(57)【要約】【課題】  飲食品の保存袋等に用いる二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材において、再利用を可能とすると共に破袋しない強度を持った二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材を提供する。【解決手段】  二軸延伸ＰＥＴフイルムａに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層する。混合ＰＥＴ樹脂層ｃを金属チルロール７に接触させて急冷させる。混合ＰＥＴ樹脂層の結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上である。【選択図】  図１
2020075361.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層されたＰＥＴ樹脂層とを有し、該ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴とする二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材。
【数１】
2020075361.tif 000017
【請求項２】
二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層された混合ＰＥＴ樹脂層とを有し、該混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成され、かつ、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴とする二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材。
【数１】
2020075361.tif 000018
【請求項３】
前記二軸延伸ＰＥＴフイルム層に無機蒸着層が積層されており、該無機蒸着層の厚みが、１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）であることを特徴とする請求項１又は２記載の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材。
【請求項４】
二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂を押出し積層するＰＥＴ樹脂押出工程と、該ＰＥＴ樹脂押出工程で形成されたＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程とを具備し、前記ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴とする請求項２記載の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法。
【数１】
2020075361.tif 000019
【請求項５】
二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層する混合ＰＥＴ樹脂押出工程と、該混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程と具備し、前記混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴とする二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法。
【数１】
2020075361.tif 000020
【請求項６】
前記二軸延伸ＰＥＴフイルムとして、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いたことを特徴とする請求項４又は５記載の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲食品の保存袋等に用いる二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材において、再利用を可能とすると共に破袋しない強度を持った二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
二軸延伸ＰＥＴフイルムは、耐熱性、耐薬品性、印刷適性、耐引き裂き性等の好ましい物性を有しているので、飲食品等の袋体の表面基材として広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、二軸延伸ＰＥＴフイルムはヒートシール性を有していないものであった。すなわち、二軸延伸ＰＥＴフイルムは、ＭＤ方向（縦）とＴＤ方向（横）とにニ軸延伸され、２５０℃内外で熱固定されたフイルムであるので、上述したように熱固定温度までの高い耐熱性を有するものであるが、その結果、ヒートシール性が極めて小さいものであった。
【０００４】
したがって、袋体の製作時にヒートシール出来るように、ＰＥフイルムやＰＰフイルムをドライラミネート方法で積層し、二軸延伸ＰＥＴフイルム層／ＰＥフイルム層又はＰＰフイルム層という積層材として用いていた。
【０００５】
しかしながら、上述した二軸延伸ＰＥＴフイルムにＰＥフイルムやＰＰフイルムを積層した二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、以下の記載するような問題点があった。
【０００６】
１．使用後に再利用が出来ない問題
近年、マイクロプラスチックが海洋環境に与える悪影響が大きな問題であり、マイクロプラスチックの原因となるプラスチックフイルム袋等の廃棄を防止し、ＰＥＴボトルのように回収してその樹脂を再利用することが望まれている。しかしながら、上述した二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、ＰＥＴ樹脂とＰＥ樹脂又はＰＰ樹脂とを分離することが困難であり、樹脂の再利用が出来ないものであった。
【０００７】
２．フレーバー吸着の問題
ＰＥフイルムやＰＰフイルムはリモネンに代表されるフレーバーを吸着し保香が失われるものであるので、保香が要求される用途には用いることが出来ないものであった。
【０００８】
以上のように、上述したような二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材にはＰＥフイルム層又はＰＰフイルム層を用いていることから問題があり、これらのＰＥフイルム層又はＰＰフイルム層をＰＥＴ樹脂からなる層に代替することが望まれていた。
【０００９】
