(57)【要約】【課題】耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れた成形品を形成可能なポリアミド組成物及び前記ポリアミド組成物を成形してなる成形品を提供する。【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）脂肪族ポリアミドと、（Ｂ）ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度が８０℃以上２５０℃以下の非晶性樹脂（但し、ポリアミドを除く）と、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体と、を含有する。成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、前記（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径が０．１μｍ以上４μｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂肪族ポリアミドと、
（Ｂ）ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミドと、
（Ｃ）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度が８０℃以上２５０℃以下の非晶性樹脂（但し、ポリアミドを除く）と、
（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体と、
を含有する、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）半芳香族ポリアミドが、前記（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する全ジカルボン酸単位中、イソフタル酸単位を５０モル％以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数４以上１０以下のジアミン単位を含有する、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）脂肪族ポリアミドが、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）脂肪族ポリアミドがポリアミド６６である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド組成物の重量平均分子量Ｍｗが１００００以上１０００００以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）非晶性樹脂の含有量が、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記（Ｃ）非晶性樹脂が、ポリスチレン系樹脂である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
前記（Ｃ）非晶性樹脂が、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項９】
前記（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体が、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
（Ｅ）充填材を更に含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
前記（Ｅ）充填材がガラス繊維であり、前記ガラス繊維の含有量が、前記ポリアミド組成物の総質量に対して、４０質量％以上６０質量％以下である、請求項１０に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を成形してなり、前記（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径が０．１μｍ以上４μｍ以下である、成形品。
【請求項１３】
表面光沢値が５０以上である、請求項１２に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れている。そのため、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。
近年、ポリアミド樹脂の使用環境は熱的及び力学的に厳しくなっている。そのため、機械物性、特に、吸水後の剛性、及び、高温使用下での剛性を向上させた、あらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド樹脂材料が要求されている。
また、ポリアミド樹脂を用いた成形品は、生産性を向上させるために、成形温度を高くし、金型温度を下げて行うハイサイクル成形条件で成形する場合がある。
【０００３】
一方、高温条件下で成形を行うと、ポリアミド樹脂の分解が発生したり、流動性変化が生じたりすることで、安定して成形品が得られない場合がある。よって、特に、上述したような過酷な成形条件下においても成形品表面外観の安定性に優れるポリアミド樹脂が要求されている。
【０００４】
このような要求に応えるため、成形品の表面外観及び機械特性を向上させることができる材料として、イソフタル酸成分を導入したポリアミド６６／６Ｉからなるポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、機械特性、流動性、表面外観等を改良することができる材料として、テレフタル酸成分と、イソフタル酸成分とを導入したポリアミド６Ｔ／６Ｉからなるポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献２〜４参照）。
また、成形品の表面外観及び機械特性を向上させることができる材料として、テレフタル酸成分と、イソフタル酸成分とを導入したポリアミド６Ｔ／６Ｉ、及び、ポリアミド６６のアロイからなるポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−０３２９８０号公報
【特許文献２】特開２０００−１５４３１６号公報
【特許文献３】特開平１１−３４９８０６号公報
【特許文献４】特開２０１３−１１９６１０号公報
【特許文献５】国際公開第２００５／０３５６６４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜５に記載のポリアミド組成物では、通常の使用条件下での剛性は改良されるものの、高温時の剛性及び耐衝撃性において、改良の余地がある。
また、特に、自動車用外装部材の用途においては屋外にて過酷な環境下に長時間曝されるため、高温時の剛性が要求されるが、特許文献１〜５に記載のポリアミド組成物では、当該要求に応えることは困難である。
このように、従来技術では、高温時の剛性に優れ、且つ、あらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド系材料は未だ知られていないのが実情である。機械的強度及び耐衝撃性のバランスを保持しつつ、高温時の剛性の低下を抑えることは困難であり、このような物性を有するポリアミド共重合体又はポリアミドを含む組成物及び成形品が要望されている。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れた成形品を形成可能なポリアミド組成物及び前記ポリアミド組成物を成形してなる成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第１態様に係るポリアミド組成物は、（Ａ）脂肪族ポリアミドと、（Ｂ）ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度が８０℃以上２５０℃以下の非晶性樹脂（但し、ポリアミドを除く）と、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体と、を含有する。
前記（Ｂ）半芳香族ポリアミドが、前記（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する全ジカルボン酸単位中、イソフタル酸単位を５０モル％以上含有し、且つ、前記ジアミン単位として、炭素数４以上１０以下のジアミン単位を含有してもよい。
前記（Ａ）脂肪族ポリアミドが、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有してもよい。
前記（Ａ）脂肪族ポリアミドがポリアミド６６であってもよい。
前記ポリアミド組成物の重量平均分子量Ｍｗが１００００以上１０００００以下であってもよい。
前記（Ｃ）非晶性樹脂の含有量が、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下であってもよい。
前記（Ｃ）非晶性樹脂が、ポリスチレン系樹脂であってもよい。
前記（Ｃ）非晶性樹脂が、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
前記（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体が、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルであってもよい。
上記第１態様に係るポリアミド組成物は、（Ｅ）充填材を更に含有してもよい。
前記（Ｅ）充填材がガラス繊維であり、前記ガラス繊維の含有量が、前記ポリアミド組成物の総質量に対して、４０質量％以上６０質量％以下であってもよい。
【０００９】
本発明の第２態様に係る成形品は、上記第１態様に係るポリアミド組成物を成形してなり、前記（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径が０．１μｍ以上４μｍ以下である。
上記第２態様に係る成形品は、表面光沢値が５０以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
上記態様のポリアミド組成物によれば、耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れた成形品を形成できる。上記態様の成形品は、前記ポリアミド組成物を含み、耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１２】
なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）基を有する重合体を意味する。
【００１３】
≪ポリアミド組成物≫
本実施形態のポリアミド組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有する。
（Ａ）脂肪族ポリアミド；
（Ｂ）ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有する半芳香族ポリアミド；
（Ｃ）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度が８０℃以上２５０℃以下の非晶性樹脂（但し、ポリアミドを除く）（以下、「（Ｃ）非晶性樹脂」と略記する場合がある）；
（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体
【００１４】
本実施形態のポリアミド組成物は（Ａ）脂肪族ポリアミドと（Ｂ）半芳香族ポリアミドのマトリックスに、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体が含まれることで、（Ｃ）非晶性樹脂を微細に分散することができ、耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れた成形品を形成できる。
以下、本実施形態のポリアミド組成物の各構成成分の詳細について説明する。
【００１５】
＜（Ａ）脂肪族ポリアミド＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）脂肪族ポリアミドは、以下の（１）又は（２）の構成単位を含有することが好ましい。
（１）（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位及び（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位；
（２）（Ａ−ｃ）ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選択される少なくとも１種
【００１６】
［（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位］
（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、炭素数３以上２０以下の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
炭素数３以上２０以下の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。
炭素数３以上２０以下の分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルマロン酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等が挙げられる。
これら（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び、剛性等がより優れる傾向にあるので、（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１７】
好ましい炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸として具体的には、例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。
中でも、炭素数６以上の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、ポリアミド組成物の耐熱性等の観点で、アジピン酸、セバシン酸又はドデカン二酸が好ましい。
【００１８】
また、（Ａ）脂肪族ポリアミドは、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これら３価以上の多価カルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
［（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位］
（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンとしては、例えば、炭素数２以上２０以下の直鎖状飽和脂肪族ジアミン、又は、炭素数３以上２０以下の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
炭素数２以上２０以下の直鎖飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等が挙げられる。
炭素数３以上２０以下の分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、２−メチルペンタメチレンジアミン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタンともいう。）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン（２−メチルオクタメチレンジアミンともいう。）、および２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等が挙げられる。
