(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリマー樹脂を含む高分子組成物、高分子組成物から作られる発泡体、及び発泡体を形成するプロセスの提供。【解決手段】高分子組成物は、５０重量％よりも多いポリプロピレン又はスチレンポリマー、金属アクリレート及び１種以上の酸中和剤を含み得る。本発明は、金属アクリレート、酸中和剤及びポリプロピレン又はスチレンポリマー樹脂を含む高分子組成物を供給すること、及びこの高分子組成物と発泡剤を混合してポリマー発泡体を形成することを含むプロセスもまた、含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン又はスチレンポリマー；
金属アクリレート；及び
酸中和剤を含む、高分子組成物。
【請求項２】
前記高分子組成物は、前記ポリオレフィンを含み、該ポリオレフィンは、ポリプロピレンである、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項３】
前記金属アクリレートは、前記高分子組成物中に、０．０１〜６ｗｔ％の量で存在する、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項４】
前記金属アクリレートは、前記高分子組成物中に、５ｗｔ％未満の量で存在する、請求項３に記載の高分子組成物。
【請求項５】
前記金属アクリレートは、金属ジアクリレートである、請求項３に記載の高分子組成物。
【請求項６】
前記金属アクリレートは、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジ（メチルアクリレート）、銅ジアクリレート、銅ジ（メチルアクリレート）、ジ（ビニル酢酸）亜鉛、ジ（エチルフマル酸）亜鉛、ジ（ビニル酢酸）銅、ジ（エチルフマル酸）銅、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリ（メチルアクリレート）、トリ（ビニル酢酸）アルミニウム、トリ（エチルフマル酸）アルミニウム、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラ（メチルアクリレート）、テトラ（ビニル酢酸）ジルコニウム、テトラ（エチルフマル酸）ジルコニウム、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はこれらの組み合わせである、請求項３に記載の高分子組成物。
【請求項７】
前記酸中和剤は、酸化金属、炭酸金属、水酸化物、ステアリン酸金属、天然のヒドロタルサイト、合成のヒドロタルサイト、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項８】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ヒドロタルサイトマグネシウム、ヒドロタルサイト亜鉛、又はこれらの組み合わせである、請求項７に記載の高分子組成物。
【請求項９】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛と炭酸ナトリウムとの組み合わせである、請求項８に記載の高分子組成物。
【請求項１０】
前記高分子組成物は、該高分子組成物の重量の５００ｐｐｍ〜１０ｗｔ％の間の酸中和剤を含む、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項１１】
前記高分子組成物は、０．２５〜４．０ｗｔ％の酸中和剤を含む、請求項１０に記載の高分子組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の高分子組成物を含む、発泡体。
【請求項１３】
前記発泡体におけるアクリル酸の量は、前記酸中和剤を含まないことを除いて同じである発泡体におけるアクリル酸の量よりも７５％少ない、請求項１２に記載の発泡体。
【請求項１４】
前記発泡体におけるアクリル酸の量は、前記酸中和剤を含まないことを除いて同じである発泡体におけるアクリル酸の量よりも９５％少ない、請求項１３に記載の発泡体。
【請求項１５】
金属アクリレート、酸中和剤及びポリオレフィン又はスチレンポリマー樹脂を含む高分子組成物を供給すること、及び
該高分子組成物と発泡剤とを混合してポリマー発泡体を形成することを含む、プロセス。
【請求項１６】
前記発泡剤は、ペンタン、イソペンタン、二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、又はこれらの組み合わせである、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記金属アクリレートは、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジ（メチルアクリレート）、銅ジアクリレート、銅ジ（メチルアクリレート）、ジ（ビニル酢酸）亜鉛、ジ（エチルフマル酸）亜鉛、ジ（ビニル酢酸）銅、ジ（エチルフマル酸）銅、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリ（メチルアクリレート）、トリ（ビニル酢酸）アルミニウム、トリ（エチルフマル酸）アルミニウム、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラ（メチルアクリレート）、テトラ（ビニル酢酸）ジルコニウム、テトラ（エチルフマル酸）ジルコニウム、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はこれらの組み合わせである、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記酸中和剤は、酸化金属、炭酸金属、水酸化物、ステアリン酸金属、天然のヒドロタルサイト、合成のヒドロタルサイト、又はこれらの組み合わせである、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ヒドロタルサイトマグネシウム、ヒドロタルサイト亜鉛、又はこれらの組み合わせである、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記発泡体におけるアクリル酸の量は、前記酸中和剤を含まないことを除いて同じである発泡体におけるアクリル酸の量よりも７５％少ない、請求項１５に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、一般に、ポリマー類から作られる発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー類は、種々の発泡適用のため、詳細には、軽量のエネルギー管理又は緩衝作用を要する適用のために使用され得る。例は、自動車構成部品、梱包、荷敷、断熱及び繰り返しの衝撃が起こり得る安全性応用を含む。
【発明の概要】
【０００３】
本開示の実施形態は、高分子組成物を含む。高分子組成物は、ポリオレフィン又はスチレンポリマー、金属アクリレート及び酸中和剤を含む。
【０００４】
本開示の別の実施形態は、金属アクリレート、酸中和剤及びポリオレフィン又はスチレンポリマー樹脂を含む高分子組成物を供給すること、及びこの高分子組成物と発泡剤とを混合してポリマー発泡体を形成することを含むプロセスを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
本開示は、添付の図面と共に読まれる場合に、以下の詳細な説明から、最もよく理解される。
【図１】図１は、ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ＧＣ／ＭＳによって測定された、実施例における対照ポリプロピレン及びサンプル１と一致するポリプロピレン発泡体サンプルにおいて見出されたアクリル酸の量を示すグラフである。
【図２】図２は、ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ＧＣ／ＭＳによって測定された、実施例におけるサンプル１及び２と一致するポリプロピレン発泡体サンプルにおいて見出されたアクリル酸の量を示すグラフである。
【図３】図３は、ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ＧＣ／ＭＳによって測定された、実施例におけるサンプル１及び３と一致するポリプロピレン発泡体サンプルにおいて見出されたアクリル酸の量を示すグラフである。
【図４】図４は、ｈｅａｄｓｐａｃｅ  ＧＣ／ＭＳによって測定された、実施例におけるサンプル１、４及び５と一致するポリプロピレン発泡体サンプルにおいて見出されたアクリル酸の量を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
序論及び定義
詳細な説明が、ここで提示される。この説明は、特定の実施形態、変形及び実施例を含むが、本開示はこれらの実施形態、変形及び実施例に限定されず、これらの情報が利用可能な情報及び技術と組み合わされる場合に、当業者が本開示を製造しそして使用することを可能にするために、含められる。
【０００７】
本明細書中で使用される種々の用語が、以下に示される。特許請求の範囲において使用される用語が以下で定義されない限りそれは、出願時点の印刷された刊行物及び発行された特許において反映されるように、当業者が与える最も広い定義が与えられるべきである。さらに、別段に特定されない限り、本明細書中で記載される全ての化合物は、置換又は未置換であってもよく、そして化合物の一覧は、その誘導体を含む。
【０００８】
さらに、種々の範囲及び／又は数値の限定が、以下に明示的に述べられている場合がある。別段に述べられない限り、終点は、相互交換可能であるように意図されることが、認
められるべきである。さらに、いかなる範囲も、明示的に述べられた範囲又は限定の内に含まれるような大きさの相互に作用する範囲を含む。
【０００９】
ポリマー類
本開示において有用なポリマー類は、スチレンポリマー類及びポリオレフィン類を含む。
【００１０】
