(57)【要約】      （修正有）【課題】多層フィルム、多層フィルム用の結合層組成物（重合体の接着剤組成物）ならびにその製造方法の提供。【解決手段】結合層組成物は、ポリエチレンとポリプロピレンの両方に接着する。結合層はプロピレン系エラストマー、１つ以上の熱可塑性ポリオレフィン、１つ以上の官能性グラフトを有するグラフトされたポリオレフィンを含む。重合体接着剤組成物は、好ましくはポリプロピレン表面とポリエチレン表面の両方に接着する。重合体接着剤組成物は好ましくは、少量の（すなわち約４０重量パーセントより少ない）プロピレン系エラストマー重合体、および多量の（すなわち約５５重量パーセントより多い）エチレン含有重合体を含む。重合体接着剤組成物を製造する好ましい方法は、重合反応装置から取り出した後、およびプロピレン系エラストマーと混合する前の、エチレン含有重合体の少なくとも一部（またはそのすべて）の熱加工を回避する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体組成物であって：
ｉ）約０．１から約２０重量パーセントのグラフトされたポリオレフィンであって、ポリオレフィン骨格の総重量に基づいて約８０重量パーセント以上のエチレンを含むポリオレフィン骨格、および１つ以上の酸素原子を含む官能性グラフトを有するグラフトされたポリオレフィン；
ｉｉ）約５から約５０重量パーセントのプロピレン系エラストマーであって、約７５重量パーセント以上のプロピレン濃度、および２５パーセント以下の結晶化度を有するプロピレン系エラストマー；
ｉｉｉ）約４０から約９０重量パーセントの１つ以上のポリエチレン樹脂；および
ｉｖ）約３０パーセント以上の結晶化度を有する、随意に最大約３５重量パーセントの１つ以上のポリプロピレン樹脂；を含み、
ここで、官能性グラフトは、重合体組成物の総重量に基づいて約０．０２から約１．２重量パーセントの量で存在し；
グラフトされたポリオレフィン、プロピレン系エラストマー、ポリエチレン樹脂、およびポリプロピレン樹脂の合計量は、重合体組成物の総重量に基づいて約９５から約１００重量パーセントである、重合体組成物。
【請求項２】
重合体組成物は、約１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５から約１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の重合体組成物。
【請求項３】
ポリエチレン樹脂は線形の低密度ポリエチレンを含み、該線形の低密度ポリエチレンはエチレン、および１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから成る群から選択された１つ以上のオレフィンコモノマーを含み、ここで該線形の低密度ポリエチレン中のエチレンおよび１つ以上のオレフィンコモノマーの合計量は、約９５重量パーセントから約１００重量パーセントである、請求項１または２に記載の重合体組成物。
【請求項４】
重合体組成物は充填剤を実質的にまたは全く含まず、または充填剤の量は、重合体組成物の総重量に基づいて約５重量パーセント以下（好ましくは、重合体組成物中の重合体の合計量は、約９５重量パーセント以上、約９８重量パーセント以上、約９９重量パーセント以上、または約１００重量パーセント）である、請求項１から３のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項５】
重合体組成物は少なくとも５重量パーセントの１つ以上のプロピレン樹脂を含む、請求項１から４のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項６】
プロピレン系エラストマーは約９５重量パーセント以下のプロピレン濃度を有する、請求項１から５のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項７】
組成物は約０．１重量パーセントから約５重量パーセントの１つ以上の添加剤を含む、請求項１から５のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項８】
官能性のグラフトは無水マレイン酸、マレイン酸または両方を含む、請求項１から７のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項９】
グラフトされたポリオレフィンは、約１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５から約５ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、およびグラフトされたポリオレフィンは、示差走査熱量測定によって測定される約２５から約７５パーセントの結晶化度を有する、請求項１から８のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項１０】
プロピレン系エラストマーは約４パーセントから約１５パーセントの結晶化度を有するランダム共重合体である、請求項１から９のいずれか１つに記載の重合体組成物。
【請求項１１】
フィルムであって：
６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリエチレン樹脂を含む第１の層；
６０重合体重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む第２の層；
および第１の層と第２の層の間にあり、それらと直接接触する結合層であって、約４０重量パーセント以上のポリエチレン、および約２パーセントから約２５パーセントの結晶化度を有する１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマーを含む結合層；を含み、
ここでフィルムの総厚みは約８００μｍ以下であり（例えば、約２００μｍ以下、または約５０μｍ以下）、および結合層の厚さは総厚みの約２０パーセント以下である、フィルム。
【請求項１２】
第１の層は１つ以上のポリエチレン樹脂のみで構成される、請求項１１に記載のフィルム。
【請求項１３】
第２の層は１つ以上のポリプロピレン樹脂のみで構成される、請求項１１または１２に記載のフィルム。
【請求項１４】
ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレン、線形の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、またはエチレンと極性コモノマーの共重合体（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体であり、好ましくは約７０重量パーセントから約９５重量パーセントのエチレン濃度を有する）である、請求項１１から１３のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項１５】
プロピレン系エラストマーは、プロピレン系エラストマーの総重量に基づいて、約８０から約９４重量パーセントのプロピレン濃度を有する、請求項１１から１４のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項１６】
結合層はグラフトされた重合体を実質的に含まない、または全く含まない、請求項１１から１５のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項１７】
第２の層は、１つ以上のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマー、約３０パーセント以上の結晶化度を有する１つ以上のランダムポリプロピレン共重合体、または１つ以上のインパクトポリプロピレン共重合体を含む、またはそれらから実質的に成る、またはそれらのみで構成される、請求項１１から１６のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項１８】
結合層は、ポリプロピレンホモポリマー、約３０パーセント以上の結晶化度を有する１つ以上のランダムポリプロピレン共重合体、またはポリプロピレンインパクト共重合体を含む、請求項１１から１７のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項１９】
結合層は、ポリエチレンとプロピレン系エラストマーのみで構成される、請求項１１から１７のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項２０】
結合層は、ポリプロピレン、プロピレン系エラストマーおよびポリエチレンのみで構成される、請求項１８に記載のフィルム。
【請求項２１】
フィルムであって：
１つ以上のポリオレフィンのホモポリマーまたは共重合体を含む第１のオレフィン重合体層；
６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む第２のオレフィン重合体層；
第１および第２のオレフィンの重合体層の間にはさまれたバリヤー層；
第１のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれた第１の結合層；
第２のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれ、およびそれらと直接接触する第２の結合層；を含み、
ここで第１の結合層は、請求項１から１０のいずれか１つに記載の重合体組成物を含む、フィルム。
【請求項２２】
第１のオレフィン重合体層は、約６０重量パーセント以上の１つ以上のポリエチレン樹脂を含む、請求項２１に記載のフィルム。
【請求項２３】
第１のオレフィン重合体層は、約６０重量パーセント以上の１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む、請求項２１に記載のフィルム。
【請求項２４】
第１の結合層は第１のオレフィン重合体層に直接接触する、請求項２１から２３のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項２５】
第１の結合層はバリヤー層に直接接触する、請求項２１から２４のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項２６】
第１の結合層および第２の結合層は同じ重合体組成物を含む、請求項２１から２５のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項２７】
第１および第２のオレフィン重合体層は同じ重合体から成形される、請求項２１に記載のフィルム。
【請求項２８】
第１のオレフィン重合体層とバリヤー層との間のいかなる接着破壊も、第１の結合層とバリヤー層の境界にある、請求項２１から２７のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項２９】
第２のオレフィン重合体層とバリヤー層との間のいかなる接着破壊も、第２の結合層とバリヤー層の境界にある、請求項２８に記載のフィルム。
【請求項３０】
フィルムが明澄である；
および／またはフィルムの厚さは約５０μｍ以下である、
請求項２１から２７のいずれか１つに記載のフィルム。
【請求項３１】
第１の層と第２の層の間にあり、それらと直接接触する結合層であって、該結合層は約４０重量パーセント以上のポリエチレン、および約２パーセントから約２５パーセントの結晶化度を有する１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマーを含み、
ここでフィルムは約１８００μｍ以下の総厚みを有し、および結合層の厚さは総厚みの約２０パーセント以下である、結合層。
【請求項３２】
ｉ．最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上の単量体を重合する工程；
ｉｉ．エチレン含有重合体を溶融および混合するために、エチレン含有重合体を装置に導入する工程；
ｉｉｉ．装置にプロピレン系エラストマーを導入する工程；
ｉｖ．装置にグラフトされたポリオレフィンを導入する工程；および
ｖ．混合組成物を成形するために、少なくともエチレン含有重合体、プロピレン系エラストマーおよびグラフトされたポリオレフィンを装置内で溶融混合する工程；を含むプロセスであって、
ここでエチレン含有重合体はまず、溶融混合の工程中に装置内で最高融解温度以上の温度まで加熱される、プロセス。
【請求項３３】
ｉ．最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上の単量体を重合する工程；
ｉｉ．最高融解温度以下の温度で、反応装置からエチレン含有重合体を取り出す工程であって、エチレン含有重合体の少なくとも一部は結晶状態である、工程；
ｉｉｉ．少なくともエチレン含有重合体を加熱するために、装置にエチレン含有重合体を導入する工程；
ｉｖ．装置にプロピレン系エラストマーを加える工程；
ｖ．装置にグラフトされたポリオレフィンを加える工程；
ｖｉ．エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンを含む混合組成物を装置から取り出す工程；および
ｖｉｉ．混合組成物中のエチレン含有重合体の少なくとも一部を結晶化させる工程；を含むプロセスであって、
ここで反応装置から取り出された後のエチレン含有重合体の一部の第１の結晶化は、混合組成物中の部分の結晶化である、プロセス。
【請求項３４】
混合組成物を成形するために、
ｉ）エチレン含有重合体；
ｉｉ）プロピレン系エラストマー；および
ｉｉｉ）グラフトされたポリオレフィン；
を含む複数の重合体を溶融配合する工程：
および、重合体押出機のスクリューバレルアセンブリに導入するのに適したサイズのペレットまたは他の粒子へと、混合組成物を成形する工程；を含むプロセスであって、
ここで、結果としてもたらされる混合組成物が１９０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５から約５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するように、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンは選択される、プロセス。
【請求項３５】
エチレン含有重合体は、約６０重量パーセントから約１００重量パーセント（好ましくは約７５重量パーセントから約１００重量パーセント）のエチレンを含み、および１９０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．１から約１００ｇ／１０分（好ましくは約０．５から約１０ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する、請求項３２から３４のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項３６】
ｉ．混合組成物は、約３０重量パーセントから約８５重量パーセントのエチレン含有重合体を含む；または
ｉｉ．混合組成物は、約１０重量パーセントから約５０重量パーセントのプロピレン系エラストマーを含む；または
ｉｉｉ．混合組成物は、約３重量パーセントから約４０重量パーセントのグラフトされたポリオレフィンを含む；または
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の任意の組み合わせである、
請求項３２から３５のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項３７】
ｉ）グラフトされたポリオレフィンは、ポリエチレン（すなわち、ポリエチレンホモポリマー、または６０重量パーセント以上のエチレンを含むポリエチレン共重合体）上にグラフトされた無水マレイン酸またはマレイン酸を含む；または
ｉｉ）グラフトされたポリオレフィンは、約１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．２から約８０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する；または
ｉｉｉ）ｉ）とｉｉ）の両方である、
請求項３２から３６のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項３８】
プロピレン系エラストマーは約０パーセントから約２０パーセントの結晶化度を有し；および、
約７５〜約９５重量パーセントのプロピレンを含む、
請求項３２から３７のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項３９】
ｉ）エチレン含有重合体を重合する工程は気相重合を含み、ここで重合中のエチレン単量体は気相である（例えば流動層反応装置を使用）；または
ｉｉ）プロセスは、エチレンを含む１つ以上の未反応単量体から、流動層反応装置の反応生成物を分離する工程を含み、該反応生成物は粉末の形状である；または
ｉｉｉ）プロセスは、触媒を使用したエチレン含有重合体の重合を含み、触媒はメタロセン触媒またはシングルサイト触媒である；または
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の任意の組み合わせである、
請求項３２から３８のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４０】
装置はスクリューバレルアセンブリを含み、該スクリューバレルアセンブリはスクリューの回転によって、エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーにせん断エネルギーを供給する、および／またはエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーに熱エネルギーを供給するためにバレルアセンブリの少なくとも一部が加熱される、請求項３２から３９のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４１】
プロセスは、エチレン含有ポリマーの融解温度以上の温度にプロピレン系エラストマーおよびエチレン含有重合体を加熱する工程、および混合組成物を成形するために装置内で溶融して混合する工程（加熱工程は好ましくは約１３０℃以上、より好ましくは約１６０℃以上の温度への加熱を含む）を含み、好ましくはプロセスは約７０℃以下の温度まで混合組成物を冷却する工程を含み、好ましくはプロセスは混合組成物の包装および／または混合組成物の出荷を含み、ここで混合組成物はペレットまたは他の粒子の形状にある、請求項３２から４０のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４２】
プロセスはエチレン含有重合体から揮発性材料を取り除くことを含む、請求項３２から４１のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４３】
エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンの合計量は、混合組成物の約８０重量パーセントから約１００重量パーセントである、請求項３２から４２のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４４】
プロセスは、混合組成物を含む層（好ましくは、層はポリオレフィン層とバリヤー層の間にはさまれ、およびそれらに接触する）を含むフィルムを押出し加工する工程を含む、請求項３２から４３のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４５】
