(57)【要約】【課題】高い屈曲耐久性と優れた絶縁層の皮むき性とを兼ね備えた絶縁電線及びキャブタイヤケーブルを提供する。また、キャブタイヤケーブル及び絶縁電線の製造方法を提供する。【解決手段】導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有する絶縁電線であって、前記少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）が特定のシラン架橋性組成物のシラノール縮合硬化物からなり、前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い絶縁電線、これを用いたキャブタイヤケーブル、及びこれらの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有する絶縁電線であって、
前記少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）が、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、
前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、
絶縁電線。
〔シラン架橋性組成物（Ａｙ）〕
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｙ）
【請求項２】
前記内側絶縁層（Ｘ）が下記シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる、請求項１に記載の絶縁電線。
〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕
ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｘ）
【請求項３】
前記ベース樹脂（Ｒｘ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量が、前記ベース樹脂（Ｒｙ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量よりも少ない、請求項２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
絶縁電線の外周をシースで被覆してなるキャブタイヤケーブルであって、
前記絶縁電線が、導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、
前記少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）が、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、
前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、
キャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｙ）〕
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｙ）
【請求項５】
前記内側絶縁層（Ｘ）が下記シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる、請求項４に記載のキャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕
ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｘ）
【請求項６】
前記ベース樹脂（Ｒｘ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量が、前記ベース樹脂（Ｒｙ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量よりも少ない、請求項５に記載のキャブタイヤケーブル。
【請求項７】
前記シースが、下記シラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物からなる、請求項４〜６のいずか１項に記載のキャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｚ）〕
含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下と、シラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｚ）
【請求項８】
前記ベース樹脂（Ｒｚ）が、塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルと可塑剤とを含有する請求項７に記載のキャブタイヤケーブル。
【請求項９】
導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、前記少なくとも１層の外側絶縁層が最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）を有し、前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、絶縁電線の製造方法であって、
前記外側絶縁層（Ｙ）を、下記工程（ｅ）〜（ｈ）により形成する、絶縁電線の製造方法。
工程（ｅ）：エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｙ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）を調製する工程
工程（ｆ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｙ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｙ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｙ）を得る工程
工程（ｇ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｙ）で前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する工程
工程（ｈ）：前記外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を水と接触させて前記外側絶縁層（Ｙ）を形成する工程
【請求項１０】
前記ベース樹脂（Ｒｙ）の一部を前記工程（ｅ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｙ）の残部を前記工程（ｆ）において混合する、請求項９に記載の絶縁電線の製造方法。
【請求項１１】
前記内側絶縁層（Ｘ）を、下記工程（ａ）〜（ｄ）により形成する、請求項９又は１０に記載の絶縁電線の製造方法。
工程（ａ）：ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｘ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｘ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）を調製する工程
工程（ｂ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｘ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｘ）を得る工程
工程（ｃ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｘ）で前記導体の外周を被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程
工程（ｄ）：前記内側絶縁層前駆体を水と接触させて前記内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程
【請求項１２】
前記ベース樹脂（Ｒｘ）の一部を前記工程（ａ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｘ）の残部を前記工程（ｂ）において混合する、請求項１１に記載の絶縁電線の製造方法。
【請求項１３】
絶縁電線の外周をシースで被覆してなり、前記絶縁電線が、導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、前記少なくとも１層の外側絶縁層が最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）を有し、前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、キャブタイヤケーブルの製造方法であって、
前記外側絶縁層（Ｙ）を、下記工程（ｅ）〜（ｈ）により形成する、キャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ｅ）：エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｙ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）を調製する工程
工程（ｆ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｙ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｙ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｙ）を得る工程
工程（ｇ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｙ）で前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する工程
工程（ｈ）：前記外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を水と接触させて前記外側絶縁層（Ｙ）を形成する工程
【請求項１４】
前記ベース樹脂（Ｒｙ）の一部を前記工程（ｅ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｙ）の残部を前記工程（ｆ）において混合する、請求項１３に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
【請求項１５】
前記内側絶縁層（Ｘ）を、下記工程（ａ）〜（ｄ）により形成する、請求項１３又は１４に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ａ）：ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｘ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｘ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）を調製する工程
工程（ｂ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｘ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｘ）を得る工程
工程（ｃ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｘ）で前記導体の外周を被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程
工程（ｄ）：前記内側絶縁層前駆体を水と接触させて前記内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程
【請求項１６】
前記ベース樹脂（Ｒｘ）の一部を前記工程（ａ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｘ）の残部を前記工程（ｂ）において混合する、請求項１５に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
【請求項１７】
前記シースを下記工程（ｋ）〜（ｎ）により形成する、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ｋ）：含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｚ）０．００３〜０．３質量部と、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｚ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｚ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｚ）を調製する工程
工程（ｌ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｚ）を得る工程
工程（ｍ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｚ）で、前記絶縁電線の外周を被覆してシース前駆体を形成する工程
工程（ｎ）：前記シース前駆体を水分と接触させて前記シースを形成する工程
【請求項１８】
前記ベース樹脂（Ｒｚ）の一部を前記工程（ｋ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｚ）の残部を前記工程（ｌ）において混合する、請求項１７に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
【請求項１９】
前記ベース樹脂（Ｒｚ）の残部にクロロプレンゴムを含有する、請求項１７又は１８のいずれか１項に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁電線、キャブタイヤケーブル、及びこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
絶縁電線は、導体の外周に絶縁層を配したものである。また、キャブタイヤケーブルは、導体の外周にゴム系絶縁層を有する絶縁電線の外周に、シースを配したものであり、シースとして、ゴム系絶縁層に対して機械的強度の大きい、天然ゴムあるいはポリクロロプレンゴム組成物を被覆したものである。キャブタイヤケーブルは、主に建設現場での給電用電線などとして広く使用されている。
絶縁電線又はキャブタイヤケーブルの結線には、通常、絶縁層及び／又はシースを部分的に取り除いて（例えば、端部を取り除いて）、電源や別のケーブル等と電気的に接続させる。しかし、絶縁電線又はキャブタイヤケーブル中の絶縁電線から絶縁層を除去する際に、除去対象部分の絶縁層の一部がむきとれずに導体上に残存し、又は、除去非対象部分の絶縁層の切断端面から延びるひげ（絶縁層を厚さ方向に切断できずに絶縁層の切断端面に残存する（切断端面から延在する）、絶縁層に由来する線状体（毛状体））が生じ、絶縁層の皮むき性に劣る場合や、絶縁層と導体が接着しているために導体自体が伸びてしまう場合があった。そこで、内側絶縁層（いわゆるセパレータ層）を絶縁層の内側に設けることで、絶縁層と導体間の密着の度合いを下げ、絶縁層の皮むき性の改良、導体の延伸を防止する方法が採られてきた。例えば、特許文献１及び特許文献２には、導体上にセパレータ層を有し、その外周を絶縁層で被覆したキャブタイヤケーブルが記載されている。
このセパレータ層としては、例えば、紙、及びポリエチレンテレフタレート等の樹脂を用いた層が使用されてきた。例えば、特許文献３には、セパレータ層として、クロスもしくはフィルムの少なくとも一方の面にゴムコーティングを施した複合テープを用いる技術が提案されている。また、特許文献４には、セパレータ層としてポリエステル製のテープやナイロン製のテープを使用してもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実公昭５８−３８９３１号公報
【特許文献２】実開平７−１６３２５号公報
【特許文献３】特開昭６１−２７００８号公報
【特許文献４】特開２０１６−９５９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
絶縁電線及びキャブタイヤケーブル、特にキャブタイヤケーブルは、配線、特に、工作機器の移動部分の電気的接続に使用され、作業現場などにおいて通電状態のまま移動される。なかでも、多数回にわたって、さらには機械的に、繰り返し屈曲されるような用途に用いられる場合には、絶縁電線及びキャブタイヤケーブルには、高い屈曲耐久性（多数回の屈曲によっても断線しにくい性質）が求められる。
また、上記のようなセパレータ層を有する絶縁電線又はキャブタイヤケーブルについては、皮むきの際に絶縁電線の内側絶縁層（セパレータ層）がむきとれずに導体上に残ってしまう等、絶縁層（２層以上である場合、内側絶縁層の外側に配置される外側絶縁層を含む。）の皮むき性になお改善の余地があった。
【０００５】
本発明は、屈曲耐久性と優れた絶縁層の皮むき性とを兼ね備えた絶縁電線及びキャブタイヤケーブルを提供すること、を課題とする。また、本発明は、上記キャブタイヤケーブル及び絶縁電線の製造方法を提供すること、を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、導体の外周を被覆する内側絶縁層とその外周を被覆する外側絶縁層とを有する絶縁電線において、内側絶縁層の１００％モジュラスを、外側絶縁層の内、最も厚肉な外側絶縁層（厚肉外側絶縁層（Ｙ））の１００％のモジュラスより高くし、かつ、厚肉外側絶縁層（Ｙ）を特定のシラン架橋性組成物の硬化物からなる層とすることにより、高い屈曲耐久性及び優れた絶縁層の皮むき性を兼ね備えた絶縁電線とすることができることを見出した。また、これらの高い屈曲耐久性及び優れた絶縁層の皮むき性は、絶縁電線の外周にシースを設けてキャブタイヤケーブルとしても損なわれないことを見出した。本発明者らはこの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の課題は以下の手段によって達成された。
〔１〕
導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有する絶縁電線であって、
前記少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）が、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、
前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、
絶縁電線。
〔シラン架橋性組成物（Ａｙ）〕
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有する厚肉のシラン架橋性組成物（Ａｙ）
〔２〕
前記内側絶縁層（Ｘ）が下記シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる、〔１〕に記載の絶縁電線。
〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕
ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｘ）
〔３〕
前記ベース樹脂（Ｒｘ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量が、前記ベース樹脂（Ｒｙ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量よりも少ない、請求項２に記載の絶縁電線。
〔４〕
絶縁電線の外周をシースで被覆してなるキャブタイヤケーブルであって、
前記絶縁電線が、導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、
前記少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）が、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、
前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、
キャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｙ）〕
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｙ）
〔５〕
前記内側絶縁層（Ｘ）が下記シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる、〔３〕に記載のキャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕
ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｘ）
〔６〕
前記ベース樹脂（Ｒｘ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量が、前記ベース樹脂（Ｒｙ）中のエチレンゴム、スチレン系エラストマー、及び非芳香族有機油の合計含有量よりも少ない、〔５〕に記載のキャブタイヤケーブル。
〔７〕
前記シースが、下記シラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物からなる、〔４〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のキャブタイヤケーブル。
〔シラン架橋性組成物（Ａｚ）〕
含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下と、シラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｚ）
〔８〕
前記ベース樹脂（Ｒｚ）が、塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルと可塑剤とを含有する〔７〕に記載のキャブタイヤケーブル。
〔９〕
導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、前記少なくとも１層の外側絶縁層が最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）を有し、前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、絶縁電線の製造方法であって、
前記外側絶縁層（Ｙ）を、下記工程（ｅ）〜（ｈ）により形成する、絶縁電線の製造方法。
工程（ｅ）：エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｙ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）を調製する工程
工程（ｆ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｙ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｙ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｙ）を得る工程
工程（ｇ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｙ）で前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する工程
工程（ｈ）：前記外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を水と接触させて前記外側絶縁層（Ｙ）を形成する工程
〔１０〕
前記ベース樹脂（Ｒｙ）の一部を前記工程（ｅ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｙ）の残部を前記工程（ｆ）において混合する、〔９〕に記載の絶縁電線の製造方法。
〔１１〕
前記内側絶縁層（Ｘ）を、下記工程（ａ）〜（ｄ）により形成する、〔９〕又は〔１０〕に記載の絶縁電線の製造方法。
工程（ａ）：ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｘ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｘ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）を調製する工程
工程（ｂ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｘ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｘ）を得る工程
工程（ｃ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｘ）で前記導体の外周を被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程
工程（ｄ）：前記内側絶縁層前駆体を水と接触させて前記内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程
〔１２〕
前記ベース樹脂（Ｒｘ）の一部を前記工程（ａ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｘ）の残部を前記工程（ｂ）において混合する、〔１１〕に記載の絶縁電線の製造方法。
〔１３〕
絶縁電線の外周をシースで被覆してなり、前記絶縁電線が、導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、前記少なくとも１層の外側絶縁層が最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）を有し、前記内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が前記外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い、キャブタイヤケーブルの製造方法であって、
前記外側絶縁層（Ｙ）を、下記工程（ｅ）〜（ｈ）により形成する、キャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ｅ）：エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｙ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）を調製する工程
工程（ｆ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｙ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｙ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｙ）を得る工程
工程（ｇ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｙ）で前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する工程
工程（ｈ）：前記外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を水と接触させて前記外側絶縁層（Ｙ）を形成する工程
〔１４〕
前記ベース樹脂（Ｒｙ）の一部を前記工程（ｅ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｙ）の残部を前記工程（ｆ）において混合する、〔１３〕に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
〔１５〕
前記内側絶縁層（Ｘ）を、下記工程（ａ）〜（ｄ）により形成する、〔１３〕又は〔１４〕に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ａ）：ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｘ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｘ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）を調製する工程
工程（ｂ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｘ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｘ）を得る工程
工程（ｃ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｘ）で前記導体の外周を被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程
工程（ｄ）：前記内側絶縁層前駆体を水と接触させて前記内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程
〔１６〕
前記ベース樹脂（Ｒｘ）の一部を前記工程（ａ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｘ）の残部を前記工程（ｂ）において混合する、〔１５〕に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
〔１７〕
前記シースを下記工程（ｋ）〜（ｎ）により形成する、〔１３〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
工程（ｋ）：含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｚ）０．００３〜０．３質量部と、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｚ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｚ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｚ）を調製する工程
工程（ｌ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｚ）を得る工程
工程（ｍ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｚ）で、前記絶縁電線の外周を被覆してシース前駆体を形成する工程
工程（ｎ）：前記シース前駆体を水分と接触させて前記シースを形成する工程
〔１８〕
前記ベース樹脂（Ｒｚ）の一部を前記工程（ｋ）において溶融混合し、前記ベース樹脂（Ｒｚ）の残部を前記工程（ｌ）において混合する、〔１７〕に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
〔１９〕
前記ベース樹脂（Ｒｚ）の残部にクロロプレンゴムを含有する、〔１７〕又は〔１８〕のいずれか１項に記載のキャブタイヤケーブルの製造方法。
【０００８】
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の絶縁電線及びキャブタイヤケーブルは、屈曲耐久性及び絶縁層の皮むき性に優れる。さらに、本発明の絶縁電線の製造方法及びキャブタイヤケーブルの製造方法によれば、上記優れた特性を有する、絶縁電線及びキャブタイヤケーブルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の絶縁電線の一態様の構造を表す端面図である。
【図２】本発明のキャブタイヤケーブルの一態様の構造を表す端面図である。
【図３】本発明のキャブタイヤケーブルの別の一態様の構造を表す端面図である。
【図４】屈曲耐久性試験に用いる装置の概略を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔〔絶縁電線〕〕
本発明の絶縁電線は、導体と、導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）（以下、厚肉外側絶縁層（Ｙ）ともいう）が、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラスが厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラスより高い。
絶縁電線の構成は、上記以外は特に限定されず、通常の絶縁電線の構成とすることができる。
【００１２】
本発明の絶縁電線において、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）は、厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い（Ｍｘ＞Ｍｙ）。この関係を満たすと、高い屈曲耐久性及び優れた絶縁層の皮むき性を絶縁電線、ひいてはキャブタイヤケーブルに付与することができる。
ここで、１００％モジュラスは、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５  法に準拠する、後述する実施例の測定方法により測定された値とする。
内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）は、厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）に対して、０．５〜２０．０ＭＰａ高いことが好ましく、１．０〜２０．０ＭＰａ高いことがより好ましく、３．０〜１４．０ＭＰａ高いことがさらに好ましい。上記範囲内とすると、より高い屈曲耐久性を絶縁電線等に付与することができる。
内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）は、５．０〜２８．０ＭＰａが好ましく、７．０〜２２．０ＭＰａがより好ましく、８．０〜１８．０ＭＰａがさらに好ましく、１０．０〜１８．０ＭＰａが特に好ましい。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）は、１．２〜８．０ＭＰａが好ましく、２．０〜６．５ＭＰａがより好ましい。
上記内側絶縁層の１００％モジュラス（Ｍｘ）及び外側絶縁層の１００％モジュラス（Ｍｙ）は、樹脂成分の種類及び含有量、無機フィラーの種類及び含有量、架橋の度合い等を調整することにより上記範囲に設定することができる。
絶縁電線が複数の外側絶縁層を有する場合、厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層の１００％モジュラスは、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）よりも低ければ、特に限定されず、厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）と同じでも、低くても、高くてもよい。
【００１３】
本発明において、外周を直接被覆するとは、導体の外周面に接した状態に所定の層を設けることを意味し、換言すると、外周面と所定の層との間に他の層や構造物が介在していないことを意味する。また、外周を被覆するとは、外周を直接被覆する態様と、外周を他の層又は部材を介して間接被覆する態様との両態様を包含する。
【００１４】
絶縁電線中の導体は、１本でもよく、複数本でもよい。複数本である場合には、撚りあわされ、もしくは並べられて、集合体を形成していることが好ましい。導体としては、絶縁電線に通常用いられるものを特に制限されずに用いることができ、軟銅の単線又は撚り線等を用いることができる。また、導体としては銅、銅合金、アルミ、アルミ合金などの裸線の他に、錫メッキしたものやエナメル被覆を有するものを用いることもできる。導体の外径は、用途等に応じて適宜に設定することができる。
【００１５】
内側絶縁層（Ｘ）は導体の外周を被覆する。内側絶縁層は、導体の外周を直接被覆していることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で介在物を有していてもよい。内側絶縁層（Ｘ）が導体の外周を被覆する態様は、複数本の導体の集合体を用いる場合には、一体となった集合体の外周を被覆していればよく、集合体を形成する各導体の外周を覆っている必要はない。また、内側絶縁層（Ｘ）は、導体との間に、一部空間を有するように配されていてもよい。すなわち、導体又は集合体の外周面が凹凸を有する場合には、内側絶縁層（Ｘ）は凹凸形状に追従して（凹凸表面に接して）いなくてもよい。
内側絶縁層（Ｘ）の厚さは、用途等に応じて適宜に決定することができる。例えば、内側絶縁層（Ｘ）の平均厚さは、好ましくは０．１〜０．５ｍｍであり、より好ましくは０．５〜０．４ｍｍである。ここで、内側絶縁層（Ｘ）の平均厚さは、絶縁電線から導体を引き抜いて得られた管状片の、管状片の軸線に対して垂直な任意の断面を顕微鏡で観察した際の、任意の点を起点（０度）として、周方向に、中心角０度、９０度、１８０度、及び２７０度の４箇所で測定された厚さの平均値である。また、複数本の導体の集合体を用いる場合には、上記任意の断面において、内側絶縁層（Ｘ）の厚さが最も薄い部分を起点として、周方向に、中心角０度、９０度、１８０度、及び２７０度の４箇所で測定した厚さの平均値である。
内側絶縁層（Ｘ）は、通常の絶縁層として機能すればよく、さらに、いわゆるセパレータとして、導体と外側絶縁層との密着性を制御する機能を有する層として機能してもよい。
【００１６】
外側絶縁層は、１層であっても複数の層であってもよく、１層である場合には、外側絶縁層は厚肉外側絶縁層（Ｙ）であり、複数層である場合には、外側絶縁層の内で最も厚い層が厚肉外側絶縁層（Ｙ）となる。内側絶縁層（Ｘ）の外周を直接被覆する外側絶縁層が、厚肉外側絶縁層（Ｙ）であることが好ましい。厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層は、厚肉外側絶縁層（Ｙ）よりも厚みが薄いものであれば特に限定されず、通常、絶縁電線に使用される絶縁層を特に制限されることなく使用することができる。
外側絶縁層が複数の層である場合、外側絶縁層は２層であることが好ましく、内側絶縁層（Ｘ）の外周を直接被覆する外側絶縁層が、厚肉外側絶縁層（Ｙ）であることがより好ましい。
外側絶縁層は、１層であることが特に好ましい。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）は、後述する厚肉シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなる層である。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）の厚さは、用途等に応じて適宜に決定することができる。厚肉外側絶縁層（Ｙ）の平均厚さは、好ましくは０．２〜１．８ｍｍであり、より好ましくは０．４〜１．４ｍｍである。厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層の平均厚さは、厚肉外側絶縁層（Ｙ）よりも薄ければ特に制限されず、適宜に決定される。好ましくは０．０５〜０．５ｍｍであり、より好ましくは０．０８〜０．２５ｍｍである。外側絶縁層が複数層からなる場合、厚肉外側絶縁層（Ｙ）と厚肉外側絶縁層以外の外側絶縁層の合計厚さ（平均厚さの合計）は、好ましくは０．５〜２．０ｍｍであり、より好ましくは０．６〜１．８ｍｍである。外側絶縁層の平均厚さは、内側絶縁層（Ｘ）の平均厚さと同じ方法で測定でき、上記と同じ方法で特定された４箇所で測定された厚さの平均値である。
【００１７】
以下の説明においては、内側絶縁層（Ｘ）と外側絶縁層とを併せて絶縁層ということがある。
【００１８】
本発明の絶縁電線について、好ましい実施形態を図を参照して、説明する。
図１に端面図を示した本発明の絶縁電線の一実施態様は、１本の導体１と、導体１の外周を被覆する内側絶縁層２と、内側絶縁層２を被覆する外側絶縁層３からなる絶縁電線１０である。
絶縁電線の好ましい形態は、上記図３に示したものに限られず、上述のとおり、複数の導体を有してもよい。また、導体の配置は、撚りあわされていても、並置状態でもよい。
【００１９】
内側絶縁層（Ｘ）と厚肉外側絶縁層（Ｙ）とは、後述する絶縁層の皮むき試験において容易に分離（剥離）しない程度の密着力で接していることが好ましい。
【００２０】
本発明の絶縁電線の各層について、その成分を含めてさらに詳細に説明する。
【００２１】
〔内側絶縁層（Ｘ）〕
