(57)【要約】      （修正有）【課題】新規なイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する植物ウイルス病の防除剤の提供。【解決手段】例えば下記の構造を有するイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する植物ウイルス病の防除剤。2020109058.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2020109058.tif 000021
（式中、Ｒは、下記（ａ）〜（ｊ）で表される基
【化２】
2020109058.tif 000022
の何れかを示す。波線は結合を示す。）
で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する、植物ウイルス病の防除剤。
【請求項２】
植物ウイルス病がモザイク病である、請求項１に記載の防除剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の防除剤を植物に施用することを含む、植物ウイルス病の防除方法。
【請求項４】
植物ウイルス病がモザイク病である、請求項３に記載の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソニコチン酸化合物を含有する植物ウイルス病の防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物は、菌だけでなく、ウイルスに感染するおそれがある。現在、この植物ウイルス病は、野菜、果樹等の重要作物に深刻な被害を与えることが問題となっている。ウイルス病が発病すると、例えば、モザイク状の斑点が多数発生する等、様々な症状が植物全体に現れるため、農作物としての商品価値、生産量等が著しく低下することがある。
【０００３】
そこで、これまでに、植物ウイルス病に対する防除剤としては、幾つか提案されているが、これまでに提案されてきた植物ウイルス病の防除剤は、その有効性、安全性等に問題を有しており、その多くが実用化されていない。
【０００４】
例えば、特許文献１には、茶サポニンを主成分とする抗植物ウイルス剤が記載されているが、農薬としては登録されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７-０２５７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、新規なイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する植物ウイルス病の防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩は、上記の課題を解決し得ることを見出した。かかる知見に基づき、さらに検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の一般式（１）で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する植物ウイルス病の防除剤を提供するものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
項１．
一般式（１）：
【化１】
2020109058.tif 000002
（式中、Ｒは、下記（ａ）〜（ｊ）で表される基
【化２】
2020109058.tif 000003
の何れかを示す。波線は結合を示す。）
で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する、植物ウイルス病の防除剤。
項２．
植物ウイルス病がモザイク病である、項１に記載の防除剤。
項３．
項１又は２に記載の防除剤を植物に施用することを含む、植物ウイルス病の防除方法。
項４．
植物ウイルス病がモザイク病である、項３に記載の防除方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一般式（１）で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩は、植物ウイルス病の防除剤として効力を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
植物ウイルス病の防除剤
本発明の一般式（１）で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩（以下、「イソニコチン酸化合物（１）、又は「本発明の化合物（１）」ということもある）は、植物ウイルス病の防除剤（以下、「植物用ウイルス防除剤」又は「植物ウイルス病害防除剤」ということもある）である。
【００１２】
一般式（１）：
【化３】
2020109058.tif 000004
（式中、Ｒは、下記（ａ）〜（ｊ）で表される基
【化４】
2020109058.tif 000005
の何れかを示す。波線は結合を示す。）
で表されるイソニコチン酸化合物又はその塩を含有する、植物ウイルス病の防除剤。
【００１３】
本発明におけるイソニコチン酸化合物（１）の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限はなく、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；ジメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸塩；酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、シュウ酸塩、ｐ-トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩等の有機酸塩等を挙げることができる。
【００１４】
製法
本発明のイソニコチン酸化合物（１）の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、下記実施例１〜１０に示す方法等が挙げられる。
【００１５】
用途
