(57)【要約】      （修正有）【課題】良好なメイクアップ特性、例えば、マット効果、良好なカバー力、良好な感覚特性、例えば、適用時の爽やかさ及び軽さ、さらに良好な持続性を与えるゲル／ゲル型のメイクアップ用組成物の提供。【解決手段】a)２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマーから選択される、親水性合成ポリマーゲル化剤でゲル化された水性相、及び、ｂ）オルガノポリシロキサンエラストマー等の親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの油性相、とを含有し、前記ゲル化された油性相は、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、カプリリルメチコン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの極性油を含む、組成物。該組成物はさらに任意で疎水性コーティングされた顔料、及びイソステアリン酸及びオレイン酸から選択される液体脂肪酸を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
特に、ケラチン物質を被覆するための、より特定的に、ケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための、特に、生理学的に許容される媒体を含む組成物であって、
・  合成ポリマーゲル化剤、混合シリケート、ヒュームドシリカ、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの親水性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの水性相；および
・  少なくとも１つの親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの油性相を含有し；前記相が、その中に巨視的に均一な混合物を形成し、前記組成物が、
・  少なくとも１つの疎水性コーティングされた顔料；および
・  下式（１）の少なくとも１つの液体脂肪酸：
【化１】
2020125305.tif 000081
（式中、Ｒが、
ａ）飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８アルキル基、または
ｂ）少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８二重結合を含むアルキル基から選択される）；および／または
・  下式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物：
ＣＨ３−［ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−［ＣＯＯ］ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ  （２）
（式中：
−  ｍが、２〜４であり、
−  ｎが、０または１に等しい）をさらに含み；前記組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、前記ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含み；前記ゲル化された水性相は、少なくとも１つの合成ポリマーゲル化剤を含み、前記組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、前記ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含む組成物。
【請求項２】
親水性ゲル化剤として、少なくとも１つの合成ポリマーゲル化剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記合成ポリマー親水性ゲル化剤が、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマーから選択され、特に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記親油性ゲル化剤が、粒子状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、デキストリンエステルおよび水素結合を含有するポリマー、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
親油性ゲル化剤として、好ましくは、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー−３、特に、ジメチコンクロスポリマーおよびジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマーから選択される少なくとも１つのオルガノポリシロキサンエラストマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
親水性ゲル化剤／親油性ゲル化剤系として、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーまたはコポリマー／オルガノポリシロキサンエラストマー系を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
９５／５〜５／９５、好ましくは、３０／７０〜８０／２０の水性相／油性相質量比で前記水性相および油性相を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記疎水性コーティングされた顔料が、酸化鉄および／または二酸化チタンの疎水性コーティングされた顔料である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記疎水性コーティングされた顔料が、Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン；シリコーン表面剤；天然の植物または動物ワックス；水添レシチン、脂肪酸エステル；およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物で被覆される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記疎水性コーティングされた顔料が、
−  Ｎ−アシルアミノ酸および／またはその塩で、より特定的に、グルタミン酸誘導体および／またはその塩、特に、ステアロイルグルタミン酸アルミニウムで；または
−  トリイソステアリン酸イソプロピルチタンで
被覆された二酸化チタンおよび／または酸化鉄である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
式（１）の前記液体脂肪酸が、
−  イソステアリン酸
−  オレイン酸
−  リノール酸
−  リノレン酸；および
−  それらの混合物から選択され、より特定的に、イソステアリン酸である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
式（２）の前記化合物が、カプリリルグリコール、カプリル酸グリセリル、カプリル酸／カプリン酸グリセリル混合物、およびそれらの混合物から選択され、より特定的に、カプリリルグリコール、カプリル酸グリセリル、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記極性油が、液体親油性有機ＵＶ遮蔽剤から選択され、好ましくは、
−  液体親油性β，β−ジフェニルアクリレート化合物
−  液体親油性サリチレート化合物
−  液体親油性シンナメート化合物
−  それらの混合物から選択され、より特定的に、エチルヘキシルメトキシシンナメートである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記極性油が、
−  ８ｃＳｔ未満の、室温における粘度を有し、特に、４〜７個のケイ素原子を含有する揮発性環状シリコーン油（これらのシリコーンは、任意選択的に、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシ基を含む）、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサン（シクロヘキサシロキサン）；
−  ペンダントであるか、且つ／またはシリコーン鎖の末端にある脂肪族基、特に、アルキルまたはアルコキシ基を含むポリジメチルシロキサン、特に、カプリリルメチコン
から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記極性油が、フェニルシリコーン油から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記極性油が、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、カプリリルメチコン、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、
−  少なくとも１つの親水性ゲル化剤でゲル化された水性相；および
−  少なくとも１つの親油性ゲル化剤でゲル化された油性相を、巨視的に均一な混合物を得るのに好適な条件下で混合する少なくとも１つの工程を含み；前記組成物が、少なくとも１つの疎水性コーティングされた顔料および式（１）の少なくとも１つの化合物をさらに含む方法。
【請求項１８】
少なくとも３つあるいはそれ以上のゲル化相を混合する工程を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記混合が、室温で行われる、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
ケラチン物質、特に、皮膚および／または唇および／または眉、およびケラチン繊維、特に、眉をメイクアップおよび／またはケアするための化粧方法であって、前記ケラチン物質に、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物を適用することを含む少なくとも１つの工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン物質、特に皮膚および／または唇、特に、皮膚およびケラチン繊維、特に眉をケアおよび／またはメイクアップする分野、それらへの塗布、特に、皮膚への塗布の際にそれが使用者に与えるその技術的性能および感覚（ｓｅｎｓａｔｉｏｎ）に関して最も特に有利である新規なガレヌス形態（ｇａｌｅｎｉｃａｌ  ｆｏｒｍ）について提案することに関する。
【背景技術】
【０００２】
「ケラチン物質」という用語は、特に、皮膚、唇、眉および／または睫毛、特に、皮膚および／または眉、好ましくは、皮膚を意味する。
【０００３】
化粧用組成物、例えばファンデーションは、一般的に、皮膚に審美的な色を与えるだけでなく、皺および／または小皺および／または瘢痕などの、皮膚の起伏の欠陥を隠し、および／または均一にするのにも使用される。これに関して、多くの固体または流体、無水または非無水配合物が、これまでに開発されている。
【０００４】
それらが与えるメイクアップ特性、特に、メイクアップのマット効果およびカバー力、および持続性に関して有利な多相組成物が、現在、存在している。
【０００５】
「ゲル−ゲル」組成物は、化粧品分野において既に提案されており、エマルジョンの代替物として特に有利であり、これは、かなりのべたついたおよび粘着性の感覚、爽やかさ（ｆｒｅｓｈｎｅｓｓ）の欠如および得られるテクスチャの軽さの欠如を与える傾向を有する。このタイプの配合物は、ゲル化された水性相を、ゲル化された油性相と組み合わせる。ここで、ゲル／ゲル配合物は、（非特許文献１）；（特許文献１）；（特許文献２）；（特許文献３）；（特許文献４）および（特許文献５）、（特許文献６）、（特許文献７）、（特許文献８）、（特許文献９）、（特許文献１０）および（特許文献１１）に記載されている。しかしながら、これらの配合物は、十分満足のいくものではない。具体的には、ゲル／ゲル型の組成物の脂肪相における高い含量の疎水性処理された顔料などの特定の材料の使用は、前記脂肪相の粘度を増加させる傾向を有する。水性相のゲルと脂肪相のゲルとの間の粘度のかなりの差が、巨視的に不均一なゲル／ゲル型の組成物をもたらす傾向を有し：高濃度の着色油性ゲルが、マクロドメイン（ｍａｃｒｏ−ｄｏｍａｉｎ）中で分散し、マクロドメインは、その際、肉眼で見え、滑らかさの欠如および／または輝きの欠如としての非審美的な外観を製品に与える。これらの巨視的な不均一性は、適用時の感覚的な知覚（ｓｅｎｓｏｒｙ  ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ）（すなわち：爽やかさ、軽さ、保湿性（ｅｍｏｌｌｉｅｎｃｅ）、快適さ、欠陥のカバー力）の低下、およびさらに経時的な組成物の安定性の低下につながり得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第９９／６５４５５号パンフレット
【特許文献２】ＢＲＰＩ  ０４０５７５８−９号明細書
【特許文献３】国際公開第９９／６２４９７号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−１１２８３４号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／０８１１７５号パンフレット
【特許文献６】ＦＲ  ２  ９８４  ７３６号明細書
【特許文献７】ＦＲ  ３  ００２  ４４４号明細書
【特許文献８】ＦＲ  ３  ００４  ３４３号明細書
【特許文献９】国際公開第１４／１２８  ６８０号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第２０１４／１２８６７９号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第１４／１２８  ６７８号パンフレット
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ａｌｍｅｉｄａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，１３：４８７，ｔａｂｌｅｓ  １  ａｎｄ  ２，ｐａｇｅ  ４８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、巨視的な不均一性として上述された欠点を有さずに、良好なメイクアップ特性、例えば、マット効果、良好なカバー力、良好な感覚特性、例えば、適用時の爽やかさおよび軽さおよびさらに経時的な良好な持続性を与えるゲル／ゲル型の新規な配合物を発見することが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本出願人は、この目的が、特に、ケラチン物質を被覆するための、より特定的に、皮膚などのケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための、特に、生理学的に許容される媒体を含む組成物であって、
−  合成ポリマーゲル化剤、混合シリケート、ヒュームドシリカ、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの親水性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの水性相；および
−  少なくとも１つの親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの油性相を含有し；前記相が、その中に巨視的に均一な混合物を形成し、前記組成物が、
−  少なくとも１つの疎水性コーティングされた顔料；および
−  下式（１）の少なくとも１つの液体脂肪酸：
【化１】
2020125305.tif 000002
（式中、Ｒが、
ａ）飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８アルキル基、または
ｂ）少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８二重結合を含むアルキル基から選択される）；および／または
−  下式（１）の少なくとも１つのグリコール化合物：
ＣＨ３−［ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−［ＣＯＯ］ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ    （１）
（式中：
−  ｍが、２〜４であり、
−  ｎが、０または１に等しい）をさらに含み；
前記ゲル化された水性相は、少なくとも１つの合成ポリマーゲル化剤を含み、組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、前記ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含む組成物によって達成され得ることを意外にも発見した。
【００１０】
この発見は、本発明の基礎を成す。
【００１１】
したがって、その態様の１つによれば、本発明は、特に、ケラチン物質を被覆するための、より特定的に、皮膚などのケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための、特に、生理学的に許容される媒体を含む組成物であって、
−  合成ポリマーゲル化剤、混合シリケート、ヒュームドシリカ、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの親水性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの水性相；および
−  少なくとも１つの親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの油性相を含有し；前記相が、その中に巨視的に均一な混合物を形成し、前記組成物が、
−  少なくとも１つの疎水性コーティングされた顔料；および
−  下式（１）の少なくとも１つの液体脂肪酸：
【化２】
2020125305.tif 000003
（式中、Ｒが、
ａ）飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８アルキル基、または
ｂ）少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８二重結合を含むアルキル基から選択される）；および／または
−  下式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物：
ＣＨ３−［ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−［ＣＯＯ］ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
（２）
（式中：
−  ｍが、２〜４であり、
−  ｎが、０または１に等しい）をさらに含み；組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、前記ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含み；前記ゲル化された水性相は、少なくとも１つの合成ポリマーゲル化剤を含み、組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、前記ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含む組成物に関する。
【００１２】
本発明は、ケラチン物質を被覆するため、より特定的に、皮膚などのケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための方法であって、上に定義される組成物のケラチン物質への適用を含むことを特徴とする方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
定義
本発明に関して、「ケラチン物質」という用語は、特に、皮膚（身体、顔、眼の周りの部位）、唇、睫毛および眉を意味する。より特定的に、「ケラチン物質」という用語は、皮膚を意味する。
【００１４】
「生理学的に許容される」という用語は、好ましい色、香りおよび感触を有し、この組成物の使用を消費者に断念させる傾向がある許容できない不快感（ヒリヒリ感、こわばり（ｔａｕｔｎｅｓｓ）または発赤）を生じず、皮膚および／またはその外皮と適合することを意味する。
【００１５】
「式（１）の液体脂肪酸」という用語は、室温（２５℃）および大気圧（１０５Ｐａ）で液体形態である式（１）の任意の化合物を意味する。
【００１６】
ゲル−ゲル
第一に、ゲル／ゲル型の本発明に係る組成物が、エマルジョンと異なることに留意することが重要である。
【００１７】
エマルジョンは、一般に、油性液相および水性液相によって構成される。エマルジョンは、２つの液相の一方の液滴の、他方の液相中の分散体である。エマルジョンの分散相を形成する液滴のサイズは、典型的に、約マイクロメートル（０．１〜１００μｍ）である。さらに、エマルジョンは、経時的なその安定性を確実にするために界面活性剤または乳化剤の存在を必要とする。
【００１８】
対照的に、本発明に係る組成物は、２つの非混和性のゲル化相の巨視的に均一な混合物からなる。これらの２つの相は、両方とも、ゲル型のテクスチャを有する。このテクスチャは、特に、視覚的に、一貫した（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ）および／またはクリーミーな外観に反映される。
【００１９】
「巨視的に均一な混合物」という用語は、ゲル化相のそれぞれが、肉眼で異なるものと見なすことができない混合物を意味する。
【００２０】
より正確には、本発明に係る組成物において、ゲル化された水性相およびゲル化された油性相は、互いに浸透し、それによって、安定した一貫した生成物を形成する。このコンシステンシー（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）は、互いに浸透したマクロドメインを混合することによって達成される。これらの互いに浸透したマクロドメインは、測定可能な対象でない。したがって、顕微鏡によれば、本発明に係る組成物は、エマルジョンと非常に異なる。本発明に係る組成物は、「感覚（ｓｅｎｓｅ）」、すなわち、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏの感覚のいずれかを有するものとして特徴付けることができない。
【００２１】
したがって、本発明に係る組成物は、ゲル型のコンシステンシーを有する。組成物の安定性は、界面活性剤なしで長続きする。その結果、本発明に係る組成物、特に、化粧用組成物は、経時的なその安定性を確実にするために、界面活性剤またはシリコーン乳化剤を必要としない。
【００２２】
例えば、ゲル／ゲル型の組成物の形成前に、水性ゲル化相中または親油性ゲル化相中のいずれかに染料を導入することによって、ゲル／ゲル型の組成物中の水性および油性ゲルの混合物の固有の性質を観察することは、先行技術から公知の作業である。目視検査中、ゲル／ゲル型の組成物において、染料がゲル化された水性相またはゲル化された油性相のみに存在する場合でも、染料は均一に分散されて見える。具体的には、ゲル／ゲル型の組成物の形成前に、油性相中および水性相中にそれぞれ、異なる色の２つの異なる染料が導入される場合、２つの色が、ゲル／ゲル型の組成物全体にわたって均一に分散されていることが観察され得る。これは、エマルジョンを形成する前に、水溶性または油溶性の染料が、水性相および油性相中にそれぞれ導入される場合、存在する染料の色が、外側相のみで観察されるエマルジョンと異なる（Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ：Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  Ｐｈａｒｍａｃｙ，１９ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９５），Ｃｈａｐｔｅｒ  ２１，ｐａｇｅ  ２８２）。
【００２３】
「液滴試験（ｄｒｏｐ  ｔｅｓｔ）」を行うことによって、ゲル／ゲル型の組成物をエマルジョンと区別することも公知の作業である。この試験は、ゲル／ゲル型の組成物の双連続性を実証することを含む。具体的には、上述されるように、組成物のコンシステンシーは、水性および油性ゲル化ドメインの相互浸透によって得られる。その結果、ゲル／ゲル型の組成物の双連続性は、それぞれ親水性および疎水性溶媒による単純な試験によって実証され得る。この試験は、第一に、試験組成物の第１のサンプルに１滴の親水性溶媒を付着させ、第二に、同じ試験組成物の第２のサンプルに１滴の疎水性溶媒を付着させ、２滴の溶媒の挙動を分析することを含む。Ｏ／Ｗエマルジョンの場合、親水性溶媒の液滴は、サンプル中に拡散し、疎水性溶媒の液滴は、サンプルの表面に留まる。Ｗ／Ｏエマルジョンの場合、親水性溶媒の液滴は、サンプルの表面に留まり、疎水性溶媒の液滴は、サンプル全体に拡散する。最後に、ゲル／ゲル型の組成物（双連続系）の場合、親水性および疎水性の液滴は、サンプル全体に拡散する。
【００２４】
本発明の場合、ゲル／ゲル型の組成物をエマルジョンと区別するのに好ましい試験は、希釈試験である。具体的には、ゲル／ゲル型の組成物において、水性および油性ゲル化ドメインは、互いに浸透し、一貫した安定した組成物を形成し、水中および油中での挙動が、エマルジョンの挙動と異なる。その結果、ゲル／ゲル型の組成物（双連続系）の希釈中の挙動は、エマルジョンのものと比較され得る。
【００２５】
より具体的には、希釈試験は、４０ｇの製品および１６０ｇの希釈溶媒（水または油）を５００ｍＬのプラスチックビーカーに入れることを含む。撹拌を制御して希釈を行って、乳化を回避する。特に、これは、遊星ミキサー（ｐｌａｎｅｔａｒｙ  ｍｉｘｅｒ）：Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ  ＴＭ  ＤＡＣ４００ＦＶＺ（登録商標）を用いて行われる。ミキサーの速度は、４分間１５００ｒｐｍに設定される。最後に、得られるサンプルの観察は、１００倍の倍率（１０×１０倍）で光学顕微鏡を用いて行われる。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって販売されるＰａｒｌｅａｍ（登録商標）およびＸｉａｍｅｔｅｒ  ＰＭＸ−２００  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ（登録商標）などの油が、組成物に含まれる油の１つと同じ点で、希釈溶媒として好適であることが留意され得る。
【００２６】
ゲル／ゲル型の組成物（双連続系）の場合、それが油または水で希釈されると、不均一な外観が常に観察される。ゲル／ゲル型の組成物（双連続系）が水で希釈されると、懸濁液中の油性ゲルの断片が観察され、ゲル／ゲル型の組成物（双連続系）が油で希釈されると、懸濁液中の水性ゲルの断片が観察される。
【００２７】
対照的に、希釈中、エマルジョンは、異なる挙動を有する。Ｏ／Ｗエマルジョンが水性溶媒で希釈されると、それは、不均一なでこぼこした外観を有さずに徐々に減少する。この同じＯ／Ｗエマルジョンは、油で希釈されると、不均一な外観（油中で懸濁されたＯ／Ｗエマルジョンの断片）を有する。Ｗ／Ｏエマルジョンが水性溶媒で希釈されると、それは不均一な外観（水中で懸濁されたＷ／Ｏエマルジョンの断片）を有する。この同じＷ／Ｏエマルジョンは、油で希釈されると、不均一なでこぼこした外観を有さずに徐々に減少する。
【００２８】
本発明によれば、本発明に係る組成物を形成する水性ゲル化相および油性ゲル化相は、９５／５〜５／９５の範囲の質量比で組成物中に存在する。より優先的には、水性相および油性相は、３０／７０〜８０／２０の範囲の質量比で存在する。
【００２９】
２つのゲル化相間の比率は、所望の化粧特性に応じて調整される。
【００３０】
したがって、特に顔用のメイクアップ組成物の場合、１超、特に、６０／４０〜９０／１０の範囲、好ましくは、６０／４０〜８０／２０の範囲、優先的に、６０／４０〜７０／３０の水性ゲル化相／油性ゲル化相の質量比を優先し、さらにより優先的に、６０／４０または７０／３０の水性ゲル化相／油性ゲル化相の質量比を優先するのが有利であろう。
【００３１】
これらの好ましい比率は、爽やかで軽い組成物を得るのに特に有利である。
【００３２】
したがって、有利には、本発明に係る組成物は、外部の機械的応力に曝されていない限り、それを下回ると流動しない最小応力を有するクリーミーなゲルの形態であり得る。
【００３３】
以下の本文から明らかであるように、本発明に係る組成物は、１．５Ｐａ、特に、１０Ｐａ超の最小限界応力を有し得る。
【００３４】
本発明に係る組成物はまた、有利には、少なくとも４００Ｐａに等しい、好ましくは１０００Ｐａ超の曲げ剛性率Ｇ＊を有し得る。
【００３５】
有利な実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物を形成するための該当するゲル化相は、それぞれ、１．５Ｐａ超、好ましくは、１０Ｐａ超の限界応力を有し得る。
【００３６】
限界応力の特性評価は、振動式レオロジー測定によって行われる。方法は、本テキストの例示の章に提示されている。
【００３７】
一般に、対応する測定は、蒸発防止装置（ガラス鐘）が装着されたプレート−プレート測定体（直径６０ｍｍ）を備えたＨａａｋｅ（登録商標）ＲＳ６００強制応力レオメータを用いて２５℃で行われる。各測定について、サンプルを慎重に適所に入れ、サンプルをガラス鐘（２ｍｍ）に入れた５分後に測定が開始する。次に、試験組成物を、１Ｈｚの設定周波数で１０−２〜１０３Ｐａの応力勾配（ｓｔｒｅｓｓ  ｒａｍｐ）に曝す。
【００３８】
本発明に係る組成物はまた、いくらかの弾性を有し得る。この弾性は、この最小応力閾値下で、少なくとも４００Ｐａに等しい、好ましくは、１０００Ｐａ超であり得る曲げ剛性率Ｇ＊によって特徴付けられ得る。組成物の値Ｇ＊は、該当する組成物を、１Ｈｚの設定周波数で１０−２〜１０３Ｐａの応力勾配に曝すことによって得られる。
【００３９】
親水性ゲル化剤
本発明の趣旨では、「親水性ゲル化剤」という用語は、本発明に係る組成物の水性相をゲル化することが可能な化合物を意味する。
【００４０】
ゲル化剤は、親水性であり、したがって、組成物の水性相中に存在する。
【００４１】
ゲル化剤は、水溶性または水分散性であり得る。
【００４２】
上述されるように、本発明に係る組成物の水性相は、少なくとも１つの親水性ゲル化剤でゲル化される。
【００４３】
親水性ゲル化剤は、合成ポリマーゲル化剤、天然または天然由来のポリマーゲル化剤、混合シリケートおよびヒュームドシリカ、およびそれらの混合物から選択され得る。
【００４４】
好ましくは、親水性ゲル化剤は、合成ポリマーゲル化剤から選択され得る。
【００４５】
Ｉ．天然または天然由来のポリマーゲル化剤
本発明に使用するのに好適なポリマー親水性ゲル化剤は、天然または天然由来のものであり得る。
【００４６】
本発明の趣旨では、「天然由来の」という用語は、天然ポリマーゲル化剤の修飾によって得られるポリマーゲル化剤を示すことが意図される。
【００４７】
これらのゲル化剤は、粒子状または非粒子状であり得る。
【００４８】
より具体的には、これらのゲル化剤は、多糖のカテゴリーに入る。
【００４９】
一般に、多糖は、いくつかのカテゴリーに分類され得る。
【００５０】
ここで、本発明に使用するのに好適な多糖は、フルクタン、グルカン、ガラクタンおよびマンナンなどのホモ多糖、またはヘミセルロースなどのヘテロ多糖であり得る。
【００５１】
同様に、それらは、プルランなどの直鎖状多糖、またはアラビアガムおよびアミロペクチンなどの分枝鎖状多糖、またはデンプンなどの混合多糖であり得る。
【００５２】
より特定的に、本発明に使用するのに好適な多糖は、それらがデンプンであるか否かに応じて区別され得る。
【００５３】
Ｉ．Ａ．デンプン多糖
このカテゴリーの代表例として、最も特定的に、天然デンプン、加工デンプンおよび粒子状デンプンが挙げられる。
【００５４】
天然デンプン
本発明に使用され得るデンプンは、より特定的に、化学式（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎの、α（１，４）結合によって結合される無水グルコース単位（デキストロース）である基本部分からなるポリマーの形態の高分子である。これらの部分およびそれらのアセンブリの数は、直鎖状に結合した約６００〜１０００個のグルコース単位から形成されたアミロース分子、およびおよそ２５個のグルコース残基ごとに分岐したアミロペクチンポリマー（α（１，６）結合）を区別することを可能にする。全鎖は、１００００〜１０００００個のグルコース残基を含み得る。
【００５５】
デンプンは、特に、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  ２１，ｐａｇｅｓ  ４９２−５０７，Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８３に記載されている。
【００５６】
アミロースおよびアミロペクチンの相対的比率、ならびにそれらの重合度は、デンプンの植物起源に応じて変化する。平均して、天然デンプンのサンプルは、約２５％のアミロースおよび７５％のアミロペクチンからなる。
【００５７】
場合により、フィトグリコーゲン（デンプンの０〜２０％）が存在し、これは、１０〜１５個のグルコース残基ごとに分岐したアミロペクチンの類似体である。
【００５８】
デンプンは、半結晶性顆粒の形態であり得る：アミロペクチンは、小葉状に組織化され、アミロースは、様々な小葉間にあまり組織化されていない非晶質領域を形成する。
【００５９】
アミロースは、ターン当たり６つのグルコースになるように、直鎖らせん（ｓｔｒａｉｇｈｔ  ｈｅｌｉｘ）に組織化される。それは、酵素、アミラーゼの作用下で、アミロペクチン形態である場合により容易に、同化可能なグルコースへと解離する。具体的には、らせん形成は、酵素によるデンプンの利用しやすさを促進しない。
【００６０】
デンプンは、一般に、冷水に不溶性の白色の粉末の形態であり、基本的な粒径は、３〜１００μｍの範囲である。
【００６１】
それを熱水で処理することによって、デンプンペーストが得られる。それは、その増粘およびゲル化特性のために産業において利用される。
【００６２】
本発明に使用されるデンプン分子の植物起源は、穀類または塊茎であり得る。したがって、デンプンは、例えば、トウモロコシデンプン、コメデンプン、タピオカデンプン、キャッサバデンプン、オオムギデンプン、ジャガイモデンプン、コムギデンプン、ソルガムデンプンおよびエンドウマメデンプンから選択される。
【００６３】
天然デンプンは、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ社によってＣ＊Ａｍｉｌｏｇｅｌ（商標）、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｇｅｌ（商標）、Ｃ＊  Ｇｅｌ（商標）、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｇｕｍ（商標）、ＤｒｙＧｅｌ（商標）およびＣ＊Ｐｈａｒｍ  Ｇｅｌ（商標）の名称で、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社によってＣｏｒｎ  Ｓｔａｒｃｈの名称で、およびＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ社によってＴａｐｉｏｃａ  Ｐｕｒｅの名称で販売される製品によって代表される。
【００６４】
加工デンプン
本発明の組成物に使用される加工デンプンは、以下の反応：アルファ化、分解（酸加水分解、酸化、デキストリン化）、置換（エステル化、エーテル化）、架橋（エステル化）、漂白のうちの１つまたは複数によって加工され得る。
【００６５】
より特定的に、これらの反応は、以下のように行われ得る：
−  デンプン顆粒を分割する（例えば、乾燥ドラム中で乾燥および加熱する）ことによるアルファ化；
−  冷却による非常に急速な老化を引き起こす酸加水分解；
−  デンプン分子の解重合およびデンプン分子へのカルボキシル基の導入（主に、Ｃ６におけるヒドロキシル基の酸化）を引き起こす、強酸化剤（例えば次亜塩素酸ナトリウムＮａＯＣｌの存在下におけるアルカリ媒体）による酸化；
−  高温における酸性媒体中でのデキストリン化（加水分解、続いて再重合）；
−  デンプン分子のヒドロキシル基と反応することが可能であり、したがって一緒に結合される官能化剤（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ａｇｅｎｔ）（例えばグリセリルおよび／またはリン酸基を有する）による架橋；
−  官能基、特に、Ｃ１〜Ｃ６アシル（アセチル）、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル（ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル）、カルボキシメチルまたはオクテニルコハク酸（ｏｃｔｅｎｙｌｓｕｃｃｉｎｉｃ）をグラフト化するためのアルカリ媒体中でのエステル化。
【００６６】
（タイプＳｔ−Ｏ−ＰＯ−（ＯＸ）２の）リン酸一デンプン、（タイプＳｔ−Ｏ−ＰＯ−（ＯＸ）−Ｏ−Ｓｔの）リン酸二デンプンあるいは（タイプＳｔ−Ｏ−ＰＯ−（Ｏ−Ｓｔ）２の）リン酸三デンプンまたはそれらの混合物は、特に、リン化合物による架橋によって得られる。
【００６７】
Ｘが、特に、アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカリウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウムまたはマグネシウム）、アンモニウム塩、アミン塩、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオールのもの、または塩基性アミノ酸、例えば、リジン、アルギニン、サルコシン、オルニチンまたはシトルリンから得られるアンモニウム塩を示す。
【００６８】
リン化合物は、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、オキシ塩化リンまたはトリメタリン酸ナトリウムであり得る。
【００６９】
本発明によれば、両性デンプンを使用することも可能であり、これらの両性デンプンは、１つまたは複数のアニオン性基および１つまたは複数のカチオン性基を含有する。アニオン性およびカチオン性基は、デンプン分子の同じ反応部位または異なる反応部位に結合され得；それらは、好ましくは、同じ反応部位に結合される。アニオン性基は、カルボン酸、ホスフェートまたはサルフェートタイプ、好ましくは、カルボン酸タイプのものであり得る。カチオン性基は、第一級、第二級、第三級または第四級アミンタイプのものであり得る。
【００７０】
両性デンプンは、特に、下式：
【化３】
2020125305.tif 000004
（式中：
−  Ｓｔ−Ｏが、デンプン分子を表し；
−  同一または異なっていてもよいＲが、水素原子またはメチル基を表し；
−  同一または異なっていてもよいＲ’が、水素原子、メチル基または−ＣＯＯＨ基を表し；
−  ｎが、２または３に等しい整数であり；
−  同一または異なっていてもよいＭが、水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４、第四級アンモニウムまたは有機アミンを示し；
−  Ｒ”が、水素原子または１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基を表す）
で表される化合物から選択される。
【００７１】
これらの化合物は、特に、米国特許第５  ４５５  ３４０号明細書および米国特許第４  ０１７  ４６０号明細書に記載されている。
【００７２】
デンプン分子は、特に、トウモロコシ、ジャガイモ、オートムギ、コメ、タピオカ、ソルガム、オオムギまたはコムギなどのデンプンの任意の植物源に由来し得る。上記のデンプンの加水分解物を使用することも可能である。
【００７３】
加工デンプンは、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ社によってＣ＊Ｔｅｘ−Ｉｎｓｔａｎｔ（登録商標）（アルファ化アジペート）、Ｃ＊ＳｔａｂｉＴｅｘ−Ｉｎｓｔａｎｔ（登録商標）（アルファ化ホスフェート）、Ｃ＊ＰｏｌａｒＴｅｘ−Ｉｎｓｔａｎｔ（アルファ化ヒドロキシプロピル）、Ｃ＊Ｓｅｔ（酸加水分解、酸化）、Ｃ＊ｓｉｚｅ（酸化）、Ｃ＊ＢａｔｔｅｒＣｒｉｓｐ（登録商標）（酸化）、Ｃ＊ＤｒｙＳｅｔ（登録商標）（デキストリン化）、Ｃ＊ＴｅｘＴＭ（アセチルアジピン酸二デンプン）、Ｃ＊ＰｏｌａｒＴｅｘＴＭ（登録商標）（ヒドロキシプロピルリン酸二デンプン）、Ｃ＊ＳｔａｂｉＴｅｘＴＭ（登録商標）（リン酸二デンプン、アセチルリン酸二デンプン）の名称で販売される製品、リン酸二デンプンまたはリン酸二デンプンに富む化合物、例えば、Ａｖｅｂｅ社によって参照名Ｐｒｅｊｅｌ  ＶＡ−７０−Ｔ  ＡＧＧＬ（登録商標）（糊化ヒドロキシプロピルキャッサバリン酸二デンプン）またはＰｒｅｊｅｌ  ＴＫ１（登録商標）（糊化キャッサバリン酸二デンプン）またはＰｒｅｊｅｌ  ２００（登録商標）（糊化アセチルキャッサバリン酸二デンプン）で販売される製品またはＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製のＳｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｚｅａ（登録商標）（糊化トウモロコシリン酸二デンプン）によって代表される。
【００７４】
酸化デンプンの例として、特に、Ｃａｒｇｉｌｌ社からＣ＊ｓｉｚｅ（登録商標）の名称で販売されるものが使用されるであろう。
【００７５】
上記の天然または加工デンプンは、水性相の総質量に対して、０．１質量％〜８質量％の固形分、好ましくは、約１質量％の割合で、有利に使用され得る。
【００７６】
粒子状デンプン
特に挙げられる粒子状デンプンは、以下のものを含む：
−  アクリルポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）、特にポリアクリル酸ナトリウムでグラフト化されたデンプン、例えば、Ｓａｎｙｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社によってＳａｎｆｒｅｓｈ  ＳＴ１００ＭＣ（登録商標）の名称で、またはＤａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ社によってＭａｋｉｍｏｕｓｓｅ  ２５（登録商標）、Ｍａｋｉｍｏｕｓｓｅ  １２（登録商標）の名称で販売されるもの（ＩＮＣＩ名：ポリアクリル酸ナトリウムデンプン）、
−  アクリルポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）、特にアクリルアクリルアミド／ナトリウムアクリレートコポリマーでグラフト化された加水分解デンプン、例えば、Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社によってＷａｔｅｒ  Ｌｏｃｋ  Ａ−２４０（登録商標）、Ａ−１８０（登録商標）、Ｂ−２０４（登録商標）、Ｄ−２２３（登録商標）、Ａ−１００（登録商標）、Ｃ−２００（登録商標）およびＤ−２２３（登録商標）の名称で販売されるもの（ＩＮＣＩ名：デンプン／アクリルアミド／ナトリウムアクリレートコポリマー）；
−  デンプン、ガムおよびセルロース誘導体をベースとするポリマー、例えば、デンプンおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する製品、例えば、Ｌｙｓａｃ社によってＬｙｓｏｒｂ  ２２０（登録商標）の名称で販売される製品。
【００７７】
Ｃ１〜Ｃ４カルボキシアルキルデンプン（以後、カルボキシアルキルデンプンとも呼ばれる）が最も特に挙げられる。これらの化合物は、カルボキシアルキル基を、デンプンの１つまたは複数のアルコール官能基上にグラフト化することによって、特に、アルカリ媒体中でのデンプンとモノクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって得られる。
【００７８】
カルボキシアルキル基は、一般に、エーテル官能基を介して、より特定的に、炭素１に結合される。Ｃ１〜Ｃ４カルボキシアルキルデンプンのカルボキシアルキル単位による置換度は、好ましくは、０．１〜１、より特定的に、０．１５〜０．５の範囲である。置換度は、多糖の単糖単位当たりのエステルまたはエーテル基で置換されるヒドロキシル基の平均数として、本発明にしたがって定義される。
【００７９】
カルボキシアルキルデンプンは、塩、特に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、例えばＮａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４の塩、または第四級アンモニウムの塩または有機アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンの塩の形態で有利に使用される。（Ｃ１〜Ｃ４）カルボキシアルキルデンプンは、有利には、本発明に関して、カルボキシメチルデンプンである。カルボキシメチルデンプンは、好ましくは、下式：
【化４】
2020125305.tif 000005
で表される単位を含み、式中、任意選択的にカルボン酸単位に共有結合されるＸが、水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、第四級アンモニウムまたは有機アミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンを示す。
【００８０】
好ましくは、Ｘが、カチオンＮａ＋を示す。本発明にしたがって使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、好ましくは、非アルファ化カルボキシアルキルデンプンである。本発明にしたがって使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、好ましくは、部分的または完全に架橋されたカルボキシアルキルデンプンである。
【００８１】
一般に、架橋カルボキシアルキルデンプンは、非架橋カルボキシアルキルデンプンと対照的に、増加した安定性の増加した制御可能な粘度を有する。したがって、架橋は、離漿現象を低減し、せん断効果に対するゲルの抵抗性を高めることを可能にする。
【００８２】
本発明に係る該当するカルボキシアルキルデンプンは、より特定的に、ジャガイモカルボキシアルキルデンプンである。したがって、本発明にしたがって使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、特に、ＤＭＶ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によってＰｒｉｍｏｊｅｌ（登録商標）の名称で、またはＲｏｑｕｅｔｔｅ社によってＧｌｙｃｏｌｙｓ（登録商標）およびＧｌｙｃｏｌｙｓ（登録商標）ＬＶの名称で販売される、好ましくは、カルボキシアルキルデンプンのナトリウム塩、特に、ジャガイモカルボキシメチルデンプンのナトリウム塩である。
【００８３】
特定の形態によれば、特に、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社によってＧｌｙｃｏｌｙｓ（登録商標）の名称で販売されるジャガイモカルボキシメチルデンプンが使用されるであろう。上述されるように、Ｃ１〜Ｃ４カルボキシアルキルデンプン粒子は、膨張および非分割形態で、本発明に係る組成物中に存在する。この膨張は、有利には、１０〜３０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１５〜２５ｍｌ（吸着液体の体積）／ｇ（乾燥粒子材料）であり得る膨張力Ｑによって特徴付けられ得る。
【００８４】
したがって、本発明にしたがって使用される膨張カルボキシアルキルデンプン粒子のサイズは、一般に、２５〜３００μｍの範囲である。例えば、水中の１０質量％のジャガイモカルボキシアルキルデンプンおよびナトリウム塩を含有するゲルＰｒｉｍｏｊｅｌ（登録商標）は、５０μｍ超、より特定的に、１００μｍ超の直径を有する、このデンプンの８０％超の膨張粒子を含有する。
【００８５】
本発明の好ましい実施形態の変形によれば、これらの粒子は、この膨張粒子状態で、本発明に係る組成物の調製に使用される。そうするために、これらの粒子は、予め調製されるかまたは既に市販されている水性ゲルの形態で有利に使用される。本発明に係る該当するゲルは、有利には半透明である。
【００８６】
例えば、１０質量％の濃度のＰｒｉｍｏｊｅｌ（登録商標）などのカルボキシメチルデンプンゲルは、求められる組成物を調製するのに使用される前に所要の濃度に調整され得る。
【００８７】
このような粒子状デンプンは、水性相の総質量に対して、０．１質量％〜５質量％の固形分の割合で、好ましくは、水性相の総質量に対して、０．５質量％〜２．５質量％、特に、約１．５質量％の割合で使用され得る。
【００８８】
一実施形態の変形によれば、親水性ゲル化剤は、非デンプンである。
【００８９】
Ｉ．Ｂ．非デンプン多糖
一般に、非デンプン多糖は、微生物によって産生される多糖；藻類から単離される多糖、および高等植物の多糖、例えば、均質な多糖、特に、セルロースおよびその誘導体またはフルクトサン、不均質な多糖、例えば、アラビアガム、ガラクトマンナン、グルコマンナンおよびペクチン、およびそれらの誘導体；およびそれらの混合物から選択され得る。
【００９０】
特に、多糖は、フルクタン、ゲラン、グルカン、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、プルラン、デキストラン、セルロースおよびそれらの誘導体、特に、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクツロナン、アルギネートベースの化合物、キチン、キトサン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸およびペクチン、アラビノガラクタン、カラギーナン、寒天、グリコサミノグルカン、アラビアガム、トラガカントガム、ガッチガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、例えば、グアーガムおよびそれらの非イオン性誘導体、特に、ヒドロキシプロピルグアー、およびそれらのイオン性誘導体、微生物由来のバイオ多糖ガム、特に、スクレログルカンまたはキサンタンガム、ムコ多糖、特に、コンドロイチン硫酸、およびそれらの混合物から選択され得る。
【００９１】
これらの多糖は、特に、尿素基またはウレタン基で、または加水分解、酸化、エステル化、エーテル化、硫酸化、リン酸化、アミノ化、アミド化またはアルキル化反応によって、またはこれらの修飾のいくつかによって化学修飾され得る。
【００９２】
得られる誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性であり得る。
【００９３】
有利には、多糖は、カラギーナン、特に、κカラギーナン、ゲランガム、寒天、キサンタンガム、アルギネートベースの化合物、特に、アルギン酸ナトリウム、スクレログルカンガム、グアーガム、イヌリンおよびプルラン、およびそれらの混合物から選択され得る。
【００９４】
一般に、本発明に使用され得るこのタイプの化合物は、特に、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８２，ｖｏｌｕｍｅ  ３，ｐｐ．８９６−９００，ａｎｄ  ｖｏｌｕｍｅ  １５，ｐｐ．４３９−４５８、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓによって出版される、Ｅ．Ａ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒおよびＣ．Ｔ．ＧｒｅｅｎｗｏｏｄによるＰｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ｎａｔｕｒｅ，Ｃｈａｐｔｅｒ  ６，ｐｐ．２４０−３２８，１９８０、ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏｍｐａｎｙによって出版されるＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｗａｔｅｒ−Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｇｕｍｓ  ａｎｄ  Ｒｅｓｉｎｓという表題のＲｏｂｅｒｔ  Ｌ．Ｄａｖｉｄｓｏｎによる論文（１９８０）およびＡｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．によって出版され、Ｒｏｙ  Ｌ．Ｗｈｉｓｔｌｅｒによって編集されるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｇｕｍｓ−Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎに記載されるものから選択される。
【００９５】
このようなゲル化剤は、水性相の総質量に対して、０．１質量％〜８質量％の固形分、特に、０．１質量％〜６質量％、好ましくは、０．５質量％〜２．５質量％の割合で、および特に、水性相の総質量に対して、約１％の割合、あるいは約１．５質量％の割合で使用され得る。
【００９６】
より正確には、本発明に使用するのに好適なこれらの多糖は、それらが、微生物由来か、藻類由来かまたは高等植物由来かに応じて区別され得、以下に詳述される。
【００９７】
微生物によって産生される多糖
キサンタン
キサンタンは、カンキツかいよう病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）細菌の好気性発酵によって工業規模で産生されるヘテロ多糖である。その構造は、セルロースと同様に、β（１，４）−結合β−Ｄ−グルコースの主鎖からなる。２つのグルコース分子内の１つは、α−Ｄ−マンノース、β−Ｄ−グルクロン酸および末端β−Ｄ−マンノースから構成される三糖側鎖を有する。内部のマンノース残基は、一般に、炭素６においてアセチル化される。末端マンノース残基の約３０％は、炭素４および６の間でキレートされた形態で結合されたピルベート基を有する。荷電ピルビン酸およびグルクロン酸は、イオン性であり、したがって、キサンタンのアニオン性に寄与する（１に等しいｐＨまで低下した負電荷）。ピルベートおよびアセテート残基の含量は、細菌の菌株、発酵過程、発酵および精製工程後の条件に応じて変化する。これらの基は、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＣａ２＋イオンを有する商品中で中和され得る（Ｓａｔｉａ  ｃｏｍｐａｎｙ，１９８６）。中和された形態は、イオン交換によって、または酸性溶液の透析によって、酸形態へと転化され得る。
【００９８】
キサンタンガムは、１％のキサンタンガムを含有する水性組成物では１００００００〜５０００００００の分子量および０．６〜１．６５Ｐａ．ｓの粘度を有する（６０ｒｐｍでＬＶＴ型のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計において２５℃で測定される）。
【００９９】
キサンタンガムは、例えば、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅ社によってＲｈｏｄｉｃａｒｅ（登録商標）の名称で、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社（食品、化粧品および医薬品産業のための）によってＳａｔｉａｘａｎｅ（商標）の名称で、ＡＤＭ社によってＮｏｖａｘａｎ（商標）の名称で、およびＣＰ−ＫｅｌｃｏによってＫｅｌｚａｎ（登録商標）およびＫｅｌｔｒｏｌ（登録商標）の名称で販売される製品によって代表される。
【０１００】
プルラン
プルランは、α（１，４）−α（１，６）−グルカンの名称で知られている、マルトトリオース単位からなる多糖である。マルトトリオース中の３つのグルコース単位が、α（１，４）グリコシド結合を介して結合される一方、連続するマルトトリオース単位は、α（１，６）グリコシド結合を介して互いに結合される。