本開示において有用なスチレンモノマー類は、モノビニル芳香族化合物、例えばスチレン並びにアルキル化スチレン類を含み、ここで、アルキル化スチレン類は、核又は側鎖においてアルキル化されている。アルファメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸及びビニルトルエンが、本開示のポリマーを形成する際に有用であり得るモノマー類である。これらのモノマー類は、Ｒｅｉｍｅｒｓらに対する米国特許第７，１７９，８７３号（その全体が参考によって組み込まれる）において開示される。スチレンポリマーは、ホモポリマーであってもよく、又は場合により１種以上のコモノマー類を含んでもよい。本明細書中で使用される場合、用語スチレンは、種々の置換スチレン類（例えば、アルファ−メチルスチレン）、ｐ−メチルスチレンなどの環置換スチレン類、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの分散型スチレン類及び未置換スチレン類、並びにこれらの組み合わせを含む。
【００１１】
モノビニリデン芳香族ポリマーは、一般的な目的のポリスチレンであっても、又は多量のゴムがスチレンマトリックス中に分散されている高耐衝撃ポリスチレンなどのゴム変性高分子組成物であってもよい。ポリブタジエン又は共役１，３−ジエンのポリマーは、ゴム−スチレン溶液の重量の０．１ｗｔ％〜５０ｗｔ％以上又は１％〜３０ｗｔ％の量で使用され得る。
【００１２】
ポリオレフィン類の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー類及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。ポリオレフィンエラストマー類は、ポリイソプレン、プリブタジエン、クロロプレン、ブチルゴム、スチレンブタジエン、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリアクリルゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フルオロエラストマー類、ペルフルオロエラストマー類、ポリエーテルブロックアミド類、クロロスルホン化ポリエチレン及び酢酸エチレンビニルを含むが、これらに限定されない。本開示において有用なポリオレフィン類の他の非限定の例は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、プラストマー類、高密度ポリエチレン類、低密度ポリエチレン類、中密度ポリエチレン類、ポリプロピレン及びポリプロピレンコポリマー類を含む。ポリマーはまた、上記のものの官能化型、例えばマレエート化ポリプロピレンを含んでもよい。
【００１３】
１つ以上の実施形態において、ポリオレフィンは、プロピレンベースのポリマーである。本明細書中で使用される場合、用語「プロピレンベースの」は、用語「プロピレンポリマー」又は「ポリプロピレン」と相互交換可能に使用され、例えば、ポリマーの総重量に対して少なくとも約５０ｗｔ％、又は少なくとも約７０ｗｔ％、又は少なくとも約７５ｗｔ％、又は少なくとも約８０ｗｔ％、又は少なくとも約８５ｗｔ％、又は少なくとも約９０ｗｔ％、又は少なくとも９５ｗｔ％のポリプロピレンを有するポリマーをいう。
【００１４】
いくつかの実施形態において、ポリプロピレンは、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレンランダムコポリマー、プロピレン耐衝撃コポリマー、シンジオタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリプロピレン又はアタクチックポリプロピレンであってもよい。他の実施形態において、プロピレンベースのポリマー類は、「ミニ−ランダム（ｍｉｎｉ−ｒａｎｄｏｍ）」プロプロピレンであってもよい。ミニ−ランダムポリプロピレンは、約１．０ｗｔ％未満のコモノマーを有する。特定の実施形態において、ミニ−ラン
ダムポリプロピレンにおけるコモノマーは、エチレンである。プロピレンベースのポリマー類は、例えば、少なくとも約１００℃、又は約１１５℃〜約１７５℃の融点（Ｔm）（
ＤＳＣによって測定した場合）を有し得る。プロピレンベースのポリマー類は、例えば、約１５ｗｔ％もしくはそれ未満、又は約１２ｗｔ％もしくはそれ未満、又は約１０ｗｔ％もしくはそれ未満、又は約６ｗｔ％もしくはそれ未満、又は約５ｗｔ％もしくはそれ未満、又は約４ｗｔ％もしくはそれ未満のキシレン可溶性物質（ＸＳ）を含み得る（ＡＳＴＭ
Ｄ５４９２−０６によって測定した場合）。特定の実施形態において、プロピレンベースのポリマー類は、ＧＰＣによって測定した場合、例えば、約２〜約５０、約６〜約３０、又は８以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し得る。これらのプロピレンベースのポリマー類は、例えば、約０．０１ｄｇ／分〜約３０ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分〜約２５ｄｇ／分、又は２５ｄｇ／分未満のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８によって１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷にて測定された場合）を有し得る。
【００１５】
