(57)【要約】【課題】耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できる電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体１は、導電性支持体２と、当該導電性支持体２上に設けられた感光層３とを備え、感光層３が、導電性支持体２から最も遠い位置に、比表面積３００ｍ２／ｇ以下である絶縁性無機粒子を芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とを含有する最表面層（電荷輸送層６）を有する。【選択図】図１
2010181565.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、当該導電性支持体上に設けられた感光層とを備え、
前記感光層が、前記導電性支持体から最も遠い位置に、比表面積３００ｍ２／ｇ以下である絶縁性無機粒子を芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とを含有する最表面層、を有する、電子写真感光体。
【請求項２】
前記絶縁性無機粒子が二酸化ケイ素粒子である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、及び、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備える、プロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成するための露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写するための転写手段と、を備える、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成方法は、高速でかつ高印字の品質が得られることから、複写機及びレーザービームプリンター等の画像形成装置において利用されている。この画像形成装置に用いられる電子写真感光体（以下、単に「感光体」という場合もある）としては、無機光導電材料に比べ安価で製造性及び廃棄性に優れる有機光導電材料を用いた感光体が主流となっている。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層とを積層させた機能分離型の感光体は、電子写真特性の点で優れており、実用化されている。最近では、高画質化への要求が更に高まっており、１ドットラインなどの細線を十分に再現できることやハーフトーン画像をムラなく再現できることなど、高品質の画像形成が求められている。
【０００３】
ところで、有機光導電材料を用いた感光体は、無機光導電材料を用いたものに比べ、一般的に機械的強度が劣っており、クリーニングブレード、現像ブラシ、用紙などの機械的外力による摺擦傷や摩耗が生じやすく、寿命が短い。また、環境負荷の観点から近年使用されてきている接触帯電方式を用いたシステムでは、コロトロンによる非接触帯電方式に比べて大幅に感光体の摩耗が増加することがある。このように感光体の耐久性が不十分であると、感度の低減による画像濃度の低下、帯電電位の低下による画像へのカブリの発生などの原因となる。
【０００４】
これまでにも、感光層の耐久性を向上させる方法が検討されており、例えば、感光体の表面層中にフッ素系樹脂粒体とフッ素系グラフトポリマーを含有させて、感光体の表面層の表面エネルギーを低減する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できる電子写真感光体、並びに当該感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、導電性支持体と、当該導電性支持体上に設けられた感光層とを備え、感光層が導電性支持体から最も遠い位置に、比表面積３００ｍ２／ｇ以下である絶縁性無機粒子を芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とを含有する最表面層を有する、電子写真感光体にある。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、上記絶縁性無機粒子が二酸化ケイ素粒子である請求項１に記載の電子写真感光体にある。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、及び、電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備える、プロセスカートリッジにある。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成するための露光手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段と、トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写するための転写手段とを備える画像形成装置にある。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１に記載の発明は、本構成を有しない電子写真感光体と比較して、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できるという効果を有する。
【００１２】
請求項２に記載の発明は、本構成を有しない電子写真感光体と比較して、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できるという請求項１の発明の効果を有効に実現することができ、特に、電気特性を一層向上させることができるという効果を有する。
【００１３】
請求項３に記載の発明は、本構成を有しないプロセスカートリッジと比較して、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できるという効果を有する。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、本構成を有しない画像形成装置と比較して、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現できるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【図２】他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【図３】他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【図４】他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【図５】他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。
【図６】画像形成装置の好適な実施形態を示す模式断面図である。
【図７】画像形成装置の他の好適な実施形態を示す模式断面図である。
【図８】画像形成装置の更に他の好適な実施形態を示す模式断面図である。
【図９】プロセスカートリッジの好適な実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当要素には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１７】
（電子写真感光体）
図１は、実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。図１に示す電子写真感光体１は、導電性支持体２と、感光層３とから構成されている。そして、感光層３は、導電性支持体２上に、下引層４、電荷発生層５、電荷輸送層６がこの順序で積層された構造を有している。図１に示す電子写真感光体１では、感光層３の導電性支持体２から最も遠い位置に設けられている電荷輸送層６が、比表面積３００ｍ２／ｇ以下である絶縁性無機粒子を、芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とを含有する最表面層である。これにより、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分に再現でき、高品質の画像を形成することが可能となる。
【００１８】
図２〜５は、それぞれ他の実施形態に係る電子写真感光体を示す模式断面図である。図２及び図３に示す電子写真感光体は、図１に示す電子写真感光体と同様に電荷発生層５と電荷輸送層６とに機能が分離された感光層３を備えるものである。また、図４及び図５は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層（単層型感光層８）に含有するものである。
