(57)【要約】【課題】粘着性に優れ、かつ被着体への糊残りが防止された光学透明粘着シート、並びに、該光学透明粘着シートを用いた積層シート及び貼り合わせ構造物を提供する。【解決手段】第一の表面を構成する第一のアクリル粘着剤層と、熱硬化ポリウレタン層と、第二の表面を構成する第二のアクリル粘着剤層をこの順に有し、上記熱硬化ポリウレタン層は、エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有するシランカップリング剤を含有する光学透明粘着シート。【選択図】  図１
2020125431.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の表面を構成する第一のアクリル粘着剤層と、熱硬化ポリウレタン層と、第二の表面を構成する第二のアクリル粘着剤層をこの順に有し、
前記熱硬化ポリウレタン層は、エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有するシランカップリング剤を含有することを特徴とする光学透明粘着シート。
【請求項２】
請求項１に記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの前記第一の表面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの前記第二の表面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層シート。
【請求項３】
第一の被着体と、第二の被着体と、前記第一の被着体及び前記第二の被着体を接合する請求項１に記載の光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする貼り合わせ構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学透明粘着シート、積層シート及び貼り合わせ構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。ＯＣＡシートの使用例としては、表示装置内において、液晶モジュール等の表示パネルと表示装置の最表面に設けられるカバーパネルとの接合に用いられることがある。ＯＣＡシートによって、表示パネルとカバーパネルとの間の空間が埋められることで、表示パネルの画面の視認性を向上することができる。
【０００３】
ＯＣＡシート関連分野における先行技術を開示した文献としては、例えば、特許文献１、２が挙げられる。特許文献１には、光学フィルム上に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、 前記粘着剤層が、重量平均分子量５００〜４０００のポリオール化合物（ａ−１）、イソシアネート化合物（ａ−２）、および一分子中にラジカル重合性を有するＣ＝Ｃ結合を２以上有するポリオール化合物（ａ−４）を反応して得られ、前記ポリオール（ａ−１）と前記ポリオール化合物（ａ−４）との合計量に対する前記ポリオール化合物（ａ−４）の配合量が０．１〜１０重量％であるポリウレタンポリマー（Ａ）をベースポリマーとするものであり、かつ、前記ウレタンポリマー（Ａ）１００重量部に対してシランカップリング剤（Ｂ）０．０１〜０．５重量部含有することを特徴とする粘着型光学フィルムが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、粘着剤樹脂（Ａ）１００重量部と、エポキシ当量が１００〜２０００ｇ／ｍｏｌでかつアルコキシル基含有量が５〜６０重量％であるシリコーンアルコキシオリゴマー（Ｂ）０．１〜２０重量部と、を含み、前記粘着剤樹脂（Ａ）が、カルボキシル基を含有しないモノマーを重合して得られるアクリル系粘着剤樹脂（Ａ１）、ウレタン系粘着剤樹脂（Ａ２）、およびポリエステル系粘着剤樹脂（Ａ３）からなる群より選択される１つ以上である、粘着剤組成物が開示されている。また、この粘着剤組成物が、粘着剤樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに、シランカップリング剤（Ｄ）を０．００１〜５重量部含有するものであってもよいことが記載されている（請求項７参照）。
【０００５】
ところで、表示装置の多様化に伴い、カバーパネルとして、従来一般的であったガラスパネルよりもデザイン性、安全性（割れたときの飛散防止）及び価格面において有利な樹脂パネルの採用について、近年検討がなされている。そのため、ＯＣＡシートとして、樹脂パネルとの接合に適したものが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５０１６９９４号明細書
【特許文献２】特開２０１６−４４２９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに適したＯＣＡシートを実現するため、第一のアクリル粘着剤層、熱硬化ポリウレタン層及び第二のアクリル粘着剤層を積層した多層構造を有するＯＣＡシートの開発を進めてきた。この多層構造を有するＯＣＡシートは、熱硬化ポリウレタン層によって優れた柔軟性を得るとともに、第一及び第二のアクリル粘着剤層によって優れた粘着性を得ることができることから、せん断応力に対して剥離しにくい等の優れた特性を発揮することができる。
【０００８】
しかしながら、この多層構造を有するＯＣＡシートは、第一のアクリル粘着剤層と熱硬化ポリウレタン層との界面、及び、熱硬化ポリウレタン層と第二のアクリル粘着剤層との界面において剥離が生じ、被着体に糊残りを生じることがあった。このため、第一のアクリル粘着剤層と熱硬化ポリウレタン層との層間接着力、及び、熱硬化ポリウレタン層と第二のアクリル粘着剤層との層間接着力について、改善の余地があった。
