(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、印刷停止中に顔料インクの粘度上昇に起因したインク吐出ヘッドからの顔料インクの不吐出発生を防止でき、印刷を再開した際に最初に吐出される顔料インクによって形成されうる印刷画像の端部が着色されない等の印刷不良が生じることを防止可能なインクジェット記録用顔料インクを提供することである。【解決手段】本発明は、インクジェット記録装置を用いた印刷物の製造工程において、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴で形成された像の発色濃度と、１０滴目のインク滴で形成された像の発色濃度との比率が０．７５〜１．５であることを特徴とするインクジェット記録用顔料インクに関するものである。【選択図】図１
2020059786.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置を用いた印刷物の製造工程において、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ２）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５であることを特徴とするインクジェット記録用顔料インク。
【請求項２】
インクジェット記録装置を用いた印刷物の製造工程において、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の１滴目のインク滴（Ｘ１）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１）の発色濃度（Ｄ１）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ１）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．４〜１．５である請求項１に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項３】
顔料、界面活性剤及び水性媒体を含有するものである請求項１または２に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項４】
前記界面活性剤が、主鎖の炭素原子数１０以上のアセチレン系界面活性剤（Ａ）を含有するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項５】
前記アセチレン系界面活性剤（Ａ）が、ポリオキシエチレン構造を有するものである請求項４に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項６】
前記アセチレン系界面活性剤（Ａ）が前記インクジェット記録インクの全量に対して、０．１〜５質量％含まれる請求項４または５に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項７】
さらに顔料分散樹脂、バインダー樹脂及び尿素結合を有する化合物を含有する請求項２〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用顔料インク。
【請求項８】
被記録媒体の表面に、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用顔料インクに含まれる顔料が存在することを特徴とする印刷物。
【請求項９】
被記録媒体に、インクジェット記録装置を用いて請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用顔料インクを吐出する工程［１］を含む印刷物の製造方法であって、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ２）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５であることを特徴とする印刷物の製造方法。
【請求項１０】
前記インクジェット記録用顔料インクが、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の１滴目のインク滴（Ｘ１）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ１）の発色濃度（Ｄ１）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ１）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．４〜１．５である請求項９に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１１】
前記インクジェット記録装置が有するインク吐出ノズルのインク吐出口と、前記被記録媒体との最短距離が１ｍｍ以上である請求項９に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１２】
前記被記録媒体は、前記被記録媒体の記録面と水との接触時間１００ｍ秒における、前記被記録媒体の吸水量が１０ｇ／ｍ２以下のものである請求項９〜１１のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項１３】
前記インクジェット記録装置が、インク吐出ラインヘッドを有するものであり、枚葉の被記録媒体への印刷が可能な装置である請求項９〜１２のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物の製造に使用可能なインクジェット記録インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録法には、近年のプリントオンデマンド市場の成長に伴って、平版印刷法に匹敵するレベルの高速印刷が求められている。高速印刷を実現する方法としては、例えば、印刷の際にインク吐出ヘッドが可動しない、いわゆるラインヘッド方式のインクジェット記録装置を用いる方法が知られている。
【０００３】
しかし、ラインヘッド方式のインク吐出ヘッドは、例えば被記録媒体を枚葉印刷する際、フラッシングを行えないため、印刷停止時間が約１分を超えた場合に、インクに含まれる水の蒸発等に起因してインクの粘度が上昇し、前記インク吐出ヘッドからインクが吐出されない、または、インクの吐出される方向が曲がる等することで、インク滴が本来着弾すべき被記録媒体上の位置に着弾できない（飛行曲がり）などといった不具合が生じる場合があった。
【０００４】
また、インクを吐出できた場合であっても、前記印刷停止中に、前記ヘッド内のインクに含まれる色材がわずかに分離する場合がある。そのため、前記印刷停止後、印刷を再開した際の最初の数滴のインクによって形成された像の発色濃度が非常に低くなり、印刷画像の端部が着色されない、または、着色できた場合であっても非常に薄い色となったり等の印刷不良が生じやすくなり、その結果、印刷画像の画質の低下を引き起こす場合があった。
【０００５】
とりわけ、バーコード等の印刷にインクジェットインク記録法の適用が検討されているなかで、前記印刷停止後、印刷を再開した際に最初に吐出される１滴目及び２滴目のインクによって形成された像の発色濃度が低いことが、バーコードの読み取りの誤認を引き起こす可能性も否定できないことから、産業界からは、前記１滴目及び２滴目のインクによって形成された像についても、発色濃度が高く鮮明な画像を形成できることが求められている。
【０００６】
前記課題を解決しうるインクとしては、例えば染料と、シリコン系界面活性剤及びアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物と、液媒体と、を含み、該シリコン系界面活性剤の該アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物に対する質量比が１／５０００以上１／２０未満であることを特徴とするインクが知られている（例えば特許文献１参照。）。