【０１０１】
プルランは、例えば、Ｈａｙａｓｈｉｂａｒａグループ（日本）によって参照名プルランＰＦ  ２０で製造される。
【０１０２】
デキストランおよび硫酸デキストラン
デキストランは、生物学的に不活性である、ヒドロキシル基のみを含有する甜菜糖の発酵によって調製される、荷電した基を有さない天然多糖である。
【０１０３】
加水分解および精製によって、天然デキストランと異なる分子量のデキストラン画分を得ることが可能である。デキストランは、特に、硫酸デキストランの形態であり得る。
【０１０４】
デキストランは、例えば、Ｐｈａｒｍａｃｏｓｍｏｓ社によってＤｅｘｔｒａｎ（登録商標）またはＤｅｘｔｒａｎ  Ｔ（登録商標）の名称で、またはＭｅｉｔｏ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｃｏ．社によってＤｅｘｔｒａｎ  ４０  Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標）またはＤｅｘｔｒａｎ  ７０  Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標）の名称で販売される製品によって代表される。硫酸デキストランは、硫酸デキストランの名称でＰＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａ／Ｓ社によって販売される。
【０１０５】
サクシノグリカン
サクシノグリカンは、細菌発酵によって産生される高分子量の細胞外ポリマーであり、八糖の繰り返し単位（８つの糖の繰り返し）からなる。サクシノグリカンは、例えば、Ｒｈｏｄｉａ社によってＲｈｅｏｚａｎ（登録商標）の名称で販売される。
【０１０６】
スクレログルカン
スクレログルカンは、β−Ｄ−グルカン単位からなる非イオン性分枝鎖状ホモ多糖である。この分子は、β（１，３）結合を介して結合されたＤ−グルコース単位から形成された直鎖状主鎖からなり、３つの単位のうちの１つが、β（１，６）結合を介して側鎖Ｄ−グルコース単位に結合される。
【０１０７】
スクレログルカンおよびそれらの調製のより完全な説明は、米国特許第３  ３０１  ８４８号明細書に見出され得る。
【０１０８】
スクレログルカンは、例えば、Ａｌｂａｎ  Ｍｕｅｌｌｅｒ社によってＡｍｉｇｅｌ（登録商標）の名称で、またはＣａｒｇｉｌｌ社によってＡｃｔｉｇｕｍ（商標）ＣＳの名称で販売される。
【０１０９】
ゲランガム
ゲランガムは、４多糖（四糖）から構成されるオリゴ糖単位をベースとするアニオン性直鎖状ヘテロ多糖である。２：１：１の割合のＤ−グルコース、Ｌ−ラムノースおよびＤ−グルクロン酸が、モノマー要素の形態でゲランガム中に存在する。
【０１１０】
ゲランガムは、例えば、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社によってＫｅｌｃｏｇｅｌ  ＣＧ  ＬＡ（登録商標）の名称で販売される。
【０１１１】
藻類から単離される多糖
ガラクタン
本発明に係る多糖は、特に、寒天およびカラギーナンから選択されるガラクタンであり得る。
【０１１２】
カラギーナンは、スギノリ科（Ｇｉｇａｒｔｉｎａｃａｅ）、イバラノリ科（Ｈｙｐｎｅａｃｅａｅ）、ススカケベニ科（Ｆｕｒｃｅｌｌａｒｉａｃｅａｅ）およびポリイデアセアエ科（Ｐｏｌｙｉｄｅａｃｅａｅ）に属する様々な紅藻類（紅藻網（Ｒｈｏｄｏｐｈｙｃｅａｅ））の細胞壁を構成するアニオン性多糖である。それらは、一般に、前記藻類の天然株からの熱水抽出（ｈｏｔ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）によって得られる。二糖単位によって形成されるこれらの直鎖状ポリマーは、α（１，３）およびβ（１，４）結合によって交互に結合された２つのＤ−ガラクトピラノース単位から構成される。それらは、高度に硫酸化された多糖（２０〜５０％）であり、α−Ｄ−ガラクトピラノシル残基は、３，６−アンヒドロ形態であり得る。分子の反復二糖上の硫酸エステル基の数および位置に応じて、いくつかのタイプのカラギーナン、すなわち：１つの硫酸エステル基を有するκ−カラギーナン、２つの硫酸エステル基を有するι−カラギーナン、および３つの硫酸エステル基を有するλ−カラギーナンが区別される。
【０１１３】
カラギーナンは、多糖硫酸エステルのカリウム、ナトリウム、マグネシウム、トリエタノールアミンおよび／またはカルシウム塩から本質的に構成される。
【０１１４】
カラギーナンは、Ｓｏｌａｇｕｍ（登録商標）の名称でＳＥＰＰＩＣ社によって、Ｃａｒｒａｇｅｌ（登録商標）、Ｃａｒｒａｌａｃｔ（登録商標）およびＣａｒｒａｓｏｌ（登録商標）の名称でＧｅｌｙｍａｒ社によって、Ｓａｔｉａｇｅｌ（商標）およびＳａｔｉａｇｕｍ（商標）の名称でＣａｒｇｉｌｌ社によって、およびＧｅｎｕｌａｃｔａ（登録商標）、Ｇｅｎｕｇｅｌ（登録商標）およびＧｅｎｕｖｉｓｃｏ（登録商標）の名称でＣＰ−Ｋｅｌｃｏ社によって特に販売される。
【０１１５】
寒天型のガラクタンは、紅藻類（紅藻網（ｒｈｏｄｏｐｈｙｃｅａｅ））のこれらの種のいくつかの細胞壁に含まれるガラクトース多糖である。それらは、基本骨格がβ（１，３）Ｄ−ガラクトピラノースおよびα（１，４）Ｌ  ３−６アンヒドロガラクトース鎖であるポリマー基から形成され、これらの単位は、規則的にまたは交互に反復している。寒天の科内の相違は、溶媒和メチルまたはカルボキシエチル基の有無による。これらのハイブリッド構造は、一般に、藻の種および収穫期に応じて、様々なパーセンテージで存在する。
【０１１６】
寒天は、４００００〜３０００００ｇ．ｍｏｌ−１の高分子量の多糖（アガロースおよびアガロペクチン）の混合物である。それは、一般に、オートクレーブ処理によって藻の抽出汁を製造し、約２％の寒天を含むこれらの汁を処理して、寒天を抽出することによって得られる。
【０１１７】
寒天は、例えば、Ｂ＆Ｖ  Ａｇａｒ  Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓグループによって、Ｇｏｌｄ  Ａｇａｒ（登録商標）Ａｇａｒｉｔｅ（登録商標）の名称で、およびＨｉｓｐａｎａｇａｒ社によってＧｒａｎｄ  Ａｇａｒ（登録商標）、およびＳｅｔｅｘａｍ社によってＡｇａｒ−Ａｇａｒ（登録商標）、ＱＳＡ（登録商標）（Ｑｕｉｃｋ  Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ａｇａｒ）、およびＰｕｒａｇａｒ（登録商標）の名称で製造される。
【０１１８】
ファーセレラン
ファーセレランは、紅藻類ファーセラリア・ファスティギアータ（Ｆｕｒｃｅｌｌａｒｉａ  ｆａｓｚｔｉｇｉａｔａ）から商業的に得られる。ファーセレランは、例えば、Ｅｓｔ−Ａｇａｒ社によって製造される。
【０１１９】
アルギネートベースの化合物
本発明の趣旨では、「アルギネートベースの化合物」という用語は、アルギン酸、アルギン酸誘導体およびアルギン酸の塩（アルギネート）または前記誘導体の塩を意味する。
【０１２０】
好ましくは、アルギネートベースの化合物は、水溶性である。
【０１２１】
褐藻類または特定の細菌から生じる天然物質であるアルギン酸は、１，４−グリコシド結合によって結合される２つのウロン酸：β−Ｄ−マンヌロン（Ｍ）酸およびα−Ｌ−グルクロン（Ｇ）酸から構成されるポリウロン酸である。
【０１２２】
アルギン酸は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムなどのアルカリ金属、低級アミンおよびアンモニウムの置換カチオン、例えば、メチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンと水溶性塩（アルギネート）を形成することが可能である。これらのアルギネートは、４に等しいｐＨで、水性媒体中で水溶性であるが、４未満のｐＨで解離してアルギン酸になる。
【０１２３】
この（これらの）アルギネートベースの化合物は、少なくとも１つの架橋剤の存在下で、前記アルギネートベースの化合物と前記架橋剤とのイオン結合の形成によって、架橋することができる。前記アルギネートベースの化合物のいくつかの分子間の複数の架橋の形成は、水不溶性のゲルの形成につながる。
【０１２４】
１００００〜１００００００、好ましくは、１５０００〜５０００００、さらに良好には、２００００〜２５００００の範囲の質量平均分子量を有するアルギネートベースの化合物が好ましくは使用される。
【０１２５】
好ましい実施形態によれば、アルギネートベースの化合物は、アルギン酸および／またはその塩である。
【０１２６】
有利には、アルギネートベースの化合物は、アルギン酸塩、好ましくは、アルギン酸ナトリウムである。
【０１２７】
アルギネートベースの化合物は、特に、尿素基またはウレタン基で、または加水分解、酸化、エステル化、エーテル化、硫酸化、リン酸化、アミノ化、アミド化またはアルキル化反応によって、またはこれらの修飾のいくつかによって化学修飾され得る。
【０１２８】
得られる誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性であり得る。
【０１２９】
本発明に使用するのに好適なアルギネートベースの化合物は、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によってＫｅｌｃｏｓｏｌ（登録商標）、Ｓａｔｉａｌｇｉｎｅ（商標）、Ｃｅｃａｌｇｕｍ（商標）またはＡｌｇｏｇｅｌ（商標）の名称で、ＦＭＣ  Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ社によってＰｒｏｔａｎａｌ（商標）の名称で、Ｄａｎｉｓｃｏ社によってＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ａｌｇｉｎａｔｅの名称で、Ｋｉｍｉｃａ社によってＫｉｍｉｃａ  Ａｌｇｉｎ（登録商標）の名称で、およびＩＳＰ社によってＭａｎｕｃｏｌ（登録商標）およびＭａｎｕｇｅｌ（登録商標）の名称で販売される製品によって代表され得る。
【０１３０】
高等植物の多糖
このカテゴリーの多糖は、均質な多糖（１つのみの単糖類）およびいくつかのタイプの糖から構成される不均質な多糖に分類され得る。
【０１３１】
ａ）均質な多糖およびそれらの誘導体
本発明に係る多糖は、セルロースおよび誘導体またはフルクトサンから選択され得る。
【０１３２】
セルロースおよび誘導体
本発明に係る多糖はまた、セルロースまたはその誘導体、特に、セルロースエーテルまたはエステル（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ニトロセルロース）であり得る。
【０１３３】
本発明は、セルロースベースの会合性ポリマーをさらに含有し得る。本発明によれば、「セルロースベースの化合物」という用語は、その構造中に、β（１，４）結合を介して一緒に結合されるアンヒドログルコピラノース残基（ＡＧＵ）の直鎖状配列を有する任意の多糖化合物を意味する。繰り返し単位は、セロビオース二量体である。ＡＧＵは、椅子型配座にあり、３つのヒドロキシル官能基：２つの第二級アルコール（２および３位に）および第一級アルコール（６位に）を有する。このように形成されるポリマーは、水素結合タイプの分子間結合によって一緒に結合され、それによって、セルロースにフィブリル構造を与える（繊維当たり約１５００個の分子）。
【０１３４】
重合度は、セルロースの起源に応じて大きく異なり；その値は、数百から数万の範囲であり得る。
【０１３５】
セルロースは、以下の化学式で表される：
【化５】
2020125305.tif 000006
セルロースのヒドロキシル基は、様々な化学試薬と部分的にまたは完全に反応して、固有の特性を有するセルロース誘導体を生じる。セルロース誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性であり得る。これらの誘導体の中でも、セルロースエーテル、セルロースエステルおよびセルロースエステルエーテルが区別される。
【０１３６】
非イオン性セルロースエーテルの中でも、アルキルセルロース、例えば、メチルセルロースおよびエチルセルロース；ヒドロキシアルキルセルロース、例えば、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース；および混合ヒドロキシ−アルキルアルキルセルロース、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチルセルロースが挙げられる。
【０１３７】
アニオン性セルロースエーテルの中でも、カルボキシアルキルセルロースおよびそれらの塩が挙げられる。例として、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロースおよびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらのナトリウム塩が挙げられる。
【０１３８】
カチオン性セルロースエーテルの中でも、架橋または非架橋の、四級化ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。
【０１３９】
四級化剤は、特に、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドまたは脂肪族アミン、例えば、ラウリルアミンまたはステアリルアミンであり得る。挙げられる別のカチオン性セルロースエーテルは、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムである。
【０１４０】
四級化セルロース誘導体は、特に、以下のものである：
−  少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基で修飾された四級化セルロース、またはそれらの混合物、
−  少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば、少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基で修飾された四級化ヒドロキシエチルセルロース、またはそれらの混合物。
【０１４１】
上記の四級化セルロースまたはヒドロキシエチルセルロースによって担持されたアルキル基は、好ましくは、８〜３０個の炭素原子を含有する。アリール基は、好ましくは、フェニル、ベンジル、ナフチルまたはアントリル基を示す。
【０１４２】
示され得るＣ８〜Ｃ３０脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売される製品Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ  ２００（登録商標）、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−１８−Ａ（登録商標）、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−１８Ｂ（登録商標）（Ｃ１２アルキル）およびＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−Ｘ  ５２９−８（登録商標）（Ｃ１８アルキル）、ならびにＣｒｏｄａ社によって販売される製品Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭ（登録商標）、Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＬ（登録商標）（Ｃ１２アルキル）およびＣｒｏｄａｃｅｌ  ＱＳ（登録商標）（Ｃ１８アルキル）が挙げられる。
【０１４３】
セルロース誘導体の中でも、以下のものも挙げられる：
−  少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾されたセルロース、例えば、少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば、アルキル基、特に、Ｃ８〜Ｃ２２、アリールアルキルおよびアルキルアリール基で修飾されたヒドロキシエチルセルロース、例えば、Ａｑｕａｌｏｎ社によって販売されるＮａｔｒｏｓｏｌ  Ｐｌｕｓ  Ｇｒａｄｅ  ３３０  ＣＳ（登録商標）（Ｃ１６アルキル）、および
−  ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたセルロース、例えば、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売される製品Ａｍｅｒｃｅｌｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＭ−１５００（登録商標）（ノニルフェニルポリエチレングリコール（１５）エーテル）。
【０１４４】
セルロースエステルの中でも、セルロースの無機エステル（セルロースニトレート、サルフェート、ホスフェートなど）、有機セルロースエステル（セルロースモノアセテート、トリアセテート、アミドプロピオネート、アセテートブチレート、アセテートプロピオネートおよびアセテートトリメリテートなど）、およびセルロースの混合有機／無機エステル、例えば、セルロースアセテートブチレートサルフェートおよびセルロースアセテートプロピオネートサルフェートがある。セルロースエステルエーテルの中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートおよびエチルセルロースサルフェートが挙げられる。
【０１４５】
本発明のセルロースベースの化合物は、非置換セルロースおよび置換セルロースから選択され得る。
【０１４６】
セルロースおよび誘導体は、例えば、ＦＭＣ  Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒｓ社によってＡｖｉｃｅｌ（登録商標）（微結晶性セルロース、ＭＣＣ）の名称で、Ｎｏｖｉａｎｔ（ＣＰ−Ｋｅｌｃｏ）社によってＣｅｋｏｌ（登録商標）（カルボキシメチルセルロース）の名称で、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社によってＡｋｕｃｅｌｌ  ＡＦ（カルボキシメチルセルロースナトリウム）の名称で、Ｄｏｗ社によってＭｅｔｈｏｃｅｌ（商標）（セルロースエーテル）およびＥｔｈｏｃｅｌＴＭ（登録商標）（エチルセルロース）の名称で、およびＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ａｑｕａｌｏｎ社によってＡｑｕａｌｏｎ（登録商標）（カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウム）、Ｂｅｎｅｃｅｌ（登録商標）（メチルセルロース）、ＢｌａｎｏｓｅＴＭ（カルボキシメチルセルロース）、Ｃｕｌｍｉｎａｌ（登録商標）（メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｋｌｕｃｅｌ（登録商標）（ヒドロキシプロピルセルロース）、Ｐｏｌｙｓｕｒｆ（登録商標）（セチルヒドロキシエチルセルロース）およびＮａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）ＣＳ（ヒドロキシエチルセルロース）の名称で販売される製品によって代表される。
【０１４７】
フルクトサン
本発明に係る多糖は、特に、イヌリンおよびそれらの誘導体（特に、ジカルボキシおよびカルボキシメチルイヌリン）から選択されるフルクトサンであり得る。
【０１４８】
フルクタンまたはフルクトサンは、任意選択的に、フルクトース以外のいくつかの糖残基と組み合わされたアンヒドロフルクトース単位の配列を含むオリゴ糖または多糖である。フルクタンは、直鎖状または分枝鎖状であり得る。フルクタンは、植物または微生物源から直接得られる製品、あるいは鎖長が、分別、合成または加水分解、特に酵素によって変更（増加または減少）された製品であり得る。フルクタンは、一般に、２〜約１０００、好ましくは、２〜約６０の重合度を有する。
【０１４９】
フルクタンの３つの群が区別される。第１の群は、フルクトース単位が、その大部分について、β（２，１）結合を介して結合された製品に相当する。これらは、本質的に、イヌリンなどの直鎖状フルクタンである。
【０１５０】
第２の群はまた、直鎖状フルクトースに相当するが、フルクトース単位は、本質的に、β（２，６）結合を介して結合される。これらの製品は、レバンである。
【０１５１】
第３の群は、混合フルクタンに相当し、すなわち、β（２，６）およびβ（２，１）配列を含有する。これらは、本質的に、グラミナンなどの分枝鎖状フルクタンである。
【０１５２】
本発明に係る組成物において好ましいフルクタンは、イヌリンである。イヌリンは、例えば、チコリ、ダリアまたはキクイモ（Ｊｅｒｕｓａｌｅｍ  ａｒｔｉｃｈｏｋｅ）、好ましくは、チコリから得られる。
【０１５３】
特に、多糖、特にイヌリンは、２〜約１０００、好ましくは、２〜約６０の重合度、および１つのフルクトース単位を基準として２未満の置換度を有する。
【０１５４】
本発明に使用されるイヌリンは、例えば、Ｏｒａｆｔｉ社によってＢｅｎｅｏＴＭイヌリン（登録商標）の名称で、およびＳｅｎｓｕｓ社によってＦｒｕｔａｆｉｔ（登録商標）の名称で販売される製品によって代表される。
【０１５５】
ｂ）不均質な多糖およびそれらの誘導体
本発明にしたがって使用され得る多糖は、ガム、例えば、カシアガム、カラヤガム、コンニャクガム、トラガカントガム、タラガム、アカシアガムまたはアラビアガムであり得る。
【０１５６】
アラビアガム
アラビアガムは、カリウム、マグネシウムおよびカルシウム塩の混合物の形態の高度に分岐した酸性多糖である。遊離酸（アラビン酸）のモノマー要素は、Ｄ−ガラクトース、Ｌ−アラビノース、Ｌ−ラムノースおよびＤ−グルクロン酸である。
【０１５７】
ガラクトマンナン（グアー、ローカストビーン、フェヌグリーク、タラガム）および誘導体（ホスフェートグアー、ヒドロキシプロピルグアーなど）
ガラクトマンナンは、貯蔵糖質を構成するマメ科植物の種子の胚乳から抽出される非イオン性多糖である。
【０１５８】
ガラクトマンナンは、主鎖にα（１，６）結合された単一のＤ−ガラクトピラノース単位からなる側分枝を有する、β（１，４）結合されたＤ−マンノピラノース単位の主鎖からなる高分子である。様々なガラクトマンナンは、第１に、ポリマー中に存在するα−Ｄ−ガラクトピラノース単位の割合が、および第２に、マンノース鎖に沿ったガラクトース単位の分布に関する著しい差が異なる。
【０１５９】
マンノース／ガラクトース（Ｍ／Ｇ）の比率は、グアーガムについて約２であり、タラガムについて３およびローカストビーンガムについて４である。
【０１６０】
ガラクトマンナンは、以下の化学構造を有する：
【化６】
2020125305.tif 000007
【０１６１】
グアー
グアーガムは、約２／１のマンノース／ガラクトースの比率によって特徴付けられる。ガラクトース基は、マンノース鎖に沿って規則的に分布される。
【０１６２】
本発明にしたがって使用され得るグアーガムは、非イオン性、カチオン性またはアニオン性であり得る。本発明によれば、化学修飾されているかまたは非修飾の非イオン性グアーガムが使用され得る。
【０１６３】
非修飾非イオン性グアーガムは、例えば、Ｕｎｉｐｅｋｔｉｎ社によってＶｉｄｏｇｕｍ  ＧＨ（登録商標）、Ｖｉｄｏｇｕｍ  Ｇ（登録商標）およびＶｉｄｏｃｒｅｍ（登録商標）の名称で、およびＲｈｏｄｉａ社によってＪａｇｕａｒ（登録商標）の名称で、Ｄａｎｉｓｃｏ社によってＭｅｙｐｒｏ（登録商標）Ｇｕａｒの名称で、Ｃａｒｇｉｌｌ社によってＶｉｓｃｏｇｕｍ（商標）の名称で、およびＡｑｕａｌｏｎ社によってＳｕｐｅｒｃｏｌ（登録商標）グアーガムの名称で販売される製品である。
【０１６４】
本発明にしたがって使用され得る加水分解された非イオン性グアーガムは、例えば、Ｄａｎｉｓｃｏ社によってＭｅｙｐｒｏｄｏｒ（登録商標）の名称で販売される製品によって代表される。
【０１６５】
本発明にしたがって使用され得る修飾された非イオン性グアーガムは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基（その中でも、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチル基が挙げられる）で修飾される。
【０１６６】
任意選択的に、ヒドロキシアルキル基で修飾されたこのような非イオン性グアーガムは、例えば、Ｒｈｏｄｉａ社によって商標Ｊａｇｕａｒ  ＨＰ６０（登録商標）、Ｊａｇｕａｒ  ＨＰ  １０５（登録商標）およびＪａｇｕａｒ  ＨＰ  １２０（登録商標）（ヒドロキシプロピルグアー）で、またはＡｑｕａｌｏｎ社によってＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）ＨＰ（ヒドロキシプロピルグアー）の名称で販売される。
【０１６７】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、好ましくは、１．５ｍｅｑ．／ｇ以下、より特定的に、０．１〜１ｍｅｑ．／ｇのカチオン性電荷密度を有する。電荷密度は、ケルダール法によって決定され得る。それは、一般に、約３〜９のｐＨに相当する。
【０１６８】
一般に、本発明の趣旨では、「カチオン性ガラクトマンナンガム」という用語は、カチオン性基および／またはカチオン性基にイオン化される基を含有する任意のガラクトマンナンガムを意味する。
【０１６９】
好ましいカチオン性基は、第一級、第二級、第三級および／または第四級アミン基を含むものから選択される。
【０１７０】
使用されるカチオン性ガラクトマンナンガムは、一般に、約５００〜５×１０６、好ましくは、約１０３〜３×１０６の質量平均分子量を有する。
【０１７１】
本発明にしたがって使用され得るカチオン性ガラクトマンナンガムは、例えば、トリ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウムカチオン性基を含むガムである。好ましくは、これらのグアーガムのヒドロキシル官能基の数基準で２％〜３０％は、トリアルキルアンモニウムカチオン性基を有する。
【０１７２】
これらのトリアルキルアンモニウム基の中でも、非常に特定的に、トリメチルアンモニウムおよびトリエチルアンモニウム基が挙げられる。
【０１７３】
さらにより優先的に、これらの基は、修飾ガラクトマンナンガムの総質量に対して５質量％〜２０質量％を占める。
【０１７４】
本発明によれば、カチオン性ガラクトマンナンガムは、好ましくは、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム基を含むグアーガム、すなわち、例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで修飾されたグアーガムである。
【０１７５】
これらのガラクトマンナンガム、特に、カチオン性基で修飾されたグアーガムは、それ自体で既に公知の製品であり、例えば、米国特許第３  ５８９  ５７８号明細書および米国特許第４  ０３１  ３０７号明細書に記載されている。このような製品はまた、Ｒｈｏｄｉａ社によって商標Ｊａｇｕａｒ  ＥＸＣＥＬ（登録商標）、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３  Ｓ（登録商標）、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ  １５（登録商標）、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ  １７（登録商標）およびＪａｇｕａｒ  Ｃ１６２（グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）で、Ｄｅｇｕｓｓａ社によってＡｍｉｌａｎ（登録商標）Ｇｕａｒ（グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）の名称で、およびＡｑｕａｌｏｎ社によってＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）３０００（グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）の名称で特に販売される。
【０１７６】
本発明にしたがって使用され得るアニオン性グアーガムは、カルボン酸、スルホン酸、スルフェン酸、リン酸、ホスホン酸またはピルビン酸に由来する基を含むポリマーである。アニオン性基は、好ましくは、カルボン酸基である。アニオン性基はまた、酸塩、特に、ナトリウム、カルシウム、リチウムまたはカリウム塩の形態であり得る。
【０１７７】
本発明にしたがって使用され得るアニオン性グアーガムは、優先的に、カルボキシメチルグアー誘導体（カルボキシメチルグアーまたはカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー）である。
【０１７８】
ローカストビーン
ローカストビーンガムは、ローカストビーン樹（イナゴマメ（Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  ｓｉｌｉｑｕａ））の種子から抽出される。
【０１７９】
本発明に使用され得る非修飾ローカストビーンガムは、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ社によってＶｉｓｃｏｇｕｍ（商標）の名称で、Ｕｎｉｐｅｋｔｉｎ社によってＶｉｄｏｇｕｍ  Ｌの名称で、およびＤａｎｉｓｃｏ社によってＧｒｉｎｓｔｅｄ（登録商標）ＬＢＧの名称で販売される。
【０１８０】
本発明に使用され得る化学修飾されたローカストビーンガムは、例えば、Ｔｏｈｏ社によってＣａｔｉｎａｌ  ＣＬＢ（登録商標）（ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）の名称で販売されるカチオン性ローカストビーンによって代表され得る。
【０１８１】
タラガム
本発明に関して使用され得るタラガムは、例えば、Ｕｎｉｐｅｋｔｉｎ社によってＶｉｄｏｇｕｍ  ＳＰ（登録商標）の名称で販売される。
【０１８２】
グルコマンナン（コンニャクガム）
グルコマンナンは、約５０または６０個の単位ごとに分岐を有するＤ−マンノースおよびＤ−グルコース単位から構成される高分子量の多糖（５０００００＜Ｍグルコマンナン＜２００００００）である。それは、木材中に見られるが、コンニャクガムの主成分でもある。コンニャク（コンニャク（Ａｍｏｒｐｈｏｐｈａｌｌｕｓ  ｋｏｎｊａｃ））は、サトイモ科（Ａｒａｃｅａｅ）の植物である。
【０１８３】
本発明にしたがって使用され得る製品は、例えば、Ｓｈｉｍｉｚｕ社によってＰｒｏｐｏｌ（登録商標）およびＲｈｅｏｌｅｘ（登録商標）の名称で販売される。
【０１８４】
ＬＭおよびＨＭペクチン、および誘導体
ペクチンは、１位および４位において、特定の割合の、メタノール基でエステル化されたカルボン酸基と結合されたα−Ｄ−ガラクツロン酸（少なくとも６５％）の直鎖状ポリマーである。ペクチン分子を構成する糖の約２０％が、中性糖（Ｌ−ラムノース、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース）である。Ｌ−ラムノース残基は、全てのペクチンに見られ、位置１，２において主鎖に組み込まれている。
【０１８５】
ウロン酸分子は、カルボキシル官能基を有する。この官能基は、それらがＣＯＯ−形態であるとき、ペクチンに、イオン交換の能力を与える。二価のイオン（特にカルシウム）は、２つの異なるペクチン分子の２つのカルボキシル基間に、イオン性架橋を形成する能力を有する。
【０１８６】
自然の状態では、特定の割合のカルボン酸基が、メタノール基でエステル化される。ペクチンの自然のエステル化度は、使用される源に応じて７０％（リンゴ、レモン）〜１０％（イチゴ）の範囲であり得る。高いエステル化度を有するペクチンを用いて、軽度にエステル化されたペクチンを得るように、−ＣＯＯＣＨ３基を加水分解することが可能である。メチル化されたまたはメチル化されていないモノマーの割合に応じて、鎖は、それにより多少は酸性になる。したがって、ＨＭ（高メトキシ）ペクチンは、５０％超のエステル化度を有するものとして定義され、ＬＭ（低メトキシ）ペクチンは、５０％未満のエステル化度を有するものとして定義される。
【０１８７】
アミド化ペクチンの場合、−ＯＣＨ３基は、−ＮＨ２基で置換される。
【０１８８】
ペクチンは、特に、Ｃａｒｇｉｌｌ社によってＵｎｉｐｅｃｔｉｎｅ（商標）の名称で、ＣＰ−Ｋｅｌｃｏ社によってＧｅｎｕの名称で、およびＤａｎｉｓｃｏ社によってＧｒｉｎｓｔｅｄ  Ｐｅｃｔｉｎ（登録商標）の名称で販売される。
【０１８９】
他の多糖
本発明にしたがって使用され得る他の多糖の中でも、キチン（ポリ−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、β（１，４）−２−アセトアミド−２−デオキシ−Ｄ−グルコース）、キトサンおよび誘導体（キトサン−β−グリセロホスフェート、カルボキシメチルキチンなど）、例えば、Ｆｒａｎｃｅ−Ｃｈｉｔｉｎｅ社によって販売されるもの；グリコサミノグリカン（ＧＡＧ）、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、好ましくは、ヒアルロン酸；キシラン（またはアラビノキシラン）および誘導体も挙げられる。
【０１９０】
アラビノキシランは、キシロースおよびアラビノースのポリマーであり、全てペントサンの名称で分類されている。
【０１９１】
キシランは、３つの置換基（Ｒｏｕａｕ  ＆  Ｔｈｉｂａｕｌｔ，１９８７）：酸単位、α−Ｌ−アラビノフラノース単位、アラビノース、キシロース、ガラクトースおよびグルクロン酸を含有し得る側鎖が上に見られる、β（１，４）結合されたＤ−キシロース単位の主鎖からなる。
【０１９２】
この変形によれば、多糖は、好ましくは、ヒアルロン酸、またはその塩、例えば、ナトリウム塩（ヒアルロン酸ナトリウム）である。
【０１９３】
ＩＩ．合成ポリマーゲル化剤
本発明の趣旨では、「合成」という用語は、ポリマーが、天然に存在せず、天然由来のポリマーの誘導体でもないことを意味する。
【０１９４】
本発明に係る該当する合成ポリマー親水性ゲル化剤は、粒子状であってもまたは粒子状でなくてもよい。
【０１９５】
本発明の趣旨では、「粒子状」という用語は、ポリマーが、粒子、好ましくは、球形粒子の形態であることを意味する。
【０１９６】
以下の本文から明らかであるように、ポリマー親水性ゲル化剤は、有利には、特に以下に定義されるように、架橋アクリルホモポリマーまたはコポリマー；会合性ポリマー、特に、ポリウレタン型の会合性ポリマー；ポリアクリルアミドおよび架橋および／または中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー；修飾または非修飾カルボキシビニルポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
【０１９７】
ＩＩ．Ａ．粒子状合成ポリマーゲル化剤
それらは、好ましくは、架橋ポリマーから選択される。
【０１９８】
それらは、特に、架橋アクリルホモポリマーまたはコポリマーであり得、これらは、好ましくは、部分的に中和されるかまたは中和され、粒子状形態である。
【０１９９】
一実施形態によれば、本発明に係る粒子状ゲル化剤は、架橋ポリアクリル酸ナトリウムから選択される。好ましくは、それは、乾燥または非水和状態で、１００μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下の平均サイズを有する。粒子の平均サイズは、レーザー粒度分析または当業者に公知の別の同等の方法によって測定される質量平均直径（Ｄ５０）に相当する。
【０２００】
したがって、好ましくは、本発明に係る粒子状ゲル化剤は、好ましくは、１００μｍ以下の平均サイズ（または平均直径）を有する粒子の形態、より好ましくは、球形粒子の形態の、架橋ポリアクリル酸ナトリウムから選択される。
【０２０１】
架橋ポリアクリル酸ナトリウムの例として、Ａｖｅｃｉａ社によってブランド名Ｏｃｔａｃａｒｅ  Ｘ１００（登録商標）、Ｘ１１０（登録商標）およびＲＭ１００（登録商標）で販売されるもの、ＳＮＦ社によってＦｌｏｃａｒｅ  ＧＢ３００（登録商標）およびＦｌｏｓｏｒｂ  ５００（登録商標）の名称で販売されるもの、ＢＡＳＦ社によってＬｕｑｕａｓｏｒｂ  １００３（登録商標）、Ｌｕｑｕａｓｏｒｂ  １０１０（登録商標）、Ｌｕｑｕａｓｏｒｂ  １２８０（登録商標）およびＬｕｑｕａｓｏｒｂ  １１１０（登録商標）の名称で販売されるもの、Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社によってＷａｔｅｒ  Ｌｏｃｋ  Ｇ４００（登録商標）およびＧ４３０（登録商標）（ＩＮＣＩ名：アクリルアミド／ナトリウムアクリレートコポリマー）の名称で販売されるものが挙げられる。
【０２０２】
架橋ポリアクリレート微小球、例えばＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｓｅｉｋａ社によってＡｑｕａｋｅｅｐ（登録商標）１０  ＳＨ  ＮＦの名称で販売されるものも挙げられる。
【０２０３】
このようなゲル化剤は、水性相の総質量に対して、０．１質量％〜５質量％の固形分の割合、特に、０．５質量％〜２質量％、および特に、水性相の総質量に対して、約０．８質量％〜１．７質量％の割合で使用され得る。
【０２０４】
ＩＩ．Ｂ．非粒子状合成ポリマーゲル化剤
ゲル化剤のこのファミリーは、以下のサブファミリーにおいて詳述され得る：
１．会合性ポリマー、
２．ポリアクリルアミドおよび架橋および／または中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、および
３．修飾または非修飾カルボキシビニルポリマー。
【０２０５】
ＩＩ．Ｂ．１  会合性ポリマー
本発明の趣旨では、「会合性ポリマー」という用語は、その構造中に、少なくとも１つの脂肪鎖および少なくとも１つの親水性部分を含む任意の両親媒性ポリマーを意味する。本発明に係る会合性ポリマーは、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性であり得る。
【０２０６】
会合性アニオン性ポリマー
挙げられる会合性アニオン性ポリマーの中でも、少なくとも１つの親水性単位、および少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むもの、より特定的に、親水性単位が、不飽和エチレン性アニオン性モノマー、より特定的に、ビニルカルボン酸、最も特定的に、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらの混合物によって形成されるもの、および脂肪鎖アリルエーテル単位が、以下の式（Ｉ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’）ＣＨ２ＯＢｎＲ（Ｉ）
（式中、Ｒ’が、ＨまたはＣＨ３を示し、Ｂが、エチレンオキシ基を示し、ｎが、ゼロであるか、または１〜１００の範囲の整数を示し、Ｒが、８〜３０個の炭素原子、好ましくは、１０〜２４個の炭素原子、さらにより特定的に、１２〜１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリールおよびシクロアルキル基から選択される炭化水素ベースの基を示す）のモノマーに相当するものがある。
【０２０７】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、欧州特許第０  ２１６  ４７９号明細書における乳化重合プロセスにしたがって、記載され、調製される。
【０２０８】
同様に挙げられる会合性アニオン性ポリマーの中でも、無水マレイン酸／Ｃ３０〜Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸アルキルターポリマー、例えば、Ｎｅｗｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によってＰｅｒｆｏｒｍａ  Ｖ  １６０８の名称で販売される製品（無水マレイン酸／Ｃ３０〜Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸イソプロピルコポリマー）がある。
【０２０９】
会合性アニオン性ポリマーの中でも、好ましい実施形態によれば、それらのモノマーの中でも、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸およびα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマーが挙げられる。
【０２１０】
優先的に、これらの化合物は、モノマーとして、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とＣ１〜Ｃ４アルコールとのエステルをさらに含む。
【０２１１】
挙げられるこのタイプの化合物の例は、メタクリル酸／エチルアクリレート／オキシアルキレン化ステアリルメタクリレート（２０  ＥＯ単位）ターポリマーである、Ｒｏｅｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社によって販売されるＡｃｕｌｙｎ  ２２（登録商標）、またはＡｃｕｌｙｎ  ２８（登録商標）（メタクリル酸／エチルアクリレート／オキシエチレン化ベヘニルメタクリレート（２５  ＥＯ）ターポリマーを含む）を含む。
【０２１２】
同様に挙げられる会合性アニオン性ポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位、および不飽和カルボン酸型の（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルエステルのみの少なくとも１つの疎水性単位を含むアニオン性ポリマーを含む。挙げられる例は、米国特許第３  ９１５  ９２１号明細書および米国特許第４  ５０９  ９４９号明細書にしたがって、記載され、調製されるアニオン性ポリマーを含む。
【０２１３】
同様に挙げられる会合性アニオン性ポリマーは、アニオン性ターポリマーを含む。
【０２１４】
本発明にしたがって使用されるアニオン性ターポリマーは、遊離形態の酸官能基を有する少なくとも１つのモノマー（１）であって、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー（２）で部分的または完全に塩にされたものと、以下の式（Ｉ）：
【化７】
2020125305.tif 000008
（式中、Ｒ１が、水素原子を表し、Ｒが、直鎖状または分枝鎖状Ｃ２〜Ｃ８アルキル基を表し、ｎが、１〜１０の範囲の数を表す）の少なくとも１つのポリオキシエチレン化アルキルアクリレートモノマー（３）との直鎖状または分枝鎖状および／または架橋ターポリマーである。
【０２１５】
「分枝鎖状ポリマー」という用語は、このポリマーが水に溶解されるとき、低い速度勾配で非常に高い粘度をもたらす高度の絡み合いを得るようにペンダント鎖を有する非直鎖状ポリマーを示す。
【０２１６】
「架橋ポリマー」という用語は、水に不溶性であるが、水中で膨潤性であり、化学ゲルの生成をもたらす、三次元網目構造の形態の非直鎖状ポリマーを示す。
【０２１７】
モノマー（１）の酸官能基は、特に、スルホン酸またはホスホン酸官能基であり、前記官能基は、遊離形態または部分的もしくは完全に塩にされた形態である。
【０２１８】
モノマー（１）は、遊離形態または部分的もしくは完全に塩にされた形態の、スチレンスルホン酸、エチルスルホン酸および２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル］アミノ］−１−プロパンスルホン酸（アクリロイルジメチルタウレートとしても知られている）から選択され得る。それは、アニオン性ターポリマー中に、好ましくは、５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、より特定的に、１０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のモル比で存在する。モノマー（１）は、より特定的に、遊離形態または部分的もしくは完全に塩にされた形態の、２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸である。
【０２１９】
部分的または完全に塩にされた形態の酸官能基は、好ましくは、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウムまたはカリウム塩、アンモニウム塩、アミノアルコール塩、例えば、モノエタノールアミン塩、またはアミノ酸塩、例えば、リジン塩である。
【０２２０】
モノマー（２）は、好ましくは、アニオン性ターポリマー中に、４．９ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、より特定的に、９．５ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、さらにより特定的に、１９．５ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％のモル比で存在する。
【０２２１】
式（Ｉ）中、挙げられる直鎖状Ｃ８〜Ｃ１６アルキル基の例は、オクチル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシルおよびヘキサデシルを含む。
【０２２２】
式（Ｉ）中、挙げられる分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６アルキル基の例は、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、４−メチルペンチル、５−メチルヘキシル、６−メチルヘプチル、１５−メチルペンタデシル、１６−メチルヘプタデシルおよび２−ヘキシルオクチルを含む。
【０２２３】
本発明の特定の形態によれば、式（Ｉ）中、Ｒが、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキル基を示す。
【０２２４】
本発明の特定の形態によれば、式（Ｉ）中、ｎが、３〜５の範囲である。
【０２２５】
テトラエトキシ化ラウリルアクリレートは、より特定的に、式（Ｉ）のモノマーとして使用される。
【０２２６】
式（Ｉ）のモノマー（３）は、好ましくは、アニオン性ターポリマー中に、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、より特定的に、０．５ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％の範囲のモル比で存在する。
【０２２７】
本発明の特定の形態によれば、アニオン性ターポリマーは、０．００５ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％、好ましくは、０．０１ｍｏｌ％〜０．５ｍｏｌ％、より特定的に、０．０１ｍｏｌ％〜０．２５ｍｏｌ％の、使用されるモノマーの総量に対して表される割合で、ジエチレンまたはポリエチレン化合物で架橋および／または分岐されている。
【０２２８】
架橋剤および／または分岐剤は、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルオキシ酢酸またはその塩、例えば、ジアリルオキシ酢酸ナトリウム、テトラアリルオキシエタン、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびメチレンビス（アクリルアミド）、またはそれらの混合物から選択される。
【０２２９】
アニオン性ターポリマーは、錯化剤、移動剤（ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）または連鎖抑制剤（ｃｈａｉｎ−ｌｉｍｉｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）などの添加剤を含有し得る。
【０２３０】
より特定的に、アンモニウム塩の形態で部分的または完全に塩にされた２−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびテトラエトキシ化ラウリルアクリレートとの、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋されたアニオン性ターポリマーが使用され、ＳＥＰＰＩＣ社によって商標Ｓｅｐｉｍａｘ  Ｚｅｎ（登録商標）で販売される製品などのＩＮＣＩ名ポリアクリレートクロスポリマー−６である。
【０２３１】
カチオン性会合性ポリマー
挙げられるカチオン性会合性ポリマーは、アミン側基を有するポリアクリレートを含む。
【０２３２】
四級化または非四級化アミン側基を有するポリアクリレートは、例えば、ステアレス−２０（ポリオキシエチレン化（２０）ステアリルアルコール）などのタイプの疎水性基を含有する。
【０２３３】
挙げられるアミノ側鎖を有するポリアクリレートの例は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製のポリマー８７８１−１２１Ｂまたは９４９２−１０３である。
【０２３４】
非イオン性会合性ポリマー
非イオン性会合性ポリマーは、以下のものから選択され得る：
−  ビニルピロリドンと、脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー；
−  Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリレートまたはアクリレートと、少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー；
−  親水性メタクリレートまたはアクリレートと、少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー；
−  会合性ポリウレタン。
【０２３５】
会合性ポリウレタンは、鎖中に、通常、ポリオキシエチレンの性質を有する親水性ブロック（ポリエーテルポリウレタンと呼ばれる）、および脂肪族配列単独および／または脂環式および／または芳香族配列であり得る疎水性ブロックの両方を含む非イオン性ブロックコポリマーである。
【０２３６】
特に、これらのポリマーは、親水性ブロックによって隔てられた、６〜３０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの炭化水素ベースの親油性鎖を含み、炭化水素ベースの鎖は、場合により、ペンダント鎖または親水性ブロックの末端における鎖である。特に、１つまたは複数のペンダント鎖が想定されることが可能である。さらに、ポリマーは、親水性ブロックの一端または両端に炭化水素ベースの鎖を含み得る。
【０２３７】
会合性ポリウレタンは、トリブロックまたはマルチブロック形態のブロックポリマーであり得る。したがって、疎水性ブロックは、鎖の各端部にあってもよく（例えば、親水性中央ブロックを含有するトリブロックコポリマー）または端部および鎖中の両方に分布され得る（例えば、マルチブロックコポリマー）。これらのポリマーはまた、グラフトポリマーまたは星形ポリマーであり得る。好ましくは、会合性ポリウレタンは、親水性ブロックが、５０〜１０００個のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーである。一般に、会合性ポリウレタンは、親水性ブロック間のウレタン結合を含み、名称はこれに由来する。
【０２３８】
好ましい一実施形態によれば、ポリウレタン型の非イオン性会合性ポリマーが、ゲル化剤として使用される。
【０２３９】
本発明に使用され得る非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例として、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によって販売される、Ｒｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）ＦＸ  １１００（ステアレス−１００／ＰＥＧ  １３６／ＨＤＩ（ヘキサメチルジイソシアネート）コポリマー）、尿素官能基を含有するＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２０５、またはＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２０８、２０４または２１２、およびさらにＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ  １８４またはＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ  ２０２０を使用することも可能である。
【０２４０】
Ａｋｚｏ製のＣ１２〜Ｃ１４アルキル鎖を含有する製品Ｅｌｆａｃｏｓ（登録商標）Ｔ２１０、およびＣ１６〜１８アルキル鎖を含有する製品Ｅｌｆａｃｏｓ（登録商標）Ｔ２１２（ジカルバミン酸ＰＰＧ−１４パルメス−６０ヘキシル）も挙げられる。
【０２４１】
水中２０％の固形分で販売される、Ｃ２０アルキル鎖およびウレタン結合を含有する、Ｒｏｅｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製の製品ＤＷ  １２０６Ｂ（登録商標）も使用され得る。
【０２４２】
特に、水または水性／アルコール媒体中の、これらのポリマーの溶液または分散体も使用され得る。挙げられるこのようなポリマーの例は、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によって販売されるＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２５５、Ｒｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２７８およびＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２４４である。Ｒｏｅｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社によって販売される製品ＤＷ  １２０６ＦおよびＤＷ  １２０６Ｊも使用され得る。
【０２４３】
本発明にしたがって使用され得る会合性ポリウレタンは、特に、Ｇ．Ｆｏｎｎｕｍ、Ｊ．ＢａｋｋｅおよびＦｋ．Ｈａｎｓｅｎによる論文、Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２７１，３８０−３８９（１９９３）に記載されるものである。
【０２４４】
さらにより特定的に、本発明によれば、（ｉ）１５０〜１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含む少なくとも１つのポリエチレングリコール、（ｉｉ）ステアリルアルコールまたはデシルアルコール、および（ｉｉｉ）少なくとも１つのジイソシアネートを含む少なくとも３つの化合物の重縮合によって得られる会合性ポリウレタンも使用され得る。
【０２４５】
このようなポリウレタンポリエーテルは、特に、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４６およびＡｃｕｌｙｎ（登録商標）４４の名称でＲｏｅｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社によって販売される。Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４６は、マルトデキストリン（４％）および水（８１％）のマトリックス中１５質量％の、１５０または１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物であり、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４４は、プロピレングリコール（３９％）と水（２６％）との混合物中３５質量％の、１５０または１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物である。
【０２４６】