これら（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンの炭素数は６以上１２以下が好ましく、６以上１０以下がより好ましい。（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンの炭素数が上記下限値以上であることにより、得られる成形品の耐熱性がより優れる。一方、当該炭素数が上記上限値以下であることにより、得られる成形品の結晶性及び離形性がより優れる。
【００２０】
好ましい炭素数６以上１２以下の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとして具体的には、例えば、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、又は、２−メチル−１，８−オクタンジアミン等が挙げられる。
中でも、炭素数６以上１２以下の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、又は、２−メチルペンタメチレンジアミンが好ましい。このような（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位を含むことにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の耐熱性及び剛性等がより優れる。
【００２１】
また、（Ａ）脂肪族ポリアミドは、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、３価以上の多価脂肪族アミンに由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価脂肪族アミンとしては、例えば、ビスヘキサメチレントリアミン等が挙げられる。
【００２２】
［（Ａ−ｃ）ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選択される少なくとも１種］
（Ａ）脂肪族ポリアミドは、（Ａ−ａ）脂肪族ジカルボン酸単位と（Ａ−ｂ）脂肪族ジアミン単位との代わりに、（Ａ−ｃ）ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選択される少なくとも１種を含有することができる。このような単位を含むことにより、靭性に優れるポリアミドが得られる傾向にある。
なお、ここでいう、「ラクタム単位」及び「アミノカルボン酸単位」とは、重（縮）合したラクタム及びアミノカルボン酸のことをいう。
【００２３】
ラクタム単位を構成するラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
中でも、ラクタム単位又はアミノカルボン酸単位を構成するラクタムとしては、ε−カプロラクタム、又は、ラウロラクタムが好ましく、ε−カプロラクタムがより好ましい。このようなラクタムを含むことにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の靭性がより優れる傾向にある。
【００２４】
アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラクタムが開環した化合物であるω−アミノカルボン酸やα，ω−アミノ酸等が挙げられる。
アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数４以上１４以下の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。このようなアミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
これら（Ａ−ｃ）ラクタム単位及びアミノカルボン酸単位からなる群より選択される少なくとも１種を構成するラクタム及びアミノカルボン酸は、それぞれ１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
中でも、本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）脂肪族ポリアミドとしては、機械特性、耐熱性、成形性及び靱性の観点から、ジカルボン酸単位とジアミン単位とを含有するポリアミドが好ましく、ポリアミド６６（ＰＡ６６）がより好ましい。ＰＡ６６は、機械特性、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車用部品に適した材料と考えられている。
【００２６】
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）脂肪族ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物中のポリアミドの総質量に対して、例えば１０質量％以上１００質量％未満とすることができ、例えば２０質量％以上９０質量％以下とすることができ、例えば４０質量％以上８５質量％以下とすることができ、例えば５０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
【００２７】
＜（Ｂ）半芳香族ポリアミド＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、ジアミン単位とジカルボン酸単位とを含有するポリアミドである。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの全構成単位に対して、２０モル％以上８０モル％以下の芳香族構成単位を含むことが好ましく、３０モル％以上７０モル％以下の芳香族構成単位を含むことがより好ましく、４０モル％以上６０モル％以下の芳香族構成単位を含むことがさらに好ましい。ここでいう、「芳香族構成単位」とは、芳香族ジアミン単位及び芳香族ジカルボン酸単位を意味する。
【００２８】
（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの全ジカルボン酸単位に対して、イソフタル酸単位を５０モル％以上含む（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位と、炭素数４以上１０以下のジアミン単位を含む（Ｂ−ｂ）ジアミン単位とを含有するポリアミドであることが好ましい。
また、このとき、（Ｂ）半芳香族ポリアミド中のイソフタル酸単位及び炭素数４以上１０以下のジアミン単位の合計含有量は、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの全構成単位に対して、５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上１００モル％以下がより好ましく、９０モル％以上１００モル％以下がさらに好ましく、１００モル％が特に好ましい。
なお、（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する所定の単量体単位の割合は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）等により測定することができる。
【００２９】
［（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位］
（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位としては、特に限定されず、例えば、芳香族ジカルボン酸単位、脂肪族ジカルボン酸単位、脂環族ジカルボン酸単位等が挙げられる。
中でも、（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位としては、（Ｂ−ａ）ジカルボン酸の全モル数に対して、イソフタル酸を５０モル％以上含むことが好ましく、イソフタル酸を６５モル％以上１００モル％以下含むことがより好ましく、７０モル％以上１００モル％以下含むことがさらに好ましく、８０モル％以上１００モル％以下含むことが特に好ましく、１００モル％含むことが最も好ましい。
（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位中のイソフタル酸単位の割合が上記下限値以上であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等を同時に満足できるポリアミド組成物が得られる傾向にある。また、ポリアミド組成物から得られる成形品について、表面外観性がより優れる傾向にある。
【００３０】
（芳香族ジカルボン酸単位）
イソフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基等の芳香族基を有するジカルボン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸の芳香族基は、無置換でもよく、置換基を有していてもよい。
この置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、炭素数７以上１０以下のアリールアルキル基、ハロゲン基、炭素数１以上６以下のシリル基、スルホン酸基及びその塩（ナトリウム塩等）等が挙げられる。
炭素数１以上４以下のアルキル基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
炭素数６以上１０以下のアリール基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。
炭素数７以上１０以下のアリールアルキル基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
ハロゲン基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
炭素数１以上６以下のシリル基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。
中でも、イソフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸としては、無置換又は所定の置換基で置換された炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００３１】
無置換又は所定の置換基で置換された炭素数８以上２０以下の芳香族ジカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸単位を構成する芳香族ジカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（脂肪族ジカルボン酸単位）
脂肪族ジカルボン酸単位を構成する脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数３以上２０以下の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
炭素数３以上２０以下の直鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。
炭素数３以上２０以下の分岐鎖状飽和脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルマロン酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等が挙げられる。
【００３３】
（脂環族ジカルボン酸単位）
脂環族ジカルボン酸単位（以下、「脂環式ジカルボン酸単位」と称する場合がある）を構成する脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂環構造の炭素数が３以上１０以下の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。中でも、脂環族ジカルボン酸としては、脂環構造の炭素数が５以上１０以下の脂環族ジカルボン酸が好ましい。
このような脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。中でも、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
なお、脂環族ジカルボン酸単位を構成する脂環族ジカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂環族ジカルボン酸の脂環族基は、無置換でもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルキル基等が挙げられる。炭素数１以上４以下のアルキル基としては、上記「芳香族ジカルボン酸単位」において例示されたものと同様のものが挙げられる。
【００３４】
イソフタル酸単位以外のジカルボン酸単位としては、芳香族ジカルボン酸単位を含むことが好ましく、炭素数６以上の芳香族ジカルボン酸を含むことがより好ましい。
このようなジカルボン酸を用いることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等を同時に満足できるポリアミド組成物が得られる傾向にある。また、ポリアミド組成物から得られる成形品について、表面外観性がより優れる傾向にある。
【００３５】
（Ｂ）半芳香族ポリアミドにおいて、（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
ここでいう、「ジカルボン酸と等価な化合物」とは、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物を意味する。このような化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸の無水物、ジカルボン酸のハロゲン化物等が挙げられる。
【００３６】
また、（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。
３価以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これら３価以上の多価カルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
［（Ｂ−ｂ）ジアミン単位］
（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する（Ｂ−ｂ）ジアミン単位は、特に限定されず、例えば、芳香族ジアミン単位、脂肪族ジアミン単位、脂環族ジアミン単位等が挙げられる。中でも、（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する（Ｂ−ｂ）ジアミン単位としては、炭素数４以上１０以下のジアミン単位を含むことが好ましく、炭素数６以上１０以下のジアミン単位を含むことがより好ましい。
【００３８】
（脂肪族ジアミン単位）
脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンとしては、例えば、炭素数４以上２０以下の直鎖状飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。
炭素数４以上２０以下の直鎖状飽和脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等が挙げられる。
【００３９】
（脂環族ジアミン単位）
脂環族ジアミン単位を構成する脂環族ジアミン（以下、「脂環式ジアミン」とも称する場合がある）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
【００４０】
（芳香族ジアミン単位）
芳香族ジアミン単位を構成する芳香族ジアミンとしては、芳香族を含有するジアミンであれば以下に限定されるものではない。芳香族ジアミンとして具体的には、例えば、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４１】
なお、これら各ジアミン単位を構成するジアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ｂ−ｂ）ジアミン単位としては、脂肪族ジアミン単位が好ましく、炭素数４以上１０以下の直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位がより好ましく、炭素数６以上１０以下の直鎖状飽和脂肪族ジアミン単位がさらに好ましく、ヘキサメチレンジアミン単位が特に好ましい。