【０００７】
しかし、前記インクでは、前記印刷停止後、印刷を再開した際に最初に吐出される１滴目、特に２滴目のインクによって形成された像の発色濃度を、実用上十分なレベルにまで高めることができない場合があった。
【０００８】
また、顔料インクは、染料インクと比較して、前記印刷停止中に、前記ヘッド内のインクに含まれる色材が分離しやすいため、顔料インクの１滴目、特に２滴目のインクによって形成された像の発色濃度を高め、印刷画像の画質の低下を抑制することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−８０７６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、例えば印刷停止中における顔料インクの粘度上昇に起因したインク吐出ヘッドからの顔料インクの不吐出発生を防止でき、かつ、印刷を再開した際に最初に吐出される顔料インクによって形成されうる印刷画像の端部が着色されない、または、着色できた場合であっても非常に薄い色であったり、印刷が乱れる等の印刷不良が生じることを防止可能なインクジェット記録用顔料インク、印刷物及び印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、インクジェット記録装置を用いた印刷物の製造工程において、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ２）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５であることを特徴とするインクジェット記録用顔料インクによって、前記課題を解決したものである。
【００１２】
また、本発明は、被記録媒体に、インクジェット記録装置を用いて前記インクジェット記録用顔料インクを吐出する工程［１］を含む印刷物の製造方法であって、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ２）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が前記被記録媒体に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５であることを特徴とする印刷物の製造方法及び印刷物によって前記課題を解決したものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用顔料インクを用いることによって、例えば印刷停止中における顔料インクの粘度上昇に起因したインク吐出ヘッドからの顔料インクの不吐出発生を防止でき、かつ、印刷を再開した際に最初に吐出される１滴目及び２滴目の顔料インクによって形成されうる印刷画像の端部が着色されない、または、着色できた場合であっても非常に薄い色であったり、印刷が乱れる等の印刷不良が生じることを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】インクの評価に使用した印刷画像を示す。
【図２】発色濃度の比を算出する際に使用した前記印刷画像の一部を示す。
【図３】インクの評価に使用した前記印刷画像の一部を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用顔料インクは、インクジェット記録装置を用いた印刷物の製造工程において、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ２）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５であることを特徴とする。前記インクジェット記録用顔料インクを用いることによって、例えば印刷停止中における顔料インクの粘度上昇に起因したインク吐出ヘッドからの顔料インクの不吐出発生を防止でき、かつ、印刷を再開した際に最初に吐出される２滴目の顔料インクによって形成されうる印刷画像の端部が着色されない、または、着色できた場合であっても非常に薄い色であったり、印刷が乱れる等の印刷不良が生じることを防止することができる。
【００１６】
ここで、前記比率が０．７５未満であるインクは、印刷画像の端部の色が薄くなり、その結果、印刷画像の輪郭が不明りょうとなる場合がある。一方、前記比率が１．５を超えるインクは、印刷画像の端部の色が他と比較して濃くなり、その結果、印刷画像の濃度ムラが生じる場合がある。
【００１７】
前記比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］は、下記の方法で算出された値を指す。
【００１８】
はじめに、２５℃の環境下、被記録媒体として写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）を用意し、複数の吐出ノズルを有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット印刷装置（インク１滴の量を１２ｐｌに調整）を用いて、前記被記録媒体の縦２ｃｍ及び横１０ｃｍの範囲に１００％ベタ印刷を行う。
【００１９】
前記印刷終了とともにインクの吐出を停止した後、１分間放置する。
【００２０】
前記放置後、予め設定した印刷画像（図１）を作成すべく、写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に、前記インクジェット印刷装置が備えた複数の吐出ノズルのうち８９個の吐出ノズルから、それぞれインク液滴（１滴あたりの量は１２ｐｌ）を１６滴吐出することによって印刷物を得る。
【００２１】
前記印刷物の画像を、光学顕微鏡（キーエンス製、倍率３０倍）を用いて撮影し、その画像を、コンピュータに取り込む。
【００２２】
次に、前記印刷物（図１）のうち、図２中の２で示す範囲に印刷された画像（１個の吐出ノズルから吐出された１〜１６滴のインクによって形成された１６個のドットからなる画像）を選択し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）を使用し、前記画像のうち、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）によって形成された像（Ｙ２）（図２中の４）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）によって形成された像（Ｙ１０）（図２中の５）の発色濃度（Ｄ１０）とを測定する。
【００２３】
次に、前記発色濃度（Ｄ２）と発色濃度（Ｄ１０）の値に基づいて、比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］を算出する。
【００２４】
なお、前記画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）では、前記方法で取り込んだ画像を、２値化した後、「Ｌｉｇｈｔ Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択することで画像の光ムラやノイズを除去する処理を行った。前記処理後の画像から、発色濃度を測定する像（Ｙ２）及び像（Ｙ１０）を直線ツールにて選択し、「Ｐｌｏｔｐｒｏｆｉｌｅ」を選択することで表示された像（Ｙ２）及び像（Ｙ１０）のそれぞれに対応するピークのうち、最も値が低い値と、２５５との差を、それぞれ発色濃度（Ｄ２）及び発色濃度（Ｄ１０）とした。
【００２５】
本発明のインクとしては、前記比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．７５〜１．５を満たすことが好ましく、０．８５〜１．２の範囲内であるものを使用することが、印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００２６】
