(57)【要約】【課題】電極の抵抗値変化を小さく抑えることのできる粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含有する粘着性組成物。上記シランカップリング剤（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。【化１】2020114903.tif 000010（式中のＲ１は、窒素原子を有していてもよい２価の炭化水素基である。式中のＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立してアルキル基である。）【選択図】図１
2020114903.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）と
を含有することを特徴とする粘着性組成物。
【請求項２】
前記シランカップリング剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の粘着性組成物。
【化１】
2020114903.tif 000009
（式中のＲ１は、窒素原子を有していてもよい２価の炭化水素基である。式中のＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立してアルキル基である。）
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）中のＲ１が、炭素数１〜１０のアルキレン基を含むことを特徴とする請求項２に記載の粘着性組成物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）中のＲ１が、主鎖に硫黄原子を有しない２価の炭化水素基であることを特徴とする請求項２または３のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項５】
架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを６質量％以上、３５質量％以下含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項８】
金属または金属酸化物からなる電極に接触する粘着剤を形成するための粘着性組成物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着性組成物を架橋してなる粘着剤。
【請求項１０】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、請求項９に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項１１】
第１の表示体構成部材と、
第２の表示体構成部材と、
前記第１の表示体構成部材および前記第２の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記第１の表示体構成部材および／または前記第２の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に金属または金属酸化物からなる電極を有し、
前記粘着剤層が、請求項１０に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする表示体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タッチパネル等の表示体に使用することのできる粘着性組成物、粘着剤および粘着シート、ならびにそれらを使用した表示体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のスマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器では、ディスプレイとして、タッチパネルが使用されることが多くなってきている。タッチパネルの方式としては、抵抗膜方式、静電容量方式等があるが、上記のようなモバイル電子機器では、静電容量方式が主として採用されている。
【０００３】
タッチパネル用の電極としては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物からなる透明導電膜が一般的に用いられており、最近では、メッシュ状の金属配線からなる金属電極、例えば銀電極が提案されている。しかし、従来の粘着剤を上記のような電極に接触させて使用すると、経時または高温高湿条件によって電極が腐食して抵抗値が変化し、タッチパネルの駆動不良が発生することがあった。
【０００４】
そこで、特許文献１は、非カルボン酸系（メタ）アクリル系共重合体、イソシアネート系硬化剤およびエポキシ系硬化剤を含む偏光板用粘着剤組成物から形成された偏光板用粘着フィルムを開示している。特許文献１では、非カルボン酸系（メタ）アクリル系共重合体を使用し、酸価を低くすることで、腐食防止抑制効果を発現し、抵抗値変化率を低くしようとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−０３１４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１のように、非カルボン酸系（メタ）アクリル系共重合体を使用するだけでは、過酷な耐久条件下で抵抗値変化を小さく抑えることは難しかった。
【０００７】
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、電極の抵抗値変化を小さく抑えることのできる粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。
【０００９】
上記発明（発明１）に係る粘着性組成物から得られる粘着剤を金属または金属酸化物からなる電極に接触して使用した場合、耐久条件後（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入する耐久条件の後）においても金属（特に銀配線）または金属酸化物（特にＩＴＯ薄膜）からなる電極の抵抗値変化を抑制することができる。
【００１０】
上記発明（発明１）においては、前記シランカップリング剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい（発明２）。
【化１】
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（式中のＲ１は、窒素原子を有していてもよい２価の炭化水素基である。式中のＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立してアルキル基である。）
【００１１】
上記発明（発明２）においては、前記一般式（Ｉ）中のＲ１が、炭素数１〜１０のアルキレン基を含むことが好ましい（発明３）。
【００１２】
上記発明（発明２，３）においては、前記一般式（Ｉ）中のＲ１が、主鎖に硫黄原子を有しない２価の炭化水素基であることが好ましい（発明４）。
【００１３】
上記発明（発明１〜４）においては、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましい（発明５）。
【００１４】
上記発明（発明１〜５）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことが好ましい（発明６）。
【００１５】
上記発明（発明１〜６）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを６質量％以上、３５質量％以下含むことが好ましい（発明７）。
【００１６】
上記発明（発明１〜７）においては、金属または金属酸化物からなる電極に接触する粘着剤を形成するための粘着性組成物であることが好ましい（発明８）。
【００１７】
第２に本発明は、前記粘着性組成物（発明１〜８）を架橋してなる粘着剤を提供する（発明９）。
【００１８】
第３に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明９）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１０）。
【００１９】
第４に本発明は、第１の表示体構成部材と、第２の表示体構成部材と、前記第１の表示体構成部材および前記第２の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記第１の表示体構成部材および／または前記第２の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に金属または金属酸化物からなる電極を有し、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明１０）の粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する（発明１１）。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体によれば、電極の抵抗値変化を小さく抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】タッチパネルの一構成例を示す断面図である。
