(57)【要約】      （修正有）【課題】セラミック材料からブランクを調製するための方法を提供する。【解決手段】異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層は、ダイ１０内に層毎に充填され、次いで、層の充填後にこれらは加圧され、焼結され、ここにおいて、第１の層１４の充填後に、これは、その表面上で見た、第１の層が領域毎にその高さに関して異なり、第１の層と異なる組成を有する層が第２の層としてモールド内に充填されるようにその表面上で構造化される。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック材料からブランク（３３）を、特に歯科修復物の作製に使用されるブランクを作製するための方法であって、ここにおいて異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層（１４、２４）は、ダイ（１０）内に層毎に注ぎ込み可能な状態において充填され、その後、これらの層は、加圧され、焼結され、
注ぎ込み可能な状態にある第１のセラミック材料の第１の層（１４）を充填した後に、前記第１の層の表面は、表面（１８）上で見たときに前記第１の層が領域毎に高さに関して異なり、次いで、第２の層（２４）として、前記第１の層の組成と異なる組成を有する注ぎ込み可能な状態にある第２のセラミック材料の層がモールド内に充填される、ように構造化されること、
または前記第１の層（１１４）の充填後に、前記第１の層と異なる、注ぎ込み可能な状態にあるセラミック材料のさらなる層（１２７）が、ダイ（１０）内に充填されること、および前記第１の層の前記材料が、中間層（１２８）を形成するために前記さらなる層の前記材料と混合され、次いで、前記第２の層（１２４）が前記ダイ内に充填されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記第１の層（１４）の前記表面（１８）は、隆起部および凹部が形成されるように構造化されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
同心円状の隆起部と凹部とを示す、上から見たときにリング構造が前記表面（１８）内に形成されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記構造は、前記第１の層（１４）に関して、移動し、特に回転する、および波状、くし状、または鋸歯状の形状を有する部分を用いて表面領域内の前記第１の層（１４）を特に構造化する、要素（１６）によって作製されることを特徴とする請求項１から３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
前記構造は、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作用する圧力要素によって生成されることを特徴とする請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
使用される圧力要素は、同心円状にまたは平行に延在する隆起部が凹部が間に延在する前記第１の層（１４）の前記表面（１８）内に圧入されるような要素であることを特徴とする請求項１から５の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
前記構造は、隆起部の体積が凹部の体積に等しいか、またはほぼ等しくなるように形成されることを特徴とする少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記さらなる層（１２７）の前記材料は、前記さらなる層の高さの２倍または約２倍に対応する高さにわたって前記さらなる層の自由表面から始まる前記第１の層（１１４）の材料と混合されることを特徴とする少なくとも請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記さらなる層（１２７）に使用される前記材料は、前記第２の層（２４、１２４）に使用される材料と同じであることを特徴とする少なくとも請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
セラミック材料として使用される前記材料は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）、特に酸化イットリウムを添加された二酸化ジルコニウムを含有し、ここにおいて、前記第１の層（１４）の前記材料は前記第２の層（２４）の前記材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および／または割合に関して異なることを特徴とする請求項１から９の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第１および／または第２の層（１４、２４）および／または前記中間層の材料は、Ｐｒ、Ｅｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｂからなる群の要素の少なくとも１つの着色酸化物、好ましくはＦｅ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、またはＣｏ3Ｏ4で着色されることを特徴とする請求項１から１０の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記第１の層（１４）は、１／５Ｈから１／４Ｈ、特に１／１０Ｈから１／５Ｈである高さにわたって積み重なる領域内の前記第２の層（２４）と混合され、ここで、Ｈは前記第１および第２の層の全高であることを特徴とする請求項１から１１の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
構造化されていない状態にある前記第１の層（１４）は、前記第１および第２の層（１４、２４）の全高Ｈの半分であるか、または約半分である高さを有することを特徴とする請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１および／または第２のセラミック材料として使用される前記材料は、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージが４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％であり、および／または前記第２の層（２４）内のパーセンテージは、７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％である材料であり、ここにおいて、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いことを特徴とする請求項１から１３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）に使用される前記セラミック材料は、事前焼結後の前記第１の層および前記第２の層の両方における二酸化ジルコニウム内の正方結晶相と立方結晶相との比が≧１である材料であることを特徴とする請求項１から１４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１６】
歯科フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、キャップ、ベニア、アバットメント、ピン構造などの歯科修復物（３４）、特に多要素ブリッジの作製に使用するための事前焼結または完全焼結ブランク（３）であって、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有し、その高さで見たときに異なる組成の層を有する、セラミック材料からなり、ここにおいて、第１の層（１４）の材料は室温において存在する安定化された結晶形態の色および割合に関して第２の層（２４）の材料と異なり、ここにおいて、前記ブランク（３３）は、１つが前記ブランクの全高Ｈの少なくとも１／１０Ｈから１／５Ｈにわたって延在する中心層（２８）であり、前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）の材料から形成されている、少なくとも３つの層を有する、事前焼結または完全焼結ブランク（３）。
