(57)【要約】      （修正有）【課題】固体から作製された水性洗剤組成物において、優れた汚れ除去、油脂の分解、及び制御された発泡が得られる固体ブロック洗剤組成物の提供。【解決手段】有効な清浄量の中和されたアニオン性スルホン化界面活性剤と、無機塩、アルカリ性源、及び／またはアクリルポリマーのうちの１つ以上を含む加工助剤と、を含み、前記組成物は、固体を形成するために圧縮され、さらに前記組成物は、本質的に硬化剤を有しない、固体洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体洗剤組成物であって、
（ａ）有効な清浄量の中和されたアニオン性スルホン化界面活性剤と、
（ｂ）無機塩、アルカリ性源、及び／またはアクリルポリマーのうちの１つ以上を含む加工助剤と、を含み、前記組成物は、固体を形成するために圧縮され、さらに前記組成物は、本質的に硬化剤を有しない、固体洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物は、脂肪酸アミド；界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記加工助剤は、無機塩である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記加工助剤は、アルカリ性源である、請求項１または３に記載の組成物。
【請求項５】
前記アルカリ性源は、炭酸塩である、請求項１、２または４に記載の組成物。
【請求項６】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は約１重量％〜約９５重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物は、本質的にカチオン性界面活性剤を有しない、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記無機塩は、マグネシウム塩を含む、請求項３、６、または７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記アニオン性界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートである、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記非イオン性界面活性剤は、ラウリン酸モノエタノールアミド、ココモノエタノールアミド、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記脂肪酸アミドは、ココモノエタノールアミドである、請求項２、３、または５〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は、両性界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記両性界面活性剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アリル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドアルキルベタイン、スルタイン、アミン、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記両性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインを含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
キレート剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
消泡剤をさらに含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
再付着防止剤をさらに含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
前記固体洗剤組成物は、ブロックの形態で提供される、請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
固体洗剤組成物を生成するための方法であって、
（ａ）組成物を混合するステップあって、
有効な清浄量の中和されたアニオン性スルホン化界面活性剤と、
無機塩、アルカリ性源、及び／またはアクリルポリマーのうちの１つ以上を含む加工助剤と、を含む、ステップと、
（ｂ）前記組成物を圧縮して、前記固体洗剤組成物を形成するステップと、を含む、方法。
【請求項２１】
前記組成物は、本質的に硬化剤を有しない、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記組成物は、脂肪酸アミド界面活性剤を含む、請求項２０または２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記加工助剤は、無機塩である、請求項２０〜２２のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】
前記加工助剤は、アルカリ性源である、請求項２０〜２２に記載の組成物。
【請求項２５】
前記アルカリ性源は、炭酸塩である、請求項２０〜２４のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は約１重量％〜約９５重量％の量で存在する、請求項２０〜２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項２７】
前記組成物は、本質的にカチオン性界面活性剤を有しない、請求項２０〜２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２８】
前記無機塩は、硫酸マグネシウムを含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２９】
前記アニオン性界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項２０〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３０】
前記アニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートである、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
前記非イオン性界面活性剤は、ラウリン酸モノエタノールアミド、ココモノエタノールアミド、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項２０〜３０のいずれかに記載の組成物。
【請求項３２】
前記非イオン性界面活性剤は、ココモノエタノールアミドである、請求項２０〜３１のいずれかに記載の組成物。
【請求項３３】
前記組成物は、両性界面活性剤をさらに含む、請求項２０〜３２のいずれかに記載の組成物。
【請求項３４】
前記両性界面活性剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アリル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドアルキルベタイン、スルタイン、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項２０〜３３のいずれかに記載の組成物。
【請求項３５】
前記組成物は、漂白剤を含む、請求項２０〜３４のいずれかに記載の組成物。
【請求項３６】
キレート剤をさらに含む、請求項２０〜３５のいずれかに記載の組成物。
【請求項３７】
消泡剤をさらに含む、請求項２０〜３６のいずれかに記載の組成物。
【請求項３８】
再付着防止剤をさらに含む、請求項２０〜３７のいずれかに記載の組成物。
【請求項３９】
前記固体洗剤組成物は、ブロックの形態で提供される、請求項２０〜３８のいずれかに記載の組成物。
【請求項４０】
鍋及びフライパンを含む食器を洗浄する方法であって、
使用溶液を形成するために、前述の請求項のいずれかに記載の組成物を水で希釈することと、前記溶液を前記食器に接触させることと、その後に前記溶液を前記食器から濯ぐことと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、固体洗剤材料に関する。本発明は、マトリックス中に分散された洗剤製剤を含有する固体洗剤組成物に関する。成分の組み合わせは、固体から作製された水性洗剤組成物において優れた汚れ除去、油脂の分解、及び制御された発泡を提供する。
【背景技術】
【０００２】
固体ブロック洗剤組成物の開発は、洗剤組成物が、大量の洗浄材料を日常的に使用する商業的及び組織的機関によって分注される様式に革命をもたらした。固体ブロック組成物は、改善された取り扱い、安全性向上、輸送及び保管の間の構成成分分離の排除、ならびに組成物内の活性構成成分の濃度増大を含む、従来の液体、顆粒、またはペレット形態の洗剤を超える独自の利点を提示する。これらの利益のため、Ｆｅｒｎｈｏｌｚらの米国特許第Ｒｅ３２，７６３号、同第Ｒｅ３２，８１８号、同第４，６８０，１３４号、及び同第４，５９５，５２０号に開示されるもの等の固体ブロック洗剤組成物は、商業的及び組織的市場において、従来の組成物形態に急速に取って代わっている。実質的に水和されたナトリウム材料を使用する別の水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウム鋳造固体プロセスが、Ｈｅｉｌｅらの米国特許第４，５９５，５２０号及び同第４，６８０，１３４号に開示された。さらに、ペレット化材料が、Ｇｌａｄｆｅｌｔｅｒらの米国特許第５，０７８，３０１号、同第５，１９８，１９８号、及び同第５，２３４，６１５号に示される。押出成形材料は、Ｇｌａｄｆｅｌｔｅｒら、米国特許第５，３１６，６８８号に開示される。固体ブロック形式は、安全、便利、及び効率的な製品形式である。
【０００３】
様々な硬化機序は、封じ込めのために流体組成物を固体塊に変換するため、及び使用中に活性成分の溶解性を改変するために、洗浄及び殺菌組成物で使用されている。例えば、活性成分は、均質な混合物を得るために、「融解プロセス」と一般的に称される、融解温度下で硬化剤と組み合わされて、そこで、その後、融解物は、鋳型に注入され、固体形態になるまで冷却される。
【０００４】