【図３】試験例２で使用した銀配線電極板の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）とを含有し、好ましくは、さらに架橋剤（Ｃ）を含有する。本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【００２３】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐは、好ましくは、金属または金属酸化物からなる電極に接触する粘着剤を形成するために使用される。粘着性組成物Ｐが上記の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とともに両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有することにより、耐久条件後（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入する耐久条件の後）においても金属（特に銀配線）または金属酸化物（特にＩＴＯ薄膜）からなる電極の抵抗値変化を抑制することができる。したがって、当該電極がタッチパネルのものであれば、タッチパネルの信頼性が向上する。かかる効果は、主として上記シランカップリング剤（Ｂ）の両末端に存在するアルコキシシリル基の作用により、隣接する電極に水分が浸入することが防止されることによるものと考えられる。
【００２４】
また、上記シランカップリング剤（Ｂ）の両末端に存在するアルコキシシリル基の作用により、得られる粘着剤は親水性の高いものとなる。このように親水性の高い粘着剤は、高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分が、常温常湿に戻ったときに粘着剤から抜け易くなるものと推定され、その結果、粘着剤の白化が抑制される。したがって、本実施形態に係る粘着性組成物Ｐを架橋させて得られる粘着剤は、耐湿熱白化性にも優れる。
【００２５】
さらに、上記シランカップリング剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）やその架橋体に対して悪影響を与えない。当該シランカップリング剤（Ｂ）を含有する粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤は、被着体、特にガラス部材に対して良好な密着性を発揮するものとなる。これにより、得られる粘着剤は、耐久性に優れたものとなり、例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入しても、被着体との界面において浮きや剥がれ等の不具合が発生することが抑制される。
【００２６】
なお、本実施形態に係る粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤は、活性エネルギー線の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化性粘着剤であってもよいし、活性エネルギー線の照射によって硬化しない活性エネルギー線非硬化性粘着剤であってもよい。活性エネルギー線硬化性粘着剤の場合、粘着性組成物Ｐは、さらに活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）を含有することが好ましい。
【００２７】
（１）各成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。この反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｃ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所定の凝集力を有する粘着剤が得られる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
上記反応性官能基含有モノマーの中でも、架橋剤（Ｃ）との反応性および耐湿熱白化性に優れ、電極への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。
【００３０】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤との反応性の観点から、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましく、アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよびアクリル酸４−ヒドロキシブチルがより好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマー（特に水酸基含有モノマー）を、６質量％以上含有することが好ましく、特に９質量％以上含有することが好ましく、さらには１２質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマー（特に水酸基含有モノマー）を、３５質量％以下含有することが好ましく、特に３０質量％以下含有することが好ましく、さらには２５質量％以下含有することが好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性官能基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤層の表層に上記シランカップリング剤（Ｂ）が偏析し易くなる傾向があり、前述した抵抗値変化抑制効果がより優れたものとなる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性官能基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤の粘着力と凝集力とのバランスが良好に図られる。さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として水酸基含有モノマーを６質量％以上含有すると、得られる粘着剤中に、親水性基である水酸基が所定量残存することとなる。その結果、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）との相乗効果により、得られる粘着剤は、耐湿熱白化性により優れたものとなる。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことが好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、通常は粘着剤が接触する電極の抵抗値変化が懸念されるからである。ただし、上記の「カルボキシ基含有モノマーを含有しない」とは、得られる粘着剤が接触する電極が悪影響を受けない程度にカルボキシ基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量で含有することが許容される。
【００３４】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。
【００３５】
特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前述した反応性官能基含有モノマー以外に、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であって、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えるモノマーとを含有することが好ましい。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であって、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下「低Ｔｇアルキルアクリレート」と称する場合がある。）を含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。かかる観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、低Ｔｇアルキルアクリレートを、３０質量％以上含有することが好ましく、特に４０質量％以上含有することが好ましく、さらには５０質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記低Ｔｇアルキルアクリレートを、上限値として９０質量％以下含有することが好ましく、特に８０質量％以下含有することが好ましく、さらには７０質量％以下含有することが好ましい。上記低Ｔｇアルキルアクリレートの含有量の上限値が上記であると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
【００３７】
低Ｔｇアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸エチル（Ｔｇ−２０℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ−５５℃）、アクリル酸イソブチル（Ｔｇ−２６℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−７０℃）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−１０℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸イソデシル（Ｔｇ−６０℃）、メタクリル酸イソデシル（Ｔｇ−４１℃）、アクリル酸ｎ−ラウリル（Ｔｇ−２３℃）、メタクリル酸ｎ−ラウリル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸トリデシル（Ｔｇ−５５℃）、メタクリル酸トリデシル（−４０℃）、アクリル酸イソステアリル（Ｔｇ−１８℃）等が好ましく挙げられる。中でも、低Ｔｇアルキルアクリレートとして、より効果的に粘着性を付与する観点から、ホモポリマーのＴｇが、−４０℃以下となるものであることがより好ましく、−５０℃以下となるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。
【００３８】
