(57)【要約】      （修正有）【課題】成形の際に廃棄することとなる余剰部分を削減し、効率よく柔軟性や肌触りが良好な化粧用スポンジを製造する際に用いることができる柱状体の製造方法を提供する。また、得られる柱状体を用いた化粧用スポンジの製造方法を提供する。【解決手段】化粧用スポンジの製造に用いられる柱状体の製造方法であって、ポリウレタンと、水溶性の無機粒子と、水溶性の有機溶媒とを含有する樹脂組成物５０を調整する工程と、樹脂組成物を混練する工程と、樹脂組成物を型１０に入れ、柱状に成型する工程と、樹脂組成物を、型ごと水を主成分とする凝固液Ｌ中に浸漬し、柱状体６０を得る工程と、を有し、型は、柱状体の底面に接する内壁面を有し、内壁面は、化粧用スポンジの底面と合同、または底面を相似形に拡大した形状である柱状体の製造方法。【選択図】図２
2020110292.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧用スポンジの製造に用いられる柱状体の製造方法であって、
ポリウレタンと、水溶性の無機粒子と、水溶性の有機溶媒とを含有する樹脂組成物を調整する工程と、
前記樹脂組成物を混練する工程と、
前記樹脂組成物を型に入れ、柱状に成型する工程と、
前記樹脂組成物を、前記型ごと水を主成分とする凝固液中に浸漬し、柱状体を得る工程と、を有し、
前記型は、前記柱状体の底面に接する内壁面を有し、
前記内壁面は、前記化粧用スポンジの底面と合同、または前記底面を相似形に拡大した形状である柱状体の製造方法。
【請求項２】
前記型の側壁には、前記側壁の外面と前記側壁の内面とを連通する複数の貫通孔を有する請求項１に記載の柱状体の製造方法。
【請求項３】
前記型は、前記内面で囲まれた閉空間を有する請求項２に記載の柱状体の製造方法。
【請求項４】
前記凝固液の温度が５０℃以下である請求項１から３のいずれか１項に記載の柱状体の製造方法。
【請求項５】
前記柱状体を得る工程が、前記樹脂組成物を前記凝固液に浸漬する工程と、得られる凝固物を５０℃より高温の水に浸漬する工程と、を有する請求項４に記載の柱状体の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物を混練する工程の後、前記柱状に成型する工程に先立って、前記樹脂組成物を脱泡する工程を有する請求項１から５のいずれか１項に記載の柱状体の製造方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の柱状体の製造方法と、
得られる前記柱状体を、前記柱状体の底面と平行に複数に切り分ける工程と、を有する化粧用スポンジの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柱状体の製造方法および化粧用スポンジの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧用スポンジまたは化粧用パフとして、ポリウレタンを形成材料とする多孔質体が好適に用いられている。
【０００３】
ポリウレタンの多孔質体を製造する方法として、ポリウレタン及び水溶性の粒子を水溶性の有機溶媒に分散させた樹脂組成物を、水を主成分とする凝固液中で脱溶媒して凝固させ、得られた成型体から水溶性の粒子を溶出させて除去する方法が知られている（特許文献１、特許文献２）。この方法によれば、得られる成型体に３次元網目構造を形成し、柔軟性や良好な肌触りを付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２３３９８７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２２５８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来は、上述の樹脂組成物をシート状に成形加工した後に所定の型を用いて打ち抜く成形工程を経て、目的物である化粧用スポンジに成形していた。
【０００６】
しかしながら、前述のようにシート状に加工した多孔質体を打ち抜く一連の成形工程では、多孔質体をシート状に加工する際の余剰部分、打ち抜いた後の余剰部分が発生し、廃棄物が多いという欠点があった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、成形の際に廃棄することとなる余剰部分を削減し、効率よく柔軟性や肌触りが良好な化粧用スポンジを製造する際に用いることができる柱状体の製造方法を提供することを課題とする。また、得られる柱状体を用いた化粧用スポンジの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、化粧用スポンジの製造に用いられる柱状体の製造方法であって、ポリウレタンと、水溶性の無機粒子と、水溶性の有機溶媒とを含有する樹脂組成物を調整する工程と、前記樹脂組成物を混練する工程と、前記樹脂組成物を型に入れ、柱状に成型する工程と、前記樹脂組成物を、前記型ごと水を主成分とする凝固液中に浸漬し、柱状体を得る工程と、を有し、前記型は、前記柱状体の底面に接する内壁面を有し、前記内壁面は、前記化粧用スポンジの底面と合同、または前記底面を相似形に拡大した形状である柱状体の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明の一態様においては、前記型の側壁には、前記側壁の外面と前記側壁の内面とを連通する複数の貫通孔を有する製造方法としてもよい。
