(57)【要約】【課題】ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離が良好で、匂いによりゲルの劣化を感知できる粘着性ゲルシートを提供すること。【解決手段】粘着性ゲルシートは、ハイドロゲルと、ハイドロゲルを覆う保護フィルムとを備え、ハイドロゲルは、重合性の炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋性単量体との共重合体からなる高分子マトリックスと、水と、可塑剤と、水難溶性成分とを含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロゲルと、該ハイドロゲルを覆う保護フィルムとを備えた粘着性ゲルシートであって、前記ハイドロゲルが、
重合性の炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋性単量体との共重合体からなる高分子マトリックスと、
水と、
可塑剤と、
水難溶性成分とを含むことを特徴とする粘着性ゲルシート。
【請求項２】
前記ハイドロゲルの前記保護フィルムからの剥離力が１５０ｇｆ／２０ｍｍ以下であり、かつ、前記ハイドロゲルのベークライト板に対する粘着力が２００ｇｆ／２０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着性ゲルシート。
【請求項３】
前記ハイドロゲルの導電率が１ｋＨｚ及び１０Ｈｚにて２０００Ω以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着性ゲルシート。
【請求項４】
前記水難溶性成分が香料を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【請求項５】
前記水難溶性成分の量は、ハイドロゲル全量の０．０１〜５重量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【請求項６】
保護フィルムをハイドロゲルから最初に剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度に対して、ハイドロゲルを皮膚に貼付し、剥離し、皮膚に対する貼付と剥離を繰り返して２０回剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度が４０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性ゲルシートに関し、特に好ましくは、医療又は健康の分野における人体への貼付用に好適な生体用粘着ハイドロゲルからなる粘着性ゲルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロゲルからなる粘着性ゲルシートは、生体に貼付するサージカルテープや、種々の医療用機器類の固定用テープ、生体に貼付する生体用電極パッド、心電図用電極、建材や電子材料等の工業用粘着テープ等として好適に用いられており、被着体に対する十分な接着力が要求されている。例えば、人体に対して長時間使用する場合には、皮膚の伸長や屈曲に追従できないと、ハイドロゲルが端部からめくれたり、剥がれ落ちたりする場合があるからである。粘着力のあるゲルとしては、特許文献１にアクリル酸とメタクリル酸との共重合体を含むゲルが開示されている。
【０００３】
近年、高齢化社会や健康寿命増進のための健康増進用器具等が開発され、高齢者が自ら器具を作動し、自身にハイドロゲルを貼付するケースが増えてきている。しかしながら、生体粘着剤としてのハイドロゲルはＰＥＴフィルム等の保護フィルムで覆われており、保護フィルムを粘着性のハイドロゲルから離型することが難しいケースがある。こうしたケースでは、保護フィルムから容易に離型しやすいよう、保護フィルムに離型処理を施すことが一般的であるが、離型処理として一般的なシリコンシートは水による加水分解で劣化することが知られている。こうした劣化を考慮し、より安定した離型メカニズムが必要となる。
【０００４】
また、ハイドロゲルの耐久性が向上すると、ゲルが劣化しても使い続けてしまい、導電性が低下したり、ゲルが欠けているのに気づかずエレメントの短絡につながる危険がある。こうしたケースを防ぐには目視以外にも劣化を感知できることが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１１２９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決すべき課題は、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離が良好で、匂いによりゲルの劣化を感知できるゲルシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、粘着性のハイドロゲルの中に水難溶性成分を配合し、これを分散させ、ＵＶ照射などのポリマー化できる条件によりゲル化することでゲル内に水難溶性成分を分散したところ、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性が向上した。
【０００８】
しかも、水難溶性成分を香料とすると、ハイドロゲルの繰り返しの使用によりハイドロゲルから発生する香料による匂いが減少し、嗅覚でもハイドロゲルの交換時期を感知できることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、以下の項に記載の主題を包含する。
【００１０】
項１．ハイドロゲルと、該ハイドロゲルを覆う保護フィルムとを備えた粘着性ゲルシートであって、前記ハイドロゲルが、
重合性の炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋性単量体との共重合体からなる高分子マトリックスと、
水と、
可塑剤と、
水難溶性成分とを含むことを特徴とする粘着性ゲルシート。
【００１１】
項２．前記ハイドロゲルの前記保護フィルムからの剥離力が１５０ｇｆ／２０ｍｍ以下であり、かつ、前記ハイドロゲルのベークライト板に対する粘着力が２００ｇｆ／２０ｍｍ以上であることを特徴とする項１に記載の粘着性ゲルシート。
【００１２】
項３．前記ハイドロゲルの導電率が１ｋＨｚ及び１０Ｈｚにて２０００Ω以下であることを特徴とする項１又は２に記載の粘着性ゲルシート。
【００１３】
項４．前記水難溶性成分が香料を含むことを特徴とする項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【００１４】
