(57)【要約】【課題】環境条件が制限されてしまう従来の補修方法の欠点の克服。【解決手段】（１）（メタ）アクリレート、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物、及び（３）硬化促進剤を混合して、硬化性組成物を得る工程と、得られた前記硬化性組成物を構造体に塗布する工程とを含む、補修方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）（メタ）アクリレート、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物、及び（３）硬化促進剤を混合して、硬化性組成物を得る工程と、
得られた前記硬化性組成物を構造体に塗布する工程と
を含む、補修方法。
【請求項２】
前記硬化性組成物が二剤型であって、その第一剤が少なくとも（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物を含有し、その第二剤が少なくとも（３）硬化促進剤を含有し、
前記第一剤と前記第二剤とを混合した後６時間以内に前記硬化性組成物が硬化し、かつ、前記硬化性組成物がゲル化するまでに前記第一剤と前記第二剤とを混合した後６０分以上かかる
ことを特徴とする、請求項１に記載の補修方法。
【請求項３】
（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物が、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドを含む、請求項１又は２に記載の補修方法。
【請求項４】
前記硬化性組成物において、（１）（メタ）アクリレート１００質量部に対して、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物０．１〜１０質量部が含有される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の補修方法。
【請求項５】
得られた前記硬化性組成物を塗布する工程が、大気下で行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の補修方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の補修方法により補修された構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物を用いた構造体の補修方法に関する。より具体的には例えば本発明は、土木建築分野において、屋外等の大気下で用い、室温で硬化速度が十分長く手作業での接着剤の混合及び塗布作業が容易で、作業終了後すみやかに塗膜表面が硬化する硬化性組成物を用いた構造体の補修方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、土木建築分野において構造体の補修を行う場合には、エポキシ系接着剤が用いられてきた。しかしながら、エポキシ系接着剤は低温硬化性に劣ったり、人体に対して変異原生やかぶれを生じたりしてしまうという欠点があった。これらの欠点を解決するものとして、アクリル系樹脂を使用した接着剤が開発されている。（特許文献１〜３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３５８０６８１号公報
【特許文献２】特許第６０３０４００号公報
【特許文献３】特許第５５７０８６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した特許文献１〜３に記載されるような従来のアクリル系樹脂はエポキシ系樹脂に比べて低温硬化性は優れるが、室温以上の温度領域で硬化が早くなるという欠点があり、手作業での混合及び塗布作業を行うと施工完了する前に硬化してしまう。よって、こうした従来のアクリル系樹脂を屋外等の大気下で用いる際には、主に気温が低い環境下で使用したり、夏場等高温環境下で用いる際は樹脂をあらかじめ冷蔵庫や温度制御された低温室内に一定時間養生することで、樹脂自体の温度を下げた上で、直ちに用いたりする等の工夫が必要であり、使用条件が著しく制限されてしまっていた。こうした従来のアクリル系樹脂を用いた従来の補修方法の欠点を克服できる新たな補修方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定の有機過酸化物を用いることにより、常温での硬化時間が十分長く、薄膜状に塗布しても硬化不良を起こさずにすみやかに硬化する硬化性組成物が得られることを見出し、上述した課題を解決できる本発明を完成させるに至った。
【０００６】
即ち、本発明の実施形態では下記を提供できる。
【０００７】
［１］
（１）（メタ）アクリレート、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物、及び（３）硬化促進剤を混合して、硬化性組成物を得る工程と、
得られた前記硬化性組成物を構造体に塗布する工程と
を含む、補修方法。
【０００８】
［２］
前記硬化性組成物が二剤型であって、その第一剤が少なくとも（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物を含有し、その第二剤が少なくとも（３）硬化促進剤を含有し、
前記第一剤と前記第二剤とを混合した後６時間以内に前記硬化性組成物が硬化し、かつ、前記硬化性組成物がゲル化するまでに前記第一剤と前記第二剤とを混合した後６０分以上かかる
ことを特徴とする、［１］に記載の補修方法。
【０００９】
［３］
（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物が、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドを含む、［１］又は［２］に記載の補修方法。
