(57)【要約】【課題】滑り性が高く着脱性に優れるとともに、柔軟性に富み作業性が良好で、長期間の装着に伴う蒸れ感が軽減された塩化ビニル手袋の提供。【解決手段】手袋基体内面に２層の樹脂層が設けられた塩化ビニル手袋であって、２層の樹脂層が、手袋基体の内面上に形成されたアクリル樹脂層と、当該アクリル樹脂層上に形成されたウレタン樹脂層からなり、前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成された塩化ビニル手袋。【選択図】図１
2020026585.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
手袋基体内面に２層の樹脂層が設けられた塩化ビニル手袋であって、前記２層の樹脂層が、前記手袋基体の内面上に形成されたアクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層上に形成されたウレタン樹脂層からなり、前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成された塩化ビニル手袋。
【請求項２】
次の工程（１）〜（４）；
（１）手型を塩化ビニルゾルで処理した後硬化して基体を形成する工程、
（２）前記基体が形成された手型の少なくとも一部を充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で処理した後硬化して、前記基体内面上にアクリル樹脂層を形成する工程、
（３）前記アクリル樹脂層が形成された手型をウレタン樹脂液で処理した後硬化して、前記アクリル樹脂層上にウレタン樹脂層を形成する工程、
（４）前記ウレタン樹脂層が形成された手袋を手型から反転離型する工程、
を含む前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成された塩化ビニル手袋の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塩化ビニル手袋及びその製造方法に関し、更に詳しくは、滑り性が高く着脱性に優れるとともに柔軟性に富み、かつ蒸れ感が軽減された塩化ビニル手袋及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、家庭用または作業用の手袋では、その基体に塩化ビニルが使用されている。この塩化ビニル手袋には、柔軟性を付与するため可塑剤が配合されている。
【０００３】
しかしながら、可塑剤を多く配合した場合、手袋内面の粘着性が強くなることから、使用時に着脱しづらいという問題があった。また塩化ビニル手袋は手指との密着性が高く、長時間装着していると、汗によって手が蒸れたりべたついたりするなど蒸れ感が生じるという問題があった。
【０００４】
着脱性を改善するため、手袋基体内面にデンプンなどのパウダーを付着させ、装着時の手の滑りを円滑にする方法が採用されている。しかしながら、この方法では、使用時に当該パウダーが手などに付着し不快感を与えることがあり、また、電子工業、精密工業等粉塵を嫌う産業での使用に適さないという欠陥があった。
【０００５】
そこで、手袋基体の内面を加工することにより脱着性の向上を図った技術が検討されており、例えば、内面にウレタン樹脂を含有する皮膜を設けた手袋が開示されている（特許文献１及び２）。
【０００６】
しかし、特許文献１及び２に記載された手袋は、手袋装着時の滑り性は向上するものの、柔軟性に乏しいため、指先の可動域が制限され対象物を把持しにくいなど作業性上の問題があった。また手指に対する密着性が高く、長時間装着すると蒸れ感が生じるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許平６−１０２０２号公報
【特許文献２】特開平１−２２１５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、滑り性が高く着脱性に優れるとともに、柔軟性に富み作業性が良好で、かつ長時間の装着に伴う蒸れ感を軽減可能な塩化ビニル手袋が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決した本発明の手袋は、手袋基体内面に２層の樹脂層が設けられた塩化ビニル手袋であって、前記２層の樹脂層が、前記手袋基体の内面上に形成されたアクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層上に形成されたウレタン樹脂層からなり、前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されたことを特徴とする。
【００１０】
また本発明は、次の工程（１）〜（４）；
（１）手型を塩化ビニルゾルで処理した後硬化して基体を形成する工程、
（２）前記基体が形成された手型の少なくとも一部を充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で処理した後硬化して、前記基体内面上にアクリル樹脂層を形成する工程、
（３）前記アクリル樹脂層が形成された手型をウレタン樹脂液で処理した後硬化して、前記アクリル樹脂層上にウレタン樹脂層を形成する工程、
（４）前記ウレタン樹脂層が形成された手袋を手型から反転離型する工程、
