(57)【要約】【課題】車両の外装部材用に成形された金属基材に対して所定のガラス質層を形成することにより、優れた耐候性を示し、かつ、釉薬と無機顔料とが溶融一体化して加飾された優れた外観の車両用外装部材、車両および車両の製造方法を提供する。【解決手段】車両の外装部材用に成形された金属基材と、金属基材上に形成されたガラス質層とを有し、ガラス質層は、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬と、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクとを含み、第１のガラスフリットと無機顔料とが、溶融一体化した層である、車両用外装部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両の外装部材用に成形された金属基材と、前記金属基材上に形成されたガラス質層とを有し、
前記ガラス質層は、
第１のガラスフリットを含む第１の釉薬と、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクとを含み、
前記第１のガラスフリットと前記無機顔料とが、溶融一体化した層である、車両用外装部材。
【請求項２】
前記ガラス質層は、さらに、第２の釉薬を含み、
前記第２の釉薬は、
前記第１の釉薬と同じかまたは異なり、
前記第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含む、請求項１記載の車両用外装部材。
【請求項３】
請求項１または２記載の車両用外装部材を備える車両。
【請求項４】
車両の外装部材用に成形された金属基材を準備する準備工程と、
前記金属基材上に、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬を付与し、乾燥させて第１釉薬層を形成する第１釉薬層形成工程と、
前記第１釉薬層上に、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクより構成されるインクセットを用いて、インクジェットプリントによりインク層を形成するインク層形成工程と、
前記第１釉薬層および前記インク層を焼成する焼成工程とを含む、車両の製造方法。
【請求項５】
前記インク層形成工程の後に、第２釉薬層形成工程をさらに含み、
前記第２釉薬層形成工程は、
前記インク層上に、第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含み、かつ、第１の釉薬と同じかまたは異なる第２の釉薬を付与し、乾燥させる工程であり、
前記焼成工程は、前記第１釉薬層、前記インク層および前記第２釉薬層を焼成する工程である、請求項４記載の車両の製造方法。
【請求項６】
前記第２釉薬層形成工程の前に、前記第１釉薬層および前記インク層を焼成する予備焼成工程をさらに含む、請求項５記載の車両の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用外装部材、車両および車両の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、優れた耐候性を示し、かつ、釉薬と無機顔料とを溶融一体化することにより加飾された優れた外観の車両用外装部材、車両および車両の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の車両の外装部材は、樹脂塗料を複数回塗工することにより、種々の塗装が施されている。車両用外装部材の塗装は、耐候性を向上させたり、光沢や色彩を表現する等の目的で実施されている。これらの樹脂塗料が塗工された外装部材は、傷が生じた場合、再度塗工する等により、傷を修復し得る。
【０００３】
ところで、従来、種々の基材に対して釉薬層および無機顔料を含むインク層を形成し、焼成することにより耐候性が優れた外装を形成する技術が開発されている。特許文献１には、特定の釉薬を採用することにより、焼成後の色のバラツキを抑えたプリント物の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−２１８３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のプリント物は、基材として琺瑯や金属基材を採用し得ることが開示されている。しかしながら、特許文献１の開示は、基材の一例として上記琺瑯や金属基材を例示しているに過ぎず、特に自動車等の車両の外装部材の用途に適用することや、付与された釉薬およびインクの状態等に関して何ら開示も示唆もない。また、従来、自動車等の車両は衝突等によって外装が破損することがある。樹脂塗装は、比較的安価で簡便であるため、外装が破損した場合であっても、再度適用しやすい。一方、ガラス素材等は、一度破損すると修復が難しい。そのため、車両用外装部材としてガラス素材を採用することは、全く検討されていなかった。
【０００６】
