(57)【要約】【課題】水田において、耕起前に施用する非選択性茎葉処理型除草剤の殺草効果を増強し及び／又は殺草速度を向上させ、並びに、水稲の播種／移植前に施用される土壌処理剤の河川への流亡等の環境汚染の問題を回避し且つ安定した除草効果を達成し得る、新規な水田雑草防除方法及び水田雑草防除用除草剤組成物を提供する。【解決手段】（１）非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の重量比にて含有することを特徴とする水田雑草防除用除草剤組成物、及び、（２）当該除草剤組成物を入水前の水田に一回のみ散布処理することを特徴とする水田雑草防除方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記Ａ化合物群：
［Ａ化合物群］
Ａ−１：  7-オキサビシクロ[2,2,1]ヘプタン-2,3-ジカルボン酸
Ａ−２：  塩化 1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム
Ａ−３：  1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム メチル硫酸塩
Ａ−４：  臭化 1,1’-エチレン-2,2’-ビピリジウム
Ａ−５：  4-[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]DL-ホモアラニン
Ａ−６：  N-(ホスホノメチル)グリシン イソプロピルアンモニウム
Ａ−７：  N-(ホスホノメチル)グリシン トリメシウム
Ａ−８：  4-［ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]-L-ホモアラニル-L-アラニル-L-アラニン ナトリウム塩
から選択される１種以上の非選択性茎葉処理型除草剤と下記Ｂ化合物群：
［Ｂ化合物群］
Ｂ−１：  5-tert-ブチル-3-(2,4-ジクロロ-5-イソプロポキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
Ｂ−２：  5-tert-ブチル-3(2,4-ジクロロ-5-プロパルギルオキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
Ｂ−３：  メチル 5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロベンゾエート
Ｂ−４：  N,N-ジエチル-3-メシチルスルホニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-カルボキサミド
Ｂ−５：  2-[2-(3-クロロフェニル)-2,3-エポキシプロピル]-2-エチルインダン
Ｂ−６：  S-エチルアゼピン-1-カルボチオエート
Ｂ−７：  S-4-クロロベンジル ジエチルチオカルバメート
Ｂ−８：  O-3-tert-ブチルフェニル 6-メトキシ-2-ピリジル(メチル) チオカルバメート
Ｂ−９：  S-ベンジル 1,2-ヂメチルプロピル(エチル)チオカルバメート
Ｂ−１０：  S-4-クロロ-N-イソプロピルカルバノイルメチル O,O-ジメチル ホスフォロジチオエート
Ｂ−１１：  O-エチル O-6-ニトロ-m-トリル sec-ブチルホスフォアミドチオエート
Ｂ−１２：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(2-プロポキシエチル)アセトアニリド
Ｂ−１３：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(n-ブトキシメチル)アセトアニリド
Ｂ−１４：  2’,3’-ジクロロ-4-エトキシメトキシベンズアニリド
Ｂ−１５：  2-(1,3-ベンゾチアゾール-2-イルオキシ)-N-メチルアセトアニリド
Ｂ−１６：  4-(2-クロロフェニル)-N-シクロヘキシル-4,5-ジヒドロ-N-エチル-5-オキソ-1H-テトラゾール-1-カルボキアミド
Ｂ−１７：  3-[1-(3,5-ジクロロフェニル)-1-メチルエチル]-2,3-ジヒドロ-6-メチル-5-フェニル-4H-1,3-オキサジノン-4-オン
Ｂ−１８：  N-(1-エチルプロピル)-2,6-ジニトロ-3,4-キシリジン
Ｂ−１９：  4-(2,4-ジクロロベンゾキシル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イル トルエン-4-スルホン酸
Ｂ−２０：  2-[4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イルオキシ]アセトフェノン
Ｂ−２１：  2-[4-(2,4-ジクロロ-m-トルオイル)-1,3-ジメチル-ピラゾール-5-イルオキシ]-4’-メチルアセトフェノン
Ｂ−２２：  3-(4,6-ジメトキシピリミジン-2−イル)-1-[(2-メトキシカルボニルベンジル)スルフォニル]ウレア
Ｂ−２３：  N-(2-クロロイミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-イルスルホニル)-N’-(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジル)ウレア
Ｂ−２４：  エチル 5-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル カルバモイルスルファモイル)-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸