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、粘着性に優れ、かつ被着体への糊残りが防止された光学透明粘着シート、並びに、該光学透明粘着シートを用いた積層シート及び貼り合わせ構造物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の光学透明粘着シートは、第一の表面を構成する第一のアクリル粘着剤層と、熱硬化ポリウレタン層と、第二の表面を構成する第二のアクリル粘着剤層をこの順に有し、上記熱硬化ポリウレタン層は、エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有するシランカップリング剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の積層シートは、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの上記第一の表面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの上記第二の表面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明の貼り合わせ構造物は、第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体及び上記第二の被着体を接合する上記光学透明粘着シートとを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学透明粘着シートによれば、粘着性に優れ、かつ被着体への糊残りを防止できる。本発明の積層シートによれば、本発明の光学透明粘着シートの取り扱い性を高めることができる。本発明の貼り合わせ構造物によれば、光学透明粘着シートによって被着体同士を強く接合でき、かつ光学透明粘着シートを剥がしたときに被着体に糊残りすることを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。
【図２】粘着力の評価方法を説明するための模式図である。
【図３】本発明の積層シートの一例を模式的に示した断面図である。
【図４】ベゼルオン貼合構造を有する本発明の貼り合わせ構造物の構成を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［光学透明粘着シート］
図１は、本発明の光学透明粘着シートの一例を模式的に示した断面図である。図１に示した光学透明粘着シート１０は、第一の表面（粘着面）を構成する第一のアクリル粘着剤層１１と、熱硬化ポリウレタン層１２と、第二の表面（粘着面）を構成する第二のアクリル粘着剤層１３とをこの順に有する。このような積層構造を有することによって、被着体が樹脂パネルである場合であっても接着界面での高い粘着力と凝集力が得られ、かつ被着体の膨張や収縮に追従して変形することができる。これにより、被着体として用いられる樹脂パネルや光学透明粘着シート自身を構成する樹脂から発生するアウトガスによって引き起こされる接着界面での浮きや気泡（剥がれ）を抑制することができる。
【００１６】
＜アクリル粘着剤層＞
第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３は、アクリル系樹脂を含有する層である。上記アクリル系樹脂は、アクリル系樹脂組成物を硬化させたものである。上記アクリル系樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、又は、これらの共重合体（以下、（メタ）アクリル系共重合体ともいう）と、架橋剤とを含有するものが挙げられる。
【００１７】
上記（メタ）アクリル系共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有モノマーとの共重合体が挙げられる。
【００１８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２；Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基である）であるものが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は４〜１２が好ましい。
【００１９】
上記アルキル基の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデカ（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２０】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２１】
上記架橋剤としては、例えば、上記（メタ）アクリル系共重合体が有する、架橋性官能基含有モノマー由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分を用いることができ、具体的には、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２２】
第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３の厚みは、３〜１００μｍであることが好ましい。上記厚みが３μｍ未満であると、遅れ泡を充分に抑制することができないおそれがある。一方で、上記厚みが１００μｍを超えると、上記光学透明粘着シートを貼り付ける被着体の表面に存在する段差に追従して変形できる程度の柔軟性（段差追従性）が得られなくなるおそれがある。また、ガラス基材と樹脂基材との貼り合わせのように、環境変化時の伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに上記光学透明粘着シートを用いた場合には、上記光学透明粘着シートが環境変化時の基材の寸法変化に追従できず剥離するおそれがある。第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３の厚みは、３〜４０μｍであることがより好ましい。
【００２３】
第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３は、常温（２３℃）におけるガラスに対する粘着力が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、本明細書において、粘着力は、１８０°剥離試験での測定値を意味する。１８０°剥離試験の試験方法の詳細については後述する。上記常温における粘着力は、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。上記常温における粘着力の上限は特に限定されないが、例えば、１００Ｎ／２５ｍｍである。
【００２４】
図２は、粘着力の評価方法を説明するための模式図である。図２を用いて上記１８０°剥離試験について説明する。まず、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断した光学透明粘着シート１０を試験片とする。この試験片の片面を長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍの基材３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１０と基材３１とを貼り合わせる。次に、図２（ａ）に示すように、光学透明粘着シート１０の基材３１とは反対側の面に、ＰＥＴシート３２を貼り合わせる。その後、所定の温度で、一定時間放置した後、図２（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３２を１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１０を基材３１との界面で剥離させ、基材３１に対する光学透明粘着シート１０の粘着力を測定する。上記ＰＥＴシートとしては、例えば、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）等を用いることができる。