特に、水または水性／アルコール媒体中の、これらのポリマーの溶液または分散体も使用され得る。挙げられるこのようなポリマーの例は、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社製のＳＥＲ  ＡＤ  ＦＸ１０１０（登録商標）、ＳＥＲ  ＡＤ  ＦＸ１０３５（登録商標）およびＳＥＲ  ＡＤ  １０７（登録商標）、およびＥｌｅｍｅｎｔｉｓ社によって販売されるＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２５５、Ｒｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２７８およびＲｈｅｏｌａｔｅ（登録商標）２４４を含む。製品Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４４、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４６、ＤＷ  １２０６Ｆ（登録商標）およびＤＷ  １２０６Ｊ（登録商標）、およびさらにＲｏｅｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社製のＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ  １８４、あるいはＢｏｒｃｈｅｒｓ社製のＢｏｒｃｈｉｇｅｌ  ＬＷ  ４４（登録商標）、およびそれらの混合物も使用され得る。
【０２４７】
両性会合性ポリマー
本発明の会合性両性ポリマーの中でも、架橋または非架橋の、分枝鎖状または非分枝鎖状両性ポリマーが挙げられ、これは、以下のものの共重合によって得られる：
１）式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）：
【化８】
2020125305.tif 000009
（式中、同一または異なっていてもよいＲ４およびＲ５が、水素原子またはメチル基を表し、
同一または異なっていてもよいＲ６、Ｒ７およびＲ８が１〜３０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し；
Ｚが、ＮＨ基または酸素原子を表し；
ｎが、２〜５の整数であり；
Ａ−が、有機酸または無機酸に由来するアニオン、例えば、メトサルフェートアニオンまたはハロゲン化物、例えば、塩化物または臭化物である）の少なくとも１つのモノマー；
２）式（Ｖ）：
【化９】
2020125305.tif 000010
（式中、同一または異なっていてもよいＲ９およびＲ１０が、水素原子またはメチル基を表し；
Ｚ１が、基ＯＨまたは基ＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３Ｈを表す）の少なくとも１つのモノマー；
３）式（ＶＩ）：
【化１０】
2020125305.tif 000011
（式中、同一または異なっていてもよいＲ９およびＲ１０が、水素原子またはメチル基を表し、Ｘが、酸素または窒素原子を示し、Ｒ１１が、１〜３０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基を示す）の少なくとも１つのモノマー；
４）任意選択的に、少なくとも１つの架橋剤または分岐剤；式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＶＩ）のモノマーの少なくとも１つは、８〜３０個の炭素原子を含有する少なくとも１つの脂肪鎖を含み、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖ）および（ＶＩ）のモノマーの前記化合物は、場合により、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルハライドまたはＣ１〜Ｃ４ジアルキルサルフェートで四級化される。
【０２４８】
本発明の式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）のモノマーは、好ましくは、以下のものからなる群から選択される：
−  ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
−  ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、これらは、任意選択的に、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルハライドまたはＣ１〜Ｃ４ジアルキルサルフェートで四級化される。
【０２４９】
より特定的に、式（ＩＶａ）のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
【０２５０】
本発明の式（Ｖ）の化合物は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−メチルクロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸によって形成される群から選択される。より特定的に、式（Ｖ）のモノマーは、アクリル酸である。
【０２５１】
本発明の式（ＶＩ）のモノマーは、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ２２、より特定的に、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはメタクリレートによって形成される群から選択される。
【０２５２】
架橋剤または分岐剤は、好ましくは、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、トリアリルメチルアンモニウムクロリド、アリルメタクリレート、ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートおよびアリルスクロースから選択される。
【０２５３】
本発明に係るポリマーは、他のモノマー、例えば、非イオン性モノマー、特に、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレートまたはメタクリレートをさらに含有し得る。
【０２５４】
これらの両性ポリマーにおけるカチオン性電荷／アニオン性電荷の数の比率は、好ましくは、約１に等しい。
【０２５５】
会合性両性ポリマーの質量平均分子量は、５００超、好ましくは、１００００〜１０００００００、さらにより優先的に、１０００００〜８００００００の範囲の質量平均分子量を表す。
【０２５６】
好ましくは、本発明の会合性両性ポリマーは、１ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％、より優先的に、２０ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、さらにより優先的に、２５ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％の式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）の化合物を含有する。それらは、好ましくは、１ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、より優先的に、５ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、さらにより優先的に、２５ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％の式（Ｖ）の化合物をさらに含有する。式（ＶＩ）の化合物の含量は、好ましくは、０．１ｍｏｌ％〜７０ｍｏｌ％、より優先的に、１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、さらにより優先的に、１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。架橋剤または分岐剤は、それが存在する場合、好ましくは、０．０００１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％、さらにより優先的に、０．０００１ｍｏｌ％〜０．１ｍｏｌ％である。
【０２５７】
好ましくは、式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）の化合物と、式（Ｖ）の化合物との間のモル比は、２０／８０〜９５／５、より優先的に、２５／７５〜７５／２５の範囲である。
【０２５８】
本発明に係る会合性両性ポリマーは、例えば、特許出願国際公開第９８／４４０１２号パンフレットに記載されている。
【０２５９】
本発明にしたがって特に好ましい両性ポリマーは、アクリル酸／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／ステアリルメタクリレートコポリマーから選択される。
【０２６０】
好ましい実施形態によれば、会合性ポリマーは、非イオン性会合性ポリマー、より特定的に、会合性ポリウレタン、例えば、ＥｌｅｍｅｎｔｉｓによってＲｈｅｏｌａｔｅ  ＦＸ  １１００（登録商標）の名称で販売されるステアレス−１００／ＰＥＧ−１３６／ＨＤＩコポリマーから選択される。
【０２６１】
このような会合性ポリマーは、水性相の総質量に対して、０．１質量％〜８質量％の固形分、好ましくは、０．５質量％〜４質量％の割合で有利に使用される。
【０２６２】
ＩＩ．Ｂ．２  ポリアクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー
本発明のための水性ゲル化剤として好適な、使用されるポリマーは、アンモニア水以外の無機塩基、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで部分的にまたは完全に中和された形態の、少なくとも２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（登録商標））モノマーを含む架橋または非架橋のホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【０２６３】
それらは、好ましくは、完全にまたはほぼ完全に中和され、すなわち、少なくとも９０％中和される。
【０２６４】
本発明に係るこれらのＡＭＰＳ（登録商標）ポリマーは、架橋または非架橋であり得る。
【０２６５】
ポリマーが架橋される場合、架橋剤は、ラジカル重合によって得られるポリマーを架橋するのに一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択され得る。
【０２６６】
挙げられる架橋剤の例は、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールまたはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、または多官能性アルコールの他のアリルもしくはビニルエーテル、およびさらにリン酸および／またはビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、またはこれらの化合物の混合物を含む。
【０２６７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）から選択される。架橋度は、一般に、ポリマーに対して、０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、より特定的に、０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の範囲である。
【０２６８】
本発明に使用するのに好適なＡＭＰＳ（登録商標）ポリマーは、水溶性または水分散性である。この場合、それらは、以下のもののいずれかである：
−  ＡＭＰＳ（登録商標）モノマーのみ、およびそれらが架橋される場合、上述されるものなどの１つまたは複数の架橋剤を含む「ホモポリマー」；
−  またはＡＭＰＳ（登録商標）から、および１つまたは複数の親水性または疎水性エチレン性不飽和モノマー、およびそれらが架橋される場合、上述されるものなどの１つまたは複数の架橋剤から得られるコポリマー。前記コポリマーが、疎水性エチレン性不飽和モノマーを含む場合、これらのモノマーは、脂肪鎖を含まず、好ましくは、少量で存在する。
【０２６９】
本発明の趣旨では、「脂肪鎖」という用語は、少なくとも７個の炭素原子を含む任意の炭化水素ベースの鎖を意味する。
【０２７０】
「水溶性または水分散性」という用語は、１％に等しい質量濃度で、２５℃で水性相に導入されるとき、巨視的に均一でかつ透明な溶液、すなわち、少なくとも６０％、好ましくは、少なくとも７０％の、厚さ１ｃｍのサンプルを介して、５００ｎｍに等しい波長で、最大光透過率値を有する溶液を得ることを可能にするポリマーを意味する。
【０２７１】
本発明に係る「ホモポリマー」は、好ましくは、架橋され、中和され、それらは、以下の工程を含む調製方法にしたがって得られる：
（ａ）遊離形態のＡＭＰＳなどのモノマーを、ｔｅｒｔ−ブタノールまたは水およびｔｅｒｔ−ブタノールの溶液に分散または溶解させる；
（ｂ）（ａ）において得られたモノマー溶液または分散体を、９０％〜１００％の範囲のポリマーのスルホン酸官能基の中和度を得ることを可能にする量の、１つまたは複数の無機または有機塩基、好ましくは、アンモニア水ＮＨ３で中和する；
（ｃ）架橋モノマーを、（ｂ）において得られた溶液または分散体に加える；
（ｄ）標準的なラジカル重合を、１０〜１５０℃の範囲の温度で、ラジカル開始剤の存在下で行い；ポリマーを、ｔｅｒｔ−ブタノールベースの溶液または分散体中で沈殿させる。
【０２７２】
本発明に係る水溶性または水分散性ＡＭＰＳ（登録商標）コポリマーは、水溶性エチレン性不飽和モノマー、疎水性モノマー、またはそれらの混合物を含有する。
【０２７３】
水溶性コモノマーは、イオン性または非イオン性であり得る。
【０２７４】
イオン性水溶性コモノマーの中でも、挙げられる例は、以下の化合物、およびそれらの塩を含む：
−  （メタ）アクリル酸、
−  スチレンスルホン酸、
−  ビニルスルホン酸および（メタ）アリルスルホン酸、
−  ビニルホスホン酸、
−  マレイン酸、
−  イタコン酸、
−  クロトン酸、
−  以下の式（Ａ）の水溶性ビニルモノマー：
【化１１】
2020125305.tif 000012
式中：
−  Ｒ１が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され、
−  Ｘ１が、
−  −ＯＲ２型のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ２が、１〜６個の炭素原子を含有する、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基であり、少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ３−）および／または硫酸基（−ＳＯ４−）および／またはリン酸基（−ＰＯ４Ｈ２−）で置換される。
【０２７５】
非イオン性水溶性コモノマーの中でも、挙げられる例は、以下のものを含む：
−  （メタ）アクリルアミド、
−  Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、
−  Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、
−  無水マレイン酸、
−  ビニルアミン、
−  ４〜９個の炭素原子を含有する環状アルキル基を含むＮ−ビニルラクタム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ブチロラクタムおよびＮ−ビニルカプロラクタム、
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール、
−  以下の式（Ｂ）の水溶性ビニルモノマー：
【化１２】
2020125305.tif 000013
式中：
−  Ｒ３が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され、
−  Ｘ２が、−ＯＲ４型のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ４が、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基であり、ハロゲン（ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素）原子；ヒドロキシル（−ＯＨ）基；エーテルで任意選択的に置換される。
【０２７６】
例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびエチレングリコールの、ジエチレングリコールのまたはポリアルキレングリコールの（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２７７】
脂肪鎖を含まない疎水性コモノマーの中でも、例えば、以下のものが挙げられる：
−  スチレンおよびその誘導体、例えば、４−ブチルスチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ（ここで、Ｒが、１〜６個の炭素を含有する、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基である）のビニルエーテル；
−  アクリロニトリル；
−  カプロラクトン；
−  塩化ビニルおよび塩化ビニリデン；
−  重合後に、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランおよびシリコーンメタクリルアミドなどのシリコーンポリマーをもたらすシリコーン誘導体；
−  以下の式（Ｃ）の疎水性ビニルモノマー：
【化１３】
2020125305.tif 000014
式中：
−  Ｒ４が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され；
−  Ｘ３が、
−  −ＯＲ５型のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ５が、１〜６個の炭素原子を含有する、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基である。
【０２７８】
例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
【０２７９】
本発明の水溶性または水分散性ＡＭＰＳ（登録商標）ポリマーは、好ましくは、５００００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、８００００〜８００００００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは、１０００００〜７００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【０２８０】
本発明に使用するのに好適な水溶性または水分散性ＡＭＰＳ（登録商標）ホモポリマーとして、例えば、ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートの架橋または非架橋ポリマー、例えば、商品Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ８００（ＣＴＦＡ名：ナトリウムポリアクリロイルジメチルタウレート）に使用されるもの、架橋アンモニウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートポリマー（ＩＮＣＩ名：アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド）、例えば、欧州特許第０  ８１５  ９２８  Ｂ１号明細書に記載されるもの、および例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によって商標Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（登録商標）で販売される製品が挙げられる。
【０２８１】
本発明に係る水溶性または水分散性ＡＭＰＳコポリマーとして、挙げられる例は、以下のものを含む：
−  架橋アクリルアミド／ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー、例えば、商品Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５（登録商標）（ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜Ｃ１４イソパラフィン／ラウレス−７）に使用されるもの、またはＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ６００（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート／イソヘキサデカン／ポリソルベート−８０）の名称で販売される商品に使用されるもの；
−  ＡＭＰＳ（登録商標）とビニルピロリドンまたはビニルホルムアミドとのコポリマー、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマー）の名称で販売される商品に使用されるものであるが、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで中和されたもの；
−  ＡＭＰＳ（登録商標）とナトリウムアクリレートとのコポリマー、例えば、ＡＭＰＳ（登録商標）／ナトリウムアクリレートコポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ（登録商標）の名称で、または商標Ｓｅｐｉｎｏｖ  ＥＭ（登録商標）（ＣＴＦＡ名：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー）で販売される商品に使用されるもの；
−  ＡＭＰＳ（登録商標）とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、例えば、ＡＭＰＳ（登録商標）／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＮＳ（登録商標）（ＣＴＦＡ名：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー（および）スクアラン（および）ポリソルベート６０）の名称で販売される商品に使用されるもの、または例えば、ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーの名称で販売される製品、例えば、商品Ｓｅｐｉｎｏｖ  ＥＭＴ  １０（登録商標）（ＩＮＣＩ名：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー）。
【０２８２】
本発明に係る好ましい水溶性または水分散性ＡＭＰＳ（登録商標）コポリマーとして、ＡＭＰＳ（登録商標）とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーが挙げられる。
【０２８３】
一般に、本発明に係る水性相は、その総質量に対して、０．１質量％〜８質量％、好ましくは、０．２質量％〜５質量％、より優先的に、０．７質量％〜５質量％の固形分の、ポリアクリルアミドおよび／または架橋および／または中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマーを含み得る。
【０２８４】
ＩＩ．Ｂ．３  修飾または非修飾カルボキシビニルポリマー
修飾または非修飾カルボキシビニルポリマーは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそれらのエステルから選択される少なくとも１つのモノマー（ａ）と、疎水性基を含む少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（ｂ）との重合から得られるコポリマーであり得る。
【０２８５】
「コポリマー」という用語は、２つのタイプのモノマーから得られるコポリマー、および３つ以上のタイプのモノマーから得られるもの（３つのタイプのモノマーから得られるターポリマーなど）の両方を意味する。
【０２８６】
それらの化学構造は、より特定的に、少なくとも１つの親水性単位および少なくとも１つの疎水性単位を含む。「疎水性基または単位」という用語は、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは、１０〜３０個の炭素原子、特に、１２〜３０個の炭素原子、より優先的に、１８〜３０個の炭素原子を含む、飽和または不飽和、直鎖状または分枝鎖状炭化水素ベースの鎖を有する基を意味する。
【０２８７】
好ましくは、これらのコポリマーは、以下のものの重合から得られるコポリマーから選択される：
−  以下の式（１）：
【化１４】
2020125305.tif 000015
（式中、Ｒ１が、ＨまたはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸モノマーを示す）の少なくとも１つのモノマー、および
−  以下の式（２）：
【化１５】
2020125305.tif 000016
（式中、Ｒ２が、ＨまたはＣＨ３またはＣ２Ｈ５（すなわちアクリレート、メタクリレートまたはエタクリレート単位）、好ましくは、Ｈ（アクリレート単位）またはＣＨ３（メタクリレート単位）を示し、Ｒ３が、Ｃ１０〜Ｃ３０、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ２２アルキル基を示す）のモノマーに対応する不飽和カルボン酸（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルエステル型の少なくとも１つのモノマー。
【０２８８】
不飽和カルボン酸（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルエステルは、好ましくは、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレートおよびドデシルアクリレート、および対応するメタクリレート、例えば、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレートおよびドデシルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【０２８９】
好ましい実施形態によれば、これらのポリマーは架橋される。このタイプのコポリマーの中でも、より特定的に、以下のものを含むモノマー混合物の重合から得られるポリマーが使用されるであろう：
−  本質的に、アクリル酸、
−  上記の式（２）（式中、Ｒ２が、ＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ３が、１２〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基を示す）のエステル、および
−  周知の共重合性不飽和ポリエチレンモノマー、例えば、フタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレートおよびメチレンビスアクリルアミドである架橋剤。
【０２９０】
このタイプのコポリマーの中でも、より特定的に、９５質量％〜６０質量％のアクリル酸（親水性単位）、４質量％〜４０質量％のＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレート（疎水性単位）および０〜６質量％の架橋重合性モノマーからなるもの、あるいは上述されるものなどの、９８質量％〜９６質量％のアクリル酸（親水性単位）、１質量％〜４質量％のＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレート（疎水性単位）および０．１質量％〜０．６質量％の架橋重合性モノマーからなるものが使用されるであろう。
【０２９１】
上記のポリマーの中でも、本発明にしたがって最も特に好ましいものは、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０−アルキルアクリレートコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社によって、商標Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−１（登録商標）、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−２（登録商標）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（登録商標）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＤＴ  ２０２０（登録商標）およびＣａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ、さらにより優先的に、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ−２（登録商標）で販売される製品である。
【０２９２】
修飾または非修飾カルボキシビニルポリマーの中でも、ポリアクリル酸ナトリウム、例えば、９０％の固形分および１０％の水を含有するＣｏｓｍｅｄｉａ  ＳＰ（登録商標）の名称で販売されるもの、または約６０％の固形分、油（水素化ポリデセン）および界面活性剤（ＰＰＧ−５ラウレス−５）を含有する逆エマルジョンとしてのＣｏｓｍｅｄｉａ  ＳＰＬ（登録商標）（両方ともＣｏｇｎｉｓ社によって販売される）も挙げられる。
【０２９３】
少なくとも１つの極性油を含む逆エマルジョンの形態の部分的に中和されたポリアクリル酸ナトリウム、例えば、ＢＡＳＦ社によってＬｕｖｉｇｅｌ（登録商標）ＥＭの名称で販売される製品も挙げられる。
【０２９４】
修飾または非修飾カルボキシビニルポリマーはまた、架橋（メタ）アクリル酸ホモポリマーから選択され得る。
【０２９５】
本特許出願の趣旨では、「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリルまたはメタクリル」を意味する。
【０２９６】
挙げられる例は、ＬｕｂｒｉｚｏｌによってＣａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、９３４、９４０、９４１、９３４  Ｐ、９８０、９８１、２９８４、５９８４およびＣａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  １０  Ｐｏｌｙｍｅｒの名称で、または３Ｖ−ＳｉｇｍａによってＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｋ、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）ＬまたはＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｍの名称で販売される製品を含む。
【０２９７】
修飾または非修飾カルボキシビニルポリマーの中でも、特に、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社によって販売されるＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）（ＩＮＣＩ名：カルボマー）およびＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー）が挙げられる。
【０２９８】
修飾または非修飾カルボキシビニルポリマーは、水性相の質量に対して０．１質量％〜５質量％の固形分、特に、０．３質量％〜１質量％、好ましくは、水性相の質量に対して０．４質量％〜１質量％の割合で存在し得る。
【０２９９】
有利には、本発明に係る組成物は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマーから選択される合成ポリマー親水性ゲル化剤を含む。
【０３００】
好ましい変形によれば、合成ポリマー親水性ゲル化剤は、架橋ポリアクリル酸ナトリウムまたは、好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーである。
【０３０１】
別の好ましい変形によれば、合成ポリマー親水性ゲル化剤は、少なくとも１つのアンモニウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートポリマーである。
【０３０２】
ＩＩＩ．他の親水性ゲル化剤
これらのゲル化剤は、より特定的に、混合シリケートおよびヒュームドシリカから選択される。
【０３０３】
ＩＩＩ．Ａ．混合シリケート
本発明の趣旨では、「混合シリケート」という用語は、アルカリ金属（例えばＮａ、Ｌｉ、Ｋ）またはアルカリ土類金属（例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ）、遷移金属およびアルミニウムから選択されるいくつか（２つ以上）のタイプのカチオンを含有する天然または合成由来の全てのシリケートを意味する。
【０３０４】
特定の実施形態によれば、混合シリケートは、粒子の総質量に対して少なくとも１０質量％の少なくとも１つのシリケートを含有する固体粒子の形態である。本明細書の残りの部分において、これらの粒子は、「シリケート粒子」と呼ばれる。
【０３０５】
好ましくは、シリケート粒子は、粒子の総質量に対して１質量％未満のアルミニウムを含有する。さらにより好ましくは、それらは、粒子の総質量に対して０〜１質量％のアルミニウムを含有する。
【０３０６】
好ましくは、シリケート粒子は、粒子の総質量に対して、少なくとも５０質量％、さらに良好には、少なくとも７０質量％のシリケートを含有する。粒子の総質量に対して少なくとも９０質量％のシリケートを含有する粒子が特に好ましい。
【０３０７】
特に、それは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アルミニウムまたは鉄シリケートまたはシリケートの混合物である。
【０３０８】
好ましくは、それは、ナトリウム、マグネシウムおよび／またはリチウムシリケートである。
【０３０９】
良好な化粧特性を確実にするために、これらのシリケートは、一般に、微粉化形態、特に、２ｎｍ〜１μｍ（２〜１０００ｎｍ）、好ましくは、５〜６００ｎｍ、さらにより優先的に、２０〜２５０ｎｍの範囲の平均サイズを有する粒子の形態である。
【０３１０】
シリケート粒子は、任意の形態、例えば、球形、フレーク状、針状、小板状、ディスク状、小葉状の形態、または全体的にランダムな形態を有し得る。好ましくは、シリケート粒子は、ディスク状または小葉状の形態である。
【０３１１】
ここで、粒子の「平均サイズ」という用語は、個々の粒子における２つのちょうど反対側の点間を測定することを可能にする最大寸法（長さ）の数平均サイズを意味する。サイズは、例えば、透過電子顕微鏡法によって、またはＢＥＴ方法によって比表面積を測定することによって、またはレーザー粒度分析計を用いて測定され得る。
【０３１２】
粒子が、ディスク状または小葉状の形態である場合、それらは、一般に、約０．５〜５ｎｍの範囲の厚さを有する。
【０３１３】
シリケート粒子は、例えば、その様々な成分の熱溶融によって得られる、金属または半金属酸化物との合金からなり得る。粒子が、このような金属または半金属酸化物をさらに含む場合、この酸化物は、好ましくは、ケイ素、ホウ素またはアルミニウム酸化物から選択される。
【０３１４】
本発明の特定の実施形態によれば、シリケートは、フィロシリケート、すなわち、ＳｉＯ４四面体が小葉として組織化され、小葉間に金属カチオンが封入された構造を有するシリケートである。
【０３１５】
本発明に使用するのに好適な混合シリケートは、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライトおよびサポナイトから選択され得る。本発明の好ましい実施形態によれば、使用される混合シリケートは、より特定的に、ヘクトライトおよびベントナイト、さらに良好には、ラポナイトから選択される。
【０３１６】
したがって、本発明の組成物に特に好ましいシリケートの群は、ラポナイトの群である。ラポナイトは、モンモリロナイトのものと同様の層構造を有する、場合によりリチウムをさらに含有するケイ酸マグネシウムナトリウムである。ラポナイトは、ヘクトライトとして知られている天然鉱物の合成形態である。この群のシリケートの合成起源は、製品の組成の良好な制御を可能にするため、天然形態を上回るかなりの利点を有する。さらに、ラポナイトは、天然鉱物であるヘクトライトおよびベントナイトの粒径よりはるかに小さい粒径を有するという利点を有する。
【０３１７】
特に挙げられるラポナイトは、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社によって、以下の名称：Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＸＬ２１（これらの製品は、ケイ酸マグネシウムナトリウムおよびケイ酸マグネシウムリチウムナトリウムである）で販売される製品を含む。
【０３１８】
このようなゲル化剤は、水性相の総質量に対して０．１質量％〜８質量％の固形分、特に、０．１質量％〜５質量％、および特に、水性相の総質量に対して０．５質量％〜３質量％の割合で使用され得る。
【０３１９】
ＩＩＩ．Ｂ．親水性ヒュームドシリカ
本発明に係るヒュームドシリカは、親水性である。
【０３２０】
親水性ヒュームドシリカは、水素および酸素の存在下で、１０００℃における連続火炎（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｆｌａｍｅ）中での、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ４）の熱分解によって得られる。本発明にしたがって使用され得る親水性のヒュームドシリカの中でも、特に、ＤｅｇｕｓｓａまたはＥｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ社によって商標Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）９０、１３０、１５０、２００、３００および３８０で、あるいはＣａｂｏｔ社によってＣａｒｂｏｓｉｌ  Ｈ５（登録商標）の名称で販売されるものが挙げられる。
【０３２１】
このようなゲル化剤は、水性相の総質量に対して０．１質量％〜１０質量％の固形分、特に、０．１質量％〜５質量％および特に、水性相の総質量に対して０．５質量％〜３質量％の割合で使用され得る。
【０３２２】
親油性ゲル化剤
本発明の趣旨では、「親油性ゲル化剤」という用語は、本発明に係る組成物の油性相をゲル化することが可能な化合物を意味する。
【０３２３】
ゲル化剤は、親油性であり、したがって、組成物の油性相中に存在する。
【０３２４】
ゲル化剤は、油溶性または油分散性である。
【０３２５】
以下の本文から明らかであるように、親油性ゲル化剤は、有利には、粒子状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、デキストリンエステルおよび水素結合を含有するポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
【０３２６】
Ｉ．粒子状ゲル化剤
本発明に係る組成物に使用される粒子状ゲル化剤は、粒子、好ましくは、球形粒子の形態である。
【０３２７】
本発明に使用するのに好適な代表的な親油性粒子状ゲル化剤として、最も特定的に、極性および非極性ワックス、改質粘土、ならびにヒュームドシリカおよび疎水性シリカエアロゲルなどのシリカが挙げられる。
【０３２８】
ワックス
本発明に関して該当する「ワックス」という用語は、一般に、室温（２５℃）で固体であり、固／液の可逆的状態変化を有し、２００℃以下、特に１２０℃以下であり得る、３０℃以上の融点を有する親油性化合物を意味する。
【０３２９】
本発明の文脈内で、融点は、標準ＩＳＯ  １１３５７−３：１９９９に記載されるように、熱分析（ＤＳＣ）において観察される最大の吸熱ピークの温度に相当する。ワックスの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えば、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社によってＭＤＳＣ  ２９２０の名称で販売される熱量計を用いて測定され得る。
【０３３０】
測定プロトコルは以下のとおりである：
るつぼに入れられたワックスのサンプル５ｍｇを、１０℃／分の加熱速度で、−２０℃から１００℃の範囲の第１の温度上昇に曝し、次に、それを、１０℃／分の冷却速度で、１００℃から−２０℃に冷却し、最後に、５℃／分の加熱速度で、−２０℃から１００℃の範囲の第２の温度上昇に曝す。第２の温度上昇中、空のるつぼによって、およびワックスのサンプルを収容するるつぼによって吸収される動力の差の変動を、温度の関数として測定する。化合物の融点は、温度の関数としての吸収された動力の差の変動を表す曲線のピークの頂点に対応する温度の値である。
【０３３１】
本発明に係る組成物に使用され得るワックスは、動物、植物、鉱物または合成起源、およびそれらの混合物の、室温で固体であるワックスから選択される。
【０３３２】
ワックスは、本発明の趣旨では、化粧または皮膚科分野に一般に使用されるものであり得る。それらは、特に、極性または非極性であり、かつ任意選択的に、エステルまたはヒドロキシル官能基を含む、炭化水素ベースのシリコーンおよび／またはフルオロワックスであり得る。それらはまた、天然または合成起源のものであり得る。
【０３３３】
ａ）非極性ワックス
本発明の趣旨では、「非極性ワックス」という用語は、以下に定義されるような、２５℃における溶解度パラメータ、δａが、０（Ｊ／ｃｍ３）１／２に等しいワックスを意味する。
【０３３４】
Ｈａｎｓｅｎの三次元溶解度空間（ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｓｐａｃｅ）における溶解度パラメータの定義は、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる論文：Ｔｈｅ  ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている。
【０３３５】
Ｈａｎｓｅｎの空間によれば：
−  δＤは、分子の衝突中に誘発される双極子の形成に由来するＬｏｎｄｏｎの分散力を特徴付け；
−  δｐは、永久双極子間のＤｅｂｙｅの相互作用力およびさらに誘起双極子と永久双極子との間のＫｅｅｓｏｍの相互作用力を特徴付け；
−  δｈは、比相互作用力（水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセプタなど）を特徴付け；
−  δａは、等式：δａ＝（δｐ２＋δｈ２）１／２によって決定される。
パラメータδｐ、δｈ、δＤおよびδａは、（Ｊ／ｃｍ３）１／２で表される。
【０３３６】
溶解度パラメータは、ＨＳＰｉＰ  ｖ４．１ソフトウェアで計算される。
【０３３７】
非極性ワックスは、特に、炭素および水素原子のみから形成され、Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＰなどのヘテロ原子を含まない炭化水素ベースのワックスである。
【０３３８】
非極性ワックスは、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、オゾケライトおよびポリエチレンワックス、およびそれらの混合物から選択される。
【０３３９】
挙げられるオゾケライトは、Ｏｚｏｋｅｒｉｔｅ  Ｗａｘ  ＳＰ  １０２０  Ｐ（登録商標）である。
【０３４０】
使用され得るマイクロクリスタリンワックスとして、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社によって販売されるＭｕｌｔｉｗａｘ  Ｗ  ４４５（登録商標）、およびＭｉｃｒｏｗａｘ  ＨＷ（登録商標）およびＰａｒａｍｅｌｔ社によって販売されるＢａｓｅ  Ｗａｘ  ３０５４０（登録商標）、およびＢａｅｒｌｏｃｈｅｒ社によって販売されるＣｅｒｅｗａｘ（登録商標）Ｎｏ．３が挙げられる。
【０３４１】
非極性ワックスとして本発明に係る組成物に使用され得るマイクロワックスとして、特に、ポリエチレンマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏｐｏｌｙ  ２００（登録商標）、２２０（登録商標）、２２０Ｌ（登録商標）および２５０Ｓ（登録商標）の名称で販売されるものが挙げられる。
【０３４２】
挙げられるポリエチレンワックスは、Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって販売されるＰｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ  ５００−Ｌ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（登録商標）およびＰｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ  ４００  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（登録商標）、およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌ社によって販売されるＡｓｅｎｓａ（登録商標）ＳＣ  ２１１を含む。
【０３４３】
ｂ）極性ワックス
本発明の趣旨では、「極性ワックス」という用語は、２５℃における溶解度パラメータ、δａが、０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以外であるワックスを意味する。特に、「極性ワックス」という用語は、化学構造が、炭素および水素原子から本質的に形成されるか、あるいは炭素および水素原子によって構成され、かつ少なくとも１つの高度に電気陰性のヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、ケイ素またはリン原子を含むワックスを意味する。
【０３４４】
極性ワックスは、特に、炭化水素ベースの、フルオロまたはシリコーンワックスであり得る。
【０３４５】
優先的に、極性ワックスは、炭化水素ベースのワックスであり得る。
【０３４６】
「炭化水素ベースのワックス」という用語は、炭素および水素原子から本質的に形成されるか、あるいは炭素および水素原子、および任意選択的に酸素および窒素原子によって構成され、かつケイ素またはフッ素原子を含有しないワックスを意味する。炭化水素ベースのワックスは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミンおよび／またはアミド基を含有し得る。
【０３４７】
本発明によれば、「エステルワックス」という用語は、少なくとも１つのエステル官能基を含むワックスを意味する。本発明によれば、「アルコールワックス」という用語は、少なくとも１つのアルコール官能基を含む、すなわち、少なくとも１つの遊離ヒドロキシル（ＯＨ）基を含むワックスを意味する。
【０３４８】
以下のものが、特に、エステルワックスとして使用され得る：
−  以下のものから選択されるものなどのエステルワックス：
ｉ）式Ｒ１ＣＯＯＲ２のワックス、ここで、Ｒ１およびＲ２は、原子の数が１０〜５０の範囲であり、Ｏ、ＮまたはＰなどのヘテロ原子を含有し得る直鎖状、分枝鎖状または環状脂肪族鎖を表し、ワックスの融点は、２５〜１２０℃である；
ｉｉ）Ｈｅｔｅｒｅｎｅ社によってＨｅｓｔ  ２Ｔ−４Ｓ（登録商標）の名称で販売されるビス（１，１，１−トリメチロールプロパン）テトラステアレート；
ｉｉｉ）一般式Ｒ３−（−ＯＣＯ−Ｒ４−ＣＯＯ−Ｒ５）のジカルボン酸ジエステルワックス、ここで、Ｒ３およびＲ５が、同一または異なり、好ましくは同一であり、Ｃ４〜Ｃ３０アルキル基（４〜３０個の炭素原子を含むアルキル基）を表し、Ｒ４が、１つまたは複数の不飽和を含んでいてもまたは含んでいなくてもよく、好ましくは、直鎖状および不飽和である直鎖状または分枝鎖状Ｃ４〜Ｃ３０脂肪族基（４〜３０個の炭素原子を含むアルキル基）を表し；
ｉｖ）直鎖状または分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ３２脂肪鎖を有する動物または植物油の接触水素化によって得られるワックス、例えば、水添ホホバ油、水添ヒマワリ油、水添ヒマシ油、水添ヤシ油、およびさらにセチルアルコールでエステル化されたヒマシ油の水素化によって得られるワックスも挙げられ；
ｖ）蜜ろう、合成蜜ろう、ポリグリセロール化蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、オキシプロピレン化ラノリンワックス、ライスワックス、ウリキュリー（ｏｕｒｉｃｕｒｙ）ワックス、エスパルトグラス（ｅｓｐａｒｔｏ  ｇｒａｓｓ）ワックス、コルク繊維（ｃｏｒｋ  ｆｉｂｒｅ）ワックス、サトウキビワックス、木ろう（Ｊａｐａｎ  ｗａｘ）、木ろう（ｓｕｍａｃ  ｗａｘ）、モンタンワックス、オレンジワックス、ローレルワックス、水添ホホバワックス、ヒマワリワックス、レモンワックス、オリーブワックスまたはベリーワックス。
【０３４９】
別の実施形態によれば、極性ワックスは、アルコールワックスであり得る。本発明によれば、「アルコールワックス」という用語は、少なくとも１つのアルコール官能基を含む、すなわち、少なくとも１つの遊離ヒドロキシル（ＯＨ）基を含むワックスを意味する。挙げられるアルコールワックスの例は、Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって販売されるＣ３０〜Ｃ５０アルコールワックスＰｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ（登録商標）５５０  Ａｌｃｏｈｏｌ、ステアリルアルコールおよびセチルアルコールが挙げられる。
【０３５０】
シリコーンワックスを使用することも可能であり、これは、有利には、好ましくは低融点の置換ポリシロキサンであり得る。
【０３５１】
「シリコーンワックス」という用語は、少なくとも１つのケイ素原子を含む、特に、Ｓｉ−Ｏ基を含む油を意味する。
【０３５２】
このタイプの市販のシリコーンワックスの中でも、特に、Ａｂｉｌｗａｘ  ９８００（登録商標）、９８０１（登録商標）または９８１０（登録商標）（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、ＫＦ９１０（登録商標）およびＫＦ７００２（登録商標）（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、または１７６−１１１８−３（登録商標）および１７６−１１４８１（登録商標）（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）の名称で販売されるものが挙げられる。
【０３５３】
使用され得るシリコーンワックスはまた、アルキルまたはアルコキシジメチコン、およびさらに（Ｃ２０〜Ｃ６０）アルキルジメチコン、特に、（Ｃ３０〜Ｃ４５）アルキルジメチコン、例えば、ＧＥ−Ｂａｙｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社によってＳＦ−１６４２（登録商標）の名称で販売されるシリコーンワックス、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＳＷ−８００５（登録商標）Ｃ３０  Ｒｅｓｉｎ  Ｗａｘ（登録商標）の名称で販売されるＣ３０〜Ｃ４５アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンであり得る。
【０３５４】
本発明に関して、挙げられる特に有利なワックスは、ポリエチレンワックス、ホホバワックス、キャンデリラろうおよびシリコーンワックス、特に、キャンデリラろうを含む。
【０３５５】
それらは、油性相の質量に対して０．５質量％〜３０質量％、例えば、油性相の５％〜２０％、より特定的に、油性相の質量に対して２質量％〜１５質量％の割合で油性相中に存在し得る。
【０３５６】
改質粘土
本発明に係る組成物は、少なくとも１つの親油性粘土を含み得る。
【０３５７】
粘土は、天然または合成であり得、それらは、アルキルアンモニウム塩、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２２アンモニウムクロリド、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドによる処理によって親油性にされる。
【０３５８】
それらは、ベントナイト、特に、ヘクトライトおよびモンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、セピオライト、黒雲母、アタパルジャイト、バーミキュライトおよびゼオライトから選択され得る。
【０３５９】
それらは、好ましくは、ヘクトライトから選択される。Ｃ１０〜Ｃ２２アンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性されたヘクトライト、例えば、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によってＢｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖ（登録商標）の名称で販売される製品、またはＥｌｅｍｅｎｔｉｓ社によってＢｅｎｔｏｎｅ  Ｇｅｌ  ＩＳＤ  Ｖ（登録商標）の名称で販売されるイソドデカン中のベントンゲル（８７％のイソドデカン／１０％のジステアルジモニウムヘクトライト／３％の炭酸プロピレン）が、好ましくは、親油性粘土として使用される。
【０３６０】
親油性粘土は、特に、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜１５質量％、特に、０．５質量％〜１０質量％、より特定的に、１質量％〜１０質量％の範囲の含量で存在し得る。
【０３６１】
シリカ
本発明に係る組成物の油性相は、ゲル化剤として、ヒュームドシリカまたはシリカエアロゲル粒子をさらに含み得る。
【０３６２】
ａ）ヒュームドシリカ
疎水性表面処理を行われたヒュームドシリカは、本発明に使用するのに最も特に好適である。具体的には、シリカの表面に存在する減少した数のシラノール基を生成する化学反応によって、シリカの表面を化学的に改質することが可能である。特に、シラノール基を疎水性基で置換することが可能であり：それにより、疎水性シリカが得られる。
【０３６３】
疎水性基は、以下のものであり得る：
−  特に、ヘキサメチルジシラザンの存在下でヒュームドシリカを処理することによって得られるトリメチルシロキシル（ｓｉｌｏｘｙｌ）基。このように処理されたシリカは、ｔｈｅ  ＣＴＦＡ（８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００）したがって「シリル化シリカ」として知られている。それらは、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ社によって参照名Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８１２（登録商標）で、およびＣａｂｏｔ社によってＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−５３０（登録商標）で販売される；
−  特に、ポリジメチルシロキサンまたはジメチルジクロロシランの存在下で、ヒュームドシリカを処理することによって得られる、ジメチルシリルオキシルまたはポリジメチルシロキサン基。このように処理されたシリカは、ｔｈｅ  ＣＴＦＡ（８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００）にしたがって「ジメチルシリル化シリカ」として知られている。それらは、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ社によって参照名Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２（登録商標）およびＡｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７４（登録商標）で、ならびにＣａｂｏｔ社によってＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−６１０（登録商標）およびＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−７２０（登録商標）で販売される。
