(57)【要約】      （修正有）【課題】粘着剤層付き反射防止フィルムを提供する。【解決手段】粘着剤層付き反射防止フィルム１０であって、反射防止フィルム２の少なくとも一方の面に粘着剤層１を有し、粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以下である、フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層付き反射防止フィルムであって、
反射防止フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、
粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以下である、フィルム。
【請求項２】
自発光型表示装置に用いられる、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記粘着剤層の３８０ｎｍから７８０ｎｍの光線透過率が２０〜８５％である、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記粘着剤層は、ベースポリマーとして、アクリル系ポリマーを含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記反射防止フィルムおよび粘着剤層の少なくとも一つは、紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤層の３８０ｎｍの光線透過率が７０％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が１５［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以上である光重合開始剤、および必要に応じて増感剤を含む粘着剤組成物から形成された層である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記粘着剤層は、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線の照射により硬化し得る、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
前記粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく光硬化後の接着力が、５Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項６または７に記載のフィルム。
【請求項９】
前記ベースポリマーは、アクリル系ポリマーを含有し、
前記光硬化剤は、多官能（メタ）アクリレートを含有し、
前記光重合開始剤は、オキシム系化合物、メタロセン系化合物、アシルホスフィン系化合物、およびアミノアセトフェノン化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含有する、請求項９に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記粘着剤組成物は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記光硬化剤を１〜５０重量部、前記光重合開始剤を０．０１〜３重量部、および前記増感剤を０〜１０重量部含む、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記粘着剤層は、ベースポリマー、および、シロキサン骨格を有するシリコーンオリゴマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく６０℃２４時間後の接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項１２に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記粘着剤層は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記シリコーンオリゴマーを１〜２０重量部含み、
前記シリコーンオリゴマーは、Ｔｇが−７０℃以上３０℃以下であり、側鎖のシリコーン官能基当量が１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、重量平均分子量Ｍｗが１００００以上３０００００以下である、請求項１２または１３に記載のフィルム。
【請求項１５】
前記シリコーンオリゴマーは、モノマー成分として、
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー、および
ホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃以上１８０℃以下のモノマーを含み、
前記ベースポリマーは、モノマー成分として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０重量％以上、および
カルボキシル基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種の極性モノマーを０〜２０重量％、
含む、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１６】
前記ベースポリマーのモノマー成分として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０重量％以上、および
カルボキシル基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種の極性モノマーを０〜２０重量％、
含む、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１７】
前記反射防止フィルムは、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の面に反射防止層を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１８】
視認側のパネル上に、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のフィルムを有する、自発光型表示装置。
【請求項１９】
視認側のパネル上に存在する層が、前記粘着剤層、前記反射防止フィルムおよび必要に応じて配置される透明基板のみである、請求項１８に記載の自発光型表示装置。
【請求項２０】
前記自発光型表示装置は、有機ＥＬ表示装置およびマイクロＬＥＤから選択される、請求項１８または１９に記載の装置。
【請求項２１】
請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の装置の製造方法であって、
パネル上に前記粘着剤層を介して粘着剤層付き反射防止フィルムを配置し、前記粘着剤層の接着力増加処理をすることを含む、方法。
【請求項２２】
前記粘着剤層付き反射防止フィルムは、請求項６〜１１のいずれか一項に記載されるフィルムであり、
前記粘着剤層の接着力増加処理は、前記粘着剤層に３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線を照射して前記粘着剤層を光硬化させることを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記粘着剤層付き反射防止フィルムは、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載されるフィルムであり、
前記粘着剤層の接着力増加処理は、前記粘着剤層を２０〜８０℃で１〜４８時間熱処理することを含む、請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層付き反射防止フィルム、これを含む自発光型表示装置および自発光型表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置のような自発光型表示装置は、液晶表示装置と比較して視認性が高い、視野角依存性が少ない、応答速度が速いことなどの表示性能の利点を有する。
有機ＥＬ表示装置は、通常、陽極、発光層を含む有機ＥＬ層及び陰極が順に積層された有機ＥＬ素子を有する。有機ＥＬ素子の電極（陽極または陰極）には、ＩＴＯなどの高屈折率の透明導電性材料や反射率の高い金属材料などが用いられるため、外光が電極によって反射し、コントラスト低下や内部反射による映り込みの問題が生じ、有機ＥＬ表示装置の表示性能が悪化してしまう場合がある。
【０００３】
外光反射による悪影響を抑えるため、有機ＥＬ表示装置の視認側に、偏光板と、λ／４板のような円偏光板とを配置する提案がなされている（例えば、特許文献１）。しかし、円偏光板を用いると、偏光板による吸収のために光の利用効率が悪く、輝度が低くなってしまう。所望の輝度を得るために有機ＥＬ素子の発光強度を高めると、消費電力が増加すると共に、有機ＥＬ素子の短寿命化につながる。また、高価な円偏光板を用いるため、製造コストが高くなるという問題もある。
円偏光板の代替として、カラーフィルタに反射防止層を組み込む方法（特許文献２）、光散乱層を含む透明樹脂フィルムをパネル上に用いる方法（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
このような円偏光板、反射防止層付きカラーフィルタ、光散乱フィルム等の光学フィルムは通常粘着剤を用いてパネルに貼着される。粘着剤によるパネルへの貼り合わせ時には気泡の混入や貼り位置のずれ等の貼り合わせ不良が生じる場合がある。貼り合わせ不良が生じた場合には、光学フィルムがパネルより剥離除去され、パネルが再利用されることが望まれる。このため、粘着剤には、貼付から一定時間が経過した後にパネルから糊残りなく容易に剥がすことができる再剥離性（リワーク性）が求められるが、有機ＥＬ表示装置のパネル上には通常、バリア層等の脆弱層が存在するため、リワークが困難であるという問題がある。近年のパネルの薄型化や大型化のトレンドにより、パネルの再活要望が高くなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３３２０６８号
【特許文献２】特開２０１８−１１２７１５号
【特許文献３】特開２００９−７０８１５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
自発光型表示装置への適用が可能で、新規な構成を有する粘着剤層付き反射防止フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の実施形態を含む。
【０００８】
［１］
粘着剤層付き反射防止フィルムであって、
反射防止フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、
粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以下である、フィルム。
［２］
自発光型表示装置に用いられる、［１］に記載のフィルム。
［３］
前記粘着剤層の３８０ｎｍから７８０ｎｍの光線透過率が２０〜８５％である、［１］または［２］に記載のフィルム。
［４］
前記粘着剤層は、ベースポリマーとして、アクリル系ポリマーを含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載のフィルム。
［５］
前記反射防止フィルムおよび粘着剤層の少なくとも一つは、紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤層の３８０ｎｍの光線透過率が７０％以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のフィルム。
［６］
前記粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が１５［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以上である光重合開始剤、および必要に応じて増感剤を含む粘着剤組成物から形成された層である、［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルム。
［７］
前記粘着剤層は、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線の照射により硬化し得る、［６］に記載のフィルム。
［８］
前記粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく光硬化後の接着力が、５Ｎ／２５ｍｍ以上である、［６］または［７］に記載のフィルム。
［９］
前記ベースポリマーは、アクリル系ポリマーを含有し、
前記光硬化剤は、多官能（メタ）アクリレートを含有し、
前記光重合開始剤は、オキシム系化合物、メタロセン系化合物、アシルホスフィン系化合物、およびアミノアセトフェノン化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、［６］〜［８］のいずれかに記載のフィルム。
［１０］
前記アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含有する、［９］に記載のフィルム。
［１１］
前記粘着剤組成物は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記光硬化剤を１〜５０重量部、前記光重合開始剤を０．０１〜３重量部、および前記増感剤を０〜１０重量部含む、［６］〜［１０］のいずれかに記載のフィルム。
［１２］
前記粘着剤層は、ベースポリマー、および、シロキサン骨格を有するシリコーンオリゴマーを含む、［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルム。
［１３］
前記粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく６０℃２４時間後の接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、［１２］に記載のフィルム。
［１４］
前記粘着剤層は、前記ベースポリマー１００重量部に対して、前記シリコーンオリゴマーを１〜２０重量部含み、
前記シリコーンオリゴマーは、Ｔｇが−７０℃以上３０℃以下であり、側鎖のシリコーン官能基当量が１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、重量平均分子量Ｍｗが１００００以上３０００００以下である、［１２］または［１３］に記載のフィルム。
［１５］
前記シリコーンオリゴマーは、モノマー成分として、
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー、および
ホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃以上１８０℃以下のモノマーを含み、
前記ベースポリマーは、モノマー成分として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０重量％以上、および
カルボキシル基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種の極性モノマーを０〜２０重量％、含む、［１２］〜［１４］のいずれかに記載のフィルム。
［１６］
前記ベースポリマーのモノマー成分として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０重量％以上、および
カルボキシル基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種の極性モノマーを０〜２０重量％、
含む、［１２］〜［１５］のいずれかに記載のフィルム。
［１７］
前記反射防止フィルムは、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の面に反射防止層を有する、［１］〜［１６］のいずれかに記載のフィルム。
［１８］
視認側のパネル上に、［１］〜［１７］のいずれかに記載のフィルムを有する、自発光型表示装置。
［１９］
視認側のパネル上に存在する層が、前記反射防止フィルムおよび必要に応じて配置される透明基板のみである、［１８］に記載の自発光型表示装置。
［２０］
前記自発光型表示装置は、有機ＥＬ表示装置およびマイクロＬＥＤから選択される、［１８］または［１９］に記載の装置。
［２１］
［１８］〜［２０］のいずれかに記載の装置の製造方法であって、
パネル上に前記粘着剤層を介して粘着剤層付き反射防止フィルムを配置し、前記粘着剤層の接着力増加処理をすることを含む、方法。
［２２］
前記粘着剤層付き反射防止フィルムは、［６］〜［１１］のいずれかに記載されるフィルムであり、
前記粘着剤層の接着力増加処理は、前記粘着剤層に３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線を照射して前記粘着剤層を光硬化させることを含む、［２１］に記載の方法。
［２２］
前記粘着剤層付き反射防止フィルムは、［１２］〜［１６］のいずれかに記載されるフィルムであり、
前記粘着剤層の接着力増加処理は、前記粘着剤層を２０〜８０℃で１〜４８時間熱処理することを含む、［２１］に記載の方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、以下の一以上の効果を有する。
