(57)【要約】【課題】ゴム製品貼り付け後におけるインキ層の変色を低減することが可能であるとともに、インキ層の色を復元することができるシートを提供することである。【解決手段】シート５は、シリコーン系インキ層５２と、シリコーン系インキ層５２上に設けられたシリコーン系粘着剤層５３とを備える。シート５が転写紙５１をさらに備えていてもよい。転写紙５１、シリコーン系インキ層５２、シリコーン系粘着剤層５３は、この順に積層されていることが好ましい。シート５が、セパレータ５４をさらに備えていてもよい。【選択図】  図１
2020125391.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン系インキ層と、
前記シリコーン系インキ層上に設けられたシリコーン系粘着剤層とを備える、
シート。
【請求項２】
転写紙をさらに備え、
前記転写紙、前記シリコーン系インキ層、前記シリコーン系粘着剤層が、この順に積層されている、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
転写紙をさらに備え、
前記転写紙、前記シリコーン系粘着剤層、前記シリコーン系インキ層が、この順に積層されている、請求項１に記載のシート。
【請求項４】
転写紙、シリコーン系インキ層、およびシリコーン系粘着剤層を備え、かつこの順に積層されているシートの製造方法であって、
前記転写紙上に前記シリコーン系インキ層を形成する工程を含む、シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、シート、およびシートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、タイヤ外表面に、インキからなるマークを形成する方法が記載されている。具体的には、インキで、凹版の凹みを満たし、凹みによって規定された形状のインキをシリコンゴム平坦面に転写し、シリコンゴム平坦面をタイヤ外表面に押し付けて、インキをタイヤ外表面に付着させ、乾燥させるという手順で、タイヤ外表面に、インキからなるマークを形成する方法が記載されている。
【０００３】
この方法によって形成されたマークは、変色することが知られている。変色は、タイヤに添加された添加剤、主として老化防止剤によって起こると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２０２７６５号公報
【特許文献２】特開平４−２３２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
変色は外観性（たとえば装飾性）を低下させるため、変色を低減することが望ましい。また、変色は、元の色に復元できることが望ましい。復元できれば、外観性を回復できるためである。
【０００６】
本開示の目的は、ゴム製品貼り付け後におけるインキ層の変色を低減することが可能であるとともに、インキ層の色を復元することができるシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示のシートは、シリコーン系インキ層と、シリコーン系インキ層上に設けられたシリコーン系粘着剤層とを備える。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施形態１におけるシートの概略断面図である。
【図２】変形例におけるシートの概略断面図である。
【図３】他の変形例におけるシートの概略断面図である。
【図４】比較例１Ｓの観察写真である。
【図５】比較例１Ｍの観察写真である。
【図６】比較例１Ｇの観察写真である。
【図７】比較例２Ｓの観察写真である。
【図８】比較例２Ｍの観察写真である。
【図９】比較例２Ｇの観察写真である。
【図１０】比較例３Ｓの観察写真である。
【図１１】比較例３Ｍの観察写真である。
【図１２】比較例３Ｇの観察写真である。
【図１３】比較例４Ｓの観察写真である。
【図１４】比較例４Ｍの観察写真である。
【図１５】比較例４Ｇの観察写真である。
【図１６】実施例５Ｓの観察写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示のシートは、シリコーン系インキ層と、シリコーン系インキ層上に設けられたシリコーン系粘着剤層とを備える。
【００１０】
本開示のシートは、シリコーン系インキ層上に設けられたシリコーン系粘着剤層を備えるため、シリコーン系インキ層をゴム製品（たとえばタイヤ）に貼り付けることができる。
【００１１】
