(57)【要約】      （修正有）【課題】フルオロポリマー、およびフルオロポリマーを形成および使用する方法の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物。2020125284.tif 000041（Rｎ：H、置換／非置換C1-C10アルキルなど。Q1、Q2：O、S。Q3、Q3'：H、アミノなど。ｎ：１−２０。m：１−１５。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
2020125284.tif 000034
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’またはＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’、およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例が水素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ３の各例がフッ素である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ４の各例がフッ素である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｑ１およびＱ２の各例が酸素である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例が水素である、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’、およびＲ１１’の各例が水素である、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
ｎが３から１０の整数であり、ｍが３から６の整数である、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
式（ＩＩ）：
2020125284.tif 000035
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０およびＲ１１の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）：
2020125284.tif 000036
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ３’、Ｒ４’およびＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項１１】
式（ＩＶ）：
2020125284.tif 000037
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’およびＲ２’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’およびＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３は水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項１２】
式（Ｖ）：
2020125284.tif 000038
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７およびＲ８の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項１３】
式（ＶＩ）：
2020125284.tif 000039
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１およびＲ２の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【請求項１４】
ポリフルオロベンゾオキサジンを形成するための方法であって、
フッ化ジアミンをビスフェノール、ホルムアルデヒドおよび溶媒に導入して混合物を形成することであって、ジアミン：ビスフェノールのモル比が約１：１から約２：１である、形成すること；
混合物を還流すること；および
ポリフルオロベンゾオキサジンを得ること
を含む、方法。
【請求項１５】
ジアミンが式（Ｖ）：
2020125284.tif 000040
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｑは、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；かつ、
ｎは１から２０の整数である］
で表される、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［０００１］  本開示は、フルオロポリマー、およびそのようなフルオロポリマーを形成および使用する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
［０００２］  航空機などの車両には、接着剤および／またはファスナによって互いに接着された多くのコンポーネントが含まれる。接着剤とファスナは、車両が経験する化学的、熱的、物理的条件に耐える必要がある。特に、熱硬化性樹脂は、車両／航空機のコンポーネントを化学的または物理的に接合する。
【０００３】
［０００３］  高温の接着剤とエラストマーは、指定された適用方法と硬化手順で、グリーン状態で、またはプレポリマーの形態で提供される。これらの手順には、多くの場合、樹脂を安全かつ効果的に適用および硬化させるための特殊機器と厳格なプロトコルが含まれる。高温接着剤とエラストマーの多様性は、十分に高温耐性のある結合を持つ前駆体元素の化学的多様性と、加工および製造上の問題により制限されている。高温ポリマーの製造および処理時に発生する問題には以下の３つが含まれる。
１．固有の温度制限
ａ．ガラス転移温度（Ｔｇ）は多くの場合、材料の熱可塑性成形または成型を妨げる劣化温度を超える（処理ウィンドウはＴｇとＴｍの間であることに留意されたい）。
ｂ．  ポリマーの硬化は高温で進行するため、ポリマーを予備硬化してから接着するか、部品全体に加熱サイクルをかける必要がある。
２．反応熱
ａ．過度に積極的な硬化サイクルで実施される発熱硬化反応は、過度の急速な酸化を促進する可能性がある。
３．硬化時の望ましくない溶媒の使用と副産物
ａ．高温耐性ポリマーは、溶解に塩素化またはフッ化溶媒を必要とする多くの化学物質に対して不浸透性である。
ｂ．フッ素含有モノマーは高温性能を得るのに役立つが、このようなモノマーの使用はＨＦなどの副産物を促進する。
【０００４】
［０００４］  熱硬化性材料に関しては、熱硬化性樹脂は通常、接合する表面にピールプライで作られたコンポーネントを有し（このピールプライは接合前に除去される）、接合する表面のグリットブラスト、プラズマエッチングおよび／またはハンドサンディング等の表面準備プロセスと組み合わされ、続いて接着剤でそれらの表面を結合させる。接着剤は通常、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）またはポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂である。ただし熱可塑性樹脂は、ポリアリールエーテルケトンマトリックスの化学的性質、および構造用途で使用する場合の熱可塑性樹脂に関する処理温度と運転中の温度制限のために、熱硬化性樹脂と比較して接着結合用途には本質的に難しい。
【０００５】
［０００５］  フェノール系熱硬化性樹脂製品には、低燃焼性、低発煙、優れた熱的および電気的性質等の利点がある。ただしフェノール系熱硬化性樹脂製品は、強力な試薬（上ラックには酸、レゾール樹脂には塩基）の使用を伴い、硬化プロセス中に水を放出し、堆積層に空隙を生成する。さらに、脆性および限られた貯蔵寿命は、フェノール系材料の適応性を制限する。
【０００６】
［０００６］  熱硬化性ポリベンゾオキサジンは、フェノール樹脂に匹敵する可能性がある。ポリベンゾオキサジンの利点は、機械的強度、優れた熱的性質、低吸水性、高いガラス転移温度、および高いチャーイールドである。ポリベンゾオキサジンはさらに、開始剤を必要とせずに重合し、副産物を放出せず、ほぼゼロの収縮を示す。ただし、従来のポリベンゾオキサジンは、航空宇宙用途で使用される接着剤にますます必要となる、非常に高い温度条件（＞５５０oＦ）で接着剤として使用するのに十分な温度安定性を備えていない。
【０００７】
［０００７］  従来の接着剤と比較して高温での改善された安定性を有する、改善された接着剤に対する継続的なニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００８】
［０００８］  一例では、式（Ｉ）：
2020125284.tif 000002
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ又は置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり、
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であり、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、  無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１６  は水素またはヒドロキシルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０００９】
［０００９］  一例では、組成物は、式（Ｉ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００１０】
［００１０］  一例では、式（II）：
2020125284.tif 000003
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であり；  Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【００１１】
［００１１］  一例では、組成物は、式（ＩＩ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００１２】
［００１２］  式（ＩＩＩ）：
2020125284.tif 000004
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ３’、Ｒ４’およびＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１０は、水素またはヒドロキシルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【００１３】
［００１３］  一例では、組成物は、式（ＩＩＩ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００１４】
［００１４］  一例では、式（ＩＶ）：
2020125284.tif 000005
［式中：
Ｚは、フッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ４’、Ｒ５’およびＲ６’の各例ｉは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【００１５】
［００１５］  一例では、組成物は、式（ＩＶ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００１６】
［００１６］  一例では、式（Ｖ）：
2020125284.tif 000006
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７およびＲ８の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【００１７】
［００１７］  一例では、組成物は、式（Ｖ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００１８】
［００１８］  一例では、式（ＶＩ）：
2020125284.tif 000007
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１およびＲ２の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【００１９】
［００１９］  一例では、組成物は、式（ＶＩ）で表される化合物および金属酸化物を含む。
【００２０】
［００２０］  一例では、ポリフルオロベンゾオキサジンを形成する方法は、フッ化ジアミンをビスフェノール（例えばフッ化ビスフェノール）、ホルムアルデヒドおよび溶媒に導入して混合物を形成することを含み、ここで、ジアミン：：ビスフェノールのモル比は約１：１から約２：１である。この方法は、該混合物を灌流することと、ポリフルオロベンゾオキサジンを得ることとを含む。
【００２１】
［００２１］  一例では、方法は、
コンポーネントの表面に組成物を適用することであって、該組成物が、
ポリフルオロベンゾオキサジンおよび溶媒を含む、適用すること；
約１００°Ｃ以上の第１の温度で組成物を硬化させること；
第１の温度を約１６０℃以上の第２の温度に上げること；および
コンポーネントの表面上に配置されたコーティングを得ることであって、該コーティングが架橋ポリフルオロベンゾオキサジンを含む、得ること
によって架橋ポリフルオロベンゾオキサジンを形成することを含む。
【００２２】
［００２２］  一例では、方法は、
１４０°Ｃ以上の沸点を有する溶媒、１４０°Ｃ未満の沸点を有する溶媒、触媒、およびポリフルオロベンゾオキサジンとフルオロジアミンの一方または両方を導入して混合物を形成すること；
該混合物を灌流すること；
低沸点溶媒を除去して、第２の混合物を形成すること；
フタロニトリルを第２の混合物に導入して第３の混合物を形成することであって、フタロニトリル対ポリフルオロベンゾオキサジンまたはフルオロジアミンのモル比が約１：１から約３：１であり得る、形成すること；および
第３の混合物からポリフタロニトリルを沈殿させること