（１）自発光型表示装置への適用が可能な粘着剤層付き反射防止フィルムが提供される。本発明の粘着剤層付き反射防止フィルムは、例えば、有機ＥＬ表示装置、μＯＬＥＤなどの自発光型表示装置において、パネル上に配置され、外光反射を抑制するための反射防止フィルムとして好適に用いられる。
（２）本発明の粘着剤層付き反射防止フィルムはパネルなどの被着体との接着後に、粘着剤層の接着力増加処理をすることにより、接着力を増加させることができる。本発明の好ましい形態によれば、貼り合わせ直後のリワーク性を付与しながら、接着力増加処理後は接着力が増加して優れた長期間の密着性（耐久性）が付与される。
（３）本発明の好ましい形態によれば、粘着剤層付き反射防止フィルムは、反射防止機能を有し、しかも、３８０ｎｍから７８０ｎｍの光線透過率に優れる。このため、自発光型表示装置に適用する場合に、外光反射を抑制するとともに、発光層からの光を効率よく透過させることができ、自発光型表示装置の高輝度化および／または高寿命化に寄与し得る。
（４）本発明の好ましい形態によれば、粘着剤層付き反射防止フィルムは、自発光型表示装置に適用する場合に高価な円偏光板に代替することが可能であり、製造コストの低減が図られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムの概略断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを含む有機ＥＬ表示装置の概略断面図である。
【図３】本発明の一実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを含む有機ＥＬ表示装置の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１２】
本発明の一形態は、粘着剤層付き反射防止フィルムに関する。該フィルムは、反射防止フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【００１３】
図１は、粘着剤層付き反射防止フィルムの一実施形態を表す概略断面図である。
粘着剤層付き反射防止フィルム１０は、反射防止フィルム２の一主面上に粘着剤層１を備える。粘着剤層１は、反射防止フィルム２の一主面上に固着積層されている。
図１において、反射防止フィルム２は、透明樹脂フィルム３の片面に、ハードコート層６、密着層４、反射防止層４、防汚層７が順に積層された構造を有する。図１において、密着層５、ハードコート層６、防汚層７は任意に配置される層であり、省略することができる。図１に示す形態において粘着剤層１は、透明樹脂フィルム３の反射防止層４との反対面に設けられているが、粘着剤層１は反射防止層４（あるいは、防汚層７を有する場合にはその最表層）上に設けてもよい。また、反射防止層４は透明樹脂フィルム３の両面に設けられてもよい。反射防止フィルム１０は、上記の他、防眩層などの層を有していてもよい。
【００１４】
粘着剤層付き反射防止フィルム１０は、粘着剤層１を被着体に貼り付けて用いられる。
図１に示す粘着剤層付き反射防止フィルム１０の粘着剤層１の表面にはセパレータ８が仮着されている。セパレータ８としては、例えば、シート状の基材（ライナー基材）の片面に剥離処理剤による剥離層を設けることで当該片面が剥離面となるように構成されたものを好ましく使用し得る。被着体への貼り合わせ前には粘着剤層１の表面からセパレータ８を剥離除去し、粘着剤層１の露出面を被着体の表面に貼り合わせることにより、粘着剤層付き反射防止フィルム１０が被着体へ仮着される。セパレータ８の厚みは、通常３〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
あるいは、セパレータ８を省略し、反射防止フィルム２の粘着剤層１に対向しない面が剥離面となっている粘着剤層付き反射防止フィルム１０を用いることができる。粘着剤層付き反射防止フィルム１０を巻回することにより、粘着剤層１の反射防止フィルム２に対向しない粘着面が反射防止フィルム２の粘着剤層１に対向しない面に当接して保護された形態（ロール形態）であってもよい。被着体への貼り合わせ前に、粘着剤層１の表面を露出させて、粘着剤層１の露出面を被着体の表面に貼り合わせることにより、粘着剤層付き反射防止フィルム１０が被着体へ仮着される。
【００１５】
被着体に仮着された粘着剤層付き反射防止フィルム１０に対し、粘着剤層１に接着力増加処理を施すことで、粘着剤層１の接着力が増加し、被着体と反射防止フィルム２とが粘着剤層１を介して固着される。
本明細書において、「固着」とは積層された２つの層が強固に接着しており、両者の界面での剥離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された２つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易に剥離できる状態である。
【００１６】
図２および図３は、本発明の一実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを含む有機ＥＬ表示装置の概略断面図である。
有機ＥＬ表示装置１００は、有機ＥＬパネル２０の視認側の表面上に、粘着剤層付き反射防止フィルム１０が積層された構造を有する。
粘着剤層付き反射防止フィルム１０は、有機ＥＬパネル２０の視認側の表面に、粘着剤層１を介して仮着される。仮着後に、粘着剤層１に接着力増加処理を施すことで、粘着剤層１の接着力が増加し、有機ＥＬパネルと反射防止フィルム２とが粘着剤層１を介して固着される。
図２に示す有機ＥＬ表示装置１００において、有機ＥＬパネル２０の視認側のパネル上に存在する層が、前記粘着剤層１および前記反射防止フィルム２のみである。ただし、図２に示す有機ＥＬ表示装置１００は前記粘着剤層１および前記反射防止フィルム２以外に他の層を有していてもよい。
一実施形態の有機ＥＬ表示装置１００において、有機ＥＬパネル２０の視認側のパネル上に存在する層が、前記粘着剤層１、前記反射防止フィルム２、および必要に応じて配置される透明基板３０のみであってもよい。図３に示す有機ＥＬ表示装置１００は、有機ＥＬパネル２０の視認側のパネル上に存在する層が、前記粘着剤層１、前記反射防止フィルム２、および透明基板３０のみである。
透明基板３０は例えば、ガラス基板、ポリカーボネート等といったプラスチック基板が挙げられる。
【００１７】
以下、上記実施形態に係る粘着剤層付き反射防止フィルム１０を構成する部材について説明する。
【００１８】
＜反射防止フィルム＞
反射防止フィルムは、特に限定されず、各種のものを使用できる。例えば、透明樹脂フィルムの少なくとも一方の面に反射防止層を有するフィルムを使用することができる。
【００１９】
（透明樹脂フィルム）
透明樹脂フィルムは、特に限定されず、各種のものを使用できる。透明樹脂フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン系ポリマー、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物などが挙げられる。
透明樹脂フィルムの厚さは適宜決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より３〜２００μｍであるのが好ましい。透明性やコストの点から、５〜１５０μｍがより好ましく、１０〜１００μｍがさらに好ましい。透明樹脂フィルムは、複数枚または複数層で用いることもできる。
【００２０】
（反射防止層）
反射防止層の構成としては、任意の適切な構成が採用され得る。反射防止層の代表的な構成としては、（ｉ）光学膜厚が１２０ｎｍ〜１４０ｎｍである、屈折率が１．３５〜１．５５の低屈折率層の単一層、（ｉｉ）透明樹脂フィルム側から順に中屈折率層と高屈折率層と低屈折率層とを有する積層体、（ｉｉｉ）高屈折率層と低屈折率層との交互多層積層体が挙げられる。
【００２１】
低屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）が挙げられる。低屈折率層の屈折率は、代表的には１．３５〜１．５５程度である。
高屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ３またはＮｂ２Ｏ５）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、ＺｒＯ２−ＴｉＯ２が挙げられる。高屈折率層の屈折率は、代表的には１．６０〜２．２０程度である。
中屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、低屈折率層を形成し得る材料と高屈折率層を形成し得る材料との混合物（例えば、酸化チタンと酸化ケイ素との混合物）が挙げられる。中屈折率層の屈折率は、代表的には１．５０〜１．８５程度である。低屈折率層、中屈折率層および高屈折率層の厚みは、反射防止層の層構造、所望の反射防止性能等に応じた適切な光学膜厚が実現されるように設定され得る。
【００２２】
反射防止層は、代表的にはドライプロセスにより形成される。ドライプロセスの具体例としては、ＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法が挙げられる。ＰＶＤ法としては、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト法、スパッタリング法、イオンプレーティング法が挙げられる。ＣＶＤ法としては、プラズマＣＶＤ法が挙げられる。
反射防止層の厚みは、例えば２０ｎｍ〜３００ｎｍ程度である。
【００２３】
反射防止層は、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲における最大反射率と最小反射率の差が、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは７％以下であり、さらに好ましくは５％以下である。最大反射率と最小反射率の差がこのような範囲であれば、反射光の色づきが良好に防止され得る。
【００２４】
（ハードコート層）
透明樹脂フィルムの反射防止層側の表面には、ハードコート層が形成されていてもよい。すなわち、一実施形態の反射防止フィルムは、前記透明樹脂フィルムの表面に設けられたハードコート層上に反射防止層を有する。ハードコート層を有することにより、耐摩耗性や耐スクラッチ性という利点がある。さらに、ハードコート層と反射防止層との屈折率差を適切に調整することにより、反射率をさらに低下させることができる。
【００２５】
ハードコート層は、好ましくは、十分な表面硬度、優れた機械的強度、および優れた光透過性を有する。ハードコート層は、このような所望の特性を有する限り、任意の適切な樹脂から形成され得る。樹脂の具体例としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡便な操作および高効率でハードコート層を形成することができるからである。
【００２６】
紫外線硬化型樹脂の具体例としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系の紫外線硬化型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマーが含まれる。好ましい紫外線硬化型樹脂としては、紫外線重合性の官能基を好ましくは２個以上、より好ましくは３〜６個有するアクリル系のモノマー成分またはオリゴマー成分を含む樹脂組成物が挙げられる。代表的には、紫外線硬化型樹脂には、光重合開始剤が配合されている。
【００２７】
ハードコート層は、任意の適切な方法により形成され得る。例えば、ハードコート層は、透明樹脂フィルム上にハードコート層形成用樹脂組成物を塗工し、乾燥させ、乾燥した塗工膜に紫外線を照射して硬化させることにより形成され得る。
ハードコート層の厚みは、例えば０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは１μｍ〜１５μｍである。
【００２８】
（密着層）
ハードコート層と反射防止層との密着性を向上するため、ハードコート層と反射防止層との間に密着層を形成してもよい。一実施形態において、反射防止フィルムは、表面に金属酸化物粒子が露出されてなるハードコート層と、ハードコート層の金属酸化物粒子露出面に成膜され、金属酸化物粒子と同種の金属を有する酸素欠損状態の金属酸化物もしくは前記金属酸化物粒子と同種の金属からなる密着層と、密着層上に積層された反射防止層とを有する。金属酸化物粒子としては、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｍｎから選択される金属の酸化物の粒子が挙げられる。酸素欠損状態の金属酸化物は、化学量論組成よりも酸素数が不足した状態の金属酸化物を指し、具体的には、ＳｉＯｘ、ＡｌＯｘ、ＴｉＯｘ、ＺｒＯｘ、ＣｅＯｘ、ＭｇＯｘ、ＺｎＯｘ、ＴａＯｘ、ＳｂＯｘ、ＳｎＯｘ、ＭｎＯｘ（ｘは０以上化学量論量未満である）などが挙げられる。例えば、金属酸化物粒子がＳｉＯ２の場合、密着層のＳｉＯｘにおけるｘは、０以上２．０未満である。
ハードコート層、ならびに、ハードコート層と反射防止層との密着構造についての詳細は、例えば特開２０１６−２２４４４３号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
密着層の膜厚は１０ｎｍ以下であることが好ましく、例えば１〜１０ｎｍである。
【００２９】
（防汚層）
必要に応じて、反射防止層の表面には、防汚層が設けられ得る。防汚層は、例えば、フッ素基含有のシラン系化合物（例えば、パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物）またはフッ素基含有の有機化合物を含む。防汚層は、好ましくは、水接触角が１１０度以上の撥水性を示す。
（その他の層）
上記の他、反射防止フィルムは、必要に応じて、防眩層などの層を有していてもよい。
【００３０】
反射防止フィルムは、透明樹脂フィルムに反射防止層を形成することにより作製される。反射防止層を形成する際、必要に応じて、透明樹脂フィルムにあらかじめ表面処理を施しておいてもよい。表面処理としては、例えば、低圧プラズマ処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理が挙げられる。あるいは、透明樹脂フィルムの表面に例えばＳｉＯｘからなる密着層を形成してもよい。反射防止層は、上記のとおり、代表的にはドライプロセス（例えば、スパッタリング）により形成される。
例えば、（ｉｉ）反射防止層が透明樹脂フィルム側から順に中屈折率層と高屈折率層と低屈折率層とを有する積層体である場合、透明樹脂フィルム表面にスパッタリングにより例えばスパッタリングにより例えば中屈折率層（例えばアンチモンドープ酸化スズ膜）、高屈折率層（例えばＮｂ２Ｏ５膜）、低屈折率層（例えばＳｉＯ２膜）を順次製膜することにより、反射防止層が形成され得る。中屈折率層と高屈折率層と低屈折率層とを有する積層体についての詳細は、例えば特開２０１８−１７３４４７号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
例えば、（ｉｉｉ）反射防止層が高屈折率層と低屈折率層との交互多層積層体である場合、透明樹脂フィルム表面にスパッタリングにより例えば高屈折率層（例えばＮｂ２Ｏ５膜）、低屈折率層（例えばＳｉＯ２膜）、高屈折率層（例えばＮｂ２Ｏ５膜）、および低屈折率層（例えばＳｉＯ２膜）を順次製膜することにより、反射防止層が形成され得る。交互多層積層体の積層数（高屈折率層および低屈折率層の層数）は特に制限されないが、通常、高屈折率層と低屈折率層との合計の積層数が２〜１０である。高屈折率層と低屈折率層との交互多層積層体についての詳細は、例えば特開２０１７−２２７８９８号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
【００３１】
＜粘着剤層＞
粘着剤層は、無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力が５Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような初期接着力を有することにより、反射防止フィルムをパネルなどの被着体に仮着後に被着体から糊残りなく容易に剥がすことができる再剥離性（リワーク性）に優れる。リワークを容易とし、剥離後の糊残りを防止する観点から、３Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、２．０Ｎ／２５ｍｍ未満がさらに好ましい。有機ＥＬ表示装置のような自発光型表示装置のパネル（例えば有機ＥＬパネル）上には通常バリア層等の脆弱層が存在するが、上記のような低い初期接着力を有する場合には、このようなバリア層上に粘着剤層を介して反射防止フィルムを貼着した場合であっても、リワーク可能である。初期接着力の下限は特に制限されないが、例えば、好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００３２】
本発明の好ましい態様において、粘着剤層は、接着力増加処理の前後で接着強度（剥離強度）が変化する。すなわち、粘着剤層は、接着力増加処理前は被着体との接着力が小さいため、リワークが容易である。粘着剤層は、接着力増加処理により被着体との接着力が増加し、長期間の密着性（剥がれ耐久性）に優れる。
接着力増加処理は特に限定されないが、例えば、エネルギー活性線の照射による光硬化処理、または、熱処理が挙げられる。粘着剤層は、エネルギー活性線の照射による光硬化処理により接着強度が増加する光硬化性の粘着剤層でありうる。あるいは、粘着剤層は、熱処理により接着強度が増加する加熱タイプ粘着剤層でありうる。
【００３３】
