(57)【要約】【課題】電気的特性および機械的特性に優れるケーブルを提供すること。【解決手段】ケーブル１０は、導体１１と、導体１１の外周に設けられた絶縁層１２と、絶縁層１２の外周に設けられたシース１３とを有する。絶縁層１２は、ポリオレフィンと、化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤とを用いて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、絶縁層１２は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である。【選択図】図１
2020035660.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、前記導体の外周に設けられた絶縁層と、前記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルであって、
前記絶縁層は、ポリオレフィンと、化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤とを用いて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、
前記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、
前記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、前記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、
前記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である、
ケーブル。
【請求項２】
導体と、前記導体の外周に設けられた絶縁層と、前記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルであって、
前記絶縁層は、シラングラフトされたポリオレフィンと化学発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を、シラン架橋および発泡させて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、
前記化学発泡剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、
前記発泡性樹脂組成物は、前記シラングラフトされたポリオレフィンについて、シラングラフト前のポリオレフィン１００質量部に対して、前記化学発泡剤を０．１質量部以上２．０質量部以下の量で含み、
前記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である、
ケーブル。
【請求項３】
前記発泡性樹脂組成物は、さらに核剤を含む、
請求項２に記載のケーブル。
【請求項４】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも１種である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のケーブル。
【請求項５】
前記絶縁層と前記シースとの間に、他の絶縁層がさらに設けられた、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のケーブル。
【請求項６】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレンを含み、６００Ｖ以下の回路に用いられる、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のケーブル。
【請求項７】
導体と、前記導体の外周に設けられた絶縁層と、前記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルの製造方法であって、
前記導体の外周に、ポリオレフィンと化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤とを用いて、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層である前記絶縁層を設ける工程を含み、
前記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、
前記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、前記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、
前記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である、
ケーブルの製造方法。
【請求項８】
導体と、前記導体の外周に設けられた絶縁層と、前記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルの製造方法であって、
前記導体の外周に、シラングラフトされたポリオレフィンと化学発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を、シラン架橋および発泡させて、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層である前記絶縁層を設ける工程を含み、
前記化学発泡剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、
前記発泡性樹脂組成物は、前記シラングラフトされたポリオレフィンについて、シラングラフト前のポリオレフィン１００質量部に対して、前記化学発泡剤を０．１質量部以上２．０質量部以下の量で含み、
前記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である、
ケーブルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケーブルおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、高密度ポリエチレン１００重量部に、特定の密度およびメルトフローレートの低密度ポリエチレン５０〜２００重量部、メタロセン触媒で作ったエチレン−α−オレフィン共重合体２〜５０重量部、特定の構造式を有するポリシロキサン−ポリエーテルブロック共重合体０．１〜５重量部、およびアゾジカルボンアミドおよびタルクから選択された１種以上の核形成剤０．０２〜５重量部を配合してなる発泡性樹脂組成物が記載されている。また、特許文献１には、該発泡性樹脂組成物１００重量部を、Ｌ型押出機またはＬ／Ｄ３０〜３５の単軸押出機に入れ、不活性ガス０．０１〜１０．０重量部を注入して１４０〜２３０℃の温度範囲で発泡させて製造される高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１３５１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線は、電気的特性および機械的特性が劣っている。
【０００５】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、電気的特性および機械的特性に優れるケーブルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明に係るケーブルは、導体と、上記導体の外周に設けられた絶縁層と、上記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルであって、上記絶縁層は、ポリオレフィンと、化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤とを用いて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、上記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、上記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係るケーブルは、電気的特性および機械的特性に優れるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施形態に係るケーブルの断面図である。
【図２】図２は、実施形態に係るケーブルの別の例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明に係る実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、この実施形態によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が置換可能かつ容易なもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【００１０】
［実施形態］
＜ケーブル＞
図１は、実施形態に係るケーブルの断面図である。図１に示すように、ケーブル１０は、導体１１と、導体１１の外周に設けられた絶縁層１２と、絶縁層１２の外周に設けられたシース１３とを有する。
【００１１】
導体１１は、たとえば単線の金属線、複数本の金属素線が撚り合わされた撚線によって構成されている。撚線は圧縮加工されていてもよい。金属線または金属素線の材質としては、たとえば軟銅、錫メッキ軟銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金などが挙げられる。導体１１は、単線の場合、直径は特に限定されないが、たとえば０．５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下であり、撚線の場合、公称断面積は特に限定されないが、たとえば０．５ｍｍ2以上４００ｍｍ2以下である。
【００１２】
絶縁層１２は、シラングラフトされたポリオレフィンと化学発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物をシラン架橋および発泡させて得られる、シラン架橋ポリオレフィンを含む発泡架橋ポリオレフィン絶縁層である。絶縁層１２の厚さは、特に限定されないが、たとえば１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下である。
【００１３】
上記発泡性樹脂組成物に含まれるシラングラフトされたポリオレフィンは、たとえば、ポリオレフィンと、シランカップリング剤と、ラジカル発生剤とを混練して得られる。具体的には、この混練により、シラングラフトされたポリオレフィンを含む前駆体組成物が得られる。
【００１４】
ポリオレフィン（オレフィン系樹脂）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレンが好ましく用いられる。ポリエチレンは、融点が高いため、架橋した場合に、耐熱特性に優れる。
【００１５】
ポリエチレンとしては、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ−ＬＤＰＥ）が挙げられる。
【００１６】
シランカップリング剤は、ポリオレフィン分子鎖相互の架橋点となるためにポリオレフィンにグラフト化される。シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシランが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
