(57)【要約】【課題】医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性を有し、かつ、吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤を提供する。【解決手段】本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、少なくとも１種の染料（但し、赤色１０５号を除く。）と、表面張力調整剤とを含み、前記表面張力調整剤がカプリル酸デカグリセリルであり、又は、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、少なくとも１種の染料と、表面張力調整剤とを含み、前記表面張力調整剤がカプリル酸デカグリセリルであり、前記表面張力調整剤の含有量が、インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜３質量％の範囲である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の染料（但し、赤色１０５号を除く。）と、表面張力調整剤とを含み、
前記表面張力調整剤がカプリル酸デカグリセリルであるインクジェット用水性インク組成物。
【請求項２】
前記表面張力調整剤の含有量が、インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜３質量％の範囲である請求項１に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項３】
少なくとも１種の染料と、表面張力調整剤とを含み、
前記表面張力調整剤がカプリル酸デカグリセリルであり、
前記表面張力調整剤の含有量が、インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜３質量％の範囲であるインクジェット用水性インク組成物。
【請求項４】
前記染料の含有量が、インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％の範囲である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項５】
前記染料が、食用合成色素又は食用天然色素である請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項６】
前記食用合成色素が、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料及びインジゴイド系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項７】
前記アゾ系染料が、赤色２号、赤色１０２号、赤色４０号、黄色４号及び黄色５号からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項８】
前記トリフェニルメタン系染料が、青色１号又は緑色３号の少なくとも何れかである請求項６に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項９】
前記インジゴイド系染料が、青色２号である請求項６に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項１０】
前記食用天然色素が、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素及びカラメル色素からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項１１】
前記染料が、食用合成色素であるキサンテン系染料であり、
前記キサンテン系染料が、赤色３号、赤色１０４号及び赤色１０６号からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項１２】
前記染料が、食用合成色素であるキサンテン系染料であり、
前記キサンテン系染料が、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項１３】
可食性を有する請求項１〜１２の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物。
【請求項１４】
錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、
前記インクジェット用水性インクが、請求項１〜１３の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物からなる固体製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤に関し、より詳細には、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やＯＤ（口腔内崩壊）錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やＯＤ錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。
【０００３】
そのような印刷方法としては、例えば、染料を用いた水性インク組成物によるインクジェット方式の印刷が挙げられる（下記特許文献１参照）。しかしながら、従来の水性インク組成物は、インクジェットヘッドのノズルでのメニスカス面形成不良等による吐出不良により、吐出安定性が低下するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性を有し、かつ、吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物及び固体製剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、インクジェット用水性インク組成物及び固体製剤について検討した。その結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、少なくとも１種の染料と、表面張力調整剤とを含み、前記表面張力調整剤が、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル及びＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【０００８】
前記の構成によれば、染料を用いたインクジェット用水性インク組成物において、前記に挙げた少なくとも１種以上の表面張力調整剤を含有させることにより、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス面形成不良等による吐出不良を防止することができる。その結果、当該ノズルの目詰まりや印刷画像にかすれが発生するのを防止し、吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、前記表面張力調整剤としては、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したカプリル酸デカグリセリル等を用いるので、例えば、医薬品や食品等の固体製剤に対してインクジェット方式での印刷を可能にする。
