(57)【要約】【課題】加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制し得る着色硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）および重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物であって、着色硬化性樹脂組成物が、さらにフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を含み、樹脂（Ｂ）が、式（１ｂ）で表される構成単位（ｂ１−１）を含む樹脂（Ｂ１）を含む着色硬化性樹脂組成物［下記式中の記号の定義は明細書に記載した通りである。］。2020186373.tif 000050【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）および重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物であって、
着色硬化性樹脂組成物が、さらにフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を含み、
樹脂（Ｂ）が、式（１ｂ）：
【化１】
2020186373.tif 000045
［式（１ｂ）中、Ｒ１Ｂは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、
ｎは、１〜１０の整数を表し、および
＊は、結合位置を表し、
但し、Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂの少なくとも一つは、炭素数１〜６のアルコキシ基である。］
で表される構成単位（ｂ１−１）を含む樹脂（Ｂ１）を含む着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂（Ｂ１）が、構成単位（ｂ１−１）、酸性基を有する重合性不飽和化合物に由来する構成単位（ｂ１−２）および他の構成単位（ｂ１−３）を含む共重合体であり、且つ共重合体中の全構成単位の合計を１００モル％としたときの構成単位（ｂ１−１）の量が、１〜５０モル％である請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が１，０００〜５０，０００である請求項１または２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂（Ｂ１）の含有量が、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して５〜４００重量部である請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
フェノール系酸化防止剤（Ｅ）の含有量が、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して０．１〜２５重量部である請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
着色剤（Ａ）が、染料（Ａ１）および顔料（Ａ２）を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
重合性化合物（Ｃ）が、ラジカル重合性化合物であり、且つ重合開始剤（Ｄ）が、光ラジカル重合開始剤である請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
着色剤（Ａ）が、式（Ａ３−１）：
【化２】
2020186373.tif 000046
［式（Ａ３−１）中、Ｒ４１ａおよびＲ４２ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ａとＲ４２ａとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４３ａおよびＲ４４ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ａとＲ４４ａとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｒｆは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表し、
環Ｔ１ａは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表し、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
前記炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
ｒは、１以上の整数を表し、
Ｍｒ＋は、水素イオン、ｒ価の金属イオンまたはＮ＋（Ｒ５５ａ）４を表し、四つのＲ５５ａは同一でも、異なっていてもよく、
Ｒ５５ａは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表し、
ｋは、式（Ａ３−１ａ）：
【化３】
2020186373.tif 000047
［式（Ａ３−１ａ）中、環Ｔ１ａ、Ｒ４１ａ〜Ｒ４４ａおよびＲ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ、上記と同義である。］
で表されるアニオンが有する−ＳＯ３−および−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆの個数の合計を表し、且つ２以上の整数であり、
ｒが２以上の整数である場合、式（Ａ３−１ａ）で表される複数のアニオンは、同一でも、異なっていてもよく、並びに
ｋ−１が２以上の整数である場合、複数のＭｒ＋は、同一でも、異なっていてもよい。］
で表される化合物、および
式（Ａ３−２）：
【化４】
2020186373.tif 000048
［式（Ａ３−２）中、Ｒ４１ｂおよびＲ４２ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ｂとＲ４２ｂとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４３ｂおよびＲ４４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ｂとＲ４４ｂとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表し、
環Ｔ１ｂは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表し、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
前記炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
ｍは、１以上の整数を表し、
［Ｙ］ｍ−は、ｍ価のアニオンを表し、並びに
ｍが２以上の整数である場合、式（Ａ３−２ｃ）：
【化５】
2020186373.tif 000049
［式（Ａ３−２ｃ）中、環Ｔ１ｂ、Ｒ４１ｂ〜Ｒ４４ｂおよびＲ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ、上記と同義である。］
で表される複数のカチオンは、同一でも、異なっていてもよい。］
で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物（Ａ３）を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
着色剤（Ａ）が、化合物（Ａ３）とは異なる染料（Ａ１）を含む請求項８に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置およびプラズマディスプレイ等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられており、様々な樹脂組成物が開発されている。例えば、特許文献１には、溶剤、反応性希釈剤、光重合開始剤、着色剤、および式（１）：
【０００３】
【化１】
2020186373.tif 000002
【０００４】
［式（１）中の記号の定義は特許文献１の記載の通りである。］
で表される構成単位を含む共重合体を含むカラーフィルタ用樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ  ２０１８／１１００９７  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
着色硬化性樹脂組成物によりカラーフィルタを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフ法およびインクジェット機器を用いる方法が挙げられる。フォトリソグラフ法では、通常、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥によって溶剤等の揮発成分を除去して組成物層を形成し、該組成物層に光を照射（露光）し、露光後の組成物層に現像液を接触させて着色パターンまたは着色塗膜を形成（現像）する工程を含む。この現像後、しばしば、着色パターンを加熱するポストベークが行われる。
【０００７】
従来の着色硬化性樹脂組成物では、ポストベークによって着色パターンまたは着色塗膜の厚さが大幅に減少することがあった。本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制し得る着色硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
［１］  着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）および重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物であって、
着色硬化性樹脂組成物が、さらにフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を含み、
樹脂（Ｂ）が、式（１ｂ）：
【０００９】
【化２】
2020186373.tif 000003
【００１０】
［式（１ｂ）中、Ｒ１Ｂは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、
ｎは、１〜１０の整数を表し、および
＊は、結合位置を表し、
但し、Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂの少なくとも一つは、炭素数１〜６のアルコキシ基である。］
で表される構成単位（ｂ１−１）を含む樹脂（Ｂ１）を含む着色硬化性樹脂組成物。
［２］  樹脂（Ｂ１）が、構成単位（ｂ１−１）、酸性基を有する重合性不飽和化合物に由来する構成単位（ｂ１−２）および他の構成単位（ｂ１−３）を含む共重合体であり、且つ共重合体中の全構成単位の合計を１００モル％としたときの構成単位（ｂ１−１）の量が、１〜５０モル％である前記［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量が１，０００〜５０，０００である前記［１］または［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  樹脂（Ｂ１）の含有量が、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して５〜４００重量部である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］  フェノール系酸化防止剤（Ｅ）の含有量が、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して０．１〜２５重量部である前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［６］  着色剤（Ａ）が、染料（Ａ１）および顔料（Ａ２）を含む前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［７］  重合性化合物（Ｃ）が、ラジカル重合性化合物であり、且つ重合開始剤（Ｄ）が、光ラジカル重合開始剤である前記［１］〜［６］のいずれか一つに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［８］  着色剤（Ａ）が、式（Ａ３−１）：
【００１１】
【化３】
2020186373.tif 000004
【００１２】
［式（Ａ３−１）中、Ｒ４１ａおよびＲ４２ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ａとＲ４２ａとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４３ａおよびＲ４４ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ａとＲ４４ａとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｒｆは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表し、
環Ｔ１ａは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表し、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
前記炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
ｒは、１以上の整数を表し、
Ｍｒ＋は、水素イオン、ｒ価の金属イオンまたはＮ＋（Ｒ５５ａ）４を表し、四つのＲ５５ａは同一でも、異なっていてもよく、
Ｒ５５ａは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表し、
ｋは、式（Ａ３−１ａ）：
【００１３】
【化４】
2020186373.tif 000005
【００１４】
［式（Ａ３−１ａ）中、環Ｔ１ａ、Ｒ４１ａ〜Ｒ４４ａおよびＲ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ、上記と同義である。］
で表されるアニオンが有する−ＳＯ３−および−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆの個数の合計を表し、且つ２以上の整数であり、
ｒが２以上の整数である場合、式（Ａ３−１ａ）で表される複数のアニオンは、同一でも、異なっていてもよく、並びに
ｋ−１が２以上の整数である場合、複数のＭｒ＋は、同一でも、異なっていてもよい。］
で表される化合物、および
式（Ａ３−２）：
【００１５】
【化５】
2020186373.tif 000006
【００１６】
［式（Ａ３−２）中、Ｒ４１ｂおよびＲ４２ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ｂとＲ４２ｂとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４３ｂおよびＲ４４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ｂとＲ４４ｂとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成し、
Ｒ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表し、
環Ｔ１ｂは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表し、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、
前記炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
前記炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
ｍは、１以上の整数を表し、
［Ｙ］ｍ−は、ｍ価のアニオンを表し、並びに
ｍが２以上の整数である場合、式（Ａ３−２ｃ）：
【００１７】
【化６】
2020186373.tif 000007
【００１８】
［式（Ａ３−２ｃ）中、環Ｔ１ｂ、Ｒ４１ｂ〜Ｒ４４ｂおよびＲ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ、上記と同義である。］
で表される複数のカチオンは、同一でも、異なっていてもよい。］
で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物（Ａ３）を含む前記［１］〜［７］のいずれか一つに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［９］  着色剤（Ａ）が、化合物（Ａ３）とは異なる染料（Ａ１）を含む前記［８］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いれば、加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）およびフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を含む。さらに、樹脂（Ｂ）は、上記式（１ｂ）で表される構成単位（ｂ１−１）を含む樹脂（Ｂ１）を含む。以下、本発明の着色硬化性樹脂組成物の各成分を順に説明する。
【００２１】
本明細書において説明する各成分および各成分を製造するための原料は、特に断りのない限り、いずれも１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、溶剤に可溶な染料（Ａ１）と、溶剤に不溶な顔料（Ａ２）に分類される。本発明の一態様では、着色剤（Ａ）は、染料（Ａ１）および顔料（Ａ２）の両方を含む。
【００２３】
染料（Ａ１）は、好ましくはキサンテン染料、トリアリールメタン染料およびクマリン染料からなる群から選ばれる少なくとも一つの染料を含む。前記群から選ばれる少なくとも一つの染料を使用する場合、その合計量は、染料（Ａ１）全体に対して、好ましくは１重量％以上、１００重量％以下であり、より好ましくは２重量％以上、１００重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以上、１００重量％以下である。
【００２４】
染料（Ａ１）は、より好ましくはキサンテン染料を含む。キサンテン染料を使用する場合、その含有量は、染料（Ａ１）全体に対して、好ましくは１重量％以上、１００重量％以下であり、より好ましくは２重量％以上、１００重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以上、１００重量％以下であり、最も好ましくは１００重量％である。即ち、染料（Ａ１）は、最も好ましくはキサンテン染料からなる。
【００２５】
キサンテン染料は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料および特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。キサンテン染料としては、有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００２６】
好ましいキサンテン染料としては、式（１ａ）で表される化合物（以下「化合物（１ａ）」と記載することがある）が挙げられる。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、その含有量は、キサンテン染料全体に対して、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【００２７】
【化７】
2020186373.tif 000008
【００２８】
［式（１ａ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基または＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基（前記式中、＊は窒素原子との結合位置を表し）を表し、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよく、
Ｒ１およびＲ２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、
Ｒ５は、−ＯＨ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚ＋、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８または−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０を表し、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