接着強度増加処理を行った後の、粘着剤層の無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく接着力（接着強度増加処理後の接着力；例えば光硬化性の粘着剤層の場合光硬化後の接着力；例えば加熱タイプの粘着剤層の場合６０℃２４時間後の接着力）は、長期間の密着性（剥離強度、剥がれ耐久性）に優れ、被着体との接着信頼性に優れる観点から、５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、６Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましい。接着強度増加処理後の接着力は高いほど好ましく、その上限に制限はないが、通常、２０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【００３４】
リワーク性および密着性の観点から、粘着剤層の接着強度増加処理後の接着力は初期接着力より大きいことが好ましい。例えば、粘着剤層の無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく接着強度増加処理後の接着力の、粘着剤層の無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力に対する比率（（接着強度増加処理後の接着力／初期接着力）は、リワーク性および密着性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは３以上である。該比率の上限は特に制限されず、大きいほど好ましいが、通常、１００以下である。
【００３５】
上記粘着剤層の無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離に基づく初期接着力および接着強度増加処理後の接着力の測定方法は特に制限されない。例えば、初期接着力および接着強度増加処理後の接着力は、粘着剤層の無アルカリガラスに対する速度３００ｍｍ／分での９０度剥離による接着強度増加処理前および接着強度増加処理後の接着力（対無アルカリガラスの初期接着力Ｔ１および対無アルカリガラスの接着強度増加処理後の接着力Ｔ２）として測定される。具体的には、Ｔ１およびＴ２は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９の９０°引きはがし試験に準じて、無アルカリガラス上に形成した接着強度増加処理前および接着強度増加処理後の粘着剤層を、剥離角度９０度で（すなわち、垂直方向に）、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、該無アルカリガラスから剥離した際の接着力として測定される。一実施形態において、粘着剤層の接着強度増加処理後の接着力の接着強度増加処理前の接着力に対する比率（例えば、上記対無アルカリガラスの接着強度増加処理後の接着力／上記対無アルカリガラスの接着強度増加処理前の接着力（Ｔ２／Ｔ１））は、リワーク性および密着性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上である。
【００３６】
粘着剤層の厚みは、例えば、１〜３００μｍ程度である。粘着剤層の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上するが、リワーク性は悪化する傾向がある。そのため、粘着剤層の厚みは２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましく、５〜４０μｍがさらに好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましい。
【００３７】
粘着剤層を構成する粘着剤は、特に限定されず、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などを用いることができる。使用される粘着剤に応じて各種のベースポリマーを用いることができる。中でも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。アクリル系粘着剤のベースポリマーとしてはアクリル系ポリマーが用いられる。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートを含む。
以下、好ましい態様における光硬化性の粘着剤層および加熱タイプの粘着剤層について説明する。
【００３８】
＜光硬化性の粘着剤層＞
光硬化性の粘着剤層は、エネルギー活性線の照射により光硬化反応が進行し、被着体に対する接着力が向上し得る。光硬化性の粘着剤は一般的な保管環境では硬化はほとんど進行せず、エネルギー活性線の照射により硬化する。本発明の積層体は、粘着剤層の硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応できるとの利点を有する。
粘着剤層は、光硬化により被着体に対する接着力が向上するものであれば、その組成は特に限定されない。一実施形態の光硬化性の粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、光重合開始剤、および必要に応じて増感剤を含む粘着剤組成物から形成された層である。粘着剤層は、ベースポリマー、光硬化剤、光重合開始剤、および必要に応じて増感剤を含む粘着剤組成物の硬化層であり得る。例えば、粘着剤層は、ベースポリマーと光硬化剤との硬化反応物を含む。粘着剤層は、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線の照射により硬化し得るものが好ましい。
【００３９】
（ベースポリマー）
ベースポリマーは粘着剤層（粘着剤組成物）の主構成成分であり、粘着剤の接着力を決定する主要素である。
光硬化前の粘着剤層を固くして、リワークの際の被着体からの剥離を容易とする観点から、ベースポリマーには架橋構造が導入されていることが好ましい。
ベースポリマーの種類は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ゴム系ポリマー等を適宜に選択すればよい。ベースポリマーは１種を単独又は２種以上を選択して用いることができる。特に、光学的透明性および接着性に優れ、かつ摩擦力等の諸特性制御が容易であることから、粘着剤層（粘着剤組成物）は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するものが好ましく、粘着剤層（粘着剤組成物）の５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上）がアクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００４０】
アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主たるモノマー成分として含むものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、５５重量％以上がさらに好ましい。
【００４１】
（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖でもよく分枝を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラルキル等が挙げられる。
【００４２】
（２）架橋可能な官能基を有するモノマー
アクリル系ポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。中でも、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。ベースポリマーのヒロドキシ基およびカルボキシ基は、後述の架橋剤との反応点となる。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、粘着剤層の接着性が向上するとともに、粘着剤の流動性が低下するため、リワーク時の被着体への糊残りが低減する傾向がある。
【００４３】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル）メチル等が挙げられる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、カルボキシペンチル（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。
【００４４】
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分全量（１００重量％）に対するヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーとの合計量が、１〜３０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることがさらに好ましい。特に、ヒドロキシ基を含む（メタ）アクリル酸エステルの含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００４５】
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有することが好ましい。窒素含有モノマー成分を含有するアクリル系ポリマーは、湿熱環境下で適度な吸水性を発現し粘着剤の局所的な吸水が抑制されるため、粘着剤層の局所的な白化、局所的膨潤、剥離等の防止に寄与する。
【００４６】
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分全量（１００重量％）に対する窒素含有モノマーの含有量が、１〜３０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることがさらに好ましい。アクリル系ポリマーは、窒素含有モノマーとして、Ｎ−ビニルピロリドンを上記範囲で含有することが特に好ましい。
【００４７】
アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含有することが好ましい。アクリル系ポリマーがモノマー成分としてヒドロキシ基含有モノマーと窒素含有モノマーとの両方を含む場合に、粘着剤の凝集力および透明性が高められる傾向がある。アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分全量（１００重量％）に対するヒドロキシ基含有モノマーと窒素含有モノマーとの合計量が５〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましく、１５〜３５重量％であることがさらに好ましい。
【００４８】
アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分（その他のモノマー成分）を含んでいてもよい。アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、例えば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでもよい。これらのその他のモノマー成分の含有量は、構成モノマー成分全量（１００重量％）に対して、０〜４０重量％であることが好ましく、０〜３０重量％であることがより好ましく、０〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【００４９】
本発明の一実施形態において、アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、構成モノマー成分全量（１００重量％）に対して、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを４０〜９９重量％（好ましくは５０〜９７重量％、より好ましくは５５〜９５重量％）、上記架橋可能な官能基を有するモノマー（好ましくは上記ヒドロキシ基含有モノマーおよび／または上記カルボキシ基含有モノマー、より好ましくは上記ヒドロキシ基含有モノマー）を１〜３０重量％（好ましくは３〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％）、上記窒素含有モノマーを１〜３０重量％（好ましくは３〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％）含む。
【００５０】
硬化前の粘着剤層の接着力は、ベースポリマーの構成成分および分子量に左右されやすい。適度の接着性とリワーク性とを両立する観点から、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１０万〜５００万が好ましく、３０万〜３００万がより好ましく、５０万〜２００万がさらに好ましい。なお、ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００５１】
ベースポリマーの構成成分における、高Ｔｇモノマー成分の含有量が多いほど、粘着剤が硬くなる傾向がある。なお、高Ｔｇモノマーとは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が高いモノマーを意味する。ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーとしては、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１７３℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１−アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、１−アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）等の（メタ）アクリル系モノマー；アクリロイルモルホリン（Ｔｇ：１４５℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ：１１９℃）、ジエチルアクリルアミド（Ｔｇ：８１℃）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、イソプロピルアクリルアミド（Ｔｇ：１３４℃）、ヒドロキシエチルアクリルアミド（Ｔｇ：９８℃）等のアミド基含有ビニルモノマー；Ｎ−ビニルピロリドン（Ｔｇ：５４℃）等が挙げられる。
【００５２】
アクリル系ポリマーは、ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーの含有量が、構成モノマー成分全量に対して５〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。適度な硬さを有しリワーク性に優れる粘着剤層を形成するためには、ベースポリマーのモノマー成分として、ホモポリマーのＴｇが８０℃以上のモノマー成分を含むことが好ましく、ホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマー成分を含むことがより好ましい。アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分全量に対するホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマーの含有量が、０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましく、１重量％以上であることがさらに好ましく、３重量％以上であることが特に好ましい。特に、メタクリル酸メチルの含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００５３】
アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。いくつかの態様において、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃〜１７０℃程度（典型的には４０℃〜１４０℃程度）とすることができる。
【００５４】
重合に用いる開始剤は、重合方法に応じて、従来既知の熱重合開始剤や光重合開始剤等から適宜選択することができる。重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマーの調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、好ましくは０．０５重量部〜３重量部の範囲内の量とすることができる。
【００５６】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマーの調製に用いられるモノマー成分１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、好ましくは０．０５重量部〜３重量部の範囲内の量とすることができる。
【００５７】
本発明の一実施形態において、アクリル系ポリマーは、上述のようなモノマー成分に重合開始剤を配合した混合物に、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用い、溶液重合にてアクリル系ポリマーを得ることができる。溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。
【００５８】
（架橋剤）
粘着剤層に適度の凝集力を持たせる観点から、ベースポリマーには架橋構造が導入されることが好ましい。例えば、ベースポリマーの重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、ベースポリマーに架橋構造が導入される。
