(57)【要約】【課題】光沢性の経時安定性、及び吐出安定性に優れた、サーマル方式インクジェット記録用水系インクを提供すること。【解決手段】着色剤を含有するポリマー粒子、エステル化合物及びエーテル化合物からなる群から選ばれる水不溶性有機化合物、並びにアルカンポリオールを含むインクジェット記録用水系インクであって、該ポリマーが、塩生成基含有モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル系マクロマー（ｂ）由来の構成単位、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステル（ｃ）由来の構成単位、及び（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル（ｄ）由来の構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位とから本質的になるサーマル方式インクジェット記録用水系インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤を含有するポリマー粒子、（Ｂ）水１００ｇ（２０℃）に溶解しうる最大重量が５ｇ以下であって、エステル化合物及びエーテル化合物からなる群から選ばれる１種以上の水不溶性有機化合物、並びに（Ｃ）炭素数４〜１２のアルカンポリオールを含む、サーマル方式インクジェット記録用水系インクであって、該ポリマーが、塩生成基含有モノマー（ａ）由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル系マクロマー（ｂ）由来の構成単位、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステル（ｃ）由来の構成単位、及び下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル（ｄ）由来の構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位とから本質的になる、サーマル方式インクジェット記録用水系インク。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）ＣＯＯ（Ｒ13Ｏ）qＲ14          （１）
（式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基、Ｒ13は炭素数２又は３の炭化水素基、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｑは平均付加モル数を示し１〜６０の数である。）
【請求項２】
前記水不溶性有機化合物が、アルキレンオキサイド付加物である、請求項１に記載のサーマル方式インクジェット記録用水系インク。
【請求項３】
前記アルカンポリオールが、１，２−アルカンジオールである、請求項１又は２に記載のサーマル方式インクジェット記録用水系インク。
【請求項４】
前記水不溶性有機化合物と、前記アルカンポリオールとの溶解パラメータ（ＳＰ値）の差の絶対値が、６以下である、請求項１〜３いずれか記載のサーマル方式インクジェット記録用水系インク。
【請求項５】
前記水不溶性有機化合物が、ポリマー粒子に含有されている、請求項１〜４いずれか記載のサーマル方式インクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマル方式インクジェット記録用水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
【０００３】
特許文献１には、印字濃度が高く、光沢性、写像性に優れたインクジェット記録用水系インクを提供するために、着色剤を含有するビニルポリマー粒子又はポリエステル系ポリマー粒子の水分散体、及び水不溶性有機化合物（ただし、脂肪酸誘導体を除く）を含有する、インクジェット記録用水分散体が開示されている。
特許文献２には、印刷画像の光沢に優れ、かつ普通紙における発色性に優れたインク組成物を提供するために、少なくとも、水不溶性ポリマーに被覆された顔料、水、水溶性有機化合物を含む水性インク組成物において、さらに、可塑剤を含む水性インク組成物が開示されている。
しかし、これらのインクでは、インクジェット記録方式としてサーマル方式に用いる場合に、光沢性の経時安定性、吐出安定性において満足できるものではない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７７３７５号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、光沢性の経時安定性、及び吐出安定性に優れた、サーマル方式インクジェット記録用水系インクを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）着色剤を含有するポリマー粒子、（Ｂ）水１００ｇ（２０℃）に溶解しうる最大重量が５ｇ以下であって、エステル化合物及びエーテル化合物からなる群から選ばれる１種以上の水不溶性有機化合物、並びに（Ｃ）炭素数４〜１２のアルカンポリオールを含む、サーマル方式インクジェット記録用水系インクであって、該ポリマーが、塩生成基含有モノマー（ａ）由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル系マクロマー（ｂ）由来の構成単位、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステル（ｃ）由来の構成単位、及び下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル（ｄ）由来の構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位とから本質的になる、サーマル方式インクジェット記録用水系インクを提供する。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）ＣＯＯ（Ｒ13Ｏ）qＲ14          （１）
（式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基、Ｒ13は炭素数２又は３の炭化水素基、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｑは平均付加モル数を示し１〜６０の数である。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、光沢性の経時安定性、及び吐出安定性に優れた、サーマル方式インクジェット記録用水系インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクは、（Ａ）着色剤を含有する特定のポリマー粒子、（Ｂ）特定の水不溶性有機化合物、及び（Ｃ）炭素数４〜１２のアルカンポリオールを含むことを特徴とし、吐出安定性に優れたインクである。
サーマル方式のインクジェット記録装置に用いられるインクは、ノズルに付着した物質が、熱により劣化を受けて、吐出安定性に劣るという課題がある。
この課題に対して、本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクは、特定の水不溶性有機化合物と特定のアルカンポリオールを用いることで、光沢度の変化を少なくすると共に、水不溶性有機化合物をノズルに付着させにくくし、吐出安定性に優れる。これは、ポリマー粒子内に水不溶性有機化合物をできるだけ安定的に存在させることができるためと考えられる。また、ポリマー粒子自身も特定のポリマーを用いており、ノズルに付着しにくく、吐出安定性に優れる。以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
【０００９】
［（Ｂ）水不溶性有機化合物］
本発明において、（Ｂ）水１００ｇ（２０℃）に溶解しうる最大重量が５ｇ以下であって、エステル化合物及びエーテル化合物からなる群から選ばれる一種以上の水不溶性有機化合物（以下、単に、「水不溶性有機化合物」ともいう）を用いる。
水不溶性有機化合物は、ポリマー粒子に含有されてその柔軟性を改良すると考えられる。さらに、ノズルから吐出されたポリマー粒子同士の融着性が高まり、ポリマー粒子が専用紙上に均一に拡散して、印字面が平滑になることで、印字物の光沢性が向上すると考えられる。
【００１０】
水不溶性有機化合物は、インクの光沢性及び写像性の向上の観点から、分子量１００〜２，０００のものが好ましく、分子量１００〜１，０００のものがより好ましい。
水１００ｇ（２０℃）に溶解しうる最大重量は５ｇ以下であり、好ましくは３ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。
【００１１】
