(57)【要約】【課題】多層化粧料を、油相と粉末相との分離が早く、外観の審美性を有するものとする。【解決手段】多層化粧料を、静置時に、上から（Ａ）油相、（Ｂ）水相、（Ｃ）粉末相の順になる多層化粧料であって、（Ａ）油相に炭化水素油および／またはシリコーン油（Ｂ）水相に水（Ｃ）粉末相に親水性粘土粉末および親水性球状粉末を含むものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静置時に、上から（Ａ）油相、（Ｂ）水相、（Ｃ）粉末相の順になる多層化粧料であって、
（Ａ）油相に炭化水素油および／またはシリコーン油
（Ｂ）水相に水
（Ｃ）粉末相に親水性粘土粉末および親水性球状粉末
を含む多層化粧料。
【請求項２】
前記炭化水素油および／またはシリコーン油が、揮発性油と不揮発性油の組合せである請求項１記載の多層化粧料。
【請求項３】
前記揮発性油が３級炭素原子を含む炭化水素油または主鎖の炭素数が９〜１３の炭化水素油である請求項２記載の多層化粧料。
【請求項４】
前記炭化水素油がウンデカン、トリデカンおよびイソヘキサデカンの中から選ばれる少なくとも２種である請求項３記載の多層化粧料。
【請求項５】
前記親水性粘土粉末がベントナイトおよび／またはカオリンである請求項１〜４いずれか１項記載の多層化粧料。
【請求項６】
前記親水性球状粉末がセルロース、（ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、（メタクリル酸メチル／メタクリル酸ＰＥＧ／ＰＥＧ−４／３）クロスポリマーの中から選ばれる少なくとも１つである請求項１〜５いずれか１項記載の多層化粧料。
【請求項７】
前記（Ｂ）水相が塩化ナトリウムをさらに含む請求項１〜６いずれか１項記載の多層化粧料。
【請求項８】
前記（Ａ）油相が化粧料全量に対し１５〜２５質量％であり、前記（Ｃ）粉末相が化粧料全量に対し０．３〜１５質量％である請求項１〜７いずれか１項記載の多層化粧料。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層化粧料がディスペンサー型容器に充填されてなる化粧料。
【請求項１０】
前記化粧料が上地化粧料である請求項９記載の化粧料。
【請求項１１】
前記ディスペンサー型容器が透明である請求項９または１０記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静置時は油相、水相および粉末相に分離し、振盪により容易に均一に混合される多層化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
多層化粧料は、静置時に複数の層に分離しているという外観上の特徴から、外観の審美性を目的とした化粧料として使用されている。なかでも粉末を配合した粘性のない、あるいは粘性の低い多層化粧料は、粉末による皮脂吸着効果、収斂効果、皮膚の凹凸補正効果、べたつきがない感触等が得られるため需要が高く、化粧水、制汗剤、クレンジングローション、フレグランス等に利用されている（例えば、特許文献１および２）。
【０００３】
また、メイクアップ製品やヘアケア製品においては、粉末に真珠光沢剤粒子を用いて、皮膚や毛髪等に色および輝きの光学効果をもたらすようにした多層化粧料も知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−８５４７号公報
【特許文献２】特開２００７−１２６３９４号公報
【特許文献３】特表２０１６−５１５５５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、化粧崩れを防いでファンデーションの化粧もちを高めるといった観点から、その機能に特化した化粧上地という新たなカテゴリーがある。これは、化粧崩れを防止する皮脂吸着機能、花粉、ちり、ほこり等の外的要因から肌を守ったり、マスクや洋服等に化粧を移りにくくするといったバリア機能、化粧をした肌を乾燥から守る潤い機能等を訴求したものである。換言すれば、化粧の上から適用して、化粧にフィクサー機能を付与するものである。
【０００６】
多層化粧料は静置時に層分離しているため、その各層に見合った化粧料成分、特に有効成分を安定に配合できるという利点があるため、上記のような求められる機能を各層に振り分けることができるという利点がある。また、外観の審美性に優れることは使用者の高揚感や積極性の向上等にもつながるため好ましい。
【０００７】
その反面、多層化粧料は粉末を含むために、凝集が起こりやすい。また、多層化粧料は、静置時に分離している層状態を振盪することにより、均一な状態とし、静止後はもとの分離状態とするような層変化を起こさせる必要があるため界面活性剤が使用されるが、界面活性剤の作用が強すぎると、分層に長時間を要したり、また分層後に乳化滴が各層に残ったりするため、透明分離層を得るのが困難になり、審美性の観点からは好ましくない。
【０００８】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、油相と粉末相との分離が早く、外観の審美性を有する多層化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の多層化粧料は、静置時に、上から（Ａ）油相、（Ｂ）水相、（Ｃ）粉末相の順になる多層化粧料であって、
（Ａ）油相に炭化水素油および／またはシリコーン油
（Ｂ）水相に水
（Ｃ）粉末相に親水性粘土粉末および親水性球状粉末
を含むものである。
【００１０】
炭化水素油および／またはシリコーン油は、揮発性油と不揮発性油の組合せであることが好ましい。
【００１１】
揮発性油は３級炭素原子を含む炭化水素油または主鎖の炭素数が９〜１３の炭化水素油であることが好ましい。
【００１２】
