(57)【要約】【課題】熱ダメージするという加熱パーマネントウェーブの欠点を軽減した、加熱パーマネントウェーブ方法及び毛髪処理剤を提供する。【解決手段】加熱パーマネントウェーブ方法が、還元剤による還元工程→レブリン酸を含む毛髪処理剤による毛髪強化工程→中間水洗工程→ワインディング工程→加熱工程→酸化剤による酸化工程→水洗工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１−１）毛髪に還元剤を含むパーマネントウェーブ第一剤を塗布する、還元工程。（２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程と、（３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）６０〜１００℃で加熱する、加熱工程と、（４−１）酸化剤を含むパーマネントウェーブ第二剤を塗布する、酸化工程。（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程。前記還元工程、前記毛髪強化工程、前記酸化工程、及び水洗工程からなることを特徴とする加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【請求項２】
（３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）加熱ロッドに巻く、ワインディング工程の間に、（３−２ａ）乾燥工程、（３−２ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水性組成物で再度濡らす工程を追加することを特徴とする請求項１に記載の加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【請求項３】
（２−１）にて塗布する毛髪処理剤が、レブリン酸を０．１〜３．０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【請求項４】
（２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する前に、（２−１ａ）マレイン酸を２．０〜７．０重量％含有し、かつｐＨが２．５〜４．５である毛髪処理剤を塗布し、毛髪強化工程を二段階とする請求項１〜３のいずれかに記載の加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【請求項５】
請求項４に記載のマレイン酸を含む毛髪処理剤のｐＨを２．５〜４．５に調整する成分が第１級アミンであることを特徴とする請求項４に記載の加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【請求項６】
請求項４又は５に記載のマレイン酸を含む毛髪処理剤に、さらに（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーを０．２〜１．５％含有することを特徴とする請求項４又は５に記載の加熱パーマネントウェーブ処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、熱によるダメージを軽減できる加熱パーマネントウェーブ処理方法及び毛髪処理剤にも関する。
【背景技術】
【０００２】  一般的な加熱パーマネントウェーブは、主成分の還元剤と加熱及び酸化剤の作用により毛髪にカールを形成することができる。具体的には、チオグリコール酸又はその塩、システアミン又はその塩等の還元剤等と、アンモニア水、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、アルギニン等のアルカリ剤を含有する第１剤により毛髪のケラチンタンパクに存在するジスルフィド結合を還元開裂した後水洗し、加熱可能な電熱ロッドに巻き付けて加熱し、熱を与えながら乾燥するまで放置する。その後、加熱可能な電熱ロッドを外し、過酸化水素あるいは臭素酸ナトリウム等の酸化剤を主成分とする第２剤で処理して、ジスルフィド基を酸化再形成させ、毛髪をカール状に固定する。しかし、このようにして得られたカールでは、毛髪が堅くなり感触が低下する熱によるダメージが発生し、さらにカールの仕上がりも充分ではなかった。【０００３】  効果の高い加熱パーマネントウェーブとして、通電により加熱可能な電熱ロッドを用い、毛髪にカールを形成する方法が提案されている。例えば、特許文献１には、（１）毛髪に還元剤を含有するパーマネントウェーブ用第１剤を塗布し、５〜２０分間放置して毛髪を充分に軟化させた後、水洗する工程（２）水洗後の毛髪の水分を軽く拭き取り、毛髪を通電により加熱可能なロッドに巻き付ける工程（３）毛髪を巻き付けたロッドに通電してロッドを加熱し、８０〜１４０℃で１〜２０分間放置する工程（４）上記ロッドに巻き付けた毛髪または上記ロッドから外した毛髪に、酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤を塗布し、１〜１５分間放置した後、水洗し、乾燥する工程が開示されている。この方法では、毛髪に還元・酸化による損傷を与えず、かつ毛髪に強力なウェーブを付与できるが、加熱による毛髪のダメージを十分に解消することができない。