ところで本出願人は、ＰＥＴ樹脂層にヒートシール性を付与することが出来るようにした紙容器用積層材を提案した（特許文献１参照）。この紙容器用積層材は、固有粘度が０．５５〜０．７ｄｌ／ｇであるＰＥＴ樹脂にスチレン−(メタ)アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルからなる鎖延長剤を添加して、ベント孔が２以上ある押出機に投入し、ＰＥＴ樹脂が加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気して押出適性を改良した後、紙層上に押出しＰＥＴ樹脂層を積層し、積層直後ＰＥＴ樹脂層面を冷却ロールで急冷するものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第５１８０２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材において、ＰＥＴ樹脂層を用いても袋体を作製できるようにしたものである。
【００１２】
また、上記二軸延伸ＰＥＴフイルムにＰＥＴ樹脂を押出し積層した、二軸延伸ＰＥＴフイルム層／ＰＥＴ樹脂層からなる二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、実際の製品に利用できない場合があることが判明した。
【００１３】
すなわち、ＰＥＴ樹脂は、曲げ弾性率が約２２００ＭＰａと硬い樹脂であるので、袋体に内容物を充填した状態で落下した際、応力が集中し破袋する問題があった。
【００１４】
本発明は、以上の問題点を解決し、ＰＥＴ樹脂層にヒートシール性を付与することが出来るようにし、また、ヒートシール可能なＰＥＴ樹脂層の曲げ弾性率をＰＥ樹脂フイルム層と同等程度に小さくし、内容物を充填した袋体が落下しても破袋しないようにした二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
請求項１に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層されたＰＥＴ樹脂層とを有し、該ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【００１６】
【数１】
2020075361.tif 000003
【００１７】
請求項２に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層された混合ＰＥＴ樹脂層とを有し、該混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成され、かつ、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【００１８】
【数１】
2020075361.tif 000004
【００１９】
請求項３に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に無機蒸着層が積層されており、該無機蒸着層の厚みが、１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）であることを特徴として構成されている。
【００２０】
請求項４に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法は、二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂を押出し積層するＰＥＴ樹脂押出工程と、該ＰＥＴ樹脂押出工程で形成されたＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程とを具備し、前記ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【００２１】
【数１】
2020075361.tif 000005
【００２２】
請求項５に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法は、二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層する混合ＰＥＴ樹脂押出工程と、該混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程と具備し、前記混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【００２３】
【数１】
2020075361.tif 000006
【００２４】
請求項６に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法は、二軸延伸ＰＥＴフイルムとして、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いたことを特徴として構成されている。
【発明の効果】
【００２５】
請求項１に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に、ＰＥＴ樹脂層が積層されており、このＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上である。
【００２６】
【数１】
2020075361.tif 000007
【００２７】
したがって、ＰＥフイルムやＰＰフイルムと同等のヒートシール性を有しているので、袋体を良好に作製することができるとともに、使用済み等の袋体を廃棄することなく回収し、ＰＥＴ樹脂として再利用することができる。
【００２８】
また、保香性が要求される果汁等の内容物であっても、長期間、香りを失うことなく保存することができる。
【００２９】
請求項２に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に、混合ＰＥＴ樹脂層が積層されており、この混合ＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上である。
【００３０】
【数１】
2020075361.tif 000008
【００３１】
したがって、ＰＥフイルムやＰＰフイルムと同等のヒートシール性を有しているので、袋体を良好に作製することができる。
【００３２】
また、混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されているので、混合ＰＥＴ樹脂層の曲げ弾性率を、ＰＥ樹脂やＰＰ樹脂と同等程度に低下させることができる。その結果、落下時の応力集中を防止することができるので、袋体に内容物を充填した状態で落とした場合であっても、袋体が破れると言うようなことが無い。
【００３３】
さらに、混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されているので、使用済み等の袋体を廃棄することなく回収し、ＰＥＴ樹脂として再利用することができる。
【００３４】
さらにまた、保香性が要求される果汁等の内容物であっても、長期間、香りを失うことなく保存することができる。
【００３５】
請求項３に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、無機蒸着層が積層されているので、高度の酸素バリヤー性、水蒸気バリヤー性を保持することができる。また、この無機蒸着層に用いられる無機材料（例えば、ＳｉＯｘ、Ａｌ２Ｏ３）はＰＥＴ樹脂と反応することが無く、また、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）と薄いので、袋体を回収してＰＥＴ樹脂として再利用する際、ＰＥＴ樹脂の回収作業の妨げとなることが無い。
