(57)【要約】【課題】カラー液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターに使用した場合、塗工に適する低い粘度特性を有し、高い明度、鮮明性及び高透過率を有する皮膜が得られる、ε型銅フタロシアニン顔料を提供する。【解決手段】ε型銅フタロシアニン顔料を製造する工程において、ソルビタン系界面活性剤の存在下で行うことで得られる。また、無機塩類と有機溶剤の存在下で湿式粉砕する工程でソルビタン系界面活性剤を添加することによって良好に得られる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソルビタン系界面活性剤の存在下で行うことを特徴とするε型銅フタロシアニン顔料の製造方法。
【請求項２】
無機塩類と有機溶剤の存在下で湿式粉砕する工程でソルビタン系界面活性剤を添加することを特徴とする請求項１記載のε型銅フタロシアニン顔料の製造方法。
【請求項３】
ε型銅フタロシアニンの質量換算１００部当たり、０．１〜１０部のソルビタン系界面活性剤を添加することを特徴とする、請求項１または２記載のε型銅フタロシアニン顔料の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の方法で製造されるε型銅フタロシアニンを用いてなる顔料組成物。
【請求項５】
請求項４記載のε型銅フタロシアニン顔料組成物と顔料担体とを含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項６】
請求項４記載のε型銅フタロシアニン顔料組成物を青色画素部に含有してなるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料の製造方法に関し、更に詳細には、分散性、経時安定性に優れ、カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルターに使用すると、表示品位の優れたカラーフィルターを提供することのできる上記顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）を平行または交差して配置したもの、あるいは微細な画素を縦横一定の配列に配置したものからなっている。画素サイズは数１０から数１００μｍと微細であり、色相毎に所定の配列で整然と配列されるため、カラーフィルターの製造方法については従来から種々の方法が提案されている。カラーフィルターには高い透明性が必要とされるため、一般に染色法と呼ばれる、染料を用いて着色する方法により製造されていた。例えば、被染色性の感光性物質をガラス等の基板に塗布し、続いて一つのフィルタ色のパターン露光を行い、ついで未露光部を現像工程で除去し、残ったパターン部を該フィルタ色の染料で染色するといった操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルターを製造することができる。
【０００３】
カラー液晶表示装置に用いるカラーフィルターの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２５０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００４】
カラー液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、一般にレッド（Ｒ），グリーン（Ｇ），ブルー（Ｂ）の加法混色型が用いられる。ε型フタロシアニン顔料は、これらのカラーフィルターのブルー色形成用の顔料として用いられている。
液晶ディスプレイがモニター用途から大型カラーテレビ用途に拡大するに従って、液晶ディスプレイ用のカラーフィルターの高いコントラスト比や高明度化が求められるようになっている。その結果、カラーフィルターの高いコントラスト比を実現するために顔料は印刷インキ、グラビアインキ、着色剤で通常使用されているレベルよりさらに微細化、整粒化が行われている。しかし、顔料の微細化、整粒化のみでは、カラーフィルターの高明度化は実現することは不可能である。
【０００５】
ε 型銅フタロシアニン顔料は、α 型銅フタロシアニン顔料より更に赤味の色相を有し、高鮮明で高着色力であるという優れた性質を有している。しかし、公知慣用の製造方法で得られたε 型銅フタロシアニン顔料は、これをカラーフィルター青色画素部に使用した場合、顔料の一次粒子径が大きいために、塗膜の鮮明性、明度、およびコントラストのいずれもが低いカラーフィルター青色画素部が得られるという欠点を有していた。
【０００６】
そこで従来よりも一次粒子径を細かくすることで、カラーフィルター青色画素部に使用した場合、ある程度は塗膜の鮮明性、明度、およびコントラストの改善効果は見られるものの、未だ顔料の分散性、分散安定性が低いために、該顔料を使用して顔料分散液を調製すると、顔料粒子の再凝集が起こり、高粘度で不安定な状態となり、流動性や貯蔵安定性が不十分となる。そして該顔料分散液を使用したカラーフィルター青色画素部は、塗膜の鮮明性、明度、コントラスト、ならびに耐熱性のいずれもが低いという欠点を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２３４００９号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３８５号公報
【特許文献３】特開２００２−８０７４５号公報