ラジカル発生剤（架橋剤）は、シラングラフト化反応の開始剤として働く。ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
上記混練の際には、架橋触媒も一緒に混練することが好ましい。架橋触媒としては、ジブチル錫モノフタレート、ジブチル錫ジフタレート、ジブチル錫モノラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫モノマレート、ジブチル錫ジマレエート、オクチル酸錫、ジブチル錫オキサイドなどのカルボン酸塩類が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
上記混練の際には、シランカップリング剤は、ポリオレフィン１００質量部に対して、０．５質量部以上２．０質量部以下の量で用いることが好ましい。また、ラジカル発生剤は、ポリオレフィン１００質量部に対して、０．０５質量部以上０．５質量部以下の量で用いることが好ましい。また、架橋触媒は、ポリオレフィン１００質量部に対して、０．０５質量部以上０．５質量部以下の量で用いることが好ましい。
【００２０】
上記混練の条件は、シラングラフトされたポリオレフィンが得られる限り、特に限定されない。たとえば、上記混練は、上記成分を上記の量で配合し、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサーなどの混合機により行うことができる。これにより、シラングラフトされたポリオレフィンが得られる。具体的には、シラングラフトされたポリオレフィンを含む前駆体組成物が得られる。
【００２１】
上記発泡性樹脂組成物に含まれる化学発泡剤は、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）から選ばれる少なくとも１種である。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記発泡性樹脂組成物は、シラングラフトされたポリオレフィンについて、シラングラフト前のポリオレフィン１００質量部に対して、化学発泡剤を０．１質量部以上２．０質量部以下の量で含む。０．１質量部よりも少なすぎると、発泡率が小さくなりすぎて、施工性（切り裂き性）の観点から好ましくない場合がある。一方、２．０質量部よりも多すぎると、発泡率が大きくなりすぎて、電気的特性ならびに加熱変形および引張強さなどの機械的特性の観点から好ましくない場合がある。化学発泡剤が上記範囲で含まれていると、発泡率が好適な範囲となり、施工性、電気的特性および機械的特性がバランスよく向上できる。
【００２３】
上記発泡性樹脂組成物は、さらに、シラングラフトされたポリオレフィン以外のその他のポリオレフィンを含んでいてもよい。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
また、上記発泡性樹脂組成物は、さらに、ゴム成分を含んでいてもよい。ゴム成分としては、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、及びニトリルゴム（ＮＢＲ）が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
また、上記発泡性樹脂組成物は、さらに、核剤を含んでいてもよい。核剤としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。核剤を用いると、発泡セル径を微細化できる。
【００２６】
また、上記発泡性樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、滑剤、金属不活性剤、充填剤を含んでいてもよい。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。滑剤としては、炭化水素系滑剤、エステル系滑剤、脂肪酸系滑剤が挙げられる。充填剤としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、マイカ、ペントナイト、ゼオライト、消石灰、カオリン、けいそう土などが挙げられる。
【００２７】
上述のように、上記発泡性樹脂組成物は、さらに、シラングラフトされたポリオレフィン以外のその他のポリオレフィンを含んでいてもよい。また、化学発泡剤は、マスターバッチとして、上記発泡性樹脂組成物に配合してもよい。このため、その他のポリオレフィンは、たとえば、このようなマスターバッチに含まれている場合がある。その他のポリオレフィンは、シラングラフトされたポリオレフィンについて、シラングラフト前のポリオレフィン１００質量部に対して、１０質量部未満で含まれることが好ましい。
【００２８】
なお、ゴム成分、核剤、酸化防止剤、滑剤、金属不活性剤、充填剤は、ポリオレフィンをシラングラフトするための混練の際に配合してもよい。また、架橋触媒は、混練の際（上記前駆体組成物を調製する際）に配合せず、上記発泡性樹脂組成物を調製する際に配合してもよい。
【００２９】
上記発泡性樹脂組成物を、シラン架橋および発泡させて発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を得るが、上記シラン架橋および発泡の条件は、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層が得られる限り、特に限定されない。たとえば、シラングラフトされたポリオレフィンを含む前駆体組成物と、化学発泡剤と、必要に応じてその他の成分とを含む発泡性樹脂組成物を調製し、これをシラン架橋および発泡させて、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を得る。具体的には、前駆体組成物と、化学発泡剤と、必要に応じてその他の成分とを押出機（たとえばスクリュー押出機）を用いて、１９０〜２１０℃の温度範囲で導体１１の外周を被覆するよう押出すことにより、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を得る。この際、大気中のＨ2Ｏおよび架橋触媒の作用により、シラングラフトされたポリオレフィンから、シロキサン結合を架橋部位としたシラン架橋ポリオレフィンが生成する。シラン架橋は、他の架橋方法と比較して、成形温度（分解温度）の点で優れている。