しかも、インキ層が、アクリル系インキ層やウレタン系インキ層である場合にくらべて、ゴム製品貼り付け後におけるインキ層の経時的な変色を低減することが可能である。これは、ゴム製品から染み出る老化防止剤のような添加剤が、シリコーン系インキへのなじみ（相溶性）がよくなく、シリコーン系インキ層の外側表面まで到達し難いためだと考えられる。また、シリコーン系粘着剤層も、老化防止剤のような添加剤となじみがよくないため、添加剤がシリコーン系インキ層の外側表面まで到達するのを妨げる、すなわち変色の低減に寄与すると考えられる。
【００１２】
しかも、本開示のシートでは、シリコーン系インキ層の外側表面に到達した添加剤を、イソプロピルアルコールのような洗浄液で拭き取ることができる。これは、老化防止剤のような添加剤が、シリコーン系インキへのなじみ（相溶性）がよくないためだと考えられる。よって、インキ層の色を復元することができる。なお、「色を復元する」とは、元の状態（元の色）に近づけるという意味も含みもつ。
【００１３】
しかも、本開示のシートは、クラックや、はく離、膨れを抑制することができる。これは、シリコーン系インキ層が柔軟性に優れるので、ゴム製品の変形（たとえばゴム製品がタイヤである場合には、タイヤの回転に伴うタイヤの変形）に追随できるためだと考えられる。
【００１４】
本開示のシートは転写紙をさらに備え、転写紙、シリコーン系インキ層、シリコーン系粘着剤層が、この順に積層されていることが好ましい。なぜなら、第一に、転写紙が、シリコーン系インキ層からのはく離が容易なフッ素系セパレータにくらべて、安価であるためである。第二に、転写紙を濡らすという簡単な操作によって、転写紙を、シリコーン系インキ層からはく離できるためである。
【００１５】
本開示のシートは転写紙をさらに備え、転写紙、シリコーン系粘着剤層、シリコーン系インキ層が、この順に積層されていてもよい。これによれば、転写紙を濡らすという簡単な操作によって、転写紙を、シリコーン系粘着剤層からはく離することができる。これにくわえて、転写紙が、フッ素系セパレータにくらべて安価であるため、フッ素系セパレータを使用する場合にくらべて原価を下げることができる。
【００１６】
本開示は、転写紙、シリコーン系インキ層、およびシリコーン系粘着剤層を備え、かつこの順に積層されているシートの製造方法にも関する。本開示のシートの製造方法は、転写紙上にシリコーン系インキ層を形成する工程を含む。本開示におけるシートの製造方法は、転写紙上にシリコーン系インキ層を形成するため、シリコーン系インキ層を重ね刷り（一色以上のインキを重ねて印刷すること）で形成する際に、版離れに連動して、最も下に位置する印刷インキが転写紙からはく離することを防止できる。これに対して、もし、転写紙に代えてフッ素系セパレータを用いると、版離れに連動して、印刷インキが転写紙からはく離することがある。
【００１７】
《実施形態１》
ここからは、本開示の一例である実施形態１について説明する。
【００１８】
図１に示すように、実施形態１のシート５は、転写紙５１と、転写紙５１上に設けられたシリコーン系インキ層５２と、シリコーン系インキ層５２上に設けられたシリコーン系粘着剤層５３と、シリコーン系粘着剤層５３上に設けられたセパレータ５４とを備える。転写紙５１、シリコーン系インキ層５２、シリコーン系粘着剤層５３、セパレータ５４が、この順に積層されている。
【００１９】
転写紙５１は、ベースシートと、ベースシート上に設けられた水溶性層とを備える。ベースシートとして、たとえば、紙を挙げることができる。紙は、水が染み込みやすいため、水溶性層を容易に溶かすことができる。水溶性層は、ベースシートの両面に形成されていてもよく、片面に形成されていてもよい。水溶性層は、たとえば、水溶性の糊からなることができる。この糊は、デキストリンを含むことができる。転写紙５１の厚みは特に限定されないものの、０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍが好ましい。
【００２０】
シリコーン系インキ層５２は、転写紙５１の水溶性層上に形成されている。シリコーン系インキ層５２は、シリコーン系インキで形成された層である。なお、シリコーン系インキ層５２を垂線方向で見たときのシリコーン系インキ層５の形状は、シート５の使用目的に応じて適宜設定することができる。
【００２１】
図１に示す例では、シリコーン系インキ層５２が、単一のシリコーン系インキで形成されている。なお、シリコーン系インキ層５２が、着色剤で着色されていてもよく、着色されていなくてもよい。また、シリコーン系インキ層５２が、透明性を有していてもよく、有していなくてもよい。
【００２２】
