(57)【要約】      （修正有）【課題】繊維に含有させる場合に、粒子が壊れ難く、かつ部分的に亀裂などが生じても中空状態の機能を保持することができ、容易に平滑性が得られ、従来品よりも少い添加量で十分な保温機能を得ることができる繊維用粒材とその繊維体を提供する。【解決手段】繊維に含有されるシリカ質微粒子であり、内部空間を有する中空微粒子であって、粒子数で５０％以上の粒子の内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されていることを特徴とする繊維用粒材であり、好ましくは、容重０.１６〜０.３５g/cm3、より好ましくは平均粒径１００μｍ以下からなる繊維用粒材、およびこれらを含有する繊維体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維に含有されるシリカ質微粒子であり、内部空間を有する中空微粒子であって、粒子数で５０％以上の粒子の内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されていることを特徴とする繊維用粒材。
【請求項２】
シリカ質微粒子の容重が０.１６〜０.３５g/cm3である請求項１に記載する繊維用粒材。
【請求項３】
平均粒径が１００μｍ以下である請求項１または請求項２に記載する繊維用粒材。
【請求項４】
繊維量に対して０.１質量％以上の含有量で用いられる請求項１〜請求項３の何れかに記載される繊維用粒材。
【請求項５】
シリカ含有量が７０〜９０質量％である請求項１〜請求項４の何れかに記載する繊維用粒材。
【請求項６】
請求項１〜請求項５の何れかに記載する繊維用粒材を含有してなる保温性繊維体。
【請求項７】
請求項６の保温性繊維体を含有してなる布地、衣料品、寝具、野外用品、壁材、内装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリカ質の中空微粒子であって、軽量性および保温性に優れ、また遮音性および耐候性に優れた繊維用の粒材に関し、この中空微粒子を用いた柔軟性に優れた繊維用保温材、該保温材を用いた保温用繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な機能を持たせた繊維が開発され、市販されている。たとえば、保温性を有する用の下着やインナーウエア、アウターウエアにさまざまな機能をもった繊維を使用している。一般的にはその材料として、ウールや綿、羽毛といった天然原料のものやアクリルやレーヨン、ポリエステルなどの化学繊維を用いられる。これら保温性を持たせるためには、空気層を増やすことが求められるが、そのためには繊維層を厚くしなければならない。またそのため質量も大きくなる。
【０００３】
一方、化学繊維の内部を中空にした中空繊維が用いられているが、この中空繊維は芯部にポリ乳酸を施した鞘部ポリアミド繊維を加工したあとでポリ乳酸を溶出処理させるが、製造が煩雑であり、コストが高となる。（特許文献１）
また、セラミックス粒子を付着させ、遠赤外線を吸収する微粒子を混合し、保温性を持たせるものがある。遠赤外線を吸収する微粒子は粒子径がナノオーダーのセラミックスを使用しているため製造が難しく、さらにナノオーダーのセラミックスは微粒子の凝集が強いため分散が困難である。（文献特許２）
【０００４】
中空の微粒子内包させた衣料もあるが、中空を内包するために、繊維と繊維の間に樹脂層を設けなければならず、材料の構成が複雑となる。（特許文献３）
【特許文献１】特開２００６−８３５００号公報
【特許文献２】特許第３２６４３６６号公報
