(57)【要約】【課題】スプリングバックの発生を低減するとともに、電極シートの歩留まりを向上させることができる。【解決手段】電極シート製造方法は、活物質層１１Ａ、１１Ｂが片面又は両面に形成されたシート状の集電体１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却した状態で圧延する圧延工程と、圧延工程により圧延された集電体１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも高い第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する加熱工程とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
活物質層が片面又は両面に形成されたシート状の集電体を、第１の温度に冷却した状態で圧延する圧延工程と、
前記圧延工程により圧延された前記集電体を、前記第１の温度よりも高い第２の温度に加熱する加熱工程と、を含む、
電極シート製造方法。
【請求項２】
前記集電体は、長尺帯状の金属箔であり、
前記圧延工程は、前記集電体を、前記集電体の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、前記圧延工程により圧延された前記集電体を、前記集電体の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、前記第２の温度に加熱する、
請求項１に記載の電極シート製造方法。
【請求項３】
前記圧延工程は、前記第１の温度に調節された圧延ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、前記第２の温度に加熱された加熱ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら加熱する、
請求項２に記載の電極シート製造方法。
【請求項４】
前記圧延工程は、前記第１の温度に調節された圧延ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、搬送ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記第２の温度に加熱された加熱装置により前記集電体を加熱する、
請求項２に記載の電極シート製造方法。
【請求項５】
前記第１の温度は、３０℃以下の温度であり、
前記第２の温度は、４０℃以上の温度である、
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項６】
前記圧延工程が行われてから前記加熱工程が行われるまでのインターバル時間は、３０分以下の時間である、
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項７】
前記圧延工程が行われてから前記加熱工程が行われるまでのインターバル時間は、１０秒以下の時間である、
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項８】
前記活物質層は、天然黒鉛又は人造黒鉛を含む、
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項９】
前記活物質層に含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、前記活物質層は、前記天然黒鉛又は前記人造黒鉛を２０質量部以上含む、
請求項８に記載の電極シート製造方法。
【請求項１０】
前記活物質層に含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、前記活物質層は、結着剤を１．５質量部以上含む、
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項１１】
前記加熱工程により加熱された後の前記活物質層の密度は、１．６０ｇ／ｃｍ３以上である、
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項１２】
前記集電体は、長尺帯状の金属箔であり、
前記活物質層は、前記集電体の長尺方向に対して間欠的に形成されている、
請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の電極シート製造方法。
【請求項１３】
活物質層が片面又は両面に形成されたシート状の集電体を、第１の温度に冷却した状態で圧延する圧延部と、
前記圧延部により圧延された前記集電体を、前記第１の温度よりも高い第２の温度に加熱する加熱部と、を備える、
