(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた印刷適性を付与する印刷適性向上剤の提供。【解決手段】ポリアルキレンオキシド（Ａ１）、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）及び／又は（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ２）、下式で示されるウレタン化合物（Ａ３）、ポリビニルアルコール（Ａ４）及び多糖類（Ａ５）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）を含有してなることを特徴とする印刷適性向上剤。2020125401.tif 000005Ｒは水素原子又は炭素数１〜６０の炭化水素基、Ｙはジイソシアネ−トからイソシアナト基を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ａ及びｄはそれぞれ１〜６００、ｂは４０〜５００、ｃは０〜５の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンオキシド（Ａ１）、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）及び／又は（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ２）、式（１）で示されるウレタン化合物（Ａ３）、ポリビニルアルコール（Ａ４）及び多糖類（Ａ５）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）を含有してなることを特徴とする印刷適性向上剤。
【化１】
2020125401.tif 000004
Ｒは水素原子又は炭素数１〜６０の炭化水素基、Ｙはジイソシアネ−トからイソシアナト基を除いた反応残基、ＯＡ及びＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子、ａ及びｄはそれぞれ１〜６００の整数、ｂは４０〜５００の整数、ｃは０〜５の整数を表し、複数個のＲ及びＹは同じでも異なっていてもよい。
【請求項２】
式（２）で示されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有する請求項１に記載の印刷適性向上剤。
Ｒ１［（−ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ２］ｍ       （２）
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアシル基、２〜６価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた反応残基又は非還元性の二糖類若しくは三糖類からｍ個の水酸基を除いた反応残基、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基又は炭素数２〜３０のアシル基を表し、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｏは酸素原子、ｎは１〜５００の整数、ｍは１〜６の整数を表す。
【請求項３】
水溶性高分子（Ａ）１００重量部に対して、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量が１〜５００重量部である請求項２に記載の印刷適性向上剤。
【請求項４】
水性インキ材及び請求項１〜３のいずれかに記載された印刷適性向上剤を含んでなり、
印刷適性向上剤の含有量として、水性インキ材１００重量部に対して、化合物（Ａ）の量が５×１０−３〜５重量部となる量であることを特徴とする水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷適性向上剤、これを含有する水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
「カチオン性樹脂［Ａ］を含有することを特徴とするフレキソ印刷適性向上剤」が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２３２１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の印刷適性向上剤では印刷適性が不十分であるという問題がある。本発明の目的は、優れた印刷適性を示す印刷適性向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の印刷適性向上剤の特徴は、ポリアルキレンオキシド（Ａ１）、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）及び／又は（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ２）、式（１）で示されるウレタン化合物（Ａ３）、ポリビニルアルコール（Ａ４）及び多糖類（Ａ５）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００６】
【化１】
2020125401.tif 000002
【０００７】
Ｒは水素原子又は炭素数１〜６０の炭化水素基、Ｙはジイソシアネ−トからイソシアナト基を除いた反応残基、ＯＡ及びＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子、ａ及びｄはそれぞれ１〜６００の整数、ｂは４０〜５００の整数、ｃは０〜５の整数を表し、複数個のＲ及びＹは同じでも異なっていてもよい。
【０００８】
本発明の水性インキ組成物の特徴は、水性インキ材及び上記の印刷適性向上剤を含んでなり、
印刷適性向上剤の含有量として、水性インキ材１００重量部に対して、化合物（Ａ）の量が５×１０−３〜５重量部となる量である点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の印刷適性向上剤は、優れた印刷適性を示す。
【００１０】
本発明の水性インキ組成物は、上記の印刷適性向上剤を含むので、優れた印刷適性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜ポリアルキレンオキシド（Ａ１）＞
ポリアルキレンオキシド（Ａ１）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合モノマーから構成されるポリマーが含まれる。これらのうち、印刷適性の観点から、エチレンオキシドのホモポリマー（すなわち、ポリエチレンオキシド）及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとから構成されるコポリマーが好ましい。
【００１２】
ポリアルキレンオキシドの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０万〜８００万が好ましく、さらに好ましくは３０万〜５００万、特に好ましくは６０万〜４００万、最も好ましくは１００万〜３００万である。この範囲であると印刷適性がさらに良好となる。
【００１３】
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）によって測定される（たとえば、以下の条件で測定できる）。
＜条件＞
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー株式会社）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＰＷＸＬ（東ソー株式会社）
検出器：ＧＰＣ装置に内蔵の示差屈折計検出器
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液
流量：０．８ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
試験試料：０．１重量％の溶離液溶液
注入量：２００μｌ
標準物質：ＰＥＯ−２９、ＰＥＯ−１８、ＰＥＯ−８（住友精化株式会社）及びＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹ（ＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）ＳＥ−１５０、ＳＥ−３０、ＳＥ−８（東ソー株式会社）
【００１４】
ポリアルキレンオキシド（Ａ１）は公知の方法（特開平５−１７５６６号公報、特公昭４５−７７５１号公報、特公昭５３−２７３１９号公報等）で製造できる。
【００１５】