によってポリフタロニトリルを形成することを含む。
【００２３】
［００２３］  一例では、方法は、
コンポーネントの表面に組成物を適用することであって、該組成物が、ポリフタロニトリルおよび溶媒を含む、適用すること；
約１００°Ｃ以上の第１の温度で組成物を硬化させること；
第１の温度を約１６０°Ｃ以上の第２の温度に上げること；および
コンポーネントの表面上に配置され、架橋ポリフタロニトリルを含むコーティングを得ること
によって架橋ポリフタロニトリルを形成することを含む。
【００２４】
本開示の上述の特徴を詳細に理解することができるように、上で簡単に概要が示されている本開示のより具体的な説明が、実施例を参照することによって得られる。一部の実施例は別紙の図面に示されている。    しかしながら、別紙図面は本開示の典型的な実施例のみを示しているにすぎず、したがって本開示の範囲を限定しているとみなされるべきものではないことに留意されたい。なぜならば本開示は、その他の等しく有効な実施例を認め得るからである。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】［００２５］  一例によるフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を接着剤として使用するための方法のフロー図である。
【図２】［００２６］  一例による被着体上のフルオロポリマーコーティング強化の概略図である。
【図３】［００２７］  一例によるフルオロポリマーコーティングが配置された表面を製造するための方法のフロー図である。
【図４】［００２８］  一例によるロボットスプレイヤーである。
【図５】一例による真空バッグ器具の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
［００３０］理解を容易にするため、可能な場合には、複数の図に共通する同一の要素を指し示すのに同一の参照番号を使用している。一例の要素および特徴は、さらなる記述がなくとも、他の例に有益に組み込むことができると考えられる。
【００２７】
［００３１］  本開示は、フルオロポリマーと、フルオロポリマーを形成および使用する方法とを提供する。本開示のフルオロポリマーは、高温環境での使用に適した接着剤を提供することができる。本開示はさらに、１種以上のフルオロポリマーと、１種以上の金属酸化物ナノ粒子とを含有する組成物を提供する。金属酸化物ナノ粒子は、より大きなラジカル捕捉粒子と比較して、向上したラジカル捕捉能を提供することができる。本開示はさらに、フルオロポリマーの製造方法と、フルオロポリマーおよびフルオロポリマー含有組成物の使用とを提供する。
【００２８】
フルオロポリマー
［００３２］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（Ｉ）：
2020125284.tif 000008
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、  無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３  および Ｑ３’の各例は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
によって表されるポリフルオロベンゾオキサジンである。
【００２９】
［００３３］  式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、水素であってもよい。Ｒ３の各例は、フッ素であってもよい。Ｒ４の各例は、フッ素であってもよい。少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、酸素であってもよい。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、水素であってもよい。Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、水素であってもよい。ｎは３から１０の整数である。ｍは２から１０、例えば３から６である。
【００３０】
［００３４］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（ＩＩ）：
2020125284.tif 000009
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、  無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される架橋ポリフルオロベンゾオキサジンである。
【００３１】
［００３５］  式（ＩＩ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、水素であってもよい。Ｒ３の各例は、フッ素であってもよい。Ｒ４の各例は、フッ素であってもよい。少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、酸素であってもよい。Ｑ３は水素またはアミノである。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、水素であってもよい。Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、水素であってもよい。ｎは３から１０の整数である。ｍは３から６である。
【００３２】
［００３６］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（ＩＩＩ）：
2020125284.tif 000010
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ３’、Ｒ４’およびＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表されるポリフルオロベンゾオキサジンである。
【００３３】
［００３７］  少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、酸素である。Ｑ３は水素またはアミノである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、水素であってもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ３’、Ｒ４およびＲ５’の各例は、水素であってもよい。ｎは１から１０の整数である。ｍは１から１０、例えば３から６である。
【００３４】
［００３８］  Ｚは、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である。少なくとも一例では、Ｚは、式：
2020125284.tif 000011
［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である。少なくとも一例では、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９のそれぞれは、フッ素である。
【００３５】
［００３９］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（ＩＶ）：
2020125284.tif 000012
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’およびＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される架橋ポリフルオロベンゾオキサジンである。
【００３６】
［００４０］  少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、酸素である。Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素またはアミノである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、水素であってもよい。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’及びＲ５’の各例は、水素であってもよい。ｎは１から１０の整数である。ｍは１から１０、例えば３から６である。
【００３７】
［００４１］  Ｚは、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である。少なくとも一例では、Ｚは、式：
2020125284.tif 000013
［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である。少なくとも一例では、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９のそれぞれは、フッ素である。
【００３８】
［００４２］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（Ｖ）：
2020125284.tif 000014
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７およびＲ８の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表されるポリフルオロイミドである。
【００３９】
［００４３］  式（Ｖ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、水素であってもよい。Ｒ３の各例は、フッ素であってもよい。Ｒ４の各例は、フッ素であってもよい。いくつかの例では、Ｒ３および／またはＲ４の少なくとも１つの例は、（一次）アミノである。少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素またはアミノである。Ｒ７およびＲ８の各例は、独立に、無置換Ｃ１−Ｃ１０アリールまたは無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであってもよい。ｎは３から１０の整数である。ｍは３から６である。Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方がアミノである場合、アミンは、無水物出発物質と反応して、架橋ポリフルオロイミドを形成することができる。
【００４０】
［００４４］  少なくとも一例では、フルオロポリマーは、式（ＶＩ）：
2020125284.tif 000015
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１およびＲ２の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される架橋ポリフルオロイミドである。
【００４１】
［００４５］  少なくとも一例では、Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、水素またはアミノである。Ｒ１およびＲ２の各例は、水素であってもよい。ｎは１から１０の整数である。ｍは２から１０、例えば３から６である。
【００４２】
［００４６］  Ｚは、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である。少なくとも一例では、Ｚは、式：
2020125284.tif 000016
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５のそれぞれは、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である。少なくとも一例では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５のそれぞれは、フッ素である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５の少なくとも１つがアミンである場合、アミンは、無水物出発物質と反応して、架橋ポリフルオロイミドを形成することができる。
【００４３】
フルオロポリマー合成
［００４７］  本開示のフルオロポリマーは、スキーム１に示されるように得ることができるフッ化ジアミン出発物質および任意選択８のフッ化アミンエンドキャップを使用して得ることができる。
2020125284.tif 000017
【００４４】
［００４８］  エステルのシアノへの変換についてWood, J. L.; Khatri, N. A.; Weinreb, S. M., Tetrahedron Letters 1979, 20 (51), 4907-4910からの手順に従う（または改良を加えた）、（スキーム１ｃの）フッ化ジアミンの合成。Ｅｘｆｌｕｏｒ  ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した、乾燥キシレン中の出発ジエステル（スキーム１ａ）の２ｍｍｏｌ溶液を、塩化ジメチル中〜４ｍｍｏｌのジメチルアルミニウムアミドで処理する。この混合物を３０分から一晩、加熱還流し、反応の進行を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で追跡する。反応が完了した後、混合物を冷却して水を加える。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、回転蒸発させて残留溶媒を除去する。粗生成物は、シリカゲルカラムを使用して精製、および／または沈殿および／または再結晶化することができる。その後、ジシアノ生成物を、水素化アルミニウムリチウムまたは水素化ジイソブチルアルミニウムなどの一般的な還元剤を使用してジアミンに還元し、精製することができる。
【００４５】
［００４９］  フッ化アミンは、式（ＶＩＩ）：
2020125284.tif 000018
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｑは、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；かつ、
ｎは１から２０の整数である］
で表すことができる。
【００４６】
