(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた多孔質の機械的に強力な熱抵抗性で安定なセパレーターを有する装置の提供。【解決手段】多孔質セパレーター１が、硬化された多孔質コーティングを含み、硬化された多孔質コーティングが、セラミック粒子５と、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）により硬化されたマトリックス６と、を含み、硬化されたマトリックスが、１００℃において融解せずそのままでその形状を維持し、硬化されたマトリックスが、セラミック粒子を架橋反応生成物に結合し、セラミック粒子が、硬化された多孔質コーティング中に、硬化された多孔質コーティングの総重量の８５〜９５重量％の量で存在し、多孔質セパレーターがカソード、アノード又は電解質に直接付与されている装置。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック粒子材料と、
１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、
を含むセパレーター。
【請求項２】
前記セラミック粒子材料が、酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのセラミック材料を含む、請求項１に記載のセパレーター。
【請求項３】
前記セラミック粒子材料が、少なくとも１つの導電性ではない熱伝導性材料を含む、請求項１または２に記載のセパレーター。
【請求項４】
前記セラミック粒子材料が、丸型粒子を含む、請求項１から３のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項５】
前記セラミック粒子材料が、異なる材料の混合物を含む、請求項１から４のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項６】
前記セラミック粒子材料が、互いにサイズが異なる粒子を含む、請求項１から５のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項７】
前記セラミック粒子材料が、１０μｍ以下のサイズを有する粒子からなる、請求項１から６のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項８】
前記１種または複数の前駆物質が、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む、請求項１から７のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項９】
前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスが非イオン性である、請求項１から８のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１０】
前記セパレーターが多孔質である、請求項１から９のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１１】
前記セラミック粒子材料が、前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスにより一緒に結合され、前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配されている、請求項１から１０のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１２】
前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスが、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない、請求項１から１１のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１３】
前記セパレーターが、前記セパレーターを通過するイオン輸送に関して熱遮断温度を提供するための、融解および流動に適した融点を有する非重合天然樹脂を５〜５０％さらに含む、請求項１から１２のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１４】
前記非重合天然樹脂が、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せを含む、請求項１３に記載のセパレーター。
【請求項１５】
前記セパレーターが、１００℃よりも高い、１１０℃よりも高い、または１２０℃よりも高い温度に加熱されるのに応答して、前記セパレーターが、その形状を維持し、前記セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、依然として電気絶縁性のままであるように構成される、請求項１から１４のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１６】
前記セパレーターが、１００℃よりも高い、１１０℃よりも高い、または１２０℃よりも高い温度に加熱される一方で、前記セラミック粒子材料が、依然として前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合されたままであるように、前記セパレーターが構成される、請求項１から１５のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１７】
前記セパレーターが、前記セパレーターを通過するイオンのための蛇行状の経路を含む、請求項１から１６のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１８】
前記セパレーターが、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンで印刷される、請求項１から１７のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項１９】
前記セパレーターが、２つまたはそれ以上の層を含む、請求項１から１８のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項２０】
前記セパレーターが、１種または複数のパターンで印刷された１つまたは複数の層を含む、請求項１から１９のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項２１】
前記セパレーターが、平行列で印刷された１つまたは複数の層を含む、請求項２０に記載のセパレーター。
【請求項２２】
前記セパレーターが、穿孔パターンで印刷された１つまたは複数の層を含む、請求項２０または２１に記載のセパレーター。
【請求項２３】
前記セパレーターが、１つまたは複数の印刷された連続層を含む、請求項１から１９のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項２４】
前記セパレーターが、１つまたは複数の印刷された連続層、および１種または複数のパターンで印刷された１つまたは複数の層を含む、請求項１９に記載のセパレーター。
【請求項２５】
前記セパレーターが、第１のパターンで印刷された第１の層および第２のパターンで印刷された第２の層を含み、前記第１のパターンおよび前記第２のパターンが、同じパターンではない、請求項２０に記載のセパレーター。
【請求項２６】
前記層は、組成が異なる、請求項１９に記載のセパレーター。
【請求項２７】
前記セパレーターが、カソード、アノード、または前記カソードおよびアノードの両方上に直接印刷される、請求項１から２６のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項２８】
前記セパレーターが、前記カソード、アノード、または前記カソードおよびアノードの
両方上に直接、ウェブ方向に平行に印刷される、請求項２７に記載のセパレーター。
【請求項２９】
前記セパレーターが、前記カソード、アノード、または前記カソードおよびアノードの両方上に直接、ウェブ方向に直角に印刷される、請求項２７に記載のセパレーター。
【請求項３０】
前記セパレーターが、前記カソード、アノード、または前記カソードおよびアノードの両方上に直接、ウェブ方向に斜めに印刷される、請求項２７に記載のセパレーター。
【請求項３１】
前記セパレーターが、前記セパレーターの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントのセラミック粒子材料を含む、請求項１から３０のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項３２】
前記セパレーターが、前記セパレーターの総重量に基づいて、約４０〜約９８重量パーセントのセラミック粒子材料を含む、請求項３１に記載のセパレーター。
【請求項３３】
前記セパレーターが、前記セパレーターの総重量に基づいて、約３０〜約９５重量パーセントのセラミック粒子材料を含む、請求項３１に記載のセパレーター。
【請求項３４】
前記セパレーターが、約０．１〜約３０μｍの間の厚さを有する、請求項１から３３のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項３５】
前記セパレーターが、約２〜約１０μｍの間の厚さを有する、請求項３４に記載のセパレーター。
【請求項３６】
前記セパレーターが、約０．１〜約３μｍの間の厚さを有する、請求項３４に記載のセパレーター。
【請求項３７】
前記セパレーターが、前記セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されると前記セパレーターの孔を充填する組成物をさらに含む、請求項１から３６のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項３８】
前記組成物が、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤を含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項３９】
前記組成物が、前記セパレーターの総重量に基づいて、約５〜約６０重量パーセントの量で、熱可塑性粒子を含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４０】
前記組成物が、前記セパレーターの総重量に基づいて、約２〜約４５重量パーセントの量で、熱可塑性粒子を含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４１】
前記組成物が、１０μｍ以下のサイズを有する熱可塑性粒子からなる、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４２】
前記組成物が、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子からなる、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４３】
前記組成物が、２つまたはそれ以上のタイプの熱可塑性材料を含む熱可塑性粒子を含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４４】
前記組成物が、互いにサイズが異なる熱可塑性粒子を含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４５】
前記組成物が、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せを含む、請求項３７に記載のセパレーター。
【請求項４６】
前記１種または複数の前駆物質が、１種または複数のオリゴマーからなる、請求項１から４５のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項４７】
前記１種または複数の前駆物質が、前記１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い前記１種または複数のオリゴマーからなる、請求項１から４５のいずれかに記載のセパレーター。
【請求項４８】
前記１種または複数の前駆物質が、前記１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い前記１種または複数のオリゴマーからなる、請求項４７に記載のセパレーター。
【請求項４９】
請求項１から４８のいずれかに記載のセパレーターを生産するステップを含む方法。
【請求項５０】
請求項１から４８のいずれかに記載のセパレーターを含む電池。
【請求項５１】
請求項５０に記載の電池を組み立てるステップを含む方法。
【請求項５２】
セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、
前記スラリーを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより前記硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップと、を含み、
前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスが、前記セラミック粒子材料に接着し、前記セラミック粒子材料が、前記ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される、方法。
【請求項５３】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーを流延または押出するステップをさらに含む、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記流延または押出されたスラリーを乾燥するステップをさらに含む、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記乾燥した流延または押出されたスラリーを延伸するステップをさらに含む、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
前記スラリーが、独立したフィルムとして流延または押出される、請求項５３から５５のいずれかに記載の方法。
【請求項５７】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーを剥離フィルムに付与するステップをさらに含む、請求項５２から５５のいずれかに記載の方法。
【請求項５８】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付した後に、硬化したスラリーを前記剥離フィルムから剥離するステップをさらに含む、請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
前記硬化したスラリーを、カソード、アノード、電解質またはそれらの組合せに付与するステップをさらに含む、請求項５７に記載の方法。
【請求項６０】
前記硬化したスラリーを、前記カソード、アノード、電解質またはそれらの組合せに付与した後に、前記硬化したスラリーを前記剥離フィルムから剥離するステップをさらに含む、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーを、カソード、アノード、電解質、セパレーターまたはそれらの組合せに直接付与するステップをさらに含む、請求項５２から５５のいずれかに記載の方法。
【請求項６２】
前記スラリーが、溶媒をさらに含み、前記方法が、前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記溶媒を除去するステップをさらに含む、請求項５２から６１のいずれかに記載の方法。
【請求項６３】
前記硬化性結合剤混合物が、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む、請求項５２から６２のいずれかに記載の方法。
【請求項６４】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーを、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット、またはそれらの組合せを用いて、剥離フィルム上に印刷することにより、前記スラリーを流延するステップをさらに含む、請求項５２の方法。
【請求項６５】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付した後に、硬化したスラリーを前記剥離フィルムから剥離するステップをさらに含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記硬化したスラリーを、カソード、アノード、電解質またはそれらの組合せに付与するステップをさらに含む、請求項６４に記載の方法。
【請求項６７】
前記硬化したスラリーを、カソード、アノード、電解質またはそれらの組合せに付与した後に、前記硬化したスラリーを前記剥離フィルムから剥離するステップをさらに含む、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記スラリーをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーを、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット、またはそれらの組合せを用いて、カソード、アノード、電解質またはそれらの組合せに直接、印刷パターンで付与するステップをさらに含む、請求項５２に記載の方法。
【請求項６９】
光開始剤、フリーラジカル開始剤、分散剤、接着促進剤、湿潤剤、シランコーティングされた粒子、ダークキュア添加剤、共開始剤、発泡剤、またはそれらの組合せを前記スラリーに混合するステップをさらに含む、請求項５２から６８のいずれかに記載の方法。
【請求項７０】
前記セラミック粒子材料が、酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、
水酸化ケイ酸マグネシウム、およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのセラミック材料を含む、請求項５２から６９のいずれかに記載の方法。
【請求項７１】
前記スラリーを、前記セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されると前記セパレーターの孔を充填する組成物と混合するステップをさらに含む、請求項５２から７０のいずれかに記載の方法
【請求項７２】
前記組成物が、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤を含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
前記組成物が、前記セパレーターの総重量に基づいて、約２０〜約６０重量パーセントの量で、熱可塑性粒子を含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
前記組成物が、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子からなる、請求項７１に記載の方法。
【請求項７５】
前記組成物が、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せを含む、請求項７１に記載の方法。
【請求項７６】
前記スラリーを、前記セパレーターを通過するイオン輸送に関して熱遮断温度を提供するための、融解および流動に適した融点を有する５〜５０％の非重合天然樹脂と混合するステップをさらに含む、請求項５２から７５のいずれかに記載の方法。
【請求項７７】
前記非重合天然樹脂が、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せを含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項７８】
前記スラリーが、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない、請求項５２から７７のいずれかに記載の方法。
【請求項７９】
前記スラリーが、前記カソード、アノード、電解質、セパレーターまたはそれらの組合せに直接、平行列で印刷される、請求項６１に記載の方法。
【請求項８０】
前記スラリーが、前記カソード、アノード、電解質、セパレーターまたはそれらの組合せに直接、穿孔パターンで印刷される、請求項６１または７９に記載の方法。
【請求項８１】
前記スラリーが、前記カソード、アノード、セパレーターまたは前記カソードおよびアノードの両方に直接、機械方向で印刷される、請求項６１に記載の方法。
【請求項８２】
前記スラリーが、前記カソード、アノード、セパレーターまたは前記カソードおよびアノードの両方に直接、機械方向に水平に印刷される、請求項６１に記載の方法。
【請求項８３】
前記スラリーが、前記カソード、アノード、セパレーターまたは前記カソードおよびアノードの両方に直接、機械方向に直角に印刷される、請求項６１に記載の方法。
【請求項８４】
前記硬化性結合剤混合物が、１種または複数のオリゴマーからなる、請求項５２から８３のいずれかに記載の方法。
【請求項８５】
前記硬化性結合剤混合物が、前記１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重
量パーセント多い前記１種または複数のオリゴマーを含む、請求項５２から８３のいずれかに記載の方法。
【請求項８６】
前記１種または複数の前駆物質が、前記１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い前記１種または複数のオリゴマーからなる、請求項８５に記載の方法。
【請求項８７】
カソード、アノード、電解質、および多孔質セパレーターを組み立てて、電池を形成するステップを含む方法であって、前記多孔質セパレーターが、セラミック粒子材料と、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスとを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本出願は、２０１４年７月２０日に出願された米国仮出願第６２／０２６，６６３号、および２０１４年７月１８日に出願された米国特許出願第１４／３３５，３６７号に対する優先権およびその利益を主張する。上述の出願は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれ、本出願の一部を成す。
【０００２】
技術分野
本出願は、アルカリイオン二次（充電式）電池の技術分野に、特にリチウム二次電池およびリチウム二次電池の組立てにおいて電極間に配置される結合型セラミック粒子セパレーターの製造の技術分野に属する。より具体的には、本出願は、多孔質セラミックセパレーターを形成するのに電子非伝導性セラミック粒子を一緒に結合させるためのＵＶまたはＥＢ硬化性結合剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
電池などの電気化学デバイスは、携帯用電力および補助電力供給において広く使用される。電池の基本的な作動ユニットは、電気化学セルである。電気化学セルは、２つの電極（アノードおよびカソード）および電解質を含む。アノードおよびカソードは、物理的に分離されていて、電解質と接触している。電池電解質は、液体、固体またはゲルであり得る。空気、液体、および幾つかのゲル電解質に関して、多孔質の非導電性セパレーターが、アノードとカソードとの間に配置される。電解質は、イオンがカソードからアノードへと流れるための（充電）経路、ならびにイオンがアノードからカソードへと流れるための（放電）経路を提供する。電池は、カソードおよびアノードが電気的に接続する場合には作動しない。
【０００４】
セパレーターは、カソードをアノードと「分離する」のに使用され、カソードとアノードとの間の電気的バリアとして機能を果たす。セパレーターは電気的バリアであるが、セパレーターが、イオンバリアであるとは限らない。場合によっては、イオン流を最大限にするために、セパレーターは、できる限り薄く、かつ多孔質である。セパレーターは、薄い多孔質ポリマーフィルムであり得る。
【０００５】
セパレーターポリマー中の空きスペースは、電解質で充填され、電解質はまた、アノードおよびカソードコーティング中の孔も充填する。選択されたリチウム塩を含有する有機炭酸アルキルは、液体電解質の一例である。電解質は、イオン（例えば、リチウムイオン）の高い移動度を提供し、カソードおよびアノード表面で電位にさらされる場合に化学的に不活性であるように設計される。
【０００６】
リチウム二次（充電式）電池は、その蓄電容量に起因して、ハイブリッドおよび電気自動車、配電網貯蔵、ならびにラップトップコンピュータ、携帯電話および手工具などの数多くの携帯用家庭用電化製品にとって好ましい蓄電デバイスとなってきた。より高い蓄電容量は、電極表面内でのより高い電位およびより大きなエネルギー密度（イオン密度）の組合せから生じる。
【０００７】
より高い電圧およびエネルギー密度には、より高い発火の危険性が伴う。セパレーターは、発火を防ぐための重要な構成要素である。発火は、１）電池が非常に迅速に放電して、相当する熱がセパレーターを溶融または収縮させる場合、２）電池に対する物理的損傷により、アノードおよびカソードを接触させる場合、または、３）電解めっき（不可逆的副反応）により、リチウムイオンに、それらがカソードへの金属橋を形成するまで成長し続けるアノード上で時間をかけてリチウム成長（例えば、デンドライト、スパイク等）を展開するような方法で、アノード上にリチウム金属をめっきさせる場合に起こり得る。
【０００８】
作動中に着火する危険性を伴わない電池の安全な作動は、非水性かつ可燃性電解質に起因して必要不可欠である。熱が効率的に排除されなくてはならず、そうでなければ、電池の温度が上昇する。アノードとカソードとの間のセパレーターを通じた短絡を排除して、局所的な熱の蓄積および潜在的な燃焼を防がなくてはならない。したがって、多孔質であり、機械的に強く、耐熱性であり、かつ安定性である特質を有し、またセルが加熱または加圧される場合に、短絡を引き起こす亀裂または収縮を形成しないセパレーターの設計および製造が必要とされる。
【０００９】
典型的なセパレーターは、熱可塑性ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、またはＰＥおよびＰＰの共押出ブレンドの薄い多孔質ポリマーフィルムである。セパレーターフィルム中の孔を電解質（例えば、選択したリチウム塩を含有する有機アルキル炭酸塩）で充填する。同様に、電解質は、アノードおよびカソード上のコーティングにおける孔を充填する。有機アルキル炭酸塩の場合、炭酸塩は、リチウムイオンがアノードとカソードとの間で、セパレーターを通って移動するための経路を提供する。電解質はまた、アノードとカソードとの間の電圧に持ちこたえなくてはならない。ＰＥまたはＰＰセパレーターの利点の１つは、これらの熱可塑性ポリマーが熱にさらされると流動することである。この熱誘導性の流動が、セパレーター中の孔を閉じさせる。孔が閉じると、セパレーターは、イオン流に対するバリアとなる。したがって、穏やかな過熱状態または漸進的な過熱状態の場合では、熱可塑性セパレーターは、電池を停止させる。
【００１０】
