(57)【要約】【課題】初期流動性に優れた水硬性組成物が得られる水硬性組成物用分散剤組成物、並びに初期流動性に優れる水硬性組成物、及びその製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体（但し、下記（Ｂ）成分を除く）、及び（Ｂ）アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環とを有するモノマー単位を含む重合体を含有する、水硬性組成物用分散剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体（但し、下記（Ｂ）成分を除く）（以下、（Ａ）成分という）、及び（Ｂ）アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ１）という）を含む重合体（以下、（Ｂ）成分という）を含有する、水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項２】
モノマー単位（Ｂ１）が、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンフェニルエーテルから得られるモノマー単位である、請求項１に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、ホルムアルデヒド縮合重合体である、請求項１又は２に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、更にカルボン酸基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ２）という）を含む重合体である、請求項１〜３の何れか１項に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項５】
モノマー単位（Ｂ２）が、ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位である、請求項４に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とのモル比（Ｂ２）／（Ｂ１）が、５／９５以上９５／５以下である、請求項４又は５に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上９５／５以下である、請求項１〜６の何れか１項に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項８】
（Ａ）カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体（但し、下記（Ｂ）成分を除く）（以下、（Ａ）成分という）、及び（Ｂ）アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ１）という）を含む重合体（以下、（Ｂ）成分という）、水硬性粉体、及び水を含有する、水硬性組成物。
【請求項９】
モノマー単位（Ｂ１）が、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンフェニルエーテルから得られるモノマー単位である、請求項８に記載の水硬性組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）成分が、ホルムアルデヒド縮合重合体である、請求項８又は９に記載の水硬性組成物。
【請求項１１】
（Ｂ）成分が、更にカルボン酸基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ２）という）を含む重合体である、請求項８〜１０の何れか１項に記載の水硬性組成物。
【請求項１２】
モノマー単位（Ｂ２）が、ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位である、請求項１１に記載の水硬性組成物。
【請求項１３】
モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とのモル比（Ｂ２）／（Ｂ１）が、５／９５以上９５／５以下である、請求項１１又は１２に記載の水硬性組成物。
【請求項１４】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上９５／５以下である、請求項８〜１３の何れか１項に記載の水硬性組成物。
【請求項１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、０．０２質量部以上２０質量部以下である、請求項８〜１４の何れか１項に記載の水硬性組成物。
【請求項１６】
（Ａ）カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体（但し、下記（Ｂ）成分を除く）と、（Ｂ）アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環とを有するモノマー単位を含む重合体と、水硬性粉体と、水とを混合する、水硬性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬性組成物用分散剤組成物、及び水硬性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水硬性組成物用の分散剤は、セメント粒子を分散させることにより、所要のスランプを得るのに必要な単位水量を減少させ、水硬性組成物の作業性等を向上させるために用いる化学混和剤である。分散剤としては、従来、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のナフタレン系分散剤、カルボン酸を有する単量体とアルキレングリコール鎖を有する単量体との共重合体等のポリカルボン酸系分散剤、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミン系分散剤等が知られている。
【０００３】
特許文献１には、オキシアルキレン基を導入した芳香族化合物（Ａ）とカルボキシル基を有する芳香族化合物（Ｂ）とのホルムアルデヒド共縮合物又はその中和塩を必須成分とするセメント分散剤が記載されている。
特許文献２には、Ａ）オキシエチレン及び／又はオキシプロピレン基を有する特定の芳香族化合物又は複素芳香族化合物、Ｂ）特定のアミノプラスト形成剤からなる群より選択される、任意成分としての芳香族化合物、Ｃ）ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒドを含む重縮合生成物を、セメントペーストなどの無機結合剤の水性懸濁液に用いられる混和剤として使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２４０１号公報
【特許文献２】特表２００８−５１７０８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、初期流動性に優れた水硬性組成物が得られる水硬性組成物用分散剤組成物、並びに初期流動性に優れる水硬性組成物、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体（但し、下記（Ｂ）成分を除く）（以下、（Ａ）成分という）、及び（Ｂ）アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ１）という）を含む重合体（以下、（Ｂ）成分という）を含有する、水硬性組成物用分散剤組成物に関する。
【０００７】
また本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体、及び水を含有する、水硬性組成物に関する。
【０００８】
また本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、初期流動性に優れた水硬性組成物が得られる水硬性組成物用分散剤組成物、並びに初期流動性に優れる水硬性組成物、及びその製造方法が提供される。
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物を用いて水硬性組成物を製造することにより、初期流動性、例えば水硬性組成物調製時の接水から３分後の流動性に優れる水硬性組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔水硬性組成物用分散剤組成物〕
本発明の効果発現機構の詳細は不明であるが、以下のように推定される。
一般的なポリカルボン酸系分散剤は、水硬性組成物中に添加した場合、ある程度凝集した無機粒子などの凝集体に吸着することで、水硬性組成物を流動化させている。しかしながら、ポリカルボン酸系分散剤は、水硬性組成物中の該凝集体への吸着性が低く継時的に吸着する事で、水硬性組成物のスランプロスを抑制している。そのため、特に吸着性の低いポリカルボン酸系分散剤は、水硬性組成物の初期の分散性には寄与しないことが知られている。しかし、本発明の（Ｂ）成分は、水硬性組成物中の無機粒子などへの吸着性が高く、無機粒子などが凝集する前に吸着し、凝集を抑制することで、拘束水の減少を抑制し、結果としてスランプロスを抑制していると考えている。このように、その吸着特性の異なる本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の２成分を併用する事で、初期分散性に優れた水硬性組成物を得る事が出来ると推定される。
