(57)【要約】【課題】薄い樹脂組成物層を形成した場合に、ハローイング現象を抑制でき、且つ、絶縁性に優れた絶縁層を得ることができる樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）比表面積が１５ｍ２／ｇ以上の無機充填材、（Ｄ）下記式（１）で表される化合物、及び、（Ｅ）ホスファゼン化合物を含む、樹脂組成物。    （Ｘ−Ｒａ）ｓＳｉ（ＯＲｂ）ｔ    （１）  （式（１）において、  Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、  Ｒａは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数４以上の２価の脂肪族炭化水素基を表し、  Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基を表し、  ｓ及びｔは、１≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、且つ、ｓ＋ｔ＝４を満たす整数を表す。）【選択図】図１
2020075977.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）比表面積が１５ｍ２／ｇ以上の無機充填材、（Ｄ）下記式（１）で表される化合物、及び、（Ｅ）ホスファゼン化合物を含む、樹脂組成物。
（Ｘ−Ｒａ）ｓＳｉ（ＯＲｂ）ｔ    （１）
（式（１）において、
Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、
Ｒａは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数４以上の２価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
ｓ及びｔは、１≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、且つ、ｓ＋ｔ＝４を満たす整数を表す。）
【請求項２】
式（１）において、Ｒａが、炭素原子数４以上のアルキレン基を表す、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
式（１）において、Ｘが、アリールアミノ基を表す、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分が、下記式（２）で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化１】
2020075977.tif 000008
（式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは、１〜２３の整数を示す。）
【請求項５】
（Ｃ）成分の量が、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、３０質量％以上９０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分の量が、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
プリント配線板の絶縁層形成用である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
支持体と、
支持体上に設けられた、請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層とを含む、樹脂シート。
【請求項９】
樹脂組成物層の厚みが、１５μｍ以下である、請求項８に記載の樹脂シート。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層を含む、プリント配線板。
【請求項１１】
請求項１０記載のプリント配線板を含む、半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、当該樹脂組成物を含む樹脂シート；並びに、樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層を含有する、プリント配線板、及び半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化を達成すべく、プリント配線板の更なる薄型化が進められている。それに伴い、内層基板における配線回路の微細化が進められている。例えば、特許文献１には、支持体及び樹脂組成物層を含む、微細配線に対応可能な樹脂シートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−３６３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般に、プリント配線板の絶縁層は、樹脂組成物を含む樹脂組成物層を硬化させて形成される。本発明者らは、さらなる電子機器の小型化及び薄型化を達成すべく、樹脂組成物層を薄くすることで、絶縁層を薄くすることを検討した。
【０００５】
前記の検討の結果、本発明者らは、薄い樹脂組成物層を絶縁層に適用した場合に、その絶縁層にビアホールを形成した後で粗化処理を行うと、ハローイング現象が大きく生じることを見い出した。ここで、ハローイング現象とは、ビアホールの周囲において絶縁層と内層基板との間で層間剥離が生じることをいう。このようなハローイング現象は、通常、ビアホールの形成時にビアホールの周囲の絶縁層が変色し、変色した部分が粗化処理時に浸食されて生じる。プリント配線板の層間の導通信頼性を高める観点から、このハローイング現象は抑制することが望まれる。
【０００６】
さらに、前記の検討の結果、本発明者らは、絶縁層を薄くした場合、当該絶縁層の絶縁性が低下することがあることを見出した。
【０００７】
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、ハローイング現象を抑制でき、且つ、絶縁性に優れた薄い絶縁層を得ることができる樹脂組成物；前記の樹脂組成物を含む樹脂組成物層を備えた樹脂シート；並びに、前記の樹脂組成物の硬化物を含むプリント配線板及び半導体装置；を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記の課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、本発明者らは、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）所定値以上の比表面積を有する無機充填材、（Ｄ）後述する式（１）で表される化合物、及び、（Ｅ）ホスファゼン化合物を組み合わせて含む樹脂組成物が、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
【０００９】
〔１〕  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）比表面積が１５ｍ２／ｇ以上の無機充填材、（Ｄ）下記式（１）で表される化合物、及び、（Ｅ）ホスファゼン化合物を含む、樹脂組成物。
（Ｘ−Ｒａ）ｓＳｉ（ＯＲｂ）ｔ    （１）
（式（１）において、
Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、
Ｒａは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数４以上の２価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
ｓ及びｔは、１≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、且つ、ｓ＋ｔ＝４を満たす整数を表す。）
〔２〕  式（１）において、Ｒａが、炭素原子数４以上のアルキレン基を表す、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕  式（１）において、Ｘが、アリールアミノ基を表す、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕  （Ｅ）成分が、下記式（２）で表される、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化１】
2020075977.tif 000003
（式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは、１〜２３の整数を示す。）
〔５〕  （Ｃ）成分の量が、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、３０質量％以上９０質量％以下である、〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔６〕  （Ｅ）成分の量が、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、０．１質量％以上１０質量％以下である、〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔７〕  プリント配線板の絶縁層形成用である、〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔８〕  支持体と、
支持体上に設けられた、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層とを含む、樹脂シート。
〔９〕  樹脂組成物層の厚みが、１５μｍ以下である、〔８〕に記載の樹脂シート。
〔１０〕  〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層を含む、プリント配線板。
〔１１〕  〔１０〕記載のプリント配線板を含む、半導体装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ハローイング現象を抑制でき、且つ、絶縁性に優れた薄い絶縁層を得ることができる樹脂組成物；前記の樹脂組成物を含む樹脂組成物層を備えた樹脂シート；並びに、前記の樹脂組成物の硬化物を含むプリント配線板及び半導体装置；を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、両側に第１の導体層及び第２の導体層が設けられた絶縁層の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層を、内層基板と共に模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層の、導体層とは反対側の面を模式的に示す平面図である。
【図４】図４は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された、粗化処理後の絶縁層を、内層基板と共に模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、一例としてのプリント配線板の模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、実施形態及び例示物を示して、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に挙げる実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１３】
［１．樹脂組成物の概要］
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）比表面積が１５ｍ２／ｇ以上の無機充填材、（Ｄ）下記式（１）で表される化合物、及び、（Ｅ）ホスファゼン化合物を含む。
【００１４】
（Ｘ−Ｒａ）ｓＳｉ（ＯＲｂ）ｔ    （１）
（式（１）において、
Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、Ｒａは、置換基を有していてもよい炭素原子数４以上の２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基を表し、ｓ及びｔは、１≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、且つ、ｓ＋ｔ＝４を満たす整数を表す。）
【００１５】
この樹脂組成物を用いることにより、絶縁性に優れ且つハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。
【００１６】
［２．（Ａ）成分：エポキシ樹脂］
（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｔｅｒｔ−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。（Ａ）エポキシ樹脂は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂として、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、（Ａ）エポキシ樹脂の不揮発成分１００質量％に対して、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。
【００１８】
エポキシ樹脂には、温度２０℃で液状のエポキシ樹脂（以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。）と、温度２０℃で固体状のエポキシ樹脂（以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。）とがある。樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよいが、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて含むことが好ましい。（Ａ）エポキシ樹脂として、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いることで、樹脂組成物の可撓性を向上させたり、樹脂組成物の硬化物の破断強度を向上させたりできる。
【００１９】
液状エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましく、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する芳香族系の液状エポキシ樹脂がより好ましい。ここで、「芳香族系」のエポキシ樹脂とは、その分子内に芳香環を有するエポキシ樹脂を意味する。
【００２０】
液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びシクロヘキサン型エポキシ樹脂がより好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【００２１】
液状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２」、「ＨＰ４０３２Ｄ」、「ＨＰ４０３２ＳＳ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「８２８ＵＳ」、「ｊＥＲ８２８ＥＬ」、「８２５」、「エピコート８２８ＥＬ」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ８０７」、「１７５０」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１５２」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「６３０」、「６３０ＬＳＤ」（グリシジルアミン型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１０５９」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の混合品）；ナガセケムテックス社製の「ＥＸ−７２１」（グリシジルエステル型エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」（エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「ＰＢ−３６００」（ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１６５８」、「ＺＸ１６５８ＧＳ」（液状１，４−グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
固体状エポキシ樹脂としては、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。
【００２３】
固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型４官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、及びビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂がより好ましい。
【００２４】
