(57)【要約】【課題】製造時に、膜電極接合体とともに樹脂フレームの搬送を可能にしつつ、不純物が膜電極接合体に付着することを低減することにより、燃料電池単セルの発電性能の低下を抑えることができる燃料電池単セルの製造方法を提供する。【解決手段】この製造方法では、膜電極接合体１１の外周縁部１３に樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅが重なるように、樹脂フレーム１５を配置する。膜電極接合体１１に樹脂フレーム１５が配置された状態で、超音波振動により外周縁部１３と、内周縁部１５ｅとを融着させて、膜電極接合体１１に樹脂フレーム１５を仮接合する。膜電極接合体１１に樹脂フレーム１５を仮接合した状態の電極アッセンブリ１０の両面に一対のセパレータ２０、３０を挟み込んだ状態で、一対のセパレータ２０、３０を熱圧することにより、樹脂フレーム１５を各セパレータ２０、３０に接合しながら、仮接合した外周縁部１３および内周縁部１５ｅを本接合する。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜の両面に触媒層が形成された膜電極接合体と前記膜電極接合体に接合された樹脂フレームとを有した電極アッセンブリと、前記電極アッセンブリを挟持する一対のセパレータと、を備え、前記電極アッセンブリに各セパレータが接合された燃料電池単セルの製造方法であって、
前記膜電極接合体の外周縁部に前記樹脂フレームの内周縁部が重なるように、前記樹脂フレームを配置する配置工程と、
前記膜電極接合体に前記樹脂フレームが配置された状態で、超音波振動により前記外周縁部と前記内周縁部とを融着させて、前記膜電極接合体に前記樹脂フレームを仮接合する仮接合工程と、
前記膜電極接合体に前記樹脂フレームを仮接合した状態の前記電極アッセンブリの両面に前記一対のセパレータを挟み込んだ状態で、前記一対のセパレータを熱圧することにより、前記樹脂フレームを前記各セパレータに接合しながら、仮接合した前記外周縁部および前記内周縁部を本接合する接合工程と、を少なくとも含むことを特徴とする燃料電池単セルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池単セルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、燃料電池単セルは、電極アッセンブリと、これを挟持する一対のセパレータとにより構成されている。電極アッセンブリは、膜電極接合体と、これに接合された樹脂フレームとを有している。膜電極接合体の両面には、触媒層が形成されている。
【０００３】
このような燃料電池単セルの製造方法として、例えば特許文献１では、膜電極接合体の外周縁部に樹脂フレームの内周縁部が重なるように、未硬化の接着剤を介して樹脂フレームを配置し、この接着剤を硬化することにより電極アッセンブリを製造している。さらに、製造された電極アッセンブリの両面に、一対のセパレータを配置した状態で、一対のセパレータを熱圧することにより、樹脂フレームを各セパレータに接合し、燃料電池単セルを製造している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１６２６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、燃料電池単セルの製造方法では、樹脂フレームをセパレータに接合する際に、接着剤から不純物を含むガスが発生することがある。ガスに含まれる不純物が膜電極接合体に付着すると、燃料電池単セルの発電性能を低下させるおそれがある。膜電極接合体に樹脂フレームを接合できないと、セパレータの接合時等に、電極アッセンブリとして、膜電極接合体とともに樹脂フレームを搬送することが難しい。
【０００６】
