(57)【要約】【課題】内容物に紫外線劣化防止成分を添加することなく、かつ、包装材料に印刷やアルミ箔を使用することなく、透明でデザイン性に富んだウェットシート用の包装材料を提供すること。【解決手段】少なくともフィルム基材とシーラントを含む積層体からなる包装材料であって、該積層体の３２０ｎｍと３６０ｎｍの波長における平行透過光の透過率が１０％以下であり、該積層体中に透明ガスバリア層が設けられていることを特徴とする包装材料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともフィルム基材とシーラントを含む積層体からなる包装材料であって、
該積層体の３２０ｎｍと３６０ｎｍの波長における平行透過光の透過率が１０％以下であり、該積層体中に透明ガスバリア層が設けられていることを特徴とする、包装材料。
【請求項２】
前記透明ガスバリア層が、少なくとも無機酸化物蒸着層を含むことを特徴とする、請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
前記透明ガスバリア層が、水溶性高分子化合物と、金属アルコキシド又はその加水分解物又はその重合物のうち少なくとも１種類以上と、を成分に持つ複合皮膜層を含むことを特徴とする、請求項２に記載の包装材料。
【請求項４】
前記フィルム基材が、０．５〜１．０重量％の割合で紫外線吸収剤を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤が、２，２’−（ｐ−フェニレン）ジ−３，１−ベンゾオキサジ−４−オンであることを特徴とする、請求項４に記載の包装材料。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の包装材料を袋状とし、シートと含浸液とを封入したウェットシート包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性能およびガスバリア性を併せ持つ包装材料に関し、特にはウェットシート用の包装材料および包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ウェットティッシュ、乳幼児用お尻拭きに代表されるウェットシートの需要は高まっている。ウェットシートの基材としては、レーヨン等のセルロース系繊維やパルプを含有する不織布が広く用いられている。これらの不織布は紫外線によって劣化することにより黄変し、商品価値が下がるという問題点があった。また、紫外線による劣化は水分の存在下で促進されることから、特に水性の媒体によって含浸されるウェットシートは黄変が早く進むという問題もあった。
【０００３】
このようなウェットシートの黄変を防ぐ方法として、ウェットシートの不織布の含浸に使用する含浸液に黄変を防ぐ成分を添加する方法が数多く提案されている。そのような方法の例として、特許文献１〜４に示す。
【０００４】
また、紫外線による内容物の劣化を防ぐために、ウェットシートを包装する包装材料中に紫外線吸収剤を含むインキを用いて印刷することで、内容物に紫外線が当たることを防ぐ方法も用いられている。例として特許文献５に示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−７０３７２号公報
【特許文献２】特開平９−６７７８９号公報
【特許文献３】特開２００６−３５００２号公報
【特許文献４】特許第４８８５２８３号公報
【特許文献５】特許第５９０６６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のようなウェットシートの黄変を防ぐために含浸液中に黄変防止成分を添加する方法は、特に乳幼児など肌の弱い人が使用する場合に肌荒れを起こす可能性があるなど安全性に欠ける、或いは臭いがする、などの問題があった。
【０００７】
また、包装材料に紫外線吸収剤を含むインキで印刷する方法については、満足すべき紫外線吸収能力を付与した結果、包装材料に黄色もしくは白色の色が付き、デザイン性が変わってしまうという問題点があった。
【０００８】
更に、ウェットシートに紫外線を当てないために、アルミ箔を使用した包装材料を使用する方法もある。しかし、アルミ箔を使用した場合は、金属探知機を使用できない、内容物を見せるデザインにしたいなど、包装材料の透明化への要求に答えることができない。
【０００９】
本発明は、上記のような課題を解決するために提案されたものであり、紫外線によるウェットシートの黄変を防ぐと共に、内容物を見せることが可能な、透明なウェットシート用の包装材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記のような問題点を解決するために、請求項１に係る発明は、
少なくともフィルム基材とシーラントを含む積層体からなる包装材料であって、
該積層体の３２０ｎｍと３６０ｎｍの波長における平行透過光の透過率が１０％以下であり、該積層体中に透明ガスバリア層が設けられていることを特徴とする、包装材料である。
【００１１】
請求項２に係る発明は、
前記透明ガスバリア層が、少なくとも無機酸化物蒸着層を含むことを特徴とする、請求項１に記載の包装材料である。
【００１２】
請求項３に係る発明は、
前記透明ガスバリア層が、水溶性高分子化合物と、金属アルコキシド又はその加水分解物又はその重合物のうち少なくとも１種類以上と、を成分に持つ複合皮膜層を含むことを特徴とする、請求項２に記載の包装材料である。
【００１３】
請求項４に係る発明は、
前記フィルム基材が、０．５〜１．０重量％の割合で紫外線吸収剤を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料である。
【００１４】
請求項５に係る発明は、
前記紫外線吸収剤が、２，２’−（ｐ−フェニレン）ジ−３，１−ベンゾオキサジ−４−オンであることを特徴とする、請求項４に記載の包装材料である。