固体状エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２Ｈ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ−４７００」、「ＨＰ−４７１０」（ナフタレン型４官能エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ−６９０」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ−６９５」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ−７２００」（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ−７２００ＨＨ」、「ＨＰ−７２００Ｈ」、「ＥＸＡ−７３１１」、「ＥＸＡ−７３１１−Ｇ３」、「ＥＸＡ−７３１１−Ｇ４」、「ＥＸＡ−７３１１−Ｇ４Ｓ」、「ＨＰ６０００」（ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＥＰＰＮ−５０２Ｈ」（トリスフェノール型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ７０００Ｌ」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ３０００Ｈ」、「ＮＣ３０００」、「ＮＣ３０００Ｌ」、「ＮＣ３１００」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４７５Ｖ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４８５」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００」、「ＹＬ６１２１」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００Ｈ」、「ＹＸ４０００ＨＫ」（ビキシレノール型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ８８００」（アントラセン型エポキシ樹脂）；大阪ガスケミカル社製の「ＰＧ−１００」、「ＣＧ−５００」；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７７６０」及び「ＹＸ７７６０」（ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７８００」（フルオレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０１０」（固体状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０３１Ｓ」（テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
（Ａ）エポキシ樹脂として液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いる場合、それらの量比（液状エポキシ樹脂：固体状エポキシ樹脂）は、質量比で、好ましくは１：１〜１：２０、より好ましくは１：２〜１：１５、特に好ましくは１：５〜１：１３である。液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比が斯かる範囲にある場合、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。また、通常は、樹脂シートの形態で使用する場合に、適度な粘着性及び十分な可撓性が得られ、取り扱い性が向上する。さらに、通常は、十分な破断強度を有する硬化物を得ることができる。
【００２６】
（Ａ）エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは５０ｇ／ｅｑ．〜５０００ｇ／ｅｑ．、より好ましくは５０ｇ／ｅｑ．〜３０００ｇ／ｅｑ．、さらに好ましくは８０ｇ／ｅｑ．〜２０００ｇ／ｅｑ．、さらにより好ましくは１１０ｇ／ｅｑ．〜１０００ｇ／ｅｑ．である。エポキシ当量がこの範囲にある場合、樹脂組成物の硬化物の架橋密度が十分となり、表面粗さの小さい絶縁層をもたらすことができる。エポキシ当量は、１当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。このエポキシ当量は、ＪＩＳ  Ｋ７２３６に従って測定することができる。
【００２７】
（Ａ）エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、好ましくは１００〜５０００、より好ましくは２５０〜３０００、さらに好ましくは４００〜１５００である。
【００２８】
樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算の値として測定できる。具体的には、重量平均分子量は、測定装置として島津製作所社製ＬＣ−９Ａ／ＲＩＤ−６Ａを、カラムとして昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８００Ｐ／Ｋ−８０４Ｌ／Ｋ−８０４Ｌを、移動相としてクロロホルム等を用いて、カラム温度を４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。
【００２９】
樹脂組成物中の（Ａ）エポキシ樹脂の量は、良好な機械強度及び絶縁信頼性を示す絶縁層を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。エポキシ樹脂の含有量の上限は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。
【００３０】
［３．（Ｂ）成分：硬化剤］
樹脂組成物は、（Ｂ）硬化剤を含む。（Ｂ）硬化剤は、通常、（Ａ）エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させる機能を有する。
【００３１】
（Ｂ）成分としての硬化剤としては、例えば、活性エステル系硬化剤、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤などが挙げられる。また、（Ｂ）硬化剤は１種類単独で用いてもよく、又は２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
活性エステル系硬化剤としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する化合物を用いることができる。中でも、活性エステル系硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。当該活性エステル系硬化剤は、カルボン酸化合物及び／又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び／又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に、耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系硬化剤が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び／又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系硬化剤がより好ましい。
【００３３】
カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
【００３４】
フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールＡ、メチル化ビスフェノールＦ、メチル化ビスフェノールＳ、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン１分子にフェノール２分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。
【００３５】
活性エステル系硬化剤の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系硬化剤、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系硬化剤が挙げられる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン−ジシクロペンチレン−フェニレンからなる２価の構造単位を表す。
【００３６】
活性エステル系硬化剤の市販品としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル系硬化剤として、「ＥＸＢ９４５１」、「ＥＸＢ９４６０」、「ＥＸＢ９４６０Ｓ」、「ＨＰＣ−８０００」、「ＨＰＣ−８０００Ｈ」、「ＨＰＣ−８０００−６５Ｔ」、「ＨＰＣ−８０００Ｈ−６５ＴＭ」、「ＥＸＢ−８０００Ｌ」、「ＥＸＢ−８０００Ｌ−６５ＴＭ」、「ＥＸＢ−８１５０−６５Ｔ」（ＤＩＣ社製）；ナフタレン構造を含む活性エステル系硬化剤として「ＥＸＢ９４１６−７０ＢＫ」、「ＥＸＢ−８１５０−６５Ｔ」（ＤＩＣ社製）；フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル系硬化剤として「ＤＣ８０８」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル系硬化剤として「ＹＬＨ１０２６」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系硬化剤として「ＤＣ８０８」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系硬化剤として「ＹＬＨ１０２６」（三菱ケミカル社製）、「ＹＬＨ１０３０」（三菱ケミカル社製）、「ＹＬＨ１０４８」（三菱ケミカル社製）；等が挙げられる。
【００３７】
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤としては、耐熱性及び耐水性の観点から、ノボラック構造を有するものが好ましい。また、導体層との密着性の観点から、含窒素フェノール系硬化剤が好ましく、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤がより好ましい。
【００３８】
フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤の具体例としては、例えば、明和化成社製の「ＭＥＨ−７７００」、「ＭＥＨ−７８１０」、「ＭＥＨ−７８５１」；日本化薬社製の「ＮＨＮ」、「ＣＢＮ」、「ＧＰＨ」；新日鉄住金化学社製の「ＳＮ１７０」、「ＳＮ１８０」、「ＳＮ１９０」、「ＳＮ４７５」、「ＳＮ４８５」、「ＳＮ４９５」、「ＳＮ−４９５Ｖ」「ＳＮ３７５」、「ＳＮ−３９５」；ＤＩＣ社製の「ＴＤ−２０９０」、「ＬＡ−７０５２」、「ＬＡ−７０５４」、「ＬＡ−１３５６」、「ＬＡ−３０１８−５０Ｐ」、「ＥＸＢ−９５００」；等が挙げられる。
【００３９】
ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、ＪＦＥケミカル社製の「ＪＢＺ−ＯＰ１００Ｄ」、「ＯＤＡ−ＢＯＺ」；昭和高分子社製の「ＨＦＢ２００６Ｍ」；四国化成工業社製の「Ｐ−ｄ」、「Ｆ−ａ」が挙げられる。
【００４０】
シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ（３−メチレン−１，５−フェニレンシアネート）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルフェニルシアネート）、４，４’−エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジシアネート、２，２−ビス（４−シアネート）フェニルプロパン、１，１−ビス（４−シアネートフェニルメタン）、ビス（４−シアネート−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，３−ビス（４−シアネートフェニル−１−（メチルエチリデン））ベンゼン、ビス（４−シアネートフェニル）チオエーテル、及びビス（４−シアネートフェニル）エーテル、等の２官能シアネート樹脂；フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂；これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマー；などが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン社製の「ＰＴ３０」及び「ＰＴ６０」（フェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂）、「ＵＬＬ−９５０Ｓ」（多官能シアネートエステル樹脂）、「ＢＡ２３０」、「ＢＡ２３０Ｓ７５」（ビスフェノールＡジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー）等が挙げられる。
【００４１】
カルボジイミド系硬化剤の具体例としては、日清紡ケミカル社製の「Ｖ−０３」、「Ｖ−０７」等が挙げられる。
【００４２】
アミン系硬化剤としては、１分子内中に１個以上のアミノ基を有する硬化剤が挙げられ、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられる。中でも、芳香族アミン類が好ましい。アミン系硬化剤は、第１級アミン又は第２級アミンが好ましく、第１級アミンがより好ましい。アミン系硬化剤の具体例としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルアニリン）、ジフェニルジアミノスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３−ジメチル−５，５−ジエチル−４，４−ジフェニルメタンジアミン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、等が挙げられる。アミン系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、日本化薬社製の「ＫＡＹＡＢＯＮＤ  Ｃ−２００Ｓ」、「ＫＡＹＡＢＯＮＤ  Ｃ−１００」、「カヤハードＡ−Ａ」、「カヤハードＡ−Ｂ」、「カヤハードＡ−Ｓ」、三菱ケミカル社製の「エピキュアＷ」等が挙げられる。
【００４３】
酸無水物系硬化剤としては、１分子内中に１個以上の酸無水物基を有する硬化剤が挙げられる。酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、３，３’−４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオン、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。酸無水物系硬化剤の市販品としては、新日本理化社製の「ＨＮＡ−１００」、「ＭＨ−７００」等が挙げられる。
【００４４】
上述した中でも、（Ｂ）硬化剤としては、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、活性エステル系硬化剤、フェノール系硬化剤及びカルボジイミド系硬化剤が好ましく、活性エステル系硬化剤及びフェノール系硬化剤が更に好ましく、活性エステル系硬化剤が特に好ましい。活性エステル系硬化剤を用いる場合、（Ｂ）硬化剤１００質量％に対する活性エステル系硬化剤の含有率は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、さらに好ましくは９４質量％以下である。
【００４５】
樹脂組成物における（Ｂ）硬化剤の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００４６】
（Ａ）エポキシ樹脂のエポキシ基数を１とした場合、（Ｂ）硬化剤の活性基数は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下である。ここで、「（Ａ）エポキシ樹脂のエポキシ基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ａ）エポキシ樹脂の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値を全て合計した値である。また、「（Ｂ）硬化剤の活性基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ｂ）硬化剤の不揮発成分の質量を活性基当量で除した値を全て合計した値である。（Ａ）エポキシ樹脂のエポキシ基数を１とした場合の（Ｂ）硬化剤の活性基数が前記範囲にあることにより、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができ、更に通常は、樹脂組成物の硬化物の耐熱性がより向上する。
【００４７】
［４．（Ｃ）成分：無機充填材］
樹脂組成物は、（Ｃ）成分として、比表面積が１５ｍ２／ｇ以上の無機充填材を含む。この（Ｃ）無機充填材を含む樹脂組成物の硬化物により、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。また、通常は、（Ｃ）無機充填材によって樹脂組成物の硬化物の熱膨張係数を小さくできるので、リフロー反りを抑制できる。
【００４８】
（Ｃ）無機充填材の材料としては、無機化合物を用いる。無機充填材の材料の例としては、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でもシリカが特に好適である。シリカとしては、例えば、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が挙げられる。また、シリカとしては、球状シリカが好ましい。無機充填材は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
