(57)【要約】【課題】従来から知られる着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタ製造時の現像液への溶解性について十分満足できるものではなかった。【解決手段】着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及びコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物を含有し、着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値が、着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値よりも小さい着色硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及びコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物を含有し、着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値が、着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値よりも小さい着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
トリアリールメタンレーキが、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2020026513.tif 000061
［式（Ｉ）中、
Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。
Ｒ11とＲ12とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ13とＲ14とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ17〜Ｒ24は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ18とＲ22とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環又は置換基を有し
ていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化２】
2020026513.tif 000062
［式中、環Ｔ1、Ｒ11〜Ｒ14及びＲ17〜Ｒ24は、それぞれ、上記と同義である。］］
【化３】
2020026513.tif 000063
［式（ＩＩ）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。
環Ｔ2は、炭素数３〜１０の芳香族複素環又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、該芳香族複素環及び該芳香族炭化水素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化４】
2020026513.tif 000064
［式中、環Ｔ2、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］］
【請求項３】
トリアリールメタンレーキとは異なる色素をさらに含む請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置、或いはＣＣＤ、ＣＭＯＳセンサ等の固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色硬化性樹脂組成物から製造される。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤として染料を含有し、その耐光性を向上させる目的で、コバルト（ＩＩ）を含む化合物を含有する組成物が知られている（特許文献１）。特許文献１には、上記組成物は、現像液への耐性に優れ、現像残膜率が高いことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２９５１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタ製造時の現像液への溶解性について十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
[１]  着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及びコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物を含有し、着色剤がトリアリールメタンレーキを含み、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値が、着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値よりも小さい着色硬化性樹脂組成物。
[２]  トリアリールメタンレーキが、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である[１]記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2020026513.tif 000002
［式（Ｉ）中、
Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。Ｒ11とＲ12とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ13とＲ14とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ17〜Ｒ24は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ18とＲ22とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化２】
2020026513.tif 000003
［式中、環Ｔ1、Ｒ11〜Ｒ14及びＲ17〜Ｒ24は、それぞれ、上記と同義である。］］
【化３】
2020026513.tif 000004
［式（ＩＩ）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。
環Ｔ2は、炭素数３〜１０の芳香族複素環又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、該芳香族複素環及び該芳香族炭化水素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化４】
2020026513.tif 000005
［式中、環Ｔ2、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］］
[３]  トリアリールメタンレーキとは異なる色素をさらに含む[１]又は[２]記載の着色硬化性樹脂組成物。
[４]  [１]〜[３]のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[５]  [４]記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、カラーフィルタを形成する際、現像液への溶解性に優れ、さらに、現像液中に着色硬化性樹脂組成物由来の剥離片が残存しにくい。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）、及びコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物（以下、化合物（Ｇ）という場合がある）を含む。
着色剤（Ａ）は、トリアリールメタンレーキ（以下着色剤（Ａ１）ともいう）を含む。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【０００８】
＜着色剤（Ａ）＞
トリアリールメタンレーキとは、トリアリールメタン骨格を有し、かつ、有機溶剤（好ましくは本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤）に不溶又は難溶な色素のことをいう。
トリアリールメタン骨格とは、１つの炭素に３つの芳香族環が結合した骨格のことをいい、３つの芳香族環のうち、２つが芳香族炭化水素環であり１つが芳香族複素環である骨格が好ましい。
【０００９】
トリアリールメタンレーキは、式（Ｉ）で表される化合物（以下化合物（Ｉ）ともいう）及び式（ＩＩ）で表される化合物（以下化合物（ＩＩ）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１０】
＜式（Ｉ）で表される化合物＞
【００１１】
【化５】
2020026513.tif 000006
【００１２】
［式（Ｉ）中、
Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。Ｒ11とＲ12とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ13とＲ14とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ17〜Ｒ24は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。Ｒ18とＲ22とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１３】
【化６】
2020026513.tif 000007
【００１４】
［式中、環Ｔ1、Ｒ11〜Ｒ14及びＲ17〜Ｒ24は、それぞれ、上記と同義である。］］
【００１５】
環Ｔ1の芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。
環Ｔ1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。環Ｔ1は、炭素数１〜１０のアルキル基等の置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましい。
中でも、環Ｔ1の芳香族複素環は、窒素原子を含む芳香族複素環であることが好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環であることがより好ましい。
【００１６】
さらに、環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環が特に好ましい。
【００１７】
【化７】
2020026513.tif 000008
【００１８】
［Ｒ26は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ１は、酸素原子、−ＮＲ27−又は硫黄原子を表す。
Ｒ27は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基であって、該アルキル基に含まれるメチレン基が酸素原子で置換されていてもよい基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアラルキル基あるいは水素原子を表す。Ｒ15とＲ16とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、また、Ｎに結合するメチレン基が酸素原子に置換されることもない。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００１９】
環Ｔ1の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
環Ｔ1の芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ11〜Ｒ16、及びＲ26で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、更に好ましくは炭素数１〜６である。
【００２１】
Ｒ11〜Ｒ16、及びＲ26で表される環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数３〜１０であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。
【００２２】