ｍは、０〜５の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ５は同一でも異なってもよく、
ａは、０または１の整数を表し、
Ｘは、ハロゲン原子を表し、
Ｚ＋は、Ｎ＋（Ｒ１１）４、Ｎａ＋またはＫ＋を表し、四つのＲ１１は同一でも異なってもよく、
Ｒ８は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、前記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ８−で置き換っていてもよく、Ｒ９およびＲ１０は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよく、
Ｒ１１は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表し、
Ｒ１２は、炭素数１〜１０のアルカンジイル基を表し、前記アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ８−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよく、並びに
Ｒ１３は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、および複数のＲ１３は、それぞれ同一でも異なってもよく、
但し、式（１ａ）中にイオンの形態の−ＳＯ３−が存在する場合、その数は１個である。］
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ４における置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基およびブチルフェニル基等が挙げられる。
【００３０】
前記芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ８、−ＯＨ、−ＯＲ８、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＲ８、−ＳＯ２Ｒ８、−ＳＯ３Ｒ８または−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０が挙げられる。これらの中でも、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ＋および−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０が好ましく、−ＳＯ３−Ｚ＋および−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０がより好ましい。この場合の−ＳＯ３−Ｚ＋としては、−ＳＯ３−Ｎ＋（Ｒ１１）４が好ましい。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ４およびＲ８〜Ｒ１１における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれでもよい。その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１〜Ｒ４における飽和炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子およびカルボキシ基が挙げられる。
Ｒ９およびＲ１０における飽和炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ヒドロキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。
【００３３】
Ｒ１およびＲ２が一緒になって形成する環、並びにＲ３およびＲ４が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３４】
【化８】
2020186373.tif 000009
【００３５】
−ＯＲ８としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基およびイコシルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
−ＣＯ２Ｒ８としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基およびイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３７】
−ＳＲ８としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基およびイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ２Ｒ８としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基およびイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ３Ｒ８としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基およびイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００３８】
−ＳＯ２ＮＲ９Ｒ１０としては、例えば、以下のものが挙げられる：
スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等。
【００３９】
Ｒ５は、好ましくは−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚ＋、−ＣＯ２Ｒ８、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚ＋、−ＳＯ３ＨまたはＳＯ２ＮＨＲ９であり、より好ましくはＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚ＋、−ＳＯ３ＨまたはＳＯ２ＮＨＲ９である。
ｍは、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１または２である。
【００４０】
Ｒ６およびＲ７における炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００４１】
Ｒ１１における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１２における炭素数１〜１０のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソオクチレン基、２−エチルへキシレン基等が挙げられる。これらのなかでは、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜４のアルカンジイル基がより好ましい。
【００４３】
Ｒ１３における炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
Ｒ１３における炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
Ｒ１３としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がより好ましい。
【００４４】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【００４５】
Ｚ＋は、Ｎ＋（Ｒ１１）４、Ｎａ＋またはＫ＋であり、好ましくはＮ＋（Ｒ１１）４である。
前記Ｎ＋（Ｒ１１）４としては、四つのＲ１１のうち、少なくとも二つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であるものが好ましい。また、四つのＲ１１の合計炭素数は２０〜８０であることが好ましく、２０〜６０であることがより好ましい。化合物（１ａ）中にＮ＋（Ｒ１１）４が存在する場合、Ｒ１１がこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００４６】
化合物（１ａ）としては、式（２ａ）で表される化合物（以下「化合物（２ａ）」と記載することがある）が好ましい。化合物（２ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【００４７】
【化９】
2020186373.tif 000010
【００４８】
［式（２ａ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシ基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基または＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基（前記式中、＊は窒素原子との結合位置を表し）を表し、Ｒ２１およびＲ２２は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２３およびＲ２４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋または−ＳＯ２ＮＨＲ２６を表し、
ｍは、０〜５の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ２５は同一でも異なってもよく、
ａは、０または１の整数を表し、
Ｘは、ハロゲン原子を表し、
Ｒ２６は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｚ１＋は、Ｎ＋（Ｒ２７）４、Ｎａ＋またはＫ＋を表し、四つのＲ２７は同一でも異なってもよく、並びに
Ｒ２７は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基またはベンジル基を表し、
但し、式（２ａ）中にイオンの形態の−ＳＯ３−が存在する場合、その数は１個である。］
【００４９】
Ｒ２１〜Ｒ２４における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、前記Ｒ１〜Ｒ４の芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。前記芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６または−ＳＯ２ＮＨＲ２６が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４における＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基の説明は、上記と同じである。
【００５０】
Ｒ２１〜Ｒ２４の組合せとしては、Ｒ２１およびＲ２３が水素原子であり、Ｒ２２およびＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、前記芳香族炭化水素基が、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６または−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ２１およびＲ２３が水素原子であり、Ｒ２２およびＲ２４が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、前記芳香族炭化水素基が、−ＳＯ３−Ｚ１＋または−ＳＯ２ＮＨＲ２６で置換されていているものである。Ｒ２１〜Ｒ２４がこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００５１】
Ｒ２１およびＲ２２が一緒になって形成する窒素原子を含む環、並びに、Ｒ２３およびＲ２４が一緒になって形成する窒素原子を含む環としては、例えば、Ｒ１およびＲ２が一緒になって形成する環と同様のものが挙げられる。中でも、脂肪族複素環が好ましい。前記脂肪族複素環としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００５２】
【化１０】
2020186373.tif 000011
【００５３】
Ｒ２１〜Ｒ２４、Ｒ２６およびＲ２７における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、Ｒ８〜Ｒ１１において飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４がカルボキシ基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基である場合、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、カルボキシ基を有していてもよいメチル基、カルボキシ基を有していてもよいエチル基、またはカルボキシ基を有していてもよいプロピル基であることが好ましい。また、−ＳＯ３Ｒ２６および−ＳＯ２ＮＨＲ２６におけるＲ２６としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ２６がこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００５４】
Ｚ１＋は、Ｎ＋（Ｒ２７）４、Ｎａ＋またはＫ＋であり、好ましくはＮ＋（Ｒ２７）４である。前記Ｎ＋（Ｒ２７）４としては、四つのＲ２７のうち、少なくとも二つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、四つのＲ２７の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２ａ）中にＮ＋（Ｒ２７）４が存在する場合、Ｒ２７がこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
ｍは、好ましく１〜４であり、より好ましくは１または２である。
【００５５】
また、化合物（１ａ）としては、式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」と記載することがある）も好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【００５６】
【化１１】
2020186373.tif 000012
【００５７】
［式（３ａ）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基、または＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基（前記式中、＊は窒素原子との結合位置を表し）を表し、前記飽和炭化水素基は、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子またはカルボキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよく、前記芳香族炭化水素基は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表し、
Ｒ３１およびＲ３３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３２およびＲ３４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、並びに
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表し、ｐが２以上のとき、複数のＲ３３は同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ３４は同一でも異なってもよく、並びに
Ｒ１１は、上記と同義である。］
【００５８】
Ｒ３１およびＲ３２における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれでもよい。その例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３〜１０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒ３１およびＲ３２における＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基の説明は、上記と同じである。
Ｒ３１およびＲ３２が置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
芳香族炭化水素基が置換基として有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
芳香族炭化水素基が置換基として有していてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ３１およびＲ３２における＊−Ｒ１２−Ｓｉ（Ｒ１３）３で表される基の説明は、上記と同じである。
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、カルボキシ基を有していてもよい炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【００５９】
Ｒ３３およびＲ３４における炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ３３およびＲ３４における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基およびイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ３３およびＲ３４における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基およびイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ３３およびＲ３４は、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００６０】
ｐおよびｑは、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０または１である。
【００６１】
化合物（１ａ）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−４５）で表される化合物が挙げられる。なお、下記式中のＲ４０は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基である。また、下記式中のＲ２６は、上記の通り、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
【００６２】
【化１２】
2020186373.tif 000013
【００６３】
【化１３】
2020186373.tif 000014
【００６４】
【化１４】
2020186373.tif 000015
【００６５】
【化１５】
2020186373.tif 000016
【００６６】
【化１６】
2020186373.tif 000017
【００６７】
【化１７】
2020186373.tif 000018
【００６８】
【化１８】
2020186373.tif 000019
【００６９】
【化１９】
2020186373.tif 000020
【００７０】
キサンテン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物またはＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）または式（１−１２）で表される化合物が挙げられる。
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−２４）〜式（１−３３）、式（１−４４）および式（１−４５）のいずれかで表される化合物も好ましい。
【００７１】
キサンテン染料は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成社製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業社製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、公知技術（例えば、特開２０１０−３２９９９号公報）を参考に合成することもできる。
【００７２】
トリアリールメタン染料は、好ましくは式（４ａ）：
【００７３】
【化２０】
2020186373.tif 000021
【００７４】
［式（４ａ）中、Ｒ１Ａ〜Ｒ８Ａは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、前記飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換わっていてもよく、
