(57)【要約】      （修正有）【課題】トリアジン環含有ポリマーを提供する。【解決手段】（１）で表される繰り返し単位を有する、トリアジン環含有ポリマー；2020186303.tif 000059前記式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表され、Ｂは、それぞれ独立して、式（３）−Ｃ（Ｒ３）２−Ｒ２−Ｃ（Ｒ３）２−で表される；2020186303.tif 000060前記式（２）中、Ｌは、それぞれ独立して、単結合または連結基を表し、Ｒ１は、それぞれ独立して、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する基もしくはアミノ基を表す；前記式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、有機基を表し、Ｒ３は、水素原子、有機基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位を有する、トリアジン環含有ポリマー；
【化１】
2020186303.tif 000051
前記式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表され、および
Ｂは、それぞれ独立して、下記式（３）で表される；
【化２】
2020186303.tif 000052
前記式（２）中、Ｌは、それぞれ独立して、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する基を表す；
【化３】
2020186303.tif 000053
前記式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、または、２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる芳香族炭化水素連結基を表し、および
Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または芳香族炭化水素基を表す。
【請求項２】
前記式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、下記群から選択される基を表す、請求項１に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化４】
2020186303.tif 000054
【請求項３】
前記式（２）中、Ｌは、単結合を表す、請求項１または２に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項４】
前記式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、下記式（４−１）〜（４−４）で表される基から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化５】
2020186303.tif 000055
前記式（４−１）中、ｍは、１以上６以下の整数であり、
前記式（４−２−２）中、ｎは、１以上６以下の整数であり、および
前記式（４−４）中、ｏは、１以上６以下の整数である。
【請求項５】
下記式（１−１）で表される繰り返し単位および下記式（１−２）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化６】
2020186303.tif 000056
前記式（１−１）および（１−２）中、Ａ、Ａ’は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、Ａ、Ａ’は異なり、
Ｂは、前記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、式（１−１）および（１−２）中のＢは同じである。
【請求項６】
下記式（１−３）で表される繰り返し単位および下記式（１−４）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化７】
2020186303.tif 000057
前記式（１−３）および（１−４）中、前記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、式（１−３）および（１−４）中のＡは同じであり、
Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、Ｂ、Ｂ’は異なる。
【請求項７】
下記式（１−５）で表される繰り返し単位、下記式（１−６）で表される繰り返し単位、下記式（１−７）で表される繰り返し単位および下記式（１−８）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化８】
2020186303.tif 000058
前記式（１−５）、（１−６）、（１−７）および（１−８）中、Ａ'、Ａ''は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、Ａ'、Ａ''は異なり、
Ｂ'、Ｂ''は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、Ｂ'、Ｂ''は、異なる。
【請求項８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１８０℃以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項９】
２種類以上の溶媒に、それぞれ１質量％以上の濃度で溶解する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマーを含む、熱可塑性成形品。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマーを含む、光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン環含有ポリマーならびにこれを含む熱可塑性成形品および光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学材料の研究が盛んに行われている。光学材料として、例えば、カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラや、スマートフォン用レンズ等の光学系に使用される光学レンズ用の材料がある。光学レンズ用材料としては、高い屈折率およびアッベ数を有し、かつ耐熱性、光透過性（透明性）、易成形性にも優れた材料が求められている。樹脂製レンズはガラス製レンズに比べて軽量で割れにくく、材料コストが安価であり、レンズ成形に適した射出成形により様々な形状に加工できるという利点を持つ。しかしながら、近年、製品の薄型化やカメラの高画素化へのニーズにこたえるため、素材自体をより高屈折率化することが求められている。
【０００３】
樹脂素材であるポリマーを高屈折率化する方法として、芳香族環、ハロゲン原子、硫黄原子を導入する試みがなされている。中でも、硫黄原子を導入したエピスルフィド樹脂およびチオウレタン樹脂は、屈折率１．７以上となるが、可塑性がないため、実用化範囲が限定されている。
【０００４】
可塑性を有する高屈折な樹脂としてトリアジン環を有するポリマーが多く検討されている。例えば、特許文献１および２には、トリアジン環を有する繰り返し単位構造を含み、屈折率１．７以上のトリアジン環含有ポリマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１６２８２９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６２８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２に記載されるトリアジン環含有ポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことから、射出成形等による成形加工が困難であるという問題を有していた。