【００１９】
図２に示す電子写真感光体１は、導電性支持体２と、感光層３とから構成されている。そして、感光層３は、導電性支持体２上に、下引層４、電荷発生層５、電荷輸送層６及び保護層７がこの順序で積層された構造を有している。図２に示す電子写真感光体１では、保護層７が、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子及びフッ素含有有機系粒子を含有する最表面層である。
【００２０】
図３に示す電子写真感光体１は、導電性支持体２と、感光層３とから構成されている。そして、感光層３は、導電性支持体２上に、下引層４、電荷輸送層６、電荷発生層５、及び保護層７がこの順序で積層された構造を有している。図３に示す電子写真感光体１では、保護層７が、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子及びフッ素含有有機系粒子を含有する最表面層である。
【００２１】
図４に示す電子写真感光体１は、導電性支持体２と、感光層３とから構成されている。そして、感光層３は、導電性支持体２上に、下引層４、単層型感光層８がこの順序で積層された構造を有している。図４に示す電子写真感光体１では、単層型感光層８が、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子及びフッ素含有有機系粒子を含有する最表面層である。
【００２２】
図５に示す電子写真感光体１は、導電性支持体２と、感光層３とから構成されている。そして、感光層３は、導電性支持体２上に、下引層４、単層型感光層８、及び保護層７がこの順序で積層された構造を有している。図５に示す電子写真感光体１では、保護層７が、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子及びフッ素含有有機系粒子を含有する最表面層である。
【００２３】
上記のように、本実施形態に係る電子写真感光体が備える感光層は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層に含有する単層型感光層、又は電荷発生材料を含有する層（電荷発生層）と電荷輸送材料を含有する層（電荷輸送層）とを別個に設けた機能分離型感光層のいずれであってもよい。機能分離型感光層の場合、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であってもよい。なお、機能分離型感光層の場合、それぞれの層がそれぞれの機能を満たせばよいという機能分離が行われ、単層型感光層に比べ、より高い機能が実現される。
【００２４】
以下、代表例として図１に示す電子写真感光体１に基づいて、各要素について説明する。
【００２５】
導電性支持体２としては、従来から使用されているものであれば、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属；アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム；導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、プラスチックフィルム；等を用いることができる。
【００２６】
導電性支持体２の形状は特に限定されず、例えば、ドラム状、シート状及びプレート状であってよい。なお、導電性支持体２を金属パイプとした場合、表面は素管のままであってもよいし、事前に、鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等の処理が行われていてもよい。
【００２７】
下引層４は、導電性支持体２表面における光反射の防止、導電性支持体２から感光層３への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、導電性支持体２上に必要に応じて設けられる層である。
【００２８】
下引層４は、結着樹脂単独、又は必要に応じて、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの導電性金属酸化物粉体；カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末などの導電性物質粉体；等の下引層用粉体が、結着樹脂中に分散された構造を有するものが使用できる。下引層用粉体は、１種単独でもよく、２種以上混合されていてもよい。さらに、下引層用粉体は、カップリング剤による表面処理がなされていてもよい。このような処理がなされた下引層用粉体は、その粉体抵抗が制御されたものとなる。
【００２９】
下引層４を構成する結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの高分子樹脂化合物；電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂；ポリアニリン等の導電性樹脂；などが挙げられる。中でも、後述の上層（本実施形態においては、電荷発生層５）を形成する際の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましい。このような観点からは、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましい。
【００３０】
下引層４中の下引層用粉体と結着樹脂との比率は特に制限されず、所望する電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【００３１】
下引層４は、例えば、下引層用粉体及び結着樹脂を所定の溶媒と混合した下引層形成用塗布液を、導電性支持体２上に塗布し、乾燥することで形成できる。
【００３２】
下引層用塗布液に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤；などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。用いられる溶媒は結着樹脂を溶解可能なものが好ましい。なお、２種以上を組み合わせて用いる場合には、その混合溶剤が結着樹脂を溶解可能であればよい。
【００３３】
下引層用粉体を下引層形成用塗布液中に分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機を用いる方法が挙げられる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などを用いることもできる。
【００３４】
下引層形成用塗布液を、導電性支持体２上へ塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【００３５】
下引層４の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。０．１μｍより薄い場合は、基材欠陥等の凹凸を隠蔽できず画像欠陥となる場合がある。５０μｍより厚い場合は、膜中のトラップの増加の観点から電気特性に障害が発生する懸念がある。下引層にピンホールリークを防ぐ機能を十分にもたせるためには、１５μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。下引層４は、表面粗さ調整のために樹脂粒子を更に含有してもよい。樹脂粒子としては、例えば、シリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ樹脂粒子等が挙げられる。また、形成された下引層４の表面は、表面粗さ調整のための研磨が施されていてもよい。研磨方法としては、例えば、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００３６】
電荷発生層５は、電荷発生材料が適当な結着樹脂中に分散した構造を有する。電荷発生材料としては、例えば、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられる。中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶；ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶；ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶；ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶が好ましい。上記以外の電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。なお、上記電荷発生材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
