(57)【要約】【課題】被着体上で判別しやすいLow-Eガラス板保護シートを提供する。【解決手段】Low-Eガラス板保護シートが提供される。この保護シートは１．５ｍ以上の幅を有する。また、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する。また、全光線透過率が３％以上である領域を有することが好ましい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．５ｍ以上の幅を有し、
全光線透過率が３％以上である領域を有し、かつ
（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する、Low-Eガラス板保護シート。
【請求項２】
前記全光線透過率が３％以上である領域のヘイズ値は５０以下である、請求項１に記載の保護シート。
【請求項３】
前記全光線透過率が３％以上である領域は、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が３０％以上である、請求項１または２に記載の保護シート。
【請求項４】
前記シート面の全体が、前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項５】
前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域は着色領域である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項６】
前記シート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項７】
青色または緑色に着色されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項８】
基材層と、該基材層に支持された粘着剤層と、を備え、
前記基材層および前記粘着剤層のうち少なくとも一方が着色されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項９】
前記基材層は、着色剤を含む樹脂フィルムからなる、請求項８に記載の保護シート。
【請求項１０】
１．５ｍ以上の幅を有し、
（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する、Low-Eガラス板保護シート。
【請求項１１】
３．３ｍ以上の幅を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の保護シート。
【請求項１２】
ガラスユニットの製造方法であって、
ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板を用意する工程と；
前記Low-Eガラス板の前記Low-E層表面に、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の保護シートを貼り付ける工程と；
前記保護シートが貼り付けられた前記Low-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つを実施する任意の工程と；
前記Low-Eガラス板から前記保護シートを除去する工程と；
前記Low-Eガラス板を用いてガラスユニットを組み立てる工程と；
を含む、ガラスユニットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護シートおよびガラスユニットの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種物品を加工したり運搬したりする際に、その表面の損傷（傷や汚れ、腐食等）を防止する目的で、該表面に保護シートを接着して保護する技術が知られている。その保護対象は多岐にわたっており、例えば、近年広く普及しているLow-E（Low-Emissivity：低放射）層付きガラス板（Low-Eガラス板）にも保護シートが利用されている。Low-Eガラス板は、Low-E層による室内空間の冷暖房効率改善効果から、窓ガラス等の建築材料として好ましく用いられている。Low-Eガラス板の製造では、通常、Low-Eガラス板と他のガラス板とを、Low-E層側表面を内側に向けてペアガラスとするまで、そのままでは露出するLow-E層表面に対して接着剤層を介して保護シートが貼り付けられる。これによって、Low-E層は損傷、摩耗、劣化、腐食等から保護される。ガラスユニットの製法に関する従来技術を開示する先行技術文献として、特許文献１および２が挙げられる。
【０００３】
表面保護の用途では、剥離可能な接着手段として粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）が好ましく用いられ得る。一般に、粘着剤は、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。粘着剤を用いた表面保護シートは、典型的には、樹脂等の材料からなるシート状基材の片面に粘着剤層を有し、その粘着剤層を介して被着体（保護対象物）に接着されることで、保護目的を達成し得るように構成されている。表面保護シートとして用いられ得る粘着シートを開示する先行技術文献としては、特許文献３〜６が挙げられる。特許文献３には金属板の絞り加工時に該金属板の表面を保護する表面保護シートが、特許文献４には偏光板等の光学フィルムの表面保護シートがそれぞれ開示されている。特許文献５は、セルフクリーニング性を有する親水性塗装板の表面保護シートに関するものである。特許文献６は、塗膜が形成される金属板用表面保護シートの剥離容易性や汚染性低減に取り組んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第２１５０６６９号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１６／１３９３１８号
【特許文献３】特開２０１７−１８６５１７号
【特許文献４】特許第５７１９１９４号公報
【特許文献５】特開２０１２−１３１９７６号
【特許文献６】特許第３５７１４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
Low-Eガラス板は、保護シートによって保護された状態で輸送や加工、洗浄等が実施されるところ、その保護期間中においても、保護対象物の表面に水等の異物の進入がないか、あるいは欠陥や損傷がないか検査され得る。そのため、Low-Eガラス板用保護シートは、当該保護シート越しに保護対象物を視認し得る透明性を有することが望ましい。また、上記保護シートは、保護目的を達成した後、適当なタイミングで保護対象物から除去される。しかし、保護対象物がガラス板のような透明物の場合、保護シートも透明であると両者の判別がし難く、保護シートの剥がし忘れが生じ得る。特に、Low-Eガラス板に代表される窓ガラス等の建材用ガラス板は、生産、運搬等の効率面から大面積化が進んでおり、幅１．５ｍ以上（例えば２ｍ以上、さらには３．３ｍ以上）のサイズを有するものがある。このような大面積のガラス板では、保護シートの除去作業中、保護シート端部まで視界に入り切らず、ガラス板表面における保護シートの有無を瞬時には判別しにくいという事情がある。
【０００６】
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、保護シート越しにLow-Eガラス板を検査することが可能であり、Low-Eガラス板上で判別しやすいLow-Eガラス板保護シートを提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記保護シートを用いたガラスユニットの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書によると、Low-Eガラス板保護シートが提供される。この保護シートは１．５メートル（以下「ｍ」と略す。）以上の幅を有する。また、全光線透過率が３％以上である領域を有する。さらに、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する。上記の構成によると、一枚または少ない枚数で大面積のLow-Eガラス板の保護を実現することができる。また、保護シートは、全光線透過率が３％以上である領域を有するので、Low-Eガラス板に貼り付けた状態で、保護シート越しにLow-Eガラス板を検査することが可能である。例えば、Low-Eガラス板表面に水等の異物が存在する場合には、保護シートを貼り直したり取り換えたりすることで、上記異物を原因とする不具合の発生を予防することができる。また保護シートは、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有するので、Low-Eガラス板表面で視認しやすく、保護シートの端部まで視界に入り切らないような大面積のLow-Eガラス板の保護に用いられた場合にも、当該ガラス板の中央部分を見るだけで保護シートの有無を判別することができる。
【０００８】
好ましい一態様では、前記全光線透過率が３％以上である領域のヘイズ値は５０以下である。ヘイズ値が所定値以下である領域を有する保護シートは、透明性に優れ、反射が制限される傾向があるので、保護シート越しの被着体視認性に優れる。
【０００９】
好ましい一態様では、前記全光線透過率が３％以上である領域は、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が３０％以上である。このような構成によると、保護シート越しに被着体の視認がしやすい。
【００１０】
好ましい一態様では、前記シート面の全体が、前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域である。上記構成によると、保護シートの判別がより容易となる。
【００１１】
好ましい一態様では、前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域は着色領域である。シート面に着色領域を設けることで、より優れた保護シート判別性が得られやすい。
【００１２】
好ましい一態様に係る保護シートは、シート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている。上記構成によると、保護シートの判別がより容易となる。例えば、保護シートの一部（例えば小片）が千切れ等により被着体に残存しても発見しやすく、除去しやすい。
【００１３】
好ましい一態様に係る保護シートは、青色または緑色に着色されている。このように構成することで、赤色や黄色と比べて比較的目立たない配色でLow-Eガラス板上で十分な視認性が得られ、また周辺環境とも調和しやすい。
【００１４】
好ましい一態様に係る保護シートは、基材層と、該基材層に支持された粘着剤層と、を備える。また、前記基材層および前記粘着剤層のうち少なくとも一方が着色されている。このように構成することにより、ここに開示される技術による効果を好ましく実現することができる。
【００１５】
好ましい一態様では、前記基材層は、着色剤を含む樹脂フィルムからなる。このように構成することにより、シート面全体がほぼ均一な着色を有する構成を好ましく得ることができる。
【００１６】
一態様では、前記粘着剤層は、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマーおよびフッ素系ポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを５０重量％以上の割合で含む。上記粘着剤層を備える構成において、ここに開示される技術による効果は好ましく実現される。
【００１７】
また、本明細書によると、他の一態様に係るLow-Eガラス板保護シートが提供される。この保護シートは１．５ｍ以上の幅を有する。また、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する。保護シートが上記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有することで、Low-Eガラス板表面で視認しやすいという効果が得られる。このような保護シートは、その端部まで視界に入り切らないような大面積のLow-Eガラス板の保護に用いられた場合にも、当該ガラス板の中央部分を見るだけで保護シートの有無を判別することができる。なお、使用態様によってはLow-Eガラス板を検査するための透明性は必須でない場合があり、そのような態様において上記構成は有意義である。
【００１８】
また、本明細書によると、ガラスユニットの製造方法が提供される。この方法は：ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板を用意する工程と；前記Low-Eガラス板の前記Low-E層表面に、ここに開示されるいずれかの保護シートを貼り付ける工程と；前記保護シートが貼り付けられた前記Low-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つを実施する任意の工程と；前記Low-Eガラス板から前記保護シートを除去する工程と；前記Low-Eガラス板を用いてガラスユニットを組み立てる工程と；を含む。
上記の方法によると、Low-Eガラス板は、輸送、保管、切断等の加工処理、水洗等の洗浄、各種ハンドリング等の間、保護シートの存在によって、損傷や摩耗、劣化、腐食等のリスクを回避することができる。また、ここに開示される保護シートを用いることで、一枚または少ない枚数で、大面積のLow-Eガラス板の保護を実現することができる。また保護シートは、上述のように、Low-Eガラス板に貼り付けた状態で保護シート越しにLow-Eガラス板を検査することが可能である。さらに保護シートは、上述のようにLow-Eガラス板表面で視認しやすく、大面積のLow-Eガラス板に対して保護シートの有無の判別がしやすく、保護シートの除去作業性に優れる。上記の方法によると、ガラスユニットの製造において、Low-Eガラス板の保護を達成しつつ、ガラスユニットを生産性よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ガラスユニットの製造方法の一実施形態を説明するための模式図である。
【図２】保護シートの一形態例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００２１】
＜ガラスユニットの製造方法＞
ここに開示されるガラスユニットの製造方法は、ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板を用意する工程（Ａ）と；Low-Eガラス板のLow-E層表面に保護シートを貼り付ける工程（Ｂ）と；保護シートが貼り付けられたLow-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つを実施する任意の工程（Ｃ）と；Low-Eガラス板から保護シートを除去する工程（Ｄ）と；上記Low-Eガラス板を用いてガラスユニットを組み立てる工程（Ｅ）と；を含む。この方法では、ここに開示される保護シート（表面保護シートともいう。）を用いる。以下、図１を参照しながら説明する。
【００２２】
まず、工程（Ａ）において、図１の（Ａ）に示すように、ガラス基板１１０と、ガラス基板１１０上に積層されたLow-E層１２０とを備えるLow-Eガラス板１００を用意する（Ｓ１０）。Low-Eガラス板１００は、ガラス基板１１０の一方の表面にLow-E層１２０を形成することによって用意される。Low-E層は、金属層や、金属酸化物層等の酸化物層、窒化ケイ素層等の窒化物層等の層を含み、通常、多層構造を有し、スパッタリング等の公知または慣用の方法で形成される。Low-E層の各層を構成する材料としては、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉXＮY、ＺｎＯX、Ａｇ、ＮｉＣｒＯX、ＳｎＯ2等が挙げられる。赤外線反射層としては、Ａｇ層が好ましく用いられる。一態様に係るLow-E層において、Ａｇ層は典型的にはＺｎＯX層に挟まれている。Low-E層の最外面（保護シートが貼り付けられる表面）の材料は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＺｎＯX、ＮｉＣｒＯX、ＳｎＯ2等の酸化物、ＳｉXＮY等の窒化物であることが多く、通常はＡｇ等の金属ではない。Low-E層は、目的、要求特性に応じて５層以上、例えば１０層以上、さらには１５層以上の多層構造を有するものであり得る。各層の厚さは特に限定されず、通常は０〜１０００Åであり、凡そ１０〜７００Åが適当であり、例えば凡そ３０〜３００Åである。Low-E層の厚さ（総厚）は、凡そ１０ｎｍ〜１０００ｎｍ（例えば凡そ５０〜５００ｎｍ）程度であり得る。ガラス基板のサイズは特に限定されず、一辺（幅）の長さが例えば凡そ２ｍ以上程度であり、最近では２．６ｍを超えるもの、さらには凡そ３ｍ以上（例えば凡そ３．３ｍ以上）の大面積のものが用いられている。
【００２３】
工程（Ｂ）では、図１の（Ｂ）に示すように、ガラス基板１１０に形成されたLow-E層１２０表面に保護シート２００を貼り付ける（Ｓ２０）。保護シート２００は、典型的には、上記表面に剥離可能に貼り付けられる。ここで、「剥離可能に貼り付ける」とは、剥離除去が意図または予定されている貼付けを意味し、多くの場合、保護シート（粘着シート）を剥離した後の被着体表面が貼付け前と基本的に同じ状態を維持し得る貼付けをいう。保護性の観点から、保護シート２００のサイズはLow-E層１２０表面と同程度とすることが好ましい。保護対象面に対して、２枚以上の保護シートを部分的に重ね合わせるなどして被覆してもよい。保護シート２００でLow-E層１２０表面を覆うことにより、Low-E層１２０の腐食等を防止または抑制することができる。
【００２４】
工程（Ｂ）の後、工程（Ｃ）として、保護シートが貼り付けられたLow-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つの工程が任意に実施され得る（Ｓ３０）。加工は、保護シートが貼り付けられたLow-Eガラス板の切断、エッジシーム等であり得る。切断手段、切断後のサイズは、目的に応じて適切に設定され特に制限はない。保護シートは、Low-Eガラス板の切断後もLow-E層表面に貼り付けられた状態であり得る。切断されたLow-Eガラス板は、典型的には水等によって洗浄される。洗浄工程では、水に加えて、任意に、洗剤（界面活性剤を含む）が使用され得る。上記輸送、保管、切断等の加工処理、水洗等の洗浄、各種ハンドリングの間、図１の（Ｃ）で示すように、Low-E層１２０は、保護シート２００がその上に存在することによって損傷や摩耗、劣化、腐食等から保護される。
【００２５】
次いで、工程（Ｄ）において、Low-Eガラス板１００から保護シート２００を除去する（図１の（Ｄ）  Ｓ４０）。保護シート２００は、保護目的を達成した後、被着体であるLow-Eガラス板１００から除去される。ここに開示される保護シート２００は、後述するようにLow-Eガラス板１００表面で視認しやすいので、Low-Eガラス板１００に対して保護シート２００の有無の判別がしやすく、保護シート２００の除去作業性に優れる。保護シート２００が除去されたLow-Eガラス板１００は、通常、加熱炉内で熱処理され、焼き戻しされる。その後、図１の（Ｅ）に示すように、当該Low-Eガラス板１００を用いてガラスユニット３００が作製される（工程（Ｅ）  Ｓ５０）。ガラスユニット３００は、典型的には、遮熱性または断熱性ガラスユニットであり、少なくとも一方がLow-Eガラス板１００である一対のガラス板を用意し、Low-Eガラス板１００のLow-E層１２０表面を内側に向けてペアガラスとすることで作製され得る。図中の符号３２０，３４０は、ガラスユニット３００を構成する他のガラス板、スペーサをそれぞれ表す。スペーサ３４０は、Low-Eガラス板１００と他のガラス板３２０との間に配置されて、ガラス板１００，３２０間に空間を作出する。なお、ここに開示される方法において、保護シートに加えて、公知ないし慣用の粉末または液体コーティングを併用してもよい。
【００２６】
また、ここに開示されるガラスユニットの製造方法では、工程（Ｂ）の後から工程（Ｄ）の前に、Low-Eガラス板１００の検査工程を含み得る。この態様において、保護シート２００は透明性を有するものであり得る。そのため、Low-Eガラス板１００に貼り付けた状態で、保護シート２００越しにLow-Eガラス板１００を検査することが可能である。この検査工程は、典型的には工程（Ｃ）が実施されているなかの適当なタイミングで実施され得る。検査の内容は特に限定されず、Low-Eガラス板１００表面と保護シート２００との間における水等の異物の有無、Low-Eガラス板１００表面における欠陥や損傷の有無等の検査であり得る。検査は、検査者による目視観察が好ましく、あるいは各種の検査装置や検査機器を用いた検査であってもよい。このような検査を実施することにより、Low-Eガラス板表面に水等の異物が存在する場合には、保護シートを貼り直したり取り換えたりして欠陥の発生を未然に予防することができる。また、欠陥や損傷の発生を早期に発見し、対処することができる。
【００２７】
＜表面保護方法＞
ここに開示される表面保護方法は、ここに開示される保護シート（表面保護シートともいう。）を用いる表面保護方法であり、典型的には、Low-Eガラス板の表面の一部または全部を保護する方法に関する。ここに開示される保護方法は、Low-Eガラス板の表面に保護シートを貼り付ける工程（貼付け工程）を含むことによって特徴づけられる。
【００２８】