【０００７】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、高い屈折率および高い透明性を有し、射出成形等の成形工程に適するトリアジン環含有ポリマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、特定の繰り返し単位を有するトリアジン環含有ポリマーにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する。
【００１０】
【化１】
2020186303.tif 000002
【００１１】
式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表され、および
Ｂは、それぞれ独立して、下記式（３）で表される；
【００１２】
【化２】
2020186303.tif 000003
【００１３】
式（２）中、Ｌは、それぞれ独立して、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、それぞれ独立して、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する基もしくはアミノ基を表す；
【００１４】
【化３】
2020186303.tif 000004
【００１５】
式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、または、２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる芳香族炭化水素連結基を表し、および
Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基または芳香族炭化水素基を表す。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高い屈折率および高い透明性を有し、射出成形等の成形工程に適する適度なＴｇを有するトリアジン環含有ポリマーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で行う。本明細書では、「トリアジン環含有ポリマー」を単に「ポリマー」とも称し、「熱可塑性成形品」を単に「成形品」とも称する。また、本明細書では、「２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基」を単に「２価の芳香族炭化水素基等」とも称する。
【００１８】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する。
【００１９】
【化４】
2020186303.tif 000005
【００２０】
式（１）中、Ａ（以下、「構成単位Ａ」とも称する）は、それぞれ独立して、下記式（２）で表され、および
Ｂ（以下、「構成単位Ｂ」とも称する）は、それぞれ独立して、下記式（３）で表される。
【００２１】
【化５】
2020186303.tif 000006
【００２２】
式（２）中、Ｌは、それぞれ独立して、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、それぞれ独立して、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する基を表す；
【００２３】
【化６】
2020186303.tif 000007
【００２４】
式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、または、２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる芳香族炭化水素連結基を表し、および
Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または芳香族炭化水素基を表す。
【００２５】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、トリアジン環を有する構成単位Ａと、２価の芳香族炭化水素基等を有する構成単位Ｂとがチオエーテル結合（−Ｓ−）により連結して主鎖を構成する。主鎖にトリアジン環を有するポリマーは高い屈折率を有するが、主鎖にさらに２価の芳香族炭化水素基等を導入することにより、ポリマーに溶解性を付与したり、ポリマーのゲル化等を防ぎヘーズの低減を行うことができると考えられる。また、主鎖に２価の芳香族炭化水素基等を導入したトリアジン環含有ポリマーは、高いガラス転移温度を有するため、環境信頼性が高い。また、構成単位Ｂは、芳香族炭化水素基等の両端にメチレン基（−Ｃ（Ｒ３）２−）を有することにより、溶媒への溶解性が向上できると考えられる。これにより、例えば、再沈殿による精製を容易に行うことができる。また、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、重量平均分子量１０万以下では、可塑性が大きく、溶融時の流動性を確保でき、射出成形等の成形工程に適する。
【００２６】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（２）で表される構成単位Ａを有する。
【００２７】
【化７】
2020186303.tif 000008
【００２８】
式（２）中、Ｌは、それぞれ独立して、単結合または連結基を表す。ここで、Ｌが単結合であるとは、トリアジンと置換基Ｒ１が直接連結することを意味する。また、Ｌが連結基である場合の連結基としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されないが、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等）などが挙げられる。これらのうち、屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、Ｌは、単結合、メチレン基、エチレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、であることが好ましく、単結合、メチレン基、フェニレン基であることがより好ましく、単結合であることがさらに好ましい。
【００２９】
上記式（２）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の原子を有する基を表す。ここで、Ｒ１の具体例としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されないが、下記式（４−１）〜（４−８）で表される基が好ましく挙げられる。
【００３０】
【化８】
2020186303.tif 000009
【００３１】
前記式（４−１）、（４−５）および（４−７）中、ｍは、それぞれ独立して１以上６以下の整数である。屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、ｍは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１または２である。好ましい具体例は、下記の基が挙げられる。
【００３２】
【化９】
2020186303.tif 000010
【００３３】
前記式（４−２−２）、（４−６）および（４−８）中、ｎは、それぞれ独立して１以上６以下の整数である。屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、ｎは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１または２である。好ましい具体例として、下記の基が挙げられる。