電極シート製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池用電極の電極シート製造方法及び電極シート製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、リチウムイオン二次電池等の電池用電極には、集電体の表面に活物質層が形成された電極シートが用いられている。この電極シートは、例えば、活物質等を含むスラリーを集電体の表面に塗工・乾燥した後、圧延することにより製造されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、電極シート製造方法として、電極シートを加熱ユニットで加熱し、その後、加圧ローラで加圧することで電極シートに活物質を圧着することが開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、電極シート製造方法として、正極層又は負極層が形成された集電体を、４０℃以上に加熱しながらプレス成形を行うことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２０８１３７号公報
【特許文献２】特開２０００−２５１９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に開示された電極シート製造方法では、電極シートを圧延した後、所定の時間が経過すると、活物質層の厚さが、圧延直後の厚さに対して増加する現象（スプリングバック）が発生し、活物質の高密度化が困難であった。
【０００７】
また、特許文献２に開示された電極シート製造方法では、特許文献１に開示された電極シート製造方法に比べて、スプリングバックの発生を低減することができる一方、加熱しながら加圧するため、活物質が加圧ローラに転写されて、加圧ローラに付着することがある。
【０００８】
そして、加圧ローラに付着した活物質が、例えば、活物質層が形成されていない集電体の領域に付着したり、集電体に対して打痕や切断等の破損を引き起こしたりすることにより、電極シートの歩留まりを低下させる原因になっていた。また、活物質が付着した加圧ローラを交換する頻度が高くなるため、製造装置の保守作業時間を増加させる原因にもなっていた。
【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、スプリングバックの発生を低減するとともに、電極シートの歩留まりを向上させることができる、電極シート製造方法及び電極シート製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記のような課題を解決するものであって、本発明の一実施形態に係る電極シート製造方法は、
活物質層が片面又は両面に形成されたシート状の集電体を、第１の温度に冷却した状態で圧延する圧延工程と、
前記圧延工程により圧延された前記集電体を、前記第１の温度よりも高い第２の温度に加熱する加熱工程と、を含む。
【００１１】
また、上記電極シート製造方法において、
前記集電体は、長尺帯状の金属箔であり、
前記圧延工程は、前記集電体を、前記集電体の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、前記圧延工程により圧延された前記集電体を、前記集電体の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、前記第２の温度に加熱する。
【００１２】
また、上記電極シート製造方法において、
前記圧延工程は、前記第１の温度に調節された圧延ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、前記第２の温度に加熱された加熱ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら加熱する。
【００１３】
また、上記電極シート製造方法において、
前記圧延工程は、前記第１の温度に調節された圧延ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記集電体を前記第１の温度に冷却した状態で圧延し、
前記加熱工程は、搬送ロールにより前記集電体を連続的に搬送しながら、前記第２の温度に加熱された加熱装置により前記集電体を加熱する。
【００１４】
また、上記電極シート製造方法において、
前記第１の温度は、３０℃以下の温度であり、
前記第２の温度は、４０℃以上の温度である。
【００１５】
また、上記電極シート製造方法において、
前記圧延工程が行われてから前記加熱工程が行われるまでのインターバル時間は、３０分以下の時間である。
【００１６】
また、上記電極シート製造方法において、
前記圧延工程が行われてから前記加熱工程が行われるまでのインターバル時間は、１０秒以下の時間である。
【００１７】
また、上記電極シート製造方法において、
前記活物質層は、天然黒鉛又は人造黒鉛を含む。
【００１８】
また、上記電極シート製造方法において、
前記活物質層に含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、前記活物質層は、前記天然黒鉛又は前記人造黒鉛を２０質量部以上含む。
【００１９】
また、上記電極シート製造方法において、
前記活物質層に含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、前記活物質層は、結着剤を１．５質量部以上含む。
【００２０】
また、上記電極シート製造方法において、
前記加熱工程により加熱された後の前記活物質層の密度は、１．６０ｇ／ｃｍ３以上である。
【００２１】
