(57)【要約】【課題】長期保存したときに色相変化のし難い粉末緑茶抽出組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）非重合体カテキン類（Ｂ）キナ酸（Ｃ）高分子糖を含有し、揮発分が５．６質量％以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、粉末緑茶抽出組成物。    （Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）〔式中、Δａ1*及びΔａ*は、本明細書に記載のΔａ1*及びΔａ*と同義である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【請求項２】
成分（Ｃ）がでんぷん由来の高分子糖である、請求項１に記載の粉末緑茶抽出組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）のデキストロース当量が１〜２５である、請求項１又は２に記載の粉末緑茶抽出組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）がマルトデキストリンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉末緑茶抽出組成物。
【請求項５】
平均粒子径が１〜１０００μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉末緑茶抽出組成物。
【請求項６】
（ａ）固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０質量％以上である緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上となる割合で、水系溶媒の存在下に混合した後、混合液を乾燥する工程を含む、粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【請求項７】
水系溶媒の使用量が、混合液中に成分（Ａ）が１〜３０質量％となる量である、請求項６に記載の粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【請求項８】
混合時間が３分以上である、請求項６又は７に記載の粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末緑茶抽出組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康志向の高まりから、非重合体カテキン類の生理効果が注目されており、茶飲料等の飲食品の需要が拡大している。非重合体カテキン類による生理効果を十分に発現するには、高濃度の非重合体カテキン類を含む飲食品を継続して摂取することが有利である。そこで、緑茶抽出物を精製して夾雑物を除去し、非重合体カテキン類を高純度化する技術が種々検討されている。例えば、所定濃度の非重合体カテキン類を含有する固体カテキン製剤を、有機溶媒と水の重量比率が一定に制御された溶媒に添加し、これに水を加えることにより有機溶媒と水の重量比率を所定濃度に調整した後、不溶の固形分を除去する方法（特許文献１）、カテキン類組成物を、有機溶媒／水の質量比が一定に制御された混合溶媒に溶解させ、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させる方法（特許文献２）、緑茶抽出物を、合成吸着剤を充填したカラムに通液して吸着させ、次いで水を通液してカラムを洗浄し、次いで所定濃度のエタノール水溶液をカラムに通液する方法（特許文献３）等が提案されている。
【０００３】
一方、マルトデキストリン等のでんぷん分解物は、糖が結合した糖質の一種であり、程よい甘味を有する水溶性食物繊維として知られている。このようなでんぷん分解物を飲食品へ適用することが検討され、例えば、でんぷん分解物を茶飲料に配合すると、お茶本来の風味を有しながら、保存中のクリ−ムダウンを改善できることが報告されている（特許文献４）。また、アスコルビン酸等の抗酸化物質で処理した粉末茶葉と、アスコルビン酸、デキストリン等の抗酸化物質を添加した水性溶媒で抽出した抽出液を混合し、乾燥して得られたインスタント緑茶が、光劣化による退色や変質臭の発生を抑制できることが知られている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１４７５０８号公報
【特許文献２】特開２００４−２２２７１９号公報
【特許文献３】特開２００６−１６０６５６号公報
【特許文献４】特開２００３−１４５号公報
【特許文献５】特開２００６−２５４８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献５に記載の技術は、粉末茶葉由来のクロロフィル等に由来する呈色成分が光に晒された場合に退色し外観が変化することを抑制したものである。通常、緑茶抽出組成物は、未精製の場合や非重合体カテキン類の純度が比較的低い場合には、粉末化しかつ遮光された条件であれば、長期に亘って保存したとしても、その外観に大きな変化は見られない。ところが、緑茶抽出組成物の精製度を増し非重合体カテキン類の純度を高めるにつれ、粉末化しかつ遮光したとしても、長期に亘って保存すると赤みを帯び、外観が大きく変化しやすいという課題があることを本発明者らは見出した。
従って、本発明の課題は、高純度の非重合体カテキン類を含み、長期保存したときに色相変化のし難い粉末緑茶抽出組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み検討した結果、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）キナ酸との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が特定値未満の粉末緑茶抽出組成物において、（Ａ）非重合体カテキン類に対し、（Ｃ）高分子糖を特定の質量比で含有させることにより、長期保存したときの色相変化が抑制された粉末緑茶抽出組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物を提供するものである。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【０００８】
本発明はまた、（ａ）固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０質量％以上である緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上となる割合で、水系溶媒の存在下に混合した後、混合液を乾燥する工程を含む、粉末緑茶抽出組成物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高純度の非重合体カテキン類を含み、長期保存したときに色相変化のし難い粉末緑茶抽出組成物を簡便な操作で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔粉末緑茶抽出組成物〕
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ａ）として非重合体カテキン類を含有する。ここで、本明細書において「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、エピカテキン及びエピガロカテキン等の非ガレート体と、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のガレート体を併せての総称である。本発明においては、上記８種の非重合体カテキン類のうち少なくとも１種を含有すればよい。