内側絶縁層（Ｘ）は、上記１００％モジュラスを示す材料からなる層であれば、その材料等については特に限定されない。内側絶縁層（Ｘ）は、ポリオレフィン樹脂を含んでなる層であることが好ましく、後述するシラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる層であることがより好ましい。
内側絶縁層（Ｘ）は、電線、電気ケーブル、電気コード等において、一般的に使用されている各種の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
【００２２】
−  ポリオレフィン樹脂  −
ポリオレフィン樹脂は、エチレン性不飽和結合を有する化合物（通常、アルケン）を重合又は共重合して得られる重合体からなる樹脂であれば、特に限定されない。従来、電線及びケーブルに使用されている公知のポリオレフィン樹脂を使用することができる。
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酸共重合成分もしくは酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体等の重合体からなる樹脂、これら重合体のゴム又はエラストマー（後述するエチレンゴム及びスチレン系エラストマーを除く）等が挙げられる。
内側絶縁層（Ｘ）は、ポリオレフィン樹脂を１種単独で、又は２種以上を含有していてもよい。
【００２３】
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）、直鎖型低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。なかでも、直鎖型低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２４】
ポリプロピレン樹脂は、プロピレンの単独重合体のほか、共重合体としてランダムポリプロピレン等のエチレン−プロピレン共重合体及びブロックポリプロピレンの樹脂を包含する。
【００２５】
エチレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂としては、エチレン−ブチレン共重合体、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体等からなる樹脂が挙げられる。
【００２６】
酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体からなる樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体（好ましくは炭素数１〜１２）共重合体等からなる各樹脂が挙げられる。
【００２７】
ポリオレフィン樹脂は、通常用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体等で酸変性されていてもよい。
【００２８】
ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酸共重合成分もしくは酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体、及びポリプロピレンのいずれか、又はこれらの組み合わせを含有することが好ましい。
またポリオレフィン樹脂は架橋されていてもよい。このような架橋ポリオレフィン樹脂としては、シラン架橋ポリエチレン、シラン架橋エチレン−α−オレフィン共重合体を用いることができる。
【００２９】
−  シラン架橋性組成物（Ａｘ）  −
内側絶縁層（Ｘ）は、下記〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕のシラノール縮合硬化物からなることがより好ましい。〔シラン架橋性組成物（Ａｘ）〕
ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｘ）
シラン架橋性組成物（Ａｘ）は、後述する工程（ａ）及び（ｂ）により調製することができる。
シラン架橋性組成物（Ａｘ）中の各成分の好ましい含有量は、後述する工程（ａ）〜（ｄ）を有する絶縁電線の製造方法における各成分の配合量と同じであり、好ましい範囲も同様である。
【００３０】
以下、シラン架橋性組成物（Ａｘ）の成分、及びその調製に用いる材料について説明する。
【００３１】
＜ベース樹脂（Ｒｘ）＞
ベース樹脂（Ｒｘ）は、後述する有機過酸化物から発生したラジカルの存在下において、シランカップリング剤のグラフト化反応部位とグラフト化反応可能な部位（例えば、炭素鎖の不飽和結合部位、水素原子を有する炭素原子）を主鎖中又はその末端に有している。
ベース樹脂（Ｒｘ）としては、ポリオレフィン樹脂、エチレンゴム、及びスチレン系エラストマーのいずれか、又はこれらの組み合わせが挙げられる。ベース樹脂（Ｒｘ）としては、より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂、酸共重合成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体からなる樹脂、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴム、及びスチレン系エラストマーのいずれか、又はこれらの組み合わせが挙げられる。また、ベース樹脂（Ｒｘ）の一部に非芳香族有機油や可塑剤を用いてもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、上記で説明したポリオレフィン樹脂を用いることができる。なかでも、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂が好ましい。
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーは、以下のものを使用することができる。
【００３２】
−  エチレンゴム  −
エチレンゴムは、エチレン性不飽和結合を有する化合物を共重合して得られる共重合体からなるゴム（エラストマーを含む）であれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。エチレンゴムとしては、好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレンとα−オレフィンとジエンとの三元共重合体からなるゴムが挙げられる。三元共重合体のジエン構成成分は、共役ジエン構成成分であっても非共役ジエン構成成分であってもよく、非共役ジエン構成成分が好ましい。
【００３３】
α−オレフィン構成成分としては、炭素数３〜１２の各α−オレフィン構成成分が好ましく、具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等の各構成成分が挙げられる。共役ジエン構成成分の具体例としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の各構成成分が挙げられ、ブタジエン構成成分等が好ましい。非共役ジエン構成成分の具体例としては、例えば、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４−ヘキサジエン等の各構成成分が挙げられ、エチリデンノルボルネン構成成分が好ましい。
【００３４】
エチレンとα−オレフィンとの共重合体からなるゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴム等が挙げられる。エチレンとα−オレフィンとジエンとの三元共重合体からなるゴムとしては、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム等が挙げられる。
なかでも、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴムが好ましく、エチレン−プロピレンゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴムがより好ましい。
【００３５】
−  スチレン系エラストマー  −
スチレン系エラストマーは、分子内に芳香族ビニル化合物を構成成分とする重合体からなるものをいう。
スチレン系エラストマーとしては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック共重合体及びランダム共重合体、又は、それらの水素添加物等からなるものが好ましい。
スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素化ＳＢＳ、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水素化ＳＩＳ、水素化スチレン・ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、水素化アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）等からなるものを挙げることができる。
【００３６】
−  非芳香族有機油  −
非芳香族有機油は、芳香族環を構成する炭素原子数が全炭素数に対して３０％未満のものをいい、樹脂組成物に通常用いられるものを特に制限されることなく用いることができる。非芳香族有機油としては、パラフィン鎖を構成する炭素原子数が全炭素数に対して５０％以上であるパラフィン系オイル、及びナフテン環を構成する炭素原子数が全炭素数に対して３０〜４０％であり、パラフィン鎖を構成する炭素原子数が全炭素数に対して５０％未満であるナフテン系オイルが挙げられ、パラフィン系オイルが好ましい。非芳香族有機油は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
−  他の樹脂成分  −
ベース樹脂（Ｒｘ）は上記以外の樹脂成分（他の樹脂成分）を含んでいてもよい。他の樹脂成分は、特に制限されず、グラフト化反応可能な部位を有していてもいなくてもよい。
【００３８】
ベース樹脂（Ｒｘ）は、上述の成分の他に、後述する添加剤を含有していてもよい。
【００３９】
このベース樹脂（Ｒｘ）は、各成分の合計が１００質量％となるように、各成分の含有率が下記範囲内から選択される。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、ポリオレフィン樹脂、エチレンゴム、及びスチレン系エラストマーの合計含有率は、特に制限されず、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。上限は、１００質量％である。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、エチレンゴム、及びスチレン系エラストマーの合計含有率は、特に制限されず、０〜６０質量％が好ましく、５〜５０質量％以上がより好ましく、１０〜４５質量％以上がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、ポリオレフィン樹脂の含有率は、特に限定されず、上記合計含有率を満たす範囲内で適宜に設定されることが好ましい。ベース樹脂（Ｒｘ）中の、ポリオレフィン樹脂の含有率は、１００〜１０質量％が好ましく、９５〜１０質量％がより好ましく、８０〜２５質量％がさらに好ましく、７０〜３５質量％が特に好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、エチレンゴムの含有率は、特に限定されず、上記合計含有率を満たす範囲内で適宜に設定されることが好ましい。ベース樹脂（Ｒｘ）中の、エチレンゴムの含有率は、０〜８５質量％が好ましく、０〜５０質量％がより好ましく、０〜３５質量％がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、スチレン系エラストマーの含有率は、上記合計含有率を満たす範囲内で適宜に設定されることが好ましい。ベース樹脂（Ｒｘ）中の、スチレン系エラストマーの含有率は、０〜５５質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）中の、非芳香族有機油の含有率は、特に制限されないが、０質量％以上エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの合計量と同量以下、好ましくは３質量％以上エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの合計量の８０％以下が好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）は、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び非芳香族有機油の少なくとも一種とポリオレフィン樹脂とを含有することが好ましい。
内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）を外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高くする観点からは、ベース樹脂（Ｒｘ）中の、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び非芳香族有機油の合計含有量（Ｔｘ）は、後述するベース樹脂（Ｒｙ）中の、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び非芳香族有機油の合計含有量（Ｔｙ）よりも少ないことが好ましい。具体的には、合計含有量（Ｔｘ）は合計含有量（Ｔｙ）に対して、１０〜８０質量％少ないことが好ましく、３０〜６０質量％少ないことがより好ましい。合計含有量（Ｔｘ）は、０〜５５質量％が好ましく、５〜５０質量％以上がより好ましく、１０〜４５質量％以上がさらに好ましい。
【００４０】
＜有機過酸化物（Ｐｘ）＞
有機過酸化物（Ｐｘ）は、少なくとも熱分解によりラジカルを発生して、触媒として、シランカップリング剤（Ｓｘ）のベース樹脂（Ｒｘ）へのラジカル反応によるグラフト化反応（シランカップリング剤（Ｓｘ）のグラフト化反応部位とベース樹脂（Ｒｘ）のグラフト化反応可能な部位との共有結合形成反応であって、（ラジカル）付加反応ともいう。）を生起させる働きをする。
有機過酸化物（Ｐｘ）としては、上記機能を有し、ラジカル重合又は従来のシラン架橋法に用いられるものを特に制限されずに用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３が好ましい。
有機過酸化物（Ｐｘ）の分解温度は、８０〜１９５℃が好ましく、１２５〜１８０℃が特に好ましい。本発明において、有機過酸化物（Ｐｘ）の分解温度とは、単一組成の有機過酸化物（Ｐｘ）を加熱したとき、ある一定の温度又は温度域でそれ自身が２種類以上の化合物に分解反応を起こす温度を意味する。具体的には、ＤＳＣ法等の熱分析により、窒素ガス雰囲気下で５℃／分の昇温速度で、室温から加熱したとき、吸熱又は発熱を開始する温度をいう。
有機過酸化物（Ｐｘ）は、１種類を用いても、２種類以上を用いてもよい。
【００４１】
＜無機フィラー（Ｆｘ）＞
本発明において、無機フィラー（Ｆｘ）は、その表面に、シランカップリング剤（Ｓｘ）のシラノール基等の反応部位と水素結合等が形成できる部位もしくは共有結合による化学結合しうる部位を有するものであれば特に制限なく用いることができる。この無機フィラー（Ｆｘ）における、シランカップリング剤（Ｓｘ）の反応部位と化学結合しうる部位としては、ＯＨ基（水酸基、含水もしくは結晶水の水分子、カルボキシ基等のＯＨ基）、アミノ基、ＳＨ基等が挙げられる。
無機フィラー（Ｆｘ）としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウムウイスカ、水和ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基あるいは結晶水を有する化合物のような金属水和物や、窒化ほう素、シリカ（結晶質シリカ、非晶質シリカ等）、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボン、硼酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛を使用することができる。
無機フィラー（Ｆｘ）は、これらのなかでも、シリカ、水酸化アルミニウム、及び水酸化マグネシウムの少なくとも１種が好ましい。
無機フィラー（Ｆｘ）は、１種類を単独で配合してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
無機フィラー（Ｆｘ）の平均粒径は、０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜８μｍがより好ましく、０．４〜５μｍがさらに好ましく、０．４〜３μｍが特に好ましい。平均粒径は、アルコールや水で分散させて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置等の光学式粒径測定器によって求められる。
【００４３】
無機フィラー（Ｆｘ）は、シランカップリング剤等で表面処理した無機フィラーを使用することができる。例えば、シランカップリング剤表面処理金属水和物として、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、水酸化マグネシウム、協和化学社製等）や水酸化アルミニウムなどが挙げられる。シランカップリング剤による無機フィラーの表面処理量は、特に限定されないが、例えば、２質量％以下である。
【００４４】
＜シランカップリング剤（Ｓｘ）＞
シランカップリング剤（Ｓｘ）は、シラン架橋性組成物（Ａｘ）においては、ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応している。ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）（シラングラフト樹脂）は、市販品を用いることもできるが、後述する方法で調製したものが物性（耐熱性と強度との両立等）の点で、好ましい。
上記シラングラフト樹脂の調製に用いる、シランカップリング剤（Ｓｘ）としては、有機過酸化物（Ｐｘ）の分解により生じたラジカルの存在下で、ベース樹脂（Ｒｘ）のグラフト化反応可能な部位にグラフト化反応しうる部位（基又は原子）と、シラノール縮合可能な加水分解性シリル基とを有するものであれば、特に限定されない。このようなシランカップリング剤（Ｓｙ）としては、従来のシラン架橋法に使用されているシランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤（Ｓｘ）としては、不飽和基を有するシランカップリング剤が挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン、（メタ）アクリロキシシラン等が挙げられる。中でも、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランが特に好ましい。
シランカップリング剤（Ｓｘ）は、１種類を用いても、２種類以上を用いてもよい。
シランカップリング剤（Ｓｘ）は、そのままの形態で用いてもよいし、溶剤で希釈した形態で用いてもよい。
【００４５】
＜シラノール縮合触媒（Ｃｘ）＞
シラノール縮合触媒（Ｃｘ）は、ベース樹脂（Ｒｘ）にグラフトされたシランカップリング剤（Ｓｘ）の加水分解性シリル基を水分の存在下で縮合反応（促進）させる働きがある。このシラノール縮合触媒（Ｃｘ）の働きに基づき、シランカップリング剤（Ｓｘ）を介して、ベース樹脂（Ｒｘ）同士が架橋される。
このようなシラノール縮合触媒（Ｃｘ）としては、特に制限されず、例えば、有機スズ化合物、金属石けん、白金化合物等が挙げられる。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物が挙げられる。
シラノール縮合触媒（Ｃｘ）は、１種類を用いても、２種類以上を用いてもよい。
【００４６】
＜キャリア樹脂（ＣＲｘ）＞
本発明に用いられるシラノール縮合触媒（Ｃｘ）は、所望により樹脂に混合される。このような樹脂（キャリア樹脂（ＣＲｘ）ともいう）としては、特に限定されないが、ベース樹脂（Ｒｘ）以外の樹脂又はベース樹脂（Ｒｘ）の一部を用いることができる。
キャリア樹脂（ＣＲｘ）としては、ポリオレフィン樹脂が好ましく、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）と親和性がよく耐熱性を付与できる点で、ポリエチレンが特に好ましい。
【００４７】
＜添加剤＞