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位と、ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを含む、重量平均分子量が１,０００以上１,０００,０００以下の重合体である。但し、（Ａ）成分には、（Ｂ）成分は含まれない。
本発明において、「モノマー単位」とは、重合体中の「繰り返しユニット」を意味する。
【００１２】
（Ａ）成分における重合体とは、付加重合、縮合重合によって得られる化合物である。付加重合としては不飽和結合を有するモノマーを反応させる手法である、ラジカル重合、イオン重合等が挙げられる。縮合重合としては芳香族化合物のホルムアルデヒド縮合を代表とする、アルデヒド類による付加縮合等が挙げられる。
【００１３】
（Ａ）成分のカルボン酸基は、−ＣＯＯＭ０（Ｍ０は、対イオンを示す。）で表される基である。カルボン酸基は、カルボキシ基及び塩となっているカルボキシ基から選ばれる基であり、カルボキシ基が、他のカルボキシ基と無水物を形成したものも含まれる。
【００１４】
（Ａ）成分のリン酸基は、−ＯＰＯ（ＯＭ１）（ＯＭ２）（Ｍ１、Ｍ２は、同一又は異なって、それぞれ、対イオンを示す。）で表される基である。リン酸基は、リン酸基及び塩となっているリン酸基から選ばれる基である。
ここで、Ｍ０、Ｍ１、Ｍ２は、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン（１／２原子）、アンモニウムイオン、アミンなどが挙げられる。
【００１５】
（Ａ）成分のポリアルキレンオキシ基は、例えば、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基が挙げられる。
【００１６】
（Ａ）成分は、カルボン酸基を有するモノマー単位を含む重合体、及びカルボン酸基を有するモノマー単位とリン酸基を有するモノマー単位とを含む重合体から選ばれる重合体が好ましく、カルボン酸基を有するモノマー単位を含む重合体がより好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分としては、例えば、不飽和結合を有するリン酸基及び／又はカルボン酸化合物と不飽和結合を有するポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する化合物との付加重合体、カルボン酸基及びリン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位とポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位とを有する化合物とホルムアルデヒドとの縮合重合体等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動性向上の観点から、１,０００以上、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは３０，０００以上、そして、１，０００，０００以下、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、更に好ましくは１００，０００以下である。この重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
【００１９】
例えば（Ａ）成分としては、
（１）アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸、水酸基を有しても良い炭素数１以上３以下の（メタ）アクリル酸エステル及び不飽和基を有するリン酸エステルから選ばれる１種以上とを共重合した共重合体、
（２）ポリアルキレングリコールと不飽和アルコールのエーテル化合物と、ジカルボン酸及びジカルボン酸無水物から選ばれる１種以上とを共重合した共重合体、
が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートの意味であり、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。
【００２０】
カルボン酸基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合を有するモノカルボン酸及び付加重合可能な不飽和結合を有するジカルボン酸から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられ、メタクリル酸、及びアクリル酸から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。無水マレイン酸等の無水化合物や、マレイン酸モノエステル等のハーフエステルをモノマーとするモノマー単位であっても良い。
【００２１】
リン酸基から選ばれる基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合を有するリン酸化合物及び縮合重合可能な芳香族官能基を有するリン酸化合物から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、リン酸ジ−〔（２−ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステル、リン酸ジ−〔（２−ヒドロキシエチル）アクリル酸〕エステル、リン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）メタクリル酸エステル、リン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）アクリル酸エステル、及びポリアルキレレングリコールモノ（メタ）アクリレートアシッドリン酸エステルから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられ、リン酸ジ−〔（２−ヒドロキシエチル）メタクリル酸〕エステル、及びリン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）メタクリル酸エステルから選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。また、これらの何れか１種以上のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩であっても良い。
【００２２】
ポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位としては、付加重合可能な不飽和結合とポリアルキレンオキシ基を有する化合物に由来するモノマー単位が挙げられる。例えば、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリアルキレングリコールと不飽和アルコールのエーテル化合物から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。ポリオキシアルキレン基を有するモノマー単位としては、具体的には、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化物、アリルアルコールのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物、イソプレノールのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物、ビニルアルコールのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物、アクリル酸のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物、並びにメタクリル酸のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物から選ばれるモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。
【００２３】
（Ａ）成分のポリアルキレンオキシ基を有するモノマー単位は、該モノマー単位あたりのアルキレンオキシ基の平均付加モル数が、分散性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましく１５０以下、更に好ましくは１００以下である。
【００２４】
（Ａ）成分としては、水硬性組成物の流動性向上の観点から、下記一般式（Ａ１）で示されるモノマー（Ａ１）と、下記一般式（Ａ２）で示されるモノマー（Ａ２）とを構成単量体として含む共重合体〔以下、共重合体（Ａ）という〕が好ましい。
【００２５】
【化１】
2020075840.tif 000002
【００２６】
〔式中、
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ３ａ：水素原子又は−（ＣＯ）ｑＯ（ＡＯ）ｎＸ
Ｘ：炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｐ：０以上２以下の数
ｑ：０又は１の数
を示す。〕
【００２７】
【化２】
2020075840.tif 000003
【００２８】
〔式中、
Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４であり、（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４は、ＣＯＯＭ３又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ３、Ｍ４は存在しない。
Ｍ３、Ｍ４：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
【００２９】
一般式（Ａ１）中、Ｒ１ａは、水素原子が好ましい。
一般式（Ａ１）中、Ｒ２ａは、メチル基が好ましい。
一般式（Ａ１）中、Ｒ３ａは、水素原子が好ましい。
一般式（Ａ１）中、Ｘは、メチル基が好ましい。
一般式（Ａ１）中、ＡＯは、エチレンオキシ基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
【００３０】
一般式（Ａ１）中、ｎは、ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数である。ｎは、初期流動性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましく１５０以下、更に好ましくは１００以下の数である。
【００３１】
一般式（Ａ１）中、ｐは、０が好ましい。
一般式（Ａ１）中、ｑは、１が好ましい。
【００３２】
一般式（Ａ２）中、Ｒ４ａは、水素原子が好ましい。
一般式（Ａ２）中、Ｒ５ａは、メチル基又は水素原子が好ましい。
一般式（Ａ２）中、Ｒ６ａは、水素原子が好ましい。
（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４については、ＣＯＯＭ３又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ３、Ｍ４は存在しない。
共重合体（Ａ）について、一般式（Ａ２）中、Ｍ３、Ｍ４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子が好ましい。
一般式（Ａ２）中の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ４のｒは、１が好ましい。
【００３３】
共重合体（Ａ）は、流動性向上の観点から、構成単量体中のモノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）の合計量が、９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００３４】
共重合体（Ａ）は、単位（Ａ１）と単位（Ａ２）の合計に対するモノマー（Ａ２）の割合が、流動性向上の観点から、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、より更に好ましくは４０モル％以上、より更に好ましくは５０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下である。
【００３５】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１,０００以上、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは３０，０００以上、そして、１，０００，０００以下、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、更に好ましくは１００，０００以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（単分散のポリエチレングリコール：分子量８７，５００、２５０，０００、１４５，０００、４６，０００、２４，０００）
【００３６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上３００以下のポリアルキレンオキシ基と、芳香環を有するモノマー単位（Ｂ１）を含む重合体である。
【００３７】
（Ｂ）成分における重合体とは、例えば、付加重合、縮合重合によって得られる化合物である。付加重合としては不飽和結合を有するモノマーを反応させる手法である、ラジカル重合、イオン重合等が挙げられる。縮合重合としては芳香族化合物のホルムアルデヒド縮合を代表とする、アルデヒド類による付加縮合等が挙げられる。（Ｂ）成分は、アルデヒド類による縮合重合体が好ましく、ホルムアルデヒド縮合重合体がより好ましい。
【００３８】
モノマー単位（Ｂ１）としては、ポリアルキレンオキシ基を有し、ポリアルキレンオキシ基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物、及びポリアルキレンオキシ基を有し、ポリアルキレンオキシ基以外の置換基を有してもよいナフタレン化合物から選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられ、ポリアルキレンオキシ基を有し、ポリアルキレンオキシ基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
ポリアルキレンオキシ基以外の置換基としては、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数２以上４以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３９】
モノマー単位（Ｂ１）において、アルキレンオキシ基は、炭素数２以上３以下のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。
モノマー単位（Ｂ１）において、アルキレンオキシ基の平均付加モル数は、分散性の観点から、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３５以上、より更に好ましくは３７以上、より更に好ましくは４２以上、より更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは７０以上、そして、３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１１０以下、より更に好ましくは９０以下である。
モノマー単位（Ｂ１）において、アルキレンオキシ基の平均付加モル数は、初期強度の観点から、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、より更に好ましくは３５以上、そして、３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１１０以下、より更に好ましくは９０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは５０以下である。
【００４０】
モノマー単位（Ｂ１）は、分散性の観点から、下記一般式（Ｂ１）で表される化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
【００４１】
【化３】
2020075840.tif 000004
【００４２】
〔式中、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、５以上３００以下の数である。Ｙ１はベンゼン環の任意の置換基であり、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数２以上4以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上である。〕
【００４３】
一般式（Ｂ１）中、ＡＯは、炭素数２以上３以下のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。
一般式（Ｂ１）中、ｍは、分散性の観点から、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３５以上、より更に好ましくは３７以上、より更に好ましくは４２以上、より更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは７０以上、そして、３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１１０以下、より更に好ましくは９０以下である
一般式（Ｂ１）中、ｍは、初期強度の観点から、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、より更に好ましくは３５以上、そして、３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１１０以下、より更に好ましくは９０以下、より更に好ましくは７０以下、より更に好ましくは５０以下である。
一般式（Ｂ１）中、Ｙ１を有する場合、Ｙ１は、炭素数１以上４以下のアルキル基から選ばれる１種以上が好ましく、炭素数１以上２以下のアルキル基がより好ましい。またＹ１を有しなくてもよい。
【００４４】
モノマー単位（Ｂ１）は、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンナフチルエーテルから選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられる。モノマー単位（Ｂ１）の原料化合物は、具体的には、フェノール、クレゾール、ノニルフェノール、ナフタレン、メチルナフタレン、ブチルナフタレン、ビスフェノール等へオキシアルキレン基を平均で５〜３００モル付加した化合物である。