【００３４】
【化１０】
2020186303.tif 000011
【００３５】
前記式（４−４）中、ｏは、１以上６以下の整数である。屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、ｏは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１または２である。好ましい具体例として、下記の基が挙げられる。
【００３６】
【化１１】
2020186303.tif 000012
【００３７】
これらのうち、屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、Ｒ１は、それぞれ独立して、式（４−１）〜（４−４）で表される基であることがより好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、Ｒ１は、それぞれ独立して、式（４−１）〜（４−４）で表される基から選択される。より好ましくは式（４−１）、（４−２−１）、（４−２−２）および（４−４）で表される基より選択され、さらに好ましくは式（４−１）および（４−２−２）で表される基より選択され、特に好ましくは式（４−１）で表される基より選択される。
【００３８】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（３）で表される構成単位Ｂを有する。
【００３９】
【化１２】
2020186303.tif 000013
【００４０】
式（３）中、Ｒ２は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、または、２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる芳香族炭化水素連結基を表す。ここで、２価の芳香族炭化水素基としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されないが、下記群から選択される基が好ましく挙げられる。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、Ｒ２は、それぞれ独立して、下記群から選択される基を表す。
【００４１】
【化１３】
2020186303.tif 000014
【００４２】
より好ましくは、Ｒ２は、それぞれ独立して、下記群から選択される。
【００４３】
【化１４】
2020186303.tif 000015
【００４４】
さらに好ましくは、Ｒ２は、それぞれ独立して、下記群から選択される。
【００４５】
【化１５】
2020186303.tif 000016
【００４６】
このような芳香族炭化水素由来の基を有することにより、高い屈折率および透明性と、高いガラス転移温度とを両立することができる。
【００４７】
前記式（３）中、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、または芳香族炭化水素基を表す。ここで、アルキル基および芳香族炭化水素基としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。アルキル基としては、例えば、炭素数１以上８以下の直鎖または分岐状のアルキル基でありうる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基などが挙げられる。また、芳香族炭化水素基としては、具体的には、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アントラセン、アズレン、ヘプタレン、アセナフタレン、フェナレン、フルオレン、アントラキノン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル、キンクフェニル、セキシフェニル、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン等由来の１価の基が挙げられる。これらのうち、屈折率、透明性、ガラス転移温度のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、Ｒ３は、水素原子、メチル基、フェニル基であることが好ましく、水素原子、メチル基であることがより好ましい。
【００４８】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、上記の少なくとも１種の構成単位Ａと、少なくとも１種の構成単位Ｂとから構成される繰り返し単位を含むことを必須とする。ただし、２種以上５種以下の構成単位Ａおよび／または２種以上５種以下の構成単位Ｂを含むものであることが好ましい。このような構成とすることにより、ポリマーの溶媒への溶解性が向上する共に、ヘーズを低減できる。これは、ポリマーの溶解性が向上することにより、溶媒精製の際にモノマーやオリゴマー等の不純物が除去されやすくなり、その結果ポリマーのヘーズが低減すると考えられる。より好ましくは、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、２種の構成単位Ａおよび／または２種の構成単位Ｂを含むものである。すなわち、好ましい実施形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−１）で表される繰り返し単位および下記式（１−２）で表される繰り返し単位を有する。
【００４９】
【化１６】
2020186303.tif 000017
【００５０】
式（１−１）および（１−２）中、Ａ'（以下、「構成単位Ａ'」とも称する）およびＡ''（以下、「構成単位Ａ''」とも称する）は、それぞれ独立して、式（２）で表され、この際、Ａ'およびＡ''は異なり、ならびに
Ｂは、式（３）で表される。
【００５１】
換言すると、式（１−１）および（１−２）中、Ａ'およびＡ''は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であるが、Ａ'およびＡ''は異なる（Ａ'の構造がＡ''の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ａに包含される）。また、Ｂは、上記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、式（１−１）および（１−２）中のＢは同じである（式（１−１）および（１−２）中のＢは同じ構造を有する）。
【００５２】
また、好ましい他の実施形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−３）で表される繰り返し単位および下記式（１−４）で表される繰り返し単位を有する。
【００５３】
【化１７】
2020186303.tif 000018
【００５４】
式（１−３）および（１−４）中、Ａは、式（２）で表され、ならびに
Ｂ'（以下、「構成単位Ｂ'」とも称する）およびＢ''（以下、「構成単位Ｂ''」とも称する）は、それぞれ独立して、式（３）で表され、この際、Ｂ'およびＢ''は異なる。
【００５５】
換言すると、式（１−３）および（１−４）中、Ａは、上記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、式（１−３）および（１−４）中のＡは同じである（式（１−３）および（１−４）中のＡは同じ構造を有する）。また、Ｂ'およびＢ''は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＢと同様の定義であるが、Ｂ'およびＢ''は異なる（Ｂ'の構造がＢ''の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ｂに包含される）。
