(57)【要約】      （修正有）【課題】接着力に優れる粘接着シートを提供すること。【解決手段】粘接着シート１は、炭素数２以上、１２以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、極性基（酸性基を除く）を含有する極性基含有ビニルモノマーアクリル樹脂およびエポキシ基を２つ含有するエポキシ樹脂と、１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物との反応生成物であるエポキシ樹脂を含有する主剤層２と、エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有する硬化剤層３とを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂およびエポキシ樹脂を含有する主剤層と、
エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有する硬化剤層と
を備えることを特徴とする、粘接着シート。
【請求項２】
前記アクリル樹脂は、
炭素数２以上、１２以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、
極性基（酸性基を除く）を含有する極性基含有ビニルモノマー
を含有するモノマー成分の共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の粘接着シート。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂変性アミン化合物は、
エポキシ基を２つ含有するエポキシ樹脂と、１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物との反応生成物であり、
前記エポキシ基に対する前記１級アミノ基のモル割合が、１超過であることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘接着シート。
【請求項４】
前記硬化剤層が、１級アミノ基を２つ含有する第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性および接着性を有する粘接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、主剤を含有する第１接着シートと、硬化剤を含有する第２接着シートとを含むハネムーン型接着剤が知られている。ハネムーン型接着剤では、第１接着シートと第２接着シートとを接触させて、硬化反応を開始させて、接着力を発現する。
【０００３】
例えば、エポキシ樹脂およびアクリル系樹脂を含有する第１接着シートと、イミダゾール系硬化剤およびアクリル系樹脂を含有する第２接着シートとを備える接着シートセットが提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１７／０６１６２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、より高い接着力を有するハネムーン型接着剤が求められている。
【０００６】
しかし、特許文献１の接着シートセットの第２接着シートでは、アクリル系樹脂は、硬化に寄与しないため、上記した要求を実現するには限界がある。
【０００７】
本発明は、接着力に優れる粘接着シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明（１）は、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂を含有する主剤層と、エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有する硬化剤層とを備える、粘接着シートを含む。
【０００９】
本発明（２）は、前記アクリル樹脂は、炭素数２以上、１２以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、極性基（酸性基を除く）を含有する極性基含有ビニルモノマーを含有するモノマー成分の共重合体である、（１）に記載の粘接着シートを含む。
【００１０】
本発明（３）は、前記エポキシ樹脂変性アミン化合物は、エポキシ基を２つ含有するエポキシ樹脂と、１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物との反応生成物であり、前記エポキシ基に対する前記１級アミノ基のモル割合が、１超過である、（１）または（２）に記載の粘接着シートを含む。
【００１１】
本発明（４）は、前記硬化剤層が、１級アミノ基を２つ含有する第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物をさらに含有する、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の粘接着シートを含む。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の粘接着シートにおいて、硬化剤層は、エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有しており、特許文献１に記載されるような、硬化に寄与しないアクリル樹脂を含有しない。そのため、本発明の粘接着シートでは、硬化剤層の全てが主剤層との硬化に寄与することができる。その結果、この粘接着シートは、接着力に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の粘接着シートの一実施形態の概略図を示す。
【図２】図２Ａ〜図２Ｂは、図１に示す粘接着シートの使用例の概略図であって、図２Ａが、主剤層を第１被着体に貼着し、硬化剤層を第２被着体に貼着する工程、図２Ｂが、主剤層と硬化剤層とを接触させる工程を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の粘接着シートの一実施形態を、図１を参照して説明する。
【００１５】
なお、本明細書において、「粘接着」は、粘着性および接着性の両方を有する性質である。より具体的には、「粘接着」は、上記した「粘着性」および「接着性」を有しており、経時的には、初期には、粘着性を発現でき、硬化（反応）後には、接着性を発現できることを言う。
【００１６】
「粘着」は、外部からの感圧（微小な圧力）によって、剤が有する化学構造に基づく凝集力に基づき、２つの面が一時的に接合され、必要により剥離できることを言う。
【００１７】
対して、「接着」は、主剤および硬化剤が化学反応（硬化）して、硬化物を生成し、剥離を予定しておらず、２つの面が強固に接合できることを言う。
【００１８】