３級炭素原子を含む炭化水素油または主鎖の炭素数が９〜１３の炭化水素油は、ウンデカン、トリデカンおよびイソヘキサデカンの中から選ばれる少なくとも２種であることが好ましい。
【００１３】
親水性粘土粉末はベントナイトおよび／またはカオリンであることが好ましい。
【００１４】
親水性球状粉末はセルロース、（ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、（メタクリル酸メチル／メタクリル酸ＰＥＧ／ＰＥＧ−４／３）クロスポリマーの中から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）水相は塩化ナトリウムをさらに含むことが好ましい。
【００１６】
（Ａ）油相が化粧料全量に対し１５〜２５質量％であることが好ましく、（Ｃ）粉末相が化粧料全量に対し０．３〜１５質量％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の多層化粧料は、ディスペンサー型容器に充填されてなる化粧料とすることができる。
化粧料は上地化粧料とすることができる。
【００１８】
ディスペンサー型容器は透明であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の多層化粧料は、静置時に、上から（Ａ）油相、（Ｂ）水相、（Ｃ）粉末相の順になる多層化粧料であって、
（Ａ）油相に炭化水素油および／またはシリコーン油
（Ｂ）水相に水
（Ｃ）粉末相に親水性粘土粉末および親水性球状粉末
を含むものであるので、油相と粉末相との分離が早く、外観の審美性を有するものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は本発明の３種類の多層化粧料の時間経過に伴う相分離の状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の多層化粧料について詳細に説明する。
本発明の多層化粧料は、静置時に、上から（Ａ）油相、（Ｂ）水相、（Ｃ）粉末相の順になる多層化粧料であって、
（Ａ）油相に炭化水素油および／またはシリコーン油
（Ｂ）水相に水
（Ｃ）粉末相に親水性粘土粉末および親水性球状粉末
を含むものである。  
【００２２】
（Ａ）油相
油相には炭化水素油および／またはシリコーン油を含む。炭化水素油および／またはシリコーン油は揮発性油と不揮発性油の組合せであることが好ましい。揮発性油と不揮発性油の組合せであることで、相分離をより向上させることができ、使用性をさらに良好なものとすることができる。揮発性油と不揮発性油の組合せは、揮発性炭化水素油と不揮発性炭化水素油、揮発性炭化水素油と不揮発性シリコーン油、不揮発性炭化水素油と揮発性シリコーン油、不揮発性炭化水素油と不揮発性シリコーン油のいずれの組合せであってもよい。
【００２３】
ここで、揮発性油とは、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲である成分を意味するものとする。
揮発性油としては、８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素油、とりわけ分枝状の炭素数８〜１６のアルカン（イソパラフィンまたはイソアルカンとしても知られる）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られる）、イソデカン、イソヘキサデカン、および例えば商品名ＩＳＯＰＡＲＳ（登録商標）またはＰＥＲＭＥＴＨＹＬＳ（登録商標）で販売されている油から選択することができる。
【００２４】
揮発性炭化水素油としてさらに挙げることができるのは、直鎖状の炭素数９〜１７のアルカン、例えばそれぞれが参照名ＰＡＲＡＦＯＬ（登録商標）１２−９７およびＰＡＲＡＦＯＬ（登録商標）１４−９７（Ｓａｓｏｌ）で市販されているドデカン（炭素数１２）およびテトラデカン（炭素数１４）、および例えば国際出願ＷＯ２００７／０６８３７１  Ａ１に記載されている方法に従って得られるアルカン、例えば参照名ＣＥＴＩＯＬ（登録商標）ＵＴ（Ｃｏｇｎｉｓ社）で市販されているウンデカン（炭素数１１）とトリデカン（炭素数１３）との混合物である。
【００２５】
さらっとした使用感、相分離の観点からすれば、３級炭素原子を含む揮発性炭化水素油または主鎖の炭素数が９〜１３の揮発性炭化水素油を含むことが好ましく、中でも、ウンデカン、トリデカンおよびイソヘキサデカンの中から選ばれる少なくとも２種が選択されることが好ましい。
【００２６】
揮発性油として、揮発性シリコーン、例えばまたは揮発性の直鎖状または環状シリコーン油、特に、粘度が８センチストーク（ｃＳｔ）（８×１０−６ｍ２／ｓ）以下で、特に２〜１０個のケイ素原子、とりわけ２〜７個のケイ素原子を有するものを使用することも可能であり、これらのシリコーンは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシル基を任意に含むものであってもよい。本発明で使用され得る揮発性シリコーン油として、具体的には、粘度が５ｃＳｔおよび６ｃＳｔのジメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物を引用することができる。
【００２７】
より好ましく揮発性シリコーン油として挙げることができるのは、２〜７個のケイ素原子を有する直鎖状または環状シリコーン油であり、これらのシリコーンは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシル基を任意に含む。
揮発性シリコーン油のうち、ドデカメチルペンタシロキサンが好ましい。
揮発性フッ素化油として挙げることができるのは、例えば、ノナフルオロメトキシブタンまたはペルフルオロメチルシクロペンタンおよびそれらの混合物である。
【００２８】
