(57)【要約】      （修正有）【課題】遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物の提供。【解決手段】顔料及びバインダー樹脂を含み、上記顔料が、下記（Ａ）に示す顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０を含むことを特徴とする着色組成物。（Ａ）：具体例の一つとして、下記式で表される顔料、及び、イソインドリン系黄色顔料及び紫色顔料からなる群より選ばれる１つ以上を含む顔料。2020132776.tif 000016【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料及びバインダー樹脂を含み、
前記顔料が、下記（Ａ）に示す顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０を含む
ことを特徴とする着色組成物。
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される顔料、及び、下記（Ａ２）からなる群より選ばれる１つ以上を含む顔料
【化１】
2020132776.tif 000015
〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、ブロモ基、クロロ基、フルオロ基、カルボキシ基、又は、スルホ基を示し、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
（Ａ２）イソインドリン系黄色顔料及び紫色顔料
【請求項２】
前記（Ａ２）を含み、前記イソインドリン系黄色顔料の含有量は、顔料の全質量に対して質量分率で８質量％以上であり、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０の含有量は、顔料の全質量に対して質量分率で１０質量％以上である請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
前記イソインドリン系黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群より選ばれる１つ以上である請求項１又は２記載の着色組成物。
【請求項４】
前記紫色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９からなる群より選ばれる１つ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項５】
更に、カーボンブラックを含む請求項１〜４のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の着色組成物を含む着色レジスト組成物。
【請求項７】
ブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料として用いられる請求項１〜５のいずれかに記載の着色組成物、又は、請求項６記載の着色レジスト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ブラックマトリックス用着色組成物の用途は多岐にわたり、例えば、液晶やプラズマ等のフラットパネルディスプレイにおいては、画面の表示領域内の着色パターンの間隙や表示領域周辺部分の縁、また、ＴＦＴを用いた液晶ディスプレイではＴＦＴの外光側等で遮光膜（ブラックマトリックス）を設けるために用いられている。そして、液晶ディスプレイでは主にバックライトからの漏れ光が、また、プラズマディスプレイでは主に各色光の混濁によるにじみが画面に写り込むのを防止して、表示特性（コントラスト及び色純度）を向上させるために役立っている。
【０００３】
例えば、液晶ディスプレイのバックライトの白色光を着色光に変換するために利用されるカラーフィルターでは、通常、ブラックマトリクスを形成したガラスやプラスチックシート等の透明基板表面に、赤、緑、青の異なる色相の画素を順次、ストライプ状あるいはモザイク状等のパターンで形成する方法で製造されている。
【０００４】
また、画像表示装置と位置入力装置を合わせたタッチパネルにおいても、同様に遮光膜としてブラックマトリクスが形成されたカラーフィルターが利用されており、これまでは、カバーガラスを挟んで、センサー基板と反対の側に形成することが一般的になされていた。しかし、タッチパネルの軽量化への要求が高まるにつれて、より軽量化が図れるよう、カバーガラスの同じ側に遮光膜とタッチセンサーを同時に形成する技術の開発が進んでいる。
【０００５】
例えば、特許文献１では、色スペーサー形成用感光性着色組成物において、着色剤として特定の顔料とカーボンブラックを組み合わせて用い、かつ、カーボンブラックの含有割合を特定範囲にすることにより、遮蔽性等を付与する技術が開示されている。
【０００６】
また、例えば、特許文献２では、光吸収特性の異なる顔料種を適切に組み合わせ、紫外領域と可視領域の光吸収のバランスを確保することで、遮光性と液晶の電圧保持率を維持する技術が開示されている。
【０００７】
ところで、画像表示装置の液晶層を構成するブラックマトリックス等の感光性組成物の電圧保持率が低いと、表示ムラの原因となる。
上述した技術では、電圧保持率に改善の余地があり、優れた遮蔽性を有しつつ、更に優れた電圧保持率を備えたブラックレジストパターンを得ることができるブラックマトリックス組成物の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１６−１７７１９０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１１５２６８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明の課題は、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、着色組成物に含まれる顔料及びバインダー樹脂について鋭意検討を行ったところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０と、特定の構造を有する顔料を用いることにより、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、顔料及びバインダー樹脂を含み、上記顔料が、下記（Ａ）に示す顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０を含むことを特徴とする着色組成物。
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される顔料、及び、下記（Ａ２）からなる群より選ばれる１つ以上を含む顔料
【化１】
2020132776.tif 000002
〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、ブロモ基、クロロ基、フルオロ基、カルボキシ基、又は、スルホ基を示し、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
（Ａ２）イソインドリン系黄色顔料及び紫色顔料に関する。
【００１２】
