(57)【要約】【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【化１】
2020125482.tif 000201
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｔは、以下の式から選択される基であり、
【化２】
2020125482.tif 000202
Ｒａ〜ｆは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルであり、
Ｒｇは、Ｈもしくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、またはベンジルであり、
Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシであり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ２は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基ＬまたはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよく、またＡ１およびＡ２の一方は単結合も表してよく、
Ａ３は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
ただしｍ１が０でＳｐが単結合の場合、Ｚ１は単結合であることを条件とし、
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
Ｒ００、Ｒ０００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＲは、式１、２、３および４から選択される基であり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＬは、式１、２、３および４から選択される基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｍ２は、０、１、２、３または４であり、
ｎは、１、２、３または４である。）
【請求項２】
Ｒａ〜ｄは、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルから選択されることを特徴とする請求項１に記載のＬＣ媒体。
【請求項３】
−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−ターフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよいことを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【請求項４】
−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、単結合または以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2020125482.tif 000203
【化４】
2020125482.tif 000204
（式中、
Ｌは、請求項１で定義される通りで、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｕは、０、１、２、３、４または５である。）
【請求項５】
式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2020125482.tif 000205
【化６】
2020125482.tif 000206
【化７】
2020125482.tif 000207
【化８】
2020125482.tif 000208
【化９】
2020125482.tif 000209
【化１０】
2020125482.tif 000210
【化１１】
2020125482.tif 000211
【化１２】
2020125482.tif 000212
【化１３】
2020125482.tif 000213
【化１４】
2020125482.tif 000214
（式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｒａ〜ｄ、Ｚ１、ＬおよびＲは、請求項１で定義される通りで、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３である。）
【請求項６】
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項７】
Ｐは、アクリレートまたはメタクリレートであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項８】
Ｓｐは、単結合であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物を、追加的に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
・請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物とを含む重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）と
を含むことを特徴とする請求項９に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
式Ｉと異なる前記重合性化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項９または１０に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2020125482.tif 000215
【化１６】
2020125482.tif 000216
【化１７】
2020125482.tif 000217
【化１８】
2020125482.tif 000218
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合または請求項１でＳｐに示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは直鎖状もしくは分岐状で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項１２】
式Ｉと異なる重合性化合物は、式Ｍ２から選択されることを特徴とする請求項１１に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１９】
2020125482.tif 000219
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化２０】
2020125482.tif 000220
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１４】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２１】
2020125482.tif 000221
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化２２】
2020125482.tif 000222
【化２３】
2020125482.tif 000223
【化２４】
2020125482.tif 000224
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１５】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２５】
2020125482.tif 000225
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２６】
2020125482.tif 000226
【化２７】
2020125482.tif 000227
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１６】
重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項１０で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物と、任意成分として式Ｉと異なり請求項９〜１２で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【請求項１８】
請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物を含むか、請求項１〜１６のいずれか１項で定義される通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１９】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１８に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２０】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１８または１９に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２１】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項１〜１２のいずれか一項において定義される通りの１種類以上の重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項２０または２１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
請求項２１に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜１６のいずれか一項において定義される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項２３】
ｍ１が０と異なりおよび／またはＴが、式（２）、（３）および（４）から選択される基である請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの化合物。
【請求項２４】
式ＩＩの化合物。
【化２８】
2020125482.tif 000228
（式中、
Ｔ、Ｓｐ、Ａ１、２、Ｚ１、２、Ｒａ〜ｄおよびｍ１は、請求項１〜８または２３で定義される通りであり、
ＲおよびＬの意味におけるＰは、Ｐｇに置き換えられており、および
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基またはマスクされたヒドロキシル基を表す。）
【請求項２５】
請求項１〜８または２３のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの化合物（ただし好ましくは、Ｐはアクリレートまたはメタクリレートを表す。）を調製する方法であって、
基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、脱水試薬の存在下において、ＰｇがＯＨを表す請求項２４に記載の化合物をエステル化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
当面のところ広範な関心があり商業的な使用が見出されてきた液晶ディスプレイ・モードは、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用することがある。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ混合物（以降、「ホスト混合物」とも呼ぶ。）と、例えば０．３重量％で典型的には１重量％未満の少量の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性単量体化合物とを含有するＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合性化合物を重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣホスト混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【０００３】
ＰＳ（Ａ）モードは、当面のところ、さまざまな従来のタイプのＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向）」）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ（光学補償ベンド）」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（面内スイッチング）」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ場スイッチング）」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「超高輝度（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）ＦＦＳ」）およびＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ（ツイストネマチック）」）ディスプレイが既知である。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。結果として、ディスプレイセル中にＬＣ分子のプレチルト角が生成する。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  ＶＡ（マルチドメインＶＡ）」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ（パターン化ＶＡ）」）ピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。突起を設けないで一方側のみが構造化された電極を使用することも可能で、製造が著しく簡略化され、コントラストおよび透明性が改良される。
【０００４】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）モードが、特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に対して実質的に平行な配向にスイッチされる。正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。よって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。
【０００５】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献４）に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６８６１１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７１６９４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６１７７９７２号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００５／０１９２４１９号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイの一方として動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）またはＴＦＴなど））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００９】
ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される（そのような電極が存在する場合）。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、ラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。
【００１０】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが依然として望まれている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１１】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための重合性化合物として、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００１２】
しかしながら、例えば、不適切なチルト角を生成できるに過ぎないか、全くチルト角を生成できないため、または、例えば、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣホスト混合物および重合性化合物の全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという課題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物および重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣホスト混合物に可溶性の全ての既知の重合性化合物が、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、重合性化合物に関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光重合することが望ましい場合、特定の用途には好都合であるが、適切な重合性化合物の選択の余地は更に狭くなる。
【００１３】
加えて、ＬＣホスト混合物／重合性化合物の選択された組み合わせは、低い回転粘度および良好な電気特性、特に高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露が完成後のディスプレイを動作する際の通常の曝露として起こるのみならず、ディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に重要である。
【００１４】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の改良された材料が入手可能となることが、特に望ましい。好ましい材料は、従来技術の材料と比較して、同じ曝露時間後に、より低いプレチルト角を生成できるもの、および／または、より短い曝露時間後に少なくとも同じプレチルト角を生成できるものである。これにより、ディスプレイ製造時間（「タクトタイム」）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１５】
先行技術で見られる他の課題は、ＰＳＡディスプレイ（しかしＰＳＡタイプのディスプレイに限定されないが）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度および応答時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおける重合性化合物の光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００１６】