Ｂ−２５：  S-2-ベンゼンスルホンアミドエチル O,O-ジイソプロピル ホスフォロジチオエート
Ｂ−２６：  (RS)-2-(2,4-ジクロロ-3-メチルフェノキシ)プロピオンアニリド
Ｂ−２７：  [3-(2-クロロ-4-メチルスルホニルベンゾイル)-4-フェニルチオ]ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン
Ｂ−２８：  [2-クロロ-N-(3-メトキシ-2-テニル)- 2’,6’-ジメチルアセトアニリド
から選択される１種以上の水稲用土壌処理型除草剤を重量部当たり（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の割合で含有する除草剤組成物。
【請求項２】
下記Ａ化合物群：
［Ａ化合物群］
Ａ−１：  7-オキサビシクロ[2,2,1]ヘプタン-2,3-ジカルボン酸
Ａ−２：  塩化 1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム
Ａ−３：  1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム メチル硫酸塩
Ａ−４：  臭化 1,1’-エチレン-2,2’-ビピリジウム
Ａ−５：  4-[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]DL-ホモアラニン
Ａ−６：  N-(ホスホノメチル)グリシン イソプロピルアンモニウム
Ａ−７：  N-(ホスホノメチル)グリシン トリメシウム
Ａ−８：  4-［ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]-L-ホモアラニル-L-アラニル-L-アラニン ナトリウム塩
から選択される１種以上の非選択性茎葉処理型除草剤と下記Ｂ化合物群：
［Ｂ化合物群］
Ｂ−１：  5-tert-ブチル-3-(2,4-ジクロロ-5-イソプロポキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
Ｂ−２：  5-tert-ブチル-3(2,4-ジクロロ-5-プロパルギルオキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
Ｂ−３：  メチル 5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロベンゾエート
Ｂ−４：  N,N-ジエチル-3-メシチルスルホニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-カルボキサミド
Ｂ−５：  2-[2-(3-クロロフェニル)-2,3-エポキシプロピル]-2-エチルインダン
Ｂ−６：  S-エチルアゼピン-1-カルボチオエート
Ｂ−７：  S-4-クロロベンジル ジエチルチオカルバメート
Ｂ−８：  O-3-tert-ブチルフェニル 6-メトキシ-2-ピリジル(メチル) チオカルバメート
Ｂ−９：  S-ベンジル 1,2-ヂメチルプロピル(エチル)チオカルバメート
Ｂ−１０：  S-4-クロロ-N-イソプロピルカルバノイルメチル O,O-ジメチル ホスフォロジチオエート
Ｂ−１１：  O-エチル O-6-ニトロ-m-トリル sec-ブチルホスフォアミドチオエート
Ｂ−１２：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(2-プロポキシエチル)アセトアニリド
Ｂ−１３：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(n-ブトキシメチル)アセトアニリド
Ｂ−１４：  2’,3’-ジクロロ-4-エトキシメトキシベンズアニリド
Ｂ−１５：  2-(1,3-ベンゾチアゾール-2-イルオキシ)-N-メチルアセトアニリド
Ｂ−１６：  4-(2-クロロフェニル)-N-シクロヘキシル-4,5-ジヒドロ-N-エチル-5-オキソ-1H-テトラゾール-1-カルボキアミド
Ｂ−１７：  3-[1-(3,5-ジクロロフェニル)-1-メチルエチル]-2,3-ジヒドロ-6-メチル-5-フェニル-4H-1,3-オキサジノン-4-オン
Ｂ−１８：  N-(1-エチルプロピル)-2,6-ジニトロ-3,4-キシリジン
Ｂ−１９：  4-(2,4-ジクロロベンゾキシル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イル トルエン-4-スルホン酸
Ｂ−２０：  2-[4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イルオキシ]アセトフェノン
Ｂ−２１：  2-[4-(2,4-ジクロロ-m-トルオイル)-1,3-ジメチル-ピラゾール-5-イルオキシ]-4’-メチルアセトフェノン
Ｂ−２２：  3-(4,6-ジメトキシピリミジン-2−イル)-1-[(2-メトキシカルボニルベンジル)スルフォニル]ウレア
Ｂ−２３：  N-(2-クロロイミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-イルスルホニル)-N’-(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジル)ウレア
Ｂ−２４：  エチル 5-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル カルバモイルスルファモイル)-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸
