(57)【要約】      （修正有）【課題】エタノール及び酸を含有する消毒剤について、増粘剤を添加しても白濁沈殿することなく均一に溶解し、さらに増粘剤入りの消毒剤や化粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じることなどのない使用感が良好な消毒剤を提供する。【解決手段】エタノールと、リン酸と、リン酸塩と、式（１）で表わされる増粘化合物（セルロース誘導体）とを含有する粘稠消毒剤であって、増粘化合物の含有割合が０．１重量％〜２０重量％であり、２５℃におけるｐＨが２．５〜５．０であることを特徴とする粘稠消毒剤。2020109094.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノールと、
リン酸と、
リン酸のナトリウム塩又はカリウム塩と、
下記式（１）で表わされる増粘化合物を含有する粘稠消毒剤であって、
前記増粘化合物の含有割合が０．１重量％〜２０重量％であり、
２５℃におけるｐＨが２．５〜５．０であることを特徴とする粘稠消毒剤。
【化１】
2020109094.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、ヒドロキシエチル基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＨ、ヒドロキシプロピル基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］mＨ、基：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1、基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］m−ＣkＨ2k+1、又は、基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1のいずれか一つである。ただし、すべて同時に水素原子、又は、低級アルキル基である場合を除く。ｎは５０〜５０００の整数、ｍは１〜１０の整数、ｋは６〜２２の整数を示す。］
【請求項２】
前記エタノールが４０重量％〜９９重量％含有されることを特徴とする請求項１に記載の粘稠消毒剤。
【請求項３】
２５℃における粘度が、１００〜６０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の粘稠消毒剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、菌だけでなく、ウイルス、特にノロウイルス、ポリオウィルス、アデノウィルスなどのエンベロープを有さないノンエンベロープウイルスに対しても不活化、増殖の抑制、消滅などの効力を発揮する無色澄明の粘性を有する消毒剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、菌だけでなく、ノロウイルス、ポリオウィルス、アデノウィルスなどのエンベロープを有さないノンエンベロープウイルスに対しても増殖の抑制などの効力を有する消毒剤として、アルコールと酸性物質を有効成分として有する製剤が知られるようになっている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、一般的な消毒用エタノールでは効果のないノンエンベロープウイルスに対して高い有効性を有する消毒剤として、少なくともエタノール又はイソプロピルアルコールのアルコール、乳酸、クエン酸、亜鉛含有化合物をそれぞれ所定量で含有する消毒剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２５５１０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、市場では、手に付着させた場合に掌からこぼれ落ちにくい、噴霧したときに必要以上に飛び散って壁に付着しない、また、噴霧したときにアルコールなどを吸引しないといった要望があるため、とろみのある、すなわち、水やエタノールなどと比較して粘性の高い消毒剤を所望されることがあるところ、特許文献１の明細書段落００２６には各種増粘剤について記載されているものの、実施例には増粘剤を含有した具体例が存在しない。
【０００６】
実際に種々増粘剤を用いて、エタノール及び酸を含有する消毒剤について粘度を向上させることを試みたところ、増粘剤がエタノールに溶解せず白濁し沈殿するものであり、増粘剤入りの消毒剤や化粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりなど使用感が悪く、全体的に製品化にはほど遠い性状であった。
【０００７】
そこで、本発明では、エタノール及び酸を含有する消毒剤について、増粘剤を添加しても白濁沈殿することなく均一に溶解し、さらに増粘剤入りの消毒剤や化粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりすることのない使用感が良好な消毒剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）すなわち、エタノールと、リン酸と、リン酸のナトリウム塩又はカリウム塩と、
下記式（１）で表わされる増粘化合物を含有する粘稠消毒剤であって、前記増粘化合物の含有割合が０．１重量％〜２０重量％であり、２５℃におけるｐＨが２．５〜５．０であることを特徴とする粘稠消毒剤である。
【化１】