この粘接着シート１は、主剤層２および硬化剤層３を備える。具体的には、この粘接着シート１は、ハネムーン型接着剤であって、主剤層２および硬化剤層３を別々に備えるキット（粘接着キット）である。詳しくは、粘接着シート１において、主剤層２および硬化剤層３は、それぞれ、初期における粘着性（初期粘着力）を有し、主剤層２および硬化剤層３の接触に基づく硬化後には、接着性を発現できる。
【００１９】
主剤層２は、厚み方向に直交する面方向に延びるシート形状を有しており、一方面および他方面を有する。主剤層２は、主剤成分からシート形状に形成されている。
【００２０】
また、主剤層２は、例えば、粘着性（初期粘着力、あるいは、感圧接着力とも言う）を有する。
【００２１】
主剤成分は、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂を含有する。好ましくは、主剤成分は、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂からなる。
【００２２】
アクリル樹脂は、主剤層２に粘着性および保形性を付与する。
【００２３】
アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび極性基含有ビニルモノマーの共重合体が挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの、アルキル部分が炭素数２以上、１２以下の直鎖または分岐アルキルである（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００２５】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸シクロプロピル、（メタ）アクリル酸シクロシクロブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの、炭素数３以上、１２以下の環状アルキルである（メタ）アクリル酸環状アルキルエステルを含むことができる。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アルキル部分が炭素数２以上、１２以下の直鎖または分岐アルキルである（メタ）アクリル酸アルキルエステル、より好ましくは、アルキル部分が炭素数４以上、１０以下の分岐アルキルである（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステルが挙げられる。
【００２７】
ＦＯＸ換算式（後述）を算出するための（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、０℃未満、好ましくは、−２０℃以下、より好ましくは、−４０℃以下、さらに好ましくは、−６０℃以下であり、また、例えば、−１２０℃以上である。ガラス転移温度は、文献値を採用することができる。後述する極性基含有ビニルモノマーのホモポリマーも文献値を採用することができる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００２９】
極性基含有ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーであって、特に限定されず、好ましくは、酸性基以外の極性基を含有する。
【００３０】
極性基含有ビニルモノマーは、その極性基がエポキシ基と親和できる（より具体的には、親水性を有する）ので、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂に対する相溶性に優れる。
【００３１】
また、極性基含有ビニルモノマーが酸性基を含有しないので、主剤層２において、硬化剤層３と接触する前に、酸性基がエポキシ樹脂のエポキシ基と反応することを避けることができ、ひいては、主剤層２におけるエポキシ樹脂との反応を抑制することができる。
【００３２】
極性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルなどの、炭素数１以上、４以下のヒドロキシアルキルエステルを含有するヒドロキシル基含有ビニルモノマー、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、（メタ）アクリロイルモルフォリンなどの複素環含有ビニルモノマー、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどの、ヒドロキシル基およびアミド基を含有するヒドロキシル基−アミド基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００３３】
極性基含有ビニルモノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３４】
好ましくは、複素環含有ビニルモノマー、ヒドロキシル基−アミド基含有ビニルモノマーが挙げられる。
【００３５】
また、極性基含有ビニルモノマーとしては、ホモポリマーのガラス転移温度が、例えば、−２０℃以上、好ましくは、０℃以上、より好ましくは、２０℃以上、さらに好ましくは、４０℃以上、とりわけ好ましくは、５０℃以上であり、また、例えば、１５０℃以下である。
【００３６】
極性基含有ビニルモノマーのホモポリマーのガラス転移温度が上記した下限以上であれば、共重合体のガラス転移温度を後述する所望範囲に設定し、ひいては、主剤層２の保形性を向上させることができる。極性基含有ビニルモノマーのホモポリマーのガラス転移温度が上記した上限以下であれば、主剤層２の粘着性を向上させることができる。
【００３７】
また、共重合体のガラス転移温度は、ＦＯＸ換算式で、例えば、−５０℃以上、好ましくは、−３０℃以上であり、また、例えば、２０℃以下、好ましくは、０℃以下である。
【００３８】
共重合体のガラス転移温度が上記した下限以上であれば、主剤層２の保形性を向上させることができる。共重合体のガラス転移温度が上記した上限以下であれば、主剤層２の粘着性を向上させることができる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび極性基含有ビニルモノマーの総量における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、例えば、４０質量％以上、好ましくは、４５質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。
【００４０】
極性基含有ビニルモノマーの割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合の残部である。
【００４１】
アクリル樹脂を調製するには、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび極性基含有ビニルモノマーを、例えば、溶液重合法、懸濁重合、塊状重合法などによって、重合開始剤の存在下で、共重合させる。好ましくは、有機溶媒（後述）を用いる溶液重合法が挙げられる。
