(57)【要約】【課題】偽造防止性が改善された多層体、その真贋判定方法、真贋判定システムおよびこのシステムに組み込むことができるプログラムの提供を目的とする。【解決手段】第一の発光体を含有する樹脂層（Ａ）、およびレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層（Ｂ）を有し、さらに、下記（１）および（２）の少なくとも一方を満たす、多層体；（１）前記樹脂層（Ｂ）が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する；（２）さらに、樹脂層（Ｃ）を有し、該樹脂層（Ｃ）が、樹脂層（Ｂ）の樹脂層（Ａ）とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の発光体を含有する樹脂層（Ａ）、および
レーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層（Ｂ）を有し、
さらに、下記（１）および（２）の少なくとも一方を満たす、多層体；
（１）前記樹脂層（Ｂ）が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する；
（２）さらに、樹脂層（Ｃ）を有し、該樹脂層（Ｃ）が、樹脂層（Ｂ）の樹脂層（Ａ）とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
【請求項２】
前記（１）を満たす、請求項１に記載の多層体。
【請求項３】
前記（２）を満たす、請求項１または２に記載の多層体。
【請求項４】
前記第二の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項５】
前記第一の発光体と第二の発光体は、同一の光源から供給される光によって励起される発光体から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項６】
前記第一の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項７】
前記樹脂層（Ａ）がポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項８】
前記樹脂層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）の少なくとも一方が、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも１種を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項９】
前記第一の発光体が、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１０】
前記第二の発光体が、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１１】
真贋の判定に用いられる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１２】
セキュリティカードである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１３】
前記樹脂層（Ｂ）に対し、レーザーマーキング処理が行われている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１４】
さらに、光遮蔽層を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１５】
前記光遮蔽層が白色顔料または黒色顔料を含む、請求項１４に記載の多層体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の多層体の樹脂層（Ｂ）にレーザーマーキング処理を行った後に、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な特定の光を照射することを含む、多層体の真贋判定方法。
【請求項１７】
前記特定の光の波長が２００〜４５０ｎｍの範囲である、請求項１６に記載の真贋判定方法。
【請求項１８】
前記特定の光の波長が８００〜１０，０００ｎｍの範囲である、請求項１６に記載の真贋判定方法。
【請求項１９】
前記多層体がセキュリティカードである、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の真贋判定方法。
【請求項２０】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の多層体であって、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体に、特定の光を照射して多層体を発光させる光照射部と、
前記レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定部と
を有する真贋判定システム。
【請求項２１】
前記予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光が、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光を含む、請求項２０に記載の真贋判定システム。
【請求項２２】
コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の多層体が発光した光を検出するステップと、
前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層体、真贋判定方法、真贋判定システムおよびプログラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＩＤカード、ｅ−パスポート、およびＩＣカード等において、樹脂フィルムが使用されている。このような樹脂フィルムとして、レーザー光の照射により特定の領域を印字可能としたレーザーマーキング用フィルムが知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／０８９０３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、各種の個人認証カードなどにおいて、個人情報が印字されていたりするものがある。このようなカード類では、印字が削られて偽造されやすいという問題がある。上記の特許文献１に例示されたレーザーマーキング用フィルムでは、ラミネートしたフィルムの内側の層をレーザー彫刻により印字ないし描画することができる。そのため、表面に印字や描画されている従来のものと比べ、偽造防止という観点では改善されている。しかしながら、情報が目視により確認できるため、偽造を防ぐ効果も限定的であるという問題があった。また、追加でレーザーマーキング加工することによる内容改竄も可能である課題があった。
そこで本発明は、偽造防止性が改善された多層体、その真贋判定方法、真贋判定システムおよびこのシステムに組み込むことができるプログラムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題は以下の手段により解決された。
＜１＞  第一の発光体を含有する樹脂層（Ａ）、およびレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層（Ｂ）を有し、さらに、下記（１）および（２）の少なくとも一方を満たす、多層体；
（１）前記樹脂層（Ｂ）が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する；
（２）さらに、樹脂層（Ｃ）を有し、該樹脂層（Ｃ）が、樹脂層（Ｂ）の樹脂層（Ａ）とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
＜２＞  前記（１）を満たす、＜１＞に記載の多層体。
＜３＞  前記（２）を満たす、＜１＞または＜２＞に記載の多層体。