また、ここに開示される表面保護方法は、上記Low-Eガラス板から保護シートを除去する工程（除去工程）をさらに含み得る。さらに、貼付け工程および除去工程の間に、保護シートが貼り付けられた物品につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つの工程を任意に含んでもよい。
【００２９】
ここに開示される表面保護方法の好適例は、上述のガラスユニットの製造方法に記載のとおりであり、本方法における貼付け工程および除去工程は、上記製造方法における工程（Ｂ）および（Ｄ）にそれぞれ対応する。表面保護方法におけるその他の事項については、特に限定されるものではないが、上述のガラスユニットの製造方法の説明を参酌して当業者に理解され得るので、ここでは詳細な説明は省略する。
【００３０】
＜保護シートの構成＞
本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamentals and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ＊（１Ｈｚ）＜１０７ｄｙｎｅ／ｃｍ２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）であり得る。
また、本明細書における保護シートの概念には、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される保護シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態のシートであってもよい。
【００３１】
ここに開示される保護シートは、典型的には基材層（支持基材）上に粘着剤層を有する。一形態例に係る保護シートの断面構造を図２に示す。この保護シート１０は、シート状の基材層１の一方の面１Ａに粘着剤層２が設けられた構成を有し、粘着剤層２の表面２Ａを被着体に貼り付けて使用される。保護シート１０を表面保護シートとして用いる場合、粘着剤層２の表面２Ａは保護対象物に貼り付けられる。基材層１の背面１Ｂ（一方の面１Ａとは反対側の面）は、保護シート１０の背面でもあり、保護シート１０の外表面を構成している。使用前（すなわち、被着体への貼付け前）の保護シート１０は、粘着剤層２の表面（接着面、すなわち被着体への貼付け面）２Ａが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー（図示せず）によって保護された形態であり得る。あるいは、基材層１の他方の面（背面）１Ｂが剥離面となっており、保護シート１０がロール状に巻回されることにより該背面に粘着剤層２が当接してその表面（接着面）２Ａが保護された形態の保護シート１０であってもよい。
【００３２】
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、プラスチックフィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナー、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の各種の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
【００３３】
ここに開示される保護シートの幅は凡そ１．５ｍ以上であり得る。このような幅広の保護シートは、大面積のLow-Eガラス板に対して、一枚または少ない枚数で保護機能を達成することができる。また、ここに開示される保護シートは、後述するように大面積でLow-Eガラス板に貼り付けられた態様であっても、Low-Eガラス板と見分けやすい。上記Low-Eガラス板の保護用途においては、例えば凡そ２ｍ以上、さらには凡そ２．６ｍ以上の幅を有する保護シートが好ましく用いられ得る。保護シートの幅は、２．６ｍ超（例えば３ｍ以上、さらには凡そ３．３ｍ以上）であり得る。保護シートの幅の上限は特に限定されず、生産性、取扱い性等の観点から、凡そ５ｍ以下が適当であり、例えば凡そ４ｍ以下であり得る。なお、長尺の保護シートの長さ（長さ方向の距離）は上記幅と同じかそれ以上である。
【００３４】
なお、ここに開示される保護シートは、例えば、その平面（シート面）において、長辺と短辺とを有することによって特定されるシートであり得る。長辺は短辺よりも長い辺であり、短辺は長辺よりも短い辺と定義される。また例えば、短辺は長辺にほぼ直交する辺であり得る。保護シートの長さ方向は長辺に沿う方向であり、幅方向は、該長さ方向に直交する方向である。したがって、本明細書において「幅」は、長さ方向に直交する方向の長さと定義される。長尺状、帯状、長方形状と称される保護シートは、ここに開示される保護シートの典型例である。長辺はほぼ直線状に延びる線分である一方、短辺は直線に限定されず、曲線、折れ線等であってもよい。例えば、長尺の保護シートの長さ（長さ方向の距離）は上記幅と同じかそれ以上である。
【００３５】
ここに開示される保護シートの厚さは特に限定されず、取扱い性や軽量性等の観点から、凡そ１０００μｍ以下（典型的には凡そ３００μｍ以下、例えば凡そ１５０μｍ以下）とすることが適当である。一態様において、保護シートの厚さは、好ましくは凡そ１２０μｍ以下、より好ましくは凡そ１００μｍ以下、さらに好ましくは凡そ７５μｍ以下、例えば６０μｍ未満であり得る。また、保護シートの厚さは、典型的には２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、より好ましくは４０μｍ超、例えば４５μｍ超であり得る。
なお、本明細書において保護シートの厚さは、粘着剤層および基材層の厚さを含むが、剥離ライナーの厚さは含まない。
【００３６】
ここに開示される保護シートを構成する基材層の厚さは特に限定されない。上記基材層の厚さは、例えば凡そ８００μｍ以下（典型的には凡そ２５０μｍ以下）であり得る。一態様において、基材層（典型的には、非発泡の樹脂フィルム）の厚さは、好ましくは凡そ１５０μｍ以下、より好ましくは凡そ１００μｍ以下、さらに好ましくは６５μｍ未満、例えば５５μｍ未満であり得る。基材層の厚さが小さくなると、保護シートの被着体形状への追従性が高まり、浮き剥がれが抑制される傾向にある。また、被着体の保護、ハンドリング性等の観点から、基材層の厚さは、典型的には凡そ１０μｍ以上、好ましくは凡そ２５μｍ以上、より好ましくは３０μｍ超、さらに好ましくは４０μｍ超、例えば４５μｍ超であり得る。
【００３７】
ここに開示される保護シートを構成する粘着剤層の厚さは特に限定されない。被着体への糊残りを防止する観点から、上記粘着剤層の厚さは、凡そ５０μｍ以下、凡そ３０μｍ以下が適当であり、凡そ１５μｍ以下が好ましく、凡そ８μｍ以下（例えば６μｍ未満）がより好ましい。他の一態様では、剥離性等の観点から、粘着剤層の厚さは凡そ５μｍ以下であることが適当であり、凡そ４μｍ以下であってもよく、例えば３μｍ以下であり得る。また、接着性の観点から、粘着剤層の厚さは、凡そ０．５μｍ以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ１μｍ以上、より好ましくは２μｍ超である。粘着剤層の厚さは、３μｍ超であってもよく、例えば４μｍ超であってもよい。
【００３８】
＜保護シートの視認性＞
ここに開示される保護シートは、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域（以下、便宜上「視認領域」ともいう。）をシート面の少なくとも一部に有することによって特徴づけられる。視認領域を有する保護シートはLow-Eガラス板表面で視認しやすく、その有無を簡単に判別することができる。
【００３９】
上記視認領域の配置や形状、サイズ、シート面全体に占める割合は特に限定されない。例えば、保護シートのシート面全体が視認領域であってもよく、シート面の一部が視認領域であってもよい。シート面において視認領域と透明性領域（後述）とからなるパターンを有する保護シートは、視認領域を有する保護シートの一例である。保護シートのシート面における視認領域の面積割合は、凡そ１％以上（例えば凡そ５％以上）であり、凡そ１０％以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ３０％以上、より好ましくは凡そ５０％以上、さらに好ましくは凡そ７０％以上、特に好ましくは凡そ９０％以上（典型的には１００％）である。特に好ましい一態様では、保護シートのシート面全体が視認領域である。
【００４０】
上記視認領域において、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率（可視光領域の最低透過率）は特に限定されず、凡そ９５％以下であることが適当である。一態様において、上記視認領域における可視光領域の最低透過率は凡そ９０％以下であり得る。このような視認領域を有する保護シートはLow-Eガラス板表面で視認しやすく、その有無を簡単に判別することができる。上記視認領域における可視光領域の最低透過率は、好ましくは凡そ８０％以下であり、例えば凡そ７０％以下であってもよく、凡そ６０％以下であってもよく、凡そ５０％以下であってもよい。保護シートのシート面全体が視認領域である態様においては、保護シートの可視光領域の最低透過率は上記の範囲や値をとり得る。
【００４１】
上記視認領域におけるヘイズ値は特定の範囲に限定されない。上記視認領域におけるヘイズ値は凡そ１以上（例えば凡そ５以上）とすることが適当である。一態様において、上記視認領域におけるヘイズ値は凡そ１０以上（例えば凡そ１１以上）であり得る。所定以上のヘイズ値とする保護シートはLow-Eガラス板表面で視認しやすく、その有無を簡単に判別することができる。他の一態様では、上記ヘイズ値は凡そ１５以上（例えば凡そ２０以上）であってもよく、５０超（例えば凡そ８０以上、さらには凡そ９０以上）であってもよい。保護シートのシート面全体が視認領域である態様においては、保護シートのヘイズ値は上記の範囲や値をとり得る。
【００４２】
ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。
Ｔｈ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
上記式において、Ｔｈはヘイズ値であり、Ｔｄは散乱光線透過率、Ｔｔは全光線透過率である。ヘイズ値は、例えば、基材層や粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
【００４３】
保護シートの視認領域における全光線透過率は特定の範囲に限定されるものではないが、Low-Eガラス板上での判別性の観点から、凡そ９５％以下であることが適当であり、好ましくは凡そ９０％以下であり、例えば凡そ８０％以下であってもよく、凡そ７０％以下であってもよい。保護シートのシート面全体が視認領域である態様においては、保護シートの全光線透過率は上記の範囲や値をとり得る。
【００４４】
好ましい一態様では、上記視認領域は着色領域である。着色領域は視認性に優れるので、シート面に着色領域を設けることで、より優れた保護シート判別性が得られやすい。着色の態様は特に限定されず、例えば、保護シートのシート面の少なくとも一部が着色領域である態様が挙げられる。具体的には、保護シートのシート面全体が着色領域であってもよく、シート面の一部が着色領域であってもよい。シート面において着色部分と非着色部分とからなるパターンを有する保護シートは、着色領域を有する保護シートの一例である。
【００４５】
一態様に係る保護シートは、シート面の少なくとも一部（典型的には全体）が着色されている。着色部分（着色領域でもある。）は、均一に着色されていることが判別性の点から好ましい。好ましい一態様では、保護シートは、そのシート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている。これにより、例えば、保護シートの一部（例えば小片）が千切れ等によりLow-Eガラス板に残存しても保護シートの有無の判別がしやすい。ここでいう「均一」とは目視レベルの均一性をいう。シート面の全体が同じ色を同じ濃さで有することは、シート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている構成の典型例である。
【００４６】
保護シートのシート面における視認領域のパターンとしては、直線状や曲線状のストライプパターンが挙げられる。例えば、波状のストライプパターンを採用し得る。波状の例としては、サインウェーブや疑似サインウェーブ、円弧波等の曲線状のものや、ジグザグ状、三角波等の非曲線状のものが挙げられる。波状パターンは、同形または異形の２種以上の波をそれらの位相をずらした状態で、あるいは形状やパターンを反転させる等して、重ねて形成されたものであってもよい。上記パターンの他の例としては、例えば、弧状、円状、楕円状、直線状のパターンが挙げられる。
【００４７】
保護シートのシート面における視認領域のパターンの他の例としては、格子状のパターンが挙げられる。ここで格子状パターンとは、典型的には、互いに交差する２つのストライプ状パターン部を含むパターンを指す。格子状パターンは、斜方格子や正方格子、三角格子、六角格子等の各種の格子形状を包含する。上記パターンのさらに他の例としては、ドット状や水玉状のパターン、四角形状や三角形状等の特定の形状を有する複数の着色部を間隔をおいて配列してなるパターンが挙げられる。
【００４８】
また、保護シートのシート面における視認領域（典型的には着色領域）は標章であってもよい。ここで標章とは、典型的には、色彩と文字等（すなわち、文字、図形もしくは記号またはこれらの結合）とが結合したものであり得る。文字、記号には、上記文字等が種々の程度に図案化されたものを包含する。上記文字等により表わされる情報としては、製品名称、製造者名称、仕様（Low-Eや低ＶＯＣ（volatile organic compounds）、省エネルギー、環境負荷、温室効果ガス排出低減、それらを意味する他の表現を包含する。）、使用方法、リサイクル関連情報、製造年月日、製品番号（ロット番号）、使用可能期限、ロゴマーク、イメージキャラクター、マスコットキャラクター、製品構成要素（粘着剤、基材等）の材質または種類、含有成分の種類やその含有量等が挙げられる。これらの標章は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いられ得る。これらの情報を表す文字等は、着色の色彩と結合することにより、当該情報を看者に対してより効果的に伝達する標章となり得る。
【００４９】
保護シートの着色領域の色は特に限定されず、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等の１種または２種以上であり得る。保護シート越しの被着体視認性の観点から、灰色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色が好ましい。特に好ましい一態様では、保護シートは、青色および／または緑色に着色されている。青色や緑色は、赤色や黄色と比べて比較的目立たない配色でLow-Eガラス板上で十分な視認性が得られ、また周辺環境とも調和しやすい。
なお、ここに開示される技術において、青色とは可視スペクトルの波長域が３６０ｎｍ以上４８０ｎｍ未満である色をいい、緑色とは可視スペクトルの波長域が４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ未満である色をいう。
【００５０】
保護シートの着色には、典型的には適当な着色剤が用いられる。着色剤としては、従来公知の顔料や染料を用いることができる。顔料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロム系、水酸化クロム系、スピネル型焼成系、クロム酸系、クロムバーミリオン系、紺青系、コバルトブルー系、アルミニウム粉末系、ブロンズ粉末系、銀粉末系、リン酸カルシウム等の無機顔料や、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、ペリレン・ペリノン系、フラボン、インジゴ系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系、カーボンブラック系等の有機顔料が挙げられる。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンタン、メタン、アゾメチン、アクリジン、ジアジンが挙げられる。着色剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５１】
上記着色は、粘着剤層や基材層、あるいはそれらとは異なる着色層に、適当な着色剤を含ませることによって実現される。好ましい一態様では、保護シートを構成する基材層および粘着剤層のうち少なくとも一方が着色されている。具体的には、基材層および粘着剤層の両方が着色されている態様、基材層は着色されていて粘着剤層は着色されていない態様、基材層は着色されておらず粘着剤層は着色されている態様が挙げられる。なかでも、基材層が着色されている態様が、粘着特性への影響が生じないため好ましい。なお、本明細書において非着色の基材層および粘着剤層は、それぞれ無色透明の基材層および粘着剤層であり得る。無色透明の基材層および粘着剤層は、全光線透過率が８５％超（例えば９０％超）であり、可視光領域の最低透過率が８５％超（例えば９０％超）であり、かつヘイズ値が２０以下（例えば１０以下）であり得る。
【００５２】
保護シートは、例えば、基材層の少なくとも一方の表面に着色層を設けることによって着色されたものであってもよい。そのような着色層は、典型的には、着色剤およびバインダを含有する着色層形成用組成物を、支持基材に塗布して形成することができる。着色剤としては、従来公知の顔料や染料を用いることができ、上述の着色剤の１種または２種以上を用いることができる。バインダとしては、塗料または印刷の分野において公知の材料を特に制限なく使用することができる。例えば、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリメタクリル酸メチルなどが例示される。なお、基材層の両面にそれぞれ着色層を配置した構成において、それらの着色層の構成は、同一であってもよく、異なってもよい。
【００５３】
着色層形成用組成物は、例えば、溶剤型、紫外線硬化型、熱硬化型等であり得る。着色層の形成は、従来より着色層の形成に採用されている手段を特に制限なく採用して行うことができる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷により着色層（印刷層）を形成する方法を好ましく採用し得る。着色層は、全体が１層からなる単層構造であってもよく、２層、３層またはそれ以上のサブ着色層を含む多層構造であってもよい。着色層全体の厚さは、１μｍ〜１０μｍ程度が適当であり、１μｍ〜７μｍ程度が好ましく、例えば１μｍ〜５μｍ程度とすることができる。二層以上のサブ着色層を含む着色層において、各サブ着色層の厚さは１μｍ〜２μｍ程度が好ましい。
【００５４】
＜保護シートの透過性＞
ここに開示される保護シートは、典型的には透明性領域（透明性を有する領域）を有する。これによって、Low-Eガラス板に貼り付けた状態で、保護シート越しにLow-Eガラス板を検査することができる。ここでいう透明性は、保護シート越しに反対側の状態を視認できる程度の透明性をいい、半透明や有色透明を包含する概念である。また、保護シートにおける透過性は、シート面に直交する方向（換言すると、保護シート厚さ方向）の透過性である。上記透過性は、例えば全光線透過率によって特徴づけられ得る。具体的には、本明細書において「透明性を有する」とは全光線透過率が３％以上であることを指す。したがって、本明細書においては、全光線透過率が３％未満の保護シート、基材層（例えば樹脂フィルム）や粘着剤層は、透明性を有しないものに分類される。
【００５５】
上記透明性領域の配置や形状、サイズ、シート面全体に占める割合は特に限定されない。例えば、保護シートのシート面全体が透明性領域であってもよく、シート面の一部が透明性領域であってもよい。シート面において視認領域と透明性領域とからなるパターンを有する保護シートは、透明性領域を有する保護シートの一例である。好ましい一態様では、透明性領域と前述の視認領域とは同じ領域であり得る。保護シートのシート面における透明性領域の面積割合は、凡そ１％以上（例えば凡そ５％以上）であり、凡そ１０％以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ３０％以上、より好ましくは凡そ５０％以上、さらに好ましくは凡そ７０％以上、特に好ましくは凡そ９０％以上（典型的には１００％）である。特に好ましい一態様では、保護シートのシート面全体が透明性領域である。この態様では、保護シートのシート面全体が透明性領域であり、かつ視認領域である。
【００５６】
上記透明性領域における全光線透過率は、上述のように凡そ３％以上であり、例えば凡そ５％以上（典型的には凡そ１０％以上）であり得る。保護シート越しの被着体視認性の観点から、透明性領域における全光線透過率は凡そ２０％以上（例えば凡そ３０％以上）であることが適当であり、好ましくは凡そ４０％以上、より好ましくは凡そ５０％以上、さらに好ましくは凡そ６０％以上、特に好ましくは凡そ７０％以上であり、凡そ８０％以上（例えば凡そ９０％以上）であってもよい。保護シートのシート面全体が透明性領域である態様においては、保護シートの全光線透過率は上記の範囲や値をとり得る。
【００５７】
上記透明性領域における可視光領域の最低透過率は特に限定されず、通常、凡そ２％以上であり、例えば凡そ５％以上であり、凡そ１０％以上（例えば凡そ２０％以上）であることが適当である。可視光領域に対応する波長４５０〜８００ｎｍの範囲における透過率の最低値を所定値以上とすることで、保護シート越しの被着体視認性は向上する。好ましい一態様では、上記可視光領域の最低透過率は凡そ３０％以上であり、より好ましくは凡そ４０％以上、さらに好ましくは凡そ５０％以上（例えば凡そ６０％以上）である。保護シートのシート面全体が透明性領域である態様においては、保護シートの可視光領域の最低透過率は上記の範囲や値をとり得る。