【００４２】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ系重合開始剤、例えば、パーオキサイド系重合開始剤が挙げられる。
【００４３】
なお、アクリル樹脂が溶液重合法で共重合される場合には、有機溶媒および共重合体を含有するアクリル樹脂液として調製される。
【００４４】
主剤成分におけるアクリル樹脂の割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、７０質量％以下である。
【００４５】
アクリル樹脂の割合が上記した下限以上であれば、主剤層２が十分な粘着性および保形性を有する。
【００４６】
エポキシ樹脂は、硬化剤層３の硬化成分（後述）と硬化反応して、接着性を発現する成分である。
【００４７】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのビスフェノール系エポキシ樹脂、例えば、ナフタレン型エポキシ樹脂、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、例えば、ジシクロ型エポキシ樹脂、例えば、脂環族系エポキシ樹脂、例えば、トリグリシジルイソシアヌレートエポキシ樹脂、例えば、ヒダントインエポキシ樹脂、例えば、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、例えば、グリシジルアミノ系エポキシ樹脂などが挙げられる。エポキシ樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４８】
エポキシ樹脂の官能数としては、例えば、２官能、例えば、３官能、例えば、４官能以上が挙げられる。
【００４９】
エポキシ樹脂として、好ましくは、ビスフェノール系エポキシ樹脂、より好ましくは、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００５０】
エポキシ樹脂は、２５℃（常温）で、液状、半固形状および固形状のいずれの形態であってもよい。好ましくは、液状のエポキシ樹脂および固形状のエポキシ樹脂の併用、好ましくは、半固形状のエポキシ樹脂の単独使用が挙げられる。上記した好ましい態様のエポキシ樹脂であれば、アクリル樹脂とともに、主剤層２に粘着性および保形性を確実に付与することができる。
【００５１】
主剤成分におけるエポキシ樹脂の割合は、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下であり、また、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上である。
【００５２】
アクリル樹脂１００質量部に対するエポキシ樹脂の質量部数は、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上であり、また、例えば、１０００質量部以下である。
【００５３】
エポキシ樹脂は、固形状のエポキシ樹脂を含有する場合には、固形状のエポキシ樹脂を、有機溶媒で溶解したエポキシ樹脂溶液として調製される。
【００５４】
主剤層２を調製するには、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂を配合して、混合する。アクリル樹脂およびエポキシ樹脂を混合することにより、主剤成分を含有する主剤組成物を調製する。なお、アクリル樹脂がアクリル樹脂液として調製され、および／または、エポキシ樹脂が固形状のエポキシ樹脂を含有する場合であって、固形状のエポキシ樹脂がエポキシ樹脂溶液として調製される場合には、主剤成分および有機溶媒を含有する主剤ワニスとして調製する。なお、有機溶媒を別途加えて、主剤ワニスを調製することもできる。
【００５５】
なお、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂は、例えば、主剤成分において、互いに実質的には反応していない。
【００５６】
主剤ワニスにおける固形分濃度は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、７５質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【００５７】
その後、主剤ワニスを、図１の仮想線で示すように、第１剥離シート１１に塗布する。例えば、アプリケータなど、公知の塗布方法によって、主剤ワニスを第１剥離シート１１の厚み方向一方面に塗布する。
【００５８】
第１剥離シート１１は、厚み方向一方面および他方面を有するセパレータである。第１剥離シート１１としては、例えば、ポリエステルシート（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートなど）、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートなど）、ポリ塩化ビニルシート、ポリイミドシート、ポリアミドシート（ナイロンシート）、レーヨンシートなどのプラスチック系基材シート（合成樹脂シート）、例えば、紙類などが挙げられる。好ましくは、プラスチック系基材シートが挙げられる。第１剥離シート１１の厚みは、例えば、１μｍ以上、１０００μｍ以下である。
【００５９】
塗布により、主剤成分からなる主剤層２を形成する。
【００６０】
その後、必要により、第２剥離シート１２を、主剤層２の厚み方向一方面に配置する。具体的には、第２剥離シート１２および第１剥離シート１１で、主剤層２を、厚み方向に圧着する。第２剥離シート１２は、第１剥離シート１１と同様の構成を有する。
【００６１】
主剤層２の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
【００６２】
主剤層２の２５℃における１８０度粘着力（粘着強度）は、速度３００ｍｍ／分で、例えば、０．５Ｎ／２０ｍｍ以上、好ましくは、１Ｎ／２０ｍｍ以上、より好ましくは、３Ｎ／２０ｍｍ以上、さらに好ましくは、５Ｎ／２０ｍｍ以上である。
【００６３】
主剤層２の粘着力の測定方法は、後の実施例で詳述する。硬化剤層３の粘着力の測定方法は、主剤層２のそれと同様である。
【００６４】
硬化剤層３は、シート形状を有しており、一方面および他方面を有する。硬化剤層３は、硬化剤成分から、シート形状に形成されている。
【００６５】
硬化剤成分は、エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有する。好ましくは、硬化に寄与しないアクリル樹脂を含有せず、硬化に寄与するエポキシ樹脂変性アミン化合物を含有する。
【００６６】
エポキシ樹脂変性アミン化合物は、硬化剤層３に粘着性および保形性を付与する。
【００６７】
