(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な摩耗保護と良好な摩擦特性をもたらし得る変速機用流体組成物の提供。【解決手段】変速機用流体組成物は、多量の潤滑油ベースストックと、以下を含む少量の添加剤パッケージとを含む：（ｉ）２種以上の亜リン酸塩及び／又はリン酸塩を含む混合物；（ｉｉ）１種又は複数種のチオエステル化合物；（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；並びに（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物。そのような変速機用流体は、例えば手動変速機における摩耗を制御及び／又は低減するために使用し得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変速機用流体組成物であって：
多量の潤滑油ベースストック；並びに
以下を含む少量の添加剤パッケージ：
（ｉ）構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化１】
2020186383.tif 000025
（Ｉ）；
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、前記混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；
（ｉｉ）構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化２】
2020186383.tif 000026
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；
（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；並びに
（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物
を含む変速機用流体組成物。
【請求項２】
成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）の前記化合物が、それぞれ前記組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の量で前記組成物中に存在する、請求項１に記載の変速機用流体組成物。
【請求項３】
成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）の前記化合物が、２：１〜１：２、又は３：２〜２：３、又は４：３〜３：４の質量比で前記組成物中に存在する、請求項１又は２に記載の変速機用流体組成物。
【請求項４】
成分（ｉｉｉ）が、前記組成物の総質量に基づいて０．４〜５．０質量％、又は０．６〜３．５質量％、又は１．０〜３．０質量％、又は１．２〜２．５質量％の量で組成物中に存在する、請求項１〜３のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項５】
成分（ｉｉｉ）が、前記組成物の総質量に基づいて４００〜４５００質量百万分率（ｐｐｍ）の亜鉛、５００〜２５００ｐｐｍの亜鉛、７５０〜２０００ｐｐｍの亜鉛、又は８００〜１６００ｐｐｍの亜鉛を前記組成物にもたらす、請求項１〜４のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項６】
成分（ｉｖ）が、前記組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．５質量％、又は０．２〜１．２質量％、又は０．２〜０．８質量％の量で前記組成物中に存在する、請求項１〜５のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項７】
成分（ｉｖ）が、前記組成物の総質量に基づいて５０〜１０００質量百万分率（ｐｐｍ）のモリブデン、又は５０〜８００ｐｐｍのモリブデン、又は１００〜６５０ｐｐｍのモリブデン、又は１００〜５００ｐｐｍのモリブデンを前記組成物にもたらす、請求項１〜６のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項８】
成分（ｉｖ）が、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンアルキルキサンテート、モリブデンアルキルチオキサンテート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜７のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項９】
成分（ｉｖ）が、実質的にモリブデンジアルキルジチオホスフェートを含まない、請求項１〜８のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項１０】
成分（ｉｖ）が二核又は三核モリブデン化合物である、請求項１〜９のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項１１】
１種又は複数種の無灰分散剤、カルシウム含有清浄剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、請求項１〜１０のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項１２】
前記組成物が基本的に：
ＡＳＴＭ  Ｄ４４５で規定されるように、前記組成物の重量に基づいて、１００℃（ＫＶ１００）で２〜１０ｃＳｔの動粘度を示す７５〜９７％の潤滑油ベースストック；並びに
基本的に以下からなる、前記組成物の重量に基づいて２．４〜２４％の添加剤パッケージ：
（ｉ）前記組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の、構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化３】
2020186383.tif 000027
（Ｉ）；
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、前記混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；
（ｉｉ）前記組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の、構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化４】
2020186383.tif 000028
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；
（ｉｉｉ）前記組成物の総質量に基づいて０．４〜５．０質量％、又は０．６〜３．５質量％、又は１．０〜３．０質量％、又は１．２〜２．５質量％の１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；
（ｉｖ）前記組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．５質量％、又は０．２〜１．２質量％、又は０．２〜０．８質量％の１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物；
（ｖ）任意選択で、無灰分散剤；
（ｖｉ）任意選択で、１種又は複数種の抗酸化剤；
（ｖｉｉ）任意選択で、１種又は複数種の腐食防止剤；
（ｖｉｉｉ）任意選択で、１種又は複数種の摩擦調整剤；
（ｉｘ）任意選択で、カルシウム含有清浄剤；並びに
（ｘ）任意選択で、追加的な潤滑油ベースストック
からなる変速機用流体組成物であって、以下の１つ又は複数を満たし：
前記組成物の亜鉛含有量が、前記組成物の総質量に基づいて４００〜４５００ｐｐｍ、又は５００〜２５００ｐｐｍ、又は７５０〜２０００ｐｐｍ、又は８００〜１６００ｐｐｍを示す；
前記組成物のモリブデン含有量が、前記組成物の総質量に基づいて５０〜１０００ｐｐｍ、又は５０〜８００ｐｐｍ、又は１００〜６５０ｐｐｍ、又は１００〜５００ｐｐｍを示す；並びに
前記組成物のリン含有量が、前記組成物の総質量に基づいて４００〜５０００ｐｐｍ、又は６００〜３３００ｐｐｍ、又は９００〜２７００ｐｐｍ、又は１０００〜２３００ｐｐｍを示し、
かつ以下の１つ又は複数を満たす：
ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、前記組成物が、約１時間の試験後に０．３５ｍｍ以下の平均摩耗痕を示した；
ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、前記組成物が、約２時間の試験後に０．４０ｍｍ未満の平均摩耗痕を示した；並びに
ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、前記組成物が、約１時間又は約２時間の試験後に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の２種のみ又は３種のみを含有する場合を除いて、同じ組成物よりも少なくとも２０％小さい平均摩耗痕を示した、
請求項１〜１１のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物。
【請求項１３】
変速機用流体組成物であって、以下の１つ又は複数を満たす：
前記潤滑油ベースストックが、グループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストック、又はこれらの組み合わせである；
前記添加剤パッケージが、０．１〜５質量％の無灰分散剤を含む；
前記無灰分散剤が、ポリイソブテニル無水コハク酸及びポリアルキレンポリアミンから形成されるポリイソブテニルコハク酸イミドであり、前記ポリイソブテニル基がポリイソブテンに由来し、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が約７５０〜約５０００ダルトンを示す；
前記添加剤パッケージが、過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤、過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤、又はこれらの組み合わせを含み、その清浄剤が、５００〜４５００質量百万分率（ｐｐｍ）のカルシウムを前記変速機用流体組成物にもたらす；
前記添加剤パッケージが、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の抗酸化剤として機能し得る任意の化合物以外に、少なくとも２種の抗酸化剤を含む；
前記添加剤パッケージが、１種又は複数種の摩擦調整剤を含む；
前記添加剤パッケージが、前記変速機用流体組成物の大部分を形成する潤滑油ベースストックに加えて、潤滑油ベースストックを含む；並びに
前記変速機用流体組成物のホウ素含有量が、前記組成物の総質量に基づいて１５〜１８０質量百万分率（ｐｐｍ）である、
請求項１２に記載の変速機用流体組成物。
【請求項１４】
手動変速機の摩耗を制御又は低減する方法であって、請求項１〜１３のうちいずれか一項に記載の変速機用流体組成物で変速機を潤滑するステップを含む方法。
【請求項１５】
以下の組み合わせの使用であって：
多量の潤滑油ベースストック；並びに
以下を含む少量の添加剤パッケージ：
（ｉ）構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化５】
2020186383.tif 000029
（Ｉ）；
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、前記混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；
（ｉｉ）構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化６】
2020186383.tif 000030
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；
（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；並びに
（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物