【００１０】
本発明の一態様においては、前記型は、前記内面で囲まれた閉空間を有する製造方法としてもよい。
【００１１】
本発明の一態様においては、前記凝固液の温度が５０℃以下である製造方法としてもよい。
【００１２】
本発明の一態様においては、前記柱状体を得る工程が、前記樹脂組成物を前記凝固液に浸漬する工程と、得られる凝固物を５０℃より高温の水に浸漬する工程と、を有する製造方法としてもよい。
【００１３】
本発明の一態様においては、前記樹脂組成物を混練する工程の後、前記柱状に成型する工程に先立って、前記樹脂組成物を脱泡する工程を有する製造方法としてもよい。
【００１４】
また、本発明の一態様は、上記の柱状体の製造方法と、得られる前記柱状体を、前記柱状体の底面と平行に複数に切り分ける工程と、を有する化粧用スポンジの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、成形の際に廃棄することとなる余剰部分を削減し、効率よく柔軟性や肌触りが良好な化粧用スポンジを製造する際に用いることができる柱状体の製造方法、および、得られる柱状体を用いた化粧用スポンジの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】柱状体の製造方法および化粧用スポンジの製造方法を説明する説明図である。
【図２】柱状体の製造方法および化粧用スポンジの製造方法を説明する説明図である。
【図３】柱状体の製造方法および化粧用スポンジの製造方法を説明する説明図である。
【図４】比較例１において得られた樹脂成型体の断面図である。
【図５】実施例２で用いた型２０を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
＜柱状体の製造方法、化粧用スポンジの製造方法＞
本実施形態に係る柱状体の製造方法は、化粧用スポンジの製造に用いられる柱状体の製造方法であって、ポリウレタンと、水溶性の無機粒子と、水溶性の有機溶媒とを含有する樹脂組成物を調整する工程と、前記樹脂組成物を混練する工程と、前記樹脂組成物を型に入れ、柱状に成型する工程と、前記樹脂組成物を、前記型ごと水を主成分とする凝固液中に浸漬し、柱状体を得る工程と、を有し、前記型は、前記柱状体の底面に接する内壁面を有し、前記内壁面は、前記化粧用スポンジの底面と合同、または前記底面を相似形に拡大した形状である。
【００１９】
また、本実施形態に係る化粧用スポンジの製造方法は、上述の柱状体の製造方法と、得られる前記柱状体を、前記柱状体の底面と平行に複数に切り分ける工程と、を有する。
【００２０】
なお、本明細書において、「化粧用スポンジ」とは、化粧時に用いる多孔質の部材であって、一般にスポンジまたはパフと称される部材を指す。この意味において、例えば、液状ファンデーション（リキッドファンデーション）と、粉状ファンデーション（パウダーファンデーション）とのような化粧品の性状の違いによらず、化粧時に化粧品を人肌に塗り付けるために用いられる多孔質の部材は、「化粧用スポンジ」に該当する。
【００２１】
さらに、洗顔時に用いられるスポンジも「化粧用スポンジ」に該当する。
【００２２】
（ポリウレタン）
本実施形態の製造方法で用いるポリウレタンは、イソシアネート基を複数有する化合物と、２以上の水酸基を有する化合物（ポリオール成分）との重付加により得られる。本実施形態の製造方法で用いるポリウレタンにおいては、ポリオール成分として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ単独で使用、または２種以上を併用することができる。
【００２３】
ポリオール成分としてはポリエーテルポリオールを少なくとも使用することが好ましく、さらにはポリエーテルポリオールを単独で使用することがより好ましい。ポリウレタンが親水性のポリエーテルポリオールを含むことにより、ぬめり感が非常に優れた化粧用スポンジを得られるため好ましい。
【００２４】
なお、本明細書において「ぬめり感」とは、人肌と接触した際に肌につきまわる柔軟性としなやかさとを有し、なめらかで肌に吸い付くようなしっとりした感触を意味する。
【００２５】
（無機粒子）
本実施形態の製造方法で用いる無機粒子としては、水溶性であれば制限はない。このような無機粒子の形成材料として、例えば、無水硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどの水溶性の無機塩を挙げることができる。これらの無機粒子は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