＜４＞  前記第二の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜５＞  前記第一の発光体と第二の発光体は、同一の光源から供給される光によって励起される発光体から選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜６＞  前記第一の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも１種である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜７＞  前記樹脂層（Ａ）がポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜８＞  前記樹脂層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）の少なくとも一方が、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜９＞  前記第一の発光体が、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１０＞  前記第二の発光体が、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１１＞  真贋の判定に用いられる、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１２＞  セキュリティカードである、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１３＞  前記樹脂層（Ｂ）に対し、レーザーマーキング処理が行われている、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１４＞  さらに、光遮蔽層を有する、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の多層体。
＜１５＞  前記光遮蔽層が白色顔料または黒色顔料を含む、＜１４＞に記載の多層体。
＜１６＞  ＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の多層体の樹脂層（Ｂ）にレーザーマーキング処理を行った後に、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な特定の光を照射することを含む、多層体の真贋判定方法。
＜１７＞  前記特定の光の波長が２００〜４５０ｎｍの範囲である、＜１６＞に記載の真贋判定方法。
＜１８＞  前記特定の光の波長が８００〜１０，０００ｎｍの範囲である、＜１６＞に記載の真贋判定方法。
＜１９＞  前記多層体がセキュリティカードである、＜１６＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載の真贋判定方法。
＜２０＞  ＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の多層体であって、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体に、特定の光を照射して多層体を発光させる光照射部と、前記レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定部とを有する真贋判定システム。
＜２１＞  前記予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光が、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光を含む、＜２０＞に記載の真贋判定システム。
＜２２＞  コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の多層体が発光した光を検出するステップと、前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラム。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、偽造防止性が改善された多層体、その真贋判定方法、真贋判定システムおよびこのシステムに組み込むことができるプログラムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図５】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図６】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図７】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図８】本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図９】本発明の比較例の多層体の一例を模式的に示す断面図である。
【図１０】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１１】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１２】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１３】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１４】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１５】本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図１６】本発明の好ましい実施形態に係る多層体を用いた真贋判定方法の一例を示すフローチャートである。
【図１７】図１６に示した真贋判定方法の変形例を示すフローチャートの一部である。
【図１８】本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定システムの一例を示す装置構成図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の効果を有する範囲において任意に変更して実施することができる。
【０００９】
本発明の多層体は、第一の発光体を含有する樹脂層（Ａ）、およびレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層（Ｂ）を有し、さらに、下記（１）および（２）の少なくとも一方を満たす。
（１）前記樹脂層（Ｂ）が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
（２）さらに、樹脂層（Ｃ）を有し、該樹脂層（Ｃ）が、樹脂層（Ｂ）の樹脂層（Ａ）とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
【００１０】
図１は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、第一の光（光線１）に応答して紫色に発光する紫発光フィルム１と、第一の光（光線１）に応答して黄緑に発光する黄緑ＬＭフィルム２３とを有する。紫発光フィルム１は、第一の光に応答して紫色に発光する紫発光体（第一の発光体）を含有する。黄緑ＬＭフィルム２３は、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光体（第二の発光体）と、レーザー光を吸収して、そのエネルギーによりマトリックス樹脂を黒に変色させるレーザー光エネルギー吸収体（例えば、レーザーマーキング剤が例示される）を含有する。本実施形態においては、レーザー光エネルギー吸収体が、レーザー光の照射を受ける前（レーザーマーキング処理前）は、第一の光（光線１）を照射すると、紫発光体と、黄緑発光体の両方が発光し、白く見える。一方、第二の光（光線２）を照射しても、上記紫発光体および黄緑発光体は発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。熱可塑性樹脂が、例えば、ポリカーボネート樹脂や非晶性ポリエステル樹脂などであれば、いわゆる、透明に見える。なお、本明細書において、「透明」とは、ＩＳＯ１３４６８−１：１９９６にて規定される全光線透過率の値が５０％以上を示すことをいう。また、熱可塑性樹脂に本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他の成分が添加されている場合は、かかる添加剤を含めた熱可塑性樹脂の色が確認できるであろう。
一方、レーザー光の照射を受けた後（レーザーマーキング処理後）は、黄緑ＬＭフィルム２３は、レーザー光の照射を受けた部分が、通常は黒に変色する。そのため、第一の光（光線１）を照射すると、レーザーマーキング処理部は、黒色の領域の上に、紫発光体が発光し、やや暗い紫を示す。一方、レーザーマーキング非処理部は、白いままである。
対して、第二の光（光線２）を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部においては、紫発光フィルム１および黄緑ＬＭフィルム２３は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。一方、レーザーマーキング処理部は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
また、特に述べない限り、多層体の断面図はいずれも図面の上から目視ないし検出することを前提にしている（以下の図面についても同じ）。
【００１１】