ｉ）エチレン含有重合体の最高融解温度を超える、約２０℃以上（好ましくは約４０℃以上）の温度へのエチレン含有重合体の第１の加熱は、溶融混合工程で行われる；または
ｉｉ）最高融解温度より高い温度から、最高融解温度よりも低い少なくとも約２０℃（好ましくは少なくとも約４０℃）の温度への、エチレン含有共重合体の第１の冷却は、冷却工程で行われる、請求項３２から４４のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４６】
プロセスはインラインのプロセスである、請求項３２から４５のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項４７】
請求項３２から４６のいずれか１つに記載の方法によって調製された混合組成物。
【請求項４８】
混合組成物を含む層を含む多層重合体の物品を製造するための、本請求項の教示に係る混合組成物（例えば請求項４７の混合組成物）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、２０１６年６月３日に出願された米国仮特許出願第６２／３４５，３４１、および２０１６年６月２０日に出願された米国仮特許出願第６２／３５２，１２５の優先権を主張し、それらの内容全体が参照により本明細書にそれぞれ組み込まれる。
【０００２】
本明細書の教示は、重合体接着剤組成物および該組成物の製造方法、多層フィルム、多層フィルム用の結合層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）組成物、および関連する方法を対象とする。結合層組成物は、ポリプロピレンへの、好ましくはポリエチレンとポリプロピレンの両方への接着を提供し得る。結合層は好ましくは、本明細書において記載されるようなプロピレン系エラストマーを含む。重合体接着剤組成物は好ましくは、少量のプロピレン系エラストマー重合体（すなわち約４０重量パーセントより少ない）、および多量のエチレン含有重合体（すなわち約５５重量パーセントより多い）を含む。重合体接着剤組成物は、好ましくはポリプロピレン表面とポリエチレン表面の両方に接着する。様々な重合体接着剤組成物がさらに、極性基材（例えば、ＥＶＯＨおよびポリアミドなどの極性重合体基材）に接着し得る。重合体接着剤組成物は好ましくは、包装用の多層フィルムでの使用に適している。重合体接着剤組成物を製造する好ましい方法は、重合反応装置から取り出した後、およびプロピレン系エラストマーと配合する前の、エチレン含有重合体の熱加工（例えば、融解温度より高い温度で加熱し、および結晶化温度より低い温度で冷却するサイクル）を回避する。
【背景技術】
【０００３】
重合体フィルムの適用にはしばしば、異なる化学組成物を有する重合体層が必要とされる。異なる層は、フィルムに異なる機能を提供し得る。例えば、層は、構造層、バリヤー層（例えば酸素、水または二酸化炭素に対するバリヤー）、剥離可能な物質の層、耐薬品性の層、印刷可能な層、保護表層、として機能し得る。隣接した層が異なる化学構造のものである場合、異なる層間を接着するために、２つの層の間に結合層を用いる必要があるだろう。多くの場合、異なる層の両方に接着するように調整され、または選択される結合層が必要である。例えば、ポリプロピレン層にＥＶＯＨバリヤー層を接着させるための結合層には、無水マレイン酸がグラフトされたポリプロピレンを含む結合層を用いてもよい。しかしながら、そのような結合層は、ポリエチレン層にＥＶＯＨバリヤー層を接着させるのに十分な接着を提供しないだろう。したがって、ポリプロピレン層とポリエチレン層の間にはさまれたＥＶＯＨバリヤー層の両方を有する構造（例えば表面薄層）においては、典型的に、強固な接着を提供するために２つの異なる結合層を用いる必要がある。単一の結合層が求められ、かつ、バリヤー層材とポリプロピレンおよびポリエチレンの両方との間に十分な接着を提供するそのような結合層のための重合体接着剤組成物を製造する方法が求められる。
【０００４】
さらに、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレンに特徴的な結晶構造を有する）と、ポリプロピレン（例えば、アイソタクチックポリプロピレンに特徴的な結晶構造を有する）の層を接着させるのには困難が伴う。双方ともポリオレフィンであるが、十分に異なる化学構造を有しているために、それらは異なる結晶構造を有し、および共結晶化しない。代わりに、ポリエチレンとポリプロピレンは典型的には平衡条件下で相分離する。Ｒ．ＭｃＥｖｏｙ等（Ｒ．ＭｃＥｖｏｙ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９（１２），ｐｐ．４２５８−４２６６）に記載されるように、ポリプロピレンとポリエチレンの化学構造および結晶構造の違いは、結果としてそれらの界面における弱さをもたらす。機械的性質を向上させるためのポリエチレン共重合体の使用は、Ｅ．Ｎｏｌｌｅｙ等（Ｅ．Ｎｏｌｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８０，２０（５），ｐｐ．３６４−３６９）に記載されている。したがって、ポリプロピレン層に接着したポリエチレン層を含む構造を有する多層フィルムの製造を可能にするために、結合層として使用される重合体接着剤組成物、およびその製造方法がさらに必要である。例えば、ポリオレフィン樹脂を含むまたは実質的に成る単一の結合層によって接合されたポリプロピレン層およびポリエチレン層を有する多層フィルムを製造可能にすることが求められる。例えば、グラフとされた重合体のないポリエチレンおよびポリプロピレンの両方に接着する結合層が求められる。
【０００５】
フィルムの製造においてはしばしば、同じ設備を使用して異なるフィルムを製造するために、ポリプロピレン層とポリエチレン層の間で変更が必要である。バリヤー層のあるフィルムでは、典型的には結合層材料の変更も求められる。結合層の厚さは典型的に、ポリプロピレンまたはポリエチレン層の厚さよりも小さいため、結合層のための切替時間は他の層よりも典型的には高くなる。そのような切替時間は長くなる場合もあり、結果として生産性の減少および／または大量の廃材をもたらす。そのため、ポリプロピレンとポリエチレンの両方に接着する単一の結合層物質があると有利であろう。
【０００６】
改良された重合体接着剤組成物の生産方法がさらに求められる。例えば、次のような特徴の１つ以上を有する方法が求められる：（例えばエネルギー、時間または材料の点において）効果的、低コスト、または１つ以上の成分を熱履歴にさらすのを減らす、または最小限にする。
【０００７】
薄いフィルムの用途に適した重合体接着剤組成物を調製する方法が求められる。
【０００８】
結合層はしばしば、一般に高いモジュラスを有する重合体を含む。そのような高モジュラスによって、フィルムのいくつかの構造特性がもたらされ得るが（例えば、フィルムの全体的な曲弾性率または剛性に寄与する）、フィルムの剛性を提供するための他の方法により、接着性を向上させるための結合層の最適化を可能にするための、さらなる設計的な柔軟性が可能になるであろうことがわかっている。
【０００９】
ポリプロピレン基材、およびＥＶＯＨまたはポリアミドに接着するための接着剤組成物に関する１つのアプローチは、ポリプロピレン樹脂、および無水マレイン酸のグラフとされたポリプロピレンを用いることである。しかしながら、そのようなグラフトされたポリプロピレンは典型的に、グラフト中の鎖の切断により分子量が低く、または分子粘性を増加させるために追加の成分を必要とする。したがって、無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンの必要を回避する、ポリプロピレン基材に接着するための重合体接着剤組成物が求められる。
【００１０】
極性の官能基を有するグラフトされたポリオレフィンを含む接着剤組成物の例は、米国特許第７，０６４，１６３  Ｂ２に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。しかしながら、該組成物はプロピレン系エラストマーを含まず、また、ポリプロピレンとポリエチレン基材の両方に接着する単一の組成物の必要についても教示していない。
【００１１】
接着剤組成物の他の例は、米国特許第７，７００，７０２  Ｂ２（２０１０年４月２０日公開）、８，０７１，６８７  Ｂ２（２０１１年１２月６日公開）、および８，６３７，１５９  Ｂ２（２０１４年１月２８日公開）、および米国特許出願公開第２００４／０２４９０４６  Ａ１（２００４年１２月９日公開）、２０１０／０２７６０５７  Ａ１（２０１０年１１月４日公開）、および２０１１／０２１７４９７  Ａ１（２０１１年９月８日公開）に記載されており、各々の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００１２】
例えば、食品包装フィルムでは、２つのポリオレフィン層間にバリヤー層（ナイロンまたはＥＶＯＨ等）を含む多層フィルムが流行している。ポリオレフィン層をバリヤー層に接着させるために結合層が使用される場合もある。ポリプロピレンをバリヤー層に接着させるための一般的な結合層は、バリヤー層の重合体と化学的に結合する官能基にグラフトされたポリプロピレンを含む。例えば、結合層は、無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンを含む。しかしながら、無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンを構成するプロセスは、困難かつ費用がかかる。ポリプロピレンは典型的には、グラフトされたポリプロピレンの分子量を減らすグラフト加工中に鎖の切断を受ける。分子量の減少は、グラフトされたポリプロピレンの接着性能の低下をもたらす場合もある。結果として得られるグラフトされた重合体は通常、食品産業における低抽出性（ｌｏｗ  ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ）の要件を満たさない。食品包装用途を含む多くの包装用途では、グラフトされたポリプロピレンは、接着性能、光学性能（例えば高フィルム明澄度）および抽出性能の１つ以上の要件を満たさない。官能基（例えば無水マレイン酸）にグラフトされたポリエチレンを含む結合層は、食品包装産業でも使用されてきた。しかしながら、これらの結合層は一般に、ポリプロピレン層に十分に接着しない。結合層の組成物にポリプロピレンを接着させる試みは典型的に、ポリエチレンとポリプロピレンの不適合性ゆえに弱い結合層をもたらす。グラフトされたポリエチレンは様々な供給材料樹脂を使用して製造することができる。グラフト加工中、供給材料の樹脂の特性（例えば分子量）は通常は維持され得る。そのため、望ましい性能特性（例えば、高い明澄度および／または低い抽出性）を有するグラフトされた重合体を達成するために、供給材料のポリエチレン樹脂を選択してもよい。これらのグラフトされた重合体はポリエチレン基材に十分な接着を与えるが、それは通常ポリプロピレン基材には接着しない。したがって、強固かつポリプロピレンに接着する、グラフトされたポリエチレンを含む結合層があれば有利であろう。
【００１３】
いくつかの食品包装フィルムは、ポリプロピレン層とポリエチレン層の間にバリヤー層を必要とする。そのようなフィルムは典型的には、ポリプロピレン層とバリヤー層の間に第１の結合層、ポリエチレン層とバリヤー層の間に第２の結合層を必要とする。ここで、２つの結合層は特徴的には異なるものである。ポリプロピレン、および／または無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンを含む第１の結合層は、典型的にはポリプロピレン層とバリヤー層の間に使用される。ポリエチレン、および／または無水マレイン酸をグラフトされたポリエチレンを含む異なる結合層が、ポリエチレン層とバリヤー層の間に使用される。したがって加工機器には、２つのバリヤー層用に別個の押出機が必要である。しかしながら、いくつかの生産設備は、両方の結合層に対して一つのバリヤー材料のみを提供するように設計されている。したがって、ポリプロピレン層をバリヤー層に接着させ、さらにポリエチレン層をバリヤー層に接着させる単一の結合層物質が求められる。
【００１４】
フィルムの製造ではしばしば、同じ設備を使用して異なるフィルムを製造するために、ポリプロピレン層とポリエチレン層との間で変更を行う必要がある。バリヤー層のあるフィルムでは、典型的には結合層材料の変更も求められる。結合層の厚さは典型的に、ポリプロピレンまたはポリエチレン層の厚さよりも小さいため、結合層のための切替時間は他の層よりも典型的に高い。そのような切替時間は長くなる場合もあり、結果として生産性の減少および／または大量の廃材をもたらす。そのため、ポリプロピレンとポリエチレンの両方に接着する単一の結合層物質があると有利であろう。
【００１５】
Ｒ．ＭｃＥｖｏｙ等（Ｒ．ＭｃＥｖｏｙ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９（１２），ｐｐ．４２５８−４２６６）に記載されるように、化学的に類似していても、ポリプロピレンとポリエチレンの化学構造および結晶構造の違いによって、それらの境界面における弱さがもたらされる。機械的性質を向上させるためのポリエチレン共重合体の使用は、Ｅ．Ｎｏｌｌｅｙ等（Ｅ．Ｎｏｌｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８０，２０（５），ｐｐ．３６４−３６９）に記載されている。
【００１６】
さらに、ポリエチレン層およびポリプロピレン層を含む新しい構造を有する多層フィルムの製造を可能にする必要がある。例えば、ポリオレフィン樹脂を含むまたはそれから実質的に成る単一の結合層によって接合された、ポリプロピレン層およびポリエチレン層を有する多層フィルムを製造可能である必要がある。例えば、ポリエチレン層およびポリプロピレン層の両方に直接接着する単一の結合層物質が求められる。例えば、グラフトされた重合体のないポリエチレンおよびポリプロピレンの両方に接着する結合層が求められる。
【００１７】
さらに、多層フィルムの製造中にポリオレフィン層を変更するためのプロセスの改良も必要である。異なるポリオレフィン用の接着剤として使用可能な重合体組成物も必要である。異なるポリオレフィンの層を有するフィルムのための結合層も必要である。例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンのフィルム層を接着させるための結合層が必要である。さらに、バリヤー層とポリオレフィン層の間にはさむための接着剤が必要であり、その場合、結合層の接着剤組成物を変更することなく、ポリオレフィン層を異なるポリオレフィンに変更してもよい。これらの要件の１つ以上は、本明細書の教示によって満たされ得る。
【発明の概要】
【００１８】
上記の要件の１つ以上は、本明細書の教示による方法、構造、接着剤、および組成物によって達成される。
【００１９】
本明細書の教示の１つの目的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、またその両方への接着を向上させた重合体接着剤組成物を提供することである。本明細書の教示の別の目的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびバリヤー層物質（例えばＥＶＯＨまたはナイロン）に接着する重合体接着剤組成物を提供することである。本明細書の教示の別の目的は、ポリプロピレン層およびバリヤー層（例えばＥＶＯＨまたはナイロン）の両方に接着する重合体接着剤組成物を提供することであり、それはグラフトされたポリプロピレン重合体の必要を実質的にまたは完全に回避する。重合体接着剤組成物は、グラフトされたポリプロピレン重合体に対して、好ましくは以下の１つ以上の特徴を有する：高い光学的明澄度、少ない着色、重量平均分子量の増加、低抽出、より高いモジュラス。本明細書の教示の別の目的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびバリヤー層物質への接着バランスを向上させた重合体接着剤組成物を提供することである。本明細書の教示の別の目的は、ポリプロピレン層とポリエチレン層の両方に接着する重合体接着剤層を含むフィルムである。本明細書の教示のさらなる目的は、結合層を変更することなく（例えば、良好な機械的性能を維持しながら）、第１の重合体層を含む構造から、第１の重合体層が変更された構造（例えば、ポリエチレンからポリプロピレン、またはポリプロピレンからポリエチレンへ）への遷移を可能にする、結合層のための重合体接着剤組成物を提供することである。本明細書の教示の別の目的は、重合体接着剤組成物を製造する方法を提供することである。
【００２０】
本明細書の教示の１つの態様は、グラフトされたポリオレフィン；プロピレン系エラストマー；１つ以上のポリエチレン樹脂；および、随意に約３０パーセント以上の結晶化度を有する１つ以上のポリプロピレン樹脂、を含む重合体組成物（例えば重合体接着剤組成物）を対象とする。グラフトされたポリオレフィンの量は、重合体組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１から約２０重量パーセントである。プロピレン系エラストマーの量は、重合体組成物の総重量に基づいて、好ましくは約５から約５０重量パーセントである。１つ以上のポリエチレン樹脂の量は、重合体組成物の総重量に基づいて、好ましくは約４０から約９０重量パーセントである。１つ以上のポリエチレン樹脂の量は、重合体組成物の総重量に基づいて、好ましくは最大約３５重量パーセントである。グラフトされたポリオレフィンは好ましくは、ポリオレフィン骨格の総重量に基づいて、約６０重量パーセント以上のエチレン（より好ましくは約８０重量パーセント以上のエチレン）を含むポリオレフィン骨格、および１つ以上の酸素原子を含む官能性グラフトを含む。グラフトされたポリオレフィンは好ましくは、エチレンのみで構成されるポリエチレンホモポリマー上、または１００重量パーセント未満のエチレンを含むポリエチレン共重合体上にグラフトされた１つ以上の官能基を含む。プロピレン系エラストマーは好ましくは、約７５重量パーセント以上のプロピレン濃度、および最大約２５パーセントの結晶化度を有する。官能性グラフトは好ましくは、重合体組成物の総重量に基づいて約０．０２から約１．２重量パーセントの量で存在する。グラフトされたポリオレフィン、プロピレン系エラストマー（すなわちプロピレンエラストマー）、ポリエチレン樹脂、およびポリプロピレン樹脂の合計量は好ましくは、重合体組成物の総重量に基づいて約９５から約１００重量パーセントである。
【００２１】