を含む前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成された塩化ビニル手袋の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の塩化ビニル手袋は、基体内面と手指との滑り性が高く、かつ柔軟性に富むため、着脱性及び作業性に優れ、また長時間装着していても蒸れ感が生じにくいものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１に係る手袋のウレタン層表面被膜を拡大した顕微鏡写真（倍率２０倍）である。
【図２】実施例１に係る手袋のウレタン層表面被膜の断面の顕微鏡写真（倍率４０倍）である。
【図３】比較例１に係る手袋のウレタン層表面被膜の断面の顕微鏡写真（倍率２０倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の塩化ビニル手袋は、手袋基体の内面上に形成されたアクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層上に形成されたウレタン樹脂層からなる２層の樹脂層が設けられ、前記ウレタン樹脂層表面の少なくとも一部にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されたものである。なお、本発明において、カギ状模様の微細な凹凸形状が形成されたかどうかは、手袋表面に目視や顕微鏡でカギ状模様が確認でき、かつ、凹凸形状の深さが特定の長さ以上であることにより判断することができる。凹凸形状の深さ（凸の高いところと凹の低いところの差）は、例えば、顕微鏡等により断面を観察することにより測定することができる。ここで測定された凹凸形状の深さが、例えば、１００μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以上、より好ましくは２００〜５００μｍである時にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されたと判断する。
【００１４】
本発明の手袋は、基体が主としてポリ塩化ビニルから形成される塩化ビニル手袋である。この基体は、例えば、人の手の形状に模した手型を塩化ビニルゾルで処理し、その後硬化（ゲル化）させることにより形成される。前記塩化ビニルゾルで手型を処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。塩化ビニルゾルには、可塑剤の他、希釈剤、安定剤、増粘剤など塩化ビニル手袋に通常使用される各種の添加剤を配合できる。浸漬時間は、５秒〜５分程度であり、浸漬後の硬化は、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜５分程度行えばよい。またその膜厚は特に制限されないが、通常５０〜１，０００μｍ、好ましくは２００〜４００μｍである。
【００１５】
この手袋基体の内面上にアクリル樹脂層が形成される。アクリル樹脂層を形成するアクリル樹脂としては特に制限されないが、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマー成分として構成された重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみでも２種以上であってもよい。
【００１６】
アクリル樹脂の構成モノマーとして、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の共重合性モノマーを含んでいてもよく、このような共重合性モノマーとして、例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基などの官能基含有モノマーが挙げられる。
【００１７】
アクリル樹脂層には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニル樹脂層との密着性や架橋条件の観点からイソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００１８】
アクリル樹脂層における架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できるが、例えば、アクリル樹脂（固形分）１００質量部に対して３〜２０質量部、好ましくは、５〜１５質量部である。
【００１９】
アクリル樹脂層には、アクリル樹脂以外の樹脂成分が含まれていてもよい。このような樹脂成分として、例えば、エポキシ樹脂が好ましい。アクリル樹脂層におけるアクリル樹脂以外の樹脂成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できるが、例えば、アクリル樹脂（固形分）１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは、０．１〜３質量部である。
【００２０】
