(57)【要約】      （修正有）【課題】ベンゾチアゾール誘導体の製造方法、および、当該ベンゾチアゾール誘導体から製造される重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を含む重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体の提供。【解決手段】下記の一般式（ＩＩＩ）2020075873.tif 000164で表される化合物の製造方法を提供する。併せて一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から製造される重合性化合物の製造方法、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（ＩＩ）
【化１】
2020075873.tif 000159
（式中、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して水素原子又は有機基を表し、環ＢはＬＢで置換されていても良い炭素原子数３から４０の芳香族基又は複素芳香族基を含む基を表し、ＬＢは有機基を表すが、ＬＢが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＩＩ）
【化２】
2020075873.tif 000160
（式中、環Ｂ、Ｙ、ＰＧ１及びＰＧ２は各々一般式（ＩＩ）における環Ｂ、Ｙ、ＰＧ１及びＰＧ２と同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項２】
一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）において、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数２から２０のアルコキシアルキル基、炭素原子数３から２０のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数７から２０のアリールアルキル基、テトラヒドロピラニル基、炭素原子数３から２０のトリアルキルシリル基、炭素原子数４から３０のアリールメチル基又は炭素原子数１から２０のアシル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
一般式（ＩＩ）において、環Ｂは下記の式（Ｂ−１）から式（Ｂ−１０）
【化３】
2020075873.tif 000161
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢ１−（式中、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良く、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物から請求項１に記載の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＶ）
【化４】
2020075873.tif 000162
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ１は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋ１は０から５の整数を表す。）を表し、
Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋ２は０から５の整数を表す。）を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基（式中、ＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から５の整数を表す。）を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｘは下記の式（ＩＶ−Ａｘ）
【化５】
2020075873.tif 000163
（式中、破線は結合位置を表し、環Ｂ及びＹは各々一般式（ＩＩＩ）における環Ｂ及びＹと同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表し、
ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬから選ばれる少なくとも１つの重合可能な基が存在する。）で表される化合物を製造する工程とからなる、一般式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物から請求項１に記載の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から請求項４に記載の一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物を製造する工程とからなる、重合性組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物から請求項１に記載の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から請求項４に記載の一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を混合し一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物を重合する工程とからなる、重合体の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はベンゾチアゾール誘導体の製造方法、当該ベンゾチアゾール誘導体を使用した重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を使用して製造される重合性組成物及び当該重合性組成物を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合可能な基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
重合性化合物を含有する重合性組成物をディスプレイ等の光学フィルム材料として使用する場合、ディスプレイ製品を長期間使用した後に、光学フィルムの変色や位相差の変化が起こりにくいことが好ましい。変色や位相差の変化の原因としては、バックライト、室内光、太陽光等に含まれる紫外光及びバックライト、周辺環境からの熱による、光学フィルムに使用した重合性化合物に含まれる極微量の不純物の変質が挙げられる。変色や位相差の変化が起こりやすい光学フィルムをディスプレイに使用した場合、長期間の使用によってディスプレイの明るさ及びコントラストが低下したり、視認性が悪化したりしてしまい、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題がある。
【０００４】
液晶ディスプレイの視野角向上、有機エレクトロルミネッセンス素子の外光の反射防止に使用する光学フィルム材料として、複屈折率の波長分散性が小さな又は逆である化合物が種々開発されてきた。それらの化合物のうち、ベンゾチアゾール構造を有する重合性化合物は、適度な屈折率異方性を有し、良好な逆波長分散性を示すことから光学フィルム材料として有用である。しかしながら、従来知られていたそれらのベンゾチアゾール構造を有する重合性化合物の製造方法には、収率が低い問題があった（特許文献１）。これは、特に環化反応の収率が低いことが影響としてあげられる。従来法では、チオアミド誘導体（ＩＩＡ）を出発物質として、Ｊａｃｏｂｓｏｎ法による環化反応によってベンゾチアゾール誘導体（ＩＩＢ）を製造する。当該環化反応においては、目的とするベンゾチアゾール誘導体（ＩＩＢ）の他に、ラジカル反応による副生成物を生じることが知られている。それらの副生成物のうちの一例として化合物（ＩＩＢＹ）が報告されている（Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、２００４年、２号、３０３９−３０４３頁）。
【０００５】
【化１】
2020075873.tif 000002
【０００６】
化合物（ＩＩＢＹ）を含む多種の副生成物が、環化反応の収率を低下させる一因になっていると考えられる。当該環化反応の工程は、出発物質（ＩＩＡ）が高価であるため、低収率であることがコスト上極めて不利となる。
【０００７】
また、従来法によって製造されたベンゾチアゾール誘導体（ＩＩＢ）を使用して重合性化合物を製造し、得られた重合性化合物を重合性組成物に添加しフィルムを作製した場合、フィルムに変色や位相差の変化を起こしやすい問題があった（特許文献１）。化合物（ＩＩＢＹ）を含む種々のラジカル反応による副生成物から誘導される不純物が、以降の工程においても極微量残留することによって、製造した重合性化合物を重合性組成物に添加しフィルムを作製した場合に、フィルムの変色や位相差の変化といった悪影響を起こしやすくすると考えられる。ベンゾチアゾール構造を有する化合物は可視光域に近い吸収スペクトルを有するため、周辺環境からの光に対して極微量の不純物による変質が起こりやすいことが理由として考えられる。そのため、フィルムに悪影響を及ぼす不純物を生じにくく、収率の高い、ベンゾチアゾール誘導体の製造方法の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−２０７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、重合性化合物を製造し、当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくいベンゾチアゾール誘導体の製造方法を提供することである。また、当該ベンゾチアゾール誘導体から製造される重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を含む重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法の開発に至った。すなわち、本願発明は下記の一般式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
2020075873.tif 000003
【００１２】
（式中、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して水素原子又は有機基を表し、環ＢはＬＢで置換されていても良い炭素原子数３から４０の芳香族基又は複素芳香族基を含む基を表し、ＬＢは有機基を表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＩＩ）
【００１３】
【化３】
2020075873.tif 000004
【００１４】
（式中、環Ｂ、Ｙ、ＰＧ１及びＰＧ２は各々一般式（ＩＩ）における環Ｂ、Ｙ、ＰＧ１及びＰＧ２と同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法を提供する。併せて一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から製造される重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、光学フィルム、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本願発明の製造方法は、従来の方法と比較し収率が高いことから、ベンゾチアゾール誘導体の製造方法として有用である。また、重合性化合物を製造し当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくいことから重合性化合物の製造方法として有用である。また、本願発明の製造方法によって製造される重合性化合物を含有する重合性組成物を用いた光学異方体は、紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくいことからディスプレイ等の光学フィルム用途等に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願発明は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法を提供する。併せて当該化合物から製造される重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、光学フィルム、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【００１７】
本願発明の製造方法では、酸化剤を用いて環化反応を行うことが好ましい。従来の製造方法では、環化反応の反応点がアルコキシ基に近いため、環化反応の遷移状態において、酸化剤の分子がアルコキシ基の酸素原子に配位しやすくなり、副反応が起こりやすくなる。本願発明の製造方法は従来の製造方法と比較して、環化反応の反応点がベンゼン環上のアルコキシ基から離れている。そのため、副反応が起こりにくくなり、収率が高く、また、フィルムにした場合に悪影響を及ぼす不純物が生じにくいと考えられる。
【００１８】
一般式（ＩＩ）において、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して水素原子又は有機基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して置換されていても良い炭化水素基又は置換されていても良いシリル基を表すことが好ましく、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数２から２０のアルコキシアルキル基、炭素原子数３から２０のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数７から２０のアリールアルキル基、テトラヒドロピラニル基、炭素原子数３から２０のトリアルキルシリル基、炭素原子数４から３０のアリールメチル基又は炭素原子数１から２０のアシル基を表すことがより好ましく、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基を表すことがさらに好ましく、ＰＧ１及びＰＧ２は各々独立して炭素原子数１から５のアルキル基を表すことがさらにより好ましく、ＰＧ１及びＰＧ２は各々メチル基を表すことが特に好ましい。
【００１９】
一般式（ＩＩ）において、環ＢはＬＢで置換されていても良い炭素原子数３から４０の芳香族基又は複素芳香族基を含む基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、環Ｂは下記の式（Ｂ−１）から式（Ｂ−１０）
【００２０】
【化４】
2020075873.tif 000005
【００２１】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＢ１−（式中、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良く、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式（Ｂ−１）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−１−１）から式（Ｂ−１−８）
【００２２】
【化５】
2020075873.tif 000006
【００２３】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−２）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−２−１）から式（Ｂ−２−７）
【００２４】
【化６】
2020075873.tif 000007
【００２５】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−３）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−３−１）から式（Ｂ−３−９）
【００２６】
【化７】
2020075873.tif 000008
【００２７】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−４）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−４−１）から式（Ｂ−４−９）
【００２８】
【化８】
2020075873.tif 000009
【００２９】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−５）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−５−１）から式（Ｂ−５−１３）
【００３０】
【化９】
2020075873.tif 000010
【００３１】
【化１０】
2020075873.tif 000011
【００３２】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−６）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−６−１）から式（Ｂ−６−８）
【００３３】
【化１１】
2020075873.tif 000012
【００３４】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−７）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−７−１）から式（Ｂ−７−７）
【００３５】
【化１２】
2020075873.tif 000013
【００３６】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−８）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−８−１）から式（Ｂ−８−４）
【００３７】
【化１３】
2020075873.tif 000014
