(57)【要約】      （修正有）【課題】基材と剥離することなく膨張性に優れ、形状維持性が十分であり、インクの染み出しを生じない、凹凸形状形成用紫外線硬化型インクジェット用組成物の提供。【解決手段】グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）を含有し、グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）の含有量が０．１〜３０質量％、紫外線重合性化合物（Ｍ）の含有量が４０〜８０質量％、紫外線重合開始剤（Ｉ）の含有量が０．５〜３０質量％である紫外線硬化型インクジェット用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）を含有し、グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）の含有量が０．１〜３０質量％、紫外線重合性化合物（Ｍ）の含有量が４０〜８０質量％、紫外線重合開始剤（Ｉ）の含有量が０．５〜３０質量％である紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物の有機溶剤による希釈物であるインクであって、紫外線硬化型インクジェット用組成物１００質量部に対する有機溶剤の割合が５〜２００質量部であるインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷に用いられ紫外線を用いて硬化されるインク組成物に関する。より詳しくは、凹凸形状を有する印刷画像の形成に用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット印刷は、その技術の進展が目覚ましく、工業分野における応用は試作ではなく生産の手段として認識されるに至っている。印刷された画像の使用耐久性を高めるために、種々の紫外線硬化性のインクが用いられるようになってきた（例えば、特許文献１、２）。さらに、２．５Ｄと呼ばれる、画像表面への凹凸形状付与による立体表現が実用化され、油絵の複製や表面加飾などが行われている（非特許文献１）。ここで２．５Ｄ化は多段にわたるインクジェット液滴着弾による塗り重ねのインク技術によってなされていたが、さらなる生産性向上のために塗り重ねを減らす工夫が試みられている。その方法の１つがインクジェットインク中への発泡性粒子の配合（特許文献３）であり、熱膨張性樹脂粒子に赤外線を照射することで美しい凹凸形状画像が得られている。
しかしながら、この方法では、印刷後に改めて形成画像に赤外線による焼きを入れる工程が必要になることと、インク中に存在する発泡性粒子によるノズル詰まりが起こってしまい連続印刷性を阻害することから、目指す生産性向上に限界が見えてきている。
すなわち、紫外線硬化型のインクジェットプリンター生産機に工程を増やすことなく適用可能であり、凹凸形状を有し、実使用に耐えられる印刷画像を得るための新たな方法が必要とされているのである。
【０００３】
一方で、グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）は、紫外線によって結合開裂し窒素ガスを発生するポリマーであり、高分子マトリックス中に配合してＧＡＰ単独の分子構造で、半導体の剥離（特許文献４）や建設物の解体（特許文献５）といった結合構造の破壊用途に用いられているが、凹凸形状を有する画像の形成に用いる紫外線硬化型インクジェット用組成物への応用は知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１８／０４７４８４号
【特許文献２】国際公開第２０１８／０８８４６１号
【特許文献３】特開２０１９−００６１１３号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２５４０号公報
【特許文献５】国際公開第２００７／０８３５６６号
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】有田学ら，「２．５Ｄ画像の高精細化を実現するＵＶインクおよび画像形成方法」，リコーテクニカルレポート，第４３号，２０１８年，ｐｐ．９３−１０２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の通り、本発明の目的は、凹凸形状を有する画像の形成に用いるべく、基材と剥離することなく膨張性に優れ、形成された凹凸の形状維持性が十分であり、インクの染み出しを生じない紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、グリシジルアジドポリマーを特定量含有する紫外線硬化型インクジェット用組成物が上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は下記の〔１〕である。
〔１〕グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）を含有し、グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）の含有量が０．１〜３０質量％、紫外線重合性化合物（Ｍ）の含有量が４０〜８０質量％、紫外線重合開始剤（Ｉ）の含有量が０．５〜３０質量％である紫外線硬化型インクジェット用組成物。