本発明のイソニコチン酸化合物（１）は、そのまま植物用ウイルス防除剤として使用できるが、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール剤、煙霧剤等の任意の形態に製剤化して使用することもできる。この際、本発明のイソニコチン酸化合物（１）の含有量は、特に制限されず、製剤形態、対象病害又は作物の種類、病害の程度、施用場所、施用時期、施用方法、併用する薬剤（殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤、土壌改良剤等）、肥料の使用量又はその種類等の種々の条件に応じて広い範囲から適宜選択できる。通常、本発明のイソニコチン酸化合物（１）の含有量は、植物病害防除剤全量の０．０１〜９５重量％程度、好ましくは０．１〜５０重量％程度とすればよい。
【００１６】
本発明のイソニコチン酸化合物（１）を有効成分として含有する植物用ウイルス防除剤の製剤は、公知の方法に従って製造できる。例えば、イソニコチン酸化合物（１）と固体担体、液体担体、ガス状担体等の担体とを混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加すればよい。
【００１７】
担体としては、この分野で常用されている従来公知のものをいずれも使用できる。
【００１８】
固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末、粒状物等を挙げることができる。
【００１９】
液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等を挙げることができる。
【００２０】
ガス状担体（即ち噴射剤）としては、例えば、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００２１】
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール化合物等を挙げることができる。
【００２２】
製剤補助剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース化合物、アルギン酸等）、リグニン化合物、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等の固着剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＢＨ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸とそのエステル等の安定剤等を挙げることができる。
【００２３】
このようにして得られる本発明の植物用ウイルス防除剤の製剤は、そのまま使用してもよく又は水等で希釈して用いてもよい。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤、土壌改良剤等と予め混合して製剤化しておいてもよい。
【００２４】
本発明のイソニコチン酸化合物（１）を植物用ウイルス防除剤として使用する場合、その施用量は特に制限されず、有効成分濃度、製剤形態、対象病害及び作物の種類、病害の程度、施用時期、施用方法、併用する薬剤（殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共力剤、土壌改良剤等）、肥料の使用量及びその種類等の種々の条件に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常１００ｍ2当り０．００１〜１００ｇ程度とすればよい。また、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常０．１〜１０００ｐｐｍ程度、好ましくは１〜５００ｐｐｍ程度とすればよい。粒剤、粉剤等は希釈することなく製剤のままで施用される。
【００２５】
本発明の植物用ウイルス防除剤は、例えば、茎葉散布、浸漬処理、土壌潅注、種子消毒、くん煙処理等による使用方法を好ましいものとして挙げることができる。本発明の植物用ウイルス防除剤は、土壌栽培、水耕栽培などの栽培形態によって制限されずに使用可能である。
【００２６】
本発明の植物用ウイルス防除剤を施用可能な植物は、特に限定されず、食用植物又は非食用植物のいずれでもよい。例えば、イネ、コムギ、トウモロコシ等の穀類；ダイズ、アズキ、ラッカセイ等の豆類；カンキツ、リンゴ、ナシ、ブドウ、モモ等の果樹類；トマト、レタス、キャベツ、タマネギ、ネギ、ピーマン等の野菜類；キュウリ、スイカ、メロン、カボチャ等の瓜類；ジャガイモ、サツマイモ、ナガイモ、ニンジン、ダイコン等の根菜類；ワタ、テンサイ、ホップ、サトウキビ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶等の加工用作物類；ライグラス、チモシ、オーチャードグラス等の牧草；ベントグラス、コウライシバ等の芝類等が挙げられる。
【００２７】
本発明のイソニコチン酸化合物（１）は、優れた植物用ウイルス防除活性を有することが特徴である。
【００２８】
ウイルスとしては、特に限定されず、例えば、トバモウイルス属、ポテックスウイルス属、カルラウイルス属、ククモウイルス属、カルモウイルス属等が挙げられる。具体的には、トバモウイルス属ウイルスとしては、例えば、
タバコモザイクウイルス（Tobacco mosaic virus, TMV）、
トマトモザイクウイルス（Tomato mosaic virus , ToMV）、
キュウリ緑斑モザイクウイルス（Kyuri green mottle mosaic virus , KGMMV）、
トウガラシマイルドモットルウイルス（Pepper mild mottle virus , PMMoV）、
スイカ緑斑モザイクウイルス（Cucumber green mottle mosaic virus , CGMMV）等が挙げられる。
【００２９】
ポテックスウイルス属ウイルスとしては、例えば、
オオバコモザイクウイルス（Plantago asiatica mosaic virus , PlAMV）、
ジャガイモXウイルス（Potato virus X, PVX）等が挙げられる。
【００３０】
カルラウイルス属ウイルスとしては、例えば、
ジャガイモモザイクウイルス（Potato virus M, PVM）等が挙げられる。
【００３１】
ククモウイルス属ウイルスとしては、例えば、
キュウリモザイクウイルス（Cucumber mosaic virus, CMV）等が挙げられる。
【００３２】
カルモウイルス属ウイルスとしては、例えば、