得られる化粧用スポンジの柔軟性や肌触りが良くなる傾向があるため、無機粒子として無水硫酸ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２７】
また、無機粒子の形状や粒子径としては、発明の趣旨を逸脱しない範囲である限りは、任意の形状や粒子径のものを使用することができる。
【００２８】
例えば、無水硫酸ナトリウムの粒子形状は、製法により異なる。無水硫酸ナトリウムは、市販品として、ラグビーボール状の粒子形状のものと、不定形の粒子形状のものとが一般的に流通している。本実施形態の柱状体の製造方法においては、いずれも使用することができる。
【００２９】
また、無水硫酸ナトリウムの平均粒子径は、５〜５００μｍであることが好ましく、１５〜３００μｍであることがより好ましい。
本実施形態において、無水硫酸ナトリウムの平均粒子径は、篩分法により測定した粒子径の算術平均値を意味する。
【００３０】
（有機溶媒）
本実施形態の製造方法で用いる水溶性の有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のようなアミド系溶媒、２−プロパノールなどのアルコール溶媒、メチルエチルケトンのようなケトン系溶媒を挙げることができる。これらの有機溶媒は、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合した混合溶媒として使用してもよい。水溶性の有機溶媒としては、ポリウレタンの溶解性が高いことや、後の工程において容易に水で脱溶媒できることから、ＤＭＦが好ましい。
【００３１】
（樹脂組成物を調整する工程）
本実施形態の柱状体の製造方法においては、まず、ポリウレタンと、水溶性の無機粒子と、水溶性の有機溶媒とを含有する樹脂組成物を調整する。その際には、例えば、固形分２５〜３５質量％程度の濃度で市販されているポリウレタン溶液に、無機粒子と有機溶媒を加えて撹拌すればよい。
【００３２】
例えば、固形分３０質量％の濃度で市販されているポリウレタン溶液１００質量部に対して、有機溶媒を５〜４０質量部、無機粒子を１００〜１０００質量部、好ましくは１５０〜８００質量部の範囲で添加して樹脂組成物を調整することが好ましい。
【００３３】
また、発明の効果を阻害しない範囲において、樹脂組成物には、着色剤、界面活性剤、劣化防止剤、抗菌剤などの成分を必要に応じて添加してもよい。
【００３４】
（樹脂組成物を混練する工程）
ついで、樹脂組成物を混練する。樹脂組成物の混練には、ニーダー、プロペラミキサー、リボンミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機など、高粘度のものであっても容易に撹拌可能な装置を使用することが好ましい。
【００３５】
（脱泡する工程）
ついで、混練された樹脂組成物を脱泡する工程を備えることが好ましい。
【００３６】
脱泡の具体的方法としては、組成物中の気泡を取り除ける方法であれば制限はない。例えば、減圧条件下に放置する方法、遠心分離機などを使用して気泡を強制的に取り除く方法などが挙げられる。また、樹脂組成物を後述する型へ充填する際に、ベント式押出機などを用いて充填と同時に脱泡してもよい。
【００３７】
混練後、樹脂組成物に含まれる気泡は、得られる樹脂成型体中の巨大な空孔の原因となり得る。このような巨大な空孔は、化粧用スポンジを作成した際の化粧用スポンジの柔軟性の低下や肌触りの悪化を起こすおそれがある。そのため、混練後の樹脂組成物を脱泡することで、上記巨大な空孔の形成を抑制することができる。
【００３８】
なお、混練後の樹脂組成物を、上述したような方法で強制的に脱泡することなく、樹脂組成物を一定時間静置することで脱泡してもよい。
【００３９】
（成型する工程）
ついで、樹脂組成物を型に入れ柱状に成型する。
【００４０】
ここで、「柱状」とは、底面と、底面と直交する直線が底面の輪郭に沿って運動して形作る側面と、底面に対向する上面と、によって囲まれた形状を指す。底面と上面との離間距離を、柱状の立体の「高さ」とする。底面と上面とは平行であることが好ましい。
【００４１】
図１は、本工程を説明する説明図である。
【００４２】
図１に示す型１０は、上方が開口した直方体状の容器である。型１０は、互いに対向する側壁１０ａ，１０ｂ、側壁１０ａ，１０ｂと直交する側壁１０ｃ，１０ｄ、側壁１０ａ〜１０ｄと直交する底部１０ｅを有する。側壁１０ａまたは側壁１０ｂの内面は、本発明における「内壁面」に該当する。
【００４３】
また、型１０は、側壁１０ａ〜１０ｄおよび底部１０ｅで囲まれた内部空間１０ｘを有する。
【００４４】
型１０の側壁１０ａ，１０ｂの内面は、目的物である化粧用スポンジの底面と合同、または化粧用スポンジの底面を相似形に拡大した形状である。
【００４５】
型１０の側壁１０ｃ，１０ｄの内面における長手方向の長さは、目的物である化粧用スポンジの厚さよりも大きい。