本発明は、上記従来の発明とは異なり、車両の外装部材用に成形された金属基材に対して所定のガラス質層を形成することにより、優れた耐候性を示し、かつ、釉薬と無機顔料とが溶融一体化して加飾された優れた外観の車両用外装部材、車両および車両の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、近年、自動運転技術等の運転支援機能の向上により、車両の衝突を回避するための技術が開発されていること、釉薬を焼成した製品（たとえば琺瑯製品）が優れた耐候性を示すこと、および、釉薬を焼成した焼成品は、個々の釉薬に由来する優れた色彩を示すことに着目した。そして、本発明者は、衝突回避技術の向上により、近い将来、車両の衝突が回避されるならば、車両用外装部材が釉薬を焼成したもの（すなわちガラス質）であっても、割れて破損することが回避されるため、これまで適用できないと考えられてきたガラス質を車両用外装部材として適用し得ると考えた。また、ガラス質は、従来の樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、より優れた耐候性や高級感のある外観を示し得ることに着目し、本発明を完成させた。すなわち、上記課題を解決する本発明の車両用外装部材、車両および車両の製造方法には、以下の構成が主に含まれる。
【０００８】
（１）車両の外装部材用に成形された金属基材と、前記金属基材上に形成されたガラス質層とを有し、前記ガラス質層は、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬と、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクとを含み、前記第１のガラスフリットと前記無機顔料とが、溶融一体化した層である、車両用外装部材。
【０００９】
このような構成によれば、車両用外装部材は、第１のガラスフリットと無機顔料とが溶融一体化したガラス質層を含む。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、車両用外装部材は、従来の車両にはない高級感のある外観を示す。
【００１０】
（２）前記ガラス質層は、さらに、第２の釉薬を含み、前記第２の釉薬は、前記第１の釉薬と同じかまたは異なり、前記第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含む、（１）記載の車両用外装部材。
【００１１】
このような構成によれば、車両用外装部材は、第１のガラスフリットと無機顔料と第２のガラスフリットとが溶融一体化したガラス質層を含む。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬および第２の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、車両用外装部材は、従来の車両にはない高級感のある外観を示す。さらに、ガラス質層は、溶融したそれぞれの釉薬中に無機顔料が保持されやすい。そのため、無機顔料は、車両用外装部材の表面から露出しにくく、より溶出しにくい。
【００１２】
（３）（１）または（２）記載の車両用外装部材を備える車両。
【００１３】
このような構成によれば、車両は、上記車両用外装部材を備える。車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、車両用外装部材を備える車両は、従来の車両にはない高級感のある外観を示す。
【００１４】
（４）車両の外装部材用に成形された金属基材を準備する準備工程と、前記金属基材上に、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬を付与し、乾燥させて第１釉薬層を形成する第１釉薬層形成工程と、前記第１釉薬層上に、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクより構成されるインクセットを用いて、インクジェットプリントによりインク層を形成するインク層形成工程と、前記第１釉薬層および前記インク層を焼成する焼成工程とを含む、車両の製造方法。
【００１５】
このような構成によれば、第１のガラスフリットに無機顔料が分散した層（ガラス質層）が、車両の外装部材用に成形された金属基材上に設けられる。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、従来の車両にはない高級感のある外観を示す車両用外装部材を備える車両が作製される。
【００１６】
（５）前記インク層形成工程の後に、第２釉薬層形成工程をさらに含み、前記第２釉薬層形成工程は、前記インク層上に、第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含み、かつ、第１の釉薬と同じかまたは異なる第２の釉薬を付与し、乾燥させる工程であり、前記焼成工程は、前記第１釉薬層、前記インク層および前記第２釉薬層を焼成する工程である、（４）記載の車両の製造方法。
【００１７】
このような構成によれば、第１のガラスフリットと第２のガラスフリットとの間に無機顔料が分散した層（ガラス質層）が、車両の外装部材用に成形された金属基材上に設けられる。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬および第２の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、従来の車両にはない高級感のある外観を示す車両用外装部材を備える車両が作製される。さらに、ガラス質層は、溶融したそれぞれの釉薬中に無機顔料が保持されやすい。そのため、無機顔料は、車両用外装部材の表面から露出しにくく、より溶出しにくい。
