(57)【要約】【課題】シールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができて回転トルクの低減を十分に図り得ると共に十分なシール性を確保できるゴム組成物を提供する。【解決手段】ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部、カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分を０質量部を超えて５０質量部以下含有した組成物からなる構成とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部含有した組成物からなり、
前記組成物は、カーボンブラック及びシリカのいずれも含有しないものであることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分１００質量部に対して、
炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部、
カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分を０質量部を超えて５０質量部以下含有した組成物からなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項３】
前記第１配合成分として硫酸バリウムが用いられている請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を架橋してなるゴム成形体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を架橋してなる軸受用シール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、例えば軸受用シール等の材料として用いられるゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば自動車のトランスミッションの軸受としては密封型転がり軸受が用いられている。この密封型転がり軸受としては、例えば、内輪軌道と外輪軌道の間に複数の転動体が配置され、内輪軌道の両側に周方向に沿ってシール溝が形成され、該シール溝に対向する外輪軌道の内周面の両側に周方向に沿って係止溝が形成されてなり、この係止溝に環状のゴムシールが装着され、該ゴムシールの先端のシールリップが、前記シール溝の側壁に摺接して配置された構成等が公知である（特許文献１、２参照）。このようなシールリップの摺接配置により、軸受内部の潤滑油が外部に漏れるのを防止できると共に外部からの異物の侵入も防止できる。
【０００３】
しかして、近年の環境負荷低減、低燃費化の要求の高まりを受けて、このような自動車のトランスミッションの軸受の回転トルクは従来よりも低トルクであることが求められており、これに伴い軸受に装着されるゴムシールとしても低トルク化を図り得るものが求められている。
【０００４】
このような低トルク化の要求に応えるべく、シールリップの形状を工夫して剛性を低減させることによって回転トルクを低減させる手法や、ゴムシールの締代（しめしろ）を少なくして回転トルクを低減させる手法の採用も考えられるところであるが、これら手法では、シールリップの形状が限定されたり、シールの寸法のバラツキ等もあって、その組み立て性も考慮すると、維持管理が難しいという問題があった。
【０００５】
そこで、シールリップを回転初期の摺動時に初期摩耗させることによって締代（しめしろ）を小さくして回転トルクを低減させるゴムシールを用いることが提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１８０５７５号公報（図１、図２等）
【特許文献２】特開２００８−１６３９８９号公報
【特許文献３】特開２００３−２８７０４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来からゴムシールに使用されている一般的なゴム材料を用いてこのシールを試作して試験したところ、回転トルクを少し低減できる効果は認められるものの、回転トルクを十分なレベルまで低減させることは困難であることがわかった。
【０００８】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、シールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができて回転トルクの低減を十分に図り得ると共に、十分なシール性を確保できるゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【００１０】
［１］ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部含有した組成物からなり、
前記組成物は、カーボンブラック及びシリカのいずれも含有しないものであることを特徴とするゴム組成物。
【００１１】
［２］ゴム成分１００質量部に対して、
炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部、
カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分を０質量部を超えて５０質量部以下含有した組成物からなることを特徴とするゴム組成物。
【００１２】
［３］前記第１配合成分として硫酸バリウムが用いられている前項１または２に記載のゴム組成物。
【００１３】
［４］前項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を架橋してなるゴム成形体。
【００１４】
［５］前項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を架橋してなる軸受用シール。
【発明の効果】
【００１５】
［１］の発明では、ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分（補強効果の弱い成分）を５０〜２００質量部含有した（即ち多量に含有した）組成物からなる上に、補強効果の大きい補強剤であるカーボンブラック及びシリカのいずれも含有しない構成であるから、例えばこのゴム組成物で作成されたシールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができ、これにより締代（しめしろ）を小さくすることができて又はシールリップとシール溝の側壁との間に僅かな隙間（例えば５０μｍ以下）を形成できて回転トルクの低減を十分に図り得ると共に、十分なシール性、十分な強度を備えたものとなる。
【００１６】
［２］の発明では、ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分（補強効果の弱い成分）を５０〜２００質量部含有（即ち多量に含有）し、カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分（補強効果の大きい補強剤）を０質量部を超えて５０質量部以下含有した（即ち少ない配合割合で含有した）組成であるから、例えばこのゴム組成物で作成されたシールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができ、これにより締代（しめしろ）を小さくすることができて又はシールリップとシール溝の側壁との間に僅かな隙間（例えば５０μｍ以下）を形成できて回転トルクの低減を十分に図り得ると共に、十分なシール性、十分な強度を備えたものとなる。
【００１７】
［３］の発明では、第１配合成分として硫酸バリウムが用いられているから、回転初期の摺動時により十分に摩耗させることができて、回転トルクをより低減できる。
【００１８】
［４］の発明に係るゴム成形体では、例えばシールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができ、これにより回転トルクを十分に低減できる。
【００１９】
［５］の発明に係る軸受用シールでは、シールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができるので回転トルクを十分に低減できると共に、十分なシール性と十分な強度を確保できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
第１発明は、ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部含有した組成物からなり、前記組成物は、カーボンブラック及びシリカのいずれも含有しないものであることを特徴とする。
【００２１】
上記第１発明では、ゴム成分１００質量部に対して、補強効果の弱い上記第１配合成分を５０〜２００質量部含有し（即ち多量に含有し）、かつ補強効果の大きい補強剤であるカーボンブラック及びシリカのいずれも含有しない構成であるから、例えばこのゴム組成物で作成されたシールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができ、これにより締代（しめしろ）を小さくすることができて又はシールリップとシール溝の側壁との間に僅かな隙間（例えば５０μｍ以下）を形成できて回転トルクの低減を十分に図り得る。しかして、一般的な非接触型軸受用シールのトルクと同等レベルまで回転トルクを低減できると共に、十分なシール性を確保できる。また、シール材等として十分な強度も確保できる。
【００２２】
また、第２発明は、ゴム成分１００質量部に対して、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分を５０〜２００質量部、カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分を０質量部を超えて５０質量部以下含有した組成物からなることを特徴とするものである。
【００２３】
前記第２発明では、ゴム成分１００質量部に対して、補強効果の弱い上記第１配合成分を５０〜２００質量部含有し（即ち多量に含有し）、かつ補強効果の大きい補強剤である上記第２配合成分を０質量部を超えて５０質量部以下含有した（即ち少ない配合割合で含有した）組成であるから、例えばこのゴム組成物で作成されたシールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができ、これにより締代を小さくすることができて又はシールリップとシール溝の側壁との間に僅かな隙間（例えば５０μｍ以下）を形成できて回転トルクの低減を十分に図り得る。しかして、一般的な非接触型軸受用シールのトルクと同等レベルまで回転トルクを低減できると共に、十分なシール性を確保できる。また、シール材等として十分な強度も確保できる。
