(57)【要約】【課題】織物表面の凹凸を制御することにより、従来技術では得られなかった高いレベルの撥水性を有する布帛を提供することを課題とする。【解決手段】撥水剤が固着されてなる織編物であって、接触角が１４０°以上であり、かつ少なくとも下記（１）〜（３）のいずれかを満たす織編物。（１）構造撥水パラメータ１＝Ｈ／（ＬＷ）１／２≧０．１５      Ｈ：織編物表面に形成される凸部高さ（μｍ）、      （ＬＷ）１／２：凸部―凸部間間隔（μｍ）（２）織編物表面に形成される凸部を構成する繊維が複数の単繊維からなる糸条であり、かつ、その糸条の空隙率Ｓ≧０．２である。（３）単繊維の異形断面度Ｍ≧２【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水剤が固着されてなる織編物であって、接触角が１４０°以上であり、かつ少なくとも下記（１）〜（３）のいずれかを満たす織編物。
（１）構造撥水パラメータ１＝Ｈ／（ＬＷ）１／２≧０．１５
Ｈ：織編物表面に形成される凸部高さ（μｍ）、
（ＬＷ）１／２：凸部―凸部間間隔（μｍ）
（２）織編物表面に形成される凸部を構成する繊維が複数の単繊維からなる糸条であり、かつ、その糸条の空隙率Ｓ≧０．２である。
（３）単繊維の異形断面度Ｍ≧２
【請求項２】
下記（４）を満たす請求項１に記載の織編物。
（４）構造撥水パラメータ２：（Ｈ×Ｓ２）／（ＬＷ）１／２≧１×１０−２
【請求項３】
下記（５）を満たす請求項１または２に記載の織編物。
（５）  構造撥水パラメータ３：：Ｈ×Ｓ２×Ｍ／（ＬＷ）１／２≧０．１
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
撥水剤の成分に頼らない撥水性向上の手法として、ロータス効果として知られる微小凹凸による撥水性向上が知られている。ハスの葉には、マイクロサイズオーダーの凹凸とさらに微小なナノサイズオーダーの凹凸がフラクタル構造のように形成されている。
【０００３】
この事象より着想し、フィルム等の基材に微粒子を付着させることで微細な凹凸を形成し、表面積を増大させた撥水材（特許文献１参照）が提案されている。
【０００４】
またフィルム等平滑な基材を変形させ、微細な溝を形成することで表面積を増大させた撥水材（特許文献２参照）が提案されている。また太繊度の糸と細繊度の糸を複合した混繊糸により布帛の表面粗さを増加させ、撥水性を向上させる手法（特許文献３、４参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３６９５５号公報
【特許文献２】特開２００３−１４７３３９号公報
【特許文献３】特開２０００−３３６５４５号公報
【特許文献４】特開２０１２−１２２１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら特許文献１に開示の基材に微粒子を付着させる方法はフィルム等を基材とするものであり、単に布帛に転用しても実用的な布帛は得られなかった。
【０００７】
また、特許文献２に開示の方法を単に転用しても実用的な布帛は得られなかった。さらに特許文献３、４に開示の方法によっても満足いく撥水性は得られていない。
【０００８】
そこで本発明は織編組織や糸使いによって生地表面に様々なサイズのフラクタルな凹凸を形成することで、従来技術では得られなかった高いレベルの撥水性を有する布帛を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【００１０】
１．撥水剤が固着されてなり、接触角が140°以上であり、かつ少なくとも下記（１）〜（３）のいずれかを満たす織編物。
（１）構造撥水パラメータ１＝Ｈ／（ＬＷ）１／２≧０．１５
Ｈ：織編物表面に形成される凸部高さ（μｍ）、
（ＬＷ）１／２：凸部―凸部間間隔（μｍ）
（２）織編物表面に形成される凸部を構成する繊維が複数の単繊維からなる糸条であり、かつ、その糸条の空隙率Ｓ≧０．２である。
（３）単繊維の異形断面度Ｍ≧２
２．下記（４）を満たす上記１に記載の織編物。
（４）構造撥水パラメータ２：Ｈ×Ｓ２／（ＬＷ）１／２≧１×１０−２ 
３．下記（５）を満たす上記１または２に記載の織編物。
（５）構造撥水パラメータ３：：Ｈ×Ｓ２×Ｍ／（ＬＷ）１／２≧０．１
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、織物表面の凹凸を制御することにより、従来技術では得られなかった高いレベルの撥水性を有する布帛を提供することができる。更に本発明の好ましい態様によれば、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤や、フッ素原子を含まない撥水剤で加工しても、従来の炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤で加工した場合と同程度の撥水性を有する織編物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】織編物が織物である場合における凸部の高さの測定法を説明するための概念図である。