固体ブロック洗浄及び殺菌組成物及び洗剤は、従来の液体、顆粒、及びペレット化洗浄組成物を超える顕著な改善を提供する。溶融プロセスは、固体ブロック組成物を調製するために有用であるが、組成物の加熱及び冷却が最小化または排除され得る、ならびにより高い粘性が使用され得る場合、時間及び費用が節約されるであろう。また、より低いプロセス温度は、洗浄組成物中の感熱成分の使用をより良好に促進するであろう。さらに、加工された混合物がより低い温度でパッケージ化され得る場合、それほど頑丈ではないパッケージが必要とされるであろう。さらに、融解温度を排除することにより、固体生成物の膨張及び変形が避けられるであろう。
【０００５】
様々な試みが、洗浄組成物を製造するために押出プロセスによってなされている。Ｂｒｕｅｇｇｅらの米国特許第５，０６１，３９２号は、例えば、トリポリリン酸カリウムを含有する第１の水性溶液と、水溶性ナトリウム系洗剤ビルダ、すなわち、水酸化ナトリウムを含有する第２の水性溶液とを組み合わせることによって、ペースト様の稠度を有する洗剤組成物を形成する方法を開示する。混合した後、混合物の粘性は、急速に増加し、非常に粘稠なペーストを形成する。別の押出方法では、Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａｎの米国特許第４，９３３，１００号に開示される通り、微粒子または円盤形態の有機洗剤は、合成有機洗剤、トリポリリン酸ナトリウム等の水和可能なビルダ塩、及び水を一緒に練ることによって形成される。混合物は、押出機に通され、室温または室温よりわずかに高い温度、及び低圧力で開口部を通って押し進められ、棒状の押出物を形成する。これらのプロセスの欠点は、押出後に加工された組成物の硬化を促進するために、苛性の水和可能なアルカリ源が必要とされることである。
【０００６】
圧縮による等の関与がより少ないプロセスによって固体に形成され得る洗浄組成物の開発の必要性が、当技術分野において存在する。水性洗浄組成物は、病院、家庭、組織的及び産業的業務、ハンド及びボディーソープ、洗濯洗剤、食器洗い、ならびにハウスキーピング表面を含む用途において一般的に使用されている。典型的に、これらの洗浄材料は、使用溶液を形成するために、液体またはゲル化材料を希釈することによって作製される。多くのこのような溶液は、過去にいくつかの成功例を有しているが、しかしながら、最小限の水及び高い活性物質濃度、優れた汚れ、例えば、油脂除去特性、ならびに制御された発泡を有する、容易に使用される濃縮物を製造する大きな必要性が、当技術分野に存在する。濃縮物形態の多くの先行技術の材料でさえも、相当量の水を含有し、それは、製造、輸送、及び販売が困難である。材料はまた、いくつかの汚れ除去特性を有し得るが、油脂除去及び硬表面洗浄剤を改善することは、継続的な必要性または要件である。さらに、大量の油汚れの存在下で有用な泡沫を生成する材料の製造は、この市場にとって継続的な課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第００／５８４３６号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
出願者は、好ましくは、圧縮することによって調製され得る、固体洗剤製剤を開発した。本発明の材料は、独特の固体特徴を有し、測定可能な針入度値を有するという点で、固体である。固体ブロック材料は、水が固体材料と結合するゲル化機序に依存せず、注型または押出等による加熱を必要としない。実際には、好ましい実施形態では、組成物は、尿素またはＰＥＧ等の伝統的な硬化剤を有しない。
【０００９】
本発明の固体圧縮組成物は、伝統的な固体洗剤と比較して、泡高及び油脂／汚れ除去によって実証される通り同様またはより良好な性能を有し、固体単位に形成される。本発明によると、多量のアニオン性界面活性剤は、油脂／汚れ除去の効果を引き伸ばすが、多量の活性物質はまた、固体洗剤の調製の圧縮プロセスを妨げる。製剤は、可用性圧縮固体形成を維持すると同時に、伝統的な押出成形固体洗剤と同様またはより良好な性能を得るために最適化された。
【００１０】
必要性の多くが、高い活性物質含有量、最小限の水含有量を有する個体ブロック洗剤組成物を形成することによって満たされ得ることを見出した。圧縮組成物は、好ましくは、カチオン性界面活性剤、及びＰＥＧ等の硬化剤を有しない。組成物は、組成物の０．０１〜９７重量％の量で存在するアニオン性スルホネート界面活性剤を含む。組成物はまた、組成物の残余を構成することができる１つ以上の加工助剤を含む。加工助剤は、無機塩、有機塩、共界面活性剤、炭酸塩、ケイ酸塩、またはアクリルポリマー系を含む群から選択され得る。
【００１１】
本発明はまた、有機スルホネート、有機サルフェート界面活性剤、またはそのような界面活性剤の混合物の混合されたアルカリ金属アルカリ土類金属塩を含む中和されたスルホン化アニオン性界面活性剤の約１〜９５重量％、及び無機塩、有機塩、共界面活性剤、ケイ酸塩もしくはアクリルポリマー系の炭酸塩、またはそれらの混合物を含む有効な量の加工助剤を含有する洗剤組成物中に見られる。洗浄組成物は、非イオン性または両性界面活性剤、金属イオン封鎖剤、酵素、任意の硬化剤、洗剤増量剤、消泡剤、再付着防止剤、閾値剤または系、美観向上剤（すなわち、染料、香料）、及び他の同様の添加剤等の従来の洗剤構成成分をさらに含み得る。補助剤及び他の添加剤成分は、製造されている組成物の種類によって異なる。本発明は、水で希釈される場合、安定した泡沫及び油汚れ除去能力を有する水性洗剤を形成する、上記のように定義される圧縮固体ブロック洗剤組成物においてさらに見出される。固体ブロック洗剤は、鍋及びフライパンを洗浄、特に、鍋及びフライパンを手で洗う際に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１Ａ】実施例における試験結果を示す図である。
【図１Ｂ】実施例における試験結果を示す図である。
【図２Ａ】実施例における試験結果を示す図である。
【図２Ｂ】実施例における試験結果を示す図である。
【図３Ａ】実施例における試験結果を示す図である。
【図３Ｂ】実施例における試験結果を示す図である。
【図４】実施例における試験結果を示す図である。
【図５】実施例における試験結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の用語に関して、これらの意味は、異なる意味が特許請求の範囲または本明細書の他の箇所で与えられない、または指示されない限り、適用されるものとする。動作例、または支持される箇所以外、本明細書に使用される成分の量または反応条件を示す全ての数値は、「約」という用語によって、全ての場合において、修飾されていると理解される。
【００１４】
「重量パーセント（ｗｅｉｇｈｔ  ｐｅｒｃｅｎｔ）（重量％（ｗｔ％））」、「重量パーセント（ｐｅｒｃｅｎｔ  ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）」、「重量％（％  ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）」等は、本明細書で使用されるとき、ある物質の重量を組成物の総重量で除し、１００を乗じたものとしてのその物質の濃度を指す同義語である。
【００１５】
本明細書で使用するとき、本発明の組成物中の成分の量を修飾するか、または本発明の方法において用いられる「約」という用語は、例えば、現実世界で濃縮物または使用溶液を作製するために使用される典型的な測定手順及び液体取り扱い手順を通じて；これらの手順における偶発的な誤りを通じて；本組成物を作製するためまたは本方法を実施するために用いられる成分の製造、供給源、または純度の差等を通じて発生し得る、数量の変動を指す。「約」という用語はまた、特定の初期混合物から得られる組成物に関する異なる平衡条件によって異なる量も包含する。「約」という用語によって修飾されているか否かにかかわらず、特許請求の範囲は、その量の同等物を含む。
【００１６】
「界面活性剤」または「表面活性剤」という用語は、液体に添加される場合、その液体の特性を表面で変化させる有機化学薬品を指す。「洗浄」は、汚れ除去、漂白、微生物集団の減少、濯ぎ、またはそれらの組み合わせを行うか、またはそれらにおいて補助することを意味する。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、「硬表面」という用語は、シャワー、流し台、トイレ、浴槽、調理台、窓、鏡、運搬用車両、床、食品製造設備（通常、ステンレス鋼）、壁、天井、配管、導管、食品製造環境で汚れ得る任意の表面等を含む。これらの表面は、「硬表面」（壁、床、便器等）として象徴されるものであり得る。
【００１８】
本明細書で使用されるとき、固体洗剤組成物とは、固体形態、例えば粉末、粒子、凝集体、フレーク、顆粒、ペレット、錠剤、トローチ、パック、ブリケット、ブリック、固体ブロック、単位用量、または当業者に既知の別の固体形態における洗浄組成物を指す。「固体」という用語は、固体洗剤組成物の予想される保管及び使用条件下での洗浄組成物の状態を指す。概して、洗剤組成物は、最大約１００°Ｆ及び約１２０°Ｆ超の温度に曝露されたときに固体形態のままであることが予想される。鋳造、圧縮、または押出成形「固体」は、ブロックを含む任意の形態を採り得る。鋳造、圧縮、または押出成形固体を参照すると、それは、硬化した組成物は、感知できるほど流れず、例えば、鋳型から取り出したときの鋳型の形状、押出機からの押出後に形成されるような物品の形状等として、適度のストレスもしくは圧力または単なる重力下でその形状を実質的に保持することを意味する。固体注型組成物の硬度は、例えば、コンクリートのような比較的密で硬い溶けた固体ブロックの硬度から、コーキング材と同様の可鍛性かつスポンジ様のものとして特徴付けされる稠度まで及び得る。
【００１９】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容が別段明らかに指示しない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「１つの化合物（ａ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」を含有する組成物への言及は、２つ以上の化合物の混合物を含む。「または」という用語は概して、内容が別段明らかに指示しない限り、「及び／または」を含む意味で用いられることにも留意されたい。
【００２０】
