(57)【要約】【課題】特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、長期保存安定性にも優れる水中油型の害虫忌避組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する、水中油型の害虫忌避組成物。（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する、水中油型の害虫忌避組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【請求項２】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する、水中油型の害虫停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【請求項３】
成分（Ａ）がシリコーン油、エステル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）がシリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
【請求項６】
請求項２に記載の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型の害虫忌避組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫、例えば、蚊、ハエ等の飛翔害虫は、人等の動物に病原体を媒介して感染症を引き起こしたり、皮膚炎を引き起こしたりする要因となっている。特に、一部の蚊は、デング熱、ジカ熱、黄熱病、脳炎、マラリア等の病原体を媒介することから、衛生学的に非常に有害な昆虫である。
従来、このような飛翔害虫から身を守るために、殺虫剤を散布したり、皮膚表面に忌避剤を塗布する方法が汎用されており、代表的な忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド）が一般的に使用されている。
【０００３】
蚊等の害虫は、動物の体温を感知する温熱受容体、体臭等の揮発性物質を感知する嗅覚受容体、二酸化炭素を感知する二酸化炭素受容体等の化学受容システムを保有しており、これにより動物を探知するが、ＤＥＥＴは、かかる害虫が有する化学受容システムに変調を与えて害虫の認知感覚を無力化することにより、害虫を忌避する。
しかし、ＤＥＥＴには不快臭があり、また、十分な忌避持続効果を発揮するためには一定量以上の配合が必要となる。さらに、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、幼児や皮膚の敏感な人に対しては使用量や使用回数が制限されるという問題がある。
【０００４】
そこで、忌避成分として天然精油の利用が検討されている。シトロネラ油、レモンユーカリ油、レモングラス油、オレンジ油、カシア油等の天然精油もキャンドルやアロマローションに使用されており、人体への安全性は高い。しかし、それらの害虫に対する忌避効果は十分ではなく、その実用性に問題がある。
【０００５】
その他、従来から、害虫用の忌避剤や忌避組成物については、種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１には、フッ素・ポリエーテル共変性シリコーン及び紫外線防御成分を配合した皮膚保護剤に、ＤＥＥＴ等の昆虫忌避剤を配合することが記載されている。
特許文献２には、カラン−３，４−ジオールと粘度が２５℃において５０００ｃＳｔ以下であるシリコーンオイルとを含有する害虫忌避剤が開示され、また、特許文献３には、シリコーン系化合物を有効成分として含有することを特徴とする防虫剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−５９４４７号公報
【特許文献２】特開平８−８１３０７号公報
【特許文献３】特開２００６−３６７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
害虫忌避剤のうち、皮膚に施用されるものについては、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、人体に安全であること、皮膚に塗布した際の使用感の良さ、保存安定性といった性能も備えていることが望まれる。しかし、前述したように、現在利用できる主要な害虫忌避剤は、これらの要望を十分に満たしていないのが現状である。
例えば、特許文献１及び特許文献２に記載されるＤＥＥＴ等の既存の害虫忌避剤には不快臭があり、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、また、国によっては、幼児の使用量に制限が設けられている。このような状況から、より人体への安全性が高く、幼児や皮膚の敏感な人が安心して使用することのできる忌避剤が求められている。
また、人の皮膚に塗布して用いるタイプの忌避組成物においては、特許文献３に記載の防虫剤とは異なり、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、皮膚に塗布した際の感触の良さ、保存安定性といった性能も備えていることが望まれる。
しかし現状では、害虫忌避効果及びその持続性と、皮膚に塗布した際の感触の良さ、並びに保存安定性を両立した組成物は見出されていなかった。
【０００８】
本発明は、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、長期保存安定性にも優れる水中油型の害虫忌避組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意検討の結果、特定の表面張力と粘度を有する不揮発性の液状油性成分、特定の体積中位粒径を有する疎水性粒子、及び水をそれぞれ所定量含有する水中油型の害虫忌避組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［７］を提供する。
［１］下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する、水中油型の害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
［２］下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１５質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
［３］下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
［４］下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．２以上１．２以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、及び、炭化水素油、からなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
（Ｄ）増粘剤：０．０５質量％以上３質量％以下
［５］成分（Ｂ）が、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、［３］又は［４］の水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれか１の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
［７］［１］〜［５］のいずれか１の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、長期保存安定性にも優れる水中油型の害虫忌避組成物、水中油型の害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法、及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［害虫忌避組成物、害虫停留抑制組成物］
本発明の害虫忌避組成物及び害虫停留抑制組成物（以下、これらを総称して「本発明の組成物」ともいう）は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する水中油型の組成物である。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【００１２】
本発明の組成物は特定量の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、長期保存安定性にも優れる水中油型の組成物である。
【００１３】
本発明において「害虫に対する忌避効果」とは、害虫が対象物へ接触しても停留せずに直ぐに離れていくことを意味し、本発明の組成物は接触忌避組成物に該当する。すなわち、本発明における害虫忌避効果は、害虫を対象物へ寄せ付けないもの、あるいは害虫が対象物へ寄り付かないもの等のように対象物へ非接触で忌避する忌避剤ないし防虫剤や、害虫に対して殺虫力を有し、害虫を駆除する殺虫剤とは異なる。
本発明の組成物は、それらが塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留せず、直ぐに立ち去ることにより、害虫を忌避する効果を奏するものである。具体的には、蚊等の害虫が人などの動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むほどの時間、具体的には１秒間以上、皮膚表面の所定領域内に停留させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。したがって本発明の組成物は、害虫停留抑制組成物として用いることができる。
本発明において「害虫に対する忌避持続効果」とは、本発明の組成物を対象物に塗布後、時間が経過しても上記忌避効果が持続することを意味する。なお、以降の記載において、本発明における特に飛翔害虫に対する忌避持続効果を単に「忌避持続効果」と表記する。
【００１４】
本発明の組成物は、成分（Ａ）として２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｃ）エーテル油、（ｄ）炭化水素油、（ｅ）脂肪族アルコール、及び（ｆ）多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分を含有する。成分（Ａ）を含有することで、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明者らは、蚊等の飛翔害虫は、肢に濡れが生じた際に降着面から生じる引力を避けるため、肢が濡れる表面への停留を避ける性質を有することを見出した。蚊等の飛翔害虫の肢は疎水性であるため、２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の液状油性成分であると飛翔害虫の肢と親和性が高くなり、また、粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下の液状油性成分であると、飛翔害虫の肢が液状油性成分と触れた際、短時間で液状油性成分と飛翔害虫の肢との接触面積が十分に大きくなる。そのため、成分（Ａ）が塗布又は付着された表面に飛翔害虫が降着すると、肢に濡れが生じ、その際、降着面から生じる引力を避け、降着地点に停留せずに飛び去ると考えられる。