【請求項１７】
前記中心層（２８）において、前記第１の層（１４）の前記材料のパーセンテージは、そこから始めて前記第２の層（２４）の方向に連続的にまたは実質的に連続的に減少することを特徴とする請求項１６に記載のブランク。
【請求項１８】
前記二酸化ジルコニウムは、酸化イットリウムを添加され、ここにおいて、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％の間であり、前記第２の層（２４）中では７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％の間であることと、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いこととを特徴とする請求項１６または１７に記載のブランク。
【請求項１９】
前記第２の層（２４）の方向に始まる前記第１の層（１４）からの前記中心層（２８）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、好ましくは連続的にまたは実質的に連続的に増加することを特徴とする請求項１６から１８に記載のブランク。
【請求項２０】
前記第１の層（１４）は、前記第２の層（２４）のそれと異なることを特徴とする請求項１６から１９の少なくとも一項に記載のブランク。
【請求項２１】
根元側の歯の軸方向で見たときに前記ブランク（３３）から導出される修復物（３４）は、切歯側より高い半透明性を有し、および／または前記切歯側で、完全焼結後には、前記根元側より高い半透明性を有することを特徴とする請求項１６から２０の少なくとも一項に記載のブランク。
【請求項２２】
特に少なくとも請求項１６に記載のブランクから作製される歯科修復物（３４）、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジであって、
歯の軸方向で見たときの前記修復物（３４）は、前記根元側上に延在する少なくとも１つの第１の層（４０）と、前記切歯側上に延在する第２の層（２４）と、それらの間に延在する中心層（２８）または中間層（１２８）とからなり、前記第１の層から始まり前記第２の層の方向に連続的にもしくは実質的に連続的に強度が減少し、および／または連続的にもしくは実質的に連続的にその半透明性が高まるものであり、ここにおいて、前記層は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有するセラミック材料を含むかまたはそれからなり、およびここにおいて、前記第１の層（１４）の材料は、前記第２の層（２４）の材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および割合に関して異なることを特徴とする歯科修復物（３４）、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジ。
【請求項２３】
前記歯科修復物（３４）は、基部側が前記第１の層（１４）の領域内に貫入するコネクタを有するブリッジであることを特徴とする請求項２２に記載の歯科修復物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、セラミック材料からブランクを、特に歯科修復物の調製に使用されるブランクを調製するための方法に関するものであり、ここにおいて、異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層は、モールド内に層毎に充填され、次いで、これらの層は、加圧され、焼結される。
【０００２】
本発明は、特に二酸化ジルコニウムを含有し、その高さにわたって見たときに、異なる組成の層を有する、セラミック材料を備える、歯科フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、コーピング、ベニア、アバットメント、ピン構造などの歯科修復物、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジの調製に使用される事前焼結または完全焼結に関するものでもある。
【０００３】
本発明の主題は、異なる組成の層を有するセラミック材料のブランクから調製される、歯科修復物、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジでもある。
【背景技術】
【０００４】
米国特許第８，９３６，８４８Ｂ２号では、歯牙交換品の調製のために使用され、異なる化学組成の多数の層を備える二酸化ジルコニウムのブランクを開示している。それによって、個別の層は、異なるパーセンテージの酸化イットリウムを有する。
【０００５】
二酸化ジルコニウムの本体部は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間内の直線に沿って色度の減少または増大を示す。
【０００６】
国際公開第２０１４／０６２３７５Ａ１号による歯科対象物の調製のための二酸化ジルコニウムのブランクは、異なる割合の正方結晶相および立方結晶相を有する少なくとも２つの材料領域を有し、ここにおいて、これらの領域の１つの領域では比は１より大きく、他の領域では比は１より小さい。
【０００７】
欧州特許第２，３７１，３４４Ａ１号は、表面から所望の深さのところまで安定化剤で富化されたセラミック本体部に関するものである。
【０００８】
二酸化ジルコニウムは、歯科修復物を作製するためのセラミック材料として使用される。フレームワークは、たとえば、二酸化ジルコニウムのブランクからミリングされ得、次いで、焼結され得る。次の処理段階において、ベニアが手作業でフレームワークに施され、ここにおいて、少なくとも１つの切歯材料が手作業で施され、融合される。これらのプロセスステップのすべては時間がかかる。
【発明の概要】
【０００９】
本発明の目的は、従来技術の不利点が回避されるように、および特に美観上の要求条件を満たし、さらにブリッジのコネクタの基部側などの、大きな負荷のかかる領域内で高い強度を有する、歯科修復物が骨の折れる後処理のなしでセラミック材料から作製され得るような前述のタイプの方法を開発することである。
【００１０】
この目的を達成するために、第１の層を充填した後に、層が、その表面に沿って見たときに異なる高さの領域を備える、すなわち、一様な充填高さを有しないような表面構造を備え、組成が第１の層と異なる第２の層が次いでモールド内に充填されるような、上で概要を述べた方法がさらに開発される。
【００１１】
代替として、第１の層と比較して異なる組成を有する中間層が、第１の層の上のダイ内に充填され、第２の層が次いでダイ内に充填される前に両方の層が混合される。特に、中間層の材料が、中間層の高さの２倍または約２倍である、高さにわたって中間層の自由表面から始まる第１の層の材料と混合されることが規定される。さらに、特に、中間層の材料が第２の層に使用される材料と同じ材料であることが規定される。
【００１２】
本発明によれば、第１の代替的形態について最初に、注ぎ込み可能な状態にある材料の第１の層がダイ内に充填される。この材料は、たとえば、１ｇ／ｃｍ3から１．４ｇ／ｃｍ3の間、好ましくは１．１５ｇ／ｃｍ3から１．３５ｇ／ｃｍ3の範囲内にあるかさ密度を有する、歯の色をした二酸化ジルコニウム粒状材料であるものとしてよい。４０μｍから７０μｍの間の粒径Ｄ５０を有することができる、粒状材料が充填された後、表面は滑らかにされ、次いで、特に互いに平行に延在し、特にしかしながら、同心円上にもしくは互いに平行に延在する凹部（谷部）および隆起部を有している構造を整形するか、または形成する。この目的のために、特に、波状、くし状、または鋸歯状の部分により、第１の層をその表面領域において構造化する、第１の層に関して、移動する、特に第１の層に関して、回転する、要素を通じて構造が形成されることが規定される。隆起部と谷部とが交互する構造を形成するための表面の準「レーキング」がある。