１つ以上の実施形態において、ポリマー類は、エチレンベースのポリマー類を含む。本明細書中で使用される場合、用語「エチレンベースの」は、用語「エチレンポリマー」又は「ポリエチレン」と相互交換可能に使用され、ポリマーの総重量に対し、例えば、少なくとも約５０ｗｔ％、又は少なくとも約７０ｗｔ％、又は少なくとも約７５ｗｔ％、又は少なくとも約８０ｗｔ％、又は少なくとも約８５ｗｔ％、又は少なくとも約９０ｗｔ％、又は少なくとも９５ｗｔ％のポリエチレンを有するポリマーを云う。
【００１６】
エチレンベースのポリマー類は、例えば、約０．８６ｇ／ｃｃ〜約０．９８ｇ／ｃｃ、又は約０．８８ｇ／ｃｃ〜約０．９６５ｇ／ｃｃ、又は約０．９０ｇ／ｃｃ〜約０．９６５ｇ／ｃｃ、又は約０．９２５ｇ／ｃｃ〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２によって測定された場合）を有し得る。
【００１７】
エチレンベースのポリマー類は、例えば、約０．０１ｄｇ／分〜約１０００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分〜約２５ｄｇ／分、又は約０．０３ｄｇ／分〜約１５ｄｇ／分又は約０．０５ｄｇ／分〜約１０ｄｇ／分のメルトインデックス（ＭＩ2）（ＡＳＴＭ  Ｄ
−１２３８によって１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷にて測定された場合）を有し得る。
【００１８】
１つ以上の実施形態において、ポリオレフィン類は、低密度ポリエチレンを含む。１つ以上の実施形態において、ポリオレフィン類は、直鎖状低密度ポリエチレンを含む。１つ以上の実施形態において、ポリオレフィン類は、中密度ポリエチレンを含む。本明細書中で使用される場合、用語「中密度ポリエチレン」は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２によって測定された場合、例えば、約０．９２ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃ又は約０．９２６ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度を有するエチレンベースのポリマー類をいう。
【００１９】
１つ以上の実施形態において、ポリオレフィン類は、高密度ポリエチレンを含む。本明細書中で使用される場合、用語「高密度ポリエチレン」は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２によって測定した場合、例えば、約０．９４ｇ／ｃｃ〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有するエチレンベースのポリマー類をいう。
【００２０】
本開示の特定の非限定の実施形態において、１種以上のポリオレフィン類の混合物が、使用されてもよい。
【００２１】
本開示の特定の実施形態において、ポリオレフィン又はスチレンポリマーは、１種以上の有機金属化合物と組み合わせられて、高分子組成物を形成してもよい。有機金属化合物は、例えば、「金属アクリレート」と呼ばれるアクリレート官能基を有する有機金属塩などの官能化された有機金属化合物を含み得る。金属アクリレートの非限定の例は、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジ（メチルアクリレート）、銅ジアクリレート、銅ジ（メチルアクリ
レート）及びこれらの組み合わせなどの金属ジアクリレートである。他の有機金属化合物は、ジ（ビニル酢酸）亜鉛、ジ（エチルフマル酸）亜鉛、ジ（ビニル酢酸）銅、ジ（エチルフマル酸）銅、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリ（メチルアクリレート）、トリ（ビニル酢酸）アルミニウム、トリ（エチルフマル酸）アルミニウム、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラ（メチルアクリレート）、テトラ（ビニル酢酸）ジルコニウム、テトラ（エチルフマル酸）ジルコニウム、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート及びこれらの組み合わせを含む。金属ジアクリレートの例は、製品ＤＹＭＡＬＩＮＫ（登録商標）９２００（以前のＳＲ７３２）又はＤＹＭＡＬＩＮＫ（登録商標）９２０１であり、これら両方は、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。ＤＹＭＡＬＩＮＫ（登録商標）９２００は、約２０７ｇ／ｍｏｌの分子量を有する白色粉末として入手可能である。ＤＹＭＡＬＩＮＫ（登録商標）９２０１は、金属ジアクリレートを、ペレット濃縮物で含む。ポリマー及び有機金属化合物の高分子組成物は、０．００１〜８ｗｔ％の有機金属化合物、０．０１〜６ｗｔ％の有機金属化合物、５ｗｔ％以下の有機金属化合物、又は約２ｗｔ％の有機金属化合物を含み得る。
【００２２】