【００３８】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−９）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−９−１）から式（Ｂ−９−８）
【００３９】
【化１４】
2020075873.tif 000015
【００４０】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｂ−１０）で表される基としては、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＢによって置換されても良い下記の式（Ｂ−１０−１）から式（Ｂ−１０−４）
【００４１】
【化１５】
2020075873.tif 000016
【００４２】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。）から選ばれる基を表すことが好ましい。
【００４３】
一般式（ＩＩ）において、ＬＢは有機基を表すが、ＬＢが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、ＬＢは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基を表すことが好ましく、ＬＢは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基を表すことがより好ましく、ＬＢは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から１９のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアルケニル基又は炭素原子数２から１９のアルケニルオキシ基を表すことがさらに好ましく、ＬＢは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表すことがさらにより好ましく、
ＬＢは炭素原子数１から８のアルキル基を表すことが特に好ましい。
【００４４】
一般式（ＩＩ）において、合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、重合性化合物を製造した場合の溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、環Ｂは下記の式（Ｂ−２−１−１）から式（Ｂ−７−１−２）
【００４５】
【化１６】
2020075873.tif 000017
【００４６】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基を表し、ｒは０から４の整数を表し、ｓは０から３の整数を表し、ｔは０から２の整数を表し、ｕは０から６の整数を表す。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、
環Ｂは下記の式（Ｂ−２−１−１−１）から式（Ｂ−２−２−３−５）
【００４７】
【化１７】
2020075873.tif 000018
【００４８】
【化１８】
2020075873.tif 000019
【００４９】
【化１９】
2020075873.tif 000020
【００５０】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から１９のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアルケニル基又は炭素原子数２から１９のアルケニルオキシ基を表す。）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、
環Ｂは下記の式（Ｂ−Ａ−１）から式（Ｂ−Ａ−８）
【００５１】
【化２０】
2020075873.tif 000021
【００５２】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、
環Ｂは下記の式（Ｂ−Ａ１−１）及び式（Ｂ−Ａ１−２）
【００５３】
【化２１】
2020075873.tif 000022
【００５４】
（式中、破線は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００５５】
一般式（ＩＩ）において、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。合成の容易さ、収率、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、重合性化合物を製造した場合の溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｙは硫黄原子を表すことが特に好ましい。
【００５６】
一般式（ＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩ−１）から式（ＩＩ−２０）
【００５７】
【化２２】
2020075873.tif 000023
【００５８】
【化２３】
2020075873.tif 000024
【００５９】
【化２４】
2020075873.tif 000025
【００６０】
【化２５】
2020075873.tif 000026
【００６１】
【化２６】
2020075873.tif 000027
【００６２】
【化２７】
2020075873.tif 000028
【００６３】
で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
一般式（ＩＩ）で表される化合物から、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造することが好ましい。一般式（ＩＩ）の環Ｂにおいて、環Ｂと結合する窒素原子と結合した炭素原子に隣接する炭素原子のうち、水素原子が結合した炭素原子と、Ｙで表される基とが反応し、縮合環を形成する。一般式（ＩＩ）の環Ｂにおいて、環Ｂと結合する窒素原子と結合した炭素原子に隣接する炭素原子のうち、水素原子が結合した炭素原子が２個存在する場合、反応点が２箇所となる。一般式（ＩＩ）における環Ｂが、結合した窒素原子と炭素原子との結合を軸としたＣ２対称である場合、生成物は１種類となり、Ｃ２対称で無い場合、生成物は２種類となる。
【００６５】
一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−１）から式（Ｂ−１０）から選ばれる基を表す場合、任意の隣接する炭素原子上に結合手を２つ有する。一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−１−１）から式（Ｂ−１−８）、式（Ｂ−２−１）から式（Ｂ−２−７）、式（Ｂ−３−１）から式（Ｂ−３−９）、式（Ｂ−４−１）から式（Ｂ−４−９）、式（Ｂ−５−１）から式（Ｂ−５−１３）、式（Ｂ−６−１）から式（Ｂ−６−８）、式（Ｂ−７−１）から式（Ｂ−７−７）、式（Ｂ−８−１）から式（Ｂ−８−４）、式（Ｂ−９−１）から式（Ｂ−９−８）、式（Ｂ−１０−１）から式（Ｂ−１０−４）から選ばれる基を表す場合、任意の隣接する炭素原子上に結合手を２つ有する。
【００６６】
一般式（ＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−２−１−１）から式（Ｂ−７−１−２）から選ばれる基を表す場合、一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂは下記の式（Ｃ−２−１−１）から式（Ｃ−７−１−２）
【００６７】
【化２８】
2020075873.tif 000029
【００６８】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、各々上記の式（Ｂ−２−１−１）から式（Ｂ−７−１−２）におけるＬＢ１、ｒ、ｓ、ｔ及びｕと同じ意味を表す。）から選ばれる基を表す。
【００６９】
一般式（ＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−２−１−１−１）から式（Ｂ−２−２−３−５）から選ばれる基を表す場合、一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂは下記の式（Ｃ−２−１−１−１）から式（Ｃ−２−２−３−６）
【００７０】
【化２９】
2020075873.tif 000030
【００７１】
【化３０】
2020075873.tif 000031
【００７２】
【化３１】
2020075873.tif 000032
【００７３】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１１は、各々上記の式（Ｂ−２−１−１−１）から式（Ｂ−２−２−３−５）におけるＬＢ１１と同じ意味を表す。）から選ばれる基を表す。
【００７４】
一般式（ＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−Ａ−１）から式（Ｂ−Ａ−８）から選ばれる基を表す場合、一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂは下記の式（Ｃ−Ａ−１）から式（Ｃ−Ａ−８）
【００７５】
【化３２】
2020075873.tif 000033
【００７６】
（式中、破線は結合位置を表し、ＬＢ１２は、各々上記の式（Ｂ−Ａ−１）から式（Ｂ−Ａ−８）におけるＬＢ１２と同じ意味を表す。）から選ばれる基を表す。
【００７７】
一般式（ＩＩ）において、環Ｂが上記の式（Ｂ−Ａ１−１）及び式（Ｂ−Ａ１−２）から選ばれる基を表す場合、一般式（ＩＩＩ）において、環Ｂは下記の式（Ｃ−Ａ１−１）
【００７８】
【化３３】
2020075873.tif 000034
【００７９】
（式中、破線は結合位置を表す。）で表される基を表す。
【００８０】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−２０）
【００８１】
【化３４】
2020075873.tif 000035
【００８２】
【化３５】
2020075873.tif 000036
【００８３】
【化３６】
2020075873.tif 000037
【００８４】
【化３７】
2020075873.tif 000038
【００８５】
【化３８】
2020075873.tif 000039
【００８６】
【化３９】
2020075873.tif 000040
【００８７】
で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、一般式（ＩＩ）で表される化合物から以下の製法で製造することができる。
（製法１）式（Ｓ−２）で表される化合物の製造
【００８９】
【化４０】
2020075873.tif 000041
【００９０】
（式中、環Ｂ、ＰＧ１及びＰＧ２は各々一般式（ＩＩ）における環Ｂ、ＰＧ１及びＰＧ２と同じ意味を表す。）式（Ｓ−１）で表される化合物を酸化剤存在下、環化させることによって、式（Ｓ−２）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばトリフルオロメタンスルホン酸銅存在下、酸素による酸化反応が挙げられる。
（製法２）式（Ｓ−５）で表される化合物の製造
【００９１】
【化４１】
2020075873.tif 000042
【００９２】
（式中、環Ｂ、ＰＧ１及びＰＧ２は各々一般式（ＩＩ）における環Ｂ、ＰＧ１及びＰＧ２と同じ意味を表す。）
式（Ｓ−３）で表される化合物のカルボニル基をチオカルボニル基へと変換することによって、式（Ｓ−４）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばローソン試薬存在下、加熱する方法が挙げられる。
【００９３】
式（Ｓ−４）で表される化合物を塩基及び酸化剤存在下、環化させることによって、式（Ｓ−５）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば水酸化ナトリウムが挙げられる。酸化剤としては例えばフェリシアン化カリウムが挙げられる。
【００９４】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＶ）
【００９５】
【化４２】
2020075873.tif 000043
【００９６】
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ１は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋ１は０から５の整数を表す。）を表し、
Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋ２は０から５の整数を表す。）を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基（式中、ＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から５の整数を表す。）を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｘは下記の式（ＩＶ−Ａｘ）
【００９７】
【化４３】
2020075873.tif 000044
【００９８】
（式中、破線は結合位置を表し、環Ｂ及びＹは各々一般式（ＩＩＩ）における環Ｂ及びＹと同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表し、
ただし、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬから選ばれる少なくとも１つの重合可能な基が存在する。）で表される化合物を製造することが好ましい。
【００９９】
一般式（ＩＶ）において、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表す。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、シアノ基、ニトロ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表すことが好ましく、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表すことがより好ましく、Ｒ１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｒ１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ１は炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−で表される基を表すことが特に好ましい。
【０１００】
一般式（ＩＶ）において、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表す。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、シアノ基、ニトロ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表すことが好ましく、Ｒ２は水素原子、フッ素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表すことがより好ましく、Ｒ２は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｒ２は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ２は炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基、若しくは、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２で表される基を表すことが特に好ましい。
【０１０１】
一般式（ＩＶ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）
【０１０２】
【化４４】
2020075873.tif 000045
【０１０３】
（式中、破線は結合位置を表し、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）又は式（Ａ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１０４】
一般式（ＩＶ）において、Ｌ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｌ２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表すことが好ましく、Ｌ２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から１９のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアルケニル基又は炭素原子数２から１９のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、Ｌ２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から１２のアルキル基又は炭素原子数１から１１のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、Ｌ２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から６のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌ２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、メチル基、エチル基、プロピル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
【０１０５】
