(57)【要約】【課題】高い屈折率と高いガラス転移温度を両立するトリアジン環含有ポリマーを提供する。【解決手段】式（１）：−［Ａ−Ｂ］−の繰り返し単位を有する、トリアジン環含有ポリマー：2020186304.tif 000056【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される繰り返し単位を有する、トリアジン環含有ポリマー：
【化１】
2020186304.tif 000048
上記式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表され；および
Ｂは、それぞれ独立して、下記式（３）で表される、
【化２】
2020186304.tif 000049
上記式（２）中、Ｌは、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも一種の原子を有する基を表す、
【化３】
2020186304.tif 000050
上記式（３）中、Ｒ２は、２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基を表す。
【請求項２】
前記式（３）において、Ｒ２は、それぞれ独立して、下記群：
【化４】
2020186304.tif 000051
から選択される、請求項１に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項３】
前記式（２）において、Ｌは、単結合を表す、請求項１または２に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項４】
前記式（２）において、Ｒ１は、下記群：
【化５】
2020186304.tif 000052
上記構造中、ｍは、１以上６以下の整数であり、
ｎは、１以上６以下の整数であり、および
ｏは、１以上６以下の整数である、
から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項５】
下記式（１−１）で表される繰り返し単位および下記式（１−２）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー：
【化６】
2020186304.tif 000053
上記式（１−１）および（１−２）中、Ａ’、Ａ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、Ａ’、Ａ”は異なり、
Ｂは、上記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、式（１−１）および（１−２）中のＢは同じである。
【請求項６】
下記式（１−３）で表される繰り返し単位および下記式（１−４）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化７】
2020186304.tif 000054
上記式（１−３）および（１−４）中、Ａは、上記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、式（１−３）および（１−４）中のＡは同じであり、
Ｂ’、Ｂ”は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、Ｂ’、Ｂ”は異なる。
【請求項７】
下記式（１−５）で表される繰り返し単位、下記式（１−６）で表される繰り返し単位、下記式（１−７）で表される繰り返し単位および下記式（１−８）で表される繰り返し単位を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー；
【化８】
2020186304.tif 000055
前記式（１−５）、（１−６）、（１−７）および（１−８）中、Ａ’、Ａ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、Ａ’、Ａ”は異なり、
Ｂ’、Ｂ”は、それぞれ独立して、前記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、Ｂ’、Ｂ”は異なる。
【請求項８】
１００℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項９】
１．７０以上の屈折率を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマー。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマーを含む、熱可塑性成形品。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のトリアジン環含有ポリマーを含む、光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン環含有ポリマー、並びにこれを含む熱可塑性樹脂および光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学材料の研究が盛んに行われている。光学材料として、例えば、カメラ、ビデオカメラ、車載用カメラ等の各種カメラや、スマートフォン用レンズ等の光学系に使用される光学レンズ用の材料がある。光学レンズ用材料としては、高い屈折率及びアッベ数を有し、かつ耐熱性、光透過性（透明性）、易成形性にも優れた材料が求められている。樹脂製レンズはガラス製レンズに比べて軽量で割れにくく、材料コストが安価であり、熱プレスや射出成形により様々な形状に加工できるという利点を持つ。しかしながら、近年、製品の薄型化やカメラの高画素化へのニーズにこたえるため、素材自体をより高屈折率化することが求められている。
【０００３】
樹脂素材であるポリマーを高屈折率化する方法として、芳香族環、ハロゲン原子、硫黄原子を導入する試みがなされている。中でも、硫黄原子を導入したエピスルフィド樹脂及びチオウレタン樹脂は、屈折率１．７以上となるが、可塑性がないため、実用化範囲が限定されている。
【０００４】
可塑性を有する高屈折な樹脂としてトリアジン環を有するポリマーが多く検討されている。例えば、特許文献１及び２には、トリアジン環を有する繰り返し単位を含み、屈折率１．７以上のトリアジン環含有ポリマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１６２８２９号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６２８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び２に記載されるトリアジン環含有ポリマーは、高屈折率でガラス転移温度（Ｔｇ）も高く、高い熱安定性が期待できる。しかしながら、特に車載用カメラ等の光学レンズ用途では、さらなる高耐熱化が求められている。
【０００７】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、高いガラス転移温度と屈折率とを併せ持つ材料を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の目的は、上記トリアジン環含有ポリマーを含む熱可塑性成形品を提供することである。
【０００９】
本発明の他の目的は、上記熱可塑性成形品を含む光学部品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、トリアジン構造と芳香族炭化水素基とがチオエーテル結合により連結されている繰り返し単位を含む直鎖状ポリマーにより、上記課題が解決することを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する。
【００１２】
【化１】
2020186304.tif 000002
【００１３】
上記式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表され；および
Ｂは、それぞれ独立して、下記式（３）で表される、