解決されるべき他の課題は、ＰＳＡディスプレイにおいて重合された化合物として使用される先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、一般的に使用される多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみということである。この結果、これらのＲＭはＬＣ混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有する。加えて、自発的に重合する危険性があるため、ＲＭを更に溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、室温においてすら高い溶解性が必要となる。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を充填する際に相分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温でディスプレイに中に充填するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００１７】
ＰＳＡディスプレイの製造における他の課題は、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するのに必要な重合工程の際の残存量の重合していないモノマーの存在および除去である。例えば、ディスプレイの動作の際に制御されていない態様で重合するために、これらの未重合のモノマーがディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１８】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００１９】
例えば、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、画像の固着を発生することがある。昼光またはディスプレイのバックライトのＵＶ成分がＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２０】
ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のモノマーが存在することによって生じる追加の画像固着の効果が、しばしば観察される。残存するモノマーの制御されていない重合が、環境から、または、ディスプレイのバックライトによるＵＶ光によって開始され得る。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化し得る。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２１】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、モノマーの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合モノマーの存在を排除できるか、最小限まで低減できることが望ましい。よって、高効率で完全な重合を可能とするか後押しする重合性モノマーおよびＬＣホスト混合物が要求される。加えて、モノマーの残存量が制御された反応が望ましい。これは、先行技術の材料よりも迅速で効果的に重合する改良された重合性化合物を提供すれば達成できるであろう。
【００２２】
ＰＳＡディスプレイにおいて観察されてきた更なる課題は、プレチルト角の不十分な安定性である。よって、ディスプレイ中に生成されたプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００２３】
先行技術で観察された他の課題は、特に、液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用してディスプレイにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００２４】
ＰＳＡタイプのディスプレイを含むがこれに限定されないＬＣディスプレイで観察される他の課題は、所謂「フレーム・ムラ」である。これは、ディスプレイ・セルの２枚の基板を接続し、縁部を密封するために使用されるシーラント材料とＬＣ媒体が接触するディスプレイ・セルの縁部で発生することがあり、ＬＣ層に配向欠陥を生じさせ得る。シーラント材料は、ＬＣ媒体がディスプレイ・セルに充填された後に適切な光開始剤を使用してＵＶ光重合により硬化されるアクリレートを、典型的には含有する。従ってＰＳＡディスプレイでは、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物が、シーラント材料の硬化過程の際に望ましくない事前の重合を示すことがあるという課題もある。
【００２５】
ＰＳＡディスプレイ用のＬＣ媒体中の重合性化合物の望ましくない事前の重合を抑制するために、ＬＣ媒体に小分子の阻害剤を添加することが可能である。しかしながら、これはディスプレイ中に望ましくない不純物を導入し得る。
【００２６】
よって改良された特性を有し、上記の通りの欠点を完全にまたは少なくとも部分的に回避するのに役立ち得るＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体ならびにそのようなディスプレイに使用する重合性化合物に対する大きな需要が依然としてある。
【００２７】
特に、改良されたＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体ならびにＬＣホスト混合物、その中で使用される重合性化合物または成分を提供することが望ましく、ここで重合性化合物は、低い融点およびＬＣホスト混合物中での高い溶解度を有さなければならず、ＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイは、以下の１つ以上の改良点を示す：高い比抵抗、高いＶＨＲ値、特にＵＶおよび／または熱曝露後の高い信頼性、低い閾電圧、大きな動作温度範囲、低い粘度、低温においても短い応答時間、高い複屈折率、特に長波長での良好なＵＶ吸収、重合性化合物の迅速かつ完全な重合、重合性化合物の望ましくない事前の重合の低減、低いプレチルト角の迅速な生成、長い操作時間後およびＵＶまたは熱曝露後であってもプレチルト角の高い安定性、画像固着の低減、ディスプレイでのＯＤＦムラの低減およびフレーム・ムラの低減、多数の灰色遮光、高いコントラストならびに広い視野角。
【００２８】
本発明は、上記の通りの先行技術のＬＣ媒体およびディスプレイで観察される不具合および欠点を有さず、上述の望ましい改良点を１つ以上示し、ＰＳＡディスプレイでの使用に適切な新規の材料、特に重合性化合物または成分、ＬＣホスト混合物、およびこれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００２９】
また本発明は重合性化合物の迅速かつ完全な重合を可能にしながら、高い比抵抗値、低い粘度および高いＶＨＲを可能にし、ＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体を提供する目的にも基づく。
【００３０】
本発明の更なる目的は、光学的、電気光学的および電子的用途に特に適する新規で改良された重合性化合物と、前記新規な重合性化合物を調製するのに適する合成プロセスおよび中間体とを提供することである。
【００３１】
上記の目的は以降に記載され特許請求される材料およびプロセスにより、本発明に従い達成された。
【００３２】
驚くべきことに、以降に記載され特許請求される重合性化合物および／またはＬＣ媒体を使用し、特に、ＬＣホスト混合物および重合性成分（ただし、重合性成分は下記の通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含むかまたはそれから成り、好ましくは１種類以上のＲＭを含む。）を含むＬＣ媒体を使用することで、上述の課題の少なくとも幾つかを解決でき、上述の１つ以上の改良を達成できることが見出された。
【００３３】
式Ｉの化合物はフリーラジカルを捕捉できる安定化官能基を含有し、加えて１個以上の重合性官能基を含有することをで特徴付けられる。安定化基は例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、または２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル−オキシ（ＮＯ−ＨＡＬＳ）、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル−ヒドロキシもしくは２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニルなどのヒンダードアミン光安定化（ＨＡＬＳ：ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ）基である。先行技術から知られる通りの非重合性安定剤と比較して、式Ｉの重合性安定剤は、重合の遅延、ＰＳＡプロセス後のより高い信頼性およびより高いＶＨＲ値などの利点を提供する。
【００３４】
驚くべきことに以降に特許請求され記載される通り、ＰＳＡディスプレイにおいて重合性成分およびそれを含むＬＣ媒体を使用することで、重合およびチルト生成プロセスを良好に制御し得ることが見出された。よって、式Ｉの化合物が重合プロセスを開始するフリーラジカルを捕捉する阻害剤として作用するので、式Ｉの化合物を任意成分として従来のＲＭと共に使用することで、重合およびプレチルト生成プロセスの遅延に至ることが見出された。遅延段階後は、式Ｉの安定化化合物を含まないＬＣ媒体に匹敵する最終的に達成される所望の低いプレチルトおよび低量の残留モノマーに著しい悪影響を与えることなく、重合およびチルト生成が進行する。
【００３５】
またＰＳＡディスプレイにおいて以降に記載され特許請求される通りの重合性成分およびそれを含むＬＣ媒体を使用することで、例えばシーラント材料の硬化プロセスの際の望ましくないプロセスが誘発する事前の重合を抑制でき、フレーム・ムラが低減すると期待される。
【００３６】
また本発明の重合性成分およびＬＣ媒体は、例えばモノマー濃度、ＬＣホスト混合物の組成、ＵＶ照射強度、照射時間、ランプスペクトル、温度、電圧または配向層材料に関し、プロセス条件の変更およびプロセス範囲の幅を広げる点において、より広範な柔軟性を可能にする。
【００３７】
また加えて、式Ｉの化合物は、例えば貯蔵または輸送中の重合性成分の望ましくない自発的な重合を防止するためにＬＣ媒体にしばしば添加される小分子の阻害剤を置き換えるために使用できる。
【００３８】
最後に、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性成分およびＬＣ媒体を使用することで、完全なＵＶ−光重合反応、大きく安定なプレチルト角を制御して生成でき、ディスプレイにおける画像固着およびムラが低減され、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合にＵＶ光重合後の高いＶＨＲ値が可能となり、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折が可能となる。
【００３９】
米国特許出願公開第２００５／０１９２４１９号公報（特許文献８）には、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシアクリレートおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシメタクリレートならびに焼付防止組成物におけるそれらの使用が開示されているが、これらの化合物をＬＣ媒体またはＰＳＡディスプレイで使用することはを開示も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００４１】
【化１】
2020125482.tif 000002
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｔは、以下の式から選択される基であり、
【００４２】
【化２】
2020125482.tif 000003
Ｒａ〜ｆは、１〜１０個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子、非常に好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルであり、
Ｒｇは、Ｈもしくは１〜１０個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子、非常に好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはベンジル、最も好ましくはＨであり、
Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ、好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ２は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基ＬまたはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよく、またＡ１およびＡ２の一方は単結合も表してよく、
Ａ３は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
ただしｍ１が０でＳｐが単結合の場合、Ｚ１は単結合であることを条件とし、
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
Ｒ００、Ｒ０００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＲは、式１、２、３および４から選択される基であり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＬは、式１、２、３および４から選択される基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｍ２は、０、１、２、３または４であり、
ｎは、１、２、３または４である。
【００４３】
本発明は更に式Ｉの化合物と、式Ｉと異なり、好ましくは反応性メソゲンから選択される重合性化合物とを含む重合性材料に関する。重合性材料は、例えばＬＣ媒体で重合性成分として使用できる。
【００４４】
本発明は更に１種類以上の重合性化合物を含み、それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物であるＬＣ媒体に関する。
【００４５】
本発明は更に２種類以上の重合性化合物を含むか、または２種類以上の重合性化合物を含む重合性成分を含むＬＣ媒体に関し、ただし、前記２種類以上の重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉの化合物であり、前記２種類以上の重合性化合物の他の少なくとも１種類は式Ｉと異なる。
【００４６】
本発明は更にＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣディスプレイのＬＣ媒体、活性層または配向層で重合性化合物として式Ｉの化合物を使用することに関し、ただしＬＣディスプレイは好ましくはＰＳＡディスプレイである。
【００４７】
本発明は更に、好ましくはｍ１が０とは異なりおよび／またはＴが式（１）、（２）または（３）の基である式Ｉの新規な化合物に関する。
【００４８】
本発明は更に式Ｉの化合物を調製する方法、およびこれらの方法で使用または得られる新規な中間体に関する。
【００４９】
本発明は更に、
・１種類以上の重合性化合物を含み、それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である重合性成分Ａ）と、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれ（ら）から成り、以降で「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００５０】
本発明は更に、
・２種類以上の重合性化合物を含み、それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物であり、それらの他の少なくとも１種類は式Ｉと異なる重合性成分Ａ）と、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれ（ら）から成り、以降で「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００５１】
以降、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００５２】
本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。
【００５３】
本発明は、更に、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載される通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００５４】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００５５】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００５６】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５７】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００５８】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５９】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００６０】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００６１】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００６２】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
他に述べない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物より選択する。
【００６４】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００６５】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示されるチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００６６】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００６７】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００６８】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００６９】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００７０】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００７１】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００７２】