また、上記電極シート製造方法において、
前記集電体は、長尺帯状の金属箔であり、
前記活物質層は、前記集電体の長尺方向に対して間欠的に形成されている。
【００２２】
また、本発明は、上記のような課題を解決するものであって、本発明の一実施形態に係る電極シート製造装置は、
活物質層が片面又は両面に形成されたシート状の集電体を、第１の温度に冷却した状態で圧延する圧延部と、
前記圧延部により圧延された前記集電体を、前記第１の温度よりも高い第２の温度に加熱する加熱部と、を備える。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の一実施形態に係る電極シート製造方法及び電極シート製造装置によれば、圧延工程にて、電極シートを、第１の温度に冷却した状態で圧延し、加熱工程にて、その圧延した後の電極シートを、第１の温度よりも高い第２の温度に加熱するので、圧延工程にて電極シートが圧延されることで変形した活物質層が、その後の加熱工程にて加熱されることで、その変形した状態で安定するため、スプリングバックの発生を低減することができる。また、圧延工程では、加熱しながら圧延するものではないため、活物質が、圧延工程を行う圧延部（例えば、圧延ロール）に転写されることが抑制され、電極シートの歩留まりを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る電極シート製造装置１Ａ及び電極シート製造方法の概略を示す概略構成図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る電極シート製造装置１Ｂ及び電極シート製造方法の概略を示す概略構成図である。
【図３】第１の実験の結果として、実施例１〜６及び比較例１〜２における膜厚増加量をそれぞれ示すグラフである。
【図４】第２の実験の結果として、実施例７〜８及び比較例３〜５における膜厚増加量の時系列変化（１日経過後、２日経過後、７日経過後）をそれぞれ示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の一実施形態を、添付図面を参照しつつ説明する。
【００２６】
（第１の実施形態）
図１は、本発明の第１の実施形態に係る電極シート製造装置１Ａ及び電極シート製造方法の概略を示す概略構成図である。電極シート製造装置１Ａは、活物質層１１Ａ、１１Ｂが両面に形成された電極シート１０を圧延する装置である。
【００２７】
（電極シート１０について）
電極シート１０は、シート状の集電体として機能する部材である。電極シート１０は、厚さが２０μｍ程度の長尺帯状の金属箔であり、例えば、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、ステンレス、チタン等の金属材料で形成されている。
【００２８】
活物質層１１Ａ、１１Ｂは、活物質等を含むスラリーを調製し、これを電極シート１０の表面に塗工し、乾燥させることで形成されている。活物質層の厚さは、例えば、２０〜３００μｍの範囲で適宜設定されている。
【００２９】
スラリーは、活物質の他に、結着剤（バインダー）、導電助剤、増粘剤（必要に応じて）、及び、その他添加剤を混合し、溶剤または水系媒体に分散または溶解させることにより調製される。なお、スラリー中の各材料の混合比は、電池の仕様や用途等に応じて適宜変更してもよい。
【００３０】
正極用の活物質としては、例えば、リチウム・ニッケル複合酸化物、リチウム・コバルト複合酸化物、リチウム・マンガン複合酸化物、リチウム・マンガン・ニッケル複合酸化物等のリチウムと遷移金属との複合酸化物等である。
【００３１】
負極用の活物質としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛等の炭素材料、リチウム金属、リチウム合金等のリチウム系金属、ポリアセン、ポリアセチレン等の導電性ポリマー等である。なお、負極用の活物質として、天然黒鉛又は人造黒鉛を用いる場合には、活物質層１１Ａ、１１Ｂに含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、活物質層１１Ａ、１１Ｂは、天然黒鉛又は人造黒鉛を２０質量部以上含む。
【００３２】
結着剤（バインダー）は、活物質同士や、活物質と電極シート１０とを結着させる役割を果たすものであり、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、アクリル系樹脂、ポリテトラフロロエチレン等の樹脂材料である。なお、活物質層１１Ａ、１１Ｂに含まれる材料の総量を１００質量部としたとき、活物質層１１Ａ、１１Ｂは、結着剤を１．５質量部以上含む。
【００３３】
導電助剤は、例えば、カーボンブラック等の炭素材料、アルミニウム等の金属材料である。
【００３４】
増粘剤は、塗工に適した流動性を確保するために混合するものであり、例えば、セルロース系ポリマー、水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００３５】
ここで、活物質層１１Ａ、１１Ｂを電極シート１０に形成する方式には、大別して、間欠塗工方式と、連続塗工方式とがある。
【００３６】