また、上記低Ｔｇアルキルアクリレートは、得られる粘着剤層の疎水性を向上させることにより耐久条件における電極の抵抗値変化を抑制する観点から、少なくとも一部について、上記アルキル基の炭素数が５以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなることが好ましく、上記アルキル基の炭素数が７以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなることがより好ましい。具体的には、アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。また、電極の抵抗値変化を抑制する観点から、上記低Ｔｇアルキルアクリレート全体における、アルキル基の炭素数５以上（好ましくは７以上）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
【００３９】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えるモノマー（以下「ハードモノマー」と称する場合がある。）を含有することで、得られる粘着剤は適度な凝集力と粘着性とを有するものとなり易くなる。これにより、得られる粘着剤層は、耐久条件（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入する耐久条件）の後においても、被着体との界面における浮きや剥がれ等の不具合の発生を抑制し易いものとなる。
【００４０】
上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ１０℃）、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）、メタクリル酸エチル（Ｔｇ６５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ２０℃）、メタクリル酸イソブチル（Ｔｇ４８℃）、メタクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ１０７℃）、アクリル酸ｎ−ステアリル（Ｔｇ３０℃）、メタクリル酸ｎ−ステアリル（Ｔｇ３８℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ１５℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ６６℃）、アクリル酸フェノキシエチル（Ｔｇ５℃）、メタクリル酸フェノキシエチル（Ｔｇ５４℃）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ５４℃）、アクリル酸イソボルニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ１８０℃）、アクリロイルモルホリン（Ｔｇ１４５℃）、アクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１１５℃）、メタクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１４１℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ８９℃）、アクリルアミド（Ｔｇ１６５℃）等のアクリル系モノマー、酢酸ビニル（Ｔｇ３２℃）、スチレン（Ｔｇ８０℃）等が好ましく挙げられ、相溶性の観点から、アクリル系モノマーがより好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
特に、得られる粘着剤に好適な凝集力と粘着性を付与して、被着体との界面における浮きや剥がれ等の不具合の発生を効果的に抑制する観点から、上記ハードモノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上であることがより好ましく、９０℃以上であることが特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する他のモノマーとの相溶性や共重合性を考慮すると、上記ハードモノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが特に好ましい。
【００４２】
上記ハードモノマーの中でも、シランカップリング剤（Ｂ）との相溶性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソボルニルおよびアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。特に、メタクリル酸メチルを単独で使用するか、またはアクリル酸イソボルニルとアクリロイルモルホリンとを併用することが好ましい。
【００４３】
上記ハードモノマーは、得られる粘着剤に好適な凝集力および粘着性を付与する観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中において、当該重合体を構成するモノマーとして、５質量％以上含まれることが好ましく、１０質量％以上含まれることがより好ましく、１５質量％以上含まれることが特に好ましい。
【００４４】
また、上記ハードモノマーは、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）との相溶性を優れたものとする観点から、重合体を構成するモノマーとして、５０質量％以下含まれることが好ましく、４０質量％以下含まれることがより好ましく、３０質量％以下含まれることが特に好ましい。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られ易く、耐久性（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入しても、被着体との界面において浮きや剥がれ等の不具合が発生しない等）に優れた粘着剤が得られる。
【００４７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値は、２０万以上であることが好ましく、特に３０万以上であることが好ましく、さらには４０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤が耐久性（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入しても、被着体との界面において浮きや剥がれ等の不具合が発生しない等）に優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００４９】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値は、１２０万以下であることが好ましく、特に９０万以下であることが好ましく、さらには７５万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤が好適な粘着性を発揮するものとなる。
【００５０】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
（１−２）シランカップリング剤（Ｂ）
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐは、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有することにより、前述した通り、得られる粘着剤が接触する電極の抵抗値変化を抑制することができる。また、得られる粘着剤は、被着体、特にガラス部材との密着性が向上し、耐久性（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入しても、被着体との界面での浮きや剥がれ等の不具合が発生しない等）に優れたものとなる。
【００５２】
シランカップリング剤（Ｂ）は、両末端にアルコキシシリル基を有する有機ケイ素化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化２】
2020114903.tif 000004
（式中のＲ１は、窒素原子を有していてもよい２価の炭化水素基である。式中のＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立してアルキル基である。）
【００５３】
上記Ｒ１の２価の炭化水素基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、特に３〜９であることが好ましく、さらには４〜８であることが好ましく、金属電極（特に銀電極）における抵抗値抑制効果の観点から、５〜７であることが最も好ましい。また、上記炭化水素基は、飽和炭化水素基であることが好ましく、特に鎖式飽和炭化水素基であることが好ましい。さらに、上記炭化水素基は、アルキレン基を含むものであることが好ましく、特にアルキレン基であることが好ましい。そのアルキレン基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、特に３〜９であることが好ましく、さらには４〜８であることが好ましく、金属電極（特に銀電極）における抵抗値抑制効果の観点から、５〜７であることが最も好ましい。
【００５４】
上記Ｒ１が窒素原子を有する場合、その窒素原子は、上記炭化水素基の側鎖に存在してもよいが、上記炭化水素基の主鎖に存在することが好ましい。上記Ｒ１が窒素原子を有する場合、Ｒ１中に含まれる窒素原子の数は、１〜５であることが好ましく、特に２〜３であることが好ましい。上記窒素原子は、アミノ基またはアミド基であることが好ましく、特にアミノ基であることが好ましく、さらには、第二級アミンまたは第三級アミンとして上記炭化水素基の主鎖に存在することが好ましい。
【００５５】
上記Ｒ１が窒素原子を有する場合、Ｒ１は、−（ＣＨ）ｍ−ＮＨ−の骨格を含むことが好ましく、−（ＣＨ）ｍ−ＮＨ−（ＣＨ）ｎ−の骨格を含むことがより好ましく、特に、−（ＣＨ）ｍ−ＮＨ−（ＣＨ）ｎ−ＮＨ−の骨格を含むことが好ましく、さらには、−（ＣＨ）ｍ−ＮＨ−（ＣＨ）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ）ｐ−の骨格を含むことが好ましい。上記ｍ、ｎおよびｐは、正の整数であり、１〜５であることが好ましく、特に２〜４であることが好ましい。
【００５６】