一般式（ＩＶ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことがさらにより好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【０１０６】
一般式（ＩＶ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表す。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、ｍ１及びｍ２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、ｍ１及びｍ２は各々独立して１、２又は３を表すことがより好ましく、ｍ１及びｍ２は各々独立して１又は２を表すことがさらに好ましく、ｍ１及びｍ２は各々２を表すことが特に好ましい。ｍ１＋ｍ２は２から６の整数を表すことが好ましく、ｍ１＋ｍ２は２から５の整数を表すことがより好ましく、ｍ１＋ｍ２は２、３又は４を表すことがさらに好ましく、ｍ１＋ｍ２は２又は４を表すことがさらにより好ましく、ｍ１＋ｍ２は４を表すことが特に好ましい。
【０１０７】
一般式（ＩＶ）において、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬは各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【０１０８】
【化４５】
2020075873.tif 000046
【０１０９】
（式中、破線は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬは各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬは各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬは各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｐ１、Ｐ２及びＰＬは各々独立して式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【０１１０】
一般式（ＩＶ）において、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがより好ましく、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、Ｓｐ１、Ｓｐ２及びＳｐＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数４から８の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【０１１１】
一般式（ＩＶ）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｘ１、Ｘ２及びＸＬは各々独立して−Ｏ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【０１１２】
一般式（ＩＶ）において、ｋ１、ｋ２及びｋＬは各々独立して０から５の整数を表す。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、ｋ１、ｋ２及びｋＬは各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、ｋ１、ｋ２及びｋＬは各々独立して１又は２を表すことがより好ましく、ｋ１、ｋ２及びｋＬは１を表すことが特に好ましい。
【０１１３】
合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＶ−ｉ）
【０１１４】
【化４６】
2020075873.tif 000047
【０１１５】
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１及びＳｐ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１及びＸ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１１及びｋ２１は各々独立して１から３の整数を表し、
Ａ１１及びＡ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２１によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ２１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表し、
Ａｘ１は下記の式（ＩＶ−Ａｘ−ｉ）
【０１１６】
【化４７】
2020075873.tif 000048
【０１１７】
（式中、破線は結合位置を表し、環Ｂ１は上記の式（Ｂ−１）から式（Ｂ−１０）から選ばれる基を表し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１１及びＺ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｍ１１及びｍ２１は各々独立して１から４の整数を表すが、ｍ１１＋ｍ２１は２から６の整数を表す。）で表される化合物を表すことが好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉ−ｉ）
【０１１８】
【化４８】
2020075873.tif 000049
【０１１９】
（式中、Ｐ１１１及びＰ２１１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１１及びＳｐ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１１及びＸ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１１１及びｋ２１１は各々独立して１又は２を表し、
Ａ１１１及びＡ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）から選ばれる基（式中、Ｌ２で表される基はＬ２１１で表される基を意味する。）から選ばれる基を表し、
Ｌ２１１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から１９のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアルケニル基又は炭素原子数２から１９のアルケニルオキシ基を表し、
Ａｘ１１は下記の式（ＩＶ−Ａｘ−ｉ−ｉ）
【０１２０】
【化４９】
2020075873.tif 000050
【０１２１】
（式中、破線は結合位置を表し、環Ｂ１１は上記の式（Ｂ−１−１）から式（Ｂ−１−８）、式（Ｂ−２−１）から式（Ｂ−２−７）、式（Ｂ−３−１）から式（Ｂ−３−９）、式（Ｂ−４−１）から式（Ｂ−４−９）、式（Ｂ−５−１）から式（Ｂ−５−１３）、式（Ｂ−６−１）から式（Ｂ−６−８）、式（Ｂ−７−１）から式（Ｂ−７−７）、式（Ｂ−８−１）から式（Ｂ−８−４）、式（Ｂ−９−１）から式（Ｂ−９−８）、式（Ｂ−１０−１）から式（Ｂ−１０−４）から選ばれる基を表し、Ｙ１１は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１１１及びＺ２１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｍ１１及びｍ２１は各々独立して１、２又は３を表すが、ｍ１１＋ｍ２１は２から５の整数を表す。）で表される化合物を表すことがより好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉ）
【０１２２】
【化５０】
2020075873.tif 000051
【０１２３】
（式中、Ｐ１２及びＰ２２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１２及びＳｐ２２は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基表し、
Ｘ１２及びＸ２２は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、
Ａ１２１、Ａ１２２、Ａ２２１及びＡ２２２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基（式中、Ｌ２で表される基はＬ２２で表される基を意味する。）から選ばれる基を表し、
Ｌ２２は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から１２のアルキル基又は炭素原子数１から１１のアルコキシ基を表し、
環Ｃは上記の式（Ｃ−２−１−１）から式（Ｃ−７−１−２）から選ばれる基を表し、
Ｙ１２は酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｚ１２１、Ｚ１２２、Ｚ２２１及びＺ２２２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物を表すことがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）
【０１２４】
【化５１】
2020075873.tif 000052
【０１２５】
（式中、Ｐ１３及びＰ２３は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１３及びＳｐ２３は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１３及びＸ２３は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３１及びＡ２３２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基（式中、Ｌ２で表される基はＬ２３で表される基を意味する。）から選ばれる基を表し、
Ｌ２３は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から６のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基を表し、
環Ｃ１は上記の式（Ｃ−２−１−１−１）から式（Ｃ−２−２−３−６）から選ばれる基を表し、
Ｙ１３は酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３１及びＺ２３２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。）で表される化合物を表すことがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｖ−１）及び一般式（ＩＶ−ｉｖ−２）
【０１２６】
【化５２】
2020075873.tif 000053
【０１２７】
（式中、Ｐ１４及びＰ２４は各々独立して式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１４及びＳｐ２４は各々独立して炭素原子数４から８の直鎖状アルキレン基を表し、
環Ｃ２は上記の式（Ｃ−Ａ−１）から式（Ｃ−Ａ−９）から選ばれる基を表す。）から選ばれる化合物を表すことが特に好ましい。
【０１２８】
一般式（ＩＶ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＶ−１）から式（ＩＶ−１１）
【０１２９】
【化５３】
2020075873.tif 000054
【０１３０】
【化５４】
2020075873.tif 000055
【０１３１】
【化５５】
2020075873.tif 000056
【０１３２】
【化５６】
2020075873.tif 000057
【０１３３】
で表される化合物が挙げられる。
【０１３４】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から、下記の一般式（ＩＩＩ’）
【０１３５】
【化５７】
2020075873.tif 000058
【０１３６】
（式中、）で表される化合物を製造することができる。
【０１３７】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ’ａ−１）及び一般式（ＩＩＩ’ａ−２）
【０１３８】
【化５８】
2020075873.tif 000059
【０１３９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は各々一般式（ＩＶ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、−Ｚ１−ＸＩＩＩ’ａ１は一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と反応し−Ｚ１−を形成する基を表し、ＸＩＩＩ’ａ２−Ｚ２−は一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と反応し−Ｚ２−を形成する基を表す。）で表される化合物から製造することができる。
【０１４０】
また、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ’ｂ−１）及び一般式（ＩＩＩ’ｂ−２）
【０１４１】
【化５９】
2020075873.tif 000060
【０１４２】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２と同じ意味を表し、ｍ１ａ及びｍ２ａは各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１ａ＋ｍ２ａは１から６の整数を表し、−Ｚ１−ＸＩＩＩ’ｂ１は一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と反応し−Ｚ１−を形成する基を表し、ＸＩＩＩ’ｂ２−Ｚ２−は一般式（ＩＩＩ’）で表される化合物と反応し−Ｚ２−を形成する基を表し、ＸＩＩＩ’ｃ１−は下記の一般式（ＩＩＩ’ｃ−１）における−Ｚ１−ＸＩＩＩ’ｄ１と反応し−Ｚ１−を形成する基を表し、−ＸＩＩＩ’ｂ１は下記の一般式（ＩＩＩ’ｃ−２）におけるＸＩＩＩ’ｄ２−Ｚ２−と反応し−Ｚ２−を形成する基を表す。）で表される化合物とを反応させ、下記の一般式（ＩＶ’）
【０１４３】
【化６０】
2020075873.tif 000061
【０１４４】
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａｘ、Ｚ１及びＺ２は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ１、Ａ２、Ａｘ、Ｚ１及びＺ２と同じ意味を表し、ｍ１ａ、ｍ２ａ、ＸＩＩＩ’ｃ１−及び−ＸＩＩＩ’ｂ１は各々一般式（ＩＩＩ’ｂ−１）及び一般式（ＩＩＩ’ｂ−２）におけるｍ１ａ、ｍ２ａ、ＸＩＩＩ’ｃ１−及び−ＸＩＩＩ’ｂ１と同じ意味を表す。）で表される化合物を製造し、さらに一般式（ＩＶ’）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ’ｃ−１）及び一般式（ＩＩＩ’ｃ−２）
【０１４５】
【化６１】
2020075873.tif 000062
【０１４６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２は各々一般式（ＩＶ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２と同じ意味を表し、ｍ１ｂ及びｍ２ｂは各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１ｂ＋ｍ２ｂは１から６の整数を表し、ｍ１ａ＋ｍ１ｂ＝ｍ１を表し、ｍ２ａ＋ｍ２ｂ＝ｍ２を表し、
−Ｚ１−ＸＩＩＩ’ｄ１は一般式（ＩＶ’）で表される化合物におけるＸＩＩＩ’ｃ１−と反応し−Ｚ１−を形成する基を表し、ＸＩＩＩ’ｄ２−Ｚ２−は一般式（ＩＶ’）で表される化合物における−ＸＩＩＩ’ｂ１と反応し−Ｚ２−を形成する基を表す。）で表される化合物とを反応させることによって製造することができる。
【０１４７】
より具体的には、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から以下の製法で製造することができる。
（製法３）式（Ｓ−９）で表される化合物の製造
【０１４８】
【化６２】
2020075873.tif 000063
【０１４９】
（式中、ＰＧ１及びＰＧ２は各々一般式（ＩＩ）におけるＰＧ１及びＰＧ２と同じ意味を表し、Ｐ１４、Ｓｐ１４及び環Ｃ２は一般式（ＩＶ−ｉｖ−１）及び一般式（ＩＶ−ｉｖ−２）におけるＰ１４、Ｓｐ１４及び環Ｃ２と同じ意味を表す。）
式（Ｓ−６）で表される化合物のＰＧ１及びＰＧ２で表される基を脱離することによって、式（Ｓ−７）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）に記載の条件が挙げられ、例えば三臭化ほう素、ギ酸又は塩化ピリジニウムを用いた反応が挙げられる。
【０１５０】
式（Ｓ−７）で表される化合物を式（Ｓ−８）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−９）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法、又は、式（Ｓ−８）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、式（Ｓ−７）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
（製法４）式（Ｓ−１５）で表される化合物の製造
【０１５１】
【化６３】
2020075873.tif 000064
【０１５２】
（式中、Ｐ１４、Ｓｐ１４及び環Ｃ２は一般式（ＩＶ−ｉｖ−１）及び一般式（ＩＶ−ｉｖ−２）におけるＰ１４、Ｓｐ１４及び環Ｃ２と同じ意味を表す。）
式（Ｓ−１０）で表される化合物を式（Ｓ−１１）で表される化合物と塩基存在下反応させることによって、式（Ｓ−１２）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウムが挙げられる。
【０１５３】