本発明は、このような点を鑑みてなされたものであり、本発明として、製造時に、膜電極接合体とともに樹脂フレームの搬送を可能にしつつ、不純物が膜電極接合体に付着することを低減することにより、燃料電池単セルの発電性能の低下を抑えることができる燃料電池単セルの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を鑑みて、本発明に係る燃料電池単セルの製造方法は、電解質膜の両面に触媒層が形成された膜電極接合体と前記膜電極接合体に接合された樹脂フレームとを有した電極アッセンブリと、前記電極アッセンブリを挟持する一対のセパレータと、を備え、前記電極アッセンブリに各セパレータが接合された燃料電池単セルの製造方法であって、前記膜電極接合体の外周縁部に前記樹脂フレームの内周縁部が重なるように、前記樹脂フレームを配置する配置工程と、前記膜電極接合体に前記樹脂フレームが配置された状態で、超音波振動により前記外周縁部と前記内周縁部とを融着させて、前記膜電極接合体に前記樹脂フレームを仮接合する仮接合工程と、前記膜電極接合体に前記樹脂フレームを仮接合した状態の前記電極アッセンブリの両面に前記一対のセパレータを挟み込んだ状態で、前記一対のセパレータを熱圧することにより、前記樹脂フレームを前記各セパレータに接合しながら、仮接合した前記外周縁部および前記内周縁部を本接合する接合工程と、を少なくとも含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、超音波振動により、膜電極接合体の外周縁部に、樹脂フレームの内周縁部を融着させて、膜電極接合体と樹脂フレームとを仮接合する。この仮接合は、膜電極接合体と樹脂フレームとの直接的な融着による接合である。これにより、膜電極接合体と樹脂フレームとを、これらが一体化した電極アッセンブリの状態で、搬送することができる。
【０００９】
次に、一対のセパレータの熱圧により、樹脂フレームをセパレータに接合する際に、この熱圧により、膜電極接合体と樹脂フレームとを本接合する。このように、膜電極接合体と樹脂フレームとの融着による仮接合および本接合は、これらの直接的な接合であるので、従来の接着剤を介した接合のように、接着剤等に起因したガスの発生はなく、ガス中の不純物が膜電極接合体へ付着することもない。
【００１０】
このような結果、製造時に、膜電極接合体とともに樹脂フレームの搬送を可能にしつつ、不純物が膜電極接合体に付着することがなく、燃料電池単セルの発電性能の低下を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）は、本発明の実施形態に係る燃料電池単セルの分解斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）の燃料電池単セルの短手方向の要部断面図であり、（ｃ）は、（ｂ）に示す膜電極接合体の模式的断面図である。
【図２】膜電極接合体の外周縁部を説明するための模式的斜視図である。
【図３】図１に示す燃料電池単セルの製造方法の工程を説明するフロー図である。
【図４】（ａ）〜（ｅ）は、図１に示す燃料電池単セルの製造方法を説明する模式的概念図である。
【図５】（ａ）および（ｂ）は、それぞれ、実施例と、比較例１および比較例２とに係る燃料電池単セルの試験体を説明する模式的断面図である。
【図６】実施例、比較例１、および比較例２に係るＡ〜Ｃ点での硫酸イオン溶出量を示すグラフである。
【図７】（ａ）は、従来の燃料電池単セルの製造方法を説明する模式的概念図であり、（ｂ）は、（ａ）に示すＤ部の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、図１〜図４を参照しながら本発明に係る実施形態について説明する。
【００１３】
１．燃料電池単セル１について
まず、図１および図２を参照しながら、本実施形態の燃料電池単セル１について説明する。燃料電池単セル１は、これを複数積層することにより燃料電池が構成される。図１（ａ）および図１（ｂ）に示すように、本実施形態の燃料電池単セル１は、電極アッセンブリ１０と、電極アッセンブリ１０を挟持する一対のセパレータ２０、３０と、を備えている。
【００１４】