【０３６４】
ヒュームドシリカは、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜４０質量％、より特定的に、１質量％〜１５質量％、さらにより特定的に、２質量％〜１０質量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在し得る。
【０３６５】
ｂ）疎水性シリカエアロゲル
本発明に係る組成物の油性相は、ゲル化剤として、少なくともシリカエアロゲル粒子をさらに含み得る。
【０３６６】
シリカエアロゲルは、（乾燥により）シリカゲルの液体成分を空気で置き換えることによって得られる多孔質材料である。
【０３６７】
それらは、一般に、液体媒体中でのゾル・ゲル法によって合成され、次に、通常、超臨界流体による抽出によって乾燥され、最も一般的に使用される超臨界流体は、超臨界ＣＯ２である。このタイプの乾燥は、細孔および材料の収縮を回避することを可能にする。ゾル・ゲル法および様々な乾燥操作は、Ｂｒｉｎｋｅｒ  Ｃ．Ｊ．ａｎｄ  Ｓｃｈｅｒｅｒ  Ｇ．Ｗ．，Ｓｏｌ−Ｇｅｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９９０において詳細に記載されている。
【０３６８】
本発明に使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、５００〜１５００ｍ２／ｇ、好ましくは、６００〜１２００ｍ２／ｇ、さらに良好には、６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の単位質量当たりの比表面積（ＳＭ）、および１〜１５００μｍ、さらに良好には、１〜１０００μｍ、好ましくは、１〜１００μｍ、特に、１〜３０μｍ、より好ましくは、５〜２５μｍ、さらに良好には、５〜２０μｍ、さらに一層良好には、５〜１５μｍの範囲の体積平均直径（Ｄ［０．５］）として表されるサイズを有する。
【０３６９】
一実施形態によれば、本発明に使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、１〜３０μｍ、好ましくは、５〜２５μｍ、さらに良好には、５〜２０μｍ、さらに一層良好には、５〜１５μｍの範囲の体積平均直径（Ｄ［０．５］）として表されるサイズを有する。
【０３７０】
単位質量当たりの比表面積は、Ｔｈｅ  ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌ．６０，ｐａｇｅ  ３０９，Ｆｅｂｒｕａｒｙ  １９３８に記載され、国際標準ＩＳＯ  ５７９４／１（ａｎｎｅｘ  Ｄ）に対応するＢＥＴ（ブルナウアー・エメット・テラー）法として知られている窒素吸収法によって測定され得る。ＢＥＴ比表面積は、該当する粒子の全比表面積に相当する。
【０３７１】
シリカエアロゲル粒子のサイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ製のＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ  ２０００  ｔｙｐｅの市販の粒度分析装置を用いて、静的光散乱法によって測定され得る。データは、ミー散乱理論に基づいて処理される。等方性粒子に適したこの理論は、非球形粒子の場合、「有効」粒径を決定することを可能にする。この理論は、特に、Ｖａｎ  ｄｅ  Ｈｕｌｓｔ，Ｈ．Ｃ．による刊行物、Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ｂｙ  ＳｍａｌｌＰａｒｔｉｃｌｅｓ，Ｃｈａｐｔｅｒｓ  ９  ａｎｄ  １０，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９５７に記載されている。
【０３７２】
有利な実施形態によれば、本発明に使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の単位質量当たりの比表面積（ＳＭ）を有する。
【０３７３】
本発明に使用されるシリカエアロゲル粒子は、有利には、０．０２ｇ／ｃｍ３〜０．１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０３ｇ／ｃｍ３〜０．０８ｇ／ｃｍ３の範囲、特に、０．０５ｇ／ｃｍ３〜０．０８ｇ／ｃｍ３の範囲のタップ密度を有し得る。
【０３７４】
本発明に関して、タップ密度として知られているこの密度は、以下のプロトコルにしたがって評価され得る：
４０ｇの粉末を、測定用シリンダに流し込み；次に、測定用シリンダを、Ｓｔａｍｐｆ  Ｖｏｌｕｍｅｔｅｒ製のＳｔａｖ  ２００３機械に設置し；次に、測定用シリンダを、一連の２５００タッピング操作にかけ（この操作は、２つの連続する試験間の体積の差が２％未満になるまで反復される）；次に、タップされた粉末の最終体積Ｖｆを、測定用シリンダにおいて直接測定する。タップ密度を、ｍ／Ｖｆの比率、この場合４０／Ｖｆ（Ｖｆは、ｃｍ３で表され、ｍは、ｇで表される）によって決定する。
【０３７５】
好ましい実施形態によれば、本発明に使用される疎水性シリカエアロゲル粒子は、５〜６０ｍ２／ｃｍ３、好ましくは、１０〜５０ｍ２／ｃｍ３、さらに良好には、１５〜４０ｍ２／ｃｍ３の範囲の単位体積当たりの比表面積ＳＶを有する。
【０３７６】
単位体積当たりの比表面積は、以下の関係式によって与えられる：
ＳＶ＝ＳＭ×ρ；ここで、上に定義されるように、ρが、ｇ／ｃｍ３で表されるタップ密度であり、ＳＭが、ｍ２／ｇで表される単位質量当たりの比表面積である。
【０３７７】
好ましくは、本発明に係る疎水性シリカエアロゲル粒子は、５〜１８ｍｌ／ｇ、好ましくは、６〜１５ｍｌ／ｇ、さらに良好には、８〜１２ｍｌ／ｇの範囲の、湿潤点で測定される油吸収能力を有する。
【０３７８】
湿潤点で測定され、Ｗｐで示される吸収能力は、均一なペーストを得るために、１００ｇの粒子に加える必要がある油の量に相当する。
【０３７９】
それは、「湿潤点」法または標準ＮＦ  Ｔ  ３０−０２２に記載される粉末の油の取り込みを測定するための方法にしたがって測定される。それは、後述されるように、湿潤点の測定による、粉末の利用可能な表面に吸着されたおよび／または粉末によって吸収された油の量に相当する：
粉末の量ｍ＝２ｇを、ガラス板上に配置し、次に、油（イソノナン酸イソノニル）を滴下して加える。４〜５滴の油を粉末に加えた後、スパチュラを用いて混合を行い、油および粉末の集塊が形成されるまで油の添加を続ける。この時点から、油を１回に１滴の率で加え、続いて、混合物を、スパチュラを用いて研和する。油の添加を、固く滑らかなペーストが得られたときに停止する。このペーストは、亀裂または塊の形成のないガラス板上に伸ばすことができなければならない。次に、使用される油の体積Ｖｓ（ｍｌで表される）を書き留める。
【０３８０】
油の取り込みは、比率Ｖｓ／ｍに相当する。
【０３８１】
本発明にしたがって使用されるエアロゲルは、疎水性シリカ、好ましくは、シリル化シリカ（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）のエアロゲルである。
【０３８２】
「疎水性シリカ」という用語は、ＯＨ基を、シリル基Ｓｉ−Ｒｎ、例えばトリメチルシリル基で官能化するように、表面が、シリル化剤、例えば、ハロゲン化シラン、例えばアルキルクロロシラン、シロキサン、特に、ジメチルシロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサン、またはシラザンで処理された任意のシリカを意味する。
【０３８３】
シリル化によって表面改質された疎水性シリカエアロゲル粒子の調製に関して、米国特許第７  ４７０  ７２５号明細書の文献が参照され得る。
【０３８４】
好ましくは、トリメチルシリル基で表面改質された疎水性シリカエアロゲル粒子、好ましくは、ＩＮＣＩ名シリル化シリカが使用されるであろう。
【０３８５】
本発明に使用され得る疎水性シリカエアロゲルとして、挙げられる例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＶＭ−２２６０（登録商標）またはＶＭ−２２７０（登録商標）（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）の名称で販売されるエアロゲルであり、その粒子は、約１０００μｍの平均サイズおよび６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の単位質量当たりの比表面積を有する。
【０３８６】
参照名Ａｅｒｏｇｅｌ  ＴＬＤ  ２０１（登録商標）、Ａｅｒｏｇｅｌ  ＯＧＤ  ２０１（登録商標）およびＡｅｒｏｇｅｌ  ＴＬＤ  ２０３（登録商標）、Ｅｎｏｖａ（登録商標）Ａｅｒｏｇｅｌ  ＭＴ  １１００（登録商標）およびＥｎｏｖａ  Ａｅｒｏｇｅｌ  ＭＴ  １２００（登録商標）でＣａｂｏｔ社によって販売されるエアロゲルも挙げられる。
【０３８７】
好ましくは、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇによってＶＭ−２２７０（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）の名称で販売されるエアロゲルが使用され、その粒子は、５〜１５μｍの範囲の平均サイズおよび６００〜８００ｍ２／ｇの範囲の単位質量当たりの比表面積を示す。
【０３８８】
このようなエアロゲルは、有利には、皮脂および汗への付着に対する抵抗性を促進することを可能にする。
【０３８９】
好ましくは、疎水性シリカエアロゲル粒子は、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜８質量％、好ましくは、０．２質量％〜５質量％、好ましくは、０．２質量％〜１．５質量％の範囲の固形分含量で、本発明に係る組成物中に存在する。
【０３９０】
ＩＩ．オルガノポリシロキサンエラストマー
親油性ゲル化剤として使用され得るオルガノポリシロキサンエラストマーは、本発明に係る組成物に良好な適用特性を与えるという利点を有する。それは、適用後に非常に軟らかい感触および艶消し感を与え、これは、特に皮膚への適用に有利である。それはまた、ケラチン物質上に存在する窪みの効率的な充填を可能にし得る。
【０３９１】
「オルガノポリシロキサンエラストマー」または「シリコーンエラストマー」という用語は、粘弾性、特に、スポンジまたは柔軟な球のコンシステンシーを有する柔軟で変形性のオルガノポリシロキサンを意味する。その弾性率は、この材料が変形に耐え、伸長および収縮する限られた能力を有するようなものである。この材料は、延伸後にその元の形状を回復することが可能である。
【０３９２】
それは、より特定的に、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーである。
【０３９３】
したがって、オルガノポリシロキサンエラストマーは、特に、白金触媒の存在下における、ケイ素に結合された少なくとも１つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合されたエチレン性不飽和基を有するジオルガノポリシロキサンとの架橋付加反応によって；または特に、有機スズ化合物の存在下における、ヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合された少なくとも１つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンとの間の脱水架橋縮合反応によって；またはヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランとの架橋縮合反応によって；または特に、有機過酸化物触媒の存在下における、オルガノポリシロキサンの熱架橋によって；または高エネルギー放射線、例えば、ガンマ線、紫外線または電子ビームによる、オルガノポリシロキサンの架橋によって得ることができる。
【０３９４】
好ましくは、オルガノポリシロキサンエラストマーは、例えば、特許出願欧州特許出願公開第Ａ−２９５  ８８６号明細書に記載されるように、（Ａ）ケイ素にそれぞれ結合された少なくとも２つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素に結合された少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとの、特に、（Ｃ）白金触媒の存在下における架橋付加反応によって得られる。
【０３９５】
特に、オルガノポリシロキサンエラストマーは、白金触媒の存在下における、ジメチルビニルシロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を有するメチルヒドロゲノポリシロキサンとの反応によって得られる。
【０３９６】
化合物（Ａ）は、エラストマーオルガノポリシロキサンの形成のための基本反応剤であり、架橋は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）との、触媒（Ｃ）の存在下における付加反応によって行われる。
【０３９７】
化合物（Ａ）は、特に、各分子において異なるケイ素原子に結合された少なくとも２個の水素原子を含有するオルガノポリシロキサンである。
【０３９８】
化合物（Ａ）は、任意の分子構造、特に、直鎖状または分枝鎖状構造または環状構造を有し得る。
【０３９９】
化合物（Ａ）は、特に、化合物（Ｂ）と容易に混和性となるように、１〜５００００センチストークの範囲の、２５℃における粘度を有し得る。
【０４００】
化合物（Ａ）のケイ素原子に結合された有機基は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル；置換アルキル基、例えば、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルまたは３，３，３−トリフルオロプロピル；アリール基、例えば、フェニル、トリル、キシリル；置換アリール基、例えば、フェニルエチル；および置換された一価の炭化水素ベースの基、例えば、エポキシ基、カルボン酸エステル基またはメルカプト基であり得る。
【０４０１】
したがって、化合物（Ａ）は、トリメチルシロキシ末端メチルヒドロゲノポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端ジメチルシロキサン／メチルヒドロゲノシロキサンコポリマー、およびジメチルシロキサン／メチルヒドロゲノシロキサン環状コポリマーから選択され得る。
【０４０２】
化合物（Ｂ）は、有利には、少なくとも２つの低級アルケニル基（例えばＣ２〜Ｃ４）を含有するジオルガノポリシロキサンであり；低級アルケニル基は、ビニル、アリルおよびプロペニル基から選択され得る。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子上の任意の位置に位置し得るが、好ましくは、オルガノポリシロキサン分子の末端に位置する。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、分枝鎖、直鎖、環状または網目構造を有し得るが、直鎖状構造が好ましい。化合物（Ｂ）は、液体状態からガム状態の範囲の粘度を有し得る。好ましくは、化合物（Ｂ）は、２５℃において少なくとも１００センチストークの粘度を有する。
【０４０３】
上記のアルケニル基に加えて、化合物（Ｂ）におけるケイ素原子に結合された他の有機基は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチル；置換アルキル基、例えば、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルまたは３，３，３−トリフルオロプロピル；アリール基、例えば、フェニル、トリルまたはキシリル；置換アリール基、例えば、フェニルエチル；および置換された一価の炭化水素ベースの基、例えば、エポキシ基、カルボン酸エステル基またはメルカプト基であり得る。
【０４０４】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、メチルビニルポリシロキサン、メチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、およびジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン−メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンコポリマーから選択され得る。
【０４０５】
特に、オルガノポリシロキサンエラストマーは、白金触媒の存在下における、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルヒドロポリシロキサンとの反応によって得ることができる。
【０４０６】
有利には、化合物（Ｂ）中の分子当たりのエチレン基の数および化合物（Ａ）中の分子当たりのケイ素原子に結合された水素原子の数の合計は、少なくとも５である。
【０４０７】
化合物（Ａ）中のケイ素原子に結合された水素原子の総数と、化合物（Ｂ）中の全てのエチレン性不飽和基の総数との分子比が、１．５／１〜２０／１の範囲内であるような量で、化合物（Ａ）が加えられるのが有利である。
【０４０８】
化合物（Ｃ）は、架橋反応用の触媒であり、特に、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体、塩化白金酸−アルケニルシロキサン錯体、塩化白金酸−ジケトン錯体、白金黒および担体上の白金である。
【０４０９】
触媒（Ｃ）は、好ましくは、化合物（Ａ）および（Ｂ）の総量の１０００質量部当たり、清浄な白金金属として、０．１〜１０００質量部、さらに良好には、１〜１００質量部の量で加えられる。
【０４１０】
エラストマーは、有利には、非乳化エラストマーである。
【０４１１】
「非乳化」という用語は、親水性鎖を含有しない、特に、ポリオキシアルキレン単位（特に、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン単位）またはポリグリセリル単位を含有しないオルガノポリシロキサンエラストマーを定義する。したがって、本発明の特定の形態によれば、組成物は、ポリオキシアルキレン単位およびポリグリセリル単位を含まないオルガノポリシロキサンエラストマーを含む。
【０４１２】
特に、本発明に使用されるシリコーンエラストマーは、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）またはジメチコンクロスポリマー−３（ＩＮＣＩ名）から選択される。
【０４１３】
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子は、少なくとも１つの炭化水素ベースの油および／または１つのシリコーン油に含まれるエラストマーオルガノポリシロキサンから形成されたゲルの形態で搬送され得る。これらのゲル中で、オルガノポリシロキサン粒子は、非球形粒子であることが多い。
【０４１４】
非乳化エラストマーは、特に、欧州特許第２４２  ２１９号明細書、欧州特許第２８５  ８８６号明細書および欧州特許第７６５  ６５６号明細書および特許出願特開昭６１−１９４  ００９号公報に記載されている。
【０４１５】
シリコーンエラストマーは、一般に、ゲル、ペーストまたは粉末の形態で提供されるが、有利には、ゲルの形態で提供され、ここで、シリコーンエラストマーは、直鎖状シリコーン油（ジメチコン）または環状シリコーン油（例えば、シクロペンタシロキサン）、有利には、直鎖状シリコーン油中に分散されている。
【０４１６】
より特定的に使用され得る非乳化エラストマーとしては、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によってＫＳＧ−６（登録商標）、ＫＳＧ−１５（登録商標）、ＫＳＧ−１６（登録商標）、ＫＳＧ−１８（登録商標）、ＫＳＧ−４１（登録商標）、ＫＳＧ−４２（登録商標）、ＫＳＧ−４３（登録商標）およびＫＳＧ−４４（登録商標）の名称で、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇによってＤＣ９０４０（登録商標）およびＤＣ９０４１（登録商標）およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によってＳＦＥ  ８３９（登録商標）の名称で販売されるものが挙げられる。
【０４１７】
特定の形態によれば、シクロペンタジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチルシロキサン、メチルトリメチコン、フェニルメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチコンおよびシクロメチコンを含む非包括的なリストから選択されるシリコーン油、好ましくは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）または１〜５００ｃＳｔの範囲の、２５℃における粘度を有し、任意選択的にフッ素化された脂肪族基で、またはヒドロキシル、チオールおよび／またはアミン基などの官能基で任意選択的に変性されたジメチコンから選択される直鎖状シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーのゲルが使用される。
【０４１８】
特に、以下のＩＮＣＩ名を有する化合物が挙げられる：
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製のＵＳＧ−１０５（登録商標）およびＵＳＧ−１０７Ａ（登録商標）；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤＣ９５０６（登録商標）およびＤＣ９７０１（登録商標）；
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製のＫＳＧ−６（登録商標）およびＫＳＧ−１６（登録商標）；
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）シクロペンタシロキサン、例えば、ＫＳＧ−１５（登録商標）；
−  シクロペンタシロキサン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤＣ９０４０（登録商標）、ＤＣ９０４５（登録商標）およびＤＣ５９３０（登録商標）；
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤＣ９０４１（登録商標）。
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＥＬ−９２４０（登録商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ（ヘキサジエン／ポリジメチルシロキサンで架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物（２ｃＳｔ））；
−  Ｃ４〜２４アルキルジメチコン／ジビニルジメチコンクロスポリマー、例えば、Ａｌｚｏ社製のＮｕＬａｓｔｉｃ  Ｓｉｌｋ  ＭＡ（登録商標）。
【０４１９】
本発明にしたがって有利に使用され得る直鎖状シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーの例として、以下の参照名のものが特に挙げられる：
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製のＫＳＧ−６（登録商標）およびＫＳＧ−１６（登録商標）；
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤＣ９０４１（登録商標）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＥＬ−９２４０（登録商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ。
【０４２０】
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子はまた、粉末形態で使用され得る：特に、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９５０５  Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標）およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９５０６  Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標）の名称で販売される粉末が挙げられ、これらの粉末は、ＩＮＣＩ名：ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーを有する。
【０４２１】
オルガノポリシロキサン粉末はまた、例えば、米国特許第５  ５３８  ７９３号明細書に記載されるシルセスキオキサン樹脂で被覆され得る。このようなエラストマー粉末は、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によってＫＳＰ−１００（登録商標）、ＫＳＰ−１０１（登録商標）、ＫＳＰ−１０２（登録商標）、ＫＳＰ−１０３（登録商標）、ＫＳＰ−１０４（登録商標）およびＫＳＰ−１０５（登録商標）の名称で販売され、ＩＮＣＩ名：ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーを有する。
【０４２２】
本発明にしたがって有利に使用され得るシルセスキオキサン樹脂で被覆されたオルガノポリシロキサン粉末の例として、特に、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製の参照名ＫＳＰ−１００（登録商標）が挙げられる。
【０４２３】
オルガノポリシロキサンエラストマー型の好ましい親油性ゲル化剤として、特に、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコンクロスポリマー−３（ＩＮＣＩ名）、特に、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）から選択される架橋オルガノポリシロキサンエラストマーが挙げられる。
【０４２４】
オルガノポリシロキサンエラストマーは、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜３５質量％の固形分、特に、１質量％〜２０質量％、より特定的に、２質量％〜１０質量％の範囲の含量で、本発明の組成物中に存在し得る。
【０４２５】
ＩＩＩ．半結晶性ポリマー
本発明に係る組成物は、少なくとも１つの半結晶性ポリマーを含み得る。好ましくは、半結晶性ポリマーは、有機構造、および３０℃以上の融点を有する。
【０４２６】
本発明の趣旨では、「半結晶性ポリマー」という用語は、結晶性部分および非晶質部分を含み、相温度、特に、融点（固−液転移）の一次の可逆変化を有するポリマーを意味する。結晶性部分は、その主鎖における側鎖（またはペンダント鎖）またはブロックのいずれかである。
【０４２７】
半結晶性ポリマーの結晶性部分が、ポリマー主鎖のブロックである場合、この結晶性ブロックは、非晶質ブロックのものと異なる化学的性質を有し；この場合、半結晶性ポリマーは、例えば、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロック型のブロックコポリマーである。結晶性部分が、主鎖上のペンダントである鎖である場合、半結晶性ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【０４２８】
半結晶性ポリマーの融点は、好ましくは、１５０℃未満である。
【０４２９】
半結晶性ポリマーの融点は、好ましくは、３０℃以上かつ１００℃未満である。より好ましくは、半結晶性ポリマーの融点は、３０℃以上かつ７０℃未満である。
【０４３０】
本発明に係る半結晶性ポリマーは、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で固体であり、３０℃以上の融点を有する。融点値は、１分当たり５または１０℃の温度上昇で、Ｍｅｔｔｌｅｒ社によってＤＳＣ  ３０の名称で販売される熱量計などの示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される融点に相当する（該当する融点は、サーモグラムにおける最大の吸熱ピークの温度に対応する点である）。
【０４３１】
本発明に係る半結晶性ポリマーは、好ましくは、前記組成物を受容することが意図されるケラチン質支持体、特に、皮膚、唇または眉の温度より高い融点を有する。
【０４３２】
本発明によれば、半結晶性ポリマーは、有利には、それらの融点より高い温度で、脂肪相中に、特に、少なくとも１質量％まで可溶である。結晶性の鎖またはブロックに加えて、ポリマーのブロックは、非晶質である。
【０４３３】
本発明の趣旨では、「結晶性の鎖またはブロック」という用語は、それが単独である場合、温度が融点を上回るかまたは下回るかに応じて、可逆的に非晶質状態から結晶状態に変化するであろう鎖またはブロックを意味する。本発明の趣旨では、鎖は、ポリマー主鎖に対してペンダントまたは側部である、原子の群である。「ブロック」は、主鎖に属する原子の群であり、この群は、ポリマーの繰り返し単位の１つを構成している。
【０４３４】
好ましくは、半結晶性ポリマーのポリマー主鎖は、それらの融点を超える温度で、脂肪相に可溶である。
【０４３５】
好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶性のブロックまたは鎖は、各ポリマーの総質量の少なくとも３０％、さらに良好には、少なくとも４０％を占める。結晶性側鎖を有する半結晶性ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーである。結晶性ブロックを有する本発明の半結晶性ポリマーは、ブロックまたはマルチブロックコポリマーである。それらは、反応性（またはエチレン）二重結合を有するモノマーを重合することによってまたは重縮合によって得られる。本発明のポリマーが、結晶性側鎖を有するポリマーである場合、これらの側鎖は、有利には、ランダムまたは統計的形状である。
【０４３６】
好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは、合成起源のものである。
【０４３７】
好ましい実施形態によれば、半結晶性ポリマーは、以下のものから選択される：
−  結晶性疎水性側鎖を有する１つまたは複数のモノマーの重合から生じる単位を含むホモポリマーおよびコポリマー、
−  主鎖中に少なくとも１つの結晶性ブロックを有するポリマー、
−  脂肪族または芳香族または脂肪族／芳香族ポリエステル型の重縮合物、
−  メタロセン触媒反応によって調製されたエチレンおよびプロピレンのコポリマー、および
−  アクリレート／シリコーンコポリマー。
【０４３８】
本発明に使用され得る半結晶性ポリマーは、特に、以下のものから選択され得る：
−  制御された結晶化のポリオレフィンのブロックコポリマー（そのモノマーが、欧州特許第０  ９５１  ８９７号明細書に記載されている）、
−  特に、脂肪族または芳香族または脂肪族／芳香族ポリエステル型の重縮合物、
−  メタロセン触媒反応によって調製されたエチレンおよびプロピレンのコポリマー、
−  少なくとも１つの結晶性側鎖を有するホモポリマーまたはコポリマー、および主鎖中に少なくとも１つの結晶性ブロックを有するホモポリマーまたはコポリマー、例えば、米国特許第５  １５６  ９１１号明細書の文献に記載されるもの、例えば、パンフレットＩｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒｓに記載されるＬａｎｄｅｃ社製のＩｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）製品に対応する（Ｃ１０〜Ｃ３０）アルキルポリアクリレート、Ｌａｎｄｅｃ  ＩＰ２２（登録商標）（Ｒｅｖ．４−９７）、例えば、約１４５０００の分子量および４９℃の融点を有するポリステアリルアクリレートである、Ｌａｎｄｅｃ社製の製品Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ（登録商標）ＩＰＡ  １３−１（登録商標）、
−  国際公開第０１／１９３３３号パンフレットの文献に記載される、少なくとも１つの結晶性側鎖を有する、特に、フルオロ基を含有するホモポリマーまたはコポリマー、
−  アクリレート／シリコーンコポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを有する、アクリル酸とステアリルアクリレートとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するステアリルメタクリレートのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有する、アクリル酸とステアリルメタクリレートとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有する、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびステアリルメタクリレートのコポリマー。特に、ＫＰ−５６１（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコン）、ＫＰ−５４１（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコンおよびイソプロピルアルコール）、ＫＰ−５４５（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコンおよびシクロペンタシロキサン）の名称でＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって販売されるコポリマーが挙げられる、
−  およびそれらの混合物。
【０４３９】
好ましくは、結晶性側鎖を有する半結晶性ポリマーから好ましくは選択される半結晶性ポリマーの量は、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜３０質量％の固形分、例えば、０．５質量％〜２５質量％、さらに良好には、油性相の総質量に対して、５質量％〜２０質量％あるいは５質量％〜１２質量％を占める。
【０４４０】
ＩＶ．デキストリンエステル
本発明に係る組成物は、親油性ゲル化剤として、少なくとも１つのデキストリンエステルを含み得る。
【０４４１】
特に、組成物は、好ましくは、少なくとも１つの、デキストリンの好ましくはＣ１２〜Ｃ２４、特にＣ１４〜Ｃ１８脂肪酸エステル、またはそれらの混合物を含む。
【０４４２】
好ましくは、デキストリンエステルは、デキストリンと、Ｃ１２〜Ｃ１８、特に、Ｃ１４〜Ｃ１８脂肪酸とのエステルである。
【０４４３】
好ましくは、デキストリンエステルは、ミリスチン酸デキストリンおよび／またはパルミチン酸デキストリン、およびそれらの混合物から選択される。
【０４４４】
特定の実施形態によれば、デキストリンエステルは、ミリスチン酸デキストリン、例えば特に、Ｃｈｉｂａ  Ｆｌｏｕｒ  Ｍｉｌｌｉｎｇ社によってＲｈｅｏｐｅａｒｌ  ＭＫＬ−２（登録商標）の名称で販売される製品である。
【０４４５】
好ましい実施形態によれば、デキストリンエステルは、パルミチン酸デキストリンである。この製品は、例えば、Ｃｈｉｂａ  Ｆｌｏｕｒ  Ｍｉｌｌｉｎｇ社によってＲｈｅｏｐｅａｒｌ  ＴＬ（登録商標）、Ｒｈｅｏｐｅａｒｌ  ＫＬ（登録商標）およびＲｈｅｏｐｅａｒｌ（登録商標）ＫＬ２の名称で販売されるものから選択され得る。
【０４４６】
特に好ましい方法において、本発明に係る組成物の油性相は、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜３０質量％、好ましくは、２質量％〜２５質量％、好ましくは、７．５質量％〜１７質量％のデキストリンエステルを含み得る。
【０４４７】
特に好ましい方法において、本発明に係る組成物は、油性相の総質量に対して、０．１質量％〜１０質量％、好ましくは、０．５質量％〜５質量％のパルミチン酸デキストリンを含む。パルミチン酸デキストリンは、特に、Ｃｈｉｂａ  Ｆｌｏｕｒ  Ｍｉｌｌｉｎｇ社によってＲｈｅｏｐｅａｒｌ  ＴＬ（登録商標）、Ｒｈｅｏｐｅａｒｌ  ＫＬ（登録商標）またはＲｈｅｏｐｅａｒｌ（登録商標）ＫＬ２の名称で販売される製品であり得る。
【０４４８】
Ｖ．水素結合を含有するポリマー
本発明に使用するのに好適な水素結合を含有するポリマーの代表例として、最も特定的にポリアミド、特に、炭化水素ベースのポリアミドおよびシリコーンポリアミドが挙げられる。
【０４４９】
ポリアミド
本発明に係る組成物の油性相は、炭化水素ベースのポリアミドおよびシリコーンポリアミド、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリアミドを含み得る。
【０４５０】
好ましくは、ポリアミドの総含量は、油性相の総質量に対して、固形分として表して、０．１質量％〜３０質量％、好ましくは、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは、０．５質量％〜１０質量％の範囲である。
【０４５１】
本発明の趣旨では、「ポリアミド」という用語は、少なくとも２つのアミド繰り返し単位、好ましくは、少なくとも３つのアミド繰り返し単位、さらに良好には、１０個のアミド繰り返し単位を含有する化合物を意味する。
【０４５２】
ａ）炭化水素ベースのポリアミド
「炭化水素ベースのポリアミド」という用語は、炭素および水素原子、および任意選択的に酸素または窒素原子から本質的に形成され、実際にはさらにこれらからなり、ケイ素またはフッ素原子を含まないポリアミドを意味する。それは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミンおよび／またはアミド基を含有し得る。
【０４５３】
本発明の趣旨では、「官能化された鎖」という用語は、特に、ヒドロキシル、エーテル、エステル、オキシアルキレンおよびポリオキシアルキレン基から選択される１つまたは複数の官能基または試薬を含むアルキル鎖を意味する。有利には、本発明に係る組成物のこのポリアミドは、１０００００ｇ／ｍｏｌ未満（特に、１０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲）、特に、５００００ｇ／ｍｏｌ未満（特に、１０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲）、より特定的に、１０００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、さらに良好には、２０００〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する。
【０４５４】
このポリアミドは、特に２５℃において水に不溶性である。
【０４５５】
本発明の第１の実施形態によれば、使用されるポリアミドは、式（Ｉ）：
【化１６】
2020125305.tif 000017
（式中、Ｘが、基−Ｎ（Ｒ１）２または基−ＯＲ１を表し、ここで、Ｒ１が、同一または異なっていてもよい直鎖状または分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ２２、アルキル基であり、Ｒ２が、Ｃ２８〜Ｃ４２二酸二量体残基であり、Ｒ３が、エチレンジアミン基であり、ｎが、２〜５である）のポリアミド；
およびそれらの混合物である。
【０４５６】
特定の形態によれば、使用されるポリアミドは、式（Ｉａ）：
【化１７】
2020125305.tif 000018
（式中、Ｘが、基−Ｎ（Ｒ１）２を表し、ここで、Ｒ１が、同一または異なっていてもよい直鎖状または分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ２２、アルキル基であり、Ｒ２が、Ｃ２８〜Ｃ４２二酸二量体残基であり、Ｒ３が、エチレンジアミン基であり、ｎが、２〜５である）のアミド末端ポリアミド；
およびそれらの混合物である。
【０４５７】
本発明に係る組成物の油性相は、さらにこの場合、式（Ｉｂ）：
【化１８】
2020125305.tif 000019
（式中、Ｘが、基−ＯＲ１を表し、ここで、Ｒ１が、同一または異なっていてもよい直鎖状または分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１６〜Ｃ２２、アルキル基であり、Ｒ２が、Ｃ２８〜Ｃ４２二酸二量体残基であり、Ｒ３が、エチレンジアミン基であり、ｎが、２〜５である）の少なくとも１つのさらなるポリアミド、例えば、Ｕｎｉｃｌｅａｒ  ８０およびＵｎｉｃｌｅａｒ  １００またはＵｎｉｃｌｅａｒ  ８０  Ｖ、Ｕｎｉｃｌｅａｒ  １００  ＶおよびＵｎｉｃｌｅａｒ  １００  ＶＧの名称（そのＩＮＣＩ名は、エチレンジアミン／ステアリル二量体ジリノレエートコポリマーである）でＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売される商品をさらに含み得る。
【０４５８】
ｂ）シリコーンポリアミド
シリコーンポリアミドは、好ましくは、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で固体である。
【０４５９】
シリコーンポリアミドは、優先的に、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１つの単位を含むポリマーであり得る：
【化１９】
2020125305.tif 000020
式中：
同一または異なっていてもよいＲ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、以下のものから選択される基を表す：
−  鎖中に、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含有してもよく、フッ素原子で部分的または完全に置換され得る、飽和または不飽和の、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖状、分枝鎖状または環状炭化水素ベースの基、
−  １つまたは複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されるＣ６〜Ｃ１０アリール基、
−  場合により、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含有するポリオルガノシロキサン鎖、
−  同一または異なっていてもよい基Ｘが、場合により、鎖中に、１つまたは複数の酸素および／または窒素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０アルキレンジイル基を表し、
−  Ｙが、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ５０直鎖状または分枝鎖状アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレンまたはアリールアルキレン二価基であり、これは、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含んでもよく、および／または置換基として、以下の原子または原子の群の１つを有してもよく：フッ素、ヒドロキシル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、１〜３つのＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アミノアルキル基で任意選択的に置換されるフェニル、または
Ｙが、式：
【化２０】
2020125305.tif 000021
に対応する基を表し、式中：
−  Ｔが、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択的に置換され、場合により、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つまたは複数の原子を含有する、直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和、Ｃ３〜Ｃ２４三価または四価炭化水素ベースの基を表し、またはＴが、Ｎ、ＰおよびＡｌから選択される三価原子を表し、
−  Ｒ８が、ポリマーの別の鎖に場合により結合され得る、１つまたは複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素および／またはスルホンアミド基を場合により含む直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ５０アルキル基またはポリオルガノシロキサン鎖を表し；
−  ｎが、２〜５００、好ましくは、２〜２００の範囲の整数であり、ｍが、１〜１０００、好ましくは、１〜７００、さらに良好には、６〜２００の範囲の整数である。
【０４６０】
特定の形態によれば、シリコーンポリアミドは、式（ＩＩＩ）（式中、ｍが、５０〜２００、特に、７５〜１５０の範囲であり、好ましくは、約１００である）の少なくとも１つの単位を含む。
【０４６１】
より好ましくは、式（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、好ましくは、基ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはイソプロピル基を表す。
【０４６２】
使用され得るシリコーンポリマーの例として、米国特許第５  ９８１  ６８０号明細書の文献の実施例１〜３にしたがって得られるシリコーンポリアミドのうちの１つが挙げられる。
【０４６３】
ＤＣ  ２−８１７９（ＤＰ  １００）およびＤＣ  ２−８１７８（ＤＰ  １５）の名称（そのＩＮＣＩ名は、ナイロン−６１１／ジメチコンコポリマー、すなわち、ナイロン−６１１／ジメチコンコポリマーである）でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって販売される化合物が挙げられる。シリコーンポリマーおよび／またはコポリマーは、有利には、４５℃〜１９０℃の範囲の、固体状態から液体状態への転移温度を有する。好ましくは、それらは、７０〜１３０℃、さらに良好には、８０℃〜１０５℃の範囲の、固体状態から液体状態への転移温度を有する。
【０４６４】
好ましくは、ポリアミドおよび／またはシリコーンポリアミドの総含量は、油性相の総質量に対して、０．５質量％〜２５質量％の固形分、特に、２質量％〜２０質量％、好ましくは、２質量％〜１２質量％の範囲である。
【０４６５】
有利には、水素結合を含有するポリマーは、エチレンジアミン／ステアリル二量体ジリノレエートコポリマーおよびナイロン−６１１／ジメチコンコポリマーから選択される。
【０４６６】
有利な変形によれば、本発明に係る組成物は、粒子状ゲル化剤、オルガノポリシロキサンエラストマー、半結晶性ポリマー、デキストリンエステルおよび水素結合を含有するポリマー、およびそれらの混合物、特に、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンエラストマーから選択される親油性ゲル化剤を含む。
【０４６７】
親水性ゲル化剤／親油性ゲル化剤系
好ましい合成ポリマー親水性ゲル化剤として、より特定的に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマー、例えばＡＭＰＳ（登録商標）、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によって商標Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（登録商標）で販売されるアンモニウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートポリマー、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸コポリマー、特に、ＡＭＰＳ（登録商標）とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、例えば、ＡＭＰＳ（登録商標）／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＮＳ（登録商標）の名称で販売される商品（ＣＴＦＡ名：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー（および）スクアラン（および）ポリソルベート６０）に使用されるもの、または例えば、ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーの名称で販売される製品、例えば、商品Ｓｅｐｉｎｏｖ  ＥＭＴ  １０（登録商標）（ＩＮＣＩ名：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー）が挙げられる。
【０４６８】
好ましい親油性ゲル化剤として、好ましくは、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコンクロスポリマー−３（ＩＮＣＩ名）、特に、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）およびジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）から選択されるオルガノポリシロキサンエラストマーが挙げられる。
【０４６９】
好ましい形態によれば、好ましい親油性ゲル化剤として、より特定的に、シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーのゲルおよび／またはシルセスキオキサン樹脂で被覆されたオルガノポリシロキサンエラストマーの粉末が挙げられる。
【０４７０】
したがって、特定の形態によれば、シクロペンタジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチルシロキサン、メチルトリメチコン、フェニルメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチコンおよびシクロメチコンを含む非包括的なリストから選択されるシリコーン油、好ましくは、２５℃で１〜５００ｃＳｔの範囲の、２５℃における粘度を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）またはジメチコンから選択される直鎖状シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーのゲル、特に、以下の参照名のものが使用される：
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製のＫＳＧ−６（登録商標）およびＫＳＧ−１６（登録商標）；
−ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤＣ９０４１（登録商標）；および
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＥＬ−９２４０（登録商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ。
【０４７１】
本発明に使用するのに最も特に好適な親水性ゲル化剤／親油性ゲル化剤系の非限定的な例として、特に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／オルガノポリシロキサンエラストマーのポリマーまたはコポリマー系が挙げられる。
【０４７２】
したがって、本発明に係る組成物は、有利には、親水性ゲル化剤／親油性ゲル化剤系として、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／オルガノポリシロキサンエラストマーのポリマー系、または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレート／オルガノポリシロキサンエラストマーとのコポリマーを含み得る。
【０４７３】
好ましくは、本発明に係る組成物は、親水性ゲル化剤／親油性ゲル化剤系として、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレート／オルガノポリシロキサンエラストマー粉末とのコポリマー系を含み得る。
【０４７４】
水性相
本発明に係る組成物の水性相は、水および任意選択的に水溶性溶媒を含む。
【０４７５】
本発明において、「水溶性溶媒」という用語は、室温で液体であり、水混和性（２５℃および大気圧において５０質量％超の水との混和性）である化合物を示す。
【０４７６】
本発明の組成物に使用され得る水溶性溶媒はまた、揮発性であり得る。
【０４７７】
本発明に係る組成物に使用され得る水溶性溶媒の中でも、特に、１〜５個の炭素原子を含有する低級モノアルコール、例えば、エタノールおよびイソプロパノール、２〜８個の炭素原子を含有するグリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール、Ｃ３およびＣ４ケトンおよびＣ２〜Ｃ４アルデヒドが挙げられる。
【０４７８】
水性相（水および任意選択的に水混和性溶媒）は、前記組成物の総質量に対して、５質量％〜９５質量％、さらに良好には、３０質量％〜８０質量％、好ましくは、４０質量％〜７５質量％の範囲の含量で、組成物中に存在し得る。
【０４７９】
別の実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物の水性相は、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ３２ポリオールを含み得る。
【０４８０】
本発明の趣旨では、「ポリオール」という用語は、少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味するものと理解されるべきである。
【０４８１】
好ましくは、本発明に係るポリオールは、室温で液体形態で存在する。
【０４８２】
本発明に使用するのに好適なポリオールは、アルキル鎖上に、少なくとも２つの−ＯＨ官能基、特に、少なくとも３つの−ＯＨ官能基、より特定的に、少なくとも４つの−ＯＨ官能基を有する、直鎖状、分枝鎖状または環状の、飽和または不飽和アルキル型の化合物であり得る。
【０４８３】
本発明に係る組成物を配合するのに有利に好適なポリオールは、特に、２〜３２個の炭素原子、好ましくは、３〜１６個の炭素原子を含有するものである。
【０４８４】
有利には、ポリオールは、例えば、エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、例えば、グリセロールオリゴマー、例えば、ジグリセロール、およびポリエチレングリコール、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０４８５】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物から選択される。
【０４８６】
特定の形態によれば、本発明の組成物は、少なくともプロピレングリコールを含み得る。
【０４８７】
別の特定の形態によれば、本発明の組成物は、少なくともグリセロールを含み得る。
【０４８８】
油性相
本発明の趣旨では、油性相は、少なくとも１つの油を含む。
【０４８９】
「油」という用語は、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体形態である任意の脂肪物質を意味する。
【０４９０】
本発明に係る、特に化粧用組成物を調製するのに好適な油性相は、炭化水素ベースの油、シリコーン油、フルオロ油または非フルオロ油、またはそれらの混合物を含み得る。
【０４９１】
油は、揮発性または不揮発性であり得る。
【０４９２】
それらは、動物、植物、鉱物または合成起源のものであり得る。一実施形態の変形によれば、シリコーン起源の油が好ましい。
【０４９３】
本発明の趣旨では、「不揮発性油」という用語は、０．１３Ｐａ未満の蒸気圧を有する油を意味する。
