(57)【要約】【課題】単電池を短絡させることなく、単電池同士の連鎖的な発熱の進行を抑制できる組電池を提供する。【解決手段】ここで開示される組電池１０は、単電池２０Ａ〜２０Ｄが所定の配列方向ｘに沿って複数配列され、該配列方向ｘに沿って各々の単電池２０Ａ〜２０Ｄが拘束されている。そして、ここで開示される組電池１０では、配列された複数の単電池２０Ａ〜２０Ｄの各々の間に熱可塑性樹脂製の拘束板４０が配置されており、拘束板４０の内部に、配列方向ｘに沿った弾性力を生じさせる弾性体４２が埋設されている。これにより、所定の単電池２０Ｂに過昇温が生じた際に、当該過昇温が生じた単電池２０Ｂを他の単電池２０Ａ、２０Ｃから遠ざけることができるため、連鎖的な発熱の進行を抑制することができる。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単電池が所定の配列方向に沿って複数配列され、該配列方向に沿って各々の単電池が拘束されてなる組電池であって、
配列された複数の前記単電池の各々の間に熱可塑性樹脂製の拘束板が配置されており、
前記拘束板の内部に、前記配列方向に沿った弾性力を生じさせる弾性体が埋設されている、組電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組電池に関する。詳しくは、複数の単電池を備えた組電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池、ニッケル水素電池その他の二次電池あるいはキャパシタ等の蓄電素子を単電池とし、当該単電池を複数備えた組電池は、車両搭載用電源あるいはパソコンや携帯端末等の電源として重要性が高まっている。特に、軽量で高エネルギー密度が得られるリチウムイオン二次電池を単電池とした組電池は、車両搭載用の高出力電源等に好ましく用いられている。かかる組電池では、単電池同士の直接的な接触を回避して放熱特性を向上する、各単電池に均等に拘束圧をかける、等の目的から、各々の単電池の間に拘束板が配置されることがある。
【０００３】
上述した二次電池等は、過充電や電極体の破損などによって過剰な発熱（過昇温）が生じることがある。このような二次電池等を単電池として複数配列した組電池において上記過昇温が生じると、他の単電池に過昇温の熱が伝わり、単電池同士が相互に加熱し合う連鎖的な発熱が進行するおそれがある。この連鎖的な発熱の進行を防止するための技術の一例が特許文献１に記載されている。特許文献１に記載された組電池では、単電池の間に配置される拘束板の内部に導電性のピンが埋設されており、所定の単電池に過昇温が生じた際に、当該単電池に隣接した拘束板が融解し、過昇温が生じた単電池に導電性のピンが突き刺さるように構成されている。これによって、過昇温が生じた単電池の充放電を強制的に停止させて、連鎖的な発熱の進行を防止している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−７３５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年の安全性への要求の高まりによって、特許文献１よりも更に安全な手段で連鎖的な発熱の進行を抑制する技術が求められている。本発明は、かかる要求に応じてなされたものであり、その主な目的は、単電池を短絡させることなく、単電池同士の連鎖的な発熱の進行を抑制できる組電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を実現するべく、本発明によって以下の構成の組電池が提供される。
【０００７】
ここで開示される組電池は、単電池が所定の配列方向に沿って複数配列され、該配列方向に沿って各々の単電池が拘束されることによって構成される。そして、この組電池では、配列された複数の単電池の各々の間に熱可塑性樹脂製の拘束板が配置されており、拘束板の内部に、配列方向に沿った弾性力を生じさせる弾性体が埋設されている。
【０００８】