【特許文献４】特開２００２−１２１４２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルターに使用すると、表示品位の優れたカラーフィルターを得ることのできる、分散性、経時安定性に優れたε型銅フタロシアニン顔料、およびその製造方法を提供することを目的とする。
ε 型銅フタロシアニン顔料の分散性を向上させる方法としては、例えば、特開２００５−２３４００９号公報にあるように、銅フタロシアニンのスルホン酸誘導体などの顔料誘導体で表面処理する技術が知られている。しかし顔料誘導体を添加することで、ε 型銅フタロシアニン顔料の含有率が低くなると、鮮明性、明度が低下するという問題があった。
【０００９】
また青色顔料組成物として、特開２００１−２８８３８５号公報や特開２００２−８０７４５号公報には、銅フタロシアニン顔料とカルバゾールジオキサジンバイオレット顔料を混合湿式粉砕して、ε 型銅フタロシアニン微細顔料を得るとある。しかし、カルバゾールジオキサジンバイオレットは分散性が悪く、このε 型銅フタロシアニン微細顔料を使用した顔料分散液の流動性、貯蔵安定性が不十分であること、青色顔料としての鮮明性、明度が低下するという欠点があった。
さらに特開２００２−１２１４２０号公報には、比表面積が大きい微細なε 型銅フタロシアニン顔料を得ることで、カラーフィルターの明度が高くなるとあるが、粒子が微細になるほど分散性、貯蔵安定性は悪くなる。
【００１０】
本発明では、分散安定性に優れ、カラーフィルター用の青色画素部として用いたときに、高い明度、鮮明性及び高透過率を有するε型銅フタロシアニン顔料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料を製造する工程において、ソルビタン系界面活性剤の存在下で行うことを特徴とする顔料組成物に関する。
また本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料を無機塩類と有機溶剤の存在下で湿式粉砕する工程で、ソルビタン系界面活性剤を添加することを特徴とする顔料組成物に関する。
また本発明は、ε型銅フタロシアニンの質量換算１００部当たり、０．１〜１０部のソルビタン系界面活性剤を添加する上記顔料組成物に関する。
【００１２】
さらに本発明は、カラーフィルター用の青色画素部として用いる上記ε型銅フタロシアニンに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明で得られたε型銅フタロシアニン顔料は、カラー液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターに使用した場合、塗工に適する低い粘度特性を有し、得られた皮膜は、高い明度、鮮明性及び高透過率を有する。ε型銅フタロシアニン顔料の製造工程において、ソルビタン系界面活性剤の存在下で行うことで、分散媒に対して容易に微細かつ凝集が少なく分散できる顔料組成物が得られる。
本発明で得られたε型銅フタロシアニン顔料を使用したカラーフィルターは、分散時に顔料に対して当該界面活性剤を添加する場合と異なり、顔料の製造工程時に、顔料の粒子間に当該界面活性剤が配置され、顔料の表面に当該界面活性剤が強く吸着される結果、分散安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に発明の実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明におけるε型銅フタロシアニン顔料は、製造工程においてソルビタン系界面活性剤を添加することを特徴とする。
ソルビタン系界面活性剤の添加量は任意で選べるが、ε型銅フタロシアニン顔料の質量換算１００部当たり、０．１〜１０部、中でも０．５〜５部であることが好ましい。添加量が少ないと分散安定性向上の効果が小さく、添加量が１０部を超えると着色力の低下・分散性の悪化などの不具合が生じる。
【００１５】
本発明においてε型銅フタロシアニンの製造工程のいずれの工程でソルビタン系界面活性剤を添加してもよい。例えば、粗製顔料調整時及び／又は湿式粉砕時及び／又は湿式粉砕後に、添加することができる。最も好ましい処理方法としては、ε型銅フタロシアニンを無機塩類と有機溶剤の存在下で湿式粉砕する工程で、ソルビタン系界面活性剤を添加する方法である。湿式粉砕時に添加すると、湿式粉砕後に添加するよりも、当該界面活性剤が顔料の一次粒子表面に強く吸着され、その後の濾過、水洗工程で溶出することもない。その結果、顔料凝集が弱く、分散安定に優れた分散液ができ、カラーフィルター用の青色画素部として用いたときに、高い明度、鮮明性及び高透過率を有するε型銅フタロシアニン顔料が得られる。
【００１６】
本発明において添加するソルビタン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを使用することができる。
ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトール及び／ 又はその無水物と脂肪酸との部分エステルの混合物である非イオン界面活性剤である。
ソルビタン脂肪酸エステルの原料の脂肪酸は、炭素数６ 〜 ２ ２ 、特に８ 〜 １ ８ の飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸、これらを主成分とする混合脂肪酸、あるいは炭素数８ 〜 ３ ６ の分岐鎖脂肪酸が好ましい。具体的には、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、２ − エチルヘキサン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸である。
