(57)【要約】【課題】  感度に優れ、耐シリコーン剥がれを有し、かつケミカルフリー現像した場合にも検版性が良好である印刷版原版を提供する。また、これを用いた平版印刷版の製造方法、およびそれを用いた印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】  基板上に少なくとも赤外線吸収化合物を含有する感熱層と、インキ反発層をこの順に有する平版印刷版原版であって、前記平版印刷版原版を、インキ反発層上から測定した反射光濃度と、感熱層のみを測定した反射光濃度の差が０．３〜１．５であることを特徴とする平版印刷版原版、とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも、
赤外線吸収化合物を含有する感熱層と、
インキ反発層をこの順に有する平版印刷版原版であって、
該平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差が０．３〜１．５となることを特徴とする平版印刷版原版。
【請求項２】
赤外線吸収化合物を含有せず、かつ色素化合物を含有する層（係る層を有色層と称する）を、前記感熱層と前記インキ反発層の間に有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記色素化合物が含まれる有色層の質量を１００質量％としたとき該色素化合物が該有色層中に５〜５０質量％含まれていることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記有色層の膜厚が０．５〜３．０μｍであることを特徴とする請求項２または３に記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
活性水素を有するポリマーが前記有色層に含まれていることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
架橋剤が前記有色層に含まれていることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
さらに融解を経ずに熱分解する性質を有する非色素化合物が、前記有色層に含まれていることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項８】
前記色素化合物が、融解を経ずに熱分解する性質を有することを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項９】
前記色素化合物が、トリフェニルメタン染料、チアジン染料、アゾ染料、キサンテン染料に属する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物であることを特徴とする請求項２〜８のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１０】
前記インキ反発層中にインキ反発性の液体を含有し、該インキ反発性の液体の１気圧における沸点が１５０℃以上である請求項１〜９のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項１１】
前記インキ反発性の液体の含有量が、インキ反発層の質量を１００質量％としたとき４質量％以上３０質量％以下である請求項１０に記載の平版印刷版原版。
【請求項１２】
（Ａ）請求項１〜１１のいずれかに記載の平版印刷版原版に活性光線を照射して潜像を該平版印刷版原版に形成せしめる工程、および、（Ａ）の工程後に必要に応じて、（Ｂ）露光された平版印刷原版に物理的摩擦を加えてインキ反発層を除去する工程、を含む平版印刷版の製造方法。
【請求項１３】
前記（Ｂ）露光された平版印刷版原版に物理的摩擦を加えてインキ反発層を除去する工程において、液体を介在させて物理的摩擦を加えることを特徴とする請求項１２に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１４】
前記液体が水または水溶液であることを特徴とする請求項１３に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれかに記載の平版印刷版の製造方法で得られた平版印刷版表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷に使用される平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、およびそれを用いた印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷は、凹凸を備える印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とした印刷方式である。水あり平版印刷では、印刷に際して印刷版に供給された湿し水によって非画像部が形成され、その後に油性の印刷インキ組成物を供給すると該湿し水によって該印刷インキ組成物が反発されて印刷像の形成がなされる。一方、水なし平版印刷では、シリコーン樹脂によって非画像部を形成し、そこにシリコーン組成物と反発する印刷インキ組成物を供給すると該印刷インキ組成物が反発されて、印刷インキ組成物は親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面に画像が形成され、その画像がブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。
【０００３】
この水なし平版印刷に使用される水なし平版印刷版原版は、感熱層を露光時にアブレーションさせて除去するアブレーション型と、露光工程を経た後でも感熱層が残存する非アブレーション型とに大別される。アブレーション型は感熱層が除去されるため、感熱層中に有色色素を含むことで画像部と非画像部との間にコントラスト差をつけることが可能である。このため、染料を含有する溶液を用いて画像部を染色する工程（染色工程）がなくても、検版できるというメリットを有している。しかしながら、露光時に大量のアブレーションカスが発生するという問題があった。
【０００４】
一方、非アブレーション型は、露光時にアブレーションカスがほぼ発生しないため、露光機内での汚染の恐れが低く好ましい。一方で、画像部、非画像部ともに感熱層が残存するために画像部と非画像部のコントラスト差は小さい。このため、現像の際に染色工程を設けることで検版性を付与することが行われてきた。しかし近年、環境意識の高まりから染色工程を含まないケミカルフリー現像の要求が高まってきている。そのため、非アブレーション型の平版印刷版原版において染色工程を用いないで現像した場合には十分な検版性が得られないという課題があった。
【０００５】
この課題に対し、特許文献１では、直描型水なし印刷版原版の感熱層に水に溶解または膨潤する物質を含有させることで、露光後の感熱層を、水または水を主成分とする液により溶解・除去している。これにより画像部では、感熱層の下に位置するプライマー層または基板が露出されることでの、検版性の向上を試みている。
【０００６】
また、特許文献２では、直描型水なし印刷版原版の感熱層に酸の作用で発色する色素と熱酸発生剤とを混合してなる組成物を含有させることで、レーザー照射部で発生した熱で酸が発生し、色素を発色させている。これによって、画像部の感熱層を変色させ、検版性の向上を試みている。
【０００７】
また、特許文献３では、水なし平版印刷版原版のインキ反発層（シリコーンゴム層）中に有色顔料を含有させることによって、画像部において露出する感熱層の色と、非画像部において露出するシリコーンゴム層の色とが異なることで、画像部と非画像部のコントラスト差を出し、検版性の向上を試みている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２５０２５３号公報
【特許文献２】特開２００１−５１４０９号公報
【特許文献３】特開２０１１−３４１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載されているような、感熱層に水に溶解または膨潤する物質を含有させる方法においては、非画像部に存する感熱層もまた水に溶解または膨潤する性質を有するため、意図せずインキ反発層（シリコーンゴム層）が剥がれる“シリコーン剥がれ”のおそれがあった。さらに、光熱変換物質として顔料であるカーボンブラックが使用されているため、平版印刷版原版の感度としては必ずしも十分ではなかった。
【００１０】
また、特許文献２に記載されているような、感熱層に酸の作用で発色する色素と酸とを混合してなる組成物を含有させる方法においては、感熱層表面においてのみ色素の発色が起こるために濃度の低い発色となり、検版の目的に十分といえるコントラストが得られてはいなかった。
【００１１】
また、特許文献３に記載されているような、インキ反発層（シリコーンゴム層）中に有色顔料を含有させる方法においては、有色顔料によってインキ反発の目的が阻害されるおそれがあるために有色顔料の含有量を高めることはできず、さらに、顔料は着色力が低いため、検版の目的に十分といえるコントラストが得られてはいなかった。
【００１２】
そこで、本発明は、感度に優れ、シリコーン剥がれを生じにくく、かつ染色工程を用いないケミカルフリー現像を適用した場合にも検版性が良好である平版印刷版原版を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、基板上に、少なくとも、赤外線吸収化合物を含有する感熱層と、インキ反発層をこの順に有する平版印刷版原版であって、該平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差が０．３〜１．５となることを特徴とする平版印刷版原版であることを本旨とし、また、種々の改良された発明やこれらを利用した発明を提供せんとするものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、染色工程を用いないケミカルフリー現像を適用しても良好な検版性が実現でき、また、感度に優れ、シリコーン剥がれの発生が抑制された平版印刷版原版を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の平版印刷版原版について、以下に説明する。
【００１６】
本発明における平版印刷版原版は、基板上に少なくとも、赤外線吸収化合物を含有する感熱層と、インキ反発層をこの順に有する平版印刷版原版であって、該平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差が０．３〜１．５となることを特徴とする。なお、本発明における平版印刷版原版とは、露光時のアブレーションカスを発生させないという観点から、露光・現像を行った際に感熱層が平版印刷版に残るものをいい、具体的には実施例の項に記載する反射光濃度差の評価を行った際に露光部の反射光濃度の測定を行うベタ画像において感熱層が残存するものである。
【００１７】
感熱層は、その詳細は後述するが、活性光線の照射を受けることで該層に含まれる赤外線吸収化合物が光を熱に変換する作用を奏するとともに、発生した熱によって化学的または物理的な変化によって隣接する層との接着性または密着性に変化を生ぜしむる作用を有する層である。
【００１８】
また、インキ反発層は、その詳細は後述するが、印刷インキをはじく性質を有する物質が含有されることで印刷インキが付与されたときには該層の上から印刷インクが排される作用を有する層である。
【００１９】
レーザー光を照射すると、レーザー光はインキ反発層を透過し、感熱層中の赤外線吸収化合物がレーザー光を吸収し、光熱変換効果で熱を発生する。この発熱で、感熱層とインキ反発層との間の解離、すなわち層間の接着力または密着力の低下が発生する。現像工程で露光された部分のインキ反発層が除去されて、印刷版を得ることができる。
【００２０】
本発明の平版印刷版原版は、該平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差が０．３から１．５である。この差が０．３未満である場合には、画像部と非画像部のコントラストが十分でないため、検版性が不十分である。良好な検版性を有する平版印刷版原版を提供するという観点から、係る反射光濃度の差は０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．９以上であることがさらに好ましく、１．２以上であることがさらにより好ましい。また、反射光濃度の差が１．５を超える場合には検版性の点では十分なレベルであるものの、現像性や感度や耐シリコーン剥がれ性に対して影響が出るおそれがあり、また、経済性の点で不利である。
【００２１】
本発明の平版印刷版原版において、該平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差は実施例の欄に記載の方法に拠って求められる。なお、通常は、未露光部は露光工程において変化あるいは変質しないので、未露光部の反射光濃度は原版（すなわち、露光前の版）において求められる反射光濃度を用いても差し支えは無い。また、版材がそのままの状態では、実施例の欄に記載のＣＴＰ用露光機や現像機にかからない場合には、かかるように適宜サイズ調整などを実施することができ、それでもかからない場合は、同等の露光機や現像機を用いて求めることができることはいうまでもない。
【００２２】