【００２５】
＜熱硬化ポリウレタン層＞
熱硬化ポリウレタン層１２は、熱硬化ポリウレタンを含有する層である。熱硬化ポリウレタン層１２が熱硬化ポリウレタンを含有し柔軟であるため、本発明の光学透明粘着シートは、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。また、熱硬化ポリウレタン層１２が熱硬化ポリウレタンを含有するため、誘電率が高く、本発明の光学透明粘着シートは高い静電容量が得られる。このため、本発明の光学透明粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。また、熱硬化ポリウレタンは、溶剤を用いずに成膜できるため、熱硬化ポリウレタン層１２は厚膜化が可能である。
【００２６】
熱硬化ポリウレタンは、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。熱硬化ポリウレタンがアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、熱硬化ポリウレタンをアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記熱硬化ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、熱硬化ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましい。
【００２７】
上記熱硬化ポリウレタンは、シランカップリング剤を含有する熱硬化性ポリウレタン組成物の硬化物である。
【００２８】
上記シランカップリング剤は、エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有するものであり、エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有し、かつアルコキシ基を有するものが好適に用いられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。エポキシ基を有するシランカップリングモノマーとしては特に限定されず、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。イソシアヌレート構造を有するシランカップリングモノマーとしては特に限定されず、例えば、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００２９】
エポキシ基又はイソシアヌレート構造を有するシランカップリング剤を用いて得られた熱硬化ポリウレタン層１２は、第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３に対して強固に接着する。そのため、第一のアクリル粘着剤層１１と熱硬化ポリウレタン層１２との界面、及び、熱硬化ポリウレタン層１２と第二のアクリル粘着剤層１３との界面が剥離することを効果的に防止できる。したがって、本発明の光学透明粘着シートによれば、第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３を設けることによって被着体に対して高い粘着力を示すことができ、かつ剥離の際に糊残りが生じることを防止できる。
【００３０】
上記シランカップリング剤の含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物に対して、０．２重量％以上、３重量％以下であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が０．２重量％未満である場合には、シランカップリング剤の添加による糊残り防止の効果を充分に得ることができないことがある。シランカップリング剤の含有量が３重量％を超える場合には、熱硬化ポリウレタン層１２の透明性が低下したり、黄変したりするおそれがある。
【００３１】
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有することが好ましい。上記ポリオール成分及び上記ポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずに熱硬化ポリウレタンを得ることができる。シランカップリング剤、タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。熱硬化ポリウレタン層１２を作製する際には、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができる。また、熱硬化ポリウレタン層１２は厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、色付き、発泡（被着体との界面での気泡の発生）を充分に抑制することができる。更に、熱硬化ポリウレタン層１２は、厚膜化できるとともに柔軟であることから、耐衝撃性に優れる。熱硬化ポリウレタン層１２を備えた光学透明粘着シートは、透明導電膜を表層に有する透明部材とカバーパネルとの貼り合わせに用いることができ、更に他の部材を用いる場合には、表示パネル、又は、透明導電膜を表層に有する透明部材と、他の部材との貼り合わせにも用いることができる。熱硬化ポリウレタン層１２を備えた光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル）との貼り合わせに用いる場合、表示パネルの外縁上に配置されたベゼルによって形成された段差を光学透明粘着シートによって被覆することができる。
【００３２】