（Ｃ）無機充填材の比表面積は、通常１５ｍ２／ｇ以上、好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは３０ｍ２／ｇ以上である。上限に特段の制限は無いが、好ましくは６０ｍ２／ｇ以下、５０ｍ２／ｇ以下又は４０ｍ２／ｇ以下である。無機充填材の比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置（マウンテック社製「Ｍａｃｓｏｒｂ  ＨＭ−１２１０」）を使用して、試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて算出することで得ることができる。（Ｃ）無機充填材の比表面積は、（Ｄ）成分等の表面処理剤による表面処理によって変化する場合がありうる。その場合、前記の（Ｃ）無機充填材の比表面積の範囲は、通常、表面処理をされていない状態での（Ｃ）無機充填材の比表面積の範囲を表す。一般に、適切な温度で焼成することによって表面処理剤は（Ｃ）無機充填材から除去できる。よって、表面処理された（Ｃ）無機充填材を試料として入手した場合には、通常、その（Ｃ）無機充填材を焼成した後に比表面積を測定することにより、表面処理をされていない状態での（Ｃ）無機充填材の比表面積を測定できる。
【００５０】
また、表面処理によって（Ｃ）無機充填材の比表面積が変化する場合でも、通常は、その変化は小さい。よって、表面処理された（Ｃ）無機充填材の比表面積は、上述した表面処理をされていない状態での（Ｃ）無機充填材の比表面積の範囲に収まりうる。
【００５１】
上述した範囲の比表面積を有する（Ｃ）無機充填材を用いることにより、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。また、上述した範囲の比表面積を有する（Ｃ）無機充填材を用いた場合、通常は、絶縁層を薄くすることができる。さらに、通常は、ビアホールの形状のコントロールを容易にして、良好な形状のビアホールを形成することができる。
【００５２】
前記のように大きい比表面積を有する（Ｃ）無機充填材としては、例えば、電気化学工業社製「ＵＦＰ−３０」、「ＵＦＰ−４０」等が挙げられる。
【００５３】
（Ｃ）無機充填材の平均粒径は、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは０．８μｍ以下、特に好ましくは０．４μｍ以下である。このように平均粒径が小さい（Ｃ）無機充填材を用いることにより、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。更に、通常は、絶縁層を薄くしたり、良好な形状のビアホールを形成したりできる。該平均粒径の下限は、特に限定されないが、好ましくは５０ｎｍ以上、６０ｎｍ以上、又は、７０ｎｍ以上である。
【００５４】
（Ｃ）無機充填材の平均粒径は、ミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定できる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、無機充填材の粒径分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定できる。測定サンプルは、無機充填材を超音波によりメチルエチルケトン中に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、堀場製作所社製「ＬＡ−９６０」を使用できる。このレーザー回折散乱式粒径分布測定装置を使用する場合、使用光源波長を青色および赤色とし、フローセル方式で測定することが可能である。
【００５５】
樹脂組成物における（Ｃ）無機充填材の量は、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、中でも好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは５５質量％以上である。（Ｃ）無機充填材の量が前記の範囲にある場合、絶縁層の絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。また、通常は、絶縁層の誘誘電正接を低くしたり、絶縁層の熱膨張係数を小さくしたりできる。（Ｃ）無機充填材の量の上限は、絶縁層の機械強度を高める観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは７５質量％以下である。
【００５６】
［５．（Ｄ）成分：式（１）で表される化合物］
樹脂組成物は、（Ｄ）成分として、式（１）で表される化合物を含む。この（Ｄ）成分を含む樹脂組成物の硬化物により、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。
【００５７】
（Ｘ−Ｒａ）ｓＳｉ（ＯＲｂ）ｔ    （１）
【００５８】
式（１）において、Ｘは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。アミノ基が有する置換基の数は、任意であり、１個でもよく、２個でもよい。よって、Ｘは、水素原子が置換されていない無置換のアミノ基であってもよく、アミノ基の水素原子１つが置換された１級アミノ基であってもよく、アミノ基の水素原子２つが置換された２級アミノ基であってもよい。また、２級アミノ基が有する置換基は、同じでもよく、異なっていてもよい。中でも、絶縁層の絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、Ｘは、アミノ基の水素原子１つが置換された１級アミノ基であることが好ましい。
【００５９】
Ｘに含まれうる置換基としては、炭化水素基が好ましい。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられ、芳香族炭化水素基が好ましい。中でも、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基が挙げられ、フェニル基が特に好ましい。また、前記の炭化水素基の水素原子は、二次置換基で置換されていてもよい。二次置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、オキソ基、などが挙げられる。中でも、前記の炭化水素基は、二次置換基を有さない無置換の炭化水素基が好ましい。Ｘに含まれうる置換基の炭素原子数は、好ましくは１以上、より好ましくは６以上であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１０以下である。このような置換基を用いることにより、絶縁層の絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。
【００６０】
式（１）におけるＸの好ましい例としては、例えば、１級アルキルアミノ基、２級アルキルアミノ基、および３級アルキルアミノ基等のアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基等のアリールアミノ基等が挙げられる。中でも、Ｘとしては、アリールアミノ基が好ましく、フェニルアミノ基が特に好ましい。
【００６１】
式（１）で表される化合物が１分子中にＸを複数含む場合、それらのＸは、同じでもよく、異なっていてもよい。
【００６２】
式（１）において、Ｒａは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数４以上の２価の脂肪族炭化水素基を表す。２価の脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、通常４以上、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、特に好ましくは７以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、特に好ましくは１２以下である。中でも、２価の脂肪族炭化水素に含有される炭素鎖のうち、式（１）に表示されたＳｉ原子とＸのアミノ基のＮ原子とを連結する炭素鎖（以下、「主鎖」ということがある。）の炭素原子数が、前記の範囲に収まることが好ましい。このような範囲の炭素原子数を有する２価の脂肪族炭化水素基をＲａが有する場合に、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。
【００６３】
２価の脂肪族炭化水素基は、環状構造を有していてもよく、鎖状構造を有していてもよい。また、２価の脂肪族炭化水素基は、アルキレン基等の飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、アルケニレン基及びアルキニレン基等の不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。中でも、２価の脂肪族炭化水素基は、鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基が特に好ましい。
【００６４】
アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよいが、中でも直鎖状のアルキレン基が好ましい。アルキレン基の好ましい例を挙げると、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基等が挙げられる。
【００６５】
アルケニレン基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよいが、中でも直鎖状のアルケニレン基が好ましい。アルケニレン基の好ましい例を挙げると、例えば、ブテニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基等が挙げられる。
【００６６】
アルキニレン基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよいが、中でも直鎖状のアルキニレン基が好ましい。アルキニレン基の好ましい例を挙げると、例えば、ブチニレン基、ペンチニレン基、へキシニレン基、ヘプチニレン基、及びオクチニレン基が挙げられる。
【００６７】
Ｒａの２価の脂肪族炭化水素基が有しうる置換基としては、例えば、Ｘが含みうる二次置換基と同じ例が挙げられる。ただし、絶縁層の絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、Ｒａは、置換基を有さない無置換の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
【００６８】
式（１）で表される化合物が１分子中にＲａを複数含む場合、それらのＲａは、同じでもよく、異なっていてもよい。
【００６９】
式（１）において、Ｒｂは、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒｂにおける１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基等の１価の飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。また、前記の脂肪族炭化水素基は、環状構造を有していてもよく、鎖状構造を有していてもよい。さらに、脂肪族炭化水素基が鎖状構造を有する場合、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。Ｒｂの炭素原子数は、通常１〜３であり、好ましくは１〜２、より好ましくは１である。１価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられる。
【００７０】
式（１）で表される化合物が１分子中に基Ｒｂを複数含む場合、それらのＲｂは、同じでもよく、異なっていてもよい。
【００７１】
式（１）において、ｓ及びｔは、１≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、且つ、ｓ＋ｔ＝４を満たす整数を表す。中でも、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、ｓは１〜２が好ましく、ｔは２〜３が好ましい。
【００７２】
式（１）で表される化合物の例としては、８−アミノオクチル−トリメトキシシラン、８−アミノオクチル−トリエトキシシラン等の、無置換のアミノトリアルコシシシラン；Ｎ−フェニル−４−アミノブチル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−５−アミノペンチル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−６−アミノヘキシル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−７−アミノヘプチル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−９−アミノノニル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−１０−アミノデシル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリエトキシシラン、Ｎ−ナフチル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン等の、Ｎ−アリールアミノトリアルコキシシラン；Ｎ，Ｎ−ジフェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−８−アミノオクチル−トリエトキシシラン等の、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノトリアルコキシシラン；などが挙げられる。中でも、Ｎ−アリールアミノトリアルコキシシランが好ましく、Ｎ−アリール−８−アミノオクチル−トリアルコキシシランが特に好ましい。
【００７３】
（Ｄ）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組合わせて用いてもよい。
【００７４】
（Ｄ）成分の分子量は、好ましくは１９３以上、より好ましくは２７０以上、特に好ましくは３００以上であり、好ましくは５５０以下、より好ましくは５００以下、より好ましくは４５０以下である。（Ｄ）成分の分子量が前記範囲にある場合、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。
【００７５】
樹脂組成物において、（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分としての無機充填材から離れて樹脂成分中に遊離していてもよい。ここで、樹脂組成物の樹脂成分とは、樹脂組成物に含まれる不揮発成分のうち、無機充填材を除いた成分をいう。ただし、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、（Ｄ）成分は、（Ｃ）無機充填材の表面にあることが好ましい。よって、（Ｃ）無機充填材は、（Ｄ）成分によって表面処理されていることが好ましい。また、（Ｃ）無機充填材の表面に（Ｄ）成分がある場合、（Ｄ）成分が表面処理剤として機能することによって、通常は、絶縁層の耐湿性及び分散性を高めることができる。
【００７６】
樹脂組成物における（Ｄ）成分の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下である。
【００７７】
樹脂組成物における（Ｄ）成分の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、（Ｃ）無機充填材１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、特に好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。（Ｃ）無機充填材が前記の量の（Ｄ）成分で表面処理されていると、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。
【００７８】
また、（Ｃ）無機充填材が（Ｄ）成分によって表面処理されている場合、（Ｄ）成分による表面処理の程度は、（Ｃ）無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量によって評価することができる。（Ｃ）無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、０．０２ｍｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｍｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．２ｍｇ／ｍ２以上が更に好ましく、また、１ｍｇ／ｍ２以下が好ましく、０．８ｍｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｍｇ／ｍ２以下が更に好ましい。さらに、カーボン量が前記範囲の下限値以上である場合、通常は、（Ｃ）無機充填材の分散性を向上させることができ、また、前記範囲の上限値以下である場合、通常は、樹脂ワニスの溶融粘度及びシート形態での溶融粘度の上昇を抑制することができる。
【００７９】
無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、表面処理後の無機充填材を溶剤（例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ））により洗浄処理した後に測定することができる。具体的には、溶剤として十分な量のＭＥＫを表面処理された無機充填材に加えて、２５℃で５分間超音波洗浄する。上澄液を除去し、固形分を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。カーボン分析計としては、堀場製作所社製「ＥＭＩＡ−３２０Ｖ」等を使用することができる。
