(57)【要約】【課題】金属層からの薄膜の剥離が抑制される薄膜積層体の提供。【解決手段】薄膜積層体１０は、金属からなる金属層３と、金属層３の表面３Ｓに積層された薄膜６と、を備え、第一方向Ｄ１が、金属層３の表面３Ｓに平行である一つの方向と定義され、第二方向Ｄ２が、金属層３の表面３Ｓに平行であり、且つ第一方向Ｄ１と交差する一つの方向と定義され、金属層３が、複数の第一金属粒１及び複数の第二金属粒２を含み、第一金属粒１が、金属からなり、金属層３の表面３Ｓにおいて第一方向Ｄ１に沿って延びており、第二金属粒２が、金属からなり、金属層３の表面３Ｓにおいて第二方向Ｄ２に沿って延びる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属からなる金属層と、前記金属層の表面に積層された薄膜と、を備え、
第一方向が、前記金属層の表面に平行である一つの方向と定義され、
第二方向が、前記金属層の表面に平行であり、且つ前記第一方向と交差する一つの方向と定義され、
前記金属層が、
前記金属からなり、前記金属層の表面において前記第一方向に沿って延びる複数の第一金属粒と、
前記金属からなり、前記金属層の表面において前記第二方向に沿って延びる複数の第二金属粒と、
を含む、
薄膜積層体。
【請求項２】
前記第一方向における前記第一金属粒の幅が、Ｌ１と表され、
前記金属層の表面に平行であり、且つ前記第一方向に垂直な方向における前記第一金属粒の幅が、Ｓ１と表され、
前記第二方向における前記第二金属粒の幅が、Ｌ２と表され、
前記金属層の表面に平行であり、且つ前記第二方向に垂直な方向における前記第二金属粒の幅が、Ｓ２と表され、
複数の前記第一金属粒のＬ１／Ｓ１の平均値が、１．５以上２０以下であり、
複数の前記第二金属粒のＬ２／Ｓ２の平均値が、１．５以上２０以下である、
請求項１に記載の薄膜積層体。
【請求項３】
前記金属層が、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、ニッケル、金及び銀からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、
請求項１又は２に記載の薄膜積層体。
【請求項４】
前記第一金属粒が、前記金属からなる第一結晶であり、
前記第二金属粒が、前記金属からなる第二結晶である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項５】
少なくとも一部の前記第一結晶の（１００）面が、前記金属層の表面の法線方向において配向しており、
少なくとも一部の前記第二結晶の（１００）面が、前記金属層の表面の法線方向において配向している、
請求項４に記載の薄膜積層体。
【請求項６】
前記薄膜が、誘電体を含む、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項７】
前記誘電体が、常誘電体、圧電体、焦電体及び強誘電体からなる群より選ばれる一種である、
請求項６に記載の薄膜積層体。
【請求項８】
前記誘電体が、ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物である、
請求項６又は７に記載の薄膜積層体。
【請求項９】
前記薄膜が、エピタキシャル膜である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項１０】
前記金属層が、第一電極層であり、
前記薄膜積層体が、前記薄膜の表面に積層された第二電極層を更に備える、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項１１】
前記第一方向と前記第二方向がなす角度が、９０°である、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項１２】
基板と、
前記基板の表面に積層された密着層と、
前記密着層の表面に積層された前記金属層と、
前記金属層の表面に積層された前記薄膜と、
を備え、
前記密着層が、酸化ジルコニウム及び希土類元素の酸化物を含む、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の薄膜積層体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の薄膜積層体を備える、
薄膜素子。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の薄膜積層体を備え、
薄膜素子の製造に用いられる積層型基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薄膜積層体、薄膜素子及び積層型基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、バルク状の誘電体に代わって、誘電体の薄膜を用いた誘電薄膜素子の実用化が進んでいる。（下記特許文献１〜４参照。）誘電薄膜素子の一例としては、圧電体の薄膜（圧電薄膜）を用いた圧電薄膜素子が知られている。正圧電効果を利用した圧電薄膜素子では、圧電薄膜に応力を加えて圧電薄膜を歪ませると、圧電薄膜の歪み量に比例した電圧が発生する。正圧電効果を利用した圧電薄膜素子は、例えば、ジャイロセンサ、圧力センサ、脈波センサ、ショックセンサ、マイクロフォン等である。一方、逆圧電効果を利用した圧電薄膜素子では、圧電薄膜に電圧を印加すると、電圧の大きさに比例した機械的歪みが圧電薄膜に生じる。逆圧電効果を利用した圧電薄膜素子は、例えば、アクチュエータ、ハードディスクドライブのヘッドスライダ、インクジェットプリンタのプリンタヘッド、スピーカー、ブザー、レゾネータ等である。
【０００３】
圧電薄膜が薄いほど、圧電薄膜素子の小型化が可能になり、圧電薄膜素子を応用できる分野が広がる。また多数の圧電薄膜素子を一括して基板上に形成することにより、圧電薄膜素子の量産性が向上する。また圧電薄膜が薄いほど、圧電薄膜素子の性能を向上させることが可能である。例えば、圧電薄膜を備えるセンサの場合、圧電薄膜が薄いほどセンサの感度が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８‐３０５９１６号公報
【特許文献２】特開２００１‐８８２９４号公報
【特許文献３】特開２０１５‐２５１６６号公報
【特許文献４】特開２００１‐３１３４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
圧電薄膜素子が備える圧電薄膜は、金属層（電極層）の表面に形成される。正圧電効果及び逆圧電効果のいずれの場合においても、圧電薄膜の歪みに伴って圧電薄膜が金属層から剥離する可能性がある。圧電薄膜が金属層から剥離することにより、圧電薄膜素子の性能（例えば耐電圧性）が損なわれてしまう。圧電薄膜の剥離の原因は、圧電薄膜の歪みに限られない。薄膜と金属層との間の格子不整合、又は薄膜と金属層との間の熱膨張係数の差に起因して、残留応力が薄膜又は金属層に作用する。この残留応力によって、薄膜が金属層から剥離する可能性がある。外力に起因する応力が薄膜及び金属層に作用することによって、薄膜が金属層から剥離する可能性もある。
【０００６】
