(57)【要約】      （修正有）【課題】カーボンニュートラルな性質を有する物質を含有しており廃棄時の環境負荷が小さいにもかかわらず、その物質と合成樹脂との馴染みが良好であり、ボイドやクラックがない上、合成樹脂本来の特性を発現可能な合成樹脂フィルムを提供する。【解決手段】本発明に係る合成樹脂フィルムは、複数の層を積層してなるものであり、少なくとも一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１〜７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものである。また、ポリオレフィン系樹脂中に含有させる植物由来粒子は、平均粒径が５〜５０μｍに調整されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の層を積層してなる合成樹脂製のフィルムであって、
少なくとも一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１〜７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであり、
前記植物由来材の粒子が、５〜５０μｍの平均粒径を有するものであることを特徴とする合成樹脂フィルム。
【請求項２】
複数の層を積層してなる合成樹脂製のフィルムであって、
少なくとも一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１〜７０質量％添加し、かつ、相溶加剤を添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであることを特徴とする合成樹脂フィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系樹脂が、酸変性処理されたものであることを特徴とする請求項１、または請求項２に記載の合成樹脂フィルム。  
【請求項４】
各層間が、溶剤を含有しない非溶剤系の接着剤からなる接着剤層によって接着されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の合成樹脂フィルムによって形成されていることを特徴とする包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の物質の収納・包装に用いられる包装袋をはじめ、工業分野、農業分野等において広範に用いられる合成樹脂製のフィルム、および、その合成樹脂フィルムによって形成される包装袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品、薬品、化粧品、洗剤等の各種の液体や粉体等を包装・収納するための包装材料として、合成樹脂フィルムからなる包装袋が多く使用されるようになってきている。また、そのような合成樹脂フィルムからなる包装袋としては、基材層の内側にシーラント層（熱接着性層）を積層した多層フィルム（ラミネートフィルム）を、シーラント層が互いに内側に位置するように２枚重ね合わせて外周をヒートシールすることによって形成されるパウチやガゼット袋等が知られている（特許文献１）。
【０００３】
一方、近年では、廃棄された合成樹脂を燃焼させる際に排出されるＣＯ２が環境問題になっているが、上記従来の合成樹脂フィルムおよび包装袋は、燃焼時には多くのＣＯ２を排出させるものであるため、廃棄時の環境負荷が小さいとは言い難い。それゆえ、特許文献２の如く、カーボンニュートラルな性質（燃やしても大気中のＣＯ２の増減に影響を与えない性質）を有する竹等の木質材等を、原料である合成樹脂中に含有させた合成樹脂フィルムも開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−８８１８０号公報
【特許文献２】特開２０１６−２３２８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２の如き従来の木質材入りの合成樹脂積層フィルムは、原料である合成樹脂中に竹材からなる粒子を単純に添加して製造するものであるため、原料樹脂と竹材粒子との馴染みが悪く、ボイドやクラックを発生しやすい上、原料樹脂中における竹材粒子の分散性が悪いことに起因して合成樹脂本来の特性が発現されにくい、という不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、上記従来の合成樹脂フィルムが有する問題点を解消し、カーボンニュートラルな性質を有する物質を含有しており廃棄時の環境負荷が小さいにもかかわらず、その物質と合成樹脂との馴染みが良好であり、ボイドやクラックがない上、合成樹脂本来の特性を発現可能で実用的な合成樹脂フィルムを提供することにある。また、そのような合成樹脂フィルムから形成される廃棄時の環境負荷が小さく、かつ、合成樹脂本来の特性を発現可能な包装袋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の内、請求項１に記載された発明は、複数の層を積層してなる合成樹脂製のフィルムであって、少なくとも一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１〜７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであり、前記植物由来粒子が、表面をアセチル化したものであり、かつ、５〜５０μｍの平均粒径を有するものであることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載された発明は、複数の層を積層してなる合成樹脂製のフィルムであって、少なくとも一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子を１〜７０質量％添加し、かつ、相溶化剤を添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであることを特徴とする。
【０００９】
請求項３に記載された発明は、請求項１、または請求項２に記載された発明において、前記ポリオレフィン系樹脂が、酸変性処理されたものであることを特徴とする。