Ｒ11〜Ｒ16、及びＲ26の飽和炭化水素基は、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのペルフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
【００２３】
Ｒ17〜Ｒ24で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ11で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ27で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ11で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ11〜Ｒ16で表される飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の炭素数が２以上である場合、該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。該飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換された時、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間の炭素数は、例えば、１〜５であり、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。ただし、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。
【００２５】
また、Ｒ11〜Ｒ16、及びＲ26で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ11〜Ｒ16で表される置換基を有していてもよいアラルキル基としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ11及びＲ12とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ13及びＲ14とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ15及びＲ16とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００２８】
中でも、Ｒ11〜Ｒ14、及びＲ26としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００２９】
【化８】
2020026513.tif 000009
【００３０】
Ｒ15〜Ｒ16は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入された基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ15とＲ16とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。より好ましい態様は、Ｒ15〜Ｒ16が、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ15とＲ16とが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成する態様である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００３１】
【化９】
2020026513.tif 000010
【００３２】
また、Ｒ17〜Ｒ24で表される炭素数１〜８のアルキル基、および炭素数２〜８のアルキル基のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されている基としては、前記Ｒ11〜Ｒ16の対応する基から炭素数８以下のものを選択した基が例示できる。
【００３３】
Ｒ17〜Ｒ24は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。
【００３４】
Ｘ１は、硫黄原子であることが好ましい。
【００３５】
式（Ｉ）のカチオン部分としては、下記表１に示すように、式（Ｉ−ａ）で表されるカチオン１〜カチオン１４等が挙げられる。
【００３６】
【化１０】
2020026513.tif 000011
【００３７】
【表１】
2020026513.tif 000012
【００３８】
表１中、Ｐｈ１〜Ｐｈ９は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【００３９】
【化１１】
2020026513.tif 000013
【００４０】
中でも、式（Ｉ）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１〜カチオン１４が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２〜カチオン１４が特に好ましく、最も好ましくはカチオン１２である。
【００４１】
［Ｙ］m-は、タングステン、モリブデン、ケイ素、リンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有する任意のｍ価のアニオンであることが好ましい。こうしたアニオンを含む化合物は、耐熱性や耐溶剤性が良好である傾向がある。
ｍは、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１０、さらにより好ましくは２〜６である。
アニオンは、タングステンを含有するヘテロポリ酸及びイソポリ酸のアニオン、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンが好ましい。
【００４２】
タングステンを含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ12Ｏ40]3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、β−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、β−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、γ−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、[Ｐ2Ｗ17Ｏ61]10-、[Ｐ2Ｗ15Ｏ56]12-、[Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48]12-、[ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110]14-、α−[ＳｉＷ9Ｏ34]10-、γ−[ＳｉＷ10Ｏ36]8-、α−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、β−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、[Ｗ6Ｏ19]2-、[Ｗ10Ｏ32]4-、ＷＯ42-およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
アニオンは、ケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンも好ましい。
ケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ32-、ＰＯ43-が挙げられる。
【００４４】
合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオンなどのリンタングステン酸アニオン；ケギン型ケイタングステン酸イオンなどのケイタングステン酸アニオン、[Ｗ10Ｏ32]4-等のタングステン系イソポリ酸アニオンが好ましい。中でもリンタングステン酸アニオン、タングステン系イソポリ酸アニオンが特に好ましい。
【００４５】
化合物（Ｉ）としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００４６】
【表２】
2020026513.tif 000014
【００４７】
【表３】
2020026513.tif 000015
【００４８】
化合物（Ｉ）は、式（Ｉ−４１）〜式（Ｉ−４４）で表される化合物であることが好ましく、式（Ｉ−４１）で表される化合物であることがより好ましい。
【００４９】
式（Ｉ）で表される化合物は、特開２０１５−２８１２１号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００５０】
＜式（ＩＩ）で表される化合物＞
【００５１】
【化１２】
2020026513.tif 000016
【００５２】
［式（ＩＩ）中、
Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該芳香族炭化水素基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置き換わることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ3-、−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基を構成するメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−、又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。
ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基−が同時に酸素原子に置換されることはない。
環Ｔ2は、炭素数３〜１０の芳香族複素環又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、該芳香族複素環及び該芳香族炭化水素環は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。
Ｍr+は、ｒ価の金属イオンを表す。
ｋは、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
ｒは、１以上の整数を表す。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。
ただし、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
なお、１分子中に下記式で表される構造が複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化１３】
2020026513.tif 000017
［式中、環Ｔ2、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］］
【００５３】
環Ｔ2で表される芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。環Ｔ2で表される芳香族複素環の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３〜８である。また、芳香族複素環は、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む５員環；フラン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない５員環；ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む６員環；等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環；ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない縮合環；等が挙げられる。
環Ｔ2の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換若しくは非置換のアミノ基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。環Ｔ2は、置換基を有していてもよいアミノ基を有していることが好ましく、該アミノ基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基等が好ましい。