【００３０】
絶縁層１２は、発泡率が５％以上３０％である。本明細書において、発泡率は、発泡前と発泡後との比重割合から算出される値である。発泡率が５％よりも小さすぎると、施工性（切り裂き性）の観点から好ましくない場合がある。一方、発泡率が３０％よりも大きすぎると、電気的特性ならびに加熱変形および引張強さなどの機械的特性の観点から好ましくない場合がある。発泡率が上記範囲にあると、施工性、電気的特性および機械的特性がバランスよく向上できる。発泡率は、たとえば、化学発泡剤の量で調整可能である。
【００３１】
ところで、特許文献１には、不活性ガスを発泡剤として用いたガス発泡法を採用した、機械的特性、電気的物性に優れた高発泡ポリエチレン被覆電線用の発泡性樹脂組成物の製造方法が記載されている。ここでは、高発泡ポリエチレン被覆電線の主用途として高周波信号伝送用の同軸ケーブルを想定しているため、発泡率は、７０〜８５％と高い。しかし、家屋や工場の屋内配線用途として使用される低圧用電線では、機械的特性、電気特性の要求が高く、発泡率７０〜８５％ではそれらの要求を満たすのは困難である。これに対して、実施形態に係るケーブルでは、発泡率が上記範囲にあるため、機械的特性、電気特性について高い要求を満たすことができる。
【００３２】
絶縁層１２は、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である。本明細書において、平均発泡セル径は、マイクロスコープにより、絶縁体の断面を観察し、その中でセル径の大きい５点の平均値である。平均発泡セル径が上記範囲にあると、絶縁層を形成する際、発泡性樹脂組成物の物性の低下を防ぐことができる。具体的には、電気的特性および機械的特性の低下を抑制できる。このように、電気的特性および機械的特性には、発泡率の他に平均発泡セル径が影響すると考えられる。平均発泡セル径は、たとえば、核剤の使用により調整可能である。
【００３３】
絶縁層１２は、引き裂き力が１２Ｎ／ｍｍ以下である。このように、実施形態に係るケーブルは、施工性（切り裂き性）に優れる。引き裂き力は、たとえば、発泡率や平均発泡セル径を変えることにより調整可能である。
【００３４】
シース１３は、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンなどの材料から形成される。シース１３は、たとえば、押出機などを用いて絶縁層１２の外周を被覆するよう材料を押出して形成される。シース１３の厚さは、特に限定されないが、たとえば１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。
【００３５】
ケーブル１０は、具体的には、ポリオレフィンがポリエチレンを含み、６００Ｖ以下の回路に用いられるケーブルであることが好ましい。いいかえると、絶縁層１２が架橋ポリエチレンを含む発泡架橋ポリオレフィン層であり、６００Ｖ以下の回路に用いられるケーブルであることが好ましい。より具体的には、ＪＩＳ  Ｃ  ３６０５：２００２で規定されているケーブル（６００Ｖ  ＣＥ、６００Ｖ  ＣＥ／Ｆ等）であることが好ましい。
【００３６】
ところで、架橋ポリエチレンは優れた電気絶縁性と耐熱性とを有することから、低圧用電線の絶縁体材料として広く使用されている。しかし、架橋ポリエチレンは一般的に硬いため、配線工事の施工性（切り裂き性）が悪い。そこで、実施形態に係るケーブルでは、架橋ポリエチレンを発泡させて施工性（切り裂き性）を向上させている。
【００３７】
図２は、実施形態に係るケーブルの別の例の断面図である。図２では、絶縁層１２とシース１３との間に、他の絶縁層１４がさらに設けられている。他の絶縁層１４は、電気特性および耐熱特性の観点から、発泡剤を含まない無発泡性樹脂組成物から形成された無発泡層であることが好ましい。なお、電気特性および耐熱特性の観点から、このような他の絶縁層１４はシース１３側にあることが好ましい。さらに、実施形態に係るケーブルは、絶縁層１２とシース１３との間に、他の絶縁層１４を２層または３層以上有していてもよい。他の絶縁層１４を２層以上有する場合は、電気特性および耐熱特性の観点から、他の絶縁層１４のうちシース１３に隣接する層は、無発泡層であることが好ましい。
【００３８】
また、上述した実施形態に係るケーブルは、単心ケーブルであるが、多心ケーブルであってもよい。
【００３９】
また、上述した実施形態に係るケーブルは、絶縁層１２がシラン架橋されたポリオレフィンを含む発泡架橋ポリオレフィン層であるが、他の架橋方法により架橋されたポリオレフィンを含む発泡架橋ポリオレフィン層であってもよい。すなわち、実施形態に係るケーブルは、導体と、上記導体の外周に設けられた絶縁層と、上記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルであって、上記絶縁層は、ポリオレフィンと、化学発泡剤とを用いて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、上記化学発泡剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記化学発泡剤は、上記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、上記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下であってもよい。ポリオレフィンは、たとえば化学架橋また電子線照射架橋により架橋される。なお、この場合も、ポリオレフィン、化学発泡剤の具体例、好ましい範囲等の説明は、上述したとおりである。