電極アッセンブリ１０は、膜電極接合体１１と、樹脂フレーム１５とを少なくとも備えている。図１（ｃ）に示すように、膜電極接合体１１は、イオン透過性を有した電解質膜２と、電解質膜２の両面に形成された触媒層３ａ、３ｂと、を備えている。本実施形態では、一例として、触媒層３ａおよび触媒層３ｂが、カソード電極層およびアノード電極層をそれぞれ構成している。電解質膜２は、プロトン伝導性を有した固体高分子樹脂で形成されたイオン交換膜であり、触媒層３ａ、３ｂは、白金等の触媒を担持したカーボン粒子同士をアイオノマ（樹脂）で連結した多孔質層である。
【００１５】
膜電極接合体１１の中央部は矩形状であり、この両面に、燃料ガスと、酸化剤ガスとをそれぞれ供給することで、電気化学反応が生じ発電する。触媒層３ａ、３ｂの表面には、供給されたガスを触媒層３ａ、３ｂに拡散させるガス拡散層１４ａ、１４ｂが接合されている。ガス拡散層１４ａ、１４ｂは、例えばカーボンペーパー若しくはカーボンクロス等のカーボン多孔質体、または、金属メッシュ若しくは発泡金属等の金属多孔質体等のガス透過性を有する導電性部材によって形成されている。
【００１６】
ガス拡散層１４ａ、１４ｂを接合した接合体は、一般的に、膜電極ガス拡散層接合体（ＭＥＧＡ）１２と称される。図１（ｂ）に示すＭＥＧＡ１２の態様では、ガス拡散層１４ｂの平面視での大きさと形状は膜電極接合体１１の大きさと形状とほぼ同じある。ガス拡散層１４ａは、後述する樹脂フレーム１５の空所１５ｄに収まる大きさであり、ガス拡散層１４ｂよりも小さい。
【００１７】
なお、以下の明細書では、膜電極接合体１１の一方側にガス拡散層１４ａが接合されず、その他方側にガス拡散層１４ｂが接合されたものを、ＭＥＧＡ１２’と称する。本実施形態では、図２に示すように、ＭＥＧＡ１２’の膜電極接合体１１は、樹脂フレーム１５が接合される枠状（額縁状）の外周縁部１３を有している。後述する燃料電池単セル１の製造方法で説明するように、本実施形態では、ガス拡散層１４ａが接合される前に、ＭＥＧＡ１２’の膜電極接合体１１の外周縁部１３に樹脂フレーム１５が仮接合される。
【００１８】
樹脂フレーム１５は、平面視が長方形状であり、ＭＥＧＡ１２を支持する部材である。具体的には、樹脂フレーム１５は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなるフレーム本体となる主層１５ａと、その両面に熱可塑性樹脂からなる接着剤が被覆された接着層１５ｂ、１５ｃと、を備えた３層シート構造である。
【００１９】
接着層１５ｂ、１５ｃとしては、ポリプロピレン系樹脂の接着剤、酢酸ビニル系樹脂の接着剤、ポリビニルアルコール系樹脂の接着剤、エチレン酢酸ビニル系樹脂の接着剤、塩化ビニル系樹脂の接着剤、アクリル系樹脂の接着剤、ポリアミド系樹脂の接着剤、セルロース系樹脂の接着剤、ポリビニルピロリドン系樹脂の接着剤、ポリスチレン系樹脂の接着剤、シアノアクリレート系樹脂の接着剤、またはポリビニルアセタール系樹脂の接着剤等を挙げることができる。
【００２０】
樹脂フレーム１５は、ガス拡散層１４ａが入り込むことのできる形状および大きさの空所１５ｄを中央部に持つ額縁状の部材である。樹脂フレーム１５の両面には、接着層１５ｂ、１５ｃが形成され、接着層１５ｂ、１５ｃが熱圧により溶融することにより、樹脂フレーム１５にセパレータ２０、３０が融着される。
【００２１】
本実施形態では、樹脂フレーム１５は、空所１５ｄを囲むように、内周縁部１５ｅを有している。図１（ｂ）に示すように、樹脂フレーム１５は、膜電極接合体１１の外周縁部１３に内周縁部１５ｅが重なるように、膜電極接合体１１に接合されている。なお、樹脂フレーム１５の接着層１５ｂのうち、内周縁部１５ｅに相当する部分は、後述する超音波振動を付与することにより溶融して、膜電極接合体１１に融着する。さらに、後述するように、接着層１５ｂのうち、膜電極接合体１１に融着した部分（すなわち、内周縁部１５ｅの接着層１５ｂ）は、樹脂フレーム１５と一対のセパレータ２０、３０との熱圧による接合により再度溶融し、膜電極接合体１１により強固に融着する。
【００２２】
樹脂フレーム１５には、長手方向の両側に、燃料ガス流路を構成する開口部１６ａ、１６ｂと、酸化剤ガス流路を構成する開口部１７ａ、１７ｂと、冷媒流路を構成する開口部１８ａ、１８ｂとが形成されている。
【００２３】