しかしながら、熱可塑性ＰＥ−ＰＰは、幾つかの不利を有する。熱可塑性ＰＥ−ＰＰセパレーターは、強度および熱抵抗性が一般的なキッチンのサンドイッチ用の袋の強度および熱抵抗性と非常に類似している。電池破裂の際には、ＰＥ−ＰＰセパレーターは、ほんのわずかな機械的強度を提供し、迅速な放電の際には、ＰＥ−ＰＰセパレーターは、有効性を保ち続けるための熱抵抗性を有しない。高熱条件では、ポリマーセパレーターは、溶融から、カーリング、解重合および分解に至り得る。ポリマーセパレーターフィルムがカールするか、または分解すると、カソードとアノードとの間のバリアが消滅する。この状態で、電池を即座に停止させることができない場合に、出火する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
耐火性の考慮の観点で、優れた多孔質の機械的に強力な熱抵抗性で安定なセパレーターであって、電気化学セルが、加熱されるか、または圧縮される場合、収縮に起因して、亀裂を形成せず、また短絡も引き起こさないセパレーターが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この概要は、簡素化した形態で概念の選択物を発表するために提供され、それらの概念は、詳細な説明において以下でさらに記載される。この概要は、重要な特徴または本質的な特徴を特定することを意図したものではない。
【００１３】
セパレーターを強化および保護して、かかるセパレーターを使用した電気化学デバイスの操作上の安全性を改善する多孔質の電気絶縁性（例えば、非伝導性）および電気化学的抵抗性表面コーティングが開示される。反応性液体樹脂（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）およびセラミック粒子の紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化性スラリーにより、かかるコーティング、セパレーターおよび電気化学デバイスを作製する方法
がさらに開示される。
【００１４】
１つまたは複数の実施形態は、ＵＶ水系混合物から、あるいは１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、または１種または複数のモノマーおよび１種または複数のオリゴマーの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００１５】
さらなる実施形態は、ＵＶ硬化性エポキシ由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せである。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００１６】
さらなる実施形態は、ＵＶ硬化性シリコーン由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せである。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００１７】
さらなる実施形態は、ＵＶ硬化性ウレタン由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化
コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せである。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００１８】
さらなる実施形態は、ＵＶ硬化性ゴム由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せである。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００１９】
さらなる実施形態は、ＵＶ硬化性チオエステル由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せである。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。
【００２０】
様々な実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むコーティングされたセパレーターを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性であ
る少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。ある特定の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。幾つかの実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されるのに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスおよびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、その形状を維持する。
【００２１】
ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面にパターンで接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むパターンコーティングされたセパレーターを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面にパターンで接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。他の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面にパターンで接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方にパターンで接着される。様々な実施形態によれば、パターンコーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されるのに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、セラミック粒子材料は、パターン化されたＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、その形状を維持する。
【００２２】
他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。ある特定の実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。幾つかの実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されるのに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、その形状を維持する。様々な実施形態によれば、電気化学デバイスは、アノード、カソード、電解質、集電体、またはそれらの組合せを含む。ある特定の実施形態では、電気化学デバイスは、アルカリイオン電池（例えば、リチウムイオン電池）である。
【００２３】
さらに他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むコーティングされたセパレーターを有するリチウムイオン電池を対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを有するリチウムイオン電池を対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。ある特定の実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。幾つかの実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されるのに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、その形状を維持する。様々な実施形態によれば、リチウムイオン電池は、アノード、カソード、電解質、集電体、またはそれらの組合せを含む。
【００２４】
様々な実施形態は、上述のコーティングされたセパレーターのそれぞれおよびいずれか、または上述のコーティングされたセパレーターのいずれかを組み込んだ電気化学デバイスを作製する方法を含み、上記方法は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む。ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、実質的にＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。幾つかの実施形態では、スラリーは、溶媒、光開始剤、フリーラジカル開始剤、分散剤、接着促進剤、湿潤剤、シランコーティングされた粒子、ダークキュア（ｄａｒｋ  ｃｕｒｅ）添加剤、共開始剤、発泡剤、またはそれらの組合せをさらに含む。他の実施形態では、スラリーは、溶媒を含まない。スラリーは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態では、スラリーは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンでセパレーターに付与される。ある特定の実施形態によれば、上記方法はまた、電気化学デバイス中に、コーティングされたセパレーターを配置させるステップと、次に電気化学デバイスを充電および放電させるステップとを含んでもよい。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、またはそれらの組合せであり、硬化性結合剤混合物は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態���は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。他の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。
【００２５】
様々な実施形態は、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントまたは約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー（ｍｅｔａｌ  ｄｒｉｅｒ）、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。ある特定の実施形態では、コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、コーティングは、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子をさらに含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。
【００２６】
またさらなる実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記硬化コーティングは、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。幾つかの実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。
【００２７】
ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面にパターンで接着された硬化コーティングとを含むパターンコーティングされたセパレーターを対象とし、上記硬化コーティングは、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。ある特定の実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面にパターンで接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方にパターンで接着される。
【００２８】
他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とし、上記硬化コーティングは、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。幾つかの実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。幾つかの実施形態では、電気化学デバイスは、アルカリイオン電池（例えば、リチウムイオン電池）である。
【００２９】
様々な実施形態は、コーティングされたセパレーターまたはコーティングされたセパレーターを組み込んだ電気化学デバイスを作製する方法を含み、上記方法は、前駆物質および架橋剤を含む硬化性結合剤混合物を、セラミック粒子材料と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを硬化させて、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させるステップとを含む。様々な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。スラリーは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態では、スラリーは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンでセパレーターに付与される。ある特定の実施形態によれば、上記方法はまた、電気化学デバイス中に、コーティングされたセパレーターを配置させるステップと、次に電気化学デバイスを充電および放電させるステップとを含んでもよい。
【００３０】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料と、ＵＶ水系混合物から、あるいは１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、および１種または複数のモノマーおよび１種または複数のオリゴマーの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、丸型粒子を含む。セラミック粒子材料は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、セラミック粒子材料の粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態によれば、セラミック粒子材料は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。ある特定の実施形態では、コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、コーティングは、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子をさらに含んでもよい。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン���プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、１種または複数の前駆物質は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、１種または複数の前駆物質は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない。
【００３１】
様々な実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含む、コーティングされたセパレーターを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、丸型粒子を含む。セラミック粒子材料は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、セラミック粒子材料の粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態によれば、セラミック粒子材料は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。ある特定の実施形態では、コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々���実施形態では、コーティングは、セパレーターに熱遮断（ｔｈｅｒｍａｌ  ｓｈｕｔ  ｏｆｆ）メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、１種または複数の前駆物質は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、１種または複数の前駆物質は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。ある特定の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。幾つかの実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーター上に存在してもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。コーティングは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、またはそれらの組合せを用いて、セパレーター上に付与され得る。ある特定の実施形態では、コーティングは、セパレーターの収縮を低減させるか、セパレーターの引裂抵抗を���加させるか、またはそれらの組合せのパターンで付与され得る。例えば、１つまたは複数の実施形態では、コーティングは、セパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に平行に、セパレーター上に印刷され得る。さらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させるために、機械方向に直角に、セパレーター上に印刷され得る。なおさらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させ、かつセパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に斜めに、セパレーター上に印刷され得る。例示的なパターンとして、平行列、穿孔パターン、クロスハッチパターン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。コーティングされたセパレーターは、多孔質であってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されることに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気的に絶縁性状態のままである。さらなる実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、その形状を維持する。ある特定の実施形態では、コーティングされたセパレーターは、約０．１〜約１０μｍの間、または約０．１〜約３μｍの間のコーティング厚を有する。
【００３２】
他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含む、コーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイス（例えば、リチウム二次電池などのアルカリイオン電池）を対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、またはそれらの組合せであり、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、丸型粒子を含む。セラミック粒子材料は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、セラミック粒子材料の粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態によれば、セラミック粒子材料は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。ある特定の実施形態では、コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂���ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、コーティングは、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、１種または複数の前駆物質は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、１種または複数の前駆物質は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。ある特定の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。幾つかの実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーター上に存在してもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。コーティングは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、またはそれらの組合せを用いて、セパレーター上に付与され得る。ある特定の実施形態では、コーティングは、セパレーターの収縮��低減させるか、セパレーターの引裂抵抗を増加させるか、またはそれらの組合せのパターンで付与され得る。例えば、１つまたは複数の実施形態では、コーティングは、セパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に平行に、セパレーター上に印刷され得る。なおさらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させるために、機械方向に直角に、セパレーター上に印刷され得る。さらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させ、かつセパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に直角に、セパレーター上に印刷され得る。例示的なパターンとして、平行列、穿孔パターン、クロスハッチパターン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。コーティングされたセパレーターは、多孔質であってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されることに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気的に絶縁性状態のままである。さらなる実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、その形状を維持する。ある特定の実施形態では、コーティングされたセパレーターは、約０．１〜約１０μｍの間、または約０．１〜約３μｍの間のコーティング厚を有する。様々な実施形態によれば、電気化学デバイスは、アノード、カソード、電解質、集電体、またはそれらの組合せを含む。
【００３３】
様々な実施形態は、上述のコーティングされたセパレーターそれぞれおよびいずれか、または上述のコーティングされたセパレーターのいずれかを組み込んだ電気化学デバイスのいずれかを作製する方法を含み、上記方法は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む。ある特定の実施形態では、セパレーターは、スラリーでコーティングする前に延伸する。他の実施形態では、スラリーを未延伸フィルムに付与して乾燥させた後、フィルムを延伸して孔を創出し（フィルムをセパレーターフィルムへ変換している）、最終的にコーティングは、延伸した後に、ＵＶまたはＥＢ硬化させる。ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、実質的にＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。幾つかの実施形態では、スラリーは、溶媒、光開始剤、フリーラジカル開始剤、分散剤、接着促進剤、湿潤剤、シランコーティングされた粒子、ダークキュア添加剤、共開始剤、発泡剤、またはそれらの組合せをさらに含む。ある特定の実施形態では、スラリーはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、スラリーは、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、スラリーは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。ある特定の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。幾つかの実施形態によれば、スラリーは、セパレーターの上面または底面に付与されるが、上面および底面の両方には付与されない。他の実施形態では、スラリーは、セパレーターの上面および底面の両方に付与される。スラリーは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。スラリーは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、またはそれらの組合せを用いて、セパレーターに付与され得る。ある特定の実施形態では、スラリーは、セパレーターの収縮を低減させるか、セパレーターの引裂抵抗を増加させるか、またはそれらの組合せのパターンで付与され得る。例えば、１つまたは複数の実施形態では、スラリーは、セパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に平行に、セパレーター上に印刷され得る。さらなる実施形態では、スラリーは、セパレーターの引裂抵抗を増加させるために、機械（例えば、ウェブ（ｗｅｂ））方向に直角に、セパレーター上に印刷され得る。なおさらなる実施形態では、スラリーは、セパレーターの引裂抵抗を増加させ、かつセパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に斜めに、セパレーター上に印刷され得る。例示的なパターンとして、平行列、穿孔パターン、クロスハッチパターン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。コーティングされたセパレーターは、多孔質であってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されることに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気的に絶縁性状態のままである。さらなる実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、その形状を維持する。ある特定の実施���態では、生成されたコーティングされたセパレーターは、約０．１〜約１０μｍの間、または約０．１〜約３μｍの間のコーティング厚を有する。ある特定の実施形態によれば、上記方法はまた、電気化学デバイス中に、コーティングされたセパレーターを配置させるステップと、電気化学デバイスを充電および放電させるステップとを含んでもよい。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、電気絶縁性である少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料は、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、またはそれらの組合せであり、硬化性結合剤混合物は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。幾つかの実施形態では、セパレーターは、高分子フィルムである。他の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。