【００４６】
なお、「化粧用スポンジの底面」とは、化粧用スポンジが内接する直方体を想定した時に、直方体の最も大きい面に面する化粧用スポンジの面を指す。
【００４７】
型の材質としては特に限定されるものではなく、金属やプラスチック、木材などを用いることができる。好ましくは錆が発生しないステンレス、浴温で軟化・変形しないポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラスチックが用いられる。
【００４８】
また、後述する工程で凝固させて得られる樹脂成型体の形状を崩すことなく、容易に型から取り外せるよう、型の内面が離型処理されているとより好ましい。
【００４９】
このような型１０の内部空間１０ｘに樹脂組成物５０を充填すると、型１０の中で柱状に賦形された樹脂組成物５０が得られる。すなわち、柱状の樹脂組成物５０において、側壁１０ａ，１０ｂの内面と対向する面は、目的物である化粧用スポンジの底面と合同または相似形に拡大した形状となる。また、柱状の樹脂組成物５０の高さは、目的物である化粧用スポンジの厚さよりも大きい。
【００５０】
一般的な化粧用スポンジは、円形、楕円形、四隅の角が丸くなった四角形等の形状の底面と、底面と合同で平行な位置に存在する上面と、底面および上面に連続する側面と、に取り囲まれた立体形状を有する。化粧用スポンジの底面と上面との離間距離は、１〜１５ｍｍ程度である。
【００５１】
本工程では、得られる柱状の樹脂組成物５０が、目的物である化粧用スポンジの底面と合同または相似形に拡大した形状の底面および上面を有する型１０を用いる。後述するように、柱状の樹脂組成物５０から得られる樹脂成型体に、面取りや側面の研磨等の加工を施す場合、当該加工によって除去される体積を考慮して、取り除かれる分だけ大きな成型体が得られる型を用いるとよい。
【００５２】
成形金口を接続した押出成形機から樹脂組成物を押出し、樹脂組成物を賦形する従来の方式では、後述する凝固させる工程において樹脂組成物を凝固させるまでの間に、組成物の流動性や自重のため、賦形した形状が崩れてしまうおそれがある。対して、本実施形態の製造方法のように、型を用いて樹脂組成物を賦形すると、後の工程まで樹脂組成物の形状を維持することができる。
【００５３】
賦形した樹脂組成物５０の型崩れをより一層防ぎ、化粧用スポンジの底面が、曲線や複雑な多角形であっても成形可能とするため、型は内面で全周を囲まれた空間を形成することが好ましい。このような型を用いて樹脂組成物を賦形すると、得られる柱状の樹脂組成物は、全周が型で囲まれることになる。
【００５４】
このような型を用いる場合、後述する凝固する工程を阻害しないよう、型は、型の側壁の外面と、側壁の内面とを連通する複数の貫通孔を有することが好ましい。後述する工程では、貫通孔を介して、樹脂組成物に含まれる有機溶媒、および無機粒子が排出され、柱状の樹脂成型体が得られる。
【００５５】
型に開けられている貫通孔は、発明の効果を阻害しない、すなわち柱状の樹脂組成物の型崩れを防ぐ目的を逸脱しない範囲であれば、形状、大きさ、単位面積当たりの個数など特に制限されない。例えば、円形の穴が面内に千鳥格子状に配列されたもの、方形や菱形の穴がマトリクス状に配列されたもの、または不定形の穴が不規則に配置されたものでもよい。また、貫通孔の形状、大きさ、単位面積当たりの個数などは、型の全体で同じであってもよく、異ならせてもよい。例えば、型の底面と側面とで貫通孔の形状、大きさ、単位面積当たりの個数などを変更してもよい。
【００５６】
貫通孔を有さない仮想的な型の側壁の面積に対する、貫通孔の総面積の割合を開口率としたとき、開口率は、５〜５０％が好ましく、１０〜３５％がより好ましい。型の開口率が５％未満であると、樹脂組成物からの脱有機溶媒、無機粒子の抽出が遅くなり生産性が低下するおそれがある。一方、型の開口率が５０％を超えると、樹脂組成物が型崩れしてしまうおそれが高くなる。
【００５７】
貫通孔を有する型を用いる場合、樹脂組成物の粘度は、貫通孔から容易に流出しない程度に調整しておく。粘度の調整は、用いる有機溶媒量を減らし固形分濃度を挙げることで行うことができる。上記樹脂組成物を調整する工程において記載した配合の樹脂組成物であれば、貫通孔を有する型を用いる場合であっても良好に成型することができる。
【００５８】
（樹脂成型体を得る工程）
ついで、型で賦形された柱状の樹脂組成物を、型ごと水を主成分とした凝固液中に浸漬する。これにより、柱状の樹脂組成物の脱有機溶媒が起こり、樹脂組成物が凝固する。本操作は、本発明における「凝固液に浸漬する工程」に該当する。
【００５９】
図２は、本工程を説明する説明図である。
【００６０】
型１０で賦形した樹脂組成物５０を、型１０ごと槽１００に貯留された凝固液Ｌに浸漬する。凝固液Ｌ中では、樹脂組成物５０から水溶性の有機溶媒が除かれ、水に不溶の樹脂が型１０内に残存して凝固する。これにより、型１０の中で賦形した樹脂組成物５０の形状を維持したまま、柱状の樹脂成型体６０を得ることができる。「樹脂成型体６０」は、本発明における「柱状体」に該当する。