ここで開示される組電池において所定の単電池に過昇温が生じると、該過昇温が生じた単電池に隣接する拘束板が融解して拘束板内の弾性体が露出する。この弾性体の弾性力によって、過昇温が生じた単電池を他の単電池から遠ざけることができるため、過昇温の熱を他の単電池に伝わりにくくし、連鎖的な発熱の進行を抑制することができる。このように、ここに開示される組電池によると、単電池を短絡させない安全な手段で連鎖的な発熱の進行を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る組電池を構成する単電池を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明の一実施形態における電極体を模式的に示す斜視図である。
【図３】本発明の一実施形態における電極体を構成する各部材を模式的に示す説明図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る組電池を模式的に示す斜視図である。
【図５】本発明の一実施形態に係る組電池を模式的に示す側面図である。
【図６】本発明の一実施形態に係る組電池において、一つの単電池に過昇温が生じた場合について説明する側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の一実施形態として、リチウムイオン二次電池を単電池とし、当該リチウムイオン二次電池を複数配列させた組電池について説明する。なお、以下の図面においては、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明している。各図における寸法関係（長さ、幅、厚み等）は実際の寸法関係を反映するものではない。また、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。
【００１１】
１．単電池の構成
先ず、本実施形態に係る組電池を構成する単電池について説明する。図１は本実施形態に係る組電池を構成する単電池を模式的に示す斜視図である。図２は本実施形態における電極体を模式的に示す斜視図である。また、図３は本実施形態における電極体を構成する各部材を模式的に示す説明図である。
【００１２】
本実施形態では、図１に示すような扁平な角型のリチウムイオン二次電池が単電池２０として用いられる。この単電池２０は、電池ケース５０の内部に電極体と電解液とを収容することによって構成される。
【００１３】
（ａ）電池ケース
本実施形態における電池ケース５０は、所定の剛性を有する扁平な角型のケースである。この電池ケース５０は、上面が開放された角型のケース本体５２と、当該上面の開口部を塞ぐ平板状の蓋体５４とを備えている。ケース本体５２および蓋体５４は、所定の剛性を得るという観点から、アルミニウムなどの金属材料によって構成されていると好ましい。また、蓋体５４には、正極端子６０と負極端子６２とが設けられている。図示は省略するが、正極端子６０と負極端子６２は、電池ケース５０内に収容された電極体に電気的に接続されている。なお、正極端子６０は、アルミニウムやアルミニウム合金等によって構成されていることが好ましく、負極端子６２は、銅や銅合金等によって構成されていることが好ましい。
【００１４】
（ｂ）電極体
電極体には、従来からリチウムイオン二次電池に用いられるものを特に制限なく使用できる。かかる電極体の一例として、図２に示すような積層型電極体３０が挙げられる。この積層型電極体３０は、図３に示すように、セパレータ３８を介して、正極シート３１と負極シート３５を交互に積層することによって形成される。
【００１５】
正極シート３１は、アルミニウム等からなる箔状の正極集電体３２と、当該正極集電体３２の表面に付与された正極活物質層３３とを備えている。この正極活物質層３３には、正極活物質とその他の添加材が含まれる。正極活物質には、リチウム元素と、一種または二種以上の遷移金属元素とを含むリチウム含有化合物（リチウム遷移金属複合酸化物）が用いられる。このリチウム遷移金属複合酸化物の一例として、リチウムニッケル複合酸化物（例えば、ＬｉＮｉＯ２）、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（例えば、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）等が挙げられる。