【図２】空隙率Sの測定法を説明するための概念図である。
【図３】スリット形状の横断面を有する単繊維における異形断面度の測定法を説明するための概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明においては、織編物表面の凹凸を制御することにより、空気−水のヘテロ界面を制御することが重要である。本発明では、凸部高さＨと凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２から求められる構造撥水パラメータ１、空隙率Ｓ、単繊維の異形断面度Ｍという３種のパラメータのうちいずれかのパラメータを最適化することで高撥水素材を提供することができ、なかでも上記３種のうち２種以上のパラメータを最適化することが好ましく、上記３種全てのパラメータを最適化することがより好ましい。
【００１４】
上記織編物は、織組織等の織編物を構成する組織や糸加工や単繊維形状を最適化することにより、得ることができる。
【００１５】
本発明における織編み物表面に形成される凸部高さＨとは、織編物の構造に起因する凸部高さであり、織編物を構成する糸が表面に露出して形成される凸部の高さである。図１は、織編物が織物である場合における凸部の高さの測定法を説明するための概念図である。これを例にとり、具体的に説明する。図１に示すように、織物表面に経糸１ないし緯糸２が表面に露出した頂点から裏面までの距離をそれぞれ経糸の高さＨａ、緯糸の高さＨｂとしたとき、その差分の絶対値の高さを有する凸部が織物表面に形成される。すなわち表面に露出して形成される凸部の高さであり、以下の計算式から算出される。なお、上記経糸の高さ、緯糸の高さはそれぞれ不作為に選択した１０箇所で測定し、その平均値から算出するものとする。凸部高さＨが大きいほど高い撥水性が得られる。好ましくは、５０μｍ以上、より好ましくは、８０μｍ以上、さらに好ましくは１００μｍ以上であることで、より高い撥水性を得られる。上限としては、風合いの観点から５００μｍ以下であることが好ましい。
Ｈ＝｜Ｈａ−Ｈｂ｜
Ｈ：凸部高さ（μｍ）
Ｈａ：経糸が形成する凸部の平均高さ（μｍ）
Ｈｂ：緯糸が形成する凸部の平均高さ（μｍ）  
【００１６】
編物の場合、編成により形成されるループの凸部と凹部の平均高さをそれぞれHa、Hbとして求める。
【００１７】
本発明における凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２とは、織編物を構成する糸が表面に露出してなる凸部とそれと最も隣接した同一の高さの凸部との平均間隔のことである。ここで同一の高さとは厳密に同一でなくてもよいが、概ね同じであればよく、たとえばある凸部と、この凸部に隣接するこの凸部と同種の織編構造を有する凸部が該当する。同種の凸部とは、凸部が緯糸の上に交差する経糸である場合を例にとれば、それに隣接する緯糸の上に交差する経糸の凸部を意味する。
【００１８】
織物における凸部―凸部間の平均間隔は、経糸ないし緯糸が表面に露出してなる凸部とそれと最も隣接した同一の高さの凸部との平均間隔のことであり、例えば以下の計算式から算出される。２．５４×１０４は、ｉｎｃｈ（２．５４ｃｍ）単位からμｍ単位への換算するための係数で、Ｉｌ、Ｉｗは、経方向、緯方向の凸部―凸部間をなす糸の本数を示している。例えば、平織物において、凸部が、緯糸の上側を交差する経糸であり、それと最も隣接した同一の高さの凸部が、その隣の緯糸の上側を交差する経糸であるとすると、その２本の経糸間には緯糸の下側を交差する経糸が存在するので、凸部―凸部間の距離は、凸部―凸部間をなす糸の本数換算で経方向、緯方向ともに２本分となる。また、２／２ツイル織物において、凸部―凸部間の距離は、凸部―凸部間をなす糸の本数換算で経方向、緯方向ともに３本分となる。経方向、緯方向の経糸が並ぶ方向の凸部間間隔と緯糸が並ぶ方向の凸部間間隔の凸部をなす凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２が小さいほど、高い撥水性が得られ、好ましくは、７００μｍ以下、より好ましくは、６００μｍ以下、さらに好ましくは、５００μｍ以下であることで、より高い撥水性を得られる。下限としては、製織性の観点から１００μｍ以上であることが好ましい。
（ＬＷ）１／２＝｛２．５４×１０４／（Ｄｌ／Ｉｌ）｝×｛２．５４×１０４／（Ｄｗ／Ｉｗ）｝１／２（μｍ）
（ＬＷ）１／２：凸部―凸部間の最小平均間隔（μｍ）
Ｄｌ：経糸密度（本／ｉｎｃｈ（２．５４ｃｍ））
Ｄｗ：緯糸密度（本／ｉｎｃｈ（２．５４ｃｍ））
Ｉｌ：  経方向、緯方向で凸部―凸部間をなす糸の本数
Ｉｗ：  経方向、緯方向で凸部―凸部間をなす糸の本数