【００１８】
（６）前記第２釉薬層形成工程の前に、前記第１釉薬層および前記インク層を焼成する予備焼成工程をさらに含む、（５）記載の車両の製造方法。
【００１９】
このような構成によれば、第２釉薬層を形成する前に、第１釉薬層と無機顔料とを溶融一体化させることにより、色彩を微調整し得る。また、第２釉薬層を形成する前に、第１釉薬層と無機顔料とが溶融一体化されることで、第２釉薬層を形成した後の焼成工程によって得られる塗膜表面がより平滑なものとなり、より汚れに強く、意匠性の高い塗膜を形成することができる。さらに、予備焼成工程が実施されることにより、無機顔料の発色性がより向上し、より高品質な色彩の画像を形成することができる。予備焼成工程は、特にインク層形成工程で付与されるインクの付与量が多い場合に実施されることが好ましい。すなわち、インクの付与量が多い場合、インク層は、表面に凹凸が生じやすい。このような場合、予備焼成工程が行われることにより、インク層の表面の凹凸が緩和されやすい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、車両の外装部材用に成形された金属基材に対して所定のガラス質層を形成することにより、優れた耐候性を示し、かつ、釉薬と無機顔料とが溶融一体化して加飾された優れた外観の車両用外装部材、車両および車両の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜車両用外装部材＞
本発明の一実施形態の車両用外装部材は、車両の外装部材用に成形された金属基材と、金属基材上に形成されたガラス質層とを有する。ガラス質層は、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬と、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクとを含む。第１のガラスフリットと無機顔料とは、溶融一体化している。以下、それぞれについて説明する。
【００２２】
（金属基材）
金属基材は、特に限定されない。一例を挙げると、金属基材は、車両用外装部材として使用される部材であればよく、亜鉛めっき鋼板、アルミニウム鋼板、ステンレス鋼板等である。
【００２３】
金属基材は、後述する釉薬が付与される前に、車両の外装部材用に成形されている。成形方法は特に限定されない。成形方法は、プレス成形等である。
【００２４】
（ガラス質層）
ガラス質層は、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬と、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクとを含む。第１のガラスフリットと無機顔料とは、溶融一体化している。
【００２５】
・第１の釉薬
第１の釉薬は、第１のガラスフリットを含む。第１のガラスフリットは特に限定されない。第１のガラスフリットは、ＳｉＯ2を主に含む。ＳｉＯ2はガラスフリットの主成分であり、ガラスのネットワーク構造を形成する主成分である。ＳｉＯ2の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ＳｉＯ2の含有量は、第１のガラスフリット中、４５質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、ＳｉＯ2の含有量は、第１のガラスフリット中、６５質量％以下であることが好ましく、５９質量％以下であることがより好ましい。ＳｉＯ2を上記範囲内となるよう含む第１のガラスフリットが配合されていることにより、焼成後のガラス質層は、優れた耐候性、平滑性、光沢を示しやすい。
【００２６】
第１のガラスフリットは、ＳｉＯ2のほか、適宜、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、１価のアルカリ金属酸化物（Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等）、Ｆ2等を含んでもよい。
【００２７】
また、第１のガラスフリットは、使用目的に応じて補助剤が添加されてもよい。補助剤は特に限定されない。一例を挙げると、補助剤は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化鉛、酸化ビスマス、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化チタン、さらには天然物の長石、珪石、硼砂、カオリン等である。補助剤は併用されてもよい。
【００２８】
第１のガラスフリットの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、第１のガラスフリットの含有量は、第１の釉薬中、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。また、一例を挙げると、第１のガラスフリットの含有量は、第１の釉薬中、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。第１のガラスフリットの含有量が上記範囲内であることにより、均一でより厚膜な釉薬層を形成しやすい。
【００２９】