【００４０】
上述した実施形態に係るケーブルでは、化学発泡剤を用いている。具体的には、化学発泡剤として、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種を用いている。これに対して、実施形態に係るケーブルは、物理発泡により発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を形成してもよい。この場合は、物理発泡の発泡核剤として、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種を用いる。すなわち、実施形態に係るケーブルは、導体と、上記導体の外周に設けられた絶縁層と、上記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルであって、上記絶縁層は、ポリオレフィンと、物理発泡の発泡核剤とを用いて得られる発泡架橋ポリオレフィン絶縁層であり、上記物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記物理発泡の発泡核剤は、上記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、上記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下であってもよい。なお、この場合も、ポリオレフィン、化学発泡剤の具体例、好ましい範囲等の説明は、上述したとおりである。また、この場合も、電気的特性および機械的特性に優れるケーブルが得られる。
【００４１】
具体的には、ポリオレフィンにＡＤＣＡ、炭酸水素ナトリウムおよびＯＢＳＨから選ばれる少なくとも１種を発泡核剤として配合し、溶融させたポリオレフィン中にガスを注入する。これにより、成形機内外の圧力差によって、発泡核剤を中心にして、化学発泡とともに物理発泡が起こる。
【００４２】
＜ケーブルの製造方法＞
実施形態に係るケーブルの製造方法は、導体と、上記導体の外周に設けられた絶縁層と、上記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルの製造方法であって、上記導体の外周に、シラングラフトされたポリオレフィンと化学発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を、シラン架橋および発泡させて、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層である上記絶縁層を設ける工程を含み、上記化学発泡剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記発泡性樹脂組成物は、上記シラングラフトされたポリオレフィンについて、シラングラフト前のポリオレフィン１００質量部に対して、上記化学発泡剤を０．１質量部以上２．０質量部以下の量で含み、上記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下である。上記絶縁層を設ける工程などの詳細は、実施形態に係るケーブルにおいて説明したとおりである。
【００４３】
また、上述した実施形態に係るケーブルの製造方法は、発泡架橋ポリオレフィン層を設ける際にシラン架橋を行うが、他の架橋方法を行ってもよい。さらに、物理発泡により発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を形成してもよい。すなわち、実施形態に係るケーブルの製造方法は、導体と、上記導体の外周に設けられた絶縁層と、上記絶縁層の外周に設けられたシースとを有するケーブルの製造方法であって、上記導体の外周に、ポリオレフィンと化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤とを用いて、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層である上記絶縁層を設ける工程を含み、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムおよび４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）から選ばれる少なくとも１種であり、上記化学発泡剤または物理発泡の発泡核剤は、上記ポリオレフィン１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下の量で用いられ、上記絶縁層は、発泡率が５％以上３０％以下であり、平均発泡セル径が１５０μｍ以下であってもよい。
【００４４】
［実施例］
［実施例１］
ポリエチレン１００質量部、シランカップリング剤としてビニルトリメトキシシラン１．０質量部、ラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド０．０５質量部、および架橋触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０８質量部をヘンシェルミキサーにて混練し、前駆体組成物を得た。続いて、スクリュー押出機のシリンダー内に、前駆体組成物と、ＯＢＳＨを含む発泡剤マスターバッチとを供給し、これらから得られる発泡性樹脂組成物を、断面積１４ｍｍ2の銅線上に押出し、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層を形成した。ここで、発泡性樹脂組成物中において、シラングラフト前のポリエチレン１００質量部に対して、ＯＢＳＨが０．１質量部の量で含まれるように、マスターバッチを供給した。また、発泡架橋ポリオレフィン絶縁層が０．９ｍｍ厚となるように押出した。このようにして、試作ケーブルを作製した。
【００４５】
［実施例２］
