(57)【要約】      （修正有）【課題】有効成分の含量を低減できる農園芸用薬剤を提供する。【解決手段】有効成分及びアジュバントを含む農園芸用薬剤であって、上記有効成分は、式（Ｉａ）で代表される化合物、又はそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩であり、上記アジュバントは、アルキルグリコシドである。2020186178.tif 000013（Ｒ７はＣ１−Ｃ６−アルキル基；Ｒ３はハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ基；Ｒ４はＨ、ハロゲン基、フェニル基、フェニル-オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分及びアジュバントを含む農園芸用薬剤であって、
上記有効成分は、下記式（Ｉ）で示される化合物、又はそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩であり、
上記アジュバントは、アルキルグリコシドであることを特徴とする農園芸用薬剤。
【化１】
2020186178.tif 000012
［式（Ｉ）中、
Ａは、Ｎ又はＣＨであり；
Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり；
ここで、ＲＤは水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又は−ＣＯＸＲ５であり；
ここで、Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル基部分又はＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
ここで、Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
Ｅは、フェニル基又は窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環であり；
Ｒ３は任意の置換位置にｎ個結合しており；
Ｅがフェニル基の場合、ｎは０、１、２、３又は４であり、Ｅが窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合は、ｎは０、１又は２であり；
Ｙは、Ｅの任意の位置に結合する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり；
ｐは、０、１又は２であり；
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環であり；
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており；
Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である］
【請求項２】
殺菌剤用であることを特徴とする請求項１に記載の農園芸用薬剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う工程を含むことを特徴とする植物病害防除方法。
【請求項４】
混合して請求項１又は２に記載の農園芸用薬剤として使用するための組み合わせ調製物として、有効成分としての上記式（Ｉ）で示される上記化合物と、上記アジュバントとしてのアルキルグリコシドとを別々に含むことを特徴とする植物病害防除用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農園芸用薬剤、植物病害防除方法、及び植物病害防除用製品に関する。より詳細には、有効成分及びアジュバントを含有する農園芸用薬剤、及びこれを用いた植物病害防除方法、ならびに有効成分及びアジュバントを別々に含む植物病害防除用製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示す農園芸用薬剤が求められている。高い防除効果を示す農園芸用薬剤として、アゾール系殺菌剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１４−５２０８３２号
【特許文献２】特開昭５８−１７０７７０号
【特許文献３】特開２００８−３１１６３号
【特許文献４】国際公開２００４／０２３８７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して優れた防除効果及び植物病菌に対する高い抗菌性を示す植物病害防除剤が求められている。
【０００５】
また、農園芸用薬剤による病害防除では、標的外生物への影響及び環境への影響、ならびに薬剤抵抗性菌の出現などが問題となっている。そのため、標的外生物への毒性及び環境への負荷を軽減すると共に、薬剤抵抗性の出現を抑制するために、薬剤の散布量を低減しつつ高い防除効果を発揮し得る薬剤が希求されている。
【０００６】
特許文献３〜４には、有効成分以外にアルキルグリコシドを目的の薬剤に添加し得ることが記載されているが、アゾール系化合物との併用による植物病害の防除効果への影響については知られていない。
【０００７】
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、薬剤の散布量を低減しつつ高い防除効果を発揮し得る農園芸用薬剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る農園芸用薬剤は、上記課題を解決するために、有効成分及びアジュバントを含む農園芸用薬剤であって、上記有効成分は、下記式（Ｉ）で示される化合物、又はそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩であり、上記アジュバントは、アルキルグリコシドである：
【０００９】
【化１】
2020186178.tif 000002
【００１０】
［式（Ｉ）中、
Ａは、Ｎ又はＣＨであり；
Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり；
ここで、ＲＤは水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又は−ＣＯＸＲ５であり；
ここで、Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル基部分又はＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
ここで、Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
Ｅは、フェニル基又は窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環であり；
Ｒ３は任意の置換位置にｎ個結合しており；
Ｅがフェニル基の場合、ｎは０、１、２、３又は４であり、Ｅが窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合は、ｎは０、１又は２であり；
Ｙは、Ｅの任意の位置に結合する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり；
ｐは、０、１又は２であり；
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環であり；
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており；
Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である］。
【００１１】
本発明に係る植物病害防除方法は、上記課題を解決するために、上述の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う工程を含む構成を有している。
【００１２】
本発明に係る植物病害防除用製品は、上記課題を解決するために、混合して上述の農園芸用薬剤として使用するための組み合わせ調製物として、有効成分としての上記式（Ｉ）で示される上記化合物と、アジュバントとしてのアルキルグリコシドとを別々に含む構成を有している。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る農園芸用薬剤は、２種の化合物を含むことにより協力的効果を奏し、高い防除効果を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る農園芸用薬剤、及び植物病害防除方法の一実施形態について説明する。
【００１５】
〔１．農園芸用薬剤〕
本実施形態に係る農園芸用薬剤は、有効成分及びアジュバントを含む農園芸用薬剤である。具体的には、有効成分として、後述の一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体、又はそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩を含み、アジュバントとして、アルキルグリコシドを含む。
【００１６】
（１）アゾール誘導体
（１−１）アゾール誘導体
本実施形態に係る農園芸用殺菌剤に含まれる有効成分であるアゾール誘導体は、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体（以下、アゾール誘導体（Ｉ）と称する）である。
【００１７】
【化２】
2020186178.tif 000003
【００１８】
一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎ又はＣＨであり、好ましくはＮである。Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり、ＲＤは、水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基である。Ｄは、好ましくは水素である。
【００１９】
Ｃ１−Ｃ６−アルキル基は、炭素原子数が１〜６個である直鎖又は分岐鎖状アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、２−メチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、ペンチル基、１−メチルペンチル基、ネオペンチル基、１，１−ジメチルエチル基及びヘキシル基が挙げられる。
【００２０】
Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基であり、例えば、エテニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基及び５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００２１】
Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基であり、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基及び１−ヘキシニル基が挙げられる。
【００２２】
Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基の置換し得る位置に１又は２以上のハロゲン原子が置換されている基であり、置換されるハロゲン基が２以上の場合は、ハロゲン基は同一又は異なってもよい。ハロゲン基としては塩素基、臭素基、ヨウ素基又はフッ素基が挙げられる。例えば、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基としては、クロロメチル基、２−クロロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基、ブロモメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。
【００２３】
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又はＣＯＸＲ５である。Ｒ１におけるＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、及びＣ２−Ｃ６−アルキニル基としては、ＲＤで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ１は好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣＯＸＲ５であり、さらに好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基又は−ＣＯＸＲ５であり、最も好ましくは水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００２４】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のアルキルであり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びシクロオクチル基が挙げられる。
【００２５】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のシクロアルキル基が直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜４個のアルキル基に結合していることを示す。Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロプロピルプロピル基、２−シクロプロピルプロピル基、４−シクロプロピルブチル基が挙げられる。
【００２６】
フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基にフェニル基が置換している基であり、例えば、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、及び４−フェニルブチル基が挙げられる。
