(57)【要約】【課題】疎水変性ポリエーテルウレタンを含有しても動的粘弾性におけるゾル‐ゲル転移点の角周波数の値を大きくすることで、使用時のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及び肌なじみに優れた皮膚外用組成物を提供することを目的とした。【解決手段】（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分、を含有する、皮膚外用組成物を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに
（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分
を含有する、皮膚外用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、下記化学式（Ｉ）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンである、請求項１に記載の皮膚外用組成物：
Ｒ１−｛（Ｏ−Ｒ２）ｋ−ＯＣＯＮＨ−Ｒ３［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ４−Ｏ）ｎ−Ｒ５］ｈ｝ｍ  （Ｉ）
（式中
Ｒ１は炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖又は脂肪族環若しくは芳香環を含む炭化水素基を表し、Ｒ５は分岐鎖を有する炭化水素基を表し；ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ＋ｎ≧１である）。
【請求項３】
さらに（Ｃ）フェノキシエタノール、ジプロピレングリコール及び両親媒性成分からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分、を含有する、請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分の両親媒性成分が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、炭素数５〜１０のアルカンジオール、及び下記化学式（ＩＩ）で表されるアルキレンオキシド誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物：
Ｚ−［Ｏ−（ＡＯ）a（ＥＯ）b−（ＢＯ）c−Ｈ］n      （ＩＩ）
（式中
ｎは１〜９の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＡＯは３〜４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ＥＯはオキシエチレン基であり；
ＢＯは４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ａ、ｂ、及びｃはそれぞれＡＯ、ＥＯ、及びＢＯの平均付加モル数であって、それぞれ独立して０〜２００であり；a、ｂ、及びｃが全て０であることはなく；
ＡＯ及びＥＯはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく；
ｎが２以上の場合は、複数のａ、ｂ、及びｃはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Ｚが水素原子の場合は、ｎは１である）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用組成物に関する。より具体的には、疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに、ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン、及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、疎水変性ポリエーテルウレタン（ＨＥＵＲ）は、水溶性増粘剤の一種であり、一旦形成したゲルを崩しても、ゲルが復元する性質を有する。また、独特のチクソトロピー性を有する。そのため、例えば、特許文献１には、疎水変性ポリエーテルウレタンが、ぷるぷるとした独特の弾力を有し、高温で安定なジェル状の水中油型乳化化粧料を製造するのに用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−０８８８６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような疎水変性ポリエーテルウレタンのゲルの高い復元性のために、液状やペースト状の皮膚外用組成物に用いた場合には、指などで力を加えても組成物がもとの形状を維持しようとする。そのため、疎水変性ポリエーテルウレタンを含有する組成物を指等ですくい取ろうとした場合には、組成物が塊状になったままとなって指からこぼれ落ちやすく、取りにくいという課題があり、また塗布時には、組成物の伸びが悪くなって塗布しにくい、肌なじみが悪いといった課題があった。
【０００５】
疎水変性ポリエーテルウレタンがこのような問題を生じる一つの要因として、動的粘弾性測定における貯蔵弾性率（Ｇ′）と損失弾性率（Ｇ″）の角周波数依存性測定において、Ｇ′＝Ｇ″となるゾル‐ゲル転移点の角周波数の値が、疎水変性ポリエーテルウレタン含有皮膚外用組成物では一般的に小さく、その結果、指等でのすくい取りや塗布のような製剤に変形を与える動作の中で、組成物が十分な粘性を発揮できていないことが考えられた。
【０００６】
そこで本発明では、疎水変性ポリエーテルウレタンを含有しても動的粘弾性におけるゾル−ゲル転移点の角周波数の値が大きく、組成物のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及び肌なじみに優れた皮膚外用組成物を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分、を含有することにより、皮膚含有組成物の動的粘弾性におけるゾル−ゲル転移点の角周波数の値を増加させることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の皮膚外用組成物を提供する。
項１．
（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに
（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分
を含有する、皮膚外用組成物。
項２．
前記（Ａ）成分が、下記化学式（Ｉ）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンである、項１に記載の皮膚外用組成物：
Ｒ１−｛（Ｏ−Ｒ２）ｋ−ＯＣＯＮＨ−Ｒ３［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ４−Ｏ）ｎ−Ｒ５］ｈ｝ｍ  （Ｉ）
（式中
Ｒ１は炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖又は脂肪族環若しくは芳香環を含む炭化水素基を表し、Ｒ５は分岐鎖を有する炭化水素基を表し；ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ＋ｎ≧１である）。
項３．
さらに（Ｃ）フェノキシエタノール、ジプロピレングリコール及び両親媒性成分からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分、を含有する、項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
項４．
前記（Ｃ）成分の両親媒性成分が、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、炭素数５〜１０のアルカンジオール、及び下記化学式（ＩＩ）で表されるアルキレンオキシド誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、項１〜３のいずれか一項に記載の皮膚外用組成物：
Ｚ−［Ｏ−（ＡＯ）a（ＥＯ）b−（ＢＯ）c−Ｈ］n      （ＩＩ）
（式中
ｎは１〜９の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＡＯは３〜４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ＥＯはオキシエチレン基であり；
ＢＯは４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ａ、ｂ、及びｃはそれぞれＡＯ、ＥＯ、及びＢＯの平均付加モル数であって、それぞれ独立して０〜２００であり；a、ｂ、及びｃが全て０であることはなく；
ＡＯ及びＥＯはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく；
ｎが２以上の場合は、複数のａ、ｂ、及びｃはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Ｚが水素原子の場合は、ｎは１である）。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、動的粘弾性におけるゾル−ゲル転移点の角周波数の値を増加させ、使用時のすくい取りやすさ、塗布時の伸び、及び肌なじみに優れた疎水変性ポリエーテルウレタン含有皮膚外用組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、含有量の単位「質量％」は、「ｇ／１００ｇ」と同義である。
【００１１】
本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン、並びに（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分、を含有する。
【００１２】
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分として皮膚外用組成物に含まれる疎水変性ポリエーテルウレタンとは、疎水基によって変性されたウレタン結合を有する高分子であり、水系の組成物の増粘・ゲル化に用いられる。
【００１３】
本発明に用いられる疎水変性ポリエーテルウレタンは、好ましくは次の化学式（Ｉ）で表される。
Ｒ１−｛（Ｏ−Ｒ２）ｋ−ＯＣＯＮＨ−Ｒ３［−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ４−Ｏ）ｎ−Ｒ５］ｈ｝ｍ  （Ｉ）
（式中
Ｒ１は炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖又は脂肪族環若しくは芳香環を含む炭化水素基を表し、Ｒ５は分岐鎖を有する炭化水素基を表し；ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ＋ｎ≧１である）。
【００１４】
Ｒ１の炭化水素基は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは炭素数２〜１２のアルキル基又はアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜４のアルキル基又はアルキレン基であり、さらに好ましくは、炭素数２のエチル基である。
【００１５】
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは炭素数２のアルキレン基（エチレン基）である。
【００１６】
Ｒ３は、ウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ＋１価の炭化水素基である。中でも本発明の効果を顕著に奏する観点から、直鎖の炭化水素基であることが好ましい。
【００１７】
Ｒ３の炭素数は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜８である。
Ｒ３の炭化水素基として、好ましくは、ヘキサメチレン基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ５は分岐鎖を有する炭化水素基であり、炭素数は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは８〜３６、より好ましくは１０〜３０、更に好ましくは１２〜２４である。
Ｒ５の炭化水素基として、好ましくは、２−ドデシルドデシル基が挙げられる。
【００１９】
ｍの値は、２以上の整数であり、好ましくは２である。
【００２０】
ｈの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、１以上であり、好ましくは１である。
【００２１】
Ｏ−Ｒ２の繰り返し数であるｋ及びＲ４−Ｏの繰り返し数であるｎは各々独立に０〜１０００であり、ｋ及びｎの両方が０になることはない。即ち、ｋ＋ｎは１以上である。
【００２２】
ｋの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは１〜５００、より好ましくは１０〜４００、更に好ましくは５０〜３００、更により好ましくは１００〜３００である。
【００２３】
ｎの値は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは１〜２００、より好ましくは５〜２００、更に好ましくは１０〜１００である。
【００２４】
本発明に用いられる疎水変性ポリエーテルウレタンは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー（アデカノールＧＴ−７００、アデカノールＧＴ−７３０：（株）ＡＤＥＫＡ製）及びステアレス−１００／ＰＥＧ−１３６／ＨＤＩコポリマー（ＲＨＥＯＬＵＸＥ  ８１１：エレメンティスジャパン（株）製）からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマーである。
【００２５】
（Ａ）成分の総含有量は、特に限定されず、水溶性多糖類の種類、他の配合成分の種類等に応じて適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上である。
（Ａ）成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４．５質量％以下、更により好ましくは４質量％以下である。
（Ａ）成分の総含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、更に好ましくは０．５〜４．５質量％である、更により好ましくは１〜４質量％である。
【００２６】
［（Ｂ）成分］
本発明の皮膚外用組成物の（Ｂ）成分として、ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分が用いられる。中でも本発明の皮膚外用組成物には、ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有することがより好ましく、ニコチン酸アミド及びビタミンＣ誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、ニコチン酸アミドが更により好ましい。
【００２７】
本明細書において塩とは、薬学上許容される塩である。限定はされないが、例えば、有機塩基との塩（例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ピリジン塩などの第３級アミンとの塩、アルギニンなどの塩基性アンモニウム塩など）、無機塩基との塩（例えば、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など）、無機酸との塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩など）、有機酸との塩（酢酸塩、酪酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩等）等が挙げられる。中でも好ましい塩は、トリエタノールアミン塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、又は亜鉛塩であり、より好ましい塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩である。
【００２８】