【００１５】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜５に記載の包装材料を用いて袋状とし、シートと含浸液とを封入したウェットシート包装体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の包装材料を使用してウェットシートを包装することで、ウェットシート自体に黄変を防止するような成分を添加することなく、長期間保管による紫外線によるウェットシートの黄変を安全に防ぐことが可能であると共に、包装体の外側から内容物を見せることが出来るなどデザイン性の幅も広げることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る包装材料の一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る包装体の一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１９】
本発明の包装材料は、プラスチックフィルム基材とシーラントを少なくとも１層ずつ含む積層体である。
【００２０】
図１に、本発明に係る包装材料の一実施形態の層構成を示す。
積層体１０は、フィルム基材１の一方の面に、無機酸化物蒸着層２、複合皮膜層３、接着剤層４、シーラント５がこの順に積層されている。
以下にこれらの各層について詳述する。
【００２１】
プラスチックからなるフィルム基材１は、透明なフィルム基材であることが好ましい。フィルム基材１の材料は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）などのポリエステフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げられる。さらに、ポリ塩化ビニル、セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリウレタン類が挙げられる。また、以上の材料の少なくとも一種類以上を成分に持つ、あるいは共重合成分に持つ、あるいはそれらの化学修飾体を成分に持つ材料も挙げられる。
【００２２】
さらに、プラスチックフィルム基材は、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。本発明では、内容物が水分量の高いウェットシートであることから、二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。
【００２３】
シーラント５は、包装材料を形成する際に接着層として設けられるものである。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００２４】
また本発明の包装材料は、必要に応じて基材とシーラント以外の中間層を積層させることも出来る。例えば図１のように、ガスバリア層として無機酸化物蒸着層２や複合皮膜層３を設けてもよく、層間の接着強度を上げるための接着剤層４を設けてもよい。
また印刷層（図示せず）を設けることも出来る。それらは包装材料の機能性向上、デザイン性、内容物適性などによって任意に設計し、選択することが出来る。
【００２５】
本発明の包装材料に使用される積層体は、光線透過率を測定した際に、紫外線領域である３２０ｎｍと３６０ｎｍの波長における平行透過光の透過率が１０％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。この範囲の透過率とすることで、積層体が紫外線を吸収し、内容物であるウェットシートの紫外線による黄変を防ぐことが可能である。
【００２６】
上記のような透過率を満たすために、本発明に使用するプラスチックフィルム基材は、フィルム中に紫外線吸収剤を添加した紫外線吸収フィルムを使用することが好ましい。
【００２７】
紫外線吸収剤としては、サリチレート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などの有機系紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの無機系紫外線吸収剤などを用いることができる。
【００２８】
本発明に使用する紫外線吸収剤としては、２，２’−（ｐ−フェニレン）ジ−３，１−ベンゾオキサジ−４−オンを使用することが最も好ましい。該紫外線吸収剤を使用することで、本発明に使用する基材であるＰＥＴフィルムなどに添加してもフィルムが着色せず、透明な紫外線吸収フィルムを得ることが出来る。
【００２９】
上記のような紫外線吸収剤は、発明者らの種々の技術検討によれば、フィルム中に０．５〜１．０重量％の割合で添加することが好ましい。添加量が０．５重量％以下であると、満足すべき紫外線吸収能力を付与することができず、十分にウェットシートの黄変防止することができない。また１．０重量％以上添加しても透過率に変化はなく、フィルムの着色等の懸念が出ることから、多く添加する必要はない。
【００３０】
包装材料に紫外線吸収性能を付与するために、紫外線吸収インキを用いて印刷を施す方
法もあるが、この場合は包装材料に黄色もしくは白色の色味が付いてしまうため好ましくない。
【００３１】
本発明の包装材料には紫外線吸収性能を付与すると共に、内容物であるウェットシートの乾燥を防ぐために、ガスバリア性を持たせることが好ましい。
【００３２】
ガスバリア性能を持たせるためには、積層体にガスバリアフィルムを使用することが好ましい。ガスバリア性はフィルム基材である紫外線吸収フィルムに持たせても良いし、ガスバリア層を別に積層させてもよい。
【００３３】
ガスバリア層としては例えば図１のように、無機酸化物蒸着層２をフィルム基材の片面もしくは両面に積層させることが可能である。
【００３４】