メロンえそ斑点ウイルス（Melon necrotic spot virus, MNSV）等が挙げられる。
【００３３】
本発明の植物ウイルス病害防除剤の植物への施用方法は、防除しようとする植物ウイルス病害の種類、植物ウイルス病害の発生状況、施用対象である植物の種類、製剤形態などの諸条件に応じて適宜選択することができる。例えば、植物の地上部への施用、根周辺の土壌への施用、種子表面への施用等が可能である。
【００３４】
本発明の植物ウイルス病害防除剤は、未だ病原性ウイルスには感染していないが、今後感染する可能性がある植物に施用して、ウイルスの感染を防ぐことにより、ウイルス病害による被害を抑制するために用いることができる。すなわち、本発明の植物ウイルス病害防除剤は植物ウイルス病害の感染を予防する作用を有する。
【実施例】
【００３５】
以下に、参考例、実施例、製剤例及び試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。
【００３６】
実施例１：５−（２，６−ジクロロイソニコチニル)−６−ヒドロキシ−１，３−ジメチルピリジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン(1a)の製造
【化５】
2020109058.tif 000006
【００３７】
１，３−ジメチルバルビツル酸０．７８ｇ及び塩化マグネシウム０．４８ｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、さらに室温にてピリジン０．７９ｇを加えた。室温下、２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．０５ｇを加え、室温で６時間撹拌した。６Ｎ塩酸を加えて塩化メチレンで抽出した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、５−（２，６−ジクロロイソニコチニル)−６−ヒドロキシ−１，３−ジメチルピリジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン(1a)０．３０ｇを得た。
物性値：7.88(s, 1H), 7.32(brs, 2H), 3.05(s, 6H)
【００３８】
実施例２：エチル ２−（２，６−ジクロロイソニコチニル）−３−オキソブタノエート(1b)の製造
【化６】
2020109058.tif 000007
【００３９】
アセト酢酸エチル０．７５ｇ及び塩化マグネシウム０．４８ｇを塩化メチレン２０ｍｌに懸濁させ、さらに室温にてトリエチルアミン１．４ｍｌを加えた。室温下で１時間撹拌させた後、２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリドを滴下し、室温で１２時間撹拌した。1Ｎ塩酸を加えて塩化メチレンで抽出した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、エチル ２−（２，６−ジクロロイソニコチニル）−３−オキソブタノエート (1b)１．０ｇを得た。
【００４０】
実施例３：（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）メチル ２，６−ジクロロイソニコチネート(1c)の製造
【化７】
2020109058.tif 000008
【００４１】
３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチルピラゾール０．６３ｇ及びトリエチルアミン１．０ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させた。室温下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．１ｇを滴下し、室温で１時間３０分撹拌した。反応終了後、１Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルで抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）メチル ２，６−ジクロロイソニコチネート (1c)１．２ｇを得た。
物性値：7.80(s, 2H), 6.18(s, 2H), 5.91(s, 1H), 2.37(s, 3H), 2.24(s, 3H)
【００４２】
実施例４：５，５−ジメチル−３−オキソシクロヘキシ−１−エン−１−イル ２，６−ジクロロイソニコチネート(1d)の製造
【化８】
2020109058.tif 000009
【００４３】
ジメドン１．４０ｇ及び塩化マグネシウム０．９５ｇを塩化メチレン２０ｍｌに懸濁させ、さらに室温にてピリジン１．６２ｍｌを加えた。室温下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．４０ｍｌを滴下し、室温で１２時間撹拌した。６Ｎ塩酸を加えて塩化メチレンで抽出した後、有機層を塩化マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール／水で再結晶し、５，５−ジメチル−３−オキソシクロヘキシ−１−エン−１−イル ２，６−ジクロロイソニコチネート(1d)２．０ｇを得た。
物性値：7.87(s, 2H), 5.19(s, 1H), 2.33-2.27(m, 2H), 2.12-2.08(m, 2H), 1.07(s, 3H), 0.98(s, 3H)
【００４４】
参考例１：エチル ２−（ｐ−トリルオキシ）アセテートの製造
【化９】
2020109058.tif 000010
【００４５】
（工程１）
ｐ−クレゾール６．５ｇ及びブロモ酢酸エチル１０．０ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させた。さらに炭酸カリウム９．９ｇを加え、１００℃で２時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、ジエチルエーテル及び水を加えて、抽出を行った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた残渣を精製することなく、エチル ２−（ｐ−トリルオキシ）アセテート(3e)１０．４５ｇを得た。
【００４６】
参考例２：２−（ｐ−トリルオキシ）アセトヒドラジドの製造
【化１０】