本発明の平版印刷版原版は、好ましく、感熱層とインキ反発層との間に、赤外線吸収化合物を含有せず、かつ色素化合物を含有する層（係る層を以下「有色層」と称することがある）を有することができる。有色層は色素化合物を含有するところ、該有色層が現像工程でインキ反発層と共に除去されることで、未露光部との間でコントラスト差を得ること、特には、先述した未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差を０．３から１．５とすること、が容易にできる。一方、有色層が赤外線吸収化合物を含有していると感熱層への照射エネルギーを吸収してしまうこととなるので、感度の低下を生じるおそれがある。有色層についてのより詳細な説明は後述する。
【００２３】
本発明の平版印刷版原版に用いることができる基板としては、感熱層およびインキ反発層を支持できればその材質に特に制限は無いが、例えば、従来印刷版の基板として用いられ、印刷工程において寸法的な変化の少ない、公知の材料でもある紙、金属、ガラス、フィルムなどがあげられる。具体的には、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属板、ソーダライム、石英などのガラス板、シリコンウエハー、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックのフィルム、上記金属がラミネートまたは蒸着された紙またはプラスチックフィルムなどが挙げられる。プラスチックフィルムは透明でも不透明でもよい。検版性の観点からは、不透明のフィルムが好ましい。
【００２４】
これら基板のうち、アルミニウム板は印刷工程において寸法的な変化が少なく、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印刷用の柔軟な基板としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００２５】
基板の厚みは特に限定されず、平版印刷に使用される印刷機に対応した厚みを選択すればよい。
【００２６】
本発明の平版印刷版原版は、感熱層と基板との間に下地層を設けることができる。この下地層は、平版印刷版原版に柔軟性を付与し、基板あるいは感熱層と良好な接着性を有する目的で用いられることができ、例えば、特開２００４−１９９０１６号公報、特開２００４−３３４０２５号公報などに開示されている金属キレート化合物を含有する層を挙げることができる。
【００２７】
また、下地層は、柔軟性を付与し耐傷性を制御する目的で、ポリウレタン樹脂や天然ゴム、合成ゴム等の柔軟性付与剤を含有した層とすることもできる。これら柔軟性付与剤の中では、塗工性能、塗液安定性の点からポリウレタン樹脂を用いることが特に好ましい。
【００２８】
また、下地層は、基板と感熱層との接着性を改善する目的で、活性水素基含有化合物を含有した層とすることもできる。活性水素基含有化合物としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物などが挙げられるが、水酸基含有化合物が好ましく、基板との接着性の点からエポキシ樹脂が特に好ましく用いられる。
【００２９】
また、下地層は、顔料を含んだ層とすることができる。適切な顔料を含むことにより、印刷版としての光透過率を４００〜６５０ｎｍの全ての波長に対して１５％以下とすることが可能となり、これにより、機械読み取りによる検版性を付与することができる。顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、リトポン等の無機白色顔料や、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、オーカー、チタンイエロー等の無機黄色顔料を用いることが好ましい。これらの顔料の中では、隠蔽力、着色力の点から酸化チタンが特に好ましい。
【００３０】
次に、感熱層について、本発明に好ましく用いることができる態様を中心に説明する。
【００３１】
感熱層は、好ましくコーティング法で形成することが可能である。すなわち、赤外線吸収化合物とこれを保持するバインダーなどの成分を溶剤中に溶解または分散せしめて塗布、乾燥（揮発成分を除去）することにより形成できる。乾燥は常温で行っても、加熱して行ってもよい。
【００３２】
本発明において赤外線吸収化合物とは、７５０〜１，２００ｎｍの波長域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有し、かつλｍａｘにおけるモル吸光係数εが１×１０３Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上の化合物のことをいう。赤外線吸収化合物としてはレーザー光を吸収することで、光エネルギーを原子・分子の運動エネルギーに変換し、瞬間的に感熱層表面で２００℃以上の熱を発生させ、感熱層の架橋構造を熱分解する機能を有するものが好ましい。例えば、シアニン系染料、アズレニウム系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、アゾ系分散染料、ビスアゾスチルベン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、ペリレン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン金属錯体系染料、ポリメチン系染料、ジチオールニッケル錯体系染料、インドアニリン金属錯体染料、分子間型ＣＴ染料、ベンゾチオピラン系スピロピラン、ニグロシン染料などの染料が好ましく使用される。
【００３３】
中でも、特にモル吸光係数εの大きなものが好ましく使用される。具体的には、εは１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、より好ましくは１×１０５Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上である。εが１×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であれば、初期感度をより向上させることができる。ここでの係数は照射する活性エネルギー線に対してである。具体的な波長を示すのであれば７８０ｎｍ、８０８ｎｍ、８３０ｎｍまたは１０６４ｎｍに注目するのがよい。染料は感熱層中に２種以上含有してもよい。７５０〜１，２００ｎｍの波長域に異なるλｍａｘを有する２種以上の染料を含有することにより、発振波長の異なる２種以上のレーザーに対応させることができる。
【００３４】
感熱層中に含まれる赤外線吸収化合物の含有量は、該赤外線吸収化合物が含まれる感熱層の質量を１００質量％としたとき１０質量％以上とすることが好ましい。赤外線吸収化合物の含有量を１０質量％以上とすることで、レーザー照射時の感度をより向上させることができる。赤外線吸収化合物の含有量は、より好ましく１２質量％以上である。一方、赤外線吸収化合物の含有量は３０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。係る範囲とすることで耐溶剤性を高めることが可能である。
【００３５】
感熱層は、赤外線吸収化合物以外の成分として、例えば、赤外線吸収化合物を保持するバインダー成分などを含むことができる。感熱層は、描き込みに使用されるレーザー光を熱に変換（光熱変換）する機能を有するところ、発生した熱によって効率よく感熱層の少なくとも表面の分解、もしくは現像液への溶解性が高まる変化を生じるものであることが好ましい。係る観点から、感熱層を構成する材料としては例えば以下の（１）および（２）のような組成物および該組成物中の成分の全部または一部が反応したものを挙げることができる。
（１）活性水素を有するポリマー、多官能性化合物、および赤外線吸収化合物を含む組成物。
（２）活性水素を有するポリマー、有機錯化合物、および赤外線吸収化合物を含む組成物。
【００３６】
ここで、（１）に示した組成物においては、光線の照射を受けることで活性水素を有するポリマーと多官能性化合物とで構成されていた架橋構造の分解を生じることで、また、（２）に示した組成物においては、光線の照射を受けることで活性水素を有するポリマーと有機錯化合物とで構成されていた架橋構造の分解が生じることで、感熱層としての機能が効果的に発現可能である。また、前記（１）に示した組成物は有機錯化合物を更に含有してもよい。
【００３７】
なお、感熱層は、色素化合物を含んでいても構わないが、含んでいなくても構わない。
【００３８】
感熱層に好ましく用いられる活性水素を有するポリマーとしては、活性水素をもつ構造単位を有するポリマーを挙げることができる。活性水素をもつ構造単位としては例えば、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ２、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＯＨ、−ＣＳ−ＯＨ、−ＣＯ−ＳＨ、−ＣＳ−ＳＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＯ２−ＮＨ２、−ＳＯ２−ＮＨ−、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯ−などが挙げられる。
【００３９】
また、上記組成物（１）および（２）で好ましく使用できる活性水素を有するポリマーとしては、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を含有するモノマーの単独重合体もしくは共重合体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体もしくは共重合体、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドの単独重合体もしくは共重合体、アミン類と（メタ）アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルとの反応物の単独重合体もしくは共重合体、ｐ−ヒドロキシスチレン、ビニルアルコールの単独重合体もしくは共重合体などの活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーの単独重合体もしくは共重合体（共重合モノマー成分としては、活性水素を有する他のエチレン性不飽和モノマーでもよく、活性水素を含有しないエチレン性不飽和モノマーでもよい。）が挙げられる。これらは２種以上含有するものであっても良い。
【００４０】
また、活性水素をもつ構造単位を有するポリマーとして主鎖に活性水素をもつ構造単位を有する重合体も好ましく用いられる。このようなポリマーとしては例えば、ポリウレタン類、ポリウレア類、ポリアミド類、エポキシ樹脂類、ポリアルキレンイミン類、メラミン樹脂類、ノボラック樹脂類、レゾール樹脂類、セルロース誘導体類などが挙げられる。これらを２種以上含有するものであってもよい。
【００４１】
活性水素を有するポリマーとしては、中でも、有色層との接着性が良好になるという点から、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基を有するポリマーが好ましく、フェノール性水酸基を有するポリマー（ｐ−ヒドロキシスチレンの単独重合体もしくは共重合体、ノボラック樹脂、レゾール樹脂など）がより好ましく、ノボラック樹脂がさらに好ましい。ノボラック樹脂としてはフェノールノボラック樹脂やクレゾールノボラック樹脂が挙げられる。
【００４２】
感熱層に含まれる活性水素を有するポリマーの含有量は、現像性を高めることができる点で、感熱層の質量を１００質量％としたとき２０質量％以上とすることが好ましく、４０質量％以上とすることがより好ましく、また、感熱層の十分な靱性を確保する点から８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
【００４３】
感熱層に好ましく用いられる多官能性化合物、特に前記（１）に示した組成物に用いられる多官能性化合物、としては、活性水素と反応性を有する官能基を複数有する化合物が挙げられ、活性水素を有するポリマーへの架橋剤として機能しうる。例えば、多官能イソシアネート、多官能ブロックドイソシアネート、多官能エポキシ化合物、多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能アルデヒド、多官能メルカプト化合物、多官能アルコキシシリル化合物、多官能アミン化合物、多官能カルボン酸、多官能ビニル化合物、多官能ジアゾニウム塩、多官能アジド化合物、ヒドラジンなどが挙げられる。
【００４４】
感熱層に好ましく用いられる有機錯化合物、特に前記（２）に示した組成物に用いられる有機錯化合物は、金属とこれに配位または結合する有機化合物とからなるが、有機錯化合物は活性水素を有するポリマーへの架橋剤として機能しうる。例えば、金属に有機配位子が配位した有機錯塩、金属に有機配位子および無機配位子が配位した有機無機錯塩、金属と有機分子が酸素を介して共有結合している金属アルコキシド類などが挙げられる。これらの中でも、配位子が２個以上のドナー原子を有し、金属原子を含む環を形成するような金属キレート化合物が、有機錯化合物自身の安定性や感熱層組成物溶液の安定性などの面から好ましく用いられる。
【００４５】
有機錯化合物を形成する主な金属としては、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）が好ましい。Ａｌ（ＩＩＩ）は感度向上効果が得られやすい点から特に好ましく、Ｔｉ（ＩＶ）は印刷インキやインキ洗浄剤に対する耐性が発現しやすい点から特に好ましい。
【００４６】