【０４９４】
本発明の趣旨では、「シリコーン油」という用語は、少なくとも１つのケイ素原子、特に、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ基を含む油を意味する。
【０４９５】
「フルオロ油」という用語は、少なくとも１つのフッ素原子を含む油を意味する。
【０４９６】
「炭化水素ベースの油」という用語は、主に、水素および炭素原子を含有する油を意味する。
【０４９７】
油は、例えばヒドロキシルまたは酸基の形態で、酸素、窒素、硫黄および／またはリン原子を任意選択的に含み得る。
【０４９８】
本発明の趣旨では、「揮発性油」という用語は、室温および大気圧で、皮膚と接触して１時間未満で蒸発することが可能な任意の油を意味する。
【０４９９】
揮発性油は、室温で液体であり、特に、室温および大気圧で非ゼロ蒸気圧を有し、特に、０．１３Ｐａ〜４００００Ｐａの範囲（１０−３〜３００ｍｍＨｇ）、特に、１．３Ｐａ〜１３０００Ｐａの範囲（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）、より特定的に、１．３Ｐａ〜１３００Ｐａの範囲（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の蒸気圧を有する揮発性化粧用化合物である。
【０５００】
揮発性油
揮発性油は、炭化水素ベースの油またはシリコーン油であり得る。
【０５０１】
８〜１６個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素ベースの油の中でも、特に、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６アルカン、例えばＣ８〜Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカンおよび、例えば、商標ＩｓｏｐａｒまたはＰｅｒｍｅｔｈｙｌで販売される油、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６エステル、例えば、ネオペンタン酸イソヘキシル、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、揮発性炭化水素ベースの油は、８〜１６個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素ベースの油、およびそれらの混合物から、特に、イソドデカン、イソデカンおよびイソヘキサデカンから選択され、特に、イソヘキサデカンである。
【０５０２】
８〜１６個の炭素原子、特に、１０〜１５個の炭素原子、より特定的に、１１〜１３個の炭素原子を含む揮発性直鎖状アルカン、例えば、それぞれの参照名Ｐａｒａｆｏｌ  １２−９７（登録商標）およびＰａｒａｆｏｌ  １４−９７（登録商標）でＳａｓｏｌによって販売されるｎ−ドデカン（Ｃ１２）およびｎ−テトラデカン（Ｃ１４）、およびさらにそれらの混合物、ウンデカン−トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社からの特許出願国際公開第２００８／１５５  ０５９号パンフレットの実施例１および２において得られるｎ−ウンデカン（Ｃ１１）とｎ−トリデカン（Ｃ１３）との混合物、およびそれらの混合物も挙げられる。
【０５０３】
挙げられる揮発性シリコーン油は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンおよびドデカメチルペンタシロキサンなどの直鎖状揮発性シリコーン油を含む。挙げられる揮発性環状シリコーン油は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンを含む。
【０５０４】
不揮発性油
不揮発性油は、特に、不揮発性炭化水素ベースの、フルオロおよび／またはシリコーン油から選択され得る。
【０５０５】
特に挙げられる不揮発性炭化水素ベースの油は、以下のものを含む：
−  動物由来の炭化水素ベースの油、
−  植物由来の炭化水素ベースの油、１０〜４０個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えば、ジカプリリルエーテル、
−  合成エステル、例えば、式Ｒ１ＣＯＯＲ２の油、ここで、Ｒ１が、１〜４０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状脂肪酸残基を表し、Ｒ２が、Ｒ１＋Ｒ２≧１０という条件で、１〜４０個の炭素原子を含有する、特に分枝鎖状の炭化水素ベースの鎖を表す。エステルは、特に、アルコール脂肪酸エステル、例えば、オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、水酸化エステル、例えば、乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アルコールまたは多価アルコールリシノレエート、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えば、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、およびイソノナン酸エステル、例えば、イソノナン酸イソノニルおよびイソノナン酸イソトリデシル、
−  ポリオールエステルおよびペンタエリトリトールエステル、例えば、ジペンタエリトリトールテトラヒドロキシステアレート／テトライソステアレート、
−  １２〜２６個の炭素原子を含有する分枝鎖状および／または不飽和炭素ベースの鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールおよびオレイルアルコール、
−  Ｃ１２〜Ｃ２２高級脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、およびそれらの混合物、
−  非フェニルシリコーン油、例えばカプリリルメチコン、および
−  フェニルシリコーン油、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンおよび２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、１００ｃＳｔ以下の粘度を有するジメチコンまたはフェニルトリメチコン、およびトリメチル−ペンタフェニル−トリシロキサン、およびそれらの混合物；およびさらにこれらの様々な油の混合物から選択され得る。
【０５０６】
好ましくは、本発明に係る組成物は、揮発性および／または不揮発性シリコーン油を含む。このようなシリコーン油は、親油性ゲル化剤がオルガノポリシロキサンエラストマーである場合、特に好ましい。
【０５０７】
本発明に係る組成物は、前記組成物の総質量に対して、５質量％〜９５質量％、さらに良好には、５質量％〜４０質量％、好ましくは、７質量％〜３５質量％の油を含み得る。
【０５０８】
上述されるように、本発明に係るゲル化された油性相は、１．５Ｐａ超、好ましくは、１０Ｐａ超の限界応力を有し得る。この限界応力値は、この油性相のゲル型のテクスチャを反映する。
【０５０９】
極性油
本発明の特定の形態によれば、組成物が、式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物を含む場合、ゲル化された油性相は、少なくとも１つの極性油を含む。
【０５１０】
「極性油」という用語は、１３＜δｄ＜２２であるようなＨａｎｓｅｎの溶解度空間における溶解度パラメータを有する任意の油を意味する。
【０５１１】
Ｈａｎｓｅｎの三次元溶解度空間における溶解度パラメータの定義は、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる論文：Ｔｈｅ  ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている。
【０５１２】
このＨａｎｓｅｎの空間によれば：
−  δＤは、分子の衝突中に誘発される双極子の形成に由来するＬｏｎｄｏｎの分散力を特徴付け；
−  δｐは、永久双極子間のＤｅｂｙｅの相互作用力およびさらに誘起双極子と永久双極子との間のＫｅｅｓｏｍの相互作用力を特徴付け；
−  δｈは、比相互作用力（水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセプタなど）を特徴付け；
−  δａは、等式：δａ＝（δｐ２＋δｈ２）１／２によって決定される。
パラメータδｐ、δｈ、δＤおよびδａは、（Ｊ／ｃｍ３）１／２で表される。
溶解度パラメータは、ＨＳＰｉＰ  ｖ４．１ソフトウェアで計算される。
【０５１３】
より優先的に、本発明に係る極性油はまた、１＜δａ＜１０によって特徴付けられる。
【０５１４】
本発明に係る極性油は、植物、鉱物または合成起源のものであり得る。
【０５１５】
それらは、炭化水素ベースの油およびシリコーン油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０５１６】
Ａ）極性炭化水素ベースの油
本発明の組成物の油性相に使用され得る炭化水素ベースの極性油の中でも、以下のものが挙げられる：
−  フィトステアリル（ｐｈｙｔｏｓｔｅａｒｙｌ）エステル、例えば、オレイン酸フィトステアリル、イソステアリン酸フィトステアリルおよびグルタミン酸ラウロイル／オクチルドデシル／フィトステアリル（Ａｊｉｎｏｍｏｔｏ，Ｅｌｄｅｗ  ＰＳ２０３（登録商標））、
−  グリセロールの脂肪酸エステルから構成されるトリグリセリド、特に、脂肪酸がＣ４〜Ｃ３６、特に、Ｃ１８〜Ｃ３６の範囲の鎖長を有し得るもの、これらの油は、場合により、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和であり；これらの油は、特に、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、コムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ油（８２０．６ｇ／ｍｏｌ）、トウモロコシ油、杏仁油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、甘扁桃油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、マロー油、クロフサスグリ油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイ油、トケイソウ油またはジャコウバラ油；シア油；あるいはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されるものまたはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）および８１８（登録商標）の名称で販売されるものであり得；
−  １０〜４０個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えば、ジカプリリルエーテル、
−  式ＲＣＯＯＲ’（ここで、ＲＣＯＯが、２〜４０個の炭素原子を含むカルボン酸残基を表し、Ｒ’が、１〜４０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの鎖を表す）の炭化水素ベースのエステル、例えば、オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えば、ミリスチン酸イソプロピルまたはパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸またはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタノエート、特に、ヘプタン酸イソステアリル、アルコールまたは多価アルコールオクタノエート、デカノエートまたはリシノレエート、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、２−エチルヘキシル４−ジヘプタノエートおよびパルミテート、安息香酸アルキル、ジヘプタン酸ポリエチレングリコール、プロピレングリコール２−ジエチルヘキサノエート、およびそれらの混合物、安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリルおよびネオペンタン酸２−オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルおよびイソノナン酸オクチル、エルカ酸オレイル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソデシル、ベヘン酸イソステアリル、およびミリスチン酸ミリスチル；
−  不飽和脂肪酸二量体および／または三量体およびジオールの縮合によって得られるポリエステル、例えば、特許出願ＦＲ  ０  ８５３  ６３４号明細書に記載されるもの、例えば特に、ジリノール酸および１，４−ブタンジオール。特に、この点において、Ｖｉｓｃｏｐｌａｓｔ  １４４３６Ｈ（登録商標）（ＩＮＣＩ名：ジリノール酸／ブタンジオールコポリマー）の名称でＢｉｏｓｙｎｔｈｉｓによって販売されるポリマー、またはポリオールと二酸二量体とのコポリマー、およびそのエステル、例えば、Ｈａｉｌｕｓｃｅｎｔ  ＩＳＤＡ（登録商標）が挙げられ、
−  ポリオールエステルおよびペンタエリトリトールエステル、例えば、ジペンタエリトリトールテトラヒドロキシステアレート／テトライソステアレート、
−  １２〜２６個の炭素原子を含有する脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールおよびオレイルアルコール、
−  炭酸ジアルキル、２つのアルキル鎖は、場合により、同一かまたは異なり、例えば、ＣｏｇｎｉｓによってＣｅｔｉｏｌ  ＣＣ（登録商標）の名称で販売される炭酸ジカプリリル；および
−  ビニルピロリドンコポリマー、例えば、ビニルピロリドン／１−ヘキサデセンコポリマー、ＩＳＰ社によって販売または製造されるＡｎｔａｒｏｎ  Ｖ−２１６（登録商標）、
−  ３５〜７０の範囲の総炭素数を有する直鎖状脂肪酸エステル、例えば、ペンタエリトリチルテトラペラルゴネート、
−  水酸化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、
−  芳香族エステル、例えば、トリメリト酸トリデシル、安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、安息香酸の２−フェニルエチルエステル、およびサリチル酸ブチルオクチル、
−  分枝鎖状脂肪アルコールまたは脂肪酸のＣ２４〜Ｃ２８エステル、例えば、特許出願欧州特許出願公開第Ａ−０  ９５５  ０３９号明細書に記載されるもの、特に、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリトリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、グリセリルトリス（２−デシル）テトラデカノエート、テトライソステアリン酸ペンタエリトリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２またはペンタエリトリチルテトラキス（２−デシル）テトラデカノエート、
−  二量体ジオールとモノカルボン酸またはジカルボン酸とのエステルおよびポリエステル、例えば、二量体ジオールと脂肪酸とのエステルおよび二量体ジオールと二量体ジカルボン酸とのエステル、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売され、特許出願米国特許出願公開第２００４−１７５  ３３８号明細書（その内容が参照により本出願に援用される）に記載されるＬｕｓｐｌａｎ  ＤＤ−ＤＡ５（登録商標）およびＬｕｓｐｌａｎ  ＤＤ−ＤＡ７（登録商標）、
−  およびそれらの混合物。
【０５１７】
特定の一形態によれば、不揮発性炭化水素ベースの油は、液体親油性有機ＵＶ遮蔽剤から選択され得る。
【０５１８】
「液体親油性有機遮蔽剤」という用語は、少なくとも、２８０〜４００ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収することが可能な任意の有機化学分子を意味し、前記分子は、室温（２０〜２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体形態であり、油性相に混和性であることが可能である。
【０５１９】
本発明にしたがって使用され得る液体有機ＵＶ遮蔽剤は、
−  液体親油性β，β−ジフェニルアクリレート化合物、
−  液体親油性サリチレート化合物、
−  液体親油性シンナメート化合物、
−  およびそれらの混合物
から選択され得る。
【０５２０】
ｉ）β，β−ジフェニルアクリレート化合物
本発明にしたがって使用され得る液体親油性有機ＵＶＢ遮蔽剤の中でも、下式（Ｉ）：
【化２１】
2020125305.tif 000022
（式中、Ｒ１〜Ｒ３が、以下の意味を有し得る：
−  同一または異なっていてもよいＲ１およびＲ’１が、水素原子、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
−  Ｒ１およびＲ’１が、パラメタ位にあり；
−  Ｒ２が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基を表し；
−  Ｒ３が、水素原子またはＣＮ基を表す）の液体親油性アルキルβ，β−ジフェニルアクリレートまたはα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート化合物が挙げられる。
【０５２１】
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基の中でも、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−アミルオキシ、イソアミルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシおよび２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。
【０５２２】
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基の中でも、より特定的に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基については、例として、上述したものに加えて、ｎ−アミル、イソアミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシルおよびラウリル基が挙げられる。
【０５２３】
一般式（Ｉ）の化合物の中でも、以下の化合物が、より特に好ましい：
−  ２−エチルヘキシルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレートまたは特に、ＢＡＳＦによって商標ＵＶＩＮＵＬ  Ｎ５３９（登録商標）で販売されるオクトクリレン；
−  エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、例えば、特に、ＢＡＳＦによって商標ＵＶＩＮＵＬ  Ｎ３５（登録商標）で販売されるエトクリレン；
−  ２−エチルヘキシルβ，β−ジフェニルアクリレート；
−  エチルβ，β−ジ（４’−メトキシフェニル）アクリレート。
【０５２４】
一般式（Ｉ）の化合物の中でも、化合物２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートまたはオクトクリレンが、さらにより特に好ましい。
【０５２５】
ｉｉ）サリチレート化合物
本発明にしたがって使用され得る液体親油性サリチレート化合物の中でも、以下のものが挙げられる：
−  Ｒｏｎａ／ＥＭ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓによってＥｕｓｏｌｅｘ  ＨＭＳ（登録商標）の名称で販売されるホモサレート、
−  ＳｙｍｒｉｓｅによってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ（登録商標）の名称で販売されるエチルヘキシルサリチレート。
【０５２６】
ｉｉｉ）シンナメート化合物
本発明にしたがって使用され得る液体親油性シンナメート化合物の中でも、以下のものが挙げられる：
−  特に、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって商標Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ（登録商標）で販売されるエチルヘキシルメトキシシンナメート、
−  イソプロピルメトキシシンナメート、
−  Ｓｙｍｒｉｓｅによって商標Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  Ｅ  １０００で販売されるイソアミルメトキシシンナメート。
【０５２７】
本発明に係る液体親油性遮蔽剤の中でも、より特定的に、化合物エチルヘキシルメトキシシンナメートが使用されるであろう。
【０５２８】
優先的に、極性炭化水素ベースの油は、エチルヘキシルメトキシシンナメートであろう。
【０５２９】
Ｂ）極性シリコーン油
本発明の組成物の油性相に使用され得る極性シリコーン油は、いくつかの非フェニルシリコーン油、フェニルシリコーン油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０５３０】
「フェニルシリコーン」（フェニルシリコーン油とも呼ばれる）少なくとも１つのフェニル基で置換されるオルガノポリシロキサンを意味するものと理解される。
【０５３１】
ａ）非フェニルシリコーン油
本発明の組成物の油性相に使用され得る極性非フェニルシリコーン油の中でも、以下のものが挙げられる：
−  ８ｃＳｔ未満の、室温における粘度を有し、かつ特に、４〜７個のシリコーン原子を含有する揮発性環状シリコーン油（これらのシリコーンは、任意選択的に、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルコキシ基を含む）、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサン（シクロヘキサシロキサン）；
−  ペンダントであるか、且つ／またはシリコーン鎖の末端にある脂肪族基、特に、アルキル基、またはアルコキシ基を含むポリジメチルシロキサン（これらの基はそれぞれ、６〜２４個の炭素原子を含む）、例えばカプリリルメチコン、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製の商品Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＦＺ−３１９６（登録商標）。
【０５３２】
ｂ）フェニルシリコーン油
フェニルシリコーン油は、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサンおよび２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケートから選択され得る。
【０５３３】
シリコーン油は、式：
【化２２】
2020125305.tif 000023
に相当することができ、式中、Ｒ基が、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表す。好ましくは、この式中、シリコーン油は、少なくとも３つのフェニル基、例えば少なくとも４つ、少なくとも５つまたは少なくとも６つを含む。
【０５３４】
別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：
【化２３】
2020125305.tif 000024
に相当し、式中、Ｒ基が、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表す。好ましくは、この式中、前記オルガノポリシロキサンは、少なくとも３つのフェニル基、例えば少なくとも４つまたは少なくとも５つを含む。
【０５３５】
上述されるフェニルオルガノポリシロキサンの混合物が使用され得る。
【０５３６】
例えば、トリフェニル化、テトラフェニル化またはペンタフェニル化オルガノポリシロキサンの混合物が挙げられる。
【０５３７】
別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：
【化２４】
2020125305.tif 000025
に相当し、式中、Ｍｅが、メチルを表し、Ｐｈが、フェニルを表す。このようなフェニルシリコーンは、特に、参照名Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５５  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ（登録商標）（ＩＮＣＩ名：トリメチルペンタフェニルトリシロキサン）でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって製造される。参照名Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５４  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ（登録商標）も使用され得る。
【０５３８】
別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：
【化２５】
2020125305.tif 000026
に相当し、式中、Ｍｅが、メチルを表し、ｙが、１〜１０００であり、Ｘが、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）（Ｐｈ）を表す。
【０５３９】
別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：
【化２６】
2020125305.tif 000027
に相当し、式中、−ＯＲ’が、−Ｏ−ＳｉＭｅ３を表し、ｙが、１〜１０００であり、ｚが、１〜１０００である。
【０５４０】
フェニルシリコーン油は、以下の式（ＶＩ）：
【化２７】
2020125305.tif 000028
（式中：
−  Ｒ１〜Ｒ１０が、互いに独立して、飽和または不飽和、直鎖状、環状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０炭化水素ベースの基であり、
−  ｍ、ｎ、ｐおよびｑが、互いに独立して、０〜９００の整数であり、ただし、ｍ＋ｎ＋ｑの和が、０以外である）のフェニルシリコーンから選択され得る。
【０５４１】
好ましくは、「ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ」の和が、１〜１００である。好ましくは、「ｍ＋ｎ＋ｑ」の和が、１〜９００、さらに良好には、１〜８００である。好ましくは、ｑが、０に等しい。
【０５４２】
フェニルシリコーン油は、以下の式（ＶＩＩ）：
【化２８】
2020125305.tif 000029
（式中：
−  Ｒ１〜Ｒ６が、互いに独立して、飽和または不飽和、直鎖状、環状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０炭化水素ベースの基であり、
−  ｍ、ｎおよびｐが、互いに独立して、０〜１００の整数であり、ただし、ｎ＋ｍの和が、１〜１００である）のフェニルシリコーンから選択され得る。
【０５４３】
好ましくは、Ｒ１〜Ｒ６が、互いに独立して、飽和、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０、特に、Ｃ１〜Ｃ１２炭化水素ベースの基、特に、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表す。
【０５４４】
Ｒ１〜Ｒ６が、特に、同一であってもよく、さらに、メチル基であり得る。
【０５４５】
好ましくは、式（ＶＩＩ）中、ｍ＝１または２または３、および／またはｎ＝０および／またはｐ＝０または１を有することが可能である。
【０５４６】
５〜１５００ｍｍ２／ｓ（すなわち、５〜１５００ｃＳｔ）の、２５℃における粘度を有し、好ましくは、５〜１０００ｍｍ２／ｓ（すなわち、５〜１０００ｃＳｔ）の粘度を有する式（ＶＩ）のフェニル化シリコーン油が使用され得る。
【０５４７】
式（ＶＩＩ）のフェニルシリコーン油として、特に、フェニルトリメチコン、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（２２．５ｃＳｔ）製のＤＣ５５６、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ（２８ｃＳｔ）製の油Ｓｉｌｂｉｏｎｅ  ７０６６３Ｖ３０またはジフェニルジメチコン、例えば、Ｂｅｌｓｉｌ油、特に、Ｗａｃｋｅｒ製のＢｅｌｓｉｌ  ＰＤＭ１０００（登録商標）（１０００ｃＳｔ）、Ｂｅｌｓｉｌ  ＰＤＭ  ２００（登録商標）（２００ｃＳｔ）およびＢｅｌｓｉｌ  ＰＤＭ  ２０（２０ｃＳｔ）を使用することが可能である。括弧内の値は、２５℃における粘度を表す。
【０５４８】
優先的に、極性油は、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンおよびカプリリルメチコン、およびそれらの混合物から選択される。
【０５４９】
極性油は、好ましくは、組成物の総質量に対して、０．５質量％〜６０質量％、より優先的に、２質量％〜３０質量％の範囲の濃度で、組成物中に存在する。
【０５５０】
極性油は、好ましくは、油性相の総質量に対して、２質量％〜９５質量％、より優先的に、５質量％〜８０質量％の範囲の濃度で、組成物中に存在する。
【０５５１】
液体脂肪酸：
本発明に係る液体脂肪酸は、下式（１）：
【化２９】
2020125305.tif 000030
に相当し、式中、Ｒが、
ａ）飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８アルキル基、または
ｂ）少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２、好ましくは、Ｃ１８二重結合を含むアルキル基から選択される。
【０５５２】
式（１）（式中、Ｒが、飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２アルキルを示す）の化合物の中でも、特に、イソステアリン酸（Ｃ１８）、例えば、以下の商標で販売される製品が挙げられる。
−  Ａ  ＆  Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄ．社によるＡＥＣ  Ｉｓｏｓｔｅａｒｉｃ  Ａｃｉｄ（登録商標）、
−  Ｋｏｋｙｕ  Ａｌｃｏｈｏｌ  Ｋｏｇｙｏ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ社によるＩｓｏｓｔｅａｒｉｃ  Ａｃｉｄ  ＥＸ（登録商標）；
−  Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社によるＬｉｐｏｎａｔｅ  ＩＳＡ（登録商標）；
−  Ｃｒｏｄａ  Ｅｕｒｏｐｅ，Ｌｔｄ．社によるＰｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５０５（登録商標）。
【０５５３】
式（１）（式中、Ｒが、少なくとも１つの二重結合を含む直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２アルキル基を表す）の化合物の中でも、特に、以下のものが挙げられる：
−  オレイン酸（Ｃ１８）
−  リノール酸（Ｃ１８）
−  リノレン酸（Ｃ１８）；および
−  それらの混合物。
【０５５４】
本発明に係る液体脂肪酸は、より特定的に、
−  イソステアリン酸（Ｃ１８）
−  オレイン酸（Ｃ１８）
−  リノール酸（Ｃ１８）
−  リノレン酸（Ｃ１８）；および
−  それらの混合物
から選択される。
【０５５５】
イソステアリン酸が、より特に使用される。
【０５５６】
本発明に係る液体脂肪酸は、好ましくは、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜５質量％、より優先的に、０．２質量％〜３質量％の範囲の濃度で、本発明の組成物中に存在する。
【０５５７】
グリコール化合物
本発明の組成物中に存在するグリコール化合物は、下式（２）：
ＣＨ３−［ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−［ＣＯＯ］ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ
（２）
に相当し、式中：
−  ｍが、２〜４であり、
−  ｎが、０または１に等しい。
【０５５８】
挙げられる式（２）の優先的な化合物の中でも、以下のものがある：
−  式ＣＨ３（ＣＨ２）４ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（ｍ＝２およびｎ＝０）のカプリリルグリコール、例えば、以下の商標で販売される商品
Ｂｏｔａｎｉｓｔａｔ  ＣＧ（登録商標）（Ｂｏｔａｎｉｇｅｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．）
Ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ  Ｏｃｔｉｏｌ（登録商標）（Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ）
Ｈｙｄｒｏｌｉｔｅ−８  １０９１６９（登録商標）（Ｓｙｍｒｉｓｅ）
１９９６０２  Ｈｙｄｒｏｌｉｔｅ  ＣＧ（登録商標）（Ｓｙｍｒｉｓｅ）
Ｊｅｅｃｉｄｅ  ＣＡＰ（登録商標）（Ｊｅｅｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
Ｌｅｘｇａｒｄ  Ｏ（登録商標）（Ｉｎｏｌｅｘ  Ｉｎｃ．）
ＯｒｉＳｔａｒ  ＣＰＧ（登録商標）（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｔａｒｓ  ＬＬＣ）
ＰａｒａＰｕｒｅ（Ｐａｒａｄｉｇｍ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ；
−  式ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（ｍ＝３、ｎ＝１）のカプリル酸グリセリル、例えば、以下の商標で販売される商品：
ＡＥＣ  Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｃａｐｒｙｌａｔｅ（Ａ  ＆  Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄ．）
Ｃａｐｍｕｌ  ７０８Ｇ（Ａｂｉｔｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
ＣｒｅｍｅｒＣＯＯＲ  ＧＣ  ８（Ｃｒｅｍｅｒ  Ｏｌｅｏ）
Ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ  ＧＭＣＹ（Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ）
Ｄｕｂ  ８Ｇ（Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  Ｄｕｂｏｉｓ  Ｆｉｌｓ）
Ｉｍｗｉｔｏｒ  ３０８（Ｃｒｅｍｅｒ  Ｏｌｅｏ）
Ｉｍｗｉｔｏｒ  ９８８（Ｃｒｅｍｅｒ  Ｏｌｅｏ）
Ｌｅｘｇａｒｄ  ＧＭＣＹ（Ｉｎｏｌｅｘ  Ｉｎｃ．）
ＯｒｉＳｔａｒ  ＧＣＣ（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｔａｒｓ  ＬＬＣ）
Ｓｕｎｓｏｆｔ  ７０７（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．）
Ｓｕｎｓｏｆｔ  ７００  Ｐ−２（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．）
−  式ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（ｍ＝４およびｎ＝１）のカプリン酸グリセリル、例えば、以下の商標で販売される商品：
ＡＥＣ  Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｃａｐｒａｔｅ（登録商標）（Ａ  ＆  Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄ．）
Ｃａｐｍｕｌ  ＭＣＭ  Ｃ−１０（登録商標）（Ａｂｉｔｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
Ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ  ＧＭＣ（登録商標）（Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ）
Ｌｅｘｇａｒｄ  ＧＭＣ（登録商標）（Ｉｎｏｌｅｘ  Ｉｎｃ．）
Ｓｕｎｓｏｆｔ  ７６０（登録商標）（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．）
−  およびそれらの混合物。
【０５５９】
カプリル酸／カプリン酸グリセリル混合物、例えば、以下の商標で販売される商品も挙げられる：
ＡＥＣ  Ｇｌｙｃｅｒｙｌ  Ｃａｐｒｙｌａｔｅ／Ｃａｐｒａｔｅ（登録商標）（Ａ  ＆  Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄ．）
ＣｒｅｍｅｒＣＯＯＲ  ＧＣ８１０（登録商標）（Ｃｒｅｍｅｒ  Ｏｌｅｏ）
Ｄｕｂ  ８１０  Ｇ（登録商標）（Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  Ｄｕｂｏｉｓ  Ｆｉｌｓ）
【０５６０】
より特定的に、カプリリルグリコール、カプリル酸グリセリル、およびそれらの混合物が使用される。
【０５６１】
式（２）の化合物は、好ましくは、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜５質量％、より優先的に、０．２質量％〜３質量％の範囲の濃度で、本発明の組成物中に存在する。
【０５６２】
疎水性コーティングされた顔料
「顔料」という用語は、水性媒体に不溶性であり、得られる組成物および／またはフィルムを着色するか、且つ／または不透明にすることが意図される白色または着色された無機または有機粒子を意味する。これらの顔料は、白色または着色されていてもよく、無機および／または有機であり得る。
【０５６３】
「疎水性コーティングされた顔料」という用語は、少なくとも１つの親油性または疎水性化合物で被覆された任意の顔料を意味する。
【０５６４】
「親油性化合物」という用語は、油性相に可溶性または分散性である任意の化合物を意味する。
【０５６５】
「疎水性化合物」という用語は、水に不溶性である任意の化合物を意味する。
【０５６６】
特定の実施形態によれば、本発明にしたがって使用される疎水性に変性された顔料は、無機顔料から選択される。
【０５６７】
「無機顔料」という用語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａの無機顔料の章における定義を満たす任意の顔料を意味する。本発明において有用である無機顔料の中でも、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、およびさらに酸化亜鉛、酸化鉄（黒色、黄色または赤色）または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物およびフェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）、二酸化チタン、および金属粉末、例えばアルミニウム粉末または銅粉末が挙げられる。以下の無機顔料も使用され得る：ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＺｎＳとの混合物としての、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、ＴｉＯ、ＺｒＯ２。
【０５６８】
被覆された顔料の具体的なサイズは、厳密に１００ｎｍを超える。
【０５６９】
本発明の趣旨では、粒子の「サイズ」は、そのＤ５０を意味する。Ｄ５０、または体積平均サイズは、粒子の５０体積％がＤ５０を超えるサイズを有するように定義された粒度に相当する。
【０５７０】
体積平均サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ  ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒレーザー粒度分析計を用いて光回折によって評価され得、評価される前記粒子は、液体媒体、例えばネオペンタン酸オクチルドデシルに分散されている。
【０５７１】
一実施形態によれば、本発明に係る顔料粒子のサイズは、１００ｎｍ〜２５μｍ、好ましくは、２００ｎｍ〜１０μｍの範囲である。
【０５７２】
本発明に関して、疎水性に変性された無機顔料は、より特定的に、酸化鉄および／または二酸化チタンの疎水性に変性された顔料である。
【０５７３】
それらはまた、真珠層および／または金属の輝きを有する粒子であり得る。
【０５７４】
「真珠層」という用語は、特に、特定の軟体動物によってその殻中で生成されるかあるいは合成され、光学干渉によって色効果を有する、任意の形状の虹色または非虹色の粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０５７５】
真珠層は、酸化鉄で被覆されたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスで被覆されたチタン雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母、有機染料で被覆されたチタン雲母およびさらにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠層顔料などの真珠層顔料から選択され得る。それらはまた、雲母粒子であって、その表面で、金属酸化物および／または有機染料の少なくとも２つの連続層が重ねられた雲母粒子であり得る。
【０５７６】
同様に挙げられる真珠層の例は、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料でまたはオキシ塩化ビスマスで被覆された天然雲母を含む。
【０５７７】
真珠層は、より特定的に、黄、ピンク、赤、青銅、オレンジ、茶、金および／または銅の色または輝きを有し得る。
【０５７８】
有利には、本発明に係る真珠層は、二酸化チタンで、または酸化鉄で、およびさらにオキシ塩化ビスマスで被覆された雲母である。
【０５７９】
本発明の趣旨では、「金属の輝きを有する粒子」という用語は、性質、サイズ、構造および表面仕上げにより、入射光を、特に非虹色に反射することを可能にする任意の化合物を意味する。
【０５８０】
本発明に使用され得る金属の輝きを有する粒子は、特に、以下のものから選択される：
−  少なくとも１つの金属の粒子および／または少なくとも１つの金属誘導体の粒子；
−  少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属誘導体を含む金属の輝きを有する少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、単一材料または複数材料の有機または無機基材を含む粒子、および
−  前記粒子の混合物。
【０５８１】
前記粒子中に存在し得る金属の中でも、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｔ、Ｖａ、Ｒｂ、Ｗ、Ｚｎ、Ｇｅ、ＴｅおよびＳｅ、およびそれらの混合物または合金が挙げられる。Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＭｏおよびＣｒ、およびそれらの混合物または合金（例えば青銅および黄銅）が、好ましい金属である。
【０５８２】
「金属誘導体」という用語は、金属から誘導される化合物、特に、酸化物、フッ化物、塩化物および硫化物を示す。
【０５８３】
顔料のコーティング
本発明に係る組成物は、有利には、少なくとも１つの親油性または疎水性化合物で被覆された少なくとも１つの顔料を含む。
【０５８４】
コーティングは、少なくとも１つのさらなる非親油性化合物も含み得る。
【０５８５】
本発明の趣旨では、本発明に係る顔料の「コーティング」は、一般に、前記顔料に吸収、吸着またはグラフト化された表面剤による顔料の全体的または部分的な表面処理を示す。
【０５８６】
表面処理された顔料は、当業者に周知の化学的、電子的、機械化学的または機械的性質の表面処理技術にしたがって調製され得る。商品も使用され得る。
【０５８７】
表面剤は、溶媒の蒸発、化学反応および共有結合の形成によって、顔料に吸収、吸着またはグラフト化され得る。
【０５８８】
１つの変形によれば、表面処理は、顔料のコーティングから構成される。
【０５８９】
コーティングは、被覆される顔料の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、特に、０．５質量％〜５質量％を占め得る。
【０５９０】
コーティングは、例えば、メイクアップまたはケア組成物の他の成分に粒子を組み込む前に、任意選択的に加熱しながら、粒子および前記表面剤の、撹拌しながらの単純な混合による、固体粒子の表面への液体表面剤の吸着によって行われ得る。
【０５９１】
コーティングは、例えば、固体顔料粒子の表面と表面剤の化学反応、および表面剤と粒子との間の共有結合の形成によって行われ得る。この方法は、特に、米国特許第４  ５７８  ２６６号明細書に記載されている。
【０５９２】
化学表面処理は、表面剤を揮発性溶媒で希釈し、顔料をこの混合物中で分散させ、次に、表面剤が顔料の表面に付着されるように、揮発性溶媒をゆっくりと蒸発させることにあり得る。
【０５９３】
親油性または疎水性処理剤
本発明の特定の実施形態によれば、顔料は、シリコーン表面剤；フルオロ表面剤；フルオロシリコーン表面剤；金属せっけん；Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩；レシチンおよびその誘導体；イソプロピルトリイソステアリルチタネート；セバシン酸イソステアリル；天然の植物または動物ワックス；極性合成ワックス；脂肪酸エステル；リン脂質；およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物で、本発明にしたがって被覆され得る。
【０５９４】
シリコーン表面剤
特定の実施形態によれば、顔料は、シリコーンの性質の化合物で全体的にまたは部分的に表面処理され得る。シリコーン表面剤は、オルガノポリシロキサン、シラン誘導体、シリコーン−アクリレートコポリマー、シリコーン樹脂、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０５９５】
「オルガノポリシロキサン化合物」という用語は、ケイ素原子および酸素原子を交互に含み、ケイ素原子に結合された有機基を含む構造を有する化合物を意味する。
【０５９６】
ｉ）非エラストマーオルガノポリシロキサン
特に挙げられる非エラストマーオルガノポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルヒドロゲノシロキサンおよびポリアルコキシジメチルシロキサンを含む。
【０５９７】
アルコキシ基は、Ｒが、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルまたは３，３，３−トリフルオロプロピル基、アリール基、例えば、フェニル、トリルまたはキシリル、または置換アリール基、例えば、フェニルエチルを表すように、基Ｒ−Ｏ−によって表され得る。
【０５９８】
ポリメチルヒドロゲノシロキサンで顔料を表面処理するための一方法は、顔料を有機溶媒中で分散させ、次に、シリコーン化合物を加えることを含む。混合物を加熱すると、共有結合が、シリコーン化合物と顔料の表面との間で形成される。
好ましい実施形態によれば、シリコーン表面剤は、特に、ポリジメチルシロキサンから選択される非エラストマーオルガノポリシロキサンであり得る。特定の一形態によれば、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕからＫＦ９９０８（登録商標）の名称で販売される商品が使用され得る。
【０５９９】
ｉｉ）アルキルシランおよびアルコキシシラン
アルコキシ官能基を有するシランは、特に、Ｗｉｔｕｃｋｉによって、“Ａ  ｓｉｌａｎｅ  ｐｒｉｍｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ａｌｋｏｘｙ  ｓｉｌａｎｅｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，６５，８２２，ｐａｇｅｓ  ５７−６０，１９９３”によって記載されている。
【０６００】
アルコキシシラン、例えば、参照名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１３７（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）およびＰｒｏｓｉｌ  ９２０２（ＰＣＲ）で販売されるアルキルトリエトキシシランおよびアルキルトリメトキシシランが、顔料を被覆するのに使用され得る。
【０６０１】
アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノまたはイミノなどの反応性末端基を有するアルキルポリシロキサンの使用は、特許出願特開平０７−１９６９４６号公報に記載されている。それらはまた、顔料を処理するのに好適である。
【０６０２】
ｉｉｉ）シリコーン−アクリレートポリマー
米国特許第５  ７２５  ８８２号明細書、米国特許第５  ２０９  ９２４号明細書、米国特許第４  ９７２  ０３７号明細書、米国特許第４  ９８１  ９０３号明細書、米国特許第４  ９８１  ９０２号明細書および米国特許第５  ４６８  ４７７号明細書および米国特許第５  ２１９  ５６０号明細書および欧州特許第０  ３８８  ５８２号明細書に記載されるような、シリコーン主鎖を有するグラフト化シリコーン−アクリルポリマーが使用され得る。
【０６０３】
他のシリコーン−アクリレートポリマーは、それらの構造中に、下式（Ｉ）
【化３０】
2020125305.tif 000031
の単位を含むシリコーンポリマーであり得、式中、同一または異なっていてもよい基Ｇ１が、水素またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基あるいはフェニル基を表し；同一または異なっていてもよい基Ｇ２が、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基を表し；Ｇ３が、少なくとも１つのエチレン性不飽和アニオン性モノマーの（単独）重合から得られるポリマー残基を表し；Ｇ４が、少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーの（単独）重合から得られるポリマー残基を表し；ｍおよびｎが、０または１に等しく；ａが、０〜５０の範囲の整数であり；ｂが、１０〜３５０であり得る整数であり、ｃが、０〜５０の範囲の整数であり；ただし、パラメータａおよびｃのうちの１つが、０以外である。
【０６０４】
好ましくは、上記の式（Ｉ）の単位は、以下の特徴の少なくとも１つ、さらにより優先的に全てを有する：
−  基Ｇ１が、アルキル基、好ましくは、メチル基を示し；
−  ｎが、０でなく、基Ｇ２が、二価Ｃ１〜Ｃ３基、好ましくは、プロピレン基を表し；
−  Ｇ３が、エチレン性不飽和カルボン酸型の少なくとも１つのモノマー、好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル酸の（単独）重合から得られるポリマー基を表し；
−  Ｇ４が、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート型の少なくとも１つのモノマー、好ましくは、例えば、イソブチルまたはメチル（メタ）アクリレートの（単独）重合から得られるポリマー基を表す。
【０６０５】
式（Ｉ）に対応するシリコーンポリマーの例は、特に、チオプロピレン型の連結鎖単位を介して、ポリ（メタ）アクリル酸型およびポリメチル（メタ）アクリレート型の混合ポリマー単位がグラフト化されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【０６０６】
式（Ｉ）に対応するシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレン型の連結鎖単位を介して、ポリイソブチル（メタ）アクリレート型のポリマー単位がグラフト化されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【０６０７】
ｉｖ）シリコーン樹脂
シリコーン表面剤は、シリコーン樹脂から選択され得る。
【０６０８】
「樹脂」という用語は、三次元の構造を意味する。シリコーン樹脂は、シリコーン油に可溶性または膨潤性であり得る。これらの樹脂は、架橋ポリオルガノシロキサンポリマーである。
【０６０９】
シリコーン樹脂の命名は、「ＭＤＴＱ」の名称で知られており、樹脂は、それが含む様々なシロキサンモノマー単位に応じて表され、「ＭＤＴＱ」の文字のそれぞれが単位のタイプを特徴付けている。
【０６１０】
Ｍの文字は、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中で１個のみの酸素原子に結合される。
【０６１１】
Ｄの文字は、二官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２を表し、ここで、ケイ素原子は、２個の酸素原子に結合される。
【０６１２】
Ｔの文字は、式（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２の三官能性単位を表す。
【０６１３】
上述される単位Ｍ、ＤおよびＴにおいて、メチル基の少なくとも１つが、メチル基以外の基Ｒ、例えば、２〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの基（特に、アルキル）またはフェニル基、あるいはヒドロキシル基で置換され得る。
【０６１４】
最後に、Ｑの文字は、四官能性単位ＳｉＯ４／２を意味し、ここで、ケイ素原子は、４個の水素原子に結合され、水素原子自体はポリマーの残りの部分に結合される。
【０６１５】
異なる特性を有する様々な樹脂は、これらの異なる単位から得られ、これらのポリマーの特性は、モノマー（または単位）のタイプ、置換される基のタイプおよび数、ポリマー鎖の長さ、分岐度および側鎖のサイズに応じて可変である。
【０６１６】
挙げられるこれらのシリコーン樹脂の例は、以下のものを含む：
−  式［（ＣＨ３）３ＣＳｉＣＯ］ｘＣ（ＳｉＯ４／２）ｙ（ＭＱ単位）（式中、ｘおよびｙが、５０〜８０の範囲の整数である）のトリメチルシロキシシリケートであり得るシロキシシリケート；
−  式（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｔ単位）（式中、ｘが、１００超であり、メチル基の少なくとも１つが、上に定義される基Ｒで置換され得る）のポリシルセスキオキサン；
−  メチル基のいずれも別の基で置換されていないポリシルセスキオキサンであるポリメチルシルセスキオキサン。このようなポリメチルシルセスキオキサンは、米国特許第５  ２４６  ６９４号明細書の文献に記載されている。
【０６１７】
市販のポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、
−  Ｗａｃｋｅｒ社によって参照名Ｒｅｓｉｎ  ＭＫ（登録商標）で販売されるもの、例えば、Ｂｅｌｓｉｌ  ＰＭＳ  ＭＫ（登録商標）：１質量％以下の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）をさらに含んでもよく、約１００００の平均分子量を有する、ＣＨ３ＳｉＯ３／２繰り返し単位（Ｔ単位）を含むポリマー；