項５．水難溶性成分の量は、ハイドロゲル全量の０．０１〜５重量％である項１〜４のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【００１５】
項６．保護フィルムをハイドロゲルから最初に剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度に対して、ハイドロゲルを皮膚に貼付し、皮膚に対する剥離と貼付とを繰り返して２０回剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度が４０％以下であることを特徴とする項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性ゲルシート。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ハイドロゲル中に水難溶性成分を分散させることで、保護フィルムに対するハイドロゲルの剥離性を向上させることができる。
【００１７】
また、水難溶性成分を香料にすることにより、香料による匂いが効果的にゲルから発せられるため、嗅覚によりハイドロゲルの劣化を感知することができ、ハイドロゲルの交換時期の指標にすることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ハイドロゲル中の水難溶性成分の状態を配置を示す粘着性ゲルシートの略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明に係る粘着性ゲルシートの一実施形態の断面図を示す。
【００２０】
ゲルシートは、粘着力シート状のハイドロゲルと、該ハイドロゲルを覆う保護フィルムとを備える。ハイドロゲルは保護フィルムと接触した状態で保護フィルムに覆われているが、保護フィルムはハイドロゲルから容易に剥がすことができる。
【００２１】
ゲルシートは、生体に貼付する生体電極用として好適に用いられる。
【００２２】
粘着力の指標として、ベークライト板に対する粘着性ゲルシートの粘着力が２００ｇｆ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
なお、本発明において、ベークライト板に対する粘着力は、ゲルシートを１２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、ハイドロゲルの一方の面をピーチコート紙で裏打ちし、ハイドロゲルの他方の面にベークライト板を貼り付けて、２ｋｇの圧着ローラーを１往復して圧着させて試験片を用いて測定する。ハイドロゲルにおける少なくとも一方の面で上記所望の粘着力を満たせばよいものとする。
【００２４】
測定はレオメーター（サン科学社製、ＣＲ−５００ＤＸ）を用い、測定条件を角度９０度、速度３００ｍｍ／分として、測定開始点から所定の引き剥がし時点（３０ｍｍ、４０ｍｍ、５０ｍｍ、６０ｍｍ、７０ｍｍ）における応力値（ｇｆ／２０ｍｍ）を測定し、３試験（計１５点）の値の平均値を言う。測定は、温度２３±５℃、湿度５５±１０％の環境下で行うものとする。
【００２５】
粘着性ゲルシートの粘着力は、粘着性ゲルシートの剥離と貼付を繰り返すことで減少する。
【００２６】
ゲルシートを例えば生体電極として用いる場合、ゲルシートは導電性を有している必要があり、AAMI (Association for the Advancement of Medical Instrumentation) EC-12に準拠されたものであることが好ましい。そのため、ゲルシートは人体への用途を考慮して水を含むハイドロゲルから構成することが好ましい。ハイドロゲルは、保水性などに優れ、医療・医薬、食品、土木、バイオエンジニアリング、スポーツ関連等の多岐にわたる分野に対して用いることができる。
【００２７】
ハイドロゲルとしては、高分子マトリックスと、水と、可塑剤と、水難溶性成分とを含むハイドロゲルが用いられる。
【００２８】
高分子マトリックスは、重合性の炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能単量体と、重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋性単量体との共重合体から形成することができるが、これに限定されるものではない。
【００２９】
単官能単量体としては、（メタ）アクリルアミド系単量体や（メタ）アクリル酸エステル等の水溶性モノマーが好ましい。
【００３０】
この（メタ）アクリルアミド系単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペントキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有のカチオン性アクリルアミド系化合物；４−アクリロイルモルフォリン、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基含有アニオン性単官能単量体又はその塩；及びこれらの誘導体等が挙げられる。その中でも、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、４−アクリロイルモルフォリン、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種等が好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
前記（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１−アダマンチル等の脂環式（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等のアルコキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等の（ヒドロキシアルキル基にエーテル結合を介してアリール基が結合していてもよい）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；モノ（メタ）アクリル酸グリセリン；モノ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体等のモノ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール；（メタ）アクリル酸ベンジル等の芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
