(57)【要約】【課題】低発熱性を有する加硫ゴムが得られ、かつスコーチ性の低下が抑制できる（耐スコーチ性を有する）ゴム組成物が得られる、ゴムウエットマスターバッチの製造方法を提供すること。【解決手段】ゴムウエットマスターバッチの製造方法であって、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ）と、得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程（ＩＩ）と、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ＩＩＩ）を含むゴムウエットマスターバッチの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムウエットマスターバッチの製造方法であって、
カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ）と、
得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程（ＩＩ）と、
得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ＩＩＩ）を含むことを特徴とするゴムウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項２】
前記工程（Ｉ）において、前記カーボンブラック含有スラリー水溶液、前記ゴムラテックス溶液、および前記ジヒドラジド化合物を６０℃以上の条件下で混合することを特徴とする請求項１記載のゴムウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項３】
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液中、前記カーボンブラックの割合が、１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のゴムウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴムウエットマスターバッチの製造方法で得られたゴムウエットマスターバッチを用いて、乾式混合する工程（ＩＶ）を含むことを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
前記ジヒドラジド化合物が、ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項４記載のゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムウエットマスターバッチの製造方法、およびゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム組成物を原料とした空気入りタイヤの低燃費性や低発熱性等の特性の向上を目的として、ゴム組成物にヒドラジド化合物を用いることが知られている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−９５６６３号公報
【特許文献２】特表２０１４−５０１８２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、市場では、ゴム組成物において、よりスコーチ性（加工性）に優れ、かつ当該ゴム組成物を原料としたタイヤ（加硫ゴム）において、より低発熱性を有するものが求められているが、上記の特許文献のようなゴム組成物から得られた加硫ゴムは、当該特性に改善の余地があった。
【０００５】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、低発熱性を有する加硫ゴムが得られ、かつスコーチ性の低下が抑制できる（耐スコーチ性を有する）ゴム組成物が得られる、ゴムウエットマスターバッチの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゴムウエットマスターバッチの製造方法であって、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ）と、得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程（ＩＩ）と、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ＩＩＩ）を含むゴムウエットマスターバッチの製造方法、に関する。
【０００７】
また、本発明は、前記ゴムウエットマスターバッチの製造方法で得られたゴムウエットマスターバッチを用いて、乾式混合する工程（ＩＶ）を含むゴム組成物の製造方法、に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係るゴムウエットマスターバッチの製造方法およびゴム組成物の製造方法における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。但し、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。
【０００９】
本発明のゴムウエットマスターバッチの製造方法は、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ）を含む。カーボンブラック含有スラリー水溶液とジヒドラジド化合物を混合することで、ジヒドラジド化合物がカーボンブラックの表面（当該表面に存在する数少ない官能基（例えば、カルボキシル基など））に効率よく付着（結合）できるものと推定される。とくに、一定温度以上の条件下で、上記の混合をすることにより、ジヒドラジド化合物が十分に溶解できるため、カーボンブラックとジヒドラジド化合物の接触効率が上がることにより、ジヒドラジド化合物がさらに効率よく付着（結合）でき、ジヒドラジド化合物が付着（結合）したカーボンブラック含有スラリーが生成できると推定される。得られたジヒドラジド化合物が付着（結合）したカーボンブラック含有スラリーは、従前のように、ゴムウエットマスターバッチの原料として使用できる。