【００３６】
請求項４に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法においては、ＰＥＴ樹脂押出工程で形成されたＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程が設けられているので、ＰＥＴ樹脂層の最適結晶化温度帯域の通過時間を短くすることができる。したがって、ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上とすることが出来る。
【００３７】
【数１】
2020075361.tif 000009
【００３８】
請求項５に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法においては、混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程が設けられているので、混合ＰＥＴ樹脂層の最適結晶化温度帯域の通過時間を短くすることができる。したがって、混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上とすることが出来る。
【００３９】
【数１】
2020075361.tif 000010
【００４０】
請求項６に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法においては、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いるので、極めて簡単に、無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法に用いる積層装置の概略図
【図２】ＰＥＴの結晶化速度を表す図
【発明を実施するための形態】
【００４２】
本発明の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層とＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂層とで構成されている。二軸延伸ＰＥＴフイルム層としては、市販されている帝人フィルムソリューション（株）製『テトロン（登録商標）』や東レ（株）製『ルミラー（登録商標）Ｓタイプ』や三菱ケミカル（株）製『ダイアホイル（登録商標）』やユニチカ（株）製『エンブレット（登録商標）』等を用いることが出来る。二軸延伸ＰＥＴフイルム層の厚さは、１０〜２５μｍが好ましく、１２μｍが最も汎用的に使われておりコストも安く、強度も充分である。
【００４３】
ＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上である。
【００４４】
【数１】
2020075361.tif 000011
【００４５】
したがって、ＰＥフイルムやＰＰフイルムと同様に、ヒートシール性を有している。すなわち、非晶部分が８５％以上であると、軟化する部分が多くなり、その結果、ヒートシール性を確保できるようになる。
【００４６】
混合ＰＥＴ樹脂層の非晶部分を８５％以上にするには、二軸延伸ＰＥＴフイルムに押出積層したＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させることにより行う。すなわち、図２に示すＰＥＴの結晶化速度のグラフに示すように、約１４０〜２２０℃の最適結晶化温度の帯域を出来るだけ早く通過し、結晶化するのを防止するものである。
【００４７】
また、混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されている。したがって、曲げ弾性率を低下させることができ、ＰＥ樹脂層やＰＰ樹脂層と同等の軟らかい樹脂層とすることが出来るので、落下した時の折れじわ等の発生がなく、内容物が液体状であっても応力集中することがなく落下破袋を防ぐことが出来る。
【００４８】
すなわち、曲げ弾性率の小さなポリエステル系熱可塑性エラストマーを混合することにより、全体としての曲げ弾性率を低下させたものである。ＰＥＴ樹脂とポリエステル系熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の曲げ弾性率は、以下の式により求めることが出来る。
【００４９】
【数２】
2020075361.tif 000012
【００５０】
なお、本発明の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材で作製した袋体において、シールエッジ際から切れる場合がある。これはシールバーによるシール工程の次工程である冷却バーによる冷却工程において、冷却バーがシールバーと同じ幅であると、シールエッジ際が放冷されることになり、図２のＰＥＴの最適結晶化温度に長く保持され、ＰＥＴの結晶化が進みもろくなるためと考えられる。したがって、冷却バーはシールバーより幅広く設定し、シールエッジ際も急冷することにより改良されると考えられる。
【００５１】
上述したように、ＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂層は、二軸延伸ＰＥＴフイルムに押出形成するものであるが、二軸延伸ＰＥＴフイルムとＰＥＴ樹脂層又は押出す混合ＰＥＴ樹脂は同種の樹脂であり、押出したＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂の熱で二軸延伸ＰＥＴフイルムの表面が半溶融し、そのまま融着するものである。しかし、ラミネート強度が不足する場合は、二軸延伸ＰＥＴフイルムにアンカーコート剤をコートし、そのコート面にＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層すればラミネート強度を強くすることが出来る。
【００５２】
アンカーコート剤としては、例えば、サカタインクス（株）製『ＸＷＬ−９９９』（主剤：ウレタン系ビヒクル＋硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート＋希釈溶媒：水）がある。
【００５３】
ＰＥＴ樹脂層又は混合ＰＥＴ樹脂層の厚さは、１０〜５０μｍが好ましく、１５〜３０μｍがより好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、非晶部分の軟化する量も少なくなるのでシールバーの圧力の不均一やほこり等の異物のかみ込み等によってシールが不均一になる。また、５０μｍを超えると、コスト的に高くなるだけである。
【００５４】