【０００９】
前記の構成に於いては、前記染料が、食用合成色素又は食用天然色素であることが好ましい。
【００１０】
前記の構成に於いては、前記食用合成色素が、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料及びインジゴイド系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１１】
さらに、前記の構成に於いては、前記アゾ系染料が、赤色２号、赤色１０２号、赤色４０号、黄色４号及び黄色５号からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
また、前記の構成に於いては、前記トリフェニルメタン系染料が、青色１号又は緑色３号の少なくとも何れかであることが好ましい。
【００１３】
また、前記の構成に於いては、前記キサンテン系染料が、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
また、前記の構成に於いては、前記インジゴイド系染料が、青色２号であることが好ましい。
【００１５】
前記の構成に於いては、前記食用天然色素が、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素及びカラメル色素からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
また、前記構成のインクジェット用水性インク組成物は可食性を有することが好ましい。可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。
【００１７】
本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決する為に、錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクが、前記のインクジェット用水性インク組成物からなることを特徴とする。
【００１８】
前記の構成によれば、インクジェット用水性インクとして、少なくとも１種の染料と、カプリル酸デカグリセリル等の表面張力調整剤を含むインクジェット用水性インク組成物を用いるので、当該インクジェット用水性インクでインクジェット記録方法により錠剤又はカプセル剤の表面に直接印刷しても、吐出不良や画像のかすれがなく、良好な印刷画像の形成が可能な乾燥皮膜を形成することができる。これにより、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、少なくとも１種の染料と、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス面形成不良等による吐出不良を防止することが可能なカプリル酸デカグリセリル等の表面張力調整剤を含有するので、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりや吐出不良、画像のかすれがなく、吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。これにより、例えば、医薬品又は食品等の固体製剤に対しても、インクジェット方式での印刷を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（インクジェット用水性インク組成物）
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）について、以下に説明する。本実施の形態の水性インク組成物は、少なくとも１種の染料と表面張力調整剤を含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。
【００２１】
前記染料としては、食用色素であれば特に限定されず、具体的には、食用合成色素（合成タール色素）、食用天然色素が挙げられる。
【００２２】
前記食用合成色素としては、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料及びインジゴイド系染料からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。さらに、前記アゾ系染料としては特に限定されず、例えば、赤色２号、赤色１０２号、赤色４０号、黄色４号及び黄色５号からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。前記トリフェニルメタン系染料としては特に限定されず、例えば、青色１号又は緑色３号の少なくとも何れかが挙げられる。前記キサンテン系染料としては特に限定されず、例えば、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号及び赤色１０６号からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。前記インジゴイド系染料としては、青色２号が挙げられる。
【００２３】
また、前記食用天然色素としては、コチニール色素、銅クロロフィリンナトリウム、カカオ色素及びカラメル色素からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２４】
これらの染料は、適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。また、これらの染料は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したものである。さらに、錠剤やカプセル剤からなる固体製剤に対する浸透性が、他の染料と比較して良好である。
【００２５】
染料の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％の範囲内であることが好ましく、１質量％〜５質量％の範囲内であることがより好ましい。染料の含有量が０．５質量％以上であると、多くの染料で印刷画像の濃度の濃度が不十分となるのを防止することができる。その一方、染料の含有量が１０質量％以下であると、インクジェットヘッドのノズルにおいて、染料成分が析出するのを防止することができる。
【００２６】
前記表面張力調整剤は、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル及びＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルからなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
前記カプリル酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、リョートー（登録商標）ポリグリエステル  ＣＥ１９Ｄ（商品名、三菱化学フーズ(株)製、ＨＬＢ値１５）、ＳＹグリスターＭＣＡ７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）等が挙げられる。
【００２８】