間欠塗工方式は、活物質層１１Ａ、１１Ｂを形成する形成部と、活物質層１１Ａ、１１Ｂを形成しない非形成部とを、電極シート１０の長尺方向に沿って所定の間隔で交互に形成する方式である。非形成部は、外部端子と電気的に接続するための引き出しタブとして用いられる。
【００３７】
連続塗工方式は、活物質層１１Ａ、１１Ｂを電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に形成する方式であり、活物質層１１Ａ、１１Ｂを形成しない非形成部は、電極シート１０の短尺方向（幅方向）の端部に、電極シート１０の長尺方向と平行に配置される。非形成部は、間欠塗工方式と同様に、引き出しタブとして用いられる。
【００３８】
なお、本実施形態では、間欠塗工方式により、活物質層１１Ａ、１１Ｂが、電極シート１０の両面に、電極シート１０の長尺方向に対して間欠的に形成されているものとして説明する。
【００３９】
（電極シート製造装置１Ａについて）
電極シート製造装置１Ａは、活物質層１１Ａ、１１Ｂが両面に形成された圧延前の電極シート１０を巻き出す巻き出し部２と、巻き出し部２から巻き出された電極シート１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１に調節した状態で圧延する圧延部３と、圧延部３により圧延された電極シート１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも高い第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する加熱部４と、加熱部４により加熱された圧延後の電極シート１０を巻き取る巻き取り部５と、巻き出し部２と巻き取り部５との間に配置された複数の搬送ロール６と、ＣＰＵ等のプロセッサにより構成され、電極シート製造装置１Ａの各部２〜６の動作を制御する制御部７と、を備える。
【００４０】
圧延部３は、圧延工程を行う部位であり、電極シート１０を挟んで対向する位置に配置された一対の圧延ロール３０Ａ、３０Ｂと、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂの表面温度を第１の温度Ｔｅｍｐ１に調節する温度調整部３１と、モータやギヤ等で構成され、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂを回転させる回転駆動部（不図示）とを備える。
【００４１】
圧延部３は、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂにより電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、温度調整部３１により第１の温度Ｔｅｍｐ１に調整された圧延ロール３０Ａ、３０Ｂを電極シート１０の両面に接触させて電極シート１０の厚さ方向に所定の荷重を加えることで、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂを圧延する。
【００４２】
第１の温度Ｔｅｍｐ１は、３０℃以下の温度であり、例えば、２５℃に設定されていることが好ましい。
【００４３】
ここで、第１の温度Ｔｅｍｐ１は、室温に近い温度ではあるが、圧延部３が、温度調整部３１を備えていないような場合、すなわち、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂの表面温度が、温度調整部３１により第１の温度Ｔｅｍｐ１に調整されていないような場合には、電極シート１０は、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂ及び搬送ロール６により搬送されるとともに、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂにより圧延されることで摩擦熱等の影響を受けるため、電極シート１０の温度は、第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも上昇することになる。
【００４４】
しかしながら、圧延部３が、本実施形態のように、温度調整部３１を備えることにより、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂの表面温度が、温度調整部３１により第１の温度Ｔｅｍｐ１に調整されている場合には、第１の温度Ｔｅｍｐ１に調整された圧延ロール３０Ａ、３０Ｂを電極シート１０の両面に接触させることで、摩擦熱等の影響を受けて第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも温度が上昇している電極シート１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却することになる。
【００４５】
したがって、圧延部３は、第１の温度Ｔｅｍｐ１に調整された圧延ロール３０Ａ、３０Ｂにより電極シート１０を電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、電極シート１０を第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却した状態で圧延する。