【００８０】
（Ｃ）無機充填材の表面積１ｍ２当たりの（Ｄ）成分の量は、好ましくは０．０５ｍｇ以上、より好ましくは０．１ｍｇ以上、特に好ましくは０．５ｍｇ以上であり、好ましくは５００ｍｇ以下、より好ましくは１００ｍｇ以下、特に好ましくは１０ｍｇ以下である。（Ｃ）無機充填材の表面積は、（Ｃ）無機充填材の比表面積と（Ｃ）無機充填材の質量との積として求められる。（Ｃ）無機充填材の表面積１ｍ２当たりの（Ｄ）成分の量が前記範囲にある場合、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。
【００８１】
［６．（Ｅ）成分：ホスファゼン化合物］
樹脂組成物は、（Ｅ）成分として、ホスファゼン化合物を含む。この（Ｅ）ホスファゼン化合物を含む樹脂組成物の硬化物により、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。
【００８２】
（Ｅ）ホスファゼン化合物とは、−Ｐ＝Ｎ−で表される構造単位を含む化合物をいう。ホスファゼン化合物としては、例えば、−Ｐ＝Ｎ−で表される構造単位からなる環状構造を有するシクロホスファゼン化合物、−Ｐ＝Ｎ−で表される構造単位からなる鎖状構造を有するポリホスファゼン化合物等が挙げられる。（Ｅ）ホスファゼン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
中でも、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、（Ｅ）ホスファゼン化合物としては、−Ｐ＝Ｎ−で表される構造単位からなる環状構造を有するシクロホスファゼン化合物が好ましい。さらには、（Ｅ）ホスファゼン化合物としては、下記式（２）で表されるホスファゼン化合物が、特に好ましい。
【００８４】
【化２】
2020075977.tif 000004
【００８５】
（式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎは、１〜２３の整数を示す。）
【００８６】
式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及び−Ｘ１−Ｒ３（Ｘ１は、単結合、−（アルキレン基）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯＯ−を示し、Ｒ３は、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基を示す。）で表される基からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基を示す。
【００８７】
（Ｅ）ホスファゼン化合物は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、（Ａ）エポキシ樹脂又は（Ｂ）硬化剤と反応できる官能基を含まないことが好ましい。このような官能基としては、例えば、ヒドロキシ基等が挙げられる。したがって、Ｒ１及びＲ２は、より好ましくは、それぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及び−Ｘ１−Ｒ４（Ｘ１は、単結合、−（アルキレン基）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＯＯ−を示し、Ｒ４は、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基を示す。）で表される基からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基を示す。Ｒ１及びＲ２は、さらに好ましくは、それぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基を示す。Ｒ１及びＲ２は、特に好ましくは、それぞれ独立して、無置換のアリール基である。
【００８８】
一実施形態では、好ましくは、Ｒ１が、無置換のアリール基であり、かつＲ２が、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及び−Ｘ１−Ｒ３で表される基からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基である。より好ましくは、Ｒ１が、無置換のアリール基であり、かつＲ２が、それぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及び−Ｘ１−Ｒ４で表される基からなる群から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよいアリール基である。
【００８９】
式（２）において、アリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜１４、より好ましくは６〜１０である。このアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基である。
【００９０】
式（２）において、アルキル基は、直鎖状でもよく、分枝鎖状でもよい。また、式（２）において、アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３である。このアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
【００９１】
式（２）において、アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３である。このアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００９２】
式（２）において、アルキレン基は、直鎖状でもよく、分枝鎖状でもよい。また、式（２）において、アルキレン基の炭素原子数は、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３である。このアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００９３】
式（２）において、ｎは、通常１〜２３の整数を示し、好ましくは、１〜１３の整数を示し、より好ましくは、１〜８の整数を示し、さらに好ましくは１又は２を示し、特に好ましくは１を示す。
【００９４】
（Ｅ）ホスファゼン化合物の具体例としては、例えば、下記式（２−１）〜（２−８）で表される化合物が挙げられる。下記式（２−１）〜（２−８）において、ｎは、上記と同様である。
【００９５】
【化３】
2020075977.tif 000005
【００９６】
【化４】
2020075977.tif 000006
【００９７】
（Ｅ）ホスファゼン化合物は市販品を用いてもよい。例えば、大塚化学社製、「ＳＰＨ−１００」（上記式（２−６）で表される化合物）、「ＳＰＳ−１００」（上記式（２−１）で表される化合物）、「ＳＰＢ−１００」、「ＳＰＥ−１００」；伏見製薬所社製の「ＦＰ−１００」（上記式（２−１）で表される化合物）、「ＦＰ−１１０」、「ＦＰ−３００」（上記式（２−２）で表される化合物）、「ＦＰ−３９０」（上記式（２−３）で表される化合物）、「ＦＰ−４００」；等が挙げられる。
【００９８】
（Ｅ）ホスファゼン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
樹脂組成物における（Ｅ）ホスファゼン化合物の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下である。
【０１００】
樹脂組成物における（Ｅ）ホスファゼン化合物の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、（Ｃ）無機充填材１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、特に好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。
【０１０１】
（Ｃ）無機充填材の表面積１ｍ２当たりの（Ｅ）ホスファゼン化合物の量は、好ましくは０．０１ｍｇ以上、より好ましくは０．０５ｍｇ以上、特に好ましくは０．１ｍｇ以上であり、好ましくは５０ｍｇ以下、より好ましくは１０ｍｇ以下、特に好ましくは２ｍｇ以下である。（Ｃ）無機充填材の表面積１ｍ２当たりの（Ｅ）ホスファゼン化合物の量が前記範囲にある場合、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得ることができる。
【０１０２】
［７．（Ｆ）成分：硬化促進剤］
樹脂組成物は、上述した成分に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。例えば、樹脂組成物は、任意の成分として（Ｆ）硬化促進剤を含んでいてもよい。
【０１０３】
（Ｆ）硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられる。中でも、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤が好ましく、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤がより好ましい。硬化促進剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、（４−メチルフェニル）トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられ、トリフェニルホスフィン、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩が好ましい。
【０１０５】
アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ベンジルジメチルアミン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン等が挙げられ、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセンが好ましい。
【０１０６】
イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられ、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾールが好ましい。
【０１０７】
イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の「Ｐ２００−Ｈ５０」等が挙げられる。
【０１０８】
グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、１−メチルグアニジン、１−エチルグアニジン、１−シクロヘキシルグアニジン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トリル）グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−メチルビグアニド、１−エチルビグアニド、１−ｎ−ブチルビグアニド、１−ｎ−オクタデシルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１，１−ジエチルビグアニド、１−シクロヘキシルビグアニド、１−アリルビグアニド、１−フェニルビグアニド、１−（ｏ−トリル）ビグアニド等が挙げられ、ジシアンジアミド、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エンが好ましい。
【０１０９】
金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。
【０１１０】
（Ｆ）硬化促進剤を使用する場合、樹脂組成物における（Ｆ）硬化促進剤の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。
【０１１１】
［８．（Ｇ）成分：熱可塑性樹脂］
樹脂組成物は、任意の成分として（Ｇ）熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
【０１１２】
（Ｇ）成分としての熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点、並びに、表面粗さが小さく導体層との密着性に特に優れる絶縁層を得る観点から、フェノキシ樹脂が好ましい。また、熱可塑性樹脂は、１種類単独で用いてもよく、又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１３】
フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ビスフェノールＳ骨格、ビスフェノールアセトフェノン骨格、ノボラック骨格、ビフェニル骨格、フルオレン骨格、ジシクロペンタジエン骨格、ノルボルネン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、アダマンタン骨格、テルペン骨格、及びトリメチルシクロヘキサン骨格からなる群から選択される１種類以上の骨格を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。フェノキシ樹脂の末端は、フェノール性水酸基、エポキシ基等のいずれの官能基でもよい。フェノキシ樹脂の具体例としては、三菱ケミカル社製の「１２５６」及び「４２５０」（いずれもビスフェノールＡ骨格含有フェノキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ８１００」（ビスフェノールＳ骨格含有フェノキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ６９５４」（ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＦＸ２８０」及び「ＦＸ２９３」；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７５００ＢＨ３０」、「ＹＸ６９５４ＢＨ３０」、「ＹＸ７５５３」、「ＹＸ７５５３ＢＨ３０」、「ＹＬ７７６９ＢＨ３０」、「ＹＬ６７９４」、「ＹＬ７２１３」、「ＹＬ７２９０」及び「ＹＬ７４８２」；等が挙げられる。
【０１１４】
ポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられ、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、電気化学工業社製の「電化ブチラール４０００−２」、「電化ブチラール５０００−Ａ」、「電化ブチラール６０００−Ｃ」、「電化ブチラール６０００−ＥＰ」；積水化学工業社製のエスレックＢＨシリーズ、ＢＸシリーズ（例えばＢＸ−５Ｚ）、ＫＳシリーズ（例えばＫＳ−１）、ＢＬシリーズ、ＢＭシリーズ；等が挙げられる。
【０１１５】
ポリイミド樹脂の具体例としては、新日本理化社製の「リカコートＳＮ２０」及び「リカコートＰＮ２０」が挙げられる。ポリイミド樹脂の具体例としてはまた、２官能性ヒドロキシル基末端ポリブタジエン、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を反応させて得られる線状ポリイミド（特開２００６−３７０８３号公報記載のポリイミド）、ポリシロキサン骨格含有ポリイミド（特開２００２−１２６６７号公報及び特開２０００−３１９３８６号公報等に記載のポリイミド）等の変性ポリイミドが挙げられる。
【０１１６】
ポリアミドイミド樹脂の具体例としては、東洋紡社製の「バイロマックスＨＲ１１ＮＮ」及び「バイロマックスＨＲ１６ＮＮ」が挙げられる。ポリアミドイミド樹脂の具体例としてはまた、日立化成社製の「ＫＳ９１００」、「ＫＳ９３００」（ポリシロキサン骨格含有ポリアミドイミド）等の変性ポリアミドイミドが挙げられる。
【０１１７】
ポリエーテルスルホン樹脂の具体例としては、住友化学社製の「ＰＥＳ５００３Ｐ」等が挙げられる。
【０１１８】
ポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としては、三菱ガス化学社製のオリゴフェニレンエーテル・スチレン樹脂「ＯＰＥ−２Ｓｔ  １２００」等が挙げられる。
【０１１９】
ポリスルホン樹脂の具体例としては、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のポリスルホン「Ｐ１７００」、「Ｐ３５００」等が挙げられる。
【０１２０】
（Ｇ）熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、好ましくは８，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは７０，０００以下、より好ましくは６０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。
【０１２１】
（Ｇ）熱可塑性樹脂を使用する場合、樹脂組成物における（Ｇ）熱可塑性樹脂の量は、絶縁性の向上、及び、ハローイング現象の抑制といった効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【０１２２】
［９．（Ｈ）成分：他の任意の成分］
樹脂組成物は、上述した成分以外に、任意の成分として、更に任意の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、有機充填材；有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物；難燃剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、着色剤等の樹脂添加剤；などが挙げられる。これらの添加剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２３】
