(57)【要約】【課題】広い温度範囲にて長期間安定して微濁ないし白濁の水系化粧料を均一で良好な状態を維持する水系化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油：０．０１−５質量％と、（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤：０．０１−５質量％と、（Ｃ）エタノール：０−２０質量％と、（Ｄ）多価アルコール：０−２０質量％と、（Ｅ）水：６０質量％以上とを配合する。ただし、Ｃ及びＤが共に０質量％である場合を除く。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下Ａ〜Ｅを含有することを特徴とする微濁ないし白濁状の水系化粧料。ただし、Ｃ及びＤが共に０質量％である場合を除く。
（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油：０．０１−５質量％
（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤：０．０１−５質量％
（Ｃ）エタノール：０−２０質量％
（Ｄ）多価アルコール：０−２０質量％
（Ｅ）水：６０質量％以上
【請求項２】
前記（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び／またはポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載の微濁ないし白濁状の水系化粧料。
【請求項３】
前記（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油が、ラウリン酸水添ヒマシ油である、請求項１または２に記載の微濁ないし白濁状の水系化粧料。
【請求項４】
前記（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油と前記（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の混合物を、前記（Ｃ）エタノール及び／または（Ｄ）多価アルコールの一部、または全部に溶解し、得られた溶解液を残りの水系に添加して請求項１〜３のいずれかに記載の微濁ないし白濁状の水系化粧料を作製する製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、外観が微濁ないし白濁状の水系化粧料に関するものであり、更に詳しくは、使用時のべたつき感がなく、エモリエント効果に優れ、しかも外観の微濁ないし白濁状態が広い温度範囲で経時的に変化しない安定な水系化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  外観が微濁ないし白濁状の水系化粧料は、従来の外観が透明の化粧料に比べ、少量の油剤を含有していることにより肌への浸透性が高いことから肌なじみが良く、保湿効果が優れているため、消費者から好まれている。【０００３】  しかし、この微濁ないし白濁状の水系化粧料は、外観の白濁状態の調整や経時安定性を確保するのが難しく、一般には少量の油剤と、親油性界面活性剤と親水性界面活性剤の両者を配合し、その配合量や配合比率を種々選択して調整されている（例えば特許文献１、２）。さらに微濁ないし白濁状態を安定に維持するために、それらの活性剤の組合せの上にさらに水溶性高分子、たとえば、カラギーナンやタマリンドガム等を配合して経時的な安定性を確保する等の工夫がなされている（例えば特許文献３、４）。
しかし、一般的に、しっとり感やエモリエント効果を高める目的で油剤配合量を増やすと、それに伴い親油性界面活性剤及び親水性界面活性剤の両者の配合量も増やす必要があり、それがべたつく等の感触の悪さに影響していた。
また高圧乳化機等の特殊な機械を用いた機械力による微濁ないし白濁状の水系化粧料を製造する方法もあるが、特殊な機械が必要であり、設備的に制約がある（例えば特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２５５６６７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１７３９９９号公報
【特許文献３】特許３６５６２０９号公報
【特許文献４】特許６２２６８４３号公報
【特許文献５】特開２００３−０９５８４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明の課題は特殊な設備を使用することなく通常の設備で製造でき、広い温度範囲で長期間安定して微濁ないし白濁状を均一で良好な状態を維持し、更に、使用時の爽快感、浸透性に優れ、べたつき感が無くエモリエント効果及びその持続性に優れた水系化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らは脂肪酸水添ヒマシ油とＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤、エタノール及び／または多価アルコールを配合することにより経時安定性の良い非常に均一な微濁ないし白濁状の水系化粧料が得られることを見出した。すなわち、本発明は、以下Ａ〜Ｅを含有することを特徴とする微濁ないし白濁状の水系化粧料である。ただし、Ｃ及びＤが共に０質量％である場合を除く。
（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油：０．０１−５質量％
（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤：０．０１−５質量％
（Ｃ）エタノール：０−２０質量％
（Ｄ）多価アルコール：０−２０質量％