また、その他の添加材としては、導電材やバインダ等が挙げられる。導電材の一例としては、カーボンブラック等のカーボン粉末やカーボンファイバー等のカーボン材料が挙げられる。また、バインダの一例としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。
【００１６】
負極シート３５は、銅等からなる箔状の負極集電体３６と、当該負極集電体３６の表面に付与された負極活物質層３７とを備えている。負極活物質層３７には、負極活物質とその他の添加材が含まれる。負極活物質には、例えば、黒鉛（グラファイト）、難黒鉛化炭素（ハードカーボン）、易黒鉛化炭素（ソフトカーボン）、カーボンナノチューブ、あるいはこれらを組み合わせた炭素材料等が用いられ得る。また、その他の添加材としては、バインダ、増粘剤、分散剤等が挙げられる。なお、バインダには、正極活物質層と同様のものを用いることができる。また、増粘剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やメチルセルロース（ＭＣ）等を用いることができる。
【００１７】
セパレータ３８には、正極シート３１と負極シート３５とを絶縁すると共に、電解液中の電荷担体（リチウムイオン）を通過させることができる多孔質の絶縁シートが用いられる。このセパレータ３８の一例として、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）とポリプロピレン（ＰＰ）とを順に積層させた３層構造の樹脂製の多孔性シート等が挙げられる。
【００１８】
なお、ここに開示される組電池に使用される電極体は、上述の積層型電極体３０に限定されない。この電極体の他の例として、セパレータを介して重ね合わせた正極シートと負極シートとを捲回した捲回電極体などが挙げられる。
【００１９】
（ｃ）電解液
上記電極体と同様に、電解液は、従来からリチウムイオン二次電池に用いられているものを特に制限なく使用できる。かかる電解液の一例として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）との混合溶媒（例えば体積比３：４：３）にＬｉＰＦ６を約１ｍｏｌ／Ｌの濃度で含有させた非水電解液等が挙げられる。
【００２０】
２．組電池の構成
次に、上述の単電池２０を複数備えた組電池１０について説明する。図４は本実施形態に係る組電池を模式的に示す斜視図であり、図５は本実施形態に係る組電池を模式的に示す側面図である。また、図６は本実施形態に係る組電池において、一つの単電池に過昇温が生じた場合について説明する側面図である。
【００２１】
（ａ）組電池の全体構成
図４に示すように、本実施形態に係る組電池１０では、配列方向ｘに沿って４個の単電池２０Ａ〜２０Ｄが配列されている。具体的には、図５に示すように、角型の電池ケース５０の側壁５０ａ同士が対向するように、単電池２０Ａ〜２０Ｄの各々が相互に隣接して配列されている。本実施形態においては、この単電池２０Ａ〜２０Ｄの配列方向ｘが、正極シート３１と負極シート３５の積層方向ｙ（図２参照）と同じ方向になっている。
【００２２】
図４に示すように、この組電池１０では、単電池２０Ａ〜２０Ｄの各々が電気的に接続されている。具体的には、隣り合った２個の単電池のうちの一方の単電池の正極端子６０と、他方の単電池の負極端子６２とが、バスバー６４によって接続されている。なお、配列方向ｘにおける一端に配置された単電池２０Ａの負極端子６２は、他の単電池の正極端子に接続されていない。この単電池２０Ａの負極端子６２は、負極出力端子６２ａとして外部機器（例えば車両のモーター等）に接続される。同様に、配列方向ｘにおける他端に配置された単電池２０Ｄの正極端子６０は、他の単電池の負極端子に接続されていない。この単電池２０Ｄの正極端子６０は、正極出力端子６０ａとして外部機器に接続される。
【００２３】
また、本実施形態に係る組電池１０では、単電池２０Ａ〜２０Ｄが配列方向ｘに沿って拘束されている。具体的には、組電池１０は、一対の板状部材７０Ａ，７０Ｂと、締付け用ビーム材７２と、ビス７４とを備えている。そして、単電池２０Ａ〜２０Ｄを挟み込むように配列方向ｘの最外側に板状部材７０Ａ，７０Ｂをそれぞれ配置し、この板状部材７０Ａ，７０Ｂを架橋するように締付け用ビーム材７２を取り付ける。そして、ビス７４を締め込み、締付け用ビーム材７２を板状部材７０Ａ，７０Ｂに固定することによって、配列された単電池２０Ａ〜２０Ｄが拘束される。このように拘束された単電池２０Ａ〜２０Ｄには、配列方向ｘに沿った拘束荷重Ｆ（図５参照）が掛けられている。