【００６１】
また、同時に樹脂組成物５０から無機粒子が抽出される。樹脂組成物５０から、水溶性の無機粒子が抽出されると、得られる樹脂成型体６０は３次元網目構造を有する多孔質体となる。
【００６２】
凝固液Ｌは、無機粒子の形成材料である水溶性の無機塩、ＤＭＦなどの水溶性の有機溶媒が合計で０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％含まれた水溶液が用いられる。
【００６３】
また、凝固液Ｌの温度は５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましい。５０℃を超える温度で凝固させると、樹脂組成物５０からの脱有機溶媒の速度が速くなりすぎて、得られる樹脂成型体６０中に好ましくない巨大な空孔が生成するおそれがある。樹脂成型体６０にこのような空孔が形成されると、化粧用スポンジとして用いた際の柔軟性の低下や肌触りの悪化を起こすおそれがある。
【００６４】
凝固液Ｌの温度を５０℃以下とすることで、樹脂組成物５０からの脱有機溶媒の速度を適切に制御しながら空孔を形成し、緻密な３次元網目構造を有する樹脂成型体６０を得ることができる。
【００６５】
樹脂組成物５０からの脱有機溶媒の速度は、凝固液Ｌに水溶性の有機溶媒を適量混ぜることで調整することができる。
【００６６】
樹脂組成物５０からの無機粒子の抽出速度は、凝固液Ｌに無機粒子の形成材料である水溶性の無機塩を適量混ぜることで調整することができる。
【００６７】
柱状の樹脂組成物５０を凝固液Ｌに浸漬する時間は、１５分〜１４４時間が好ましく、９０分〜９６時間がより好ましい。浸漬時間が１５分未満であると、樹脂組成物５０が十分に凝固せず、流動性や自重による型崩れが発生してしまうおそれがある。浸漬時間が１４４時間を超えると、生産性が著しく損なわれてしまう。
【００６８】
樹脂組成物５０を凝固させて得られる樹脂成型体６０は、必要であれば常圧ワッシャー、液流染色機、洗濯機などを用い、定法に従って０〜９０℃の水で１０分〜３時間程度、撹拌、洗浄してもよい。このような操作により、樹脂成型体６０中に残存している無機粒子を、より周到に抽出することができる。
【００６９】
樹脂成型体６０から無機粒子を十分に抽出するためには、樹脂成型体６０から無機粒子を抽出する際に、樹脂成型体６０を揉みなどで変形させてもよい。一方、樹脂成型体６０は非常に柔らかいことから、樹脂成型体６０の内部に多くの無機粒子が残存した状態で樹脂成型体６０に変形を加えると、３次元網目構造が壊れて空孔がつながり、樹脂成型体６０中に好ましくない巨大な空孔が生成するおそれがある。巨大な空孔の生成を抑制するため、樹脂成型体６０を変形させながら無機粒子の十分な抽出を行う際には、凝固液Ｌに樹脂成型体６０を十分に浸漬させ、無機粒子の十分な抽出を行った後であるとよい。その際も、樹脂成型体６０の変形量については、巨大な空孔が生成しないように適宜調整するとよい。
【００７０】
上述した柱状の樹脂組成物５０は、同体積の樹脂組成物をシート状に引き伸ばした場合と比べ、表面積が小さい。そのため、樹脂組成物５０を凝固液Ｌに浸漬した場合、凝固液Ｌに接触する表面から柱状の樹脂組成物５０の中心までの距離が、シート状に賦形した樹脂組成物よりも長くなる。そのため、柱状の樹脂組成物５０を凝固する場合、シート状に賦形した樹脂組成物よりも無機粒子抽出のために浸漬時間を長く必要とする。
【００７１】
本実施形態においては、凝固が完了した樹脂成型体６０を高温の水中に浸漬することとしてもよい。具体的には、水を主成分とする５０℃以下の温度の凝固液中で樹脂組成物５０を凝固させた後に、５０℃を超える温度の水に浸漬する。本操作は、本発明における「５０℃より高温の水に浸漬する工程」に該当する。
以下の説明では、上記操作で用いる「５０℃を超える温度の水」のことを「洗浄液」と称する。
【００７２】
なお、樹脂成型体６０の凝固が完了したことについては、凝固中の樹脂組成物５０を指で押した後に樹脂組成物５０から指を離した際に、反発して元の形状（指で押す前の樹脂組成物５０の形状）に戻ることをもって判断する。
【００７３】
有機溶媒を十分に抽出し、樹脂成型体６０を凝固させた後は、樹脂成型体６０を大きく変形させ３次元網目構造を壊す場合を除いて、無機粒子の抽出速度を速めても樹脂成型体６０の内部の空孔は大きくならない。そのため、水を主成分とする５０℃以下の温度の凝固液中で樹脂組成物５０を凝固させた後に、樹脂成型体６０を洗浄液に浸漬することにより、樹脂成型体中の巨大な空孔の生成を抑制し、かつ無機粒子の抽出に要する時間を短縮することができる。そのため、無機粒子をより周到に抽出することができ、化粧用スポンジとして好適な柔軟性や肌触りを維持しつつ、抽出速度を速め生産性を高めることができる。
【００７４】