上記のような金属層からの薄膜の剥離は、圧電薄膜素子に固有の問題ではない。金属層と、金属層の表面に積層された薄膜と、を備えるあらゆる薄膜積層体において、上記の理由により、薄膜が金属から剥離する可能性がある。例えば、薄膜が焦電体又は強誘電体からなる場合も、薄膜が金属層から剥離する可能性がある。ＮＤフィルタ（Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｉｌｔｅｒ）、光スイッチ素子又は光導波路素子等の光学素子も薄膜積層体であり、これらの光学素子においても、薄膜が金属層から剥離する可能性がある。
【０００７】
本発明は、金属層からの薄膜の剥離が抑制される薄膜積層体、薄膜積層体を備える薄膜素子、及び薄膜積層体を備える積層型基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一側面に係る薄膜積層体は、金属からなる金属層と、金属層の表面に積層された薄膜と、を備え、第一方向が、金属層の表面に平行である一つの方向と定義され、第二方向が、金属層の表面に平行であり、且つ第一方向と交差する一つの方向と定義され、金属層が、金属からなり、金属層の表面において第一方向に沿って延びる複数の第一金属粒（ｆｉｒｓｔ  ｍｅｔａｌ  ｇｒａｉｎ）と、金属からなり、金属層の表面において第二方向に沿って延びる複数の第二金属粒（ｓｅｃоｎｄ  ｍｅｔａｌ  ｇｒａｉｎ）と、を含む。
【０００９】
第一方向における第一金属粒の幅が、Ｌ１と表されてよく、金属層の表面に平行であり、且つ第一方向に垂直な方向における第一金属粒の幅が、Ｓ１と表されてよく、第二方向における第二結晶の幅が、Ｌ２と表されてよく、金属層の表面に平行であり、且つ第二方向に垂直な方向における第二結晶の幅が、Ｓ２と表されてよく、複数の第一金属粒のＬ１／Ｓ１の平均値が、１．５以上２０以下であってよく、複数の第二結晶のＬ２／Ｓ２の平均値が、１．５以上２０以下であってよい。
【００１０】
金属層が、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、ニッケル、金及び銀からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。
【００１１】
第一金属粒が、上記金属からなる第一結晶であってよく、第二金属粒が、上記金属からなる第二結晶であってよい。
少なくとも一部の第一結晶の（１００）面が、金属層の表面の法線方向において配向していてよく、少なくとも一部の第二結晶の（１００）面が、金属層の表面の法線方向において配向していてよい。
【００１２】
薄膜が、誘電体を含んでよい。
【００１３】
誘電体が、常誘電体、圧電体、焦電体及び強誘電体からなる群より選ばれる一種であってよい。
【００１４】
誘電体が、ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物であってよい。
【００１５】
薄膜が、エピタキシャル膜であってよい。
【００１６】
金属層が第一電極層であってよく、薄膜積層体が、薄膜の表面に積層された第二電極層を更に備えてよい。
【００１７】
第一方向と第二方向がなす角度が、９０°であってよい。
【００１８】
本発明の一側面に係る薄膜積層体は、基板と、基板の表面に積層された密着層と、密着層の表面に積層された金属層と、金属層の表面に積層された薄膜と、を備えてよく、密着層が、酸化ジルコニウム及び希土類元素の酸化物を含んでよい。
【００１９】
本発明の一側面に係る薄膜素子は、上記の薄膜積層体を備えてよい。
【００２０】
本発明の一側面に係る積層型基板は、上記の薄膜積層体を備えてよく、薄膜素子の製造に用いられてよい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、金属層からの薄膜の剥離が抑制される薄膜積層体、薄膜積層体を備える薄膜素子、及び薄膜積層体を備える積層型基板が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る薄膜積層体（薄膜素子）の分解斜視図である。
【図２】図２は、図１に示される薄膜積層体が備える金属層の表面の模式図である。
【図３】図３は、金属層の表面に露出する第一金属粒及び第二金属粒の模式図である。
【図４】図１は、本発明の他の一実施形態に係る薄膜積層体（薄膜素子）の断面図であり、金属層の表面に垂直である断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について説明する。図面において、同等の構成要素には同等の符号を付す。本発明は下記実施形態に限定されるものではない。各図に示すＸ，Ｙ及びＺは、互いに直交する３つの座標軸を意味する。各図中のＸＹＺ座標軸其々が示す方向は各図に共通する。
【００２４】
図１及び図２に示されるように、本実施形態に係る薄膜積層体１０は、金属からなる金属層３と、金属層３の表面３Ｓに直接積層された薄膜６、を備える。薄膜積層体１０は、基板４と、基板４の表面に直接積層された密着層５と、を更に備えてよく、金属層３は密着層５の表面に直接積層されてよい。薄膜６は、金属層３の表面３Ｓの一部又は全体を覆っていてよい。金属層３は、密着層５の表面の一部又は全体を覆っていてよい。密着層５は、基板４の表面の一部又は全体を覆っていてよい。薄膜積層体１０は、密着層５を備えていなくてよく、金属層３が基板４の表面に直接積層されていてよい。基板４、密着層５、金属層３及び薄膜６其々の形状は、薄い直方体（扁平な矩形）であってよい。ただし、基板４、密着層５、金属層３及び薄膜６其々の形状は、薄い直方体に限定されない。基板４及び密着層５其々の詳細は、後述される。
【００２５】
金属層３は、電極層であってよい。金属層３が第一電極層である場合、薄膜積層体１０は、第二電極層を更に備えてよい。例えば、図４に示されるように、薄膜積層体１０Ａは、基板４と、基板４の表面に直接積層された密着層５と、密着層５の表面に直接積層された金属層３（第一電極層）と、金属層３の表面３Ｓに直接積層された薄膜６と、薄膜６の表面に直接積層された第二電極層７と、を備えてよい。第二電極層７は、薄膜６の表面の一部又は全体を覆っていてよい。
【００２６】
図１及び図２に示されるように、第一方向Ｄ１は、金属層３の表面３Ｓに平行である一つの方向と定義される。図１及び図２に示されるように、第二方向Ｄ２は、金属層３の表面３Ｓに平行であり、且つ第一方向Ｄ１と交差する一つの方向と定義される。換言すれば、第二方向Ｄ２は、金属層３の表面３Ｓに平行であり、且つ第一方向Ｄ１と平行でない方向と定義される。
【００２７】
図１及び図２に示されるように、金属層３は、複数の第一金属粒１及び複数の第二金属粒２を含む。第一金属粒１及び第二金属粒２其々は、金属層３を構成する金属からなる。各第一金属粒１は、金属層３の表面３Ｓにおいて第一方向Ｄ１に沿って延びる。つまり、各第一金属粒１は金属層３の表面３Ｓにおいて細長い形状を有し、金属層３の表面３Ｓにおける各第一金属粒１の長辺は第一方向Ｄ１と略平行である。各第二金属粒２は、金属層３の表面３Ｓにおいて第二方向Ｄ２に沿って延びる。つまり、各第二金属粒２は金属層３の表面３Ｓにおいて細長い形状を有し、金属層３の表面３Ｓにおける各第二金属粒２の長辺は第二方向Ｄ２と略平行である。複数の第一金属粒１は、金属層３の表面３Ｓにおいて第一方向Ｄ１に沿って配列されていてよく、複数の第二金属粒２は、金属層３の表面３Ｓにおいて第二方向Ｄ２に沿って配列されていてよい。第一金属粒１及び第二金属粒２は交互に配列されていてよい。
【００２８】