水不溶性有機化合物は、ポリマー粒子に含有させ易くする観点から、エステル化合物及び／又はエーテル化合物であることが好ましく、（ｆ）分子中に、エステル又はエーテル結合を２個以上有する、エステル又はエーテル化合物、及び／又は、（ｇ）分子中に、エステル又はエーテル結合を１個以上と、カルボキシ基、硫酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、リン酸残基、カルボニル基、エポキシ基及び水酸基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を１個以上有する、エステル又はエーテル化合物がより好ましい。（ｆ）化合物のエステル又はエーテル結合は、２〜３個が好ましく、エステル結合とエーテル結合とを有するものでもよい。（ｇ）化合物のエステル又はエーテル結合は、１〜３個が好ましい。官能基数は、１〜３個が好ましい。リン酸残基とは、リン酸の一部がエステル化された残りのリン酸基のことをいう。
【００１２】
水不溶性有機化合物は、サーマル方式インクジェット記録用インクとしての吐出安定性を向上させる観点から、アルキレンオキサイド付加物が好ましい。
アルキレンオキサイド付加物を製造するには、エステル又はエーテルとする際の原料アルコールとして、アルキレンオキサイド付加物を用いることで得ることができる。
アルキレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドからなる群から選ばれる一種以上を用いたものが好ましく、その両方を用いた場合はランダム付加であってもブロック付加であってもよい。
【００１３】
エステル化合物の中では、１価カルボン酸又はその塩と多価アルコールから得られるエステル、多価酸（多価カルボン酸、リン酸）又はその塩と１価アルコールから得られるエステルが好ましく、脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル基を２つ又はリン酸エステル基を３つ有することが更に好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。また、エーテル化合物の中では、多価アルコールのエーテル化合物が好ましい。
【００１４】
１価カルボン酸としては、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の直鎖脂肪族カルボン酸、ピバリン酸等の分岐脂肪族カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、のような不飽和脂肪族カルボン酸）、炭素数６〜１２の芳香族カルボン酸（例えば、安息香酸）等が挙げられる。
【００１５】
多価酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の炭素数２〜１２の脂肪族カルボン酸；フタル酸、トリメリット酸等の炭素数６〜１２の芳香族カルボン酸、リン酸等が挙げられる。
１価アルコールとしては、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール（例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール）、炭素数６〜１２の芳香族アルコール（例えば、フェノール）及びこれらのアルキレンオキサイド化合物等が挙げられる。
【００１６】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の炭素数２〜１２の多価アルコール及びこれらのアルキレンオキサイド化合物等が挙げられる。脂肪酸やアルコールとしては飽和又は不飽和のいずれのものも使用できる。
【００１７】
水不溶性有機化合物の具体例としては、（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル、（４）リン酸エステル、（５）オキシ酸エステル、（６）グリコールエステル、（７）エポキシ系エステル、（８）ポリエステル、（９）グリセリルアルキルエーテル、（１０）グリセリルアルキルエステル、（１１）グリコールアルキルエーテル、（１２）グリコールアルキルエステル、（１３）トリメチロールプロパンのエーテル又はエステル、（１４）ペンタエリスリトールのエーテル又はエステル等が挙げられる。
（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、及び（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルは、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【００１８】
【化１】
2010070728.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基を示す。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ1及びＲ2が共に水素原子である場合を除く。Ｒ1〜Ｒ3は置換基を有していてもよい。ｍ及びｎは、それぞれ独立に０〜３０の平均付加モル数を示し、ＡＯはアルカンジイルオキシ基を示す。）
【００２０】
Ｒ1及びＲ2は、印字物の光沢性を向上させる観点から、好ましくは炭素数２〜１８、更に好ましくは炭素数４〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数７〜２３、好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基、あるいは炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。以下の式においても同様である。
Ｒ3は、２価の脂肪族炭化水素基、環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基が好ましく、好ましくは炭素数２〜１５、更に好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルカンジイル基（アルキレン基）又はアルケニレン基あるいは、炭素数６〜１０のアリーレン基、更に好ましくはフェニレン基、炭素数３〜８の環式飽和又は不飽和炭化水素基である。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基、ヘプタメチレン基、ヘキサメチレン基、ペンタン−１，５−ジイル基、オクタメチレン基、ドデカメチレン基、フェニレン基等が挙げられる。以下の式においても同様である。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜１５、更に好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１４、最も好ましくは２〜１２である。
【００２１】
ＡＯは、エチレンオキシ基（ＥＯ）、プロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン−１，２−ジイルオキシ基）（ＰＯ）、又はブチレンオキシ基（テトラメチレンオキシ基等）（ＢＯ）等の炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基（アルキレンオキシ基）であり、ｍ及びｎが２以上の場合はＡＯは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はＡＯはブロック付加していても、ランダム付加していてもよい。
Ｒ1〜Ｒ3が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素、塩素、臭素原子等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基等のオキシカルボニル基、アセチル、ベンゾイル基等のアシル基、アセチルオキシ基等のアシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、オキソ基、エポキシ基、エーテル基、エステル基等が例示できる（これらを総称して「置換基」という）。これらの置換基は１つであっても２つ以上を組み合わせてもよい。
Ｒ3が有していてもよい置換基としては、−ＣＯ（Ｏ）−（ＡＯ）L−Ｒ4が好ましい。式中、ＡＯは前記と同じである。Ｌは、前記のｍと同じ意味を示し、好ましい範囲も同じである。Ｒ4は、前記のＲ1と同じ意味を示し、好ましい範囲も同じである。この場合、Ｒ3は、芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【００２２】
（１）脂肪族カルボン酸エステルは、より具体的には、前記式（２）において、Ｒ3が、置換基を有していてもよい、２価の脂肪族炭化水素基である化合物が更に好ましい。この置換基としては前記の置換基が挙げられる。