【特許文献３】特開２００１−３０３３４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来の保温繊維の上記問題を解決したものであり、汎用の繊維中へ含有することで保温力が高く、かつ軽量化が可能となり、また、保温材の粒子が壊れ難く、かつ部分的に亀裂などが生じても中空状態の機能を保持することができ、繊維を折り曲げても中空粒子が破壊することなく、また熱に対する耐久性が高い繊維を形成することができ、しかも従来品よりも少ない添加量で十分な保温機能を得ることができる繊維用の保温材とその繊維を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下に示す構成によって上記問題を解決した繊維用粒材およびその繊維に関する。
〔１〕繊維に含有されるシリカ質微粒子であり、内部空間を有する中空微粒子であって、粒子数で５０％以上の粒子の内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されていることを特徴とする繊維用粒材。
〔２〕シリカ質微粒子の容重が０.１６〜０.３５g/cm3である上記[１]に記載する繊維用粒材。
〔３〕平均粒径が１００μｍ以下である上記[１]または上記[２]に記載する繊維用粒材。
〔４〕繊維量に対して０.１質量％以上の含有量で用いられる上記[１]〜上記[３]の何れかに記載される繊維用粒材。
〔５〕シリカ含有量が７０〜９０質量％である上記[１]〜上記[４]の何れかに記載する繊維用粒材。
〔６〕上記[１]〜上記[５]の何れかに記載する繊維用粒材を含有してなる保温性繊維体。
〔７〕上記[６]の保温性繊維体を含有してなる布地、衣料品、寝具、野外用品、壁材、内装材。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の繊維用粒材は、汎用の繊維に含有させることによって、軽量かつ保温性の高い繊維を得ることができる。本発明の粒材を繊維に含有させる態様としては、例えば、本発明の繊維用粒材を含むスラリーに繊維体（織布、不織布など）を浸して繊維の間に粒材を含浸させたもの、あるいは本発明の粒材を繊維体に散布して繊維間に介在させたもの、あるいは積層した繊維体の間に本発明の粒材を介在させたもの、あるいは繊維の表面に本発明の粒材をバインダーによって付着させたものなど多様な態様をとることができる。
【０００８】
本発明の繊維用粒材は粒子の内部空間に隔壁を有する中空微粒子である。隔壁のない単一空間からなる中空粒子に比較して粒子の強度が大きい。単一空間からなる中空粒子はせん断や圧縮によって破壊され易いが、本発明の繊維用粒材は内部に隔壁を有するので強度が大きく破壊され難く、中空状態を安定に維持することができる。
【０００９】
また、本発明の繊維用粒材は、隔壁によって区切られた独立気泡からなる複数の内部空間を有するので、粒材に局部的な亀裂や破損が生じても、残りの内部空間によって中空状態が維持されるので、耐久性の高い軽量かつ保温性の高い繊維を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本発明の繊維用粒材は、繊維に含有されるシリカ質微粒子であり、内部空間を有する中空微粒子であって、粒子数で５０％以上の粒子の内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されていることを特徴とする繊維用粒材である。
【００１１】
本発明の繊維用粒材は、内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されている微粒子を粒子数で５０％以上の割合で含む中空微粒子である。隔壁を有する粒子において内部空間の隔壁は１個よりも複数個あることが望ましい。複数の隔壁を有することによって、粒子の強度がさらに向上する。具体的には、例えば、圧縮強度１５ＭＰａ以上の強度を有することができる。隔壁の厚さは本発明の効果を喪失させない限り、特に制限されない。
【００１２】
本発明の繊維用粒材は、繊維に含有させる際、特に実用的な生産規模で機械的に混合する場合でも、強度が大きいので壊れ難く、中空構造が維持されるので、高い保温性能を有することができる。なお、強度が小さい粒材は繊維に含有させる際に壊れやすく、中空構造を維持できないので、十分な保温性を得るには粒材の使用量を多くしなければならず、経済性に劣り、また布地の風合いを損なうなどの不都合を生じる。