内側絶縁層（Ｘ）は、電線、電気ケーブル、電気コード等において、一般的に使用されている各種の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。このような添加剤として、例えば、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、金属不活性剤、又は、充填剤（難燃（助）剤を含む。）等が挙げられる。
【００４８】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、アミン酸化防止剤、フェノール酸化防止剤又は硫黄酸化防止剤等が挙げられ、フェノール酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５．０質量部、さらに好ましくは０．１〜１０質量部で加えることができる。
【００４９】
〔厚肉外側絶縁層（Ｙ）〕
厚肉外側絶縁層（Ｙ）は、絶縁電線が内側絶縁層（Ｘ）の外側に有する絶縁層の内、最も厚肉の層であり、上記１００％モジュラスを示す材料からなる層である。厚肉外側絶縁層（Ｙ）は、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなる。厚肉外側絶縁層（Ｙ）を、下記シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物層とすることにより、特にキャブタイヤケーブルの屈曲耐久性、更には絶縁層の皮むき性を高めることができる。
〔シラン架橋性組成物（Ａｙ）〕
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｙ）
シラン架橋性組成物（Ａｙ）は、後述する工程（ｅ）及び（ｆ）により調製することができる。
シラン架橋性組成物（Ａｙ）中の各成分の好ましい含有量は、後述する工程（ｅ）〜（ｈ）を有する絶縁電線の製造方法における各成分の配合量と同じであり、好ましい範囲も同様である。
【００５０】
以下、シラン架橋性組成物（Ａｙ）の成分、及びその調製に用いる材料について説明する。
【００５１】
＜ベース樹脂（Ｒｙ）＞
ベース樹脂（Ｒｙ）は、エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有する。エチレンゴム及びスチレン系エラストマーは、後述する有機過酸化物から発生したラジカルの存在下において、シランカップリング剤のグラフト化反応部位とグラフト化反応可能な部位（例えば、炭素鎖の不飽和結合部位、水素原子を有する炭素原子）を主鎖中又はその末端に有している。ベース樹脂（Ｒｙ）がエチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有することにより、屈曲耐久性に寄与する外側絶縁層を形成することができる。
エチレンゴム及びスチレン系エラストマーとしては、上記［内側絶縁層（Ｘ）］で説明したエチレンゴム及びスチレン系エラストマーを用いることができる。
ベース樹脂（Ｒｙ）は、上記ゴム又はエラストマー以外の成分を含有していてもよく、含有していてもよい成分としては、例えば、非芳香族有機油が挙げられる。非芳香族有機油としては、上記［内側絶縁層（Ｘ）］で説明した非芳香族有機油を用いることができる。
このベース樹脂（Ｒｙ）は、各成分の合計が１００質量％となるように、各成分の含有率が下記範囲内から選択される。
【００５２】
−  他の樹脂成分  −
ベース樹脂（Ｒｙ）は上記以外の樹脂成分（他の樹脂成分）を含んでいてもよい。他の樹脂成分は、特に制限されず、グラフト化反応可能な部位を有していてもいなくてもよい。このような樹脂成分として、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、上記［内側絶縁層（Ｘ）］で説明したポリオレフィン樹脂を用いることができる。
【００５３】
ベース樹脂（Ｒｙ）は、上述の成分の他に、後述する添加剤を含有していてもよい。
【００５４】
ベース樹脂（Ｒｙ）中の、エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの合計含有率は、０質量％を越える限り特に制限されず、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。上限値は、特に限定されないが、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
ベース樹脂（Ｒｙ）中の、エチレンゴムの含有率は、上記合計含有率を満たす範囲内で適宜に設定される。ベース樹脂（Ｒｙ）中の、エチレンゴムの含有率は、０〜８５質量％が好ましく、０〜５０質量％がより好ましく、０〜３５質量％がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｙ）中の、スチレン系エラストマーの含有率は、上記合計含有率を満たす範囲内で適宜に設定される。ベース樹脂（Ｒｙ）中の、スチレン系エラストマーの含有率は、０〜５５質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｙ）中の、非芳香族有機油の含有率は、特に制限されないが、０質量％〜エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの合計量と同量以下、好ましくは３質量％からエチレンゴム及びスチレン系エラストマーの合計量の８０％以下が好ましい。
ベース樹脂（Ｒｙ）中の、ポリオレフィン樹脂の含有率は、特に限定されないが、９５〜１０質量％が好ましく、８０〜２５質量％がより好ましく、７０〜３５質量％がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｙ）は、エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方に加えて非芳香族有機油を含有することが好ましい。
肉厚外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）を内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）より低くする観点からは、ベース樹脂（Ｒｙ）中の、エチレンゴム、スチレン系エラストマー及び非芳香族有機油の合計含有量（Ｔｙ）は、上記合計量（Ｔｘ）よりも多いことが好ましい。合計含有量（Ｔｙ）は、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％以上がより好ましく、５５〜８０質量％以上がさらに好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）及びベース樹脂（Ｒｙ）中のエチレンゴム及び／又はスチレン系エラストマーの含有量を増やすことで、内側絶縁層（Ｘ）及び肉厚外側絶縁層（Ｙ）のモジュラスは低下する傾向にあり、柔軟性は高まる傾向にある。さらに、非芳香族有機油及び／又は可塑剤を加えることで、さらにモジュラスは低下する傾向にある。
ベース樹脂（Ｒｙ）は、ベース樹脂（Ｒｘ）と同種類又は同樹脂系統の樹脂成分を含むことが好ましい。このようにすると、内側絶縁層（Ｘ）と外側絶縁層（Ｙ）との接着がより容易となる傾向であり、端末加工時にも内側絶縁層（Ｘ）と外側絶縁層（Ｙ）とを一体にむきとりやすく（段剥きにされることなく）、きれいに加工することができる。
【００５５】
＜有機過酸化物（Ｐｙ）＞
有機過酸化物（Ｐｙ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明した有機過酸化物（Ｐｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００５６】
＜無機フィラー（Ｆｙ）＞
無機フィラー（Ｆｙ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明した無機フィラー（Ｆｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
無機フィラー（Ｆｙ）としては、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００５７】
＜シランカップリング剤（Ｓｙ）＞
シランカップリング剤（Ｓｙ）は、シラン架橋性組成物（Ａｙ）においては、ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応している。シランカップリング剤（Ｓｘ）と同様に、ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）として、市販品を用いてもよい。
シランカップリング剤（Ｓｙ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明したシランカップリング剤（Ｓｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００５８】
＜シラノール縮合触媒（Ｃｙ）＞
シラノール縮合触媒（Ｃｙ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明したシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００５９】
＜キャリア樹脂（ＣＲｙ）＞
キャリア樹脂（ＣＲｙ）は、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明したキャリア樹脂（ＣＲｘ）に対応する。
キャリア樹脂（ＣＲｙ）としては、ベース樹脂（Ｒｙ）の一部を用いることができる。キャリア樹脂（ＣＲｙ）は、ポリオレフィン樹脂が好ましく、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）と親和性がよく耐熱性を付与できる点で、ポリエチレン樹脂が特に好ましい。
【００６０】
＜添加剤＞
外側絶縁層は、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明した添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。添加剤の好ましい範囲等については、上述のものと同様である。
【００６１】
〔厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層〕
厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層は、内側絶縁層（Ｘ）よりも１００％モジュラスが低い材料からなる層であれば、その材料等については特に限定されない。通常の絶縁電線に用いる層とすることができる。厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層は、エチレンゴム、スチレン系エラストマー、及びポリオレフィン樹脂（好ましくはエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂）の少なくとも１種を主成分とする層であることが好ましい。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層は、架橋されていてもよい。架橋は、後述するシラン架橋法及び化学架橋法のいずれかにより行うことができる。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層は、着色された層であってもよい。
【００６２】
〔〔キャブタイヤケーブル〕〕
本発明のキャブタイヤケーブルは、絶縁電線の外周をシースで被覆してなり、絶縁電線が、導体と、前記導体の外周を被覆する内側絶縁層（Ｘ）と、前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆する少なくとも１層の外側絶縁層とを有し、少なくとも１層の外側絶縁層の内、最も厚肉の外側絶縁層（Ｙ）がシラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなり、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）が外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）より高い（Ｍｘ＞Ｍｙ）。すなわち、本発明のキャブタイヤケーブルは、本発明の絶縁電線の外周をシースで被覆してなるケーブルである。
キャブタイヤケーブルの構成は、上記以外は特に限定されず、通常のキャブタイヤケーブルの構成とすることができる。
キャブタイヤケーブルにおいて、シースの１００％モジュラスは、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラス（Ｍｘ）よりも低ければ、特に限定されず、厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラス（Ｍｙ）と同じでも、低くても、高くてもよい。
【００６３】
キャブタイヤケーブルにおいて、シース内に配置される絶縁電線は、１本でもよく、複数本でもよい。複数本配置する場合には、複数本の絶縁電線は撚りあわされていてもよく、並べられていてもよい（１本の絶縁電線、又は複数本の絶縁電線の集合体を、ケーブルコアと呼ぶことがある。）。
【００６４】
シースは絶縁電線（ケーブルコア）の外周を被覆する。シースが絶縁電線の外周を被覆する態様は、複数本の絶縁電線の集合体を用いる場合には、一体となった集合体の外周を被覆していればよく、集合体を形成する各絶縁電線個々の絶縁電線を覆っている必要はない。また、シースは、絶縁電線との間に、一部空間を有するように配されていてもよい。
シースの厚さは、用途等に応じて適宜に決定することができる。シースの平均厚さは、好ましくは０．３〜６．０ｍｍであり、より好ましくは０．５〜３．０ｍｍである。シースの平均厚さは、キャブタイヤケーブルから絶縁電線を引き抜いて得られた管状片の、管状片の軸線に対して垂直な任意の断面を顕微鏡で観察した際の、任意の点を起点（０度）として、周方向に、中心角０度、９０度、１８０度、及び２７０度の４箇所で測定された厚さの平均値である。ケーブルコアを用いる場合には、上記任意の断面において、シースの厚さが最も薄い部分を起点として、周方向に、中心角０度、９０度、１８０度、及び２７０度の４箇所で測定した厚さの平均値である。
外側絶縁層とシースの間には、タルク等を含有する離型剤層を有していてもよい。
【００６５】
キャブタイヤケーブルは、分類によっては、定格電圧に基づいて、キャブタイヤケーブルとキャブタイヤコードとに区別される場合があるが、本発明のキャブタイヤケーブルはこれらのいずれをも包含する。本発明のキャブタイヤケーブルは、キャブタイヤコードであることが好ましい。
【００６６】
本発明のキャブタイヤケーブルについて、好ましい実施形態を図を参照して、説明する。
図２に端面図を示した本発明のキャブタイヤケーブルの一実施態様は、１本の導体１１と、導体１１の外周を被覆する内側絶縁層２１と、内側絶縁層２１の外周を被覆する外側絶縁層３１からなる１本の絶縁電線と、外側絶縁層３１の外周を被覆するシース４１を有するキャブタイヤケーブル１０１である。絶縁電線は、図１に示す絶縁電線と同じである。
図３に端面図を示した本発明のキャブタイヤケーブルの別の実施態様は、１本の導体１２と、導体１２の外周を被覆する内側絶縁層２２と、内側絶縁層２２の外周を被覆する外側絶縁層３２からなる３本の絶縁電線が使用されている以外は図２に示すキャブタイヤケーブルと同様である。
キャブタイヤケーブルの好ましい形態は上記図２及び図３に示したものに限らず、上述のとおり、２本の絶縁電線を有していてもよいし、４本以上の絶縁電線を有していてもよい。絶縁電線の配置は、撚りあわされていても、並置状態でもよい。
【００６７】
〔シース〕
シースは、特に限定されず、通常のキャブタイヤケーブルに用いられるシースとすることができる。
シースは、含ハロゲン樹脂を含んでなるものが好ましい。含ハロゲン樹脂としては、後述の含ハロゲン樹脂を使用することができる。
シースは、未架橋でもよいが、架橋されていることが好ましく、架橋はシラン架橋法と化学架橋法の２つの方法により行うことができる。ここで、化学架橋法とは、熱を加えることにより有機過酸化物等を分解させて生じるラジカルによって重合体同士を直接架橋反応させる方法（有機過酸化物架橋法）をいう。また、シラン架橋法とは、有機過酸化物の存在下で不飽和基を有するシランカップリング剤を重合体にシラングラフト化反応（単に、グラフト化反応ともいう。）させてシラングラフト重合体を得た後に、所望により成形し、次いで、好ましくはシラノール縮合触媒の存在下で、シラングラフト重合体を水分と接触させることにより、シランカップリング剤を介して架橋した重合体を得る方法をいう。シランカップリング剤を架橋剤として使用するシラン架橋法は化学架橋法の一種であるが、本発明において、化学架橋という場合、重合体同士を直接架橋させる、上記有機過酸化物架橋法をいう。
【００６８】
化学架橋法で製造される場合、ベース樹脂に対して有機過酸化物を配合することで架橋されたシース層を得ることが可能となる。有機過酸化物の量はベース剤量１００質量部に対して、通常１〜３質量部に設定される。
【００６９】
シース層の皮むき性の観点から、シースは、下記シラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物からなることが好ましい。シラン架橋法を採ることで、シースの形成時に化学架橋管で高温高圧力にさらされないため、内側絶縁層及び外側絶縁層がつぶれにくい。その結果、キャブタイヤケーブルとしたときにも内側絶縁層及び外側絶縁層は導体の外周に断面円形状態を維持することができ、内側絶縁層及び外側絶縁層の皮むき性にも非常に優れたものとすることができる。また、シース押出時に内側絶縁層及び外側絶縁層に過度の圧力が加わらないため、導体との密着力を過度に強化することを防止でき、絶縁層の優れた皮むき性を維持できる。また、本構成を採る場合、外側絶縁層がつぶれにくく、シースの皮むき性にも優れる。
〔シラン架橋性組成物（Ａｚ）〕
含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下とを含有し、さらにシラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｚ）
シラン架橋性組成物（Ａｚ）は、後述する工程（ｋ）及び（ｌ）により調製することができる。
シラン架橋性組成物（Ａｚ）中の各成分の好ましい含有量は、後述する工程（ｋ）〜（ｎ）を有するキャブタイヤケーブルの製造方法における各成分の配合量と同じであり、好ましい範囲も同様である。
以下、シラン架橋性組成物（Ａｚ）の成分、及びその調製に用いる材料について説明する。
【００７０】
＜ベース樹脂（Ｒｚ）＞
ベース樹脂（Ｒｚ）は、ハロゲン原子を含有する樹脂又はゴムである含ハロゲン樹脂を含有する。含ハロゲン樹脂は、上述したグラフト化反応可能な部位を主鎖中又はその末端に有している。
【００７１】
含ハロゲン樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来、ハロゲン含有樹脂もしくはハロゲン含有ゴム組成物に使用されている通常のものを使用することができる。
含ハロゲン樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００７２】
含ハロゲン樹脂は、主鎖又は側鎖にハロゲン原子を含有する樹脂又はゴムが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。含ハロゲン樹脂として、例えば、塩素原子を含有する塩素含有樹脂もしくはゴム、フッ素原子を含有するフッ素樹脂もしくはゴム等が挙げられる。
【００７３】
含ハロゲン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、クロロプレンゴム、スルホン化クロロプレンゴム、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂もしくはゴム、塩化ビニルとウレタンの共重合体からなる樹脂もしくはゴム、ハロゲン原子を有する材料等の塩素含有樹脂もしくはゴム、又は、フッ素ゴム等のフッ素樹脂もしくはゴム等が挙げられる。
他にも、ポリ塩化ビニルの共重合体、ポリ塩化ビニリデン又はその共重合体、塩素化ポリエチレンの共重合体、クロロスルホン化ゴム等の塩素含有樹脂もしくはゴム、フッ素樹脂等のフッ素含有樹脂もしくはゴム等が挙げられる。
【００７４】
塩素含有樹脂もしくはゴムとしては、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂又はポリ塩化ビニルの共重合体が好ましい。