このようなジアミンを用いることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等を同時に満足できるポリアミド組成物が得られる傾向にある。また、ポリアミド組成物から得られる成形品について、表面外観性がより優れる傾向にある。
【００４２】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｂ）半芳香族ポリアミドとしては、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド９Ｉ、ポリアミド１０Ｉ、又は、ポリアミド６Ｉ／６Ｔが好ましく、ポリアミド６Ｉ、又は、ポリアミド６Ｉ／６Ｔがより好ましい。ポリアミド６Ｉは、耐熱性、成形加工性及び難燃性に優れていることから、自動車用部品に適した材料と考えられる。
【００４３】
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｂ）半芳香族ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物中のポリアミドの総質量に対して、０質量％超９０質量％以下とすることができ、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、１５質量％以上６０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの含有量を上記範囲とすることで、ポリアミド組成物から得られる成形品の機械的性質がより優れる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
【００４４】
＜末端封止剤＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）の末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンとから、又は、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種から、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【００４５】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物（無水フタル酸等）、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。末端封止剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸、又は、モノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱安定性がより優れる傾向にある。
【００４６】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの末端は、流動性及び機械的強度の観点から、酢酸によって封止されていることが好ましい。
【００４７】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシル基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族モノアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族モノアミンとしては、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族モノアミンとしては、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び、剛性により優れる傾向にある。
【００４９】
＜（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミドの製造方法＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）を製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下がより好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
【００５０】
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、以下の（１）又は（２）の重合工程を含む。
（１）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンとの組み合わせを重合して重合体を得る工程。
（２）ラクタム単位を構成するラクタム、及び、アミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上を重合して重合体を得る工程。
【００５１】
また、ポリアミドの製造方法としては、前記重合工程の後に、ポリアミドの重合度を上昇させる上昇工程を、更に含むことが好ましい。また、必要に応じて、前記重合工程及び前記上昇工程の後に、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。
【００５２】
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）〜４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸−ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び、アミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上の水溶液又は水懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸−ジアミン塩、ジカルボン酸とジアミンとの混合物、ラクタム、及び、アミノカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分と、ジアミン成分とを用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
【００５３】
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持するためには、ポリアミド組成物に適した重合条件で製造することが必要となる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧する。
【００５４】
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でもよく、連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができる。重合装置として具体的には、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、押出機型反応器（ニーダー等）等が挙げられる。
【００５５】
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸とジアミンとの組み合わせ、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を調製する。次いで、当該水溶液を１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び。約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
次いで、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保つ。次いで、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
次いで、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
【００５６】
＜ポリアミドのポリマー末端＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）のポリマー末端としては、特に限定されないが、以下の１）〜４）に分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシル末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ末端は、アミノ基（−ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、ジアミン単位に由来する。
２）カルボキシル末端は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、ジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）〜３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシル末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【００５７】
＜ポリアミドの特性＞
［（Ａ）脂肪族ポリアミドの特性］
（Ａ）脂肪族ポリアミドの分子量、融点Ｔｍ２、結晶化エンタルピーΔＨ、及び、ｔａｎδピーク温度は、下記構成とすることができ、具体的には下記に示す方法により測定することができる。
【００５８】
（（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ａ））
（Ａ）脂肪族ポリアミドの分子量の指標としては、重量平均分子量を利用できる。（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））は１００００以上５００００以下が好ましく、１５０００以上４５０００以下がより好ましく、２００００以上４００００以下がさらに好ましく、２５０００以上３５０００以下が特に好ましい。
Ｍｗ（Ａ）が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等を同時に満足できるポリアミド組成物が得られる傾向にある。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
なお、（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定することができる。
【００５９】
（（Ａ）脂肪族ポリアミドの分子量分布）
（Ａ）脂肪族ポリアミドの分子量分布は、（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））／（Ａ）脂肪族ポリアミドの数平均分子量（Ｍｎ（Ａ））を指標とする。
Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）は１．０以上であり、１．８以上２．２以下が好ましく、１．９以上２．１以下がより好ましい。
Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）が上記範囲であることにより、流動性等に優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、以下の１）又は２）に示す方法等が挙げられる。
１）ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法。
２）上記１）の方法に加えて、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御する方法。
【００６０】
なお、（Ａ）脂肪族ポリアミドの分子量分布（Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ））は、ＧＰＣを用いて得られたＭｗ（Ａ）、Ｍｎ（Ａ）を使用して計算することができる。
【００６１】
（（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２）
（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２の下限値は、２２０℃が好ましく、２３０℃がより好ましく、２４０℃がさらに好ましい。一方、（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２の上限値は、３００℃が好ましく、２９０℃がより好ましく、２８０℃がさらに好ましく、２７０℃が特に好ましい。
すなわち、（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２は、２２０℃以上３００℃以下が好ましく、２３０℃以上２９０℃以下がより好ましく、２４０℃以上２８０℃以下がさらに好ましく、２４０℃以上２７０℃以下が特に好ましい。
（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱時剛性等がより優れる傾向にある。一方、（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記上限値以下であることにより、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミド組成物の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
【００６２】
（（Ａ）脂肪族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨ）
（Ａ）脂肪族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの下限値は、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性の観点から、３０Ｊ／ｇが好ましく、４０Ｊ／ｇがより好ましく、５０Ｊ／ｇがさらに好ましく、６０Ｊ／ｇが特に好ましい。一方、（Ａ）脂肪族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの上限値は、特に限定されず、高いほど好ましい。
（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点Ｔｍ２及び結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製のＤｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。
【００６３】
（（Ａ）脂肪族ポリアミドのｔａｎδピーク温度）
（Ａ）脂肪族ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上１１０℃以下がより好ましく、６０℃以上１００℃以下がさらに好ましく、７０℃以上９５℃以下が特に好ましく、８０℃以上９０℃以下が最も好ましい。
（Ａ）脂肪族ポリアミドのｔａｎδピーク温度が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の吸水剛性、熱時剛性がより優れる傾向にある。
（Ａ）脂肪族ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、粘弾性測定解析装置等（レオロジ製：ＤＶＥ−Ｖ４）を用いて測定することができる。
【００６４】
［（Ｂ）半芳香族ポリアミドの特性］
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの分子量、ギ酸相対粘度（ＶＲ（Ｂ））、融点Ｔｍ２、結晶化エンタルピーΔＨ、ｔａｎδピーク温度、アミノ末端量及びカルボキシ末端量は、下記構成とすることができ、具体的には下記に示す方法により測定することができる。