［１０．樹脂組成物の製造方法］
上述した樹脂組成物は、例えば、配合成分を、回転ミキサーなどの撹拌装置を用いて撹拌し、均一に分散させることにより製造できる。
【０１２４】
［１１．樹脂組成物の特性］
上述した樹脂組成物の硬化物によって絶縁層を形成した場合、その絶縁層は、絶縁性に優れ、且つ、ハローイング現象を抑制できる。また、これらの作用は、絶縁層が薄くても、発揮できる。したがって、上述した樹脂組成物によれば、絶縁性に優れ且つハローイング現象を抑制できる薄い絶縁層を得ることができる。
【０１２５】
絶縁性に優れる点に関して、具体的には、樹脂組成物の硬化物によって絶縁層を形成した場合に、その絶縁層の抵抗を大きくできる。一実施形態においては、樹脂組成物を１３０℃で３０分間加熱し、次いで１７０℃で３０分間加熱して硬化させて得られる絶縁層の表面に粗化処理を行った場合、その絶縁層は高い絶縁抵抗値を示すことができる。例えば、導体層間の絶縁層の厚みが４．０μｍ以上５．０μｍ以下の絶縁層の絶縁抵抗値は、好ましくは１．０×１０７Ω以上、より好ましくは１．０×１０８Ω以上、更に好ましくは１．０×１０９Ω以上、特に好ましくは１．０×１０１０Ω以上である。絶縁抵抗値は、後述する実施例（［Ｉ．導体層間の絶縁層の厚み及び絶縁層の絶縁信頼性の測定］を参照）に記載の方法で測定できる。
【０１２６】
図１は、両側に第１の導体層１及び第２の導体層２が設けられた絶縁層３の一例を模式的に示す断面図である。図１に示すように、前記の「導体層間の絶縁層の厚み」とは、絶縁層３の両側に設けられた導体層（図１では、第１の導体層１及び第２の導体層２）の間の絶縁層３の厚みｔ１を表す。すなわち、「導体層間の絶縁層の厚み」は、第１の導体層１の主面１１と第２の導体層２の主面２１間の絶縁層３の厚みｔ１を表す。ここで、第１の導体層１及び第２の導体層２は、絶縁層３を介して隣り合う導体層であり、主面１１及び主面２１は互いに向き合っている。
【０１２７】
ハローイング現象を抑制できる点に関して、具体的には、樹脂組成物の硬化物によって形成された絶縁層にビアホールを形成し、粗化処理を施した場合に、ハローイング現象を抑制することができる。以下、図面を示して、ハローイング現象の抑制を更に詳細に説明する。
【０１２８】
図２は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層１００を、内層基板２００と共に模式的に示す断面図である。この図２においては、ビアホール１１０のボトム１２０の中心１２０Ｃを通り且つ絶縁層１００の厚み方向に平行な平面で、絶縁層１００を切断した断面を示す。
【０１２９】
図２に示すように、この例に係る絶縁層１００は、導体層２１０を含む内層基板２００上に樹脂組成物の硬化物で形成されている。また、絶縁層１００には、ビアホール１１０が形成されている。ビアホール１１０は、一般に、導体層２１０とは反対側の絶縁層１００の面１００Ｕに近いほど径が大きく、導体層２１０に近いほど径が小さい順テーパ状に形成され、理想的には、絶縁層１００の厚み方向において一定の径を有する柱状に形成される。このビアホール１１０は、通常、導体層２１０とは反対側の絶縁層１００の面１００Ｕにレーザー光を照射して、絶縁層１００の一部を除去することで、形成される。
【０１３０】
前記のビアホール１１０の導体層２１０側のボトムを、適宜「ビアボトム」と呼び、符号１２０で示す。また、ビアホール１１０の導体層２１０とは反対側に形成された開口を、適宜「ビアトップ」と呼び、符号１３０で示す。通常、ビアボトム１２０及びビアトップ１３０は、絶縁層１００の厚み方向から見た平面形状が円形状に形成されるが、楕円形状であってもよい。
【０１３１】
図３は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層１００の、導体層２１０（図３では図示せず。）とは反対側の面１００Ｕを模式的に示す平面図である。
図３に示すように、ビアホール１１０を形成された絶縁層１００を見ると、このビアホール１１０の周囲に、絶縁層１００が変色した変色部１４０が観察されることがある。この変色部１４０は、ビアホール１１０の形成時に形成されうるもので、通常、ビアホール１１０から連続して形成される。また、多くの場合、変色部１４０は、白化部分となっている。
【０１３２】
図４は、一例としての樹脂組成物の硬化物で形成された、粗化処理後の絶縁層１００を、内層基板２００と共に模式的に示す断面図である。この図４においては、ビアホール１１０のビアボトム１２０の中心１２０Ｃを通り且つ絶縁層１００の厚み方向に平行な平面で、絶縁層１００を切断した断面を示す。
図４に示すように、ビアホール１１０が形成された絶縁層１００に粗化処理を施すと、ハローイング現象が生じて、変色部１４０の絶縁層１００が導体層２１０から剥離し、ビアボトム１２０のエッジ１５０から連続した間隙部１６０が形成されることがある。この間隙部１６０は、通常、粗化処理の際に変色部１４０が浸食されて形成される。
【０１３３】
上述した樹脂組成物を用いることにより、前記のハローイング現象を抑制できる。そのため、導体層２１０からの絶縁層１００の剥離を抑制することができるので、間隙部１６０のサイズを小さくできる。
【０１３４】
ビアボトム１２０のエッジ１５０は、間隙部１６０の内周側の縁部に相当する。よって、ビアボトム１２０のエッジ１５０から、間隙部１６０の外周側の端部（即ち、ビアボトム１２０の中心１２０Ｃから遠い側の端部）１７０までの距離Ｗｂは、間隙部１６０の面内方向のサイズに相当する。ここで、面内方向とは、絶縁層１００の厚み方向に垂直な方向をいう。また、以下の説明において、前記の距離Ｗｂを、ビアホール１１０のビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂということがある。このビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂにより、ハローイング現象の抑制の程度を評価できる。具体的には、ビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂが小さいほど、ハローイング現象を効果的に抑制できたと評価できる。
【０１３５】
一実施形態において、樹脂組成物を１３０℃で３０分間加熱し、次いで１７０℃で３０分間加熱して硬化させて得た厚み１０μｍの絶縁層１００に、マスク径１ｍｍ、パルス幅１６μｓ、エネルギー０．２ｍＪ／ショット、ショット数２、バーストモード（１０ｋＨｚ）の条件でＣＯ２レーザー光を照射して、トップ径Ｌｔが３０μｍ±２μｍのビアホール１１０を形成する。その後、膨潤液に６０℃で１０分間浸漬し、次いで、粗化液に８０℃で２０分間浸漬し、次いで、中和液に４０℃で５分間浸漬した後、８０℃で３０分間乾燥する。上述した樹脂組成物を用いれば、このようにして得られた絶縁層１００のビアホール１１０のビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂを、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下にできる。
【０１３６】
ビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂは、ＦＩＢ（集束イオンビーム）を用いて、絶縁層１００を、当該絶縁層１００の厚み方向に平行で且つビアボトム１２０の中心１２０Ｃを通る断面が現れるように削り出した後、その断面を電子顕微鏡で観察することにより、測定できる。
【０１３７】
さらに、本発明者らの検討によれば、一般に、ビアホール１１０の径が大きいほど、変色部１４０のサイズが大きくなり易いので、間隙部１６０のサイズも大きくなり易い傾向があることが判明している。よって、ビアホール１１０の径に対する間隙部１６０のサイズの比率によって、ハローイング現象の抑制の程度を評価できる。例えば、ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂにより、評価ができる。ここで、ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２とは、ビアホール１１０のビアボトム１２０の半径をいい、通常、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂの半分の寸法を表す。また、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂとは、ビアホール１１０のビアボトム１２０の径をいう。さらに、ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂとは、ビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂを、ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２で割って得られる比率である。ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂが小さいほど、ハローイング現象を効果的に抑制できたことを表す。
【０１３８】
一実施形態において、樹脂組成物を１３０℃で３０分間加熱し、次いで１７０℃で３０分間加熱して硬化させて得た厚み１０μｍの絶縁層１００に、マスク径１ｍｍ、パルス幅１６μｓ、エネルギー０．２ｍＪ／ショット、ショット数２、バーストモード（１０ｋＨｚ）の条件でＣＯ２レーザー光を照射して、トップ径Ｌｔが３０μｍ±２μｍのビアホール１１０を形成する。その後、膨潤液に６０℃で１０分間浸漬し、次いで、粗化液に８０℃で２０分間浸漬し、次いで、中和液に４０℃で５分間浸漬した後、８０℃で３０分間乾燥する。上述した樹脂組成物を用いれば、このようにして得られた絶縁層１００のビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂを、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下にできる。
【０１３９】
ビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂは、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂ、及び、ビアホール１１０のビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂから計算できる。
【０１４０】
前記のように優れた効果が得られる仕組みを、本発明者らは、下記のように推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に説明する仕組みによって制限されない。
【０１４１】
まず、絶縁性について説明する。無機充填材を含む樹脂組成物及び絶縁層においては、一般に、無機充填材と樹脂成分との界面に応力が集中しやすい。また、プリント配線板の製造方法において、樹脂組成物を硬化させる工程、絶縁層にビアホールを形成する工程、及び、絶縁層上に導体層を形成する工程では、樹脂組成物及び絶縁層に応力が生じ易い。また、プリント配線板の製造後に、プリント配線板が高温度又は高湿度の環境に置かれると、これによっても絶縁層に応力が生じることがある。よって、従来は、無機充填材と樹脂成分との界面に応力が集中して、前記界面で剥離が生じ、無機充填材が脱離することがありえた。仮に無機充填材が脱離すると、絶縁層に脱離跡としての孔が形成されうる。この孔が絶縁層を貫通していると、この孔を通じた導通が可能となり、絶縁層の絶縁性を低下させることが考えられる。
【０１４２】
これに対し、上述した樹脂組成物は、（Ｄ）成分と（Ｅ）ホスファゼン化合物とを含む。（Ｄ）成分の一部又は全部は、（Ｃ）無機充填材の表面にあることができるので、（Ｃ）無機充填材と樹脂成分との界面に存在できる。また、（Ｄ）成分は、式（１）のＲａで表されるように、２価の脂肪族炭化水素基を有する。この脂肪族炭化水素基は、炭素原子数が大きいことから分かるように、自由に動ける範囲が大きく、柔軟である。よって、（Ｄ）成分は、（Ｃ）無機充填材と樹脂成分との界面において応力を吸収できる。
【０１４３】
さらに、（Ｅ）ホスファゼン化合物の一部又は全部は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤との結合によって形成される架橋構造から自由でありうる。よって、（Ｅ）ホスファゼン化合物は応力を緩和するように樹脂成分中の位置を変化させられるので、（Ｅ）ホスファゼン化合物によっても応力を吸収できる。
【０１４４】
そうすると、（Ｄ）成分及び（Ｅ）ホスファゼン化合物の組み合わせによって応力を効果的に吸収できるから、応力による（Ｃ）無機充填材の脱離を抑制できる。さらに、比表面積が大きい（Ｃ）無機充填材は、一般に粒子径が小さい。よって、仮に（Ｃ）無機充填材の脱離が生じても、絶縁層を貫通する大きい孔は形成され難い。したがって、上述した樹脂組成物を用いることにより、優れた絶縁性を有する絶縁層を実現できる。
【０１４５】
次に、ハローイング現象の抑制について説明する。通常、ビアホールを形成する際には、絶縁層のビアホールを形成しようとする部分に熱、光等のエネルギーが与えられる。この際に与えられたエネルギーの一部は、ビアホールを形成しようとする部分の周囲に伝わり、応力を発生させることがありえる。仮にこのような応力によって無機充填材と樹脂成分との界面が剥離して間隙が形成されると、この間隙に膨潤液及び粗化液等の液体が容易に進入し、絶縁層の浸食が促進されうる。そして、絶縁層の浸食が進むと、その浸食された部分でハローイング現象が生じて、導体層からの絶縁層が剥離しうる。
【０１４６】
これに対し、上述した樹脂組成物は、前記のように、（Ｄ）成分及び（Ｅ）ホスファゼン化合物の組み合わせによって応力を効果的に吸収できる。よって、（Ｃ）無機充填材と樹脂成分との界面の剥離を抑制できるので、絶縁層の浸食を抑制できる。特に、（Ｃ）無機充填材が大きな比表面積を有するので、（Ｃ）無機充填材と樹脂成分との界面の剥離を抑制できる前記の作用は、絶縁層の浸食の抑制に効果的である。よって、上述した樹脂組成物を用いることにより、ハローイング現象を抑制することができる。
【０１４７】
特に、本発明者らの検討によれば、（Ｃ）無機充填材と樹脂成分との界面の剥離を抑制できる前記の作用は、（Ｄ）成分及び（Ｅ）ホスファゼン化合物をそれぞれ別々に用いるよりも、（Ｄ）成分及び（Ｅ）ホスファゼン化合物を組み合わせて用いる方が、顕著であることが判明している。
【０１４８】
図４に示すように、上述した樹脂組成物を用いた場合、通常は、ビアホール１１０の形状を容易に制御することが可能である。よって、ビアホール１１０の形状を良好にできる。ここで、ビアホール１１０の形状が良好であるとは、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂをトップ径Ｌｔで割って得られるテーパー率Ｌｂ／Ｌｔ（％）が１００％に近いことをいう。ビアホール１１０のトップ径Ｌｔとは、ビアホール１１０のビアトップ１３０の径をいう。ビアボトム１２０及びビアトップ１３０の平面形状が楕円形状である場合、そのボトム径Ｌｂ及びトップ径Ｌｔは、それぞれ、前記の楕円形状の長径を表す。
【０１４９】
一実施形態において、樹脂組成物を１３０℃で３０分間加熱し、次いで１７０℃で３０分間加熱して硬化させて得た厚み１０μｍの絶縁層１００に、マスク径１ｍｍ、パルス幅１６μｓ、エネルギー０．２ｍＪ／ショット、ショット数２、バーストモード（１０ｋＨｚ）の条件でＣＯ２レーザー光を照射して、トップ径Ｌｔが３０μｍ±２μｍのビアホール１１０を形成する。その後、膨潤液に６０℃で１０分間浸漬し、次いで、粗化液に８０℃で２０分間浸漬し、次いで、中和液に４０℃で５分間浸漬した後、８０℃で３０分間乾燥する。上述した樹脂組成物を用いれば、このようにして得られた絶縁層１００のビアホール１１０のテーパー率Ｌｂ／Ｌｔを、好ましくは６０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％、特に好ましくは８０％〜１００％にできる。
【０１５０】
ビアホール１１０のテーパー率Ｌｂ／Ｌｔは、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂ及びトップ径Ｌｔから計算できる。また、ビアホール１１０のボトム径Ｌｂ及びトップ径Ｌｔは、ＦＩＢ（集束イオンビーム）を用いて、絶縁層１００を、当該絶縁層１００の厚み方向に平行で且つビアボトム１２０の中心１２０Ｃを通る断面が現れるように削り出した後、その断面を電子顕微鏡で観察することにより、測定できる。
【０１５１】
上述した樹脂組成物を用いることにより、通常は、ビアホール１１０の形成時の変色部１４０の形成を抑制できる。そのため、図３に示すように、変色部１４０のサイズを小さくでき、理想的には変色部１４０を無くすことができる。変色部１４０のサイズは、ビアホール１１０のビアトップ１３０のエッジ１８０からのハローイング距離Ｗｔによって評価できる。
【０１５２】
ビアトップ１３０のエッジ１８０は、変色部１４０の内周側の縁部に相当する。ビアトップ１３０のエッジ１８０からのハローイング距離Ｗｔとは、ビアトップ１３０のエッジ１８０から、変色部１４０の外周側の縁部１９０までの距離を表す。ビアトップ１３０のエッジ１８０からのハローイング距離Ｗｔが小さいほど、変色部１４０の形成を効果的に抑制できたと評価できる。
【０１５３】