電荷発生層５における結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
電荷発生層５における電荷発生材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、１０：１乃至１：１０の範囲であることが好ましい。
【００３９】
電荷発生層５は、例えば、電荷発生材料及び結着樹脂を所定の溶媒と混合した電荷発生層形成用塗布液を、下引層４上に塗布し、乾燥することで形成できる。
【００４０】
電荷発生層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤；などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。用いられる溶媒は結着樹脂を溶解可能なものが好ましい。なお、２種以上を組み合わせて用いる場合には、その混合溶剤が結着樹脂を溶解可能であればよい。
【００４１】
電荷発生材料を樹脂中に分散させるために、電荷発生層形成用塗布液には分散処理が施される。分散方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機を用いる方法が挙げられる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などを用いることもできる。
【００４２】
電荷発生層形成用塗布液を下引層４上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【００４３】
電荷発生層５の膜厚は、好ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の範囲に設定される。
【００４４】
電荷輸送層６は、前述の通り、比表面積３００ｍ２／ｇ以下である絶縁性無機粒子を、芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とを含有する。
【００４５】
なお、本明細書において、比表面積は、一般に使用される方法で測定される。具体的には、例えば、透過法又は気体吸着法によって測定される。気体吸着法を用いた測定装置としては、流動式比表面積自動測定装置フローソーブＩＩＩ２３０５／２３１０（島津製作所）、自動比表面積測定装置ジェミニ２３６０／２３７５（島津製作所）、自動比表面積／細孔分布測定装置トライスター３０００などが挙げられるが、特に測定装置を限定するものではない。
【００４６】
絶縁性無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化マグネシウム粒子が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、二酸化ケイ素粒子、アルミナ粒子が好ましく、電子写真感光体の電気特性の観点からは、二酸化ケイ素粒子がより好ましい。
【００４７】
なお、絶縁性無機粒子の比表面積が３００ｍ２／ｇを上回ると、優れた耐久性が得られにくくなるうえ、細線再現性やハーフトーン再現性も低下する。
【００４８】
絶縁性無機粒子の比表面積は、その下限に特に制限はないが、使いやすさの観点からは、一般に市販されている１０ｍ２／ｇ以上のものであることが好ましい。なお、取り扱い及び感光体で使用する場合の粒子が形成する凸凹の制御の観点からは、比表面積の範囲は、１０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。
【００４９】
被覆処理に用いられる化合物が有する芳香族系官能基としては、例えば、フェニル環、フェニルエチル、ナフタレン環、ピリジン環等が挙げられる。処理剤の入手性の観点からはフェニル環が好ましい。
【００５０】
被覆処理に用いられる化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ１）k−Ｓｉ−（ＯＲ２）４−k        …（１）
【００５１】
ここで、式（１）中、Ｒ１はフェニル基、エチルフェニル基、ピリジルエチル基、ナフチル基を表し、Ｒ２はアルキル基を表す。また、ｋは１以上３以下の数を表す。
【００５２】
Ｒ２がアルキル基である場合、Ｒ２は炭素数１以上１０以下のアルキル基が好ましく、反応性及び入手性の観点からは、メチル基、エチル基が好ましい。なお、ｋは１又は２であることが好ましい。
【００５３】
芳香族系官能基を有する化合物による絶縁性無機粒子の被覆処理は、例えば、湿式表面処理法、乾式表面処理法などにより行われる。なお、湿式表面処理法は、有機溶剤中に表面処理剤を溶解し、対象物をその溶剤中に懸濁させながら表面処理剤を吸着させて、その後有機溶剤を蒸発乾燥し、表面処理剤が吸着した対象物を加熱することでの焼き付けにより対象物の表面を被覆する方法であり、乾式表面処理法は、溶剤を一切使用せず表面処理剤を液体又は気体の状態で対象物表面に吸着させてそのまま焼き付けることにより対象物の表面を被覆する方法である。
【００５４】
被覆処理における芳香族系官能基を有する化合物の使用量は、特に制限はないが、絶縁性無機粒子の表面が十分に被覆されるように、絶縁性無機粒子の質量基準で、芳香族系官能基を有する化合物を１質量％以上３０質量％以下の割合で用いることが好ましい。
【００５５】
電荷輸送層６における上記被覆絶縁性無機粒子の含有量は、電荷輸送層６の固形分全量基準で２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、４質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、４質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。被覆絶縁性無機粒子の含有量が２質量％未満の場合、電荷輸送層６の改質効果が小さくなる傾向にある。また、当該含有量が３０質量％を超えると、分散不良や凝集を生じやすくなる傾向にある。
【００５６】
フッ素含有有機系粒子としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体からなる粒子が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。フッ素性能をより強く発揮させる観点からは、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００５７】
フッ素含有有機系粒子の一次粒径、すなわち凝集していない粒子の粒子径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。一次粒径が０．０５μｍを下回ると分散時の凝集が進みやすくなる傾向にある。一方、１μｍを上回ると画質欠陥が発生し易くなる傾向にある。また、フッ素系樹脂粒子の平均球形度は０．７以下であることが好ましい。ここで、平均球形度とは、球状化率の平均を指す。
【００５８】
電荷輸送層６におけるフッ素含有有機系粒子の含有量は、電荷輸送層６の固形分全量基準で２質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、４質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。フッ素含有有機系粒子の含有量が２質量％未満の場合、フッ素含有有機系粒子を分散させることによる電荷輸送層６の改質効果が小さくなる傾向にある。また、当該含有量が１５質量％を超えると、分散性が低下する傾向にあり、光透過性の低下及び膜強度の低下が起こりやすくなる傾向にある。
【００５９】
電荷輸送層６には、フッ素含有有機系粒子の分散を均一にする目的で、フッ素含有有機系粒子の分散助剤を更に含有させることができる。分散助剤としては、例えば、フッ化アルキル基含有メタクリルコポリマーが挙げられる。
【００６０】
フッ化アルキル基含有メタクリルコポリマーとしては、少なくとも下記一般式（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含有するものが好ましい。
【００６１】
【化１】
2010181565.tif 000003
【００６２】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、ｌ、ｖ及びｗは１以上の正数を、ｐ、ｒ、ｓ、ｔは０又は１以上の正数を、ｑは１以上７以下の正数を、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は水素原子又はアルキル基を、Ｑはアルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−又は単結合を、Ｙはアルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−（ＣｚＨ２ｚ−１（ＯＨ））−又は単結合を表す。ｚは１以上の正数を表す。