Ｂ−２５：  S-2-ベンゼンスルホンアミドエチル O,O-ジイソプロピル ホスフォロジチオエート 
Ｂ−２６：  (RS)-2-(2,4-ジクロロ-3-メチルフェノキシ)プロピオンアニリド
Ｂ−２７：  [3-(2-クロロ-4-メチルスルホニルベンゾイル)-4-フェニルチオ]ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン
Ｂ−２８：  [2-クロロ-N-(3-メトキシ-2-テニル)- 2’,6’-ジメチルアセトアニリド
から選択される１種以上の水稲用土壌処理型除草剤を重量部当たり（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の割合で含有する除草剤組成物を入水前の水田に１回散布することで、入水前に既に発生している雑草と入水後湛水下に発生する雑草を同時防除することを特徴とする水田雑草防除方法。
【請求項３】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−１、Ａ−５〜８から選択されることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項４】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−１であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項５】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−５であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項６】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−６であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項７】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−７であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項８】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−８であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【請求項９】
非選択性茎葉処理型除草剤がＡ−５、Ａ−６、Ａ−７のいずれか１種であり、且つ、水稲用土壌処理型除草剤がＢ−１、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｂ−１３、Ｂ−１５、Ｂ−１６、Ｂ−１７、Ｂ−１８、Ｂ−２１、Ｂ−２２、Ｂ−２３、Ｂ−２４、Ｂ−２５、Ｂ−２７のいずれか１種又は２種であることを特徴とする、請求項２記載の水田雑草防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の非選択性茎葉処理型除草剤と特定の水稲用土壌処理型除草剤とを組合せて含有する除草剤組成物、及び、前記除草剤組成物を入水前の水田に散布して、入水前に既に生育している雑草と入水して湛水後に発生してくる雑草の両方を一度に一回の散布処理によって除草することを特徴とする水田雑草の除草方法を提供するものである。
【０００２】
更に詳しくは、本発明は、主として植物の茎葉部に処理して殆ど全ての植物種に対して全般的に殺草力を示す特定の非選択性茎葉処理型除草剤と、主として土壌に施用して有効成分が出芽前の雑草の茎葉部及び根部や出芽後の雑草の根部から吸収されることで殺草力を示す特定の水稲用土壌処理型除草剤を混合し、耕起前の水田に一度に一回施用して、耕起前に既に生育している冬雑草、例えばスズメノテッポウ、スズメノカタビラ、カズノコグサ、ハコベ、ミミナグサ及びレンゲ等と、入水して代かきしたのち湛水下水田に発生してくる雑草、例えばノビエ、コナギ、アゼナ、ミゾハコベ、キカシグサ、タマガヤツリ、ホタルイ及びマツバイ等の、入水前及び入水後の雑草の両方に同時に効果を発揮する除草剤組成物と省力的な除草方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
水田の除草方法として、不耕起栽培の場合には、イネの播種及び移植を容易にするためと同時にイネの生育を助けるため、一般に播種又は移植前に非選択性茎葉処理型除草剤を散布して、レンゲ、スズメノテッポウ、スズメノカタビラ、カズノコグサ等の冬雑草を防除している。しかし、散布後の日数不足及び／又は天候不順等により、充分な枯殺効果が得られない場合もある。
【０００４】
耕起栽培の場合は、不耕起栽培と異なり冬雑草の多くは一般に耕起により土中にすき込まれるが、充分な耕起や代かきがなされなかった場合には、土中に完全にすき込まれなかった冬雑草が活着してイネ苗との肥料の競合を生ずることがある。そのため非選択性茎葉処理型除草剤を耕起前（入水前）に散布して冬雑草を枯殺してからすき込むことも行われているが、散布後の日数不足や天候不順等により非選択性茎葉処理型除草剤の殺草効果が不十分で完全に枯殺し得ない場合には、残った冬雑草が耕耘機のロータリーに絡まったり、活着してイネ苗と肥料の競合を起こすこともある。
【０００５】