【００１３】
特に、隆起部の体積が凹部もしくは谷部の体積に等しいか、またはほぼ等しくなるように構造が形成されるべきである。
【００１４】
鋸歯状要素は、好ましくは、形状が対称的であるＶ字形歯を有し、１５°から４５°の間の角度を囲むフランクを有する。隣接する歯と歯の間の距離、すなわち、頂点と頂点との距離は、１ｍｍから４ｍｍの間、好ましくは１ｍｍから３ｍｍの間であるべきである。
【００１５】
次いで、注ぎ込み可能な第２のセラミック材料がモールド内に充填され、構造の谷部を形成するトラフから始めて量が増大し、それにより、結果として、隆起部の高さにわたって第２の層のパーセンテージの仮想的に一定の増大が生じる。表面を滑らかにした後、層は、３ｇ／ｃｍ3の領域内で近似的密度を達成するように圧縮される。次いで、７００℃から１１００℃の間、特に８００℃から１０００℃の範囲の温度で、たとえば、１００分から１５０分の間の時間に、事前焼結が実行される。次いで、このようにして作製されたブランクは、二酸化ジルコニウムについては、たとえば、６．０から６．１ｇ／ｃｍ3の範囲内にある最終密度が得られるまで、次いで焼結される所望の歯科修復物を、ミリングおよび／または研磨により生み出すように加工される。
【００１６】
たとえば１０分から２５０分の間の時間をかけて、１３００℃から１６００℃の間の温度で、完全な／最終的な焼結が完全密度になるまで実行される。完全な焼結は、いくぶん高い温度でも実行され得る。たとえば、出発物質の製造業者によって与えられている温度よりも１００℃高い温度で焼結が実行される場合、これは、過焼結と称され、焼結時間は完全焼結について与えられた時間に対応する。
【００１７】
完全焼結は、特に、１３５０℃から１５５０℃の範囲内で実行され、ここにおいて、６．０から６．１ｇ／ｃｍ3、特に６．０４から６．０９／ｃｍ3の間の密度が達成され得る。
【００１８】
層の貫通の結果、異なる物理的および光学的特性がブランクの高さにわたって達成され得る利点が得られる。したがって、第１の層が必要な程度まで着色された後、完全焼結の後に、貫通する第１の層材料と第２の層材料とによって形成される遷移領域の端から端まで、歯の色の強度が連続的に減少し、それと同時に半透明性が望ましい仕方で増大する、歯の色をした縁領域が得られ得る。次いで、歯科修復物が、層のコースを考慮して、特にミリングによってブランクから作製され、ここにおいて、歯科修復物は歯の切歯が第２の層の領域内に延在するようにブランク内に「横たえられる」。
【００１９】
これと無関係に、層と層との間の連続的遷移は、本発明の教示に基づき規定され、それにより、色／半透明度は連続的に減少するか、または増大し、また曲げ強度は、広い範囲にわたって負荷を受ける、歯科修復物の領域が負荷がそれほど高くない領域より高い曲げ強度を有するように調整され得る。この場合、いきなりの遷移はないが、述べたように、作製されるべき歯科修復物の高さにわたる連続的な、すなわち、一様で準連続的な遷移はあり、可能性は従来技術からは知られない−異なる組成のいずれかの層は、他方の上に配置構成され、したがって、階段状の急な変化が結果として生じるか、または外面とは排他的に、材料特性の変化が、すなわち、歯科修復物全体にわたり、およびその高さにはわたらずにある。
【００２０】
好ましい方式において、層の表面から材料を変位させることによって、波状もしくは鋸歯状構造とも称される、構造物を形成するために、要素を、特にモールドの縦軸に沿って延在する軸の周りに回転させることによって層材料を混合する可能性が規定される。表面の方向で第１の層に作用し、特に、スタンプとも称される、要素のメス型が第１の層の表面内に押し込まれるように間に延在する凹部を有する表面内に延在する突起部を有する、圧力要素を用いて構造を形成する可能性もある。次いで、上で説明されているように、第２の層のセラミック材料が充填され、次いで、層同士を加圧し、次いで加圧された物体を事前焼結するために滑らかにされる。
【００２１】
使用されるセラミック材料は、特に、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加されるが、特に、酸化イットリウムを添加された二酸化ジルコニウムを含有するものであり、ここにおいて、第１の層の材料は第２の層の材料と、室温において安定化される色および／または結晶形態に関して異なる、
さらに、本発明は、群Ｐｒ、Ｅｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｂ、好ましくはＦｅ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、またはＣｏ3Ｏ4の要素からの少なくとも１つの色付けする酸化物で着色されるべき第１および／または第２の層の材料を提示する。
【００２２】
本発明は、第１および第２の層が第１および第２の層の全高の１／１５から１／４、特に１／１０から１／５である高さＨにわたる重ね合わされた領域内に相互浸透させられることも特徴とする。
【００２３】
第１の層は、第１および第２の層を合わせた厚さの１／２から２／３におおよそ対応する構造化されていない状態の高さを有するべきである。
【００２４】
第１の層が高い強度を特徴とし、第２の層が望ましい程度の半透明性を有するために、本発明は第１の層内の酸化イットリウムのパーセンテージを４．７ｗｔ％から７．０ｗｔ％とし、および／または第２の層内のパーセンテージを７．０ｗｔ％と９．５ｗｔ％の間とすることを規定し、ここにおいて、第１の層内の酸化イットリウムのパーセンテージは第２の層内のパーセンテージよりも小さい。
【００２５】
さらに、二酸化ジルコニウムの正方相と立方相との比は事前焼結後に第１の層においてさらには第２の層において≧１であるべきである。
【００２６】
特に、二酸化ジルコニウムは、第１の層において少なくとも９５％の正方結晶形態を有する。第２の層において、正方結晶相は、５１％から８０％の間であるべきである。残り部分は、特に立方結晶相であるべきである。
【００２７】
第１および第２の層に対する基材は、好ましくは、重量パーセントで次の組成を有する。
ＨｆＯ2    ＜３．０
Ａｌ2Ｏ3    ＜０．３
技術的に引き起こされる不可避な成分≦０．２（ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏなど）
第１の層：Ｙ2Ｏ3  ４．５から７．０
第２の層：Ｙ2Ｏ3  ７．０から９．５
色付けする酸化物：０〜１．５
ＺｒＯ2＝１００−（Ｙ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋ＨｆＯ2＋不可避な成分＋色付けする酸化物）  本発明は、特に、次の方策を特徴とする。第１に、もっぱら二酸化ジルコニウムからなる、第１の歯の色をしたセラミック材料がモールド内に充填される。充填する高さは、加圧前に１／２から２／３のブランク高さにおおよそ対応する。
【００２８】
次いで、表面は、特別な構造の要素またはスタンプによって構造化され、ここにおいて、構造は、第１の材料から第２の材料への特性の連続的遷移があるように設計され得る。また、第１の層の表面の幾何学的形状は、層材料の拡散係数により整合され得る。
【００２９】
好ましくは、第１の層が配置されるモールド内、すなわちダイ内まで下げられる回転する要素が使用され、次いで、必要な程度まで第１の層内に浸漬される。表面は、波状またはくし状の要素のような層側上に構造化されている、要素を回転させることによって選択的に構造化される。代替的に、表面は、好適な幾何学的形状を有するプレスプランジャによって構造化され得る。
【００３０】
その後、ダイは、好ましくはより高い半透明性、およびより高いＹ2Ｏ3含有量も有する、第２の、特に色の薄いセラミック材料を充填される。次いで、セラミック材料の通常の加圧および事前焼結が行われる。
【００３１】