上記ポリオール成分としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するものが好ましい。すなわち主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されていることが好ましい。上記オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、１，２−ポリクロロプレンポリオール、１，４−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。上記ポリウレタンに用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を８０モル％以上含むことが好ましく、より好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。
【００３４】
上記ポリイソシアネート成分としては特に限定されず、従来公知のポリイソシアネートを用いることができ、親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネート、及び、親水性ユニットを有さない疎水性ポリイソシアネートのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。なお、上記親水性ユニットを有する親水性ポリイソシアネートとは、イソシアヌレート構造やビウレット構造のようにイソシアネート基に由来する構造のみによって親水性を向上させたものではなく、親水性を高める官能基（親水性ユニット）が付加されたポリイソシアネートを意味する。上記ポリイソシアネート成分中に親水性ユニットが含まれることで、吸湿による白化を抑制する作用が得られる。
【００３５】
上記親水性ユニットとしては、エチレンオキシドユニットが好適である。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、熱硬化性ポリウレタン組成物の全体に対して、０．１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましい。上記含有量が０．１重量％未満であると、白化を抑制する効果が充分に得られないおそれがある。上記含有量が２０重量％を超えると、低極性のオレフィン系ポリオール成分、タッキファイヤー、可塑剤等との相溶性が低下することによって、ヘイズ等の光学特性が低下するおそれがある。上記エチレンオキシドユニットの含有量は、０．１〜５重量％であることがより好ましい。上記含有量が５重量％を超えると、上記高温高湿環境での吸湿量が多くなりすぎるおそれがある。
【００３６】
エチレンオキシドユニット以外の親水性ユニットとしては、例えば、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基等を含むユニットが挙げられる。さらに詳しくは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００３７】
ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートであることが好ましい。脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシネートを用いることにより、着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分（エチレンオキシドユニット）の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。
【００３８】
熱硬化性ポリウレタン組成物は、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１以上であることが好ましい。α比が１未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、熱硬化ポリウレタンが硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となることがある。熱硬化ポリウレタン層１２の柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる場合、貼り合わせ面に存在する凹凸及び段差を被覆することができない。また、α比が１未満であると、光学透明粘着シートに要求される粘着力を確保することができないおそれがある。上記α比は、２．０未満であることが好ましい。α比が２．０以上である場合には、熱硬化性ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。
【００３９】
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー（粘着付与剤）を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である。
【００４０】
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては、熱硬化ポリウレタンに柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。
【００４１】
上記熱硬化性ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。
【００４２】
上記熱硬化性ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００４３】
８５℃における熱硬化ポリウレタン層１２の貯蔵弾性率（Ｇ´８５℃）は、１．０×１０４Ｐａ以上、１５．０×１０４Ｐａ以下であることが好ましい。熱硬化ポリウレタン層１２のＧ´８５℃が１．０×１０４Ｐａ未満であると、柔らかすぎるため内部発泡が発生しやすく、ヒートサイクル試験において剥離が発生しやすい。一方、熱硬化ポリウレタン層１２のＧ´８５℃が１５．０×１０４Ｐａを超えると、柔軟性が低下するため、充分な段差追従性が得られない。また、環境変化による伸縮性が異なる基材同士の貼り合わせに用いた場合に、基材間の寸法変化に追従できず剥離する。熱硬化ポリウレタン層１２のＧ´８５℃のより好ましい下限は２．０×１０４Ｐａであり、より好ましい上限は１４．０×１０４Ｐａである。
【００４４】
３０℃における熱硬化ポリウレタン層１２の貯蔵弾性率（Ｇ´３０℃）は、例えば、８×１０４Ｐａ以上、３３×１０４Ｐａ以下であってもよい。熱硬化ポリウレタン層１２のＧ´３０℃のより好ましい下限は１２．０×１０４Ｐａであり、より好ましい上限は２５．０×１０４Ｐａである。
【００４５】
上記貯蔵弾性率は、例えば、アントンパール社（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ）製の粘弾性測定装置「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１」を用いて測定することができる。測定条件は、測定プレートとしてＰＰ１２を用い、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、セル温度２５℃〜１００℃（昇温速度３℃／分）で測定し、目的の温度における測定値を採用することができる。