一方、入水後の除草方法に関しては、近年の一発剤の普及に伴って除草剤の使用回数は少なくなったものの、以前より行われていた初期剤と中期剤との体系処理に比較して除草効果の残効期間が短くなったため、特に北海道、東北、北陸又は暖地の山間地帯等では、ノビエ、チョウジタデ、タカサブロウ、ヒメミソハギ等の大型雑草の後次発生が問題となっている。従って、これらの地域では、一発剤の前に田植え前処理剤又は田植え前後処理剤等の初期剤を使用するといった除草方法や従来の体系処理方法がとられている。
【０００６】
この様な初期剤はイネの生育初期に使用されるため、イネに対して、例えば活着遅延、生育抑制及び／又は分げつ抑制等の薬害を引き起こすことがある。特に田植え前に使用する薬剤の場合は、散布後から田植え前落水までの期間が短いため、上記薬害の問題に加えて、土壌中に薬剤が充分に吸着されないことによる効果不足や、薬剤の河川への流亡といった環境汚染等に関する問題を引き起こす恐れも有る。従来から、入水前の冬雑草を対象とした非選択性茎葉処理型除草剤の殺草効果の増強及び／又は殺草速度の向上を目的として、非選択性茎葉処理型除草剤に他の除草剤を混合施用することは種々検討されているが、入水前に既に生育している冬雑草から入水後に発生する雑草にいたる幅広い雑草種を１回の散布で確実に防除することを可能にする、本発明の除草方法に関する報告は全くなされていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の様に、農作業の都合や天候等によって非選択性茎葉処理型除草剤が充分な効果を示さない場合があることから、非選択性茎葉処理型除草剤の殺草効果の増強及び／又は殺草速度の向上が望まれている。更に、土壌処理剤処理後の田植え前後の水管理に起因する土壌処理剤の河川への流亡は環境保全上好ましくないので、土壌処理型除草剤の土壌への吸着を強固にして、土壌処理剤の効力を安定化させると共に環境汚染を防止することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような背景をもとに本発明者等は、（イ）非選択性茎葉処理型除草剤の効果の完成を速め、確実な殺草効果を発揮させること、及び（ロ）田植え前後に使用される土壌処理型除草剤の土壌吸着を高めることで除草効果を安定させると共に河川への流亡を防止すること、という両方の目的を同時に解決するため鋭意検討した結果、非選択性茎葉処理型除草剤と水稲用土壌処理型除草剤を混合して組成物とし、得られた組成物を当該非選択性茎葉処理型除草剤の散布時期（入水前）に一回のみ散布処理することで、散布時に既に生育している雑草と入水後湛水下に発生してくる雑草の両方を同時に防除し得ることを見出し、本発明を完成した。本発明は、特に従来の田植え前（混和）処理剤の河川への流亡という環境汚染を防止するとともに、従来二度に分けて行われていた薬剤散布を改善して、一回のみの散布処理で冬雑草と湛水下水田に発生する雑草を同時に防除し得るという省力的な除草方法を提供するものである。
【０００９】
即ち、本発明は、（１）非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の重量比にて含有することを特徴とする水田雑草防除用除草剤組成物、及び、（２）非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の重量比にて入水前の水田に混合施用することで、入水前に既に生育している雑草と入水後湛水下に発生してくる雑草を一回のみの散布処理で同時防除することを特徴とする水田雑草防除方法である。
【００１０】
本発明の水田雑草防除用除草剤組成物には、除草剤活性成分を比較的高濃度で含有する濃縮形態組成物と希釈液（好ましくは、水）を含有する希釈形態組成物のいずれも包含される。
【００１１】
本発明で使用する非選択性茎葉処理型除草剤Ａ群としては下記のものがあげられるがこれらのものに限定されるものではない。
【００１２】
Ａ群（非選択性茎葉処理型除草剤）
Ａ−１：  7-オキサビシクロ[2,2,1]ヘプタン-2,3-ジカルボン酸
[一般名：エンドタール]  [ＣＡＳ  ＲＮ  145-73-3]
Ａ−２：  塩化 1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム
[一般名：パラコート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  191042-5]
Ａ−３：  1,1’-ジメチル-4,4’-ビピリジウム メチル硫酸塩
[一般名：パラコート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  4685-14-7]
Ａ−４：  臭化 1,1’-エチレン-2,2’-ビピリジウム
[一般名：ジクワット]  [ＣＡＳ  ＲＮ  85-00-7]
Ａ−５：  4-[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]DL-ホモアラニン
[一般名：グルホシネート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  53369-07-6]
Ａ−６：  N-(ホスホノメチル)グリシン イソプロピルアンモニウム
[一般名：グリホサート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  38641-94-0]
Ａ−７：  N-(ホスホノメチル)グリシン トリメシウム
[一般名：スルホサート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  81591-81-3]
Ａ−８：  4-[ヒドロキシ(メチル)ホスフィノイル]-L-ホモアラニル-L-アラニル-L-アラニン ナトリウム塩