「活性物質」または「活性物質のパーセント」または「活性物質の重量パーセント」または「活性物質濃度」という用語は、本明細書において互換的に使用され、洗浄に関与する成分から不活性成分を差し引いたパーセンテージとして表される濃度を指す。
【００２１】
「実質的に同様の洗浄性能」という用語は、概して、代替洗浄製品または代替洗浄システムによる、概ね同程度（もしくは少なくとも著しくより少なくはない程度）の清浄度の、または概ね同じ労力（もしくは少なくとも著しくより少なくはない労力）による、またはその両方である達成を指す。この程度の清浄度は、先行する段落で説明される通り、特定の洗浄生成物及び特定の基質によって、目に見える汚れの一般的な欠如、またはいくらか低い程度の清浄度に相当し得る。
【００２２】
本明細書で使用されるとき、特定の化合物への言及における「有しない」または「本質的に有しない」という用語は、化合物を含有しないか、またはそれが添加されてない組成物、混合物、または成分を指す。万一これらの化合物が、組成物、混合物、または成分を介して存在する場合、それらの量は、０．５重量％未満となるであろう。別の実施形態では、量は、０．１重量％未満であり、さらに別の実施形態では、量は、０．０１重量％である。
【００２３】
本発明の組成物
本発明の固体ブロック洗剤は、中和されたスルホン化アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤、及び加工助剤のパッケージを含有する。固体ブロック洗剤は、油脂を分解及び除去し、汚れを除去及び懸濁し、容易に濯いで、食器を洗浄するための水性洗剤を形成するために、水と共に分注され得る。水性洗剤濃縮物は、安定した泡沫特性を有する、例外的汚れ、具体的には、油脂の除去特性を有する洗浄液体中で使用され得る。洗剤製剤は、製造効率性のために容易に圧縮される。
【００２４】
アニオン性界面活性剤
本洗浄組成物において有用なアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル等のスルホネート；硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート等のサルフェートが挙げられる。好ましい陰イオンとしては、有機スルホネート界面活性剤または有機サルフェート界面活性剤が挙げられる。より好ましい陰イオンとしては、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
本発明では、アニオン性界面活性剤（複数可）は、アルカリ金属塩及び／もしくはアルカリ土類金属塩、またはそれらの混合物で中和され得る。他のアルカリ性の選択肢としては、アミンが挙げられる。好ましくは、塩の混合物が使用され、アルカリ金属は、ナトリウムであり、アルカリ土類金属は、マグネシウムである。好ましくは、ナトリウム対マグネシウムのモル比は、約３：１〜１：１であり、最も好ましくは、ナトリウム対マグネシウムのモル比は、約２：１である。理論によって制限されることを望むものではないが、ナトリウム陽イオンは、水中での界面活性剤の溶解性を向上させるように役立つ一方、マグネシウム陽イオンは、油中での溶解性を向上させると考えられる。アニオン性界面活性剤構成成分は、０．０１重量％〜９７重量％と同程度である組成物の大部分を構成する。好ましくは１〜９９重量％、より好ましくは約１０〜８０重量％である。
【００２６】
加工助剤
組成物の残余は、１つ以上の加工助剤を含むことができる。加工助剤としては、様々なアルカリ性の供給源、無機塩、有機塩、共界面活性剤、ケイ酸塩、またはアクリルポリマーを挙げることができる。
【００２７】
無機塩
加工助剤としては、サルフェート、アセテート、炭酸塩、及び重炭酸塩等の水和可能な無機塩が挙げられる。無機塩は約０〜５０重量％、好ましくは約５〜２５重量％、より好ましくは約５〜１５重量％の濃度で存在する。
【００２８】
アクリルポリマー
洗浄剤としての使用に好適なポリアクリレートとしては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー等が挙げられる。キレート剤／金属イオン封鎖剤のさらなる考察については、開示が、参照により本明細書に組み込まれる、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第３版、第５巻、ページ３３９〜３６６及び第２３巻、ページ３１９〜３２０を参照されたい。アクリルポリマーは、約０〜５０重量％、好ましくは約５〜２５重量％、より好ましくは約５〜１５重量％の濃度で存在する。
【００２９】
好ましい非イオン性共界面活性剤
本洗剤組成物において有用な非イオン性界面活性剤としては、界面活性剤分子の一部分としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものを挙げることができる。そのような非イオン性界面活性剤としては、例えば、アルコールアルコキシレート、例えばアルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエチオキシレート（ｅｔｈｙｏｘｙｌａｔｅ）プロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシレート等、及びアルキルキャッピングされたアルコールアルコキシレート；脂肪アルコールのポリオキシエチレングリコールエーテル、例えばＣＥＴＥＡＲＥＴＨ（登録商標）−２７またはＰＡＲＥＴＨ（登録商標）２５−７等；カルボン酸エステル、例えばグリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシル化エステル及びグリコールエステル等；カルボン酸アミド、例えばジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等；及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）の商標で市販されているもの等のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー；ならびに他の同様の非イオン性化合物が挙げられる。
【００３０】
好ましくは、使用される非イオン性界面活性剤は、脂肪酸アミドである。より好ましくは、使用される非イオン性界面活性剤は、ラウリン酸モンエタノールアミド（ｌａｕｒｉｃ  ｍｏｎｅｔｈａｎｏｌ  ａｍｉｄｅ）、ココモンエタノールアミド（ｃｏｃｏｍｏｎｅｔｈａｎｏｌ  ａｍｉｄｅ）、またはそれらの混合物であり得る。存在する場合、非イオン性界面活性剤は、約０．１重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約２重量％〜約１５重量％であり得る。
【００３１】
アルカリ源
本発明に従って製造された洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤を中和させ、組成物の汚れ除去性能を改善するための、少ないが有効な量の１つ以上のアルカリ源を含み得る。その結果、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物または他の水和可能なアルカリ源は、好ましくは、アニオン性界面活性剤を中和させるために有効な量で洗浄組成物中に含まれる。しかしながら、アルカリ金属水酸化物または他のアルカリ源は、限られた程度で、組成物の固化に役立ち得ることが認められ得る。上述の通り、アニオン性界面活性剤を中和させるためのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物の量が必要とされるが、追加的なアルカリ源は、水性溶液のｐＨが１１．５を越えない、より好ましくは１０を越えないところまで存在し得る。
【００３２】
好適なアルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウムまたはカリウムが挙げられる。好適なアルカリ土類金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウムが挙げられる。アルカリ性またはアルカリ土類金属水酸化物は、水性溶液に溶解された形態、またはそれらの組み合わせで組成物に添加され得る。アルカリ性及びアルカリ土類金属水酸化物は約１２〜１００のＵＳメッシュの範囲の複数の粒子サイズを有する小球化されたビーズの形態の固体として、または水性溶液、例えば、５０重量％及び７３重量％の溶液として市販されている。アルカリ性またはアルカリ土類金属水酸化物は、固体アルカリ性材料の水和に起因する組成物中で生成される熱の量を低減させるために、水性溶液、好ましくは５０重量％水酸化物溶液の形態で添加されることが好ましい。
【００３３】
洗浄組成物は、アルカリ金属水酸化物の他に第２のアルカリ源を含み得る。第２のアルカリ源の例としては、ケイ酸またはメタケイ酸ナトリウムまたはカリウム等の金属ケイ酸塩、炭酸、重炭酸またはセスキ炭酸ナトリウムまたはカリウム等の金属炭酸塩、ホウ酸ナトリウムまたはカリウム等の金属ホウ酸塩、エタノールアミン及びアミン、ならびに他の同様のアルカリ源が挙げられる。第２のアルカリ剤は、水性または粉末のいずれかの形態で一般に入手可能であり、いずれも、本洗浄組成物を製剤化する際に有用である。アルカリ源は約０〜５０重量％、好ましくは約５〜２５重量％、より好ましくは約５〜１５重量％の濃度で存在する。
【００３４】
水媒体
組成物の成分は、混合物を加工するプロセスのための有効なレベルの粘性を提供し、固体ブロック形成の間及び硬化後に所望の量の硬度及び凝集性を有する加工された組成物を提供するために、少ないが有効な量の水等の水媒体において加工され得る。混合物は、好ましくは、水を含有しない。加工中の混合物は、水媒体の約０．００〜５重量％、好ましくは約０．１〜２重量％を含み得る。
【００３５】
任意の硬化剤
本方法及び本組成物で使用される硬化剤は、本組成物の均一な固化に著しく寄与する有機または無機の化合物または化合物系である。好ましくは、硬化剤は、本組成物の界面活性剤及び他の活性成分と適合性があり、本組成物に有効量の硬度及び／または水溶解度を提供する能力がある。硬化剤はまた、使用中に固体組成物から洗浄剤が均一に溶解するように、混合及び固化されると、洗浄剤及び他の成分と均質なマトリックスを形成することができる必要がある。本発明は、具体的に、圧縮固体形成のために製剤化され、好ましい実施形態では、硬化剤を含む必要がない。
【００３６】