また、配位子としては、酸素、窒素、硫黄などをドナー原子として有する配位基を有する化合物が挙げられる。配位基の具体例としては、酸素をドナー原子とするものとしては、−ＯＨ（アルコール、エノールおよびフェノール）、−ＣＯＯＨ（カルボン酸）、＞Ｃ＝Ｏ（アルデヒド、ケトン、キノン）、−Ｏ−（エーテル）、−ＣＯＯＲ（エステル、Ｒ：脂肪族または芳香族炭化水素を表す）、−Ｎ＝Ｏ（ニトロソ化合物）、など、窒素をドナー原子とするものとしては、−ＮＨ２（１級アミン、ヒドラジン）、＞ＮＨ（２級アミン）、＞Ｎ−（３級アミン）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ化合物、複素環化合物）、＝Ｎ−ＯＨ（オキシム）、など、硫黄をドナー原子とするものとしては、−ＳＨ（チオール）、−Ｓ−（チオエーテル）、＞Ｃ＝Ｓ（チオケトン、チオアミド）、＝Ｓ−（複素環化合物）、などが挙げられる。
【００４７】
上記のような金属と配位子から形成される有機錯化合物のうち、好ましく用いられる化合物としては、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）などの金属のβ−ジケトン類、アミン類、アルコール類、カルボン酸類との錯化合物が挙げられ、さらにはＡｌ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）のアセチルアセトン錯体、アセト酢酸エステル錯体などが特に好ましい錯化合物として挙げられる。具体例としては、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（プロピルアセトアセテート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（アセチルアセトネート）モノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビス（プロピルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（ブチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（プロピルアセトアセテート）モノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジブトキシドモノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジイソプロポキシドモノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムジイソプロポキシドモノ（エチルアセトアセテート）、アルミニウム−ｓ−ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジ−ｓ−ブトキシドモノ（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシドモノ（アリルアセトアセテート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（トリエタノールアミン）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（トリエタノールアミン）、チタニウムジイソプロポキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジイソプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリ−ｎ−ブトキシドモノ（エチルアセトアセテート）、チタニウムトリイソプロポキシドモノ（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、チタニウムジヒドロキシビス（ラクテート）、ジルコニウムジ−ｎ−ブトキシドビス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムトリ−ｎ−プロポキシドモノ（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネートが挙げられる。これらは２種以上含有してもよい。
【００４８】
有機錯化合物の感熱層中の含有量としては、ポリマーの架橋剤としての機能の観点および感熱層の耐溶剤性の観点から、感熱層の質量を１００質量％としたとき、１質量％以上、４０質量％以下とすることが好ましい。
【００４９】
感熱層は、活性水素を有するポリマーとともに、活性水素を有しない、フィルム形成能を有するポリマーを含有しても良い。このようなポリマーは感熱層の機械特性の改善やコーティング法で感熱層を形成するときの塗工性の改善の目的などに好ましく用いられ、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体もしくは共重合体、ポリスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーの単独重合体もしくは共重合体、イソプレン、スチレン−ブタジエンなどの各種合成ゴム類、ポリ酢酸ビニルなどのビニルエステルなどの単独重合体もしくは酢酸ビニル−塩化ビニルなどの共重合体、ポリエステル、ポリカーボネートなどの縮合系各種ポリマーなどを挙げることができる。
【００５０】
係る活性水素を有さないポリマーは、感熱層組成物溶液の塗工性の観点からは、感熱層の質量を１００質量％としたとき３．５質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７．５質量％以上であり、平版印刷版の画像再現性を高精細化できる観点から４０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。
【００５１】
次に、有色層について、本発明に好ましく用いることができる態様を中心に説明する。
【００５２】
有色層は、赤外線吸収化合物を含有せず、一方で色素化合物を含んでいる。ここでいう赤外線吸収化合物の意味は、感熱層について説明した赤外線吸収化合物と同じである。また、含有せずの意味は実質的に含有されないことを意味し、具体的には、検出がされないか、拡散現象などで感熱層から移行されるようなことなどがあったとしても、有色層の質量を１００質量％として０．１質量％以下程度であることをいう。また、色素化合物とは、２５０ｎｍ〜７００ｎｍに最大吸収波長（λｍａｘ）を有する化合物であり、かつλｍａｘにおけるモル吸光係数εが１．０×１０４Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上の化合物のことをいう。
【００５３】
色素化合物の具体例としては、モノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属塩アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、チアゾールアゾ染料、アントラキノン染料、アントロン染料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、フタロシアニン染料、ナフタロシアニン系染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ポリメチン染料、アゾメチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料、ビタミン類等を挙げることができ、これらのうち前記の要件を充たすものが使用可能である。また、本発明ではこれらの中から二種以上の化合物を用いることができる。
【００５４】
これらの中でも、４００ｎｍ〜６００ｎｍにλｍａｘを有する染料を有色層に含まれる色素化合物として用いることが好ましい。係る色素化合物を含む有色層は赤色を呈しやすく、その一方で、赤外線吸収化合物の中には緑色を呈するものが多いので、緑色を呈する感熱層との組み合わせに拠って補色の関係から未露光部分の反射光濃度を効果的に大きくすることができる。よって、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度の差を効率的に大きくすることが可能であり、より良好な検版性が得られるため好ましい。このような色素化合物の具体例としては、メチルオレンジ、メチルイエロー、コンゴーレッド、クロロフェノールレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド、ベーシックバイオレット１４、ローダミン６Ｇ等が挙げられる。
【００５５】
さらに、色素化合物は、融解を経ずに熱分解する性質を有することがより好ましい。融解を経ずに熱分解する性質とは、１００℃以上の温度域において重量減少が観測される前に融解ピークが観察されない性質のことを指し、示差熱熱重量同時測定装置を用いてＴＧ／ＤＴＡ測定を行うことで判断できる。詳細な方法は実施例の欄にて説明する。色素化合物が、融解を経ずに熱分解する性質を有する場合、平版印刷版原版の感度を改善することが可能である。すなわち、より小さなレーザー出力で露光工程を実行できるため好ましい。これは、融解を経ずに熱分解する性質を有する色素化合物が熱を吸収し、吸収された熱を自身の融解という状態変化に使用せず、熱分解に効率よく使用することで、熱分解により発生される気体によって感熱層と有色層の間の解離を促進させるためと考えられる。また、係る性質は現像工程においてインキ反発層の除去と共に有色層の除去も進めやすくなるため、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差を大きくすることにおいて有利である。
【００５６】
この性質を有する色素化合物の具体例としては、塩基性フクシン、ライトグリーンＳＦイエロー、ベーシックレッド９、クレゾールレッド、マラカイトグリーンしゅう酸塩、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、クリスタルバイオレット、ブロモクレゾールパープル、ブロモクレゾールグリーンナトリウム、チモールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモチモールブルーナトリウム、テトラブロモフェノールブルー、ブロモチモールブルー等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、コンゴ−レッド、オイルレッド５Ｂ、メチルイエロー等のアゾ染料、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、フルオレセイン、フルオレセイン−５−マレイミド、フルオレセインイソチオシアネート、ジヨードフルオレセイン、ジクロロフルオレセイン等のキサンテン染料、リボフラビン等のビタミン類が挙げられる。これらの中でも、トリフェニルメタン染料、チアジン染料、アゾ染料、キサンテン染料からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物を用いることが好ましい。また、キサンテン染料の中ではフルオレセイン類の化合物を用いることが好ましい。
【００５７】
有色層中の、色素化合物は、該色素化合物が含まれる有色層の質量を１００質量％としたとき該色素化合物が該有色層中に５質量％以上含まれていることが好ましい。色素化合物の含有量を５質量％以上とすることで、平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差を十分に大きくとることが可能となり、より良好な検版性を提供することができる。色素化合物の含有量は、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。一方、色素化合物の含有量を５０質量％以下とすることで、有色層の膜強度を維持することができ、平版印刷版の耐溶剤性を高め、シリコーン剥がれを抑制することができる。色素化合物の含有量は、より好ましくは有色層中４０質量％以下、さらに好ましくは有色層中３０質量％以下である。
【００５８】
有色層は、好ましくコーティング法で形成することが可能である。すなわち、色素化合物とこれを保持するバインダーなどの成分を溶剤中に溶解または分散せしめて塗布、乾燥（揮発成分を除去）することにより形成できる。乾燥は常温で行っても、加熱して行ってもよい。
【００５９】
有色層は、色素化合物以外の成分としては、例えば、色素化合物を保持するバインダー成分などを含むことができる。また、活性水素を含むポリマーを好ましく含有することができ、該活性水素を含むポリマーはバインダー成分としても機能しうる。ここで、活性水素を含むポリマーの意味は感熱層について説明した活性水素を含むポリマーと同じである。中でも、感熱層あるいはインキ反発層との接着性を良好にできるため、メラミン樹脂類、ノボラック樹脂類およびレゾール樹脂類から選ばれる少なくとも一種の樹脂を用いることがより好ましい。係る活性水素を含むポリマーを含有することで、高い反応性のために感熱層あるいはインキ反発層との接着性を良好にでき、シリコーン剥がれを抑制できる点で有利である。
【００６０】
また、有色層は好ましく多官能性化合物または有機錯化合物を含有することができる。ここで、多官能性化合物、有機錯化合物の意味は感熱層の説明においてそれぞれ説明した意味と同じであり、感熱層の組成物（１）に含まれる多官能性化合物、感熱層の組成物（２）に含まれる有機錯化合物の少なくとも一つを用いることが出来る。係る化合物を含有することで、有色層中に架橋構造を形成し、耐溶剤性を高めることができ、シリコーン剥がれを抑制できる点で有利である。多官能性化合物または有機錯化合物の含有量は、有色層の架橋密度を高く維持し、平版印刷版におけるシリコーン剥がれを抑制できる観点で、有色層の質量を１００質量％としたとき１質量％以上とすることが好ましく、また、平版印刷版の感度を高く維持できる点で３０質量％以下とすることが好ましい。
【００６１】