編物の場合も同様に、経糸密度をウェル、緯糸密度をコースとし、算出できる。
【００１９】
好ましい繊維構造の組織としては、織組織であり、なかでも好ましい織物としては、平織、ツイル、サテン、タッサ―等が挙げられる。なかでも糸の拘束が少なく、織編物のふくらみ（高さ）が出やすい組織であるツイル、タッサ―が好ましい。
【００２０】
平織等その他の織組織であっても織密度、製織時の張力を調整し、自然な風合いを損なわない、かつ比較的高密度に製織するなどの配慮をするのがよい。凸部高さおよび凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、織組織等、繊維構造体の組織に大きく依存しており、この二つのパラメータから算出される構造撥水パラメータ１（Ｈ／（ＬＷ）１／２）は、織組織等の繊維構造が撥水性に寄与する因子を総合した数値であり、好ましくは、０．１５以上、さらに好ましくは、０．３以上であることで、より高い撥水性を得られる。上限としては、製織性の観点から１．０以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明における空隙率Ｓとは、織編物において、凸部を形成する繊維（織物である場合は経糸ないし緯糸、編物である場合は編糸）が複数の単繊維からなる糸条である場合、その糸条が単繊維間にどれだけ空隙を含んでいるかを示す指標である。このような糸条としてはマルチフィラメント、紡績糸等が挙げられる。
【００２２】
空隙率Ｓは以下の計算式から算出される。図２は空隙率Ｓの測定法を説明するための概念図である。図２に示すように、凸部を構成する繊維は複数の単繊維からなる糸条であり、この凸部を構成する糸条の断面を観察したとき、その糸条の断面の長径を２×ｒａ、短径を２×ｒｂ、長径と短径から想定される楕円の面積ｒａ×ｒｂ×πと、単繊維を円形に最密充填したと想定した時の円換算直径から求められる糸条の半径（円換算半径）ｒから算出される断面積ｒ２×πの面積比ｒ２／（ｒａ×ｒｂ）から、充填率を算出し、１から差し引くことで空隙率Ｓが算出され、以下の計算式から算出される。
【００２３】
空隙率Ｓが大きいほど高い撥水性が得られる。測定は織編物の凸部について、凸部を構成する繊維の断面を不作為の１０箇所で測定し、その平均値から算出した。空隙率Ｓは、好ましくは０．２、より好ましくは、０．３以上、さらに好ましくは０．５以上であることで、より高い撥水性が得られる。上限としては、製織性の観点から０．８以下であることが好ましい。
Ｓ＝１−（ｒ２／（ｒａ×ｒｂ））
S：空隙率
ｒ：円換算半径（２×ｒ＝１１．９×（ｄ／ρ）１／２）（μｍ）
ｄ：繊度（ｄｔｅｘ）
ρ：糸の比重（ポリエチレンテレフタレート：１．３８、ナイロン６：１．１３）
２×ｒａ：長径（μｍ）
２×ｒｂ：短径（μｍ）
ｒ２／（ｒａ×ｒｂ）：充填率
【００２４】
空隙率を大きくするためには、例えば原糸にウーリー加工、ブレリア加工、イタリー加工、ニットデニット加工、押込加工、複合仮撚加工、タスラン加工、交絡加工を行う方法や、２種のポリマーをサイドバイサイド型に複合した複合繊維を用いる方法が挙げられる。
【００２５】
空隙率Sは、糸加工等に大きく依存するパラメータである。
【００２６】
構造撥水パラメータ２は、上記空隙率Ｓと構造撥水パラメータ１から（Ｈ×Ｓ２／（ＬＷ）１／２）の式で求められるものであり、織組織と糸加工等という繊維構造の組織が撥水性に寄与する因子を総合した数値である。構造撥水パラメータ２が、好ましくは、１×１０−２以上、さらに好ましくは、３×１０−２以上であることで、さらに高い撥水性を得られる。上限としては、製織性の観点から０．７以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明における単繊維の異形断面度Ｍは、単繊維の長手方向と直角方向の断面が凹凸を有する形状であるような異型断面糸において、単繊維表面に異形断面が形成されることによる表面積の増加を考慮したパラメータである。本発明においては凸部を構成する糸条に含まれる異型断面糸表面の凹凸による表面積の増加の程度を評価するパラメータである。
【００２８】
図３はスリット形状の横断面を有する単繊維における異形断面度の測定法を説明するための概念図である。異形断面を考慮した単繊維外周Ｒｍａｘは、点線で示される異形断面を考慮しない外接単繊維外周Ｒｓに、異形断面形成による外周の増加分を足した数値である。異形断面による外周の増加分は、図３中のスリットの深さＡ、スリットの幅Ｂ、スリットの数から算出される。さらに凸部として表面に露出する単繊維の本数を、糸条を構成する単繊維の本数（Ｆ）の１／４（すなわちＦ／４）として、以下の計算式から算出される。
【００２９】