であり、変速機用流体組成物中で、前記組成物で潤滑した変速機における摩耗を制御又は低減する使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、潤滑油、例えば手動変速機用の潤滑油に関する。潤滑油は、変速機の接触機械部品の摩耗を保護し得る一方で、変速機を効率的に動作させるのに必要な摩擦特性をもたらす。
【背景技術】
【０００２】
手動変速機の効果的な潤滑、例えば乗用車などの車両で見られるものなどは、特定の性能特性を満たすことのできる潤滑油の使用に頼っている。潤滑油は、接触機械部品（例えば歯車）の摩耗を保護すると同時に、滑らかで効率的な変速を可能にする摩擦特性をもたらす。手動変速機の歯車は、車両のエンジンから駆動系に動力を伝達するため、かなりの負荷がかかる。かみ合う歯車の歯同士の接触圧が高くなることがあり、潤滑油で適切に保護しないと、歯車表面の有害な摩耗が生じることがある。手動変速機における効率的な変速は、通常、シンクロナイザの使用によって達成される。シンクロナイザは、駆動軸とこれにかみ合う歯車を、歯車がかみ合う位置に運ぶことができる。これは、かみ合い部の相対速度を本質的にゼロにすることによって実現できる。かみ合い部の相対速度が実質的にゼロでないときに変速しようとすると、かみ合い部が衝突して変速時に騒音を伴うことが少なくない。シンクロナイザがかみ合い部間の相対速度を本質的にゼロにするには、部品間の動的摩擦係数が一定の臨界値を超えている必要がある。潤滑剤の機能の１つは、かみ合い部間の動的摩擦係数を制御できることである。動的摩擦係数を所定の閾値以上に維持できない潤滑剤は、かみ合い部の相対速度を実質的にゼロにすることが難しく、それにより変速は、騒音を伴い、困難で、及び／又は非効率的になる。従って十分な摩耗保護と良好な摩擦特性をもたし得ることが、手動変速機で用いられる潤滑油にとって重要となる。本開示は、特定の化学添加剤を組み合わせ、必要な特性をもたらせる潤滑組成物を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４，２６３，１５２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２８５，８２２号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２８３，２９５号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２７２，３８７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２６５，７７３号明細書
【特許文献６】米国特許第４，２６１，８４３号明細書
【特許文献７】米国特許第４，２５９，１９５号明細書
【特許文献８】米国特許第４，２５９，１９４号明細書
【特許文献９】国際公開第９４／０６８９７号（ＰＣＴ公開番号）
【特許文献１０】米国特許第４，８７３，００９号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，２５４，０２５号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，５０２，６７７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８５７，２１４号明細書
【特許文献１４】米国特許第２，７１９，１２５号明細書
【特許文献１５】米国特許第２，７１９，１２６号明細書
【特許文献１６】米国特許第３，０８７，９３７号明細書
【特許文献１７】米国特許第２，７６０，９３３号明細書
【特許文献１８】米国特許第２，８３６，５６４号明細書
【特許文献１９】米国特許第３，６６３，５６１号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，８４０，６６３号明細書
【特許文献２１】米国特許出願公開第２００９／０００５２７７号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  “Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ”，Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １９９６，Ａｄｄｅｎｄｕｍ  １，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １９９８
【非特許文献２】Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｌｈｅｅｒ  ａｎｄ  Ｒ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈ，１９６７，ｐｐ．１−１１
【発明の概要】
【０００５】
従って本開示は、多量の潤滑油ベースストック、及び以下を含む少量の添加剤パッケージを含む変速機用流体組成物を提供する：
（ｉ）構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化１】
2020186383.tif 000002
（Ｉ）；
（ｉｉ）構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化２】
2020186383.tif 000003
【０００６】
（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；及び
（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物。
【０００７】
構造（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3（該当する場合）基は、それぞれ独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり得る。具体的には、混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3（該当する場合）基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である。構造（ＩＩ）において、Ｒ4及びＲ7基は、それぞれ独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を含み得、又はそのようなアルキル基であり得、かつＲ5及びＲ6基は、それぞれ独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合を含み得る、又はそのようなアルキル結合であり得る。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の特定の組み合わせは摩耗保護を提供でき、この摩耗保護は成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の１つ又は複数が含まれていないときには得られない可能性があることがわかっている。リンを含有する成分は、高負荷の接触金属面の摩耗を保護できることが、当技術分野において既知である。理論に縛られることなく、これは潤滑金属面に亜リン酸塩「ガラス」が形成された結果であることが示唆されている。本開示において、成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）はともにリンを含有しており、いずれも同様の摩耗保護が期待され得る。それにもかかわらず、本開示によれば、成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）の両方が、特に有利な摩耗保護に必要と考えられる。更に驚くべきことに、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の組み合わせは、摩耗保護をとりわけ向上できることがわかっている。以下の試験報告から、リンの総濃度が一定に保たれているとき、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の組み合わせは、任意の個々の成分よりも、成分（ｉ）及び（ｉｉ）のみ、成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）のみ、成分（ｉ）及び（ｉｖ）のみ、成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のみ、成分（ｉｉ）及び（ｉｖ）のみ、又は成分（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のみの任意の組み合わせよりも、並びに成分（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）、成分（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｖ）、成分（ｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）、又は成分（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の任意の組み合わせよりも（四球摩耗試験の平均摩耗痕に示される）、優れた摩耗保護を提供できることが示されている。ここでも理論に縛られることなく、２つのリン含有成分（ｉ）と（ｉｉｉ）の間に相乗的相互作用があるように見受けられ、これは興味深いことに、モリブデン化合物（ｉｖ）も存在する場合にのみ明らかであるように見える。
【０００９】
成分（ｉ）は、有利には構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物を含み得る。
【化３】
2020186383.tif 000004
（Ｉ）；
【００１０】
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、それぞれ独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、及び／若しくはアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を含み得、又はそのようなアルキル基であり得、ただし、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基は、アルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を含み得る、又はそのようなアルキル基であり得る。混合物は、構造（Ｉ）のうち３種以上、４種以上、又は５種以上の化合物を含み得る。
【００１１】
いくつかの実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、それぞれ独立して４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、及び／若しくはアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を含み得、又はそのようなアルキル基であり得、ただし、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を含み得る、又はそのようなアルキル基であり得る。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基が（アルキル鎖がチオエーテル結合で中断されていない）アルキル基を含むとき、実施例はメチル、エチル、プロピル、及びブチルを含み得るが、これらに限定されず、特にブチルを含む、又はブチルである。Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基が、アルキル鎖がチオエーテル結合で中断されているアルキル基を含むとき、実施例は構造が−Ｒ’−Ｓ−Ｒ’’の基を含み、Ｒ’が−（ＣＨ2）n−であり得、式中、ｎは２〜４の整数であり得、またＲ’’が−（ＣＨ2）m−ＣＨ3であり得、式中、ｍは１〜１７の整数、例えば３〜９であり得る。特に成分（ｉ）を含む構造（Ｉ）の化合物の混合物中、混合物の少なくとも１０質量％（例えば、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、又は少なくとも４０質量％）は構造（Ｉ）の化合物を含み、このとき少なくとも１つのＲ1、Ｒ2、及びＲ3が、アルキル鎖がチオエーテル結合で中断されているアルキル基を含み、又はそのようなアルキル基であり、特に構造−Ｒ’−Ｓ−Ｒ’’を有し、Ｒ’が−（ＣＨ2）n−であり得、式中、ｎは２〜４の整数であり得、またＲ’’が−（ＣＨ2）m−ＣＨ3であり得、式中、ｍは１〜１７の整数、例えば３〜９であり得る。