上記単官能単量体は、上記（メタ）アクリルアミド系単量体又は（メタ）アクリル酸エステルに加えて、必要に応じて、（メタ）アクリル酸又はその塩、ビニルピロリドン、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等のビニルアミド系単官能単量体；アリルアルコール等の非イオン性単官能単量体、スチレン系単量体等を使用することができる。これらの単官能単量体は、それぞれ、単独で用いても、又は２種以上を組み合わせて用いても良い。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００３３】
ハイドロゲルの作製時の原料としての上記単官能単量体の添加量は、特に限定されないが、ハイドロゲル全量に対して、１０〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、１５〜２５重量％であることがより好ましい。上記単官能単量体の添加量が、ハイドロゲル１００重量部に対して少な過ぎると、ハイドロゲルの保形性が不十分となり、柔らか過ぎたり、ちぎれ易くなったりするおそれがある。また、上記単官能単量体の添加量が多過ぎると、ハイドロゲルが硬くなり、柔軟性が損なわれてしまうおそれがあるため、これらのバランスを考慮して適宜設定される。ハイドロゲル中の単官能単量体に由来する構造単位の含有量も、１０〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、１５〜２５重量％であることがより好ましい。
【００３４】
前記架橋性単量体としては、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有している単量体を使用することが好ましい。具体的には、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリレート、テトラアリロキシエタン、ジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、上記分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を２つ以上有する架橋性単量体として、特許第２８０３８８６号公報に記載された、２つ以上の（メタ）アクリロイル基又はビニル基を有しかつ分子量が４００以上の多官能化合物であるポリグリセリン誘導体も使用することができる。
【００３５】
ハイドロゲルの作製時の作製時の原料としての架橋性単量体の添加量は、ハイドロゲル全量に対して、０．０１重量％〜０．５重量％の範囲内であることが好ましい。架橋性単量体の添加量が少な過ぎる場合、架橋密度が低くなり、形状安定性が乏しくなると同時に、凝集力が低下し、ゲル材自体の保持力が低下し、粘着力が低くなることがある。また、剥離時に、被着体にゲル材の一部が残留する等、粘着性ゲルシートの取り扱い性が悪化することがある。また、架橋性単量体の添加量が多過ぎると、粘着力が弱くなるとともに、硬く脆いゲルになる可能性がある。なお、ここでいう高分子マトリックスとは、上記単官能単量体と架橋性単量体とを重合架橋したマトリックスを指す。ハイドロゲル中の架橋性単量体に由来する構造単位の含有量も、０．０１重量％〜０．５重量％の範囲内であることが好ましい。
【００３６】
ハイドロゲルにおける水の含有量は、特に限定されないが、ハイドロゲル全量に対して、１０〜６０重量％であることが好ましく、１５〜３０重量％であることがより好ましい。水の含有量が少な過ぎると、ハイドロゲルの平衡水分量に対する含水量が少なくなり、ハイドロゲルの吸湿性が強くなり、ハイドロゲルが経時的に変質（例えば、膨潤）することがある。また、水の含有量が多過ぎると、ハイドロゲルの平衡水分量に対する含水量が多くなり、乾燥によるハイドロゲルの収縮や物性変化を生じることがある。
【００３７】
可塑剤は、ハイドロゲルに保湿力を付与し、水分の蒸散を抑え、ゲルの柔軟性を保つものである。可塑剤としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のジオール；グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３価以上の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等の多価アルコール縮合体；ポリオキシエチレングリセリン等の多価アルコール変成体；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル；及び／又は糖等が挙げられる。
【００３８】
多価アルコールは、ハイドロゲルの使用温度領域（例えば室内で使用する場合は２０℃前後）で液状である多価アルコールを用いることが好ましく、具体的には、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン及びグリセリン等が好適である。
【００３９】
ハイドロゲルにおける可塑剤の含有量は、特に限定されないが、ハイドロゲル全量に対して、２０〜７０重量％の範囲内であることが好ましく、２５〜６５重量％の範囲内であることがより好ましい。可塑剤の含有量が少な過ぎると、得られるハイドロゲルの保湿力、可塑性が乏しく、水分の蒸散が著しくなり、ハイドロゲルの経時安定性に欠けるとともに、柔軟性にも欠けるため、十分な粘着性が得られないことがある。また、可塑剤の含有量が多過ぎると、ゲルの柔軟性が高くなりすぎ、形状を保持できなくなることがあるため、これらのバランスを考慮して適宜設定される。
【００４０】
水難溶性成分は、常温（２０℃）で液体であり水への溶解性の低い成分を指す。水難溶性成分は水に対する溶解度が低く、２０℃で１重量％未満の溶解度を示すものである。
水難溶性成分としては天然油及び合成油が含まれ、天然油としては精油が挙げられる。水難溶性成分の構造式としては、テルペン属またはベンゼン族の炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、フェノール類、各種のエステル類などが挙げられる。
【００４１】
精油には心地よい香りをもたらす任意の疎水成分が含まれる。精油は、例えば植物の部位から抽出及び精製して得ることができる。
花・蕾: バラ、ジャスミン、ダイダイ（通称・ネロリ）、カモミール、イランイラン
葉: ゼラニウム（テンジクアオイ属）、ユーカリ、ティートリー