【００１１】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ａ）の含有量が、非重合体カテキン類の強化の観点から、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、また長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、４５質量％以下が好ましく、４２質量％以下がより好ましく、３８質量％以下が更に好ましい。かかる成分（Ａ）の含有量の範囲としては、好ましくは２〜４５質量％、より好ましくは３〜４２質量％、更に好ましくは４〜３８質量％である。なお、成分（Ａ）の含有量は、上記８種の合計量に基づいて定義され、通常知られている測定法のうち測定試料の状況に適した分析法により測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィで分析することが可能であり、具体的には、後掲の実施例に記載の方法が挙げられる。また、測定の際には装置の検出域に適合させるため、試料を凍結乾燥したり、装置の分離能に適合させるため試料中の夾雑物を除去したりする等、必要に応じて適宜処理を施してもよい。
【００１２】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ｂ）としてキナ酸を含有する。成分（Ｂ）は、原料に由来するものであり、新たに加えたものでないことが好ましい。
【００１３】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ｂ）の含有量が、風味の観点から、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下が更に好ましく、０．８質量％以下がより更に好ましく、０．６質量％以下がより更に好ましい。なお、かかる成分（Ｂ）の含有量の下限値は０質量％であっても構わないが、生産効率の観点から、０．００００１質量％以上が好ましく、０．０００１質量％以上がより好ましく、０．００１質量％以上が更に好ましい。かかる成分（Ｂ）の含有量の範囲としては、好ましくは０．００００１〜３質量％、より好ましくは０．００００１〜２質量％、更に好ましくは０．００００１〜１質量％、より更に好ましくは０．０００１〜０．８質量％、より更に好ましくは０．００１〜０．６質量％である。なお、成分（Ｂ）の含有量は、通常知られている測定法のうち測定試料の状況に適した分析法により測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィで分析することが可能であり、具体的には、後掲の実施例に記載の方法が挙げられる。また、測定の際には装置の検出域に適合させるため、試料を凍結乾燥したり、装置の分離能に適合させるため試料中の夾雑物を除去したりする等、必要に応じて適宜処理を施してもよい。
【００１４】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ｃ）として高分子糖を含有する。ここで、本明細書において「高分子糖」とは、各種の糖がグリコシド結合によって重合した高分子化合物をいう。
成分（Ｃ）としては、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、でんぷん由来の高分子糖が好ましく、例えば、でんぷん分解物を挙げることができる。ここで、本明細書において「でんぷん分解物」とは、でんぷんを酵素及び／又は酸を用いて分解したものをいう。例えば、でんぷんを水に分散し、これに酵素（例えば、α−アミラーゼ）及び／又は酸（例えば、塩酸や蓚酸）を添加し、加熱して糊化し加水分解したデキストリン等を挙げることができる。また、必要に応じて脱色、脱イオン等の精製をし、液状、あるいは噴霧乾燥、ドラム乾燥等で粉末状にして利用することもできる。でんぷん分解物としては、例えば、コーンスターチ分解物、ワキシーコーンスターチ分解物、タピオカ分解物、馬鈴薯分解物、もち米分解物、甘藷分解物、小麦分解物等が挙げられ、中でも、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、ワキシーコーンスターチ分解物、甘藷分解物が好ましく、ワキシーコーンスターチ分解物が更に好ましい。
【００１５】
また、成分（Ｃ）は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、デキストロース当量（ＤＥ）が、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、５以上がより更に好ましく、そして２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。かかるＤＥの範囲としては、好ましくは１〜２５、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは３〜２０、より更に好ましくは３〜１５、より更に好ましくは５〜１５である。ここで、本明細書において「デキストロース当量（ＤＥ）」は、ＳＯＭＯＧＹＩ法により測定した値であり、後掲の実施例に記載の方法により測定することができる。
中でも、成分（Ｃ）高分子糖としては、マルトデキストリンが好ましい。ここで、本明細書において「マルトデキストリン」とは、グルコースが主にα−１，４結合（もち種でんぷん分解物の場合は一部α−１，６結合を含む）で繋がったものをいい、ＤＥが通常３〜２０、好ましくは５〜１５のものである。
【００１６】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ｃ）の含有量が、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、４１質量％以上が好ましく、４４質量％以上がより好ましく、４７質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましく、また風味の観点から、９５質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましく、６５質量％以下がより更に好ましい。かかる成分（Ｃ）の含有量の範囲としては、好ましくは４１〜９５質量％、より好ましくは４４〜８５質量％、更に好ましくは４７〜７５質量％、より更に好ましくは５０〜６５質量％である。なお、成分（Ｃ）の含有量は、通常知られている測定法のうち測定試料の状況に適した分析法により測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィで分析することが可能であり、具体的には、後掲の実施例に記載の方法が挙げられる。また、測定の際には装置の検出域に適合させるため、試料を凍結乾燥したり、装置の分離能に適合させるため試料中の夾雑物を除去したりする等、必要に応じて適宜処理を施してもよい。