フッ素ゴムとしては、特に限定されるものではないが、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＦＥＰＭ）、テトラフルオロエチレン−フッ化（例えばヘキサフルオロ）プロピレン共重合体ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体ゴム（ＦＦＫＭ）、フッ化ビニリデンゴム（ＦＫＭ、例えば、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体ゴム）、又は、これらと塩素系ゴム例えばクロロプレンとの共重合体ゴム等が挙げられる。
【００７５】
本発明において、含ハロゲン樹脂としては、塩素含有樹脂もしくはゴム、又は、フッ素樹脂もしくはゴムが好ましく、塩素含有樹脂もしくはゴムがより好ましい。
【００７６】
含ハロゲン樹脂におけるハロゲン原子の含有量（含ハロゲン樹脂全量に対するハロゲン原子の質量割合、ハロゲン含有量という）は、特には限定されず、目的に応じて適宜に設定できる。
【００７７】
ベース樹脂（Ｒｚ）は、含ハロゲン樹脂の他に、他の樹脂、オイル成分や可塑剤を含有していてもよい。
他の樹脂は、特に限定されないが、熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、上記［内側絶縁層（Ｘ）］で説明したものを使用することができる。
オイル成分は、特に限定されないが、有機油又は鉱物油が挙げられる。有機油又は鉱物油として、大豆油、パラフィンオイル、ナフテンオイルが挙げられる。
可塑剤は、特に限定されず、含ハロゲン樹脂又は含ハロゲンゴムに通常用いられる各種のものが挙げられる。例えば、トリメリット酸トリアルキル（Ｃ８、Ｃ１０）等のトリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル可塑剤、ポリエステル系可塑剤等が挙げられる。
【００７８】
ベース樹脂（Ｒｚ）が、含ハロゲン樹脂以外の成分を含有する場合、含ハロゲン樹脂、他の樹脂、オイル成分や可塑剤等の各成分の総計が１００質量％となるように、各成分の含有率が適宜に決定され、好ましくは下記範囲内から選択される。
例えば、含ハロゲン樹脂の、ベース樹脂（Ｒｚ）中の含有率は、３０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましい。
オイルの含有率は、特に限定されないが、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量％中、０〜７５質量％であることが好ましく、０〜６０質量％であることがより好ましい。
可塑剤の含有率は、特に限定されないが、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量％中、０〜７５質量％であることが好ましく、０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００７９】
ベース樹脂（Ｒｚ）は、塩素化ポリエチレンとポリ塩化ビニルと可塑剤とを含有することが好ましい。
【００８０】
＜有機過酸化物（Ｐｚ）＞
有機過酸化物（Ｐｚ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明した有機過酸化物（Ｐｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００８１】
＜無機フィラー（Ｆｚ）＞
無機フィラー（Ｆｚ）としては、上述の〔外側絶縁層〕で説明した無機フィラー（Ｆｙ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
無機フィラー（Ｆｚ）としては、ハイドロタルサイト及びシリカの少なくとも１種が好ましい。
【００８２】
＜シランカップリング剤（Ｓｚ）＞
シランカップリング剤（Ｓｚ）は、シラン架橋性組成物（Ａｚ）においては、ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応している。シランカップリング剤（Ｓｙ）と同様に、ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｚ）として、市販品を用いてもよい。
シランカップリング剤（Ｓｚ）としては、上述の〔外側絶縁層〕で説明したシランカップリング剤（Ｓｙ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００８３】
＜シラノール縮合触媒（Ｃｚ）＞
シラノール縮合触媒（Ｃｚ）としては、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明したシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を使用することができる。好ましい範囲等についても同様である。
【００８４】
＜キャリア樹脂（ＣＲｚ）＞
キャリア樹脂（ＣＲｚ）は、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明したキャリア樹脂（ＣＲｘ）に対応する。
キャリア樹脂（ＣＲｚ）としては、ベース樹脂（Ｒｚ）の一部を用いることができる。キャリア樹脂（ＣＲｚ）は、塩素化ポリエチレン及び／又はポリ塩化ビニルが好ましい。また、キャリア樹脂（ＣＲｚ）にクロロプレンゴムを用いることもできる。
【００８５】
＜添加剤＞
シースは、上述の〔内側絶縁層（Ｘ）〕で説明した添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。添加剤の好ましい範囲等については、上述のものと同様である。
【００８６】
〔〔絶縁電線の製造方法〕〕
本発明の絶縁電線の製造方法について説明する。
本発明の絶縁電線の製造方法は、内側絶縁層（Ｘ）を形成するための工程を有する。
内側絶縁層（Ｘ）の形成工程は特に限定されず、通常の工程により行うことができる。
内側絶縁層（Ｘ）の形成工程は、導体の外周を、各種樹脂で被覆して内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程（１）であってもよい。
工程（１）は、樹脂で導体の外周を被覆できればよく、適宜に成形方法及び成形条件が選択される。成形方法は、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた射出成形、その他の成形機を用いた成形法が挙げられる。本発明においては、押出成形が好ましい。
工程（１）は、本発明のキャブタイヤケーブルの好ましい形態に応じて、行うことができる。例えば、導体を１本用いる場合には、導体の外周に樹脂を被覆して、内側絶縁層（Ｘ）を形成する。導体を複数本用いる場合には、この複数本の導体の集合体の外周に樹脂を被覆して、内側絶縁層（Ｘ）を形成する。
【００８７】
内側絶縁層（Ｘ）の形成は、下記工程（ａ）〜（ｄ）により、行うことが好ましい。
工程（ａ）：ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｘ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、グラフト化反応部位とベース樹脂（Ｒｘ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）を調製する工程
工程（ｂ）：シランマスターバッチ（Ｉｘ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｘ）を得る工程
工程（ｃ）：シラン架橋性組成物（Ａｘ）で導体の外周を被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程
工程（ｄ）：内側絶縁層前駆体を水と接触させて内側絶縁層（Ｘ）を形成する工程
【００８８】
工程（ａ）〜（ｄ）について説明する。
【００８９】
工程（ａ）において、有機過酸化物（Ｐｘ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、０．０１〜０．６質量部であり、０．０３〜０．２５質量部が好ましい。
【００９０】
工程（ａ）において、無機フィラー（Ｆｘ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、１〜４００質量部であり、３〜１００質量部が好ましい。
【００９１】
工程（ａ）において、シランカップリング剤（Ｓｘ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、１〜１５．０質量部であり、１．５〜８質量部が好ましく、さらには２〜６質量部が好ましい。
【００９２】
工程（ｂ）において、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）の配合量は、特に限定されず、好ましくは、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、０．０１〜０．４質量部、より好ましくは０．０３〜０．２質量部である。
【００９３】
工程（ａ）において、各成分の混合順は、特に制限されず、どのような順で混合してもよい。
本発明においては、工程（ａ）においてベース樹脂（Ｒｘ）の全部を溶融混合することもできるが、工程（ａ）においてベース樹脂（Ｒｘ）の一部を溶融混合し、残部を後述する工程（ｂ）において溶融混合することが好ましい。
本発明においては、各成分を一度に溶融混錬することもできるが、上記各成分を、下記工程（ａ−１）及び（ａ−２）により、（溶融）混合することが好ましい。
工程（ａ−１）：少なくとも無機フィラー（Ｆｘ）及びシランカップリング剤（Ｓｘ）を混合して混合物を調製する工程
工程（ａ−２）：工程（ａ−１）で得られた混合物と、ベース樹脂（Ｒｘ）の全部又は一部とを、有機過酸化物（Ｐｘ）の存在下で有機過酸化物（Ｐｘ）の分解温度以上の温度において、溶融混合する工程
【００９４】
工程（ａ−１）において、無機フィラー（Ｆｘ）とシランカップリング剤（Ｓｘ）を混合する方法としては、特に限定されないが、湿式処理、乾式処理等の混合方法が挙げられる。本発明においては、無機フィラー（Ｆｘ）、好ましくは乾燥させた無機フィラー（Ｆｘ）中にシランカップリング剤（Ｓｘ）を、加熱又は非加熱で加え混合する乾式処理が好ましい。このようにして前混合されたシランカップリング剤（Ｓｘ）は、無機フィラー（Ｆｘ）の表面を取り囲むように存在し、その一部又は全部が無機フィラー（Ｆｘ）に吸着又は結合する。これにより、後の工程（ａ−２）での溶融混合の際にシランカップリング剤（Ｓｘ）の揮発を低減できる。混合温度としては、好ましくは１０〜６０℃、より好ましくは室温（２５℃）で、数分〜数時間程度の条件に設定できる。この混合は、通常用いられる混合機、例えば、工程（ａ−２）で説明する混練装置を用いることができる。
【００９５】
工程（ａ−１）の混合においては、有機過酸化物（Ｐｘ）が存在していてもよい。有機過酸化物（Ｐｘ）を混合する方法としては、特に限定されず、上記混合物とベース樹脂（Ｒｘ）とを溶融混合する際に、存在していればよい。また、有機過酸化物（Ｐｘ）は、他の成分と混合させたものでもよいし、単体でもよい。
工程（ａ−１）の混合においては、上記分解温度未満の温度が保持されている限り、ベース樹脂（Ｒｘ）が存在していてもよい。この場合、ベース樹脂（Ｒｘ）とともに無機フィラー（Ｆｘ）及びシランカップリング剤（Ｓｘ）を上記温度で混合（工程（ａ−１））した後に溶融混合することが好ましい。
【００９６】
本発明の製造方法においては、次いで、得られた混合物と樹脂の全部又は一部と、工程（ａ−１）で混合されていない残余の成分とを、有機過酸化物（Ｐｘ）の存在下で有機過酸化物（Ｐｘ）の分解温度以上の温度に加熱しながら、溶融混練する（工程（ａ−２））。
工程（ａ−１）を有機過酸化物（Ｐｘ）の存在下で行わない場合には、有機過酸化物（Ｐｘ）は工程（ａ−２）において混合される。
【００９７】
工程（ａ−２）において、上記成分を溶融混合（溶融混練、混練りともいう）する温度は、有機過酸化物の分解温度以上、好ましくは有機過酸化物（Ｐｘ）の分解温度＋（２５〜１１０）℃の温度である。この分解温度は樹脂成分が溶融してから設定することが好ましい。上記混合温度であれば、上記成分が溶融し、有機過酸化物（Ｐｘ）が分解、作用して必要なシラングラフト反応が工程（ａ−２）において十分に進行する。その他の条件、例えば混合時間は適宜設定することができる。
混合方法としては、ゴム、プラスチック等で通常用いられる方法であれば、特に限定されない。混合装置は、例えば無機フィラー（Ｆｘ）の配合量に応じて適宜に選択される。混練装置として、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等が用いられる。樹脂成分の分散性、及び架橋反応の安定性の面で、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等の密閉型ミキサーが好ましい。
ベース樹脂（Ｒｘ）の混合方法は、特に限定されない。例えば、ベース樹脂（Ｒｘ）を予め調製して用いてもよく、各成分、例えばエチレンゴム等の樹脂成分、非芳香族有機油等を、それぞれ別々に混合してもよい。
【００９８】
本発明において、上記各成分を一度に溶融混合する場合、溶融混合の条件は、特に限定されないが、工程（ａ−２）の条件を採用できる。この場合、溶融混合時にシランカップリング剤（Ｓｘ）の一部又は全部が無機フィラー（Ｆｘ）に吸着又は結合する。
【００９９】
工程（ａ）、特に工程（ａ−２）においては、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）を実質的に混合せずに上述の各成分を混練することが好ましい。これにより、シランカップリング剤（Ｓｘ）の縮合反応を抑えることができ、溶融混合しやすく、また押出成形の際に所望の形状を得ることができる。ここで、「実質的に混合せず」とは、不可避的に存在するシラノール縮合触媒をも排除するものではなく、シランカップリング剤（Ｓｘ）のシラノール縮合による上述の問題が生じない程度に存在していてもよいことを意味する。例えば、工程（ａ−２）において、シラノール縮合触媒は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して０．０１質量部以下であれば、存在していてもよい。
【０１００】
工程（ａ）においては、上記成分の他に用いることができる他の樹脂や上記添加物の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で、適宜に設定される。
工程（ａ）において、上記添加剤、特に酸化防止剤や金属不活性剤は、いずれの工程で又は成分に混合されてもよいが、無機フィラー（Ｆｘ）に混合されたシランカップリング剤（Ｓｘ）の樹脂へのグラフト反応を阻害しない点で、キャリア樹脂に混合されるのがよい。
工程（ａ）、特に工程（ａ−２）において、架橋助剤は実質的に混合されないことが好ましい。架橋助剤が実質的に混合されないと、溶融混合中に有機過酸化物（Ｐｘ）により樹脂成分同士の架橋反応が生じにくく、外観が優れたものになる。また、シランカップリング剤（Ｓｘ）のベース樹脂（Ｒｘ）へのグラフト反応が生じやすく、耐熱性が優れたものになる。ここで、実質的に混合されないとは、不可避的に存在する架橋助剤をも排除するものではなく、上述の問題が生じない程度に存在していてもよいことを意味する。
【０１０１】
このようにして、工程（ａ）を行い、ベース樹脂（Ｒｘ）とシランカップリング剤とをグラフト化反応させることにより、シラングラフト樹脂が合成され、反応組成物としてこのシラングラフト樹脂を含むシランマスターバッチ（Ｉｘ）（シランＭＢ（Ｉｘ）ともいう）が調製される。このシランＭＢ（Ｉｘ）は、後述の工程（ｃ）により成形可能な程度にシランカップリング剤（Ｓｘ）がベース樹脂（Ｒｘ）にグラフトしたシラン架橋性樹脂（Ｌｘ）を含有している。
上記工程（ａ）、特に上程（ａ−１）において、シランカップリング剤は、その加水分解性シリル基で、無機フィラーの化学結合しうる部位と結合又は吸着する。さらに、このシランカップリング剤は、調製工程（ａ）、特に工程（ａ−２）において、そのグラフト化反応部位で、ベース樹脂（Ｒｘ）のグラフト化反応可能な部位とグラフト化反応する。工程（ａ）において、シランカップリング剤がベース樹脂にグラフト化反応する態様としては、少なくとも次のものが挙げられる。すなわち、無機フィラーと弱い結合で結合又は吸着したシランカップリング剤が無機フィラーから脱離してベース樹脂にグラフト化反応する態様である。また、無機フィラーと強い結合で結合又は吸着したシランカップリング剤が無機フィラーとの結合を保持した状態でベース樹脂にグラフト化反応する態様である。シランカップリング剤について、無機フィラーとの弱い結合としては、水素結合による相互作用、イオン、部分電荷もしくは双極子間での相互作用、吸着による作用等が挙げられる。また、無機フィラーとの強い結合としては、無機フィラー表面の化学結合しうる部位との化学結合等が挙げられる。
【０１０２】
本発明の製造方法において、次いで、工程（ａ）で得られたシランＭＢ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを溶融混合する工程（ｂ）を行う。
工程（ｂ）においては、上記工程（ａ−２）で樹脂の一部を溶融混合した場合、ベース樹脂（Ｒｘ）の残部とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを溶融混合し、触媒マスターバッチ（Ｊｘ）（触媒ＭＢ（Ｊｘ）ともいう）を調製して、この触媒ＭＢ（Ｊｘ）を用いる。なお、ベース樹脂（Ｒｘ）の残部に加えて他の樹脂を用いることもできる。
【０１０３】
キャリア樹脂（ＣＲｘ）としての上記ベース樹脂（Ｒｘ）の残部とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）との混合割合は、特に限定されないが、好ましくは、工程（ａ）における上記配合量を満たすように、設定される。工程（ｂ）でベース樹脂（Ａ）の残部が配合される場合、ベース樹脂（Ｒｘ）は、工程（ａ−２）において、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８５〜９５質量％が配合され、工程（ｂ）において、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％が配合される。
キャリア樹脂（ＣＲｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）との混合は、均一に混合できる方法であればよく、ベース樹脂（Ｒｘ）の溶融下で行う混合（溶融混合）が挙げられる。溶融混合は上記工程（ａ−２）の溶融混合と同様に行うことができる。例えば、混合温度は、８０〜２５０℃、より好ましくは１００〜２４０℃で行うことができる。その他の条件、例えば混合時間は適宜設定することができる。
このようにして調製される触媒ＭＢ（Ｊｘ）は、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）及びキャリア樹脂（ＣＲｘ）、所望により添加されるフィラーの混合物である。
【０１０４】
一方、工程（ａ−２）でベース樹脂（Ｒｘ）の全部を溶融混合する場合、工程（ｂ）においては、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）そのもの、又は、他の樹脂とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）との混合物を用いる。他の樹脂とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）との混合方法は、上記触媒ＭＢ（Ｊｘ）と同様である。
他の樹脂の配合量は、工程（ａ−２）においてグラフト反応を促進させることができるうえ、成形中にブツが生じにくい点で、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは２〜５０質量部、さらに好ましくは２〜４０質量部である。
【０１０５】
工程（ｂ）において、無機フィラーを用いてもよい。この場合、無機フィラーの配合量は、特には限定されないが、キャリア樹脂１００質量部に対し、３５０質量部以下が好ましい。
【０１０６】
本発明の製造方法においては、シランＭＢ（Ｉｘ）と、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）（シラノール縮合触媒（Ｃｘ）そのもの、準備した触媒ＭＢ（Ｊｘ）、又は、シラノール縮合触媒（Ｃｘ）と他の樹脂との混合物）とを溶融混合する。このようにして得られた混合物を、シラン架橋性組成物（Ａｘ）という。