教示の本態様は、以下の特徴の１つまたはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられ得る：重合体組成物は、約１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５から約１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する；ポリエチレン樹脂は線形の低密度ポリエチレンを含む；線形の低密度ポリエチレンは、エチレン、および１−ブテンと１−ヘキセンと１−オクテンから成る群から選択される１つ以上のオレフィンコモノマーを含む；線形の低密度ポリエチレン中のエチレンおよび１つ以上のオレフィンコモノマーの合計量は、約９５パーセントから約１００重量パーセントである；重合体組成物は充填材を実質的に含まない、または全く含まない；充填材の量は、重合体組成物の総重量に基づいて約５重量パーセント以下である；重合体組成物中の重合体の合計量は、約９５重量パーセント以上、約９８重量パーセント以上、約９９重量パーセント以上、または約１００重量パーセントである；重合体組成物は、少なくとも５重量パーセントの、１つ以上のプロピレン樹脂を含む；プロピレン系エラストマーは、約９５重量パーセント以下のプロピレン濃度を有する；重合体組成物は、約０．１重量パーセントから約５重量パーセントの、１つ以上の添加物を含む；官能性グラフトは無水マレイン酸、マレイン酸、またはその両方を含む；グラフトされたポリオレフィンは、１９０℃／２．１６ｋｇで、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５から約２０ｇ／１０分（好ましくは約０．５〜約５ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する；グラフトされたポリオレフィンは、示差走査熱量測定による約１０重量パーセントから約８０重量パーセント（好ましくは約２５〜約７５パーセントの測定値）の結晶化度（例えばポリエチレン結晶に特徴的な結晶構造を有する）を有する；または、プロピレン系エラストマーは、約２パーセントから約２５パーセント（好ましくは約４パーセントから約１５パーセント）の結晶化度（ポリプロピレン結晶に特徴的な結晶構造を有する）を有するランダム共重合体である。
【００２２】
教示の別の態様はフィルムを対象とし、該フィルムは：６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリエチレン樹脂を含む第１の層；６０重合体重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む第２の層；および第１の層と第２層の間にあり、それらと直接接触する結合層、を含む。好ましくは結合層は、約４０重量パーセント以上のポリエチレン、および約２パーセントから約２５パーセントの結晶化度を有する１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマーを含む。フィルムは好ましくは、ｉ）約２０００μｍ以下の総厚み（例えば、約１８００μｍ以下、約１２００μｍ以下、約８００μｍ以下、約２００μｍ以下、または約５０μｍ以下）、ｉｉ）総厚みの約２０パーセント以下の厚みを有する結合層、またはｉｉｉ）ｉとｉｉの両方、を有する。
【００２３】
教示の本態様はさらに、重合体組成物に関して本明細書で論じられる特徴の１つ、またはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられ得る。本発明の本態様はさらに、以下の１つ、またはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられ得る：第１の層は１つ以上のポリエチレン樹脂のみで構成される；第２の層は１つ以上のポリプロピレン樹脂のみで構成される；ポリエチレン樹脂は、低密度ポリエチレン、線形の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、またはエチレンと極性コモノマーの共重合体（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体であり、好ましくは約７０重量パーセントから約９５重量パーセントのエチレン濃度を有する）である；プロピレン系エラストマーは、プロピレン系エラストマーの総重量に基づいて、約８０から約９４重量パーセントのプロピレン濃度を有する；結合層はグラフトされた重合体から実質的に、または完全に遊離している；第２の層は、１つ以上のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマー、約３０パーセント以上の結晶化度を有する１つ以上のランダムポリプロピレン共重合体、または１つ以上のインパクトポリプロピレン共重合体を含む、またはそれらから実質的に成る、またはそれらのみで構成される；結合層は、ポリプロピレンホモポリマー、約３０パーセント以上の結晶化度を有する１つ以上のランダムポリプロピレン共重合体、またはポリプロピレンインパクト共重合体を含む；結合層は、ポリエチレンおよびとプロピレン系エラストマーのみで構成される；または、結合層は、ポリプロピレン、プロピレン系エラストマー、およびポリエチレンのみで構成される。
【００２４】
教示の別の態様はフィルムを対象とし、該フィルムは：１つ以上のポリオレフィンホモポリマーまたは共重合体を含む第１のオレフィン重合体層；６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む第２のオレフィン重合体層；第１および第２のオレフィンの重合体層の間にはさまれたバリヤー層；第１のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれた第１の結合層；第２のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれ、およびそれらと直接接触する第２の結合層、を含む。結合層は好ましくは、本明細書の教示に係る重合体組成物で成形される。
【００２５】
教示の本態様はさらに、重合体組成物に関して本明細書で論じられる特徴の１つまたはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられる。教示の本態様はさらに、以下の１つまたはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられ得る：第１のオレフィン重合体層は、６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリエチレン樹脂を含む；第１のオレフィン重合体層は、６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む；第１の結合層は第１のオレフィン重合体層と直接接触する；第１の結合層はバリヤー層と直接接触する；第１の結合層および第２の結合層は同じ重合体組成物を含む；第１および第２のオレフィン重合体層は同じ重合体から成形される；第１のオレフィン重合体層とバリヤー層との間のいかなる接着破壊も、第１の結合層とバリヤー層の境界にある；第２のオレフィン重合体層とバリヤー層の間の接着強度は、第２のオレフィン重合体層とバリヤー層の間の接着強度より大きく、第２の結合層内のグラフトされたポリエチレンはグラフトされたポリプロピレンに取り換えられている；第２のオレフィン重合体層とバリヤー層の間のいかなる接着破壊も、凝集破壊であるか第２の結合層とバリヤー層の境界にあり、または凝集破壊である；フィルムは明澄である；またはフィルムの厚さは約５０μｍ以下である。
【００２６】
教示の別の態様は、第１の層と第２の層の間にあり、およびそれらと直接接触する結合層を対象とし、結合層は、約４０重量パーセント以上のポリエチレン、および約２パーセントから約２５パーセントの結晶化度を有する１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマーを含み、フィルムの総厚みは約２０００μｍ以下であり（例えば、約１２００μｍ以下、または約８００μｍ以下）、および結合層の厚さは総厚みの約２０パーセント以下である。
【００２７】
本明細書の教示の別の態様は、本明細書に記載の教示に係る重合体組成物の層を含むフィルムを対象とする。
【００２８】
本明細書の教示の別の態様は多層フィルムを製造するプロセスを対象とし、該プロセスは：フィルム生産工程において、結合層（例えば本明細書の教示に係る重合体組成物を含む結合層）を使用してバリヤー層に接着させた第１のポリオレフィン層を含む第１のフィルムを成形する工程、および同じフィルム生産工程において、第１のポリオレフィンとは異なる第２のポリオレフィンを使用して第２のフィルムを成形する工程を含み、第２のポリオレフィンは同じ結合層によってバリヤー層に接着しており、ここで第１のポリオレフィンは、ポリプロピレン樹脂（例えば、ポリプロピレンに特徴的な結晶構造を有する）、またはポリエチレン樹脂（例えば、ポリエチレンに特徴的な結晶構造を有する）であり、および第２のポリオレフィンは別の樹脂である。
【００２９】
あるプロセスに関連する本明細書の教示の態様は、以下の工程を含むプロセスを対象とする：最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上のモノマーを重合する工程；エチレン含有重合体を溶融および混合するために、エチレン含有重合体を装置に導入する工程；装置にプロピレン系エラストマーを導入する工程；装置にグラフトされたポリオレフィンを導入する工程；および、混合組成物を成形するために、少なくともエチレン含有重合体、プロピレン系エラストマーおよびグラフトされたポリオレフィンを装置内で溶融混合する工程。エチレン含有重合体は好ましくは、溶融混合の工程中に装置内で、まずは最高融解温度以上の温度まで加熱される。
【００３０】
別のプロセスに関連する本明細書の教示の態様は、以下の工程を含むプロセスを対象とする：最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上のモノマーを重合する工程；最高融解温度以下の温度で、反応装置からエチレン含有重合体を取り出す工程であって、少なくともエチレン含有重合体の一部は結晶状態である工程；少なくともエチレン含有重合体を熱するために、装置にエチレン含有重合体を導入する工程；装置にプロピレン系エラストマーを加える工程；装置にグラフトされたポリオレフィンを加える工程；エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンを含む混合組成物を装置から取り出す工程；および、混合組成物中のエチレン含有重合体の少なくとも一部を結晶化させる工程。好ましくは、反応装置から取り出された後のエチレン含有重合体の一部の第１の結晶化は、混合組成物中の一部の結晶化である。
【００３１】
別のプロセスに関連する本明細書の教示の態様は、以下の工程を含むプロセスを対象とする：混合組成物を成形するために、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンを含む複数の重合体を溶融配合する工程；および、重合体押出機のスクリューバレルアセンブリに導入するのに適したサイズのペレットまたは他の粒子へと、混合組成物を成形する工程。好ましくは、結果としてもたらされる混合組成物が１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．５〜約５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するように、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンは選択される、
【００３２】
本教示の態様（例えば、重合体組成物を調製するためのプロセスに関する態様、または結果としてもたらされる重合体接着剤組成物に関する態様）のいずれも、さらに以下の特徴の１つまたはそれらの任意の組み合わせにより特徴づけられ得る：エチレン含有重合体は、約６０重量パーセントから約１００重量パーセント（好ましくは約７５重量パーセントから約１００重量パーセント）のエチレンを含み、および１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．１〜約１００ｇ／１０分（好ましくは約０．５〜約１０ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する；混合組成物は、約３０重量パーセントから約８５重量パーセントのエチレン含有重合体を含む；混合組成物は、約１０重量パーセントから約５０重量パーセントのプロピレン系エラストマーを含む；混合組成物は、約３重量パーセントから約４０重量パーセントのグラフトされたポリオレフィンを含む；グラフトされたポリオレフィンは、ポリエチレン（すなわち、ポリエチレンホモポリマー、または６０重量パーセント以上のエチレンを含むポリエチレン共重合体）上にグラフトされた無水マレイン酸またはマレイン酸を含む；グラフトされたポリオレフィンは、約１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．２〜８０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する；プロピレン系エラストマーは、約０パーセントから約２０パーセントの結晶化度を有する；および、約７５〜約９５重量パーセントのプロピレンを含む；エチレン含有重合体を重合する工程は気相重合を含む；エチレン単量体は重合中は気相の状態にある（例えば、流動層反応装置を使用）；該プロセスは、エチレンを含む１つ以上の未反応単量体から、流動層反応装置の反応生成物を分離する工程を含み、該反応生成物は粉末形状である；該プロセスは、触媒を使用してエチレン含有重合体を重合する工程を含む；触媒はチーグラー・ナッタ触媒である；触媒はメタロセン触媒またはシングルサイト触媒である；装置はスクリューバレルアセンブリを含み、該スクリューバレルアセンブリはスクリューの回転によって、エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーにせん断エネルギーを供給する、および／またはエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーに熱エネルギーを供給するために、バレルアセンブリの少なくとも一部が加熱される；該プロセスは、エチレン含有重合体の融解温度を超える温度までプロピレン系エラストマーおよびエチレン含有重合体を熱し、および混合組成物を成形するために装置内で混合溶融する工程を含む；加熱工程は、約１３０℃以上（好ましくは約１６０℃以）の温度への加熱を含む；該プロセスは、約７０℃以下の温度まで混合組成物を冷ます工程を含む；該プロセスは、混合組成物の包装、および／または混合組成物の出荷を含み、ここで混合組成物はペレットまたは他の粒子の形状にある；該プロセスは、エチレン含有重合体から揮発性材料を取り除く工程を含む；エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンの合計量は、混合組成物の約８０重量パーセントから約１００重量パーセントである；該プロセスは、混合組成物を含む��を有するフィルムを押出成形する工程を含む；結合層は、ポリオレフィン層とポリオレフィン層の間にはさまれ、それらと接触する；エチレン含有重合体の最高融解温度を超える、約２０℃以上（好ましくは約４０℃以上）の温度へのエチレン含有重合体の第１の加熱は、溶融混合工程の中にある；最高融解温度より高い温度から、最高融解温度よりも低い少なくとも約２０℃（好ましくは少なくとも約４０℃）の温度への、エチレン含有共重合体の第１の冷却は、冷却工程で行われる；または、該工程はインラインのプロセス（ｉｎ−ｌｉｎｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）である。
【００３３】
本明細書の教示の別の態様は、本明細書の教示に係る方法で調製された重合体接着剤組成物（例えば、混合組成物）を対象とする。
【００３４】
本明細書の教示の別の態様は、重合体接着剤組成物の層を含む多層フィルムなどの、多層重合体の物品のための重合体接着剤組成物（例えば、本明細書の教示に従って調製された混合組成物）の使用を対象とする。
【００３５】
さらに、本明細書の教示の別の態様は、重合体接着剤組成物を（例えばペレットまたは他の粒子の形状で）含む密封包装を対象とする。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】ポリプロピレン層とポリエチレン層との間にはさまれた結合層を含む例示的なフィルムの断面図である。フィルムに追加の層があることが理解されよう。
【図２】図１のフィルムを展開した図であり、層の表面が見分けられる。
【図３】２つ以上の結合層を含む例示的な多層フィルムの断面の図である。
【図４】２つのポリオレフィン層にバリヤー層を接着させるための、バリヤー層および２つの結合層を含む例示的なフィルムの断面の図である。フィルムに追加の層があることが理解されよう。
【図５】２つの異なるポリオレフィン層にバリヤー層を接着させるための、バリヤー層および２つの結合層を含む例示的なフィルムの断面の図である。フィルムに追加の層があることが理解されよう。
【図６】フィルムのいくつかの特徴を例示する図であり、（Ａ）にはポリオレフィン層が、（Ｂ）には異なるポリオレフィン層が含まれる。フィルムに追加の層があることが理解されよう。
【図７】本明細書の教示に係る方法において使用され得る製造工程の特徴を示す、例示的な図である。
【図８】本明細書の教示に係る方法において使用され得る製造工程の特徴を示す、例示的な図である。
【図９】本明細書の教示に係る方法において使用され得る製造工程の特徴を示す、例示的な図である。
【図１０Ａ】本明細書の教示に係る方法において使用され得る製造工程の特徴を示す、例示的な図である。
【図１０Ｂ】本明細書の教示に係る方法において使用され得る製造工程の特徴を示す、例示的な図である。
【図１１】ポリプロピレン共重合体層と高密度ポリエチレン（すなわちＨＤＰＥ）層との間の、様々な結合層の接着を示す例示的なグラフである。
【図１２】バリヤー層とポリプロピレンホモポリマー層との間の、様々な結合層の接着を示す例示的なグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本明細書の教示の１つの目的は、ポリエチレンまたはポリプロピレンへの接着性を有する重合体接着剤組成物、およびその製造方法を提供することである。好ましくは、重合体接着剤組成物はポリエチレンとポリプロピレンの両方への接着性を有する。本明細書の教示の別の目的は、重合体接着剤組成物を提供することであり、およびポリエチレンとポリプロピレンの両方に接着し、さらにバリヤー層物質（例えば、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ナイロン、またはその両方）にも接着する重合体接着剤組成物の製造方法を提供することである。重合体接着剤組成物は、好ましくはプロピレン系エラストマーおよびエチレン含有重合体を含む。重合体接着剤組成物の製造方法は、少なくともプロピレン系エラストマーおよびエチレン含有重合体を溶融混合する工程を含む。１つの好ましい態様では、該方法は、重合ライン（例えば、重合反応装置および仕上げラインを含む）においてエチレン含有重合体を重合する工程、および重合ラインに続いて、プロピレン系エラストマーと重合ラインで生じたエチレン含有重合体を溶融混合する工程を含む。そのため、該プロセスは、重合ラインにプロピレン系エラストマーを加える工程を含んでもよい。エチレン含有重合体は好ましくは、プロピレン系エラストマーと溶融混合するために装置に入れられた時に、反応装置後の原状である。該プロセスは好ましくは、溶融混合工程中に（例えば重合ラインで）、好ましくはプロピレン系エラストマーの最高融解温度より高い、および／またはエチレン含有重合体の最高融解温度より高い温度に、エチレン含有重合体を加熱する工程を含む。特に好ましい態様では、溶融混合の工程は、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンの溶融混合を含む。例えば、該プロセスは、重合ラインにグラフトされたポリオレフィンを導入する工程を含んでもよい。好ましくは、グラフトされたポリオレフィンは、グラフトされた線形の低密度ポリエチレン、グラフトされた高密度ポリエチレン、またはグラフトされた低密度ポリエチレンなどの、グラフトされたポリエチレンである。
【００３８】