【００１３】
成分（ｉｉ）は、有利には構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物を含み得：
【化４】
2020186383.tif 000005
【００１４】
式中、Ｒ4及びＲ7基は、それぞれ独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を含み得、又はそのようなアルキル基であり得、かつＲ5及びＲ6基は、それぞれ独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合を含み得る、又はそのようなアルキル結合であり得る。具体的には、Ｒ4及びＲ7基は、それぞれ独立して−（ＣＨ2）m−ＣＨ3を含み得、又は−（ＣＨ2）m−ＣＨ3であり得、式中、ｍは１〜１７の整数、例えば３〜９であり、かつＲ5及びＲ6基は、それぞれ独立して−（ＣＨ2）n−を含み得、又は−（ＣＨ2）n−であり得、式中、ｎは２〜４の整数である。混合物は、構造（ＩＩ）のうち２種以上、又は３種以上の化合物を含み得る。特に構造（Ｉ）の化合物（成分（ｉ））及び構造（ＩＩ）の化合物（成分（ｉｉ））はそれぞれ、組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、０．１〜１．２質量％、０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の量で変速機用流体組成物中に存在し得る。追加的又は代替的に、特に、構造（Ｉ）の化合物（成分（ｉ））及び構造（ＩＩ）の化合物（成分（ｉｉ））は集合的に、組成物の総質量に基づいて８０〜１０００質量百万分率（ｐｐｍ）、１００〜８００ｐｐｍ、１５０〜７００ｐｐｍ、又は２００〜６００ｐｐｍのリンを変速機用流体組成物にもたらし得る。リン含有量はＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定できる。更に追加的又は代替的に、特に構造（Ｉ）の化合物（成分（ｉ））と構造（ＩＩ）の化合物（成分（ｉｉ））の質量比は、２：１〜１：２、３：２〜２：３、又は４：３〜３：４であり得る。
【００１５】
成分（ｉｉｉ）は１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物であり得る。そのような化合物は当技術分野において既知であり、ＺＤＤＰと呼ばれることも多い。これらは既存の技術に従って、例えば最初に、通常は１種又は複数種のアルコール又はフェノールとＰ2Ｓ5とを反応させてジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和させることによって調製し得る。例えばジチオリン酸は、一級又は二級アルコールの混合物と反応させることによって製造し得る。代替的に、ジチオリン酸は、ヒドロカルビル基の特性が完全に二級である場合、又はヒドロカルビル基の特性が完全に一級である場合に調製できる。亜鉛塩を製造するには、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用し得るが、通常、酸化物、水酸化物、及び炭酸塩が用いられる。市販の添加剤は、中和反応に過剰の塩基性亜鉛化合物を使用しているため、過剰の亜鉛を含有していることが多い。
【００１６】
有利な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、以下の式に示すようなジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩を含み得る、又はそのような油溶性塩であり得る。
【化５】
2020186383.tif 000006
【００１７】
式中、Ｒ8及びＲ9は、１〜１８（例えば２〜１２又は２〜８）個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルと同じでも異なっていてもよく、ヒドロカルビルラジカルの例として、１種又は複数種のアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリル、及び脂環式ラジカルがあり得る。例示的なヒドロカルビルラジカルは、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ベンジル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニル、及びこれらの組み合わせを含み得る、又はこれら及びこれらの組み合わせであり得るが、必ずしもこれらに限定されない。油溶性を得る、及び／又は維持するために、各ジヒドロカルビルジチオリン酸配位子（すなわち、単一のＲ8及びＲ9対）上の炭素原子の総数が、一般に少なくとも約５個であり得る。従って、特に亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、亜鉛ジアルキルジチオリン酸を含むことができる、又は亜鉛ジアルキルジチオリン酸であることができる。特に成分（ｉｉｉ）は、組成物の総質量に基づいて０．４〜５．０質量％、０．６〜３．５質量％、１．０〜３．０質量％、又は１．２〜２．５質量％の量で変速機用流体組成物中に存在し得る。追加的又は代替的に、特に成分（ｉｉｉ）は、組成物の総質量に基づいて、３００〜４０００質量百万分率（ｐｐｍ）、５００〜２５００ｐｐｍ、７５０〜２０００ｐｐｍ、又は８００〜１６００ｐｐｍのリンを個々に変速機用流体組成物にもたらし得る。リン含有量はＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定する。更に追加的又は代替的に、特に成分（ｉｉｉ）は、組成物の総質量に基づいて、４００〜４５００質量百万分率（ｐｐｍ）、５００〜３０００ｐｐｍ、８００〜２６００ｐｐｍ、又は１０００〜２２００ｐｐｍの亜鉛を変速機用流体組成物にもたらし得る。亜鉛含有量はＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定できる。
【００１８】
成分（ｉｖ）は、１種又は複数種の油溶性又は油分散性モリブデン含有化合物、例えば油溶性又は油分散性オルガノモリブデン化合物であり得る。油溶性又は油分散性オルガノモリブデン化合物の非限定的な例として、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、モリブデンスルフィドなど、及びこれらの混合物、特に１種又は複数種のモリブデンジアルキルジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンアルキルキサンテート、及びモリブデンアルキルチオキサンテートを含み得るが、必ずしもこれらに限定されない。代表的なモリブデンアルキルキサンテート及びモリブデンアルキルチオキサンテート化合物は、それぞれＭｏ（Ｒ15ＯＣＳ2）4及びＭｏ（Ｒ15ＳＣＳ2）4の式を用いて表し得、各Ｒ15は独立して、一般に１〜３０個の炭素原子又は２〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラルキル、及びアルコキシアルキルからなる群から選択されるオルガノ基であり得、特に２〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である。特定の実施形態において、油溶性又は油分散性オルガノモリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、例えばモリブデンジアルキルジチオカルバメートを含み得る、及び／又は実質的にモリブデンジチオホスフェート、特にモリブデンジアルキルジチオホスフェートを含まなくてもよい。特定の別の実施形態において、任意の油溶性又は油分散性モリブデン化合物は、組成物中の唯一のモリブデン原子源として、モリブデンジチオカルバメート、例えばモリブデンジアルキルジチオカルバメート、及び／又はモリブデンジチオホスフェート、例えばモリブデンジアルキルジチオホスフェートで構成され得る。いずれの実施形態においても、油溶性又は油分散性モリブデン化合物は、基本的に、変速機用流体中の唯一のモリブデン原子源として、モリブデンジチオカルバメート、例えばモリブデンジアルキルジチオカルバメートで構成され得る。
【００１９】
モリブデン化合物は、単核、二核、三核、又は四核であり得、特に二核及び／又は三核モリブデン化合物を含む、又はそのような化合物である。好適な二核又は二量体モリブデンジアルキルジチオカルバメートは、例えば以下の式で表すことができる。
【化６】
2020186383.tif 000007
【００２０】
式中、Ｒ11からＲ14は、それぞれ独立して１〜２４個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、又は芳香族ヒドロカルビル基を表し得、Ｘ1からＸ4は、それぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表し得る。Ｒ11からＲ14の４個のヒドロカルビル基は、互いに同一でも異なっていてもよい。好適な三核オルガノモリブデン化合物は、Ｍｏ3ＳkＬnＱzの式を有する化合物、及びこれらの混合物を含み得る。そのような三核式、つまり３個のモリブデン原子は、ｋが４から７の間で変化する複数の硫黄原子（Ｓ）と結合し得る。また各Ｌは独立して、化合物を油溶性又は油分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する、選択される有機配位子であり得、ｎは１〜４である。更にｚが０でないとき、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィン、及び／又はエーテルからなる群から選択し得、ｚは０〜５のいずれかであり、非化学量論（非整数）値を含む。そのような三核式において、通常、少なくとも計２１個（例えば、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個）の炭素原子が、すべての配位子（Ｌn）の組み合わせの中に存在し得る。しかしながら、重要なことに配位子の有機基は、有利には集合的に、化合物を油中で溶解性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を示し得る。例えば各配位子Ｌ内の炭素原子の数は、一般に１〜１００個、例えば１〜３０個、又は４〜２０個までの範囲であり得る。
【００２１】
Ｍｏ3ＳkＬnＱzの式を有する三核モリブデン化合物は、有利には、以下の構造の１つ又は両方で表されるようなアニオン配位子で囲まれたカチオンコアを示し得る。
【化７】
2020186383.tif 000008
【００２２】
そのようなカチオンコアはそれぞれ＋４の正味電荷を有し得る（例えば、それぞれが＋４であるＭｏ原子の酸化状態により）。その結果、これらのコアを可溶化するために、すべての配位子間で総電荷が一致している必要があり、この場合は−４となる。４個のモノアニオン配位子は有利なコアの中和をもたらし得る。いかなる理論にも縛られることを望まず、２個以上の三核コアは１個又は複数の配位子によって結合又は相互接続され得、また配位子は多座配位であり得るとされている。これには、単一コアへの複数の接続を持つ多座配位子も含まれる。酸素及び／又はセレンは、いずれかのコアで硫黄原子の一部に置換され得る。
【００２３】
上述した三核コアの配位子として、非限定的な例には、ジチオホスフェート、例えばジアルキルジチオホスフェート、キサンテート、例えばアルキルキサンテート、及び／又はアルキルチオキサンテート、ジチオカルバメート、例えばジアルキルジチオカルバメート、並びにこれらの組み合わせがあり得るが、必ずしもこれらに限定されず、特に、それぞれジアルキルジチオカルバメートを含む、又はジアルキルジチオカルバメートである。追加的又は代替的に、三核モリブデン含有コアの配位子は、独立して以下の１つ又は複数であり得る。
【化８】
2020186383.tif 000009
【００２４】