【００５８】
上記透明性領域におけるヘイズ値は特定の範囲に限定されない。通常、上記透明性領域のヘイズ値は凡そ９９以下（例えば９０以下）である。透明性や、視認性に影響を及ぼす拡散や反射を抑制する観点から、上記ヘイズ値は凡そ５０以下であることが適当であり、好ましくは凡そ３０以下、より好ましくは凡そ２０以下であり、凡そ１０以下（例えば凡そ５以下）であってもよい。保護シートのシート面全体が透明性領域である態様においては、保護シートのヘイズ値は上記の範囲や値をとり得る。
【００５９】
保護シートやその各領域の全光線透過率、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率およびヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計（例えば、商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ  ＨＭ−１５０」、村上色彩技術研究所社製）を使用して測定することができる。後述の基材層（支持基材）の全光線透過率、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率およびヘイズ値も同様の方法で測定される。後述の実施例においても同様の方法で測定される。
【００６０】
＜粘着剤層の表面特性＞
ここに開示される技術においては、特に限定されるものではないが、粘着剤層の表層部分が特定の特性を有することが好ましい。粘着剤表層部分の性質は、ナノインデンテーション法による計測から機械的特性として精度よく特徴づけられる。具体的には、一態様に係る粘着剤層の表面硬さは０．３ＭＰａ以上であり得る。表面硬さが０．３ＭＰａ以上である粘着剤層を用いることで、貼付け後の保護シートは、経時粘着力が抑制され、被着体からの除去作業性に優れる。粘着剤層の表層部分の硬さを高めることで、粘着力が所定以下に制限されるとともに経時的な粘着力の上昇量も制限され、全体として、除去作業性を損なわないレベルまで経時粘着力が抑制されると考えられる。経時粘着力抑制と良好な接着性とのバランスにおいて経時粘着力抑制を重視する場合、粘着剤層の表面硬さは、好ましくは０．４ＭＰａ以上（例えば０．６ＭＰａ以上、さらには０．７ＭＰａ以上）、より好ましくは０．８ＭＰａ以上（例えば１．２ＭＰａ以上、さらには２ＭＰａ以上）である。上記表面硬さの上限は、接着性の観点から、５ＭＰａ以下とすることが適当であり、例えば３ＭＰａ以下、さらには２．７ＭＰａ以下であり得る。上述のバランスにおいて、浮き剥がれ防止や被着体との密着を重視する場合、表面硬さは、好ましくは２ＭＰａ未満、より好ましくは１．２ＭＰａ未満、さらに好ましくは０．８ＭＰａ未満、特に好ましくは０．４ＭＰａ未満である。
【００６１】
上記態様に係る粘着剤層は、経時粘着力抑制と被着体への接着性との二元性から２態様に分類され得る。一実施形態（第１実施形態）に係る粘着剤層の表面硬さは０．３ＭＰａ以上０．７ＭＰａ未満である。この態様では、上記表面硬さの下限は、好ましくは０．３２ＭＰａ以上、より好ましくは０．３４ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３５ＭＰａ以上であり、その上限は、好ましくは０．５５ＭＰａ未満、より好ましくは０．４５ＭＰａ未満、さらに好ましくは０．４ＭＰａ未満、特に好ましくは０．３８ＭＰａ未満である。他の一実施形態（第２実施形態）に係る粘着剤層の表面硬さが０．７ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。この態様では、上記表面硬さの下限は、好ましくは０．８ＭＰａ以上、より好ましくは０．９ＭＰａ以上（例えば１．２ＭＰａ以上、さらには２ＭＰａ以上）であり、その上限は、好ましくは４ＭＰａ以下、より好ましくは３ＭＰａ以下、さらに好ましくは２．７ＭＰａ以下、特に好ましくは２．５ＭＰａ以下である。
【００６２】
好ましい一態様に係る粘着剤層は、所定の深度までの押込み深さ［ｎｍ］に対する荷重［μＮ］の比で表わされるナノインデンテーション法による負荷曲線傾き（以下、単に「負荷曲線傾き」ともいう。）が０．７×１０-2μＮ／ｎｍ以上である。上記負荷曲線傾き［μＮ／ｎｍ］から、粘着剤層表層部分における弾性（圧縮弾性率）に相当する情報が得られる。適度な弾性を有することで経時粘着力が抑制され、優れた除去作業性を好ましく実現し得る。負荷曲線傾きは、より好ましくは０．７３×１０-2μＮ／ｎｍ以上、さらに好ましくは０．７５×１０-2μＮ／ｎｍ以上、特に好ましくは０．７８×１０-2μＮ／ｎｍ以上である。負荷曲線傾きは、接着性の観点から、７×１０-2μＮ／ｎｍ以下、例えば５×１０-2μＮ／ｎｍ以下、さらには４．５×１０-2μＮ／ｎｍ以下である。
【００６３】
また、上記第１実施形態に係る粘着剤層の負荷曲線傾きは、０．７×１０-2μＮ／ｎｍ以上１．２×１０-2μＮ／ｎｍ未満である。この態様では、負荷曲線傾きの下限は、好ましくは０．７５×１０-2μＮ／ｎｍ以上、より好ましくは０．８×１０-2μＮ／ｎｍ以上（例えば０．８５×１０-2μＮ／ｎｍ以上）であり、その上限は、好ましくは１．１×１０-2μＮ／ｎｍ未満、より好ましくは１．０×１０-2μＮ／ｎｍ未満、さらに好ましくは０．９５×１０-2μＮ／ｎｍ未満（例えば０．８×１０-2μＮ／ｎｍ未満）である。上記第２実施形態に係る粘着剤層は、負荷曲線傾きが１．２×１０-2μＮ／ｎｍ以上７×１０-2μＮ／ｎｍ以下である。この態様では、負荷曲線傾きの下限は、好ましくは１．４×１０-2μＮ／ｎｍ以上（例えば１．８×１０-2μＮ／ｎｍ以上）であり、２×１０-2μＮ／ｎｍ以上（例えば３×１０-2μＮ／ｎｍ以上）であってもよい。その上限は、好ましくは５×１０-2μＮ／ｎｍ以下、より好ましくは４．５×１０-2μＮ／ｎｍ以下（例えば４×１０-2μＮ／ｎｍ以下）である。上記の数値範囲は、経時粘着力抑制と良好な接着性とを考慮して適切に決定される。
【００６４】
ここに開示される粘着剤層は、ナノインデンテーション法による除荷曲線の最小荷重が０μＮ未満であることが好ましい。除荷時に圧子にかかる荷重が負の方向であることは、粘着剤層に押し込まれた圧子が引き抜かれ難いことを意味し、ひいては粘着剤が凝集力を有することを示唆する。このような粘着剤層は、被着体表面に対する濡れが進みにくく、経時粘着力が上昇し難い。除荷曲線の最小荷重は、より好ましくは−０．１μＮ以下であり、例えば−０．５μＮ以下（典型的には−０．６μＮ未満、さらには−０．８μＮ未満）であってもよく、−１μＮ以下、−２μＮ以下であってもよい。また、除荷曲線の最小荷重が低いことは、圧子に対する吸着性（接着力）を評価していることでもあり得る。この要素の軽剥離性への影響を考慮して、除荷曲線の最小荷重は−８μＮ以上とすることが適当であり、好ましくは−５μＮ以上、より好ましくは−３μＮ以上であり、例えば−２μＮ以上（より具体的には−２．０μＮ以上、典型的には−１．８μＮ以上）、−１μＮ以上であってもよい。
【００６５】
また、上記第１実施形態に係る粘着剤層の除荷曲線の最小荷重は、−８μＮ以上−１μＮ未満である。この態様では、上記除荷曲線の最小荷重の下限は、好ましくは−５μＮ以上、より好ましくは−３μＮ以上であり、その上限は、好ましくは−１．５μＮ未満、より好ましくは−１．８μＮ未満、さらに好ましくは−２μＮ未満である。上記第２実施形態に係る粘着剤層は、上記除荷曲線の最小荷重が−１μＮ以上０μＮ以下である。この態様では、上記除荷曲線の最小荷重の下限は、好ましくは−０．５μＮ以上、より好ましくは−０．４μＮ以上（例えば−０．３μＮ以上、より具体的には−０．３μＮ超、さらには−０．２５μＮ以上）であり、−０．２μＮ以上（例えば−０．１５μＮ以上）であってもよい。その上限は、好ましくは−０．１μＮ以下であり、例えば−０．１５μＮ以下、−０．２μＮ以下であってもよい。
【００６６】
他の一態様に係る粘着剤層の表面硬さは０．５ＭＰａ以下であり得る。表面硬さが０．５ＭＰａ以下である粘着剤層を用いることで、保護シートは被着体表面によく密着し、被着体との間からの水の滲入を防ぐことができる。好ましい一態様では、粘着剤層の表面硬さは０．４５ＭＰａ未満であり、より好ましくは０．４ＭＰａ未満（典型的には０．３８ＭＰａ未満、例えば０．３５ＭＰａ未満）であり、例えば０．３ＭＰａ未満であってもよい。上記表面硬さの下限は、特に限定されず、凡そ０．１ＭＰａ以上とすることが適当であり、軽剥離性や、経時粘着力の上昇抑制等の観点から、好ましくは０．２ＭＰａ以上、より好ましくは０．２５ＭＰａ以上（典型的には０．３ＭＰａ以上、例えば０．３２ＭＰａ以上、さらには０．３４ＭＰａ以上）である。
【００６７】
好ましい一態様に係る粘着剤層は、所定の深度までの押込み深さ［ｎｍ］に対する荷重［μＮ］の比で表わされるナノインデンテーション法による負荷曲線傾き（以下、単に「負荷曲線傾き」ともいう。）が１．２×１０-2μＮ／ｎｍ未満である。上記負荷曲線傾き［μＮ／ｎｍ］から、粘着剤層表層部分における弾性（圧縮弾性率）に相当する情報が得られる。被着体表面への密着性の観点から、負荷曲線傾きは、より好ましくは１．１×１０-2μＮ／ｎｍ未満、さらに好ましくは１．０×１０-2μＮ／ｎｍ未満、特に好ましくは０．９５×１０-2μＮ／ｎｍ未満（例えば０．８×１０-2μＮ／ｎｍ未満）である。負荷曲線傾きの下限は、特に限定されず、凡そ０．５×１０-2μＮ／ｎｍ以上とすることが適当であり、適度な弾性を有して糊残り等を防止する観点から、好ましくは０．６×１０-2μＮ／ｎｍ以上、より好ましくは０．７×１０-2μＮ／ｎｍ以上、さらに好ましくは０．７５×１０-2μＮ／ｎｍ以上、特に好ましくは０．８×１０-2μＮ／ｎｍ以上（例えば０．８５×１０-2μＮ／ｎｍ以上）である。
【００６８】
ここに開示される粘着剤層は、ナノインデンテーション法による除荷曲線の最小荷重が−８μＮ以上であることが好ましい。除荷時に圧子にかかる荷重が所定以上であることは、粘着剤層に押し込まれた圧子が引き抜かれやすいことを意味し、ひいては粘着剤の凝集力が制限されていることを示唆する。このような粘着剤層は、被着体表面に対する濡れが進みやすく、被着体表面に密着しやすい。除荷曲線の最小荷重は、より好ましくは−５μＮ以上、さらに好ましくは−３μＮ以上（例えば−２．５μＮ以上）である。除荷曲線の最小荷重は、特に限定されず凡そ０μＮ未満であることが適当である。粘着剤が硬い場合にも、粘着剤層に押し込まれた圧子は引き抜かれやすくなり、除荷曲線の最小荷重は高い範囲（例えば０μＮ付近）となり得る。そのようなことを考慮し、適度な柔らかさと濡れ性とを得る観点から、除荷曲線の最小荷重は、好ましくは−０．３μＮ以下（典型的には−０．６μＮ未満、さらには−０．８μＮ未満）、より好ましくは−１μＮ以下、さらに好ましくは−１．５μＮ以下、特に好ましくは−２μＮ以下（例えば−２．５μＮ以下）である。
【００６９】
粘着剤層の表面硬さ、負荷曲線傾きおよび除荷曲線の最小荷重は、ナノインデンテーション法に基づき、粘着剤層の表面（接着面）から該粘着剤層に向けて微小圧子を、粘着剤層の厚さ６％に相当する深さ（深度６％ともいう。粘着剤層厚さが１０μｍの場合、６００ｎｍ）および深さ３００ｎｍ（深度３００ｎｍ）のうち浅い方の深さまで押し込み（例えば、粘着剤層厚さが１０μｍの場合は３００ｎｍ、粘着剤層厚さが２μｍの場合は１２０ｎｍまで押し込み）、次いで引き抜く操作を行い、このとき上記圧子に加わる荷重（縦軸）の推移を接着面を基準とする圧子の変位（横軸）に対してプロットすることで得られる負荷（押し込み）−除荷（引き抜き）曲線から求められる。粘着剤層の表面硬さ［ＭＰａ］は、深度６％および深さ３００ｎｍのうち浅い方の深度まで押し込んだときの負荷曲線の最大荷重（Ｐmax）［μＮ］を圧子の接触投影面積（Ａ）で除すことにより求められる。負荷曲線傾き［μＮ／ｎｍ］は、Ｐmax［μＮ］を押込み深さ（Ｄ）［ｎｍ］で除すことにより求められる。すなわち、粘着剤層の表面硬さおよび負荷曲線傾きは下式より算出される。
表面硬さ［ＭＰａ］＝Ｐmax／Ａ
負荷曲線傾き［μＮ／ｎｍ］＝Ｐmax［μＮ］／Ｄ［ｎｍ］
除荷曲線の最小荷重［μＮ］は、除荷曲線の最小値である。
上記ナノインデンテーション法において、粘着剤層の厚さ６％に相当する深さか、あるいは深さ３００ｎｍで測定を実施することにより、例えば後述する実施例のように薄い粘着剤層についても、粘着剤層を支持する基材層等の影響を受けることなく、該粘着剤層表層部分の挙動を的確に評価することができる。なお、上記深さを大きくすると、基材層の影響を検出する可能性があり、また装置（典型的には圧子サイズ）の制限もある。一方、薄厚の粘着剤層では深度が６％未満では応力が小さく有意差を検出し難くなる傾向がある。よって、ここに開示される技術では、深度６％および３００ｎｍのうち浅い方の深さを最適深度として採用する。
【００７０】
上記の表面硬さ、負荷曲線傾きおよび除荷曲線の最小荷重は、ナノインデンテーション法に基づき、例えば、Hysitron社製のTriboindenterを用いて、以下の条件で測定することができる。
［測定条件］
使用圧子：Berkovich（三角錐）型ダイヤモンド圧子
測定方法：単一押し込み測定
測定温度：室温（２５℃）
押込み深さ設定：粘着剤層厚さの６％または３００ｎｍ
押込み速度：１００ｎｍ／秒
引抜き速度：１００ｎｍ／秒
【００７１】
上記の表面硬さ、負荷曲線傾きおよび除荷曲線の最小荷重は、粘着剤に含まれるポリマーの組成（モノマー組成）やガラス転移温度（Ｔｇ）、分子量、架橋剤の種類や添加量等により調節することができる。上記特性の調節に利用し得る他の要素としては、ゲル分率、上記ポリマーの重合方法、重合条件等が挙げられる。
【００７２】
なお、深度６％としたときの表面硬さ、負荷曲線傾きおよび除荷曲線の最小荷重を、それぞれ深度６％表面硬さ、深度６％負荷曲線傾きおよび深度６％除荷曲線の最小荷重という。また、深度３００ｎｍとしたときの表面硬さ、負荷曲線傾きおよび除荷曲線の最小荷重を、それぞれ深度３００ｎｍ表面硬さ、深度３００ｎｍ負荷曲線傾きおよび深度３００ｎｍ除荷曲線の最小荷重という。ここに開示される技術において、表面硬さは、深度６％表面硬さおよび深度３００ｎｍ表面硬さを包含する。また、負荷曲線傾きは、深度６％負荷曲線傾きおよび深度３００ｎｍ負荷曲線傾きを包含する。さらに、除荷曲線の最小荷重は、深度６％除荷曲線の最小荷重および深度３００ｎｍ除荷曲線の最小荷重を包含する。
【００７３】
＜粘着剤層＞
ここに開示される粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤層は、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の各種ポリマー（粘着成分としてのポリマー、あるいは粘着性ポリマーともいう。）から選択される１種または２種以上をベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分、すなわち５０重量％以上を占める成分。）として含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。ここに開示される技術は、例えば、アクリル系粘着剤層やゴム系粘着剤層を備えた保護シートの形態で好ましく実施され得る。
【００７４】
ここで「アクリル系粘着剤層」とは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤層を指す。同様に、「ゴム系粘着剤層」とは、ゴム系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤層を指す。「アクリル系ポリマー」とは、一分子中に少なくともひとつの（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。）を主構成単量体成分（モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち５０重量％以上を占める成分）とするポリマーを指す。また、本明細書中において「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。
【００７５】
（アクリル系ポリマー）
上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート（以下「モノマーＡ」ともいう。）を含み、該アルキル（メタ）アクリレートと共重合性を有する他のモノマー（以下「モノマーＢ」ともいう。）をさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。上記アクリル系ポリマーは、典型的には、上記モノマー原料に含まれるモノマー成分の組成に対応する共重合組成を有する。
【００７６】
モノマーＡとしては、次の一般式（１）で表わされるアルキル（メタ）アクリレートを好ましく使用し得る。
ＣＨ２=Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２             （１）
ここで、上記式（１）中のＲ１は、水素原子またはメチル基である。また、Ｒ２は、炭素原子数１〜２０のアルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ１−２０」と表すことがある。重合反応性や重合安定性等の観点から、Ｒ２がＣ１−１６のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｒ２がＣ１−１２（典型的にはＣ１−１０、例えばＣ１−８）のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００７７】
Ｒ２がＣ１−２０のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。このようなアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７８】
ここに開示される技術は、モノマーＡとしてのアルキルアクリレートが上記全モノマー成分中の凡そ５０重量％以上（より好ましくは凡そ７５重量％以上、さらに好ましくは凡そ９０重量％以上、例えば凡そ９５重量％以上）を占める態様で好ましく実施され得る。上記アルキルアクリレートとしては、上記式（１）中のＲ２がＣ１−２０のアルキル基であるアルキルアクリレートが好ましく、Ｒ２がＣ１−１２（さらに好ましくはＣ１−１０、特に好ましくはＣ１−８）のアルキル基であるアルキルアクリレートがより好ましい。ここに開示される技術は、上記アルキルアクリレートが、上記式（１）中のＲ２がＣ２−８（典型的にはＣ４−８）のアルキル基であるアルキルアクリレートである態様でも好ましく実施され得る。アルキルアクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上のアルキルアクリレートを用いる場合、アクリル系ポリマーのＴｇを最適範囲に調節する等の理由から、Ｒ２がＣ４−２０（より好ましくはＣ４−１０、さらに好ましくはＣ４−８）のアルキル基であるアルキルアクリレートＡ１と、Ｃ１−３（より好ましくはＣ１−２、例えばＣ２）のアルキル基であるアルキルアクリレートＡ２とを併用してもよい。その場合、アルキルアクリレートＡ１とアルキルアクリレートＡ２との重量比（Ａ１：Ａ２）は特に限定されず、通常は凡そ５：９５〜９５：５であり、凡そ１０：９０〜９０：１０とすることが適当であり、例えば凡そ１５：８５〜８５：１５である。
【００７９】
好ましい一態様では、上記モノマー成分は、モノマーＡとして１種または２種以上のアルキルメタクリレートを含む。アルキルメタクリレートを用いることにより、所望の粘着剤硬さを実現し得るベースポリマーを好ましく設計することができる。上記アルキルメタクリレートとしては、上記式（１）中のＲ２がＣ１−１０のアルキル基であるアルキルメタクリレートが好ましく、Ｒ２がＣ１−４（さらに好ましくはＣ１またはＣ２−４）のアルキル基であるアルキルメタクリレートがより好ましい。上記アルキルメタクリレートは、好ましくはアルキルアクリレートと併用され得る。アルキルメタクリレートとアルキルアクリレートとを併用する場合、１種または２種以上のアルキルメタクリレート（例えばＣ２−４アルキルメタクリレート）の重量ＣＡＭと、１種または２種以上のアルキルアクリレートの重量ＣＡＡとの比（ＣＡＭ：ＣＡＡ）は特に限定されず、一態様では、通常は凡そ１：９〜９：１であり、凡そ２：８〜８：２とすることが適当であり、好ましくは凡そ３：７〜７：３、より好ましくは凡そ４：６〜６：４である。他の一態様では、アルキル（メタ）アクリレートの総量（ＣＡＭ＋ＣＡＡ）に占めるアルキルメタクリレート（例えばＣ１アルキルメタクリレート、すなわちメチルメタクリレート（ＭＭＡ））の重量ＣＡＭは、通常は凡そ３０重量％以下、凡そ２０重量％以下が適当であり、好ましくは凡そ１０重量％以下、より好ましくは凡そ７重量％以下である。一方、その下限は、通常は凡そ０．１重量％以上、凡そ１重量％以上が適当であり、好ましくは凡そ２重量％以上（例えば凡そ３重量％以上）である。
なお、ここに開示される技術は、モノマー成分がモノマーＡとしてアルキルメタクリレートを実質的に含まない態様で実施することができ、アルキルメタクリレートを使用する態様においては、例えばＣ１−３アルキルメタクリレート（典型的にはＭＭＡ）を含まない態様で実施することができる。
【００８０】
他の好ましい一態様では、アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素原子数が４〜９のアルキルアクリレート（以下、モノマーｍＡともいう。）を含み、必要に応じて他のモノマーを含み得るモノマー原料の重合物である。アクリル系ポリマーは、対応する組成（モノマー組成）のモノマー原料を公知の方法で重合させることにより合成することができる。