【００２４】
前記第１及び第２発明において、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の第１配合成分の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、５０〜２００質量部に設定される。５０質量部未満では、加工性が低下するし、摺動時にシールリップを十分に摩耗させることができないという問題を生じる。また２００質量部を超えると、加工性が低下するし、摺動時にシールリップを十分に摩耗させることができないという問題を生じる。中でも、ゴム成分１００質量部に対して、前記第１配合成分を１００〜２００質量部含有せしめるのが好ましい。
【００２５】
また、前記第２発明において、カーボンブラック及びシリカからなる群より選ばれる１種または２種の第２配合成分の配合割合は、ゴム成分１００質量部に対して、０質量部を超えて５０質量部以下に設定される。５０質量部を超えると補強効果が大き過ぎる結果、シールリップを回転初期の摺動時に十分に摩耗させることができず、回転トルクを十分に低減させることができない。中でも、ゴム成分１００質量部に対して、前記第２配合成分を１０〜４０質量部含有せしめるのが好ましい。
【００２６】
また、前記第２発明において、第２配合成分としてカーボンブラックを用いる場合には、ゴム成分１００質量部に対して、前記第１配合成分を５０〜２００質量部含有し、カーボンブラックを５〜３０質量部含有した組成であるのが好ましい。
【００２７】
また、前記第２発明において、第２配合成分としてシリカを用いる場合には、ゴム成分１００質量部に対して、前記第１配合成分を５０〜２００質量部含有し、シリカを５〜５０質量部含有した組成であるのが好ましい。
【００２８】
前記ゴム成分としては、特に限定されるものではないが、例えばアクリル系ゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。
【００２９】
前記第１配合成分としては、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の成分が用いられる。これらの中でも、硫酸バリウムを用いるのが好ましく、この場合には回転初期の摺動時により十分に摩耗させることができる。
【００３０】
この発明のゴム組成物には、例えばシランカップリング剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤を含有せしめても良い。
【００３１】
前記シランカップリング剤としては、特に限定されるものではないが、例えばビニル系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤等が挙げられる。
【００３２】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば鉱油、エーテル系オイル、シリコーン系オイル、フッ素オイル、ポリオレフィンオイル等が挙げられる。
【００３３】
前記滑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等）、エステル系ワックス、ステアロイドアミノ系ワックス、ポリエチレン、カルナバ等が挙げられる。
【００３４】
この発明において、前記ゴム成分としてアクリル系ゴムを用いる場合において、架橋剤としては、特に限定されるものではないが、エポキシ系架橋剤、石鹸・硫黄系架橋剤を用いるのが好ましい。エポキシ系架橋剤又は／及び石鹸・硫黄系架橋剤を用いた場合には、架橋効率が低いことから、ゴム成形体中の架橋密度が、例えばトリアジン系架橋剤、カルボキシル系架橋剤、過酸化物系架橋剤を用いた場合と比較して、低いものとなり、その結果、回転初期の摺動時にゴム成形体はより一層摩耗するいう効果を奏する。
【００３５】
なお、二次加硫は行わないものとするのが好ましい。
【００３６】
また、この発明のゴム組成物を調製するに際し、各成分の配合順序は特に限定されるものではない。また、混合は、例えばミキシングロール、密閉式混練機等の公知の混練装置を用いて行うのが良く、しかる後、シート成形等の成形を行うことによって、ゴム成形体を得ることができる。
【実施例】
【００３７】
次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００３８】
＜主要な原材料＞
［アクリル系ゴム］…日本ゼオン社製「ＡＲ７１」（アクリル酸エステル共重合体）
［シリカ］…シオノギ製薬社製「カープレックス＃１１２０」（ＳｉＯ2）
［カーボンブラック］…東海カーボン社製「ＭＡＦ  シースト１１６」
［硫酸バリウム］…堺化学工業社製「沈降性硫酸バリウム３００」（商品名）（ＢａＳＯ4）
［酸化マグネシウム］…協和化学工業社製「キョウワマグ＃１５０」（ＭｇＯ）
［炭酸カルシウム］…白石工業社製「白艶華ＣＣ」（商品名）（ＣａＣＯ3）