架橋剤としては、通常用いる架橋剤を使用することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５９】
イソシアネート系架橋剤の例としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類の水添物；およびこれらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体［例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）］、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
エポキシ系架橋剤の例としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】
金属キレート化合物の例としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
架橋剤の使用量は、ベースポリマーの組成や分子量等に応じて適宜に調整すればよい。架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば０．０１重量部以上とすることができ、０．０５重量部以上とすることが好ましい。架橋剤の使用量の増大により、より高い凝集力が得られる傾向にある。いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量は、０．１重量部以上であってもよく、０．５重量部以上であってもよく、１重量部以上であってもよい。一方、過度な凝集力向上によるタックの低下を避ける観点から、ベースポリマー１００重量部に対する架橋剤の使用量は、通常、１５重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下としてもよく、５重量部以下としてもよい。
一実施形態において、光硬化性の粘着剤層（粘着剤組成物）における架橋剤の使用量は、架橋前のベースポリマー１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であり、好ましくは０.３〜７重量部、より好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。一般的なアクリル系の光学用透明粘着剤よりも架橋剤の使用量を大きくすることにより、リワーク性が向上する傾向がある。
【００６３】
架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート等の金属系架橋触媒（特にスズ系架橋触媒）等が挙げられる。架橋触媒の使用量は特に制限されないが、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して０．０００１重量部〜１重量部とすることができる。
【００６４】
ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、ゲル分率が上昇する。ゲル分率が
高いほど粘着剤が硬く、リワーク等による被着体からの積層体の剥離時に、被着体への糊残りが抑制される傾向がある。光硬化前の粘着剤層のゲル分率は、３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、６５％以上が特に好ましい。粘着剤層の光硬化前のゲル分率は、７０％以上または７５％以上であってもよい。
粘着剤層は未反応の光硬化剤を含有するため、光硬化前の粘着剤層のゲル分率は一般に９０％以下である。光硬化前の粘着剤層のゲル分率が過度に大きいと、被着体に対する投錨力が低下し、初期接着力が不十分となる場合がある。そのため、光硬化前の粘着剤層のゲル分率は、８５％以下が好ましく、８０％以下がより好ましい。
ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。また、光硬化剤の量が多いほど、ゲル分率は小さくなる。
【００６５】
（光硬化剤）
光硬化剤を含む粘着剤層は、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行うことにより、摩擦力が増大し、被着体との接着力が向上する。
【００６６】
光硬化剤としては、光硬化性モノマーまたは光硬化性オリゴマーが用いられる。光硬化剤としては、１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましい。また、光硬化剤は、ベースポリマーとの相溶性を示す化合物が好ましい。ベースポリマーとの適度な相溶性を示すことから、光硬化剤は常温で液体であるものが好ましい。光硬化剤がベースポリマーと相溶し、組成物中で均一に分散することにより、被着体との接触面積を確保可能であり、かつ透明性の高い粘着剤層を形成できる。
【００６７】
ベースポリマーと光硬化剤との相溶性を制御することにより、少量の光硬化剤が粘着剤層表面にブリードアウトして、被着体との接着界面に接着阻害層（Ｗｅａｋ  Ｂｏｕｎｄａｒｙ  Ｌａｙｅｒ；ＷＢＬ；脆弱層）が形成される場合がある。ＷＢＬが形成されると、粘着剤層のバルクの特性を保持したまま、表面（接着界面）の特性が変化する。すなわち、ＷＢＬが形成されると、粘着剤層が硬さを保持したまま、摩擦力および摩擦力の周波数依存が小さくなるため、リワークの際の剥離が容易となり、被着体への糊残りを低減できる。光硬化後には、光硬化剤が反応し、ＷＢＬが消失するまたはＷＢＬの厚みが薄くなるため、接着力が向上する。これにより、光硬化前の優れたリワーク性と光硬化後の優れた剥離強度が達成され得る。
【００６８】
ベースポリマーと光硬化剤との相溶性は、主に、化合物の構造の影響を受ける。化合物の構造と相溶性は、例えばハンセン溶解度パラメータにより評価可能であり、ベースポリマーと光硬化剤の溶解度パラメータの差が小さいほど相溶性が高くなる傾向がある。
【００６９】
ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーとの相溶性が高いことから、光硬化剤として多官能（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
光硬化剤は、１種を単独又は２種以上を選択して用いることができる。
【００７０】
ベースポリマーと光硬化剤との相溶性は、化合物の分子量にも左右される。光硬化剤化合物の分子量が小さいほど、ベースポリマーとの相溶性が高くなる傾向がある。ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤の分子量は１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。
【００７１】
光硬化剤の種類や含有量は、主に光硬化後の接着力に影響を与える。官能基当量が小さく（すなわち、単位分子量あたりの官能基数が大きく）、光硬化剤の含有量が大きいほど、光硬化後の接着力が大きくなる傾向がある。
【００７２】
光硬化後の接着力を高める観点から、光硬化剤の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は５００以下が好ましく、４５０以下がより好ましい。一方、光架橋密度が過度に上昇すると、粘着剤の粘性が低下し接着力が低下する場合がある。そのため、光硬化剤の官能基当量は１００以上が好ましく、１３０以上がより好ましく、１５０以上がさらに好ましく、１８０以上が特に好ましい。
【００７３】
ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと光硬化剤としての多官能アクリレートとの組み合わせにおいて、光硬化剤の官能基当量が小さい場合は、ベースポリマーと光硬化剤の相互作用が強く、初期接着力が上昇する傾向がある。本発明の用途においては、初期接着力の過度の上昇がリワーク性の低下につながる場合がある。光硬化前の粘着剤層と被着体との接着力を適切な範囲に保持する観点からも、光硬化剤の官能基当量は上記の範囲内であることが好ましい。
【００７４】
粘着剤層（粘着剤組成物）における光硬化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、１０〜３５重量部がさらに好ましい。光硬化剤を未硬化の状態で粘着剤層に含有させるために、ベースポリマーの重合後のポリマー溶液に光硬化剤を添加することが好ましい。
光硬化剤の含有量が増加すると光硬化剤が表面にブリードアウトしやすくなる。表面にブリードアウトした光硬化剤は、ＷＢＬを形成し、粘着剤層の摩擦力の低下に寄与する。これに伴って被着体との接着力を適度に減少させることが可能であり、リワーク性が向上する傾向がある。一方、光硬化剤が大量にブリードアウトすると、透明性の低下や、接着力の低下を招く場合がある。かかる観点から、光硬化剤の量を上記範囲に制御することが好ましい。
【００７５】
（光重合開始剤）
光重合開始剤は、エネルギー活性線の照射により活性種を発生し、光硬化剤の硬化反応を促進する。光重合開始剤は、３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が１５［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以上であるものが好ましい。光重合開始剤の３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数は、吸光度計を用いて測定することができる。光重合開始剤の、３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数は、好ましくは、２０［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以上、より好ましくは２５［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以上である。光重合開始剤の、３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数の上限は特に制限されないが、例えば、１０００［Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１］以下である。
上記モル吸光係数を有する光重合開始剤を用いることにより、反射防止フィルムおよび／または粘着剤層に紫外線吸収剤を含有する場合であっても、光硬化剤の硬化反応を促進することができる。これにより、光硬化後の粘着剤層の被着体との間の接着力が増大し、長期間の密着性（剥がれ耐久性）が向上する。
【００７６】
光重合開始剤としては、長波長領域の吸収がある開始剤が好ましく、例えば、オキシム系化合物、メタロセン系化合物、アシルホスフィン系化合物、およびアミノアセトフェノン化合物が挙げられる。中でも、広域な吸収特性(特に３８０ｎｍ以上の吸光係数が大きい)の点で、アシルホスフィン系化合物およびオキシム系化合物が好ましい。
【００７７】
オキシム系化合物としては、例えば、特開２００１−２３３８４２号公報に記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号公報に記載の化合物、J.C.S.Perkin II（１９７９年）pp.1653-1660、J.C.S.Perkin II（１９７９年）pp.156-162、Journal of Photopolymer Science and Technology（１９９５年）ｐｐ．２０２−２３２の各文献に記載の化合物、特開２０００−６６３８５号公報、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６号公報、ＷＯ２０１５/３６９１０号公報、ＷＯ２０１７／１４６１５２号公報の段落番号０１５４〜０１５６の各公報に記載の化合物等を用いることができる。
また、カルバゾール環のＮ位にオキシムが連結した特表２００９−５１９９０４号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許第７６２６９５７号明細書に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開２０１０−１５０２５号公報および米国特許公開２００９−２９２０３９号明細書に記載の化合物、国際公開ＷＯ２００９−１３１１８９号公報に記載のケトオキシム系化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含む米国特許第７５５６９１０号明細書に記載の化合物、４０５ｎｍに吸収極大を有しｇ線光源に対して良好な感度を有する特開２００９−２２１１１４号公報に記載の化合物などを用いてもよい。
また、特開２００７−２３１０００号公報、および、特開２００７−３２２７４４号公報に記載される環状オキシム系化合物も好適に用いることができる。環状オキシム系化合物の中でも、特に特開２０１０−３２９８５号公報、特開２０１０−１８５０７２号公報に記載されるカルバゾール色素に縮環した環状オキシム系化合物は、高い光吸収性を有し高感度化の観点から好ましい。
この他、オキシム系化合物の特定部位に不飽和結合を有する化合物(例えば特開２００９−２４２４６９号公報に記載の化合物)、フッ素原子を有するオキシム系化合物(例えば、特開２０１０−２６２０２８号公報に記載されている化合物、特表２０１４−５００８５２号公報の段落番号０３４５に記載されている化合物２４、３６〜４０、特開２０１３−１６４４７１号公報の段落番号０１０１に記載されている化合物（Ｃ−３）など)が挙げられる。
中でも、好ましいオキシム系化合物としては、オキシムエステル系が挙げられる。
オキシム系化合物は市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社製）−−−、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料（株）製）−−、ＤＦＩ−０９１（ダイトーケミックス（株）製）などを用いることができる。
【００７８】
メタロセン系化合物としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特開昭６３−４１４８４号公報、特開平２−２４９号公報、特開平２−２９１号、特開平２−４７０５号公報、ＷＯ２０１７／１４６１５２号公報の段落番号０１５９〜０１５３に記載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５３号公報、特開平１−１５２１０９号公報に記載の鉄−アレーン錯体を挙げることができる。
メタロセン系化合物としては、市販品を用いることができる。例えば、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−７２７（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムとして、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−７８４（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００７９】
アシルホスフィン系化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドなどが挙げられる。また、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤も用いることができる。
アシルホスフィン系化合物としては、市販品を用いることができる。例えば、市販品であるＯｍｎｉｒａｄ−８１９やＯｍｎｉｒａｄ−ＴＰＯ（商品名：いずれもＩＧＭジャパン製）を用いることができる。
【００８０】
アミノアセトフェノン化合物としては、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載の化合物を用いることができる。また、アミノアセトフェノン系化合物として、３６５ｎｍまたは４０５ｎｍ等の長波領域に極大吸収波長がマッチングされた特開２００９−１９１１７９号公報に記載の化合物も用いることができる。
中でも、好ましいアミノアセトフェノン化合物としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オンが挙げられる。
アミノアセトフェノン化合物としては、市販品を用いることができる。例えば、市販品であるＯｍｎｉｒａｄ−９０７、Ｏｍｎｉｒａｄ−３６９、および、Ｏｍｎｉｒａｄ−３７９（商品名：いずれもＩＧＭジャパン製）を用いることができる。
【００８１】
光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
粘着剤層（粘着剤組成物）における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１〜３重量部が好ましく、０．０２〜１重量部がより好ましく、０．０４〜０．５重量部がさらに好ましい。積層体を長期保管する際や、被着体と貼り合わせた後光硬化前の状態で保管する際の粘着剤層の経時的な接着力の変化を抑制する観点から、粘着剤層（粘着剤組成物）における光重合開始剤の含有量は、３重量部以下が好ましく、１重量部以下がより好ましく、０．５重量部以下がさらに好ましい。紫外線照射等により、十分に光硬化を進行させて接着信頼性を高める観点から、粘着剤層（粘着剤組成物）における光重合開始剤の含有量は、０．０１重量部以上が好ましく、０．０２重量部以上がより好ましい。
【００８２】
（増感剤）
粘着剤層（粘着剤組成物）は、増感剤を含んでもよい。光重合開始剤と増感剤とを併用することにより、光硬化反応の反応速度を遅らせることができる。したがって、貼り合せ後に、蛍光灯のような可視光線照射下で保存する場合でも初期接着力が低く維持され、リワーク性に優れる積層体が得られる。