式中、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、及びＹはそれぞれ独立して酸素又は硫黄であり、Ｚは窒素又はホウ素であり、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、及びＲ22はそれぞれ独立して水素又は有機（炭素含有）部分、例えば互いに同じでも異なっていてもよく、特に同じであるヒドロカルビル基である。例示的な有機部分は、アルキル（例えば、配位子の残部に結合した炭素原子が一級又は二級である）、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、アラルキル、置換アラルキル、エーテル、チオエーテル、又はこれらの組み合わせ若しくは反応物、特にアルキルを含み得る、又はそうしたものであり得る。
【００２５】
油溶性又は油分散性三核モリブデン化合物は、適切な液体／溶媒中でモリブデン源、例えば（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）を反応させることによって調製でき、式中、ｎは非化学量論（非整数）値を含んで０〜２の間で変化し、好適な配位子源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィドを含む。その他の油溶性又は分散性三核モリブデン化合物は、適切な溶媒中でのモリブデン源、例えば（ＮＨ4）2Ｍｏ3Ｓ13・ｎ（Ｈ2Ｏ）、配位子源、例えばテトラアルキルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメート、又はジアルキルジチオホスフェート、及び硫黄抽出剤、例えばシアン化物イオン、亜硫酸イオン、又は置換ホスフィンの反応中に形成させることができる。代替的に、三核モリブデン−硫黄ハロゲン化物塩、例えば［Ｍ’］2［Ｍｏ3Ｓ7Ａ6］（式中、Ｍ’は対イオンであり、Ａはハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、又はＩである）は、適切な液体／溶媒（系）中で配位子源、例えばジアルキルジチオカルバメート又はジアルキルジチオホスフェートと反応させて、油溶性又は油分散性三核モリブデン化合物を形成し得る。適切な液体／溶媒（系）は、例えば水性又は有機性であり得る。
【００２６】
その他のモリブデン前駆体は酸性モリブデン化合物を含み得る。そのような化合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６６４又はＤ−２８９６滴定法で測定される塩基性窒素化合物と反応し得、通常は六価であり得る。例として、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、及びその他のアルカリ性金属モリブデン酸塩、並びにその他のモリブデン塩、例えばモリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ4、ＭｏＯ2Ｂｒ2、Ｍｏ2Ｏ3Ｃｌ6、三酸化モリブデン、若しくは類似の酸性モリブデン化合物、又はこれらの組み合わせがあり得るが、必ずしもこれらに限定されない。従って、追加的又は代替的に、本開示の組成物は、例えば特許文献１〜８、及び／又は特許文献９に記載の塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によるモリブデンを有することができる。特に成分（ｉｖ）は、組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、０．１〜１．５質量％、０．２〜１．２質量％、又は０．２〜０．８質量％の量で変速機用流体組成物中に存在し得る。追加的又は代替的に、特に成分（ｉｖ）は、組成物の総質量に基づいて５０〜１０００質量百万分率（ｐｐｍ）、５０〜８００ｐｐｍ、１００〜６５０ｐｐｍ、又は１００〜５００ｐｐｍのモリブデンを変速機用流体組成物にもたらし得る。モリブデン含有量はＡＳＴＭ  Ｄ５１８５に従って測定できる。
【００２７】
本開示による変速機用流体組成物中の潤滑油ベースストックの量は、通常、多量（すなわち、組成物の重量に基づいて５０％超）であることができ、添加剤パッケージを集合的に含み、添加剤パッケージの各成分は、独立して、通常は少量（すなわち、組成物の重量に基づいて５０％未満）を構成する。例えば変速機用流体組成物は、組成物の重量に基づいて５０〜９９．５％超、５０〜９９％超、５０〜９８．５％超、５０〜９８％超、５０〜９７．５％超、５０〜９７％超、５０〜９６．５％超、５０〜９６％超、５０〜９５．５％超、約５０〜９５％超、６０〜９９．５％、６０〜９９％、６０〜９８．５％、６０〜９８％、６０〜９７．５％、６０〜９７％、６０〜９６．５％、６０〜９６％、６０〜９５．５％、６０〜９５％、７０〜９９．５％、７０〜９９％、７０〜９８．５％、７０〜９８％、７０〜９７．５％、７０〜９７％、７０〜９６．５％、７０〜９６％、７０〜９５．５％、７０〜９５％、７５〜９９．５％、７５〜９９％、７５〜９８．５％、７５〜９８％、７５〜９７．５％、７５〜９７％、７５〜９６．５％、７５〜９６％、７５〜９５．５％、７５〜９５％、８０〜９９．５％、８０〜９９％、８０〜９８．５％、８０〜９８％、８０〜９７．５％、８０〜９７％、８０〜９６．５％、８０〜９６％、８０〜９５．５％、又は８０〜９５％、特に、組成物の重量に基づいて６０〜９９％、７０〜９８％、７５〜９７％、又は８０〜９６．５％の潤滑油ベースストックを含み得る。追加的又は代替的に、変速機用流体組成物は、組成物の重量に基づいて０．５〜５０％未満、０．５〜３９％、０．５〜３４％、０．５〜２９％、０．５〜２４％、０．５〜１９．５％、０．５〜１４．５％、０．５〜１１．５％、０．５〜９．５％、０．５〜７．５％、０．５〜６．５％、０．５〜５．５％、０．５〜５．０％、０．５〜４．５％、０．５〜４．０％、０．５〜３．５％、０．５〜３．０％、０．５〜２．５％、０．５〜２．０％、０．５〜１．５％、１．０〜５０％未満、１．０〜３９％、１．０〜３４％、１．０〜２９％、１．０〜２４％、１．０〜１９．５％、１．０〜１４．５％、１．０〜１１．５％、１．０〜９．５％、１．０〜７．５％、１．０〜６．５％、１．０〜５．５％、１．０〜５．０％、１．０〜４．５％、１．０〜４．０％、１．０〜３．５％、１．０〜３．０％、１．０〜２．５％、１．０〜２．０％、１．５〜５０％未満、１．５〜３９％、１．５〜３４％、１．５〜２９％、１．５〜２４％、１．５〜１９．５％、１．５〜１４．５％、１．５〜１１．５％、１．５〜９．５％、１．５〜７．５％、１．５〜６．５％、１．５〜５．５％、１．５〜５．０％、１．５〜４．５％、１．５〜４．０％、１．５〜３．５％、１．５〜３．０％、１．５〜２．５％、１．９〜５０％未満、１．９〜３９％、１．９〜３４％、１．９〜２９％、１．９〜２４％、１．９〜１９．５％、１．９〜１４．５％、１．９〜１１．５％、１．９〜９．５％、１．９〜７．５％、１．９〜６．５％、１．９〜５．５％、１．９〜５．０％、１．９〜４．５％、１．９〜４．０％、１．９〜３．５％、１．９〜３．０％、２．４〜５０％未満、２．４〜３９％、２．４〜３４％、２．４〜２９％、２．４〜２４％、２．４〜１９．５％、２．４〜１４．５％、２．４〜１１．５％、２．４〜９．５％、２．４〜７．５％、２．４〜６．５％、２．４〜５．５％、２．４〜５．０％、２．４〜４．５％、２．４〜４．０％、２．４〜３．５％、２．９〜５０％未満、２．９〜３９％、２．９〜３４％、２．９〜２９％、２．９〜２４％、２．９〜１９．５％、２．９〜１４．５％、２．９〜１１．５％、２．９〜９．５％、２．９〜７．５％、２．９〜６．５％、２．９〜５．５％、２．９〜５．０％、２．９〜４．５％、又は２．９〜４．０％、特に、組成物の重量に基づいて１．０〜３９％、１．５〜３４％、１．９〜２９％、又は２．４〜２４％の添加剤パッケージ成分を含み得る。
【００２８】
潤滑油ベースストックは、当技術分野において既知の任意の好適な潤滑油ベースストックであり得る。天然及び／又は合成の潤滑油ベースストックが好適であり得る。天然潤滑油は、動物油、植物油（例えばヒマシ油及びラード油）、石油、鉱物油、石炭又は頁岩由来の油、及びこれらの組み合わせを含み得る。ある特定の天然潤滑油は鉱物油を含む、又は鉱物油である。好適な鉱物油は、化学構造においてナフテン系又はパラフィン系である油を含む、すべての一般的な鉱物油ベースストックを含み得る。好適な油は、酸、アルカリ、及び粘土、若しくは塩化アルミニウムなどの薬剤を用いて従来の方法で精製され得、又は、例えば、フェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロロジエチルエーテルなどの溶媒、若しくはこれらの組み合わせを用いた溶媒抽出により生成された抽出油であり得る。これらは、水素化処理若しくは水素化精製、チリング若しくは触媒的脱ろう工程による脱ろう、水素化分解、又はこれらの任意の組み合わせを施し得る。好適な鉱物油は天然原油源から製造され得、又は異性化されたワックス材料、若しくは他の精製工程の残留物から構成され得る。合成潤滑油は、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えばオリゴマー化オレフィン、重合オレフィン、及びインターポリマー化オレフィン（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン、イソブチレンコポリマー、塩素化ポリラクテン（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｌａｃｔｅｎｅ）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、及びこれらの混合物）；アルキルベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えばビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、並びにこれらの誘導体、類似体、及びこれらの相同体など；並びにこれらの組み合わせ及び／又は反応生成物を含み得る。
【００２９】
いくつかの実施形態では、この種の合成油の油は、α−オレフィンの水素化オリゴマー、特に１−デセンのオリゴマー、例えばフリーラジカル法、チーグラー触媒、又はカチオン触媒によって生成されるものなどを含むポリαオレフィン（ＰＡＯ）を含み得る、又はＰＡＯであり得る。これらは例えば、具体的な非限定的な例としてポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、ポリ−１−ドデセン、及びこれらの混合物、並びに／又はこれらのインターポリマー／コポリマーを含む２〜１６個の炭素原子を有する分岐鎖又は直鎖α−オレフィンのオリゴマーであり得る。合成潤滑油は、追加的又は代替的に、任意の（ほとんどの）末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されたアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、及びこれらの誘導体などであり得る。この種の合成油は：エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によって調製されるポリオキシアルキレンポリマー；これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、平均Ｍｎが約１０００ダルトンのメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、平均Ｍｎが約１０００〜約１５００ダルトンのポリプロピレングリコールのジフェニルエーテル）；並びに、これらのモノ及びポリカルボン酸エステル（例えば、酢酸エステル、混合Ｃ3−Ｃ8脂肪酸エステル、テトラエチレングリコールのＣ12オキソ酸ジエステルなど、又はこれらの組み合わせ）によって例示され得る。もう１つの好適な種の合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステル（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）を、さまざまなアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とともに含み得る。これらのエステルの具体例として、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチル−ヘキサン酸などと反応させることによって生成される複合エステル、及びこれらの組み合わせなどがある。この種の合成油の好ましい種の油は、Ｃ4〜Ｃ12アルコールのアジパートなどであり得る。合成潤滑油として有用なエステルには、追加的又は代替的に、Ｃ5−Ｃ12モノカルボン酸、ポリオール、及び／又はポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから形成されたもの、並びにこれらの組み合わせなどがあり得る。