さらに、有色層は好ましく融解を経ずに熱分解する性質を有する非色素化合物を含有することができる。ここで、融解を経ずに熱分解する性質の意味は色素化合物の説明において説明した意味と同じであり、非色素化合物とは、２５０ｎｍ〜１，２００ｎｍの波長域の全ての波長においてモル吸光係数εが１．０×１０３Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）未満である化合物である。係る化合物を含有することで、レーザー光に対する感度が高くなり、より小さなレーザー出力で現像できる点で有利である。
【００６２】
このような融解を経ずに熱分解する性質を有する非色素化合物の具体例としては、カテキン水和物等のフラボノイド、アスコルビン酸等のビタミン類、エチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。これらの中でも、ビタミン類、セルロース誘導体が好ましい。
【００６３】
また、有色層の膜厚は、平版印刷版原版を露光・現像して得られる平版印刷版において、露光面側において求められる、未露光部分の反射光濃度と露光部分の反射光濃度との差が十分に得られ、かつ耐シリコーン剥がれを高い状態で維持する点で０．５μｍ以上が好ましく、０．８μｍ以上がより好ましく、１．０μｍ以上がさらに好ましい。また、平版印刷版の感度を高く維持し、露光工程において必要なレーザー出力を低く維持できる点で、３．０μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以下がより好ましく、２．０μｍ以下がさらに好ましい。ここで、有色層の膜厚は、透過型電子顕微鏡による断面の観察によって求めることができる。より詳しくは、平版印刷版原版から超薄切片法によって試料を作製し、加速電圧１００ｋＶ、直接倍率１０ｋ倍の条件で観察を行うことで膜厚を測定することができる。有色層からランダムに選んだ１０箇所について膜厚を計測し、その数平均値を算出することにより、平均膜厚を求めることができる。
【００６４】
次に、インキ反発層について、本発明に好ましく用いることができる態様を中心に説明する。
【００６５】
インキ反発層に好適に用いられる材料としては、ポリオルガノシロキサンの架橋物であるシリコーンゴムが挙げられる。シリコーンゴムとしては、付加反応型シリコーンゴム、縮合反応型シリコーンゴムを挙げることができ、これらの溶液または分散液を塗布、乾燥することによってインキ反発層として形成することが可能である。
【００６６】
付加反応型のシリコーンゴム層組成物は、少なくともビニル基含有オルガノポリシロキサン、ＳｉＨ基含有化合物（付加反応型架橋剤）および硬化触媒を含むことが好ましい。さらに、反応抑制剤を含有してもよい。
【００６７】
ビニル基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造を有し、主鎖末端に、もしくはケイ素原子に結合する炭化水素基中に、ビニル基を有するものである。中でも主鎖末端にビニル基を有するものが好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
【００６８】
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｎ−       （Ｉ）
式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ１およびＲ２は同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜５０の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。また、複数存在するＲ１は相互に同じであっても異なっていてもよく、複数存在するＲ2は相互に同じであっても異なっていてもよい。但し、一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造および該構造の末端基の何れかまたは両方に少なくとも１個のビニル基を有する。
【００６９】
ＳｉＨ基含有化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、好ましくはオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。これらを２種以上含有してもよい。
【００７０】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、環状、分岐状、網状の分子構造をもつことができる。例えば、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたポリメチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサンなどが例示される。
【００７１】
ＳｉＨ基含有化合物の含有量は、インキ反発層の硬化性の観点から、インキ反発層の質量を１００質量％としたとき０．５質量％以上とすることが好ましく、１質量％以上がより好ましく、また、２０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００７２】
付加反応型のシリコーンゴムが含有し得る反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられ、アセチレン基含有アルコールが好ましく用いられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００７３】
付加反応型のシリコーンゴムにおいて、硬化触媒は公知のものから選ぶことができる。好ましくは白金系化合物であり、具体的には白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキサン錯体などを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。
【００７４】
また、付加反応型のシリコーンゴムは、これらの成分の他に、水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シランもしくはこの官能基を含有するシロキサン、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、接着性を向上させる目的で公知のシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、アセトキシシラン類、ケトキシミノシラン類などが好ましく、またビニル基やアリル基がケイ素原子に直結したものが好ましい。
【００７５】
縮合反応型のシリコーンゴムは、少なくとも水酸基含有オルガノポリシロキサン、架橋剤および硬化触媒を原料とすることが好ましい。
【００７６】
水酸基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（Ｉ’）で表される繰り返し構造を有し、主鎖末端に、もしくはケイ素原子に結合する炭化水素基中に、水酸基を有するものである。中でも主鎖末端に水酸基を有するものが好ましい。これらを２種以上含有してもよい。
【００７７】
−（ＳｉＲ１’Ｒ２’−Ｏ−）ｎ−       （Ｉ’）
式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ１’およびＲ２’は同じであっても異なっていてもよい炭素数１〜５０の水酸基を有するか、有しない炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。また、複数存在するＲ１’は相互に同じであっても異なっていてもよく、複数存在するＲ2’は相互に同じであっても異なっていてもよい。但し、一般式（Ｉ’）で表される繰り返し構造および該構造の末端基の何れかまたは両方に少なくとも１個の水酸基を有する。
【００７８】
縮合反応型のシリコーンゴムに含まれる架橋剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表される、脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アセトン型、脱アミド型、脱ヒドロキシルアミン型などのケイ素化合物を挙げることができる。
（Ｒ３）４−ｍＳｉＸｍ      （ＩＩ）
式中、ｍは２〜４の整数を示し、Ｒ３は同一でも異なってもよく、炭素数１以上の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらの組み合わされた基を示す。Ｘは同一でも異なってもよく、加水分解性基を示す。加水分解性基としては、アセトキシ基などのアシロキシ基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基などが挙げられる。上記式において、加水分解性基の数ｍは３または４であることが好ましい。
【００７９】
縮合反応型のシリコーンゴムにおける架橋剤の添加量は、シリコーンゴムやその溶液の安定性の観点から、シリコーンゴム中０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、インキ反発層としたときの強度や平版印刷版における耐傷性の観点から、シリコーンゴム中２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００８０】
縮合反応型のシリコーンゴムに含まれる硬化触媒として、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄などを挙げることができる。これらを２種以上含有してもよい。
【００８１】
本発明の平版印刷版原版において、インキ反発層中に、レーザー照射時の感度を向上させる、あるいはインキ反発性を向上させる目的で、インキ反発性の液体を含有することができる。ここで、インキ反発性の液体は、インキ反発層のインキをはじく作用がインキ反発性の液体を含まないときに較べて増加する性質を有する液体をいい、また、インキ反発性の液体としては１気圧における沸点が１５０℃以上であるものを用いることが好ましい。インキ反発性の液体が含まれることで、印刷時に版面が加圧されたとき、インキ反発層表面に前記インキ反発性の液体が表出し、インキの剥離を助けることでインキ反発性が向上する。さらには、原版作製時にインキ反発層の架橋構造が弱くなるため、現像時にインキ反発層の除去が容易になり、レーザー照射時の感度が向上する。さらに沸点が１５０℃以上であれば、平版印刷版原版を製造時に揮発することが少なく、このインキ反発性の液体が含まれることによって得られるインキ反発性の効果を失うことが少ない。
【００８２】
インキ反発層中に含まれるインキ反発性の液体の含有量は、インキ反発層の質量を１００質量％としたとき４質量％以上とすることが好ましい。インキ反発性の液体の含有量を４質量％以上とすることで、レーザー照射時の感度とインキ反発性をより向上させることができる。インキ反発性の液体の含有量は、インキ反発層の質量を１００質量％としたとき、より好ましくは５質量％以上である。一方、インキ反発性の液体の含有量は、インキ反発層の質量を１００質量％としたとき、３０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。係る範囲とすることで耐シリコーン剥がれを高い状態で維持することができる。
【００８３】
前記インキ反発性の液体は、シリコーン化合物であることが好ましく、シリコーンオイルを用いることがより好ましい。そのようなシリコーン化合物としては、例えば、末端ジメチルポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、末端ジメチル−ポリジメチル−ポリメチルフェニルシロキサンコポリマー、などのジメチルシリコーンオイル類、またアルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどの分子中のメチル基の一部に各種有機基を導入した変性シリコーンオイル類が挙げられる。
【００８４】
これらシリコーンオイルの分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは標品にポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したとき、重量平均分子量Ｍｗが１０００〜１０００００であることが好ましい。
【００８５】
インキ反発層の平均膜厚は０．５〜２０μｍが好ましい。インキ反発層の平均膜厚を０．５μｍ以上とすることで印刷版のインキ反発性や耐傷性、耐刷性が十分となり、２０μｍ以下とすることで経済的見地から不利とならず、画像再現性、インキマイレージの低下が起こりにくい。ここで、インキ反発層の平均膜厚は、透過型電子顕微鏡による断面観察により求めることができる。より詳しくは、平版印刷版原版から超薄切片法によって試料を作製し、加速電圧１００ｋＶ、直接倍率２０００倍の条件で観察を行うことで膜厚を測定することができる。インキ反発層からランダムに選んだ１０箇所について膜厚を計測し、その数平均値を算出することにより、平均膜厚を求めることができる。
【００８６】
次に、本発明の平版印刷版原版から平版印刷版を製造する方法について説明する。平版印刷版の製造方法は、（Ａ）上記平版印刷版原版に活性光線を照射して潜像を該平版印刷版原版に形成せしめる工程（露光工程）、および、該（Ａ）の工程後に必要に応じて、（Ｂ）露光された平版印刷版原版に物理的摩擦を加えてインキ反発層を除去する工程（現像工程）、を含む。また、有色層が用いられた場合には、前記現像工程はインキ反発層と共に有色層も除去する工程であるか、あるいは、別に有色層を除去する工程が用いられうる。得られた平版印刷版は、平版印刷版原版の表面から、画像部に相当する部分のインキ反発層が除去され、また、好ましく有色層が設けられた場合には、有色層が除去されて得られることとなる。
【００８７】