【００１０】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載された発明において、各層間が、溶剤を含有しない非溶剤系の接着剤からなる接着剤層によって接着されていることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の合成樹脂フィルムによって形成されていることを特徴とする包装袋である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る合成樹脂フィルムは、カーボンニュートラルな性質を有する植物由来粒子を含有しており廃棄時の環境負荷が小さい。また、それにもかかわらず、植物由来粒子と合成樹脂との馴染みが良好であり、ボイドやクラックが少ない上、ポリオレフィン系樹脂本来の特性を発現することができる。さらに、本発明に係る合成樹脂フィルムは、包装袋等に形成する場合には、竹や竹炭等からなる植物由来材独特の質感（木質感やヒンヤリ感等）を付与することができる。それゆえ、本発明に係る合成樹脂フィルムは、各種の物質の包装袋（特に、ヒートシールによって成形するもの）や、土木建築資材等の用途に幅広く利用することができる。
【００１３】
また、本発明に係る包装袋は、植物由来粒子を所定量含有したポリオレフィン系樹脂からなる層を有する合成樹脂フィルムによって形成されているため、廃棄する際の環境負荷が小さい。さらに、ポリオレフィン系樹脂のみからなる包装袋とは異なる色を呈するため、広範囲の印刷を施さなくても良好な意匠性を発現させることができる。加えて、本発明に係る包装袋は、植物由来材粒子を含むポリオレフィン系樹脂によって形成されており、大腸菌や黄色ブドウ球菌等の細菌の繁殖を防ぐ抗菌性を発揮するため、飲料の包装袋として使用する場合の衛生性に優れている。また、本発明に係る包装袋は、植物由来材粒子を含むポリオレフィン系樹脂によって形成されているため、植物由来材独特の質感（木質感やヒンヤリ感等）を提供することができ、手触り感触が良好である。さらに、構成樹脂が適度な摩擦抵抗を有しているため、内容物の注出作業時等に滑り落ちたりする事態を効果的に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】合成樹脂フィルムの層構成を示す説明図である。
【図２】合成樹脂フィルムによって形成された包装袋（注出口部材付きスタンディングパウチ）を示す説明図（正面図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明においては、各成分の特性、含有量、添加量に関する“〜”は、原則的に、左側の数値以上右側の数値以下を意味するものとする。
【００１６】
本発明に係る合成樹脂フィルム（積層フィルム、ラミネートフィルム）は、複数の層を積層した多層構造を有しており、少なくともいずれか一つの層が、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物である植物由来材の粒子（植物由来粒子）を１〜７０質量％添加したポリオレフィン系樹脂からなるものであることが必要である（以下、この植物由来粒子を含有したポリオレフィン系樹脂からなる層を植物由来材含有層という）。すなわち、本発明に係る合成樹脂フィルムは、上記した植物由来材含有層に、基材層、接着層、シーラント層、印刷層、バリア層（酸素バリア層、水蒸気バリア層等）、接着層、アンカーコート層等の少なくとも１つ以上の層が積層された積層フィルムでも良いし、シーラント層として機能する植物由来材含有層に、基材層、接着層、印刷層、バリア層、接着層、アンカーコート層等の少なくとも１つ以上の層が積層されたものでも良い。
【００１７】
＜植物由来材含有層＞
本発明に係る合成樹脂フィルムに不可欠な植物由来材含有層の主原料樹脂はポリオレフィン系樹脂である。ここでいうポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィンの比率が概ね８０質量％であるポリオレフィンを主体とする樹脂のことである。かかるポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを単独で、あるいは、それらの内の２種以上を混合して用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂として、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等、グラフト変性されたポリオレフィンを単独で、あるいは、それらの内の２種以上を混合したものを用いると、ポリオレフィン系樹脂と植物由来粒子との接着性が良好なものとなり、フィルムに成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。また、ポリエチレン樹脂を用いることもでき、ポリエチレン樹脂としてサトウキビ等の植物由来の原料から製造されたものを用いることもでき、環境適性の観点から特に好ましい。
【００１８】
また、ポリオレフィン系樹脂に含有させる植物由来粒子とは、竹、竹炭、その他の木材、あるいはそれらの混合物（すなわち、植物由来材）を、分級粉砕機等の粉砕装置等を利用して粒子状に粉砕したものである。かかる植物由来粒子が、真竹あるいは孟宗竹を由来とするものであると、ポリオレフィン系樹脂との接着性が良好なものとなり、植物由来材含有層を成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。
【００１９】
さらに、植物由来粒子の大きさは、特に限定されないが、粒子径（粒子の直径）が５〜５０μｍであると、ポリオレフィン系樹脂と混ざりやすくなり、物性に斑のない均一な合成樹脂フィルムが得られるので好ましく、粒子径が１０〜４５μｍであるとより好ましく、粒子径が１５〜４０μｍであると特に好ましい。なお、粒子径は、数平均径として、顕微鏡の画像解析により得ることができ、粒子１００点の直径（粒子が円形でない場合には長径）の平均値を採用することができる。また、植物由来粒子として、表面をアセチル化処理（アセチレンによる処理等）した粒子を用いると、ポリオレフィン系樹脂との接着性が一段と良好なものとなるので好ましい。植物由来の粒子は、針状にすることも可能であり、樹脂フィルムの強度の観点から好ましい。
【００２０】