上および下において、
【００７３】
【化３】
2020125482.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００７４】
【化４】
2020125482.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００７５】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００７６】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００７７】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７８】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００７９】
【化５】
2020125482.tif 000006
を表す。
【００８０】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００８１】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００８２】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００８３】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００８４】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００８５】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００８６】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００８７】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８８】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８９】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００９０】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００９１】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００９２】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００９３】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９４】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００９５】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００９６】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００９７】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００９８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１００】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１０１】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１０２】
脂環式、ヘテロ環式、芳香族およびヘテロ芳香族基について好ましい置換基は、式Ｉ中で定義される通りのＬである。
【０１０３】
好ましい置換基Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０１０４】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５である。
【０１０５】
【化６】
2020125482.tif 000007
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０１０６】
スペーサー基Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１０７】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１０８】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１０９】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。
【０１１０】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１１１】
好ましくは式１〜３中のＲａ〜ｄは、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、非常に好ましくはメチルから選択される。
【０１１２】
好ましくは式１〜３中のＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、同じ意味を有する。
【０１１３】
好ましくは式４中のＲｅおよびＲｆは、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、非常に好ましくはメチルから選択される。
【０１１４】
好ましくは式４中のＲｅおよびＲｆは、同じ意味を有する。
【０１１５】
本発明の好ましい実施形態において、式２中のＲｇはＨである。
【０１１６】
本発明の他の好ましい実施形態において、式２中のＲｇは、メチル、エチル、プロピルまたはブチル、非常に好ましくはメチルである。
【０１１７】
本発明の好ましい実施態様において、式３中のＲｇはＨである。
【０１１８】
本発明の他の好ましい実施形態において、式中３のＲｇは、メチル、エチル、プロピルまたはブチル、非常に好ましくはメチルである。
【０１１９】
好ましくは式Ｉ中のｍ１は、１、２または３である。
【０１２０】
本発明の他の好ましい実施形態において、式Ｉ中のｍ１は０である。
【０１２１】
好ましくは式Ｉ中のＺ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯ−Ｏ−を表す。
【０１２２】
好ましくは式Ｉ中のＺ２およびＺ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは単結合を表す。
【０１２３】
好ましくは式Ｉ中のＰは、アクリレートまたはメタクリレート基である。
【０１２４】
好ましくは式Ｉ中のＳｐは、単結合である。
【０１２５】
好ましくは式Ｉ中のＡ３は、６〜２４個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、該基は縮合環も含有してよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１２６】
非常に好ましくは式Ｉ中のＡ３は、ベンゼンまたはナフタレンを表し、該基は１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１２７】
好ましくは式Ｉ中のＡ１およびＡ２は、６〜２４個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族基を表し、該基は縮合環も含有してよく、１個以上の基ＬもしくはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよいか、またはＡ１は単結合である。
【０１２８】
非常に好ましくは式Ｉ中のＡ１およびＡ２は、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンを表し、該基は１個以上の基ＬもしくはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよいか、またはＡ１は単結合である。
【０１２９】
好ましくは式Ｉ中の−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−ターフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１３０】
非常に好ましくは−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレンまたはｍ−ターフェニレンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよい。
【０１３１】
好ましい基−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、以下の式から選択される。
【０１３２】
【化７】
2020125482.tif 000008
【０１３３】
【化８】
2020125482.tif 000009
式中、
Ｌは式Ｉで定義される通りであるか、または上記および下記の通りの好ましい意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｕは、０、１、２、３、４または５である。
【０１３４】
式Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５の基が特に好ましい。
【０１３５】
他の好ましい実施形態において、−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は単結合である。
【０１３６】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１３７】
【化９】
2020125482.tif 000010
【０１３８】
【化１０】
2020125482.tif 000011
【０１３９】
【化１１】
2020125482.tif 000012
【０１４０】
【化１２】
2020125482.tif 000013
【０１４１】
【化１３】
2020125482.tif 000014
【０１４２】
【化１４】
2020125482.tif 000015
【０１４３】
【化１５】
2020125482.tif 000016
【０１４４】
【化１６】
2020125482.tif 000017
【０１４５】
【化１７】
2020125482.tif 000018
【０１４６】
【化１８】
2020125482.tif 000019
【０１４７】
【化１９】
2020125482.tif 000020
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｒａ〜ｄ、Ｚ１、ＬおよびＲは式Ｉで定義される通りであるか、または上記および下記の通りの好ましい意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、および
ｓは、０、１、２または３である。
【０１４８】
好ましくは式ＩおよびＩ１〜Ｉ４−１１中のＺ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯ−Ｏ−である。
【０１４９】
好ましくは式ＩおよびＩ１−１１〜Ｉ４−１１中のＰは、アクリレートまたはメタクリレートである。
【０１５０】
好ましくは式ＩおよびＩ１−１１〜Ｉ４−１１中のＳｐは、単結合である。
【０１５１】
好ましくは式ＩおよびＩ１−１１〜Ｉ４−１１中のＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、メチルである。
【０１５２】
好ましくは式ＩおよびＩ１−１１〜Ｉ４−１１中のＲｅおよびＲｆは、ｔ−ブチルである。
【０１５３】
好ましくは式Ｉ中のＲｇは、Ｈである。
【０１５４】
式Ｉおよびそのサブ式Ｉ１−１１〜Ｉ４−１１の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態からそれらの任意の組合せを含んで選択される。
【０１５５】
・化合物は、１個のみの重合性基（基Ｐで表される）を含有する。
【０１５６】
・化合物は、２個のみの重合性基（基Ｐで表される）を含有する。
【０１５７】
・化合物は、３個のみの重合性基（基Ｐで表される）を含有する。
【０１５８】
・Ｐは、アクリレートまたはメタクリレートである。
【０１５９】
・Ｓｐは、単結合である。
【０１６０】
・Ｓｐは単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ただしａは、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基は、それぞれベンゼン環に連結している。
【０１６１】
・Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、メチルである。
【０１６２】
・ＲｅおよびＲｆは、ｔ−ブチルである。
【０１６３】
・Ｒｇは、Ｈである。
【０１６４】
・Ｒｇは、メチルである。
【０１６５】
・ｍ１は、１または２である。
【０１６６】
・ｍ１は、０である。
【０１６７】
・ｍ２は、１または２である。
【０１６８】
・ｍ２は、０である。
【０１６９】
・Ｚ１は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、好ましくは−ＣＯ−Ｏ−を表す。
【０１７０】
・Ｚ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、好ましくは単結合を表す。
【０１７１】
・Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜６個のＣ原子を有しフッ素化されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦＨ２、最も好ましくはＦを表す。
【０１７２】
・１個以上のＬは、Ｐ−Ｓｐを表す。
【０１７３】
・１個以上のＬは、式１、２、３および４から選択される基を表す。
【０１７４】
・化合物は、少なくとも１個の基ＬまたはＰ−Ｓｐを表すＲを含有する。
【０１７５】
・ｒは、０または１である。
【０１７６】
・ｓは、０である。
【０１７７】
・ｔは、０である。
【０１７８】
・ｕは、０、１または２である。
【０１７９】
本発明は更に、式Ｉの新規な化合物、特にｍ１が０とは異なるおよび／またはＴが式（２）、（３）および（４）から選択される基であるものに関する。式Ｉの新規な化合物は上記の好ましい実施形態のいずれかから選択でき、それらの任意の組み合わせである。
【０１８０】
式Ｉの好ましい新規な化合物は、ｍ１が０とは異なり、好ましくは１または２であるものである。
【０１８１】
式Ｉの更に好ましい新規な化合物は、上記および下記の通りの好ましい実施形態から選択されるものである。
【０１８２】
更に好ましい式Ｉの新規な化合物は、サブ式Ｉ１−１〜Ｉ１−１０、Ｉ２−１〜Ｉ２−１１、Ｉ３−１〜Ｉ３−１１、１４−１〜Ｉ４−１１から選択されるものである。
【０１８３】
更に好ましい式Ｉの新規な化合物は、サブ式Ｉ１−１〜Ｉ１−１０、Ｉ２−１〜Ｉ２−１０、Ｉ３−１〜Ｉ３−１０、Ｉ４−１〜Ｉ４−１０から選択されるものである。
【０１８４】
本発明は更に、式ＩＩの化合物に関する。
【０１８５】
【化２０】
2020125482.tif 000021
式中、
Ｔ、Ｓｐ、Ａ１、２、Ｚ１、２およびｍ１は、式Ｉで定義される通りであり、
ＲおよびＬの意味におけるＰは、Ｐｇで置き換えられており、および
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基またはマスクされたヒドロキシル基を表す。
【０１８６】
式ＩＩの好ましい化合物は、ＰがＰｇで置き換えられた上で定義されるサブ式Ｉ１−１〜Ｉ４−１１より選択される。
【０１８７】
適切な保護されたヒドロキシル基Ｐｇは、当業者に既知である。ヒドロキシル基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。
【０１８８】
用語「マスクされたヒドロキシル基」は、化学的にヒドロキシル基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシル基Ｐｇは、当業者に既知である。
【０１８９】
式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体に適している。
【０１９０】
本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。
【０１９１】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１９２】
例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０１９３】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０１９４】
更なる適切な合成方法は、例に示す。
【０１９５】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１９６】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１９７】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０１９８】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。
【０１９９】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）法でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０２００】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０２０１】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０２０２】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０２０３】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０２０４】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０２０５】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０２０６】
また、本発明による重合性化合物および成分は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２０７】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０２０８】