洗浄組成物中に含まれる任意選択の硬化剤の量は、調製される洗浄組成物の種類、組成物の成分、組成物の使用目的、使用中に経時的に固体組成物に適用される分注溶液の量、分注溶液の温度、分注溶液の硬度、固体組成物の物理的サイズ、他の成分の濃度、組成物中の洗浄剤の濃度等の要因によって異なる。硬化剤の量は、連続混合条件下及び硬化剤の溶融温度以下の温度において、洗浄剤及び本組成物の他の成分と合わさり均質な混合物を形成するのに効果的であることが好ましい。
【００３７】
有機硬化剤の一例としては、上記の洗浄組成物で使用するためのポリエチレングリコール（ＰＥＧ）化合物が挙げられる。本発明により作製されたポリエチレングリコール硬化剤を含む洗浄組成物の固化速度は、少なくとも部分的に、本組成物に付加されるポリエチレングリコールの量及び分子量によって異なる。
【００３８】
本発明によって有用なポリエチレングリコール化合物は、例えば、一般式Ｈ（ＯＣＨ２−−ＣＨ２）ｎＯＨの固体ポリエチレングリコールを含み、式中、ｎは、１５より大きく、より好ましくは約３０〜１７００である。有用な固体ポリエチレングリコールは、ＣＡＲＢＯＷＡＸの名称でＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから市販されている。典型的に、ポリエチレングリコールは約１０００〜１００．０００の分子量を有する、好ましくは少なくとも約１４５０〜２０，０００、より好ましくは約１４５０〜約８０００の分子量を有する自由流動性粉末またはフレークの形態の固体である。本発明によって有用な好適なポリエチレングリコール化合物としては、とりわけ、例えば、ＰＥＧ１４５０及びＰＥＧ８０００が挙げられる。尿素は、別の有用な硬化剤である。
【００３９】
追加の構成成分
洗浄組成物は、同様の酵素、第２の硬化剤、洗剤増量剤、消泡剤、再付着防止剤、閾値剤または系、美観向上剤（すなわち、染料、香料）、及び他の同様の添加剤等の従来の洗剤補助剤をさらに含み得る。補助剤及び他の添加剤成分は、製造されている種類によって異なるであろう。
【００４０】
追加的な界面活性剤
本発明の洗浄組成物は、界面活性剤、またはいくつかの場合、追加の界面活性剤をさらに含み得る。これは、水溶性または水分散性非イオン性、半極性非イオン性（上記）、アニオン性、カチオン性、両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）、もしくは両性（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ）表面活性剤、またはそれらの任意の組み合わせを含み得る。本明細書において有用な界面活性剤の等級及び種類の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にＮｏｒｒｉｓに対して発行された米国特許第３，６６４，９６１号に見られる。存在する場合、追加の界面活性剤は、約０．０１重量％〜約２０重量％、約０．０１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％を含み得る。
【００４１】
非イオン性界面活性剤
本発明において有用な追加の非イオン性界面活性剤は、一般に、有機疎水基及び有機親水基の存在を特徴とし、典型的には、有機脂肪族、アルキル芳香族、またはポリオキシアルキレン疎水性化合物と、慣例的にはエチレンオキシドまたはその多水和生成物、ポリエチレングリコールである親水性アルカリ酸化物部分との縮合により生成される。実際には、反応性水素原子を有するヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、またはアミド基を有する任意の疎水性化合物が、エチレンオキシド、またはその多水和付加物、またはプロピレンオキシド等のアルコキシレンとのその混合物と縮合して、非イオン性表面活性剤を形成し得る。任意の特定の疎水性化合物と縮合する親水性ポリオキシアルキレン部分の長さは、親水性特性と疎水性特性との間の所望の程度のバランスを有する水分散性または水溶性化合物を生成するように、容易に調節され得る。本発明における有用な非イオン性界面活性剤は、以下を含む。
【００４２】
１．開始剤反応性水素化合物としてのプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンをベースとしたブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリマー化合物。開始剤の逐次的なプロポキシル化及びエトキシル化から作製されるポリマー化合物の例は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃｏの商品名で市販されている。
【００４３】
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）化合物は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドをプロピレングリコールの２つのヒドロキシル基に付加することによって形成された疎水性塩基と、を縮合させることによって形成された、二官能性（２つの反応性水素の）化合物である。分子のこの疎水性部分は、１，０００〜４，０００の分子量を有する。次いで、エチレンオキシドは、この疎水性物質を親水基の間に挟み込むように付加され、最終的な分子の約１０重量％〜約８０重量％を構成するように長さにより制御される。
【００４４】
Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）化合物は、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのエチレンジアミンへの逐次付加から得られる四官能性ブロックコポリマーである。プロピレンオキシドハイドロタイプ（ｈｙｄｒｏｔｙｐｅ）の分子量は、５００〜７，０００の範囲であり、親水性のエチレンオキシドは、分子の１０重量％〜８０重量％を構成するように付加される。
【００４５】
２．直鎖もしくは分岐鎖構成の、または単一もしくは二重アルキル構成物質のアルキル鎖が、８〜１８個の炭素原子を含有する、アルキルフェノール１モルと、エチレンオキシド３〜５０モルとの縮合生成物。アルキル基は、例えば、ジイソブチレン、ジ−アミル、重合プロピレン、イソ−オクチル、ノニル、及びジ−ノニルにより代表され得る。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンオキシド縮合物であってもよい。この化学構造の商業的化合物の例は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製のＩｇｅｐａｌ（登録商標）、及びＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）の商品名で市販されている。
【００４６】
３．６〜２４個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖カルボン酸１モルと、エチレンオキシド３〜５０モルとの縮合生成物。アルコール部分は、上述された炭素範囲内のアルコールの混合物からなってもよく、または、この範囲内の特定の数の炭素原子を有するアルコールからなってもよい。同様の市販の界面活性剤の例は、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）、及びＶｉｓｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製のＡｌｆｏｎｉｃ（登録商標）の商品名で入手可能である。
【００４７】
４．８〜１８個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖カルボン酸１モルと、エチレンオキシド６〜５０モルとの縮合生成物。酸部分は、上で画定された炭素原子範囲内の酸の混合物からなってもよく、または、この範囲内の特定の数の炭素原子を有する酸からなってもよい。この化学構造の市販の化合物の例は、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＮｏｐａｌｃｏｌ（登録商標）、及びＬｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ製のＬｉｐｏｐｅｇ（登録商標）の商品名で市販されている。
【００４８】
一般にポリエチレングリコールエステルと呼ばれるエトキシル化カルボン酸に加えて、グリセリド、グリセリン、及び多価（サッカリドまたはソルビタン／ソルビトール）アルコールとの反応により形成される他のアルカン酸エステルが、本発明における用途を有する。これらのエステル部分は全て、その分子上に、これらの物質の親水性を制御するためにさらなるアシル化またはエチレンオキシド（アルコキシド）付加に供され得る１つ以上の反応性水素部位を有する。これらの脂肪エステルまたはアシル化炭水化物を、アミラーゼ及び／またはリパーゼ酵素を含有する本発明の組成物に添加する場合、不適合性の可能性のため、注意しなければならない。
【００４９】
非イオン性低発泡界面活性剤の例は、以下を含む。
【００５０】
５．エチレンオキシドをエチレングリコールに付加して指定の分子量の親水性物質を提供し、次いでプロピレンオキシドを付加して分子の外側（末端）に疎水性ブロックを得ることにより修飾され、本質的に反転された（１）からの化合物。この分子の疎水性部分は、１，０００〜３，１００の分子量を有し、中心の親水性物質は、最終的な分子の１０重量％〜８０重量％を含む。これらの反転したＰｌｕｒｏｎｉｃｓ（登録商標）は、ＢＡＳＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによりＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒ界面活性剤の商品名で製造されている。
【００５１】
同様に、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒ界面活性剤は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのエチレンジアミンへの逐次付加によって製造されている。この分子の疎水性部分は、２，１００〜６，７００の分子量を有し、中心の親水性物質は、最終的な分子の１０重量％〜８０重量％を含む。
【００５２】