後述されるように、金属層３は気相成長法によって密着層５の表面又は基板４の表面に形成される。図３に示されるように、金属層３の形成過程の初期では、金属が密着層５の表面又は基板４の表面に蒸着して、金属から多数の結晶種が形成される。各結晶種が、後述される所定の温度条件下で加熱されることにより、各結晶種は結晶粒８（ドメイン）へ成長し、隣り合う結晶粒８同士が連結する。その結果、第一金属粒１及び第二金属粒２其々が形成される。仮に第一金属粒１及び第二金属粒２が形成されない場合、金属層３を構成する多数の結晶粒８の間には、隙間が形成され易い。つまり金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮに沿って延びるピンホール又は粒界が、金属層３に形成され易い。例えば、金属層３の表面３Ｓにおける各結晶粒８の形状が円で近似される場合、複数の円が金属層３の表面３Ｓにおいて緻密に配列したとしても、隣り合う円の間には、隙間が形成され得る。隣り合う結晶粒８の間に隙間が形成される結果、薄膜６と接する金属層３の表面積は、第一金属粒１及び第二金属粒２が形成される場合に比べて減少する。薄膜６と接する金属層３の表面積が小さいため、薄膜６は金属層３に密着し難く、薄膜６は金属層３から剥離し易い。薄膜６が誘電体を含む場合、薄膜６と金属層３との間の隙間は、リーク電流の経路となり易い。つまり、金属層３と薄膜６との非接触は、薄膜６におけるリーク電流の原因となる。したがって、薄膜６と接する金属層３の表面積の減少に伴って、薄膜６におけるリーク電流が発生し易い。一方、異なる方向に延びる第一金属粒１及び第二金属粒２が金属層３の表面３Ｓにおいて配列されることにより、隣り合う第一金属粒１間の隙間が形成され難く、隣り合う第二金属粒２間の隙間も形成され難く、隣り合う第一金属粒１及び第二金属粒２の間の隙間も形成され難い。その結果、金属層３が多数の結晶粒８から構成される場合に比べて、金属層３が緻密になり易く、薄膜６と接する金属層３の表面積が増加し易い。薄膜６と接する金属層３の表面積の増加により、薄膜６が金属層３に密着し易く、薄膜６は金属層３から剥離し難い。薄膜６が誘電体を含む場合、薄膜６と接する金属層３の表面積の増加に伴って、薄膜６におけるリーク電流が抑制され易い。
【００２９】
上述の通り、薄膜６と金属層３との間の格子不整合、又は薄膜６と金属層３との間の熱膨張係数の差に起因する残留応力が金属層３に作用する可能性がある。密着層５と金属層３との間の格子不整合、又は密着層５と金属層３との間の熱膨張係数の差に起因する残留応力が、金属層３に作用する可能性もある。基板４と金属層３との間の格子不整合、又は基板４と金属層３との間の熱膨張係数の差に起因する残留応力が、金属層３に作用する可能性もある。これらの応力によって、薄膜６が金属層３から剥離する可能性がある。外力に起因する応力が薄膜６及び金属層３に作用することによって、薄膜６が金属層から剥離する可能性もある。薄膜６自体の歪み若しくは変位に起因する応力が薄膜６へ作用することによって、薄膜６が金属層３から剥離する可能性もある。仮に金属層３が複数の第一金属粒１のみからなる場合、金属層３は第一方向Ｄ１において伸縮することは可能であり、金属層３は第一方向Ｄ１における応力に対して機械的な強度（耐久性）を有している。しかし、金属層３が複数の第一金属粒１のみからなる場合、第一方向Ｄ１とは異なる方向において金属層３は伸縮し難い。したがって、金属層３が複数の第一金属粒１のみからなる場合、第一方向Ｄ１とは方向が異なる応力が金属層３に作用することにより、第一金属粒１の間の界面において金属層３は破断し易い。金属層３の破断に伴って、薄膜６は金属層３から剥離し易い。一方、金属層３が複数の第二金属粒２のみからなる場合、第二方向Ｄ２とは方向が異なる応力が金属層３に作用することにより、第二金属粒２の間の界面において金属層３は破断し易い。金属層３の破断に伴って、薄膜６は金属層３から剥離し易い。しかし、異なる方向に延びる第一金属粒１及び第二金属粒２が金属層３の表面３Ｓにおいて配列することにより、金属層３の表面３Ｓ内におけるあらゆる方向の応力が第一方向Ｄ１及び第二方向Ｄ２において緩和され易い。その結果、金属層３の歪み及び破損が抑制され、金属層３からの薄膜６の剥離も抑制される。
【００３０】
金属層３からの薄膜６の剥離が抑制される理由は、上記のメカニズムに限定されるもではない。本実施形態によれば、薄膜６の組成及び物性に関わらず、金属層３からの薄膜６の剥離を抑制することができる。ただし、薄膜積層体１０が誘電薄膜素子である場合、金属層からの誘電薄膜の剥離が抑制され易い点において本実施形態に係る薄膜積層体１０は比較的優れている。薄膜積層体１０が圧電薄膜素子である場合、金属層からの圧電薄膜の剥離が抑制され易い点において、本実施形態に係る薄膜積層体１０は特に優れている。
【００３１】
図２に示されるように、第一方向Ｄ１における第一金属粒１の幅（最大幅）は、Ｌ１と表されてよい。金属層３の表面３Ｓに平行であり、且つ第一方向Ｄ１に垂直な方向における第一金属粒１の幅（最大幅）は、Ｓ１と表されてよい。第二方向Ｄ２における第二金属粒２の幅（最大幅）は、Ｌ２と表されてよい。金属層３の表面３Ｓに平行であり、且つ第二方向Ｄ２に垂直な方向における第二金属粒２の幅（最大幅）は、Ｓ２と表されてよい。Ｌ１、Ｓ１、Ｌ２及びＳ２のいずれも、金属層３の表面３Ｓにおいて測定されてよい。複数の第一金属粒１のＬ１／Ｓ１の平均値は、１．５以上２０以下であってよく、複数の第二金属粒２のＬ２／Ｓ２の平均値は、１．５以上２０以下であってよい。Ｌ１／Ｓ１は、第一金属粒１のアスペクト比と言い換えられてよい。Ｌ２／Ｓ２は、第二金属粒２のアスペクト比と言い換えられてよい。Ｌ１／Ｓ１及びＬ２／Ｓ２其々の平均値が１．５以上である場合、上記のメカニズムによって金属層３からの薄膜６の剥離が抑制され易い。Ｌ１／Ｓ１及びＬ２／Ｓ２其々の平均値が２０以下である場合、金属粒間の隙間（結晶間の隙間）が減少し易い。その結果、金属層３からの薄膜６の剥離が抑制され易く、薄膜６におけるリーク電流も抑制され易い。上記の理由から、Ｌ１／Ｓ１の平均値は、３．０以上２０以下、５．０以上２０以下、１．５以上７．０以下、３．０以上７．０以下、又は５．０以上７．０以下であってよい。Ｌ２／Ｓ２の平均値は、３．０以上２０以下、５．０以上２０以下、１．５以上７．０以下、３．０以上７．０以下、又は５．０以上７．０以下であってよい。
【００３２】
Ｌ１は、例えば、０．７５μｍ以上２．０μｍ以下であってよい。Ｓ１は、例えば、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であってよい。Ｌ２は、例えば、０．７５μｍ以上２．０μｍ以下であってよい。Ｓ２は、例えば、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であってよい。
【００３３】