なお、本発明における降着とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に１秒未満の時間接触することを指す。また、本発明における停留とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に１秒以上の時間接触しつづけることを指す。
【００１５】
また本発明の組成物は、成分（Ａ）に加え、さらに成分（Ｂ）を含有することで、成分（Ａ）による忌避持続効果が向上し、かつ、組成物を皮膚に塗布した際に感触の良いものとなる。
【００１６】
＜成分（Ａ）：不揮発性液状油性成分＞
本発明の組成物が含有する成分（Ａ）は、２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｃ）エーテル油、（ｄ）炭化水素油、（ｅ）脂肪族アルコール、及び（ｆ）多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分である。
【００１７】
成分（Ａ）は、皮膚に施用し易くし、かつ、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは２０℃で液状であり、より好ましくは１５℃で液状であり、さらに好ましくは１０℃で液状である。
なお、液状油性成分の「液状」とは、米国材料試験協会規格「ASTM  D  4359−90：Standard  Test  Method  for  Determining  Whether  a  Material  is  a  Liquid  or  Solid」による液体−固体の判定試験で、液体に判定されるものを意味する。
成分（Ａ）は、忌避持続効果を向上させる観点から、難水溶性又は非水溶性の成分であることが好ましく、具体的には、２０℃における水１００ｇに対する溶解量が、好ましくは１ｇ以下、より好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ以下であり、そして、よりさらに好ましくは実質０ｇである。
【００１８】
本発明に用いる成分（Ａ）の液状油性成分は、忌避持続効果を向上させる観点から、不揮発性の液状油性成分を用いる。ここで、本発明における不揮発性の液状油性成分とは、１気圧下、２５℃、６０分乾燥後の揮発率が、５０％以下であるものをいい、好ましくは、１気圧下、２５℃、１２０分乾燥後の揮発率が、５０％以下であるものをいう。揮発率の評価は、ドイツ試験規格ＤＩＮ５３２４９に従って測定され、具体的には、下記の１〜４の手順で行われる。
１．直径１５０ｍｍの丸型ろ紙の重量（Ｐ（ｇ））を測定する。
２．  ピペットを用いて成分（Ａ）０．３ｇのサンプルを丸型ろ紙に滴下し、直後にろ紙の重量（Ｗ０（ｇ））を測定する。
３．通気の無い中、２５℃、５分間隔で、約０．００１ｇの正確さによる重量測定で、ろ紙の重量を測定する。２を測定した後、６０分経過後に測定したろ紙の重量をＷ６０（ｇ）とする。
４．計算式｛（（Ｗ０−Ｐ）−（Ｗ６０−Ｐ））／（Ｗ０−Ｐ）｝×１００で導かれる値を揮発率（％）とする。
揮発率が低いほど、皮膚に塗布した際に、液状油性成分が長時間滞留するため、忌避持続効果が高いものとなる。
２種以上の液状油性成分を用いる場合、液状油性成分の揮発率とは、２種以上の液状油性成分の混合物としての揮発率を意味する。したがって当該混合物の揮発率が前記範囲となる限り、１気圧下、２５℃で６０分乾燥後の揮発率が５０％超の液状油性成分を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
成分（Ａ）の２５℃における表面張力は、入手性の観点から、好ましくは１５ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは１７ｍＮ／ｍ以上であり、そして、忌避持続効果を向上させる観点から、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２８ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下、よりさらに好ましくは２３ｍＮ／ｍ以下、よりさらに好ましくは２１ｍＮ／ｍ以下である。また、それ自体では２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ超のものであったとしても、他の液状油性成分との混合物とすることで、表面張力を下げれば忌避持続効果を発現する。
成分（Ａ）のＢ形回転粘度計による２３℃における粘度は、揮発性を抑え、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、および長期保存安定性を確保する観点から、４００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２１０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である。なお、粘度の異なる２種以上の液状油性成分を用いる場合は、これら液状油性成分の混合物としての粘度を意味する。
なお、成分（Ａ）の表面張力、粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
【００２０】
（ａ）シリコーン油
シリコーン油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシ基を有するジメチルポリシロキサン）、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
変性シリコーンとしては、アミノ変性シリコーン（アミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００２１】
シリコーン油の中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。
【００２２】
ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点から、直鎖状ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業（株）のＫＦ−９６シリーズ、東レ・ダウコーニング（株）のＳＨ２００Ｃシリーズ、「２−１１８４  Ｆｌｕｉｄ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の「Ｓｉｌｓｏｆｔ  ＤＭＬ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４  ＰＤＭＳ  ５−ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４  ＰＤＭＳ  １０−ＪＣ」、「Ｅｌｅｍｅｎｔ１４  ＰＤＭＳ  ２０−ＪＣ」等が挙げられる。
【００２３】
（ｂ）エステル油
エステル油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるエステル油、及び下記一般式（４）で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
【００２４】
Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2      （１）
一般式（１）において、Ｒ1は、水酸基が置換していてもよく、炭素数７以上２３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は炭素数６以上２４以下の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ1がアルキル基の場合、忌避持続効果を向上させる観点から、炭素数は好ましくは７以上、より好ましくは９以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは２１以下、より好ましくは１７以下である。また、Ｒ1が芳香族炭化水素基の場合、忌避持続効果を向上させる観点から、炭素数は好ましくは８以上、より好ましくは１０以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下である。
Ｒ2は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは炭素数が２０以下、より好ましくは１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。また、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、Ｒ1又はＲ2の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。
【００２５】
一般式（１）で表されるエステル油としては、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セテアリル、プロピルへプタン酸オクチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソブチル、エルカ酸オレイル、安息香酸アルキル（アルキルの炭素数１２〜１５）、及びナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル等からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２６】
（Ｒ3Ｏ）−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ4）−ＣＨ2（ＯＲ5）      （２）
一般式（２）において、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立に、水素原子、又は下記一般式（２−１）で示される基であって、全てが水素原子であることはない。
−ＣＯ−Ｒ6      （２−１）
（式中、Ｒ6は、水酸基が置換していてもよい炭素数７以上２３以下、好ましくは１７以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
一般式（２）で表されるエステル油としては、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリルからなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらホホバ油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココヤシ油、ひまし油、小麦胚芽油、ぶどう種油、あざみ油、宵待草油、マカデミアナッツ油、とうもろこし胚芽油、及びアボカド油等の植物由来のエステル油であっても良い。