６．プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、塩化ベンジル等の疎水性小分子；及び１〜５個の炭素原子を含有する短鎖脂肪酸、アルコール、またはハロゲン化アルキル；ならびにそれらの混合物との反応による発泡を低減させるために（多官能性部分の）末端ヒドロキシ基（複数可）を「キャッピング」または「末端ブロッキング」することにより修飾されたグループ（１）、（２）、（３）、及び（４）からの化合物。また、末端ヒドロキシ基を塩化物基に変換する塩化チオニル等の反応物質も含まれる。末端ヒドロキシ基へのそのような改質は、オールブロック、ブロック−ヘテリック（ｈｅｔｅｒｉｃ）、ヘテリック−ブロックまたはオールヘテリック非イオン性物質をもたらし得る。有効な低発泡非イオン性物質の追加的な例は、以下を含む。
【００５３】
７．次式により表される、１９５９年９月８日にＢｒｏｗｎらに対して発行された米国特許第２，９０３，４８６号のアルキルフェノキシポリエトキシアルカノール。
【化１】
2020073687.tif 000002
式中、Ｒは、８〜９個の炭素原子のアルキル基であり、Ａは、３〜４個の炭素原子のアルキレン鎖であり、ｎは、７〜１６の整数であり、ｍは、１〜１０の整数である。
【００５４】
末端疎水性鎖の分子量、中間疎水性単位の分子量、及び連結親水性単位の分子量がそれぞれ縮合物の約３分の１を占める、交互親水性オキシエチレン鎖及び疎水性オキシプロピレン鎖を有する、１９６２年８月７日にＭａｒｔｉｎらに対して発行された米国特許第３，０４８，５４８号のポリアルキレングリコール縮合物。
【００５５】
一般式Ｚ［（ＯＲ）ｎＯＨ］ｚを有し、式中、Ｚはアルコキシル化可能な物質であり、Ｒは、エチレン及びプロピレンであり得るアルカリオキシド由来のラジカルであり、ｎは、例えば、１０〜２，０００以上の整数であり、ｚは、反応性のオキシアルキル化可能な基の数によって決定される整数である、Ｌｉｓｓａｎｔらに対して１９６８年５月７日に発行された米国特許第３，３８２，１７８号に開示される消泡非イオン界面活性剤。
【００５６】
式Ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨ（式中、Ｙは約１〜６個の炭素原子及び１個の反応性水素原子を有する有機化合物の残基であり、ｎは、ヒドロキシル価により決定されるような少なくとも約６．４の平均値を有し、ｍは、オキシエチレン部分が分子の約１０重量％〜約９０重量％を構成するような値を有する）に対応する、１９５４年５月４日にＪａｃｋｓｏｎらに対して発行された米国特許第２，６７７，７００号に記載の共役ポリオキシアルキレン化合物。
【００５７】
式Ｙ［（Ｃ３Ｈ６Ｏｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨ］ｘ（式中、Ｙは、２〜６個の炭素原子を有し、ｘ個の反応性水素原子（ｘは、少なくとも２の値を有する）を含有する有機化合物の残基であり、ｎは、ポリオキシプロピレン疎水性塩基の分子量が少なくとも９００となるような値を有し、ｍは、分子のオキシエチレン含量が１０重量％〜９０重量％となるような値を有する）を有する、１９５４年４月６日にＬｕｎｄｓｔｅｄらに対して発行された米国特許第２，６７４，６１９号に記載の共役ポリオキシアルキレン化合物。Ｙの定義の範囲内に含まれる化合物は、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン等を含む。オキシプロピレン鎖は、任意選択ではあるが有利に、少量のエチレンオキシドを含有し、オキシエチレン鎖もまた、任意選択ではあるが有利に、少量のプロピレンオキシドを含有する。
【００５８】
本発明の組成物において有利に使用される追加の共役ポリオキシアルキレン表面活性剤は、式：Ｐ［（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨ］ｘ（式中、Ｐは、８〜１８個の炭素原子を有し、ｘ個の反応性水素原子（ｘは、１または２の値を有する）を含有する有機化合物の残基であり、ｎは、ポリオキシエチレン部分の分子量が少なくとも４４となるような値を有し、ｍは、分子のオキシプロピレン含量が１０重量％〜９０重量％となるような値を有する）に対応する。いずれの場合においても、オキシプロピレン鎖は、任意選択ではあるが有利に、少量のエチレンオキシドを含有してもよく、オキシエチレン鎖もまた、任意選択ではあるが有利に、少量のプロピレンオキシドを含有してもよい。
【００５９】
８．本組成物における使用に好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式Ｒ２ＣＯＮＲ１Ｚ（式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ基、またはそれらの混合物であり、Ｒは、直鎖であってもよいＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは、少なくとも３つのヒドロキシルが鎖に直接接続しているヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化もしくはプロポキシル化）である）を有するものを含む。Ｚは、還元アミン化反応において還元糖から得られてもよく；例えばグリシチル部分である。
【００６０】
９．脂肪族アルコールと０〜２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合生成物は、本組成物における使用に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖であってもよく、１級または２級であってもよく、また一般に６〜２２個の炭素原子を含有する。
【００６１】
１０．エトキシル化Ｃ６〜Ｃ１８脂肪アルコール及びＣ６〜Ｃ１８混合エトキシル化及びプロポキシル化脂肪アルコール、特に水溶性のものは、本組成物における使用に好適な界面活性剤である。好適なエトキシル化脂肪アルコールは、３〜５０のエトキシル化度を有するＣ１０〜Ｃ１８エトキシル化脂肪アルコールを含む。
【００６２】
１１．特に本組成物における使用に好適な非イオン性アルキルポリサッカリド界面活性剤は、１９８６年１月２１日に発行された米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ）において開示されているものを含む。これらの界面活性剤は、６〜３０個の炭素原子を含有する疎水性基、及び１．３〜１０のサッカリド単位を含有するポリサッカリド、例えばポリグリコシド親水性基を含む。５または６個の炭素原子を含有する任意の還元サッカリドが使用されてもよく、例えば、グルコース、ガラクトース及びガラクトシル部分がグルコシル部分と置換されてもよい。（任意選択で、疎水基が２、３、４位等に結合し、グルコシドまたはガラクトシドとは対照的にグルコースまたはガラクトースを生成する。）サッカリド間の結合は、例えば、追加的なサッカリド単位の１つの位置と、その前のサッカリド単位上の２、３、４、及び／または６位との間であってもよい。
【００６３】
１２．本組成物における使用に好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式：Ｒ６ＣＯＮ（Ｒ７）２（式中、Ｒ６は、７〜２１個の炭素原子を含有するアルキル基であり、各Ｒ７は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、または−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ＸＨ（式中、ｘは、１〜３の範囲内である）を有するものを含む。
【００６４】
１３．非イオン性界面活性剤の有用なクラスには、アルコキシル化アミン、または最も具体的には、アルコールアルコキシル化／アミノ化／アルコキシル化界面活性剤と定義されるクラスが含まれる。これらの非イオン界面活性剤は、少なくとも部分的に以下の一般式によって表され得、
Ｒ２０−−（ＰＯ）ｓＮ−（ＥＯ）ｔＨ、
Ｒ２０−−（ＰＯ）ｓＮ−（ＥＯ）ｔＨ（ＥＯ）ｔＨ、及び
Ｒ２０−−Ｎ（ＥＯ）ｔＨ；
式中、Ｒ２０は、８〜２０個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子のアルキル、アルケニル、もしくは他の脂肪族基、またはアルキル−アリール基であり、ＥＯはオキシエチレンであり、ＰＯはオキシプロピレンであり、ｓは１〜２０、好ましくは２〜５であり、ｔは１〜１０、好ましくは２〜５であり、ｕは１〜１０、好ましくは２〜５である。これらの化合物の範囲の他の変形は、代替式：
Ｒ２０−−（ＰＯ）ｖ−−Ｎ［（ＥＯ）ｗＨ］［（ＥＯ）ｚＨ］
によって表され得、式中、Ｒ２０は、上記の定義の通りであり、ｖは１〜２０（例えば、１、２、３、または４（好ましくは２））であり、ｗ及びｚは独立して、１〜１０、好ましくは２〜５である。
【００６５】
これらの化合物は、商業的には、非イオン性界面活性剤としてＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されている製品ラインにより代表される。このクラスの好ましい化学物質としては、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（商標）ＰＥＡ  ２５アミンアルコキシレートが挙げられる。
【００６６】
論文「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」、Ｓｃｈｉｃｋ，Ｍ．Ｊ．編、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓの第１巻、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９８３は、本発明の実践において一般的に用いられる広範な非イオン性化合物に関する優れた参考文献である。非イオン性のクラス、及びこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎ及びＨｅｕｒｉｎｇに対して発行された米国特許第３，９２９，６７８号に記載されている。さらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによるＶｏｌ．Ｉ及びＩＩ）に示されている。
【００６７】
追加のアニオン性界面活性剤