本実施形態の多層体によれば、このように、レーザーマーキング処理の前後で、第一の光（光線１）による発光により検出される色が異なる。そのため、レーザーマーキング処理することにより、多層体の発光色に不可逆的な変化を与えることができる為、真贋判定に利用できる。また、既に書き込まれた真の情報部分の上に、本実施形態の多層体をさらに積層させることにより、追加の偽造レーザーマーキング処理に対して、既に書き込まれた真の情報部分と区別することが可能になる為、追加の偽造レーザーマーキング処理を防止することができる。
このような性質を利用した真贋の判定方法等は後述するが、代表的な利点を挙げると、レーザーマーキング処理がなされた部分は、多層体が発光する光の色が異なるため、あらかじめ定められた波長の光を照射することにより多層体の色が変化する。これを利用して、例えば、後記で説明するように、レーザーマーキング処理後の発光色（光）の情報を予め記録しておく態様が挙げられる。これにより、カード（多層体の例）について確認が必要になった場合に、レーザーマーキング処理を施し、その時の発光色（光）と記録された発光色（光）を照合することで、当該カードが偽造されたものであるか否かを簡便かつ非破壊の方法で確認することができる。
【００１２】
図２は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図２（ａ）に示す多層体は、第一の光（光線１）に応答して黄緑に発光する黄緑ＬＭフィルム２３と第一の光（光線１）に応答して紫色に発光する紫発光フィルム１とを有する。黄緑ＬＭフィルム２３、紫発光フィルム１は、図１の態様と同じである。図２（ａ）に示す多層体においては、レーザー光エネルギー吸収体が、レーザー光の照射を受ける前（レーザーマーキング処理前）は、第一の光（光線１）を照射すると、黄緑発光体と紫発光体の両方が発光し、白く見える。一方、第二の光（光線２）を照射しても、上記黄緑発光体および紫発光体が発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。
図２に示す実施形態では、レーザーマーキング処理後は、黄緑ＬＭフィルム２３は、厚さ方向において、一部が黒に変色する。そのため、第一の光（光線１）を照射すると、レーザーマーキング処理部は、黒色の領域３０の上に、黄緑発光体が発光し、やや暗い黄緑を呈する。一方、レーザーマーキング非処理部は、白いままである。
【００１３】
図３は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、第一の光（光線１）に応答して紫色に発光する紫発光フィルム１と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム３と、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光フィルム２とをこの順に有する。紫発光フィルム１の態様は図１と同様である。レーザーマーキング・フィルム３は、レーザー光エネルギー吸収体を含んでおり、レーザーマーキング処理部は、通常、黒色に変化する。黄緑発光フィルム２は、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光体を含有しており、第一の光の照射により黄緑に発光する。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による紫発光フィルム１の紫色の発光と黄緑発光フィルム２の黄緑の発光がなされ、白く見える。対して、レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム３が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射すると、その下の黄緑発光フィルム２からの黄緑の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の紫発光フィルムの紫色の発光の寄与が強くなる。すなわち、図１の態様と同じで、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い紫色を呈することとなる。
一方、紫発光体および黄緑発光体が発光しない光（第二の光）を照射した場合は、図１と同様に、レーザーマーキング非処理部は、熱可塑性樹脂の色がそのまま見え、レーザーマーキング処理部は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
【００１４】
図４は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、発光フィルム１１と、レーザーマーキング・フィルム３と、発光フィルム２１とをその順に有している。発光フィルム１１は、第一の光（光線１）に応答して黄緑に発光する黄緑発光体（光線１）と第一の光（光線１）および第二の光（光線２）に応答して赤に発光する赤発光体（光線２）とを含有する。発光フィルム２１は、第一の光（光線１）に応答して、紫に発光する紫発光体（光線１）と第一の光（光線１）および第二の光（光線２）に応答して青緑に発光する青と緑を混合した発光体とを含有する。レーザーマーキング・フィルムを挟んで、上層と下層に異なる光に応答して、異なる色に発光する発光体が組み合わされている。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、フィルム１１がオレンジに発光し、フィルム２１が青に発光し、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム３が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下のフィルム２１の青の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上のオレンジの発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗いオレンジを呈することとなる。
一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前においては、多層体は、フィルム１１が赤に発光し、フィルム２１が青緑に発光し、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム３が黒に変色しているため、第二の光を照射しても、その下のフィルム２１からの青緑の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光が強く検出されることとなる。すなわち、第二の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
【００１５】
図５は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図５に示す本実施形態の多層体は、赤発光フィルム６と、レーザーマーキング・フィルム３と、青発光フィルム７と、レーザーマーキング・フィルム３’と、緑発光フィルム８とをその順に有している。レーザーマーキング・フィルム３は図３に示したものと同じである。レーザーマーキング・フィルム３’は、レーザー光エネルギー吸収体の濃度をレーザーマーキング・フィルム３に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度より濃くしたものである。赤発光フィルム６、青発光フィルム７および緑発光フィルム８は、それぞれ、第一の光（光線１）および第二の光（光線２）の照射により、それぞれ、赤色、青色、緑色に発光する発光体を含有するフィルムである。本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム６は赤に発光し、青発光フィルム７は青に発光し、緑発光フィルム８は緑に発光し、白色に見える。
対して、第一のレーザーマーキング処理では、レーザーマーキング・フィルム３’に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度をレーザーマーキング・フィルム３に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度より濃くすることにより、レーザーマーキング・フィルム３’を選択的にマーキングしている。この場合、レーザーマーキング・フィルム３’が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の緑発光フィルム８の発光は弱く、結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤発光、青発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い紫色を呈することとなる。
さらに、第二のレーザーマーキング処理では、レーザーマーキング・フィルム３’およびレーザーマーキング・フィルム３の両方にレーザーマーキングを実施する。この場合、レーザーマーキング・フィルム３が、通常、黒に変色しているため、第二の光を照射しても、その下の青発光フィルム７、緑発光フィルム８の発光は弱く、結果として、黒いレーザーマーキング・フィルム３の上の赤の発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