2020109094.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、ヒドロキシエチル基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＨ、ヒドロキシプロピル基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］mＨ、基：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1、基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］m−ＣkＨ2k+1、又は、基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1のいずれか一つである。ただし、すべて同時に水素原子、又は、低級アルキル基である場合を除く。ｎは５０〜５０００の整数、ｍは１〜１０の整数、ｋは６〜２２の整数を示す。］
【０００９】
（２）そして、前記エタノールが４０重量％〜９９重量％含有されることを特徴とする前記（１）に記載の粘稠消毒剤である。
【００１０】
（３）そして、２５℃における粘度が、１００〜６０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記（１）又は前記（２）に記載の粘稠消毒剤である。
【発明の効果】
【００１１】
このように構成すれば、エタノール及び酸を含有する消毒剤について、増粘剤を添加しても白濁沈殿することなく均一に溶解し、さらに増粘剤入りの消毒剤や化粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりすることのない使用感が良好にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の粘稠消毒剤に関する実施形態について詳しく説明する。なお、説明中における範囲を示す表記のある場合は、上限と下限を含有するものである。
【００１３】
本発明におけるエタノールは、菌の生育を阻み、死滅させるとともに、酸と併存することによりノロウイルス、ポリオウィルス、アデノウィルスなどのエンベロープを有さないノンエンベロープウイルスに対しても不活化、増殖の抑制などの効力を有する有効成分である。
【００１４】
エタノールの含有割合は、消毒剤に対して４０重量％〜９９重量％が好ましく、５０重量％〜８５重量％がさらに好ましく、５５重量％〜８０重量％がもっとも好ましい。エタノールの含有割合がこの範囲にあると、菌及びウイルスに対し不活化、増殖の抑制などの効力を有するとともに、増粘化合物を均一に分散することができる。
【００１５】
本発明における酸は、菌の生育を阻み、死滅させるとともに、エタノールと併存することによりノロウイルス、ポリオウィルス、アデノウィルスなどのエンベロープを有さないノンエンベロープウイルスに対しても不活化、増殖の抑制などの効力を有する有効成分である。
【００１６】
酸としては、クエン酸、乳酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、プロピオン酸などの有機酸、リン酸、硫酸などの無機酸が好ましい。これらの酸は単独して使用することができるが、二種以上組み合わせて使用することもできる。また、必要に応じてその酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などを併用することができる。
【００１７】
酸の含有割合は、消毒剤に対して０．１重量％〜５．０重量％が好ましく、０．２重量％〜４．０重量％がさらに好ましく、０．３重量％〜３．０重量％がもっとも好ましい。酸の含有割合がこの範囲にあると、菌及びウイルスに対し不活化、増殖の抑制などの効力を有するとともに、増粘化合物を均一に分散することができる。
【００１８】
本発明における増粘化合物は下記式（１）であらわされる。
【化１】
2020109094.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ水素原子、炭素数１〜３の低級アルキル基、ヒドロキシエチル基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＨ、ヒドロキシプロピル基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］mＨ、基：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1、基：−［ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ］m−ＣkＨ2k+1、又は、基：−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］mＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＣkＨ2k+1のいずれか一つである。ただし、すべて同時に水素原子、又は、低級アルキル基である場合を除く。ｎは５０〜５０００の整数、ｍは１〜１０の整数、ｋは６〜２２の整数を示す。］