好ましくは本発明によるＬＣ媒体は、式Ｉの化合物以外に安定化基を有する化合物を一切含有しない。
【０２０９】
本発明によるＬＣ媒体中に含有される重合性成分は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・ＬＣ媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、ＬＣ媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０２１０】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０２１１】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０２１２】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２１３】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０２１４】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０２１５】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２１６】
好ましくは本発明のＬＣ媒体は、重合性成分Ａ）または式Ｉの１種類以上の重合性化合物（好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ４−１１、非常に好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ１−１１から選択される。）と、任意成分として式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的に成る。
【０２１７】
しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２１８】
更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２１９】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２２０】
更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０２２１】
好ましくはＬＣ媒体中における重合性成分Ａの割合は、０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．００１％〜０．５％である。
【０２２２】
好ましくはＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂの割合は、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。
【０２２３】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体および／または重合性成分Ａは、式Ｉの化合物以外の重合性化合物を一切含有しない。
【０２２４】
この好ましい実施形態において好ましくは式Ｉの化合物は、Ｔが式（１）、（２）または（３）の基であるものから選択される。
【０２２５】
更にこの好ましい実施形態において式Ｉの化合物は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−を含有するものから選択される。
【０２２６】
本発明の他の好ましい実施形態においてＬＣ媒体および／またはそれの重合性成分Ａは、式Ｉの１種類以上の化合物と、式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物とを含有する。
【０２２７】
この好ましい実施形態において好ましくは式Ｉの化合物は、Ｔが式（１）、（２）または（３）、非常に好ましくは式（１）の基であるものから選択される。
【０２２８】
式Ｉと異なり以降「コモノマー」とも呼ぶ重合性化合物は、好ましくはＲＭから選択する。
【０２２９】
式Ｉの化合物と共にＬＣ媒体中での使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択される。
【０２３０】
【化２１】
2020125482.tif 000022
【０２３１】
【化２２】
2020125482.tif 000023
【０２３２】
【化２３】
2020125482.tif 000024
【０２３３】
【化２４】
2020125482.tif 000025
【０２３４】
【化２５】
2020125482.tif 000026
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサーを表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２３５】
式Ｍ１〜Ｍ１４、特には、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ１０、Ｍ１２、Ｍ１３、Ｍ１５およびＭ１６、非常に好ましくはＭ２の二反応性化合物が特に好ましい。
【０２３６】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９およびＭ３０が好ましい。
【０２３７】
式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物において、
【０２３８】
【化２６】
2020125482.tif 000027
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０２３９】
式Ｍ１〜Ｍ３０の特に好ましいコモノマーは、以下の式から選択される。
【０２４０】
【化２７】
2020125482.tif 000028
【０２４１】
【化２８】
2020125482.tif 000029
【０２４２】
【化２９】
2020125482.tif 000030
【０２４３】
【化３０】
2020125482.tif 000031
【０２４４】
【化３１】
2020125482.tif 000032
【０２４５】
【化３２】
2020125482.tif 000033
【０２４６】
【化３３】
2020125482.tif 000034
【０２４７】
【化３４】
2020125482.tif 000035
式Ｉ、好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ４−１１、非常に好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ１−１１から選択される１種類、２種類または３種類の重合性化合物と、好ましくは式Ｍ１〜Ｍ３０から、非常に好ましくは式ＲＭ−１からＲＭ−７１から選択され、最も好ましくは式Ｍ２から選択され、特に式ＲＭ−１から選択される１種類、２種類または３種類の式Ｉと異なる重合性化合物とを含む重合性成分またはＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２４８】
重合性成分Ａが、式Ｉで、好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ４−１１、非常に好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ１−１１から選択される重合性化合物と、式Ｍ２の重合性化合物、特に式ＲＭ−１のものとから成るＬＣ媒体が更に好ましい。
【０２４９】
重合性成分Ａが、式Ｉで、好ましくは式Ｉ１−１〜Ｉ４−１１、非常に好ましくは式Ｉ２−１〜Ｉ１−１１から選択される重合性化合物のみから成るＬＣ媒体が更に好ましい。
【０２５０】
ＬＣ媒体中の式Ｉの重合性化合物の割合は、好ましくは０％より多く３％未満、非常に好ましくは０％より多く１％以下、最も好ましくは０．００１％〜０．５％である。
【０２５１】
ＬＣ媒体または重合性成分Ａが式Ｉのもの以外の他の重合性化合物を一切含有しない好ましい実施形態において、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は、好ましくは０％より多く３％未満、非常に好ましくは０％より多く１％以下、最も好ましくは０．００１％〜０．５％である。
【０２５２】
ＬＣ媒体または重合性成分Ａが式Ｉの１種類以上の化合物および式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物を含有する好ましい実施形態において、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は、好ましくは０％より多く１％未満、非常に好ましくは０％より多く０．３％以下、最も好ましくは０．００１％〜０．１５％である。
【０２５３】
式Ｉと異なり好ましくは式Ｍ１〜Ｍ３０から選択される重合性化合物のＬＣ媒体中での割合は、好ましくは０％より多く３％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０５％〜０．５％である。
【０２５４】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるようにに選択される。
【０２５５】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０２５６】
本発明の重合性化合物および成分は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式Ｉの化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知のＲＭと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、本発明の重合性化合物および成分は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０２５７】
よって本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。
【０２５８】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２５９】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２６０】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２６１】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２６２】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。
【０２６３】
【化３５】
2020125482.tif 000036
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２６４】
【化３６】
2020125482.tif 000037
【０２６５】
【化３７】
2020125482.tif 000038
【０２６６】
【化３８】
2020125482.tif 000039
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２６７】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０２６８】
ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特に、ＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡＮまたはＡＹの化合物を含まない。
【０２６９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０２７０】
式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２７１】
【化３９】
2020125482.tif 000040
【０２７２】
【化４０】
2020125482.tif 000041
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７３】
式ＡＮの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２７４】
【化４１】
2020125482.tif 000042
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２７５】
式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２７６】
【化４２】
2020125482.tif 000043
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２７７】
式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２７８】
【化４３】
2020125482.tif 000044
【０２７９】
【化４４】
2020125482.tif 000045
【０２８０】
【化４５】
2020125482.tif 000046
【０２８１】
【化４６】
2020125482.tif 000047
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８２】
式ＡＹの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２８３】
【化４７】
2020125482.tif 000048
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８４】
上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択される。
【０２８５】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０２８６】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２８７】
【化４８】
2020125482.tif 000049
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２８８】
【化４９】
2020125482.tif 000050
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２８９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２９０】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９１】
【化５０】
2020125482.tif 000051
【０２９２】
【化５１】
2020125482.tif 000052
【０２９３】
【化５２】
2020125482.tif 000053
【０２９４】
【化５３】
2020125482.tif 000054
【０２９５】
【化５４】
2020125482.tif 000055
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９６】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９７】
【化５５】
2020125482.tif 000056
【０２９８】
【化５６】
2020125482.tif 000057
【０２９９】
【化５７】
2020125482.tif 000058
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３００】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０１】
【化５８】
2020125482.tif 000059
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０３０２】
【化５９】
2020125482.tif 000060
【０３０３】
【化６０】
2020125482.tif 000061
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０３０４】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０５】
【化６１】
2020125482.tif 000062
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０６】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０３０７】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０３０８】
【化６２】
2020125482.tif 000063
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０３０９】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０３１０】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１１】
【化６３】
2020125482.tif 000064
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０３１２】
【化６４】
2020125482.tif 000065
【０３１３】
【化６５】
2020125482.tif 000066
および、
ｅは、１または２を表す。
【０３１４】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１５】
【化６６】
2020125482.tif 000067
【０３１６】
【化６７】
2020125482.tif 000068
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１７】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１８】
【化６８】
2020125482.tif 000069
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３１９】
【化６９】
2020125482.tif 000070
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３２０】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０３２１】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２２】
【化７０】
2020125482.tif 000071
【０３２３】
【化７１】
2020125482.tif 000072
【０３２４】
【化７２】
2020125482.tif 000073
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２５】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２６】