【００５６】
また、さらに他の実施形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−５）で表される繰り返し単位、下記式（１−６）で表される繰り返し単位、下記式（１−７）で表される繰り返し単位および下記式（１−８）で表される繰り返し単位を有する。
【００５７】
【化１８】
2020186303.tif 000019
【００５８】
式（１−５）、（１−６）、（１−７）および（１−８）中、Ａ'およびＡ''は、それぞれ独立して、式（２）で表され、この際、Ａ'およびＡ''は異なり、ならびに
Ｂ'およびＢ''は、それぞれ独立して、式（３）で表され、この際、Ｂ'およびＢ''は異なる。
【００５９】
換言すると、式（１−５）、（１−６）、（１−７）および（１−８）中、Ａ'およびＡ''は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であるが、Ａ'およびＡ''は異なる（Ａ'の構造がＡ''の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ａに包含される）。また、Ｂ'およびＢ''は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＢと同様の定義であるが、Ｂ'およびＢ''は異なる（Ｂ'の構造がＢ''の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ｂに包含される）。
【００６０】
上記式（１−１）〜（１−８）において、「−Ａ'−」および「−Ａ''−」は、Ａ'とＡ''とが異なる構造を有する以外は上記式（２）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（１−１）〜（１−８）において、「−Ｂ'−」および「−Ｂ''−」は、Ｂ'とＢ''とが異なる構造を有する以外は上記式（３）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００６１】
このように、２種以上５種以下の構成単位Ａおよび／または２種以上５種以下の構成単位Ｂを含むポリマーは、溶媒への溶解性が優れる。そのため、例えば、再沈殿による精製を行う場合に有利である。
【００６２】
また、２種以上５種以下の構成単位Ａを含む実施形態においては、２種以上の構成単位Ａのうちの少なくとも１種は式（４−１）、（４−２−１）、（４−２−２）および（４−４）で表される基より選択されることが好ましい。より好ましくは式（４−１）および（４−２−２）で表される基より選択され、さらに好ましくは式（４−１）で表される基より選択される。２種以上５種以下構成単位Ａのうちの少なくとも１種をこれらの基より選択することにより、さらなる屈折率の向上効果を発揮することができる。
【００６３】
トリアジン環含有ポリマーが構成単位Ａ'および構成単位Ａ''を有する場合の構成単位Ａ'および構成単位Ａ''の組み合わせは、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、好ましくは、構成単位Ａ'は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００６４】
【化１９】
2020186303.tif 000020
【００６５】
また、好ましくは、構成単位Ａ''は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００６６】
【化２０】
2020186303.tif 000021
【００６７】
より好ましくは、構成単位Ａ'は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００６８】
【化２１】
2020186303.tif 000022
【００６９】
また、より好ましくは、構成単位Ａ''は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００７０】
【化２２】
2020186303.tif 000023
【００７１】
さらに好ましくは、構成単位Ａ'は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００７２】
【化２３】
2020186303.tif 000024
【００７３】
また、さらに好ましくは、構成単位Ａ''は式（２）中のＲ１が下記式で表される基である。
【００７４】
【化２４】
2020186303.tif 000025
【００７５】
上記好ましい形態において、構成単位Ａ'および構成単位Ａ''の存在比は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、構成単位Ａ'（式（２）中、Ｒ１＝−Ｎ（フェニル基）（水素原子またはアルキル基））および構成単位Ａ''（式（２）中、Ｒ１＝−Ｓ（アルキル基）または−Ｓ−アルキレン基−フェニル基）の存在比は、構成単位Ａ'および構成単位Ａ''の総数を１００とした場合に、好ましくは５〜９５：９５〜５であり、より好ましくは２０〜５０：８０〜５０である。
【００７６】
トリアジン環含有ポリマーが構成単位Ｂ'および構成単位Ｂ''を有する場合の構成単位Ｂ'および構成単位Ｂ''の組み合わせは、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、好ましくは、構成単位Ｂ'は式（３）中のＲ２が下記式で表される基である。
【００７７】
【化２５】
2020186303.tif 000026
【００７８】
また、好ましくは、構成単位Ｂ''は式（３）中のＲ２が下記式で表される基である。
【００７９】
【化２６】
2020186303.tif 000027
【００８０】
上記好ましい形態において、構成単位Ｂ'および構成単位Ｂ''の存在比は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、構成単位Ｂ'（式（３）中、Ｒ２＝フェニレン基）および構成単位Ｂ''（式（３）中、Ｒ２＝ｐ−ビフェニレン基）の存在比は、構成単位Ｂ'および構成単位Ｂ''の総数を１００とした場合に、好ましくは２０〜６０：８０〜４０であり、より好ましくは３０〜５０：７０〜５０である。
【００８１】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位（以下、「他の繰り返し単位」とも称する）を含むものであってもよい。しかしながら、本発明の効果を良好に発揮させる観点から、他の繰り返し単位を含まないことが好ましい。他の繰り返し単位を含む場合であっても、繰り返し単位の総数に対する、他の繰り返し単位の数の割合は、１０％以下であることが好ましい。より好ましくは、５％以下であり、さらに好ましくは３％以下であり、特に好ましくは１％以下である（下限値０％）。他の繰り返し単位の割合が上記範囲内であれば、屈折率の低下や、射出成形等の成形工程が困難となるのを防ぐことができる。
【００８２】
トリアジン環含有ポリマーが２種以上の繰り返し単位を含む場合、すなわち共重合体である場合、繰り返し単位の配列形態は特に制限されない。当該配列形態は、ブロック状（ブロックコポリマー）であっても、ランダム状（ランダムコポリマー）であっても、または交互に配列して（交互コポリマー）もよい。