また、植物由来粒子は、上記したポリオレフィン系樹脂（原料全体）に対して、１〜７０質量％の割合で含有させる必要がある。植物由来粒子の含有量（添加量）が１％未満であると、合成樹脂フィルムの耐熱性が低くなる上、植物由来材独特の風合いを発現させることができなくなるので好ましくない。反対に、植物由来粒子の含有量が７０％を上回ると、ポリオレフィン系樹脂本来の特性が発現されにくくなり、包装袋に成形する際に、ヒートシールしにくくなるので好ましくない。植物由来粒子の含有量は、１０％以上５５％以下であるとより好ましく、２０％以上４０％以下であると特に好ましい。加えて、植物由来材を含有させたポリオレフィン系樹脂は、ＭＦＲ（メルトフローレート）が５．０以上２０．０以下の範囲内にあると、押し出し成形等の方法によってフィルムやシートを形成するときのハンドリング性（成形加工性）が良くなり、効率良く成形することができるので好ましく、ＭＦＲが８．０以上１５以下であると、より好ましい。
【００２１】
また、植物由来材含有層は、ポリオレフィン系樹脂中に、植物由来粒子とともに、相溶化剤を添加したものでも良い。かかる相溶化剤としては、ワックス成分、界面活性剤、酸変性樹脂組成物、脂肪族エステル化合物、多価アルコールエステル、フマル酸、マレイン酸、クエン酸、ステアリン酸、ポリアルキレングリコール等を好適に用いることができる。また、相溶化剤の含有量（添加量）を、０．１〜３０重量％に調整すると、ポリオレフィン系樹脂と植物由来粒子との親和性が良好なものとなり、フィルムに成形する際にボイドが形成されにくくなるので好ましい。
【００２２】
＜基材層＞
基材層は、単層でも積層体でも良く、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム、ポリアミド（ＰＡ）樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルムとしてポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）樹脂フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂フィルム、ポリイミド（ＰＩ）樹脂フィルム等を使用することができる。さらに、それらの中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム、ポリアミド（ＰＡ）樹脂フィルムを用いるのが好ましい。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムとして、植物由来のアルコール成分を含むものを用いると、環境配慮の観点から好ましい。加えて、基材層の厚さは、特に限定されないが、合成樹脂フィルムのハンドリング性の観点から、１０〜２００μｍとするのが好ましい。
【００２３】
＜接着剤層＞  
接着剤層は、ポリエチレン樹脂によるサンドポリラミネート法や、接着剤を用いたドライラミネート法により形成可能である。また、それらの方法を併用することも可能である。接着剤としては、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤等を利用することができる。
【００２４】
また、それらの接着剤の中でも、無溶剤系の接着剤を用いると、各層間（特に、シーラント層と他の層との間）の接着強度がきわめて高いものとなり、合成樹脂フィルムが層間剥離しにくいものとなるので好ましい。そのような無溶剤系の接着剤としては、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを含有した二液タイプ（二液硬化型）のウレタン系接着剤を好適に用いることができる。かかる二液タイプのウレタン系接着剤のポリイソシアネート成分としては、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、ウレタンプレポリマー等を好適に用いることができる。一方、ポリオール成分は、常温で結晶性を示す成分でなければ特に制限されず、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール等を好適に用いることができる。また、ポリイソシアネート成分および／またはポリオール成分には、必要に応じて、シランカップリング剤やリンの酸素酸またはその誘導体を配合することができる。
【００２５】
＜印刷層＞
印刷層は、インキ材を基材層の裏面に印刷塗布して形成される。これにより、包装袋の外観側から印刷層を視認可能となる。かかる印刷層は、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、さらに、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等を加えて十分に混練したインキ組成物によって形成することができる。また、印刷層を形成する方法としては、当該インキ組成物を使用し、たとえば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷等の印刷方式を使用し、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を形成する方法を採用することができる。
【００２６】
＜バリア層＞
バリア層は、封入される内容物を水分や酸素に接触しないようにするために、包装袋に高い水蒸気バリア性、ガスバリア性を付与するものである。当該バリア層としては、金属箔や、樹脂フィルムに金属または金属酸化物を蒸着した蒸着フィルムを使用することができる。金属箔としては、アルミニウム箔等を挙げることができ、その厚みを５〜２０μｍとすることができる。蒸着フィルムとしては、アルミニウム蒸着層またはシリカ蒸着層を有する２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＶＭＰＥＴ）、アルミニウム蒸着層またはシリカ蒸着層を有する２軸延伸ポリプロピレン（ＶＭＯＰＰ）等を用いることができる。
【００２７】
＜アンカーコート層＞
アンカーコート層は、接着剤層の接着性を向上させるための薄膜層であり、たとえば、不飽和カルボン酸またはその無水物を含むポリオレフィン共重合樹脂を分散した水性分散液を、塗布、加熱乾燥することによって形成することができる。特に、ポリエチレン樹脂によるサンドポリラミネート法でバリア層と基材層とを積層する際には、バリア層に予めアンカーコート層を積層したものを用いると、接着強度が高くなるので好ましい。
【００２８】
＜シーラント層＞