【００６５】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ））
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの分子量の指標としては、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））を利用できる。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））は、１００００以上５００００以下とすることができ、１００００以上４００００以下が好ましく、１００００以上３５０００以下がより好ましく、１５０００以上３００００以下がさらに好ましく、２００００以上２７０００以下が特に好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
なお、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））の測定は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【００６６】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドの分子量分布）
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの分子量分布は、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））／（Ｂ）半芳香族ポリアミドの数平均分子量（Ｍｎ（Ｂ））を指標とする。
Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）は２．４以下であり、１．０以上２．４以下が好ましく、１．７以上２．４以下がより好ましく、１．８以上２．３以下がさらに好ましく、１．９以上２．２以下が特に好ましく、２．０以上２．２以下が最も好ましい。
Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
【００６７】
Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、以下の１）又は２）に示す方法等が挙げられる。
１）ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法。
２）上記１）の方法に加えて、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御し、できるだけ低温で且つ短時間で重縮合反応を完了させる方法。
【００６８】
特に、（Ｂ）半芳香族ポリアミドが非晶性ポリアミドであれば、融点を持たないため、反応温度を低くすることができ、望ましい。
ポリアミドの分子構造中に芳香族化合物単位を含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示す。よって、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）を上記範囲内に制御することで、高温加工時において分子の三次元構造化の進行を抑制し、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
なお、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）の測定は、ＧＰＣを用いて得られたＭｗ（Ｂ）、Ｍｎ（Ｂ）を使用して計算することができる。
【００６９】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドのギ酸相対粘度（ＶＲ（Ｂ）））
本明細書において、（Ｂ）半芳香族ポリアミドのギ酸相対粘度（ＶＲ）は、（Ｂ）半芳香族ポリアミドのギ酸溶液の相対粘度であり、（Ｂ）半芳香族ポリアミドのギ酸溶液が有する粘度とギ酸自身が有する粘度とを比較した相対粘度ということができる。
本明細書では、上記ＶＲ（Ｂ）を（Ｂ）半芳香族ポリアミドの分子量と流動性との指標としており、ＶＲ（Ｂ）の数値が高いほど、高分子量であり低流動であるものと評価される。
ＶＲ（Ｂ）を測定する際には、ＡＳＴＭ−Ｄ７８９に準拠して実施する。具体的には、９０質量％ギ酸（水１０質量％）に（Ｂ）半芳香族ポリアミドを８．４質量％になるように溶解させた溶液を用いて、２５℃で測定した値をＶＲ（Ｂ）値として採用することができる。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのＶＲ（Ｂ）は８以上３０以下が好ましく、８以上２７以下がより好ましく、１０以上２５以下がさらに好ましく、１０以上２０以下が特に好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのＶＲ（Ｂ）が上記下限値以上であることで、色調や機械的性質がより良好となる傾向にある。一方、（Ｂ）半芳香族ポリアミドのＶＲ（Ｂ）が上記上限値以下であることで、流動性がより良好となり、成形加工性がより良好となる傾向にある。
【００７０】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨ）
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨは、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性の観点から、１５Ｊ／ｇ以下が好ましく、１０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、５Ｊ／ｇ以下がさらに好ましく、０Ｊ／ｇが特に好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨを上記範囲内に制御する方法としては、公知のポリアミドの結晶化度を小さくする方法をとることができ、特に限定されない。公知のポリアミドの結晶化度を小さくする方法として具体的には、例えば、ジカルボン酸単位に対するメタ位置換芳香族ジカルボン酸単位比率を高める方法、及び、ジアミン単位に対するメタ位置換芳香族ジアミン単位比率を高める方法が挙げられる。当該観点から、（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位として、（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する全ジカルボン酸単位中、イソフタル酸を５０モル％以上含むことが好ましく、７５モル％含むことがより好ましく、１００モル％含むことがさらに好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製のＤｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。
【００７１】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドのｔａｎδピーク温度）
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、７０℃以上が好ましく、１００℃以上１６０℃以下がより好ましく、１１０℃以上１５０℃以下がさらに好ましく、１２０℃以上１４５℃以下が特に好ましく、１３０℃以上１４０℃以下が最も好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのｔａｎδピーク温度が上記下限値以上であることにより、吸水剛性、熱時剛性により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。また、ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度が上記上限値以下であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのｔａｎδピーク温度を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ジカルボン酸単位に対する芳香族モノマー比率を高める方法等が挙げられる。当該観点から、（Ｂ）半芳香族ポリアミドは、（Ｂ−ａ）ジカルボン酸単位として、（Ｂ）半芳香族ポリアミドを構成する全ジカルボン酸単位中、イソフタル酸を５０モル％以上含むことが好ましく、１００モル％含むことがより好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、例えば、粘弾性測定解析装置等（レオロジ製：ＤＶＥ−Ｖ４）を用いて測定することができる。
【００７２】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドのアミノ末端量）
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのアミノ末端量は、（Ｂ）半芳香族ポリアミド１ｇに対して、５μｇ以上１００μｇ以下が好ましく、１０μｇ以上９０μｇ以下がより好ましく、２０μｇ以上８０μｇ以下がさらに好ましく、３０μｇ以上７０μｇ以下が特に好ましく、４０μｇ以上６０μｇ以下が最も好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのアミノ末端量が上記の範囲であることにより、熱や光に対する変色により優れたポリアミド組成物とすることができる。
なお、アミノ末端量は、中和滴定により測定することができる。
【００７３】
（（Ｂ）半芳香族ポリアミドのカルボキシル末端量）
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのカルボキシル末端量は、（Ｂ）半芳香族ポリアミド１ｇに対して、５０μｇ以上３００μｇ以下であり、１００μｇ以上２８０μｇ以下が好ましく、１５０μｇ以上２６０μｇ以下がより好ましく、１８０μｇ以上２５０μｇ以下がさらに好ましく、１９０μｇ以上２４０μｇ以下が特に好ましい。
（Ｂ）半芳香族ポリアミドのカルボキシル末端量が上記の範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
なお、カルボキシル末端量は、中和滴定により測定することができる。
【００７４】
［（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）との差｛Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｝］
（Ａ）脂肪族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ａ）と（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ（Ｂ）との差｛Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｝は５０００以上が好ましく、６０００以上がより好ましく、７０００以上がさらに好ましく、７５００以上が特に好ましく、８０００以上が最も好ましい。
｛Ｍｗ（Ａ）−Ｍｗ（Ｂ）｝が、上記下限値以上であることにより、（Ｂ）半芳香族ポリアミドがミクロサイズドメインを形成し、吸水剛性、熱時剛性により優れる組成物とすることができる。
【００７５】
［ポリアミドのアミノ末端量とカルボキシル末端量の合計量］
ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）のアミノ末端量とカルボキシル末端量との合計量は、ポリアミド１ｇに対して、１５０μｇ以上３５０μｇ以下であり、１６０μｇ以上３３０μｇ以下が好ましく、１７０μｇ以上３２０μｇ以下がより好ましく、１８０μｇ以上３００μｇ以下がさらに好ましく、１９０μｇ以上２８０μｇ以下が特に好ましい。
ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）のアミノ末端量とカルボキシル末端量の合計量が上記の範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
【００７６】
＜（Ｃ）非晶性樹脂＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｃ）非晶性樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度が８０℃以上２５０℃以下のものであれば、ポリアミドを除き、特に限定されるものではない。
（Ｃ）非晶性樹脂の、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温したときに得られるガラス転移温度は、８０℃以上２５０℃以下であり、８５℃以上２５０℃以下が好ましく、８５℃以上２２０℃以下がより好ましく、８５℃以上２００℃以下がさらに好ましく、９０℃以上１８０℃以下が特に好ましい。
（Ｃ）非晶性樹脂のガラス転移温度が上記範囲であることにより、機械特性、特に熱時剛性、耐衝撃性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
【００７７】
このような（Ｃ）非晶性樹脂として具体的には、例えば、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂等が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂としては、例えば、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（以下、「ＡＳ」と略記する場合がある）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、「ＡＢＳ」と略記する場合がある）樹脂等が挙げられる。
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。
アクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル）等が挙げられる。
これら（Ｃ）非晶性樹脂は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ｃ）非晶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂が好ましく、アタクチックポリスチレン、ＡＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂がより好ましい。
【００７８】
［（Ｃ）非晶性樹脂の含有量］
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｃ）非晶性樹脂の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下がより好ましく、２質量％以上１５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
（Ｃ）非晶性樹脂の含有量を上記下限値以上とすることにより、剛性及び耐衝撃性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。一方、（Ｃ）非晶性樹脂の含有量を上記上限値以下とすることにより、溶融混練時に分解ガスの発生、成形加工時の流動性の低下や、成形金型に汚染性物質の付着をより効果的に抑制することができる。さらに、靭性及び剛性等の機械物性や成形品外観の低下もより効果的に抑制することができる。
【００７９】
［（Ｃ）非晶性樹脂の特性］
（（Ｃ）非晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｗ（Ｃ））
（Ｃ）非晶性樹脂の分子量の指標としては、（Ｃ）非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））を利用できる。
（Ｃ）非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））は、１００００以上５０００００以下が好ましく、３００００以上４０００００以下がより好ましく、４００００以上３０００００以下がさらに好ましく、５００００以上２５００００以下が特に好ましく、７００００以上２３００００以下が最も好ましい。