【００４５】
（Ｂ）成分は、分散性の観点から、更にカルボン酸基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ２）という）を含む重合体が好ましい。すなわち（Ｂ）成分は、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）を含む重合体が好ましい。また（Ｂ）成分は、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）を含む、ホルムアルデヒド縮合重合体がより好ましい。
【００４６】
モノマー単位（Ｂ２）のカルボン酸基を有する芳香族化合物としては、カルボン酸基を有し、カルボン酸基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物、及びカルボン酸基を有し、カルボン酸基以外の置換基を有してもよいナフタレン化合物から選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられ、カルボン酸基を有し、カルボン酸基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
カルボン酸基は、カルボキシ基及び塩となっているカルボキシ基から選ばれる基であり、カルボキシ基が、他のカルボキシ基と無水物を形成したものも含まれる。
カルボン酸基以外の置換基としては、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数２以上４以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００４７】
モノマー単位（Ｂ２）は、分散性の観点から、下記一般式（Ｂ２）で表される化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
【００４８】
【化４】
2020075840.tif 000005
【００４９】
〔式中、Ｚ１は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基である。Ｙ２はベンゼン環の任意の置換基であり、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数２以上４以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上である。〕
【００５０】
一般式（Ｂ２）中、Ｚ１は、水素原子、又はアルカリ金属が好ましく、水素原子がより好ましい。
一般式（Ｂ２）中、Ｙ２を有する場合、Ｙ２は、水酸基、及び炭素数１以上２０以下のアルキル基から選ばれる１種以上が好ましく、水酸基がより好ましい。またＹ２を有しなくてもよい。
【００５１】
モノマー単位（Ｂ２）は、ベンゼン又はナフタレン誘導体、具体的には、ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、イソフタル酸、オキシナフトエ酸、及びこれらの異性体から選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられ、流動性の観点から、ヒドロキシ安息香酸、及び安息香酸選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が好ましく、ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位がより好ましい。
【００５２】
（Ｂ）成分は、流動保持性の観点から、更にスルホン酸基と、芳香環とを有するモノマー単位（以下、モノマー単位（Ｂ３）という）を含む重合体としてもよい。すなわち（Ｂ）成分は、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）を含む重合体としてもよい。また（Ｂ）成分は、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）を含む、ホルムアルデヒド縮合重合体としてもよい。
【００５３】
モノマー単位（Ｂ３）のスルホン酸基を有する芳香族化合物としては、スルホン酸基を有し、スルホン酸基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物、及びスルホン酸基を有し、スルホン酸基以外の置換基を有してもよいナフタレン化合物から選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられ、スルホン酸基を有し、スルホン酸基以外の置換基を有してもよいベンゼン化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
スルホン酸基は、スルホ基及び塩となっているスルホ基から選ばれる基である。
スルホン酸基以外の置換基としては、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数２以上４以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００５４】
モノマー単位（Ｂ３）は、流動保持性の観点から、下記一般式（Ｂ３）で表される化合物から得られるモノマー単位が好ましい。
【００５５】
【化５】
2020075840.tif 000006
【００５６】
〔式中、Ｚ２は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基である。Ｙ３はベンゼン環の任意の置換基であり、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数２以上４以下のアルケニル基、水酸基、及びハロゲノ基から選ばれる１種以上である。〕
【００５７】
一般式（Ｂ３）中、Ｚ２は、水素原子、又はアルカリ金属が好ましく、水素原子がより好ましい。
一般式（Ｂ３）中、Ｙ３を有する場合、Ｙ３は、水酸基、及び炭素数１以上２０以下のアルキル基から選ばれる１種以上が好ましく、水酸基がより好ましい。またＹ３を有しなくてもよい。
【００５８】
モノマー単位（Ｂ３）は、ベンゼン又はナフタレン誘導体、具体的には、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、及びこれらの異性体から選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が挙げられ、流動保持性の観点から、ベンゼンスルホン酸、及びフェノールスルホン酸選ばれる１種以上の化合物から得られるモノマー単位が好ましく、フェノールスルホン酸から得られるモノマー単位がより好ましい。
【００５９】
（Ｂ）成分は、モノマー単位（Ｂ１）、モノマー単位（Ｂ２）、及びモノマー単位（Ｂ３）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合可能なモノマー単位を有してもよい。モノマー単位（Ｂ１）、モノマー単位（Ｂ２）、及びモノマー単位（Ｂ３）以外のモノマー単位としては、例えばフェノール、クレゾール等のアルキルフェノールから得られるモノマー単位、フェノキシエタノールホスフェート等のリン酸基と芳香環とを有する化合物から得られるモノマー単位が挙げられる。
【００６０】
（Ｂ）成分がモノマー単位（Ｂ２）を含む場合、（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とのモル比（Ｂ２）／（Ｂ１）が、流動保持性の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、より更に好ましくは５０／５０以上、より更に好ましくは６０／４０以上、より更に好ましくは７０／３０以上、より更に好ましくは７２／２８以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７７／２３以下である。
（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とのモル比（Ｂ２）／（Ｂ１）が、初期強度の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上、より更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、より更に好ましくは５０／５０以上、より更に好ましくは６０／４０以上、より更に好ましくは７０／３０以上、より更に好ましくは７２／２８以上、より更に好ましくは７７／２３以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８２／１８以下である。
（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とのモル比（Ｂ２）／（Ｂ１）は、（Ｂ）成分を製造する際の、モノマー単位（Ｂ１）となる原料化合物、モノマー単位（Ｂ２）となる原料化合物の仕込み比から計算されてもよい。
【００６１】