枝と葉: ダイダイ（通称・プチグレイン）
果皮: 温州ミカン、ダイダイ、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモットなどの柑橘類
果実・種子: コショウなど多くのスパイス類、ジュニパー、バニラ
樹木・樹皮: 白檀（サンダルウッド）、マツ、ヒノキ、シナモン
樹脂: 乳香（フランキンセンス、オリバナム）、没薬（ミルラ）
根・根茎: ベチバー、スパイクナルド（英語版）、オリスルート（英語版）
全草: ラベンダー、レモングラス、バジル、ローズマリー、ミントなどハーブ全般
上記の精油はアロマセラピーの効果があるとともに、人体に対する毒性も少ない。
【００４２】
精油の具体例としては、バラ花油（ROSE OIL、好ましくはRosa centifolia由来のもの）、アニス油（ANISE OIL、好ましくはPimpinella anisum由来のもの）、メボウキ油（BASILIC OIL、好ましくはOcimum basilicum由来のもの）、ベルガモット果実油（BERGAMOT FRUIT OIL、好ましくはCitrus aurantium bergamia又はCitrus aurantium bergamia由来のもの）、ブラックペッパー果実油（BLACK PEPPER OIL、好ましくはPiper nigrum由来のもの）、ショウズク種子油（CARDAMON OIL、好ましくはElettaria cardamomum由来のもの）、エンピツビャクシン油（CEDARWOOD OIL、好ましくはJuniperus virginiana由来のもの）、カミツレ油（CHAMOMILE RECUTITA OIL、好ましくはChamomilla recutita由来のもの）、ローマカミツレ花油（CHAMOMILE NOBILIS OIL、好ましくはAnthemis nobilis由来のもの）、セイロンニッケイ樹皮油（CINNAMON BARK OIL、好ましくはCinnamomum Zeylanicum由来のもの）、コウスイガヤ油（CITRONELLA OIL、好ましくはCymbopogon nardus由来のもの）、オニサルビア油（CLARY SAGE OIL、好ましくはSalvia sclarea由来のもの）、チョウジ花油（CLOVE FLOWER OIL、好ましくはEugenia caryophyllata由来のもの）、チョウジ葉油（CLOVE LEAF OIL、好ましくはEugenia caryophyllata由来のもの）、コリアンダー果実油（CORIANDER OIL、好ましくはCoriandrum sativum由来のもの）、イタリアイトスギ油（CYPRESS OIL、好ましくはCupressus sempervirens由来のもの）、ユーカリシトリオドラ葉油（EUCALYPTUS CITRIODORA OIL、好ましくはEucalyptus citriodora由来のもの）、ユーカリ葉油（EUCALYPTUS GLOBULUS LEAF OIL、好ましくはEucalyptus globulus由来のもの）、ニオイテンジクアオイ油（GERANIUM OIL、好ましくはPelargonium graveolens由来のもの）、ショウガ根油（GINGER LOOT OIL、好ましくはZingiber officinale由来のもの）、グレープフルーツ果皮油（GRAPEFRUIT OIL、好ましくはCitrus paradisi由来のもの）、ヒバ油（HIBA OIL、好ましくはThujopsis dolabrata由来のもの）、ジャスミン油（JASMIN OIL、好ましくはJasminum officinale由来のもの）、セイヨウネズ果実油（JUNIPERBERRY FLUIT OIL、好ましくはJuniperus communis由来のもの）、ラバンデュラハイブリダ油（LAVANDIN HYBRIDA OIL、好ましくはLavandula hybrida由来のもの）、ラベンダー油（LAVENDER OIL、好ましくはLavandula angustifolia由来のもの）、レモン果皮油（CITRUS LIMON（LEMON） PEEL OIL、好ましくはCitrus limon由来のもの）、バクホウシアシトリオドラ葉油（BACKHOUSIA CITRIODORA OIL、好ましくはBackhousia citriodora由来のもの）、レモングラス油（LEMONGRASS OIL、好ましくはCymbopogon schoenanthus由来のもの）、ライム油（LIME OIL、好ましくはCitrus aurantifolia由来のもの）、アオモジ果実油（LITSEA CUBEBA  FRUIT OIL、好ましくはLitsea cubeba由来のもの）、マンダリンオレンジ果皮油（MANDARIN ORANGE PEEL OIL、好ましくはCitrus reticulata由来のもの）、モツヤクジュ油（MYRRH OIL、好ましくはCommiphora myrrha由来のもの）、ビターオレンジ花油（NEROLI OIL又はBITTER ORANGE FLOWER OIL、好ましくはCitrus aurantium由来のもの）、ニュウコウジュ油(OLIBANUM OIL、好ましくはBoswellia carterii由来のもの）、オレンジ油（ORANGE OIL、好ましくはCitrus aurantium dulcis由来のもの）、ダマスクバラ花油（OTTO ROSE OIL、好ましくはRosa damascena由来のもの）、パルマローザ油（PALMAROSA INDES、好ましくはCymbopogon martini由来のもの）、パチュリ油（PATCHOULI OIL、好ましくはPogostemon cablin由来のもの）、ハッカ葉油（PEPPERMINT OIL、好ましくはMentha arvensis由来のもの）、セイヨウハッカ油（MENTHA PIPERITA OIL、好まし���はMentha piperita由来のもの）、プチグレン油（PETITGRAIN OIL、好ましくはCitrus spp.由来のもの）、セイヨウアカマツ葉油（PINUS SYLVESTRIS LEAF OIL、好ましくはPinus sylvestris由来のもの）、ローマカミツレ花油（ROMAN CHAMOMILE OIL、好ましくはAnthemis nobilis由来のもの）、ローズマリー油（ROSEMARY OIL、好ましくはRosemarinus officinalis由来のもの）、ローズウッド油（ROSEWOOD OIL、好ましくはAniba rosaeodora由来のもの）、ビャクダン油（SANDALWOOD OIL、好ましくはSantalum album由来のもの）、スペアミント油（SPEARMINT OIL、好ましくはMentha virdis由来のもの）、ウイキョウ果実油（FENNEL OIL、好ましくはFoeniculum vulgare由来のもの）、ティーツリー葉油（TEA TREE OIL、好ましくはMelaleuca alternifolia由来のもの）、ベチベル根油（VETIVERT LOOT OIL、好ましくはVetiveria zizanoides由来のもの）、イランイラン花油（YLANG YLANG OIL又はCANANGA ODORATA FLOWER OIL、好ましくはCananga odorata由来のもの）、ユズ果皮油（YUZU OIL、好ましくはCitrus junos由来のもの）が挙げられる。