【００１０】
［４］
前記硬化性組成物において、（１）（メタ）アクリレート１００質量部に対して、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物０．１〜１０質量部が含有される、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の補修方法。
【００１１】
［５］
得られた前記硬化性組成物を塗布する工程が、大気下で行われる、[１]〜[４]のいずれか一項に記載の補修方法。
【００１２】
［６］
［１］〜［５］のいずれか一項に記載の補修方法により補修された構造体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の実施形態によれば、特定の有機過酸化物を含んだ硬化性組成物を構造体に適用することで、当該硬化性組成物の常温での硬化時間を十分長くし、しかも薄膜状に塗布しても硬化不良を起こさずにすみやかに硬化させられるため、構造体の補修を効率よく行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。本明細書に記載される数値範囲は、別段の断わりが無い限りは、上限値と下限値を含むものとする。又、本明細書においては、別段の断わりの無い限りは、以下定義する。（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを表し、「（メタ）アクリロイルオキシ」や「（メタ）アクリルアミド」等の表記も同様の意味を有する。
【００１５】
本発明の実施形態に係る補修方法においては、（１）（メタ）アクリレート、（２）１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物、及び（３）硬化促進剤という三種の成分を混合して硬化性組成物を得ることができる。
【００１６】
（１）（メタ）アクリレートの中では効果が大きい点で、（１−１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、（１−２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、及び（１−３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのうちの１種以上の成分を含有することが好ましい。
【００１７】
（１−１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ア）で示されるジ（メタ）アクリレートが好ましい。（１−２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（イ）で示されるジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートが好ましい。（１−３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ウ）で示される（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
式（ア）
【化１】
2020026482.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ1’はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ2’はそれぞれ独立に１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜２０の範囲の整数を表す）、
【００１９】
式（イ）
【化２】
2020026482.tif 000003
（式中、Ｒ3は水素又はメチル基を表し、Ｒ4は１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の範囲の整数を表す）
【００２０】
式（ウ）
ＣＨ2＝ＣＲ5−Ｏ−(Ｒ6Ｏ)q−Ｈ
（式中、Ｒ5は水素又はメチル基を表し、Ｒ6は１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｑは１〜２０の範囲の整数を表す）
【００２１】
成分（１−１）の一般式（ア）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（ア）中のＲ2及びＲ2’が水酸基を有しないアルキレン基であることが好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としてはエチレン基が好ましい。
【００２２】
Ｒ2及びＲ2’が水酸基を有しないアルキレン基である成分（１−１）の例としては、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール変性ピスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いる事ができる。さらに、これらの中では、樹脂強度が大きい点でＲ1及びＲ1’がプロトン（水素原子）であることが好ましい。ｍ＋ｎの和は硬化物の樹脂特性及び耐燃焼性の点から１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が最も好ましい。ｍ＋ｎの和は硬化物の樹脂特性及び耐燃焼性の点から３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、６以下が最も好ましい。ｍ及びｎは硬化物の樹脂特性及び耐燃焼性の点から１以上が好ましく、２以上がより好ましい。又、安定して所望の硬化物の物性が発現されることから、ｍ＝ｎであることが好ましい。
【００２３】