式（Ｓ−１２）で表される化合物のｔｅｒｔ−ブチル基を加水分解することによって、式（Ｓ−１３）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばギ酸又はトリフルオロ酢酸を用いる方法が挙げられる。
【０１５４】
式（Ｓ−１３）で表される化合物を式（Ｓ−１４）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−１５）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−１３）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、式（Ｓ−１４）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤、塩基としては前記と同様である。
【０１５５】
製法１から製法４において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【０１５６】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【０１５７】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【０１５８】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。一般式（ＩＶ）で表される化合物を用いる液晶組成物において一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物を添加しても構わない。一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物としては、下記の一般式（Ｘ１）
【０１５９】
【化６４】
2020075873.tif 000065
【０１６０】
（式中、Ｐｘ１及びＰｘ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ１及びＳｐｘ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘｘ１及びＸｘ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｘ１−［Ｓｐｘ１−Ｘｘ１］ｋｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘｘ２−Ｓｐｘ２］ｋｘ２−Ｐｘ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋｘ１及びｋｘ２は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａｘ１及びＡｘ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘ２によって置換されても良く、Ａｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基、若しくは、ＰｘＬ−［ＳｐｘＬ−ＸｘＬ］ｋｘＬ−で表される基（式中、ＰｘＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐｘＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐｘＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸｘＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸｘＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰｘＬ−［ＳｐｘＬ−ＸｘＬ］ｋｘＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｘＬは０から５の整数を表す。）を表すが、Ｌｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｘｘ１は下記の式（Ｘ１−Ａｘ１）
【０１６１】
【化６５】
2020075873.tif 000066
【０１６２】
（式中、破線は結合位置を表し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｘＴ−（式中、ＲｘＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＧ（ＬｘＧはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、ＬｘＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、Ｔｘ１は下記の式（Ｔｘ１−１）から式（Ｔｘ１−６）
【０１６３】
【化６６】
2020075873.tif 000067
【０１６４】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｘＴ−（式中、ＲｘＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＷ（ＬｘＷはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いアミノ基、置換されていても良いシリル基、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、ＬｘＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される基を表し、
Ｚｘ１及びＺｘ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ１及びｍｘ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍｘ１＋ｍｘ２は１から６の整数を表す。ただし、一般式（ＩＶ）で表される化合物を除く。）で表される化合物が挙げられる。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、一般式（Ｘ１）で表される化合物は下記の一般式（Ｘ１−ｉ）
【０１６５】
【化６７】
2020075873.tif 000068
【０１６６】
（式中、Ｐｘ１１及びＰｘ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐｘ１１及びＳｐｘ２１は各々独立して炭素原子数４から８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｔｘ１１は下記の式（Ｔｘ１−１−１）から式（Ｔｘ１−５−１）
【０１６７】
【化６８】
2020075873.tif 000069
【０１６８】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＷ１（ＬｘＷ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数１から１９のアルコキシ基、炭素原子数２から２０のアルケニル基又は炭素原子数２から１９のアルケニルオキシ基を表すが、ＬｘＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【０１６９】
一般式（Ｘ１）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｘ１−１）から式（Ｘ１−５）
【０１７０】
【化６９】
2020075873.tif 000070
【０１７１】
【化７０】
2020075873.tif 000071
【０１７２】
で表される化合物が挙げられる。
【０１７３】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を用いる液晶組成物において一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物を添加しても構わない。一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物としては、下記の一般式（Ｘ２）
【０１７４】
【化７１】
2020075873.tif 000072
【０１７５】
（式中、Ｐｘ３及びＰｘ４は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ３及びＳｐｘ４は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐｘ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘｘ３及びＸｘ４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｘ３−（Ｓｐｘ３−Ｘｘ３）ｋｘ３−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘｘ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘｘ４−Ｓｐｘ４）ｋｘ４−Ｐｘ４には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋｘ３及びｋｘ４は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａｘ３及びＡｘ４は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘ３によって置換されても良く、Ａｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘ３はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、上記のＰｘＬ−［ＳｐｘＬ−ＸｘＬ］ｋｘＬ−で表される基を表すが、Ｌｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚｘ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ３は０から６の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、一般式（Ｘ２）で表される化合物は下記の一般式（Ｘ２−ｉ）
【０１７６】
【化７２】
2020075873.tif 000073
【０１７７】
（式中、Ｐｘ３１及びＰｘ４１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ３１及びＳｐｘ４１は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘｘ３１及びＸｘ４１は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ａｘ３１、Ａｘ３２及びＡｘ４１は各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬ２はＬ３を表し、Ｌ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、Ｚｘ３１及びＺｘ３２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｘ２）で表される化合物は、下記の一般式（Ｘ２−ｉ−１）から一般式（Ｘ２−ｉ−７）
【０１７８】
【化７３】
2020075873.tif 000074
【０１７９】
【化７４】
2020075873.tif 000075
【０１８０】
（式中、Ｐｘ３２及びＰｘ４２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ３２及びＳｐｘ４２は各々独立して炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｌ３１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表す。）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１８１】
一般式（Ｘ２）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｘ２−１）から式（Ｘ２−７）
【０１８２】
【化７５】
2020075873.tif 000076
【０１８３】
【化７６】
2020075873.tif 000077
【０１８４】
で表される化合物が挙げられる。
【０１８５】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を用いる液晶組成物において一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物を添加する場合、合成の容易さ、フィルムにした際の変色及び位相差の変化の起こりにくさの観点から、また、溶媒への溶解性、液晶性及び逆波長分散性の観点から、液晶組成物における一般式（ＩＶ）で表される化合物は０．０１質量％から９９．９９質量％であることが好ましく、１．０質量％から９９．９質量％であることがより好ましく、２０質量％から９９．５質量％であることがさらに好ましく、５０質量％から９９質量％であることがさらにより好ましく、７０質量％から９０質量％であることが特に好ましい。
【０１８６】
また、本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０１８７】
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、ホスフィンオキシド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０１８８】
また、本願発明の化合物を含有する重合性組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ３−１）から式（Ｘ３−３５）
【０１８９】
【化７７】
2020075873.tif 000078
【０１９０】
【化７８】
2020075873.tif 000079
【０１９１】
【化７９】
2020075873.tif 000080
【０１９２】
【化８０】
2020075873.tif 000081
【０１９３】
【化８１】
2020075873.tif 000082
【０１９４】
【化８２】
2020075873.tif 000083
【０１９５】
【化８３】
2020075873.tif 000084
【０１９６】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０１９７】
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０１９８】
本願発明の化合物及び本願発明の化合物から製造される重合性化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０１９９】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０２００】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０２０１】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
【０２０２】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０２０３】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【０２０４】
本願発明において、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基に含まれる環構造は、各々トランス体及びシス体のいずれであっても良いが、液晶性の観点から、各々トランス体の含有率がシス体の含有率よりも多いことが好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が８０％以上であることがより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９０％以上であることがさらに好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９５％以上であることがさらにより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９８％以上であることが特に好ましい。また、本願発明において下記の表記（ＣＹ−１）
【０２０５】
【化８４】
2020075873.tif 000085
【０２０６】
（式中、破線は結合位置を表す。）は１，４−シクロヘキシレン基のトランス体及び／又はシス体を意味し、下記の表記（ＣＹ−１−ｔ）及び表記（ＣＹ−１−ｃ）
【０２０７】
【化８５】
2020075873.tif 000086
【０２０８】
（式中、破線は結合位置を表す。）は各々１，４−シクロヘキシレン基のトランス体及びシス体を意味する。
【０２０９】
本願発明において、任意の位置に結合手を有するとは、任意の位置に必要な数の結合手を有することを意味する。例えば、１価の基である場合、任意の位置に結合手を１つ有することを意図する。具体的には、例えば下記の式（ｅｘ−ｓｕｂ）
【０２１０】
【化８６】
2020075873.tif 000087
【０２１１】
で表される基が１価の基であり任意の位置に結合手を有する場合、下記の式（ｅｘ−ｓｕｂ−１）から式（ｅｘ−ｓｕｂ−３）
【０２１２】
【化８７】
2020075873.tif 000088
【０２１３】
（式中、破線は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことを意味する。
【０２１４】
また、本願発明において、各元素は同じ元素の同位体に置き換えられていても良い。
【実施例】