【００１３】
本発明の繊維用粒材はシリカ質微粒子であり、シリカ（化学成分としてＳｉＯ2）を主成分とする無機系材料から製造することができる。具体的には、シラス、真珠岩、黒曜石、松脂岩などのシリカ含有量７０〜９０％の天然ガラス質岩石を平均粒径１００μｍ以下の微粒子に粉砕し、該岩石微粒子を９００℃〜１５００℃に加熱して発泡させて中空微粒子にし、この中空微粒子から内部空間が隔壁によって区切られたものを選択することによって製造することができる。また、本発明の中空粒子は、上記天然ガラス質岩石に限らず、例えば、岩石粉末に発泡原料を混合して造粒し、加熱発泡させることによって製造することもできる。
【００１４】
本発明の繊維用粒材は、シリカ含有量が７０〜９０％のものが好ましい。シリカ含有量が７０％未満であると不純物が多くなり、均一な発泡ができなくなるため適当ではない。また、シリカ含有量が９０％を超えると融点が高くなるため発泡温度が高くなり、もしくは高温でも発泡しなくなるため、適当ではない。
【００１５】
本発明の繊維用粒材は、内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡によって形成されており、内部に大きな空間を有するシリカガラス質の粒子であるので、光学顕微鏡によって内部空間や隔壁構造を確認することができる。従って、製造したシリカ質中空微粒子を顕微鏡観察して内部に隔壁を有するものを選択的に集めることができる。
【００１６】
本発明の繊維用粒材は、隔壁によって区切られた複数の内部空間を有するので、繊維中へ含有させる際に、せん断によって表面の一部が破壊されても、残りの内部空間によって中空構造が維持されるので、保温性を保つことができる。
【００１７】
本発明の繊維用粒材は、内部空間に隔壁を有するものが粒子数で５０％以上のものが用いられる。内部空間に隔壁を有する粒子数がこれより少ないと、粒子の強度が低くなり、繊維に含有したときに破損する割合が多くなるので適当ではない。また、隔壁を有する粒子の割合は多いほど強度が高いので好ましく、具体的には、粒子数で７０％以上の粒子の内部空間が隔壁によって区切られた複数の独立気泡を有するものが好ましい。
【００１８】
本発明の繊維用粒材は、粒子内部の空間が表面に開口のない独立気泡によって形成されているので吸水率が低く、かつ大きな内部空間を有するので軽量であり、水中での浮揚率が高い。また、強度が大きいので加圧下でも亀裂が生じ難く、部分的に亀裂が生じても内部空間が隔壁によって区切られているので水が浸透する範囲が限られ、加圧水下での浮揚残存率が格段に高い。
【００１９】
隔壁によって形成された複数の独立気泡からなる内部空間を有する本発明の中空微粒子は、吸水率が小さく、一方、加圧水下での浮揚残存率は高く概ね５０〜１００体積％である。ここで、浮揚残存率は、加圧しない常圧下の水中での浮揚率（浮水率）Ｗ１に対する静水圧下の水中での浮揚率Ｗ２の比率（浮揚残存率＝Ｗ２/Ｗ１）であり、本発明において静水圧８ＭＰａである。なお、本発明の中空微粒子は、中空構造を維持できるものであればよいので、浮揚残存率２０％以上、好ましくは５０％以上のものも用いることができる。
【００２０】
一方、中空微粒子でも、表面に気孔が開口しているものは内部に液体が浸入して容易に中空状態が損なわれ、また表面の気孔口が閉じたものでも内部空間が連続気泡によって形成されているものは、表面に部分的に亀裂が生じると、粒子内部の空間全体に液体が浸透して充満し、中空状態を維持できなくなり、十分な保温性が得られなくなる。
【００２１】
本発明の繊維用粒材は、平均粒径１００μｍ以下が適当であり、平均粒径５〜１００μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましい。１００μｍより大きい粒子では、繊維体を曲げたり、折ったりした時に、部分的に圧力が加わって破損しやすいので好ましくない。また、５μｍより小さい粒子は、粒子どうしの凝集が起こりやすく、均一な分散ができないので適当ではない。