ニコチン酸アミドは、ニコチン酸（ビタミンＢ３／ナイアシン）のアミド化合物であり、水溶性ビタミンである。ニコチン酸アミドは、天然物からの抽出物であっても良いし、公知の方法によって合成した物でも良い。具体的には、第１７改正日本薬局方に収載されているものを用いることができる。血行促進作用や、肌荒れ改善作用の他、メラニン生成抑制作用や美白効果が知られている。
【００２９】
ビタミンＣ誘導体は、アスコルビン酸の一部が他の原子又は置換基で置換されて得られる化合物若しくはアスコルビン酸の立体異性体、又はその塩である。ビタミンＣ誘導体としては、例えば、デヒドロアスコルビン酸；３−Ｏ−エチルアスコルビン酸（ＶＣエチル）、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−セチルアスコルビン酸等のアスコルビン酸アルキルエステル；テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル）、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸ジオレート、Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、アスコルビン酸トリパルミテート、アスコルビン酸トリオレート等のアシルアスコルビン酸；グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、アルキルグリセリルアスコルビン酸等のアスコルビン酸グリセリンエステル；アスコルビン酸グルコシド（ＶＣグルコシド）（アスコルビン酸−２−グルコシド（ＡＡ２Ｇ））等のアスコルビン酸配糖体；アスコルビルリン酸、アスコルビルリン酸マグネシウム（リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム）、アスコルビルリン酸ナトリウム、イソステアリルアスコルビルリン酸、パルミチン酸アスコルビルリン酸等のアスコルビン酸モノリン酸エステル；アスコルビン酸ジリン酸エステル；アスコルビン酸トリリン酸エステル；アスコルビン酸硫酸エステル；（アスコルビル／トコフェリル）リン酸、マレイン酸アスコルビルトコフェリル等のアスコルビン酸トコフェロール誘導体；アスコルビン酸メチルシラノール等のアスコルビン酸シリコーン、又はこれらの塩等が挙げられるが、好ましくはアスコルビン酸アルキルエステル、アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸トコフェロール誘導体、アスコルビン酸グリセリンエステル及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上である。より好ましくは、アスコルビン酸アルキルエステル、アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸トコフェロール誘導体及びこれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上である。
【００３０】
本発明の（Ｂ）成分として好ましいビタミンＣ誘導体としては、テトライソパルミチン酸アスコルビル、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、アスコルビン酸硫酸２ナトリウム、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−２−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸２ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム；グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル３−グリセリルアスコルビン酸、３−グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル３−グリセリルアスコルビン酸 、３−ラウリルグリセリルアスコルビン酸、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、マレイン酸アスコルビルトコフェリル等が挙げられる。好ましくは、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸；アスコルビン酸−２−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸２ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム、３−グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル３−グリセリルアスコルビン酸、３−グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル３−グリセリルアスコルビン酸、３−ラウリルグリセリルアスコルビン酸、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、及びマレイン酸アスコルビルトコフェリルからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−２−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸２ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム、及び（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくは、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルリン酸マグネシウム、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−２−グルコシドからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、更により好ましくは、アスコルビルリン酸マグネシウム、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−２−グルコシドからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、特に好ましくは３−Ｏ−エチルアスコルビン酸である。
【００３１】
アルブチンは、ハイドロキノンにグルコースを結合させて得られ、ハイドロキノンとグルコースの結合がα結合であるものをα−アルブチン、β結合であるものをβ−アルブチンと呼ぶ。本発明の（Ｂ）成分としては、α−アルブチン、β−アルブチンのいずれも好適に用いることができるが、βアルブチンがより好ましい。
【００３２】
トラネキサム酸類は、トラネキサム酸、トラネキサム酸の誘導体、及びこれらの塩を包含する。トラネキサム酸は、ｔｒａｎｓ−４−（アミノメチル）シクロヘキサン−１−カルボン酸とも称される化合物であり、公知の方法により合成してもよく、市販品として入手することもできる。トラネキサム酸の誘導体としては、薬理学的に又は生理学的に許容される限り特に制限されず、例えば、トラネキサム酸の二量体；トラネキサム酸メチルアミド、トラネキサム酸エチルアミドなどのトラネキサム酸のアミド体；トラネキサム酸ハイドロキノンエステル；ビタミンＡエステル、ビタミンＥエステル、ビタミンＣエステル等のトラネキサム酸ビタミンエステル；トラネキサム酸ゲンチシン酸エステル；トラネキサム酸セチル；又はこれらの塩等のトラネキサム酸エステル誘導体等を例示することができる。これらのトラネキサム酸の誘導体は、公知の方法により合成してもよく、市販品として入手することもできる。中でも、本発明の（Ｂ）成分としては、トラネキサム酸が好ましい。
【００３３】
本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物全量に対する（Ｂ）成分の総含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上である。
（Ｂ）成分の総含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
（Ｂ）成分の含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜８質量％、更により好ましくは０．５〜６質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。
【００３４】
（Ｂ）成分としてニコチン酸アミドを含有する場合、ニコチン酸アミドの含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは、１．５〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％、更により好ましくは３〜８質量％である。
【００３５】
（Ｂ）成分としてビタミンＣ誘導体及びこれらの塩を含有する場合、ビタミンＣ誘導体及びこれらの塩の含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは、０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１〜５質量％、更により好ましくは１〜３質量％である。
【００３６】
（Ｂ）成分としてアルブチンを含有する場合、アルブチンの含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは、０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜４．８質量％、更に好ましくは０．５〜４．５質量％、更により好ましくは０．５〜４質量％、特に好ましくは１〜３質量％である。
【００３７】
（Ｂ）成分としてトラネキサム酸類を含有する場合、トラネキサム酸類の含有量は、皮膚外用組成物全量に対して、好ましくは、０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％、更により好ましくは１〜３質量％、特に好ましくは１．２〜３質量％である。
【００３８】
本発明の皮膚外用組成物中の（Ａ）成分の総含有量１質量部に対する（Ｂ）成分の総含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは０．０００２〜１００００質量部、より好ましくは０．００１〜８０００質量部、更に好ましくは０．０１〜５０００質量部、更により好ましくは０．１〜１０００質量部、特に好ましくは０．５〜５００質量部である。
【００３９】
［（Ｃ）成分］
本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果をさらに高める観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、さらに（Ｃ）成分としてフェノキシエタノール、ジプロピレングリコール、及び両親媒性成分からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分を含有する。
【００４０】
両親媒性成分は、一つの分子内に親水基と疎水基（親油基）の両方が存在し、その結果水相と油相（有機相）のいずれにも親和性がある化合物全般を指す。
【００４１】
このような両親媒性成分としては、特に限定されないが、例えば、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、炭素数５〜１０のアルカンジオール等が挙げられる。本発明の（Ｃ）成分としては、これらの化合物のいずれか単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
（Ｃ）成分は、好ましくは、フェノキシエタノール、下記一般式（ＩＩ）で表されるアルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ジエトキシエチル、及び、炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上である。
【００４３】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体は、下記式（ＩＩ）で表される。
【００４４】
Ｚ−［Ｏ−（ＡＯ）a（ＥＯ）b−（ＢＯ）c−Ｈ］n      （ＩＩ）
（式中
ｎは１〜９の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＡＯは３〜４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ＥＯはオキシエチレン基であり；
ＢＯは４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ａ、ｂ、及びｃはそれぞれＡＯ、ＥＯ、及びＢＯの平均付加モル数であって、それぞれ独立して０〜２００であり；a、ｂ、及びｃが全て０であることはなく；
ＡＯ及びＥＯはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく；
ｎが２以上の場合は、複数のａ、ｂ、及びｃはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Ｚが水素原子の場合は、ｎは１である）。
【００４５】
前記アルキレンオキシド誘導体としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であってもよい。
【００４６】
Ｚ−［Ｏ−（ＡＯ）a（ＥＯ）b−Ｈ］n      （ＩＩＩ）
（式中
ｎは１〜９の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＡＯは３〜４個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり；
ＥＯはオキシエチレン基であり；
ａ及びｂはそれぞれＡＯ、ＥＯ、及びＢＯの平均付加モル数であって、それぞれ独立して０〜２００であり；a及びｂが全て０であることはなく；
ＡＯ及びＥＯはランダム状に付加しても、ブロック状に付加してもよく；
ｎが２以上の場合は、複数のａ及びｂはそれぞれ同一でも異なってもよく、
Ｚが水素原子の場合は、ｎは１である）。
【００４７】
化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｚは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは水素原子、又は、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アルキルグルコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース、マルチトール若しくは炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり、より好ましくは水素原子、又は、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、ペンタエリスリトール、アルキルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン若しくはソルビトールからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり、更に好ましくは、水素原子、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、アルキルグルコシド、ジグリセリン又はグリセリンからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり、更により好ましくは、水素原子、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、ジグリセリン又はグリセリンからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である。
【００４８】
化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｚが炭素数４〜２４のアルキルモノアルコールの場合は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、中でもブチルアルコール、テトラデシルテトラアルコール、セタノール、又はステアリルアルコールが好ましく、ブチルアルコールがより好ましい。