上記Ｒ１は、主鎖に硫黄原子を有しないことが好ましい。主鎖に硫黄原子を有すると、耐久試験環境（例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境）において、粘着剤と、金属（特に銀）または金属酸化物（特にＩＴＯ）からなる電極との界面を起点に金属硫化物が生成され易くなる。これにより、前述した抵抗値変化抑制効果が阻害されるおそれがある。
【００５７】
上記Ｒ２〜Ｒ７のアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜６であることが好ましく、特に１〜４であることが好ましく、さらには１〜２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。また、上記Ｒ２〜Ｒ７は全て同じアルキル基であることが好ましく、全てメチル基であることが最も好ましい。
【００５８】
粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、特に０．１６質量部以上であることが好ましく、さらには０．２２質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、上限値として１．５質量部以下であることが好ましく、特に１質量部以下であることが好ましく、さらには０．６質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲であることにより、シランカップリング剤（Ｂ）による作用が効果的に発揮され、電極の抵抗値変化をより効果的に抑制することができ、また、耐湿熱白化性および耐久性をより優れたものにすることができる。
【００５９】
（１−３）架橋剤（Ｃ）
粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましい。粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｃ）を含有することで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、耐久性を向上させることができる。
【００６０】
架橋剤（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｃ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６１】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
【００６２】
粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、上限値として１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには１質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の凝集力が好ましいものとなり、耐久性により優れた粘着剤が得られる。さらに、電極の抵抗値変化をより効果的に抑制する観点から、架橋剤（Ｃ）の含有量の上限値は、０．５質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
（１−４）活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤を活性エネルギー線硬化性粘着剤とする場合には、粘着性組成物Ｐは、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）を含有することが好ましい。粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）を含有することにより、粘着性組成物Ｐを架橋（熱架橋）して得られる粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤となる。この活性エネルギー線硬化性粘着剤においては、被着体貼付後の活性エネルギー線照射による硬化により、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造（三次元網目構造）に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、高い被膜強度を示すため、耐久性により優れたものとなる。
【００６４】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐久性により優れた粘着剤を得ることのできる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
【００６５】
多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤に好適な凝集力および粘着性を付与して、被着体との界面での浮きや剥がれ等の不具合の発生を効果的に抑制する観点から、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、３官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートが特に好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量１０００未満のものが好ましい。
【００６６】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。
【００６７】
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、５０，０００以下であることが好ましく、特に１，０００〜５０，０００であることが好ましく、さらには３，０００〜４０，０００であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）としては、（メタ）アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、（メタ）アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
【００６９】
上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、５万〜９０万程度であることが好ましく、１０万〜５０万程度であることが特に好ましい。
【００７０】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、１種を選んで用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。
【００７１】
粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）を含有する場合、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが特に好ましい。また、上記含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、８質量部以下であることが特に好ましく、６質量部以下であることがさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）の含有量が上記範囲にあることにより、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の耐久性をより優れたものにすることができる。
【００７２】
（１−５）光重合開始剤（Ｅ）
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤を活性エネルギー線硬化性粘着剤とした場合において、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｅ）を含有することが好ましい。このように光重合開始剤（Ｅ）を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
【００７３】
このような光重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、ベンソゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有する場合、光重合開始剤（Ｅ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、特に１質量部以上であることが好ましく、さらには５質量部以上であることが好ましい。また、上限値として３０質量部以下であることが好ましく、特に２０質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましい。
【００７５】
（１−６）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば防錆剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
【００７６】
なお、粘着性組成物Ｐは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐに含まれない。
【００７７】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐにおいては、両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有することにより、得られる粘着剤が優れた抵抗値変化抑制効果を発揮するが、さらに防錆剤を含有することで、当該抵抗値変化抑制効果（特に８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境下における抵抗値変化抑制効果）をより優れたものにすることができる。
【００７８】
