(57)【要約】【課題】  ６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する金属錯体の提供。このような配位子を含有するりん光金属錯体は、既に報道されたりん光金属錯体と比べ、よりレッドシフト可能な放射波長を得ながら、素子性能を改良することができる。【解決手段】  本発明は、６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する有機発光材料を開示する。前記有機発光材料は、有機エレクトロルミネセント素子の発光層における発光材料として用いられることができる、６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する金属錯体である。これらの新規な錯体は、より赤く且つより飽和した放射を提供するとともに、寿命が明らかに向上し、効率が高いという優れた素子性能を示すことができる。本発明は、前記金属錯体を含むエレクトロルミネセント素子、および化合物の処方をさらに開示する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍ（Ｌａ）ｍ（Ｌｂ）ｎ（Ｌｃ）ｑの一般式を有する金属錯体。
（Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、それぞれ金属Ｍと配位する第１配位子、第２配位子および第３配位子であり、
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、結合して多座配位子を形成していてもよく、
ｍは、１または２であり、ｎは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｍ＋ｎ＋ｑは、金属Ｍの酸化状態に等しく、
ｍが１より大きい場合、Ｌａは、同一または異なってもよく、ｎが１より大きい場合、Ｌｂは、同一または異なってもよく、
前記第１配位子Ｌａは、式１で表され、
【化１】
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Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４またはＮから選ばれ、
Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式１中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
配位子Ｌａにおける水素は、重水素で一部または全部置換されてもよく、
Ｌｂは、式２で表される構造を有し、
【化２】
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Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式２中、置換基Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ、Ｒｕ、Ｒｖ、Ｒｗのうち、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
Ｌｃは、モノアニオン性二座配位子である。）
【請求項２】
前記金属Ｍは、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、およびＰｔからなる群から選ばれ、
好ましくは、金属Ｍは、ＰｔまたはＩｒから選ばれる、請求項１に記載の金属錯体。
【請求項３】
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
好ましくは、Ｒ４は、独立して水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、ニトリル基およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
より好ましくは、Ｒ４は、独立して水素、フッ素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、フェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ニトリル基からなる群から選ばれる、請求項１〜２のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項４】
Ｘ１および／またはＸ３は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、およびこれらの組合せから選ばれ、
好ましくは、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基またはフェニル基から選ばれる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、フェニル基、ピリジル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、重水素化メチル基、重水素化エチル基、重水素化ｎ−プロピル基、重水素化イソプロピル基、重水素化イソブチル基、重水素化ｔｅｒｔ−ブチル基、重水素化イソペンチル基、重水素化ネオペンチル基、重水素化フェニル基、重水素化ピリジル基、重水素シクロプロピル基、重水素化シクロブチル基、重水素化シクロペンチル基、重水素化シクロヘキシル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基から選ばれ、
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、いずれもメチル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項７】
Ｌａの構造は、Ｌａ１〜Ｌａ６９３からなる群から選ばれるいずれか１種または２種である、請求項１〜２のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化３−１】
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【化３−２】
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【化３−３】
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【化３−４】
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【化３−５】
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【化３−６】
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【化３−７】
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【化３−８】
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【化３−９】
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【化３−１０】
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【化３−１１】
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【化３−１２】
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【化３−１３】
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【化３−１４】
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【化３−１５】
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【化３−１６】
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【化３−１７】
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【化３−１８】
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【化３−１９】
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【化３−２０】
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【化３−２１】
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【化３−２２】
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【化３−２３】
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【化３−２４】
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【化３−２５】
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【化３−２６】
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【化３−２７】
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【化３−２８】
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【化３−２９】
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【化３−３０】
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【化３−３１】
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【請求項８】
式２中、Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
好ましくは、Ｒｔは、水素、重水素またはメチル基から選ばれ、Ｒｕ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、フッ素、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルブチル基、３−エチルペンチル基、トリフルオロメチル基、およびこれらの組合せから選ばれる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項９】
Ｌｂの構造は、それぞれ独立してＬｂ１〜Ｌｂ３６５からなる群から選ばれるいずれか１種または２種である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化４−１】
2020186234.tif 000083
【化４−２】
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【化４−３】
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【化４−４】
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【化４−５】
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【化４−６】
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【化４−７】
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【化４−８】
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【化４−９】
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【化４−１０】
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【化４−１１】
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【化４−１２】