【００１４】
【化２】
2020186304.tif 000003
【００１５】
上記式（２）中、Ｌは、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも一種の原子を有する基を表す、
【００１６】
【化３】
2020186304.tif 000004
【００１７】
上記式（３）中、Ｒ２は、２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基を表す。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高いガラス転移温度と高屈折率とを併せ持つトリアジン環含有ポリマーを提供することができる。また、本発明のトリアジン環含有ポリマーは、熱可塑性を有し、熱プレス、射出成形等の成形工程に適する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で行う。
【００２０】
本明細書では、「トリアジン環含有ポリマー」を単に「ポリマー」とも称し、「熱可塑性成形品」を単に「成形品」とも称する。また、本明細書では、「２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基」を単に「２価の芳香族炭化水素基等」または「芳香族炭化水素基等」とも称する。
【００２１】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（１）表される繰り返し単位を含む。本明細書では、下記式（２）で表される構成単位を「構成単位Ａ」とも称する。同様にして、下記式（３）で表される構成単位を「構成単位Ｂ」とも称する。
【００２２】
【化４】
2020186304.tif 000005
【００２３】
上記式（１）中、Ａは、それぞれ独立して、下記式（２）で表される。また、Ｂは、それぞれ独立して、下記式（３）で表される。
【００２４】
【化５】
2020186304.tif 000006
【００２５】
上記式（２）中、Ｌは、単結合または連結基を表し、および
Ｒ１は、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも一種の原子を有する基を表す。
【００２６】
【化６】
2020186304.tif 000007
【００２７】
上記式（３）中、Ｒ２は、２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基を表す。
【００２８】
本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、構成単位Ａ中のトリアジン構造と構成単位Ｂ（２価の芳香族炭化水素基等）とがチオエーテル結合（−Ｓ−）を介して連結して主鎖を構成する。主鎖にトリアジン構造を有するポリマーは高い屈折率を有するが、主鎖にさらに２価の芳香族炭化水素基等を導入することにより、ポリマーの屈折率をさらに向上できると考えられる。また、主鎖に２価の芳香族炭化水素基等を導入することにより、ポリマーのＴｇを高くできると考えられる。ゆえに、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、高い屈折率と高いＴｇを両立できる。上記効果は、構成単位Ｂ（２価の芳香族炭化水素基等）が２以上の芳香族炭化水素基が硫黄原子（Ｓ）を介して連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基である場合に顕著である。下記のようなチアンスレン構造またはジフェニルスルフィド構造を有する場合には、特に顕著である。また、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、剛直であり、高いガラス転移温度を有するため、環境信頼性が高い。また、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、重量平均分子量１００万以下では、可塑性が大きく、熱プレス、射出成形等の成形工程に適する。
【００２９】
【化７】
2020186304.tif 000008
【００３０】
したがって、本発明のトリアジン環含有ポリマーは、高い屈折率を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高く、熱可塑性を示し、熱プレス、射出成形等の成形工程に使用できる。ゆえに、本発明のトリアジン環含有ポリマーは、カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラや、スマートフォン用レンズ等の光学系に使用される光学レンズ用の材料として好適に使用できる。本発明のトリアジン環含有ポリマーは、特に高い耐熱性が求められる車載用カメラ等の光学部品として使用できる。
【００３１】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（２）で表される構成単位Ａを有する。
【００３２】
【化８】
2020186304.tif 000009
【００３３】
上記式（２）中、Ｌは、単結合または連結基を表す。ここで、Ｌが単結合であるとは、トリアジン構造と置換基Ｒ１が直接連結することを意味する。また、Ｌが連結基である場合の連結基としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。具体的には、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピリデン基［−Ｃ（ＣＨ３）２−］、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基等）、および下記構造などが挙げられる。
【００３４】
【化９】
2020186304.tif 000010
【００３５】
これらのうち、屈折率のさらなる向上効果、Ｔｇのさらなる向上効果などの観点から、Ｌは、単結合、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレンであることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
【００３６】
上記式（２）中、Ｒ１は、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）およびセレン原子（Ｓｅ）からなる群より選択される少なくとも一種の原子を有する基を表す。ここで、Ｒ１の具体例としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。具体的には、下記構造が挙げられる。
【００３７】
【化１０】
2020186304.tif 000011
【００３８】
これらのうち、屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、Ｒ１は、下記構造を有することが好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、Ｒ１は、下記群：
【００３９】
【化１１】
2020186304.tif 000012
【００４０】
から選択される。上記構造中、ｍは、１以上６以下の整数である。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、ｍは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１または２である。ｎは、１以上６以下の整数である。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、ｎは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１である。ｏは、１以上５以下の整数である。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、ｏは、好ましくは１以上３以下の整数であり、より好ましくは１または２である。