防錆剤としては、例えば、水酸基を有するアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、チアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、リン系化合物、アミン系化合物、亜硝酸塩系化合物、界面活性剤類等が挙げられ、中でも腐食防止性能の観点から、ベンゾトリアゾール系の防錆剤が好ましい。なお、防錆剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
ベンゾトリアゾール系の防錆剤としては、例えば、１Ｈベンゾトリアゾール、トリルベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００８０】
粘着性組成物Ｐ中における防錆剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００５質量部以上であることがより好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、特に０．７質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。防錆剤が上記範囲内にあることより、抵抗値変化抑制効果（特に８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境下における抵抗値変化抑制効果）を促進する効果が良好に発揮され、かつ粘着性も阻害されない。
【００８１】
（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）とを混合するとともに、所望により、架橋剤（Ｃ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）、添加剤等を加えることで製造することができる。
【００８２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００８３】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００８４】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００８５】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【００８６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、シランカップリング剤（Ｂ）、および所望により、架橋剤（Ｃ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）、添加剤、希釈溶剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。
【００８７】
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【００８８】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜４０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
【００８９】
〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、前述した粘着性組成物Ｐを架橋してなるものである。粘着性組成物Ｐの架橋は、加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、塗布した粘着性組成物Ｐの希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【００９０】
加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤層が形成される。
【００９１】
本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、下限値として、３０％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることが好ましく、さらには４５％以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、凝集力が向上し、耐久性がより高いものとなる。また、上記ゲル分率は、上限値として、８５％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、特に７５％以下であることが好ましく、さらには７３％以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、粘着力がより高いものとなる。この粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００９２】
〔粘着シート〕
図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。ただし、粘着シート１において剥離シート１２ａ，１２ｂは必須の構成要素ではなく、粘着シート１の使用時に剥離・除去されるものである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００９３】
（１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した粘着剤から構成される。粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ  Ｋ７１３０に準じて測定した値）の下限値は、１０μｍ以上であることが好ましく、特に２５μｍ以上であることが好ましく、さらには４５μｍ以上であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの下限値が上記であることにより、優れた粘着力が十分に発揮される。また、粘着剤層１１の厚さの上限値は、３００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以下であることがより好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましく、さらには７０μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの上限値が上記であることにより、加工性が良好になる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
【００９４】
（２）剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、特に限定されることはなく、公知のプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【００９５】
上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
【００９６】
剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００９７】
（３）粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
【００９８】
粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層１１が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
【００９９】
上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【０１００】
（４）粘着シートの物性（粘着力）
本実施形態に係る粘着シート１のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、粘着剤層１１の耐久性がより優れたものとなる。また、上記粘着力は、上限値として、４５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには２４Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。上記粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合でも貼り直しが可能である。
【０１０１】
上記粘着力は、基本的にはＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。
【０１０２】
〔表示体〕
本実施形態に係る表示体は、第１の表示体構成部材と、第２の表示体構成部材と、第１の表示体構成部材および第２の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備える。当該粘着剤層は、前述した本実施形態に係る粘着剤からなる。ここで、第１の表示体構成部材および／または第２の表示体構成部材は、少なくとも貼合される側（粘着剤層側）の面に金属または金属酸化物からなる電極を有する。好ましい構成としては、第２の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に上記電極を有する。
【０１０３】
表示体としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
【０１０４】
第１の表示体構成部材は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。第１の表示体構成部材は、粘着剤層側の面に段差を有していてもよい。この場合、具体的には、印刷層による段差を有することが好ましい。この印刷層は、額縁状に形成されることが一般的である。
【０１０５】
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜５ｍｍであり、好ましくは０．２〜２ｍｍである。
【０１０６】
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．４〜３ｍｍである。