【００１７】
ソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの任意の割合の混合物であってもよい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸エステル（ モノエステル、トリエステル） にエチレンオキサイドを付加させたものである。
本発明において添加するソルビタン系界面活性剤は、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。２種類以上のソルビタン系活性剤を混合することで、グリフィンの式〔このグリフィンの式は、ＨＬＢ＝（親水基部分の分子量／界面活性剤の分子量）×（１００／５）で表されるものである。〕によるＨＬＢ（以下ＨＬＢと略す。）を調節することができる。
【００１８】
本発明において用いられる磨砕剤である水溶性無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
水溶性無機塩の使用量は、多い方が顔料の摩砕効果は高いが、ε型銅フタロシアニに対して１〜５０倍重量であることが好ましく、生産性の点で１〜２０倍重量であることがより好ましい。さらに、水溶性無機塩に含まれる水分は１％以下であることが好ましい。
また、水溶性有機溶剤の使用量は、ε型銅フタロシアニンに対して０．５〜３倍重量であることが好ましく、１〜２倍重量であることがより好ましい。
【００１９】
本発明において用いられる湿潤剤としてはε型銅フタロシアニンと接触させることで、ε型銅フタロシアニンが湿潤して摩砕効果が増大し微細化が促進するものであれば特に制限はないが、水溶性有機溶剤が好ましい。
【００２０】
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテール、ジエチレングリコールモノエチルエーテール、ジエチレングリコールモノブチルエーテール、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。これらは、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。
【００２１】
また、水溶性有機溶剤の使用量は、ε型銅フタロシアニンに対して０．１〜１０倍重量であることが好ましく、１〜４倍重量であることがより好ましい。
湿式粉砕には、少量用いることでε型銅フタロシアニンに吸着して廃水中に流失しないならば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニリン、ピリジン、キノリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘササン、ハロゲン化炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を上記水溶性有機溶剤と併用しても良い。これらは、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
本発明において使用する湿式粉砕装置については特に制限はないが、トリミックス（井上製作所製）、スーパーミックス（新栄機械製）や摩砕効果が高いニーダー（井上製作所製）等の装置を用いることができる。
本発明における湿式粉砕装置の運転条件については特に制限はないが、粉砕メディアによる磨砕を効果的に進行させるため、装置がニーダーの場合は、以下の運転条件が好ましい。すなわち、装置内のブレードの回転数は１０〜２００ｒｐｍが好ましく、２軸の回転比が相対的に大きいほうが、摩砕効果が大きく好ましい。また、運転時間は１〜２４時間が好ましく、装置の内温は５０〜１５０℃が好ましい。また、粉砕メディアである水溶性無機塩は、粉砕粒度が５〜５０μｍで、粒子径の分布がシャープで、かつ球形が好ましい。
【００２３】
本発明において、ε型銅フタロシアニン顔料の微細化を促進する目的や、結晶安定化剤、カラーフィルターの分散性向上の目的で、顔料誘導体を添加してもよい。添加する顔料誘導体としては、特に制限はないが、スルホン酸基を有する銅フタロシアニン、スルホン酸アミド基を有する銅フタロシアニン、フタルイミドメチル基を有する銅フタロシアニン等が挙げられる。顔料誘導体は、粗顔料の調整時や顔料化時、湿式粉砕時いずれの工程で加えてもよい。
【００２４】
本発明においては、湿式粉砕時に必要に応じて樹脂、高級脂肪酸を添加してもよい。
【００２５】
使用可能な樹脂としては特に制限はないが、ロジン、ロジン誘導体、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ゴム誘導体、タンパク誘導体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリイミド樹脂、アルキッド樹脂、ゴム系樹脂、セルロース類、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂を挙げることができる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、炭素数が多い酸でグリセリンとの反応で油脂を構成し、広く動物脂肪や植物油の成分として含まれる、親油性の強い水に難溶の酸であり、パルミチン酸、リノール酸、ステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸等がある。高級脂肪酸としては、炭素数１０以上の脂肪酸が好ましく、さらに２０℃〜３０℃で液体である不飽和高級脂肪酸が好ましい。これに対して、炭素数の少ない脂肪酸には酢酸、吉草酸、ラク酸があり、遊離酸の状態になり親水性である。顔料を湿潤させて摩砕効果を増大させ、微細化を促進する脂肪酸としては、親油性の強い高級脂肪酸が適している。また、湿式粉砕で使用する水溶性無機塩類および水溶性有機溶剤は、水で洗浄することにより顔料から分離するが、炭素数の少ない親水性の脂肪酸は水中に溶解してしまい、BOD、CODの増加の要因になるので好ましくない。高級脂肪酸は、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