（Ｂ）成分がモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）を含む場合、（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計とモノマー単位（Ｂ３）とのモル比（（Ｂ１）＋（Ｂ２））／（Ｂ３）が、流動保持性の観点から、好ましくは９９．９９９／０．００１以上、より好ましくは９９．９９／０．０１以上、更に好ましくは９９．９／０．１以上、より更に好ましくは９９／１以上、より更に好ましくは９５／５以上、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは７０／３０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは８５／１５以下、より更に好ましくは９０／１０以下である。
（Ｂ）成分中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計とモノマー単位（Ｂ３）とのモル比（（Ｂ１）＋（Ｂ２））／（Ｂ３）は、（Ｂ）成分を製造する際の、モノマー単位（Ｂ１）となる原料化合物、モノマー単位（Ｂ２）となる原料化合物、モノマー単位（Ｂ３）となる原料化合物の仕込み比から計算されてもよい。
【００６２】
（Ｂ）成分がモノマー単位（Ｂ２）を含む場合、（Ｂ）成分の全モノマー単位中、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量が、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、そして、１００モル％以下である。この合計量は、１００モル％であってもよい。この（Ｂ）成分の構成単量体中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量は、（Ｂ）成分が縮合重合体である場合、（Ｂ）成分の構成単量体に、縮合重合反応に用いるホルムアルデヒド等のアルデヒド類が含まれないものとして算出するものとする。
【００６３】
（Ｂ）成分がモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）を含む場合、（Ｂ）成分の全モノマー単位中、モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）の合計量が、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、そして、１００モル％以下である。この合計量は、１００モル％であってもよい。この（Ｂ）成分の構成単量体中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）の合計量は、（Ｂ）成分が縮合重合体である場合、（Ｂ）成分の構成単量体に、縮合重合反応に用いるホルムアルデヒド等のアルデヒド類が含まれないものとして算出するものとする。
【００６４】
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、分散性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは８，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、そして、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００SＷＸＬ＋Ｇ２0００SＷＸＬ＋ガードカラムSWXL（東ソー株式会社製）
溶離液：３０ｍＭ  ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣＨ３ＣＮ＝６／４
流量：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：室温
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算（分子量1,690、7,540、16,000、68,300、126,700、587,600）
【００６５】
（Ｂ）成分の製造方法は、公知の方法を用いることにより製造するこができる。例えば、（Ｂ）成分が、アルデヒド縮合重合体である場合、特開平８−１２４０１に記載の方法を用いることにより製造することができる。
【００６６】
＜水硬性組成物用分散剤組成物の組成等＞
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、流動性向上の観点から、（Ａ）成分を、固形分中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含有する。なお、水硬性組成物について、固形分とは、水以外の成分をいう。
【００６７】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、保持性の観点から、（Ｂ）成分を、固形分中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含有する。
【００６８】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期流動性、及び流動保持性の両立の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
また本発明の水硬性組成物用分散剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期強度の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
【００６９】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、更に、（Ｃ）消泡剤〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することが、強度発現性の観点から好ましい。
【００７０】
（Ｃ）成分としては、非イオン界面活性剤系消泡剤が好ましい。（Ｃ）成分としては、シリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、エーテル系消泡剤が好ましく、シリコーン系消泡剤ではジメチルポリシロキサンがより好ましく、脂肪酸エステル系消泡剤ではポリアルキレングリコール脂肪酸エステルがより好ましく、エーテル系消泡剤ではポリアルキレングリコールアルキルエーテルがより好ましい。（Ｃ）成分としては、オキシプロピレン基を有する消泡剤が好ましい。
【００７１】
なお、（Ｃ）成分、更に非イオン界面活性剤系消泡剤のＨＬＢ（デイビス法）は、０未満が好ましい。また、（Ｃ）成分、更に非イオン界面活性剤系消泡剤のＨＬＢ（グリフィン法）は、８以下が好ましい。また、（Ｃ）成分の１質量％水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、（Ｃ）成分の１質量％水懸濁液の濁度は、１００ＮＴＵ以上であることが好ましい。また、（Ｃ）成分は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記１質量％水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計ＴＮ１００ＩＲ（ニッコー・ハンセン株式会社製）を用いて測定することができる。
【００７２】
（Ｃ）成分としては、強度低下を抑制できる観点から、脂肪酸エステル系消泡剤が好ましい。
【００７３】
シリコーン系消泡剤は水と相溶性のある乳化タイプが好ましく、そのような乳化タイプのものとしては、ＫＭ−７０、ＫＭ−７３Ａ〔何れも信越シリコーン（株）〕、ＴＳＡシリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）、ＦＳアンチフォームシリーズ〔東レ・ダウコーニング（株）〕、アンチフォームＥ−２０〔花王（株）〕等の市販品が挙げられる。
【００７４】
脂肪酸エステル系消泡剤のうちポリアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、レオドールＴＷ−Ｌ１２０〔花王（株）〕、ニコフィックス、フォームレックス〔何れも日華化学（株）〕等の市販品が挙げられる。
【００７５】
エーテル系消泡剤のうちポリアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、消泡剤Ｎｏ．１、消泡剤Ｎｏ．５〔何れも花王（株）〕、アデカプルロニックシリーズ〔（株）アデカ〕等の市販品が挙げられる。
【００７６】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、強度発現性の観点から、（Ｃ）成分を、固形分中、好ましくは０．０００００１質量％以上、より好ましくは０．００００５質量％以上、更に好ましくは０．０００２５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．０７５質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下含有する。
【００７７】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤などの成分〔（Ａ）〜（Ｃ）成分に該当するものを除く〕を更に含有することができる。
【００７８】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、形態が、液体、固体の何れでもよい。本発明の水硬性組成物用分散剤組成物が液体の場合は、水を含有することが好ましい。
【００７９】
水硬性組成物用分散剤組成物が液体である場合、水の含有量は、取り扱いのしやすさの観点から、該組成物中、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、水硬性組成物の流動性を向上する観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。