シリコーン系インキ層５２を形成するためのシリコーン系インキは、シリコーンおよび溶剤を含むことができる。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤を挙げることができる。シリコーン系インキは、たとえば、着色剤、希釈剤などをさらに含むことができる。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。
【００２３】
シリコーン系インキ層５２の厚みは特に限定されないものの、０．０１ｍｍ〜０．０５ｍｍが好ましい。シリコーン系インキ層５２の厚みは、シリコーン系粘着剤層５３の厚みと同じであってもよく、それよりも大きくてもよく、それよりも小さくてもよい。
【００２４】
シリコーン系粘着剤層５３は、シリコーン系粘着剤で形成された層である。シリコーン系粘着剤として、たとえば、過酸化物硬化型（「縮合型」と言うこともできる。）、付加型を挙げることができる。過酸化物硬化型は、有機過酸化物によって架橋することができる。いっぽう、付加型は、付加反応によって架橋することができる。
【００２５】
シリコーン系粘着剤層５３を形成するためのシリコーン系粘着剤はシリコーンを含む。具体的には、シリコーンゴムおよびシリコーンレジンを含むことができる。シリコーンゴムが、エラストマー成分として配合され得る。シリコーンレジンが、タッキファイヤー成分として配合され得る。シリコーン系粘着剤は、触媒をさらに含むことができる。触媒としては、シリコーン系粘着剤が過酸化物硬化型である場合、過酸化ベンゾイルを挙げることができる。いっぽう、シリコーン系粘着剤が付加型の場合、白金触媒を挙げることができる。シリコーン系粘着剤が、架橋剤をさらに含んでいてもよい。シリコーン系粘着剤が、溶剤をさらに含んでいてもよい。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤を挙げることができる。シリコーン系粘着剤が、着色剤をさらに含んでいてもよい。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。
【００２６】
シリコーン系粘着剤層５３の厚みは特に限定されないものの、０．０２ｍｍ〜０．０５ｍｍが好ましい。
【００２７】
セパレータ５４として、たとえば、シリコーン系セパレータ、フッ素系セパレータを挙げることができる。セパレータ５４がシリコーン系セパレータである場合、凹凸があるもの（平滑性が悪いもの）が好ましい。
【００２８】
シート５の製造方法は、転写紙５１上にシリコーン系インキ層５２を形成する工程と、シリコーン系インキ層５２上にシリコーン系粘着剤層５３を形成する工程と、シリコーン系粘着剤層５３にセパレータ５４をはり合わせる工程とを含む。シリコーン系インキ層５２は、スクリーン印刷で形成することができる。シリコーン系粘着剤層５３も、スクリーン印刷で形成することができる。
【００２９】
シート５はタイヤに使用することができる。シート５は、ゴム製タイヤに好適に使用することができ、加硫ゴムからなるタイヤ（たとえば、空気入りタイヤ）に特に好適に使用することができる。タイヤは、たとえば、自動車用タイヤであってもよく、モーターバイク用タイヤであってもよく、自転車用タイヤであってもよく、荷車用タイヤであってもよい。
【００３０】
シート５は、たとえば、タイヤを装飾するために使用することができる。シート５は、メーカー名、品名、ロット番号のような情報を表示するために使用してもよい。
【００３１】
シート５は、たとえば、セパレータ５４を剥がし、シリコーン系粘着剤層５３の粘着面をタイヤ（たとえば、タイヤのサイドウォール部）に押し当て、転写紙を濡らしてはく離するという手順で、シリコーン系インキ層５２をタイヤに定着させることができる。
【００３２】
実施形態１のシート５、およびその製造方法には、種々の変更を加えることができる。たとえば、以下の変形例から、一つまたは複数を選択して、実施形態１に変更を加えることができる。
【００３３】
上述の実施形態１では、シート５が転写紙５１を備える、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。たとえば、転写紙５１に代えて他の印刷基材を使用してもよい。
【００３４】