なお、樹脂成型体６０から無機粒子が十分に抽出されたことについては、洗浄途中の樹脂成型体６０から一部試料をサンプリングし、水に浮かべてみることにより判断することができる。試料が水に浮かぶ場合、樹脂成型体６０の密度が相対的に水よりも小さいこととなり、樹脂成型体６０から無機粒子が十分に抽出されたと判断することができる。試料が水に沈む場合、試料中には相対的に水よりも高密度の無機粒子が多く残存しており、樹脂成型体６０からの無機粒子の抽出が不十分であると判断することができる。
【００７５】
洗浄液には、樹脂成型体６０から持ち込まれる以外の有機溶媒を含まないことが好ましい。樹脂成型体６０を、有機溶媒の存在する５０℃を超える液中に浸漬させると、凝固液Ｌに浸漬する工程中に脱有機溶媒されることによって生成した３次元網目構造が再溶解して、柔軟性や肌触りの低下を招くおそれがある。
【００７６】
なお、樹脂成型体を得る工程の当初、樹脂組成物５０の凝固に用いた凝固液Ｌに水溶性の有機溶媒が含まれてなかった場合、樹脂組成物５０が十分に凝固した後、凝固液Ｌの温度を昇温させ５０℃を超える温度とし、洗浄液とすることによって無機粒子の抽出を行ってもよい。凝固液Ｌと洗浄液とを分けて樹脂成型体６０を得る操作と比べ、凝固液Ｌを昇温して洗浄液とすることで、生産性が向上する。
【００７７】
上述のように、凝固液Ｌとして水を用いる場合、凝固させる樹脂組成物５０の２．５倍以上の体積の凝固液Ｌを用いて凝固させるとよい。この場合、凝固液Ｌ全体に対する凝固液Ｌに含まれる有機溶媒の濃度は０．８質量％以下に管理することが望ましい。凝固液Ｌの濃度管理においては、凝固液Ｌを貯留する槽１００から凝固液Ｌを一部抜き取りつつ、槽１００に水を加え、槽１００中の凝固液Ｌの濃度を管理する方法を採用することができる。
【００７８】
洗浄液に浸漬する時間は、１５分〜１４４時間が好ましく、９０分〜９６時間がより好ましい。浸漬時間が１５分未満であると、樹脂成型体６０から無機粒子の抽出が十分に行われないおそれがあり、１４４時間を超えると、生産性が著しく損なわれてしまう。
【００７９】
洗浄液への浸漬による無機粒子の抽出後、必要であれば常圧ワッシャー等を用いた前記洗浄工程を行ってもよい。
【００８０】
また、無機粒子の抽出後、必要であれば遠心脱水機やマングルロール等の公知の脱水機を用い、樹脂成型体６０を脱水してもよい。
【００８１】
その後、無機粒子が除去された樹脂成型体を、テンター型、シュリンク型、タンブラー型などの公知の乾燥機を用い、１３０℃以下で乾燥する。
【００８２】
（複数に切り分ける工程）
ついで、柱状の樹脂成型体を、樹脂成型体の底面と平行に複数に切り分ける。図３は、本工程を説明する説明図である。
【００８３】
樹脂成型体６０の底面６０ａは、目的物である化粧用スポンジの底面と合同、または化粧用スポンジの底面を相似形に拡大した形状である。そのため、樹脂成型体６０を底面６０ａと平行に切り分けることで、目的物である化粧用スポンジ７０を製造することができる。
【００８４】
このような製造方法は、従来のようにシート状に加工したポリウレタンの成型体から、所定の型を用いて化粧用スポンジを打ち抜く工程を省略することができるとともに、シート状に加工する際の余剰部分、打ち抜いた後の余剰部分が発生しないという利点を有する。
【００８５】
また、従来のようにシート状に加工したポリウレタンの成型体から、所定の型を用いて化粧用スポンジを打ち抜く場合、厚みの異なる化粧用スポンジを製造しようとする際には、シート状のポリウレタンの成型体の厚みを変える必要があり、無駄が生じやすかった。対して、本実施形態の製造方法によれば、柱状の樹脂成型体を切り分ける際の厚みを変更するだけで化粧用スポンジ７０の厚みを適宜変更可能であり、無駄が生じにくい。
【００８６】
なお、必要に応じて、樹脂成型体の外面や、樹脂成型体を底面と平行に切り分けた後の化粧用スポンジの外縁部分について、形状を整える加工を施してもよい。具体的には、樹脂成型体や化粧用スポンジについて、パーティングラインや表面凹凸の除去、サイズ調整、面取りのために、研磨など必要な加工を行ってもよい。
【００８７】
以上のような柱状体の製造方法によれば、成形の際に廃棄することとなる余剰部分を削減し、効率よく柔軟性や肌触りが良好な化粧用スポンジを良好に製造することができる。
【００８８】
また、以上のような化粧用スポンジの製造方法によれば、成形の際に廃棄することとなる余剰部分を削減し、効率よく柔軟性や肌触りが良好な化粧用スポンジを製造することができる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。
なお、各例中、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」のことである。
【００９０】
＜評価１＞
（実施例１）
実施例１では、目的物として縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを製造した。
【００９１】
ポリオール成分がポリエーテルポリオールであるポリウレタン（クリスボン１８３６Ｐ、ＤＩＣ株式会社製、固形分３０％）１００部、無水硫酸ナトリウム４００部、ＤＭＦ２０部を混合して、樹脂組成物を調整した。