【００２７】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基は、炭素原子数２〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基にフェニル基が置換している基であり、例えば、フェニルエテニル基、フェニル−１−プロペニル基、フェニルイソプロペニル基、及びフェニルブテニル基が挙げられる。
【００２８】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基は、炭素原子数２〜４個のアルキニル基にフェニル基が置換している基であり、例えば、フェニルエチニル基、フェニル−１−プロピニル基、フェニル−２−プロピニル基、フェニル−１−ブチニル基、フェニル−２−ブチニル基、フェニル−３−ブチニル基、及びフェニル−３−ブチニル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基である。これらはＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ５は、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基であり、さらに好ましくは、水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００３０】
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり、Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、これらはＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ６は、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基であり、さらに好ましくは、水素である。Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよい。
【００３１】
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり、好ましくは−ＯＲ７である。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、これらは、ＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよい。
【００３２】
Ｒ７は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択される。Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００３４】
また、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基は、置換し得る位置に１又は２以上のハロゲン基が置換されていてもよく、置換されるハロゲン基が２以上の場合は、ハロゲン基は同一又は異なってもよい。
【００３５】
Ｅは、フェニル基又は窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である。Ｅは、好ましくはフェニル基である。Ｅがフェニル基である好ましい形態は、下記一般式（Ｉ’）で示す通りである。
【００３６】
【化３】
2020186178.tif 000004
【００３７】
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５である。ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、ＲＤ、Ｒ１又はＲａで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ３は、好ましくは、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、さらに好ましくは、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ基である。Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基である。Ｅがフェニル基の場合、Ｒ３の置換位置は２位、３位、５位又は６位であり、好ましくは２位である。ｎは、０、１、２又は３であり、好ましくは１である。また、Ｅが窒素原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合、Ｒ３の置換位置は、２位、３位、５位及び６位のうち窒素原子を含まない位置であり、好ましくは２位である。この場合、ｎは、０、１又は２であり、好ましくは１である。
【００３８】
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル-オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、及び−ＳＯＲ１０はＲＤ、Ｒ１及びＲ３で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ４は、好ましくは、ハロゲン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、さらに好ましくは、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基である。
【００３９】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つが炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基であり、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００４０】
Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子２つ共が炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００４１】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つ又は２つが炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキルアシル基に置換されたアミノ基であり、例えば、メチルアシルアミノ基、エチルアシルアミノ基、ｎ−プロピルアシルアミノ基、イソプロピルアシルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアシルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基が挙げられる。
【００４２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル基部分、又はＲ３若しくはＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択される。ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、ＲＤ、Ｒ１又はＲａで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。
【００４３】
Ｙは、Ｅの任意の位置およびＺの任意の位置に結合する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり、ｐは、０、１又は２であり、好ましくは、酸素原子である。
【００４４】
また、Ｙは、Ｅのオルト位、メタ位、又はパラ位に結合しており、好ましくは、メタ位又はパラ位である。
【００４５】
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環基若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環基である。Ｚは、好ましくは、フェニル基、又はＮ及びＳから選択されるヘテロ原子を１〜３つ含む５員又は６員の芳香族複素環であり、さらに好ましくは、フェニル基である。
【００４６】
５員又は６員の芳香族複素環基としては、例えば、フリル基、ピラゾリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、又はトリアジニル基が挙げられる。
【００４７】
また、２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環基としては、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、シンノリル基、ベンゾピラニル基、及びプテリジニル基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており、好ましくは、２位、３位、４位又は５位である。Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である。
【００４９】
特に好ましいアゾール誘導体（Ｉ）の例としては、下記化学式（Ｉａ）にて示されるアゾール誘導体である。
【００５０】
【化４】
2020186178.tif 000005
【００５１】
式（Ｉａ）におけるＲ７は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である。式（Ｉａ）におけるＲ３は、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ基である。式（Ｉａ）におけるＲ４は、水素、ハロゲン基、フェニル基、フェニル-オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基である。
【００５２】
なかでも、式（Ｉａ）におけるＲ７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｔ−ブチルであることが好ましく、Ｒ３は、２−メチル、２−イソプロピル、２−ｔ−ブチル、２−メトキシ、２−トリフルオロメチル、２−トリクロロメチル、２−フルオロ、２−クロロ、２−ブロモ、２，６−ジクロロ又は２，３−ジクロロであることが好ましく、Ｒ４は、水素、２−クロロ、３−クロロ、４−クロロ、２，４−ジクロロ、２，３−ジクロロ、２，４，６−トリクロロ、４−トリフルオロメチル、４−トリフルオロメトキシ、４−フェニル又は４−フェノキシであることが好ましい。なお、Ｒ３及びＲ４の説明で例示した各有機基の接頭数字は、ベンゼン環における結合位置を示している。
【００５３】
さらには、式（Ｉａ）におけるＲ７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルがより好ましく、Ｒ３は、２−トリフルオロメチル、２−トリクロロメチル、２−フルオロ、２−クロロ及び２−ブロモがより好ましく、Ｒ４は、２−クロロ、３−クロロ、４−クロロ、２，４−ジクロロ、４−トリフルオロメチル及び４−トリフルオロメトキシがより好ましい。
【００５４】
（１−２）アゾール誘導体の製造方法
アゾール誘導体（Ｉ）は以下に示す３通りのいずれかの方法で製造することができる。なお、以下に説明するアゾール誘導体の製造方法１〜３では、説明の便宜上、アゾール誘導体（Ｉ）の特定の態様について説明しているが、出発原料を変更することにより、他の態様についても製造できる。
【００５５】
下記スキーム中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ、及びＤは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ、及びＤに対応する。
【００５６】
［アゾール誘導体の製造方法１］
アゾール誘導体（Ｉ）は下記全体スキーム１に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００５７】
（全体スキーム１）
【００５８】
【化５】
2020186178.tif 000006
【００５９】
（工程１−１）製造方法１において、上記のスキーム１中、一般式ａで表されるフェノール化合物（以下、フェノールａと称する）を塩基存在下、一般式ｂで表されるアセトフェノン化合物（以下、アセトフェノンｂと称する）と反応させて一般式ｃで表される化合物（以下、化合物ｃと称する）を得る。
【００６０】
（工程１−２）得られた化合物ｃを好適な溶媒、例えばジメチルスルホキシド(DMSO)中、ヨウ素と反応させる。そこに好適な塩基、例えば炭酸塩を加え、更にジアルキル硫酸（Ｒ７ＯＳ（＝Ｏ）２ＯＲ７）若しくはＲ７−ＬＧを反応させて一般式ｄ１で表される化合物（以下、化合物ｄ１と称する）を得る。ここで、炭酸塩は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、及び炭酸リチウムが挙げられ、好ましくは炭酸カリウムである。また、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基から選ばれる脱離基を示し、好ましくはハロゲン基であり、さらに好ましくは臭素基又はヨウ素基である。
【００６１】
（工程１−３）化合物ｄ１を、任意の溶媒、例えばトルエン、テトラヒドロフラン(THF)又はDMSOの存在下、かつ塩基、例えばカリウムtert-ブトキシド又は水素化ナトリウムの存在下、メチルトリフェニルホスホニウムハライドと反応させて一般式ｅで表されるアクリル酸エステル化合物（以下、アクリル酸エステルｅと称する。）を得る。
【００６２】
（工程１−４）アクリル酸エステルｅを、メタノール又はアセトニトリルの溶媒中、かつ好ましくは塩基、例えば炭酸水素ナトリウム又は炭酸カリウムの存在下において、過酸化水素の水溶液若しくは炭酸ナトリウム又は尿素との混合物を反応させ、一般式ｆ１で表されるエポキシド化合物（以下、エポキシド化合物ｆ１と称する）を得る。