【００４３】
水難溶性成分を合成油とする場合、公知の天然由来の油を元に又はこれを改変して、当業者には公知の方法により合成することができる。
【００４４】
水難溶性成分は、ハイドロゲルを構成する水や可塑剤との親水・疎水のバランスにより、水や可塑剤等の親水層と水難溶性成分との層分離に近い現象が発生する。このため、水難溶性成分を含むハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性が向上する。
【００４５】
驚くべきことに、ハイドロゲルにおける水難溶性成分の偏在は、比重によるというよりも、表面自由エネルギーの安定方向になるよう配列することによると考えられる。このため、ハイドロゲルのシートを平坦な被着体の上に静置すると、図１に示すように、一実施形態の粘着性ゲルシート１は、ハイドロゲル２と、ハイドロゲル２の上側表面と下側表面にハイドロゲル２と接触して配置された剥離シート３，４とを備え、ハイドロゲル２は水難溶性成分５を含み、水難溶性成分５はハイドロゲル２の上側の表面のみならず、下側の表面にも偏在する。このため、水難溶性成分５は、シート状のハイドロゲルの表面と、該表面に対して反対側の裏面のいずれに選択的に存在し、どちらの面でも選択的に存在する。このため、ハイドロゲルのどちらの面でも、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性が、ハイドロゲルに水難溶性成分を含まない場合に比べて向上する。なお、図１では水難溶性成分５を模式的に大きく図示している。
【００４６】
なお、図１に示した水難溶性成分５の作用機構は推定であり、例え前記作用機構に従っていない場合でも、本発明で規定する要件を満足するのであれば、本発明の技術的範囲に包含される。
【００４７】
ハイドロゲルにおける水難溶性成分の量は、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性の点で、ハイドロゲル全量の０．０１〜５重量％であることが好ましい。５重量％を超えると、ハイドロゲルのゲル化の阻害要因となる場合がある。０．０１重量％以下の場合、剥離性が弱い場合がある。
【００４８】
ハイドロゲルは香料を含むことが好ましく、上記水難溶性成分が香料を含むことが望ましい。水難溶性成分が香料を含む場合は、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性の向上に加えて、ハイドロゲルの表面に匂いが分布することで、保護フィルムを剥がすとハイドロゲルの表面から香料が揮発し、より強い嗅覚刺激の効果を得ることができる。また、保護フィルムをハイドロゲルに対して貼ったり剥がしたりを繰り返すことで、香料は徐々に揮発して匂いが減少する。ハイドロゲルの使用にともなう香料の匂いの飛散による減少は粘着性ゲルシートの汚れの付着による粘着力の低下と相関があるため、嗅覚でハイドロゲルの劣化を感知することができ、ハイドロゲルの交換時期を感知することができる。さらに、水難溶性成分はシート状のハイドロゲルの表裏面のどちらにも偏在するため、どちらの面でも香料が効果的に揮発する。
【００４９】
香料は天然香料であることもできるし、合成香料であることもできる。香料は好ましくは植物に含まれる香料を精製して得られる天然香料又は植物に含まれる香料を人工的に合成した香料である。天然香料は好ましくは精油であり、これは芳香油とも呼ばれる。精油は植物に含まれている芳香のある揮発性油を指す。精油の種類については水難溶性成分に関して上述した通りである。
【００５０】
香料は日本香料工業会（ＩＦＲＡ）実施要綱の規制の範囲内であることが望ましい。香料は、シンプル（１つのエッセンス）であってもよいし、またはコンプレックス（エッセンスの混合物）であってもよい。精油は、固定剤、増量剤、安定剤及び溶剤等の補助物質を伴うことが多い。
【００５１】
ハイドロゲルにおける香料の量は、ハイドロゲル全量の０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることがより好ましい。５重量％を超えると、ハイドロゲルのゲル化の阻害要因となる場合がある。０．０１重量％以下の場合、匂いが弱い場合がある。
【００５２】
ハイドロゲルにおける水難溶性成分と香料の合計量は、ハイドロゲルの保護フィルムからの剥離性及び匂いの良好さの点で、ハイドロゲル全量の０．０１〜５重量％であることが好ましい。
【００５３】
好ましくは、粘着性ゲルシートにおいて、保護フィルムをハイドロゲルから最初に剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度に対する、保護フィルムをハイドロゲルから取り外し、皮膚に１回５分間貼付し、剥離し、皮膚に対する貼付と剥離を繰り返して２０回剥離した時のハイドロゲル表面における香料の匂い強度が４０％以下である。
【００５４】
香料の匂い強度は室温（２０℃）で市販の匂いセンサで測定することができ、特には新コスモス電機株式会社製  ＸＰ−３２９ＩＩＩＲにより測定された最大匂い強度とすることができる。
【００５５】
この構成により、粘着性ゲルシートを繰り返し使用した後で、粘着性ゲルシートから発生する香料による匂いの減少により、嗅覚でハイドロゲルの交換時期を感知できる。
【００５６】
水難溶性成分を安定にハイドロゲル中に分散させるために、ハイドロゲルは界面活性剤及び高分子分散安定剤のうちの少なくとも一方をさらに含むことができる。
【００５７】