【００９２】
無水硫酸ナトリウムは、本発明における「水溶性の無機粒子」に該当する。
ＤＭＦは、本発明における「水溶性の有機溶媒」に該当する。
【００９３】
ついで、得られた樹脂組成物をニーダー（型番：ＮＥＳ・ＫＮＺ−１００−５、ケミカルエンヂニアリング株式会社製）で２０ｒｐｍの回転速度で１０分撹拌、混練した。その後、樹脂組成物を撹拌することなく真空脱泡することで、樹脂組成物に混入した気泡を取り除いた。
【００９４】
ついで、表面に定法で離型処理されているＳＵＳ３０４製の内寸長さ１２１０ｍｍ×幅５０ｍｍ×深さ５０ｍｍの直方体で上部が開口している型に上述のように調整した樹脂組成物を充填した。その際、型の上部から盛り上がっている組成物を削ぎ落し、樹脂組成物の上面を平らにした。
【００９５】
ついで、型に充填した樹脂組成物を、型ごと５５℃に調整した水に４０時間浸漬し、樹脂組成物を凝固させて凝固物を得た。本操作において、水溶性の無機粒子の抽出も行った。
【００９６】
ついで、凝固物を型から取り外し、３０℃の水にて２時間、常圧ワッシャーによる揉み洗いをした。凝固物を常圧ワッシャーから取り出し、１１０℃の乾燥機で３０分乾燥することで、十分に無機粒子が抽出された長さ１２１０ｍｍ×幅５０ｍｍ×高さ５０ｍｍの直方体の樹脂成型体を得た。
【００９７】
得られた樹脂成型体を、５０ｍｍ×５０ｍｍの面に平行に６ｍｍずつの厚さでスライスすることにより、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを２００個得た。
【００９８】
得られた化粧用スポンジを実使用したところ、柔軟性と肌触りに優れたものであった。
【００９９】
（比較例１）
比較例１では、目的物として縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを製造した。
【０１００】
実施例１に記載の手順で調整、混練した樹脂組成物を、ベント式押出機（型番：ＤＥ−３ＮＫ、本田鐵工株式会社製）を用いて減圧脱泡しながら押し出し賦形した。用いたベント式押出機には、吐出口に内寸幅５０ｍｍ×高さ５０ｍｍの金口を接続した。押出機の設定温度を４０℃とし、樹脂組成物を１２１０ｍｍの長さ分だけ押し出すことで、直方体状に賦形された樹脂組成物を得た。
【０１０１】
得られた樹脂組成物を載置板の上に乗せた状態で、５５℃に調整した水に４０時間浸漬し、樹脂組成物を凝固させて凝固物を得た。その後、実施例１と同様にして凝固物の洗浄および乾燥を行い、柱状の樹脂成型体を得た。
【０１０２】
図４は、得られた樹脂成型体の断面図である。図４は、柱状の樹脂成型体の底面と平行な断面形状を示す。図において、破線は上述の方法で賦形された樹脂組成物５５の断面形状を示す。
得られた樹脂成型体６５は、下面６５ａの幅は５０ｍｍで変わらないものの、高さが自重で４５ｍｍまで潰れ、側面６５ｂが外側に膨らんでいた。
【０１０３】
樹脂成型体６５を、下面６５ａと平行に１枚の厚みが６ｍｍとなるようにスライスして７枚のシート状に切り分けた。得られたシートを内寸縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの型にて打ち抜くことにより、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを得た。化粧用スポンジは、シート１枚から１７個、シート７枚合計で１１９個得られた。
【０１０４】
実施例１では、樹脂組成物に賦形した形状が正確に保たれた樹脂成型体が得られたため、柱状の樹脂成型体の底面と平行にスライスするだけで、柔軟性と肌触りに優れた化粧用スポンジを得ることができた。
【０１０５】
対して、比較例１では、樹脂組成物の賦形後の形崩れが原因で、樹脂成型体をシート状にスライスし、得られたシートを目的物形状に打抜く成形加工が必要になった。
【０１０６】
また、実施例１は、比較例１よりも、同一体積の樹脂組成物から約１．６８倍の製品を得ることができた。
【０１０７】
＜評価２＞
（実施例２）
図５は、実施例２で用いた型２０を示す模式図である。
【０１０８】
用意した型２０は、半円筒状の２つの本体部２１，２２、および円柱の底面に対応する２つの蓋２３，２４を有する。２つの本体部２１，２２は、円筒の母線に沿って設けられた蝶番２５，２６で連結されている。一方の蓋２３は、本体部２１の端部２１ａに固定されている。他方の蓋２４は、本体部２１，２２の端部２１ｂ、２２ｂに対して着脱自在である。蓋２３または２４の内面は、本発明における「内壁面」に該当する。
【０１０９】
本体部および蓋の形成材料は、ＳＵＳ３０４製の半円筒形のパンチングメタルであり、貫通孔を有する（貫通孔の直径：１ｍｍ、中心間距離：２ｍｍ、６０°千鳥格子状の配列、開口率：２２％）。
【０１１０】
型２０は、２つの本体部２１，２２、２つの蓋２３，２４を閉じた際に、内寸長さ１２１０ｍｍ×直径５２ｍｍの円筒形となる。型２０の内部空間２０ｘは、本体部２１，２２、蓋２３，２４により円柱状に区画されている。