【００６３】
フッ化アルキル基含有メタクリルコポリマーの重量平均分子量は、１００００以上１０００００以下が好ましく、より好ましくは３００００以上１０００００以下である。重量平均分子量が１００００以上であれば、表面層中のフッ素系樹脂粒子の分散安定性に優れる。また、重量平均分子量が１０００００以下であれば表面層に含まれる結着樹脂との相溶性に優れるため、本実施形態に係る共重合体と結着樹脂との界面が電荷のトラップサイトとはならず、高温高湿下での繰り返し使用の際においても残留電位が上昇しにくい。
【００６４】
なお、上記重量平均分子量は以下の方法によって測定された値をいう。
【００６５】
ゲルパミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）として「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定した。なお、実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−１０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−５０００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−２」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−８０」の９サンプルから作製した。
【００６６】
フッ化アルキル基含有メタクリルコポリマーにおいて、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位との含有比即ちｌ：ｖは、１：９〜９：１が好ましく、３：７〜７：３がさらに好ましい。ｌ：ｍが３：７〜７：３の範囲であると、フッ素含有有機系粒子を良好に分散することができる。
【００６７】
一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４としては、水素原子、メチル基が好ましく、これらの中でもメチル基がさらに好ましい。
【００６８】
また、電荷輸送層６には、表面の平滑性を向上させる目的で、式（２）で表されるシリコーンオイルを更に含ませてもよい。
【００６９】
【化２】
2010181565.tif 000004
【００７０】
式（２）中、ｍは１以上の数を、ｎは０以上の数を、Ｘはフッ素原子を含む基を表す。
【００７１】
必要に応じて、ｎが１以上であるフッ素変性シリコーンオイルを使用することで、平滑化の性能が向上できる場合もある。
【００７２】
上記フッ素変性シリコーンオイルは、Ｘとしてフルオロアルキル基を有することが好ましい。
【００７３】
上記シリコーンオイルの含有量は、所望の特性が得られる範囲であれば特に制限はないが、後述の電荷輸送層形成用塗布液の全量に対して０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下の範囲であることが好ましく、０．５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下の範囲であることが更に好ましい。この含有量が、０．１ｐｐｍより小さい場合、十分な平滑面を得ることができず、５００ｐｐｍを超えた場合、繰り返し使用時の残留電位上昇など、電気特性が低下する傾向がある。
【００７４】
電荷輸送層６は上記成分に加えて、電荷輸送層としての機能を発現させるための電荷輸送材料、さらには結着樹脂を含む。当該電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７５】
電荷輸送層６における結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、およびポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等があげられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
電荷輸送層６は、例えば、上述の各成分と所定の溶媒とを混合した電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層５上に塗布し、乾燥することで形成できる。
【００７７】
電荷輸送層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、公知の有機溶剤を使用することができる。このような溶剤としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤；が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。用いられる溶媒は結着樹脂を溶解可能なものが好ましい。なお、２種以上を組み合わせて用いる場合には、その混合溶剤が結着樹脂を溶解可能であればよい。
【００７８】
なお、電荷輸送層６において、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、１０：１乃至１：５の範囲であることが好ましい。
【００７９】
電荷輸送層形成用塗布液に各成分を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等のメディアレス分散機を用いる方法が挙げられる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などを用いることもできる。
【００８０】
電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層２上へ塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【００８１】
電荷輸送層６の膜厚は、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲に設定される。また、耐久性の観点から、最表面層である電荷輸送層６の膜厚を、２５μｍ以上５０μｍ以下の範囲とすることができる。このように最表面層を厚膜化した場合であっても、耐久性と画質とを高水準で両立することができる。
【００８２】
本実施形態の電子写真感光体は、特定の比表面積を有する絶縁性無機粒子を芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理した特定の被覆絶縁性無機粒子と、フッ素含有有機系粒子とが含まれる上記電荷輸送層６を最表面層として有することにより、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分再現することができる。
【００８３】
ところで、電子写真感光体の耐久性向上を図る方法として、感光体の最表面層に、（ｉ）フッ素系樹脂粒子を含有させる手法、（ｉｉ）無機粒子を含有させる手法などがある。
【００８４】
（ｉ）の手法によれば、フッ素系樹脂粒子により最表面層の表面摩擦力が低下するため、ブレードの応力の影響を低減できる。その一方で、フッ素系樹脂粒子は硬度の低い材料系が多いことから、膜の硬度は低くなりやすい。また、フッ素系樹脂粒子は分散性が悪く凝集しやすいため、フッ素系樹脂粒子の凝集がある部分ではフッ素系樹脂粒子が膜中から抜け落ちやすくなる。膜の硬度低下やフッ素系樹脂粒子の抜け落ちは耐久性に対して不利であるが、表面摩擦力の低減効果が強く出るようにフッ素系樹脂粒子を多く含有させることで耐久性が向上することもある。
【００８５】
しかしながら、フッ素系樹脂粒子の増量によって耐久性の向上させる方法では、細線濃度の低下や濃度ムラが発生して画質が低下してしまう。この画質が低下する原因としては、フッ素系樹脂粒子と周囲の材料との屈折率の差や、フッ素系樹脂粒子の凝集に起因して、潜像形成する入射光に乱れが生じることが考えられる。具体的には、フッ素系樹脂粒子の凝集が、露光の波長と同程度の粒径程度まで進んだ場合、入射光を散乱させる原因となり、印字を行った際の細線部の再現性が悪化したり、黒点や白点等の画質欠陥が生じたりすると考えられる。なお、本発明者らは、最表面層の膜厚が２５μｍに厚膜化した場合にこのような問題が顕著になることを確認している。
【００８６】
ｉｉ）の手法によれば、表面摩擦力を低減する効果は低いものの、膜の強度を向上させることが可能であり、これにより耐久性が向上することもある。しかしながら、この方法においても、感光体の耐久性を高度に高めようとすると、無機粒子が膜中から抜け落ちやすくなる、或いは、無機粒子が形成する凹凸によってトナーのすり抜け等が起こりやすくなるなどして、画質欠陥が生じやすくなってしまう。