好ましくは歯の色に対応して着色され、もっぱら二酸化ジルコニウムである、第１の層の充填後に、中間層を形成するための材料が、次いでダイ内に充填される場合に、本発明からの逸脱もない。この材料は、第１の材料に比べて色が薄いものであるべきであり、また本質的に、酸化イットリウム含有量が第１の層よりも高い、二酸化ジルコニウムからなるべきである。中間層は、たとえば、ダイ内に充填されるべき層の全高の１／１０から１／５の高さを有するものとしてよい。次いで、中間層材料は、第１の層と混合される。この場合、少なくとも中間層の高さに対応する深さまで第１の層に浸透する要素との混合が行われる。次いで、より高い半透明性をもたらし、第１の層に比べて高い酸化イットリウム含有量を有するべきである、前に説明されている第２の層に対応する層がダイ内に充填される。次いで、上で説明されているように、セラミック材料は、特に、ミリングによりそのように作製されたブランクから歯科修復物を得るために、ブランクに対して押し付けられ、事前焼結される。さらなる処理ステップは、完全密度までの完全焼結である。中間層の材料は、第２の層の材料であるべきである。
【００３２】
上で説明されている方法に無関係に、ベニアを張り付けなくてよい、モノリシック構造の歯科修復物が完全焼結後に得られるが、ベニアを張り付けるステップを施すことは本発明からの逸脱ではない。
【００３３】
特に二酸化ジルコニウムを含有するセラミック材料からなる、および異なる組成の層をその高さにわたって有する、歯科用フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、コーピング、ベニア、アバットメント、ピン構造などの、歯科修復物の製造で使用するための事前焼結された、または完全焼結されたブランクは、ブランクが、ブランクの高さの少なくとも１／１０から１／５にわたって延在する１つの中心層が第１の層の材料および第２の層の材料または中間層の材料からなる、３つの層を有することを特徴とする。本発明は、特に、中心層において、第１の層の材料の割合が、第２の層へ向かう方向で連続的にまたは実質的に連続的に減少しているという事実を特徴とする。
【００３４】
本発明によれば、結果として、色および半透明性の連続的変化が可能なように第１の層と第２の層との間に連続的な遷移がある。また、そのような方策を用いることで、特に、第１の層が延在し、最高の強度を有するブランクの領域から削り出される場合に、ブリッジのコネクタの基部側などの、高負荷を受ける領域内で、所望の程度の強度値を得ることが可能である。
【００３５】
特に、セラミック材料が、酸化イットリウムを添加された少なくとも８５重量％の二酸化ジルコニウムを含有し、第１の層中の酸化イットリウムの割合は最大７．０重量％までであり、第１の層中の酸化イットリウムの割合は第２の層より低い、ことが規定されている。
【００３６】
本発明のさらなる開発において、第１の層および第２の層は、完全焼結された修復物が切歯側に比べて根元側で歯の軸方向に見た強度が高く、および／または切歯側では根元側に比べて半透明性が高くなるように異なる着色をされ、および／または酸化イットリウムを添加される。
【００３７】
上で説明されているタイプのブランクから調製された、歯科修復物、特に、クラウン、部分的クラウンまたはブリッジは、特に、第１の層から連続的にまたは実質的に連続的に第２の層の方向に強度が減少し、および／または半透明性が高まる、歯の軸方向に見たときに根元側に延在する少なくとも１つの第１の層と、切歯側上に延在する第２の層と、それらの間に延在する中心層とを有することを特徴とする。
【００３８】
本発明による教示に基づき、手作業でベニアセラミックを切歯側に張り付ける必要なく、歯科修復物が安価に、再現可能に作製され得る。これによって、最高の曲げ強度が高負荷の領域内で達成され得るような仕方でセラミック材料の組成を通じて強度を調整することが可能である。
【００３９】
結果として、本発明のさらなる詳細、利点、および特性は、請求項だけでなく、その特徴からも、これら単独でおよび／または組み合わせて、得られるが、好ましい例示的な実施形態の次の説明からも得られる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】アセンブリおよびそれと一緒に実行され得るプロセスステップの概略図。
【図２】図１ｂ）においてより詳細に示されているアセンブリの図。
【図３】図３ａは、ブランク特性を示すための概略図。図３ｂは、ブランク特性を示すための概略図。図３ｃは、ブランク特性を示すための概略図。図３ｄは、ブランク特性を示すための概略図。
【図４】図３によりブランクから調製されるべきブリッジの概略図。
【図５】代替的方法の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明による教示は、同一の要素は同じ参照記号を備える、図を参照することによって明確にされる。教示に基づき、特に、歯科修復物が、すぐに使用できるモノリシックな歯牙交換品が完全焼結後に得られるようなモノリシック構造を有するセラミック材料から作製される。この目的のために、本発明によれば、異なる組成を有するセラミック材料のいくつかの層からなるブランクが作成され、これを用いて、作製されるべき歯科修復物に従って、特に、たとえば、材料が手で施され、完全焼結後に焼成されることを必要とせずに、直接使用可能な歯科交換品をもたらす望ましい光学的および機械的特性が得られるものとしてよい。それに加えて、ブリッジのコネクタ基部側のように、高い負荷が生じる領域内で望ましい強度値が達成可能である。
【００４２】
図１および２を参照しつつ、対応する歯科修復物が作製され得るブランクの作製が説明されている。したがって、図１ａ）に示されているように、第１の材料１４がプレス１２のダイ１０内に充填され、前記材料は、特に、酸化イットリウムで安定化されている二酸化ジルコニウムであり、重量パーセントで次の組成を有し得る。
ＨｆＯ2    ＜３．０
Ａｌ2Ｏ3    ＜０．３
技術的に引き起こされる不可避な成分≦０．２（ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏなど）
Ｙ2Ｏ3    ４．５から７．０
着色酸化物：０〜１．５
ＺｒＯ2＝１００−（Ｙ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋ＨｆＯ2＋不可避な成分＋色付けする酸化物）  その後、第２の層２４がダイ１０（図１ｃ）内に充填され、そこで、層１４および２４の全高は、本発明による教示の制限なしで、構造化されていない状態の層１４の高さの２倍に等しい。第２の層は、重量パーセントで次の組成を有し得る。
ＨｆＯ2    ＜３．０
Ａｌ2Ｏ3    ＜０．３
技術的に引き起こされる不可避な成分≦０．２（ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏなど）
Ｙ2Ｏ3    ７．０から９．５
色付けする酸化物：０〜１．５
ＺｒＯ2＝１００−（Ｙ2Ｏ3＋Ａｌ2Ｏ3＋ＨｆＯ2＋不可避な成分＋色付けする酸化物）  色付けをする酸化物は、特に、群Ｐｒ、Ｅｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｂ、好ましくはＦｅ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、またはＣｏ3Ｏ4の要素である。
【００４３】
第１の層１４が、好ましくは第１および第２の層１４、２４の全高Ｈの半分に対応する高さを有する場合、第１の層１４の高さは、１／２Ｈから２／３Ｈであってもよく、したがって第２の層２４の高さは１／３Ｈから１／２Ｈであってもよい。
【００４４】
次いで、滑らかにされた表面はステップｂ）に従って構造化される。この目的のために、たとえば、例示的な実施形態において、層側に歯のある幾何学的形状を有し、それにより、対応するネガ構造が材料を変位させることによって層１４の表面１８内に形成される、円板形状、板形状、またはクモの巣形状の要素１６が使用される。この構造は、同心円状に延在する隆起部および囲む谷部によって表される。隆起部（頂点）と谷部（凹部）との間の距離、すなわち、図２による突出部２０と谷底２２との間の遮られない距離は、すべての層の高さの約１／５であるべきである。
【００４５】
特に、隆起部の体積が凹部もしくは谷部の体積に等しいか、またはほぼ等しくなるように構造が形成されることが規定されている。