【００１７】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、高純度の成分（Ａ）を含有するものであり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であるが、風味の観点、本発明の効果を享受しやすい観点から、０．１５以下が好ましく、０．１以下がより好ましく、０．０５以下が更に好ましい。なお、質量比[（Ｂ）／（Ａ）]の下限値は０であっても構わないが、生産効率の観点から、０．１×１０-6以上が好ましく、１×１０-6以上がより好ましく、１０×１０-6以上が更に好ましい。かかる質量比[（Ｂ）／（Ａ）]の範囲としては、好ましくは０．１×１０-6以上０．２未満、より好ましくは０．１×１０-6以上０．１５以下、更に好ましくは１×１０-6以上０．１以下、より更に好ましくは１０×１０-6以上０．０５以下である。
【００１８】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であるが、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、１．３以上が好ましく、１．４以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、１．７以上が更に好ましく、２．０以上が更に好ましく、２．５以上が更に好ましく、３．０以上がより更に好ましく、５以上がより更に好ましく、また非重合カテキン類を所定量配合する場合の処方の自由度の観点から、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。かかる質量比[（Ｃ）／（Ａ）]の範囲としては、好ましくは１．２〜２５、より好ましくは１．３〜２０、更に好ましくは１．４〜１５、更に好ましくは１．５〜１５、更に好ましくは１．７〜１５、更に好ましくは２．０〜１５、更に好ましくは２．５〜１５、より更に好ましくは３．０〜１０、より更に好ましくは５〜１０である。
【００１９】
本明細書において「粉末」とは、粒子状形態を意味し、粉末状のみならず、顆粒状も包含する概念である。本発明の粉末緑茶抽出組成物の形態としては、取り扱いのし易さ、溶解性の観点から、粉末状が好ましい。
本発明の粉末緑茶抽出組成物の平均粒子径は、溶解時の凝集（継粉）抑制の観点から、１μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上が更に好ましく、また溶解性の観点から、１０００μｍ以下が好ましく、８００μｍ以下がより好ましく、５００μｍ以下が更に好ましい。かかる平均粒子径の範囲としては、好ましくは１〜１０００μｍ、より好ましくは１０〜８００μｍ、更に好ましくは２０〜５００μｍである。ここで、本明細書において「平均粒子径」とは、レーザー回折・散乱法により測定したものであって、粉末緑茶抽出組成物の粒度分布を個数基準で作成して得られたメディアン径（ｄ50）を平均粒子径としたものである。
【００２０】
また、本発明の粉末緑茶抽出組成物の揮発分は、５．６質量％以下であるが、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、５．０質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４．０質量％以下が更に好ましく、また製造コスト、製造時の熱劣化抑制の観点から、１．８質量％以上が好ましく、１．９質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が更に好ましい。かかる揮発分の範囲としては、好ましくは１．８〜５．６質量％、より好ましくは１．９〜５．０質量％、更に好ましくは１．９〜４．５質量％、より更に好ましくは２．０〜４．０質量％である。ここで、本明細書において「揮発分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で１５分間加熱したときの揮発成分の含有割合をいい、加熱前後の試料の質量から、下記式（１）により算出される値をいう。揮発分は、例えば、水と、水以外の揮発性物質とを包含する概念である。
【００２１】
揮発分(質量％)＝（Ｐ−Ｑ）／Ｐ×１００        （１）
【００２２】
〔式中、Ｐは、加熱前の試料の質量を示し、Ｑは、加熱後の試料の質量を示す。〕
【００２３】
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、長期保存したときの色相変化が抑制されている。具体的には、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のａ*値と、保存開始前（例えば、製造直後）の粉末緑茶抽出組成物のａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、本発明の粉末緑茶抽出組成物のΔａ*は、本発明の粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物（以下、「粉末緑茶抽出組成物α」という）のΔａ*よりも小さな値を示す。そして、その変化率、即ち、下記式（２）により算出される変化率（以下、「抑制率」ともいう）は、通常５％以上であるが、長期保存したときの色相変化抑制の観点から、１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましく、３０％以上であることが更に好ましく、４０％以上であることが更に好ましく、５０％以上であることがより更に好ましく、６０％以上であることがより更に好ましい。また、当該抑制率は、１００％であってもよいが、風味、コスト、生産効率の観点から、１００％未満であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。
【００２４】
変化率（％）＝（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
【００２５】
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の本発明の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の本発明の緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００２６】
なお、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存という条件は、通常、２５℃±２℃／６０％ＲＨ±５％で８ヶ月保存したときに相当する。ここで、本明細書において「ａ*値」とは、色をＬ*ａ*ｂ*表色系で表現したときに、色相、彩度を表す座標値であって、赤色方向の彩度を示す座標値である。Ｌ*ａ*ｂ*表色系には、黄色方向の彩度を示す座標値であるｂ*もあるが、本発明においては、粉末緑茶抽出組成物が色相変化したときに最も顕在化しやすいａ*について規定するものである。なお、色相変化（Δａ*）の測定は、後掲の実施例に記載の「色相変化の測定」にしたがうものとする。
【００２７】
本発明の粉末緑茶抽出組成物のΔａ*の値は、風味、コスト、生産効率の観点から、０．１以上であることが好ましく、０．１１以上であることがより好ましく、０．１３以上であることが更に好ましい。
本発明の粉末緑茶抽出組成物のΔａ*の上限値は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、質量比［（Ｂ）／（Ａ）］の値によって以下のようにすることが好ましい。
質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５以下の場合、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、４．０未満であることが好ましく、３．５以下であることがより好ましく、３．０以下であることが更に好ましく、２．５以下であることがより更に好ましい。