織編物表面で凸部を構成する単繊維について、長手方向と垂直断面方向に切断した、薄片を採取し、単繊維断面を観察し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて各値を求めるものとする。不作為の１０箇所で測定し、その平均値から算出する。異形断面度Ｍは、大きいほど高い撥水性が得られ、好ましくは、２以上、さらに好ましくは３以上であることで、より高い撥水性が得られる。上限としては、糸の耐久性の観点から６以下であることが好ましい。
【００３０】
異形断面度Ｍは、単繊維表面上の微小凹凸を考慮したパラメータである。構造撥水パラメータ３はこの異型断面度Ｍと構造撥水パラメータ２からＨ×Ｓ２×Ｍ／（ＬＷ）１／２により求められる値であり、織編物表面の短繊維表面で形成される、様々なサイズの凹凸を考慮したパラメータである。構造撥水パラメータ３は、好ましくは、０．１以上、さらに好ましくは、０．２以上であることで、さらに高い撥水性を得られる。上限としては、製織性の観点から０．５以下であることが好ましい。
Ｍ＝（（Ｒｍａｘ／Ｒｓ）−１）×Ｆ／４
Ｍ：異型断面度
Ｒｍａｘ：異形断面を考慮した単繊維外周（μｍ）
【００３１】
下記は、異型断面が図３に示されるスリット形状である場合の計算式を示す。
（Ｒｍａｘ＝Ｒｓ＋（２Ａ＋Ｂ）×Ｓ）
Ｒｓ：異形断面を考慮しない外接単繊維外周（μｍ）
A：スリットの深さ（μｍ）
B：スリットの幅（μｍ）
S：スリットの数
Ｆ：糸条を構成する単繊維の本数
【００３２】
繊維としては特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系繊維、芳香族ポリエステルのジカルボン酸成分あるいは、ジオール成分として、例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸等の共重合、ジエチレングリコール等のジオール成分を用いた共重合体からなる繊維、ポリエチレングリコールなどをブレンドした芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリルニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、麻、絹などの天然繊維などが挙げられる。
【００３３】
本発明における布帛形態は特に限定されず、織物、編物が挙げられるが、防水性の観点から織物が好ましい。
【００３４】
本発明の布帛には撥水剤が固着してなるが、固着とは、撥水剤が繊維と接し、付着または被膜している状態を表す。
【００３５】
撥水剤としては、炭素数が７以上のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤、（たとえばダイキン工業(株)製“ユニダイン”ＴＧ−５５４６、“ユニダイン”ＴＧ−５６０１、旭硝子(株)製“アサヒガード”ＡＧ−Ｅ０６１、“アサヒガード”ＡＧ−Ｅ０８１）、フッ素原子を含まない撥水剤などが挙げられ、これらは１種又は２種以上で用いることができる。なかでも炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤、フッ素原子を含まない撥水剤が好ましい。なお近年パーフルオロオクタン酸及びパーフルオロオクタンスルホン酸は使用を避ける傾向にあることから、布帛中のパーフルオロオクタン酸及びパーフルオロオクタンスルホン酸の含有量として５ｐｐｍ未満であることが望ましい。
【００３６】
撥水剤とともに架橋剤を併用することにより洗濯耐久性を付与することが出来る。このような架橋剤としては、ＤＩＣ(株)製“アミディア”Ｍ−３（トリメチロールメラミン）が好ましい。
【００３７】
さらに架橋剤の反応促進のために触媒を用いることができる。このような触媒としては、ＤＩＣ(株)製“キャタリスト”ＡＣＸ（アミン系触媒）が好ましい。
【００３８】
またマルチフィラメントの内部まで薬剤を浸透させるために浸透剤を用いることができる。このような浸透剤としては、２−プロパノール、エタノール等が挙げられるが、中でも２−プロパノールが好ましい。
【００３９】
本発明において、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤を固着させた際、３μＬの水に対する接触角が１４０°以上であることが好ましい。より好ましくは、３μＬの水に対する接触角が１４５°以上である。上記好ましい接触角を有する布帛とするために好ましく用いられ得る炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤としては、ダイキン工業(株）製のＴＧ−５５４６、旭硝子(株）製の“アサヒガード”ＡＧ−Ｅ０６１等が市販されている。
【００４０】
また、本発明において、フッ素原子を含まない撥水剤を固着させた際、３μＬの水に対する接触角が１４０°以上であることが好ましい。より好ましくは、３μＬの水に対する接触角が１４３°以上である。上記接触角を達成するための撥水剤としては、日華化学(株）製のネオシードＮＲ−１５８等が市販されている。
【００４１】