2020109058.tif 000011
【００４７】
（工程２）
ヒドラジン水和物をエタノールに溶解させ、参考例１で合成したエチル ２−（ｐ−トリルオキシ）アセテート(3e)１０．２５ｇを加え、８０℃にて１３時間加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した。得られた固体を水及びノルマルヘキサンで洗浄し、２−（ｐ−トリルオキシ）アセトヒドラジド(2e)を８．９０ｇ得た。
【００４８】
実施例５：２，６−ジクロロ−Ｎ’−（２−（ｐ−トリルオキシ）アセチル）イソニコチノヒドラジド(1e)の製造
【化１１】
2020109058.tif 000012
【００４９】
参考例２で合成した２−（ｐ−トリルオキシ）アセトヒドラジド(2e)１．０ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌ及びクロロホルム１０ｍｌに溶解させた。さらにピリジン０．４８ｇを加えた後、氷浴下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．０ｇを滴下し、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、得られた固体を水及びノルマルヘキサンで洗浄し、２，６−ジクロロ−Ｎ’−（２−（ｐ−トリルオキシ）アセチル）イソニコチノヒドラジド(1e)を１．７９ｇ得た。
物性値：7.67(s, 2H), 7.14(d, 2H), 6.86(d, 2H), 4.67(s, 2H), 2.31(s, 3H)
【００５０】
実施例６：２，６−ジクロロ−Ｎ’−フェニルイソニコチンノヒドラジド(1f)の製造
【化１２】
2020109058.tif 000013
【００５１】
テトラヒドロフラン５０ｍｌにピリジン０．７９ｇ及びフェニルヒドラジン１．０８ｇを溶解させ、氷浴下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．４０ｍｌを滴下し、室温で１５時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチル、水、１Ｎ塩酸を加えて酢酸エチルで抽出した後、有機層を塩化マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた固体を酢酸エチル／ノルマルヘキサンで再結晶し、２，６−ジクロロ−Ｎ’−フェニルイソニコチンノヒドラジド(1f)２．４４ｇを得た。
物性値：10.7(brs, 1H), 8.09(brs, 1H), 7.97(s, 2H), 7.19-7.15(m, 2H), 6.82(d, 2H), 6.76(t, 1H)
【００５２】
実施例７：２，６−ジクロロ−Ｎ−（１−シアノシクロヘキシル）イソニコチンアミド(1g)の製造
【化１３】
2020109058.tif 000014
【００５３】
塩化メチレン５０ｍｌにトリエチルアミン１．０３ｇ及び１−アミノシクロヘキサン−１−カルボニトリル２塩酸塩１．００ｇを溶解させ、氷浴下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．０８ｇを滴下し、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、得られた固体を酢酸エチル／ノルマルヘキサンで再結晶し、２，６−ジクロロ−Ｎ−（１−シアノシクロヘキシル）イソニコチンアミド(1g)０．９５ｇを得た。
物性値：7.57(s, 2H), 6.12(brs, 1H), 2.52-2.50(m, 2H), 1.80-1.73(m, 7H), 1.50-1.30(brs, 1H)
【００５４】
実施例８：２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−シアノフェニル）イソニコチンアミド(1h)の製造
【化１４】
2020109058.tif 000015
塩化メチレン５０ｍｌにトリエチルアミン０．６１ｇ及び２−アミノベンゾニトリル０．５９ｇを溶解させ、氷浴下で２，６−ジクロロイソニコチン酸クロリド１．０５ｇを滴下し、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、得られた固体をノルマルヘキサンで洗浄し、２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−シアノフェニル）イソニコチンアミド(1h)１．１４ｇを得た。
物性値：8.44(d, 1H), 8.24(brs, 1H), 7.87(s, 1H), 7.86-7.60(m, 3H), 7.45(s, 1H)
【００５５】
参考例３：２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イソニコチンアミドの製造
【化１５】
2020109058.tif 000016
【００５６】
（工程１）
１−アミノ−２−プロパノール０．９０ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解させ、氷浴下で２，６−ジクロロイソニコチノイルクロリド２．１１ｇ及びトリエチルアミン１．２１ｇを加え、室温で２時間撹拌した。反応終了後、水を加えて酢酸エチルで抽出を３回行った。有機層を乾燥し、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イソニコチンアミド(3i)０．９６ｇ得た。
【００５７】
参考例４：２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−オキソプロピル）イソニコチンアミド
【化１６】
2020109058.tif 000017
【００５８】
（工程２）
参考例３で合成した２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イソニコチンアミド(3i)０．２５ｇをアセトン５ｍｌに溶解させ、氷浴下でジョーンズ試薬２．７ｇを加えて、１時間撹拌した。イソプロピルアルコールで反応を終了し、溶媒を留去させ、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−オキソプロピル）イソニコチンアミド(2i)０．３０ｇ得た。