【００４９】
化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｚがアルキルグルコシドの場合は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、中でもアルキル基部分が炭素数１〜２４のアルキルグルコシドが好ましく、アルキル基部分が炭素数１〜１６のアルキルグルコシドがより好ましく、アルキル基部分が炭素数１〜１０のアルキルグルコシドが更により好ましく、アルキル基部分が炭素数１〜５のアルキルグルコシドが特に好ましい。
【００５０】
化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。ＡＯは、好ましくは、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基であり、更に好ましくはオキシプロピレン基である。
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。
【００５１】
本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体において、ａ，ｂ，ｃは、それぞれ独立して０〜２００である。ａ，ｂ，ｃは、それぞれ独立して、好ましくは、１〜２００であり、より好ましくは、２〜１５０であり、更に好ましくは、２〜１００であり、特に好ましくは２〜７０である。
【００５２】
化学式（ＩＩ）において、ＡＯ、ＥＯ、ＢＯの各モノマー単位の合計数であるａ＋ｂ＋ｃは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上であり、また、好ましくは４５０以下、より好ましくは３５０以下、更に好ましくは３００以下、特に好ましくは２５０以下である。
【００５３】
化学式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、ＡＯ、ＥＯの各モノマー単位の合計数であるａ＋ｂは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上である。また、ａ＋ｂは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２５０以下、特に好ましくは２００以下である。
【００５４】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体の分子量は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは１２０以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは３００以上、特に好ましくは４００以上である。
また、アルキレンオキシド誘導体の分子量は、好ましくは５００００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは５０００以下である。
【００５５】
前記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のアルキレンオキシド誘導体の性状は、本発明の効果を奏する限り限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、２５℃で半固形状（ペースト状を含む）〜液体状である成分である。
【００５６】
また、このようなアルキレンオキシド誘導体は、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビット、ポリオキシアルキレンエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンキシリトール、ポリオキシアルキレンジペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレンイノシトール、ポリオキシアルキレンスクロースエーテル、ポリオキシアルキレントレハロースエーテル、ポリオキシアルキレンマルチトールエーテル等があげられる。中でも、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンキシリトール、ポリオキシプロピレンアルキレンキシリトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンキシリトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンジペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンイノシトール、ポリオキシプロピレンイノシトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイノシトール、ポリオキシエチレンスクロースエーテル、ポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレントレハロースエーテル、ポリオキシプロピレントレハロースエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントレハロースエーテル、ポリオキシエチレンマルチトールエーテル、ポリオキシプロピレンマルチトールエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールからなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルからなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルからなる群より選ばれる１種又は２種以上が更により好ましい。
【００５７】
このようなアルキレンオキシド誘導体は、市販品として、特に限定されないが、例えば、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３（ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３Ｂ．Ｏ．）（８Ｅ．Ｏ．）（５Ｐ．Ｏ．））、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ２０７０（ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド）、マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ（ポリオキシエチレンメチルグルコシド（１０Ｅ．Ｏ．））、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ（ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｅ．Ｏ．））、マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ（ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｐ．Ｏ．））、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ、ユニルーブ５ＴＰ−３００ＫＢ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル（５Ｅ．Ｏ．）（６５Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブ５０ＭＢ−２６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル（１７Ｅ．Ｏ．）（１７Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブ５０ＭＢ−１６８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル（３７Ｅ．Ｏ．）（３８Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブ５０ＭＢ−１１（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル（９Ｅ．Ｏ．）（１０Ｐ．Ｏ．））、ユニセーフ１０Ｐ−８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（１０Ｅ．Ｏ．）（８Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブＭＴ−６３０Ｂ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．）（６Ｐ．Ｏ．））、ソルビュールＧＳ−０１（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（２４Ｅ．Ｏ．）（１３Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブＭＳ−７０Ｋ（ポリオキシプロピレンステアリルエーテル（１５Ｐ．Ｏ．））、ユニオールＨＳ−１６００Ｄ（ポリオキシプロピレンソルビット（２５Ｐ．Ｏ．））、プロノン＃２０８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．）（３５Ｐ．Ｏ．））、ユニオールＤ−２０００（ポリプロピレングリコール（３４Ｐ．Ｏ．））ユニオックスＧ−１２００（ポリオキシエチレングリセリン（２６Ｅ．Ｏ．））、ユニオールＴＧ−３０００（ポリオキシプロピレングリセリン（５０Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブＤＧＰ−７００（ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（９Ｐ．Ｏ．））、ユニルーブＤＧＰ−９５０（ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（１４Ｐ．Ｏ．））（以上、日油（株）製）；ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（１４Ｐ．Ｏ．））、ＳＹ−ＤＰ９（ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（９Ｐ．Ｏ．））、ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（１４Ｐ．Ｏ．））（以上、阪本薬品工業（株）製）；ブラウノンＧＬ−２６、（ポリオキシエチレングリセリン（２６Ｅ．Ｏ．））（以上、青木油脂（株）製）、ニューポールＧＰ−１０００（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（１６Ｐ．Ｏ．））、ニューポールＳＰ−７５０（ポリオキシプロピレンソルビトール（１０Ｐ．Ｏ．））、ニューポールＰＥ−６８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１６０Ｅ．Ｏ．）��３０Ｐ．Ｏ．））、ニューポールＰＥ−７８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．）（３５Ｐ．Ｏ．））、ニューポールＧＥＰ−２８００（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（２４Ｅ．Ｏ．）（２４Ｐ．Ｏ．）（以上、三洋化成（株）製）；ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−Ｇ２４２４（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（２４Ｅ．Ｏ．）（２４Ｐ．Ｏ．）、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６３０（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．）（６Ｐ．Ｏ．）、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６２０（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）（６Ｐ．Ｏ．））、ＮＩＫＫＯＬ  ＰＥＮ−４６１２（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（１２Ｅ．Ｏ．）（６Ｐ．Ｏ．））（以上日光ケミカルズ製）；ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−１０（ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（１０Ｐ．Ｏ．））、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−２０（ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（２０Ｐ．Ｏ．））ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０（ポリオキシエチレンメチルグルコシド（１０Ｐ．Ｏ．））、及びＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−２０（ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｐ．Ｏ．））（以上、ルーブリゾール社製）等を用いることができる。
【００５８】
アルキレンオキシド誘導体の市販品としては、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ユニルーブ５０ＭＢ−２６、ユニルーブ５０ＭＢ−１６８、ユニオールＨＳ−１６００Ｄ、プロノン＃２０８、プロノン＃１２４Ｐ、ユニオールＤ−２０００、マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ２０７０、ユニルーブ５ＴＰ−３００ＫＢ、ユニルーブ５０ＴＧ−３２、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３、ユニオックスＧ−１２００、ユニルーブＤＧＰ−７００、ユニルーブＤＧＰ−９５０、ＳＹ−ＤＰ１４、ＳＹ−ＤＰ９、ニューポールＧＰ−１０００、ニューポールＳＰ−７５０、ニューポールＰＥ−６８、ニューポールＰＥ−７８、ニューポールＧＥＰ−２８００、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−Ｇ２４２４、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−１０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−２０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＰＥＮ−４６１２、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６２０、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６３０、ユニルーブＭＴ−６３０Ｂ、ソルビュールＧＳ−０１、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−２０及びエマルゲンＰＰ−２９０からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、