なお、本発明の紫外線硬化型インク組成物におけるグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）の３者の合計の上限は１００質量％である。
〔２〕前記の〔１〕に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物の有機溶剤による希釈物であるインクであって、紫外線硬化型インクジェット用組成物１００質量部に対する有機溶剤の割合が５〜２００質量部であるインク。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物によれば、基材と剥離することなく膨張性に優れ、形成された凹凸の形状維持性が十分であり、インクの染み出しを生じず、凹凸形状を有する画像を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、グリシジルアジドポリマー（以下、「ＧＡＰ」と略記する。）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）を含有する。
【００１１】
〔グリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）〕
本発明に用いるＧＡＰは、化学構造をポリ［オキシ（１−アジドメチル）エチレン）］とする重縮合体であり、エピクロロヒドリンの開環重合によって得られるポリ［オキシ（１−クロロメチル）エチレン）］を公知の方法によって、アジ化して得ることができる。具多的には例えば、特表２０１５−５２５８０４号公報の実施例に開示される反応条件（ジメチルホルムアミド中でアジ化ナトリウムと８０℃で２４時間）を採用することもできる。さらに精製方法としては、米国特許第４，２６８，４５０号明細書に開示されるように、塩化メチレンで希釈後に、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して得ることができる。また、米国特許第４，３７９，８９４号明細書に開示されるように、相間移動触媒を用いてこれを除去する精製を行うことでアジド基への転化を向上させることもできる。
【００１２】
ＧＡＰは一般に、紫外線により窒素を放出してニトレン生成することが知られているが、このニトレンも重合開始剤として機能する。本発明において、ＧＡＰは発泡と同時に硬化にも部分的に寄与する。ＧＡＰは、開環重合の際に用いる（多価）アルコールの価数に由来する分岐数すなわちＯＨ官能基数を有しており、本発明に用いるＧＡＰは、通常１〜１０、好ましくは１．８〜４．２のＯＨ官能基数を有する。ＯＨ官能基数がこの範囲内であれば、発泡と硬化のバランスに問題が起こらず、良好な凹凸画像の形成を行うことができる。
【００１３】
本発明に用いるＧＡＰの分子量はＧＰＣによって測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量として、通常１，０００〜１００，０００であり、好ましくは２，０００〜４０，０００である。分子量がこの範囲内であれば、紫外線重合性化合物（Ｍ）との相溶性が良好であり、インクジェットの吐出性も良好となる。
また、本発明に用いるＧＡＰのアジド基数は特に制限されないが、好ましくはＧＡＰ１分子当たり５以上１００以下である。下限値としては、より好ましくは１５以上であり、更に好ましくは３３以上である。上限値としては、より好ましくは７５以下であり、更に好ましくは６１以下である。ＧＡＰ１分子当たりのアジド基数がこの範囲内であれば、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、ＧＡＰは窒素離脱後のニトレンが高い反応性を有し、紫外線重合性化合物（Ｍ）と架橋構造を形成する。このため、硬化物の形状が良好に保たれるとともに、マイグレーションの抑制によって印刷物からの染み出しがなくなる。
ＧＡＰとして好ましくは、ＧＡＰ−Ｉ５０、ＧＡＰ−Ｉ８０、ＧＡＰ−Ｉ９０（いずれも日油（株）製の商品名）などが挙げられる。
また、これらのＧＡＰは単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００１４】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物中のＧＡＰの含有量は、特に制限されないが、好ましくは０．１質量％以上３５．０質量％以下である。下限値としては、より好ましくは１．０質量％以上であり、更に好ましくは５．０質量％以上であり、特に好ましくは８．０質量％以上である。上限値としては、より好ましくは３０．０質量％以下であり、更に好ましくは２８．０質量％以下、特に好ましくは２６．０質量％以下である。含有量が多すぎるとインク組成物の粘度が高くなり、インクジェットに必要な流動性を維持できない。含有量が少なすぎると発泡が不十分になり、立体形状を形成できない。
【００１５】
〔紫外線重合性化合物（Ｍ）〕