上記（Ａ２）を含み、上記イソインドリン系黄色顔料含有量は、顔料の全質量に対して質量分率で８質量％以上であり、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０の含有量は、顔料の全質量に対して質量分率で１０質量％以上であることが好ましい。
また、上記イソインドリン系黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群より選ばれる１つ以上であることが好ましい。
また、上記紫色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９からなる群より選ばれる１つ以上であることが好ましい。
また、本発明の着色組成物は、更に、カーボンブラックを含むことができる。
また、本発明は、本発明の着色組成物を含む着色レジスト組成物でもある。
本発明の着色組成物及び着色レジスト組成物は、ブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料として用いられることが好ましい。
以下、本発明の着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物について詳細に説明する。
【００１３】
（顔料）
本発明の着色組成物は、顔料が、下記（Ａ）に示す顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０を含む。
上記顔料を用いることにより、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物とすることができる。
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される顔料、及び、下記（Ａ２）からなる群より選ばれる１つ以上を含む顔料
【化２】
2020132776.tif 000003
〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、ブロモ基、クロロ基、フルオロ基、カルボキシ基、又は、スルホ基を示し、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
（Ａ２）イソインドリン系黄色顔料及び紫色顔料
【００１４】
上記式（Ａ１）は、有機黒色顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０と組み合わせて用いることにより、着色組成物により得られるブラックレジストパターンに優れた遮蔽性と電圧保持率とを付与することができる。
上記式（Ａ１）において、遮光性の観点から、Ｒ１１〜Ｒ１３はいずれも、水素原子であることが好ましい。
【００１５】
上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０の含有量は、遮光性の観点から、顔料の全質量に対して５〜７０質量％であることが好ましく、８〜６０質量％であることがより好ましく、１０〜５５質量％であることが更に好ましく、１５〜５０質量％であることが特に好ましい。
上記式（Ａ１）で表される顔料の含有量は、遮光性の観点から、顔料の全質量に対して１〜８０質量％であることが好ましく、８〜５０質量％であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。
【００１６】
上記黄色顔料は、イソインドリン系黄色顔料である。
上記イソインドリン系黄色顔料及び後述する紫色顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０と組み合わせて用いることにより、着色組成物により得られるブラックレジストパターンに優れた遮蔽性と電圧保持率とを付与することができる。
上記イソインドリン系黄色顔料は、遮蔽性と電圧保持率の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５であることが好ましい。
【００１７】
上記紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。
なかでも、分散性と遮蔽性の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、２９を用いることが好ましく、光漏れを好適に防止する観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９がより好ましい。
【００１８】
上記イソインドリン系黄色顔料の含有量は、遮光性の観点から、顔料の全質量に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、８〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜４５質量％であることが更に好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。
上記紫色顔料の含有量は、遮光性の観点から、顔料の全質量に対して、１〜７０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。１５質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。
【００１９】
本発明の着色組成物において、上記顔料は、全固形分に対して質量分率で、２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００２０】
本発明の着色組成物は、光漏れを防止し、かつ、露光感度を向上する観点から、上記（Ａ２）を含み、上記イソインドリン系黄色顔料の含有量は、着色組成物の顔料の全質量に対して質量分率で８質量％以上であり、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０の含有量は、着色組成物の顔料の全質量に対して質量分率で１０質量％以上であることが好ましい。
本発明の着色組成物において、上記イソインドリン系黄色顔料、及び、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０が、所定の範囲で含有されていることにより、着色組成物を用いて得られるブラックレジストパターンにおいて、波長４４０ｎｍ及び波長５１０ｎｍにおける光の透過率を低くすることができ、バックライトの光漏れを好適に防止することができる。その一方で、波長３６５ｎｍにおける光の透過率を高くすることができ、露光時の感度を向上させることができる。また、波長６５０ｎｍにおける光の透過率を好適に調整することができ、遮蔽性と見た目の黒味を好適に付与することもできる。
【００２１】
本発明の着色組成物において、上記顔料は、本発明の効果を損なわない範囲において、赤色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料等の他の顔料を含んでもよい。
【００２２】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂を含む。