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、前記飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換わっていてもよく、Ｒ９ＡおよびＲ１０Ａが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ１１ＡおよびＲ１２Ａが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、
Ｒ１３Ａは、置換されていてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表し、
［Ｇ］ｇ−は、任意のｇ価の対アニオンを表し、並びに
ｇは、０または任意の自然数を表し、ｇが２以上の自然数である場合、式（４ａ）中の複数のカチオンは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
で表される化合物である。
【００７５】
クマリン染料は、分子内にクマリン骨格を有する化合物を含む染料である。クマリン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２２７、２５０；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、１８４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０、１７２；特許第１２９９９４８号公報に記載のクマリン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００７６】
上記のもの以外の染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）に記載されている染料、染色ノート（色染社）に記載されている染料が挙げられる。また、染料としては、例えば、アゾ染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、キノリン染料およびニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤に溶解する染料が好ましい。
【００７７】
染料の具体例としては、以下のものが挙げられる。
（１）Ｃ．Ｉ．ソルベント染料
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、５、２８、２９、３２、３３；等。
【００７８】
（２）Ｃ．Ｉ．アシッド染料
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、８０、９１、９７、１３８、１５１、２１１，２７４；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２７、２８、４１；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、１２０；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２；等。
【００７９】
（３）Ｃ．Ｉ．ベーシック染料
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等。
【００８０】
（４）Ｃ．Ｉ．リアクティブ染料
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；等。
【００８１】
（５）Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０；等。
【００８２】
（６）Ｃ．Ｉ．ディスパース染料
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０；等。
【００８３】
（７）Ｃ．Ｉ．モーダント染料
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；等。
【００８４】
（８）Ｃ．Ｉ．バット染料
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００８５】
顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）に記載の顔料が挙げられる。
【００８６】
顔料（Ａ２）としては、例えば、以下のものが挙げられる：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等。
【００８７】
顔料（Ａ２）は、好ましくは赤色顔料または青色顔料である。
赤色顔料は、５８０ｎｍ以下の波長域に吸収を有することが好ましく、４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の波長域に吸収を有することがより好ましい。また、前記赤色顔料は、６１０ｎｍ以上の波長域の光を透過するものであることが好ましい。
【００８８】
赤色顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）に記載されているものが挙げられる。
【００８９】
赤色顔料の中でも、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料が好ましく、アントラキノン顔料およびジケトピロロピロール顔料がより好ましい。
【００９０】
好ましい赤色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７９、１８０、１９２、２０２、２０８、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６６、２６８、２６９、２７３、および特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物等が挙げられる。これらの中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０８、２４２、２５４、２６９、および特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、および特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物がさらに好ましい。
【００９１】
青色顔料は、７００ｎｍ以下の波長域に吸収を有することが好ましく、５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長域に吸収を有することがより好ましい。また、青色顔料は、４００ｎｍ以上の波長域の光を透過するものであることが好ましい。
【００９２】
青色顔料は、好ましくフタロシアニン顔料であり、より好ましくは銅フタロシアニン顔料および／または亜鉛フタロシアニン顔料であり、さらに好ましくはハロゲン化銅フタロシアニン顔料および／またはハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であり、特に好ましくはハロゲン化銅フタロシアニン顔料である。
【００９３】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６がより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が特に好ましい。前記の青色顔料を使用することによって、透過スペクトルの最適化が容易であり、カラーフィルタの耐光性および耐薬品性が良好になる。
【００９４】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、または不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料は、粒径が均一であることが好ましい。
【００９５】
分散剤を使用して分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００９６】
分散剤としては、例えば、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでもよい。界面活性剤としては、例えば、ポリエステル系界面活性剤、ポリアミン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤等が挙げられる。分散剤の市販品としては、例えば、ＫＰ（信越化学工業社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ社製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー社製）、ＢＹＫＬＰＮ（ＢＹＫ社製）などが挙げられる。
【００９７】
顔料分散液に分散剤が含まれる場合、その含有量は、顔料（Ａ２）１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上５００重量部以下であり、より好ましくは５重量部以上３００重量部以下である。分散剤の含有量が前記の範囲内にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００９８】
着色剤（Ａ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは１重量％以上、６０重量％以下であり、より好ましくは３重量％以上、５５重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以上、５０重量％以下である。本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、色濃度が十分なカラーフィルタが得られる。また、着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、組成物中に樹脂や重合性化合物を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なカラーフィルタを形成することができる。固形分の総量およびこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００９９】
染料（Ａ１）を使用する場合、その含有量は、固形分の総量に対して、０．５重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、６０重量％以下であることがより好ましく、５５重量％以下であることがさらに好ましい。染料（Ａ１）の含有量が前記範囲にあると、アルカリ現像液に対する現像性が良好な着色硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【０１００】
顔料（Ａ２）を使用する場合、その含有量は、固形分の総量に対して、１重量％以上であることが好ましく、１．５重量％以上であることがより好ましく、６０重量％以下であることが好ましく、５５重量％以下であることがより好ましく、５０重量％以下であることがさらに好ましい。顔料（Ａ２）の含有量が前記範囲にあると、色度が良好なカラーフィルタを得ることができる。
【０１０１】
染料（Ａ１）および顔料（Ａ２）を使用する場合、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）との重量比（染料（Ａ１）：顔料（Ａ２））は、好ましくは１：９９〜９９：１であり、より好ましくは１：９９〜９５：５であり、特に好ましくは５：９５〜９０：１０である。
【０１０２】
本発明の一態様では、着色剤（Ａ）は、式（Ａ３−１）：
【０１０３】
【化２１】
2020186373.tif 000022
【０１０４】
で表される化合物（以下「化合物（Ａ３−１）」と記載することがある）、および式（Ａ３−２）：
【０１０５】
【化２２】
2020186373.tif 000023
【０１０６】
で表される化合物（以下「化合物（Ａ３−２）」と記載することがある）からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物（Ａ３）を含む。
【０１０７】
化合物（Ａ３）（即ち、化合物（Ａ３−１）および化合物（Ａ３−２））は、その構造（例えば、対イオンである（Ｍｒ＋）ｋ−１および［Ｙ］ｍ−の種類）によって、「溶剤に可溶な染料」または「溶剤に不溶な顔料」となる。即ち、化合物（Ａ３）の範囲には、染料である化合物および顔料である化合物の両方が含まれる。
【０１０８】
まず、化合物（Ａ３）中の基等の定義について説明する。特段の記載が無い限り、化合物（Ａ３）中の基等は、以下の定義を有する。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０１０９】
飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれでもよい。炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【０１１０】
アルキル基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜１０のアルキル基の例としては、上述の炭素数１〜２０のアルキル基の例示の中で炭素数が１〜１０であるものが挙げられる。他の炭素数が異なるアルキル基の例示も同様である。また、アルキル基以外の基についても、炭素数が異なるものの例示は同様である。例えば、炭素数２〜２０の飽和炭化水素基の例としては、上述の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基の例示の中で炭素数が２〜２０であるものが挙げられる。
【０１１１】
アルカンジイル基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜１０のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソオクチレン基、２−エチルへキシレン基等が挙げられる。
【０１１２】
フルオロアルキル基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロメチル基、モノフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、モノフルオロプロピル基、ジフルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、モノフルオロブチル基、ジフルオロブチル基、トリフルオロブチル基、テトラフルオロブチル基、ペンタフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロブチル基、ペルフルオロブチル基が挙げられる。
【０１１３】
アルコキシ基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれでもよい。炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基が挙げられる。
【０１１４】
炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基としては、例えば、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基が挙げられる。
【０１１５】
炭素数７〜３０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、３−フェニルプロピル基が挙げられる。
【０１１６】
含窒素複素環は、単環および縮合環のいずれでもよい。３〜１０員の含窒素複素環としては、例えば、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環が挙げられる。
【０１１７】
芳香族炭化水素環は、単環および縮合環のいずれでもよい。炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環およびアントラセン環のいずれでもよい。
【０１１８】
芳香族複素環は、単環および縮合環のいずれでもよい。５〜１０員の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環等が挙げられる。
【０１１９】
次に、式（Ａ３−１）中の基等について説明する。
式（Ａ３−１）中のＲ４１ａおよびＲ４２ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ａとＲ４２ａとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１２０】
式（Ａ３−１）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１２１】
式（Ａ３−１）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ここで前記−ＣＨ２−には、窒素原子と結合している−ＣＨ２−および前記飽和炭化水素基の末端であるメチル基中の−ＣＨ２−は含まれない。また、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−ＣＨ２−が、−Ｏ−Ｏ−または−ＣＯ−ＣＯ−に置き換わることはない。
【０１２２】
式（Ａ３−１）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１２３】
式（Ａ３−１）中の炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
式（Ａ３−１）中のＲｆは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
【０１２４】
式（Ａ３−１）中の炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１２５】
式（Ａ３−１）中の炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ここで前記−ＣＨ２−には、前記アルキル基の末端であるメチル基中の−ＣＨ２−は含まれない。また、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−ＣＨ２−が、−Ｏ−Ｏ−または−ＣＯ−ＣＯ−に置き換わることはない。
【０１２６】
Ｒ４１ａは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４２ａは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基である。
【０１２７】
式（Ａ３−１）中のＲ４３ａおよびＲ４４ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ａとＲ４４ａとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１２８】
Ｒ４３ａは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４４ａは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基である。
【０１２９】
式（Ａ３−１）中のＲ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または−ＳＯ３−であり、より好ましくは水素原子または−ＳＯ３−である。
【０１３０】
式（Ａ３−１）中の環Ｔ１ａは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表す。
【０１３１】
式（Ａ３−１）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１３２】
式（Ａ３−１）中の５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１３３】
環Ｔ１ａは、好ましくは式（１ｔ）：
【０１３４】
【化２３】
2020186373.tif 000024
【０１３５】
で表される環である。
式（１ｔ）中のＲ４５ａおよびＲ４６ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４５ａとＲ４６ａとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１３６】
式（１ｔ）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１３７】
式（１ｔ）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１３８】
式（１ｔ）中の炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、−ＳＯ３−、−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１３９】