一態様では、該プロセスは、グラフトされたポリオレフィン、エチレン含有重合体、およびプロピレン系エラストマーの全てが溶融するように十分高い温度で、グラフトされたポリオレフィン、エチレン含有重合体、およびプロピレン系エラストマーを溶融混合する工程を含む。溶融混合は、重合体を混合するのに十分なせん断を提供する混合装置で行われることが望ましいだろう。せん断速度および／またはせん断エネルギーが十分であれば、結果としてもたらされる混合組成物中のプロピレン系エラストマーの平均ドメインサイズ（例えば走査型電子顕微鏡によって測定される）は、約３００μｍ以下、約１００μｍ以下、約４０μｍ以下、または約１０μｍ以下である。プロピレン系エラストマーは、エチレン含有重合体と混和性であり、または約０．０１μｍ以上、または約０．１μｍ以上の平均ドメインサイズを有し得る。
【００３９】
一態様では、本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、１つ以上のプロピレン系エラストマーおよび１つ以上のポリエチレン樹脂を含む。プロピレン系エラストマーは典型的には、重合体接着剤組成物がポリプロピレンに接着するのに十分な量、存在する。ポリエチレン樹脂は典型的には、重合体接着剤組成物がポリエチレンに接着するのに十分な量、存在する。
【００４０】
＜グラフトされたポリオレフィン＞
本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、付加的に１つ以上のグラフトされたポリオレフィンを含んでもよい。グラフトされたポリオレフィンが存在する場合、バリヤー層（例えば、ナイロンまたはエチレンビニルアルコール共重合体を含むバリヤー層）への接着性を提供するのに十分な量、存在するべきである。グラフトされたポリオレフィンは、１つ以上の官能性グラフトを有する単一のオレフィン単量体から実質的に成る（例えば、約９６重量パーセント以上、約９８重量パーセント以上、約９９重量パーセント以上、または約１００重量パーセント）ホモポリマー、または１つ以上の官能性グラフトを伴う第１のオレフィン単量体の少なくとも７０重量パーセントを含有する共重合体でもよい。好ましくは、グラフトされたポリオレフィンの重合体骨格は、１つ以上のオレフィンから実質的に成る、またはそれのみで構成される。例えば、グラフトされたポリオレフィンの重合体骨格中のオレフィン単量体の合計量は、約９０重量パーセント以上、約９５重量パーセント以上、または約９８重量パーセント以上でもよい。グラフトされたポリオレフィンの重合体骨格中のオレフィン単量体の合計量は、約１００重量パーセント以下でもよい。グラフトされたポリオレフィン用の好ましいオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンが含まれる。より好ましくは、グラフトされたポリオレフィンはエチレン（例えば、第１のオレフィン単量体として）を含み、および随意に、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよびオクタンから成る群から選択される１つ以上の追加のオレフィン単量体を含む。グラフトされたポリオレフィンの骨格用の特に好ましいホモポリマーは、ポリエチレンホモポリマー（例えば、高密度ポリエチレン、または低密度ポリエチレン）である。共重合体中のエチレンの量は、好ましくは約６０重量パーセント以上、より好ましくは約７０重量パーセント以上、さらに好ましくは約７５重量パーセント以上、さらに好ましくは約８０重量パーセント以上、および最も好ましくは約８４重量パーセント以上である。共重合体中のエチレンの量は、好ましくは約９８重量パーセント以下、より好ましくは約９６重量パーセント以下、さらに好ましくは約９４重量パーセント以下、および最も好ましくは約９２重量パーセント以下である。好ましくは、共重合体はランダム共重合体である。グラフトされたポリオレフィン用の好ましい共重合体の１つは、エチレンおよびプロピレンを含む、またはそれらから実質的に成る共重合体である。
【００４１】
グラフトされたポリオレフィンは好ましくは、約５０℃以上、より好ましくは約７０℃以上、さらに好ましくは約９０℃以上、および最も好ましくは約１００℃以上の最高融解温度（例えば、約１０℃／分の加熱速度においてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８．０３による示差走査熱量測定によって測定される）を有する半結晶性重合体である。グラフトされたポリオレフィンの最高融解温度は、約１５０℃以下、約１４０℃以下、約１３０℃以下、約１２５℃以下、または約１２０℃以下で有り得る。
【００４２】
グラフトされたポリオレフィンは好ましくは、約１０パーセント以上、より好ましくは約１５パーセント以上、さらに好ましくは約２０パーセント以上、および最も好ましくは約２５パーセント以上の結晶化度を有する。グラフトされたポリオレフィンは、約７５パーセント以下、約６０パーセント以下、約４９パーセント以下、または約４２パーセント以下の結晶化度を有し得る。
【００４３】
本明細書に記載の結晶化度のパーセントは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８．０３またはＩＳＯ  １１３５７−３に従った示差走査熱量測定によって測定することができる。例えば、重合体のミリグラムサイズのサンプルを、アルミニウムＤＳＣパン内に密封する。１分あたり２５立方センチメートルの窒素置換でサンプルをＤＳＣセルに入れ、および−１００℃まで冷却した。サンプルに関する標準的な熱履歴を、１０℃／分から２２５℃／分で加熱することにより設定する。その後、サンプルを（１０℃／分で）−１００℃まで冷却し、および１０℃／分で２２５℃まで再加熱する。第２走査で観察された融解熱を記録する（ΔＨｏｂｓｅｒｖｅｄ）。観察された融解熱を以下の方程式によって、サンプルの重量に基づいた結晶化度の重量パーセントと関係付ける：
【００４４】
【化１】
2020125479.tif 000003
【００４５】
式中、ΔＨｋｎｏｗｎは、重合体に関する、文献で報告され確立された基準値である。例えば、アイソタクチックポリプロピレンの融解熱は、Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  ３，Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｍｅｌｔｉｎｇ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８０，ｐ．４８）により報告されており、ポリプロピレン重合体のグラムあたりΔＨｋｎｏｗｎ＝１６５ジュールである；およびポリエチレンの融解熱は、Ｆ．Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈｅｍｉｓｐｈｅｒｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，１９８２，ｐ．５４）により報告されており、ポリエチレン重合体のグラムあたりΔＨｋｎｏｗｎ＝２８７ジュールである；ΔＨｋｎｏｗｎ＝１６５Ｊ／ｇの値は、約５０モル％より多くのプロピレンモノマーを含む重合体に使用されてもよく、およびΔＨｋｎｏｗｎ＝２８７Ｊ／ｇの値は、約５０モル％より多くのエチレン単量体を含む重合体に使用され得る。
【００４６】
グラフトされたポリオレフィンは、ポリオレフィンの骨格にグラフトされた、またはそうでなければ接着した、１つ以上の官能性グラフトを含む。官能性グラフトは、オレフィン重合体にグラフトされた１つ以上の酸素原子を含有する分子を指す。官能性グラフトは好ましくは、アルコール基、アミン基（例えば、第一級アミン、第二級アミンまたは第３級アミン）、またはその両方と反応することができる官能基を含む。例えば、官能性グラフトは、エチレンビニルアルコール共重合体、または他のアルコール含有重合体と共有結合可能であり得る。官能性グラフトは好ましくは、１つ以上のカルボキシル基、１つ以上の無水物基、１つ以上の水酸基、またはそれらの任意の組み合わせを含む。より好ましくは、官能性グラフトは、無水マレイン酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、フマル酸、４−メチルシクロヘクス（ｍｅｔｈｙｌｃｙｌｃｏｈｅｘ）−４−エン−１，２ジカルボン酸、４−メチルシクロヘクス−４−エン−１，２ジカルボン酸無水物、無水ナジック酸（ｎａｄｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、無水ナジック酸アルキル（ａｌｋｙｌ  ｎａｄｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、無水ハイミック酸アルキル（ａｌｋｙｌ  ｈｉｍｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、無水ハイミック酸（ｈｉｍｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、アルキルノルボルネン、ノルボルネン、アルキルノルボルネンの無水物、ノルボルネンの無水物、マレーオ・プリマリック酸（ｍａｌｅｏ−ｐｒｉｍａｒｉｃ  ａｃｉｄ）、マレーオ・プリマリック酸の無水物、ビシクロオクタンカルボン酸、ビシクロオクタンカルボン酸の無水物、アルキルヒドロナフタレンジカルボン酸、アルキルヒドロナフタレンジカルボン酸の無水物、オキサジケトスピロノネン、ビシクロヘプタンジカルボン酸、ビシクロヘプタンジカルボン酸の無水物、およびそれらの任意の組み合わせ、から成る群から選択される。特に好ましい官能性の単量体は、無水マレイン酸、マレイン酸、またはその両方を含む、主成分にする、またはそれらのみで構成される。
【００４７】
グラフトされたポリオレフィンは、重合体組成物がアルコール基および／またはアミン基を有する重合体層に接着できるように十分な量の官能性グラフトを有するべきである。官能性グラフトの量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．０１重量パーセント以上、より好ましくは約０．０２重量パーセント以上、さらに好ましくは約０．０４重量パーセント以上、および最も好ましくは約０．１０重量パーセント以上である。官能性グラフトの量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは約３重量パーセント以下、より好ましくは約１．２重量パーセント以下、およびさらに好ましくは約１．０重量パーセント以下、および最も好ましくは約０．８重量パーセント以下である。
【００４８】
重合体接着剤組成物中のグラフトされたポリオレフィンの量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、約０．１重量パーセント以上、約１重量パーセント以上、約３重量パーセント以上、約５重量パーセント以上、または約７重量パーセント以上であり得る。重合体接着剤組成物中のグラフトされたポリオレフィンの量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、約２８重量パーセント以下、約２５重量パーセント以下、約２０重量パーセント以下、約１８重量パーセント以下、約１６重量パーセント以下、または約１０重量パーセント以下であり得る。
【００４９】
市販されているグラフトされたポリオレフィンの例には、ＰＬＥＸＡＲ  １０００  Ｓｅｒｉｅｓの無水変性のＥＶＡおよびＬＤＰＥ樹脂剤、ＰＬＥＸＡＲ  ２０００  Ｓｅｒｉｅｓの無水変性ＨＤＰＥ樹脂、ＰＬＥＸＡＲ  ３０００無水変性ＬＬＤＰＥ樹脂、ＰＬＥＸＡＲ  ５０００  Ｓｅｒｉｅｓの無水変性ポリオレフィン樹脂、およびＰＬＥＸＡＲ  ６０００  Ｓｅｒｉｅｓの無水変性ポリプロピレン樹脂が含まれ、ＭＳＩ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ、ＬＬＣから商業的に入手可能である。これらのグラフトされたポリオレフィンは、約１〜約８ｇ／１０分のメルトフローレートを有する（２３０℃／２．１６ｋｇで測定されるプロピレン系樹脂を除き、１９０℃／２．１６ｋｇで測定される）。
【００５０】
＜プロピレン系エラストマー＞
重合体接着剤組成物は好ましくは、プロピレンおよび１つ以上のさらなるオレフィンを含む、それらを主成分にする、またはそれらのみで構成される１つ以上のプロピレン系エラストマーを含む。プロピレン系エラストマー中のプロピレンの量が低すぎる場合、熱可塑性ポリプロピレン（例えば、約３０パーセントから約８０パーセントの結晶化度を有するポリプロピレン樹脂）との十分な接着性および／または混和性がない場合もある。プロピレン系エラストマー中のプロピレンの濃度は、プロピレン系エラストマーの総重量に基づいて、好ましくは約７０パーセント以上、より好ましくは約７５パーセント以上、さらに好ましくは約８０パーセント以上、および最も好ましくは約８２パーセント以上である。プロピレン系エラストマーは、約１００重量パーセント以下、約９５重量パーセント以下、約９０重量パーセント以下、または約９３重量パーセント以下のプロピレン濃度を有し得る。
【００５１】
１つ以上の追加のオレフィンは好ましくは、２つの炭素原子または４から１２の炭素原子を有する１つ以上のα−オレフィンを含む。そのようなα−オレフィンの例には、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが含まれる。最も好ましくは、１つ以上の追加のオレフィンは、エチレンを含む、エチレンから実質的に成る、またはエチレンのみから成る。プロピレン系エラストマー中のα−オレフィンの合計量（例えばプロピレンとエチレンの合計量）は、プロピレン系エラストマーの総重量に基づいて、好ましくは約９５重量パーセント以上、さらに好ましくは約９８重量パーセント以上、および最も好ましくは９９重量パーセント以上である。プロピレン系エラストマー中のα−オレフィンの合計量（例えばプロピレンとエチレンの合計量）は、１００重量パーセント以下でもよい。
【００５２】
プロピレン系エラストマーの結晶化度の低さは、共重合体の量、プロピレン重合体を伴う共重合体のランダム分布、プロピレン配列の立体規則性、またはそれらの任意の組み合わせによって達成され得る。
【００５３】
プロピレン系エラストマーは実質的にアモルファスである、または完全にアモルファスで有り得る。好ましくは、プロピレン系エラストマーは、自由に流れる粒子としてペレット化可能、および／またはそうでなければ扱い可能（例えば、包装、出荷、ミキサーまたは押出機への導入、またはそれらの任意の組み合わせ）なように十分な量の結晶化度を有する。プロピレン系エラストマーの結晶化度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８．０３またはＩＳＯ  １１３５７−３に従った示差走査熱量測定によって測定されるように、約０パーセント以上、約１パーセント以上、約２パーセント以上、約３パーセント以上、または約４パーセント以上であり得る。好ましくは、プロピレン系エラストマーの結晶化度は約５パーセント以上である。プロピレン系エラストマーの結晶化度は好ましくは約２５パーセント以下、より好ましくは約２０パーセント以下、さらに好ましくは約１５パーセント以下、さらに好ましくは約１２パーセント以下、さらに好ましくは約１０パーセント以下、および最も好ましくは約８パーセント以下である。
【００５４】
プロピレン系エラストマーは通常、プロピレンおよび重合体鎖に沿った追加のオレフィンのランダム配列分布を有し得る、または配列分布はランダム分布から逸脱し得る。モノマーユニットの分布状態は、Ｂ指標により特徴づけられ得、Ｂ指標は以下の式によって定義される：
【００５５】
【化２】
2020125479.tif 000004
【００５６】
式中、Ｐはプロピレン、Ａはプロピレンとは異なるαオレフィン、ｆ（ＡＰ＋ＰＡ）はＡＰとＰＡのダイアド分率の合計である；およびＦＡとＦＰはそれぞれ、共重合体中のＡモノマーとプロピレンのモル分率である。
【００５７】
Ｂ指標は理論上、０〜２まで変動可能であり、１はコモノマーユニットの完全にランダムな分布に対応する。Ｂ指標が高ければ、コモノマー中のコモノマー分布状態はさらに互い違いになる。典型的には、より低いＢ指標は、共重合体中のよりブロック状または密集したコモノマー分布状態に対応する。好ましくは、プロピレン系エラストマーは通常、ランダム構造（例えば約０．７５から約１．２５のＢ指標）、または交互になった構造（例えば約１．２５から約２．０のＢ指標）を有する。プロピレン系エラストマーのＢ指標は、好ましくは約０．７５以上、より好ましくは約１．０以上、さらに好ましくは約１．２５以上、さらに好ましくは約１．５以上、および最も好ましくは約１．７以上である。Ｂ指標は、約２．０以下、約１．９５以下、約１．９０以下、または約１．８５以下でもよい。任意のプロピレン系エラストマーに関し好ましくは、コモノマーの所与のパーセンテージに対してプロピレンのブロックの長さが比較的短いだけでなく（例えば、統計上のランダム分布と比較）、非常に小さければ、重合体のコモノマー含量が非常に高くない限り、もしあるならば、３つ以上の連続するコモノマーの挿入の長い配列が共重合体中にある。
【００５８】
プロピレン系エラストマーは好ましくは、約１０５℃以下、好ましくは約１００℃以下、より好ましくは約９０℃以下、および最も好ましくは約８２℃以下の最高融解温度を有する（例えば、最高融解温度は約６５℃以下でもよい）（例えば、−１０℃／分の速度で２３０℃から約０℃までまず冷却された重合体の３ｍｇのサンプルにおける、約１０℃／分の速度での示差走査熱量測定によって測定）。プロピレン系エラストマーの最高融解温度は、好ましくは約３０℃以上、およびより好ましくは約４５℃以上である。
【００５９】
プロピレン系エラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０−０５に従って、少なくとも約３５、好ましくは少なくとも約４５、より好ましくは少なくとも約５５、および最も好ましくは少なくとも約６０のショアＡ硬さを示し得る。ショアＡ硬さはさらに、約８５以下、好ましくは約９０以下、より好ましくは約８５以下、およびさらに好ましくは約８０以下である。例えば、プロピレン系エラストマーの硬さ（ショアＡ単位）は、約３５〜約９０、より好ましくは約４５〜約８０、およびさらに好ましくは約５５〜約８０の範囲にあり得る。
【００６０】
プロピレン系エラストマーは好ましくは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって特徴づけられる限られた分子量分布を有する。好ましくは、多分散性指数（すなわち数平均分子量に対する重量平均分子量の比率）は約５以下、より好ましくは約４以下、さらに好ましくは約３以下、さらに好ましくは約２．２以下、および最も好ましくは約１．６以下である。多分散性指数は、約１．０以上、約１．１以上、または約１．４以上であり得る。
【００６１】
適当なプロピレン系エラストマーの例は、約５０重量％を超える（例えば６０重量％より大きい）プロピレンモノマー、および約５重量％を超えるエチレン単量体を含む柔らかい熱可塑性プラスチックを含み、および示差走査熱量測定によって測定される約３５℃から約１３０℃（例えば約４０℃から約１１０℃）の最高融解温度、および示差走査熱量測定によって測定される約２５パーセント以下の結晶化度を特徴とし得る。そのようなエラストマーは、ＴＨＥ  ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹからＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）の名称で（例えば、２４００、３０００、３２００、３３００、３４０１および４３０１を含む）、およびＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹからＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）の名称で（例えば、３０００、３０２０ＦＬ、３９８０ＦＬ、６１０２、６１０２ＦＬ、６２０２、６２０２ＦＬおよび６５０２を含む）、市販されている。