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【化４−１３】
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【化４−１４】
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【化４−１５】
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【化４−１６】
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【請求項１０】
Ｌｃの構造は、
【化５】
2020186234.tif 000099
からなる群から選ばれるいずれか１種である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の金属錯体。
（Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、一置換、複数置換、または無置換を表してもよく、
Ｘｂは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲＮ１およびＣＲＣ１ＲＣ２からなる群から選ばれ、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲＮ１、ＲＣ１およびＲＣ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｌｃの構造において、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよい。）
【請求項１１】
前記配位子Ｌｃは、Ｌｃ１〜Ｌｃ９９からなる群から選ばれるいずれか１種である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化６−１】
2020186234.tif 000100
【化６−２】
2020186234.tif 000101
【化６−３】
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【化６−４】
2020186234.tif 000103
【請求項１２】
前記配位子Ｌａおよび／またはＬｂにおける水素は、重水素で一部または全部置換されてもよい、請求項７または９に記載の金属錯体。
【請求項１３】
前記金属錯体は、Ｉｒ（Ｌａ）２（Ｌｂ）またはＩｒ（Ｌａ）（Ｌｂ）（Ｌｃ）であり、
好ましくは、前記金属錯体は、
【化７−１】
2020186234.tif 000104
【化７−２】
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【化７−３】
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【化７−４】
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【化７−５】
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【化７−６】
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【化７−７】
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【化７−８】
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からなる群から選ばれる、請求項９、１１または１２に記載の金属錯体。
【請求項１４】
陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に設けられた有機層とを含むエレクトロルミネセント素子であって、
前記有機層は、請求項１に記載の金属錯体を含む、エレクトロルミネセント素子。
【請求項１５】
前記有機層は、発光層であり、前記金属錯体は、発光材料であり、
好ましくは、前記有機層は、ホスト材料をさらに含み、
好ましくは、前記ホスト材料は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、カルバゾール、アザカルバゾール、インドロカルバゾリル、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、フルオレニル、シリコンフルオレン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、フェナントレン、アザフェナントレン、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる少なくとも１種の化学基を含む、請求項１４に記載の素子。
【請求項１６】
前記素子は、赤色光または白色光を放射する、請求項１４に記載の素子。
【請求項１７】
請求項１に記載の金属錯体を含む、化合物の処方。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子などの有機電子素子に用いられる化合物に関する。より特に、６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する金属錯体、前記金属錯体を含むエレクトロルミネセント素子、および化合物の処方に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電子素子は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴｓ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴｓ）、有機起電セル（ＯＰＶｓ）、色素−増感太陽電池（ＤＳＳＣｓ）、有機光検出器、有機感光装置、有機電界効果素子（ＯＦＱＤｓ）、発光電気化学セル（ＬＥＣｓ）、有機レーザダイオードおよび有機プラズマ発光素子を含むが、それに限定されない。
【０００３】
１９８７年、イーストマンコダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）のＴａｎｇおよびＶａｎ  Ｓｌｙｋｅにより、電子輸送層および発光層として、アリールアミン正孔輸送層とトリス−８−ヒドロキシキノリン−アルミニウム層とを含む二層有機エレクトロルミネセント素子が報道されている（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９８７、５１（１２）：９１３〜９１５（非特許文献１））。素子に対してバイアスが一旦印加されると、緑色光が素子から発射される。この発明は、現代の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）の発展に対する基礎を築き上げている。最も先進的なＯＬＥＤｓは、電荷注入・輸送層、電荷・励起子ブロッキング層、および陰極と陽極との間の１つまたは複数の発光層などの複数の層を含んでもよい。ＯＬＥＤｓは、自発光性ソリッドステート素子であるので、表示および照明の適用に対して極めて大きな潜在力を提供している。また、有機材料の固有な特性、例えばそれらの可撓性は、可撓性基板で行った製造などの特殊な適用に非常に適合するようになっている。
【０００４】
ＯＬＥＤは、その発光メカニズムに応じて、３種の異なるタイプに分けられている。Ｔａｎｇおよびｖａｎ  Ｓｌｙｋｅにより発明されたＯＬＥＤは、蛍光ＯＬＥＤであり、一重項発光のみを使用する。素子において生成した三重項が非輻射減衰通路により浪費され、蛍光ＯＬＥＤの内部量子効率（ＩＱＥ）が２５％に過ぎないため、この制限はＯＬＥＤの商業化を妨害している。１９９７年、ＦｏｒｒｅｓｔおよびＴｈｏｍｐｓｏｎにより、錯体含有重金属からの三重項発光を発光体として用いるりん光ＯＬＥＤが報道されている。そのため、一重項および三重項を収穫し、１００％のＩＱＥを実現することができる。その効率が高いため、りん光ＯＬＥＤの発見および発展は、直接的にアクティブマトリクスＯＬＥＤ（ＡＭＯＬＥＤ）の商業化に貢献する。最近、Ａｄａｃｈｉは、有機化合物の熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）によって高効率を実現している。これらの発光体は、小さい一重項−三重項ギャップを有するため、励起子が三重項から一重項に戻るトランジションが可能となる。ＴＡＤＦ素子において、三重項励起子がリバースシステム間で貫通すること（逆項間交差）によって一重項励起子を生成することに起因してＩＱＥが高くなっている。
【０００５】
ＯＬＥＤｓは、さらに、所用材料の形態に応じて、小分子とポリマーＯＬＥＤに分けられてもよい。小分子とは、ポリマーではない、有機または有機金属のいずれかの材料を指し、精確な構造を有すれば、小分子の分子量が大きくてもよい。明確な構造を有するデンドリマーは、小分子と認められている。ポリマーＯＬＥＤは、共役ポリマーと、側鎖の発光基を有する非共役ポリマーとを含む。製造過程において後重合を発生すると、小分子ＯＬＥＤがポリマーＯＬＥＤになり得る。
【０００６】
様々なＯＬＥＤの製造方法が公知されている。小分子ＯＬＥＤは、一般的に、真空熱蒸発により製造されるものである。ポリマーＯＬＥＤは、例えばスピンコート、インクジェット印刷およびノズル印刷などの溶液法により製造されるものである。材料が溶剤に溶解または分散することが可能であれば、小分子ＯＬＥＤも溶液法により製造されることができる。
【０００７】
ＯＬＥＤの発光色は、発光材料の構造設計により実現することができる。ＯＬＥＤは、所望のスペクトルを実現するように、１つまたは複数の発光層を含んでもよい。緑色、黄色、赤色ＯＬＥＤにおいて、りん光材料は、既に商業化の実現に成功したが、青色のりん光素子には、依然として、青色が飽和せず、寿命が短く、作業電圧が高いなどの問題が存在する。市販のフルカラーＯＬＥＤディスプレイは、一般的に混合策略を用い、青色の蛍光、および黄色、赤色または緑色のりん光を用いる。現在、りん光ＯＬＥＤの効率が高輝度の場合に急速に低下するという問題が存在する。また、より飽和した発光スペクトル、より高い効率、およびより長いデバイス寿命を有することが望まれている。
【０００８】
りん光金属錯体は、発光層のりん光ドーピング物質として、有機エレクトロルミネセントまたは表示の分野に適用されてもよい。異なる場合でのニーズを満たすために、材料配位子における異なる置換基を調節することにより、ある基礎で材料の顔色の調節を実現し、異なる放射波長のりん光金属錯体を得ることができる。
【０００９】
ＫＲ２０１３０１１０９３４Ａ（特許文献１）では、式Ａで表される有機光学化合物を含む有機層を含む有機光学素子が開示されている。
【化１】
2020186234.tif 000003
開示された多くの構造のうちの１つは、式Ｂで表される。
【化２】
2020186234.tif 000004
その金属錯体は、補助配位子である１，３−ジオンがなく、２つのフェニルイソキノリンおよび１つのフェニルピリジンにより金属と配位してなる。このような構造は、昇華温度を非常に高くさせるので、使用不便であるとともに、イソキノリンの３位にフェニル基またはシリルフェニル基があるので、過度のレッドシフトが発生し、電流効率および電力効率を低減させる。また、このような錯体は、発光スペクトルを広くさせるので、飽和した顔色を取得しにくく、それらがＯＬＥＤ素子における適用を制限する。
【００１０】
ＵＳ２０１３１４６８４８Ａ１（特許文献２）では、式Ｃで表される有機光学化合物を含む有機層を含む有機光学素子が開示されている。
【化３】
2020186234.tif 000005
それは、Ｒ１が一置換ではいけないことを限定し、好ましい実施例においてＲ１が二置換であることを限定し、より好ましくは、Ｒ１がジアルキル基置換である。開示された多くの構造は、２つのシリル基で置換された配位子、または１つのシリル基および１つのアルキル基で置換された配位子を含有したが、特定位置に単一のシリル基置換を有する金属錯体が開示されていない。
【００１１】
ＵＳ２０１７０９８７８８Ａ１（特許文献３）では、式Ｄで表される有機光学化合物を含む有機層を含む有機光学素子が開示されている。
【化４】
2020186234.tif 000006
開示された多くの構造のうちの１つは、
【化５】
2020186234.tif 000007
である。６−トリメチルシリル置換イソキノリン配位子を含有するイリジウム錯体が開示されているが、前記配位子におけるイソキノリンの２位が必ずしもカルバゾール基で置換されなければならず、本発明に係る化合物の配位子の骨格と明らかに異なる。
【００１２】