【００３４】
なおさらなる実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記硬化コーティングは、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。幾つかの実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。ある特定の実施形態では、硬化コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。
【００３５】
他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とし、上記硬化コーティングは、前駆物質および架橋剤由来の架橋反応生成物を含む硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。多種多様な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。幾つかの実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。幾つかの実施形態では、電気化学デバイスは、アルカリイオン電池（例えば、リチウムイオン電池）である。ある特定の実施形態では、硬化コーティングはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、コーティングは、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。
【００３６】
様々な実施形態は、コーティングされたセパレーターまたはコーティングされたセパレーターを組み込んだ電気化学デバイスを作製する方法を含み、上記方法は、前駆物質および架橋剤を含む硬化性結合剤混合物を、セラミック粒子材料と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを硬化させて、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させるステップとを含む。様々な架橋剤が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な例示的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、前駆物質は、水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せである。スラリーは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態では、スラリーは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンでセパレーターに付与される。ある特定の実施形態によれば、上記方法はまた、電気化学デバイス中に、コーティングされたセパレーターを配置させるステップと、次に電気化学デバイスを充電および放電させるステップとを含んでもよい。ある特定の実施形態では、スラリーはさらに、非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含む。様々な実施形態では、スラリーは、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されるとセパレーターの孔を充填する組成物（例えば、熱移行性プラスチックまたは低重合アクリル剤）をさらに含み得る。１つまたは複数の実施形態では、組成物は、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、硬化性結合剤混合物の総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。
【００３７】
ある特定の実施形態では、セパレーター全体が、ＵＶまたはＥＢプロセスで作製される。既存のセパレーター（例えば、高分子フィルム）に付与されるコーティングを作製することに代わって、硬化性結合剤混合物を流延して（例えば、剥離可能フィルム上へ、あるいはアノード、カソード、電解質、またはそれらの組合せ上へ直接）、または押出されて（例えば、剥離可能フィルム上へ）、続いてＵＶまたはＥＢ硬化する。次に、硬化性結合剤混合物が、剥離可能フィルム上へ流延または押出される場合、ＵＶまたはＥＢ硬化セパレーターは、次いで剥離可能フィルムから剥離されて、独立したセパレーターを創出し得るか、あるいはカソード、アノード、またはそれらの組合せにまず（例えば、熱および圧力と共に）付与された後、剥離可能フィルムから剥離され得る。ＵＶまたはＥＢ硬化性コーティング、セパレーターまたは電気化学デバイスを生産するための上述の化学物質およびプロセスは全て、ＵＶまたはＥＢ硬化プロセスを用いたセパレーターフィルム、およびそれらを組み込んだ電気化学デバイスを生産するのに利用され得る。セパレーター全体は、独立したフィルムとして流延または押出されて、剥離フィルムに対して硬化され得るか、あるいはカソード、アノード、または電解質（例えば、液体または固体電解質）上に直接付与および硬化され得る。流延の例として、印刷が挙げられるが、それに限定されない。ある特定の変形では、セパレーターは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスと一緒に保持されるセラミック粒子を含んでもよい。かかるセパレーターを使用した電気化学デバイスの操作上の安全性を改善する多孔質の電気絶縁性（例えば、非導電性）、および電気化学抵抗性セパレーターフィルムは、反応性液体樹脂（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）およびセラミック粒子のスラリーをＵＶまたはＥＢ硬化することにより形成され得る。ある特定の変形では、スラリーは、セラミック粒子および反応性液体樹脂の他に、熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物をさらに含んでもよい。樹脂マトリックスを、熱移行性プラスチック、低重合アクリル剤、または加熱されると孔を充填し得る他の組成物で充填することにより、熱遮断メカニズムがセパレーターに提供される。１つまたは複数の実施形態では、スラリーは、約１００℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。例示的な熱可塑性粒子として、ステアラミドワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ビスステアラミド修飾ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、ポリプロピレン共重合体、ポリアミドワックス、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、スラリーの総重量に基づいて、約２〜約６０重量パーセントまたは約５〜約４５重量パーセントの量で使用される。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、セラミック粒子材料は、少なくとも１つの導電性ではない熱伝導性材料を含む。適切なセラミック材料の例として、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム（例えば、ベーム石）等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、導電性ではないが、適用可能な熱伝導率を有する他の化合物、およびそれらの組合せが挙げられる。セラミック粒子材料は、全てが同じサイズ、形状および材料を有する粒子を含んでもよく、あるいはサイズ、形状、材料またはそれらの組合せが異なる粒子を含んでもよい。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、丸型粒子を含む。セラミック粒子材料は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、セラミック粒子材料の粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、互いにサイズが異なる。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化セパレーターは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含まない。ある特定の変形では、セラミック粒子材料は、硬化セパレーターの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、セパレーター中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化セパレーターの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化セパレーター中に存在し得る。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合される。例示的な前駆物質として、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せが挙げられる。様々な実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは非イオン性である。様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、セパレーターの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、１種または複数の前駆物質は、オ��ゴマー１００％からなる。他の実施形態では、１種または複数の前駆物質は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。セパレーターはさらに、セパレーターを通過するイオン輸送に関して熱遮断温度を提供するための、融解および流動に適した融点を有する非重合天然樹脂（例えば、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せ）を５〜５０％または３０〜４０％含んでもよい。セパレーターは、単一層または多重層で流延されてもよい。これらの層は、印刷プロセス（例えば、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、またはそれらの組合せ）を用いて印刷されて、リチウムイオンが通って、カソードまたはアノードに到達することができる多孔性および経路を創出し得る。多重層を印刷することにより、蛇行状のイオン経路が創出され得る。１つまたは複数の実施形態では、セパレーターは、ウェブ方向で印刷され得る。さらなる実施形態では、セパレーターは、ウェブ方向に平行に印刷され得る。なおさらなる実施形態では、セパレーターは、ウェブ方向に直角に印刷され得る。例示的なパターンとして、平行列、穿孔パターン、クロスハッチパターン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。セパレーターは、連続印刷層および／またはパターン化された印刷層を含み得る。多重層は、２つまたはそれ以上の同じ層（例えば、同じ組成および／またはパターン）、あるいは１つまたは複数の異なる層（例えば、少なくとも１つの層は他の層と組成および／またはパターンが異なる）を含んでもよい。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化結合剤を使用して、セラミック粒子を一緒に結合して、セパレーターを形成して製造されるセパレーターは、寸法安定性、高い多孔性、機械的強度、効率的な伝熱を有し、高温で安全に機能して、電気化学セル全体にわたって均一に熱を効率的に消散させることにより、熱暴走の危険性を低減させる。様々な実施形態によれば、硬化セパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されることに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、セラミック粒子材料は、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合されたままであり、硬化セパレーターは、その形状を維持する。ある特定の実施形態では、硬化セパレーターは、約０．１〜約３０μｍの間、約２〜約１０μｍの間、または約０．１〜約３μｍの間の厚さを有する。さらなる実施形態を本明細書中に記載する。
【００３８】
幾つかの実施形態は、添付の図面の図において、例として説明され、限定として説明されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】図１は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの断面図を示す図である。
【図２】図２は、１つまたは複数の実施形態によるセパレーターをコーティングするためのシステムを示す概略図である。
【図３】図３は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターを有する電池を生産するステップを示すフローチャートを示す図である。
【図４Ａ】図４Ａは、コーティングされていない参照セパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図４Ｂ】図４Ｂは、コーティングされていない参照セパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図４Ｃ】図４Ｃは、コーティングされていない参照セパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図５】図５は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図６】図６は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図７】図７は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図８】図８は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図９】図９は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１０】図１０は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１１Ａ】図１１Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１１Ｂ】図１１Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１１Ｃ】図１１Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１２Ａ】図１２Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１２Ｂ】図１２Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１２Ｃ】図１２Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１３Ａ】図１３Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１３Ｂ】図１３Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１３Ｃ】図１３Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１４Ａ】図１４Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１４Ｂ】図１４Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１４Ｃ】図１４Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１５Ａ】図１５Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１５Ｂ】図１５Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１５Ｃ】図１５Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターサイクル性能を示す図である。
【図１６Ａ】図１６Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１６Ｂ】図１６Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１６Ｃ】図１６Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１７Ａ】図１７Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１７Ｂ】図１７Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１７Ｃ】図１７Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１８Ａ】図１８Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１８Ｂ】図１８Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１８Ｃ】図１８Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図１９Ａ】図１９Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図１９Ｂ】図１９Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図１９Ｃ】図１９Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図２０Ａ】図２０Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図２０Ｂ】図２０Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図２０Ｃ】図２０Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図２１Ａ】図２１Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図２１Ｂ】図２１Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図２１Ｃ】図２１Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図２２Ａ】図２２Ａは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの電圧プロファイルを示す図である。
【図２２Ｂ】図２２Ｂは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターの充電速度性能を示す図である。
【図２２Ｃ】図２２Ｃは、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーターのサイクル性能を示す図である。
【図２３】図２３は、１つまたは複数の実施形態によるセパレーターの断面図である。
【図２４】図２４は、１つまたは複数の実施形態による多層セパレーターの断面図である。
【図２５】図２５は、１つまたは複数の実施形態によるセパレーターを有する電池を生産するステップを示すフローチャートである。
【図２６】図２６は、１つまたは複数の実施形態によるセパレーターを有する電池を生産するステップを示すフローチャートである。
【図２７】図２７は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター、即ちセパレーターフィルムのウェブまたは機械方向に平行な列パターンで印刷されたコーティングされたセパレーターの一部の写真である。
【図２８】図２８は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター、即ちセパレーターフィルムのウェブまたは機械方向に直角な列パターンで印刷されたコーティングされたセパレーターの一部の写真である。
【図２９】図２９は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター、即ちセパレーターフィルムのウェブまたは機械方向に斜めの列パターンで印刷されたコーティングされたセパレーターの一部の写真である。
【図３０】図３０は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター、即ちセパレーターフィルムのウェブまたは機械方向に斜めの穿孔パターンで印刷されたコーティングされたセパレーターの一部の写真である。
【図３１】図３１は、１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター、即ちセパレーターフィルムのウェブまたは機械方向に斜めの穿孔列パターンで印刷されたコーティングされたセパレーターの一部の写真である。
【図３２】図３２は、１つまたは複数の実施形態による流延（独立した）セパレーターフィルムの顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
反応性液体樹脂（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）およびセラミック粒子の紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化性スラリーは、セパレーターを強化および保護して、かかるセパレーターを使用した電気化学デバイスの操作上の安全性を改善するために使用され得る。高温での寸法安定性、停止メカニズム、高い多孔性および機械的強度を有するコーティングされたセパレーターが本発明で提示される。かかるコーティングされたセパレーターは、セラミック粒子コーティングを高分子膜セパレーターへ結合するためにＵＶまたはＥＢ硬化材料を使用した改善プロセスにより製造され得る。
【００４１】
ここで、様々な実施形態に関して詳しく言及され、そのうちの１つまたは複数の実施例を以下に記載する。実施例はそれぞれ、説明として提供されるものであり、開示の限定ではない。開示の範囲または精神を逸脱することなく、様々な修正および変形が成され得ることは当業者には明らかである。例えば、一実施形態の一部として説明または記載される特徴は、別の実施形態で使用されて、またさらなる実施形態を生み出してもよい。したがって、本開示は、かかる修正形態および変形形態を網羅すると意図される。
【００４２】
ある特定の変形は、特定のＥＢまたは化学線ＵＶ硬化性結合剤を利用した電気化学デバイス（例えば、リチウム二次電池）セパレーター、およびそれらを製造する方法を対象とする。様々な実施形態によれば、特定のＥＢおよび／またはＵＶ硬化性材料が、電気化学デバイス中に存在する厳しい電解材料に対して必要な抵抗性をもたらし、かつ必要なセパレーター多孔性を保持する一方で、硬化時に高分子（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの組合せ）セパレーターに対して良好な接着を示すため、ＥＢおよび／またはＵＶ硬化性材料は、薄いセラミックコーティング層を有するコーティングされたセパレーターを製造する際に結合剤として利用され得る。
【００４３】
様々な実施形態は、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含むＵＶまたはＥＢ硬化コーティングを対象とする。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、または約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。
【００４４】
ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターを強化および保護して、かかるセパレーターを使用した電気化学デバイスの操作上の安全性を改善するのに使用され得る。１つまたは複数の実施形態によるコーティングされたセパレーター１の断面図を図１に示す。図１の多孔質セパレーターフィルム２は、多孔質ＵＶ硬化結合剤６中のセラミック粒子５で、上面側３および底面側４の両方上にコーティングされる。
【００４５】
セラミック粒子は、任意の特定の形状に限定されないが、電池を組み立てる場合、ならびに電池が通常動作で膨張および収縮する場合、丸型または丸みを帯びた粒子が、セパレーターの脆いポリマー（例えば、ポリオレフィン）フィルムの引裂応力を最低限に抑える。図１、２３、および２４のセラミック粒子５は、丸型または丸みを帯びた粒子の例である。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、幾つかの実施形態では、全て同じであるか、または類似した形状を有するセラミック粒子を有し得る。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのセラミック粒子は、様々な形状を有し得る。さらなる実施形態によれば、セパレーターの上面側上のコーティングのセラミック粒子は、セパレーターの底面側上のコーティングのセラミック粒子とは異なる形状を有し得る。幾つかの実施形態では、セラミック粒子は、最終的なＵＶまたはＥＢ硬化コーティングにより多くの多孔性をもたらすために中空であり得る。様々な実施形態で使用可能なセラミック粒子形状の例として、単純な球体またはゼオライトなどのより複雑な形状が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４６】