まず、（Ａ）で示される潜像を形成せしめる工程（露光工程）について説明する。露光工程に用いられる光源としては、発光波長領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にあるものが挙げられる。これらの中でも、感熱層に用いられる赤外線吸収化合物への光線の吸収効果が高く、また、光源としての汎用性が高い点から、近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。具体的には、熱への変換効率の観点から７８０ｎｍ、８０８ｎｍ、８３０ｎｍ、１０６４ｎｍの波長のレーザー光が露光工程において好ましく用いられる。なお、露光によって平版印刷版原版に着色がみられることがあるが、本発明における潜像の形成の意味は、露光の作用によって、次の現像工程によって除去されるべき部分と除去されない部分を得ること、の意味である。
【００８８】
次に、（Ｂ）で示されるインキ反発層の除去工程（現像工程）について説明する。現像工程では露光後の平版印刷版原版に物理的摩擦を与えることにより、露光部のインキ反発層を除去する。物理的摩擦を与える方法としては、前処理液は使用せずに、水または水溶液を介在させて回転ブラシで擦る方法が好ましい。その他の物理的摩擦を与える方法としては、（ｉ）水若しくは水溶液または他の液体を含浸した不織布、脱脂綿、布、スポンジなどで版面を拭き取る方法、（ｉｉ）水若しくは水溶液または他の液体で版面を前処理した後に水などの液体をシャワーしながら回転ブラシで擦る方法、（ｉｉｉ）高圧の水や温水、または水蒸気を版面に噴射する方法などが挙げられる。なお、有色層が用いられた場合にはインキ反発層と共に有色層もこの工程で除去されうる。
【００８９】
現像に先立ち、必要に応じて、前処理液中に一定時間、平版印刷版原版を浸漬する前処理を行ってもよい。前処理液としては、例えば、水や、水にアルコール、ケトン、エステル、カルボン酸などの極性溶媒を添加したもの、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などの少なくとも１種を含有する溶媒に極性溶媒を添加したもの、あるいは極性溶媒が用いられる。また、前処理液としては、例えば特許第４８３９９８７号公報に記載されるような、ポリエチレンエーテルジオールおよび１級アミノ基を２個以上有するジアミン化合物を含有する前処理液を用いることができる。前処理液の具体例としては、ＰＰ−１、ＰＰ−３、ＰＰ−Ｆ、ＰＰ−ＦＩＩ、ＰＴＳ−１、ＣＰ−１、ＣＰ−Ｙ、ＮＰ−１、ＤＰ−１（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。
【００９０】
現像工程で介在させる液体としては、例えば水、溶液全体の５０質量％以上が水である水溶液、アルコールやパラフィン系炭化水素を使用できる。また、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールへのアルキレンオキサイド付加物などのプロピレングリコール誘導体と、水との混合物も使用できる。そのような液体の具体例としては、ＨＰ−７Ｎ、ＷＨ−３（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。これらには、公知の界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、安全性、廃棄する際のコストなどの点から、水溶液にしたときにｐＨが５〜８になるものが好ましい。界面活性剤の含有量は溶液の濃度として１０質量％以下であることが好ましい。これらの現像工程で介在させる液体は安全性が高く、廃棄コストなどの経済性の点でも好ましい。
【００９１】
現像工程の一部または全部は、自動現像機により自動的に行うこともできる。自動現像機としては、例えば、以下の装置が使用できる。現像部のみの装置、前処理部および現像部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部がこの順に設けられた装置、前処理部、現像部、後処理部、水洗部がこの順に設けられた装置など。このような自動現像機の具体例としては、ＴＷＬ−６５０シリーズ、ＴＷＬ−８６０シリーズ、ＴＷＬ−１１６０シリーズ（共に東レ（株）製）などや、特開平５−６０００号公報に記載されるような版の裏面の傷発生を抑制するために受台を曲面状にへこませている自動現像機などが挙げられる。これらを組み合わせて使用してもよい。
【００９２】
また、前記現像工程のあとに、別に有色層を除去する工程を行うことが可能であるが、有色層が除去可能であればその方法に特に制限は無い。例としては、有色層に用いられた材料に応じて、上記現像工程で説明した物理的摩擦の工程や条件を変更し、また、介在させる液体を変更した操作を行うことが挙げられる。
【００９３】
次に本発明の平版印刷版から印刷物を製造する方法の例について示す。本発明の平版印刷版は、水あり印刷と水なし印刷のいずれにも用いることができるが、印刷物の品質の点から、湿し水を用いない水なし印刷がより好ましい。インキ反発層と有色層が除去された感熱層由来の層がインキ受容層となり、それが画像部となる。インキ反発層は非画像部となる。インキ受容層とインキ反発層とはミクロンオーダーの段差があるのみでありほぼ同一平面にあるといっていい。そしてインキ付着性の差異を利用して画像部のみにインキを着肉させた後、被印刷体にインキを転写して印刷する。被印刷体とは薄紙、厚紙、フィルム、ラベルなど印刷される媒体全般を指し、特に限定されるものではない。また、インキの転写は、平版印刷版から直接被印刷体に行ってもよく、ブランケットを介して行ってもよい。
【００９４】
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。
【実施例】
【００９５】
（１）融解を経ずに熱分解する性質を有するか否かの評価
示差熱熱重量同時測定装置“ＴＧ／ＤＴＡ６２００”（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用い、８０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、３０℃から５００℃まで１０℃／分で昇温してＴＧ／ＤＴＡ測定した。得られたＴＧ／ＤＴＡカーブから熱分解の開始温度（開始点の判読が困難である場合は、５％の重量減少を示した温度とする）、および、融解ピーク（重量減少を伴わない吸熱ピーク）のピーク温度を判読する。融解ピークが観察されない化合物は、融解を経ずに熱分解する性質を有すると判断した。一方、１００℃以上の温度領域において前記の熱分解の開始温度よりも低い温度で、前記のピーク温度が観察された化合物は、融解を経ずに熱分解する性質を有さないと判断した。
【００９６】
（２）反射光濃度差の評価
平版印刷版原版をＣＴＰ用露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００Ｅ”（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて、照射エネルギーを１００ｍＪ／ｃｍ２から２５０ｍＪ／ｃｍ２まで１０ｍＪ／ｃｍ２ずつ増加させ、計１６水準での露光を行った。縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央の領域に、各レーザー出力で縦２０ｍｍ×横２０ｍｍのベタ画像を計１６箇所において投射・露光した。ついで、前処理は行わず、水道水を介在させて、露光した原版を自動現像機“ＴＷＬ−１１６０Ｆ”（東レ（株）製）に速度６０ｃｍ／分で通し、平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版のベタ画像を観察し、ベタ画像が再現しているものの中で、最低のレーザー出力で得られたベタ画像を反射濃度計“ｓｐｅｃｔｒｏ  ｅｙｅ”（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で測定し、得られた反射光濃度を露光部分の反射光濃度とした。次いで、未露光部を反射濃度計“ｓｐｅｃｔｒｏ  ｅｙｅ”（Ｘ−ｒｉｔｅ製）で測定し、得られた値を未露光部分の反射光濃度とした。反射光濃度の測定はシアン、イエロー、またはマゼンダのフィルターをかけた状態でそれぞれ行い、それぞれのフィルターをかけた状態での未露光部分の反射濃度と露光部分の反射濃度の差の絶対値をそれぞれΔＤＣ、ΔＤＹ、ΔＤＭとし、これらのうち最も値の大きいものを採用した。反射光濃度差が０．３以上であれば実用上問題なく使用できる。また、数値が大きいほど良好な検版性であることを示す。なお、ベタ画像が再現しているか否かの確認は、ベタ画像を光学顕微鏡“ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｌ２００Ｎ”（（株）ニコン製）で観察し、ベタ画像部分のインキ反発層が完全に除去されていた場合を再現しているとした。また、反射光濃度の詳細な測定条件は次のとおりである。
【００９７】
反射濃度計“ｓｐｅｃｔｒｏ  ｅｙｅ”（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）の測定コンディションを、内蔵フィルター：Ｎｏ、白色ベース：Ａｕｔｏ、光源：Ｄ５０、観察視野：２°、濃度基準ＩＳＯ  Ｔに設定後、濃度測定モードでフィルターとしてシアンを選択し、露光部分と未露光部分の反射濃度を測定した。次いで、フィルターをイエロー、マゼンダに変更後、同様に測定を行った。
【００９８】
（３）現像に必要なレーザー出力の評価
平版印刷版原版をＣＴＰ用露光機“ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８８００Ｅ”（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて、照射エネルギーを１００ｍＪ／ｃｍ２から２５０ｍＪ／ｃｍ２まで１０ｍＪ／ｃｍ２ずつ増加させ、計１６水準での露光を行った。縦５５０ｍｍ×横６５０ｍｍの平版印刷版原版の中央の領域に、各レーザー出力で縦２０ｍｍ×横２０ｍｍのベタ画像を計１６箇所において投射・露光した。ついで、前処理は行わず、水道水を介在させて、露光した原版を自動現像機“ＴＷＬ−１１６０Ｆ”（東レ（株）製）に速度６０ｃｍ／分で通し、平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版のベタ画像を観察し、ベタ画像が再現しているものの中で、レーザー出力が最低のものにおけるレーザー出力値を、現像に必要なレーザー出力とした。レーザー出力の値が２４０ｍＪ／ｃｍ２以下であれば実用上問題なく使用できる。また、数値が低いものほど高感度であることを示す。
【００９９】
（４）耐シリコーン剥がれの評価
平版印刷版原版を、縦５００ｍｍ×横１００ｍｍのサイズで準備し、インキ反発層上に、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（２５℃）を２００μＬずつ１０箇所に滴下し、それぞれ５分、１０分、１５分、２０分、２５分、３０分、３５分、４０分、４５分、５０分後に、コットンパッドで５回擦って拭き取った。拭き取り後の平版印刷版表面を目視にて観察し、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール滴下箇所のシリコーンゴムが剥がれずに残っていた時間のうち、最長の時間を調べ、上記の時間に応じてそれぞれ１点、２点、３点、４点、５点、６点、７点、８点、９点、１０点として評価した。すなわち、１５分時は残っていたが２０分時は剥がれていた場合は３点である。点数が高いほど耐シリコーン剥がれは良好であり、３点以上であれば実用上問題なく使用できる。
【０１００】
［実施例１］
平版印刷版原版を以下の方法で作製した。
【０１０１】
厚み０．２７ｍｍのアルミ基板（ノルスク・ハイドロ製）上に下記の下地層組成物を塗布し、セーフティオーブン“ＳＰＨ−２００”（エスペック（株）製）で２１０℃、８６秒間乾燥し、厚み７．４μｍの下地層を設けた。なお、下地層組成物は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０２】
＜下地層組成物＞
（ａ）活性水素を有するポリマー：エポキシ樹脂：“エピコート”（登録商標）１０１０（ジャパンエポキシレジン（株）製）：３０．４質量部
（ｂ）活性水素を有するポリマー：ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製、固形分濃度：２０質量％）：５７．３質量部
（ｃ）アルミキレート：アルミキレートＡＬＣＨ−ＴＲ（川研ファインケミカル（株）製）：６．２質量部
（ｄ）レベリング剤：“ディスパロン”（登録商標）ＬＣ９５１（楠本化成（株）製、固形分：１０質量％）：０．１質量部
（ｅ）酸化チタン：“タイペーク”（登録商標）ＣＲ−５０（石原産業（株）製）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド分散液（酸化チタン５０質量％）：６．０質量部
（ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：４５０質量部
（ｇ）メチルエチルケトン：１５０質量部
なお、上記下地層組成物の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｅ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１０３】
次いで、下記の感熱層組成物−１を前記下地層上に塗布し、１４０℃で８０秒間加熱乾燥し、厚み１．２μｍの感熱層を設けた。なお、感熱層組成物−１は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０４】
＜感熱層組成物−１＞
（ａ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６４．２質量部