プリント配線板の製造過程において、ビアホール１１０は、通常、導体層２１０とは反対側の絶縁層１００の面１００Ｕに別の導体層（図示せず）が設けられていない状態で、形成される。そのため、プリント配線板の製造過程が分かれば、導体層２１０側にビアボトム１２０があり、導体層２１０とは反対側にビアトップ１３０が開口している構造が、明確に認識できる。しかし、完成したプリント配線板では、絶縁層１００の両側に導体層が設けられている場合がありうる。この場合、導体層との位置関係によってビアボトム１２０とビアトップ１３０とを区別することが難しいことがありえる。しかし、通常、ビアトップ１３０のトップ径Ｌｔは、ビアボトム１２０のボトム径Ｌｂ以上の大きさである。したがって、前記の場合、径が大きさによって、ビアボトム１２０とビアトップ１３０とを区別することが可能である。
【０１５４】
上述した樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層には、メッキ導体層を形成できる。この場合、通常は、絶縁層とメッキ導体層とのピール強度を高くできる。一実施形態において、樹脂組成物を１３０℃で３０分間加熱し、次いで１７０℃で３０分間加熱して硬化させる。その後、膨潤液に６０℃で１０分間浸漬し、次いで、粗化液に８０℃で２０分間浸漬し、次いで、中和液に４０℃で５分間浸漬した後、８０℃で３０分間乾燥する。上述した樹脂組成物を用いれば、このようにして得られた絶縁層の表面に形成されたメッキ導体層との間のピール強度を高くできる。具体的なピール強度は、例えば、好ましくは０．３０ｋｇｆ／ｃｍ以上、より好ましくは０．４０ｋｇｆ／ｃｍ以上、さらに好ましくは０．４５ｋｇｆ／ｃｍ以上でありうる。ピール強度の上限値は特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ以下等とし得る。前記のピール強度の評価は、後述する実施例（［メッキ導体層の引き剥がし強さ（ピール強度）の測定］を参照。）に記載の方法に従って測定できる。
【０１５５】
［１２．樹脂組成物の用途］
上述した樹脂組成物は、プリント配線板の絶縁層を形成するための樹脂組成物（プリント配線板の絶縁層形成用の樹脂組成物）として好適に使用することができる。中でも、上述した樹脂組成物は、プリント配線板の層間絶縁層を形成するための樹脂組成物（プリント配線板の層間絶縁層形成用の樹脂組成物）としてより好適に使用することができる。また、上述した樹脂組成物は、絶縁層上に導体層（再配線層を含む。）を形成するための当該絶縁層を形成するための樹脂組成物（導体層を形成するための絶縁層の形成用の樹脂組成物）として用いてもよい。
【０１５６】
特に、ハローイング現象を抑制できるという利点を有効に活用する観点から、上述した樹脂組成物は、ビアホールを有する絶縁層を形成するための樹脂組成物（ビアホールを有する絶縁層形成用の樹脂組成物）として好適であり、中でも、トップ径３５μｍ以下のビアホールを有する絶縁層形成用の樹脂組成物として特に好適である。
【０１５７】
さらに、薄い絶縁層であっても絶縁性の改善及びハローイング現象の抑制が可能であるとの利点を有効に活用する観点から、上述した樹脂組成物は、薄い絶縁層を形成するための樹脂組成物として用いることが好ましく、例えば厚み１５μｍ以下の絶縁層を形成するための樹脂組成物層として好適である。
【０１５８】
［１３．樹脂シート］
本発明の一実施形態に係る樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた、上述した樹脂組成物を含む樹脂組成物層とを含む。
【０１５９】
樹脂組成物層の厚さは、プリント配線板の薄型化の観点、並びに、薄くても絶縁性及びハローイング現象の抑制に優れた絶縁層を提供できるという観点から、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１４μｍ以下、さらに好ましくは１２μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。樹脂組成物層の厚さの下限は、任意であり、例えば１μｍ以上、３μｍ以上などでありうる。
【０１６０】
支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。
【０１６１】
支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略称することがある。）、ポリエチレンナフタレート（以下「ＰＥＮ」と略称することがある。）等のポリエステル、ポリカーボネート（以下「ＰＣ」と略称することがある。）、ポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と略称することがある。）等のアクリルポリマー、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と略称することがある。）、ポリエーテルサルファイド（以下「ＰＥＳ」と略称することがある。）、ポリエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【０１６２】
支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられ、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属（例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等）との合金からなる箔を用いてもよい。
【０１６３】
支持体は、樹脂組成物層と接合する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理等の処理が施されていてもよい。
【０１６４】
また、支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される１種類以上の離型剤が挙げられる。離型層付き支持体は、市販品を用いてもよく、例えば、アルキド樹脂系離型剤を主成分とする離型層を有するＰＥＴフィルムである、リンテック社製の「ＳＫ−１」、「ＡＬ−５」、「ＡＬ−７」；東レ社製の「ルミラーＴ６０」；帝人社製の「ピューレックス」；ユニチカ社製の「ユニピール」；等が挙げられる。
【０１６５】
支持体の厚みとしては、特に限定されないが、５μｍ〜７５μｍの範囲が好ましく、１０μｍ〜６０μｍの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１６６】
樹脂シートは、必要に応じて、支持体及び樹脂組成物層以外の任意の層を含んでいてもよい。斯かる任意の層としては、例えば、樹脂組成物層の支持体と接合していない面（即ち、支持体とは反対側の面）に設けられた、支持体に準じた保護フィルム等が挙げられる。保護フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、１μｍ〜４０μｍである。保護フィルムにより、樹脂組成物層の表面へのゴミ等の付着やキズを抑制することができる。
【０１６７】
樹脂シートは、例えば、有機溶剤及び樹脂組成物を含む樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを、ダイコーター等の塗布装置を用いて支持体上に塗布し、更に乾燥させて樹脂組成物層を形成させることにより、製造することができる。
【０１６８】
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル溶剤；セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール溶剤；トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）及びＮ−メチルピロリドン等のアミド系溶剤；等を挙げることができる。有機溶剤は、１種類単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１６９】
乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の方法により実施してよい。乾燥条件は、特に限定されないが、樹脂組成物層中の有機溶剤の含有量が、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下となるように乾燥させる。樹脂ワニス中の有機溶剤の沸点によっても異なるが、例えば３０質量％〜６０質量％の有機溶剤を含む樹脂ワニスを用いる場合、５０℃〜１５０℃で３分間〜１０分間乾燥させることにより、樹脂組成物層を形成することができる。
【０１７０】
樹脂シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。樹脂シートが保護フィルムを有する場合、通常は、保護フィルムを剥がすことによって使用可能となる。
【０１７１】
［１４．プリント配線板］
本発明の一実施形態に係るプリント配線板は、上述した樹脂組成物の硬化物で形成された絶縁層を含む。この絶縁層は、薄くても、ハローイング現象を抑制でき、且つ、絶縁性が良好である。よって、このプリント配線板によれば、ハローイング現象又は絶縁不良による性能の低下を抑制しながら、プリント配線板の薄型化を達成することができる。
【０１７２】
プリント配線板の絶縁層には、ビアホールが形成されていてもよい。ビアホールは、通常、当該ビアホールを有する絶縁層の両側に設けられた導体層を導通させるために設けられる。よって、プリント配線板は、第１の導体層、第２の導体層、及び、第１の導体層と第２の導体層との間に形成された絶縁層を含みうる。そして、絶縁層にビアホールが形成され、そのビアホールを通じて第１の導体層と第２の導体層とが導通しうる。
【０１７３】
以下、図面を示して、好ましいプリント配線板の例について説明する。図５は、一例としてのプリント配線板３００の模式的な断面図である。この図５においては、ビアホール１１０のビアボトム１２０の中心１２０Ｃを通り且つ絶縁層１００の厚み方向に平行な平面で、プリント配線板３００を切断した断面を示す。また、図５においては、図２〜図４に記載された要素に相当する部位は、図２〜図４で用いたのと同様の符号を付して示す。
【０１７４】
図５に示すように、本例に係るプリント配線板３００は、第１の導体層２１０、第２の導体層２２０、及び、第１の導体層２１０と第２の導体層２２０との間に形成された絶縁層１００を含む。絶縁層１００には、ビアホール１１０が形成されている。また、通常、第２の導体層２２０は、ビアホール１１０が形成された後で設けられたものである。よって、第２の導体層２２０は、通常、絶縁層１００の面１００Ｕだけでなく、ビアホール１１０内にも形成され、このビアホール１１０を通して第１の導体層２１０と第２の導体層２２０とが導通している。
【０１７５】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００の導体層間の厚みＴは、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１２μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。厚みＴは、特に好ましくは、６．０μｍ以下、５．５μｍ以下、５．０μｍ以下などでありうる。プリント配線板３００がこのように薄い絶縁層１００を有する場合、プリント配線板３００自体の薄型化を達成できる。厚みＴの下限は、絶縁層１００の絶縁性能を高くする観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、特に好ましくは３μｍ以上である。ここで、絶縁層１００の導体層間の厚みＴとは、第１の導体層２１０と第２の導体層２２０との間の絶縁層１００の寸法を表し、図１における厚みｔ１に相当する。この厚みＴは、通常、ビアホール１１０の深さに一致する。
【０１７６】
なお、第１の導体層２１０及び第２の導体層２２０の間以外の部分における絶縁層１００の厚み（図１の厚みｔ２に相当。）は、任意である。この厚みは、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１３μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、また、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、更に好ましくは２μｍ以上でありうる。
【０１７７】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００に形成されたビアホール１１０のトップ径Ｌｔは、好ましくは３５μｍ以下、より好ましくは３３μｍ以下、更に好ましくは３２μｍ以下である。プリント配線板３００が、このようにトップ径Ｌｔが小さいビアホール１１０を有する絶縁層１００を含む場合、第１の導体層２１０及び第２の導体層２２０を含む配線の微細化を促進できる。ビアホール１１０のトップ径Ｌｔの下限は、ビアホール１１０の形成を容易に行う観点から、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは１５μｍ以上である。
【０１７８】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００に形成されたビアホール１１０のテーパー率Ｌｂ／Ｌｔ（％）は、好ましくは６０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％、特に好ましくは８０％〜１００％にできる。プリント配線板３００が、このようにテーパー率Ｌｂ／Ｌｔが高い良好な形状のビアホール１１０を有する絶縁層１００を備える場合、第１の導体層２１０と第２の導体層２２０との間の導通の信頼性を効果的に高めることができる。
【０１７９】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００に形成されたビアホール１１０のビアボトム１２０のエッジ１５０からのハローイング距離Ｗｂは、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下である。プリント配線板３００が、このハローイング距離Ｗｂで表されるように、第１の導体層２１０からの絶縁層１００の剥離が小さい場合、第１の導体層２１０と第２の導体層２２０との間の導通の信頼性を効果的に高めることができる。
【０１８０】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００に形成されたビアホール１１０のボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂは、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。プリント配線板３００が、このハローイング比Ｈｂで表されるように、第１の導体層２１０からの絶縁層１００の剥離が小さい場合、第１の導体層２１０と第２の導体層２２０との間の導通の信頼性を効果的に高めることができる。ボトム半径Ｌｂ／２に対するハローイング比Ｈｂの下限は、理想的にはゼロであるが、通常は５％以上である。
【０１８１】
プリント配線板３００が含む絶縁層１００に形成されたビアホール１１０の数は、１個でもよく、２個以上でもよい。
【０１８２】
前記の例に係るプリント配線板３００は、上述した樹脂組成物の硬化物によって絶縁層１００を形成することにより、実現できる。この際、絶縁層１００に形成されるビアホール１１０のビアボトム１２０及びビアトップ１３０の平面形状は任意であるが、通常は円形状又は楕円形状であり、好ましくは円形状である。
【０１８３】
プリント配線板の製造方法に制限は無い。プリント配線板は、例えば、樹脂シートを用いて、下記の工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）を含む製造方法を行うことにより、製造できる。
（Ｉ）内層基板上に、樹脂組成物層が内層基板と接合するように、樹脂シートを積層する工程。
（ＩＩ）樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する工程。
【０１８４】
工程（Ｉ）で用いる「内層基板」とは、プリント配線板の基板となる部材である。内層基板としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ＢＴレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等が挙げられる。通常、内層基板としては、その片面又は両面に、導体層を有しているものを用いる。そして、この導体層上に、絶縁層を形成する。この導体層は、例えば回路として機能させるために、パターン加工されていてもよい。基板の片面または両面に回路として導体層が形成された内層基板は、「内層回路基板」ということがある。また、プリント配線板を製造する際に更に絶縁層及び／又は導体層が形成されるべき中間製造物も、「内層基板」に含まれる。プリント配線板が部品内蔵回路板である場合、部品を内蔵した内層基板を使用してもよい。
【０１８５】
内層基板と樹脂シートとの積層は、例えば、支持体側から樹脂シートを内層基板に加熱圧着することにより、内層基板に樹脂組成物層を貼り合わせることで、行うことができる。樹脂シートを内層基板に加熱圧着する部材（以下、「加熱圧着部材」ということがある。）としては、例えば、加熱された金属板（ＳＵＳ鏡板等）又は金属ロール（ＳＵＳロール）等が挙げられる。なお、加熱圧着部材を樹脂シートに直接プレスするのではなく、内層基板の表面凹凸に樹脂シートが十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材を介してプレスするのが好ましい。
【０１８６】
内層基板と樹脂シートとの積層は、例えば、真空ラミネート法により実施してよい。真空ラミネート法において、加熱圧着温度は、好ましくは６０℃〜１６０℃、より好ましくは８０℃〜１４０℃の範囲であり、加熱圧着圧力は、好ましくは０．０９８ＭＰａ〜１．７７ＭＰａ、より好ましくは０．２９ＭＰａ〜１．４７ＭＰａの範囲であり、加熱圧着時間は、好ましくは２０秒間〜４００秒間、より好ましくは３０秒間〜３００秒間の範囲である。積層は、好ましくは圧力２６．７ｈＰａ以下の減圧条件下で実施する。