溶融混合方法は、ベース樹脂の溶融下で行う方法であればよく、例えば、工程（ａ−２）の溶融混合と基本的に同様である。溶融温度は、樹脂又はキャリア樹脂の溶融温度に応じて適宜に選択され、例えば、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは１００〜２４０℃である。その他の条件、例えば混合（混練）時間は適宜設定することができる。
工程（ｂ）においては、シラノール縮合反応を避けるため、シランＭＢ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）が混合された状態で高温状態に長時間保持されないことが好ましい。
シラン架橋性組成物（Ａｘ）の一態様は、ベース樹脂（Ｒｘ）１００質量部に対し、無機フィラー（Ｆｘ）１〜４００質量部と、ベース樹脂（Ｒｘ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｘ）１〜１５．０質量部とを含有し、さらにシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を含有している。
【０１０７】
本発明においては、シランＭＢ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを溶融混合する前に、ドライブレンドすることができる。ドライブレンドの方法及び条件は、特に限定されず、例えば、工程（ａ−１）での乾式混合及びその条件が挙げられる。
【０１０８】
本発明において、上記工程（ａ）及び工程（ｂ）の混合は、同時又は連続して行うことができる。
【０１０９】
このようにして、シランＭＢ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）（又は触媒ＭＢ（Ｊｘ））との溶融混練物であるシラン架橋性組成物（Ａｘ）が得られる。このシラン架橋性組成物（Ａｘ）は、シラン架橋性樹脂（Ｌｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）とを含有している。このシラン架橋性組成物（Ａｘ）（シラン架橋性樹脂（Ｌｘ））は、シランカップリング剤由来の加水分解性シリル基がシラノール縮合していない未架橋体である。実際的には、調製工程（ｂ）の溶融混練により、一部架橋（部分架橋）は避けられないが、後述する工程（ｃ）での成形性が保持されたものとすることが好ましい。
【０１１０】
本発明の製造方法において、次いで、工程（ｂ）で得られたシラン架橋性組成物（Ａｘ）を、導体の外周に被覆して内側絶縁層前駆体を形成する工程（ｃ）を行う。
工程（ｃ）は、シラン架橋性組成物（Ａｘ）を導体に被覆できればよく、適宜に成形方法及び成形条件が選択される。成形方法は、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた射出成形、その他の成形機を用いた成形が挙げられる。本発明においては、押出成形が好ましい。
【０１１１】
また、工程（ｃ）は工程（ｂ）と同時に又は連続して実施することができる。例えば、シランマスターバッチとシラノール縮合触媒（又は触媒マスターバッチ）とを被覆装置内で溶融混練し、次いで、内側絶縁層（Ｘ）の外周に押出被覆して成形する一連の工程を採用できる。
【０１１２】
本発明の絶縁電線の製造方法においては、工程（ｃ）で得られた内側絶縁層前駆体（未架橋体）を水と接触させる工程（ｄ）を行う。これにより、シランカップリング剤（Ｓｘ）の加水分解性の基を加水分解してシラノールとし、シラン架橋性組成物（Ａｘ）中に存在するシラノール縮合触媒（Ｃｘ）により、シラノールの水酸基同士が縮合して架橋反応が起こる。このようにして内側絶縁層前駆体が架橋した内側絶縁層（Ｘ）（シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物の層）を、導体外周に形成することができる。
【０１１３】
工程（ｄ）は、通常の方法によって行うことができる。上記縮合反応はシラノール縮合触媒の存在下では常温で保管するだけで進行する。したがって、工程（ｄ）において、内側絶縁層前駆体を水に積極的に接触させる必要はない。この架橋反応を促進させるために、内側絶縁層前駆体を水分と接触させることもできる。例えば、温水への浸水、湿熱槽への投入、高温の水蒸気への暴露等の積極的に水に接触させる方法を採用できる。また、その際に水分を内部に浸透させるために圧力をかけてもよい。
【０１１４】
このようにして、工程（ａ）〜（ｄ）が実施され、導体の外周にシラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物からなる内側絶縁層が形成される。
シラン架橋性組成物（Ａｘ）のシラノール縮合硬化物は、ベース樹脂に対して特定量のシランカップリング剤がグラフト化反応したシラングラフト樹脂と特定量の無機フィラーとを含むシラン架橋性組成物について、シラングラフト樹脂に結合したシランカップリング剤の加水分解性基をシラノール縮合により架橋させたものである。このシラングラフト樹脂は、シラノール結合（シロキサン結合）を介して縮合した架橋樹脂を含んでおり、無機フィラーはシラングラフト樹脂のシランカップリング剤に結合していてもよい。
よって、この硬化物層は、シラングラフト樹脂の架橋硬化物と無機フィラーとを含有している。シラングラフト樹脂の架橋硬化物は、ベース樹脂構成成分、無機フィラー構成成分、シランカップリング剤構成成分を有している。架橋硬化物中の各成分の含有量は、反応条件、反応率等に応じて変動するが、好ましくは上記配合量の範囲内である。より詳細には、この架橋硬化物は、シラングラフト樹脂がシランカップリング剤により無機フィラーに結合又は吸着して、無機フィラー及びシランカップリング剤を介して結合（架橋）した架橋樹脂と、シラングラフト樹脂にグラフトしたシランカップリング剤の反応部位が加水分解して互いにシラノール縮合反応することにより、シラングラフト樹脂同士がシランカップリング剤を介して架橋したシラン架橋樹脂とを少なくとも含む。また、架橋樹脂及びシラン架橋樹脂は、それぞれ、無機フィラー及びシランカップリング剤を介した結合（架橋）と、シランカップリング剤を介した架橋とが混在していてもよい。
【０１１５】
本発明の絶縁電線の製造方法は、次いで、内側絶縁層（Ｘ）の外周に外側絶縁層を形成する。
外側絶縁層のうち厚肉外側絶縁層（Ｙ）は、下記の工程（ｅ）〜（ｈ）により形成する。
工程（ｅ）：エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｙ）０．０１〜０．６質量部と、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部とを溶融混合して、前記グラフト化反応部位と前記ベース樹脂（Ｒｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）を調製する工程
工程（ｆ）：前記シランマスターバッチ（Ｉｙ）及びシラノール縮合触媒（Ｃｙ）を溶融混合してシラン架橋性組成物（Ａｙ）を得る工程
工程（ｇ）：前記シラン架橋性組成物（Ａｙ）で前記内側絶縁層（Ｘ）の外周を被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する工程
工程（ｈ）：前記外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を水と接触させて前記外側絶縁層（Ｙ）を形成する工程
工程（ｅ）〜（ｈ）は、使用する材料、その配合量等が異なる以外は、工程（ａ）〜（ｄ）と同様にそれぞれ行うことができる、好ましい態様についても同様である。
以下に、工程（ｅ）〜（ｈ）について、工程（ａ）〜（ｄ）と異なる点を中心に説明する。
上記において、外側絶縁層前駆体はシラン架橋性組成物（Ａｙ）の層である。また、厚肉外側絶縁層（Ｙ）は、シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物の層であり、また、外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）の硬化物である。
【０１１６】
工程（ｅ）において、有機過酸化物（Ｐｙ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、０．０１〜０．６質量部であり、０．０３〜０．２５質量部が好ましい。
【０１１７】
工程（ｅ）において、無機フィラー（Ｆｙ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、１〜４００質量部であり、３〜１００質量部が好ましい。
【０１１８】
工程（ｅ）において、シランカップリング剤（Ｓｙ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、１〜１５．０質量部であり、１．５〜８質量部が好ましく、さらには２〜６質量部が好ましい。
【０１１９】
工程（ｆ）において、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）の配合量は、特に限定されず、好ましくは、ベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、０．０１〜０．４質量部、より好ましくは０．０３〜０．２質量部である。
【０１２０】
工程（ｅ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｙ）の調製は、上記ベース樹脂（Ｒｙ）、有機過酸化物（Ｐｙ）、無機フィラー（Ｆｙ）、シランカップリング剤（Ｓｙ）を上記配合量で使用する以外は、上記工程（ａ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｘ）の調製と同様に行うことができる。
工程（ａ）と同様、工程（ｅ）においても、無機フィラー（Ｆｙ）は、シランカップリング剤（Ｓｙ）と混合して用いることが好ましい。すなわち、本発明においては、上記各成分を、下記工程（ｅ−１）及び（ｅ−２）により、（溶融）混合することが好ましい。
工程（ｅ−１）：少なくとも無機フィラー（Ｆｙ）及びシランカップリング剤（Ｓｙ）を混合して混合物を調製する工程
工程（ｅ−２）：工程（ｅ−１）で得られた混合物と、ベース樹脂（Ｒｙ）の全部又は一部とを、有機過酸化物（Ｐｙ）の存在下で有機過酸化物（Ｐｙ）の分解温度以上の温度において、溶融混合する工程
上記工程（ｅ−１）及び（ｅ−２）は、上記工程（ａ−１）及び（ａ−２）と同様に行うことができる。
ここで、工程（ｆ）でベース樹脂（Ｒｙ）の残部が配合される場合、ベース樹脂（Ｒｙ）は、工程（ｅ−２）において、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８５〜９５質量％が配合され、工程（ｆ）において、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％が配合される。
上記工程（ｅ−１）においては、無機フィラー（Ｆｙ）及びシランカップリング剤（Ｓｙ）に加えて、有機過酸化物（Ｐｙ）を混合することが好ましい。
【０１２１】
工程（ｅ）においては、ベース樹脂（Ｒｙ）とシランカップリング剤（Ｓｙ）とをグラフト化反応させることにより、シラングラフト樹脂が合成され、反応組成物としてこのシラングラフト樹脂を含むシランマスターバッチ（Ｉｙ）（シランＭＢ（Ｉｙ）ともいう）が調製される。このシランＭＢ（Ｉｙ）は、後述の工程（ｇ）により成形可能な程度にシランカップリング剤（Ｓｙ）がベース樹脂（Ｒｙ）にグラフトしたシラン架橋性樹脂（Ｌｙ）を含有している。
【０１２２】
工程（ｆ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｙ）とシラノール縮合触媒（Ｃｙ）の溶融混合は、工程（ｂ）のシランマスターバッチ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を、シランマスターバッチ（Ｉｙ）とシラノール縮合触媒（Ｃｙ）に置き換える以外は、上記工程（ｂ）と同様に行うことができる。
工程（ｆ）においては、工程（ｂ）と同様、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）は、触媒ＭＢ（Ｊｙ）とし、シランＭＢ（Ｉｙ）と混合するのが好ましい。すなわち、工程（ａ）と同様に、工程（ｅ）においてベース樹脂（Ｒｙ）の全部を溶融混合することもできるが、工程（ｅ）においてベース樹脂（Ｒｙ）の一部を溶融混合し、残部を工程（ｆ）において溶融混合することが好ましい。
工程（ｆ）により、シランＭＢ（Ｉｙ）とシラノール縮合触媒（Ｃｙ）（又は触媒ＭＢ（Ｊｙ））との溶融混合物である厚肉シラン架橋性組成物（Ａｙ）が得られる。この厚肉シラン架橋性組成物（Ａｙ）（シラン架橋性樹脂（Ｌｙ））は、シランカップリング剤由来の加水分解性シリル基がシラノール縮合していない未架橋体である。
シラン架橋性組成物（Ａｙ）の一態様は、エチレンゴム及びスチレン系エラストマーの少なくとも一方を含有するベース樹脂（Ｒｙ）１００質量部に対して、無機フィラー（Ｆｙ）１〜４００質量部と、前記ベース樹脂（Ｒｙ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｙ）１〜１５．０質量部と、シラノール縮合触媒（Ｃｙ）とを含有するシラン架橋性組成物（Ａｙ）である。
【０１２３】
工程（ｇ）において、工程（ｆ）において得られたシラン架橋性組成物（Ａｙ）を、内側絶縁層（Ｘ）の外周に被覆して外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する。工程（ｇ）は、工程（ｃ）におけるシラン架橋性組成物（Ａｘ）と導体を、シラン架橋性組成物（Ａｙ）と内側絶縁層（Ｘ）にそれぞれ置き換える以外は、工程（ｃ）と同様に行うことができる。工程（ｇ）により、工程（ｃ）の内側絶縁層前駆体に代えて、外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）が、内側絶縁層（Ｘ）の外周に形成される。
工程（ｇ）は、具体的には、シラン架橋性組成物（Ａｙ）を、内側絶縁層（Ｘ）の外周に、成形して、好ましくは押出成形して、外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を形成する。
【０１２４】
工程（ｈ）において、工程（ｇ）において得られた外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）を、水分と接触させて架橋させる。工程（ｈ）は、工程（ｄ）の内側絶縁層前駆体を、外側絶縁層前駆体（Ｂｙ）に置き換える以外は、工程（ｄ）と同様にして行うことができる。工程（ｈ）により、工程（ｄ）における内側絶縁層（Ｘ）に代えて、外側絶縁層が、内側絶縁層（Ｘ）の外周に得られる。
【０１２５】
このようにして、工程（ｅ）〜（ｈ）が実施され、内側絶縁層（Ｘ）の外周に厚肉シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物からなるシースが形成される。
厚肉シラン架橋性組成物（Ａｙ）のシラノール縮合硬化物は、エチレンゴム又はスチレン系エラストマーを含むベース樹脂に対して特定量のシランカップリング剤がグラフト化反応したシラングラフト樹脂と特定量の無機フィラーとを含むシラン架橋性組成物について、シラングラフト樹脂に結合したシランカップリング剤の加水分解性基をシラノール縮合により架橋させたものである。このシラングラフト樹脂は、シラノール結合（シロキサン結合）を介して縮合した架橋樹脂を含んでおり、無機フィラーはシラングラフト樹脂のシランカップリング剤に結合していてもよい。
【０１２６】
外側絶縁層が複数の層である場合には、本発明の絶縁電線の製造方法は、厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層を形成するための工程を有する。
厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層の形成工程は特に限定されず、通常の工程により行うことができる。上記形成工程は、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂で内側絶縁層（Ｘ）又は厚肉外側絶縁層（Ｙ）の外周を被覆できればよく、適宜に成形方法及び成形条件が選択される。成形方法は、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた射出成形、その他の成形機を用いた成形法が挙げられる。本発明においては、押出成形が好ましい。
外側絶縁層（Ｙ）以外の外側絶縁層を、内側絶縁層（Ｘ）の外周に直接被覆する場合には、その後の外側絶縁層（Ｙ）の形成工程は、工程（ｇ）において内側絶縁層（Ｘ）を厚肉外側絶縁層（Ｙ）以外の絶縁層に置き換える以外は、工程（ｅ）〜（ｈ）と同様にして行うことができる。
【０１２７】
上述のようにして、本発明の絶縁電線を製造できる。
【０１２８】
本発明の絶縁電線は、屈曲耐久性を求められる用途（例えば、キャブタイヤケーブル、ロボット用ケーブル、風力発電用のケーブル、車両用ケーブル、自動車用ケーブル用の絶縁電線）に用いることができる。また、絶縁層の皮むき性に優れるため、電気的接続において高い作業性を求められる用途（例えば、キャブタイヤケーブル用、自動車用ケーブル用、ロボット用の絶縁電線）に用いることができる。
【０１２９】
〔〔キャブタイヤケーブルの製造方法〕〕
本発明のキャブタイヤケーブルの製造方法の製造方法について説明する。
本発明のキャブタイヤケーブルの製造方法においては、上述の絶縁電線の製造方法と同様に絶縁電線を製造し、さらに、絶縁電線の外周を被覆するシースを形成する工程を行う。この工程は、シース用の材料で絶縁電線の外周を被覆できればよく、適宜に成形方法及び成形条件が選択される。成形方法は、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた射出成形、その他の成形機を用いた成形が挙げられる。本発明においては、押出成形が好ましい。この工程により、絶縁電線（ケーブルコア）の外周にシースが被覆され、本発明のキャブタイヤケーブルを得ることができる。
複数の絶縁電線を用いる場合には、上記工程の前に複数の絶縁電線を並べる又は撚りあわせる工程を含むことができる。
シースは、含ハロゲン樹脂で絶縁電線の外周を被覆し、その後、含ハロゲン樹脂を硬化させて形成することが好ましい。
【０１３０】
上記シースの形成は、下記工程（ｋ）〜（ｎ）により、行うことが好ましい。
工程（ｋ）：含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、有機過酸化物（Ｐｚ）０．００３〜０．３質量部と、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応しうるグラフト化反応部位を有するシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下とを溶融混合して、グラフト化反応部位とベース樹脂（Ｒｚ）とをグラフト化反応させることにより、シラン架橋性樹脂（Ｌｚ）を含むシランマスターバッチ（Ｉｚ）を調製する工程
工程（ｌ）：シランマスターバッチ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）とを混合してシラン架橋性組成物（Ａｚ）を得る工程
工程（ｍ）：シラン架橋性組成物（Ａｚ）で、絶縁電線の外周を被覆してシース前駆体を形成する工程
工程（ｎ）：シース前駆体を水分と接触させてシースを形成する工程
工程（ｋ）〜（ｎ）は、使用する材料、その配合量等が異なる以外は、工程（ａ）〜（ｄ）と同様にそれぞれ行うことができる、好ましい態様についても同様である。
以下に、工程（ｋ）〜（ｎ）について、工程（ａ）〜（ｄ）と異なる点を中心に説明する。
上記において、シース前駆体はシラン架橋性組成物（Ａｚ）の層である。また、シースは、シラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物の層であり、また、シース前駆体の硬化物である。
【０１３１】
工程（ｋ）において、有機過酸化物（Ｐｚ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、０．００３〜０．３質量部であり、０．０１〜０．１５質量部が好ましい。
【０１３２】
工程（ｋ）において、無機フィラー（Ｆｚ）の配合量は、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、１〜２００質量部であり、３〜６０質量部が好ましい。無機フィラー（Ｆｚ）は、シリカを２質量部以上含有していることが好ましい。