【０００４】  また、特許文献２には、非巻回状態の毛髪にパーマ第１剤を塗布するパーマ第１剤塗布工程と、パーマ第１剤を塗布した毛髪に対してパーマ第１剤の促進処理を行うパーマ第１剤促進工程と、塗布したパーマ第１剤を毛髪から洗い流すパーマ第１剤除去工程と、水洗工程後の毛髪を内部に発熱装置を備えたロッドに巻き付けるワインディング施術工程と、ロッドを発熱させ毛髪を加熱するロッド加熱工程と、巻き付けていた毛髪をロッドから外すと共にロッドアウトした毛髪にパーマ第２剤を塗布してパーマ第２剤による毛髪処理を行うパーマ第２剤処理工程と、を行うことを特徴とするパーマネントウェーブ施術方法において、上記のパーマ第１剤促進工程は、パーマ第１剤を塗布した毛髪であって非巻回状態の毛髪に対して、間接加熱処理促進機によって、毛髪から離れた位置から加熱を行うことによりパーマ第１剤による処理を促進させ毛髪中のＳ−Ｓ結合を還元開鎖する工程であり、この間接加熱処理促進機として、赤外線や遠赤外線を放射するヒータを備えた発熱装置を被施術者の頭部周りで移動させて頭髪に対して加熱を行うことによって処理を促進する間接加熱処理促進機と、フードまたはキャップ内に温風を導入して加熱を行う間接加熱処理促進機とからなる群から選択された少なくとも一つが用いられるものであり、上記のパーマ第２剤処理工程は、酸化剤を主成分とするパーマ第２剤を毛髪に塗布するもので、毛髪中のＳ−Ｓ結合を閉鎖するものであり、上記パーマ第１剤は、１，３−ブチレングリコール、尿素、システアミン塩酸塩、加水分解ケラチン、加水分解シルク、ラウレス−４酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、エタノールアミン、ペンテト酸５ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、メチルパラベンを含有するものであり、上記パーマ第２剤は、臭素酸ナトリウム、ホホバ油、加水分解ケラチン、ミネラルオイル、セトリモニウムクロリド、イソプロパノール、オレス−３０、オレス−７、オレス−５０、オレス−２０、オレス−１５、オレイルアルコール、ラウリルトリモニウムクロリド、ソルビン酸、水酸化ナトリウム、リン酸を含有したものであることを特徴とするパーマネントウェーブ施術方法が開示されている。この方法では、良好なカールを形成でき、特に、くるっと回ったリッチ感のあるカールを形成できると共に、パーマ施術後、利用者が後日自宅などでヘアドライヤーなどで毛髪をセットした場合にも、良好なカールを復元することができるが、加熱による毛髪のダメージを十分に解消することができない。さらに、上記のパーマ第１剤塗布工程の前に、特に、損傷度の大きなダメージ部分はアルカリに傾いているため、酸性の前処理液を充分に塗布することができることが示されており、酸性の前処理液は、ｐＨ３前後（ｐＨ２〜４）が好ましく、レブリン酸、クエン酸、乳酸などの酸を主成分として配合されることが開示されているが、一般的に行なわれる損傷度の大きなダメージ部分を保護し、パーマ第１剤の作用を緩和することが目的であり、カールを形成する部分の熱によるダメージを軽減させる事に関する記述はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６２７９８
【特許文献２】特許第４４２６９８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであり、毛髪が堅くなり感触が低下する熱によるダメージを軽減できる加熱パーマネントウェーブ処理方法及び毛髪処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、還元剤による還元工程→レブリン酸を含む毛髪処理剤による毛髪強化工程→中間水洗工程→ワインディング工程→加熱工程→酸化剤による酸化工程→水洗工程からなることを特徴とする加熱パーマネントウェーブ処理方法及び毛髪処理剤により、熱によるダメージを軽減できることを見出し、本発明を完成するに至った。レブリン酸は、ｐＨ調整作用を有することが認められており、化粧品に広く用いられているが、熱によるダメージを軽減する効果は知られていなかった。また、特許第４６４８４９２号には、第一段階還元工程→ワインディング工程→第二段階還元工程→レブリン酸を含む酸リンス剤を塗布する第一段階酸化工程→中間水洗工程→結合時間工程→第二段階酸化工程→ロッドアウト工程→シャンプー工程→ブロー工程を順に行う方法が開示されている。この方法で、還元工程の後、レブリン酸を含む酸リンス剤を塗布することが開示されているが、レブリン酸を含む酸リンス剤の目的は、還元・酸化による毛髪のダメージを軽減し、所望のカールの持続性及び質感が良好で、かつ軽いイメージのカールの仕上がりを達成することであり、毛髪を強化し、熱によるダメージを軽減する効果に関する記述はない。【０００８】  すなわち、本発明の加熱パーマネントウェーブ処理方法及び毛髪処理剤は、（１−１）毛髪に還元剤を含むパーマ第一剤を塗布する、還元工程。