セラミック粒子材料の粒子のサイズは、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングの厚さによって大いに制限される。例えば、コーティングの厚さを著しく超える粒子を使用する必要はない可能性がある。実際の粒子サイズは、電気化学デバイスの設計で決定される。例えば、使い捨て用に設計された一時的な電池は、非常に薄いコーティングされたセパレーター（例えば、１μｍ厚）を使用してもよく、したがって、比較的小さなセラミック粒子（例えば、０．１μｍ）が適切であり得る。しかしながら、電動工具（高放電）または自動車用電池（高エネルギー密度）は、長寿命およびより大きな安全性の考慮を必要とする可能性があり、したがって、幾つかの実施形態は、コーティング中の１０μｍのセラミック粒子を用いた２５μｍ厚のコーティングされたセパレーターを含む。幾つかの実施形態では、セラミック粒子は、全てがほぼ同じサイズである。他の実施形態では、セラミック粒子材料は、様々なサイズの粒子を含有する。例えば、図１、２３、および２４の多孔質ＵＶ硬化結合剤６は、種々のサイズを有するセラミック粒子５で充填される。さらなる実施形態によれば、セパレーターの上面側上のコーティングのセラミック粒子は、セパレーターの底面側上のコーティングのセラミック粒子と異なるサイズであり得る。種々のサイズの粒子を添加することにより、粒子対粒子の接触および充填密度を増加させて、そのことがコーティングの熱伝導率および安全性を増加させる。
【００４７】
ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、約１ｎｍ〜約１０μｍの粒子サイズを有する。他の実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、約１ｎｍ〜約９．５μｍ、約１ｎｍ〜約９μｍ、約１ｎｍ〜約８．５μｍ、約１ｎｍ〜約８μｍ、約１ｎｍ〜約７．５μｍ、約１ｎｍ〜約７μｍ、約１ｎｍ〜約６．５μｍ、約１ｎｍ〜約６μｍ、約１ｎｍ〜約５．５μｍ、約１ｎｍ〜約５μｍ、約１ｎｍ〜約４．５μｍ、約１ｎｍ〜約４μｍ、約１ｎｍ〜約３．５μｍ、約１ｎｍ〜約３μｍ、約１ｎｍ〜約２．５μｍ、約１ｎｍ〜約２μｍ、約１ｎｍ〜約１．５μｍ、約１ｎｍ〜約１μｍ、約２ｎｍ〜約１０μｍ、約２ｎｍ〜約９．５μｍ、約２ｎｍ〜約９μｍ、約２ｎｍ〜約８．５μｍ、約２ｎｍ〜約８μｍ、約２ｎｍ〜約７．５μｍ、約２ｎｍ〜約７μｍ、約２ｎｍ〜約６．５μｍ、約２ｎｍ〜約６μｍ、約２ｎｍ〜約５．５μｍ、約２ｎｍ〜約５μｍ、約２ｎｍ〜約４．５μｍ、約２ｎｍ〜約４μｍ、約２ｎｍ〜約３．５μｍ、約２ｎｍ〜約３μｍ、約２ｎｍ〜約２．５μｍ、約０．１μｍ〜約１０μｍ、約０．１μｍ〜約９．５μｍ、約０．１μｍ〜約９μｍ、約０．１μｍ〜約８．５μｍ、約０．１μｍ〜約８μｍ、約０．１μｍ〜約７．５μｍ、約０．１μｍ〜約７μｍ、約０．１μｍ〜約６．５μｍ、約０．１μｍ〜約６μｍ、約０．１μｍ〜約５．５μｍ、約０．１μｍ〜約５μｍ、約０．１μｍ〜約４．５μｍ、約０．１μｍ〜約４μｍ、約０．１μｍ〜約３．５μｍ、約０．１μｍ〜約３μｍ、約０．１μｍ〜約２．５μｍ、約０．１μｍ〜約２μｍ、約０．１μｍ〜約１．５μｍ、約０．１μｍ〜約１μｍ、またはそれら組合せの粒子サイズを有する。
【００４８】
幾つかの実施形態では、セラミック粒子材料の粒子は、約１０μｍ、約９．５μｍ、約９μｍ、約８．５μｍ、約８μｍ、約７．５μｍ、約７μｍ、約６．５μｍ、約６μｍ、約５．５μｍ、約５μｍ、約４．５μｍ、約４μｍ、約３．５μｍ、約３μｍ、約２．５μｍ、約２μｍ、約１．５μｍ、約１μｍ、約０．９μｍ、約０．８μｍ、約０．７μｍ、約０．６μｍ、約０．５μｍ、約０．４μｍ、約０．３μｍ、約０．２μｍ、約０．１μｍ、約０．０９μｍ、約０．０８μｍ、約０．０７μｍ、約０．０６μｍ、約０．０５μｍ、約０．０４μｍ、約０．０３μｍ、約０．０２μｍ、約０．０１μｍ、約１ｎｍ、またはそれらの組合せの粒子サイズを有する。
【００４９】
様々なセラミック材料が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。ある特定の実施形態によれば、セラミック粒子材料は、電気絶縁性である（例えば、少なくとも１０７オームの抵抗を有する）少なくとも１つの熱伝導性材料を含む。様々な実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化性結合剤混合物の電気伝導率よりも小さく、またコーティングされていないセパレーターフィルムの電気伝導率よりも小さい電気伝導率を有する。ある特定の実施形態では、コーティングのセラミック粒子は、セパレーターの電気伝導率を増加させずに、セパレーターの熱伝導率を増加させることが可能である。様々な実施形態で使用可能なセラミック材料の例として、酸化アルミニウム（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化酸化アルミニウム（例えば、ベーム石）等）、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する他の化合物、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。様々な実施形態の硬化コーティングは、セラミック材料の少なくとも１つのタイプを含む。幾つかの実施形態では、硬化コーティングは、本明細書中に記載するセラミック材料のタイプのいずれか２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の組合せを含む、セラミック材料の２つまたはそれ以上のタイプの組合せを含み得る。例えば、ある特定の実施形態では、硬化コーティングは、酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、水酸化ケイ酸マグネシウム、または電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物のうちの１つを含み得る。他の実施形態では、硬化コーティングは、２つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および水酸化酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび炭化ケイ素、酸化アルミニウムおよび二酸化チタン、酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウム、酸化アルミニウムおよび窒化ホウ素、酸化アルミニウムおよび三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよび水酸化ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウムおよび電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物、酸化ケイ素および二酸化チタン、酸化ケイ素および酸化マグネシウム等）、３つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ケイ素および水酸化酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素および炭化ケイ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素および二酸化チタン；酸化アルミニウム、酸化ケイ素および酸化マグネシウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素および窒化ホウ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素および電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物；酸化ケイ素、二酸化チタンおよび酸化マグネシウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、および三水酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、および水酸化ケイ酸マグネシウム、等）、４つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ケイ素、炭化ケイ素および水酸化酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素および二酸化チタン；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素および酸化マグネシウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素および窒化ホウ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素および電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物；酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび酸化マグネシウム；酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび窒化ホウ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、および三水酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、および水酸化ケイ酸マグネシウム、等）、５つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび水酸化酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび酸化マグネシウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび窒化ホウ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタンおよび電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、および三水酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、および水酸化ケイ酸マグネシウム；等）、６つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウムおよび水酸化酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウムおよび窒化ホウ素；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウムおよび電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および三水酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および水酸化ケイ酸マグネシウム；等）、または７つのセラミック材料（例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および水酸化酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および電気絶縁性であるが、感知可能な熱伝導率を有する別の化合物；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、および三水酸化アルミニウム；酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、および水酸化ケイ酸マグネシウム；等）を含み得る。
【００５０】
様々な実施形態の硬化コーティングは、硬化コーティングの総重量に基づいて、約５〜約９８重量パーセントの量で、セラミック粒子材料を含む。幾つかの実施形態では、硬化コーティングは、約５〜約９５重量パーセント、約５〜約９０重量パーセント、約５〜約８５重量パーセント、約５〜約８０重量パーセント、約５０〜約７５重量パーセント、約５〜約７０重量パーセント、約５〜約６５重量パーセント、約５〜約６０重量パーセント、約５〜約５５重量パーセント、約５〜約５０重量パーセント、約５〜約４５重量パーセント、約５〜約４０重量パーセント、約５〜約３５重量パーセント、約５〜約３０重量パーセント、約５〜約２５重量パーセント、約５〜約２０重量パーセント、約５〜約１５重量パーセント、約５〜約１０重量パーセント、約３０〜約９８重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約３０〜約９０重量パーセント、約３０〜約８５重量パーセント、約３０〜約８０重量パーセント、約３０〜約７５重量パーセント、約３０〜約７０重量パーセント、約３０〜約６５重量パーセント、約３０〜約６０重量パーセント、約３０〜約５５重量パーセント、約３０〜約５０重量パーセント、約３０〜約４５重量パーセント、約３０〜約４０重量パーセント、約３０〜約３５重量パーセント、約４０〜約９８重量パーセント、約４０〜約９５重量パーセント、約４０〜約９０重量パーセント、約４０〜約８５重量パーセント、約４０〜約８０重量パーセント、約４０〜約７５重量パーセント、約４０〜約７０重量パーセント、約４０〜約６５重量パーセント、約４０〜約６０重量パーセント、約４０〜約５５重量パーセント、約４０〜約５０重量パーセント、約４０〜約４５重量パーセント、約５０〜約９８重量パーセント、約５０〜約９５重量パーセント、約５０〜約９０重量パーセント、約５０〜約８５重量パーセント、約５０〜約８０重量パーセント、約５０〜約７５重量パーセント、約５０〜約７０重量パーセント、約５０〜約６５重量パーセント、約５０〜約６０重量パーセント、約５０〜約５５重量パーセント、約６０〜約９８重量パーセント、約６０〜約９５重量パーセント、約６０〜約９０重量パーセント、約６０〜約８５重量パーセント、約６０〜約８０重量パーセント、約６０〜約７５重量パーセント、約６０〜約７０重量パーセント、約６０〜約６５重量パーセント、約７０〜約９８重量パーセント、約７０〜約９５重量パーセント、約７０〜約９０重量パーセント、約７０〜約８５重量パーセント、約７０〜約８０重量パーセント、約７０〜約７５重量パーセント、約８０〜約９８重量パーセント、約８０〜約９５重量パーセント、約８０〜約９０重量パーセント、約８０〜約８５重量パーセント、約９０〜約９８重量パーセント、約９０〜約９５重量パーセント、または約９５〜約９８重量パーセントの量で、セラミック粒子材料を含む。ある特定の実施形態では、硬化コーティングは、約５重量パーセント、約１０重量パーセント、約１５重量パーセント、約２０重量パーセント、約２５重量パーセント、約３０重量パーセント、約３５重量パーセント、約４０重量パーセント、約４５重量パーセント、約５０重量パーセント、約５５重量パーセント、約６０重量パーセント、約６５重量パーセント、約７０重量パーセント、約７５重量パーセント、約８０重量パーセント、約８５重量パーセント、約９０重量パーセント、約９５重量パーセント、約９６重量パーセント、約９７重量パーセント、または約９８重量パーセントの量で、セラミック粒子材料を含む。
【００５１】
幾つかの実施形態では、他の固体はまた、リチウム電池性能を増強するために、硬化コーティングの総重量に基づいて、約２０〜約９５重量パーセントの量で、セラミック粒子に添加され得る。他の実施形態では、他の固体はまた、約２５〜約９５重量パーセント、約３０〜約９５重量パーセント、約３５〜約９５重量パーセント、約４０〜約９５重量パーセント、約４５〜約９５重量パーセント、約５０〜約９５重量パーセント、約５５〜約９５重量パーセント、約６０〜約９５重量パーセント、約６５〜約９５重量パーセント、約７０〜約９５重量パーセント、約７５〜約９５重量パーセント、約８０〜約９５重量パーセント、約８５〜約９５重量パーセント、約９０〜約９５重量パーセント、約２０〜約３０重量パーセント、約２０〜約４０重量パーセント、約２０〜約５０重量パーセント、約２０〜約６０重量パーセント、約２０〜約７０重量パーセント、約２０〜約８０重量パーセント、または約２０〜約９０重量パーセントの量で、セラミック粒子に添加され得る。
【００５２】
様々な実施形態で使用可能な他の固体の例として、ケイ素またはリチウムドープセラミック酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、硬化コーティングは、１つの他の固体（例えば、ケイ素ドープセラミック酸化物またはリチウムドープセラミック酸化物等）を含み得る。他の実施形態では、硬化コーティングは、本明細書中に記載する他の固体のタイプのいずれか２つまたはそれ以上（例えば、ケイ素ドープセラミック酸化物およびリチウムドープセラミック酸化物等）、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の組合せを含む、他の固体の２つまたはそれ以上のタイプの組合せを含み得る。
【００５３】
ある特定の変形では、コーティングは、セラミック粒子および反応性液体樹脂の他に、熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物を含んでもよい。樹脂マトリックスを、熱移行性プラスチック、低重合アクリル剤、または加熱されると孔を充填し得る他の組成物で充填することにより、熱遮断メカニズムがセパレーターに提供される。熱的に頑強な熱硬化性ＵＶ材料は、加熱された場合に流動せず、その結果、電池が熱くなると、熱可塑性粒子または他の組成物が流動する。特に、熱可塑性粒子または他の組成物は、最小圧力のスポット（例えば、孔）へ流動する。したがって、電池があまりに熱くなると（例えば、１１０〜３００℃、熱可塑物または他の組成物の選択によって、特定の温度が選択され得る）、熱可塑性粒子または他の組成物は、孔へ流動して、アノードまたはカソード
のいずれかへのイオンの流動を阻止する。これは、永続的に電池を停止し、熱暴走を起こしている電池の発火を低減させる。
【００５４】
様々な実施形態では、熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物は、セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、コーティングの総重量に基づいて、約５〜約６０重量パーセントの量で、セラミック粒子および反応性液体樹脂へ添加される。ある特定の実施形態では、コーティングは、コーティングの総重量に基づいて約５〜約５５重量パーセント、約５〜約５０重量パーセント、約５〜約４５重量パーセント、約５〜約４０重量パーセント、約５０〜約３５重量パーセント、約５〜約３０重量パーセント、約５〜約２５重量パーセント、約５〜約２０重量パーセント、約２０〜約６０重量パーセント、約２０〜約５０重量パーセント、約２５〜約５０重量パーセント、約３０〜約５０重量パーセント、約３５〜約５０重量パーセント、約４０〜約５０重量パーセント、約４５〜約５０重量パーセント、約３０〜約４０重量パーセント、または約３０〜約４５重量パーセントの量で、熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物を含み得る。１つまたは複数の実施形態では、コーティングは、コーティングの総重量に基づいて、５重量パーセント、１０重量パーセント、５重量パーセント、２０重量パーセント、２５重量パーセント、３０重量パーセント、３５重量パーセント、４０重量パーセント、４５重量パーセントまたは５０重量パーセントの量で、非重合天然樹脂を含み得る。
【００５５】
正常に機能している電池の作動を妨げない融点を有する熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物が選択され得る。ある特定の実施形態によれば、所望の遮断温度（例えば、不可逆的停止に関する特定の電池の規格）は、熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物の選択に影響する。例えば、所望の停止温度に相当する融点を有する熱可塑性粒子（および／または加熱されると流動する他の組成物）が使用され得る。様々な実施形態では、コーティングは、約１００℃〜約２００℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。約１００℃以下の融点を有する熱可塑性粒子（および／または加熱されると流動する他の組成物）は、正常に機能している電池の作動を妨げ得る。換言すると、約１００℃以下の融点を有する熱可塑性粒子（および／または加熱されると流動する他の組成物）は、正常に機能している電池を遮断し得る。他方で、約２００℃を超える融点を有する熱可塑性粒子（および／または加熱されると流動する他の組成物）は、熱暴走を防止しない可能性がある。約１４５℃よりも高い融点を有する熱可塑性粒子（および／または加熱されると流動する他の組成物）は、コーティングされたセパレーターフィルムのコーティングにおいてのみ有用である場合があり、ここで基礎セパレーターフィルム（例えば、高分子フィルム）は、より高い融点を有する。したがって、様々な実施形態では、コーティングは、約１００℃〜約１６０℃の間、約１００℃〜約１５５℃の間、約１００℃〜約１５０℃の間、約１００℃〜約１４５℃の間、約１０５℃〜約２００℃の間、約１１０℃〜約２００℃の間、約１１５℃〜約２００℃の間、約１２０℃〜約２００℃の間、約１２５℃〜約２００℃の間、約１３０℃〜約２００℃の間、約１３５℃〜約２００℃の間、約１４０℃〜約２００℃の間、約１４５℃〜約２００℃の間、約１５０℃〜約２００℃の間、約１５５℃〜約２００℃の間、約１６０℃〜約２００℃の間、約１６５℃〜約２００℃の間、約１７０℃〜約２００℃の間、約１７５℃〜約２００℃の間、約１８０℃〜約２００℃の間、約１８５℃〜約２００℃の間、約１９０℃〜約２００℃の間、約１９５℃〜約２００℃の間、約１１０℃〜約１６０℃の間、約１１５℃〜約１６０℃の間、約１２０℃〜約１６０℃の間、約１２５℃〜約１６０℃の間、約１３０℃〜約１６０℃の間、約１３５℃〜約１６０℃の間、約１４０℃〜約１６０℃の間、約１４５℃〜約１６０℃の間、約１５０℃〜約１６０℃の間、約１５５℃〜約１６０℃の間、約１１０℃〜約１４５℃の間、約１１５℃〜約１４５℃の間、約１２０℃〜約１４５℃の間、約１２５℃〜約１４５℃の間、約１３０℃〜約１４５℃の間、約１３５℃〜約１４５℃の間、または約１４０℃〜約１４５℃の間の融点を有する熱可塑性粒子を含む。
【００５６】
様々な実施形態で使用可能な熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物（および相当する例示的な融解温度）の例として、ステアラミドワックス（１００℃）、酸化ポリエチレンワックス（１１０℃）、ポリエチレンワックス（１１０℃、１４４℃または１５０℃）、ポリエチレン／カルナウバワックスブレンド（１１０℃）、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンワックス（１１７℃）、ワックス（１１８℃）、ポリエチレンワックスブレンド（１２４℃）、ビスステアラミド修飾ポリエチレン（１３５℃または１３８℃）、エチレン−プロピレン共重合体ワックス（１３７℃）、ポリプロピレン共重合体（１４０℃）、ポリアミドワックス（１４２℃、１４５℃または１８６℃）、ポリプロピレンワックス（１６０℃）、低分子量ポリプロピレン（１５５℃）、またはそれらの組合せの粒子が挙げられるが、それらに限定されない。様々な実施形態では、２種またはそれ以上の熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物は、相乗的に使用され得る。幾つかの実施形態では、コーティングは、１つのタイプの熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物を含み得る。他の実施形態では、コーティングは、任意の２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等のタイプの本明細書中に記載する熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物を含む、２つまたはそれ以上のタイプの熱可塑性粒子または加熱されると流動する他の組成物の組合せを含み得る。熱可塑性粒子は、必ずしも（サイズまたは材料が）一様でなくてはならないわけではない。１つまたは複数の実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じ材料からなる。他の変形では、熱可塑性粒子は、異なる材料の混合物を含む。幾つかの実施形態では、熱可塑性粒子は全て、同じサイズであるが、他の実施形態では、熱可塑性粒子は、互いにサイズが異なる。ある特定の実施形態では、熱可塑性粒子は、１０μｍよりも大きいサイズを有するいかなる粒子も含有しない。
【００５７】
様々な実施形態によれば、コーティングは、約５〜約５０重量パーセント（コーティングの総重量に基づいて）の、セパレーターを通過するイオン輸送に関して熱遮断温度を提供するための、融解および流動に適した融点を有する非重合天然樹脂（例えば、天然供給源に由来する非重合樹脂）を含有してもよい。ある特定の実施形態では、コーティングは、コーティングの総重量に基づいて、約５〜約４５重量パーセント、約５〜約４０重量パーセント、約５０〜約３５重量パーセント、約５〜約３０重量パーセント、約５〜約２５重量パーセント、約５〜約２０重量パーセント、約５〜約１５重量パーセント、約５〜約１０重量パーセント、約１０〜約５０重量パーセント、約１５〜約５０重量パーセント、約２０〜約５０重量パーセント、約２５〜約５０重量パーセント、約３０〜約５０重量パーセント、約３５〜約５０重量パーセント、約４０〜約５０重量パーセント、約４５〜約５０重量パーセント、または約３０〜約４０重量パーセントの量で、非重合天然樹脂を含み得る。１つまたは複数の実施形態では、コーティングは、コーティングの総重量に基づいて、５重量パーセント、１０重量パーセント、１５重量パーセント、２０重量パーセント、２５重量パーセント、３０重量パーセント、３５重量パーセント、４０重量パーセント、４５重量パーセントまたは５０重量パーセントの量で、非重合天然樹脂を含み得る。コーティングに有用な非重合天然樹脂の例として、ロジン、ゴム、多糖、セルロース、大豆樹脂、タンパク質樹脂、ポリ乳酸、またはそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、コーティングは１つのタイプの天然樹脂を含み得る。他の実施形態では、コーティングは、任意の２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上の組み合わせ等のタイプの本明細書中に記載する天然樹脂を含む、２つまたはそれ以上のタイプの天然樹脂の組合せを含み得る。
【００５８】
ある特定の実施形態では、セラミック粒子は、最終的な架橋ポリマー結合剤に関する前駆物質として機能を果たす特定のモノマーおよび／またはオリゴマー、ならびに光開始剤、分散剤、接着促進剤、湿潤剤、熱可塑性プラスチック、天然樹脂、またはそれらの組合せで構成される硬化性結合剤組成物と混合される。コーティングされた粒子（例えば、シランコーティングされた粒子）は、硬化結合剤組成物とセラミック粒子との間の接着を増強するために様々な実施形態で利用され得る。
【００５９】