不揮発性油は、室温および大気圧で皮膚に残留する油であり、より具体的には、不揮発性油は、蒸発速度が０．０１ｍｇ／ｃｍ２／分未満である。
不揮発性油は、特に、不揮発性炭化水素油、シリコーン油から選択することができる。
【００２９】
動物由来の炭化水素油としては、例えばペルヒドロスクアレンを挙げることができる。
植物由来の炭化水素油としては、例えば植物ステロール（ｐｈｙｔｏｓｔｅａｒｙｌ）、例としては植物ステロールのオレイン酸エステル、植物ステロールのイソステアリン酸エステル、およびラウロイル／オクチルドデシル／植物ステロールのグルタミン酸エステル（味の素株式会社、ＥＬＤＥＷ  ＰＳ２０３）、グリセロールと脂肪酸とのエステルから構成されたトリグリセリド、特にその脂肪酸がＣ４〜Ｃ３６、特にＣ１８〜Ｃ３６の鎖長を有することができるもの（これらの油は、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和である可能性がある）が挙げられる。特にヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、シア油、アルファルファ油、ケシ油、パンプキン油、キビ（ｍｉｌｌｅｔ）油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ククイ油、パッションフラワー油、シアバター、アロエ油、スイートアーモンド油、ピーチ核油、落花生油、アルガン油、アボカド油、バオバブ油、ボラージ（ｂｏｒａｇｅ）油、ブロッコリー油、キンセンカ油、カメリナ油、キャノーラ油、ニンジン油、ベニバナ油、亜麻油、ナタネ油、綿実油、ヤシ油、パンプキン種子油、コムギ胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカダミア油、トウモロコシ油、メドウフォーム油、セイヨウオトギリソウ油、モノイ油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、ブラックカラント種子油、キウイ種子油、ブドウ種子油、ピスタチオ油、パンプキンカボチャ油、冬カボチャ油、ジャコウバラ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油およびスイカ油、並びにそれらの混合物、あるいはＳＴＥＡＲＩＮＥＲＩＥ  ＤＵＢＯＩＳ社から販売されているものまたはＤＹＮＡＭＩＴ  ＮＯＢＥＬ社により名称ＭＩＧＬＹＯＬ  ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）および８１８（登録商標）で販売されているもの等のカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドであってもよい。
【００３０】
鉱物または合成由来の直鎖状または分枝状の炭化水素としては、例えば流動パラフィンおよびそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、例えばＰａｒｌｅａｍが挙げられる。
【００３１】
１０〜４０個の炭素原子を有する合成エーテルであってもよい、
合成エステルとしては、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は、１〜４０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は、１〜４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖、特に分枝状の炭化水素鎖を表し、但し、Ｒ１鎖の炭素原子数とＲ２鎖の炭素原子数との和は１０以上である）の油である。エステルは、特に脂肪アルコールと酸とのエステルから選択することができ、例えば、オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピルまたはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタン酸エステル、特にヘプタン酸イソステアリル；オクタン酸、デカン酸またはリシノール酸のアルコールまたは多価アルコールエステル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、４−ジヘプタン酸およびパルミチン酸２−エチルヘキシル、安息香酸アルキル、ジヘプタン酸ポリエチレングリコール、２−ジエチルヘキサン酸プロピレングリコールおよびそれらの混合物、Ｃ１２〜Ｃ１５安息香酸アルキル、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリルまたはネオペンタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルおよびイソノナン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリルおよびリンゴ酸ジイソステアリルが挙げられる。
【００３２】
また、１２〜２６個の炭素原子を有する分枝状および／または不飽和の炭素鎖を含む室温で液体である脂肪アルコールも好ましく挙げることができる。例えば、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレインアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノールおよび２−ウンデシルペンタデカノールが挙げられる。
【００３３】
また、Ｃ１２〜Ｃ２２高級脂肪酸であってもよく、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびそれらの混合物が挙げられる。