（２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程と、（３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）６０〜１００℃で加熱する、加熱工程と、（４−１）酸化剤を含むパーマ第二剤を塗布する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程。前記還元工程、前記毛髪強化工程、前記酸化工程、及び前記水洗工程からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】  本発明の加熱パーマネントウェーブ処理方法及び毛髪処理剤により、熱によるダメージを軽減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】  本発明の加熱パーマネントウェーブ処理方法は、レブリン酸を含む毛髪処理剤による毛髪強化工程を必須に含有する。以下、本発明について詳述する。
【００１１】  （１−１）毛髪に還元剤を含むパーマ第一剤を塗布する、還元工程としては、毛髪の損傷度合いに応じ還元剤の含有量とｐＨとアルカリ度及び、時間を設定して毛髪を充分に還元させる。
【００１２】  （２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程において、レブリン酸の含有量は、毛髪処理剤の全量に対して、０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％である。０．１重量％未満では、塗布量が多くなりすぎ手間がかかりすぎ、一方、３．０重量％を超えて含有すると、カール効果の低下が見られる。
【００１３】  前記毛髪処理剤には、レブリン酸以外にも、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えばカチオン性高分子、アニオン性高分子、非イオン高分子、両性高分子、多価アルコール、糖類、アミノ酸、ペプチド、プロテイン、金属イオン封鎖剤、油分、粉末成分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粉末成分、香料、粉末成分、色素、水等を含有することができる。
【００１４】  この毛髪処理剤の剤型は、所望の効果が充分に発揮されるのであれば特に限定されないが、例えば、液状、乳液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状などの剤型を採りうる。使用時に水で希釈して使用してもよい。
【００１５】  （２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程として、５００ｍＬ〜３，０００ｍＬの毛髪処理剤を万遍なく、充分に塗布することが望ましい。塗布量は、カール形成を望む範囲の広さやパーマ第一剤のｐＨ、アルカリ度により決定される。（１−１）還元工程後の残留アルカリを中和する（除去する）とともに、膨潤していた毛髪を徐々に収縮させる。その後さらに、レブリン酸が毛髪を強化する。毛髪が強化されたことにより、後述する、（３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程においては、操作性が向上し、（３−２ａ）乾燥する工程においては、操作性が向上し、（３−３）６０〜１００℃で加熱する、加熱工程においては、カール形成と熱によるダメージの軽減が両立できる。レブリン酸による毛髪強化の効果は、カルボニル基とカルボキシル基を有する構造に起因する。同様に、カルボニル基とカルボキシル基を有するグリオキシル酸にも毛髪強化の効果は認められるが、ヘアカラーの色落ち作用があり、加熱パーマネントウェーブの毛髪処理剤としては適さない。
【００１６】  （３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程にて、パーマ第一剤とレブリン酸を含む毛髪処理剤を十分に洗い流す。
（３−２）水洗後の毛髪の水分を軽く拭き取り、好ましくは適度にタオルドライした状態で加熱ロットに巻く、ワインディング工程を行なう。
（３−３）６０〜１００℃で加熱する、加熱工程にて、所望のカールに応じ加熱温度と乾燥度合いを調整する。加熱温度が高く、十分に乾燥する程、強いカール形成となる。
【００１７】  （４−１）酸化剤を含むパーマ第二剤を塗布する、酸化工程としては、加熱ロッドに巻き付けた毛髪及び／又は加熱ロッドから外した毛髪に塗布し、十分に酸化させる。
【００１８】  （５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、パーマ第二剤を十分に洗い流す。
【００１９】  さらに、（３−１）お湯ですすぎ及び／又は洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）加熱ロッドに巻く、ワインディング工程の間に、カール効果の向上のために、（３−２ａ）ドライヤーで乾燥させながらブラシ等で整える又は、毛髪を表面温度が１００〜２００℃の整髪又は毛髪矯正アイロンで整えながら乾燥させる、乾燥工程と、（３−２ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水性組成物をスプレーやアプリケーター、刷毛などを使って塗布し、再度濡らす工程を追加することもできる。