エポキシ樹脂変性アミン化合物は、ポリアミン化合物を２官能エポキシ樹脂で変性した化合物であって、具体的には、エポキシ基を２つ含有する２官能エポキシ樹脂と、１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物との反応生成物である。
【００６８】
２官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール系エポキシ樹脂、２官能ナフタレン型エポキシ樹脂、２官能ビフェニル型エポキシ樹脂、２官能ジシクロ型エポキシ樹脂、２官能脂環族系エポキシ樹脂、２官能ヒダントインエポキシ樹脂、２官能アルキルグリシジルエーテル系エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００６９】
２官能エポキシ樹脂として、エポキシ樹脂変性アミン化合物にソフトセグメントを導入して、粘着性を有する硬化剤層３を形成する観点からは、２官能アルキルグリシジルエーテル系エポキシ樹脂が挙げられ、また、保形性を有する硬化剤層３を形成する観点からは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００７０】
２官能アルキルグリシジルエーテル系エポキシ樹脂は、例えば、長鎖アルキル部分（例えば、炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基）と、長鎖アルキル部分の両末端に結合したグリシジルエーテル基とを有しており、アルキルジグリシジルエーテルと称呼されることもある。２官能アルキルグリシジルエーテル系エポキシ樹脂は、長鎖アルキルがエポキシ樹脂変性アミン化合物において良好なソフトセグメントを供与することができる。
【００７１】
１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００７２】
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−トリメチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，３−ペンタメチレンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、２，３−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン（１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない脂肪族ジアミン）などが挙げられる。また、脂肪族ポリアミンとして、例えば、ジエチレントリアミンなどのトリアミン、例えば、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）などのテトラミン、例えば、テトラエチレンペンタミンなどのペンタミン、例えば、ペンタエチレンヘキサミンなどのヘキサミンなどの、１級アミノ基および２級アミノ基を含有する脂肪族ポリアミンが挙げられる。
【００７３】
脂肪族ポリアミンとして、好ましくは、１級アミノ基および２級アミノ基を含有する脂肪族ポリアミンが挙げられ、より好ましくは、テトラミン、さらに好ましくは、ＴＥＴＡが挙げられる。
【００７４】
脂環式ポリアミンとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１−アミノ−１−メチル−４−アミノメチルシクロヘキサン、１−アミノ−１−メチル−３−アミノメチルシクロヘキサン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−メチレンビス（３−メチル−シクロヘキシルアミン）、メチル−２，３−シクロヘキサンジアミン、メチル−２，４−シクロヘキサンジアミン、メチル−２，６−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノアルキル）シクロアルカン（具体的には、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン）、１，４−ビス（アミノアルキル）シクロアルカン（具体的には、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン）、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミンなどの脂環式ジアミン（１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない脂環式ジアミン）などが挙げられる。
【００７５】
脂環式ポリアミンとして、好ましくは、１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない脂環式ジアミンが挙げられ、より好ましくは、ビス（アミノアルキル）シクロアルカン、さらに好ましくは、ビス（アミノメチル）シクロアルカン、とりわけ好ましくは、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、最も好ましくは、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）が挙げられる。
【００７６】
芳香族ポリアミンとしては、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４’−ジフェニルメタンジアミンなどの、１級アミノ基が芳香環を介して脂肪族基に結合する芳香族ジアミン（１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない芳香族ジアミン）などが挙げられる。
【００７７】
芳香脂肪族ポリアミンとしては、例えば、１，３−キシリレンジアミン、１，４−キシリレンジアミンなどの、１級アミノ基が脂肪族基を介して芳香環に結合する芳香脂肪族ジアミン（１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない芳香脂肪族ジアミン）などが挙げられる。
【００７８】
１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物として、好ましくは、硬化剤層３の粘着性を向上させる観点から、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミンが挙げられ、硬化剤層３の保形性をさらに向上させる観点から、より好ましくは、脂環式ポリアミン（具体的には、１級アミノ基を含有するが、２級アミノ基を含有しない脂環式ジアミン）が挙げられる。
【００７９】
反応生成物は、上記した２官能エポキシ樹脂とポリアミン化合物との反応させて得られる生成物である。
【００８０】
具体的には、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物を配合して混合し、それらを反応させる。
【００８１】
エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合が、例えば、１超過、好ましくは、１．０１以上、また、例えば、２以下、好ましくは、１．５以下となるように、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物を配合する。
【００８２】
エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合が上記した下限を上回れば、エポキシ樹脂変性アミン化合物は、両末端の官能基として１級アミノ基を有することができ、これにより、硬化剤層３が主剤層２と接触するときに、主剤層２のエポキシ樹脂と効率よく反応することができる。
【００８３】
また、反応溶媒を、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物とともに配合して、反応溶媒の存在下で、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物を反応させることもできる。
【００８４】
反応溶媒としては、有機溶媒などが挙げられる。有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアルキレングリコール−エステル系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、例えば、ミネラルスピリットなどの石油系溶媒などが挙げられる。好ましくは、アルコール系溶媒が挙げられる。
【００８５】
反応溶媒の配合割合は、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物の総量１００質量部に対して、例えば、２０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１００質量部以下である。
【００８６】
反応条件は、例えば、温度を、例えば、０℃以上、好ましくは、２５℃（常温）以上、より好ましくは、４０℃以上、さらに好ましくは、５０℃以上、また、例えば、８０℃以下に設定する。
【００８７】
反応時間は、例えば、５分以上、好ましくは、１５分以上、例えば、６０分以下、好ましくは、４０分以下に設定する。
【００８８】
反応条件は、ポリアミン化合物における２級アミノ基が反応しない条件であれば、上記に特に限定されず、例えば、無溶媒で、反応を実施することもできる。
【００８９】
上記したように、エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合（エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合が、例えば、１超過）、反応溶媒の使用、および／または、反応条件の設定によって、２官能エポキシ樹脂およびポリアミン化合物は、例えば、直鎖状の分子構造を生成する。具体的には、２官能エポキシ樹脂のエポキシ基と、ポリアミン化合物の１級アミノ基（エポキシ基よりわずかに過剰の１級アミノ基）とが反応（エポキシ開環反応）して、直鎖状の分子構造を生成する。なお、エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合が、１超過であれば、上記反応によって生成された２級アミノ基が別のエポキシ基とさらに反応して、架橋（ネットワーク）構造を生成することは、抑制される。
【００９０】
その後、反応生成物として得られるエポキシ樹脂変性アミン化合物は、例えば、分子末端、好ましくは、分子両末端において、１級アミノ基を有する。この１級アミノ基は、主剤層２と硬化剤層３とを接触させて、主剤層２のエポキシ樹脂のエポキシ基と効率的に反応して、粘接着シート１が優れた接着力を発現することができる。
【００９１】
硬化剤成分におけるエポキシ樹脂変性アミン化合物の割合は、例えば、５０質量％以上、好ましくは、７５質量％以上であり、また、例えば、１００質量％以下である。
【００９２】
また、硬化剤成分は、エポキシ樹脂変性アミン化合物に加え、１級アミノ基を２つ含有する第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物をさらに含有することができる。この場合でも、硬化剤成分は、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物とを含有するが、依然として、硬化に寄与しない成分（例えば、アクリル樹脂）を含有しない。
【００９３】
好ましくは、硬化剤成分は、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物とからなり、より好ましくは、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物と、イミダゾール化合物とからなる。
【００９４】
第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物は、主剤層２のエポキシ樹脂を十分に硬化させるために、硬化剤成分に追加的に配合される。
【００９５】
第２ポリアミン化合物としては、上記したポリアミン化合物の例示から適宜選択される。
【００９６】
イミダゾール化合物としては、イミダゾール系硬化剤として公知のものが挙げられる。具体的には、イミダゾール化合物としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのアルキルイミダゾール化合物、例えば、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなどのフェニルイミダゾール化合物、例えば、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールなどのアラルキルイミダゾール化合物、例えば、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾールなどのニトリル系イミダゾール化合物、それらの誘導体などが挙げられる。好ましくは、アルキルイミダゾール化合物が挙げられる。
【００９７】
第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物は、それらから択一的に、または、両方が用いられ、好ましくは、第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物の両方が用いられる。
【００９８】