ＵＳ２０１８１９０９１５Ａ１（特許文献４）では、式Ｐｔ（Ｌ）ｎを含む有機層を含む有機光学素子が開示されている。明らかに言及されている多くの化合物において、下記錯体（化合物３０）が示されている。
【化６】
2020186234.tif 000008
その他の配位子は、ビフェニルであり、本発明に係る金属錯体と明らかに異なる。この構造に基づく化合物は、安定性の面で本発明に係る化合物と極めて大きな相違がある。
【００１３】
ＵＳ２０１６０１９０４８６Ａ１（特許文献５）では、式Ｍ（Ｌ１）ｘ（Ｌ２）ｙ（Ｌ３）ｚで表される有機光学化合物を含む有機層を含む有機光学素子が開示されている。前記配位子の好ましい実施例は、式Ｇおよび式Ｈで表される構造を含む。
【化７】
2020186234.tif 000009
【化８】
2020186234.tif 000010
ただし、Ｘは、それぞれ独立して、ＳｉまたはＧｅから選ばれるが、それは、上記配位子に少なくとも１つのＸ−Ｆ結合を含めなければならないことを限定するとともに、配位子の特定位置にシリル基置換を有する関連錯体が開示されておらず、いずれの有効データの合成例も開示されていない。Ｓｉ−Ｆ結合の安定性は、ＯＬＥＤ素子において検証されておらず、放射スペクトルに対する影響も未知である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】韓国特許公開第２０１３０１１０９３４Ａ号
【特許文献２】米国特許公開第２０１３１４６８４８Ａ１号
【特許文献３】米国特許公開第２０１７０９８７８８Ａ１号
【特許文献４】米国特許公開第２０１８１９０９１５Ａ１号
【特許文献５】米国特許公開第２０１６０１９０４８６Ａ１号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９８７、５１（１２）：９１３〜９１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する金属錯体を提供する。このような配位子を含有するりん光金属錯体は、既に報道されたりん光金属錯体と比べ、よりレッドシフト可能な放射波長を得ながら、素子性能を改良することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
（発明の概要）
本発明は、少なくとも一部の上述した問題を解決するために、６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する一連の金属錯体を提供することを目的とする。前記金属錯体は、有機エレクトロルミネセント素子における発光材料として用いられることができる。これらの金属錯体は、エレクトロルミネセント素子に適用されることにより、より赤く且つより飽和した発光を提供し、寿命が明らかに向上し、効率が高いという優れた素子性能を得ることができる。
【００１８】
本発明の一実施例によれば、Ｍ（Ｌａ）ｍ（Ｌｂ）ｎ（Ｌｃ）ｑの一般式を有する金属錯体が開示される。
（Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、それぞれ金属Ｍと配位する第１配位子、第２配位子および第３配位子であり、
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、結合して多座配位子を形成していてもよく、
ｍは、１または２であり、ｎは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｍ＋ｎ＋ｑは、金属Ｍの酸化状態に等しく、
ｍが１より大きい場合、Ｌａは、同一または異なってもよく、ｎが１より大きい場合、Ｌｂは、同一または異なってもよく、
前記第１配位子Ｌａは、式１で表され、
【化９】
2020186234.tif 000011
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４またはＮから選ばれ、
Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式１中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
配位子Ｌａにおける水素は、重水素で一部または全部置換されてもよく、
Ｌｂは、式２で表される構造を有し、
【化１０】
2020186234.tif 000012
Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式２中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
Ｌｃは、モノアニオン性二座配位子である。）
【００１９】
本発明の他の実施例によれば、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に設けられた有機層とを含むエレクトロルミネセント素子が開示されている。前記有機層は、上述した金属錯体を含む。
【００２０】
本発明の他の実施例によれば、上述した金属錯体を含む化合物の処方が開示される。
【００２１】
本発明に係る６−シリル置換イソキノリン配位子を含有する新規な金属錯体は、エレクトロルミネセント素子における発光材料として用いられてもよい。６位に単一のシリル基で置換されることにより、レッドシフトを効果的に制御し、約６４０ｎｍの波長に達し、ＣＩＥは、ｘが０．６９５以上、ｙが０．３０４以下に達し、狭い半値全幅を有することができることで、より赤くて飽和した放射を提供し、特に、アラームランプ、自動車のテールランプなどの濃い赤色光の分野に適用される。それと同時に、本発明に係る化合物は、寿命が明らかに向上し、効率が高いという優れた素子性能をさらに示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係る化合物および化合物の処方を含んでもよい有機発光装置の模式図である。
【図２】本発明に係る化合物および化合物の処方を含んでもよい他の有機発光装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
ＯＬＥＤは、ガラス、プラスチック、および金属などの様々な基板で製造することができる。図１は、有機発光装置１００を例示的に制限せずに示している。図面に対して、必ずしも縮尺どおりに製作するわけではなく、図において、必要に応じて一部の層構造を省略してもよい。装置１００には、基板１０１、陽極１１０、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、電子ブロッキング層１４０、発光層１５０、正孔ブロッキング層１６０、電子輸送層１７０、電子注入層１８０および陰極１９０が含まれてもよい。装置１００は、記載される層を順に堆積することにより製造されてもよい。各層の性質、機能および例示的な材料については、米国特許ＵＳ７２７９７０４Ｂ２の第６〜１０欄においてより詳細に記載されており、そのすべての内容を本明細書に援用する。
【００２４】
これらの層のそれぞれには、より多くの実例がある。例示的には、全文を援用するように組み込まれた米国特許第５８４４３６３号において、可撓性で透明な基板−陽極の組合せが開示されている。例えば、全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において、ｐ型ドープの正孔輸送層の実例は５０：１のモル比でＦ４−ＴＣＮＱがドーピングされたｍ−ＭＴＤＡＴＡであることが開示されている。全文を援用するように組み込まれた、トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らによる米国特許第６３０３２３８号において、ホスト材料の実例が開示されている。例えば、全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において、ｎ型ドープの電子輸送層の実例は１：１のモル比でＬｉがドーピングされたＢＰｈｅｎであることが開示されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許第５７０３４３６号および第５７０７７４５号において、例えばＭｇ：Ａｇなどの金属薄層と、その上に被覆された、スパッタ堆積された透明な導電ＩＴＯ層とを有する複合陰極を含む陰極の実例が開示されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許第６０９７１４７号および米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において、より詳細に、ブロッキング層の原理と使用が記載されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において注入層の実例が提供されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において、保護層が記載されている。
【００２５】
非限定的な実施例により上述した分層構造が提供される。上述した各種の層を組み合わせることによってＯＬＥＤの機能が実現することができ、或いは、一部の層を完全に省略することができる。それは、明確に記載されていない他の層を含んでもよい。それぞれの層内に、最適な性能を実現するように、単一の材料または多種の材料の混合物を使用することができる。機能層はいずれも、複数なサブ層を含んでもよく、例えば、発光層は、所望の発光スペクトルを実現するように、２層の異なる発光材料を有してもよい。
【００２６】
一実施例において、ＯＬＥＤは、陰極と陽極との間に設けられた「有機層」を有すると記載されてもよい。当該有機層は、１つまたは複数の層を含んでもよい。
【００２７】
ＯＬＥＤにもカプセル化層が必要であり、図２に示すように、有機発光装置２００が例示的に制限せずに示されている。図１との相違点は、水分および酸素などの外界からの有害物質を防止するように、陰極１９０上にカプセル化層１０２を含んでもよい。ガラス、または有機−無機混合層などのカプセル化機能を提供可能ないかなる材料も、カプセル化層として用いられてもよい。カプセル化層は、ＯＬＥＤ素子の外部に、直接または間接的に配置されるべきである。多層薄膜カプセル化については、米国特許ＵＳ７９６８１４６Ｂ２において記載されており、そのすべての内容を本明細書に援用する。
【００２８】
本発明の実施例により製造される素子は、当該素子の１つまたは複数の電子部材モジュール（或いは、ユニット）を有する各種の消費製品に組み込まれてもよい。これらの消費製品は、例えば、フラットパネルディスプレイ、モニタ、医療用モニタ、テレビ、ビルボード、室内または室外用照明ランプおよび／または信号ランプ、ヘッドアップディスプレイ、全部または一部透明のディスプレイ、可撓性ディスプレイ、スマートフォン、フラットパネルコンピューター、フラットパネル携帯電話、ウェアラブル素子、スマートウォッチ、ラップトップコンピューター、デジタルカメラ、携帯型ビデオカメラ、ファインダー、マイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、車載ディスプレイおよびテールライトを含む。
【００２９】
本明細書に記載される材料および構造は、上述にて列挙されている他の有機電子素子にも用いられてもよい。
【００３０】
「頂部」とは、基板から最も遠く、「底部」とは、基板から最も近いことを意味する。第１層が第２層「上」に設けられていると記載されている場合、第１層が基板から相対的に遠いように設けられている。第１層が第２層「と」「接触する」ことを規定していない限り、第１層と第２層との間に他の層が存在してもよい。例示的には、陰極と陽極との間に各種の有機層が存在しても、依然として、陰極が陽極「上」に設けられていると記載されることができる。
【００３１】
「溶液が処理可能である」とは、溶液または懸濁液の形態で液体媒体に溶解、分散または輸送可能であり、および／または液体媒体から堆積可能であることを意味する。
【００３２】
配位子は、直接的に発射材料の感光性質を促成すると、「感光性」と呼ばれてもよいことが信じられている。配位子は、発射材料の感光性質を促成しないと、「補助性」と呼ばれてもよい。しかし、補助性の配位子は、感光性配位子の性質を変更することができることが信じられている。
【００３３】
蛍光ＯＬＥＤの内部量子効率（ＩＱＥ）は、遅延蛍光の存在によって２５％のスピン統計による制限を超えてもよいことが信じられている。遅延蛍光は、一般的に２つのタイプ、すなわちＰ型遅延蛍光およびＥ型遅延蛍光に分けられてもよい。Ｐ型遅延蛍光は、三重項−三重項消滅（ＴＴＡ）により生成される。
【００３４】