【００６２】
プロピレン系エラストマーを調製する方法に、特に制限はない。プロピレン系エラストマーは、単一または複数段階の反応装置において、プロピレン、および２または４〜約２０の炭素原子を有するα‐オレフィン、好ましくはエチレンを共重合することにより得られる場合もある。重合方法は、高圧、スラリー、ガス、バルク、または溶液相、またはそれらの組み合わせを含む。重合プロセスは、従来のチーグラー・ナッタ触媒またはシングルサイト触媒、またはメタロセン触媒を用いてもよい。好ましくは、プロピレン系エラストマーはシングルサイト触媒またはメタロセン触媒によって調製される。使用される触媒は、高いＩＳＯ特異度を有するものを含んでもよい。重合は、連続的プロセスまたはバッチプロセスによって実行されてもよく、および連鎖移動剤、捕捉剤、または適用可能と考えられる他の添加剤の使用を含んでもよい。
【００６３】
プロピレン系エラストマーは、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは約５重量パーセント以上、より好ましくは約８重量パーセント以上、さらに好ましくは約１４重量パーセント以上、および最も好ましくは約２０重量パーセント以上の量で存在する。プロピレン系エラストマーは、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは約５５重量パーセント以下、より好ましくは約５０重量パーセント以下、さらに好ましくは約４５重量パーセント以下、および最も好ましくは約３４重量パーセント以下の量で存在する。
【００６４】
重合体接着剤組成物を製造するプロセスは、エチレン含有重合体とプロピレン系エラストマーを溶融混合する工程を含み得る。
【００６５】
＜ポリエチレン樹脂（すなわちエチレン含有重合体）＞
重合体接着剤組成物は１つ以上のポリエチレン樹脂を含み得る。ポリエチレン樹脂（すなわちエチレン含有重合体）は、５０重量パーセント以上のエチレン、および随意に１つ以上の追加の単量体を含む。１つ以上の追加の単量体は、１つ以上のα−オレフィンを含む、またはそれのみで構成される。特に好ましいα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンを含む。エチレン含有重合体は好ましくは、グラフトされたポリオレフィンに関して本明細書に記載される官能性グラフトなどの、官能性グラフトを含まない。
【００６６】
エチレン含有重合体は、エチレンおよび１つ以上の追加のα−オレフィン単量体から実質的に成る、またはそれらのみで構成されるポリエチレン共重合体を含んでもよい。エチレン含有重合体中のエチレンの量は、約５５重量パーセント以上、約６０重量パーセント以上、約６５重量パーセント以上、約７０重量パーセント以上、約８０重量パーセント以上、約８５重量パーセント以上、または約９０重量パーセント以上でもよい。エチレン含有重合体中のエチレンの量は、約９９重量パーセント以下、または約９５重量パーセント以下でもよい。エチレン含有重合体中のエチレンおよびα−オレフィンコモノマーの合計量は、エチレン含有重合体の総重量に基づき、好ましくは約９５重量パーセント以上、より好ましくは約９７重量パーセント以上、および最も好ましくは約９９重量パーセント以上である。ポリエチレン樹脂中のエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよびオクテンの合計量は、約１００重量パーセント以下でもよい。より好ましくは、エチレン含有重合体中のエチレン、ヘキセン、オクテンおよびブテンの合計量は、エチレン含有重合体の総重量に基づき、約９５重量パーセント以上、約９８重量パーセント以上、約９９重量パーセント以上、または約１００重量パーセントである。
【００６７】
エチレン含有重合体は、短鎖分岐（例えば、１つ以上の高αオレフィンによる共重合由来）を有する、または短鎖分岐を主成分としない、または全く含まないことを特徴とする場合もある。（本明細書に記載されるような）ポリエチレン共重合体であるエチレン含有重合体は好ましくは、約１以上、約３以上、約１０以上、約１５以上である、重合体骨格に沿った短鎖分岐の平均濃度を有する（骨格炭素原子１０００あたりの短鎖分岐数により測定）。ポリエチレン共重合体中の短鎖分岐の平均濃度は、約２００以下、約１００以下、約８０以下、または約５０以下の場合もある。好ましくは、短鎖分枝は、約１５炭素原子以下の長さ、約７炭素原子以下の長さ、または約５炭素原子以下の長さを有する。
【００６８】
エチレン含有重合体は好ましくは、約５０℃以上、より好ましくは約８０℃以上、さらに好ましくは約１００℃以上、および最も好ましくは約１１０℃以上の最高融解温度（例えば、約１０℃／分の加熱速度においてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８．０３に従った示差走査熱量測定によって測定される）を有する半結晶性重合体である。エチレン含有重合体の最高融解温度は、約１５０℃以下、約１４０℃以下、約１３０℃以下、約１２５℃以下、または約１２０℃以下で有り得る。
【００６９】
エチレン含有重合体は好ましくは、約１５パーセント以上、より好ましくは約２０パーセント以上、さらに好ましくは約２５パーセント以上、および最も好ましくは約３０パーセント以上の結晶化度を有する。エチレン含有重合体は、約７５パーセント以下、約６０パーセント以下、約４９パーセント以下、または約４２パーセント以下の結晶化度を有し得る。
【００７０】
エチレン含有重合体の例には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線形の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および超低比重ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が含まれる。
【００７１】
使用され得るエチレン含有重合体の他の例には、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、およびメタクリル酸メチルから成る群から選択されるエチレンおよび１つ以上の極性コモノマーの共重合体を含む。極性コモノマーを含むエチレン含有重合体は、好ましくは約６０重量パーセント以上、より好ましくは約７０重量パーセント以上、および最も好ましくは約７５重量パーセント以上のエチレンを含む。エチレンの量は、約９９．９重量パーセント以下、約９９重量パーセント以下、または約９５重量パーセント以下であり得る。１つ以上の極性コモノマーの量は、約０．１重量パーセント以上、約１重量パーセント以上、約５重量パーセント以上、約１０重量パーセント以上、または約２０重量パーセント以上であり得る。
【００７２】
重合体組成物中の１つ以上のエチレン含有重合体の量は、好ましくは約４０重量パーセント以上、より好ましくは約４５重量パーセント以上、さらに好ましくは約５０重量パーセント以上、および最も好ましくは約５５重量パーセント以上である。重合体組成物中の１つ以上のエチレン含有重合体の量は、好ましくは約９０重量パーセント以下、より好ましくは約８５重量パーセント以下、さらに好ましくは約８０重量パーセント以下、および最も好ましくは約７５重量パーセント以下である。
【００７３】
特に好ましい線形の低密度ポリエチレンは、ＬＹＯＮＤＥＬＬＢＡＳＳＥＬＬから市販されているＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ（登録商標）ＧＡ５０２０２４である。
【００７４】
ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ（登録商標）ＧＡ５０２０２４の線形の低密度ポリエチレンは、少なくとも７０重量パーセントのエチレン、およびコモノマー、すなわち１−ブテンを含む共重合体である。ポリエチレン樹脂は、約０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に従って測定）、約２．０ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ  １１３３に従って測定）、縦方向の破断時の伸び率が約７５０％、および横方向では約８００％、縦方向の引張強度が約３３．８ＭＰａ、および横方向では約２４．８ＭＰａ（約３８．１μｍの厚さのフィルム上で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って測定）；縦方向の割線弾性係数が約２２１ＭＰａ、および横方向が約２４８ＭＰａ（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って測定）、を有する。
【００７５】
重合体接着剤組成物を調製するプロセスは、エチレン含有重合体を重合する工程、および重合ラインの仕上げ工程において混合組成物を成形する工程を含むインラインのプロセスでもよい。
【００７６】
＜ポリプロピレン樹脂＞
本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含んでもよい。ポリプロピレン樹脂はホモポリマー、または共重合体でもよい。ポリプロピレン樹脂は典型的には、約６０重量パーセント以上のプロピレンを含み、および随意に１つ以上のさらなる単量体を含む。１つ以上のさらなる単量体は好ましくは、プロピレンとは異なる１つ以上のα−オレフィンを含む、または実質的に成る（例えば、１つ以上のさらなる単量体の総重量の少なくとも６０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または少なくとも９５％）、またはそれのみで構成される。ポリプロピレン共重合体は、約１００重量パーセント以下、約９６重量パーセント以下、約９４重量パーセント以下、約９２重量パーセント以下、または約９０重量パーセント以下のプロピレン濃度を有し得る。
【００７７】
好ましいポリプロピレン樹脂は、示差走査熱量測定によって測定されるように、３０パーセント以上の結晶化度を有する半結晶性重合体である。ポリプロピレン樹脂は一般的にプロピレン系エラストマーの結晶化度より大きい結晶化度を有する。ポリプロピレン樹脂の結晶化度は好ましくは、約３５パーセント以上、およびより好ましくは約４０パーセント以上である。ポリプロピレン樹脂の結晶化度は約８０パーセント以下、または約６５パーセント以下であり得る。ポリプロピレン樹脂の結晶性は、好ましくはアイソタクチックポリプロピレン配列由来である。ポリプロピレン樹脂は一般的にプロピレン系エラストマーの最高融解温度より高い最高融解温度を有する。ポリプロピレン樹脂は好ましくは、示差走査熱量測定によって測定されるように、約１３０℃以上、より好ましくは約１４０℃以上、さらに好ましくは約１４５℃以上、および最も好ましくは約１５０℃以上の最高融解温度を有する。ポリプロピレン樹脂は、約１７０℃以下の最高融解温度を有する場合もある。ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー（例えばアイソタクチックポリプロピレンホモポリマー）またはポリプロピレン共重合体でもよい。ポリプロピレン樹脂用のポリプロピレン共重合体の例には、ランダムポリプロピレン共重合体（例えば、約６０重量パーセント以上、約８０重量パーセント以上、約９０重量パーセント以上、約９４重量パーセント以上、または約９６重量パーセント以上のプロピレンを含む）、およびアイソタクチックポリプロピレン（例えばアイソタクチックポリプロピレンホモポリマー）中に分布するエラストマー相を有するインパクトポリプロピレン共重合体が含まれる。
【００７８】
例えば、ポリプロピレン樹脂は、約３０パーセント以上の結晶化度を有するランダム共重合体でもよい。１つ以上のポリプロピレン樹脂が重合体接着剤組成物中にある場合、その量は好ましくは最大で約３５重量パーセントである。ポリプロピレン樹脂の量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、約３０重量パーセント以下、約２０重量パーセント以下、約１５重量パーセント以下、または約１０重量パーセント以下でもよい。１つ以上のポリプロピレン樹脂の量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、約０重量パーセント以上、約５重量パーセント以上、または約７重量パーセント以上でもよい。
【００７９】
ポリプロピレン樹脂は好ましくは、フィルムの層として押し出すのに適した流動特性を有する。例えば、ポリプロピレン樹脂は、約０．２以上、約０．４以上、約０．６以上、または約０．８以上、および／または約５０以下、約２０以下、約８以下、または約５以下のメルトフローレートを有し得る（ｇ／１０分の単位で、ＩＳＯ  １１３３に従い２３０℃／２．１６ｋｇで測定）。ポリプロピレン樹脂は好ましくは、フィルムに所望のレベルの剛性を付与するのに十分なだけ堅い。例えば、ポリプロピレン樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０Ａ、１％の正割に従って測定されるように、約２００以上のＭＰａ、好ましくは約４００以上のＭＰａ、さらに好ましくは約７００以上のＭＰａ、および最も好ましくは約１０００以上のＭＰａの曲弾性率によって特徴づけられ得る。このように測定された曲弾性率は、典型的には約４５００ＭＰａ以下、または約２５００ＭＰａ以下である。ポリプロピレン樹脂は、好ましくは約０．８３ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは約０．８６ｇ／ｃｍ３以上、および最も好ましくは約０．８８ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。ポリプロピレン樹脂は、好ましくは約１．０６ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは約０．９９ｇ／ｃｍ３以下、および最も好ましくは約０．９４ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。ポリプロピレン樹脂は、ＰＰ  ３２７６（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）などのフィルム用銘柄、約０．９０５ｇ／ｃｍ３の密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に従って測定）、約１．８ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇで、ＩＳＯ  １１３３に従って測定）、約１．２ＧＰａの曲弾性率（例えばＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定）、約１６３℃の最高融解温度（示差走査熱量測定によって測定）、および４０パーセントを超える結晶化度（示差走査熱量測定によって測定）を有するポリプロピレンホモポリマーでもよい。
【００８０】
＜重合体接着剤組成物の特性＞
重合体接着剤組成物は好ましくは、射出成形、ブロー成形、または押出成形などの１つ以上の高分子加工方法によって加工するのに適した溶融挙動を有する。好ましくは、重合体接着剤組成物はフィルム押出成形プロセスを使用して押出成形され得る。重合体接着剤組成物のメルトフローレートは、約０．２ｇ／１０分以上、約０．５ｇ／１０分以上、約０．８ｇ／１０分以上、または約１．０ｇ／１０分以上であり得る。重合体接着剤組成物のメルトフローレートは、好ましくは約２００ｇ／１０分以下、より好ましくは約６０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは約２０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは約１０ｇ／１０分以下、および最も好ましくは約５ｇ／１０分以下であり得る。重合体接着剤組成物のメルトフローレートは、２．１６ｋｇの負荷、約１９０℃の温度で、ＩＳＯ  １１３３に従って測定され得る。好ましくは、組成物の成分は、結果として得られる重合体接着剤組成物が先に論じたようなメルトフローレートにより特徴付けられるように選択される。そのような選択には、成分の１つ以上の特性の考察が含まれ得る（例えば、メルトフローレート、長連鎖分岐、組成物、分子量および、分子量分布）。
【００８１】
グラフトされたポリオレフィン、プロピレン系エラストマー、ポリエチレン樹脂（すなわちエチレン含有重合体）および任意のポリプロピレン樹脂の合計量は好ましくは、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて約９５パーセントから約１００パーセントの重量である。より好ましくは、グラフトされたポリオレフィン、プロピレン系エラストマーおよびポリエチレン樹脂の合計量は、重合体接着剤組成物の総重量に基づいて、約９５パーセントから約１００パーセントの重量である。
【００８２】
本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、食品包装用のフィルムなどの食品包装に使用されるのが望ましいだろう。そのため、重合体接着剤組成物は好ましくは低レベルの抽出性を有する。例えば、抽出の量は、脂肪、水、肉製品、酪農製品、ベビーフード、またはそれらの任意の組み合わせを含む食品製品を包装するのに十分なだけ低いだろう。好ましくは、抽出レベルは（例えば米国、日本またはヨーロッパの）食品包装に関する１つ以上の要件を満たす。抽出レベルは、重合体接着剤組成物、または本明細書に記載されるような重合体接着剤組成物の層を含むフィルム上で判定されてもよい。
【００８３】
＜充填材＞
重合体組成物は、好ましくは充填材を主成分としない、または全く含まない。例えば、充填剤がある場合、その量は、好ましくは約７重量パーセント以下、より好ましくは約５重量パーセント以下、さらに好ましくは約３重量パーセント以下、および最も好ましくは約１重量パーセント以下である。充填剤の使用は、重合体組成物の加工性能に影響を与えるかもしれない。例えば、重合体組成物は充填剤を含まない、またはフィルムプロセスで押出成形され得るのに十分に低い量の充填材を含み得る。同様に、重合体組成物中の重合体の合計量は、重合体組成物の総重量に基づいて、約９３重量パーセント以上、約９５重量パーセント以上、約９７重量パーセント以上、約９９重量パーセント以上、または約１００重量パーセントでもよい。
【００８４】
＜添加剤＞
重合体組成物は随意に１つ以上の添加剤を含んでもよい。添加剤は、ポリオレフィン組成物に使用される添加剤のいかなるものをも含み得る。例えば、添加剤は以下の１つ、またはそれらの任意の組み合わせを含み得る：光安定剤、加工助剤、酸化防止剤、加工安定剤、流動助剤、滑剤、顔料または他の着色剤、成核剤、または熱安定剤。１つ以上の添加剤が存在する場合、その合計量は、重合体組成物の総重量に基づいて、好ましくは約５重量パーセント以下、より好ましくは約３重量パーセント以下、および最も好ましくは約２重量パーセント以下である。１つ以上の添加剤の量は、重合体組成物の総重量に基づいて、約０．０重量パーセント以上、約０．１重量パーセント以上、約０．２重量パーセント以上、または約０．４重量パーセント以上でもよい。
【００８５】
＜フィルム＞
本明細書の教示に係るフィルムは、本明細書の教示に係るプロピレン系エラストマーなどのプロピレン系エラストマーを含む少なくとも１つの結合層を含む。例えば、結合層は、本明細書の教示に係る重合体組成物を含んでもよい。