【００３０】
潤滑油は、未精製油、精製油、再精製油、又はこれらの混合物由来であり得る。未精製油は、更なる精製又は処理を行うことなく、天然源又は合成源（例えば、石炭、頁岩、又はタールサンドビチューメン）から直接得られる。未精製油の例として、レトルト操作から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、エステル化工程から直接得られるエステル油などがあり得、これらのそれぞれ又は組み合わせは、その後、更なる処理なしに使用し得る。精製油は、通常、１つ又は複数の精製工程で処理し、化学構造を変化、及び／又は１つ又は複数の特性を改善させることを除いては、未精製油と同様である。好適な精製技術は、蒸留、水素化処理、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、ろ過、及びパーコレーションなどであり得、これらすべては当業者に既知である。再精製油は、まず第一に、精製油を得るために用いられる工程と同様の工程で、使用済み油及び／又は精製油を処理することによって得られ得る。そのような再精製油は、再生油又は再処理油として知られ得、使用済み添加剤及び油分解生成物を除去する技術によって更に処理されることも多い。好適な潤滑油のもう１つの追加的又は代替的な種は、天然ガス供給原料のオリゴマー化又はろうの異性化から生成されるそれらのベースストックなどであり得る。これらのベースストックはさまざまに呼ばれているが、一般にはガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）又はフィッシャー−トロプシュベースストックとして知られている。本開示による潤滑油ベースストックは、同じ種か異なる種かにかかわらず、本明細書に記載の１種又は複数種の油／ベースストックのブレンドであり得、また天然潤滑油と合成潤滑油のブレンド（すなわち一部が合成）をこの開示で明示的に検討する。
【００３１】
潤滑油は非特許文献１に記載の通り分類でき、当該文献では油は以下のようにカテゴリー分けされている。
ａ）グループＩのベースストックは、飽和成分が９０％未満、及び／又は硫黄分が０．０３％超、及び粘度指数が８０以上から１２０未満である；
ｂ）グループＩＩのベースストックは、飽和成分が９０％以上、及び硫黄分が０．０３％以下、及び粘度指数が８０以上から１２０未満である；
ｃ）グループＩＩＩのベースストックは、飽和成分が９０％以上、及び硫黄分が０．０３％以下、かつ粘度指数が１２０以上である；
ｄ）グループＩＶのベースストックはポリαオレフィン（ＰＡＯ）である；並びに
ｅ）グループＶのベースストックは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、又はＩＶに含まれないその他すべてのベースストック油である。
本開示の一実施形態では、潤滑油は、鉱物油若しくは鉱物油の混合物を含み得、又はそのようなものであり得、特に（ＡＰＩ分類の）グループＩＩ及び／又はグループＩＩＩの鉱物油である。追加的又は代替的に、潤滑油は合成油、例えばポリαオレフィン（グループＩＶ）及び／又はグループＶの油を含み得る、又はそのような油であり得る。
【００３２】
有利には、変速機用流体組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５で規定されるように、１００℃（ＫＶ１００）で２０ｃＳｔ以下（例えば、１５ｃＳｔ以下、１２ｃＳｔ以下、１０ｃＳｔ以下、８ｃＳｔ以下、７ｃＳｔ以下、６．５ｃＳｔ以下、６．０ｃＳｔ以下、５．５ｃＳｔ以下、５．０ｃＳｔ以下、４．５ｃＳｔ以下、４．０ｃＳｔ以下、３．５ｃＳｔ以下、３．０ｃＳｔ以下、２．５ｃＳｔ以下、２．０以下、１〜２０ｃＳｔ、１〜１５ｃＳｔ、１〜１２ｃＳｔ、１〜１０ｃＳｔ、１〜８ｃＳｔ、１〜７ｃＳｔ、１〜６．５ｃＳｔ、１〜６．０ｃＳｔ、１〜５．５ｃＳｔ、１〜５．０ｃＳｔ、１〜４．５ｃＳｔ、１〜４．０ｃＳｔ、１〜３．５ｃＳｔ、１〜３．０ｃＳｔ、１〜２．５ｃＳｔ、１〜２．０ｃＳｔ、２〜２０ｃＳｔ、２〜１５ｃＳｔ、２〜１２ｃＳｔ、２〜１０ｃＳｔ、２〜８ｃＳｔ、２〜７ｃＳｔ、２〜６．５ｃＳｔ、２〜６．０ｃＳｔ、２〜５．５ｃＳｔ、２〜５．０ｃＳｔ、２〜４．５ｃＳｔ、２〜４．０ｃＳｔ、２〜３．５ｃＳｔ、２〜３．０ｃＳｔ、２〜２．５ｃＳｔ、２．５〜２０ｃＳｔ、２．５〜１５ｃＳｔ、２．５〜１２ｃＳｔ、２．５〜１０ｃＳｔ、２．５〜８ｃＳｔ、２．５〜７ｃＳｔ、２．５〜６．５ｃＳｔ、２．５〜６．０ｃＳｔ、２．５〜５．５ｃＳｔ、２．５〜５．０ｃＳｔ、２．５〜４．５ｃＳｔ、２．５〜４．０ｃＳｔ、２．５〜３．５ｃＳｔ、２．５〜３．０ｃＳｔ、３〜２０ｃＳｔ、３〜１５ｃＳｔ、３〜１２ｃＳｔ、３〜１０ｃＳｔ、３〜８ｃＳｔ、３〜７ｃＳｔ、３〜６．５ｃＳｔ、３〜６．０ｃＳｔ、３〜５．５ｃＳｔ、３〜５．０ｃＳｔ、３〜４．５ｃＳｔ、３〜４．０ｃＳｔ、３〜３．５ｃＳｔ、３．５〜２０ｃＳｔ、３．５〜１５ｃＳｔ、３．５〜１２ｃＳｔ、３．５〜１０ｃＳｔ、３．５〜８ｃＳｔ、３．５〜７ｃＳｔ、３．５〜６．５ｃＳｔ、３．５〜６．０ｃＳｔ、３．５〜５．５ｃＳｔ、３．５〜５．０ｃＳｔ、３．５〜４．５ｃＳｔ、３．５〜４．０ｃＳｔ、４〜２０ｃＳｔ、４〜１５ｃＳｔ、４〜１２ｃＳｔ、４〜１０ｃＳｔ、４〜８ｃＳｔ、４〜７ｃＳｔ、４〜６．５ｃＳｔ、４〜６．０ｃＳｔ、４〜５．５ｃＳｔ、４〜５．０ｃＳｔ、又は４〜４．５ｃＳｔ）、特に１〜２０ｃＳｔ、例えば２〜１０ｃＳｔ、２〜８ｃＳｔ、又は２．５〜６．５ｃＳｔの動粘度を示し得る。
【００３３】
必要な成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）を潤滑油に別々に添加して、変速機用流体組成物を形成し得る、又はより便利には、分散媒に溶解若しくは分散させた必要な化合物を含む添加剤パッケージとして油に添加し得る。更に代替的に、２種以上の成分を添加剤パッケージとして一緒に添加し得、一方、１種又は複数種の他の成分を潤滑油、及び／又は変速機用流体組成物を形成するための混合物に別々に添加し得る。そのような添加剤パッケージは任意選択で、以下に定義する１種又は複数種の共添加剤（ｃｏ−ａｄｄｉｔｉｖｅ）を更に含有し得る、又は変速機用流体組成物は、添加剤パッケージとは別に、そのような共添加剤を含有し得る。
【００３４】
共添加剤
変速機用流体で一般に見られる共添加剤は、任意選択で、本開示の変速機用流体組成物に含有され得る。好適な共添加剤は当業者に既知である。本明細書にいくつかの例を示す。
【００３５】
無灰分散剤
特に添加剤パッケージ及び／又は変速機用流体組成物は、１種又は複数種の無灰分散剤を更に含み得る。無灰分散剤の例として、ポリイソブテニルコハク酸イミド、ポリイソブテニルコハク酸アミド、ポリイソブテニル置換コハク酸の混合エステル／アミド、ポリイソブテニル置換コハク酸のヒドロキシエステル、並びにヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド、及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物、並びにこれらの反応生成物及び混合物などがあり得る。
【００３６】
塩基性窒素含有無灰分散剤はよく知られた潤滑油添加剤であり、これらの調製方法は特許文献に広く記載されている。例示的な分散剤には、ポリイソブテニルコハク酸イミド及びポリイソブテニルコハク酸アミドなどがあり得、ポリイソブテニル置換基は、炭素原子が３６個超、例えば炭素原子が４０個超の長鎖である。これらの材料は、ポリイソブテニル置換ジカルボン酸材料を、アミン官能性を有する分子と反応させることによって容易に作成できる。好適なアミンの例として、ポリアミン、例えばポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、及びこれらの組み合わせがあり得る。アミン官能性は、ポリアルキレンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンによってもたらされ得る。ポリアミン分子当たりの平均窒素原子数が７より大きい混合物も利用できる。これらは通常、重質ポリアミン又はＨ−ＰＡＭと呼ばれ、例えばＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌからＨＰＡ（登録商標）及びＨＰＡ−Ｘ（登録商標）という商品名で、またＨｕｎｔｓｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＥ−１００（登録商標）という商品名で市販されている。ヒドロキシ置換ポリアミンの例として、Ｎ−ヒドロキシアルキル−アルキレンポリアミン、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、及び／又は、例えば特許文献１０に記載の種類のＮ−ヒドロキシアルキル化アルキレンジアミンがあり得る。ポリオキシアルキレンポリアミンの例として、平均Ｍｎが約２００〜約２５００ダルトンのポリオキシエチレン並びにポリオキシプロピレンジアミン及びトリアミンがあり得る。この種の生成物はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）という商品名で市販されている。当技術分野において知られるように、アミンとポリイソブテニル置換ジカルボン酸材料（好適にはアルケニル無水コハク酸又は無水マレイン酸）との反応は、反応物を一緒に、例えば油剤中で加熱することによって好都合に達成できる。反応温度約１００〜約２５０℃、反応時間約１〜約１０時間が一般的であり得る。反応率はかなり異なる可能性があるが、一般に、アミン含有反応物の反応当量当たり約０．１〜約１．０当量のジカルボン酸単位含有量を使用し得る。特に無灰分散剤は、ポリイソブテニル無水コハク酸から形成されたポリイソブテニルコハク酸イミド、及びポリアルキレンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン又はＨ−ＰＡＭであり得る。ポリイソブテニル基はポリイソブテン由来であり得、数平均分子量（Ｍｎ）が約７５０〜約５０００ダルトン、例えば約９００〜約２５００ダルトンを示し得る。当技術分野において知られるように、分散剤は（例えば、ホウ酸塩／ホウ素化剤及び／又はリンの無機酸を用いて）後処理し得る。好適な実施例は、例えば特許文献１１〜１３に開示されている。使用する場合、無灰分散剤は、変速機用流体組成物の質量に基づいて０．０１〜１０質量％、例えば０．１〜５質量％の量で存在し得る。２種以上の無灰分散剤の混合物が変速機用流体組成物に含まれ得、この場合、本明細書に記載される量は、使用する分散剤の混合物の総量を指す。
【００３７】
清浄剤
変速機用流体組成物は更に清浄剤、例えばカルシウム含有清浄剤を含み得る。これらの化合物は、油に溶解又は分散したまま意図する作用部まで油によって運ばれるよう、十分な油溶性又は分散性を有する。カルシウム含有清浄剤は当技術分野で既知であり、中性及び過塩基性カルシウム塩と酸性物質、例えばサリチル酸、スルホン酸、カルボン酸、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、及びこれらの物質の混合物などを含む。中性カルシウム含有清浄剤は、清浄剤に存在する（ルイス）酸部分の量に対して化学量論的に当量のカルシウムを含む清浄剤である。従って、一般に中性清浄剤は、通常、これらの過塩基性対応物と比べて比較的低い塩基性を有する可能性がある。
【００３８】