本実施形態では、一方側の開口部１６ａは、燃料ガスの入口であり、他方側の開口部１６ｂは燃料ガスの出口である。また、一方側の開口部１７ａは酸化剤ガスの入口であり、他方側の開口部１７ｂは酸化剤ガスの出口である。さらに、一方側の中央の開口部１８ａは冷却水等の冷媒の入口であり、他方側の中央の開口部１８ｂは冷媒の出口である。燃料ガス、酸化剤ガス、および冷媒の流路は、電極アッセンブリ１０と、一対のセパレータ２０、３０との間に形成されたシール材等（図示せず）により区画されている。
【００２４】
セパレータ２０、３０は、基本的には同一構成であり、本実施形態では、一例として、セパレータ２０およびセパレータ３０が、それぞれアノードセパレータおよびカソードセパレータを構成する。
【００２５】
セパレータ２０、３０は、平面視で長方形状に形成された金属製の薄板から成形された部材である。セパレータ２０、３０は、複数積層された燃料電池単セル１同士のＭＥＧＡ１２を区画するとともに、ＭＥＧＡ１２の膜電極接合体１１で発電された電力を集電する役割を果たす。セパレータ２０、３０は、チタン、チタン合金、またはステンレス鋼等の金属からなる。
【００２６】
セパレータ２０、３０は、電極アッセンブリ１０の膜電極接合体１１の中央に位置する発電領域に対応する中央領域の両面に、長手方向に沿って、複数の溝が形成されている。膜電極接合体１１に対向する側の溝には、水素ガス等の燃料ガスまたは大気等の酸化剤ガスが流れる。燃料電池単セル１を積層した状態（スタックした状態）で、セパレータ同士が対向する側の溝には、冷媒が流れる。これにより、膜電極接合体１１の一方側から燃料ガスが供給され、他方側から酸化剤ガスが供給され、膜電極接合体１１で発電される。また、発電時に発熱した燃料電池単セル１を、冷媒で冷却することができる。
【００２７】
なお、以下のセパレータ２０、３０は、略同一形状であるので、セパレータ３０に対する部位の説明は、セパレータ２０の対応する部位の符号の後に括弧内に符号を付してその説明を省略する。セパレータ２０（３０）には、長手方向の両側部に、それぞれ３つの開口部が形成されている。これらの開口部は、電極アッセンブリ１０の長手方向の両側に形成された開口部に対応した位置に、同じ形状で形成されている。具体的には、一方側の開口部２６ａ（３６ａ）は燃料ガスの入口であり、他方側の開口部２６ｂ（３６ｂ）は燃料ガスの出口である。また、一方側の開口部２７ａ（３７ａ）は酸化剤ガスの入口であり、他方側の開口部２７ｂ（３７ｂ）は酸化剤ガスの出口である。さらに、一方側の開口部２８ａ（３８ａ）は冷媒の入口であり、他方側の開口部２８ｂ（３８ｂ）は冷媒の出口である。
【００２８】
セパレータ２０（３０）は、ＭＥＧＡ１２に接触し、燃料ガス（セパレータ３０の場合には、酸化剤ガス）が流れる断面波状の中央領域２１（３１）と、中央領域２１（３１）を囲繞するように外周側に形成された溶着領域２２（３２）と、を備えている。中央領域２１（３１）で、ＭＥＧＡ１２で発電された電力が集電され、溶着領域２２（３２）で、樹脂フレーム１５の接着層１５ｂ（１５ｃ）の樹脂が溶着される。
【００２９】
電極アッセンブリ１０に各セパレータ２０（３０）が接合された燃料電池単セル１は、図１（ｂ）に示されるように構成されている。すなわち、セパレータ２０（３０）の中央領域２１（３１）にガス拡散層１４ｂ（１４ａ）が対接し、溶着領域２２（３２）に樹脂フレーム１５が対接している。ガス拡散層１４ｂとセパレータ２０との間には、燃料ガスの流路２３が形成され、ガス拡散層１４ａとセパレータ３０との間には、酸化剤ガスの流路３３が形成されている。
【００３０】
２．燃料電池単セル１の製造方法について
次に、図３および図４を参照して、本実施形態の燃料電池単セル１の製造方法について説明する。以下に、図３に示す各工程に沿って説明する。
【００３１】
＜準備工程Ｓ１＞
まず、準備工程Ｓ１を行う。この工程では、図４（ａ）に示すように、膜電極接合体１１の一方面のみにガス拡散層１４ｂが接合されており、他方面には、ガス拡散層１４ａが接合されていないＭＥＧＡ１２’を準備する。準備したＭＥＧＡ１２’の膜電極接合体１１は、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅが重なる外周縁部１３を有する。