物性値：9.26(brs, 1H), 7.90(s, 2H), 4.16(d, 2H), 2.14(s, 3H)
【００５９】
実施例９：２−（２，６−ジクロロピリジン−４−イル）−５−メチルオキサゾール(1i)の製造
【化１７】
2020109058.tif 000018
【００６０】
（工程３）
参考例４で合成した２，６−ジクロロ−Ｎ−（２−オキソプロピル）イソニコチンアミド(2i)０．１０ｇをポリリン酸１．５ｇに溶解させ、１５０℃で３時間加熱攪拌した。反応終了後、氷を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を塩化マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（２，６−ジクロロピリジン−４−イル）−５−メチルオキサゾール(1i)０．０４ｇを得た。
【００６１】
参考例５：（Ｅ，Ｚ）−Ｎ’（（２，６−ジクロロイソニコチノイル）オキシ）アセタミド(2j)の製造例
【化１８】
2020109058.tif 000019
【００６２】
（工程１）
アセトアミドオキシム０．３７ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解させた。さらにトリエチルアミン０．７１ｇを加え、氷浴下、２，６−ジクロロイソニコチノイルクロリド１．０５ｇを加え、室温で２時間撹拌した。溶媒を留去し、（Ｅ，Ｚ）−Ｎ’（（２，６−ジクロロイソニコチノイル）オキシ）アセタミド(2j)１．４０ｇ得た。
【００６３】
実施例１０：５−（２，６−ジクロロピリジン−４−イル）−３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール(1j)の製造
【化１９】
2020109058.tif 000020
【００６４】
（工程２）
参考例５で合成した（Ｅ，Ｚ）−Ｎ’（（２，６−ジクロロイソニコチノイル）オキシ）アセタミド(2j)０．７ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸７ｍｇをトルエン１０ｍｌに溶解させ、１２０℃で２時間加熱撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、５−（２，６−ジクロロピリジン−４−イル）−３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール(1j)０．３７ｇ得た。
物性値：7.94(s, 2H), 2.51(s, 3H)
【００６５】
次に製剤例を示す。尚、単に「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【００６６】
製剤例１（乳剤）
本発明化合物の各々１０部を、ソルベッソ１５０  ４５部及びＮ−メチルピロリドン３５部に溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（東邦化学製乳化剤）１０部を加え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得た。
【００６７】
製剤例２（水和剤）
本発明化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、合成含水酸化珪素微粉末２０部及びクレー５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで撹拌混合して２０％水和剤を得た。
【００６８】
製剤例３（粒剤）
本発明化合物の各々５部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト１０部及びクレー８３部を加え十分撹拌混合した。適量の水を加え、更に撹拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して５％粒剤を得た。
【００６９】
製剤例４（粉剤）
本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、酸性リン酸イソプロピル（ＰＡＰ）０．３部及びクレー９３．７部を加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得た。
【００７０】
製剤例５（フロアブル剤）
本発明化合物の各々２０部とポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノールアミン３部、ローダシル（RHODORSIL）４２６Ｒ０．２部を含む水２０部を混合し、ダイノミルを用いて湿式粉砕後、プロピレングリコール８部、キサンタンガム０．３２部を含む水６０部と混合し、２０％水中懸濁液を得た。
【００７１】
次に本発明化合物が、植物用ウイルス防除剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。
【００７２】
試験例１：タバコにおけるトマトモザイクウイルス（以下、「ＴｏＭＶ」ということもある。）に対する防除効果（葉における斑点による評価）
播種後３週齢のベンサミアーナタバコを試験に供試した。０．１％の展着剤アプローチＢＩ水溶液に１０，０００ｐｐｍ薬剤溶液（ＤＭＳＯに溶解）を、１／１００量を混合し，１００ｐｐｍ薬剤溶液を作製した。本溶液を、上記のベンサミアーナタバコに茎葉散布した。
２μｇのＧＦＰ（Green Fluorescent Protein）を発現するように改変したＴｏＭＶのプラスミド(pTLBN.G3)について，AmpliCap-MaxTM T7 High Yield Message Maker Kits (cap analogue : GTP=4:1)を用いてＲＮＡを転写合成した。薬剤散布３日後に、ＲＮＡ転写物を２０倍に希釈した水溶液１０μｌを、カーボランダムを用いてベンサミアーナタバコ葉に塗布（機械接種）した。接種3日後に接種葉におけるGFPの蛍光斑点（ＴｏＭＶの感染，増殖部位に一致する）をカウントし，各薬剤による感染防除効果を評価した。対照に対する感染抑制率を算出した。
【００７３】
防除価＝（（無処理区のGFP斑数−処理区のGFP斑数）÷無処理区のGFP斑数）×100
【００７４】
上記に示す化合物番号1a〜1jの化合物は、何れもＴｏＭＶに対して防除効果を示した。
また、中でも、上記表に示す化合物番号1c、1g、1i及び1jの化合物は、30％以上の防除価を示した。