−  Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって参照名ＫＲ−２２０Ｌ（登録商標）（式ＣＨ３ＳｉＯ３／２のＴ単位から構成され、Ｓｉ−ＯＨ（シラノール）末端基を含有する）で、参照名ＫＲ−２４２Ａ（９８％のＴ単位および２％のジメチルＤ単位を含み、Ｓｉ−ＯＨ末端基を含有する）で、またはさらに参照名ＫＲ−２５１（８８％のＴ単位および１２％のジメチルＤ単位を含み、Ｓｉ−ＯＨ末端基を含有する）で販売されるもの
が挙げられる。
【０６１８】
挙げられるシロキシシリケート樹脂は、任意選択的に、粉末の形態のトリメチルシロキシシリケート（ＴＭＳ）樹脂を含む。このような樹脂は、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によって参照名ＳＲ１０００（登録商標）、Ｅ  １  １７０−００２（登録商標）またはＳＳ  ４２３０（登録商標）で、またはＷａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社によって参照名ＴＭＳ  ８０３（登録商標）、Ｗａｃｋｅｒ  ８０３（登録商標）および８０４（登録商標）で販売される。
【０６１９】
溶媒中で販売されるトリメチルシロキシシリケート樹脂、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によってＫＦ−７３１２Ｊ（登録商標）の名称で、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤＣ  ７４９（登録商標）およびＤＣ  ５９３（登録商標）の名称で販売されるシクロメチコンも挙げられる。
【０６２０】
シリコーン化合物で処理された顔料の商品参照名の例として、以下のものが挙げられる：
−  Ｍｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ社によって参照名ＳＡ−Ｃ  ３３８０７５−１０（登録商標）で販売される赤色酸化鉄／ジメチコン；および
【０６２１】
フルオロ表面剤
顔料は、フルオロの性質の化合物で全体的にまたは部分的に表面処理され得る。
【０６２２】
フルオロ表面剤は、パーフルオロアルキルホスフェート、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロポリエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルキルシラザン、ポリヘキサフルオロプロピレンオキシド、およびパーフルオロアルキルパーフルオロポリエーテル基を含むポリオルガノシロキサンから選択され得る。
【０６２３】
「パーフルオロアルキル基」という用語は、水素原子の全てがフッ素原子で置換されたアルキル基を意味する。
【０６２４】
パーフルオロポリエーテルは、特に、特許出願欧州特許第０  ４８６  １３５に記載されており、Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ社によって商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）で販売される。
【０６２５】
パーフルオロアルキルホスフェートは、特に、特許出願特開平０５−８６９８４号公報に記載されている。参照名ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ  ＡＧ５３０（登録商標）でＡｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓによって販売されるパーフルオロアルキルジエタノールアミンホスフェートが使用され得る。
【０６２６】
挙げられる直鎖状パーフルオロアルカンの中でも、パーフルオロシクロアルカン、パーフルオロ（アルキルシクロアルカン）、パーフルオロポリシクロアルカン、芳香族パーフルオロ炭化水素（パーフルオロアレーン）および少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素ベースのパーフルオロ有機化合物がある。
【０６２７】
パーフルオロアルカンの中でも、直鎖状アルカン系列、例えば、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナンまたはパーフルオロデカンが挙げられる。
【０６２８】
パーフルオロシクロアルカンおよびパーフルオロ（アルキルシクロアルカン）の中でも、Ｒｈｏｄｉａ社によってＦｌｕｔｅｃ  ＰＰ５  ＧＭＰ（登録商標）の名称で販売されるパーフルオロデカリン、パーフルオロ（メチルデカリン）およびパーフルオロ（Ｃ３〜Ｃ５アルキルシクロヘキサン）、例えば、パーフルオロ（ブチルシクロヘキサン）が挙げられる。
【０６２９】
パーフルオロポリシクロアルカンの中でも、ビシクロ［３．３．１］ノナン誘導体、例えば、パーフルオロトリメチルビシクロ［３．３．１］ノナン、アダマンタン誘導体、例えば、パーフルオロジメチルアダマンタン、および水素化パーフルオロフェナントレン誘導体、例えば、テトラコサフルオロテトラデカヒドロフェナントレンが挙げられる。
【０６３０】
パーフルオロアレーンの中でも、パーフルオロナフタレン誘導体、例えばパーフルオロナフタレンおよびパーフルオロメチル−１−ナフタレンが挙げられる。
【０６３１】
フルオロ化合物で処理された顔料の商品参照名の例として、以下のものが挙げられる：
−  Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ社によって参照名ＰＦ  ５  Ｙｅｌｌｏｗ  ６０１（登録商標）で販売される鉄黄／パーフルオロアルキルホスフェート；
−  Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ社によって参照名ＰＦ  ５Ｒｅｄ  Ｒ  ５１６Ｌ（登録商標）で販売される赤色酸化鉄／パーフルオロアルキルホスフェート；
−  Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ社によって参照名ＰＦ  ５  Ｂｌａｃｋ  ＢＬ１００（登録商標）で販売される黒色酸化鉄／パーフルオロアルキルホスフェート；
−  Ｄａｉｔｏ  Ｋａｓｅｉ社によって参照名ＰＦ  ５  ＴｉＯ２  ＣＲ  ５０（登録商標）で販売される二酸化チタン／パーフルオロアルキルホスフェート；
−  Ｔｏｓｈｉｋｉ社によって参照名Ｉｒｏｎ  ｏｘｉｄｅ  ｙｅｌｌｏｗ  ＢＦ−２５−３（登録商標）で販売される鉄黄／パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル；
−  Ｃａｒｄｒｅ  Ｉｎｃ．社によって参照名Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ７  ＦＨＣ（登録商標）で販売されるＤＣレッド７／パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル；および
−  Ｗａｒｎｅｒ−Ｊｅｎｋｉｎｓｏｎ社によって参照名Ｔ  ９５０６（登録商標）で販売されるＤＣレッド６／ＰＴＦＥ。
【０６３２】
フルオロシリコーン表面剤
顔料は、フルオロシリコーンの性質の化合物で全体的にまたは部分的に表面処理され得る。
【０６３３】
フルオロシリコーン化合物は、パーフルオロアルキルジメチコン、パーフルオロアルキルシランおよびパーフルオロアルキルトリアルコキシシランから選択され得る。
【０６３４】
挙げられるパーフルオロアルキルシランは、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅによって販売される製品ＬＰ−ＩＴ（登録商標）およびＬＰ−４Ｔ（登録商標）を含む。
【０６３５】
パーフルオロアルキルジメチコンは、下式：
【化３１】
2020125305.tif 000032
（式中：
−  Ｒが、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状二価アルキル基、好ましくは、二価メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表し；
−  Ｒｆが、１〜９個の炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル基を表し；
−  ｍが、０〜１５０、好ましくは、２０〜１００から選択され；
−  ｎが、１〜３００、好ましくは、１〜１００から選択される）によって表され得る。
【０６３６】
フルオロシリコーン化合物で処理された顔料の商品参照名の例として、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｄｅｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．社によって参照名Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｄｉｏｘｉｄｅ  １００ＴＡ（登録商標）で販売される二酸化チタン／フルオロシリコーンが挙げられる。
【０６３７】
他の親油性表面剤
疎水性処理剤はまた、以下のものから選択され得る：
ｉ）金属せっけん、例えば、ジミリスチン酸アルミニウムおよび水添タロウグルタミン酸のアルミニウム塩；
特に挙げられる金属せっけんは、１２〜２２個の炭素原子を含有する脂肪酸の金属せっけん、特に、１２〜１８個の炭素原子を含有するものを含む。
【０６３８】
金属せっけんの金属は、特に、亜鉛またはマグネシウムであり得る。
【０６３９】
使用され得る金属せっけんとしては、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウムおよびステアリン酸亜鉛、およびそれらの混合物；
ｉｉ）脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸およびパルミチン酸；
ｉｉｉ）Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩（８〜２２個の炭素原子を含有するアシル基、例えば、２−エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイルまたはココイル基を含み得る）
が挙げられる。
【０６４０】
アミノ酸は、例えば、リジン、グルタミン酸またはアラニンであり得る。
【０６４１】
これらの化合物の塩は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、ナトリウムまたはカリウム塩であり得る。
【０６４２】
したがって、特定の好ましい実施形態によれば、Ｎ−アシルアミノ酸誘導体は、特に、グルタミン酸誘導体および／またはその塩、より特定的に、ステアロイルグルタミン酸塩、例えばステアロイルグルタミン酸アルミニウムであり得る。それは、例えば、Ｍｉｙｏｓｈｉによって販売されるＮＡＩ表面処理であり；
ｉｖ）レシチンおよびその誘導体、例えば、水添レシチン、例えば、ＬＣＷによって販売されるＨＬＣ表面処理；
ｖ）イソプロピルトリイソステアリルチタネート（ＩＮＣＩ名：トリイソステアリン酸イソプロピルチタン）。
【０６４３】
トリイソステアリン酸イソプロピルチタン（ＩＴＴ）で処理された顔料の例として、Ｋｏｂｏ社によって商品参照名ＢＴＤ−４０１（登録商標）（二酸化チタンＣＩ１７７８９１およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、ＢＢＯ−１２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９９およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、ＢＹＯ−１２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９２およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）およびＢＲＯ−１２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９１およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）で販売されるもの；
ｖｉ）セバシン酸イソステアリル；
ｖｉｉ）天然の植物または動物ワックスまたは極性合成ワックス；
ｖｉｉｉ）脂肪酸エステル、特に、ホホバエステル；
ｉｘ）リン脂質；および
ｘ）それらの混合物が挙げられる。
【０６４４】
上述される化合物において挙げられるワックスは、後述されるように、化粧品に一般に使用されるものであり得る。
【０６４５】
それらは、特に、任意選択的に、エステルまたはヒドロキシル官能基を含む、炭化水素、シリコーンおよび／またはフルオロワックスであり得る。それらはまた、天然または合成起源のものであり得る。
【０６４６】
「極性ワックス」という用語は、少なくとも１つの極性基を含む化合物を含有するワックスを意味する。極性基は、当業者に周知であり；それらは、例えば、アルコール、エステルまたはカルボン酸基であり得る。ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトおよびフィッシャー・トロプシュワックスは、極性ワックスの中に含まれない。
【０６４７】
特に、極性ワックスは、δａ＞０（Ｊ／ｃｍ３）１／２、さらに良好には、δａ＞１（Ｊ／ｃｍ３）１／２であるような、２５℃における平均Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメータδａを有し：
【数１】
2020125305.tif 000033
式中、δｐおよびδｈはそれぞれ、極性寄与率（ｐｏｌａｒ  ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）およびＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータに特有の相互作用型の寄与率である。
【０６４８】
Ｈａｎｓｅｎによる三次元溶解空間における溶媒の定義は、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる論文：“Ｔｈｅ  ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”、Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている：
−  δｈは、比相互作用力（水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセプタなど）を特徴付け；
−  δｐは、永久双極子間のＤｅｂｙｅの相互作用力およびさらに誘起双極子と永久双極子との間のＫｅｅｓｏｍの相互作用力を特徴付ける。
【０６４９】
溶解度パラメータは、ＨＳＰｉＰ  ｖ４．１ソフトウェアで計算される。
【０６５０】
パラメータδｐおよびδｈは、（Ｊ／ｃｍ３）１／２で表される。
【０６５１】
極性ワックスは、特に、それらの化学構造中に、炭素および水素原子に加えて、ヘテロ原子（Ｏ、ＮおよびＰなど）を含む分子から形成される。
【０６５２】
特に挙げられるこれらの極性ワックスの非限定的な例は、天然の極性ワックス、例えば、蜜ろう、ラノリンワックス、オレンジワックス、レモンワックスおよびイボタろう、ライスワックス、カルナウバろう、キャンデリラろう、ウリキュリーワックス、コルク繊維ワックス、サトウキビワックス、木ろう（Ｊａｐａｎ  ｗａｘ）、木ろう（ｓｕｍａｃ  ｗａｘ）およびモンタンワックスを含む。
【０６５３】
特定の一実施形態によれば、顔料は、Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩、イソプロピルトリイソステアリルチタネート；シリコーン表面剤；天然の植物または動物ワックス；水添レシチン、脂肪酸エステル；およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物で被覆され得る。
【０６５４】
より特に好ましい実施形態によれば、顔料は、Ｎ−アシルアミノ酸および／またはその塩、特に、グルタミン酸誘導体および／またはその塩、特に、ステアロイルグルタミン酸塩、例えばステアロイルグルタミン酸アルミニウムで被覆され得る。
【０６５５】
より特に好ましい一実施形態によれば、例えば、Ｍｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉによって参照名ＮＡＩ（登録商標）で販売されるステアロイルグルタミン酸アルミニウムで被覆された二酸化チタンおよび酸化鉄から選択される疎水性コーティングされた顔料が使用されるであろう。
【０６５６】
より特に好ましい実施形態によれば、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン（ＩＴＴ）で被覆された二酸化チタンおよび二酸化鉄から選択される疎水性コーティングされた顔料が使用され；Ｋｏｂｏ社によって商品参照名ＢＴＤ−４０１（登録商標）（二酸化チタンＣＩ１７７８９１およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、ＢＢＯ−Ｉ２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９９およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、ＢＹＯ−Ｉ２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９２およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）、およびＢＲＯ−Ｉ２（登録商標）（酸化鉄ＣＩ７７４９１およびトリイソステアリン酸イソプロピルチタン）で販売されるものが挙げられる。
【０６５７】
少なくとも１つの疎水性化合物で被覆された顔料は、好ましくは、組成物の総質量に対して、少なくとも５質量％、より優先的に、５質量％〜２５質量％の範囲、さらにより優先的に、８％〜１５％の範囲の割合で、本発明の組成物中に存在する。
【０６５８】
さらなる染料
本発明に係る組成物は、好ましくは、組成物の総質量に対して少なくとも０．０１質量％の割合で、少なくとも１つのさらなる染料をさらに含み得る。
【０６５９】
明らかな理由から、この量は、所望の色効果の強度および該当する染料によって与えられる色の強度に関して大きく変化しやすく、その調整は、明らかに、当業者の能力の範囲内である。
【０６６０】
本発明に係る組成物は、前記組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２５質量％、特に、０．１質量％〜２５質量％、特に、１質量％〜２０質量％、好ましくは、５質量％〜１５質量％の染料を含み得る。
【０６６１】
上述されるように、本発明に使用するのに好適な着色剤は、水溶性であってもよいが、脂溶性であってもよい。
【０６６２】
本発明の趣旨では、「水溶性染料」という用語は、水性相または水混和性溶媒に可溶であり、かつ色を与えることが可能な、任意の天然または合成の、一般に有機化合物を意味する。
【０６６３】
本発明に使用するのに好適な水溶性染料として、特に、合成または天然の水溶性染料、例えばＦＤＣレッド４、ＤＣレッド６、ＤＣレッド２２、ＤＣレッド２８、ＤＣレッド３０、ＤＣレッド３３、ＤＣオレンジ４、ＤＣイエロー５、ＤＣイエロー６、ＤＣイエロー８、ＦＤＣグリーン３、ＤＣグリーン５、ＦＤＣブルー１、ベタニン（ビートルート）、カルミン、銅クロロフィリン、メチレンブルー、アントシアニン（エノシアニン（ｅｎｏｃｉａｎｉｎ）、黒ニンジン、ハイビスカスおよびニワトコ）、カラメルおよびリボフラビンが挙げられる。
【０６６４】
水溶性染料は、例えば、ビートルートジュースおよびカラメルである。
【０６６５】
本発明の趣旨では、「脂溶性染料」という用語は、油性相または脂肪物質と混和性の溶媒に可溶であり、かつ色を与えることが可能な、任意の天然または合成の、一般に有機化合物を意味する。
【０６６６】
本発明に使用するのに好適な脂溶性染料として、特に、合成または天然の脂溶性染料、例えば、ＤＣレッド１７、ＤＣレッド２１、ＤＣレッド２７、ＤＣグリーン６、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、スダンレッド、カロテン（β−カロテン、リコピン）、キサントフィル（カプサンチン、カプソルビン、ルテイン）、パーム油、スダンブラウン、キノリンイエロー、アナトーおよびクルクミンが挙げられる。
【０６６７】
それらは、特に、疎水性コーティングされていない顔料、疎水性コーティングされていない真珠層および／または金属の輝きを有する疎水性コーティングされていない粒子であり得る。
【０６６８】
「疎水性コーティングされていない顔料」という用語は、少なくとも１つの親油性または疎水性化合物で被覆されていない任意の顔料を意味する。
【０６６９】
さらなる顔料は、白色または着色されていてもよく、無機および／または有機であり得る。
【０６７０】
本発明に使用され得る疎水性コーティングされていない無機顔料として、酸化チタン、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、酸化セリウムまたは二酸化セリウムおよびさらに酸化亜鉛、酸化鉄または酸化クロム、フェリックブルー、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよびクロム水和物、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０６７１】
それらはまた、例えば、絹雲母／褐色酸化鉄／二酸化チタン／シリカ型のものであり得る構造を有する顔料であり得る。このような顔料は、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社によって参照名Ｃｏｖｅｒｌｅａｆ  ＮＳ（登録商標）またはＪＳ（登録商標）で販売され、３０の領域のコントラスト比を有する。
【０６７２】
それらはまた、例えば、酸化鉄を含有するシリカ微小球型のものであり得る構造を有する顔料であり得る。この構造を有する顔料の例は、参照名ＰＣ  Ｂａｌｌ  ＰＣ−ＬＬ−１００  Ｐ（登録商標）でＭｉｙｏｓｈｉ社によって販売される製品であり、この顔料は、鉄黄を含有するシリカ微小球から構成される。
【０６７３】
有利には、本発明に係るさらなる顔料は、酸化鉄および／または二酸化チタンである。
【０６７４】
真珠層は、真珠層顔料、例えば、酸化鉄で被覆されたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスで被覆されたチタン雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母、有機染料で被覆されたチタン雲母およびさらにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠層顔料から選択され得る。それらはまた、その表面で、金属酸化物および／または有機染料の少なくとも２つの連続層が重ねられた雲母粒子であり得る。
【０６７５】
同様に挙げられる真珠層の例は、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料でまたはオキシ塩化ビスマスで被覆された天然雲母を含む。
【０６７６】
市場で入手可能な真珠層の中でも、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社によって販売される真珠層Ｔｉｍｉｃａ、Ｆｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）およびＤｕｏｃｈｒｏｍｅ（登録商標）（雲母をベースとする）、Ｍｅｒｃｋ社によって販売されるＴｉｍｉｒｏｎ真珠層、Ｅｃｋａｒｔ社によって販売されるＰｒｅｓｔｉｇｅ雲母ベースの真珠層、および、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売されるＳｕｎｓｈｉｎｅ合成雲母ベースの真珠層が挙げられる。
【０６７７】
真珠層は、より特定的に、黄、ピンク、赤、青銅、オレンジ、茶、金および／または銅の色または輝きを有し得る。
【０６７８】
有利には、本発明に係る真珠層は、二酸化チタンで、または酸化鉄で、およびさらにオキシ塩化ビスマスで被覆された雲母である。
【０６７９】
挙げられる金属の輝きを有するこれらのさらなる粒子の例は、アルミニウム粒子、例えば、Ｓｉｂｅｒｌｉｎｅ社によってＳｔａｒｂｒｉｔｅ  １２００  ＥＡＣ（登録商標）の名称で、およびＥｃｋａｒｔ社によってＭｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）の名称で販売されるもの、および金属層で被覆されたガラス粒子、特に、特開平０９１８８８３０号公報、特開平１０１５８４５０号公報、特開平１０１５８５４１号公報、特開平０７２５８４６０号公報および特開平０５０１７７１０号公報の文献に記載されるものを含む。
【０６８０】
充填剤
有利には、本発明に係る組成物は、ケアおよび／またはメイクアップ組成物に従来使用される１つまたは複数の充填剤をさらに含み得る。
【０６８１】
これらの充填剤は、組成物の媒体中に分散された不溶性の形態である、任意の形態の無色または白色の固体粒子である。
【０６８２】
無機または有機、天然または合成の性質のこれらの充填剤は、それらを含有する組成物に柔軟性を与え、メイクアップ結果に、マット効果および均一性を与える。さらに、これらの充填剤は、有利には、皮脂または汗などの様々な攻撃因子に対処することを可能にする。
【０６８３】
これらの充填剤の例として、タルク、雲母、シリカ、カオリン、ポリ−β−アラニン粉末およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー（Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標））の粉末、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、中空ポリマー微小球、例えば、ポリ塩化ビニリデン／アクリロニトリルのもの、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）（Ｎｏｂｅｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、アクリル酸コポリマー微小球、シリコーン樹脂マイクロビーズ（例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ製のＴｏｓｐｅａｒｌｓ（登録商標））、ポリオルガノシロキサンエラストマー粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ポリウレタン粉末、複合充填剤、中空シリカ微小球、およびガラスまたはセラミックマイクロカプセルが挙げられる。特許出願特開２００３  １２８  ７８８号公報および特開２０００  １９１  ７８９号公報に記載されるような、中空球部分の形態の粒子も使用され得る。
【０６８４】
（メタ）アクリルポリマー粒子
本発明の特定の形態によれば、本発明に係る組成物は、（メタ）アクリルポリマー粒子を含有し得る。
【０６８５】
（メタ）アクリルポリマー粒子は、特に、ポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（アリルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート）、エチレングリコールジメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマーの粒子であり；
挙げられる（メタ）アクリルポリマー粉末は、以下のものを含む：
−  Ｗａｃｋｈｅｒｒ社によってＣｏｖａｂｅａｄ  ＬＨ８５（登録商標）の名称で販売されるポリメチルメタクリレート粉末；
−  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５６４０  Ｍｉｃｒｏｓｐｏｎｇｅ  Ｓｋｉｎ  Ｏｉｌ  Ａｄｓｏｒｂｅｒ（登録商標）の名称で、およびＧａｎｚ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によってＧａｎｚｐｅａｒｌ  ＧＭＰ−０８２０（登録商標）の名称で販売されるポリメチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート粉末；
−  Ａｍｃｏｌ  Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｉｎｃ．社によってＰｏｌｙｐｏｒｅ  Ｌ２００（登録商標）およびＰｏｌｙｐｏｒｅ  Ｅ２００（登録商標）の名称で販売されるポリアリルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート粉末；
−  Ａｍｃｏｌ  Ｈｅａｌｔｈ  ＆  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社によってＰｏｌｙｔｒａｐ  ６６０３  Ａｄｓｏｒｂｅｒ（登録商標）の名称で販売されるエチレングリコールジメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー粉末（ＩＮＣＩ名：ラウリルメタクリレート／グリコールジメタクリレートクロスポリマー。
【０６８６】
好ましくは、（メタ）アクリルポリマー粒子は、５０ｎｍ〜３５０μｍ、さらに良好には、１００ｎｍ〜１００μｍ、さらにより優先的に、０．５〜１００μｍの範囲の数平均サイズを有する。
【０６８７】
（メタ）アクリルポリマー粒子は、組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜３０質量％の範囲、好ましくは、０．０５質量％〜２０質量％の範囲、最も優先的に、０．２質量％〜１０質量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在する。
【０６８８】
特に、このような充填剤は、組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２５質量％、特に、０．１質量％〜２０質量％、特に、１質量％〜１０質量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在し得る。
【０６８９】
活性剤
特定のケア用途の場合、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの保湿剤（湿潤剤としても知られている）を含み得る。
【０６９０】
好ましくは、保湿剤は、グリセロールである。
【０６９１】
保湿剤は、前記組成物の総質量に対して、０．１質量％〜１５質量％、特に、０．５質量％〜１０質量％あるいは１質量％〜６質量％の範囲の含量で、組成物中に存在し得る。
【０６９２】
本発明の組成物に使用され得る他の活性剤として、挙げられる例は、ビタミンおよび液体親油性有機ＵＶ遮蔽剤以外の日焼け止め剤、およびそれらの混合物を含む。
【０６９３】
好ましくは、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの活性剤を含む。
【０６９４】
疎水性皮膜形成ポリマー
本発明の特に好ましい形態によれば、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの疎水性皮膜形成ポリマーを含む。
【０６９５】
このタイプのポリマーは、経時的なマット効果の持続性を著しく増大することを可能にする限り、特に有利である。上に示されるように、これらのポリマーの性能は、それらを本発明に係る組成物に使用することによって有利に増大される。
【０６９６】
本発明の趣旨では、「ポリマー」という用語は、１つまたは複数の単位（これらの単位は、モノマーとして知られている化合物から得られる）の反復に対応する化合物を意味する。このまたはこれらの単位は、少なくとも２回、好ましくは、少なくとも３回反復される。
【０６９７】
本発明の趣旨では、「疎水性皮膜形成ポリマー」という用語は、水に対する親和性を有さず、この点で、単独では、水性媒体中の溶質の形態の配合物に適さない皮膜形成ポリマーを示すことが意図される。特に、「疎水性ポリマー」という用語は、１質量％未満の、２５℃における水への溶解度を有するポリマーを意味する。
【０６９８】
「皮膜形成ポリマー」という用語は、単独でまたは補助皮膜形成剤の存在下で、支持体、特に、ケラチン物質上に巨視的に連続したフィルム、好ましくは、粘着性フィルム、さらに良好には、例えば前記フィルムが付着防止表面、例えばＴｅｆｌｏｎで被覆されたまたはシリコーンで被覆された表面上に注ぐことによって作製される場合、粘着性および機械的特性が、前記フィルムが分離可能および分離して操作可能であり得るようなものであるフィルムを形成することが可能なポリマーを意味する。
【０６９９】
特に、疎水性皮膜形成ポリマーは、以下のものを含む群から選択されるポリマーである：
−  有機溶媒媒体に可溶である皮膜形成ポリマー、特に、脂溶性ポリマー；これは、ポリマーが有機媒体に可溶性または混和性であり、それが媒体に組み込まれるとき、単一の均一な相を形成することを意味し；
−  有機溶媒媒体に分散性の皮膜形成ポリマー、これは、ポリマーが、有機媒体に不溶性の相を形成することを意味し、ポリマーは、この媒体に組み込まれた後、安定したままおよび／または相溶性のままである。特に、このようなポリマーは、ポリマー粒子の非水性分散体、好ましくは、シリコーン油または炭化水素ベースの油中の分散体の形態であり得；一実施形態において、非水性ポリマー分散体は、それらの表面において少なくとも１つの安定剤で安定化されたポリマー粒子を含み；これらの非水性分散体は、多くの場合、ＮＡＤと呼ばれ；
−  ポリマー粒子の水性分散体の形態の皮膜形成ポリマー、これは、ポリマーが、水に不溶性の相を形成することを意味し、ポリマーは、水に組み込まれた後、安定したままおよび／または相溶性のままであり、ポリマー粒子は、場合により、それらの表面において少なくとも１つの安定剤で安定化される。これらのポリマー粒子は、多くの場合、ラテックスとして知られている。特に挙げられる疎水性皮膜形成ポリマーは、エチレン単位を有する化合物のホモポリマーおよびコポリマー、アクリルポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ尿素、セルロースベースのポリマー、例えば、ニトロセルロース、シリコーンポリマー、例えば、シリコーン樹脂、シリコーンポリアミド、ポリシロキサン、ポリアミドポリマーおよびコポリマー、およびポリイソプレンを含有するモノマーでグラフト化された非シリコーン有機骨格を有するポリマーを含む。
【０７００】
本発明に係る組成物は、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜３０質量％、好ましくは、０．２質量％〜２０質量％、さらにより優先的に、０．５質量％〜１５質量％の疎水性皮膜形成ポリマーを含み得る。
【０７０１】
特に、前記疎水性皮膜形成ポリマーは、ゲル化された油性相中で全体的にまたは部分的に、好ましくはゲル化された油性相中のみに存在する。
【０７０２】
本発明に使用するのに最も特に好適な疎水性皮膜形成ポリマーとして、特に、ブロックエチレンポリマー、少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマー誘導体およびシリコーン樹脂（Ｔ樹脂、ＭＱ樹脂）を含むビニルポリマーが挙げられる。
【０７０３】
Ｉ．シリコーン樹脂
一実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、少なくとも１つのシリコーン樹脂を含み得る。
【０７０４】
より一般に、「樹脂」という用語は、構造が三次元である化合物を意味するものと理解される。「シリコーン樹脂」は、「シロキサン樹脂」とも呼ばれる。したがって、本発明の意味の範囲内で、ポリジメチルシロキサンは、シリコーン樹脂でない。
【０７０５】
シリコーン樹脂（シロキサン樹脂としても知られている）の命名は、「ＭＤＴＱ」の名称で知られており、樹脂は、それが含む様々なシロキサンモノマー単位に応じて表され、「ＭＤＴＱ」の文字のそれぞれが単位のタイプを特徴付けている。
【０７０６】
「Ｍ」の文字は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中で１個のみの酸素原子に結合される。
【０７０７】
「Ｄ」の文字は、二官能性単位Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２を表し、ここで、ケイ素原子は、２個の酸素原子に結合される。
【０７０８】
「Ｔ」の文字は、式Ｒ１ＳｉＯ３／２の三官能性単位を表す。
【０７０９】
このような樹脂は、例えば、ｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，（１９８９），ｐｐ．２６５−２７０、および米国特許第２  ６７６  １８２号明細書、米国特許第３  ６２７  ８５１号明細書、米国特許第３  ７７２  ２４７号明細書、米国特許第５  ２４８  ７３９号明細書あるいは米国特許第５  ０８２  ７０６号明細書、米国特許第５  ３１９  ０４０号明細書、米国特許第５  ３０２  ６８５号明細書および米国特許第４  ９３５  ４８４号明細書に記載されている。
【０７１０】
上述される単位Ｍ、ＤおよびＴにおいて、Ｒ、すなわち、Ｒ１およびＲ２が、１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの基（特に、アルキル）、フェニル基、フェニルアルキル基あるいはヒドロキシル基を表す。
【０７１１】
最後に、Ｑの文字は、四官能性単位ＳｉＯ４／２を意味し、ここで、ケイ素原子は、４個の水素原子に結合され、水素原子自体はポリマーの残りの部分に結合される。
【０７１２】
異なる特性を有する様々なシリコーン樹脂は、これらの異なる単位から得られ、これらのポリマーの特性は、モノマー（または単位）のタイプ、基Ｒの性質および数、ポリマー鎖の長さ、分岐度およびペンダント鎖のサイズに応じて可変である。本発明に係る組成物に使用され得るシリコーン樹脂として、例えば、ＭＱ型、Ｔ型またはＭＱＴ型のシリコーン樹脂が使用され得る。
【０７１３】
ＭＱ樹脂
ＭＱ型のシリコーン樹脂の例として、式［（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２］ｘ（ＳｉＯ４／２）ｙ（ＭＱ単位）のアルキルシロキシシリケートが挙げられ、式中、ｘおよびｙが、５０〜８０の範囲の整数であり、基Ｒ１が、上に定義される基を表すようになっており、好ましくは、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、またはヒドロキシル基、好ましくは、メチル基である。
【０７１４】
トリメチルシロキシシリケート型のＭＱ型の固体シリコーン樹脂の例として、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によって参照名ＳＲ１０００（登録商標）で、Ｗａｃｋｅｒ社によって参照名ＴＭＳ  ８０３（登録商標）で、またはＳｈｉｎ−ＥｔｓｕまたはＤＣ７４９（登録商標）社によってＫＦ−７３１２Ｊ（登録商標）の名称で、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤＣ５９３（登録商標）で販売されるものが挙げられる。
【０７１５】
ＭＱシロキシシリケート単位を含むシリコーン樹脂として、フェニルアルキルシロキシシリケート樹脂、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシシリケート（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によって販売されるＳｉｌｓｈｉｎｅ  １５１（登録商標））も挙げられる。このような樹脂の調製は、米国特許第５  ８１７  ３０２号明細書に特に記載されている。
【０７１６】
Ｔ樹脂
挙げられるＴ型のシリコーン樹脂の例は、式（ＲＳｉＯ３／２）ｘ（単位Ｔ）のポリシルセスキオキサンを含み、式中、ｘが、１００超であり、基Ｒが、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基であるようになっており、前記ポリシルセスキオキサンはまた、場合により、Ｓｉ−ＯＨ末端基を含む。
【０７１７】
好ましくは使用され得るポリメチルシルセスキオキサン樹脂は、Ｒがメチル基を表すもの、例えば：
−  Ｗａｃｋｅｒ社によって参照名Ｒｅｓｉｎ  ＭＫ（登録商標）で販売されるもの、例えば、Ｂｅｌｓｉｌ  ＰＭＳ  ＭＫ（登録商標）：１質量％以下の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位（単位Ｄ）をさらに含んでもよく、約１００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、ＣＨ３ＳｉＯ３／２繰り返し単位（単位Ｔ）を含むポリマー、または
−  Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって参照名ＫＲ２２０Ｌ（登録商標）（式ＣＨ３ＳｉＯ３／２の単位Ｔから構成され、Ｓｉ−ＯＨ（シラノール）末端基を有する）で、参照名ＫＲ２４２Ａ（９８％の単位Ｔおよび２％のジメチル単位Ｄを含み、Ｓｉ−ＯＨ末端基を有する）で、あるいは参照名ＫＲ２５１（登録商標）（８８％の単位Ｔおよび１２％のジメチル単位Ｄを含み、Ｓｉ−ＯＨ末端基を有する）で販売されるもの
である。
【０７１８】
ＭＱＴ樹脂
特に知られているＭＱＴ単位を含む樹脂は、米国特許第５  １１０  ８９０号明細書の文献に挙げられるものである。
【０７１９】
ＭＱＴ型の樹脂の好ましい形態は、ＭＱＴ−プロピル（ＭＱＴｐｒとしても知られている）樹脂である。本発明に係る組成物に使用され得るこのような樹脂は、特に、特許出願国際公開第２００５／０７５  ５４２号パンフレットにおいて記載され、調製される樹脂である。
【０７２０】
ＭＱ−Ｔ−プロピル樹脂は、好ましくは、以下の単位を含む：
（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉ）（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ
（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃおよび
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
ここで：
−  Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの（特に、アルキル）基、フェニル基、フェニルアルキル基あるいはヒドロキシル基、好ましくは、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基またはフェニル基を表し、
−  ａが、０．０５〜０．５であり、
−  ｂが、０〜０．３であり、
−  ｃが、０超であり、
−  ｄが、０．０５〜０．６であり、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄが、モル分率であり、
シロキサン樹脂の基Ｒ３の４０ｍｏｌ％超がプロピル基であることを条件とする。
【０７２１】
好ましくは、シロキサン樹脂は、以下の単位を含む：
（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ
（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ；および
（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ
ここで：
−  Ｒ１およびＲ３が、独立して、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｒ１が、好ましくは、メチル基であり、Ｒ３が、好ましくは、プロピル基であり、
−  ａが、０．０５〜０．５、好ましくは、０．１５〜０．４であり、
−  ｃが、０超、好ましくは、０．１５〜０．４であり、
−  ｄが、０．０５〜０．６、好ましくは、０．２〜０．６あるいは０．２〜０．５５であり、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄが、モル分率であり、
シロキサン樹脂の基Ｒ３の４０ｍｏｌ％超がプロピル基であることを条件とする。
【０７２２】
本発明にしたがって使用され得るシロキサン樹脂は、以下のものの反応を含むプロセスによって得られる：
Ａ）少なくとも８０ｍｏｌ％の単位（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａおよび（ＳｉＯ４／２）ｄを含むＭＱ樹脂；ここで、
−  Ｒ１が、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基またはアミノ基を表し、
−  ａおよびｄが、０超であり、
−  比率ａ／ｄが、０．５〜１．５であり；
および：
Ｂ）少なくとも８０ｍｏｌ％の単位（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃを含むＴ−プロピル樹脂；ここで、
−  Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基またはアミノ基を表し、
−  ｃが、０超であり、
基Ｒ３の少なくとも４０ｍｏｌ％がプロピル基であることを条件とし、ここで、質量比Ａ／Ｂが、９５／５〜１５／８５であり、好ましくは、質量比Ａ／Ｂが、３０／７０である。
【０７２３】
有利には、Ａ／Ｂ質量比は、９５／５〜１５／８５である。好ましくは、Ａ／Ｂ比は、７０／３０以下である。これらの好ましい比率は、付着物中のＭＱ樹脂の剛性粒子の浸透がないため、快適な付着物を可能にすることが分かっている。
【０７２４】
したがって、好ましくは、シリコーン樹脂は、以下のものを含む群から選択される：
ａ）式［Ｒ１３ＳｉＯ１／２］ｘ（ＳｉＯ４／２）ｙのトリメチルシロキシシリケートであり得る、特に、（ｉ）アルキルシロキシシリケートから選択されるＭＱ型の樹脂、式中、ｘおよびｙが、５０〜８０の範囲の整数であり、基Ｒ１が、１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの基、フェニル基、フェニルアルキル基またはヒドロキシル基を表すようになっており、好ましくは、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくは、メチル基であり、および（ｉｉ）フェニルアルキルシロキシシリケート樹脂、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシシリケート、および／または
ｂ）特に、式（ＲＳｉＯ３／２）ｘのポリシルセスキオキサンから選択されるＴ型の樹脂、式中、ｘが、１００超であり、基Ｒが、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、例えばメチル基であり、前記ポリシルセスキオキサンが、場合により、Ｓｉ−ＯＨ末端基をさらに含み、および／または
ｃ）単位（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、（ｉｉ）（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃおよび（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄを含み得る、ＭＱＴ型、特に、ＭＱＴ−プロピル型の樹脂
−  ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの基、特に、アルキル、フェニル基、フェニルアルキル基またはヒドロキシル基、好ましくは、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基またはフェニル基を表し、
−  ａが、０．０５〜０．５であり、
−  ｂが、０〜０．３であり、
−  ｃが、０超であり、
−  ｄが、０．０５〜０．６であり、
−  ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄが、モル分率であり、
シロキサン樹脂の基Ｒ３の４０ｍｏｌ％超がプロピル基であることを条件とする。
【０７２５】
有利には、本発明に係る組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、少なくとも１つのトリメチルシロキシシリケート樹脂を含み得る。
【０７２６】
ＩＩ．ＮＡＤとしても知られている、ポリマー粒子の非水性分散体の形態の脂質分散性皮膜形成ポリマー
別の実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、ＮＡＤとしても知られている、ポリマー粒子の非水性分散体の形態の脂質分散性（ｌｉｐｏｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ）皮膜形成ポリマーから選択される少なくとも１つのポリマーを含み得る。
【０７２７】
使用され得る疎水性皮膜形成ポリマーの非水性分散体としては、
−  国際公開第０４／０５５  ０８１号パンフレットの文献に特に記載されるように、粒子の表面においてさらなる安定剤の非存在下で分散されたエチレンポリマー粒子の形態、
−  または液体脂肪相中に分散された表面安定化粒子の形態
のいずれかの、液体油性相中の、グラフト化エチレンポリマー、好ましくは、アクリルポリマーの粒子の分散体が挙げられる。表面安定化ポリマー粒子の分散体は、欧州特許出願公開第Ａ−７４９  ７４７号明細書の文献に記載されるように製造され得る。ポリマー粒子は、特に、単独でまたは混合物として、ブロックポリマー、グラフト化ポリマーおよび／またはランダムポリマーであり得る安定剤によって表面安定化され得る。安定剤の存在下における、液体脂肪相中の皮膜形成ポリマーの分散体は、特に、欧州特許出願公開第Ａ−７４８  ７４６号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−９２３  ９２８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−９３０  ０６０号明細書の文献に記載されている。
【０７２８】
有利には、前記粒子の表面において、さらなる安定剤の非存在下で分散されたエチレンポリマー粒子の分散体が使用される。より特に挙げられるＮＡＤ型のポリマーの例は、イソドデカン中のアクリル分散体、例えば、Ｃｈｉｍｅｘ社によって販売されるＭｅｘｏｍｅｒ  ＰＡＰ（登録商標）（ピレン／イソプレンコポリマーを含むイソドデカン（２５％）中の分散体としてのアクリルコポリマー）を含む。
【０７２９】
ＩＩＩ．ブロックエチレンコポリマー
本発明の第１の実施形態によれば、疎水性皮膜形成ポリマーは、４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、１つまたは複数の第１のモノマーから全体的にまたは部分的に誘導され、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、４０℃以上のガラス転移温度を有するようになっている少なくとも１つの第１のブロックと、２０℃以下のガラス転移温度を有し、１つまたは複数の第２のモノマーから全体的にまたは部分的に誘導され、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、２０℃以下のガラス転移温度を有するようになっている少なくとも１つの第２のブロックとを含有するブロックエチレンコポリマーであり、前記第１のブロックおよび前記第２のブロックは、第１のブロックの前記第１の成分モノマーの少なくとも１つと、第２のブロックの前記第２の成分モノマーの少なくとも１つとを含むランダム中間セグメントによって一緒に結合され、前記ブロックコポリマーは、２超の多分散指数Ｉを有する。したがって、本発明にしたがって使用されるブロックポリマーは、少なくとも１つの第１のブロックおよび少なくとも１つの第２のブロックを含む。
【０７３０】
「少なくとも１つのブロック」という用語は、１つまたは複数のブロックを意味する。
【０７３１】
「ブロック」ポリマーという用語は、少なくとも２つの異なるブロック、好ましくは、少なくとも３つの異なるブロックを含むポリマーを意味する。
【０７３２】
「エチレンポリマー」という用語は、エチレン不飽和を含むモノマーの重合によって得られるポリマーを意味する。
【０７３３】
本発明にしたがって使用されるブロックエチレンポリマーは、単官能性モノマーのみから調製される。
【０７３４】
これは、本発明にしたがって使用されるブロックエチレンポリマーが、多官能性モノマーを含有せず、それにより、多官能性モノマーの含量に応じて、分枝鎖状あるいは架橋ポリマーを得るように、ポリマーの線形性を破壊することが可能になることを意味する。本発明にしたがって使用されるポリマーは、グラフト化ポリマーの調製に使用されるマクロモノマー（「マクロモノマー」という用語は、ポリマーの性質のペンダント基を含有し、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ超の分子量を有する単官能性モノマー、あるいはその末端の１つのみに、重合性（またはエチレン性不飽和）末端基を含むポリマーを意味する）を含有しない。
【０７３５】
上記および以下の本文において、「第１の」および「第２の」ブロックという用語は、ポリマーの構造中の前記ブロックの順序を決して条件付けないことが指摘される。
【０７３６】
本発明に使用されるポリマーの第１のブロックおよび第２のブロックは、有利には、相互に非相溶性であり得る。
【０７３７】
「相互に非相溶性のブロック」という用語は、第１のブロックに対応するポリマーおよび第２のブロックに対応するポリマーから形成された混合物が、前記ポリマーと前記重合溶媒との混合物の総質量に対して、５質量％以上の前記ポリマーの混合物の含量について、室温（２５℃）および大気圧（１０５Ｐａ）で、ブロックポリマーに対する質量基準で主要な量の重合溶媒に混和性でないことを意味し、以下のことが理解される：
ｉ）前記ポリマーは、それぞれの質量比が、１０／９０〜９０／１０の範囲であるような含量で混合物中に存在し、
ｉｉ）第１および第２のブロックに対応するポリマーのそれぞれが、ブロックポリマー±１５％のものに等しい平均（質量平均または数平均）モル質量を有する。
【０７３８】
重合溶媒の混合物の場合、および２つ以上の溶媒が同一の質量割合で存在する場合、前記ポリマー混合物は、それらの少なくとも１つに非混和性である。
【０７３９】
言うまでもなく、単一の溶媒中で行われる重合の場合、この溶媒は、主要な量の溶媒である。
【０７４０】
本発明に係るブロックポリマーは、第１のブロックの少なくとも１つの成分モノマーおよび第２のブロックの少なくとも１つの成分モノマーを含む中間セグメントによって一緒に結合される少なくとも１つの第１のブロックおよび少なくとも１つの第２のブロックを含む。中間セグメント（中間ブロックとしても知られている）は、第１および第２のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【０７４１】
中間セグメントは、ポリマーの第１のブロックの少なくとも１つの成分モノマーおよび第２のブロックの少なくとも１つの成分モノマーを含むブロックであり、これらのブロックが、「相溶化される（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｄ）」のを可能にする。有利には、ポリマーの第１のブロックの少なくとも１つの成分モノマーおよび第２のブロックの少なくとも１つの成分モノマーを含む中間セグメントは、統計的ポリマーである。
【０７４２】
好ましくは、中間ブロックは、本質的に、第１のブロックおよび第２のブロックの成分モノマーから誘導される。
【０７４３】
「本質的に」という用語は、少なくとも８５％、好ましくは、少なくとも９０％、さらに良好には、９５％、さらに一層良好には、１００％を意味する。
【０７４４】
本発明に係るブロックポリマーは、有利には、皮膜形成ブロックエチレンポリマーである。
【０７４５】
「エチレンポリマー」という用語は、エチレン不飽和を含むモノマーの重合によって得られるポリマーを意味する。
【０７４６】