（Ｃ）非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））が上記範囲であることにより、機械特性、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観がより優れたものとなる。
なお、（Ｃ）非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｃ））の測定は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【００８０】
（（Ｃ）非晶性樹脂の結晶化エンタルピーΔＨ）
（Ｃ）非晶性樹脂の結晶化エンタルピーΔＨは、機械特性、特に吸水剛性、熱時剛性の観点から、０Ｊ／ｇ以上１５Ｊ／ｇ以下が好ましく、０Ｊ／ｇ以上１０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、０Ｊ／ｇ以上５Ｊ／ｇ以下がさらに好ましい。
（Ｃ）非晶性樹脂のガラス転移温度及びΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製のＤｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。
【００８１】
＜（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体＞
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ｇ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体を含有することにより、耐衝撃性、剛性等の機械物性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
（Ｇ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体としては、例えば、α，β不飽和ジカルボン酸無水物を共重合成分として含む重合体やα，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体等が挙げられる。
α，β不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」と称する場合がある）が挙げられる。
【００８２】
【化１】
2020125377.tif 000002
【００８３】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、製造が容易であることから、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに同一であることが好ましい。
Ｒ１１及びＲ１２における炭素数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｒ１１及びＲ１２としては、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００８４】
好ましい化合物（Ｉ）（α，β不飽和ジカルボン酸無水物）としては、例えば、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸等が挙げられる。中でも、化合物（Ｉ）（α，β不飽和ジカルボン酸無水物）としては、無水マレイン酸が好ましい。
【００８５】
［芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体］
α，β不飽和ジカルボン酸無水物を共重合成分として含む重合体としては、外観を向上させる効率（添加量が少なくて発現する）の観点で、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体が好ましい。
芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体の製造に用いられる芳香族ビニル化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（以下、「化合物（ＩＩ）」と称する場合がある）が挙げられる。
【００８６】
【化２】
2020125377.tif 000003
【００８７】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１は、水素又は炭素数１以上３以下のアルキル基である。Ｒ２２は、ベンゼン環の置換基である。Ｒ２２は、炭素数１以上３以下のアルキル基である。ｎ２１は０以上５以下の整数である。ｎ２１が０であるとき、ベンゼン環は無置換である。
【００８８】
Ｒ２１及びＲ２２における炭素数１以上３以下のアルキル基としては、上記化合物（Ｉ）において例示されたものと同様のものが挙げられる。
中でも、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基が好ましい。また、Ｒ２２は、メチル基が好ましい。
【００８９】
ｎ２１は、ベンゼン環の置換基であるＲ２２の数を表す。ｎ２１は０以上１以下の整数が好ましく、０がより好ましい。
【００９０】
好ましい化合物（ＩＩ）（芳香族ビニル化合物）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。中でも、化合物（ＩＩ）（芳香族ビニル化合物）としては、スチレンが好ましい。
【００９１】
（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体が、芳香族ビニル化合物単位を含む場合には、芳香族ビニル化合物単位が（Ｃ）非晶性樹脂（ポリスチレン等）と親和し、また、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位が（Ｂ）半芳香族ポリアミドと親和又は反応する。これにより、ポリアミドマトリックス中に（Ｃ）非晶性樹脂が分散するのを助け、（Ｃ）非晶性樹脂を微分散させることができると考えられる。
【００９２】
芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体中における芳香族ビニル化合物単位、及び、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合は、得られるポリアミド組成物の流動性、耐熱分解性等の観点で、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体の全構成単位に対して、芳香族ビニル化合物単位は５０質量％以上９９質量％以下であり、且つ、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位は０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。また、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体中におけるα，β不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合は、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体の全構成単位に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。
芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体中におけるα，β不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合が上記下限値以上であることにより、靭性及び剛性等の機械物性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。一方、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位の割合が上記上限値以下であることにより、α，β不飽和ジカルボン酸無水物によるポリアミド組成物の劣化をより効果的に防止することができる。
【００９３】
［α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体］
α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体としては、例えば、α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性されたポリフェニレンエーテルやポリプロピレン等が挙げられる。中でも、α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体としては、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルが好ましい。
【００９４】
α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体の含有量はポリアミド組成物の総質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００９５】
［（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体の含有量］
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下がより好ましく、１質量％以上１５質量％以下がさらに好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体の含有量が上記下限値以上であることにより、相溶化によるポリアミド組成物中での（Ｃ）非晶性樹脂の含有量の微分散効果をより高めることができる。また、表面外観や剛性の向上効果により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。また、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体の含有量が上記上限値以下であることにより、機械物性（特に、靭性、剛性）等のポリアミドの性質を損なうことなく、強度等により優れるポリアミド組成物を得ることできる傾向にある。
【００９６】
＜（Ｅ）充填材＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｅ）充填材を更に含有してもよい。（Ｅ）充填材を含有することにより、靭性及び剛性等の機械物性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
【００９７】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｅ）充填材としては、特に限定されるものではなく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、ゼオライト、ベーマイト、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、アパタイト等が挙げられる。
これら（Ｅ）充填材は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ｅ）充填材としては、剛性及び強度などの観点で、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、カーボンナノチューブ、グラファイト、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、又は、アパタイトが好ましい。また、（Ｅ）充填材としては、ガラス繊維又は炭素繊維がより好ましい。ガラス繊維がさらに好ましい。
【００９８】
（Ｅ）充填材がガラス繊維又は炭素繊維である場合、数平均繊維径（ｄ）が３μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。また、重量平均繊維長（Ｌ）が１００μｍ以上７５０μｍ以下であることが好ましい。さらに、重量平均繊維長（Ｌ）に対する数平均繊維径（ｄ）のアスペクト比（（Ｌ）／（ｄ））が１０以上１００以下であるものが好ましい。上記構成のガラス繊維又は炭素繊維を用いることで、より高い特性を発現することができる。
【００９９】
また、（Ｅ）充填材がガラス繊維である場合、数平均繊維径（ｄ）が３μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。重量平均繊維長（Ｌ）が１０３μｍ以上５００μｍ以下であることがより好ましい。さらに、アスペクト比（（Ｌ）／（ｄ））が３以上１００以下であるものがより好ましい。
【０１００】
（Ｅ）充填材の数平均繊維径及び重量平均繊維長は、以下の方法を用いて測定することができる。
まず、ポリアミド組成物の成形品を、ギ酸等の、ポリアミドが可溶な溶媒で溶解する。次いで、得られた不溶成分の中から、例えば１００本以上の充填材を任意に選択する。次いで、充填材を光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡等で観察することで求めることができる。
【０１０１】
［（Ｅ）充填材の含有量］
本実施形態のポリアミド組成物が（Ｅ）充填材を含む場合には、ポリアミド組成物中の（Ｅ）充填材の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、１質量％以上８０質量％以下が好ましく、１０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましく、３０質量％以上６０質量％以下が特に好ましく、４０質量％以上６０質量％以下が最も好ましい。
（Ｅ）充填材の含有量が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物の強度及び剛性等の機械物性がより向上する傾向にある。一方、（Ｅ）充填材の含有量が上記上限値以下であることにより、より成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。
特に、（Ｅ）充填材がガラス繊維であり、且つ、（Ｅ）充填材の含有量が、ポリアミド組成物の総質量に対して、上記範囲であることにより、ポリアミド組成物の強度及び剛性等の機械物性がさらに向上する傾向にある。
【０１０２】
＜（Ｆ）その他添加剤＞
本実施形態のポリアミド組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加えて、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる（Ｆ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｆ）その他添加剤としては、例えば、（Ｆ１）成形性改良剤（以下、「潤滑材」ともいう）、（Ｆ２）劣化抑制剤、（Ｆ３）造核剤、（Ｆ４）熱安定剤が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｆ）その他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であるため、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
【０１０３】
［（Ｆ１）成形性改良剤］
本実施形態のポリアミド組成物に含まれ得る（Ｆ１）成形性改良剤としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【０１０４】
（高級脂肪酸）
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
【０１０５】
（高級脂肪酸金属塩）
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、元素周期律表の第１族元素、第２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