界面活性剤としては、特に限定されず、ノニオン性、カチオン性、アニオン性の界面活性剤を使用することができる。具体的にはオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；非反応性リン酸エステル型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性界面活性剤；等が挙げられる
界面活性剤の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。
【００５８】
高分子分散安定剤としては、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール等の高分子分散安定剤が挙げられる。高分子分散安定剤は単独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００５９】
高分子分散安定剤の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して１〜１０重量部が好ましい。
【００６０】
ハイドロゲルに導電性を付与したり、ハイドロゲルの導電性を高めたりするために、ハイドロゲルは電解質をさらに含むことができる。
【００６１】
ハイドロゲルにおける上記電解質の含有量は、０．０５〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜６重量％であることがより好ましい。電解質の含有量が少な過ぎると、インピーダンスが高くなり、心電図などの測定用途に適しない場合がある。また、電解質の含有量が多過ぎると、溶解するのに必要な水の量が多くなり好ましくない場合がある。
【００６２】
上記電解質としては特に限定されず、例えば、ハロゲン化ナトリウム（例えば塩化ナトリウム）、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属；ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化カルシウム等のハロゲン化アルカリ土類金属；その他の金属ハロゲン化物等が挙げられる。また、上記電解質として、各種金属の、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、燐酸塩も好適に用いられる。また、上記電解質として、アンモニウム塩、各種錯塩等の無機塩類；酢酸、安息香酸、乳酸等の一価有機カルボン酸の塩；酒石酸等の多価有機カルボン酸の塩；フタル酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸等の多価カルボン酸の一価又は二価以上の塩；スルホン酸、アミノ酸等の有機酸の金属塩；有機アンモニウム塩等も好適である。
【００６３】
また、ハイドロゲルには、ｐＨを調整する目的でクエン酸、アスコルビン酸を初めとする有機酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基をさらに適宜添加しても良い。
【００６４】
さらに、ハイドロゲルは、必要に応じて、他の添加剤を含有していても良い。他の添加剤としては、例えば、防錆剤、防黴剤、酸化防止剤、消泡剤、安定剤、着色剤等を挙げることができる。
【００６５】
ハイドロゲルは、上述の各材料と、重合開始剤、溶媒等を溶解又は均一分散しモノマー配合液を得る。そして、加熱又は紫外線照射等を行うことにより重合架橋して得ることができる。重合開始剤は、熱重合開始剤でも光重合開始剤でも良い。また、重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、重合前の組成物（モノマー配合液）から重合開始剤を除いたもの１００重量部に対して、０．０１重量部以上であることが好ましく、１重量部以下であることが好ましい。さらに、紫外線照射により重合する場合には、紫外線の積算照射量は、重合開始剤の含有量等によっても異なるが、例えば１０００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることがより好ましい。
【００６６】
ハイドロゲルのシートの厚みは、薄すぎると取り扱いが難しくなる可能性があるため、これらを考慮して適切な厚みが選択される。好ましくは、０．０５ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲内である。０．０５ｍｍ〜１．２ｍｍであることがより好ましく、０．０８ｍｍ〜１．０ｍｍであることがさらに好ましい。
【００６７】
ハイドロゲルのシートには、シートの補強、裁断時の保形性の改善等のため、必要に応じて、面内方向に沿って中間基材（図１の例では符号６）が埋め込まれていてもよい。
【００６８】
ハイドロゲル中に埋め込まれる中間基材は、具体的な態様として、不織布又は織布から構成することができる。不織布及び織布の材質は、セルロース、絹、麻等の天然繊維や、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成繊維、又はそれらの混紡が使用可能であり、必要に応じて、バインダーを用いても良く、さらに、必要に応じて着色しても良い。
【００６９】
上記不織布の製造方法は特に限定されないが、乾式法や湿式法、スパンボンド法、メルトブローン法、エアレイド法、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、水流交絡法が挙げられる。目付や材質に応じた製法を採用し、目付ムラがないことが中間基材の位置制御のためにより好ましい。織布についても、平織やトリコット、ラッセル等、特に限定されるものではなく、適宜選択することができる。
【００７０】
また、上記織布又は不織布の目付は、中間基材としての所定の物性を得ることができる目付であれば特に限定されないが、例えば、１０〜７０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜２８ｇ／ｍ２であることがより好ましい。上記織布又は不織布の目付が小さ過ぎると、粘着性ゲルシートの補強等を図ることができない可能性がある。また、目付が大き過ぎると、中間基材２０が硬くなり、粘着性ゲルシート１の皮膚への追従性等が損なわれるおそれや導通性に悪影響を与える可能性があるため、これらのバランスを考慮して適宜設定される。
【００７１】
中間基材の厚みは、厚過ぎると液の浸透性が悪くなり、導通性に悪影響を及ぼす場合があり、逆に薄過ぎると、目付が小さ過ぎる場合と同様にハイドロゲルの補強等を図ることができない可能性があるため、これらを考慮して適宜設定される。好ましくは０．０５ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲内である。また、０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍであることがより好ましく、０．０８ｍｍ〜０．３ｍｍであることがさらに好ましい。