【００１６】
一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前の多層体では、いずれのフィルムも第一の光の照射時と同様に発光し同様の結果が得られる。第二の光の照射によっても、第一の光の照射時と同様に発光し、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
【００１７】
図６は、本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図６に示す本実施形態の多層体は、赤発光フィルム６と、レーザーマーキング・フィルム３と、青緑発光フィルム９とをその順に有している。赤発光フィルム６は図５に示したものと同じである。レーザーマーキング・フィルム３は、図４に示したものと同じである。青緑発光フィルム９は、第一の光および第二の光に応答して青緑に発光する青と緑を混合した発光体である。図６に示す多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム６は赤に発光し、青緑発光フィルム９は青緑に発光し、多層体は、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム３が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の青緑発光フィルム９の発光は弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光が強く検出されることとなり、やや暗い赤色を呈することになる。
一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前の多層体では、いずれのフィルムも第一の光の照射時と同様に発光し同様の結果が得られる。第二の光の照射によっても、第一の光の照射時と同様に発光し、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
図６の実施形態において、レーザーマーキング条件を調整することによって、レーザーマーキング部分の黒色の光学濃度（ＯＤ値）が所定の値となるように調整してもよい。この態様とすることにより、第一の光のみで真贋を判定することができる。具体的には、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム６は赤に発光し、青緑発光フィルム９は青緑に発光し、多層体は、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング処理部をある一定のＯＤ値を持つように調整することで、第一の光を照射しても、その下の青緑発光フィルム９より発光した光が一定の割合で減衰される。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光と、やや弱い青緑の光が混合した光が検出されることとなる。この時の赤と青緑の光を予め登録しておくことにより、第二の光の照射を行わなくても、真贋の判定が可能になる。図６の実施形態では、レーザーマーキング処理部の黒色のＯＤ値が低いと薄い赤発光を示し、ＯＤ値が高くなるにつれて、赤発光の視認性が増す。
光学濃度の調整に関して、図６の実施形態を例にとって示したが、他の実施形態の多層体でも同様の構成とできることは言うまでもない。
【００１８】
図７は、図１に示す多層体の紫発光フィルム１とは反対側に光遮蔽層３１を設けた態様である。図７の矢印の方向から、第一の光および第二の光を照射して、真贋を判定することができる。光遮蔽層を設けることにより、視認する方向と反対側からの光の寄与がなくなり、レーザーマーキング処理部の変色効果の視認がより容易になる。また、本発明の多層体を被着体の印刷面とラミネーションすることによって、真贋判定機能を有する印刷保護フィルムとして使用することも可能である。ここで光遮蔽層は、光を遮蔽する層であれば特にさだめるものではないが、通常、樹脂フィルムに白色顔料や黒色顔料を配合したものが挙げられる。また、本発明で利用する発光が確認できる限りにおいて、有彩色顔料を用いてもよい。
【００１９】
図８は、図７に示す多層体において、光遮蔽層３１の表面であって、図１に示す多層体とは反対側の面に、さらに、図３に対応する多層体を設けた態様である。このような態様とすることにより、図１に示す多層体によるレーザーマーキング処理後の光情報と、図３に示す多層体によるレーザーマーキング処理後の光情報の２つの光情報を１つの多層体に含めることができる。結果として、より性能の高い真贋判定フィルムとすることもできる。
【００２０】
以上の実施例では、多層体の全面において、上記レーザーマーキング処理後の処理情報を表示するシステムとしているが、多層体の用途によっては、多層体の面方向の一部の領域にのみ、本発明の多層体を設けてもよい。
また、多層体の面方向の一部の領域に図１に示す多層体を組み込み、他の一部に図３に示す多層体を組み込むなどの態様も本発明の好ましい態様として例示される。
【００２１】
図９は比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図９に示す比較例の多層体は、ブランクフィルム（発光体を含まない樹脂フィルム）４と黄緑ＬＭフィルム２３とをその順に有する。黄緑発光フィルム２３は図１の例と同じである。この比較例の多層体は、レーザーマーキング処理前において、第一の光を照射することにより、黄緑発光フィルム２３が黄緑に発光する。レーザーマーキング処理後は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
一方、黄緑発光体が発光しない光（第二の光）を照射した場合は、レーザーマーキング処理前において、黄緑発光体は発光しない。また、レーザーマーキング処理後は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２２】
図１０は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図１０に示す比較例の多層体は、紫発光フィルム１とレーザーマーキング・フィルム３とをその順に有する。紫発光フィルム１は図１の例と同じである。この比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、上記紫発光体が発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム１が紫に発光し、多層体は紫色を呈する。
一方、レーザーマーキング処理後は、レーザーマーキング・フィルム３が黒色に変化する。その後に第一の光を照射すると、紫発光フィルム１が紫に発光し、多層体はやや暗い紫色に見える。
対して、第二の光（光線２）を照射した場合は、レーザーマーキング処理部において、紫発光フィルム１は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色（通常は透明）が確認できる。一方、レーザーマーキング非処理部は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２３】
図１１は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図１１に示す比較例の多層体は、ブランクフィルム４（発光体を含まない樹脂フィルム）と、レーザーマーキング・フィルム３と、黄緑発光フィルム２とをその順に有する。黄緑発光フィルム２は図１の例と同じである。図１１に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。一方、第一の光を照射することにより、黄緑発光フィルム２が黄緑に発光する。レーザーマーキング処理後は、レーザーマーキング・フィルム３が黒色に変化する。その後に第一の光を照射しても、黄緑発光フィルム２の黄緑の発光強度は弱くなり、黒色のままである。
対して、第二の光（光線２）を照射した場合は、レーザーマーキング処理部は、黄緑発光フィルム２は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色（通常は透明）が確認できる。一方、レーザーマーキング非処理部は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２４】
図１２は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図１２に示す比較例の多層体は、紫発光フィルム１と、ブランクフィルム４と、黄緑発光フィルム２とをその順に有する。紫発光フィルム１および黄緑発光フィルム２は図１の例と同じである。図１２に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色（通常は透明）が確認できる。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム１は紫に発光し、黄緑発光フィルム２が黄緑に発光し、多層体は、白色を呈する。また、レーザーマーキング処理後も、レーザーマーキング処理による変色がなく、変化はない。