【００４６】
第２の層２４の材料は、層１４の表面１８における谷部２６の基部内に貫通するので、層２４、１４が図１ｄ）により加圧された後に、層１４の特性と層２４の特性との間に連続する遷移がある。遷移または中間層は、図１ｄ）では参照番号２８によって表されている。
【００４７】
層２４は、層１４の材料と異なる材料からなる。この違いは、特に、着色添加物および酸化イットリウムの割合にある。後者は、事前焼結の後の層２４内の立方結晶相の割合が層１４における割合より相当大きくなるように選択される。層１４において、正方結晶相の比率は９０％より大きく、層２４内の立方結晶相の比率は３０％から４９％の間である。残りは、本質的に正方結晶相である。
【００４８】
これらの異なる結晶相の比率は、層１４内の酸化イットリウムの含有率が４．５重量％から７重量％の間、および層２４において７重量％から９．５重量％の間であり、ここにおいて、第１の層１４における割合は第２の層２４における割合より低い、という事実から結果として生じる。
【００４９】
層２４における色酸化物の比率は、層１４に比較して低減され、０．０から１．５重量％の範囲内、好ましくは０．００５から０．５重量％の範囲内である。この方策の結果として、層１４と２４との間に連続的色遷移がある。酸化イットリウム含有率が高いので、曲げ強度が低減され、また層１４と比較して層２４における半透明性は高い。
【００５０】
最高の強度は、高負荷を受ける歯科交換品、特にブリッジのコネクタの下側が図４に示されているように延在する、層１４内に見られる。
【００５１】
層１４、２４は、スタンプ３０を用いて加圧され、圧力は１０００バールから２０００バールの間である。
【００５２】
注ぎ込み可能な材料、すなわち、これがダイ１０内に充填されるその状態において、１ｇ／ｃｍ3から１．４ｇ／ｃｍ3のかさ密度を有する。加圧した後、密度は約３ｇ／ｃｍ3である。
【００５３】
構造化の結果として、層１４および２４が突き固められる前に第１および第２の層１４、２４の非混合領域の間の遷移領域内で最大２ｇ／ｃｍ3までの密度が得られる。遷移領域は、中心層２８とも称され得る。
【００５４】
加圧後に、作製されたブランク３３がモールド１０から排出され、８００℃と１０００℃の間の温度で、１００分と１５０分の間の時間期間にわたって、通常の方式で事前焼結される。対応するブランクも、図４に示されている。ブランク３３は、圧縮された層１４、圧縮された層２４、および圧縮された中心層２８、すなわち、遷移領域を備える。
【００５５】
歯科交換品−例示的な実施形態ではブリッジ３４−がブランク３３からミリングされる場合、ミリングプログラムは、ブリッジ３４の下側領域が特にコネクタの基部側３６の領域内で、最高の曲げ強度を有する層１４内に貫入するように設計される。ブリッジの切歯領域４０は、対照的に、層２４内に貫入する。
【００５６】
準連続的または連続的な遷移が層１４と２４との間で生じる、遷移領域、すなわち、中心層２８において、象牙質と切歯領域との間に遷移がある。象牙質は、領域１４内に貫入する。
【００５７】
本発明による教示の本質的な特徴は、図３を参照しつつもう一度例示される。したがって、図３は、層１４および２４、さらには遷移領域２８を有するブランク３３をもう一度示す。
【００５８】
図３ｂは、酸化イットリウムの形態の安定化剤が、第１の層１４内で約５重量％、および第２の層２４内で約９重量％であること、ならびに本発明による中間層２８の配置構成に基づき、酸化イットリウムのパーセンテージが連続的に増大することを示すことを意図されている。値０．４２５Ｈおよび０．５７５Ｈは、図１および図２に示されている要素１６が第１の層１４内に、表面１８より０．０７５Ｈ下からの領域内の層１４、２４の全高Ｈに関して延在する谷部が形成され、隆起部または頂点が表面１８より０．０７５Ｈ上からの領域内に延在するように留置され、ここにおいて、述べたように、要素１６の鋸歯形状の構造の頂点２０と谷部２２との間の距離は０．１５Ｈとなる、ことを示す。
【００５９】
ＤＩＮ  ＩＳＯ６８７２により完全に焼結された層１４および２４の測定は、二酸化ジルコニウムの正方結晶相の８０％超が存在する、層１４内の曲げ強度σBが約１０００ＭＰａであることを示している。対照的に、３０から４９％の立方結晶相が存在する、層２４内の曲げ強度は、約６６０ＭＰａである。
【００６０】
図３ｄは、層１４、２４の高さにわたって半透明性の変化を示している。
【００６１】
図５を参照すると、本発明による教示に従う、代替的方法が示され、ここにおいて、半透明性および強度に関して第１の層と第２の層との間にまたは修復物の場合には象牙質領域と切歯領域との間に大きな連続的遷移をもたらすブランクまたは歯科修復物が調製される。
【００６２】
したがって、図５ａによれば、図１による層１４に対応する、第１のセラミック材料が、最初にダイ１０内に充填される。図５ａの対応する層は、番号１１４で示されている。この層の高さは、ダイ１０内に充填される層全体の高さの半分であるものとしてよい。次いで、例示的な実施形態において厚さが層の全高の１／１０である層１２７が層１１４に張り付けられる。層１２７の材料は、図１による第２の層２４の材料に対応するものとしてよい。次いで、層１２７は、層１２７の厚さに対応する深さにわたって層１１４の表面領域と混合される。これは、層の全高の２／１０の厚さを有する中間層１２８を形成する。次いで、図１による第２の層２４に対応する、さらなる層１２４が中間層１２８に張り付けられる。例示的な実施形態における層１２４の高さは、したがって全高Ｈの４／１０である。次いで、層１２４、１２８、１１４は、説明されているように事前焼結するステップ、加工するステップ、および完全焼結するステップからなるプロセスステップの実行を可能にするために、図１の例示的な実施形態により一緒に加圧される。加工は、当然のことながら、完全焼結後に実行され得る。
【図１】
2020103909.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年3月4日(2020.3.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック材料からブランク（３３）を作製するための方法であって、ここにおいて異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層（１４、２４）は、ダイ（１０）内に層毎に注ぎ込み可能な状態において充填され、その後、これらの層は、加圧され、焼結され、
注ぎ込み可能な状態にある第１のセラミック材料の第１の層（１４）を充填した後に、前記第１の層の表面は、表面（１８）上で見たときに、隆起部および凹部または谷部が形成されるような方法で、前記第１の層が領域毎に高さに関して異なり、次いで、第２の層（２４）として、前記第１の層の組成と異なる組成を有する注ぎ込み可能な状態にある第２のセラミック材料の層がモールド内に充填される、ように構造化されること、
または前記第１の層（１１４）の充填後に、前記第１の層と異なる、注ぎ込み可能な状態にあるセラミック材料のさらなる層（１２７）が、ダイ（１０）内に充填されること、および前記第１の層の前記材料が、中間層（１２８）を形成するために前記さらなる層の前記材料と混合され、次いで、前記第２の層（１２４）が前記ダイ内に充填されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ブランクは、歯科修復物の作製に使用されるブランクであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