【００１０】
上記のゴムウエットマスターバッチをゴム組成物の原料として用いることで、カーボンブラック表面に存在する前記ジヒドラジド化合物の炭素−炭素二重結合の部分が、ゴム成分（ポリマー）のラジカルとの反応や硫黄架橋に伴う反応によりゴム成分（ポリマー）と結合することができると推定されるため、得られる加硫ゴムは優れた低発熱性を有する。
【００１１】
上記のゴムウエットマスターバッチをゴム組成物の原料として用いることで、未反応のジヒドラジド化合物が加硫反応を促進しないであることが推定されるため、ゴム組成物のスコーチ性の低下（悪化）を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜ゴムウエットマスターバッチの製造方法＞
本発明のゴムウエットマスターバッチの製造方法は、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ）と、得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する工程（ＩＩ）と、得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥してゴムウエットマスターバッチを製造する工程（ＩＩＩ）を含む。
【００１３】
＜工程（Ｉ）＞
本発明の工程（Ｉ）は、カーボンブラックが水に分散したカーボンブラック含有スラリー水溶液、ゴムラテックス溶液、およびジヒドラジド化合物を混合して、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する。
【００１４】
前記カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックの他、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。カーボンブラックは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００１５】
前記カーボンブラックは、加硫ゴムの補強性を向上させる観点から、ＤＢＰ吸収量（ジブチルフタレート吸収量）が、８０ｃｍ３／１００ｇ以上であることが好ましく、１１０ｃｍ３／１００ｇ以上であることがより好ましく、そして、１８０ｃｍ３／１００ｇ以下であることが好ましく、１４０ｃｍ３／１００ｇ以下であることがより好ましい。
【００１６】
前記カーボンブラックは、加硫ゴムの低発熱性を向上させる観点から、窒素吸着比表面積が、３０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、そして、２５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００１７】
前記水は、イオン交換水、蒸留水、工業用水などの水を主成分とする媒体であるが、例えば、有機溶媒を含有する水であってもよい。
【００１８】
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液は、通常、前記カーボンブラックおよび前記水を混合することによって得られる。当該混合の方法としては、例えば、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用してカーボンブラックを分散させる方法が挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。なお、前記カーボンブラック含有スラリー水溶液は、後述するジヒドラジド化合物を添加して調製してもよい。
【００１９】
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液中、前記カーボンブラックの割合が、１〜２０重量％であることが好ましい。前記カーボンブラック含有スラリー水溶液中、前記カーボンブラックの割合は、水を除去する工程の作業効率を高める観点から、２重量％以上であることがより好ましく、５重量％以上であることがさらに好ましい。また、前記カーボンブラック含有スラリー水溶液中、前記カーボンブラックの割合は、カーボンブラック含有スラリー水溶液の粘度を低下させて攪拌効率を高める観点から、１５重量％以下であることがより好ましく、１２重量％以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
前記ゴムラテックス溶液としては、天然ゴムラテックス溶液および合成ゴムラテックス溶液を使用することができる。
【００２１】
前記天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム／水系のものが好ましい。前記天然ゴムラテックス中に含まれる天然ゴムの数平均分子量は、２００万以上であることが好ましく、２５０万以上であることがより好ましい。前記天然ゴムラテックス溶液としては、濃縮ラテックス、フィールドラテックスといわれる新鮮ラテックスなど区別なく使用できる。前記合成ゴムラテックス溶液としては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムを乳化重合により製造したものが挙げられる。前記ゴムラテックス溶液は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００２２】