第１の釉薬は、顔料が配合されてもよい。顔料は特に限定されない。一例を挙げると、顔料は、コバルト化合物、クロム化合物、鉄化合物、錫化合物、ジルコニウム化合物、セリウム化合物等である。顔料は併用されてもよい。
【００３０】
・第２の釉薬
第２の釉薬は、第１の釉薬と同じかまたは異なる釉薬であり、第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含む。第２の釉薬は、本実施形態のガラス質層に好適に含まれる。
【００３１】
第２の釉薬は、第２のガラスフリットを含む。第２の釉薬および第２のガラスフリットは、それぞれ、第１の釉薬および第１のガラスフリットに関連して上記したものと同じものが採用され得る。本実施形態の車両用外装部材は、第１の釉薬および第２の釉薬が、同じであってもよく、異なっていてもよい。第１の釉薬および第２の釉薬は、所望する外観のガラス質層を得るために、金属基材との熱膨張率差や、第１の釉薬および第２の釉薬の熱膨張率差等を考慮して適宜選択される。
【００３２】
第２の釉薬は、車両の製造方法に関連して後述されるように、第１の釉薬およびインクジェットインクを付与した後に付与されるならば、焼成後にインクや第１の釉薬の色彩を外部から視認できるように、顔料を含まないか、上記インクや第１の釉薬による色彩に影響を及ぼしにくい程度に顔料を含むことが好ましい。一方、第２の釉薬は、上記インクや第１の釉薬による色彩に、複合させた色彩を発現させるために、あえてインクや第１の釉薬による色彩に影響を及ぼす顔料が含まれてもよい。
【００３３】
第１の釉薬および第２の釉薬の熱膨張率は、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、第１の釉薬および第２の釉薬の熱膨張率は、金属基材の熱膨張率と同じであってもよく、異なっていてもよい。第１の釉薬および第２の釉薬（および金属基材）の熱膨張率は、焼成後に所望する外観となるよう（たとえば貫乳を生じるため等）適宜調整され得る。
【００３４】
・インク
インクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、複合酸化物からなる無機顔料を含む。無機顔料は、インクにおいて使用される色材であり、金属、金属酸化物または金属塩からなる。また、本実施形態において使用される無機顔料は、複合酸化物からなる複合酸化物系無機顔料である。複合酸化物の種類は特に限定されない。本実施形態の無機顔料は、中でも、黄色成分と、赤色成分と、青色成分と、黒色成分とを含むことが好ましい。インクセットは、これら各色成分からなるインクの組み合わせである。
【００３５】
黄色成分は、プラセオジウム系顔料を含むことが好ましい。黄色成分としてプラセオジウム系顔料が含まれることにより、このような黄色成分を含むインクを用いたインクセットは、鮮やかな黄色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。より具体的には、黄色成分は、Ｐｒ−Ｚｒ−Ｓｉが例示される。
【００３６】
また、黄色成分は、アンチモン系顔料、バナジウム系顔料等が適宜配合されてもよい。アンチモン系顔料としては、鉛アンチモンイエロー、アンチモンチタンクロムイエロー、アンチモンチタンイエロー等が例示される。バナジウム系顔料としては、スズ−バナジウムイエロー、ジルコニウムバナジウムイエロー等が例示される。
【００３７】
黄色成分の配合割合は特に限定されない。一例を挙げると、黄色成分は、インク中、２０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましい。また、黄色成分は、５０質量％以下含まれることが好ましく、４５質量％以下含まれることがより好ましい。黄色成分が上記範囲内で含まれることにより、インクセットは、より鮮やかな黄色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。
【００３８】
赤色成分は、スズ−クロム系顔料、金顔料、カドミウム系顔料から選ばれる少なくとも一つを含むことが好ましい。赤色成分としてスズ−クロム系顔料、金顔料、カドミウム系顔料から選ばれる少なくとも一つが含まれることにより、このような赤色成分を含むインクを用いたインクセットは、鮮やかな赤色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。より具体的には、赤色成分は、Ｓｎ−Ｃｒ−Ｃａ−Ｓｉ、Ｓｎ−Ｃｒ、Ｓｎ−Ｃｒ−Ｃａ、ガラス含有型金顔料、コロイド状金粒子、Ｃｄ−Ｓ−Ｓｅが例示される。
【００３９】
赤色成分の配合割合は特に限定されない。一例を挙げると、赤色成分は、インク中、２０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましい。また、赤色成分は、５０質量％以下含まれることが好ましく、４５質量％以下含まれることがより好ましい。赤色成分が上記範囲内で含まれることにより、インクセットは、より鮮やかな赤色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。
【００４０】