第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物の両方が用いられる場合において、エポキシ樹脂変性アミン化合物１００質量部に対する、第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物の合計質量部数は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。また、エポキシ樹脂変性アミン化合物１００質量部に対する第２ポリアミン化合物の質量部数は、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、４０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。また、エポキシ樹脂変性アミン化合物１００質量部に対するイミダゾール化合物の質量部数は、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、４０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。
【００９９】
第２ポリアミン化合物またはイミダゾール化合物が択一的に用いられる場合には、エポキシ樹脂変性アミン化合物１００質量部に対する第２ポリアミン化合物またはイミダゾール化合物の質量部数は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
【０１００】
これにより、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物と、を含有する硬化剤成分を調製する。
【０１０１】
なお、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物とを配合しても、好ましくは、エポキシ樹脂変性アミン化合物の両末端がエポキシ基ではなく、１級アミノ基であることから、第２ポリアミン化合物のアミノ基、および／または、イミダゾール化合物のイミノ基は、エポキシ樹脂変性アミン化合物の１級アミノ基と反応しない。つまり、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物は、好ましくは、エポキシ樹脂変性アミン化合物と反応しない。
【０１０２】
なお、反応溶媒を用いてエポキシ樹脂変性アミン化合物を調製した場合には、反応溶媒と、エポキシ樹脂変性アミン化合物と、第２ポリアミン化合物および／またはイミダゾール化合物と、を含有する硬化剤ワニスとして硬化剤成分を調製する。
【０１０３】
その後、硬化剤成分（硬化剤ワニス）を、図１の仮想線で示すように、第３剥離シート１３に塗布する。例えば、アプリケータなど、公知の塗布方法によって、硬化剤ワニスを第３剥離シート１３の厚み方向一方面に塗布する。第３剥離シート１３は、第１剥離シート１１と同様の構成を有する。
【０１０４】
塗布後、硬化剤ワニスを乾燥して、硬化剤成分からなる硬化剤層３を形成する。
【０１０５】
この硬化剤層３では、硬化剤成分が第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物を含有する場合には、第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物が、エポキシ樹脂変性アミン化合物に対して均一に分散されている。換言すれば、エポキシ樹脂変性アミン化合物が、第２ポリアミン化合物およびイミダゾール化合物に対して均一に分散されている。
【０１０６】
その後、必要により、第４剥離シート１４を、硬化剤層３の厚み方向一方面に配置する。具体的には、第４剥離シート１４および第３剥離シート１３で、硬化剤層３を、厚み方向に圧着する。第４剥離シート１４は、第１剥離シート１１と同様の構成を有する。
【０１０７】
硬化剤層３の厚みは、例えば、０．５μｍ以上、好ましくは、１μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。主剤層２の厚みに対する、硬化剤層３の厚みの割合は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．２以上であり、また、例えば、２以下、好ましくは、１未満、より好ましくは、０．５以下である。
【０１０８】
硬化剤層３の２５℃における１８０度粘着力（粘着強度）は、速度３００ｍｍ／分で、例えば、０．５Ｎ／２０ｍｍ以上、好ましくは、１Ｎ／２０ｍｍ以上、より好ましくは、３Ｎ／２０ｍｍ以上である。
【０１０９】
次に、この粘接着シート１により、第１被着体５および第２被着体６を互いに粘着させ、その後、接着する方法を説明する。
【０１１０】
まず、図２に示すように、粘接着シート１と、第１被着体５と、第２被着体６とを準備する。
【０１１１】
第１被着体５は、第１表面７を有する。
【０１１２】
第２被着体６は、第１被着体５の第１表面７に対向できる第２表面８を有する。
【０１１３】
次いで、例えば、図１に示す第１剥離シート１１を主剤層２の他方面から剥離する。次いで、図２Ａに示すように、主剤層２の他方面を、第１被着体５の第１表面７に接触させる。具体的には、主剤層２を第１表面７に貼り合わせる。これにより、主剤層２が第１表面７に粘着する。続いて、必要により、主剤層２を第１表面７に圧着する。
【０１１４】
その後、第２剥離シート１２を、主剤層２の一方面から剥離し、これを除去する。
【０１１５】
別途、図１に示す第４剥離シート１４を硬化剤層３の一方面から剥離する。次いで、図２Ａに示すように、硬化剤層３の一方面を、第２被着体７の第２表面８に接触させる。具体的には、硬化剤層３を第２表面８に貼り合わせる。これにより、硬化剤層３が第２表面８に粘着する。続いて、硬化剤層３を第２表面８に圧着する。
【０１１６】
その後、第３剥離シート１３を硬化剤層３の他方面から剥離し、これを除去する。
【０１１７】
その後、図２Ｂに示すように、主剤層２の一方面と、硬化剤層３の他方面とを接触させる。具体的には、主剤層２と硬化剤層３とを貼り合わせる。必要により、厚み方向に圧力をかけながら、主剤層２と硬化剤層３と貼り合わせる。つまり、主剤層２と硬化剤層３とを圧着する。
【０１１８】
これにより、第１表面７および第２表面８が互いに粘着（仮固定）される。なお、粘着状態は、例えば、常温（２５℃）であれば、少なくとも１時間は、維持される。
【０１１９】
その後、位置決めが不良などの場合には、必要により、主剤層２を硬化剤層３から剥離および再粘着（リワーク）する。
【０１２０】
その後、主剤層２と硬化剤層３とを反応させる。
【０１２１】
反応条件としては、温度が２５〜４０℃であれば、例えば、３日以上、好ましくは、７日以上、より好ましくは、１０日以上、主剤層２と硬化剤層３とを接触状態を維持した状態で放置する。また、温度が８０〜１６０℃であれば、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上、より好ましくは、２時間以上、主剤層２と硬化剤層３とを接触状態を維持した状態で放置する。
【０１２２】