［００５０］  式（ＶＩＩ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、水素であってもよい。Ｒ３の各例は、フッ素であってもよい。Ｒ４の各例は、フッ素であってもよい。ｎは３から１０の整数である。
【００４７】
［００５１］  フッ化アミンは、式（ＶＩＩＩ）：
2020125284.tif 000019
［式中、Ｚはフッ化アリール基である。Ｚは、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である。Ｑは、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルである］
で表されるフッ化アリール基である。
【００４８】
［００５２］  一例では、フッ化アミンは、以下の式：
2020125284.tif 000020
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のそれぞれは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４の少なくとも１つの例はフッ素である］で表される。少なくとも一例では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１４のそれぞれは、フッ素である。Ｑは、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルである。
【００４９】
［００５３］  ポリフルオロベンゾオキサジン類および架橋ポリフルオロベンゾオキサジン類：適切な溶媒中でフッ化ジアミン、ビスフェノールおよびパラホルムアルデヒドを混合することにより、フッ化ベンゾオキサジンを形成することができる。式（Ｉ）または式（ＩＩＩ）で表されるポリフルオロベンゾオキサジンのｍの値は、ジアミン：ビスフェノール：ホルムアルデヒドのモル比を調整することにより制御することができる。少なくとも一例では、ジアミン：ビスフェノール：ホルムアルデヒドのモル比は、約１：１から約２：１であり得る。適切な溶媒には、トルエン、エタノール、ヘキサフルオロキシレン、またはこれらの混合物が含まれる。形成されたポリフルオロベンゾオキサジン類の粘度制御および弾性率制御を提供するために、混合物に（または後述の還流後もしくは２回目の還流プロセスの前）エンドキャップを含めることもできる。エンドキャップは、（イミドである式（Ｉ）または式（ＩＩＩ）のＱ３基を形成する）モノアミンまたは一無水物（ｍｏｎｏａｎｄｈｙｄｒｉｄｅ）であり得る。
【００５０】
［００５４］  不活性雰囲気（例えば窒素またはアルゴン）下で撹拌しながら、反応を高温で一定時間還流下で進行させ、その後逆溶媒（メタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル、またはこれらの混合物等）に注ぎ、固体ポリマー（ポリフルオロベンゾオキサジン、例えば式（Ｉ）で表されるポリフルオロベンゾオキサジン）を沈殿させることができる。この沈殿物を濾過し、加熱（例：約４０°Ｃから約１００°Ｃ、約７０°Ｃなど）しながら減圧下で乾燥させる。
【００５１】
［００５５］  ポリフルオロベンゾオキサジンを架橋するには、ポリフルオロベンゾオキサジンの溶液を任意の適切な溶媒に溶解し、基板にキャストし、乾燥させ（例えば高温で）、その後、以下で詳述するように、約１００°Ｃから約２８０°Ｃの高温で１段階あたり約１−５時間、段階的に硬化させる。例えば、該溶液は、約１２０°Ｃで約１時間、その後約１６０°Ｃで約１時間、その後約２００°Ｃで１時間、その後約２４０°Ｃで約１時間硬化させることができる。適切な溶媒には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、ヘキサフルオロキシレン、ジメチルホルムアミド、またはこれらの混合物）が含まれる。架橋ポリフルオロベンゾオキサジンは、式（ＩＩ）で表される架橋ポリフルオロベンゾオキサジンであり得る。
【００５２】
ポリフルオロイミド類および架橋ポリフルオロイミド類：  Hsiao, S.-H.; Lin, K.-H., High Performance Polymers 2017, 29 (5), 544-555の手順に従った／改良を加えたポリフルオロイミド類およびその架橋変形物の一般的な合成：ポリイミドは、２段階の手順により、すなわち最初にポリ（アミド酸）（ＰＡＡ）前駆体を形成し、続いて熱または化学イミド化することにより合成することができる。丸底フラスコにジアミン（および／またはトリアミン）モノマーを添加し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解する。その後、固形分がおよそ１０ｗｔ％に達するまで、多官能性アミン溶液に二無水物（および／または一無水物）を一度に加える。注-アミンモノマー（類）はフッ化されていてもよく、かつ／または無水物モノマー（類）もフッ化されていてもよく、かつ／またはアミモノマー（類）と無水物モノマー（類）の両方がフッ化されていてもよい。また、単官能性モノマー類：二官能性モノマー類：三官能性モノマー類の比率は、反応時間／条件および最終的なイミド化に影響する。２を超える官能性は、架橋された最終製品をもたらす。官能性が１であれば、生成物の分子量を変更／制御するエンドキャッピング剤として作用する。混合物を、例えば室温で約３時間撹拌して、粘性のフッ化ＰＡＡ溶液を得ることができる。このフッ化ＰＡＡ溶液は、将来のイミド化のために保存してもよい。フッ化ＰＡＡを使用する準備ができたら、目的の基板上で操作し、減圧下で高温（１５０℃、２５０℃、３００℃）連続加熱することにより、フッ化ポリアミドに変換することができる。別法として、フッ化ＰＡＡ溶液に無水酢酸とピリジンを添加し、このフッ化ＰＡＡ溶液を目的の基板上で操作し、最後に適度な温度（１００℃）で加熱してイミド化を完了することもできる。得られた（過）フッ化ポリアミドが架橋されていない場合、任意選択的に、生成物を沈殿により精製することもできる。
【００５３】
［００５６］  ポリフタロニトリル類：  ポリフタロニトリル類を本開示の組成物に含めることができる。本開示のポリフルオロベンゾオキサジン類、フルオロジアミン類およびフルオロモノアミン類は、本開示の硬化段階中にポリフタロニトリル類のｉｎ  ｓｉｔｕ形成を提供するために、ポリフタロニトリル類形成のための触媒として使用することができる。
【００５４】
［００５７］  例えば、１種以上のポリフルオロベンゾオキサジン、フルオロジアミンまたはフルオロモノアミンが、高沸点溶媒（沸点１４０°Ｃ以上）および低沸点溶媒（沸点１４０°Ｃ未満）と混合される。高沸点溶媒には、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチル−２−ピロリドンが含まれ得る。低沸点溶媒には、ヘキサフルオロキシレンまたは酢酸ｎ−ブチルが含まれ得る。不活性雰囲気（例えば窒素またはアルゴン）下で、該混合物に触媒（弱塩基、酸、銅触媒等）が加えられる。弱塩基には、炭酸カリウム、アンモニア、メチルアミンまたは水酸化アンモニウムが含まれ得る。酸には、パラトルエンスルホン酸が含まれ得る。銅触媒には、ブロモトリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）または銅（ＩＩ）アセチルアセトナートが含まれ得る。触媒のポリベンゾオキサジン（またはフルオロジアミン）に対するモル比は、約１ｐｐｍから約５０００ｐｐｍ、例えば約１０ｐｐｍから約５００ｐｐｍであり得る。
【００５５】
［００５８］  触媒を含む混合物は、水の回収（例えばディーンスタークトラップで）が完了するまで還流される。低沸点溶媒を（例えば蒸留で）除去し、反応物を室温と高沸点溶媒の沸点との間の温度に冷却する。冷却したら、フタロニトリル（４−ニトロフタロニトリルなど）を添加し、反応物を約１時間から約４８時間、例えば約１２時間から２４時間、室温より高い温度（例えば１００°Ｃ未満）に加熱する。触媒のフタロニトリルに対するモル比は、約１ｐｐｍから約５０００ｐｐｍ、例えば約１０ｐｐｍから約５００ｐｐｍであり得る。フタロニトリル（類）のポリフルオロベンゾオキサジンまたはフルオロジアミンに対するモル比は、約１：１から約３：１、例えば約２：１であり得る。その後、反応物を（例えば室温まで）冷却し、酸性水溶液を使用して生成物を沈殿させる。（ポリフタロニトリルを含んでいる）沈殿物を濾過、洗浄し、減圧乾燥させる。
【００５６】
［００５９］  例示的なポリフタロニトリル類が、Hu, J.; Liu, Y.; Jiao, Y.; Ji, S.; Sun, R.; Yuan, P.; Zeng, K.; Pu, X.; Yang, G., RSC Advances 2015, 5 (21), 16199-16206に示されている。例には、ポリフタロシアニン類、ポリイソインドリン類、ポリトリアジン類、およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００５７】
［００６０］  ポリフタロニトリル類を架橋するには、ポリフタロニトリルの溶液を任意の適切な溶媒に溶解し、基板にキャストし、乾燥させ（例えば高温で）、その後、以下で詳述するように、約１００°Ｃから約２８０°Ｃの高温で１段階あたり約１−５時間、段階的に硬化させる。
【００５８】
組成物
［００６１］  本開示の組成物は、１種以上の金属酸化物ナノ粒子を含み得る。本明細書で使用される「組成物」、「混合物」または「製剤」は、組成物の成分および／または組成物の２つ以上の成分の反応生成物を含み得る。ナノ粒子は、より大きな粒子を有する組成物と比較して、組成物中の金属酸化物の全表面積を増加させ、全表面積の増加によるラジカル捕捉の改善だけでなく、十分なラジカル捕捉のためにより少ない重量パーセントの金属酸化物を使用できるため、組成物の重量減少も提供する。金属酸化物（および組成物全体）のラジカル捕捉能は、金属酸化物が、あるいはフルオロポリマーの化学結合と相互作用する可能性のあるラジカルと相互作用できるため、フルオロポリマー単独と比較して、高温で（接着性）組成物のさらなる安定性を提供する。
【００５９】
［００６２］  「金属酸化物」という用語は、酸素が−２の酸化数を有する金属−酸素結合を有する、化合物を指す。例示的な金属酸化物には、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、または酸化ジルコニウムが含まれ得る。
【００６０】
［００６３］  金属酸化物には、１種以上の酸化鉄（例えばＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３およびＦｅ３Ｏ４）、酸化チタニウム（例えばＴｉＯ２）、酸化セリウム（例えばＣｅＯ２）、酸化亜鉛（例えばＺｎＯ）、または酸化ジルコニウム（例えばＺｒＯ２）が含まれ得る。一例では、少なくとも１種の金属酸化物は、少なくとも１種の酸化鉄（例えばＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３およびＦｅ３Ｏ４）、または酸化チタニウム（例えばＴｉＯ２）を含む。
【００６１】
［００６４］  少なくとも１種の金属酸化物は、約１ナノメートルから約５マイクロメートル、例えば約２５ナノメートルから約２マイクロメートル、例えば約５０ナノメートルから約５００ナノメートルの粒径を有し得る。
【００６２】
［００６５］  １種以上の金属酸化物が本開示の組成物中に存在してもよく、ここで各金属酸化物は、独立に、組成物の総重量に基づいて約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％、例えば約０．０１ｗｔ％から約２５ｗｔ％、例えば約０．１ｗｔ％から約１０ｗｔ％、例えば約１ｗｔ％から約５ｗｔ％、または約５ｗｔ％から約１０ｗｔ％である。
【００６３】
［００６６］  さらに、１種以上のフルオロポリマーが本開示の組成物中に存在してもよく、ここで各フルオロポリマーは、独立に、組成物の総重量に基づいて約１０ｗｔ％から約９９．９９９ｗｔ％、例えば約２５ｗｔ％から約９９ｗｔ％、例えば約６０ｗｔ％から約９５ｗｔ％、例えば約８５ｗｔ％から約９０ｗｔ％である。
【００６４】
［００６７］  本開示の組成物は、任意の適切な混合装置（オーバーヘッド剪断混合ブレードを備えた混合装置など）で組成物の成分を混合することにより形成され得る。該混合装置は、撹拌しながら（例えば約２００ｒｐｍから約５００ｒｐｍ）加熱（例えば約５０°Ｃから約１００°Ｃ）することができる。混合物は、さらに先の使用まで低温（例えば０°Ｆ以下）の密閉容器に保存することができる。
【００６５】
［００６８］  本開示の１種以上のフルオロポリマーを含む組成物は、決定についてはＡＳＴＭ  Ｄ７４２６、割り当てについてはＡＳＴＭ  Ｅ１３５６−０８によって決定して、約１３５°Ｃから約１９０°Ｃ、例えば約１４０°Ｃから約１８０°Ｃ、例えば約１４５°Ｃから約１７５°Ｃ、例えば約１５０°Ｃ、約１５５°Ｃ、約１６０°Ｃ、約１６５°Ｃまたは約１７０°Ｃのガラス転移温度を有し得る。１種以上のフルオロポリマーを含む組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−１５とＡＳＴＭ  Ｅ７９４−０６によって決定して、約２００°Ｃから約４５０°Ｃ、例えば約３３０°Ｃから約３５５°Ｃ、例えば約３３５°Ｃから約３５０°Ｃ、例えば約３４０°Ｃまたは約３４５°Ｃの融解温度を有し得る。本開示の組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ３８３５−１６（キャピラリーレオメーターを使用）およびＡＳＴＭ  Ｄ７８６７−１３（温度の関数としての回転粘度）によって決定して、１５０°Ｃで約１０００ｃＰから約１００００００ｃＰ、例えば約５０００ｃＰから約５００００ｃＰの粘度を有する。
【００６６】
［００６９］  上記のように、本開示の組成物は、ポリフタロニトリル（本開示のポリフルオロベンゾオキサジンまたはフルオロジアミンを上記のように触媒として使用しての硬化（ｉｎ  ｓｉｔｕ）中に場合によって形成される）を含み得る。組成物には、組成物の総重量に基づいて、約０．１ｗｔ％から約４０ｗｔ％、例えば約３ｗｔ％から約２５ｗｔ％、例えば約１０ｗｔ％から約１５ｗｔ％の量のポリフタロニトリルが含まれ得る。
【００６７】