【００２７】
Ｒ7Ｏ−（ＡＯ）ｍ−ＣＯＲ8      （３）
一般式（３）において、Ｒ7は炭素数６以上２０以下の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ8は炭素数１以上２３以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＡＯは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基を示し、ｍは１以上５０以下の平均付加モル数を表す。
Ｒ7は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数が６以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下の芳香族炭化水素基、より好ましくはベンジル基である。
Ｒ8は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数が７以上、より好ましくは１１以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは２１以下、より好ましくは１５以下であるアルキル基である。
ＡＯ基は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはプロピレンオキシ基であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ｍは好ましくは１以上１０以下、より好ましくは１以上５以下である。
一般式（３）で表されるエステル油としては、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とミリスチン酸のエステル（クローダ社「クロダモルＳＴＳ」）、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体と２−エチルヘキサン酸のエステル（クローダ社「クロダモルＳＦＸ」）からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２８】
Ｒ9−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖ−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｗ−ＯＲ10    （４）
一般式（４）において、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、炭素数６以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｖ及びｗは、各々独立に、０又は１以上５０以下の平均付加モル数を示す。
Ｒ9及びＲ10は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数８以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１２以下のアルキル基である。
ｖ及びｗは、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは０又は１以上５以下の数であり、より好ましくは０である。
一般式（４）で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、ジオクチルカーボネート（コグニス社「セチオールＣＣ」）等が挙げられる。
【００２９】
上記以外のエステル油としては、多価カルボン酸とアルコールとのエステルや、グリセリンを除く多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。
その具体例としては、ダイマー酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸プロパンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点から、ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール及びジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
上記の（ｂ）エステル油の中では、一般式（１）で表されるエステル油、及びネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３０】
（ｃ）エーテル油
エーテル油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、下記一般式（５）で表されるジアルキルエーテル化合物、又は下記一般式（６）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
【００３１】
Ｒ11−Ｏ−Ｒ12      （５）
一般式（５）において、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数６以上２４以下の芳香族炭化水素基を示す。
Ｒ11及びＲ12は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはアルキル基であり、その炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは８以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
一般式（５）で表されるジアルキルエーテル化合物としては、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル（コグニス社「セチオールＯＥ」）、ジカプリリルエーテル、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル（花王（株）「ＡＳＥ−１６６Ｋ」）等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ13−Ｏ−（ＰＯ）ｒ（ＥＯ）ｓ−Ｈ      （６）
一般式（６）において、Ｒ13は炭素数６以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｒは０．１以上１５以下の平均付加モル数を示し、ｓは０以上１０以下の平均付加モル数を示す。ｓが０でない場合、ＰＯ及びＥＯの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよい。
Ｒ13の炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは８以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１２以下である。
平均付加モル数ｒは、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは１３以下、より好ましくは１０以下であり、平均付加モル数ｓは、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは５以下、より好ましくは１以下、さらに好ましくは０である。
一般式（６）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキシ基の平均付加モル数ｒが３以上１０以下である、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
上記の（ｃ）エーテル油の中では、忌避持続効果を向上させる観点から一般式（５）で表されるエーテル油が好ましい。
【００３３】
（ｄ）炭化水素油
炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、水添ポリイソブテン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、及びシクロパラフィン等が挙げられる。
これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、流動パラフィン、流動イソパラフィン、及びスクワランからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３４】
（ｅ）脂肪族アルコール
脂肪族アルコールとしては、１価の鎖状又は環状脂肪族アルコールが挙げられ、忌避持続効果を向上させる観点から、１価の鎖状脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは１４以上、より好ましくは１８以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは２８以下、より好ましくは２４以下、さらに好ましくは２２以下である。
前記脂肪族アルコールは、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよく、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、分岐鎖の脂肪族飽和アルコールが好ましい。
直鎖脂肪族アルコールとしてはオレイルアルコール等が挙げられ、分岐鎖脂肪族飽和アルコールとしては、ブチルオクタノール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、分岐鎖脂肪族飽和アルコールが好ましく、ヘキシルデカノール、及びオクチルドデカノールからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００３５】
（ｆ）多価アルコール
多価アルコールとしては、炭素数２以上の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、炭素数４以上の糖アルコール等が挙げられ、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、炭素数２以上１０以下の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、及び炭素数４以上１０以下の糖アルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
多価アルコールのうち、炭素数２以上の脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等の２価アルコール等が挙げられる。
また、前記糖アルコールとしては、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
【００３６】