【００８１】
モノマーｍＡの非限定的な例として、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレートおよびイソノニルアクリレート（ｉＮＡ）が挙げられる。アルキル基中に−（ＣＨ２）３−構造を含むアルキルアクリレートが好ましく、アルキル基中に−（ＣＨ２）４−構造を含むアルキルアクリレートがより好ましい。モノマーｍＡの好適例として、２ＥＨＡ，ＢＡおよびｉＮＡが挙げられる。モノマーｍＡは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８２】
モノマーｍＡの使用量は、典型的には、アクリル系ポリマーの合成に用いられるモノマー原料全体の４０重量％以上である。モノマー組成中にモノマーｍＡを４０重量％以上の割合で含むことは、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層の柔軟性や低温特性向上の観点から有利である。かかる観点から、モノマーｍＡの割合は、４５重量％以上とすることが好ましく、５０重量％以上（例えば５０重量％超）としてもよい。また、モノマー組成中におけるモノマーｍＡの割合を９９．９重量％以下とすることにより、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層に適度な凝集性を付与しやすくなる。かかる観点から、上記モノマーｍＡの割合は、９５重量％以下とすることが好ましく、９０重量％以下とすることがより好ましく、８５重量％以下としてもよい。一態様において、上記モノマーｍＡの割合を８０重量％未満としてもよく、７０重量％未満（例えば６５重量％以下）としてもよい。
【００８３】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーは、モノマーＢとしてカルボキシ基含有モノマー（以下、モノマーｍＢともいう。）を含むモノマー組成を有していてもよい。すなわち、アクリル系ポリマーにはモノマーｍＢが共重合されていてもよい。モノマーｍＢは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層の凝集力を高めたりするために役立ち得る。モノマーｍＢは、また、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層と基材層との密着性（投錨性）を高めることで非糊残り性の向上に役立ち得る。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］コハク酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物（例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸）；等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８４】
モノマーｍＢを用いる場合、モノマー組成中におけるモノマーｍＢの割合は特に限定されない。モノマーｍＢの割合は、例えば０．０５重量％以上とすることができ、０．１重量％以上が適当であり、重合安定性や分散安定性の観点から０．５重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、剥離強度（粘着力）の過度な上昇を抑制する観点から、モノマーｍＢの割合は凡そ２０重量％以下（好ましくは凡そ１０重量％以下、典型的には凡そ７重量％以下）が適当であり、凡そ５重量％以下がより好ましく、凡そ４重量％以下（例えば３重量％以下）がさらに好ましい。
【００８５】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、該アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調節等を目的として、モノマーＡとして、アルキル基の炭素原子数が４〜２０であってホモポリマーのＴｇが−５０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート（以下、モノマーｍＣともいう。）が共重合されていてもよい。ここで、上述したモノマーｍＡに属するモノマーは、モノマーｍＣのカテゴリーからは除かれる。モノマーｍＣは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。モノマーｍＣとしては、ホモポリマーのＴｇが−４０℃〜＋６０℃の範囲にあるものが好ましく、−３０℃〜＋４０℃（例えば−２０℃〜＋３０℃）の範囲にあるものがより好ましい。好ましく使用し得るモノマーｍＣの非限定的な例として、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびラウリルアクリレートが挙げられる。
【００８６】
モノマーｍＣを用いる場合、モノマー組成中におけるモノマーｍＣの割合は特に限定されない。モノマーｍＣの割合は、例えば１重量％以上とすることができ、５重量％以上としてもよく、１０重量％以上としてもよく、さらには１５重量％以上としてもよい。一態様において、モノマーｍＣの効果をよりよく発揮させる観点から、モノマー組成中におけるモノマーｍＣの割合は、２０重量％以上としてもよく、２５重量％以上としてもよく、３０重量％以上としてもよく、さらには３５重量％以上（例えば４０重量％以上）としてもよい。
【００８７】
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、必要に応じて、モノマーｍＡ，ｍＢ，ｍＣ以外のモノマー（モノマーｍＤ）がモノマーＡとして共重合されていてもよい。モノマーｍＤとしては、モノマーｍＡと共重合可能な各種のモノマーを、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８８】
モノマーｍＤとしては、例えば、上記一般式（１）で表わされるアルキル（メタ）アクリレート（モノマーｍＤ１）（ただし、モノマーｍＡまたはモノマーｍＣに該当するものを除く。）を用いることができる。モノマーｍＤ１として使用し得るアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。モノマーｍＤ１は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８９】
モノマーｍＤとして使用可能な化合物の例には、以下のような官能基含有モノマー（モノマーＢ）が含まれ得る。このような官能基含有モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。
水酸基含有モノマー：例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類。
アミド基含有モノマー：例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド。
イミド基含有モノマー：例えばＮ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド。
アミノ基含有モノマー：例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート。
エポキシ基を有するモノマー：例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
シアノ基含有モノマー：例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル。
ケト基含有モノマー：例えばジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート。
窒素原子含有環を有するモノマー：例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン。
アルコキシシリル基含有モノマー：例えば３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
【００９０】
モノマーｍＤとして使用し得る化合物の他の例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α−メチルスチレン等）、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の非芳香族性環含有（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート（例えばフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート）、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート（例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート）、アリールアルキル（メタ）アクリレート（例えばベンジル（メタ）アクリレート）等の芳香族性環含有（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー；２−（メタ）アクリロキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；等が挙げられる。
【００９１】
モノマーｍＤとして使用し得る化合物のさらに他の例として、多官能モノマーが挙げられる。多官能モノマーの具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、等の、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。このような多官能モノマーを使用する場合、その使用量は特に制限されないが、全モノマー成分の２重量％以下（より好ましくは１重量％以下）とすることが適当である。
【００９２】
モノマーｍＤの使用量は、モノマー組成の４０重量％を超えないように設定することが適当であり、２０重量％を超えないことが好ましく、１０重量％を超えないことがより好ましい。モノマーｍＤを使用しなくてもよい。ここに開示される技術は、モノマーｍＤの使用量がモノマー組成の０重量％以上５重量％未満である態様で好ましく実施され得る。ここで、モノマーｍＤの使用量がモノマー組成の０重量％であるとは、少なくとも意図的にはモノマーｍＤを使用しないことを意味する。
【００９３】
特に限定するものではないが、全モノマー成分に占めるモノマーＡ（アルキル（メタ）アクリレート）の割合は、例えば凡そ５０重量％以上とすることができ、凡そ６０重量％以上とすることが適当であり、凡そ７０重量％以上が好ましく、凡そ８０重量％以上がより好ましく、凡そ８５重量％以上がさらに好ましい。モノマーＡを所定以上含むことにより、所望の粘着特性を有する保護シートが好適に実現され得る。ここに開示される技術は、例えば、全モノマー成分に占めるモノマーＡの割合が凡そ９０重量％以上である態様で好ましく実施され得る。一態様において、モノマーＡの割合は凡そ９５重量％以上であってもよく、凡そ９７重量％以上であってもよい。このようなアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物は、該組成物から形成される粘着剤層（ひいては、該粘着剤層を有する保護シート）の耐候性の観点から有利となり得る。また、モノマーＡとモノマーＢとを併用する態様において、該モノマーＢの効果を適切に発揮する観点から、全モノマー成分に占めるモノマーＡの割合は、例えば９９．９重量％以下とすることができ、９９．５重量％以下が好ましく、９９重量％以下がより好ましく、あるいは凡そ９７重量％以下（例えば９５重量％以下）であってもよい。
【００９４】
アクリル系ポリマーに上述のような官能基含有モノマーが共重合されている場合、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、凡そ０．１重量％以上（典型的には凡そ０．５重量％以上、例えば凡そ１重量％以上）とすることが好ましく、また、凡そ４０重量％以下（典型的には凡そ３０重量％以下、例えば凡そ２０重量％以下）とすることが好ましい。例えば、アクリル系モノマーに水酸基含有モノマーが共重合されている場合、上記前モノマー成分に占める水酸基含有モノマーの割合は、所望の凝集力を得る観点から、凡そ０．００１重量％以上（典型的には凡そ０．０１重量％以上、例えば凡そ０．１重量％以上）とすることが適当であり、好ましくは凡そ１重量％以上、より好ましくは凡そ３重量％以上であり、また、凡そ１０重量％以下（典型的には凡そ７重量％以下、例えば凡そ５重量％以下）とすることが適当である。
【００９５】
（ゴム系ポリマー）
他の好ましい一態様では、粘着剤層はゴム系粘着剤層であり得る。上記ベースポリマーの例としては、天然ゴム；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；ポリイソプレン；ブテン（１−ブテン、およびｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−２−ブテンを指す。）および／または２−メチルプロペン（イソブチレン）を主モノマーとするブテン系ポリマー；Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴムおよびその水素化物、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＢＳ）、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＶＩＳ）、ＳＢＳの水素化物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）；等の種々のゴム系ポリマーが挙げられる。これらのゴム系ポリマーは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
（ベースポリマーのＴｇ）
ここに開示される粘着剤層のベースポリマー（アクリル系粘着剤層の場合はアクリル系ポリマー）のＴｇは特に限定されない。上記ベースポリマーのＴｇは、例えば凡そ０℃以下であり得る。好ましい一態様では、粘着剤層のベースポリマーのＴｇが凡そ−５℃以下である。かかるＴｇを有するベースポリマーによると、被着体に対する密着性に優れた粘着剤層が好適に形成され得る。ベースポリマーのＴｇが凡そ−１５℃以下（より好ましくは凡そ−２０℃以下、例えば凡そ−２５℃以下）である態様によると、より良好な効果が実現され得る。他の好ましい一態様では、被着体との接着性の観点から、粘着剤層のベースポリマーのＴｇは凡そ−３５℃以下であり、より好ましくは凡そ−４０℃以下、さらに好ましくは凡そ−４５℃以下（例えば凡そ−５０℃未満、さらには凡そ−５２℃以下、あるいは凡そ−５５℃以下）である。また、ベースポリマーのＴｇは、−７０℃以上とすることが適当であり、粘着剤の凝集性等の観点から、好ましくは凡そ−６５℃以上、より好ましくは−６０℃以上、さらに好ましくは−５５℃以上（例えば凡そ−５０℃以上）であり、凡そ−３５℃以上であってもよい。ベースポリマーのＴｇは、モノマー組成（すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比）を適宜変えることにより調整することができる。
【００９７】
本明細書において、ポリマーのＴｇとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよび該モノマーの重量分率（重量基準の共重合割合）に基づいてフォックス（Ｆｏｘ）の式から求められる値をいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
【００９８】
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート        −７０℃
ｎ−ヘキシルアクリレート              −６５℃
ｎ−オクチルアクリレート              −６５℃
イソノニルアクリレート                −６０℃
ｎ−ノニルアクリレート                −５８℃
ｎ−ブチルアクリレート                −５５℃
エチルアクリレート                    −２０℃
ラウリルアクリレート                      ０℃
２−エチルヘキシルメタクリレート      −１０℃
メチルアクリレート                        ８℃
ｎ−ブチルメタクリレート                ２０℃
メチルメタクリレート                  １０５℃
アクリル酸                            １０６℃
メタクリル酸                          ２２８℃
酢酸ビニル                              ３２℃
スチレン                              １００℃
【００９９】
上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのＴｇについては、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989）に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。上記Polymer HandbookにもホモポリマーのＴｇが記載されていない場合には、特開２００７−５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
【０１００】
（ベースポリマーの合成）
ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）を得る方法は特に限定されない。例えば、溶液重合法、エマルション重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、公知の重合方法を適宜採用することができる。あるいは、ＵＶ等の光を照射して行う光重合（典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。）や、β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合等の活性エネルギー線照射重合を採用してもよい。ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）は、例えば、上述のような組成のモノマー原料のエマルション重合により得られる。例えば、エマルション重合法におけるモノマー供給方式としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等を適宜採用することができる。モノマー成分の一部または全部をあらかじめ水および界面活性剤と混合して乳化し、その乳化液を重合容器に供給してもよい。
【０１０１】
重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができる。重合温度は、凡そ２０℃以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ４０℃以上、より好ましくは凡そ５０℃以上であり、凡そ６０℃以上としてもよく、凡そ６５℃以上、さらには凡そ７０℃以上としてもよい。また、重合温度は、凡そ１７０℃以下（典型的には凡そ１４０℃以下）とすることが適当であり、好ましくは凡そ９５℃以下（例えば凡そ８５℃以下）である。エマルション重合では、重合温度を凡そ９５℃以下（例えば凡そ８５℃以下）とすることが好ましい。
【０１０２】
溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）や、酢酸エチル等の酢酸エステル類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類等が好ましく用いられる。
【０１０３】
重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が例示されるが、これらに限定されない。重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
アゾ系開始剤の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。
過酸化物系開始剤の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルペルオキシド、ジ（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシソブチレート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン、過酸化水素等が挙げられる。
レドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組み合わせ（過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等）、過酸化物と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ（過酸化水素水と鉄（ＩＩ）塩との組み合わせ等）、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、等が挙げられる。
【０１０４】