【００８０】
〔水硬性組成物〕
本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体、及び水を含有する、水硬性組成物を提供する。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分は、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物を用いて水硬性組成物に添加してもよく、それぞれを別々に水硬性粉体と水とを含む系に添加して水硬性組成物を調製してもよい。
【００８１】
本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントである。また、セメント等に高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び／または潜在水硬性を有する粉体や、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。
【００８２】
本発明の水硬性組成物は、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）、通常Ｗ／Ｐと略記されるが、粉体がセメントの場合、Ｗ／Ｃと略記される。〕が、初期流動性、強度発現性、及び作業性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００８３】
本発明の水硬性組成物に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
【００８４】
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、流動性の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下含有する。
【００８５】
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、流動保持性の観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下含有する。
【００８６】
本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、水硬性粉体１００質量部に対して、初期流動性の観点から、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１６質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは４質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下である。
【００８７】
本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期流動性、及び流動保持性の両立の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
また本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期強度の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
【００８８】
本発明の水硬性組成物は、（Ｃ）成分を含有することができる。（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
【００８９】
本発明の水硬性組成物が（Ｃ）成分を含有する場合、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、強度発現性と作業性の観点から、好ましくは０．０００１質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下含有する。
【００９０】
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ  Ａ０２０３−２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳ  Ａ０２０３−２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用してもよく、単一の種類のものを使用してもよい。
【００９１】
水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１，０００ｋｇ／ｍ３以上であり、そして、好ましくは２，０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１，８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１，７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【００９２】
水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
【００９３】
本発明の水硬性組成物は、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤等〔（Ａ）〜（Ｃ）成分に該当するものを除く〕が挙げられる。
【００９４】
〔水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを混合する、水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法を提供する。
【００９５】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に用いられる（Ａ）成分と（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。（Ａ）成分と（Ｂ）成分に加え、（Ｃ）成分と混合して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する水硬性組成物用分散剤組成物を製造することもできる。（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法に適宜適用することができる。本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法において、各成分の混合量は、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の各成分の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
【００９６】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期流動性、及び流動保持性の両立の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
また本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期強度の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
【００９７】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法は、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物を製造する方法として好適である。
【００９８】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水とを混合する水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法が挙げられる。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と水との混合は、性能を低下させない範囲で任意の方法で行うことができる。例えば、予め混合槽へ水もしくは温水を仕込み、次に溶融した（Ａ）成分を仕込み水溶液化した後に、（Ｂ）成分を仕込み、攪拌器で混合する方法や、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分をそれぞれ水に溶解させ、（Ａ）成分の水溶液、及び（Ｂ）成分の水溶液を混合する方法のように行うことができる。
【００９９】
〔水硬性組成物の製造方法〕
本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合する水硬性組成物の製造方法を提供する。
【０１００】
本発明の水硬性組成物の製造方法に用いられる（Ａ）成分と（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法に用いられる水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