様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化性結合剤混合物は、３つの一般的な種類：１）ＵＶ硬化性水系、２）ＵＶ硬化性シリコーンまたはＵＶ硬化性エポキシで構成されるＵＶ硬化性エポキシ、および、３）ＵＶ硬化性（メタ）アクリレート（例えば、アクリル化ウレタン、ポリエステル、ゴムおよびチオエステル）（ここで、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート、アクリレート、アクリルアミド、アシロイルモルホリン、ビニルエステルおよびそれらの組合せを指す）から選択され得る。
【００６０】
様々な実施形態で使用可能な硬化性結合剤混合物構成要素の例として、アクリル化水系樹脂ブレンド、脂環式エポキシ末端オリゴマーおよびモノマーならびにカチオン性光開始剤、アクリル化末端オリゴマーおよびモノマーならびにフリーラジカル開始剤、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマーおよびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。様々な実施形態の硬化性結合剤混合物は、前駆物質構成要素の少なくとも１つのタイプを含む。ある特定の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、前駆物質構成要素の１つのタイプ（例えば、ＵＶ硬化性水系ウレタンの１つのタイプ、アクリル化ポリウレタンの１つのタイプ、アクリル化モノマーの１つのタイプ、アクリル化ゴムの１つのタイプ、脂環式エポキシオリゴマーの１つのタイプ、アクリル樹脂の１つのタイプ、脂環式エポキシシリコーンの１つのタイプ、ポリエステルアクリレートの１つのタイプ、メラミンアクリレートの１つのタイプ、脂肪族ウレタンアクリレートの１つのタイプ等）を含む。他の実施形態では、硬化性結合剤混合物は、本明細書中に記載する前駆物質構成要素のタイプのいずれか２つまたはそれ以上（例えば、脂環式エポキシ末端オリゴマーおよびモノマー；アクリル化モノマーおよびアクリル化ゴム；アクリル化末端オリゴマーおよびモノマー等）、３つまたはそれ以上（例えば、ポリエステルアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレートおよびアクリル樹脂；メラミンアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレートおよびアクリル樹脂等）、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の組合せを含む、前駆物質構成要素の２つまたはそれ以上のタイプの組合せを含み得る。前駆物質成分の混合物を使用して、可撓性、強靭性、伸長、粒子接着、セパレーター接着、多孔性およびイオン伝導率などのコーティング特性を最適化することができる。これらの混合物から利益を得る前駆物質の１つの非限定的な例は、アクリル化成分である。
【００６１】
様々な実施形態では、１種または複数のオリゴマー対１種または複数のモノマーの比は、変更されてもよい（例えば、コーティングの接着特性および弾性特性を変更するため）。例えば、幾つかの実施形態では、１種または複数の前駆物質は、オリゴマー１００％からなる。他の実施形態では、１種または複数の前駆物質は、１種または複数のモノマーよりも少なくとも約２０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー（例えば、１種または複数のモノマーよりも約２０〜約５０重量パーセント多い１種または複数のオリゴマー）を含む。
【００６２】
ある特定の実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、ゴムポリマー（例えば、ポリイソプレン系ゴム、ポリブタジエン系ゴム等）を含み得る。ゴムポリマー系ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングの生産に有用な硬化性結合剤混合物構成要素の例として、イソプレン、ブタジエン、シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、硬化性結合剤混合物構成要素は、セラミック粒子接着を増強し、および／またはＵＶまたはＥＢ誘導性架橋を改善させる反応性基（例えば、カルボキシレート、アクリレート、ビニル、ビニルエーテル、またはエポキシ基）を含むように官能基化されてもよい。
【００６３】
ゴムポリマーは、任意の特定の高分子骨格に制限されない。１つまたは複数の実施形態
では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１つまたは複数の反応性官能基を有するイソプレン骨格を有するゴムポリマーを含み得る。例示的なゴムポリマー骨格として、カルボキシル化メタクリル化イソプレン骨格、カルボキシル化メタクリル化ブタジエン骨格、ブタジエン骨格、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。ある特定の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、多重の異なる高分子骨格セグメント（例えば、イソプレン−ブタジエン共重合体）を含んでもよい。
【００６４】
１つまたは複数の実施形態では、脂環式エポキシ末端オリゴマーおよびモノマーならびにカチオン性光開始剤が、樹脂混合物中に含まれる。この混合物は、ノンベーシックセラミック砂と混合されて、セパレーターに付与されて、セパレーター上でＵＶまたはＥＢ硬化される。脂環式エポキシ末端基は、事実上任意の高分子骨格上に存在し得る。ある特定の実施形態では、高分子骨格は、炭化水素またはシリコーン骨格である。脂環式エポキシ成分の混合物はまた、可撓性、強靭性、伸長、粒子接着、セパレーター接着、およびイオン伝導率などのコーティング特性を最適化するように選択され得る。
【００６５】
幾つかの実施形態では、アクリル化水系樹脂ブレンドは、セラミック粒子と混合されて、セパレーターに付与されて、セパレーター上でＵＶまたはＥＢ硬化される。
【００６６】
他の実施形態では、アクリル化末端オリゴマーおよびモノマーならびにフリーラジカル開始剤が、樹脂混合物中に含まれる。この樹脂混合物は、セラミックと混合されて、セパレーターに付与されて、セパレーター上でＵＶまたはＥＢ硬化される。ある特定の実施形態では、アクリル化組成物は、ＥＢ硬化されるので、光開始剤は不要であり、配合物中に含まれるべきではない。
【００６７】
アクリル化末端基は、事実上任意の高分子骨格上に存在し得る。ある特定の実施形態では、高分子骨格は、熱い電解質に抵抗することができ、イオン（例えば、リチウムイオン）と反応することができない。例示的な骨格として、ゴム、シリコーン、チオエステル、アクリル、スチレンアクリル、ウレタン、フッ素化炭化水素、炭化水素、およびポリエステルが挙げられるが、それらに限定されない。
【００６８】
ある特定の実施形態では、フッ化ポリビニリデン（ＰＶＤＦ）結合剤は使用されない。ＰＶＤＦは、危険な溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中での溶解を要する。ＮＭＰは、使用される場合、それは、危険過ぎて作業者は呼吸することができず、また環境へ排出させることができない有害性汚染物質であるため、ある特定の状況では、捕捉およびリサイクルされるべきである。
【００６９】
さらに、様々な実施形態は、セラミック粒子を固定するために、熱可塑性結合剤を主に利用しない。熱可塑性物質の融点に到達すると、セラミック粒子は自由に移動するであろう。これに対し、熱可塑性結合剤が欠如している様々な本実施形態のセラミック粒子は、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのポリマーおよびセパレーターの両方に接着されたままである。
【００７０】
上述するように、さらなる成分が、様々な実施形態で硬化性結合剤組成物と混合されてもよい。様々な実施形態のコーティングで使用可能な例示的なさらなる成分（上述する熱可塑性粒子および天然樹脂の他に）として、反応性希釈剤、分散剤、湿潤剤、ダークキュア添加剤、代替的な光開始剤、共開始剤、溶媒、発泡剤、架橋剤、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。かかる添加剤の非限定的な例は、本明細書中の実施例に詳述する。幾つかの実施形態では、コーティングは、さらなる成分の１つのタイプ（例えば、１つの分散剤、湿潤剤、ダークキュア添加剤、代替的な光開始剤、共開始剤、溶媒、発泡剤、熱可塑性粒子、または天然樹脂等）を含み得る。他の実施形態では、コ
ーティングは、本明細書中に記載するさらなる成分のタイプのいずれか２つまたはそれ以上（例えば、分散剤およびカチオン性光開始剤；分散剤および溶媒；光開始剤および溶媒等）、３つまたはそれ以上（分散剤、光開始剤および消泡剤；分散剤、ｐＨ調整剤および架橋剤；分散剤、光開始剤および溶媒等）、４つまたはそれ以上（分散剤、光開始剤、共開始剤および溶媒等）、５つまたはそれ以上（分散剤、光開始剤、共開始剤、ｐＨ調整剤および溶媒等）等の組合せを含む、さらなる成分の２つまたはそれ以上のタイプの組合せを含み得る。これらの大部分が少量成分であり、約０〜約１０重量％、約０〜約５重量％、または約０〜約２重量％の範囲で存在する可能性が高い。幾つかの実施形態では、スラリーは、光開始剤を含まない。
【００７１】
さらなる成分として有用な例示的な反応性希釈剤として、アクリル酸イソボルニル、ジアクリル酸ポリエチレングリコール、ジアクリル酸ヘキサンジオール、ジアクリル酸アルコキシル化ヘキサンジオール、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。さらなる成分として有用な架橋剤の例として、単官能性アクリレート、二官能性アクリレート、多官能性アクリレート、他のビニル化合物、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。アクリレートは、使用される場合、直鎖状、分岐状（例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソステアリル等）、環状（例えば、アクリル酸ジシクロペンタニル、ｎ−ビニルカプロラクタム等）、または芳香族（例えば、アクリル酸フェノキシエチル）であり得る。例示的な二官能性および多官能性アクリレートとして、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ヘキサンジオール、ジアクリル酸トリシクロデカンジメタノール、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７２】
さらなる成分として有用な例示的な光開始剤として、ベンゾフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトン、他のベンゾフェノン誘導体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、カンファキノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ｔ−ブチル）フェニルプロパン−１−ノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパノン、マレイミド、２，４，５−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルオキシベンゾイル）  ２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、プロパノン光開始剤（例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、およびそれらの組合せ）、酸化物光開始剤（例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル））、上記光開始剤に由来する高分子光開始剤、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７３】
さらなる成分として有用な湿潤剤の例として、アセトン、イソプロピルアルコール、炭酸ジメチル、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７４】
またさらなる実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面上に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むコーティングされたセパレーターを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。
【００７５】
他の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着された上述のＵＶまたはＥＢ硬化コーティングのいずれかとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とする。例えば、ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたＵＶまたはＥＢ硬化コーティングとを含むコーティングされたセパレーターを有する電気化学デバイスを対象とし、上記ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを含む高分子材料と、セラミック粒子材料とを含む。セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約３０〜約９８重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、硬化コーティングの総重量に基づいて、約４０〜約９５重量パーセントの量で、硬化コーティング中に存在し得る。他の実施形態は、コーティングされたセパレーター、またはコーティングされたセパレーターを組み込んだ電気化学デバイスを作製する方法を対象とし、上記方法は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む。ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【００７６】
図２は、スラリー付与および硬化プロセスステップが実施され得るシステムを示し、多孔質セパレーターフィルム２は、第１のスプール７から解かれ、液体コーター９を使用してスラリー８でコーティングされ、スラリーでコーティングされたフィルムセパレーター１０を、任意選択の送風機／ヒーター１１の下に通して、溶媒を除去し（図示せず）、次に、スラリーでコーティングされたフィルムセパレーター１０を、ＵＶまたはＥＢ供給源１２（例えば、ランプ）の下に通して、スラリー８を硬化させる。続いて、コーティングされたセパレーター１は、任意選択に第２のスプール１３上に巻かれてもよい。ある特定の実施形態では、システムは、任意選択の送風機／ヒーター１１を有さず、および／または利用しない。
【００７７】
ある特定の実施形態によるコーティングされたセパレーターを作製する方法が図３に示される。上記方法は、セラミック粒子材料を、モノマー、オリゴマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つを含む硬化性結合剤混合物と組み合わせて、混合して、スラリーを形成するステップ（ステップ１０１）と、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップ（ステップ１０２）と、スラリーでコーティングされたセパレーターを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させるステップ（ステップ１０４）とを含む。プロセスは任意選択に、例えば、スラリーの粘稠度を制御するためにステップ１０１において溶媒を添加するステップを含んでもよい。ステップ１０１で溶媒が添加される場合には、プロセスは任意選択に、ステップ１０４でスラリーが硬化される前に、任意選択のステップ１０３で溶媒を除去するステップを含んでもよい。プロセス
は、また、コーティングされたセパレーターを用いて電池を組み立てるステップ１０５を含んでもよい。電池は、例えば、アノード、カソード、電解質およびコーティングされたセパレーターを含み得る。図３に示される例示的なプロセスは、全てのステップを含む必要はなく、ステップは、他のステップを実施することなく、個々に実施され得る。
【００７８】
ある特定の実施形態では、セパレーターの少なくとも１つの表面にスラリーを付与する前に、セパレーターを延伸して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成する（ステップ１０２）。他の実施形態では、スラリーを、セパレーターの１つの表面で未延伸セパレーターフィルムに付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成して（ステップ１０２）、乾燥させた後、乾燥したスラリーでコーティングされたセパレーターを延伸し、続いてＵＶまたはＥＢ硬化させる（ステップ１０４）。
【００７９】
様々な実施形態によれば、従来の混合技術を使用して、ＵＶまたはＥＢ硬化性結合剤構成要素およびセラミック粒子のスラリーを調製してもよい。次に、スラリーは、セパレーター上にコーティングされて、ＵＶ化学線放射またはＥＢ放射のいずれかを使用して硬化される。様々な実施形態では、スラリーのコーティング厚は、公称は１０μｍ未満、通常は４μｍ未満である。ある特定の実施形態では、最小スラリーコーティング厚は、０．１〜０．３μｍである。例えば、ある特定の実施形態では、スラリーコーティング厚は、約０．１〜約１０μｍの間、約０．３〜約１０μｍの間、約０．１〜約３μｍの間、約０．３〜約３μｍの間、約０．１〜約１μｍの間、約０．３〜約１μｍの間、約１〜約３μｍの間、約２〜約３μｍの間、約２〜約４μｍの間、約２〜約５μｍの間、約２〜約６μｍの間、約２〜約７μｍの間、約２〜約８μｍの間、約２〜約９μｍの間、約３〜約４μｍの間、約３〜約５μｍの間、約３〜約６μｍの間、約３〜約７μｍの間、約３〜約８μｍの間、約３〜約９μｍの間、または約３〜約１０μｍの間である。幾つかの実施形態では、スラリーコーティングの厚さは、約０．１μｍ、約０．２μｍ、約０．３μｍ、約０．４μｍ、約０．５μｍ、約０．６μｍ、約０．７μｍ、約０．８μｍ、約０．９μｍ、約１μｍ、約２μｍ、約３μｍ、約４μｍ、約５μｍ、約６μｍ、約７μｍ、約８μｍ、約９μｍ、または約１０μｍである。
【００８０】
１つまたは複数の実施形態では、この最小コーティング厚は、オフセット印刷機を使用して達成される。セパレーターの片側または両側が通常コーティングされ、コーティングは、ＵＶまたはＥＢ硬化される。ＵＶ硬化は、２００〜５００ｎｍのスペクトルを指す。４００〜４６０ｎｍは、専門的には紫青色の可視であるが、ＵＶランプは、この領域でもかなりのエネルギーを放出し、適切に選ばれた「ＵＶ」光開始剤は、これらの周波数で光を吸収する。ＵＶ−可視光開始剤は、これらの長波長が液体コーティングへより深く浸透することが可能であるため、この付与にとって特によく適している。このことは、熱伝導性粒子の多くが白色であり、ＵＶ光を阻止するのに非常に効率的であるため、様々な実施形態の幾つかにおいて極めて重要である。これらの付与に関して、ＵＶＣおよび可視範囲で出力最大を有するランプを使用することが、通常最良である。光開始剤の混合物は通常、粒子を超えてコーティングへ浸透する任意の光を活用するのに使用される。
【００８１】
水または溶媒は、また、例えば、硬化コーティングの多孔性を増加させるために、または液体コーティングの流量およびレオロジーを調節して、種々の付与方法に適合させるために、ＵＶまたはＥＢ硬化性結合剤組成物に添加されてもよい。種々のスラリー付与方法の例として、カーテンコーティング、ロール、グラビア、フレキソ印刷、スクリーン、回転スクリーン、凸版印刷機、オフセット、スロットダイ、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、およびフィルムをコーティングするのに適した任意の他の印刷方法が挙げられるが、それらに限定されない。水または溶媒が結合剤に添加される場合、それらは、幾つかの実施形態ではＵＶまたはＥＢ硬化前にコーティングから除去され得る。適切な溶媒の幾つかは、低毒性を有し、最小限の規制を有し、迅速に蒸発し、スラリー中でコーティング成分または粒子に対して高い親和性を有さないものである。様々な溶媒が利用可能であり、様々な実施形態で使用され得る。様々な実施形態で使用可能な溶媒の例として、グリコールエーテルおよびアルコール（例えば、イソプロピルアルコール）が挙げられるが、それらに限定されない。上述するように、溶媒は、ある特定の実施形態ではＮＭＰを含まない。ＮＭＰの使用を控えることにより、溶媒捕捉およびリサイクルの必要性、したがって、かかるプロセスに付随する任意のコストおよび時間が省かれる。
【００８２】
水または溶媒は、利用される場合、最大約７０％の量で、スラリー中に存在し得る。幾つかの実施形態では、溶媒は、約１５〜２０％の間、約１０〜２０％の間、または約５〜２０％の間の量で、スラリー中に存在する。ある特定の実施形態では、溶媒は、約２０％未満、約１５％未満、約１０％未満、または約５％未満の量で、スラリー中に存在する。約２０％未満の溶媒または水の量は、迅速な蒸発を可能にする。
【００８３】
様々な実施形態では、セパレーターは、上面および底面を含み、スラリーを、セパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップは、スラリーを上面または底面に付与するが、上面および底面の両方には付与しないステップを含む。他の実施形態では、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップは、スラリーを上面または底面の両方に付与するステップを含む。スラリーは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。幾つかの実施形態では、スラリーは、上面への連続コートとして、および底面への連続コートとして付与される。他の実施形態では、スラリーは、上面へのパターンとして、および底面へのパターンとして付与される。さらに他の実施形態では、スラリーは、上面へのパターンとして、および底面への連続コートとして付与される。さらなる実施形態では、スラリーは、底面へのパターンとして、および上面への連続コートとして付与される。
【００８４】
幾つかの実施形態では、得られたスラリーは、連続コートとして高分子セパレーター上に付与される。この液体スラリーを付与するのに使用することができる例示的な付与方法として、ロールコート、スクリーン、カーテン、グラビア、リバースグラビア、スロットダイ、フレキソ印刷、凸版印刷機、オフセット、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、水または溶媒を追い出して、多孔質液体コーティングを生じるための短い乾燥期間（例えば、ウェブを通る空気または熱風）が存在する。次に、スラリーは、ＵＶ化学線放射またはＥＢ放射にさらされて、樹脂を重合させて、セラミック粒子を互いに、およびセパレーターに結合させる。１つまたは複数の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化曝露中に、冷却されたロールが使用される。セパレーターの片側または両側は、この連続コートプロセスを用いてコーティングされ得る。
【００８５】
様々な実施形態では、得られたスラリーは、パターンでセパレーター上に印刷される。印刷パターンでこの液体スラリーを付与するのに使用することができる付与方法の例として、スクリーン、カーテンコート、グラビア、フレキソ印刷、凸版印刷機、オフセット、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。種々の印刷方法を使用して、種々の厚さおよび解像度のコーティングを達成する。一覧に記載した印刷技法の順序は、最も厚いものから最も薄いもの、ならびに解像度の最も粗いものから最も細かいものである。印刷パターンは、より多くの表面がさらされるにつれて、より少ない気流および乾燥を要し得る。続いて、付与後、スラリーは、ＵＶ化学線放射またはＥＢ放射にさらされて、樹脂を重合させて、セラミック粒子を互いに、およびセパレーターに結合させる。１つまたは複数の実施形態では
、ＵＶまたはＥＢ硬化曝露中に、冷却されたロールが使用される。セパレーターの片側または両側は、このパターン印刷プロセスを用いてコーティングされ得る。
【００８６】
ある特定の実施形態では、コーティングは、セパレーターの収縮を低減させるか、セパレーターの引裂抵抗を増加させるか、またはそれらの組合せのパターンで付与され得る。例えば、コーティングは、セパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に平行に、セパレーター上に印刷され得る。図２７は、機械方向に平行に印刷されたセパレーターコーティングの写真である。さらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させるために、機械方向に直角に、セパレーター上に印刷され得る。図２８は、機械方向に直角に印刷されたセパレーターコーティングの写真である。なおさらなる実施形態では、コーティングは、セパレーターの引裂抵抗を増加させ、かつセパレーターの収縮を低減させるために、機械方向に斜めに、セパレーター上に印刷され得る。図２９は、機械方向に斜めに印刷されたセパレーターコーティングの写真である。例示的なパターンとして、平行列（図２７〜図２９および図３１）、穿孔パターン（図３０および図３１）、クロスハッチパターン、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。
【００８７】
ある特定の実施形態では、スラリーは、ＵＶ水系マトリックス構成要素を含み、フレキソ印刷を使用して、パターンでセパレーター上に印刷される。他の実施形態では、スラリーは、ウレタンおよび／またはゴムマトリックス構成要素を含み、オフセット印刷を使用して、パターンでセパレーター上に印刷される。幾つかの実施形態によれば、スラリーは、水系マトリックス構成要素を含み、オフセット印刷以外の付与方法を使用して、パターンでセパレーター上に印刷される。
【００８８】
従来法は、本開示で記載するようなパターン化された硬化セパレーターコーティングを教示も利用もしない。スラリーをパターンでセパレーターに付与することは、多くの利点を有する。例えば、スラリーをパターン化することにより、より少ないスラリー（例えば、より少ない結合剤およびセラミック粒子材料）の使用、したがって材料コストの削減が可能となる。幾つかの実施形態では、パターンコーティングの場合に使用される結合剤の量は、連続コートの場合に使用される量よりも２倍少ない。連続コーティングと同じ安全性の有益性をもたらす一方で、パターンコーティングは、連続コーティングと比較した場合、コーティングされたセパレーターの多孔質の改善、およびスラリー付与速度の増加が可能となる。
【００８９】