【０２１５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。各化合物の純度はＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水又は０．１％ギ酸含有アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）、ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ａ、Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１、３０ｍ／０．２５ｍｍ／０．２５μｍ、キャリアガス  Ｈｅ、ＦＩＤ、１００℃（１分）→昇温１０℃／分→３００℃（１２分））又は１Ｈ  ＮＭＲ（ＪＥＯＬ、４００ＭＨｚ）によって決定した。
（実施例１）式（ＩＩ−１）で表される化合物の製造
【０２１６】
【化８８】
2020075873.tif 000089
【０２１７】
反応容器に式（Ｉ−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ−１−１）で表される化合物７０ｍＬを加え、１５０℃で５時間加熱撹拌した。シュウ酸ジエチルを減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−２）で表される化合物１３．２ｇを得た。
【０２１８】
反応容器に式（Ｉ−１−２）で表される化合物１３．２ｇ、ローソン試薬２１．１ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−３）で表される化合物１１．３ｇを得た。
【０２１９】
反応容器に式（Ｉ−１−３）で表される化合物１１．３ｇ、メタノール５０ｍＬ、２０％水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加え、５０℃で３時間加熱撹拌した。５％塩酸を加え中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することによって、式（Ｉ−１−４）で表される化合物９．１ｇを得た。
【０２２０】
反応容器に式（Ｉ−１−４）で表される化合物９．１ｇ、水１５０ｍＬ、水酸化ナトリウム６．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム３３．４ｇ、メタノール１００ｍＬを加え、４０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。乾燥させることによって、式（Ｉ−１−５）で表される化合物４．０ｇを得た。
【０２２１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−５）で表される化合物４．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍＬ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、オキサリルクロリド２．６ｇを滴下し、４０℃で２時間撹拌した。ピリジン２．０ｇを加えた。氷冷しながら、式（Ｉ−１−６）で表される化合物２．０ｇをジクロロメタン１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で６時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−１）で表される化合物４．３ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３１５［Ｍ＋１］
（実施例２）式（ＩＩ−２）で表される化合物の製造
【０２２２】
【化８９】
2020075873.tif 000090
【０２２３】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−２−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−２−６）で表される化合物２．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−２）で表される化合物５．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例３）式（ＩＩ−３）で表される化合物の製造
【０２２４】
【化９０】
2020075873.tif 000091
【０２２５】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−３−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−３−６）で表される化合物２．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−３）で表される化合物５．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例４）式（ＩＩ−４）で表される化合物の製造
【０２２６】
【化９１】
2020075873.tif 000092
【０２２７】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−４−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−４−６）で表される化合物２．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−４）で表される化合物４．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例５）式（ＩＩ−５）で表される化合物の製造
【０２２８】
【化９２】
2020075873.tif 000093
【０２２９】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−５−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−５−６）で表される化合物２．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−５）で表される化合物４．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例６）式（ＩＩ−６）で表される化合物の製造
【０２３０】
【化９３】
2020075873.tif 000094
【０２３１】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−６−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−６−６）で表される化合物２．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−６）で表される化合物５．３ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例７）式（ＩＩ−７）で表される化合物の製造
【０２３２】
【化９４】
2020075873.tif 000095
【０２３３】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｉ−７−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−７−６）で表される化合物３．１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−７）で表される化合物５．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３７１［Ｍ＋１］
（実施例８）式（ＩＩ−８）で表される化合物の製造
【０２３４】
【化９５】
2020075873.tif 000096
【０２３５】
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−８）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−８−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−８−６）で表される化合物３．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−８）で表される化合物５．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４１１［Ｍ＋１］
（実施例９）式（ＩＩ−９）で表される化合物の製造
【０２３６】
【化９６】
2020075873.tif 000097
【０２３７】
ＷＯ２０１７／０６２５８１Ａ１号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−９）で表される化合物を製造した。実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−９）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−９−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−９−５）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−９−６）で表される化合物１．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．９ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−９）で表される化合物４．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４６８［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（ＩＩ−１０）で表される化合物の製造
【０２３８】
【化９７】
2020075873.tif 000098
【０２３９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−１）で表される化合物１０．０ｇ、ピリジニウム  ｐ−トルエンスルホナート３．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１３．６ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（ワコーゲル５０ＮＨ２（富士フイルム和光純薬製）、ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物１７．７ｇを得た。
【０２４０】
耐圧反応容器に、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物１７．７ｇ、５％Ｐｄ／Ｃ（ｅｎ）（富士フイルム和光純薬製）１．８ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍＬを加え、水素圧０．５ＭＰａで２０時間撹拌した。触媒をろ過により除去した後、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（ワコーゲル５０ＮＨ２（富士フイルム和光純薬製）、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１０）で表される化合物１２．９ｇを得た。
【０２４１】
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−１０）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−１０−７）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−７）で表される化合物５．０ｇ、塩化チオニル３０ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍＬを加え、４時間加熱還流させた。溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン４０ｍＬを加え、溶解させた。氷冷しながら、式（Ｉ−１０−８）で表される化合物１．２ｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（ワコーゲル５０ＮＨ２（富士フイルム和光純薬製）、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−１０）で表される化合物３．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４５６［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（ＩＩ−１１）で表される化合物の製造
【０２４２】
【化９８】
2020075873.tif 000099
【０２４３】
反応容器に式（ＩＩ−１）で表される化合物５．０ｇ、ローソン試薬９．６ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−１１）で表される化合物４．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３３１［Ｍ＋１］
（実施例１２）式（ＩＩ−１２）で表される化合物の製造
【０２４４】
【化９９】
2020075873.tif 000100
【０２４５】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１２）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３５９［Ｍ＋１］
（実施例１３）式（ＩＩ−１３）で表される化合物の製造
【０２４６】
【化１００】
2020075873.tif 000101
【０２４７】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１３）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３５９［Ｍ＋１］
（実施例１４）式（ＩＩ−１４）で表される化合物の製造
【０２４８】
【化１０１】
2020075873.tif 000102
【０２４９】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１４）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３５９［Ｍ＋１］
（実施例１５）式（ＩＩ−１５）で表される化合物の製造
【０２５０】
【化１０２】
2020075873.tif 000103
【０２５１】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１５）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３５９［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（ＩＩ−１６）で表される化合物の製造
【０２５２】
【化１０３】
2020075873.tif 000104
【０２５３】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１６）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３７３［Ｍ＋１］
（実施例１７）式（ＩＩ−１７）で表される化合物の製造
【０２５４】
【化１０４】
2020075873.tif 000105
【０２５５】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１７）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：３８７［Ｍ＋１］
（実施例１８）式（ＩＩ−１８）で表される化合物の製造
【０２５６】
【化１０５】
2020075873.tif 000106
【０２５７】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−８）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１８）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：４２７［Ｍ＋１］
（実施例１９）式（ＩＩ−１９）で表される化合物の製造
【０２５８】
【化１０６】
2020075873.tif 000107
【０２５９】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−９）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−１９）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：４８４［Ｍ＋１］
（実施例２０）式（ＩＩ−２０）で表される化合物の製造
【０２６０】
【化１０７】
2020075873.tif 000108
【０２６１】
実施例１１において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−１０）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−２０）で表される化合物を製造した。
ＬＣ−ＭＳ：４７２［Ｍ＋１］
（実施例２１）式（ＩＩＩ−１１）で表される化合物の製造
【０２６２】
【化１０８】
2020075873.tif 000109
【０２６３】
反応容器に式（ＩＩ−１１）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム３．０ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１４．９ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１１）で表される化合物４．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３２９［Ｍ＋１］