式（１ｔ）中の炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１４０】
Ｒ４５ａは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１４１】
Ｒ４６ａは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基である。
【０１４２】
式（１ｔ）中のＲ５６ａは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
【０１４３】
Ｒ５６ａは、好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個のハロゲン原子を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個のフッ素原子を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基である。
【０１４４】
式（１ｔ）中のＬ１ａは、硫黄原子、酸素原子または−ＮＲ５７ａ−を表す。Ｒ５７ａは、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｌ１ａは、好ましくは硫黄原子である。
【０１４５】
式（１ｔ）中の＊は、カルボカチオンとの結合位置を表す。言い換えると、式（１ｔ）中の−＊は、結合を表す。他の式中の−＊も、同様に結合を表す。
【０１４６】
式（Ａ３−１）中のｒは、１以上の整数を表す。ｒは、好ましくは２である。ｒが２以上の整数である場合、式（Ａ３−１ａ）：
【０１４７】
【化２４】
2020186373.tif 000025
【０１４８】
［式（Ａ３−１ａ）中、環Ｔ１ａ、Ｒ４１ａ〜Ｒ４４ａおよびＲ４７ａ〜Ｒ５４ａは、それぞれ、上記と同義である。］
で表される複数のアニオンは、同一でも、異なっていてもよい。式（Ａ３−１ａ）で表されるアニオンを、以下「アニオン（Ａ３ー１ａ）」と記載することがある。複数のアニオン（Ａ３−１ａ）は、同一であることが好ましい。
【０１４９】
式（Ａ３−１）中のｋは、アニオン（Ａ３−１ａ）が有する−ＳＯ３−および−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆの個数の合計を表し、且つ２以上の整数である。ｋは、好ましくは２である。
【０１５０】
式（Ａ３−１）中のＭｒ＋は、水素イオン、ｒ価の金属イオンまたはＮ＋（Ｒ５５ａ）４を表し、四つのＲ５５ａは同一でも、異なっていてもよい。Ｒ５５ａは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。式（Ａ３−１）中のｋ−１が２以上の整数である場合、複数のＭｒ＋は、同一でも、異なっていてもよい。
【０１５１】
Ｍｒ＋は、好ましくはｒ価の金属イオンである。ｒ価の金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；チタンイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の遷移金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、錫イオン、鉛イオン、ビスマスイオン等の典型金属イオンが挙げられる。
【０１５２】
Ｍｒ＋は、より好ましくは２価の金属イオンであり、さらに好ましくはアルカリ土類金属イオンであり、特に好ましくはバリウムイオン（Ｂａ２＋）である。
【０１５３】
化合物（Ａ３−１）としては、
Ｒ４１ａおよびＲ４３ａが、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、
Ｒ４２ａおよびＲ４４ａが、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基であり、
Ｒ４７ａ〜Ｒ５４ａが、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または−ＳＯ３−であり
環Ｔ１ａが、上記式（１ｔ）で表される環であり［式（１ｔ）中、Ｒ４５ａが、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、
Ｒ４６ａが、炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基であり、
Ｒ５６ａが、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基および−ＳＯ３−からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基であり、
Ｌ１ａが、硫黄原子であり、並びに
＊は、カルボカチオンとの結合位置を表す。］、
ｒが、２であり、
ｋが、アニオン（Ａ３−１ａ）が有する−ＳＯ３−の個数の合計を表し、且つ２であり、
二つのアニオン（Ａ３−１ａ）が、同一であり、並びに
Ｍｒ＋が、Ｂａ２＋である
化合物（以下「化合物（Ａ３−１’）」と記載することがある）が好ましい。
【０１５４】
化合物（Ａ３−１’）において、Ｒ４１ａおよびＲ４３ａは、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４２ａおよびＲ４４ａは、それぞれ独立して、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ４７ａ〜Ｒ５４ａは、より好ましくは水素原子または−ＳＯ３−であり、Ｒ４５ａは、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４６ａは、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基であり、並びにＲ５６ａは、より好ましくは置換基として１個または２個のハロゲン原子を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個のフッ素原子を有し、且つ−ＳＯ３−を有していてもよいフェニル基である。
【０１５５】
化合物（Ａ３−１）の中でも、下記式（Ａ３−１−１）で表される化合物（以下「化合物（Ａ３−１−１）」と記載することがある）が特に好ましい。なお、下記式（Ａ３−１−１）中、二つの「−ＳＯ３−」の記載は、各アニオンが置換基として−ＳＯ３−を有し、且つ各アニオン中の−ＳＯ３−の個数の合計が２（即ち、二つのアニオン中の−ＳＯ３−の個数の合計が４）であることを意味する。
【０１５６】
【化２５】
2020186373.tif 000026
【０１５７】
化合物（Ａ３−１）は、公知の方法（例えばJournal of Organic Chemistry, (1994), vol. 59, #11, pp. 3232-3236に記載の方法、特開２０１８−１２７５９６号公報に記載の方法）に準じて製造することができる。
【０１５８】
次に、式（Ａ３−２）中の基等について説明する。
式（Ａ３−２）中のＲ４１ｂおよびＲ４２ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４１ｂとＲ４２ｂとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１５９】
式（Ａ３−２）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１６０】
式（Ａ３−２）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が炭素数２〜２０の飽和炭化水素基である場合、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ここで前記−ＣＨ２−には、窒素原子と結合している−ＣＨ２−および前記飽和炭化水素基の末端であるメチル基中の−ＣＨ２−は含まれない。また、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−ＣＨ２−が、−Ｏ−Ｏ−または−ＣＯ−ＣＯ−に置き換わることはない。
【０１６１】
式（Ａ３−２）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１６２】
式（Ａ３−２）中の炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１６３】
式（Ａ３−２）中の炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１６４】
式（Ａ３−２）中の炭素数１〜８のアルキル基が炭素数２〜８のアルキル基である場合、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ここで前記−ＣＨ２−には、前記アルキル基の末端であるメチル基中の−ＣＨ２−は含まれない。また、前記アルキル基に含まれる−ＣＨ２−ＣＨ２−が、−Ｏ−Ｏ−または−ＣＯ−ＣＯ−に置き換わることはない。
【０１６５】
Ｒ４１ｂは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４２ｂは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくはフェニル基である。
【０１６６】
式（Ａ３−２）中のＲ４３ｂおよびＲ４４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４３ｂとＲ４４ｂとが結合してそれらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１６７】
Ｒ４３ｂは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４４ｂは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくはフェニル基である。
【０１６８】
式（Ａ３−２）中のＲ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基を表す。
【０１６９】
Ｒ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ独立して、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは水素原子である。
【０１７０】
式（Ａ３−２）中の環Ｔ１ｂは、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい５〜１０員の芳香族複素環を表す。
【０１７１】
式（Ａ３−２）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１７２】
式（Ａ３−２）中の５〜１０員の芳香族複素環が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１７３】
環Ｔ１ｂは、好ましくは式（２ｔ）：
【０１７４】
【化２６】
2020186373.tif 000027
【０１７５】
で表される環である。
式（２ｔ）中のＲ４５ｂおよびＲ４６ｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表すか、或いはＲ４５ｂとＲ４６ｂとが結合して、それらが結合する窒素原子と共に３〜１０員の含窒素複素環を形成する。
【０１７６】
式（２ｔ）中の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１７７】
式（２ｔ）中の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１７８】
式（２ｔ）中の炭素数７〜３０のアラルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、ホルミル基および置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１７９】
式（２ｔ）中の炭素数１〜８のアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ホルミル基およびアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【０１８０】
Ｒ４５ｂは、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１８１】
Ｒ４６ｂは、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有するフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基である。
【０１８２】
式（２ｔ）中のＲ５６ｂは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
【０１８３】
Ｒ５６ｂは、好ましくはハロゲン原子および炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基、より好ましくは置換基として１個または２個のハロゲン原子を有するフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個のフッ素原子を有するフェニル基である。
【０１８４】
式（２ｔ）中のＬ１ｂは、硫黄原子、酸素原子または−ＮＲ５７ｂ−を表す。Ｒ５７ｂは、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｌ１ｂは、好ましくは硫黄原子である。
式（２ｔ）中の＊は、カルボカチオンとの結合位置を表す。
【０１８５】
式（Ａ３−２）中のｍは、１以上の整数を表す。ｍは、好ましくは１〜２０の整数、より好ましくは２〜１４の整数、さらに好ましくは２〜８の整数、特に好ましくは３である。ｍが２以上の整数である場合、式（Ａ３−２ｃ）：
【０１８６】
【化２７】
2020186373.tif 000028
【０１８７】
［式（Ａ３−２ｃ）中、環Ｔ１ｂ、Ｒ４１ｂ〜Ｒ４４ｂおよびＲ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ、上記と同義である。］
で表される複数のカチオンは、同一でも、異なっていてもよい。式（Ａ３−２ｃ）で表されるカチオンを、以下「カチオン（Ａ３−２ｃ）」と記載することがある。複数のカチオン（Ａ３−２ｃ）は、同一であることが好ましい。
【０１８８】
式（Ａ３−２）中の［Ｙ］ｍ−は、ｍ価のアニオンを表す。［Ｙ］ｍ−は、好ましくはタングステン原子を含有するポリ酸アニオンであり、より好ましくは［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、［Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１］１０−、［Ｐ２Ｗ１５Ｏ５６］１２−、［Ｈ２Ｐ２Ｗ１２Ｏ４８］１２−、［ＮａＰ５Ｗ３０Ｏ１１０］１４−、［ＳｉＷ９Ｏ３４］１０−、［ＳｉＷ１０Ｏ３６］８−、［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、［Ｗ６Ｏ１９］２−、［Ｗ１０Ｏ３２］４−または［ＷＯ４］２−であり、さらに好ましくは［ＰＷ１２Ｏ４０］３−である。
【０１８９】
化合物（Ａ３−２）としては、
Ｒ４１ｂ、Ｒ４３ｂおよびＲ４７ｂ〜Ｒ５４ｂが、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、
Ｒ４２ｂおよびＲ４４ｂが、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基であり、
環Ｔ１ｂが、式（２ｔ）で表される環であり［式（２ｔ）中、Ｒ４５ｂが、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、
Ｒ４６ｂが、炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基であり、
Ｒ５６ｂが、ハロゲン原子および炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基を有していてもよいフェニル基であり、
Ｌ１ｂが、硫黄原子であり、並びに
＊は、カルボカチオンとの結合位置を表す。］、
ｍが、３であり、
三つのカチオン（Ａ３−２ｃ）が、同一であり、並びに
［Ｙ］ｍ−が、［ＰＷ１２Ｏ４０］３−である
化合物（以下「化合物（Ａ３−２’）」と記載することがある）が好ましい。
【０１９０】
化合物（Ａ３−２’）において、Ｒ４１ｂおよびＲ４３ｂは、それぞれ独立して、好ましくは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４２ｂおよびＲ４４ｂは、それぞれ独立して、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいフェニル基、さらに好ましくはフェニル基であり、Ｒ４７ｂ〜Ｒ５４ｂは、それぞれ独立して、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは水素原子であり、Ｒ４５ｂは、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４６ｂは、より好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜８のアルキル基を有するフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個の炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基であり、並びにＲ５６ｂは、より好ましくは置換基として１個または２個のハロゲン原子を有するフェニル基、さらに好ましくは置換基として１個または２個のフッ素原子を有するフェニル基である。
【０１９１】
化合物（Ａ３−２）の中でも、下記式（Ａ３−２−１）で表される化合物（以下「化合物（Ａ３−２−１）」と記載することがある）が特に好ましい。
【０１９２】
【化２８】
2020186373.tif 000029
【０１９３】
化合物（Ａ３−２）は、公知の方法（例えば、特開２０１５−２８１２１号公報に記載の方法）に準じて製造することができる。
【０１９４】
化合物（Ａ３）は、これを溶かさない溶剤と混合して、化合物（Ａ３）の分散液として用いることが好ましい。化合物（Ａ３）の分散液を製造する際には、分散剤を使用することが好ましい。分散剤としては、例えば、顔料分散液のために上述したものが挙げられる。
【０１９５】
化合物（Ａ３）の分散液に分散剤が含まれる場合、その含有量は、化合物（Ａ３）１００重量部に対して、好ましくは１重量部以上５００重量部以下であり、より好ましくは５重量部以上３００重量部以下である。分散剤の含有量が前記の範囲内にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１９６】
化合物（Ａ３）を使用する場合、その含有量は、固形分の総量に対して、１重量％以上であることが好ましく、１．５重量％以上であることがより好ましく、６０重量％以下であることが好ましく、５５重量％以下であることがより好ましく、５０重量％以下であることがさらに好ましい。
【０１９７】
化合物（Ａ３）を使用する場合、化合物（Ａ３）とは異なる染料（Ａ１）を使用することが好ましい。即ち、本発明の好ましい一態様では、着色剤（Ａ）が、化合物（Ａ３）とは異なる染料（Ａ１）および化合物（Ａ３）を含む。この一態様における染料（Ａ１）の種類および含有量等の説明は、上述の通りである。
【０１９８】
染料（Ａ１）および化合物（Ａ３）を使用する場合、染料（Ａ１）と化合物（Ａ３）との重量比（染料（Ａ１）：化合物（Ａ３））は、好ましくは０．５：９９．５〜９９：１であり、より好ましくは０．５：９９．５〜９５：５であり、特に好ましくは０．５：９５〜９０：１０である。
【０１９９】
＜樹脂（Ｂ）＞
本発明で使用する樹脂（Ｂ）は、式（１ｂ）：
【０２００】
【化２９】
2020186373.tif 000030
【０２０１】
［式（１ｂ）中、Ｒ１Ｂは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、
ｎは、１〜１０の整数を表し、および
＊は、結合位置を表し、
但し、Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂの少なくとも一つは、炭素数１〜６のアルコキシ基である。］
で表される構成単位（ｂ１−１）（以下「構成単位（ｂ１−１）」と記載することがある）を含む樹脂（Ｂ１）を含む。樹脂（Ｂ１）中、構成単位（ｂ１−１）は、１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。樹脂（Ｂ１）を使用することによって、加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制することができる。