本発明に用いる紫外線重合性化合物（Ｍ）は、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、形成画像の硬化を達するための主成分であり、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、およびビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中から１種または２種以上を使用できる。特に、柔軟性やゴム弾性といったウレタン樹脂の特徴を有し、インクジェット印刷基材への密着性が良好で発泡変形に追随する柔軟性に優れる硬化被膜が得られる点において、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００１６】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば単官能のウレタン（メタ）アクリレート、多官能のウレタン（メタ）アクリレートのいずれをも用いることが出来、好ましくは２〜８官能、より好ましくは３〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
紫外線重合性化合物（Ｍ）として好ましくは、イソアミルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよび脂肪族ウレタンアクリレートなどが挙げられる。イソアミルアクリレートとしては、例えば、共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＩＡＡ」などが挙げられる。イソボルニルアクリレートとしては、例えば、共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ」や「ライトエステルＩＢ−Ｘ」などが挙げられる。脂肪族ウレタンアクリレートとしては、例えば、サートマー社製「ＣＮ９２９」や「ＣＮ９６８」などが挙げられる。
また、これらの紫外線重合性化合物（Ｍ）は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００１７】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物中の紫外線重合性化合物（Ｍ）の含有量は、特に制限されないが、好ましくは４０質量％以上８５質量％以下である。下限値としては、より好ましくは４５質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。上限値としては、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下である。含有量が多すぎると、必要なＧＡＰの含有量が少なくなり、凹凸形状を形成できない。含有量が少なすぎると、硬化後の印刷画像の機械的物性を保つのが難しくなる。
【００１８】
〔紫外線重合開始剤（Ｉ）〕
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物において、紫外線重合開始剤（Ｉ）は紫外線の照射により、紫外線重合性化合物（Ｍ）の重合速度（硬化速度）を高める。これにより、表層部において迅速な重合反応が進行し易くなる。
本発明に用いる紫外線重合開始剤（Ｉ）は、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびアニソインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、および３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、および２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール系化合物；エトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−１等のアセトフェノン系化合物；ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物；２−ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性オキシム系化合物などが挙げられる。これらの中では、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびチオキサントン系化合物が好ましく、特に好ましくは、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノンおよびイソプロピルチオキサントンが挙げられる。
また、これらの紫外線重合開始剤（Ｉ）は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００１９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物中の紫外線重合開始剤（Ｉ）の含有量は、特に制限されないが、好ましくは０．５質量％以上４０．０質量％以下である。下限値としては、より好ましくは１．０質量％以上であり、更に好ましくは３．０質量％以上である。上限値としては、より好ましくは３５．０質量％以下であり、さらに好ましくは３０．０質量％以下である。含有量が多すぎると、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性が悪くなる。含有量が少なすぎると、印刷画像の十分な完全な硬化を得ることが難しくなる。
【００２０】