また、２つのアルキル鎖が同一であっても異なっていてもよい、炭酸ジアルキル、例えばＣＯＧＮＩＳ社により名称ＣＥＴＩＯＬ  ＣＣ（登録商標）で市販されている炭酸ジカプリリルが挙げられる。  
【００３４】
シリコーン油としては、例えば不揮発性で直鎖状または環状のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；シリコーン鎖のペンダント基であるまたはシリコーン鎖の末端にある、２〜２４個の炭素原子を有する、アルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン；フェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニル−トリシロキサンまたは（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケート、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
油相は化粧料全量に対し１５〜２５質量％であることが好ましく、１７〜２３質量％であることがより好ましく、１９〜２１質量％であることがさらに好ましい。油相が化粧料全量に対し１５質量％以上であることで、相分離を良好なものとすることができるとともに、外的要因に対するバリア機能や、潤いパックとしての機能も良好なものとすることができる。また、油相が化粧料全量に対し２５質量％以下であることで、相分離を良好なものとすることができるとともに、肌に適用した場合のべたつきや、てかりを抑制することができる。
【００３６】
（Ｂ）水相
水相には水を含む。水はイオン交換水や精製水であってよい。
水相には塩化ナトリウムを含むことが好ましい。塩化ナトリウムを含むことにより、相界面をクリアにすることができるとともに、分離速度を調整することができる。配合量としては化粧料全量に対し、０．１〜１質量％が好ましく、０．２〜０．８質量％がより好ましい。０．１質量％以上とすることで、界面をクリアにすることができるとともに、分離速度を早くすることができ、１質量％以下とすることで塩化ナトリウムによるべたつきを抑制することができる。
【００３７】
また、水相には、さらに低級アルコール配合してもよい。低級アルコール配合することにより、粉末相を濡らすことができるほかに、液自体の比重を軽くすることができ、粉体の液面におけるケーキングを抑制する効果が期待できる。また、さっぱりとした使用感を付与することができる。
【００３８】
低級アルコールは、多層化粧料全量に対して、好ましくは１．０〜４５．０質量％、さらに好ましくは２０〜３８質量％である。配合量を、１．０質量％以上とすることで、粉体の濡れを充分なものとすることができ、またケーキングの抑制も充分なものとすることができる。一方、配合量を４５．０質量％以下とすることで、多相分離を良好なものとすることができるとともに、安定性の面からも好ましい。
【００３９】
（Ｃ）粉末相
本発明の多層化粧料は、親水性粘土粉末および親水性球状粉末を含む。親水性粘土粉末および親水性球状粉末の双方を含むことで、相分離している状態の多層化粧料を振盪によって均一な分散状態とすることができるとともに、静止後はもとの分離状態とすることができる。また、親水性粘土粉末は膨潤するため形状が変化しやすく、これと球状粉末を組み合わせることで、静置時における粉末相の高さ（沈降積）を出すことができるので、審美的に美しく、加えて、親水性粘土粉末および親水性球状粉末という異なる性状の粉末を組み合わせることで、粉末相のケーキング（凝集）を抑制することができる。
【００４０】
親水性粘土粉末と親水性球状粉末の量比は、油相の炭化水素油やシリコーン油の種類や量比、用いる親水性粘土粉末と親水性球状粉末の種類によっても異なるため一概には言えないが、例えば親水性粘土粉末がベントナイトで、親水性球状粉末がシリカの場合、親水性粘土粉末に対する親水性球状粉末（親水性球状粉末／親水性粘土粉末）は０．５〜１０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１．２〜５であることが好ましい。
【００４１】
本発明に用いられる親水性球状粉末としては、粉末表面を親水化処理した球状樹脂粉末（例えば、ポリアミド球状樹脂粉末（ナイロン球状粉末）、球状ポリエチレン、架橋型ポリ（メタ）クリル酸メチル球状樹脂粉末、球状ポリエステル、架橋ポリスチレン球状樹脂粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体球状樹脂粉末、ベンゾグアナミン球状樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン球状粉末、ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等の球状の有機粉末の表面を親水化処理）、水分散性球状シリカ（水分散性球状無水ケイ酸）、粉末自体が親水性を呈する球状デンプン粉末、球状セルロース粉末等が挙げられる。なお粉末の親水化処理の方法は特に限定されるものでなく、例えばポリエチレングリコール化処理等の方法によって行うことができる。
【００４２】
親水性球状粉末は、その形状が球状であれば、その表面が多孔質あるいは無孔質のいずれであってもよい。親水性球状粉末としては、粉末の沈降速度の速さの調整、沈降積が出しやすいという観点から、セルロース、（ヘキサメチレンジイソシアネート（＝ＨＤＩ）／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、（メタクリル酸メチル／メタクリル酸ＰＥＧ／ＰＥＧ−４／３）クロスポリマーを好ましく挙げることができる。
【００４３】