【００６３】
（工程１−５）エポキシド化合物ｆ１を有機溶媒中、好ましくはジメチルホルムアミド（DMF）中、アゾールナトリウムと反応させ、一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｒ２が−ＯＲ７であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである一般式Ｉ．Ａで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ａと称する）を得ることが出来る。
【００６４】
（工程１−６）適切な場合、続いてこれらの化合物Ｉ．Ａを、好ましくは好適な溶媒中、例えばTHF中で塩基、例えばNaHの存在下において、Ｒ１−ＬＧを反応させて一般式Ｉ．Ｂで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｂと称する）を得る。ここで、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基から選ばれる脱離基を示し、好ましくは臭素基又はヨウ素基である。
【００６５】
（工程１−７）化合物Ｉ．Ｂを、強塩基、例えばブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、及びカリウムヘキサメチルジシラジドの存在下、求電子剤、例えば硫黄、ヨウ素、一塩化ヨウ素及びジブロモテトラフルオロエタンと反応させて一般式Ｉ．Ｃで表される化合物を得ることが出来る。
【００６６】
［アゾール誘導体の製造方法２］
また本発明に係るアゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム２に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００６７】
（全体スキーム２）
【００６８】
【化６】
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【００６９】
（工程２−１）製造方法２において、上記全体スキーム２中、フェノールａと一般式ｇで表されるハロベンゼン化合物とを、又は一般式ｉで表されるフェノール化合物と一般式ｈで表されるハロベンゼン化合物とを、場合によりCuYの存在下、かつ好ましくは塩基の存在下で反応させて一般式ｊで表される化合物（以下、化合物ｊと称する）を得る。ここでYは塩素基、臭素基又はヨウ素基を示す。
【００７０】
（工程２−２）化合物ｊをルイス酸、好ましくは塩化アルミニウム又は塩化鉄(III)、の存在下、クロログリオキシル酸アルキルと反応させることで化合物ｄ２を得る。化合物ｄ２は製造方法１におけるｄ１と同様に得てもよく、製造方法１におけるｄ１と同様に化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．Ｂ、又はＩ．Ｃへと導いてもよい。
【００７１】
（工程２−３）化合物ｄ２を塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムtert-ブトキシド及び炭酸セシウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライド及びトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートから選ばれる化合物と反応させることでエポキシド化合物ｆ２を得る。
【００７２】
（工程２−４）エポキシド化合物ｆ２を有機溶媒、例えばDMF、存在下、アゾールナトリウムと反応させて一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである化合物Ｉ．Ｄを得ることができる。化合物Ｉ．Ｄはさらに誘導化してもよい。
【００７３】
［アゾール誘導体の製造方法３］
また本発明に係るアゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム３に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００７４】
（全体スキーム３）
【００７５】
【化７】
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【００７６】
（工程３−１）製造方法３において、上記全体スキーム３中、フェノールａと一般式ｋで表されるハロベンゼン化合物とを、又は一般式ｌで表されるフェノール化合物と一般式ｈで表されるハロベンゼン化合物とを、反応させて、一般式ｍで表される化合物（以下、化合物ｍと称する）を得る。ここで、Ｘ１は臭素基又はヨウ素基である。
【００７７】
（工程３−２）化合物ｍを金属交換試薬、例えばブチルリチウム、イソプロピルマグネシウムクロリドと反応させることにより有機金属試薬へと変換し、続いてシュウ酸ジアルキル(ＣＯＯＲ7)２と反応させて化合物ｄ１を得る。化合物ｄ１は製造方法１又は製造方法２におけるｄ２と同様に得てもよく、製造方法１又は製造方法２と同様に化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．Ｂ、Ｉ．Ｃ又はＩ．Ｄへと導いてもよい。
【００７８】
（工程３−３）化合物ｄ１をアゾールナトリウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライド又はトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートと反応させることで一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｒ２が−ＯＲ７であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである化合物Ｉ．Ａを得ることができる。化合物Ｉ．Ａはさらに誘導化してもよい。
【００７９】
上記の製造方法１〜３では、説明の便宜上、アゾール誘導体（Ｉ）の特定の態様について説明しているが、これに限定されるものではない。例えば、製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＺがフェニル基である形態について説明したが、Ｚはフェニル基に限定されない。例えば、出発物質として、ナフチル基、又はＯ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環に水酸基及び好ましいＲ４が結合している、市販の化合物をフェノールａの代わりに使用することで、製造方法１〜３と同様の方法で、Ｚがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００８０】
製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＥがフェニル基である形態について説明したが、Ｅはフェニル基に限定されない。例えば、出発物質として、窒素原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環にケト基と、フルオロ基と、好ましいＲ３とが結合している化合物をアセトフェノンｂの代わりに使用することで、製造方法１と同様の方法で、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００８１】
また、以下の方法によって、製造方法２と同様に、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
・窒素原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、塩素基、臭素基、又はヨウ素基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｇで表されるハロベンゼン化合物の代わりに使用すること。
・窒素原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に水酸基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｉで表されるフェノール化合物の代わりに使用すること。
【００８２】
また、以下の方法によって、製造方法３と同様に、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
・窒素原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、塩素基、臭素基、及びヨウ素基から選ばれる１つ目のハロゲン基と、臭素基及びヨウ素基から選ばれる２つ目のハロゲン基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｋで表されるハロベンゼン化合物の代わりに使用すること。
・窒素原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、臭素基又はヨウ素基と、水酸基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｌで表されるフェノール化合物の代わりに使用すること。
【００８３】
また、製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＹが酸素原子であるが、Ｙは酸素原子に限定されない。例えば、出発物質として、−ＣＨ２ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）Ｈ、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）Ｈ又は−Ｓ（Ｏ）ｐＨが、一般式（Ｉ）におけるＺに対応する化合物（すなわち、Ｒ４が結合しているベンゼン、ナフタレン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等）に結合している、市販の化合物をフェノールａの代わりに使用することで、製造方法１〜３と同様の方法で、Ｙが酸素原子以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００８４】
（１−３）アゾール誘導体のＮ−オキシド体の製造方法
Ｎ−オキシド体は、アゾール誘導体（Ｉ）から従来の酸化方法に従って、例えば、アゾール誘導体（Ｉ）をメタクロロ過安息香酸等の有機過酸によって(参照：WO 03/64572又はJ. Med. Chem. 38(11)、1892〜903、1995)、又は無機の酸化剤である過酸化水素(参照：J. Heterocyc. Chem. 18(7)、1305〜8、1981)、若しくはオキソン(参照：J. Am. Chem. Soc. 123(25)、5962〜5973、2001)によって処理することで調整することができる。この酸化は、純粋なモノＮ−オキシド又は異なるＮ−オキシドの混合物をもたらすことができる。Ｎ−オキシドの混合物はクロマトグラフィーの従来の方法によって分離することができる。
【００８５】
（２）アジュバント
本実施形態に係る農園芸用薬剤は、アジュバントとしてアルキルグリコシドを含む。アルキルグリコシドは、糖と脂肪族アルコールとを反応させて得られる化合物の総称である。したがって、アルキルグリコシドは、糖のヒドロキシ基の少なくとも１つがアルコキシ基で置換された構造を有する化合物である。アルキルグリコシドは、アルキルポリグリコシドとも称される。なお、アルキルグリコシドにおける「アルキル」という用語は、飽和脂肪族基に限らず、不飽和脂肪族基も含むものである。
【００８６】
アルキルグリコシドは、市販の化合物を使用してもよく、糖と脂肪族アルコールとを反応させて調製してもよい。市販の化合物としては、Ｃｒｏｄａ社製のＡＬ−２５７５、Ｈｅｎｋｅｌ社製のＡｇｒｉｍｕｌシリーズ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎシリーズ、Ｄｏｗ社製のＴｒｉｔｏｎ ＣＧシリーズ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製のＡＧ６２０２、及びＢＡＳＦ社製のＰｌａｎｔａｃａｒｅシリーズが挙げられる。アルキルグリコシドは、糖数又はアルキル鎖長が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。
【００８７】
（３）製剤
本実施の形態における農園芸用薬剤は、アゾール誘導体（Ｉ）、及びアジュバントとしてのアルキルグリコシドを含むが、これらの他に、固体担体、液体担体（希釈剤）、界面活性剤、又はその他の製剤補助剤を含み得る。よって、農園芸用薬剤の剤型としては、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、フロアブル剤及び乳剤などの種々の形態をとることができる。
【００８８】
固体坦体としては、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、モンモリロナイト、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、方解石、バーミキュライト、パーライト、軽石及び珪砂などの鉱物；尿素などの合成有機物；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、消石灰及び重曹などの塩類；ホワイトカーボンなどの非晶質シリカ及び二酸化チタンなどの合成無機物；木質粉、トウモロコシ茎（穂軸）、クルミ殻（堅果外皮）、果実核、モミガラ、オガクズ、ふすま、大豆粉、粉末セルロース、デンプン、デキストリン及び糖類などの植物性担体；架橋リグニン、カチオンゲル、加熱又は多価金属塩でゲル化するゼラチン、及び寒天などの水溶性高分子ゲル、ならびに塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、尿素−アルデビド樹脂などの種々の高分子担体；などを挙げることができる。
【００８９】