中でも、環Ｔ2の芳香族複素環としては、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。
環Ｔ2は、式（ｔ１）で表される環であることが好ましい。
【００５４】
【化１４】
2020026513.tif 000018
【００５５】
［式（ｔ１）中、
Ｒ56は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ57）−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。Ｒ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００５６】
環Ｔ2は、式（ｔ２−１）で表される環であることもさらに好ましい。
【００５７】
【化１５】
2020026513.tif 000019
【００５８】
［式（ｔ２−１）中、
Ｒ60は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ61は、水素原子、−ＳＯ3-、又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
Ｒ59は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００５９】
環Ｔ2で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
環Ｔ2で表される芳香族炭化水素環が有していてもよい置換基としては、上述した芳香族複素環が有していてもよい置換基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基並びに環Ｔ2を置換していてもよいアミノ基が有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。
【００６１】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される環状の飽和炭化水素基並びに環Ｔ2が有していてもよいアミノ基が有していてもよい環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基並びに環Ｔ2が有していてもよいアミノ基が有していてもよい飽和炭化水素基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等であることが好ましい。
【００６２】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基並びに環Ｔ2が有していてもよいアミノ基が有していてもよい飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子を置換基として有していてもよい。置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、置換基としてフッ素原子を有する飽和炭化水素基は、トリフルオロメチル基、ペルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基などのペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【００６３】
Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜８の基が挙げられる。
また、Ｒ57で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
【００６４】
Ｒ41〜Ｒ46で表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない。この場合、飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。メチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わった時、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間の炭素数は、好ましくは１〜５であり、より好ましくは２〜３であり、さらに好ましくは２である。
【００６５】
また、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基並びに環Ｔ2が有していてもよいアミノ基が有していてもよい芳香族炭化水素基（ただし該芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。）の炭素数は、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１５であり、さらに好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；−ＳＯ3-；−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒf；等が挙げられ、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfであってもよい。ただし、−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基の芳香族炭化水素環に直接結合していること、すなわち、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００６６】
【化１６】
2020026513.tif 000020
【００６７】
【化１７】
2020026513.tif 000021
【００６８】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ59で表される置換基を有していてもよいアラルキル基並びに環Ｔ2が有していてもよいアミノ基が有していてもよいアラルキル基（ただし該アラルキル基は、置換基を有していてもよい。）としては、上記芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜５）のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。該アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜３０であり、より好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１７である。
【００６９】
Ｒ41及びＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、Ｒ43及びＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、並びにＲ45及びＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の含窒素非芳香族４〜７員環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環が挙げられる。
【００７０】
Ｒ58としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
中でも、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ56、Ｒ58〜Ｒ60としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される基であることがより好ましい。Ｒ56、Ｒ58〜Ｒ60は、さらに好ましくは下記式で表される基である。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００７１】
【化１８】
2020026513.tif 000022
【００７２】
【化１９】
2020026513.tif 000023
【００７３】
Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わった基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成することが好ましい。Ｒ45〜Ｒ46は、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であるか、或いはＲ45とＲ46とが結合してヘテロ原子として１つの窒素原子だけを有する４〜７員環を形成することがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、アルコキシアルキル基、又は下記式で表される基であることがさらに好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００７４】
【化２０】
2020026513.tif 000024
【００７５】
【化２１】
2020026513.tif 000025
【００７６】
またＲ47〜Ｒ54で表される炭素数２〜８のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わった基（ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはない）としては、前記Ｒ41〜Ｒ46で表される炭素数２〜２０のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置き換わった基のうち炭素数８以下の基が挙げられる。
【００７７】
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。
また、Ｒ57としては、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
Ｒ61としては、水素原子が好ましい。
【００７８】
Ｍr+で表されるｒ価の金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；チタンイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の遷移金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、錫イオン、鉛イオン、ビスマスイオン等の典型金属イオン等が挙げられる。ｒは、例えば１以上であり、２以上であることが好ましく、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
Ｍr+としては、アルカリ土類金属イオン、典型金属イオン等がより好ましく、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンがさらに好ましく、アルカリ土類金属イオンがよりいっそう好ましい。
【００７９】
式（ＩＩ）において、Ｍr+の個数は、（ｋ−１）／ｒ個である。このとき化合物（ＩＩ）は、価数が０、すなわち電気的に中性の化合物となる。
【００８０】
Ｒfで表される炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロメチル基、モノフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、モノフルオロプロピル基、ジフルオロプロピル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、モノフルオロブチル基、ジフルオロブチル基、トリフルオロブチル基、テトラフルオロブチル基、ペンタフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基、ヘプタフルオロブチル基、オクタフルオロブチル基、ペルフルオロブチル基等が挙げられる。中でも、Ｒfで表されるフルオロアルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。またＲfで表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。
【００８１】
式（ＩＩ）において、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ2は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ47〜Ｒ54及び環Ｔ1が有する−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ）は、好ましくは１〜７であり、より好ましくは２〜７であり、よりいっそう好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２又は３であり、とりわけ好ましくは２である。