本発明で使用されるε型フタロシアニン顔料の製造法に特に限定はないが、例えば、特開昭５７−１４１４５３号公報で示されるように、フタルイミドから直接合成される。また、特開昭４８−７６９２５号公報で示されるように、まず、粗製フタロシアニンからアシドペースティング法などによりα型フタロシアニン顔料を製造し、次いで、当該α型フタロシアニン顔料と結晶安定化剤とをミリングすることによって結晶転移させて得られることができる。ε型フタロシアニン顔料であるかどうかは、Ｘ線回折によって定性および定量できる。ε 型銅フタロシアニン顔料は、Ｘ 線回折図（ Ｃ ｕ Ｋ α 線） によるブラッグ角２ θ （ 許容範囲± ０ ． ２ 度） ＝ ９ ． ２ 度に最も強い回折ピークを有している。本発明の使用されるフタロシアニンは、すべてがε型フタロシアニン顔料である必要はなく、α型またはβ型フタロシアニンを含有していてもよい。
【００２８】
本発明のε型銅フタロシアニン顔料は、顔料担体中にすることにより、オフセット用印刷インキ、グラビア用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト剤等の着色組成物とすることができる。
【００２９】
本発明のε型銅フタロシアニン顔料を均一に顔料担体中に分散させてなる着色組成物は、安定した粘度特性を示し、該着色組成物を用いることにより、高い明度、鮮明性及び高透過率を有するカラーフィルターを製造することができる。
【００３０】
顔料担体は、樹脂、その前駆体、またはそれらの混合物から構成される。樹脂には、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂があり、樹脂の前駆体には、活性エネルギー線照射により硬化して樹脂と同様の塗膜を形成するモノマー、オリゴマー等があり、これらを単独で、または２種類以上混合して用いることができる。顔料担体は、ε型銅フタロシアニン顔料１００重量部に対して、好ましくは５０〜７００重量部、より好ましくは１００〜４００重量部の量で用いることができる。
樹脂は、着色組成物を用いてカラーフィルターを製造する場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上、好ましくは９５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、カラーフィルターの製造における後の工程において高温加熱の処理が行われるため、耐熱性のよい樹脂を用いることが必要である。
【００３１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３２】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
【００３３】
樹脂の前駆体モノマー、オリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートプレポリマー等が挙げられる。
【００３４】
着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、ε型銅フタロシアニン顔料１００重量部に対して、５〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００３５】
上記光重合開始剤は、単独で、あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００３６】
着色組成物には、顔料を顔料担体中に充分に分散させ、基材に均一に塗布するために、溶剤を用いることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独で、もしくは混合して用いる。溶剤は、ε型銅フタロシアニン顔料１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることができる。
【００３７】
本発明のε型銅フタロシアニン顔料の顔料担体中への分散には、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を使用できる。また、これらの分散を良好とするために適宜、各種界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を添加できる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい。これらの印刷インキ、着色レジスト剤等の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、および混入した塵を除去することが好ましい。
【００３８】