無機酸化物蒸着層２は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有し、かつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層であればよい。各種殺菌耐性を配慮すると、これらの中では特に酸化アルミニウム及び酸化珪素を用いることがより好ましい。
ただし本発明のガスバリア層としては、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることが可能である。
【００３５】
無機酸化物蒸着層２の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがあるので問題がある。
より好ましくは、１０〜１５０ｎｍの範囲内にあることである。
【００３６】
無機酸化物蒸着層２をプラスチックフィルム基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法によっても形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。
【００３７】
真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式を用いることがより好ましい。また蒸着層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。
【００３８】
プラスチックフィルム基材１と無機酸化物蒸着層２の間に、両者の密着性を改善するために、処理層もしくはアンカーコート層（図示せず）を設けることも可能である。
【００３９】
無機酸化物蒸着層は薄い膜であるために、キズが入り易く、バリア劣化の原因となる。そこで、無機酸化物蒸着層の上には必要に応じて保護層を形成することができる。保護層は任意の樹脂をコーティング等の方法で形成すればよいが、例えば、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液とを主剤とするコーティング剤を用いた複合皮膜層を形
成することができる。
【００４０】
コーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）をコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れるので好ましい。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。ＰＶＡとしては例えば、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡ等用いることができ、これ以外のものを用いても一向に構わない。
【００４１】
また金属アルコキシドは、一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ（Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５等のアルキル基）で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ３Ｈ７）３〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００４２】
この溶液中にガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。
【００４３】
上記の無機酸化物蒸着層および複合皮膜層は適宜組み合わせてもよく、それぞれ２層以上積層させても構わない。
【００４４】
また、本発明は、上記の包装材料を用いて形成された包装体を含む。
包装体の形状や構成は袋状として内容物を封入できるものであれば特に制限はないが、例えば図２に示すように、角底状の包装体がある。図２の包装体２０は、本発明の包装材料を用いてシーラントを内面として形成されており、内容物には例えばウェットシートなどを入れておくことができる。
【００４５】
ウェットシートを内容物とする場合、基材シートに含浸液を含浸させて封入する。
基材シートとしては特に制限はないが、例えばパルプ、コットン、レーヨンなどからなる不織布である。含浸液としては、例えば水（精製水）、アルコール、グリコールなどを添加することができる。本発明の包装材料を使用したウェットシート包装体とすることで、黄変防止のための添加物、例えばアセトベラトロン、ぎ酸ナトリウム、メルカプト安息香酸、３,４,６−トリフェニルトリアジン、ベンゾフェノン、フェニルアセトン、ベンジリデンアセトン、２,４,６−トリフェニルフェノール、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等のラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤あるいは増白性を有する顔料等を不要とすることができ、より消費者が安心できるウェットシートを提供することができる。
【００４６】
本発明に係る包装体の形状は、上記の他にも例えばピロー袋、３方シール袋、４方シール袋、ガセット袋、スタンディングパウチ等の、種々の袋や容器に成形して用いることができる。
【００４７】
以下に、本発明に係る包装材料および包装体の実施例を示す。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４９】
［実施例１］
紫外線吸収剤として２，２’−（ｐ−フェニレン）ジ−３，１−ベンゾオキサジ−４−オン（商品名Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３６３８）を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに０．９重量％含有したフィルムを基材として使用した。この基材の片面に、電子線加熱方式による真空蒸着法により、厚さ１０ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物蒸着層を形成した。