【００４６】
８５℃における熱硬化ポリウレタン層１２の損失正接（ｔａｎδ８５℃）は、例えば、０．２以上、０．８以下であってもよい。熱硬化ポリウレタン層１２のｔａｎδ８５℃のより好ましい下限は０．３であり、より好ましい上限は０．５である。
【００４７】
３０℃における熱硬化ポリウレタン層１２の損失正接（ｔａｎδ３０℃）は、例えば、０．３以上、０．８５以下であってもよい。熱硬化ポリウレタン層１２のｔａｎδ３０℃のより好ましい上限は０．６である。
【００４８】
上記損失正接は、上記貯蔵弾性率と同様の測定装置を用い、同様の測定条件で測定することができ、目的の温度における測定値を採用することができる。
【００４９】
熱硬化ポリウレタン層１２の厚みは、１００〜２０００μｍであることが好ましい。上記厚みが１００μｍ未満である場合には、光学透明粘着シート全体の柔軟性が低下し、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができないことがある。上記厚みが２０００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。熱硬化ポリウレタン層１２の厚みの、より好ましい下限は１５０μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍであり、特に好ましい下限は２５０μｍである。熱硬化ポリウレタン層１２の厚みの、より好ましい上限は１５００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍである。
【００５０】
光学透明粘着シート１０は、第一のアクリル粘着剤層１１と熱硬化ポリウレタン層１２と第二のアクリル粘着剤層１３とをこの順に有していればよく、更に他の層を有してもよい。第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３は、それぞれ光学透明粘着シート１０の最表面（被着体と接する面）に位置すればよい。また、第一のアクリル粘着剤層１１と熱硬化ポリウレタン層１２とは互いに接することが好ましく、第二のアクリル粘着剤層１３と熱硬化ポリウレタン層１２とは互いに接することが好ましい。
【００５１】
＜光学透明粘着シート＞
本発明の光学透明粘着シート１０は、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、ヘイズが１％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましい。また、本発明の光学透明粘着シート１０は、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ  ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に準拠した方法で測定される。
【００５２】
光学透明粘着シート１０全体の厚みは１０２μｍ以上であることが好ましい。光学透明粘着シート１０全体の厚みの上限は特に限定されないが、例えば、３０００μｍである。光学透明粘着シート１０は、被着体の貼り付け面に存在する凹凸又は段差の高さに対して３倍以上の厚みを有することが好ましい。上記厚みのより好ましい下限は５００μｍであり、更に好ましい下限は７５０μｍであり、好ましい上限は２０００μｍであり、より好ましい上限は１７５０μｍである。
【００５３】
［積層シート］
本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。図３は、本発明の積層シートの一例を模式的に示した断面図である。本発明の光学透明粘着シート１０と、光学透明粘着シート１０の第一の表面を覆う第一の離型フィルム２１と、光学透明粘着シート１０の第二の表面を覆う第二の離型フィルム２２とが積層された積層シート２０もまた、本発明の一態様である。本発明の積層シートによれば、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムによって、本発明の光学透明粘着シートの両面を、被着体に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、本発明の光学透明粘着シートに対する、粘着性の低下、及び、異物の付着が防止される。また、本発明の光学透明粘着シートが被着体以外に貼り付いてしまうことも防止されるため、取り扱い性が高まる。
【００５４】
第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムは、ＰＥＴフィルム等の樹脂フィルムであってもよいし、離型処理が施された紙（離型紙）であってもよい。第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムの材質及び厚みは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００５５】
本発明の光学透明粘着シート及び第一の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）と、本発明の光学透明粘着シート及び第二の離型フィルムの貼り合わせ強度（剥離強度）とは、互いに異なることが好ましい。このように貼り合わせ強度が互いに異なることにより、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの一方（貼り合わせ強度が低い方の離型フィルム）のみを本発明の積層シートから剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体とを貼り合わせ、その後、第一の離型フィルム及び第二の離型フィルムのうちの他方（貼り合わせ強度が高い方の離型フィルム）を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体とを貼り合わせることが容易になる。
【００５６】
第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のうちの少なくとも一方には、離型処理（易剥離処理）が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコーン処理等が挙げられる。
【００５７】
［貼り合わせ構造物］