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（ブチルジエチレングリコール）アジペート、ジメチルセバケート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジエチルサクシネート、ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート等の脂肪族二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ビス（ブチルジエチレングリコール）アジペート、ビス（オクトキシポリエチレングリコール）アジペート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯの各平均付加モル数ｍ及びｎ＝１〜４）、ビス（オクトキシポリプロピレングリコール）アジペート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＰＯの各平均付加モル数ｍ及びｎ＝１〜６）、ビス（オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール）アジペート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯ及びＰＯの各合計平均付加モル数ｍ及びｎ＝４〜１２、ブロック付加）、ビス［オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）］アジペート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯ及びＰＯの各合計平均付加モル数ｍ及びｎ＝４〜１２、ランダム付加）、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ジイソブチルセバケート等の炭素数６〜１４の脂肪族二塩基酸のジエステルが特に好ましい。
【００２３】
（２）芳香族カルボン酸エステルは、より具体的には、下記式（３）で表される化合物が更に好ましい。
【００２４】
【化２】
2010070728.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味であり、同一でも異なっていてもよい。ＡＯ、ｍ及びｎは、前記と同じ意味であり、ｍ及びｎが２以上の場合はＡＯは同一でも異なっていてもよい。）
【００２６】
芳香族カルボン酸エステルの具体例としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ-ｎ-オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ステアリルベンジルフタレート、オクチルデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、ビス（ジメチルシクロヘキシル）フタレート、ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）フタレート、エチルフタリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル、トリブチルトリメリテート、トリイソブチルトリメリテート、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート等のトリメリット酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート等の炭素数１〜５の脂肪族アルコール残基を有するフタル酸ジエステル、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ステアリルベンジルフタレート等の炭素数３〜１８のアルキル基を有するベンジルフタレート、ビス（オクトキシポリエチレングリコール）フタレート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯの各平均付加モル数ｍ及びｎ＝１〜５）、ビス（オクトキシポリプロピレングリコール）フタレート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＰＯの各平均付加モル数ｍ及びｎ＝１〜４）、ビス（オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール）フタレート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯ及びＰＯの各合計平均付加モル数ｍ及びｎ＝４〜１２、ブロック付加）、ビス［オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）］フタレート（Ｒ1及びＲ2は共に２-エチルヘキシル、ＥＯ及びＰＯの各合計平均付加モル数ｍ及びｎ＝４〜１２、ランダム付加）等のフタル酸ジエステル、前記フタル酸ジエステルと同様のオクトキシポリアルキレングリコール残基を各末端に有するトリメリット酸トリエステル、及びトリブチルトリメリテート、トリイソブチルトリメリテート等の炭素数３〜５の脂肪族アルコール残基を有するトリメリット酸トリエステルが特に好ましい。
【００２７】
（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルは、より具体的には、下記式（４）で表されるシクロヘキサン（セン）カルボン酸エステルが更に好ましい。シクロアルカン（ケン）基としては、炭素数３〜８の不飽和基を１つ有していてもよい、環式炭化水素基が挙げられる。
【００２８】
【化３】
2010070728.tif 000004
【００２９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味であり、同一でも異なっていてもよい。ＡＯ、ｍ及びｎは、前記と同じ意味であり、ｍ及びｎが２以上の場合はＡＯは同一でも異なっていてもよい。）
シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルの具体例としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等のシクロヘキサンカルボン酸エステル類、３，４−シクロヘキセンジカルボン酸ジブチルエステル、３，４−シクロヘキセンカルボン酸ジイソノニルエステル等のシクロヘキセンカルボン酸エステル等が挙げられる。
（４）リン酸エステルは下記式（５）で表される化合物が好ましい。
【００３０】
【化４】
2010070728.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味であり、同一でも異なっていてもよい。）
リン酸エステルの具体例としては、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート等の炭素数５〜９のアルコキシアルキル基を有するリン酸エステル、トリブチルホスフェート等の炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を有するリン酸エステル、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等の炭素数７〜１２の芳香族炭化水素基を有するリン酸エステルが特に好ましい。リン酸エステルは、リン酸ジ又はトリエステルが好ましい。
【００３２】
（５）オキシ酸エステルは下記式（６）で表される化合物が好ましい。
【００３３】
【化５】
2010070728.tif 000006
【００３４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味である。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
オキシ酸エステルの具体例としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルリシノール酸メチル等が挙げられる。
【００３５】
（６）グリコールエステルは下記式（７）で表される化合物が好ましい。
【００３６】
【化６】
2010070728.tif 000007
【００３７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味である。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
グリコールエステルの具体例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキソエート）等が挙げられる。
【００３８】
（７）エポキシ系エステルは下記式（８）で表される化合物が好ましい。
【００３９】
【化７】
2010070728.tif 000008
【００４０】
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味である。Ｒ4及びＲ5は各々独立に水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ6は炭素数１〜６のアルカンジイルオキシ基を示す。）
エポキシ系エステルの具体例としては、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が挙げられる。