【００８３】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーの屈折率ｎｄは、例えば１．６８以上であり、好ましくは１．７以上であり、より好ましくは１．７２以上であり、さらに好ましくは１．７３以上である。トリアジン環含有ポリマーのアッベ数νｄは、例えば１５以上であり、好ましくは１７以上であり、より好ましくは１８以上であり、さらに好ましくは１９以上である。トリアジン環含有ポリマーのヘーズは、例えば５以下であり、好ましくは４．５以下であり、より好ましくは４以下である。屈折率ｎｄ、アッベ数νｄおよびヘーズ上記範囲内であれば、光学部品に好適な高屈折率の成形品が得られうる。なお、本明細書において、屈折率ｎｄ、アッベ数νｄおよびヘーズは、後述の実施例に記載の方法により測定された値を採用する。
【００８４】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、ガラス転移温度を有する。すなわち、示差走査熱量測定により得られる示差熱量曲線において変曲点が観察される。このようにガラス転移温度を有する樹脂は、熱可塑性を有し、射出成形により加工することができる。トリアジン環含有ポリマーのガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは９０℃以上１６０℃以下であり、さらに好ましくは１００℃以上１４０℃以下である。ガラス転移温度は、構成単位Ａおよび／または構成単位Ｂの構造を制御することで調整することができる。例えば、式（２）中のＲ１および／または式（３）中のＲ２もしくはＲ３に嵩高い構造や剛直な構造を導入することで、ガラス転移温度を高くすることができる。なお、本明細書において、ガラス転移温度は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【００８５】
また、トリアジン環含有ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００を超えて１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは７，０００以上５００，０００以下であり、さらに好ましくは１０，０００以上１００，０００以下であり、特に好ましくは１０，０００を超えて１００，０００以下である。重量平均分子量が上記の数値範囲内であると、成形品の透過率（透明性）や耐熱性が特に優れたものとなり、また、得られた成形品の機械的強度が優れるという利点がある。重量平均分子量を上記数値範囲内に制御する方法は、特に制限されないが、重合反応時間をコントロールする方法が挙げられる。なお、本明細書において、重量平均分子量は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【００８６】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、溶媒への溶解性に優れ、例えば、２種類以上の溶媒に、それぞれ１質量％以上の濃度で溶解する。この際の溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルム、シクロヘキサノン等が挙げられる。中でも、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルム、およびシクロヘキサノンから選択される２種類の溶媒にそれぞれ１質量％以上の濃度で溶解することが好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にそれぞれ１質量％以上の濃度で溶解することがより好ましい。
【００８７】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、公知の方法を用いて合成することができる。例えば、下記式に示されるように、トリアジンジチオール化合物と、脱離基を有する芳香族化合物とを、相間移動触媒の存在下に反応させることにより、製造することができる。
【００８８】
【化２７】
2020186303.tif 000028
【００８９】
式中、Ｒ１は式（２）中の定義と同じであり、Ｒ２およびＲ３は式（３）中の定義と同じであり、Ｙはハロゲン原子等の脱離基を表す。
【００９０】
Ｙの具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トシル基（ｐ−トルエンスルホニル基）、トリフラート基（トリフルオロメチルスルホニル基）、ニトロ基が挙げられる。
【００９１】
トリアジンジチオール化合物としては、例えば、特に制限されないが、例えば２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール、２−エチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール、２−ベンジルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール、２−（２’−フェニルエチルチオ）−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール、２−アニリノ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール等が例示できる。脱離基を有する芳香族化合物としては、例えば、α，α’−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α’−ジブロモ−ｏ−キシレン、α，α’−ジクロロ−ｏ−キシレン、α，α’−ジブロモ−ｍ−キシレン、α，α’−ジクロロ−ｍ−キシレン、４，４’−ビス（ブロモメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル、α，α’−ジトシル−ｐ−キシレン等を用いることができる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９２】
トリアジンジチオール化合物と脱離基を有する芳香族化合物との反応に用いる相間移動触媒としては、界面重縮合に用いることができる長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、クラウンエーテル等が好ましく、例えば、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等をより好ましく用いることができる。
【００９３】
反応系は、水と有機溶媒との二相系を用いることができ、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の有機溶媒と水との二相系とするのが好ましい。反応に際しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を添加して、−１０℃以上１００℃以下で１時間以上１２０時間以下反応させることが好ましい。
【００９４】
上記によって得られたトリアジン環含有ポリマーは、再沈澱法、透析法、限外濾過法、抽出法等の一般的な精製法により精製してもよい。また、得られたトリアジン環含有ポリマーは、ポリマー中に含まれる残溶媒を完全に除去するために、例えば真空下、温度は室温から１２０℃の範囲で乾燥させた。このように、残溶媒を完全に取り除いたポリマーを用いて、屈折率等の評価を実施した。
【００９５】
＜熱可塑性成形品、光学部品＞
本発明の他の一形態は、上記のトリアジン環含有ポリマーを含む、熱可塑性成形品に関する。本発明のさらに他の一形態は、上記のトリアジン環含有ポリマーを含む、光学部品に関する。
【００９６】
成形品の形状は、特に制限されず、例えば、レンズ状（球面レンズ、非球面レンズ、フレネルレンズ等）、フィルム状、シート状、板状、棒状、繊維状、プリズム状等の任意の形態であってよい。成形品の製造に際しては、例えば、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、塗布法（スピンコーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、キャスティング成形法等）等の公知の成形方法を利用できる。中でも、本発明に係る組成物は、射出成形に特に適している。成形前に、ヘンシェルミキサー、ニーダ、バンバリーミキサー、押出機等の混練機を用いて原料を混合してもよい。射出成形により成形を行う場合は、例えば、シリンダー温度が１５０℃以上３００℃以下、金型温度が５０℃以上１００℃以下である。