【００７２】
また、中間基材の材質として半透膜を用いてもよい。この半透膜はセロハン、酢酸セルロース等によって構成され、織布又は不織布に比べて水や保湿剤を通過させ難いため、匂い成分の分散方向を調整することができる。中間基材の厚みは、厚過ぎると前述のモノマー配合液の浸透性が悪くなり、導通性に悪影響を及ぼす場合があり、逆に薄すぎると目付けが小さすぎる場合と同様にハイドロゲルの補強等を図ることができなくなる可能性があるため、これらを考慮して適宜設定される。
【００７３】
粘着性ゲルシートの製造方法としては、ハイドロゲルの組成、中間基材の材質、厚み等によって細かい条件が異なり、特に限定されるものではない。例えば、中間基材を埋め込む場合には、中間基材に一定以上のテンションをかけた状態で中間基材を空中で保持し、その中間基材の上側及び下側に、前述のモノマー配合液を流し込み、光照射等により重合してシート状とする方法、表面が平滑なシート状のハイドロゲルを２つ作製した後、一定以上のテンションをかけた状態で保持している中間基材をこれらのハイドロゲルで挟持し、複合化する方法、あるいは、表面が平滑なシート状のハイドロゲルを作製し、このハイドロゲルの上に、一定以上のテンションをかけた状態で中間基材を載置し、その中間基材の上にモノマー配合液を流し込み、光照射等によりさらに重合させる方法等を適宜採用することができる。また、ハイドロゲルをロール状に供給して、前述の製造プロセスを連続して行うこともできる。
【００７４】
ハイドロゲルの片面には保護フィルムとしてベースフィルムを設け、また、ベースフィルムが設けられた面の裏面には別の剥離シートとしてのトップフィルムを設けることができる。剥離シートはハイドロゲルの片面に設けることもできるし、両面に設けることもできる。
【００７５】
上記ベースフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等の樹脂からなる樹脂フィルム、紙、前記樹脂フィルムをラミネートした紙等を使用することができる。
【００７６】
これらベースフィルムのハイドロゲルと接する面は、必要に応じて離型処理がなされていることが好ましい。離型処理の方法としては、シリコーンコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。離型処理が施されるフィルムとしては、二軸延伸したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム等が特に好ましい。
【００７７】
上記トップフィルムとしては、基本的にベースフィルムと同じ材質のものを使用することも可能であるが、トップフィルムを設けた状態で、その上から紫外線照射等を行って重合させる場合には、光重合を妨げないために、光を遮断しない材質のフィルムを選択することが好ましい。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７９】
（実施例１）
１．粘着性ゲルシートの製造
アクリルアミド２０重量部、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．０４２重量部、塩化ナトリウム２重量部、クエン酸０．１重量部、ポリアクリル酸ナトリウム  ０．７重量部、水難溶性成分としてラベンダー精油（小林香料株式会社製  LAVENDER OIL C HE）０．１重量部を計量し、イオン交換水１８重量部を加えた。光重合開始剤として２−ヒドロキシー２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュアＩＲ１１７３）０．１３重量部を加え、この混合液に対してグリセリンを加え、計１００重量部を混合、溶解してモノマー配合液を得た。
【００８０】
続いて、厚み０．１ｍｍのシリコーンフィルムを１０枚重ね、中央部を切り抜いて１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×１．０ｍｍの空間を空け、この空間内において、中間基材として厚み０．１５ｍｍ、目付１８ｇ／ｍ2のポリエステル系不織布を、一端はシリコーンフィルム５層目の上に、他端もシリコーンフィルム５層目の上に載せて挟み込み、接着剤で固定して型枠を作成した。次に、１５０ｍｍ角のガラス基板上に少量のイオン交換水を滴下し、１５０ｍｍ角にカットした厚み１００μｍのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムを貼付して密着させた。そして、ＰＥＴフィルムの上面に、先に作製した型枠を置き、この枠内にモノマー配合液を滴下した。さらにその上面に１５０ｍｍ角にカットした厚み１００μｍのシリコーンコーティングされたＰＥＴフィルムで覆い、その上面にガラス基板を載せてクリップで固定した。これを紫外線照射装置（ＪＡＴＥＣ社製、ＪＵ−Ｃ１５００、メタルハライドランプ、コンベアスピード０．４ｍ／分、総照射エネルギー量３０００ｍＪ／ｃｍ2）にて重合させ、粘着性ゲルシートを得た。
【００８１】
（実施例２）
実施例１に界面活性剤（阪本薬品工業株式会社製、Sフェイス  L-601  （ヘキサグリセリンモノラウレート））を０．０２重量部添加し、混合液を作成した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８２】
（実施例３）
実施例１の水難溶性成分をバニラ香料（株式会社井上香料製造所製  VANILLA GEL SK F 2262）に変更し、０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８３】
（実施例４）
実施例１に界面活性剤（第一工業製薬株式会社製  アクアロンＫＨ−１０）を０．０２重量部添加し、混合液を作成した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８４】
（実施例５）
実施例１の水難溶性成分をラベンダー香料（株式会社井上香料製造所社製LAVENDER GEL SK F 2263）に変更し、０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８５】
（実施例６）