前記の液状油性成分の中では、忌避持続効果を向上させる観点から、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、（ｃ）エーテル油、及び（ｄ）炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、（ａ）シリコーン油、（ｂ）エステル油、及び（ｄ）炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、（ａ）シリコーン油及び（ｂ）エステル油からなる群から選ばれる１種以上がさらに好ましく、（ａ）シリコーン油がよりさらに好ましい。（ａ）シリコーン油のうち、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上であり、さらに好ましくはジメチルポリシロキサンであり、よりさらに好ましくは直鎖状ジメチルポリシロキサンである。
【００３７】
（成分（Ａ）の含有量）
本発明の組成物中の成分（Ａ）の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、１３質量％以上であり、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の長期保存安定性を確保する観点から、５０質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下である。そして、本発明の組成物中の成分（Ａ）の含有量は、１３〜５０質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％であり、より好ましくは２５〜４０質量％、さらに好ましくは２５〜３５質量％である。
【００３８】
＜成分（Ｂ）：疎水性粒子＞
本発明の組成物は、成分（Ｂ）として、体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子を含有する。本発明の組成物は、成分（Ｂ）を含有することで、成分（Ａ）による忌避持続効果が向上し、かつ、組成物を皮膚に塗布した際に感触の良いものとなる。
【００３９】
本明細書において「疎水性粒子」とは、２３℃における粒子表面のぬれ張力が７０ｍＮ／ｍ以下であるものを意味する。また「親水性粒子」とは、粒子表面の当該ぬれ張力が７０ｍＮ／ｍ超であるものを意味する。
成分（Ｂ）の粒子が特定の粒径を有する疎水性粒子であることで、忌避持続効果が向上するとともに、皮膚に塗布した際に感触の良い組成物が得られる。本発明の組成物に用いる成分（Ｂ）としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、２３℃におけるぬれ張力は６０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。粒子表面のぬれ張力は、実施例に記載の方法により測定できる。
【００４０】
成分（Ｂ）の疎水性粒子は、前記疎水性を呈するものであれば有機粒子、無機粒子、及びこれらの混合物のいずれでもよく、通常、化粧料に配合されるものを使用できる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させる観点、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の長期保存安定性を確保する観点からは、成分（Ｂ）は疎水性有機粒子を含むことが好ましい。
【００４１】
疎水性有機粒子を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル−シリコーン共重合樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、セルロース等で構成された樹脂が挙げられる。これらの疎水性有機粒子は、架橋型樹脂粒子でもよく、非架橋型樹脂粒子でもよい。また、上記樹脂で構成された樹脂粒子の表面を疎水化処理した粒子でもよい。
上記の中でも、疎水性有機粒子としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点からは、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びセルロースからなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子が好ましく、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子がより好ましく、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子がさらに好ましい。
【００４２】
疎水性有機粒子を構成するアクリル樹脂としては、アクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。
（メタ）アクリル酸エステルの中でも、より疎水性を高める観点からは（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキルの炭素数は、好ましくは１以上１８以下、より好ましくは１以上１６以下である。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００４３】
上記アクリル樹脂は、上記（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外に、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の、多官能（メタ）アクリレートをさらに共重合させた架橋型アクリル樹脂でもよい。
アクリル樹脂としては、具体的にポリメタクリル酸メチル、アクリル酸／アクリル酸メチル共重合体が挙げられ、架橋型アクリル樹脂としては、アクリル酸ブチル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体、メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体（以下「（メタクリル酸ラウリル／メタクリル酸Ｎａ）クロスポリマー」と表記することがある。）等が挙げられる。
【００４４】
疎水性有機粒子のうち、アクリル樹脂粒子としては、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ポリメタクリル酸メチル、及び、（メタクリル酸ラウリル／メタクリル酸Ｎａ）クロスポリマーからなる群から選ばれる１種以上のアクリル樹脂からなる粒子が好ましい。アクリル樹脂粒子の市販品としては、特開２００６−２２５３１１号公報に「架橋（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体」として記載されている粒子、アイカ工業（株）のガンツパールシリーズ等が挙げられる。
【００４５】
疎水性有機粒子を構成するシリコーン樹脂としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン；ポリメチルシルセスキオキサン等のポリオルガノシルセスキオキサン；及びこれらの複合材料、並びに、オルガノポリシロキサン鎖を含有する共重合体；等が挙げられる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させ、かつ皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、メチルポリシロキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、及びこれらの複合材料からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
また、上記シリコーン樹脂を、ジビニルジメチルポリシロキサン（ビニルジメチコン）、フェニルビニルジメチルポリシロキサン（フェニルビニルジメチコン）等で架橋した架橋型シリコーン樹脂を用いることもできる。架橋型シリコーン樹脂としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。
疎水性有機粒子のうち、シリコーン樹脂粒子としては、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、架橋型シリコーン樹脂粒子が好ましく、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー及び（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーからなる群から選ばれる１種以上のシリコーン樹脂からなる粒子がより好ましい。
シリコーン樹脂粒子の市販品としては、信越化学工業（株）のＫＳＰシリーズ、ＫＭＰシリーズ、「ＫＳＧ−１６」、「シリコーン  Ｘ−５２−１６２１」等が挙げられる。
【００４６】
また、疎水性無機粒子としては、忌避持続効果を向上させ、かつ皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機粒子表面を疎水化処理した粒子が好ましいものとして挙げられる。
【００４７】
成分（Ｂ）の疎水性粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、板状、柱状、針状等が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、球状粒子が好ましい。また、粒子表面に凹凸を有するものや、多孔質のものを用いてもよい。
【００４８】
成分（Ｂ）の疎水性粒子は、皮膚に塗布した際の感触を良好なものとする観点、及び組成物の長期保存安定性を確保する観点から、体積中位粒径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上であり、好ましくは０．５μｍ以上であり、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上、よりさらに好ましくは３．０μｍ以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、体積中位粒径は４０μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２７μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下、よりさらに好ましくは２０μｍ以下である。そして、成分（Ｂ）の体積中位粒径は、０．１〜４０μｍであり、好ましくは０．５〜３０μｍであり、より好ましくは１．０〜２７μｍ、さらに好ましくは１．５〜２５μｍ、よりさらに好ましくは３．０〜２０μｍである。
なお、本発明における体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して、５０％になる粒径を意味する。
【００４９】
成分（Ｂ）として２種以上の粒子を用いる場合、成分（Ｂ）の体積中位粒径とは、全粒子の混合物の体積中位粒径を意味し、具体的には以下の式（ａ）で求めることができる。
【数１】
2020109075.tif 000002
ＰｉD50：粒子を構成する粒子群Ｐｉの体積中位粒径（Ｄ５０）（μｍ）
Ｘｉ：粒子を構成する粒子群Ｐｉの質量比（％）
ρｉ：粒子を構成する粒子群Ｐｉの密度（ｇ／ｃｍ３）
例えば、樹脂粒子の密度は１．１８ｇ／ｃｍ３、シリカの密度は２．２０ｇ／ｃｍ３、酸化チタンの密度は４．１７ｇ／ｃｍ３である。