液体担体としては、脂肪族溶剤（パラフィン類）、芳香族溶剤（キシレン、アルキルベンゼン、及びアルキルナフタレンなど）、混合溶剤（灯油）、マシン油（精製高沸点脂肪族炭化水素）、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、及びシクロヘキサノールなど）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールなど）、多価アルコール誘導体類（プロピレン系グリコールエーテルなど）、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、及びγ−ブチロラクトンなど）、エステル類（脂肪酸メチルエステル（ヤシ油脂肪酸メチルエステル）、乳酸エチルヘキシル、炭酸プロピレン、及び二塩基酸メチルエステル（コハク酸ジメチルエステル、グルタミン酸ジメチルエステル、及びアジピン酸ジメチルエステルなど）など）、含窒素担体類（Ｎ−アルキルピロリドン類など）、油脂類（ヤシ油、大豆油、及び菜種油など）、アミド系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカン−１−アミド、５−（ジメチルアミノ）−４−メチル−５−オキソ−吉草酸メチルエステル、及びＮ−アシルモルホリン系溶剤（ＣＡＳ  Ｎｏ．８８７９４７−２９−７など）など）、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、及び水などを挙げることができる。
【００９０】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニル（又はフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニル（又はフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンエーテル及びエステル型シリコン及びフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などを挙げることができる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニル（又はフェニルフェニル）エーテルサルフェート、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェートなどのサルフェート類の塩、パラフィン（アルカン）スルホネート、α−オレフィンスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノ又はジアルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、リグニンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステルなどのスルホネート類の塩、脂肪酸、Ｎ−メチル−脂肪酸サルコシネート、樹脂酸などの脂肪酸類の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンモノ又はジアルキルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）化フェニル（又はフェニルフェニル）エーテルホスフェート、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ホスファチジルコリンホスファチジルエタノールイミン（レシチン）、アルキルホスフェートなどホスフェール類の塩などを挙げることができる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド、アルキルＮ−メチルピリジウムブロマイド、モノ又はジアルキルメチル化アンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライドなどのアンモニウム塩類及びアルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド（オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）など���ベンザルコニウム塩類などを挙げることができる。
【００９１】
その他の製剤補助剤としては、ｐＨ調節剤としてのナトリウム及びカリウムなどの無機塩類、フッ素系、シリコーン系の消泡剤、食塩などの水溶性の塩類、増粘剤として用いられるキサタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体、多糖類などの水溶性高分子、アルギン酸及びその塩、崩壊分散剤として用いられるステアリン酸金属塩、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、その他、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び薬害軽減剤などを挙げることができる。
【００９２】
農園芸用薬剤は、そのまま使用してもよいし、水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用してもよい。希釈して使用する場合、有効成分の濃度は、希釈後の薬剤全量に対して０．００１〜１．０％の範囲とすることが望ましい。また、アジュバントの濃度は、希釈後の薬剤全量に対して０．００１〜１０．０％の範囲とすることが望ましい。
【００９３】
本実施の形態における農園芸用薬剤は、アゾール誘導体（Ｉ）及びアジュバントとしてのアルキルグリコシドを含めばよい。そのため、（ａ）アゾール誘導体（Ｉ）と、アジュバントとしてアルキルグリコシドとを含めて調製されたもののほか、（ｂ）アゾール誘導体（Ｉ）を含有する調製用薬剤と、これとは独立な、アジュバントとしてのアルキルグリコシドを含有するアジュバント製剤とを、使用の直前に混合したものが挙げられる。以下、（ａ）の形態を「製剤組み込み型農園芸用薬剤」と称し、（ｂ）の形態を「タンクミックス型農園芸用薬剤」と称する。
【００９４】
［製剤組み込み型農園芸用薬剤］
製剤組み込み型農園芸用薬剤におけるアゾール誘導体（Ｉ）の含有量は、例えば０．１〜９５重量％であり、０．５〜９０重量％であることが好ましく、２〜８０重量％であることがより好ましい。なお、実際に散布される際の散布液中のアゾール誘導体（Ｉ）の含有量は、所望の活性を発揮できる量であれば特に限定されるものではない。
【００９５】
製剤組み込み型農園芸用薬剤に有効成分として含まれるアゾール誘導体（Ｉ）は、単一の化合物であってもよいし、２種類以上の化合物が混合されていてもよい。また、後述する他の有効成分を含むものであってもよい。
【００９６】
製剤組み込み型農園芸用薬剤におけるアルキルグリコシドの含有量は、例えば１〜９５重量％であり、５〜９０重量％であることがより好ましい。なお、実際に散布される際の散布液中におけるアルキルグリコシドの含有量は、所望の効果が得られる量であれば特に限定されるものではない。
【００９７】
［タンクミックス型農園芸用薬剤］
タンクミックス型農園芸用薬剤を調製するための、アゾール誘導体（Ｉ）を含む調製用薬剤は、アルキルグリコシドを含んでいない点を除き、製剤組み込み型農園芸用薬剤同様の態様であり得る。
【００９８】
タンクミックス型農園芸用薬剤を調製するために用いられるアジュバント製剤におけるアルキルグリコシドの含有量は、例えば０．０１〜９０重量％であり、１〜５０重量％であることがより好ましい。アジュバント製剤は、アゾール誘導体（Ｉ）を含んでいない点を除き、製剤組み込み型農園芸用薬剤同様の態様であり得る。
【００９９】
タンクミックス型農園芸用薬剤における調製用薬剤とアジュバント製剤との混合比率は、調製用薬剤の組成、アジュバント製剤の組成及び目的に応じて適宜決定することができる。
【０１００】
なお、タンクミックス型農園芸用薬剤では、アゾール誘導体（Ｉ）を含む調製用薬剤及びアルキルグリコシドを含むアジュバント製剤のそれぞれを別々に準備し、それらを混合することにより、農園芸用薬剤を調製している。したがって、植物病害防除において混合して使用するための組み合わせ調製物として、アゾール誘導体（Ｉ）とアルキルグリコシドとを別々に含む、植物病害防除用製品も本発明の範疇に含まれる。
【０１０１】
本実施形態における農園芸用薬剤は、植物病害に対する防除効果において、アゾール誘導体（Ｉ）を単剤で用いるときと比較して、同程度の効果を得るために必要な化合物の使用量を低減することができる。そのため、標的外生物への毒性及び環境への負荷を軽減することができる。また、アゾール誘導体（Ｉ）の使用量を低減できることから、薬剤抵抗性菌の出現を抑制できることが期待される。
【０１０２】
（４）適用病害及び適用植物
本実施形態における農園芸用薬剤は、広汎な植物病害に対する防除効果を呈する。
【０１０３】
適用病害の例として以下を挙げることができる。なお、各病害の後ろの括弧内は、当該病害を引き起こす主な病原菌を示している。ダイズさび病（Phakopsora pachyrhizi、Phakopsora meibomiae）、ダイズ褐紋病（Zymoseptoria glycines）、ダイズ紫斑病（Cercospora kikuchii）、ダイズ褐点病（Alternaria sp.）、ダイズ炭疽病（Collectotrichum truncatum）、ダイズのFrogeye leaf spot（Cercocpora sojina）、ダイズのリゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ葉腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ黒点病 (Diaporthe phaseolorum)、ダイズ茎疫病（Phytophthora sojae）、ナタネのPhoma leaf spot/stem canker（Leptosphaeria maculans、Leptosphaeria biglobosa）、ナタネのLight leaf spot（Pyrenopeziza brassicae）、ナタネ根瘤病Clubroot（Plasmodiophora brassicae）、ナタネのVerticillium wilt（Verticillium longisporum）、ナタネのBlackspot（Alternaria spp）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、イネ小黒菌核病（Helminthosporium sigmoideun）、イネばか苗病（Gibberella fujikuroi）、イネ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、イネ立枯病（Pythium graminicola）、オオムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp hordei）、オオムギ黒さび病（Puccinia graminis）、オオムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、オオムギ斑葉病（Pyrenophora graminea）、オオムギ雲形病（Rhynchosporium secalis）、オオムギ裸黒穂病（Ustilago nuda）、オオムギ網斑病（Pyrenophora teres）、オオムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp tritici）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、コムギ眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、コムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギふ枯病（Phaeosphaeria nodorum）、コムギ葉枯病（Zymoseptoria tritici）、コムギ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、コムギ立枯病（Gaeumannomyces graminis）、コムギ黒点病（Epicoccum spp）、コムギ黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、コムギ小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバラージパッチ病（Rhizoctonia solani）、ブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、シバ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、シバのGray leaf Spot（Pyricularia grisea）、シバのネクロティックリングスポット病（Ophiosphaerella korrae）、シバのRed thread（Laetisaria fuciformis）、シバさび病（Puccinia zoysiae）、シバのサマーパッチ病（Magnaporthe poae）、シバのRoot decline of warm-season grasses（Gaeumannomyces graminis）、シバのブラウンリングパッチ（Waitea circinata）、シバフェアリーリング病（Agaricus、Calvatia、Chlorophyllum、Clitocybe、Lepiota、Lepista、Lycoperdon、Marasmius、Scleroderma、Tricholomaなど）、シバ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、シバ雪腐小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバカーブラリア葉枯病（Curvularia sp.）