本発明の着色組成物は、所望の色度に調色するため、必要に応じて、他の青色顔料、紫色顔料、或は赤紫色顔料等を併用することができる。これらの顔料は、色特性を損なわない範囲で添加することが好ましい。また、これらの顔料は、必要に応じて、公知慣用の顔料誘導体、分散剤、界面活性剤および樹脂等の表面処理剤によって顔料粒子の表面が被覆された表面処理顔料を使用してもよい。具体的には、紫色顔料としてはジオキサジン系顔料、赤紫色顔料としてはキナクリドン系顔料、青色顔料としてはスレン系顔料（ アンスラキノン系顔料とも呼ばれる。） 、スロン系顔料、インジゴ系顔料の他、フタロシアニン系顔料等が使用可能である。なかでも、色相、耐光性、耐熱性、価格のトータル面を考慮した上でジオキサジン系顔料を使用することが好ましい。前記ジオキサジン系顔料としては、例えば、Ｃ ． Ｉ ． Ｐ ｉ ｇ ｍ ｅ ｎ ｔ  Ｖ ｉ ｏ ｌ ｅ ｔ   ２ ３ 、同３ ７ 等が挙げられる。
【００３９】
本発明で併用できる青色顔料、紫色顔料、或は赤紫色顔料は、カラーフィルターに使用される場合、分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）がバックライト光源の望ましい輝線を拾うために使用することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。以下、「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を表す。
【実施例１】
【００４１】
ε型銅フタロシアニン顔料（東洋インキ製造製 ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ Ｅ）８０部、塩化ナトリウム６００部、およびジエチレングリコール１００部を井上製作所製ラボ３Lニーダー中で、内容物の温度を７０〜８０度に保って６時間湿式粉砕した。そのとき、初期より「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．４．３）１．６部を添加した。内容物を取り出し後、水３０００部で塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを加熱７０℃、６０分攪拌して溶解させた。このスラリーを濾過、水洗して不純物を精製後、乾燥機で９０℃、２４時間熱処理を行なって、乾燥顔料を得た。ラボ用小型粉砕機で粉砕してソルビタン系活性剤で処理されたε型フタロアシアニン顔料を得た。
【００４２】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００重量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン                    ６０．０重量部
メタクリル酸                ６０．０重量部
メタクリル酸メチル          ６５．０重量部
メタクリル酸ブチル          ６５．０重量部
アゾビスイソブチロニトリル  １０．０重量部
【００４３】
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０重量部をシクロヘキサノン５０重量部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００４４】
（顔料分散体の作製）１４０ｍｌのマヨネーズ瓶に、直径２ｍｍのスチールビーズ１５０ｇ、実施例１で作成したε型フタロシアニン顔料１１．５ｇ、分散助剤（Ｎ，Ｎ´−ジエチルアミノプロピルアミノアセトアミドメチル銅フタロシアニン）０．５ｇ、上記アクリル樹脂溶液４０．０ｇ、シクロヘキサノン３０．０ｇを入れ、ペイントコンディショナーで３時間分散した。次に、スチールビーズを分離した分散体６０ｇに上記アクリル樹脂溶液７３．２ｇ，シクロヘキサノン１３．２ｇを加えて均一に撹拌混合してε型フタロシアニン顔料の分散体を調製した。
【実施例２】
【００４５】
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）の添加量を４部に変えたこと以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【実施例３】
【００４６】
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）に代えて、「レオドールＴＷ−Ｏ１０６Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１０．０）を添加したこと以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【実施例４】
【００４７】
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）に代えて、「レオドールＳＰ−Ｏ３０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）を添加したこと以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【実施例５】
【００４８】
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）を湿式粉砕時の初期から添加することに代えて、湿式粉砕開始５時間後に添加する以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【実施例６】