【００４６】
圧延部３が電極シート１０を圧延する際、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂが電極シート１０に接触している圧延時間Ｔｐは、０．２秒以上であり、例えば、０．２〜２．２秒に設定されていることが好ましい。
【００４７】
加熱部４は、加熱工程を行う部位であり、電極シート１０を長尺方向に沿って折り返すように配置された一対の加熱ロール４０Ａ、４０Ｂと、加熱ロール４０Ａ、４０Ｂの表面温度を第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する温度調整部４１と、モータやギヤ等で構成され、加熱ロール４０Ａ、４０Ｂを回転させる回転駆動部（不図示）と、を備える。
【００４８】
加熱部４は、加熱ロール４０Ａ、４０Ｂにより電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、温度調整部４１により第２の温度Ｔｅｍｐ２に調整された加熱ロール４０Ａ、４０Ｂを電極シート１０の両面に接触させることで、電極シート１０を第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する。
【００４９】
第２の温度Ｔｅｍｐ２は、第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも高い（Ｔｅｍｐ１＜Ｔｅｍｐ２）。第２の温度Ｔｅｍｐ２は、４０℃以上の温度であり、例えば、４０〜８０℃に設定されていることが好ましい。
【００５０】
加熱部４が電極シート１０を加熱する際、加熱ロール４０Ａ、４０Ｂが電極シート１０に接触している加熱時間Ｔｈは、０．２秒以上であり、例えば、０．２〜２．２秒に設定されていることが好ましい。また、加熱部４により加熱された後の活物質層の密度Ｄは、１．５２ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、１．６０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。
【００５１】
制御部７は、電極シート１０に所定の張力を付与するとともに、電極シート１０を搬送する搬送速度Ｓが、例えば、１０〜１００ｍ／分となるように、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂ、加熱ロール４０Ａ、４０Ｂ及び搬送ロール６の回転速度を制御する。なお、搬送ロール６の配置や数は適宜変更してもよい。
【００５２】
圧延部３及び加熱部４は、電極シート１０の長尺方向に対して所定の距離Ｌだけ離間した状態で配置されている。したがって、圧延工程が行われてから加熱工程が行われるまでのインターバル時間Ｔｉは、圧延部３により圧延された電極シート１０が搬送されて加熱部４に到達するまでの時間に相当し、距離Ｌを搬送速度Ｓで除算することで算定される。
【００５３】
電極シート１０を連続的に搬送する場合には、インターバル時間Ｔｉが、１０秒以下となるように、距離Ｌ及び搬送速度Ｓが設定されていることが好ましい。
【００５４】
上記の構成を有する電極シート製造装置１Ａは、第１の温度Ｔｅｍｐ１に調節された圧延ロール３０Ａ、３０Ｂにより、電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却した状態で圧延する圧延工程と、第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱された加熱ロール４０Ａ、４０Ｂにより、圧延工程により圧延された電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する加熱工程と、を含む電極シート製造方法を行う。
【００５５】
（第２の実施形態）
図２は、本発明の第２の実施形態に係る電極シート製造装置１Ｂ及び電極シート製造方法の概略を示す概略構成図である。
【００５６】
電極シート製造装置１Ｂは、第１の実施形態に対して、加熱部４が、一対の加熱ロール４０Ａ、４０Ｂに代えて、加熱装置４２を備えるように変更したものである。なお、その他の基本的構成は、第１の実施形態に係る電極シート製造装置１Ａと同様のため、説明を省略する。
【００５７】
加熱部４は、電極シート１０を長尺方向に沿って電極シート１０の両面を加熱するように配置された加熱装置４２と、加熱装置４２の上流側及び下流側に配置された複数の搬送ロール４３とを備える。
【００５８】
加熱部４は、搬送ロール４３により電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱された加熱装置４２により電極シート１０を第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する。
【００５９】
加熱装置４２は、例えば、電極シート１０の両面に温風を吹き付けることにより、電極シート１０を非接触で加熱する装置である。なお、加熱装置４２が電極シート１０を加熱する加熱方式は、温風加熱に限られず、例えば、赤外線加熱、電磁誘導加熱等の任意の加熱方式を用いてもよい。