対して、第二の光には応答せず、非処理の多層体および処理済の多層体は、熱可塑性樹脂のそのままの色（通常は透明）が確認できる。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２５】
図１３は他の比較例の多層体５Ｃを模式的に示す断面図である。比較例の多層体は、紫発光フィルム１と、レーザーマーキング・フィルム３と、ブランクフィルム４とをその順に有する。紫発光フィルム１は図１の例と同じである。図１３に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム１が紫に発光し、多層体は紫色を呈する。これにレーザーマーキング処理を施すと、レーザーマーキング・フィルム３が黒色に変化する。その後に第一の光を照射すると、紫発光フィルム１は紫に発光し、多層体はやや暗い紫色となる。
対して、第二の光には応答せず、非処理の多層体は熱可塑性樹脂のそのままの色（通常は透明）が確認でき、処理済の多層体は黒色となる。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２６】
図１４は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。
図１４に示す比較例の多層体は、第一の光（光線１）に応答して黄緑に発光する黄緑発光フィルム２と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム３と、オレンジの染料で着色したオレンジ染料フィルム５とをこの順に有する。黄緑発光フィルム２の態様は図１と同様である。レーザーマーキング・フィルム３は図３の態様と同じである。オレンジ染料フィルム５は、紫外光への応答性はなく、可視光領域においてオレンジ色を呈する光の吸収を示す。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による黄緑発光フィルム２が発光し、黄緑の光が観察されるが、発光しないオレンジフィルム５の着色効果は弱いため黄緑色に見える。対して、レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム３が通常黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下のオレンジ染料フィルム５のオレンジ色の着色効果は得られない。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の黄緑発光フィルムの黄緑色の発光のみが検出されることとなる。すなわち、図１の態様と同じで、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い黄緑色を呈することとなる。
一方、第二の光を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部は熱可塑性樹脂のそのままの色（本例ではオレンジ）を呈し、第二の光を照射した場合は、レーザーマーキング処理部は通常黒く見える。従って、追加のレーザーマーキング処理がされても、真贋を判定できない。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２７】
図１５は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。
図１５に示す比較例の多層体は、オレンジの染料で着色したオレンジ染料フィルム５と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム３と、第一の光（光線１）に応答して黄緑発光する黄緑発光フィルム２とをこの順に有する。オレンジ染料フィルム５は図１４と同じである。レーザーマーキング・フィルム３は図３の態様と同じである。黄緑発光フィルム２の態様は図１と同様である。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による黄緑発光フィルム２の黄緑色の発光が確認されるが、その下層のオレンジ染料フィルム５の着色効果は弱いため、黄緑色に見える。このとき、オレンジ染料フィルム５は半透明であり、その下の黄緑発光フィルム２の黄緑の発光を、オレンジ染料フィルム５を介して視認ないし検出できるようにされている。レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム３が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の黄緑発光フィルム２は発光せず、黒色のみが見える。一方、黄緑発光体およびオレンジ染料が発光しない光（第二の光）を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部は熱可塑性樹脂のそのままの色（本例ではオレンジ）を呈し、レーザーマーキング処理部は、通常黒く見える。すなわち、レーザーマーキング処理部は、光線1を照射しても、光線２を照射して黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
【００２８】
本発明の多層体は、印刷層を有していてもよい。印刷層は、意匠層とも呼ばれるものである。印刷層の形成法として、多層体上に直接、グラビア印刷、フレキソ印刷等により所望の意匠を印刷し、加熱乾燥することにより形成する方法、２軸延伸ＰＥＴフィルム等の転写シートに印刷により形成された印刷層を、加熱転写等の方法により多層体に転写する方法が挙げられる。
印刷層は、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、アクリル系、ウレタン系の印刷インクを用いて印刷可能であり、特にハードコート層との密着性に問題がある場合は、プラズマやイオンエッチング、コロナ放電等の表面処理によって表面改質して密着力を高めることも可能である。また、物理気相成長法や化学気相成長法を用いて、熱成形シート上に金属層、金属酸化物層等を設け印刷層とする方法も併せて挙げられる。印刷層は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で組み込むことができ、例えば、樹脂層（Ａ）／印刷層／樹脂層（Ｂ）の構成の様に印刷層を設け印刷部分が樹脂（Ｂ）による発光の寄与を弱め、樹脂層（Ａ）の影響（発光）が大きく視認される多層体を作製することもできる。
本発明の多層体は上記図示したものに限られず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更ないし応用してフィルムの積層構成を設定することができる。
【００２９】
＜樹脂組成物＞
本発明の多層体には、本発明の効果を奏する範囲で適宜常用されている樹脂や樹脂組成物を適用することができる。樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）、樹脂層（Ｃ）には、その層を構成し、好ましくはフィルムとして保形されるよう、それに適した樹脂組成物が用いられることが好ましい。
【００３０】
＜＜樹脂＞＞
上記の樹脂組成物に含まれる樹脂は、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、粘着用樹脂、接着用樹脂、インキ用バインダー樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられるが、なかでも熱可塑性樹脂であることが成形加工の観点から好ましい。なかでも、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも１種を含むことがより好ましく、ポリカーボネート樹脂の少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。
【００３１】
ポリカーボネート樹脂は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（Ｒは、脂肪族基、芳香族基、または脂肪族基と芳香族基の双方を含む基であり、脂肪族基は直鎖構造でも分岐構造でもよい）を含むことが好ましい。本発明においては、各フィルムが芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことが特に好ましい。
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、２０，０００〜８０，０００が好ましく、２１，０００〜５０，０００がより好ましく、２２，０００〜４０，０００がさらに好ましい。
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１２０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。上限としては、１６０℃以下であることが好ましく、１５５℃以下であることがより好ましい。