【００３２】
＜配置工程Ｓ２＞
次いで、配置工程Ｓ２を行う。この工程では、図４（ｂ）に示すように、（準備したＭＥＧＡ１２’の）膜電極接合体１１の外周縁部１３に樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅが重なるように、樹脂フレーム１５を配置する。ここで、本実施形態では、膜電極接合体１１の外周縁部１３および樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅ同士が直接的に接触している。
【００３３】
＜仮接合工程Ｓ３＞
次いで、仮接合工程Ｓ３を行う。この工程では、図４（ｃ）に示すように、膜電極接合体１１に樹脂フレーム１５が配置された状態で、超音波振動により外周縁部１３と、内周縁部１５ｅとを融着させて、膜電極接合体１１に樹脂フレーム１５を仮接合する（超音波接合する）。
【００３４】
具体的には、樹脂フレーム１５の表面または膜電極接合体１１の表面に超音波ホーン（不図示）を配置し、膜電極接合体１１の外周縁部１３と樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとを超音波ホーンで加圧した状態で、これらに超音波振動を印加する。これにより、外周縁部１３と内周縁部１５ｅとが接触する接触面が発熱し、この発熱した熱で、内周縁部１５ｅの接着層１５ｂが溶融し、外周縁部１３と内周縁部１５ｅとを融着させる。
【００３５】
この融着により、仮接合工程Ｓ３以降の工程において、樹脂フレーム１５で膜電極接合体１１を支持して、膜電極接合体１１とともに樹脂フレーム１５を電極アッセンブリ１０の状態で搬送することができる。
【００３６】
なお、外周縁部１３および内周縁部１５ｅの仮接合の接合強度は、後述する接合工程Ｓ５で行う外周縁部１３および内周縁部１５ｅの本接合の接合強度よりも小さく、膜電極接合体１１を樹脂フレーム１５で支持できる強度であればよい。
【００３７】
＜ガス拡散層接合工程Ｓ４＞
次いで、ガス拡散層接合工程Ｓ４を行う。この工程では、図４（ｄ）に示すように、仮接合の状態の電極アッセンブリ１０の膜電極接合体１１に、ガス拡散層１４ａを接合する。なお、本明細書では、ガス拡散層１４ａが接合される前のもの、ガス拡散層１４ａが接合されたものの双方を、電極アッセンブリ１０として表現している。
【００３８】
具体的には、樹脂フレーム１５の空所１５ｄ内にガス拡散層１４ａを挿入し、ガス拡散層１４ａを膜電極接合体１１の表面に配置する。この状態で、膜電極接合体１１に向けて、ガス拡散層１４ａを押圧することにより、ＭＥＧＡ１２’にガス拡散層１４ａが接合される。この際、必要に応じて加熱してもよい。
【００３９】
＜接合工程Ｓ５＞
次いで、接合工程Ｓ５を行う。この工程では、図４（ｅ）に示すように、仮接合の状態の電極アッセンブリ１０の両面に一対のセパレータ２０、３０を挟み込む。この挟み込んだ状態で、一対のセパレータ２０、３０を熱圧することにより、樹脂フレーム１５を各セパレータ２０（３０）に接合しながら、仮接合した膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとを本接合する。
【００４０】
具体的には、熱圧の際には、図１（ａ）に示すように、電極アッセンブリ１０を一対のセパレータ２０、３０で挟むようにこれらを積層し、これらを一対の金型（不図示）で加熱しながら加圧する。これにより、セパレータ２０、３０の溶着領域２２、３２と、樹脂フレーム１５とを融着させるとともに、本実施形態では、仮接合した膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとを再度加熱して本接合する。
【００４１】
本実施形態では、図４（ｅ）に示すように、膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとは、それぞれセパレータ２０、３０に接触している。さらに、熱圧用の金型（不図示）は、セパレータ２０、３０を介して、膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとに接触している。