様々な実施形態のセパレーターは、タイプ、組成または形態に関して特に制限されない。しかしながら、セパレーターは、機能に関しては制限され得る。例えば、ある特定の実施形態では、セパレーターは、イオン（例えば、リチウムイオン）がセパレーターの孔を通って流れるのを可能にすると同時に、電気化学デバイス（例えば電池）のカソードとアノードとの間の電気的バリアとして少なくとも機能を果たすことが可能であるべきである。換言すると、電気化学デバイス（例えば、電池）で使用される場合、セパレーターは、電気的バリアであるべきであるが、イオンバリアであるべきでない。種々のセパレーターが、市販されており、様々な実施形態で適切である。ある特定の実施形態では、セパレーターは、停止メカニズムを有する。例えば、セパレーターは、熱にさらされると流動する熱可塑性ポリマーで構成されてもよい。この熱誘導性ポリマー流は、セパレーター中の孔を閉じさせて、したがってセパレーターは、イオン流に対するバリアとなる。したがって、穏やかな過熱または徐々の過熱の場合には、熱可塑性セパレーターは、電池を停止させる。幾つかの実施形態では、セパレーターは、特定の温度で停止するように構成される。例えば、ある特定の実施形態では、セパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度に加熱されるのに応答して停止するように構成される。他の実施形態では、セパレーターは、１０５℃またはそれ以上、１１０℃またはそれ以上、１１５℃またはそれ以上、１２０℃またはそれ以上、１２５℃またはそれ以上、１３０℃またはそれ以上、１３５℃またはそれ以上、１４０℃またはそれ以上、１４５℃またはそれ以上、１５０℃またはそれ以上、１５５℃またはそれ以上、１６０℃またはそれ以上、１６５℃またはそれ以上、１７０℃またはそれ以上、１７５℃またはそれ以上、１８０℃またはそれ以上、１８５℃またはそれ以上、１９０℃またはそれ以上、１９５℃またはそれ以上、あるいは２００℃またはそれ以上の温度に加熱されるのに応答して停止するように構成される。様々な実施形態では、停止温度上限は、使用される特定の電解質または電池ケーシングの可燃性である。ある特定の実施形態では、セパレーターは、１００℃〜２００℃、１１０℃〜２００℃、１２０℃〜２００℃、１００℃〜１４０℃、１１０℃〜１４０℃、または１２０℃〜１４０℃の温度に加熱されるのに応答して停止するように構成される。他の実施形態では、セパレーターは、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、１６０℃、１６５℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃、１８５℃、１９０℃、１９５℃、または２００℃の温度に加熱されるのに応答して停止するように構成される。停止温度は、様々な実施形態によれば、セパレーターを作製するのに使用される特定のポリマーに依存する。例えば、３層セパレーターの停止温度は、多くの場合、中心層（例えば、ポリエチレン）の溶融温度により決定される。
【００９０】
様々な実施形態で使用可能なセパレーターの例として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）またはそれらの組合せ（例えば、ＰＥおよびＰＰの共押出ブレンド）を含む高分子膜またはフィルムが挙げられるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、セパレーターは、単一層（例えば、単一高分子フィルム）を有し得る。他の実施形態では、セパレーターは、２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の層を含む、２つまたはそれ以上の層を含み得る。ある特定の実施形態では、セパレーターは、３層セパレーターである。３層セパレーターの非限定的な例は、ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターである。
【００９１】
コーティングされていないセパレーターは、約５〜約２５μｍの間の厚さを有し得る。ある特定の実施形態では、コーティングされていないセパレーターの厚さは、約５〜約２０μｍの間、約１０〜約２０μｍの間、約１５〜約２０μｍの間、約１０〜約２５μｍの間、または約１５〜約２５μｍの間である。
【００９２】
様々な実施形態の硬化コーティングは、硬化性結合剤混合物の少なくとも１つのタイプを含む。幾つかの実施形態では、硬化コーティングは、本明細書中に記載する硬化性結合剤混合物のタイプのいずれか２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の組合せを含む、硬化性結合剤混合物の２つまたはそれ以上のタイプの組合せを含み得る。
【００９３】
光がコーティングの基部に浸透することができない場合、電子線硬化が使用され得る。約１０〜約４０ｋＧｙの線量を有する高エネルギー電子（７５〜３００ｋＶ）は、液体スラリーに浸透して、セパレーター（例えば、ポリオレフィンフィルムまたは３層セパレーター）に至るまでコーティングを硬化させることができる。
【００９４】
ある特定の実施形態では、硬化は、室温で約５〜約２０００フィート／分の間の速度で実施され得る。ＥＢが使用される場合、幾つかの実施形態において、不活性環境が必要であり得る。しかしながら、ＵＶ硬化を使用する様々な実施形態では、不活性環境は必要とされない。
【００９５】
様々な実施形態では、約１〜約１００ｋＧｙの間の放射線量が適切である。ある特定の実施形態では、ランプは、約５０〜約１０００Ｗ／インチの間で電力供給され得る。
【００９６】
様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢコーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。ＵＶまたはＥＢ硬化コーティングは、連続コート、パターン、またはそれらの組合せとしてセパレーター上に存在してもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態によれば、コーティングされたセパレーターは、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱されるのに応答して、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気絶縁性のままである。さらなる実施形態では、セラミック粒子材料は、１００℃またはそれ以上の温度（例えば、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃等）に加熱される一方で、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであり、コーティングされたセパレーターは、その形状を維持する。
【００９７】
様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、非イオン性である。ある特定の実施形態では、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配されている。これは、チャネル／ポータルを形成するイオンポリマー層などのイオン材料を使用した従来技術の方法とは異なる。イオンポリマー層自体は、イオン輸送を助長し、結合機能を有さない。それどころか、従来技術のかかるイオン材料は、ポリマーをそれ自体に結合させる。従来技術のかかるセパレーターを使用した電池の充電および放電速度は、イオンがポリマー上で進む必要があるため制限される。
【００９８】
ある特定の実施形態は、ＵＶまたはＥＢ硬化の使用を要さない。例えば、前駆物質混合物は、ＵＶまたはＥＢ硬化以外の方法により硬化される水系アクリル、水系ウレタン、またはそれらの組合せを含み得る。かかる実施形態は、印刷機がＵＶまたはＥＢ硬化用の装備を有さない場合に有用である。しかしながら、ＵＶまたはＥＢ硬化を使用しない１つまたは複数の実施形態では、厳しい電解質およびリチウムイオン環境に抵抗するための化学的抵抗性を得るために、架橋剤が必須である。このタイプの化学のための一般的な架橋剤として、（ポリ）アジリジン、金属ドライヤー、または過酸化物が挙げられるが、それらに限定されない。ＵＶまたはＥＢ硬化を含まない方法を超越して、ＵＶまたはＥＢ硬化を使用しないある特定の実施形態は、任意の特定の硬化方法に限定されない。ＵＶまたはＥＢ硬化を使用しない様々な実施形態において適切な硬化方法に非限定的な例は、強制空気硬化である。
【００９９】
ＵＶまたはＥＢ硬化以外の硬化方法を利用した実施形態のスラリーは、ＵＶまたはＥＢ硬化実施形態のタイプおよび量と同じタイプおよび量のセラミック粒子材料を含み得る。これらのスラリーはまた、連続コート、パターン、またはそれらの組合せでセパレーターに付与されてもよく、セパレーターの上面、セパレーターの底面、またはそれらの組合せを、完全にまたは部分的に覆ってもよい。様々な実施形態では、スラリーは、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット（例えば、インクジェットプリンター）、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンでセパレーターに付与される。上述するように、従来技術の方法は、本開示で記載するようなパターン化された硬化セパレーターコーティングを教示も利用もしない。幾つかの実施形態によれば、硬化コーティングは、セパレーターの上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されない。他の実施形態では、硬化コーティングは、セパレーターの上面および底面の両方に接着される。
【０１００】
様々な実施形態によれば、パターン化されたセパレーターコーティングのＵＶまたはＥＢ硬化は、ＵＶまたはＥＢ硬化以外の硬化方法を介したパターン化されたセパレーターコーティングの硬化よりもくっきりとしてより明白なパターンを可能にする。ある特定の実施形態では、パターン化されたセパレーターコーティングのＵＶまたはＥＢ硬化を介して得られるよりくっきりとしてより明白なパターンは、ＵＶまたはＥＢ硬化以外の方法を介して硬化されるパターン化されたセパレーターコーティングの性能と比較した場合に、セパレーター性能の改善をもたらす。
【０１０１】
従来技術の大きな不利の１つは、セパレーターコーティングプロセスである。かかる従来技術のコーティングプロセスは、ＰＶＤＦ結合剤を利用し、極めてゆっくりである。それは、セパレーターを作製するのに使用される共押出および二軸延伸プロセスよりもはるかにゆっくりである。したがって、コーティングプロセスは、オフラインプロセスとなる。実際に、従来技術の溶媒蒸発プロセスは、各押出機と通じるための多重ライン（それぞれ、フットボール場よりも長い）を要する。このことは、操作するのに多数の人々、装備および不動産を要する極めて資本集約的プロセスである。様々な本実施形態の結合剤は瞬時に硬化するため、様々な本実施形態は、他のセパレーターコーティング方法の時間および経済的制約の幾つかを克服する。従来のコーティング方法は、付随する乾燥時間とともに乾燥炉を要した。したがって、コーティング／乾燥がより速ければ、炉はより長くしなければならなくなり、資本コストはより大きくなるはずである。
【０１０２】
様々な実施形態によれば、硬化コーティングは、約０．１〜約１０μｍの間の厚さを有し得る。ある特定の実施形態では、硬化コーティングの厚さは、約２〜約３μｍの間、約２〜約４μｍの間、約２〜約５μｍの間、約２〜約６μｍの間、約２〜約７μｍの間、約２〜約８μｍの間、約２〜約９μｍの間である。幾つかの実施形態では、硬化コーティングの厚さは、約０．１μｍ、約０．２μｍ、約０．３μｍ、約０．４μｍ、約０．５μｍ、約０．６ｍ、約０．７μｍ、約０．８μｍ、約０．９μｍ、約１μｍ、約２μｍ、約３μｍ、約４μｍ、約５μｍ、約６μｍ、約７μｍ、約８μｍ、約９μｍ、または約１０μｍである。硬化コーティングは、コーティングの１つよりも多い層を含んでもよく、各層は、必ずしも同じである必要はない。幾つかの実施形態では、コーティングされたセパレーターは、本明細書中に記載するコーティングのいずれかの２つまたはそれ以上、３つまたはそれ以上、４つまたはそれ以上、５つまたはそれ以上等の層を含む、コーティングの２つまたはそれ以上の層を含み得る。多重コーティング層が付与される場合、各層は、必ずしも同じ厚さ、組成または形態（例えば、パターン化または連続）を有する必要はない。
【０１０３】
様々な実施形態によれば、硬化されたコーティングされたセパレーターは、約６〜約３０μｍの間の厚さを有し得る。ある特定の実施形態では、硬化されたコーティングされたセパレーターは、約６〜約７μｍの間、約６〜約８μｍの間、約６〜約９μｍの間、約６〜約１０μｍの間、約６〜約１５μｍの間、約６〜約２０μｍの間、約６〜約２５μｍの間、約１０〜約３０μｍの間、約１５〜約３０μｍの間、約２０〜約３０μｍの間、約２５〜約３０μｍの間、約１０〜約１５μｍの間、約１０〜約２０μｍの間、約１０〜約２５μｍの間の厚さを有し得る。幾つかの実施形態では、硬化コーティングの厚さは、約６μｍ、約７μｍ、約８μｍ、約９μｍ、約１０μｍ、約１１μｍ、約１２μｍ、約１３μｍ、約１４μｍ、約１５μｍ、約１６μｍ、約１７μｍ、約１８μｍ、約１９μｍ、約２０μｍ、約２１μｍ、約２２μｍ、約２３μｍ、約２４μｍ、約２５μｍ、約２６μｍ、約２７μｍ、約２８μｍ、約２９μｍ、または約３０μｍである。
【０１０４】
ある特定の実施形態では、セパレーター全体が、ＵＶまたはＥＢプロセスで作製される。コーティングを作製することに代わって、硬化性結合剤混合物を流延または押出して、続いてＵＶまたはＥＢ硬化する。１つまたは複数の実施形態による硬化セパレーター１４の断面図を図２３に示す。図２３の硬化セパレーター１４は、多孔質ＵＶ硬化結合剤６中にセラミック粒子５を含む。ＵＶまたはＥＢ硬化性コーティング、セパレーターまたは電気化学デバイスを生産するための上述の化学物質およびプロセスは全て、ＵＶまたはＥＢ硬化プロセスを用いたセパレーターフィルムまたはそれらを組み込んだ電気化学デバイスを生産するのに利用され得る。セパレーター全体は、独立したフィルムとして流延されて、剥離フィルムに対して硬化され得るか、あるいはカソード、アノード、または電解質（例えば、液体または固体電解質）上に直接付与され硬化され得る。ある特定の変形では、セパレーターは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含むＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスと一緒に保持されるセラミック粒子を含んでもよい。様々な実施形態によれば、ＵＶまたはＥＢ硬化結合剤を使用して、セラミック粒子を一緒に結合して、セパレーターを形成して製造されるセパレーターは、寸法安定性、高い多孔性、機械的強度、効率的な伝熱を有し、高温で安全に機能して、電気化学セル全体にわたって均一に熱を効率的に消散させることにより、熱暴走の危険性を低減させる。
【０１０５】
かかるセパレーターを使用した電気化学デバイスの操作上の安全性を改善する多孔質の電気絶縁性（例えば、非導電性）、および電気化学抵抗性セパレーターフィルムは、反応性液体樹脂（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）およびセラミック粒子のスラリーをＵＶまたはＥＢ硬化することにより形成され得る。ある特定の実施形態による硬化セパレーターを作製する方法が図２５に示される。上記方法は、セラミック粒子材料を、モノマー、オリゴマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つを含む硬化性結合剤混合物と組み合わせて混合し、スラリーを形成するステップ（ステップ２０１）と、剥離可能フィルムにスラリーを付与して、スラリーでコーティングされた剥離可能フィルムを形成するステップ（ステップ２０２）と、スラリーでコーティングされた剥離可能フィルムを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、硬化セパレーターフィルムを形成するステップ（ステップ２０４）とを含む。プロセスは任意選択に、例えば、スラリーの粘稠度を制御するためにステップ２０１において溶媒を添加するステップを含んでもよい。ステップ２０１で溶媒が添加される場合には、プロセスは任意選択に、ステップ２０４でスラリーが硬化される前に、任意選択のステップ２０３で溶媒を除去するステップを含んでもよい。プロセスは、また、硬化されたセパレーターフィルムを剥離可能フィルムから剥離する（例えば、剥がす）ステップ２０５と、硬化されたセパレーターフィルムを用いて電池を組み立てるステップ２０６とを含んでもよい。電池は、例えば、アノード、カソード、電解質および硬化セパレーターフィルムを含み得る。図２５に示される例示的なプロセスは、全てのステップを含む必要はなく、ステップは、他のステップを実施することなく、個々に実施され得る。
【０１０６】
さらなる実施形態による硬化セパレーターを作製する方法が図２６に示される。上記方法は、セラミック粒子材料を、モノマー、オリゴマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つを含む硬化性結合剤混合物と組み合わせて混合し、スラリーを形成するステップ（ステップ３０１）と、アノード、カソード、電解質、またはそれらの組合せにスラリーを直接付与するステップ（ステップ３０２）と、スラリーでコーティングされたアノード、カソード、電解質、またはそれらの組合せを、ＵＶまたはＥＢ放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、硬化セパレーターフィルムを形成するステップ（ステップ３０４）とを含む。プロセスは任意選択に、例えばスラリーの粘稠度を制御するためにステップ３０１において溶媒を添加するステップを含んでもよい。ステップ３０１で溶媒が添加される場合には、プロセスは任意選択に、ステップ３０４でスラリーが硬化される前に、任意選択のステップ３０３で溶媒を除去するステップを含んでもよい。プロセスは、また、硬化セパレーターフィルムを用いて電池を組み立てるステップ３０５を含んでもよい。電池は、例えば、アノード、カソード、電解質および硬化セパレーターフィルムを含み得る。図２６に示される例示的なプロセスは、全てのステップを含む必要はなく、ステップは、他のステップを実施することなく、個々に実施され得る。
【０１０７】
セパレーターは、単一層または多重層で流延されてもよい。図２３は、様々な実施形態による単一層硬化セパレーターの例である。１つまたは複数の実施形態による多層硬化セパレーター１５の断面図を図２４に示す。図２４の多層硬化セパレーター１５の各層は、多孔質ＵＶ硬化結合剤６中にセラミック粒子５を含む。これらの層は、印刷プロセスを用いて印刷されて、リチウムイオンが通って、カソードまたはアノードに到達することができる多孔性および経路を創出し得る。多重層を印刷することにより、蛇行状のイオン経路が創出され得る。セパレーターは、連続印刷層および／またはパターン化された印刷層を含み得る。多層セパレーターは、２つまたはそれ以上の同じ層（例えば、同じ組成および／またはパターン）、あるいは１つまたは複数の異なる層（例えば、少なくとも１つの層は他の層と組成および／またはパターンが異なる）を含んでもよい。例えば、図２４の層１６、層１７および層１８は全て、パターン化されてもよい。層１６、層１７および層１８のそれぞれのパターンは、同じであってもよく、あるいは異なってもよい。他の実施形態では、図２４の層１６、層１７および層１８は全て、連続的であり得る。さらなる実施形態では、図２４の層１６、層１７および層１８のうち１つまたは複数が連続的であってもよく、また図２４の層１６、層１７および層１８のうち１つまたは複数がパターン化されてもよい。
【０１０８】
様々な実施例を以下に記載する。実施例はそれぞれ、説明として提供されるものであり、開示の限定ではない。開示の範囲または精神を逸脱することなく、様々な修正および変形が成され得ることは、当業者に明らかである。例えば、１つの実施例の一部として説明および記載される特徴は、別の実施例で使用されてもよい。したがって、本開示は、かかる修正例および変形例を網羅することを意図したものである。
【実施例】
【０１０９】
［実施例１］
セパレーター上の水系ＵＶ硬化性酸化アルミニウム充填コーティング
以下で表１に示す比率で、酸化アルミニウム粉末を用いて、水系ＵＶ硬化性結合剤組成物を調製および混合して、スラリーを形成した。
【０１１０】
【表１】
2020191292.tif 000003
【０１１１】
表１から得られたスラリーを、リチウムイオン電池における使用に関して設計された２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面または両面コーティングを、様々な試料セパレーターに行った。表２に見られるように、コーティングは、試料１および試料３の３層セパレーターの片側に行った。これに対し、試料２および試料４の３層セパレーターには、両側上にコーティングした（例えば、両面コーティング）。さらに、セパレーターに付与されるコーティングは、連続多孔質コーティングまたはパターン化されたコーティングのいずれかであった。表２に見られるように、連続多孔質コーティングは、試料３および試料４の３層セパレーターに行った。これに対し、試料１および試料２の３層セパレーターには、パターンコーティングした。表２に概要するように、試料＃１の３層セパレーターには、表１のコーティングで、片側上にパターンコーティングし、試料＃２の３層セパレーターには、表１のコーティングで、両側上にパターンコーティングし、試料＃３の３層セパレーターには、表１のコーティングで、片側上に連続コーティングし、試料＃４の３層セパレーターには、表１のコーティングで、両側上に連続コーティングした。
【０１１２】
連続コーティングは、ＲＫ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｋｏａｔｅｒを使用して、＃１Ｋ棒状物質（ｂａｒ  ｒｏｄ）で付与した。次に、コーティングを、Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＵＶＩコンベヤー上で、Ｍｉｌｔｅｃ  ３８０−０００４  ＵＶ電球を装備した単一Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＰＩ−４００ランプを用いて、１５０フィート／分のコンベヤー速度で硬化させた。得られた酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングはそれぞれ、４〜６μｍ厚であった。例えば、片側上に連続コーティングされた試料セパレーターは、その片側上に生じた４〜６μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングを有しており、両側上に連続コーティングされた試料セパレーターは、片側につき生じた４〜６μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングを有していた。
【０１１３】
パターン化されたコーティングは、Ｐａｍａｒｃｏのフレキソ印刷ハンドプルーファー（ｈａｎｄ  ｐｒｏｏｆｅｒ）を用いて達成した。アニロックスおよびゴムローラーの位置は、付与されるパターンがアニロックスのパターンであり、ゴムローラーに起因し得る滑らかなコーティングではないように入れ替えた。２００ラインパーインチ（ｌｐｉ）の５．３ｂｃｍアニロックスを使用した。これにより、２〜４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。例えば、片側上にパターンコーティングされた試料セパレーターは、その片側上に生じた２〜４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングを有しており、両側上にパターンコーティングされた試料セパレーターは、片側につき生じた２〜４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングを有していた。
【０１１４】
連続コーティングに由来するセラミックコーティング、およびパターンコーティングに由来するセラミックコーティングはともに、一様で安定で、かつセパレーターに強力に接着されているようであった。コーティングされた、およびコーティングされていない２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルムの試料を１００℃のオーブン（炉）中に入れた。コーティングされていない試料はカールして、部分的な溶融の兆候を示し、スポットで透明になった。コーティングされた試料は、平坦のままであり、非常にわずかなカールを伴った。
【０１１５】
コーティングされていないセパレーターを、１８６５０リチウムイオンコインセルへと組み立てた。カソードは、標準的な１４ｍｇ／ｃｍ２のＮＭＣでコーティングされたアルミニウムであった。アノードは、リチウム金属であった。セルは、Ｃ／１０速度で充電および放電させた。図４Ａ、図４Ｂおよび図４Ｃは、それぞれ、コーティングされていない参照セパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。
【０１１６】
コーティングされたセパレーター試料を、１８６５０リチウムイオンコインセルへと組み立てた。カソードは、標準的な１４ｍｇ／ｃｍ２のＮＭＣでコーティングされたアルミニウムであった。アノードは、リチウム金属であった。セルは、Ｃ／１０速度で充電および放電させた。図５〜図８は、コーティングされた試料セパレーターの電圧プロファイルを示す。表２ならびに図４Ａおよび図５〜図８の電圧プロファイル（Ｃ／１０）で示されるように、コーティングされたセパレーターを利用している電池は、充電および放電させることが可能であり、充電および放電容量は、対照物の容量と類似していた。
【０１１７】
【表２】
2020191292.tif 000004
【０１１８】
ＵＶ硬化性水系コーティングの別の非限定的な例を実施例２に記載する。
【０１１９】
［実施例２］
セパレーター上の酸化アルミニウム粉末を用いた場合のＵＶ硬化性水系ウレタンアクリレートコーティング
以下で表３に示す比率で、ＵＶ硬化性水系ウレタンアクリレート結合剤組成物を調製し、酸化アルミニウム粉末と混合して、スラリーを形成した。
【０１２０】
【表３】
2020191292.tif 000005
【０１２１】
表３から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面または両面のパターン化されたコーティングは、１２０ｌｐｉのトリヘリカル（ｔｒｉｈｅｌｉｃａｌ）アニロックスを用いて達成した。実施例１と同様に、コーティングされたセパレーターは、ＮＭＣ−リチウム金属ハーフセルで試験した。表４および表５ならびに図１１Ａおよび図１２Ａにおける結果により、片面および両面のセラミックのパターンコーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１１Ｂおよび図１２Ｂは、コーティングされたセパレーターが０．１〜少なくとも２Ｃの速度でリチウムイオン充電および放電を可能にすることを示す。これらの速度で、コーティングは、コーティングされていないセパレーターのイオン流を上回るイオン流を妨げていない（図４Ｂ）。図１１Ｃおよび図１２Ｃは、５０サイクルを上回って首尾よく充電および放電する電池を示す。
【０１２２】
図１１Ａ、図１１Ｂおよび図１１Ｃは、それぞれ、試料＃７のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。試料＃７の３層セパレーターには、表３の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングの４〜８μｍ厚のコーティングで、片側上にパターンコーティングした。
【０１２３】
【表４】
2020191292.tif 000006
【０１２４】