（実施例２２）式（ＩＩＩ−１２）で表される化合物の製造
【０２６４】
【化１０９】
2020075873.tif 000110
【０２６５】
反応容器に式（ＩＩ−１２）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１２）で表される化合物４．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例２３）式（ＩＩＩ−１３）で表される化合物の製造
【０２６６】
【化１１０】
2020075873.tif 000111
【０２６７】
反応容器に式（ＩＩ−１３）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１３）で表される化合物４．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例２４）式（ＩＩＩ−１４）で表される化合物の製造
【０２６８】
【化１１１】
2020075873.tif 000112
【０２６９】
反応容器に式（ＩＩ−１４）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１４）で表される化合物４．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例２５）式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物の製造
【０２７０】
【化１１２】
2020075873.tif 000113
【０２７１】
反応容器に式（ＩＩ−１５）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物４．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例２６）式（ＩＩＩ−１６）で表される化合物の製造
【０２７２】
【化１１３】
2020075873.tif 000114
【０２７３】
反応容器に式（ＩＩ−１６）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．７ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．３ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１６）で表される化合物３．９ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３７１［Ｍ＋１］
（実施例２７）式（ＩＩＩ−１７）で表される化合物の製造
【０２７４】
【化１１４】
2020075873.tif 000115
【０２７５】
反応容器に式（ＩＩ−１７）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．６ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．３ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１７）で表される化合物３．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３８５［Ｍ＋１］
（実施例２８）式（ＩＩＩ−１８）で表される化合物の製造
【０２７６】
【化１１５】
2020075873.tif 000116
【０２７７】
反応容器に式（ＩＩ−１８）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．３ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１１．６ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１８）で表される化合物４．１ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４２５［Ｍ＋１］
（実施例２９）式（ＩＩＩ−１９）で表される化合物の製造
【０２７８】
【化１１６】
2020075873.tif 000117
【０２７９】
反応容器に式（ＩＩ−１９）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．１ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１０．２ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１９）で表される化合物３．６ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４８２［Ｍ＋１］
（実施例３０）式（ＩＩＩ−２０）で表される化合物の製造
【０２８０】
【化１１７】
2020075873.tif 000118
【０２８１】
反応容器に式（ＩＩ−２０）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．１ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１０．５ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、４０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−２０）で表される化合物２．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４７０［Ｍ＋１］
（実施例３１）式（ＩＩＩ−２）で表される化合物の製造
【０２８２】
【化１１８】
2020075873.tif 000119
【０２８３】
反応容器に式（ＩＩ−２）で表される化合物５．０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銅１．１ｇ、キシレン１００ｍＬを加え、酸素雰囲気中、１４０℃で３０時間加熱撹拌した。溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−２）で表される化合物３．３ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４１［Ｍ＋１］
（実施例３２）式（ＩＶ−１）で表される化合物の製造
【０２８４】
【化１１９】
2020075873.tif 000120
【０２８５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１１）で表される化合物４．０ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、三臭化ほう素９．１ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１１−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０２８６】
ＷＯ２０１５／１４７２４３Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１１−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１１−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１１−２）で表される化合物１６．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１）で表される化合物１４．５ｇ（純度９９．７８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２４５［Ｍ＋１］
（実施例３３）式（ＩＶ−２）で表される化合物の製造
【０２８７】
【化１２０】
2020075873.tif 000121
【０２８８】
反応容器に式（ＩＩＩ−１２）で表される化合物４．０ｇ、塩化ピリジニウム４０．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１２−１）で表される化合物３．３ｇを得た。
【０２８９】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１２−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１２−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１２−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−２）で表される化合物１２．０ｇ（純度９９．８７％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（実施例３４）式（ＩＶ−３）で表される化合物の製造
【０２９０】
【化１２１】
2020075873.tif 000122
【０２９１】
反応容器に式（ＩＩＩ−１３）で表される化合物３．８ｇ、塩化ピリジニウム３８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１３−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０２９２】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１３−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１３−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１３−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−３）で表される化合物１１．５ｇ（純度９９．８４％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（実施例３５）式（ＩＶ−４）で表される化合物の製造
【０２９３】
【化１２２】
2020075873.tif 000123
【０２９４】
【化１２３】
2020075873.tif 000124
【０２９５】
反応容器に式（ＩＩＩ−１４）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１４−１）で表される化合物２．８ｇを得た。
【０２９６】
特開２０１７−２１０４０９号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１４−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１４−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１４−２）で表される化合物８．９ｇ、炭酸セシウム１２．４ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬを加え、８０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１４−３）で表される化合物６．６ｇを得た。
【０２９７】
反応容器に式（ＩＩＩ−１４−３）で表される化合物６．６ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸３０ｍＬを加え、５時間加熱還流させた。溶媒を減圧留去した後、残渣を水で洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１４−４）で表される化合物４．４ｇを得た。
【０２９８】
ＷＯ２０１７／１６９８３９Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１４−５）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１４−４）で表される化合物４．４ｇ、式（ＩＩＩ−１４−５）で表される化合物３．９ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン６０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド２．０ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−４）で表される化合物５．６ｇ（純度９９．７６％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１０１［Ｍ＋１］
（実施例３６）式（ＩＶ−５）で表される化合物の製造
【０２９９】
【化１２４】
2020075873.tif 000125
【０３００】
反応容器に式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１５−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０３０１】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１５−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１５−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１５−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−５）で表される化合物１０．４ｇ（純度９９．７２％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（実施例３７）式（ＩＶ−６）で表される化合物の製造
【０３０２】
【化１２５】
2020075873.tif 000126
【０３０３】
反応容器に式（ＩＩＩ−１６）で表される化合物３．８ｇ、塩化ピリジニウム３８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１６−１）で表される化合物２．６ｇを得た。
【０３０４】
ＷＯ２０１５／１４７２４３Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１６−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１６−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１６−２）で表される化合物１４．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．１ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−６）で表される化合物１３．２ｇ（純度９９．６８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２８７［Ｍ＋１］
（実施例３８）式（ＩＶ−７）で表される化合物の製造
【０３０５】
【化１２６】
2020075873.tif 000127
【０３０６】
反応容器に式（ＩＩＩ−１７）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１７−１）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０３０７】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１７−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１７−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１７−２）で表される化合物１１．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．９ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−７）で表される化合物１１．４ｇ（純度９９．６９％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１５７［Ｍ＋１］
（実施例３９）式（ＩＶ−８）で表される化合物の製造
【０３０８】
【化１２７】
2020075873.tif 000128
【０３０９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１８）で表される化合物３．５ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、三臭化ほう素６．２ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１８−１）で表される化合物２．６ｇを得た。
【０３１０】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１８−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１８−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１８−２）で表される化合物１０．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．８ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−８）で表される化合物１０．６ｇ（純度９９．５６％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１１３［Ｍ＋１］
（実施例４０）式（ＩＶ−９）で表される化合物の製造
【０３１１】
【化１２８】
2020075873.tif 000129
【０３１２】