［００７０］  その上、本開示の組成物は、任意選択的に、１種以上の粒状充填剤、顔料、染料、可塑剤、難燃剤、平坦化剤、油、溶媒、および基材接着促進剤をさらに含むことができる。可塑剤には、イソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、およびジイソノニルフタレートが含まれ得る。粒状充填剤は、シリカ、アルミナ、シリケート、タルク、アルミノシリケート、硫酸バリウム、雲母、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭素、珪灰石、またはこれらの組み合わせから選択することができる。例えば、充填剤は、フルオロポリマーと金属酸化物を混合する前またはその最中に組成物に導入することができる。
【００６８】
［００７１］  本開示の組成物を繊維材料に含浸させてプリプレグを形成してもよい。その繊維材料は、グラファイト、ファイバーグラス、ナイロン、アラミドポリマー、ポリエチレン、またはこれらの混合物から選択することができる。
【００６９】
フルオロポリマー適用
［００７２］  フルオロポリマーおよびフルオロポリマーを有する組成物をコンポーネント上に配置して、コンポーネント上に配置されたフルオロポリマーコーティングを形成することができる。コンポーネントは、風力タービン、衛星または車両（自動車、列車、船等）の一部であってよい。車両コンポーネントは、構造コンポーネントなどの車両のコンポーネント、例えば航空機のエンジンのインレットリップ、翼（ａｉｒｆｏｉｌ）、翼（ｗｉｎｇ）、着陸装置、パネルまたはジョイントである。車両コンポーネントの例としては、エンジンのインレットリップ、翼（回転翼など）、補助電力装置（ＡＰＵ）、航空機のノーズ、燃料タンク、テイルコーン、パネル、２つ以上のパネルの間のコーティングされた重ね継手、翼から胴体のアセンブリ、構造的航空機複合材料、胴体本体の継手、翼リブから外板の継手、および／または他の内部コンポーネントを含む。
【００７０】
［００７３］  例えば、本開示のフルオロポリマー（およびフルオロポリマー含有組成物）は、既存の熱可塑性ポリマー接着剤およびプリプレグポリマーと比較して、優れた物理的および化学的性質を有する。いくつかの例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、ポリマーが劣化することなく、約３５５°Ｃから３８５°Ｃの温度で処理される、さらに、いくつかの例では、フルオロポリマーは、フルオロポリマー（または組成物全体）を劣化させることのない熱硬化性樹脂接合用途のため、約１９０°Ｃ未満のガラス転移温度を有する。さらに、いくつかの例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、基礎構造物（例えば車両コンポーネントおよび（あれば）コンポーネント上の他の典型的な層）と同等またはそれ以上の環境抵抗性／耐薬品性を有する。
【００７１】
［００７４］  本開示のフルオロポリマー（およびフルオロポリマー含有組成物）の使用の非限定的な例には、接着剤、例えば熱可塑性接着剤として、またはプリプレグ材料の成分としての使用が含まれる。プリプレグ材料の場合、本開示のポリマーは、とりわけ、グラファイト、ファイバーグラス、ナイロン、ケブラー（登録商標）、および関連材料（例えば、その他のアラミドポリマー）、ポリエチレン等から構成される繊維材料に適用および／または含浸されてもよい。
【００７２】
［００７５］  いくつかの例では、方法は、接着剤としてフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を使用することを含む。図１に示すように、方法１００は、表面を少なくとも１種のフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）でコーティング１０２して、コーティングされた表面を形成することを含み得る。この方法は、コーティングされた表面を第２の表面と接触させること１０４、およびフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を約３５５°Ｃ超に加熱すること１０６を含み得る。コーティングされた表面は、熱可塑性プリプレグ、熱硬化性プリプレグ、および／または金属を含み得る。組成物を約３５５°Ｃ超に加熱することにより、熱可塑性プリプレグを強化する（または熱硬化性プリプレグを硬化させる）ことができる。第２の表面は、熱可塑性プリプレグ、熱硬化性プリプレグ、および／または金属を含むことができ、組成物を約３５５°Ｃ超に加熱することにより、第１の表面の熱可塑性プリプレグを固化させる（または熱硬化性プリプレグを硬化させる）ことができ、かつ、第２の表面の熱可塑性プリプレグ固化させる（または熱硬化性プリプレグを硬化させる）ことができる。この方法は、第２の表面をフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）でコーティングして、第２のコーティングされた表面を形成することをさらに含んでもよい。いくつかの例では、第１の表面および第２の表面はそれぞれ、車両コンポーネントの表面である。
【００７３】
［００７６］  拡散接合接着剤：フルオロポリマー（およびフルオロポリマー含有組成物）は、熱可塑性樹脂を熱可塑性樹脂に、および熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂に接合するために使用することができる。フルオロポリマーコーティングは、３５５°Ｃ超の処理温度で熱的に安定する。被着体（コーティングが適用されるもの）は、熱硬化性複合材、熱可塑性複合材、または金属基材であり得る。
【００７４】
［００７７］  図２は、被着体上のフルオロポリマーコーティング強化の概念図である。図２に示すように、スタック２００は、熱可塑性プリプレグのシート２０２を含む。これらのシートは強化されていない。高熱（例えば３５５°Ｃから３８５°Ｃ）および高圧をかけることにより、スタックの強化を促進し、強化された熱可塑性複合材２０４が形成される。既知の熱可塑性ポリマーを強化するための温度および圧力は、プリプレグ内およびプリプレグ上に含浸されたポリマーを劣化させる。しかしながら、本開示のフルオロポリマーは、典型的な処理温度で温度耐性を提供することができる。
【００７５】
［００７８］  また、図２に示すように、熱可塑性プリプレグ２０４は、熱と圧力を利用して、相手の熱可塑性複合材２０６と接合することができる。２つ以上の熱可塑性プリプレグは、２つのフィルムを接合する前に既に強化されていてもよい（例えば、強化された熱可塑性プリプレグ２０４）。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、強化された熱可塑性プリプレグ２０４の表面および／または仲間の熱可塑性複合材２０６の表面に配置される。これらの表面は、構造体を圧力で加熱することにより一体となり、接合されたプリプレグスタック２０８を形成する。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、加熱および圧力上昇時に高粘度なしの接着を促進することができる。一般に、ポリマーが熱劣化すると、ポリマーの粘度が働かなくなり、本開示のフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）の利点がさらに強調される。また、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、既知のポリマーに典型的な隣接表面との化学反応とは対照的に、隣接表面との物理的相互作用を利用して隣接表面の接着を促進する。
【００７６】
［００７９］  いくつかの例では、熱可塑性プリプレグの一方または両方は、フィルム接合時に同時に強化され得る（「共強化」）（例えば熱可塑性プリプレグ２０４と仲間の熱可塑性複合材２０６は、フィルム接合時にはまだ強化されていない）。したがって、フィルム接合プロセスは、共強化プロセスでもあり得る。
【００７７】
［００８０］  追加のフルオロポリマー適用：図３は、フルオロポリマーコーティングが上に配置された表面を製造する方法３００である。少なくとも一例では、図３に示すように、表面、例えばコンポーネントの表面は、溶媒で研磨および／または洗浄することができる（ブロック３０２）。少なくとも一例では、表面は、露出面を提供するために研磨パッドで研磨される。例えば、酸化アルミニウムを除去し、元素アルミニウム表面を露出させるために、アルミニウム表面が研磨される。少なくとも一例では、研磨パッドは、約１００グリットから約１０００グリット、例えば約４００グリットから約５００グリットの表面を有する。適切な研磨パッドには、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｃｏｔｃｈ−ＢｒｉｔｅＴＭが含まれる。研磨された表面を石けんと水でこすりながら洗浄し、表面の遊離した物質または破片を取り除くことができる。洗浄後、表面（車両コンポーネントの表面など）を、洗剤を含有するアルカリ溶液に導入することができる。追加的または代替的に、洗剤を含有するアルカリ溶液を表面にスプレーすることができる。このアルカリ溶液は、水酸化ナトリウム水溶液、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムであり得る。洗剤は、ニュージャージー州バーリントンのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＭｉｃｒｏ−９０（登録商標）洗剤（界面活性剤およびキレート剤を含む）とすることができる。洗剤を含有するアルカリ溶液のｐＨは、約７から約１２、例えば約９とすることができる。洗剤を含有するアルカリ溶液中に存在する表面（車両コンポーネントの表面など）は、約１分から約１時間、例えば約２０分間超音波処理することができる。洗剤を含有するアルカリ溶液はさらに、表面の酸化を排除する。その後、表面（車両コンポーネントの表面など）を該溶液から除去し、水で洗浄し、アセトン浴に導入することができる。アセトン浴に存在する表面は、約１分から約１時間、例えば約２０分間、超音波処理することができる。表面をアセトン浴から取り出し、乾燥させる。表面は、さらなる使用まで、窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気下で保存できる。
【００７８】
［００８１］  本開示のコーティングを研磨された表面に直接（例えば以下で説明する方法で）適用することができ、または研磨された表面を、例えば以下に説明するように、さらなる表面準備に供することができる。
【００７９】
スプレー適用のための表面準備
［００８２］  少なくとも一例では、図３に示すように、金属接着促進剤を表面に適用し（ブロック３０４）、表面への有機材料の結合を強化する。少なくとも一例では、この方法は、酢酸、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、および（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランの反応生成物である接着促進剤を適用することを含む。接着促進剤は、３Ｍ  表面前処理ＡＣ−１３１  ＣＢなどのＢｏｅｇｅｌ登録商標）とすることができる。３％ＡＣ−１３１キットが、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。接着促進剤は、表面上の層であり得る。３％ＡＣ−１３１は、非クロメート化成コーティングであり、典型的にはアルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、マグネシウム、及びチタニウム合金上に配置される。ＡＣ−１３１は、氷酢酸（ＧＡＡ）とジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド（ＴＰＯＺ）の水溶液混合物であるパートＡと、（３−グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（ＧＴＭＳ）であるパートＢとを有する。この２つの成分は、混ぜ合わされ（パートＡ＋パートＢ）、混合物中のケイ素対ジルコニウムのモル比は、２．７７：１である。パートＡ中の酢酸対ＴＰＯＺのモル比は、０．４５：１である。測定された量のＧＡＡとＴＰＯＺを、約１０分間激しく混合し、その後ＡＣ−１３１キットのパートＡに加える。予め混合したパートＡ溶液を、その後、ＡＣ−１３１キットの測定された量のパートＢ溶液に添加して攪拌し、続いて３０分間の誘導を行うことができる。その後、この溶液を、スプレー、浸漬、ブラッシング、および／または拭き取りによって、表面（車両コンポーネントの表面など）に配置する。例えば、スプレーの適切な形態には、スプレーガン、大容量、低圧スプレーガン、および／またはハンドポンプスプレイヤーによるスプレーが含まれる。その後、この溶液を、（室温または高温で）硬化させてゾルゲルを形成する。少なくとも一例では、硬化温度は、約１０°Ｃから約１５０°Ｃ、例えば約２０°Ｃから約１００°Ｃ、例えば約３０°Ｃから約７０°Ｃ、例えば約４０°Ｃから約５０°Ｃである。    硬化は、約１５分から約７２分間の期間にわたって実施することができる。接着促進剤層は、約０．５ミルから約５ミル、例えば約１ミルから約２ミルの厚さを有し得る。
【００８０】
［００８３］  少なくとも一例では、図３に示すように、有機材料を接着促進剤上に堆積させる（ブロック３０６）。有機材料は、接着促進剤上の層であり得る。有機材料には、エポキシ、ポリウレタンなどのプライマー、エポキシもしくはウレタンプライマーなどのプライマー材料、または繊維強化プラスチックを含めることができる。堆積工程は、有機材料層を形成するために、有機材料とのゾルゲルの塗布、スプレー、浸漬、接触、接着および／または結合を含み得る。有機材料層は、約０．５ミルから約５ミル、例えば約１ミルから約２ミルの厚さを有し得る。
【００８１】
フルオロポリマーコーティングの体積
［００８４］  少なくとも一例では、図３に示すように、フルオロポリマーコーティング（フルオロポリマーまたはフルオロポリマー組成物であり得る）を、接着促進剤層または有機材料層もしくは表面（例えば金属表面）に適用する（例えば堆積または配置する）（ブロック３０８）。
【００８２】
［００８５］  本開示のフルオロポリマーコーティングは、コンポーネントの表面（例えば、車両コンポーネント上に配置された有機材料層）に組成物を適用することにより形成することができる。本開示の組成物には、フルオロポリマーおよび金属酸化物が含まれ得る。