更に、水硬性粉体と、水と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分に加え、（Ｃ）成分を混合して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、水硬性粉体、及び水を含有する水硬性組成物を製造することもできる。（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用分散剤組成物、及び水硬性組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の製造方法に適宜適用することができる。本発明の水硬性組成物の製造方法において、各成分の混合量は、本発明の水硬性組成物に記載の各成分の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
【０１０１】
本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期流動性、及び流動保持性の両立の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
また本発明の水硬性組成物の製造方法において、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、初期強度の観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、より更に好ましくは３０／７０以上、より更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下、より更に好ましくは６０／４０以下である。
【０１０２】
水硬性粉体と、水と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。また、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下混合する。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
【０１０３】
本発明の水硬性組成物の製造方法では、前記の水／水硬性粉体比が、初期流動性、強度発現性、及び作業性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下の水硬性組成物を製造することが好ましい。このような水／水硬性粉体比となるように水と水硬性粉体とを用いることが好ましい。
【０１０４】
得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【０１０５】
水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させてもよい。ここで、加熱養生は、４０℃以上８０℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
【０１０６】
本発明により、
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水硬性粉体と、水を混合して水硬性組成物を調製する工程
調製された前記水硬性組成物を型枠に充填、養生、硬化させる工程、及び、
硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、
を有する硬化体の製造方法が提供される。本発明の水硬性組成物用分散剤組成物、水硬性組成物、水硬性組成物用分散剤組成物の製造方法、及び水硬性組成物の製造方法で述べた事項は、この硬化体の製造方法にも適用することができる。
【０１０７】
コンクリート製品である型枠を用いる水硬性組成物の硬化体としては、土木用製品では、護岸用の各種ブロック製品、ボックスカルバート製品、トンネル工事等に使用されるセグメント製品、橋脚の桁製品等が挙げられ、建築用製品では、カーテンウォール製品、柱、梁、床板に使用される建築部材製品等が挙げられる。
【実施例】
【０１０８】
（１）モルタルの調製
モルタルミキサー（株式会社ダルトン製  万能混合撹拌機  型式：５ＤＭ−０３−γ）を用いて、下記のセメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りをモルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて１０秒行い、表２に記載の（Ａ）成分又は（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）、及び（Ｂ）成分を含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、モルタルミキサーの低速回転（６３ｒｐｍ）にて２分間本混練りして、表２に記載の各成分を含むモルタルを調製した。モルタルの調製は、２０℃の雰囲気温度下で行った。
モルタルの配合条件は、水１４０ｇ、セメント４００ｇ、細骨材７００ｇ、水／セメント比（Ｗ／Ｃ）は３５質量％とした。
【０１０９】
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（二種混合：太平洋セメント／住友大阪セメント＝１／１、質量比）、密度３．１４ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：城陽産山砂  密度２．５５ｇ／ｃｍ３
【０１１０】
用いた成分は以下のものである。
（Ａ）成分
・（Ａ−１）：モノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）とを構成単量体として含む共重合体（Ａ）、モノマー（Ａ２）／モノマー（Ａ１）＝メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート（カッコ内は平均付加モル数）＝７３モル／２７モル、構成単量体中のモノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量５０，０００
・（Ａ−２）：モノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）とを構成単量体として含む共重合体（Ａ）、モノマー（Ａ２）／モノマー（Ａ１）＝メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（９）モノメタクリレート（カッコ内は平均付加モル数）＝４７モル／５３モル、構成単量体中のモノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量７０，０００
【０１１１】
（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）
・（Ａ’−１）：ナフタレン系分散剤、ＭＹ１５０、花王株式会社製
【０１１２】
（Ｂ）成分
・（Ｂ−１）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝８０モル／２０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量１８，０００
（Ｂ−１）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．８モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを滴下した。滴下後、１０５℃で９時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量１８，０００の縮合重合体を得た。
【０１１３】
・（Ｂ−２）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（６０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝８０モル／２０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量３０,０００
（Ｂ−２）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（６０）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．８モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを滴下した。滴下後、１０５℃で１５時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量３０，０００の縮合重合体を得た。
【０１１４】
・（Ｂ−３）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（８０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝８０モル／２０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量２１,０００
（Ｂ−３）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（８０）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．８モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを０．９モル滴下する。滴下後、１０５℃で２５時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２１，０００の縮合重合体を得た。