上記バインダー樹脂としては、カラーフィルターに使用できる部材の樹脂であれば特に制限なく使用でき、アルカリ可溶性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、光重合性化合物（光重合性樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有するモノマー、オリゴマー等）等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して用いることができる。
本発明の着色組成物において、上記バインダー樹脂は、全固形分に対して質量分率で、１〜４０質量％であることが好ましく、３〜３０質量％であることがより好ましい。
【００２３】
上記アルカリ可溶性樹脂としては、アルカリ可溶性共重合体、アルカリ可溶性カルド樹脂等が例示できる。
アルカリ可溶性共重合体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、ジシクロペンタジエン骨格を有するモノ（メタ）アクルレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーよりなる群から選択される少なくとも１種を反応させて得られる共重合体、及び、酸基を導入したエポキシアクリレート樹脂である。
【００２４】
上記アルカリ可溶性カルド樹脂としては、フルオレンエポキシ（メタ）アクリル酸誘導体とジカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物との付加生成物であるフルオレン骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレート酸付加物等を挙げることができる。
上記アルカリ可溶性樹脂は、単独または２種以上を併用して用いることができる。アルカリ可溶性樹脂は、塗膜形成性、アルカリ現像性の点から、酸価４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０００〜５万であることが好ましい。
上記アルカリ可溶性樹脂は、要求される性能に応じて、適宜１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
上記熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００２６】
上記光重合性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
【００２７】
上記光重合性化合物において、上記光重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；イソボニルメタクリレート又はアクリレート；グリセロールメタクリレート又はアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が挙げられる。
【００２８】
上記光重合性化合物において、上記光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
【００２９】
（カーボンブラック）
本発明の着色組成物は、色味を調整する観点から、カーボンブラックを含むことができる。
上記カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、及び、ケッチェンブラック等が挙げられる。
上記カーボンブラックの具体例としては、三菱化学社製のＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１４、＃１０００、＃２３５０等、オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＮＥＲＯＸ２５００、ＮＥＲＯＸ３５００、ＮＥＲＯＸ３０５等、キャボット社製のＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＴＰＫ１１０１Ｒ、ＴＰＫ１１０４Ｒ、ＴＰＫ１２２７Ｒ等、コロンビヤンカーボン社製のＲＡＶＥＮ１２００、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１２５５、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１０３５、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１００Ｕ等が挙げられる。
なかでも、ｐＨが５以下であり、カルボキシル基等の酸性基を有する酸性カーボンブラックが好ましい。また、粒子径が２０〜６０ｎｍであるものが好ましい。
上記を満たす酸性カーボンブラックとしては、ＮＥＲＯＸ２５００、ＮＥＲＯＸ３５００、ＴＰＫ１１０１Ｒ、ＴＰＫ１１０４Ｒ、ＴＰＫ１２２７Ｒ等が挙げられる。
なお、上記粒子径は、顕微鏡観察によって測定または算出した平均一次粒子径を意味する。
【００３０】
上記酸性カーボンブラックの含有量は特に限定されないが、例えば、本発明の着色組成物の全顔料の質量に対して、７０質量％以下であることが好ましい。上記酸性カーボンブラックが７０質量％を超えると、電圧保持率の低下や、露光感度の低下を引き起こすことがある。
上記酸性カーボンブラックの含有量のより好ましい上限は、本発明の着色組成物の全顔料の質量に対して３０質量％である。
なお、本発明の着色組成物は、上記酸性カーボンブラックを含まなくてもよい。
【００３１】
本発明の着色組成物は、更に、顔料分散剤、後述する一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、及び／又は銅フタロシアニンのスルホン化物（中和されていてもよい）である顔料分散助剤、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化物（中和されていてもよい）である顔料分散助剤、バインダー樹脂、並びに、有機溶剤を含有することが好ましい。
【００３２】
（顔料分散剤）
本発明の着色組成物は、顔料分散剤を含有することが好ましい。
上記顔料分散剤としては、塩基性基含有顔料分散剤であり、アニオン性界面活性剤、塩基性基含有ポリエステル系顔料分散剤、塩基性基含有アクリル系顔料分散剤、塩基性基含有ウレタン系顔料分散剤、塩基性基含有カルボジイミド系顔料分散剤、酸性基含有高分子顔料分散剤等を用いることができる。
これらの塩基性基含有顔料分散剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上の組み合わせを用いてもよい。中でも、良好な顔料分散性が得られる点から、塩基性基含有高分子顔料分散剤が好ましい。
【００３３】
塩基性基含有高分子顔料分散剤の具体例としては、
（１）ポリアミン化合物（例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンポリイミン等のポリ（低級アルキレンアミン）等）のアミノ基および／またはイミノ基と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミドおよびポリエステルアミドよりなる群から選択される少なくとも１種との反応生成物（特開２００１−５９９０６号公報）、
（２）ポリ（低級）アルキレンイミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の低分子アミノ化合物と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応生成物（特開昭５４−３７０８２号公報、特開平０１−３１１１７７号公報）、