【０１０６】
高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
【０１０７】
（高級脂肪酸エステル）
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
【０１０８】
（高級脂肪酸アミド）
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
【０１０９】
これらの高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１１０】
［（Ｆ２）劣化抑制剤］
本実施形態のポリアミド組成物に含まれ得る（Ｆ２）劣化抑制剤は、熱劣化、熱時の変色防止、及び、耐熱エージング性の向上を目的として用いられる。
（Ｆ２）劣化抑制剤としては、特に限定されないが、例えば、銅化合物、フェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、ベンゾトリアゾール系安定剤、ベンゾフェノン系安定剤、シアノアクリレート系安定剤、サリシレート系安定剤、イオウ系安定剤等が挙げられる。
銅化合物としては、例えば、酢酸銅、ヨウ化銅等が挙げられる。
フェノール系安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。
これらの（Ｆ２）劣化抑制剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【０１１１】
［（Ｆ３）造核剤］
（Ｆ３）造核剤とは、添加により以下の（１）〜（３）のうち少なくともいずれか１つの効果が得られる物質のことを意味する。
（１）ポリアミド組成物の結晶化ピーク温度を上昇させる効果。
（２）結晶化ピークの補外開始温度と補外終了温度との差を小さくする効果。
（３）得られる成形品の球晶を微細化又はサイズの均一化させる効果。
【０１１２】
（Ｆ３）造核剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、窒化珪素、カーボンブラック、チタン酸カリウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。
（Ｆ３）造核剤は、１種類のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ｆ３）造核剤としては、造核剤効果の観点で、タルク又は窒化ホウ素が好ましい。
【０１１３】
また、造核剤の効果が高いため、（Ｆ３）造核剤の数平均粒径は０．０１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
造核剤の数平均粒径は、以下の方法を用いて測定することができる。まず、成形品をギ酸等のポリアミドが可溶な溶媒で溶解する。次いで、得られた不溶成分の中から、例えば、１００個以上の造核剤を任意に選択する。次いで、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡等で観察して、粒径を測定することにより求めることができる。
【０１１４】
本実施形態のポリアミド組成物中の造核剤の含有量は、ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．００１質量部以上０．５質量部以下がより好ましく、０．００１質量部以上０．０９質量部以下がさらに好ましい。
造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記下限値以上とすることにより、ポリアミド組成物の耐熱性がより向上する傾向にある、一方、造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記上限値以下とすることにより、靭性により優れるポリアミド組成物が得られる。
【０１１５】
［（Ｆ４）熱安定剤］
（Ｆ４）熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【０１１６】
（フェノール系熱安定剤）
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらは、ヒンダードフェノール化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
【０１１７】
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【０１１８】
（リン系熱安定剤）
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））−１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【０１１９】
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
【０１２０】
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【０１２１】
（アミン系熱安定剤）
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β'，β'−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２２】
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【０１２３】
（元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩）
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。
【０１２４】
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」とも称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【０１２５】
（Ｆ４）熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）の総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。
銅塩の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【０１２６】
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）１０６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。
【０１２７】
（アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物）
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
【０１２８】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、ポリアミド（（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミド）１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【０１２９】
上記で説明してきた（Ｆ４）熱安定剤の成分は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、（Ｆ４）熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
【０１３０】
銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械的物性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
【０１３１】
＜ポリアミド組成物の製造方法＞
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、（Ａ）脂肪族ポリアミドと、上記（Ｂ）〜（Ｄ）の各成分、及び、必要に応じて、（Ｅ）成分と、を混合する方法であれば、特に限定されるものではない。
上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分、及び、必要に応じて、（Ｅ）成分と、の混合方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分、及び、必要に応じて、（Ｅ）の各成分を、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を、予め単軸又は２軸押出機等を用いて混合し溶融混練機に供給し、次いで、（Ａ）〜（Ｂ）の各成分、及び、必要に応じて、（Ｃ）成分を含む混合物を調製し、当該混合物を溶融混練機に供給し混練した後に、任意に、サイドフィダーから（Ｅ）成分を配合する方法。
【０１３２】
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
溶融混練の温度は、（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点より１℃以上１００℃以下程度高い温度が好ましく、（Ａ）脂肪族ポリアミドの融点より１０℃以上５０℃以下程度高い温度がより好ましい。
混練機での剪断速度は１００ｓｅｃ−１以上程度が好ましい。また、混練時の平均滞留時間は０．５分間以上５分間以下程度が好ましい。
溶融混練を行う装置としては、公知の装置であればよく、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、溶融混練機（ミキシングロール等）等が好ましく用いられる。
本実施形態のポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。
【０１３３】
＜ポリアミド組成物の特性＞
［ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度］
ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度の下限値は、９０℃が好ましく、１０５℃がより好ましく、１１０℃がさらに好ましく、１１５℃が特に好ましい。一方、ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度の上限値は、１５０℃が好ましく、１４０℃がより好ましく、１３０℃がさらに好ましい。
すなわち、ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度は、９０℃以上が好ましく、１０５℃以上１５０℃以下がより好ましく、１１０℃以上１４０℃以下がさらに好ましく、１１５℃以上１３０℃以下が特に好ましい。
ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度が上記下限値以上であることにより、高温時の曲げ弾性率により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。一方、ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度が上記上限値以下であることにより、成形品は、耐衝撃性及び表面外観により優れたものとなる傾向にある。
ポリアミド組成物のｔａｎδピーク温度を上記範囲内に制御する方法としては、例えば、（Ａ）脂肪族ポリアミド、及び、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの含有量を上述した範囲に制御する方法等が挙げられる。
【０１３４】
［ポリアミド組成物の重量平均分子（Ｍｗ）］
ポリアミド組成物の分子量の指標としては、重量平均分子（Ｍｗ）を利用できる。
ポリアミド組成物の重量平均分子（Ｍｗ）は１００００以上１０００００以下であり、２００００以上９００００以下が好ましく、３００００以上８５０００以下がより好ましく、３３０００以上８００００以下が最も好ましい。
ポリアミド組成物の重量平均分子（Ｍｗ）が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミドが得られる。また、ポリアミド組成物から得られた成形品は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のＭｗを上記範囲内に制御する方法としては、例えば、（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミドのＭｗを上述した範囲のものを使用すること等が挙げられる。
なお、Ｍｗの測定は、後述の実施例に記載するように、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【０１３５】
［ポリアミド組成物の分子量分布］
本実施形態のポリアミド組成物の分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を指標とする。
本実施形態のポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、２．４以下が好ましく、１．０以上２．４以下がより好ましく、１．７以上２．３以下がさらに好ましく、１．８以上２．２以下が特に好ましく、１．９以上２．１以下が最も好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる傾向にある。また、ポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観性により優れたものとなる傾向にある。
【０１３６】
ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を上記範囲内に制御する方法としては、（Ｂ）半芳香族ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））／数平均分子量（Ｍｎ（Ｂ））を上述した範囲にする方法等が挙げられる。
ポリアミド組成物の分子構造中に芳香族化合物単位が含有していると、高分子量化に伴い、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が高くなる傾向がある。分子量分布が高いことは分子の三次元構造を有するポリアミド分子の割合が高いことを示す。よって、Ｍｗ／Ｍｎを上記範囲内に制御することで、高温加工時において分子の三次元構造化の進行を抑制し、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面外観がより優れたものとなる。
ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣを用いて得られた重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を使用して計算することができる。
【０１３７】
≪成形品≫
本実施形態の成形品は、上記実施形態のポリアミド組成物を成形してなる。
また、本実施形態の成形品において、（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径の下限値は０．１μｍが好ましく、０．２μｍがより好ましく、０．３μｍがさらに好ましい。一方、（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径の上限値は、４μｍが好ましく、３μｍがより好ましく、２．８μｍがさらに好ましい。
すなわち、本実施形態の成形品において、（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径は０．１μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上３μｍ以下がより好ましく、０．３μｍ以上２．８μｍ以下がさらに好ましい。