かくして得られる本発明の布帛を織編物に用いた場合、撥水性に優れるため、紳士服、婦人服、礼服、学生服、作業衣、ジャケット、カジュアルウェア、レインコートおよびスポーツウェア等の一般衣料や、水着、傘、テントといった繊維製品に好ましく使用できる。
【実施例】
【００４２】
（接触角）
接触角の測定は、固液界面解析装置（協和界面科学（株）製“ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ”７００）で行った。測定条件としては、２０℃の水を３μＬ織編物に乗せた場合の接触角を布帛上の不作為の５箇所で測定し、その平均値をそれぞれの布帛の水に対する接触角とした。
【００４３】
接触角が高いほうが、撥水性が高いことを示す。
【００４４】
（凸部高さＨ）
測定試料の作製方法
片刃カミソリを用いて凸部をつぶさないように織編物を１ｃｍ四方に切断して試験片を作製する。その際、経、緯糸に対して垂直、または平行に切断すると糸が分解しやすく、凸部高さが変わってしまう可能性があるため、経糸方向ないし緯糸方向に対して２０°の角度をつけて切断する。経糸方向ないし緯糸方向に対して２０°角度をつけて切断した試験片をそれぞれ不作為に５個ずつ用意する。
【００４５】
測定方法
上記の方法で作製した１ｃｍ四方の試験片の切断面をデジタルマイクロスコープ（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製“ＶＨＸ−５０００”）で観察し、計測モードで図１の概念図に示す方法で測定したときに、同一視野内で凸部の高さが最も大きい数値を測定した。各試験片でも同様に測定を行い、合計１０回の平均値をその試料の凸部高さとした。その際、拡大倍率に規定はないが、２０〜５０倍から、断面構造が明確に観察できる倍率を選択して測定した。以下の実施例では３０倍で行った。
【００４６】
（凸部―凸部間間隔（ＬＷ）１／２）
凸部―凸部間間隔（ＬＷ）１／２の測定は、ルノメーター（メリヤス密度織むら自動測定器）で織物の経、緯糸密度を測定したのち、計算式に基づいて算出し、凸部―凸部間間隔（ＬＷ）１／２とした。ルノメーターで密度を測定できない場合は、デジタルマイクロスコープ（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製“ＶＨＸ−５０００”）等で凸部―凸部間間隔を実測する。
【００４７】
（空隙率Ｓ）
測定試料の作製方法
測定試料の作製方法は、凸部高さと同じ方法で作製する。
【００４８】
測定方法
上記の方法で作製した１ｃｍ四方の試験片の切断面をデジタルマイクロスコープ（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製“ＶＨＸ−５０００”）で観察し、計測モードで図２の概念図に示す方法で凸部を構成する繊維の長手方向に対する横断面を観察したときに、観察視野内で最も実測の短径２×ｒｂが大きい糸条の横断面に対して測定した。各試験片でも同様に測定を行い、合計１０回の平均値をその試料の空隙率Ｓとした。その際、拡大倍率に規定はないが、３０〜１００倍程度の範囲から、断面構造が明確に観察できる倍率を選定した。以下の実施例では実際に7０倍で行った。
【００４９】
（異形断面度Ｍ）
測定試料の作製方法
片刃カミソリを用いて１ｃｍ四方に切断して試験片を作製する。凸部として表面に露出している経、緯糸の長手方向に対して垂直に切断する。スパッタリング等を行うと断面形状が変化する可能性があるため、行わない。
【００５０】
測定方法
上記の方法で作製した１ｃｍ四方の試験片中凸部を構成する繊維の長手方向に対する横断面、ＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製“ＳＵ−１５１０”）で観察した。図３の概念図に示す方法で、凸部を構成する繊維の断面１０本を測定し、その平均値を異形断面度Ｍとした。その際、拡大倍率に規定はないが、１００〜５００倍程度から断面構造が明確に観察できる倍率を選定して測定した。以下の実施例では実際に３００倍で行った。
（繊度、糸条の本数）
【００５１】
ＪＩＳＬ−１０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法）で繊度および糸条の本数を測定した。
【００５２】
（糸の比重）
自動比重計 ＤＳＧ−１水中置換式密度・比重計（（株）東洋精機製作所）を用いて水中置換法で、比重を測定した。
【００５３】
（織密度）
ルノメーター（メリヤス密度織むら自動測定器）で織物の経、緯糸密度を測定する。
【００５４】
（ブンデスマン試験）
ＪＩＳＬ―１０９２（雨試験ブンデスマン法）で撥水性を評価した。降雨時間は規定の１０分とした。
【００５５】
＜実施例1＞