（ｂ）ポリウレタン：“サンプレン”（登録商標）ＬＱ−Ｔ１３３３（三洋化成（株）製）：１０．７質量部
（ｃ）赤外線吸収化合物：“ＹＫＲ２０１６”（山本化成（株）製）：１２．０質量部
（ｄ）チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１３．１質量部
（ｅ）テトラヒドロフラン：６１４質量部
（ｆ）ｔ−ブタノール：２０７質量部
（ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１８質量部
（ｈ）エタノール：６１質量部
なお、上記感熱層組成物−１の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１０５】
次いで、下記の有色層組成物−１を前記感熱層上に塗布し、１４０℃で８０秒間加熱乾燥し、厚み０．４μｍの有色層を設けた。なお、有色層組成物−１は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０６】
＜有色層組成物−１＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：９７．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：３．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１０７】
次いで、塗布直前に調製した下記のインキ反発層組成物を前記有色層上に塗布し、１４０℃で７０秒間加熱し、平均膜厚３．０μｍのインキ反発層（シリコーンゴム層）を設けることで平版印刷版原版−１を得た。なお、インキ反発層組成物は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
【０１０８】
＜インキ反発層組成物−１（表中、「組成物−１」と略記した。以下、同様に略記）＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８６．９５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．２４質量部
（ｃ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｄ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｅ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−１の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１０９】
得られた平版印刷版原版を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は０．３０、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは９点となり、良好な結果が得られた。
【０１１０】
［実施例２］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−２を得た。
【０１１１】
＜有色層組成物−２＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：９５．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：５．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−２の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１１２】
得られた平版印刷版原版−２を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は０．５０、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは８点となり、良好な結果が得られた。
【０１１３】
［実施例３］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−３を得た。
【０１１４】
＜有色層組成物−３＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：９０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：１０．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−３の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１１５】
得られた平版印刷版原版−３を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は０．７５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは８点となり、良好な結果が得られた。
【０１１６】
［実施例４］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−４を得た。
【０１１７】
＜有色層組成物−４＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：８５．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：１５．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−４の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１１８】
得られた平版印刷版原版−４を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は０．９５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは７点となり、良好な結果が得られた。
【０１１９】
［実施例５］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−５を得た。
【０１２０】
＜有色層組成物−５＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：７０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：３０．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−５の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１２１】
得られた平版印刷版原版−５を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．１５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは７点となり、良好な結果が得られた。
【０１２２】
［実施例６］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−６に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−６を得た。
【０１２３】
＜有色層組成物−６＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：４０．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−６の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１２４】
得られた平版印刷版原版−６を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．２０、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは５点となり、良好な結果が得られた。
【０１２５】
［実施例７］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−７に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−７を得た。
【０１２６】
＜有色層組成物−７＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：５０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：５０．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−７の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１２７】
得られた平版印刷版原版−７を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．２５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは４点となり、良好な結果が得られた。
【０１２８】
［実施例８］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−８に変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−８を得た。
【０１２９】
＜有色層組成物−８＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：４５．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：５５．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−８の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１３０】
得られた平版印刷版原版−８を前記方法で評価したところ、光学反射光濃度差は１．２５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは３点となり、良好な結果が得られた。
【０１３１】
［実施例９］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−９に変更し、さらに有色層の厚みを０．４μｍから０．５μｍへと変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−９を得た。
【０１３２】
＜有色層組成物−９＞
（ａ）バインダーポリマー：ポリメタクリル酸メチル（（和光純薬工業（株）製、重量平均分子量：６０００）：７５．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−９の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１３３】
得られた平版印刷版原版−９を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．０８、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは７点となり、良好な結果が得られた。
【０１３４】
［実施例１０］
有色層の厚みを０．５μｍから０．８μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１０を得た。
【０１３５】
得られた平版印刷版原版−１０を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．１５、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは７点となり、良好な結果が得られた。
【０１３６】
［実施例１１］
有色層の厚みを０．５μｍから１．０μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１１を得た。
【０１３７】
得られた平版印刷版原版−１１を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．２０、現像に必要なレーザー出力は１９０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは８点となり、良好な結果が得られた。
【０１３８】
［実施例１２］
有色層の厚みを０．５μｍから２．０μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１２を得た。
【０１３９】
得られた平版印刷版原版−１２を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．４０、現像に必要なレーザー出力は２００ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは８点となり、良好な結果が得られた。
【０１４０】
［実施例１３］
有色層の厚みを０．５μｍから２．５μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１３を得た。
【０１４１】
得られた平版印刷版原版−１３を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．４７、現像に必要なレーザー出力は２２０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは９点となり、良好な結果が得られた。