【００８３】
［００８６］  例えば、組成物は、フルオロポリマーと金属酸化物を混合させ、任意選択的に、その混合物を撹拌しながら（例えば、約１００°Ｃなど、約８０°Ｃから約１２０°Ｃの温度で）加熱することによって形成することができる。
【００８４】
［００８７］  また、フルオロポリマー（および任意選択の金属酸化物）の混合物は、溶媒も含んでもよい。混合物は、約２０秒から約１分など、約１０秒から約１時間攪拌することができる。混合物は、コンポーネントの表面（例えば、車両コンポーネント上に配置された有機材料層）に適用される。混合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１７ａで決定して、２５°Ｃで約０．０００４６Ｐａ＊ｓから約１Ｐａ＊ｓ、例えば２５°Ｃで約０．００１Ｐａ＊ｓから約０．８Ｐａ＊ｓの粘度を有し得る。混合物は、０．０００４６Ｐａ＊ｓ以上などの十分に高い粘度を提供して、非平坦金属表面などの非平坦表面をコンフォーマルにコーティングできる（例えば、車両コンポーネントの曲面へのコンフォーマル堆積）。コンフォーマルコーティングは、表面全体で実質的に均一な厚さを持つことができる。本開示の段階的硬化の後、コンフォーマルコーティングはまた、低溶媒含有量、溶媒の高沸点および段階的硬化のうちの１つ以上のために、低空隙含有量を有し得る。
【００８５】
［００８８］  溶媒炭化水素溶媒、エステル溶媒またはフッ素化溶媒とすることができる。溶媒は、約１００°Ｃから約１６０°Ｃなど、約５０°Ｃから約２００°Ｃの沸点を有し得る。エステル溶媒には、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、またはこれらの混合物が含まれ得る。炭化水素溶媒には、トルエンまたはキシレンが含まれ得る。フッ化溶媒には、４−クロロベンゾトリフルオリド、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、またはこれらの混合物が含まれ得る。本開示の溶媒は、低温での硬化を可能にするのに十分に低い沸点を有することに加えて、混合物の成分の溶解をもたらすことができ、従来の高沸点溶媒は単に任意である。本開示の溶媒は、（以下に記載される段階的硬化と組み合わせて）空隙をほとんどまたは全く有しないコーティングを提供する沸点を有することに加えて、混合物の成分の溶解をさらに提供することができる。
【００８６】
［００８９］  その上、本開示の組成物は、任意選択的に、１種以上の粒状充填剤、顔料、染料、可塑剤、難燃剤、平坦化剤および基材接着促進剤をさらに含むことができる。可塑剤には、イソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、およびジイソノニルフタレートが含まれる。粒状充填剤は、シリカ、アルミナ、シリケート、タルク、アルミノシリケート、硫酸バリウム、雲母、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭素、珪灰石、またはこれらの組み合わせから選択することができる。例えば、充填剤は、フルオロポリマーと金属酸化物を混合する前またはその最中に組成物に導入することができる。
【００８７】
［００９０］  フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、コンポーネントの表面（例えば有機材料層）に適用され、硬化され得る。混合物は、スプレーコーティング、ディップコーティング、ドクターブレードコーティング、スピンコーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、単層および多層スライドコーティング、ギャップコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、メタリングロッド（メイヤーバー）コーティング、リバースロールコーティング、ロータリースクリーンコーティング、押出コーティング、キャスティング、または印刷によって、コンポーネントの表面に適用することができる。
【００８８】
［００９１］  例えば、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）を接着促進剤装または有機材料層に注いて、接着促進剤層または有機材料層の表面全体にドクターブレード、ドローダウンバー、ダイレクトまたはリバースグラビア、オフセットグラビア、精密スロットダイまたはメイヤーロッドを使用して引き伸ばし、層を形成することができる。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、約４”幅から約２４”幅のコーティングウェブ幅で１ｆｐｍから約９５ｆｐｍのライン速度で引き伸ばすことができる。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、例えば窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中で引き伸ばすことができる。この層は、約１０ミル以上の厚さを有し得る。（層として）引き伸ばされたフルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、以下でさらに詳細に説明するように、段階的なプロセスで硬化させることができる。少なくとも一例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、スロットダイなどのギャップを通して接着促進剤ｌ層または有機材料層に注がれる。
【００８９】
［００９２］  あるいは、エアブラシなどの任意の適切な噴霧装置を使用して、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）を接着促進剤層または有機材料層にスプレーすることができる。少なくとも一例では、スプレー中、スプレー装置のノズルは、約０．５インチから約３０インチ、例えば約２インチから約１０インチ、例えば約４インチから約８インチの距離で接着促進剤層または有機材料層の表面から分離されるが、この距離は、表面の制御された位置にスプレーを提供するのに十分に近い距離である。少なくとも一例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、約７ｐｓｉから約２４ｐｓｉ、例えば約１２ｐｓｉから約１８ｐｓｉの圧力で接着促進剤層または有機材料層にスプレーされる。他のスプレイヤー／圧力オプションには、約１０ｐｓｉから約６０ｐｓのＨＶＬＰ／ＬＶＬＰ；約２０ｐｓｉから約５０ｐｓｉのエアブラシ；約５００ｐｓｉから約２０００ｐｓｉの液体スプレイヤー；約１００から約１０００ｐｓｉのロボットスプレイヤーが含まれる。
【００９０】
［００９３］  スプレー装置のノズルは、接着促進剤層または有機材料層の表面に平行に移動する。接着促進剤層または有機材料層の表面に平行なノズルの２回のフルの動き（「往復」）を１回の「パス」という。１回のパスで、約０．５ミルから約２ミル、例えば約０．８ミルから約１．２ミル、例えば約１ミルの厚さで表面にフルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）を堆積させることができる。１回のパスから次のパスまでの時間は、約０．１分から約３０分、例えば約０．５分から約５分、例えば約１分から約２分であり得る。パス間に時間を設けると、個々のパスにより堆積した層からの溶媒除去が促進される。さらに、本開示の段階的硬化は、１回以上のパスの後、パスの層からの溶媒の除去を促進して、本開示の組成物の空隙含有量をさらに減らすことができる。
【００９１】
［００９４］  数回のパスの後、約１０ミルから約５０ミル、例えば約１５ミルから約４５ミル、例えば約２０ミルから約４０ミル．の厚さを有する（層としての）フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）が形成される。硬化は、（層としての）組成物からの溶媒の除去を促進する。段階的硬化により、堆積層からのフルオロポリマーの「脱脂工程」が減る。
【００９２】
［００９５］  例えば、本開示のルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）（層）は、約５０°Ｃ以上、例えば約５０°Ｃから約１５０°Ｃ、例えば５０°Ｃから約１００°Ｃ、例えば約５０°Ｃから約８０°Ｃの温度で硬化させることができる。混合物の硬化は、約５分から約２時間の間、実施することができる（「滞留時間」）。
【００９３】
［００９６］  例えば、本開示の混合物（層）は、第１の温度、例えば約５０°Ｃ以上、例えば約５０°Ｃから約１５０°Ｃ、例えば５０°Ｃから約１００°Ｃ、例えば約５０°Ｃから約８０°Ｃの第１の温度で硬化させることができる。第１の温度での混合物の硬化は、約５分から約２時間の間、実施することができる（「滞留時間」）。
【００９４】
［００９７］  滞留時間の後、第１の温度は、第２の温度、例えば約８０°Ｃ以上、例えば約８０°Ｃから約１５０°Ｃ、例えば約８０°Ｃから約１３０°Ｃ、例えば約８０°Ｃから約１００°Ｃの第２の温度まで上昇させることができる。第１の温度から第２の温度への上昇は、約０．１°Ｃ／分から約１０°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約５°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約２°Ｃ／分の傾斜率で実施することができる。第２の温度での混合物の硬化は、約５分から約１０時間、例えば約５分から約２時間の間、実施することができる（滞留時間）。
【００９５】
［００９８］  滞留時間の後、第２の温度は、第３の温度、例えば約１００°Ｃ以上、例えば約１００°Ｃから約２００°Ｃ、例えば約１００°Ｃから約１５０°Ｃ、例えば約１００°Ｃから約１２０°Ｃの第３の温度に上昇させることができる。第２の温度から第３の温度への上昇は、約０．１°Ｃ／分から約１０°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約５°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約２°Ｃ／分の傾斜率で実施することができる。第３の温度での混合物の硬化は、約５分から約１０時間、例えば約５分から約２時間の間、実施することができる（滞留時間）。
【００９６】
［００９９］  滞留時間の後、第３の温度は、第４の温度、例えば約１２０°Ｃ以上、例えば約１２０°Ｃから約２５０°Ｃ、例えば約１２０°Ｃから約２００°Ｃ、例えば約１２０°Ｃから約１５０°Ｃの第４の温度に上昇させることができる。第３の温度から第４の温度への上昇は、約０．１°Ｃ／分から約１０°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約５°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約２°Ｃ／分の傾斜率で実施するこができる。第４の温度での混合物の硬化は、約５分から約１０時間、例えば約５分から約２時間の間、実施することができる（滞留時間）。
【００９７】
［００１００］  滞留時間の後、第４の温度は、第５の温度、例えば約１５０°Ｃ以上、例えば約１５０°Ｃから約２５０°Ｃ、例えば約１５０°Ｃから約２２０°Ｃ、例えば約１５０°Ｃから約２００°Ｃの第５の温度に上昇させることができる。第４の温度から第５の温度への上昇は、約０．１°Ｃ／分から約１０°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約５°Ｃ／分、例えば約０．５°Ｃ／分から約２°Ｃ／分の傾斜率で実施するこができる。第５の温度での混合物の硬化は、約５分から約１０時間、例えば約５分から約２時間の間、実施することができる（「滞留時間」）。
【００９８】
［００１０１］  硬化段階中のフルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）の温度は、タイプＫまたはタイプＪの熱電対など、表面に接触する任意の適切な熱電対で決定できる。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）の加熱は、表面の光曝露（例えば紫外線）により実施することができる。光は、赤外線（ＩＲ）であっても紫外線（ＵＶ）であってもよい。混合物の光への曝露（および加熱）は、３６５ｎｍの最大放射を有するＨ＋電球を備えたＦＵＳＩＯＮ  ＵＶ硬化装置を使用して実施することができる。少なくとも一例では、ＵＶ／ＩＲ硬化装置の電球は、スプレー装置のノズルから流れる材料の流れ方向に対して約４５°の方向に向けられている。少なくとも一例では、ＵＶ／ＩＲ硬化装置の電球は、約８インチから約３フィート、例えば約１１インチから約１．５フィートの距離で表面から分離される。例えば、ＩＲ硬化装置は、さもなければ波紋のあるコーティングの滑らかな表面テクスチャーを提供し、雨および砂の浸食に対する表面の耐久性を向上させる。
【００９９】
［００１０２］  少なくとも一例では、本開示のコーティング（層）は、組成物の滑らかでコンフォーマルな表面を提供できる光学顕微鏡法によって決定して、１ｃｍ２当たり０．５ｍｍ以上の大きさの５つ未満の空隙、例えば１ｃｍ２当たり０．５ｍｍ以上の大きさの１つ未満の空隙の平均空隙密度を有する。少なくとも一例では、本開示の組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７１２７−０５（可搬型スタイラス機器を用いた研磨ブラスト洗浄された金属表面の表面粗さの測定のための標準試験法）で決定して、約１００マイクロインチ未満、例えば約９０イクロインチ未満、例えば約８０マイクロインチ未満、例えば約７０マイクロインチ未満、例えば約５マイクロインチから約１００マイクロインチ、例えば約２０マイクロインチから約８０マイクロインチの表面粗さを有する。
【０１００】