【００８２】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、以下の（Ｉａ）〜（Ｉｄ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことが好ましく、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことがより好ましい。
（Ｉａ）前記Ｒ47〜Ｒ54のいずれかに含まれる
（Ｉｂ）Ｒ41〜Ｒ44で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
（Ｉｃ）Ｒ41〜Ｒ44で表される置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基のいずれかに結合している
（Ｉｄ）Ｔ2で表される芳香族複素環の水素原子を置換する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基のいずれかに結合している
【００８３】
ただし芳香族炭化水素基又はアラルキル基に−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが結合している場合、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素基又はアラルキル基の芳香族炭化水素環に直接結合していることが好ましい。すなわち−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、芳香族炭化水素環に結合する水素原子を置換していることが好ましい。
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、Ｒ41〜Ｒ44を表す置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又はＲ41〜Ｒ44を表す置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基における芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環）において、窒素原子との結合位置に対してパラ位に結合していることが好ましい。
化合物（ＩＩ）に複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが含まれる場合、複数の−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、同一の芳香族炭化水素環に結合していてもよいが、異なる芳香族炭化水素環に結合していることが好ましい。
【００８４】
化合物（ＩＩ）は、エチレン性不飽和結合を有しないことが好ましい。
【００８５】
化合物（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ−１）で表される化合物（以下、「化合物（ＩＩ−１）」という場合がある。）であることが好ましい。
【００８６】
【化２２】
2020026513.tif 000026
【００８７】
［式（ＩＩ−１）中、
Ｒ81〜Ｒ90は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを表す。
ｋ１は、Ｒ41、Ｒ43、Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ81〜Ｒ90及び環Ｔ2が有する−ＳＯ3-の個数及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和を表す。
Ｒ41、Ｒ43、Ｒ47〜Ｒ54、Ｔ2、Ｍr+、ｒ、Ｒfは上記と同義である。
ただし、Ｒ41、Ｒ43、Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ81〜Ｒ90及び環Ｔ2は、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfを少なくとも１つ有する。］
【００８８】
Ｒ81〜Ｒ90で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、Ｒ41で表される飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。Ｒ81〜Ｒ90としては、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfが好ましく、水素原子、−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfがより好ましい。
【００８９】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、（Ｉｅ）〜（Ｉｇ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことが好ましく、（Ｉｆ）及び（Ｉｇ）から選ばれる少なくとも１以上の条件を満たすことがより好ましく、（Ｉｆ）の条件を満たすことがさらに好ましい。
（Ｉｅ）Ｒ47〜Ｒ54のいずれかに含まれる
（Ｉｆ）Ｒ81〜Ｒ90のいずれかに含まれる
（Ｉｇ）Ｔ2で表される芳香族複素環の水素原子を置換する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基に結合している
【００９０】
−ＳＯ3-又は−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfは、（Ｉｆ’）の条件を満たすことがよりいっそう好ましい。
（Ｉｆ’）Ｒ86及びＲ89のいずれか一方または両方に含まれる
【００９１】
式（ＩＩ−１）において、Ｒ41、Ｒ43、Ｒ47〜Ｒ54、Ｒ81〜Ｒ90及び環Ｔ2が有する−ＳＯ3-及び−ＳＯ2−Ｎ-−ＳＯ2−Ｒfの個数の和（ｋ１）は、好ましくは１〜７であり、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは１又は２である。
【００９２】
化合物（ＩＩ）としては、以下に示す化合物（式（Ａ−Ｉ−１）〜（Ａ−Ｉ−１３）で表される化合物）等が挙げられる。
【００９３】
【化２３】
2020026513.tif 000027
【００９４】
【化２４】
2020026513.tif 000028
【００９５】
【化２５】
2020026513.tif 000029
【００９６】
【化２６】
2020026513.tif 000030
【００９７】
【化２７】
2020026513.tif 000031
【００９８】
【化２８】
2020026513.tif 000032
【００９９】
【化２９】
2020026513.tif 000033
【０１００】
【化３０】
2020026513.tif 000034
【０１０１】
【化３１】
2020026513.tif 000035
【０１０２】
【化３２】
2020026513.tif 000036
【０１０３】
【化３３】
2020026513.tif 000037
【０１０４】
【化３４】
2020026513.tif 000038
【０１０５】
【化３５】
2020026513.tif 000039
なかでも、式（Ａ−Ｉ−７）が特に好ましい。
【０１０６】
着色分散液
本発明の着色硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、着色剤（Ａ１）は、溶剤に分散させて着色分散液を調製することが好ましい。着色分散液は、着色剤（Ａ１）、溶剤、分散剤、及び必要に応じて樹脂を含んでいてもよく、この着色分散液と、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）などとを混合して着色硬化性樹脂組成物を調製することができる。
【０１０７】
溶剤としては、着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として使用可能な溶剤であればいずれも使用できる。溶剤は、例えば、後述のエーテルエステル溶剤が挙げられる。
着色分散液中、溶剤の含有量は、着色剤（Ａ１）１質量部に対して、例えば、１〜５０質量部、好ましくは２〜３０質量部、より好ましくは３〜１２質量部である。
【０１０８】
着色剤（Ａ１）を溶剤に分散させて着色分散液を調製するに当たっては、分散剤を使用することが好ましい。分散剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の公知の顔料分散剤を使用できる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー製）、ＢＹＫ（ビックケミー製）等が挙げられる。
【０１０９】
該着色分散液中、分散剤の含有量は、着色剤（Ａ１）１００質量部に対して、例えば、１〜１０００質量部、好ましくは３〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部、特に好ましくは１０〜８０質量部である。
【０１１０】
着色剤（Ａ１）を溶剤に分散させて着色分散液を調製する場合、着色分散液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで、着色硬化性樹脂組成物にした時の分散安定性をさらに改善できる。着色分散液中の樹脂（Ｂ）の含有量は、着色剤（Ａ１）１００質量部に対して、例えば、１〜３００質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは２０〜７０質量部である。
【０１１１】
着色剤（Ａ１）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、さらにより好ましくは９０質量％以上である。
【０１１２】
着色剤（Ａ１）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量中、好ましくは２〜６０質量％、より好ましくは４〜５５質量％、さらに好ましくは６〜５０質量％である。
なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
【０１１３】
着色剤（Ａ）は、着色剤（Ａ１）とは異なる色素（以下、着色剤（Ａ２）ともいう）をさらに含むことが好ましい。
【０１１４】
着色剤（Ａ２）は、染料でも顔料のいずれであってもよい。
染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）において顔料以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。特にキサンテン染料が好ましい。
【０１１５】
キサンテン染料は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【０１１６】
これらの中でも、キサンテン染料としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料中の化合物（１ａ）の含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【０１１７】
【化３６】
2020026513.tif 000040
【０１１８】
［式（１ａ）中、Ｒa1〜Ｒa4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲa11−で置き換わっていてもよい。Ｒa1及びＲa2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒa3及びＲa4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒa5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒa8、−ＳＯ3Ｒa8又は−ＳＯ2ＮＲa9Ｒa10を表す。
Ｒa6及びＲa7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲa5は同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒa11）4、Ｎａ+又はＫ+を表し、４つのＲa11はそれぞれ同一でも異なってもよい。