重合開始剤の使用量は、該開始剤の種類やモノマーの種類（モノマー成分の組成）、重合条件等に応じて適宜選択することができる。重合開始剤の使用量は、例えばモノマー原料１００重量部に対して凡そ０．００５〜１重量部であり、０．００１〜０．５重量部程度の範囲とすることが適当であり、０．００２〜０．３重量部の範囲とすることが好ましく、０．００５〜０．１重量部の範囲とすることがより好ましい。
【０１０５】
エマルション重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のメルカプタン類を好ましく用いることができる。。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、全モノマー成分１００重量部に対して、例えば０．０１〜１重量部程度とすることができ、０．０２〜０．１重量部とすることが好ましく、０．０３〜０．０７重量部とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
【０１０６】
エマルション重合に使用する界面活性剤（乳化剤）は特に制限されず、公知のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を用いることができる。ラジカル重合性官能基を有する界面活性剤を用いてもよい。以下、ラジカル重合性官能基を有する界面活性剤を反応性（重合性）界面活性剤ともいう。これに対して、ラジカル重合性官能基を有しない一般的な界面活性剤を非反応性（非重合性）界面活性剤ということがある。界面活性剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。界面活性剤の使用量は、全モノマー成分１００重量部に対して凡そ０．１重量部以上（例えば凡そ０．５重量部以上）とすることが好ましく、また、全モノマー成分１００重量部に対して凡そ１０重量部以下（例えば凡そ５重量部以下）とすることが好ましい。
【０１０７】
非反応性の界面活性剤の例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤；等が挙げられる。
【０１０８】
反応性界面活性剤は、ラジカル重合性官能基を有するものであればよく、特に限定されない。例えば、上述のようなアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤にラジカル重合性官能基が導入された構造の反応性界面活性剤であり得る。上記ラジカル重合性官能基の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基（ビニルオキシ基）、アリルエーテル基（アリルオキシ基）等が挙げられる。ここでいうプロペニル基の概念には、１−プロペニル基（ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−）および２−プロペニル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−；アリル基と称されることもある。）が含まれる。
【０１０９】
アニオン性の反応性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩（例えばアンモニウム塩）、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩（例えばアンモニウム塩）、アルキルアリルスルホコハク酸塩（例えばナトリウム塩）、メタクリロキシポリオキシプロピレン硫酸エステル塩（例えばナトリウム塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩（例えば、上記アルケニル基の末端がイソプロペニル基であるアンモニウム塩）等が挙げられる。アニオン性の反応性界面活性剤が塩を形成している場合、該塩は、例えばナトリウム塩等の金属塩であってもよく、アンモニウム塩やアミン塩等の非金属塩であってもよい。
ノニオン性の反応性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【０１１０】
特に限定するものではないが、いくつかの態様において、オキシエチレン鎖を有する反応性界面活性剤を好ましく使用し得る。ここでオキシエチレン鎖とは、オキシエチレン単位の繰返し構造、すなわち−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−で表される構造部分を指す。ｎはオキシエチレン単位の繰返し数を示す。例えば、この繰返し数ｎが５〜３０（例えば８〜２５）程度である反応性界面活性剤が好ましい。
【０１１１】
エマルション重合時の重合安定性等の観点から、いくつかの態様において、プロペニル基を有する反応性界面活性剤を好ましく採用し得る。プロペニル基を有し、且つオキシエチレン鎖を有する反応性界面活性剤が特に好ましい。
【０１１２】
乳化性能等の観点から、いくつかの態様において、アニオン性の反応性界面活性剤（例えば、オキシエチレン鎖を有するアニオン性反応性界面活性剤）を好ましく採用し得る。アニオン性の反応性界面活性剤が塩を形成している場合、該塩としては、非金属塩が好ましく、なかでもアンモニウム塩が好ましい。
ノニオン性の反応性界面活性剤を使用する場合は、他の界面活性剤、例えばアニオン性の反応性界面活性剤、アニオン性の非反応性界面活性剤、ノニオン性の非反応性界面活性剤等と併用することにより、より好適な結果が実現され得る。
【０１１３】
ラジカル重合性官能基を有する反応性界面活性剤の存在下でモノマー原料をエマルション重合させることにより、上記反応性界面活性剤が反応してアクリル系ポリマーに取り込まれ得る。アクリル系ポリマーに取り込まれた反応性界面活性剤は、粘着剤層内での移動が制限されるため、粘着剤層の表面にブリードアウトしにくい。したがって、反応性界面活性剤の使用により、粘着剤層の表面への低分子量化合物のブリードアウトを抑制することができる。このことは低汚染性の観点から好ましい。より優れた低汚染性を実現する観点から、エマルション重合時の界面活性剤として反応性界面活性剤のみを用いる態様を好ましく採用し得る。
【０１１４】
ここに開示される保護シートの粘着剤層は、種々の形態の粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。上記粘着剤組成物の形態としては、例えば、有機溶媒中に粘着剤（粘着成分）を含む形態の組成物（溶剤型粘着剤組成物）、粘着剤の少なくとも一部が水性溶媒に分散した形態の組成物（水分散型粘着剤組成物）、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された組成物（活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物）、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物等が挙げられる。
環境負荷軽減の観点から、水分散型粘着剤組成物を好ましく採用し得る。かかる水分散型粘着剤組成物の一好適例として、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む水分散型粘着剤組成物（アクリル系水分散型粘着剤組成物、典型的にはアクリル系エマルション型粘着剤組成物）が挙げられる。また、粘着特性の観点からは溶剤型粘着剤組成物が好ましい。溶剤の使用を必要としないホットメルト型粘着剤組成物は、生産プロセスにおける取扱い性に優れる点で有利である。
【０１１５】
（架橋剤）
ここに開示される技術において、粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の使用により、粘着剤層の表面硬さを適切に調節することができる。使用する架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択することができる。
【０１１６】
架橋剤の具体例としては、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選択される１種または２種以上の使用が好ましい。なかでも、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましい。水分散型粘着剤組成物を用いる態様では、水に溶解または分散可能な架橋剤が好ましく、水に溶解可能な（すなわち水溶性の）架橋剤が特に好ましい。
【０１１７】
オキサゾリン系架橋剤としては、１分子内に１個以上のオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用することができる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なオキサゾリン系架橋剤の使用が好ましい。
オキサゾリン基は、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基のいずれでもよい。２−オキサゾリン基を有するオキサゾリン系架橋剤を好ましく使用し得る。例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリンと他のモノマーとを共重合させて得られた水溶性共重合体または水分散型共重合体を、オキサゾリン系架橋剤として使用することができる。
オキサゾリン系架橋剤の市販品としては、例えば日本触媒社製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」、「エポクロスＷＳ−７００」、「エポクロスＫ−２０１０Ｅ」、「エポクロスＫ−２０２０Ｅ」、「エポクロスＫ−２０３０Ｅ」等が挙げられる。
【０１１８】
アジリジン系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニルプロピオネート）］等が挙げられる。アジリジン系架橋剤の市販品としては、例えば、日本触媒社製の商品名「ケミタイトＰＺ−３３」、「ケミタイトＤＺ−２２Ｅ」等が挙げられる。
【０１１９】
イソシアネート系架橋剤の例としては、２官能以上の多官能イソシアネート化合物を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；等が挙げられる。市販品としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＨＬ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等を例示することができる。水分散型の粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なイソシアネート系架橋剤の使用が好ましい。例えば、水溶性、水分散性または自己乳化型のイソシアネート系架橋剤を好ましく採用し得る。イソシアネート基がブロックされた、いわゆるブロックドイソシアネート型のイソシアネート系架橋剤を好ましく使用し得る。
【０１２０】
エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。１分子中に３〜５個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なエポキシ系架橋剤の使用が好ましい。
エポキシ系架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」、ＤＩＣ社製の商品名「エピクロンＣＲ−５Ｌ」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールＥＸ−５１２」、日産化学工業社製の商品名「ＴＥＰＩＣ−Ｇ」等が挙げられる。
【０１２１】
カルボジイミド系架橋剤としては、カルボジイミド基を２個以上有する低分子化合物または高分子化合物を用いることができる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なカルボジイミド系架橋剤の使用が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の市販品としては、例えば、日清紡社製の「カルボジライトＶ−０２」、「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」、「カルボジライトＶ−０４」等のカルボジライトＶシリーズ（水溶液タイプ）や、「カルボジライトＥ−０１」、「カルボジライトＥ−０２」、「カルボジライトＥ−０４」等のカルボジライトＥシリーズ（水分散タイプ）等のカルボジライトシリーズが挙げられる。
【０１２２】
ここに開示される粘着剤組成物における架橋剤の含有量（架橋剤の総量）は特に限定されず、ベースポリマーの組成や分子量を考慮して、架橋後において好適な特性が得られるように適宜設定することができる。特に限定するものではないが、ベースポリマー（典型的にはアクリル系ポリマー）１００重量部に対する架橋剤の使用量は、凡そ０．０１重量部以上、凡そ０．１重量部以上が適当であり、好ましくは凡そ１重量部以上（例えば凡そ２重量部以上）である。また、接着性等の観点から、上記架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して凡そ１５重量部以下（好ましくは凡そ１０重量部以下、例えば凡そ５重量部以下）とすることが適当であり、被着体との密着性を高める観点から、好ましくは凡そ４重量部以下、より好ましくは３．５重量部未満、さらに好ましくは３重量部未満である。
【０１２３】
（リン酸エステル）
ここに開示される粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）は、リン酸エステルを含んでもよい。リン酸エステルとしては、例えば、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸塩等のアルキルリン酸エステルや、オキシエチレン鎖を有するリン酸エステル、その塩が挙げられる。上記塩は、例えば、上記リン酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩、トリエタノールアミン塩等であり得る。以下、特記しない限り「リン酸エステル」は塩を含む意味で用いる。なかでも、オキシエチレン鎖を有するリン酸エステルを用いることがより好ましい。オキシエチレン鎖を有するリン酸エステルは、主に粘着力の経時上昇を抑制しつつ（すなわち、粘着力の安定性を向上させつつ）、粘着剤層と被着体表面との間で水や酸、アルカリ等の腐食誘発成分の進入を防止し得る。ここで、オキシエチレン鎖とは、少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）単位を含み、他のオキシアルキレン単位（例えば、炭素原子数３〜６程度のオキシアルキレン単位）をさらに含み得る鎖状の構造部分をいう。オキシエチレン鎖を有するリン酸エステルの一好適例として、ＥＯ単位またはその繰返しにより構成されたオキシエチレン鎖を有するリン酸エステルが挙げられる。例えば、以下の一般式（ａ）で表わされるリン酸エステルまたはその塩を好ましく採用し得る。
【０１２４】
【化１】
2020132233.tif 000003
【０１２５】
上記一般式（ａ）中のＲ1は−ＯＨまたは−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＲ3であり、Ｒ2は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＲ4を表わす。ｎおよびｍは、ＥＯの付加モル数を表す。ＥＯ付加モル数ｎは、１〜３０の整数であり、典型的には１〜２０程度の整数であり、好ましくは１〜１０程度の整数であり、例えば１〜８程度の整数であり得る。ＥＯ付加モル数ｎは、１〜６程度の整数であることが好ましく、１〜４（例えば２〜４）程度の整数であることがさらに好ましい。一般式（ａ）において、ＥＯ付加モル数ｍは、典型的には、ＥＯ付加モル数ｎと概ね同様の数であり得る。ｎ，ｍは、同じであってもよく異なっていてよい。上記Ｒ3およびＲ4は、一価の有機基（典型的には炭化水素基）であり、例えば、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基およびアリールアルキル基から選択される基であり得る。Ｒ3、Ｒ4は、直鎖状または分岐状アルキル基、アリール基またはアルキルアリール基であることが好ましい。Ｒ3，Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の有機基であり、炭素原子数６以上（好ましくは８以上、例えば１１以上）の有機基であり得る。好ましい一態様では、Ｒ3，Ｒ4は、炭素原子数２０以下、好ましくは１８以下、例えば１５以下の有機基であり得る。一般式（ａ）で表わされるリン酸エステルの塩は、例えば、これらのリン酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩、トリエタノールアミン塩等であり得る。リン酸エステルは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２６】
上記リン酸エステルとしては、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルリン酸等の、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジオクチルフェニルエーテルリン酸等の、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル：等が挙げられる。一態様において、分子量が１５０〜５０００であるリン酸エステルを好ましく用いることができる。
【０１２７】
リン酸エステルの使用量は、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）１００重量部に対して、例えば凡そ０．０５重量部以上とすることができ、凡そ０．１重量部以上とすることが好ましく、凡そ０．３重量部以上（例えば凡そ０．５重量部以上）とすることがより好ましい。また、被着体表面の低汚染性の観点から、リン酸エステルの使用量は、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）１００重量部に対して凡そ３０重量部以下（例えば２０重量部以下）とすることが適当であり、好ましくは凡そ１０重量部以下、より好ましくは凡そ５重量部以下、さらに好ましくは凡そ３重量部以下、特に好ましくは凡そ２重量部以下（例えば１重量部以下）である。
【０１２８】
（防錆剤）
好ましい一態様に係る粘着剤層は防錆剤を含み得る。防錆剤としては、特に限定されず、例えば、アミン化合物、アゾール系化合物、亜硝酸塩類、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム−Ｎ−シクロヘキシルカルバメート（ＣＨＣ）等が挙げられる。これらの防錆剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、アミン系化合物、アゾール系化合物が好ましい。
【０１２９】
防錆剤（例えばアミン系化合物（アミン系防錆剤）やアゾール系化合物（アゾール系防錆剤））の含有量は特に限定されず、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して０．０１重量部以上（典型的には０．０５重量部以上）とすることができる。より良好な腐食等防止効果を得る観点から、上記含有量は、０．１重量部以上であってよく、０．３重量部以上でもよく、０．５重量部以上でもよい。一方、含有成分に起因する腐食等の防止や粘着剤の凝集力の観点から、防錆剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して８重量部未満とすることが適当であり、６重量部以下としてもよく、好ましくは５重量部以下であり、例えば３重量部以下であってもよく、１重量部以下であってもよい。ここに開示される技術は、防錆剤を実質的に使用しない態様でも好ましく実施され得る。
【０１３０】
粘着剤層が着色されている態様において、粘着剤層は典型的には着色剤を含み得る。着色剤の種類は特に限定されず、例えば上述した着色剤の１種または２種以上を好ましく用いることができる。着色剤の配合量は特に限定されず、粘着剤層の０．３重量％以上とすることが適当であり、０．５重量％以上が好ましく、１．０重量％以上がより好ましい。着色剤の含有量は、例えば、１０重量％未満とすることができ、５重量％未満が好ましく、３．５重量％未満がより好ましく、３．０重量％未満がさらに好ましい。ここに開示される技術は、粘着剤層が着色剤を実質的に含まない態様で好ましく実施することができる。この態様において、粘着剤層は着色されていないものであり得る。
【０１３１】
粘着剤組成物には、必要に応じて、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、炭化水素系粘着付与剤等の公知の粘着付与剤を含有させることができる。剥離強度が高くなりすぎることを避ける観点から、粘着付与剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して凡そ５重量部以下とすることが好ましく、凡そ１重量部以下とすることがより好ましい。ここに開示される保護シートは、ベースポリマーの組成やＴｇ、粘着剤のゲル分率等を通じて粘着力を効果的に制御し得ることから、粘着付与剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
【０１３２】