また、質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０５超０．１５以下の場合、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、３．５以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．５以下であることが更に好ましく、２．０以下であることがより更に好ましい。
更に、質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．１５超の場合、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、２．５以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．０以下であることが更に好ましい。
【００２８】
〔粉末緑茶抽出組成物の製造方法〕
本発明の粉末緑茶抽出組成物は、上記特性を具備すれば適宜の方法で製造することが可能であり、特に限定されないが、例えば、（ａ）固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０質量％以上である緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上となる割合で、水系溶媒の存在下に混合した後、混合液を乾燥することで製造することができる。
【００２９】
（ａ）緑茶抽出物は、原料緑茶抽出物を精製して夾雑物を除去し、固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量を４０質量％以上に調整したものである。
原料緑茶抽出物は、通常、緑茶葉から抽出して得られることができる。緑茶葉としては、例えば、Camellia属の茶葉、例えば、C.sinensis.var.sinensis（やぶきた種を含む）、C.sinensis.var.assamica及びそれらの雑種から選択される茶葉（Camellia sinensis）を挙げることができる。具体的には、例えば、煎茶、深蒸し煎茶、焙じ茶、番茶、玉露、かぶせ茶、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶等が挙げられる。なお、茶葉の茶品種及び採取時期は特に限定されず、適宜選択することができる。
【００３０】
抽出方法としては、ニーダー抽出、攪拌抽出（バッチ抽出）、向流抽出（ドリップ抽出）、カラム抽出等の公知の方法を採用することができる。
抽出条件は、抽出方法により適宜選択することが可能であるが、例えば、抽出溶媒として、水系溶媒を使用することができる。ここで、本明細書において「水系溶媒」とは、水を含む溶媒をいい、水系溶媒中の水の含有量は通常１〜１００質量％、好ましくは３０〜１００質量％である。水系溶媒としては、例えば、水、有機溶媒水溶液、炭酸水等が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、アルコール、ケトン、エステル等が挙げられ、食品への使用を考慮すると、アルコールが好ましく、エタノールが更に好ましい。中でも、水系溶媒としては、水が好ましい。水としては、例えば、水道水、天然水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。中でも、味の面から、イオン交換水が好ましい。
【００３１】
水系溶媒のｐＨ（２０℃）は、通常４〜１０、好ましくは５〜７である。なお、所望のｐＨとするために、水系溶媒にｐＨ調整剤を添加してもよい。
水系溶媒の温度は、通常２５〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、更に好ましくは８０〜９９℃である。
抽出倍率及び抽出時間は、抽出方法やスケールにより一様ではないが、例えば、抽出倍率は通常１〜５０倍であり、抽出時間は通常５〜６０分である。
抽出後、濾過、遠心分離、膜処理等の公知の固液分離手段により、緑茶葉と緑茶抽出物とを分離することができる。
【００３２】
また、原料緑茶抽出物として市販品を使用してもよい。例えば、三井農林社製の「ポリフェノン」、伊藤園社製の「テアフラン」、太陽化学社製の「サンフェノン」等が挙げられる。
【００３３】
精製方法としては、固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０質量％以上となれば特に限定されないが、風味の観点、本発明の効果を享受しやすい観点から、下記（ｉ）〜（iii）のいずれか一の方法、あるいは二以上の組み合わせを挙げることができる。
（ｉ）原料緑茶抽出物を、水又は有機溶媒水溶液（例えば、エタノール水溶液）に懸濁し、生じた沈殿を除去する方法。
（ii）原料緑茶抽出物を、活性炭、酸性白土及び活性白土から選択される少なくとも１種の吸着剤と接触させる方法。
（iii）原料緑茶抽出物を、合成吸着剤又はイオン交換樹脂と接触させる方法。
【００３４】
上記（ｉ）の方法については、例えば、特開２００４−１４７５０８号公報、特開２００４−１４９４１６号公報等を参照することができる。また、上記（ii）の方法については、例えば、特開２００４−２２２７１９号公報、特開２００５−２７００９４号公報等を参照することができる。更に、上記（iii）の方法については、例えば、特開２００４−２２２５９２号公報、特開２００６−８５８０号公報、特開２００６−１６０６５６号公報等を参照することができる。
また、上記（ｉ）〜（iii）の方法においては、原料緑茶抽出物としてタンナーゼ処理したものを使用してもよく、また（ｉ）〜（iii）のいずれか一以上の方法により処理した後、タンナーゼ処理することもできる。ここで、「タンナーゼ処理」とは、緑茶抽出物を、タンナーゼ活性を有する酵素と接触させることをいう。なお、タンナーゼ処理における具体的な操作方法は公知の方法を採用することが可能であり、例えば、特開２００４−３２１１０５号公報に記載の方法を挙げることができる。
【００３５】
このようにして得られた（ａ）緑茶抽出物は、風味の観点、本発明の効果を享受しやすい観点から、固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４５質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上がより更に好ましい。なお、固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量の上限値は１００質量％であっても構わないが、生産効率の観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。ここで、本明細書において「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発成分を除いた残分をいう。
なお、（ａ）緑茶抽出物は、そのままでも、濃縮又は乾燥して使用しても構わない。濃縮方法としては、例えば、常圧にて溶媒の蒸発を行う常圧濃縮法、減圧にて溶媒の蒸発を行う減圧濃縮法、膜分離により溶媒を除去する膜濃縮法等が挙げられる。また、乾燥方法としては、例えば、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等の公知の方法を採用することができる。