【００２０】  前記水性組成物は、水を必須成分として含み、水以外にも、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えばカチオン性高分子、アニオン性高分子、非イオン高分子、両性高分子、多価アルコール、糖類、アミノ酸、ペプチド、プロテイン、金属イオン封鎖剤、油分、粉末成分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粉末成分、香料、粉末成分、色素等を含有することができる。
【００２１】  また、（２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する前に、（２−１ａ）マレイン酸含む毛髪処理剤を塗布し、毛髪強化工程を二段階としてもよい。
【００２２】  マレイン酸の配合量は、毛髪処理剤の全量に対して、２．０〜７．０重量％、好ましくは３．５〜５．５重量％である。配合量が２．０重量％未満で熱によるダメージの軽減効果の向上を得ることができず、一方、７．０重量％を超えて配合しても、配合量に見合った熱によるダメージの軽減効果の向上は期待できない。
【００２３】  前記毛髪処理剤は、ｐＨを２．５〜４．５の範囲、好ましくは３．０〜４．０の範囲である。ｐＨが２．５未満では、毛髪の収れん作用が強くなりカール効果の向上を得ることができず、また、ｐＨが４．５を超えると、毛髪の収れん効果が弱くなりカール効果の向上が得ることができない。
ｐＨを上記範囲に調整するためのアルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の無機塩基、トリエタノールアミンやイソプロパノールアミン、塩基性アミノ酸等の有機塩基、好ましくはモノエタノールアミンなどの第１級アミンを用いることができる。
【００２４】  他の好ましい成分として、（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーを加えてもよく、配合量は、前記毛髪処理剤の全量に対して、０．２〜１．５重量％、好ましくは０．５〜１．０重量％である。配合量が０．２重量％未満では熱によるダメージの軽減効果及びカール効巣の向上を得ることができず、一方、１．５重量％を超えて配合しても、配合量に見合った熱によるダメージの軽減効果及びカール効果の向上は期待できない。
【００２５】  前記毛髪処理剤には、マレイン酸、第１級アミン及び（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマー以外にも、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えばカチオン性高分子、アニオン性高分子、非イオン高分子、両性高分子、多価アルコール、糖類、アミノ酸、ペプチド、プロテイン、金属イオン封鎖剤、油分、粉末成分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粉末成分、香料、粉末成分、色素、水等を含有することができる。
【００２６】  この毛髪処理剤の剤型は、所望の効果が充分に発揮されるのであれば特に限定されないが、例えば、液状、乳液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状などの剤型を採りうる。使用時に水で希釈して使用してもよい。
【実施例】
【００２７】  以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り重量％を示す。【００２８】（実施例１〜４及び比較例１〜２）
下記の表１に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、以下の評価基準に従って評価した。【００２９】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１）レブリン酸を含む毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し十分に乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、カールを形成した。
感触の評価は、濡れている時及び乾燥している時の両方で実施し、下記の評価基準にて評価した。また、カール効果の評価は、毛束を十分に濡らした後、ぶら下げた状態で２４時間室温放置して十分に乾燥した時に、下記の評価基準により評価した。さらに、濡れている時のカール効果と乾燥した時のカールの効果の差を下記の評価基準により評価した。いずれの評価も、１０年以上の美容師経験を有する３名が実施した。【００３０】＜感触の評価基準（未処理毛との比較）＞
感触が優れているほど、熱によるダメージが軽減されていることを示している。
１．堅さを感じる
２．やや堅さを感じる
３．ほぼ同等の感触で、堅さを感じない
４．同等の感触で、堅さを感じない
５．つるっとした感触で堅さを感じない
＜乾燥した時のカール効果の評価基準＞
カール形成力が高いほど、カール効果が高い
１．弱いカール形成