ユニルーブ５０ＭＢ−２６、ユニルーブ５０ＭＢ−１６８、ユニオールＨＳ−１６００Ｄ、プロノン＃２０８、プロノン＃１２４Ｐ、ユニオールＤ−２０００、マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ２０７０、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３、ユニオックスＧ−１２００、ユニルーブ５０ＴＧ−３２、ユニルーブＤＧＰ−７００、ユニルーブＤＧＰ−９５０、ＳＹ−ＤＰ１４、ＳＹ−ＤＰ９、ニューポールＧＰ−１０００、ニューポールＳＰ−７５０、ニューポールＰＥ−６８、ニューポールＰＥ−７８、ニューポールＧＥＰ−２８００、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−Ｇ２４２４、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−１０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−２０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＰＥＮ−４６１２、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６２０、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６３０、ユニルーブＭＴ−６３０Ｂ、ソルビュールＧＳ−０１、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−２０及びエマルゲンＰＰ−２９０からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましく、
ユニルーブ５０ＭＢ−２６、ユニルーブ５０ＭＢ−１６８、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ２０７０、マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、ユニルーブＤＧＰ−７００、ユニルーブＤＧＰ−９５０、ＳＹ−ＤＰ１４、ＳＹ−ＤＰ９、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−１０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−２０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＰＥＮ−４６１２、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６２０、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＤＴＤ６３０、ユニルーブＭＴ−６３０Ｂ、ソルビュールＧＳ−０１及びＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−２０からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが更に好ましく、
ユニルーブ５０ＭＢ−２６、ユニルーブ５０ＭＢ−１６８、  ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３、ＷＩＬＢＲＩＤＥ  ＭＧ２０７０、マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ、ユニルーブＤＧＰ−７００、ユニルーブＤＧＰ−９５０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−１０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｐ−２０、ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−１０、ＳＹ−ＤＰ１４、及びＳＹ−ＤＰ９からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが更により好ましい。
【００５９】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含むモノマーを重合させて得られるポリマーである。本発明に用いられる２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液、ポリクオタニウムー５１）、及びＬｉｐｉｄｕｒｅ−ＨＭ（ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）（いずれも日油（株）製）からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢがより好ましい
【００６０】
二価カルボン酸エステルは、二価のカルボン酸とグリコール、グリコールエーテル等のヒドロキシ基で縮合した化合物であり、特に限定されないが、例えば、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビス（トリエチレングリコールモノエチルエーテル）、アジピン酸ビス（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、アジピン酸ビス（トリエチレングリコールモノエチルエーテル）、及びコハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエチルヘキシルが挙げられ、中でも（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエトキシエチル、及びコハク酸ジエチルヘキシルからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールからなる群より選ばれる１種又は２種がより好ましく、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが更に好ましい。また、市販品としては、特に限定されないが、コハク酸ジエトキシエチル（ＣＲＯＤＡＭＯＬ  ＤＥＳ）、コハク酸ジエチルヘキシル（ＣＲＯＤＡＭＯＬ  ＯＳＵ）（いずれもクローダジャパン（株）製）、Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕａ・Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−ＡｑｕａＳ（（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル）、Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−Ａｑｕｌｉｏ（シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール）（いずれも日本精化（株）製）等が利用できる。
【００６１】
アルカンジオールは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、炭素数が、好ましくは５〜１０、より好ましくは５〜８、更に好ましくは５〜６である。例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、及び１，２−オクタンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種がより好ましく、１，２−ペンタンジオールが更に好ましい。また、市販品としては、特に限定されないが、ＨＹＤＲＯＬＩＴＥ−５、ＨＹＤＲＯＬＩＴＥ−５  Ｇｒｅｅｎ（シムライズ（株）製）、ＫＭＯ−６（大阪有機化学工業製）、マイクロケア  Ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ  ＰＴＧＪ、マイクロケアＥｍｏｌｌｉｅｎｔ  ＨＸＤ（ＴＨＯＲ製）、ジオールＰＤ、ジオールＰＤ−Ｖ（高級アルコール工業（株）社製）、ＣｌｅａｎＢｉｏ−ＨＤ（Ｋｏｌｏｎ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．製）、Ｌｅｘｇａｒｄ（登録商標）Ｈ（Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）等が利用できる。
【００６２】
（Ｂ）成分がビタミンＣ誘導体である場合、（Ｃ）成分としては、フェノキシエタノール、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましく、Ｚが炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール又はグリセリンからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である式（ＩＩ）のアルキレンオキシド誘導体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが更に好ましい。
（Ｂ）成分がアルブチンである場合、（Ｃ）成分としては、ジプロピレングリコール、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましい。
（Ｂ）成分がトラネキサム酸類である場合、（Ｃ）成分としては、ジプロピレングリコール、アルキレンオキシド誘導体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル、及び炭素数５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、二価カルボン酸エステル及び炭素数が５〜１０のアルカンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることがより好ましい。
【００６３】
（Ｃ）成分の総含有量は、特に限定されず、水溶性多糖類の種類、他の配合成分の種類等に応じて適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、０．００１質量％以上、より好ましくは、０．０１質量％以上、更に好ましくは、０.１質量％以上、更により好ましくは、０.３質量％以上、特に好ましくは、０.５質量％以上である。
（Ｃ）成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下、更に好ましくは、１５質量％以下、更により好ましくは、１０質量％以下である。
（Ｃ）成分の総含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、０．００１〜３０質量％であり、より好ましくは、０．０１〜２０質量％であり、更に好ましくは、０．１〜１５質量％であり、更により好ましくは、０.３〜１０質量％であり、特に好ましくは、０.５〜１０質量％である。
【００６４】
（Ｃ）成分のうち、フェノキシエタノールの含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、更に好ましくは０．０５〜２質量％、更により好ましくは０．１〜１質量％である。
（Ｃ）成分のうち、ジプロピレングリコールの含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．５〜１２質量％、更により好ましくは１〜１０質量％である。
（Ｃ）成分のうち、両親媒性成分の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．００１〜２０質量％であり、より好ましくは、０．０１〜１５質量％であり、更に好ましくは、０．１〜１０質量％であり、更により好ましくは、０.５〜８質量％である。
（Ｃ）成分の両親媒性成分のうち、二価カルボン酸エステル及び又はアルキレンオキシド誘導体の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％、更により好ましくは０．５〜８質量％である。
（Ｃ）成分の両親媒性成分のうち、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン含有重合体の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、０．００１〜１質量％、より好ましくは、０．００５〜０．５質量％、さらに好ましくは、０．０１〜０．４質量％、さらにより好ましくは、０．０１〜０．２質量％である。
（Ｃ）成分の両親媒性成分のうち、炭素数５〜１０のアルカンジオールの含有量は、特に限定されず、本発明の効果を顕著に奏する観点から、皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１５質量％、更に好ましくは０．１〜１２質量％、更により好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％、特により好ましくは１〜５質量％である。
【００６５】
本発明の皮膚外用組成物中の（Ｂ）成分の総含有量１質量部に対する（Ｃ）成分の総含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは０．０００５〜３０００質量部、より好ましくは０．００２〜２００質量部、更に好ましくは０．０１〜１００質量部、更により好ましくは０．０２〜３０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００６６】
［その他の成分］
本発明の皮膚外用組成物には、前述した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、他の有用な作用を付加するため、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤、ＤＮＡ損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分、美白成分、抗炎症成分、抗菌成分、殺菌成分、清涼化剤、有機酸、抗糖化成分、細胞賦活化成分、収斂成分、抗酸化成分、老化防止成分、保湿成分、多価アルコール、角質柔軟成分、ビタミン類、血行促進成分、皮脂吸着成分、ペプチド又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体等の各種成分を、１種又は２種以上組み合わせて配合してもよい。これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野などにおいて使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。また、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の効能の成分として添加できるものとする。
【００６７】
前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、含水ケイ酸等の無機化合物や、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、更にシリコーン油や脂肪酸アルミニウム塩、アルキルチタネート等で処理したもの等が挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機化合物や、これらの無機化合物を水酸化アルミニウム、含水ケイ酸、マイカやタルク等の無機粉体やシリコ−ン油で被覆したものが好ましい。紫外線散乱成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して例えば約０．００１〜３５質量％、好ましくは約０．１〜２５質量％である。
【００６８】
前記紫外線吸収剤としては、限定はされないが、好ましくは、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸エステル誘導体紫外線吸収剤、トリアジン誘導体紫外線吸収剤、ベンザルマロナート誘導体紫外線吸収剤、オクトクリレン系紫外線吸収剤、イミダゾールスルホン酸誘導体紫外線吸収剤、ベンゾフェノン誘導体紫外線吸収剤等であり得る。
【００６９】
紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、又はサリチル酸エチレングリコール等のサリチル酸系紫外線吸収剤；ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル等の安息香酸エステル誘導体紫外線吸収剤；ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル；２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ルー２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］；２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体；ジメチコジエチルベンザルマロネート等のベンザルマロナート誘導体紫外線吸収剤；２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル等のオクトクリレン紫外線吸収剤；２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のイミダゾールスルホン酸誘導体紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、又はテトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００７０】