本開示のいくつかの実施形態において、添加剤が、高分子組成物と組み合わせられてもよい。例えば、添加剤は、ペルオキシジカーボネートペルオキシドであってもよい。これらの実施形態において、ペルオキシジカーボネートペルオキシドは、ＲＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｏ（Ｏ）ＣＯＲ1の一般式を有し得、ここで、Ｒ及びＲ1は、アルキル及び／又はアリール基を表す。ペルオキシジカーボネートペルオキシドの非限定の例は、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、イソプロピルｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。高分子組成物は、０．００１〜３ｗｔ％のペルオキシジカーボネートペルオキシド、０．０１〜２．５ｗｔ％のペルオキシジカーボネートペルオキシド、又は２ｗｔ％以下のペルオキシジカーボネートペルオキシドを含み得る。
【００２３】
金属アクリレートが十分に分散されるのであれば、有機金属化合物とポリマーの混合は、一軸又は二軸押出機を含む中〜高強度混合装置、ＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）ミキサー又はロールミルを用いた融解混合（ｍｅｌｔ  ｍｉｘｉｎｇ）によって実施されてもよい。混合のために用いられる温度は、ポリマーの融点の３０℃上であってもよい。詳細な実施形態において、高分子組成物は、２００℃を超えて、又は２００〜２６０℃の間で加熱されてもよい。本開示の特定の実施形態、例えばペルオキシジカーボネートペルオキシドが使用される場合において、有機金属化合物は、インサイチュで形成されてもよく、すなわち、融解混合プロセスの間に形成されてもよい。例えば、１つの実施形態において、有機金属化合物は、酸化亜鉛をポリマーと混合している間に、アクリル酸と混合することによって形成されてもよい。
【００２４】
他の実施形態において、添加剤は、極性ポリマーであってもよく、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。これらの実施形態において、極性ポリマーは、高分子組成物の０．００１〜３ｗｔ％、高分子組成物の０．０１〜２．５ｗｔ％、又は高分子組成物の２ｗｔ％以下の量で存在し得る。いくつかの実施形態において、ペルオキシジカーボネートペルオキシド及び極性ポリマーの両方が、高分子組成物中に存在してもよい。
【００２５】
なお他の実施形態において、添加剤は、高分子組成物のものと異なるポリオレフィンなどの非極性ポリマーであってもよい。例は、ポリプロピレン及びポリエチレンを含むが、これらに限定されない。非極性ポリマーは、高分子組成物のポリマーと物理的に混合され
てもよく又はこれによって化学的に生成されてもよい。すなわち、非極性ポリマーは、高分子組成物のポリマーと併せて、１つ以上の反応容器内における高分子組成物のポリマーの形成の間に製造されてもよく、又は非極性ポリマーは、一軸又は二軸押出機、ＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）ミキサー又はロールミルなどによって、物理的に混合されてもよい。
【００２６】
本開示の特定の実施形態において、ポリオレフィン又はスチレンポリマーは、有機金属化合物の非存在下で、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はこれらの混合物などの極性ポリマーと混合されて、高分子組成物を形成してもよい。これらの実施形態において、極性ポリマーは、高分子組成物の０．００１〜３ｗｔ％、高分子組成物の０．０１〜２．５ｗｔ％、又は高分子組成物の２ｗｔ％以下の量で存在し得る。
【００２７】
本開示の特定の実施形態において、ポリオレフィン又はスチレンポリマーは、酸中和剤と混合されてもよい。非限定の酸中和剤は、例えば、酸化金属類、炭酸金属類、水酸化物類、ステアリン酸金属類及び天然又は合成のヒドロタルサイト中和剤類を含み得る。酸化金属類は、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン及びこれらの組み合わせを含む。炭酸金属類は、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及びこれらの組み合わせを含む。水酸化物類は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びこれらの組み合わせを含む。ステアリン酸金属類の例は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びこれらの組み合わせを含む。天然又は合成のヒドロタルサイト中和剤の例は、ヒドロタルサイトマグネシウム類、例えば、ＤＨＴ−４Ａ（登録商標）、ＤＨＴ−４Ｖ（登録商標）、ＤＨＴ−４Ｃ（登録商標）（全てＫｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；ＨＹＳＡＦＥ（登録商標）５３９及びＨＹＳＡＦＥ（登録商標）５３０（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）；Ｌ−５５ＲTM酸中和剤類（Ｒｅｈｅｉｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）；及びヒドロタルサイト亜鉛、例えば、ＺＨ４−ＡTM（Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）を含む。特定の実施形態において、異なる種の酸中和剤、例えば酸化金属と炭酸金属とが、組み合わせられてもよい。