本発明の光学透明粘着シートの用途は特に限定されない。第一の被着体と、第二の被着体と、上記第一の被着体及び上記第二の被着体を接合する上記光学透明粘着シートとを備える貼り合わせ構造物もまた、本発明の一態様である。
【００５８】
本発明の光学透明粘着シートは、液晶モジュールとカバーパネルとの接合に用いることができる。液晶モジュールとカバーパネルとを光学透明粘着シートによって接合し、液晶モジュールとカバーパネルとの間に存在する空気層をなくすことで、液晶モジュールの視認性を向上することができる。この場合、第一の被着体及び第二の被着体は、液晶モジュール及びカバーパネルである。表示部に開口が設けられた筐体（ベゼル）内に液晶モジュールが配置される場合、液晶モジュールの外縁上にベゼルが配置されることになる。そのため、ベゼルの厚みに対応する段差が形成される。液晶モジュールの中央だけでなく、ベゼルが配置された領域にも光学透明粘着シートを重ねて液晶モジュールとカバーパネルとの接合を行う方式を「ベゼルオン貼合」ともいう。ベゼルオン貼合により形成される貼り合わせ構造を「ベゼルオン貼合構造」ともいう。
【００５９】
本発明の光学透明粘着シートは、柔軟であり、かつ厚膜化が可能であることから、ベゼルオン貼合に適用可能である。本発明の貼り合わせ構造物は、光学透明粘着シート及び支持部材を第一の基材と第二の基材との間に備える構造を有し、上記支持部材は、上記第一の基材の外縁上に配置された段差形成部を有し、上記光学透明粘着シートは、上記第一の基材と上記第二の基材とを接着する厚膜部と、上記段差形成部と上記第二の基材との間に挟み込まれた端部とを含むものであってもよい。
【００６０】
図４は、ベゼルオン貼合構造を有する本発明の貼り合わせ構造物の構成を模式的に示した断面図である。図４に示した貼り合わせ構造物５０は、第一の基材５１及び第二の基材５２との間に、光学透明粘着シート１０及び上ベゼル（支持部材）４１が設けられた構成を有し、例えば、表示装置等の電子機器の一部であってもよい。上ベゼル４１は、下ベゼル４２と一体化され、第一の基材５１を収容する筐体（ベゼル）を構成する。
【００６１】
貼り合わせ構造物５０において、光学透明粘着シート１０は、第一の基材５１と第二の基材５２とを接着する厚膜部と、上ベゼル４１の段差形成部と第二の基材５２との間に挟み込まれた端部とを含む。光学透明粘着シート１０の端部は、第二の基材５２と上ベゼル４１の段差形成部との間に挟み込まれているため、剥がれにくい。また、光学透明粘着シート１０が上ベゼル４１の段差形成部まで到達していることから、第一の基材５１の上面は全て、上ベゼル４１の段差形成部又は光学透明粘着シート１０によって被覆されており、第一の基材５１の吸湿を防止できる。第一の基材５１の上面に偏光板が位置する場合には、偏光板の吸湿を防止できる。偏光板が吸湿すると、性能劣化が早まったり、高温環境下で吸湿された水分が蒸発することで遅れ泡を引き起こしたりすることがある。
【００６２】
第一の基材５１と第二の基材５２との組み合わせは特に限定されず、例えば、表示パネル、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）、カバーパネル（カバーガラス）等の表示装置を構成する各種部材が挙げられる。表示パネルの種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬパネル）等が挙げられる。また、表示パネルの光学透明粘着シート１０が貼り付けられる面には、偏光板、位相差フィルム等が配置されていてもよい。光学透明粘着シート１０を用いて表示装置内の各種部材を貼り合わせれば、表示装置内の空気層（エアギャップ）を無くすことができ、表示画面の視認性を向上することができる。また、偏光板が配置されている場合には、光学透明粘着シート１０によって偏光板の吸湿を効果的に防止することができる。第一の基材５１が液晶モジュール等の表示パネルであり、第二の基材５２がカバーパネル（カバーガラス）又はタッチセンサーガラスである組み合わせが好適である。
【００６３】
第一の基材５１及び第二の基材５２の材質は特に限定されず、例えば、ガラス、樹脂等が挙げられる。第一の基材５１及び／又は第二の基材５２を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。例えば、第一の基材５１の光学透明粘着シート１０が貼り付けられる面に偏光板が配置される場合には、光学透明粘着シート１０と接する表面はＴＡＣで構成されることがある。なお、偏光板は、ＴＡＣ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びＴＡＣの積層構造を有するものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＡＧ（アンチグレア）処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＨＣ（ハードコート）処理を施したものであってもよいし、上記積層構造のＴＡＣ表面にＡＧ処理及びＨＣ処理を施したものであってもよい。
【００６４】
上ベゼル４１は、平面視したときに、光学透明粘着シート１０の周囲に配置された枠状の部材であり、少なくとも一部が第一の基材５１の外縁上に配置されている。第一の基材５１の外縁上に配置された部分（段差形成部）の側面が段差を形成する。段差形成部の側面の形状は特に限定されず、第一の基材５１の上面に対して段差形成部の側面が垂直であってもよい。第一の基材５１が表示パネルである場合には、上ベゼル４１が表示装置の額縁領域に配置されるが、表示装置の使用者から上ベゼル４１が見えないように、第一の基材５１の外縁に遮光部５２Ａが設けられてもよい。上ベゼル４１の材質は特に限定されず、例えば、金属、樹脂等が挙げられる。
【００６５】
上ベゼル４１の厚み（段差の大きさ）は特に限定されないが、例えば、２００〜１０００μｍとされる。上ベゼル４１の厚みが２００μｍを超えると、光学透明粘着シート１０の厚みを３００μｍ以上にすることが必要となるため、通常の光学透明粘着シートよりも厚い光学透明粘着シートが用いられる。
【００６６】
光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、上ベゼル４１の段差形成部の厚みの１．５倍以上であり、２倍以上であることがより好ましい。これにより、上ベゼル４１の段差形成部と第二の基材５２との間に挟み込まれた光学透明粘着シート１０の端部において充分な厚みを確保することができ、端部の剥離を防止できる。なお、貼り合わせ構造物５０における光学透明粘着シート１０の厚膜部の厚みは、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みと実質的に同じである。すなわち、光学透明粘着シート１０の貼り合わせ前の厚みは、上ベゼル４１の厚みの１．５倍以上であることが好ましく、２倍以上であることがより好ましい。