成分（１−１）の使用量は、（１）（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、２０〜８０質量部が好ましく、３０〜７０質量部がより好ましい。成分（１−１）の使用量が８０質量部以下であると表面硬化性を高めることができる。成分（１−１）の使用量が２０質量部以上であると硬化物の樹脂強度を向上できる。
【００２４】
成分（１−２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートは、一般式（イ）で示されるものをいう。成分（１−２）は低臭気であり、表面硬化性が向上する効果を有する。
【００２５】
成分（１−２）の一般式（イ）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（イ）中のＲ4は水酸基を有しないアルキレン基が好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としては、エチレン基が好ましい。
【００２６】
成分（１−２）としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、表面硬化性が良く、容易に入手できる点で、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。一般式（イ）中のＲ3は、人体に対する安全性の点でメチル基が好ましい。ｐは、樹脂強度が大きい点で、１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００２７】
成分（１−２）の使用量は、（１）（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、１０〜５０質量部が好ましく、２０〜４５質量部がより好ましい。成分（１−２）の使用量が１０質量部以上であると表面硬化性や高温下での耐水性を向上できる。成分（１−２）の使用量が５０質量部以下であると硬化物の樹脂強度を高めることができる。
【００２８】
（１−３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。成分（１−３）はヒドロキシル基を有している点から、湿潤面への接着性や水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物による硬化阻害を受けにくいという効果を発揮する。
【００２９】
成分（１−３）の一般式（ウ）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（イ）中のＲ6は水酸基を有しないアルキレン基が好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としては、エチレン基が好ましい。一般式（ウ）中のＲ5は、人体に対する安全性の点でメチル基が好ましい。ｑは、樹脂強度が大きい点で、１〜３が好ましく、１がより好ましい。
【００３０】
成分（１−３）の中では、臭気が少ないことから２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、安全性の面から２−ヒドロキシエチルメタクリレートが特に好ましい。
【００３１】
成分（１−３）の使用量は、（１）（メタ）アクリレートの合計１００質量部中、５〜４０質量部が好ましく、１０〜３５質量部がより好ましい。成分（１−３）の使用量が５質量部以上であると湿潤面への接着性が満足に得られる。成分（１−３）の使用量が４０質量部以下である耐水性を向上できる。
【００３２】
本発明の実施形態に係る硬化性組成物が含む成分（２）有機過酸化物としては、１時間半減期温度が９０〜１８５℃であるものが好適に用いられる。有機過酸化物の１時間半減 期温度が９０℃以上であると、活性が高くなり過ぎず、ハンドリングタイムを適切に確保可能になる効果が得られる。有機過酸化物の１時間半減期温度が１８５℃以下であると、補修対象物へ硬化性組成物を塗布した際の表面硬化性が高まる効果が得られる。
【００３３】
成分（２）としては、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度182.4℃）、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロヘキサン（１時間半減期温度116℃）、ノルマルブチル−４，４−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）バレレート（１時間半減期温度129℃）、２，２−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）ブタン（１時間半減期温度127℃）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度172.8℃）、パラメンタンハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度151.1℃）、ジターシャリーブチルパーオキサイド（１時間半減期温度149℃）、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド（１時間半減期温度137.3℃）、ジクミルパーオキサイド（１時間半減期温度135.7℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン（１時間半減期温度140℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３（１時間半減期温度152℃）、ジベンゾイルパーオキサイド（１時間半減期温度92℃）、ターシャリーブチルパーオキシアセテート（１時間半減期温度123℃）、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート（１時間半減期温度93℃）、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１時間半減期温度95℃）、ターシャリーブチルパーオキシラウレート（１時間半減期温度118.2℃）、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減期温度124.7℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（１時間半減期温度118.8℃）、ターシャリーブチルパーオキシマレイックアシッド（１時間半減期温度119.0℃）、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（１時間半減期温度118.4℃）等が挙げられる。