Ｒa8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒa9及びＲa10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲa8−で置き換っていてもよく、Ｒa9及びＲa10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒa11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【０１１９】
式（１ａ）において、−ＳＯ3-が存在する場合、その数は１個であることが好ましい。
【０１２０】
Ｒa1〜Ｒa4における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【０１２１】
該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒa8、−ＯＨ、−ＯＲa8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒa8、−ＳＲa8、−ＳＯ2Ｒa8、−ＳＯ3Ｒa8又は−ＳＯ2ＮＲa9Ｒa10が挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲa9Ｒa10が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲa9Ｒa10がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3-+Ｎ（Ｒa11）4が好ましい。Ｒa1〜Ｒa4がこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【０１２２】
Ｒa1〜Ｒa4及びＲa8〜Ｒa11における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒa1〜Ｒa4における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒa9及びＲa10における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０１２３】
Ｒa1及びＲa2が一緒になって形成する環、並びにＲa3及びＲa4が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１２４】
【化３７】
2020026513.tif 000041
【０１２５】
−ＯＲa8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【０１２６】
−ＣＯ2Ｒa8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２７】
−ＳＲa8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒa8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒa8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【０１２８】
−ＳＯ2ＮＲa9Ｒa10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【０１２９】
Ｒa5は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒa8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲa9が好ましく、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲa9がより好ましい。
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【０１３０】
Ｒa6及びＲa7における炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【０１３１】
Ｒa11における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１３２】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒa11）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒa11）4である。
前記+Ｎ（Ｒa11）4としては、４つのＲa11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲa11の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中に+Ｎ（Ｒa11）4が存在する場合、Ｒa11がこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【０１３３】
また、化合物（１ａ）としては、式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【０１３４】
【化３８】
2020026513.tif 000042
【０１３５】
［式（３ａ）中、Ｒa31及びＲa32は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲa11−で置き換わっていてもよい。
Ｒa33及びＲa34は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒa31及びＲa33は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒa32及びＲa34は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲa33は同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲa34は同一でも異なってもよい。
Ｒa11は、上記と同じ意味を表す。］
【０１３６】
Ｒa31及びＲa32における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒa8におけるもののうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒa1におけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒa31及びＲa32は、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
【０１３７】
Ｒa33及びＲa34における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒa33及びＲa34における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒa33及びＲa34における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒa33及びＲa34は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１３８】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、０又は１が好ましい。
【０１３９】
化合物（１ａ）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−１３）で表される化合物が挙げられる。
【０１４０】
【化３９】
2020026513.tif 000043
【０１４１】
【化４０】
2020026513.tif 000044
【０１４２】
【化４１】
2020026513.tif 000045
【０１４３】
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−１）〜式（１−１０）のいずれかで表される化合物も好ましい。
【０１４４】
キサンテン染料は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【０１４５】
この他の染料として、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、チアゾール染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、キノフタロン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等を使用してもよくそれぞれ公知の染料が使用される。
このような染料としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５７、６６、７３、７６、８０、８８、９１、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３４、３８、４９、７２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、  Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
【０１４６】
顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料（ただし、化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）とは異なる。）が挙げられ、以下の顔料を例示できる。
【０１４７】
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等
オレンジ色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等
青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等
これらの顔料は、各色について１種の顔料又は複数の顔料を使用してもよく、各色の顔料を組み合わせてもよい。
【０１４８】
中でも、前記顔料は、青色顔料又は紫色顔料であることが好ましく、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１４９】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、略均一であることが好ましい。顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【０１５０】
顔料分散剤としては、前記と同様のものが挙げられる。
【０１５１】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上２００質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以上１８０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以上１６０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、２種以上の顔料を使用する場合により均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１５２】
着色剤（Ａ）が着色剤（Ａ２）を含む場合、着色剤（Ａ２）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【０１５３】
着色硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、通常１質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、特に好ましくは１２質量％以上５７質量％以下である。前記化合物の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度をより得やすくなる。
【０１５４】
着色剤（Ａ）は、好ましくは式（Ｉ）で表される化合物、又は式（ＩＩ）で表される化合物であり、好ましくは式（Ｉ）で表される化合物と、青色顔料又はキサンテン染料との組み合わせであり、好ましくは式（ＩＩ）で表される化合物と、青色顔料又はキサンテン染料との組み合わせである。