（３）ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に、メトキシポリエチレングリコール等のアルコール類やカプロラクトンポリエステル等の水酸基を１個有するポリエステル類、２〜３個のイソシアネート基反応性官能基を有する化合物、イソシアネート基反応性官能基と第３級アミノ基とを有する脂肪族または複素環式炭化水素化合物を順次反応させてなる反応生成物（特開平０２−６１２号公報）、
（４）アルコール性水酸基を有するアクリレートの重合物に、ポリイソシアネート化合物とアミノ基を有する炭化水素化合物とを反応させた化合物、
（５）低分子アミノ化合物にポリエーテル鎖を付加させてなる反応生成物、
（６）イソシアネート基を有する化合物にアミノ基を有する化合物を反応させてなる反応生成物（特開平０４−２１０２２０号公報）、
（７）ポリエポキシ化合物に遊離のカルボキシル基を有する線状ポリマーおよび２級アミノ基を１個有する有機アミン化合物を反応させた反応生成物（特開平０９−８７５３７号公報）、
（８）片末端にアミノ基と反応し得る官能基を有するポリカーボネート化合物とポリアミン化合物との反応生成物（特開平０９−１９４５８５号公報）、
（９）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート等のメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種と、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、アミノ基とポリカプロラクトン骨格を有するモノマー等の塩基性基含有重合モノマーの少なくとも１種と、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーの少なくとも１種との共重合体（特開平０１−１６４４２９号公報）、
（１０）塩基性基含有カルボジイミド系顔料分散剤（国際公開ＷＯ０４／０００９５０号公報）、
（１１）３級アミノ基、４級アンモニウム塩機等の塩基性基を有するブロックと官能基を有していないブロックからなるブロック共重合体（特開２００５−５５８１４号の記載参照）
（１２）ポリアリルアミンにポリカーボネート化合物をマイケル付加反応させて得られる顔料分散剤（特開平０９−１９４５８５号公報）、
（１３）ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物（特開２００６−２５７２４３号公報）、
（１４）分子内にアミド基を有する側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも１つ有するカルボジイミド系化合物（特開２００６−１７６６５７号公報）等が挙げられる。
（１５）エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖を有する構成単位を有し、かつ四級化剤により四級化されたアミノ基を有するポリウレタン系化合物（特開２００９−１７５６１３号公報）、
（１６）分子内にイソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基と、分子内に活性水素基を有し、かつ、カルバゾール環及び／又はアゾベンゼン骨格を有する化合物の活性水素基とを反応させて得られる化合物であって、該化合物の分子内の、イソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基と、イソシアネート基と活性水素基との反応により生じたウレタン結合及び尿素結合との合計に対するカルバゾール環とアゾベンゼン骨格の数が１５〜８５％である化合物（特願２００９−２２０８３６）。
（１７）アミノ基を有するアクリレート重合物に、ポリエーテルまたは、ポリエステル側鎖を導入したグラフト共重合体。
【００３４】
上記塩基性基含有高分子顔料分散剤の中でも、塩基性基含有ウレタン系高分子顔料分散剤、塩基性基含有ポリエステル系高分子顔料分散剤、塩基性基含有アクリル系高分子顔料分散剤がより好ましく、アミノ基含有ウレタン系高分子顔料分散剤、アミノ基含有ポリエステル系高分子顔料分散剤、アミノ基含有アクリル系高分子顔料分散剤がさらに好ましい。上記塩基性基含有高分子顔料分散剤の中でも、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、およびポリカーボネート鎖よりなる群から選択される少なくとも１種を有する塩基性基（アミノ基）含有高分子顔料分散剤が特に好ましい。
【００３５】
本発明の着色組成物において、上記顔料分散剤は、上記顔料１００質量部に対して、１〜２００質量部であることが好ましく、５〜１００質量部であることがより好ましい。
【００３６】
（顔料分散助剤）
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、及び／又は銅フタロシアニンのスルホン化物（中和されていてもよい）である顔料分散助剤、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化物（中和されていてもよい）である顔料分散助剤を含むことが好ましい。
【化３】
2020132776.tif 000004
〔式中、Ｙ及びＺは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【００３７】
上記顔料分散助剤は、上記顔料を分散させるために用いられる。
上記顔料を分散させる際に、上記顔料分散助剤と上記顔料分散剤とを併用することにより、優れた流動性、経時安定性を得ることができる。また、上記着色組成物をブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料用着色レジスト組成物として使用した場合、高い光学濃度を得ることが可能となる。
【００３８】
上記一般式（１）、（２）中、Ｙ及びＺは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表す。
上記一般式（１）、（２）の「ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４」（Ｍ）に関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。ここで、上記飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、１−ブテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、上記他の置換基としては、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、アミノ基、低級アルキル基（炭素数１〜５）等が挙げられる。
なお、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、１個が他の置換基で置換されていても、２個以上が他の置換基で置換されていてもよい。
更に、上記一般式（１）、（２）の「ｍ」は１以上の整数である。
【００３９】