【００４１】
また、Ｒ１は、下記群から選択されることがより好ましい。
【００４２】
【化１２】
2020186304.tif 000013
【００４３】
さらにより好ましくは、Ｒ１は、下記群から選択される。
【００４４】
【化１３】
2020186304.tif 000014
【００４５】
特に好ましくは、Ｒ１は、下記群から選択される。
【００４６】
【化１４】
2020186304.tif 000015
【００４７】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、下記式（３）で表される構成単位Ｂを有する。
【００４８】
【化１５】
2020186304.tif 000016
【００４９】
上記式（３）中、Ｒ２は、２価の芳香族炭化水素基または２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基を表す。ここで、２価の芳香族炭化水素基としては、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。２価の芳香族炭化水素基を構成する芳香族炭化水素は、非縮合環であってもまたは縮合環であってもよい。具体的には、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アントラセン、アズレン、ヘプタレン、アセナフタレン、フェナレン、フルオレン、アントラキノン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル、キンクフェニル、セキシフェニル、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン等由来の２価の基を挙げることができる。これらのうち、屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、トリフェニレンが好ましく、ベンゼン、ビフェニルがより好ましい。
【００５０】
また、Ｒ２が２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基、酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）もしくはセレン原子（Ｓｅ）で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基である場合の、芳香族炭化水素基は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。その具体例は上記Ｒ２が２価の芳香族炭化水素基における例示と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、ベンゼン、ナフタレン由来の２価の基が好ましく、ベンゼン由来の２価の基（フェニレン基）がより好ましい。また、上記形態において、芳香族炭化水素基の連結数は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、芳香族炭化水素基の連結数は、好ましくは２以上５以下である。芳香族炭化水素基の連結数は、より好ましくは２または３であり、特に好ましくは２である。上記形態において、芳香族炭化水素基を連結する原子もまた、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。Ｒ２が２以上の芳香族炭化水素基がアルキレン基で連結されてなる２価の芳香族炭化水素連結基である場合の、アルキレン基もまた、特に制限されない。例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピリデン基［−Ｃ（ＣＨ３）２−］、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基等の炭素原子数１以上６以下の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が挙げられる。これらのうち、屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、芳香族炭化水素基を連結する基または原子は、好ましくは炭素原子数２以上４以下のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子である。芳香族炭化水素基を連結する基または原子は、より好ましくはイソプロピリデン基、酸素原子、硫黄原子であり、特に好ましくは硫黄原子である。特に、Ｒ２が芳香族炭化水素基が硫黄原子を介して連結されてなる場合には、ポリマーの屈折率およびＴｇの向上効果をさらに促進できる。
【００５１】
Ｒ２が２価の芳香族炭化水素基等である際の、２つの結合手の位置は特に制限されない。しかしながら、２つの結合手の位置は、最も離間した位置に存在することが好ましい。すなわち、例えば、フェニレン基であれば、主鎖を構成する２つの硫黄原子がフェニレン基のパラ位に結合することが好ましい。
【００５２】
すなわち、本発明の好ましい実施形態では、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）は、それぞれ独立して、下記群：
【００５３】
【化１６】
2020186304.tif 000017
【００５４】
から選択される。
【００５５】
本発明のより好ましい実施形態では、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）は、それぞれ独立して、下記群：
【００５６】
【化１７】
2020186304.tif 000018
【００５７】
から選択される。
【００５８】
本発明のさらにより好ましい実施形態では、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）は、それぞれ独立して、下記群：
【００５９】
【化１８】
2020186304.tif 000019
【００６０】
から選択される。
【００６１】
本発明のさらに好ましい実施形態では、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）は、それぞれ独立して、下記群：
【００６２】
【化１９】
2020186304.tif 000020
【００６３】
から選択される。
【００６４】
本発明の特に好ましい実施形態では、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）は、下記構造を有する。当該形態によれば、熱可塑性を示し、熱プレス、射出成形などの成形をより容易にできる。
【００６５】
【化２０】
2020186304.tif 000021
【００６６】
なお、構成単位Ｂ（式（３）中のＲ２）が下記構造：
【００６７】
【化２１】
2020186304.tif 000022
【００６８】
を有する場合には、式（１）中のＲ１は下記構造（３級アミノ基）：
【００６９】
【化２２】
2020186304.tif 000023
【００７０】
を有することが好ましい。当該構造をとることによって、屈折率およびＴｇ（熱安定）をさらに向上することが出来る。
【００７１】
本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーでは、１種単独の構成単位Ａを有しても、または２種以上の構成単位Ａを有してもよい。屈折率のさらなる向上効果などの観点から、トリアジン環含有ポリマーは、２種以上５種以下の構成単位Ａを有することが好ましく、２種の構成単位Ａを有することがより好ましい。同様にして、本発明の一形態に係るトリアジン環含有ポリマーは、１種単独の構成単位Ｂを有しても、または２種以上の構成単位Ｂを有してもよい。屈折率及びＴｇの制御しやすさなどの観点から、トリアジン環含有ポリマーは、１種単独の構成単位Ｂを有するまたは２種以上の構成単位Ｂを有することが好ましく、１種単独の構成単位Ｂを有するまたは２種の構成単位Ｂを有することがより好ましく、１種単独の構成単位Ｂを有することが特に好ましい。