［００１０３］  本開示の滑らかな組成物（層）は、従来のフルオロポリマー層と比較して、雨による侵食を低減するために、組成物の上に安定した水の層流を提供することができる。例えば、本開示の組成物は、デイトン大学の方法で決定して、４００ｍｐｈで０．５ミル／５０分以下、例えば０．２ミル／５０分以下のコーティング雨浸食率を有することができる。本開示の組成物は、デイトン大学の方法で決定して、２０度の衝撃角、５００ｍｐｈ、２０ミル厚で５０ｇ／ｃｍ２以上、例えば７５ｇ／ｃｍ２以上、例えば８５ｇ／ｃｍ２以上の砂負荷浸食を有し得る。
【０１０１】
［００１０４］  砂および雨浸食試験
【０１０２】
［００１０５］  コーティングされた試料は、デイトン大学研究所（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｄａｙｔｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の粒子浸食試験リグ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｅｒｏｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ）（ＰＥＴＲ）およびレインリグ（Ｒａｉｎ  Ｒｉｇ）で試験することができる。
【０１０３】
［００１０６］  ＵＤＲＩレインリグの説明：「レインリグ」とは直径８フィートの回転アームで、９６本のキャリブレーションされた針を使用して、１時間あたり１インチの降雨での飛行をシミュレートする。腐食試験片（Ｃｏｕｐｏｎ  ｓｐｅｃｉｍｅｎｓ）は、最高速度６５０ｍｐｈ、例えば４００ｍｐｈで試験される。リアルタイムビデオで監視および記録して、「障害発生までの時間」を試験することが可能になる。
【０１０４】
［００１０７］  砂浸食：「ダストリグ」：航空機の表面に対する侵食効果をシミュレートするために１９８３年に設計および開発されたもので、最近、ヘリコプターのローターなどに見られるより大きな質量負荷を試験するために改良された。典型的には、２４０ミクロンから５５０ミクロンの範囲の大きさの粉砕シリカ（例えば角形石英）（「ゴルフ砂」として知られている）が試験媒体として使用される。試験片は、振動ノズルの前で移動する。６インチの正方形の試験領域は、最大５００ｍｐｈの測定速度で、既知の大きさの粒子の所定の質量で均一に覆われている。垂直から２０度（入射角７０度）の衝撃角を試験でき、多くの試験片構成が可能である。プレナムタンクのキャリブレーションされたスクリューフィードと電子圧力コントローラにより、正しい質量供給と安定性が確保され、レーザードップラー風速計システムを使用して、必要な速度の送達圧力が決定される。
【０１０５】
［００１０８］  本開示のコーティング（層）は、従来の多孔質フルオロポリマーコーティングと比較して、改善された機械的性質を提供することができる。例えば、本開示のコーティングは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２により決定して、約３００％から約１０００％、例えば約４００％から約５００％の伸びを有することができる。本開示のコーティングは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２により決定して、約３０ＭＰａから約９０ＭＰａ、例えば約７０ＭＰａから約９０ＭＰａの引張強度を有することができる。
【０１０６】
［００１０９］  少なくとも一例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を堆積させるためのスプレー装置は、ロボットスプレイヤーである。図４がロボットスプレイヤーである。図４に示されるように、材料（フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）など）は、使い捨てポリエチレンライナーを備えた圧力ポット４０１に装填される。蓋４０２が取り付けられ、圧力でしっかりと固定される。流体送達ホース４０３が、圧力ポット内のピックアップチューブ４０４に接続されている。圧力を調整した窒素または乾燥空気をライン４０５から注入して、ポットを加圧し、材料をピックアップチューブとラインに押し込む。圧力ポットには、過渡な加圧を防止し、材料を除去または追加するためにポットから圧力を抜くための圧力逃し弁がある。レギュレータは、ガン４０６の近くに配置され、送達される流体圧力を制御する。ガンの流体圧力を制御すると、ガンのスプレーノズルを通る体積流量が制御される。レギュレータをガンの近くに設置すると、ホースの長さ、ホースの直径、またはロボットアームの高さによる圧力降下の影響がなくなる、流量を制御するには、ノズル制御も必要である。ノズルオリフィスの製造上のわずかな違いにより、液体の流量が異なる場合がある。ガンにおけるノズル制御と液圧調整は連動して機能し、ノズルを通る一貫した再現可能な体積流量を提供する。ライン４０７を通るエアアシスト霧化圧力も調整および制御されて、ノズルからの一貫したスプレー散布をもたらす。
【０１０７】
［００１１０］  ロボット４０８はガンを搭載し、表面４０９（非平坦表面であり得る）からの一定のオフセットおよび制御された速度でコンポーネントの表面を横断するようにプログラムされている。ノズルからのスプレーは通常、平らなファン形状である。スプレー材料の大部分はそのファンの中心に堆積し、テーパー量がファンの端に送達される。プレーファンのこの不均一な分布を補正するために、ロボットは隣接するパスをオーバーラップして分布を均一にするようにプログラムされている。典型的なパスのインデキシングは、１／４ファン幅である。
【０１０８】
［００１１１］  少なくとも一例では、図３に示されるように、方法３００は、表面にフルオロポリマーを堆積する前、最中、および／または後に表面（車両コンポーネントの表面など）を加熱することを含む（ブロック３１０）。例えば、表面にフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を堆積させながら表面を加熱すると、ｉｎ−ｓｉｔｕでの溶媒除去とフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）の粘度の増加が得られ、車両コンポーネントの湾曲した（非平坦）表面へのコンフォーマルな堆積がもたらされる。表面に組成物を堆積させながら表面を加熱すると、追加の均一な組成物層が得られ、溶媒の一部または全てが除去されているため、閉じ込められた溶媒によって生じる空隙が減少または排除された、全体的により厚いコーティング（例えば２０ミルから６０ミル）が得られる。さらに、表面にフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）を堆積させながら表面を加熱すると、室温硬化層と比較してより滑らかな層が得られる。コンフォーマルコーティングは、表面全体で実質的に均一な厚さを有する。加熱中、表面（車両コンポーネントの表面など）は、タイプＫまたはタイプＪの熱電対など、表面に接触する任意の適切な熱電対で決定して、約３０°Ｃから約７０°Ｃ、例えば約４５°Ｃから約５５°Ｃの温度を有し得る。表面の加熱は、表面の光曝露（例えば紫外線）により実施することができる。光は、赤外線（ＩＲ）であっても紫外線（ＵＶ）であってもよい。表面の光への曝露（および加熱）は、３６５ｎｍの最大放射を有するＨ＋電球を備えたＦＵＳＩＯＮ  ＵＶ硬化装置を使用して実施することができる。少なくとも一例では、ＵＶ／ＩＲ硬化装置の電球は、スプレー装置のノズルから流れる材料の流れ方向に対して約４５°の方向に向けられている。少なくとも一例では、ＵＶ／ＩＲ硬化装置の電球は、約８インチから約３フィート、例えば約１１インチから約１．５フィートの距離で表面から分離される。例えば、ＩＲ硬化装置は、さもなければ波紋のあるコーティングの滑らかな表面テクスチャーを提供し、雨および砂の浸食に対する表面の耐久性を向上させる。
【０１０９】
自立フィルムの形成
［００１１２］  少なくとも一例では、図３に示されるように、方法３００は、自立組成物フィルムを形成することを含む（ブロック３１２）。上記のフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、シラン処理マイラー（ｓｉｌａｎｉｚｅｄ  ｍｙｌａｒ）などのマイラーシート上に（上記のように）スプレーまたは堆積される。
【０１１０】
［００１１３］  例えば、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）をマイラーシートに注ぎ、ドクターブレード、ドローダウンバー、ダイレクトまたはリバースグラビア、オフセットグラビア、精密スロットダイまたはメイヤーロッドを使用して、マイラーシートの表面全体に引き伸ばし、層を形成することができる。フルオロポリマー（またはフルオロポリマー組成物）は、約４”幅から約２４”幅のコーティングウェブ幅で１ｆｐｍから約９５ｆｐｍのライン速度で引き伸ばすことができる。混合物は、例えば窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中で引き伸ばすことができる。この層は、約１０ミル以上の厚さを有し得る。上記のように、引き伸ばされた混合物（層）を硬化させることができる。少なくとも一例では、混合物は、スロットダイなどのギャップを通ってマイラーシート上にあるフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）である。
【０１１１】
［００１１４］  少なくとも一例では、スプレー中、スプレー装置のノズルは、約０．５インチから約３０インチ、例えば約２インチから約１０インチ、例えば約４インチから約８インチの距離でマイラーシートの表面から分離される。少なくとも一例では、フルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）は、約７ｐｓｉから約２４ｐｓｉ、例えば約１２ｐｓｉから約１８ｐｓｉの圧力でマイラーシート上にスプレーされる。他のスプレイヤー／圧力オプションには、約１０ｐｓｉから約６０ｐｓのＨＶＬＰ／ＬＶＬＰ；約２０ｐｓｉから約５０ｐｓｉのエアブラシ；約５００ｐｓｉから約２０００ｐｓｉの液体スプレイヤー；約１００から約１０００ｐｓｉのロボットスプレイヤーが含まれる。スプレー装置のノズルは、マイラーシートの表面に平行に移動する。マイラーシートの表面に平行なノズルの２回のフルの動き（「往復」）を１回の「パス」という。１回のパスで、約０．５ミルから約２ミル、例えば約０．８ミルから約１．２ミル、例えば約１ミルの厚さで表面に混合物を堆積させることができる。１回のパスから次のパスまでの時間は、約０．１分から約３０分、例えば約０．５分から約５分、例えば約１分から約２分であり得る。パス間に時間を設けると、個々のパスにより堆積した層からの溶媒除去が促進される。さらに、堆積したフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）上記のように硬化させることができる。硬化は、１回以上のパスの後、パスの層からの溶媒の除去を促進して、本開示の組成物の空隙含有量をさらに減らすことができる。
【０１１２】
［００１１５］  自立フィルムは、約１００°Ｃなど、約９０°Ｃから約１５０°Ｃの温度でホットプレスすることができる。少なくとも一例では、２つのプラテンが所望の温度（例えば１００°Ｃ）に加熱される。自立フィルムは、２つの剥離層（例えばシラン処理マイラー）の間に配置され、かつ、熱板の間に配置される。その後、熱板を閉じて、フィルムに圧力と熱を加える。熱可塑性樹脂は流動し、シムを使用してフィルムの厚さを制御できる。その後、プラテンは、圧力が取り除かれる前に冷却される。ホットプレス用に選択される温度は、熱可塑性またはポリマーフィルムによって異なる。少なくとも一例では、プラテンの温度は、フルオロポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）より高いが、分解温度より低い。
【０１１３】
組成物コーティング表面への自立フィルムの接着
［００１１６］  少なくとも一例では、図３に示されるように、方法３００は、自立フィルムをフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）のコーティングに接着させることを含む（ブロック３１４）。任意選択の接着剤は、自立フィルムの露出した（例えば外側の）コーティング表面またはコーティングされたコンポーネントの露出した（例えば外側の）コーティング表面の一方または両方に適用することができる。接着剤を、自立フィルムのフルオロポリマー表面またはフルオロポリマーコーティングされたコンポーネントの表面の一方または両方に圧力で押し付けて、接着剤と適用された表面との間の空気含有量を低減または排除することができる。接着剤には、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手されるＡＦ１６３−２Ｋなどの、任意の適切な接着剤、例えばエポキシ系のものが含まれる。自立フィルムのフルオロポリマー表面に接着剤を適用する場合、接着剤の反対側の表面の保護ライナーを取り外し、コーティングされたコンポーネントの組成物表面上に配置し、フルオロポリマーコーティングされたコンポーネントのフルオロポリマー表面に圧力をかける。フルオロポリマーコーティングされたコンポーネントの組成物表面に接着剤を適用する場合、接着剤の反対側の表面の保護ライナーを取り外し、自立フィルムのフルオロポリマー表面上に配置し、自立フィルムのフルオロポリマー表面に圧力をかける。
【０１１４】
［００１１７］  その後、（プレスされた）アセンブリ全体を真空バッグで密封する。図５は、真空バッグ装置５００の斜視図である。図５に示すように、真空ホース５０２は真空シール５０４に接続されている。真空シール５０４は、真空バッグ５０６に接続されている。真空バッグ５０６は、金属板５０８上に配置され、２つのアセンブリは位置５１０ａおよび５１０ｂ．に示されている。金属板５０８は、改善された真空効率を提供する。属板は、平坦な金属板であり得、かつ、アルミニウムまたはステンレス鋼を含み得る。真空バッグに接続された金属プレートなしでは、真空バッグがアセンブリに自由に巻き付いて、バッグに空隙および／またはしわを作り、しわおよび／またはプリーツの位置次第では、アセンブリのコーティングテクスチャーに影響を与える可能性があることが発見された。
【０１１５】