【化７３】
2020125482.tif 000074
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０３２７】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２８】
【化７４】
2020125482.tif 000075
【０３２９】
【化７５】
2020125482.tif 000076
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０３３０】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３１】
【化７６】
2020125482.tif 000077
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３３２】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０３３３】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０３３４】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３５】
【化７７】
2020125482.tif 000078
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０３３６】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３７】
【化７８】
2020125482.tif 000079
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でに示される意味の１つを有し、および
【０３３８】
【化７９】
2020125482.tif 000080
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０３３９】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４０】
【化８０】
2020125482.tif 000081
【０３４１】
【化８１】
2020125482.tif 000082
【０３４２】
【化８２】
2020125482.tif 000083
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３４３】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０３４４】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０３４５】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０３４６】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０３４７】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３４８】
【化８３】
2020125482.tif 000084
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ＲＱは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０３４９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３５０】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０３５１】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３５２】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０３５３】
【化８４】
2020125482.tif 000085
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０３５４】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０３５５】
好ましくは、ＬＣ媒体における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０３５６】
好ましくは、ＬＣ媒体は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０３５７】
ＬＣ媒体混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０３５８】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０３５９】
ｋ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６０】
【化８５】
2020125482.tif 000086
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３６１】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３６２】
ｌ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３６３】
【化８６】
2020125482.tif 000087
式中、
【０３６４】
【化８７】
2020125482.tif 000088
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３６５】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６６】
【化８８】
2020125482.tif 000089
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３６７】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６８】
【化８９】
2020125482.tif 000090
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３６９】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７０】
【化９０】
2020125482.tif 000091
【０３７１】
【化９１】
2020125482.tif 000092
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３７２】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３７３】
【化９２】
2020125482.tif 000093
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３７４】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７５】
【化９３】
2020125482.tif 000094
【０３７６】
【化９４】
2020125482.tif 000095
【０３７７】
【化９５】
2020125482.tif 000096
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３７８】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０３７９】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８０】
【化９６】
2020125482.tif 000097
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３８１】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８２】
【化９７】
2020125482.tif 000098
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３８３】
ｑ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８４】
【化９８】
2020125482.tif 000099
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３８５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３８６】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８７】
【化９９】
2020125482.tif 000100
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３８８】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８９】
【化１００】
2020125482.tif 000101
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３９０】
ｒ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０３９１】
ｓ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０３９２】
ｔ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０３９３】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３９４】
ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３９５】
ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３９６】
ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３９７】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方もしくは両方またはＲ５およびＲ６の一方もしくは両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３９８】
ｚ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３９９】
ｚ１）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０４００】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の比率は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１の化合物の比率は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択される化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択される化合物を含有する。ＬＣホスト混合物中における式Ｔの化合物の比率は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０４０１】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０４０２】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。
【０４０３】
【化１０１】
2020125482.tif 000102
【０４０４】
【化１０２】
2020125482.tif 000103
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０４０５】
【化１０３】
2020125482.tif 000104
【０４０６】
【化１０４】
2020125482.tif 000105
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０４０７】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０４０８】
【化１０５】
2020125482.tif 000106
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０４０９】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４１０】
【化１０６】
2020125482.tif 000107
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４１１】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４１２】
【化１０７】
2020125482.tif 000108
式中、Ｒ２１は式ＡＡ１で定義される通りである。
【０４１３】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４１４】
【化１０８】
2020125482.tif 000109
【０４１５】
【化１０９】
2020125482.tif 000110
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式ＡＡ２で与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４１６】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４１７】
【化１１０】
2020125482.tif 000111
【０４１８】
【化１１１】
2020125482.tif 000112
式中、Ｒ２１およびＸ０は式ＡＡ２で定義される通りである。
【０４１９】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２０】
【化１１２】
2020125482.tif 000113
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式ＡＡ３で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４２１】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２２】
【化１１３】
2020125482.tif 000114
式中、Ｒ２１は式ＡＡ４で定義される通りである。
【０４２３】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２４】
【化１１４】
2020125482.tif 000115
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０４２５】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２６】
【化１１５】
2020125482.tif 000116
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆをである。
【０４２７】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２８】
【化１１６】
2020125482.tif 000117
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１で定義される通りである。
【０４２９】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３０】
【化１１７】
2020125482.tif 000118
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１で定義される通りである。
【０４３１】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３２】
【化１１８】
2020125482.tif 000119
【０４３３】
【化１１９】
2020125482.tif 000120
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式ＢＢ２で与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４３４】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３５】
【化１２０】
2020125482.tif 000121
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４３６】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３７】
【化１２１】
2020125482.tif 000122
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４３８】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３９】
【化１２２】
2020125482.tif 000123
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４４０】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４１】
【化１２３】
2020125482.tif 000124
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４４２】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４３】
【化１２４】
2020125482.tif 000125
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４４４】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４５】
【化１２５】
2020125482.tif 000126
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４４６】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４７】
【化１２６】
2020125482.tif 000127
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４４８】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４９】
【化１２７】