【００２２】
本発明の繊維用粒材は、内部空間を有するので内部に熱が伝達し難く、高い保温性を有する。特に容重が０.１６〜０.３５ｇ/cm3の範囲が好ましい。容重が０.３５ｇ/cm3を超えると、内部空間の割合が少なく、保温効果が小さく、軽量化ができない。一方、容重が０.１６ｇ/cm3より小さいと、粒子の膜厚が薄いため、強度が低下する。
【００２３】
本発明の上記中空粒子は、繊維中の含有量は制限されないが、０.１質量％以上であると機能が十分発現されやいので好ましい。
【００２４】
本発明の繊維用粒材は繊維に含有させて用いられる。本発明の粒材を繊維に含有させる態様としては、例えば、本発明の繊維用粒材を含むスラリーに繊維体を浸して繊維の間に粒材を含浸させたもの、あるいは本発明の粒材を繊維体に散布して繊維間に介在させたもの、あるいは積層した繊維体の間に本発明の粒材を介在させたもの、あるいは繊維の表面に本発明の粒材をバインダーによって付着させたものなど多様な態様が可能である。
【００２５】
具体的には、例えば、本発明の粒材を、繊維中に乾燥粉のまま散布しまたは擦り込み、またはスラリー中に混合して繊維体を浸し、あるいは染料や樹脂などに混合して繊維に塗布して含有させる。または積層した繊維と繊維の間に中空微粒子を介在させ、あるいは樹脂等に混合して繊維の間に充填するなどの方法によって含有させることができる。
【００２６】
本発明の繊維用粒材を含有させた繊維体は保温性が高くなるため、繊維の厚さを薄くできるので、軽量化が可能となる。本発明の繊維用粒材は保温性が必要な衣料用に広く使用することができる。例えば、布地、衣料品、寝具、野外用品、壁材、内装材などの広く使用することができる。
【００２７】
具体的には、例えば、ベストやジャケットコート、靴下や手袋やサポーター等の各種の用途に広く使用することができる。また、救命胴衣に使用しても効果が高い。そのほか、寝具や寝袋等にも使用が可能である。繊維中の中空粒子の保温力が高いため、保温性と同時に軽量化が可能となる。さらに、本発明の繊維用粒材をテント生地中に含有させることによって、軽量であって野外でも保温性に優れたテントを得ることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例によって具体的に示す。なお、粒子の平均粒径、容重、静水圧浮揚残存率、隔壁の割合は以下の方法によって測定した。
【００２９】
〔平均粒径〕レーザー回折粒度分布測定装置を用い、日機装社製測定器（マイクロトラック）によって測定した。
〔容重〕一定容積Ｓ(cm3)の容重枡に試料を充填し、開口からはみ出た部分をすり切り、全体の重量Ｇ１を測定し、これから容器の重量Ｇ２を差し引いて粉末重量Ｇ３(ｇ)を求め、上記容積Ｓに対する粉末重量Ｇ３〔Ｇ３/Ｓ〕ｇ/cm3を容重とした。
【００３０】
〔静水圧浮揚残存率〕試料を試料容器と共に加圧容器内へ入れ、８ＭＰaで１分間加圧し、加圧後、加圧した試料の全量を取り出してメスシリンダー入れ、水２００mlを加えて静置する。静置後、水の濁りが無くなってきたら、浮いた試料部の体積を計測し、加圧浮揚率Ｗ２とする。加圧試料と同量の試料について、加圧せずに常圧下とした他は同様の測定方法で測定し、非加圧下の浮揚率（浮水率）Ｗ１とする。加圧試料浮揚率Ｗ２／非加圧浮揚率Ｗ１×１００の式から静水圧残存率を算出した。
【００３１】
〔隔壁粒子の割合〕プレパラートにアルコールで分散させた試料を滴下し、均一にならして乾燥させる。これを透過型の顕微鏡で観察し、１００個中の隔壁がある個数をカウントした。
【００３２】
〔実施例１：中空微粒子〕