【００９７】
上記の光学部品は、ディスプレイ（例えば、スマートフォン用ディスプレイ、液晶ディスプレイおよびプラズマディスプレイ等）、撮影装置（例えば、カメラおよびビデオ等）、光ピックアップ、プロジェクタ、光ファイバー通信装置（例えば、光増幅器等）、自動車用ヘッドランプ等における、光を透過する光学部品（パッシブ光学部品）として好適に利用することができる。かようなパッシブ光学部品としては、例えば、レンズ、フィルム、光導波路、プリズム、プリズムシート、パネル、光ディスク、ＬＥＤの封止材等を挙げることができる。かような光学部品は、必要に応じて、反射防止層、光線吸収層、ハードコート層、アンチグレア層等の各種の機能層を有していてもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例により詳細に本発明を説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【００９９】
＜物性値の測定方法＞
（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ））
ポリマーの濃度が０．１質量％となるようにＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解させ、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製メンブレンフィルターでろ過したものを測定試料とした。数平均分子量および重量平均分子量の測定は、テトラヒドロフランを移動相とし、示差屈折計を検出器とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により行った。分子量の標準物質としては、単分散ポリスチレンを使用した。
【０１００】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温して１０分間保持したサンプルを、降温速度１０℃／分で２５℃まで冷却して１０分間保持した後、昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温して測定を行った。測定終了後は１０℃／分で室温（２５℃）まで冷却した。
【０１０１】
（屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄ）
ポリマー２ｇを、２００℃、１０ＭＰａの条件で５分間圧縮成形し、縦３ｃｍ×横３ｃｍ、厚さ０．５ｍｍの成形板を作製した。得られた成形板を用いてプリズムカプラ（Ｍｏｄｅｌ２０１０、メトリコン社製）で波長４７３ｎｍ、５９４ｎｍ、６５７ｎｍでの屈折率を測定した。測定した値からＣ線（６５６．３ｎｍ）、ｄ線（５８７．６ｎｍ）、Ｆ線（４８６．１ｎｍ）での屈折率を計算により算出した。それら３波長での屈折率の値を用いて、アッベ数νｄを算出した。
【０１０２】
（ヘーズ）
ヘーズは、上記の「（屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄ）」で作製した成形板を用いて、スガ試験機株式会社製Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ５０００を用いて測定した。
【０１０３】
（レオロジーの測定）
ポリマーの溶融状態での粘度は、レオメーター（ＭＣＲ３０２、アントンパール社製）を用いて、窒素雰囲気下、２５０℃、せん断速度０．１（１／ｓ）で測定した。
【０１０４】
（溶解性試験）
２０ｍＬスクリューバイアルにポリマーを計量し、溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルム）を加えて室温（２５℃）で３時間攪拌した。その後目視で溶液中に溶け残っているポリマーの有無、および懸濁の有無を確認し、溶解性試験を行った。また、室温（２５℃）での溶解度が１ｍｇ／ｍＬ未満のポリマーについては、８０℃で同様の方法により溶解性試験を実施した。
【０１０５】
＜トリアジン環含有ポリマーの合成１＞
［実施例１］
２０ｍＬビーカーに２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）（５００ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）を入れ、純水２ｍＬを添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液０．５３ｍＬを添加した。α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）（４６０ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム２ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム５０ｍｇを添加し、室温（２５℃）で２４時間激しく攪拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させた後に濾取し、濾取物を真空下１００℃で４８時間乾燥させることで白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−１）を得た。得られたポリマーは数平均分子量３５，０００、重量平均分子量８０，０００であった。また、トリアジン環含有ポリマー（Ｐ−１）の溶融状態の粘度は、１６，０００Ｐａ・ｓ未満であった。
【０１０６】
【化２８】
2020186303.tif 000029
【０１０７】
［実施例２］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−２）を得た。得られたポリマーは数平均分子量２５，０００、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１０８】
【化２９】
2020186303.tif 000030
【０１０９】
［実施例３］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、α，α’−ジクロロ−ｍ−キシレン（ＭＢ−３）と４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）とを等モルずつ（下記式において、ｎ：ｍ＝１：１）用いたこと以外は、実施例１と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−３）を得た。得られたポリマー（共重合体）は数平均分子量２８，０００、重量平均分子量５８，０００であった。
【０１１０】
【化３０】
2020186303.tif 000031
【０１１１】
［実施例４］
重合反応において、２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）の代わりに、２−ベンジルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−４）を得た。得られたポリマーは数平均分子量２５，０００、重量平均分子量６０，０００であった。
【０１１２】
【化３１】
2020186303.tif 000032
【０１１３】
［比較例１］