無機蒸着層は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に１，０００〜５，０００Åの厚さで形成されたＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯｘ等の透明な蒸着層であ。このような無機蒸着層が積層された二軸延伸ＰＥＴフイルムは、各社から販売されており、例えば、Ａｌ２Ｏ３蒸着ＰＥＴフイルムとしては、東レフィルム化工（株）『ＢＡＲＲＩＡＬＯＸ』、ＳｉＯｘ蒸着ＰＥＴフイルムとしては、凸版印刷（株）『ＧＬフィルム』、三井化学東セロ（株）『マックスバリアフイルム』、三菱樹脂（株）『テックバリア』等が上げられる。
【実施例１】
【００５５】
図１に示す積層装置を用い、二軸延伸ＰＥＴフイルム上にＰＥＴ樹脂とポリエステル系熱可塑性エラストマーの混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層した。
【００５６】
まず、繰出しロール１から二軸延伸ＰＥＴフイルム（東レ株式会社、『ルミラー“Ｓ”タイプ』  厚さ：１２μｍ、巾：１０００ｍｍ）ａを繰出し、コロナ放電処理機（巴工業株式会社）２で、濡れ指数４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるようにコロナ放電処理を行った。次いで、二軸延伸ＰＥＴフイルムａのコロナ放電処理面に、ヘリオの彫刻で彫られたグラビアロール（スタイラス角度１３０°、スクリーン線数９０線）３で、アンカーコート剤（サカタインクス株式会社、主剤：ウレタン製ビヒクル１６．７．重量％、硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート５．０重量％、水７８．３重量％）ｂを塗工し、乾燥ゾーン４で９０℃の熱風を吹き付けながら乾燥させた。
【００５７】
一方、押出機（住友重機械モダン株式会社、『Ｅ−１１５Ｖ』Ｌ／Ｄ：３６、吐出量：３００ｋｇ／ｈｒ）５のホッパー６に、１４０℃で一夜乾燥させたＰＥＴ樹脂（中華人民共和国、華潤包装材料公司『ＣＲ８８１６』固有粘度：０．８１５ｄｌ／ｇ、水分量５０ｐｐｍ以下、曲げ弾性率２２００ＭＰａ）９３重量％と、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（三菱化学株式会社『プリマロイ、Ａ−１６００』、曲げ弾性率１５０ＭＰａ）７重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を投入し、二軸延伸ＰＥＴフイルムａのアンカーコート層の塗工面に押出温度２８０℃で押出し、混合ＰＥＴ樹脂層ｃを積層し、この混合ＰＥＴ樹脂層ｃ面を金属チルロール７に接触させて急冷して積層加工した。加工速度は１２０ｍ／ｍｉｎで行なった。この積層した二軸延伸ＰＥＴフイルム層（１２μｍ）／アンカーコート層／混合ＰＥＴ樹脂層（３０μｍ）からなる二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材ｄを巻き取り４０℃の恒温室で２４時間保管し、エージングを行った。
【００５８】
＜押出し混合ＰＥＴ樹脂層の非晶部分の割合＞
エージングを行った二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の混合ＰＥＴ樹脂層の表面を工業用カミソリの刃を立てながら掻き取り、測定用サンプルとした。示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社、『ＤＳＣ２２０』）でその溶解挙動を測定して、下記の式に基づいて結晶部分の割合を測定し、非晶部分を算定した。
【００５９】
【数１】
2020075361.tif 000013
【００６０】
結晶部分：９．８％
非晶部分：１００−９．８＝９０．２％
非晶部分の割合が９０．２％であり８５％以上であるので、充分なヒートシール性があることが確認された。
【００６１】
＜押出し混合ＰＥＴ樹脂層の曲げ弾性率＞
二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の混合ＰＥＴ樹脂層の曲げ弾性率を、下記の式により求めた。
【００６２】
【数２】
2020075361.tif 000014
【００６３】
本実施例においては、曲げ弾性率２２００ＭＰａのＰＥＴ樹脂９３重量％と、曲げ弾性率１５０ＭＰａのポリエステル系熱可塑性エラストマー（プリマロイＡ−１６００）７重量％とを混合したものであるので、
曲げ弾性率は、下記の式の通り、１１４２ＭＰａとなった。
【００６４】
【数３】
2020075361.tif 000015
【００６５】
したがって、一般的に使われているレトルトパウチの最内層であるポリプロピレン樹脂層の曲げ弾性率１０００〜１２００ＭＰａとほぼ同等であることが確認された。
【００６６】
＜パウチとしての落下強度の評価＞
長辺１５．５．ｃｍ×短辺１１．５ｃｍに裁断した二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材ｃを２枚用い、シール巾７ｍｍで三方をヒートシールしてパウチを作製した。ヒートシールはＪＩＳ  Ｚ−１７０７に準じて、圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒間、１４０℃で行なった。冷却バーはシールバーより５ｍｍ程大きくしてシールエッジ際も冷却されるようにした。
【００６７】
作製したパウチの開放している短辺側から水を１００ｍｌ充填し、ヘッドスペースの空間部にほとんど空気が残らないようにしてヒートシールを行い、水を密封充填した。
【００６８】
一方、板紙を用い、パウチとほぼ同じ大きさの長辺１５．５１ｃｍ×短辺１１．５１ｃｍで厚さが１．５ｃｍの個箱を作製し、上記の水を密封充填したパウチを収納し、落下強度の評価用サンプルを作製した。
【００６９】
この評価用サンプルを落下試験機を用いて、コンビニエンスストアの一般的な陳列棚の高さ１．６ｍから垂直方向に１回、水平方向に１回落下させ、水充填パウチの破袋の有無を観察した。落下個数は５個とした。結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2020075361.tif 000016
【００７１】
５個落下させ、垂直落下、水平落下のいずれも破袋は起らなかった。
【００７２】
これはパウチの最内層を形成する押出し混合ＰＥＴ樹脂層に柔軟性を付与した結果、応力集中が分散されたものと考えられる。
【符号の説明】
【００７３】
１：繰出しロール
２：コロナ放電処理機
３：グラビアロール
４：乾燥ゾーン
５：押出機
６：ホッパー
７：金属チルロール
ａ：二軸延伸ＰＥＴフイルム
ｂ：アンカーコート剤
ｃ：混合ＰＥＴ樹脂層
ｄ：二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材
【図１】
2020075361.tif 000021
【図２】
2020075361.tif 000022