【００３２】
ポリエステル樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂であっても、結晶性ポリエステル樹脂であってもよい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、ＰＥＴＧ樹脂およびＰＣＴＧ樹脂が挙げられる。
ＰＥＴＧ樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、および１,４−シクロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単位からなるポリエステルコポリマーであり、１,４−シクロヘキサンジメタノール単位が、モル基準で全てのグリコール単位の５０％未満を占める。テレフタル酸単位は、これが全てのジカルボン酸単位を占めることが好ましい。
また、ＰＣＴＧ樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、および１,４−シクロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単位からなるポリエステルコポリマーであり、１,４−シクロヘキサンジメタノール単位が、モル基準で全てのグリコール単位の５０％以上を占める。テレフタル酸単位は、これが全てのジカルボン酸単位を占めることが好ましい。
【００３３】
結晶性ポリエステル樹脂としては、ポリカプロラクトンが挙げられる。
【００３４】
熱可塑性樹脂においては、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とを組み合わせても、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂と他の熱可塑性樹脂とを組み合わせても、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂と他の熱可塑性樹脂とを組み合わせてもよい。本発明においては、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂（好ましくはポリカーボネート樹脂）が熱可塑性樹脂全体の５０質量％以上を占めることが好ましく、６０質量％以上を占めることがより好ましく、８０質量％以上を占めることがさらに好ましい。上限としては特に制限されず、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂が１００質量％であってもよい。ポリカーボネート樹脂は１種を用いても複数のものを用いてもよい。ポリエステル樹脂についても、１種を用いても複数のものを用いてもよい。いずれも複数のものを用いる場合はその合計量が上記の範囲となる。
【００３５】
＜発光体＞
本発明の多層体においては、これを構成する樹脂層（Ａ）には第一の発光体が含有されており、発光体はエネルギーの付与（例えば、紫外光、可視光、赤外線の照射）を受けて発光する発光体であることが好ましい。また、本発明の多層体においては、樹脂層（Ｂ）または樹脂層（Ｃ）が第二の発光体を含有することができる。さらに、樹脂層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）は、第三の発光体、第四の発光体を含んでいてもよい。第三以降の発光体は、１つの樹脂層（Ａ）、１つの樹脂層（Ｂ）および１つの樹脂層（Ｃ）がさらに、２種目以降の発光体として含んでいてもよいし、樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）および樹脂層（Ｃ）の少なくとも１つが２層以上であってもよい。
本発明の多層体が、樹脂層（Ｂ）と樹脂層（Ｃ）の両方を含む場合、樹脂層（Ｂ）に含まれる発光体と樹脂層（Ｃ）に含まれる発光体は、通常、異なる種類の発光体である。
【００３６】
第一の発光体および第二の発光体として採用される好ましい化合物は上記のとおりであるが、第一の発光体および第二の発光体は、互いに異なる化合物である。
【００３７】
発光体は、エネルギーの付与を受けて発光する材料である。
第一の発光体および第二の発光体は電磁波の照射によって発光することが好ましく、ラジオ波、マイクロ波、遠赤外線、赤外線、紫外光、遠紫外光、Ｘ線、γ線によって発光することがより好ましく、紫外光また赤外線によって発光することがさらに好ましい。このように、可視光以外の電磁波によって発光することで、多層体の色の状態を目視によって認識されることがなく、情報の拡散や、安易な偽造を防ぐことができる。
短波長光としては、２００〜４５０ｎｍの波長の光が挙げられ、２５０〜４２０ｎｍの短波長光がより好ましい。
長波長光としては、８００〜１０，０００ｎｍの波長の光が挙げられ、９００〜１５００ｎｍの光がより好ましい。
さらに、第一の発光体および第二の発光体は同一の光源から供給される光によって励起される発光体であることが好ましい。第一の発光体および第二の発光体は、同一光源の同一波長の光によって励起されてもよいし、同一光源の異なる波長の光によって励起されてもよい。好ましくは、第一の発光体および第二の発光体の極大励起波長の差が５０ｎｍ以内であることが好ましく、１０ｎｍ以内であることがより好ましい。極大励起波長とは、発光体が最もよく励起される波長をいう。
【００３８】
第一の発光体および第二の発光体として、それぞれ独立に、Ｂ、Ｆ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群から選択される元素を含む化合物が挙げられる。発光体を構成する化合物としては、例えば、これらの元素と酸素原子の複合酸化物や、有機基と組み合わせた有機金属化合物などが挙げられる。
【００３９】
発光体は、赤外光または紫外光で発光する発光体を用いることが好ましく、紫外光で発光する発光体を用いることがより好ましい。紫外光で発光する発光体としては、紫外光により励起され、発するスペクトルのピークが青、緑、赤等の波長域にあるものが挙げられる。具体的には、硫化亜鉛やアルカリ土類金属の硫化物などの高純度発光体に発光をより強くするために微量の金属（銅、銀、マンガン、ビスマス、鉛など）を付活剤として加え高温焼成して得られるものが挙げられる。紫外光で発光する発光体は、母体結晶と付活剤の組み合わせにより色相、明るさ、色の減衰の度合いを調整することができる。
【００４０】
本発明において発光体として用いることができる化合物としては、例えば、特開２０１５−１６８７２８号公報の段落００１９、００９０〜００９７の記載等、特開平１０−１２９１０７号公報の段落００３３、００３４、００６９等を参照することができ、これらの記載を本明細書に組み込む。
【００４１】
第一の発光体および第二の発光体としては、それぞれ、樹脂組成物に０．０１質量％以上で含有していることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．０７質量％以上であることがさらに好ましい。上限としては、５．０質量％以下であることが好ましく、２.０質量％以下であることがより好ましく、１.０質量％以下であることがさらに好ましい。発光体の含有割合が下限値以上とすることにより、検出器での検出がより容易となる。発光体の含有割合が上限値以下であると、発光色がより鮮明になり好ましい。
発光体は、上述の通り、１種の樹脂組成物に、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００４２】
＜レーザー光エネルギー吸収体＞
本発明の多層体においては、樹脂層（Ｂ）にレーザー光エネルギー吸収体を含有する。レーザー光エネルギー吸収体は、レーザーマーキング剤を用いることができる。
レーザー光エネルギー吸収体（レーザーマーキング剤）は熱可塑性樹脂を変色させることができる。通常は、黒く変色する。かかる観点から、レーザービームの波長は、７００ｎｍ以上であることが好ましく、８００ｎｍ以上であることがより好ましく、９００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。上限としては、１２００ｎｍ以下が実際的である。
レーザー光エネルギー吸収体は、上記発光体が有する極大励起波長とは異なる波長に極大吸収波長を有することが好ましい。より具体的には、上記発光体が有する極大励起波長とレーザー光エネルギー吸収体の極大吸収波長の差は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。上記発光体が有する極大励起波長とレーザー光エネルギー吸収体の極大吸収波長の差の上限値は特に定めるものではないが、通常は、１０００ｎｍ以下である。
【００４３】
レーザー光エネルギー吸収体は、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、および金属窒化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。中でも好ましくは、カーボンブラック、チタンブラック、および金属酸化物からなる群から選ばれる１種または２種以上である。