このようなポリアルキレンオキシド（Ａ１）としては、市場より入手でき、ＰＥＯ−２７、ＰＥＯ−１８、ＰＥＯ−１５（住友精化株式会社）及びアルコックスＥＰ−１０（明成化学工業株式会社、「アルコックス」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００１６】
＜重合体（Ａ２）＞
エチレン性不飽和カルボン酸（塩）及び／又は（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ２）のうち、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）及びエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）が含まれる。
【００１７】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）としては、脂肪族エチレン性不飽和モノカルボン酸、脂環式エチレン性不飽和モノカルボン酸、芳香族エチレン性不飽和モノカルボン酸及びこれらの塩等が使用できる。
【００１８】
脂肪族エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、３−メチル−２−ブテン酸、３−メチル−３−ブテン酸、２−メチル−３−ブテン酸、２−メチル−２−ブテン酸、２−エチル−２−プロペン酸、２−ヘキセン酸、４−メチル−２−ペンテン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、２−ヘプテン酸、４，４−ジメチル−２−ペンテン酸、２−オクテン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、２−ノネン酸、３−メチル−２−オクテン酸、２−ゲテン酸及び２−ヒドロキシプロペン酸等が挙げられる。
「（メタ）アクリ・・」とは、メタクリ・・、アクリ・・を意味する（以後も同様とする）。
【００１９】
脂環式エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、１−シクロペンテンカルボン酸、３−シクロペンテンカルボン酸、４−シクロペンテンカルボン酸、１−シクロヘキセンカルボン酸、３−シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセンカルボン酸、１−シクロヘプテンカルボン酸、３−シクロヘプテンカルボン酸、４−シクロヘプテンカルボン酸、５−シクロヘプテンカルボン酸、１−シクロオクテンカルボン酸、３−シクロオクテンカルボン酸、４−シクロオクテンカルボン酸、５−シクロオクテンカルボン酸、１−シクロノネンカルボン酸、３−シクロノネンカルボン酸、４−シクロノネンカルボン酸、５−シクロノネンカルボン酸、１−シクロデセンカルボン酸、３−シクロデセンカルボン酸、４−シクロデセンカルボン酸及び５−シクロデセンカルボン酸等が挙げられる。
【００２０】
芳香族エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、２−カルボキシスチレン、４−カルボキシスチレン、桂皮酸（３−フェニル−２−プロペン酸）、アトロパ酸（２−フェニルアクリル酸）、５−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸、４−ビニル−１−ナフタレンカルボン酸及び４−ビニル−１−アントラキノンカルボン酸等が挙げられる。
【００２１】
エチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）としては、脂肪族エチレン性不飽和ジカルボン酸、脂環式エチレン性不飽和ジカルボン酸、芳香族エチレン性不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩が含まれる。
【００２２】
脂肪族エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ブテン二酸、２−ペンテン二酸（ペント−２−エン−１，５−二酸）、２−メチル−２−ブテン二酸、２−ヘキセン二酸、２−ヘプテン二酸、３−メチル−２−ヘプテン二酸、２−ノネン二酸、２−デセン二酸及び２−ヒドロキシブタン−１，４−二酸等が挙げられる。
【００２３】
脂環式エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、１，２−シクロペンテンジカルボン酸、１，３−シクロペンテンジカルボン酸、１，４−シクロペンテンジカルボン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、１，３−シクロヘキセンジカルボン酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸、１，２−シクロヘプテンジカルボン酸、１，３−シクロヘプテンジカルボン酸、１，４−シクロヘプテンジカルボン酸、１，５−シクロヘプテンジカルボン酸、１，２−シクロオクテンジカルボン酸、１，３−シクロオクテンジカルボン酸、１，４−シクロオクテンジカルボン酸、１，５−シクロオクテンジカルボン酸、１，２−シクロノネンジカルボン酸、１，３−シクロノネンジカルボン酸、１，４−シクロノネンジカルボン酸、１，５−シクロノネンジカルボン酸、１，２−シクロデセンジカルボン酸、１，３−シクロデセンジカルボン酸、１，４−シクロデセンジカルボン酸及び１，５−シクロデセンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２４】
芳香族エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、２，４−ジカルボキシスチレン、４−ビニル−１，２−ナフタレンジカルボン酸及び４−ビニル１，３−アントラキノンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２５】
塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アンモニウ塩、炭素数２〜６のアルキルアミン（モノエチルアミン、モノブチルアミン及びトリエチルアミン等）塩及び炭素数２〜６のアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩等が挙げられる（以下、同じである。）。
これらのうち、印刷適性の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウム塩である（以下、同じである。）。
【００２６】
（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）としては、（メタ）アクリロイルアミノメタンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルアミノエタンスルホン酸（塩）、３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸（塩）、４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、５−（メタ）アクリロイルアミノペンタンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２−メチルブタンスルホン酸（塩）及び３−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルプロパンスルホン酸（塩）等が挙げられる。
【００２７】
これらの必須構成単量体のうち、印刷適性の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸塩である。
【００２８】
重合体（Ａ２）は、エチレン性不飽和カルボン酸（塩）及び／又は（メタ）アクリロイルアミノアルカンスルホン酸（塩）を必須構成単量体としていれば、上記の必須構成単量体の単独重合体でもよく、上記の必須構成単量体同士の共重合体であってもよい。上記の必須構成単量体同士の共重合体の場合、単量体単位の割合に制限がない。さらに、本発明の効果を奏する限り、任意の構成単量体を含んでもよい（含有量割合も任意である）。任意の構成単量体として、たとえば、以下の（ａ）〜（ｃ）の単量体が含まれる。
【００２９】
（ａ）（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレングリコール（分子量８８〜１９９８）モノ（メタ）アクリレート及びメトキシポリオキシエチレングリコール（分子量７６〜２０１２）（メタ）アクリレート等。
【００３０】