、シバ疑似葉腐病（Ceratobasidium sp.）、シバ立枯病（Zoysia decline）、トウモロコシ黒穂病（Ustilago maydis）、トウモロコシ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、トウモロコシ褐斑病（Kabatiella zeae）、トウモロコシ灰色斑点病（Cercospora zeae-maydis）、トウモロコシすす紋病（Setosphaeria turcica）、トウモロコシ北方斑点病（Cochliobolus carbonum）、トウモロコシ斑点病（Physoderma maydis）、トウモロコシさび病（Puccinia spp）、トウモロコシごま葉枯病（Bipolaris maydis）、トウモロコシ黄��ごま葉枯病（Phyllosticta maydis）、トウモロコシ赤かび病（Gibberella zeae）、サトウキビさび病（Puccinia spp）、ウリ類うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、ウリ類炭疸病（Colletotrichum lagenarium、Glomerella cingulata）、キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、キュウリ灰色疫病（Phytophthora capsici）、キュウリつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum）、スイカつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.niveum）、リンゴうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、リンゴモリニア病（Monilinia mali）、リンゴ斑点落葉病（Alternaria alternata）、リンゴ腐乱病（Valsa mali）、ナシ黒斑病（Alternaria kikuchiana）、ナシうどんこ病（Phyllactinia pyri）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ナシ黒星病（Venturia nashicola）、イチゴうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、核果類果樹の灰星病（Monilinia fructicola）、カンキツ青かび病（Penicillium italicum）、ブドウうどんこ病（Uncinula necator）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ブドウ晩腐病（Glomerella cingulata）、ブドウのさび病（Phakopsora ampelopsidis）、斑葉病（シガトカ病）（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）、トマトうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、トマト輪紋病（Alternaria solani）、ナスうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、ジャカイモの夏疫病（Alternaria solani）、ジャカイモ炭疽病（Colletotrichum coccodes）、ジャカイモうどんこ病（Erysiphe spp、Leveillula taurica）、ジャカイモ疫病（Phytophthora infestans）、タバコうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、タバコ赤星病（Alternaria longipes）、テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）、テンサイうどんこ病（Erysiphe betae）、テンサイ葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ根腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ黒根病（Aphanomyces cochlioides）、ダイコン萎黄病（Fusarium oxysporum f.sp.raphani）、チャ炭疽病（Discula theae-sinensis）、チャもち病（Exobasidium vexans）、チャ褐色円星病（Pseudocercospora ocellata、Cercospora chaae）、チャ輪紋病（Pestalotiopsis longiseta、Pestalotiopsis theae）、チャ網もち病（Exobasidium reticulatum）、ワタ黒斑病Alternaria leaf spot（Alternaria spp）、ワタ炭疽病（Glomerella spp）、ワタ輪紋病（Ascochyta gossypii）、ワタさび病（Puccinia spp、Phykopsora spp）、ワタのCercospora blight and leaf spot（Cercospora spp）、ワタのDiplopia boll rot（Diplopia spp）、ワタのHard lock（Fusarium spp）、ワタのPhoma blight（Phoma spp）、ワタのStemphyllium leaf spot（Stemphyllium spp）、ラッカセイ黒渋病（Cercosporidium personatum）、ラッカセイ褐斑病（Cercospora arachidicola）、ラッカセイ白絹病（Sclerotium rolfsii）、ラッカセイさび病（Puccinia arachidis）、バナナイエローシガトカ病（Mycosphaerella musicoka）、バナナブラックシガトカ病（Mycosphaerella fijiensis）、種々の作物をおかす灰色かび病（Botrytis cinerea）、ピシウム属菌の病害（Pythium spp）及び菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など。また、Aspergillus属、Cochliobolus属、Corticium属、Diplodia属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Mucor属、Phoma属、Phomopsis属、Pyrenophora属、Pythium属、Rhizoctonia属、Rhizopus属、Thielaviopsis属、Tilletia属、Trichoderma属、及びUstilago属等によって引き起こされる各種植物の種子伝染性病害又は生育初期の病害。
【０１０４】
本実施形態に係る農園芸用薬剤は、殺菌剤用として用いることができる。また、本実施形態に係る農園芸用薬剤は、上述した病害のなかでも、コムギ葉枯病及びコムギ赤さび病といったムギ類赤かび病の病害に対して特に優れた防除効果を呈する。そのため、農園芸用薬剤は、ムギ類防除用として好適に用いられるが、これに限定されるものではない。
【０１０５】
本実施形態における農園芸用薬剤は、全ての植物に利用することができるが、適用植物の例として以下を挙げることができる。イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、トリチケール、トウモロコシ、モロコシ（ソルガム）、サトウキビ、シバ、ベントグラス、バミューダグラス、フェスク及びライグラスなどのイネ科類、ダイズ、ラッカセイ、インゲンマメ、エンドウ、アズキ及びアルファルファなどのマメ科類、サツマイモなどのヒルガオ科類、トウガラシ、ピーマン、トマト、ナス、ジャガイモ及びタバコなどのナス科類、ソバなどのタデ科類、ヒマワリなどのキク科類、チョウセンニンジンなどのウコギ科類、ナタネ、ハクサイ、カブ、キャベツ及びダイコンなどのアブラナ科類、テンサイなどのアカザ科類、ワタなどのアオイ科類、コーヒーノキなどのアカネ科類、カカオなどのアオギリ科類、チャなどのツバキ科類、スイカ、メロン、キュウリ及びカボチャなどのウリ科類、タマネギ、ネギ及びニンニクなどのユリ科類、イチゴ、リンゴ、アーモンド、アンズ、ウメ、オウトウ、スモモ、モモ及びナシなどのバラ科類、ニンジンなどのセリ科類、サトイモなどのサトイモ科類、マンゴーなどのウルシ科類、パイナップルなどのパイナップル科類、パパイアなどのパパイア科類、カキなどのカキノキ科類、ブルーベリーなどのツツジ科類、ペカンなどのクルミ科類、バナナなどのバショウ科類、オリーブなどのモクセイ科類、ココヤシ及びナツメヤシなどのヤシ科類、みかん、オレンジ、グレープフルーツ及びレモンなどのミカン科類、ブドウなどのブドウ科類、草花（Flowers and ornamental plants）、果樹以外の樹ならびにその他の観賞用植物。また、野生植物、植物栽培品種、異種交配若しくは原形質融合などの従来の生物育種によって得られる植物及び植物栽培品種、ならびに遺伝子操作によって得られる遺伝子組み換え植物及び植物栽培品種を挙げることができる。遺伝子組み換え植物及び植物栽培品種としては、例えば、除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、収量向上作物、保存性向上作物、及び収量向上作物などを挙げることができる。遺伝子組み換え植物栽培品種としては、具体的に、Roundup Ready、Liberty Link、B.t.、BXN、Poast Compatible、AgriSure、Genuity、Optimum、Powercore、DroughtGard、YieldGard、Herculex、WideStrike、Twinlink、VipCot、GlyTol、Newleaf及びBollgardなどの登録商標を含むものを挙げることができる。
【０１０６】
（５）他の有効成分
本実施形態における農園芸用薬剤は、アゾール誘導体（Ｉ）以外にも既知の他の有効成分と組み合わせ、農園芸用薬剤としての性能を高めて使用することもできる。既知の他の有効成分としては、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤及び植物成長調整剤に含まれる既知の有効成分を挙げることができる。
【０１０７】
（５−１）殺菌剤用途の有効成分
殺菌剤用途に好適な有効な成分としては、例えば、ステロール生合成阻害化合物、ベンズイミダゾール系化合物、コハク酸脱水素酵素阻害化合物（ＳＤＨＩ系化合物）、ストロビルリン系化合物、フェニルアミド系化合物、ジカルボキシイミド系化合物、アニリノピリミジン系化合物、多作用点化合物、抗生物質、カーバメート系化合物、キノリン系化合物、有機リン系化合物、及びカルボキシアミド系化合物等が挙げられる。
【０１０８】
ステロール生合成阻害化合物としては、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、ジニコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、エポキシコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、フルシラゾール、オキスポコナゾール、メフェントリフルコナゾール、イプフェントリフルコナゾール、１−（（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル）−５−（４−クロロベンジル）−２−（クロロメチル）−２−メチルシクロペンタン−１−オール、メチル ２−（（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル）−３−（４−クロロベンジル）−２−ヒドロキシ−１−メチルシクロペンタン−１−カルボキシレート、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン、トリデモルフ、ブピリメート、フェナリモル、ピリフェノックス及びトリホリン等が挙げられる。
【０１０９】
ベンズイミダゾール系化合物としては、カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル及びフベリダゾール等が挙げられる。
【０１１０】
コハク酸脱水素酵素阻害化合物（ＳＤＨＩ系化合物）としては、ビキサフェン、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、フルオピラム、フルトラニル、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソフェタミド、イソピラザム、メプロニル、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、チフルザミド、フルインダピル、ピラジフルミド、ピジフルメトフェン、ピラジフルミド、ベノダニル、カルボキシン、ピラプロポイン、インピルフルクサム、イソフルシプラム及びオキシカルボキシンが挙げられる。
【０１１１】
ストロビルリン系化合物としては、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロビン、フェナミストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、マンデストロビン、ピリベンカルブ、ピラオキシストロビン、ピラメトストロビン、フルフェノキシストロビン、エノキサストロビン、クモキシストロビン、トリクロピリカルブ、及びメチルテトラプロール等が挙げられる。
【０１１２】
フェニルアミド系化合物としては、ベナラキシル、ベナラキシルＭ又はキララキシル、メタラキシル、メタラキシルＭ又はメフェノキサム及びオキサジキシル等が挙げられる。
【０１１３】
ジカルボキシイミド系化合物としては、プロシミドン、イプロジオン及びビンクロゾリン等が挙げられる。
【０１１４】