【００８６】
＜２つの異なる重合体層（例えば２つの異なるポリオレフィン層）を有するフィルム＞
結合層は、第１の重合体の１つ以上で成形された第１の層、および第１の重合体とは異なる第２の重合体の１つ以上で成形された第２の層の間にはさまれ得る。
【００８７】
第１の重合体は１つ以上のポリエチレン樹脂（本明細書の教示に係るポリエチレン樹脂など）を含み、および第２の重合体は１つ以上のプロピレン樹脂（本明細書の教示に係るプロピレン樹脂など）を含み得る。好ましくは、第１の層は６０重量パーセント以上のポリエチレン樹脂を含む。好ましくは、第２の層は６０重量パーセントのポリプロピレン樹脂を含む。結合層は好ましくは、第１の層および第２層の両方と直接接触する。結合層は好ましくは、約５０重量パーセント以上のポリエチレン樹脂（本明細書の教示に係るポリエチレン樹脂など）および１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマー（本明細書の教示に係るプロピレン系エラストマーなど）を含む。好ましくは、プロピレン系エラストマーは完全なアモルファスである、または最大で約２５パーセントの結晶化度を有する。第１の層は１つ以上のポリエチレン樹脂から実質的に成る、またはそれのみで構成される；および／または、第２の層は１つ以上のポリプロピレン樹脂から実質的に成る、またはそれのみで構成されることが理解されよう。２つのポリオレフィン層間で使用される時、結合層は好ましくはグラフト重合体を実質的に含まない、または全く含まない。例えば、結合層内のグラフト重合体の量は約０重量パーセントまたは最大で０．２重量パーセントであり得る。結合層はポリエチレン樹脂およびプロピレン系エラストマーから実質的に成る、またはそれらのみで構成される。結合層は付加的にポリプロピレン樹脂を含んでもよい。例えば、結合層は、ポリエチレン樹脂、プロピレン系エラストマーおよびポリプロピレン樹脂から実質的に成る、またはそれらのみで構成される。
【００８８】
プロピレン系エラストマーを含む結合層は、１つ以上のポリオレフィンホモポリマーまたは共重合体を含有する第１のオレフィン重合体層；６０重量パーセント以上の、１つ以上のポリプロピレン樹脂を含む第２のオレフィン重合体層；第１および第２のオレフィンの重合体層の間にはさまれたバリヤー層；および第１のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれた第１の結合層を含むフィルムで使用され得る。フィルムは好ましくは、第２のオレフィン重合体層とバリヤー層との間にはさまれ、およびそれらと直接接触する第２の結合層を含む。結合層は好ましくは、本明細書の教示に係る重合体の組成物を含む（すなわち、少なくともグラフトされたポリオレフィン、ポリエチレン樹脂、およびプロピレン系エラストマーを含む）。第１のオレフィン重合体層は好ましくは、約６０重量パーセント以上の１つ以上のポリプロピレン樹脂、または約６０重量パーセント以上の１つ以上のポリエチレン樹脂を含む。好ましくは、第１の結合層は、第１のオレフィン重合体層および／またはバリヤー層と直接接触する。第１の結合層と第２の結合層が同じ重合体組成物を有するように（例えば、オレフィンの第１と第２の重合体層が同じか違うかに関わらず）、結合層は異なるポリオレフィンへの接着に関して強固であり得ることが理解されよう。オレフィン層とバリヤー層の間の破壊が結合層とバリヤー層の間の境界に主としてまたは全て現われれば、オレフィン重合体層への結合層の接着は十分であろう。
【００８９】
第１の層と第２の層の間にはさまれた結合層を含むフィルムは、第１の層および第２層に直接接触する結合層を含み得る。好ましくは、結合層は、約４０重量パーセント以上のポリエチレン、および約２パーセントから約２５パーセントの結晶化度を有する１０重量パーセント以上のプロピレン系エラストマーを含む。好ましくは、フィルムは約５０μｍ以下の総厚みを有し、および結合層の厚さは総厚みの約２０パーセント以下である。
【００９０】
好ましくは、本明細書の教示に係るフィルムは、約２０００μｍ以下、より好ましくは約１２００μｍ以下、さらに好ましくは約８００μｍ以下、さらに好ましくは約２００μｍ以下、さらに好ましくは約１００μｍ以下、さらに好ましくは約５０μｍ以下、および最も好ましくは約３０μｍ以下の総厚みを有する。典型的には、フィルムの総厚みは約２μｍ以上、好ましくは８μｍ以上、およびより好ましくは約１５μｍ以上である。
【００９１】
典型的には、結合層は比較的薄層である。例えば、フィルム中の１つ以上の結合層の総厚みは、フィルムの総厚みの約３０％以下、約２０％以下、約１５％以下、約１０％以下である。１つ以上の結合層の総厚みは、フィルムの総厚みの約１％以上、約２％以上、約４％以上、約６％以上である。
【００９２】
本明細書の教示に係るフィルムは、明澄、透明、半透明、不透明、または着色されていてもよい。フィルムは１つ以上の追加の層、１つ以上のコーティング、または両方を含んでもよい。一態様では、フィルムは、包装内の内容物の一部または全てを識別するための包装に使用できるように、十分に明澄である。
【００９３】
本明細書の教示に係るフィルムは、食品包装などの抽出要件（例えば、重合体組成物に関して本明細書で論じられる）を満たす、または超越し得る。
【００９４】
＜フィルムのプロセス＞
本明細書の教示に係る重合体組成物および結合層は、多層フィルムのプロセスで使用され得る。
【００９５】
例えば、プロセスは、少なくともバリヤー層、ポリプロピレン樹脂を含む表面薄層、およびバリヤー層と表面薄層の両方に直接接触する結合層を含む第１のフィルムを押出成形する工程を含んでもよく、ここで結合層はプロピレン系エラストマー、グラフトされたポリオレフィン、およびポリエチレン共重合体を含む。結合層は、重合体組成物に関して本明細書で論じられるように、好ましくは１つ以上の特徴を含む。プロセスは、第１の表面薄層をポリエチレン樹脂を含む材料に取り換える設備と同じ設備を使用して第２のフィルムを押出成形する工程を含んでもよく、および同じ結合層が第２のフィルムで使用される。同じ材料が２つの結合層に対して使用される場合、同じ押出機を使用して２つの結合層を押出成形することが可能であり得ると理解されよう。
【００９６】
本明細書の教示に係るフィルムは、図１、２、３、４および５に例示されるように、通常３つ以上の別個の層を含む。層の各々は好ましくは、厚み、および厚み方向に垂直な対向面表面を有する。フィルムの厚さは変動してもよいが、通常は好ましくは均一である（例えば、厚みの変動は約５０％以下、約３０％以下、約２０％以下、約１０％以下、または約５％以下）。フィルムの厚さにおける変動は約０％以上であり得る。図１に例示されるように、フィルム（１０）は、２つのポリオレフィン層（１２）、（１６）の間にはさまれた結合層（１４）を含んでもよい。好ましくは、２つのポリオレフィン層は異なる材料で成形される。例えば、多層フィルム（１０）は、少なくとも約６０重量パーセントのエチレンを有する第１のポリオレフィンを含む第１の熱可塑性ポリオレフィン層（１２）を含んでもよい。例えば、第１のポリオレフィンは、ポリエチレン結晶の構造的特徴を有する結晶相を含む半結晶性重合体でもよい。図１に関して、多層フィルム（１０）は、６０重量パーセント以上のポリプロピレンを含み、および／または約２０パーセント以上の結晶化度を有する第２のポリオレフィンを含む第２の熱可塑性の層（１６）を含んでもよい。第２のポリオレフィンは好ましくは、アイソタクチックポリプロピレン結晶の構造的特徴を持った結晶相を有する半結晶性重合体である。図１および２に関しこれらの図に例示されるように、第１の熱可塑性ポリオレフィン層（１２）は結合層の面表面（２１）と接する面表面（２４）を有してもよく、および第２の熱可塑性ポリオレフィン層（１４）は、結合層の対向面表面（２２）に接する面表面（２５）を有してもよい。第１の熱可塑性ポリオレフィン層（１２）は、別の層（図示せず）に接する、または多層フィルム（１０）の外側表面である（図１および２に示される等の）、対向面表面（１２）を有してもよい。第２の熱可塑性ポリオレフィン層（１６）は、別の層（図示せず）に接する、または多層フィルム（１０）の外側表面（図１および２に示される等の）である、対向面表面（２６）を有してもよい。好ましくは、隣接層はそれらの対向面の実質的に全体にわたって互いに接触している（例えば（２１）と（２４）；および（２２）と（２５））。図３に例示されるように、フィルムは複数の結合層を含んでもよい。
【００９７】
多層フィルム（１０’）、（２０）は、図３、４および５に例示される２つ以上の結合層（１４）、（１４’）を含んでもよい。好ましくは、結合層（１４）、（１４’）の各々は少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィン層（１２）、（１６）と接する表面を有する。各結合層（１４）は、図３に例示される２つの熱可塑性ポリオレフィン層（１２）、（１６）と直接接触してもよい。各結合層（１４’）は、図４および図５に例示されるように、第１の面表面に沿って１つの熱可塑性ポリオレフィン層（１２）、（１６）と直接接触し、および対向面表面に沿ってバリヤー層（１８）と直接接触してもよい。好ましいバリヤー層（１８）は、図４および５に例示されるように、別々に間隔を置いた結合層（１４’）の間にはさまれ、およびそれらと直接接触する。
【００９８】
本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、図６に例示されるように、異なるフィルム構造間のより効果的な遷移を可能にし得る。例えば、第１のフィルム構造は熱可塑性ポリオレフィン層（構造Ａ）を含み、および第２のフィルム構造は異なる熱可塑性ポリオレフィン層（構造Ｂ）を含んでいる場合もある。例として、そのプロセスはポリプロピレン層をポリエチレン層に、またはその逆に取り替える工程を含んでもよい。好ましくは、熱可塑性ポリオレフィン層における変更は、結合層（４２）を変更せずに、バリヤー層を変更せずに、またはその両方で達成される。
【００９９】
＜インラインのプロセス＞
【０１００】
重合体接着剤組成物を製造する方法は、エチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上の単量体を重合する工程を含んでもよい。重合反応は、ポリエチレンホモポリマーまたはポリエチレン共重合体を重合するのに適した任意の重合反応方法でよい。例えば、重合反応は、液剤（例えば、１つ以上の単量体および溶媒を含む）で、または流動層反応装置（例えば、ガスの流れによって懸濁している重合体の粒子を有する）で、またはスラリーまたは乳剤で行われてもよい。エチレン含有重合体は、本明細書に記載されるような最高融解温度を有し得る。プロセスは、反応生成物（例えばエチレン含有重合体）を未反応の単量体から、溶媒から、分散媒から、またはそれらの任意の組み合わせから分離する工程を含んでもよい。エチレン含有重合体が重合反応装置から取り除かれた時、それは好ましくは最初の個体状態（例えば 原状）にある。重合反応は、仕上げ工程として言及される場合もある１つ以上の後処理工程を含む重合ラインで起こる場合もある。インラインのプロセスにおいて、後処理工程は好ましくは、重合体が重合反応装置から取り除かれた直後に行われる。例えば、仕上げ工程は好ましくは、重合体を包装および／または輸送することなく行われる。仕上げ工程は好ましくは、重合反応と同じ施設で行われる。重合体が反応装置から取り除かれてから、仕上げ工程にかけられるまでの経過時間は、好ましくは約２４時間以下、より好ましくは約４時間以下、さらに好ましくは約１分以下、および最も好ましくは約３０分以下である。例えば、プロセスは、重合体が重合反応装置から連続的に取り除かれ、そして直ちに１つまたは一連の仕上げ工程にかけられる連続プロセスであり得る。プロセスは、エチレン含有重合体を１つ以上の他の重合体と溶融混合するための装置（例えば配合装置）にエチレン含有重合体を導入する工程を含んでもよい。好ましくは、プロピレン系エラストマーは、エチレン含有重合体と溶融混合するために装置に導入される。いくつかの態様では、グラフトされたポリオレフィンもまた、エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーと溶融混合するために装置に導入され得る。好ましくは、エチレン含有重合体はまず配合装置で溶融される、または配合装置に入れる前に溶融される（例えば、その最高融解温度より熱くする）。プロセスは好ましくは、少なくともエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーの混合溶融を含む仕上げ工程を含む。いくつかの態様では、プロセスは、少なくともエチレン含有重合体、プロピレン系エラストマーおよびグラフトされたポリオレフィンの混合溶融を含む仕上げ工程を含む。好ましくは、エチレン含有重合体はまず、溶融混合工程の間に、または溶融混合工程の直前に、その最高融解温度を超える温度まで加熱される。プロセスは、別個の物質として、中間混合物として、またはプロピレン系エラストマーの粒子および１つ以上の追加の重合体の異なる粒子を含む粒子混合物として、プロピレン系エラストマーおよび１つ以上の追加の重合体（例えば、ポリプロピレンホモポリマー、約１００℃の融解温度を有するポリプロピレン共重合体、アイソタクチックポリプロピレンを含む��ンパクトポリプロピレン共重合体、グラフトされたポリオレフィン、またはそれらの任意の組み合わせ）を加える工程を含んでもよい。混合は結果として混合組成物をもたらし得る。好ましくは、混合組成物は、エチレン含有重合体の連続的なマトリックス全体にわたって分布するプロピレン系エラストマーの領域を含む。プロセスは、配合装置から混合組成物を取り除く工程を含み得る。プロセスは、混合組成物を冷却する仕上げ工程を含み得る。混合組成物の冷却は好ましくは、エチレン含有重合体の少なくとも一部が結晶化するのに十分な低い温度で行われる。好ましくは、重合反応装置から取り出された後のエチレン含有重合体の一部の第１の結晶化は、混合組成物の冷却に際し行われる。例えば、エチレン含有重合体の最高融解温度を超え、続いてその最高融解温度より低くなる、エチレン含有重合体の第１の熱サイクルは、混合組成物の冷却を含む１つ以上の仕上げ工程で行われてもよい。
【０１０１】
仕上げ工程は、混合組成物、または各々が少なくともエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーを含む他の成形粒子をペレット化する工程を含んでもよい。仕上げ工程は、混合組成物を包装する工程を含んでもよい（例えば、ペレットまたは他の粒子の形状で）。
【０１０２】
プロセスは、混合組成物を成形するために、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンを含む複数の重合体を溶融配合する工程を含む。混合組成物は、重合体押出機のスクリューバレルアセンブリに導入するのに適したサイズのペレットまたは他の粒子へと成形される。結果としてもたらされる混合組成物が１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される約０．３から１５ｇ／１０分（好ましくは０．５から５ｇ／１０分）のメルトフローレート有するように、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンは好ましくは選択される。
【０１０３】
好ましくは、混合組成物（例えば重合体接着剤組成物）は、混合組成物の総重量に基づき、または混合組成物中の重合体の総重量に基づいて、約３０重量パーセントから約８５重量パーセントのエチレン含有重合体を含む。好ましくは、混合組成物は、混合組成物の総重量に基づき、または混合組成物中の重合体の総重量に基づいて、約１０重量パーセントから約５０重量パーセントのプロピレン系エラストマーを含む。グラフトされたポリオレフィンを含む混合組成物は好ましくは、混合組成物の総重量に基づいて、約３から約４０重量パーセントの量のグラフトされたポリオレフィンを含む。
【０１０４】
溶融混合工程は、約１１０℃以上、好ましくは約１３０℃以上、さらに好ましくは約１５０℃以上、および最も好ましくは約１７０℃以上の温度への、エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーの加熱を含んでもよい。溶融混合工程は好ましくは約３５０℃以下、およびさらに好ましくは約３００℃以下の温度で行われる。
【０１０５】
プロセスは、約１００℃以下、好ましくは約８０℃以下、より好ましくは約７０℃以下、および最も好ましくは約５０℃以下の温度に、混合組成物を溶解状態から冷却する工程を含んでもよい。好ましくは、混合組成物の粒子が塊にならないように、混合組成物は十分に低い温度まで冷却される。
【０１０６】
好ましくは、エチレン含有重合体の最高融解温度を超える、約２０℃以上（好ましくは約４０℃以上）の温度へのエチレン含有重合体の第１の加熱は、溶融混合工程内にある。好ましくは、最高融解温度より高い温度から、最高融解温度よりも低い少なくとも約２０℃（好ましくは少なくとも約４０℃）の温度への、エチレン含有共重合体の第１の冷却は、溶融混合工程に続く冷却工程で行われる。
【０１０７】
好ましくは、エチレン含有重合体の熱履歴への暴露は、重合工程から溶融混合工程に至る間に減らされる、または最小化される。
【０１０８】
好ましくは、エチレン含有重合体は溶融混合に先立ってペレット化されない。好ましくは、エチレン含有重合体は溶融混合に先立って出荷のための包装をされない。好ましくは、エチレン含有重合体は溶融混合に先立って輸送されない（ライン内の設備を除く）。好ましくは、配合用の装置に供給された時、エチレン含有重合体は、重合反応装置から取り出された時（またはそのすぐ後、分離工程後など）の形状と実質的に同一の形状である。例えば、プロセスは、エチレンを含む１つ以上の未反応の単量体から流動層反応装置の反応生成物（例えば、エチレン含有重合体を含む）を分離する工程を含んでもよい。そのような分離の後、反応生成物は好ましくは粉末状態である。好ましくは、エチレン含有重合体が重合反応装置から取り除かれてから溶融混合が開始されるまでの時間は約２０００分以下であり、より好ましくは約５０分以下、さらに好ましくは約２０分以下、さらに好ましくは約１２分以下、および最も好ましくは約７分以下である。
【０１０９】
溶融混合工程には、エチレン含有重合体内に分散したプロピレン系エラストマーを有する混合組成物を成形するのに十分なせん断および／または熱を提供するのに適した装置を使用してもよい。装置は、配合短軸押出機、密閉式混合機、ニーダー、二軸押出機、または重合体の配合に適した他の任意の配合装置などの配合装置でもよい。重合体は、装置に導入される前に加熱されてもよく、および／または装置内で加熱されてもよい。配合装置はバレルアセンブリ内に１つ以上のスクリューを含んでもよい。好ましくは、溶融混合工程は連続的なプロセス内にある。好ましくは、エチレン含有重合体がその最高融解温度より高い温度にある時間（例えば、重合ラインの１つ以上の仕上げ工程の間）は、好ましくは約３０分以下、より好ましくは約１５分以下、さらに好ましくは約６分以下、さらに好ましくは約４分以下、および最も好ましくは約３分以下である。
【０１１０】
混合組成物は重合体接着剤組成物と同じである、または異なる場合もある。例えば、プロセスは、混合組成物に１つ以上の追加の成分を加える工程を含んでもよい（例えば、仕上げ工程で、または全ての仕上げ工程の完了後に）。好ましくは、それ以上の配合工程が必要ないように、混合組成物は重合体接着剤組成物と同じである。
【０１１１】