【００２４】
（ｂ）拘束板
図５に示すように、各々の単電池２０Ａ〜２０Ｄの間には、矩形の板状部材である拘束板４０が配置されている。この拘束板４０は、電池ケース５０内に収容された電極体に均一な拘束荷重Ｆが掛かるように寸法や配置位置が調整されていることが好ましい。
そして、本実施形態における拘束板４０は、熱可塑性樹脂によって構成されている。本明細書において、「熱可塑性樹脂」とは、過昇温が生じた際の単電池の最高温度ＴＡよりも融点ＴＢが低い樹脂（すなわち、ＴＢ＜ＴＡを満たす樹脂）を指す。このような熱可塑性樹脂を拘束板４０の材料として用いることにより、過昇温が生じた単電池に隣接した拘束板４０を融解させて、後述の弾性体（バネ４２）を露出させることができる。例えば、単電池２０Ａ〜２０Ｄが一般的なリチウムイオン二次電池である場合、上記最高温度ＴＡは２００℃〜３００℃（例えば２５０℃程度）になるため、融点ＴＢが１００℃〜１９０℃（好ましくは１３０℃〜１８０℃）の樹脂を拘束板４０に用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂の一例として、ポリエチレン（融点：１３０℃）やポリプロピレン（融点：１８０℃）等が挙げられる。
【００２５】
（ｃ）弾性体
本実施形態に係る組電池１０では、弾性体（バネ４２）が拘束板４０の内部に埋設されている。このバネ４２は、単電池２０Ａ〜２０Ｄの配列方向ｘに沿った弾性力が生じるように配置されている。換言すると、バネ４２は、軸方向が配列方向ｘに沿って伸びるように拘束板４０内に埋設されている。これにより、単電池２０Ａ〜２０Ｄを短絡させずに連鎖的な発熱の進行を抑制することができる。具体的には、図６に示すように、本実施形態に係る組電池１０において、所定の単電池２０Ｂに過昇温が生じると、熱可塑性樹脂製の拘束板４０が融解してバネ４２が露出する。そして、このバネ４２の配列方向ｘに沿った弾性力によって、過昇温が生じた単電池２０Ｂを他の単電池２０Ａ、２０Ｃから遠ざけることができる。これによって、単電池２０Ｂの過昇温による熱を他の単電池２０Ａ、２０Ｃに伝わりにくくし、単電池２０Ａ〜２０Ｄ同士の連鎖的な発熱の進行を抑制することができる。
【００２６】
また、本実施形態のようにバネ４２が埋設された拘束板４０を用いると、設置スペースに制限がある使用態様（例えば、車載用電源など）における電池性能の向上に貢献することもできる。具体的には、従来では、連鎖的な発熱の発生を予防するために、拘束板を厚くして単電池の間隔を広くすることが行われていた。これに対して、本実施形態では、過昇温が生じた際に単電池の間隔を拡げることができるため、拘束板を従来よりも薄くし、過昇温が生じていないときの単電池の間隔を従来よりも狭くすることができる。この結果、組電池全体のサイズを変更せずに、組電池を構成する単電池の個数を増やすことができるため、設置スペースに制限がある使用態様における組電池の性能向上に貢献できる。
【００２７】
なお、本実施形態におけるバネ４２は、単電池２０Ｂの過昇温によって加熱された場合でも十分な弾性力を維持できる材料によって構成されていると好ましい。例えば、リチウムイオン二次電池を単電池として用いた場合、過昇温が生じた際の最高温度ＴＡが２００℃〜３００℃（例えば、２５０℃程度）になる。この場合、バネ４２には、３５０℃以上（例えば４５０℃程度）に加熱された場合でも４００ｋｇｆ以上の弾性力を維持できる耐熱性材料が用いられていると好ましい。このような耐熱性材料としては、ニッケル、クロム、鉄等やこれらの金属元素を含む合金等が挙げられる。なお、以下の説明では、バネが十分な弾性力を維持できる上限の温度を「使用上限温度」という。
【００２８】