本発明のインクは、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の有機溶剤による希釈物であり、有機溶剤で希釈することによって、適切な粘度に調整してインクジェット用途に好適に使用することができる。この場合に用いる有機溶剤としては、硬化前の紫外線重合性化合物（Ｍ）を溶解するものを選択して使用することができる。例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系溶剤等の公知のものから選択できる。
本発明のインクは、紫外線硬化型インクジェット用組成物１００質量部に対する有機溶剤の割合について特に制限されないが、５質量部以上２００質量部以下とすることが好ましい。下限値としては、より好ましくは１０質量部以上であり、更に好ましくは２０質量部以上である。上限値としては、より好ましくは１２０質量部以下であり、さらに好ましくは１００質量部以下である。希釈の割合をこの範囲とすることによって、適切なインクジェット吐出性が得られる。
【００２１】
〔その他の成分〕
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、必要に応じて色剤（顔料、染料）、分散剤、酸化防止剤、浸透剤、乾燥防止剤、耐擦過剤、裏移り防止剤等の添加剤を適宜使用することができる。
【００２２】
〔インクジェット印刷画像の形成〕
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、他の紫外線硬化型インクジェット用組成物の印刷パターンの上層もしくは下層に、または他のインクジェット用インク組成物と併用同時パターン印刷を行うことで、設計印刷パターンを形成させることができる。
【００２３】
〔紫外線硬化および凹凸を有する印刷画像の形成〕
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の硬化および凹凸を有する印刷画像の形成は、インクジェット印刷後にＵＶ照射することで達せられる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物によれば、ＧＡＰが紫外線重合性化合物（Ｍ）と相溶化したマトリックス中に存在しており、紫外線によって硬化させる際、同時にＧＡＰ分子内のアジド基が紫外線を吸収して分解することにより窒素ガスが発生する。そして、発生した窒素ガスが重合熱により膨張することによって、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の存在濃度に応じて凸部を形成することができる。また、ＧＡＰを含まない他の紫外線硬化型インクジェット用組成物は膨張しないので、描画された設計パターンに応じて凹凸を有する印刷画像が形成される。
ＵＶ照射は、インクジェット印刷の後に別途行っても、インクジェットパターン描画と並行してインラインで行ってもよい。
【００２４】
ガス発生のために照射する紫外線は、紫外線ＬＥＤランプなどの人工的な光源から発生させたものでも良く、太陽光などの自然光に含まれる紫外線成分でも良い。窒素ガスの発生速度は、照射する紫外線の波長に依存する。そこで、窒素ガスの発生に使用する紫外線波長域は２００〜３８０ｎｍが好ましく、２５０〜３２０ｎｍの範囲がより好ましい。２００ｎｍより短波長側ではアジド基の分解よりもＧＡＰ骨格による吸収が多く、有効にアジド基を分解できない。３８０ｎｍ以上ではアジド基による吸収が弱く、窒素ガスの発生速度が制限される。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。
まず、各例における膨張性、形状維持性および浸み出し性についての評価法を示す。
各成分を配合し、均一に撹拌した後、インクを調製した。インクをインクジェットプリンターＭＪＰ−１５００（商品名、（有）マイクロジェット製）に充填し、所定パターンにて平均液量が４ピコリットル（平均外径１６μｍ）で、キヤノン（株）製「光沢ゴールド」（商品名、Ａ４大）上に吐出してインクジェット印刷した。
その後、ＵＶ−ＬＥＤ照射器（アイテックシステム（株）製）を用いて、波長３００ｎｍ、積算照射量５５０ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ−Ｂ光で照射し、硬化させた後、膨張性、形状維持性、染み出し性を評価した。
【００２６】
＜膨張性評価＞
硬化後の形成画像の厚さをマイクロメータで測定し、膨張性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：  ０．４ｍｍ以上
○：  ０．３ｍｍ以上０．４ｍｍ未満
△：  ０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満
×：  ０．２ｍｍ未満
【００２７】
＜形状維持性評価＞
硬化後の形成画像をマイクロメータで挟みこみ、初期の厚さから厚さが１０％減少するまでのラチェットの進行音で形状維持性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：  ラチェット音１０回以上
○：  ラチェット音５回以上１０回未満
△：  ラチェット音１回以上５回未満
【００２８】
＜浸み出し性評価＞
硬化後の形成画像紙面上の中央部に、油取り紙「ギャツビーあぶらとり紙」（；商品名、（株）マンダム製、フィルムタイプ９ｃｍ×５．５ｃｍ）を置き、その上に同サイズのアルミ板を置き、１００ｇの加重を掛けて２時間静置した後、油取り紙表面における油状浸み出しの有無を目視で観察し評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：油状浸み出しが全く観察されなかった。