【００２８】
特定の実施形態において、１種以上の酸中和剤が、金属アクリレート及びポリオレフィン又はスチレンポリマーと合わせられて、５００ｐｐｍ〜１０％の間の酸中和剤、又は０．１％〜７．５％の酸中和剤、又は０．２５％〜４．０％の酸中和剤（全て、高分子組成物の総重量に対する）を含む高分子組成物を形成してもよい。他の実施形態において、「マスターバッチ」または濃縮物が、形成されてもよい。例えば、ポリオレフィン又はスチレンポリマーは、酸中和剤と混合されて、混合物の重量に対して１０％〜９０％又は３０％〜７０％、又は４０％〜６０％、又は約５０％の酸中和剤を含む混合物を形成してもよい。このマスターバッチは、その後、アクリル金属塩及びポリオレフィン又はスチレンポリマーの混合物と合わせられて、５００ｐｐｍ〜１０％の間の酸中和剤、又は０．１％〜７．５％の酸中和剤、又は０．２５％〜４．０％もしくは少なくとも３％の酸中和剤（全て高分子組成物の総重量に対する）を含む高分子組成物に到達してもよい。
【００２９】
酸中和剤を高分子組成物に含有させることは、ポリマー発泡体における例えばアクリル酸など酸の存在に起因する臭気を制御し得ることが見出されている。特定の実施形態において、酸中和剤を含まない金属アクリレートを有するポリマー発泡体と比較して、酸中和剤は、約７５％以上、約９５％以上、又はおよそ１００％のアクリル酸の量を減少させ得る。他の実施形態において、酸中和剤を含まないアクリル酸塩を有するポリマー発泡体と比較して、酸中和剤は、７５％と９５％の間のアクリル酸の量を減少させ得る。
【００３０】
特定の実施形態において、高分子組成物に添加される構成成分は、ポリオレフィン又はスチレンポリマー、アクリル酸金属及び酸中和剤のみである。他の実施形態において、高分子組成物は、抗酸化剤、光安定剤、酸掃去剤、潤滑剤、帯電防止剤、核化／清澄剤、着
色剤又はこれらの組み合わせなどの添加剤を含み得る。１つの実施形態において、添加剤は、高分子組成物の重量に対して０．０１〜５ｗｔ％、場合により０．１〜３ｗｔ％、場合により０．５〜２ｗｔ％の量で存在する。いくつかの実施形態において、高分子組成物は、ペレット化されてもよい。
【００３１】
本開示のいくつかの実施形態において、高分子組成物のメルトフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８によって１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷にて測定された場合、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の間、又は１．５ｇ／１０分と６ｇ／１０分との間であってもよい。高分子組成物のダイスウェルは、ＡＳＴＭ
Ｄ−３８３５によって測定された場合、１〜１５、又は３〜１０、又は４〜８であってもよい。
【００３２】
製品適用
ポリマー組成物は、ポリマー発泡シート又はフィルムにおける発泡高分子層（本明細書中以後、集合的に「ポリマー発泡体」と呼ぶ）の製造において、有用である。ポリマー発泡体は、高分子組成物及び発泡剤から調製されてもよい。特定の実施形態において、発泡の前に、ペレット化又は未ペレット化（ｕｎｐｅｌｌｅｔｉｚｅｄ）高分子組成物は、抗酸化剤、光安定剤、酸掃去剤、潤滑材、帯電防止剤、核化／清澄剤、着色剤又はこれらの組み合わせなどの添加剤と合わせられてもよい。高分子組成物は、本明細書中で前述された種類のものであってもよい。発泡剤は、高分子組成物の他の構成成分と適合性のある任意の発泡剤、例えば、物理発泡剤、化学発泡剤などであってもよい。物理発泡剤は、代表的には、高分子組成物を迅速に排出し、空隙を高分子組成物中に残すことが可能である気体である。化学発泡剤は、高温で吸熱的に分解する化学化合物である。化学発泡剤の分解は、高分子組成物中に混入することによって高分子組成物内の空隙の形成を導く気体を発生する。本開示における使用のために好適な発泡剤の非限定の例は、限定することなく、ペンタン、イソペンタン二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、及びこれらの組み合わせを含む。
【００３３】
１つの実施形態において、発泡高分子組成物は、高分子組成物を発泡剤と接触させ、そして例えばコンパウンディング又は押出しによって構成成分を完全に混合することにより、調製される。１つの実施形態において、高分子組成物は、押出し機内での加熱によって可塑化されるか又は融解し、そして発泡剤と接触させられて完全に混合される。あるいは、高分子組成物は、混合物の押出し機への（例えば、バルク混合を介した）導入の前に、高分子組成物の押出し機への導入の間に、又はこれらの組み合わせにて、発泡剤と接触させられてもよい。
【００３４】
添加剤の例及び発泡体製造方法は、２０１２年６月１８日にＢｅｒｒｙ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって出願されたＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０４３０１８（これは、本明細書中で参考によって完全に組み込まれる）において見出され得る。
【００３５】