【００７２】
すなわち、本発明の好ましい実施形態では、トリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−１）で表される繰り返し単位および下記式（１−２）で表される繰り返し単位を有する：
【００７３】
【化２３】
2020186304.tif 000024
【００７４】
上記式（１−１）および（１−２）中、Ａ’およびＡ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であるが、Ａ’およびＡ”は異なる（Ａ’の構造がＡ”の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ａに包含される）。また、Ｂは、上記式（１）中のＢと同様の定義であり、この際、式（１−１）および（１−２）中のＢは同じである（式（１−１）および（１−２）中のＢは同じ構造を有する）。
【００７５】
また、発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、上記の少なくとも１種の構成単位Ａと、少なくとも１種の構成単位Ｂとから構成される繰り返し単位を含むことを必須とする。ただし、溶媒への溶解性を向上させる観点から、２種以上５種以下の構成単位Ａおよび／または２種以上５種以下の構成単位Ｂを含むものであることが好ましい。より好ましくは、２種の構成単位Ａおよび／または２種の構成単位Ｂを含むものである。
【００７６】
すなわち、本発明の好ましい他の実施形態では、トリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−３）で表される繰り返し単位および下記式（１−４）で表される繰り返し単位を有する：
【００７７】
【化２４】
2020186304.tif 000025
【００７８】
上記式（１−３）および（１−４）中、Ａは、上記式（１）中のＡと同様の定義であり、この際、式（１−３）および（１−４）中のＡは同じである（式（１−３）および（１−４）中のＡは同じ構造を有する）。また、Ｂ’およびＢ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＢと同様の定義であるが、Ｂ’およびＢ”は異なる（Ｂ’の構造がＢ”の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ｂに包含される）。
【００７９】
さらに、本発明の好ましいさらなる他の実施形態では、トリアジン環含有ポリマーは、下記式（１−５）で表される繰り返し単位、下記式（１−６）で表される繰り返し単位、下記式（１−７）で表される繰り返し単位および下記式（１−８）で表される繰り返し単位を有する：
【００８０】
【化２５】
2020186304.tif 000026
【００８１】
上記式（１−５）、（１−６）、（１−７）および（１−８）中、Ａ’およびＡ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＡと同様の定義であるが、Ａ’およびＡ”は異なる（Ａ’の構造がＡ”の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ａに包含される）。また、Ｂ’およびＢ”は、それぞれ独立して、上記式（１）中のＢと同様の定義であるが、Ｂ’およびＢ”は異なる（Ｂ’の構造がＢ”の構造とは異なるが、双方とも、構成単位Ｂに包含される）。
【００８２】
上記式（１−１）〜（１−８）において、「−Ａ’−」および「−Ａ”−」は、Ａ’とＡ”とが異なる構造を有する以外は上記式（２）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（１−１）〜（１−８）において、「−Ｂ’−」および「−Ｂ”−」は、Ｂ’とＢ”とが異なる構造を有する以外は上記式（３）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００８３】
本明細書では、上記「−Ａ’−」の構成単位を、単に「構成単位Ａ’」とも称する。上記「−Ａ”−」の構成単位を、単に「構成単位Ａ”」とも称する。同様にして、上記「−Ｂ’−」の構成単位を、単に「構成単位Ｂ’」とも称する。上記「−Ｂ”−」の構成単位を、単に「構成単位Ｂ”」とも称する。
【００８４】
このように、２種以上５種以下の構成単位Ａおよび／または２種以上５種以下の構成単位Ｂを含むポリマーは、溶媒への溶解性が優れる。そのため、例えば、再沈殿による精製を行う場合に有利である。
【００８５】
また、２種以上５種以下の構成単位Ａを含む実施形態においては、２種以上の構成単位Ａのうちの少なくとも１種は上記好ましい形態より選択されることが好ましい。２種以上５種以下構成単位Ａのうちの少なくとも１種をこれらの形態より選択することにより、さらなる屈折率の向上効果を発揮することができる。
【００８６】
トリアジン環含有ポリマーが２種の構成単位Ａ（構成単位Ａ’および構成単位Ａ”）を有する場合の、構成単位Ａ’、Ａ”の組み合わせは、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、Ｒ１が
【００８７】
【化２６】
2020186304.tif 000027
【００８８】
である構成単位Ａ’と、Ｒ１が
【００８９】
【化２７】
2020186304.tif 000028
【００９０】
である構成単位Ａ”と、の組み合わせが好ましい。
【００９１】
また、Ｒ１が
【００９２】
【化２８】
2020186304.tif 000029
【００９３】
である構成単位Ａ’と、Ｒ１が
【００９４】
【化２９】
2020186304.tif 000030
【００９５】
である構成単位Ａ”と、の組み合わせがより好ましい。
【００９６】
さらに、Ｌが単結合でありかつＲ１が
【００９７】
【化３０】
2020186304.tif 000031
【００９８】
である構成単位Ａ’と、Ｌが単結合でありおよびＲ１が
【００９９】
【化３１】
2020186304.tif 000032
【０１００】
である構成単位Ａ”と、の組み合わせが特に好ましい。
【０１０１】
また、上記好ましい形態において、構成単位Ａ’および構成単位Ａ”の存在比は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率およびＴｇ（熱安定）のさらなる向上効果などの観点から、構成単位Ａ’および構成単位Ａ”の存在比（モル比）は、好ましくは１０〜５０：９０〜５０であり、より好ましくは２５〜５０：７５〜５０である。なお、上記「存在比」の規定において、構成単位Ａ’と構成単位Ａ”との合計は１００モルである。また、構成単位Ａ’は、Ｒ１が−Ｎ（フェニル基）（水素原子またはアルキル基）である式（１−１）、（１−５）及び（１−７）で示される。構成単位Ａ”は、Ｒ１が−Ｓ（アルキル基）または−Ｓ−アルキレン基−フェニル基である式（１−２）、（１−６）及び（１−８）で示される。
【０１０２】
また、２種以上５種以下の構成単位Ｂを含む実施形態においては、２種以上の構成単位Ｂのうちの少なくとも１種は上記好ましい形態より選択されることが好ましい。２種以上５種以下構成単位Ｂのうちの少なくとも１種をこれらの形態より選択することにより、さらなる屈折率の向上効果を発揮することができる。
【０１０３】
トリアジン環含有ポリマーが２種の構成単位Ｂ（構成単位Ｂ’および構成単位Ｂ”）を有する場合の、構成単位Ｂ’、Ｂ”の組み合わせは、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、好ましくは、Ｒ２が
【０１０４】
【化３２】
2020186304.tif 000033
【０１０５】
である構成単位Ｂ’と、Ｒ２が、
【０１０６】
【化３３】
2020186304.tif 000034
【０１０７】
である構成単位Ｂ”、の組み合わせが好ましい。
【０１０８】