一方、Ｅ型遅延蛍光は、２つの三重項の衝突ではなく、三重項と一重項との励起状態の変換に依存する。Ｅ型遅延蛍光を生成可能な化合物は、エネルギー状態の変換を行うように、極めて小さい一重項−三重項ギャップを有することが必要である。熱エネルギーは、三重項から一重項までの遷移を活性化することができる。このようなタイプの遅延蛍光は、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）とも呼ばれる。ＴＡＤＦの顕著な特徴は、遅延成分が温度の上昇と伴って向上することにある。リバースシステム（ＲＩＳＣ）間の貫通（逆項間交差）の速度が十分に速いと、三重項からの非輻射減衰を最小化させ、バックフィルした一重項の励起状態の割合は７５％に達することができる。一重項の合計割合は１００％であってもよく、エレクトロによる励起子のスピン統計の２５％をはるかに超えている。
【００３５】
Ｅ型遅延蛍光の特徴は、励起複合物系または単一の化合物から見える。理論に限定されず、Ｅ型遅延蛍光は、発光材料が小さい一重項−三重項エネルギーギャップ（ΔＥＳ−Ｔ）を有する必要がある。有機非金属含有の供与体・受容体発光材料は、この点を実現する可能性がある。これらの材料の発射は、通常、供与体・受容体電荷遷移（ＣＴ）型発射であると特徴付けられる。これらの供与体・受容体型化合物において、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの空間分離は、一般的に小さいΔＥＳ−Ｔを生成することになる。これらの状態は、ＣＴ状態を含んでもよい。通常、供与体・受容体発光材料は、電子供与体部分（例えば、アミン基またはカルバゾール誘導体）と電子受容体部分（例えば、Ｎ含有の六員芳香族環）を結合することにより構築される。
【００３６】
置換基の専門用語の定義について
【００３７】
ハロゲンまたはハロゲン化物とは、本明細書に用いられるように、フッ素、クロロ、臭素およびヨウ素を含む。
【００３８】
アルキル基とは、直鎖および分岐鎖のアルキル基を含む。アルキル基の実例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ネオペンチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−ペンチルヘキシル、１−ブチルペンチル、１−ヘプチルオクチル、および３−メチルペンチルを含む。また、アルキル基は、置換されていてもよい。アルキル基鎖における炭素は、他のヘテロ原子で置換されてもよい。そのうち、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびネオペンチルであることが好ましい。
【００３９】
シクロアルキル基とは、本明細書に用いられるように、環状アルキル基を含む。好ましいシクロアルキル基は、環炭素原子数４〜１０のシクロアルキル基であり、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４，４−ジメチルシクロヘキシル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基などを含む。また、シクロアルキル基は、置換されていてもよい。環における炭素は、他のヘテロ原子で置換されてもよい。
【００４０】
アルケニル基とは、本明細書に用いられるように、直鎖および分岐鎖のオレフィン基を含む。好ましいアルケニル基は、炭素原子数２〜１５のアルケニル基である。アルケニル基の実施例は、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基および３−フェニル−１−ブテニル基を含む。また、アルケニル基は、置換されていてもよい。
【００４１】
アルキニル基とは、本明細書に用いられるように、直鎖および分岐鎖のアルキニル基を含む。好ましいアルキニル基は、炭素原子数２〜１５のアルキニル基である。また、アルキニル基は、置換されていてもよい。
【００４２】
アリール基または芳香族基とは、本明細書に用いられるように、非縮合および縮合系を考慮する。好ましいアリール基は、炭素原子数６〜６０、より好ましくは炭素原子数６〜２０、更に好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基である。アリール基の実施例は、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、およびアズレンを含み、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニレン、フルオレニルおよびナフタレンを含むことが好ましい。また、アリール基は、置換されていてもよい。非縮合アリール基の実施例は、フェニル、ビフェニル−２−イル、ビフェニル−３−イル、ビフェニル−４−イル、ｐ−ターフェニル−４−イル、ｐ−ターフェニル−３−イル、ｐ−トリビフェニル−２−イル、ｍ−ターフェニル−４−イル、ｍ−ターフェニル−３−イル、ｍ−ターフェニル−２−イル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル、４’−メチルビフェニル、４’’−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル、ｏ−クミル、ｍ−クミル、ｐ−クミル、２，３−キシリル、３，４−キシリル、２，５−ジメチルフェニル、メシチレンおよびｍ−テトラフェニルを含む。
【００４３】
複素環基または複素環とは、本明細書に用いられるように、芳香族および非芳香族の環状基を考慮する。イソアリール基もヘテロアリール基を指す。好ましい非芳香族複素環基は、環原子が３〜７であり、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば、窒素、酸素および硫を含む。複素環基は、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫原子およびセレン原子から選ばれるヘテロ原子を有する芳香族複素環基であってもよい。
【００４４】
ヘテロアリール基とは、本明細書に用いられるように、ヘテロ原子数１〜５の非縮合および縮合ヘテロ芳香族基を考慮する。好ましいヘテロアリール基は、炭素原子数３〜３０、より好ましくは炭素原子数３〜２０、さらに好ましくは炭素原子数３〜１２のヘテロアリール基である。好適なヘテロアリール基は、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリドインドール、ピロロピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インデノアジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、ベンゾフランピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノビピリジン、ベンゾセレノピリジン、およびセレンベンゾピリジンを含み、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボラン、１，３−アザボラン、１，４−アザボラン、ボラゾールおよびそのアザ類似物を含むことが好ましい。また、ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。
【００４５】
アルコキシ基とは、−Ｏ−アルキル基で表される。アルキル基の例および好ましい例は、上記例と同様である。炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜６のアルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシおよびヘキシルオキシを含む。炭素原子数が３以上のアルコキシ基は、直鎖状、環状、または分岐鎖状であってもよい。
【００４６】
アリールオキシ基とは、−Ｏ−アリール基または−Ｏ−ヘテロアリール基で表される。アリール基及びヘテロアリール基の例および好ましい例は、上記例と同様である。炭素原子数６〜４０のアリールオキシ基の例は、フェノキシ基およびビフェニルオキシ基を含む。
【００４７】
アラルキル基とは、本明細書に用いられるように、アリール置換基を有するアルキル基である。また、アラルキル基は、置換されていてもよい。アラルキル基の例は、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルイソプロピル、２−フェニルイソプロピル、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチル、α−ナフチルメチル、１−α−ナフチルエチル、２−α−ナフチルエチル、１−α−ナフチルイソプロピル、２−α−ナフチルイソプロピル、β−ナフチルメチル、１−β−ナフチル−エチル、２−β−ナフチル−エチル、１−β−ナフチルイソプロピル、２−β−ナフチルイソプロピル、ｐ−メチルベンジル、ｍ−メチルベンジル、ｏ−メチルベンジル、ｐ−クロロベンジル、ｍ−クロロベンジル、ｏ−クロロベンジル、ｐ−ブロモベンジル、ｍ−ブロモベンジル、ｏ−ブロモベンジル、ｐ−ヨードベンジル、ｍ−ヨードベンジル、ｏ−ヨードベンジル、ｐ−ヒドロキシベンジル、ｍ−ヒドロキシベンジル、ｏ−ヒドロキシベンジル、ｐ−アミノベンジル、ｍ−アミノベンジル、ｏ−アミノベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｍ−ニトロベンジル、ｏ−ニトロベンジル、ｐ−シアノベンジル、ｍ−シアノベンジル、ｏ−シアノベンジル、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピルおよび１−クロロ−２−フェニルイソプロピルを含む。そのうち、ベンジル、ｐ−シアノベンジル、ｍ−シアノベンジル、ｏ−シアノベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルイソプロピルおよび２−フェニルイソプロピルであることが好ましい。
【００４８】
アザジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェンなどにおける「アザ」とは、対応する芳香族フラグメントにおける１つまたは複数のＣ−Ｈ基が窒素原子に置換されることを指す。例えば、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリン、および環系において２つ以上の窒素を有する他の類似物を含む。当業者であれば、上述したアザ誘導体の他の窒素類似物を容易に想到することができ、且つこれらの類似物は、すべて本明細書に記載される専門用語に含まれるものとして確定される。
【００４９】
本発明において、特に断りのない限り、置換のアルキル基、置換のシクロアルキル基、置換のヘテロアルキル基、置換のアラルキル基、置換のアルコキシ基、置換のアリールオキシ基、置換のアルケニル基、置換のアリール基、置換のヘテロアリール基、置換のアルキルシリル基、置換のアリールシリル基、置換のアミン基、置換のアシル基、置換のカルボニル基、置換のカルボキシル基、置換のエステル基、置換のスルフィニル基、置換のスルホニル基、置換のホスフィノ基からなる群のうちのいずれかの用語を使用すると、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、スルフィニル基、スルホニル基、およびホスフィノ基のうちのいずれかの基が、重水素、ハロゲン、無置換の１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、無置換の３〜２０個の環炭素原子を有するシクロアルキル基、無置換の１〜２０個の炭素原子を有するヘテロアルキル基、無置換の７〜３０個の炭素原子数を有するアラルキル基、無置換の１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、無置換の６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、無置換の２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、無置換の６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、無置換の３〜３０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、無置換の３〜２０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、無置換の６〜２０個の炭素原子を有するアリールシリル基、無置換の０〜２０個の炭素原子を有するアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびその組合せから選ばれる１つまたは複数により置換され得ることを意味する。