２．やや弱いカール形成
３．僅かに強いカール形成
４．やや強いカール形成
５．カール形成できている
６．高いカール形成
＜濡れている時のカール効果と乾燥した時のカールの効果の差の評価基準＞
加熱パーマネントウェーブは、濡れている時のカール効果より、乾燥した時のカールの効果が高く、その差が少ないほどスタイルがつくりやすく、カール効果が高いことを示している。
１．かなり差を感じる
２．差を感じる
３．僅かに差を感じるが、気にならない範囲
４．ほとんど差を感じない
５．差を感じない【００３１】
【表１】
2020109061.tif 000002
【００３２】  実施例１〜４に示されるように、レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程を実施すると、優れた感触と十分なカール効果が得られた。これに対し、比較例１に示されるように、レブリン酸を含まず、毛髪強化工程を行なわない場合には、感触が不十分であり及び、濡れている時と乾燥した時のカール効果の差があった。又、比較例２に示されるように、レブリン酸の濃度が範囲外である場合には、乾燥した時のカール効果が不十分であり及び、濡れている時と乾燥した時のカール効果の差があった。【００３３】（実施例５及び比較例３〜５）
下記の表２に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、前記の評価基準に従って評価した。【００３４】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１）表２に掲げた組成を有する毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し十分に乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、カールを形成した。【００３５】
【表２】
2020109061.tif 000003
【００３６】  実施例５に示されるように、レブリン酸を含む毛髪処理剤を塗布する、毛髪強化工程を実施すると、優れた感触と十分なカール効果が得られた。これに対し、比較例３〜５に示されるように、レブリン酸以外の酸を含む毛髪処理剤の場合には、感触が不十分で、乾燥した時のカール効果が不十分及び／又は濡れている時と乾燥した時のカール効果の差があった。
【実施例６】
【００３７】  実施例５に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、前記の評価基準に従って評価した。【００３８】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１）実施例５に掲げた組成を有する毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程に、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程の間に、（３−１ａ）ドライヤーで乾燥させながらブラシで整える、乾燥工程と、（３−１ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水をスプレーを使って塗布し、再度濡らす工程を追加してカールを形成した。【００３９】
【表３】
2020109061.tif 000004
【００４０】  実施例６に示されるように、（３−１ａ）乾燥工程と、（３−１ｂ）再度濡らす工程を追加すると、カール効果が向上する。【００４１】（実施例７〜１５及び比較例６〜９）
下記の表４に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤、マレイン酸を含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、以下の評価基準に従って評価した。【００４２】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１ａ）マレイン酸を含む毛髪処理剤を３ｍＬ塗布する、第一段階毛髪強化工程と、（２−１）レブリン酸を１．５％含む毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、第二段階毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−１ａ）ドライヤーで乾燥させながらブラシで整える、乾燥工程と、（３−１ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水をスプレーを使って塗布し、再度濡らす工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、カールを形成した。【００４３】＜感触の評価基準＞
（２−１ａ）の工程がない場合との比較
１．硬くなる
２．同等
３．さらに硬さが軽減
４．しなやかな感触
５．大変しなやかな感触
＜乾燥した時のカール効果の評価基準＞
（２−１ａ）の工程がない場合との比較
１．カール低下
２．同等
３．僅かにカールが強くなる
４．ややカールが強くなる
５．カールが強くなる
＜濡れている時のカール効果と乾燥した時のカールの効果の差の評価基準＞