【００６０】
上記の構成を有する電極シート製造装置１Ｂは、第１の温度Ｔｅｍｐ１に調節された圧延ロール３０Ａ、３０Ｂにより、電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却した状態で圧延する圧延工程と、搬送ロール４３により、圧延工程により圧延された電極シート１０を、電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱された加熱装置４２により、第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱する加熱工程と、を含む電極シート製造方法を行う。
【００６１】
（評価実験）
次に、本発明に係る電極シート製造方法による膜厚増加量を検証するため、第１の実験と、第２の実験とを行った。膜厚増加量は、電極シート１０に対して圧延工程及び加熱工程を行った直後の活物質層１１Ａ、１１Ｂの厚さに対して、圧延工程及び加熱工程を行ってから所定の時間が経過した後の活物質層１１Ａ、１１Ｂの厚さが増加した量であり、膜厚増加量が小さいほどスプリングバックが小さいものとして評価される。
【００６２】
（第１の実験について）
第１の実験として、実施例１〜６及び比較例１〜２の各々の条件に基づいて、電極シート１０に対して圧延工程及び加熱工程を行い、１日経過後の膜厚増加量を測定した。
【００６３】
実施例１〜６は、本発明に係る電極シート製造方法により、圧延工程、加熱工程の順で各工程を行った。
【００６４】
実施例１〜３は、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を４０℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定するとともに、加熱工程における加熱時間Ｔｈを２秒、１０秒、６０秒にそれぞれ設定したものである。実施例４〜６は、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を８０℃、密度Ｄを１．６０ｇ／ｃｍ３に設定するとともに、加熱工程における加熱時間Ｔｈを２秒、１０秒、６０秒にそれぞれ設定したものである。
【００６５】
一方、比較例１〜２は、実施例１〜６とは逆に、加熱工程、圧延工程の順で各工程を行った。
【００６６】
比較例１は、実施例２の条件と同様に、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を４０℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３、加熱工程における加熱時間Ｔｈを１０秒に設定したものである。比較例２は、実施例５の条件と同様に、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を８０℃、密度Ｄを１．６０ｇ／ｃｍ３、加熱工程における加熱時間Ｔｈを１０秒に設定したものである。
【００６７】
図３は、第１の実験の結果として、実施例１〜６及び比較例１〜２における膜厚増加量をそれぞれ示すグラフである。
【００６８】
まず、実施例１〜３と、比較例１とを比較すると、実施例１〜３は、比較例１に比べて膜厚増加量が小さく、特に加熱時間Ｔｈが長くなるほど（実施例１＜実施例２＜実施例３）、膜厚増加量が小さくなることが分かった。
【００６９】
また、実施例４〜６と、比較例２とを比較すると、実施例４〜６は、比較例２に比べて膜厚増加量が小さく、特に加熱時間Ｔｈが長くなるほど（実施例４＜実施例５＜実施例６）、膜厚増加量が小さくなることが分かった。
【００７０】
さらに、実施例１、４と、実施例２、５と、実施例３、６とをそれぞれ比較すると、実施例４〜６は、実施例１〜３に対して膜厚増加量がそれぞれ小さいことが分かった。
【００７１】
（第２の実験について）
第２の実験として、実施例７〜８及び比較例３〜５の各々の条件に基づいて、電極シート１０に対して圧延工程及び加熱工程を行い、１日経過後、２日経過後、７日経過後の膜厚増加量をそれぞれ測定した。
【００７２】
実施例７〜８は、本発明に係る電極シート製造方法により、圧延工程、加熱工程の順で各工程を行った。
【００７３】
実施例７は、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を４０℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定するとともに、加熱工程における加熱時間Ｔｈを６０秒にそれぞれ設定したものである。実施例８は、第１の温度Ｔｅｍｐ１を２５℃、第２の温度Ｔｅｍｐ２を８０℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定するとともに、加熱工程における加熱時間Ｔｈを６０秒にそれぞれ設定したものである。
【００７４】
一方、比較例３〜４は、実施例７〜８とは逆に、加熱工程、圧延工程の順で各工程を行った。
【００７５】