上記化合物（顔料分散助剤）において、上記一般式（１）で表される化合物がエノール型、上記一般式（２）で表される化合物がケト型の互変異性体であり、上記顔料分散助剤には両化合物が含まれる。即ち、上記顔料分散助剤には、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物の場合、及び、上記一般式（１）及び（２）で表される化合物の両方からなる場合のいずれも含まれる。
【００４０】
このような顔料分散助剤は、新規な化合物であり、例えば、下記式（３）〜（３０）のモノアゾ化合物を濃硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸又はそれらの混合液に溶解し、室温ないし８０〜９０℃に加熱し、次いで多量の水で希釈して得た懸濁液を濾過後、水洗し、得られたフィルターケーキを乾燥、粉砕して製造することができ、市販品は存在しない。
【００４１】
【化４−１】
2020132776.tif 000005
【化４−２】
2020132776.tif 000006
【化４−３】
2020132776.tif 000007
【化４−４】
2020132776.tif 000008
【００４２】
これらの顔料分散助剤の中でも、良好な流動性と経時安定性を付与することができる点から、上記一般式（１）及び／又は（２）のＹが２，５−ジクロロフェニル基であり、Ｚがフェニル基である下記一般式（３１）で表される化合物（上記式（３）のモノアゾ化合物を用い、上記製法等により得られる化合物：エノール型）及び／又は下記一般式（３２）で表される化合物（上記式（４）のモノアゾ化合物を用い、上記製法等により得られる化合物：ケト型）が好適である。
【００４３】
【化５】
2020132776.tif 000009
【００４４】
本発明の着色組成物において、上記顔料分散助剤は、上記顔料１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、０．１〜２０質量部であることがより好ましい。
上記顔料分散助剤は、上記顔料１００質量部に対して、３０質量部を超えたとしても、顔料分散効果が向上されないことがある。
【００４５】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物は、有機溶剤を含むことが好ましい。
上記有機溶剤としては、上記溶剤としては、常圧（１．０１３×１０２ｋＰａ）における沸点が７０〜３００℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素系有機溶剤、含窒素系有機溶剤等が好ましい。
【００４６】
このような溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤類、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、δ−ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤類、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エステル、蟻酸ｎ−アミル等のエステル系有機溶剤類、Ｎ−メチルピドリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤類等を例示でき、これら有機溶剤は単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
これらの有機溶剤の中でも、沸点、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸ｎ−アミル等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。
【００４８】
（その他の添加剤）
本発明の着色組成物の製造法に応じて、光重合開始剤、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。
上記光重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、トリアジン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００４９】
＜着色組成物の製造方法＞
以上の材料を用いて着色組成物を製造する方法の一例について説明する。
上記各色の顔料について、必要に応じて、バインダー樹脂、カーボンブラック、顔料分散剤、顔料分散助剤、有機溶剤及びその他の添加剤を加えて混合し、混合物を得る。
得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機等の各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、各色の顔料分散組成物を得る。
次いで、得られた各色の顔料分散組成物を疑似黒色化となるように配合し、必要に応じてバインダー樹脂、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、高速撹拌機等の撹拌装置を用いて均一に混合した後、フィルターで濾過し、本発明の着色組成物を得る。上記製造方法において、バインダー樹脂は、顔料分散組成物の作製時に加えることができる。また、顔料分散組成物を作製後、着色組成物の作製時に加えることもできる。
【００５０】
（共分散）
各顔料を疑似黒色化となるように配合した混合顔料、顔料分散剤、顔料分散助剤、有機溶剤、必要に応じてバインダー樹脂、更に必要に応じて、その他の添加剤からなる混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機等の各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、顔料分散組成物を得る。
次いで、得られた顔料分散組成物に、必要に応じてバインダー樹脂、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、高速撹拌機等の撹拌装置を用いて均一に混合した後、フィルターで濾過し、本発明の着色組成物を得る。上記製造方法において、バインダー樹脂は、顔料分散組成物の作製時に加えることができる。
また、顔料分散組成物を作製後、着色組成物の作製時に加えることもできる。
【００５１】
本発明の着色組成物は、２５℃において測定した粘度が、２．０〜２０．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
上記粘度が２．０ｍＰａ・ｓ未満、又は、２０．０ｍＰａ・ｓを超えると、塗工性に悪影響を与えることがある。
なお、上記粘度は、本発明の着色組成物をガラス瓶等に密栓し、１日保存した後にＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定した粘度である。
【００５２】
本発明の着色組成物は、経時安定性が、０．８〜１．１であることが好ましい。
上記経時安定性が０．８未満、又は、１．１を超えると、塗工性、現像性に悪影響を与えることがある。