（２−１ａ）の工程がない場合との比較
１．差が広がる
２．同等
３．差がやや少なくなる
４．差が少なくなる
５．差が非常に少なくなる【００４４】
【表４】
2020109061.tif 000005
【００４５】  実施例７〜１５に示されるように、マレイン酸を２．０〜７．０重量％と、ｐＨ２．５〜４．５の範囲に調節した毛髪処理剤を用いた場合に、十分な感触及びカール効果の向上が得られた。これに対し、比較例６〜９に示されるように、マレイン酸の濃度及び／又はｐＨが範囲外である場合には、感触及び／又はカール効果の向上が不十分であった。【００４６】（実施例１６〜２４）
下記の表５に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤、マレイン酸を含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、前記の評価基準に従って評価した。【００４７】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１ａ）マレイン酸を含む毛髪処理剤を３ｍＬ塗布する、第一段階毛髪強化工程と、（２−１）レブリン酸を１．５％含む毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、第二段階毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−１ａ）ドライヤーで乾燥させながらブラシで整える、乾燥工程と、（３−１ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水をスプレーを使って塗布し、再度濡らす工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、カールを形成した。【００４８】
【表５】
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【００４９】  実施例１６〜２４に示されるように、マレイン酸を２．０〜７．０重量％と、モノエタノールアミンにてｐＨ２．５〜４．５の範囲に調節した毛髪処理剤を用いた場合に、十分な感触及びカール効果の向上が得られた。【００５０】（実施例２５〜２６及び比較例１０）
下記の表６に掲げた組成を有する毛髪処理剤を、精製水に各成分を均一になるまで撹拌混合することにより調製した。
加熱パーマネントウェーブ処理方法及びレブリン酸を含む毛髪処理剤、マレイン酸及び（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーを含む毛髪処理剤の熱によるダメージの軽減効果及びカール効果を、以下の評価基準に従って評価した。【００５１】＜熱によるダメージ度合及びカール効果の評価＞
人毛（中国人）を長さが１５ｃｍになるように切りそろえ、重さ３ｇの毛束を作成した。ついで、各毛束を市販のシャンプーにて洗浄し、その後市販の８レベルのブラウン系のヘアカラーにて２回染め、水分を切った毛束を試験毛束とした。
（１−１）チオグリコール酸を含むパーマ第一剤を８ｍＬ塗布し、１０分放置する、還元工程と、（２−１ａ）マレイン酸及び（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーを含む毛髪処理剤を３ｍＬ塗布する、第一段階毛髪強化工程と、（２−１）レブリン酸を１．５％含む毛髪処理剤を５０ｍＬ塗布する、第二段階毛髪強化工程と、（３−１）洗髪する、中間水洗工程と、（３−１ａ）ドライヤーで乾燥させながらブラシで整える、乾燥工程と、（３−１ｂ）カール形成を望む範囲に満遍なく水をスプレーを使って塗布し、再度濡らす工程と、（３−２）直径約２０ｍｍの加熱ロッドに巻く、ワインディング工程と、（３−３）８０℃で加熱し十分に乾燥する、加熱工程と、（４−１）加熱ロッドから外し、過酸化水素を含むパーマ第二剤を１５ｍＬ塗布し、８分放置する、酸化工程と、（５−１）お湯ですすぐ、水洗工程にて、カールを形成した。【００５２】＜感触の評価基準＞
実施例２０との比較
１．硬くなる
２．同等
３．さらに硬さが軽減
４．しなやかな感触
５．大変しなやかな感触
＜乾燥した時のカール効果の評価基準＞
実施例２０との比較
１．カール低下
２．同等
３．僅かにカールが強くなる
４．ややカールが強くなる
５．カールが強くなる
＜濡れている時のカール効果と乾燥した時のカールの効果の差の評価基準＞
実施例２０との比較
１．差が広がる
２．同等
３．やや少なくなる
４．少なくなる
５．非常に少なくなる【００５３】
【表６】
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【００５４】  実施例２５〜２６に示されるように、（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーを加えた毛髪処理剤を用いた場合に、十分な感触及びカール効果の向上が得られた。これに対し、比較例１０に示されるように、（ラネス４０−マレイン酸Ｎａ／スチレンスルホン酸）コポリマーの濃度が範囲外である場合には、感触及びカール効果の向上が不十分であった。