青色成分は、コバルト系顔料を含むことが好ましい。青色成分としてコバルト系顔料が含まれることにより、このような青色成分を含むインクを用いたインクセットは、鮮やかな青色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。より具体的には、青色成分は、Ｃｏ−Ａｌ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ａｌが例示される。
【００４１】
青色成分の配合割合は特に限定されない。一例を挙げると、青色成分は、インク中、２０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましい。また、青色成分は、５０質量％以下含まれることが好ましく、４５質量％以下含まれることがより好ましい。青色成分が上記範囲内で含まれることにより、インクセットは、より鮮やかな青色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。
【００４２】
黒色成分は、コバルトフェライト系顔料を含むことが好ましい。黒色成分としてコバルトフェライト系顔料が含まれることにより、このような黒色成分を含むインクを用いたインクセットは、鮮やかな黒色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。より具体的には、黒色成分は、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｎが例示される。
【００４３】
また、黒色成分は、マンガンフェライト系顔料等が適宜配合されてもよい。マンガンフェライト系顔料としては、マンガンフェライトブラック、マンガンフェライト銅ブラック等が例示される。
【００４４】
黒色成分の配合割合は特に限定されない。一例を挙げると、黒色成分は、インク中、２０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましい。また、黒色成分は、５０質量％以下含まれることが好ましく、４５質量％以下含まれることがより好ましい。黒色成分が上記範囲内で含まれることにより、インクセットは、より鮮やかな黒色表現が可能であり、焼成による変色、消色が発生しにくい。
【００４５】
本実施形態の無機顔料は、平均粒子径（Ｄ50平均粒子径）が２００ｎｍ以上であることが好ましく、２５０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、無機顔料は、平均粒子径が３８０ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が上記範囲内であることにより、色のバラツキが生じにくい。なお、平均粒子径は、マルバーン  インスツルメンツ  リミテッド社製のゼータサイザーナノシリーズを用いて、動的光散乱法によって測定することができる。
【００４６】
本実施形態のインクセットは、上記無機顔料を均一に分散するために分散剤、溶媒を好適に含む。無機顔料の濃度は、インクに対して２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。また、無機顔料の濃度は、インクに対して５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。無機顔料の濃度が上記範囲内であることにより、インクは適切な濃度であり、かつ、保存安定性が優れる。
【００４７】
分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、分散剤は、アニオン性化合物、カチオン性化合物、ノニオン系化合物、両性化合物、高分子化合物等である。これらの中でも、優れた分散性が得られる点から、分散剤は、高分子タイプのものが好ましく、末端に酸性吸着基や塩基性吸着基を持つものがより好ましい。
【００４８】
溶媒は、無機顔料を均一に分散することのできる溶媒であれば特に限定されない。中でも、インクが乾燥しにくく、インクの吐出安定性が優れる点から、溶剤は、有機溶剤が好ましい。
【００４９】
有機溶剤は、脂肪酸エステル類やグリコールエーテル類が好ましい。脂肪酸エステル類としては、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、牛脂肪酸メチル、大豆脂肪酸メチル、米糖脂肪酸メチル、菜種脂肪酸メチル、パルミチン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ｎ−ブチル、大豆脂肪酸ｎ−ブチル、菜種脂肪酸ｎ−ブチル、米糖脂肪酸ｉ−ブチル、菜種脂肪酸ｉ−ブチル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸オクチル、菜種脂肪酸オクチル、植物脂肪酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等が例示される。グリコールエーテル類としては、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングルコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が例示される。
【００５０】
インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。また、インクの表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２７ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。インクの表面張力が上記範囲内であることにより、インクは、記録ヘッド表面より溢れにくく、連続吐出性が優れる。また、インクは、優れた発色性を示し、焼成後の外観が優れる。
【００５１】
本実施形態のインクセットのインクは、必要に応じて、表面張力調整剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、熱安定剤、酸化防止剤、還元防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤等の添加剤が加えられてもよい。
【００５２】
インクセットのインクの調製方法は特に限定されない。一例を挙げると、インクは、上記原料を混合し、混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機を使って分散させ、その後濾過を行うことにより調製し得る。
【００５３】
ガラス質層全体の説明に戻り、ガラス質層は、上記した第１のガラスフリットと無機顔料とが、溶融一体化した層である。また、好適には、本実施形態のガラス質層は、上記した第１のガラスフリットと無機顔料と第２のガラスフリットとが、溶融一体化した層である。第１のガラスフリット、無機顔料、および好適に配合される第２のガラスフリットの溶融一体化は、後述する焼成工程によって行われる。
【００５４】
ガラス質層は、溶融した第１のガラスフリット中に、無機顔料が分散している。好適には、本実施形態のガラス質層は、第２の釉薬を含み、溶融した第１のガラスフリットおよび第２のガラスフリット中に、無機顔料が分散している。ガラス質層のうち、金属基材に接する面側は、金属基材上に付与された釉薬に由来する成分（たとえば後述する製造方法の場合、第１の釉薬に含まれる第１のガラスフリット等の成分）が多く存在する。一方、ガラス質層が第２の釉薬を含む場合には、金属基材に接する面と反対側の面は、他方の釉薬に由来する成分（たとえば後述する製造方法の場合、第２の釉薬に含まれる第２のガラスフリット等の成分）が多く存在する。本実施形態の車両用外装部材は、第１の釉薬に由来する色彩（およびインク中の無機顔料による色彩）によって、多種多様な外観を表現し得る。特に、２種以上の釉薬（たとえば第１の釉薬および第２の釉薬）が含まれる場合、これらの釉薬がそれぞれ焼成されることにより、それぞれの釉薬に由来する色彩（およびインク中の無機顔料による色彩）が組み合わせられ、さらに多種多様な外観を表現し得る。このような外観は、従来の樹脂塗装された車両にはない高級感のある外観である。
【００５５】
本実施形態のガラス質層は、無機顔料が釉薬中に分散した状態で保持されており、ガラス質層の表面に露出しにくい。特に、ガラス質層が第１の釉薬および第２の釉薬を含む場合、無機顔料は、これらの釉薬中に分散した状態で保持されやすく、ガラス質層の表面により露出しにくい。そのため、無機顔料は、経時的な溶出が起こりにくい。また、無機顔料がガラス質層中に分散した状態で保持されているため、奥行きのある意匠が形成され得る。
【００５６】
また、ガラス質層の表面は、無機顔料が露出しにくく、かつ、焼成により釉薬が熱融解したことにより形成されているため、優れた平滑性を示す。
【００５７】
本実施形態の車両用外装部材が適用される車両は特に限定されない。一例を挙げると、車両は、自動車、バイク、自転車、鉄道車両、船舶、航空機等の人や物を輸送または人が運転する乗物すべてを含む。本実施形態の車両用外装部材は、特に車両が自動車である場合が好適である。すなわち、上記のとおり、自動車の技術分野において、近年、自動運転技術等の運転支援機能の開発が急速に発展しており、これにより、自動車の衝突が回避されつつある。そのため、本実施形態の車両用外装部材が自動車の外装部材として適用される場合、得られる自動車は、運転支援機能等が適宜働くことによって衝突がより回避されやすい。その結果、自動車は、これまで使用されなかったガラス質の外装部材（すなわち本実施形態の車両用外装部材）が用いられ得る。また、自動車は、本実施形態の車両用外装部材が用いられることにより、従来の樹脂塗料による外観に代えて、あらたな高級感のあるガラス質の外観を示し得る。さらに、自動車は、従来の樹脂塗料を塗工した場合よりも、より耐候性が優れている。
【００５８】
以上、本実施形態によれば、車両用外装部材は、第１のガラスフリットと無機顔料とが溶融一体化したガラス質層を含む。このような車両用外装部材は、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れにくい。そのため、車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、種々の耐候性が優れる。また、本実施形態の車両用外装部材を備える車両もまた、同様の優れた耐候性を備える。また、ガラス質層は、第１の釉薬および好適に含まれる第２の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、車両用外装部材を用いることにより、従来の車両にはない高級感のある外観を示す車両が得られる。また、車両用外装部材を備える車両もまた、同様の効果を奏する。