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月15日(2019.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層された混合ＰＥＴ樹脂層とを有し、該混合ＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であり、かつ固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されることを特徴とする二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材。
【数１】
2020075361.tif 000023
【請求項２】
前記二軸延伸ＰＥＴフイルム層に無機蒸着層が積層されており、該無機蒸着層の厚みが、１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）であることを特徴とする請求項１記載の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材。
【請求項３】
二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層する混合ＰＥＴ樹脂押出工程と、該混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程と具備し、前記混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴とする二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法。
【数１】
2020075361.tif 000024
【請求項４】
前記二軸延伸ＰＥＴフイルムとして、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いたことを特徴とする請求項３記載の二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
請求項１に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層と、該二軸延伸ＰＥＴフイルム層に押出し積層された混合ＰＥＴ樹脂層とを有し、該混合ＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であり、かつ固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されることを特徴として構成されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
請求項２に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材は、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に無機蒸着層が積層されており、該無機蒸着層の厚みが、１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）であることを特徴として構成されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
請求項３に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法は、二軸延伸ＰＥＴフイルムに、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とからなる混合ＰＥＴ樹脂を押出し積層する混合ＰＥＴ樹脂押出工程と、該混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程と具備し、前記混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
請求項４に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法は、二軸延伸ＰＥＴフイルムとして、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いたことを特徴として構成されている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
請求項１に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、二軸延伸ＰＥＴフイルム層に、混合ＰＥＴ樹脂層が積層されており、この混合ＰＥＴ樹脂層は、下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
したがって、ＰＥフイルムやＰＰフイルムと同等のヒートシール性を有しているので、袋体を良好に作製することができるとともに、混合ＰＥＴ樹脂層は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ以上のＰＥＴ樹脂７０〜９８重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２〜３０重量％とで構成されているので、使用済み等の袋体を廃棄することなく回収し、ＰＥＴ樹脂として再利用することができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
請求項２に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材においては、無機蒸着層が積層されているので、高度の酸素バリヤー性、水蒸気バリヤー性を保持することができる。また、この無機蒸着層に用いられる無機材料（例えば、ＳｉＯｘ、Ａｌ２Ｏ３）はＰＥＴ樹脂と反応することが無く、また、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）と薄いので、袋体を回収してＰＥＴ樹脂として再利用する際、ＰＥＴ樹脂の回収作業の妨げとなることが無い。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
請求項３に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法においては、混合ＰＥＴ樹脂押出工程で形成された混合ＰＥＴ樹脂層を金属チルロールに接触させて急冷させる急冷工程が設けられているので、混合ＰＥＴ樹脂層の最適結晶化温度帯域の通過時間を短くすることができる。したがって、混合ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上とすることが出来る。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
請求項４に係る二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材の製造方法においては、厚みが１，０００〜５，０００Å（０．１〜０．５μｍ）である無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルムを用いるので、極めて簡単に、無機蒸着層を積層した二軸延伸ＰＥＴフイルム積層材を製造することができる。