なお、上記経時安定性は、本発明の着色組成物をガラス瓶等に密栓し、室温（２５℃）において１日保存した後の２５℃における粘度と、本発明の着色組成物をガラス瓶等に密栓し、４０℃において７日保存した後の２５℃における粘度とをＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定し、（４０℃において７日保存した後の粘度）／（室温で１日保存した後の粘度）として求めたものである。
【００５３】
次に、本発明の着色組成物を着色レジスト組成物として用いる例について説明する。
本発明の着色レジスト組成物は、本発明の着色組成物を含む。
本発明の着色レジスト組成物は、本発明の着色組成物に加えて、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、有機溶剤から構成され、必要に応じて重合禁止剤等の各種添加剤を適宜添加して得られるものが好ましい。
【００５４】
＜着色レジスト組成物の構成材料＞
（着色組成物）
本発明の着色レジスト組成物は、本発明の着色組成物を用いて製造される。
本発明の着色組成物の含有量は、本発明の着色レジスト組成物の全固形分に対して質量分率で、２０〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましい。
【００５５】
（顔料分散剤）
顔料分散剤としては、上記本発明の着色組成物で記載したものを好適に使用することができる。
本発明の着色レジスト組成物において、顔料分散剤の含有量は、使用する全顔料１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
【００５６】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、本発明の着色組成物で記載したものを好適に使用することができる。
本発明の着色レジスト組成物において、バインダー樹脂の含有量は、本発明の着色レジスト組成物の固形分中に３〜５０質量％であることが好ましい。
【００５７】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、トリアジン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
本発明の着色組成物において、上記光重合開始剤は、全固形分に対して質量分率で、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜６質量％であることがより好ましい。
【００５８】
（光重合性モノマー）
光重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和化合物等が用いられる。ここで使用されるエチレン性不飽和化合物は、重合性、架橋性等の点から、エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物であることが好ましい。これらの光重合性モノマーは単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
【００５９】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、本発明の着色組成物で記載したものを好適に使用することができる。
本発明の着色レジスト組成物において、有機溶剤の含有量は、各材料の溶解性、顔料分散性、塗布性等の点から、本発明の着色レジスト組成物の全量に対して、５〜９０質量％であることが好ましい。
【００６０】
（その他の添加剤）
本発明の着色レジスト組成物には、必要に応じて、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。
【００６１】
＜本発明の着色レジスト組成物の製造方法＞
本発明の着色レジスト組成物を製造する方法は、本発明の好ましい実施形態の一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、本発明の着色組成物に、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、有機溶剤、その他添加剤を加え、攪拌装置等を用いて攪拌混合する方法が利用できる。
【００６２】
本発明の着色レジスト組成物は、２５℃において測定した粘度が、１．０〜３０．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
上記粘度が１．０ｍＰａ・ｓ未満、又は、３０．０ｍＰａ・ｓを超えると、塗工性に悪影響を与えることがある。
なお、上記粘度は、本発明の着色レジスト組成物をガラス瓶等に密栓し、１日保存した後のＢＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定した粘度である。
【００６３】
本発明の着色レジスト組成物は、経時安定性が、０．８〜１．２であることが好ましい。
上記経時安定性が０．８未満、又は、１．２を超えると、塗工性、現像性に悪影響を与えることがある。なお、上記経時安定性は、本発明の着色レジスト組成物を遮光ガラス瓶等に密栓し、低温（５℃）で１日保存した後の２５℃における粘度と、本発明の着色組成物を遮光ガラス瓶等に密栓し、低温（５℃）において７日保存した後の２５℃における粘度とをＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定し、（５℃において７日保存した後の粘度）／（５℃で１日保存した後の粘度）として求めたものである。
【００６４】
本発明の着色レジスト組成物は、厚み１μｍのレジストパターンを形成したときの光学濃度（ＯＤ値）が１．００以上であることが好ましく、１．２０以上であることがより好ましい。
上記光学濃度（ＯＤ値）が１．２５以上であれば、遮蔽性が充分であると言える。
なお、上記光学濃度（ＯＤ値）は、本発明の着色レジスト組成物を用いて１μｍのべタ部のみのレジストパターンを形成し、マクベス濃度計（ＴＤ−９３１、商品名、マクベス社製）で測定した値である。
【００６５】
本発明の着色レジスト組成物は、厚み１μｍのレジストパターンを形成したときの波長４４０ｎｍ及び波長５１０ｎｍにおける光の透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。
上記波長４４０ｎｍ及び波長５１０ｎｍにおける光の透過率が５％以下であれば、光漏れを充分に防止することができ、コントラストを好適に付与することができる。
また、本発明の着色レジスト組成物は、厚み１μｍのレジストパターンを形成したときの波長３６５ｎｍにおける光の透過率が１％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましい。
上記波長３６５ｎｍにおける光の透過率が５％以上であれば、露光感度を向上させることができる。
また、本発明の着色レジスト組成物は、遮蔽性を好適に付与する観点から、厚み１μｍのレジストパターンを形成したときの波長６５０ｎｍにおける光の透過率が５５％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。
なお、上記透過率とは、着色レジスト組成物を用いてガラス基材上に厚み１μｍのべタ部のみのレジストパターンを形成し、分光光度計（ＵＶ−２５００ＰＣ、島津製作所社製）で測定し、透過率に換算した値である。
【００６６】