【００６７】
［光学透明粘着シートの製造方法］
第一のアクリル粘着剤層１１と、熱硬化ポリウレタン層１２と、第二のアクリル粘着剤層１３とをこの順に積層する方法としては特に限定されず、例えば、第一のアクリル粘着剤層１１、第二のアクリル粘着剤層１３及び熱硬化ポリウレタン層１２を個別に作製した後、これらを貼り合わせる方法が挙げられる。
【００６８】
第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３の製法は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂組成物を各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて第一のアクリル粘着剤層１１及び第二のアクリル粘着剤層１３を作製してもよい。
【００６９】
熱硬化ポリウレタン層１２の製法は特に限定されず、例えば、熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、シランカップリング剤、及び、タッキファイヤーを攪拌混合して熱硬化性ポリウレタン組成物を調製する工程と、熱硬化性ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。
【００７０】
製法の具体例としては、まず、所定量のタッキファイヤーを、ポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製する。続いて、得られたマスターバッチ、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、シランカップリング剤、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状の熱硬化性ポリウレタン組成物を得る。その後、即座に熱硬化性ポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態で熱硬化性ポリウレタン組成物を移動させながら硬化反応（架橋反応）させることで、熱硬化性ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、熱硬化ポリウレタン層１２が得られる。
【００７１】
熱硬化ポリウレタン層１２の製法としては、硬化前の熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて熱硬化ポリウレタン層１２を作製してもよい。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７３】
（実施例１）
まず、ポリオレフィンポリオール（出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」）７５重量部、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（住化バイエルウレタン社製の「デスモジュールＩ」）２．４重量部、エチレンオキシドユニットを含む変性ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）４．６重量部、シランカップリング剤（信越化学工業社製の「ＫＢＭ−９６５９」、物質名：トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート）１重量部、タッキファイヤー（出光興産社製の「アイマーブＰ−１００」）１６重量部、及び、触媒（ジラウリル酸ジメチル錫）１重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比が１．６０である熱硬化性ポリウレタン組成物を調製した。なお、熱硬化性ポリウレタン組成物において、ＩＰＤＩ系ポリイソシアネート（Ａ）と変性ポリイソシアネート（Ｂ）との混合比（モル比）は、Ａ：Ｂ＝２：１であった。
【００７４】
なお、東ソー社製の「コロネート４０２２」は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び／又はヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを出発物質とするポリイソシアネートに対して、エチレンオキシドユニットを１分子当たり平均３個以上有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。
【００７５】
その後、得られた熱硬化性ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度５０〜９０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させ、離型フィルム付きのシートを得た。その後、加熱装置で１０〜１５時間架橋反応させ、両面に離型フィルムが設けられた、熱硬化ポリウレタン層を作製した。熱硬化ポリウレタン層の厚みは１４８０μｍであった。
【００７６】
その一方で、アクリル系樹脂（綜研化学社製の「ＳＫ１８３８」）９９．８５重量部に、エポキシ系硬化剤（綜研化学社製の「Ｅ−ＡＸ」）０．１５重量部を添加し、アクリル系樹脂組成物を作製した。得られたアクリル系樹脂組成物を離型フィルムにコンマコーターにて塗工し、８０〜１２０℃の乾燥炉において乾燥した後、塗工面に離型フィルムを重ねた。その後、４０℃で１週間加熱することにより硬化を完了させ、アクリル粘着剤層を作製した。アクリル粘着剤層の厚みは１０μｍであった。
【００７７】
その後、上記離型フィルム付きアクリル粘着剤層を二枚と、上記離型フィルム付き熱硬化ポリウレタン層を一枚とを準備した。一枚目の離型フィルム付きアクリル粘着剤層から一方の離型フィルムを剥離し、一枚目のアクリル粘着剤層の上記離型フィルムを剥離した面に熱硬化ポリウレタン層を積層した。更に、二枚目の離型フィルム付きアクリル粘着剤層から一方の離型フィルムを剥離し、上記熱硬化ポリウレタン層の上記一枚目のアクリル粘着剤層（第一のアクリル粘着剤層）を積層した面と反対側の面に、二枚目のアクリル粘着剤層（第二のアクリル粘着剤層）を積層した。これにより、離型フィルム、第一のアクリル粘着剤層、熱硬化ポリウレタン層、第二のアクリル粘着剤層及び離型フィルムがこの順で積層された積層シートを作製した。第一のアクリル粘着剤層、熱硬化ポリウレタン層及び第二のアクリル粘着剤層からなる光学透明粘着シートの厚みは１５００μｍであった。