【００５９】
なお、上記実施形態では、金属基材上にガラス質層が直接形成される場合について例示した。これに代えて、車両用外装部材は、金属基材の表面に各種処理が施された後に、間接的に金属基材上にガラス質層が形成されてもよい。
【００６０】
＜車両の製造方法＞
本発明の一実施形態の車両の製造方法は、車両用外装部材用に成形された金属基材を準備する準備工程と、金属基材上に、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬を付与し、乾燥させて第１釉薬層を形成する第１釉薬層形成工程と、第１釉薬層上に、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクより構成されるインクセットを用いて、インクジェットプリントによりインク層を形成するインク層形成工程と、第１釉薬層およびインク層を焼成する焼成工程とを含む。以下、それぞれの工程について説明する。
【００６１】
（準備工程）
準備工程は、車両用外装部材用に成形された金属基材を準備する工程である。金属基材、および、金属基材を車両用外装部材用に成形する方法は、車両用外装部材の実施形態に関連して上記したものと同様である。準備工程において準備された金属基材は、第１釉薬層形成工程が実施される。
【００６２】
（第１釉薬層形成工程）
第１釉薬層形成工程は、金属基材上に、第１のガラスフリットを含む第１の釉薬を付与し、乾燥させて第１釉薬層を形成する工程である。第１の釉薬は、車両用外装部材の実施形態に関連して上記したものと同様である。
【００６３】
第１の釉薬を付与する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第１の釉薬は、適宜懸濁用の溶媒（水、有機溶媒等、必要に応じ添加剤を含む）を添加したスラリーを調製し、金属基材に対してスラリーを刷毛塗り、吹き付け等を行うことによって付与することができる。また、釉薬の焼成時における溶融性を向上させるなどを目的として、釉薬は、スラリーの状態で粉砕したり分散したりするなどの処理が行われた後に付与されてもよい。また、第１の釉薬は、インクジェット記録方式によって付与されてもよい。
【００６４】
乾燥方法は特に限定されない。一例を挙げると、第１の釉薬は、風乾、強制乾燥によって乾燥させることができる。得られる第１釉薬層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第１釉薬層の厚みは、３μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。また、第１釉薬層の厚みは、１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。第１釉薬層の厚みが上記範囲内であることにより、インク層中の無機顔料が第１釉薬層に融けこみ、第１の釉薬に由来するガラス質によって無機顔料を覆うことができ、発色性に優れた車両用外装部材が得られやすい。第１釉薬層が形成された金属基材は、インク層形成工程が実施される。
【００６５】
（インク層形成工程）
インク層形成工程は、第１釉薬層上に、複合酸化物からなる無機顔料を含むインクジェットインクより構成されるインクセットを用いて、インクジェットプリントによりインク層を形成する工程である。
【００６６】
インクジェットプリントを行う方法（インクジェット記録方式）は特に限定されない。一例を挙げると、インクジェット記録方式は、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式等の連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等である。また、インクジェット記録方式は、記録ヘッドを固定して記録媒体に噴射させるタイプのライン型、記録ヘッドを記録媒体に対して相対的に動かすタイプのシリアル型のどちらのタイプに採用されてもよい。
【００６７】
本実施形態のインクジェットプリント方法において、インクは、金属基材（乾燥後の第１釉薬層）に対して０．０１ｇ／ｍ2以上となるよう付与されることが好ましく、０．１ｇ／ｍ2以上となるよう付与されることがより好ましい。また、インクは、６０ｇ／ｍ2以下となるよう付与されることが好ましく、５０ｇ／ｍ2以下となるよう付与されることがより好ましい。インクは、上記付与量となるよう付与されることにより、所望の画像が表現されやすく、かつ、インクが溢れにくい。インク層が形成された金属基材は、後述する焼成工程が行われてもよく、焼成工程の前に第２釉薬層形成工程が行われてもよい。本実施形態の車両の製造方法は、第２釉薬層形成工程が実施されることが好ましい。
【００６８】
（第２釉薬層形成工程）
第２釉薬層形成工程は、インク層形成工程の後に好適に実施される工程であり、インク層上に、第１のガラスフリットと同じかまたは異なる第２のガラスフリットを含み、かつ、第１の釉薬と同じかまたは異なる第２の釉薬を付与し、乾燥させて第２釉薬層を形成する工程である。第２の釉薬は、車両用外装部材の実施形態に関連して上記したものと同様である。
【００６９】
第２の釉薬を付与および乾燥する方法は、上記した第１の釉薬を付与および乾燥する方法と同様である。第２の釉薬は、インクジェット記録方式によって付与されてもよい。