「皮膜形成ポリマー」という用語は、単独でまたは補助皮膜形成剤の存在下で、支持体、特に、ケラチン物質上に連続した付着物を形成することが可能なポリマーを意味する。
【０７４７】
優先的に、本発明に係るポリマーは、その主鎖中にケイ素原子を含まない。「主鎖」という用語は、ペンダント側鎖と対照的に、ポリマーの主鎖を意味する。
【０７４８】
好ましくは、本発明に係るポリマーは、水溶性ではなく、すなわち、ポリマーは、室温（２５℃）で、少なくとも１質量％の固形分含量で、ｐＨを調整せずに、水に、または水と、２〜５個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノールまたはｎ−プロパノールとの混合物に可溶性でない。
【０７４９】
好ましくは、本発明に係るポリマーは、エラストマーでない。
【０７５０】
「非エラストマーポリマー」という用語は、ポリマーが、（例えばその初期長さに対して３０％だけ）それを引っ張ることを意図された拘束を受ける場合、拘束が停止するときのその初期長さと実質的に同一の長さに戻らないポリマーを意味する。
【０７５１】
より具体的には、「非エラストマーポリマー」という用語は、３０％の伸長を受けた後、瞬間回復Ｒｉ＜５０％および遅延回復Ｒ２ｈ＜７０％を有するポリマーを示す。好ましくは、Ｒｉが＜３０％であり、Ｒ２ｈ＜５０％である。
【０７５２】
より具体的には、ポリマーの非エラストマーの性質は、以下のプロトコルにしたがって決定される：
ポリマーフィルムは、ポリマーの溶液を、Ｔｅｆｌｏｎで被覆された成形型に注いだ後、２３±５℃および５０±１０％の相対湿度に調整された環境中で７日間にわたって乾燥させることによって調製される。
【０７５３】
厚さ約１００μｍのフィルムが、このように得られ、それから（例えばパンチを用いて）幅１５ｍｍおよび長さ８０ｍｍの矩形の試験片を切り取る。
【０７５４】
このサンプルは、乾燥の際と同じ温度および湿度条件で、参照名Ｚｗｉｃｋで販売される機械を用いて、引張応力にかけられる。
【０７５５】
試験片は、５０ｍｍ／分の速度で伸長され、ジョーの間の距離は、５０ｍｍであり、これは、試験片の初期長さ（ｌ０）に相当する。
【０７５６】
瞬間回復Ｒｉは、以下の方法で決定される：
−  試験片は、３０％（εｍａｘ）、すなわち、その初期長さ（Ｉ０）の約０．３倍だけ伸長され；
−  応力は、引張り速度に等しい復帰速度、すなわち、５０ｍｍ／分をかけることによって解放され、試験片の残留伸びが、ゼロ応力負荷（εｉ）に戻った後のパーセンテージとして測定される。
【０７５７】
瞬間回復（Ｒｉ）のパーセンテージが、下式によって示される：
Ｒｉ＝（（εｍａｘ−εｉ）／εｍａｘ）×１００
【０７５８】
遅延回復を決定するために、試験片（ε２ｈ）の残留伸びのパーセンテージが、２時間後、すなわち、ゼロ応力負荷に戻った２時間後に測定される。
【０７５９】
遅延回復（Ｒ２ｈ）のパーセンテージが、下式によって示される：
Ｒ２ｈ＝（（εｍａｘ−ε２ｈ）／εｍａｘ）×１００
【０７６０】
単なる指針として、本発明の一実施形態に係るポリマーは、好ましくは、１０％の瞬間回復Ｒｉおよび３０％の遅延回復Ｒ２ｈを有する。
【０７６１】
本発明のポリマーの多分散指数は、２超である。
【０７６２】
有利には、本発明に係る組成物に使用されるブロックポリマーは、２超、例えば２〜９の範囲、好ましくは、２．５以上、例えば２．５〜８の範囲、さらに良好には、２．８以上、特に、２．８〜６の範囲の多分散指数Ｉを有する。
【０７６３】
ポリマーの多分散指数Ｉは、数平均モル質量Ｍｎに対する質量平均モル質量Ｍｗの比率に等しい。
【０７６４】
質量平均モル質量（Ｍｗ）および数平均モル質量（Ｍｎ）は、ゲル浸透液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、直鎖状ポリスチレン標準で確立された検量線、屈折率検出器）によって決定される。
【０７６５】
本発明に係るポリマーの質量平均質量（Ｍｗ）は、好ましくは、３０００００以下であり；それは、例えば、３５０００〜２０００００、さらに良好には、４５０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【０７６６】
本発明に係るポリマーの数平均質量（Ｍｎ）は、好ましくは、７００００以下であり；それは、例えば、１００００〜６００００、さらに良好には、１２０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【０７６７】
好ましくは、本発明に係るポリマーの多分散指数は、２超、例えば２〜９の範囲、好ましくは、２．５以上、例えば２．５〜８の範囲、さらに良好には、２．８以上、特に、２．８〜６の範囲である。
【０７６８】
４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック
４０℃以上のＴｇを有するブロックは、例えば、４０〜１５０℃の範囲、好ましくは、５０℃以上、例えば５０℃〜１２０℃の範囲、さらに良好には、６０℃以上、例えば６０℃〜１２０℃の範囲のＴｇを有する。
【０７６９】
第１および第２のブロックについて示されるガラス転移温度は、ブロックのそれぞれの成分モノマーの理論的Ｔｇ値から決定される理論的Ｔｇ値であり得、これは、Ｆｏｘ則として知られている、以下の関係式にしたがって、ｔｈｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８９，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙなどの参考マニュアルに見られる：
１／Ｔｇ＝Σ（ωｉ／Ｔｇｉ），ｉ
ωｉが、該当するブロック中のモノマーｉの質量分率であり、Ｔｇｉが、モノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である。特に示されない限り、本特許出願における第１および第２のブロックについて示されるＴｇ値ｉは、理論的Ｔｇ値である。
【０７７０】
第１および第２のブロックのガラス転移温度の差は、一般に、１０℃超、好ましくは、２０℃超、さらに良好には、３０℃超である。
【０７７１】
本発明において、「．．．〜．．．の間（ｂｅｔｗｅｅｎ．．．ａｎｄ．．．）」という表現は、挙げられる限度値が除外される値の範囲を示すことが意図され、「．．．〜．．．（ｆｒｏｍ．．．ｔｏ．．．）」および「．．．〜．．．の範囲」は、限度値が含まれる値の範囲を示すことが意図される。
【０７７２】
４０℃以上のＴｇを有するブロックは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【０７７３】
４０℃以上のＴｇを有するブロックは、１つまたは複数のモノマーから全体的にまたは部分的に誘導され得、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、４０℃以上のガラス転移温度を有するようになっている。このブロックは、「剛性ブロック」とも呼ばれ得る。
【０７７４】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、４０℃以上のガラス転移温度を有するようになっているモノマーから誘導される。この第１のブロックは、１つのみのタイプのモノマーからなるホモポリマーであり得る（対応するホモポリマーのＴｇが、４０℃以上である）。
【０７７５】
第１のブロックがコポリマーである場合、それは、１つまたは複数のモノマーから全体的にまたは部分的に誘導され得、それらのモノマーの性質および濃度は、得られるコポリマーのＴｇが４０℃以上であるように選択される。
【０７７６】
コポリマーは、例えば、以下のものを含み得る：
−  これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、４０℃以上のＴｇ値、例えば４０〜１５０℃の範囲、好ましくは、５０℃以上、例えば５０℃〜１２０℃の範囲、さらに良好には、６０℃以上、例えば６０℃〜１２０℃の範囲のＴｇを有するようになっているモノマー、および
−  後述されるように、２０℃〜４０℃のＴｇを有するモノマーおよび／または２０℃以下のＴｇ、例えば−１００℃〜２０℃の範囲、好ましくは、１５℃未満、特に、−８０℃〜１５℃の範囲、さらに良好には、１０℃未満、例えば−５０℃〜０℃の範囲のＴｇを有するモノマーから選択される、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、４０℃未満のＴｇ値を有するようになっているモノマー。
【０７７７】
ホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有する第１のモノマーは、好ましくは、主要なモノマーとしても知られている、以下のモノマーから選択される：
−  式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１のメタクリレート、
（式中、Ｒ１が、１〜４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状の非置換アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはイソブチル基を表し、またはＲ１が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基、好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、イソボルニルメタクリレートを表す）、
−  下式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２のアクリレート
（式中、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基、例えば、イソボルニル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を表す）、
−  下式の（メタ）アクリルアミド：
【化３２】
2020125305.tif 000034
（式中、同一または異なっていてもよいＲ７およびＲ８がそれぞれ、水素原子または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチルまたはイソノニル基を表し；またはＲ７が、Ｈを表し、Ｒ８が、１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表し、
Ｒ’が、Ｈまたはメチルを示す）。
【０７７８】
挙げられるモノマーの例は、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、およびそれらの混合物を含む。
【０７７９】
第１のブロックは、有利には、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２の少なくとも１つのアクリレートモノマー、および式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基、好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、イソボルニルを表す）の少なくとも１つのメタクリレートモノマーから得られる。モノマーおよびその割合は、好ましくは、第１のブロックのガラス転移温度が４０℃以上であるように選択される。
【０７８０】
一実施形態によれば、第１のブロックは、
ｉ）式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基、好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル基、例えば、イソボルニルを表す）の少なくとも１つのアクリレートモノマー、
ｉｉ）および式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２（式中、Ｒ’２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基、好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル基、例えば、イソボルニルを表す）の少なくとも１つのメタクリレートモノマー
から得られる。
【０７８１】
一実施形態によれば、第１のブロックは、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２が、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル基、例えば、イソボルニルを表す）の少なくとも１つのアクリレートモノマー、および式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２（式中、Ｒ’２が、Ｃ８〜Ｃ１２シクロアルキル基、例えば、イソボルニルを表す）の少なくとも１つのメタクリレートモノマーから得られる。
【０７８２】
好ましくは、Ｒ２およびＲ’２が、独立してまたは同時に、イソボルニル基を表す。
【０７８３】
好ましくは、ブロックコポリマーは、５０質量％〜８０質量％のイソボルニルメタクリレート／アクリレート、１０質量％〜３０質量％のイソブチルアクリレートおよび２質量％〜１０質量％のアクリル酸を含む。
【０７８４】
第１のブロックは、前記アクリレートモノマーおよび前記メタクリレートモノマーのみから得られる。
【０７８５】
アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーは、好ましくは３０／７０〜７０／３０、好ましくは、４０／６０〜６０／４０、特に、約５０／５０の質量割合にある。
【０７８６】
第１のブロックの割合は、有利には、ポリマーの２０質量％〜９０質量％、さらに良好には、３０質量％〜８０質量％、さらに一層良好には、６０質量％〜８０質量％の範囲である。
【０７８７】
一実施形態によれば、第１のブロックは、イソボルニルメタクリレートおよびイソボルニルアクリレートの重合によって得られる。
【０７８８】
２０℃未満のガラス転移温度を有する第２のブロック
第２のブロックは、有利には、２０℃以下のガラス転移温度Ｔｇ、例えば、−１００℃〜２０℃の範囲、好ましくは、１５℃以下、特に、−８０℃〜１５℃の範囲、さらに良好には、１０℃以下、例えば−１００℃〜１０℃の範囲、特に、−３０℃〜１０℃の範囲のＴｇを有する。
【０７８９】
第２のブロックは、１つまたは複数の第２のモノマーから全体的にまたは部分的に誘導され、これらのモノマーから調製されたホモポリマーが、２０℃以下のガラス転移温度を有するようになっている。このブロックは、「可撓性ブロック」とも呼ばれ得る。
【０７９０】
２０℃以下のＴｇを有するモノマー（第２のモノマーとして知られている）は、好ましくは、以下のモノマーから選択される：
−  式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ３のアクリレート（Ｒ３が、ｔｅｒｔ−ブチル基を除く直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２非置換アルキル基を表し、ここで、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つまたは複数のヘテロ原子が、任意選択的に挿入される）、
−  式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４のメタクリレート（Ｒ４が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ６〜Ｃ１２非置換アルキル基を表し、ここで、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つまたは複数のヘテロ原子が、任意選択的に挿入される）、
−  式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２のビニルエステル（式中、Ｒ５が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ４〜Ｃ１２アルキル基を表す）、
−  ビニルアルコールとＣ４〜Ｃ１２アルコールとのエーテル、
−  Ｎ−（Ｃ４〜Ｃ１２）アルキルアクリルアミド、例えば、Ｎ−オクチルアクリルアミド、
−  およびそれらの混合物。
【０７９１】
２０℃以下のＴｇを有する好ましいモノマーは、あらゆる割合で、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはそれらの混合物である。
【０７９２】
第１および第２のブロックのそれぞれは、少ない割合で、他のブロックの少なくとも１つの成分モノマーを含有し得る。
【０７９３】
したがって、第１のブロックは、第２のブロックの少なくとも１つの成分モノマーを含有してもよく、逆もまた同様である。
【０７９４】
第１および／または第２のブロックのそれぞれは、上に示されるモノマーに加えて、上述される主要なモノマーと異なる、さらなるモノマーとして知られている１つまたは複数の他のモノマーを含み得る。
【０７９５】
このまたはこれらのさらなるモノマーの性質および量は、それらが存在するブロックが、所望のガラス転移温度を有するように選択される。
【０７９６】
このさらなるモノマーは、例えば、以下のものから選択される：
−  少なくとも１つの第三級アミン官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、およびそれらの塩、
−  式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ６のメタクリレート（式中、Ｒ６が、１〜４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはイソブチル基を表し、前記アルキル基が、ヒドロキシル基（例えば２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレート）およびハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦ）、例えば、トリフルオロエチルメタクリレートから選択される１つまたは複数の置換基で置換される）、
−  式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ９のメタクリレート（Ｒ９が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ６〜Ｃ１２アルキル基を表し、ここで、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つまたは複数のヘテロ原子が、任意選択的に挿入され、前記アルキル基が、ヒドロキシル基およびハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）から選択される１つまたは複数の置換基で置換される）、
−  式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１０のアクリレート（Ｒ１０が、ヒドロキシル基およびハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦ）、例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートから選択される１つまたは複数の置換基で置換される直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、またはＲ１０が、オキシエチレン単位の反復を５〜１０回有するＣ１〜Ｃ１２アルキル−Ｏ−ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）、例えばメトキシ−ＰＯＥを表し、またはＲ１０が、５〜１０個のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す）。
【０７９７】
特に、第１のブロックは、さらなるモノマーとして、以下のものを含み得る：
−  （メタ）アクリル酸、好ましくは、アクリル酸、
−  ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、
−  式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１のメタクリレート（式中、Ｒ１が、１〜４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状の非置換アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはイソブチル基を表す）、
−  下式の（メタ）アクリルアミド：
【化３３】
2020125305.tif 000035
（式中、同一または異なっていてもよいＲ７およびＲ８がそれぞれ、水素原子または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチルまたはイソノニル基を表し；またはＲ７が、Ｈを表し、Ｒ８が、１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表し、Ｒ’が、Ｈまたはメチルを示す）。挙げられるモノマーの例は、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
−  およびそれらの混合物を含む。
【０７９８】
さらなるモノマーは、ポリマーの質量に対して０．５質量％〜３０質量％を占め得る。一実施形態によれば、本発明のポリマーは、さらなるモノマーを含有しない。
【０７９９】
好ましくは、本発明のポリマーは、第１のブロック中に少なくともイソボルニルアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートモノマーならびに第２のブロック中にイソブチルアクリレートおよびアクリル酸モノマーを含む。
【０８００】
好ましくは、ポリマーは、第１のブロック中に等しい質量割合で少なくともイソボルニルアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートモノマー、ならびに第２のブロック中にイソブチルアクリレートおよびアクリル酸モノマーを含む。
【０８０１】
好ましくは、ポリマーは、第１のブロック中に等しい質量割合で少なくともイソボルニルアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートモノマー、ならびに第２のブロック中にイソブチルアクリレートおよびアクリル酸モノマーを含み、第１のブロックは、ポリマーの７０質量％を占める。
【０８０２】
好ましくは、ポリマーは、第１のブロック中に等しい質量割合で少なくともイソボルニルアクリレートおよびイソボルニルメタクリレートモノマー、ならびに第２のブロック中にイソブチルアクリレートおよびアクリル酸モノマーを含む。好ましくは、４０℃超のＴｇを有するブロックは、ポリマーの７０質量％を占め、アクリル酸は、ポリマーの５質量％を占める。
【０８０３】
一実施形態によれば、第１のブロックは、さらなるモノマーを含まない。
【０８０４】
好ましい実施形態によれば、第２のブロックは、さらなるモノマーとしてアクリル酸を含む。特に、第２のブロックは、有利には、アクリル酸モノマーおよび２０℃以下のＴｇを有する少なくとも１つの他のモノマーから得られる。
【０８０５】
ブロックコポリマーは、有利には、前記コポリマーの総質量に対して、２質量％超のアクリル酸モノマー、特に、２質量％〜１５質量％、例えば３質量％〜１５質量％、特に、４質量％〜１５質量％あるいは４質量％〜１０質量％のアクリル酸モノマーを含む。
【０８０６】
第２のブロックの成分モノマーおよびその割合は、第２のブロックのガラス転移温度が２０℃以下であるように選択される。
【０８０７】
中間セグメント
中間セグメント（中間ブロックとしても知られている）は、本発明にしたがって使用されるポリマーの第１のブロックおよび第２のブロックを結合する。中間セグメントは、以下のものの重合から得られる：
ｉ）第１のモノマー、および任意選択的にさらなるモノマー、これは、それらの重合後に、９０％の最大転化率まで、第１のブロックを形成するのに利用可能なままであり、
ｉｉ）および反応混合物に加えられる第２のモノマー、および任意選択的にさらなるモノマー。
【０８０８】
第２のブロックの形成は、第１のモノマーがもはや反応しないかまたはそれらが全て消費されたためもしくはそれらの反応性がもはやそれらを存在させないため、もはやポリマー鎖に組み込まれないとき、開始される。
【０８０９】
したがって、中間セグメントは、第１の利用可能なモノマーを含み、これは、ポリマーの合成中の第２のモノマーの導入中の、９０％以下のこれらの第１のモノマーの転化率に起因する。
【０８１０】
ブロックポリマーの中間セグメントは、統計的ポリマー（統計的ブロックとも呼ばれ得る）である。これは、それが第１のモノマーおよび第２のモノマーおよびさらに存在し得るさらなるモノマーの統計的分布を含むことを意味する。
【０８１１】
したがって、中間セグメントは、それらがホモポリマーでない場合（すなわち、それらがいずれも少なくとも２つの異なるモノマーから形成される場合）、第１のブロックおよび第２のブロックと同様に、統計的ブロックである。
【０８１２】
コポリマーを調製するための方法
本発明に係るブロックエチレンコポリマーは、このタイプの重合について周知の技術にしたがって、ラジカル重合によって調製される。
【０８１３】
ラジカル重合は、開始剤の存在下で行われ、その性質は、公知の方法で、所望の重合温度および重合溶媒に応じて適合される。特に、開始剤は、過酸化物官能基を有する開始剤、レドックス対または当業者に公知の他のラジカル重合開始剤から選択され得る。
【０８１４】
特に、挙げられる過酸化物官能基を有する開始剤の例は、以下のものを含む：
−  ペルオキシエステル、例えば、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓ）または２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ  １４１）；
−  ペルオキシジカーボネート、例えば、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート；
−  ペルオキシケトン、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド；
−  ヒドロペルオキシド、例えば、過酸化水素水溶液（Ｈ２Ｏ２）またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；
−  過酸化ジアシル、例えば、過酸化アセチルまたは過酸化ベンゾイル；
−  過酸化ジアルキル、例えば、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル；
−  無機過酸化物、例えば、ペルオキソ二硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）。
【０８１５】
レドックス対の形態の開始剤として、例えば、チオ硫酸カリウム＋ペルオキソ二硫酸カリウム対が挙げられる。
【０８１６】
好ましい実施形態によれば、開始剤は、８〜３０個の炭素原子を含む有機過酸化物から選択される。好ましくは、使用される開始剤は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社によって参照名Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１４１で販売される２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンである。
【０８１７】
本発明にしたがって使用されるブロックコポリマーは、制御重合またはリビング重合ではなく、ラジカル重合によって調製される。特に、ブロックエチレンコポリマーの重合は、制御剤の非存在下で、特に、リビング重合または制御重合プロセスにおいて従来使用される制御剤、例えば、ニトロオキシド、アルコキシアミン、ジチオエステル、ジチオカルバメート、ジチオカーボネートまたはキサンテート、トリチオカーボネートまたは銅ベースの触媒の非存在下で行われる。
【０８１８】
上に示されるように、中間セグメントは、それらがホモポリマーでない場合（すなわち、それらがいずれも少なくとも２つの異なるモノマーから形成される場合）、第１のブロックおよび第２のブロックと同様に、統計的ブロックである。
【０８１９】
ブロックコポリマーは、ラジカル重合によって、特に、以下の順序にしたがって、同じ反応器中で、重合溶媒、開始剤、４０℃以上のガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマー、および２０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマーを混合することを含むプロセスによって調製され得る：
−  第１の添加のために、重合溶媒のいくらかおよび任意選択的に、開始剤およびモノマーのいくらかが、反応器に注がれ、混合物が、６０℃〜１２０℃の反応温度に加熱され、
−  次に、４０℃以上のＴｇを有する前記少なくとも１つの第１のモノマーおよび任意選択的に、開始剤のいくらかが、第１の添加において注がれ、混合物が、９０％の前記モノマーの最大転化率に対応する時間Ｔにわたって反応させられ、
−  次に、さらなる重合開始剤および２０℃以下のガラス転移温度を有する前記少なくとも１つの第２のモノマーが、第２の添加において反応器に注がれ、混合物が、前記モノマーの転化率がプラトーに達した後、時間Ｔ’にわたって反応させられ、
−  反応混合物が、室温に冷却される。
【０８２０】
好ましくは、コポリマーは、ラジカル重合によって、特に、以下の工程順序にしたがって、同じ反応器中で、重合溶媒、開始剤、アクリル酸モノマー、２０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマー、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基を表す）の少なくとも１つのアクリレートモノマーおよび式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２（式中、Ｒ’２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基を表す）の少なくとも１つのメタクリレートモノマーを混合することを含むプロセスによって調製され得る：
−  第１の添加のために、重合溶媒のいくらかおよび任意選択的に、開始剤およびモノマーのいくらかが、反応器に注がれ、混合物が、６０℃〜１２０℃の反応温度に加熱され、
−  次に、４０℃以上のＴｇを有するモノマーとしての、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２の前記少なくとも１つのアクリレートモノマーおよび式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２の前記少なくとも１つのメタクリレートモノマー、および任意選択的に、開始剤のいくらかが、第１の添加において注がれ、混合物が、９０％の前記モノマーの最大転化率に対応する時間Ｔにわたって反応させられ、
−  次に、さらなる重合開始剤、アクリル酸モノマーおよび２０℃以下のガラス転移温度を有する前記少なくとも１つのモノマーが、第２の添加において反応器に注がれ、混合物が、前記モノマーの転化率がプラトーに達した後、時間Ｔ’にわたって反応させられ、
−  反応混合物が、室温に冷却される。
【０８２１】
「重合溶媒」という用語は、溶媒または溶媒の混合物を意味する。
【０８２２】
特に、使用され得る重合溶媒として、以下のものが挙げられる：
−  室温で液体であるケトン、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンまたはアセトン；
−  室温で液体であるプロピレングリコールエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはジプロピレングリコールｎ−ブチルモノエーテル；
−  短鎖エステル（合計で３〜８個の炭素原子を有する）、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチルまたは酢酸イソペンチル；
−  室温で液体であるエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルまたはジクロロジエチルエーテル；
−  室温で液体であるアルカン、例えば、デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサンおよびイソヘキサデカン；
−  室温で液体である芳香族環状化合物、例えば、トルエンおよびキシレン；室温で液体であるアルデヒド、例えば、ベンズアルデヒドおよびアセトアルデヒド、およびそれらの混合物。
【０８２３】
従来、重合溶媒は、８０℃未満の引火点を有する揮発性油である。引火点は、特に、標準ＩＳＯ  ３６７９にしたがって測定される。
【０８２４】
重合溶媒は、特に、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロパノールまたはエタノールなどのアルコール、およびイソドデカンなどの脂肪族アルカン、およびそれらの混合物から選択され得る。好ましくは、重合溶媒は、酢酸ブチルとイソプロパノールまたはイソドデカンとの混合物である。
【０８２５】
別の実施形態によれば、コポリマーは、以下の工程順序にしたがって、同じ反応器中で、重合溶媒、開始剤、２０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマーおよび４０℃以上のＴｇを有する少なくとも１つのモノマーを混合することを含む調製プロセスにしたがって、ラジカル重合によって調製され得る：
−  第１の添加のために、重合溶媒のいくらかおよび任意選択的に、開始剤およびモノマーのいくらかが、反応器に注がれ、混合物が、６０℃〜１２０℃の反応温度に加熱され、
−  次に、２０℃以下のガラス転移温度を有する前記少なくとも１つのモノマーおよび任意選択的に、開始剤のいくらかが、第１の添加において注がれ、混合物が、９０％の前記モノマーの最大転化率に対応する時間Ｔにわたって反応させられ、
−  次に、さらなる重合開始剤および４０℃以上のＴｇを有する前記少なくとも１つのモノマーが、第２の添加において反応器に注がれ、混合物が、前記モノマーの転化率がプラトーに達した後、時間Ｔ’にわたって反応させられ、反応混合物が、室温に冷却される。
【０８２６】
好ましい一実施形態によれば、コポリマーは、以下の工程順序にしたがって、同じ反応器中で、重合溶媒、開始剤、アクリル酸モノマー、２０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのモノマー、４０℃以上のＴｇを有する少なくとも１つのモノマー、特に、４０℃以上のＴｇを有するモノマーとして、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基を表す）の少なくとも１つのアクリレートモノマーおよび式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２（式中、Ｒ’２が、Ｃ４〜Ｃ１２シクロアルキル基を表す）の少なくとも１つのメタクリレートモノマーを混合することを含む調製プロセスにしたがって、ラジカル重合によって調製され得る：
−  第１の添加のために、重合溶媒のいくらかおよび任意選択的に、開始剤およびモノマーのいくらかが、反応器に注がれ、混合物が、６０℃〜１２０℃の反応温度に加熱され、
−  次に、アクリル酸モノマーおよび２０℃以下のガラス転移温度を有する前記少なくとも１つのモノマーおよび任意選択的に、開始剤のいくらかが、第１の添加において注がれ、混合物が、９０％の前記モノマーの最大転化率に対応する時間Ｔにわたって反応させられ、
−  次に、さらなる重合開始剤、４０℃以上のＴｇを有するモノマーとしての、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２の前記少なくとも１つのアクリレートモノマーおよび式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ’２の前記少なくとも１つのメタクリレートモノマーが、第２の添加において反応器に注がれ、混合物が、前記モノマーの転化率がプラトーに達した後、時間Ｔ’にわたって反応させられ、
−  反応混合物が、室温に冷却される。
【０８２７】
重合温度は、好ましくは、約９０℃である。第２の添加後の反応時間は、好ましくは、３〜６時間である。
【０８２８】
好ましくは、ブロックエチレンコポリマーは、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜６０質量％、さらに良好には、０．５質量％〜５０質量％、さらに良好には、１質量％〜３０質量％、さらに一層良好には、１質量％〜４０質量％の範囲の固形分含量で、組成物中に存在する。
【０８２９】
合成溶媒の蒸留
前記揮発性油または溶媒（通常、イソドデカン）の全体的または部分的除去の工程を行うことが可能である。次に、これは、特に、任意選択的に減圧下での蒸留、少なくとも１６個の炭素原子を含み、６５０ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する不揮発性炭化水素ベースのエステル油、例えば、ネオペンタン酸オクチルドデシル（特に、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル）の任意選択的な添加によって行われる。
【０８３０】
この工程は、高温で、および任意選択的に減圧下で行われて、最大量の揮発性合成溶媒を留去し、当業者に公知である。
【０８３１】
ＩＩＩ．ポリアミドシリコーンブロックポリマー
別の実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、シリコーンポリアミドとしても知られている少なくとも１つのポリアミドシリコーンブロックポリマーを含む。シリコーンポリアミドは、好ましくは、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で固体である。本発明の趣旨では、「ポリマー」という用語は、少なくとも２つの繰り返し単位、好ましくは、少なくとも３つの繰り返し単位、さらに良好には、１０個の繰り返し単位を含有する化合物を意味する。本発明の組成物のシリコーンポリアミドは、ポリオルガノシロキサン型のポリマー、例えば、米国特許第５  ８７４  ０６９号明細書、米国特許第５  ９１９  ４４１号明細書、米国特許第６  ０５１  ２１６号明細書および米国特許第５  ９８１  ６８０号明細書の文献に記載されるものであり得る。本発明によれば、シリコーンポリマーは、以下の２つの群に属し得る：
（１）少なくとも２つのアミド基（これらの２つの基は、ポリマー鎖に位置する）を含むポリオルガノシロキサン、および／または
（２）少なくとも２つのアミド基（これらの２つの基は、グラフトまたは分枝上に位置する）を含むポリオルガノシロキサン。第１の変形によれば、シリコーンポリマーは、上に定義されるポリオルガノシロキサンであり、ここで、水素相互作用を確立することが可能な単位は、ポリマー鎖に位置する。
【０８３２】
シリコーンポリマーは、より特定的に、一般式Ｉ：
【化３４】
2020125305.tif 000036
に対応する少なくとも１つの単位を含むポリマーであってもよく、式中：
−  同一または異なっていてもよいＲ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、以下のものから選択される基を表す：
−  それらの鎖中に、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含有してもよく、フッ素原子で部分的または完全に置換され得る、飽和または不飽和、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖状、分枝鎖状または環状炭化水素ベースの基、
−  １つまたは複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されるＣ６〜Ｃ１０アリール基、
−  場合により、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含有するポリオルガノシロキサン鎖、
−  同一または異なっていてもよい基Ｘが、その鎖中に、１つまたは複数の酸素および／または窒素原子を含有し得る直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０アルキレンジイル基を表し；
−  Ｙが、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ５０直鎖状または分枝鎖状アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレンまたはアリールアルキレン二価基であり、これは、１つまたは複数の酸素、硫黄および／または窒素原子を含んでもよく、および／または置換基として、以下の原子または原子の群のうちの１つを有してもよく：フッ素、ヒドロキシル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、１〜３つのＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アミノアルキル基で任意選択的に置換されるフェニル、または
−  Ｙが、式：
【化３５】
2020125305.tif 000037
に対応する基を表し、式中：
−  Ｔが、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択的に置換され、場合により、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つまたは複数の原子を含有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和、Ｃ３〜Ｃ２４三価または四価炭化水素ベースの基を表し、またはＴが、Ｎ、ＰおよびＡｌから選択される三価原子を表し、
−  Ｒ８が、場合により、１つまたは複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素および／またはスルホンアミド基（これは、場合により、ポリマーの別の鎖に結合され得る）を含む直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ５０アルキル基またはポリオルガノシロキサン鎖を表し；
−  同一または異なっていてもよい基Ｇが、
【化３６】
2020125305.tif 000038
から選択される二価基を表し、式中、Ｒ９が、水素原子または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基を表し、ポリマーの基Ｒ９の少なくとも５０％が、水素原子を表し、ポリマーの基Ｇの少なくとも２つが、以下のもの以外の基であることを条件とする：
【化３７】
2020125305.tif 000039
ｎが、２〜５００、好ましくは、２〜２００の範囲の整数であり、ｍが、１〜１０００、好ましくは、１〜７００、さらに良好には、６〜２００の範囲の整数である。
【０８３３】
本発明によれば、ポリマーの基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の８０％が、好ましくは、メチル、エチル、フェニルおよび３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択される。
【０８３４】
本発明によれば、Ｙが、様々な二価基を表してもよく、さらに任意選択的に、ポリマーまたはコポリマーの他の単位との結合を確立するために１つまたは２つの自由原子価を含む。好ましくは、Ｙが、以下のものから選択される基を表す：
−  直鎖状Ｃ１〜Ｃ２０、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン基、
−  場合により、環および非共役不飽和を含むＣ３０〜Ｃ５６分枝鎖状アルキレン基、
−  Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキレン基、
−  １つまたは複数のＣ１〜Ｃ４０アルキル基で任意選択的に置換されるフェニレン基、
−  １〜５つのアミド基を含むＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、
−  ヒドロキシル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルカン、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルキルアミン基から選択される１つまたは複数の置換基を含むＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、
−  下式のポリオルガノシロキサン鎖：
【化３８】
2020125305.tif 000040
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｔおよびｍが、上に定義されるとおりである）、および
−  下式のポリオルガノシロキサン鎖：
【化３９】
2020125305.tif 000041
第２の変形によれば、ポリオルガノシロキサンは、式（ＩＩ）：
【化４０】
2020125305.tif 000042
に対応する少なくとも１つの単位を含むポリマーであり得、式中：
−  同一または異なっていてもよいＲ４およびＲ６が、式（Ｉ）について上に定義されるとおりであり、
−  Ｒ１０が、Ｒ４およびＲ６について上に定義される基を表し、または式−Ｘ−Ｇ−Ｒ１２の基を表し、式中、ＸおよびＧが、式（Ｉ）について上に定義されるとおりであり、Ｒ１２が、水素原子、またはその鎖中に、Ｏ、ＳおよびＮから選択される１つまたは複数の原子を任意選択的に含み、１つまたは複数のフッ素原子および／または１つまたは複数のヒドロキシル基、または１つまたは複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されるフェニル基で任意選択的に置換される直鎖状、分枝鎖状または環状の、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ５０炭化水素ベースの基を表し、
−  Ｒ１１が、式−Ｘ−Ｇ−Ｒ１２の基を表し、式中、Ｘ、ＧおよびＲ１２が、上に定義されるとおりであり、
−  ｍ１が、１〜９９８の範囲の整数であり、
−  ｍ２が、２〜５００の範囲の整数である。
【０８３５】
本発明によれば、構造化剤として使用されるシリコーンポリマーは、ホモポリマー、すなわち、いくつかの同一の単位、特に、式（Ｉ）または式（ＩＩ）の単位を含むポリマーであり得る。
【０８３６】
本発明によれば、式（Ｉ）のいくつかの異なる単位を含むコポリマーから形成されるシリコーンポリマー、すなわち、基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ、Ｇ、Ｙ、ｍおよびｎの少なくとも１つが単位の１つにおいて異なるポリマーを使用することも可能である。コポリマーはまた、式（ＩＩ）のいくつかの単位から形成されてもよく、基Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、ｍ１およびｍ２の少なくとも１つが単位の少なくとも１つにおいて異なる。
【０８３７】
式（Ｉ）の少なくとも１つの単位および式（ＩＩ）の少なくとも１つの単位を含むポリマーを使用することも可能であり、式（Ｉ）の単位および式（ＩＩ）の単位は、場合により、互いに同一であるかまたは異なる。
【０８３８】
本発明の１つの変形によれば、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、チオカルバメート、尿素、ウレタン、チオ尿素、オキサミド、グアニジノおよびビグアニジド（ｂｉｇｕａｎｉｄｉｎｏ）基、およびそれらの組合せから選択される、水素相互作用を確立することが可能な２つの基を含む少なくとも１つの炭化水素ベースの単位をさらに含むポリマーを使用することも可能である。
【０８３９】
これらのコポリマーは、ブロックポリマーまたはグラフト化ポリマーであり得る。
【０８４０】
本発明の第１の有利な実施形態によれば、水素相互作用を確立することが可能な基は、式−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−および−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−のアミド基である。
【０８４１】
この場合、構造化剤は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：
【化４１】
2020125305.tif 000043
の少なくとも１つの単位を含むポリマーであり得、式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎが、上に定義されるとおりである。
【０８４２】
このような単位は、
以下の反応スキームにしたがう、α，ω−カルボン酸末端を含有するシリコーンと１つまたは複数のジアミンとの間の縮合反応：
【化４２】
2020125305.tif 000044
または以下の反応スキームにしたがう、α−不飽和カルボン酸の２つの分子とジアミンとの反応：
【化４３】
2020125305.tif 000045
続いて、以下のスキームにしたがう、エチレン不飽和へのシロキサンの付加：
【化４４】
2020125305.tif 000046
（式中、Ｘ１−（ＣＨ２）２−が、上に定義されるＸに相当し、Ｙ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびｍが、上に定義されるとおりである）；
または以下の反応スキームにしたがう、α，ω−ＮＨ２末端を含有するシリコーンと、式ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨの二酸との反応：
【化４５】
2020125305.tif 000047
のいずれかによって得られる。
【０８４３】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のこれらのポリアミド中、ｍが、１〜７００、特に、１５〜５００、特に、５０〜２００の範囲であり、ｎが、特に、１〜５００、好ましくは、１〜１００、さらに良好には、４〜２５の範囲である。
【０８４４】
Ｘが、好ましくは、１〜３０個の炭素原子、特に、１〜２０個の炭素原子、特に、５〜１５個の炭素原子、より特定的に、１０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状アルキレン鎖であり、Ｙが、好ましくは、直鎖状または分枝鎖状であるか、または環および／または不飽和を含んでもよく、１〜４０個の炭素原子、特に、１〜２０個の炭素原子、さらに良好には、２〜６個の炭素原子、特に、６個の炭素原子を含有するアルキレン鎖である。
【０８４５】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、ＸまたはＹを表すアルキレン基は、そのアルキレン部分中に、以下の成分の少なくとも１つを任意選択的に含有し得る：
−  １〜５つのアミド、尿素、ウレタンまたはカルバメート基、
−  Ｃ５またはＣ６シクロアルキル基、および
−  １〜３つの同一または異なるＣ１〜Ｃ３アルキル基で任意選択的に置換されるフェニレン基。
【０８４６】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、アルキレン基はまた、
−  ヒドロキシル基、
−  Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、
−  １〜３つのＣ１〜Ｃ４０アルキル基、
−  １〜３つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で任意選択的に置換されるフェニル基、
−  Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル基、および
−  Ｃ１〜Ｃ６アミノアルキル基
からなる群から選択される少なくとも１つの成分で置換され得る。
【０８４７】
これらの式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、Ｙはまた、
【化４６】
2020125305.tif 000048
を表し、式中、Ｒ８が、ポリオルガノシロキサン鎖を表し、Ｔが、式：
【化４７】
2020125305.tif 000049
の基を表し、式中、ａ、ｂおよびｃが、独立して、１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１３が、水素原子またはＲ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７について定義されるものなどの基である。
【０８４８】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、好ましくは、独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、好ましくは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖または１〜３つのメチルまたはエチル基で任意選択的に置換されるフェニル基を表す。
【０８４９】
既に示されているように、ポリマーは、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の同一または異なる単位を含み得る。
【０８５０】
したがって、ポリマーは、異なる長さの式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のいくつかの単位を含有するポリアミド、すなわち、式（Ｖ）：
【化４８】
2020125305.tif 000050
に対応するポリアミドであり得、式中、Ｘ、Ｙ、ｎおよびＲ４〜Ｒ７が、上に示される意味を有し、異なるｍ１およびｍ２が、１〜１０００の範囲で選択され、ｐが、２〜３００の範囲の整数である。
【０８５１】
この式中、単位は、ブロックコポリマー、またはランダムコポリマーまたは交互コポリマーのいずれかを形成するように構造化され得る。このコポリマーにおいて、単位は、長さが異なるだけでなく、化学構造も異なるものであり得、例えば異なる基Ｙを含有する。この場合、ポリマーは、式ＶＩ：
【化４９】
2020125305.tif 000051
に相当してもよく、式中、Ｒ４〜Ｒ７、Ｘ、Ｙ、ｍ１、ｍ２、ｎおよびｐが、上に示される意味を有し、Ｙ１が、Ｙと異なるが、Ｙについて定義される基から選択される。
【０８５２】
上述されるように、様々な単位は、ブロックコポリマー、またはランダムコポリマーまたは交互コポリマーのいずれかを形成するように構造化され得る。
【０８５３】
本発明のこの第１の実施形態において、構造化剤はまた、グラフト化コポリマーからなり得る。したがって、シリコーン単位を含有するポリアミドは、アミド基を含有するシリコーン鎖でグラフト化および任意選択的に架橋され得る。このようなポリマーは、三官能性アミンで合成され得る。
【０８５４】
この場合、ポリマーは、式（ＶＩＩ）：
【化５０】
2020125305.tif 000052
の少なくとも１つの単位を含んでもよく、式中、同一または異なるＸ１およびＸ２が、式（Ｉ）中のＸについて示される意味を有し、ｎが、式（Ｉ）において定義されるとおりであり、ＹおよびＴが、式（Ｉ）において定義されるとおりであり、Ｒ１４〜Ｒ２１が、Ｒ４〜Ｒ７と同じ基から選択される基であり、ｍ１およびｍ２が、１〜１０００の範囲の数であり、ｐが、２〜５００の範囲の整数である。
【０８５５】
式（ＶＩＩ）中、以下のことが好ましい：
−  ｐが、１〜２５、さらに良好には、１〜７の範囲であり、
−  Ｒ１４〜Ｒ２１が、メチル基であり、
−  Ｔが、下式：
【化５１】
2020125305.tif 000053
のうちの１つに相当し、式中、Ｒ２２が、水素原子、またはＲ４〜Ｒ７について定義される基から選択される基であり、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５が、独立して、直鎖状または分枝鎖状アルキレン基であり、より好ましくは、式：
【化５２】