金属層３は、第一金属粒１及び第二金属粒２のみからなっていてよい。金属層３からの薄膜６の剥離が抑制される限りにおいて、金属層３は、第一金属粒１及び第二金属粒２に加えて、他の金属粒（結晶）を含んでよい。例えば、金属層３は、金属層３の表面３Ｓにおいて第一方向Ｄ１及び第二方向Ｄ２とは異なる方向に延びる他の金属粒（結晶）を含んでよい。金属層３は、金属層３の表面３Ｓにおいて等方的な形状を有する他の金属粒（結晶）を含んでよい。各第一金属粒１の一部分又は全体が、非晶質であってよい。各第一金属粒１の一部分又は全体が、結晶質であってもよい。各第一金属粒１の一部分が非晶質であり、各第一金属粒１の他の部分が結晶質であってもよい。複数の第一金属粒１のうち一部の第一金属粒１が非晶質であり、残部の第一金属粒１が結晶質であってもよい。本発明の効果が得られ易いことから、各第一金属粒１の少なくとも一部が結晶質であることが好ましく、各第一金属粒１の全体が結晶質であることが更に好ましい。同様の理由から、複数の第一金属粒１のうち少なくとも一部の第一金属粒１が結晶質であることが好ましく、全ての第一金属粒１が結晶質であることが更に好ましい。第一金属粒１は、単結晶又は多結晶を含んでよい。第一金属粒１は、単結晶又は多結晶のみからなっていてよい。第一金属粒の一部又は全体が結晶質である場合、第一金属粒は、「第一結晶」と表記される。各第二金属粒２の一部分又は全体が、非晶質であってよい。各第二金属粒２の一部分又は全体が、結晶質であってもよい。各第二金属粒２の一部分が非晶質であり、各第二金属粒２の他の部分が結晶質であってもよい。複数の第二金属粒２のうち一部の第二金属粒２が非晶質であり、残部の第二金属粒２が結晶質であってもよい。本発明の効果が得られ易いことから、各第二金属粒２の少なくとも一部が結晶質であることが好ましく、各第二金属粒２の全体が結晶質であることが更に好ましい。同様の理由から、複数の第二金属粒２のうち少なくとも一部の第二金属粒２が結晶質であることが好ましく、全ての第二金属粒２が結晶質であることが更に好ましい。第二金属粒２は、単結晶又は多結晶を含んでよい。第二金属粒２は、単結晶又は多結晶のみからなっていてよい。第二金属粒の一部又は全体が結晶質である場合、第二金属粒は、「第二結晶」と表記される。一部又は全部の第一金属粒１は、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮに沿って延びる柱状結晶であってよい。一部又は全部の第二金属粒２は、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮに沿って延びる柱状結晶であってよい。一つの第一金属粒１が、金属層３の表面３Ｓからその裏面まで継ぎ目なく連続していてよい。一つの第二金属粒２が、金属層３の表面３Ｓからその裏面まで継ぎ目なく連続していてよい。第一金属粒１が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて連結された複数の結晶からなっていてよい。第二金属粒２が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて連結された複数の結晶からなっていてよい。金属層３の表面３Ｓにおいて、第一金属粒１の一部分が、第二金属粒２の一部分と一体化されていてよい。つまり、金属層３の表面３Ｓにおいて、第一金属粒１が第二金属粒２と交差していてもよい。図１に示される第一金属粒１の形状は、略直方体であるが、第一金属粒１の形状は限定されない。例えば、第一金属粒１は直方体以外の多角柱であってよい。図１に示される第二金属粒２の形状は、略直方体であるが、第二金属粒２の形状は限定されない。例えば、第二金属粒２は直方体以外の多角柱であってよい。
【００３４】
第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２がなす角度は、９０°であってよい。第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２がなす角度が９０°であることにより、金属層３が緻密になり易く、薄膜６と接する金属層３の表面積が増加し易い。第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２がなす角度が９０°であることにより、金属層３の表面３Ｓ内におけるあらゆる方向の力が第一方向Ｄ１及び第二方向Ｄ２において緩和され易い。第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２がなす角度は９０°以外の角度であってもよい。金属層３が、六方晶の結晶構造を有する場合、第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２がなす角度は、６０°又は１２０°であってもよい。例えば、ルテニウムからなる金属層３は、六方晶の結晶構造（六方密充填構造）を有する。
【００３５】
金属層３は、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、レニウム（Ｒｅ）、パラジウム（Ｐｄ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）及びクロム（Ｃｒ）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。金属層３は、金属単体又は合金であってよい。第一結晶１及び第二結晶２其々の結晶構造が損なわれない限りにおいて、金属層３は、金属以外の元素（例えば不可避的な不純物）を含んでよい。金属層３は、面心立方格子構造、体心立方格子構造、単純立方格子構造及び六方細密充填構造からなる群より選ばれる一種の結晶構造を有してよい。金属層３が、面心立方格子構造を有する金属（特にＰｔ）からなる場合、金属層３は、面心立方格子構造の［０１０］に沿って延びる複数の第一結晶１と、面心立方格子構造の［００１］に沿って延びる複数の第二結晶２と、を備え易い。つまり、面心立方格子構造の［０１０］は第一方向Ｄ１と平行であってよく、面心立方格子構造の［００１］は第二方向Ｄ２と平行であってよい。または、金属層３が、面心立方格子構造を有する金属（特にＰｔ）からなる場合、金属層３は、面心立方格子構造の［００１］に沿って延びる複数の第一結晶１と、面心立方格子構造の［０１０］に沿って延びる複数の第二結晶２と、を備え易い。つまり、面心立方格子構造の［００１］は第一方向Ｄ１と平行であってよく、面心立方格子構造の［０１０］は第二方向Ｄ２と平行であってよい。［０１０］及び［００１］其々は、結晶方位を意味する。金属層３がＰｔ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｒｕ及びＲｈからなる群より選ばれる少なくとも一種の白金族元素を含む場合、金属層３は、高い電気伝導率と共に耐蝕性を有することができる。
【００３６】
第二電極層７が導電性を有する限り、第二電極層７の組成は限定されない。例えば、第二電極層７の組成は、金属層３の組成と同じであってよい。
【００３７】
第一結晶１及び第二結晶２其々が、面心立方格子構造、体心立方格子構造及び単純立方格子構造からなる群より選ばれる一種の結晶構造を有してよく、少なくとも一部の第一結晶１の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向していてよく、少なくとも一部の第二結晶２の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向していてよい。換言すれば、少なくとも一部の第一結晶１の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓと平行であってよく、少なくとも一部の第二結晶２の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓと平行であってよい。つまり、少なくとも一部の第一結晶１の結晶構造の［１００］が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮと平行であってよく、少なくとも一部の第二結晶２の結晶構造の［１００］が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮと平行であってよい。全部の第一結晶１の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向していてよく、全部の第二結晶２の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向していてよい。第一結晶１及び第二結晶２其々の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向する場合、誘電体からなるエピタキシャル膜、又は誘電体の単結晶膜が、薄膜６として金属層３の表面３Ｓに形成され易い。その結果、薄膜６が優れた物性（例えば常誘電性、圧電性、焦電性又は強誘電性）を有し易い。特に、誘電体がペロブスカイト型構造を有する場合、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向することにより、誘電体からなるエピタキシャル膜、又は誘電体の単結晶が金属層３の表面３Ｓに形成され易い。