実施例１の水難溶性成分をシトラス香料（株式会社井上香料製造所社製CITRUS GEL SK F 2264）に変更し、０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８６】
（実施例７）
実施例１の水難溶性成分をシトラス香料（山本香料株式会社社製ORANGE BRAZIL）に変更し、０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８７】
（比較例１）
実施例１の香料を加えず、その分を保湿剤の量で調整した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８８】
（比較例２）
実施例１の香料を加えず、界面活性剤（日油株式会社製  ユニオックス  HC-60  （ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）を０．０２重量部添加した以外は、実施例１と同様に粘着性ゲルシートを製造した。
【００８９】
２．粘着性ゲルシートの評価方法
（１）フィルムからの剥離力
ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠し、粘着性ゲルシートを１２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルム面を両面テープでベークライト板を貼り付けて、２ｋｇの圧着ローラーを１往復して圧着させ、試験片とした。この粘着性ゲルシートをＰＥＴフィルムから一部剥離し、端部をレオメーター（サン科学社製、ＣＲ−５００ＤＸ）のチャック部に固定した。測定条件は、角度９０度、速度３００ｍｍ／分で行った。測定開始点から所定の引き剥がし時点（３０、４０、５０、６０、７０ｍｍ）における応力値（ｇｆ／２０ｍｍ）を測定し、３試験（計１５点）の値の平均値を剥離力とした。測定は、温度２３±５℃、湿度５５±１０％の環境下で行った。
【００９０】
（２）ゲルの粘着力
ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠し、ベークライト板に対する粘着力とは、ゲルシートを１２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、ＰＥＴフィルムを剥がして現れたゲル面をピーチコート紙で裏打ちし、もう一方のＰＥＴフィルムを剥がして現れたゲル面にベークライト板を貼り付けて、２ｋｇの圧着ローラーを１往復して圧着させ、試験片とした。測定はレオメーター（サン科学社製、ＣＲ−５００ＤＸ）を用い、測定条件を角度９０度、速度３００ｍｍ／分として、測定開始点から所定の引き剥がし時点（３０ｍｍ、４０ｍｍ、５０ｍｍ、６０ｍｍ、７０ｍｍ）における応力値（ｇｆ／２０ｍｍ）を測定し、３試験（計１５点）の値の平均値を言う。測定は、温度２３±５℃、湿度５５±１０％の環境下で行うものとした。
【００９１】
ゲルを保護フィルムから剥がした後、皮膚に１回５分間貼付し、剥離し、皮膚に対する貼付と剥離を繰り返し、皮膚から２０回剥離したサンプルを作成したサンプルについても上記の条件で粘着力を測定した。
【００９２】
（３）ゲルのインピーダンス
２０ｍｍ角に切り出し、得られた同士を重ね合わせて試験片とした。それらの試験片をＳＵＳ板で挟みこみ、ストレージオシロスコープ（入力電圧１０Ｖ、１０Ｈｚ、抵抗１ＭΩ）の条件により、ゲル材の交流インピーダンス（Ω）を測定した。
【００９３】
（４）匂い成分の強度測定
ポータブル型匂いセンサ（新コスモス電機株式会社製  ＸＰ−３２９ＩＩＩＲ）により匂い強度を測定した。まず、何も匂い成分のない部屋で実施。温度は標準状態で対応。
【００９４】
部屋の雰囲気のにおい強度をＡとし、粘着性ゲルシートを保護フィルムから剥がし、匂いセンサーの計測部を挿入する。そのときの最大匂い強度をＢとし、（Ｂ−Ａ）を求めた（数値Ｘ１）。
【００９５】
（５）繰り返し後の匂い成分の強度測定
ゲルを保護フィルムから剥がした後、皮膚に１回５分間貼付し、剥離し、皮膚に対する貼付と剥離を繰り返し、皮膚から２０回剥離したサンプルを作成し、上記（４）の匂い成分の評価方法を実施し、（Ｂ−Ａ）を求めた（数値Ｘ20）。
【００９６】
（６）匂いの官能評価
ゲルの保護フィルムを最初に剥がしたときの、匂いを確認し、その際に下記のスコアで評価した。官能検査に習熟したパネル３名で評価し、スコアを求めた。
スコア１：無臭
スコア２：保護フィルムを剥がし、ゲル面に鼻を近づけて微かに匂いがする
スコア３：保護フィルムをめくったときに匂いを感じた
スコア４：フィルムをめくらずとも匂いを感じた
【００９７】
（７）繰り返し後の匂いの官能評価
ゲルを保護フィルムから剥がした後、皮膚に１回５分間貼付し、剥離し、皮膚に対する貼付と剥離を繰り返し、皮膚から２０回剥離したサンプルについて、上記（６）の匂いの官能評価を実施し、スコアを求めた。
【００９８】
３．結果
（１）フィルムからの剥離力
フィルムからの剥離力は、実施例１〜７のハイドロゲルでは１５０ｇｆ／ｍｍ以下であり、剥離が良好であるに対し、比較例１及び２のハイドロゲルでは剥離力１５０ｇｆ／ｍｍを超えており、ゲルの剥離により大きな力を要した。
【００９９】
（２）ゲルの粘着力
ゲルの粘着力は、実施例１〜７、比較例１及び２のハイドロゲルともに良好であった。貼付と剥離を２０回繰り返した後のゲルでは１回貼付及び剥離したゲルと比較して粘着力が低下した。
【０１００】
（３）ゲルのインピーダンス
実施例１〜４、比較例１及び２のハイドロゲル間でインピーダンスに差異は見られなかった。
【０１０１】
（４）匂い成分の強度測定
匂い成分の強度Ｘ１は実施例１〜７のハイドロゲルで高く、比較例１及び２ではゼロに近い低い値であった。
【０１０２】
（５）繰り返し後の匂い成分の強度測定
匂い成分の強度Ｘ20は実施例１〜７のハイドロゲルで高く、比較例１及び２ではゼロに近い低い値であった。
【０１０３】
（６）匂いの官能評価
官能検査において、実施例１〜７のハイドロゲルでは、比較例１及び２のハイドロゲルよりも高いスコアであった。
【０１０４】
（７）繰り返し後の匂いの官能評価
２０回剥離した後の実施例１〜７のハイドロゲルは、上記（６）の最初の剥離時のハイドロゲルよりはスコアが低くなるものの、比較例１及び２と比較すると高いスコアであった。
【０１０５】
【表１】
2020103703.tif 000002
【符号の説明】
【０１０６】
１・・・粘着性ゲルシート、２・・・ハイドロゲル、３，４・・・剥離シート、５・・・水難溶性成分、６・・・中間基材。
【図１】
2020103703.tif 000003