真珠岩〔化学成分含有率（質量％）SiO2 74％、Al2O3 13％、Fe2O3 １％、CaO１％、ig.loss 2.2％〕を発泡させてシリカ質中空微粒子を製造し、容重０.１５〜０.３５ｇ/cm3、平均粒径２５〜２００μｍのものを選択した）。これらの中空微粒子について、容重、粒度分布、平均粒径、静水圧浮揚残存率、隔壁粒子の割合を表１に示した。表１において、No.Ａ１〜Ａ５は本発明の好ましい例（本発明品）、No.Ａ６〜Ａ９は好ましい範囲を外れる例（参考品）、No.Ａ１０は比較試料（参考品）である。
【００３３】
一方、市販品のパーライト（真珠岩系加熱発泡粒：容重約０.２ｇ/cm3、平均粒径約100μｍ：No.Ｂ１）、および、鹿児島県産のシラスを粉砕して加熱発泡させた中空微粒子であって、同程度の容重および平均粒径のシラスバルーン（No.Ｂ２）を比較試料として使用した。また、有機樹脂系の中空微粒子として（商品名「マツモトマイクロスフェアー」、松本油脂製薬社製）を使用した（No.Ｂ３）。これらの比較試料（No.Ｂ１〜Ｂ３）は粒子の大半（概ね９０％以上）又はほぼ全てが、内部空間が単一気泡によって形成されている。これらの静水圧浮揚残存率を表２に示す。
【００３４】
表１に示すように、内部空間に隔壁を有し、平均粒径２５〜１００μmであって、容重が０.１６〜０.３５ｇ/cm3の中空微粒子は、静水圧浮揚残存率が６５％以上であり、加圧下でも高い浮揚率を示す。平均粒径が約２００μmでは、容重が小さくても静水圧浮揚残存率が低下する傾向がある。一方、表２に示すように、従来のパーライト市販品は何れも静水圧浮揚残存率は４２％以下であり、本発明の中空微粒子は同程度の粒径でも従来のパーライトに比べて静水圧浮揚率は高い。これは、従来のパーラートは加圧下で粒子内部に水が浸透しやすいことを示している。
【００３５】
【表１】
2010070881.tif 000002
【００３６】
【表２】
2010070881.tif 000003
【００３７】
〔実施例２〕
３０ｃｍ四方の布（ポリエステル繊維体：１.５ｇ）に、表１および表２の中空微粒子２０ｍｇを含有させ、保温性を評価した。中空微粒子は５０倍の水に混合してスラリーにし、これを攪拌しながら上記布を浸して引き揚げた後、自然乾燥した。これを用いて、保温性の試験を実施した。保温性は、断熱材（発泡スチロール）の上においた三角フラスコに８０℃の水を５００ｃｃ入れ、側面を繊維で包み、１時間後の温度を測定した。なお、このときの外気温は２３℃であった。結果を表３に示す。
【００３８】
〔実施例３〕
実施例２と同様の材料を用いて、折り曲げの試験を実施した。繊維を半分に折り曲げた部分を実体顕微鏡で観察し、中空微粒子の破損状況を観察した。この結果を表３に示した。
【００３９】
〔実施例４〕
実施例２と同様の材料を用いて、摩擦による帯電性を調べた。布をガラスの棒に１０回こすりつけ、ちぎった紙（約１０ｍｍ程度）に付着するか否かを確認した。なお試験時の温度は１7℃、湿度３５％であった。
【００４０】
表３に示すように、本発明の好ましい範囲の試料Ａ１〜Ａ５は、保温性が高く、折り曲げ試験の破損割合も少ない。また、本発明の好ましい範囲から外れる試料Ａ６〜Ａ９は保温性がやや低く、平均粒径が大きい試料Ａ７および容重が小さい試料Ａ８は折り曲げ試験の破損割合がやや多い。一方、内部隔壁の粒子数が少ない試料Ａ１０、および比較試料Ｂ１〜Ｂ２は折り曲げ試験の破損割合が多く、保温性も低い。また、比較試料Ｂ３は保温性が高く折り曲げ試験の破損割合も少ないが、摩擦帯電性が高く、衣服として使用した場合にはまつわりつく欠点がある。有機樹脂系の中空微粒子の場合には繊維と中空微粒子もしくはガラス棒との摩擦によって耐電量が多くなる。
【００４１】
【表３】
2010070881.tif 000004
【００４２】
〔実施例５〕
Ａ３の材料を用いて、繊維に含有する微粒子の量を変えて，保温性の試験を実施した。この結果を表４に示した。
【００４３】
表４に示すように、粒材Ａ３を０.１質量％含有する試料Ｃ１は、保温試験の温度が６０℃を下回り、保温性が著しく劣化する。好ましくは０.１質量％以上，より好ましくは１質量％以上含有すると保温性が向上する（試料Ｃ２〜Ｃ４）。
【００４４】
【表４】
2010070881.tif 000005