アニリノピリミジン系化合物としては、シプロジニル、メパニピリム及びピリメタニル等が挙げられる。
【０１１５】
多作用点化合物としては、マンコゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チラム（チウラム）、ジネブ、ジラム、アンバム、アニラジン、ジチアノン、フルアジナム、ペンシクロン、キントゼン、トリフルアニド、ドダイン、グアザチン、イミノクタジン（イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩）、銅化合物（例えば塩基性塩化銅、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、硫酸銅、有機銅（オキシン銅）、ノニルフェノールスルホン酸銅、ＤＢＥＤＣ等）、炭酸水素塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、金属銀、フェンチン、硫黄、キャプタン、クロロタロニル（ＴＰＮ）及びフォルペット等が挙げられる。
【０１１６】
抗生物質としては、カスガマイシン、ポリオキシン、ストレプトマイシン、バリダマイシン及びオキシテトラサイクリン等が挙げられる。
【０１１７】
カーバメート系化合物としては、ベンチアバリカルブ（ベンチアバリカルブイソプロピル）、ジエトフェンカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ及びトルプロカルブ等が挙げられる。
【０１１８】
キノリン系化合物としては、オキソリニック酸、ピロキロン、キノキシフェン及びテブフロキン等が挙げられる。
【０１１９】
有機リン系化合物としては、ジノカップ、エジフェンフォス（ＥＤＤＰ）、ホセチル（ホセチル‐アルミニウム）、イプロベンホス（ＩＢＰ）、メプチロジノカップ及びトルクロホスメチル等が挙げられる。
【０１２０】
カルボキシアミド系化合物としては、カルプロパミド、エタボキサム、フェノキサニル、シルチオファム、チアジニル及びイソチアニル等が挙げられる。
【０１２１】
また、その他の殺菌剤用途の化合物として、アメトクトラジン、アミスルブロム、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロシメット、ジクロメジン、ファモキサドン、フェンアミドン、フェンヘキサミド、フェニトロパン、フルジオキソニル、フルオピコリド、フルスルファミド、フルチアニル、ハルピン、イソプロチオラン、イソニアニル、マンジプロパミド、メトラフェノン、オキサチアピプロリン、フサライド、プロキナジド、バリフェナレート、ゾキサミド、フェンピコキサミド、ピカルブトラゾックス、キノフメリン、ジメトモルフ、フルモルフ、フェリムゾン、アシベンゾラー（アシベンゾラル−Ｓ−メチル）、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、プロベナゾール、トリシクラゾール、フェンピラザミン、テクロフタラム、ヒドロキシイソキサゾール、フルオルイミド、ピリオフェノン、ジフルメトリム、キノメチオナート、アミノピリフェン、ジクロベンチアゾクス、ピリダクロメチル、イプフルフェノキン、フルオピモミド、フロリルピコキサミド、メチルテトラプロール、フルオキサピプロリン、シイタケ菌糸体抽出物、及び生物農薬（アグロバクテリウム・ラジオバクター、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナス・ロデシア、バチルス・ズブチリス、バチルス・シンプレクス、バチルス・アミロリクエファシエンス、非病原性エルビニア・カロトボーラ、ラクトバチルス・プランタラム、バリオボラックス・パラドクス等）等が挙げられる。
【０１２２】
（５−２）殺虫剤用途の有効成分
殺虫剤用途に好適な有効な成分としては、例えば、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、ピレスロイド系化合物、ネライストキシン化合物、ネオニコチノイド化合物、ベンゾイル尿素化合物、その他昆虫成長制御化合物、有機塩素化合物、及び天然物由来化合物等が挙げられる。
【０１２３】
有機リン系化合物としては、アセフェート、アジンホス−メチル、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルピリホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＥＰＮ、フェナミホス、フエニトロチオン（ＭＥＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、ホスチアゼート、イミシアホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、オメトエート、オキシデメトンメチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、テブピリムホス、テルブホス、トリアゾホス及びトリクロルホン（ＤＥＰ）等が挙げられる。
【０１２４】
カーバメート系化合物としては、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル（ＮＡＣ）、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、フェノキシカルブ（ＢＰＭＣ）、フォルメタネート、イソプロカルブ（ＭＩＰＣ）、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、メトルカルブ及びキシリルカルブ等が挙げられる。
【０１２５】
ピレスロイド系化合物としては、アクリナトリン、アレスリン、シペルメトリン、ビフェントリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルバリネート、ハルフェンプロックス、シハロトリン、メトフルトリン、モンフルオロトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、テフルトリン、トラロメトリン、シフルトリン、カッパービフェントリン、イミプロトリン、ピレトリン、クロロプラレトリン、イプシロンメトフルトリン及びシフェノトリン等が挙げられる。
【０１２６】
ネライストキシン化合物としては、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、モノスルタップ及びビスルタップ等が挙げられる。
【０１２７】
ネオニコチノイド化合物としては、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド及びチアメトキサム等が挙げられる。
【０１２８】
ベンゾイル尿素化合物としては、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロン及びトリフルムロン等が挙げられる。
【０１２９】
その他昆虫成長制御化合物としては、ブプロフェジン、クロマフェノジド、シロマジン、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド及びピリプロキシフェン等が挙げられる。
【０１３０】
有機塩素化合物としては、アルドリン、ディルドリン、エンドスルファン、メトキシクロル、リンダン及びＤＤＴ等が挙げられる。
【０１３１】
天然物由来化合物としては、アバメクチン、バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞及び産生結晶毒素、並びにそれらの混合物、ベンスルタップ、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチン、ミルベメクチン、スピネトラム、スピノサド、マシン油、デンプン、還元澱粉糖化物、ナタネ油、オレイン酸ナトリウム、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド及びリン酸第二鉄等が挙げられる。
【０１３２】
また、その他の殺虫剤用途の化合物として、アベルメクチン、クロラントラニリプロール、テトラクロラントラニリプロール、クロルフェナピル、シアントラニリプロール、ジアフェンチウロン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルエンスルホン、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メタアルデヒド、ピメトロジン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、シラフルオフェン、スピロテトラマト、スルホキサフロール、トルフェンピラド、アフィドピロペン、ブロフラニリド、シクラニリプロール、ジクロロメゾチアズ、フロメトキン、フルアザインドリジン、フルヘキサホン、フルキサメタミド、ピリプロール、テトラニリプロール、トリフルメゾピリム、メトプレン、チクロピラゾフロー(tyclopyrazoflor)、フルピリミン、スピロピジオン、ベンズピリモキサン、シハロジアミド、スルフラミド、イソシクロセラム及びジムプロピリダズ等が挙げられる。
【０１３３】
（５−３）殺ダニ剤用途の有効成分
殺ダニ剤用途に好適な有効成分（殺ダニ活性成分）としては、例えばアセキノシル、アミドフルメット、アミトラズ、アゾシクロチン、ビフェナゼート、ブロモプロピレート、クロルフェンソン、キノメチオネート、フェニソブロモレート、ベンゾキシメート、クロフェンテジン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シヘキサチン、ジフロビダジン、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンピロキシメート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、ヘキシチアゾクス、プロパルギット（ＢＰＰＳ）、ピフルブミド、ピリダベン、ピリミジフェン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、テブフェンピラド、テトラジホン、アシノナピル及び調合油等が挙げられる。
【０１３４】
（５−４）殺線虫剤用途の有効成分
殺線虫剤用途に最適な有効成分（殺線虫活性成分）としては、例えばＤ−Ｄ（１，３−ジクロロプロペン）、ＤＣＩＰ（ジクロロジイソプロピルエーテル）、メチルイソチオシアネート、カーバムナトリウム塩、カズサホス、ホスチアゼート、イミシアホス、酒石酸モランテル、塩酸レバミゾール、ネマデクチン及びチオキサザフェン等が挙げられる。
【０１３５】
（５−５）植物成長調整剤用途の有効成分
植物成長調整剤用途に最適な有効成分としては、例えばアミノエトキシビニルグリシン、クロルメコート、クロルプロファム、シクラニリド、ジケグラック、ダミノジット、エテホン、フルルプリミドール、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド塩、メピコートクロリド、メチルシクロプロペン、ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、チジアズロン、トリブチルホスホロトリチオエート、トリネキサパックエチル及びウニコナゾール等が挙げられる。
【０１３６】
〔２．植物病害防除方法〕
本実施形態における農園芸用薬剤は、例えば、畑、水田、芝生、及び果樹園などの農耕地又は非農耕地において使用することができる。また、本実施形態における農園芸用薬剤は、茎葉散布といった茎葉処理に加えて、球根及び塊茎などへの処理も含めた種子処理、潅注処理、及び水面処理などの非茎葉処理によっても施用できる。したがって、本実施形態における植物病害防除方法は、上述の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う手順を含む方法である。なお、非茎葉処理を行う場合には、茎葉処理を行う場合に比べて、労力を低減させることができる。
【０１３７】
種子処理による施用では、水和剤及び粉剤などを種子と混合し攪拌することにより、あるいは希釈した水和剤などに種子を浸漬することにより、薬剤を種子に付着させる。また、種子コーティング処理も含まれる。種子処理の場合の有効成分の使用量は、種子１００ｋｇに対して例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。農園芸用薬剤で処理した種子については、通常の種子と同様に利用すればよい。
【０１３８】
潅注処理による施用は、苗の移植時などに植穴又はその周辺に粒剤などを処理したり、種子又は植物体の周囲の土壌に粒剤及び水和剤などを処理したりすることによって行う。潅注処理の場合の有効成分の使用量は、農園芸地１ｍ２あたり例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。
【０１３９】
水面処理による施用は、水田の田面水に粒剤などを処理することによって行う。水面処理の場合の有効成分の使用量は、水田１０ａあたり例えば０．１〜１００００ｇであり、好ましくは１〜１０００ｇである。
【０１４０】
茎葉散布に用いる場合の有効成分の使用量は、畑、田、果樹園及び温室などの農園芸地１ｈａあたり例えば２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。
【０１４１】
なお、使用濃度及び使用量は、剤形、使用時期、使用方法、使用場所及び対象作物などによっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【０１４２】
〔まとめ〕
以上の通り、本発明に係る農園芸用薬剤は、有効成分及びアジュバントを含む農園芸用薬剤であって、上記有効成分は、上記式（Ｉ）で示される化合物、又はそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩であり、上記アジュバントは、アルキルグリコシドである。
【０１４３】
また、本発明に係る農園芸用薬剤の一態様では、農園芸用薬剤は、殺菌剤用である。