【００８３】
増感剤は、特に制限されないが、例えば、下記一般式（ｅ１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
2020126182.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＣｌを示し、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっても良い）
中でも、Ｒ１およびＲ２が−ＣＨ２ＣＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。
【００８４】
増感剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
粘着剤層（粘着剤組成物）における増感剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０〜１０重量部が好ましく、０．００１〜１０重量部がより好ましく、０．０１〜５重量部がさらに好ましい。
【００８５】
（粘着剤層の形成方法）
粘着剤層を形成する方法としては、反射防止フィルムの表面に粘着剤層を積層することにより形成され得る。粘着剤層は、反射防止フィルムの表面上に形成する直接法を用いてもよく、剥離性を有する表面（剥離面）上にシート状に形成された粘着剤層を反射防止フィルムの表面上に転写する転写法を用いてもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。
反射防止フィルムの表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成したりすることができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。粘着剤層の形成に用いた剥離面を有する基剤を、そのままセパレータとしてもよい。剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。
例えば、粘着剤層の構成成分および溶媒を含む粘着剤組成物を、反射防止フィルムまたは基材上に、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃、より好ましくは５０℃〜１８０℃、さらに好ましくは７０℃〜１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、より好ましくは５秒〜１５分、さらに好ましくは１０秒〜１０分である。
【００８６】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃〜１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。
架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入した後も、光硬化剤は未反応の状態を維持している。そのため、ベースポリマーと光硬化剤とを含む光硬化性の粘着剤層が形成される。
【００８７】
粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
プラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
セパレータの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
なお、上記粘着剤層の形成にあたって用いた、剥離処理したセパレータをそのまま粘着剤層付き反射防止フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【００８８】
（粘着剤層の光硬化）
被着体に粘着剤層付き反射防止フィルムを貼り合わせ後、粘着剤層にエネルギー活性線を照射することにより、粘着剤層を光硬化させる。光硬化性の粘着剤層を用いた反射防止フィルムは、硬化のタイミングを任意に設定可能である。リワークや加工等の処理は、被着体に粘着剤層付き反射防止フィルムを貼設後、粘着剤を光硬化するまでの間の任意のタイミングで実施可能であるため、デバイスの製造工程のリードタイムに柔軟に対応可能である。
【００８９】
エネルギー活性線としては、紫外線、可視光、赤外線、Ｘ線、α線、β線、およびγ線等が挙げられる。保管状態における粘着剤層の硬化を抑制可能であり、かつ、粘着剤層の硬化を容易に行うことができることから、エネルギー活性線としては３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線が好ましい。紫外線（波長３８０ｎｍ未満）よりも長波長のエネルギー活性線を用いることで、紫外線吸収剤を含む反射防止フィルムを用いた場合であっても重合開始剤による光硬化反応が促進し、光硬化後の粘着力の増加による粘着剤の機能を十分に発揮することができる。
３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線の光源としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光を光源とし、バンドパスフィルターを用いて３８０ｎｍより短波長の光を遮断して用いることもできる。
【００９０】
エネルギー活性線の照射強度や照射時間は、粘着剤層の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。剥離強度（密着性）の観点から、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲のエネルギー活性線の照射量は、好ましくは、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは２，０００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、さらに好ましくは３，０００ｍＪ／ｃｍ２以上である。また、該エネルギー活性線の照射量は、好ましくは５０，０００Ｊ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは３０，０００Ｊ／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは１０，０００Ｊ／ｃｍ２以下である。該エネルギー活性線の照射量は、例えば、１，０００〜５０，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲、または、１，０００〜３０，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲、または、２，０００〜３０，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。
【００９１】
＜加熱タイプの粘着剤層＞
加熱タイプの粘着剤層は、熱処理により被着体に対する接着力が向上し得る。粘着剤層は、熱処理により被着体に対する接着力が向上するものであれば、その組成は特に限定されない。一実施形態の加熱タイプの粘着剤層は、ベースポリマーおよびリワーク向上剤を含む。一実施形態の加熱タイプの粘着剤層は、ベースポリマーおよびシロキサン骨格を有するシリコーンオリゴマーを含む。このような粘着剤層は、貼り合わせ時に必須であるオートクレーブ処理等や室温での長期保管により接着力を向上させることができるため、貼り合わせ時に工程を増やさず既存の設備のまま使用することができる。
【００９２】
（ベースポリマー）
ベースポリマーとしては、特に制限されず、多様なものを使用できるが、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを用いることが好ましい。アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主たるモノマー成分として含むものが好適に用いられる。
【００９３】
（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、＜光硬化性の粘着剤層＞の（ベースポリマー）において使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルを同様に好適に用いることができる。
一実施形態において、アクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方をモノマー成分として含み得る。アクリル系ポリマーのモノマー成分として好ましく用いられ得る他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）等が挙げられる。
【００９４】
一実施形態において、ベースポリマーのモノマー成分として用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、そのホモポリマーのガラス転移温度が−８０℃以上０℃以下である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度は、好ましくは、−７０℃〜−５℃であり、より好ましくは、−６０℃〜−１０℃である。
【００９５】
一実施形態において、ベースポリマーのモノマー成分として用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ベースポリマーの重量を基準として８０重量％以上で含有することができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ベースポリマーの重量を基準として、好ましくは８５重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。
好ましい実施形態において、ベースポリマーのモノマー成分として、ホモポリマーのガラス転移温度が−６０℃以上０℃以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０重量％以上で含有することができる。
【００９６】
（２）共重合性モノマー
一実施形態において、アクリル系ポリマーは、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を更に含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基（例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等）を有するモノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９７】
共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スクシンイミド系モノマー、マレイミド系モノマー、イタコンイミド系モノマー、（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、芳香族ビニル化合物、オレフィン系モノマー、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００９８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。
酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等が挙げられる。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等が挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等が挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ（メタ）アクリレート系モノマーが挙げられる。
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；
その他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、ラクタム環を有するビニル系モノマー（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドンなどのビニルピロリドン系モノマー；Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムのような、β−ラクタム環、δ−ラクタム環、及びε−ラクタム環などのラクタム環を有するビニルラクタム系モノマーなどのラクタム環を有するビニル系モノマー）、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等が挙げられる。
スクシンイミド系モノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等が挙げられる。
マレイミド系モノマーとしては、例えば、マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。
イタコンイミド系モノマーとしては、例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、３−（３−ピリニジル）プロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。
ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
ビニルエーテル系モノマーとしては、例えば、例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテルが挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等が挙げられる。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９９】
このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー成分全量の０．０１重量％以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用による効果をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全量の０．１重量％以上としてもよく、１重量％以上としてもよい。また、共重合性モノマーの使用量は、モノマー成分全量の５０重量％以下とすることができ、４０重量％以下とすることが好ましい。これにより、粘着剤の凝集力が高くなり過ぎることを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させ得る。
【０１００】
本発明の一実施形態において、アクリル系ポリマーは、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、必要に応じて、モノマー成分として、上述のようなヒドロキシ基含有モノマー（典型的には、ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリル系モノマー）を含み得る。なかでも好ましい例として、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や極性を調整し、加熱後粘着力を向上させることができる。また、ヒドロキシ基含有モノマーは、粘着剤層の親水性を高めることで、湿気による透明性低下を抑制するためにも役立ち得る。ヒドロキシ基含有モノマーを含める場合、ヒドロキシ基含有モノマーの使用量は、特に制限されないが、通常、アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量を基準として、例えば０．０１重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上などとすることができる。
【０１０１】
また、本発明の一実施形態において、アクリル系ポリマーは、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、必要に応じて、粘着剤層の凝集力調整等の目的で、多官能性モノマーを含有してもよい。多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、通常は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを調製するためのモノマー成分全量に対して０．０１重量％〜３．０重量％の範囲とすることが適当であり、０．０２重量％〜２．０重量％としてもよく、０．０３重量％〜１．０重量％としてもよい。
【０１０２】
本発明の一実施形態において、ベースポリマーは、共重合性モノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種の極性モノマーを含むことができる。
好ましい実施形態において、カルボキシル基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸であってよい。より好ましい実施形態において、カルボキシル基含有モノマーは、アクリル酸（ＡＡ）であってよい。
窒素含有モノマーとしては、上記で例示した、シアノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スクシンイミド系モノマー、マレイミド系モノマー、アミド基含有モノマー、（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマーなどが挙げられる。