また、本実施形態に係る組電池１０は、過昇温時のバネ４２の弾性力ＦＡと過昇温時の拘束荷重ＦＢとの関係がＦＢ≦ＦＡを満たしていると好ましい。これにより、過昇温が生じた単電池２０Ｂから他の単電池２０Ａ、２０Ｃを適切に遠ざけ、連鎖的な発熱の進行を好適に抑制できる。なお、「過昇温時のバネの弾性力ＦＡ」とは、熱による弾性力の低下を考慮したものである。この「過昇温時のバネの弾性力ＦＡ」は、単電池の過昇温時の最高温度（リチウムイオン二次電池の場合には２５０℃程度）にバネを加熱し、当該加熱されたバネの弾性力を測定することにより得ることができる。また、「過昇温時の拘束荷重ＦＢ」とは、過昇温時の電池ケースの膨張や拘束板の融解・軟化による拘束荷重Ｆの変化を考慮したものである。この「過昇温時の拘束荷重ＦＢ」は、本発明を適用する予定の組電池に対して、所定の単電池を過昇温させ、上記最高温度における拘束荷重Ｆを測定することによって得ることができる。例えば、上記の予備試験の結果、過昇温時の拘束荷重ＦＢが２００ｋｇｆ〜４００ｋｇｆ（例えば３００ｋｇｆ）程度になると想定された場合には、過昇温時の弾性力ＦＡが４００ｋｇｆ以上（例えば５００ｋｇｆ）のバネ４２を使用すると好ましい。
【００２９】
３．他の実施形態
以上、本発明の一実施形態に係る組電池について説明した。なお、上記した実施形態は本発明を限定することを意図したものではない。
【００３０】
例えば、上記した実施形態に係る組電池１０は４個の単電池２０Ａ〜２０Ｄを備えているが、組電池を構成する単電池の個数は２個以上であれば特に限定されない。また、上記した実施形態に係る組電池１０は、単電池２０Ａ〜２０Ｄとしてリチウムイオン二次電池を用いているが、単電池として用いられる電池は、リチウムイオン二次電池に限定されない。単電池は、例えば、ニッケル水素電池やその他の二次電池であってもよいし、キャパシタ等の蓄電素子であってもよい。
【００３１】
また、上記した実施形態では、金属製の角型ケースを電池ケース５０として用いているが、電池ケースの形状および材料は特に限定されない。例えば、電池ケースとしてラミネートフィルム等を用いた場合でも、本発明の効果を発揮させることができる。なお、ラミネートフィルム等の剛性が低いケースを用いた場合、弾性体（バネ）が接していない部位が過昇温時の内圧上昇によって膨張し、他の単電池に近接する可能性がある。このため、剛性が低い電池ケースを用いる場合には、当該ケースの変形量を考慮してバネの長さを調整した方が好ましい。具体的には、過昇温時のケースの変形量ＬＢの半分（ＬＢ／２）よりもバネの長さＬＡを長くする（ＬＡ＞ＬＢ／２）ことが好ましい。これによって、剛性が低い電池ケースが膨張した場合でも、過昇温した単電池から他の電池を適切に遠ざけることができる。
【００３２】
［試験例］
以下、本発明に関する試験例を説明するが、以下の試験例は本発明を限定することを意図したものではない。
【００３３】
１．組電池の作製
（１）例１
アルミニウム製の角型の電池ケースを有する単電池（幅１５０ｍｍ×厚み１５ｍｍ×高さ７５ｍｍ）を準備した。本試験例で使用した単電池は、正極活物質にニッケルコバルトマンガン複合酸化物を使用し、負極活物質にカーボンを使用し、セパレータにＰＰ／ＰＥ／ＰＰの３層構造の樹脂シートを使用したリチウムイオン二次電池（電池容量：２０Ａｈ）である。この単電池を６個準備し、電池ケースの側壁同士が対向するように配列させた後、各単電池の間に、バネを埋設させた拘束板（厚み３ｍｍ）を配置した。そして、配列させた単電池群を３００ｋｇｆの拘束荷重で拘束し、試験用の組電池を構築した。
なお、本例で使用した拘束板は、ポリエチレン製（融点：１３０℃）である。また、拘束板内に埋設されたバネは、ニッケル−クロム−鉄合金（ＮＣＦ）製（使用上限温度：４５０℃）である。また、このバネの長さは４ｍｍ、弾性力は５００ｋｇｆである。なお、上記「各単電池への拘束荷重」および「バネの弾性力」は、リチウムイオン二次電池の過昇温時の温度（２５０℃）における値である。
【００３４】
（２）例２
拘束板の材料を、耐熱性樹脂であるポリイミド（融点：５００℃）に変更したことを除いて、例１と同じ条件で組電池を作製した。
【００３５】
（３）例３
バネの材料をＳＷＯＳＣ（ばね用シリコンクロム鋼オイルテンパー線）に変更したことを除いて、例１と同じ条件で組電池を作製した。このバネの使用条件温度は１２０℃である。
【００３６】
（４）例４〜例６