前記ジヒドラジド化合物は、ヒドラジド基（−ＣＯＮＨＮＨ２）を分子中に２つ有する化合物であり、例えば、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボヒドラジドなどが挙げられる。前記ジヒドラジド化合物は、これらの中でも、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドが好ましく、イソフタル酸ジヒドラジドがより好ましい。前記ジヒドラジド化合物は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００２３】
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液と、前記ゴムラテックス溶液と、前記ジヒドラジド化合物を混合する方法は、例えば、上述した、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を用いた方法のほか、円筒状容器内でブレードが回転する混合機を使用して混合する方法などが挙げられる。当該混合は、各成分を任意の順序で添加して混合してもよく、全成分を同時に添加して混合してもよい。
【００２４】
前記ジヒドラジド化合物の使用量は、加硫ゴムの低発熱性を向上させる観点から、前記カーボンブラック１００重量部に対して、０．０２重量部以上であることが好ましく、０．０５重量部以上であることがより好ましく、０．１重量部以上であることがさらに好ましく、０．２重量部以上であることがよりさらに好ましく、そして、ゴム組成物のスコーチ性の低下（悪化）を抑制（防止）する観点から、２０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることがより好ましく、５重量部以下であることがさらに好ましく、３重量部以下であることがよりさらに好ましい。
【００２５】
前記カーボンブラック含有スラリー水溶液と前記ゴムラテックス溶液と前記ジヒドラジド化合物は、６０℃以上の条件下で混合することが好ましい。また、前記カーボンブラック含有スラリー水溶液と前記ゴムラテックス溶液と前記ジヒドラジド化合物は、前記カーボンブラック含有スラリー水溶液中に前記ジヒドラジド化合物を十分に溶解させて、カーボンブラックとジヒドラジド化合物の接触効率を高める観点から、７０℃以上の条件下で混合することがより好ましく、８０℃以上の条件下で混合することがさらに好ましく、そして、安全性の観点から、前記水の沸点以下の条件下で混合することが好ましい。なお、上記の混合における処理時間は、使用するカーボンブラックの量などに依存するため一概に言えないが、通常、３．０〜５．０分程度である。
【００２６】
また、本発明においては、前記工程（Ｉ）が、前記カーボンブラックを前記水に分散させる際に、前記ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー水溶液を製造する工程（Ｉ−１）と、得られたゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー水溶液と、残りの前記ゴムラテックス溶液とを混合して、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造する工程（Ｉ−２）を含むこともできる。
【００２７】
＜工程（ＩＩ）＞
本発明の工程（ＩＩ）では、上記で得られたカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する。
【００２８】
前記凝固の方法としては、前記カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液中に、凝固剤を含有させる方法が挙げられる。前記凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用される、ギ酸、硫酸などの酸；塩化ナトリウムなどの塩などを使用することができる。
【００２９】
＜工程（ＩＩＩ）＞
本発明の工程（ＩＩＩ）では、上記で得られたカーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥して、ゴムウエットマスターバッチを製造する。前記脱水・乾燥の方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、オーブン、コンベアー式乾燥機、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種脱水・乾燥装置を使用することができる。なお、工程（ＩＩＩ）の前に、必要に応じて、カーボンブラック含有ゴム凝固物が含む水分量を適度に低減する目的として、例えば、遠心分離工程や振動スクリーンを使用した固液分離工程を設けてもよく、あるいは、洗浄を目的として、水洗法などの洗浄工程などを設けてもよい。
【００３０】
＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物の製造方法は、上記で得られたゴムウエットマスターバッチを用いて、乾式混合する工程（ＩＶ）を含む。
【００３１】
前記工程（ＩＶ）では、さらに、各種配合剤を用いることができる。使用可能な配合剤としては、例えば、ゴム、硫黄系加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、メチレン受容体およびメチレン供与体、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤が挙げられる。
【００３２】