セルロースとしては、例えば「セルロフローＣ−２５」（チッソ株式会社）、（ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマーとしては例えば「プラスチックパウダーＤ−４００（東色ピグメント株式会社製）、シリカとしては、例えば「サンスフェアＬ−５１」（旭硝子（株）製）、「シリカマイクロビード Ｐ−１５００」（日揮触媒化成株式会社製）、ポリメタクリル酸メチルとしては、例えば「マイクロスフェアーＭ−１００」（松本油脂製薬社製）、メタクリル酸メチル／メタクリル酸ＰＥＧ／ＰＥＧ−４／３）クロスポリマーとしては例えば「テクポリマーＡＱＵＡ」（積水化成社製）としてそれぞれ市販されており、これらを好適に用いることができる。
【００４４】
親水性球状粉末の配合量は、化粧料全量に対し０．０１〜３質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜１．５質量％であることが望ましい。配合量が０．０１質量％以上であることで、沈降速度の速さの調整が容易になるとともに、沈降積を出しやすくなる。また、３質量％以下とすることで、容器にディスペンサーを用いた場合に、ノズル部分やスクイズ部分に粉末が詰まることを抑制することができる。
【００４５】
親水性粘土粉末としては、水膨潤性粘土鉱物やカオリンが好ましい。水膨潤性粘土鉱物は、結晶性ケイ酸塩を含む層と、Ａｌ、Ｍｇ等の金属を中心とした層とが積み重なった、層状結晶性ケイ酸塩鉱物であり、スメクタイト属粘土鉱物、膨潤性の雲母などが挙げられる。スメクタイト属粘土鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、テニオライト等が挙げられる。膨潤性の雲母としてはフッ素四ケイ素雲母等が挙げられる。これらは天然または合成品のいずれであってもよい。市販品としては、クニピア、スメクトン（いずれもクニミネ工業社製）、ビーガム（バンダービルト社製）、ダイモナイト、フッ素四ケイ素雲母（いずれもトピー工業社製）、ラポナイト（Rockwood Additive社製）等が好ましく挙げられる。
【００４６】
親水性粘土粉末の配合量は、化粧料全量に対し０．０１〜３質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜１．５質量％であることが望ましい。配合量が０．０１質量％以上であることで、沈降速度の速さの調整が容易になり、３質量％以下であることで、沈降積を出しやすくなる。  
【００４７】
（Ｃ）粉末相は化粧料全量に対し０．３〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましく、０．８〜１質量％であることがさらに好ましい。粉末相が化粧料全量に対し０．３質量％以上であることで、沈降積を確保して審美性を担保することができるとともに、皮脂吸着機能を持たせることが可能となり、化粧崩れを抑制することができる。また、粉末相が化粧料全量に対し１５質量％以下であることで、相分離を良好なものとすることができるとともに、肌に適用した場合の粉ヨレを抑制することができる。
【００４８】
本発明の多層化粧料には実質的に界面活性剤を配合しないことが好ましい。界面活性剤を配合すると、乳化現象が生じ、明確な相境界が生じ難くなる場合があること、また、安定に均一の乳化組成物が生成して、放置しても、分離することなく、多層の外観を生じない場合もあるからである。
もっとも、容器壁面や、最上の油相面と容器とで形成される空間部の油滴調整等のために配合する場合には、化粧料全量に対して、０．４質量％以下の配合量とすることが好ましい。
【００４９】
界面活性剤を使用する場合には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を利用することができる。特に、非イオン界面活性剤が好ましい。
【００５０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００５２】
本発明の多層化粧料には、天然高分子や合成高分子の増粘剤を配合すると、使用性および多層の分離速度を調整することが可能である。本発明においては、このような増粘剤を配合すると、通常の多層化粧料においては境界が不明確になるが、本発明においては明確で美しい多層化粧料の提供が可能である。増粘剤の配合量は限定されないが、多層化粧料全量に対して、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の多層化粧料には増粘剤を配合してもよい。
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子｛例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸｝；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；その他（例えば、魚由来コラーゲン、魚由来ゼラチン、コムギタンパク、シルクタンパク等）等が挙げられる。
【００５４】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００５５】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレート）等が挙げられる。カチオン性ポリマーは沈降積をより容易に調整することができる。
無機系の水溶性高分子としては、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００５６】
本発明の多層化粧料には、一般的に化粧料に使用される薬効剤、保湿成分、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、その他の有機および無機粉体、香料、顔料などを必要に応じて配合することができる。特に、本発明の多層化粧料には油相及び水相の審美性をより高めるために染料を配合することができ、また、使用時の嗜好性を高めるために香料を配合することができる。