【００３８】
薄膜６が金属層３の表面３Ｓに積層された後においても、金属層３の表面３Ｓの構造は変化し難く、第一金属粒１及び第二金属粒２其々の組成、結晶性及び寸法も変化し難い。
【００３９】
薄膜６は、誘電体を含んでよい。誘電体は、常誘電体、圧電体、焦電体及び強誘電体からなる群より選ばれる一種であってよい。例えば、誘電体（常誘電体、圧電体、焦電体、又は強誘電体）は、下記の化合物１〜１９からなる群より選ばれる一種であってよい。薄膜６は、誘電体のみからなっていてよい。薄膜６は、誘電体に加えて、誘電体を構成する元素以外の他の元素を更に含んでよい。
ＢａＴｉＯ３  （１）
Ｋ１−ｘＮａｘＮｂＯ３（０＜ｘ＜１）  （２）
ＬｉＮｂＯ３  （３）
ＰｂＴｉＯ３  （４）
ＰｂＺｒｘＴｉ１−ｘＯ３（０＜ｘ＜１）  （５）
Ｐｂ（１−ｘ）ＬａｘＴｉ１−ｘ／４Ｏ３（０＜ｘ＜１）  （６）
Ｐｂ１−ｘＬａｘ（Ｚｒ１−ｙＴｉｙ）１−ｘ／４Ｏ３（０＜ｘ＜１，０＜ｙ＜１）  （７）
（ＮａｙＢｉ１−ｙ）１−ｘＢａｘＴｉＯ３（０＜ｘ＜１，０＜ｙ＜１）  （８）
（ＢｉｘＢａｙ）ｍＦｅｘＴｉｙＯ３（ｘｙ＞０、ｘ＋ｙ＝１、ｍは約１である。）  （９）（ＢｉｘＢａｙＳｒｚ）ｍＦｅｘＴｉ（ｙ＋ｚ）Ｏ３（ｘｙｚ＞０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｍは約１である。）  （１０）
（Ｂｉ（ｘ＋ｚ）Ｂａｙ）ｍＦｅｘＴｉｙＡｌｚＯ３（ｘｙｚ＞０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｍは約１である。）      （１１）
ＡｌＮ      （１２）
ＺｎＯ      （１３）
ＣｄＳ      （１４）
ＨｆＯ２      （１５）
ＴｉＯ２  （１６）
Ｔａ２Ｏ５  （１７）
Ａｌ２Ｏ３  （１８）
ＳｉＯ２  （１９）
【００４０】
薄膜６は、エピタキシャル膜であってよい。つまり、薄膜６は、エピタキシャル成長によって形成されてよい。薄膜６は、単結晶であってよい。薄膜６が、誘電体からなるエピタキシャル膜、又は誘電体の単結晶である場合、薄膜６が優れた物性（例えば常誘電性、圧電性、焦電性又は強誘電性）を有し易い。薄膜６は、多結晶であってよい。薄膜６が、複数の層を含んでよい。
【００４１】
薄膜６に含まれる誘電体は、ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物であってよい。ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物は、上記化合物１〜１１からなる群より選ばれる一種であってよい。薄膜６に含まれる誘電体が、ペロブスカイト型構造を有する金属酸化物である場合、誘電体からなるエピタキシャル膜、又は誘電体の単結晶が金属層３の表面３Ｓに形成され易い。その結果、薄膜６が優れた物性（例えば常誘電性、圧電性、焦電性又は強誘電性）を有し易い。
【００４２】
密着層５は、金属層３を基板４に密着させる機能を有している。密着層５は、酸化ジルコニウム及び希土類元素の酸化物を含んでよい。密着層５が、酸化ジルコニウム及び希土類元素の酸化物を含むことにより、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）を含む金属層３を密着層５の表面に容易に形成することができる。希土類元素は、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、及びルテチウム（Ｌｕ）からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。図１に示されるように、密着層５は、希土類元素の酸化物が添加された酸化ジルコニウムからなる一つの層であってあってよい。密着層５が、イットリア安定化ジルコニア（Ｙ２Ｏ３が添加されたＺｒＯ２）からなる場合、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）を含む金属層３が、密着層５の表面に形成され易い。図４に示されるように、密着層５は、基板４の表面に直接積層された第一密着層５Ａと、第一密着層５Ａの表面に直接積層された第二密着層５Ｂと、を有してよい。金属層３は、第二密着層５Ｂの表面に直接積層されてよい。第一密着層５Ａが、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなっていてよく、第二密着層５Ｂが、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）からなっていてよい。第一密着層５ＡがＺｒＯ２からなり、第二密着層５ＢがＹ２Ｏ３からなる場合、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）を含む金属層３が、第二密着層５Ｂの表面に形成され易い。
【００４３】
基板４の厚みは、例えば、５０μｍ以上１０００μｍ以下であってよい。密着層５の厚みは、例えば、５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であってよい。金属層３（第一電極層）の厚みは、例えば、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であってよい。薄膜６の厚みは、例えば、０．５μｍ以上１０μｍ以下であってよい。第二電極層７の厚みは、例えば、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であってよい。
【００４４】
基板４は、例えば、シリコン（Ｓｉ）の単結晶からなる基板、又はガリウムヒ素（ＧａＡｓ）等の化合物半導体の単結晶からなる基板であってよい。基板４は、ＭｇＯ等の酸化物の単結晶からなる基板であってもよい。基板４は、ＫＴａＯ3等のペロブスカイト型酸化物の単結晶からなる基板であってもよい。基板４がＳｉの単結晶からなり、金属層３を向く基板４の表面が、Ｓｉの（１００）面であってよい。基板４がＳｉの単結晶からなり、金属層３へ向く基板４の表面が、Ｓｉの（１００）面である場合、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）を含む金属層３が、密着層５又は基板４の表面に形成され易い。
【００４５】