特開２０１４−１６２８２９号公報に従って、トリアジン環含有ポリマー（Ｐ−５）を合成した。三口フラスコ（１００ミリリットル）に、２−アニリノ−４，６−ビス（４−アミノアニリノ）−１，３，５−トリアジン（０．３８４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（２ｍＬ）を入れ、溶解させた。これに、ビス（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）イソフタレート（０．４４４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間反応させた。反応溶液をメタノール（２００ｍＬ）に注ぎ沈殿したポリマーを濾別し、メタノールで洗浄後、室温で減圧乾燥させてトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−５）を得た。得られたポリマーは数平均分子量２５，０００、重量平均分子量５１，０００であった。
【０１１４】
【化３２】
2020186303.tif 000033
【０１１５】
［比較例２］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、１，４−ジブロモブタン（ＭＢ−５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｐ−６）を得た。得られたポリマーは数平均分子量２０，０００、重量平均分子量５２，０００であった。
【０１１６】
【化３３】
2020186303.tif 000034
【０１１７】
＜評価１＞
実施例１〜４および比較例１〜２で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、屈折率（ｎｄ、５８７．６ｎｍ）、アッベ数νｄ、ガラス転移温度、ヘーズを測定した。結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2020186303.tif 000035
【０１１９】
表１に示されるように、特定の構造を有する構成単位Ａおよび構成単位Ｂからなる繰り返し単位を有することで、ガラス転移温度は８０℃以上１０５℃未満となる。
【０１２０】
一般的に、光学用樹脂を射出成形する時の好適な温度は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）＋１２０℃程度、かつ、２００℃〜３００℃の範囲である。そのため、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃〜１８０℃の範囲であれば、射出成形に適したものであると言える。実施例１〜４のポリマーは、ガラス転移温度がいずれも８０〜１８０℃の範囲内であるため、射出成形に好適である。比較例１ではポリマーのガラス転移温度は１８３℃と高く、比較例２ではポリマーのガラス転移温度は５３℃と低いため、射出成形性が乏しい。
【０１２１】
＜トリアジン環含有ポリマーの合成２＞
［実施例５］
５０ｍＬフラスコに２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）（０．４３０ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）と、２−アニリノ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−３）（０．０５９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を入れ、純水４．５ｍＬを添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液０．５１ｍＬを添加した。α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）（４３８ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン９ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。臭化テトラブチルアンモニウム４０ｍｇを添加し、５０℃で２４時間激しく攪拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることで白色のトリアジン環含有ポリマー（１０）（Ａ−１）を得た。得られたポリマーは数平均分子量４６,５００、重量平均分子量１０１，４００であった。
【０１２２】
【化３４】
2020186303.tif 000036
【０１２３】
［実施例６〜９］
重合反応において、モノマー（ＭＡ−１）とモノマー（ＭＡ−３）とのモル比を下記表２に示す値に変更したこと以外は実施例９と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ａ−２〜Ａ−５）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表２に示す。
【０１２４】
＜評価２＞
実施例５〜９で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表２に示す。
【０１２５】
【表２】
2020186303.tif 000037
【０１２６】
［実施例１０〜１４］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）を用いたこと以外は、実施例５〜９と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｂ−１〜Ｂ−５）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表３に示す。
【０１２７】
【化３５】
2020186303.tif 000038
【０１２８】
＜評価３＞
実施例１０〜１４で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表３に示す。
【０１２９】
【表３】
2020186303.tif 000039
【０１３０】
［実施例１５〜２３］
重合反応において、２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）の代わりに２−（Ｎ−メチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−４）を用いたこと、および、これらのモノマーのモル比を下記表４に示す値に変更したこと以外は実施例５と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｃ−１〜Ｃ−９）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表４に示す。
【０１３１】
【化３６】
2020186303.tif 000040
【０１３２】
＜評価４＞
実施例１５〜２３で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表４に示す。
【０１３３】
【表４】
2020186303.tif 000041
【０１３４】
［実施例２４〜２６］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）を用いたこと以外は、実施例１７、２１および２３と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｄ−１〜Ｄ−３）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表５に示す。
【０１３５】
＜評価５＞
実施例２４〜２６で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表５に示す。
【０１３６】
【表５】
2020186303.tif 000042
【０１３７】
＜評価６＞