[一般名：ビアラホス]  [ＣＡＳ  ＲＮ  71048-99-2]
また、もう一方の土壌処理型除草剤Ｂ群としては下記のものがあげられるがこれらのものに限定されるものではない。
【００１３】
Ｂ群（水稲用土壌処理型除草剤）
Ｂ−１：  5-tert-ブチル-3-(2,4-ジクロロ-5-イソプロポキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
[一般名：オキサジアゾン]  [ＣＡＳ  ＲＮ  19666-30-9] 
Ｂ−２：  5-tert-ブチル-3(2,4-ジクロロ-5-プロパルギルオキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-(3H)-オン
[一般名：オキサジアルギル]  [ＣＡＳ  ＲＮ  39807-15-3]
Ｂ−３：  メチル 5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロベンゾエート
[一般名：ビフェノックス]  [ＣＡＳ  ＲＮ  42576-02-3]
Ｂ−４：  N,N-ジエチル-3-メシチルスルホニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-カルボキサミド
[一般名：カフェンストロール]  [ＣＡＳ  ＲＮ  125306-83-4]
Ｂ−５：  2-[2-(3-クロロフェニル)-2,3-エポキシプロピル]-2-エチルインダン
[一般名：インダノファン]  [ＣＡＳ  ＲＮ 133220-30-1]
Ｂ−６：  S-エチルアゼピン-1-カルボチオエート
[一般名：モリネート]  [ＣＡＳ  ＲＮ  2212-67-1]
Ｂ−７：  S-4-クロロベンジル ジエチルチオカルバメート
[一般名：チオベンカルブ]  [ＣＡＳ  ＲＮ  28249-77-6]
Ｂ−８：  O-3-tert-ブチルフェニル 6-メトキシ-2-ピリジル(メチル) チオカルバメート
[一般名：ピリブチカルブ]  [ＣＡＳ  ＲＮ  88678-67-5]
Ｂ−９：  S-ベンジル 1,2-ヂメチルプロピル(エチル)チオカルバメート
[一般名：エスプロカルブ]  [ＣＡＳ  ＲＮ  85785-20-2]
Ｂ−１０：  S-4-クロロ-N-イソプロピルカルバノイルメチル O,O-ジメチル ホスフォロジチオエート
[一般名：アニロホス]  [ＣＡＳ  ＲＮ  64249-01-0]
Ｂ−１１：  O-エチル O-6-ニトロ-m-トリル sec-ブチルホスフォアミドチオエート
[一般名：ブタミホス]  [ＣＡＳ  ＲＮ  36335-67-8]
Ｂ−１２：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(2-プロポキシエチル)アセトアニリド
[一般名：プレチラクロール]  [ＣＡＳ  ＲＮ  51218-49-6]
Ｂ−１３：  2-クロロ-2’,6’-ジエチル-N-(ｎ-ブトキシメチル)アセトアニリド
[一般名：ブタクロール]  [ＣＡＳ  ＲＮ  23184-66-9]
Ｂ−１４：  2’,3’-ジクロロ-4-エトキシメトキシベンズアニリド
[一般名：エトベンザミド]  [ＣＡＳ  ＲＮ  79540-50-4]
Ｂ−１５：  2-(1,3-ベンゾチアゾール-2-イルオキシ)-N-メチルアセトアニリド
[一般名：メフェナセット]  [ＣＡＳ  ＲＮ  73250-68-7]
Ｂ−１６：  4-(2-クロロフェニル)-N-シクロヘキシル-4,5-ジヒドロ-N-エチル-5-オキソ-1H-テトラゾール-1-カルボキアミド
[試験コード：ＮＢＡ−０６１]  [ＣＡＳ  ＲＮ  ]
Ｂ−１７：  3-[1-(3,5-ジクロロフェニル)-1-メチルエチル]-2,3-ジヒドロ-6-メチル-5-フェニル-4H-1,3-オキサジノン-4-オン
[試験コード：ＭＹ−１００]  [ＣＡＳ  ＲＮ  153197-14-9]
Ｂ−１８：  N-(1-エチルプロピル)-2,6-ジニトロ-3,4-キシリジン
[一般名：ペンデメタリン]  [ＣＡＳ  ＲＮ  40487-42-1]
Ｂ−１９：  4-(2,4-ジクロロベンゾキシル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イル トルエン-4-スルホン酸
[一般名：ピラゾレ−ト]  [ＣＡＳ  ＲＮ  58011-68-0]
Ｂ−２０：  2-[4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イルオキシ]アセトフェノン
[一般名：ピラゾキシフェン]  [ＣＡＳ  ＲＮ  71561-11-0]
Ｂ−２１：  2-[4-(2,4-ジクロロ-m-トルオイル)-1,3-ジメチル-ピラゾール-5-イルオキシ]-4’-メチルアセトフェノン
[一般名：ベンゾフェナップ]  [ＣＡＳ  ＲＮ  82692-44-2]
Ｂ−２２：  3-(4,6-ジメトキシピリミジン-2−イル)-1-[(2-メトキシカルボニルベンジル)スルフォニル]ウレア
[一般名：ベンスルフロン-メチル]  [ＣＡＳ  ＲＮ  83055-99-6]
Ｂ−２３：  N-(2-クロロイミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-イルスルホニル)-N’-(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジル)ウレア
[一般名：イマゾスルフロン]  [ＣＡＳ  ＲＮ  122548-33-8]