【０１３３】
工程（ｋ）において、シランカップリング剤（Ｓｚ）の混合量は、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、２質量部を越え１５．０質量部以下であり、１．５〜８質量部が好ましい。
【０１３４】
工程（ｌ）において、シラノール縮合触媒（Ｃｚ）の配合量は、特に限定されず、好ましくは、ベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対して、０．０１〜０．２５質量部、より好ましくは０．０２〜０．２質量部である。
【０１３５】
工程（ｋ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｚ）の調製は、上記ベース樹脂（Ｒｚ）、有機過酸化物（Ｄ）、無機フィラー（Ｆｚ）、シランカップリング剤（Ｓｚ）を上記配合量で使用する以外は、上記工程（ａ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｘ）の調製と同様に行うことができる。
工程（ａ）と同様に、工程（ｋ）においてベース樹脂（Ｒｚ）の全部を溶融混合することもできるが、工程（ｋ）においてベース樹脂（Ｒｚ）の一部を溶融混合し、残部を後述する工程（ｌ）において溶融混合することが好ましい。
工程（ａ）と同様、工程（ｋ）においても、無機フィラー（Ｆｚ）は、シランカップリング剤（Ｓｚ）と混合して用いることが好ましい。すなわち、本発明においては、上記各成分を、下記工程（ｋ−１）及び（ｋ−２）により、（溶融）混合することが好ましい。
工程（ｋ−１）：少なくとも無機フィラー（Ｆｚ）及びシランカップリング剤（Ｓｚ）を混合して混合物を調製する工程
工程（ｋ−２）：工程（ｋ−１）で得られた混合物と、ベース樹脂（Ｒｚ）の全部又は一部とを、有機過酸化物（Ｐｚ）の存在下で有機過酸化物（Ｐｚ）の分解温度以上の温度において、溶融混合する工程
上記工程（ｋ−１）及び（ｋ−２）は、上記工程（ａ−１）及び（ａ−２）と同様に行うことができる。
ここで、工程（ｌ）でベース樹脂（Ｒｚ）の残部が配合される場合、ベース樹脂（Ｒｚ）は、工程（ｋ−２）において、好ましくは８０〜９９質量％、より好ましくは８５〜９５質量％が配合され、工程（ｌ）において、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％が配合される。
上記工程（ｋ−１）においては、無機フィラー（Ｆｚ）及びシランカップリング剤（Ｓｚ）に加えて、有機過酸化物（Ｐｚ）を混合することが好ましい。
【０１３６】
工程（ｋ）においては、ベース樹脂（Ｒｚ）とシランカップリング剤（Ｓｚ）とをグラフト化反応させることにより、シラングラフト樹脂が合成され、反応組成物としてこのシラングラフト樹脂を含むシランマスターバッチ（Ｉｚ）（シランＭＢ（Ｉｚ）ともいう）が調製される。このシランＭＢ（Ｉｚ）は、後述の工程（ｍ）により成形可能な程度にシランカップリング剤（Ｓｚ）がベース樹脂（Ｒｚ）にグラフトしたシラン架橋性樹脂（Ｌｚ）を含有している。
【０１３７】
工程（ｌ）におけるシランマスターバッチ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）の溶融混合は、工程（ｂ）のシランマスターバッチ（Ｉｘ）とシラノール縮合触媒（Ｃｘ）を、シランマスターバッチ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）に置き換える以外は、上記工程（ｂ）と同様に行うことができる。
工程（ｌ）においては、工程（ｂ）と同様、シラノール縮合触媒（Ｃｚ）は、触媒ＭＢ（Ｊｚ）とし、シランＭＢ（Ｉｚ）と混合するのが好ましい。
工程（ｌ）により、シランＭＢ（Ｉｚ）とシラノール縮合触媒（Ｃｚ）（又は触媒ＭＢ（Ｊｚ））との溶融混合物であるシラン架橋性組成物（Ａｚ）が得られる。このシラン架橋性組成物（Ａｚ）（シラン架橋性樹脂（Ｌｚ））は、シランカップリング剤由来の加水分解性シリル基がシラノール縮合していない未架橋体である。
シラン架橋性組成物（Ａｚ）の一態様は、含ハロゲン樹脂を含有するベース樹脂（Ｒｚ）１００質量部に対し、無機フィラー（Ｆｚ）１〜２００質量部と、ベース樹脂（Ｒｚ）とグラフト化反応したシランカップリング剤（Ｓｚ）２質量部を越え１５．０質量部以下とを含有し、さらにシラノール縮合触媒（Ｃｚ）を含有するシラン架橋性組成物（Ａｚ）を含有している。
【０１３８】
工程（ｍ）において、工程（ｌ）において得られたシラン架橋性組成物（Ａｚ）を、絶縁電線が有する外側絶縁層の外周に被覆してシース前駆体を形成する。工程（ｍ）は、工程（ｃ）におけるシラン架橋性組成物（Ａｘ）と導体を、シラン架橋性組成物（Ａｚ）と絶縁電線にそれぞれ置き換える以外は、工程（ｃ）と同様に行うことができる。工程（ｍ）により、工程（ｃ）の内側絶縁層前駆体に代えて、シース前駆体が、絶縁電線の外側絶縁層の外周に形成される。
工程（ｍ）は、具体的には、シラン架橋性組成物（Ａｚ）を、絶縁電線の外側絶縁層の外周に、成形して、好ましくは押出成形して、シース前駆体を形成する。
工程（ｍ）は、ケーブルコアの外周にシラン架橋性組成物（Ａｚ）を被覆する工程であり、本発明のキャブタイヤケーブルの好ましい形態に応じて、ケーブルコアを選択して用いる。例えば、絶縁電線を単数用いる場合（図１参照。）には、絶縁電線の外周にシラン架橋性組成物（Ａｚ）を被覆して、シース前駆体を形成する。絶縁電線を複数本用いる場合（図２参照。）には、この複数本の絶縁電線の集合体の外周にシラン架橋性組成物（Ａｚ）を被覆して、シース前駆体を形成する。
【０１３９】
工程（ｎ）において、工程（ｍ）において得られたシース前駆体を、水分と接触させて架橋させる。工程（ｎ）は、工程（ｄ）の内側絶縁層前駆体を、シース前駆体に置き換える以外は、工程（ｄ）と同様にして行うことができる。工程（ｎ）により、工程（ｄ）における内側絶縁層（Ｘ）に代えて、シースが、外側絶縁層の外周、すなわち絶縁電線の外周に得られる。
【０１４０】
このようにして、工程（ｋ）〜（ｎ）が実施され、絶縁電線の外周にシラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物からなるシースが形成される。
シラン架橋性組成物（Ａｚ）のシラノール縮合硬化物は、含ハロゲン樹脂を含むベース樹脂に対して特定量のシランカップリング剤がグラフト化反応したシラングラフト樹脂と特定量の無機フィラーとを含むシラン架橋性組成物について、シラングラフト樹脂に結合したシランカップリング剤の加水分解性基をシラノール縮合により架橋させたものである。このシラングラフト樹脂は、シラノール結合（シロキサン結合）を介して縮合した架橋樹脂を含んでおり、無機フィラーはシラングラフト樹脂のシランカップリング剤に結合していてもよい。
【０１４１】
本発明のキャブタイヤケーブルを、工程（ａ）〜（ｄ）、工程（ｅ）〜（ｈ）、及び工程（ｋ）〜（ｎ）により製造する場合には、工程工程（ａ）〜（ｄ）を行った後に、連続して、工程（ｅ）〜（ｈ）及び工程（ｋ）〜（ｎ）を行うのが好ましい。ここで「連続して」とは、工程の順が連続していればよく、各工程が時間等の点で連続している必要はなく、異なる場所で行われてもよいことを意味する。例えば、工程（ａ）〜（ｄ）及び工程（ｅ）〜（ｈ）で内側絶縁層（Ｘ）及び外側絶縁層を形成した絶縁電線を倉庫で保管しておき、後日、シースを形成してキャブタイヤケーブルとしてもよい。各連続して行う工程間の関係についても同じである。
また、工程（ａ）〜（ｃ）、工程（ｅ）〜（ｇ）、及び工程（ｋ）〜（ｍ）を行っておいて、後から工程（ｄ）、（ｈ）、及び（ｎ）を行ってもよい。
【０１４２】
上述のようにして、本発明のキャブタイヤケーブルを製造できる。
【０１４３】
本発明のキャブタイヤケーブルは、屈曲耐久性を求められる用途（例えば、電動工具用、溶接用、工場配線用、仮設配線用、風力発電用、ロボット用のキャブタイヤケーブル）に用いることができる。また、絶縁層の皮むき性に優れるため、高い作業性を求められる用途（例えば、自動車用、ロボット用のキャブタイヤケーブル）に用いることができる。
【０１４４】
本発明の絶縁電線は、高い屈曲耐久性と優れた絶縁層の皮むき性とを兼ね備える。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラスを厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラスより高くしたことにより、屈曲に対して厚肉外側絶縁層（Ｙ）が内側よりも伸びやすくなっている。また、厚肉外側絶縁層（Ｙ）を特定のシラン架橋性組成物のシラノール縮合硬化物からなる層としたことにより、厚肉外側絶縁層（Ｙ）の形成時に内側絶縁層（Ｘ）が化学架橋のための高温高圧力にさらされないため、内側絶縁層（Ｘ）の溶融が抑制され、また、厚肉外側絶縁層（Ｙ）による内側絶縁層（Ｘ）に対する過度の締め付けが抑制される。すなわち、導体と内側絶縁層（Ｘ）との間の密着力を必要以上に強固なものとせずに導体に対して内側絶縁層（Ｘ）がある程度の滑り性を有している。これらの特性により、多数回にわたってさらには繰り返し屈曲されても、屈曲応力の導体への伝播が緩衝されて導体が断線されにくいと考えられる。
さらに、上述のとおり、導体と内側絶縁層（Ｘ）との密着力が必要以上に強固なものとならないため、絶縁層の皮むきの際には、内側絶縁層（Ｘ）の一部が導体上に残りにくく、また厚肉外側絶縁層（Ｙ）が、特定組成物のシラノール縮合硬化物からなるため切断性に優れており、厚肉外側絶縁層（Ｙ）が硬化物であることにより過度の伸びが抑制されているため絶縁層の切断端面にひげが生じにくいと考えられる。また、内側絶縁層（Ｘ）と厚肉外側絶縁層（Ｙ）が直接接している好ましい態様においては、内側絶縁層（Ｘ）と厚肉外側絶縁層（Ｙ）の密着力が紙等によるセパレータに対して高いため、内側絶縁層（Ｘ）と厚肉外側絶縁層（Ｙ）とを一体にむきとりやすく、絶縁層の皮むき性により優れる。
このような特性を有する本発明の絶縁電線は、キャブタイヤケーブル用の絶縁電線として好適に用いることができる。
本発明のキャブタイヤケーブルは、上記絶縁電線の外周にシースを有しているが、上記の絶縁電線の高い屈曲耐久性と優れた絶縁層の皮むき性を維持している。
【０１４５】
従来では、高温（６０℃程度）条件下で、絶縁電線を輸送したり、倉庫で保管したりすることにより（例えば、海上輸送や、夏場の保管）、絶縁層と導体との間の密着の度合いが強くなり、絶縁層の皮むき性が低下する場合があった。ポリオレフィン樹脂を５５質量％以上含む本発明の好ましい態様では、導体と直接隣接する内側絶縁層（Ｘ）を構成する樹脂に、融点が１００℃以上の樹脂が相対的に多く含まれているため、上記高温条件下で保管等されても絶縁層の皮むき性が低下しにくい。
また、外側絶縁層及びシースを特定のシラノール縮合硬化物で形成する、本発明の好ましい態様では、架橋とフィラー同士又はフィラーとポリマーの結合とにより、巻き付けなどにより変形されてもシース及び絶縁層が溶融又は破壊されにくく耐熱性に優れる。
内側絶縁層（Ｘ）をシラン架橋により形成する好ましい態様においては、化学架橋によって作成する場合と比較して、内側絶縁層（Ｘ）の収縮が少なく、導体との密着力が過度に強化されないため、導体と内側絶縁層（Ｘ）との間の滑り性により優れる。このため、屈曲耐久性をさらに高めることができる。
さらに、シースをシラン架橋により形成する態様では、外側絶縁層（厚肉外側絶縁層（Ｙ）又はその他の外側絶縁層）とシースとの間に離形剤を含有する離形剤層を設けなくても、皮むき加工により良好にシースを皮むきすることが可能である。通常のキャブタイヤケーブルにおいては、外側絶縁層とシースとの界面にタルク、金属石けん、シリコーン等を含有する離形剤を塗布することで、外側絶縁層とシースとの間の密着力を低下させて、シースの皮むき性を改善している。これに対し、本発明の上記態様のキャブタイヤケーブルでは、これらの離形処方を施してもよいが、外側絶縁層とシースとの間に離形剤を塗布しなくてもシースの高い皮むき性を確保できる。
【実施例】
【０１４６】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
表１において、各例の配合量に関する数値は特に断らない限り質量部を表す。
【０１４７】
実施例及び比較例は、下記成分を用いて、それぞれの諸元を表１に示す条件に設定して実施し、表１に後述する評価結果を併せて示した。
【０１４８】
表１中に示す各成分として下記化合物を使用した。
【０１４９】
−−内側絶縁層用成分−−
エチレンゴムとして
「三井３０９２Ｍ」（商品名、三井化学社製、エチレン−プロピレン−ジエンゴム）
「三井００４５」（商品名、三井化学社製、エチレン−プロピレンゴム）
非芳香族有機油として
「ダイアナプロセスＰＷ９０」（商品名、出光興産社製、パラフィンオイル）
スチレン系エラストマーとして
「セプトン４０７７」（商品名、クラレ社製、スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ））
ポリオレフィン樹脂として
「エボリューＳＰ０５４０」（商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
「エボリューＳＰ２５２５Ｆ」（商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
「ＰＢ２２２Ａ」（商品名、サンアロマー社製、ランダムポリプロピレン）
「ＵＥ３２０」（日本ポリエチレン社製、ノバテックＰＥ（商品名）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
＜有機過酸化物（Ｐｘ）＞
「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名、日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１４９℃）
＜無機フィラー（Ｆｘ）＞
水酸化マグネシウム（商品名：キスマ５、協和化学工業株社製、平均粒径０．８μｍ）
＜シランカップリング剤（Ｓｘ）＞
「ＫＢＭ−１００３」（商品名、信越化学工業社製、ビニルトリメトキシシラン）
＜シラノール縮合触媒（Ｃｘ）＞
「アデカスタブＯＴ−１」（商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ジオクチルスズジラウリレート）
＜酸化防止剤（ヒンダードフェノール酸化防止剤）＞
「イルガノックス１０７６」（商品名、ＢＡＳＦ社製、フェノール酸化防止剤、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）
【０１５０】
−−外側絶縁層用成分−−
エチレンゴムとして
「三井３０９２Ｍ」（商品名、三井化学社製、エチレン−プロピレン−ジエンゴム）
「三井００４５」（商品名、三井化学社製、エチレン−プロピレンゴム）
「ＪＳＲ  ＥＰ１２３」（商品名：ＪＳＲ社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体）
スチレン系エラストマーとして
「セプトン４０７７」（商品名、クラレ社製、スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ））
非芳香族有機油として
「ダイアナプロセスＰＷ９０」（商品名、出光興産社製、パラフィンオイル）
ポリオレフィン樹脂として
「ＥＶ３６０」（商品名、三井デュポンポリケミカル社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体）
「エボリューＳＰ０５４０」（商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
「エボリューＳＰ２５２５Ｆ」（商品名、プライムポリマー社製、直鎖状メタロセンポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
「ＰＢ２２２Ａ」（商品名、サンアロマー社製、ランダムポリプロピレン）
「ＵＥ３２０」（日本ポリエチレン社製、ノバテックＰＥ（商品名）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ））
＜有機過酸化物（Ｐｘ）＞
「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名、日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１４９℃）
「パークミルＤ」（商品名、日油社製、ジクミルパーオキサイド、分解温度１５１℃）
＜無機フィラー（Ｆｘ）＞
水酸化マグネシウム（商品名：キスマ５、協和化学工業株社製、平均粒径０．８μｍ）
シリカ（日本アエロジル社製）
＜シランカップリング剤（Ｓｙ）＞
「ＫＢＭ−１００３」（商品名、信越化学工業社製、ビニルトリメトキシシラン）
＜シラノール縮合触媒（Ｃｘ）＞
「アデカスタブＯＴ−１」（商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ジオクチルスズジラウリレート）
＜酸化防止剤（ヒンダードフェノール酸化防止剤）＞
「イルガノックス１０７６」（商品名、ＢＡＳＦ社製、フェノール酸化防止剤、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）
「イルガノックス１０１０」（商品名、ＢＡＳＦ社製、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）
【０１５１】
−−シース用成分−−
＜ベース樹脂（Ｒｚ）＞
含ハロゲン樹脂として
「エラスレン４０１Ａ」（商品名、昭和電工社製、塩素化ポリエチレン）
「スカイプレンＥ−３３」（商品名、東ソー社製、クロロプレンゴム）
「ＺＥＳＴ  １４００」（商品名、新第一塩ビ社製、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ））
「エラスレン４０２ＮＡ−Ｘ５」（商品名、昭和電工社製、塩素化ポリエチレン）
可塑剤として
「アデカサイザーＣ−９Ｎ」（商品名、ＡＤＥＫＡ製、トリメリット酸系可塑剤）
＜有機過酸化物（Ｐｘ）＞
「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名、日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１４９℃）
「パークミルＤ」（商品名、日油社製、ジクミルパーオキサイド、分解温度１５１℃）
＜無機フィラー（Ｆｚ）＞
「ＤＨＴ４Ａ」（商品名、協和化学工業社製、ハイドロタルサイト）
「アエロジル２００」（商品名、日本アエロジル社製、親水性フュームドシリカ、非結晶性シリカ）
＜シランカップリング剤（Ｓｚ）＞
「ＫＢＭ−１００３」（商品名、信越化学工業社製、ビニルトリメトキシシラン）
＜シラノール縮合触媒（Ｃｚ）＞
「アデカスタブＯＴ−１」（商品名、ＡＤＥＫＡ社製、ジオクチルスズジラウリレート）
＜酸化防止剤＞
「イルガノックス１０１０」（商品名、ＢＡＳＦ社製、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）
【０１５２】
絶縁コンパウンドＡ
実施例１〜５、７〜１０及び比較例１〜８に用いる絶縁コンパウンドＡは、以下のように調製した。表１に示す配合量で、有機過酸化物とシランカップリング剤とを混合し、得られた混合物を無機フィラーに加え、ヘンシェルミキサーを用いて３０℃で１０分間攪拌を行って、無機フィラー混合物を調製した。次に、この無機フィラー混合物を、ベース樹脂と共にバンバリーミキサーに加え、１９０℃で混練を１０分間行い、２００℃で排出して、シランマスターバッチ（絶縁コンパウンドＡ）を得た（工程（ａ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
実施例６に用いる絶縁コンパウンドＡは、表１に示すポリオレフィン樹脂をそのまま用いた。
【０１５３】
絶縁コンパウンドＢ
実施例１〜５、７〜１０、及び比較例１〜８に用いる絶縁コンパウンドＢは、以下のように調製した。表１に示す配合量で、ベース樹脂、シラノール縮合触媒、及び酸化防止剤をバンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９０℃で排出して、触媒ＭＢ（絶縁コンパウンドＢ）を得た（工程（ｂ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
【０１５４】
絶縁コンパウンドＣ