【０１１１】
型２０の蓋２４を取り、蓋２３が上方に位置するよう垂直に立てた。実施例１と同様に調整し混練した樹脂組成物を、本体部２１，２２の他方の端部２１ｂ、２２ｂ側からベント式押出機を用いて充填した。押出機の設定温度は４０℃であった。また、樹脂組成物の充填は、ベント式押出機を用いて減圧脱泡しながら行った。
【０１１２】
樹脂組成物を充填した型２０は、蓋２４を閉じ、３５℃に調整した水（凝固液）に２４時間浸漬させた。これにより、樹脂組成物を凝固させ、柱状の樹脂成型体とした。
【０１１３】
その後、水温を５５℃まで加熱し、水温を５５℃に保ったまま、引き続き２４時間の浸漬を行った。これにより、樹脂成型体から無機粒子を十分に抽出した。
【０１１４】
ついで、型２０を開いて型２０から樹脂成型体を取り出した。樹脂成型体の表面を水洗いした後、１１０℃の乾燥機で３０分乾燥することで、十分に無機粒子が抽出された長さ１２１０ｍｍ×直径５２ｍｍの樹脂成型体を得た。
【０１１５】
樹脂成型体の側面部にできるパーティングラインおよび型２０の貫通孔由来の凸部をグラインダーで研磨した後、蓋２３と接して形成された樹脂成型体の面（底面）と平行に、６ｍｍずつの厚さにスライスすることにより、直径５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを２００個得た。
【０１１６】
得られた化粧用スポンジを実使用したところ、柔軟性と肌触りが非常に優れたものであった。
【０１１７】
（実施例３）
樹脂組成物を充填した型を３５℃に調整した水に浸漬しなかったこと、５５℃に調整した水に４８時間浸漬したこと以外は実施例２と同様にして、長さ１２１０ｍｍ×直径５２ｍｍのポリウレタン樹脂成型体を得た。
【０１１８】
実施例２と同様に成型体の周囲を研磨し、底面と平行に６ｍｍずつの厚さにスライスすることにより、直径５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを２００個得た。
【０１１９】
得られた化粧用スポンジを実使用したところ、柔軟性と肌触りに優れたものであった。
【０１２０】
（実施例４）
実施例２と同様にして、樹脂組成物を型に充填し、４８℃に調整した水に４８時間浸漬して、樹脂組成物を凝固させ、無機粒子を抽出して凝固物を得た。
【０１２１】
ついで、蝶番を開いて凝固物を型から取り出し、３０℃の水にて２時間、常圧ワッシャーによる揉み洗いをした。凝固物を常圧ワッシャーから取り出し、１１０℃の乾燥機で３０分乾燥することで、長さ１２１０ｍｍ×直径５２ｍｍのポリウレタン樹脂成型体を得た。
【０１２２】
実施例２と同様に成型体の周囲を研磨し、底面と平行に６ｍｍずつの厚さにスライスすることにより、直径５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを２００個得た。
【０１２３】
得られた化粧用スポンジを実使用したところ、柔軟性と肌触りに優れたものであった。
【０１２４】
（実施例５）
樹脂組成物を充填した型を３５℃に調整した水に浸漬しなかったこと、４８℃に調整した水に７２時間浸漬したこと以外は実施例２と同様にして、長さ１２１０ｍｍ×直径５２ｍｍのポリウレタン樹脂成型体を得た。
【０１２５】
実施例２と同様に成型体の周囲を研磨し、底面と平行に６ｍｍずつの厚さにスライスすることにより、直径５０ｍｍ×厚み６ｍｍの化粧用スポンジを２００個得た。
【０１２６】
得られた化粧用スポンジを実使用したところ、柔軟性と肌触りが非常に優れたものであった。
【０１２７】
実施例２〜５の結果を、下記表１に示す。評価の欄は、得られた化粧用スポンジについて以下の基準で評価した結果を記載した。
◎：柔軟性と肌触りが非常に優れたもの
〇：柔軟性と肌触りが優れたもの
×：柔軟性および肌触りの少なくとも一方が悪いと感じられるもの
【０１２８】
【表１】
2020110292.tif 000003
【０１２９】
評価の結果、５０℃以下の温度の凝固液中で凝固し、無機粒子の十分な抽出を水への浸漬工程で完了させている実施例２および実施例５では、柔軟性と肌触りに非常に優れた化粧用スポンジを得ることができた。
【０１３０】
また、５０℃以下の温度の凝固液中で凝固し、かつ５０℃を超える温度の水（洗浄液）に浸漬することで無機粒子の十分な抽出を行った実施例２では、４８℃の凝固液で無機粒子の十分な抽出を完了させた実施例５よりも作業時間を短縮させることができた。
【０１３１】
以上の結果より、本発明が有用であることが分かった。
【符号の説明】
【０１３２】
１０，２０…型、１０ａ〜１０ｄ…側壁、５０，５５…樹脂組成物、６０…樹脂成型体、６０ａ…底面、７０…化粧用スポンジ、Ｌ…凝固液
【図１】
2020110292.tif 000004
【図２】
2020110292.tif 000005
【図３】
2020110292.tif 000006
【図４】
2020110292.tif 000007
【図５】
2020110292.tif 000008