上記粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）は、必要に応じて、粘度調整剤（増粘剤等）、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の任意添加剤を含有してもよい。また、上記任意添加剤として、ベースポリマー（例えばアクリル系ポリマー）とは異なる任意のポリマー成分を用いてもよい。そのような任意ポリマーの含有量は、粘着剤組成物中、例えば凡そ１０重量％以下、例えば凡そ１重量％以下）であり、ここに開示される粘着剤組成物は、上記任意ポリマーを実質的に含まないものであり得る。また、一態様に係る粘着剤組成物は、脂肪酸エステル等の可塑剤の含有量が例えばベースポリマー１００重量部に対して１０重量部未満（例えば１重量部未満）に制限されたものであり得る。典型的には、粘着剤組成物は可塑剤を実質的に含まないものであり得る。また、ここに開示される技術は、イオン性化合物（例えばイオン液体やアルカリ金属塩）等の帯電防止剤（導電剤であり得る。）を実質的に含まない態様で好ましく実施することができる。上記各種任意添加剤に関するその他の事項については、従来公知の各種添加剤や各種方法等を技術常識に基づき適宜採用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【０１３３】
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に水分散型粘着剤組成物を使用する態様では、粘着剤組成物は、例えば、界面活性剤を用いたエマルション重合により得られたアクリル系ポリマーの水分散液に、必要に応じて用いられる他の成分（例えば、架橋剤、リン酸エステル等）を混合することにより調製することができる。上記水分散液は、後述する水性液体を含むものであり得る。例えば、エマルション重合により得られた重合反応液や、該重合反応液に必要に応じてｐＨ調整（例えば中和）、不揮発分含量の調整、粘度の調整等の処理を施したものを用いることができる。通常は、重合反応液にアンモニア水などの中和剤を加えてｐＨを適当な範囲（例えばｐＨ６〜９程度の範囲）に調整することにより、エマルションの分散安定性が向上し得る。
【０１３４】
特に限定するものではないが、粘着剤組成物の不揮発分含量（ＮＶ；nonvolatile content）は、例えば、乾燥効率等の観点から凡そ２０重量％以上（典型的には凡そ３０重量％以上、好ましくは凡そ４０重量％以上）とすることができ、また、塗工性等の観点から凡そ７５重量％以下（典型的には凡そ７０重量％以下、好ましくは凡そ６０重量％以下）とすることができる。
【０１３５】
基材層となる支持基材上に粘着剤層を設ける方法としては、上述のような粘着剤組成物を支持基材に直接付与（典型的には塗布）して硬化処理する方法（直接法）や、適当な剥離面（例えば、剥離性を有する転写シートの表面）上に上記粘着剤組成物を塗布して硬化処理することで該剥離面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材に貼り合わせて転写する方法（転写法）等を用いることができる。上記硬化処理は、乾燥（加熱）、冷却、架橋、追加の共重合反応、エージング等から選択される１または２以上の処理であり得る。例えば溶媒を含む粘着剤組成物を単に乾燥させるだけの処理（加熱処理等）や、加熱溶融状態にある粘着剤組成物を単に冷却する（固化させる）だけの処理も、ここでいう硬化処理に含まれ得る。上記硬化処理が２以上の処理（例えば乾燥および架橋）を含む場合、これらの処理は同時に行ってもよく、多段階に亘って行ってもよい。
【０１３６】
粘着剤組成物の塗布は、例えばグラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。粘着剤組成物が塗布される対象物（支持基材等）の種類にもよるが、例えば凡そ４０℃〜１５０℃程度の乾燥温度を採用することができる。
【０１３７】
ここに開示される保護シートを構成する粘着剤層は、特に限定されるものではないが、熱水抽出により測定される塩化物イオン量が粘着剤（層）１ｇ当たり凡そ１０５μｇ以下であることが適当である。これにより、保護対象であるLow-Eガラス板における腐食等を長期にわたって防止することができる。粘着剤（層）１ｇ当たりの塩化物イオン量は、好ましくは凡そ１００μｇ以下、より好ましくは凡そ９５μｇ以下、さらに好ましくは凡そ９０μｇ以下、特に好ましくは凡そ８５μｇ以下であり、凡そ７５μｇ以下（凡そ７０μｇ以下）であってもよい。粘着剤（層）１ｇ当たりの塩化物イオン量の下限値は、理想的には０μｇであるが、生産効率、実用上の許容レベル等の観点から、凡そ１μｇ以上であってもよく、凡そ１０μｇ以上であってもよく、凡そ５０μｇ以上であってもよい。粘着剤（層）１ｇ当たりの塩化物イオン量は、下記の方法により測定される。あるいは、保護シートと基材層における塩化物イオン量を熱水抽出により測定して両者の塩化物イオン量の差から、粘着剤層からの塩化物イオン量を算出し、得られた値を単位粘着剤（層）重量当たりの値に換算して求めてもよい。
【０１３８】
［粘着剤（層）の塩化物イオン量］
測定対象である保護シートを純水でよく洗って、シート面積２００ｃｍ２サイズに切り出し、粘着剤のみを採取する。採取した粘着剤をポリプロピレン（ＰＰ）製容器に入れて秤量する。純水２５ｍＬをＰＰ製容器に添加し、乾燥器を用いて１２０℃で１時間の加温抽出を行う。得られた抽出液について、後述のイオンクロマトグラフ法と同じ方法で、塩化物イオン標準液を用いて抽出液中の塩化物イオン量を定量し、抽出に用いた粘着剤１ｇ当たりの塩化物イオン量を求める。
【０１３９】
（ゲル分率）
ここに開示される粘着剤層の酢酸エチル不溶分の重量分率（ゲル分率）は特に限定されず、例えば凡そ４０％以上（典型的には凡そ５０％以上）であり得る。一態様において、所定以上の表面硬さを得る観点から、粘着剤層のゲル分率は、凡そ６０％以上が適当であり、凡そ８０％以上が好ましく、凡そ９０％以上（例えば凡そ９１％以上、さらには凡そ９３％以上）がより好ましい。粘着剤層のゲル分率は、例えば凡そ９５％以上（例えば凡そ９８％以上）であってもよい。ゲル分率の上昇により、粘着剤の凝集性が向上し、経時粘着力が抑制される傾向にある。ゲル分率の上限は、原理上、１００％である。いくつかの態様において、ゲル分率は、例えば凡そ９８％以下とすることができ、凡そ９５％以下（例えば凡そ９０％以下）としてもよい。ゲル分率は、例えば、ベースポリマーの組成、ベースポリマーの重合方法や重合条件、ベースポリマーの分子量、架橋剤の使用の有無およびその種類ならびに使用量の選択等により調節することができる。ゲル分率は下記の方法で測定される。
【０１４０】
（膨潤度）
ここに開示される粘着剤層の膨潤度は特に限定されず、凡そ３０倍以下であり得る。膨潤度は、所定以上の表面硬さを得る観点から、凡そ２０倍以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ１５倍以下、より好ましくは凡そ１２倍以下であり、例えば凡そ１０倍以下、凡そ８倍以下であってもよい。膨潤度の下限は原理上１倍であり、凡そ３倍以上、例えば凡そ５倍以上であり得る。膨潤度は、例えば、ベースポリマーの分子量、架橋剤の種類（官能基間距離）や使用量等により調節することができる。膨潤度は下記の方法で測定される。後述の実施例についても同様の方法が採用される。
【０１４１】
［ゲル分率および膨潤度の測定］
約０．１ｇの粘着剤層サンプル（重量Ｗ1）を平均孔径０．２μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（重量Ｗ2）で巾着状に包み、口をタコ糸（重量Ｗ3）で縛る。上記多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜としては、商品名「ニトフロン（登録商標）ＮＴＦ１１２２」（日東電工社製、平均孔径０．２μｍ、気孔率７５％、厚さ８５μｍ）またはその相当品を使用する。この包みを酢酸エチル５０ｍＬに浸し、室温（典型的には２３℃）で７日間保持した後、上記包みを取り出し、外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、該包みの重量（Ｗ4）を測定する。次いで、上記包みを１３０℃で２時間乾燥させ、該包みの重量（Ｗ5）を測定する。各値を以下の式に代入することにより、粘着剤層のゲル分率および膨潤度を算出することができる。
ゲル分率（％）＝［（Ｗ5−Ｗ2−Ｗ3）／Ｗ1］×１００
膨潤度（倍）＝（Ｗ4−Ｗ2−Ｗ3）／（Ｗ5−Ｗ2−Ｗ3）
【０１４２】
＜基材層＞
ここに開示される保護シートは基材層を含み得る。基材層としては、樹脂フィルム、ゴムシート、発泡体シート、これらの複合体等を用いることができる。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡クロロプレンゴムシート等が挙げられる。
【０１４３】
ここに開示される技術は、樹脂フィルムを基材層とする保護シートに好ましく適用され得る。ここでいう「樹脂フィルム」は、典型的には、以下に示すような樹脂成分を主体とする樹脂組成物を膜状に成形してなるフィルムであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念（すなわち、不織布や織布を除く概念）である。実質的に非発泡の樹脂フィルムが好ましい。ここで、非発泡の樹脂フィルムとは、発泡体とするための意図的な処理を行っていない樹脂フィルムを指し、具体的には、発泡倍率が凡そ１．１倍未満（例えば１．０５倍未満、典型的には１．０１倍未満）の樹脂フィルムであり得る。
【０１４４】
樹脂フィルムを構成する樹脂成分の例としては、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）、ポリ塩化ビニル系樹脂（典型的には、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂）、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂（エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等）、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂、熱可塑性エラストマー（オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、セロハン樹脂等のセルロース系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ得る。樹脂フィルムの好適例としては、ポリオレフィン系樹脂フィルムやポリエステル系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルムが挙げられる。
【０１４５】
特に限定するものではないが、一態様に係る保護シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の樹脂成分を主成分として含む基材層（典型的には、かかる樹脂成分を５０重量％を超える割合で含む基材層）を好ましく採用し得る。他の一態様では、性能、取扱い性、コスト等を考慮して、ポリオレフィン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層またはポリ塩化ビニル系樹脂層を含む基材層を好ましく利用し得る。上記樹脂材料のなかでも、熱安定性や軽量性等の点からポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂およびオレフィン系エラストマーが好ましく、取扱い性等の点からポリオレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーが特に好ましい。
【０１４６】
ここに開示される保護シートは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む（５０重量％を超える割合で含む）基材層を備える態様、すなわちポリオレフィン系樹脂フィルムを基材層とする態様で好ましく実施され得る。例えば、基材層全体の５０重量％以上がポリエチレン（ＰＥ）樹脂および／またはポリプロピレン（ＰＰ）樹脂であるポリオレフィン系樹脂フィルムを好ましく採用することができる。換言すれば、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ＰＥ樹脂とＰＰ樹脂との合計量が基材層全体の５０重量％以上を占めるものであり得る。上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ＰＥ樹脂とＰＰ樹脂とのブレンドであり得る。
【０１４７】
上記ＰＰ樹脂は、構成単量体としてプロピレンを含む種々のポリマー（プロピレン系ポリマー）を主成分とするものであり得る。１種または２種以上のプロピレン系ポリマーから実質的に構成されるＰＰ樹脂であってもよい。ここでいうプロピレン系ポリマーの概念には、ホモポリプロピレンの他、プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）やブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）が包含される。ここでいうプロピレン系ポリマーの概念には、例えば以下のものが含まれる。
プロピレンのホモポリマー（ホモポリプロピレン）。例えばアイソタクチックポリプロピレン。
プロピレンと他のα−オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選択される１種または２種以上）とのランダムコポリマー（ランダムポリプロピレン）。好ましくは、プロピレンを主モノマー（主構成単量体、すなわち単量体全体の５０重量％以上を占める成分）とするランダムポリプロピレン。
プロピレンに他のα−オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選択される１種または２種以上）をブロック共重合したコポリマー（ブロックポリプロピレン）。好ましくは、プロピレンを主モノマー（主構成単量体、すなわち単量体全体の５０重量％以上を占める成分）とするブロックポリプロピレン。
【０１４８】
上記ＰＥ樹脂は、構成単量体としてエチレンを含む種々のポリマー（エチレン系ポリマー）を主成分とするものであり得る。１種または２種以上のエチレン系ポリマーから実質的に構成されるＰＥ樹脂であってもよい。上記エチレン系ポリマーは、エチレンのホモポリマーであってもよく、主モノマーとしてのエチレンに、副モノマーとして他のα−オレフィンを共重合（ランダム共重合、ブロック共重合等）させたものであってもよい。上記α−オレフィンの好適例としては、プロピレン、１−ブテン（分岐１−ブテンであり得る。）、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが挙げられる。例えば、上記副モノマーとしてのα−オレフィンが凡そ１０重量％以下（典型的には凡そ５重量％以下）の割合で共重合されたエチレン系ポリマーを主成分とするＰＥ樹脂を好ましく採用し得る。
【０１４９】
上記ＰＥ樹脂はまた、重合性官能基に加えて別の官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）とエチレンとのコポリマーを含むＰＥ樹脂や、かかる官能基含有モノマーをエチレン系ポリマーに共重合させたＰＥ樹脂等であってもよい。エチレンと官能基含有モノマーとのコポリマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸（すなわち、アクリル酸および／またはメタクリル酸）共重合体が金属イオンで架橋されたもの等が挙げられる。
【０１５０】
ＰＥ樹脂の密度は特に限定されない。ここでいうＰＥ樹脂の概念には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のいずれもが含まれる。一態様において、上記ＰＥ樹脂の密度は、例えば０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３程度であり得る。好ましいＰＥ樹脂として、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥが挙げられる。上記ＰＥ樹脂は、１種または２種以上のＬＤＰＥと、１種または２種以上のＬＬＤＰＥとを含むものであってもよい。各ＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥのブレンド比や、ＬＤＰＥとＬＬＤＰＥとのブレンド比は特に限定されず、所望の特性を示すＰＥ樹脂となるように適宜設定することができる。ここに開示される保護シートの基材層としては、ＬＬＤＰＥを５０重量％超（好ましくは凡そ７５重量％以上、例えば凡そ９０重量％以上）の割合で含むＬＬＤＰＥフィルムやＬＤＰＥを５０重量％超（好ましくは凡そ７５重量％以上、例えば凡そ９０重量％以上）の割合で含むＬＤＰＥフィルム等のポリエチレン系樹脂フィルムを好ましく採用し得る。かかるポリエチレン系樹脂フィルムを構成要素として含む積層樹脂フィルムを用いてもよい。
【０１５１】
好ましい一態様において、基材層は着色剤を含む。典型的には、基材層は、着色剤を含む樹脂フィルムを備えるものであり得る。これにより、シート面全体がほぼ均一な着色を有する保護シートを好ましく得ることができる。より具体的には、ここに開示される基材層として、着色剤が練り込まれた樹脂フィルムからなる基材層が好ましく用いられ得る。ここで着色剤が練り込まれた樹脂フィルムとは、樹脂フィルムの主構成材料（典型的には樹脂材料）中に、着色剤が混合された樹脂フィルムをいう。着色剤は、実質的に樹脂フィルム中に分散状態で含まれる。また、着色剤含有樹脂フィルムは、着色層を設ける態様と比べて生産性の点で有利である。なお、着色剤含有基材層（例えば着色剤含有樹脂フィルム）は、それ自体が着色されていると換言することができ、着色基材層（例えば着色樹脂フィルム）ということができる。
【０１５２】
基材層（好ましくは樹脂フィルム）における着色剤の使用量は特に限定されず、所望の透明性と着色性とを両立するように適宜調整した量とすることができる。着色剤の使用量は、基材層の重量の０．１〜３０重量％程度とすることが適当であり、例えば０．１〜２５重量％（典型的には０．１〜２０重量％）程度とすることができる。
【０１５３】
ここに開示される保護シートの基材層として用いられる樹脂フィルム（例えばポリオレフィン系樹脂フィルム）は、当該基材層への含有が許容される適宜の成分を必要に応じて含有し得る。例えば、充填材、酸化防止剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤等を包含する意味である。）、帯電防止剤、可塑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の添加剤を適宜配合することができる。各添加剤の配合量は、例えば、保護シートの基材層等として用いられる樹脂フィルムの分野における通常の配合量と同程度とすることができる。
【０１５４】
基材層は、単層構造であってもよく、２層、３層またはそれ以上の多層構造であってもよい。多層構造の場合、少なくとも一つの層（好ましくは全ての層）は、上述したいずれかの樹脂フィルムであることが好ましい。例えば、厚さの７５％以上（より好ましくは９０％以上）が単層または多層（典型的には単層）のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる構成の基材層が好ましい。基材層の全体が単層または多層のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる基材層であってもよい。経済性の観点から、単層構造の樹脂フィルム（例えば、ＬＬＤＰＥフィルム、ＬＤＰＥフィルム等）からなる基材層を好ましく採用し得る。
【０１５５】
基材層の製造方法は、従来公知の方法を適宜採用すればよく、特に限定されない。例えば、基材層として樹脂フィルムを採用する場合には、インフレーション成形、押出成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用して作製した樹脂フィルムを使用することができる。
【０１５６】
基材層の少なくとも一方の面（粘着剤層側の面）が樹脂フィルムの表面である構成において、該樹脂フィルムの表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン曝露、火炎曝露、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材層と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材層への投錨性を向上させるための処理であり得る。基材層としてポリオレフィン系樹脂フィルムを採用する態様では、上記表面処理を施すことが特に有意義である。
【０１５７】
ここに開示される基材層の全光線透過率は特に限定されない。通常、基材層の全光線透過率は凡そ３％以上であり、例えば凡そ５％以上（典型的には凡そ１０％以上）であり得る。保護シート越しの被着体視認性の観点から、全光線透過率は凡そ２０％以上（例えば凡そ３０％以上）であることが適当であり、好ましくは凡そ４０％以上、より好ましくは凡そ５０％以上、さらに好ましくは凡そ６０％以上、特に好ましくは凡そ７０％以上であり、凡そ８０％以上（例えば凡そ９０％以上）であってもよい。基材層の全光線透過率の上限は特定の範囲に限定されるものではないが、Low-Eガラス板上での判別性の観点から、凡そ９５％以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ９０％以下であり、例えば凡そ８０％以下であってもよく、凡そ７０％以下であってもよい。
【０１５８】