（Ｅ）水：６０質量％以上【０００７】  また、本発明は、前記（Ａ）脂肪酸水添ヒマシ油と前記（Ｂ）ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の混合物を、前記（Ｃ）エタノール及び／または（Ｄ）多価アルコールの一部、または全部に溶解し、得られた溶解液を残りの水系に添加して微濁ないし白濁状の水系化粧料を作製する製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】  本発明により、親油性界面活性剤と親水性界面活性剤の両者を併用することなく、安定化のための水溶性高分子を添加せず、更に特殊な設備が不要で、広い温度範囲で長期経時安定性の良く、使用時のべたつき感が無いエモリエント効果に優れた微濁ないし白濁状の水系化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】  本発明で使用される脂肪酸水添ヒマシ油としては、イソステアリン酸水添ヒマシ油（高級アルコール工業株式会社製／商品名リソカスタＭＩＳ、ナショナル美松株式会社製／商品名キャストライドＭＩＳ−Ｐ、横関油脂工業株式会社製／商品名テクノールＭＩＳ）、ステアリン酸水添ヒマシ油（ナショナル美松株式会社製／商品名キャストライドＭＳ）、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油（高級アルコール工業株式会社製／商品名リソカスタＤＡ−Ｈ・リソカスタＤＡ−Ｌ）、トリイソステアリン酸水添ヒマシ油（ナショナル美松株式会社製／商品名キャストライドＴＩＳ−Ｐ）、ヒドロキシステアリン酸水添ヒマシ油（ナショナル美松株式会社製／商品名キャストライドＭＨ、横関油脂工業株式会社製／商品名テクノールＭＨ）、ラウリン酸水添ヒマシ油（横関油脂工業株式会社製／商品名テクノールＭＬ９８）、等が挙げられる。これらの脂肪酸水添ヒマシ油は１種単独で使用してもまた２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
これらの中でもラウリン酸水添ヒマシ油がより好ましい。
【００１０】  配合量は０．０１−５質量％が好ましい。０．０１質量％未満では微濁ないし白濁状を均一で良好な状態で維持出来ず、また５質量％を超えて配合した場合は、べたつきが生じやすく、使用性が悪くなる。
【００１１】  本発明で使用されるＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）が１０以上の非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノステアリル酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル、モノステアリン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル、モノステアリン酸ＰＯＥ（４０）グリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸（４０）ソルビット、テトラオレイン酸（６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。ここで、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
より好ましくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び／またはポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
これらの非イオン界面活性剤は１種単独で使用してもまた２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
【００１２】  本発明で使用されるＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の配合量は０．０１−５質量％が好ましい。０．０１質量％未満では微濁ないし白濁状を均一で良好な状態で維持出来ず、５質量％を超えて配合してもべたつきが生じやすくなる等、使用性が悪くなる。
【００１３】  本発明で使用されるエタノールの配合量は、０−２０質量％であることが好ましい。２０質量％を超えて配合しても増量による爽快感の効果は変わらず、更に安定性の面で問題が生じる場合がある。
【００１４】  本発明で使用される多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトール、トレハロース等が挙げられる。より好ましくは１，３−ブチレングリコールである。
本発明で使用される多価アルコールの配合量は０−２０質量％が好ましい。２０質量％を超えて配合しても、べたつきが生じやすくなる為、使用性が悪くなる。
【００１５】  例えば、本発明で使用される１，３−ブチレングリコールの配合量も０−２０質量％が好ましい。２０質量％を超えて配合しても、べたつきが生じやすくなる為、使用性が悪くなる。
【００１６】  本発明で使用される水の配合量は６０質量％以上が好ましい。６０質量％未満であると、水系化粧料としての使用感が悪い。
【００１７】  本発明の化粧料の製造方法は特に限定されず、通常の化粧料の製法に従って作製することができるが、脂肪酸水添ヒマシ油とＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の混合物をエタノール及び／または多価アルコールの一部、または全部に溶解し、得られた溶解液を残りの水系に添加する製造方法が好ましい。脂肪酸水添ヒマシ油とＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の混合物をエタノール及び／または多価アルコールの一部、または全部に溶解するにあたり、必要な場合は５０〜７０℃に加熱する。
【００１８】  本発明における微濁ないし白濁状の水系化粧料は、波長４００ｎｍにおける透過率が９５％以下となるものを指す。ここで透過率とは、蒸留水の透過率を１００％、光を遮断したときの透過率を０％として表される。