2020125482.tif 000128
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４５０】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５１】
【化１２８】
2020125482.tif 000129
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０４５２】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０４５３】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５４】
【化１２９】
2020125482.tif 000130
式中、Ｒ３１は式ＢＢ３で定義される通りである。
【０４５５】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０４５６】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５７】
【化１３０】
2020125482.tif 000131
【０４５８】
【化１３１】
2020125482.tif 000132
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０４５９】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０４６０】
【化１３２】
2020125482.tif 000133
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０４６１】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４６２】
【化１３３】
2020125482.tif 000134
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０４６３】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０４６４】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０４６５】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０４６６】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０４６７】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４６８】
特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０４６９】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０４７０】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４７１】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０４７２】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０４７３】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０４７４】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０４７５】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０４７６】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０４７７】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０４７８】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０４７９】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０４８０】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０４８１】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０４８２】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４８３】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０４８４】
【表１】
2020125482.tif 000135
【０４８５】
【表２】
2020125482.tif 000136
【０４８６】
【表３】
2020125482.tif 000137
【０４８７】
【表４】
2020125482.tif 000138
【０４８８】
【表５】
2020125482.tif 000139
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４８９】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０４９０】
【表６】
2020125482.tif 000140
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４９１】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０４９２】
【表７】
2020125482.tif 000141
【０４９３】
【表８】
2020125482.tif 000142
【０４９４】
【表９】
2020125482.tif 000143
【０４９５】
【表１０】
2020125482.tif 000144
【０４９６】
【表１１】
2020125482.tif 000145
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４９７】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０４９８】
【表１２】
2020125482.tif 000146
【０４９９】
【表１３】
2020125482.tif 000147
【０５００】
【表１４】
2020125482.tif 000148
【０５０１】
【表１５】
2020125482.tif 000149
【０５０２】
【表１６】
2020125482.tif 000150
【０５０３】
【表１７】
2020125482.tif 000151
【０５０４】
【表１８】
2020125482.tif 000152
【０５０５】
【表１９】
2020125482.tif 000153
【０５０６】
【表２０】
2020125482.tif 000154
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０５０７】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０５０８】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０５０９】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０５１０】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０５１１】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０５１２】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０５１３】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０５１４】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５１５】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５１６】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０５１７】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０５１８】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０５１９】
＜例１＞
化合物１を以下の通り調製する。
【０５２０】
【化１３４】
2020125482.tif 000155
【０５２１】
【化１３５】
2020125482.tif 000156
【０５２２】
【化１３６】
2020125482.tif 000157
１ａ：１，４−ジオキサン２５０ｍｌ中の４−ベンジルオキシ−フェニルボロン酸（１６．２９ｇ、７１．４５ｍｍｏｌ）および３，５−ジブロモ安息香酸（１０．０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）の溶液に、１６０ｍｌの蒸留水および炭酸ナトリウム（３７．８ｇ、３５７．２５ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴンで注意深く脱気後、次いで塩化ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）（１．００ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）、追ってトリフェニルホスフィン（０．３８ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１５ｍｌ、１．４３ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、３時間撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を６Ｍ  ＨＣｌ酸で注意深くｐＨ約７まで冷却しながら中和する。沈殿した粗生成物を濾過し、ヘプタン／トルエン１：１から再結晶して、灰色固体（１８．０ｇ）として１ａを得た。
【０５２３】
１ｂ：ジクロロメタン（ＤＣＭ：ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）１００ｍｌ中の１ａ（４．０ｇ、８．２ｍｍｏｌ）の溶液に、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（ＴＥＭＰＯ：４−ｈｙｄｒｏｘｙ−２，２，６，６−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ１−ｏｘｙｌ）（１．４２ｇ、８．２２）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ、０．２０ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）を加えた。この黄色味がかった溶液に次いで、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（ＤＡＰＥＣＩ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄ）（２．２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を数回に分けて室温で加える。反応混合物を３時間撹拌する。５０ｍｌの蒸留水水を加える。水相をＤＣＭで抽出する。有機相を足し合わせて、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過する。真空中で溶媒を除去後、油状残留物を溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで精製して、１ｂをオレンジ色の結晶（３．９ｇ）として得る。
【０５２４】
１ｃ：テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）中の１ｂ（３．９ｇ、６．０９ｍｍｏｌ）の溶液を活性炭（１．５ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、１５時間水素化する。触媒を濾別し、溶媒を除去後、粗生成物をＤＣＭから再結晶して、１ｄをオレンジ色の結晶（２．４ｇ）として得る。
【０５２５】
１：１００ｍｌのジクロロメタン中の１ｃ（２．０ｇ、４．３ｍｍｏｌ）の懸濁液に、メタクリル酸（０．８６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０５３ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を０℃で３０ｍｌのＤＣＭ中Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１．５５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液で滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空中で濃縮し、ヘプタン／酢酸エチルを溶出液とするシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで油状残渣を精製し、オレンジ色の無定形固体（０．３４ｇ）として１を得る。
【０５２６】
【表２１】
2020125482.tif 000158
＜例２＞
化合物２を、例１で記載した方法に類似して調製する。
【０５２７】
【化１３７】
2020125482.tif 000159
【０５２８】
【化１３８】
2020125482.tif 000160
【０５２９】
【化１３９】
2020125482.tif 000161
【０５３０】
【化１４０】
2020125482.tif 000162
２をオレンジ色の結晶（融点１３９℃）として得る。
【０５３１】
【表２２】
2020125482.tif 000163
＜例３＞
化合物３を以下の通り調製する。
【０５３２】
【化１４１】
2020125482.tif 000164
３：４−ヒドロキシルＴＥＭＰＯ（８．００ｇ、４５．５ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．３０ｇ、２．４６ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのＤＣＭに加える。２℃まで冷却後、トリエチルアミン（２５．００ｍｌ、１８０．３５ｍｍｏｌ）を上記溶液に加え、追って５０ｍｌ  ＤＣＭ中の塩化３−ブロモ−プロピオニル（６．００ｍｌ、５０．６ｍｍｏｌ）を滴下で加える。添加が完了後、反応混合物を放置して室温まで温める。ＴＬＣで示される転化完了後、塩化アンモニウム水溶液を加える。水相をＤＣＭで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてＤＣＭ／メチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ：ｍｅｔｈｙｌ  ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｅｔｈｅｒ）９５：５を用いるシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで固体残渣を精製し、更にヘプタン／ＭＴＢＥから再結晶して、赤色結晶として３（４．２ｇ、融点１０２℃）を得る。
【０５３３】
【表２３】
2020125482.tif 000165
＜例４＞
化合物４を以下の通り調製する。
【０５３４】
【化１４２】
2020125482.tif 000166
【０５３５】
【化１４３】
2020125482.tif 000167
【０５３６】
【化１４４】
2020125482.tif 000168
４ａ：３００ｍｌの１，４−ジオキサン中の５−ブロモ−ビフェニル−３，４’−ジオール（１０．００ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）およびビス（ピナコラト）ジボロン（９．１０ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）の溶液に、酢酸ナトリウム（１４．８１ｇ、１５１．０ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴンで完全に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．８４ｇ、１．１３ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、４時間撹拌する。室温まで冷却後、１００ｍｌの蒸留水を加える。水相を分離し、ＭＴＢＥで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルを通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてＤＣＭ／ＭＴＢＥを用いるシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで油状残渣を精製して、４ａ（７．０ｇ）を得る。
【０５３７】
４ｂ：１５０ｍｌ蒸留水中のメタホウ酸ナトリウム四水和物（９．２７ｇ、３３．６ｍｍｏｌ）溶液に、１５０ｍｌＴＨＦ中の４ａ（７．００ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）および４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール（６．４０ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）の溶液を加える。アルゴンで完全に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．３７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ  ＨＣｌ酸で注意深く中和する。水相を分離し、ＭＴＢＥで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルを通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、溶離剤としてＤＣＭ／ＭＴＢＥを用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーで油状残留物を精製して、４ｂ（５．４ｇ）を得る。
【０５３８】