アクリル樹脂層は、例えば、基体が形成された手型の少なくとも一部を充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で処理し、その後硬化させることによって形成される。アクリル樹脂層に充填剤を含有させると基体内表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されない場合がある。このようなアクリル樹脂層に実質的に含有させない充填剤としては、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、マイカなどの無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。なお、「アクリル樹脂層中に充填剤を実質的に含有させない」とは、充填剤がアクリル樹脂１００質量部に対し０．１質量部未満であることを意味する。前記アクリル樹脂液で手型を処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。処理時間は、５秒〜５分程度であり、処理後の硬化は、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜１０分程度行えばよい。なお、塩化ビニル樹脂層が形成された状態の手型の温度がアクリル樹脂液を硬化可能に十分高い場合には、アクリル樹脂液で処理した後、特に加熱しなくても硬化できる。また膜厚も特に制限されないが、通常５０〜１，０００μｍ、好ましくは１００〜３００μｍである。
【００２１】
アクリル樹脂液には、充填剤を実質的に含有させない以外は、架橋剤、アクリル樹脂以外の樹脂成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、酸化安定剤、増粘剤、着色剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲において添加することができる。一方、アクリル樹脂液には、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ等の無機充填剤を含まないことが好ましい。これらの無機充填剤を含有すると基体内表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されない場合がある。さらに、同様の観点から有機充填剤を実質的に含まないことが好ましい。
【００２２】
なお、アクリル樹脂層として、充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で手型の全部ではなく、一部を処理した場合、残部を充填剤を含有するアクリル樹脂液で処理し、硬化させることが好ましい。充填剤としては、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、マイカなどの無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。このアクリル樹脂液における充填剤の含有量は、例えば、アクリル樹脂（固形分）１００質量部に対し、２０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部となる量とすればよい。このアクリル樹脂液により手型を処理する条件は上記したアクリル樹脂液と同様でよい。このアクリル樹脂液でアクリル樹脂層を形成した部分は基体内表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されないものとなりやすい。
【００２３】
本発明の塩化ビニル手袋においては、基体の内面上に設けられたアクリル樹脂層の上に、さらにウレタン樹脂層が形成される。ウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステル系、ポリエーテル系の水性ウレタン樹脂が用いられる。
【００２４】
ウレタン樹脂層には、必要に応じ、架橋剤、ウレタン樹脂以外の樹脂、界面活性剤、などが含まれていてもよい。一方、ウレタン樹脂層中に充填剤が含まれると、ウレタン樹脂層に割れが生じたり、アクリル樹脂層との間に剥離を生じるという場合があるため、ウレタン樹脂層中には充填剤を実質的に含有させない方が好ましい。このようなウレタン樹脂層に実質的に含有させない充填剤としては、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、マイカなどの無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。なお、「ウレタン樹脂層中に充填剤を実質的に含有させない」とは、充填剤がウレタン樹脂１００質量部に対し０．１質量部未満であることを意味する。
【００２５】
ウレタン樹脂層は、例えば、基体の内表面上にアクリル樹脂液が形成された状態の手型をウレタン樹脂液で処理し、その後硬化させることによって形成される。前記ウレタン樹脂液で手型を処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。処理時間は、５秒〜５分程度であり、処理後の硬化は、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜１０分程度行えばよい。なお、アクリル樹脂層が形成された状態の手型の温度がウレタン樹脂液を硬化可能に十分高い場合には、ウレタン樹脂液で処理した後、特に加熱しなくても硬化できる。またその膜厚は特に制限されないが、通常１〜３００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである。