【００４１】
（８）ポリエステルは下記式（９）で表される化合物が好ましい。
【００４２】
【化８】
2010070728.tif 000009
【００４３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、前記と同じ意味であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｐは１〜１８、好ましくは１〜１０の数を表す。）
ポリエステルの具体例としては、ポリ（１，２−ブタンジオールアジペート）、ポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）等が挙げられる。
（９）グリセリルアルキルエーテルの具体例としては、グリセリルモノエーテル、グリセリルジエーテル、グリセリルトリエーテルが挙げられる。これらの中では、炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリセリルモノエーテルが好ましい。アルキル基の炭素数は８〜３０であるが、好ましくは８〜２２、更に好ましくは８〜１４である。
アルキル基として、例えば２−エチルヘキシル、（イソ）オクチル、（イソ）デシル、（イソ）ドデシル、（イソ）ミリスチル、（イソ）セチル、（イソ）ステアリル、（イソ）ベヘニル基が挙げられる。
アルキル基の位置については、特に制限はなく、１−アルキルグリセリルモノエーテル、２−アルキルグリセリルモノエーテルいずれであってもよい。
【００４４】
（１０）グリセリルアルキルエステルの具体例としては、グリセリルモノアルキルエステル、グリセリルジアルキルエステル、グリセリルトリアルキルエステルが挙げられる。
これらの中では、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の直鎖脂肪族カルボン酸、ピバリン酸等の分岐脂肪族カルボン酸）エステルが好ましい。アルキル基の総炭素数は、６以上が好ましく、８以上が更に好ましい。
より具体的には、グリセリルトリアセテート、グリセリルジアセテート、グリセリルモノアセテート等が挙げられる。
【００４５】
（１１）グリコールアルキルエーテルの具体例としては、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテルが挙げられる。化合物（１１）のグリコールとしては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、アルキル基としては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
【００４６】
これらの中では、光沢性、写像性の観点から、前記（１）〜（５）及び（９）の化合物が好ましく、脂肪族ジ又はトリカルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、（３）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル及び（４）リン酸エステルからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましく、脂肪族ジカルボン酸エステル、芳香族ジ又はトリカルボン酸エステル、シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル及びリン酸エステルからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
また、これらの中では、吐出安定性の観点から、前記一般式（２）〜（４）で表わされるアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
【００４７】
［（Ｃ）炭素数４〜１２のアルカンポリオール］
本発明において、（Ｃ）炭素数４〜１２のアルカンポリオール（以下、単に「アルカンポリオール」ともいう）は、水不溶性有機化合物をポリマー粒子内に安定化させ、光沢性の経時安定性と吐出安定性を向上させると考えられる。
本発明に用いられる炭素数４〜１２のアルカンポリオールとしては、炭素数４〜１２、好ましくは炭素数６〜１０、更に好ましくは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルカンポリオールが挙げられる。アルカンポリオールの水酸基は２以上であり、２〜６が好ましく、２〜４が更に好ましい。
アルカンポリオールの分子量は、１００〜５００が好ましく、１００〜３００が更に好ましい。
炭素数４〜１２のアルカンジオールの具体例としては、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１,３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−へキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール等が挙げられる。
炭素数４〜１２のアルカントリオールの具体例としては、１，２，６−へキサントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール等が挙げられる。
これらの中で、経時安定性の観点から、炭素数４〜１２のアルカンジオールが好ましく、互いに隣接する炭素原子に各々水酸基を有する、炭素数４〜１２のアルカンジオールがより好ましく、炭素数４〜１２の１，２−アルカンジオールが更に好ましく、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールが更に好ましい。
【００４８】
アルカンポリオールは、水不溶性有機化合物との親和性が高いことが、ポリマー粒子内での水不溶性有機化合物の安定性に寄与すると考えられる。この観点から、アルカンポリオールと水不溶性有機化合物との溶解パラメータ（ＳＰ値）（以下、単に「ＳＰ値」ともいう）の差の絶対値は、６以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、４．５以下であることがより好ましく、４以下であることが更に好ましい。
アルカンポリオールのＳＰ値は、１１〜１８が好ましく、１２〜１５がより好ましい。
水不溶性有機化合物のＳＰ値は、７〜１２が好ましく、９〜１１がより好ましい。
【００４９】
水不溶性有機化合物をポリマー粒子内に安定に存在させる観点から、水不溶性有機化合物とポリマー粒子との親和性が高いことが好ましく、ポリマー粒子のポリマーと水不溶性有機化合物とのＳＰ値の差の絶対値は、６以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、４．２以下であることがより好ましく、４以下であることが更に好ましい。
ポリマー粒子のポリマーのＳＰ値は、１０〜１２が好ましく、１０．８〜１１．５がより好ましい。
【００５０】
本明細書にいう溶解パラメータ（ＳＰ値）とは、Ｆｅｄｏｒｓの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)〕により、下記のＦｅｄｏｒｓの式に基づいて求められた値δ［（ＭＰａ）1/2］であり、化合物の化学構造の原子または原子団の蒸発エネルギーの総和（Δｅi）とモル体積の総和（Δｖi）の比の平方根から求められる。
Ｆｅｄｏｒｓの式：    δ＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2
【００５１】
［（Ａ）着色剤を含有するポリマー粒子］
（着色剤）
本発明に用いる着色剤としては、特に制限はなく、顔料、疎水性染料、水溶性染料（酸性染料、反応染料、直接染料等）等を用いることができるが、耐水性、分散安定性及び耐擦過性の観点から、顔料及び疎水性染料が好ましい。中でも、近年要求が強い高耐候性を発現させるためには、顔料を用いることが好ましい。
顔料及び疎水性染料は、水系インクに使用する場合には、界面活性剤、ポリマーを用いて、インク中で安定な微粒子にする必要がある。特に、耐滲み性、耐水性等の観点から、ポリマーの粒子中に顔料及び／又は疎水性染料を含有させることが好ましい。
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００５２】
疎水性染料は、ポリマー粒子中に含有させることができるものであればよく、その種類には特に制限がない。疎水性染料は、ポリマー中に効率よく染料を含有させる観点から、ポリマーの製造時に使用する有機溶媒（好ましくメチルエチルケトン）に対して、２ｇ／Ｌ以上、好ましくは２０〜５００ｇ／Ｌ（２５℃）溶解するものが望ましい。
疎水性染料としては、油溶性染料、分散染料等が挙げられ、これらの中では油溶性染料が好ましい。
油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン、及びＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられ、オリエント化学株式会社、ＢＡＳＦ社等から市販されている。