本発明の好ましい実施形態において、窒素含有モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも一種である。より好ましい実施形態において、窒素含有モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドンである。
一実施形態において、上記極性モノマーは、ベースポリマーの重量を基準として、０〜２０重量％で含まれ得る。
極性モノマーは、ベースポリマーの重量を基準として、好ましくは０．１〜１７．５重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％である。
アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、＜光硬化性の粘着剤層＞のベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと同様に製造することができる。
【０１０３】
（架橋剤）
粘着剤層に適度の凝集力を持たせる観点から、加熱タイプの粘着剤層を構成するベースポリマーにおいても架橋構造が導入されることが好ましい。
架橋剤としては、＜光硬化性の粘着剤層＞において用いられる（架橋剤）を同様に好適に使用することができる。
加熱タイプの粘着剤層においては、中でも特に、架橋剤として少なくともイソシアネート系架橋剤を用いる態様が好ましい。加熱後凝集力が高く、かつ粘着力上昇比が大きい粘着シートを実現しやすくする観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば５重量部以下とすることができ、３重量部以下としてもよく、１重量部以下としてもよく、０．７重量部以下としてもよく、０．５重量部以下としてもよい。
シリコーンオリゴマーまたは他の粘着力上昇遅延剤を含む組成の粘着剤では、架橋剤の使用量が多過ぎないことは、粘着剤の流動性を利用して粘着力上昇遅延剤の使用効果をよりよく発現させる観点からも有利となり得る。
【０１０４】
ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は５０万〜２５０万であってよい。一実施形態において、ベースポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、７０万〜２７０万であり、より好ましくは、８０万〜２５０万であり得る。
【０１０５】
（リワーク向上剤）
加熱タイプの粘着剤層は、ベースポリマーとともにリワーク向上剤を含むことが好ましい。
リワーク向上剤は、極性基を有し、ガラス界面に相互作用しやすく、ガラス界面に偏析しやすい化学物質である。前記リワーク向上剤としては、例えば、ＥＯ（エチレンオキシ）やＰＯ（プロピレンオキシ）などのアルキレンオキシ基を有するジオール、パーフルオロアルキル基を有するオリゴマー、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物、およびエーテル基含有ポリシロキサンなどが挙げられる。前記ポリエーテル化合物は、例えば、特開２０１０−２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。
前記反応性シリル基を有するポリエーテル化合物としては、例えば、カネカ社製のＭＳポリマーＳ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０；ＳＩＬＹＬ  ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０；ＳＡＴ１０、ＳＡＴ２００、ＳＡＴ２２０、ＳＡＴ３５０、ＳＡＴ４００、旭硝子社製のＥＸＣＥＳＴＡＲ  Ｓ２４１０、Ｓ２４２０又はＳ３４３０等が挙げられる。
前記エーテル基含有ポリシロキサンとしては、例えば、信越化学工業株式会社製の、ポリエーテル変性シリコーンオイルＫＦ−３５３、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ等が挙げられる。
本発明の一実施形態において、リワーク向上剤は、上述のアクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．１〜２０重量部で含まれ得る。本発明の実施形態において、リワーク向上剤は、上述のアクリル系ポリマー１００重量部に対し、好ましくは、０．２５〜１０重量部で含まれ、より好ましくは、０．５〜５重量部で含まれ得る。粘着剤層に含まれるシリコーンオリゴマーの含量が上記の範囲内であると、初期粘着力を抑制することができ、より高い加熱後粘着力を得ることができる。
【０１０６】
（シリコーンオリゴマー）
加熱タイプの粘着剤層は、ベースポリマーとともにシロキサン骨格を有するシリコーンオリゴマーを含むことが好ましい。
シリコーンオリゴマーは、シロキサン構造の低極性および運動性によって、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上に寄与する粘着力上昇遅延剤として機能し得る。シリコーンオリゴマーとしては、側鎖にシロキサン構造を有するポリマーが好ましく用いられ得る。
【０１０７】
本発明において用いられるシリコーンオリゴマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以上１００℃以下の範囲のものである。本発明の一実施形態において、シリコーンオリゴマーのＴｇは、好ましくは−３０℃以上７０℃以下であり、より好ましくは、−２０℃以上６０℃以下であってよい。シリコーンオリゴマーのＴｇが上記範囲内であると、初期の低粘着性と使用時の粘着力の上昇（強粘着性）とを高レベルで両立することができる。
【０１０８】
本発明において用いられるシリコーンオリゴマーは、その重量平均分子量Ｍｗが１００００以上３０００００以下の範囲のものである。本発明の一実施形態において、シリコーンオリゴマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１２５００以上２５０００００以下であり、より好ましくは１５０００以上２００００００以下であってよい。シリコーンオリゴマーの重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内であると、粘着剤層内における相溶性や移動性を適度な範囲に調節しやすく、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを高レベルで両立する粘着シートを実現しやすくなる。
【０１０９】
本発明の好ましい実施形態において、シリコーンオリゴマーは、Ｔｇが−７０℃以上３０℃以下であり、側鎖のシリコーン官能基当量が１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、重量平均分子量Ｍｗが１００００以上３０００００以下であってよい。
【０１１０】
本発明の一実施形態において、シリコーンオリゴマーは、（ｉ）ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと、（ｉｉ）ホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃以上１８０℃以下のモノマーとをモノマー成分として含み得る。
【０１１１】
（ｉ）ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー
シリコーンオリゴマーに用いることができるポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーは、特に限定されず、ポリオルガノシロキサン骨格を有する任意のモノマーを用いることができる。ポリオルガノシロキサン骨格としては、例えば、トリメチルシロキサン（ＴＭ）、ジメチルシロキサン（ＤＭ）、ポリオキシエチルメチルシロキサン（ＥＯＭ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１２】
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を用いることができる。より具体的には、信越化学工業株式会社製の片末端反応性シリコーンオイルとして、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、ＫＦ−２０１２、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、Ｘ−２２−２４０４などが挙げられる。ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【化２】
2020126182.tif 000004
【化３】
2020126182.tif 000005
ここで、上記一般式（１），（２）中のＲ３は水素またはメチルであり、Ｒ４はメチル基または１価の有機基であり、ｍおよびｎは０以上の整数である。
【０１１３】
シリコーンオリゴマーは、その側鎖のシリコーン官能基当量が１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。シリコーンオリゴマーの側鎖のシリコーン官能基当量は、好ましくは１２００〜１８０００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌであってよい。シリコーンオリゴマーの側鎖のシリコーン官能基当量が上記範囲内であると、粘着剤層内における相溶性（例えば、ベースポリマーとの相溶性）や移動性を適度な範囲に調節しやすく、初期の低粘着性と使用時の強粘着性とを高レベルで両立する粘着シートを実現しやすくなる。
【０１１４】
ここで、「官能基当量」とは、官能基１個当たりに結合している主骨格（例えばポリジメチルシロキサン）の重量を意味する。標記単位ｇ／ｍｏｌに関しては、官能基１ｍｏｌと換算している。ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）に基づく１Ｈ−ＮＭＲ（プロトンＮＭＲ）のスペクトル強度から算出することができる。１Ｈ−ＮＭＲのスペクトル強度に基づく、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）の算出は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル解析に係る一般的な構造解析手法に基づいて、必要であれば日本国特許第５９５１１５３号公報の記載を参照して行うことができる。
【０１１５】
なお、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーとして官能基当量が異なる２種類以上のモノマーを用いる場合、モノマーの官能基当量としては、算術平均値を用いることができる。すなわち、官能基当量が異なるｎ種類のモノマー（モノマーＳ１１，モノマーＳ１２・・・モノマーＳ１ｎ）からなるモノマーＳ１の官能基当量は、下記式により計算することができる。
モノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマーＳ１１の官能基当量×モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の官能基当量×モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの官能基当量×モノマーＳ１ｎの配合量）／（モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの配合量）
【０１１６】
ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの含有量は、シリコーンオリゴマーを調製するための全モノマー成分に対して、例えば５重量％以上であってよく、粘着力上昇遅延剤としての効果をよりよく発揮する観点から１０重量％以上とすることが好ましく、１５重量％以上としてもよい。いくつかの態様において、上記モノマーの含有量は、例えば２０重量％以上であってもよい。また、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの含有量は、重合反応性や相溶性の観点から、シリコーンオリゴマーを調製するための全モノマー成分に対して、６０重量％以下とすることが適当であり、５０重量％以下としてもよく、４０重量％以下としてもよく、３０重量％以下としてもよい。ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの含有量が上記範囲内にあると、初期の低粘着性と使用時の粘着力の上昇（強粘着性）とを高レベルで両立する粘着シートを実現しやすくなる。
【０１１７】
（２）ホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃以上１８０℃以下のモノマー
シリコーンオリゴマーは、上記ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーまたは他の共重合性モノマーを含むことが好ましい。シリコーンオリゴマーに用いることができる共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーまたは他の共重合性モノマーとしては、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃以上１８０℃以下のモノマーを用いることができ、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）が挙げられ、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−（（３−ヒドロキシメチル）−アダマンタン−１−イル）メトキシ−２−オキソエチル メタクリレート（２ＥＨＡＭＡ）、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の一実施形態において、２−（（３−ヒドロキシメチル）−アダマンタン−１−イル）メトキシ−２−オキソエチル メタクリレート（２ＥＨＡＭＡ）、およびイソボルニル メタクリレート（ＩＢＸＭＡ）から選択される少なくとも１種をモノマー成分として含有し得る。本発明の別の実施形態において、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレートから選択される少なくとも１種をモノマー成分として含有し得る。これらのモノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび上記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量は、シリコーンオリゴマーを調製するための全モノマー成分に対して、例えば１０重量％以上９５重量％以下であってよく、２０重量％以上９５重量％以下であってもよく、３０重量％以上９０重量％以下であってもよく、４０重量％以上９０重量％以下であってもよく、５０重量％以上８５重量％以下であってもよい。
【０１１９】
シリコーンオリゴマーを構成するモノマー成分としてポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーとともに含まれ得るモノマーの他の例として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに用いられ得るモノマーとして上記で例示したカルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、イタコンイミド類、（メタ）アクリル酸アミノアルキル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、オレフィン類、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、複素環含有（メタ）アクリレート、ハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【０１２０】
シリコーンオリゴマーを構成するモノマー成分としてモノマーとともに含まれ得るモノマーのさらに他の例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマー、例えばポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレン鎖の一方の末端に（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の重合性官能基を有し、他方の末端にエーテル構造（アルキルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル等）を有する重合性ポリオキシアルキレンエーテル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル等の多価（メタ）アクリレート：塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸−２−クロロエチル等のハロゲン化ビニル化合物；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチル等のアジリジン基含有モノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニルモノマー；２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニル等の反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類；等を挙げることができる。これらは、１種を単独であるいは組み合わせることができる。