これらのその他の有機過酸化物は１種又は２種以上を使用することが出来る。
【００３４】
特には成分（２）として、常温での硬化時間を容易にコントロール可能でかつ、表面硬化性が良好である点から１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドを含むことが好ましく、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドを単独で用いても、その他の有機過酸化物と併用しても良い。
【００３５】
成分（２）の使用量は成分（１）の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、１．０〜５．０質量部がより好ましい。成分（２）の使用量が０．１質量部以上であると硬化不良を起こしづらい。又、成分（２）の使用量が１０質量部以下であると貯蔵安定性を向上できる。
【００３６】
成分（３）硬化促進剤は、（２）有機過酸化物と反応し、ラジカルを発生させ、モノマーの重合を促進させるものであり、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、アセチルチオ尿素、メルカプトベンゾイミダゾール、ベンゾイルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノール−ｐ−トルイジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、エチレンジアミン及びトリエタノールアミン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、ネオデカン酸銅、銅アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中では、表面硬化性が良好である点から金属石鹸が好ましい。金属石鹸としては、有機コバルト石鹸が好ましい。有機コバルト石鹸としては、オクチル酸コバルトが好ましい。
【００３７】
成分（３）の使用量は成分（１）の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、１．０〜５．０質量部がより好ましい。成分（３）の使用量が０．１質量部以上であると硬化不良を起こしづらい。又、成分（３）の使用量が１０質量部以下であると樹脂強度を十分に得られる。
【００３８】
本発明の実施形態に係る硬化性組成物には、長期の保存安定性を改良する目的で、重合禁止剤を添加しても良い。重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、メトキノン、２，２−メチレンビス（６−ターシャリーブチル−ｐ−クレゾール）、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジターシャリーブチルカテコール、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール及び２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。
【００３９】
重合禁止剤の使用量は成分（１）の合計１００質量部に対して０．００１〜３質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。
【００４０】
本発明の実施形態に係る硬化性組成物には、流動性や施工性等の改良を目的として、保存安定性を阻害しない程度の充填材、例えば、微粉末シリカ、微粉末炭酸カルシウム等を、必要に応じて添加しても良い。さらに、接着性改良のために、シランカップリング剤等を配合することができる。
【００４１】
本発明の実施形態に係る硬化性組成物は、さらにパラフィンを配合することにより、表面硬化性を向上させることができる。パラフィンとしては、パラフィンワックスが好ましい。この効果は、（メタ）アクリレートのラジカル重合硬化の際の酸素による重合阻害、所謂、嫌気性を緩和する作用に起因すると考えられる。
【００４２】
パラフィンの使用量は成分（１）の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましく、０．３〜２．５質量部がより好ましい。
【００４３】
又、必要に応じて着色剤、例えば顔料や染料を添加しても良いし、香料等を用いても良い。更に、充填材は目的に応じて、単独で用いてもよいし、量を変化したり、複数の充填材を併用したりしてもよい。
【００４４】