上記好ましい形態において、構成単位Ｂ’および構成単位Ｂ”の存在比は、本発明の効果を阻害しないものであれば特に制限されない。屈折率のさらなる向上効果、溶解性などの観点から、構成単位Ｂ’および構成単位Ｂ”の存在比は、構成単位Ｂ’および構成単位Ｂ”の総数を１００とした場合に、好ましくは２０〜６０：８０〜４０であり、より好ましくは３０〜５０：７０〜５０である。なお、上記「存在比」の規定において、構成単位Ｂ’と構成単位Ｂ”との合計は１００モルである。また、構成単位Ｂ’は、Ｒ２がフェニレン基である式（１−３）、（１−５）及び（１−６）で示される。構成単位Ｂ”は、Ｒ２がｐ−ビフェニレン基である式（１−４）、（１−７）及び（１−８）で示される。
【０１０９】
また、トリアジン環含有ポリマーは、構成単位Ａおよび構成単位Ｂ以外の繰り返し単位（以下、「他の繰り返し単位」とも称する）を含むものであってもよい。しかしながら、本発明の効果を良好に発揮させる観点から、他の繰り返し単位を含まないことが好ましい。すなわち、トリアジン環含有ポリマーは、式（１）の繰り返し単位のみから構成されることが好ましい。他の繰り返し単位を含む場合であっても、繰り返し単位の総数に対する、他の繰り返し単位の数の割合は、１０％以下であることが好ましい。他の繰り返し単位の数の割合は、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが特に好ましい（下限値：０％超）。他の繰り返し単位の割合が上記範囲であれば、屈折率の低下や、熱プレス、射出成形等の成形工程が困難となるのを防ぐことができる。
【０１１０】
トリアジン環含有ポリマーが２種以上の繰り返し単位を含む場合、すなわち共重合体である場合、繰り返し単位の配列形態は特に制限されない。繰り返し単位の配列形態は、ブロック状（ブロックコポリマー）であっても、ランダム状（ランダムコポリマー）であっても、または交互に配列して（交互コポリマー）もよい。
【０１１１】
本発明のトリアジン環含有ポリマーは、高い屈折率および高いＴｇを両立する。ここで、トリアジン環含有ポリマーの屈折率ｎｄは、好ましくは１．７０以上であり、より好ましくは１．７４以上である。上記範囲であれば、光学部品に好適な高屈折率の成形品が得られうる。また、トリアジン環含有ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上である。上記範囲であれば、高い熱安定性を有する成形品が得られる。なお、本明細書において、屈折率ｎｄは、後述の実施例に記載の方法により測定された値を採用する。
【０１１２】
すなわち、本発明の好ましい実施形態では、トリアジン環含有ポリマーは、１．７０以上の屈折率（ｎｄ）および１００℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。本発明のより好ましい実施形態では、トリアジン環含有ポリマーは、１．７４以上の屈折率（ｎｄ）および１１０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【０１１３】
また、トリアジン環含有ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００を超えて１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは１３，０００以上５００，０００以下であり、さらに好ましくは１５，０００以上１５０，０００以下である。重量平均分子量が上記の数値範囲内であると、成形品の透過率（透明性）や耐熱性が特に優れたものとなり、また、得られた成形品の機械的強度が優れるという利点がある。重量平均分子量を上記数値範囲内に制御する方法は、特に制限されないが、重合反応時間をコントロールする方法が挙げられる。なお、本明細書において、重量平均分子量は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【０１１４】
トリアジン環含有ポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。すなわち、示差走査熱量測定により得られる示差熱量曲線において変曲点が観察される。このようにガラス転移温度を有する樹脂は、熱可塑性を有し、熱プレス、射出成形により加工することができる。トリアジン環含有ポリマーのガラス転移温度は、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃を超えて１９０℃以下であり、特に好ましくは１３０℃以上１６０℃以下である。ガラス転移温度は、式（１）に示される繰り返し単位の構造を制御することで調整することができる。例えば、式（１）中のＲ１に嵩高い構造や剛直な構造を導入することで、ガラス転移温度を高くすることができる。なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【０１１５】
トリアジン環含有ポリマーの溶融状態の粘度は、好ましくは１００Ｐａ・ｓ以上１００，０００Ｐａ・ｓ未満であり、より好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以上５０，０００Ｐａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは６，０００Ｐａ・ｓ以上３０，０００Ｐａ・ｓ以下である。溶融状態での粘度が上記数値範囲内であると、熱プレス、射出成形等の成形加工性に優れる。なお、本明細書において、ポリマーの溶融状態の粘度は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【０１１６】
トリアジン環含有ポリマーは、例えば、ジハロゲン化（例えば、ジクロロ化）されたトリアジン化合物と、ジメルカプト芳香族化合物とを、相間移動触媒の存在下に反応させることにより、製造することができる。
【０１１７】
ジハロゲン化されたトリアジン化合物は、特に制限されず、上記構成単位Ａの構造を考慮して適宜選択できる。具体的には、２−アニリノ−４，６−ジクロロトリアジン［２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン］、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロトリアジン［２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン］、２−（Ｎ−エチルアニリノ）−４，６−ジクロロトリアジン［２−（Ｎ−エチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン］、２，４−ジクロロ−６−フェニルスルファニル−１，３，５−トリアジン、２−ベンジルスルファニル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２−エチルチオ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンなどが例示できる。
【０１１８】
また、ジメルカプト芳香族化合物は、特に制限されず、上記構成単位Ｂの構造を考慮して適宜選択できる。具体的には、２，６−チアンスレンジチオール、２，７−チアンスレンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、４，４’−ビフェニルジチオール、４，４’−チオビスベンゼンチオール、２，６−ナフタレンジチオール、４，４’−オキシビスベンゼンチオールなどを用いることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１９】
ジハロゲン化されたトリアジン化合物とジメルカプト芳香族化合物との反応に用いる相間移動触媒としては、界面重縮合に用いることができる長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、クラウンエーテル等が好ましく、例えば、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム等をより好ましく用いることができる。ジハロゲン化されたトリアジン化合物とジメルカプト芳香族化合物との混合比は、通常、化学量論的におよそ等モルとなるような割合である。