例えばカルシウム清浄剤に関連して、用語「過塩基性」は、カルシウム成分が、対応する（ルイス）酸成分よりも化学量論的に多い量で存在することを示すために用いられる。過塩基性塩の調製に通常用いられる方法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰な中和剤とともに適切な温度で加熱し（この場合、カルシウム中和剤、例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、硫化物、又はこれらの組み合わせを約５０℃で）、得られた生成物をろ過することを含む。中和ステップで「促進剤」を使用し、大過剰の塩／塩基（この場合、カルシウム）の取り込みを補助することも同様に知られている。促進剤として有用な化合物の例に、フェノール性物質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、及びホルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物；アルコール、例えばメタノール、２−プロパノール、オクタノール、Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（登録商標）アルコール、Ｃａｒｂｉｔｏｌ（登録商標）アルコール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、及びシクロヘキシルアルコール；アミン、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、及びドデシルアミン；並びにこれらの組み合わせなどがあり得るが、必ずしもこれらに限定されない。特に効果的な塩基性塩の調製法は、酸性物質を過剰のカルシウム中和剤及び少なくとも１種のアルコール促進剤と混合し、混合物を高温、例えば６０〜２００℃で炭酸化することを含む。
【００３９】
本開示の変速機用流体組成物で有用なカルシウム含有清浄剤の例として、カルシウムフェネートなどの物質の中性及び／又は過塩基性塩；硫化カルシウムフェネート（例えば、各芳香族基が、炭化水素溶解性を付与するために１種又は複数種の脂肪族基を有する）；スルホン酸カルシウム（例えば、各スルホン酸部分が芳香核に結合しており、これが、通常、炭化水素溶解性を付与するために１種又は複数種の脂肪族置換基を含有する）；サリチル酸カルシウム（例えば、芳香族部分が、通常、炭化水素溶解性を付与するために１種又は複数種の脂肪族置換基で置換されている）；加水分解されたホスホ硫化オレフィン（例えば、１０〜２０００個の炭素原子を有する）及び／又は加水分解されたホスホ硫化アルコール及び／又は脂肪族置換フェノール化合物（例えば、１０〜２０００個の炭素原子を有する）のカルシウム塩；脂肪族カルボン酸及び／又は脂肪族置換脂環式カルボン酸のカルシウム塩；並びにこれらの組み合わせ及び／又は反応生成物；並びにその他の多くの同様の油溶性有機酸のカルシウム塩であり得るが、必ずしもこれらに限定されない。必要に応じて、２種以上の異なる酸の中性及び／又は過塩基性塩の混合物を使用できる（例えば、１種又は複数種の過塩基性カルシウムフェネートと１種又は複数種の過塩基性カルシウムスルホネート）。
【００４０】
油溶性の中性及び過塩基性カルシウム清浄剤の製造方法は当業者によく知られており、特許文献で広く報告されている。カルシウム含有清浄剤は、任意選択で、例えばホウ酸塩で後処理してよい。ホウ酸化清浄剤の調製法は当業者によく知られており、特許文献で広く報告されている。存在する場合、カルシウム含有清浄剤は有利には、中性若しくは過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤、及び／又は中性若しくは過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤を含む、又は基本的にこれらで構成される、又はこれらで構成される。存在する場合、カルシウム含有清浄剤は、特に組成物の質量に基づいて３００〜５０００質量百万分率（ｐｐｍ）、５００〜４５００ｐｐｍ、８００〜４５００ｐｐｍ、又は１０００〜４０００ｐｐｍのカルシウムを変速機用流体組成物にもたらし得る。
【００４１】
抗酸化剤
抗酸化剤は酸化防止剤と呼ばれることもあり、変速機用流体組成物の耐酸化性を向上（又は酸化に対する感受性を低下）させ得る。抗酸化剤は、過酸化物などのフリーラジカル生成化合物といった酸化剤と組み合わせて修飾することによって機能し、例えば、それらを分解することによって、又は酸化の触媒若しくは促進剤を不活性にすることによって、それらを無害にする。酸化劣化は、使用増加に伴う流体中のスラッジ、金属面のワニス沈殿物、及び時には粘度増加によって明らかとなり得る。好適な抗酸化剤の例として、銅含有抗酸化剤、硫黄含有抗酸化剤、芳香族アミン含有及び／又はアミド含有抗酸化剤、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、ジチオホスフェート及び誘導体など、並びにこれらの組み合わせ及び特定の反応生成物があり得るが、これらに限定されない。一部の抗酸化剤は無灰であり得る（すなわち、痕跡又は汚染物以外の金属原子が含まれているとしても、ごくわずかであり得る）。好ましい実施形態では、１種又は複数種の抗酸化剤が、本開示による変速機用流体組成物中に存在する。特に、本開示の変速機用流体組成物は、芳香族アミン抗酸化剤とヒンダードフェノール系抗酸化剤の組み合わせを含み得る。
【００４２】
腐食防止剤
腐食防止剤は金属の腐食を減らすために使用し得、代替的に金属不活性化剤又は金属不動態化剤と呼ばれることも多い。一部の腐食防止剤は、代替的に抗酸化剤としての特性を有し得る。好適な腐食防止剤は、窒素及び／又は硫黄含有複素環式化合物、例えばトリアゾール（例えばベンゾトリアゾール）、置換チアジアゾール、イミダゾール、チアゾール、テトラゾール、ヒドロキシキノリン、オキサゾリン、イミダゾリン、チオフェン、インドール、インダゾール、キノリン、ベンゾオキサジン、ジチオール、オキサゾール、オキサトリアゾール、ピリジン、ピペラジン、トリアジン、及びこれらのいずれか１つ又は複数の誘導体であり得る。特定の腐食防止剤は、以下の構造で表されるベンゾトリアゾールである。
【化９】
2020186383.tif 000010
【００４３】
式中、Ｒ8は存在しない、又は直鎖若しくは分岐鎖、飽和若しくは不飽和であり得るＣ1〜Ｃ20のヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。これは、本質的にアルキル若しくは芳香族である、及び／又はＮ、Ｏ、若しくはＳなどのヘテロ原子を含む環構造を含み得る。好適な化合物の例として、ベンゾトリアゾール、アルキル置換ベンゾトリアゾール（例えば、トリルトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾールなど）、アリール置換ベンゾトリアゾール、アルキルアリール置換又はアリールアルキル置換ベンゾトリアゾールなど、並びにこれらの組み合わせがあり得る。例としてトリアゾールは、アルキル基が１〜約２０個の炭素原子又は１〜約８個の炭素原子を有するベンゾトリアゾール及び／若しくはアルキルベンゾトリアゾールを含み得る、又はこれらであり得る。好ましい腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール及び／又はトリルトリアゾールを含み得る、又はこれらであり得る。追加的又は代替的に、腐食防止剤は、以下の構造で表される置換チアジアゾールであり得る。
【化１０】
2020186383.tif 000011
【００４４】
式中、Ｒ9及びＲ10は独立して水素基又は炭化水素基であり、この基は脂肪族又は芳香族であり得、環状、脂環式、アラルキル、アリール、及びアルカリールを含む。これらの置換チアジアゾールは、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＤＭＴＤ）分子に由来する。ＤＭＴＤの多くの誘導体が当技術分野において記載されており、そのような化合物はいずれも、本開示で用いられる変速機用流体に含めることができる。例えば特許文献１４〜１６は、さまざまな２，５−ビス−（炭化水素ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの調製について記載している。更に追加的又は代替的に、腐食防止剤は、Ｒ9及びＲ10がカルボキシル基を介して硫化物硫黄原子に結合され得るカルボン酸エステルなどの、ＤＭＴＤの１種又は複数種のその他の誘導体であり得る。これらのチオエステル含有ＤＭＴＤ誘導体の調製については、例えば特許文献１７に記載されている。少なくとも１０個の炭素原子を有するαハロゲン化脂肪族モノカルボン酸を用いたＤＭＴＤの縮合によって生成されるＤＭＴＤ誘導体が、例えば特許文献１８に記載されている。この工程により、Ｒ9及びＲ10がＨＯＯＣ−ＣＨ（Ｒ19）−（Ｒ19はヒドロカルビル基である）であるＤＭＴＤ誘導体が生成される。これらの末端カルボン酸基のアミド化又はエステル化によって更に生成されるＤＭＴＤ誘導体も有用であり得る。２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールの調製については、例えば特許文献１９に記載されている。特定の種のＤＭＴＤ誘導体は、２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールと２，５−ビス−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾールの混合物であり得る。そのような混合物は、Ａｆｔｏｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＨｉＴＥＣ（登録商標）４３１３という商品名で市販されている。腐食防止剤は任意の有効量で使用できるが、通常、変速機用流体の質量に基づいて約０．００１〜５．０質量％、例えば０．００５〜３．０質量％、又は０．０１〜１．０質量％の量で使用し得る。
【００４５】
摩擦調整剤
摩擦調整剤は、ポリエチレンポリアミン及び／又はエトキシル化長鎖アミンの誘導体を含み得る。ポリエチレンポリアミンの誘導体は、有利には、規定構造のコハク酸イミドを含み得る、又は単純アミドであり得る。ポリエチレンポリアミン由来の好適なコハク酸イミドは以下の構造を含み得る。
【化１１】
2020186383.tif 000012
【００４６】
式中、ｘ＋ｙは８〜１５であり得、ｚ＝０又は１〜５の整数であり得、特にｘ＋ｙが１１〜１５（例えば１３）であり得、ｚが１〜３であり得る。そのような摩擦調整剤の調製については、例えば特許文献２０に記載されている。上記コハク酸イミドを無水酢酸と後反応させ、以下の構造で例示される摩擦調整剤を形成し得る（式中、ｚ＝１）。
【化１２】
2020186383.tif 000013
【００４７】
この摩擦調整剤の調製については、例えば特許文献２１に記載されている。他の試薬、例えばホウ酸化剤との後反応も当技術分野において既知である。存在する場合、そのようなコハク酸イミド摩擦調整剤は任意の有効量で使用し得る。通常、それらは変速機用流体中０．１〜１０．０質量％、例えば０．５〜６．０質量％、又は２．０〜５．０質量％の量で使用し得る。
【００４８】
単純アミドの例は、以下の構造を有し得る。
【化１３】
2020186383.tif 000014
【００４９】
式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なるアルキル基であり得る。例えばＲ1及びＲ2は、直鎖又は分岐鎖であり得るＣ14〜Ｃ20アルキル基であり得、ｍは１〜５の整数であることができる。特にＲ1及びＲ2はともにイソステアリン酸由来であり得、ｍは４であり得る。存在する場合、そのような単純アミド摩擦調整剤は、任意の有効量で使用し得る。通常、それらは変速機用流体中０．１〜５．０質量％、例えば０．２〜４．０質量％、又は０．２５〜３．０質量％の量で使用し得る。
【００５０】
好適なエトキシル化アミン摩擦調整剤は、一級アミン及び／又はジアミンとエチレンオキシドとの反応生成物を含み得る、又はそのような反応生成物であり得る。エチレンオキシドとの反応は、好適には、実質的にすべての一級及び二級アミンが三級アミンに変換され得るように化学量論的に実施し得る。そのようなアミンは以下の構造を有し得る。
【化１４】
2020186383.tif 000015
【００５１】
式中、Ｒ3及びＲ4は、アルキル基、又は硫黄結合若しくは酸素結合を含有するアルキル基であり得、約１０〜２０個の炭素原子を有する。例示的なエトキシル化アミン摩擦調整剤は、Ｒ3及びＲ4が１６〜２０個の炭素原子、例えば１６〜１８個の炭素原子を有し得る材料であり得る。この種の材料は市販されており、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからＥｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）及びＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）の商品名で販売されている。Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製の好適な材料に、とりわけＥｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ／１２及びＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ／１３などがある。存在する場合、そのようなエトキシル化アミンは、任意の有効量で使用し得る。通常、それらは変速機用流体中約０．０１〜１．０質量％、例えば０．０５〜０．５質量％、又は０．１〜０．３質量％の量で使用し得る。しかしながら、いくつかの実施形態では、特にハイブリッドエンジン又は完全電気エンジンと合わせて変速機用流体組成物が用いられている実施形態では、変速機用流体組成物は、任意選択で、摩擦調整剤を実質的に含有しない、又は代替的に、本明細書に記載する種の摩擦調整剤を実質的に含有しない。