本発明の着色組成物及び着色レジスト組成物は、上述した特性を有するため、画像表示装置やタッチパネル等のブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００６７】
本発明によれば、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はその主旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、本実施例において、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
【００６９】
以下の実施例、比較例で使用する着色組成物の材料は次の通りである。
＜顔料＞
Ｐ．Ｖ．２３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）
Ｐ．Ｖ．２９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９）
Ｐ．Ｖ．３２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２）
Ｐ．Ｒ．２５４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
Ｐ．Ｙ．１３９（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）
Ｐ．Ｙ．１５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）
Ｐ．Ｙ．１８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）
Ｐ．Ｙ．１８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５）
Ｐ．Ｂ．６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）
Ｐ．Ｂ．１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
Ｐ．Ｂ．１５：６（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）
Ｐ．Ｏ．６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）ラクタムブラック：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）  Ｂｌａｃｋ  Ｓ  ０１００  ＣＦ（下記一般式で表される顔料）
【化６】
2020132776.tif 000010
チタンブラック（三菱マテリアル電子化成社製、製品名１３Ｍ−Ｔ）
＜カーボンブラック＞
ＴＰＫ１１０４Ｒ（キャボット製、吸油量：３８ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ：２．７）
＜バインダー樹脂＞
ＢｚＭＡ／ＭＡＡ（アルカリ可溶性樹脂、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、理論酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量：１００００）
＜顔料分散剤＞
ＢＹＫ−ＬＰＮ−２２１０２（ビックケミー社製、顔料親和性基を有するセグメントとバインダー相溶性基を有するセグメントとからなるアクリル系ブロック共重合体）
＜顔料分散助剤＞
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらピグメントレッド２（上記式（３）及び／又は（４）で表される化合物）を１０ｇ投入し、室温で３０分攪拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記の反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分攪拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて、顔料分散助剤１（上記一般式（３１）及び／又は（３２）で表される化合物：Ｍ＝Ｈ）１２ｇを得た。
＜有機溶剤＞
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【００７０】
以下の実施例、比較例で使用するブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料用着色レジスト組成物の材料は次の通りである。
＜バインダー樹脂＞
ＳＰＣ−３５００（アルカリ可溶性樹脂、理論酸価：６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量：１１０００）
＜光重合開始剤＞
イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）とイルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製、エタノン，  １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，  １−（Ｏ−アセチルオキシム））の１：１（質量比）混合物
＜光重合性モノマー＞
ＤＰＥＨＡ（光重合性化合物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
＜有機溶剤＞
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【００７１】
＜実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９の着色組成物の調製＞
表１、３の組成（表１、３における各材料の使用量は質量％である）となるように各種材料を混合し、ビーズミルで一昼夜練肉し、実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９の着色組成物を調製した。
【００７２】
＜実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２の着色レジスト組成物の調製＞
高速攪拌機を用いて、実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９の各着色組成物と他の材料とを表２、４の組成（表２、４における各材料の使用量は質量％である）になるように均一に混合した後、孔径１μｍのフィルターで濾過し、実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２の着色レジスト組成物を得た。
【００７３】
（評価試験）
実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９で得られた着色組成物、及び、実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２で得られた着色レジスト組成物について、下記の方法で流動性と経時安定性を評価し、その結果を表１〜４に示した。
また、実施例１１〜２０、比較例９〜１６で得られた着色レジスト組成物を塗布して、厚み１μｍのレジストパターンを形成し、その光学濃度及び電圧保持率を評価し、その結果を表２に示した。