（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径が上記下限値以上であることにより、高温時の曲げ弾性率により優れる成形品を得ることができる傾向にある。一方、（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径が上記上限値以下であることにより、成形品は、耐衝撃性及び表面外観により優れたものとなる傾向にある。
なお、（Ｃ）非晶性樹脂の平均分散粒子径は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【０１３８】
また、本実施形態の成形品は表面光沢値が高い。本実施形態の成形品の表面光沢値は、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。成形品の表面光沢値が上記下限値以上であることにより、本実施形態の成形品を自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、並びに、日用及び家庭品用等、各種部品として好適に使用することができる。
【０１３９】
成形品を得る方法としては、特に限定されず、公知の成形方法を用いることができる。
公知の成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等が挙げられる。
【０１４０】
＜用途＞
本実施形態の成形品は、上記実施形態のポリアミド組成物を含み、表面外観性、高温時の曲げ弾性率及び耐衝撃性等に優れ、様々な用途に用いることができる。
本実施形態の成形品の用途としては、例えば、自動車分野、電気及び電子分野、機械及び工業分野、事務機器分野、航空及び宇宙分野において、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１４１】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下、本実施例及び比較例に用いたポリアミド組成物の各構成成分について説明する。
【０１４２】
＜構成成分＞
［（Ａ）脂肪族ポリアミド］
Ａ−１：ポリアミド６６
【０１４３】
［（Ｂ）半芳香族ポリアミド］
Ｂ−１：ポリアミド６Ｉ
Ｂ−２：ポリアミド６Ｉ／６Ｔ（エムス社製、型番：Ｇ２１、Ｍｗ＝２７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、ジカルボン酸単位中のイソフタル酸単位の比率は７０モル％）
【０１４４】
[（Ｃ）非晶性樹脂]
Ｃ−１：ポリスチレン（ＰＳ）（ポリスチレンジャパン製、商品名：ＧＰＰＳ、６８０、ガラス転移温度１０５℃、Ｍｗ（Ｃ）＝２０００００）
Ｃ−２：アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）（旭化成製、商品名：スタイラック、Ｔ８８０４、ガラス転移温度１１０℃、Ｍｗ（Ｃ）＝８００００）
Ｃ−３：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）（旭化成製、商品名：スタイラック、１９０、ガラス転移温度１１０℃、Ｍｗ（Ｃ）＝１２５０００）
なお、（Ｃ）非晶性樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、２０℃／ｍｉｎで昇温して測定したものである。
【０１４５】
[（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体]
Ｄ−１：無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル（ｍ化ＰＰＥ）
【０１４６】
［（Ｅ）充填材］
Ｅ−１：ガラス繊維（ＧＦ）（日本電気硝子製、商品名「ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ」平均繊維径１０μｍφ、カット長３ｍｍ）
【０１４７】
＜樹脂の製造＞
脂肪族ポリアミドＡ−１（ポリアミド６６）、半芳香族ポリアミドＢ−１（ポリアミド６Ｉ）、及び、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１（無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル）の各製造方法について以下に詳細を説明する。なお、下記製造方法によって、得られた脂肪族ポリアミドＡ−１、半芳香族ポリアミドＢ−１、及び、α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１は、窒素気流中で乾燥し、水分率を約０．２質量％に調整してから、後述の実施例及び比較例におけるポリアミド組成物の原料として用いた。
【０１４８】
［合成例１］脂肪族ポリアミドＡ−１（ポリアミド６６）の合成
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させて、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。次いで、１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。次いで、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次いで、１時間かけて圧力を降圧した。次いで、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒ（８６．６６ｋＰａ）の減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。次いで、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、脂肪族ポリアミドＡ−１（ポリアミド６６）を得た。
得られた脂肪族ポリアミドＡ−１（ポリアミド６６）は、Ｍｗ（Ａ）＝３５０００、Ｍｗ（Ａ）／Ｍｎ（Ａ）＝２.０であった。
【０１４９】
［合成例２］半芳香族ポリアミドＢ−１（ポリアミド６Ｉ）の合成
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇ、並びに、全等モル塩成分に対して１．５モル％過剰のアジピン酸、及び、０．５モル％の酢酸を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。次いで、１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。次いで、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次いで、３０分かけて圧力を降圧した。次いで、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒ（８６．６６ｋＰａ）の減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。次いで、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、半芳香族ポリアミドＢ−１（ポリアミド６Ｉ）を得た。
得られた半芳香族ポリアミドＢ−１（ポリアミド６Ｉ）は、Ｍｗ（Ｂ）＝２００００、Ｍｗ（Ｂ）／Ｍｎ（Ｂ）＝２.０、ジカルボン酸単位中のイソフタル酸単位の含有量は１００モル％であった。
【０１５０】
［合成例３］α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１（無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル）の合成
２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得られた還元粘度（０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液、３０℃測定）０．５２のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（以下、「ポリフェニレンエーテル」と略記する場合がある）１００質量部と、相溶化剤として無水マレイン酸１．０質量部とを用いた。上流側に１ヶ所（以下「ｔｏｐ−Ｆ」と略記する場合がある）と、押出機中央部並びにダイに近い下流側の２ヶ所に供給口（以下、押出機中央部を「ｓｉｄｅ−１」、ダイに近い下流側を「ｓｉｄｅ−２」とそれぞれ略記する場合がある）を有する二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、ＺＳＫ−４０）のｓｉｄｅ−１とｓｉｄｅ−２とは塞いだ状態にして、シリンダー設定温度３２０℃、スクリュー回転３００ｒｐｍ、吐出量２０．１５ｋｇ／ｈｒの条件下で、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸とをドライブレンドしたものをｔｏｐ−Ｆより供給した。次いで、溶融混練してストランド状に取り出し、ストランドバス（水槽）で冷却した。次いで、カッターで造粒し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルのペレットを得た。
【０１５１】
＜物性及び評価＞
まず、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。次いで、水分量を調整した各ポリアミド組成物のペレットを用いて下記の方法を用いて、各種物性及び各種評価を実施した。
【０１５２】
［物性１］ｔａｎδピーク温度
実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットについて、日精工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度を１００℃に設定し、射出１０秒、冷却１０秒の射出成形条件で、ＪＩＳ−Ｋ７１３９に準じた成形品を成形した。この成形品を、動的粘弾性評価装置（ＧＡＢＯ社製、ＥＰＬＥＸＯＲ５００Ｎ）を用いて、以下の条件で測定した。
【０１５３】
（測定条件）
測定モード：引張
測定周波数：８．００Ｈｚ
昇温速度：３℃／分
温度範囲：−１００℃以上２５０℃以下
【０１５４】
貯蔵弾性率Ｅ１に対する損失弾性率Ｅ２の比（Ｅ２／Ｅ１）をｔａｎδとし、最も高い温度をｔａｎδピーク温度とした。
【０１５５】
［物性２］ポリアミド組成物の重量平均分子量、数平均分子量及び分子量分布
合成例で得られたポリアミド、並びに、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、下記測定条件のＧＰＣを用いて測定した。また、分子量分布は、得られたＭｗ及びＭｎを用いて算出した。
【０１５６】
（測定条件）
測定装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒
標準サンプル：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算
ＧＰＣカラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ及びＧ１０００ＨＨＲ
【０１５７】
［成形品の製造］
物性３及び各評価で用いた成形品は、以下に示す方法を用いて、製造した。
装置は日精工業（株）製、「ＦＮ３０００」を用いた。シリンダー温度を２９０℃、金型温度を１００℃に設定し、射出１０秒、冷却１０秒の射出成形条件で、各ポリアミド組成物を用いて１００ショットまで成形を行い、成形品（ＩＳＯ試験片）を得た。
【０１５８】
［物性３]（Ｃ）非晶性樹脂の分散粒子径
得られた成形品中の（Ｃ）非晶性樹脂の分散粒子径を、下記の条件で測定した。３本の上記ＩＳＯダンベルの中央部の樹脂流動方向を見るため、長さ５ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み４ｍｍの染色用試験片を切り出した。長さが足りない分はハイインパクトポリスチレンの試験片を瞬間接着剤で接着し、長さ１０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み４ｍｍの染色用試験片を作製した。ウルトラミクロトーム（Ｒｅｉｃｈｅｒｔ−Ｎｉｓｓｅｉ社製ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｎ）にて染色用試験片の端に切片切り出し用の１ｍｍ四方の平面を作成した。この染色用試験片を、耐熱容器に入れた１０質量％リンタングステン酸水溶液に漬け、ウォーターバスで８０℃×４時間湯せんした後引き上げ、常温になるまで冷却した。その後、染色用試験片を、耐熱容器から取り出し、水洗、乾燥を行った。さらに耐熱容器に入れた２質量％四塩化オスミウム水溶液に上記の染色用試験片を漬け、ウォーターバスで８０℃×３０分湯せんした後引き上げ、常温になるまで冷却した。その後、染色用試験片を、耐熱容器から取り出し、水洗、乾燥を行った。次に、水を入れたダイアモンドナイフを取り付けた上記ウルトラミクロトームを用いて、上記の染色用試験片の切片切り出し用の平面から厚み８５ｎｍの薄膜を水の上に切り出し、該薄膜をＴＥＭ観察用Ｃｕメッシュですくった。この薄膜が乗ったＣｕメッシュをステンレス網の上に並べておき、ガラスデシケーター中のシャーレに三塩化ルテニウムｎ水和物０．１ｇと精製水１ｍＬとを入れ溶解させて溶液を得た。その後、該溶液中に、次亜塩素酸ナトリウム溶液５ｍＬを添加してすぐに前記のステンレス網を乗せ、ガラスデシケーターの蓋をして４分静置した後Ｃｕメッシュを取り出した。
上記で得られた試験片について、（Ｃ）非晶性樹脂の分散粒子径を観察した。画像解析ソフトはＩｍａｇｅ  Ｐｒｏを使用し、観察像（印刷紙）をスキャン取り込んだ。次いで、デジタル化、二値化処理により、２階調変換（白／黒）分散相の面積（Ｓ）を算出し、分散相の直径（Ｒ）を以下の式を用いて求めた。
【０１５９】
Ｒ＝（２Ｓπ）１／２
【０１６０】
近接又は接触する分散相については、Ｗａｔｅｒｓｈｅｄにより分割し、視野境界にまたがる分散相は測定対象から除外した。分散相面積（Ｓ）＜０．００１は、画像ノイズとの切り分けが難しいため測定対象から除外した。
【０１６１】
［評価１］成形性及び外観
（１）成形性の評価
成形時の離形の際、金型に固着した割合が１００ショットの内、何％であるかを算出した。次いで、以下の評価基準に従い、成形性を評価した。
【０１６２】
（評価基準）
Ａ：１０％以下
Ｂ：１０％超２０％以下
Ｃ：２０％超５０％以下
Ｄ：５０％超
【０１６３】
（２）外観の評価
得られた成形品の外観に関して、成形品のつかみ部を、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じて６０度グロスを測定した。測定した表面光沢値から、以下の評価基準に従い、外観を評価した。
【０１６４】
（評価基準）
Ａ：６０以上
Ｂ：５５以上６０未満
Ｃ：５０以上５５未満
Ｄ：５０未満
【０１６５】
［評価２］８０℃曲げ弾性率
上記「成形品の製造」で得られた２０ショットから２５ショットまでのＩＳＯ試験片を用いて、ＩＳＯ  １７８に準じて、恒温槽８０℃の環境下で曲げ弾性率を測定した。測定値はn＝６の平均値とした。
【０１６６】
［評価３］シャルピー衝撃強さ
上記「成形品の製造」で得られた２０ショットから２５ショットまでのＩＳＯ試験片を用いて、ＩＳＯ  １７９に準じてシャルピー衝撃強さを測定した。測定値はn＝６の平均値とした。
【０１６７】
＜ポリアミド組成物の製造＞
［実施例１］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ１の製造