増粘化合物は、消毒剤の粘性を向上させるとともに、手など肌に付け広げたときの使用感を向上させるための化合物であり、具体的にはヒドロキシエチル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル基及び低級アルキル基のうちメチル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースにステアリルグリシジルエーテルなどの疎水性のアルキル基を有するグリシジルエーテルを反応させて得られる疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基が導入されたセルロースであるヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロースなどである。また、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースにおいては、疎水基がステアリル基だけでなく炭素数６〜２２などの中鎖及び長鎖アルキル基を用いることもできる。なお、導入されるヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基は、セルロース中の水酸基１つに対して１または複数付加することができ、１〜１０付加されていることが好ましい。特に、ヒドロキシエチルセルロースを用いることにより、消毒剤を組成したときに白濁や沈殿が見られないだけでなく、長期間保存したときにも白濁や沈殿が見られない保存安定性が優れる点において好適である。
【００１９】
増粘化合物を配合することにより消毒剤の粘度は向上するところ、各種成分を配合して攪拌し均一な無色澄明な溶液となった状態におけるその消毒剤の粘度はＪＩＳ  Ｋ７１１７−１に記載のブルックフィールド形回転粘度計Ｂ形（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ−１０Ｍ」）を用いた計測において、２５℃条件下１００〜６０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２００〜５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３００〜２０００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。粘度がこの範囲にあると、消毒液を手などの肌に付着してもただちに流れ落ちることなく、また、塗り広げるときにものばしやすい。
【００２０】
増粘化合物の含有割合は、消毒剤に対して０．１重量％〜２０重量％が好ましく、０．２重量％〜１５重量％がさらに好ましく、０．５重量％〜１０重量％がもっとも好ましい。増粘化合物の含有割合がこの範囲にあると、消毒液を手などの肌に付着してもただちに流れ落ちることなく、また、塗り広げるときにものばしやすいとともに、消毒剤中に均一に分散することができる。
【００２１】
本発明の粘稠消毒剤には、上記した成分の他に、必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビットなどの保湿剤である多価アルコール、炭酸塩などの発泡剤、非イオン性・アニオン性・カチオン性などの界面活性剤、ＢＨＴなどの抗酸化剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、香料、色素などを配合することもできる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、数値範囲を示す表現は、上限及び下限を含有する。
【００２３】
＜実施例１＞
容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに、エタノールを５５．０ｇ、リン酸を１．０ｇ、リン酸三ナトリウム塩を０．５ｇ、グリセリンを２．０ｇ、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセルファインケム株式会社製、商品名：ＨＥＣダイセルＳＥ９００）を１．０ｇ、精製水を３２．５ｇ加え、均一な無色澄明な溶液になるまで攪拌し、合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００２４】
＜実施例２＞
増粘化合物として、ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達株式会社製、商品名：ＨＰＣ−Ｈ）を１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００２５】
＜実施例３＞
増粘化合物として、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業株式会社製、商品名：ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ６５ＳＨ-４０００）を１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００２６】
＜実施例４＞
増粘化合物として、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース（大同化成工業株式会社製、商品名：サンジェロース）を１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００２７】
＜実施例５＞
リン酸を２．０ｇ、精製水を３１．５ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００２８】
＜実施例６＞
リン酸を０．５ｇ、リン酸三ナトリウム塩を０．３ｇ、精製水を３１．８ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９０．６ｇの消毒剤を得た。
【００２９】
＜実施例７＞
エタノールを７０．０ｇ、リン酸を１．５ｇ、リン酸三ナトリウム塩を１．３ｇ、精製水を１４．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計８９．８ｇの消毒剤を得た。
【００３０】
＜実施例８＞