前記ラウリン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１５以下のものを用いることができる。ＨＬＢが１５を超えるラウリン酸デカグリセリルであると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ−７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１４．８）等が挙げられる。
尚、前記ＨＬＢの値は、グリフィン法によるＨＬＢ値であり、下記式によって得られる値を意味する。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の和／分子量）
ＨＬＢ値は０〜２０の範囲内の値となり、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が強くなり、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が強くなる。
【００２９】
前記オレイン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１３未満のものを用いることができる。ＨＬＢが１３以上であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。尚、ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１２）、ＳＹグリスターＭＯ−７Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１２．９）等が挙げられる。
【００３０】
前記ラウリン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＨＥＸＡＧＬＹＮ  １−Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ−５００（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１３．５）等が挙げられる。
【００３１】
前記オレイン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１１．６）等が挙げられる。
【００３２】
前記縮合リノレン酸テトラグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（商品名、阪本薬品工業(株)製）等が挙げられる。
【００３３】
脂肪酸エステルヤシパームとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、チラバゾールＷ−０１（商品名、太陽化学(株)製）等が挙げられる。
【００３４】
表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましく、１質量％〜３質量％の範囲内であることがより好ましい。表面張力調整剤の含有量が０．５質量％以上であると、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス面形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりや印刷画像にかすれが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が５質量％以下でメニスカス面形成あると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。
【００３５】
本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００３６】
本実施の形態の水性インク組成物には、湿潤剤が含まれていてもよい。湿潤剤は、薬事法等の基準に適合するものであれば特に限定されず、具体的には、例えば、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３７】
湿潤剤の添加量は、水性インク組成物の全質量に対し、２０質量％〜５０質量％が好ましく、３０質量％〜４０質量％がより好ましい。湿潤剤の含有量を２０質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。
【００３８】
本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の固体製剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。前記添加剤としては、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
【００３９】
本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。混合方法及び添加順序は特に限定されない。混合後は、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。
【００４０】
各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。
【００４１】
本実施の形態の水性インク組成物は、インク及び塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、インクジェット方式での印刷に用いた場合には、吐出安定性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した染料及び表面張力調整剤を用いているので、可食性を有しており、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体性剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。
【００４２】
（固体製剤）
本実施の形態の固体製剤は、錠剤又はカプセル剤からなり、当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷されたものである。上述の通り、水性インク組成物は吐出安定性に優れ、インクジェットヘッドの目詰まりやかすれの発生がなく、良好な印刷画像が得られるので、固体製剤には、製品情報など使用者の識別性を向上させるための各種情報を印刷することできる。その結果、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。
【００４３】
錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。また、錠剤及びカプセル剤は、医薬品用途のものであってもよく、食品用途のものであってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。
【００４４】
固体製剤の表面に対するインクジェット記録方法については、特に限定されない。具体的には、例えば、微細なノズルより前記水性インク組成物を液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。
【実施例】
【００４５】
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。
【００４６】
（実施例１〜１６）