Ｂ−２４：  エチル 5-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル カルバモイルスルファモイル)-1-メチルピラゾール-4-カルボン酸
[一般名：ピラゾスルフロン エチル]  [ＣＡＳ  ＲＮ  93697-74-6]
Ｂ−２５：  S-2-ベンゼンスルホンアミドエチル O,O-ジイソプロピル ホスフォロジチオエート
[一般名：ベンスリド]  [ＣＡＳ  ＲＮ  741-58-2]
Ｂ−２６：  (RS)-2-(2,4-ジクロロ-3-メチルフェノキシ)プロピオンアニリド
[一般名：クロメプロップ]  [ＣＡＳ  ＲＮ  84496-56-0]
Ｂ−２７：  [3-(2-クロロ-4-メチルスルホニルベンゾイル)-4-フェニルチオ]ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン
[試験コード：ＳＢ−５００]  [ＣＡＳ  ＲＮ  ]
Ｂ−２８：  [2-クロロ-N-(3-メトキシ-2-テニル)- 2’,6’-ジメチルアセトアニリド
[一般名：テニルクロール]  ［ＣＡＳ  ＲＮ  96491-05-9］。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は水田雑草防除用除草剤組成物及び水田雑草防除方法からなるものであるが、本発明において使用する場合、非選択性茎葉処理型除草剤は、上記Ａ群のＡ−１、Ａ−５〜８から選択されるのが好ましい。
【００１５】
本発明において使用する場合、水稲用土壌処理型除草剤は、上記Ｂ群のＢ−１、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｂ−１３、Ｂ−１５、Ｂ−１６、Ｂ−１７、Ｂ−１８、Ｂ−２１、Ｂ−２２、Ｂ−２３、Ｂ−２４、Ｂ−２５、Ｂ−２７から選択される１種又は２種であることが好ましい。
【００１６】
本発明において使用する場合、好ましくは、非選択性茎葉処理型除草剤が上記Ａ群のＡ−５、Ａ−６、Ａ−７のいずれか１種であり、且つ、水稲用土壌処理型除草剤が上記Ｂ群のＢ−１、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｂ−１３、Ｂ−１５、Ｂ−１６、Ｂ−１７、Ｂ−１８、Ｂ−２１、Ｂ−２２、Ｂ−２３、Ｂ−２４、Ｂ−２５、Ｂ−２７のいずれか１種又は２種である。
【００１７】
本発明における非選択性茎葉処理型除草剤と水稲用土壌処理型除草剤との配合割合は厳密に制限されるものではなく、最終の除草剤の製剤形態、適用地域、適用対象雑草、適用雑草の生育ステージによって変えることができるが、一般的には非選択性茎葉処理型除草剤１重量部当たり水稲用土壌処理型除草剤０．００１〜１０重量部を使用する。好ましくは、非選択性茎葉処理型除草剤１重量部当たり水稲用土壌処理型除草剤０．０１〜１重量部の割合で配合するのが適当である。また、本発明においては、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ群）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ群）とをそれぞれ１種類ずつ組み合わせて使用するのが一般的であるが、Ａ群内の２種とＢ群内の１種との組み合わせ、又はＡ群内の１種とＢ群内の２種との組み合わせといった３種類の有効成分の組合せ、又はＡ群の２種以上とＢ群の２種以上とを組合せた４種類以上の有効成分の組み合わせも可能である。
【００１８】
本発明の組成物を除草剤として実際に用いる場合、上記有効成分をそれ自体既知の固体ないし液体の担体若しくは希釈剤、界面活性剤その他の製剤用補助剤と、それ自体既知の方法で混合して、通常農薬として用いられる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、顆粒水和剤、マイクロエマルジョン、フロアブル剤等に調製することができる。前記各種製剤は、好ましくは水等に希釈して使用する形態が望ましい。
【００１９】
除草剤の製剤に際して用い得る固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリグロスカイト群などで代表されるクレー群、詳しくはパイロフィライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイト、ベントナイト、サポナイト、バーミキュライト、雲母等やタルク及び石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、方解石、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素などが例示できる。
【００２０】
適当な液体担体としては、例えば、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ−テル類；メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。
【００２１】
上記成分の他に、有効成分及び製剤の性状、例えば乳化性、分散性、湿潤性、拡展性、結合性、崩壊性、安定性、流動性、防錆等を改善する目的で、界面活性剤その他の補助剤を使用することもできる。界面活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいずれの化合物をも使用し得るが、通常は非イオン性及び／又は陰イオン性の化合物を使用する。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック重合付加させた化合物等があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレインアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩などあげられる。さらに本発明の組成物には製剤の性能を改善し、除草効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルドール、ポリビニルピロリドン、ポリサッカライド等の高分子化合物や他の補助剤を併用することもできる。