［００１１８］  真空がバッグ５０６に適用され、アセンブリのフルオロポリマーコーティングされた金属との自立フィルムの接触を確実にする。真空袋詰めプロセス中のバッグ５０６内の圧力は、約１ｐｓｉから約２０ｐｓｉ、例えば約７ｐｓｉから約１０ｐｓｉであり得る。自立フィルムとアセンブリのフルオロポリマーコーティングされた金属との間の接着ラインから空気が実質的または完全に除去されると、袋詰めされたアセンブリはオーブンに移され、プレスされたアセンブリを硬化させ、組成物をベースライン温度（例えば５０°Ｃ以上）にして、組成物の硬化を進める。硬化後、余分なフィルム（あれば）をコンポーネントの端からトリムすることができる。真空バッグは、真空バッグ内に配置された多孔質綿材料などの１または複数の通気性材料を含むことができる。ブリーザー材は、アセンブリ表面への真空の接続を提供する。
【０１１６】
［００１１９］  真空袋詰め手順の後、アセンブリは、上記のように、本開示のフルオロポリマー（またはフルオロポリマー含有組成物）（層）を有することができる。例えば、層は、組成物の滑らかでコンフォーマルな表面を提供できる光学顕微鏡法によって決定して、約１０ミルから約５０ミルの厚さと、１ｃｍ２当たり０．５ｍｍ以上の大きさの５つ未満の空隙、例えば１ｃｍ２当たり０．５ｍｍ以上の大きさの１つ未満の空隙の平均空隙密度とを有し得る。少なくとも一例では、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７１２７−０５（可搬型スタイラス機器を用いた研磨ブラスト洗浄された金属表面の表面粗さの測定のための標準試験法）で決定して、約１００マイクロインチ未満、例えば約９０イクロインチ未満、例えば約８０マイクロインチ未満、例えば約７０マイクロインチ未満、例えば約５マイクロインチから約１００マイクロインチ、例えば約２０マイクロインチから約８０マイクロインチの表面粗さを有し得る。
【実施例】
【０１１７】
条項１．  式Ｉ：
2020125284.tif 000021
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ又は置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり、
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１６は水素またはヒドロキシルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１１８】
条項２．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６の各例が水素である、条項１に記載の化合物。
【０１１９】
条項３．  Ｒ３の各例がフッ素である、条項１または２に記載の化合物。
【０１２０】
条項４．  Ｒ４の各例がフッ素である、条項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【０１２１】
条項５．  Ｑ１およびＱ２Ｒ４の各例が酸素である、条項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【０１２２】
条項６．  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例が水素である、条項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【０１２３】
条項７．  Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ９’、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例が水素である、条項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【０１２４】
条項８．  ｎが３から１０の整数であり、ｍが３から６の整数である、条項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【０１２５】
条項９．  条項１から８のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１２６】
条項１０．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項９に記載の組成物。
【０１２７】
条項１１．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項９または１０に記載の組成物。
【０１２８】
条項１２．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項９から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【０１２９】
条項１３．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項９から１２いずれか一項に記載の組成物。
【０１３０】
条項１４．  式（ＩＩ）：
2020125284.tif 000022
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例は、フッ素であり；
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０’およびＲ１１’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１３１】
条項１５．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６の各例が水素である、条項１４に記載の化合物。
【０１３２】
条項１６．  Ｒ３の各例がフッ素である、条項１４または１５に記載の化合物。
【０１３３】
条項１７．  Ｒ４の各例がフッ素である、条項１４から１６のいずれか一項に記載の化合物。
【０１３４】
条項１８．  Ｑ１およびＱ２の各例が酸素である、条項１４から１７のいずれか一項に記載の化合物。
【０１３５】
条項１９．  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７’、Ｒ８’、Ｒ７’’、Ｒ８’’、Ｒ７’’’およびＲ８’’’の各例が水素である、条項１４から１８のいずれか一項に記載の化合物。
【０１３６】
条項２０．  Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１０’及びＲ１１’の各例が水素である、条項１４から１９のいずれか一項に記載の化合物。
【０１３７】
条項２１．  ｎが３から１０の整数であり、ｍが３から６の整数である、条項１４から２０のいずれか一項に記載の化合物。
【０１３８】
条項２２．  条項１４から２１のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１３９】
条項２３．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項２２に記載の組成物。
【０１４０】
条項２４．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項２２または２３に記載の組成物。
【０１４１】
条項２５．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項２２から２４のいずれか一項に記載の組成物。
【０１４２】
条項２６．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項２２から２５いずれか一項に記載の組成物。
【０１４３】
条項２７．  式（ＩＩＩ）：
2020125284.tif 000023
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’、およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は、独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１４４】
条項２８．  Ｑ１およびＱ２の各例が酸素である、条項２７に記載の化合物。
【０１４５】
条項２９．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例が水素である、条項２７または２８に記載の化合物。
【０１４６】
条項３０．  Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ３’、Ｒ４’およびＲ５’の各例が水素である、条項２７から２９のいずれか一項に記載の化合物。
【０１４７】
条項３１．  Ｚが、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である、条項２７から．３０のいずれか一項に記載の化合物。
【０１４８】
条項３２．  Ｚが、式：
2020125284.tif 000024
［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である、条項２７から３１のいずれか一項に記載の化合物。
【０１４９】
条項３３．  Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれがフッ素である、条項２７から３２のいずれか一項に記載の化合物。
【０１５０】
条項３４．  条項２７から３３のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１５１】
条項３５．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項３４に記載の組成物。
【０１５２】
条項３６．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項３４または３５に記載の組成物。
【０１５３】
条項３７．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項３４から３６のいずれか一項に記載の組成物。
【０１５４】
条項３８．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項３４から３７いずれか一項に記載の組成物。
【０１５５】
条項３９．  式（ＩＶ）：
2020125284.tif 000025
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例は、独立に、水素、  無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’またはＲ５’の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、独立に、酸素または硫黄であり；
Ｑ３およびＱ３’は独立に、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１５６】
条項４０．  Ｑ１およびＱ２の各例が酸素である、条項３９に記載の化合物。
【０１５７】
条項４１．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ１’’、Ｒ２’’、Ｒ１’’’およびＲ２’’’の各例が水素である、条項３９または４０に記載の化合物。
【０１５８】
条項４２．  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４’およびＲ５’の各例が水素である、条項３９から４１のいずれか一項に記載の化合物。
【０１５９】
条項４３．  Ｚが、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である、条項３９から４２のいずれか一項に記載の化合物。
【０１６０】
条項４４．  Ｚが、式：
2020125284.tif 000026
［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれは、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である、条項３９から４２のいずれか一項に記載の化合物。
【０１６１】
条項４５．  Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のそれぞれがフッ素である、条項３９から４４のいずれか一項に記載の化合物。
【０１６２】
条項４６．  条項３９から４５のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１６３】
条項４７．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項４６に記載の組成物。
【０１６４】
条項４８．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項４６または４７に記載の組成物。
【０１６５】
条項４９．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項４６から４８のいずれか一項に記載の組成物。
【０１６６】
条項５０．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項４６から４９いずれか一項に記載の組成物。
【０１６７】
条項５１．  式（Ｖ）：
2020125284.tif 000027
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｒ７およびＲ８の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、置換Ｃ１−Ｃ１０アリール、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１６８】
条項５２．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例が水素である、条項５１に記載の化合物。
【０１６９】
条項５３．  Ｒ３の各例がフッ素である、条項５１または５２に記載の化合物。
【０１７０】
条項５４．  Ｒ４の各例がフッ素である、条項５１から５３のいずれか一項に記載の化合物。
【０１７１】