【０１４２】
［実施例１４］
有色層の厚みを０．５μｍから３．０μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１４を得た。
【０１４３】
得られた平版印刷版原版−１４を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．５０、現像に必要なレーザー出力は２３０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、良好な結果が得られた。
【０１４４】
［実施例１５］
有色層の厚みを０．５μｍから３．５μｍへと変更したこと以外は実施例９と同様にして、平版印刷版原版−１５を得た。
【０１４５】
得られた平版印刷版原版−１５を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．５０、現像に必要なレーザー出力は２４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、良好な結果が得られた。
【０１４６】
［実施例１６］
有色層組成物−１を以下の有色層組成物−１０に変更し、さらに有色層の厚みを０．４μｍから１．５μｍへと変更したこと以外は実施例１と同様にして、平版印刷版原版−１６を得た。
【０１４７】
＜有色層組成物−１０＞
（ａ）バインダーポリマー：メタパラクレゾールノボラック樹脂：“ＬＦ−１００”（リグナイト（株）製）：７５．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１０の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）および（ｂ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１４８】
得られた平版印刷版原版−１６を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは９点となり、良好な結果が得られた。
【０１４９】
［実施例１７］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１１に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−１７を得た。
【０１５０】
＜有色層組成物−１１＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：アルミキレート：ＡＬＣＨ（和光純薬工業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１１の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１５１】
得られた平版印刷版原版−１７を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は２００ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、良好な結果が得られた。
【０１５２】
［実施例１８］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１２に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−１８を得た。
【０１５３】
＜有色層組成物−１２＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１２の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１５４】
得られた平版印刷版原版−１８を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は２００ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、良好な結果が得られた。
【０１５５】
［実施例１９］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１３に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−１９を得た。
【０１５６】
＜有色層組成物−１３＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５４．４質量部
（ｂ）色素化合物：メチルオレンジ（融解を経ずに熱分解する性質：無、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１３．６質量部
（ｄ）融解を経ずに熱分解する非色素化合物：Ｌ（＋）−アスコルビン酸（λｍａｘ＝１５０〜２００ｎｍ）（和光純薬工業（株）製）：７．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：８２０質量部
（ｅ）メタノール：８０質量部
なお、上記有色層組成物−１３の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１５７】
得られた平版印刷版原版−１９を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１６０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１５８】
［実施例２０］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１４に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２０を得た。
【０１５９】
＜有色層組成物−１４＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：ブロモチモールブルー（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、トリフェニルメタン染料）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１４の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１６０】
得られた平版印刷版原版−２０を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１６１】
［実施例２１］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１５に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２１を得た。
【０１６２】
＜有色層組成物−１５＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：塩基性フクシン（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４５０〜６００ｎｍ、トリフェニルメタン染料）（東京化成工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色組成物−１５の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１６３】
得られた平版印刷版原版−２１を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１６４】
［実施例２２］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１６に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２２を得た。
【０１６５】
＜有色層組成物−１６＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：ブロモクレゾールグリーン（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、トリフェニルメタン染料）（シグマアルドリッチジャパン製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色組成物−１６の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１６６】
得られた平版印刷版原版−２２を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１６７】
［実施例２３］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１７に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２３を得た。
【０１６８】
＜有色層組成物−１７＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチレンブルー（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝５００〜７００ｎｍ、チアジン染料）（和光純薬工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１７の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１６９】
得られた平版印刷版原版−２３を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１７０】
［実施例２４］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１８に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２４を得た。
【０１７１】
＜有色層組成物−１８＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：メチルイエロー（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ、アゾ染料）（東京化成工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１８の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１７２】
得られた平版印刷版原版−２４を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１７３】
［実施例２５］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−１９に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２５を得た。
【０１７４】
＜有色層組成物−１９＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：フルオレセインイソチオシアネート（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６００ｎｍ、キサンテン染料）（東京化成工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−１９の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１７５】
得られた平版印刷版原版−２５を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１７６】
［実施例２６］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−２０に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２６を得た。
【０１７７】
＜有色層組成物−２０＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６０．０質量部
（ｂ）色素化合物：ローダミン６Ｇ（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４５０〜６５０ｎｍ、キサンテン染料）（東京化成工業（株）製）：２５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１５．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−２０の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１７８】
得られた平版印刷版原版−２６を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１４０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１７９】
［実施例２７］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−２１に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２７を得た。
【０１８０】