上記の着色剤は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
【００５３】
（ポリマー粒子）
本発明において、ポリマー粒子は、水不溶性有機化合物との相互作用により、光沢性、を向上させるために用いられる。また、着色剤を安定に分散させるために、着色剤をポリマー粒子に含有させる。
（ポリマー）
本発明で用いられるポリマーは、塩生成基含有モノマー（ａ）（以下「（ａ）成分」ともいう）由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）由来の構成単位、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル系マクロマー（ｂ）（以下「（ｂ）成分」ともいう）由来の構成単位、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステル（ｃ）（以下「（ｃ）成分」ともいう）由来の構成単位、及び下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル（ｄ）（以下「（ｄ）成分」ともいう）由来の構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位とから本質的になることが、吐出安定性の観点から好ましい。本発明の水系インクをサーマル方式のインクジェット記録装置用として用いると、インクの吐出ノズルにポリマーが付着したとしても、ポリマーが脱離又は分解されることで、固着するのを低減できると考えられる。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）ＣＯＯ（Ｒ13Ｏ）qＲ14      （１）
（式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基、Ｒ13は炭素数２又は３の炭化水素基、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｑは平均付加モル数を示し１〜６０の数である。）
ここで「本質的に」とは、本発明の効果を損なわない範囲、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下で、他のモノマー成分由来の構成単位を有していてもよいが、他のモノマー成分由来の構成単位を有さないことが好ましいことを意味する。
このポリマーは、（ａ）成分と、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分からなる群から選ばれる１種以上の成分とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ともいう）を共重合させることにより得ることが好ましい。
【００５４】
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられ、特にカルボキシ基が好ましい。
塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。その例として、特開平９−２８６９３９号公報段落〔００２２〕等に記載されているもの等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００５５】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、着色剤を含有するポリマー粒子の分散体の分散安定性、インクの吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００５６】
（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系マクロマー（以下、単に「（ｂ）マクロマー」ともいう）は、ポリマー粒子が着色剤を含有した場合に、ポリマー粒子の分散安定性を高める観点から用いることができる。（メタ）アクリル酸エステル系マクロマーとは、マクロマーの片末端に存在する重合性官能基として、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有するものを意味する。
（ｂ）マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に前記重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー、及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが挙げられる。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、共重合される他のモノマーとしては、下記式（１０）で表されるアクリロニトリル等が好ましい。
【００５７】
【化９】
2010070728.tif 000010
【００５８】
（式中、ｘ、ｙは平均付加モル数を示し、ｘ／ｙ＝６／４〜１０／０である。）
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、着色剤との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１１）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）-ＣＯＯＣ3Ｈ6-〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t-Ｓｉ（ＣＨ3）3  （１１）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）マクロマーとして商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
【００５９】
（ｃ）（メタ）アクリル酸のアルキルエステル又はアリールエステルは、保存安定性を高める観点から用いることができる。
（ｃ）（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸（イソ）プロピル、（メタ）アクリル酸（イソ又はｔｅｒｔ−）ブチル、（メタ）アクリル酸（イソ）アミル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸（イソ）オクチル、（メタ）アクリル酸（イソ）デシル、（メタ）アクリル酸（イソ）ドデシル、（メタ）アクリル酸（イソ）ステアリル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アリールエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等の炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基を有していてもよい（メタ）アクリル酸アリールエステル等が挙げられる。
なお、本明細書にいう「（イソ又はｔｅｒｔ−）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を含むことを意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルであることを示す。また、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を示す。
上記の中では、着色剤への吸着力を高め、インクのより高い保存安定性と印字濃度を得る観点から、（メタ）アクリル酸アリールエステルが好ましく、メタクリル酸ベンジルがより好ましい。
【００６０】
（ｄ）（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル
本発明で用いられるポリマーは、着色剤が該ポリマーに含有された後の着色剤を含有するポリマー粒子の分散体の安定性を補助し、インクの吐出安定性を高めるという観点から、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸のアルカンジイルオキシドエステル（ｄ）由来の構成単位を有することが好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ12）ＣＯＯ（Ｒ13Ｏ）qＲ14      （１）
（式中、Ｒ12は水素原子又はメチル基、Ｒ13は炭素数２又は３の炭化水素基、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｑは平均付加モル数を示し１〜６０の数である。）
Ｒ13の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、又はプロパン−１，２−ジイル基等挙げられる。ｑは平均付加モル数を意味し、好ましくは７〜３０であり、より好ましくは８〜２３である。ｑが２以上の場合、Ｒ13は同一でも異なっていてもよく、ブロック付加、ランダム付加のいずれであってもよい。