【００５７】
薬剤成分は、油溶性、水溶性、両親媒性のいずれも適用し得る。具体的には、例えば、美白剤、保湿剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、各種アミノ酸およびその誘導体や酵素、抗酸化剤、育毛剤などの薬剤が挙げられる。
美白剤としては、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸、Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびその誘導体、パントテニールエチルエーテル、トラネキサム酸およびその誘導体、プラセンタエキスや植物抽出物（例えばカミツレエキス等）等の各種抽出物などが例示される。
【００５８】
Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、例えばＬ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレート等のＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸ジエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのアスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドまたはそれらの塩が挙げられる。
【００５９】
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４'−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）などが挙げられる。
【００６０】
抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン、グリチルリチン酸塩（例えばグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、等）、アラントインなどが挙げられる。
保湿剤としては、例えば尿素などが挙げられる。
抗菌剤としては、例えばレゾルシン、イオウ、サリチル酸などが挙げられる。
ホルモン剤としては、例えばオキシトシン、コルチコトロピン、バソプレッシン、セクレチン、ガストリン、カルシトニン、ヒノキチオール、エチニルエストラジオールなどが挙げられる。
【００６１】
ビタミン類としては、例えばビタミンＡおよびその誘導体（例えば、レチノール、ビタミンＡパルミテート、等）、ビタミンＢ6、ビタミンＢ6塩酸塩等のビタミンＢ6誘導体、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、β−カロチンなどが挙げられる。
【００６２】
各種アミノ酸およびその誘導体や酵素としては、例えばＬ−グルタミン酸やウロカニン酸、トリプシン、塩化リゾチーム、キモトリプシン、セミアルカリプロテナーゼ、セラペプターゼ、リパーゼ、ヒアルロニダーゼなどが挙げられる。
抗酸化剤としては、例えばチオタウリン、グルタチオン、カテキン、アルブミン、フェリチン、メタロチオネインなどが挙げられる。
育毛剤に適用する場合には、例えばβ−グリチルレチン酸、パントテニルエチルエーテル、ミノキシジルなどが挙げられる。
また、カンファー、メントール等の清涼剤も用いられ得る。  
【００６３】
本発明の多層化粧料を製造するには、一般的に知られている製法が用いられ、例えば、水溶性成分を溶解した水相に、あらかじめ予備分散した粉末相と、油溶性成分を溶解した油相を添加して撹拌する。本発明の多層化粧料は、振盪することにより、分離していた油相、水相、粉末相が全体に均一に分散して全体が一相状態となり、その後静置することにより、再度分離して元の多層化粧料に戻る。
【００６４】
本発明の多層化粧料は様々なカテゴリーの化粧品、具体的には、上地化粧料、化粧水、制汗剤、クレンジングローション、フレグランス、コロン、芳香剤、消臭スプレー、入浴剤等としても用いることができる。
【００６５】
本発明の化粧料は、ディスペンサー等の噴霧容器に収容したミスト用または噴射剤とともに収容したスプレー用の形態で提供するのに特に適しており、ノズル部分やスクイズ部分の目詰まりを生ずることがない。ディスペンサー等の噴霧容器に収容することにより、均一に適用でき、化粧上地として利用しても化粧が崩れたり、よれたりするといったことを避けることができる。
【実施例】
【００６６】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものでない。配合量は特に断りがない限り質量％である。
【００６７】
［油相の種類および油相量の検討］
表１に示す処方により試験例１〜１２（油相の種類および油相量が異なる系）の多層化粧料を調整し、３相分離の可否、審美性（３相のバランス）について、以下の基準で評価した。
（３相分離の可否）
調整した多層化粧料を８０ｍＬのＰＥＴ容器に入れて攪拌し、撹拌１時間後の状態を観察し、以下のように評価した。
Ａ  攪拌１時間後に油相・水相・粉末相に分離する
Ｄ  撹拌１時間後に油相・水相・粉末相に分離しない
（審美性−３相のバランス）
調整した多層化粧料７０ｇを８０ｍＬのＰＥＴ容器に入れて攪拌し、静置１時間後の相比を、総高さ（ｃｍ）を１００％とした際の油相及び粉末相の比率を算出するとともに、以下の基準で、３相のバランスの観点における審美性の評価を実施した。
Ａ  粉末相が全体の７／１０以上の高さを有し、３相のバランスが非常によい
Ｂ  粉末相が全体の１／２以上７／１０未満の高さを有し、３相のバランスがよい
Ｃ  粉末相が全体の１／２未満の高さで、３相のバランスがやや悪い
【００６８】
【表１】
2020026401.tif 000002