シーラント層は、ポリオレフィン系樹脂からなるシーラントフィルムを用いることができる。シーラント層となるポリオレフィン系樹脂層は、上記したアンカーコート層面に、ポリオレフィン系樹脂を押し出しコートする方法、または、ポリオレフィン系樹脂フィルムを同様なポリオレフィン系樹脂を用いて押し出しラミネート（サンドイッチラミネート）する方法等で形成することができる。また、近年、環境対応への要望が高まっていることから、バイオマス由来の樹脂成分を含んだシーラント層を使うことも好ましい。なお、ここでいうバイオマス由来のポリオレフィン系樹脂とは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造されるポリオレフィン系樹脂のことであり、特に、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、マニオク等の植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを原料としたものを好適に用いることができる。なお、本発明に係る合成樹脂フィルムは、は、上記した植物由来材含有層を基材層として用いたものでも良い。
【００２９】
加えて、合成樹脂フィルムの層構成も、特に限定されず、上記した植物由来材含有層の片面あるいは両面に、シーラント層、基材層、印刷層、バリア層、アンカーコート層、表面コート層、接着剤層等を必要に応じて適宜の順序で積層させることが可能である。図１は、本発明に係る合成樹脂フィルムの層構成の一例を示したものであり、本発明に係る合成樹脂フィルムは、図１（ｂ）の如く、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの３層構造を有するもの、図１（ｃ）の如く、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａの３層構造を有するもの、図１（ｄ）の如く、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの５層構造を有するもの、図１（ｅ）の如く、基材層ｄ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの６層構造を有するもの、図１（ｆ）の如く、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂの５層構造を有するもの等にすることができる。
【００３０】
加えて、合成樹脂フィルムの厚みも、特に限定されないが、包装袋を製造する際の製袋性、強度、ハンドリング性等の観点から、４０〜２５０μｍであると好ましく、１１０〜１８０μｍであるとより好ましい。
【００３１】
一方、本発明に係る合成樹脂フィルムによって形成される包装袋は、二方袋、三方袋、パウチ、ガゼット袋等の各種の形状のものとすることができ、特に限定されないが、ガゼット袋やスタンディングパウチであると、多くの内容物を充填することができる上、生産性が良好なものとなるので好ましい。
【００３２】
図２は、本発明に係る包装袋の一例であるスタンディングパウチ（注出口部材（スパウト）を取り付けたもの）を示したものであり、包装袋Ｐ１は、所定の形状に裁断した上記の合成樹脂フィルムを、シーラント層が互いに内側になるように２枚重ねて、その底部に二つ折りした合成樹脂フィルム（折り込み材）を挟み込むとともに、その積層体の外周（側部、底部、頭部等）をヒートシールして袋状にするとともに、上部の片側のコーナー際を傾斜状に裁断して傾斜端縁を形成し、その傾斜端縁に、硬質の合成樹脂製によって形成された注出口部材（スパウト）１１を固着（融着）させる（すなわち、表裏の合成樹脂フィルム（胴材）の内部に注出口部材を挟み込んだ状態で、それらの合成樹脂フィルムをヒートシールする）ことによって製造することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明に係る合成樹脂フィルムおよび包装袋について実施例によって詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例（参考例）・比較例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。
【００３４】
＜環境への負荷＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルム中に含まれるカーボンニュートラルな性質（燃やしても大気中のＣＯ２の増減に影響を与えない性質）を有する原料の量によって下記の２段階で評価した。
◎：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が３５質量％以上である
○：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が１０質量％以上３５％未満である
×：カーボンニュートラルな性質を有する原料の含有量が１０質量％未満である
【００３５】
＜見た目の質感（風合い）＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルムの質感（竹質感、竹炭感、木質感）を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：十分な質感があるとともに、表面が艶消しされており、ほとんどてからない
○：若干の質感があるとともに、表面がわずかに艶消しされており、あまりてからない
△：質感がない上、表面がほとんど艶消しされておらず、表面のてかり度合いが高い
【００３６】
＜表面の触感＞
実施例（参考例）・比較例で得られた合成樹脂フィルムの表面の触感を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：木質材（竹、竹炭、杉）独特のざらついた触感を強く感じる
○：木質材独特のざらついた触感を感じる
△：樹脂の触感以外の触感を感じない
【００３７】
＜フィルムのこし（スティフネス）＞
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの短冊状に裁断し、その長手方向の２つの端部を市販の粘着テープによって繋ぐことによって周長５０ｍｍのリング状体を形成し、そのリング状体を、径方向が鉛直方向になるように平坦面に載置（粘着テープが側方に位置するように配置）して上方から手で押圧したときに感じる反発力を下記の３段階で官能評価した。
◎：適度な反発力を感じる
○：わずかに反発力を感じる
△：反発力をほとんど感じない
【００３８】
［引張強さ］