【００８７】
これに対して、本実施形態においては、上述したように、特定の被覆絶縁性無機粒子とフッ素含有有機粒子とを組み合わせることにより、耐久性に優れ、且つ、細線及びハーフトーンを十分再現することができる。このような効果が得られる理由を本発明者らは以下のとおり推察する。
【００８８】
まず、感光層に用いられる結着樹脂や電荷輸送材料は、芳香族官能基を中心とする共役二重結合で連結された官能基を含有する場合が多い。相溶性の観点からは、絶縁性無機粒子自体はこれらの材料との親和性が低いことから、十分な分散性を得られにくいと考えられる。これに対して、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子の場合、特定の比表面積を有する絶縁性無機粒子が芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理されていることにより、結着樹脂や電荷輸送材料との相溶性が十分改善され、粒子の良好な分散が可能となる。これにより、粒子の凝集が十分抑制され、無機粒子の抜け落ちなどの問題を防止しつつ、無機粒子による強度向上及び摩擦力低減の効果が有効に得られたものと考えられる。
【００８９】
そして、本発明に係る被覆絶縁性無機粒子による上記効果により、フッ素含有有機系粒子単独の系と比較して、フッ素含有有機系粒子の添加量を小さくしても十分な耐久性を得ることが容易となり、フッ素含有有機系粒子が多い場合に発生しやすい分散不良を有効に低減することができる。また、理由は定かではないが、芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理された絶縁性無機粒子は、フッ素含有有機系粒子の分散を阻害しにくいことが、断面写真により確認されている。
【００９０】
以上のように、芳香族系官能基を有する化合物で被覆処理して得られる被覆絶縁性無機粒子を採用することで、フッ素含有有機系粒子の分散不良に起因する細線の濃度低下や濃度ムラを引き起こす画質欠陥の発生を十分抑制しながら高度の耐久性を達成できたことが、本発明の効果が得られる理由であると考えられる。本発明の効果は、上記の効果の組み合わせによって生じるものと考えられるが、これに限られたものではない。
【００９１】
なお、本発明に係る構成を有していない、例えばシリコーンオイルやアルキルシランカップリング剤などの表面処理剤で被覆処理された無機粒子と、フッ素系樹脂粒子とを混合して用いた場合、フッ素系樹脂粒子の分散が悪化する場合が多く、フッ素系樹脂粒子の凝集部で膜耐久性が低下したり、画質欠陥等の障害が発生したりする。
【００９２】
また、絶縁性無機粒子の比表面積が３００ｍ２／ｇを上回ると、電気特性が十分に得られない。これは、粒子を被覆する芳香族系官能基を有する化合物の量が増えることで、最表面層中に芳香族系官能基を有する化合物が溶出しやすくなり、トラップによる電気的障害を起こすためと考えられる。また、比表面積が３００ｍ２／ｇを上回る絶縁性無機粒子は、それ自体凝集しやすい。なお、被覆処理されていない無機粒子では、分散性が悪化し、凝集部で膜がもろくなり、耐久性が悪化してしまう。
【００９３】
感光層３を構成する各層には、目的に応じて、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含有させてもよい。このような添加剤を含有させると、電子写真感光体１を電子写真装置などの画像形成装置に用いた場合において、画像形成装置内で発生するオゾン、窒素酸化物、光又は熱による感光体の劣化を防止することができる。
【００９４】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びこれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペン等の誘導体が挙げられる。
【００９５】
以上、本発明の電子写真感光体の好適な一例について説明したが、本発明の電子写真感光体は上記のものに限定されるものではない。例えば、図１の電子写真感光体から下引層４を省いた構成にすることができる。
【００９６】
また、上述したように、電子写真感光体は、図４に示す電子写真感光体１のような、いわゆる単層型感光体であってもよい。この場合、電荷輸送材料としては、機能分離型感光層における電荷輸送層に使用されるものと同様のものを、電荷発生材料としては、機能分離型感光層における電荷発生層に使用されるものと同様のものを、結着樹脂としては機能分離型感光層における電荷発生層及び電荷輸送層に用いられる結着樹脂と同様のものを用いることができる。また、塗布に用いる溶剤や塗布方法は、上記各層と同様のものを用いることができる。単層型感光層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下程度が好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下とすることがさらに好ましい。
【００９７】
さらに、図２、３及び５に示すように、電子写真感光体１が保護層７を備えるものであってもよい。この場合、保護層７が、上述した被覆絶縁性無機粒子及びフッ素含有有機系粒子を含む。なお、保護層７は、硬化性樹脂及び電荷輸送材料を含む公知の樹脂硬化膜、又は導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された公知の膜などから構成することができる。
【００９８】
また、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などのために、下引層４上に、結着樹脂を含有する中間層をさらに設けてもよい。
【００９９】
中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などがある。これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【０１００】
中間層は、他の感光層と同様に、結着樹脂を含有する中間層形成用塗布液を調製し、下引層４上に塗布後、乾燥させることにより形成できる。
【０１０１】
中間層形成用塗布液に使用される溶媒としては、公知の有機溶剤を使用することができる。このような溶剤としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤；、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤；が挙げられる。これらの溶剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。用いられる溶媒は結着樹脂を溶解可能なものが好ましい。なお、２種以上を組み合わせて用いる場合には、その混合溶剤が結着樹脂を溶解可能であればよい。
【０１０２】
中間層形成用塗布液を下引層４上へ塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１０３】
中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たす。しかしながら、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。したがって、中間層を形成する場合には、０．１μｍ以上３μｍ以下の膜厚範囲に設定される。また、当該中間層は下引層４として使用してもよい。
【０１０４】
上述の電子写真感光体１は、例えば、電子写真方式、静電記録方式、イオノグラフィー及び磁気記録方式等の画像形成方法によりカラーや白黒の画像を形成する画像形成装置に用いることができる。なお、このような画像形成装置としては、複写機、プリンタ、ファクシミリ等が挙げられる。
【０１０５】
（画像形成装置及びプロセスカートリッジ）
図６は、画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図６に示す画像形成装置２００は、上述した本実施形態に係る電子写真感光体１と、電子写真感光体１を帯電させるための接触帯電方式の帯電装置（接触帯電装置）２８と、帯電装置２８に接続された電源２９と、帯電装置２８により帯電される電子写真感光体１を露光して静電潜像を形成するための露光装置１０と、露光装置１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像装置１１と、現像装置１１により形成されたトナー像を被転写媒体２０に転写するための転写装置１２と、クリーニング装置１３と、除電器（イレーズ光照射装置）１４と、定着装置１５とを備える。
【０１０６】