【０１５５】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（ａ）に由来する構造単位と（ｂ）に由来する構造単位と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（ａ）に由来する構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（ａ）に由来する構造単位に（ｂ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ５］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ６］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体。
【０１５６】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１５７】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１５８】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１５９】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１６０】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１６１】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１６２】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１６３】
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１６４】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１６５】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１６６】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１６７】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１６８】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、撹拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【０１６９】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０１７０】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１７１】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１７２】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１７３】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたもの同じ比率であることが好ましい。
【０１７４】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１７５】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。
【０１７６】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１７７】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１７８】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ２］が特に好ましい。
【０１７９】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
【０１８０】
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０１８１】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１８２】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１８３】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０１８４】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１８５】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０１８６】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１８７】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
【０１８８】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【化４２】
2020026513.tif 000046
【０１８９】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１９０】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【化４３】
2020026513.tif 000047
【０１９１】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ製）等の市販品を用いてもよい。
【０１９２】
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０１９３】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１９４】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ製）等の市販品を用いてもよい。
【０１９５】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【０１９６】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１９７】
酸を発生する重合開始剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【０１９８】
重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【０１９９】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０２００】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０２０１】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０２０２】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０２０３】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０２０４】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０２０５】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０２０６】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２０７】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０２０８】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０２０９】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０２１０】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０２１１】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０２１２】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０２１３】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０２１４】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０２１５】
溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０２１６】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０２１７】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（ＡＧＣ（株）（旧旭硝子（株））製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０２１８】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０２１９】
レベリング剤（Ｆ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、さらに好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有率に、前記顔料分散剤の含有率は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０２２０】
＜化合物（Ｇ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物を含有する。化合物（Ｇ）は、炭素原子を含み、該コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値は、着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数の最大値よりも小さい。該コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物を含有することで、現像液への溶解性を向上させ、剥離片の残存性を改善することが可能となる。
コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、金属錯体、金属塩等であってもよく、有機溶剤に溶解するものであってもよい。
なお、本発明の着色硬化性樹脂組成物は、コバルト（ＩＩ）を含む化合物を含まないことが好ましいが、現像液への溶解性、剥離片生成の抑制の効果を呈する限り、コバルトを含む着色剤を含んでいてもよい。
【０２２１】
可視光領域（波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値は、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物０．１ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで０．１００Ｌに希釈して溶液を調製し、該溶液を紫外可視分光光度計で可視光領域の吸収スペクトルを測定し、Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの法則を用いて算出することで求められる。
【０２２２】
コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値は、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値より小さく、好ましくは０以上１０００以下であり、より好ましくは０以上５００以下である。
可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が１０００以下であると、カラーフィルタの明度が高くなる傾向にあり好ましい。