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを、長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍｍにサンプリングし、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間調湿した。しかる後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、ＪＩＳ  Ｋ−７１２７に準拠し、島津株式会社製オートグラフＡＧ−１００Ｅ型を使用し、調湿したフィルムを１００ｍｍの距離を隔てたチャック間に掴み、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、引張比例限度内における引張応力とこれに対応するひずみの比を、引張弾性率として算出した。そして、算出された引張弾性率の数値によって、下記の３段階で評価した。
◎：２．０ＧＰａ以上
○：１．０ＧＰａ以上２．０ＧＰａ未満
△：１．０ＧＰａ未満
【００３９】
［ガスバリア性］
実施例（参考例）・比較例で製造された合成樹脂フィルムを、湿度６５％ＲＨ、気温２５℃の雰囲気下で、２日間に亘って酸素置換させた後に、ＪＩＳ−Ｋ−７１２６（Ｂ法）に準拠して、酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ ＭＯＤＥＬ２／２１  ＯＸＧＥＮ  ＰＥＲＭＥＡＢＩＬＩＴＹ  ＭＯＤＥＬ  ＭＬ：ＭＯＣＯＮ社製）を用い、ＡＰＩＥＺＯＮＰＲＯＤＵＣＴＳ Ｍ＆Ｉ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  Ｌｔｄ．製のグリース（ＡＰＩＥＺＯＮ  ＧＲＥＡＳＥ  Ｔ）を使用して測定し、酸素透過度とした。そして、算出された酸素透過度の数値によって、下記の３段階で評価した。
◎：３０ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）未満
○：３０ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）以上１００ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）未満
△：１００ｃｃ／（ｍ２・ＭＰａ・ｄａｙ）以上
【００４０】
また、実施例（参考例）・比較例において合成樹脂フィルムを作製する際には、以下の４種類の樹脂原料を用いて植物由来材含有層を形成した。
＜樹脂原料１＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料１を調製した。
＜樹脂原料２＞
ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹炭（真竹を約９００℃で焼き上げて炭化させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料２を調製した。
＜樹脂原料３＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、竹炭（真竹を約９００℃で焼き上げて炭化させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝１５μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料３を調製した。
＜樹脂原料４＞
変性ポリオレフィン樹脂であるマレイン酸変性ポリプロピレンを溶融させて、その溶融樹脂中に、杉（乾燥させたもの）を粉砕して表面をアセチレンによってアセチル化した植物由来粒子（数平均粒子径＝２５μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料４を調製した。
＜樹脂原料５＞
ポリプロピレンと相溶加剤としてのマレイン酸変性ポリプロピレンとを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料５を調製した。
＜樹脂原料６＞
ポリプロピレンと相溶加剤としての界面活性剤含有ポリエチレン樹脂とを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料６を調製した。
＜樹脂原料７＞
サトウキビ由来のバイオマス由来ポリエチレンを含む低密度直鎖ポリエチレンと、石油由来の低密度直鎖ポリエチレンとを５：５の割合で混合し、樹脂と、相溶加剤として添加する界面活性剤含有ポリエチレン樹脂とを９：１の割合で混合、溶融させて、その溶融樹脂中に、竹（真竹を乾燥させたもの）を粉砕したもの（数平均粒子径＝３０μｍ）を、３０質量％添加、混練することによって樹脂原料７を調製した。
【００４１】
また、実施例・比較例の合成樹脂フィルムの製造時に用いた接着剤を以下の方法によって調製した。
＜無溶剤系の２液混合型ウレタン系接着剤の調製方法＞
イソフタル酸  ２８６．７０重量部、ネオペンチルグリコール  １９３．１４重量部、１，３−ブタンジオール  ３５６．９８重量部を、それぞれ反応容器に仕込んで、窒素気流下において１８０〜２２０℃でエステル化反応させた。さらに、所定量の水を留出し、しかる後、セバシン酸  １７４．５１重量部、アジピン酸  １２６．１０重量部、チタンテトラブトキシド  ０．０４重量部を加え、１８０〜２２０℃でエステル化反応させることによって、所定の分子量（数平均分子量：５００）を有するポリエステルポリオールＣを得た。そして、そのポリエステルポリオールＣ  １，０００重量部に、１，３−ブタンジオール  ５０重量部を均一混合し、さらに、無水トリメリット酸  ３１．５重量部を加えて１１０℃で酸変性することによってポリエステルポリオールＤを得た。
【００４２】
一方、上記したポリエステルポリオールＣ  ６４５．９４重量部、キシリレンジイソシアネート  ２４６１．４７重量部を反応容器に仕込み、窒素気流下７０〜８０℃でウレタン化反応させた。その後、未反応キシリレンジイソシアネートを薄膜蒸留にて除去することによってイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。さらに、そのイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー  ６００重量部とヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート／トリマー（三井化学ポリウレタン社製  タケネートＤ−１７７Ｎ）  ４００重量部とを、窒素気流下７０℃で均一に混合することによってポリイソシアネートＥを得た。