発泡性樹脂組成物中において、シラングラフト前のポリエチレン１００質量部に対して、ＯＢＳＨが１．０質量部の量で含まれるように、マスターバッチを供給した以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００４６】
［実施例３］
発泡性樹脂組成物中において、シラングラフト前のポリエチレン１００質量部に対して、ＯＢＳＨが２．０質量部の量で含まれるように、マスターバッチを供給した以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００４７】
［実施例４］
ＯＢＳＨの代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００４８】
［実施例５］
ＯＢＳＨの代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた以外は、実施例２と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００４９】
［実施例６］
ＯＢＳＨの代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた以外は、実施例３と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５０】
［実施例７］
ＯＢＳＨの代わりにＡＤＣＡを用いた以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５１】
［実施例８］
ＯＢＳＨの代わりにＡＤＣＡを用いた以外は、実施例２と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５２】
［実施例９］
ＯＢＳＨの代わりにＡＤＣＡを用いた以外は、実施例３と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５３】
［比較例１］
発泡性樹脂組成物中において、シラングラフト前のポリエチレン１００質量部に対して、ＯＢＳＨが０．０５質量部の量で含まれるように、マスターバッチを供給した以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５４】
［比較例２］
発泡性樹脂組成物中において、シラングラフト前のポリエチレン１００質量部に対して、ＯＢＳＨが３．０質量部の量で含まれるように、マスターバッチを供給した以外は、実施例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５５】
［比較例３］
ＯＢＳＨの代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた以外は、比較例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５６】
［比較例４］
ＯＢＳＨの代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた以外は、比較例２と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５７】
［比較例５］
ＯＢＳＨの代わりにＡＤＣＡを用いた以外は、比較例１と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５８】
［比較例６］
ＯＢＳＨの代わりにＡＤＣＡを用いた以外は、比較例２と同様にして、試作ケーブルを作製した。
【００５９】
なお、上記で用いた各成分の詳細は、以下のとおりである。
ポリエチレン（住友化学株式会社製、ＣＵ５００３)
ＯＢＳＨを含むマスターバッチ（永和化成工業株式会社製、ネオセルボンＮ♯５０００）、分解温度：１５５〜１６５℃
炭酸水素ナトリウムを含むマスターバッチ（永和化成工業株式会社製、ＦＥ−５０７）、分解温度：１４０〜１７０℃
ＡＤＣＡを含むマスターバッチ（永和化成工業株式会社製、ビニホールＡＣ♯３）、分解温度：２００〜２１０℃
【００６０】
［評価］
評価方法および評価基準は、以下の通りである。
引き裂き力は、カッターナイフの刃を引張試験機に取り付け、切り込みを入れた絶縁体に刃を入れ、１００ｍｍ/ｍｉｎのスピードで絶縁体が切り裂かれた時の荷重を測定した。化学発泡剤を添加せずに形成した絶縁層を有する基準用ケーブルを作製した。具体的には、実施例１の方法で発泡剤を添加せずに被覆したものである。この場合の引き裂き力は１５．６Ｎ／ｍｍであった。基準用ケーブルの引き裂き力と比較して、引き裂き力が低下していた場合（引き裂き力が１２Ｎ／ｍｍ以下の場合）を〇（合格）とし、引き裂き力があまり低下していない場合（引き裂き力が１２Ｎ／ｍｍを超える場合）を×（不合格）とする。
引張強さは、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５:２０１４に準拠して測定した。１０ＭＰａ以上の場合を〇（合格）とし、１０ＭＰａ未満の場合を×（不合格）とする。
加熱変形試験（耐熱特性）は、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５:２０１４に準拠して測定した。４０％以下の場合を〇（合格）とし、４０％を超える場合を×（不合格）とする。
また、総合判定は、すべての評価基準を満たす場合を〇とし、１つ以上の評価基準を満たさない場合を×とする。
評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
2020035660.tif 000003
【符号の説明】
【００６２】
１０    ケーブル
１１    導線
１２    絶縁層
１３    シース
１４    他の絶縁層
【図１】
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【図２】
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