着色剤の可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値は、着色剤０．０１ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで０．１００Ｌに希釈して溶液を調製し、該溶液を紫外可視分光光度計で可視光領域の吸収スペクトルを測定し、Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの法則を用いて算出することで求められる。
着色剤（好ましくはトリアリールメタンレーキ、より好ましくは式（Ｉ）で表される化合物又は式（ＩＩ）で表される化合物）の可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値は、例えば１０００超５０００００以下、好ましくは５０００以上３０００００以下、より好ましくは７０００以上２０００００以下、さらに好ましくは９０００以上１５００００以下である。
【０２２３】
コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、溶解性を向上させる観点から式（Ｆ１）〜式（Ｆ３）で表される化合物であることが好ましい。
【０２２４】
【化４４】
2020026513.tif 000048
【０２２５】
［式（Ｆ１）〜式（Ｆ３）中、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立に、酸素原子硫黄原子を表し、Ｚ1は炭素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ1は水素原子がハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基又は１価の置換基を有してもよいアミノ基を表す。
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立に、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基又は炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ3及びＸ4は、互いに独立に、酸素原子、窒素原子又はカルボニル含有基を表す。
Ｒ4〜Ｒ7は、互いに独立に、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表す。また、Ｒ4及びＲ5、又はＲ5及びＲ6、又はＲ6及びＲ7の隣り合う置換基同士が閉環して環を形成してもよい。
Ｍ1〜Ｍ3は、コバルト（ＩＩＩ）を表す。
ａ、ｂ及びｄは、３の整数を表し、ａが３の整数である場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよく、ｂが３の整数である場合、複数のＲ2及びＲ3は互いに同一であっても異なってもよく、ｄが３の整数である場合、複数のＲ4〜Ｒ7は互いに同一であっても異なってもよい。ｃは、０〜６の整数を表す。］
【０２２６】
Ｒ1における上記脂肪族炭化水素基は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。該アルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基等が挙げられる。Ｒ1におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｒ1は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ1で表される上記アミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。モノアルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基におけるアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3における脂肪族炭化水素基は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。該アルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基等が挙げられる。
Ｒ2及びＲ3における上記芳香族炭化水素基は、フェニル基、ナフチル基であることが好ましい。
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数１〜６のアルキル基であることがさらにより好ましい。Ｒ2及びＲ3は、同じであってもよく異なっていてもよい。
ｃは０〜１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
Ｘ3及びＸ4で示されるカルボニル含有基としては、−（ＣＯ）m1−（Ｏ）m2−（ＣＨ2）m3−[ｍ１及びｍ２は、０又は１を表し、ｍ３は０〜４の整数を表す。ただし、ｍ１、ｍ２及びｍ３の合計は、１〜６の整数を表し、−（ＣＯ）m1−はベンゼン環に結合する。]、−（Ｏ）m4−（ＣＯ）m5−（ＣＨ2）m6−[ｍ４及びｍ５は、０又は１を表し、ｍ６は０〜４の整数を表す。ただし、ｍ４、ｍ５及びｍ６の合計は１〜６の整数を表し、−（Ｏ）m4−は、ベンゼン環に結合する。]等が挙げられる。
Ｘ3及びＸ4としては、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−であることが好ましい。
Ｒ4〜Ｒ7のうち互いに隣り合う２つの置換基同士が結合することにより形成する環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロアルカン環等が挙げられる。
Ｒ4〜Ｒ7で表される脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
中でも、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、式（Ｆ２）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０２２７】
前記モル吸光係数εの最大値は、化合物の構造（例えば分子量）と相関関係があり、分子量が大きくなるとモル吸光係数も大きくなる傾向がある。
上記コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の分子量は、好ましくは２６０以上、より好ましくは２７０以上、さらに好ましくは２９５以上である。当該分子量の上限は、特に限定されず、例えば５０００以下、３０００以下、又は１０００以下程度である。
【０２２８】
他のコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、コバルト（ＩＩＩ）にアミノ基（好ましくはアンモニア）が配位した錯体であってもよく、その塩化物であってもよい。
【０２２９】
上記コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、得られる硬化膜の耐光性向上の観点から、単座配位子、二座配位子を有することが好ましい。
【０２３０】
上記配位子を有するコバルト（ＩＩＩ）を含む化合物としては、ヘキサアンミンコバルト（ＩＩＩ）クロリド、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩＩ）等が挙げられる。
コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２３１】
コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは０．０１〜２５質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１５質量％であり、とりわけ好ましくは１〜１０質量％である。コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の含有量が前記の範囲内にあると、現像液への溶解性、剥離片生成の抑制を有意に向上させることができる。
また、コバルト（ＩＩＩ）を含む化合物の含有量は、着色剤の合計量を１００質量部とした場合、好ましくは０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．３〜１７質量部であり、さらに好ましくは０．５〜１５質量部である。
【０２３２】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０２３３】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、化合物（Ｇ）、並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
着色剤（Ａ）は、上述の着色分散液や顔料分散液を用いて調製することが好ましい。着色分散液や顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
染料を含む場合の染料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０２３４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０２３５】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２３６】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
【０２３７】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２３８】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０２３９】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０２４０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に現像液への溶解性に優れ、剥離片が残存しにくいため、その剥離片による不良の少ないカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２４１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０２４２】
〔合成例１〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｃ−Ｉ−２）で表される化合物５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１８８部を投入し、氷浴にて冷却しながら３０分撹拌した。該フラスコにカリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド（東京化成工業（株）製）４０部を投入し、氷浴にて冷却しながらさらに１時間撹拌した。反応液を氷冷したままヨードエタン（東京化成工業（株）製）５５．６部を滴下した。反応液をオイルバスを用いて３５℃に昇温し５時間撹拌した後、室温まで放冷した。撹拌装置を備えた別のフラスコに１０％塩化ナトリウム水溶液１０００部を投入し、撹拌しながら前記反応液を滴下した。３０分撹拌した後ろ過し固体を得た。得られた固体をイオン交換水５００部にて３回洗浄し、減圧下６０℃にて乾燥し式（ＢＰ−２）で表される化合物５３．０部を得た（収率９３．５％）。
【０２４３】
【化４５】
2020026513.tif 000049
【化４６】
2020026513.tif 000050