【００５０】
分子フラグメントについて、置換基または他の形態で他の部分に結合させると記載する場合、フラグメント（例えば、フェニル基、フェニレン基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基）であるか否か、或いは、分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるか否かにより、その名称を確定することができることを理解すべきである。本明細書に用いられるように、置換基の指定、或いはフラグメントの結合の異なる形態は、均等であると認められている。
【００５１】
本明細書で言及される化合物において、水素原子が重水素で一部または全部置換されてもよい。他の原子、例えば炭素および窒素も、それらの他の安定した同位体で置換されてもよい。素子の効率および安定性を向上させるために、化合物において他の安定した同位体の置換が好ましい可能性がある。
【００５２】
本明細書で言及される化合物において、複数置換とは、二重置換を含む、最も多くの使用可能な置換に達するまでの範囲を指す。本明細書で言及される化合物中のある置換基は、複数置換（二重置換、三重置換、四重置換などを含む）を意味すると、その置換基はその結合構造上の複数の利用可能な置換位置に存在してもよいことを意味し、複数の利用可能な置換位置にいずれも存在する当該置換基は、同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。
【００５３】
本明細書で言及される化合物において、隣接する置換基が結合して環を形成していてもよいように特に限定されない限り、前記化合物における隣接する置換基は結合して環を形成することができない。本明細書で言及される化合物において、隣接する置換基が結合して環を形成していてもよい場合、形成される環は、単環または多環、および脂環、ヘテロ脂環、アリール環、またはヘテロアリール環であってもよい。このような記述において、隣接する置換基は、同一の原子に結合された置換基、互いに直接結合する炭素原子に結合された置換基、または更に離れた炭素原子に結合された置換基を指してもよい。好ましくは、隣接する置換基は、同一の炭素原子に結合された置換基および互いに直接結合する炭素原子に結合された置換基を指す。
【００５４】
隣接する置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、同一の炭素原子に結合された２つの置換基が化学結合により互いに結合して環を形成することを意味すると認められ、下記式で例示することができる。
【００５５】
【化１１】
2020186234.tif 000013
【００５６】
隣接する置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、互いに直接結合する炭素原子に結合された２つ置換基が化学結合により互いに結合して環を形成することを意味すると認められ、下記式で例示することができる。
【００５７】
【化１２】
2020186234.tif 000014
【００５８】
また、隣接する置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、互いに直接結合する炭素原子に結合された２つ置換基の一方が水素を表す場合に、第２置換基は水素原子が結合された位置に結合されて環を形成することを意味すると認められている。下記式で例示する。
【００５９】
【化１３】
2020186234.tif 000015
【００６０】
本発明の一実施例によれば、Ｍ（Ｌａ）ｍ（Ｌｂ）ｎ（Ｌｃ）ｑの一般式を有する金属錯体が開示される。
（Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、それぞれ金属Ｍと配位する第１配位子、第２配位子および第３配位子であり、
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、結合して多座配位子を形成していてもよく、
ｍは、１または２であり、ｎは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｍ＋ｎ＋ｑは、金属Ｍの酸化状態に等しく、
ｍが１より大きい場合、Ｌａは、同一または異なってもよく、ｎが１より大きい場合、Ｌｂは、同一または異なってもよく、
前記第１配位子Ｌａは、式１で表され、
【化１４】
2020186234.tif 000016
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４またはＮから選ばれ、
Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式１中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
配位子Ｌａにおける水素は、重水素で一部または全部置換されてもよく、
Ｌｂは、式２で表される構造を有し、
【化１５】
2020186234.tif 000017
Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式２中、置換基Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ、Ｒｕ、Ｒｖ、Ｒｗのうち、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
Ｌｃは、モノアニオン性二座配位子である。）
【００６１】
該実施例において、式１中、隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいとは、式１の構造で、隣り合う置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３同士が結合して環を形成していてもよく、および／または隣り合う置換基Ｒ４同士が結合して環を形成していてもよいことを意味する。それと同時に、隣り合う置換基Ｒ４同士が結合して環を形成せず、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３同士だけが結合して環を形成できる状況をさらに含む。それと同時に、式１中、隣り合う置換基のすべてが結合して環を形成しない状況をさらに含む。
【００６２】
該実施例において、配位子Ｌａにおける水素が、重水素で一部または全部置換されていてもよいとは、式１で表される配位子Ｌａにおける水素は、イソキノリンの３位、４位、５位、７位、および８位における水素、およびＲ１〜Ｒ４における水素を含み、それぞれ水素であってもよく、配位子Ｌａにおける１つ、複数またはすべての水素が重水素で置換されてもよいことを意味する。
【００６３】
本発明の一実施例によれば、前記金属Ｍは、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選ばれる。
【００６４】
本発明の一実施例によれば、前記金属Ｍは、ＰｔまたはＩｒから選ばれる。
【００６５】
本発明の一実施例によれば、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。
【００６６】
本発明の一実施例によれば、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。
【００６７】
本発明の一実施例によれば、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して、水素、フッ素、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，６−ジメチルフェニル基からなる群から選ばれる。
【００６８】
本発明の一実施例によれば、Ｘ１およびＸ３は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、独立して、水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、およびこれらの組合せから選ばれる。
【００６９】
本発明の一実施例によれば、Ｘ１およびＸ３は、それぞれ独立して、ＣＲ４から選ばれ、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基またはフェニル基から選ばれる。
【００７０】
本発明の一実施例によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、フェニル基、ピリジル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、重水素化メチル基、重水素化エチル基、重水素化ｎ−プロピル基、重水素化イソプロピル基、重水素化イソブチル基、重水素化ｔｅｒｔ−ブチル基、重水素化イソペンチル基、重水素化ネオペンチル基、重水素化フェニル基、重水素化ピリジル基、重水素シクロプロピル基、重水素代シクロブチル基、重水素代シクロペンチル基、重水素代シクロヘキシル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。
【００７１】
本発明の一実施例によれば、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基から選ばれる。
【００７２】
本発明の一実施例によれば、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、いずれもメチル基である。
【００７３】
本発明の一実施例によれば、配位子Ｌａの構造は、Ｌａ１〜Ｌａ６９３からなる群から選ばれるいずれか１種または２種である。そのうち、Ｌａ１〜Ｌａ６９３の具体的な構造は、請求項７を参照してください。
【００７４】
本発明の一実施例によれば、前記式２中、Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。
【００７５】
本発明の一実施例によれば、前記式２中、Ｒｔは水素、重水素またはメチル基から選ばれ、Ｒｕ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、フッ素、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルブチル基、３−エチルペンチル基、トリフルオロメチル基、およびこれらの組合せから選ばれる。
【００７６】
本発明の一実施例によれば、第２配位子Ｌｂの構造は、それぞれ独立して、Ｌｂ１〜Ｌｂ３６５からなる群から選ばれるいずれか１種または２種である。Ｌｂ１〜Ｌｂ３６５の具体的な構造は、請求項９を参照してください。
【００７７】
本発明の一実施例によれば、第３配位子Ｌｃの構造は、
【化１６】
2020186234.tif 000018
からなる群から選ばれるいずれか１種である。
（Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、一置換、複数置換、または無置換を表してもよく、
Ｘｂは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲＮ１およびＣＲＣ１ＲＣ２からなる群から選ばれ、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲＮ１、ＲＣ１およびＲＣ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｌｃの構造において、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよい。）
【００７８】
該実施例において、Ｌｃの構造において隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいとは、
【化１７】
2020186234.tif 000019
を例として、置換基Ｒａ、Ｒｂ同士、Ｒａが複数置換を表す時の複数の置換基Ｒａ同士、Ｒｂが複数置換を表す時の複数の置換基Ｒｂ同士のいずれか１種の状況を含み、上述した状況において、隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよく、または隣り合う置換基が結合して環を形成しない。Ｌｃにおける他の構造は、これによって類推されてもよい。
【００７９】
本発明の一実施例によれば、第３配位子Ｌｃは、それぞれ独立して、Ｌｃ１〜Ｌｃ９９からなる群から選ばれる。そのうち、Ｌｃ１〜Ｌｃ９９の具体的な構造は、請求項１１を参照してください。
【００８０】