本実施形態に係る薄膜素子は、上記の薄膜積層体を備えてよい。薄膜素子とは、薄膜６の組成に起因する特定の機能を有する素子である。薄膜素子の積層構造は、薄膜積層体の積層構造（例えば、薄膜積層体１０又は１０Ａの積層構造）と同じであってよい。薄膜積層体そのもの（例えば、薄膜積層体１０又は１０Ａ）が、薄膜素子であってよい。後述される薄膜素子の具体例のいずれも、薄膜積層体１０又は１０Ａを備えていてよい。後述される薄膜素子の具体例のいずれも、微小電気機械システム（Ｍｉｃｒｏ  Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ；ＭＥＭＳ）の一部に応用されてよい。
【００４６】
薄膜６が誘電体を含む場合、薄膜素子は薄膜コンデンサであってよい。
【００４７】
薄膜６が圧電体を含む場合、薄膜素子は圧電薄膜素子であってよい。圧電体は、上記の化合物２〜１５からなる群より選ばれる一種であってよい。圧電薄膜素子の用途は、多岐にわたる。圧電薄膜素子は、例えば、圧電アクチュエータに適用されてよい。圧電アクチュエータは、例えば、ヘッドスライダ（ヘッドアセンブリ）、ヘッドスタックアセンブリ、又はハードディスクドライブに用いられてもよい。圧電アクチュエータは、例えば、プリンタヘッド、又はインクジェットプリンタのプリンタヘッドに用いられてもよい。圧電アクチュエータは、ＭＥＭＳミラーを駆動し、且つミラーの向きを制御するミラーアクチュエータであってよい。ＭＥＭＳミラーは、例えば、レーザー走査型映像モジュール用の光スキャナに適用される。レーザー走査型映像モジュールは、例えば、ヘッドアップディスプレイ等のレーザー走査型画像ディスプレイに適用される。
【００４８】
圧電薄膜素子は、例えば、圧電センサに適用されてよい。圧電センサは、例えば、ジャイロセンサ、圧力センサ、脈波センサ、又はショックセンサであってよい。
【００４９】
圧電薄膜素子は、例えば、マイクロフォン、スピーカー、ブザー又はレゾネータへ適用されてもよい。
【００５０】
薄膜６が焦電体又は強誘電体を含む場合、薄膜素子は焦電薄膜素子であってよい。焦電体又は強誘電体は、上記の化合物４〜８及び１５からなる群より選ばれる一種であってよい。焦電薄膜素子は、例えば、赤外線検出器（赤外線センサー）に適用されてよい。
【００５１】
薄膜素子は光学素子であってよい。例えば、光学素子は、ＮＤフィルタ、光スイッチ素子又は光導波路素子であってよい。薄膜６が誘電体を含む場合、薄膜素子は、ＮＤフィルタ（中性濃度フィルタ）に適用されてよい。薄膜素子がＮＤフィルタである場合、金属層３とは別の金属層と、誘電体からなる別の薄膜とが、薄膜６の表面において交互に積層されていてもよい。薄膜素子がＮＤフィルタである場合、薄膜６に含まれる誘電体は、上記の化合物１６〜１９からなる群より選ばれる一種であってよい。薄膜素子がＮＤフィルタである場合、薄膜素子が備える基板は、透明な樹脂からなっていてよい。ＮＤフィルタは、例えば、デジタルカメラに用いられる。薄膜６がＬｉＮｂＯ３又はＰｂ１−ｘＬａｘ（Ｚｒ１−ｙＴｉｙ）１−ｘ／４Ｏ３（上記の化合物３又は７）を含む場合、薄膜６は、電気光学効果を有する。つまり、薄膜６に電界が印加されることにより、薄膜６の屈折率が変化する。したがって、薄膜６がＬｉＮｂＯ３又はＰｂ１−ｘＬａｘ（Ｚｒ１−ｙＴｉｙ）１−ｘ／４Ｏ３を含む場合、薄膜素子は、光スイッチ素子又は光導波路素子に適用されてよい。光スイッチ素子又は光導波路素子は、例えば、光通信装置、光計測装置、又は光情報処理装置に用いられる。
【００５２】
本実施形態に係る積層型基板は、上記の薄膜積層体を備えてよい。積層型基板の積層構造は、薄膜積層体の積層構造（例えば、薄膜積層体１０又は１０Ａの積層構造）と同じであってよい。積層型基板とは、上記の薄膜素子の製造に用いられる基板であってよい。つまり、積層型基板の加工によって、薄膜素子が製造されてよい。積積層型基板の加工により、複数の薄膜素子を備える基板が製造されてもよい。積積層型基板の加工により、薄膜素子に加えて、薄膜素子とは異なる別の素子を更に備える基板が製造されてもよい。例えば、積層型基板の加工により、薄膜素子を備えるＭＥＭＳが製造されてもよい。積層型基板の加工とは、例えば、蒸着、アニーリング、ダイシング、フォトリソグラフィー（エッチングによるパターニング）等の工法を含意する。
【００５３】
密着層５、金属層３（第一電極層）、薄膜６及び第二電極層７其々は、この積層順に基板４の上に形成されてよい。
【００５４】
各層及び薄膜６は、真空チャンバー内で形成されてよい。各層又は薄膜６の組成に一致するように、原料が選定されてよく、複数の原料が組み合せられてよい。各層又は薄膜６の原料は、例えば、金属単体、合金、又は酸化物その他の化合物であってよい。真空チャンバー内の雰囲気が、各層又は薄膜６を構成する元素（例えば、酸素）を含んでいてよい。金属層３又は第二電極層７が形成される場合、真空装置内の雰囲気は、非酸化的雰囲気であってよい。非酸化的雰囲気は、希ガス（例えばアルゴン）のみ、又は希ガス及び窒素の混合ガスであってよい。密着層５、金属層３（第一電極層）、薄膜６及び第二電極層７其々の形成方法は、気相成長法によってあってよい。気相成長法は、物理蒸着（ＰＶＤ）法又は化学蒸着（ＣＶＤ）法であってよい。物理蒸着法は、例えば、スパッタリング、電子ビーム蒸着法、又はパルスレーザー堆積（Ｐｕｌｓｅｄ  ｌａｓｅｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法であってよい。スパッタリングは、例えば、ＲＦマグネトロンスパッタリングであってよい。電子ビーム蒸着法は、真空中で電子銃から発生する電子ビームを原料へ照射することにより、原料を高温に加熱して蒸発させ、原料に対向する基板の表面へ原料を蒸着させる手法である。電子ビーム蒸着法によれば、各層又は薄膜６の結晶性及び厚みが原子層レベルで制御され易い。金属層３は、電子ビーム蒸着法によって形成されることが好ましい。金属層３が、電子ビーム蒸着法によって形成されることにより、第一結晶１及び第二結晶２が形成され易く、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向し易い。
【００５５】
気相成長法に基づく金属層３の形成方法は、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第一温度Ｔ１に維持しながら、金属を密着層５の表面に蒸着させる第一加熱工程と、第一工程後、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第一温度Ｔ１から第二温度Ｔ２へ上げる昇温工程と、昇温工程後、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第二温度Ｔ２に維持しながら、金属を密着層５の表面に蒸着させる第二加熱工程と、を備えることが好ましい。昇温工程においても、金属が密着層５の表面に蒸着し続けてよい。図３に示されるように、第一加熱工程では、密着層５の表面に蒸着された金属から多数の結晶種が形成され、各結晶種が結晶粒８へ成長する。しかし、第一加熱工程だけでは、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）は形成され難い。第一加熱工程に続いて昇温工程及び第二加熱工程が実施されることにより、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）が形成され易い。