更に、実施例２５〜２８、比較例２０〜２２で得られた着色レジスト組成物を塗布して、厚み１μｍのレジストパターンを形成し、その光学濃度及び電圧保持率を評価し、波長３６５、４４０、５１０及び６５０における光の透過率を測定し、その結果を表４に示した。
【００７４】
＜流動性＞
実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９で得られた着色組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温（２５℃）で１日保存した後、Ｅ型粘度計（東機産業社製）を用いて２５℃における粘度［ｍＰａ・ｓ］を測定し、流動性を評価した。
及び、実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２で得られた着色レジスト組成物について、それぞれ遮光ガラス瓶に採り、密栓し低温（５℃）で１日保存した後、Ｅ型粘度計（東機産業社製）を用いて２５℃における粘度［ｍＰａ・ｓ］を測定し、流動性を評価した。
【００７５】
＜経時安定性＞
実施例１〜１０及び２１〜２４、比較例１〜８及び１７〜１９で得られた着色組成物について、それぞれガラス瓶に採り、本発明の着色組成物をガラス瓶等に密栓し、室温（２５℃）において１日保存した後の２５℃における粘度と、本発明の着色組成物をガラス瓶等に密栓し、４０℃において７日保存した後の２５℃における粘度とをＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定し、（４０℃において７日保存した後の粘度）／（室温で１日保存した後の粘度）として求めた。
また、実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２で得られた着色レジスト組成物について、遮光ガラス瓶等に密栓し、低温（５℃）で１日保存した後の２５℃における粘度と、本発明の着色組成物を遮光ガラス瓶等に密栓し、低温（５℃）において７日保存した後の２５℃における粘度とをＥ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定し、（５℃において７日保存した後の粘度）／（５℃で１日保存した後の粘度）として求めたものである。
【００７６】
＜光学濃度（ＯＤ値）＞
実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２の着色レジスト組成物をスピンコーターにて膜厚１μｍとなるようにガラス基板上に塗布し、１００℃で３分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に２３０℃で３０分間ポストベークを行い、ベタ部のみで形成されたブラックレジストパターンを得た。得られた各ベタ部のブラックレジストパターンの光学濃度（ＯＤ値）をマクベス濃度計（ＴＤ−９３１、商品名、マクベス社製）で測定した。
【００７７】
＜電圧保持率＞
表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ２膜を有し、ＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を所定形状に蒸着したソーダガラス基板を用意した。
実施例１１〜２０及び２５〜２８、比較例９〜１６及び２０〜２２の着色レジスト組成物を、上記ソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のクリーンオーブン内で３分間プレベークを行って、膜厚３．０μｍの塗膜を形成した。
次いで、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を５００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。
その後、この基板を２３℃の０．０４重量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液に浸漬して、現像したのち、超純水で洗浄して風乾し、さらに２３０℃で３０分間ポストベークを行い、塗膜を硬化させて、基板上に黒色の硬化膜（ブラックレジストパターン）を形成した。
次いで、上記ブラックレジストパターンを用いて作製した液晶セルを６０℃の恒温層に入れて、液晶セルの電圧保持率を、東陽テクニカ製液晶電圧保持率測定システムＶＨＲ−１Ａ型（商品名）により測定した。このときの印加電圧は５．０Ｖの方形波、測定周波数は６０Ｈｚである。ここで電圧保持率とは、（１６．７ミリ秒後の液晶セル電位差／０ミリ秒で印加した電圧）の値である。
【００７８】
＜透過率＞
実施例２５〜２８、比較例２０〜２２の着色レジスト組成物をスピンコーターにて膜厚１μｍとなるようにガラス基板上に塗布し、１００℃で３分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に２３０℃で３０分ポストベークを行い、ベタ部のみで形成されたブラックレジストパターンを得た。
得られた各ベタ部のブラックレジストパターンの吸光度を分光光度計（ＵＶ−２５００ＰＣ、島津製作所社製）で測定し、透過率に換算した。
【００７９】
【表１】
2020132776.tif 000011
【００８０】
【表２】
2020132776.tif 000012
【００８１】
【表３】
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【００８２】
【表４】
2020132776.tif 000014
【００８３】
実施例に係る着色組成物及び着色レジスト組成物は、流動性及び経時安定性に優れることが確認された。
また、実施例に係る着色レジスト組成物は、ＯＤ値が１．２０以上、かつ、電圧保持率が８０％以上であり、遮光性と電圧保持率とにおいて優れることが確認された。
更に、イソインドリン系黄色顔料とＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０とを特定の含有量で用いた実施例２５〜２８に係る着色レジスト組成物は、波長４４０ｎｍ及び波長５１０ｎｍにおける光の透過率が５％以下、かつ、波長３６５ｎｍにおける光の透過率が１０％以上であり、光漏れを好適に防止でき、かつ、露光感度にも優れることが確認された。
一方で、比較例に係る着色組成物及び着色レジスト組成物では、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率にも優れるものはなかった。
また、比較例に係る着色レジスト組成物では、光漏れを防止でき、かつ、露光感度にも優れたものはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明によれば、遮光性に優れ、かつ、電圧保持率に極めて優れたブラックレジストパターンを得ることができる着色組成物、及び、それを含有する着色レジスト組成物を提供できる。
本発明の着色組成物及び着色レジスト組成物は、ブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー又は黒色隔壁材料として好適に用いることができる。また、ＯＬＥＤディスプレイや有機ＥＬディスプレイの黒色隔壁材料としても用いることができる。