【０２０２】
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基が挙げられる。
【０２０３】
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂにおける炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基が挙げられる。
【０２０４】
Ｒ２Ｂ〜Ｒ４Ｂは、それぞれ独立に、好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基、より好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。
ｎは、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数である。
【０２０５】
樹脂（Ｂ１）は、好ましくは構成単位（ｂ１−１）、酸性基を有する重合性不飽和化合物に由来する構成単位（ｂ１−２）（以下「構成単位（ｂ１−２）」と記載することがある）および他の構成単位（ｂ１−３）（以下「構成単位（ｂ１−３）」と記載することがある）を含む共重合体である。ここで、他の構成単位（ｂ１−３）とは、構成単位（ｂ１−１）および構成単位（ｂ１−２）とは異なる構成単位を意味する。共重合体である樹脂（Ｂ１）中、構成単位（ｂ１−１）、構成単位（ｂ１−２）および構成単位（ｂ１−３）は、いずれも、１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【０２０６】
構成単位（ｂ１−２）が有する酸性基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、スルホ基（−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨ）が挙げられる。これらの中で、カルボキシ基が好ましい。
【０２０７】
共重合体中の全構成単位の合計を１００モル％としたときの構成単位（ｂ１−１）の量は、耐溶剤性の観点から、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％である。
【０２０８】
共重合体中の全構成単位の合計を１００モル％としたときの構成単位（ｂ１−２）の量は、現像性の観点から、好ましくは１０〜５０モル％、より好ましくは１５〜４５モル％、さらに好ましくは２０〜４０モル％である。
【０２０９】
共重合体中の全構成単位の合計を１００モル％としたときの構成単位（ｂ１−３）の量は、現像性および耐溶剤性の観点から、好ましくは１〜８９モル％、より好ましくは１５〜８０モル％、さらに好ましくは３０〜７０モル％である。
【０２１０】
樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像性の観点から、１，０００〜５０，０００、好ましくは２，０００〜４０，０００であり、より好ましくは３，０００〜３０，０００である。前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算にて算出される値である。
【０２１１】
樹脂（Ｂ１）のシリル基当量は、耐熱分解性、耐熱黄変性および耐溶剤性の観点から、好ましくは４００〜４，０００、より好ましくは５００〜３，０００である。樹脂（Ｂ１）のシリル基当量が４００以上であれば、着色パターンまたは着色塗膜の耐熱分解性および耐熱黄変性をより高めるのに効果的である。なお、樹脂（Ｂ１）のシリル基当量は、下記式：
シリル基当量＝樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量／１分子当たりのシリル基の平均個数
から算出される値である。シリル基当量は、樹脂（Ｂ１）の製造に使用する単量体の仕込量から算出することができる。
【０２１２】
樹脂（Ｂ１）が構成単位（ｂ１−２）を含む共重合体である場合、樹脂（Ｂ１）の酸価は、現像性の観点から、好ましくは２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、樹脂（Ｂ１）の酸価とは、ＪＩＳ  Ｋ６９０１  ５．３に従ってブロモチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用いて測定された値であって、樹脂（Ｂ１）１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として算出される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０２１３】
アルカリ現像後に、欠けおよび剥離がない良好なパターンを形成する観点から、樹脂（Ｂ１）の含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは５〜４００重量部、より好ましくは７．５〜３７５重量部、さらに好ましくは１０〜３５０重量部である。
【０２１４】
樹脂（Ｂ１）は、溶剤の存在下、下記式（２ｂ）：
【０２１５】
【化３０】
2020186373.tif 000031
【０２１６】
［式（２ｂ）中の記号の意味は、上記の通りである］
で表される化合物（ｍ１−１）（以下「化合物（ｍ１−１）」と記載することがある）のみ、または化合物（ｍ１−１）および他の化合物を含むモノマー混合物を、公知のラジカル重合方法に従って共重合させることによって製造することができる。
【０２１７】
共重合体である樹脂（Ｂ１）は、例えば、化合物（ｍ１−１）および必要に応じて他の化合物を溶剤に溶解して、溶液を調製した後、その溶液に重合開始剤を添加し、５０〜１３０℃にて１〜２０時間反応させることによって製造することができる。
【０２１８】
構成単位（ｂ１−１）、構成単位（ｂ１−２）および構成単位（ｂ１−３）を含む共重合体である樹脂（Ｂ１）は、溶剤の存在下、化合物（ｍ１−１）、酸性基を有する重合性不飽和化合物（ｍ１−２）（以下「化合物（ｍ１−２）」と記載することがある）、および他の重合性不飽和化合物（ｍ１−３）（以下「化合物（ｍ１−３）」と記載することがある）からなるモノマー混合物を、公知のラジカル重合方法に従って共重合させることによって製造することができる。ここで、他の重合性不飽和化合物（ｍ１−３）とは、化合物（ｍ１−１）および化合物（ｍ１−２）とは異なる重合性不飽和化合物を意味する。また、構成単位（ｂ１−１）が化合物（ｍ１−１）に由来し、構成単位（ｂ１−２）が化合物（ｍ１−２）に由来し、構成単位（ｂ１−３）が化合物（ｍ１−３）に由来する。
【０２１９】
共重合体である樹脂（Ｂ１）は、例えば、化合物（ｍ１−１）、化合物（ｍ１−２）および化合物（ｍ１−３）を溶剤に溶解して、溶液を調製した後、その溶液に重合開始剤を添加し、５０〜１３０℃にて１〜２０時間反応させることによって製造することができる。
【０２２０】
化合物（ｍ１−１）としては、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中で、入手のし易さおよび反応性の観点から、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。ここで「３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン」とは、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランおよび３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランから選ばれる少なくとも一つを意味する。他の同様の記載も同様の意味である。
【０２２１】
化合物（ｍ１−２）が有する酸性基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、スルホ基（−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨ）が挙げられる。これらの中で、カルボキシ基が好ましい。
【０２２２】
化合物（ｍ１−２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さおよび反応性の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【０２２３】
化合物（ｍ１−３）としては、例えば、以下のものが挙げられる：
ブタジエン；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリルレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ロジン（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、５−メチルノルボルニル（メタ）アクリレート、５−エチルノルボルニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，１，１−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロ−プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、トリフェニルメチル（メタ）アクリレート、クミル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、グリセリロールモノ（メタ）アクリレート、ブタントリオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタントリオールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート、アントラセン（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、２−イソシアナト−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナト−１，１−ジメチルエチル（メタ）アクリレート、４−イソシアナトシクロヘキシル（メタ）アクリレート、前記のイソシアナト基を有する（メタ）アクリレート（例えば、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート）のイソシアナト基をブロック剤を用いてブロック化することによって得られるブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ヘキサメチルピペリジル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルモルフォリン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド；
ノルボルネン（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、ジシクロペンタジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−エン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−３−エン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン、トリシクロ［６．２．１．０１，８］ウンデカ−９−エン、トリシクロ［６．２．１．０１，８］ウンデカ−４−エン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ−３−エン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１２］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ−３−エン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］ペンタデカ−４−エン、ペンタシクロ［７．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］ペンタデカ−３−エン、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ビニルピリジン、酢酸ビニル、ビニルトルエン；
スチレンおよびその誘導体；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル；
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸。
【０２２４】
入手のし易さおよび反応性の観点から、化合物（ｍ１−３）としては、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリルモルフォリン、スチレン、ビニルトルエンおよびノルボルネンが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、スチレンおよびビニルトルエンがより好ましい。
【０２２５】
耐熱分解性および耐熱黄変性の観点から、化合物（ｍ１−３）としては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【０２２６】
耐溶剤性の観点から、化合物（ｍ１−３）としては、酸性基と反応する官能基（例えば、グリシジル基、オキセタニル基、イソシアナト基、ブロックイソシアナト基）を有する重合性化合物が好ましく、グリシジル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレートがより好ましい。
【０２２７】
上述のイソシアナト基のブロックに用いるブロック剤としては、例えば、以下のものが挙げられる：
ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム等のラクタム系ブロック剤；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系ブロック剤；
フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、スチレン化フェノール、オキシ安息香酸エステル、チモール、ｐ−ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−クロロフェノール等のフェノール系ブロック剤；
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系ブロック剤；
ブチルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン系ブロック剤；
ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アニリン、カルバゾール等のアミン系ブロック剤；
アセトアニリド、アセトアニシジド、酢酸アミド、ベンズアミド等の酸アミド系ブロック剤；
コハク酸イミド、マレイン酸イミド等の酸イミド系ブロック剤；
イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール系ブロック剤；
尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素系ブロック剤；
Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル、２−オキサゾリドン等のカルバミド酸塩系ブロック剤；
エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のイミン系ブロック剤；
ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系ブロック剤；
重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリウム等の重亜硫酸塩系ブロック剤。
【０２２８】
樹脂（Ｂ１）の重量分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を好ましい範囲内に制御するため、および重合時のゲル化を抑制するために、前記重合に用いる溶剤は、炭素数３〜１０のヒドロキシ基含有溶剤を含むことが好ましい。炭素数３〜１０のヒドロキシ基含有溶剤としては、例えば、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコール等のモノアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。
【０２２９】
前記重合に用いる溶剤は、炭素数３〜１０のヒドロキシ基含有溶剤以外の溶剤を含んでいてもよい。前記溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソ酪酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
【０２３０】
前記重合に用いる溶剤全体に対する炭素数３〜１０のヒドロキシ基含有溶剤の含有量は、樹脂（Ｂ１）の重量分子量および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の制御の観点から、１０〜１００重量％であることが好ましく、２０〜１００重量％であることがより好ましい。
【０２３１】
前記重合における溶剤の使用量は、特に限定されないが、化合物（ｍ１−１）、化合物（ｍ１−２）および化合物（ｍ１−３）の使用量の合計１００重量部に対して、好ましくは３０〜１，０００重量部、より好ましくは５０〜８００重量部である。
【０２３２】
前記重合に使用し得る重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、化合物（ｍ１−１）、化合物（ｍ１−２）および化合物（ｍ１−３）の使用量の合計１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは１．０〜１０重量部である。
【０２３３】
樹脂（Ｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランおよびメチル（メタ）アクリレートの共重合体である。化合物（Ａ３）を使用する場合は、樹脂（Ｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランおよびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの共重合体である。
【０２３４】
樹脂（Ｂ）は、樹脂（Ｂ１）とは異なる樹脂（Ｂ２）を含有していてもよい。樹脂（Ｂ２）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一つの単量体（以下「単量体（ｍ２−１）」と記載することがある）に由来する構成単位を含む重合体であることが好ましい。前記重合体中、前記構成単位は、１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【０２３５】
樹脂（Ｂ２）は、単量体（ｍ２−１）に由来する構成単位および炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｍ２−２）」と記載することがある）に由来する構成単位を含む共重合体であることがより好ましい。前記共重合体は、その他の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位としては、例えば、単量体（ｍ２−１）および単量体（ｍ２−２）とは異なる単量体（以下「単量体（ｍ２−３）」と記載することがある）に由来する構成単位、エチレン性不飽和結合を有する構成単位等が挙げられる。共重合体中、前記構成単位は、いずれも、１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【０２３６】
単量体（ｍ２−１）としては、例えば、以下のものが挙げられる：
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸および１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよび５−カルボキシエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
フマル酸およびメサコン酸を除く上記不飽和ジカルボン酸の無水物等のカルボン酸無水物；
コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕およびフタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等の、同一分子中にヒドロキシ基およびカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類。
【０２３７】
単量体（ｍ２−１）としては、反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸が好ましい。