実施例１〜１０、比較例１〜３に用いる絶縁コンパウンドＣは、以下のように調製した。表１に示す配合量で、有機過酸化物とシランカップリング剤とを混合し、得られた混合物を無機フィラーに加え、ヘンシェルミキサーを用いて３０℃で１０分間攪拌を行って、無機フィラー混合物を調製した。次に、この無機フィラー混合物を、ベース樹脂と共にバンバリーミキサーに加え、１９０℃で混練を１０分間行い、２００℃で排出して、シランマスターバッチ（絶縁コンパウンドＣ）を得た（工程（ｅ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
比較例５、６に用いる絶縁コンパウンドＣは、表１に示す配合量で、ポリオレフィン樹脂を無機フィラーに加え、ヘンシェルミキサーを用いて３０℃で１０分間攪拌を行って、調製した。
比較例８に用いる絶縁コンパウンドＣは、表１に示す配合量で、ベース樹脂とシランカップリング剤を無機フィラーに加え、ヘンシェルミキサーを用いて３０℃で１０分間攪拌を行って、調製した。
【０１５５】
絶縁コンパウンドＤ
実施例１〜１０、比較例１〜３に用いる絶縁コンパウンドＤは、以下のように調製した。表１に示す配合量で、ベース樹脂、シラノール縮合触媒、及び酸化防止剤をバンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９０℃で排出して、触媒ＭＢ（絶縁コンパウンドＤ）を得た（工程（ｆ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
【０１５６】
絶縁コンパウンドＥ
比較例４及び７に用いる絶縁コンパウンドＥは、表１に示す配合量で、ベース樹脂、有機過酸化物、無機フィラー、酸化防止剤、及びシランカップリング剤をヘンシェルミキサーに導入し、３０℃で１０分間攪拌を行って、樹脂混合物を調製した。次に、この樹脂混合物を９０ｍｍφの単軸ストレーナーに加え、温度１９０℃で押出機より排出し、ストランドを水冷後、水を除去し、丸ペレタイザーでカットしてペレットを得た。
【０１５７】
シースコンパウンドＡ
実施例１〜７、９、比較例１〜５に用いるシースコンパウンドＡは、以下のように調製した。表１に示す配合量で、有機過酸化物とシランカップリング剤とを混合し、得られた混合物を無機フィラー成分に加えヘンシェルミキサーを用いて３０℃で１０分間攪拌を行って、無機フィラー混合物を調製した。次に、この無機フィラー混合物を、ベース樹脂及び可塑剤と共に、表１に示す質量比でバンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９５℃で排出して、シランマスターバッチ（シースコンパウンドＡ）を得た（工程（ｋ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
実施例８及び比較例７に用いるシースコンパウンドＡは、表１に示す配合量で、クロロプレンと有機過酸化物と無機フィラーとを常温（２５℃）で混合した。
実施例１０及び比較例６に用いるシースコンパウンドＡは、以下のようにして調製した。表１に示す配合量で、塩素化ポリエチレンと、無機フィラーと、シランカップリング剤とをバンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９５℃で排出して、シースコンパウンドＡを得た。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
比較例８に用いるシースコンパウンドＡは、以下のようにして調製した。表１に示す配合量で、ポリ塩化ビニルと、可塑剤と、無機フィラーとをバンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９５℃で排出して、シースコンパウンドＡを得た。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
【０１５８】
シースコンパウンドＢ
表１に示す配合量で、ベース樹脂、可塑剤、シラノール縮合触媒、及び酸化防止剤を、バンバリーミキサーに加え、１８０℃で混練を１０分間行い、１９０℃で排出して、触媒ＭＢ（シースコンパウンドＢ）を得た（工程（ｌ））。排出後、フィーダールーダーを介し、ホットカットでペレットを得た。
【０１５９】
実施例１〜１０、比較例１〜８
以下のようにして、導体として撚り線を使用した以外は図１に示す構成の絶縁電線を製造し、これを用いて図３に示す構成のキャブタイヤケーブルを製造した。
【０１６０】
（実施例１〜５、７、９、比較例１〜３）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ））。
次に、絶縁コンパウンドＣとＤとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した（工程（ｇ））。得られた厚肉外側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｈ））。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層及び厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作製した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡ及びＢを表に示す配合比で、室温にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）し（工程（ｍ））、常温で４日間放置した（工程（ｎ））。このようにしてシラン架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。なお実施例５及び７はケーブルコア外周上にタルクを塗布した後に、シースを形成して、キャブタイヤケーブルを得た（タルクを塗布したものについては、表１のタルク塗布欄に「あり」と表記して示す。）
【０１６１】
（実施例６）
−  絶縁電線の作製  −
３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、表１に示すポリオレフィン樹脂を、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した。
次に、絶縁コンパウンドＣとＤとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した（工程（ｇ））。得られた厚肉外側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｈ）。このようにしてシラン架橋法により厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡ及びＢを表に示す配合比で、室温にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）し（工程（ｍ））、常温で４日間放置した（工程（ｎ））。このようにしてシラン架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６２】
（実施例８）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ））。
次に、絶縁コンパウンドＣとＤとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した（工程（ｇ））。得られた厚肉外側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｈ）。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層及び厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡをシリンダー温度１００℃、ヘッド温度１２０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）した。このようにして化学架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６３】
（実施例１０）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ））。
次に、絶縁コンパウンドＣとＤとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した（工程（ｇ））。得られた厚肉外側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｈ）。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層及び厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡをシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）した。このようにしてシラン架橋していないシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６４】
（比較例４）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ）。
次に、絶縁コンパウンドＥをシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層を、化学架橋法により厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡ及びＢを表に示す配合比で、室温にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）し（工程（ｍ））、常温で４日間放置した（工程（ｎ））。このようにしてシラン架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６５】
（比較例５）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ）。
次に、絶縁コンパウンドＣをシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層を形成し、さらにシラン架橋していない厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡ及びＢを表に示す配合比で、室温にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）し（工程（ｍ））、常温で４日間放置した（工程（ｎ））。このようにしてシラン架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６６】
（比較例６）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ）。
次に、絶縁コンパウンドＣをシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層を形成し、さらにシラン架橋していない厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡをシリンダー温度１３０℃、ヘッド温度１５０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）した。このようにして未架橋のシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６７】
（比較例７）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ）。
次に、絶縁コンパウンドＥをシリンダー温度１８０℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層を、化学架橋法により厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡをシリンダー温度１００℃、ヘッド温度１２０℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）した。このようにして化学架橋法によりシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６８】
（比較例８）
−  絶縁電線の作製  −
絶縁コンパウンドＡとＢとを、表１に示す配合比で、室温（２５℃）にて、ドライブレンドし、ドライブレンド物をシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、３７／０．２６導体（外径１．８ｍｍ）の外側に、Ｌ／Ｄ２３ｍｍの２５ｍｍφ押出機で、外径２．１ｍｍで押出被覆して内側絶縁層付導体を形成した（工程（ｃ））。得られた内側絶縁層付導体を常温（２５℃）で４日間放置した（工程（ｄ）。
次に、絶縁コンパウンドＣをシリンダー温度１６５℃、ヘッド温度１９０℃に設定した６５ｍｍφの押出機に導入し、上記内側絶縁層付導体の外周を外径３．５ｍｍとなるように押出被覆した。このようにしてシラン架橋法により内側絶縁層を形成し、さらにシラン架橋していない厚肉外側絶縁層を形成し、絶縁電線を得た。
−  ケーブルの製造  −
作成した絶縁電線を３本撚りあわせてケーブルコアを作成した。
次に、シースコンパウンドＡをシリンダー温度１８０℃、ヘッド温度１８５℃に設定した９０ｍｍφの押出機に導入し、ケーブルコアの外周を押出被覆（標準肉厚０．８ｍｍ）した。このようにして未架橋のシースを形成し、外径１１．２ｍｍの、キャブタイヤケーブルを得た。
【０１６９】
得られた絶縁電線及びキャブタイヤケーブルについて、以下の試験を行った
【０１７０】
０）１００％モジュラス
０−１）内側絶縁層の１００％モジュラス
上記で得られた絶縁電線から導体を引き抜いた管状片を作成し、厚肉外側絶縁層に傷を入れ取り除くことで、内側絶縁層の管状片を作成した。
得られた内側絶縁層の管状片をＪＩＳ  Ｃ  ３００５に則り、引張試験を行い、管状片の伸びが１００％になるまで引っ張ったときの引張応力（１００％モジュラス）を求めた。
０−２）厚肉外側絶縁層の１００％モジュラス
上記で得られた絶縁電線から導体を引き抜いた管状片を作成し、内側絶縁層を両側から引き抜くことで、厚肉外側絶縁層の管状片を得た。得られた厚肉外側絶縁層の管状片をＪＩＳ  Ｃ  ３００５に則り、引張試験を行い、管状片の伸びが１００％になるまで引っ張ったときの引張応力（１００％モジュラス）を求めた。
【０１７１】
１）絶縁電線及びキャブタイヤケーブルの屈曲耐久性試験
図４に示すように、水平かつ互いに平行に配置された２本のマンドレル５１、５２間及び揺れ防止用の押え６１、６２間に、絶縁電線１０を鉛直方向に通し、絶縁電線１０の下方におもり７を取り付けた。この状態で、絶縁電線１０の上端を左右のマンドレル５１又は５２の上側外周に交互に接するように（左右交互に繰り返し）屈曲させた。屈曲回数は、絶縁電線１０を左右のマンドレル５１、５２のいずれかの外周に接するように屈曲させた場合を１回として、カウントした。なお、試験条件は、マンドレル径２０ｍｍ、左右曲げ角度９０°、速度６０屈曲／分で行い、おもりは５００ｇ、絶縁電線１０とマンドレルとのクリアランスは１ｍｍとし、絶縁電線１０の上方の側面が各マンドレルの上方外周に接するように、屈曲させる長さを調製して、２５℃の雰囲気で、試験を行った。絶縁電線１０の導体をループ状に直列につないで通電し、絶縁電線の導体の断線が生じるまでの屈曲回数を測定した。結果を表１に示す。
上記において、絶縁電線１０をキャブタイヤケーブル１０２に変更した以外は、同様にして、キャブタイヤケーブルの屈曲耐久性を評価した。キャブタイヤケーブルの試験においては、３本の絶縁電線の内、いずれかの絶縁電線の導体の断線が生じるまでの屈曲回数を測定した。
本試験の評価は、絶縁電線及びキャブタイヤケーブルのいずれについても、断線が生じるまでの屈曲回数が１５０００回以上であれば「○」、１００００回以上１５０００回未満は「△」、１００００回未満を「×」とした。屈曲耐久性試験は屈曲回数の評価が「○」及び「△」である場合を合格とした。
【０１７２】
２）絶縁層の皮むき試験
絶縁層の皮むき性を、本試験により確認した。
得られたキャブタイヤケーブルからシースを取り除いてケーブルコアを露出させた。ケーブルコアの３本の絶縁電線の撚りを解き、その内、１本の絶縁電線の絶縁層を穴径２．０ｍｍのワイヤーストリッパーを用いてむき取り、観察した。
絶縁層の切断面を観察して、ヒゲの長さを測定した。ヒゲとは、絶縁層を厚さ方向に切断できずに絶縁層の切断端面に残存する（切断端面から延在する）、絶縁層に由来する線状体（毛状体）をいう。
切断面のひげの長さが２．５ｍｍ以下のものを合格、ひげの長さが２．５ｍｍを超えるものやむけなかったもの（内側絶縁層、又は内側絶縁層と外側絶縁層と、が導体上に残ってしまったもの）を不合格とした。
【０１７３】
上記以外にも、以下の好ましい特性について評価した。
【０１７４】
３）加熱後の絶縁層の皮むき試験
得られたキャブタイヤケーブルを８０℃で１６８時間放置し、その後、シースを取り除いてケーブルコアを露出させた。ケーブルコアの３本の絶縁電線の撚りを解き、その内、１本の絶縁電線の絶縁層を穴径２．０ｍｍのワイヤーストリッパーを用いてむき取り、観察した。
絶縁層の切断面を観察して、ヒゲの長さを測定した。ヒゲとは、絶縁層を厚さ方向に切断できずに絶縁層の切断端面に残存する（切断端面から延在する）、絶縁層に由来する線状体（毛状体）をいう。
切断面のひげの長さが２．５ｍｍ以下のものを「○」、ひげの長さが２．５ｍｍを超えるものや、絶縁層がむけなかったものを「△」とした。本試験は、キャブタイヤケーブルが輸送されたり、倉庫で保管されたりすることを想定した試験であり、輸送時又は保管時に高温に曝されることにより絶縁体と導体との密着力が過度なものとなって皮むき性が低下することを考慮して、加熱後にも優れた皮むき性を維持しているかを評価する促進過酷試験である。
【０１７５】
４）シースの皮むき試験
得られたキャブタイヤケーブルについて、穴径８．０ｍｍのワイヤーストリッパーを用いて端部から５０ｍｍ皮むきを行った。
ワイヤーストリッパーで皮むきできたもの（シース部分を完全に剥ぎ取ってケーブルコアを露出させることができたもの）を「○」、シース部分が剥ぎ取れなかったもの又はワイヤーストリッパーでケーブル全周方向への切断時に一部が切れずに残ったものを「△」とした。
【０１７６】
５）加熱巻き付け試験
得られたキャブタイヤケーブルを自己径で６ターンマンドレルに巻き付け、１２０℃で２４時間放置し、その後常温に戻した後に、マンドレルから取り外し、外観を確認した。
シースが溶融又は破れて絶縁層が露出したもの、絶縁層が溶融又は破れて導体が露出したものは「△」とした。シース及び絶縁に破れ及び溶融がないものを「○」とした。
本試験は、キャブタイヤケーブルの耐熱性を評価する試験である。
【０１７７】
【表１】
2020161448.tif 000003
【０１７８】
【表１−１】
2020161448.tif 000004
【０１７９】
【表１−２】
2020161448.tif 000005
【０１８０】
内側絶縁層の１００％モジュラスが厚肉外側絶縁層の１００％モジュラスよりも低い比較例１〜３は、厚肉外側絶縁層を特定の硬化物で形成しても、絶縁電線及びキャブタイヤケーブルの屈曲耐久性に劣っていた。また、比較例１は、絶縁層の皮むき性にも劣っていた。厚肉外側絶縁層を化学架橋した樹脂又は未架橋の樹脂で形成した比較例４〜８は、内側絶縁層と外側絶縁層とのモジュラスの関係を満たしていても、絶縁層の皮むき性に劣り、またキャブタイヤケーブルとしたときの屈曲耐久性にも劣っていた。
これに対し、内側絶縁層（Ｘ）の１００％モジュラスが厚肉外側絶縁層（Ｙ）の１００％モジュラスよりも高く、かつ肉厚外側絶縁層（Ｙ）が特定の組成物のシラノール縮合硬化部物からなる絶縁電線を用いた実施例１〜１０は、いずれも、絶縁電線及びキャブタイヤケーブルの屈曲耐久性に優れ、かつ絶縁層の皮むき性に優れていた。
【符号の説明】
【０１８１】
１０    絶縁電線
１、１１、１２    導体
２、２１、２２    内側絶縁層
３、３１、３２    外側絶縁層
１０１、１０２    キャブタイヤケーブル
４１、４２    シース
５１、５２    マンドレル
６１、６２    揺れ防止用の押え
７    おもり
【図１】
2020161448.tif 000006
【図２】
2020161448.tif 000007
【図３】
2020161448.tif 000008
【図４】
2020161448.tif 000009