前記ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）や、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）などの合成ジエン系ゴムが挙げられる。ゴムは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
前記ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して、前記ジヒドラジド化合物は、加硫ゴムの低発熱性を向上させる観点から、０．０１重量部以上であることが好ましく、０．０３重量部以上であることがより好ましく、０．０５重量部以上であることがさらに好ましく、０．１重量部以上であることがよりさらに好ましく、そして、ゴム組成物のスコーチ性の低下（悪化）を抑制（防止）する観点から、１０重量部以下であることが好ましく、５重量部以下であることがより好ましく、３重量部以下であることがさらに好ましく、１．５重量部以下であることがよりさらに好ましい。
【００３４】
前記ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して、前記カーボンブラックは、加硫ゴムの補強性を向上させる観点から、３０〜１００重量部であることが好ましく、３５〜８０重量部であることがより好ましく、４０〜７０重量部であることがさらに好ましい。
【００３５】
前記硫黄系加硫剤としての硫黄は、通常のゴム用硫黄であればよく、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。硫黄系加硫剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
前記硫黄の含有量は、ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して０．３〜６．５重量部であることが好ましい。硫黄の含有量が０．３重量部未満であると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下し、６．５重量部を超えると、特に耐熱性および耐久性の両方が悪化する。加硫ゴムのゴム強度を良好に確保し、耐熱性と耐久性をより向上するためには、硫黄の含有量がゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して１．０〜５．５重量部であることがより好ましい。
【００３７】
前記加硫促進剤としては、通常のゴム用加硫促進剤であればよく、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などが挙げられる。加硫促進剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
前記加硫促進剤の含有量は、ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して１〜５重量部であることが好ましい。
【００３９】
前記老化防止剤としては、通常のゴム用老化防止剤であればよく、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などが挙げられる。老化防止剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
前記老化防止剤の含有量は、ゴム組成物中のゴム成分１００重量部に対して１〜５重量部であることが好ましい。
【００４１】
前記ゴムウエットマスターバッチおよび前記各種配合剤の配合（添加）の方法は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常のゴム工業において使用される混練機を用いて混練する方法が挙げられる。
【００４２】
前記混練する方法は特に限定されないが、例えば、硫黄系加硫剤および加硫促進剤などの加硫系成分以外の成分を、任意の順序で添加し混練する方法、同時に添加して混練する方法、また、全成分を同時に添加して混練する方法などが挙げられる。また、混練する回数は、１回または複数回であってもよい。混練する時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、２〜５分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、１２０〜１７０℃とすることが好ましく、１２０〜１５０℃とすることがより好ましい。なお、混練機の排出温度は、前記加硫系成分を含む場合、８０〜１１０℃とすることが好ましく、８０〜１００℃とすることがより好ましい。
【００４３】
本発明のゴムウエットマスターバッチを含むゴム組成物は、耐スコーチ性を有する。また、当該ゴム組成物から得られた加硫ゴムは、低発熱性を有するため、空気入りタイヤ用に適している。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。
【００４５】
（使用原料）
ａ）ジヒドラジド化合物：イソフタル酸ジヒドラジド（日本ファインケム社製）
ｂ）カーボンブラック：「シースト６（ＩＳＡＦ）」（窒素吸着比表面積１１９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量１１４ｃｍ３／１００ｇ）（東海カーボン社製）
ｃ）天然ゴムラテックス溶液：「ＮＲフィールドラテックス」（Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製）（ＤＲＣ＝３１．２％）
ｄ）天然ゴム：「ＲＳＳ＃３」
ｅ）酸化亜鉛：「酸化亜鉛２種」（三井金属鉱業社製）
ｆ）ステアリン酸：「ビーズステアリン酸」（日油社製）
ｇ）老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、「アンチゲン６Ｃ」（住友化学社製）