【０２３８】
単量体（ｍ２−２）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。単量体（ｍ２−２）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。炭素数２〜４の環状エーテル構造としては、例えば、オキシラン環、オキセタン環およびテトラヒドロフラン環が挙げられる。
【０２３９】
単量体（ｍ２−２）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｍ２−２−１）」と記載することがある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｍ２−２−２）」と記載することがある）およびテトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（以下「単量体（ｍ２−２−３）」と記載することがある）等が挙げられる。
【０２４０】
単量体（ｍ２−２−１）としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（以下「単量体（ｍ２−２−１ａ）」と記載することがある）および脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（以下「（単量体ｍ２−２−１ｂ）」と記載することがある）が挙げられる。
【０２４１】
単量体（ｍ２−２−１ａ）としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。単量体（ｍ２−２−１ａ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチルビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンおよび２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０２４２】
単量体（ｍ２−２−１ｂ）としては、例えば、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；ダイセル社製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；ダイセル社製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ｍ１００；ダイセル社製）、式（ＢＩ）で表される化合物および式（ＢＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０２４３】
【化３１】
2020186373.tif 000032
【０２４４】
［式（ＢＩ）および式（ＢＩＩ）中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、またはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ＸａおよびＸｂは、それぞれ独立に、単結合、＊−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−または＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表し、
Ｒｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し、および
＊は、Ｏとの結合位置を表す。］
【０２４５】
式（ＢＩ）で表される化合物としては、例えば、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）および式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）および式（Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
【０２４６】
【化３２】
2020186373.tif 000033
【０２４７】
式（ＢＩＩ）で表される化合物としては、例えば、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）および式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物が好ましく、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）および式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物がより好ましい。
【０２４８】
【化３３】
2020186373.tif 000034
【０２４９】
また、式（ＢＩ）で表される化合物および式（ＢＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、式（ＢＩ）で表される化合物と式（ＢＩＩ）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（ＢＩ）で表される化合物および式（ＢＩＩ）で表される化合物のモル比（式（ＢＩ）で表される化合物：式（ＢＩＩ）で表される化合物）で、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０２５０】
単量体（ｍ２−３）としては、例えば、以下のものが挙げられる：
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン−９−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチルおよびイタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよび５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネートおよびＮ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；
（メタ）アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；
塩化ビニルおよび塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；
（メタ）アクリルアミド等のビニル基含有アミド；
酢酸ビニル等のエステル；
１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のジエン。
【０２５１】
反応性および耐熱性の点から、単量体（ｍ２−３）としては、スチレン、ビニルトルエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン−９−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよびベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２５２】
エチレン性不飽和結合を有する構成単位は、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する構成単位である。このような構成単位を有する樹脂（Ｂ２）は、単量体（ｍ２−１）に由来する構成単位および単量体（ｍ２−２）に由来する構成単位を含む重合体に、前記構成単位が有する基と反応可能な基およびエチレン性不飽和結合を有する単量体を付加させることにより得ることができる。
【０２５３】
エチレン性不飽和結合を有する構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸単位にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させることによって得られる構成単位、無水マレイン酸単位に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを付加させることによって得られる構成単位、およびグリシジル（メタ）アクリレート単位に（メタ）アクリル酸を付加させることによって得られる構成単位、ヒドロキシ基を有する構成単位にカルボン酸無水物付加させることによって得られる構成単位等が挙げられる。
【０２５４】
単量体（ｍ２−１）に由来する構成単位を含む重合体は、例えば、重合開始剤の存在下、重合体の構成単位を構成する単量体を溶剤中で重合することにより製造できる。重合開始剤および溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられる。溶剤としては、各単量体を溶解するものであれば特に限定は無く、例えば、後述の溶剤（Ｈ）が挙げられる。なお、得られた重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮または希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０２５５】
単量体（ｍ２−１）に由来する構成単位を含む重合体の製造では、単量体として、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸無水物を使用してもよい。前記カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物および５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。
【０２５６】
樹脂（Ｂ２）としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体並びに特開平９−１０６０７１号公報、特開２００４−２９５１８号公報および特開２００４−３６１４５５号公報に記載の樹脂等が挙げられる。
【０２５７】
２種以上の樹脂（Ｂ２）の組合せを使用する場合、前記組合せは、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、および３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことが好ましい。
【０２５８】
樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。樹脂（Ｂ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（即ち、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の比）は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。ここで樹脂（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算にて算出される値である。
【０２５９】
樹脂（Ｂ２）の酸価（固形分換算値）は、好ましくは１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに一層好ましくは３０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に一層好ましくは６０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは６０〜１３５ｍｇＫＯＨ／ｇである。樹脂（Ｂ２）の酸価は、樹脂（Ｂ２）１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として算出される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０２６０】
樹脂（Ｂ２）を使用する場合、着色剤（Ａ）１００重量部に対するその含有量は、好ましくは１〜１，２００重量部であり、より好ましくは５〜１，０００重量部であり、さらに好ましくは１０〜８００重量部である。
【０２６１】
樹脂（Ｂ２）を使用する場合、固形分の総量に対するその含有量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１〜４５重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは１〜３０重量％である。
【０２６２】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカルおよび／または酸によって重合し得る化合物である。重合性化合物（Ｃ）は、好ましくはラジカル重合性化合物である。ラジカル重合性化合物としては、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。ラジカル重合性化合物は、好ましくは（メタ）アクリレート類である。
【０２６３】
重合性化合物（Ｃ）としては、例えば、以下のものが挙げられる：
ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等の１個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテルおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等の２個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等の３個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６個のエチレン性不飽和結合を有する化合物；
トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等の７個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物。
【０２６４】
重合性化合物（Ｃ）は、３個以上のエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物であることが好ましく、５または６個のエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物であることがより好ましい。具体的には、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。重合性化合物（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＨＡ（日本化薬社）、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ（新中村化学工業社）およびＡ９５５０（新中村化学工業社）等が挙げられる。
【０２６５】
重合性化合物（Ｃ）の分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。なお、１，０００以上の重合性化合物（Ｃ）の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算にて算出される重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２６６】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５重量％、より好ましくは１３〜６０重量％、さらに好ましくは１７〜５５重量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率およびカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０２６７】
また、樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との重量比（樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ））は、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３５：６５〜８０：２０である。
【０２６８】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光または熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始し得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤（Ｄ）は、好ましくは光ラジカル重合開始剤である。重合性化合物（Ｃ）が、ラジカル重合性化合物であり、且つ重合開始剤（Ｄ）が、光ラジカル重合開始剤であること（即ち、本発明の着色硬化性樹脂組成物が、光硬化性樹脂組成物であること）がより好ましい。
【０２６９】
光ラジカル重合開始剤は、好ましくはＯ−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物およびビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはＯ−アシルオキシム化合物である。
【０２７０】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である（下記式中、＊は結合位置を表す）。
【０２７１】
【化３４】
2020186373.tif 000035
【０２７２】
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセチルオキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニルスルファニルフェニル］プロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。ＴＲ−ＰＢＧ３２７（常州強力電子新材料社製）、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０２、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０３、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、ＴＲ−ＰＢＧ３２７（常州強力電子新材料社製）、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０２、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０３、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンおよびＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも一つが好ましく、ＴＲ−ＰＢＧ３２７（常州強力電子新材料社製）、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０２、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０３、イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ社製）およびＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも一つがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物を使用すると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０２７３】
アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造または式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である（下記式中、＊は結合位置を表す）。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０２７４】
【化３５】
2020186373.tif 000036
【０２７５】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）３６９、イルガキュア（登録商標）９０７、イルガキュア（登録商標）３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０２７６】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０２７７】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０２７８】
ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報参照）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報参照）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報参照）等が挙げられる。