【００４９】
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）に代えて、「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）０．８部と「レオドールＴＷ−Ｏ１０６Ｖ」（花王社製ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１０．０）０．８部を混ぜたものを添加したこと以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【実施例７】
【００５０】
湿式粉砕時に「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）を添加することに代えて、湿式粉砕後の顔料水分散液に添加する以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【００５１】
[比較例１]
湿式粉砕時に「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）を添加しない以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
【００５２】
[比較例２]
湿式粉砕時に「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）を添加しない以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、顔料分散体作成時に「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）０．２３部添加する以外は実施例１と同様にして顔料分散体を得た。
【００５３】
[比較例３]
「レオドールＳＰ−Ｏ１０Ｖ」（花王社製ソルビタン脂肪酸エステル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．１．８）に代えて、「エマルゲン１０５」（花王社製ポリオキシエチレンラウリルエーテル活性剤、Ｈ．Ｌ．Ｂ．９．７、ソルビタン系界面活性剤ではない非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル活性剤と同様エチレンオキサイドが付加している）を添加したこと以外は実施例１に従いε型フタロアシアニン顔料を得た。得られたε型フタロアシアニン顔料を用い、実施例１と同様にして顔料分散体を作成した。
（実施例、比較例で得た顔料のカラーフィルター特性評価）
実施例、比較例で得た顔料について、色度、明度を測定した。これらの評価は、着色レジスト材を作製し、着色レジスト材をスピンコーターを用いてガラス基板に塗布し、露光、加熱後の塗布基板について、色度、明度を測定した。以下、評価方法について詳細に記述する。
（着色レジスト材の作製）下記組成の混合物を均一に撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型着色レジスト材を作製した。
ε型フタロシアニン顔料の分散体 ４．５部
【００５４】
（実施例１〜７および比較例１〜３）
上記アクリル樹脂溶液 ２４．０部
モノマー（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」） ５．４部
光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） ０．３部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
シクロヘキサノン ６５．６部
【００５５】
実施例１〜７および比較例１〜３で得られた顔料を用いて作製した着色レジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱後、放冷し着色膜を作製した。そして、得られた着色膜の分光を分光光度計（日立製作所製「Ｕ―３５００」）で測定し、Ｃ光源でのそれぞれの色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を算出し、ｙ＝０．１２の時のそれぞれのＹをさらに算出した。その結果を表１に示す。
【００５６】
コントラストは、コントラスト測定装置（壷坂電機製「ＣＴ−１」）を使用して、該カラーフィルター青色画素部を２ 枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはＣ Ｃ Ｄ カメラを設置して、色度ｙ ＝ ０ ． １２ となる位置での輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（ 透過光強度） の比より、算出した。比較例１のコントラストを標準としたときのコントラスト比を表１に示す。
得られた着色レジスト材の粘度を、EL型粘度計（東機産業製TV−２０  単位はｍＰａ・ｓ）で測定した。２５℃、１００ｒｐｍの時の値を表１に合わせて示す。
【００５７】
【表１】
2010163501.tif 000002
【００５８】
表１から明らかなように、実施例１〜７のカラーフィルター青色画素部において、顔料凝集が弱く、分散安定に優れた分散液ができ、それから得られる青色画素部は塗膜のコントラスト、明度が高い。一方、比較例１〜３のカラーフィルター青色画素部においては、顔料の凝集が強く、分散安定性が劣る分散液であるため、それから得られる青色画素部は塗膜のコントラスト、明度とも低くなっている。