重合体混合組成物を製造する方法（１１０）は、図７に例示されるように、エチレン含有重合体（１１３）の重合工程（１１２）を含み得る。エチレン含有重合体の重合後、該方法は、重合体混合組成物（１１７）を成形するために、エチレン含有重合体（１１３）を少なくともプロピレン系エラストマー（１１４）と溶融混合する工程（１１６）を含み得る。プロセスは、混合組成物（１１７）を冷却する工程（１１８）を含み得る（例えば、少なくともエチレン含有重合体（１１３）の一部を結晶化するために）。エチレン含有重合体（１１３）は、溶融混合（１１６）の直前には、好ましくは反応装置前の原状にある（例えば、先の熱サイクルを持たない溶融状態、または重合中に成形された固形状態）。好ましくは、エチレン含有重合体（１１３）は、溶融混合工程（１１６）用の装置で、その融解温度より高い（すなわちその最高融解温度を超える）温度にまず加熱される。好ましくは、少なくともエチレン含有重合体の一部の第１の結晶化は、重合反応装置から取り除かれた後に、混合組成物の冷却工程で行われる。例えば、エチレン含有重合体（１１３）の最高融解温度より高い温度へ（例えば、その融解温度よりも少なくとも約２０℃、または４０℃高い温度へ）、その後その最高融解温度より低い温度へ（例えば、その溶解温度よりも少なくとも２０℃、または少なくとも４０℃低い温度へ）の、エチレン含有重合体（１１３）の第１の熱サイクルは、溶融混合工程（１１６）および冷却工程（１１８）で行われ得る。
【０１１２】
重合体混合組成物を製造する方法（１２０）は、図８に例示されるように、エチレン含有重合体（１１３）の重合工程（１１２）を含み得る。エチレン含有重合体の重合後、該方法は、重合体混合組成物（１２５）を成形するために少なくともプロピレン系エラストマー（１１４）（図示せず）および１つ以上の追加の重合体（１１５）（図示せず）を含む、少なくとも中間混合物（１２２）または中間溶融混合物（１２２’）と、エチレン含有重合体（１１３）を溶融混合する工程（１２４）を含み得る。１つ以上の追加の重合体（１１５）は好ましくは、グラフトされたポリオレフィン（好ましくはグラフトされたポリエチレン）、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体（例えば、アイソタクチックポリプロピレンを含み、および約１４０℃以上の融解温度を有する）、ランダムポリプロピレン共重合体（好ましくは約１００℃以上の、または約１２０℃以上の融解温度を有する）を含む、またはそれらから実質的に成る、またはそれらのみで構成される。中間混合物は好ましくは、プロピレン系エラストマーを含む粒子、および１つ以上の追加の重合体を有する異なる粒子を有する。中間溶融混合物は好ましくは、プロピレン系エラストマーとグラフトされたポリオレフィンの両方を有する粒子を含む。中間混合物（１２２）または中間溶融混合物（１２２’）は、１つ以上の追加の重合体を含み得ることが理解されよう。追加の重合体は同じ粒子、または異なる粒子で提供され得る。プロセスは、重合体混合組成物（１２５）を冷却する工程（１２６）を含み得る（例えば、少なくともエチレン含有重合体（１１３）の一部を結晶化するために）。エチレン含有重合体（１１３）は好ましくは、溶融混合（２４）の直前の反応装置後の原状にある。好ましくは、エチレン含有重合体（１１３）は、溶融混合工程用の装置で、その融解温度より高い（すなわちその最高融解温度を超える）温度にまず加熱される。好ましくは、少なくともエチレン含有重合体の一部の第１の結晶化は、重合反応装置から取り除かれた後に、混合組成物の冷却工程で行われる。例えば、エチレン含有重合体（１１３）の最高溶解温度より高い温度へ（例えば、その溶解温度よりも少なくとも約２０℃、または４０℃高い温度へ）、その後その最高溶解温度より低い温度へ（例えば、その溶解温度よりも少なくとも２０℃、または少なくとも４０℃低い温度へ）の、エチレン含有重合体（１１３）の第１の熱サイクルは、溶融混合工程（１２４）および冷却工程（１２６）で行われ得る。
【０１１３】
重合体混合組成物を製造する方法（１３０）は、図９に例示されるように、エチレン含有重合体（１１３）を重合する工程（１１２）を含み得る。エチレン含有重合体の重合後、該方法は、重合体混合組成物（１２５）を成形するために、エチレン含有重合体（１１３）をプロピレン系エラストマー（１１４）、およびグラフとされたポリオレフィン（１１５）と溶融混合する工程（１３４）を含み得る。図９に関して、プロピレン系エラストマー（１１４）とグラフトされたポリオレフィン（１１５）は別個の成分として提供され得る。プロピレン系エラストマー（１１４）、１つ以上の追加の重合体（例えばグラフトされたポリオレフィンおよび／またはポリプロピレンホモポリマー）（１１５）、またはそれらの両方は、１つ以上の追加の重合体を含む中間混合物として提供され得ることが理解されよう。
【０１１４】
中間重合体混合物（１２２）は、図１０Ａに例示されるように、プロピレン系エラストマー（１１４）を含む、または実質的に成る、またはそれのみで構成される第１の粒子、および１つ以上の追加の重合体（例えばグラフトされたポリオレフィンおよび／またはポリプロピレンホモポリマー）を含む、または実質的に成る、またはそれのみで構成される第２の粒子を含む種々の粒子を混合すること（１４２）によって調製され得る。混合工程は好ましくは、１つ以上の追加の重合体の最高融解温度より低い（例えば、グラフトされたポリオレフィンおよび／またはポリプロピレンホモポリマーの融解温度より低い）混合温度で行われる。混合工程はより好ましくは、プロピレン系エラストマーの最高融解温度より低い混合温度で行われる。例えば混合は、約１００℃以下、約７０℃以下、約５０℃以下、約４０℃以下、約３０℃以下、または約２５℃以下の温度で行われ得る。粒子の混合は、好ましくは約０℃以上、より好ましくは約１０℃以上で行われる。
【０１１５】
中間重合体混合物（１２２’）は、図１０Ｂに例示されるように、少なくともプロピレン系エラストマー（１１４）および１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン（グラフトされたポリエチレン等）、および／またはポリプロピレンホモポリマー）（１１５）を溶融混合（１４６）することによって調整され得る。溶融混合工程（１４６）は好ましくは、プロピレン系エラストマー（１１４）の最高融解温度より高い混合温度で行われる。溶融混合工程（１４６）はさらに好ましくは、１つ以上の追加の重合体（１１５）の最高融解温度より高い混合温度で行われる。例えば溶融混合は、約７０℃以上、約１１０℃以上、約１５０℃以上、約１６０℃以上、約１７０℃以上、または約２００℃以上の温度で行われてもよい。溶融混合は好ましくは、約３６０℃以下、より好ましくは約３１０℃以下の混合温度で行われる。
【０１１６】
本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物は、本明細書に記載されるように、インラインのプロセスで調製された重合体混合組成物を含み得る。
【０１１７】
＜応用＞
本明細書の教示に係る方法および組成物は、種々の材料を接着するために、複数の層を有する物品、または化学的に異なる材料で成形されたコンポーネントに使用され得る。多層の物品は好ましくは、多層フィルム、多層パイプ、多層容器、または他の多層構造体である。多層の物品は、本明細書の教示に係る重合体接着剤組成物の１つ以上の層を含む。多層の物品は好ましくは、重合体接着剤組成物の層と直接接触する１つ以上のポリオレフィン層を含む。例えば、重合体の接着剤組成物は、２つの異なるポリオレフィン（すなわち、第１のポリオレフィンを含む第１の層、および第１のポリオレフィンとは異なる第２のポリオレフィンを含む第２の層）を接着するために、またはポリオレフィン層をバリヤー材の層に接着するために、多層フィルムで使用され得る。
【０１１８】
重合体接着剤組成物は、包装（例えば多層フィルム）のための、または他の多層の物品の２つ以上の層を接着するための結合層として使用され得る。例えば組成物は、包装のための、またはバリヤー層を含む容器のための結合層として使用され得る。一態様では、多層フィルムは、酸素（例えばＯ２）、水（例えばＨ２Ｏ）、二酸化炭素（例えばＣＯ２）、またはそれらの任意の組み合わせの、包装を通る透過を減らす、またはなくすバリヤー層を含む（例えば、フィルムの層を含むポリオレフィンを通る透過率と比較して）。バリヤー層は、物品を通る炭化水素（例えば炭化水素液またはガス）の透過率を減らし得る。透過率はＡＳＴＭ  Ｄ１４３４またはＡＳＴＭ  Ｄ３９８５を使用して測定され得る。好ましいバリヤー層は、エチレンビニルアルコール共重合体（例えば、エチレンと酢酸ビニルを共重合した後、加水分解反応によって調製される）、ＥＶＯＨを含む共重合体、ポリアミド、またはポリアミドを含む共重合体を含む、またはそれらから実質的に成る。別の例として、結合層はポリエチレン層およびポリプロピレン層に接着する。多層フィルムは複数の結合層を含んでもよい。例えば、多層フィルムは、以下の結合層の１つまたは任意の組み合わせを含んでもよい：バリヤー層を第１のポリオレフィン層に接着するための結合層；バリヤー層を第２のポリオレフィン層（例えば、第１のポリオレフィン層と同じ、または異なる）に接着するための、または第１のポリオレフィン層と異なるポリオレフィン層に第１のポリオレフィン層を接着するための結合層。
【０１１９】
以下の注釈は、全ての教示にあまねく関係する。特に明記されていない限り本明細書に列挙される数値は、低い値と高い値が少なくとも２単位離れているという条件において、１単位ずつ低い値から高い値まで増えていく全ての値を含む。例として、例えば温度、圧力、時間などの、成分、特性、またはプロセス変数の値の量が、例えば１〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０であると定められている場合、（例えば、１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２などの）中間域値は本明細書の教示内にあることが意図されている。同様に、個々の中間値もまた本教示に包含される。１未満である値については、１単位は適切に０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。これらは具体的に意図された例にすぎず、および列挙された最低値と最高値の間の数値の可能な全ての組み合わせが、本出願において類似の手法で明確に述べられると考えられることになっている。以上のように、本明細書で「重量部」と表現される量の教示はさらに、重量パーセントの用語で表現される同じ範囲を考慮する。したがって、「結果としてもたらされる組成物の重量による「ｘ」部分」の観点での範囲の、本発明の詳細な説明における表現はさらに、結果としてもたらされる組成物の重量パーセントでの同じく列挙される「ｘ」量の範囲の教示を考慮する。
【０１２０】
特に明記されていない限り、本明細書において参照されるいかなる試験方法の標準も、最も早い出願日に存在している、標準が列挙されているバージョンに関する。
【０１２１】
特に明記されていない限り、全ての範囲は端点および端点間の全ての数の両方を含む。範囲に関する「約」または「およそ」の使用は、範囲の両端へ当てはまる。したがって、「約２０〜３０」は「約２０から〜約３０」をカバーし、少なくとも特定の端点を含むように意図されている。
【０１２２】
特許出願と公報を含む全ての論文および参考文献の開示は、全ての目的のために参照により組み込まれる。組み合わせを記載するための用語「実質的に成る」は、特定の要素、原料、成分または工程、および組み合わせの基本的かつ新規な特徴に実質的に影響しない他のそのような要素、原料、成分または工程を含むものとする。本明細書に記載の要素、原料、成分または工程の組み合わせを記載するための用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇまたはｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の使用はさらに、要素、原料、成分または工程を主要素とする実施形態、またはそれらのみで構成される実施形態をも考慮する。複数の要素、原料、成分または工程は、１つにまとめられた要素、原料、成分または工程によって提供可能である。代替的に、１つにまとめられた要素、原料、成分または工程は、別個の複数の要素、原料、成分または工程に分けられてもよい。要素、原料、成分または工程を記載するための「ａ」または「１（ｏｎｅ）」という開示は、追加の要素、原料、成分または工程を除外することを意図してはいない。さらに、明確に明らかにされているのでなければ、「第１の」、「第２の」等の列挙は、追加の原料、工程または他の要素を排除しない。特定の群に属する要素または金属に関する本明細書における全ての参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が１９８９年に出版し、および著作権を有する元素周期表を参照する。群へのいかなる参照も、群の番号付けに関して、国際純正・応用化学連合システムを使用して、この元素周期表に反映された群を参照するものとする。上記の記述は例示的なものであり、限定的なものではないと意図されていることが理解される。
【０１２３】
提供される多くの実施形態が、実施例と多くの応用と共に、上記の記述を読むことで当業者に明白になるだろう。したがって本発明の範囲は、上記の記述に関連して限定されるべきではないが、代わりとして、添付された請求項、およびそれらの請求項が権利を有する同等物の全範囲に関連して限定されるべきである。特許出願と公報を含む全ての論文および参考文献の開示は、全ての目的のために参照により組み込まれる。以下の請求項における、本明細書に開示される主題のいかなる態様の省略も、そのような主題を放棄するものではなく、および本発明者らがそのような主題を開示された本発明の主題の一部であると考えなかったと見なされるべきではない。
【０１２４】
＜試験方法＞
接着性は、約２５℃で約４８時間熟成させた後に、押出フィルムサンプルの試料上でＴ剥離を使用して測定される。
【実施例】
【０１２５】
＜実施例１＞
実施例１は、ポリエチレン樹脂とプロピレン系エラストマーを含む結合層接着剤組成物である。結合層は、ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ（登録商標）のＧＡ５０２０２４の線形低密度ポリエチレン（ＬＹＯＮＤＥＬＬＢＡＳＥＬＬから市販で入手可能）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）６１０２プロピレン系エラストマー（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬから市販で入手可能）の混合物である。実施例１Ａは、９０重量パーセントの線形低密度ポリエチレンと１０重量パーセントのプロピレン系エラストマーの混合物である。実施例１Ｂは、８５重量パーセントの線形低密度ポリエチレンと１５重量パーセントのプロピレン系エラストマーの混合物である。実施例１Ｃは、８０重量パーセントの線形低密度ポリエチレンと２０重量パーセントのプロピレン系エラストマーの混合物である。実施例１Ｄは、７５重量パーセントの線形低密度ポリエチレンと２５重量パーセントのプロピレン系エラストマーの混合物である。
【０１２６】
＜実施例２＞
実施例２は、実施例１の結合層接着剤組成物を含む多層フィルムである。多層フィルムは以下の層状構造を有する：ポリエチレン樹脂／結合層／ポリプロピレン樹脂／結合層／ポリエチレン樹脂、厚さ比率は３５／５／２０／５／３５。ポリエチレン樹脂層は共に、ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｍ６２１０高密度ポリエチレン（ＬＹＯＮＤＥＬＬＢＡＳＥＬＬから市販で入手可能）から作られる。ポリプロピレン樹脂層（すなわちコア層）はＢＲＡＳＫＥＭ  ＴＲ３０２０Ｆランダムポリプロピレン共重合体から作られる。同じ結合層接着剤組成物が両方の結合層に使用される。実施例２Ａでは、結合層は実施例１Ａの組成物を使用する。実施例２Ｂでは、結合層は実施例１Ｂの組成物を使用する。実施例２Ｃでは、結合層は実施例１Ｃの組成物を使用する。実施例２Ｄでは、結合層は実施例１Ｄの組成物を使用する。フィルムの厚さは約５ミル（すなわち約０．１２７μｍ）である。フィルムはＡＳＴＭ  Ｄ  １７８６−０１に従いＴ剥離試験（Ｔ−ｐｅｅｌ  ｔｅｓｔ）によって接着性を試験する。フィルム層の剥離は結合層とポリプロピレンコア層との間で起こる。Ｔ剥離試験の結果を図１１に示す。
【０１２７】
＜比較例１＞
比較例１は、結合層が１００％、ＰＥＴＲＯＴＨＥＮ（登録商標）のＧＡ５０２０２４線形低密度ポリエチレンであることを除いて、実施例２Ａに従って調製した多層フィルムである。比較例１のフィルムを、コア層および表面薄層への結合層の接着に関して試験する。破壊が結合層とコア層との間に現われる。その結果を図７に示す。
【０１２８】
＜実施例２および比較例１の試験＞
図１１に関連して、結合層にプロピレン系エラストマーを有する実施例（実施例２Ａ、２Ｂ、２Ｃおよび２Ｄ）の剥離強度は、プロピレン系エラストマーを含まない比較例１の剥離強度の少なくとも約３倍である。
【０１２９】
＜実施例３＞
実施例３は、異なる熱可塑性ポリオレフィン樹脂、およびバリヤー層材料への接着用の結合層接着剤組成物である。実施例３は、グラフトされたポリオレフィン、ポリエチレン樹脂およびプロピレン系エラストマーを含む混合組成物である。結合層接着剤組成物は、約８重量パーセントのグラフトされたポリオレフィン、約２０重量パーセントのプロピレン系エラストマー、および約７２重量パーセントのポリエチレン樹脂を含む。ポリエチレン樹脂は、１−ブテンのコモノマーを有する線形の低密度ポリエチレン（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ（登録商標）ＧＡ５０２０２４）である。グラフトされたポリオレフィンはＬＹＯＮＤＥＬＬＢＡＳＥＬＬによって製造されたＧＲＡＦＴＥＤ  ＨＤＰＥ  ＳＡＭＰＬＥ  Ａである。ＧＲＡＦＴＥＤ  ＨＤＰＥ  ＳＡＭＰＬＥ  Ａは、無水マレイン酸を有するグラフトされた高密度ポリエチレンで製造される。グラフトされた無水マレイン酸の量は、ＧＲＡＦＴＥＤ  ＨＤＰＥ  ＳＡＭＰＬＥ  Ａの総重量に基づいて約１．７から約２．１重量パーセントである。ＧＲＡＦＴＥＤ  ＨＤＰＥ  ＳＡＭＰＬＥ−Ａは、１９０℃／２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ  １１３３に従って測定されるように、約８〜１２ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。実施例３Ａでは、プロピレン系エラストマーはＶＩＳＴＡＭＡＸＸ  ６１０２であり、これは約１６重量パーセントのエチレン含有量、約６６ショアＡ硬度（ジュロメーター硬さ）（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定）、約３ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定）、および約１２．４ＭＰａの曲弾性率（１％セカントでＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定）を有する。実施例３Ｂでは、プロピレン系エラストマーはＶＩＳＴＡＭＡＸＸ  ６２０２であり、これは約１５重量パーセントのエチレン含有量、約６６ショアＡ硬度（ジュロメーター硬さ）（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定）、約２０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定）、および約１２．３ＭＰａの曲弾性率（１％セカントでＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定）を有する。ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ  ６１０２と６２０２は共にＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬから市販で入手可能である。グラフトされたポリオレフィンは無水マレイン酸グラフトを有する高密度ポリエチレンである。