【００４４】
ここで、レーザー光エネルギー吸収体がカーボンブラックである場合の平均粒径は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、９０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。下限値としては１０ｎｍ以上であることが実際的である。また、レーザー光エネルギー吸収体は、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜１７０ｍＬ／１００ｇｒのカーボンブラックが好ましい。平均粒径が上記の上限値以下であるとレーザー発色性を高く維持できるため好ましい。平均粒径が上記の下限値以上であると、フィルムの着色を抑制することができ好ましい。また、ＤＢＴ吸油量が上記下限値以上であることで、分散性を維持することができる。
【００４５】
チタンブラック、金属酸化物としては、平均粒径１０μｍ以下であることが、レーザー発色性、印字鮮明性を維持できるため好ましい。酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、ビスマス、バナジウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。さらに、複合金属酸化物としてＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ等が挙げられる。
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
【００４６】
上記樹脂組成物中のレーザー光エネルギー吸収体の含有量は、樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体が０．０００５質量部以上であることが好ましく、０．００１質量部以上であることがより好ましく、０．００５質量部以上であることがさらに好ましい。上限としては、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。
レーザー光エネルギー吸収体は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００４７】
本発明において、多層体は、レーザー光線を照射してレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層（Ｂ）が効果的に変色することが好ましい。レーザー光としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（波長６３３ｎｍ）、Ａｒレーザー、ＣＯ２レーザー（波長：９．３μｍ〜１０．６μｍ）、エキシマレーザー等の気体レーザー（ＡｒＦエキシマレーザ（波長１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマレーザ（波長２４８ｎｍ）、ＸｅＣｌエキシマレーザ（波長３０８ｎｍ）、ＸｅＦエキシマレーザ（波長３５１ｎｍ））、ＹＡＧレーザー（波長１０６４ｎｍ）、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザー（波長１０６５ｎｍ）等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、ＹＡＧレーザー、Ｎｄ・ＹＶＯ４レーザーが好ましい。
【００４８】
＜その他の成分＞
フィルムを構成する樹脂組成物は、上述の成分に加えて、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、離型剤等の添加剤を含有してもよい。あるいは、本発明の効果を損なわない限り、紫外光吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等の添加剤を含有してもよい。熱可塑性樹脂における上述したような添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂全体の質量を基準として、１.０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４９】
＜フィルムの成形＞
本発明の多層体を成形する方法は特に限定されず、適宜常法を採用することができる。
例えば、多層体の各層を構成する熱可塑性樹脂組成物を、押出成形等によって、フィルム状に成形し、得られた各層に相当するフィルムを熱プレスする態様が例示される。
また、多層体の各層を構成する熱可塑性樹脂組成物を、共押出成形することもできる。
【００５０】
＜真贋判定方法＞
本発明の多層体は、これを用いた真贋判定方法に好適に利用することができる。本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定方法について述べると、上記の多層体の樹脂層（Ｂ）にレーザーマーキング処理を行った後に、前記樹脂層（Ａ）側から、あるいは、反対側から、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な光を照射することを含む方法が挙げられる。本発明では、樹脂層（Ａ）側から光照射することが好ましい。ここで、第一の発光体および第二の発光体を発光させることが可能な光とは、それぞれ、第一の発光体および第二の発光体について、それぞれ、極大励起波長±５０ｎｍ以内の波長の光を照射することが好ましく、極大励起波長±３０ｎｍ以内の波長の光を照射することがより好ましく、極大励起波長±１０ｎｍ以内の波長の光を照射することがさらに好ましく、極大励起波長±５ｎｍ以内の波長の光を照射することがさらに好ましい。本発明では、さらに、この多層体から発光された光を検出する。ここでの検出は機械的にセンサーなどで行ってもよいが、人が目視で確認することを含む意味である。次いで、上記で検出した光が多層体の真正な光か、つまりレーザーマーキング処理された後の多層体として、特定の光を照射したときに、樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）、必要により樹脂層（Ｃ）からの発光として想定された光か否かを判定する。これが真正な光に該当すれば、真贋の試験をされた多層体は真正物と判定され（図１６のＹｅｓ）、そうでなければ偽造物と判定される（図１６のＮｏ）。上記の判定には、真正な発光を記録し格納した真正発光データベース（真正発光ＤＢ）を用いることが好ましい（図１７）。
本発明の一実施形態においては、前記特定の光が紫外光であることが好ましく、光の波長が２００〜４５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
これとは別の実施形態としては、特定の光が赤外光であることが好ましく、光の波長が８００〜１０，０００ｎｍの範囲であることが好ましい。上記別の実施形態は、例えば、発光体１（根本特殊化学社製、品番Ｄ２０００１、励起波長８２５ｎｍ、発光波長９６５ｎｍ）、発光体２（根本特殊化学社製、品番ＡＳＧ、励起波長９５０ｎｍ、発光波長６７０ｎｍ）を用いることにより、実現することができる。
本実施形態の真贋判定方法に適用される多層体としては、セキュリティカードであることが好ましい。
【００５１】
＜真贋判定システム＞
図１８は、本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定システムの一例を示す装置構成図である。本実施形態においては、多層体１０に光源５１から特定の光Ｃ１を照射している。この特定の光の好ましい範囲は、上記の真贋判定方法と同じである。本実施形態の真贋判定システムにおいては、レーザーマーキング処理後の多層体に上記特定の光を照射し、多層体を発光させ、その発光Ｃ２を検出部５２で検出している。上記光源（光照射部）５１と検出部５２はコンピュータ５３に接続され、その制御下で動作させられている。次いで、コンピュータ５３では、前記多層体が発光した光が、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する真正な光であるかを判定する。この判定の手順は、真贋判定方法で示したフローチャート（図１６、図１７）と同じである。ただし、本実施形態の真贋判定システムでは、検出は人の目によることを前提とせず、検出部によって行っている。判定の仕方は様々あるが、次にプログラムの実施態様で説明する真正発光データベース（ＤＢ）と、検出した光とを照合して判定する方法が挙げられる。
さらに、本実施形態のシステムは、判定結果を表示する画像表示手段５４、判定結果やその分析結果を印字することができる印刷手段５５、判定結果を記録媒体に記録しておくための媒体記録手段５６等と接続され、全体がコンピュータにより制御されたシステムとされている。記録媒体としては、例えば、磁気テープ、磁気ディスク、光ディスク、半導体メモリなどが挙げられる。
【００５２】