＜有色層組成物−２１＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：６８．０質量部
（ｂ）色素化合物：ブロモクレゾールグリーン（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、トリフェニルメタン染料）（シグマアルドリッチジャパン製）：１５．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１７．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−２１の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１８１】
得られた平版印刷版原版−２７を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．２０、現像に必要なレーザー出力は１６０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１８２】
［実施例２８］
有色層組成物−１０を以下の有色層組成物−２２に変更したこと以外は実施例１６と同様にして、平版印刷版原版−２８を得た。
【０１８３】
＜有色層組成物−２２＞
（ａ）バインダーポリマー：フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂：“スミライトレジン”（登録商標）ＰＲ５３１９５（住友ベークライト（株）製）：５６．０質量部
（ｂ）色素化合物：ブロモクレゾールグリーン（融解を経ずに熱分解する性質：有、λｍａｘ＝４００〜６５０ｎｍ、トリフェニルメタン染料）（シグマアルドリッチジャパン製）：３０．０質量部
（ｃ）架橋剤：チタンキレート：“ナーセム”（登録商標）チタン（日本化学産業（株）製）：１４．０質量部
（ｄ）テトラヒドロフラン：９００質量部
なお、上記有色層組成物−２２の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１８４】
得られた平版印刷版原版−２８を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．４０、現像に必要なレーザー出力は１２０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１８５】
［実施例２９］
有色層の厚みを１．５μｍから１．０μｍへと変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−２９を得た。
【０１８６】
得られた平版印刷版原版−２９を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．２０、現像に必要なレーザー出力は１３０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１８７】
［実施例３０］
有色層の厚みを１．５μｍから２．０μｍへと変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−３０を得た。
【０１８８】
得られた平版印刷版原版−３０を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．４０、現像に必要なレーザー出力は１５０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１８９】
［実施例３１］
インキ反発層組成物−１を以下のインキ反発層組成物−２に変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−３１を得た。
【０１９０】
＜インキ反発層組成物−２＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８４．０９質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．１０質量部
（ｃ）シリコーンオイル：ＫＦ−９６−５０ｃｓ（重量平均分子量：３,７８０、沸点：＞１５０℃、信越化学工業（株）製）：３．０質量部
（ｄ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｅ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｆ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−２の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｅ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１９１】
得られた平版印刷版原版−３１を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１３０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１９２】
［実施例３２］
インキ反発層組成物−１を以下のインキ反発層組成物−３に変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−３２を得た。
【０１９３】
＜インキ反発層組成物−３＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：８３．１４質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：４．０５質量部
（ｃ）シリコーンオイル：ＫＦ−９６−５０ｃｓ（重量平均分子量：３,７８０、沸点：＞１５０℃、信越化学工業（株）製）：４．０質量部
（ｄ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｅ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｆ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−３の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｅ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１９４】
得られた平版印刷版原版−３２を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１２０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１９５】
［実施例３３］
インキ反発層組成物−１を以下のインキ反発層組成物−４に変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−３３を得た。
【０１９６】
＜インキ反発層組成物−４＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：５７．８８質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：３．３１質量部
（ｃ）シリコーンオイル：ＫＦ−９６−５０ｃｓ（重量平均分子量：３,７８０、沸点：＞１５０℃、信越化学工業（株）製）：３０．０質量部
（ｄ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｅ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｆ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−４の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｅ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０１９７】
得られた平版印刷版原版−３３を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１００ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは８点となり、非常に良好な結果が得られた。
【０１９８】
［実施例３４］
インキ反発層組成物−１を以下のインキ反発層組成物−５に変更したこと以外は実施例２２と同様にして、平版印刷版原版−３４を得た。
【０１９９】
＜インキ反発層組成物−５＞
（ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｖ３５（重量平均分子量４９,５００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：５３．１５質量部
（ｂ）メチルハイドロジェンシロキサンＲＤ−１（東レ・ダウコーニング（株）製）：３．０４質量部
（ｃ）シリコーンオイル：ＫＦ−９６−５０ｃｓ（重量平均分子量：３,７８０、沸点：＞１５０℃、信越化学工業（株）製）：３５．０質量部
（ｄ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシイミノ）シラン：２．６４質量部
（ｅ）白金触媒ＳＲＸ２１２（東レ・ダウコーニング（株）製、白金触媒が６．０質量％）：６．１７質量部
（ｆ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９００質量部
なおインキ反発層組成物−５の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｅ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０２００】
得られた平版印刷版原版−３４を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は１．３０、現像に必要なレーザー出力は１００ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは７点となり、良好な結果が得られた。
【０２０１】
［比較例１］
実施例１と同様に下地層と感熱層と設けた後、有色層を設けずに、インキ反発層を実施例１と同様に設け、平版印刷版原版−３５を得た。
【０２０２】
得られた平版印刷版原版−３５を前記方法で評価したところ、反射光濃度差は０．１４、現像に必要なレーザー出力は１８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは１０点となり、反射光濃度差の点から実用不可の結果となった。
【０２０３】
［比較例２］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−２に変更したこと以外は比較例１と同様にして、平版印刷版原版−３６を得た。
【０２０４】
＜感熱層組成物−２＞
（ａ）メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”３０３（Ａｌｌｎｅｘ製）：５３．２質量部
（ｂ）ニトロセルロース：“Ｗａｌｓｒｏｄｅｒ  Ｅ４００  ＮＣ”（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）：１８．５質量部
（ｃ）赤外線吸収化合物：“Ｓ００９４”（ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ製）：２４．０質量部
（ｄ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：４．３質量部
（ｅ）プロピレングリコールメチルエーテル：４６５質量部
（ｆ）Ｎ−メチルピロリドン：８９質量部
なお、上記感熱層組成物−２の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０２０５】
得られた平版印刷版原版−３６を前記方法で評価したところ、反射光濃度の差は０．２０、現像に必要なレーザー出力は１２０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは６点となり、反射光濃度差の点から実用不可の結果となった。
【０２０６】
［比較例３］
感熱層組成物−１を以下の感熱層組成物−３に変更したこと以外は比較例１と同様にして、平版印刷版原版−３７を得た。
【０２０７】
＜感熱層組成物−３＞
（ａ）メチル化メラミン樹脂：“ＣＹＭＥＬ”３０３（Ａｌｌｎｅｘ製）：３６．４質量部
（ｂ）ニトロセルロース：“Ｗａｌｓｒｏｄｅｒ  Ｅ４００  ＮＣ”（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）：１２．７質量部
（ｃ）赤外線吸収化合物：“Ｓ００９４”（ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ製）：４８．０質量部
（ｄ）スルホン酸化合物：ｐ−トルエンスルホン酸：２．９質量部
（ｅ）プロピレングリコールメチルエーテル：４６５質量部
（ｆ）Ｎ−メチルピロリドン：８９質量部
なお、上記感熱層組成物−３の各成分の配合量（質量部）は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計質量を１００質量部として示した。
【０２０８】
得られた平版印刷版原版−３７を前記方法で評価したところ、反射光濃度の差は０．２５、現像に必要なレーザー出力は８０ｍＪ／ｃｍ２、耐シリコーン剥がれは２点となり、反射光濃度差と耐シリコーン剥がれの点から実用不可の結果となった。
【０２０９】
以上の評価結果をまとめたものを表１に示す。
【０２１０】
【表１】
2020026136.tif 000002