【０１３０】
＜実施例４＞
実施例４は以下の構造を有する多層フィルムである：４０％のホモポリマーポリプロピレン／５％の結合層／１０％のバリヤー層／５％の結合層／４０％のホモポリマーポリプロピレン。２３０℃／２．１６ｋｇにおいて約２ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ  １１３３に従って測定）を有するＰＰ  ３２７６ポリプロピレンホモポリマー（ＴＯＴＡＬ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳから市販されている）は、２つの外層に使用される。ＰＰ  ３２７６は、示差走査熱量測定によって測定されるように約１６３℃の融解温度、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される約１．２０６ＧＰａの曲弾性率、およびＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って測定される割線弾性係数が縦方向では約２．４１ＧＰａ、かつ横方向では約４．１４ＧＰａ、を有する。バリヤー層は、ＳＯＡＲＮＯＬ  ＤＣ３２０３ＦＢ  ＥＶＯＨ（ＳＯＡＲＵＳ  Ｌ．Ｌ．Ｃ．から市販されている）から成形され、これは約３２モルパーセントのエチレン含有量、および２１０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される約３．２ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。実施例４Ａでは、結合層は共に実施例３Ａの結合層組成物から成形される。実施例４Ｂでは、結合層は共に実施例３Ｂの結合層組成物から成形される。結合層とポリプロピレンホモポリマーとの間の接着はＡＳＴＭ  Ｄ  １８７６−０１に従って測定される。このように測定すると、接着は図１２に示されるように、実施例４Ａについては約３．３ｌｂｆ／ｉｎであり、および実施例４Ｂについては約２．３ｌｂｆ／ｉｎである。
【０１３１】
＜実施例５＞
実施例５Ａおよび実施例５Ｂは、ポリプロピレンホモポリマー層が線形の低密度ポリエチレン層に取り換えられていることを除けば、それぞれ実施例４Ａおよび４Ｂと同じように調製された多層フィルムである。線形の低密度ポリエチレン層と結合層との間の接着は、図１２に示されるように、少なくとも約３ｌｂｆ／ｉｎ（ＡＳＴＭ  Ｄ１７８６−０１に従って測定）であると予測される。
【０１３２】
＜比較例２＞
比較例２は、プロピレン系エラストマーがエチレン系エラストマー、すなわち約７２重量パーセントのエチレン含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ３９００に従って測定）、および１９０℃／２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ  １１３３に従って測定される約１．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するＶＩＳＴＡＬＯＮ（登録商標）７２２エチレンプロピレン共重合体ゴム（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬから市販で入手可能）に取り換えられていることを除けば、実施例４に記載の構造と同じものを有する多層フィルムである。結合層とポリプロピレンホモポリマー層との間の接着は、図１２に示されるように、約０．２ｌｂｆ／ｉｎである（ＡＳＴＭ  Ｄ  １８７６−０１に従って測定）。
【０１３３】
＜比較例３＞
比較例３は、結合層がポリプロピレン接着剤、すなわちポリプロピレンおよびグラフトされた重合体を含むＰＬＥＸＡＲ（登録商標）ＰＸ−６００２結合樹脂（ＬＹＯＮＤＥＬＬＢＡＳＥＬＬから市販で入手可能）に取り換えられていることを除けば、実施例５に記載の構造と同じものを有する多層フィルムである。このポリプロピレン接着剤では、グラフトされた重合体は無水マレイン酸グラフトを有するポリプロピレンである。ＰＬＥＸＡＲ（登録商標）ＰＸ−６００２結合樹脂は、２３０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される約２．３ｇ／１０分のメルトフローレートを有するが、結合樹脂中のグラフトされたポリプロピレンははるかに高いメルトフローレート（例えば２０ｇ／１０分より高い）を有すると予想されることが理解されよう。結合層と線形の低密度ポリエチレン層との間の接着は１ｌｂｆ／インチ未満であると予想される（ＡＳＴＭ  Ｄ  １８７６−０１に従って測定）。
【０１３４】
＜図面からの参照番号＞
【０１３５】
１０：多層フィルム
【０１３６】
１２：第１の熱可塑性ポリオレフィン層（例えば、少なくとも６０重量パーセントのエチレンを有するポリオレフィンなどのポリオレフィンを含む）
【０１３７】
１４：結合層（例えば、第１の熱可塑性ポリオレフィン層および／または第２の熱可塑性ポリオレフィン層と接する層）
【０１３８】
１４’、１４”：結合層（例えば、バリヤー層および／または熱可塑性ポリオレフィン層に接する層）
【０１３９】
１６：第２の熱可塑性ポリオレフィン層（例えば、少なくとも６０重量パーセントのプロピレン、および／または少なくとも約２０パーセントの結晶化度を有するポリオレフィンなどのポリオレフィンを含む）
【０１４０】
１８：バリヤー層
【０１４１】
２０：２つの熱可塑性ポリオレフィン層間にはさまれたバリヤー層を有する多層フィルム
【０１４２】
２１、２２：結合層の対向する表面
【０１４３】
２３、２４：第１の熱可塑性ポリオレフィン層の対向する表面
【０１４４】
２５、２６：第２の熱可塑性ポリオレフィン層の対向する表面
【０１４５】
４０’、４０：バリヤー層と熱可塑性ポリオレフィン層との間にはさまれた結合層を少なくとも含む多層フィルムの部分
【０１４６】
４２：結合層
【０１４７】
４４：第１の熱可塑性ポリオレフィン層
【０１４８】
４４’：異なる第１の熱可塑性ポリオレフィン層（すなわち４６と異なる）
【０１４９】
４６：バリヤー層
【０１５０】
１１０：プロピレン系エラストマーを含む組成物を製造する方法
【０１５１】
１１２：エチレン含有重合体の重合
【０１５２】
１１３：エチレン含有重合体（例えば反応装置後の原状にある）
【０１５３】
１１４：プロピレン系エラストマー
【０１５４】
１１５：１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体、約１００℃以上の融解温度を有するランダムポリプロピレン共重合体、またはそれらの任意の組み合わせ）。
【０１５５】
１１６：少なくともエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーの溶融混合（例えば配合）
【０１５６】
１１７：エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーを含む、または実質的に成る、またはそれらのみで構成される混合組成物。
【０１５７】
１１８：混合組成物の冷却
【０１５８】
１１９：エチレン含有重合体の少なくとも一部の結晶化（例えば、最初の重合後および／または反応装置後の結晶化）
【０１５９】
１２０：プロピレン系エラストマーおよび１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、および／またはポリプロピレンホモポリマー）を含む組成物を製造する方法
【０１６０】
１２２：プロピレン系エラストマー、および１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体、約１００℃以上の融解温度を有するランダムポリプロピレン共重合体、またはそれらの任意の組み合わせ）を含む異なる粒子、を含む粒子を有する混合物
【０１６１】
１２２：プロピレン系エラストマー、および１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体、約１００℃以上の融解温度を有するランダムポリプロピレン共重合体、またはそれらの任意の組み合わせ）の両方を有する粒子を含む混合物（例えば溶融混合物）
【０１６２】
１２４：少なくともエチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、および１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体、約１００℃以上の融解温度を有するランダムポリプロピレン共重合体、またはそれらの任意の組み合わせ）の溶融混合（例えば配合）
【０１６３】
１２５：エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、および１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィン、ポリプロピレンホモポリマー、インパクトポリプロピレン共重合体、約１００℃以上の融解温度を有するランダムポリプロピレン共重合体、またはそれらの任意の組み合わせ）を含む、またはそれらから実質的に成る、またはそれらのみで構成される混合組成物
【０１６４】
１２６：混合組成物の冷却
【０１６５】
１３０：プロピレン系エラストマーおよび１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリオレフィンおよび／またはポリプロピレンホモポリマーを含有）を含む組成物を製造する方法。
【０１６６】
１４２：粒子の混合（例えば融解温度より低い温度で）
【０１６７】
１４８：少なくともプロピレン系エラストマーおよび１つ以上の追加の重合体（例えば、グラフトされたポリエチレンなどのグラフトされたポリオレフィンを含む、またはそれのみで構成される）の溶融混合
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１】
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【図１２】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年4月10日(2020.4.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ．最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上の単量体を重合する工程；
ｉｉ．エチレン含有重合体を溶融および混合するために、エチレン含有重合体を装置に導入する工程；
ｉｉｉ．装置にプロピレン系エラストマーを導入する工程；
ｉｖ．装置にグラフトされたポリオレフィンを導入する工程；および
ｖ．混合組成物を成形するために、少なくともエチレン含有重合体、プロピレン系エラストマーおよびグラフトされたポリオレフィンを装置内で溶融混合する工程；を含むプロセスであって、
ここでエチレン含有重合体はまず、溶融混合の工程中に装置内で最高融解温度以上の温度まで加熱され；プロピレン系エラストマーは、７５重量パーセント以上のプロピレン濃度、および２５パーセント以下の結晶化度を有するランダム共重合体であり、かつ混合組成物中に５から３４重量パーセントの量で存在する、プロセス。
【請求項２】
ｉ．１００℃以上の最高融解温度を有するエチレン含有重合体を含む反応生成物を成形するために、反応装置でエチレンを含む１つ以上の単量体を重合する工程；
ｉｉ．最高融解温度以下の温度で、反応装置からエチレン含有重合体を取り出す工程であって、エチレン含有重合体の少なくとも一部は結晶状態である、工程；
ｉｉｉ．少なくともエチレン含有重合体を加熱するために、装置にエチレン含有重合体を導入する工程；
ｉｖ．装置にプロピレン系エラストマーを加える工程；
ｖ．装置にグラフトされたポリオレフィンを加える工程；
ｖｉ．エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンを含む混合組成物を装置から取り出す工程；および
ｖｉｉ．混合組成物中のエチレン含有重合体の少なくとも一部を結晶化させる工程；を含むプロセスであって、
ここで反応装置から取り出された後のエチレン含有重合体の一部の第１段階の結晶化は、装置から混合組成物を取り出した後の工程ｖｉｉで行われ；プロピレン系エラストマーは、７５重量パーセント以上のプロピレン濃度、および２５パーセント以下の結晶化度を有するランダム共重合体であり、かつ混合組成物中に５から３４重量パーセントの量で存在する、プロセス。
【請求項３】
混合組成物を成形するために、
ｉ）エチレン含有重合体；
ｉｉ）７５重量パーセント以上のプロピレン濃度、および２５パーセント以下の結晶化度を有するランダム共重合体であるプロピレン系エラストマー；および
ｉｉｉ）グラフトされたポリオレフィン；
を含む複数の重合体を溶融配合する工程：および、
重合体押出機のスクリューバレルアセンブリに導入するのに適したサイズのペレットまたは他の粒子へと、混合組成物を成形する工程；を含むプロセスであって、
ここで、結果としてもたらされる混合組成物が１９０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される０．５から５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するように、エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンは選択され、およびプロピレン系エラストマーは、混合組成物の５から３４重量パーセントの量で存在する、プロセス。
【請求項４】
エチレン含有重合体は、６０重量パーセントから１００重量パーセントのエチレンを含み、および１９０℃／２．１６ｋｇでＩＳＯ  １１３３に従って測定される０．１から１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１から３のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項５】
ｉ．混合組成物は、３０重量パーセントから８５重量パーセントのエチレン含有重合体を含む；または
ｉｉ．混合組成物は、１０重量パーセントから３４重量パーセントのプロピレン系エラストマーを含む；または
ｉｉｉ．混合組成物は、３重量パーセントから４０重量パーセントのグラフトされたポリオレフィンを含む；または
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の任意の組み合わせである、
請求項１から４のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項６】
ｉ）グラフトされたポリオレフィンは、ポリエチレン（すなわち、ポリエチレンホモポリマー、または６０重量パーセント以上のエチレンを含むポリエチレン共重合体）上にグラフトされた無水マレイン酸またはマレイン酸を含む；または
ｉｉ）グラフトされたポリオレフィンは、１９０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＩＳＯ  １１３３に従って測定される０．２から８０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する；または
ｉｉｉ）ｉ）とｉｉ）の両方である、
請求項１から５のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項７】
プロピレン系エラストマーは０パーセントから２０パーセントの結晶化度を有し；および、
７５〜９５重量パーセントのプロピレンを含む、
請求項１から６のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項８】
ｉ）エチレン含有重合体を重合する工程は気相重合を含み、ここで重合中のエチレン単量体は気相である（例えば流動層反応装置を使用）；または
ｉｉ）プロセスは、エチレンを含む１つ以上の未反応単量体から、流動層反応装置の反応生成物を分離する工程を含み、該反応生成物は粉末の形状である；または
ｉｉｉ）プロセスは、触媒を使用するエチレン含有重合体の重合を含み、触媒はメタロセン触媒またはシングルサイト触媒である；または
ｉｖ）ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の任意の組み合わせである、
請求項１から７のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項９】
装置はスクリューバレルアセンブリを含み、該スクリューバレルアセンブリはスクリューの回転によって、エチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーにせん断エネルギーを供給する、および／またはエチレン含有重合体およびプロピレン系エラストマーに熱エネルギーを供給するためにバレルアセンブリの少なくとも一部が加熱される、請求項１から８のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１０】
プロセスは、エチレン含有重合体の融解温度以上の温度にプロピレン系エラストマーおよびエチレン含有重合体を加熱する工程、および混合組成物を成形するために装置内で溶融混合する工程を含み、ここで混合組成物はペレットまたは他の粒子の形状にある、請求項１から９のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１１】
プロセスはエチレン含有重合体から揮発性材料を取り除くことを含む、請求項１から１０のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１２】
エチレン含有重合体、プロピレン系エラストマー、およびグラフトされたポリオレフィンの合計量は、混合組成物の８０重量パーセントから１００重量パーセントである、請求項１から１１のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１３】
プロセスは、混合組成物を含む層を含むフィルムを押出し加工する工程を含む、請求項１から１２のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１４】
ｉ）エチレン含有重合体の最高融解温度を超える、２０℃以上の温度へのエチレン含有重合体の第１の加熱は、溶融混合工程で行われる；または
ｉｉ）最高融解温度より高い温度から、最高融解温度よりも低い少なくとも２０℃の温度への、エチレン含有共重合体の第１の冷却は、冷却工程で行われる、請求項１から１３のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１５】
プロセスはインラインのプロセスである、請求項１から１４のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか１つに記載のプロセスによって調製された混合組成物。
【請求項１７】
混合組成物を含む層を含む多層重合体の物品を製造するための、請求項１６に記載の混合組成物の使用。
【外国語明細書】
2020125479000001.pdf