【０１４４】
本発明に係る植物病害防除方法は、上述の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う工程を含む構成を有している。
【０１４５】
本発明に係る植物病害防除用製品は、混合して上述の農園芸用薬剤として使用するための組み合わせ調製物として、有効成分としての上記式（Ｉ）で示される上記化合物と、アジュバントとしてのアルキルグリコシドとを別々に含む構成を有している。
【０１４６】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【０１４７】
＜アゾール誘導体の合成＞
防除効果試験に用いるアゾール誘導体Ａ〜Ｃを以下のように合成した。なお、アゾール誘導体Ａ〜Ｃは、上述の化学式（Ｉａ）に示されるアゾール誘導体において、以下の表１に示す置換基の組み合わせを有するものである。
【０１４８】
【表１】
2020186178.tif 000009
【０１４９】
〔合成例１．アゾール誘導体Ａの合成〕
2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソ酢酸の合成
市販の1-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-エタン-1-オン761 mg及びDMSO 10.8 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、ヨウ素2.21 gを加えて100 ℃に昇温し撹拌した。反応開始から3時間後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、橙色液体粗製物181mgを得たが目的物は含まれていなかった。水層に1N HCl水溶液を加えて酸性にした後、酢酸エチルで3回抽出し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、標記の化合物を白色固体粗製物 551.1 mg (収率65.4%)として得た。
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ: 7.78 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.18 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.00 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H). 。
【０１５０】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテートの合成
2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソ酢酸 177 mg及びDMF 1.1 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、炭酸セシウム223 mg及びヨウ化メチル57 μLを加えて撹拌した。反応開始から1時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、αケトエステルの無色液体粗製物171.5 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 5 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物を無色粘稠液体化合物161.4 mg (収率87.1%)として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.87 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.03-6.97 (m, 3H), 6.87 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ : 165.3, 160.5, 153.6, 135.8, 133.4, 130.2, 129.7, 124.0, 121.5, 120.2, 119.8, 115.5, 52.3。
【０１５１】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの合成
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテート130.4mg、ジヨードメタン68μL及びTHF 1.0 mLを50 mLナスフラスコに加えて溶解した後、ドライアイスアセトンバス中で冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリド0.68 mLを加えて撹拌を続けた。反応開始から0.5時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、酢酸エチルで3回抽出した。これを1回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの無色液体粗製物 187.1 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 6 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物の無色粘稠液体混合物91.6 mgを得た。
【０１５２】
メチル2-ヒドロキシ-2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-3-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパノエート(アゾール誘導体Ａ)の合成
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの混合物 91.6 mg及びDMF 1.2 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、トリアゾールナトリウム塩43.7 mgを加えて40 ℃に昇温し撹拌した。反応は適宜サンプリングを行いHPLCにより追跡した。反応開始から4時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、無色液体粗製物 187 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 2 g, ヘキサン:酢酸エチル=1:1)にて精製し、無色粘稠液体混合物27.0 mgを得た。これをトルエンにて晶析し、標記の化合物(アゾール誘導体Ａ)の白色固体12.8 mgを得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 8.00 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.40 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.99-6.95 (m, 3H), 6.81 (dd, J = 8.8 Hz, 1H), 5.0 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.93 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.88 (br, 1H), 3.80 (s, 3H).  。
【０１５３】
〔合成例２．アゾール誘導体Ｂの合成〕
1-(2-クロロ-4-(4-(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェニル)エタン-1-オンの合成
2-クロロ-4-フルオロアセトフェノン1.53gをN-メチル-2-ピロリドン(NMP) 16mlに溶解し、4-トリフルオロメチルフェノール2.15g及び炭酸セシウム4.99gを加え、140℃で1時間撹拌した。反応終了後、トルエンを加え有機層を水及び飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル 75g、ヘキサン/酢酸エチル=10/1)によって精製し、標記の化合物1.58gを無色粘稠液体として得た。収率56.6％。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.68-7.62 (m, 3H), 7.13 (d, J= 8.4Hz, 2H), 7.06 (d, J= 2.4Hz, 2H), 6.95 (dd, J= 8.6, 2.5Hz, 1H), 2.67 (s, 3H).  。
【０１５４】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテートの合成
100mlナスフラスコに前項で合成した1-(2-クロロ-4-(4-(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェニル)エタン-1-オン1.56gを秤量し、DMSO 20mlを加えて溶解した。ここにヨウ素4.01gを加え100℃のオイルバスで0.5時間撹拌撹拌した。反応終了後、60℃まで冷却した後、ここに炭酸カリウム4.76gを加え、100℃で0.5時間撹拌した。これを35℃まで冷却し、ここにヨードメタン1.0mlを追加し、35℃で1.5時間撹拌した。反応終了後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液及びトルエンを加え、析出した溶液をセライトろ過した。濾取した固体をトルエンでデカンテーションし、先の溶液に加えた。溶液の有機層を分離して水層をトルエンで抽出した。有機層を併せて水及び飽和食塩水で洗浄した。これを無水硫酸ナトリウム乾燥し、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル 37g、ヘキサン/酢酸エチル=10/1)によって精製し、標記の化合物1.064gを淡黄色液体として得た。収率60.0％。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.84 (d, J= 8.6Hz, 1H), 7.69 (d, J= 8.5Hz, 2H), 7.19 (d, J= 8.4Hz, 2H), 7.04 (d, J= 2.4Hz, 1H), 7.00 (dd, J= 8.6, 2.4Hz, 1H), 3.96 (s, 3H). 。
【０１５５】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェニル)-2-ヒドロキシ-3-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパノエート(アゾール誘導体Ｂ)の合成
前項で得られたメチル2-(2-クロロ-4-(4-(トリフルオロメチル)フェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテート0.508gをDMF 2.6ml に溶解し、TMSOB 0.270g、及びトリアゾールナトリウム0.170gを加え、50℃で2時間撹拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で3回洗浄した後、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウム乾燥した後に溶媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル 15g、ヘキサン/酢酸エチル=1/3)によって精製し、標記の化合物(アゾール誘導体Ｂ)0.160gを淡黄色〜白色固体として得た。収率25.5％。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 8.01 (s, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.63 (d, J= 8.6Hz, 2H), 7.46 (d, J= 8.8Hz, 1H), 7.08 (d, J= 8.6Hz, 2H), 7.05 (d, J= 2.5Hz, 1H), 6.88 (dd, J= 8.8, 2.5Hz, 1H), 5.03 (d, J= 14.3Hz, 1H), 4.95 (d, J= 14.3Hz, 1H), 4.90 (br s, 1H), 3.81 (s, 3H). 。
【０１５６】
〔合成例３．アゾール誘導体Ｃの合成〕
1-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)エタン-1-オンの合成
4-フルオロ-2-(トリフルオロメチル）アセトフェノン825 mg及びDMF 7.2 mLを25 mLナスフラスコに加えて溶解した後、4-クロロフェノール567 mg及び炭酸カリウム663 mgを加えて120 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。反応開始から1.5時間後、水を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、標記の化合物の褐色液体1.33gを得た。
【０１５７】
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)-2-オキソアセテートの合成