図１２Ａ、図１２Ｂおよび図１２Ｃは、それぞれ、試料＃８のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。試料＃８の３層セパレーターには、片側につき表３の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングの８μｍ厚のコーティングで、両側上にパターンコーティングした。
【０１２５】
【表５】
2020191292.tif 000007
【０１２６】
［実施例３］
セパレーター上のＵＶ硬化性酸化アルミニウム充填アクリル酸ゴムコーティング
以下で表６に示す比率で、ＵＶ硬化性組成物を調製し、酸化アルミニウム粉末と混合して、スラリーを形成した。この高度に充填された生成物は、溶媒も水も含有しない。
【０１２７】
【表６】
2020191292.tif 000008
【０１２８】
表６から得られたスラリーを、リチウムイオン電池における使用に関して設計された２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。
【０１２９】
連続多孔質コーティングは、試料＃６の３層セパレーターに行った。これに対し、試料＃５の３層セパレーターには、パターンコーティングした。試料＃５の３層セパレーターには、表６のコーティングで、両側上にパターンコーティングした一方で、試料＃６の３層セパレーターには、表６のコーティングで、両側上に連続コーティングした。
【０１３０】
両面連続コーティングは、ＲＫ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｋｏａｔｅｒを使用して、＃１Ｋ棒状物質で付与した。次に、コーティングを、Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＵＶＩコンベヤー上で、Ｍｉｌｔｅｃ  ３８０−０００４  ＵＶ電球を装備した単一Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＰＩ−４００ランプを用いて、１５０フィート／分のコンベヤー速度で硬化させた。これにより、片側につき４〜６μｍ厚であるＵＶ硬化酸化アルミニウムコーティングが生じた。
【０１３１】
両面のパターン化されたコーティングは、Ｐａｒｍｃｏのフレキソ印刷ハンドプルーファーを用いて達成した。アニロックスおよびゴムローラーの位置は、付与されるパターンがアニロックスのパターンであり、ゴムローラーに起因し得る滑らかなコーティングではないように入れ替えた。２００ラインパーインチ（ｌｐｉ）の５．３ｂｃｍアニロックスを使用した。これにより、片側につき２〜４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。
【０１３２】
連続コーティングに由来するセラミックコーティング、およびパターンコーティングに由来するセラミックコーティングはともに、一様で安定で、かつセパレーターに強力に接着されているようであった。コーティングされた、およびコーティングされていない２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルムを１００℃の炉中に入れた。コーティングされていない試料はカールして、部分的な溶融の兆候を示し、スポットで透明になった。コーティングされた試料は、平坦のままであり、非常にわずかなカールを伴った。
【０１３３】
コーティングされていないセパレーターを、１８６５０リチウムイオンコインセルへと組み立てた。カソードは、標準的な１４ｍｇ／ｃｍ２のＮＭＣでコーティングされたアルミニウムであった。アノードは、リチウム金属であった。セルは、Ｃ／１０速度で充電および放電させた。図４Ａ、図４Ｂおよび図４Ｃは、それぞれ、コーティングされていない参照セパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。
【０１３４】
コーティングされたセパレーター試料を、１８６５０リチウムイオンコインセルへと組み立てた。カソードは、標準的な１４ｍｇ／ｃｍ２のＮＭＣでコーティングされたアルミニウムであった。アノードは、リチウム金属であった。セルは、Ｃ／１０速度で充電および放電させた。図９および図１０は、それぞれ、コーティングされたセパレーター試料＃５および＃６の電圧プロファイルを示す。図９および図１０の電圧プロファイル（Ｃ／１０）で示されるように、コーティングされたセパレーターを利用しているコインセル電池は、充電および放電させることが可能であった。
【０１３５】
さらに、表６のスラリーを、Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ  Ｐｒｏｏｆｅｒを使用して、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターの片側上に同様に付与した。このプルーファーは、オフセット印刷プロセスに似ている。この場合、固体コーティングは、コーティング厚を維持するのに使用される０．４ｍｉｌのウェッジ板を用いて付与された。これにより、３層セパレーターの片側上に一様な薄い１μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。
【０１３６】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーター（試料＃９）は、ＮＭＣ−リチウム金属ハーフセルで試験した。図１３Ａ、図１３Ｂおよび図１３Ｃは、それぞれ、試料＃９のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表７および図１３Ａにおける結果により、コーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１３Ｂは、このセラミック−ゴムでコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜２Ｃの速度でリチウムイオン充電および放電を可能にすることを示し、図１３Ｃは、５０サイクルを上回って十分に充電および放電する電池を示す。
【０１３７】
【表７】
2020191292.tif 000009
【０１３８】
同様に、表６で得られたスラリーを、アニロックスローラーを使用して、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーター（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面パターンコーティングを行った。パターン化されたコーティングは、２２０ｌｐｉのピ
ラミッド形アニロックスを用いて達成した。これにより、３〜８μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。
【０１３９】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーター（試料＃１０）は、ＮＭＣ−リチウム金属ハーフセルで試験した。図１４Ａ、図１４Ｂおよび図１４Ｃは、それぞれ、試料＃１０のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表８および図１４Ａにおける結果により、コーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１４Ｂは、このセラミック−ゴムでコーティングされたセパレーターが０．１〜２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図１４Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１４０】
【表８】
2020191292.tif 000010
【０１４１】
［実施例４］
セパレーター上の酸化アルミニウムを用いた場合の架橋アクリルコーティング
ＵＶ架橋に加えて、幾つかの実施形態が、より大きな接着および化学的抵抗性のために、ＵＶおよび他の水系ポリマーを化学的架橋剤と架橋させる。表９は、酸化アルミニウムで充填した水系アクリルコーティングの例を示す。この場合、酸化亜鉛は、アクリル樹脂の架橋を提供するのに添加される。
【０１４２】
【表９】
2020191292.tif 000011
【０１４３】
表９から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面または両面のパターン化されたコーティングを行った。
【０１４４】
パターン化されたコーティングは、Ｐａｍａｒｃｏのフレキソ印刷ハンドプルーファーを用いて達成した。アニロックスおよびゴムローラーの位置は、付与されるパターンがアニロックスのパターンであり、ゴムローラーに起因し得る滑らかなコーティングではないように入れ替えた。１２０ｌｐｉの２１．５ｂｃｍのトリヘリカルアニロックスを使用した。これにより、４〜８μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。例えば、セパレーター試料＃１１には、４〜８μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングで、片側上にパターンコーティングした一方で、セパレーター試料＃１２には、８μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングで、両側上にパターンコーティングした。試料＃１１および試料＃１２のセラミックコーティングはともに、安定であり、セパレーターに強力に接着された。
【０１４５】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーター試料は、ＮＭＣ−リチウム金属ハーフセルで試験した。図１５Ａ、図１５Ｂおよび図１５Ｃは、それぞれ、試料＃１１のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表１０および図１５Ａにおける結果により、片側コーティングされたセパレーター（試料＃１１）は、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１５Ｂは、このコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図１５Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１４６】
【表１０】
2020191292.tif 000012
【０１４７】
図１６Ａ、図１６Ｂおよび図１６Ｃは、それぞれ、試料＃１２のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表１１および図１６Ａにおける結果により、このタイプの２面コーティングされたセパレーター（試料＃１２）タイプもまた、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１６Ｂは、このコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図１６Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１４８】
【表１１】
2020191292.tif 000013
【０１４９】
［実施例５］
セパレーター上のＵＶ硬化性酸化アルミニウム充填脂環式エポキシコーティング
以下で表１２に示す比率で、ＵＶ硬化性組成物を調製し、酸化アルミニウム粉末と混合して、スラリーを形成した。この高度に充填された生成物は、溶媒も水も含有しない。
【０１５０】
【表１２】
2020191292.tif 000014
【０１５１】
表１２から得られたスラリーを、リチウムイオン電池における使用に関して設計された２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。この液体スラリーは、分散剤を含有せず、粘度がはるかに高く、凸版機印刷またはオフセット印刷付与を可能であった（およそ１５，０００〜２５，０００ｃＰ）。
【０１５２】
片面連続コーティングは、Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ  Ｐｒｅｓｓで付与して、オフセット印刷機付与を模倣して行った。０．４ｍｉｌのウェッジ板を使用して、コーティング厚を維持した。次に、コーティングを、Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＵＶＩコンベヤー上で、Ｍｉｌｔｅｃ  ３８０−０００４  ＵＶ電球を装備した単一Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＰＩ−４００ランプを用いて、１５０フィート／分のコンベヤー速度で硬化させた。これにより、４〜８μ厚の、パターンを有しない連続硬化酸化アルミニウムコーティングが生じた（試料＃１３）。
【０１５３】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーター試料は、ＮＭＣ−リチウム金属ハーフセルで試験した。図１７Ａ、図１７Ｂおよび図１７Ｃは、それぞれ、試料＃１３のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表１３および図１７Ａは、電気化学ハーフセル実験の結果を示す。表１３および図１７Ａにより、ＮＭＣカソード−Ｌｉアノード電池を、このコ
ーティングされたセパレーターを用いた場合にＣ／１０で充電することができることが実証される。図１７Ｂは、このセラミック−エポキシでコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示す。図１７Ｃは、５０サイクルを上回るリチウムイオンハーフセル電池充電および放電を示す。
【０１５４】
【表１３】
2020191292.tif 000015
【０１５５】
ある特定の実施形態では、アニロックスを用いてＵＶエポキシを付与して、フレキソ印刷および印刷グラビアプロセスを模倣して行うために、溶媒は、ＵＶエポキシの粘度を下げるために必要であり得る。表１４は、１つまたは複数の実施形態によるスラリー配合の変更点を示す。かかるスラリーにおいて、２つの溶媒の混合物が添加された。一方の溶媒は迅速に蒸発し、他方の溶媒は、ゆっくりと蒸発して、アニロックスロール上でのコーティング乾燥を回避した。
【０１５６】
【表１４】
2020191292.tif 000016
【０１５７】
表１４から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面パターンコーティングを行った。パターン化されたコーティングは、２２０ｌｐｉのピラミッド形アニロックスを用いて達成した。これにより、２〜３μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じ
た（試料＃１４）。
【０１５８】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーターは、ＮＭＣ−Ｌｉ金属ハーフセルで試験した。図１８Ａ、図１８Ｂおよび図１８Ｃは、それぞれ、試料＃１４のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表１５および図１８Ａにおける結果により、このコーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１８Ｂは、このコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図１８Ｃは、５０サイクルを上回って問題なく充電および放電する電池を示す。
【０１５９】
【表１５】
2020191292.tif 000017
【０１６０】
［実施例６］
ＵＶ硬化性シリコーンコーティング。
【０１６１】
様々な実施形態による付与され得る広範囲のＵＶ硬化性化学物質の別の例として、シリコーンが挙げられる。シリコーンは、例えば、アクリレート、ビニル、脂環式エポキシド、またはそれらの組合せで末端処理され（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）てもよい。ＵＶ硬化性脂環式物質を表１６に示す。
【０１６２】
【表１６】
2020191292.tif 000018
【０１６３】
表１６から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面パターンコーティングを行った。パターン化されたコーティングは、２２０ｌｐｉのトリヘリカルアニロックスを用いて達成した。これにより、８μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた（試料＃１５）。
【０１６４】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーターは、ＮＭＣ−Ｌｉ金属ハーフセルで試験した。図１９Ａ、図１９Ｂおよび図１９Ｃは、それぞれ、試料＃１５のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル
性能（Ｃ／５）を示す。表１７および図１９Ａにおける結果により、コーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図１９Ｂは、このコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図１９Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１６５】
【表１７】
2020191292.tif 000019
【０１６６】
［実施例７］
ＵＶウレタンコーティング。
【０１６７】
様々な実施形態による付与され得る広範囲のＵＶ硬化性化学物質の別の例として、ウレタンアクリレートの全ての形態が挙げられる。ウレタンは、例えば、（メタ）アクリレート、ビニル、またはそれらの組合せで末端処理されてもよい。ＵＶ硬化性セラミックコーティング配合を表１８に示す。
【０１６８】
【表１８】
2020191292.tif 000020
【０１６９】
表１８から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面コーティングを行った。連続
およびパターン化されたコーティングは、１５０ｌｐｉのトリヘリカルアニロックスを用いて達成した。これにより、９〜１４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。例えば、試料＃１６のセパレーターには、表１８のＵＶセラミックウレタンアクリレートコーティングの９μｍ厚の連続コーティングで、片側上にコーティングした一方で、試料＃１７のセパレーターには、表１８のＵＶセラミックウレタンアクリレートコーティングの１１μｍ厚のコーティングで、片側上にパターンコーティングした。
【０１７０】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーターは、ＮＭＣ−Ｌｉ金属ハーフセルで試験した。図２０Ａ、図２０Ｂおよび図２０Ｃは、それぞれ、試料＃１６のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。図２１Ａ、図２１Ｂおよび図２１Ｃは、それぞれ、試料＃１７のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表１９および表２０ならびに図２０Ａ（試料＃１６−片側連続コーティング）および図２１Ａ（試料＃１７−片側パターンコーティング）における結果により、これらのＵＶ硬化セラミックでコーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。
【０１７１】
【表１９】
2020191292.tif 000021
【０１７２】
【表２０】
2020191292.tif 000022
【０１７３】
図２０Ｂおよび図２１Ｂは、ともに、これらのセラミック−ウレタンでコーティングされたセパレーターが多孔性を有して、０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図２０Ｃおよび図２１Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１７４】
［実施例８］
ＵＶポリエステルコーティング。
【０１７５】
様々な実施形態による付与され得る広範囲のＵＶ硬化性化学物質の別の例として、ポリエステルアクリレートの全ての形態が挙げられる。ポリエステルは、例えば、（メタ）アクリレート、ビニル、またはそれらの組合せで末端処理されてもよい。ＵＶ硬化性ポリエステルおよびウレタンセラミックコーティング配合を表２１に示す。
【０１７６】
【表２１】
2020191292.tif 000023
【０１７７】
表２１から得られたスラリーを、２５μｍの微孔性ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ３層セパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ２３２５）上に付与した。片面パターンコーティングを行った。パターン化されたコーティングは、１６５ｌｐｉのピラミッド形アニロックスを用いて生産した。これにより、９μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた（試料＃１８）。
【０１７８】
上記実施例と同様に、コーティングされたセパレーターは、ＮＭＣ−Ｌｉ金属ハーフセルで試験した。図２２Ａ、図２２Ｂおよび図２２Ｃは、それぞれ、試料＃１８のコーティングされたセパレーターの電圧プロファイル（Ｃ／１０）、充電速度性能およびサイクル性能（Ｃ／５）を示す。表２２および図２２Ａにおける電気化学的結果により、このコーティングされたセパレーターは、リチウムイオン電池において機能することが実証される。図２２Ｂは、このセラミック−ポリエステルでコーティングされたセパレーターが０．１Ｃ〜少なくとも２Ｃのリチウムイオン充電および放電速度を可能にすることを示し、図２２Ｃは、５０サイクルを上回って充電および放電する電池を示す。
【０１７９】
【表２２】
2020191292.tif 000024
【０１８０】
［実施例９］
酸化アルミニウムおよびポリエチレンを含有するＵＶコーティング。
【０１８１】
下記は、様々な実施形態による付与され得る広範囲のＵＶ硬化性化学物質の別の例である。この実施例では、単一構成成分であるポリプロピレン（ＰＰ）セパレーターが、酸化アルミニウムおよびポリエチレンを含有するＵＶ硬化性水系アクリル化ウレタンセラミックコーティング配合でコーティングされて、それによりセパレーターに停止メカニズムを提供する。酸化アルミニウムおよびポリウレタンを含有するＵＶ硬化性水系アクリル化ウレタンセラミックコーティング配合を表２３に示す。かかる配合は、いかなるモノマーも含有しない。
【０１８２】
【表２３】
2020191292.tif 000025
【０１８３】
表２３から得られたスラリーを、フィルムの機械方向で１０μｍの平行列パターンで、１６μｍの微孔性のＰＰセパレーターフィルム（ＣＥＬＧＡＲＤ  ＥＰＰ１６１１）の上面上に、Ｍｉｌｔｅｃ  Ｆｌｅｘｏ  Ｐｒｅｓｓで付与した。これにより、３μｍ厚の酸化アルミニウム充填コーティングが生じた。コーティングを、Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＰＩ−４
００ランプで１５０ｆｐｍにて硬化させた。表２４に示すように、コーティングされていないＰＰセパレーターおよびコーティングされたＰＰセパレーターは、ほぼ同じ速度で（それぞれ、１３．４および１６．２秒）、空気をそれらの孔に通して流動させることが可能である。これにより、セパレーターの孔が開放していることが実証される。しかしながら、セパレーターフィルムが、１５０℃へ３０秒間加熱されると、空気流における著しい差が観察される。コーティングされてないＰＰセパレーターは、そのガーレー数２５．７により示されるように、その孔の大部分が開放している。対比して、コーティングされたセパレーターの孔は、１０００よりも大きいそのガーレー数により示されるように閉鎖されている。電池が不具合を起こして熱暴走へ進む場合、コーティングされていないＰＰセパレーターは、電解質中のイオンを放電し続けさせる。対比して、コーティングされたＰＰを有する電池は、カソードからアノードへのイオン経路がもはや無いため、停止される。
【０１８４】
【表２４】
2020191292.tif 000026
【０１８５】
［実施例１０］
単離セパレーターフィルム。
【０１８６】
下記は、様々な実施形態による単離セパレーターフィルムの例である。単離セパレーターフィルム用の酸化アルミニウムを含有するＵＶ硬化性ウレタンオリゴマーセラミック配合物を表２５に示す。
【０１８７】
【表２５】
2020191292.tif 000027
【０１８８】
シリコーン剥離フィルムは、１６μｍの微孔性のＰＰセパレーターフィルムを、ＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ  ＵＶ  ＰＯＬＹ  ２０６（ＵＶ／ＥＢシリコーンポリマー、ＵＶ／ＥＢ剥離改質剤およびＵＶ／ＥＢ光開始剤を含有する剥離コーティング）でコーティングする
ことにより調製した。ＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥは、Ｍｉｌｔｅｃ  ＭＰＩ−４００ランプシステムで５０ｆｔ／分にて実行しているモデル１６０２  Ｓｈｏｎラベルプレスで、２００ｌｐｉのアニロックスを用いて付与した。ＲＫプルーファー（デスクトップ型ドローダウン機）を使用して、表２５のセパレーター配合物を、剥離コーティングの上面上で７番の棒を使用して付与した。これにより、４μｍ厚の剥離コーティング上のセパレーターコーティングが生じた。次に、コーティングを剥離フィルムから剥がして、独立した（例えば、単離）フィルムを創出した。続いて、単離セパレーターフィルムの多孔性度を決定した。流延単離セパレーターに関して得られたガーレーは、６９．６ガーレーであった。図３２は、流延させた独立したセパレーターフィルムの顕微鏡写真である。この例では、セパレーターコーティング自体は、非常に脆かった。セパレーター、アノード、またはカソードに付与される場合、より薄いコーティングを作製することができた。
【０１８９】
酸化アルミニウムを使用して、ある特定の変形を示しているが、様々な実施形態が、本明細書中に開示するセラミック粒子材料のいずれかを使用して、本明細書中に開示する任意のコーティングされたセパレーターの調製に適している。本開示により、種々のセラミック粒子材料の使用を補うために、様々なプロセスパラメーターを調節する必要があり得ることは、当業者に理解されよう。
【０１９０】
ある特定の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９１】
１つまたは複数の実施形態は、３層セパレーターと、３層セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９２】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのセラミック材料を含むセラミック粒子材料とを含む。