Ｒ14は、好ましくは炭素数３〜２２、より好ましくは炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（イソ又はｔｅｒｔ−）ブチル基、（イソ）アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、（イソ）オクチル基、（イソ）デシル基、（イソ）ドデシル基、（イソ）ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。
但し、平均付加モル数ｑが４以下の場合、インクの吐出安定性及び保存安定性の観点から、Ｒ14は炭素数３〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【００６１】
（ｄ）成分の好適例としては、末端にアルキル基を有するポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはアルカンジイルオキシ基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、末端にアルキル基を有するポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、末端にアルキル基を有するポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。
特に好適な具体例としては、２−エチルヘキシロキシポリエチレングリコール（ｎ＝４）メタクリレート、２−エチルヘキシロキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリレート等が挙げられる。
商業的に入手しうる（ｄ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の単官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）ＥＨ−４Ｅ、ＥＨ−９Ｅ、Ｍ−９０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｄ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
ポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｄ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｄ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、光沢性及び写像性の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜３５重量％である。
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％である。〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、光沢性及び写像性の観点から、好ましくは０．０２〜０．８、より好ましくは０．０３〜０．６、更に好ましくは０．０５〜０．５である。
（ａ）成分と（ｃ）成分との重量比［（ａ）／（ｃ）］は、分散安定性と吐出安定性との両立の観点から、０．１〜０．８が好ましく、０．２〜０．５が更に好ましい。
（ｂ）成分と（ｃ）成分との重量比［（ｂ）／（ｃ）］は、吐出安定性と印字濃度との両立の観点から、０．０５〜０．５が好ましく、０．１〜０．４が更に好ましい。
【００６３】
（ポリマーの製造）
本発明で用いられるポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００６４】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００６５】
ポリマーの重量平均分子量は、印字濃度、光沢性及び着色剤の分散安定性の観点から、５，０００〜５０万が好ましく、１万〜４０万がより好ましく、１万〜３０万が更に好ましく、２万〜３０万が特に好ましい。なお、ポリマーの重量平均分子量は、実施例で示す方法により測定した。
前記ポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００６６】
塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式（１２）、（１３）によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価    （ＫＯＨｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（５６×１０００）］｝×１００                  （１２）
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価    （ＨＣＬｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（３６．５×１０００）］｝×１００                （１３）
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。ポリマーの酸価又はアミン価は、５０〜２００が好ましく、５０〜１５０が更に好ましい。
【００６７】
（サーマル方式インクジェット記録用水系インクの製法）
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクは、（Ａ）着色剤を含有するポリマー粒子、（Ｂ）水不溶性有機化合物、及び（Ｃ）アルカンポリオールを含む。そのような水系インクの製造方法に、特に限定はないが、例えば、次の工程（１）〜（３）により得ることができる。
工程（１）：ポリマー、有機溶媒、着色剤、水、及び必要なら中和剤を含有する混合物を分散処理して、着色剤を含有するポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られた、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体と水不溶性有機化合物とアルカンポリオールとを混合する工程
【００６８】
工程（１）では、まず、前記ポリマーを有機溶媒に溶解させ、得られた有機溶媒溶液に、着色剤、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。混合物中、着色剤は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
ポリマーが塩生成基を有する場合、中和剤を用いることが好ましいが、中和度には、特に限定はない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記水不溶性ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。また、ポリマーを予め中和しておいてもよい。
【００６９】
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水１００ｇ（２０℃）に溶解しうる最大重量が、好ましくは５ｇ以上、更に好ましくは１０ｇ以上、より具体的には、好ましくは５〜８０ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｇのものであり、特に、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンが好ましい。
【００７０】
前記工程（１）におけるはい混合物の分散方法に特に制限はない。予備分散を行わずにポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは一般に用いられているメディア式分散機等の混合撹拌装置を用いて予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて追加の分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程（１）の分散における温度は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３５℃が更に好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ビーズミル、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、着色剤の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
【００７１】
前記工程（２）では、工程（１）で得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られたポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下が好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