○：わずかに油状浸み出しが観察された。
△：油状浸み出しが多く観察された。
【００２９】
本発明の実施例で用いた３種のグリシジルアジドポリマーは以下の通りである。
ＧＡＰ−Ｉ５０（商品名）：グリシジルアジドポリマー（汎用グレード）、日油（株）製。ＯＨ官能数１、重量平均分子量７００、１分子当たりのアジド基数１７。
ＧＡＰ−Ｉ８０（商品名）：グリシジルアジドポリマー（汎用グレード）、日油（株）製。ＯＨ官能数２、重量平均分子量２０００、１分子当たりのアジド基数４９。
ＧＡＰ−Ｉ９０（商品名）：グリシジルアジドポリマー（汎用グレード）、日油（株）製。ＯＨ官能数４、重量平均分子量３０００、１分子当たりのアジド基数７３。
【００３０】
（実施例１）
（インク組成物の製造）
まず、紫外線硬化型インクジェット用組成物の全体に対し、紫外線重合性化合物として７０質量部のイソアミルアクリレート（共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＡＡ）、重合開始剤として１５．５質量部のベンゾインイソプロピルエーテル（東京化成工業（株）製試薬）、色材として０．１質量部のカーボンブラック（東海カーボン（株）製トーカブラック７５５０ＳＢ）、分散剤として１．５質量部のフィラノールＰＡ−１０７Ｐ（商品名、日油（株）製）を使用し、ディスポーザブルカップ中で均一に混合した。次いで、１２．９質量部のグリシジルアジドポリマー「ＧＡＰ−４００６」（商品名、日油（株）製）を加え、十分に混合し、紫外線硬化型インクジェット用組成物を得た。さらに、１００質量部の当該紫外線硬化型インクジェット用組成物に対して、６．４質量部の有機溶剤であるイソプロピルアルコールを加え、十分に混合してインク組成物とした。
【００３１】
前記の方法により紙面上にインクジェット印刷し、ＵＶ−ＬＥＤ照射により発泡、硬化させ、前記した膨張性評価、形状維持性評価、染み出し性評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例２〜８および比較例１〜２）
実施例１と同様にして、インク組成物を製造し、硬化物の性能を評価した。結果を表１に示す。
なお、表中に略号で記した使用材料の詳細は以下の通りである。
【００３３】
（紫外線重合性化合物（モノマー））
ＩＡＡ：イソアミルアクリレート、共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＩＡＡ」（商品名）、官能基数１
ＩＢ−ＸＡ：イソボルニルアクリレート、共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ」（商品名）、官能基数１
ＩＢ−Ｘ：イソボルニルアクリレート、共栄社化学（株）製「ライトエステルＩＢ−Ｘ」（商品名）、官能基数１
（紫外線重合性化合物（オリゴマー））
ＣＮ９２９：脂肪族ウレタンアクリレート、巴工業（株）販売、サートマー社製、官能基数３
ＣＮ９６８：脂肪族ウレタンアクリレート、巴工業（株）販売、サートマー社製、官能基数６
【００３４】
（紫外線重合開始剤）
ＢＩＥ：ベンゾインイソプロピルエーテル、東京化成工業（株）製試薬
ＢＰ：ベンゾフェノン、東京化成工業（株）製試薬
ＩＰＴＸ：イソプロピルチオキサントン、東京化成工業（株）製試薬
（色剤）
ＴＢ７５５０：カーボンブラック、東海カーボン（株）製「トーカブラック７５５０ＳＢ」（商品名）
（分散剤）
ＰＡ−１０７Ｐ：高分子アミノ化合物系顔料分散剤、日油（株）製「フィラノールＰＡ−１０７Ｐ」（商品名）
ＰＡ−０８５Ｃ：高分子アミノ化合物系顔料分散剤、日油（株）製「フィラノールＰＡ−０８５Ｃ」（商品名）
【００３５】
【表１】
2020186294.tif 000002
【００３６】
表１において、実施例１〜８と比較例１、２を比べると、紫外線硬化型インクジェット用組成物にグリシジルアジドポリマーを配合することにより、膨張性が優れたインク組成物を提供できることがわかった。また、実施例１、５と実施例２〜４、６〜８を比較すると、グリシジルアジドポリマー１分子当たりのアジド基数がＧＡＰ−Ｉ５０よりも多いＧＡＰ−Ｉ８０やＧＡＰ−Ｉ９０の方がよりインク組成物の膨張性が向上することがわかった。さらに、紫外線硬化型インクジェット用組成物におけるグリシジルアジドポリマーの含有量が高い方がインク組成物の膨張性が向上することもわかった。
【００３７】
また、様々なグリシジルアジドポリマー（ＧＡＰ）、紫外線重合性化合物（Ｍ）および紫外線重合開始剤（Ｉ）を含有する実施例１〜８のインク組成物の膨潤性評価から、ＧＡＰ成分、（Ｍ）成分および（Ｉ）成分は、特定の物質の組み合わせである必要はなく、各特性を有する物質の組み合わせであれば、優れた膨張性を有するインク組成物を提供できるといえる。
【００３８】
以上の結果から、各実施例の紫外線硬化型インクジェット用組成物は基材と剥離することなく膨張性に優れ、形成された凹凸の形状維持性が十分であり、インクの染み出しを生じず、凹凸形状を有する画像を形成することができることが確認された。また、本発明の構成に必須のグリシジルアジドポリマーを使用しない場合には、十分な目的性能が得られないことが明らかになった。