリティ・メッセージ」というテキストを印刷する。周辺光の下では、目に見えるのは黒色矩形だけである。ブラックライトに曝すと、「セキュリティ・メッセージ」という語句が黒色矩形内の蛍光染料を含有するインクで印刷された箇所に赤色で現れる。
【００５０】
比較例において、Ｘｅｒｏｘから市販されている固体インクＰｈａｓｅｒプリンタで使用されている市販のインクである、ブラック染料を含有する従来のブラック固体インク組成物に２％量の蛍光染料（Ｒｉｓｋ  Ｒｅａｃｔｏｒ製のＤＦＫＹ−ＣＹ）を混合することによって、ブラック・インクを調製した。
基材上に印刷し、ブラックライトに曝しても、色の変化や蛍光は観察されなかった。これは、ブラック顔料とは異なり、ブラック染料は蛍光剤に活性化エネルギーが到達するのを阻止するので、それにより蛍光が抑制されたためであると考えられる。