【０２４４】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２６．４部およびアセトニトリル１５６部を投入した後、室温下で３０分撹拌した。２，６−ジフルオロ安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）４０．０部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間撹拌した。Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）３０．６部を３０分かけて前記フラスコに滴下した後、室温にて１時間撹拌した。前記フラスコに、モノクロロ酢酸ナトリウム７９．２部をイオン交換水１２０部に溶解させた水溶液を投入し、３０％水酸化ナトリウム水溶液６０．４部を投入した後、室温にて１８時間撹拌した。前記フラスコにさらに、イオン交換水６００部を加えた後１時間撹拌し、析出した黄白色固体をろ取した。得られた黄白色固体をアセトニトリル１２０部にて洗浄した後イオン交換水５６０部にて洗浄した。撹拌装置を備えたフラスコに洗浄後の黄白色固体、イオン交換水１５６部、９９％酢酸３５．０部（和光純薬工業（株）製）及びトルエン１５６部を投入し、室温にて２時間撹拌した。ここに３０％水酸化ナトリウム水溶液８０．８部を１０分かけて滴下したのち５分撹拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にイオン交換水１５６部を加え分液洗浄した後、イオン交換水１５６部と３５％塩酸０．１部を加え分液洗浄した。得られた有機層をエバポレーターにて濃縮した後３５℃減圧下にて乾燥し式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物を白色固体として得た。収量は４３．４部、収率は５８．０％であった。
【０２４５】
【化４７】
2020026513.tif 000051
【０２４６】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに、式（ＢＰ−２）で表される化合物１３．２部、式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物１９．０部およびトルエン３８部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン９．２部を加え１００℃で７時間撹拌した。次いで反応混合物を室温に冷却した後、メチルエチルケトン２９部で希釈した。次いで、希釈した反応混合物にイオン交換水１１４部と３５％塩酸水溶液１０部との混合溶液を注ぎ、分液操作で水層を除去した。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去した後、減圧下６０℃で乾燥することで、式（Ｘ０）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の収量は３９．４部であった。
【０２４７】
【化４８】
2020026513.tif 000052
【０２４８】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ０）で表される化合物３８．４部及びメチレンクロライド１１２部を投入し３０分撹拌した。反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、クロロスルホン酸（東京化成工業（株）製）３１．６部を加えた後、反応溶液を室温に昇温し９時間撹拌した。次いで反応溶液を氷冷し内温を１０℃に保ったまま、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６４部とイオン交換水４．９部との混合溶液にて希釈した。希釈した反応溶液をトルエン１１２０部の中に注いだ後、３０分撹拌すると粘性固体が沈殿した。デカンテーションにより油層を排出した後、得られた粘性固体にトルエン３２０部を加え３０分撹拌した。デカンテーションにより油層を排出し得られた粘性固体に２０％食塩水８３２部を加え１時間撹拌した後、ろ過により青色固体をろ取した。得られた青色固体を２０％食塩水５７６部にて洗浄し、３５℃にて減圧乾燥した。撹拌装置を備えたフラスコに得られた該固体とメタノール１２８部とを投入し３０分撹拌した後ろ過を行い、固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ａ３とする。ろ取された固体をメタノール１９２部にて洗浄し、ろ過により固体とろ液に分離した。このろ液をろ液Ｂ３とする。ろ液Ａ３とろ液Ｂ３を混合しエバポレーターにて溶媒を除去したのち、４０℃にて減圧乾燥し式（Ｘ１）で表される化合物を青紫色固体として得た。青紫色固体の収量は３８．３部であった。
【０２４９】
【化４９】
2020026513.tif 000053
【０２５０】
冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコに式（Ｘ１）で表される化合物２８．０部、塩化バリウム二水和物４３．２部及びイオン交換水３５６部を加え、４０℃にて２時間撹拌した後、反応懸濁液をろ過した。撹拌装置を備えたフラスコにろ取された固体とイオン交換水３５０部とを投入し３０分撹拌した後、懸濁液をろ過した。得られた固体をイオン交換水２８０部にて洗浄した後、６０℃減圧下にて乾燥し、式（ａ２）で表される化合物を青紫色固体として得た。収量は２４．５部、収率は８１．７％であった。
【０２５１】
【化５０】
2020026513.tif 000054
【０２５２】
式（ａ２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝９４９．５[Ｍ−Ｂａ＋２Ｈ]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ[Ｍ−Ｂａ]：９４７．２８
【０２５３】
〔合成例２〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、エチルラクテート１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、分散度２．１、固形分換算の酸価は１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−１）は下記構造単位を有する。
【０２５４】
【化５１】
2020026513.tif 000055
【０２５５】
〔合成例３〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、撹拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２８９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約６時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％の共重合体（樹脂（Ｂ−２））を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９２００、分散度２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−２）は下記構造単位を有する。
【０２５６】
【化５２】
2020026513.tif 000056
【０２５７】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０２５８】
〔着色分散液１の作製〕
式（ａ１）で表される化合物（特開２０１５−３８２０１号公報記載の方法に従って合成）を５１．２部、分散剤（ＢＹＫ製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を２１．４部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を２０．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３４部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して着色分散液１を得た。
【０２５９】
【化５３】
2020026513.tif 000057
【０２６０】
〔着色分散液２の作製〕
式（ａ２）で表される化合物を２１．３部、分散剤（ＢＹＫ製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を２６．７部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を５．３部、ジアセトンアルコールを２６．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８７部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して着色分散液２を得た。
【０２６１】
〔顔料分散液３の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（顔料）を２６．２部、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）を９．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１９７部、乳酸エチル２０部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ顔料分散液３を得た。
【０２６２】
〔実施例１〜６、比較例１〕
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表４に示す成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２６３】
・着色剤（Ａ−４）：式（３−４４）で表される化合物（特開２０１３−６８９４１号公報記載の方法に従って合成した化合物）
【０２６４】
【化５４】
2020026513.tif 000058
【０２６５】
・樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）
・重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                            
・重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ製；オキシム化合物）                                      
・溶剤（Ｅ）：
溶剤（Ｅ−１）：乳酸エチル
溶剤（Ｅ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
・化合物（Ｇ）：
化合物（Ｇ−１）：トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩＩ）；東京化成工業（株）製）
化合物（ｇ−１）：ビス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）；東京化成工業（株）製）
【０２６６】
【表４】
2020026513.tif 000059
【０２６７】
〔モル吸光係数の算出〕
メスフラスコに、表４に示した化合物（Ｇ−１）をそれぞれ０．１ｇ量り入れ、次いでプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで０．１０Ｌになるように希釈した。同様に、式（ａ１）、（ａ２）で表される化合物をそれぞれ０．０１ｇ量り入れ、次いでジアセトンアルコールで０．１０Ｌになるように希釈した。これらの溶液について、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）で吸収スペクトルを測定し、Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの法則を用いて、可視光領域（４００ｎｍ〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値を算出した。結果を表５に示す。
【０２６８】
【表５】
2020026513.tif 000060
【０２６９】
＜現像液溶解性評価＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング製）上に、着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が２．０μｍになるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして、組成物層を形成した。
非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液５０ｍｌを入れたシャーレに、前記組成物層が形成された基板を２４℃で浸漬現像し、基板の中心から２０ｍｍの部分が溶解し終わる時間を現像時間とした。
また、浸漬後の現像液を目視で観察を行い、現像液中に着色硬化性樹脂組成物由来の剥離片が認められない場合は○、剥離片が認められた場合は×とした。現像液中に着色硬化性樹脂組成物由来の剥離片が認められると、パターン上に異物として付着して、不良の原因となるため好ましくない。結果を表４に示す。