また、本発明のインクジェット記録用顔料インクとしては、さらに前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の１滴目のインク滴（Ｘ１）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１）（図２中の３）の発色濃度（Ｄ１）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）（図２中の５）の発色濃度（Ｄ１０）との比率［発色濃度（Ｄ１）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．４〜１．５の範囲のものを使用することが好ましく、０．５〜１．２の範囲のものを使用することが、インクの吐出を１分間程度停止した後、Ｃ、印刷画像の端部の色が薄くなることを防止でき、かすれや色ムラのない鮮明な印刷画像を得ることができるためより好ましい。
【００２７】
また、本発明のインクとしては、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の３滴目のインク滴（Ｘ３）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ３）の発色濃度（Ｄ３）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）が写真用紙クリスピア 高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に着弾し形成された像（Ｙ１０）の発色濃度（Ｄ１０）の濃度との比率［発色濃度（Ｄ３）／発色濃度（Ｄ１０）］が０．６〜１．５を満たすことが好ましく、０．８５〜１．２の範囲内であるものを使用することが、印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００２８】
また、本発明のインクは、２５℃における表面張力の下限が、２０ｍＮ／ｍ以上のものを使用し、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上であるものを使用する。一方、前記水性インクの２５℃における表面張力の上限は、４０ｍＮ／ｍ以下であり、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下であるものを使用する。
【００２９】
前記範囲の表面張力を有するインクは、ノズルからのインク溢れ等を防止することで、一定時間印刷を停止し、印刷を再開した際に最初に吐出される１滴目の不吐出や飛行曲がりを効果的に防止できる。
【００３０】
前記インクの表面張力は、ウィルへルミ法を適用した自動表面張力計を使用し、下記条件にて測定した値を指す。前記ウィルへルミ法によれば、静的表面張力及び動的表面張力を測定可能であるが、本発明でいう上記インクの表面張力は、静的表面張力の値を表す。
測定装置：自動表面張力計（協和界面科学（株）社製、ＣＢＶＰ−Ｚ型）
測定温度：２５℃
測定子：白金プレート
【００３１】
前記インクジェット記録用顔料インクとしては、例えば界面活性剤、顔料及び水性媒体を含有するものを使用することができる。
【００３２】
前記界面活性剤は、本発明の前記インクジェット記録用顔料インクの前記比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］を０．７５〜１．５の範囲に調整するうえで使用することが好ましく、その結果、インクの吸収性が低い難吸収性や非吸収性の被記録媒体に対して優れた濡れ性を備えたインクジェット記録用顔料インクを得ることができる。
【００３３】
前記界面活性剤としては、例えば、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを使用することができる。
【００３４】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを使用することができる。
【００３５】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、ポリエーテル変性シロキサンコポリマー等を使用することができる。
【００３６】
なかでも、前記界面活性剤としては、アセチレン系界面活性剤を使用することが好ましく、主鎖の炭素数１０以上のアセチレン系界面活性剤（Ａ）を使用することがより好ましく、主鎖の炭素原子数１２以上のアセチレン系界面活性剤を使用することが、前記比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］を好ましくは０．７５〜１．５より好ましくは０．８５〜１．２の範囲内に調整し、その結果、前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００３７】
前記主鎖の炭素原子数１０以上のアセチレン系界面活性剤（Ａ）としては、具体的には、市販されている「サーフィノール１０４ＰＧ―５０」、「サ―フィノール４２０」、「サ―フィノール４４０」、「サ―フィノール４６５」、「サ―フィノール４８５」、「サーフィノールＳＥ」、「サ―フィノールＳＥＦ」、「サ―フィノールＤＦ１１０Ｄ」、ダイノール６０４」、「ダイノール６０７」（ＥＶＯＮＩＫ社製）や「アセチレノールＥ１３Ｔ」（川研ファインケミカル株式会社製）などを使用することができる。なかでも、アセチレン系界面活性剤（Ａ）としては、ポリオキシエチレン構造を有する主鎖の炭素原子数１２以上のアセチレン系界面活性剤を使用することが、前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。前記ポリオキシエチレン構造を有する主鎖の炭素原子数１２以上のアセチレン系界面活性剤の前記炭素原子数の上限は、２０以下であることが好ましく、１５以下であることが好ましく、１３以下であることが特に好ましい。
【００３８】
前記主鎖の炭素原子数１２以上のポリオキシエチレン構造を有するアセチレン系界面活性剤としては、例えば、市販されている「サ―フィノールＤＦ１１０Ｄ」、「ダイノール６０４」、「ダイノール６０７」（ＥＶＯＮＩＫ社製）を使用することができる。
【００３９】
前記界面活性剤は、ＨＬＢが４〜２０の範囲にあるものを使用することが好ましく、８〜２０の範囲にあるものを使用することが、前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００４０】
前記界面活性剤は、前記インクジェット記録用顔料インクの全量に対して０．１〜５質量％の範囲で使用することが好ましく、０．１〜２質量％の範囲で使用することが、不吐出を防止する、かつ、前記比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］を０．７５〜１．５の範囲内に調整しやすく、その結果、前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００４１】
前記インクジェット記録用顔料インクに使用可能な顔料としては、特に限定はなく、水性グラビアインクや水性インクジェット記録用インクにおいて通常使用される有機顔料または無機顔料を使用することができる。
【００４２】
前記有機顔料及び無機顔料としては、それぞれ未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。
【００４３】
前記無機顔料としては、例えば、酸化鉄や、コンタクト法、ファーネス法またはサーマル法等の方法で製造されたカーボンブラック等を使用することができる。
【００４４】
前記有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、レーキ顔料（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００４５】