本発明の一実施例によれば、配位子Ｌａ１〜Ｌａ６９３および／またはＬｂ１〜Ｌｂ３６５における水素は、重水素で一部または全部置換されてもよい。
【００８１】
本発明の一実施例によれば、前記金属錯体は、Ｉｒ（Ｌａ）２（Ｌｂ）である。そのうち、ＬａはＬａ１〜Ｌａ６９３から選ばれるいずれか１種または２種であり、Ｌｂは、Ｌｂ１〜Ｌｂ３６５から選ばれるいずれか１種である。そのうち、前記金属錯体中の配位子ＬａおよびＬｂにおける水素は、重水素で一部または全部置換されていてもよい。
【００８２】
本発明の一実施例によれば、前記金属錯体は、Ｉｒ（Ｌａ）（Ｌｂ）（Ｌｃ）である。そのうち、Ｌａは、Ｌａ１〜Ｌａ６９３から選ばれるいずれか１種であり、Ｌｂは、Ｌｂ１〜Ｌｂ３６５から選ばれるいずれか１種であり、Ｌｃは、Ｌｃ１〜Ｌｃ９９から選ばれるいずれか１種である。そのうち、前記金属錯体中の配位子ＬａおよびＬｂにおける水素は、重水素で一部または全部置換されていてもよい。
【００８３】
本発明の一実施例によれば、前記金属錯体は、
【化１８−１】
2020186234.tif 000020
【化１８−２】
2020186234.tif 000021
【化１８−３】
2020186234.tif 000022
【化１８−４】
2020186234.tif 000023
【化１８−５】
2020186234.tif 000024
【化１８−６】
2020186234.tif 000025
【化１８−７】
2020186234.tif 000026
からなる群から選ばれる。
【００８４】
本発明の一実施例によれば、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に設けられた有機層とを含むエレクトロルミネセント素子が開示される。前記有機層は、Ｍ（Ｌａ）ｍ（Ｌｂ）ｎ（Ｌｃ）ｑの一般式を有する金属錯体を含む。
（Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、それぞれ金属Ｍと配位する第１配位子、第２配位子および第３配位子であり、
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、結合して多座配位子を形成していてもよく、
ｍは、１または２であり、ｎは、１または２であり、ｑは、０または１であり、ｍ＋ｎ＋ｑは、金属Ｍの酸化状態に等しく、
ｍが１より大きい場合、Ｌａは、同一または異なってもよく、ｎが１より大きい場合、Ｌｂは、同一または異なってもよく、
前記第１配位子Ｌａは、式１で表され、
【化１９】
2020186234.tif 000027
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、ＣＲ４またはＮから選ばれ、
Ｒ４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式１中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
配位子Ｌａにおける水素は、重水素で一部または全部置換されてもよく、
Ｌｂは、式２で表される構造を有し、
【化２０】
2020186234.tif 000028
Ｒｔ〜Ｒｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数７〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数３〜２０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数０〜２０のアミン基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、ニトリル基、イソニトリル基、チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
式２中、隣り合う置換基は、結合して環を形成していてもよく、
Ｌｃは、モノアニオン性二座配位子である。）
【００８５】
本発明の一実施例によれば、前記素子は、赤色光を放射する。
【００８６】
本発明の一実施例によれば、前記素子は、白色光を放射する。
【００８７】
本発明の一実施例によれば、前記素子において、前記有機層は、発光層であり、前記化合物は、発光材料である。
【００８８】
本発明の一実施例によれば、前記素子において、前記有機層は、ホスト材料をさらに含む。
【００８９】
本発明の一実施例によれば、前記ホスト材料は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、カルバゾール、アザカルバゾール、インドロカルバゾリル、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、フルオレニル、シリコンフルオレン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、フェナントレン、アザフェナントレン、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる少なくとも１種の化学基を含む。
【００９０】
本発明の他の実施例によれば、前記金属錯体を含む化合物の処方が開示される。前記金属錯体の具体的な構造は、上述したいずれか１つの実施例により示されている。
【００９１】
他の材料との組合せ
【００９２】
本発明に記載される有機発光素子に用いられる特定層の材料は、素子に存在する各種の他の材料と組み合わせて使用することができる。これらの材料の組合せについて、米国特許出願ＵＳ２０１６／０３５９１２２Ａ１の第０１３２〜０１６１段落において詳細に記載されており、その内容を全て本明細書に援用する。記載または言及された材料は、本明細書に開示される化合物と組み合わせて使用可能な材料の非限定的な実例であり、且つ当業者にとっては、文献を容易に参照して組み合わせて使用可能な他の材料を識別することができる。
【００９３】
本明細書において、有機発光素子に用いられる具体的な層の材料は、前記素子に存在する多種の他の材料と組み合わせて使用することができると記載されている。例示的には、本明細書において開示される発光ドーパントは、多種のホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極および他の存在可能な層と組み合わせて使用することができる。これらの材料の組合せは、特許出願ＵＳ２０１５／０３４９２７３Ａ１の第００８０〜０１０１段落において詳細に記載されており、その内容を全て本明細書に援用する。記載または言及された材料は、本明細書に開示される化合物と組み合わせて使用可能な材料の非限定的な実例であり、且つ当業者にとっては、文献を容易に参照して組み合わせて使用可能な他の材料を識別することができる。
【００９４】
材料合成の実施例において、説明しない限り、すべての反応が窒素の保護で行われる。すべての反応溶剤は、無水であり、且つ市販品由来のまま使用される。合成される生成物に対して、本分野通常の１種または多種の機器（Ｂｒｕｋｅｒ製の核磁気共鳴装置、Ｓｈｉｍａｄｚｕ製の液体クロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー／質量分析計、気体クロマトグラフィー／質量分析計、示差熱走査熱量装置、上海リョウ光技術製の蛍光分光光度計、武漢科思特製の電気化学作業ステーション、安徽貝意克製の昇華装置などを含むがそれに限定されず）を用いて、当業者にとって熟知の方法で構造確認と特性テストを行った。素子の実施例において、素子の特性に対しても、本分野通常の機器（Ａｎｇｓｔｒｏｍ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ製の蒸着機、蘇州弗士達製の光学テストシステム、寿命テストシステム、北京量拓製のエリプソメーターなどを含むがそれに限定されず）を用いて、当業者にとって熟知の方法でテストを行った。当業者は上述した機器の使用、テスト方法などの関連内容を知っているので、サンプルの固有データを確実に、影響を受けずに取得することができるため、上記関連内容を本明細書において繰り返し説明はしない。
【実施例】
【００９５】
材料合成の実施例
【００９６】
本発明に係る化合物の調製方法は、限定されない。典型的であるが非限定的に以下の化合物を例として、その合成経路および調製方法は、以下の通りである。
【００９７】
合成の実施例１：化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）の合成
【００９８】
ステップ１：２−エチル−２−メチル酪酸エチルの合成
【化２１】
2020186234.tif 000029
２−エチル酪酸エチル（５０．０ｇ、３４６ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた後、得た溶液へＮ２を導入して３分間バブリングした。その後、−７８℃まで冷却させ、Ｎ２の保護下で、−７８℃で、１９０ｍＬ、２Ｍのリチウムジイソプロピルアミドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。滴下が完了した後、反応混合液を−７８℃に維持しながら３０分間反応させた。その後、ヨードメタン（５８．９ｇ、４１５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下が完了した後、反応をゆっくりと室温までに上昇して一晩過ごした。次に、飽和塩化アンモニウム溶液をゆっくりと添加し焼入れ反応を行った後、溶液を分離し、有機層を収集した。水相をジクロロメタンで２回抽出し、有機相を合併し、水分を除去するように乾燥し、回転蒸発して、製品であって所要する２−エチル−２−メチル酪酸エチル（５２．２ｇ、収率９５％）を得た。
【００９９】
ステップ２：２−エチル−２−メチル酪酸の合成
【化２２】
2020186234.tif 000030
２−エチル−２−メチル酪酸エチル（５２．２ｇ、３３０ｍｍｏｌ）をメタノールに溶解させた後、水酸化ナトリウム（３９．６ｇ、９９０ｍｍｏｌ）を添加した。その後、得た反応混合物を、還流反応を１２時間行ったままで加熱した。次に、室温までに冷却させ、回転蒸発してその中のメタノールを除去した。３Ｍの塩酸を添加して、反応溶液のｐＨ値を１に調節した後、ジクロロメタンを添加して複数回抽出した。有機相を合併し、水分を除去するように乾燥し、回転蒸発して、２−エチル−２−メチル酪酸（４１．６ｇ、収率９７％）を得た。
【０１００】
ステップ３：３−エチル−３−メチル−ペンタン−２−オンの合成
【化２３】
2020186234.tif 000031
２−エチル−２−メチル酪酸（１３．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた後、得た溶液にＮ２を導入して３分間バブリングした。その後、０℃までに冷却させた。次に、Ｎ２の保護下で、０℃で、２３０ｍＬ、１．３Ｍのメチルリチウムのエーテル溶液を滴下した。滴下が完了した後、反応混合液を０℃に維持しながら２時間反応させた。その後、室温までに上昇して一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了を示した後、１Ｍの塩酸をゆっくりと添加して焼入れ反応を行った。その後、溶液を分離し、有機相を収集した。水相をジクロロメタンで２回抽出し、有機相を合併し、水分を除去するように乾燥し、回転蒸発して、目標生成物３−エチル−３−メチル−ペンタン−２−オン（１１．８ｇ、収率９２％）を得た。
【０１０１】
ステップ４：２−エチルブチリルクロリドの合成
【化２４】
2020186234.tif 000032
２−エチル酪酸（１１．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解させた後、触媒として１滴のＤＭＦを添加した。その後、得た溶液にＮ２を導入して３分間バブリングした。次に、０℃までに冷却させ、塩化オキサリル（１４．０ｇ、１１０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下が完了した後、反応を室温までに上昇し、反応系がガスを排出しなかった後、反応溶液を回転蒸発した。得た２−エチルブチリルクロリド粗品は、さらに精製される必要がなく、そのまま次の反応に用いられることができる。
【０１０２】
ステップ５：３，７−ジエチル−３−メチルノナン−４，６−ジオンの合成
【化２５】
2020186234.tif 000033