＜真贋判定プログラム＞
本発明の好ましい実施形態に係る、コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムは、図１６のフローチャートに示した手順を順次進めていくようプログラミングされている。具体的には、コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、本発明の多層体が発光した光を検出するステップと、前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラムとなっている。予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光とは、レーザーマーキング非処理部が発光する光とレーザーマーキング処理部が発光する光の組み合わせである場合や、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度の黒色度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光である場合などが例示される。
さらに図１６に基づいて一連の工程で実施態様を説明すると、プログラムが開始されると、多層体のレーザーマーキング処理が実行される。ただし、レーザーマーキング処理は本プログラム内で行わずに、試験体の前処理ということで、別途レーザーマーキング処理された多層体の供給を受けてもよい。本プログラムの好ましい実施形態では、多層体の、例えば、樹脂層（Ａ）側から特定の光を照射する。特定の光は前記で規定されたとおりであり、紫外光または赤外光が好ましい。次いで、レーザーマーキング処理された多層体からの発光を検出する。このときの検出は、目視によって確認し、その結果をインプットしてコンピュータに送ってもよいが、コンピュータにつながれた検出部によって行われることが好ましい。次いで、検出された光が多層体の真正な光かを判定する。真正と判断されれば（図１６のＹｅｓ）、試験された多層体は真正物と判定される。そうでなければ（図１６のＮｏ）偽造と判定する。
【００５３】
本発明のプログラムの好ましい実施形態において、前記真贋判定ステップでは、検出された多層体からの光を、真正な発光の情報を多数格納した真正発光データベース（真正発光ＤＢ）と照合し、該当する発光の情報がデータベース内に存在した場合に真正であると判定し、ない場合には偽造（不真正）と判定する。このとき、真正発光データベースは本プログラム内にデータ構造として記録格納されていてもよいが、サーバやクラウドサービスプラットフォームなど、本プログラムとは別の場所に別の形で保持しておくことも好ましい。
【００５４】
＜用途＞
本発明の多層体は、ＩＤカード、ｅ−パスポート、および非接触型ＩＣカード等のセキュリティカードとして好適に用いられる。ただし、その用途が限定されるものではなく、製品のタグや、流通情報、個人データ管理、防犯システムなど、偽造の防止が望まれる分野で広く活用することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を示して本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
【００５６】
＜フィルムの製造＞
表１および表２に記載の組成を有する樹脂組成物を用いて、以下のように試験片のシートを製造した。
バレル直径３２ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ＝３１．５の二軸押出機からなるＴダイ溶融押出機を用い、吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍで幅３００ｍｍの鏡面シートを成形した。シリンダー・ダイヘッド温度は、２８０℃にて、樹脂組成物毎に３００μｍ（０．３ｍｍ）の厚みを有するフィルムを成形した。
【００５７】
＜＜原料＞＞
ポリカーボネート樹脂：三菱ガス化学社製、Ｅ−２０００Ｆ
紫発光体：製造元：根本特殊化学株式会社、品番：Ｖ−３００Ｍ、光線１（波長３６５ｎｍの光）に応答して発光する
赤発光体：製造元：根本特殊化学株式会社、品番：Ｄ１１２４、光線１（波長３６５ｎｍの光）と光線２（波長２５４ｎｍの光）の両方に応答して発光する
黄緑発光体：製造元：根本特殊化学株式会社、品番：Ｇ−３００ＦＦ、光線１に応答して発光する
青発光体：製造元：根本特殊化学株式会社、品番：Ｄ１１８４Ｔ、光線１と光線２の両方に応答して発光する
緑発光体：製造元：根本特殊化学株式会社、品番：Ｄ１１６４、光線１と光線２の両方に応答して発光する
オレンジ染料：製造元：ランクセス株式会社、品番：オレンジ３Ｇ
レーザーマーキング剤（ＬＭ剤、レーザー光エネルギー吸収体）：カーボンブラック、製造元：キャボットジャパン株式会社、品番：ＭＯＮＡＲＣＨ ８００
【００５８】
【表１】
2020075487.tif 000003
【表２】
2020075487.tif 000004
上記表において、各成分の単位は質量比である。
【００５９】
＜評価＞
試験片作製
上記で得られたフィルムを、後述する表３または表４に示す層構成となるように重ね、プレス用補助板で挟んだ。プレス用補助板は、順に、０．５ｍｍのＳＵＳ板、１ｍｍのシリコンゴムシート、１００μｍのＳＵＳ板、０．７８ｍｍのテフロン（登録商標）シートの４枚からなる。テフロンシートが内側となるように、上記重ねたフィルムを挟んだ。プレス用補助板で挟んだ状態で、重ねたフィルムをプレス機の一対のプレス板に０．５ｍｍのＳＵＳ板が外側となるように挟み込み、空圧式加熱プレス（ＩＭＣ−１８３９型：井元製作所製）を用いて、１８０℃、エアー圧力０．２ＭＰａで１８０秒間プレスして多層体を作製した。
【００６０】
＜レーザーマーキング処理＞
レーザーマーキング装置（ロフィンバーゼル製「ＥａｓｙＭａｒｋ  ＩＶ−Ｅ１０」）を用いて、プレスにて得られた多層体に以下の照射条件にてレーザーマーキングを実施した。
レーザーは、レーザーマーキング剤を含む層に焦点を当てた。
【００６１】
レーザーマーキング条件
Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ：１０６４ｎｍ（ＹＡＧレーザー）
Ｓｃａｎ  Ｓｐｅｅｄ：１，０００ｍｍ／ｓ−
Ｏｕｔｐｕｔ  Ｅｎｅｒｇｙ：２１〜３０Ａ
Ｐｕｌｓｅ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：１０〜１００ｋＨｚ
【００６２】
＜評価＞
レーザーマーキング処理を施した多層体に光１（光線１、波長３６５ｎｍの光）、光２（光線２、波長２５４ｎｍの光）をそれぞれ照射し、レーザーマーキング処理部分と非処理部分の色の差異を暗室中で目視にて観察した。
結果を表３および４に記載した。実施例および比較例のフィルムの積層順を図１〜図１３に示している。
【００６３】
【表３】
2020075487.tif 000005
【００６４】
【表４】
2020075487.tif 000006
【００６５】
上記結果から明らかなとおり、本発明の多層体を用いることにより、多層体の真贋判定が可能になった。
【００６６】
＜実施例６＞
実施例６においては、図６に示す層構成の多層体を製造した。図６において、６は赤発光フィルムであり、３は、レーザーマーキング・フィルムであり、９は、青緑発光フィルムである。レーザーマーキング・フィルム３におけるレーザーマーキング剤の濃度を表５に示す光学濃度となるように調整して、３つの多層体を製造した。他は、実施例１と同様に行った。
ＯＤ値（光学濃度）は、−Ｌｏｇ１０（透過光／入射光）で計算され、黒さの指標として用いるものである。レーザーマーキング処理部分とレーザーマーキング非処理部の色を比較し、差異を目視にて観察した。レーザーマーキング処理部のＯＤ値が低いほど、レーザーマーキング処理部の赤色は薄く、レーザーマーキング処理部のＯＤ値が高いほど、レーザーマーキング処理部の赤色は濃い赤であった。
【００６７】
【表５】
2020075487.tif 000007
【符号の説明】
【００６８】
１  紫発光フィルム
２  黄緑発光フィルム
３、３’  レーザーマーキング・フィルム
４  ブランクフィルム
５  オレンジ染料フィルム
６  赤発光フィルム
７  青発光フィルム
８  緑発光フィルム
９  青緑発光フィルム
１０  多層体
１１  黄緑発光体（光線1）と赤発光体（光線1、光線2）を含むフィルム（黄緑・赤フィルム）
２１  紫発光体（光線1）と青緑発光体（光線2）を含むフィルム（紫・青緑フィルム）
２３  レーザーマーキング剤と黄緑発光体とを含むフィルム（黄緑ＬＭフィルム）
３０  レーザー照射部
３１  光遮蔽層
５１  光源
５２  検出部
５３  コンピュータ
５４  画像表示手段
５５  印刷手段
５６  媒体記録手段
Ｃ１  照射光
Ｃ２  発光色
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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