実施例１〜１６においては、表面張力調整剤であるカプリル酸デカグリセリルとして、ＳＹグリスターＭＣＡ−７５０（商品名、阪本薬品工業（株）製、ＨＬＢ１６）を用い、染料として下記表１及び２に示す各種のものを用いた。
【００４７】
また、実施例１〜１６の水性インク組成物の調製については、表１又は２に示す各材料を容器中に入れ、ディスパーにて撹拌することにより行った。尚、下記表１及び２中の数値は、特に記載がない限り全て質量％で表したものである。このことは、後述するその他の表中の数値についても同様である。また、各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
【００４８】
【表１】
2020073666.tif 000002
【００４９】
【表２】
2020073666.tif 000003
【００５０】
（実施例１７〜３２）
実施例１７〜３２においては、下記表３及び４に示す通り、表面張力調整剤であるカプリル酸デカグリセリルとして、リョートー（登録商標）ポリグリエステルＣＥ１９Ｄ（商品名、三菱化学フーズ（株）製、ＨＬＢ１５）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例１７〜３２の水性インク組成物を調製した。
【００５１】
【表３】
2020073666.tif 000004
【００５２】
【表４】
2020073666.tif 000005
【００５３】
（実施例３３〜４８）
実施例３３〜４８においては、下記表５及び６に示す通り、表面張力調整剤として、ラウリン酸デカグリセリル（ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−Ｙ、日光ケミカルズ（株）製、ＨＬＢ１４．５）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例３３〜４８の水性インク組成物を調製した。
【００５４】
【表５】
2020073666.tif 000006
【００５５】
【表６】
2020073666.tif 000007
【００５６】
（実施例４９〜６４）
実施例４９〜６４においては、下記表７及び８に示す通り、表面張力調整剤であるラウリン酸デカグリセリルとして、ＳＹグリスターＭＬ−７５０（商品名、阪本薬品工業（株）製、ＨＬＢ１４．８）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例４９〜６４の水性インク組成物を調製した。
【００５７】
【表７】
2020073666.tif 000008
【００５８】
【表８】
2020073666.tif 000009
【００５９】
（比較例１〜１６）
比較例１〜１６においては、下記表９及び１０に示す通り、表面張力調整剤としてラウリン酸ポリグリセリル−１０（グリサーフ１０ＭＬ、青木油脂工業（株）製、ＨＬＢ１５．２）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６と同様にして、本比較例１〜１６の水性インク組成物を調製した。
【００６０】
【表９】
2020073666.tif 000010
【００６１】
【表１０】
2020073666.tif 000011
【００６２】
（比較例１７〜３２）
比較例１７〜３２においては、下記表１１及び１２に示す通り、表面張力調整剤としてミリスチン酸デカグリセリンエステル（グリサーフ  １０ＭＭ、青木油脂工業（株）製、ＨＬＢ１４．９）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例１７〜３２の水性インク組成物を調製した。
【００６３】
【表１１】
2020073666.tif 000012
【００６４】
【表１２】
2020073666.tif 000013
【００６５】
（比較例３３〜４８）
比較例３３〜４８においては、下記表１３及び１４に示す通り、表面張力調整剤としてミリスチン酸デカグリセリンエステル（リョートー（登録商標）ポリグリエステルＭ−７Ｄ、三菱化学フーズ（株）製、ＨＬＢ１６）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例３３〜４８の水性インク組成物を調製した。
【００６６】
【表１３】
2020073666.tif 000014
【００６７】
【表１４】
2020073666.tif 000015
【００６８】
（比較例４９〜６４）
比較例４９〜６４においては、下記表１５及び１６に示す通り、表面張力調整剤としてミリスチン酸デカグリセリンエステル（リョートー（登録商標）ポリグリエステルＭ−１０Ｄ、三菱化学フーズ（株）製、ＨＬＢ１５）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例４９〜６４の水性インク組成物を調製した。
【００６９】
【表１５】
2020073666.tif 000016
【００７０】
【表１６】
2020073666.tif 000017
【００７１】
（比較例６５〜８０）
比較例６５〜８０においては、下記表１７及び１８に示す通り、表面張力調整剤としてステアリン酸デカグリセリンエステル（ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−５０ＳＶ、日光ケミカルズ（株）製、ＨＬＢ１２）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例６５〜８０の水性インク組成物を調製した。
【００７２】
【表１７】
2020073666.tif 000018
【００７３】
【表１８】
2020073666.tif 000019
【００７４】
（比較例８１〜９６）
比較例８１〜９６においては、下記表１９及び２０に示す通り、表面張力調整剤としてステアリン酸デカグリセリンエステル（リョートー（登録商標）ポリグリエステルＳＷＡ−１０Ｄ、三菱化学フーズ（株）製、ＨＬＢ１４）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例８１〜９６の水性インク組成物を調製した。
【００７５】
【表１９】
2020073666.tif 000020
【００７６】
【表２０】
2020073666.tif 000021
【００７７】
（比較例９７〜１１２）
比較例９７〜１１２においては、下記表２１及び２２に示す通り、表面張力調整剤としてステアリン酸デカグリセリンエステル（リョートー（登録商標）ポリグリエステルＳＷＡ−１５Ｄ、三菱化学フーズ（株）製、ＨＬＢ１３）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例９７〜１１２の水性インク組成物を調製した。
【００７８】
【表２１】
2020073666.tif 000022
【００７９】
【表２２】
2020073666.tif 000023
【００８０】
（実施例６５〜８０）
実施例６５〜８０においては、下記表２３及び２４に示す通り、表面張力調整剤として、モノオレイン酸デカグリセリル（ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＤＥＣＡＧＬＹＮ  １−ＯＶ、日光ケミカルズ（株）製、ＨＬＢ１２）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例６５〜８０の水性インク組成物を調製した。