前記顔料のうち、ブラックインクに使用可能なカーボンブラックとしては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、  Ｎｏ．９８０、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ，４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｇｕｌ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等、デグサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４００Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等を使用することができる。
【００４６】
また、イエローインクに使用可能な顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。また、マゼンタインクに使用可能な顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２６９、２８２等、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。また、シアンインクに使用可能な顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。
【００４７】
前記顔料は、前記インクジェット記録用顔料インクの全量に対して１質量％〜２０質量％の範囲で使用することが好ましく、２質量％〜１０質量％の範囲で使用することが、ノズル付近における顔料インクの乾燥等による、インクの吐出を再開した際のノズル詰まりによる不吐出や飛行曲がりを抑制し、かつ、優れた分散安定性を維持し、かつ、印刷物の印字濃度を向上させるうえで特に好ましい。
【００４８】
また、前記顔料としては、自己分散型顔料、及び、前記顔料が高分子分散剤などの分散剤よって水等に分散されたものを使用することができ、前記顔料が前記分散剤によって水等に分散されたものを使用することが、前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえでより好ましい。
【００４９】
前記インクジェット記録用顔料インクに使用可能な水性媒体としては、水を単独、または、水と有機溶剤との混合溶媒を使用することができる。
【００５０】
前記水としては、具体的には、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を使用することができる。
【００５１】
前記水性媒体は、前記インクジェット記録用顔料インクの全量に対して３０質量％〜７０質量％の範囲で使用することが好ましく、４０質量％〜６０質量％の範囲で使用することが、インクの良好な分散安定性の維持や、前記インクの吐出を再開した際のノズル詰まりによる不吐出や飛行曲がりを抑制するうえで特に好ましい。
【００５２】
前記水性媒体として、前記水と組み合わせ使用可能な有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびこれらと同族のジオール等のジオール類；ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、および、トリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブ等のグリコールエーテル類；スルホラン；γ−ブチロラクトン等のラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジグリセリン脂肪酸エステル、一般式（１）で表されるポリオキシプロピレン（ｎ）ポリグリセリルエーテル、一般式（２）で表されるポリオキシエチレン（ｎ）ポリグリセリルエーテル等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
【００５３】
【化１】
2020059786.tif 000003
【００５４】
一般式（１）及び一般式（２）中のｍ、ｎ、ｏ及びｐは、各々独立して１〜１０の整数を示す。
【００５５】
また、前記有機溶剤としては、例えば３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチルラクテート等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
【００５６】
なかでも、前記水溶性有機溶剤としては、ノズル付近における顔料インクの乾燥等による、インクの吐出を再開した際のノズル詰まりによる不吐出や飛行曲がりを抑制するうえで、グリセリン、グリセリン誘導体、ジグリセリン及びジグリセリン誘導体からなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤を使用することが、好ましい。
【００５７】
また、前記水溶性有機溶剤としては、インクの良好な分散安定性の維持や、例えばインクジェット装置が備えるインク吐出ノズルの、前記インクに含まれる溶剤の影響による劣化を抑制し、且つ前記印刷画像の端部の色が薄くなることを防止するうえで、ＨＳＰ（ハンセン溶解度パラメータ）の水素結合項δＨが６〜２０の範囲であるような水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。
【００５８】
前記範囲のＨＳＰの水素結合項を有する水溶性有機溶剤としては、具体的には、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルが好ましく、より好ましくは３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールである。
【００５９】
本発明のインクジェット記録用顔料インクとしては、前記したものの他に、必要に応じて顔料分散剤、バインダー樹脂、尿素結合を有する化合物等を含有するものを使用することができる。
【００６０】
前記顔料分散剤としては、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩を使用することができる。前記顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ（株）製品）のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン（株）のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズ、日本ルーブリゾール株式会社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズ、エボニック社製のＴＥＧＯシリーズ等を使用することができる。
【００６１】
前記バインダー樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を１種もしくは数種併用して使用することができる。なかでも、前記バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂を使用することが好ましく、アミド基を有するアクリル系樹脂を使用することが好ましい。
【００６２】
前記バインダー樹脂を含有するインクは、乾燥による溶媒蒸発に伴いインク吐出口のインクが凝固した場合であっても、前記吐出口に再びインクが流通することによって、前記凝固物が容易にインク中に分散できる性質（再分散性）に優れる。その結果、インクジェットヘッドから吐出する際、吐出を一定時間中断した後、再度開始した場合であっても、吐出液滴の飛行曲がりあるいは吐出口の閉塞を引き起こしにくく、印刷物端部の画質低下を効果的に防止することができる。
【００６３】
前記バインダー樹脂は、前記インクジェット記録用顔料インクの全量に対して２質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、２質量％〜６質量％の範囲で使用することが、ノズル付近における顔料インクの乾燥等による、インクの吐出を再開した際のノズル詰まりによる不吐出や飛行曲がりを抑制うえで特に好ましい。
【００６４】