【０１１５】
・（Ｂ−４）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（１００）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝８０モル／２０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量２０,０００
（Ｂ−４）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（１００）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．８モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを０．９モル滴下する。滴下後、１０５℃で２７時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２０，０００の縮合重合体を得た。
【０１１６】
・（Ｂ−５）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）／モノマー単位（Ｂ３）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）／フェノールスルホン酸から得られるモノマー単位＝７０モル／２０モル／１０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２））とモノマー単位（Ｂ３）の合計量１００質量％、重量平均分子量２４,０００
（Ｂ−５）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．７モル、フェノールスルホン酸を０．１モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを0.9モル滴下した。滴下後、１０５℃で４．５時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２４，０００の縮合重合体を得た。
【０１１７】
・（Ｂ−６）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）／モノマー単位（Ｂ３）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（１００）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）／フェノールスルホン酸から得られるモノマー単位＝７０モル／２０モル／１０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）とモノマー単位（Ｂ３）の合計量１００質量％、重量平均分子量２４,０００
（Ｂ−６）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（１００）フェニルエーテルを０．２モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．７モル、フェノールスルホン酸を０．１モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを０．９モル滴下する。滴下後、１０５℃で１９時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２４，０００の縮合重合体を得た。
【０１１８】
・（Ｂ−７）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝７５モル／２５モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量２０,０００
（Ｂ−７）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルを０．２５モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．７５モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを０．９モル滴下する。滴下後、１０５℃で１４時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２０，０００の縮合重合体を得た。
【０１１９】
・（Ｂ−８）：モノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ２）／モノマー単位（Ｂ１）＝ｐ−ヒドロキシ安息香酸から得られるモノマー単位／ポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）＝７０モル／３０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）とモノマー単位（Ｂ２）の合計量１００質量％、重量平均分子量２０,０００
（Ｂ−８）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（４０）フェニルエーテルを０．３モル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸を０．７モル、硫酸を０．５モル、水を５モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを０．９モル滴下する。滴下後、１０５℃で１５時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量２０，０００の縮合重合体を得た。
【０１２０】
・（Ｂ−９）：モノマー単位（Ｂ１）とその他のモノマー単位の構成単量体からなるホルムアルデヒド縮合重合体、モノマー単位（Ｂ１）／その他のモノマー単位＝ポリオキシエチレン（２０）フェニルエーテルから得られるモノマー単位（カッコ内は平均付加モル数）／フェノキシエタノールホスフェートから得られるモノマー単位＝５０モル／５０モル（仕込み比）、全モノマー単位中のモノマー単位（Ｂ１）と前記その他のモノマー単位の合計量１００質量％、重量平均分子量１２,５００
（Ｂ−９）の縮合重合体の合成方法は以下の方法で行った。攪拌付反応器にポリオキシエチレン（２０）フェニルエーテルを０．５モル、フェノキシエタノールホスフェートを０．５モル、水を０．２７モル、硫酸を０．４モル仕込み、３７％ホルムアルデヒドを１．１モル滴下した。滴下後、１０５℃で１４時間反応させた後、冷却し、４８％水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上に調整し、水を加え固形分を調整し、重量平均分子量１２,５００の縮合重合体を得た。
【０１２１】
（Ｂ）成分の組成と分子量についてまとめたものを表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2020075840.tif 000007
【０１２３】
（２）流動性の評価
ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１の試験方法に従って、調製したモルタルのフローを測定した。ただし、落下運動を与える操作は行っていない。モルタルフローは、各モルタルについて、モルタル調製から３分後、３０分後、６０分後に測定した。ここで、モルタルの調製は、セメントに水が最初に接した時点を起点とした。各モルタルの３分後のモルタルフローを表２に示した。また下記式から算出される３０分後流動性保持率（％）及び６０分後流動性保持率（％）を表２に示した。
３０分後流動性保持率（％）＝１００×（３０分後のモルタルフロー値）／（３分後のモルタルフロー値）
６０分後流動性保持率（％）＝１００×（６０分後のモルタルフロー値）／（３分後のモルタルフロー値）
【０１２４】
（３）モルタル硬化体の強度評価
調製した表２のモルタルについて、以下に示す試験法にしたがって、モルタル硬化体の２４時間後の強度を評価した。結果を表２に示した。
ＪＩＳ  Ａ  １１３２に基づき、プラスチック製のコンクリート供試体成形型枠（商品名プラモールド、株式会社マルイ、円柱型、底面の直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の型枠に、二層詰め方式によりモルタルを充填し、２０℃の室内にて気中（２０℃）養生を行い硬化させ供試体を作製した。モルタル調製から２４時間後に硬化した供試体を型枠から脱型した。
圧縮強度は、ＪＩＳ  Ａ  １１０８に基づいて測定した。モルタル調製からの時間は、モルタル調製の際に、最初に水とセメントが接した時点を起点とした。
【０１２５】
【表２】
2020075840.tif 000008
【０１２６】
表２中、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分の添加量は、セメント１００質量部に対する各成分の添加量（質量部）である。
また表２中、（Ａ）／（Ｂ）（質量比）は、水硬性組成物中の（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との割合（質量比）である。
また表２中、モルタルフローの結果が、「分離」と記載している比較例１は、モルタルの調製直後から水が分離したため、流動性及び圧縮強度の評価を行わなかった。
また表２中、（Ａ’）成分は、便宜上、（Ａ）成分の欄に記載した。