【００６９】
表１に示すように、油相の種類および油相量が異なる系においては、３相分離および３相のバランスの観点における審美性は概ね良好であった。
【００７０】
[粉末の種類の検討]
表２に示す処方により試験例１３〜２３（粉末の種類が異なる系）の多層化粧料を調整した。なお、３相分離の可否は、上記［油相の種類および油相量の検討］と同様の基準で評価し、審美性（油水界面の綺麗さ）については、以下の基準で評価した。
（審美性−界面の綺麗さ）
Ａ  撹拌１時間後の油相と水相、水相と粉末相それぞれの界面が綺麗である
Ｄ  撹拌１時間後の油相と水相、水相と粉末相それぞれの界面が白濁等により不明瞭
【００７１】
【表２】
2020026401.tif 000003
【００７２】
表２に示すように、３相分離あるいは界面の綺麗さの観点における審美性においては、粉末の種類が影響していることが認められた。
【００７３】
［粉末量の検討］
表３に示す処方により試験例２４〜３２（粉末量が異なる系）の多層化粧料を調整し、撹拌１時間後の油相と粉末相の高さの比を求めた。また、審美性について、上記［油相の種類および油相量の検討］と同様の基準で評価した。
【００７４】
【表３】
2020026401.tif 000004
【００７５】
表３に示すように、３相分離あるいは３相のバランスの観点における審美性においては、粉末量が影響していることが認められた。
【００７６】
［相分離の検討］
表４に示す処方により試験例３３〜３５（揮発性炭化水素油の種類が異なる系）の多層化粧料を調整した。調整した試験例３３〜３５の多層化粧料を撹拌し、撹拌直後、撹拌後２分、撹拌後３０分で相分離の状態を観察した。観察した結果を図１に示す。なお、図１の各写真は左から試験例３３（ウンデカン+トリデカン）、試験例３４（イソドデカン）、試験例３５（イソヘキサデカン）である。
【００７７】
【表４】
2020026401.tif 000005
【００７８】
図１および表４から、粉末がセルロース、ベントナイトおよびシリカを含む場合には、撹拌後２分では試験例３の相分離が早く、撹拌後３０分では試験例１および試験例３は油相の透明部分およびその界面がクリアになったことが認められた。
【００７９】
［フィクサー効果の検討］
表５に示す処方により試験例３６〜４３の多層化粧料を調整した。
【００８０】
【表５】
2020026401.tif 000006
【００８１】
試験例３６〜４３の多層化粧料を噴霧容器に収容し、噴霧によりメイク後の顔に塗布した。８時間経過後確認したところ、試験例３６〜４３の多層化粧料を塗布した場合には、化粧くずれ、粉ヨレが認められず、またメイクも薄れることがなく、キメも目立たなかった。  
【００８２】
下記に多層化粧料の処方例を示す。なお、下記に示す多層化粧料は次のようにして調整した。まず、（１）〜（４）を室温で混合溶解し、予め油相を調整した。また、（１４）〜（１６）を予備分散し、予め粉末相を調整した。（６）に（１２）および（１７）を室温で混合分散した。（５）に（７）〜（１１）を室温にて混合溶解し、予め混合分散しておいた（６）溶液、粉末相、油相の順に投入し、プロペラ撹拌にて３層のメイクアップローションを得た。
【００８３】
処方例１：アフターメイクアップローション
配合成分
(1)ウンデカン                                                           3.5
(2)トリデカン                                                           1.5
(3)水添ポリデセン                                                        12
(4)イソヘキサデカン                                                       3
(5)イオン交換水                                                     To 100%
(6)エタノール                                                            20
(7)グリセリン                                                             2
(8)食塩                                                                 0.2
(9)乳酸                                                                0.01
(10)乳酸ナトリウム                                                      0.5
(11)ピロ亜硫酸ナトリウム                                              0.003
(12)フェノキシエタノール                                               0.35
(13)EDTA                                                               0.01
(14)セルロース                                                   0.25〜0.35
(15)ベントナイト                                                  0.05〜0.3
(16)（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー      0.3〜0.33