除電器１４は必ずしも必要ではないが、除電器１４を備えることで、電子写真感光体１が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体１の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止できる。これにより、画像品質をより高めることができる。
【０１０７】
接触帯電装置２８は帯電ロールを有しており、電子写真感光体１を帯電させる際には当該帯電ロールに電圧が印加される。印加される電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。また、印加される電圧の範囲は、要求される感光体帯電電位に応じて適宜調整される。直流電圧を用いる場合には、正又は負の５０Ｖ以上２０００Ｖ以下であることが好ましく、１００Ｖ以上１５００Ｖ以下であることがより好ましい。交流電圧を重畳する場合には、ピーク間電圧が４００Ｖ以上１８００Ｖ以下であることが好ましく、８００Ｖ以上１６００Ｖ以下であることがより好ましく、１２００Ｖ以上１６００Ｖ以下であることが更に好ましい。なお、交流電圧の周波数は５０Ｈｚ以上２００００Ｈｚ以下が好ましく、１００Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下であることがより好ましい。
【０１０８】
帯電ロールとしては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。帯電ロールは、電子写真感光体１に接触させることにより、特に駆動手段を有しなくとも電子写真感光体１と同じ周速度で回転し、帯電手段として機能する。帯電ロールに駆動手段を取り付け、電子写真感光体１とは異なる周速度で回転させて帯電させてもよい。
【０１０９】
露光装置１０としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザ、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。
【０１１０】
現像装置１１としては、一成分系、ニ成分系等の正規又は反転現像剤を用いた従来より公知の現像装置等を用いることができる。現像装置１１に使用されるトナーの形状については、特に制限はなく、不定形、球形又は他の特定形状であってもよい。
【０１１１】
転写装置１２としては、ローラー状の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、が挙げられる。
【０１１２】
クリーニング装置１３は、転写工程後の電子写真感光体１の表面に付着する残存トナーを除去し、電子写真感光体の表面を清浄面化するためのものである。クリーニング装置１３により清浄面化された電子写真感光体１は、画像形成のプロセスに繰り返し使用される。クリーニング装置１３としては、クリーニングブレード、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【０１１３】
図７は、画像形成装置の他の好適な実施形態を示す模式断面図である。図７に示した画像形成装置１３０は、１つの電子写真感光体で複数の色のトナー画像を形成させる、所謂４サイクル方式の画像形成装置である。画像形成装置１３０は、駆動装置（図示せず）により所定の回転速度で図中の矢印Ａの方向に回転される感光体ドラム（電子写真感光体）１を備えており、感光体ドラム１の上方には、感光体ドラム１の外周面を帯電させる帯電装置２２が設けられている。
【０１１４】
また、帯電装置２２の上方には面発光レーザアレイを露光光源として備える露光装置３０が配置されている。露光装置３０は、光源から射出される複数本のレーザビームを、形成すべき画像に応じて変調すると共に、主走査方向に偏向し、感光体ドラム１の外周面上を感光体ドラム１の軸線と平行に走査させる。これにより、帯電した感光体ドラム１の外周面上に静電潜像が形成される。
【０１１５】
感光体ドラム１の側方には現像装置２５が配置されている。現像装置２５は回転可能に配置されたローラ状の収容体を備えている。この収容体の内部には４個の収容部が形成されており、各収容部には現像器２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｋが設けられている。現像器２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｋは各々現像ローラ２６を備え、内部に各々イエロー（Ｙ），マゼンタ（Ｍ），シアン（Ｃ），黒（Ｋ）の色のトナーを貯留している。
【０１１６】
画像形成装置１３０でのフルカラーの画像の形成は、感光体ドラム１が４回画像形成することにより行われる。すなわち、感光体ドラム１が４回画像形成する間、帯電装置２２は感光体ドラム１の外周面の帯電、露光装置３０は、形成すべきカラー画像を表すＹ，Ｍ，Ｃ，Ｋの画像データのうちの何れかに応じて変調したレーザビームを感光体ドラム１の外周面上で走査させることを、感光体ドラム１が各色の画像形成する毎にレーザビームの変調に用いる画像データを切替えながら繰り返す。また現像装置２５は、現像器２５Ｙ，２５Ｍ，２５Ｃ，２５Ｋの何れかの現像ローラ２６が感光体ドラム１の外周面に対応している状態で、外周面に対応している現像器を作動させ、感光体ドラム１の外周面に形成された静電潜像を特定の色に現像し、感光体ドラム１の外周面上に特定色のトナー像を形成させることを、感光体ドラム１が各色の画像形成する毎に、静電潜像の現像に用いる現像器が切り替わるように収容体を回転させながら繰り返す。これにより、感光体ドラム１が各色の画像形成する毎に、感光体ドラム１の外周面上には、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋのトナー像が順次形成されることになる。
【０１１７】
また、感光体ドラム１の下方には無端の中間転写ベルト５０が配設されている。中間転写ベルト５０はローラ５１，５３，５５に巻掛けられており、外周面が感光体ドラム１の外周面に接触するように配置されている。ローラ５１，５３，５５は図示しないモータの駆動力が伝達されて回転し、中間転写ベルト５０を図中矢印Ｂ方向に回転させる。
【０１１８】
中間転写ベルト５０を挟んで感光体ドラム１の反対側には転写装置（転写器）４０が配置されており、感光体ドラム１の外周面上に順次形成されたＹ、Ｍ、Ｃ、ＢＫのトナー像は１色づつ転写装置４０によって中間転写ベルト５０の画像形成面に転写され、最終的には、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋ全ての画像が中間転写ベルト５０上に積層される。
【０１１９】
また、感光体ドラム１を挟んで現像装置２５の反対側には、感光体ドラム１の外周面に潤滑剤供給装置３１及びクリーニング装置２７が配置されている。感光体ドラム１の外周面上に形成されたトナー像が中間転写ベルト５０に転写されると、潤滑剤供給装置３１により感光体ドラム１の外周面に潤滑剤が供給され、当該外周面のうち転写されたトナー像を保持していた領域がクリーニング装置２７により清浄化される。
【０１２０】
中間転写ベルト５０よりも下方側には給紙装置６０が配置されており、給紙装置６０内には記録材料としての用紙Ｐが多数枚積層された状態で収容されている。給紙装置６０の左斜め上方には取り出しローラ６１が配置されており、取り出しローラ６１による用紙Ｐの取り出し方向下流側にはローラ対６３、ローラ６５が順に配置されている。積層状態で最も上方に位置している記録紙は、取り出しローラ６１が回転されることにより給紙装置６０から取り出され、ローラ対６３、ローラ６５によって搬送される。
【０１２１】
また、中間転写ベルト５０を挟んでローラ５５の反対側には転写装置４２が配置されている。ローラ対６３、ローラ６５によって搬送された用紙Ｐは、中間転写ベルト５０と転写器４２の間に送り込まれ、中間転写ベルト５０の画像形成面に形成されたトナー像が転写装置４２によって転写される。転写装置４２よりも用紙Ｐの搬送方向下流側には、定着ローラ対を備えた定着装置４４が配置されており、トナー像が転写された用紙Ｐは、転写されたトナー像が定着装置４４によって溶融定着された後に画像形成装置１３０の機体外へ排出され、排紙受け（図示せず）上に載る。
【０１２２】
図８は、画像形成装置の更に他の好適な実施形態を示す模式断面図である。図８に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体１ａ〜１ｄ（例えば、電子写真感光体１ａがイエロー、電子写真感光体１ｂがマゼンタ、電子写真感光体１ｃがシアン、電子写真感光体１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体１ａ〜１ｄは、それぞれ上述した本実施形態に係る電子写真感光体である。