４４Ｔ−４８Ｆのナイロンタスラン加工丸断面糸（芯糸のフィード率＋５．０％、鞘糸のフィード率＋２５％、糸長差２０％）のゾッキ平織物で経糸密度１３５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１４８本／２．５４ｃｍの織物を得た。得られた織物は、凸部高さＨが１５０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、３５９μｍ、空隙率Ｓは０．５０、異形断面度Ｍは１．０であった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４７°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．４１７、構造撥水パラメータ２が０．１０４、構造撥水パラメータ３が０．１０４となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しにくいため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００５６】
＜実施例２＞
４４Ｔ−４８Ｆのナイロンタスラン加工丸断面糸（芯糸のフィード率＋５．０％、鞘糸のフィード率＋２５％、糸長差２０％）のゾッキ２／２ツイル織物で経糸密度１９４本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１６５本／２．５４ｃｍの織物を得た。得られた織物は、凸部高さＨが１９０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、２８４μｍ、空隙率Ｓは０．５１、異形断面度Ｍは１であった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４９°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．６６９、構造撥水パラメータ２が０．１７４、構造撥水パラメータ３が０．１７４となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しにくいため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００５７】
＜実施例３＞
４４Ｔ−４８Ｆのナイロンタスラン加工丸断面糸（芯糸のフィード率＋５．０％、鞘糸のフィード率＋２５％、糸長差２０％）のゾッキタッサー織物で経糸密度１６２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度２４０本／２．５４ｃｍの織物を得た。得られた織物は、凸部高さＨが２１０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、２５８μｍ、空隙率Ｓは０．６２、異形断面度Ｍは１であった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１５１°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４−５級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．８１５、構造撥水パラメータ２が０．３１３、構造撥水パラメータ３が０．３１３となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、特に雨水の弾きが強く、浸透しないため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、より良好な着用快適性を得た。
【００５８】
＜実施例４＞
５６Ｔ−４０Ｆのナイロンスリット糸のゾッキ平織物で経糸密度８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２７本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さAが５．８μｍ、スリットの幅Bが２．０μｍのスリットが８つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが８０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、６５６μｍ、空隙率Ｓは０．３９、異形断面度Ｍは４．１だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４３°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．１２２、構造撥水パラメータ２が０．０２、構造撥水パラメータ３が０．０８となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しないため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００５９】
＜実施例５＞