前記尿素結合を有する化合物としては、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、ジエチル尿素、チオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシブチル尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素等が挙げられる。
【００６５】
前記尿素結合を有する化合物は、前記インクジェット記録用顔料インクの全量に対して１質量％〜２０質量％の範囲で使用することが好ましく、２質量％〜１５質量％の範囲で使用することが、ノズル付近における顔料インクの乾燥等による、インクの吐出を再開した際のノズル詰まりによる不吐出や飛行曲がりを抑制するうえで特に好ましい。
【００６６】
また、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００６７】
本発明のインクジェット記録用顔料インクは、例えば前記した界面活性剤、顔料、水性媒体、顔料分散樹脂、バインダー樹脂、尿素結合を有する化合物等を混合することによって製造することができる。
【００６８】
前記混合の際には、例えば、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等の分散機を使用することができる。
【００６９】
前記インクジェット記録用顔料インクの製造方法としては、より具体的には、顔料、界面活性剤、水性媒体及び必要に応じて前記バインダー樹脂や尿素結合を有する化合物などの任意成分を、一括して混合し、攪拌などすることによって製造する方法が挙げられる。
【００７０】
本発明のインクジェット記録用顔料インクの製造方法としては、例えば＜１＞前記ポリマー等の顔料分散剤と、前記顔料と水性媒体等とを混合することで前記顔料が高濃度で含まれる顔料分散体ａを製造する工程、＜２＞必要に応じて前記尿素結合を有する化合物と水性媒体とを混合することによって組成物ｂを製造する工程、＜３＞前記バインダー樹脂と前記水性媒体等とを含有する組成物ｃを製造する工程、ならびに、＜４＞前記顔料分散体ａと前記組成物ｂと前記組成物ｃとを混合する工程を経ることによって製造する方法が挙げられる。
【００７１】
前記方法で得られたインクジェット記録用顔料インクは、必要に応じて遠心分離処理や濾過処理を行うことが、インク中に混入した不純物を除去するうえで好ましい。
【００７２】
本発明のインクジェット記録用顔料インクのｐＨは、インクの保存安定性及び吐出安定性を向上させ、インクの吸収性を全く有しない非吸収性の被記録媒体、または、インクの吸水性の低い難吸収性の被記録媒体に印刷した際の濡れ広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させるうえで、好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、更により好ましくは８．０以上である。前記インクのｐＨの上限は、インクの塗布または吐出装置を構成する部材（例えば、インク吐出口、インク流路等）の劣化を抑制し、かつ、インクが皮膚に付着した場合の影響を小さくするうえで、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．５以下、更により好ましくは１０．０以下である。
【００７３】
本発明のインクジェット記録用顔料インクは、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等のインク吸収性に優れた被記録媒体、インクの吸収層を有する被記録媒体、インクの吸収性を全く有しない非吸収性の被記録媒体、または、インクの吸水性の低い難吸収性の被記録媒体に印刷することが可能である。とりわけ、前記インクは、インク非吸収性または難吸収性の被記録媒体に対しても好適に印刷することができる。
【００７４】
前記被記録媒体としては、具体的には普通紙、布帛、段ボール、木材、インクジェット専用紙、アート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙、プラスチックフィルムまたは吸水量１０ｇ／ｍ２以下の層を有する段ボールなどを使用することができる。
【００７５】
前記難吸収性の被記録媒体としては、被記録媒体と水との接触時間１００ｍ秒における前記被記録媒体の吸水量が１０ｇ／ｍ２以下である被記録媒体を、前記インクと組み合わせ使用することが、より一層優れた耐擦過性、耐水性を備えた印刷物を得るうえで好ましい。
【００７６】
なお、前記の吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業（株）社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を測定し、１００ｍ秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
【００７７】
［Ｓｐｉｒａｌ Ｍｅｔｈｏｄ］
Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：０．０１０〜１．０（ｓｅｃ）
Ｐｉｔｃｈ：７（ｍｍ）
Ｌｅｎｃｔｈ  ｐｅｒ  ｓａｍｐｌｉｎｇ：８６．２９（ｄｅｇｒｅｅ）
Ｓｔａｒｔ  Ｒａｄｉｕｓ：２０（ｍｍ）
Ｅｎｄ  Ｒａｄｉｕｓ：６０（ｍｍ）
Ｍｉｎ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｍａｘ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：１０００（ｍｓ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ  Ｐａｔｔｅｒｎ：５０ 
Ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  ｓａｍｐｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔｓ：１９
［Ｓｑｕａｒｅ  Ｈｅａｄ］
Ｓｌｉｔ  Ｓｐａｎ：１（ｍｍ）
Ｗｉｄｔｈ：５（ｍｍ）
【００７８】
インクの吸収性を有する被記録媒体としては、例えば普通紙、布帛、ダンボール、木材等があげられる。また、前記吸収層を有する被記録媒体のとしては、例えばインクジェット専用紙等があげられ、具体的には株式会社ピクトリコのピクトリコプロ・フォトペーパー等が挙げられる。
【００７９】
インクの吸水性の低い難吸収性の被記録媒体には、表面にインク中の溶媒を吸収しにくい着色層が設けられた段ボール、印刷本紙などのアート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙などが使用できる。これら難吸収性の被記録媒体は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものであり、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋（坪量１０４．７ｇ／ｍ２、接触時間１００ｍ秒における吸水量（以下の吸水量は同じ）４．９ｇ／ｍ２）」、日本製紙（株）製の「オーロラコート」、ＵＰＭ社製のＦｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＵＰＭ社製、１１５ｇ／ｍ２、吸水量３．１ｇ／ｍ２）及びＦｉｎｅｓｓ  Ｍａｔｔ（１１５ｇ／ｍ２、吸水量４．４ｇ／ｍ２）等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等、プラスチックフィルムを使用することが使用できる。
【００８０】
前記インクジェット記録用顔料インク及び前記被記録媒体を用い印刷物を製造する方法としては、インクジェット記録装置にて、前記インクジェット記録用顔料インクを前記被記録媒体へ吐出させる方法が挙げられる。
【００８１】