【０１２３】
電子写真感光体１ａ〜１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール（帯電装置）４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール（転写装置）４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能である。また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体１ａ〜１ｄに当接している。
【０１２４】
さらに、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザ光源（露光装置）４０３が配置されている。レーザ光源４０３から出射されたレーザ光は、帯電後の電子写真感光体１ａ〜１ｄの表面に照射できるようになっている。これにより、電子写真感光体１ａ〜１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【０１２５】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１２６】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【０１２７】
上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。中間転写体として、ベルトの形状の構成を採用する場合、基材としては、従来公知の樹脂からなる樹脂材料を用いることができる。具体的には、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料などが挙げられる。また、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いてもよい。
【０１２８】
図９は、上述の実施形態の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジの好適な実施形態を示す模式断面図である。図９に示す、プロセスカートリッジ３００は、上述した本発明に係る電子写真感光体１とともに、帯電装置２８、現像装置１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１３、露光のための開口部１８、及び、除電露光のための開口部１７を、取り付けレール１６を用いて組み合わせて一体化したものである。また、プロセスカートリッジ３００は、転写装置１２の転写方式が、トナー像を中間転写体３２を介して被転写媒体５００に転写する中間転写方式を採用する構成を有している。
【０１２９】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写装置１２と、定着装置１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。このようなプロセスカートリッジ３００は、例えば、図６〜８に示した画像形成装置のいずれにも適用することができる。
【０１３０】
このような画像形成装置及びプロセスカートリッジによれば、震動が加わったり、長期保管したりする場合であっても、電気特性の変動、画質欠陥の発生を生じない電子写真用カートリッジ、電子写真装置を提供することが可能となる
【０１３１】
なお、本発明にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１３３】
（実施例１）
酸化亜鉛（平均粒子径：７０ｎｍ、テイカ社製、比表面積値：１５ｍ２／ｇ）１００質量部をメタノール５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、ＫＢＭ６０３（信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、メタノールを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛微粒子を得た。
【０１３４】
上述のように表面処理を施した酸化亜鉛微粒子６０質量部と、アリザリン０．６質量部と、硬化剤としてのブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１５質量部とを、メチルエチルケトン８５質量部に混合した。混合して得られた溶液３８質量部と、メチルエチルケトン２５質量部とを混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散させ分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部と、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）４．０質量部とを添加し、下引層形成用塗布液を得た。得られた下引層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて直径３０ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ２５μｍの下引層を形成した。
【０１３５】
次に、電荷発生材料として、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）１０質量部およびｎ−ブチルアルコール３００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散して電荷発生層用塗布液を得た。得られた電荷発生層用塗布液を上記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３６】
次に、二酸化ケイ素（平均粒子径：４０ｎｍ、日本アエロジル社製、比表面積値：５０ｍ２／ｇ）１００質量部に、表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランを１０質量部吹き付け、１２０℃で３時間焼き付けを行い、被覆二酸化ケイ素微粒子を得た。その後、被覆二酸化ケイ素微粒子０．５質量部、４フッ化エチレン樹脂粒子１．０質量部（平均粒径：０．２μｍ）、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含有するフッ化アルキル基含有メタクリルコポリマー（重量平均分子量３００００）０．０１質量部、テトラヒドロフラン４質量部及びトルエン１質量部を混合し、２０℃の液温に保ちながら４８時間攪拌し、懸濁液（以下、「Ａ液」という）を得た。
【０１３７】
【化３】
2010181565.tif 000005
【０１３８】
ここで、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、ｌ：ｖ：ｗ＝１：１：１、ｐ＝３、ｑ＝３、ｒ＝２、ｓ＝２、ｔ＝２である。また、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はＨであり、Ｒ１４はＣＨ３であり、Ｑは−Ｏ−であり、Ｙは−（ＣＨ（ＯＨ））−である。
【０１３９】
他方で、電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２質量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６質量部と、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１質量部とを混合後、さらにテトラヒドロフラン２４質量部及びトルエン１１質量部を混合して、混合溶液（以下、「Ｂ液」という）を得た。
【０１４０】
そして、Ｂ液にＡ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興行株式会社製）を用いて、５００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返した液に、フッ素変性シリコーンオイル（商品名：ＦＬ−１００  信越シリコーン社製）を５ｐｐｍ（塗布液全量基準）添加し、十分に撹拌して電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布して１１５℃で４０分間乾燥し、膜厚が３２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０１４１】
（実施例２)
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えて２−フェニルエチルトリメトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４２】