本発明において、限定はされないが、このような紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル、及び２−フェニルベンゾイミダゾ−ル−５−スルホン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００７１】
紫外線吸収剤は、市販されている製品を用いるか、又は合成して用いることができる。
【００７２】
市販されている製品としては、限定はされないが、Ｐａｒｓｏｌ  ＥＨＳ  （ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ＥＳＣＡＬＯＬ  ５８７（アシュランドジャパン社製）、ＥｕｓｏｌｅｘＯＳ（Ｍｅｒｋ社製）、Ｐａｒｓｏｌ  ＨＭＳ  （ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、Ｕｖｉｎｕｌ  ＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）、Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、Ｐａｒｓｏｌ  １７８９（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ユビナールＡ  Ｐｌｕｓ  Ｇｒａｎｕｌａｒ、ソフトシェードＤＨ、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍ（ＢＡＳＦ社製）、Ｍｉｌｅｓｔａｂ  ３６０、Ｍｉｘｘｉｍ  ＢＢ／１００、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ（ＢＡＳＦ社製）、Ｕｖａｓｏｒｂ  ＨＥＢ、ユビナール  Ｔ１５０（ＢＡＳＦ社製）、Ｈｅｌｉｏｓｕｎ  ＯＴＺ（Ｏ’Ｌａｕｇｈｌｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  社製）、Ｐａｒｓｏｌ  ＳＬＸ（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、Ｐａｒｓｏｌ  ３４０（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、エスカロール５９７（アシュランドジャパン社製）、Ｐａｒｓｏｌ  ＨＳ（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２（Ｍｅｒｋ社製）、ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎＡＰ（ハーマン＆レイマー社製）、ユビナールＭ４０、エスカロール５６７アシュランドジャパン社製）、ユビナールＭＳ４０（ＢＡＳＦ社製）、ＳＥＥＳＯＲＢ１０７（シプロ化成社製）、ＳＥＥＳＯＲＢ１００（シプロ化成社製）、ＳＥＥＳＯＲＢ１０６（シプロ化成社製）を挙げることができる
【００７３】
本発明の皮膚外用組成物において、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の全量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは６質量％以上、更により好ましくは７質量％以上である。また、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の全量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下更に好ましくは、１０質量％以下である。また、紫外線吸収剤の総含有量は、組成物の全量に対して、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは３〜１５質量％、更に好ましくは５〜１０質量％、更により好ましくは７〜１０質量％である。
【００７４】
本発明の皮膚外用組成物において、（Ｂ）成分に対する紫外線吸収剤の総含有量の比率は、特に限定されないが、（Ｂ）成分１質量部に対して、紫外線吸収剤が、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．１〜１０質量部、更により好ましくは０．１〜６質量部、特に好ましくは０．５〜４質量部、特により好ましくは１〜２質量部である。
本発明の皮膚外用組成物において、（Ｂ）成分がビタミンＣ誘導体及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上である場合、（Ｂ）成分に対する紫外線吸収剤の総含有量の比率は、特に限定されないが、（Ｂ）成分１質量部に対して、紫外線吸収剤が、好ましくは０．５〜２０質量部、より好ましくは１〜１８質量部、更に好ましくは２〜１５質量部、更により好ましくは５〜１０質量部である。
【００７５】
また、これらの紫外線散乱剤や紫外線吸収剤は、別の成分に複合化、担持、カプセル化されていてもよく、それらの組み合わせは特に限定されない。
【００７６】
ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分としては、例えば、動物（例えば、アルテミア）に由来する成分；植物（例えば、キャッツクロー）に由来する成分；ＤＮＡ、ＤＮＡ塩、ＲＮＡ、ＲＮＡ塩等の核酸成分が挙げられる。ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分の含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００１〜３質量％、好ましくは、約０．０１〜１質量％である。動物成分や植物成分を用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、好ましくは、約０．００００１〜０．１質量％、より好ましくは約０．０００１〜０．０１質量％である。
【００７７】
美白成分としては、例えば、プラセンタ；コウジ酸；エラグ酸；フィチン酸；ルシノール；カモミラＥＴ；ハイドロキノン、４−メトキシサリチル酸カリウム塩；リノール酸及びその誘導体；アスコルビン酸とその塩等のビタミンＣ類、パントテン酸又はその誘導体等のビタミン類、バチルアルコール等が挙げられる。更に、美白作用を有する植物成分を美白成分として用いてもよく、かかる植物成分としては、イリス（アイリス）、アーモンド、アロエ、アセロラ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、クロレラ、コメ、コメハイガ、オリザノール、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、ダイズ、納豆、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨクイニン、アセンヤク、キウイ、クロマメ、ゲンチアナ、ゲンジン、セージ、ダイコン、ツツジ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、タイム、チョウジ、チンピ、カンゾウ、カミツレ、プルーン、シモツケソウ、ムラサキシキブ、ソウズク、グレープフルーツ、トゲナシ、レモン、マツ、ニーム、アーティチョーク、スギナ、オオバク、メマツヨイグサ、ビルベリー、ヒメフウロ、アッケシソウ、セイヨウシロヤナギ、ユキノシタ、ツボクサ、ローズマリー、ラベンダー、デビルズクロー、サンシュユ等に由来する成分が挙げられる。これらの植物成分を本発明の皮膚外用組成物に用いる場合、植物成分の形態は特に制限されないが、通常は植物エキス（植物抽出物）や精油などの態様で使用することができる。なお、前記植物成分中に記載の括弧内は、その植物の学名、別名又は生薬名である。
【００７８】
本発明において、特に限定はされないが、このような美白成分としては、プラセンタ；コウジ酸；エラグ酸；フィチン酸；ルシノール；カモミラＥＴ；ハイドロキノン；４−メトキシサリチル酸カリウム塩；リノール酸及びその誘導体；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム；イリス、アーモンド、アロエ、アセロラ、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クロレラ、コメ、コメハイガ、オリザノール、コメヌカ、シソ、シャクヤク、ソウハクヒ、ダイズ、茶、トウキンセンカ、ハマメリス、ボタンピ、ヨクイニン、キウイ、セージ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、タイム、チョウジ、チンピ、カンゾウ、カミツレ、プルーン、シモツケソウ、ムラサキシキブ、ソウズク、グレープフルーツ、トゲナシ、レモン、マツ、ニーム、アーティチョーク、スギナ、オオバク、メマツヨイグサ、ビルベリー、ヒメフウロ、アッケシソウ、セイヨウシロヤナギ、ユキノシタ、ツボクサ、ローズマリー、ラベンダー、デビルズクロー、及びサンシュユより抽出される抽出物からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、
プラセンタ；コウジ酸；フィチン酸；ハイドロキノン；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム；イリス根エキス、アーモンド油、アロエベラエキス、アセロラエキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス、カッコンエキス、カミツレエキス、シャクヤクエキス、ソウハクヒエキス、ダイズエキス、チャエキス、シロチャエキス、トウキンセンカ、ハマメリス、ヨクイニンエキス、ハトムギエキス、ホップエキス、プルーン抽出液、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス、シモツケソウエキス、ムラサキシキブエキス、アルピニアカツマダイ種子エキス、グレープフルーツエキス、イザヨイバラエキス、レモンエキス、キウイエキス、マツエキス、ニーム葉エキス、アーティチョークエキス、スギナエキス、オオバクエキス、メマツヨイグサエキス、月見草油、ビルベリー葉エキス、ヒメフウロエキス、アッケシソウエキス、セイヨウシロヤナギエキス、ツボクサエキス、ハルパゴフィタム根エキス、及びサンシュユ果実エキスからなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。
【００７９】
本発明の皮膚外用組成物に以上説明した美白成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．０１〜５質量％である。植物エキスを用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００００１〜２０質量％、好ましくは、約０．０００１〜１５質量％、より好ましくは、０．００１〜１０質量％である。
【００８０】
抗炎症成分としては、例えば、アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウムなど）、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩（例えば、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリルなど）、酸化亜鉛、アミノカプロン酸、アズレン及びその誘導体（例えば、グアイアズレン、アズレンなど）、酢酸トコフェロール、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸又はその誘導体、ステロイド類若しくはその誘導体又はそれらの塩（例えば、ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン）、ウフェナマート、ブフェキサマク、イブプロフェンピコノール、サリチル酸グリコール、植物（例えば、コンフリー、オウレン、ドクダミ）に由来する成分、等が挙げられる。好ましくは、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、アミノカプロン酸、アズレン及びその誘導体又はドクダミエキスからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくは、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、及びアミノカプロン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上である。抗炎症成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．０１〜５質量％である。
【００８１】
抗菌成分又は殺菌成分としては、例えば、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸及びその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノグリシン、塩化セチルピリジニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ピロクトオラミン、ジンクピリチオン、ミコナゾール若しくはその塩、クロロブタノール、カプリル酸グリセリル、エチルヘキシルグリセリン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒドロキサム酸、フェネチルアルコール、メチルイソチアゾリノン、ソルビン酸、β−グリチルレチン酸、アゼライン酸、植物（例えば、クララ、ローズマリー、クワ、ユーカリなど）に由来する成分等が挙げられる。
中でも、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、エタノール、塩化セチルピリジニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、グルコン酸、イソプロピルメチルフェノール、パラベン、フェノキシエタノール、塩化セチルピリジニウム、ジンクピリチオン、クロロブタノール、エチルヘキシルグリセリン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒドロキサム酸、ソルビン酸、β−グリチルレチン酸、ローズマリーエキス、及びユーカリエキスからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。抗菌成分又は殺菌成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．００１〜５質量％である。
【００８２】
清涼化剤としては、例えば、メントール及びその誘導体、カンフル、ボルネオール、ゲラニオール、シネオール、アネトール、リモネン、オイゲノール等のテルペン類（これらはｄ体、ｌ体又はｄｌ体のいずれでもよい。）；ユーカリ油、ベルガモット油、ペパーミント油、クールミント油、スペアミント油、ウイキョウ油、ハッカ油、ケイヒ油、ローズ油、テレビン油等の精油等が挙げられる。中でもｌ−メントール、メンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、メンチル３−ヒドロキシブチレート、メントキシプロパンジオール、カンフル、ユーカリ油、ペパーミント油、ハッカ油との組み合わせが好ましい。清涼化剤を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、０．００１〜５質量％以上、好ましくは０．００５〜３質量％以上、より好ましくは０．０１〜１質量％以上である。
【００８３】