【００１９】  本発明の水系化粧料は、例えば、スキンケア製品、頭髪製品、メーキャップ製品、紫外線防御用製品等に用いることができるが、これらに限定されない。本発明の水系化粧料を用いた製品の形状（形態）も特に限定されず、例えば液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状等の製品に用いることができる。
【００２０】  本発明の化粧料には、必要に応じて、化粧品分野で通常使用されている任意の水性成分や油性成分を１種または２種以上含んでもよい。水性成分及び油性成分としては限定されないが、例えば、保湿剤、水溶性高分子、界面活性剤、固体、半固体、液状の油剤、高級アルコール、油溶性ゲル化剤、粘土鉱物、樹脂、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、染料、色素、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、塩類、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、清涼剤、制汗剤、抗炎症剤、皮膚賦活剤、美肌用成分、各種抽出物等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】  以下に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。【００２２】
【実施例１〜６】
【比較例１〜１０】
［表１］に示す、実施例１〜６、及び比較例１〜１０の水系化粧料を下記の製造法で作製し、得られた各水系化粧料について下記の評価を行った。
【００２３】水系化粧料の評価
［外観］
実施例１〜６及び比較例１〜１０の水系化粧料の試作直後の外観を観察し、白濁、微濁、透明の基準で評価した。
【００２４】［経時安定性］
実施例１〜６及び比較例１〜１０の水系化粧料を０℃、２５℃、５０℃の各恒温槽に一ヶ月間放置し、外観を目視にて、下記基準で評価した。
変化なし                                    ：○
わずかなクリーミング                        ：△
油分の分離やクリーミングが明らかに認められる：×
【００２５】［使用性］
パネル（１０名）により実使用試験を行い、爽快感、浸透性、べたつき感のなさ、エモリエント効果、エモリエント効果の持続性について下記基準により評価した。
５点    とてもある
４点    かなりある
３点    ふつう
２点    あまりない
１点    全くない
得られた平均点について、下記の基準に従って判定した。
得られた平均点が４以上      ：◎
得られた平均点が３以上４未満：○
得られた平均点が２以上３未満：△
得られた平均点が２以下      ：×
結果は［表２］に示した通りである。
【００２６】
【表１】
2020109060.tif 000002
【００２７】製法
実施例１〜６、及び比較例１〜９は
Ａ：成分▲１▼〜▲９▼を溶解した。この際、必要に応じて５０℃〜７０℃に加熱した。
Ｂ：成分▲１０▼にＡを加え、攪拌混合した。
比較例１０は
Ａ：成分▲１▼〜▲１０▼を一括で撹拌混合した。この際、必要に応じて５０℃〜７０℃に加熱した。
【００２８】
【表２】
2020109060.tif 000003
【００２９】  表２の結果から明らかなように実施例１〜６の水系化粧料は、外観が均一な微濁ないし白濁状で、広い温度範囲で経時変化も無く、更に、爽快感があり、浸透性もよく、べたつきがなくてエモリエント効果が感じられ、その効果も持続する非常に使用性の優れた微濁ないし白濁状の水系化粧料であった。
【００３０】一方、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤が５質量％より多く入っている比較例１や水が６０質量％未満の比較例２は均一の微濁ないし白濁状で、広い温度範囲で経時変化も無い水系化粧料が得られたが、浸透性が感じられなかったり、べたついたりするなど使用性が悪いものであった。
脂肪酸水添ヒマシ油が５質量％より多い比較例３は均一の微濁ないし白濁状の水系化粧料が得られたが、経時でクリーミングし、更に使用性が悪いものであった。
脂肪酸水添ヒマシ油が入っていない比較例４、そして０．０１質量％未満の比較例５は外観が透明で、微濁ないし白濁状の水系化粧料は得られなかった。
ＨＬＢ１０未満の非イオン性界面活性剤を使用した比較例６、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤が０．０１質量％未満の比較例７や使用していない比較例８、エタノール及び多価アルコールは入っていない比較例９は、均一な水系化粧料が得られず、分離した。また、全成分を一括に混合する製法で製造した比較例１０も、均一な水系化粧料が得られず、分離した。
【００３１】実施例１１
（成分）                                                    （質量％）
１．ラウリン酸水添ヒマシ油                                    ０．８
２．ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油［ＨＬＢ：１２］                １．５
３．エタノール                                                ８．０
４．１，３−ブチレングリコール                                ５．０
５．防腐剤                                                    適  量
６．ｐＨ調整剤                                                適  量
７．精製水                                                    残  量
【００３２】（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合し、溶解した。
Ｂ：成分４〜７を混合した。