同心円状の隆起部と凹部とを示す、上から見たときにリング構造が前記表面（１８）内に形成されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記構造は、前記第１の層（１４）に関して、移動し、および波状、くし状、または鋸歯状の形状を有する部分を用いて表面領域内の前記第１の層（１４）を要素（１６）によって作製されることを特徴とする請求項１から３いずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記移動は回転であることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記構造は、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作用する圧力要素によって生成されることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
使用される圧力要素は、同心円状にまたは平行に延在する隆起部が凹部が間に延在する前記第１の層（１４）の前記表面（１８）内に圧入されるような要素であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記構造は、隆起部の体積が凹部の体積に等しいか、またはほぼ等しくなるように形成されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記さらなる層（１２７）の前記材料は、前記さらなる層の高さの２倍または約２倍に対応する高さにわたって前記さらなる層の自由表面から始まる前記第１の層（１１４）の材料と混合されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記さらなる層（１２７）に使用される前記材料は、前記第２の層（２４、１２４）に使用される材料と同じであることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
セラミック材料として使用される前記材料は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有し、ここにおいて、前記第１の層（１４）の前記材料は前記第２の層（２４）の前記材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および／または割合に関して異なることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記第１および／または第２の層（１４、２４）および／または前記中間層の材料は、Ｐｒ、Ｅｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｂ、からなる群の要素の少なくとも１つの着色酸化物で着色されることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記着色酸化物は、Ｆｅ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、またはＣｏ3Ｏ4であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１の層（１４）は、１／５Ｈから１／４Ｈである高さにわたって積み重なる領域内の前記第２の層（２４）と混合され、ここで、Ｈは前記第１および第２の層の全高であることを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
構造化されていない状態にある前記第１の層（１４）は、前記第１および第２の層（１４、２４）の全高Ｈの半分であるか、または約半分である高さを有することを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第１および／または第２のセラミック材料として使用される前記材料は、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージが４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％であり、および／または前記第２の層（２４）内のパーセンテージは、７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％である材料であり、ここにおいて、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いことを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）に使用される前記セラミック材料は、事前焼結後の前記第１の層および前記第２の層の両方における二酸化ジルコニウム内の正方結晶相と立方結晶相との比が≧１である材料であることを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
歯科フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、キャップ、ベニア、アバットメント、ピン構造などの歯科修復物（３４）、多要素ブリッジの作製に使用するための事前焼結または完全焼結ブランク（３）であって、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有し、その高さで見たときに異なる組成の層を有する、セラミック材料からなり、ここにおいて、第１の層（１４）の材料は室温において存在する安定化された結晶形態の色および割合に関して第２の層（２４）の材料と異なり、ここにおいて、二酸化ジルコニウムは、第１の層において少なくとも９５％、また第２の層において５１％と８０％の間である正方結晶形態を有し、ここにおいて、前記ブランク（３３）は、１つが前記ブランクの全高Ｈの少なくとも１／１０Ｈから１／５Ｈにわたって延在する中心層（２８）であり、前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）の材料から形成されている、少なくとも３つの層を有する、事前焼結または完全焼結ブランク（３）。
【請求項１９】
前記中心層（２８）において、前記第１の層（１４）の前記材料のパーセンテージは、そこから始めて前記第２の層（２４）の方向に連続的にまたは実質的に連続的に減少することを特徴とする請求項１８に記載のブランク。
【請求項２０】
前記二酸化ジルコニウムは、酸化イットリウムを添加され、ここにおいて、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％の間であり、前記第２の層（２４）中では７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％の間であることと、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いこととを特徴とする請求項１８または１９に記載のブランク。
【請求項２１】
前記第２の層（２４）の方向に始まる前記第１の層（１４）からの前記中心層（２８）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、好ましくは連続的にまたは実質的に連続的に増加することを特徴とする請求項１８から２０のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項２２】
前記第１の層（１４）は、前記第２の層（２４）のそれと異なることを特徴とする請求項１８から２１のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項２３】
根元側の歯の軸方向で見たときに前記ブランク（３３）から導出される修復物（３４）は、切歯側より高い半透明性を有し、および／または前記切歯側で、完全焼結後には、前記根元側より高い半透明性を有することを特徴とする請求項１８から２２のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項２４】
請求項１８に記載のブランクから作製される歯科修復物（３４）であって、