５６Ｔ−４０Ｆのナイロンスリット糸のゾッキ２／２ツイル織物で経糸密度８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２７本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さAが５．８μｍ、スリットの幅Bが２．０μｍのスリットが８つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが１１０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、５０４μｍ、空隙率Ｓは０．４２、異形断面度Ｍは５．８だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４９°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．２１８、構造撥水パラメータ２が０．０４、構造撥水パラメータ３が０．１６となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しにくいため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００６０】
＜実施例６＞
５６Ｔ−４０Ｆのナイロンスリット仮撚り糸のゾッキ２／２ツイル織物で経糸密度５０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２０本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さAが５．８μｍ、スリットの幅Bが２．０μｍのスリットが８つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが１５０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、６５６μｍ、空隙率Ｓは０．５０、異形断面度Ｍは５．８だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１５０°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４−５級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．２２、構造撥水パラメータ２が０．０４、構造撥水パラメータ３が０．１６となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、特に雨水の弾きが強く、浸透しないため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、より良好な着用快適性を得た。
【００６１】
＜実施例７＞
６０Ｔ−３０Ｆのポリエステルスリット糸のゾッキ平織物で経糸密度１２２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さＡが１．５μｍ、スリットの幅Ｂが．１．０μｍのスリットが３０つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが８０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、４６０μｍ、空隙率Ｓは０．４２、異形断面度Ｍは５．３だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４１°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．１７４、構造撥水パラメータ２が０．０３１、構造撥水パラメータ３が０．１６３となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しにくいため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００６２】
＜実施例８＞
６０Ｔ−３０Ｆのポリエステルスリット糸のゾッキ平織物で経糸密度１２２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さＡが２．５μｍ、スリットの幅Ｂが．１．０μｍのスリットが３０つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが５０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、４６０μｍ、空隙率Ｓは０．４２、異形断面度Ｍは５．７だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４３°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．１７４、構造撥水パラメータ２が０．０３、構造撥水パラメータ３が０．１７５となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、雨水が弾かれ、浸透しにくいため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、良好な着用快適性を得た。