【００５２】
その他の添加剤
当技術分野において既知のその他の添加剤、例えば耐摩耗剤、極圧添加剤、粘度調整剤などは、任意選択で変速機用流体に添加し得る。それらは通常、例えば非特許文献２の「潤滑油添加剤」に開示されている。
【００５３】
変速機用流体組成物
本明細書に記載するように、本開示による変速機用流体組成物は、有利には、多量の潤滑油ベースストックと少量の添加剤の組み合わせ、例えば成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、及び任意選択で共添加剤、例えば（無灰）分散剤、１種又は複数種の抗酸化剤、１種又は複数種の摩擦調整剤、及び（カルシウム含有及び／又は過塩基性）清浄剤、並びに本明細書に列挙したその他のものを含む添加剤パッケージとを含有し得る。そのような変速機用流体組成物は、有利には、車両の駆動系構成部品、例えば手動変速機の操作時の摩耗を制御及び／又は低減するのに有用であり得る。このように、本開示は、手動変速機の摩耗を制御及び／又は低減する方法も含み、この方法は、本開示による変速機用流体組成物で手動変速機を潤滑するステップを含む。更に本開示は、本開示による変速機用流体組成物の使用、又はより具体的には、変速機用流体組成物で潤滑した手動変速機の摩耗を制御及び／又は低減するための、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の組み合わせを含有する添加剤パッケージの変速機用流体組成物における使用も更に提供する。
【００５４】
変速機用流体組成物は、有利には、潤滑油として使用した場合に、良好な／優れた摩耗特性を示す。具体的には、ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物は以下の特性の１つ、一部、又はすべてを示し得る。組成物は、約１時間の試験後に０．４０ｍｍ以下、例えば０．３６ｍｍ以下、０．３５ｍｍ以下、０．３３ｍｍ以下、又は０．３１ｍｍ以下の平均摩耗痕を示し得る。組成物は、約２時間の試験後に０．４８ｍｍ未満、例えば０．４４ｍｍ未満、０．４０ｍｍ未満、０．３７ｍｍ未満、又は０．３５ｍｍ未満の平均摩耗痕を示し得る。組成物は、約１時間及び／又は約２時間の試験後に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の２種のみ又は３種のみを含有する場合を除いて、同じ組成物よりも少なくとも１０％小さい、例えば、少なくとも１５％小さい、少なくとも２０％小さい、少なくとも２５％小さい、少なくとも３５％小さい、又は少なくとも４５％小さい平均摩耗痕を示し得る。追加的又は代替的に、特に構造（Ｉ）の化合物（成分（ｉ））、構造（ＩＩ）の化合物（成分（ｉｉ））、及び成分（ｉｉｉ）の化合物は、集合的に、組成物の総質量に基づいて、４００〜５０００質量百万分率（ｐｐｍ）、６００〜３３００ｐｐｍ、９００〜２７００ｐｐｍ、又は１０００〜２３００ｐｐｍのリンを変速機用流体にもたらすのに十分な量で変速機用流体組成物中に存在し得る。更に追加的又は代替的に、含まれ得る任意の（無灰）分散剤のホウ素化などによりホウ素が変速機用流体組成物中に存在する場合、変速機用流体組成物は、特に、組成物の総質量に基づいて１５〜１８０質量百万分率（ｐｐｍ）、２０〜１５０ｐｐｍ、２５〜１３０ｐｐｍ、又は３０〜１２０ｐｐｍのホウ素を示し得る。
【００５５】
追加的な実施形態
追加的又は代替的に、本開示は以下の実施形態の１つ又は複数を含み得る。
【００５６】
実施形態１．多量の潤滑油ベースストック；及び以下を含む少量の添加剤パッケージを含む変速機用流体組成物であって：
（ｉ）構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化１５】
2020186383.tif 000016
（Ｉ）；
【００５７】
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；（ｉｉ）構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化１６】
2020186383.tif 000017
【００５８】
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；並びに（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物である変速機用流体組成物。
【００５９】
実施形態２．成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）の化合物が、それぞれ組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の量で組成物中に存在する、実施形態１に記載の変速機用流体組成物。
【００６０】
実施形態３．成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）の化合物が、２：１〜１：２、又は３：２〜２：３、又は４：３〜３：４の質量比で組成物中に存在する、実施形態１又は２に記載の変速機用流体組成物。
【００６１】
実施形態４．成分（ｉｉｉ）が、組成物の総質量に基づいて０．４〜５．０質量％、又は０．６〜３．５質量％、又は１．０〜３．０質量％、又は１．２〜２．５質量％の量で組成物中に存在する、実施形態１〜３のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６２】
実施形態５．成分（ｉｉｉ）が、組成物の総質量に基づいて４００〜４５００質量百万分率（ｐｐｍ）の亜鉛、５００〜２５００ｐｐｍの亜鉛、７５０〜２０００ｐｐｍの亜鉛、又は８００〜１６００ｐｐｍの亜鉛を組成物にもたらす、実施形態１〜４のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６３】
実施形態６．成分（ｉｖ）が、組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．５質量％、又は０．２〜１．２質量％、又は０．２〜０．８質量％の量で組成物中に存在する、実施形態１〜５のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６４】
実施形態７．成分（ｉｖ）が、組成物の総質量に基づいて５０〜１０００質量百万分率（ｐｐｍ）のモリブデン、又は５０〜８００ｐｐｍのモリブデン、又は１００〜６５０ｐｐｍのモリブデン、又は１００〜５００ｐｐｍのモリブデンを組成物にもたらす、実施形態１〜６のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６５】
実施形態８．成分（ｉｖ）が、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンアルキルキサンテート、モリブデンアルキルチオキサンテート、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１〜７のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６６】
実施形態９．成分（ｉｖ）が、実質的にモリブデンジアルキルジチオホスフェートを含まない、実施形態１〜８のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６７】
実施形態１０．成分（ｉｖ）が二核又は三核モリブデン化合物である、実施形態１〜９のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６８】
実施形態１１．１種又は複数種の無灰分散剤、カルシウム含有清浄剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、実施形態１〜１０のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００６９】
実施形態１２．潤滑油ベースストックが、グループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストック、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜１１のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００７０】
実施形態１３．以下の１つ又は複数を満たす変速機用流体組成物であって：ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約１時間の試験後に０．３５ｍｍ以下の平均摩耗痕を示した；ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約２時間の試験後に０．４０ｍｍ未満の平均摩耗痕を示した；及びＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約１時間及び／又は約２時間の試験後に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の２種のみ又は３種のみを含有する場合を除いて、同じ組成物よりも少なくとも２０％小さい平均摩耗痕を示した、実施形態１〜１２のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００７１】
実施形態１４．組成物が基本的に：ＡＳＴＭ  Ｄ４４５で規定されるように、組成物の重量に基づいて、１００℃（ＫＶ１００）で２〜１０ｃＳｔの動粘度を示す７５〜９７％の潤滑油ベースストック；及び、基本的に以下からなる、組成物の重量に基づいて２．４〜２４％の添加剤パッケージ：（ｉ）組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の、構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化１７】
2020186383.tif 000018
（Ｉ）；
【００７２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；（ｉｉ）組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．２質量％、又は０．１〜０．８質量％、又は０．２〜０．６質量％の、構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化１８】
2020186383.tif 000019
【００７３】
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；（ｉｉｉ）組成物の総質量に基づいて０．４〜５．０質量％、又は０．６〜３．５質量％、又は１．０〜３．０質量％、又は１．２〜２．５質量％の１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；（ｉｖ）組成物の総質量に基づいて０．１〜２．０質量％、又は０．１〜１．５質量％、又は０．２〜１．２質量％、又は０．２〜０．８質量％の１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物；（ｖ）任意選択で、無灰分散剤；（ｖｉ）任意選択で、１種又は複数種の抗酸化剤；（ｖｉｉ）任意選択で、１種又は複数種の腐食防止剤；（ｖｉｉｉ）任意選択で、１種又は複数種の摩擦調整剤；（ｉｘ）任意選択で、カルシウム含有清浄剤；並びに（ｘ）任意選択で、追加的な潤滑油ベースストックからなる変速機用流体組成物であって、以下の１つ又は複数を満たし：組成物の亜鉛含有量が、組成物の総質量に基づいて４００〜４５００ｐｐｍ、又は５００〜２５００ｐｐｍ、又は７５０〜２０００ｐｐｍ、又は８００〜１６００ｐｐｍを示す；組成物のモリブデン含有量が、組成物の総質量に基づいて５０〜１０００ｐｐｍ、又は５０〜８００ｐｐｍ、又は１００〜６５０ｐｐｍ、又は１００〜５００ｐｐｍを示す；並びに組成物のリン含有量が、組成物の総質量に基づいて４００〜５０００ｐｐｍ、又は６００〜３３００ｐｐｍ、又は９００〜２７００ｐｐｍ、又は１０００〜２３００ｐｐｍを示し、かつ以下の１つ又は複数を満たす：ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約１時間の試験後に０．３５ｍｍ以下の平均摩耗痕を示した；ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約２時間の試験後に０．４０ｍｍ未満の平均摩耗痕を示した；並びにＡＳＴＭ  Ｄ４１７２に従った四球摩耗試験において、組成物が、約１時間又は約２時間の試験後に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の２種のみ又は３種のみを含有する場合を除いて、同じ組成物よりも少なくとも２０％小さい平均摩耗痕を示した、実施形態１〜１３のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物。