比較例３は、加熱工程における温度を４０℃、加熱時間を１０秒に設定し、圧延工程における温度を２５℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定したものである。比較例４は、加熱工程における温度を８０℃、加熱時間を１０秒に設定し、圧延工程における温度を２５℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定したものである。
【００７６】
また、比較例５は、加熱工程を省略し、圧延工程のみを行った。比較例５は、圧延工程における温度を２５℃、密度Ｄを１．６５ｇ／ｃｍ３に設定したものである。
【００７７】
図４は、第２の実験の結果として、実施例７〜８及び比較例３〜５における膜厚増加量の時系列変化（１日経過後、２日経過後、７日経過後）をそれぞれ示すグラフである。
【００７８】
まず、実施例７〜８と、比較例３〜５とを比較すると、いずれの場合でも、圧延工程及び加熱工程を行った直後からの経過時間が長くなるほど膜厚増加量が大きくなることは共通しているが、実施例７〜８は、比較例３〜５に比べて、いずれの経過時間においても、膜厚増加量が小さいことが分かった。
【００７９】
実施例７と、実施例８とを比較すると、実施例８は、実施例７に対して１日経過後、２日経過後では膜厚増加量が小さいが、７日経過後では膜厚増加量が同程度になることが分かった。
【００８０】
したがって、第１の実験における実施例１〜６は、比較例１〜２に比べて膜厚増加量が小さく、第２の実験における実施例７〜８は、比較例３〜５に比べて膜厚増加量が小さいことが分かった。これは、加熱工程の後に圧延工程を行う比較例１〜４では、加熱工程にて、活物質層１１Ａ、１１Ｂの乾燥が進行し、活物質層１１Ａ、１１Ｂが硬くなった状態になるため、加熱工程の後の圧延工程にて圧延されたときに活物質層１１Ａ、１１Ｂが潰れにくく、結着剤の結着力が弱まった結果、膜厚増加量が大きくなったものと考えられる。
【００８１】
一方、圧延工程の後に加熱工程を行う実施例１〜８では、圧延工程にて電極シート１０が圧延されることで変形した結着剤が、圧延工程の後の加熱工程にて加熱されることで、その変形した状態で安定するため、膜厚増加量が小さくなったものと考えられる。
【００８２】
以上のように、本発明の一実施形態に係る電極シート製造装置１Ａ、１Ｂ及び電極シート製造方法によれば、圧延工程にて、電極シート１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１に冷却した状態で圧延し、加熱工程にて、その圧延した後の電極シート１０を、第１の温度Ｔｅｍｐ１よりも高い第２の温度Ｔｅｍｐ２に加熱するので、圧延工程にて電極シート１０が圧延されることで変形した活物質層１１Ａ、１１Ｂが、その後の加熱工程にて加熱されることで、その変形した状態で安定するため、スプリングバックの発生を低減することができる。また、圧延工程では、加熱しながら圧延するものではないため、活物質が圧延工程を行う圧延部３（例えば、圧延ロール３０Ａ、３０Ｂ）に転写されることが抑制され、電極シート１０の歩留まりを向上させることができる。
【００８３】
（他の実施形態）
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【００８４】
例えば、上記実施形態では、活物質層１１Ａ、１１Ｂが、電極シート１０の両面に形成されたものとして説明したが、活物質層１１Ａ、１１Ｂは、電極シート１０の片面に形成されたものでもよい。
【００８５】
また、上記実施形態では、活物質層１１Ａ、１１Ｂが、間欠塗工方式により形成されたものとして説明したが、活物質層１１Ａ、１１Ｂは、連続塗工方式により形成されたものでもよい。
【００８６】
また、上記実施形態では、巻き出し部２から活物質層１１Ａ、１１Ｂが形成された電極シート１０を巻き出すものとして説明したが、巻き出し部２から活物質層１１Ａ、１１Ｂが形成されていない電極シート１０を巻き出し、圧延部３による圧延工程の前に、活物質層１１Ａ、１１Ｂを電極シート１０に形成する形成工程を行うようにしてもよい。
【００８７】
また、上記実施形態では、電極シート１０が、長尺帯状であり、巻き出し部２と巻き取り部５との間を電極シート１０の長尺方向に沿って連続的に搬送しながら、圧延工程及び加熱工程を順次行うものとして説明したが、例えば、所定の面積に電極シート１０を分割し、その分割された複数の電極シート１０の各々に対して圧延工程及び加熱工程を順次行うようにしてもよい。この場合には、圧延工程が行われてから加熱工程が行われるまでのインターバル時間Ｔｉは、３０分以下とすることが好ましい。また、加熱工程における加熱時間Ｔｈは、６０秒以下とすることが好ましい。
【符号の説明】
【００８８】
１Ａ、１Ｂ…電極シート製造装置、
２…巻き出し部、３…圧延部、４…加熱部、
５…巻き取り部、６…搬送ロール、７…制御部、
１０…電極シート、１１Ａ、１１Ｂ…活物質層、
３０Ａ、３０Ｂ…圧延ロール、３１…温度調整部、
４０Ａ、４０Ｂ…加熱ロール、４１…温度調整部、
４２…加熱装置、４３…搬送ロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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