また、本発明において、疎水性物質上の電荷が負であるため陰イオンと分類される界面活性物質、または分子の疎水性区分が、ｐＨが中性もしくはそれ以上に上昇しない限り、電荷を帯びていない界面活性剤が有用である。カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、及びホスフェートは、アニオン性界面活性剤中に見られる極性（親水性）可溶化基である。これらの極性基に関連する陽イオン（対イオン）のうち、ナトリウム、リチウム、及びカリウムは、水溶性を与え、アンモニウム及び置換アンモニウムイオンは、水溶性及び油溶性の両方を提供し、カルシウム、バリウム、及びマグネシウムは、油溶性を促進させる。
【００６８】
当業者が理解する通り、陰イオンは、優れた清浄性界面活性剤であり、したがって、重質洗剤組成物に対する好適な添加物である。しかしながら、概して、陰イオンは、それらの単独使用、または厳重な泡沫制御を必要とするＣＩＰ回路等の高濃度レベルな洗浄系での使用を制限するより高い泡沫プロファイルを有する。アニオン性界面活性化合物は、組成物内の洗浄力の他に特別な化学的または物理的特性を与えるために有用である。陰イオンは、ゲル化剤としてか、またはゲル化もしくは増粘系の一部として使用され得る。陰イオンは、優れた可溶化剤であり、屈水効果及び曇り点制御のために使用され得る。
【００６９】
大規模な商業用のアニオン性界面活性剤の大部分は、当業者に既知であり、“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，”Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．１０４（２）７１−８６（１９８９）に記載されている、５つの主要な化学的クラス及びさらなる下位群に細分され得る。第１のクラスは、アシルアミノ酸（及び塩）、例えば、アシルグルアメート（ａｃｙｌｇｌｕａｍａｔｅｓ）、アシルペプチド、サルコシネート（例えば、Ｎ−アシルサルコシネート）、タウレート（例えば、Ｎ−アシルタウレート、ならびにメチルタウリド（ｍｅｔｈｙｌ  ｔａｕｒｉｄｅ）の脂肪酸アミド）等を含む。第２のクラスには、カルボン酸（及び塩）、例えば、アルカン酸（及びアルカノエート）、エステルカルボン酸（例えば、コハク酸アルキル）、エーテルカルボン酸等が含まれる。第３のクラスには、スルホン酸（及び塩）、例えば、イセチオネート（例えば、アシルイセチオネート）、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルホネート、スルホサクシネート（例えば、スルホサクシネートのモノエステル及びジエステル）等が含まれる。第５のクラスには、硫酸エステル（及び塩）、例えば、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート等が含まれる。
【００７０】
本組成物における使用に好適なアニオン性サルフェート界面活性剤としては、直鎖及び分岐状の第一級及び第二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ５〜Ｃ１７アシル−Ｎ−−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）及び−−Ｎ−−（Ｃ１〜Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、ならびにアルキルポリサッカリドのサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート（本明細書に記載される非イオン性非硫酸化化合物）が挙げられる。
【００７１】
好適な合成、水溶性アニオン性洗剤化合物の例としては、アンモニウム及び置換アンモニウム（モノ、ジ、及びトリエタノールアミン等）、及び直鎖または分岐鎖におけるアルキル基に５〜１８個の炭素原子を含有する、アルキルベンゼンスルホネート等の芳香族アルキル単核スルホネートの塩、例えば、アルキルベンゼンスルホネートの塩またはアルキルトルエン、キシレン、クメン、及びフェノールスルホネートの塩；アルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、及びジノニルナフタレンスルホネート、ならびにアルコキシル化誘導体が挙げられる。
【００７２】
本発明での使用に好適なアニオン性カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤、及びセッケン（例えば、アルキルカルボキシル）が挙げられる。本組成物において有用な第二級セッケン界面活性剤（例えば、アルキルカルボキシル界面活性剤）としては、第二級炭素に接続したカルボキシル単位を含有するものが挙げられる。第二級炭素は、例えば、ｐ−オクチル安息香酸におけるように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートにおけるように、環構造にあってもよい。第二級セッケン界面活性剤は、典型的には、エーテル結合、エステル結合、及びヒドロキシル基を含有しない。さらに、それらは典型的には、頭部基（両親媒性部分）内に窒素原子を欠く。好適な第二級セッケン界面活性剤は、典型的には１１〜１３個の全炭素原子を含有するが、より多くの炭素原子（例えば、最大１６個）が存在してもよい。
【００７３】
本発明での使用に好適な他のアニオン性洗剤としては、長鎖アルカンスルホネート、長鎖ヒドロキシアルカンスルホネート、またはアルケンスルホネートと、ヒドロキシアルカン−スルホネートとの混合物等のオレフィンスルホネートが挙げられる。また、アルキルサルフェート、アルキルポリ（エチレンオキシ）エーテルサルフェート、及び芳香族ポリ（エチレンオキシ）サルフェート、例えば、エチレンオキシド及びノニルフェノール（通常１分子当たり１〜６個のオキシエチレン基を有する）のサルフェートまたは縮合生成物も挙げられる。ロジン、水素化ロジン、ならびに獣脂に存在するか、またはそれに由来する樹脂酸及び水素化樹脂酸等の樹脂酸及び水素化樹脂酸もまた、好適である。
【００７４】
特定の製剤及びそれにおける必要性によって、特定の塩が好適に選択されるであろう。
【００７５】
好適なアニオン性界面活性剤のさらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（第Ｉ巻及び第ＩＩ巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ、及びＢｅｒｃｈ著）に記載されている。様々なそのような界面活性剤はまた、概して、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎらに対して発行された米国特許第３，９２９，６７８号に、カラム２３、５８行目〜カラム２９、２３行目に開示される。
【００７６】
カチオン性界面活性剤
表面活性物質は、分子のヒドロトロープ部分上の電荷が正である場合、陽イオンと分類される。ヒドロトロープが、ｐＨが中性近く、またはそれ以下まで下げられない限り電荷を帯びないが、その後陽イオン（例えばアルキルアミン）である界面活性剤も、この群に含まれる。理論的には、陽イオン界面活性剤は、「オニウム」構造ＲｎＸ＋Ｙ−−を含む元素のいずれの組み合わせからも合成され得、リン（ホスホニウム）及び硫黄（スルホニウム）等の窒素（アンモニウム）以外の化合物を含み得る。実際には、陽イオン界面活性剤の分野は、恐らく、窒素の陽イオン界面活性剤への合成経路が単純かつ容易であり、高収率の生成物を生じ、これが、窒素の陽イオン界面活性剤をより安価にするために、窒素含有化合物によって支配されている。
【００７７】
陽イオン界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１個の長い炭素鎖疎水性基及び少なくとも１個の正電荷を帯びた窒素を含有する化合物を含み、より好ましくは、これを指す。長炭素鎖基は、単純な置換によって窒素原子に直接結合されてもよく、またはより好ましくは、所謂中断アルキルアミン及びアミドアミン内の官能基（複数可）によって間接的に結合されてもよい。かかる官能基は、分子を、より親水性及び／もしくはより水分散性にする、共界面活性剤混合物によって水により溶解され易くする、ならびに／または水溶性にすることができる。増大された水溶性のために、追加的な一級、二級、もしくは三級アミノ基が導入され得るか、またはアミノ窒素が、低分子量アルキル基を用いて四級化され得る。さらに、窒素は、多様な不飽和度の分岐もしくは直鎖部分の、または飽和もしくは不飽和複素環式環の一部であり得る。それに加えて、カチオン性界面活性剤は、１個超のカチオン性窒素原子を有する複雑な結合を含有し得る。
【００７８】
アミンオキシド、両性、及び両性イオンとして分類される界面活性剤化合物は、それ自体は、典型的には中性近くから酸性ｐＨの溶液中でカチオン性であり、界面活性剤の分類と重複する。ポリオキシエチル化カチオン性界面活性剤は、概して、アルカリ性溶液中で非イオン性界面活性剤のように、及び酸性溶液中でカチオン性界面活性剤のように挙動する。
【００７９】
最も単純なカチオン性アミンであるアミン塩及び四級アンモニウム化合物は、このように概略的に描写され得る。
【化２】
2020073687.tif 000003
式中、Ｒは、長アルキル鎖を表し、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’は、長アルキル鎖またはより小さいアルキル基もしくはアリール基または水素のいずれかであり得、Ｘは、アニオンを表す。アミン塩及び四級アンモニウム化合物は、それらの高い水溶性度のため、本発明における実践的使用に好ましい。
【００８０】
大規模な商業用のカチオン性界面活性剤の大部分は、当業者に既知であり、“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，”Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．１０４（２）８６−９６（１９８９）に記載されている、４つの主要なクラス及びさらなる下位群に細分され得る。第１のクラスは、アルキルアミン及びそれらの塩を含む。第２のクラスは、アルキルイミダゾリンを含む。第３のクラスは、エトキシル化アミンを含む。第４のクラスは、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンゼン塩、複素環アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩などの四級物（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ）を含む。カチオン性界面活性剤は、本組成物において有益であり得る多様な特性を有することが知られている。これらの望ましい特性としては、中性ｐＨ以下の組成物における洗浄力、抗微生物性有効性、他の薬剤と連携した増粘またはゲル化などが挙げられ得る。