（ｂ）Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド：Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ、Ｎ−ビス２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等。
【００３１】
（ｃ）その他の単量体：ビニルスルホン酸（塩）、アリルスルホン酸（塩）、メタリルスルホン酸（塩）、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及びアクロレイン等。
【００３２】
重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万〜４００万が好ましく、さらに好ましくは５０万〜３００万、特に好ましくは１００万〜２００万である。この範囲内であると印刷適性がさらに良好となる。
【００３３】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）によって測定される。たとえば、以下の条件１（０．２Ｍリン酸緩衝液に溶解する場合）又は条件２（０．２Ｍリン酸緩衝液に溶解しない場合）で測定できる。
【００３４】
＜条件１＞
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー株式会社）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ６０００ ＰＷＸＬ（東ソー株式会社）
検出器：ＧＰＣ装置に内蔵の示差屈折計検出器
溶離液：０．２Ｍリン酸緩衝液
流量：０．８ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
試験試料：０．１重量％の溶離液溶液
注入量：２００μｌ
標準物質：ＰＥＯ−１８、ＰＥＯ−８（住友精化株式会社）及びＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹ（ＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）ＳＥ−１５０、ＳＥ−３０、ＳＥ−８（東ソー株式会社）
【００３５】
＜条件２＞
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー株式会社）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（東ソー株式会社）
検出器：ＧＰＣ装置に内蔵の示差屈折計検出器
溶離液：テトラハイドロフラン
流量：０．５ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
試験試料：０．１重量％の溶離液溶液
注入量：２０μｌ
標準物質：標準ポリスチレン（Ｆ−５５０、Ｆ−１２８、Ｆ−２０、Ｆ−１、Ａ−１０００（東ソー株式会社）
【００３６】
重合体（Ａ２）の合成は、公知の方法（特開２０１１−１２７２３５号公報等）で行われる。
【００３７】
＜ウレタン化合物（Ａ３）＞
水素原子又は炭素数１〜６０の炭化水素基（Ｒ）のうち、炭素数１〜６０の炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、シクロアルキル及びアリールが含まれる。
【００３８】
アルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、イソヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、２−ブチルオクチル、オクタデシル、イソオクタデシル、トリアコンチル及びヘキサコンチル等が挙げられる。
【００３９】
アルケニルとしては、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、トリデセニル、イソトリデセニル、トリアコンテニル、イソトリアコンテニル及びヘキサコンテニル等が挙げられる。
【００４０】
シクロアルキルとしては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、デカヒドロナフチル及びコレステリル等が挙げられる。
【００４１】
アリールとしては、フェニル、ベンジル、トリル及びナフチル等が挙げられる。
【００４２】
これらのＲのうち、印刷適性の観点から、アルキルが好ましく、さらに好ましくはデシル及びドデシルである。
【００４３】
ジイソシアネートからイソシアナト基を除いた反応残基（Ｙ）を構成するジイソシアネ−トとしては、脂肪族ジイソシアネ−ト、脂環式ジイソシアネ− ト及び芳香族ジイソシアネ−トが含まれる。
【００４４】
脂肪族ジイソシアネ−トとしては、炭素数３〜１５の脂肪族ジイソシアネート等が使用でき、メチレンジイソシアネ−ト、ジメチレンジイソシアネ− ト、トリメチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチルペンタン−１，５−ジイソシアネ−ト、３−ブトキシ−１，６−ヘキサンジイソシアネ−ト及び１，４−ビス（イソシアナトプロピルオキシ）ブタン等が挙げられる。
【００４５】
脂環式ジイソシアネ−トとしては、炭素数８〜２０の脂環式ジイソシアネ−ト等が使用でき、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン及び４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン等が挙げられる。
【００４６】
芳香族ジイソシアネ−トとしては、炭素数８〜２０の芳香族ジイソシアネ−ト等が使用でき、メタフェニレンジイソシアネ−ト、パラフェニレンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ジメチルベンゼンジイソシアネ−ト、エチルベンゼンジイソシアネ−ト、４，４’−ジイソシアナト−２，２’−ジメチルビフェニル、１，５−ジイソシアナトナフタレン、３，３’−ジイソシアナト−４，４’−ジエトキシジフェニルメタン、メタキシリレンジイソシアネ−ト及びパラキシリレンジイソシアネ−ト等が挙げられる。
【００４７】
これらのジイソシアネ−トのうち、印刷適性の観点から、脂肪族ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネートが好ましく、さらに好ましくはヘキサメチレンジイソシアネ−ト及びメタキシリレンジイソシアネ−トである。
【００４８】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ及びＡＯ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合が含まれる。複数の混合の場合、その結合様式はブロック、ランダム及びこれらの混合のいずれでもよいが、ブロック及びブロックとランダムとの混合が好ましく、さらに好ましくはブロックである。
【００４９】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ及びＡＯ）のうち、印刷適性の観点から、オキシエチレン及びオキシエチレンとオキシプロピレン又はオキシブチレンとの混合が好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン及びオキシエチレンとオキシプロピレンとの混合であり、特に好ましくはオキシエチレンである。
【００５０】
ａ及びｄは、それぞれ、１〜６００の整数であり、好ましくは２〜３００、さらに好ましくは３〜１６０である。この範囲であると、印刷適性がさらに良好となる。
【００５１】
ｂは、４０〜５００の整数であり、好ましくは５５〜４００、さらに好ましくは７０〜３００である。この範囲であると、印刷適性がさらに良好となる。
【００５２】
ｃは、０〜５の整数であり、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜３ である。この範囲であると、印刷適正がさらに良好となる。
【００５３】
ａ個の（−ＯＡ）、ｂ個の（−ＯＡ）、ｃ個の[ＯＣ（Ｏ）−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）（−ＯＡ）ｂ−]及びｄ個の（−ＯＡ）は、それぞれ、同じでも異なっていてもよい。
【００５４】
式（１）で示されるウレタン化合物（Ａ３）は、公知のウレタン化反応を用いて合成することができる（たとえば、特開２０００−３０３００６公報）。反応により一部副生成物ができる場合があるが、副生成物との混合物のままで使用できる。
【００５５】
＜ポリビニルアルコール（Ａ４）＞