（実施例３）
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えて１−ナフチルトリメトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４３】
（実施例４）
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えて４−ピリジルエチルトリエトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４４】
（実施例５）
絶縁性無機粒子として平均粒子径：３００ｎｍ、比表面積値：１１．３ｍ２／ｇの二酸化ケイ素を用いたこと、二酸化ケイ素１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４５】
（実施例６）
絶縁性無機粒子として平均粒子径：２０ｎｍ、比表面積値：９０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素を用いたこと、二酸化ケイ素１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４６】
（実施例７）
絶縁性無機粒子として平均粒子径：１４ｎｍ、比表面積値：１５０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素を用いたこと、二酸化ケイ素１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４７】
（実施例８）
絶縁性無機粒子として平均粒子径：７ｎｍ、比表面積値：３００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素を用いたこと、二酸化ケイ素１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４８】
（実施例９）
絶縁性無機粒子として二酸化ケイ素に代えて平均粒子径：３１ｎｍ、比表面積値：３３ｍ２／ｇのアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を用いたこと、アルミナ１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆アルミナ微粒子を作製した。そして、この被覆アルミナ微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１４９】
（比較例１）
４フッ化エチレン樹脂粒子を配合しなかったこと、フッ化アルキル基含有メタクリルコポリマーを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５０】
（比較例２）
被覆絶縁性無機粒子を配合しなかったこと、Ａ液の調製時における４フッ化エチレン樹脂粒子の量を１．４質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５１】
（比較例３）
絶縁性無機粒子として平均粒子径：１００ｎｍ以下、比表面積値：６９０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素（シリカゲル）を用いたこと、二酸化ケイ素１００質量部に対してフェニルトリメトキシシラン（表面処理剤）を１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５２】
（比較例４）
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えてデシルトリメトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５３】
（比較例５）
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えてメチルトリメトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５４】
（比較例６）
表面処理剤としてフェニルトリメトキシシランに代えてトリメチルメトキシシランを１０質量部用いたこと以外は実施例１と同様にして、被覆二酸化ケイ素微粒子を作製した。そして、この被覆二酸化ケイ素微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、電子写真感光体を得た。
【０１５５】
［電子写真感光体の評価試験］
上記で作製した各電子写真感光体を、富士ゼロックス社製フルカラープリンターＤｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ｆ４５０ドラムカートリッジにそれぞれ装着し、画像形成装置を構成した。これらの画像形成装置を用い、２０℃、４０％ＲＨの環境下で、１００００枚の画像形成試験（画像濃度１０％）を行った。このとき、感光体の耐久性及び画質（細線の再現性及びハーフトーンの再現性）について、以下のようにして評価した。その結果を表１に示す。なお、画像形成試験の際の露光量は、各感光体に応じて、感光体表面の１００％濃度部の帯電電位が−３００Ｖ±１０Ｖ、ホワイト部の帯電電位が−７０５Ｖ±１０Ｖとなるように適宜調節した。
【０１５６】
＜感光体の耐久性＞
上記画像形成試験前後で感光体の膜厚測定を行い、感光体１００００回転あたりの膜厚減量（ｎｍ／１万回転）を算出した。この膜厚減量から、下記判定基準に基づいて感光体の耐久性を評価した。
【０１５７】
耐久性は、比較例２の画像形成試験前後での感光体の摩耗率を基準として以下のように判定した。
「良好」：比較例２に比べて摩耗率が１０％以上低い
「やや良好」：比較例２に比べて摩耗率が０％以上１０％未満低い
「やや不良」：比較例２に比べて摩耗率が０％未満１０％未満高い
「不良」：比較例２に比べて摩耗率が１０％以上高い
【０１５８】
なお、感光体の摩耗率％は下記式に従って算出される。
摩耗率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００
Ａ：画像形成試験前の感光体膜厚
Ｂ：画像形成試験後の感光体膜厚
【０１５９】
＜画質の評価＞
上記画像形成試験を行った後、高温高湿（２８℃、８０％ＲＨ）の環境下での画像形成を行い、そのときの画質（１ｄｏｔライン斜め４５度細線再現性および３０％ハーフトーン再現性）を、以下の評価基準に基づいて評価した。
「良好」：問題なし。
「やや不良」：細線の細り、又は、僅かにハーフトーンの濃度異常が見られる（スペックの厳しいカラー機などでは実使用上も問題あり）。
「不良」：細線の一部消失、又は、ハーフトーンの濃度異常が見られる（実使用上問題あり）。
【０１６０】
＜電気特性の評価＞
上述の評価に加え、上記耐久性試験前後でのＶＬ電位差の変化量（ＶＬ変化量）から、下記判定基準に基づいて感光体の電気特性の安定性を評価した。評価結果を表１に示す。
「良好」：ＶＬ変化量が−１９Ｖ以上＋２０Ｖ未満（全く問題なし）
「やや電位上昇」：ＶＬ変化量が＋２０Ｖ以上＋４０Ｖ未満（実使用上問題なし）
「電位上昇」：ＶＬ変化量が＋４０Ｖ以上（実使用上問題あり）
【０１６１】
【表１】
2010181565.tif 000006
【符号の説明】
【０１６２】
１，１ａ〜１ｄ…電子写真感光体、２…導電性支持体、３…感光層、４…下引層、５…電荷発生層、６…電荷輸送層、７…保護層、８…単層型感光層、１０，３０…露光装置、１１，２５…現像装置、１２，４０，４２…転写装置、１３，２７…クリーニング装置、２２，２８…帯電装置、１３０，２００，２２０…画像形成装置、３００…プロセスカートリッジ、４０２ａ〜４０２ｄ…帯電ロール（帯電装置）、４０３…レーザ光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ…現像装置、４１０ａ〜４１０ｄ…１次転写ロール（転写装置）。
【図１】
2010181565.tif 000007
【図２】
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【図３】
2010181565.tif 000009
【図４】
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【図５】
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【図６】
2010181565.tif 000012
【図７】
2010181565.tif 000013
【図８】
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【図９】
2010181565.tif 000015