【０１２０】
反応系は、水と有機溶媒との二相系を用いることができ、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の有機溶媒と水との二相系とするのが好ましい。反応に際しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を添加して、−１０℃以上１００℃以下の温度で、２時間以上１２０時間以下で行うことが好ましい。なお、上記操作は、攪拌下で行われてもよい。
【０１２１】
上記によって得られたトリアジン環含有ポリマーは、再沈澱法、透析法、限外濾過法、抽出法等の一般的な精製法により精製してもよい。
【０１２２】
本発明の他の一形態は、上記のトリアジン環含有ポリマーを含む、熱可塑性成形品に関する。本発明のさらに他の一形態は、上記のトリアジン環含有ポリマーを含む、光学部品に関する。
【０１２３】
成形品の形状は、特に制限されず、例えば、レンズ状（球面レンズ、非球面レンズ、フレネルレンズ等）、フィルム状、シート状、板状、棒状、繊維状、プリズム状等の任意の形態であってよい。成形品の製造に際しては、例えば、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、塗布法（スピンコーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、キャスティング成形法等）等の公知の成形方法を利用できる。中でも、本発明に係る組成物は、熱プレス、射出成形に特に適している。成形前に、ヘンシェルミキサー、ニーダ、バンバリーミキサー、押出機等の混練機を用いて原料を混合してもよい。射出成形により成形を行う場合は、例えば、シリンダー温度が１５０℃以上３００℃以下、金型温度が５０℃以上１００℃以下である。
【０１２４】
上記の光学部品は、ディスプレイ（例えば、スマートフォン用ディスプレイ、液晶ディスプレイ及びプラズマディスプレイ等）、撮影装置（例えば、カメラ及びビデオ等）、光ピックアップ、プロジェクタ、光ファイバー通信装置（例えば、光増幅器等）、自動車用ヘッドランプ等における、光を透過する光学部品（パッシブ光学部品）として好適に利用することができる。かようなパッシブ光学部品としては、例えば、レンズ、フィルム、光導波路、プリズム、プリズムシート、パネル、光ディスク、ＬＥＤの封止材等を挙げることができる。かような光学部品は、必要に応じて、反射防止層、光線吸収層、ハードコート層、アンチグレア層等の各種の機能層を有していてもよい。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例により詳細に本発明を説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【０１２６】
＜物性値の測定方法＞
（数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ））
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を下記方法により測定した。
【０１２７】
ポリマーの濃度が０．１質量％となるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製メンブレンフィルターでろ過し、測定試料を作製した。上記にて作製した測定試料について、テトラヒドロフランを移動相とし、示差屈折計を検出器とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリマーの数平均分子量及び重量平均分子量を測定した。分子量の標準物質としては、単分散ポリスチレンを使用した。
【０１２８】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を下記方法により測定した。
【０１２９】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温して１０分間保持したサンプル（ポリマー）を、降温速度１０℃／分で２５℃まで冷却して１０分間保持した。その後、昇温速度１０℃／分で３００℃まで再度昇温して、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。測定終了後は１０℃／分で室温（２５℃）まで冷却した。
【０１３０】
（屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄ）
ポリマーの屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄを下記方法により測定した。
【０１３１】
重合反応後、反応溶液を大過剰のイソプロピルアルコールに滴下し、再沈殿することによりポリマーを精製し、この試料（固体）を真空下１００℃で４８時間乾燥し、使用した。この試料２ｇを、２００℃、３ＭＰａの条件で５分間圧縮成形し、縦３ｃｍ×横３ｃｍ、厚さ０．５ｍｍの成形板（板状成形物）を作製した。得られた成形板を用いてプリズムカプラ（Ｍｏｄｅｌ２０１０、メトリコン社製）で波長４７３ｎｍ、５９４ｎｍ、６５７ｎｍでの屈折率を測定した。測定した値からＣ線（６５６．３ｎｍ）、ｄ線（５８７．６ｎｍ）、Ｆ線（４８６．１ｎｍ）での屈折率を計算により算出した。これらのうち、ｄ線（５８７．６ｎｍ）での屈折率を屈折率（ｎｄ）とする。また、上記３波長での屈折率の値を用いて、アッベ数（νｄ）（＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）；ｎｄはｄ線に対する屈折率であり、ｎＦはＦ線に対する屈折率であり、ｎＣはＣ線に対する屈折率である）を算出した。
【０１３２】
（ポリマーの溶融状態での粘度の測定）
ポリマーの溶融状態での粘度（レオロジー）は、レオメーター（ＭＣＲ３０２、アントンパール社製）を用いて、窒素雰囲気下、２５０℃、せん断速度０．１（１／ｓ）で測定した。
【０１３３】
＜トリアジン環含有ポリマーの合成＞
［合成例１］  ２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（１）の合成
５００ｍＬ滴下ロートを備えた２Ｌの三口フラスコに、塩化シアヌル２００ｇ（１．０８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１Ｌを入れ、氷浴で０℃に冷却した。アニリン１１６．２３ｇ（１．０８ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン３００ｍＬ溶液を滴下ロートより１２０分かけて滴下した。滴下終了後、炭酸ナトリウム１１５ｇを溶解した水溶液３００ｍＬを添加し、３０分攪拌した。上層のテトラヒドロフラン層を取り出し、溶媒を減圧留去することにより、下記構造を有する２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（１）２４２ｇ（収率９３％）を得た。
【０１３４】
【化３４】
2020186304.tif 000035
【０１３５】
＜合成例２＞  ２，７−ジベンジルチオチアンスレン（２）の合成
窒素下で３０ｍＬのフラスコに、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．８５ｇ（４３ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド１５ｍＬを仕込んだ。０℃に冷却した後、ベンジルメルカプタン５．１ｍＬ（４２ｍｍｏｌ）および２，７−ジフルオロチアンスレン（ＤＦＴ）３．９８ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃に昇温し、６０℃で２４時間、攪拌した。反応物に水を加え析出物を濾取し、真空で乾燥させることにより、下記構造を有する２，７−ジベンジルチオチアンスレン（ＤＢＴＴ）（２）４．６５ｇ（収率６４％）を得た。