上記有機酸としては、例えば、グルコン酸、アスパラギン酸、アミノエチルスルホン酸、クエン酸、グルタミン酸、コハク酸、シュウ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、プロピオン酸、リンゴ酸、サリチル酸、グリコール酸、フィチン酸、酒石酸、酢酸、乳酸、パントテン酸、グリチルレチン酸、アルギン酸、アスコルビン酸、安息香酸、アジピン酸、グルタミン酸、アゼライン酸及びこれらの塩が挙げられる。塩としては、例えば、硫酸、塩酸又はリン酸等の鉱酸の塩、マレイン酸又はメタンスルホン酸等の有機酸の塩、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、塩基性アミノ酸塩、トリエタノールアミンのようなアミン塩等が挙げられる。中でもグルコン酸、クエン酸、グルタミン酸、コハク酸、リンゴ酸、サリチル酸、グリコール酸、フィチン酸、酒石酸、乳酸、及びグリチルレチン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００８４】
抗糖化成分としては、例えば、ブドレジャアキシラリス葉エキス、ウメ果実エキス、エーデルワイスエキス、イチョウエキス、サクラ葉エキス、ザクロエキス、セイヨウオオバコエキス、セイヨウサンザシエキス、シャクヤクエキス、ドクダミエキス、ビルベリー葉エキス、緑茶エキス、紅茶エキス、マロニエエキス、ローマカミツレエキス、ヨモギエキス等の植物エキス、月見草油、アムラーの果実、果汁又はそれらの抽出物、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン、加水分解カゼイン、加水分解性タンニン、カルノシン等が挙げられる。抗糖化成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．００１〜５質量％である。
【００８５】
細胞賦活化成分としては、例えば、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロン酸などのアミノ酸類：レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸、ピロロキノリンキノン類などのビタミン類；グルコン酸、フィチン酸、グリコール酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸類；タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、プラセンタ、プロテオグリカン、感光素３０１号、植物（たとえば、ダイズ、ビルベリー、レモングラス、アロエベラ、クロレラ、ヒオウギ、ヨクイニン、カミツレ、ドクダミ、ホップ、ニンジンなど）に由来する成分；ローヤルゼリー、ローヤルゼリーエキス；ホエイ、ヨーグルトエキス、加水分解乳タンパク等の乳清由来エキス、酵母エキス等が挙げられる。細胞賦活化成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．００１〜５質量％である。
【００８６】
収斂成分としては、例えば、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムカリウム、塩基性乳酸アルミニウム亜鉛等の金属塩；タンニン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸などの有機酸、植物（例えば海藻、タイム、紅茶、ウーロン茶、緑茶、オトギリソウ、ハマメリス、ビワ、ボタンピ、ユキノシタ、ルイボス、レンゲソウ、アーティチョーク、カミツレ、ユーカリ、レモン、ローズマリー、ワレモコウなど）に由来する成分等が挙げられる。収斂成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜２０質量％、好ましくは、約０．０１〜１０質量％である。
【００８７】
抗酸化成分としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、アスコルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン−Ｓ−トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキサイドジスムターゼ、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリン、植物（例えばオトギリソウ、カッコン、ビルベリー、オウゴン、クダモノトケイソウ、グレープフルーツ、シャクヤク、シモツケソウ、シソ、スイカズラ、セージ、セイヨウノコギリソウ、ゼニアオイ、シモツケソウ、ソウハクヒ、チョウジ、チンピ、ヒメフウロ、ビワ、ベニバナ、ボタンピ、ホップ、ユーカリ、ユキノシタ、ルイボス、レモングラス、ダイズ、ヨモギ、メマツヨイグサ、ローズマリー、ラベンダーなど）に由来する成分等が挙げられる。抗酸化成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して例えば約０．００００１〜１０質量％、好ましくは約０．０００１〜５質量％、より好ましくは０．００１〜５質量％である。
【００８８】
老化防止成分としては、例えば、加水分解大豆タンパク、レチノイド（レチノール、レチノイン酸、レチナール等）、パンガミン酸、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトン、ペプチド類（カプロオイルテトラペプチド−３、オリゴペプチド−２４など）、植物（アーティチョーク、イザヨイバラ、海藻、ビルベリー、シラカバ、セイヨウオオバコ、トウキ、オウゴン、オトギリソウ、コンフリー、ニーム、ノバラ、ヒオウギ、ヒメフウロ、ボダイジュ、ボタンピ）等が挙げられる。中でも、加水分解大豆タンパク、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、カプロオイルテトラペプチド−３、オリゴペプチド−２４、アーティチョーク葉エキス、海藻エキス、ビルベリー葉エキス、コンフリー葉エキス、ニーム葉エキス、ヒメフウロエキスが好ましい。老化防止成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００３〜１０質量％、好ましくは、約０．０１〜５質量％である。
【００８９】
保湿成分としては、例えば、アラニン、セリン、アスパラギン酸、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニン、アルギニンなどのアミノ酸及びその誘導体；グリセリン、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオールなどの多価アルコール；ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マルトース・ショ糖縮合物（グルコオリゴ糖）、加水分解キシラン（キシロオリゴ糖）、グリセリルグルコシドなどの糖アルコール；グリコシルトレハロース、トレハロース；セラミド、グルコシルセラミド、コレステロール、フィトステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール誘導体、；レシチン、水素添加レシチン等のリン脂質；乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素などのＮＭＦ由来成分；ヒアルロン酸（加水分解ヒアルロン酸、低分子ヒアルロン酸等を含む）；ヒアルロン酸の塩（例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸亜鉛等）；ヒアルロン酸誘導体（アセチル化ヒアルロン酸又はその塩（例えば、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸亜鉛等）、架橋型ヒアルロン酸誘導体（ヒアルロン酸クロスポリマーＮａ等）、カルボキシメチルヒアルロン酸Ｎａ、不飽和ヒアルロン酸又はその塩、加水分解ヒアルロン酸アルキル（Ｃ１２−１３）グリセリル、カチオン化ヒアルロン酸誘導体（ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム等）、ヒアルロン酸ジメチルシラノール等）；コンドロイチン硫酸又はその塩（コンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸カリウム、デルマタン硫酸ナトリウム、デルマタン硫酸カリウム等）；ヘパリン類似物質、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、キトサン等とそれらの加水分解物；ヒドロキシエチルウレア；植物（たとえば、アロエ、海藻、カッコン、クロレラ、レモングラス、カミツレ、ハマメリス、チャ、シソ、グレープフルーツ、アマチャヅルなど）に由来する成分、等が挙げられる。中でも、グリシン、アルギニン、グリセリン、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、グリコシルトレハロース、セラミド、グルコシルセラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール誘導体、水素添加レシチン、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素、加水分解ヒアルロン酸、低分子ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸亜鉛、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸クロスポリマーＮａ、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、ヒドロキシエチルウレア、海藻エキス、カミツレエキス、ハマメリスエキス、アマチャヅルエキスから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。保湿成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００１〜２０質量％、好ましくは、約０．０１〜１０質量％である。
【００９０】
多価アルコールとしては、例えば、炭素数２〜４又は１１以上のジオール、ヒドロキシ基３個以上を有する多価アルコール等が挙げられ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、１、３−ブチレングリコールが挙げられる。中でもグリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１、３−ブチレングリコールからなる群より選ばれる１種又は２種以上との組み合わせが好ましい。多価アルコールを配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や保湿効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．１〜２０質量％、好ましくは、約０．５〜１５質量％である。
【００９１】
角質柔軟成分としては、例えば、アジピン酸、ラノリン、尿素、フィチン酸、乳酸、乳酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸、クエン酸、フルーツ酸、フィチン酸、尿素、イオウ等が挙げられる。中でも、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、サリチル酸、フィチン酸、クエンとの組み合わせが好ましい。角質柔軟成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、０．０００１〜５０質量％、好ましくは約０．００１〜５０質量％、より好ましくは約０．０１〜２５質量％である。
【００９２】
ビタミン類としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、プロピオン酸レチノール、リノール酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、ｄ−δ−トコフェリルレチノエート、α−トコフェリルレチノエート、β−トコフェリルレチノエート等のビタミンＡ類；β−カロテン、α−カロテン、γ−カロテン、δ−カロテン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン等のプロビタミンＡ類；δ−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロールコハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸トコフェロール、（リノール酸／オレイン酸）トコフェロール等のビタミンＥ類；γ−オリザノール、チアミン、及びそれらの塩（例えば、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンニリン酸塩）等のビタミンＢ１類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル、及びそれらの塩等のビタミンＢ２類；ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸などの上記（Ａ）成分以外のニコチン酸類；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム等のビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノン等のビタミンＫ類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテテイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテル、パンテテインスルホン酸カルシウム等のパントテン酸類；ビオチン、ビオシチン等のビオチン類；そのほか、カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸、γ−オリザノール、ピロロキノリンキノン、ヘスペリジン及びグルコシルヘスペリジン、ユビキノン、及びこれらの塩等のビタミン様作用因子等が挙げられる。中でもビタミンＢ類、ビタミンＣ類、ビタミンＥ類、ビタミンＡ類、ビタミン様作用因子との組み合わせが好ましく、特に塩酸ピリドキシン、パントテニルアルコール（パンテノール）、リボフラビン、シアノコバラミン、アスコルビン酸、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、レチノール、パルミチン酸レチノール、プロピオン酸レチノール、酢酸レチノール、ピロロキノリンキノン又はその塩、ユビキノン、γ−オリザノールからなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。ビタミン類を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００１〜３０質量％、好ましくは、約０．０１〜２５質量％、より好ましくは、��０．０１〜２０質量％である。
【００９３】
血行促進成分としては、例えば、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、ショウキョウ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、ローズマリー、ローズヒップ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ）に由来する成分；酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジン、ヘスペリジン、カフェイン、トウガラシチンキ、ガンマーオリザノール、カプサイシン、ニコチン酸ベンジルエステル等が挙げられる。血行促進成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００００１〜１０質量％、好ましくは、０．０００１〜５質量％、より好ましくは、約０．００１〜５質量％である。植物由来成分を用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００００１〜２０質量％、好ましくは、約０．０００１〜１５質量％、より好ましくは、０．００１〜１０質量％である。
【００９４】