(17)香料                                                               適量
【００８４】
処方例２：アフターメイクアップローション
(1)ウンデカン                                                           3.5
(2)トリデカン                                                           1.5
(3)水添ポリデセン                                                        12
(4)イソヘキサデカン                                                       3
(5)イオン交換水                                                     To 100%
(6)エタノール                                                            20
(7)グリセリン                                                             2
(8)食塩                                                                 0.2
(9)乳酸                                                                0.01
(10)乳酸ナトリウム                                                      0.5
(11)ピロ亜硫酸ナトリウム                                              0.003
(12)フェノキシエタノール                                               0.35
(13)EDTA                                                               0.01
(14)セルロース                                                   0.25〜0.35
(15)ベントナイト                                                  0.05〜0.3
(16)シリカ                                                              0.3
(17)香料                                                               適量
【００８５】
処方例３：アフターメイクアップローション
(1)ウンデカン                                                           3.5
(2)トリデカン                                                           1.5
(3)水添ポリデセン                                                        12
(4)イソヘキサデカン                                                       3
(5)イオン交換水                                                     To 100%
(6)エタノール                                                            20
(7)グリセリン                                                             2
(8)食塩                                                                 0.2
(9)乳酸                                                                0.01
(10)乳酸ナトリウム                                                      0.5
(11)ピロ亜硫酸ナトリウム                                              0.003
(12)フェノキシエタノール                                               0.35
(13)EDTA                                                               0.01
(14)セルロース                                                   0.25〜0.35
(15)ベントナイト                                                  0.05〜0.3
(16)ポリメタクリル酸メチル                                              0.3
(17)香料                                                               適量
【図１】
2020026401.tif 000007