得られた着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体は、着色剤を含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも着色剤とポリマーにより複合粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーに着色剤が内包された粒子形態、ポリマー中に着色剤が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面に着色剤が露出された粒子形態等が含まれる。
【００７２】
工程（３）では、工程（２）で得られた水分散体と、水不溶性有機化合物とアルカンポリオールとを混合すればよい。好ましくは、工程（２）で得られた水分散体と、水不溶性有機化合物とを混合し、剪断応力を加えて分散処理した後に、アルカンポリオールを添加する方法である。これにより、水不溶性有機化合物の少なくともその一部がポリマー粒子に含有された、水不溶性有機化合物と着色剤とを含有するポリマー粒子の水分散体を得ることができる。アルカンポリオールは、ポリマー粒子中に水不溶性有機化合物と共に存在していてもよく、水分散体中に存在していてもよい。
剪断応力を与える手段としては、前記の工程（２）と同じである。また、超音波ホモジナイザーを用いることもできる。例えば、超音波ホモジナイザーとしては、周波数２０〜２０００ｋＨｚ、反応総液量の１リットル当たりのワット数が好ましくは２０〜１０００Ｗ、より好ましくは５０〜８００Ｗであるものが望ましい。かかる超音波分散機は、株式会社日本精機製作所、アレックス社等から市販されている。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。工程（３）の分散における温度は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３５℃が更に好ましい。
【００７３】
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。あるいは、前記工程（３）で、アルカンポリオールと共に湿潤剤や浸透剤などを一緒に添加して得られた水分散体を水系インクとしてもよい。
得られる水系インクにおける、ポリマー粒子の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定することができる。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(１．３３３) を入力する。測定濃度は、通常５×１０-3重量％程度で行う。
【００７４】
（インクジェット記録用水系インク）
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インク中の各成分の含有量及びそれらの割合は次のとおりである。
水系インク中、水不溶性有機化合物の含有量は、光沢性向上の観点から、０．１〜５重量％が好ましく、０．２〜３重量％が更に好ましく、０．３〜２重量％が特に好ましい。
水系インク中、ポリマー粒子の含有量（水不溶性有機化合物、着色剤を除いた固形分量。以下同じ。）は、印字濃度及び光沢性の観点から、０．５〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％が更に好ましく、１〜５重量％が特に好ましい。
水系インク中、着色剤の含有量は、印字濃度の観点から、１〜１５重量％が好ましく、２〜１０重量％が更に好ましく、２〜８重量％が特に好ましい。
水系インク中、アルカンポリオールの含有量は、経時安定性向上による光沢性の観点から、０．２〜１０重量％が好ましく、０．３〜８重量％が更に好ましく、０．５〜５重量％が特に好ましい。
【００７５】
〔水不溶性有機化合物／アルカンポリオール〕の重量比は、経時安定性向上による光沢性の観点から、３／１〜１／５が好ましく、１／１〜１／５が更に好ましく、１／１〜１／３が特に好ましい。
〔水不溶性有機化合物／ポリマー粒子〕の重量比は、光沢性の向上の観点から、１／５０〜１／１が好ましく、１／３０〜１／１が更に好ましく、１／１０〜１／１が特に好ましい。
〔水不溶性有機化合物／着色剤〕の重量比は、光沢性の観点から、１／４０〜５／１であることが好ましく、１／３０〜１／１であることが更に好ましい。
〔ポリマー粒子／着色剤〕の重量比は、ポリマー粒子の分散安定性、印字濃度の観点から、１０／９０〜７５／２５であることが好ましく、２０／８０〜５０／５０が更に好ましい。
【００７６】
本発明の水系インク中の水の含有量は、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。水分散体とは、水を主溶媒として、これに着色剤が分散したものであり、水系インクとは、水を主溶媒として用いたインクである。
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクの表面張力（２５℃）は、インクノズルからの良好な吐出安定性を確保する観点から、好ましくは２０〜３５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ/ｍである。また、本発明の水系インクを得るための水分散体としての表面張力（２０℃）は、好ましくは３０〜６５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは３５〜６０ｍＮ/ｍである。
本発明のサーマル方式インクジェット記録用水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出安定性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、本発明の水系インクを得るための水分散体としての１０重量％の粘度（２０℃）は、水系インクとした際に好ましい粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【実施例】
【００７７】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。なお、ポリマーの重量平均分子量は、次の方法により測定した。
（１）ポリマーの重量平均分子量の測定方法
溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸（和光純薬工業株式会社製  試薬）と５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウム（無水物  関東化学株式会社製  試薬）を含有するＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学株式会社製  高速液体クロマトグラフィー用）を用いたゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ-ＧＥＬ、α-Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
【００７８】
製造例１（ポリマーの製造）
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部（和光純薬工業株式会社製試薬）及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール：和光純薬工業株式会社製）０．０３部、表１の製造例１の欄に示す各モノマーの１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：和光純薬工業株式会社製  Ｖ−６５））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温後、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃でさらに２時間攪拌後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間攪拌を続け、またさらに７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た（ポリマー溶液I）。得られたポリマーの重量平均分子量を上記に示す方法により測定した。その結果を表１に示す。
【００７９】
製造例２及び３（ポリマーの製造）
表１の製造例１の欄に記載したモノマーの代わりに、同じく表１の製造例２及び３に記載したモノマーを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ポリマー溶液II、及びポリマー溶液IIIを調製した。
【００８０】
【表１】
2010070728.tif 000011
【００８１】
なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