【００６３】
＜実施例９＞
６０Ｔ−３０Ｆのポリエステルスリット糸のゾッキ平織物で経糸密度１２２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍの織物を得た。スリット糸の単繊維断面形状としては、スリットの深さＡが３．５μｍ、スリットの幅Ｂが．１．０μｍのスリットが３０つ設けられている。得られた織物は、凸部高さＨが５０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、４６０μｍ、空隙率Ｓは０．４２、異形断面度Ｍは５．９だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１４８°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は４−５級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．１７４、構造撥水パラメータ２が０．０３、構造撥水パラメータ３が０．１８１となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、特に雨水の弾きが強く、浸透しないため、濡れや衣服内のムレが生じにくく、より良好な着用快適性を得た。
【００６４】
＜比較例１＞
５５６Ｔ−４０Ｆのナイロン丸断面糸のゾッキ平織物で経糸密度８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍの織物を得た。得られた織物は、凸部高さＨが１００μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、６５６μｍ、空隙率Ｓは０．１０、異形断面度Ｍは１だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１３５°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は２級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．１２２、構造撥水パラメータ２が０．００１、構造撥水パラメータ３が０．００１となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、特に雨水が徐々に浸透し、生地が濡れ、衣服内のムレが生じてくるため、着用時に不快であった。
【００６５】
結果を表１に示す。
【００６６】
＜比較例２＞
５６Ｔ−４０Ｆのナイロン丸断面糸のゾッキ２／２ツイル織物で経糸密度７０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１１０本／２．５４ｃｍの織物を得た。得られた織物を、凸部高さＨが８０μｍ、凸部―凸部間の最小平均間隔（ＬＷ）１／２は、５７９ｍ、空隙率Ｓは０．１６、異形断面度Ｍは１だった。炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤である“ユニダイン”ＴＧ−５５４６（ダイキン工業（株）製）５０ｇ／Ｌと、架橋剤である“アミディア”Ｍ−３（ＤＩＣ（株）製）３．０ｇ／Ｌ、架橋剤用の触媒として“キャタリスト”ＡＣＸ（ＤＩＣ（株）製）１．０ｇ／Ｌ、浸透剤である２−イソプロパノール（ナカライテスク（株）製）１０ｇ／Ｌ、残部を水とした処理液を調整し、これに上記で製造された布帛を浸漬してマングルを用いて絞り率６０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をした。３μＬの水に対する接触角が１３６°となり、ブンデスマン試験では、撥水度は２級であった。算出される構造撥水パラメータはそれぞれ、構造撥水パラメータ１が０．２１８、構造撥水パラメータ２が０．０３、構造撥水パラメータ３が０．１８１となった。結果を表１に示す。本織編物をコート用途で使用した結果、特に雨水が徐々に浸透し、生地が濡れ、衣服内のムレが生じてくるため、着用時に不快であった。
【００６７】
【表１】
2020051006.tif 000002
【００６８】
【表２】
2020051006.tif 000003
【符号の説明】
【００６９】
１：経糸
２：緯糸
Ｈａ：経糸の高さ
Ｈｂ：緯糸の高さ
Ｒｓ：異形断面を考慮しない外接単繊維外周
Ａ：スリットの深さ
Ｂ：スリットの幅
【図１】
2020051006.tif 000004
【図２】
2020051006.tif 000005
【図３】
2020051006.tif 000006