上述の実施形態１では、シリコーン系インキ層５２が、単一のシリコーン系インキで形成されている、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。すなわち、シリコーン系インキ層５２が、複数（二以上）のシリコーン系インキで形成されていてもよい。たとえば、図２に示すように、シリコーン系インキ層５２が、第一シリコーン系インキ部５２１と、第一シリコーン系インキ部５２１とは異なるシリコーン系インキで形成された第二シリコーン系インキ部５２２とを備えていてもよい。図２に示す例では、第二シリコーン系インキ部５２２が、転写紙５１上に設けられた第一シリコーン系インキ部５２１を覆うように形成されている。第一シリコーン系インキ部５２１と、第二シリコーン系インキ部５２２とは、色相、彩度、明度、透明度の少なくとも一つが異なっていることができる。たとえば、第一シリコーン系インキ部５２１および第二シリコーン系インキ部５２２の両者が透明性を有していてもよく、有していなくてもよい。また、たとえば、両者のうち一方が透明性を有し、かつ他方が透明性を有していない、というありさまでもよい。このように、シリコーン系インキ層５２を、複数のシリコーン系インキ、たとえば、色相、彩度、明度、透明度の少なくとも一つが互いに異なっている複数のシリコーン系インキで形成することで、シリコーン系インキ層５２に、模様や情報（たとえば、メーカー名、品名、ロット番号）を与えることができる。
【００３５】
上述の実施形態１では、転写紙５１上にシリコーン系インキ層５２を形成し、シリコーン系インキ層５２上にシリコーン系粘着剤層５３を形成し、シリコーン系粘着剤層５３にセパレータ５４をはり合わせる、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。たとえば、転写紙５１上にシリコーン系インキ層５２を形成し、シリコーン系インキ層５２に、シリコーン系粘着剤層５３およびセパレータ５４を備える粘着シート（セパレータ５４と、セパレータ５４上に設けられたシリコーン系粘着剤層５３とを備える粘着シート）を貼り付けてもよい。
【００３６】
上述の実施形態１では、転写紙５１、シリコーン系インキ層５２、シリコーン系粘着剤層５３が、この順に積層されている、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。たとえば、図３に示すように、転写紙５１、シリコーン系粘着剤層５３、シリコーン系インキ層５２が、この順に積層されていてもよい。これによれば、シート５を濡らして、転写紙５１をシリコーン系粘着剤層５３から離し、シリコーン系粘着剤層５３の粘着面をタイヤ（たとえば、タイヤのサイドウォール部）に押し当てるという手順で、シリコーン系インキ層５２をタイヤに定着させることができる。
【００３７】
上述の実施形態１では、シート５をタイヤに使用する、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。シート５は、たとえば、タイヤ以外のゴム製品に使用してもよい。ゴム製品としては、たとえば、ゴム管（たとえばゴムホース、ゴムチューブなど）、ゴム靴、ゴムボート、ゴムベルトおよびアシストスーツのゴム部などを挙げることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本開示の実施例を説明する。
【００３９】
タイヤ用シートの作製手順
転写紙(丸繁紙工株式会社製のＳＰＡ  厚み０．２０〜０．２２ｍｍ)上にスクリーン印刷（６０メッシュのスクリーン版を使用）で、厚み０．０２ｍｍ〜０．０３ｍｍの白色のインキ層を形成し、インキ層上に粘着剤をスクリーン印刷（６０メッシュのスクリーン版を使用）して、厚み０．０２ｍｍ〜０．０３ｍｍの粘着剤層を形成し、粘着剤層にセパレータ(ニッパ株式会社製のＴＷＲ４０Ｘ２  シリコーン系セパレータ)をはり合わせた。このような手順によって、各例のタイヤ用シートを得た。各タイヤシートは、図１に示す構造を有する。
【００４０】
各種インキ層の形成条件を、以下で詳しく説明する。
【００４１】
ゴム系インキ層の形成条件
ゴム系インキ（タナカケミカル株式会社製のＳＷ‐２１)１００重量部に対して、２０重量部の溶剤（ケトン系溶剤）を配合し、これをスクリーン印刷し、１３０℃、４０分で乾燥してゴム系インキ層を形成した。
【００４２】
塩ビ系インキ層の形成条件
塩ビ系インキ（セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７００)１００重量部に対して、１０重量部の溶剤（ケトン系溶剤）を配合し、これをスクリーン印刷し、６０℃、３０分で乾燥して塩ビ系インキ層を形成した。
【００４３】
ウレタン系インキ層の形成条件
ウレタン系インキ（株式会社ミノグループ製のＰＥＸ)１００重量部に対して、２重量部の水と、３重量部の硬化剤とを配合し、これをスクリーン印刷し、８０℃、３０分で乾燥してウレタン系インキ層を形成した。
【００４４】
アクリル系インキ層の形成条件