ここに開示される基材層の波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率は特に限定されない。上記波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率は、通常、凡そ２％以上であり、例えば凡そ５％以上であり、凡そ１０％以上（例えば凡そ２０％以上）であることが適当である。可視光領域に対応する波長４５０〜８００ｎｍの範囲における透過率の最低値を所定値以上とすることで、保護シート越しの被着体視認性は向上する。好ましい一態様では、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が凡そ３０％以上であり、より好ましくは凡そ４０％以上、さらに好ましくは凡そ５０％以上（例えば凡そ６０％以上）である。また、上記波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率は、Low-Eガラス板上での判別性の観点から、凡そ９５％以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ９０％以下であり、例えば凡そ８０％以下であってもよく、凡そ７０％以下であってもよく、凡そ６０％以下であってもよく、凡そ５０％以下であってもよい。
【０１５９】
基材層のヘイズ値は特定の範囲に限定されない。通常、基材層のヘイズ値は凡そ９９以下（例えば９０以下）である。透明性や、視認性に影響を及ぼす拡散や反射を抑制する観点から、上記ヘイズ値は凡そ５０以下であることが適当であり、好ましくは凡そ３０以下、より好ましくは凡そ２０以下であり、凡そ１０以下（例えば凡そ５以下）であってもよい。上記ヘイズ値の下限値は特に限定されず、凡そ１以上（例えば凡そ５以上）とすることが適当であり、例えば凡そ１０以上であってもよい。他の一態様では、上記ヘイズ値は凡そ２０以上であってもよく、５０超（例えば凡そ８０以上、さらには凡そ９０以上）であってもよい。保護シート越しの被着体視認性を損なわない範囲で高ヘイズ値とすることで、保護シートのLow-Eガラス板上での判別性を向上させ得る。
【０１６０】
＜粘着剤組成物の調製方法＞
ここに開示される粘着剤組成物の調製方法は、特に限定されず、従来公知または慣用の粘着剤組成物調製方法を適宜採用することができる。特に限定されるものではないが、一態様に係る粘着剤組成物調製方法は、例えば、上記調製方法は、（ａ）電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ未満である；および（ｂ）塩化物イオン量が３５μｇ／ｍＬ未満である；のうち少なくとも一方を満足する水性液体を用いることが好ましい。この方法によると、腐食等を防止し得る粘着剤組成物を得ることができる。このような粘着剤組成物は、Low-Eガラス板の保護用途に特に好ましく用いられる。
【０１６１】
（水性液体の用意）
一態様に係る粘着剤組成物の調製方法は、上記水性液体を用意する工程を含み得る。上記（ａ）および／または（ｂ）を満足する水性液体は、地表水、地下水（井戸水であり得る。）を含む原水や、水道水、公知の水処理を実施した処理水のなかから、所望の電気伝導度および／または塩化物イオン量を満足する水性液体を、必要に応じて分析するなどして選択することにより得ることができる。
【０１６２】
好ましい一態様では、上記水性液体は、原水等の水性液体（未処理水性液体）に、濾過、膜分離、イオン交換、蒸留、物理吸着、電気分解等の公知の処理を施すことにより得られる。なかでも、逆浸透膜、ナノ濾過膜、限外濾過膜、精密濾過膜等を用いた膜分離による処理がより好ましく、逆浸透膜が特に好ましい。水処理方法として、イオン交換を採用する場合は、陽イオン交換（陽イオン交換樹脂使用）、陰イオン交換（陰イオン交換樹脂使用）、それらの混合系のいずれも使用可能であるが、腐食等の主因と考えられるアニオン（典型的には塩化物イオン）を除去する観点から、イオン交換水を使用する場合、陰イオン交換を採用することが好ましい。この態様において、上記処理工程に用いられる未処理水性液体は、電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以上であり、且つ塩化物イオン量が３５μｇ／ｍＬ以上である。処理装置としては、特に制限されず、公知または慣用の処理装置を用いることができる。処理条件についても、未処理水や装置、要求水質に応じて適切に設定すればよく、特定の条件に限定されない。
【０１６３】
（粘着剤組成物の調製）
次いで、上記のようにして用意された水性液体を用いて、粘着成分としてのポリマー（ベースポリマーであり得る。）を含むポリマー含有液を得る。すなわち、ここに開示される方法は、上記水性液体と上記ポリマーとを含むポリマー含有液を得る工程を含み得る。水性液体の使用形態は、粘着剤組成物の調製に用いられるかぎり特に制限されず、使用のタイミングも特に制限されない。なお、上記水性液体は粘着剤組成物の調製用水ともいう。調製用水の使用形態としては、上記ポリマーの重合における重合用水、重合後に添加されるポスト重合用水（後添加水）としての使用が挙げられる。得られるポリマー含有液は、そのまま粘着剤組成物として用いてもよく、ポリマー含有液にさらに添加成分を混合したものを粘着剤組成物として用いてもよい。上記水性液体を用いて得られる粘着剤組成物は、上記ポリマーの少なくとも一部（典型的には全部）が上記水性液体に分散した水分散型粘着剤組成物の形態であり得る。粘着剤組成物に用いられるポリマー（典型的にはベースポリマー）の詳細や、粘着剤組成物の詳細、粘着剤組成物の調製に関わるその他の事項については前述のとおりであるので、重複する説明は省略する。
【０１６４】
好ましい一態様では、上記水性液体は、エマルション重合における重合用水として用いられる。すなわち、ここに開示される粘着剤組成物調製方法は、上記水性液体の存在下でエマルション重合を実施してポリマーを得る工程を含み得る。エマルション重合によって得られるポリマーの詳細については前述のとおりであるので、重複する説明は省略する。
【０１６５】
（水性液体の特性）
一態様において、粘着剤組成物の調製において使用される水性液体の電気伝導度は特に限定されない。水性液体中の塩化物イオンが所定量未満に制限されていることが好ましく、その場合、水性液体の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ未満でなくてもよい。一方、電気伝導度は水性液体中のイオン量と相関するので、腐食等の原因となるイオン量制限の観点から、他の一態様における水性液体の電気伝導度は、好ましくは３００μＳ／ｃｍ未満、より好ましくは２００μＳ／ｃｍ未満、さらに好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満、特に好ましくは５０μＳ／ｃｍ未満（例えば３０μＳ／ｃｍ未満、さらには１５μＳ／ｃｍ未満）である。このような水性液体は、腐食等の主因と考えられる塩化物イオン量を定量することなく、腐食等防止性を有するものとして用いることができる。
【０１６６】
使用する水性液体の電気伝導度の下限は、理論的下限値（室温で０．０５μＳ／ｃｍ付近）であり得るが、生産効率や実用上の許容レベル等を考慮して、凡そ１μＳ／ｃｍ以上であってもよく、凡そ５μＳ／ｃｍ以上であってもよく、凡そ１０μＳ／ｃｍ以上であってもよく、凡そ５０μＳ／ｃｍ以上（例えば凡そ１００μＳ／ｃｍ以上、さらには凡そ２００μＳ／ｃｍ以上）であってもよい。
【０１６７】
水性液体の電気伝導度は、市販の電気伝導計を用いて室温（２３℃）にて測定される。具体的には、堀場製作所社製のポータブル電気伝導率計「ＥＳ−７１」またはその相当品を用いて測定することができる。
【０１６８】
一態様において、粘着剤組成物の調製において使用される水性液体は、塩化物イオン量が制限されていることが好ましい。具体的には、水性液体の電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ以上の場合には、その塩化物イオン量は３５μｇ／ｍＬ未満であることが好ましい。これによって、腐食等防止効果を実現することができる。なお、特に限定するものではないが、水性液体における塩化物イオン量は、その電気伝導度が３００μＳ／ｃｍ未満の場合にも３５μｇ／ｍＬ未満であることが好ましい。その場合、ここに開示される粘着剤組成物の調製において使用される水性液体は、その電気伝導度にかかわらず３５μｇ／ｍＬ未満の塩化物イオンを含む。
【０１６９】
一態様において、水性液体の塩化物イオン量は３５μｇ／ｍＬ未満（例えば３０μｇ／ｍＬ未満）であることが適当であり、好ましくは２５μｇ／ｍＬ未満、より好ましくは２０μｇ／ｍＬ未満、さらに好ましくは１５μｇ／ｍＬ未満、特に好ましくは１０μｇ／ｍＬ未満、最も好ましくは５μｇ／ｍＬ未満であり、３μｇ／ｍＬ未満（例えば１μｇ／ｍＬ未満）であってもよい。上記水性液体の塩化物イオン量の下限値は、理想的には０μｇ／ｍＬであるが、生産効率や実用上の許容レベル等を考慮し、凡そ１μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ３μｇ／ｍＬ以上であってもよい。
【０１７０】
好ましい一態様では、上記水性液体は、電気伝導度Ｃ［μＳ／ｃｍ］に対する塩化物イオン量ＡＣｌ［μｇ／ｍＬ］の比（ＡＣｌ／Ｃ）が凡そ１／５以下である。上記比（ＡＣｌ／Ｃ）が所定値以下であることは、全イオンのなかで塩化物イオン量が相対的に低いことを意味する。上記比（ＡＣｌ／Ｃ）を凡そ１／５以下とすることにより、腐食等の防止と生産性との両立を好ましく実現することができる。上記比（ＡＣｌ／Ｃ）は、より好ましくは凡そ１／８以下であり、凡そ１／１０以下であってもよく、凡そ１／１５以下であってもよい。上記比（ＡＣｌ／Ｃ）の下限値は特に制限されず、凡そ１／３０以上（例えば凡そ１／２０以上）であり得る。
【０１７１】
一態様に係る粘着剤組成物の調製において使用される水性液体は、腐食等防止の観点から硫酸イオン量が制限されていることが望ましい。水性液体における硫酸イオン量は、通常、凡そ５０μｇ／ｍＬ以下であり、凡そ３５μｇ／ｍＬ以下（例えば凡そ２５μｇ／ｍＬ以下）とすることが適当であり、好ましくは凡そ１５μｇ／ｍＬ以下、より好ましくは凡そ５μｇ／ｍＬ以下、さらに好ましくは凡そ２μｇ／ｍＬ以下（例えば凡そ１μｇ／ｍＬ以下）である。上記水性液体の硫酸イオン量の下限値は、理想的には０μｇ／ｍＬであるが、生産効率や実用上の許容レベル等を考慮して、凡そ１０μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ２０μｇ／ｍＬ以上であってもよい。
【０１７２】
一態様に係る粘着剤組成物の調製において使用される水性液体は、腐食等防止の観点から硝酸イオン量が制限されていることが望ましい。水性液体における硝酸イオン量は、通常、凡そ３０μｇ／ｍＬ以下であり、凡そ２０μｇ／ｍＬ以下（例えば凡そ１０μｇ／ｍＬ以下）とすることが適当であり、好ましくは凡そ７μｇ／ｍＬ以下、より好ましくは凡そ５μｇ／ｍＬ以下、さらに好ましくは凡そ２μｇ／ｍＬ以下（例えば凡そ１μｇ／ｍＬ以下）である。上記水性液体の硝酸イオン量の下限値は、理想的には０μｇ／ｍＬであるが、生産効率や実用上の許容レベル等を考慮して、凡そ１μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ３μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ５μｇ／ｍＬ以上（例えば１０μｇ／ｍＬ以上）であってもよい。
【０１７３】
一態様に係る粘着剤組成物の調製において使用される水性液体において、硝酸イオンと硫酸イオンと塩化物イオンの合計量は８０μｇ／ｍＬ以下程度であることが適当である。これら腐食等の原因となり得る複数種のイオンの総量を制限することにより、腐食等の防止をより確実に防止することができる。上記３種のイオンの合計量は、好ましくは５０μｇ／ｍＬ未満、より好ましくは３０μｇ／ｍＬ未満、さらに好ましくは１５μｇ／ｍＬ未満であり、凡そ１０μｇ／ｍＬ以下（例えば凡そ５μｇ／ｍＬ以下）であってもよい。上記水性液体における３種のイオンの合計量の下限値は、理想的には０μｇ／ｍＬであるが、生産効率や実用上の許容レベル等の観点から、凡そ１μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ５μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ１０μｇ／ｍＬ以上（例えば３０μｇ／ｍＬ以上）であってもよい。
【０１７４】
腐食等防止の観点から、ここに開示される技術においては、上記水性液体に含まれるイオンのうち、アニオン（典型的には塩化物イオン）量を制限することが好ましい。一方、水性液体中の陽イオン量は特に制限されない。一態様においては、水性液体中の陽イオン量は、電気伝導度３００μＳ／ｃｍ未満となる範囲内であり得る。例えば、一般的な軟水化処理で除去されるカルシウムイオンやマグネシウムイオンの量は特に限定されず、粘着剤組成物の調製において使用される水性液体中のカルシウムイオンやマグネシウムイオンの量は１μｇ／ｍＬ以上であってもよく、凡そ１０μｇ／ｍＬ以上であってもよく、２０μｇ／ｍＬ以上であってもよい。
【０１７５】
水性液体の塩化物イオン量、硫酸イオン量、硝酸イオン量、カルシウムイオン量、マグネシウムイオン量は、市販の各イオン標準液（例えば和光純薬工業社より入手可能）を用いたイオンクロマトグラフ法により測定することができる。具体的には、以下の方法で測定される。
【０１７６】
［水性液体のイオン量測定］
イオンクロマトグラフィ測定条件は下記のとおりである。
（測定条件）
アニオン分析：
装置：Thermo Fisher Scientific社製の「ＩＣＳ−３０００」
分離カラム：Dionex IonPac AS18-fast（４ｍｍ×２５０ｍｍ）
ガードカラム：Dionex IonPac AG18-fast（４ｍｍ×５０ｍｍ）
除去システム：Dionex AERS-500（エクスターナルモード）
検出器：電気伝導度検出器
溶離液：ＫＯＨ水溶液（溶離液ジェネレーターカートリッジ使用）
溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料注入量：２５０μＬ
カチオン分析：
装置：Thermo Fisher Scientific社製の「ＤＸ−３２０」
分離カラム：Dionex Ion Pac CS16（５ｍｍ×２５０ｍｍ）
ガードカラム：Dionex Ion Pac CG16（５ｍｍ×５０ｍｍ）
除去システム：Dionex CSRS-500（リサイクルモード）
検出器：電気伝導度検出器
溶離液：メタンスルホン酸水溶液
溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料注入量：２５μＬ
【０１７７】
なお、ここに開示される水性液体とは水（Ｈ２Ｏ）を主成分とする液体をいい、水よりも少ない割合でアルコール等の有機溶剤を含んでもよい。典型的には、水性液体として水の割合が５０体積％を超える液体が用いられる。水性液体における水の割合は、通常、凡そ９０体積％以上であり、凡そ９９体積％以上（例えば９９．９体積％以上）が適当である。
【０１７８】
＜保護シートの特性＞
特に限定されるものではないが、ここに開示される保護シートは、熱水抽出により測定される塩化物イオン量が保護シート１ｇ当たり８．９μｇ未満（例えば凡そ８．５μｇ以下）であることが適当である。これにより、保護対象であるLow-Eガラス板における腐食等を長期にわたって防止する構成が得られやすく、保護シートは長期信頼性に優れたものとなりやすい。保護シート１ｇ当たりの塩化物イオン量は、好ましくは８．０μｇ未満、より好ましくは７．０μｇ未満、さらに好ましくは６．５μｇ未満、特に好ましくは６．０μｇ未満（例えば５．５μｇ未満）である。保護シート１ｇ当たりの塩化物イオン量の下限値は、理想的には０μｇであるが、生産効率や実用上の許容レベル等の観点から、凡そ１μｇ以上であってもよく、凡そ３μｇ以上であってもよく、凡そ５μｇ以上であってもよい。保護シート１ｇ当たりの塩化物イオン量は、下記の方法により測定される。
【０１７９】
［保護シートの塩化物イオン量］
測定対象である保護シートを純水でよく洗って、シート面積５０ｃｍ２サイズに切り出し、ポリプロピレン（ＰＰ）製容器に入れて秤量する。純水２５ｍＬをＰＰ製容器に添加し、乾燥器を用いて１２０℃で１時間の加温抽出を行う。得られた抽出液について、後述のイオンクロマトグラフ法と同じ方法で、塩化物イオン標準液を用いて抽出液中の塩化物イオン量を定量し、抽出に用いた保護シート１ｇ当たりの塩化物イオン量を求める。
【０１８０】
ここに開示される保護シートは、Low-Eガラス板に貼り付けて３０分後に０．３ｍ／分の引張速度、１８０度の剥離角度で測定される初期剥離強度が凡そ０．０１Ｎ／２０ｍｍ以上であることが適当である。上記の初期剥離強度を示す保護シートは、被着体に貼り付けられた後、比較的短時間のうちに被着体に良好に接着し、被着体からの浮き剥がれ等が生じにくく、良好な保護性能を発揮し得る。一態様において、初期剥離強度は凡そ０．０５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば凡そ０．１Ｎ／２０ｍｍ以上）であり得る。好ましい一態様において、初期剥離強度は凡そ０．５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば凡そ１Ｎ／２０ｍｍ以上）であり得る。初期剥離強度の上限は特に制限されないが、軽剥離性の観点から、凡そ５Ｎ／２０ｍｍ以下が適当であり、凡そ２．５Ｎ／２０ｍｍ以下（例えば凡そ２Ｎ／２０ｍｍ以下）が好ましい。初期剥離強度は、下記の方法により測定される。
【０１８１】
［初期剥離強度］
測定対象である保護シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製する。２３℃、５０％ＲＨの標準環境下にて、この試験片を、被着体としてのLow-Eガラス板に、２ｋｇのゴムローラを２往復させて圧着する。このサンプルを上記標準環境下に３０分間保持した後、該標準環境下にて、万能引張試験機を用いて、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度の条件で、初期剥離強度［Ｎ／２０ｍｍ］を測定する。Low-Eガラス板としては、日本板硝子社製の品番「ＲＳＦＬ６ＡＳ」（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を用いる。なお、被着体としては、Low-ガラス板であれば特に制限なく使用することができ、上記製品の相当品や他の市販のLow-Eガラス板を用いてもよい。
【０１８２】
ここに開示される保護シートは、ガラス板に貼り付けて５０℃で７日間保存した後に０．３ｍ／分の引張速度、１８０度の剥離角度で測定される経時剥離強度が凡そ５Ｎ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。この特性を満足する保護シートは、被着体への貼付け期間が比較的長くても、経時粘着力が十分に抑制されており、該被着体からの軽剥離性を維持し得る。したがって、被着体からの除去作業性に優れる。経時剥離強度が凡そ４Ｎ／２０ｍｍ以下（より好ましくは凡そ２Ｎ／２０ｍｍ以下）である保護シートによると、より良好な剥離作業性が実現され得る。また、被着体の保護期間中（例えば、保護シートが貼り付けられた被着体の加工時）における浮き剥がれを抑制する観点から、経時剥離強度は、凡そ０．０５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが適当であり、好ましくは凡そ０．１Ｎ／２０ｍｍ以上、より好ましくは凡そ０．３Ｎ／２０ｍｍ以上である。経時剥離強度は凡そ１Ｎ／２０ｍｍ以上であってもよい。経時剥離強度は、下記の方法により測定される。
【０１８３】
［経時剥離強度］
測定対象である保護シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製する。２３℃、５０％ＲＨの標準環境下にて、この試験片を、被着体としてのLow-Eガラス板に、２ｋｇのゴムローラを２往復させて圧着する。このサンプルを５０℃の環境下に７日間保存し、次いで２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に１時間保持した後、該標準環境にて、万能引張試験機を用いて、引張速度０．３ｍ／分、剥離角度１８０度の条件で、経時剥離強度［Ｎ／２０ｍｍ］を測定する。被着体として用いるLow-Eガラス板は、上記初期剥離強度測定の場合と同様である。
【０１８４】
特に限定するものではないが、ここに開示される保護シートは、初期剥離強度Ｐ１［Ｎ／２０ｍｍ］に対する経時剥離強度Ｐ２［Ｎ／２０ｍｍ］の比（すなわちＰ２／Ｐ１比）が５倍以下であり得る。Ｐ２／Ｐ１比が小さいことは、剥離強度の経時上昇が少ないことを意味する。このことによって初期接着性と剥離作業時の軽剥離性とが好適に両立される。かかる観点から、Ｐ２／Ｐ１比は、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下、例えば１．８以下であってもよく、１．５以下、さらには１．３以下であってもよい。また、Ｐ２／Ｐ１比は、典型的には０．８以上であり、例えば１以上であり得る。
【０１８５】
ここに開示される保護シートは、環境衛生の観点から、該保護シートを８０℃で３０分間加熱したときの該保護シート（基材層および粘着剤層は含み得る。ただし、剥離ライナーは含まない。）１ｇから放散される揮発性有機化合物（ＶＯＣ：volatile organic compounds）の総量（以下、単にＶＯＣ放散量ともいう。）が１０００μｇ（以下、これを「μｇ／ｇ」と表記することがある。）以下であることが好ましい。上記ＶＯＣ放散量は５００μｇ／ｇ以下（例えば３００μｇ／ｇ以下、典型的には１００μｇ／ｇ以下）であることがより好ましい。ＶＯＣ放散量は、以下の方法で測定される。
【０１８６】