【００２２】
本発明の水田雑草防除用除草剤組成物の施用適量は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、対象雑草とその生育ステージ、及び施用方法等により変動するので一概には規定できないが、通常は、有効成分の合計量で１ヘクタール当たり０．０１〜１０００ｋｇの範囲が適当であり、好ましくは１ヘクタール当たり１〜１００ｋｇの量で施用する。更に、本発明の水田雑草防除方法において、本発明組成物に他の各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤及び／又は肥料等を適宜配合することによりなお一層の省力化を達成することができる。また、本発明の水田雑草防除方法では、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ）を重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の範囲で含有する本発明組成物を使用するか、又は、処理に先立ち、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ）を重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．００１〜１０の範囲で混合して使用することもできる。
【００２３】
本発明の水田雑草防除方法における除草剤の施用時期は、一般には、入水／耕起前の４〜４０日の間が適当であるが、入水／耕起前の７〜２１日の間に施用するのが好ましい。本発明の除草方法においては従来の除草方法に比較して非選択性茎葉処理型除草剤の殺草速度及び殺草力が改善されているので、入水／耕起の７日前に処理すれば非選択性茎葉処理型除草剤の効果が充分に完成し得る。また、本発明の除草方法における土壌処理剤は、散布後入水／耕起前に発生する雑草をも防除し得るが、本発明の目的とする入水後湛水下で発生する雑草に対して高い効果を示し、田植え／播種後１４〜３０日までの長期にわたり雑草を防除することができる。
【００２４】
以下に、実施例をあげて、本発明の実施態様を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
実施例１（フロアブル剤）
化合物Ａ−５                                                ２０重量％
化合物Ｂ−１６                                                １重量％
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル                      ２重量％
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム                            ２重量％
ザンサンガム                                              ０．２重量％
水                                                      ７４．８重量％
以上を湿式ボールミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得た。同様な方法により、化合物Ａ−５と化合物Ｂ群のＢ−２、Ｂ−１７、Ｂ−２２及び／又はＢ−２３との混合組成物（フロアブル）を得ることができる。
【００２６】
実施例２（乳剤）
化合物Ａ−１                                                ３０重量％
化合物Ｂ−１０                                                ６重量％
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル                    ３重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                          ３重量％
キシレン＋シクロヘキサン（１：２）混合物                    ５８重量％
以上を均一溶解し乳剤を得た。同様な方法により、化合物Ａ−１と化合物Ｂ群のＢ−１、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−１０、Ｂ−１２、Ｂ−１３、Ｂ−２５及び／又はＢ−２８との混合組成物（乳剤）を得ることができる。
【００２７】
実施例３（水和剤）
化合物Ａ−８                                                ３０重量％
化合物Ｂ−８                                                １０重量％
リグニンスルホン酸ナトリウム                                  ３重量％
ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム                      ３重量％
カオリン                                                    ５４重量％
以上を混合粉砕して水和剤を得た。同様な方法により、化合物Ａ−８と化合物Ｂ群のＢ−３、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｂ−９、Ｂ−１４、Ｂ−１９、Ｂ−２０及び／又はＢ−２１との混合組成物（水和剤）を得ることができる。
【００２８】
上記実施例で具体的に記載された有効成分以外のＡ群化合物とＢ群化合物の組合せに関しても、上記実施例と同様の方法によって本発明組成物を調製することができる。
【００２９】
次に、試験例をあげて本発明の効果を具体的に説明する。
【００３０】
試験例１（処理時期が入水７日前の場合）
１／５０００アールのワグネルポットに水田土壌を充填し、スズメノテッポウ、スズメノカタビラ及びミミナグサの種子を播種後、覆土した。その後、３０日間温室内にて育成し、スズメノテッポウの草丈が１０〜１５ｃｍに達したとき、実施例３に準拠して調製した水和剤を所定施用量と成るように水で希釈して、上記雑草及び土壌表面に全面散布処理した。薬剤散布後７日目に、処理した雑草を土壌と混合攪拌して土中に埋没させた後入水して、代かきと同時にノビエ、コナギ及びホタルイの種子を混入した。その後、温室にポットを静置し、湛水深を３ｃｍに保持した。それから４日後、２葉期のイネを３本を１株として３株移植した後、更にポットを温室内に静置し、適宜に潅水して植物を育成した。
【００３１】
除草効果についての調査は、入水前に生育していた雑草に対しては薬剤散布後７日目（土壌との混合撹拌前）に、入水後湛水下に発生した雑草に対しては田植え３０日後に実施し、イネに対する薬害程度の調査は田植え３０日後に行った。除草効果及び薬害の調査は肉眼観察により行い、それぞれの植物種の生育抑制率（％）を無処理対照との比較により評価した。結果を表１に示す。尚、各雑草に対する除草効果及び薬害程度は、下記の評価基準に基づき、それぞれ［０］〜［５］までの６段階の評点で表した。
【００３２】
【表１】
2010070578.tif 000002
【００３３】
【表２】
2010070578.tif 000003
【００３４】
表１から明らかな様に、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と土壌処理型除草剤（Ｂ）を組合せることにより、入水７日前の一回のみの処理で、入水前に既に生育している雑草はもちろんのこと、入水後湛水下に発生する雑草に対しても優れた除草効果が確認された。また、入水前に既に生育していた雑草に対しては、処理から７日目で高い除草効果が認められ、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）単剤の処理に比較して、殺草効果の安定及び増強並びに殺草速度の向上が確認された。
【００３５】
試験例２（処理時期が入水２０日前の場合）
試験例１に準拠してポットを準備してスズメノテッポウ、スズメノカタビラ及びミミナグサを育成し、スズメノテッポウの草丈が１０〜１５ｃｍに達したとき、実施例３に準拠して調製した水和剤を所定施用量と成るように水で希釈して、上記雑草及び土壌表面に全面散布処理した。本試験は、入水を薬剤処理の２０日後に行った以外は、試験例１と全く同様な方法で実施した。結果を表２に記す。
【００３６】
【表３】
2010070578.tif 000004
【００３７】
表２から明らかな様に、非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ）と土壌処理型除草剤（Ｂ）を組合せることにより、入水２０日前の一回のみの処理で、入水前に既に生育している雑草はもちろんのこと、入水後湛水下に発生する雑草に対しても優れた除草効果が確認された。また、入水２０日前に処理された土壌処理型除草剤（Ｂ）の土壌処理効果（入水後発生する雑草に対する除草効果）が長期にわたって持続し、田植え後３０日でもほぼ完璧な除草効果を示し得ることが確認された。
【００３８】
（発明の効果）
非選択性茎葉処理型除草剤（Ａ群）と水稲用土壌処理型除草剤（Ｂ群）の混合組成物を入水前の雑草及び土壌に一回施用することを特徴とする、本発明の水田雑草防除方法は、
（ｉ）非選択性茎葉処理型除草剤の殺草速度が速くなるとともに当該非選択性茎葉処理型除草剤の単剤処理に比較して、低減された薬量でも充分な殺草効果を示し得る；
（ｉｉ）土壌処理型除草剤の通常施用時期より３〜３０日前に早期に散布しても、湛水下水田に発生してくる雑草を田植え後１４〜３０日間の長期わたり防除し得る；
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の効果から明らかな様に、除草剤の有効成分が土壌に充分に吸着されるので、田植え後の水管理（落水）等に起因する河川への薬剤の流亡が従来の除草体系に比較して少なくなり、従って、環境汚染を引き起こす危険性が減少する；
（ｉｖ）非選択性茎葉処理型除草剤と水稲用土壌処理型除草剤を一回の散布で同時に施用することから、耕起前の非選択性茎葉処理型除草剤と入水後の土壌処理型除草剤を別々に散布する従来の除草体系に比較して、極めて省力的な除草方法である；
（ｖ）河川への流亡等の問題により従来から湛水下の水田での使用に問題があった、水溶解度の大きい薬剤（例えばモリネート等）においても、有効成分の土壌吸着が強固となるため、土壌処理効果が安定し且つ環境汚染を防止し得る；
等の顕著な効果を奏するものである。