【０１３６】
【化３５】
2020186304.tif 000036
【０１３７】
＜合成例３＞  ２，７−チアンスレンジチオール（３）の合成
窒素雰囲気下、５０ｍＬのフラスコに、０℃で、上記合成例２で合成したＤＢＴＴ（２）  １．３８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびチタノセンジクロリド（Ｃｐ２ＴｉＣｌ２）  ０．０７８ｇ（０．３１ｍｍｏｌ）およびジグリム（１０ｍＬ）を仕込んだ後、１Ｍ  ジｎ−ブチルマグネシウム  ヘプタン溶液（５０ｍＬ）を少しずつ添加した後、０℃で３時間攪拌させた。０℃で炭酸ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）をゆっくり加えて反応を停止させた。反応物にジクロロメタン及び純水を加えた後、水層を分離した。水層に塩酸を加えた後、１時間攪拌させた。析出物を濾取し、真空乾燥させることにより、下記構造を有する２，７−チアンスレンジチオール（３）０．５１ｇ（収率６０％）を得た。
【０１３８】
【化３６】
2020186304.tif 000037
【０１３９】
＜実施例１＞  トリアジン環含有ポリマー（４）の合成
１００ｍＬのフラスコに、上記合成例３で合成した２，７−チアンスレンジチオール（３）２．２３ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）を入れ、純水を１４ｍＬ添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１．６９ｍＬを添加し、７０℃に加熱し、水溶液を得た。上記合成例１で合成した２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（１）２．００ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１５ｍＬに溶解後、これを前記水溶液に添加した。得られた混合物に、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム１２３ｍｇを添加し、７０℃で２４時間激しく撹拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることにより、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（４）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（４）は、数平均分子量（Ｍｎ）：２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１８７℃であった。また、トリアジン環含有ポリマー（４）の溶融状態の粘度は、１００，０００Ｐａ・ｓ未満であった。
【０１４０】
【化３７】
2020186304.tif 000038
【０１４１】
＜実施例２＞  トリアジン環含有ポリマー（５）の合成
実施例１において、８．４６ｍｍｏｌの２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（１）の代わりに、４．２３ｍｍｏｌの２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（１）および４．２３ｍｍｏｌの２−メチルチオ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを用いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（５）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（５）は、数平均分子量（Ｍｎ）３２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１８８℃であった。
【０１４２】
【化３８】
2020186304.tif 000039
【０１４３】
＜合成例４＞  ２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）の合成
５００ｍＬ滴下ロートを備えた２Ｌの三口フラスコに、塩化シアヌル２００ｇ（１．０８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１Ｌを入れ、氷浴で０℃に冷却した。Ｎ−メチルアニリン１１６．２３ｇ（１．０８ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍＬに溶解した溶液を滴下ロートより１２０分かけて滴下した。滴下終了後、炭酸ナトリウム１１５ｇを溶解した水溶液３００ｍＬを添加し、３０分撹拌した。上層のテトラヒドロフラン層を取り出し、溶媒を減圧留去することにより、下記構造を有する２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）２６３ｇ（収率９５％）を得た。
【０１４４】
【化３９】
2020186304.tif 000040
【０１４５】
＜実施例３＞  トリアジン環含有ポリマー（７）の合成
１００ｍＬのフラスコに、１，４−ベンゼンジチオール  １．２０ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）を入れ、純水を１０ｍＬ添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１．６９ｍＬを添加し、７０℃で加熱し、水溶液を得た。上記合成例４で合成した２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）２．１６ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１４ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。得られた混合物に、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム１２３ｍｇを添加し、７０℃で２４時間激しく撹拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることにより、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（６）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（７）は、数平均分子量（Ｍｎ）：１３０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：４３０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１３９℃であった。
【０１４６】
【化４０】
2020186304.tif 000041
【０１４７】
＜実施例４＞  トリアジン環含有ポリマー（８）の合成
１００ｍＬのフラスコに、４，４’−ビフェニルジチオール１．８４ｇ（８．４５ｍｍｏｌ）を入れ、純水を１４ｍＬ添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１．６９ｍＬを添加し、７０℃で加熱し、水溶液を得た。上記合成例４で合成した２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）２．１６ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１５ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。得られた混合物に、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム１２３ｍｇを添加し、７０℃で２４時間激しく撹拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることにより、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（８）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（８）は、数平均分子量（Ｍｎ）：１１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：３８０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１４８℃であった。