【０１０７】
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層（電極層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。
【０１０８】
印刷層を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、７μｍ以上であることが特に好ましく、１０μｍ以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、５０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、２５μｍ以下であることが特に好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層に対する粘着剤層の段差追従性の悪化を防止することができる。
【０１０９】
第２の表示体構成部材は、第１の表示体構成部材が貼付されるべき光学部材、表示体モジュール（例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等）、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であって、少なくとも粘着剤層側の面に金属または金属酸化物からなる電極を有するものであることが好ましい。
【０１１０】
上記光学部材としては、例えば、フィルムセンサー、電極フィルム、金属ナノワイヤーフィルム、ワイヤーグリッド偏光フィルム等が挙げられる。
【０１１１】
上記金属からなる電極としては、例えば、銀、銀合金、銅、銅合金等からなる金属配線（メッシュ状・グリッド状・ナノワイヤ状のものを含む）が挙げられる。特に、タッチパネルの電極を構成するものが好ましく例示され、具体的には、フィルムセンサーに含まれる金属配線が好ましく例示される。上記金属配線の中でも、銀または銀合金のナノ粒子からなる金属配線が好ましく、当該金属配線に対して、粘着剤層１１による優れた抵抗値変化抑制効果が発揮され易い。
【０１１２】
上記金属酸化物からなる電極としては、例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛等の金属酸化物からなる透明導電膜をパターニングしたものが挙げられる。上記の中でも、特にＩＴＯからなる透明導電膜をパターニングしたものが好ましく、当該ＩＴＯ透明導電膜に対して、粘着剤層１１による優れた抵抗値変化抑制効果が発揮され易い。
【０１１３】
本実施形態に係る表示体の一例として、図２に静電容量方式のタッチパネル２を示す。タッチパネル２は、表示体モジュール３と、その上に粘着剤層４を介して積層された第１のフィルムセンサー５ａと、その上に第１の粘着剤層１１を介して積層された第２のフィルムセンサー５ｂと、その上に第２の粘着剤層１１を介して積層されたカバー材６とを備えて構成される。カバー材６の第２の粘着剤層１１側の面には、印刷層７が形成されており、したがって、印刷層７の有無による段差が存在する。本実施形態では、カバー材６が上記第１の表示体構成部材に該当し、第２のフィルムセンサー５ｂが上記第２の表示体構成部材に該当し、あるいは、第２のフィルムセンサー５ｂが上記第１の表示体構成部材に該当し、第１のフィルムセンサー５ａが上記第２の表示体構成部材に該当する。
【０１１４】
抵抗値変化抑制効果を考慮すれば、上記タッチパネル２における第１の粘着剤層１１および第２の粘着剤層１１の両者とも上記粘着シート１の粘着剤層１１であることが好ましい。なお、第１の粘着剤層１１または第２の粘着剤層１１が上記粘着シート１の粘着剤層１１でない場合、当該粘着剤層を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられ、中でもアクリル系粘着剤が好ましい。
【０１１５】
粘着剤層４は、上記粘着シート１の粘着剤層１１によって形成してもよいし、他の粘着剤または粘着シートによって形成してもよい。後者の場合、粘着剤層４を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられるが、中でもアクリル系粘着剤が好ましい。
【０１１６】
本実施形態における第１のフィルムセンサー５ａおよび第２のフィルムセンサー５ｂは、それぞれ基材フィルム５１と、基材フィルム５１に形成された電極５２とを備える。基材フィルム５１としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が使用される。
【０１１７】
電極５２は、前述した通りのものが例示される。第１のフィルムセンサー５ａの電極５２および第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２は、通常、一方がＸ軸方向の回路パターンを構成し、他方がＹ軸方向の回路パターンを構成する。
【０１１８】
本実施形態における第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２は、図２中、第２のフィルムセンサー５ｂの上側に位置している。一方、第１のフィルムセンサー５ａの電極５２は、図２中、第１のフィルムセンサー５ａの上側に位置しているが、これに限定されるものではなく、第１のフィルムセンサー５ａの下側に位置してもよい。
【０１１９】
上記タッチパネル２の製造方法の一例を、以下に説明する。
粘着シート１として、第１の粘着シート１および第２の粘着シート１を用意する。第１の粘着シート１から一方の剥離シート１２ａを剥離し、露出した粘着剤層１１（第１の粘着剤層）を、第１のフィルムセンサー５ａの電極５２と接するように、当該第１のフィルムセンサー５ａと貼合する。また、第２の粘着シート１から一方の剥離シート１２ａを剥離し、露出した粘着剤層１１（第２の粘着剤層１１）を、第２のフィルムセンサー５ｂの電極５２と接するように、当該第２のフィルムセンサー５ｂと貼合する。
【０１２０】
そして、第１の粘着シート１における他方の剥離シート１２ｂを剥離し、露出した第１の粘着剤層１１が、上記第２のフィルムセンサー５ｂにおける第２の粘着剤層１１が積層された側とは反対側の面（第２のフィルムセンサー５ｂの基材フィルム５１の露出面）に接するように、両者を貼合する。これにより、剥離シート１２ｂ、第２の粘着剤層１１、第２のフィルムセンサー５ｂ、第１の粘着剤層１１および第１のフィルムセンサー５ａが順次積層されてなる積層体が得られる。
【０１２１】
次に、上記積層体の第１のフィルムセンサー５ａ側の面（第１のフィルムセンサー５ａの基材フィルム５１の露出面）に、剥離シート上に設けられた粘着剤層４を貼合する。続いて、上記積層体から剥離シート１２ｂを剥離し、露出した第２の粘着剤層１１に対して、カバー材６の印刷層７側が当該第２の粘着剤層１１に接するように、当該カバー材６を貼合する。上記貼合により、カバー材６、第２の粘着剤層１１、第２のフィルムセンサー５ｂ、第１の粘着剤層１１、第１のフィルムセンサー５ａ、粘着剤層４および剥離シートが順次積層されてなる構成体が得られる。
【０１２２】
続いて、上記構成体から剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層４が表示体モジュール３に接するように、当該構成体を表示体モジュール３に貼合する。これにより、図２に示されるタッチパネル２が製造される。
【０１２３】
ここで、第１の粘着剤層１１および／または第２の粘着剤層１１が活性エネルギー線硬化性粘着剤からなる場合には、上記構成体またはタッチパネル２中の粘着剤層１１に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層１１中の活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）が重合し、粘着剤層１１が硬化して硬化後粘着剤層となる。粘着剤層１１に対するエネルギー線の照射は、通常、上記構成体またはタッチパネル２の一方の面側から行い、好ましくは、カバー材６の面側から行う。
【０１２４】
なお、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
【０１２５】
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜６００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【０１２６】
上記硬化後粘着剤層を構成する粘着剤（活性エネルギー線照射後の粘着剤）のゲル分率は、下限値として、３５％以上であることが好ましく、特に５０％以上であることが好ましく、さらには６５％以上であることが好ましい。活性エネルギー線照射後の粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、耐久性がより高いものとなる。また、上記ゲル分率は、上限値として、８５％以下であることが好ましく、特に８０％以下であることが好ましく、さらには７５％以下であることが好ましい。活性エネルギー線照射後の粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、硬化後粘着剤層の粘着力が低下して耐久性が悪化するのを防止することができる。この活性エネルギー線照射後の粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【０１２７】
上記硬化後粘着剤層を有する粘着シートのソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、得られる製品（タッチパネル２）としての耐久性が高いものとなる。また、上記粘着力の上限値は、特に限定されないが、通常、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには４５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１２８】