（ａ）メタクリル酸：和光純薬工業株式会社製試薬
（ｂ）スチレンマクロマー：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６（Ｓ）、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基    固形分濃度５０％
（ｃ）ベンジルメタクリレート：和光純薬工業株式会社製試薬
（ｄ）ＥＨ−４Ｅ：ポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝４、末端：２−エチルへキシル基）：新中村化学工業株式会社製、商品名
ＮＫ-エステル  ＥＨ−４Ｅ
スチレン：和光純薬工業株式会社製試薬
【００８２】
合成例１（水不溶性有機化合物Ａの合成）
反応容器内に、無水フタル酸１００部（和光純薬工業株式会社製試薬）、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物（日本乳化剤製：ニューコール１００４）４００部、及びチタンテトライソプロポキシド（和光純薬工業株式会社製試薬）０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し、エステル化反応を行った。さらに同温度にて、１００ｋＰaで減圧反応を行うことで発生した水を留去し、エステル化反応を完結させることでフタル酸ジエステル系の水不溶性有機化合物Ａを得た。上記Ｆｅｄｏｒｓの式から求められる水不溶性有機化合物ＡのＳＰ値は９.４であった。
【００８３】
合成例２（水不溶性有機化合物Ｂの合成）
反応容器内に、トリメリット酸無水物（和光純薬工業株式会社製試薬）１００部、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物４６２部、及びチタンテトライソプロポキシド０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し、エステル化反応を行った。さらに同温度にて、１００ｋＰａで減圧反応を行うことで発生した水を留去し、エステル化反応を完結させることで、トリメリット酸トリエステル系の水不溶性有機化合物Ｂを得た。上記Ｆｅｄｏｒｓの式から求められる水不溶性有機化合物ＢのＳＰ値は９.７であった。
【００８４】
製造例４（顔料を含有するポリマー粒子の水分散体の製造）
製造例１で得られたポリマー溶液Iを減圧乾燥させて得られたポリマー２５部をメチルエチルケトン７０部に溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液  和光純薬工業株式会社製  容量分析用）６．７部（中和度７５％）及びイオン交換水２３０部加えて塩生成基を中和し、これに更に顔料（Ｃ．Ｉ.ピグメント・イエロー７４、山陽色素株式会社製、商品名：ＦＹ７４１３）７５部を加え、浅田鉄工株式会社製のピコミル（分散メディア：ジルコニア  φ=０.０５ｍｍ、温度：２０℃、分散メディア／分散液重量比：８／２）を用いて周速１５ｍ/ｓにて２時間分散処理を施した。得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で１８０ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０％の顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。
【００８５】
製造例５〜６（顔料を含有するポリマー粒子の水分散体の製造）
製造例１で得られたポリマー溶液Iの代わりに、それぞれ製造例２で得られたポリマー溶液II、及び製造例３で得られたポリマー溶液IIIを用いた以外は、製造例４と同様にして、固形分濃度が２０％の顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。
【００８６】
実施例１
製造例４で得られた顔料含有ポリマー粒子の水分散体８０部、及び合成例１で得られた水不溶性有機化合物Ａ  ２部を混合し、超音波ホモジナイザーＵＳ−３００Ｔ（株式会社日本精機製作所製）を用い、２００μＡで１０分間処理することで水不溶性有機化合物Ａ及び顔料含有ポリマー粒子を含む水分散体を得た。水不溶性有機化合物Ａはポリマー内に存在することが確認された。
更に、得られた水不溶性有機化合物Ａ及び顔料含有ポリマー粒子を含む水分散体４１部に、１，２−ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製試薬）５部、グリセリン（和光純薬工業株式会社製試薬）５部、ポリエチレングリコール（平均付加モル数１０）５部、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン-４，７−ジオールのエチレンオキシド１０モル付加物）１部、及びイオン交換水４３部を混合した。得られた混合液を、１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、インクジェット記録用水系インクを得た。上記Ｆｅｄｏｒｓの式から求められる１，２−ヘキサンジオールのＳＰ値は１３.４であった。
【００８７】
実施例２
実施例１において、水不溶性有機化合物Ａの代わりに合成例２で得られた水不溶性有機化合物Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして表２に示す水系インクを得た。
【００８８】
実施例３及び比較例４
実施例１において、製造例４で得られた顔料を含有するポリマー粒子の水分散体の代わりに、それぞれ製造例５及び製造例６で得られた顔料を含有するポリマー粒子の水分散体を用いた以外は実施例１と同様にして表２に示す水系インクを得た。
【００８９】
実施例４
実施例３において、１，２−ヘキサンジオールの代わりに１，２−ブタンジオールを用いた以外は実施例３と同様にして表２に示す水系インクを得た。上記Ｆｅｄｏｒｓの式から求められる１，２−ブタンジオールのＳＰ値は１４.８であった。
【００９０】
実施例５
実施例１において、水不溶性有機化合物Ａの代わりにジブチルフタレート（ＰＨ）（和光純薬工業株式会社製試薬）を用い、１，２−ヘキサンジオールの代わりに１，２−ブタンジオールを用いた以外は実施例１と同様にして表２に示す水系インクを得た。上記Ｆｅｄｏｒｓの式から求められるジブチルフタレートのＳＰ値は１０.４であった。
【００９１】
比較例１〜３
実施例１、２及び５において、アルカンポリオールを用いないで、イオン交換水４８部を用いた以外は、それぞれ実施例１、２及び５と同様にして表２に示す水系インクを得た。
【００９２】
次に、実施例及び比較例で得られた水系インクについて、吐出安定性及び光沢度の経時変化を以下の方法により評価した。結果を表２に示す。
（１）吐出安定性の評価
実施例及び比較例で得られた水系インクを上記で調製した後、１時間経過した水系インクを市販のサーマル方式インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製  ＰＩＸＵＳ ｉＰ３５００（商品名））を用い、インクジェット写真用紙（キヤノン株式会社製  キヤノン写真用紙光沢ゴールド（商品名））にベタ印字して印字状態を観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ  スジ（インクが印字されていない部分）やムラ（インクは印字されているが濃度が薄くなっている部分）がない全面均一のベタ印字が得られる。
Ｂ  スジはないがムラの発生が認められるベタ印字が得られる。
Ｃ  スジがあるベタ印字が得られる。
【００９３】
（２）光沢度の経時変化の評価
上記で調製後、室温で１時間経過した水系インクと、室温で３日間放置した水系インクを、それぞれ市販のサーマル方式インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製  ＰＩＸＵＳ ｉＰ３５００（商品名））を用い、インクジェット写真用紙（キヤノン株式会社製  キヤノン写真用紙光沢ゴールド（商品名））にベタ印字して、２５℃で２４時間放置後、２０°の光沢度を光沢計（日本電色工業株式会社製、商品名：HANDY GLOSSMETER 、品番：ＰＧ−１）で５回測定し、平均値を求めた。
下記式により、室温３日間放置インクの光沢度と、調製１時間後インクの光沢度との差を算出し、以下の基準で評価した。
［（室温３日間放置インクの光沢度の平均値）−（調製１時間後インクの光沢度の平均値）］
〔評価基準〕
Ａ  光沢度の平均値の差が５未満
Ｂ  光沢度の平均値の差が５以上１０未満
Ｃ  光沢度の平均値の差が１０以上
【００９４】
【表２】
2010070728.tif 000012
【００９５】
表２から、実施例１〜５の水系インクは、比較例１〜４の水系インクと比べて、吐出安定性に優れると共に、室温で１時間後のインクと室温で３日間保存後のインクとの間で、専用紙に印字した際の光沢度の変化が少なく、光沢性の経時安定性に優れていることが分かる。