【０１２１】
シリコーンオリゴマーの調製に用いられるモノマー成分がポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーおよび（メタ）アクリル系モノマーを含む態様において、上記モノマー成分全体に占めるポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル系モノマーとの合計量は、例えば５０重量％以上であってよく、７０重量％以上でもよく、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよく、実質的に１００重量％でもよい。
【０１２２】
上記モノマー成分に含まれる（メタ）アクリル系モノマーの組成は、例えば、当該（メタ）アクリル系モノマーの組成に基づくガラス転移温度Ｔｍ１が０℃より高くなるように設定することができる。ここで、（メタ）アクリル系モノマーの組成に基づくガラス転移温度Ｔｍ１とは、シリコーンオリゴマーの調製に用いられるモノマー成分のうち（メタ）アクリル系モノマーのみの組成に基づいて、Ｆｏｘの式により求められるＴｇをいう。Ｔｍ１は、シリコーンオリゴマーの調製に用いられるモノマー成分のうち（メタ）アクリル系モノマーのみを対象として、上述したＦｏｘの式を適用し、各（メタ）アクリル系モノマーのホモポリマーのガラス転移温度と、当該（メタ）アクリル系モノマーの合計量に占める各（メタ）アクリル系モノマー重量分率とから算出することができる。ガラス転移温度Ｔｍ１が０℃より高いシリコーンオリゴマーによると、初期粘着力が抑制されやすい。また、ガラス転移温度Ｔｍ１が０℃より高いシリコーンオリゴマーＰｓを用いることにより、粘着力上昇比の大きい粘着シートが得られやすい。
【０１２３】
いくつかの態様において、Ｔｍ１は、−２０℃以上でもよく、−１０℃以上でもよく、０℃以上でもよく、１０℃以上でもよい。Ｔｍ１が高くなると、貼付け初期の粘着力は、概して、よりよく抑制される傾向にある。また、Ｔｍ１は、例えば９０℃以下でもよく、８０℃以下でもよく、７０℃以下または７０℃未満でもよい。Ｔｍ１が低くなると、加熱による粘着力上昇が容易化する傾向にある。ここに開示される技術は、Ｔｍ１が、例えば−２０℃〜９０℃、または−１０℃〜８０℃、また０℃〜７０℃の範囲にあるシリコーンオリゴマーＰｓを用いて好ましく実施され得る。
【０１２４】
シリコーンオリゴマーは、例えば、上述したモノマーを、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の既知の手法により重合させることで作製することができる。
【０１２５】
シリコーンオリゴマーの分子量を調整するために連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α−メチルスチレンダイマー；等が挙げられる。
【０１２６】
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、モノマー１００重量部に対して、連鎖移動剤を０．０５重量部〜２０重量部、好ましくは、０．１重量部〜１５重量部、さらに好ましくは０．２重量部〜１０重量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量のシリコーンオリゴマーＰｓを得ることができる。なお、連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１２７】
本発明の一実施形態において、シリコーンオリゴマーは、上述のアクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．１〜２０重量部で含まれ得る。本発明の実施形態において、シリコーンオリゴマーは、上述のアクリル系ポリマー１００重量部に対し、好ましくは、０．２５〜１０重量部で含まれ、より好ましくは、０．５〜５重量部で含まれ得る。粘着剤層に含まれるシリコーンオリゴマーの含量が上記の範囲内であると、初期粘着力を抑制することができ、より高い加熱後粘着力を得ることができる。
【０１２８】
なお、上述のようなシリコーンオリゴマーは、粘着剤層に配合されることで、粘着力上昇遅延剤として好ましく機能し得る。ここで、シリコーンオリゴマーが粘着力上昇遅延剤として機能するのは、被着体への貼付け前から貼付け初期の粘着シートにおいては粘着剤層の表面に存在するシリコーンオリゴマーによって初期粘着力が抑制され、貼付け後の経時や加熱等により粘着剤が流動することで粘着剤層表面におけるシリコーンオリゴマーの存在量が減少してシリコーンオリゴマーが粘着剤と相溶し、粘着力が上昇するためと考えられる。ただし、本発明は当該メカニズムに限定されるものではない。したがって、ここに開示される技術における上記粘着力上昇遅延剤としては、シリコーンオリゴマーに代えて、あるいはシリコーンオリゴマーと組み合わせて、同種の機能を発揮し得る他の材料が用いられ得る。
そのような材料の非限定的な例として、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するポリマー（以下「ポリマーＰｏ」ともいう。）が挙げられる。ポリマーＰｏは、例えば、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーに由来するモノマー成分を含む重合体であり得る。具体例としては、上述のようなポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーのいずれか１種の単独重合体や２種以上の共重合体、ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの１種または２種以上と他のモノマー（例えば、（メタ）アクリル系モノマー）との共重合体等をポリマーＰｏとして使用し得る。
ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの使用量は、特に限定されないが、例えば、上述したシリコーンオリゴマーにおけるポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーの使用量を、ポリマーＰｏにおけるポリオキシアルキレン骨格を有するモノマーの使用量にも適用することができる。また、粘着剤層におけるポリマーＰｏの使用量は、特に限定されないが、例えば、上述したベースポリマーに対するシリコーンオリゴマーＰｓの使用量を、ベースポリマーに対するポリマーＰｏの使用量にも適用することができる。あるいは、上述したベースポリマーに対するシリコーンオリゴマーの使用量のうち一部（例えば、シリコーンオリゴマーの全使用量のうち５重量％〜９５重量％程度、または１５重量％〜８５重量％程度、または３０重量％〜７０重量％程度）をポリマーＰｏに置き換えてもよい。
【０１２９】
本発明の一実施形態において、シリコーンオリゴマーの溶融温度は、−２０〜１２０℃であってよい。本発明の別の実施形態において、シリコーンオリゴマーの溶融温度は、−１０〜９０℃、０〜８０℃であってよい。
【０１３０】
（粘着剤層の形成）
上記加熱タイプの粘着剤層を形成する方法としては、特に制限されず、＜光硬化性の粘着剤層＞における（粘着剤層の形成方法）と同様の方法が使用できる。
粘着剤層の加熱乾燥後も、粘着剤層は被着体との接着力が小さいため、リワークが容易である。粘着剤層を形成するための加熱乾燥条件によっては粘着剤層の接着力が大きく増加する場合がある。かかる観点で、加熱乾燥温度は、好ましくは５０〜２００℃（より好ましくは７０〜１７０℃）、乾燥時間は、好ましくは２０秒〜５分（より好ましくは４０秒〜３分）とすることが好ましい。
（粘着剤層の熱処理）
被着体に粘着剤層付き反射防止フィルムを貼り合わせ後、粘着剤層を熱処理することにより、粘着剤層の接着力を増加させる。
熱処理の条件は、例えば、２０〜８０℃で１〜１００時間（好ましくは２０〜８０℃で１〜４８時間、さらに好ましくは２５〜８０℃で１〜４８時間）である。
【０１３１】
＜その他の成分＞
（１）シランカップリング剤
上記光硬化性の粘着剤層および加熱タイプの粘着剤層には、さらに、シランカップリング剤を含有することできる。シランカップリング剤を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、任意の適切な官能基を有するものを用いることができる。具体的には、官能基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロキシ基、アセトアセチル基、イソシアネート基、スチリル基、ポリスルフィド基等が挙げられる。具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤；ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤；γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤；ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のポリスルフィド基含有シランカップリング剤などが挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを好適に用いることができる。
【０１３２】
前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、ベースポリマー１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．００１〜５重量部が好ましく、さらには０．０１〜１重量部が好ましく、さらには０．０２〜１重量部がより好ましく、さらには０．０５〜０．６重量部が好ましい。
【０１３３】
（２）その他の添加剤
上記光硬化性の粘着剤層および加熱タイプの粘着剤層には、上記で例示した各成分の他に、粘着性付与剤、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤、光安定剤、防腐剤等の粘着剤に使用され得る公知の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。
【０１３４】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤は、パネル内の発光素子の劣化を防ぐことを主目的として反射防止フィルムおよび粘着剤層の少なくとも一つに含まれる。一定の紫外線吸収をするために、薄い層であるほど添加量を増やす必要がある。一方、添加量が増えると、紫外線吸収剤がブリードする場合がある。したがって、十分な紫外線吸収効果を発揮させつつ、ブリードを抑制する観点から、紫外線吸収剤は、反射防止フィルムに含まれることが好ましく、より好ましくは反射防止フィルムを構成する透明樹脂フィルムに含まれる。
【０１３５】
紫外線吸収剤は、特に限定されず、各種のものを使用できる。具体的には、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、およびトリアジン系化合物が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種を単独又は２種以上を選択して用いることができる。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物が好ましく、特に、トリアジン系化合物がより好ましい。トリアジン系化合物は少ない添加量で十分な紫外線吸収効果が得られ、製膜時のブリードアウト等を防止できる。
【０１３６】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。
【０１３７】
シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸アミド、Ｎ−（２−ドデシルフェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸アミド等が挙げられる。
【０１３８】
シアノアクリレート系化合物としては、例えば、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【０１３９】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−(２−メチルオクタンー２−イル)−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−メチル−５−（オクトキシカルボニルエチル)−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステル、２，２−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］等が挙げられる。
【０１４０】
トリアジン系化合物としては特に限定されず、各種のものを使用できる。例えば、ＷＯ２００５／１０９０５２号公報、特開２００９−５２０２１号に記載のトリアジン系化合物を好適に使用できる。例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５���トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。
【０１４１】
トリアジン系化合物の市販品として、チヌビン１５７７、チヌビン４６０、チヌビン４７７（ＢＡＳＦジャパン製）が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物の市販品として、アデカスタブＬＡ−３１（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０１４２】
紫外線吸収剤の含有量は特に制限されない。
例えば、透明樹脂フィルムに紫外線吸収剤が含まれる場合の紫外線吸収剤の含有量は、透明樹脂フィルムの重量（１００重量％）に対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜４重量％がより好ましく、０．０５〜３重量％が更に好ましい。
例えば、粘着剤層に紫外線吸収剤が含まれる場合の紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、１〜１０重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましく、３〜８重量％がさらに好ましい。
【０１４３】
＜光線透過率＞
反射防止フィルムは、粘着剤層の３８０ｎｍから７８０ｎｍの光線透過率が２０〜８５％であることが好ましい。粘着剤層がこのような透過性を有することにより、反射光を吸収する利点がある。なお、「３８０ｎｍから７８０ｎｍの光線透過率が２０〜８５％である」とは、３８０ｎｍから７８０ｎｍの波長領域全体にわたって、各波長における光線透過率が２０〜８５％であることを指す。粘着剤層の光線透過率は、例えば、基板上に粘着剤層を形成した積層体の透過率と基板の透過率とをそれぞれ測定し、基板の透過率の値を１００％とした場合の相対値として算出することができる。光線透過率は分光光度計を用いて測定することができる。
粘着剤層の３８０ｎｍの光線透過率が７０％以下であることが好ましい。
【０１４４】
＜粘着剤層付き反射防止フィルムの用途＞
粘着剤層付き反射防止フィルムが貼り合わせられる被着体は、例えば、自発光型表示装置のパネルである。積層体は被着体の全面に貼り合わせられてもよく、一部分にのみ選択的に貼り合わせられてもよい。また、被着体の全面に積層体を貼り合わせ後、必要としない箇所の積層体を切断し、剥離除去してもよい。接着力増加処理前であれば、積層体は被着体表面に仮着された状態であるため、被着体の表面から積層体を容易に剥離除去できる。
上記実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。光学層については特に限定はないが、例えばウィンドウガラスなどが挙げられる。
上記実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムまたは光学フィルムは、有機ＥＬ表示装置、マイクロＬＥＤなどの自発光型表示装置に好ましく用いることができる。すなわち、本発明の一実施形態によれば、上記実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを含む自発光型表示装置が提供される。一実施形態の自発光型表示装置は、視認側のパネル上に、上記実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを有する。一実施形態の自発光型表示装置は、視認側のパネル表面のバリア層直上に、上記実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムを有する。一実施形態の自発光型表示装置は視認側のパネル表面に、粘着剤層を介して反射防止フィルムが積層された構造を有する。
本実施形態の粘着剤層付き反射防止フィルムは、従来より外光反射防止のためにパネル上に配置されていた円偏光板および偏光板を代替し得る。したがって、一実施形態の自発光型表示装置は円偏光板および偏光板を含まない。
【０１４５】
本発明の一実施形態は、自発光型表示装置の製造方法に関する。該製造方法は、パネル上に前記粘着剤層を介して粘着剤層付き反射防止フィルムを配置し、前記粘着剤層の接着力増加処理をすることを含む。
光硬化性の粘着剤層の場合、エネルギー活性線の照射方向は特に制限されないが、パネルは配線等により光を透過しないの点で反射防止層側から照射することが好ましい。
【実施例】
【０１４６】
以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％ＲＨである。