体積中位粒径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができ、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
【００５０】
本発明における成分（Ｂ）は忌避持続効果を向上し、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定される成分（Ｂ）の粒子径の分布曲線において、粒子全体の体積に対する、４５μｍ以上の粒子径の体積割合が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。本発明の組成物は、このような粒度分布を有する粒子を含有することにより、組成物に構造粘性が付与され、皮膚に塗布した際の感触を良いものとしつつも、忌避持続時間をも向上させることが可能となる。成分（Ｂ）の粒度分布は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００５１】
（成分（Ｂ）の含有量）
また、本発明の組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、０．５質量％以上であり、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上であり、よりさらに好ましくは７質量％以上であり、ことさらに好ましくは８質量％以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点から、３５質量％以下であり、好ましくは２７質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下、よりさらに好ましくは１３質量％以下である。そして、本発明の組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、０．５〜３５質量％であり、好ましくは２〜２７質量％、より好ましくは４〜２７質量％であり、さらに好ましくは６〜１８質量％であり、よりさらに好ましくは７〜１６質量％であり、よりさらに好ましくは７〜１３質量％であり、ことさらに好ましくは８〜１３質量％である。
【００５２】
＜成分（Ｃ）：水＞
本発明の組成物は、成分（Ｃ）として水を含有する。組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、水中油型の組成物とする観点で、３０質量％以上であり、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、８６．５質量％以下であり、好ましくは７８質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。組成物中の成分（Ｃ）の含有量の具体的範囲は、３０〜８６．５質量％であり、好ましくは４０〜７８質量％、より好ましくは４０〜７０質量％であり、さらに好ましくは４０〜６５質量％であり、よりさらに好ましくは４５〜６５質量％であり、よりさらに好ましくは５０〜６５質量％である。なお、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量の上限は１００質量％である。
【００５３】
本発明の組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、忌避持続効果を向上させる観点、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び長期保存安定性を確保する観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１．３以上、さらに好ましくは１．５以上、よりさらに好ましくは２以上であり、同様の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは１０以下、よりさらに好ましくは７以下、よりさらに好ましくは５以下である。
また本発明の組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、忌避持続効果を向上させる観点、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び長期保存安定性を確保する観点から、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上、よりさらに好ましくは０．４以上であり、同様の観点から、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、さらに好ましくは１．０以下、よりさらに好ましくは０．８以下である。
【００５４】
（界面活性剤）
本発明の組成物は、さらに、水中油型の組成物にする観点から、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、公知のものが使用でき、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の何れでも用いることができる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
本発明の組成物中の界面活性剤の含有量は、水中油型の組成物にする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００５５】
（成分（Ｄ）：増粘剤）
本発明の組成物は、さらに成分（Ｄ）として増粘剤を含有することができる。皮膚への塗布後の流動性を調整することにより忌避持続効果を向上させる観点、各成分を良好に分散又は溶解させて皮膚への優れた塗布性を確保できる観点、及び組成物の長期保存安定性を確保する観点から、当該増粘剤としては、適度な乳化能（すなわち、界面活性能）を有するものが好ましい。本発明において、乳化能及び増粘効果を有する剤は増粘剤とする。具体的には、成分（Ｄ）は、水溶性のカチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、及び、両性高分子又は双極性高分子が挙げられる。
【００５６】
本発明の組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、上記効果を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。なお、本発明の組成物が界面活性能を有する増粘剤を含有する場合、それ以外の界面活性剤の含有量は、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。
【００５７】
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の成分、例えば、防腐剤、着色剤、保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、ビタミン類、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の薬効成分や生理活性成分を含有することもできる。これらの各成分は他の用途としても使用することができ、例えば、香料を殺菌剤とし使用することも可能である。
【００５８】
本発明の組成物は、害虫忌避に対して、成分（Ａ）を忌避有効成分として含有し、それ以外の害虫忌避剤を有効量含まないことが、使用者のアレルギーや肌荒れを防止するといった観点から好ましい。
本発明の組成物は、後述する既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても、忌避持続効果を有する。言い換えれば、本発明の組成物が、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を有効量下限値未満で含有する場合であっても、害虫が、降着してもその場に停留しない停留抑制効果が発現されていれば、本発明の停留抑制効果が発現されていることになる。すなわち、本発明の組成物は、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を実質的に含有しなくてもよい。
【００５９】
ここで、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を「有効量含まない」とは、一般的には、成分（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、本発明の組成物中、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、よりさらに好ましくは４質量％以下、よりさらに好ましくは３質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下であることを意味する。
既存の害虫忌避剤の有効量は、例えば、各忌避剤製品の製造会社等により公表されている最小有効量等を参考にすることができる。
より具体的には、後述する既存の害虫忌避剤であるＤＥＥＴ：Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドの有効量は、４質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、イカリジン：１−メチルプロピル−２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピぺリジンカルボキシレートの有効量は４質量％以上、ＩＲ３５３５：３−（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステルの有効量は４質量％以上、シトロネラ油の有効量は１０質量％以上である。
【００６０】
また、既存の害虫忌避剤の有効量は、以下に記載する忌避評価試験で測定することもできる。
（忌避評価試験）
メッシュで囲われたプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ：BugDorm-1ケージ)に、交尾済みのメス蚊（ヒトスジシマカ）１００匹を入れる。クアラテックスーパーロング手袋（５０ｃｍ）（アズワン（株）、Catalog  number  :  3-6432-02）の手首部分より約１５ｃｍ肘側に縦５ｃｍ×横４ｃｍ長方形型の切り込みを入れたものに、腕を挿入する。切り込みからの露出部に何も塗布しない状態で、ケージに腕を挿入し、２分間以内に、肌露出部で２か所、蚊に降着された後、１秒間以上停留されることを確認する。１秒間以上停留されない場合は、新しく蚊を用意する。以下、1秒以上の停留を単に停留と表現する。
害虫忌避剤の溶液である評価サンプルの試験は、肌露出部（５ｃｍ×４ｃｍ）に、該評価サンプルを２ｍｇ／ｃｍ２で塗布できるようにエタノールで濃度を調整して行う。
露出部にピペットマンを用いて、濃度を調整した液を乗せ、肌露出部全体に行き渡るように塗布する（必要溶液量：４０〜５０μｌ）。その後３分間静置し、試験を開始する。