【０１８７】
積層の後に、常圧下（大気圧下）で、例えば、加熱圧着部材を支持体側からプレスすることにより、積層された樹脂シートの平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。平滑化処理は、市販のラミネーターによって行うことができる。なお、積層と平滑化処理は、上記の市販の真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。
【０１８８】
支持体は、工程（Ｉ）と工程（ＩＩ）の間に除去してもよく、工程（ＩＩ）の後に除去してもよい。
【０１８９】
工程（Ｉ）の後で、工程（ＩＩ）を行う。工程（ＩＩ）においては、樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する。樹脂組成物層の熱硬化条件は、特に限定されず、プリント配線板の絶縁層を形成するに際して採用される条件を任意に使用してよい。
【０１９０】
樹脂組成物層の熱硬化条件は、樹脂組成物の種類等によっても異なりうる。硬化温度は、好ましくは１２０℃〜２４０℃、より好ましくは１５０℃〜２２０℃、さらに好ましくは１７０℃〜２００℃でありうる。硬化時間は、好ましくは５分間〜１２０分間、より好ましくは１０分間〜１００分間、さらに好ましくは１５分間〜９０分間でありうる。
【０１９１】
樹脂組成物層を熱硬化させる前に、樹脂組成物層を、硬化温度よりも低い温度にて予備加熱してもよい。例えば、樹脂組成物層を熱硬化させるのに先立ち、通常５０℃以上１５０℃未満（好ましくは６０℃以上１４０℃以下、より好ましくは７０℃以上１３０℃以下）の温度にて、樹脂組成物層を、通常５分間以上（好ましくは５分間〜１５０分間、より好ましくは１５分間〜１２０分間、さらに好ましくは１５分間〜１００分間）予備加熱してもよい。
【０１９２】
プリント配線板の製造方法は、更に、下記の工程（ＩＩＩ）、工程（ＩＶ）及び工程（Ｖ）を含んでいてもよい。
（ＩＩＩ）絶縁層にビアホールを形成する工程。
（ＩＶ）絶縁層に粗化処理を施す工程。
（Ｖ）導体層を形成する工程。
【０１９３】
なお、支持体を工程（ＩＩ）の後に除去する場合、該支持体の除去は、工程（ＩＩ）と工程（ＩＩＩ）との間、工程（ＩＩＩ）と工程（ＩＶ）の間、又は工程（ＩＶ）と工程（Ｖ）との間のいずれの時点で実施してよい。中でも、抉れ部の発生をより抑制する観点から、絶縁層にビアホールを形成する工程（ＩＩＩ）の後に、支持体を除去することが好ましい。例えば、レーザー光の照射によって絶縁層にビアホールを形成した後に支持体を剥離すると、良好な形状のビアホールを形成し易い。
【０１９４】
工程（ＩＩＩ）においては、絶縁層にビアホールを形成する。ビアホールの形成方法としては、レーザー光の照射、エッチング、メカニカルドリリング等が挙げられる。中でも、一般にハローイング現象が生じ易いので、ハローイング現象の抑制という効果を有効に活用する観点から、レーザー光の照射が好ましい。
【０１９５】
このレーザー光の照射は、例えば、光源として、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー等のレーザー光源を有するレーザー加工機を用いて行うことができる。用いられ得るレーザー加工機としては、例えば、ビアメカニクス社製ＣＯ２レーザー加工機「ＬＣ−２ｋ２１２／２Ｃ」、三菱電機社製の６０５ＧＴＷＩＩＩ（−Ｐ）、松下溶接システム社製のレーザー加工機、などが挙げられる。
【０１９６】
工程（ＩＶ）において、絶縁層に粗化処理を施す。工程（ＩＶ）では、例えば、膨潤液による膨潤処理、粗化液としての酸化剤による粗化処理、及び、中和液による中和処理をこの順に実施して、絶縁層を粗化処理することができる。
【０１９７】
膨潤液としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ溶液、界面活性剤溶液等が挙げられ、好ましくはアルカリ溶液が挙げられる。該アルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム溶液及び水酸化カリウム溶液がより好ましい。市販されている膨潤液としては、例えば、アトテックジャパン社製の「スウェリング・ディップ・セキュリガンスＰ」、「スウェリング・ディップ・セキュリガンスＳＢＵ」等が挙げられる。また、膨潤液は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。膨潤液による膨潤処理は、特に限定されないが、例えば、３０℃〜９０℃の膨潤液に絶縁層を１分間〜２０分間浸漬することにより行うことができる。絶縁層の樹脂の膨潤を適度なレベルに抑える観点から、４０℃〜８０℃の膨潤液に絶縁層を５分間〜１５分間浸漬させることが好ましい。
【０１９８】
酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液に過マンガン酸カリウム又は過マンガン酸ナトリウムを溶解したアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。また、酸化剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。アルカリ性過マンガン酸溶液等の酸化剤による粗化処理は、６０℃〜８０℃に加熱した酸化剤溶液に絶縁層を１０分間〜３０分間浸漬させて行うことが好ましい。また、アルカリ性過マンガン酸溶液における過マンガン酸塩の濃度は、５質量％〜１０質量％が好ましい。市販されている酸化剤としては、例えば、アトテックジャパン社製の「コンセントレート・コンパクトＣＰ」、「コンセントレート・コンパクトＰ」、「ドージングソリューション・セキュリガンスＰ」等のアルカリ性過マンガン酸溶液が挙げられる。
【０１９９】
中和液としては、酸性の水溶液が好ましく、市販品としては、例えば、アトテックジャパン社製の「リダクションソリューション・セキュリガントＰ」が挙げられる。また、中和液は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中和液による処理は、酸化剤による粗化処理がなされた処理面を３０℃〜８０℃の中和液に５分間〜３０分間浸漬させることにより行うことができる。作業性等の点から、酸化剤による粗化処理がなされた対象物を、４０℃〜７０℃の中和液に５分間〜２０分間浸漬する方法が好ましい。
【０２００】
工程（Ｖ）は、導体層を形成する工程である。導体層に使用する導体材料は、特に限定されない。好適な実施形態では、導体層は、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される１種類以上の金属を含む。導体層は、単金属層であってもよく、合金層であってもよい。合金層としては、例えば、上記の群から選択される２種類以上の金属の合金（例えば、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金及び銅・チタン合金）から形成された層が挙げられる。中でも、導体層形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層；又は、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金、銅・チタン合金の合金層；が好ましい。さらには、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属層；又はニッケル・クロム合金の合金層；がより好ましく、銅の単金属層が特に好ましい。
【０２０１】
導体層は、単層構造であってもよく、異なる種類の金属若しくは合金からなる単金属層又は合金層を２層以上含む複層構造であってもよい。導体層が複層構造である場合、絶縁層と接する層は、クロム、亜鉛若しくはチタンの単金属層、又はニッケル・クロム合金の合金層であることが好ましい。
【０２０２】
導体層の厚みは、所望のプリント配線板のデザインによるが、一般に３μｍ〜３５μｍ、好ましくは５μｍ〜３０μｍである。
【０２０３】
導体層は、めっきにより形成してよい。例えば、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の技術により絶縁層の表面にめっきして、所望の配線パターンを有する導体層を形成することができる。中でも、製造の簡便性の観点から、セミアディティブ法により形成することが好ましい。
【０２０４】
以下、導体層をセミアディティブ法により形成する例を示す。まず、絶縁層の表面に、無電解めっきによりめっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、所望の配線パターンに対応してめっきシード層の一部を露出させるマスクパターンを形成する。露出しためっきシード層上に、電解めっきにより金属層を形成した後、マスクパターンを除去する。その後、不要なめっきシード層をエッチング等により除去して、所望の配線パターンを有する導体層を形成することができる。
【０２０５】
また、必要に応じて、工程（Ｉ）〜工程（Ｖ）による絶縁層及び導体層の形成を繰り返して実施し、多層プリント配線板を製造してもよい。
【０２０６】
［１５．半導体装置］
本発明の一実施形態に係る半導体装置は、前記のプリント配線板を含む。この半導体装置は、プリント配線板を用いて製造することができる。
【０２０７】
半導体装置としては、電気製品（例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラ及びテレビ等）及び乗物（例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等）等に供される各種半導体装置が挙げられる。
【０２０８】
半導体装置は、例えば、プリント配線板の導通箇所に、部品（半導体チップ）を実装することにより製造することができる。「導通箇所」とは、「プリント配線板における電気信号を伝える箇所」であって、その場所は表面であっても、埋め込まれた箇所であってもいずれでも構わない。また、半導体チップは、半導体を材料とする電気回路素子を任意に用いることができる。
【０２０９】
半導体装置を製造する際の半導体チップの実装方法は、半導体チップが有効に機能しさえすれば、特に限定されない。実装方法の例としては、ワイヤボンディング実装方法、フリップチップ実装方法、バンプなしビルドアップ層（ＢＢＵＬ）による実装方法、異方性導電フィルム（ＡＣＦ）による実装方法、非導電性フィルム（ＮＣＦ）による実装方法、等が挙げられる。ここで、「バンプなしビルドアップ層（ＢＢＵＬ）による実装方法」とは、「半導体チップをプリント配線板の凹部に直接埋め込み、半導体チップとプリント配線板上の配線とを接続させる実装方法」のことである。
【実施例】
【０２１０】
以下、本発明について、実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものでは無い。以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、別途明示の無い限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。また、以下に説明する操作は、別途明示の無い限り、常温常圧の環境で行った。
【０２１１】
［処理充填材１］
球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍ）を、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理した粒子を、処理充填材１として用意した。前記の処理充填材１は、球形シリカ１００部に対して、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン３部で処理した粒子である。
【０２１２】
［処理充填材２］
球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍ）を、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ５７３」）で表面処理した粒子を、処理充填材２として用意した。前記の処理充填材２は、球形シリカ１００部に対して、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２部で処理した粒子である。
【０２１３】
［処理充填材３］
球形シリカ（アドマテックス社製「ＳＯ−Ｃ２」、比表面積５．９ｍ２／ｇ、平均粒径０．５μｍ）を、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理した粒子を、処理充填材３として用意した。前記の処理充填材３は、球形シリカ１００部に対して、Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン１部で処理した粒子である。
【０２１４】
［無機充填材の平均粒径の測定方法］
前記の無機充填材の平均粒径は、下記の方法で測定した。
前記の無機充填材１００ｍｇ、及びメチルエチルケトン１０ｇをバイアル瓶に秤取り、超音波にて１０分間分散した。レーザー回折式粒径分布測定装置（堀場製作所社製「ＬＡ−９６０」）を使用して、使用光源波長を青色および赤色とし、フローセル方式で無機充填材の粒径分布を体積基準で測定した。得られた粒径分布から、メディアン径として、無機充填材の平均粒径を算出した。
【０２１５】
［無機充填材の比表面積の測定方法］
前記の無機充填材の比表面積は、下記の方法で測定した。
ＢＥＴ全自動比表面積測定装置（マウンテック社製「Ｍａｃｓｏｒｂ  ＨＭ−１２１０」）を使用して、無機充填材に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出した。
【０２１６】
［実施例１：樹脂組成物１の作製］
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「８２８ＵＳ」、エポキシ当量約１８０）５部、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「ＹＸ７７６０」、エポキシ当量約２３８）２０部、ビキシレノール型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「ＹＸ４０００Ｈ」、エポキシ当量約１９０）２５部、ホスファゼン樹脂（大塚化学社製「ＳＰＳ−１００」）３部、フェノキシ樹脂（三菱ケミカル社製「ＹＸ７５５３ＢＨ３０」、固形分３０質量％のＭＥＫとシクロヘキサノンの１：１溶液）１０部を、ＭＥＫ６０部に撹拌しながら加熱溶解させた。
【０２１７】
室温にまで冷却した後、活性エステル系硬化剤（ＤＩＣ社製「ＨＰＣ−８０００−６５Ｔ」、活性基当量約２２３、固形分６５質量％のトルエン溶液）７０部、フェノール系硬化剤（ＤＩＣ社製「ＬＡ−３０１８−５０Ｐ」、活性基当量約１５１、固形分５０％の２−メトキシプロパノール溶液）６部、硬化促進剤（４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、固形分５質量％のＭＥＫ溶液）６部、処理充填材１（Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理された球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍ））１８０部を混合し、高速回転ミキサーで均一に分散した。その後、カートリッジフィルター（ＲＯＫＩＴＥＣＨＮＯ社製「ＳＨＰ０２０」）で濾過して、樹脂組成物１を作製した。
【０２１８】
［実施例２：樹脂組成物２の作製］
実施例１において、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「ＹＸ７７６０」、エポキシ当量約２３８）を、ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬社製「ＮＣ３０００Ｌ」、エポキシ当量約２７１）に変更した。また、ホスファゼン樹脂（大塚化学社製「ＳＰＳ−１００」）を、ホスファゼン樹脂（大塚化学社製「ＳＰＨ−１００」）に変更した。さらに、フェノール系硬化剤（ＤＩＣ社製「ＬＡ−３０１８−５０Ｐ」、活性基当量約１５１、固形分５０％の２−メトキシプロパノール溶液）の量を、６部から３部に変更した。また、樹脂組成物に、更にカルボジイミド系硬化剤（日清紡ケミカル社製「Ｖ−０３」、活性基当量約２１６、固形分５０質量％のトルエン溶液）を６部加えた。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物２を作製した。
【０２１９】
［実施例３：樹脂組成物３の作製］
実施例１において、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「ＹＸ７７６０」、エポキシ当量約２３８）を、ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬社製「ＮＣ３０００Ｌ」、エポキシ当量約２７１）に変更した。また、活性エステル系硬化剤（ＤＩＣ社製「ＨＰＣ−８０００−６５Ｔ」、活性基当量約２２３、固形分６５質量％のトルエン溶液）７０部を、活性エステル型硬化剤（ＤＩＣ社製「ＥＸＢ９４１６−７０ＢＫ」、活性基当量約３３０の不揮発分７０質量％のメチルイソブチルケトン溶液）５０部に変更した。さらに、フェノール系硬化剤（ＤＩＣ社製「ＬＡ−３０１８−５０Ｐ」、活性基当量約１５１、固形分５０％の２−メトキシプロパノール溶液）の量を、６部から１２部に変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物３を作製した。
【０２２０】
［比較例１：樹脂組成物４の作製］