【０１４７】
また、各物性の測定は、以下の方法により行った。
＜重量平均分子量＞
ベースポリマーの重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、ＧＰＣ（東ソー製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）を用い下記の条件により測定した。
サンプル濃度：０．２重量％（テトラヒドロフラン溶液）
サンプル注入量：１０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
サンプルカラム：TSKguardcolumn SuperHZ-H（1本）＋TSKgel SuperHZM-H（2本）
参照カラム：TSKgel SuperH-RC（1本）
検出器：ＲＩ
【０１４８】
［反射防止フィルムの作製］
＜反射防止フィルム１＞
コニカミノルタ株式会社製のＴＡＣフィルム（製品名：ＫＣ２ＵＡ、厚み：２５μｍ、紫外線吸収剤を含有）の片面にハードコート処理によりアクリル樹脂からなるハードコート（ＨＣ）層（厚み：７μｍ）を形成することにより、ＨＣ−ＴＡＣフィルム（厚み：３２μｍ）を得た。
このＨＣ−ＴＡＣフィルムのＨＣ層表面に、ＳｉＯｘからなる密着層（厚み：１０ｎｍ）をスパッタリングにより形成し、さらに、当該密着層上にＮｂ２Ｏ５膜（高屈折率層）、ＳｉＯ２膜（低屈折率層）、Ｎｂ２Ｏ５膜（高屈折率層）、およびＳｉＯ２膜（低屈折率層）を順次製膜することにより、反射防止層（厚みまたは光学膜厚：２００ｎｍ）を形成した。さらに、反射防止層上にパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物からなる防汚層（厚み：１０ｎｍ）を形成し、反射防止フィルム１を作製した。
【０１４９】
［実施例１〜２、比較例１：光硬化性粘着剤層付き反射防止フィルムの作製］
１．アクリル系ポリマーの重合
＜アクリル系ポリマー（Ａ１）＞
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６３重量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）１５重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９重量部、およびヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１３重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０万のアクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液を得た。
【０１５０】
２．光硬化性粘着剤組成物の調製
＜粘着剤組成物１〜３＞
アクリル系ポリマーの溶液に、カーボンブラック顔料分散剤、架橋剤、光硬化剤、光重合開始剤、および必要に応じて増感剤を添加し、均一に混合して、下記表１に示す組成の粘着剤組成物を調製した。なお、表１における添加量は、アクリル系ポリマーの溶液の固形分（１００重量部）に対する添加量（重量部）である。
用いた架橋剤、光硬化剤、光重合開始剤、およびカーボンブラック顔料分散剤の詳細は以下の通りである。
（架橋剤）
Ｂ１：タケネートＤ１１０Ｎ  （キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５％酢酸エチル溶液；三井化学製）
（光重合開始剤）
Ｃ１：Ｏｍｎｉｒａｄ８１９  （アシルホスフィン系化合物：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド；ＩＧＭジャパン製；３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数８２８[Ｌ/(mol・cm)]）
Ｃ２：Ｏｍｎｉｒａｄ９０７  （アミノアセトフェノン系化合物；２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン；ＩＧＭジャパン製；３８０ｎｍの波長におけるモル吸光係数:２８．８[Ｌ/(mol・cm)]）
（光硬化剤）
Ｄ１：  ＡＰＧ７００  （ポリプロピレングリコール＃７００（ｎ＝１２）ジアクリレート；官能基当量４０４ｇ／ｅｑ）
（増感剤）
Ｅ１：ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ  （ジエチルチオキサントン；日本化薬社製）
（分散剤）
Ｆ１：ＭＨＩ  ブラック＃２７３  （カーボンブラック顔料分散剤；御国色素株式会社製；固形分１７．６％）
【０１５１】
【表１】
2020126182.tif 000006
【０１５２】
３．粘着剤組成物の塗布および架橋
上記で得た粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍの基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１３０℃の空気循環式恒温オーブンで１分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。
次いで、反射防止フィルムの反射防止層と反対面（コロナ処理済み）に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、反射防止フィルムを構成する反射防止層用基材（ＨＣ−ＴＡＣフィルム）の表面（ＨＣ層と反対面）に粘着剤層が形成された光硬化性粘着剤層付き反射防止フィルムを作製した。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーに架橋構造を導入した。これにより、反射防止フィルム上に粘着剤層が固着積層され、その上にセパレータが仮着された光硬化性粘着剤層付き反射防止フィルムを得た。
【０１５３】
［実施例３〜５、比較例２：加熱タイプ粘着剤層付き反射防止フィルムの作製］
１．アクリル系ポリマーの重合
＜アクリル系ポリマー（Ａ２）＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９４．５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。
さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度３０％に調整した、重量平均分子量２００万のアクリル系ポリマー（Ａ２）の溶液を調製した。
【０１５４】
＜アクリル系ポリマー（Ａ３）＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。
さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度１６％に調整した、重量平均分子量１６０万のアクリル系ポリマー（Ａ３）の溶液を調製した。
【０１５５】
２．メタアクリル系重合体の調製
＜シリコーンオリゴマー：メタアクリル系重合体（Ｓ１）＞
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル１００部、ＭＭＡ６０部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）１０部、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）１０部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、信越化学工業株式会社製）８．７部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ−２０１２、信越化学工業株式会社製）１１．３部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル０．２部を投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間撹拌した後、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を投入し、７０℃で２時間反応させた後に、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を投入し、続いて８０℃で３時間反応させた。このようにしてメタアクリル系重合（Ｓ１）の溶液を得た。このメタアクリル系重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１８，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃であった。
【０１５６】
３．加熱タイプ粘着剤組成物の調製
＜粘着剤組成物４〜７＞
（１）アクリル系ポリマー組成物の調製
アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００重量部に対して、架橋剤、シランカップリング剤を配合して、下記表２に示すアクリル系ポリマー組成物を調製した。なお、表２における添加量は、アクリル系ポリマーの溶液の固形分（１００重量部）に対する添加量（重量部）である。
（２）粘着剤組成物の調製
上記で得たアクリル系ポリマー組成物の固形分１００重量部に対して、必要に応じて、メタアクリル系重合体またはリワーク向上剤を配合して、下記表２に示す組成の粘着剤組成物を調製した。
【０１５７】
用いた架橋剤およびリワーク向上剤の詳細は以下の通りである。
（架橋剤）
Ｂ１：タケネートＤ１１０Ｎ  （キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５％酢酸エチル溶液；三井化学製）
Ｂ２：コロネートＬ  （イソシアネート系架橋剤：トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート；日本ポリウレタン工業社製）
Ｂ３：ナイパーＢＭＴ  （過酸化物系架橋剤：ベンゾイルパーオキサイド；日本油脂株式会社製）
（リワーク向上剤）
Ｇ１：変性シリコーンオイル  ＫＦ−３５３（エーテル基含有ポリシロキサン；信越化学工業株式会社製）
Ｇ２：サイリルＳＡＴ１０（ポリエーテル変性シリコーン化合物；株式会社カネカ製）
【表２】
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【０１５８】
４．粘着剤組成物の塗布
上記で得た粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍの基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。
次いで、得られた反射防止フィルムの反射防止層と反対面（コロナ処理済み）に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、反射防止フィルムを構成する反射防止層用基材（ＨＣ−ＴＡＣフィルム）の表面（ＨＣ層と反対面）に粘着剤層が形成された加熱タイプ粘着剤層付き反射防止フィルムを作製した。これにより、反射防止フィルム上に粘着剤層が固着積層され、その上にセパレータが仮着された加熱タイプ粘着剤層付き反射防止フィルムを得た。
【０１５９】
上記実施例および比較例で得られた粘着剤層付き反射防止フィルムについて、下記評価を行った。結果を表３に示す。
＜接着力（剥離強度）の評価＞
１．試験サンプルの作製
幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した粘着剤層付き反射防止フィルムの粘着剤層表面からセパレータを剥離除去し、露出した粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製、ＥａｇｌｅＸＧ；厚み０．７ｍｍ）にハンドローラを用いて貼り合わせ、試験サンプルとした。
２．接着力増加処理
以下の手順により、粘着剤層の接着力増加処理を行った。
具体的には、粘着剤層が光硬化性粘着剤層である場合（実施例１〜２、比較例１）には以下の光硬化処理を行った。また、粘着剤層が加熱タイプ粘着剤層である場合（実施例３〜５、比較例２）には以下の熱処理を行った。
（光硬化処理）
硬化前の試験サンプルの反射防止フィルム側から紫外線（光源：ＬＥＤ  波長：４０５ｎｍ）を積算光量４０００ｍＪ／ｃｍ２照射して粘着剤層を光硬化したものを光硬化後の試験サンプルとした。
（熱処理）
熱処理前の試験サンプルを６０℃で２４時間保管し、熱処理後の試験サンプルとした。
３．接着力（９０°引きはがし粘着力）の測定
上記で得た接着力増加処理前後の試験サンプルを用い、引張試験機（装置名：精密万能試験機、オートグラフＡＧ−ＩＳ、島津製作所製）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じて、剥離角度９０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、９０°引きはがし粘着力（接着力）を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を求めた。
【０１６０】
（リワーク性）
接着力増加処理前の試験サンプルの接着力（初期接着力）の値から、リワーク性を下記基準で判断した。
Ａ：３Ｎ／２５ｍｍ以下
Ｂ：３Ｎ／２５ｍｍ超、５Ｎ／２５ｍｍ以下
Ｃ：５Ｎ／２５ｍｍ超
【０１６１】
（耐久性）
接着力増加処理後の試験サンプルの接着力の値から、耐久性（密着性）を下記基準で判断した。
Ａ：８Ｎ／２５ｍｍ以上
Ｂ：５Ｎ／２５ｍｍ以上８Ｎ／２５ｍｍ未満
Ｃ：５Ｎ／２５ｍｍ未満
結果を表３に示す。
【０１６２】
＜３８０〜７８０ｎｍの光線透過率＞
各粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍの基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１３０℃の空気循環式恒温オーブンで１分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、１．３ｍｍのガラス板（スライドグラスＳ０１２１４０、松浪硝子工業株式会社製）にサンプルを貼り合わせたものについて３８０〜７８０ｎｍの光線透過率を、分光光度計（Ｕ−４１００、株式会社日立製作所）にて測定した。
各粘着剤層の３８０〜７８０ｎｍの波長領域における最小透過率および最大透過率ならびにその波長を表３に示す。なお、表３に示す透過率の値はガラス板の透過率を１００％とした場合の相対的値である。
【０１６３】
【表３】
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【０１６４】
［自発光型表示装置の作製］
上記実施例１で得た光硬化性粘着剤層付き反射防止フィルムを寸法３０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した。
有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）（Ｓａｍｓｕｎｇ社製、製品名「Ｇａｌａｘｙ Ｓ５」）からＯＬＥＤパネル部材を取り出し、このＯＬＥＤパネル部材に貼り付けられているウィンドウガラス、偏光フィルムを剥がし取り、ＯＬＥＤパネルとして用いた。
切り出した上記実施例１で得た光硬化性粘着剤層付き反射防止フィルムからセパレータを剥離除去し、露出した粘着面をＯＬＥＤパネル上にハンドローラを用いて貼り合わせてＯＬＥＤサンプルを得た。
ＯＬＥＤパネルおよびＯＬＥＤサンプル（実施例１＋ＡＲフィルム）について、白表示の透過率および黒表示（電源ＯＦＦ）の反射率を以下の方法により測定した。
（白表示の透過率）
分光放射計（ＳＲ−ＵＬ１Ｒ  株式会社トプコンテクノハウス製）を用いて輝度Ｙ値を測定した。ＯＬＥＤパネルのみの輝度Ｙ値の測定値を１００％としたときのＯＬＥＤサンプル（実施例１＋ARフィルム）の輝度Ｙ値の比率を算出し、透過率とした。
（黒表示の反射率）
分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ  コニカミノルタ株式会社製）を用いて視感反射率Ｙ値を測定した。ＯＬＥＤパネルのみの視感反射率Ｙ値の測定値を１００％としたときの、ＯＬＥＤサンプル（実施例１＋ARフィルム）の視感反射率Ｙ値の比率を算出し、反射率とした。
結果を表４に示す。
【表４】
2020126182.tif 000009
表４に示す通り、透過率を８０％程度確保しつつ、反射率を７０％低下させることができた。
【０１６５】
以上の通り、本発明によれば、リワーク性と高耐久性とを兼ね備えた粘着剤層付き反射防止フィルムを提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
本発明の粘着剤層付き反射防止フィルムは、自発光型表示装置に好適に用いられる。
【符号の説明】
【０１６７】
１            粘着剤層
２            反射防止フィルム
３            透明樹脂フィルム
４            反射防止層
５            密着層
６            ハードコート層
７            防汚層
８            セパレータ
１０          粘着剤層付き反射防止フィルム
２０          有機ＥＬパネル
３０          透明基板
１００        有機ＥＬ表示装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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