【００８１】
好ましい実施形態では、組成物は、いかなるカチオン性界面活性剤をも含まない。
【００８２】
両性界面活性剤
両性（両性）または両性（ａｍｐｈｏｌｙｔｉｃ）界面活性剤は、塩基性親水性基及び酸性親水性基の両方、ならびに有機疎水性基を含有する。これらのイオンの実体は、他の種類の界面活性剤に関して本明細書に記載されるアニオン基またはカチオン基のうちのいずれかでもよい。塩基性窒素及び酸性カルボキシレート基は、塩基性親水性基及び酸性親水性基として使用される典型的な官能基である。少数の界面活性剤において、スルホネート、サルフェート、ホスホネート、またはホスフェートは、負電荷をもたらす。
【００８３】
両性界面活性剤は、広義には、脂肪族ラジカルが、直鎖であっても分岐状であってもよく、脂肪族置換基のうちの１つが８〜１８個の炭素原子を含有し、１つが、アニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、またはホスホノを含有する、脂肪族の第二級アミン及び第三級アミンの誘導体であると説明することができる。両性界面活性剤は、当業者に既知であり、“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，”Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．１０４（２）６９−７１（１９８９）に記載されている、２つの主なクラスに細分される。第１のクラスには、アシル／ジアルキルエチレンジアミン誘導体（例えば、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体）及びこれらの塩が含まれる。第２のクラスには、Ｎ−アルキルアミノ酸及びこれらの塩が含まれる。一部の両性界面活性剤は、両方のクラスに当てはまると想到され得る。
【００８４】
両性界面活性剤は、当業者に既知の方法で合成され得る。例えば、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリンは、長鎖カルボン酸（または誘導体）と、ジアルキルエチレンジアミンとの縮合及び閉環によって合成される。商業用の両性界面活性剤は、例えば、酢酸エチルでのアルキル化によるイミダゾリン環の後続の加水分解及び開環によって誘導体化される。アルキル化の間に、１個または２個のカルボキシ−アルキル基が反応して、第三級アミン及びエーテル結合を形成し、異なるアルキル化剤が、異なる第三級アミンを生じる。
【００８５】
本発明において応用性がある長鎖イミダゾール誘導体は、一般的に、以下の一般式を有する。
【化３】
2020073687.tif 000004
式中、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を含有する非環式疎水性基であり、Ｍは、アニオンの電荷を中和するためのカチオン、概してナトリウムである。本組成物に用いることのできる商業的に有名なイミダゾリン由来の両性物質としては、例えば、ココアンホプロピオネート、ココアンホカルボキシ−プロピオネート、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシ−グリシネート、ココアンホプロピル−スルホネート、及びココアンホカルボキシ−プロピオン酸が挙げられる。好ましいアンホカルボン酸は、アンホジカルボン酸のジカルボン酸官能基がジ酢酸及び／またはジプロピオン酸である脂肪イミダゾリンから生成される。
【００８６】
本明細書で上述されるカルボキシメチル化化合物（グリシン酸塩）は、しばしばベタインと呼ばれる。ベタインは、本明細書において双性イオン界面活性剤という表題の節において以下で論じられる、両性のものの特別クラスである。
【００８７】
長鎖Ｎ−アルキルアミノ酸は、ＲＮＨ２（式中、Ｒ．ｄｂｄ．Ｃ８〜Ｃ１８長鎖または分岐鎖のアルキルである）脂肪アミンをハロゲン化カルボン酸と反応させることにより容易に調製される。アミノ酸の第一級アミノ基のアルキル化は、第二級アミン及び第三級アミンをもたらす。アルキル置換基は、２つ以上の反応性窒素中心をもたらす追加のアミノ基を有してもよい。最も商業的なＮ−アルキルアミン酸は、ベータ−アラニンまたはベータ−Ｎ（２−カルボキシエチル）アラニンのアルキル誘導体である。本発明で応用性がある商業用Ｎ−アルキルアミノ酸両性電解質の例には、アルキルベータ−アミノジプロピオネート、ＲＮ（Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ）２、及びＲＮＨＣ２Ｈ４ＣＯＯＭが含まれる。これらの式中、Ｒは、好ましくは、８〜１８個の炭素原子を含有する非環式疎水性基であり、Ｍは、アニオンの電荷を中和するためのカチオンである。
【００８８】
好ましい両性界面活性剤には、ココナツ油またはココナツ脂肪酸等のココナツ生成物由来のものが含まれる。これらのココナツ由来界面活性剤のうち、より好ましいものには、その構造の一部として、エチレンジアミン部分、アルカノールアミド部分、アミノ酸部分、好ましくはグリシン、またはそれらの組み合わせ、及び８〜１８個（好ましくは１２個）の炭素原子の脂肪族置換基が含まれる。そのような界面活性剤は、アルキルアンホジカルボン酸とも見なされ得る。ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウムは、最も好ましい両性界面活性剤の１つであり、Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎ．Ｊ．からＭｉｒａｎｏｌ（商標）ＦＢＳの商品名で市販されている。ＦＢＳ  ｆｒｏｍ  Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎ．Ｊ．ココアンホ二酢酸二ナトリウムの化学名を有する最も好ましい別のココナツ由来の両性界面活性剤が、同様にＲｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎ．Ｊ．からＭｉｒａｎｏｌ  Ｃ２Ｍ−ＳＦ  Ｃｏｎｃ．の商品名で販売されている。
【００８９】
両性クラス、及びこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎ及びＨｅｕｒｉｎｇに対して発行された米国特許第３，９２９，６７８号に記載される。さらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによるＶｏｌ．Ｉ及びＩＩ）に示されている。
【００９０】
双性イオン性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤は、両性界面活性剤のサブセットと考えることができる。双性イオン性界面活性剤は、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式の第二級及び第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、もしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体と、広く説明され得る。典型的に、双性イオン性界面活性剤には、正の電荷を帯びた第四級アンモニウム、または、いくつかの事例では、スルホニウムもしくはホスホニウムイオン、負の電荷を帯びたカルボキシル基、及びアルキル基が含まれる。双性イオンは、一般に、分子の等電領域でほぼ等しい度合いまでイオン化し、正電荷−負電荷中心の間に強い「分子内塩」引力を発生し得る陽イオン及び陰イオン基を含有する。そのような双性イオン性の合成界面活性剤の例としては、脂肪族ラジカルが直鎖であっても分岐鎖であってもよく、脂肪族置換基のうちの１つが８〜１８個の炭素原子を含有し、１つが陰イオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有する、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。ベタイン及びスルタイン界面活性剤が、本明細書で使用するための、例示的な双性イオン界面活性剤である。
【００９１】
これらの化合物の一般式は、
【化４】
2020073687.tif 000005
であり、式中、Ｒ１は、０〜１０個のエチレンオキシド部分及び０〜１個のグリセリル部分を有する８〜１８個の炭素原子のアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキルラジカルを含有し、Ｙは、窒素、リン、及び硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ．ｓｕｐ．２は、１〜３個の炭素原子を含有するアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、ｘは、Ｙが硫黄原子であるとき１であり、Ｙが窒素またはリン原子であるとき２であり、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスホネート、及びホスフェート基からなる群から選択されるラジカルである。
【００９２】
上に列記される構造を有する両性界面活性剤の例としては、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カル−ボキシレート；５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スル−フェート；３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラコサンホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−−１−ホスフェート；３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル−アンモニオ］−プロパン−ｅ−１−ホスホネート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート；４−［Ｎ，Ｎ−ｄｉ（２（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート；３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパンｅ−１−ホスフェート；３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート；及びＳ［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシペンタン−１−サルフェートが挙げられる。該洗剤界面活性剤に含有されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖でもよく、飽和または不飽和であり得る。