【００２６】
本発明の塩化ビニル手袋の製造方法は、次の工程（１）〜（４）；
（１）手型を塩化ビニルゾルで処理した後硬化して基体を形成する工程、
（２）前記基体が形成された手型の少なくとも一部を充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で処理した後硬化して、前記基体内面上にアクリル樹脂層を形成する工程、
（３）前記アクリル樹脂層が形成された手型をウレタン樹脂液で処理した後硬化して、前記アクリル樹脂層上にウレタン樹脂層を形成する工程、
（４）前記ウレタン樹脂層が形成された手袋を手型から反転離型する工程、
を含む。
【００２７】
まず工程（１）において、陶磁器製等の手型を塩化ビニルゾルに５秒〜５分程度処理して、手型表面全体に塩化ビニルゾルを付着させる。手型を塩化ビニルゾルで処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。処理後、手型を引き上げ、硬化（ゲル化）させることにより、主にポリ塩化ビニルから構成される手袋基体が形成される。硬化は、例えば、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜５分程度行えばよい。
【００２８】
次に工程（２）において、工程（１）で得られたポリ塩化ビニルからなる基体が形成された手型の少なくとも一部を充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で５秒〜５分程度処理し、基体にアクリル樹脂液を付着させる。手型を塩化ビニルゾルで処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。処理後、手型を引き上げ、アクリル樹脂を硬化させることで基体表面上にアクリル樹脂層が形成される。硬化は、例えば、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜１０分程度行えばよい。アクリル樹脂液には充填剤が実質的に含まれないことが好ましい。
【００２９】
なお、アクリル樹脂層として、充填剤を実質的に含有しないアクリル樹脂液で手型の全部ではなく、一部を処理した場合、工程（２）’として、残部を充填剤を含有するアクリル樹脂液で処理し、硬化させて前記基体内面上にアクリル樹脂層を形成することが好ましい。充填剤としては、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、マイカなどの無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。また、このアクリル樹脂液における充填剤の含有量は、例えば、アクリル樹脂（固形分）１００質量部に対し、２０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部となる量とすればよい。このアクリル樹脂液により手型を処理する条件は上記したアクリル樹脂液と同様でよい。このアクリル樹脂液でアクリル樹脂層を形成させれば基体内表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されないものとなりやすい。
【００３０】
さらに、工程（３）において、工程（２）で得られた、手袋基体の内表面上にアクリル樹脂層が積層された状態の手型を、ウレタン樹脂液で５秒〜５分程度処理し、全体にウレタン樹脂液を付着させる。手型をウレタン樹脂液で処理する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等が挙げられる。処理後、手型を引き上げ、ウレタン樹脂を硬化させることで、アクリル樹脂層上にさらにポリウレタン樹脂層が積層される。硬化は、例えば、１５０〜２５０℃程度の加熱を、１〜１０分程度行えばよい。なおアクリル樹脂層が形成された状態の手型の温度がウレタン樹脂液を硬化可能に十分高い場合には、ウレタン樹脂液中に浸漬した後、特に加熱しなくても硬化できる。
【００３１】
そして工程（４）において、工程（３）で得られた、基体表面上に、アクリル樹脂層とウレタン樹脂層からなる２層の樹脂層が積層された手型を、室温程度まで冷却したのち、手型から反転離型することにより、ウレタン樹脂層を内表面とし、アクリル樹脂層をウレタン樹脂層と基体の間に挟んだ塩化ビニル手袋を得ることができる。
【００３２】
かくして得られる本発明の塩化ビニル手袋は、基体内表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成され、手に装着した際に手指と基体内表面との間に空間が形成されることから、汗などの湿気をこの空間を通して外部に逃がすことができ、蒸れ感を軽減することができる。また着脱時にも、この空間中の空気が手指と基体内表面間に介在することで、べたつくことなくスムーズに脱着することが可能となる。微細な凹凸形状は、手袋基体内表面の少なくとも１部に形成されればよい。
【００３３】
本発明の塩化ビニル手袋を構成するアクリル樹脂層の好ましいものとしては以下のものが挙げられる。また、そのようなアクリル樹脂層を設けた塩化ビニル手袋の効果も以下に記す。