ポリビニルアルコール（Ａ４）としては、重合度５００〜２５００の完全ケン化ポリビニルアルコール（けん化価９８〜９９；けん化価はＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して測定される。）、重合度５００〜２５００の部分ケン化ポリビニルアルコール（けん化価８７〜８９）及びポリビニルアルコールをカルボン酸やカルボン酸ハライドによりエステル化した変性ポリビニルアルコール、並びに公知｛高分子実験学、第６巻、高分子反応、５４〜７１頁、共立出版株式会社、昭和５３年９月発行｝のエーテル化ポリビニルアルコール及びアセタール化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００５６】
これらのポリビニルアルコール（Ａ４）のうち、完全ケン化ポリビニルアルコール及び部分ケン化ポリビニルアルコールが好ましく、さらに好ましくは完全ケン化ポリビニルアルコールである。
【００５７】
ポリビニルアルコール（Ａ４）は市場からも容易に入手でき、完全ケン化ポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ−１１７｛株式会社クラレ｝及びＰＶＡ−１２４｛株式会社クラレ｝等が挙げられ、部分ケン化ポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ−２１０｛株式会社クラレ｝及びＰＶＡ−２３５｛株式会社クラレ｝等が挙げられ、変性ポリビニルアルコールとしては、ＫＬ−１１８｛株式会社クラレ｝及びＲ−１１３０｛株式会社クラレ｝等が挙げられる。
【００５８】
＜多糖類（Ａ５）＞
多糖類（Ａ５）としては、セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酸化セルロース、アセチルセルロース、アミノアセチルセルロース、アリルセルロース、酢酸セルロース、酢酸エステルセルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシエチルデンプン、メチルデンプン、エチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、酸化デンプン、アセチルデンプン、アミノアセチルデンプン、アリルデンプン、酢酸デンプン、酢酸エステルデンプン、リン酸デンプン、両性デンプン、カチオン化デンプン、グァーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、ペクチン、カラギナン、寒天、アルギン酸、キサンタンガム及びジェランガム等が挙げられる。
【００５９】
これらの多糖類（Ａ５）のうち、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース及びデンプンが好ましく、さらに好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースである。
【００６０】
このような多糖類（Ａ５）は市場より入手でき、メチルセルロースとしては、ＭＣＥー４００｛信越化学株式会社｝等が挙げられ、エチルセルロースとしては、エトセル３００｛日進化成株式会社、「エトセル」はザ・ダウ・ケミカル・カンパニーの登録商標である。｝等が挙げられ、ヒドロキシエチルセルロースとしてはＳＰ５００｛ダイセルファインケム株式会社｝等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースとしては、ＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ  Ｍ｛日本槽達株式会社｝等が挙げられ、デンプンとしては、コーンスターチ｛日本コーンスターチ株式会社｝等が挙げられる。
【００６１】
＜ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）＞
本発明の印刷適性向上剤は、式（２）で示されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００６２】
Ｒ１［（−ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ２］ｍ       （２）
【００６３】
Ｒ１は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアシル基、２〜６価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた反応残基又は非還元性の二糖類若しくは三糖類からｍ個の水酸基を除いた反応残基、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基又は炭素数２〜３０のアシル基を表し、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｏは酸素原子、ｎは１〜５００の整数、ｍは１〜６の整数を表す。
【００６４】
水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアシル基、２〜６価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた反応残基又は非還元性の二糖類若しくは三糖類からｍ個の水酸基を除いた反応残基（Ｒ１）のうち、炭素数１〜３０のアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基等が使用できる。
【００６５】
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
【００６６】
分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソオクタデシル、イソトリアコンシル、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルへキシル、２−ドデシルヘキサデシル、３，５，５−トリメチルへキシル及び３，７，１１−トリメチルドデシル等が挙げられる。
【００６７】
また、Ｒ１のうち、炭素数２〜３０のアルケニル基としては、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が使用できる。
【００６８】
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデゼニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
【００６９】
分岐鎖アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリアコンテニル等が挙げられる。
【００７０】
また、Ｒ１のうち、炭素数２〜３０のアシル基としては、飽和脂肪族アシル基、不飽和脂肪族アシル基、脂環式アシル基及び芳香族アシル基等が使用できる。
【００７１】
飽和脂肪族アシル基としては、エタノイル、プロパノイル、ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、イソペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、イソトリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル及びオクタデカノイル等が挙げられる。
【００７２】
不飽和脂肪族アシル基としては、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、２−メチル−クロトノイル、ブテノイル、ブタジエノイル、ペンテノイル、ヘキセノイル、ヘプテノイル、オクテノイル、ノネノイル、デセノイル、ウンデセノイル、ドデセノイル、テトラデセノイル、オレオイル及びエライジノイル等が挙げられる。
【００７３】
脂環式アシル基としては、シクロペンタノイル、シクロヘキサノイル、シクロヘプタノイル、メチルシクロペンタノイル、メチルシクロヘキサノイル、メチルシクロヘプタノイル、シクロペンテノイル、２，４−シクロペンタジエノイル、シクロヘキセノイル、２，４−シクロヘキサジエノイル、シクロヘプテノイル、メチルシクロペンテノイル、メチルシクロヘキセノイル及びメチルシクロヘプテノイル等が挙げられる。
【００７４】
芳香族アシル基としては、ベンゾイル、トルオイル、シンナモイル及びナフトイル等が挙げられる。
【００７５】
また、Ｒ１のうち、２〜６価アルコールからｍ個の水酸基を除いた反応残基を構成できる２〜６価のアルコールとしては、２価アルコール（脂肪族ジオール、脂環式ジオール及び芳香族ジオール）、３価アルコール（脂肪族トリオール、脂環式トリオール及び芳香族トリオール）、４価アルコール（脂肪族テトラオール、脂環式テトラオール及び芳香族テトラオール）、５価アルコール（脂肪族ペンタオール、脂環式ペンタオール及び芳香族ペンタオール）及び６価アルコール（脂肪族ヘキサオール、脂環式ヘキサオール及び芳香族ヘキサオール）が含まれる。