上記粘着力は、基本的にはＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、後述する試験例に示す条件で活性エネルギー線（紫外線）を照射し、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。
【０１２９】
上記タッチパネル２は、耐久条件、例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入する耐久条件に置かれた場合であっても、電極５２に接触している粘着剤層１１が両末端にアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤（Ｂ）を含有することにより、電極５２の抵抗値変化が効果的に抑制される。
【０１３０】
ここで、電極５２の抵抗値変化を具体的に説明する。本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を介して、ソーダライムガラスとＩＴＯ蒸着フィルムとを貼合し、得られた積層体について、耐久試験（８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入）を行ったときに、ＩＴＯ蒸着フィルムの下記式により算出される抵抗値変化率が、４００％未満であることが好ましく、特に３５０％未満であることが好ましく、さらには３００％未満であることが好ましい。なお、下限値は特に限定されないが、０％以上であることが特に好ましい。同様に、本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を介して、ソーダライムガラスと銀配線電極板とを貼合し、得られた積層体について、耐久試験（８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入）を行ったときに、銀配線電極板の下記式により算出される抵抗値変化率が、５０％未満であることが好ましく、特に３０％未満であることが好ましく、さらには１０％未満であることが好ましい。なお、下限値は特に限定されないが、０％以上であることが特に好ましい。
抵抗値変化率（％）＝｛（Ｒ−Ｒ０）／Ｒ０｝×１００
（式中、Ｒ０は耐久試験前の初期抵抗値（Ω）であり、Ｒは耐久試験後の抵抗値（Ω）である。）
上記抵抗値変化率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。
【０１３１】
また、上記粘着剤層１１は耐湿熱白化性に優れるため、タッチパネル２が、例えば高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ）に置かれた後、常温常湿に戻された場合でも、粘着剤層１１が白化することが抑制される。
【０１３２】
本実施形態における粘着剤層１１の耐湿熱白化性は、ヘイズ値により定量的に評価することができる。具体的には、本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を介して、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスと、厚さ１ｍｍのポリメチルメタクリレートからなるアクリル樹脂板とを貼合した積層体を得る。上記積層体について、８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて１２０時間保管し、次いで、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に２４時間保管したときのヘイズ値（％）（ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値。以下同じ）から、湿熱条件前のヘイズ値（％）を差し引いたヘイズ値上昇（ポイント）を算出する。このヘイズ値上昇が、５ポイント未満であることが好ましく、特に３ポイント未満であることが好ましく、さらには１ポイント未満であることが好ましい。ヘイズ値上昇が上記であると、湿熱条件下に置かれた後でもヘイズ値の上昇が小さく、粘着剤層の白化が抑制されているということができる。
【０１３３】
さらに、上記粘着剤層１１は耐久性に優れるため、タッチパネル２が、例えば、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入されても、粘着剤層１１と被着体との界面において浮きや剥がれ等の不具合が発生することが抑制される。
【０１３４】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１３５】
例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。また、タッチパネル２において、カバー材６には印刷層７が形成されていなくてもよい。
【実施例】
【０１３６】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１３７】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル６０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル２０質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）７０万であった。
【０１３８】
２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、シランカップリング剤（Ｂ）として下記構造式（II）
【化３】
2020114903.tif 000005
で示される有機ケイ素化合物０．２５質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．２３質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
【０１３９】
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号、成分等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＡＣＭＯ：Ｎ−アクリロイルモルホリン
[シランカップリング剤（Ｂ）]
構造式（II）：上記構造式（II）で示される有機ケイ素化合物
構造式（III）：下記構造式（III）で示される有機ケイ素化合物
【化４】
2020114903.tif 000006
エポキシ系：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製，製品名「ＫＢＭ−４０３」）
メルカプト系：メルカプト基を有する多官能基型シランカップリング剤（信越化学工業社製，製品名「Ｘ−１２−１１５６」）
[架橋剤（Ｃ）]
トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）]
ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル  Ａ−９３００−１ＣＬ」）
[光重合開始剤（Ｅ）]
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの１：１（質量比）混合物
[防錆剤]
１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール
【０１４０】
３．粘着シートの製造
上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１５０」，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、８０℃で１分間、１１０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：５０μｍ）を形成した。
【０１４１】
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０」）とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。
【０１４２】
〔実施例２〜８，比較例１〜４〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類および割合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量、シランカップリング剤（Ｂ）の種類および配合量、ならびに架橋剤（Ｃ）の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。なお、実施例３，７については、さらに防錆剤を添加し、実施例４，５，８および比較例４については、さらに活性エネルギー線硬化性成分（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を添加した。
【０１４３】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【０１４４】
〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。
【０１４５】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。
【０１４６】
なお、実施例４，５，８および比較例４の粘着シートについては、粘着剤層に対して紫外線（ＵＶ）を照射（重剥離型剥離シート側から照射）する前後のゲル分率を測定した。紫外線の照射条件は以下の通りである。
【０１４７】
＜紫外線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ２，光量１０００ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用
【０１４８】
〔試験例２〕（抵抗値変化の評価）
＜銀配線電極板の作製＞