歯の軸方向で見たときの前記修復物（３４）は、前記根元側上に延在する少なくとも１つの第１の層（４０）と、前記切歯側上に延在する第２の層（２４）と、それらの間に延在する中心層（２８）または中間層（１２８）とからなり、前記第１の層から始まり前記第２の層の方向に連続的にもしくは実質的に連続的に強度が減少し、および／または連続的にもしくは実質的に連続的にその半透明性が高まるものであり、ここにおいて、前記層は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有するセラミック材料を含むかまたはそれからなり、およびここにおいて、前記第１の層（１４）の材料は、前記第２の層（２４）の材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および割合に関して異なり、ここにおいて、二酸化ジルコニウムは、第１の層において少なくとも９５％、また第２の層において５１％と８０％の間である正方結晶形態を有することを特徴とする歯科修復物（３４）。
【請求項２５】
前記歯科修復物（３４）は、基部側が前記第１の層（１４）の領域内に貫入するコネクタを有するブリッジであることを特徴とする請求項２４に記載の歯科修復物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
したがって、図５ａによれば、図１による層１４に対応する、第１のセラミック材料が、最初にダイ１０内に充填される。図５ａの対応する層は、番号１１４で示されている。この層の高さは、ダイ１０内に充填される層全体の高さの半分であるものとしてよい。次いで、例示的な実施形態において厚さが層の全高の１／１０である層１２７が層１１４に張り付けられる。層１２７の材料は、図１による第２の層２４の材料に対応するものとしてよい。次いで、層１２７は、層１２７の厚さに対応する深さにわたって層１１４の表面領域と混合される。これは、層の全高の２／１０の厚さを有する中間層１２８を形成する。次いで、図１による第２の層２４に対応する、さらなる層１２４が中間層１２８に張り付けられる。例示的な実施形態における層１２４の高さは、したがって全高Ｈの４／１０である。次いで、層１２４、１２８、１１４は、説明されているように事前焼結するステップ、加工するステップ、および完全焼結するステップからなるプロセスステップの実行を可能にするために、図１の例示的な実施形態により一緒に加圧される。加工は、当然のことながら、完全焼結後に実行され得る。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  セラミック材料からブランク（３３）を、特に歯科修復物の作製に使用されるべきブランクを作製するための方法であって、ここにおいて異なる組成のセラミック材料の少なくとも２つの層（１４、２４）は、ダイ（１０）内に層毎に注ぎ込み可能な状態において充填され、その後、これらの層は、加圧され、焼結され、
注ぎ込み可能な状態にある第１のセラミック材料の第１の層（１４）を充填した後に、前記第１の層の表面は、表面（１８）上で見たときに前記第１の層が領域毎に高さに関して異なり、次いで、第２の層（２４）として、前記第１の層の組成と異なる組成を有する注ぎ込み可能な状態にある第２のセラミック材料の層がモールド内に充填される、ように構造化されること、
または前記第１の層（１１４）の充填後に、前記第１の層と異なる、注ぎ込み可能な状態にあるセラミック材料のさらなる層（１２７）が、ダイ（１０）内に充填されること、および前記第１の層の前記材料が、中間層（１２８）を形成するために前記さらなる層の前記材料と混合され、次いで、前記第２の層（１２４）が前記ダイ内に充填されることを特徴とする方法。
［２］  前記第１の層（１４）の前記表面（１８）は、隆起部および凹部が形成されるように構造化されることを特徴とする［１］に記載の方法。
［３］  同心円状の隆起部と凹部とを示す、上から見たときにリング構造が前記表面（１８）内に形成されることを特徴とする［１］または［２］に記載の方法。
［４］  前記構造は、前記第１の層（１４）に関して、移動し、特に回転する、および波状、くし状、または鋸歯状の形状を有する部分を用いて表面領域内の前記第１の層（１４）を特に構造化する、要素（１６）によって作製されることを特徴とする［１］から［３］の少なくとも一項に記載の方法。
［５］  前記構造は、前記第１の層（１４）の前記表面（１８）の方向に作用する圧力要素によって生成されることを特徴とする［１］から［４］の少なくとも一項に記載の方法。
［６］  使用される圧力要素は、同心円状にまたは平行に延在する隆起部が凹部が間に延在する前記第１の層（１４）の前記表面（１８）内に圧入されるような要素であることを特徴とする［１］から［５］の少なくとも一項に記載の方法。
［７］  前記構造は、隆起部の体積が凹部の体積に等しいか、またはほぼ等しくなるように形成されることを特徴とする少なくとも［１］に記載の方法。
［８］  前記さらなる層（１２７）の前記材料は、前記さらなる層の高さの２倍または約２倍に対応する高さにわたって前記さらなる層の自由表面から始まる前記第１の層（１１４）の材料と混合されることを特徴とする少なくとも［１］に記載の方法。
［９］  前記さらなる層（１２７）に使用される前記材料は、前記第２の層（２４、１２４）に使用される材料と同じであることを特徴とする少なくとも［８］に記載の方法。 ［１０］  セラミック材料として使用される前記材料は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）、特に酸化イットリウムを添加された二酸化ジルコニウムを含有し、ここにおいて、前記第１の層（１４）の前記材料は前記第２の層（２４）の前記材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および／または割合に関して異なることを特徴とする［１］から［９］の少なくとも一項に記載の方法。
［１１］  前記第１および／または第２の層（１４、２４）および／または前記中間層の材料は、群Ｐｒ、Ｅｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｂ、好ましくはＦｅ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、またはＣｏ3Ｏ4からの要素の少なくとも１つの着色酸化物で着色されることを特徴とする［１］から［１０］の少なくとも一項に記載の方法。
［１２］  前記第１の層（１４）は、１／５Ｈから１／４Ｈ、特に１／１０Ｈから１／５Ｈである高さにわたって積み重なる領域内の前記第２の層（２４）と混合され、ここで、Ｈは前記第１および第２の層の全高であることを特徴とする［１］から［１１］の少なくとも一項に記載の方法。
［１３］  構造化されていない状態にある前記第１の層（１４）は、前記第１および第２の層（１４、２４）の全高Ｈの半分であるか、または約半分である高さを有することを特徴とする［１］から［１２］の少なくとも一項に記載の方法。
［１４］  前記第１および／または第２のセラミック材料として使用される前記材料は、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージが４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％であり、および／または前記第２の層（２４）内のパーセンテージは、７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％である材料であり、ここにおいて、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いことを特徴とする［１］から［１３］の少なくとも一項に記載の方法。
［１５］  前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）に使用される前記セラミック材料は、事前焼結後の前記第１の層および前記第２の層の両方における二酸化ジルコニウム内の正方結晶相と立方結晶相との比が≧１である材料であることを特徴とする［１］から［１４］の少なくとも一項に記載の方法。