【０２７９】
他の重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｆ）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０２８０】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【０２８１】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部であり、より好ましくは１〜２０重量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が前記の範囲内にあると、本発明の着色硬化性樹脂組成物の感度が向上し、露光時間が短縮される傾向があるため、カラーフィルタの生産性が向上する。
【０２８２】
＜フェノール系酸化防止剤（Ｅ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、フェノール系酸化防止剤（Ｅ）を含むことを特徴の一つとする。フェノール系酸化防止剤（Ｅ）を使用することによって、加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制することができる。また、フェノール系酸化防止剤（Ｅ）を使用することによって、着色パターンまたは着色塗膜の耐熱性を向上させ得る。
【０２８３】
本明細書中、「フェノール系酸化防止剤」とは、フェノール性水酸基を有する酸化防止剤を意味する。そのため、例えばフェノール性水酸基およびリン原子の両方を含む酸化防止剤は、本明細書では、リン系酸化防止剤ではなく、フェノール系酸化防止剤に分類する。また、本明細書におけるフェノール系酸化防止剤は、保護されたフェノール性水酸基を有する酸化防止剤（以下「保護されたフェノール系酸化防止剤」と記載することがある）も包含する。
【０２８４】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下のものが挙げられる：
（１）アルキルチオメチルフェノール
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０２８５】
（２）トコフェロール類
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール。
【０２８６】
（３）Ｏ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体およびＳ−ベンジル誘導体
３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０２８７】
（４）ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０２８８】
（５）芳香族ヒドロキシベンジル誘導体
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０２８９】
（６）トリアジン誘導体
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート。
【０２９０】
（７）ベンジルホスホネート誘導体
ジメチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩。
【０２９１】
（８）アシルアミノフェノール誘導体
４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネート。
【０２９２】
（９）β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン。
【０２９３】
（１０）β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン。
【０２９４】
（１１）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン。
【０２９５】
（１２）３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン。
【０２９６】
（１３）β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン。
【０２９７】
上述の例示したフェノール系酸化防止剤のフェノール性水酸基を保護基で保護したものも、本発明におけるフェノール系酸化防止剤として使用することができる。保護基としては、例えば、エーテル系保護基、アセタール系保護基、アシル系保護基、シリルエーテル系保護基が挙げられる。エーテル系保護基としては、例えば、メチル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。アセタール系保護基としては、例えば、メトキシメチル基、２−テトラヒドロピラニル基、エトキシエチル基が挙げられる。アシル系保護基としては、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基が挙げられる。シリルエーテル系保護基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基が挙げられる。また、保護基として、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）基を使用してもよい。フェノール性水酸基の保護基としては、Ｂｏｃ基が好ましい。
【０２９８】
フェノール系酸化防止剤は市販品を使用することができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、スミライザー（登録商標）  ＧＰ（住友化学社製）、アデカスタブ（登録商標）  ＡＯシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）が挙げられる。保護されたフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、アデカアークルズ（登録商標）ＧＰＡ−５００１（ＡＤＥＫＡ社製）が挙げられる。
【０２９９】
加熱による着色パターンまたは着色塗膜の厚さ減少の抑制およびアルカリ現像後に良好な着色パターンを得る観点から、フェノール系酸化防止剤（Ｅ）の含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２５重量部、より好ましくは０．２〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましくは３〜１０重量部である。
【０３００】
＜重合開始助剤（Ｆ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｆ）を含んでいてもよい。重合開始助剤（Ｆ）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、または増感剤である。重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物およびカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０３０１】
アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中で、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。アミン化合物としては、ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業社製）等の市販品を用いてもよい。
【０３０２】
アルコキシアントラセン化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０３０３】
チオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０３０４】
カルボン酸化合物としては、例えば、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０３０５】
重合開始助剤（Ｆ）は、好ましくはチオキサントン化合物であり、より好ましくは２，４−ジエチルチオキサントンである。
【０３０６】
重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対するその含有量は、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。また、重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、重合開始剤（Ｄ）１００重量部に対するその含有量は、好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部、さらに好ましくは１５〜５５重量部である。重合開始助剤（Ｆ）の量が前記範囲内にあると、高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０３０７】
＜チオール化合物（Ｇ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにチオール化合物（Ｇ）を含んでいてもよい。チオール化合物（Ｇ）は、スルファニル基（−ＳＨ）を有する化合物である。
【０３０８】
１個のスルファニル基を有する化合物としては、例えば、２−スルファニルオキサゾール、２−スルファニルチアゾール、２−スルファニルベンズイミダゾール、２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルベンゾオキサゾール、２−スルファニルニコチン酸、２−スルファニルピリジン、２−スルファニルピリジン−３−オール、２−スルファニルピリジン−Ｎ−オキサイド、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−２−スルファニルピリミジン、６−アミノ−５−ニトロソ−２−チオウラシル、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジアミノ−２−スルファニルピリミジン、２，４−ジアミノ−６−スルファニルピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジメチル−２−スルファニルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−メチルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−プロピルピリミジン、２−スルファニル−４−メチルピリミジン、２−スルファニルピリミジン、２−チオウラシル、３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−チオール、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−チオール、２−スルファニルイミダゾール、２−スルファニル−１−メチルイミダゾール、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、２−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、３−スルファニル１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−アミノ−５−スルファニル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、２，５−ジスルファニル−１，３，４−チアジアゾール、（フラン−２−イル）メタンチオール、２−スルファニル−５−チアゾリドン、２−スルファニルチアゾリン、２−スルファニル−４（３Ｈ）−キナゾリノン、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、２−キノリンチオール、２−スルファニル−５−メチルベンズイミダゾール、２−スルファニル−５−ニトロベンズイミダゾール、６−アミノ−２−スルファニルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−エトキシ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−ニトロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルナフトイミダゾール、２−スルファニルナフトオキサゾール、３−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−６−スルファニルピラゾロ［２，４−ｄ］ピリジン、２−アミノ−６−プリンチオール、６−スルファニルプリン、４−スルファニル−１Ｈ−ピラゾロ［２，４−ｄ］ピリミジン等が挙げられる。
【０３０９】
２個以上のスルファニル基を有する化合物としては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３−スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）（別名「トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）」）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルブチレート）、１，４−ビス（３−スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。
【０３１０】
チオール化合物（Ｇ）は、好ましくは２個以上のスルファニル基を有する化合物であり、より好ましくはトリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）である。
【０３１１】
チオール化合物（Ｇ）を使用する場合、その含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは１〜１５重量部である。チオール化合物（Ｇ）の含有量がこの範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。
【０３１２】
＜溶剤（Ｈ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（Ｈ）を含んでいてもよい。溶剤（Ｈ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。溶剤（Ｈ）としては、例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。なお前記「−Ｏ−」の概念には、「−ＣＯＯ−」中の「−Ｏ−」は含まれず、前記「−ＣＯ−」の概念には、「−ＣＯＯ−」中の「−ＣＯ−」は含まれない。
【０３１３】
エステル溶剤としては、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテートおよびγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０３１４】
エーテル溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトールおよびメチルアニソールなどが挙げられる。
【０３１５】
エーテルエステル溶剤としては、例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０３１６】
ケトン溶剤としては、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、ジアセトンアルコール、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびイソホロンなどが挙げられる。
【０３１７】
アルコール溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンなどが挙げられる。
【０３１８】
芳香族炭化水素溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンなどが挙げられる。
【０３１９】
アミド溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０３２０】
溶剤（Ｈ）としては、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤（Ｈ）としては、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジアセトンアルコール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、ジアセトンアルコールおよび３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０３２１】
溶剤（Ｈ）を使用する場合、その含有量は、本発明の着色硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは３５〜９５重量％であり、より好ましくは４０〜９２重量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜６５重量％、より好ましくは８〜６０重量％である。溶剤（Ｈ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０３２２】
＜レベリング剤（Ｉ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤（Ｉ）を含んでいてもよい。レベリング剤（Ｉ）としては、例えば、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０３２３】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。その市販品としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業社製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２およびＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０３２４】
シリコーン系界面活性剤は、フッ素原子を有していてもよい。フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７および同Ｆ４４３（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【０３２５】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。その市販品としては、例えば、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム社製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ社製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成社製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子社製）およびＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０３２６】
レベリング剤（Ｉ）を使用する場合、その含有量は、着色硬化性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．００１重量％以上０．２重量％以下であり、より好ましくは０．００２重量％以上０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０１重量％以上０．０５重量％以下である。なお、この含有量に、顔料分散液の製造に用いる分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｉ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０３２７】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでいてもよい。
【０３２８】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）（樹脂（Ｂ１）および必要に応じて樹脂（Ｂ２））、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）およびフェノール系酸化防止剤（Ｅ）、並びに必要に応じて溶剤（Ｈ）、レベリング剤（Ｉ）、重合開始助剤（Ｆ）、チオール化合物（Ｇ）およびその他の成分を混合することにより調製できる。