アクリル系インキ（タナカケミカル株式会社製のタナカラバー)１００重量部に対して、２重量部の水を配合し、これをスクリーン印刷し、６０℃、３０分で乾燥してアクリル系インキ層を形成した。
【００４５】
シリコーン系インキ層の形成条件
シリコーン系インキ（Ｕｎｉｏｎ  Ｉｎｋ製のＳＩＬＣ)１００重量部に対して、２０重量部の溶剤（炭化水素系溶剤）と、３重量部の触媒とを配合し、これをスクリーン印刷し、１３０℃、１分で乾燥してシリコーン系インキ層を形成した。
【００４６】
各種粘着剤層の形成条件を、以下で詳しく説明する。
【００４７】
シリコーン系粘着剤層の形成条件
シリコーン系粘着剤（信越化学工業株式会社製のＫＲ‐３７００）１００重量部に対して、２０重量部の溶剤（炭化水素系溶剤）と、０．５重量部の触媒とを配合し、これをスクリーン印刷し、１００℃、３分で乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成した。
【００４８】
アクリル系粘着剤層の形成条件
アクリル系粘着剤（ビッグテクノス株式会社製のＡＲ‐２４２６）１００重量部に対して、１０重量部の溶剤（グリコールエーテル系溶剤）を配合し、これをスクリーン印刷し、８０℃、３０分で乾燥してアクリル系粘着剤層を形成した。
【００４９】
ゴム系粘着剤層の形成条件
ゴム系粘着剤（ＫＩＷＯＰＲＩＮＴ製のＴＣ‐２５００）１００重量部に対して、２０重量部の溶剤（グリコールエーテル系溶剤）を配合し、これをスクリーン印刷し、８０℃、３０分で乾燥してゴム系粘着剤層を形成した。
【００５０】
タイヤ用シートの評価
タイヤ用シートのセパレータを剥がし、タイヤ用シートの粘着面を、自動車のタイヤのサイドウォール部に押し当てた。次いで、転写紙を濡らし、転写紙をはく離した。このような手順によって、インキ層をタイヤに定着させた。次いで、自動車を一か月間、屋外で走行させ、インキ層の状態を定期的に観察した。インキ層貼り付けから一か月後には、インキ層の表面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたウエスで軽く拭いたうえでも、インキ層の状態を観察した。つまり、インキ層を洗浄したうえでも、インキ層の状態を観察した。インキ層貼り付けから一か月後における観察結果の概要を表１に示す。なお、各例の写真を図４〜図１６に示す。
【００５１】
【表１】
2020125391.tif 000003
【００５２】
実施例５Ｓのタイヤ用シートは、薄褐色に変色したものの、変色の程度が、比較例３Ｓ，３Ｍ，３Ｇ，４Ｓ，４Ｍ，４Ｇにくらべて小さかった。また、洗浄によって、元の色（白色）に復元できた。また、クラックや、はく離、膨れが発生しなかった。
【００５３】
実施例５Ｓ−２
シリコーン系粘着剤層の形成方法を変更したこと以外は、実施例５Ｓと同じ手順で、タイヤ用シートを作製した。シリコーン系粘着剤層は、シリコーン系粘着剤（東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＤ４５８０）１００重量部に対して、２０重量部の溶剤（炭化水素系溶剤）と、０．９重量部の触媒とを配合し、これをスクリーン印刷し、１００℃、３分で乾燥することによって形成した。
【００５４】
実施例５Ｓ−２のタイヤ用シートは、実施例５Ｓと同様の観察結果が得られた。たとえば、薄褐色に変色したものの、変色の程度が、比較例３Ｓ，３Ｍ，３Ｇ，４Ｓ，４Ｍ，４Ｇにくらべて小さかった。また、洗浄によって、元の色（白色）に復元できた。また、クラックや、はく離、膨れが発生しなかった。
【図１】
2020125391.tif 000004
【図２】
2020125391.tif 000005
【図３】
2020125391.tif 000006
【図４】
2020125391.tif 000007
【図５】
2020125391.tif 000008
【図６】
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【図７】
2020125391.tif 000010
【図８】
2020125391.tif 000011
【図９】
2020125391.tif 000012
【図１０】
2020125391.tif 000013
【図１１】
2020125391.tif 000014
【図１２】
2020125391.tif 000015
【図１３】
2020125391.tif 000016
【図１４】
2020125391.tif 000017
【図１５】
2020125391.tif 000018
【図１６】
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