実施例１において、ホスファゼン樹脂（大塚化学社製「ＳＰＳ−１００」）３部を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物４を作製した。
【０２２１】
［比較例２：樹脂組成物５の作製］
実施例１において、処理充填材１（Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理された球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．０７８μｍ））を、処理充填材２（Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ５７３」）で表面処理された球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍ））に変更した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物５を作製した。
【０２２２】
［比較例３：樹脂組成物６の作製］
実施例１において、処理充填材１（Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理された球形シリカ（デンカ社製「ＵＦＰ−３０」、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、平均粒径０．３μｍ））を、処理充填材３（Ｎ−フェニル−８−アミノオクチル−トリメトキシシラン（信越化学工業社製、分子量３２５．２）で表面処理された球形シリカ（アドマテックス社製「ＳＯ−Ｃ２」、比表面積５．９ｍ２／ｇ、平均粒径０．５μｍ））に変更した。また、濾過に用いるカートリッジフィルターを、カートリッジフィルター（ＲＯＫＩＴＥＣＨＮＯ社製「ＳＨＰ１００」）からカートリッジフィルター（ＲＯＫＩＴＥＣＨＮＯ社製「ＳＨＰ０２０」）に変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物６を作製した。
【０２２３】
［評価方法］
前記の実施例及び比較例で得た樹脂組成物を、それぞれ、以下に説明する方法で評価した。
【０２２４】
［樹脂シートの作製］
支持体として、アルキド樹脂系離型剤（リンテック社製「ＡＬ−５」）で離型処理したＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＲ８０」、厚み３８μｍ、軟化点１３０℃）を用意した。
【０２２５】
（樹脂シートＡの作製）
各樹脂組成物を、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが６μｍとなるよう、支持体上にダイコーターにて均一に塗布した。塗布された樹脂組成物を８０℃で１分間乾燥することにより、支持体上に樹脂組成物層を得た。次いで、樹脂組成物層の支持体と接合していない面に、保護フィルムとしてのポリプロピレンフィルム（王子エフテックス社製「アルファンＭＡ−４１１」、厚み１５μｍ）の粗面を、樹脂組成物層と接合するように積層した。これにより、支持体、樹脂組成物層、及び保護フィルムをこの順に備える「樹脂シートＡ」を得た。
【０２２６】
（樹脂シートＢの作製）
各樹脂組成物を、乾燥後の樹脂組成物層の厚みが１０μｍとなるよう、支持体上にダイコーターにて均一に塗布した。塗布された樹脂組成物を８０℃で２分間乾燥することにより、支持体上に樹脂組成物層を得た。次いで、樹脂組成物層の支持体と接合していない面に、保護フィルムとしてのポリプロピレンフィルム（王子エフテックス社製「アルファンＭＡ−４１１」、厚み１５μｍ）の粗面を、樹脂組成物層と接合するように積層した。これにより、支持体、樹脂組成物層、及び保護フィルムをこの順で備える「樹脂シートＢ」を得た。
【０２２７】
［Ｉ．導体層間の絶縁層の厚み及び絶縁層の絶縁信頼性の測定］
（評価用基板の調製）
（１）内層回路基板の下地処理：
内層回路基板として、Ｌ／Ｓ（ライン／スペース）＝２μｍ／２μｍの配線パターンにて形成された回路導体（銅）を両面に有するガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板（銅箔の厚さ３μｍ、基板厚み０．１５ｍｍ、三菱ガス化学社製「ＨＬ８３２ＮＳＦ  ＬＣＡ」、２５５×３４０ｍｍサイズ）を用意した。該内層回路基板の両面を、メック社製「ＦｌａｔＢＯＮＤ−ＦＴ」にて処理して、銅表面の有機被膜処理を行った。
【０２２８】
（２）樹脂シートのラミネート：
樹脂シートＡから保護フィルムを剥がし、バッチ式真空加圧ラミネーター（ニッコー・マテリアルズ社製、２ステージビルドアップラミネーター「ＣＶＰ７００」）を用いて、樹脂組成物層が内層回路基板と接するように、内層回路基板の両面にラミネートした。ラミネートは、３０秒間減圧して気圧を１３ｈＰａ以下とし、１３０℃、圧力０．７４ＭＰａにて４５秒間圧着させることにより、実施した。次いで、１２０℃、圧力０．５ＭＰａにて７５秒間熱プレスを行った。
【０２２９】
（３）樹脂組成物層の熱硬化：
ラミネートされた樹脂シート及び内層回路基板を、１３０℃のオーブンに投入後３０分間加熱し、次いで１７０℃のオーブンに移し替えた後３０分間加熱して、樹脂組成物層を熱硬化して、厚みが５μｍの絶縁層を形成した。その後、支持体を剥離した。これにより、絶縁層、内層回路基板及び絶縁層をこの順で備える「基板Ａ」を得た。
【０２３０】
（４）ビアホールの形成：
レーザー加工機を使用して、内層回路基板の回路導体上に開口するように、基板Ａの絶縁層にビアホールを形成した。
【０２３１】
（５）粗化処理を行う工程：
基板Ａの絶縁層に、粗化処理としてのデスミア処理を行った。このデスミア処理としては、下記の湿式デスミア処理を実施した。
【０２３２】
湿式デスミア処理：
膨潤液（アトテックジャパン社製「スウェリングディップ・セキュリガントＰ」、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び水酸化ナトリウムの水溶液）に６０℃で５分間浸漬した。次いで酸化剤溶液（アトテックジャパン社製「コンセントレート・コンパクトＣＰ」、過マンガン酸カリウム濃度約６％、水酸化ナトリウム濃度約４％の水溶液）に８０℃で１０分間浸漬した。その後で中和液（アトテックジャパン社製「リダクションソリューション・セキュリガントＰ」、硫酸水溶液）に４０℃で５分間浸漬した。その後、８０℃で１５分間乾燥した。この湿式デスミア処理を施された後の基板Ａを、「粗化基板Ａ」と呼ぶ。
【０２３３】
（６）導体層を形成する工程：
（６−１）無電解めっき工程：
上記粗化基板Ａの絶縁層の表面に、下記１〜６の工程を含むめっき工程（アトテックジャパン社製の薬液を使用した銅めっき工程）を行って、導体層を形成した。
【０２３４】
１．アルカリクリーニング（ビアホールが設けられた絶縁層の表面の洗浄と電荷調整）：
粗化基板Ａの表面を、Ｃｌｅａｎｉｎｇ  Ｃｌｅａｎｅｒ  Ｓｅｃｕｒｉｇａｎｔｈ  ９０２（商品名）を用いて６０℃で５分間洗浄した。
２．ソフトエッチング（ビアホール内の洗浄）：
粗化基板Ａの表面を、硫酸酸性ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を用いて、３０℃で１分間処理した。
３．プレディップ（Ｐｄ付与のための絶縁層の表面の電荷の調整）：
粗化基板Ａの表面を、Ｐｒｅ．  Ｄｉｐ  Ｎｅｏｇａｎｔｈ  Ｂ（商品名）を用い、室温で１分間処理した。
４．アクティヴェーター付与（絶縁層の表面へのＰｄの付与）：
粗化基板Ａの表面を、Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  Ｎｅｏｇａｎｔｈ  ８３４（商品名）を用い、３５℃で５分間処理した。
５．還元（絶縁層に付与されたＰｄを還元）：
粗化基板Ａの表面を、Ｒｅｄｕｃｅｒ  Ｎｅｏｇａｎｔｈ  ＷＡ（商品名）とＲｅｄｕｃｅｒ  Ａｃｃｅｒａｌａｔｏｒ  ８１０  ｍｏｄ．（商品名）との混合液を用い、３０℃で５分間処理した。
６．無電解銅めっき工程（Ｃｕを絶縁層の表面（Ｐｄ表面）に析出）：
粗化基板Ａの表面を、Ｂａｓｉｃ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｒｉｎｔｇａｎｔｈ  ＭＳＫ−ＤＫ（商品名）と、Ｃｏｐｐｅｒ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｒｉｎｔｇａｎｔｈ  ＭＳＫ（商品名）と、Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ  Ｐｒｉｎｔｇａｎｔｈ  ＭＳＫ−ＤＫ（商品名）と、Ｒｅｄｕｃｅｒ  Ｃｕ（商品名）との混合液を用いて、３５℃で２０分間処理した。これにより、絶縁層の表面に無電解銅めっき層（厚さ０．８μｍ）が形成された。
【０２３５】
（６−２）電解めっき工程：
次いで、アトテックジャパン社製の薬液を使用して、ビアホール内に銅が充填される条件で、電解銅めっき工程を行った。その後に、エッチングによるパターニングのためのレジストパターンとして、ビアホールを通して下層導体（即ち、内層回路基板の回路導体）に導通された直径１ｍｍのランドを形成するためのパターン（ランドパターン）、及び、前記下層導体とは接続されていない直径１０ｍｍの円形導体を形成するためのパターン（円形導体パターン）を用いて、絶縁層の表面にランド及び円形導体を有する導体層（厚さ１０μｍ）を形成した。次に、アニール処理を２００℃にて９０分間行った。こうして得られた基板を「評価用基板Ｂ」と呼ぶ。
【０２３６】
［導体層間の絶縁層の厚みの測定］
評価用基板Ｂを、ＦＩＢ−ＳＥＭ複合装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＳＭＩ３０５０ＳＥ」）を用いて、断面観察を行った。詳細には、導体層の表面に垂直な断面をＦＩＢ（集束イオンビーム）により削り出し、その断面を撮影した。得られた断面ＳＥＭ画像から、導体層間の絶縁層の厚みを測定した。各サンプルにつき、無作為に選んだ５箇所の断面ＳＥＭ画像を観察し、その平均値を導体層間の絶縁層の厚み（μｍ）とし、下記表に示した。
【０２３７】
［絶縁層の絶縁信頼性の評価］
上記において得られた評価用基板Ｂの直径１０ｍｍの円形導体側を＋電極とし、直径１ｍｍのランドと接続された内層回路基板の格子導体（銅）側を−電極として、高度加速寿命試験装置（ＥＴＡＣ社製「ＰＭ４２２」）を使用し、１３０℃、８５％相対湿度、３．３Ｖ直流電圧印加の条件で２００時間経過させた。その後、絶縁抵抗値を、エレクトロケミカルマイグレーションテスター（Ｊ−ＲＡＳ社製「ＥＣＭ−１００」）にて測定した。
【０２３８】
前記の測定を、各実施例及び比較例でそれぞれ６個の評価用基板Ｂについて行った。６個の評価用基板Ｂの全てにおいて、その抵抗値が１×１０７Ω以上の場合を「○」とし、１つでも１×１０７Ω未満の場合は「×」とした。評価結果を、絶縁抵抗値とともに下記表に示した。下記表に記載の絶縁抵抗値は、６個の試験用基板Ｂの絶縁抵抗値の最低値である。
【０２３９】
［ＩＩ．ハローイングの評価］
（１）内層回路基板の下地処理：
内層回路基板として、内層回路（銅）を両面に有するガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板（銅箔の厚さ１８μｍ、基板厚み０．４ｍｍ、パナソニック社製「Ｒ１５１５Ａ」）を用意した。該内層回路基板の両面を、メック社製「ＣＺ８１０１」にて１μｍエッチングして、銅表面の粗化処理を行った。
【０２４０】
（２）樹脂シートのラミネート：
樹脂シートＢから保護フィルムを剥がし、バッチ式真空加圧ラミネーター（ニッコー・マテリアルズ社製、２ステージビルドアップラミネーター「ＣＶＰ７００」）を用いて、樹脂組成物層が内層回路基板と接するように、内層回路基板の両面にラミネートした。ラミネートは、３０秒間減圧して気圧を１３ｈＰａ以下とし、１３０℃、圧力０．７４ＭＰａにて４５秒間圧着させることにより、実施した。次いで、１２０℃、圧力０．５ＭＰａにて７５秒間熱プレスを行った。
【０２４１】
（３）樹脂組成物の硬化：
ラミネートされた樹脂シート及び内層回路基板を、１３０℃で３０分加熱し、次いで１７０℃で３０分加熱して、樹脂組成物層を硬化して、厚みが１０μｍの絶縁層を形成した。ハローイングの評価試験では、この厚み１０μｍが、後述する評価基板Ｄにおける導体層間の絶縁層の厚みに相当する。
【０２４２】
（４）ビアホール形成：
ＣＯ２レーザー加工機（三菱電機社製「６０５ＧＴＷＩＩＩ（−Ｐ）」）を使用して、絶縁層にレーザー光を照射して、絶縁層に、トップ径（直径）が約３０μｍの複数個のビアホールを形成した。レーザー光の照射条件は、マスク径１ｍｍ、パルス幅１６μｓ、エネルギー０．２ｍＪ／ショット、ショット数２、バーストモード（１０ｋＨｚ）であった。その後、支持体を剥離して、絶縁層、内層回路基板及び絶縁層をこの順で備える「粗化前基板Ｃ」を得た。
【０２４３】
（５）粗化処理：
粗化前基板Ｃを、膨潤液（アトテックジャパン社製のジエチレングリコールモノブチルエーテル含有のスエリングディップ・セキュリガントＰ（グリコールエーテル類、水酸化ナトリウムの水溶液））に６０℃で１０分間浸漬した。次に、基板Ｃを、粗化液（アトテックジャパン社製のコンセントレート・コンパクトＰ（ＫＭｎＯ４：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液））に８０℃で２０分間浸漬した。その後で、基板Ｃを、中和液（アトテックジャパン社製のリダクションショリューシン・セキュリガントＰ（硫酸の水溶液））に４０℃で５分間浸漬した。その後、基板Ｃを、８０℃で３０分乾燥して、「評価基板Ｄ」を得た。
【０２４４】
（６）セミアディティブ工法によるメッキ：
評価基板Ｄを、ＰｄＣｌ２を含む無電解メッキ用溶液に４０℃で５分間浸漬した。次に、無電解銅メッキ液に２５℃で２０分間浸漬した。その後、１５０℃にて３０分間加熱して、アニール処理を行った。その後に、エッチングレジストを形成し、エッチングによるパターン形成を行った。その後に、硫酸銅電解メッキを行い、２０μｍの厚さで導体層を形成した。次に、アニール処理を２００℃にて６０分間行って、「評価基板Ｅ」を得た。
【０２４５】
［粗化処理後のビアホールの寸法、及び、ハローイング距離の測定］
評価基板Ｄについて、ＦＩＢ−ＳＥＭ複合装置（ＳＩＩナノテクノロジー社製「ＳＭＩ３０５０ＳＥ」）を用いて、断面観察を行った。詳細には、ＦＩＢ（集束イオンビーム）を用いて、絶縁層を、当該絶縁層の厚み方向に平行で且つビアホールのビアボトムの中心を通る断面が現れるように削り出した。この断面をＳＥＭによって観察した。観察された画像から、ビアホールのボトム径及びトップ径を測定した。また、ＳＥＭによって観察された画像には、ビアボトムのエッジから連続して、絶縁層が内層基板の銅箔層から剥離して形成された間隙部が見られた。そこで、観察された画像から、ビアボトムの中心からビアボトムのエッジまでの距離（間隙部の内周半径に相当）ｒ３と、ビアボトムの中心から前記間隙部の遠い側の端部までの距離（間隙部の外周半径に相当）ｒ４とを測定し、これら距離ｒ３と距離ｒ４との差ｒ４−ｒ３を、その測定地点のビアボトムのエッジからのハローイング距離として算出した。
【０２４６】
前記の測定を、無作為に選んだ５か所のビアホールで行った。そして、測定された５箇所のビアホールのトップ径の平均を、そのサンプルの粗化処理後のトップ径Ｌｔとして採用した。また、測定された５箇所のビアホールのボトム径の平均を、そのサンプルの粗化処理後のボトム径Ｌｂとして採用した。さらに、測定された５箇所のビアホールのハローイング距離の平均を、そのサンプルのビアボトムのエッジからのハローイング距離Ｗｂとして採用した。
【０２４７】
前記の測定結果から、テーパー率（ビアホールのトップ径Ｌｔとボトム径Ｌｂとの比「Ｌｂ／Ｌｔ」）と、ハローイング比Ｈｂ（粗化処理後のビアボトムのエッジからのハローイング距離Ｗｂと、粗化処理後のビアホールのビアボトムの半径（Ｌｂ／２）との比「Ｗｂ／（Ｌｂ／２）」）を算出した。ハローイング比Ｈｂが３５％以下であれば「〇」と判定し、ハローイング比Ｈｔが３５％より大きければ「×」と判定した。
【０２４８】
［メッキ導体層の引き剥がし強さ（ピール強度）の測定］
評価基板Ｅの導体層に、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの矩形部分を囲む切込みをいれた。前記矩形部分の一端を剥がしてつかみ具（ティー・エス・イー社製のオートコム型試験機「ＡＣ−５０Ｃ−ＳＬ」）で掴み、室温中にて、５０ｍｍ／分の速度で垂直方向に引き剥がした。３５ｍｍを引き剥がした時の荷重（ｋｇｆ／ｃｍ）を、ピール強度として測定した。
【０２４９】
［結果］
実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。下記の表において、樹脂組成物の調製に用いた成分の欄の数値は、各成分の配合量（不揮発分換算）を表す。
【０２５０】
【表１】
2020075977.tif 000007
【符号の説明】
【０２５１】
１  第１の導体層
２  第２の導体層
３  絶縁層
１００  絶縁層
１００Ｕ  導体層とは反対側の絶縁層の面
１１０  ビアホール
１２０  ビアボトム
１２０Ｃ  ビアボトムの中心
１３０  ビアトップ
１４０  変色部
１５０  ビアホールのビアボトムのエッジ
１６０  間隙部
１７０  間隙部の外周側の端部
１８０  ビアホールのビアトップのエッジ
１９０  変色部の外周側の縁部
２００  内層基板
２１０  導体層（第１の導体層）
２２０  第２の導体層
３００  プリント配線板
【図１】
2020075977.tif 000009
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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