【０３２９】
顔料（Ａ２）を用いる場合、顔料（Ａ２）を予め溶剤（Ｈ）の一部または全部と混合し、顔料（Ａ２）の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて顔料（Ａ２）を分散させて、顔料分散液を調製することが好ましい。この際、必要に応じて分散剤、樹脂（Ｂ）（特に樹脂（Ｂ２））の一部または全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
【０３３０】
染料（Ａ１）を用いる場合、染料（Ａ１）を予め溶剤（Ｈ）の一部または全部に溶解させて、染料溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。また、上記成分を混合して得られた着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０３３１】
＜カラーフィルタおよび液晶表示装置の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物によりカラーフィルタを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフ法およびインクジェット機器を用いる方法が挙げられる。フォトリソグラフ法では、通常、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥によって溶剤等の揮発成分を除去して組成物層を形成し、フォトマスクを介して該組成物層に光を照射（露光）し、露光後の組成物層に現像液を接触させて着色パターンを形成（現像）する工程を含む。この現像後、しばしば、着色パターンを加熱するポストベークが行われる。前記フォトリソグラフ法において露光の際にフォトマスクを用いないこと、および／または現像しないことにより、前記組成物層の硬化物である着色塗膜を形成できる。このようにして得られる着色パターンおよび着色塗膜をカラーフィルタとして用いることができる。
【０３３２】
基板としては、例えば、ガラス板、樹脂板、シリコン板等が挙げられる。前記基板上に、アルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などが形成されていてもよい。さらに、前記基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０３３３】
作製するカラーフィルタの厚さは、特に限定されず、目的の用途等に応じて適宜調整することができ、例えば０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは１〜６μｍである。
【０３３４】
フォトリソグラフ法による着色パターン（画素）の形成は、公知または慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして着色パターンを形成することができる。
【０３３５】
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して、平滑な組成物層を得る。塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０３３６】
次に、組成物層に、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して光が照射される（露光）。露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナおよびステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０３３７】
露光後の組成物層を現像液に接触させることにより、基板上に着色パターンが形成される（現像）。現像により、組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。現像方法は、パドル法、ディッピング法およびスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０３３８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物から製造されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０３３９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を意味し、厚さ保持率以外の「％」は「重量％」を意味する。
【０３４０】
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０３４１】
製造例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣを用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２２８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー社製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０３４２】
＜製造例１：樹脂（Ｂ１−１）の製造＞
撹拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計およびガス導入管を備えたフラスコに、３−メトキシブタノール７５０．０ｇを入れ、窒素置換しながら撹拌し、８０℃に昇温した。
次に、メタクリル酸２５．６ｇ（０．３０モル）、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１４６．４ｇ（０．５０モル）およびメチルメタクリレート４９．２ｇ（０．４９モル）からなるモノマー混合物に、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）２８．８ｇを添加したものを、滴下ロートから前記フラスコ中に滴下した。
滴下終了後、８０℃にて混合物を５時間撹拌して共重合反応を行い、樹脂（Ｂ１−１）（重量平均分子量（Ｍｗ）：５，５００、酸価：８２ｍｇＫＯＨ／ｇ、シリル基当量：５００）を得た。
【０３４３】
＜製造例２：樹脂（Ｂ１−２）の製造＞
撹拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計およびガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル７５０．０ｇを入れ、窒素置換しながら撹拌し、８０℃に昇温した。
次に、メタクリル酸３９．２ｇ（０．４６モル）、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン１３２．０ｇ（０．４６モル）およびジシクロペンタニルメタクリレート５０．１ｇ（０．２３モル）からなるモノマー混合物に、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）２８．８ｇを添加したものを、滴下ロートから前記フラスコ中に滴下した。
滴下終了後、８０℃にて混合物を５時間撹拌して共重合反応を行い、樹脂（Ｂ１−２）（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，０００、酸価：１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、シリル基当量：５５０）を得た。
【０３４４】
＜製造例３：樹脂（Ｂ２−１）の製造＞
還流冷却器、滴下ロートおよび撹拌機を備えたフラスコ内に窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートおよび３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）２８９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解させた溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、混合物を８０℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度１２５ｍＰａｓの共重合体（樹脂（Ｂ２−１））溶液を得た。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は９．２×１０３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０８、酸価（固形分換算値）は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ２−１）は以下の構成単位を有する（下記式中、＊は結合位置を示す。）。
【０３４５】
【化３６】
2020186373.tif 000037
【０３４６】
＜製造例４：赤色顔料の分散液の製造＞
後述のようにして合成した赤色顔料５０．６部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）１０．１部、樹脂（Ｂ２−１）２０．３部（固形分換算）、プロピレングリコールモノメチルエーテル６４．５部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１６．０部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して、得られた混合物を１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して赤色顔料の分散液を得た。
【０３４７】
赤色顔料の分散液の製造に使用した赤色顔料は、次のように合成した。
１７４ｇのｔｅｒｔ−アミルアルコールと金属ナトリウム２２．２ｇとを窒素雰囲気下１３０℃で反応させてナトリウムｔｅｒｔ−アミルアルコラートを合成した。これを６０℃に加熱し、４−ブロモベンゾニトリル９１．０ｇ、コハク酸ジ−ｔｅｒｔ−アミルエステル７１．０５ｇ、およびｔｅｒｔ−アミルアルコール１０８．９ｇを加え、得られた懸濁液の温度を８５℃以下になるように、懸濁液を２時間攪拌した。この懸濁液を、８５℃でそのまま１８時間以上攪拌した後、−１０℃に冷却したメタノール２００ｇと水１０００ｇと硫酸４９．２１ｇとの混合液に加えた。懸濁液の添加が終了した後、得られた混合物を、０℃に保ちながら５時間攪拌して反応を完了させた後、固形物を濾過により回収した。回収した固形物は、メタノールおよび水で交互に洗浄した。この洗浄は、洗浄に使用したメタノールおよび水の着色がなくなり、かつ塩の析出がなくなるまで繰り返し行った。洗浄後の固形物を８０℃の真空乾燥機で１８時間乾燥し、赤色顔料を得た。
【０３４８】
＜製造例５：青色顔料の分散液の製造＞
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６  １９．２部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）６．７部、樹脂（Ｂ２−１）７．７部（固形分換算）、乳酸エチル１４．６部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３．８部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して、得られた混合物を１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して青色顔料の分散液を得た。
【０３４９】
＜製造例６：化合物（Ａ３−１−１）の製造＞
特開２０１８−１２７５９６号公報の実施例７に記載の方法により、下記式（Ａ３−１−１）で表される化合物を製造した。
【０３５０】
【化３７】
2020186373.tif 000038
【０３５１】
＜製造例７：化合物（Ａ３−２−１）の製造＞
特開２０１５−３８２０１号公報の合成例１９に記載の方法により、下記式（Ａ３−２−１）で表される化合物を製造した。
【０３５２】
【化３８】
2020186373.tif 000039
【０３５３】
＜製造例８：化合物（Ａ３−１−１）の分散液の製造＞
化合物（Ａ３−１−１）７部、分散剤（ビックケミー社製  ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２０５０；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５２％溶液）３部、樹脂（Ｂ２−１）（固形分換算）３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８１部、ジアセトンアルコール６部および０．２ｍｍのジルコニアビーズ３００部を混合し、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して、得られた混合物を３時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して、化合物（Ａ３−１−１）の分散液を製造した。なお、化合物（Ａ３−１−１）はジアセトンアルコールに溶解する染料であるが、耐熱性および耐光性に関する化合物（Ａ３−１−１）の信頼性を向上させるため、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用して、化合物（Ａ３−１−１）の分散液を製造し、これを使用した。
【０３５４】
＜製造例９：化合物（Ａ３−２−１）の分散液の製造＞
化合物（Ａ３−２−１）１４部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）２部、樹脂（Ｂ２−１）（固形分換算）６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７４部、ジアセトンアルコール４部および０．２ｍｍのジルコニアビーズ３００部を混合し、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して、得られた混合物を３時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して、化合物（Ａ３−２−１）の分散液を製造した。なお、化合物（Ａ３−２−１）はジアセトンアルコールに溶解する染料であるが、耐熱性および耐光性に関する化合物（Ａ３−２−１）の信頼性を向上させるため、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用して、化合物（Ａ３−２−１）の分散液を製造し、これを使用した。
【０３５５】
実施例１〜１６および比較例１〜５
（１）着色硬化性樹脂組成物の製造
下記表１〜３に示す組成となるように各成分を混合して、着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０３５６】
着色硬化性樹脂組成物の製造に使用した各成分は以下の通りである。
＜染料（Ａ１）＞
（Ａ１−１）：特開２０１６−２７０７５の実施例１に記載の方法によって得られた下記式（Ａ１−１）で表される染料
（Ａ１−２）：特開２０１７−２２６８１４の実施例２に記載の方法によって得られた下記式（Ａ１−２）で表される染料
（Ａ１−３）：特開２０１６−１７６０７５の合成例２に記載の方法によって得られた下記式（Ａ１−３）で表される染料
【０３５７】
【化３９】
2020186373.tif 000040
【０３５８】
＜顔料（Ａ２）の分散液＞
赤色顔料の分散液：製造例４で得られた分散液
青色顔料の分散液：製造例５で得られた分散液
【０３５９】
＜化合物（Ａ３）の分散液＞
化合物（Ａ３−１−１）の分散液：製造例８で得られた分散液
化合物（Ａ３−２−１）の分散液：製造例９で得られた分散液
【０３６０】
＜樹脂（Ｂ）＞
（Ｂ１−１）：製造例１で得られた樹脂（Ｂ１−１）
（Ｂ１−２）：製造例２で得られた樹脂（Ｂ１−２）
（Ｂ２−１）：製造例３で得られた樹脂（Ｂ２−１）（顔料（Ａ２）の分散液の製造、化合物（Ａ３）の分散液の製造、および比較例４で使用）
【０３６１】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ」）
【０３６２】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
（Ｄ−１）：下記式（Ｄ−１）で表される化合物（常州強力電子新材料社製「ＴＲ−ＰＢＧ３２７」）
（Ｄ−２）：ＢＡＳＦ社製「イルガキュア（登録商標）９０７」
【０３６３】
【化４０】
2020186373.tif 000041
【０３６４】
＜フェノール系酸化防止剤（Ｅ）＞
（Ｅ−１）：６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン（住友化学社製「スミライザー（登録商標）  ＧＰ」）
（Ｅ−２）：ＡＤＥＫＡ社製「アデカアークルズ（登録商標）ＧＰＡ−５００１」
（Ｅ−３）：ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標）ＡＯ−６０」
【０３６５】
＜リン系酸化防止剤＞
ＴＰＰ：トリフェニルホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標）ＴＰＰ」）
【０３６６】
＜重合開始助剤（Ｆ）＞
（Ｆ−１）：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＤＥＴＸ−Ｓ」）
【０３６７】
＜チオール化合物（Ｇ）＞
（Ｇ−１）：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学社製）
【０３６８】
＜溶剤（Ｈ）＞
（Ｈ−１）：３−メトキシ−１−ブタノール（東京化成工業社製、沸点１５８℃）
（Ｈ−２）：ジアセトンアルコール（東京化成工業社製、沸点１６８℃）
（Ｈ−３）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＫＨネオケム社製、１４６℃）
（Ｈ−４）：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＫＨネオケム社製、沸点１２１℃）
【０３６９】
＜レベリング剤（Ｉ）＞
（Ｉ−１）：シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「トーレシリコーンＳＨ８４００」）
【０３７０】
（２）カラーフィルタ（着色塗膜）の形成
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして、組成物層を形成した。冷却後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン社製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で組成物層に光照射した。光照射後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た。放冷後、得られた着色塗膜の厚さを、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術社製））を用いて測定したところ、３．０μｍであった。
【０３７１】
（３）厚さ保持率の評価
形成された着色塗膜のポストベーク前後の厚さを、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術社製）を用いて測定し、下記式：
厚さ保持率（％）＝（ポストベーク後の厚さ／ポストベーク前の厚さ）×１００
に従って厚さ保持率を算出した。結果を表１〜３に示す。
【０３７２】
【表１】
2020186373.tif 000042
【０３７３】
【表２】
2020186373.tif 000043
【０３７４】
【表３】
2020186373.tif 000044
【０３７５】
表１〜３に示す結果から明らかなように、フェノール系酸化防止剤および樹脂（Ｂ１）（即ち、樹脂（Ｂ１−１）または樹脂（Ｂ１−２））を使用した実施例１〜１６の着色硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤を使用しない比較例１、３および５、またはフェノール系酸化防止剤の代わりにリン系酸化防止剤を使用した比較例２、樹脂（Ｂ１）を使用しない比較例４の着色硬化性樹脂組成物に比べて、ポストベークによる着色塗膜の厚さ減少を抑制することができる。
【産業上の利用可能性】
【０３７６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いれば、加熱（特にポストベーク）による着色パターンまたは着色塗膜の厚さの減少を抑制することができる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から製造されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。