［１６］  歯科フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、キャップ、ベニア、アバットメント、ピン構造などの歯科修復物（３４）、特に多要素ブリッジの作製に使用するための事前焼結または完全焼結ブランク（３）であって、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有し、その高さで見たときに異なる組成の層を有する、セラミック材料からなり、ここにおいて、第１の層（１４）の材料は室温において存在する安定化された結晶形態の色および割合に関して第２の層（２４）の材料と異なり、ここにおいて、前記ブランク（３３）は、１つが前記ブランクの全高Ｈの少なくとも１／１０Ｈから１／５Ｈにわたって延在する中心層（２８）であり、前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）の材料から形成されている、少なくとも３つの層を有する、事前焼結または完全焼結ブランク（３）。
［１７］  前記中心層（２８）において、前記第１の層（１４）の前記材料のパーセンテージは、そこから始めて前記第２の層（２４）の方向に連続的にまたは実質的に連続的に減少することを特徴とする［１６］に記載のブランク。
［１８］  前記二酸化ジルコニウムは、酸化イットリウムを添加され、ここにおいて、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％の間であり、前記第２の層（２４）中では７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％の間であることと、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いこととを特徴とする［１６］または［１７］に記載のブランク。
［１９］  前記第２の層（２４）の方向に始まる前記第１の層（１４）からの前記中心層（２８）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、好ましくは連続的にまたは実質的に連続的に増加することを特徴とする［１６］から［１８］に記載のブランク。
［２０］  前記第１の層（１４）は、前記第２の層（２４）のそれと異なることを特徴とする［１６］から［１９］の少なくとも一項に記載のブランク。
［２１］  根元側の歯の軸方向で見たときに前記ブランク（３３）から導出される修復物（３４）は、切歯側より高い半透明性を有し、および／または前記切歯側で、完全焼結後には、前記根元側より高い半透明性を有することを特徴とする［１６］から［２０］の少なくとも一項に記載のブランク。
［２２］  特に少なくとも［１６］に記載のブランクから作製される歯科修復物（３４）、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジであって、
歯の軸方向で見たときの前記修復物（３４）は、前記根元側上に延在する少なくとも１つの第１の層（４０）と、前記切歯側上に延在する第２の層（２４）と、それらの間に延在する中心層（２８）または中間層（１２８）とからなり、前記第１の層から始まり前記第２の層の方向に連続的にもしくは実質的に連続的に強度が減少し、および／または連続的にもしくは実質的に連続的にその半透明性が高まるものであり、ここにおいて、前記層は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有するセラミック材料を含むかまたはそれからなり、およびここにおいて、前記第１の層（１４）の材料は、前記第２の層（２４）の材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および割合に関して異なることを特徴とする歯科修復物（３４）、特にクラウン、部分的クラウン、またはブリッジ。
［２３］  前記歯科修復物（３４）は、基部側が前記第１の層（１４）の領域内に貫入するコネクタを有するブリッジであることを特徴とする［２２］に記載の歯科修復物。
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月5日(2020.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科フレームワーク、クラウン、部分的クラウン、ブリッジ、キャップ、ベニア、アバットメント、ピン構造などの歯科修復物（３４）、多要素ブリッジの作製に使用するための事前焼結または完全焼結ブランク（３）であって、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有し、その高さで見たときに異なる組成の層を有する、セラミック材料からなり、ここにおいて、第１の層（１４）の材料は室温において存在する安定化された結晶形態の色および割合に関して第２の層（２４）の材料と異なり、ここにおいて、二酸化ジルコニウムは、第１の層において少なくとも９５％、また第２の層において５１％と８０％の間である正方結晶形態を有し、ここにおいて、前記ブランク（３３）は、１つが前記ブランクの全高Ｈの少なくとも１／１０Ｈから１／５Ｈにわたって延在する中心層（２８）であり、前記第１の層（１４）および前記第２の層（２４）の材料から形成されている、少なくとも３つの層を有する、事前焼結または完全焼結ブランク（３）。
【請求項２】
前記中心層（２８）において、前記第１の層（１４）の前記材料のパーセンテージは、そこから始めて前記第２の層（２４）の方向に連続的にまたは実質的に連続的に減少することを特徴とする請求項１に記載のブランク。
【請求項３】
前記二酸化ジルコニウムは、酸化イットリウムを添加され、ここにおいて、前記第１の層（１４）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、４．５ｗｔ％から７．０ｗｔ％の間であり、前記第２の層（２４）中では７．０ｗｔ％から９．５ｗｔ％の間であることと、前記第１の層中の酸化イットリウムの前記パーセンテージは、前記第２の層中の前記パーセンテージより低いこととを特徴とする請求項１または２に記載のブランク。
【請求項４】
前記第２の層（２４）の方向に始まる前記第１の層（１４）からの前記中心層（２８）中の酸化イットリウムのパーセンテージは、好ましくは連続的にまたは実質的に連続的に増加することを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項５】
前記第１の層（１４）は、前記第２の層（２４）のそれと異なることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項６】
根元側の歯の軸方向で見たときに前記ブランク（３３）から導出される修復物（３４）は、切歯側より高い半透明性を有し、および／または前記切歯側で、完全焼結後には、前記根元側より高い半透明性を有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のブランク。
【請求項７】
請求項１に記載のブランクから作製される歯科修復物（３４）であって、
歯の軸方向で見たときの前記修復物（３４）は、前記根元側上に延在する少なくとも１つの第１の層（４０）と、前記切歯側上に延在する第２の層（２４）と、それらの間に延在する中心層（２８）または中間層（１２８）とからなり、前記第１の層から始まり前記第２の層の方向に連続的にもしくは実質的に連続的に強度が減少し、および／または連続的にもしくは実質的に連続的にその半透明性が高まるものであり、ここにおいて、前記層は、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、および／または酸化セリウム（ＣｅＯ2）を添加された二酸化ジルコニウムを含有するセラミック材料を含むかまたはそれからなり、およびここにおいて、前記第１の層（１４）の材料は、前記第２の層（２４）の材料と、室温において存在する安定した結晶形態の色および割合に関して異なり、ここにおいて、二酸化ジルコニウムは、第１の層において少なくとも９５％、また第２の層において５１％と８０％の間である正方結晶形態を有することを特徴とする歯科修復物（３４）。
【請求項８】
前記歯科修復物（３４）は、基部側が前記第１の層（１４）の領域内に貫入するコネクタを有するブリッジであることを特徴とする請求項７に記載の歯科修復物。
【外国語明細書】
2020103909000001.pdf