東芝機械社製、ＴＥＭ３５ｍｍ２軸押出機（設定温度：２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて、押出機最上流部に設けられたトップフィード口より、（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１と、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１、及び（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１を予めブレンドしたものと、を供給した。また、押出機下流側（トップフィード口より供給された樹脂が充分溶融している状態）のサイドフィード口より（Ｅ）充填材Ｅ−１を供給した。次いで、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ１のペレットを得た。配合量は（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２９．４質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１９．６質量％、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１：１０．０質量％、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１：１．０質量％、及び、（Ｅ）充填材Ｅ−１：４０質量％とした。
また、得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ１のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１６８】
［実施例２］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ２の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２３．３質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１５．７質量％、及び、（Ｅ）充填材Ｅ−１：５０質量％に変更した以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ２のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ２のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１６９】
［実施例３］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ３の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：１７．４質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１１．６質量％、及び、（Ｅ）充填材Ｅ−１：６０質量％に変更した以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ３のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ３のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７０】
［実施例４］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ４の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２３．２質量％、及び、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：５．８質量％に変更した以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ４のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ４のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７１】
［実施例５］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ５の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２０．３質量％、及び、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：８．７質量％に変更した以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ５のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ５のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７２】
［実施例６］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ６の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：１５．９質量％、及び、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１３．１質量％に変更した以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ６のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ６のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７３】
［実施例７］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ７の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２０．４質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１３．６質量％、及び、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１：５．０質量％に変更した以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ７のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ７のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７４】
［実施例８］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ８の製造
（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１の代わりに、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−２：１０．０質量％を用いた以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ８のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ８のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７５】
［実施例９］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ９の製造
（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１の代わりに、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−３：１０．０質量％を用いた以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ９のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ９のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７６】
［実施例１０］ポリアミド組成物ＰＡ−ａ１０の製造
（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１の代わりに、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−２：１１．６質量％を用いた以外は実施例３と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ａ１０のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ａ１０のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【０１７７】
［比較例１］ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ１の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：２４．０質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１６．０質量％、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１：０質量％、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１：０質量％、及び、（Ｅ）充填材Ｅ−１：６０質量％に変更した以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ１のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ｂ１のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１７８】
［比較例２］ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ２の製造
配合量を（Ａ）脂肪族ポリアミドＡ−１：１８．０質量％、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１：１２．０質量％、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物単位を含む重合体Ｄ−１：０質量％、及び、（Ｅ）充填材Ｅ−１：６０質量％に変更した以外は実施例１と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ２のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ｂ２のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１７９】
［比較例３］ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ３の製造
（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１の代わりに、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−２：１０質量％を用いた以外は比較例２と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ３のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ｂ３のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１８０】
［比較例４］ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ４の製造
（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−１の代わりに、（Ｃ）非晶性樹脂Ｃ−３：１０質量％を用いた以外は比較例２と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ４のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ｂ４のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１８１】
［比較例５］ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ５の製造
（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−１の代わりに、（Ｂ）半芳香族ポリアミドＢ−２：１２．０質量％を用いた以外は比較例２と同様の方法を用いて、ポリアミド組成物ＰＡ−ｂ５のペレットを得た。得られたポリアミド組成物ＰＡ−ｂ５のペレットを用いて、各種物性及び評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０１８２】
【表１】
2020125377.tif 000004
【０１８３】
【表２】
2020125377.tif 000005
【０１８４】
表１から、（Ａ）脂肪族ポリアミドと、（Ｂ）半芳香族ポリアミドと、（Ｃ）非晶性樹脂と、（Ｄ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体と、を含有するポリアミド組成物であるポリアミド組成物ＰＡ−ａ１〜ＰＡ−ａ１０（実施例１〜１０）から得られた成形品は、（Ｃ）非晶性樹脂の分散粒子径が４μｍ以下と良好に分散しており、成形時に離形不良が見られず、外観、８０℃曲げ弾性率、及び、シャルピー衝撃強さに優れていた。
また、充填材の配合量が異なるポリアミド組成物ＰＡ−ａ１〜ＰＡ−ａ３（実施例１〜３）から得られた成形品において、充填材の配合量の増加に伴って、８０℃曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強さがより優れる傾向が見られた。
また、（Ａ）脂肪族ポリアミド及び（Ｂ）半芳香族ポリアミドの配合比が異なるポリアミド組成物ＰＡ−ａ３〜ＰＡ−ａ６（実施例３〜６）から得られた成形品において、（Ａ）脂肪族ポリアミドに対する（Ｂ）半芳香族ポリアミドの配合比の増加に伴って、８０℃曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強さがより優れる傾向が見られた。
また、（Ｃ）非晶性樹脂の配合量が異なるポリアミド組成物ＰＡ−ａ３及びＰＡ−ａ７（実施例３及び７）から得られた成形品において、（Ｃ）非晶性樹脂の配合量の増加に伴って、８０℃曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強さがより優れる傾向が見られた。
【０１８５】
これに対して、（Ｃ）非晶性樹脂、及び、(Ｄ)α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体を含まないポリアミド組成物ＰＡ−ｂ１（比較例１）から得られた成形品は、成形性、８０℃曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強さが不充分であった。
また、（Ｃ）非晶性樹脂を含むが、(Ｄ)α，β不飽和ジカルボン酸無水物を構成単位に含む重合体を含まないポリアミド組成物ＰＡ−ｂ２〜ＰＡ−ｂ５（比較例２〜５）から得られた成形品は、（Ｃ）非晶性樹脂の分散粒子径が４μｍ超と大きく、成形性、外観、及び、８０℃曲げ弾性率が不充分であった。
【０１８６】
以上のことから、本実施形態のポリアミド組成物によれば、成形性、外観、８０℃曲げ弾性率、及びシャルピー衝撃値が良好な成形品が得られることが確かめられた。
【産業上の利用可能性】
【０１８７】
本実施形態のポリアミド組成物によれば、耐衝撃性を良好に保ちながら、高温時の曲げ弾性率、成形性及び表面外観性に優れた成形品を形成できる。本実施形態の成形品は、自動車分野、電気及び電子分野、機械及び工業分野、事務機器分野、航空及び宇宙分野において、好適に用いられる。