本発明の実施形態に係る補修方法においては、硬化性組成物を通常、成分（１）〜（３）を撹拌混合して調製できる。又、室温で固体の成分、例えばパラフィンワックス等を用いる際には、これらの液を所定の温度に加温し溶解させる事も可能である。硬化性組成物を二剤型とする場合は、成分（１）を二つに分けて第一剤と第二剤に加え、第一剤に成分（２）を、第二剤に成分（３）を添加しておき、例えばセメントコンクリート補修剤として使用する際に、二剤を混合してもよい。このようにして調製した硬化性組成物は、好ましくは大気下で、構造体の表面に塗布、散布、又は噴霧する等して適用でき、構造体の表面に存在するヒビや割れ等の欠陥を補修できる。硬化性組成物を塗布、散布又は噴霧する量は、０．０１〜５ｋｇ／ｍ2が好ましく、０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ2がより好ましい。なおセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、コンクリートを含む概念である。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例１〜５及び比較例１〜２に基づき、本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、各物質の使用量の単位は特記しない限り、質量部で示す。
【００４６】
（硬化性組成物の製造）
表１に示す種類の原材料を表１に示す組成で撹拌混合して硬化性組成物を調製し、得られた硬化性組成物について、ゲル化時間及び表面硬化時間を測定した。これらの結果を表１に記載した。なお、成分（１−１）としてはビスフェノールＡ型エチレンオキシド変性ジメタクリレート（一般式（ア）において、Ｒ1及びＲ1’はメチル基、Ｒ2及びＲ2’はエチレン基、ｍ＋ｎ＝４であるもの。）、成分（１−２）としてはジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、成分（１−３）としては２−ヒドロキシエチルメタクリレート、成分（２）としては１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、成分（３）としてはオクチル酸コバルトを用いた。又、パラフィンとしてはパラフィンワックス（融点４６℃）及びパラフィンワックス（融点５７℃）、重合禁止剤としてハイドロキノン、その他の対照有機過酸化物としてクメンハイドロパーオキサイドを用いた。
【００４７】
（ゲル化時間の測定方法）
硬化性組成物がゲル化するまでの時間を測定した。２３℃環境下で２４時間以上養生した二剤型の硬化性樹脂組成物５０ｇを１００ｍｌディスポカップへ入れ、よく混合した。直ちにＫ型熱電対（０．３×１Ｐ  Ｋ−Ｓ、二宮電線工業社製）を差し込んで、温度変化を１分間隔で測定した。硬化性組成物を混合してから、発熱ピークを示すまでの時間をゲル化時間とし、分単位にて表１に記載した。
【００４８】
（表面硬化時間の測定方法）
硬化性組成物を薄膜状に塗布した際に塗膜表面が硬化するまでの時間を測定した。２３℃環境下で、ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１：２０１５に規定された方法で調製したモルタル試験板（寸法：１０ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に硬化性組成物を塗布量０．２ｋｇ／ｍ2となる様に秤量しながら刷毛で塗布し、試験体とした。試験体をそのまま２３℃環境下に静置し、後述する一定時間経過後に塗膜表面を指先で触って、ベトツキがなくなるまでの時間を表面硬化時間とし、時間単位にて表１に記載した。
【００４９】
【表１】
2020026482.tif 000004
【００５０】
一般的に重合反応の速度は開始剤の種類及び開始剤の量に依存し、その開始剤の活性が低いほど、若しくは、その開始剤の量が少ないほど、重合反応が遅くなる。従来の技術では、高温環境下での使用を想定し重合反応を遅くする目的で、有機過酸化物の種類を変更し活性を低減させたり、有機過酸化物の量を低減させたりすることで、（メタ）アクリレートの重合反応を調整してきた。ただし、これと平行して空気中の酸素及び溶存酸素により重合が阻害される反応については、有機過酸化物の活性が下がる若しくは、有機過酸化物の量が減りラジカル濃度が低減することで、酸素による重合阻害の影響が大きくなり、はみ出し部や塗膜表面等の硬化性が低下する課題があった。本発明者は鋭意検討した結果、１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物を用いることにより、（メタ）アクリレートの重合反応を調整しつつ、酸素による重合阻害の影響を低減し表面硬化性が良好な硬化性組成物を見出した。
【００５１】
さらには、１時間半減期温度が９０〜１８５℃である有機過酸化物の中でも、高い対称性を有するものであると、発生したラジカルが（メタ）アクリレートとの重合反応と平行して（メタ）アクリレート液中の溶存酸素と効率よく反応することで、系中の溶存酸素濃度が低減し、塗膜における表面近傍まで速やかに重合が進むと推測されるため、表面硬化性がより良好になると考えられる。そのような有機過酸化物としては例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチル構造における高い対称性を有する１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドといったものが挙げられる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
ゲル化時間が長くハンドリング性に優れ、なおかつ表面硬化性が良好である硬化性組成物を用いることにより、特に大気下での構造体の補修において以下の優れた効果があるので、本発明の産業的利用性は大きい。
(1) 硬化性組成物のゲル化時間が６０分以上確保できることから、手作業での混合及び塗布作業が可能である。
(2) 硬化性組成物を冷やして用いる必要がなく、使用される季節及び地域が制限されにくく、幅広い環境条件下での補修が可能である。
(3) 硬化性組成物を塗布した後、６時間以内に表面が硬化するため、補修工事における工期短縮に繋がり、効率的である。