【００７０】
得られる第２釉薬層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第２釉薬層の厚みは、３μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。また、第２釉薬層の厚みは、１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましい。第２釉薬層の厚みが上記範囲内であることにより、インク層中の無機顔料が第２釉薬層に融けこみ、第２の釉薬に由来するガラス質によって無機顔料を覆うことができ、発色性に優れた車両用外装部材が得られやすい。第２釉薬層が形成された金属基材は、焼成工程が実施される。
【００７１】
（焼成工程）
焼成工程は、第１釉薬層およびインク層を焼成する工程である。また、焼成工程は、上記した第２釉薬層形成工程が行われる場合には、第１釉薬層、インク層および第２釉薬層を焼成する工程である。焼成温度は特に限定されない。一例を挙げると、焼成温度は、７３０℃〜７９０℃である。また、焼成時間は、金属基材の種類、焼成炉の種類等によって適宜選択され得る。一例を挙げると、金属基材が鋼板である場合、焼成時間は、３〜５分程度である。
【００７２】
焼成工程が行われることにより、第１釉薬層中の第１の釉薬および好適に形成されている第２釉薬層中の第２の釉薬が溶融し、無機顔料を内部に保持したガラス質層が形成される。第２釉薬層が形成されている場合、焼成工程により、第１釉薬層および第２釉薬層は、溶融していくらか混ざり合う。その結果、金属基材の表面（金属基材と接する領域）は、主に第１の釉薬に由来するガラス質で覆われ、金属基材の外面に近い領域は、主に第２の釉薬に由来するガラス質で覆われる。なお、無機顔料がガラス質で覆われたかどうかは、たとえば、光沢計（ＩＧ−４１０、（株）堀場製作所製）を用いて、反射率を測定することによって評価し得る。
【００７３】
焼成工程を行うことにより車両用外装部材が作製される。得られた車両用外装部材は、適宜、他の公知の工程によって別途準備された他の車両用部材と組み合わされる。これにより、車両が製造される。
【００７４】
以上、本実施形態によれば、溶融した第１のガラスフリットに無機顔料が分散した層（ガラス質層）が、車両用外装部材用に成形された金属基材上に設けられる。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性が優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、従来の車両にはない高級感のある外観を示す車両用外装部材を備える車両が作製される。また、第２釉薬層形成工程が行われる場合、第１のガラスフリットと第２のガラスフリットとの間に無機顔料が分散した層（ガラス質層）が、車両の外装部材用に成形された金属基材上に設けられる。このような車両用外装部材は、たとえば樹脂塗料を塗工した塗膜よりも、錆びにくく、色褪せしにくく、汚れに強いことから、種々の耐候性がより優れる。また、ガラス質層は、第１の釉薬および第２の釉薬に由来する色彩と無機顔料とによって優れた外観を示す。そのため、従来の車両にはない高級感のある外観を示す車両用外装部材を備える車両が作製される。さらに、ガラス質層は、溶融したそれぞれの釉薬中に無機顔料が保持されやすい。そのため、無機顔料は、車両用外装部材の表面から露出しにくく、より溶出しにくい。
【００７５】
本実施形態の車両は、特に、自動運転技術等の運転支援機能の搭載された車両であることが好ましい。運転支援機能（運転支援装置）は、たとえば、車両の周囲を走行する他の車両や障害となり得る物品を撮影する撮像手段と、撮像手段により撮影した画像に基づいて上記車両や物品が衝突するかどうか予測する予測手段と、予測した旨の情報を提供する情報提供手段等を備える。これらの手段は、プログラム化され、車両に電子的に組み込まれる。これにより、車両は、衝突等がより回避されやすいため、車両用外装部材が破損しにくい。
【００７６】
なお、本実施形態では、インク層形成工程の後であり、好適には第２釉薬層形成工程の後に焼成工程を行う場合について例示した。これに代えて、本実施形態の車両の製造方法は、第２釉薬層形成工程を行う場合において、第２釉薬層形成工程の前に、第１釉薬層およびインク層を予備的に焼成する予備焼成工程が採用されてもよい。予備焼成工程の条件は特に限定されない。予備焼成工程の条件は、焼成工程に関連して上記した条件であってもよい。
【００７７】
予備焼成工程が実施されることにより、第２釉薬層を形成する前に、第１釉薬層と無機顔料とが溶融一体化され、得られる色彩が微調整され得る。また、第２釉薬層を形成する前に、第１釉薬層と無機顔料とが溶融一体化されることで、第２釉薬層を形成した後の焼成工程によって得られる塗膜表面がより平滑なものとなり、より汚れに強く、意匠性の高い塗膜を形成することができる。さらに、予備焼成工程が実施されることにより、無機顔料の発色性がより向上し、より高品質な色彩の画像を形成することができる。予備焼成工程は、特にインク層形成工程で付与されるインクの付与量が多い場合に実施されることが好ましい。すなわち、インクの付与量が多い場合、インク層は、表面に凹凸が生じやすい。このような場合、予備焼成工程が行われることにより、インク層の表面の凹凸が緩和されやすい。