2020125305.tif 000054
に相当し、特に、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５が、−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、ｍ１およびｍ２が、１５〜５００、さらに良好には、１５〜４５であり、Ｘ１およびＸ２が、−（ＣＨ２）１０−を表し、Ｙが、−ＣＨ２−を表す。
【０８５６】
式（ＶＩＩ）のグラフト化シリコーン単位を含有するこれらのポリアミドは、式（ＩＩ）のポリアミド−シリコーンと共重合されて、ブロックコポリマー、交互コポリマーまたはランダムコポリマーを形成し得る。コポリマー中のグラフト化シリコーン単位（ＶＩＩ）の質量パーセンテージは、０．５質量％〜３０質量％の範囲であり得る。
【０８５７】
本発明によれば、既に示されているように、シロキサン単位は、ポリマーの主鎖または骨格にあり得るが、それらはまた、グラフト化またはペンダント鎖中に存在し得る。主鎖において、シロキサン単位は、上述されるセグメントの形態であり得る。ペンダントまたはグラフト化鎖において、シロキサン単位は、個別にまたはセグメントで現れ得る。
【０８５８】
本発明の一実施形態の変形によれば、シリコーンポリアミドと炭化水素ベースのポリアミドとのコポリマー、または式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の単位および炭化水素ベースのポリアミド単位を含むコポリマーが、使用され得る。この場合、ポリアミド−シリコーン単位は、炭化水素ベースのポリアミドの末端に位置し得る。
【０８５９】
好ましい実施形態によれば、シリコーンポリアミドは、式ＩＩＩの単位を含み、好ましくは、式中、基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基を表し、ＸおよびＹの中からの１つが、６個の炭素原子のアルキレン基を表し、他のものが、１１個の炭素原子のアルキレン基を表し、ｎが、ポリマーの重合度、ＤＰを表す。このようなシリコーンポリアミドの例として、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤＣ  ２−８１７９（登録商標）（ＤＰ  １００（登録商標））およびＤＣ  ２−８１７８（登録商標）（ＤＰ  １５（登録商標））の名称で販売される化合物（そのＩＮＣＩ名は、ナイロン−６１１／ジメチコンコポリマーである）が挙げられる。
【０８６０】
有利には、本発明に係る組成物は、約１５のｍ値を有する一般式（Ｉ）の少なくとも１つのポリジメチルシロキサンブロックポリマーを含む。
【０８６１】
より好ましくは、本発明に係る組成物は、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの単位を含む少なくとも１つのポリマーを含み、式中、ｍが、５〜１００、特に、１０〜７５の範囲であり、さらにより特定的に、約１５であり；さらにより好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、独立して、式（ＩＩＩ）中の直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、好ましくは、基ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはイソプロピルを表す。
【０８６２】
好ましい形態によれば、ＤＣ  ２−８１７９（登録商標）（ＤＰ  １００（登録商標））の名称でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって販売されるポリアミドシリコーンポリマーが使用される。
【０８６３】
使用され得るシリコーンポリマーの例として、米国特許第５  ９８１  ６８０号明細書の文献の実施例１〜３にしたがって得られるシリコーンポリアミドの１つが挙げられる。
【０８６４】
ＩＶ．少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含むビニルポリマー
特定の一実施形態によれば、本発明にしたがって使用される組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含む少なくとも１つのビニルポリマーを含み得る。
【０８６５】
本発明にしたがって使用されるビニルポリマーは、特に、主鎖および少なくとも１つの側鎖を有し、これは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含む。
【０８６６】
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって特許出願国際公開第０３／０４５  ３３７号パンフレットおよび欧州特許第９６３  ７５１号明細書に記載されるような少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマー単位を含むビニルポリマーが、特に使用され得る。
【０８６７】
本発明に関して、「カルボシロキサンデンドリマー構造」という用語は、高い分子量の分枝鎖状基を含有する分子構造を表し、前記構造は、主鎖に対する結合から開始して半径方向に高い規則性を有する。このようなカルボシロキサンデンドリマー構造は、特開平９−１７１  １５４号公報において、高度に分岐したシロキサン−シリルアルキレンコポリマーの形態で記載されている。
【０８６８】
本発明に係るビニルポリマーは、以下の一般式：
【化５３】
2020125305.tif 000055
によって表され得るカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含有してもよく、式中、Ｒ１が、１〜１０個の炭素原子を含有するアリール基またはアルキル基を表し、Ｘｉが、シリルアルキル基を表し、これは、ｉ＝１である場合、式：
【化５４】
2020125305.tif 000056
によって表され、式中、Ｒ１が、上に定義されるのと同じであり、Ｒ２が、２〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｘｉ＋１が、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基または上に定義されるシリルアルキル基を表し、ここで、ｉ＝ｉ＋１であり；ｉが、１〜１０の整数であり、これは、前記シリルアルキル基の生成を表し、ａｉが、０〜３の整数であり；Ｙが、以下のものから選択されるラジカル重合性有機基を表す：
−  メタクリル基またはアクリル基を含有し、下式によって表される有機基：
【化５５】
2020125305.tif 000057
（式中、Ｒ４が、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ５が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基を表し、メチレン基およびプロピレン基が好ましい）；および
−  スチリル基を含有し、下式によって表される有機基：
【化５６】
2020125305.tif 000058
（式中、Ｒ６が、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ７が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表し、メチル基が好ましく、Ｒ８が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基を表し、エチレン基が好ましく、ｂが、０〜４の整数であり、ｃが、０または１であり、ｃが０である場合、−（Ｒ８）ｃ−が結合を表すようになっている）。
【０８６９】
一実施形態によれば、Ｒ１が、１〜１０個の炭素原子を含有するアリール基またはアルキル基を表し得る。アルキル基は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基によって表され得る。アリール基は、好ましくは、フェニル基およびナフチル基によって表され得る。メチルおよびフェニル基がより特に好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０８７０】
少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分子側鎖を有し、
０〜９９．９質量部のビニルモノマー；および
１００〜０．１質量部の、以下の一般式によって表される、ラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー：
【化５７】
2020125305.tif 000059
の重合の生成物であり得、式中、Ｙが、ラジカル重合性有機基を表し、Ｒ１が、１〜１０個の炭素原子を含有するアリール基またはアルキル基を表し、Ｘｉが、シリルアルキル基を表し、これは、ｉ＝１である場合、式：
【化５８】
2020125305.tif 000060
によって表され、式中、Ｒ１が、上に定義されるのと同じであり、Ｒ２が、２〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｘｉ＋１が、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、または上に定義されるシリルアルキル基を表し、ここで、ｉ＝ｉ＋１であり；ｉが、前記シリルアルキル基の生成を表す１〜１０の整数であり、ａｉが、０〜３の整数であり；
ここで、成分（Ｂ）に含まれる前記ラジカル重合性有機基が、以下のものから選択される：
−  メタクリル基またはアクリル基を含有し、下式によって表される有機基：
【化５９】
2020125305.tif 000061
（式中、Ｒ４が、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ５が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基を表す）；
−  スチリル基を含有し、下式によって表される有機基：
【化６０】
2020125305.tif 000062
（式中、Ｒ６が、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ７が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Ｒ８が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、ｂが、０〜４の整数であり、ｃが、０または１であり、ｃが０である場合、−（Ｒ８）ｃ−が結合を表すようになっている）。
【０８７１】
ビニルポリマー中の成分（Ａ）であるビニル型のモノマーは、ラジカル重合性ビニル基を含有するビニル型のモノマーである。
【０８７２】
このようなモノマーに関して特に制限はない。以下のものは、ビニル型のこのモノマーの例である：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレートまたは類似の低級アルキルのメタクリレート；グリシジルメタクリレート；ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレートまたは高級類似体メタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルまたは類似の低級脂肪酸のビニルエステル；カプロン酸ビニル、ビニル２−エチルヘキソエート（ｈｅｘｏａｔｅ）、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルまたは高級脂肪酸類似体のエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドンまたは同様のビニル芳香族モノマー；メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドまたはアミド基を含有するビニル型の同様のモノマー；ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアルコールメタクリレートまたはヒドロキシル基を含有するビニル型の同様のモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸またはカルボン酸基を含有するビニル型の同様のモノマー；テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルまたはエーテル結合を有するビニル型の同様のモノマー；メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、その分子末端の１つにメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン、その分子末端の１つにスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン、または不飽和基を含有する同様のシリコーン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；無水コハク酸；メタクリルグリシジルエーテル；アミンの有機塩、アンモニウム塩、およびメタクリル酸の、イタコン酸の、クロトン酸の、マレイン酸のまたはフマル酸のアルカリ金属塩；スルホン酸基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸基；メタクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩、例えば、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド；および第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリル酸エステル、例えば、ジエチルアミンのメタクリル酸エステル。
【０８７３】
ビニル型の多官能性モノマーも使用され得る。以下のものは、このような化合物の例である：トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリチルトリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチルメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、両方の末端にジビニルベンゼン基を有するスチリル基でキャッピングされたポリジメチルシロキサン、または不飽和基を含有する類似のシリコーン化合物。
【０８７４】
成分（Ｂ）であるカルボシロキサンデンドリマーは、下式：
【化６１】
2020125305.tif 000063
によって表されてもよく、式中、Ｙが、上に定義されるラジカル重合性有機基を表す。
【０８７５】
以下のものは、ラジカル重合性有機基Ｙの好ましい例である：アリールオキシメチル基、３−アクリルオキシプロピル基、メタクリルオキシメチル基、３−メタクリルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基および５−ヘキセニル基。
Ｒ’が、上に定義されるとおりである。
Ｘｉは、ｉが１に等しい場合、下式：
【化６２】
2020125305.tif 000064
によって表されるシリルアルキル基を表し、式中：
Ｒ１が、上に定義されるとおりであり；
Ｒ２が、２〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基または同様の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基または同様の分枝鎖状アルキレン基を表す。
【０８７６】
エチレン、メチルエチレン、ヘキシレン、１−メチルペンチレンおよび１，４−ジメチルブチレン基が最も好ましい。Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびイソプロピル基を表す。
【０８７７】
Ｘｉ＋１が、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基またはシリルアルキル基を表し、ここで、ｉ＝ｉ＋１である。
【０８７８】
ａｉが、０〜３の整数であり、ｉが、１〜１０の整数であり、これは、シリルアルキル基の繰り返し数を表す生成数を示す。
【０８７９】
例えば、生成数が１に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示される第１の一般式によって表されてもよく、式中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、上に定義されるのと同じであり、Ｒ１２が、水素原子を表すか、またはＲ１と同一であり；ａ１が、ａｉと同一である。好ましくは、分子中のＯＲ３基の総平均数は、０〜７の範囲内である。
【０８８０】
生成数が２に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示される第２の一般式によって表されてもよく、式中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１２が、上に定義されるのと同じであり；ａ１およびａ２が、示される生成のａｉを表す。好ましくは、分子中の基ＯＲ３の総平均数は、０〜２５の範囲内である。
【０８８１】
生成数が３に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示される第３の一般式によって表され、式中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１２が、上に定義されるのと同じであり；ａ１、ａ２およびａ３が、示される生成のａｉを表す。好ましくは、分子中のＯＲ３基の総平均数は、０〜７９の範囲内である。
【化６３】
2020125305.tif 000065
【０８８２】
ラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマーは、以下の平均構造式：
【化６４】
2020125305.tif 000066
2020125305.tif 000067
によって表され得る。
【０８８３】
カルボシロキサンデンドリマーは、特開平９−１７１  １５４号公報に記載される分枝鎖状シルアルキレンシロキサンを製造するための方法にしたがって製造され得る。
【０８８４】
例えば、それは、以下の一般式：
【化６５】
2020125305.tif 000068
によって表される、ケイ素原子に結合された水素原子を含有する有機ケイ素化合物、およびアルケニル基を含有する有機ケイ素化合物を、ヒドロシリル化反応に供することによって生成され得る。
【０８８５】
上式中、有機ケイ素化合物は、３−メタクリルオキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シランによって表されてもよく、３−アクリルオキシプロピルトリス−は、カルボシロキサンデンドリマーベースの単位が、（ジメチルシロキシ）シラン、および４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランであるようなポリマーから選択され得る。アルケニル基を含有する有機ケイ素化合物は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン、および５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランによって表され得る。
【０８８６】
ヒドロシリル化反応は、塩化白金酸、ビニルシロキサンおよび白金の錯体、または同様の遷移金属触媒の存在下で行われる。少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマーベースの単位が、式（Ｉ）：
【化６６】
2020125305.tif 000069
によって表されるカルボシロキサン樹枝状構造であるようなポリマーから選択され得、式中、Ｚが、二価有機基であり、ｐが、０または１であり、Ｒ１が、１〜１０個の炭素原子のアリールまたはアルキル基であり、Ｘｉが、式（ＩＩ）：
【化６７】
2020125305.tif 000070
によって表されるシリルアルキル基であり、式中、Ｒ１が、上に定義されるとおりであり、Ｒ２が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキレン基、Ｒ３が、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘｉ＋１が、水素原子、１０個以下の炭素原子を含有するアリール基およびアルキル基、およびシリルアルキル基Ｘｉを含む群から選択される基であり、ここで、パワー「ｉ」が、１〜１０の整数であり、これは、式（Ｉ）中の基Ｘｉについて１の値を有する、各カルボシロキサン樹枝状構造中の出発シリルアルキル基の生成を示し、指数「ａｉ」は、０〜３の整数である。
【０８８７】
少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を有するビニルポリマーにおいて、成分（Ａ）および（Ｂ）の間の重合比は、（Ａ）および（Ｂ）の間の質量比に関して、０／１００〜９９．９／０．１、あるいは０．１／９９．９〜９９．９／０．１の範囲内、好ましくは、１／９９〜９９／１の範囲内であり得る。０／１００の成分（Ａ）対成分（Ｂ）の比率は、化合物が成分（Ｂ）のホモポリマーになることを意味する。
【０８８８】
カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、成分（Ａ）および（Ｂ）の共重合によって、または成分（Ｂ）単独の重合によって得ることができる。
【０８８９】
重合は、ラジカル重合またはイオン重合であり得るが；ラジカル重合が好ましい。
【０８９０】
重合は、５０℃〜１５０℃の温度で、ラジカル開始剤の存在下で３〜２０時間の期間にわたって溶液中で成分（Ａ）および（Ｂ）の間の反応を引き起こすことによって行われ得る。
【０８９１】
この目的のために好適な溶媒は、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサンまたは同様の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンまたは同様の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは同様のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンまたは同様のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルまたは同様のエステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールまたは同様のアルコール；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンまたは同様のオルガノシロキサンオリゴマーである。
【０８９２】
ラジカル開始剤は、従来のラジカル重合反応のための当該技術分野において公知の任意の化合物であり得る。このようなラジカル開始剤の具体例は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）またはアゾビス型の類似の化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートまたは類似の有機過酸化物である。これらのラジカル開始剤は、単独で、または２つ以上の組合せで使用され得る。ラジカル開始剤は、成分（Ａ）および（Ｂ）の１００質量部当たり０．１〜５質量部の量で使用され得る。連鎖移動剤が加えられ得る。連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサンまたはメルカプト型の類似の化合物；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、（３−クロロプロピル）トリメトキシシランまたは類似のハロゲン化化合物であり得る。ビニル型のポリマーの製造の際、重合後に、未反応の残留ビニルモノマーが、減圧下での加熱の条件下で除去され得る。
【０８９３】
化粧品用の出発材料混合物の調製を容易にするために、カルボシロキサンデンドリマーを有するビニルポリマーの数平均分子量は、３０００〜２００００００、好ましくは、５０００〜８０００００の範囲内で選択され得る。それは、液体、ガム、ペースト、固体、粉末または任意の他の形態であり得る。好ましい形態は、溶媒中での分散体または粉末の希釈によって形成される溶液である。
【０８９４】
ビニルポリマーは、シリコーン油、有機油、アルコールまたは水などの液体中の、その分子側鎖中にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル型のポリマーの分散体であり得る。
【０８９５】
シリコーン油は、トリメチルシロキシ基でキャッピングされた２つの分子末端を有するジメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基でキャッピングされた２つの分子末端を有するメチルフェニルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、トリメチルシロキシ基でキャッピングされた２つの分子末端を有するメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサンとジメチルシロキサンとのコポリマー、または同様の非反応性直鎖状シリコーン油、およびさらにヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンまたは同様の環状化合物であり得る。非反応性シリコーン油に加えて、末端上にまたは分子側鎖中にシラノール基、アミノ基およびポリエーテル基などの官能基を含有する変性ポリシロキサンが使用され得る。
【０８９６】
有機油は、イソドデカン、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル；パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ホホバ油、ガム油、ヒマワリ油、大豆油、椿油、スクアラン、ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエートまたは類似のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセリル、ヤシ油の脂肪酸のトリグリセリド、または多価アルコールエステルの類似の油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテルまたは類似のポリオキシアルキレンエーテルであり得る。アルコールは、化粧品出発材料と組み合わせて使用するのに好適な任意のタイプであり得る。例えば、それは、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノールまたは類似の低級アルコールであり得る。
【０８９７】
アルコールの溶液または分散体は、２５℃で１０〜１０９ｍＰａの範囲内の粘度を有するべきである。化粧品における感覚的使用特性を向上させるために、粘度は、１００〜５×１０８ｍＰａ．ｓの範囲内であるべきである。
【０８９８】
溶液および分散体は、カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーを、シリコーン油、有機油、アルコールまたは水と混合することによって容易に調製され得る。これらの液体は、少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を有するビニル型のポリマーの重合の工程において存在し得る。この場合、未反応の残留ビニルモノマーが、大気圧または減圧下で、溶液または分散体の熱処理によって完全に除去されるべきである。
【０８９９】
分散体の場合、ビニル型のポリマーの分散度は、界面活性剤を加えることによって向上され得る。
【０９００】
このような剤は、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸またはこれらの酸のナトリウム塩のアニオン性界面活性剤；オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂−トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油−トリメチルアンモニウムヒドロキシド、または同様のカチオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンのソルビトールエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールトリメチルノナノールのエチレンオキシド添加剤、およびポリエステル型の非イオン性界面活性剤、およびさらに混合物であり得る。
【０９０１】
さらに、溶媒および分散体は、化粧品とともに使用するのに好適な酸化鉄、または同様の顔料、およびさらに酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、雲母、タルクまたは粉末形態の同様の無機酸化物と組み合わされ得る。分散体において、ビニル型のポリマーの平均粒径は、０．００１〜１００μｍ、好ましくは、０．０１〜５０μｍの範囲内であり得る。この理由は、推奨される範囲外では、エマルジョンと混合された化粧品は、皮膚におけるまたは接触した際の十分に良好な感触、または十分な塗布特性または心地良い感触を有さないためである。
【０９０２】
分散体または溶液に含まれるビニルポリマーは、０．１質量％〜９５質量％、好ましくは、５質量％〜８５質量％の範囲の濃度を有し得る。しかしながら、混合物の取り扱いおよび調製を容易にするために、範囲は、好ましくは、１０％〜７５質量％であるべきである。
【０９０３】
好ましい形態によれば、本発明に使用するのに好適なビニルポリマーは、特許出願欧州特許第０  ９６３  ７５１号明細書の実施例に記載されるポリマーの１つであり得る。
【０９０４】
好ましい実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーでグラフト化されたビニルポリマーは、
０．１〜９９質量部の１つまたは複数のアクリレートまたはメタクリレートモノマー；および
１００〜０．１質量部の、トリス［トリ（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチルシロキシ］シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレートまたはメタクリレートモノマー
の重合の生成物であり得る。
【０９０５】
一実施形態によれば、少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を有するビニルポリマーは、式：
【化６８】
2020125305.tif 000071
のうちの１つに対応するトリス［トリ（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチルシロキシ］シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を含み得る。
【０９０６】
好ましい形態によれば、本発明に使用される少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位を有するビニルポリマーは、少なくとも１つのブチルアクリレートモノマーを含む。
【０９０７】
一実施形態によれば、ビニルポリマーは、少なくとも１つのフルオロ有機基をさらに含み得る。フッ素化ビニルポリマーは、出願国際公開第０３／０４５３３７号パンフレットの実施例に記載されるポリマーの１つであり得る。
【０９０８】
好ましい実施形態によれば、本発明の意味でグラフト化されたビニルポリマーは、油または油の混合物中で搬送され得、油は、好ましくは、揮発性であり、特に、シリコーン油および炭化水素ベースの油、およびそれらの混合物から選択される。
【０９０９】
特定の実施形態によれば、本発明に使用するのに好適なシリコーン油は、シクロペンタシロキサンであり得る。
【０９１０】
別の特定の実施形態によれば、本発明に使用するのに好適な炭化水素ベースの油は、イソドデカンであり得る。
【０９１１】
本発明に使用するのに特に好適であり得る少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位でグラフト化されたビニルポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＴＩＢ  ４−１００（登録商標）、ＴＩＢ  ４−１０１（登録商標）、ＴＩＢ  ４−１２０（登録商標）、ＴＩＢ  ４−１３０（登録商標）、ＴＩＢ  ４−２００（登録商標）、ＦＡ  ４００２  ＩＤ（登録商標）（ＴＩＢ  ４−２０２（登録商標））、ＴＩＢ  ４−２２０およびＦＡ  ４００１  ＣＭ（登録商標）（ＴＩＢ  ４−２３０（登録商標））の名称で販売されるポリマーである。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＦＡ  ４００２  ＩＤ（登録商標）（ＴＩＢ  ４−２０２（登録商標））およびＦＡ  ４００１  ＣＭ（登録商標）（ＴＩＢ  ４−２３０（登録商標））の名称で販売されるポリマーが、好ましくは使用される。
【０９１２】
好ましくは、本発明の組成物に使用され得る少なくとも１つのカルボシロキサンデンドリマーベースの単位でグラフト化されたビニルポリマーは、アクリレート／ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー、特に、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＦＡ  ４００２  ＩＤ（登録商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅの名称のイソドデカン中で販売される製品である。
【０９１３】
Ｖ．シリコーンアクリレートコポリマー
特定の実施形態によれば、本発明にしたがって使用される組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、カルボン酸基およびポリジメチルシロキサン基を含む少なくとも１つのコポリマーを含み得る。
【０９１４】
本特許出願において、「カルボン酸基およびポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー」という用語は、（ａ）１つまたは複数のカルボン酸（酸またはエステル）モノマー、および（ｂ）１つまたは複数のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）鎖から得られるコポリマーを意味する。
【０９１５】
本特許出願において、「カルボン酸モノマー」という用語は、カルボン酸モノマーおよびカルボン酸エステルモノマーの両方を意味する。したがって、モノマー（ａ）は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、それらのエステルおよびこれらのモノマーの混合物から選択され得る。エステルとして、以下のモノマー：アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、イタコネートおよび／またはクロトネートが挙げられる。本発明の好ましい実施形態によれば、エステル形態のモノマーは、より特定的に、直鎖状または分枝鎖状、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２４、さらに良好には、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルアクリレートおよびメタクリレートから選択され、アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ステアリル、ブチルおよび２−エチルヘキシル基、およびそれらの混合物から選択される。
【０９１６】
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、コポリマーは、カルボン酸基として、アクリル酸およびメタクリル酸、およびメチル、エチル、ステアリル、ブチルまたは２−エチルヘキシルアクリレートまたはメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの基を含む。
【０９１７】
本特許出願において、「ポリジメチルシロキサン」という用語（オルガノポリシロキサンとしても知られており、ＰＤＭＳと略記される）は、一般に認められているものによれば、可変の分子量の、直鎖状構造の任意の有機ケイ素ポリマーまたはオリゴマーを示すことが意図され、これは、好適に官能化されたシランの重合および／または重縮合によって得られ、かつ主要な単位の繰り返し（ここで、ケイ素原子が、酸素原子を介して一緒に結合される（シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡））から本質的に形成され、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接結合されるトリメチル基を含む。本発明にしたがって使用されるコポリマーを得るのに使用され得るＰＤＭＳ鎖は、好ましくは、鎖の末端の少なくとも１つに位置する少なくとも１つのラジカル重合性基を含み、すなわち、ＰＤＭＳは、例えば、鎖の２つの末端にラジカル重合性基を有し、または鎖の１つの末端にラジカル重合性基および鎖の他方の末端にトリメチルシリル末端基を有し得る。ラジカル重合性（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅ  ｒａｄｉｃａｌ）基は、特に、アクリルまたはメタクリル基、特に、基ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２であり得、式中、Ｒ１が、水素またはメチル基を表し、Ｒ２が、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎ＝３、５、８または１０である）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−を表す。
【０９１８】
本発明の組成物に使用されるコポリマーは、一般に、重合およびグラフト化の通常の方法にしたがって、例えば、米国特許第５  ０６１  ４８１号明細書および米国特許第５  ２１９  ５６０号明細書の文献に記載されるように、例えば、（Ａ）少なくとも１つのラジカル重合性基を（例えば鎖の末端の１つまたは両方の末端に）含むＰＤＭＳと、（Ｂ）少なくとも１つのカルボン酸モノマーとのラジカル重合によって得られる。
【０９１９】
得られるコポリマーは、一般に、約３０００〜２０００００、好ましくは、約５０００〜１０００００の範囲の分子量を有する。
【０９２０】
本発明の組成物に使用されるコポリマーは、そのままで、または２〜８個の炭素原子を含む低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、または油、例えば揮発性シリコーン油（例えばシクロペンタシロキサン）などの溶媒中で分散された形態で提供され得る。
【０９２１】
本発明の組成物に使用され得るコポリマーとして、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とステアリルアクリレートとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するステアリルメタクリレートのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有するアクリル酸とステアリルメタクリレートとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを有する、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびステアリルメタクリレートのコポリマーが挙げられる。本発明の組成物に使用され得るコポリマーとして、特に、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によってＫＰ−５６１（登録商標）の名称で販売されるコポリマー（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコン）、コポリマーがイソプロピルアルコール中６０質量％で分散されたＫＰ−５４１（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコンおよびイソプロピルアルコール）、およびコポリマーがシクロペンタシロキサン中３０％で分散されたＫＰ−５４５（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アクリレート／ジメチコンおよびシクロペンタシロキサン）が挙げられる。本発明の好ましい実施形態によれば、ＫＰ５６１（登録商標）が、好ましくは使用され；このコポリマーは、溶媒中で分散されず、ワックス形態であり、その融点は約３０℃である。
【０９２２】
ＫＰ−５５０（登録商標）の名称でＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって販売される、イソドデカンに溶解されたポリアクリル酸とジメチルポリシロキサンとのグラフト化コポリマーも挙げられる。
【０９２３】
有利には、本発明に係る組成物は、疎水性皮膜形成ポリマーとして、少なくとも１つのトリメチルシロキシシリケート樹脂を含み得る。
【０９２４】
化粧用途
本発明に係る組成物中に存在する添加剤の性質および量を、その所望の化粧特性が添加剤によって影響されないように調整することは、当業者にとって日常的な作業に過ぎない。
【０９２５】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、皮膚および／またはケラチン繊維、身体または顔、特に顔をケアするための組成物の形態であり得る。
【０９２６】
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、ケラチン物質、特に、身体または顔の、特に顔の皮膚をメイクアップするための組成物の形態であり得る。
【０９２７】
したがって、この実施形態の部分形態（ｓｕｂ−ｍｏｄｅ）によれば、本発明の組成物は、有利には、化粧下地組成物の形態であり得る。
【０９２８】
本発明の組成物は、有利には、ファンデーションの形態であり得る。
【０９２９】
この実施形態の別の部分形態によれば、本発明の組成物は、有利には、皮膚、特に、顔をメイクアップするための組成物の形態であり得る。したがって、それは、アイシャドーまたはフェースパウダーであり得る。
【０９３０】
この実施形態のさらに別の部分形態によれば、本発明の組成物は、有利には、唇をメイクアップするための製品、特に口紅の形態であり得る。
【０９３１】
この実施形態のさらに別の部分形態によれば、本発明の組成物は、有利には、眉をメイクアップおよび／またはケアするための製品の形態であり得る。
【０９３２】
このような組成物は、特に、当業者の一般知識にしたがって調製される。
【０９３３】
特許請求の範囲を含め、本明細書全体を通して、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ）」という用語は、特に規定されない限り、「少なくとも１つを含む」と同義であるものと理解されるべきである。
【０９３４】
「．．．〜．．．の間」および「．．．〜．．．の範囲」という用語は、特に規定されない限り、限度値を含むものと理解されるべきである。
【０９３５】
本発明は、以下に示される実施例および図によってより詳細に例示される。特に示されない限り、示される量は、質量パーセンテージとして表される。
【０９３６】
振動式動的レオロジー測定のための方法
これらは、弾性率を測定するためのハーモニック−レジーム（ｈａｒｍｏｎｉｃ−ｒｅｇｉｍｅ）レオロジー測定である。
【０９３７】
測定は、プレート−プレートロータ直径６０ｍｍおよびギャップ２ｍｍで、２５℃で静止中の製品においてＨａａｋｅ  ＲＳ６００レオメータを用いて行われる。
【０９３８】
ハーモニック−レジーム測定は、製品の粘弾性を特徴付けるのを可能にする。この技術は、材料を、経時的に正弦波的に変動する応力に曝し、この応力に対する材料の応答を測定することを含む。挙動が線形粘弾性挙動である領域（歪みが応力に比例する領域）において、応力（τ）および歪み（γ）は、以下のように示される、時間についての２つの正弦関数である：
τ（ｔ）＝τ０  ｓｉｎ（ωｔ）
γ（ｔ）＝γ０  ｓｉｎ（ωｔ＋δ）
（式中：
τ０が、応力（Ｐａ）の最大振幅を表し；
γ０が、歪み（−）の最大振幅を表し；
ω＝２ΠＮが、角振動数（ｒａｄ．ｓ−１）を表し、Ｎが、周波数（Ｈｚ）を表し；
δが、歪み（ｒａｄ）に対する応力の位相シフトを表す。
【０９３９】
したがって、２つの関数は、同じ角振動数を有するが、それらは、角度δだけシフトされる。τ（ｔ）とγ（ｔ）との間の位相シフトδに応じて、システムの挙動が理解され得る：
−  δ＝０である場合、材料は、純粋に弾性であり；
−  δ＝Π／２である場合、材料は、純粋に粘性（ニュートン流体）であり；
−  ０＜δ＜Π／２である場合、材料は、粘弾性である。
【０９４０】
一般に、応力および歪みは、複素数形式で示される：
τ＊（ｔ）＝τ０  ｅｉωｔ
γ＊（ｔ）＝γ０  ｅ（ｉωｔ＋δ）
【０９４１】
歪みに対する材料の全体的な抵抗を表す複素曲げ剛性率は、それが弾性起源であるかまたは粘性起源であるかにかかわらず、下式によって定義される：
Ｇ＊＝τ＊／γ＊＝Ｇ’＋ｉＧ’’
式中：
Ｇ’が、サイクル中に貯蔵され、全体的に補償されるエネルギーを特徴付ける貯蔵弾性率または弾性率、Ｇ’＝（τ０／γ０）ｃｏｓδであり；
Ｇ’’が、サイクル中に内部摩擦によって消散されるエネルギーを特徴付ける損失弾性率（ｌｏｓｓ  ｍｏｄｕｌｕｓ）または粘性弾性率（ｖｉｓｃｏｕｓ  ｍｏｄｕｌｕｓ）、Ｇ’’＝（τ０／γ０）ｓｉｎδである。
【０９４２】
保持されるパラメータは、１Ｈｚの周波数で測定されるプラトーにおいて記録される平均曲げ剛性率Ｇ＊である。
【実施例】
【０９４３】
ゲル−ゲル形態のファンデーションの実施例１
【０９４４】
【表１】
2020125305.tif 000072
【０９４５】
手順：
Ｃを、Ｒａｙｎｅｒｉブレンダを用いて穏やかに撹拌しながらビーカーに入れた。Ｃ１を加え、ゲルが厚くなり、Ｒａｙｎｅｒｉブレンダを用いた５分間の激しい撹拌の後、均一になった。相Ｂを、三本ロールミルを用いて３つの処理（大きい開口、中程度の開口および次に、小さい開口）で粉砕した。次に、混合物を、Ｒａｙｎｅｒｉブレンダでゆっくりと撹拌させた後、Ｂ１を加えた。混合物が均一になったとき、約４５分間にわたってＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いてゆっくりと撹拌しながら振ることによって、混合物が均一になるまでＡを非常にゆっくりと加えた。混合物Ａ＋Ｂ＋Ｂ１を、２×２分間にわたってＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて激しく撹拌しながらＣ＋Ｃ１に加えた。その後、組成物が均一になった。充填剤が混合物中で完全に分散されるまで、Ｄを、２×１０分間にわたってＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて激しく撹拌しながら加えた。
【０９４６】
配合物１および１Ａの巨視的外観を、室温（２５℃）で２ヶ月後に肉眼で測定した。それらをガラスプレートに設置した。配合物の滑らかでかつ光沢のある様子は、巨視的に均一な組成物に相当する。
【０９４７】
式（１）の液体脂肪酸を用いない配合物１Ａと対照的に、式（１）の液体脂肪酸化合物（すなわち：イソステアリン酸）を含む配合物１は、２４時間後に滑らかで、光沢があり、均一な巨視的外観を有する。
【０９４８】
例２〜３
【０９４９】
【表２】
2020125305.tif 000073
【表３】
2020125305.tif 000074
【０９５０】
水性相Ａの成分を、秤量し、室温でＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて撹拌した。次に、油性相Ｂおよび親水性ゲル化剤相Ｃの成分を、水性相に加え、Ｒａｙｎｅｒｉ撹拌を用いて混合した。白色で半透明のゲルゲルが形成された。ゲルゲルが滑らかで均一であった場合、相Ｄを、スパチュラを用いて完全に均一になるまで強く撹拌しながら加えた。ビーカーの壁および底部を、スパチュラを用いて擦り取り、混合物を、完全に均一になるまで、室温で激しく撹拌しながら均質化させた。
【０９５１】
配合物２〜３の巨視的外観を、室温（２５℃）で２４時間後に肉眼で測定した。それらをガラス板に設置した。配合物の滑らかでかつ光沢のある様子は、巨視的に均一な組成物に相当する。
【０９５２】
【表４】
2020125305.tif 000075
【０９５３】
ゲル−ゲル形態のファンデーションの例５〜１２
【表５】
2020125305.tif 000076
【表６】
2020125305.tif 000077
【０９５４】
ファンデーション配合物５〜１２を、後述されるように調製した。
【０９５５】
相Ａ１およびＡ２の成分を、秤量し、室温でＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて撹拌した。相Ｂの成分を、秤量し、室温でＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて撹拌した。相Ｂ、ＣおよびＤの成分を、相Ａに加え、室温でＲａｙｎｅｒｉブレンダを用いて激しく撹拌した。ビーカーの壁および底部を、スパチュラを用いて擦り取り、混合物を、完全に均一になるまで、室温で激しく撹拌しながら均質化させた。ゲル−ゲル組成物が形成された。
【０９５６】
配合物２〜８の巨視的外観を、室温（２５℃）で２ヶ月後に肉眼で測定した。結果が以下の表に示される。
【０９５７】
【表７】
2020125305.tif 000078
【０９５８】
結果は、式（１）のグリコール化合物（カプリリルグリコールまたはカプリル酸グリコール）および少なくとも１つの極性油（シクロヘキサシロキサン、カプリリルメチコン、エチルヘキシルメトキシシンナメート）を含む油性相を含む配合物４〜９と対照的に、式（１）のグリコール化合物（カプリリルグリコールまたはカプリル酸グリコール）および直鎖状ポリジメチルシロキサン型の少なくとも１つの非極性シリコーン油（ジメチコン）を含む油性相を含む配合物２および３（本発明に係らない）が、２５℃で２ヶ月の貯蔵後に不均一な巨視的外観を有していたことを示した。
【０９５９】
式（１）のグリコールの影響を示す比較試験
上に定義される実施例８の配合物を、カプリル酸グリセリルを用いないこと以外は同一の対応する型の例８Ａと比較した。例８Ａを、実施例８と同じ条件にしたがって調製した。
【０９６０】
配合物８および８Ａの巨視的外観を、室温（２５℃）で２４時間後に肉眼で測定した。結果が以下の表に示される。
【０９６１】
【表８】
2020125305.tif 000079
【０９６２】
親水性ゲル化剤の性質を比較する試験
上に定義される実施例８の配合物を、同じ量（全組成物に対して２．４質量％）で合成ポリマー親水性剤：ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー（ＳＥＰＰＩＣ社製のＳｅｐｉｎｏｖ  ＥＭＴ  １０（登録商標））の代わりに親水性ゲル化剤として：ナトリウムカルボキシメチルデンプン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製のＧＬＹＣＯＬＩＳ（登録商標））を含有すること以外は同一の対応する型の例８Ｂと比較した。例８Ｂを、実施例８と同じ条件にしたがって調製した。
【０９６３】
配合物４および４の巨視的外観を、室温（２５℃）で２４時間後に肉眼で測定した。結果が以下の表に示される。
【０９６４】
【表９】
2020125305.tif 000080
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月1日(2020.5.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための、生理学的に許容される媒体を含む組成物であって、
・  ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマーから選択される、少なくとも１つの親水性合成ポリマーゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの水性相；および
・  オルガノポリシロキサンエラストマーから選択される少なくとも１つの親油性ゲル化剤でゲル化された少なくとも１つの油性相；
を含有し、
前記相が、その中に巨視的に均一な混合物を形成し、
前記組成物が、
・  任意の、少なくとも１つの疎水性コーティングされた顔料；および
・  下式（１）の少なくとも１つの液体脂肪酸：
【化１】
2020125305.tif 000082
（式中、Ｒが、
ａ）飽和分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２アルキル基、または
ｂ）少なくとも１つの直鎖状または分枝鎖状Ｃ１４〜Ｃ２２二重結合を含むアルキル基から選択される）；
・  下式（２）の少なくとも１つのグリコール化合物：
［ＣＨ２ＣＨ２］ｍ−［ＣＯＯ］ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ  （２）
（式中：
−  ｍが、２〜４であり、
−  ｎが、０または１に等しい）
をさらに含み；
式（１）の液体脂肪酸は、イソステアリン酸及びオレイン酸から選択され、
前記ゲル化された油性相は、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、カプリリルメチコン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの極性油を含む、組成物。
【請求項２】
前記親水性合成ポリマーゲル化剤２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
親油性オルガノポリシロキサンエラストマーゲル化剤が、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー−３から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
９５／５〜５／９５の水性相／油性相質量比で前記水性相および油性相を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記疎水性コーティングされた顔料が、酸化鉄および／または二酸化チタンの疎水性コーティングされた顔料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記疎水性コーティングされた顔料が、Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン；シリコーン表面剤；天然の植物または動物ワックス；水添レシチン、脂肪酸エステル；およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物で被覆される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記疎水性コーティングされた顔料が、
−  Ｎ−アシルアミノ酸および／またはその塩で；または
−  トリイソステアリン酸イソプロピルチタンで
被覆された二酸化チタンおよび／または酸化鉄である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式（２）の前記化合物が、カプリリルグリコール、カプリル酸グリセリル、カプリル酸／カプリン酸グリセリル混合物、およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ケラチン物質をメイクアップおよび／またはケアするための化粧方法であって、前記ケラチン物質に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を適用することを含む少なくとも１つの工程を含む方法。
【外国語明細書】
2020125305000001.pdf