【００３６】
また、（ａ）緑茶抽出物は、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）キナ酸との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が通常０．２未満であるが、風味の観点、本発明の効果を享受しやすい観点から、０．１５以下が好ましく、０．１以下がより好ましく、０．０５以下が更に好ましい。なお、質量比[（Ｂ）／（Ａ）]の下限値は０であっても構わないが、生産効率の観点から、０．１×１０-6以上が好ましく、１×１０-6以上がより好ましく、１０×１０-6以上が更に好ましい。かかる質量比[（Ｂ）／（Ａ）]の範囲としては、好ましくは０．１×１０-6以上０．２未満、より好ましくは１×１０-6以上０．１５以下、更に好ましくは１０×１０-6以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０５以下である。なお、本発明においては、粉末緑茶抽出組成物の質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が上記範囲内とするために、（ａ）緑茶抽出物に加え、（ａ）緑茶抽出物以外の植物抽出物を配合してもよい。
【００３７】
次に、（ａ）緑茶抽出物と（Ｃ）高分子糖とを所定の割合で、水性溶媒の存在下に混合して混合液を調製する。なお、（Ｃ）高分子糖の具体的態様は、上記において説明したとおりである。
（ａ）緑茶抽出物、（Ｃ）高分子糖及び水性溶媒の混合順序は特に限定されず、三者を任意の順序で添加しても、三者を同時に添加してもよく、乾燥前の混合液中に水系溶媒と、（ａ）緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とが共存した状態にあればよい。
【００３８】
（ａ）緑茶抽出物と（Ｃ）高分子糖とは、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｃ）高分子糖との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上となる割合で混合するが、かかる質量比[（Ｃ）／（Ａ）]は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、１．３以上が好ましく、１．４以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、１．７以上が更に好ましく、２．０以上が更に好ましく、２．５以上が更に好ましく、３．０以上がより更に好ましく、５以上がより更に好ましく、また非重合カテキン類を所定量配合する場合の処方の自由度の観点から、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。かかる質量比[（Ｃ）／（Ａ）]の範囲としては、好ましくは１.２〜２５、より好ましくは１．３〜２０、更に好ましくは１．４〜１５、更に好ましくは１．７〜１５、更に好ましくは２．０〜１５、更に好ましくは２．５〜１５、より更に好ましくは３．０〜１０、より更に好ましくは５〜１０である。
【００３９】
水系溶媒としては、例えば、水、有機溶媒水溶液等を挙げることができる。水及び有機溶媒の具体例としては、前述と同様のものを挙げられる。なお、有機溶媒水溶液は、該有機溶媒水溶液中に水が１質量％以上、好ましくは３０質量％以上含まれていればよい。中でも、水系溶媒としては、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、水が好ましく、イオン交換水が更に好ましい。
【００４０】
水系溶媒の使用量は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、混合液中に（Ａ）非重合体カテキン類を１質量％以上含有するように調整することが好ましく、２．５質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が更に好ましく、１０質量％以上がより更に好ましく、そして同様の観点から、３０質量％以下含有するように調整することが好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下がより更に好ましい。かかる混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量の範囲としては、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２．５〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％、より更に好ましくは７〜２０質量％、より更に好ましくは１０〜１５質量％である。
【００４１】
（ａ）緑茶抽出物及び（Ｃ）高分子糖のいずれにも溶媒が含まれていない場合には、水系溶媒、（ａ）緑茶抽出物と（Ｃ）高分子糖とを混合する際に、水系溶媒の使用量を、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記範囲内となるように調整すればよい。また、所定量の水系溶媒と、（ａ）緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを混合し、追加の水系溶媒を添加して混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記範囲内となるように調整することもできる。一方、（ａ）緑茶抽出物及び（Ｃ）高分子糖のいずれか１以上に溶媒が含まれている場合には、当該溶媒量を考慮して混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記範囲内となるように水系溶媒の使用量を調整することができる。なお、（ａ）緑茶抽出物及び（Ｃ）高分子糖のいずれか１以上に含まれている溶媒量によって、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記要件を満たす場合には、その溶媒中に水が含まれていれば、（ａ）緑茶抽出物と（Ｃ）高分子糖とをそのまま混合すればよい。また、（ａ）緑茶抽出物及び（Ｃ）高分子糖のいずれか１以上に含まれている溶媒量によって、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記要件を満たす場合において、溶媒中に水が含まれていない場合には、その溶媒を濃縮又は除去した後、水系溶媒を添加して混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が上記範囲内となるように調整することができる。
【００４２】
混合方法としては、例えば、撹拌、震盪等の適宜の方法を採用することが可能であり、例えば、混合装置を使用しても構わない。混合装置の混合方式は、容器回転型でも、容器固定型でもよい。容器回転型として、例えば、水平円筒型、Ｖ型、ダブルコーン型、立方体型等を採用することができる。また、容器固定型として、例えば、リボン型、スクリュー型、円錐形スクリュー型、パドル型、流動層型、フィリップスブレンダ−等を採用することができる。
【００４３】