前記印刷物を製造する際に使用可能なインクジェット記録装置としては、インクを吐出するヘッドとして、ラインヘッドまたはスキャンヘッドを有する装置のどちらにも使用することができるが、本発明のインクは、とりわけ、ラインヘッドを有するものであり、枚葉の被記録媒体への印刷が可能な装置を使用する場合に効果を発揮する。具体的には、ラインヘッドを有し、枚葉の被記録媒体への印刷が可能な装置を使用した印刷では、一般に輪転の被記録媒体やスキャン方式での印刷時に行われるインクフラッシング等の回復動作を行うことができず、一定時間印刷を停止後に、インクの吐出を再開した際であっても、良好に吐出可能なことが求められる。そのため、本発明のインクを使用することで、ラインヘッドを有し、枚葉の被記録媒体への印刷が可能な装置を使用した印刷においても、インクの吐出を再開した際の印刷不良を防止することができ、優れた印刷物を得ることができる。
【００８２】
ところで、前記インクジェット印刷方式で前記被記録媒体に本発明のインクを印刷する際、前記被記録媒体の表面が凹凸形状である場合や、前記被記録媒体が大型で歪みや反りを有するものである場合に、インクジェットヘッドと被記録媒体とが接触することが懸念される。
【００８３】
前記接触を回避する方法としては、前記インクジェット記録装置が有するインク吐出ノズルのインク吐出口と、前記被記録媒体との最短距離を１ｍｍ以上とする方法が挙げられる。前記最短距離は、具体的には、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ）であり、かかる距離が、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上、さらに好ましくは３ｍｍ以上である構成を備えたインクジェット記録装置を使用することが好ましい。
【００８４】
前記面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離は、被記録媒体が大きく、反りやすいものであっても、前記被記録媒体の表面と前記インク吐出口とが接触することを防止し、前記インク吐出口の損傷や、前記インク吐出口が備える場合の多い撥水機能の低下に起因したインク吐出不良を効果的に防止するとともに、被記録媒体の表面とインクジェットヘッドとの距離が長い場合であっても、インクの吐出を再開した際の飛行曲がりによる影響を最小限に留め、印刷画像の外縁部分が鮮明で色ムラの少ない印刷物を製造するうえで、前記距離の下限は３ｍｍ以上であることが好ましく、前記距離の上限は、１０ｍｍ以下であることが好ましく、５ｍｍ以下であることが特に好ましい。
【００８５】
前記方法で得られた印刷物は、印刷画像の外縁部分が鮮明で色ムラの少ないことから、例えば、コートボール紙や段ボール等の包装材料、プラスチックフィルムやそれを用いた包装材料等に使用することができる。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
【００８７】
（製造例１  水性顔料分散体（Ｋ−１）の製造方法）
【００８８】
カーボンブラック＃９６０（三菱ケミカル株式会社製）１００ｇ、スチレン−アクリル酸樹脂Ｘ−１（星光ＰＭＣ株式会社製）４０ｇをインテンシブミキサー（株式会社日本アイリッヒ製）に仕込み、ローター周速２．９ｍ／ｓ、パン周速１ｍ／ｓで混合した。次に、前記インテンシブミキサーに、ＰＧ（旭硝子（株）製、プロピレングリコール）５０ｇ、３４質量％水酸化カリウム水溶液１３ｇを添加し、前記と同様のローター周速及びパン周速で２時間混練した。
【００８９】
次に、前記インテンシブミキサーの撹拌を継続しながら、前記インテンシブミキサーにイオン交換水４６４ｇを徐々に加えることによって、顔料濃度１５質量％の水性顔料分散体（Ｋ−１）を得た。
【００９０】
（製造例２〜４  水性顔料分散体の製造方法）
原料及び配合割合は、表１に記載の原料及び配合割合を採用し、製造方法は前記製造例１と同様の方法で、水性顔料分散体を得た。
【００９１】
【表１】
2020059786.tif 000004
【００９２】
表中、略語は以下の通りである。
ＰＢ１５：３：フタロシアニン系顔料ファストゲンブルーＰｉｇｍｅｎｔ（ＤＩＣ社製：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３）
ＰＲ１２２：ピグメントレッド１２２
ＰＹ７４：ピグメントイエロー７４
【００９３】
（バインダー樹脂の合成方法）
（合成例１）
攪拌機、温度計、冷却管、窒素導入管を装備した４つ口のフラスコに、「ニューコール７０７ＳＦ」（日本乳化剤(株)製、アニオン性乳化剤）１６ｇ、「ノイゲンＴＤＳ−２００Ｄ」（第一工業製薬(株)製、ノニオン性乳化剤）６．５ｇおよびイオン交換水２２０ｇを仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次に、前記フラスコに、過硫酸アンモニウム０．８ｇをイオン交換水１６ｇに溶解させた水溶液を添加した。次に、前記フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート６０ｇ、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メチル２７ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．４ｇ、アクリルアミド３ｇ及びメタクリル酸６ｇの混合液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、前記スチレン等を２時間反応させた後、２５℃まで冷却した。次に、前記フラスコに、２８質量％アンモニア水１．５ｇを添加した。次に、前記フラスコに、イオン交換水を加えることによって、ガラス転移温度（Ｔｇ）３５℃、体積平均粒子径５０ｎｍのアクリル系樹脂水分散液（Ｅ−１）を得た。アクリル系樹脂分散液（Ｅ−１）の固形分濃度は３９質量％であった。
【００９４】
（水性インクの調製）
（調製例１  水性インクの調製方法）
水性顔料分散体（Ｋ−１）２１．６３ｇに、プロピレングリコール１９．６８ｇ、グリセリン１０．０ｇ、エチレン尿素５．６ｇ、トリエタノールアミン０．２ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ  １０４ＰＧ５０（ＥＶＯＮＩＫ社製アセチレングリコール系界面活性剤）１．１ｇ、ＡＣＴＩＣＩＤＥ  Ｂ−２０（ソー・ジャパン（株）製、防腐剤）０．１ｇ、合成例１で得たアクリル系樹脂水分散液（Ｅ−１）９．９ｇ、イオン交換水３１．７９ｇを加えて攪拌し、水性インク（Ｊ１）を得た。
【００９５】
（調製例２〜１１  水性インクの調製方法）
インクの組成を表１及び２に記載のとおりに変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、水性インク（Ｊ２）〜（Ｊ１１）を得た。
【００９６】
（比較調製例１〜４  水性インクの調製方法）
インクの組成を表３に記載のとおりに変更したこと以外は、調製例１と同様の方法で、水性インク（Ｊ’１）〜（Ｊ’４）を得た。
【００９７】
【表２】
2020059786.tif 000005
【００９８】
【表３】
2020059786.tif 000006
【００９９】
【表４】
2020059786.tif 000007
【０１００】
表中、略語は以下の通りである。
【０１０１】
ＰＧ  ：プロピレングリコール
ＧＬＹ：グリセリン
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
Ｂ−２０：ＡＣＴＩＣＩＤＥ  Ｂ−２０（ソー・ジャパン社製の防腐剤。有効成分２０質量％）
ＳＦ１０４ＰＧ５０：ＳＵＲＦＹＮＯＬ  １０４ＰＧ５０（ＥＶＯＮＩＫ社製の界面活性剤。有効成分５０質量％）
ＳＦ４２０：ＳＵＲＦＹＮＯＬ  ４２０（ＥＶＯＮＩＫ社製のアセチレン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
ＳＦ４６５：ＳＵＲＦＹＮＯＬ  ４６５（ＥＶＯＮＩＫ社製のアセチレン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
Ｄｙｎｏｌ６０４：（ＥＶＯＮＩＫ社製のアセチレン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