第一温度Ｔ１は、密着層５の表面に蒸着された金属から多数の結晶種が形成され、各結晶種が結晶粒８へ成長する温度である。第一温度Ｔ１が高過ぎる場合、結晶粒８が過度に成長してしまい、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）が形成され難く、金属層３の表面粗さが過度に大きくなる。第二温度Ｔ２は、密着層５の表面に形成された複数の結晶粒８が互いに連結して、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）其々が成長する温度である。第二温度Ｔ２が高過ぎる場合、結晶粒８が過度に成長してしまい、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）が形成され難く、金属層３の表面粗さが過度に大きくなる。第一加熱工程、昇温工程及び第二加熱工程によれば、第一金属粒１（第一結晶）及び第二金属粒２（第二結晶）が形成され易く、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向し易く、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１１１）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向し難い。第一加熱工程、昇温工程及び第二加熱工程において、金属層が酸化されない程度の微量の酸素ガスが真空チャンバー内へ供給されてよい。酸素ガスの供給により、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１００）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向し易く、第一結晶１及び第二結晶２其々の（１１１）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向し難い。
【００５６】
第一温度Ｔ１及び第二温度Ｔ２のいずれも、金属層３の組成に依るので、限定されない。第一温度Ｔ１及び第二温度Ｔ２のいずれも、実験によって特定されてよい。例えば、金属層３がＰｔからなる場合、第一温度Ｔ１は約６００℃であってよく、第二温度Ｔ２は６１０℃以上６５０℃以下であってよい。昇温工程の所要時間は、例えば、１分以上５分以下であってよい。第一温度Ｔ１は、第一加熱工程における基板４の温度であってよい。第二温度Ｔ２は、第二加熱工程における基板４の温度であってよい。
【００５７】
密着層５、金属層３（第一電極層）、薄膜６及び第二電極層７其々の結晶構造は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法によって特定されてよい。金属層３の表面３Ｓに露出する第一金属粒１及び第二金属粒２は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によって観察されてよい。第一金属粒１及び第二金属粒２其々の寸法は、ＡＦＭによって測定されてよい。各層及び薄膜６其々の組成は、蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ法）、エネルギー分散型Ｘ線分析法（ＥＤＸ）、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ）、レーザーアブレーション誘導結合プラズマ質量分析法（ＬＡ−ＩＣＰ−ＭＳ）、及び電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）を用いた分析法、のうち少なくともいずれか一つの分析方法にとって特定されてよい。
【実施例】
【００５８】
以下では実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００５９】
（実施例１）
Ｓｉの単結晶基板が薄膜積層体の作製に用いられた。単結晶基板の表面は、Ｓｉの（１００）面であった。単結晶基板は、直径が３インチ（７６．２ｍｍ）の円盤であった。単結晶基板の厚みは、４００μｍであった。
【００６０】
真空チャンバー内で、ＺｒＯ２からなる第一密着層を単結晶基板の表面全体に形成した。第一密着層は、電子ビーム蒸着法により形成された。第一密着層の形成過程では、基板の温度が８７０℃に維持された。第一密着層の形成過程では、真空チャンバーへ供給される酸素ガスの流量が、１０ｓｃｃｍに調整された。ＺｒＯ２の成長速度（第一密着層の厚みの増加速度）は、０．６〜０．６７Å／秒に調整された。第一密着層の厚みは、約２０ｎｍであった。
【００６１】
真空チャンバー内で、Ｙ２Ｏ３からなる第二密着層を第一密着層の表面全体に形成した。第二密着層は、電子ビーム蒸着法により形成された。第二密着層の形成過程では、基板の温度が８７０℃に維持された。第二密着層の形成過程では、真空チャンバーへ供給される酸素ガスの流量が、１４ｓｃｃｍに調整された。Ｙ２Ｏ３の成長速度（第二密着層の厚みの増加速度）は、０．６５Å／秒に調整された。第二密着層の厚みは、約４５ｎｍであった。
【００６２】
第一加熱工程、昇温工程及び第二加熱工程からなる電子ビーム蒸着法により、Ｐｔからなる金属層が第二密着層の表面全体に形成された。
【００６３】
第一加熱工程では、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第一温度Ｔ１に維持しながら、Ｐｔを第二密着層の表面に蒸着させた。第一温度Ｔ１は、下記表１に示される。第一加熱工程は、１０分継続された。
【００６４】
第一加熱工程に続く昇温工程では、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第一温度Ｔ１から第二温度Ｔ２へ上げた。第二温度Ｔ２は、下記表１に示される。昇温工程の所要時間は、３分であった。昇温工程においても、Ｐｔが第二密着層の表面に蒸着し続けた。
【００６５】
昇温工程に続く第二加熱工程では、真空チャンバー内の雰囲気の温度を第二温度Ｔ２に維持しながら、Ｐｔを密着層５の表面に蒸着させた。第二温度Ｔ２は、下記表１に示される。第二加熱工程は、２０分継続された。
【００６６】
金属層の形成過程では、真空チャンバーへ供給される酸素ガスの流量が、５ｓｃｃｍに調整された。金属層の成長速度（金属層の厚みの増加速度）は、０．５〜０．８Å／秒に調整された。
【００６７】
以上の方法に、Ｐｔからなる金属層が形成された。金属層の厚みは、約５０ｎｍであった。金属層の表面の一部が、ＡＦＭで観察された。ＡＦＭで観察された金属層の表面の領域の寸法は、５μｍ×５μｍであった。ＡＦＭにより、図２に示されるような金属層３の表面３Ｓが観察された。つまり、金属層３は複数の第一結晶１（第一金属粒）及び複数の第二結晶２（第二金属粒）を含んでいた。第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２とがなす角度は、９０°であった。金属層３の表面３Ｓに露出する１０個の第一結晶１が無作為に選出され、１０個の第一結晶１其々のＬ１及びＳ１が金属層の表面において測定された。Ｌ１は、約０．９μｍ以上２．２μｍ以下であった。Ｓ１は、約０．１５μｍ以上０．３μｍ以下であった。金属層３の表面３Ｓに露出する１０個の第二結晶２が無作為に選出され、１０個の第二結晶２其々のＬ２及びＳ２が金属層の表面において測定された。Ｌ２は、約１．０μｍ以上２．３μｍ以下であった。Ｓ２は、約０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であった。１０個の第一結晶１其々のＬ１／Ｓ１が算出され、これらの値からＬ１／Ｓ１の平均値が算出された。Ｌ１／Ｓ１の平均値は、下記表１に示される。１０個の第二結晶２其々のＬ２／Ｓ２が算出され、これらの値からＬ２／Ｓ２の平均値が算出された。Ｌ２／Ｓ２の平均値は、下記表１に示される。Ｌ１／Ｓ１及びＬ２／Ｓ２其々の平均値は、１．５以上であることが好ましい。