皮脂吸着成分としては、例えば、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。なかでも、好ましくは、マイカ、ヒドロキシアパタイト、及び、酸化亜鉛であり、特に好ましくはマイカである。皮脂吸着成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．００１〜３５質量％、好ましくは、約０．１〜２５質量％である。
【００９５】
上記ペプチド又はその誘導体としては、例えば、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、サクシニル化アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド（パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等）等が挙げられる。中でもケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、魚由来コラーゲンエラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、サクシニル化アテロコラーゲン、エラスチン分解ペプチド、加水分解シルク、大豆蛋白分解ペプチド、及び加水分解大豆蛋白からなる群より選ばれる１種又は２種以上との組み合わせがより好ましい。ペプチド又はその誘導体を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、約０．０００１〜３５質量％、好ましくは、約０．００１〜１０質量％である。
【００９６】
上記アミノ酸又はその誘導体としては、例えば、ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、ヒスチジン、トレオニン、チロシン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン、イプシロンアミノカプロン酸、トリプトファン、オルニチン、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）等が挙げられる。またこれらアミノ酸又はその誘導体は、水和物等の溶媒和物であってもよく、更にｄ体、ｌ体、ｄｌ体の何れであってもよい。中でもｌ体のアミノ酸及びその誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００９７】
また本発明の皮膚外用組成物には、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、前記各成分に加えてその用途あるいは剤形に応じて、医薬品、医薬部外品、又は化粧品などの分野に通常使用される成分を適宜配合してもよい。配合できる成分としては、特に制限されないが、例えば、基剤又は担体、界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、保存剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激低減剤、着色剤、分散剤、香料等の添加剤を配合することができる。なお、これらの成分は１種単独で、又は２種以上を任意に組み合わせて配合することができる。またこれらの含有量は、従来公知の範囲から本発明の効果を損なわない範囲で、適宜決定することができる。さらに、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の機能の成分として添加できるものとする。
【００９８】
基剤又は担体としては、水などの水系基剤；流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリブテン、ポリエチレン末、ゲル化炭化水素（プラスチベースなど）、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィン、軽質イソ流動パラフィンのような炭化水素；メチルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル変性分岐シリコーン、ポリグリセリン変性分岐シリコーン、アクリルシリコン、フェニル変性シリコーン、シリコーンレジンのようなシリコーン油；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、フィトステロール、コレステロールのような高級アルコール；イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びベヘン酸のような高級脂肪酸；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；ポリビニルブチラート；ポリエチレングリコール；ジオキサン；ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、アジピン酸ジイソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、乳酸セチル、イソステアリン酸イソステアリル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、水素添加ホホバ油、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリ２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、オレイン酸オレイル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ���オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、クエン酸トリエチル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、トリ（ベヘン酸/イソステアリン酸/エイコサン二酸）グリセリルのようなエステル類；ホホバ油、ミウロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；アボガド油、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ種子油、ヒマワリ油、アーモンド油、シア脂、サザンカ油、ナタネ油、ゴマ油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、モクロウ、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油等の油脂；デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類；カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール；；ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトールなどの糖アルコール；水等が挙げられる。これらの成分から選ばれる基剤又は担体としては、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。またそれらの使用量は当業者に公知の範囲から適宜選択される。本発明の皮膚外用組成物が水を含有する場合、その含有量は、水の量は、化粧料の形態によって異なり、特に限定されない。本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、水の量は、好ましくは５〜９９％、より好ましくは、８〜９５％、更により好ましくは１０〜９０％である。
【００９９】
界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノステアレート、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート及びオリーブ油脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリル酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノラウリル酸ポリオキシエチレン（８０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル；モノイソステアリルグリセリルエーテルやモノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、及びジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油８０等の硬化ヒマシ油誘導体；ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン（２０）フィトステロール、ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２５）フィトスタノール、ポリオキシエチレン（３０）コレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化タウレート；ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどのシリコーン系界面活性剤；レシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム、コレステロール、胆汁酸などの天然由来の界面活性剤等を例示することができる。
【０１００】
増粘剤としては、例えば、ガム類（ジェランガム、キサンタンガム、スクレロチウムガム、ローカストビーンガム、ビオサッカリドガム、タマリンドガム、クインスシード、アラビアガム、タラガム、グアーガム、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム等）；カラギーナン、カードラン、サクシノグルカン；ヘパリン類似物質；アルギン酸類（アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等）；寒天（アガロースを含む）；ゼラチン、ペクチン；プルラン；マンナン；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系増粘剤、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系増粘剤、デキストラン、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ベントナイト、デキストリン脂肪酸エステル、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ポリエチレングリコール、マクロゴール、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー等が挙げられる。中でも、キサンタンガム、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーが好ましい。
【０１０１】
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、トコフェロール、トコフェロール誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、Ｌ−システイン塩酸塩、コエンザイムＱ１０等のユビキノン類、セサミン等のリグナン、クルクミン、カプサイシン、ジンゲロール、レスベラトロール、アントシアニン、シアニジン、ビルベリーエキス及びこれらの類縁体もしくは誘導体等が挙げられる。
【０１０２】
保存剤又は防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、ベンジルアルコール、クロロブタノール、ソルビン酸及びその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、メチルイソチアゾリノン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、カプリルヒドロキサム酸、フェネチルアルコール、等が挙げられる。
【０１０３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、無機酸（塩酸、硫酸など）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、二酸化炭素、有機塩基（アルギニントリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）等が挙げられる。
【０１０４】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン４酢酸（エデト酸）、エチレンジアミン４酢酸塩（ナトリウム塩（エデト酸ナトリウム：日本薬局方、ＥＤＴＡ−２Ｎａなど）、カリウム塩など）、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸等が挙げられる。中でも、エデト酸ナトリウムが好ましい。
【０１０５】
安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【０１０６】
刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【０１０７】
着色剤としては、顔料級酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、有機顔料、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、酸化クロム、グンジョウ等が挙げられる。
【０１０８】
また、感触改良やメイキャップ効果の付与等の為に粉体を配合してもよく、具体的には窒化ホウ素、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、金属石鹸、シリコーン粉体、ポリメチルメタクリル酸メチル等が挙げられる。
【０１０９】
［粘度］
本発明の皮膚外用組成物の粘度（２５℃）は、１〜５０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であれば、特に制限されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、２〜５０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、３〜３０００００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは、５〜２０００００ｍＰａ・ｓである。主に、添加成分である増粘剤の種類や含有量を適宜選択することにより、このような粘度の皮膚外用組成物を得ることができる。
【０１１０】
なお本発明において、粘度の測定は、第１７改正日本薬局方の一般試験法に記載の粘度測定法に準拠し、単一円筒形回転粘度計（ブルックフィールド型粘度計）にて行う。本願ではＲＢ−８０Ｈ（東機産業）を使用し、ロータや回転速度等の条件の選定は、本機の取扱説明書に準拠し、２５℃における粘度を測定する。単一円筒形回転粘度計に関する説明を以下に記載する。単一円筒形回転粘度計は、液体中の円筒を一定角速度で回転させたときのトルクを測定する粘度計である。あらかじめ粘度計校正用標準液を用いて実験的に装置定数ＫＢを定めることにより、液体の粘度ηを次式によって算出する。
η＝ＫＢ  ×  Ｔ／ω
η：液体の粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＫＢ：装置定数（ｒａｄ／ｃｍ３）
ω：角速度（ｒａｄ／ｓ）
Ｔ：円筒面に作用するトルク（１０−７Ｎ・ｍ）
【０１１１】
［ｐＨ］
本発明の皮膚外用組成物は、通常ｐＨ２．０〜９．０の液性を備えていればよいが、皮膚や粘膜に対する低刺激性、及び皮膚使用感のよさという観点から、好ましくはｐＨ３．０〜８．５、より好ましくはｐＨ４．０〜８．０、更に好ましくはｐＨ４．５〜７．５、更により好ましくはｐＨ５．０〜７．５である。
【０１１２】
［動的粘弾性におけるゾル−ゲル転移点の角周波数値］
本発明の皮膚外用組成物の動的粘弾性におけるゾル−ゲル転移点の角周波数とは、貯蔵弾性率Ｇ′と損失弾性率Ｇ″が同値を示す角周波数ωの値であり、例えばレオメーターを用いた動的粘弾性測定によって得られる。より具体的には、レオメーターとしてＭＣＲ  １０２（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）、測定冶具にはＰＰ２５−ＳＮ３１３６９（ｄ＝１ｍｍ）を用いて、２５℃、振り角（γ）＝１％の条件で、角周波数（ω）＝１００〜０．１（ｒａｄ／ｓ）の範囲を測定した。