＜手袋１＞
アクリル樹脂層として、手型の指先から掌部までをアクリル樹脂液で処理し、更に、手型の手首部分に充填剤を含有するアクリル樹脂液で処理した後、硬化させてアクリル樹脂層を形成したもの。
この手袋は、基体の手首部分表面にのみ微細な凹凸形状が形成させることができ、手指への密着性を維持しながら、着脱性を向上させることが可能となる。
＜手袋２＞
アクリル樹脂層として、手型の全体をアクリル樹脂液で処理した後、硬化させてアクリル樹脂層を形成したもの。
この手袋は、基体の全面の表面に微細な凹凸形状が形成させることができ、手袋全体の着脱性を向上させることが可能となる。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例等を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３５】
実 施 例 １
下記方法により塩化ビニル手袋を製造した。まず、表１に示す塩化ビニルゾルに磁器製手型を２分間浸漬した後、手型を引き上げ、手型表面に塩化ビニルゾルを付着させた。その後２００℃で６分間加熱処理して硬化（ゲル化）させて手袋基体を形成した（工程（１））。冷却後、基体が形成された手型を下記表２に示す（充填剤を含有しない）アクリル樹脂液に２分間浸漬した。引き上げた後、２００℃で６分間加熱処理しアクリル樹脂を硬化させて、基体表面上にアクリル樹脂層を形成した（工程（２））。さらに、基体上にアクリル樹脂層が形成された手型を、下記表３に示すウレタン樹脂液に２分間浸漬した。引き上げた後、２００℃で２分間加熱し硬化させ、アクリル樹脂層状にウレタン樹脂層を形成した（工程（３））。室温まで冷却した後、手型から反転離型して（工程（４））、基体の内面上にアクリル樹脂層とウレタン樹脂層が積層された３層構造の塩化ビニル手袋が得られた。
【００３６】
【表１】
2020026585.tif 000003
【００３７】
【表２】
2020026585.tif 000004
【００３８】
【表３】
2020026585.tif 000005
【００３９】
比 較 例 １
工程（３）を含まない以外は実施例１と同様にして基体内面上にアクリル樹脂層が形成された２層構造の塩化ビニル手袋を調製し、さらにアクリル樹脂層表面にコーンスターチを付着させた。
【００４０】
比 較 例 ２
実施例１と同様にして工程（１）〜（２）により基体表面上にアクリル樹脂層を形成した後、静電植毛処理により短繊維を植毛した。
【００４１】
試 験 例 １
実施例１、比較例１及び２の手袋について、以下の方法により、被験者３名が「着脱性」、「手触り」、「蒸れ感」、「指先の感覚」を評価して３段階の点数をつけ、３人の平均点を調べた。評価結果の平均点を表４に示す。
【００４２】
（着脱性）
各手袋について装着及び脱着を行い、下記評価基準により評価した。
＜評価基準＞
可能：３点
困難：２点
不可：１点
【００４３】
（手触り）
各手袋の内表面の感触について、下記評価基準により評価した。
＜評価基準＞
良い：３点
普通：２点
悪い：１点
【００４４】
（蒸れ感）
各手袋を１０分間装着した状態での蒸れ感について、下記評価基準により評価した。
＜評価基準＞
良い：３点
普通：２点
悪い：１点
【００４５】
（指先の感覚）
各手袋を装着した状態での指先の作業性について、下記評価基準により評価した。
＜評価基準＞
良い：３点
普通：２点
悪い：１点
【００４６】
【表４】
2020026585.tif 000006
【００４７】
表４の結果より、本発明品の塩化ビニル手袋は、従来から製造されている比較例１および比較例２と同様の良好な着脱性を示すとともに、比較例１よりも優れた手触りを備え、比較例２と比べ指先の感覚に優れるため作業性が良いものであることが明らかになった。
【００４８】
図１は、実施例１に係る手袋のウレタン層表面被膜を拡大した顕微鏡写真（倍率２０倍）である。この顕微鏡写真から、本発明品の塩化ビニル手袋のウレタン樹脂層表面被膜に微細なカギ状模様が多数確認できた。図２は、実施例１に係る手袋のウレタン樹脂層表面被膜の断面の顕微鏡写真（倍率４０倍）である。この顕微鏡写真から、実施例１のウレタン樹脂層表面被膜の凹凸形状の深さが、２００〜５００μｍの範囲にあることがわかった。
【００４９】
図３は、比較例１に係る手袋のウレタン樹脂層表面被膜の断面の顕微鏡写真（倍率２０倍）である。この顕微鏡写真から、比較例１のウレタン樹脂層表面被膜の凹凸形状の深さが、１０〜５０μｍの範囲にあることがわかった。また、比較例１の塩化ビニル手袋のウレタン樹脂層表面被膜に微細なカギ状模様は確認できなかった。
【００５０】
本発明品の塩化ビニル手袋は、手袋内側表面にカギ状模様の微細な凹凸形状が形成されることにより、手袋が指や手に密着することがなく、着脱をきわめて容易に行うことができるとともに、蒸れ感が軽減される効果が得られると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の塩化ビニル手袋は、手袋が必要とされる細やかな作業に利用することができる。
【図１】
2020026585.tif 000007
【図２】
2020026585.tif 000008
【図３】
2020026585.tif 000009