試験は、該評価サンプルを塗布した腕をケージに２分間挿入し、停留数をカウントすることで行う。トータルで２回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで３０分間毎に２分間ずつ腕を挿入する試験を行う。３０分目に２回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を０分間と判定し、６０分目で２回目の停留がされた場合は３０分間の忌避効果持続時間と判定する。試験は３人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出する。
本試験において、平均２時間以上の忌避効果持続時間を示す害虫忌避剤の濃度を、その害虫忌避剤の有効濃度（有効量）とすることができる。
また、本発明の組成物は、既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても、忌避持続効果を有することから、むしろ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成物中、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量は、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下、よりさらに好ましくは実質０質量％である。
【００６１】
成分（Ａ）以外の既存の害虫忌避剤としては、ＤＥＥＴ、イカリジン、ジメチルフタレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、カラン−３，４−ジオール、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、３−（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステル、シトロネロール、ユーカリプトール、α−ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、２−ウンデカノン等の公知の害虫忌避化合物の他、シトロネラ油、レモングラス油等の忌避精油等が挙げられる。「忌避精油」とは、植物に含まれる成分を抽出、蒸留、又は圧搾等により得られる精油（エッセンシャルオイル）のうち害虫忌避効果を有するものを意味する。
【００６２】
本発明の組成物は、常法により製造できる。例えば、予め成分（Ｂ）、（Ｃ）を配合し、ホモジナイザー等の撹拌装置を用いて混合した後、成分（Ａ）、及び必要に応じその他の成分を配合し、撹拌することにより製造することができる。
【００６３】
本発明の組成物が忌避対象とする害虫に特に制限はないが、飛翔害虫に対してより効果的である。
「飛翔害虫」とは、飛行しながら人等の動物に近づき、その皮膚から吸血する害虫、吸血はしなくても飛翔しながら病原細菌等を媒介する害虫、飛行すること自体が人間に対し不快感を与える害虫等をいう。
飛翔害虫の具体例としては、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、シナハマダラカ、トウゴウヤブカ、ガンビエハマダラカ、ステフェンスハマダラカ等の蚊；セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ；クロオオブユ、キアシオオブユ、アオキツメトゲブユ等のブユ；イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ、サシバエ等のハエ；シクロアブ、ウシアブ、メクラアブ、ゴマフアブ等のアブ；トクナガクロヌカカ、オオシマヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ；キイロスズメバチ、セグロアシナガバチ、ミツバチ等のハチ等が挙げられる。
本発明の組成物は、これらの中でも、特に蚊に対する忌避持続効果が優れている。前述した蚊の中でも、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカに対する忌避持続効果に優れる。
【００６４】
［害虫の忌避方法、停留抑制方法］
本発明の害虫の忌避方法は、本発明の害虫忌避組成物を、人の皮膚表面に塗布することにより行われる。
また、本発明の害虫の停留抑制方法は、本発明の害虫停留抑制組成物を、害虫、特に飛翔害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐものである。以下、これらの方法を総称して「本発明の方法」ともいう。
【００６５】
ここで、「皮膚表面に塗布する」とは、皮膚表面に手などで組成物を直接塗布することだけでなく、噴霧等により組成物を皮膚表面に付着させることを含む。
皮膚表面に塗布する組成物の量は、忌避持続効果を向上させる観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは０．１ｍｇ以上であり、より好ましくは０．２ｍｇ以上、さらに好ましくは０．２５ｍｇ以上である。また、塗布量の上限は、べたつき抑制及び経済性の観点から、１ｃｍ２あたり、好ましくは１０ｍｇ以下、より好ましくは８ｍｇ以下、さらに好ましくは５ｍｇ以下である。
【００６６】
本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１５質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【００６７】
本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１５質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることがより好ましい。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【００６８】
本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
【００６９】
本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．２以上１．２以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、及び、炭化水素油、からなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
（Ｄ）増粘剤：０．０５質量％以上３質量％以下
【００７０】
上記組成物において、成分（Ｂ）は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含むことがより好ましい。
【００７１】
本発明の害虫の忌避方法は、本発明の組成物が塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留しないことによって、害虫を忌避する方法であり、具体的には、蚊等の害虫が、人等の動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むことができる程度の時間、具体的には例えば１秒間以上、動物の皮膚表面に滞在させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。
【００７２】
上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１以上５０以下である、水中油型の害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
＜２＞
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が好ましくは１．３以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上であり、好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは７以下、よりさらに好ましくは５以下である、＜１＞に記載の組成物。
＜３＞
成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．１５以上、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．４以上であり、１．５以下、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．８以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞
成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、よりさらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の組成物。
＜５＞
成分（Ａ）の２５℃における表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上、好ましくは１７ｍＮ／ｍ以上であり、３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは２３ｍＮ／ｍ以下、よりさらに好ましくは２１ｍＮ／ｍ以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の組成物。
＜６＞
成分（Ａ）のＢ形回転粘度計による２３℃における粘度が、１ｍＰａ・ｓ以上であり、３００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の組成物。
＜７＞
成分（Ａ）がシリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上、好ましくはシリコーン油、エステル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはシリコーン油及びエステル油からなる群から選ばれる１種以上、さらに好ましくはシリコーン油である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の組成物。
＜８＞
成分（Ａ）の含有量が２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の組成物。
＜９＞
成分（Ｂ）が好ましくはアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル−シリコーン共重合樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、セルロースからなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、より好ましくはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びセルロースからなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、さらに好ましくはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、よりさらに好ましくはアクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１０＞