【００６８】
ＸＲＤ法により、金属層の結晶構造が分析された。その結果、Ｐｔの面心立方格子構造の（１００）面が、金属層の表面に平行であることを示す回折Ｘ線が検出された。つまり、第一結晶及び第二結晶其々の（１００）面が、金属層の表面の法線方向において配向していることが示唆された。
【００６９】
真空チャンバー内で、（Ｋ０．５Ｎａ０．５）ＮｂＯ３からなる薄膜（ＫＮＮ膜）を金属層の表面全体に形成した。ＫＮＮ膜は、スパッタリング法により形成した。スパッタリングターゲットとしては、（Ｋ０．５Ｎａ０．５）ＮｂＯ３を用いた。真空チャンバー内の雰囲気の温度は、５５０℃に維持した。真空チャンバー内の雰囲気は、Ａｒ及びＯ２の混合ガスであった。ＫＮＮ膜の厚みは、２０００ｎｍに調整した。
【００７０】
ＸＲＤ法により、ＫＮＮ膜の結晶構造が分析された。その結果、ＫＮＮ膜の表面は、ペロブスカイト型構造の（１１０）面であることを示す回折Ｘ線が検出された。つまり、ＫＮＮ膜のペロブスカイト型構造の（１１０）面が、金属層３の表面３Ｓの法線方向ＤＮにおいて配向していることが示唆された。
【００７１】
以上の方法により、実施例１の薄膜積層体が作製された。薄膜積層体は、基板と、基板の表面に直接積層された第一密着層と、第一密着層の表面に直接積層された第二密着層と、第二密着層の表面に直接積層された金属層と、金属層の表面に直接積層された薄膜（ＫＮＮ膜）とを備えていた。下記の剥離率の算出のために、１０個の実施例１の薄膜積層体が作製された。
【００７２】
［剥離率］
実施例１の１０個の薄膜積層体を用いて、ＫＮＮ膜の剥離率Ｒｐ（単位：％）が算出された。ＫＮＮ膜の剥離率Ｒｐは、以下のクロスハッチテストによって測定された。クロスハッチテストは、日本工業規格のＫ  ５６００‐５‐６：１９９９（ＩＳＯ  ２４０９：１９９２）に準拠する方法である。クロスハッチテストでは、互いに直交する複数の切込み（ｃｒоｓｓ  ｈａｔｃｈ  ｃｕｔｓ）をＫＮＮ膜の表面に形成することにより、ＫＮＮ膜を１００個の格子（正方形）に分けた。切込みの間隔は１ｍｍであった。格子の形成後、粘着テープがＫＮＮ膜の表面全体に貼り付けられた。ＫＮＮ膜の表面からの粘着テープの剥離に伴い、金属層の表面からＫＮＮ膜の少なくとも一部が剥離した格子の個数Ｎが数えられた。Ｎは剥離率Ｒｐそのものである。剥離率Ｒｐは、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの４つのランクに分類される。Ａは、剥離率Ｒｐが０％以上１０％未満であることを意味する。Ｂは、剥離率Ｒｐが１０％以上２０％未満あることを意味する。Ｃは、剥離率Ｒｐが２０％以上５０％未満であることを意味する。Ｄは、剥離率Ｒｐが５０％以上１００％以下であることを意味する。剥離率Ｒｐのランクは、Ａ又はＢであることが好ましく、剥離率ＲｐのランクはＡであることが最も好ましい。実施例１の剥離率Ｒｐのランクは、下記表１に示される。
【００７３】
実施例１のＫＮＮ膜の耐電圧（単位：Ｖ／μｍ）が測定された。測定装置としては、株式会社アドバンテスト製のエレクトロメーター（Ｒ８３４０）が用いられた。測定では、薄膜積層体が備える金属層の対極として、第二電極層がＫＮＮ膜の表面に形成された。ＫＮＮ膜に印加される電圧を０Ｖから５Ｖ刻みで上昇させ、ＫＮＮ膜の絶縁が破壊される時点における電圧が、耐電圧Ｖｂｄとして測定された。耐電圧Ｖｂｄは５０Ｖ／μｍ以上であることが好ましい。耐電圧Ｖｂｄは、下記表１に示される。
【００７４】
（実施例２〜７及び比較例１〜３）
実施例２〜７及び比較例１其々の第二温度Ｔ２は、下記表１に示される温度に調整された。
【００７５】
実施例５の場合、Ｐｔからなる金属層の代わりに、Ｉｒからなる金属層が形成された。
【００７６】
実施例６の場合、Ｐｔからなる金属層の代わりに、Ｐｄからなる金属層が形成された。
【００７７】
実施例７の場合、Ｐｔからなる金属層の代わりに、Ａｇ及びＰｄからなる金属層が形成された。
【００７８】
比較例２の金属層の形成過程では、真空チャンバー内の温度が一貫して７００℃に維持された。つまり、比較例２の金属層の形成過程では、昇温工程が実施されなかった。
【００７９】
比較例３の金属層の形成過程では、真空チャンバー内の温度が一貫して６３０℃に維持された。つまり、比較例３の金属層の形成過程では、昇温工程が実施されなかった。
【００８０】
以上の事項を除いて実施例１と同様の方法で、実施例２〜７及び比較例１〜３其々の薄膜積層体が個別に作製された。
【００８１】
実施例１と同様の方法で、実施例２〜７及び比較例１〜３其々の金属層が、ＡＦＭで観察された。実施例１と同様の方法で、実施例２〜７及び比較例１〜３其々の金属層の結晶構造が分析された。
【００８２】
実施例２〜７のいずれの場合も、金属層は複数の第一結晶及び複数の第二結晶を含んでいた。第一方向Ｄ１と第二方向Ｄ２とがなす角度は、９０°であった。実施例２〜７其々のＬ１、Ｓ１、Ｌ２及びＳ２が測定された。実施例２〜７其々のＬ１／Ｓ１の平均値は、下記表１に示される。実施例２〜７其々のＬ２／Ｓ２の平均値は、下記表１に示される。
【００８３】
実施例２〜７のいずれの場合も、金属層の面心立方格子構造の（１００）面が、金属層の表面に平行であることを示す回折Ｘ線が検出された。つまり、第一結晶及び第二結晶其々の（１００）面が、金属層の表面の法線方向ＤＮにおいて配向していることが示唆された。
【００８４】
比較例１〜３其々の金属層は、第一結晶及び第二結晶のいずれも含んでいなかった。比較例１〜３其々の金属層の表面における結晶粒のアスペクト比は、約１．０であった。比較例１の金属層の表面における結晶粒の粒径には斑があった。比較例２及び３其々の金属層の表面では、粗大な結晶粒が観察された。比較例２及び３の場合、金属層の形成過程の初期において粗大な結晶粒が形成されたことが推察される。
【００８５】
実施例１と同様の方法で、実施例２〜７及び比較例１〜３其々の剥離率Ｒｐが算出された。実施例２〜７及び比較例１〜３其々の剥離率Ｒｐのランクは、下記表１に示される。実施例１と同様の方法で、実施例２〜７及び比較例１〜３其々の耐電圧Ｖｂｄが測定された。実施例２〜７及び比較例１〜３其々の耐電圧Ｖｂｄは、下記表１に示される。
【００８６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明に係る薄膜積層体は、例えば、圧電薄膜素子、焦電薄膜素子又は強誘電薄膜素子として用いられる。
【符号の説明】
【００８８】
１…第一金属粒（第一結晶）、２…第二金属粒（第二結晶）、３…金属層、３Ｓ…金属層の表面、４…基板、５…密着層、５Ａ…第一密着層、５Ｂ…第二密着層、６…薄膜、７…第二電極層、８…結晶粒、１０，１０Ａ…薄膜積層体（薄膜素子、積層型基板）、Ｄ１…第一方向、Ｄ２…第二方向、ＤＮ…法線方向。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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