【００４３】
そして、上記の如く得られたポリオール成分Ｄ  ５０重量部と、ポリイソシアネート成分Ｅ  １００重量部とを均一に混合することによって接着剤（無溶剤系の２液混合型ウレタン系接着剤）を調製した。
【００４４】
［参考例１］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、図１（ａ）の如き単一の植物由来材含有層ａからなる厚さ１５０μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。参考例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００４５】
［実施例１］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムと、直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルムとを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００４６】
また、その合成樹脂フィルムを用いて、図２に示す形状を有する抽出口部材（スパウト）付きのスタンディングパウチ（縦×横＝１５０ｍｍ×１００ｍｍ）を作製した。作製されたスタンディングパウチは、竹の独特な質感（見た目の竹質感）および触感（ヒンヤリ感）を有するものであった。また、作製されたスタンディングパウチは、適度な摩擦抵抗を有しており、素手で掴んだ際に滑りにくいものであった。
【００４７】
［実施例２］
実施例１と同様に得られた単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムと、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）とを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｃ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００４８】
［実施例３］
上記した樹脂原料１を２００℃の条件でシート状に押し出し、所定の温度で二軸延伸することによって、単一の植物由来材含有層からなる厚さ６０μｍの合成樹脂フィルムを得た。そして、その単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの表裏両面に、それぞれ、実施例１と同様な直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）と、実施例１と同様な厚さ５０μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（基材層）とを、いずれも上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、図１（ｄ）の如き５層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例３の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例３の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００４９】
［実施例４］
厚さ２５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（基材層）の上に、上記した樹脂原料１を２００℃の条件で厚みが１００μｍになるようにフィルム状に押し出して、植物由来材含有層を積層した。そして、植物由来材含有層の基材層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ２０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、図１（ｅ）の如き６層構造（すなわち、基材層ｄ／植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例４の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例４の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５０】
［実施例５］
実施例１と同様に得られた単一の植物由来材含有層からなる厚さ１００μｍの合成樹脂フィルムの上に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例５の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例５の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５１】
［実施例６］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂２に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例６の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例６の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５２】
［実施例７］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂２に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例７の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例７の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５３】
［実施例８］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂３に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例８の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例８の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５４】