成分（Ｂ）の含有量が好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上、よりさらに好ましくは７質量％以上であり、ことさらに好ましくは８質量％以上であり、好ましくは２７質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、さらに好ましくは１６質量％以下、よりさらに好ましくは１３質量％以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の組成物。
【００７３】
＜１１＞
成分（Ｂ）の体積中位粒径が好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上、よりさらに好ましくは３．０μｍ以上であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２７μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下、よりさらに好ましくは２０μｍ以下である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１２＞
レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定される成分（Ｂ）の粒子径の分布曲線において、粒子全体の体積に対する、４５μｍ以上の粒子径の体積割合が１５％以下、好ましくは１０％以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１３＞
成分（Ｃ）の含有量が４０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、７８質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１４＞
さらに成分（Ｄ）として増粘剤を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下含有する、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１５＞
成分（Ｄ）として水溶性のカチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、及び、両性高分子又は双極性高分子からなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜１４＞に記載の組成物。
＜１６＞
成分（Ａ）以外の害虫忌避剤がＤＥＥＴ、イカリジン、３−（アセチルブチル）アミノプロピオン酸エチルエステル、及びシトロネラ油からなる群から選ばれる１種以上である、＜４＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の組成物。
＜１７＞
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１５質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、体積中位粒径が０．１μｍ以上４０μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
＜１８＞
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
＜１９＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が２以上５以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．２以上１．２以下であり、かつ、成分（Ａ）以外の害虫忌避剤の含有量が１質量％以下である、水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
（Ａ）２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下、Ｂ形回転粘度計による２３℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、シリコーン油、エステル油、及び、炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上の不揮発性の液状油性成分：１３質量％以上５０質量％以下
（Ｂ）体積中位粒径が１．５μｍ以上２５μｍ以下の疎水性粒子：０．５質量％以上３５質量％以下
（Ｃ）水：３０質量％以上８６．５質量％以下
（Ｄ）増粘剤：０．０５質量％以上３質量％以下
＜２０＞
成分（Ｂ）が、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、＜１８＞又は＜１９＞に記載の水中油型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
＜２１＞
＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
＜２２＞
＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
【００７５】
（液状油性成分の表面張力）
液状油性成分の表面張力は、自動表面張力計「Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  Ｋ１００」（ＫＲUＳＳ社）を使用し、白金プレートを用いたウィルヘルミー法にて、２５℃の環境下で測定される表面張力である。
【００７６】
（液状油性成分の粘度）
ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９によるＢ形回転粘度計として、東機産業（株）「Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＴＶＢ−１０」を使用した。被測定成分は、それぞれの試料ごとに粘度の値が大きく異なるため、一つの測定条件で全てを正確に測定するのは困難である。そこで、２種類のローターを使用して測定した。粘度は、まず、ローターＭ２を使用して２５℃環境下で、回転速度１２ｒｐｍで測定した。このとき、２５００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を持つ成分は回転速度６ｒｐｍで再度測定し、粘度の値を得た。
一方、２０ｍＰａ・ｓ以下の粘度を持つ成分は、低粘度用ローターであるＬアダプターを使用して、２３℃環境下で、回転速度を３０ｒｐｍに設定して再度測定し、粘度の値を得た。
【００７７】
（粒子表面のぬれ張力）
富士フイルム和光純薬（株）のぬれ張力試験用混合液を用いて、以下のように測定した。
２３℃環境下で、ぬれ張力試験用混合液Ｎｏ．７０（表面張力７０ｍＮ／ｍ）を０．２ｍＬ、容器に計量した。その後、測定対象の粒子０．０１ｇを、静かに前記混合液に投入した。
粒子を投入後３０秒してから、粒子が前記混合液に濡れたかどうかを目視で確認し、濡れた場合は粒子表面のぬれ張力が７０ｍＮ／ｍ以下であると判定した。水の表面張力は７０ｍＮ／ｍであるため、粒子表面のぬれ張力が７０ｍＮ／ｍ以下であれば疎水性と判断した。
粒子表面が前記混合液に濡れるとは、粒子に混合液が浸透することを意味する。粒子が混合液に濡れない状態とは、粒子と混合液を混合しても、粒子が混合液と分離する（あるいは、はじかれる）ことを意味する。
なお、各粒子表面のぬれ張力は、下記ぬれ張力試験用混合液を用いて上述の試験をすることで測定した。例えば、粒子表面の表面張力が２２．６ｍＮ／ｍであるとは、上述の試験で、ぬれ張力試験用混合液としてＮｏ．２５．４（表面張力２５．４ｍＮ／ｍ）を用いたときは、粒子表面が該混合液に濡れず、ぬれ張力試験用混合液としてＮｏ．２２．６（表面張力２２．６ｍＮ／ｍ）を用いたときは、粒子表面が該混合液に濡れたことを意味する。
＜富士フイルム和光純薬（株）のぬれ張力試験用混合液＞
Ｎｏ．７０（表面張力７０ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．６７（表面張力６７ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．６４（表面張力６４ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．６２（表面張力６２ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．６０（表面張力６０ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．５９（表面張力５９ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．５２（表面張力５２ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．５０（表面張力５０ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．４８（表面張力４８ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．４６（表面張力４６ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．４４（表面張力４４ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．４２（表面張力４２ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．４０（表面張力４０ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．３８（表面張力３８ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．３６（表面張力３６ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．３４（表面張力３４ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．３２（表面張力３２ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．３０（表面張力３０ｍＮ／ｍ)、Ｎｏ．２７．３（表面張力２７．３ｍＮ／ｍ)、Ｎｏ．２５．４（表面張力２５．４ｍＮ／ｍ）、Ｎｏ．２２．６（表面張力２２．６ｍＮ／ｍ）
【００７８】
（体積中位粒径）
粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は、表１に示す（Ｂ２）〜（Ｂ１０）、（ｂ２）及び（ｂ３）の粒子に関しては、（株）堀場製作所のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ−９２０」を用い、エタノール／水（９９．５質量％／０．５質量％）を分散媒として測定した。また、（Ｂ２）、（Ｂ４）、（Ｂ７）、（Ｂ９）、（ｂ２）の粒子を測定した際の相対屈折率は１．０５−０．０００ｉを用い、（Ｂ３）、（Ｂ５）、（Ｂ６）、（Ｂ８）の粒子を測定した際の相対屈折率は１．１０−０．０００ｉを用いた。
また、表１に示す（Ｂ１）、（ｂ１）の粒子に関しては、（株）堀場製作所の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」を用い測定した。（Ｂ１）の粒子に関しては、成分（Ａ）のシリコーン６ｃｓ（Ａ１）を分散媒とし、相対屈折率を１．０５−０．０００ｉとして測定した。また、（ｂ１）の粒子に関しては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦ社「ユビナール  ＭＣ８０」）を分散媒とし、相対屈折率を２．００−０．０００ｉとして測定した。また、先述したように２種以上の粒子を用いる場合、以下の式（ａ）を用いて体積中位粒径を測定した。
【数２】
2020109075.tif 000003
ＰｉD50：粒子を構成する粒子群Ｐｉの体積中位粒径（Ｄ５０）（μｍ）
Ｘｉ：粒子を構成する粒子群Ｐｉの質量比（％）
ρｉ：粒子を構成する粒子群Ｐｉの密度（ｇ／ｃｍ３）
なお、樹脂粒子の密度は１．１８ｇ／ｃｍ３、シリカの密度は２．２０ｇ／ｃｍ３、酸化チタンの密度は４．１７ｇ／ｃｍ３とした。
【００７９】
（粒度分布）
粒子の粒度分布は、表１に示す（Ｂ２）〜（Ｂ９）の粒子に関しては、エタノール／水（９９．５質量％／０．５質量％）を分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（（株）堀場製作所製「ＬＡ−９２０」、測定条件：粒子径基準（体積））で測定した。（Ｂ２）、（Ｂ４）、（Ｂ７）、（Ｂ９）の粒子を測定した際の相対屈折率は１．０５−０．０００ｉを用い、（Ｂ３）、（Ｂ５）、（Ｂ６）、（Ｂ８）の粒子を測定した際の相対屈折率は１．１０−０．０００ｉを用いた。その際、測定で得られたチャートにおいて、各粒子径の範囲の面積を求め、その面積比から粒子全体の体積に対する４５μｍ以上の粒子径の体積割合を求めた。
表１に示す（Ｂ１）の粒子に関しては、（株）堀場製作所の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」を用い測定した。成分（Ａ）のシリコーン６ｃｓ（Ａ１）を分散媒として、動的光散乱式粒径分布測定装置（（株）堀場製作所「ＬＢ−５００」、測定条件：粒子径基準（体積）、相対屈折率１．０５−０．０００ｉ）で同様に測定した。
【００８０】
（害虫に対する忌避持続効果の評価）
（Ｉ）ヒトスジシマカの準備
ヒトスジシマカは、住友テクノサービス（株）より購入したヒトスジシマカ卵を２７℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の条件下ケージ内で飼育し、成長させて成虫としたものを使用した。
透明なプラスチックパンに水を１ｃｍ程度張り、購入した卵が産み付けられているろ紙を入れ、蛹へと孵化させた。その後、孵化させた蛹に対して、日々、幼虫用餌として熱帯魚用エサ（テトラミン）を与えた。１週間後、蛹をスポイトで回収し、２０ｍＬ用プラスチックカップに移し、網を張ったケージに移した。蛹に対して、成虫用の餌として、１０質量％スクロースを２５ｍＬプラスチックチューブに入れたものを与えた。羽化後、５日間オスとメスを同じケージで飼育することで交尾を行わせた。飼育５日後、成虫を吸虫管を用いて集め、氷上で５分間麻酔後に目視下でオスとメスを分け、メスのみを回収し、評価に用いた。
【００８１】
（ＩＩ）忌避効果持続時間の測定
約１００匹のメスヒトスジシマカをプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ）に移し、２７℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の条件下、試験を実施した。被験者の腕が覆われる大きさのゴム製手袋の前腕部に４×５ｃｍの大きさの穴をあけ、各例の組成物を２ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に塗布した。
その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックゲージに息を５秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した直後の前腕部を、プラスチックゲージに入れることでヒトスジシマカに２分間暴露させ、停留数をカウントすることで行った。
トータルで２回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで３０分間毎に２分間の暴露を行った。３０分目の暴露中に２回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を０分間と判定し、６０分目の暴露で２回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を３０分間と判定した。試験は３人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出した。
【００８２】
（感触（皮膚塗布時のさらさら感）の評価）
専門パネラー３名が、前腕内側部に直径３ｃｍ円に各例の組成物を０．０２ｍＬ塗布し、２５℃、５７ＲＨ％条件下で１分間かけて均一に塗り延ばした。乾き際から乾燥後のさらさら感に対して、下記基準により５段階評価で官能評価を行い、３名の平均スコアを表に示した。なお、比較例１の評価結果を「１」とした。
５：べたつき感がまったくなく、良好なさらさらとした感触がある。
４：わずかにべたつきを感じるが、さらさらとした感触がある。
３：多少のべたつきを感じるが、さらさらとした感触の方が強い。
２：べたつきを感じ、さらさらとした感触が弱い。
１：べたつきを感じ、さらさらとした感触がない。
【００８３】
（長期保存安定性評価）
１００ｍＬのガラス瓶に、各例の組成物８０ｍＬを入れ、密閉して、５０℃で１か月間保存した後、組成物中の油相の分離の有無を、目視により確認し、下記基準で示した。
Ａ：変化なし。
Ｂ：油相が合一し、乳化物から表面へのしみ出しが多少見られる。
Ｃ：油相の分離が見られる。
【００８４】
製造例１（ジメチルシリル化セルロース粒子（Ｂ１０）の製造）
２０００ｍＬのセパラブルフラスコに、セルロース粒子（ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−３０（大東化成工業（株）、３０μｍ球状セルロース）を含水質量で１００．００ｇ秤量し、セルロース粒子中の水分を除去する目的で、最終水分値が１質量％以下になるまで８０℃で加熱真空乾燥させた。乾燥後のセルロース粒子の入った２０００ｍＬのセパラブルフラスコへ超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（富士フイルム和光純薬（株））６００ｍＬを投入し、室温にて３０分間攪拌した後、クロロジメチルシラン（東京化成工業（株））１０．００ｇを徐々に滴下した。滴下終了後、ウォーターバスにて内温を８０℃まで昇温し、４時間反応させた。反応終了後、反応液をろ過分別し、ろ過物をアセトンにて洗浄した。その後、ろ過物を８０℃で一昼夜加熱真空乾燥させて、体積中位粒径（Ｄ５０）が３３．４μｍの疎水性粒子であるジメチルシリル化セルロース粒子（Ｂ１０）を得た。
【００８５】
比較製造例１（比較用ジメチルシリル化セルロース粒子（ｂ４）の製造）
製造例１において、ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−３０（大東化成工業（株））に替えて、セルロース粒子  ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−５０（大東化成工業（株）、５０μｍ球状セルロース）を用いたこと以外は、製造例１と同様の方法で、体積中位粒径（Ｄ５０）が４５．４μｍの疎水性粒子である比較用ジメチルシリル化セルロース粒子（ｂ４）を得た。
【００８６】
実施例１〜５７、比較例１〜１２（組成物の製造及び評価）
表２〜４及び表６〜７に示す各成分のうち、予め、粒子成分と水を配合し、Ｔ.Ｋ.ロボミックス（特殊機化工業（株））の撹拌部をＴ.Ｋ.ホモディスパー  ２．５型に替えたものを用いて混合した後、表に示す量の成分（Ａ）及び成分（ａ）、並びに増粘剤を配合し、Ｔ.Ｋ.ロボミックス（特殊機化工業（株））の撹拌部をＴ.Ｋ.ホモミキサー  ＭＡＲＫＩＩ２．５型に替えたものを用いて８，０００ｒｐｍで２分撹拌する工程を経て水中油型組成物を得た。表に記載した（Ａ）〜（Ｄ）の表記は、それぞれ本明細書における成分（Ａ）〜（Ｄ）に対応し、（ａ）、（ｂ）の表記は、それぞれ本明細書における成分（Ａ）の範囲外の液状油性成分、成分（Ｂ）の範囲外の粒子に対応する。また表２〜４における使用成分を表１、表６〜７における使用成分を表５に示す。各表に記載した配合量は各成分の有効成分量（質量％）である。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表に示す。
【００８７】
【表１】
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【００８８】
【表２】
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【００８９】
【表３】
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【００９０】
【表４】
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【００９１】
【表５】
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【００９２】
【表６】
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【００９３】
【表７】
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【００９４】
表２〜４，及び表６〜７より、成分（Ａ）〜（Ｃ）をそれぞれ所定量含有する本発明の組成物は、忌避持続効果を２時間以上もの長時間保つことができ、かつ皮膚に塗布した際にさらさらとした良好な感触を有し、かつ長期保存安定性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明によれば、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、長期保存安定性にも優れる水中油型の害虫忌避組成物、水中油型の害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。