Ｄｙｎｏｌ６０７：（ＥＶＯＮＩＫ社製のアセチレン界面活性剤。有効成分１００質量％）
ＴＥＧＯＷＥＴ  ＫＬ２４５：（ＥＶＯＮＩＫ社製のシロキサン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
ＴＥＧＯＷＥＴ  ２５０：（ＥＶＯＮＩＫ社製のシロキサン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
ＴＥＧＯＷＥＴ  ２８０：（ＥＶＯＮＩＫ社製のシロキサン系界面活性剤。有効成分１００質量％）
【０１０２】
［光学濃度の比率（Ｄ１）／（Ｄ１０）及び（Ｄ２）／（Ｄ１０）の算出］
京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＹＨに、実施例及び比較例で得た水性インクをそれぞれ充填し、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧−５．０ｋＰａに設定することで供給圧を調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ）は１ｍｍに設定した。２５℃の環境下、被記録媒体として写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）を用意し、前記インクジェット印刷装置（インク１滴の量は１２ｐｌ）を用い、複数の吐出ノズルからインクを吐出することによって前記被記録媒体の縦２ｃｍ及び横１０ｃｍの範囲に１００％ベタ印刷を行った。
【０１０３】
前記印刷の終了後、インクの吐出を停止した状態で１分間放置した。
【０１０４】
前記放置後、予め設定した印刷画像（図１）を作成すべく、写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に、前記インクジェット印刷装置が備えたインクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＹＨの複数の吐出ノズルのうち８９個の吐出ノズルから、それぞれインク液滴（１滴あたりの量は１２ｐｌ）を１６滴吐出することによって印刷物を得た。
【０１０５】
前記印刷物の画像を、光学顕微鏡（キーエンス製、倍率３０倍）を用いて撮影し、その画像を、コンピュータに取り込んだ。次に、前記印刷物（図１）のうち、図２の２で示す範囲に印刷された画像（１個のインクジェットヘッドから吐出された１〜１６滴のインクによって形成された１６個のドットからなる画像）を選択し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）を使用して、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の２滴目のインク滴（Ｘ２）によって形成された像（Ｙ２）（図２中の４）の発色濃度（Ｄ２）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）によって形成された像（Ｙ１０）（図２中の５）の発色濃度（Ｄ１０）とを測定した。
【０１０６】
次に、前記発色濃度（Ｄ２）と発色濃度（Ｄ１０）の値に基づいて、比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］を算出した。なお、前記画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）では、前記方法で取り込んだ画像を、２値化した後、「Ｌｉｇｈｔ Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択することで画像の光ムラやノイズを除去する処理を行った。前記処理後の画像から、発色濃度を測定する像（Ｙ２）及び像（Ｙ１０）を直線ツールにて選択し、「Ｐｌｏｔｐｒｏｆｉｌｅ」を選択することで像（Ｙ２）及び像（Ｙ１０）のグレー値をそれぞれ、発色濃度（Ｄ２）、発色濃度（Ｄ１０）とした。なお、表示されたピークのうち、グレー値は最も値が低いピークトップの値と、２５５との差を、それぞれ発色濃度（Ｄ２）及び発色濃度（Ｄ１０）とした。
【０１０７】
また、前記印刷物の画像を、光学顕微鏡（キーエンス製、倍率２００倍）を用いて撮影し、その画像を、コンピュータに取り込んだ。次に、前記印刷物（図１）のうち、図２中の２示す範囲に印刷された画像（１個のインクジェットヘッドから吐出された１〜１６滴のインクによって形成された１６個のドットからなる画像）を選択し、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）を使用して、前記インクジェット記録装置がインクの吐出を停止した時から１分後に、インクを再び吐出した際の１滴目のインク滴（Ｘ１）によって形成された像（Ｙ１）（図２中の３）の発色濃度（Ｄ１）と、１０滴目のインク滴（Ｘ１０）によって形成された像（Ｙ１０）（図２中の５）の発色濃度（Ｄ１０）とを測定した。
【０１０８】
次に、前記発色濃度（Ｄ１）と発色濃度（Ｄ１０）の値に基づいて、比率［発色濃度（Ｄ１）／発色濃度（Ｄ１０）］を算出した。なお、前記画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ Ｊ）では、前記方法で取り込んだ画像を、２値化した後、「Ｌｉｇｈｔ Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」を選択することで画像の光ムラやノイズを除去する処理を行った。前記処理後の画像から、発色濃度を測定する像（Ｙ１）及び像（Ｙ１０）を直線ツールにて選択し、「Ｐｌｏｔｐｒｏｆｉｌｅ」を選択することで像（Ｙ１）及び像（Ｙ１０）のグレー値をそれぞれ、発色濃度（Ｄ１）、発色濃度（Ｄ１０）とした。なお、表示されたピークのうち、グレー値は最も値が低いピークトップの値と、２５５との差を、それぞれ発色濃度（Ｄ１）及び発色濃度（Ｄ１０）とした。
【０１０９】
［インク１滴目および２滴目の飛行曲がりの評価］
京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＹＨに、実施例及び比較例で得た水性インクをそれぞれ充填し、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧−５．０ｋＰａに設定することで供給圧を調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ）は１ｍｍに設定した。２５℃の環境下、被記録媒体として写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）を用意し、前記インクジェット印刷装置（インク１滴の量は１２ｐｌ）を用い、複数の吐出ノズルからインクを吐出することによって前記被記録媒体の縦２ｃｍ及び横１０ｃｍの範囲に１００％ベタ印刷を行った。
【０１１０】
前記印刷の終了後、インクの吐出を停止した状態で１分間放置した。
【０１１１】
前記放置後、予め設定した印刷画像（図１）を作成すべく、写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に、前記インクジェット印刷装置が備えたインクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＹＨの複数の吐出ノズルのうち８９個の吐出ノズルから、それぞれインク液滴（１滴あたりの量は１２ｐｌ）を１６滴吐出することによって印刷物を得た。
【０１１２】
前記印刷物の画像を、光学顕微鏡（キーエンス製、倍率３０倍）を用いて観察し、前記印刷物のうち、各吐出ノズルから１０滴目に吐出されたインク滴からなるドットを結ぶことによって形成される線（Ｚ１０、図３中の８で示される行に存在するドットを結ぶことによって形成される線）を基準としたときに、各吐出ノズルから１滴目に吐出されたインク滴からなるドットを結ぶことによって形成される線（Ｚ１、図３中の６で示される行に存在するドットを結ぶことによって形成される線）が直線であるか曲がっているか（いいかえれば、前記ドットが直線状に並んでいるか否か）を評価した。