３−エチル−３−メチル−ペンタン−２−オン（１１．８ｇ、９２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフランに溶解させた後、得た溶液にＮ２を導入して３分間バブリングした。その後、−７８℃までに冷却させ、５５ｍＬ、２Ｍのリチウムジイソプロピルアミドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。滴下が完了した後、反応混合液を−７８℃に維持しながら３０分間反応させた。その後、２−エチルブチリルクロリド（１００ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。滴下が完了した後、反応をゆっくりと室温までに上昇して一晩過ごした。次に、１Ｍの塩酸を添加して焼入れ反応を行った。その後、溶液を分離し、有機相を収集した。水相をジクロロメタンで２回抽出し、有機相を合併し、水分を除去するように乾燥し、回転蒸発して粗品を得た。カラムクロマトグラフィーで精製し（溶出剤は、石油エーテルであり）、減圧し蒸留して目標生成物３，７−ジエチル−３−メチルノナン−４，６−ジオン（４．７ｇ、収率２３％）を得た。
【０１０３】
ステップ６：１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（トリメチルシリル）イソキノリンの合成
【化２６】
2020186234.tif 000034
６−ブロモ−１−（３，５−ジメチルフェニル）イソキノリン（６．２４ｇ、２０ｍｍｏｌ）を８０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。反応系を真空にして窒素ガスで３回置換した。反応フラスコを−７８℃までに冷却させ、反応系にｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ）（９．６ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下が完了した後に３０分間反応させた。そして、その温度で、反応系にトリメチルクロロシラン（３．２６ｇ、３０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下が完了した後、徐々に室温までに回復し、一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、水を添加して焼入れ反応を行って、テトラヒドロフラン層を分離した。水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を合併し、乾燥し回転して溶剤を除去した。カラムクロマトグラフィーで精製して無色の油状液体である１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（トリメチルシリル）イソキノリン（５．４０ｇ、収率８８％）を得た。
【０１０４】
ステップ７：化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）の合成
【化２７】
2020186234.tif 000035
１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（トリメチルシリル）イソキノリン（１．８ｇ、５．８９ｍｍｏｌ）、三塩化イリジウム三水和物（０．７ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（２１ｍＬ）および水（７ｍＬ）の混合物を、窒素ガスの雰囲気で２４時間還流させた。反応を室温までに冷却させ、回転蒸発して溶剤を除去した。３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（０．８４ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３７ｇ、９．９ｍｍｏｌ）を添加し、窒素ガスの雰囲気で、２−エトキシエタノール（２７ｍＬ）において室温で２４時間撹拌した。反応溶液を珪藻土で濾過し、適量のエタノールでフィルターケーキを洗浄し、ジクロロメタンで粗品を洗浄して２５０ｍＬのナス型フラスコに置いた。その中にエタノール（約３０ｍＬ）を添加し、常温で、大量の固体が析出したまで、濃縮させた。それを濾過し、適量のエタノールで洗浄して１．２ｇの化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）（１．１９ｍｍｏｌ、２つのステップにおける収率６０％）を得た。生成物は、分子量が１０１３である目標生成物として確認された。
【０１０５】
合成の実施例２：化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ１０１）の合成
【化２８】
2020186234.tif 000036
窒素ガスの雰囲気で、イリジウム二量体（１．９３ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、３，７−ジエチル−３−メチルノナン−４，６−ジオン（０．７９ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．５９ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）を、２−エトキシエタノール（３３ｍＬ）に３０℃までに加熱して２４時間撹拌した。ＴＬＣで反応完了が検出された後、反応系を室温までに自然に冷却させ、沈殿物を珪藻土で濾過してエタノールで洗浄した。得た固体をジクロロメタンに溶解させ、適量のエタノールを添加し、得た溶液を固体が析出したまで濃縮させた。濾過した後、２．２ｇ（２．１４ｍｍｏｌ、収率９３．２％）化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ１０１）を得た。アセトニトリルに還流させ、冷却させた後に濾過し、さらに精製して２．０ｇの化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ１０１）を得た。生成物は、分子量が１０２７である目標生成物として確認された。
【０１０６】
合成の実施例３：化合物Ｉｒ（Ｌａ１１）２（Ｌｂ３１）の合成
【０１０７】
ステップ１：１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（イソプロピルジメチルシリル）イソキノリンの合成
【化２９】
2020186234.tif 000037
６−ブロモ−１−（３，５−ジメチルフェニル）イソキノリン（２．６７ｇ、８．５６ｍｍｏｌ）を３５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。反応系を真空にして窒素ガスで３回置換し、反応フラスコを−７８℃までに冷却させ、反応系にｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ）（３．７ｍＬ、９．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下が完了した後に３０分間反応させた。そして、その温度で反応系にイソプロピルジメチルクロロシラン（１．２９ｇ、９．４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下が完了した後、徐々に室温までに回復し、一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、水を添加して焼入れ反応を行ってテトラヒドロフラン層を分離した。水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を合併し、乾燥させ、濃縮させた。カラムクロマトグラフィーで精製して２．４０ｇの１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（イソプロピルジメチルシリル）イソキノリン（７．２ｍｍｏｌ、収率８４．１％）を得た。
【０１０８】
ステップ２：化合物Ｉｒ（Ｌａ１１）２（Ｌｂ３１）の合成
【化３０】
2020186234.tif 000038
窒素ガスの雰囲気で、１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（イソプロピルジメチルシリル）イソキノリン（２．４０ｇ、７．２ｍｍｏｌ）、三塩化イリジウム三水和物（０．６４ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）を、２−エトキシエタノール（７０ｍＬ）および水（２３ｍＬ）に２４時間還流させた。反応を室温までに冷却させ、回転蒸発して溶剤を除去した後、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（７７４ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．２４ｇ、９．０ｍｍｏｌ）およびエトキシエタノール（２５ｍＬ）を添加した。真空にして窒素ガスで置換した後、Ｎ２の保護下で、室温で２４時間反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、加熱を停止して室温までに冷却させた。反応溶液を珪藻土で濾過し、適量のエタノールで洗浄し、得た固体にジクロロメタンを添加して濾過液を収集した。そして、エタノールを添加して得た溶液を乾燥まで濃縮させずに濃縮させた。固体を濾過し、エタノールで洗浄して１．３ｇの化合物Ｉｒ（Ｌａ１１）２（Ｌｂ３１）（１．２１ｍｍｏｌ、収率６７％）を得た。生成物は、分子量が１０６９である目標生成物として確認された。
【０１０９】
合成の実施例４：化合物Ｉｒ（Ｌａ５４）２（Ｌｂ１０１）の合成
【０１１０】
ステップ１：１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（フェニルジメチルシリル）イソキノリンの合成
【化３１】
2020186234.tif 000039
６−ブロモ−１−（３，５−ジメチルフェニル）イソキノリン（１０．４５ｍｍｏｌ、３ｇ）を３０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。反応系を真空にして窒素ガスで３回置換し、反応フラスコをドライアイス−エタノール系に置いて−７２℃までに冷却させた。反応系にｎ−ＢｕＬｉ（２．５ｍ）（５ｍＬ、１２．５１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下が完了した後に３０分間反応させた。そして反応系にジメチルフェニルクロロシラン（２．１４ｇ、１２．５４ｍｍｏｌ、１．２５  ｅｑ．）を滴下した。滴下が完了した後に室温までに徐々に回復し、一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、水を添加して焼入れ反応を行ってテトラヒドロフラン層を分離した。水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を合併し、乾燥させて濃縮させた。カラムクロマトグラフィーで精製して無色の油状液体である生成物１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（フェニルジメチルシリル）イソキノリン（３．４６ｇ、収率９０％）を得た。
【０１１１】
ステップ２：イリジウム二量体の合成
【化３２】
2020186234.tif 000040
１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−（フェニルジメチルシリル）イソキノリン（２．９ｇ、７．９ｍｍｏｌ、４  ｅｑ．）、ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ（０．７ｇ、１．９７ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）、エトキシエタノール（２１ｍＬ）および水（７ｍＬ）を、１００ｍＬの一口フラスコに添加し、窒素ガスで置換した後、２４時間還流反応させた。反応を室温までに冷却させ、濾過し、エタノールでフィルターケーキを洗浄して、混合したイリジウム二量体（１．５８ｇ、１．３３ｍｍｏｌ、収率６７％）を得た。
【０１１２】
ステップ３：化合物Ｉｒ（Ｌａ５４）２（Ｌｂ１０１）の合成
【化３３】
2020186234.tif 000041