耐圧反応容器に、式（ＩＩＩ−１９）で表される化合物４．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、メタノール２５ｍＬ、５％パラジウム炭素０．４ｇを加え、水素圧０．３ＭＰａ、５０℃で１０時間撹拌した。触媒をろ過により除去し、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１９−１）で表される化合物１．７ｇを得た。
【０３１３】
ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１９−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１９−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−１９−２）で表される化合物１４．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−９）で表される化合物１３．４ｇ（純度９９．３４％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１５８［Ｍ＋１］
（実施例４１）式（ＩＶ−１０）で表される化合物の製造
【０３１４】
【化１２９】
2020075873.tif 000130
【０３１５】
反応容器に式（ＩＩＩ−２０）で表される化合物３．７ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、濃塩酸１ｍＬを加え、室温で１０時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−２０−１）で表される化合物１．５ｇを得た。
【０３１６】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−２０−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−２０−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−２０−２）で表される化合物１３．９ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１０）で表される化合物１２．８ｇ（純度９８．９４％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１０２［Ｍ＋１］
（実施例４２）式（ＩＶ−１１）で表される化合物の製造
【０３１７】
【化１３０】
2020075873.tif 000131
【０３１８】
反応容器に式（ＩＩＩ−２）で表される化合物２．８ｇ、塩化ピリジニウム２８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−２−１）で表される化合物１．８ｇを得た。
【０３１９】
ＷＯ２００９／１１６６５７Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−２−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−２−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−２−２）で表される化合物１３．４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．４ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−１１）で表される化合物１２．５ｇ（純度９８．４９％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１１３［Ｍ＋１］
（比較例１）式（ＩＶ−Ｒ−１）で表される化合物の製造
【０３２０】
【化１３１】
2020075873.tif 000132
【０３２１】
【化１３２】
2020075873.tif 000133
【０３２２】
反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ−Ｒ−１−２）で表される化合物７０ｍＬを加え、１５０℃で５時間加熱撹拌した。シュウ酸ジエチルを減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−Ｒ−１−３）で表される化合物１４．５ｇを得た。
【０３２３】
反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１−３）で表される化合物１４．５ｇ、ローソン試薬４５．６ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−Ｒ−１−４）で表される化合物１２．６ｇを得た。
【０３２４】
反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１−４）で表される化合物１２．６ｇ、メタノール５０ｍＬ、２０％水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加え、５０℃で３時間加熱撹拌した。５％塩酸を加え中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することによって、式（Ｉ−Ｒ−１−５）で表される化合物９．８ｇを得た。
【０３２５】
反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１−５）で表される化合物９．８ｇ、水１５０ｍＬ、水酸化ナトリウム１０．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム５３．５ｇ、メタノール１０ｍＬを加え、４０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。乾燥させることによって、式（Ｉ−Ｒ−１−６）で表される化合物７．８ｇを得た。
【０３２６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１−６）で表される化合物７．８ｇ、式（Ｉ−Ｒ−１−７）で表される化合物１０．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．５ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド６．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−Ｒ−１）で表される化合物９．６ｇを得た。
【０３２７】
反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１）で表される化合物９．６ｇ、ローソン試薬７．４ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−Ｒ−１１）で表される化合物９．９ｇを得た。
【０３２８】
反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１１）で表される化合物９．９ｇ、水１５０ｍＬ、水酸化ナトリウム６．０ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム２９．６ｇ、メタノール３０ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１１）で表される化合物８．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３２９［Ｍ＋１］
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１１）で表される化合物４．０ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、三臭化ほう素９．１ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１１−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０３２９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１１−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１１−２）で表される化合物１６．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−１）で表される化合物１４．５ｇ（純度９６．７９％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２４５［Ｍ＋１］
（比較例２）式（ＩＶ−Ｒ−２）で表される化合物の製造
【０３３０】
【化１３３】
2020075873.tif 000134
【０３３１】
【化１３４】
2020075873.tif 000135
【０３３２】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−２−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１２）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１２）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１２）で表される化合物３．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１２）で表される化合物４．０ｇ、塩化ピリジニウム４０．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１２−１）で表される化合物３．３ｇを得た。
【０３３３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１２−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１２−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−２）で表される化合物１２．０ｇ（純度９４．８８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（比較例３）式（ＩＶ−Ｒ−３）で表される化合物の製造
【０３３４】
【化１３５】
2020075873.tif 000136
【０３３５】
【化１３６】
2020075873.tif 000137
【０３３６】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−３−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１３）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１３）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１３）で表される化合物３．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１３）で表される化合物３．８ｇ、塩化ピリジニウム３８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１３−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０３３７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１３−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１３−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−３）で表される化合物１１．５ｇ（純度９７．８４％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（比較例４）式（ＩＶ−Ｒ−４）で表される化合物の製造
【０３３８】
【化１３７】
2020075873.tif 000138
【０３３９】
【化１３８】
2020075873.tif 000139
【０３４０】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−４−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１４）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１４）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４）で表される化合物３．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１４）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−１）で表される化合物２．８ｇを得た。
【０３４１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−２）で表される化合物８．９ｇ、炭酸セシウム１２．４ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬを加え、８０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−３）で表される化合物６．６ｇを得た。
【０３４２】
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−３）で表される化合物６．６ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸３０ｍＬを加え、５時間加熱還流させた。溶媒を減圧留去した後、残渣を水で洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−４）で表される化合物４．４ｇを得た。
【０３４３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−４）で表される化合物４．４ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１４−５）で表される化合物３．９ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン６０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド２．０ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−４）で表される化合物５．６ｇ（純度９７．７６％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１０１［Ｍ＋１］
（比較例５）式（ＩＶ−Ｒ−５）で表される化合物の製造
【０３４４】
【化１３９】
2020075873.tif 000140
【０３４５】
【化１４０】
2020075873.tif 000141
【０３４６】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−５−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１５）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１５）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．８ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．８ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１５）で表される化合物３．３ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１５）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１５−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０３４７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１５−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１５−２）で表される化合物１２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．２ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−５）で表される化合物１０．４ｇ（純度９８．７２％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（比較例６）式（ＩＶ−Ｒ−６）で表される化合物の製造
【０３４８】
【化１４１】
2020075873.tif 000142
【０３４９】
【化１４２】
2020075873.tif 000143
【０３５０】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−６−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１６）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１６）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．７ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．３ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１６）で表される化合物３．１ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３７１［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１６）で表される化合物３．８ｇ、塩化ピリジニウム３８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１６−１）で表される化合物２．６ｇを得た。