本開示の特定の実施形態において、ポリマー発泡体は、８０％未満、５０％未満又は３０％未満の連続気泡含量を示す。特定の実施形態において、ポリマー発泡体における連続ではない気泡は、独立気泡である。いくつかの実施形態において、ポリマー発泡体の密度は、０．５０ｇ／ｃｃ未満、０．２５ｇ／ｃｃ未満又は０．２０ｇ／ｃｃ未満である。特定の実施形態において、ポリマー発泡体は、０．１５〜０．２０ｇ／ｃｃの密度を有し、そして３０％〜４０％の連続気泡含量を有する。
【実施例】
【００３６】
実施例において、対照ＰＰ等級（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ
Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．から市販されるＴｏｔａｌ  ＬＵＭＩＣＥＮＥ（登録商標）Ｍ３７６６）を、加熱後に発生するアクリル酸の含量において、５種の高分子組成物（表１で記載するサンプル１〜５）と比較した。一連の発泡体サンプルを、形成した。サンプル１は、２ｗｔ％の二アクリル酸亜鉛（Ｔｏｔａｌ  Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ製のＤＹＭＡＬＩＮＫ（登録商標）９２００）を含むポリプロピレン組成物から押し出された発泡体であった。サンプル２〜５については、酸化亜鉛マスターバッチ（５０％酸化亜鉛及び５０％ポリプロピレン）及び炭酸ナトリウムマスターバッチ（５０％炭酸ナトリウム及び５０％ポリプロピレン）を、上の記載にしたがって形成し、そして、サンプル１において使用した高分子組成物とともに使用して、表１に記載するような発泡体サンプルを形成した。
【００３７】
【表１】
2020023706.tif 000002
【００３８】
発泡体の各々を、アクリル酸の存在について、ｈｅａｄｓｐａｃｅガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）法を用いて試験した。ＧＣ−ＭＳ条件を、表２に提示する。
【００３９】
【表２】
2020023706.tif 000003
【００４０】
ＧＣ−ＭＳ法の結果を、図１〜４に示す。アクリル酸の減少を、サンプル３、４及び５とのサンプル２の比較において計算した。この計算の結果を、表３に示す。
【００４１】
【表３】
2020023706.tif 000004
【００４２】
文脈に基づき、本明細書中の全ての「開示」という言及は、いくつかの場合には特定の具体的な実施形態のみを言う場合がある。他の場合には、それは、１つ以上の、しかし必ずしも全てでなくてもよい、請求項において挙げられた対象を言う場合がある。上記は、本特許における情報が利用可能な情報及び技術と組み合わされた場合に当業者が本開示を製造しそして使用することを可能にするために含められた、本開示の実施形態、変形及び実施例に向けられるが、本開示は、これらの実施形態、変形及び実施例のみに限定されない。本開示の他のそしてさらなる実施形態、変形及び実施例が、その基本的な範囲を逸脱することなく考案され得、そしてその範囲は、以下の特許請求の範囲によって、決定される。
【図１】
2020023706.tif 000005
【図２】
2020023706.tif 000006
【図３】
2020023706.tif 000007
【図４】
2020023706.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月8日(2019.10.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０重量％よりも多いポリプロピレン又はスチレンポリマー；
金属アクリレート；及び
１種以上の酸中和剤を含む、高分子組成物であって、
ここで、前記１種以上の酸中和剤が金属アクリレートの重量％以上の量で存在し、前記高分子組成物中のアクリル酸の量がアクリレートを含み酸中和剤を含まない高分子組成物に比べて７５％〜９５％少ない、
上記高分子組成物。
【請求項２】
前記金属アクリレートは、前記高分子組成物中に、０．０１〜６ｗｔ％の量で存在する、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項３】
前記金属アクリレートは、前記高分子組成物中に、５ｗｔ％未満の量で存在する、請求項２に記載の高分子組成物。
【請求項４】
前記金属アクリレートは、金属ジアクリレートである、請求項２に記載の高分子組成物。
【請求項５】
前記金属アクリレートは、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジ（メチルアクリレート）、銅ジアクリレート、銅ジ（メチルアクリレート）、ジ（ビニル酢酸）亜鉛、ジ（エチルフマル酸）亜鉛、ジ（ビニル酢酸）銅、ジ（エチルフマル酸）銅、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリ（メチルアクリレート）、トリ（ビニル酢酸）アルミニウム、トリ（エチルフマル酸）アルミニウム、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラ（メチルアクリレート）、テトラ（ビニル酢酸）ジルコニウム、テトラ（エチルフマル酸）ジルコニウム、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はこれらの組み合わせである、請求項２に記載の高分子組成物。