【００７６】
脂肪族ジオールとしては、炭素数２〜１８の脂肪族ジオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチルプロパンジオール、ヒドロキシオクタデセニルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチルペンタンジオール及びジ（ヒドロキシエチル）チオエーテル等が挙げられる。
【００７７】
脂環式ジオールとしては、炭素数８〜１５の脂環式ジオールが含まれ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキサン及びジヒドロキシジシクロへキシルジメチルメタン等が挙げられる。
【００７８】
芳香族ジオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ジオールが含まれ、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及び１，４−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
【００７９】
脂肪族トリオールとしては、炭素数３〜１１の脂肪族トリオールが含まれ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールペンタン、トリメチロールオクタン及びヘキサントリオール等が挙げられる。
【００８０】
脂環式トリオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式トリオールが含まれ、トリヒドロキシシクロヘキサン、トリヒドロキシジシクロヘキサン及びトリヒドロキシジシクロへキシルジメチルメタン等が挙げられる。
【００８１】
芳香族トリオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族トリオールが含まれ、トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシビフェニル及びトリヒドロキシジフェニルジメチルメタン等が挙げられる。
【００８２】
脂肪族テトラオールとしては、炭素数５〜１２の脂肪族テトラオールが含まれ、ジグリセリン、ペンタエリスリトール及びジトリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００８３】
脂環式テトラオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシシクロヘキサン、テトラヒドロキシジシクロヘキサン、ソルビタン及びテトラヒドロキシジシクロへキシルジメチルメタン等が挙げられる。
【００８４】
芳香族テトラオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシベンゼン、テトラヒドロキシビフェニル及びテトラヒドロキシジフェニルジメチルメタン等が挙げられる。
【００８５】
脂肪族ペンタオールとしては、炭素数９〜１２の脂肪族ペンタオールが含まれ、トリグリセリン及びキシリトール等が挙げられる。
【００８６】
脂環式ペンタオールとしては、炭素数６〜１２の脂環式ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシシクロヘキサン、ペンタヒドロキシジシクロへキサン、ペンタヒドロキシジシクロへキシルジメチルメタン及びヒドロキノン−β−Ｄ−グルコシド等が挙げられる。
【００８７】
芳香族ペンタオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシベンゼン、ペンタヒドロキシビフェニル及びペンタヒドロキシジフェニルジメチルメタン等が挙げられる。
【００８８】
脂肪族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１２の脂肪族ヘキサオールが含まれ、ソルビトール、テトラグリセリン及びジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００８９】
脂環式ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシシクロヘキサン、ヘキサヒドロキシジシクロヘキサン及びヘキサヒドロキシジシクロへキシルジメチルメタン等が挙げられる。
【００９０】
芳香族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシビフェニル及びヘキサヒドロキシジフェニルジメチルメタン等が挙げられる。
【００９１】
また、Ｒ１のうち、非還元性の二糖類若しくは三糖類からｍ個の水酸基を除いた反応残基を構成できる非還元性の二糖類若しくは三糖類としては、蔗糖、トレハロース、ラフィノース及びゲンチアノース等が挙げられる。
【００９２】
これらのｍ個の水酸基を除いた反応残基は、２〜６価のアルコール又は非還元性の二糖類若しくは三糖類の全ての水酸基が必ずしも除かれた反応残基を意味するものではなく、一部の水酸基が反応残基中の残っている場合も含まれる。したがって、２〜６価のアルコール又は非還元性の二糖類若しくは三糖類の水酸基の数とｍの値とは必ずしも一致しない。
【００９３】
Ｒ１のうち、印刷適性の観点から、水素原子、炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、炭素数２〜２２のアシル基、２〜４価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた反応残基及び非還元性の二糖類若しくは三糖類からｍ個の水酸基を除いた反応残基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、炭素数３〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のアルケニル基、炭素数１２〜１８のアシル基、グリセリン又はソルビタンからｍ個の水酸基を除いた反応残基及び蔗糖又はトレハロースからｍ個の水酸基を除いた反応残基、特に好ましくは水素原子、オレオイル、２−エチルヘキシル、グリセリンからｍ個の水酸基を除いた反応残基及び蔗糖からｍ個の水酸基を除いた反応残基、最も好ましくはグリセリンからｍ個の水酸基を除いた反応残基及び蔗糖からｍ個の水酸基を除いた反応残基である。
【００９４】
水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアシル基（Ｒ２）は、Ｒ１のそれらと同じである。Ｒ２のうち、印刷適性の観点から、水素原子、炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基及び炭素数２〜２２のアシル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子、炭素数３〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のアルケニル基及び炭素数３〜１８のアシル基、特に好ましくは水素原子、オレオイル及び２−エチルヘキシル、最も好ましくは水素原子である。
【００９５】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合が含まれる。複数の混合の場合、その結合様式はブロック、ランダム及びこれらの混合のいずれでもよいが、ブロック、及びブロックとランダムとの混合が好ましく、さらに好ましくはブロックである。オキシアルキレン基のうち、印刷適性の観点から、オキシエチレン、オキシプロピレン及びエチレンオキシド又はブチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合が好ましく、さらに好ましくはオキシプロピレン及びオキシエチレン又はブチレンオキシドとオキシプロピレンとの混合である。
【００９６】
ｎ個の（−ＯＡ）は、同じでも異なっていてもよく、ｍ個の［（−ＯＡ）ｎ−Ｏ−Ｒ２］は同じでも異なっていてもよい。
【００９７】
ｎは、１〜５００の整数が好ましく、さらに好ましくは２〜１００の整数、特に好ましくは３〜９０の整数、最も好ましくは４〜８０の整数である。この範囲であると印刷適性がさらに良好となる。
【００９８】
ｍは、１〜６の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜３の整数である。この範囲であると印刷適性がさらに良好となる。