これによって、主剤層２と硬化剤層３との界面を介して、主剤層２のエポキシ樹脂と、硬化剤層３のエポキシ樹脂変性アミン化合物（および必要により配合される第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物）とが、反応して、硬化物が生成される。詳しくは、主剤層２のエポキシ樹脂のエポキシ基が、硬化剤層３のエポキシ樹脂変性アミン化合物の１級アミノ基によって、開環反応し、２級アミノ基を生成する。さらに、生成された２級アミノ基によって、別のエポキシ樹脂のエポキシ基が開環反応して、３次元ネットワーク構造（架橋構造）が形成される。
【０１２３】
これによって、硬化物からなる硬化体層４が、第１表面７および第２表面８の間に、それらに強固に接着した状態で、形成される。
【０１２４】
なお、この硬化体層４は、粘着性（タック）を有さず、具体的には、指などで接触しても、べたつき感が感じられない。硬化体層４が粘着性（タック）を有さないことは、粘接着シート１が接着信頼性に優れることを示す。
【０１２５】
硬化体層４の接着力（接着強度）は、例えば、１ＭＰａ以上、好ましくは、２ＭＰａ以上、より好ましくは、３ＭＰａ以上、さらに好ましくは、５ＭＰａ以上、とりわけ好ましくは、６ＭＰａ以上である。
【０１２６】
硬化体層４の接着力は、後の実施例で詳述される。
【０１２７】
そして、この粘接着シート１において、硬化剤層３は、エポキシ樹脂変性アミン化合物を含有しており、特許文献１に記載されるような、硬化に寄与しないアクリル樹脂を含有しない。そのため、この粘接着シート１では、硬化剤層３の全てが主剤層２との硬化に寄与することができる。その結果、この粘接着シート１は、接着力に優れる。
【０１２８】
また、この粘接着シート１の主剤層２では、アクリル樹脂は、炭素数２以上、１２以下のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および、極性基（酸性基を除く）を含有する極性基含有ビニルモノマーを含有するモノマー成分の共重合体であれば、主剤層２におけるエポキシ樹脂との反応を抑制して、エポキシ樹脂との親和性に優れながら、優れた保形性を有する。
【０１２９】
さらに、この粘接着シート１では、エポキシ樹脂変性アミン化合物は、エポキシ基を２つ含有するエポキシ樹脂と、１級アミノ基を２つ含有するポリアミン化合物との反応生成物であり、エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合が、１超過であれば、エポキシ樹脂変性アミン化合物は、両末端の官能基として１級アミノ基を有することができ、これにより、硬化剤層３が主剤層２と接触するときに、主剤層２のエポキシ樹脂と効率よく反応することができる。
【０１３０】
また、硬化剤層３が、１級アミノ基を２つ含有する第２ポリアミン化合物、および／または、イミダゾール化合物をさらに含有すれば、硬化剤層３が、主剤層２のエポキシ樹脂を十分に硬化させることができる。
【実施例】
【０１３１】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１３２】
また、「部」および「％」については、特段の記載がない限り、それぞれ、「質量部」および「質量％」を意味する。
【０１３３】
調製例１
＜アクリル樹脂（２−ＥＨＡ／ＨＥＡＡ／ＮＶＰ＝５０／１０／４０）の調製＞
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＥＨＡ、ガラス転移温度：−７０℃）５０部、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、ガラス転移温度：９８℃）１０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ、ガラス転移温度：５４℃）４０部、および酢酸エチル３３３．３部を入れ、室温において窒素ガスバブリング（１００ｍＬ／分）しながら１時間攪拌した。その後、反応容器の内容物を加熱し、５６℃に達した時点で、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を加えた。内容物の温度を５６℃に保つよう制御し、窒素ガス流中で３時間重合し、次いで、７２℃に３時間保持（熟成）した。これにより、アクリル系共重合体（モノマー成分：２−ＥＨＡ／ＨＥＡＡ／ＮＶＰ＝５０／１０／４０）の酢酸エチル溶液であるアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１３４】
アクリル系共重合体のガラス転移温度は、ＦＯＸ換算式で、−２０℃である。
【０１３５】
調製例２
＜アクリル樹脂（２−ＥＨＡ／ＨＥＡＡ／Ｎ−ＶＰ＝７０／５／２５）の調製＞
モノマー成分を、２−ＥＨＡ／ＨＥＡＡ／ＮＶＰ＝５０／１０／４０から、２−ＥＨＡ／ＨＥＡＡ／Ｎ−ＶＰ＝７０／５／２５に変更した以外は、調製例１と同様に処理して、アクリル樹脂溶液を調製した。
【０１３６】
アクリル系共重合体のガラス転移温度は、ＦＯＸ換算式で、−４３℃である。
【０１３７】
調製例３
エポキシ樹脂溶液の調製
固形状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（新日鉄住金化学社製、ＹＤＦ−２００１、エポキシ当量４７０）１００部に対し、メチルエチルケトン１００部を入れ、室温下で攪拌して、エポキシ樹脂溶液を調製した。
【０１３８】
実施例１
＜主剤層の作製＞
調製例１のアクリル樹脂溶液をアクリル系共重合体（固形分）で２５部、エポキシ樹脂溶液を固形分で３７．５部、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル製ｊＥＲー８０６、エポキシ当量１６７）３７．５部、エタノールを配合して、攪拌し、主剤ワニス（固形分濃度が３０重量％）を調製した。
【０１３９】
主剤ワニスを第１剥離シート１１（厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム）の一方面に、乾燥後厚みが３０μｍとなるようにアプリケータで塗布し、６０℃で３分間乾燥した後、第２剥離シート１２（厚み３８μｍのＰＥＴフィルム）を貼り合せて、圧着した。これにより、第１剥離シート１１および第２剥離シート１２で挟まれた主剤層２を作製した。
【０１４０】
＜硬化剤層の作製＞
ガラス容器に、２官能エポキシ樹脂としてアルキルジグリシジルエーテル（三菱ケミカル製ｊＥＲ−ＹＥＤ２１６Ｍ、エポキシ当量１４３）６６部、ポリアミン化合物として１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（三菱ガス化学社製、１，３−ＢＡＣ、以下「１，３−ＢＡＣ」と表すことがある）３４部、エタノール６７部を加え、外気を６０℃で２５分、攪拌しながらそれらを反応させて、エポキシ樹脂変性アミン化合物のエタノール溶液を得た。なお、アルキルジグリシジルエーテルおよび１，３−ＢＡＣを配合する際の、エポキシ基に対する１級アミノ基のモル割合は、１．０５であった。
【０１４１】