上記混合したイリジウム二量体、３，７−ジエチル−３−メチル−ノナン−４，６−ジオン（１．２ｇ、５．３２ｍｍｏｌ、４ｅｑ．）、炭酸カリウム（１．８４ｇ、１３．３ｍｍｏｌ、１０ｅｑ．）および２−エトキシエタノール（４０ｍＬ）を添加し、Ｎ２の保護下で、４５℃で一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、撹拌を停止し、室温までに冷却させた。反応溶液を珪藻土で濾過し、適量のエタノールでフィルターケーキを洗浄し、ジクロロメタンで粗品を洗浄して５００ｍＬのナス型フラスコに置いた。エタノール（約２０ｍＬ）を添加し、常温で、大量の固体が析出したまで回転蒸発してジクロロメタンを除去した。固体を濾過し、適量のエタノールで洗浄した後、乾燥させて化合物Ｉｒ（Ｌａ５４）２（Ｌｂ１０１）（１．３ｇ、収率６２％）を得た。生成物は、分子量が１１５１である目標生成物として確認された。
【０１１３】
合成の実施例５：化合物Ｉｒ（Ｌａ３）（Ｌｂ１０１）（Ｌｃ４１）の合成
【０１１４】
ステップ１：１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−メチルイソキノリンの合成
【化３４】
2020186234.tif 000042
５００ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−１−（３，５−ジメチルフェニル）イソキノリン（５ｇ、１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（５３５ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．３ｇ、４０ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（８０ｍＬ）を添加した。窒素ガスで置換した後、Ｍｅ２Ｚｎのトルエン溶液（２４ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃で一晩反応させた。ＧＣ−ＭＳで反応完了が検出された後、水を添加して焼入れ反応を行って有機相を分離した。水相を酢酸エチルで抽出し、有機相を合併し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した後に濃縮させ、珪藻土を添加して撹拌した。カラムクロマトグラフィーで分離して白色の固体１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−メチルイソキノリン（３．２ｇ、収率８１％）を得た。
【０１１５】
ステップ２：１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−トリメチルシリルイソキノリンの合成  
【化３５】
2020186234.tif 000043
６−ブロモ−１−（３，５−ジメチルフェニル）イソキノリン（４８．０５ｍｍｏｌ、１５ｇ）を１６０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。反応系を真空にして窒素ガスで３回置換し、反応フラスコをドライアイス−エタノール系に置いて−７２℃までに冷却させた。反応系にｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍ、２３．１ｍＬ、５７．７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下が完了した後に３０分間反応させ、そして、反応系にトリメチルクロロシラン（７．８２ｇ、７２．１ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下が完了した後に室温までに徐々に回復し、一晩反応させた。ＴＬＣで反応完了が検出された後、水を添加して焼入れ反応を行ってテトラヒドロフラン層を分離した。水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を合併し、乾燥し、回転蒸発した。カラムクロマトグラフィーで精製して無色の油状液体生成物１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−トリメチルシリルイソキノリン（１１．７ｇ、収率７９％）を得た。
【０１１６】
ステップ３：化合物Ｉｒ（Ｌａ３）（Ｌｂ１０１）（Ｌｃ４１）の合成
【化３６】
2020186234.tif 000044
窒素ガスの雰囲気で、１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−トリメチルシリルイソキノリン（３．１４ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、１−（３，５−ジメチルフェニル）−６−メチルイソキノリン（６．３６ｇ、２５．７ｍｍｏｌ）、三塩化イリジウム三水和物（３．１７ｇ、９．０ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（９６ｍＬ）および水（３２ｍＬ）に４０時間還流させた。室温までに冷却させた後、濾過し、得た固体をメタノールで複数回洗浄し、乾燥させてイリジウム二量体を得た。
【０１１７】
窒素ガスの雰囲気で、前のステップにおけるイリジウム二量体（４．４８ｇ）、３，７−ジエチル−３−メチルノナン−４，６−ジオン（１．９６ｇ、８．６５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３．９８ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（８３ｍＬ）に４０℃までに加熱して２４時間撹拌した。反応が完了した後、反応系を室温までに自然に冷却させ、沈殿物を珪藻土で濾過してエタノールで洗浄した。得た固体にジクロロメタンを添加して濾過液を収集した。真空で溶剤を除去し、珪藻土を添加して撹拌した。カラムクロマトグラフィーで分離してＩｒ（Ｌａ３）（Ｌｂ１０１）（Ｌｃ４１）（０．８３ｇ、純度９９．４％）を得た。生成物は、分子量が９６８である目標生成物として確認された。
【０１１８】
当業者であれば、上記調製方法は、例示的なものに過ぎず、それを改良することによって本発明の他の化合物の構造を取得することができることを知るべきである。
【０１１９】
素子の実施例１
【０１２０】
まず、厚みが１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）陽極を有するガラス基板を洗浄した後、酸素プラズマとＵＶオゾンで処理した。処理した後、基板をグローブボックスで乾燥させて水を除去した。その後、基板を基板ホルダに取り付けて真空室に置いた。以下、指定された有機層に対して、真空度が１０−８トルの場合、０．２〜２オングストローム／秒の速度でホット真空蒸着によって順にＩＴＯ陽極に蒸着を行った。化合物ＨＩを正孔注入層（ＨＩＬ）として用いた。化合物ＨＴを正孔輸送層（ＨＴＬ）として用いた。化合物ＥＢを電子ブロッキング層（ＥＢＬ）として用いた。その後、本発明における化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を、ホスト化合物ＲＨにドーピングして発光層（ＥＭＬ）として用いた。化合物ＨＢを正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）として用いた。ＨＢＬにおいて、化合物ＥＴおよび８−ヒドロキシキノリン−リチウム（Ｌｉｑ）の混合物を電子輸送層（ＥＴＬ）として蒸着した。最後に、厚みが１ｎｍのＬｉｑを電子注入層として蒸着すると共に、１２０ｎｍのＡｌを陰極として蒸着した。そして、当該素子をグローブボックスに遷移させ、ガラスカバーと吸湿剤を用いてカプセル化して当該素子を完成させた。
【０１２１】
素子の実施例２
【０１２２】
素子の実施例２の調製方法は、発光層（ＥＭＬ）において本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ１０１）で本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を代替する以外、素子の実施例１と同様である。
【０１２３】
素子の実施例３
【０１２４】
素子の実施例３の調製方法は、発光層（ＥＭＬ）において本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）（Ｌｂ１０１）（Ｌｃ４１）を本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を代替する以外、素子の実施例１と同様である。
【０１２５】
素子の比較例１
【０１２６】
素子の比較例１の調製方法は、発光層（ＥＭＬ）において比較化合物ＲＤ１で本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を代替する以外、素子の実施例１と同様である。
【０１２７】
素子の比較例２
【０１２８】
素子の比較例２の調製方法は、発光層（ＥＭＬ）において比較化合物ＲＤ２で本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を代替する以外、素子の実施例１と同様である。
【０１２９】
素子の比較例３
【０１３０】
素子の比較例３の調製方法は、発光層（ＥＭＬ）において比較化合物ＲＤ３で本発明に係る化合物Ｉｒ（Ｌａ３）２（Ｌｂ３１）を代替する以外、素子の実施例１と同様である。
【０１３１】
一部の素子の詳細の層構造および厚みを、表１に示す。用いられる材料が１種以上の層は、前記重量比で異なる化合物をドーピングすることにより得られる。
【０１３２】
【表１−１】
2020186234.tif 000045
【表１−２】
2020186234.tif 000046
【０１３３】
素子に用いられる材料の構造は、以下のように表される。
【化３７−１】
2020186234.tif 000047
【化３７−２】
2020186234.tif 000048
【０１３４】
異なる電流密度および電圧で、素子のＩＶＬおよび寿命特性を測定した。表２は、１０００ニットで、測定された外部量子効率（ＥＱＥ）、λｍａｘ、半値全幅（ＦＷＨＭ）、およびＣＩＥデータを示す。寿命ＬＴ９７は、１５ｍＡ／ｃｍ２で測定されたものである。
【０１３５】
【表２】
2020186234.tif 000049
【０１３６】
表２におけるデータから分かるように、素子の実施例１においては、本発明に係る単一のシリル基で置換されたイソキノリン構造を有する配位子を含有する化合物は、飽和した濃い赤色の放射光を有する。イソキノリン配位子に置換を有しない比較例１と比べ、本発明に係る化合物は、約６４０ｎｍの放射波長に達し、ＣＩＥが０．６９６、０．３０２に達し、より狭い半値全幅を有し、より赤くて飽和した放射を提供し、且つ寿命が大幅に向上した。イソキノリン配位子にアルキル基置換を有する比較例２は、効率がやや高いが、最大波長が６２５ｎｍだけであり、明らかに実施例１における濃い赤色に達することができない。それと同時に、実施例１は、比較例２よりも、寿命がより長く、半値全幅がより狭い。
【０１３７】
また、実施例３は、比較例３と比べ、単一のシリル基で置換されたイソキノリン構造の効果を示した。比較例３は、２つの６−メチルイソキノリン配位子を有する錯体であり、実施例３は、１つの６−メチルイソキノリン配位子および１つの６−トリメチルシリルイソキノリン配位子を有する錯体であるため、実施例３は、比較例３に対して、レッドシフトが１０ｎｍであり、寿命も明らかに向上し、ＣＩＥも実施例２に接近する。その結果、錯体に単一のシリル基で置換されたイソキノリン配位子が１つでしかなくても、その効果が著しいことが証明されている。２つの６−トリメチルシリルイソキノリン配位子を有する錯体としての実施例２は、レッドシフトがより明らかであり、より狭い半値全幅を有し、より赤くて飽和した放射を提供し、且つ寿命がより長いため、素子の性能がより良好である。
【０１３８】
要するに、本発明における化合物は、効率が高く、寿命がより長く、スペクトルが狭いという濃い赤色光を示し、本発明の独特性および重要性を突出して示すことができる。
【０１３９】
ここで記載される各種の実施例は、例示的なものに過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではないことを理解すべきである。そのため、当業者にとって、保護しようとする本発明は、本明細書に記載される具体的な実施例および好ましい実施例の変形を含むことが自明である。本発明の構想を逸脱しない前提で、本明細書に記載される材料および構造の多くは、他の材料および構造で代替することができる。本発明がなぜ機能するかについての様々な理論は、限定的ではないことを理解すべきである。
【図１】
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【図２】
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