【００８１】
【表２３】
2020073666.tif 000024
【００８２】
【表２４】
2020073666.tif 000025
【００８３】
（比較例１１３〜１２８）
比較例１１３〜１２８においては、下記表２７及び２８に示す通り、表面張力調整剤としてオレイン酸デカグリセリル（リョートー（登録商標）ポリグリエステルＯ−１５Ｄ、三菱フーズ（株）製、ＨＢＬ１３）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６と同様にして、本比較例１１３〜１２８の水性インク組成物を調製した。
【００８４】
【表２５】
2020073666.tif 000026
【００８５】
【表２６】
2020073666.tif 000027
【００８６】
（実施例８１〜９６）
実施例８１〜９６においては、下記表２７及び２８に示す通り、表面張力調整剤として、モノラウリン酸ヘキサグリセリン（ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＨＥＸＡＧＬＹＮ  １−Ｌ、日光ケミカルズ（株）製、ＨＬＢ１４．５）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例８１〜９６の水性インク組成物を調製した。
【００８７】
【表２７】
2020073666.tif 000028
【００８８】
【表２８】
2020073666.tif 000029
【００８９】
（比較例１２９〜１４４）
比較例１２９〜１４４においては、下記表２９及び３０に示す通り、表面張力調整剤としてミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル（ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＨＥＸＩＡＧＬＹＮ  １−Ｍ、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ１１）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各比較例１２９〜１４４の水性インク組成物を調製した。
【００９０】
【表２９】
2020073666.tif 000030
【００９１】
【表３０】
2020073666.tif 000031
【００９２】
（実施例９７〜１１２）
実施例９７〜１１２においては、下記表３１及び３２に示す通り、表面張力調整剤として、ラウリン酸ヘキサグリセリンモノエステル（ＳＹグリスターＭＬ−５００、阪本薬品工業（株）製、ＨＬＢ１３．５）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例９７〜１１２の水性インク組成物を調製した。
【００９３】
【表３１】
2020073666.tif 000032
【００９４】
【表３２】
2020073666.tif 000033
【００９５】
（実施例１１３〜１２８）
実施例１１３〜１２８においては、下記表３３及び３４に示す通り、表面張力調整剤として、オレイン酸ヘキサグリセリンモノエステル（ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ、阪本薬品工業（株）製、ＨＬＢ１１．６）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例１１３〜１２８の水性インク組成物を調製した。
【００９６】
【表３３】
2020073666.tif 000034
【００９７】
【表３４】
2020073666.tif 000035
【００９８】
（実施例１２９〜１４４）
実施例１２９〜１４４においては、下記表３５及び３６に示す通り、表面張力調整剤として、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル（ＳＹグリスターＣＲ−３１０、阪本薬品工業（株）製）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例１２９〜１４４の水性インク組成物を調製した。
【００９９】
【表３５】
2020073666.tif 000036
【０１００】
【表３６】
2020073666.tif 000037
【０１０１】
（実施例１４５〜１６０）
実施例１４５〜１６０においては、下記表３７及び３８に示す通り、表面張力調整剤として、脂肪酸エステルヤシパーム（チラバゾールＷ−０１、太陽化学工業（株）製）を用いた。それ以外は、実施例１〜１６とそれぞれ同様にして、各実施例１４５〜１６０の水性インク組成物を調製した。
【０１０２】
【表３７】
2020073666.tif 000038
【０１０３】
【表３８】
2020073666.tif 000039
【０１０４】
（ノズル抜け及びかすれ評価）
各実施例及び比較例の水性インク組成物の吐出安定性として、ノズル抜け及び印刷画像のかすれの評価を行った。すなわち、記録媒体としてマット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用意し、各実施例及び比較例で調製した水性インク組成物を用いてそれぞれ印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ  ６００ｄｐｉヘッド搭載印字治具）を用いて、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。
【０１０５】
ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表１〜３５に示す。表中の○は、ノズル抜け及びかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。×は、印刷途中でノズル抜け又はかすれの少なくとも何れかが発生した場合を意味する。
【０１０６】
尚、ノズル抜けとは、目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴（液滴）が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の書き出し部分における画像のかすれを意味する。また、各表中における１５ｍｉｎとは、最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔（オープンタイム）を表す。
【０１０７】
（結果）
前記表１〜８、２３、２４、２７、２８、３１〜３８に示す通り、表面張力調整剤として、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルを用いた場合には、何れの染料においても、印刷途中でノズル抜け及びかすれは発生せず、吐出安定性に優れていることが確認された。
【０１０８】
その一方、表９〜２２、２５、２６、２９、３０に示す通り、表面張力調整剤として、ＨＬＢが１５を超えるラウリン酸デカグリセリル、ＨＬＢが１３以上のオレイン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステルを用いた場合には、何れの染料においても、印刷途中でノズル抜け又はかすれの少なくとも何れかが発生した。