エポキシ樹脂変性アミン化合物のエタノール溶液を、第３剥離シート１３（厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム）の一方面に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにアプリケータで塗布し、６０℃で３分間乾燥した後、第４剥離シート１４（３８μｍのＰＥＴフィルム）を貼り合せて、圧着した。これにより、第３剥離シート１３および第４剥離シート１４で挟まれた硬化剤層３を作製した。
【０１４２】
実施例２〜比較例２
表１の記載に従って、主剤層および硬化剤層の処方を変更した以外は、実施例と同様にして、主剤層２および硬化剤層３を作製した。
【０１４３】
なお、表１中、各原料の詳細を下記する。
・液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、ｊＥＲ−８０６、２官能、エポキシ当量１６７）
・固形状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（新日鉄住金化学社製、ＹＤＦ−２００１、２官能、エポキシ当量４７０）
・半固形状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製、エピクロン８６０、２官能、エポキシ当量２４５）
・アルキルジグリシジルエーテル（三菱ケミカル社製、ｊＥＲ−ＹＥＤ２１６Ｍ、２官能アルキルグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、エポキシ当量１４３）
・液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製、ｊＥＲ−８２８、エポキシ当量１８６）
・１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（三菱ガス化学社製、１，３−ＢＡＣ、１級アミノ当量７１、ポリアミン化合物）
・トリエチレンテトラミン（東京化成工業社製、１級アミノ当量７３、ＴＥＴＡ）
・２−エチルー４−メチルーイミダゾール（２Ｅ４ＭＺ）
［粘接着シートの評価］
各実施例および各比較例の粘接着シート１について下記の粘着性（粘着力および仮固定性）と接着性（接着強度およびタック残り）とを評価した。その結果を表１に記載する。
【０１４４】
＜粘着力＞
主剤層２の粘着力を、以下の方法で測定した。
【０１４５】
図２Ａに示すように、ステンレス板（ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定されるＳＵＳ３０４鋼板）からなる第１被着体５の第１表面７を、まず、３６０番の耐水研磨紙にて均一に研磨し、次いで、酢酸エチルを染み込ませた布で洗浄し、室温で乾燥させた。
【０１４６】
次いで、図１に示す第２剥離シート１２を主剤層２の一方面から剥離し、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる基材（図示せず）を主剤層２の一方面に貼り付け、幅１０ｍｍにカットして、試験片を作製した。次いで、試験片から第１剥離シート１１を剥離し、その後、試験片の他方面を、質量２ｋｇのゴムローラーを用いて、第１被着体５の第１表面７に貼り合せた（ゴムローラー通過速度３００ｍｍ／分、通過回数２回）。その後、それらを２３±℃、の雰囲気下に３０分間静置した。その後、第１被着体５から試験片の一端を約５ｍｍ剥がして１８０°角に折り返し、補助紙（幅３０ｍｍ）を貼り付けた。引張試験機を用いて、補助紙の一端を上部の留金に挟み、第１被着体５を下部の留金に挟み、２３±２℃の雰囲気下で、３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に試験片を連続して引き剥がし、応力を測定し、これを粘着力（粘着強度）とした。
【０１４７】
硬化剤層３の粘着力も、主剤層２の粘着力と同様に処理して、粘着力（粘着強度）を得た。
【０１４８】
なお、比較例１の主剤層２の粘着力は、粘着性が低いため、粘着力を測定できなかった。比較例１の硬化剤層３の粘着力は、粘着性および保形性が低いため、粘着力を測定できなかった。
【０１４９】
＜仮固定性＞
粘接着シート１の仮固定性を、以下の方法で測定した。
【０１５０】
ステンレス製（ＳＵＳ３０４）で、円柱形状（サイズ：直径１２．７ｍｍ、高さ３８．０ｍｍ）を有する第１被着体５および第２被着体６を準備した。第１被着体５の第１表面７、および、第２被着体６の第２表面８のそれぞれを、３６０番の耐水研磨紙にて均一に研磨し、次いで、酢酸エチルを染み込ませた布で洗浄し、室温で乾燥させた。
【０１５１】
主剤層２および硬化剤層３のそれぞれを、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍにカットした。
【０１５２】
図１に示す第１剥離シート１１を主剤層２の他方面から剥離し、次いで、図２Ａに示すように、主剤層２を第１表面７に貼り合わせた。
【０１５３】
別途、図１に示す第４剥離シート１４を硬化剤層３の一方面から剥離し、次いで、図２Ａに示すように、硬化剤層３を第２表面８に貼り合わせた。
【０１５４】
その後、第２剥離シート１２を、主剤層２の一方面から剥離した。
【０１５５】
また、第３剥離シート１３を硬化剤層３の他方面から剥離した。
【０１５６】
その後、図２Ｂに示すように、主剤層２の一方面と、硬化剤層３の他方面とを貼り合わせ、続いて、主剤層２および硬化剤層３を０．３ＭＰａで圧着し、室温で１０分静置した。その後、第１被着体５および第２被着体６に触れてみて、下記の基準で仮固定性を評価した。
〇：第１被着体５および第２被着体６同士がずれない。
×：第１被着体５および第２被着体６同士がずれた。
【０１５７】
＜接着強度＞
粘接着シート１の接着強度（接着力）を、以下の方法で測定した。
【０１５８】
上記した「＜仮固定性＞」の評価と同様にして、主剤層２および硬化剤層３を０．３ＭＰａで圧着し、その後、９０℃で、１時間加熱し、その後、さらに、１５０℃で３時間加熱した。
【０１５９】
その後、第１被着体５および第２被着体６を、互いに遠ざかる方向（主剤層２および硬化剤層３の厚み方向）に引っ張り、その時の最大応力を測定した。最大応力を、主剤層２および硬化剤層３の接着面積（つまり、第１表面７の面積）（１２６．７ｍｍ２）で除して、引張強度とした。なお、剥離モード（剥離状態）は、実施例１〜比較例２のいずれも、硬化体層４における「凝集破壊」であった。
【０１６０】
＜タック残り（接着信頼性）＞
上記した「＜接着強度＞」で剥離後の評価と同様にして、硬化体層４を指で触れてみて、下記の基準に基づいて、タック残り（接着信頼性）を評価した。
〇：タックがなかった。
×：タックがあった。
【０１６１】
【表１】
2020109139.tif 000003
【符号の説明】
【０１６２】
１     粘着シート
２     主剤層
３     硬化剤層
【図１】
2020109139.tif 000004
【図２】
2020109139.tif 000005