４：２３０ｍｌのＤＣＭ中の４ｂ（５．３ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）の懸濁液に、メタクリル酸（２．６９ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１６ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を加える。３０ｍｌのＤＣＭ中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．８４ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）の溶液で０℃において、反応混合物を滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空中で濃縮し、溶出液としてヘプタン／酢酸エチルを用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーで油状残渣を精製する。得られた生成物をヘプタン／ＭＴＢＥから再結晶して、黄色味がかった結晶４（２．４ｇ、融点１７１℃）を得る。
【０５３９】
【表２４】
2020125482.tif 000169
＜混合物例＞
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り配合する。
【０５４０】
【表２５】
2020125482.tif 000170
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１１を調製する。
【０５４１】
【化１４５】
2020125482.tif 000171
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、得られた混合物に例２の重合性化合物７５ｐｐｍ（０．００７５％）を加えて、重合性混合物Ｐ１２を調製する。
【０５４２】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物４０ｐｐｍ（０．００４０％）を加えて、重合性混合物Ｐ１３を調製する。
【０５４３】
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り配合する。
【０５４４】
【表２６】
2020125482.tif 000172
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２１を調製する。
【０５４５】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２に加え、得られた混合物に例２の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２２を調製する。
【０５４６】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２３を調製する。
【０５４７】
＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り配合する。
【０５４８】
【表２７】
2020125482.tif 000173
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ３に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ３１を調製する。
【０５４９】
＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り配合する。
【０５５０】
【表２８】
2020125482.tif 000174
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ４に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ４１を調製する。
【０５５１】
＜例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ５を、以下の通り配合する。
【０５５２】
【表２９】
2020125482.tif 000175
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ５に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ５１を調製する。
【０５５３】
＜例６＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ６を、以下の通り配合する。
【０５５４】
【表３０】
2020125482.tif 000176
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ６に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ６１を調製する。
【０５５５】
＜例７＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ７を、以下の通り配合する。
【０５５６】
【表３１】
2020125482.tif 000177
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ７に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ７１を調製する。
【０５５７】
＜例８＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ８を、以下の通り配合する。
【０５５８】
【表３２】
2020125482.tif 000178
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ８に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ８１を調製する。
【０５５９】
＜例９＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ９を、以下の通り配合する。
【０５６０】
【表３３】
2020125482.tif 000179
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ９に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ９１を調製する。
【０５６１】
＜例１０＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１０を、以下の通り配合する。
【０５６２】
【表３４】
2020125482.tif 000180
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１０に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１０１を調製する。
【０５６３】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１０に加え、得られた混合物に例２の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１０２を調製する。
【０５６４】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１０に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１０３を調製する。
【０５６５】
＜例１１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１１を、以下の通り配合する。
【０５６６】
【表３５】
2020125482.tif 000181
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１１に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１１１を調製する。
【０５６７】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１１に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１１３を調製する。
【０５６８】
＜例１２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１２を、以下の通り配合する。
【０５６９】
【表３６】
2020125482.tif 000182
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１２に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１２１を調製する。
【０５７０】
＜例１３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１３を、以下の通り配合する。
【０５７１】
【表３７】
2020125482.tif 000183
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１３に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１３１を調製する。
【０５７２】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１３に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１３３を調製する。
【０５７３】
＜例１４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１４を、以下の通り配合する。
【０５７４】
【表３８】
2020125482.tif 000184
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１４に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１４１を調製する。
【０５７５】
＜例１５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１５を、以下の通り配合する。
【０５７６】
【表３９】
2020125482.tif 000185
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１５に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１５１を調製する。
【０５７７】
＜例１６＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１６を、以下の通り配合する。
【０５７８】
【表４０】
2020125482.tif 000186
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１６に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１６１を調製する。
【０５７９】
＜例１７＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１７を、以下の通り配合する。
【０５８０】
【表４１】
2020125482.tif 000187
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１８に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１８１を調製する。
【０５８１】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１８に加え、得られた混合物に例３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１８３を調製する。
【０５８２】
＜例１８＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１８を、以下の通り配合する。
【０５８３】
【表４２】
2020125482.tif 000188
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１８に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１８１を調製する。
【０５８４】
＜例１９＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１９を、以下の通り配合する。
【０５８５】
【表４３】
2020125482.tif 000189
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１９に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ１９１を調製する。
【０５８６】
＜例２０＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２０を、以下の通り配合する。
【０５８７】
【表４４】
2020125482.tif 000190
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２０に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２０１を調製する。
【０５８８】
＜例２１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２１を、以下の通り配合する。
【０５８９】
【表４５】
2020125482.tif 000191
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２１に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２１１を調製する。
【０５９０】
＜例２２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２２を、以下の通り配合する。
【０５９１】
【表４６】
2020125482.tif 000192
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２２に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２２１を調製する。
【０５９２】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２２に加え、得られた混合物に例２の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２２２を調製する。
【０５９３】
＜例２３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２３を、以下の通り配合する。
【０５９４】
【表４７】
2020125482.tif 000193
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ２３に加え、得られた混合物に例１の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）を加えて、重合性混合物Ｐ２３１を調製する。
【０５９５】
＜使用例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３重量％の濃度で二反応性モノマーＲＭ−１を加えて、重合性参照混合物Ｃ１１を調製する。
【０５９６】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、得られた混合物に例１、２または３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）をそれぞれ加えて、上の混合物例１で記載する通りに本発明による重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３を調製する。
【０５９７】
重合性混合物の組成を、下の表１に示す。
【０５９８】
【表４８】
2020125482.tif 000194
それぞれの重合性混合物を、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルに挿入する。試験用セルは、逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を備える。ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍである。
【０５９９】
それぞれの試験用セルに２４Ｖｒｍｓ（交流）の電圧を印加して表中に示す時間で１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を照射し、重合性モノマー化合物の重合を起こす。
【０６００】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）でＵＶ照射の前後で決定する。
【０６０１】
チルト角を、表２に示す。
【０６０２】
【表４９】
2020125482.tif 000195
短い曝露時間（２分）でより高い値で示される表２から、ＮＯ−ＨＡＬＳ安定化基を有する式Ｉの化合物および従来のＲＭ（ＲＭ−１）を含有する本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３においてはＲＭ−１のみを含有する混合物Ｃ１１と比較して、チルト角の発生が遅れていることが分かる。
【０６０３】
しかしながら、より長い曝露時間（５分）後には、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３において低いプレチルト角も達成できる。
【０６０４】
このことは、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３が、低い最終的なプレチルト角を依然として達成しながら、事前の重合が抑制されている（チルト生成の遅延で示される。）の利点を提供することを示す。
【０６０５】
重合速度を決定するために、試験用セル中の未重合モノマーの残留含有量（重量％）を、様々な曝露時間後でＨＰＬＣによって測定する。この目的のために、それぞれの混合物を明記の条件下で試験用セル中で重合する。次いで、混合物をＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて試験用セルから洗い流し、測定する。
【０６０６】
異なるＵＶ曝露時間後の混合物中のそれぞれのモノマーの残留濃度を、表３に示す。
【０６０７】
加えて式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の熱安定性を、所謂「熱負荷試験」（ＨＬＴ：）で試験する。ここではＬＣ媒体をＵＶ放射に曝露しないが、高温にさらす。この目的のために、ＬＣ媒体の試料を試験用バイアルに充填し、次いで密封し、１２０℃に２４０分間曝露する。その後、ＬＣ媒体中のＲＭ濃度を測定する。ＨＬＴの結果も、表３に示す。
【０６０８】
【表５０】
2020125482.tif 000196
短い曝露時間（１分）でより高い残留モノマーで示される表３から、ＮＯ−ＨＡＬＳ安定化基を有する式Ｉの化合物および従来のＲＭ（ＲＭ−１）を含有する本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３においてはＲＭ−１のみを含有する混合物Ｃ１１と比較して、重合が遅れていることが分かる。