【請求項６】
前記酸中和剤は、酸化金属、炭酸金属、水酸化物、ステアリン酸金属、天然のヒドロタルサイト、合成のヒドロタルサイト、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項７】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ヒドロタルサイトマグネシウム、ヒドロタルサイト亜鉛、又はこれらの組み合わせである、請求項６に記載の高分子組成物。
【請求項８】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛と炭酸ナトリウムとの組み合わせである、請求項７に記載の高分子組成物。
【請求項９】
前記高分子組成物は、３：２重量％比の金属アクリレートに対する各酸中和剤を含む、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項１０】
前記高分子組成物は、３重量％の酸中和剤を含む、請求項９に記載の高分子組成物。
【請求項１１】
５０重量％よりも多いポリプロピレン又はスチレンポリマー；
少なくとも１％の金属アクリレート；及び
少なくとも１％の１種以上の酸中和剤を含む、発泡体であって、
ここで、前記１種以上の酸中和剤が金属アクリレートの重量％以上の量で存在し、そして前記発泡体中のアクリル酸の量がアクリレートを含み酸中和剤を含まない発泡体に比べて７５％〜９５％少ない、
上記発泡体。
【請求項１２】
前記１種以上の酸中和剤が、１種以上の酸中和剤を含まない高分子組成物に比べて少なくとも９５％アクリル酸の量を減少させるのに十分な量で存在する、請求項１１に記載の発泡体。
【請求項１３】
金属アクリレート、１種以上の酸中和剤及び５０重量％よりも多いポリプロピレン又はスチレンポリマー樹脂を含む高分子組成物を供給すること、及び
該高分子組成物と発泡剤とを混合してポリマー発泡体を形成することを含む、プロセスであって、
ここで、前記１種以上の酸中和剤が金属アクリレートの重量％以上の量で存在し、前記ッポリマー発泡体中のアクリル酸の量がアクリレートを含み酸中和剤を含まないポリマー発泡体に比べて７５％〜９５％少ない、
上記プロセス。
【請求項１４】
前記発泡剤は、ペンタン、イソペンタン、二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、又はこれらの組み合わせである、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記金属アクリレートは、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジ（メチルアクリレート）、銅ジアクリレート、銅ジ（メチルアクリレート）、ジ（ビニル酢酸）亜鉛、ジ（エチルフマル酸）亜鉛、ジ（ビニル酢酸）銅、ジ（エチルフマル酸）銅、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリ（メチルアクリレート）、トリ（ビニル酢酸）アルミニウム、トリ（エチルフマル酸）アルミニウム、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラ（メチルアクリレート）、テトラ（ビニル酢酸）ジルコニウム、テトラ（エチルフマル酸）ジルコニウム、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はこれらの組み合わせである、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記酸中和剤は、酸化金属、炭酸金属、水酸化物、ステアリン酸金属、天然のヒドロタ
ルサイト、合成のヒドロタルサイト、又はこれらの組み合わせである、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記酸中和剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ヒドロタルサイトマグネシウム、ヒドロタルサイト亜鉛、又はこれらの組み合わせである、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記発泡体におけるアクリル酸の量は、前記酸中和剤を含まないことを除いて同じである発泡体におけるアクリル酸の量よりも７５％少ない、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１９】
５０重量％よりも多いポリプロピレン又はスチレンポリマー；
金属アクリレート；及び
１種以上の酸中和剤を含む、高分子組成物であって、
ここで、前記酸中和剤がステアリン酸金属、天然のヒドロタルサイト、合成のヒドロタルサイト、又はこれらの組み合わせであり、そして前記１種以上の酸中和剤が金属アクリレートの重量％以上の量で存在し、前記高分子組成物中のアクリル酸の量がアクリレートを含み酸中和剤を含まない高分子組成物に比べて７５％〜９５％少ない、
上記高分子組成物。
【外国語明細書】
2020023706000001.pdf