［酸化アルミニウム］…昭和電工社製「アルミナＡ−１２−４０Ｍ」（Ａｌ2Ｏ3）。
【００３９】
＜実施例１＞
アクリル系ゴム１００．０質量部、シリカ３０．０質量部、硫酸バリウム１２０．０質量部、ルナックスＳ−３０（ステアリン酸、花王社製）１．０質量部、グレックＧ−８２０５（エステル系ワックス、大日本インキ化学工業社製）２．０質量部、ＣＤ（置換ジフェニルアミン、大内新興化学工業社製）１．０質量部、サルファックスＰＭＣ（表面処理硫黄、鶴見化学工業社製）０．３質量部、ＮＳソープ（ステアリン酸ナトリウム、花王社製）３．０質量部、ノンサールＳＫ−１（ステアリン酸カリウム、日本油脂社製）０．５質量部、ＲＳ−７００（ポリエーテル・エステル系化合物、旭電化工業社製）５．０質量部を混合してなる組成物をミキシングロールで混練した後、１次加硫（１７０℃、１２分）してシート状に成形することによって、厚さ２ｍｍのゴムシート（ゴム成形体）を得た。
【００４０】
＜実施例２〜１９、比較例１〜１４＞
表１〜６に示す原材料をこれら表に示す割合で混合して組成物を得た以外は、実施例１と同様にしてゴムシート（ゴム成形体）を得た。
【００４１】
なお、表２における「サテントンＮｏ．５」は土屋カオリン社製のＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3（クレー）であり、表２における「ＴＳＬ８３３１」は東芝シリコーン社製のシランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）である。
【００４２】
【表１】
2010163479.tif 000002
【００４３】
【表２】
2010163479.tif 000003
【００４４】
【表３】
2010163479.tif 000004
【００４５】
【表４】
2010163479.tif 000005
【００４６】
【表５】
2010163479.tif 000006
【００４７】
【表６】
2010163479.tif 000007
【００４８】
上記のようにして得られた各ゴムシートについて下記評価法に従い評価を行った。その結果を表１〜６に示す。
【００４９】
＜引張強さ測定法＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してゴムシートの３号ダンベル試験片の引張強さ（ＭＰａ）を測定した。
【００５０】
＜引張伸び測定法＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠してゴムシートの３号ダンベル試験片の伸び（％）を測定した。
【００５１】
＜デュロメータ硬さ（ショアＡ硬度）測定法＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してゴムシートのデュロメータ硬さ（ショアＡ硬度）を測定した。
【００５２】
＜摩耗性評価法＞
リングオンディスク試験機を用いて、各ゴムシートについて、荷重：４Ｎ、回転数：５０００ｒｐｍ、時間：３０分間の試験条件で摩耗試験を行って、ゴムシートの平均摩耗量（平均摩耗厚さ）（ｍｍ）を調べて下記判定基準に基づいて評価した。
（判定基準）
「○」…平均摩耗量が０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ未満
「△」…平均摩耗量が０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満
「×」…平均摩耗量が０．０５ｍｍ以上０．１ｍｍ未満
「××」…平均摩耗量が０．０５ｍｍ未満。
【００５３】
＜加工性評価法＞
組成物をミキシングロールで混練する際の混練性および混練組成物をシート状に成形する際の成形性を調べて下記判定基準に基づいて評価した。
（判定基準）
「○」…混練性が良好で、成形性も良好である
「△」…少し時間がかかるものの混練性及び成形性ともにほぼ良好である（まれにバリが発生することがあるが実生産上問題のないレベルである）
「×」…混練性が悪く、成形性も悪い（粘着、巻き付き、発熱によるスコーチ、割れ、離型不良のいずれかの問題があって実生産上問題がある）。
【００５４】
表から明らかなように、この発明の実施例１〜１９のゴムシートは、摺動により十分に摩耗させることができる。
【００５５】
また、実施例１、比較例１４の各ゴムシートを用いて軸受用シールを作成し、該軸受用シールを転がり軸受に適用し、ラジアル荷重５００Ｎ、回転速度４０００ｒｐｍで１時間運転した後、一旦停止させ、改めて回転速度４０００ｒｐｍで回転させて軸受温度が３０℃に達した時のシールトルクを測定したところ、比較例１４では０．３７Ｎ・ｍであるのに対し、実施例１では０．０８Ｎ・ｍであり、大幅にトルクの低減を実現できることがわかる。同様にして一般的な非接触型軸受用シールのトルクを測定したところ、０．０９Ｎ・ｍであり、実施例１でのトルク０．０８Ｎ・ｍは、一般的な非接触型軸受用シールのトルクとほぼ同等である。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
この発明に係るゴム組成物は、例えば自動車のトランスミッションの軸受用シール等の各種軸受用シールの材料として好適に用いられるが、特にこのような用途に限定されるものではない。