【０６０９】
しかしながら、長い曝露時間（２１分）後には、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３は混合物Ｃ１１に匹敵し得る程度の重合および低量の残留モノマーを示す。
【０６１０】
このことは、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３が、より長い曝露時間後に依然として低量の残留モノマーを達成しながら、事前の重合が抑制されている（短い曝露時間後のより高い量の残留モノマーで示される。）の利点を提供することを示す。
【０６１１】
高い反応性のフリーＮＯ−ラジカル基を有する式Ｉの化合物を含有する混合物Ｐ１１〜Ｐ１３の場合においてすら、ＨＬＴ後のＬＣ媒体中のモノマー濃度が一定に保たれていることをＨＬＴ試験の結果は示しているが、当該フリーＮＯ−ラジカル基は高温においてすらＬＣ媒体の他成分と当該フリーＮＯ−ラジカル基が相互作用しないよう十分に２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基で立体的に保護されている。
【０６１２】
ＵＶ曝露前後の重合性混合物のＶＨＲ値を上記の通り測定する。異なる曝露時間後のＶＨＲ値を表４に示す。加えてＨＬＴの前後で、ＶＨＲは測定する。結果も表４に示す。
【０６１３】
【表５１】
2020125482.tif 000197
ＮＯ−ＨＡＬＳ安定化基を有する式Ｉの化合物および従来のＲＭ（ＲＭ−１）を含有する本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３は、ＲＭ−１のみを含有する混合物Ｃ１１のそれよりも僅かに低いのみのＶＨＲ値を示すことが表４から分かる。
【０６１４】
加えて、ＨＬＴ後の混合物Ｐ１１〜Ｐ１３のＶＨＲ値は殆ど変化していないことが分かり、フリーＮＯラジカルを有する式Ｉの化合物を加えても高温に曝露後においてすら、ＬＣ媒体の信頼性が著しく影響を受けることはないことが確認される。
【０６１５】
＜使用例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３重量％の濃度で二反応性モノマーＲＭ−１を加えて、重合性参照混合物Ｃ１１を調製する。
【０６１６】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３重量％の濃度で二反応性モノマーＲＭ−１および５０ｐｐｍの濃度で光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１を加えて、重合性参照混合物Ｃ１２を調製する。
【０６１７】
０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、得られた混合物に例１、２または３の重合性化合物１００ｐｐｍ（０．０１％）をそれぞれ加えて、上の混合物例１で記載する通りに本発明による重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３を調製する。
【０６１８】
重合性混合物の組成を、下の表１に示す。
【０６１９】
【表５２】
2020125482.tif 000198
それぞれの重合性混合物を、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルに挿入する。試験用セルは、逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を備える。ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍである。
【０６２０】
それぞれの試験用セルに２４Ｖｒｍｓ（交流）の電圧を印加して表中に示す時間で１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を照射し、重合性モノマー化合物の重合を起こす。
【０６２１】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）でＵＶ照射の前後で決定する。
【０６２２】
チルト角を、表２に示す。
【０６２３】
【表５３】
2020125482.tif 000199
短い曝露時間（２分）でより高い値で示される表２から、ＮＯ−ＨＡＬＳ安定化基を有する式Ｉの化合物および従来のＲＭ（ＲＭ−１）を含有する本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３においてはＲＭ−１のみを含有する混合物Ｃ１１と比較して、チルト角の発生が遅れていることが分かる。
【０６２４】
しかしながら、より長い曝露時間（５分）後には、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３において低いプレチルト角も達成できる。
【０６２５】
このことは、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３が、低い最終的なプレチルト角を依然として達成しながら、事前の重合が抑制されている（チルト生成の遅延で示される。）の利点を提供することを示す。
【０６２６】
重合速度を決定するために、試験用セル中の未重合モノマーの残留含有量（重量％）を、様々な曝露時間後でＨＰＬＣによって測定する。この目的のために、それぞれの混合物を明記の条件下で試験用セル中で重合する。次いで、混合物をＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて試験用セルから洗い流し、測定する。
【０６２７】
異なるＵＶ曝露時間後の混合物中のそれぞれのモノマーの残留濃度を、表３に示す。
【０６２８】
加えて式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の熱安定性を、所謂「熱負荷試験」（ＨＬＴ：）で試験する。ここではＬＣ媒体をＵＶ放射に曝露しないが、高温にさらす。この目的のために、ＬＣ媒体の試料を試験用バイアルに充填し、次いで密封し、１２０℃に２４０分間曝露する。その後、ＬＣ媒体中のＲＭ濃度を測定する。ＨＬＴの結果も、表３に示す。
【０６２９】
【表５４】
2020125482.tif 000200
短い曝露時間（１分）でより高い残留モノマーで示される表３から、ＮＯ−ＨＡＬＳ安定化基を有する式Ｉの化合物および従来のＲＭ（ＲＭ−１）を含有する本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３においてはＲＭ−１のみを含有する混合物Ｃ１１と比較して、重合が遅れていることが分かる。
【０６３０】
しかしながら、長い曝露時間（２１分）後には、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３は混合物Ｃ１１に匹敵し得る程度の重合および低量の残留モノマーを示す。
【０６３１】
このことは、本発明による混合物Ｐ１１〜Ｐ１３が、より長い曝露時間後に依然として低量の残留モノマーを達成しながら、事前の重合が抑制されている（短い曝露時間後のより高い量の残留モノマーで示される。）の利点を提供することを示す。
【０６３２】
全体として本出願で特許請求される混合物は、事前重合が低減されている利点を、良好なプレチルト角の生成および信頼性を著しく低下させることなく制御可能で完全な重合の利点と組み合わせることを使用例は実証する。
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月14日(2020.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【化１】
2020125482.tif 000229
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｔは、以下の式から選択される基であり、
【化２】
2020125482.tif 000230
Ｒａ〜ｆは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルであり、
Ｒｇは、Ｈもしくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、またはベンジルであり、
Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシであり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ２は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基ＬまたはＲ−（Ａ３−Ｚ３）ｍ２−で置換されていてもよく、またＡ１およびＡ２の一方は単結合も表してよく、
Ａ３は、４〜３０個の環原子を有する脂環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基で、また該基は縮合環を含有してもよく、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
ただしｍ１が０でＳｐが単結合の場合、Ｚ１は単結合であることを条件とし、
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合であり、
Ｒ００、Ｒ０００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＲは、式１、２、３および４から選択される基であり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮもしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルで、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、ＣｌもしくはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、またはＬは、式１、２、３および４から選択される基であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｍ２は、０、１、２、３または４であり、
ｎは、１、２、３または４である。）
【請求項２】
Ｒａ〜ｄは、それぞれ互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルから選択されることを特徴とする請求項１に記載のＬＣ媒体。
【請求項３】
−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−ターフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−ターフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、該基の全ては１個以上の基Ｌで置換されていてもよいことを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【請求項４】
−（Ａ２−Ｚ２−Ａ１）ｍ１−は、単結合または以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2020125482.tif 000231
【化４】
2020125482.tif 000232
（式中、
Ｌは、請求項１で定義される通りで、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｕは、０、１、２、３、４または５である。）
【請求項５】
式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2020125482.tif 000233
【化６】
2020125482.tif 000234
【化７】
2020125482.tif 000235
【化８】
2020125482.tif 000236
【化９】
2020125482.tif 000237
【化１０】
2020125482.tif 000238
【化１１】
2020125482.tif 000239
【化１２】
2020125482.tif 000240
【化１３】
2020125482.tif 000241
【化１４】
2020125482.tif 000242
（式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｒａ〜ｄ、Ｚ１、ＬおよびＲは、請求項１で定義される通りで、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３である。）
【請求項６】
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項７】
Ｐは、アクリレートまたはメタクリレートであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項８】
Ｓｐは、単結合であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物を、追加的に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
・請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として式Ｉと異なる１種類以上の重合性化合物とを含む重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）と
を含むことを特徴とする請求項９に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
式Ｉと異なる前記重合性化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項９または１０に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2020125482.tif 000243
【化１６】
2020125482.tif 000244
【化１７】
2020125482.tif 000245
【化１８】
2020125482.tif 000246
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合または請求項１でＳｐに示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは直鎖状もしくは分岐状で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項１２】
式Ｉと異なる重合性化合物は、式Ｍ２から選択されることを特徴とする請求項１１に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１９】
2020125482.tif 000247
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化２０】
2020125482.tif 000248
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１４】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２１】
2020125482.tif 000249
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化２２】
2020125482.tif 000250
【化２３】
2020125482.tif 000251
【化２４】
2020125482.tif 000252
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１５】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２５】
2020125482.tif 000253
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２６】
2020125482.tif 000254
【化２７】
2020125482.tif 000255
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１６】
重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項１０で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物と、任意成分として式Ｉと異なり請求項９〜１２で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【請求項１８】
請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物を含むか、請求項１〜１６のいずれか１項で定義される通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１９】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１８に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２０】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１８または１９に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２１】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項１〜１２のいずれか一項において定義される通りの１種類以上の重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項２０または２１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
請求項２１に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜１６のいずれか一項において定義される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項２３】
ｍ１が０と異なりおよび／またはＴが、式（４）から選択される基である請求項１〜８のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの化合物。
【請求項２４】
式ＩＩの化合物。
【化２８】
2020125482.tif 000256
（式中、
Ｔ、Ｓｐ、Ａ１、２、Ｚ１、２、Ｒａ〜ｄおよびｍ１は、請求項１〜８または２３で定義される通りであり、
ＲおよびＬの意味におけるＰは、Ｐｇに置き換えられており、および
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基またはマスクされたヒドロキシル基を表す。）
【請求項２５】
請求項１〜８または２３のいずれか１項で定義される通りの式Ｉの化合物（ただし好ましくは、Ｐはアクリレートまたはメタクリレートを表す。）を調製する方法であって、
基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、脱水試薬の存在下において、ＰｇがＯＨを表す請求項２４に記載の化合物をエステル化する方法。