条項５５．  Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例がアミノである、条項５１から５４のいずれか一項に記載の化合物。
【０１７２】
条項５６．  Ｑ１およびＱ２の各例が独立に、水素またはアミノである、条項５１から５５のいずれか一項に記載の化合物。
【０１７３】
条項５７．  条項５１から５６のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１７４】
条項５８．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項５７に記載の組成物。
【０１７５】
条項５９．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項５７または５８に記載の組成物。
【０１７６】
条項６０．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項５７から５９のいずれか一項に記載の組成物。
【０１７７】
条項６１．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項５７から６０いずれか一項に記載の組成物。
【０１７８】
条項６２．  式（ＶＩ）：
2020125284.tif 000028
［式中：
Ｚはフッ化アリール基であり；
Ｑ１およびＱ２の各例は、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１およびＲ２の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；
ｎの各例は、１から２０の整数であり；かつ、
ｍは１から１５の整数である］
で表される化合物。
【０１７９】
条項６３．  Ｑ１およびＱ２の各例が独立に、水素またはアミノである、条項６２に記載の化合物。
【０１８０】
条項６４．  Ｒ１およびＲ２の各例が水素である、条項６２または６３に記載の化合物。
【０１８１】
条項６５．  Ｚが、１、２、３もしくは４個のフルオロ置換基を有するフェニル基、または１、２、３、４、５もしくは６個のフルオロ置換基を有するナフチル基である、条項６２から６４のいずれか一項に記載の化合物。
【０１８２】
条項６６．  Ｚが、式：
2020125284.tif 000029
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５のそれぞれは、独立に、水素、アミノ、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５の少なくとも１つの例はフッ素である］で表されるフッ化アリール基である、条項６２から６５のいずれか一項に記載の化合物。
【０１８３】
条項６７．  Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ５のそれぞれがフッ素である、条項６２から６６のいずれか一項に記載の化合物。
【０１８４】
条項６８．  条項６２から６７のいずれか一項に記載の化合物と、金属酸化物とを含む、組成物。
【０１８５】
条項６９．  金属酸化物が、約１ナノメートルから約５マイクロメートルの粒径を有するナノ粒子である、条項６８に記載の組成物。
【０１８６】
条項７０．  金属酸化物が、酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化リチウム、酸化銀、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＶＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、またはこれらの混合物から選択される、条項６８または６９に記載の組成物。
【０１８７】
条項７１．  金属酸化物が、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、またはこれらの混合物から選択される、条項６８から７０のいずれか一項に記載の組成物。
【０１８８】
条項７２．  組成物が、組成物の総重量に基づいて、約０．００１ｗｔ％から約４０ｗｔ％の量の金属酸化物を含む、条項６８から７１のいずれか一項に記載の組成物。
【０１８９】
ポリフルオロベンゾオキサジンを形成するための方法であって、
フッ化ジアミンをビスフェノール、ホルムアルデヒドおよび溶媒に導入して混合物を形成することであって、ジアミン：ビスフェノールのモル比が約１：１から約２：１である、形成すること；
混合物を還流すること；および
ポリフルオロベンゾオキサジンを得ること
を含む、方法。
【０１９０】
条項７４．  ジアミンが式（Ｖ）：
2020125284.tif 000030
［式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４の各例は、独立に、水素、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはフッ素であって、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１つの例はフッ素であり；
Ｑは、水素、アミノ、イミド、無置換Ｃ１−Ｃ１０アルキル、または置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり；  かつ、
ｎは１から２０の整数である］
で表される、条項７３に記載の方法。
【０１９１】
条項７５．  Ｒ３およびＲ４の各例がフッ素である、条項７３または７４に記載の方法。
【０１９２】
条項７６．  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のそれぞれが水素である、条項７３から７５のいずれか一項に記載の方法。
【０１９３】
条項７７．  架橋ポリフルオロベンゾオキサジンを形成するための方法であって、
コンポーネントの表面に組成物を適用することであって、該組成物が
ポリフルオロベンゾオキサジンおよび溶媒を含む、適用すること；
約１００°Ｃ以上の第１の温度で組成物を硬化させること；
第１の温度を約１６０℃以上の第２の温度に上げること；および
コンポーネントの表面上に配置されたコーティングを得ることであって、該コーティングが架橋ポリフルオロベンゾオキサジンを含む、得ること
を含む、方法。
【０１９４】
条項７８．  ポリフタロニトリルを形成するための方法であって、
１４０°Ｃ以上の沸点を有する溶媒、１４０°Ｃ未満の沸点を有する溶媒、触媒、およびポリフルオロベンゾオキサジンとフルオロジアミンの一方または両方を導入して混合物を形成すること；
該混合物を還流すること；
低沸点溶媒を除去して、第２の混合物を形成すること；
フタロニトリルを第２の混合物に導入して第３の混合物を形成することであって、フタロニトリル対ポリフルオロベンゾオキサジンまたはフルオロジアミンのモル比が約１：１から約３：１であり得る、形成すること；および
第３の混合物からポリフタロニトリルを沈殿させること
を含む、方法。
【０１９５】
条項７９．  触媒が弱塩基、酸または銅触媒である、条項７８に記載の方法。
【０１９６】
条項８０．  触媒が、炭酸カリウム、パラトルエンスルホン酸、ブロモトリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）アセチルアセトナート、またはこれらの混合物から選択される、条項７９に記載の方法。
【０１９７】
条項８１．  ポリフタロニトリルがポリフタロシアニン、ポリイソインドリンもしくはポリトリアジン、またはこれらの組み合わせである、条項７８に記載の方法。
【０１９８】
条項８２．  架橋ポリフタロニトリルを形成するための方法であって、
コンポーネントの表面に組成物を適用することであって、該組成物が
ポリフタロニトリルおよび溶媒を含む、適用すること；
約１００℃以上の第１の温度で組成物を硬化させること；
第１の温度を約１６０℃以上の第２の温度に上げること；および
コンポーネントの表面上に配置されたコーティングを得ることであって、該コーティングが架橋ポリフタロニトリルを含む、得ること
を含む、方法。
【０１９９】
［００１２０］  全体として、本開示のポリマーは、接着剤として使用され得る。本開示のフルオロポリマーは、高温環境での使用に適した接着剤を提供することができる。高い使用温度は、車両／航空機のコンポーネントでのポリマーの使用に備える。本開示のポリマーの別の用途は、典型的な熱可塑性および熱硬化性複合材料よりも低い処理温度を有する拡散接合フィルムであるの接着剤としてであり得る。これにより、より少ないファスナの使用で、またはファスナを全く使用せずに複合部品を接合することができる。本開示は、１種以上のフルオロポリマーと、１種以上の金属酸化物ナノ粒子とを含有する組成物をさらに提供する。金属酸化物ナノ粒子は、より大きなラジカル捕捉粒子と比較して、向上したラジカル捕捉能を提供することができる。
【０２００】
［００１２１］  上記は本開示の実施例に関するものであるが、本開示の基本的な範囲から逸脱することなく、本開示の他の実施例が考案され得る。さらに、上記は、航空宇宙産業に適用されるポリマーに関するものだが、本開示の例は、航空機に関連しない他の用途、例えば、自動車産業、海洋産業、エネルギー産業、風力タービン、衛星等における用途に関するものであってよい。
【０２０１】
定義
［００１２２］  本明細書で使用される場合、「置換」という用語は、水素原子が１つ以上の非水素置換基で置き換えられたことを意味する。例えば、置換基は、フルオロ、アリール、置換アリール（フルオロアリール、ペルフルオロアリールなど）、ヘテロシクリル（ヘテロアリールなど）（フルオロヘテロシクリル、ペルフルオロヘテロシクリルなど）、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、またはこれらの組み合わせであり得る。
【０２０２】
［００１２３］  用語「アルキル」は、１から約２０個の炭素原子を含有する、置換は無置換の直鎖又は分岐非環状アルキル基を含む。少なくとも１つの例では、アルキルは、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−７アルキルまたはＣ１−５アルキルである。アルキルの例には、限定されないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびこれらの構造異性体が含まれる。
【０２０３】
［００１２４］  用語「シクロアルキル」は、３から約２０個の炭素原子を含有する、置換又は無置換の環状アルキル基を含む。
【０２０４】
［００１２５］  用語「ヒドロキシ」および「ヒドロキシル」はそれぞれ、-ＯＨを指す。
【０２０５】
［００１２６］  用語「イミド（「ｉｍｉｄｅ」または「ｉｍｉｄｏ」）」は、構造：
2020125284.tif 000031
で表される部分を指す。例えば、イミドは、構造：
2020125284.tif 000032
［式中、Ｒ１およびＲ２は、置換アルキル、無置換アルキルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合して、Ｃ４−Ｃ２０環式、多環式もしくは芳香族基を形成する］
で表すことができる。例えば、Ｒ１およびＲ２は、イミドがマレイミドになるように結合している。
【０２０６】
［００１２７］  「アミン」または「アミノ」という用語は、第一級、第二級または第三級アミン含有基を指す。アミノ基の例は、−ＮＨ２である。アミノ基は、Ｒ４またはＲ５（例えば
2020125284.tif 000033
）で置換されていてもよく、ここで、Ｒ４は、シアノ、ハロアシル、アルケニルカルボニル、ヒドロキシアルケニルカルボニル、アミノアルケニルカルボニル、モノアルキルアミノアルケニルカルボニル、ジアルキルアミノアルケニルカルボニル、ハロアルケニルカルボニル、シアノアルケニルカルボニル、アルコキシカルボニルアルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、ヒドロキシアルキニルカルボニル、アルキルカルボニルアルケニルカルボニル、シクロアルキルカルボニルアルケニルカルボニル、アリールカルボニルアルケニルカルボニル、アミノカルボニルアルケニルカルボニル、モノアルキルアミノカルボニルアルケニルカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルアルケニルカルボニル、またはアルケニルスルホニルであり得；Ｒ５は、例えばＨ、アルキルまたはシクロアルキルであり得る。
【０２０７】
［００１２８］  本開示の化合物には、化合物の互変異性体、幾何異性体または立体異性型体が含まれる。さらに、化合物のエステル、オキシム、オニウム、水和物、溶媒和化合物、およびＮ−オキシド体も本開示に含まれる。本開示はこのような化合物全てを考慮しており、それには、本開示に含まれる、シス及びトランス幾何異性体（Ｚ‐およびＥ‐幾何異性体）、Ｒ‐およびＳ‐鏡像異性体、ジアステレオマー、ｄ‐異性体、ｌ‐異性体、アトロプ異性体、エピマー、配座異性体、回転異性体、異性体の混合体、これらのラセミ体が含まれる。
【０２０８】
［００１２９］  本開示の様々な実施例の説明は、例示を目的として提示されているものであり、網羅的な説明であること、または開示された実施例に限定されることを意図していない。当業者には、記載されている実施例の範囲および主旨から逸脱することなく、多数の修正例および変形例が明白になろう。本明細書で使用されている用語は、実施例の原理、市場に見られる技術に対する実際的応用または技術的改善を最もよく説明するために、あるいは、他の当業者が本明細書に開示されている実施例を理解できるようにするために選択された。上記は本開示の実施例に関するものであるが、本開示の基本的な範囲から逸脱することなく、本開示の他の実施例が考案され得る。
【図１】
2020125284.tif 000042
【図２】
2020125284.tif 000043
【図３】
2020125284.tif 000044
【図４】
2020125284.tif 000045
【図５】
2020125284.tif 000046
【外国語明細書】
2020125284000001.pdf
2020125284000002.pdf
2020125284000003.pdf
2020125284000004.pdf