［実施例９］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂３に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例９の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例９の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５５】
［実施例１０］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂４に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１０の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１０の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５６】
［実施例１１］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂４に変更した以外は実施例５と同様にして、図１（ｆ）の如き５層構造（すなわち、植物由来材含有層ａ／接着剤層ｃ／ガスバリア層ｅ／接着剤層ｃ／シーラント層ｂ）を有する実施例１１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５７】
［実施例１２］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂５に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５８】
［実施例１３］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂６に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１３の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１３の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００５９】
［実施例１４］
単一の植物由来材含有層からなる合成樹脂フィルムの原料樹脂を原料樹脂７に変更した以外は実施例１と同様にして、図１（ｂ）の如き３層構造（すなわち、基材層ｄ／接着剤層ｃ／植物由来材含有層ａ）を有する実施例１４の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。実施例１４の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００６０】
［比較例１］
直鎖状低密度ポリエチレンを１５０℃の条件でフィルム状に押し出すことによって、厚さ１５０μｍのポリエチレンフィルムを得た。そして、そのポリエチレンフィルムと、実施例２と同様な直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ５０μｍのシーラントフィルムとを、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて積層（ラミネート）することによって、３層構造（すなわち、ポリエチレンフィルム層／接着剤層／シーラント層）を有する比較例１の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。比較例１の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００６１】
［比較例２］
比較例１と同様にして得られたポリエチレンフィルムの上に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、実施例５と同様な厚さ１０μｍのアルミ箔（バリア層）を積層（ラミネート）し、さらに、そのアルミ箔の植物由来材含有層積層側と反対側の面に、上記した無溶剤系の二液混合型ウレタン系接着剤を用いて、実施例５と同様な直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる厚さ４０μｍのシーラントフィルム（シーラント層）を積層（ラミネート）することによって、５層構造（すなわち、ポリエチレンフィルム層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／シーラント層）を有する比較例２の合成樹脂フィルム（ラミネートフィルム）を形成した。そして、その合成樹脂フィルムの特性を、上記した方法によって評価した。比較例２の合成樹脂フィルムの特性の評価結果を、性状とともに表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１から、実施例１〜１４の合成樹脂積層フィルムは、いずれも、ポリエチレン系樹脂本来の特性が損なわれておらず、かつ、植物由来材が多く含まれており、環境負荷が小さい上、見た目の木質感、木質の触感があるため意匠性に優れていることが分かる。さらに、実施例１〜１４の合成樹脂積層フィルムは、いずれも、“こし”があり（スティフネスが高く）、折れ曲がりにくいことが分かる。それに対して、比較例１，２の合成樹脂積層フィルムは、植物由来材がまったく添加されていないため、環境負荷が大きく、意匠性が低い上、“こし”がなく、折れ曲がりやすいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明に係る合成樹脂フィルムは、は、上記の如く優れた効果を奏するものであるから、各種の物質を包装・収納するための包装袋の用途をはじめ、工業、農業等の広範な分野において好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６５】
Ｐ１・・包装袋（注出口部材付きスタンディングパウチ）
１・・袋本体
１１・・注出口部材
【図１】
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【図２】
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