【０１４８】
【化４１】
2020186304.tif 000042
【０１４９】
＜実施例５＞  トリアジン環含有ポリマー（９）の合成
１００ｍＬのフラスコに、上記合成例３で合成した２，７−チアンスレンジチオール（３）２．２３ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）を入れ、純水を１４ｍＬ添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１．６９ｍＬを添加し、７０℃で加熱し、水溶液を得た。上記合成例４で合成した２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）２．１６ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１５ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。得られた混合物に、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム１２３ｍｇを添加し、７０℃で２４時間激しく撹拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることにより、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（９）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（９）は、数平均分子量（Ｍｎ）：２００００、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１７５℃であった。また、トリアジン環含有ポリマー（９）の溶融状態の粘度は、１００，０００Ｐａ・ｓ未満であった。
【０１５０】
【化４２】
2020186304.tif 000043
【０１５１】
＜実施例６＞  トリアジン環含有ポリマー（１０）の合成
実施例５において、８．４６ｍｍｏｌの２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）の代わりに、４．２３ｍｍｏｌの２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）および４．２３ｍｍｏｌの２−メチルチオ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを用いた以外は、実施例４と同様にして、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（１０）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（１０）は、数平均分子量（Ｍｎ）：１８０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：６５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１８２℃であった。
【０１５２】
【化４３】
2020186304.tif 000044
【０１５３】
＜実施例７＞  トリアジン環含有ポリマー（１１）の合成
１００ｍＬのフラスコに、４，４’−チオビスベンゼンチオール２．１２ｇ（８．４７ｍｍｏｌ）を入れ、純水を１４ｍＬ添加後、１０Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１．６９ｍＬを添加し、７０℃で加熱し、水溶液を得た。上記合成例４で合成した２−（Ｎ−メチルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（６）２．１６ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン１５ｍＬに溶解後、前記水溶液に添加した。得られた混合物に、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム１２３ｍｇを添加し、７０℃で２４時間激しく撹拌した。反応液をメタノール中に滴下し、再沈殿させることにより、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（１１）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（１１）は、数平均分子量（Ｍｎ）：２４０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：８５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：１６０℃であった。
【０１５４】
【化４４】
2020186304.tif 000045
【０１５５】
＜比較例１＞  トリアジン環含有ポリマー（１２）の合成
実施例１において、２，７−チアンスレンジチオール（３）の代わりに、１，４−ブタンジチオール  １．０３ｇ（８．４６ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造を有する白色のトリアジン環含有ポリマー（１２）を得た。得られたトリアジン環含有ポリマー（１２）は、数平均分子量（Ｍｎ）２０、０００、重量平均分子量（Ｍｗ）５２，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７８℃であった。
【０１５６】
【化４５】
2020186304.tif 000046
【０１５７】
＜評価１＞
実施例１〜５および比較例１で得たトリアジン環含有ポリマー２ｇを、圧縮成形機を用いて、２００℃、１０ＭＰａで５分間圧縮することにより、厚さ０．５ｍｍの板状成形物を作製した。得られた板状成形物について、屈折率ｎｄおよびアッベ数νｄを測定した。結果を下記表１に示す。
【０１５８】
【表１】
2020186304.tif 000047
【０１５９】
上記表１の結果から、本発明に係るトリアジン環含有ポリマー（４）〜（１１）はすべて、屈折率が１．７以上である。比較例１のトリアジン環含有ポリマー（１２）の屈折率は１．６以上１．７未満となっており、より高い屈折率は成形後のレンズ等の小型化・軽量化に寄与する。また、メチルチオトリアジンモノマーをさらに有するトリアジン環含有ポリマー（５）及び（１０）は、メチルチオトリアジンモノマーを持たないトリアジン環含有ポリマー（４）及び（９）に比して、それぞれ、屈折率が０．０１以上高い。ゆえに、トリアジン由来の構成単位Ａを２種類および構成単位Ｂを１種類含むトリアジン環含有ポリマーは屈折率をさらに高くすることができることが示唆される。このようなトリアジン由来の構成単位Ａを２種類含むトリアジン環含有ポリマーであれば、レンズ等のさらなる小型化・軽量化に寄与できることが期待される。
【０１６０】
一方、高い耐候性、特に耐熱性が求められる、車載用光学部品として使用するには、１００℃以上の高いガラス転移温度（Ｔｇ）が必要である。本発明の全てのトリアジン環含有ポリマー（４）〜（１１）のＴｇは１３０℃以上と高く、熱安定性に優れた光学レンズが得られる。しかし、比較例１のトリアジン環含有ポリマー（１２）のＴｇは７８℃と低く、このような用途には適さない。
【０１６１】
したがって、本発明に係るトリアジン環含有ポリマーは、屈折率及びガラス転移温度が高く、熱可塑性を示し、車載用光学レンズ等の用途に適している。