Ｃ：ＡをＢに添加し、均一に混合して白濁状の水系化粧料を得た。
【００３３】  実施例１１の水系化粧料はクリーミングがなく、非常に均一な白濁状態で、広い温度範囲で経時変化もなく、また、爽快感があり、浸透性が高く、べたつきもない使用性に優れた白濁状の水系化粧料であった。
【００３４】実施例１２
（成分）                                                    （質量％）
１．イソステアリン酸水添ヒマシ油                              １．２
２．ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油［ＨＬＢ：１３．０］            ２．５
３．エタノール                                                ５．０
４．１，３−ブチレングリコール                                ９．０
５．防腐剤                                                    適  量
６．ｐＨ調整剤                                                適  量
７．精製水                                                    残  量
【００３５】（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合し、６０℃で加熱溶解した。
Ｂ：Ａを成分３及び成分４の一部に溶解した。
Ｃ：成分４の残分、及び５〜７を混合した。
Ｄ：ＢをＣに添加し、均一に混合して白濁状の水系化粧料を得た。
【００３６】  実施例１２の水系化粧料はクリーミングがなく、非常に均一な白濁状態で、広い温度範囲で経時変化もなく、また、べたつきもなくしっとりした使用性に優れた白濁状の水系化粧料であった。
【００３７】実施例１３
（成分）                                                    （質量％）
１．ステアリン酸水添ヒマシ油                                  ０．５
２．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油  ［ＨＬＢ：１４］              １．０
３．ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油  ［ＨＬＢ：１５］              １．０
４．１，３−ブチレングリコール                                ８．０
５．防腐剤                                                    適  量
６．ｐＨ調整剤                                                適  量
７．精製水                                                    残  量
【００３８】（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合し、６０℃で加熱溶解した。
Ｂ：Ａに成分４を添加し、６０℃で加熱溶解した。
Ｃ：成分５〜７を混合した。
Ｄ：ＢをＣに添加し、均一に混合して微濁状の水系化粧料を得た。
【００３９】  実施例１３の水系化粧料はクリーミングがなく、非常に均一な微濁状態で、広い温度範囲で経時変化もなく、また、浸透性があり、べたつきもなくエモリエント効果に優れた微濁状の水系化粧料であった。
【００４０】実施例１４
（成分）                                                    （質量％）
１．ラウリン酸水添ヒマシ油                                    １．０
２．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油［ＨＬＢ：１４．０］            ２．８
３．ジプロピレングリコール                                    ８．０
４．１，３−ブチレングリコール                                ４．０
５．キサンタンガム                                            ０．１
６．カルボキシビニルポリマー                                  ０．１
７．トリエタノールアミン                                      ０．１
８．防腐剤                                                    適  量
９．精製水                                                    残  量
【００４１】（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合し、６０℃で加熱溶解した。
Ｂ：Ａに３及び４の一部を添加し、６０℃で加熱溶解した。
Ｃ：成分４の残部、及び５〜９を混合した。
Ｄ：ＢをＣに添加し、均一に混合して白濁のゲル状水系化粧料を得た。
【００４２】  実施例１４の水系化粧料は外観が均一な白濁状態で、広い温度範囲で経時変化もなく、また、べたつきもなくエモリエント効果、更にその効果が持続する使用性に優れた白濁のゲル状水系化粧料であった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】  本発明の微濁ないし白濁状の水系化粧料は低粘度であるにも関わらず、水溶性高分子を配合せず、広い温度範囲で長期間安定して均一な微濁ないし白濁状態を維持出来る、また特殊な設備も不要で簡単に製造が可能である。