更に酸化アルミニウム蒸着層上に、下記に示すＡ液とＢ液を配合比（重量％）６０／４０に混合した溶液をグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．３μｍの複合皮膜層を形成して、紫外線吸収性能を持つガスバリアフィルムを作製した。
【００５０】
Ａ液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３重量％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液、
Ｂ液：ポリビニルアルコールの３重量％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比９０：１０）。
【００５１】
次に、上記ガスバリアフィルムの複合皮膜層上に、シーラントとして未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚さ６０μｍ）を、２液型の接着剤を用いてドライラミネート法によってラミネートし、積層体を得た。
【００５２】
［実施例２］
紫外線吸収剤の添加量を０．６重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５３】
［比較例１］
基材として紫外線吸収剤を添加していないＰＥＴフィルムを使用した以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５４】
［比較例２］
紫外線吸収剤の添加量を０．３重量％とした以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５５】
［比較例３］
基材に無機酸化物層と複合皮膜層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５６】
実施例１及び２、比較例１〜３で作成した積層体について、以下の特性について評価を実施した。
【００５７】
＜水蒸気透過度＞
積層体の水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）は、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ  ３／３１（Ｍｏｄｅｒｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ社製）を用いて温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２９、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９０に準拠し、測定値は単位［ｇ／ｍ２・ｄａｙ］で表記した。
【００５８】
＜光線透過率＞
積層体の３２０ｎｍおよび３６０ｎｍの波長における平行透過光の光線透過率を測定した。測定はＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、ＵＶ−２４５０（島津製作所製）を用いて行った。
【００５９】
＜耐光性試験＞
積層体を用いて５０×１２０ｍｍの４方シールパウチを作成した。その際に、成分とし
て、水、ブチレングリコール、フェノキシエタノール、セチルピリジニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、クエン酸、クエン酸ナトリウムをレーヨン系不織布に含浸したウェットシートを、パウチに入るサイズに折りたたんで挿入した。作成したパウチを使用して、ウエザオメーターＣｉ−４０００（アトラス社製）を用いて下記の条件にて紫外線照射試験を行った。
光源：キセノンランプ
放射照射制御：３００−４００ｎｍ
放射照度：３６Ｗ／ｍ２
放射時間：５００時間
照射試験後の内容物を目視で黄変の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○：全く黄変していない
×：黄変が確認された
【００６０】
＜保存試験＞
耐光性試験と同様のパウチを作成し、内容物として前記ウェットシートを入れて密封し、４０℃で２週間保存した。保存後にパウチを開封し、内容物の乾燥度合いを確認し、以下の基準で評価した。
○：内容物の乾燥なく、保存前と同様に使用できる
×：内容物が乾燥し、ウェットシートとして使用できない
【００６１】
上記の試験結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2020132263.tif 000003
【００６３】
表１に示す評価結果より、実施例１と２はいずれの評価でも良好な結果となり、可視光では透明で内容物が見える状態でありながら、紫外線による黄変がなく、ガスバリア性能も優れた包装材料が得られた。
一方、比較例１は紫外線吸収剤を含まないため、黄変が確認され耐光性に劣るものであった。比較例２は紫外線吸収剤を含むものの成分量が少ないため比較例１と同様な結果であった。さらに比較例３は、ガスバリア層が無いために内容物の保存性が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の包装材料を使用することで、透明でありながら内容物であるウェットシートの黄変を防ぐことが出来るため、包装材料やウェットシート自体にデザイン性を付与させることができる。また、内容物に黄変防止のための成分を添加する必要がないことから、ウェットシートだけでなく、紫外線で劣化するような食品等の包装材料への展開も可能であるため、利用の可能性は広がる。
【符号の説明】
【００６５】
１・・・フィルム基材
２・・・無機酸化物蒸着層
３・・・複合皮膜層
４・・・接着剤層
５・・・シーラント
１０・・・積層体
２０・・・包装体
【図１】
2020132263.tif 000004
【図２】
2020132263.tif 000005