混合温度は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、１５℃以上が好ましく、１８℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、また風味の観点から、４０℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。混合温度の範囲としては、好ましくは１５〜４０℃、より好ましくは１８〜３５℃、更に好ましくは２０〜３０℃である。
混合時間は、長期保存したときの色相変化の抑制の観点から、３分以上が好ましく、５分以上がより好ましく、６分以上が更に好ましく、また生産効率の観点から、９０分以下が好ましく、６０分以下がより好ましく、３０分以下が更に好ましい。混合時間の範囲としては、好ましくは３〜９０分、より好ましくは５〜６０分、更に好ましくは６〜３０分である。
【００４４】
次に、混合液を乾燥する。
乾燥方法としては、公知の方法を採用することができる。例えば、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等が挙げられる。乾燥は、粉末緑茶抽出組成物の揮発分が上記範囲内となるように行うことができる。
また、公知の造粒法により造粒物としてもよい。造粒方法としては、例えば、噴霧造粒、流動層造粒、圧縮造粒、転動造粒、撹拌造粒、押出造粒、粉末被覆造粒等が挙げられる。なお、造粒条件は、造粒方法により適宜選択することができる。
【００４５】
上記の実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が０．９〜５．０質量％であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００４６】
＜２＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が１×１０-6〜０．１であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００４７】
＜３＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．７〜１５であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００４８】
＜４＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が４０〜９９％である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００４９】
＜５＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が１．９〜５．０質量％であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が１×１０-6〜０．１であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．２以上であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が５％以上である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００５０】
＜６＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が５．６質量％以下であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．２未満であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．７〜１５であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が４０〜９９％である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００５１】
＜７＞  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）非重合体カテキン類
（Ｂ）キナ酸
（Ｃ）高分子糖
を含有し、
揮発分が１．９〜５．０質量％であり、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が１×１０-6〜０．１であり、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．７〜１５であり、
３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値（Δａ*）を求めたときに、当該粉末緑茶抽出組成物のΔａ*が、当該粉末緑茶抽出組成物と同じ質量比［（Ｂ）／（Ａ）］を有しかつ成分（Ｃ）を含まない粉末緑茶抽出組成物αのΔａ*よりも低い値であり、かつ
下記式（２）により算出される変化率が４０〜９９％である、
粉末緑茶抽出組成物。
（Δａ*−Δａ1*）／Δａ*×１００      （２）
〔式中、Δａ1*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の当該粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示し、Δａ*は、３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物αのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値との差分の絶対値を示す。〕
【００５２】
＜８＞  成分（Ａ）の含有量が２〜４５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．００００１〜３質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が４１〜９５質量％である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一に記載の粉末緑茶抽出組成物。
＜９＞  成分（Ａ）の含有量が３〜４２質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．００００１〜２質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が４４〜８５質量％である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一に記載の粉末緑茶抽出組成物。
＜１０＞  成分（Ａ）の含有量が４〜３８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．００００１〜１質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が４７〜７５質量％である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一に記載の粉末緑茶抽出組成物。
【００５３】
＜１１＞  （ａ）固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０〜９９質量％である緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．７〜１５となる割合で、水系溶媒の存在下に混合した後、混合液を乾燥する工程を含む、粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【００５４】