片面が易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製，製品名「ルミラーＵ４８」，厚さ：１２５μｍ）の易接着処理面上に、スクリーン印刷法により、銀ペースト（トーヨーケム社製，製品名「ＲＡ ＦＳ ０８８」）を図３に示すパターンで塗布した。その後、１３５℃で３０分加熱処理を行い、銀ペーストを硬化させることで、銀配線を有する電極板（銀配線電極板）を得た。
【０１４９】
図３に示すように、銀配線は、ＰＥＴフィルム８上に、６本のくし歯部９１ａを有する第１の銀配線９ａと、同じく６本のくし歯部９１ｂを有する第２の銀配線９ｂとして形成された。ここで、第１の銀配線９ａにおける６本のくし歯部９１ａのそれぞれの間は間隙部９２ａとなっており、同様に第２の銀配線９ｂにおける６本のくし歯部９１ｂのそれぞれの間は間隙部９２ｂとなっている。第１の銀配線９ａおよび第２の銀配線９ｂは、第１の銀配線９ａにおける５本のくし歯部９１ａがそれぞれ第２の銀配線９ｂの間隙部９２ｂに位置し、第２の銀配線９ｂにおける５本のくし歯部９１ｂがそれぞれ第１の銀配線９ａの間隙部９２ａに位置するように形成された。第１の銀配線９ａにおける６本のくし歯部９１ａは連結部９３ａによって連結されており、その連結部９３ａには、端子としてのパッド９４ａが設けられている。同様に、第２の銀配線９ｂにおける６本のくし歯部９１ｂは連結部９３ｂによって連結されており、その連結部９３ｂには、端子としてのパッド９４ｂが設けられている。
【０１５０】
第１の銀配線９ａにおける６本のくし歯部９１ａの線幅および第２の銀配線９ｂにおける６本のくし歯部９１ｂの線幅は、それぞれ４０μｍであり、隣り合うくし歯部９１ａとくし歯部９１ｂとの間の距離は、４０μｍであった。
【０１５１】
＜測定サンプルの製造＞
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を介して、ソーダライムガラス（縦７０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ１．０ｍｍ；日本板硝子社製）と、ＩＴＯ蒸着フィルム（尾池工業社製，製品名「テトライト  ＴＣＦ  ＫＨ１５０ＮＭＨ２−１２５−Ｕ６／Ｔ２」，ＩＴＯ蒸着膜側が粘着剤層と接触）とを貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａの条件で２０分間オートクレーブ処理を行い、測定サンプルＡ（ＩＴＯ蒸着フィルムサンプル）を得た。
【０１５２】
また、実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を介して、ソーダライムガラス（縦７０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ１．０ｍｍ；日本板硝子社製）と、上記工程で得られた銀配線電極板の銀配線とを貼り合わせた。このとき、銀配線９ａ，９ｂのパッド９４ａ，９４ｂは露出するように貼合した。その後、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分オートクレーブ処理を行い、これにより測定サンプルＢ（銀配線電極板サンプル）を得た。
【０１５３】
なお、実施例４，５，８および比較例４の粘着シートについては、上記オートクレーブ処理の後、試験例１と同様の条件でソーダライムガラス側から粘着剤層に紫外線を照射し、これを測定サンプルとした。
【０１５４】
上記測定サンプルＡについて、非接触抵抗測定器（ナプソン社製，製品名「ＥＣ−８０」）を使用して、初期の抵抗値Ｒ０（Ω）を測定した。一方、上記測定サンプルＢについては、銀配線９ａ，９ｂのパッド９４ａ，９４ｂ間に５Ｖの電圧を印加することにより、初期の抵抗値Ｒ０(Ω)を測定した。
【０１５５】
次に、上記測定サンプルＡ，Ｂを、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入した。その後、２３℃・５０％ＲＨの常温常湿環境で２４時間静置し、上記初期の抵抗値と同様にして抵抗値（Ω）を測定した。これを耐久試験後の抵抗値Ｒとした。得られた測定値から、下記式により抵抗値変化率（％）を算出した。結果を表２に示す。
抵抗値変化率（％）＝｛（Ｒ−Ｒ０）／Ｒ０｝×１００
【０１５６】
そして、上記で算出した抵抗値変化率に基づいて、以下の基準により抵抗値変化を評価した。結果を表２に示す。
＜ＩＴＯ蒸着フィルムサンプルの評価基準＞
◎：抵抗値変化率が３００％未満
○：抵抗値変化率が３００％以上、３５０％未満
△：抵抗値変化率が３５０％以上、４００％未満
×：抵抗値変化率が４００％以上
＜銀配線電極板サンプルの評価基準＞
◎：抵抗値変化率が１０％未満
〇：抵抗値変化率が１０％以上、３０未満
△：抵抗値変化率が３０％以上、５０％未満
×：抵抗値変化率が５０％以上
【０１５７】
〔試験例３〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ  Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。
【０１５８】
２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ  Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。
【０１５９】
また、実施例４，５，８および比較例４の粘着シートについては、別途、紫外線（ＵＶ）照射後の粘着力も測定した。具体的には、上記オートクレーブ処理の後、試験例１と同様の条件でソーダライムガラス側から粘着剤層に紫外線を照射した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、上記と同様にして粘着力（Ｎ／２５ｍｍ；ＵＶ照射後）を測定した。結果を表２に示す。
【０１６０】
〔試験例４〕（耐湿熱白化性の評価）
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラスと、厚さ１ｍｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなるアクリル樹脂板（三菱レイヨン社製，製品名「アクリライト  ＭＲ−２００」）とで挟み、積層体を得た。
【０１６１】
得られた積層体（サンプル）を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分間オートクレーブ処理した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。この積層体について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値（％）を測定した。なお、実施例４，５，８および比較例４の粘着シートについては、上記オートクレーブ処理の後、試験例１と同様の条件で無アルカリガラス側から粘着剤層に紫外線を照射した。
【０１６２】
次に、上記積層体を、８５℃、８５％ＲＨの湿熱条件下にて１２０時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿にて２４時間放置した。当該積層体について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値（％）を測定した。
【０１６３】
上記の結果に基づき、湿熱条件後のヘイズ値から湿熱条件前のヘイズ値を差し引いて、湿熱条件後のヘイズ値上昇（ポイント）を算出した。その結果に基づき、以下の基準にて耐湿熱白化性を評価した。結果を表２に示す。
◎…ヘイズ値上昇が１．０ポイント未満
〇…ヘイズ値上昇が１．０ポイント以上、３．０ポイント未満
△…ヘイズ値上昇が３．０ポイント以上、５．０ポイント未満
×…ヘイズ値上昇が５．０ポイント以上
【０１６４】
〔試験例５〕（耐久性の評価）
上記試験例２（抵抗値変化の評価）で得た測定サンプルＡ，Ｂを、８５℃・８５％ＲＨの湿熱環境または９５℃の高温環境に１０００時間投入した。その後、２３℃・５０％ＲＨの常温常湿環境で２４時間静置した。そして、粘着剤層と被着体との界面における気泡や浮き・剥がれの発生を目視により確認し、以下の基準により耐久性を評価した。結果を表２に示す。
◎…気泡、浮きおよび剥がれが全くなかった。
○…直径０．１ｍｍ以下の気泡がわずかに発生した。
△…直径０．１ｍｍ以下の気泡が多く発生した。
×…直径０．１ｍｍ超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。
【０１６５】
【表１】
2020114903.tif 000007
【０１６６】
【表２】
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【０１６７】
表２から分かるように、実施例で得られた粘着シートによれば、ＩＴＯ蒸着フィルムおよび銀配線電極板の抵抗値変化を抑制することができた。また、実施例で得られた粘着シートは、耐湿熱白化性および耐久性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートは、例えば、静電容量方式のタッチパネルに好適に使用することができる。また、本発明に係る表示体は、例えば、静電容量方式のタッチパネルとして好適である。
【符号の説明】
【０１６９】
１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…タッチパネル
３…表示体モジュール
４…粘着剤層
５ａ…第１のフィルムセンサー
５ｂ…第２のフィルムセンサー
５１…基材フィルム
５２…電極
６…カバー材
７…印刷層
８…ＰＥＴフィルム
９ａ…第１の銀配線
９ｂ…第２の銀配線
９１ａ，９１ｂ…くし歯部
９２ａ，９２ｂ…間隙部
９３ａ，９３ｂ…連結部
９４ａ，９４ｂ…パッド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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