【０１１３】
本発明の皮膚外用組成物のゾル−ゲル転移点の角周波数（ｒａｄ／ｓ）は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上である。ゾル−ゲル転移点の角周波数が大きいほど、復元速度が遅く、指などで組成物に力を与えた時に粘性体としての性質を発揮しやすくなり、使用時の組成物のすくい取りやすさ、伸び、肌なじみが良くなる。
【０１１４】
［使用感向上方法］
また本発明は、（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタンを含む皮膚外用組成物の使用感向上方法をも包含する。本発明によれば、（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタン；（Ｂ）ニコチン酸アミド、ビタミンＣ誘導体、アルブチン及びトラネキサム酸類からなる群より選ばれる１種又は２種以上の成分を含有する皮膚外用組成物とすることにより、（Ａ）疎水変性ポリエーテルウレタンを含む皮膚外用組成物の使用感の向上を達成することができる。ここで、使用感の向上とは、例えば、皮膚外用組成物の肌への適用時に組成物ののびが良くなること、肌なじみが良くなること等を指す。
【０１１５】
［皮膚外用組成物の製造方法］
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他、前記のその他の成分等を適宜選択、配合して、常法により、必要により乳化を行って、製造することができる。
【０１１６】
［性状・製剤］
本発明の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されず、液体状、流動状、又は半固形状とすることができる。また製剤形態としては、例えば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、不織布に薬液を含浸させたシート剤、スティック剤などの製剤とすることができる。中でも、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、ローション剤、シート剤が好適であり、クリーム剤、乳液、ゲル剤、ローション剤、シート剤、スティック剤が特に好適である。なお、乳剤やクリーム剤、軟膏剤のように、油性基剤と水性基剤とを含む場合は、Ｗ／Ｏ型でもＯ／Ｗ型でもよいが、本発明の皮膚外用組成物の適度な増粘性を確保する観点、及び使用感（べたつき、のび、しっとり感、みずみずしさ、浸透感等）の観点からＯ／Ｗ型がより好ましい。
【０１１７】
本発明の皮膚外用組成物は、特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、製剤はゲル状粒子等の不均一な粒子を含まない均質な製剤であることが好ましい。
【０１１８】
［使用用途］
医薬部外品又は化粧品用の外用組成物とする場合の用途としては具体的には、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリーム、美容液、日焼け止め用化粧料、パック、マスク、ハンドクリーム、オールインワンジェル、オールインワンクリーム、拭き取り用化粧料、スティック状化粧料、頭皮用化粧料、ミスト、ボディローション、及びボディークリームのような基礎化粧料；並びに洗顔料、ハンドソープ、メイク落とし、ボディーシャンプー、シャンプー、リンス、及びトリートメントのような洗浄用化粧料、ＢＢクリーム、ファンデーション、化粧下地等のフェイスメイクアップ用化粧料、リップクリーム、リップライナー、リップジェル等の口唇化粧料；毛髪用のヘアリンス、ヘアートリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアミスト、ヘアローション、スタイリング剤のような毛髪用化粧料などが挙げられる。これらの中でも皮膚用の外用組成物が特に好ましい。すなわち、本発明の外用組成物は、医薬品、医薬部外品、又は化粧品用の皮膚外用組成物とすることができる。皮膚外用組成物の製剤形態は、本発明の外用組成物の場合と同じである。また、使用可能な基剤又は担体、添加剤、及び有効成分、並びにそれらの好ましい態様は、本発明の外用組成物の場合と同じである。
【０１１９】
[容器]
本発明の皮膚外用組成物は、使用目的及び用途に応じ、適宜選択した形状、材質の容器に収容し、使用することができる。具体的な容器としては、例えば、スプレータイプ、ボトルタイプ、チューブタイプ、ジャータイプ、スポイドタイプ、ディスペンサータイプ、スティックタイプ、パウチ袋、及びチアパックなどを例示できる。本発明の皮膚外用組成物は、疎水変性ポリエーテルウレタンの物性によって、一旦ゲル化しても塗布、噴霧等がスムーズにできる利点を生かして、例えば高濃度の（Ｂ）成分を含有した製剤や高濃度の疎水変性ポリエーテルウレタンを配合した製剤などの粘性の高い製剤の場合であっても製剤設計の自由度を高めることができる。すなわち、様々な粘性の製剤に対して、ジャーはもちろん、スプレー、ボトル、チューブやディスペンサーなど多種多様な容器にて容易に使用することが可能となる。
【０１２０】
また、容器の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等）、ＡＢＳ樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリスチレン、ガラス、及び金属（アルミ等）などを例示できる。また、これらの材料は、強度、柔軟性、耐候性、又は成分の安定性等を考慮し、各種コーティング処理を行ったり、これらの材料を例えば混合するなどして組み合わせたり、積層したりして、容器材料として用いることができる。コーティングの材質としては、エポキシ樹脂、ポリアミドイミドなどを例示できる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等）、エチレンビニルアルコール樹脂、又は金属（アルミ等）を用いることが好ましい。
【０１２１】
[使用方法等]
本発明の皮膚外用組成物は、（Ｂ）成分の生理活性によって、血行促進、抗炎症、セラミド合成促進、美白、抗シワ、アンチエイジング等の効果が期待され、美白剤、日焼け止め剤などを含めて、多機能な製剤として有用である。本発明の皮膚外用組成物は、用途などに応じて１日あたり１回から数回に分けて、公知あるいは慣用されている用法・用量にて使用することができる。
【実施例】
【０１２２】
次に、実施例や試験例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例や試験例に限定されるものではない。
【０１２３】
［使用原料］
以下の試験例及び製造例で使用した原料は、下記の通りである。試験例の各表中の数値は、成分名に記載の成分自体の含有量（いずれも単位は質量％）である。また、製剤例の各表中の数値は、下記の原料製品自体の配合量である。
（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー：アデカノールＧＴ７００
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（１０Ｅ．Ｏ．）：マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ（日油株式会社製）
ポリオキシプロピレンメチルグルコシド（１０Ｐ．Ｏ．）：マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ（日油株式会社製）
ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３Ｂ．Ｏ．）（８Ｅ．Ｏ．）（５Ｐ．Ｏ．）：ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５３（日油株式会社製）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル（１７Ｅ．Ｏ．）（１７Ｐ．Ｏ．）：ユニルーブ５０ＭＢ−２６（日油株式会社製）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ  ＰＭＢ−ＲＴ（日油株式会社製）
シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ  ａｑｕｌｉｏ（日本精化株式会社製）
（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ−ＡｑｕａＳ（日本精化株式会社製）
ポリオキシエチレングリセリルエーテル（２６Ｅ．Ｏ．）：ブラウノンＧＬ−２６（青木油脂株式会社製）
コハク酸ジエトキシエチル：ＣＲＯＤＡＭＯＬ  ＤＥＳ−ＬＱ（クローダジャパン（株）製）
【０１２４】
［試験例１．皮膚外用組成物のゾル−ゲル転移点の角周波数値の比較１］
下記表１に示す組成のサンプルを調製した。これをレオメーターとしてＭＣＲ  １０２（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）、測定冶具にはＰＰ２５−ＳＮ３１３６９（ｄ＝１ｍｍ）を用いて、２５℃、振り角（γ）＝１％の条件で、角周波数（ω）＝１００〜０．１（ｒａｄ／ｓ）の範囲を測定した。得られたゾル‐ゲル転移点の角周波数の値及び下記の評価基準に準じて判定した結果を、同じ表１に示す。ゾル−ゲル転移点の角周波数値が２．５ｒａｄ／ｓ未満の場合は、製剤の復元率が高く、製剤の伸び・なじみが良くないため、製剤に適さないと判断した。
＜ゾル−ゲル転移点の角周波数の評価基準＞
×      ゾル−ゲル転移点の角周波数（ｒａｄ／ｓ）２．５未満
△      ゾル−ゲル転移点の角周波数（ｒａｄ／ｓ）２．５以上３未満
○      ゾル−ゲル転移点の角周波数（ｒａｄ／ｓ）３以上６未満
◎      ゾル−ゲル転移点の角周波数（ｒａｄ／ｓ）６以上
【０１２５】
また、得られた製剤の外観を観察し、下記の判断基準に準じて製剤の透明性の判定を行った。製剤の透明性が高いほど、様々な容器、仕様への応用の幅が広がるという利点がある。評価結果を表１に示した。
＜製剤の透明性の評価＞
×      製剤の濁りが見られ、透明性が低い
△      僅かな濁りが見られるが、概ね透明である
○      透明の外観である
【０１２６】
【表１】
2020132631.tif 000002
【０１２７】
疎水変性ポリエーテルウレタンである（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ）コポリマー存在下において、ニコチン酸アミドを含有しない比較例１−１〜５ではゾル−ゲル転移点の角周波数が３未満であったのに対し、疎水変性ポリエーテルウレタン及びニコチン酸アミドを含有する実施例１−１〜６では、いずれも５ｒａｄ／ｓ以上と大きい値を示し、ニコチン酸アミドの添加によって３倍以上の角周波数の値の増加が見られた。以上から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の共存下では、ゾル−ゲル転移点の角周波数の値が増加した。実施例の製剤はいずれも製剤がすくいやすく、使用感（のび・なじみ）のよい製剤であった。
【０１２８】
また、比較例１−１、３、４及び実施例１−１、３、４を比較すると、疎水変性ポリエーテルウレタン及び（Ｃ）成分としてポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３Ｂ．Ｏ．）（８Ｅ．Ｏ．）（１７Ｐ．Ｏ．）又はポリオキシエチレンポリプロピレンブチルエーテル（１７Ｅ．Ｏ．）（１７Ｐ．Ｏ．）を含有する場合、さらにニコチン酸アミドを含有させることで製剤の外観の白濁が解消される効果も見られた。
【０１２９】
［試験例２．皮膚外用組成物のゾル−ゲル転移点の角周波数値の比較２］
下記表２〜６に示す組成の皮膚外用組成物を調製した。そして、試験例１と同じ方法評価を行った。即ち、ゾル−ゲル転移点の角周波数の値を測定し、上記の評価基準に準じて判定を行った。また、得られた製剤の外観を観察し、上記の判断基準に準じて製剤の透明性の判定を行った。その結果を表２〜６に示した。
【０１３０】
【表２】
2020132631.tif 000003
【０１３１】
【表３】
2020132631.tif 000004
【０１３２】
【表４】
2020132631.tif 000005
【０１３３】
【表５】
2020132631.tif 000006
【０１３４】
【表６】
2020132631.tif 000007
【０１３５】
試験例１と同様に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を少なくとも含有する実施例の製剤は、いずれもゾル−ゲル転移点の角周波数の値が２．５ｒａｄ／ｓ以上であり、使用感（のび・なじみ）が良好であった。また（Ｂ）成分としてニコチン酸アミドを用いた場合には、ゾル−ゲル転移点の角周波数の値が特に高い皮膚外用組成物が得られることが明らかとなった。
【０１３６】
また、表２〜６の実施例の皮膚外用組成物を６０℃で１週間保存した後にゾル−ゲル転移点の角周波数の値を測定した結果、保存前と大きく変わらなかった。従って、本発明の効果は、保存時に安定に保持されることが明らかとなった。
【０１３７】
［製剤例］
以下の表７〜４５の処方に基づいて、本発明の皮膚外用組成物（製剤例１〜３９）を調製した。
【０１３８】
【表７】
2020132631.tif 000008
【０１３９】
【表８】
2020132631.tif 000009
【０１４０】
【表９】
2020132631.tif 000010
【０１４１】
【表１０】
2020132631.tif 000011
【０１４２】
【表１１】
2020132631.tif 000012
【０１４３】
【表１２】
2020132631.tif 000013
【０１４４】
【表１３】
2020132631.tif 000014
【０１４５】
【表１４】
2020132631.tif 000015
【０１４６】
【表１５】
2020132631.tif 000016
【０１４７】
【表１６】
2020132631.tif 000017
【０１４８】
【表１７】
2020132631.tif 000018
【０１４９】
【表１８】
2020132631.tif 000019
【０１５０】
【表１９】
2020132631.tif 000020
【０１５１】
【表２０】
2020132631.tif 000021
【０１５２】
【表２１】
2020132631.tif 000022
【０１５３】
【表２２】
2020132631.tif 000023
【０１５４】
【表２３】
2020132631.tif 000024
【０１５５】
【表２４】
2020132631.tif 000025
【０１５６】
【表２５】
2020132631.tif 000026
【０１５７】
【表２６】
2020132631.tif 000027
【０１５８】
【表２７】
2020132631.tif 000028
【０１５９】
【表２８】
2020132631.tif 000029
【０１６０】
【表２９】
2020132631.tif 000030
【０１６１】
【表３０】
2020132631.tif 000031
【０１６２】
【表３１】
2020132631.tif 000032
【０１６３】
【表３２】
2020132631.tif 000033
【０１６４】
【表３３】
2020132631.tif 000034
【０１６５】
【表３４】
2020132631.tif 000035
【０１６６】
【表３５】
2020132631.tif 000036
【０１６７】
【表３６】
2020132631.tif 000037
【０１６８】
【表３７】
2020132631.tif 000038
【０１６９】
【表３８】
2020132631.tif 000039
【０１７０】
【表３９】
2020132631.tif 000040
【０１７１】
【表４０】
2020132631.tif 000041
【０１７２】
【表４１】
2020132631.tif 000042
【０１７３】
【表４２】
2020132631.tif 000043
【０１７４】
【表４３】
2020132631.tif 000044
【０１７５】
【表４４】
2020132631.tif 000045
【０１７６】
【表４５】
2020132631.tif 000046