＜１２＞  （ａ）固形分中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が４０〜９５質量％である緑茶抽出物と、（Ｃ）高分子糖とを、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が１．７〜１５となる割合で、水系溶媒の存在下に混合した後、混合液を乾燥する工程を含む、粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【００５５】
＜１３＞  水系溶媒が、水又は有機溶媒水溶液である、前記＜１１＞又は＜１２＞記載の粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
＜１４＞  水系溶媒の使用量が、混合液中に成分（Ａ）が１〜３０質量％となる量である、前記＜１１＞又は＜１２＞記載の粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
＜１５＞  混合時間が、３〜９０分である、前記＜１１＞又は＜１２＞記載の粉末緑茶抽出組成物の製造方法。
【実施例】
【００５６】
１．非重合体カテキン類の分析
純水で溶解希釈した試料を、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により測定した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、流速は１ｍＬ／分、試料注入量は１０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラジエント条件は以下の通りである。
【００５７】
濃度勾配条件（体積％）
時間        Ａ液濃度        Ｂ液濃度
０分          ９７％            ３％
５分          ９７％            ３％
３７分          ８０％          ２０％
４３分          ８０％          ２０％
４３．５分        ０％        １００％
４８．５分        ０％        １００％
４９分          ９７％            ３％
６０分          ９７％            ３％
【００５８】
２．キナ酸の分析
試料と５％過塩素酸を混合後、イオン交換水にてメスアップした後、適宜希釈、濾過後、高速液体クロマトグラフにて分析した。
【００５９】
（分析機器）
・機種      ：ＬＣ−２０ＡＤ（株式会社島津製作所製）
・検出器    ：紫外可視吸光光度計  ＳＰＤ−２０ＡＶ（株式会社島津製作所製）
・カラム    ：Gelpack  GL-C610H-S×2  φ7.8mm×300mm（日立化成工業株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・移動相    ：３ｍｍｏｌ／Ｌ過塩素酸
・反応液    ：０．２ｍｍｏｌ／Ｌブロムチモールブルー含有する１５ｍｍｏｌ/Ｌりん酸水素二ナトリウム溶液
・流量      ：移動相０．５ｍＬ／ｍｉｎ、反応液０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・測定波長  ：４４５ｎｍ
【００６０】
３．高分子糖の分析
（１）定量法
試料を純水で希釈した後、シリカベースの充填剤（ＢＯＮＤＥＬＵＴＥ Ｃ１８、バリアン社製）０．５ｇ、強塩基性アニオン交換樹脂（ＳＡＸ、バリアン社製）０．５ｇ、強酸性カチオン交換樹脂（ＳＣＸ、バリアン社製）０．５ｇに順次通液して試料を調製した。
【００６１】
高速液体クロマトグラフ（Ｄ−２０００、日立製作所社製）を使用し、次の条件にて分析した。
高速クロマトグラフフに強陰イオン交換カラム（ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｇｅｒ  Ａｘｉ、東ソー株式会社製）を装着し、カラム温度７０℃でポストカラム反応法により測定した。移動相液はホウ酸０．５ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液とし、流速は０．４ｍＬ／分、試料注入量は１０μＬとした。また、ポストカラム反応試薬は、アルギニン１％及びホウ酸３％を含有する蒸留水溶液とし、１５０℃で反応させた。検出器は蛍光検出計を用い、励起波長は３２０ｎｍ、蛍光検出波長は４３０ｎｍの条件で行った。
【００６２】
（２）デキストロース当量
試料２．５ｇを正確に量り、水に溶かして２００ｍＬとする。この液１０ｍＬを正確に量り、０．０４ｍｏｌ／Ｌヨウ素溶液１０ｍＬと、０．０４ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液１５ｍＬを加えて２０分間暗所に放置する。次に、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸を５ｍＬ加えて混和した後、０．０４ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。滴定の終点近くで液が微黄色になったら、でんぷん指示薬２滴を加えて滴定を継続し、液の色が消失した時点を滴定の終点とする。別に空試験を行う。次式によりデキストロース当量（ＤＥ）を求める。
【００６３】
ＤＥ＝(p−q)×f×3.602／(1／1000)／(200／10)／[r×(100−s)×100]×100
〔式中、ｐは滴定値（ｍＬ）を示し、ｑはブランク値（ｍＬ）を示し、ｆはチオ硫酸ナトリウム溶液のファクター値を示し、ｒは試料の秤取量（ｍｇ）を示し、ｓは試料の水分値（％）を示す。〕
【００６４】
４．色相変化の評価
分光光度計（形式Color Meter ZE-2000、日本電色工業社製）を使用し、粉末試料を３０φの円形セルに入れてＬ*ａ*ｂ*表色系のａ*値を反射測定した。３７℃／５０％ＲＨの雰囲気下で６週間保存した後の粉末緑茶抽出組成物のａ*値と、製造直後の粉末緑茶抽出組成物のａ*値との差分の絶対値Δａ*を求めた。
【００６５】
製造例１
緑茶抽出物（Ｉ）の製造
乾燥緑茶葉３０ｇを９０℃の熱水３００ｍＬにて３０分間抽出後、濾過し、得られた緑茶抽出液をスプレードライにて乾燥し、粉末状の緑茶抽出物（Ｉ）を得た。緑茶抽出物（Ｉ）は、（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が３８．３質量％であり、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）キナ酸との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．２であった。
【００６６】
製造例２
緑茶抽出物（II）の製造
５３．６質量％のエタノール水溶液５００ｇに、粉末状の緑茶抽出物（Ｉ）２００ｇを投入し、次いで酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学社製）を６９ｇ、ろ過助剤（ソルカフロック、栗田工業社製）２２ｇを添加した。その後、４０℃にて１時間撹拌した。次に、９２．２質量％のエタノール水溶液３００ｇを添加し、４０℃にて３０分間撹拌した。次に、プレコート剤を堆積させた２号濾紙にてろ過した。次に、ろ過液を活性炭（ＳＧ−Ｋ、フタムラ化学製）２８ｇが充填されたカラムに通液し、回収液をトッピングしエタノールを留去することで、緑茶抽出物（II）を得た。緑茶抽出物（II）は、（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が２１．９質量％（固形分中に４２．７質量％）であり、（Ａ）非重合カテキン類と（Ｂ）キナ酸との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．１６であった。