【００４２】
したがって、金型（不図示）による熱圧時の加圧力および熱は、セパレータ２０、３０を介して、仮接合された膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとに伝達される。この結果、膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとを、セパレータ２０、３０を介して、直接的に熱圧することができる。
【００４３】
膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとの加熱は、これらの接触面を、該接触面以外を加熱する温度よりも高い温度で行ってもよい。あるいは、外周縁部１３および内周縁部１５ｅの接触面を、上述した超音波振動により該接触面に発生した熱の温度よりも高い温度で行ってもよい。このようにして、本実施形態の燃料電池単セル１を製造することができる。
【００４４】
ここで、図７（ａ）および図７（ｂ）を参照して、従来の燃料電池単セル１’の製造方法を説明する。なお、本実施形態と同じ部材および部分に関しては、同じ符号を付してその詳細な説明は省略する。
【００４５】
図７（ａ）に示すように、従来の場合には、外周縁部１３に内周縁部１５ｅが重なるように、接着剤１９を介して樹脂フレーム１５を膜電極接合体１１に接合した電極アッセンブリ１０と、一対のセパレータ２０、３０とを熱圧する。接着剤１９としては、例えば紫外線硬化ポリイソブチレン系樹脂、紫外線硬化エポキシ系樹脂、または紫外線硬化アクリル系樹脂等ラジカル重合性樹脂を用いた紫外線硬化型接着剤や、カチオン重合性樹脂を用いた紫外線硬化型接着剤を挙げることができる。また、この他の接着剤として、熱硬化型の接着剤であってもよい。このような接着剤には、有機溶媒等、揮発性の高い物質が含まれる。
【００４６】
図７（ｂ）に示すように、従来の場合には、樹脂フレーム１５と膜電極接合体１１の接着、電極アッセンブリ１０と一対のセパレータ２０、３０とを熱圧時に、不純物（有機溶媒の成分）を含むガスＶが接着剤１９から発生する場合がある。不純物を含むガスＶは、例えば、炭化水素系の揮発性ガスであり、不純物としては、例えば、有機カルボン酸、または有機アルデヒド等を含むガスである。
【００４７】
不純物を含むガスＶが発生すると、発生したガスＶの一部は、膜電極接合体１１に向かって、ガス拡散層１４ａを通過し、ガス拡散層１４ａに隣接する触媒層３ａと接触する。これにより、ガスＶ中の不純物が触媒層３ａに付着して、膜電極接合体１１の触媒層３ａの触媒作用が低下することがある。これに加えて、例えば、カソード側では、触媒作用の低下により、Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ-→Ｈ２Ｏ２の反応が促進され、過酸化水素により、電解質膜２が化学的に劣化するおそれがある。
【００４８】
それに対して、本実施形態の場合には、接着剤を使用せずに、超音波振動により、膜電極接合体１１の外周縁部１３と、樹脂フレーム１５の内周縁部１５ｅとを融着させ、熱圧により、これらを本接合する。このため、接着剤に起因したガスの発生はなく、ガス中の不純物が膜電極接合体１１へ付着することもない。
【００４９】
このようにして、不純物が膜電極接合体１１に付着することを抑えることにより、触媒作用の低下を防止し、電解質膜２の化学的な劣化を抑えることができる。このような結果として、燃料電池単セル１の発電性能の低下を抑えることができる。
【００５０】
さらに、本実施形態によれば、樹脂フレーム１５および膜電極接合体１１の接合に接着剤を使用しないため、これを使用した場合と比べて、膜電極接合体１１の発電領域の低下を抑えることができる。この結果、燃料電池の所定の電力に対する燃料電池単セル１の原価を低減することができる。さらに、接着剤を塗布する工程等接着剤に係る工程を省略可能となるため、設備規模の収縮を図ることができる。
【実施例】
【００５１】
以下に本発明を実施例により説明する。
＜実施例＞