電池ケースをラミネートフィルムに変更するとともに、バネの長さを変更したことを除いて、例１と同じ条件で組電池を作製した。なお、例４〜例６では、各例でラミネートフィルムの厚さを変更し、過昇温時のケース変形量を異ならせた。各例における「バネの長さ」および「ケース変形量の１／２」を表１に示す。
【００３７】
（５）例７〜例９
バネの弾性力と拘束荷重を表１に示すように変更したことを除いて、例１と同じ条件で組電池を作製した。
【００３８】
（６）例１０
バネが埋設されていない拘束板を使用したことを除いて、例１と同じ条件で組電池を作製した。
【００３９】
２．評価試験
各例の組電池に対して、単電池の過昇温が生じた際に連鎖的な発熱が進行するか否かを調べた。この評価試験では、まず、配列方向の一端に配置した単電池にニッケル製の釘を突き刺し、過昇温が生じるように電極体を破損させた。この状態で充放電を実施し、充放電を行っている間、配列方向の両端における単電池の温度を測定した。この結果、配列方向の一端に配置した単電池（釘を突き刺した単電池）の温度は、例１〜例１０の何れにおいても２５０℃程度であった。一方、他端に配置した単電池の温度は各例で異なっており、この他端における単電池の温度に基づいて、連鎖的な発熱が進行しているか否かを評価した。具体的には、他端における単電池の温度が５０℃未満の場合を「連鎖的な発熱が生じていない（良）」と評価し、５０℃以上２００℃未満の場合を「連鎖的な発熱の進行が抑制されている（可）」と評価し、２００℃以上の場合を「連鎖的な発熱が生じている（不可）」と評価した。評価結果を表１に示す。
【表１】
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【００４０】
表１に示されるように、例１および例３〜例９の組電池では、連鎖的な発熱の進行が抑制されていた。このことから、内部にバネが埋設された熱可塑性樹脂製の拘束板を用いることによって、過昇温が生じた単電池から他の単電池を遠ざけて、連鎖的な発熱の進行を抑制できることが確認された。特に、例１、例４、例７、例８の組電池では、連鎖的な発熱の進行がより好適に抑制されていた。
【００４１】
以上、具体的な実施形態を挙げて本発明を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に記載した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００４２】
１０                    組電池
２０、２０Ａ〜２０Ｄ    単電池
３０                    積層型電極体
３１                    正極シート
３２                    正極集電体
３３                    正極活物質層
３５                    負極シート
３６                    負極集電体
３７                    負極活物質層
３８                    セパレータ
４０                    拘束板
４２                    バネ
５０                    電池ケース
５０ａ                  電池ケースの側壁
５２                    ケース本体
５４                    蓋体
６０                    正極端子
６０ａ                  正極出力端子
６２                    負極端子
６２ａ                  負極出力端子
６４                    バスバー
７０Ａ、７０Ｂ          板状部材
７２                    締付け用ビーム材
７４                    ビス
Ｆ                      拘束荷重
ｘ                      単電池の配列方向
ｙ                      電極体の積層方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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