【００６７】
製造例３
緑茶抽出物（III）の製造
９２．２質量％のエタノール水溶液８００ｇに、粉末状の緑茶抽出物（Ｉ）２００ｇを投入し、次いで酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学社製）を１００ｇ、ろ過助剤（ソルカフロック、栗田工業社製）１２．６ｇを添加した。その後、２５℃にて６時間撹拌した。次に、プレコート剤を堆積させた２号濾紙にてろ過した。次に、ろ過液をエタノール濃度が６０質量％になるように加水した後、遠心分離を行い、上澄み液を回収した。次に、上澄み液を活性炭（ＳＧ−Ｋ、フタムラ化学製）２４ｇが充填されたカラムに通液し、回収液をトッピングしエタノールを留去することで、緑茶抽出物（III）を得た。緑茶抽出物（III）は、（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が１４．３質量％（固形分中に６２．５質量％）であり、（Ａ）非重合カテキン類と（Ｂ）キナ酸との質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が０．０２であった。
【００６８】
実施例１〜７
緑茶抽出物（III）２００ｇと高分子糖と６０ｇを、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｃ）高分子糖との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が２．１となる割合で添加した後、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、混合液をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表１に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６９】
参考例１
粉末状の緑茶抽出物（Ｉ）２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果、Δａ*は０．３であり、揮発分は２．０質量％であった。
【００７０】
比較例１
緑茶抽出物（II）をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表１に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７１】
比較例２
緑茶抽出物（III）をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表１に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表１に示す。なお、本比較例のΔａ*の値が、以降の質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が同じ実施例及び比較例におけるΔａ*の抑制率の基準となる。
【００７２】
【表１】
2020092702.tif 000002
【００７３】
実施例８〜１６及び比較例３
蒸留水に、緑茶抽出物（III）と高分子糖とを、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｃ）高分子糖との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が表２に示す割合となるように添加した後、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が表２に示す割合となるように加水して、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、混合液をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表２に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
2020092702.tif 000003
【００７５】
実施例１７〜２０
蒸留水に、緑茶抽出物（III）と高分子糖とを、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｃ）高分子糖との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が２.１となる割合で添加した後、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が８．９質量％になるように加水して、２５℃にて表３に示す時間撹拌した。その後、混合液をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表３に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
2020092702.tif 000004
【００７７】
実施例２１〜２４
蒸留水に、緑茶抽出物（III）と高分子糖とを、（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｃ）高分子糖との質量比[（Ｃ）／（Ａ）]が２．１となる割合で添加した後、混合液中の（Ａ）非重合体カテキン類の含有量が表４に示す割合になるように加水して、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、混合液をスプレードライにて乾燥し、揮発分が表４に示す割合となるよう乾燥させ、粉末緑茶抽出組成物を得た。得られた粉末緑茶抽出組成物２ｇを用い、色相変化の評価を行った。その結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
2020092702.tif 000005
【００７９】
比較例４〜６
緑茶抽出物（II）と緑茶抽出物（III）を表５に示した割合で混合し、質量比[（Ｂ）／（Ａ）]がそれぞれ０．０５、０．０８、０．１１の緑茶抽出混合物を得た。得られた緑茶抽出混合物をスプレードライにより粉末化し、粉末状の緑茶抽出乾燥物を得た。得られた緑茶抽出乾燥物について、色調変化の評価を行った。その結果を、比較例２の結果とともに表５に示す。
【００８０】
実施例２５〜２８
蒸留水１０６．７ｇに、比較例２、４〜６で得られた緑茶抽出混合物２００ｇと高分子糖６０ｇを添加した後、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、混合液をスプレードライにて乾燥し、粉末状の緑茶抽出組成物を得た。得られた緑茶抽出組成物について、色調変化の評価を行った。その結果を表５に示す。
【００８１】
【表５】
2020092702.tif 000006
【００８２】
参考例１、表１の比較例１及び２、並びに実施例２５〜２８から、緑茶抽出組成物の精製により質量比［（Ｂ）／（Ａ）］が低下するにつれ、長期保存したときに色相変化の課題が発生することがわかる。これに対し、表１〜５の実施例から、（Ａ）非重合体カテキン類に対し、（Ｃ）高分子糖を特定の量比で含有させることにより、長期保存したときの色相変化が抑制された粉末緑茶抽出組成物が得られることがわかる。