【００７４】
実施形態１５．以下の１つ又は複数を満たす変速機用流体組成物であって：潤滑油ベースストックが、グループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストック、又はこれらの組み合わせである；添加剤パッケージが、０．１〜５質量％の無灰分散剤を含む；無灰分散剤が、ポリイソブテニル無水コハク酸及びポリアルキレンポリアミンから形成されるポリイソブテニルコハク酸イミドであり、ポリイソブテニル基がポリイソブテンに由来し、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が約７５０〜約５０００ダルトンを示す；添加剤パッケージが、過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤、過塩基性サリチル酸カルシウム清浄剤、又はこれらの組み合わせを含み、その清浄剤が、５００〜４５００質量百万分率（ｐｐｍ）のカルシウムを変速機用流体組成物にもたらす；添加剤パッケージが、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の抗酸化剤として機能し得る任意の化合物以外に、少なくとも２種の抗酸化剤を含む；添加剤パッケージが、１種又は複数種の摩擦調整剤を含む；添加剤パッケージが、変速機用流体組成物の大部分を形成する潤滑油ベースストックに加えて、潤滑油ベースストックを含む；並びに変速機用流体組成物のホウ素含有量が、組成物の総質量に基づいて１５〜１８０質量百万分率（ｐｐｍ）である、実施形態１４に記載の変速機用流体組成物。
【００７５】
実施形態１６．手動変速機の摩耗を制御又は低減する方法であって、実施形態１〜１５のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物で変速機を潤滑するステップを含む方法。
【００７６】
実施形態１７．実施形態１〜１６のうちいずれか１つに記載の変速機用流体組成物の、組成物で潤滑した変速機における摩耗を制御又は低減するための使用。
【００７７】
実施形態１８．以下の組み合わせの使用であって：多量の潤滑油ベースストック；並びに以下を含む少量の添加剤パッケージ：（ｉ）構造（Ｉ）のうち２種以上の化合物の混合物：
【化１９】
2020186383.tif 000020
（Ｉ）；
【００７８】
式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3基は、独立して１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ただし、混合物（ｉ）中、少なくとも一部のＲ1、Ｒ2、及びＲ3基はアルキル鎖がチオエーテル結合で中断されている１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である；
（ｉｉ）構造（ＩＩ）のうち１種又は複数種の化合物：
【化２０】
2020186383.tif 000021
【００７９】
式中、Ｒ4及びＲ7基は、独立して１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつＲ5及びＲ6基は、独立して２〜１２個の炭素原子を有するアルキル結合である；（ｉｉｉ）１種又は複数種の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物；並びに（ｉｖ）１種又は複数種の油溶性又は分散性モリブデン含有化合物であり、変速機用流体組成物中で、組成物で潤滑した変速機における摩耗を制御又は低減する使用。
【実施例】
【００８０】
以下に本発明を、非限定的な例としてのみ説明する。
以下の成分を使用して、本開示による低粘度の変速機用流体組成物を形成した。本開示による低粘度の変速機用流体組成物の少なくとも３．０重量％を示す化合物のうち、以下の化合物は、成分（ｉ）の構造（Ｉ）に含まれていた：
【化２１】
2020186383.tif 000022
【００８１】
成分（ｉ）に含まれるものの、組成物の３．０質量％未満であるその他の構造（Ｉ）の化合物が少なくとも３種あった。成分（ａ）及び（ｃ）、すなわち、アルキル鎖がチオエーテル結合で中断されているアルキル基を含有する化合物は、集合的に、成分（ｉ）の構造（Ｉ）の化合物すべての４０重量％超（例えば、４５％超）であった。本開示による低粘度の変速機用流体組成物の少なくとも３．０重量％を示す化合物のうち、以下の化合物は、成分（ｉｉ）の構造（ＩＩ）に含まれていた：
Ｃ8Ｈ17−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ4Ｈ9；及び
（ｅ）
Ｃ8Ｈ17−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｓ−Ｃ8Ｈ17
（ｆ）
成分（ｉｉ）の構造（ＩＩ）に含まれるものの、組成物の３．０重量％未満であるその他の化合物が少なくとも２種あった。成分（ｉｉｉ）は、アルキル基の約８５％が二級Ｃ8アルキル基で、残りの約１５％がＣ2−Ｃ6及び／又はＣ10−Ｃ18アルキル基である亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）であった。成分（ｉｖ）は、ジアルキル基が８〜１８個の炭素を含有する三核モリブデンジアルキルジチオカルバメートであった。
【００８２】
成分（ｉ）の化合物の混合物は、亜リン酸ジブチル（約１９４ｇ、約２モル）を、還流冷却器、撹拌棒、及び窒素バブラーを備えた丸底の４つ口フラスコに入れて調製できる。次いで、フラスコを窒素でフラッシュし、密閉して、撹拌機を始動し得る。次に亜リン酸ジブチルを真空下で約１５０℃に加熱し、その温度を維持しながら、ヒドロキシエチル−ｎ−オクチルスルフィド（約２８０グラム、約２モル）を一定時間、例えば約１時間にわたって添加し得る。ヒドロキシエチル−ｎ−オクチルスルフィドの添加後、ブチルアルコールが生成されなくなるまで加熱を続けてよい。次いで、反応混合物を冷却すると、混合生成物を得られ得る。成分（ｉｉ）の化合物の混合物は、オーバーヘッドレシーバー、撹拌棒、及び窒素バブラーを備えた丸底の４つ口フラスコでヒドロキシエチル−ｎ−オクチルスルフィド（約１９０グラム、約１モル）とｎ−ブチルアルコール（約７４グラム、約１モル）を組み合わせて調製できる。次いで、好適な酸触媒（例えば亜リン酸）を触媒量添加し得る。次いで、フラスコを窒素でフラッシュし、密閉して、撹拌機を始動し得る。次いで、反応混合物をおおよそ大気圧下で約１５０℃に加熱し、約０．５モルの水（約９グラム）がレシーバーに集まるまでこの温度を維持し得る。次いで、反応混合物を冷却すると、混合生成物を得られ得る。
【００８３】
以下の表１に、調製した変速機用流体の詳細を示す。すべて組成物の質量に基づき、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の量は質量％で、リン、硫黄、及びモリブデン含有量は質量百万分率（ｐｐｍ）で表される。「その他の添加剤」は、変速機用流体組成物に通常見られる共添加剤の組み合わせであり、無灰分散剤（ホウ酸化）、抗酸化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤、及びベースストック油希釈剤が含まれるが、これらに限定されない。各実施例で使用される「その他の添加剤」の量の変動は、他の成分の量のバランスをとるためであり、ベースストック油希釈剤の量の違いのみによるものだった。集合的に、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）、並びにその他の添加剤は、本明細書では添加剤パッケージと呼ぶ。添加剤パッケージのすべての活性（非希釈剤）成分は、各実施例でほぼ同じ濃度で使用した。使用したベースストック油希釈剤は、グループＩＩ及び／又はグループＩＩＩのベースストックで、ＫＶ１００は約４．０ｃＳｔ（ｍｍ2／秒）だった。
【表１】
2020186383.tif 000023
【００８４】
実施例１は成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）をすべて利用した例であり、一方、実施例２、３、及び４はそれらの成分をすべてよりも少なく利用した例であった。例えば実施例２は成分（ｉｉｉ）を含有せず、従って実質的に無亜鉛であり；実施例３は成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含有していなかったが、リンレベルは、成分（ｉｉｉ）を余分に添加することにより同様の濃度に正規化し；また実施例４は成分（ｉｖ）を含有せず、従って実質的に無モリブデンであった。四球摩耗試験を用いて各組成物を試験した。この試験は潤滑油業界ではよく用いられている（ＡＳＴＭ  Ｄ４１７２）。試験機では直径約１．３ｃｍ（約０．５インチ）の鋼球４個を用い、うち３個は円形の受け台に載せ、試験中は固定しておいた。４個目の球はチャックに固定し、静止した球の上に、荷重をかけて接触させた。試験では、試験対象の組成物で球間の接触部を潤滑し、次いで４個目の球を特定の回転速度で、選択した時間にわたって荷重下で回転させた。試験の最後に、静止球にできた摩耗痕の平均サイズを計測した。摩耗痕のサイズが被試験流体の摩耗保護能力を示し、平均摩耗痕が小さいほど、摩耗保護が良好であるとみなした。試験は約１４５０ｒｐｍの回転速度で、約３００Ｎの荷重下で実施した。摩耗痕は約１時間及び約２時間の試験後に測定した。結果を以下の表１に示す。摩耗試験結果から、実施例１（本開示による４種の成分すべてを含む）が優れた摩耗性能を示したことが明らかである。実施例２及び３との比較から、組成物中のリンレベルが同じとき、（リン含有成分の）成分（ｉ）＋（ｉｉ）も、成分（ｉｉｉ）のみも、成分（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の組み合わせを含む実施例１と同様には機能しなかったことが示される。更に実施例４との比較では、成分（ｉｖ）を含有しない場合、成分（ｉ）＋（ｉｉ）の組み合わせと成分（ｉｉｉ）の相乗的挙動が明らかでなかったことが示された。
【００８５】
更に３種の潤滑油を以下の表２に示すように調製した。これらは上記の潤滑油と似ているが、その他の添加剤を含有していない。基本潤滑油は前と同じであった。
【表２】
2020186383.tif 000024
【００８６】
実施例５及び７は、その他の添加剤を含有していない以外は上記の実施例１及び４と同じであった。実施例６は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の濃度が低く（実施例５及び７と類似のレベル）、同様にその他の添加剤を含有していない以外は上記の実施例２と同じであった。表からわかるように、実施例５は成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）を用いているのに対し、実施例６は成分（ｉｉｉ）を含有せず、従って実質的に無亜鉛であり、実施例７は成分（ｉｖ）を含有せず、従って実質的に無モリブデンであった。これらの組成物は、上記実施例１〜４で用いたのと同じ四球摩耗試験と条件を使用して試験した。表２の結果から、実施例５（本開示による４種の成分すべてを含む）が、変速機用流体組成物で通常見られるその他の添加剤を含有せずとも、許容できる摩耗性能を示したことがわかる。