【００９９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は公知の方法（特開２００３−２６８２９１号公報、特開平９−１１７６０７号公報等）で製造できる。
【０１００】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシエチレングリコールモノセチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレングリコールジオレート、プロピレンオキシド／エチレンオキシド重合体、グリセリンのプロピレンオキシド／エチレンオキシド付加物、ジグリセリンのプロピレンオキシド付加物、ソルビトールのプロピレンオキシド／エチレンオキシド付加物、ソルビトールのプロピレンオキシド付加物、蔗糖のプロピレンオキシド付加物、蔗糖のプロピレンオキシド／ブチレンオキシド付加物、ラフィノースのプロピレンオキシド／ブチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパンのプロピレンオキシド付加物、ペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付加物、テトラヒドロキシシクロヘキサンのエチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物、トリグリセリンのプロピレンオキシド付加物及びテトラグリセリンのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【０１０１】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は、１種のみ使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【０１０２】
本発明の印刷適性向上剤にポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含む場合、この含有量（重量部）は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、１〜５００が好ましく、さらに好ましくは、５〜３００、特に好ましくは１０〜２００である。この範囲であると、印刷適性がさらに良好となる。
【０１０３】
＜水＞
取り扱い性の観点（印刷適性には影響はない）から、本発明の印刷適性向上剤にはさらに水を含有させることができる。水を含有する場合、この含有量（重量部）は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、５０〜９９９００重量部が好ましく、さらに好ましくは１００〜４９９００、特に好ましくは３００〜４９００である。この範囲であると、印刷適性がさらに良好となる。
【０１０４】
＜他の添加剤＞
本発明の印刷適性向上剤には、化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び水以外に、他の公知の添加剤｛消泡剤、分散剤、防黴剤、防腐剤及び酸化防止剤等；たとえば、特開２０００−３２７９４６号公報及び特開２００４−３０５８８２号公報に記載されたもの等｝を含有してもよい。
【０１０５】
他の添加剤を含有する場合、この含有量（重量部）は、化合物（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５０、特に好ましくは０．０２〜１０である。
【０１０６】
＜水性インキ組成物＞
水性インキ材としては、公知の顔料及び樹脂等｛たとえば、色材協会誌、７０巻７号、ｐ４７６〜４８４；印刷インキ基礎講座（第ＶＩＩ講）、東中冨佐男著、１９９７年｝を含有してなるインキ材等が使用できる。
【０１０７】
本発明にの水性インキ組成物おいて、上記の印刷適性向上剤の含有量（重量部）は、水性インキ材１００重量部に対して、化合物（Ａ）の量が５×１０−３〜５重量部となる量が好ましく、さらに好ましくは同量が１×１０−２〜１重量部となる量、特に好ましくは同量が０．０１〜０．２５重量部となる量である。この範囲であると、印刷適性がさらに良好となる。
【０１０８】
本発明の印刷適性向上剤を含有した水性インキ組成物を被印刷体に印刷するには、通常の方法を用いることができ、凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷及びシルクスクリーン印刷等が適用できる。これらのうち、フレキソ印刷が適している。
【０１０９】
本発明の印刷適性向上剤を含有した水性インキ組成物が印刷される被印刷体としては、段ボールのライナー、包装紙、カートン紙、コートボール紙、ラベルシール、紙ナプキン、食品包装フィルム及びレジ袋等が挙げられる。これらのうち段ボールのライナー及び包装紙が適している。
【実施例】
【０１１０】
以下、部又は％は、特記しない限り、重量部又は重量％を意味する。
＜実施例１＞
ポリアルキレンオキシド（ａ１−１）{ＰＥＯ−３、住友精化株式会社、ポリエチレンオキシド（数平均分子量１００万）}１００部を水４９００部に溶解させ、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１）を得た。
【０１１１】
＜実施例２＞
耐圧反応容器内で、プロピレングリコール{試薬特級、富士フィルム和光純薬工業株式会社}１モル部（７６部）及び水酸化カリウム{試薬特級、富士フィルム和光純薬株式会社}２．３部を均一混合した後、加圧窒素置換しながら１００℃に昇温した。その後、減圧下（耐圧反応容器内の圧力を０．０１３ＭＰａ以下にする；以下同じである。）で１時間脱水し、同温度にてプロピレンオキシド（ＰＯ）１６モル部（９３０部）を耐圧反応容器内の圧力を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた後、５時間同温度で撹拌してポリプロピレンオキシド（重合度１７モル）を得た。
【０１１２】
引き続き同容器に、水酸化カリウム３０．２部を加えて均一混合し、加圧窒素置換しながら１２０℃に昇温した。その後、減圧下で１時間脱水し、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド（ＥＯ）２モル部（８８部）を同圧力を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた後、５時間同温度で撹拌した。次いで９０℃に冷却して反応物を得た後、水２８．２部（イオン交換水、以下同じ。：以下、得られた反応物の２．５％とする。）を加えてから、アルカリ吸着剤｛キョーワード６００、協和化学工業株式会社、「キョーワード」は同社の登録商標である。}５６．３部（以下、得られた反応物の５．０％とする。）を加え、同温度にて１時間撹拌して、水酸化カリウムをアルカリ吸着剤に吸着させた。次いで、同温度で、ヌッチェ、吸引瓶及びＮｏ．２濾紙{東洋濾紙株式会社}を用いてアルカリ吸着剤をろ別した｛以下、イオン交換水、アルカリ吸着剤を加え、撹拌した後、アルカリ吸着剤をろ別した操作を「アルカリ吸着処理」と略する。｝。得られたろ液を減圧下１２０℃にて脱水処理して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）[ＰＯ１７モル／ＥＯ２モルブロック重合体]を得た。
【０１１３】
ポリアルキレンオキシド（ａ１−１）１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）１０部及び水４８９０部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ２）を得た。
【０１１４】
＜実施例３＞
耐圧反応容器にグラニュー糖１モル部（３４２部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する。）１０００部を仕込み、加圧窒素置換した。次いで１００℃にて攪拌しながら、プロピレンオキシド（ＰＯ）１５モル部（８７２部）を耐圧反応容器内の圧力を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた後、１０時間同温度で攪拌した。次いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）[蔗糖／ＰＯ１５モル付加体、ＤＭＦ含有量１．６ｐｐｍ]を得た。
【０１１５】
なお、ＤＭＦ含有量は、ガスクロマトグラフィー（内部標準／検量線方式）を用いて定量した（以下、同様である。）
【０１１６】