上記1-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)エタン-1-オン1.3257 g及びDMSO 16 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、ヨウ素3.2500 gを加えて100 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。反応開始から0.5時間後、反応液を室温まで冷却した後に炭酸カリウム3.8714 gを加えて、再び100 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。更に0.5時間後、反応液を室温まで冷却した後にヨウ化メチル0.80 mLを加えて撹拌を続けた。3.5時間後に35 ℃のウォーターバスで加熱撹拌した。1時間後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止し、ろ過した後、水を加え、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、ケトエステルの褐色液体粗製物1.3677 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル50 g,ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物840.2 mgを橙色液体化合物として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.66 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.14 (dd, J = 8.6, 2.4 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.94 (s, 3H). 。
【０１５８】
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)-2-ヒドロキシプロパノエートの合成
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)-2-オキソアセテート840 mg及びTHF 12.2 mLを50 mL三口フラスコに加えてアセトンバスで-78 ℃に冷却した後、メチルマグネシウムブロミド 3.11 mLを滴下し撹拌を続けた。滴下終了から2時間後、1N塩酸5 mLを加え、水層を分離し、有機層のTHFを留去した。水層からトルエンで2回抽出し、THFを留去した有機層と合わせて1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、ヒドロキシエステルの黄色液体粗製物 900 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 30 g, ヘキサン:酢酸エチル=4:1)にて精製し、標記の化合物689mgを黄色液体化合物として得た。収率78.5%。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.60 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.09 (dd, J = 8.8, 2.7 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.74 (s, 3H), 3.66 (s, 1H), 1.87 (s, 3H). 。
【０１５９】
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)アクリレートの合成
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)-2-ヒドロキシプロパノエート651 mg及びトルエン13.0 mLを50 mLナスフラスコに加え溶解した後、トシル酸一水和物165 mgを加えて、ディーンスターク管を接続して脱水還流した。1.5時間後に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、黒色液体混合物 669 mgを得た。これにトルエン8.7 mLを50 mLナスフラスコに加え溶解した後、濃硫酸90 μLを加えて、ディーンスターク管を接続して脱水還流した。1時間後に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、黒色液体混合物592mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 20 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物689mgを黄色液体化合物として得た。収率94.4%。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.35 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.22 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.60 (d, J = 1.1 Hz, 1H), 5.76 (d, J = 1.1 Hz, 1H), 3.74 (s, 3H). 。
【０１６０】
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの合成
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)アクリレート570.0 mg及びアセトニトリル4.0 mLを100 mLナスフラスコに加え溶解した後、炭酸カリウム452 mg、過酸化水素尿素452 mg、メタノール4.0 mLを加えて撹拌した。2時間後に飽和亜硫酸ナトリウム水溶液、1N塩酸を加え、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、オキシランの無色液体粗製物590 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 15 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物459.5 mgを無色液体化合物として得た。収率77.2%。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.58 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.26 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.12 (dd, J = 8.6, 2.2 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.74 (s, 3H), 3.64 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 3.05 (d, J = 6.2 Hz, 1H). 。
【０１６１】
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)-2-ヒドロキシ-3-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパノエート(アゾール誘導体Ｃ)の合成
メチル2-(4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレート454.6 mg及びDMF 1.22 mLを100 mLナスフラスコに加え溶解した後、トリアゾール101.6 mg及び炭酸ナトリウム26.0 mgを加えて60 ℃のオイルバスで加熱し撹拌した。2時間後、トリアゾールナトリウム22.3 mgを加えて撹拌を続けた。更に1.5時間後、炭酸ナトリウム103.5 mgを加えて撹拌を続けた。更に2時間後、トリアゾールナトリウム55.8 mgを加えて撹拌を続けた。4時間後に飽和塩化アンモニウム水溶液、トルエンで3回抽出した。これを2回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、アゾールの無色液体粗製物 474 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 15 g, ヘキサン:酢酸エチル=1:1→クロロホルム:酢酸エチル=1:1)にて精製し、標記の化合物(アゾール誘導体Ｃ) 314 mgを白色固体化合物として得た。収率58.2%。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 8.11 (s, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.62 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.06 (dd, J = 8.9, 2.7 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 5.08 (d, J = 14.1 Hz, 1H), 4.70 (d, J = 14.1 Hz, 1H), 4.67 (s, 1H), 3.80 (s, 3H). 。
【０１６２】
＜製剤例１：水和剤＞
合成した本実施形態に記載の任意のアゾール誘導体を用いて、以下の原料を混合・粉砕することで水和剤を調製した。調製した水和剤は、水で希釈して使用した。
アゾール誘導体  ２０質量部
ラウリル硫酸ナトリウム  ２質量部
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物  ５質量部
ステアリン酸亜鉛  ０．２質量部
ホワイトカーボン  ３質量部
クレー  ６９．８質量部
＜製剤例２：乳剤＞
合成した本実施形態に記載の任意のアゾール誘導体を用いて、以下の原料を混合することで乳剤を調製した。調製した乳剤は、水で希釈して使用した。
アゾール誘導体  ５質量部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびアルキルベンゼンスルホン酸金属塩  １４．４質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド  ２２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド  ２２質量部
５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソペンタン酸メチル  １２質量部
アルキルベンゼン  ０．６質量部
ソルベントナフサ  ２４質量部。
【０１６３】
＜試験例１：アゾール誘導体及びアルキルグリコシドを用いた茎葉散布処理によるコムギ赤さび病防除効果試験＞
本試験例では、コムギ赤さび病に対する、アゾール誘導体とアルキルグリコシドとの混合剤の防除効果について試験した。アルキルグリコシドとしては、ＡＬ−２５７５（Ｃｒｏｄａ社製）を使用した。
【０１６４】
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）で栽培した１〜２葉期のコムギ葉部（品種：農林６１号）に、有効成分であるアゾール誘導体とアジュバントであるアルキルグリコシドとを含む薬液を、所定投下薬量になるように、４００Ｌ／ｈａの割合で散布した。また、コントロールとして、アゾール誘導体及びアルキルグリコシドをそれぞれ単独で含む薬液を、同様に散布した。葉部の散布液を風乾させた後、コムギ赤さび病の胞子懸濁液（１×１０６個／ｍｌに調製、終濃度６０ｐｐｍのグラミンＳを含む）を噴霧接種し、２０℃、１日間、高湿度条件下に保持した後、温室で管理した。菌接種後、１３日目にコムギ赤さび病の発病面積を調査して、次式を用いて防除価を算出した。
防除価（％）＝［１−（散布区の平均発病面積／無散布区の平均発病面積）］×１００
次いで、コルビーの式（下記式）：
α及びβの混合使用時の防除価（理論値）＝Ｘ＋［（１００−Ｘ）×Ｙ］／１００
を用いて、２種の化合物の協力効果の判定を行った。上記式中、Ｘ及びＹは、それぞれ化合物α及びβの単独使用時の防除価を示している。結果を、表２に示す。
【０１６５】
【表２】
2020186178.tif 000010
【０１６６】
アゾール誘導体Ａ、Ｂ又はＣとアルキルグリコシドとを混合散布した際のコムギ赤さび病に対する防除価は、それぞれを単独散布した場合の防除価から算出される理論値よりも大きく、各アゾール誘導体とアルキルグリコシドとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【０１６７】
＜試験例２：アゾール誘導体及びアルキルグリコシドを用いた茎葉散布処理によるコムギ葉枯病防除効果試験＞
本試験例では、コムギ葉枯病に対する、アゾール誘導体とアルキルグリコシドとの混合剤の防除効果について試験した。アルキルグリコシドとしては、ＡＬ−２５７５（Ｃｒｏｄａ社製）を使用した。
【０１６８】
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）で栽培した１〜２葉期のコムギ葉部（品種：農林６１号）に、有効成分であるアゾール誘導体とアジュバントであるアルキルグリコシドとを含む薬液を、所定投下薬量になるように、４００Ｌ／ｈａの割合で散布した。また、コントロールとして、アゾール誘導体及びアルキルグリコシドをそれぞれ単独で含む薬液を、同様に散布した。散布翌日、コムギ葉枯病の胞子懸濁液（１×１０６個／ｍｌに調製、終濃度６０ｐｐｍのグラミンＳを含む）を噴霧接種し、１９℃、３日間、高湿度条件下に保持した後、人工気象器内で管理した。菌接種後、２８日目にコムギ葉枯病の発病面積を調査して、試験例１と同様にして防除価を算出した。
【０１６９】
次いで、上述のコルビーの式を用いて、２種の化合物の協力効果の判定を行った。結果を、表３に示す。
【０１７０】
【表３】
2020186178.tif 000011
【０１７１】
アゾール誘導体Ａ、Ｂ又はＣとアルキルグリコシドとを混合散布した際のコムギ葉枯病に対する防除価は、それぞれを単独散布した場合の防除価から算出される理論値よりも大きく、各アゾール誘導体とアルキルグリコシドとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明は、植物に対する薬害が最小限に抑えられ、植物病害を防除できる防除剤として利用することができる。