リン酸、リン酸三ナトリウム塩を加える代わりに乳酸を１．０ｇ、精製水を３４．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９３．０ｇの消毒剤を得た。
【００３１】
＜実施例９＞
リン酸、リン酸三ナトリウム塩を加える代わりにクエン酸を１．０ｇ、精製水を３４．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９３．０ｇの消毒剤を得た。
【００３２】
＜比較例１＞
ヒドロキシエチルセルロースの代わりにポリアクリル酸ナトリウムを１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００３３】
＜比較例２＞
ヒドロキシエチルセルロースの代わりにアルギン酸ナトリウムを１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００３４】
＜比較例３＞
ヒドロキシエチルセルロースの代わりにカルボキシビニルポリマーを１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００３５】
＜比較例４＞
ヒドロキシエチルセルロースの代わりにカルボキシメチルセルロースを１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００３６】
＜比較例５＞
ヒドロキシエチルセルロースの代わりにキサンタンガムを１．０ｇとした以外は、実施例１と同様に合計９２．０ｇの消毒剤を得た。
【００３７】
これらの実施例１〜９、比較例１〜５の組成を表１にまとめて示す。
【００３８】
【表１】
2020109094.tif 000004
【００３９】
消毒剤の評価方法については、以下の方法で確認した。
【００４０】
外観について、配合した消毒剤を１時間静置し目視にて確認した。無色澄明である物を○と評価し、白濁、くすみが少々生じているときは△と評価し、白濁、くすみ、沈殿物が大きく生じているときは×と評価した。これらのうち、○及び△を良好、×を不良と判断した。これらの結果を表１に併せて示す。
【００４１】
ｐＨについて、ｐＨ７（中性リン酸塩）標準液（ｐＨ  ６．８６  ａｔ  ２５℃）をゼロ点とし、ｐＨ４（フタル酸塩）標準液（ｐＨ  ４．０１  ａｔ  ２５℃）またはｐＨ９（ホウ酸塩）標準液（ｐＨ  ９．１８  ａｔ  ２５℃）で校正したｐＨ測定器（株式会社堀場製作所製、商品名Ｆ-５２）を用いて、２５℃に補正した値として測定した。これらの結果を表１に併せて示す。
【００４２】
使用感について、配合した消毒剤を掌に滴下して押し広げたときの官能により評価した。ヨレ及びべたつきがない物を○と評価し、多少べたつきを感じる物を△と評価し、ヨレ又はべたつきの少なくとも一つが明らかにある物を×と評価した。これらのうち、○及び△を良好、×を不良と判断した。これらの結果を表１に併せて示す。
【００４３】
また、実施例１〜９の消毒剤を、４０℃の恒温室で６ヶ月静置後に、上記と同様に、外観、粘度、ｐＨ、使用感について評価を行った。外観と使用感の判断基準は上記のとおりである。
【００４４】
表１に示すように、実施例１〜９の消毒剤において、増粘剤を添加しても配合した直後では白濁沈殿することなく均一な無色澄明に溶解し、さらに増粘剤入りの消毒剤や化粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりすることのない良好な使用感とすることができた。一方、比較例２〜５の消毒剤において、配合して１時間後には外観において白濁、くすみ、沈殿物が大きく生じており、粘度、ｐＨの物性評価、使用感の官能評価を行えるものではなかった。また、比較例１の消毒剤において、配合して１時間後には、外観において無色澄明であり良好であったが、使用感においてべたつきがあり実際に使用できるものではなかった。さらに、保存安定性を４０℃の恒温室で加速試験を行ったところ、実施例１の消毒剤において、外観が無色澄明であり変化がなく良好であり、より好ましい結果となった。
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月24日(2020.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
これらの実施例１〜７、比較例１〜５の組成を表１にまとめて示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【表１】
2020109094.tif 000007
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
表１に示すように、実施例１〜７の消毒剤において、増粘剤を添加しても配合した直  後では白濁沈殿することなく均一な無色澄明に溶解し、さらに増粘剤入りの消毒剤や化  粧品を手に擦り込んだ際に生じ得る糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたり  することのない良好な使用感とすることができた。一方、比較例２〜５の消毒剤におい  て、配合して１時間後には外観において白濁、くすみ、沈殿物が大きく生じており、粘  度、ｐＨの物性評価、使用感の官能評価を行えるものではなかった。また、比較例１の  消毒剤において、配合して１時間後には、外観において無色澄明であり良好であったが  、使用感においてべたつきがあり実際に使用できるものではなかった。さらに、保存安  定性を４０℃の恒温室で加速試験を行ったところ、実施例１の消毒剤において、外観が  無色澄明であり変化がなく良好であり、より好ましい結果となった。