ポリアルキレンオキシド（ａ１−２）{アルコックスＥ−１００、明成化学工業株式会社、ポリエチレンオキシド、数平均分子量３００万}１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水９７００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ３）を得た。
【０１１７】
＜実施例４＞
耐圧反応容器にポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）［蔗糖／ＰＯ１５モル重合物］１モル部（１２１４部）及び水酸化カリウム３６．４部を仕込み、１００℃にて減圧脱水してから同温度にてプロピレンオキシド（ＰＯ）６５モル部（３７７７部）を耐圧反応容器内の圧力を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた後、１４時間同温度で攪拌した。次いでアルカリ吸着処理し、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）[蔗糖／ＰＯ８０モル付加体、ＤＭＦ含有量０．４ｐｐｍ]を得た。
【０１１８】
ポリアルキレンオキシド（ａ１−３）{アルコックス  ＥＰ−２０、明成化学工業株式会社、エチレンオキサシド／プロピレンオキシドランダム共重合体、数平均分子量１００万}１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）１００部及び水９８００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ４）を得た。
【０１１９】
＜実施例５＞
耐圧反応容器にイオン交換水６００部及び過硫酸ナトリウム０．３７部を入れ、撹拌下９５℃で、アクリル酸３００部（４．２モル部）を滴下ラインから１時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。さらに、１時間攪拌下９５℃に保った後、３０℃まで冷却してから、撹拌下、４０℃以下に保ちながら、徐々に５０％水酸化ナトリウム水溶液３３３部（ＮａＯＨ４．２モル部）を分割投入し、重合体（ａ２−１）{ポリアクリル酸ナトリウム塩}を３２％含む水溶液を得た。なお、重合体（ａ２−１）の重量平均分子量は１００万であった。
【０１２０】
耐圧反応容器にグリセリン{試薬特級、富士フィルム和光純薬株式会社}１モル部（９２部）及び水酸化カリウム２．８部を仕込み、１００℃にて減圧脱水してから１５０℃にてエチレンオキシド（ＥＯ）３モル部（１３２部）を耐圧反応容器内の圧力を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた後、１０時間同温度で攪拌しグリセリン／ＥＯ３モル付加体を得た。引き続き同容器に、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル{試薬１級、東京化成工業株式会社}１８６部（１モル部）を加えて、窒素雰囲気下で１６０℃にて８時間攪拌した。次いでアルカリ吸着処理し、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）[グリセリン／ＥＯ３モル／２−エチルヘキサノール１モルブロック付加体]を得た。
【０１２１】
重合体（ａ２−１）を３２％含む水溶液３１３部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）１０部及び水６７７部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ５）を得た。
【０１２２】
＜実施例６＞
「過硫酸ナトリウム０．３７部」を「過硫酸ナトリウム０．０９部」に変更したこと以外、実施例５と同様にして、重合体（ａ２−２）{ポリアクリル酸ナトリウム塩}を３２％含む水溶液を得た。なお、重合体（ａ２−２）の重量平均分子量は２００万であった。
【０１２３】
重合体（ａ２−２）を３２％含む水溶液３１３部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水３８７部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ６）を得た。
【０１２４】
＜実施例７＞
耐圧反応容器にイオン交換水２０１３部及び５０％水酸化ナトリウム水溶液８０部を入れて均一混合した後、４０℃以下、攪拌下で、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸｛２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、東京化成工業株式会社}１モル部（２０７部）を徐々に加えて均一混合した。次いで、５０℃に温調した後、２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン２塩酸塩）{東京化成工業株式会社}０．２部をイオン交換水５部に溶解させた水溶液を滴下し、同温度にて３時間撹拌し、重合体（ａ２−３）{ポリ（２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）}を１０％含む水溶液を得た。なお、重合体（ａ２−３）の重量平均分子量は１００万であった。
【０１２５】
重合体（ａ２−３）を１０％含む水溶液１０００部及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）１０部を均一混合し、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ７）を得た。
【０１２６】
＜実施例８＞
耐圧反応容器に、エチレングリコール{試薬特級、富士フィルム和光純薬工業株式会社}１モル部（６２部）及び水酸化カリウム１．３部を加えて均一混合した後、１００℃にて１時間減圧脱水してから１５０℃にてエチレンオキシド（ＥＯ）６９モル部（３０３６部）を耐圧反応容器内の圧力を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた。その後、１０時間同温度で攪拌し、次いでアルカリ吸着処理し、ポリエチレンオキシド（重合度７０モル）を得た。
【０１２７】
耐圧反応容器に、デシルアルコール{試薬１級、東京化成工業株式会社}０．５モル部（７９部）及び水酸化カリウム２．４部を加えて均一混合した後、１００℃にて１時間減圧脱水してから１５０℃にてエチレンオキシド（ＥＯ）８０モル部（３５２０部）を耐圧反応容器内の圧力を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた。その後、１０時間同温度で攪拌し、次いでアルカリ吸着処理し、デシルアルコール／ＥＯ１６０モル付加物を得た。
【０１２８】
耐圧反応容器に、デシルアルコール／ＥＯ１６０モル付加物０．１モル部（７２０部）を入れ、１００℃にて３時間減圧脱水してから、６０℃に冷却し、ヘキサメチレンジイソシアネート{試薬１級、東京化成工業株式会社}０．１モル部（１７部）及びジブチルスズラウレート{試薬１級、東京化成工業株式会社}０．２部を加えて、窒素気流下、８０〜１００℃にて１０時間反応させた。次いで、ポリエチレンオキシド（重合度７０モル）０．０５モル（１５５部）を加えて、窒素気流下、８０〜１００℃にて１０時間反応させ、ウレタン化合物（ａ３−１）{デシルアルコール／ＥＯ１６０モル／ヘキサメチレンジイソシアネート／ＥＯ７０モル／ヘキサメチレンジイソシアネート／ＥＯ１６０モル／デシルアルコール付加体}を得た。なお、イソシアナト基含有量測定法（ＪＩＳ  Ｋ１６０３−１：２００７、Ａ法）にてイソシアナト基の消失を確認した（以下、同じ）。
【０１２９】
ウレタン化合物（ａ３−１）１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水２００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ８）を得た。
【０１３０】
＜実施例９＞
「エチレングリコール１モル部（６２部）、水酸化カリウム１．３部、エチレンオキシド（ＥＯ）６９モル部（３０３６部）」を、「エチレングリコール０．２５モル部（１５．５部）、水酸化カリウム０．３部、エチレンオキシド（ＥＯ）７５モル部（３３００部）」に変更したこと以外、実施例８と同様にして、ポリエチレンオキシド（重合度３００モル）を調製した。
【０１３１】
「デシルアルコール０．５モル部（７９部）、水酸化カリウム２．４部、エチレンオキシド（ＥＯ）８０モル部（３５２０部）」を「ラウリルアルコール{試薬１級、東京化成工業株式会社}１モル部（１８６部）、水酸化カリウム５．６部、エチレンオキシド（ＥＯ）３モル部（１３２部）」に変更したこと以外、実施例８と同様にして、ラウリルアルコール／ＥＯ３モル付加物を調製した。