【０１１３】
また、前記線（Ｚ１０）を基準としたときに、各吐出ノズルから２滴目に吐出されたインク滴からなるドットを結ぶことによって形成される線（Ｚ２、図３中の７で示される行に存在するドットを結ぶことによって形成される線）が曲がっているか否か（いいかえれば、前記ドットが直線状に並んでいるか否か）を評価した。
【０１１４】
また、前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）の間隔が等間隔であるか否かを評価した。
【０１１５】
上記評価結果をもとに、インク１滴目および２滴目の飛行曲がりの有無を下記評価基準にしたがって評価した。
Ａ  前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）はいずれも、基準（線（Ｚ１０））と同程度の直線であり、前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）の間隔も等間隔であったことから、１滴目及び２滴目のインク液滴の飛行曲がりは生じなかったと評価した。
Ｂ  前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）はいずれも、基準（線（Ｚ１０））と同程度の直線であったものの、前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）の間隔が明らかに広い箇所と狭い箇所とが確認されたことから、１滴目及び２滴目のインク液滴の飛行曲がりがわずかに生じたと評価した。
Ｃ  前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）はいずれも、基準（線（Ｚ１０））と同程度の直線でなく、いずれもゆがんだ線であり、前記線（Ｚ１）及び線（Ｚ２）の間隔が明らかに広い箇所と狭い箇所とが確認されたことから、１滴目及び２滴目のインク液滴の飛行曲がりが顕著に生じたと評価した
【０１１６】
［印刷端部の鮮明さ］
京セラ株式会社製インクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＹＨに、実施例及び比較例で得た水性インクをそれぞれ充填し、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧−５．０ｋＰａに設定することで供給圧を調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ）は１ｍｍに設定した。２５℃の環境下、被記録媒体として写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）を用意し、インクジェット印刷装置（インク１滴の量を１２ｐｌに調整）を用いて、前記被記録媒体の縦２ｃｍ及び横１０ｃｍの範囲に１００％ベタ印刷を行った。
【０１１７】
前記印刷終了とともにインクの吐出を停止した後、１分間放置した。前記１分間経過後、写真用紙クリスピア高光沢（セイコーエプソン株式会社製、ＫＡ４２０ＳＣＫＲ）に、再度、前記と同様の１００％ベタ印刷を行い、その端部（縦２ｃｍの端部）を目視で観察し、次の基準で評価した。
【０１１８】
（評価基準）
Ａ：前記端部にかすれや凹凸がなく、端部が直線上であった。
【０１１９】
Ｂ：前記端部にかすれはあるが凹凸が少なく、端部がわずかにゆがんでいた。
【０１２０】
Ｃ：前記端部にかすれや凹凸が顕著であり、端部が大きくゆがんでいた。
【０１２１】
表１及び表２の評価結果から、本実施形態にかかるインクを用いた実施例１〜１１では、前記光学濃度の比率（Ｄ１）／（Ｄ１０）が０．４〜１．５の範囲内であり、（Ｄ２）／（Ｄ１０）が０．７５〜１．５の範囲内であり、印刷端部の色が薄くなったりする等の印刷不良がなく、端部が鮮明となることが分かる。しかしながら、例えば実施例１０のように、前記光学濃度の比率（Ｄ１）／（Ｄ１０）が０．４〜１．５の範囲内であり、（Ｄ２）／（Ｄ１０）が０．７５〜１．５の範囲内である場合でも、１滴目の吐出ヨレが大きい場合は、印刷端部の鮮明さが僅かに低下する。
【０１２２】
［濡れ性］
接触角計（協和界面科学株式会社製、製品名「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ  ＤＭｏ−５０１」）を使用し、液適法（経時変化）により、インク液滴の動的接触角を測定した。具体的には、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」（坪量１５７ｇ／ｍ２）に、各インクを１μＬ滴下し、前記「ＯＫトップコート＋」に前記インク滴が接触した時から１０００ミリ秒後の接触角を、前記接触角計を用いて測定した。
【０１２３】
（評価基準）
Ａ：接触角が２０°未満であり、「ＯＫトップコート＋」の表面での濡れ広がりが良好であった。
【０１２４】
Ｂ：接触角が２０°以上２２°以下であり、「ＯＫトップコート＋」の表面での濡れ広がりがおおむね良好であった。
【０１２５】
Ｃ：接触角が２２°より高く、「ＯＫトップコート＋」の表面での濡れ広がりが不良であった。
【０１２６】
［保存安定性］
各インクを、６０℃の恒温槽内に４週間静置し、恒温槽に静置する前と静置した後のインクの粘度及び表面張力の変化率を測定し、次の基準で評価した。なお、前記粘度の変化率は、［（前記静置前のインクの粘度―前記静置後のインクの粘度）／（前記静置前のインクの粘度）］×１００で算出した値を指し、前記表面張力の変化率は、［（前記静置前のインクの表面張力―前記静置後のインクの表面張力）／（前記静置前のインクの表面張力）］×１００で算出した値を指す。
【０１２７】
前記インクの粘度は、Ｅ型粘度計に相当する円錐平板形（コーン・プレート形）回転粘度計を使用し、下記条件にて測定した。
測定装置：ＴＶＥ−２５形粘度計（社製、ＴＶＥ−２５  Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０〜１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
前記インクの表面張力は、ウィルへルミ法を適用した自動表面張力計を使用し、下記条件にて測定した値を指す。前記ウィルへルミ法によれば、静的表面張力及び動的表面張力を測定可能であるが、本発明でいう上記インクの表面張力は、静的表面張力の値を表す。
測定装置：自動表面張力計（協和界面科学（株）社製、ＣＢＶＰ−Ｚ型）
測定温度：２５℃
測定子：白金プレート
（評価基準）
Ａ：粘度と表面張力の変化率が±５％未満
Ｂ：粘度と表面張力の変化率が±５％以上、１０％未満
Ｃ：粘度と表面張力の変化率が±１０％以上
【符号の説明】
【０１２８】
１：インクの評価等で使用した印刷画像１
２：印刷画像１のうち、比率［発色濃度（Ｄ２）／発色濃度（Ｄ１０）］等の算出に使用した印刷画像の一部２
３：１個の吐出ノズルから１滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる画像３
４：１個の吐出ノズルから２滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる画像４
５：１個の吐出ノズルから１０滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる画像５
６：８９個の吐出ノズルから１滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる行６
７：８９個の吐出ノズルから２滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる行７
８：８９個の吐出ノズルから１０滴目に吐出されたインク滴によって形成されたドットからなる行８
【図１】
2020059786.tif 000008
【図２】
2020059786.tif 000009
【図３】
2020059786.tif 000010