【０１９３】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックス（ここで、１種または複数の前駆物質は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む）と、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９４】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む非イオン性紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９５】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含み、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配される。
【０１９６】
１つまたは複数の実施形態は、上面および底面を含むセパレーターと、上面または底面に接着されるが、上面および底面の両方には接着されないコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９７】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、セパレーターの少なくとも１つの表面上でパターン化され、上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９８】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、電気絶縁性であり、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０１９９】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記コーティングは、電気絶縁性であり、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含み、コーティングされたセパレーターは、１００℃よりも高い、１１０℃よりも高い、または１２０℃よりも高い温度に加熱されているコーティングされたセパレーターに応答して、その形状を維持し、セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、電気的に絶縁性状態のままであるように構成される。
【０２００】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターに関し、ここで上記
コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含み、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスによりセパレーターに結合され、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって一様に分配され、コーティングされたセパレーターは、１００℃よりも高い、１１０℃よりも高い、または１２０℃よりも高い温度に加熱される一方で、セラミック粒子材料が、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスに、およびセパレーターに結合されたままであるように、コーティングされたセパレーターは構成される。
【０２０１】
１つまたは複数の実施形態は、セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着されたコーティングとを含むコーティングされたセパレーターを含む電気化学デバイスに関し、ここで上記コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む。
【０２０２】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０３】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、溶媒と、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与した後に、スラリーから溶媒を除去するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０４】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップ（ここで、硬化性結合剤混合物は、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む）と、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０５】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの上面または底面に付与するが、上面および底面の両方には付与せず、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０６】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面にパターンで付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０７】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に、スクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、またはそれらの組合せを用いた印刷パターンで付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０８】
１つまたは複数の実施形態は、セラミック粒子材料を、ａ）１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、またはそれらの組合せを含む硬化性結合剤混合物およびｂ）光開始剤、フリーラジカル開始剤、分散剤、接着促進剤、湿潤剤、シランコーティングされた粒子、ダークキュア添加剤、共開始剤、発泡剤、またはそれらの組合せと混合して、スラリーを形成するステップと、スラリーをセパレーターの少なくとも１つの表面に付与して、スラリーでコーティングされたセパレーターを形成するステップと、スラリーでコーティングされたセパレーターを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより硬化性結合剤混合物を硬化させて、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスを形成するステップとを含む方法に関し、ここでＵＶまたはＥＢ硬化マトリックスは、セパレーターの少なくとも１つの表面に接着し、セラミック粒子材料は、ＵＶまたはＥＢ硬化マトリックス全体にわたって分配される。
【０２０９】
１つまたは複数の実施形態は、カソード、アノード、電解質、およびコーティングされたセパレーターを組み立てて、電池を形成するステップを含む方法であって、コーティングされたセパレーターは、多孔質セパレーターと、セパレーターの少なくとも１つの表面
に接着されたコーティングとを含み、コーティングは、１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せから選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）硬化マトリックスと、セラミック粒子材料とを含む方法に関する。
【０２１０】
コーティングされたセパレーターを使用して、ある特定の変形を説明しているが、様々な実施形態は、本明細書中に開示するセラミック粒子材料のいずれかと硬化性結合剤混合物のいずれかとを使用して、本明細書中に開示する任意のセパレーターの調製に適している。本開示の利益を伴って、従来のセパレーターフィルム（例えば、独立したセパレーターの場合）の不足を相殺するように、様々なプロセスパラメーターを調節する必要があることを、当業者は理解されよう。
【０２１１】
ある特定の変形が、特定に配合物に関して記載されてきたが、併記の特許請求の範囲に記載するような開示の精神および範囲の範疇に収まる上述のシステムおよび技法の多数の変形および変更が存在することは、当業者に理解されよう。
【０２１２】
様々な実施形態は、下記を含むが、それらに限定されない従来技術を上回る多数の利点を提供する：
１．本方法は、コーティングされた電池（例えば、リチウム二次電池）セパレーターを製造するためのより迅速かつ低コストのプロセスである。
２．本プロセスは、従来技術のコーティング方法よりも安全である。幾つかの実施形態では、本方法は、完全に溶媒を含まない。別の実施形態では、溶媒は使用されるが、従来技術のコーティング方法で使用されるよりも毒性が低い溶媒であり、はるかに少ない量で使用される。さらに別の実施形態では、完全に無害の溶媒（水）が使用される。
３．本ＵＶまたはＥＢプロセスは、セラミック粒子を、硬化結合剤マトリックスへ、およびセパレーターへ結合させる熱硬化性ネットワークを創出する。熱硬化性ネットワークの利点は、それが融解せず、熱可塑性ネットワークで達成されるものよりもはるかに高い熱抵抗性を有することである。
４．本方法は、押出装備とインラインで一体化され得る。本方法は、セパレーターフィルムの強度を強めるため、このインラインの一体化により、より薄いセパレーターの生産が可能となる。より大きな防火を伴うより薄いセパレーターは、より小さな電池をもたらし、より薄いセパレーターはまた、短経路に起因するより大きなイオン伝導率を有し、これが、より迅速な充電および放電サイクルをもたらし、全てにおいて、電池においてあまり熱が発生されない。
５．本実施形態は、コーティングを、セパレーターが二軸延伸される前に付与して、多孔性を増加させることが可能であり得る。このようにして、コーティングを付与して、フィルムを伸ばすことができ、セパレーターの孔に対する妨害がより少なくなる。二軸延伸前のコーティングの付与は、セパレーターフィルムの強度を高め、硬化中のセパレーターの収縮を防止する。
６．幾つかの本実施形態は、パターン化されたコーティングもしくは多孔質固体コーティングまたは２つの組合せの使用を可能にする。印刷技法を用いて付与されたパターン化されたコーティングの使用は、セパレーター上にセラミック絶縁体の再現性のあるネットワークを生じる。このことは、セパレーター中の孔に対する妨害を最低限に抑えるという利点を有する。このようにして、電池は、より大きな電力を有し、即ち、電池は、同じセラミック厚でコーティングされたセパレーターよりも迅速に充電および放電することが可能であるが、セラミックコーティングを通るイオン電解質経路を生じるのに溶媒蒸発性多孔性に依存し得る。
７．本プロセスは、アノードからカソードへとセパレーターを通る直線的な経路が存在しないように多重層のコーティングを可能にする。
８．独立したセパレーターの実施形態は、軽量であるというさらなる利点を有し（セパレ
ーターフィルム（例えば、高分子セパレーターフィルム）を含有するコーティングされたセパレーターと比較した場合）、市販の高分子セパレーターフィルムの不都合な点の多くを有さない。独立したセパレーターは、熱的に敏感な層（例えば、高分子セパレーターフィルム）を有さず、高分子セパレーターフィルムほど簡単には裂けない。
【０２１３】
本開示は、実施例で開示した特定の実施形態により範囲が限定されるべきではない。実施例で開示した特定の実施形態は、幾つかの態様の説明として意図されるものであり、機能的に等価である任意の実施形態は、この開示の範囲内にある。実際に、本明細書中で示すおよび記載するものの他に、様々な実施形態の様々な修正が明らかとなり、併記の特許請求の範囲の範疇にあると意図される。
【０２１４】
リチウムイオン電池を使用して、ある特定の変形を説明しているが、様々な実施形態は、本明細書中に開示するセパレーター構成要素のいずれかを使用した本明細書中に開示する任意の電池の調製に適している。本開示の有益性により、種々の電池タイプの使用を補うのに、様々なプロセスパラメーターを調節する必要があり得ることは、当業者に理解されよう。
【０２１５】
本明細書中で使用する用語は、別記されない限り、様々な実施形態が関連する技術分野で通常使用される意味を有すると理解されるべきである。
【０２１６】
生成物が、特定の構成要素を有するか、含むか、もしくは具備するとして本明細書中に記載される場合、またはプロセスが、特定のプロセスステップを有するか、含むか、もしくは具備するとして記載される場合、様々な実施形態の生成物はまた、列挙される構成要素から本質的なり得るか、または列挙される構成要素からなり得ること、および様々な実施形態のプロセスはまた、列挙されるプロセスステップから本質的になるか、または列挙されるプロセスステップからなることが企図される。
【０２１７】
値の範囲が提供される場合、文脈が明らかに他の場合を指示しない限りは、その範囲の上限と下限との間の下限の単位の１０分の１までの各中間値、およびその規定範囲中の任意の他の規定値または中間値が、開示内に包含される。規定範囲内の任意の具体的に排除される限界を受けて、これらのより小さな範囲の上限および下限は、独立して、より小さな範囲内に含まれてもよく、同様に開示内に包含される。規定範囲が、限界の一方または両方を含む場合、それらの含まれる限界の一方または両方を排除する範囲もまた、開示に含まれる。例えば、「１〜５」の数的範囲は、１および５の明確に列挙される値だけでなく、指示範囲内の個々の値および部分範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）も含むと解釈されるべきである。したがって、２、３、４等などの個々の値および、１〜３、２〜４、３〜５等などの部分範囲が、この数的範囲内に含まれる。例示的な値または範囲の一覧は、所定の範囲の上限と下限との間の、ならびに所定の範囲の上限および下限を含む他の値または範囲の否定ではない。
【０２１８】
ある特定の範囲は、「約」という用語が先行している数的値で本明細書中に提示される。「約」という用語は、それが先行する正確な数字、ならびにその用語が先行する数字に近いか、または近似的にその数字である数字に関する文字通りの支援を提供するために本明細書中で使用される。数字が、具体的に列挙される数字に近いか、または近似的にその数字であるかどうかを決定する際、近いか、または近似的な無償の（ｕｎｒｅｑｕｉｔｅｄ）数字は、それが提示される状況において、具体的に列挙される数字の実質的な等価体を提供する数字であり得る。
【０２１９】
本明細書で使用する場合、および併記の特許請求の範囲では、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他の場合を指示しない限りは、複数形の言及を含む
ことに留意されたい。さらに、特許請求の範囲は、任意選択の要素を排除するように描かれ得ることに留意されたい。したがって、この記述は、特許請求の範囲の要素の列挙に関連した「専ら」、「のみ」等などの排他的専門用語の使用、または「否定的な」限定の使用に関連する既述事項として機能を果たし得ると意図される。
【０２２０】
本明細書中で記載および説明する個々の実施形態はそれぞれ、本開示の範囲または精神を逸脱することなく、他の幾つかの実施形態のいずれかの特徴とは容易に切り離され得るか、またはそれらと組み合わせられ得る別個の構成要素および特徴を有する。任意の列挙される方法は、列挙される事象の順序で、または論理的に可能である任意の他の順序で実施することができる。
【０２２１】
本開示は、本明細書中に記載する特定の実施形態に限定されない。さらに、本明細書中で使用する専門用語は、特定の実施形態について記載する目的のためのものであり、限定的であるとは意図されない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１１Ｃ】
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【図１２Ａ】
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【図１２Ｂ】
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【図１２Ｃ】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１３Ｃ】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１４Ｃ】
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【図１５Ａ】
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【図１５Ｂ】
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【図１５Ｃ】
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【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【図１６Ｃ】
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【図１７Ａ】
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【図１７Ｂ】
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【図１７Ｃ】
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【図１８Ａ】
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【図１８Ｂ】
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【図１８Ｃ】
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【図１９Ａ】
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【図１９Ｂ】
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【図１９Ｃ】
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【図２０Ａ】
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【図２０Ｂ】
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【図２０Ｃ】
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【図２１Ａ】
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【図２１Ｂ】
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【図２１Ｃ】
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【図２２Ａ】
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【図２２Ｂ】
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【図２２Ｃ】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年8月14日(2020.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
さらなる成分として有用な例示的な光開始剤として、ベンゾフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトン、他のベンゾフェノン誘導体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、カンファキノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ｔ−ブチル）フェニルプロパン−１−ノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパノン］、マレイミド、２，４，５−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルオキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、プロパノン光開始剤（例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、およびそれらの組合せ）、酸化物光開始剤（例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル））、上記光開始剤に由来する高分子光開始剤、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
従来技術の大きな不利の１つは、セパレーターコーティングプロセスである。かかる従来技術のコーティングプロセスは、ＰＶＤＦ結合剤を利用し、極めてゆっくりである。それは、セパレーターを作製するのに使用される共押出および二軸延伸プロセスよりもはるかにゆっくりである。したがって、コーティングプロセスは、オフラインプロセスとなる。実際に、従来技術の溶媒蒸発プロセスは、各押出機と通じるための多重ライン（それぞれ、フットボール場よりも長い）を要する。このことは、操作するのに多数の人々、装備および不動産を要する極めて資本集約的プロセスである。様々な本実施形態の結合剤は瞬時に硬化するため、様々な本実施形態は、他のセパレーターコーティング方法の時間および経済的制約の幾つかを克服する。従来のコーティング方法は、付随する乾燥時間とともに乾燥炉を要した。したがって、コーティング／乾燥がより遅ければ、炉はより長くしなければならなくなり、資本コストはより大きくなるはずである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
両面のパターン化されたコーティングは、Ｐａｍａｒｃｏのフレキソ印刷ハンドプルーファーを用いて達成した。アニロックスおよびゴムローラーの位置は、付与されるパターンがアニロックスのパターンであり、ゴムローラーに起因し得る滑らかなコーティングではないように入れ替えた。２００ラインパーインチ（ｌｐｉ）の５．３ｂｃｍアニロックスを使用した。これにより、片側につき２〜４μｍ厚の酸化アルミニウム充填ＵＶコーティングが生じた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソード、アノード、または電解質と、
多孔質セパレーターと、
を備え、
前記多孔質セパレーターが、硬化された多孔質コーティングを含み、
前記硬化された多孔質コーティングが、
セラミック粒子と、
１種または複数のモノマー、１種または複数のオリゴマー、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の前駆物質由来の架橋反応生成物を含む紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）により硬化されたマトリックスと、
を含み、
前記硬化されたマトリックスが、１００℃において融解せずそのままでその形状を維持し、
前記硬化されたマトリックスが、前記セラミック粒子を前記架橋反応生成物に結合し、
前記セラミック粒子が、前記硬化された多孔質コーティング中に、前記硬化された多孔質コーティングの総重量の８５〜９５重量％の量で存在し、
前記多孔質セパレーターが、前記カソード、前記アノード又は前記電解質に直接付与されている、
装置。
【請求項２】
前記硬化されたマトリックスが熱可塑性結合剤を利用しない、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記硬化されたマトリックスが非イオン性である、請求項１または２に記載の装置。
【請求項４】
前記多孔質セパレーターが１００℃に加熱されるのに応答して、前記多孔質セパレーターが、その形状を維持し、前記多孔質セパレーターの孔を通るイオン流を抑制し、依然として電気絶縁性のままであるように構成される、請求項１から３のいずれかに記載の装置。
【請求項５】
前記多孔質セパレーターが、前記多孔質セパレーターを通過するイオンのための蛇行状の経路を含む、請求項１から４のいずれかに記載の装置。
【請求項６】
前記多孔質セパレーターが、
１種または複数のパターンで印刷された前記硬化された多孔質コーティングの１つまたは複数の層、
前記硬化された多孔質コーティングの１つまたは複数の印刷された連続層、
前記硬化された多孔質コーティングの１つまたは複数の印刷された連続層、および１種または複数のパターンで印刷された前記硬化された多孔質コーティングの１つまたは複数の層、
のいずれかを含む、請求項１から５のいずれかに記載の装置。
【請求項７】
前記多孔質セパレーターが、前記多孔質セパレーターに熱遮断メカニズムを提供するように、加熱されると前記多孔質セパレーターの孔を充填する組成物をさらに含む、請求項１から６のいずれかに記載の装置。
【請求項８】
前記硬化された多孔質コーティングが、０．１〜３μｍの間の厚さを有する、請求項１から７のいずれかに記載の装置。
【請求項９】
前記１種または複数の前駆物質が、ＵＶ水系混合物、ＵＶ硬化性エポキシ、ＵＶ硬化性シリコーン、ＵＶ硬化性ウレタン、ＵＶ硬化性ゴム、ＵＶ硬化性チオエステル、アクリル化水系樹脂ブレンド、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ゴム、アクリル化モノマー、脂環式エポキシ末端オリゴマー、脂環式エポキシ末端モノマー、アクリル化末端オリゴマー、アクリル化末端モノマー、またはそれらの組合せを含む、請求項１から８のいずれかに記載の装置。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の装置を含む電池。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の装置を形成する方法であって、
前記セラミック粒子を、前記１種または複数の前駆物質からなる硬化性結合剤混合物と混合して、スラリーを形成するステップと、
前記スラリーを、前記カソード、アノードまたは電解質に直接付与して、コーティングを形成するステップと、
前記コーティングを、紫外線（ＵＶ）または電子線（ＥＢ）放射に付し、それにより前記硬化性結合剤混合物を硬化させて、前記硬化されたマトリックスを形成するステップと、を含み、
前記硬化されたマトリックスが前記セラミック粒子に接着し、前記セラミック粒子が前記硬化されたマトリックス全体にわたって分配されている、方法。
【請求項１２】
前記コーティングをＵＶまたはＥＢ放射に付す前に、前記スラリーから溶媒を除去するステップをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記コーティングをＵＶまたはＥＢ放射に付すステップは、前記コーティングを、毎分５から２０００フィート（１．５２４ｍから６０９．６ｍ）の速さでＵＶまたはＥＢ放射に付すステップを含む、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記スラリーを前記カソード、アノードまたは電解質に付与するステップは、前記スラリーをスクリーン、カーテンコート、グラビア、リバースグラビア、フレキソ印刷機、凸版印刷機、オフセット印刷機、インクジェット、またはそれらの組合せを用いて印刷することにより前記スラリーを流延するステップを含む、請求項１１から１３のいずれかに記載の方法。
【外国語明細書】
2020191292000001.pdf