【０１３２】
「デシルアルコール／ＥＯ１６０モル付加物０．１モル部（７２０部）、ヘキサメチレンジイソシアネート０．１モル部（１７部）、ポリエチレンオキシド（重合度７０モル）０．０５モル（１５５部）」を、「ラウリルアルコール／ＥＯ３モル付加物０．２モル部（６３．６部）、メタキシリレンジイソシアネ−ト{東京化成工業株式会社}０．２モル部（３８部）、ポリエチレンオキシド（重合度３００モル）０．１モル（１３２２部）」に変更したこと以外、実施例８と同様にして、ウレタン化合物（ａ３−２）{ラウリルアルコール／ＥＯ３モル／メタキシリレンジイソシアネ−ト／ＥＯ３００モル／メタキシリレンジイソシアネ−ト／ＥＯ３モル／ラウリルアルコール付加体}を得た。
【０１３３】
耐圧反応容器で２−エチル−１−ヘキサノール{試薬１級、東京化成工業株式会社}１モル（１３０部）及び水酸化カリウム３．９部を均一混合した後、１００℃にて１時間減圧脱水してから１５０℃にてエチレンオキシド（ＥＯ）４モル部（１７６部）を耐圧反応容器内の圧力を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させた。その後、１０時間同温度で攪拌し、次いでアルカリ吸着処理し、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）[２−エチル−１−ヘキサノール／ＥＯ４モル付加体]を得た。
【０１３４】
ウレタン化合物（ａ３−２）１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）１０部及び水３００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ９）を得た。
【０１３５】
＜実施例１０＞
ポリビニルアルコール（ａ４−１）{ポリビニルアルコール、ＰＶＡー１２４、平均重合度２４００、けん化度９９モル％、株式会社クラレ}１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）１０部及び水８７０部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１０）を得た。
【０１３６】
＜実施例１１＞
多糖類（ａ５−１）{ヒドロキシエチルセルロース、ＨＥＣ  ＡＨ−１５、住友精化株式会社}１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）１０部及び水４７００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１１）を得た。
【０１３７】
＜実施例１２＞
ポリアルキレンオキシド（ａ１−２）１００部を水９９００部に溶解させ、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１２）を得た。
【０１３８】
＜実施例１３＞
ポリアルキレンオキシド（ａ１−３）１００部を水４９００部に溶解させ、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１３）を得た。
【０１３９】
＜実施例１４＞
重合体（ａ２−１）を３２％含む水溶液３１３部及び水９００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１４）を得た。
【０１４０】
＜実施例１５＞
耐圧反応容器にイオン交換水６００部及び過硫酸ナトリウム０．３７部を入れ、撹拌下９５℃で、アクリル酸２８８部（４モル部）及びスチレン２１部（０．２モル部）を滴下ラインから１時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。さらに、１時間攪拌下９５℃に保った後、３０℃まで冷却してから、撹拌下、４０℃以下に保ちながら、徐々に５０％水酸化ナトリウム水溶液３２０部（ＮａＯＨ４モル部）を分割投入し、重合体（ａ２−４）{アクリル酸ナトリウム塩／スチレン共重合体}を３２％含む水溶液を得た。なお、重合体（ａ２−４）の重量平均分子量は１００万であった。
【０１４１】
重合体（ａ２−４）を３２％含む水溶液３１３部及び水７８７部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１５）を得た。
【０１４２】
＜実施例１６＞
耐圧反応容器にイオン交換水６００部及び過硫酸ナトリウム０．３７部を入れ、撹拌下９５℃で、アクリル酸２８８部（４モル部）及び無水マレイン酸２０部（０．２モル部）を滴下ラインから１時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。さらに、１時間攪拌下９５℃に保った後、３０℃まで冷却してから、撹拌下、４０℃以下に保ちながら、徐々に５０％水酸化ナトリウム水溶液３５２部（ＮａＯＨ４．４モル部）を分割投入し、重合体（ａ２−５）{アクリル酸ナトリウム塩／マレイン酸ナトリウム塩共重合体}を３２％含む水溶液を得た。なお、重合体（ａ２−５）の重量平均分子量は１００万であった。
【０１４３】
重合体（ａ２−５）を３２％含む水溶液３１３部及び水７８７部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１６）を得た。
【０１４４】
＜実施例１７＞
ポリビニルアルコール（ａ４−１）１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水７００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１７）を得た。
【０１４５】
＜実施例１８＞
多糖類（ａ５−１）１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水４７００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１８）を得た。
【０１４６】
＜実施例１９＞
ポリビニルアルコール（ａ４−２）{ポリビニルアルコール、ＰＶＡー１１７、平均重合度１７００、けん化度９９モル％、株式会社クラレ}１００部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部及び水７００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１９）を得た。
【０１４７】
＜実施例２０＞
多糖類（ａ５−２）{メチルセルロース２％水溶液、東京化成工業株式会社}５０００部及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）２００部を均一混合して、本発明の印刷適性向上剤（Ｊ２０）を得た。
【０１４８】
＜比較例１＞
カチオン樹脂{ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）の２７％水溶液、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、センカ株式会社}を比較用の印刷適性向上剤（ｈ１）とした。
【０１４９】
実施例で得た印刷適性向上剤（Ｊ１〜Ｊ２０）及び比較例の印刷適正向上剤（ｈ１）を用いて、水性フレキソインキ組成物を調製し、以下の方法で紙に水性フレキソインキ組成物を塗工し、印刷適性を評価した。これらの結果を表１に示した。
【０１５０】
＜水性フレキソインキ組成物の調製＞
水性インキ材｛水性フレキソインキ、オーデＦＳＢ  ６３９藍、ＤＩＣグラフィックス株式会社、「オーデ」は日本ペイントホールディングス株式会社の登録商標である。}１００部と印刷適性向上剤（Ｊ１〜Ｊ２０、ｈ１）１部とを均一混合させて、評価用水性フレキソインキ組成物（１〜１２）をそれぞれ得た。
【０１５１】
＜印刷適性の評価＞
Ｃライナー{ジュートライナー、坪量１５０ｇ／ｍ２、王子マテリア株式会社}に、アニロックスローラー{イージープルーフ、ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ}を使用して評価用水性フレキソインキ組成物を印刷した。印刷した塗工面について、分光白色度計・色差計{ＰＦ７０００、日本電色工業株式会社}を用いて、印刷適性向上剤を添加していない水性フレキソインキ（ブランク）の塗工面を比較対象として色差測定を行った。
また、目視にて印刷かすれの有無も評価した。
【０１５２】
【表１】
2020125401.tif 000003
【０１５３】
本発明の印刷適性向上剤（Ｊ１）〜（Ｊ２０）を用いて得た水性フレキソインキ組成物を塗工した印刷面は、比較用の印刷適性向上剤を用いたものと比較して、色差（ΔＥ）が大きく（発色性に優れ）、印刷かすれもなく、印刷適性に優れていることを確認できた。