【０３５１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１６−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１６−２）で表される化合物１４．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．１ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−６）で表される化合物１３．２ｇ（純度９８．６８％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２８７［Ｍ＋１］
（比較例７）式（ＩＶ−Ｒ−７）で表される化合物の製造
【０３５２】
【化１４３】
2020075873.tif 000144
【０３５３】
【化１４４】
2020075873.tif 000145
【０３５４】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−７−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１７）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１７）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．６ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．３ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１７）で表される化合物３．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３８５［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１７）で表される化合物３．７ｇ、塩化ピリジニウム３７．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１７−１）で表される化合物２．４ｇを得た。
【０３５５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１７−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１７−２）で表される化合物１１．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．９ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−７）で表される化合物１１．４ｇ（純度９８．６９％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１５７［Ｍ＋１］
（比較例８）式（ＩＶ−Ｒ−８）で表される化合物の製造
【０３５６】
【化１４５】
2020075873.tif 000146
【０３５７】
【化１４６】
2020075873.tif 000147
【０３５８】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−８−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１８）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１８）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．３ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１１．６ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１８）で表される化合物３．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４２５［Ｍ＋１］
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１８）で表される化合物３．５ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、三臭化ほう素６．６ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１８−１）で表される化合物２．６ｇを得た。
【０３５９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１８−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１８−２）で表される化合物１０．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．８ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−８）で表される化合物１０．６ｇ（純度９８．５６％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１１３［Ｍ＋１］
（比較例９）式（ＩＶ−Ｒ−９）で表される化合物の製造
【０３６０】
【化１４７】
2020075873.tif 000148
【０３６１】
【化１４８】
2020075873.tif 000149
【０３６２】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−９−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−１９）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−１９）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．１ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１０．２ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１９）で表される化合物３．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４８２［Ｍ＋１］
耐圧反応容器に、式（ＩＩＩ−Ｒ−１９）で表される化合物４．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、メタノール２５ｍＬ、５％パラジウム炭素０．４ｇを加え、水素圧０．３ＭＰａ、５０℃で１０時間撹拌した。触媒をろ過により除去し、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−１９−１）で表される化合物１．７ｇを得た。
【０３６３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−１９−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−１９−２）で表される化合物１４．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−９）で表される化合物１３．４ｇ（純度９８．６４％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１５８［Ｍ＋１］
（比較例１０）式（ＩＶ−Ｒ−１０）で表される化合物の製造
【０３６４】
【化１４９】
2020075873.tif 000150
【０３６５】
【化１５０】
2020075873.tif 000151
【０３６６】
比較例１において、式（Ｉ−Ｒ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−Ｒ−１０−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−Ｒ−２０）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−２０）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．１ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１０．５ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−２０）で表される化合物２．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４７０［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−２０）で表される化合物３．７ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、濃塩酸１ｍＬを加え、室温で１０時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−２０−１）で表される化合物１．５ｇを得た。
【０３６７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−２０−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−２０−２）で表される化合物１３．９ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．６ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−１０）で表される化合物１２．８ｇ（純度９８．３５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１０２［Ｍ＋１］
（比較例１１）式（ＩＶ−Ｒ−１１）で表される化合物の製造
【０３６８】
【化１５１】
2020075873.tif 000152
【０３６９】
【化１５２】
2020075873.tif 000153
【０３７０】
ＵＳ２００５／０１４３４２２Ａ１号公報に記載の方法と同様の方法によって、式（Ｉ−Ｒ−１１−３）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−Ｒ−１１−３）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ−Ｒ−１１−４）で表される化合物４．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．０ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−Ｒ−２１）で表される化合物６．０ｇを得た。
【０３７１】
反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−２１）で表される化合物６．０ｇ、ローソン試薬１１．１ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−Ｒ−３１）で表される化合物５．０ｇを得た。
【０３７２】
反応容器に式（ＩＩ−Ｒ−３１）で表される化合物５．０ｇ、水７５ｍＬ、水酸化ナトリウム２．９ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１４．５ｇ、メタノール１５ｍＬを加え、５０℃で３０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、ヘキサンで洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−２）で表される化合物３．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４１［Ｍ＋１］
反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−２）で表される化合物２．８ｇ、塩化ピリジニウム２８．０ｇを加え、１８０℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水及びヘキサンで順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−Ｒ−２−１）で表される化合物１．８ｇを得た。
【０３７３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−Ｒ−２−１）で表される化合物５．０ｇ、式（ＩＩＩ−Ｒ−２−２）で表される化合物１３．４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド４．４ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＶ−Ｒ−１１）で表される化合物１２．５ｇ（純度９８．００％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１１３［Ｍ＋１］
上記の実施例２１から実施例３１及び比較例１から比較例１１における環化反応の収率を下表に示す。
【０３７４】
【表１】
2020075873.tif 000154
【０３７５】
【表２】
2020075873.tif 000155
【０３７６】
本願発明の製造方法は比較例の製造方法と比較して、環化反応における収率が高いことがわかる。
（実施例４３から実施例５３、比較例１２から比較例２２）
実施例３２から実施例４２に記載の式（ＩＶ−１）から式（ＩＶ−１１）で表される化合物及び比較例１から比較例１１に記載の式（ＩＶ−Ｒ−１）から式（ＩＶ−Ｒ−１１）で表される化合物を評価対象の化合物とした。評価対象の化合物、式（Ｘ１−３）で表される化合物、式（Ｘ１−４）で表される化合物、上記の式（Ｘ２−６）で表される化合物、４−メトキシフェノール及びトルエンを混合し、８０℃で加熱撹拌し溶解させた。室温に冷却した後、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を加え、室温で撹拌し溶解させることによって塗布液を調製した。各成分の混合比率を下表に示す。
【０３７７】
【表３】
2020075873.tif 000156
【０３７８】
厚さ５０μｍの一軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを市販のラビング装置を用いてラビング処理した後、各化合物を含む塗布液をバーコート法（バーコーター＃５）で塗布し、９０℃で２分間乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、ＵＶコンベア装置（ＧＳユアサ株式会社製）を用いてコンベア速度６ｍ／分で紫外線を照射することにより重合させ、評価対象のフィルムを作製した。
【０３７９】
得られたフィルムの変色及び位相差の変化について評価するために、評価対象のフィルムを８０℃のホットプレートに載せ、ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ）で６０ｍＷの光を５０時間照射した。加熱照射前と加熱照射後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。黄色度はＪＡＳＣＯ  ＵＶ／ＶＩＳ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｖ−５６０でフィルムの吸収スペクトルを測定し計算により求めた。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
（式中、ＹＩは黄色度、Ｘ、Ｙ及びＺはＸＹＺ表色系における三刺激値を表す（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）。）である。黄変度（ΔＹＩ）は光照射前の黄色度と光照射後の黄色度との差を意味する（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）。また、加熱照射前と加熱照射後のフィルムの位相差保持率を求めた。位相差保持率は大塚電子株式会社製ＲＥＴＳ−１００で位相差を測定し、下記計算式、
位相差保持率（％）＝Ｒｅ（ｂ）／Ｒｅ（ａ）×１００
（式中、Ｒｅ（ｂ）は加熱照射後の４５０ｎｍにおける位相差を表し、Ｒｅ（ａ）は加熱照射前の４５０ｎｍにおける位相差を表す。）により求めた。各フィルムの黄変度（ΔＹＩ）及び位相差保持率を下表に示す。
【０３８０】
【表４】
2020075873.tif 000157
【０３８１】
【表５】
2020075873.tif 000158
【０３８２】
本願発明の製造方法によって製造された重合性化合物を含有するフィルムは、黄変度が小さいことから、変色を起こしにくいことがわかる。また、本願発明の製造方法によって製造された重合性化合物を含有するフィルムは、位相差保持率が高いことから、位相差の変化を起こしにくいことがわかる。
【０３８３】
以上の結果から、本願発明の製造方法は、従来の方法と比較し収率が高いことから、ベンゾチアゾール誘導体の製造方法として有用である。また、重合性化合物を製造し当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくいことから重合性化合物の製造方法として有用である。また、本願発明の製造方法によって製造される重合性化合物を含有する重合性組成物を用いた光学異方体は、紫外光を照射した場合に変色及び位相差の変化を起こしにくいことからディスプレイ等の光学フィルム用途等に有用である。