［ＶＯＣ測定試験］
保護シートを所定のサイズ（ここでは面積約５ｃｍ２のサイズ）にカットし、剥離ライナーを剥がしたものを試料片とし、該試料片を２０ｍＬのバイアル瓶に入れて密栓する。次いで、上記バイアル瓶を８０℃で３０分間加熱し、加熱状態のガス１．０ｍＬ（サンプルガス）をヘッドスペースオートサンプラー（ＨＳＳ）を用いてガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定装置に注入する。得られたガスクロマトグラムに基づいて、上記試料片から発生したガス量をｎ−デカン換算量として求める。得られた値から、保護シート（剥離ライナーを除く）１ｇ当たりのＶＯＣ放散量（μｇ／ｇ）を求める。なお、このｎ−デカン換算量は、ＧＣ  Ｍａｓsにより得られる発生ガスの検出強度をｎ−デカンの検出強度とみなして、あらかじめ作成したｎ−デカンの検量線を適用することにより求める。ＨＳＳおよびＧＣの設定は以下のとおりである。
ＨＳＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製  型式「７６９４」
加熱時間：３０分間
加圧時間：０．１２分
ループ充填時間：０．１２分
ループ平衡時間：０．０５分
注入時間：３分
サンプルループ温度：１６０℃
トランスファーライン温度：２００℃
ＧＣ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製  型式「６８９０」
カラム：ジーエルサイエンス株式会社製  Ｊ＆Ｗ  キャピラリーカラム  商品名「ＤＢ−ｆｆＡＰ」（内径０．５３３ｍｍ×長さ３０ｍ、膜厚１.０μｍ）
カラム温度：２５０℃（４０℃から９０℃まで１０℃／分で昇温し、引き続き２５０℃まで２０℃／分で昇温して５分保持）
カラム圧力：２４．３ｋＰａ（定流モード）
キャリアーガス：ヘリウム（５．０ｍＬ／分）
注入口：スプリット（スプリット比  １２：１）
注入口温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：２５０℃
【０１８７】
＜用途＞
ここに開示される保護シートは、窓ガラス等の建築材料として用いられるガラス板用表面保護シートに好適である。貼り付け対象となるガラス板は、典型的には、ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたコーティング層とを備え、該コーティング層は金属層を含むものであり得る。より具体的には、上記ガラス板は、一方の表面にLow-E層を有するガラス板であり得る。Low-E層は、通常、銀等の金属層を含む。上記ガラス板の製造では、Low-Eガラス板を含む２枚のガラス板を、Low-E層側表面を内側に向けてペアガラスとするまで、Low-E層形成面は露出した状態となり得る。そのLow-E層形成面を損傷、摩耗、劣化、腐食等から防ぐ目的で、ここに開示される保護シートは好ましく用いられる。すなわち、保護シートは、Low-E層形成面保護シートとして用いられ得る。Low-Eガラス板は、従来のガラス板に比べて高い遮熱性、断熱性を有し、室内空間の冷暖房効率を改善し得ることから、窓ガラス等の建築材料として広く用いられている。ここに開示される技術は、そのような材料の製造に用いられることにより、省エネルギー化、温室効果ガス排出低減に間接的に貢献し得る。
【０１８８】
また、ここに開示される保護シートは、除去作業性の点から剥離強度が制限されがちな大面積の被着体表面に対して好ましく用いられる。ここに開示される保護シートは、凡そ１．５ｍ以上、例えば凡そ２ｍ以上（典型的には凡そ３ｍ以上、さらには凡そ３．３ｍ以上）の幅を有する被着体表面全体を覆う態様で好ましく用いられる。かかる被着体表面の長さは上記幅と同等以上である。好ましい一態様では、上記のような大面積の平板（好適には、平滑表面を有する平板）の一方の表面全体を覆う態様で好ましく用いられる。特に、窓ガラス等の建材用ガラス板は、生産、運搬等の効率面から大面積化が進んでいる。そのような大面積を有する（例えば、表面幅が２．６ｍを超える、典型的には表面幅が凡そ３ｍ以上、さらには凡そ３．３ｍ以上である）ガラス板の表面全体（典型的にはLow-Eガラス板のLow-E層形成面全体）を覆う態様で好ましく用いられる。ここに開示される保護シートは、Low-Eガラス板表面で視認しやすいので、Low-Eガラス板に対して保護シートの有無の判別がしやすく、保護シートの除去作業性に優れる。また、保護シートで上記ガラス板を保護した状態で、保護シート越しにガラス板の欠陥検査を行うことができる。さらに、ここに開示される技術の好ましい一態様によると、上記のような大面積の被着体に対して、軽剥離性を保持しつつ、優れた腐食等防止性を実現することができる。
【０１８９】
さらに、ここに開示される一態様に係る保護シートは、経時粘着力が抑制されたものであり得るので、例えば、被着体への貼付け期間（被着体の保護期間でもあり得る。）が比較的長く（典型的には２週間以上、例えば４週間以上に）なっても良好な除去作業性を発揮し得る。したがって、例えば、被着体（具体的にはLow-Eガラス板）への貼付けから該被着体からの除去までの期間が２週間以上（例えば４週間以上）となり得る使用態様でも好適に利用され得る。
【０１９０】
この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
（１）  ガラスユニットの製造方法であって、
ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板を用意する工程（Ａ）と；
前記Low-Eガラス板の前記Low-E層表面に保護シートを貼り付ける工程（Ｂ）と；
前記保護シートが貼り付けられた前記Low-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つを実施する任意の工程（Ｃ）と；
前記Low-Eガラス板から前記保護シートを除去する工程（Ｄ）と；
前記Low-Eガラス板を用いてガラスユニットを組み立てる工程（Ｅ）と；
を含み、
ここで、前記保護シートは、１．５ｍ以上の幅を有し、
（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する、方法。
（２）  前記工程（Ｂ）と工程（Ｄ）との間に前記Low-Eガラス板の検査工程を含む、上記（１）に記載の方法。
（３）  前記Low-Eガラス板は２ｍ以上の幅を有する、上記（１）または（２）に記載の方法。
（４）  前記Low-Eガラス板は２．６ｍ超の幅を有する、上記（１）または（２）に記載の方法。
（５）  前記Low-Eガラス板は３．３ｍ以上の幅を有する、上記（１）または（２）に記載の方法。
（６）  前記Low-E層は金属層を含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（７）  前記Low-E層は銀層を含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（８）  前記Low-E層の厚さは１０００ｎｍ以下である、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の方法。
（９）  前記工程（Ｂ）は、少なくとも１枚の前記保護シートで前記Low-Eガラス板の一方の表面全体を覆う工程を含む、上記（１）〜（８）のいずれかに記載の方法。
（１０）  前記工程（Ｃ）は必須の工程であり、該工程（Ｃ）において、前記Low-Eガラス板に対して水を用いた洗浄を実施する、上記（１）〜（９）のいずれかに記載の方法。
【０１９１】
（１１）  ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板の表面に保護シートを貼り付ける工程（貼付け工程）；を含み、
ここで、前記保護シートは、１．５ｍ以上の幅を有し、
（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する、Low-Eガラス板の保護方法。
（１２）  前記Low-Eガラス板から前記保護シートを除去する工程（除去工程）をさらに含み、
前記貼付け工程および除去工程の間に、前記保護シートが貼り付けられた前記Low-Eガラス板の輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１種の工程を任意に含んでよい、上記（１１）に記載の方法。
（１３）  前記Low-Eガラス板は１．５ｍ以上の幅を有しており、
前記貼付け工程は、少なくとも１枚の前記保護シートで前記Low-Eガラス板の一方の表面全体を覆う工程を含む、上記（１１）または（１２）に記載の方法。
【０１９２】
（１４）  全光線透過率が３％以上である領域を有する、上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の方法。
（１５）  前記全光線透過率が３％以上である領域のヘイズ値は５０以下である、上記（１）〜（１４）のいずれかに記載の方法。
（１６）  前記全光線透過率が３％以上である領域は、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が３０％以上である、上記（１）〜（１５）のいずれかに記載の方法。
（１７）  前記シート面の全体が、前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域である、上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の方法。
（１８）  前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域は着色領域である、上記（１）〜（１７）のいずれかに記載の方法。
（１９）  前記シート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている、上記（１）〜（１８）のいずれかに記載の方法。
（２０）  青色または緑色に着色されている、上記（１９）に記載の方法。
【０１９３】
（２１）  （ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する、保護シート。
（２２）  着色領域をシート面の少なくとも一部に有する、保護シート。
（２３）  １．５ｍ以上の幅を有する、上記（２１）または（２２）に記載の保護シート。
（２４）  全光線透過率が３％以上である領域を有する、上記（２１）〜（２３）のいずれかに記載の保護シート。
（２５）  前記全光線透過率が３％以上である領域のヘイズ値は５０以下である、上記（２１）〜（２４）のいずれかに記載の保護シート。
（２６）  前記全光線透過率が３％以上である領域は、波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が３０％以上である、上記（２１）〜（２５）のいずれかに記載の保護シート。
（２７）  前記シート面の全体が、前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域である、上記（２１）〜（２６）のいずれかに記載の保護シート。
（２８）  前記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域は着色領域である、上記（２１）〜（２７）のいずれかに記載の保護シート。
（２９）  シート面の全体にわたってほぼ均一に着色されている、上記（２１）〜（２８）のいずれかに記載の保護シート。
（３０）  青色または緑色に着色されている、上記（２１）〜（２９）のいずれかに記載の保護シート。
（３１）  基材層と、該基材層に支持された粘着剤層と、を備え、
前記基材層および前記粘着剤層のうち少なくとも一方が着色されている、上記（２１）〜（３０）のいずれかに記載の保護シート。
（３２）  前記基材層は、着色剤を含む樹脂フィルムからなる、上記（３１）に記載の保護シート。
（３３）  前記粘着剤層は、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマーおよびフッ素系ポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを５０重量％以上の割合で含む、上記（３１）または（３２）に記載の保護シート。
（３４）  ３．３ｍ以上の幅を有する、上記（２１）〜（３３）のいずれかに記載の保護シート。
（３５）  Low-Eガラス板の保護に用いられる、上記（２１）〜（３４）のいずれかに記載の保護シート。
（３６）  ガラスユニットの製造方法であって、
ガラス基板と、該ガラス基板上に積層されたLow-E層とを備えるLow-Eガラス板を用意する工程と；
前記Low-Eガラス板の前記Low-E層表面に、上記（２１）〜（３５）のいずれかに記載の保護シートを貼り付ける工程と；
前記保護シートが貼り付けられた前記Low-Eガラス板につき、輸送、保管、加工、洗浄およびハンドリングからなる群から選択される少なくとも１つを実施する任意の工程と；
前記Low-Eガラス板から前記保護シートを除去する工程と；
前記Low-Eガラス板を用いてガラスユニットを組み立てる工程と；
を含む、ガラスユニットの製造方法。
【０１９４】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【０１９５】
＜例１＞
２−エチルヘキシルアクリレート５８部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部およびアクリル酸２部からなるモノマー原料と、界面活性剤（第一工業製薬社製の商品名「アクアロンＫＨ−１０２５」、ＥＯ付加モル数３０以下のポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム）３部およびイオン交換水１５０部とを混合し、窒素ガスを導入しながら乳化機（ホモミキサー）で乳化させることにより、モノマー原料の乳化液を調製した。
温度計、窒素ガス導入管、冷却器および攪拌装置を備えた反応容器に上記乳化液を入れ、窒素気流下で攪拌しながら液温５０℃まで加熱した。これに重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（和光純薬工業社製、商品名「Ｖ−５０」）０．０３部を加え、液温を５０℃付近に保って５時間重合反応を行った。得られた重合反応液にアンモニア水を加えてｐＨを８程度に調整した。このようにしてアクリル系ポリマーの水分散液を調製した。
この水分散液に、該水分散液に含まれる不揮発分１００部に対し、オキサゾリン系架橋剤（日本触媒社製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」）２部を混合して、本例に係る粘着剤組成物を調製した。
支持基材として、青色顔料を練り込んだ厚さ４６μｍのＬＤＰＥフィルム（青色ＬＤＰＥフィルム）を、インフレーション成形により温度や速度等の条件を調整して作製した。
上記青色ＬＤＰＥフィルムの片面にコロナ放電処理が施し、そのコロナ処理面（第一面）に、上記で用意した粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが６μｍとなるようにバーコーターで塗布した。これを７０℃で２分間乾燥した後、５０℃で１日間エージングして、青色ＬＤＰＥフィルムからなる基材層の片面にアクリル系粘着剤層を有する片面接着性粘着シートを作製した。このようにして得た粘着シートを本例に係る保護シートとした。
【０１９６】
＜例２＞
緑色顔料を練り込んだ厚さ４６μｍのＬＤＰＥフィルムを例１と同様の方法により作製し、これを支持基材として使用した他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０１９７】
＜例３＞
支持基材として、顔料を含まない厚さ５５μｍのＬＤＰＥフィルムを、インフレーション成形により温度や速度等の条件を調整して作製し、これを支持基材として使用した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０１９８】
＜例４＞
青色顔料を練り込んだ厚さ５５μｍのＬＤＰＥフィルムを例３と同様の方法により作製し、これを支持基材として使用した他は例３と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０１９９】
＜例５＞
白色顔料を練り込んだ厚さ５５μｍのＬＤＰＥフィルムを例３と同様の方法により作製し、これを支持基材として使用した他は例３と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２００】
＜例６＞
顔料を含まない厚さ５０μｍのＰＥ／ＰＰブレンドフィルム（商品名「トレテックＣＦ４７０」、東レフィルム加工社製）を支持基材として使用した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２０１】
＜例７＞
青色顔料を練り込んだ厚さ５０μｍのＰＥ／ＰＰブレンドフィルム（商品名「トレテックＣＦ４７０」、東レフィルム加工社製）を支持基材として使用した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２０２】
＜例８＞
支持基材として、白色顔料を練り込んだ厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（商品名「ダイヤホイルＷ１００」、三菱ケミカル社製）を使用した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２０３】
＜例９＞
支持基材として、厚さ６０μｍの透明ＬＤＰＥフィルムを、インフレーション成形により温度や速度等の条件を調整して作製した。これを支持基材として使用した他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２０４】
＜例１０＞
支持基材として、黒色顔料を練り込んだ厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（商品名「ダイヤホイルＢ１００」、三菱ケミカル社製）を使用した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。
【０２０５】
［視認性評価］
幅１５００ｍｍ、長さ１０００ｍｍのLow-Eガラス板を用意し、保護シートを貼り合わせた。蛍光灯から３ｍ離れた位置に保護シート付きLow-Eガラス板を立てて、当該Low-Eガラス板の保護シート貼付け面側から１ｍ離れた位置にてLow-Eガラス板の保護シート貼付け面を目視で観察し、保護シートの有無を確認できるか否かを評価した。Low-Eガラス板上の保護シートを視認できた場合を「○」、視認できなかった場合を「×」と判定した。
【０２０６】
［Low-Eガラス板の欠陥検査性］
長さ３〜５ｃｍ程度の筋状欠陥（３ヵ所）、直径１〜５ｍｍのチッピング傷（３ヵ所）を表面に有する幅１５００ｍｍ、長さ１０００ｍｍのLow-Eガラス板を用意し、その欠陥形成面に保護シートを貼り合わせた。蛍光灯から３ｍ離れた位置に保護シート付きLow-Eガラス板を立てて、当該Low-Eガラス板の保護シート貼付け面側から１ｍ離れた位置にてLow-Eガラス板の保護シート貼付け面を目視で観察し、保護シート越しにLow-Eガラス板の欠陥検査性を下記の基準で評価した。
（評価基準）
４点：筋状欠陥およびチッピング傷をすべて視認できた。
３点：筋状欠陥およびチッピング傷を概ね視認できた。
２点：筋状欠陥およびチッピング傷のいずれかを視認できた。
１点：筋状欠陥およびチッピング傷を視認できなかった。
【０２０７】
各例の保護シートについての評価結果を表１に示す。表１には、各例の概要（基材種、色、全光線透過率、可視光領域（波長４５０〜８００ｎｍ）の最低透過率、ヘイズ値）もあわせて示す。
【０２０８】
【表１】
2020132233.tif 000004
【０２０９】
表１に示されるように、例１〜８は良好な視認性を有し、ガラス板上で判別しやすいものであった。これらの例に係る保護シートは、（ａ）波長４５０〜８００ｎｍにおける最低透過率が９０％以下である；および（ｂ）ヘイズ値が１０以上である；の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する。一方、上記（ａ）および（ｂ）を満足しない例９では良好な視認性が得られなかった。この結果から、上記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満足する領域をシート面の少なくとも一部に有する保護シートは、Low-Eガラス板上で判別しやすいことがわかる。
また、例１〜８の保護シートは、所定値以上の全光線透過率を有しており、Low-Eガラス板の欠陥検査が可能であった。これに対し、全光線透過率が３％以上である領域を有しない例１０の保護シートは、Low-Eガラス板の欠陥検査性の評価結果がよくなく、保護シート越しのLow-Eガラス板検査がしにくいものであった。この結果から、全光線透過率が３％以上である領域を有する保護シートによると、保護シート越しのLow-Eガラス板検査が可能であることがわかる。その効果は、１．５ｍ以上の幅を有する構成でよりよく発揮され得る。
【０２１０】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【０２１１】
１  ：基材層
１Ａ：一方の面
１Ｂ：他方の面
２  ：粘着剤層
２Ａ：接着面
１０  ：保護シート
１００  ：Low-Eガラス板
１１０  ：ガラス基板
１２０  ：Low-E層
２００  ：保護シート
３００  ：ガラスユニット
３２０  ：他のガラス板
３４０  ：スペーサ
【図１】
2020132233.tif 000005
【図２】
2020132233.tif 000006