上述した燃料電池単セルの製造方法（図３を参照）により、実施例として、図５（ａ）に示す燃料電池単セルに対応する試験体を作製した。ここで、樹脂フレームとして、主層および接着層の材料は、それぞれ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリプロピレン（ＰＰ）である。
【００５２】
＜比較例１＞
実施例と同様にして、図５（ｂ）に示す燃料電池単セルに対応する比較例１の試験体を作製した。比較例１が実施例とは異なる点は、超音波振動による膜電極接合体と樹脂フレームとの仮接合を行わず、接着剤で樹脂フレームを膜電極接合体に接合した点である。
【００５３】
具体的には、膜電極接合体の外周縁部に樹脂フレームの内周縁部が重なるように、未硬化の紫外線（ＵＶ）硬化ポリイソブチレン（ＰＩＢ）系樹脂の接着剤を介して樹脂フレームを配置し、この接着剤を硬化することにより、膜電極接合体に樹脂フレームを接合した。
【００５４】
なお、比較例１の試験体では、図５（ｂ）に示す如く、接着剤の一部が樹脂フレームの空所にはみ出している。また、樹脂フレームに加えて、カソードガス拡散層の外周縁部も接着剤を介して膜電極接合体に接合している。
【００５５】
＜比較例２＞
比較例１と同様にして比較例２の試験体を作製した。比較例２が比較例１とは異なる点は、接着剤として、ＵＶ硬化ポリイソブチレン（ＰＩＢ）系樹脂に含有する成分比を変えた接着剤を用いた点である。
【００５６】
実施例、比較例１、および比較例２の試験体をそれぞれ発電させて、図５（ａ）および（ｂ）に示す、Ａ〜Ｃ点での電解質膜の硫酸イオンの量を測定した。なお、硫酸イオンの量は、イオンクロマトグラフィーにて分析することにより測定した。結果を図６に示す。図６は、実施例、比較例１、および比較例２に係るＡ〜Ｃ点での硫酸イオン溶出量を示すグラフである。
【００５７】
図６からわかるように、比較例１および比較例２は、Ａ〜Ｃ点の硫酸イオンの溶出量が、実施例よりも大きかった。この結果から、比較例１および比較例２では、電解質膜のスルホン酸基（-ＳＯ３Ｈ基）が実施例よりも多く切断されたと考えられる。
【００５８】
比較例１および比較例２の場合には、接着剤を介して膜電極接合体に樹脂フレームが接合されている。そのため、熱圧により樹脂フレームをセパレータに接合する際に、接着剤から発生したガス中の不純物がカソード触媒層に付着して、カソード触媒層の触媒作用が低下してしまう。この状態で発電を行うと、カソード触媒層では、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）が発生し、この過酸化水素が、燃料電池単セル内の不純物である鉄イオンと反応して、ヒドロキシラジカルが発生する。このヒドロキシラジカルにより、電解質膜のスルホン酸基が切断されると考えられる。
【００５９】
一方、実施例の場合には、接着剤を使用せずに、超音波振動により、膜電極接合体の外周縁部と、樹脂フレームの内周縁部とを融着させる。そのため、熱圧により樹脂フレームをセパレータに接合する際に、接着剤に起因した不純物が触媒層に付着することはない。この結果、上述した比較例１および比較例２の場合とは異なり、電解質膜のスルホン酸基の切断が抑制されると考えられる。結果として、実施例の場合には、燃料電池単セルの発電性能の低下を抑えることができるといえる。
【００６０】
以上、本発明の一実施形態について詳述したが、本発明は、前記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の精神を逸脱しない範囲で、種々の設計変更を行うことができるものである。
【符号の説明】
【００６１】
１：燃料電池単セル、２：電解質膜、３ａ、３ｂ：触媒層、１０：電極アッセンブリ、１１：膜電極接合体、１３：外周縁部、１５：樹脂フレーム、１５ｅ：内周縁部、２０、３０：一対のセパレータ、Ｓ２：配置工程、Ｓ３：仮接合工程、Ｓ５：接合工程
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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