【００７８】
（実施例２及び比較例１〜４）
熱硬化性ポリウレタン組成物に用いるシランカップリング剤の種類を変更したことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２及び比較例１〜４に係る積層シートをそれぞれ作製した。
【００７９】
（比較例５）
熱硬化性ポリウレタン組成物にシランカップリング剤を添加しなかったことを除いて、実施例１と同様にして、熱硬化ポリウレタン層を形成した。そして、熱硬化ポリウレタン層の両面に離型フィルムを貼り合わせ、離型フィルム、熱硬化ポリウレタン層及び離型フィルムがこの順で積層された積層シートを作製した。すなわち、比較例５に係る光学透明粘着シートは、第一のアクリル粘着剤層及び第二のアクリル粘着剤層を有さず、熱硬化ポリウレタン層のみで構成されたものであった。
【００８０】
（比較例６）
第一のアクリル粘着剤層及び第二のアクリル粘着剤層を設けなかったことを除いて、実施例１と同様にして、光学透明粘着シートを形成した。そして、熱硬化ポリウレタン層の両面に離型フィルムを貼り合わせ、離型フィルム、熱硬化ポリウレタン層及び離型フィルムがこの順で積層された積層シートを作製した。
【００８１】
（評価試験）
（１）粘着力の測定
図２に示した方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。具体的には、実施例及び比較例で作製した積層シートを、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し、試験片とした。この試験片の片面の離型フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート１０側を、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍの基材３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１０と基材３１とを貼り合わせた。次に、基材３１とは反対側の離型フィルムを剥離し、図２（ａ）に示すように、光学透明粘着シート１０の基材３１とは反対側の面に、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）３２を貼り合わせた。その後、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）下で１２時間放置した後、図２（ｂ）に示すように、２３℃の環境下でＰＥＴシート３２を３０ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１０を基材３１との界面で剥離させ、光学透明粘着シート１０の粘着力を測定した。なお、測定された粘着力は、基材３１としてガラス板を使用したときの「対ガラス粘着力」である。
【００８２】
（２）糊残り評価
上記（１）粘着力の測定において、光学透明粘着シート１０を剥離した後の基材３１表面（長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍ）を目視で観察し、糊残りが生じているか否かを確認した。なお、糊残りとは、光学透明粘着シート１０を剥離した後に、第一のアクリル粘着剤層又は第二のアクリル粘着剤層が基材３１のガラス板上に残留したものであり、第一のアクリル粘着剤層又は第二のアクリル粘着剤層と熱硬化ポリウレタン層との間で層間剥離が起こること等によって発生する。
【００８３】
【表１】
2020125431.tif 000003
【００８４】
なお、表１中に記載したシランカップリング剤の詳細は、以下の通りである。
「ＫＢＭ−９６５９」：トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（信越化学工業社製の「ＫＢＭ−９６５９」）
「ＫＢＭ−４０３」：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製の「ＫＢＭ−４０３」）
「ＫＢＥ−９１０３Ｐ」：３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学工業社製の「ＫＢＥ−９１０３Ｐ」）
「ＫＢＭ５０３」：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製の「ＫＢＭ５０３」）
「ＫＢＭ１４０３」：ｐ−スチリルトリメトキシシラン（信越化学工業社製の「ＫＢＭ１４０３」）
「ＫＢＭ５１０３」：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製の「ＫＢＭ５１０３」）
【００８５】
上記表１から分かるように、イソシアヌレート構造を有するシランカップリング剤を用いた実施例１、及び、エポキシ基を有するシランカップリング剤を用いた実施例２に係る光学透明粘着シートはいずれも、高い粘着力が得られ、かつ糊残りも生じなかった。実施例１及び２については、イソシアヌレート構造又はエポキシ基を有するシランカップリング剤が、熱硬化ポリウレタン層中の過剰に存在する末端ＯＨ基と反応することで、熱硬化ポリウレタン層とアクリル粘着剤層との界面での化学的な接着がより強固になったものと推察され、かつアクリル粘着剤層中の残存官能基モノマーと反応しやすくなった可能性もある。また、実施例２のエポキシを有するシランカップリング剤は、貯蔵安定性や耐候性に優れている性質も持っている。
【００８６】
一方、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いた比較例１、メタクリル構造を有するシランカップリング剤を用いた比較例２、スチリル基を有するシランカップリング剤を用いた比較例３、及び、アクリル構造を有するシランカップリング剤を用いた比較例４に係る光学透明粘着シートはいずれも、糊残りが生じた。また、アクリル粘着剤層を有さない比較例５及び６に係る光学透明粘着シートはいずれも、糊残りが生じなかったものの粘着力が低かった。
【符号の説明】
【００８７】
１０：光学透明粘着シート
１１：第一のアクリル粘着剤層
１２：熱硬化ポリウレタン層
１３：第二のアクリル粘着剤層
２０：積層シート
２１：第一の離型フィルム
２２：第二の離型フィルム
３１：基材
３２：ＰＥＴシート
４１：上ベゼル（支持部材）
４２：下ベゼル
５０：貼り合わせ構造物
５１：第一の基材
５２：第二の基材
５２Ａ：遮光部
【図１】
2020125431.tif 000004
【図２】
2020125431.tif 000005
【図３】
2020125431.tif 000006
【図４】
2020125431.tif 000007