ｈ）硫黄：「５％油入微粉末硫黄」（鶴見化学工業社製）
ｉ）加硫促進剤（Ａ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、「サンセラーＣＭ−Ｇ」（三新化学工業社製）
ｊ）加硫促進剤（Ｂ）：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、「ノクセラーＮＳ−Ｐ」（大内新興化学社製）
【００４６】
＜実施例１＞
＜工程（Ｉ）：カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液の製造＞
水３６００ｇに、カーボンブラック（「シースト６」（ＩＳＡＦ）、東海カーボン社製）を４００ｇ添加し、ＰＲＩＭＩＸ社製ロボミックスを使用してカーボンブラックを分散させながら７０℃まで昇温した。さらに、カーボンブラック／ジヒドラジド化合物の重量比が表１記載の重量比となるように、ジヒドラジド化合物として、イソフタル酸ジヒドラジド０．４ｇを添加して、攪拌してスラリー混合物を調製した（該ＰＲＩＭＩＸ社製ロボミックス条件：回転数が９，０００ｒｐｍ、処理時間が３０分、処理温度が７０℃）。次に、得られたスラリー混合物に、天然ゴムラテックス溶液（２８重量％）を、７０℃、表１記載の配合比となるように添加し、次いでＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーＳＭ−Ｌ５６型を使用して混合し（ミキサー条件：回転数が１１，３００ｒｐｍ、処理時間が３０分）、カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液を製造した。
【００４７】
＜工程（ＩＩ）：カーボンブラック含有ゴム凝固物の製造＞
続いて、上記の工程（Ｉ）で製造したカーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液（７０℃）に、上記のＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーＳＭ−Ｌ５６型を使用して混合しながら、凝固剤として、ギ酸（１０％溶液）を溶液全体がｐＨ４となるまで添加して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造した（工程（ＩＩ））。
【００４８】
＜工程（ＩＩＩ）：ゴムウエットマスターバッチの製造＞
上記の工程（ＩＩ）で製造したカーボンブラック含有ゴム凝固物を、スクイザー式１軸押出脱水機（スエヒロＥＰＭ社製Ｖ−０２型）で水分率が２．０％以下になるまで脱水および乾燥することにより、ゴムウエットマスターバッチを製造した（工程（ＩＩＩ））。
【００４９】
＜工程（ＩＶ）：ゴム組成物および未加硫ゴム組成物の製造＞
上記で得られたゴムウエットマスターバッチと、表１に記載の各原料（硫黄と加硫促進剤を除く成分）を、バンバリーミキサーを用いて乾式混合（混練時間：３分、排出温度：１５０℃）することにより、ゴム組成物を製造した。次いで、得られたゴム組成物に、表１に記載の硫黄、加硫促進剤（Ａ）および加硫促進剤（Ｂ）を加え、バンバリーミキサーを用いて乾式混合（混練時間：１分、排出温度：９０℃）することにより、未加硫ゴム組成物を製造した。なお、表１中の配合比率は、ゴム組成物に含まれるゴム成分の全量を１００重量部としたときの重量部（ｐｈｒ）で示す。
【００５０】
＜実施例２〜４および比較例３＞
実施例１の＜工程（Ｉ）：カーボンブラック含有ゴムラテックス水溶液の製造＞において、使用するジヒドラジド化合物を表１に示す配合比に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２〜４および比較例３のゴムウエットマスターバッチ、ゴム組成物および未加硫ゴム組成物を製造した。
【００５１】
＜比較例１〜２＞
表１に記載の各原料（硫黄と加硫促進剤を除く成分）を、バンバリーミキサーを用いて乾式混合（混練時間：３分、排出温度：１５０℃）することにより、ゴム組成物を製造した。次いで、得られたゴム組成物に、表１に記載の硫黄、加硫促進剤（Ａ）および加硫促進剤（Ｂ）を加え、バンバリーミキサーを用いて乾式混合（混練時間：１分、排出温度：９０℃）して、未加硫ゴム組成物を製造した。
【００５２】
上記の実施例及び比較例で得られた未加硫ゴム組成物について以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５３】
＜耐スコーチ性の評価＞
耐スコーチ性の評価は、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、（株）東洋精機製作所製のロータレスムーニー測定機を用い、未加硫ゴム組成物を１２５℃で１分間予熱後、最低粘度Ｖｍより５ムーニー単位上昇するのに要した時間ｔ５を測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、スコーチタイムが長く、耐スコーチ性に優れることを意味する。
【００５４】
上記の実施例及び比較例で得られた未加硫ゴム組成物を、１５０℃、３０分間の条件で加硫することにより、加硫ゴムを製造した。得られた加硫ゴムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５５】
＜発熱性の評価＞
発熱性の評価は、（株）東洋精機製作所製の粘弾性試験機を用い、静歪み１０％、動歪み±２％、周波数５０Ｈｚ、温度６０℃の条件下で、損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００として指数で表示した。指数が小さいほど、発熱し難く、低発熱性に優れることを示す。
【００５６】
【表１】
2020026462.tif 000002