実施例５〜７、９、１０、１２、１４、１５、１７、２１、２３および２５で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、屈折率（ｎｄ、５８７．６ｎｍ）、アッベ数νｄ、ヘーズを測定した。結果を表６に示す。
【０１３８】
【表６】
2020186303.tif 000043
【０１３９】
表６に示されるように、特定の構造を有する構成単位Ａおよび構成単位Ｂからなる繰り返し単位を有するポリマーは、構成単位Ａを２種類含む場合であっても、高い屈折率（１．７０以上）および低いヘーズ（４％以下）を達成することができる。
【０１４０】
＜トリアジン環含有ポリマーの合成３＞
［実施例２７］
５０ｍＬフラスコに２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）（１１．９ｇ、６２．１ｍｍｏｌ）と２−（Ｎ−メチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−４）（１．７ｇ、６．９ｍｍｏｌ）を入れ、純水１２０ｍＬを添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１４ｍＬを添加した。α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）（１２．３ｇ、６９ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１２０ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。臭化テトラブチルアンモニウム２ｇを添加し、５０℃で２４時間激しく攪拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることで白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｅ−１）を得た。得られたポリマーは数平均分子量１９，１００、重量平均分子量５５，３００であった。
【０１４１】
【化３７】
2020186303.tif 000044
【０１４２】
［実施例２８〜３１］
重合反応において、モノマー（ＭＡ−４）とモノマー（ＭＡ−１）とのモル比を下記表７に示す値に変更したこと以外は実施例２７と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｅ−２〜Ｅ−５）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表７に示す。
【０１４３】
＜評価７＞
実施例２７〜３１で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表７に示す。
【０１４４】
【表７】
2020186303.tif 000045
【０１４５】
［実施例３２〜３６］
重合反応において、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）を用いたこと以外は、実施例２７〜３１と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｆ−１〜Ｆ−５）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表８に示す。
【０１４６】
【化３８】
2020186303.tif 000046
【０１４７】
【表８】
2020186303.tif 000047
【０１４８】
［実施例３７〜６３］
重合反応において、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−４）と２−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−４，６−ジチオール（ＭＡ−１）とのモル比を下記表９に示す値に変更したこと、ならびに、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）の代わりに、α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（ＭＢ−１）と４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル（ＭＢ−２）とを下記表９に示すモル比で用いたこと以外は、実施例２７と同様にして、目的とする白色のトリアジン環含有ポリマー（Ｇ−１〜Ｇ−２７）を得た。得られたポリマーの数平均分子量および重量平均分子量を表９に示す。
【０１４９】
＜評価８＞
実施例３７〜６３で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、ガラス転移温度を測定した。結果を表９に示す。
【０１５０】
【表９】
2020186303.tif 000048
【０１５１】
＜評価９＞
実施例２７〜３０、３３〜３５、４０、４４、４６、４７、５４、５６および５９〜６２で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて、屈折率（ｎｄ、５８７．６ｎｍ）、アッベ数νｄ、ヘーズを測定した。結果を表１０に示す。
【０１５２】
【表１０】
2020186303.tif 000049
【０１５３】
表１０に示されるように、特定の構造を有する構成単位Ａおよび構成単位Ｂからなる繰り返し単位を有するポリマーは、構成単位Ａを２種類および構成単位Ｂを２種類含む場合であっても、高い屈折率（１．７０以上）および低いヘーズ（４％以下）を達成することができる。
【０１５４】
＜評価１０＞
実施例２、３２〜３６および４４〜５０で得たトリアジン環含有ポリマーについて、上記測定方法にて溶解性試験を行い、下記指標に基づいて評価を行った。結果を表１１に示す。
■：室温（２５℃）で溶解度１ｇ／ｍＬ未満、
（△）：８０℃で溶解度１ｇ／ｍＬ以上、
△：室温（２５℃）で溶解度１ｇ／ｍＬ以上、
○：室温（２５℃）で溶解度５ｇ／ｍＬ以上、
◎：室温（２５℃）で溶解度１０ｇ／ｍＬ以上。
【０１５５】
【表１１】
2020186303.tif 000050
【０１５６】
表１１に示されるように、構成単位Ａを２種類含むポリマー（実施例３２〜３６および４４〜５０）は、構成単位Ａを１種類のみ含むポリマー（実施例２）と比較して、多種類の溶媒への溶解性を示すことが分かる。ポリマーが溶解する溶媒の種類が多くなると、再沈殿等の溶液を用いたポリマーの精製の際の溶媒の選択肢が増える。一般に、ポリマー中に含まれるモノマーやオリゴマー除去を行うと、Ｔｇの上昇や屈折率の向上に効果があり、そのための手段として溶液精製が有効である。そのため、溶液精製が可能となる本発明に係るポリマーの多種類の溶媒への溶解性は、高い屈折率が求められる光学用ポリマーとして有利である。
【０１５７】
さらに、構成単位Ｂを２種類含むポリマー（実施例４４〜５０）は、構成単位Ｂを１種類のみ含むポリマー（実施例３２〜３６）と比較して、多種類の有機溶媒への溶解性が向上していることが分かる。高い溶解性を持つポリマーは、溶液精製を行う際に用いる溶媒量を少なくする効果があり、大量に製造する際に使用する溶媒量が低減できることから、製造コスト低減効果が期待できる。
【０１５８】
また、表１１に示される溶解性試験の結果と、表１および表１０に示されるヘーズの結果から、溶媒への溶解性が高いポリマーほどヘーズが低減することが分かる。ポリマーの溶解性が向上することにより、溶媒精製の際にモノマーやオリゴマー等の不純物が除去されやすくなり、その結果ポリマーのヘーズが低減したと考えられる。
【０１５９】
上記のように、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、屈折率および透明性が高く、かつ、ガラス転移温度が高いことから成形性に優れるため、スマートフォン用レンズ等の用途に特に適している。