【００９３】
本組成物で使用するのに好適な双性イオン界面活性剤には、以下の一般式のベタインが含まれる。
【化５】
2020073687.tif 000006
【００９４】
これらの界面活性剤ベタインは、典型的に、極度のｐＨで強い陽イオンまたは陰イオン特徴を呈すことも、またはそれらの等電範囲で水溶性の低減を示すこともない。「外部」第四級アンモニウム塩とは異なり、ベタインは、陰イオンと共生できる。好適なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン；ヘキサデシルジメチルベタイン；Ｃ１２−１４アシルアミドプロピルベタイン；Ｃ８−１４アシルアミドヘキシルジエチルベタイン；４−Ｃ１４−１６アシルメチルアミドジエチルアンモニオ−１−カルボキシブタン；Ｃ１６−１８アシルアミドジメチルベタイン；Ｃ１２−１６アシルアミドペタンジエチルベタイン；及びＣ１２−１６アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。
【００９５】
本発明で有用なスルタインには、式（Ｒ（Ｒ１）２Ｎ．ｓｕｐ．＋Ｒ２ＳＯ３−を有する化合物が含まれ、式中、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ１８ヒドロカルビル基であり、各Ｒ１は、典型的には独立して、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、例えばメチルであり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基、例えば、Ｃ１〜Ｃ３アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基である。
【００９６】
双性イオンのクラス、及びこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、米国特許１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎ及びＨｅｕｒｉｎｇに対して発行された第３，９２９，６７８号に記載される。さらなる例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによるＶｏｌ．Ｉ及びＩＩ）に示されている。組成物は、界面活性剤または追加の界面活性剤の０．５〜１０重量％または１〜５重量％を含み得る。
【００９７】
キレート剤／金属イオン封鎖剤
組成物は、アミノカルボン酸、縮合ホスフェート、ホスホネート、ポリアクリレート、等のキレート剤／金属イオン封鎖剤を含み得る。一般に、キレート剤は、金属イオンが洗浄組成物の他の清浄性成分の作用に干渉することを防止するように、天然水中に一般的に見られる金属イオンを配位（すなわち、結合）する能力のある分子である。製剤化されている洗浄組成物の種類によって、キレート剤／金属イオン封鎖剤は約０．１〜７０重量％、好ましくは約５〜５０重量％の量で含まれる。
【００９８】
有用なアミノカルボン酸には、例えば、ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等が含まれる。本組成物において有用な縮合リン酸塩の例としては、例えば、オルトリン酸ナトリウム及びオルトリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム及びピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。縮合リン酸塩は、組成物中に存在する自由水を水和の水として固定することによって、限られた範囲内で組成物が固化する上でも補助し得る。
【００９９】
組成物は、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンテ（メチレンホスホン酸）、等を含み得る。ホスホン酸塩が添加されたときに中和反応による熱がほとんどまたは全く発生しないように、中和されているかもしくはアルカリ性のホスホン酸塩を使用すること、またはホスホン酸塩を混合物に添加する前にアルカリ源と組み合わせることが好ましい。
【０１００】
洗浄剤としての使用に好適なポリアクリレートとしては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー等が挙げられる。キレート剤／金属イオン封鎖剤のさらなる考察については、開示が、参照により本明細書に組み込まれる、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第３版、第５巻、ページ３３９〜３６６及び第２３巻、ページ３１９〜３２０を参照されたい。
【０１０１】
洗剤増量剤
洗浄組成物は、少ないが有効な量の１つ以上の洗剤増量剤を含み得、それは、それ自体では洗浄剤としての役割を果たさないが、組成物の全体の洗浄作用を向上させるために洗浄剤と連携する。本洗浄組成物での使用に好適な増量剤の例としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、でんぷん、糖類、及びプロピレングリコール等のＣ１−Ｃ１０アルキレングリコール等が挙げられる。好ましくは、増量剤は約１〜６０重量％、好ましくは約３〜５０重量％の量で含まれる。
【０１０２】
消泡剤
加工中の通気を低減させるための、少ないが有効な量の消泡剤も洗浄組成物に含まれ得る。好ましくは、洗浄組成物は、消泡剤の約０．０００１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％を含む。
【０１０３】
本組成物での使用のための好適な消泡剤の例としては、ポリジメチルシロキサンに分散されたシリカ等のシリコーン化合物、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸セッケン、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、モノステアリルホスフェート等のアルキルホスフェートエステル等が挙げられる。消泡剤の考察は、Ｍａｒｔｉｎらの米国特許第３，０４８，５４８号、Ｂｒｕｎｅｌｌｅらの米国特許第３，３３４，１４７号、及びＲｕｅらの米国特許第３，４４２，２４２号に見られ得、両参考文献の開示は、本明細書における参照により組み込まれる。
【０１０４】
再付着防止剤
洗浄組成物には、洗浄溶液中での汚れの持続的浮遊を促進し、除去された汚れが、洗浄されている基材に再付着することを防止する能力のある再付着防止剤が含まれてもよい。好適な再付着防止剤の例としては、脂肪酸アミド、フッ化炭素界面活性剤、複合リン酸エステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。洗浄組成物は、再付着防止剤の約０．５〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％を含み得る。
【０１０５】
染料／付臭剤
様々な染料、香料を含む付臭剤、及び他の美観向上剤が本組成物に含まれてもよい。本組成物の外観を変化させるために、例えば、ダイレクトブルー８６（Ｍｉｌｅｓ）、ファスツゾールブルー（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）、アシッドオレンジ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ）、ベーシックバイオレット１０（Ｓａｎｄｏｚ）、アシッドイエロー２３（ＧＡＦ）、アシッドイエロー１７（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、フルオレセイン（Ｃａｐｉｔｏｌ  Ｃｏｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ローダミン（Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．１９）、サップグリーン（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎａｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、メタニルイエロー（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎａｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッドブルー９（Ｈｉｌｔｏｎ  Ｄａｖｉｓ）、サンドランブルー／アシッドブルー１８２（Ｓａｎｄｏｚ）、ヒゾルファストレッド（Ｃａｐｉｔｏｌ  Ｃｏｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッドグリーン２５（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）等の染料が含まれてもよい。
【０１０６】
本組成物に含まれてもよい芳香剤または香料としては、例えば、シトロネロール等のテルペノイド、アミルシンナムアルデヒド等のアルデヒド、Ｃ  ＩＳ−ジャスミンまたはジャスマール（ｊａｓｍａｌ）等のジャスミン、バニリン等が挙げられる。
【０１０７】
組成物の加工
本固体組成物は、固体組成物を圧縮する有利な方法によって作製され得る。具体的には、形成プロセスにおいて、液体構成成分及び固体構成成分は、最終混合システムに導入され、構成成分が全体に分布した実質的に均質な半固体混合物を構成成分が形成するまで連続的に混合される。例示的な実施形態では、構成成分は、混合システム内で最低５秒間混合される。この混合物は次に、混合システムからダイ、プレス、または他の成形手段の中へ、またはそれを通して排出される。生成物は次に、梱包される。例示的な実施形態では、固体形成組成物は、直ぐに硬化し始めることができるが、およそ１分〜およそ３時間で硬化し始め得る。より具体的には、形成された組成物は、およそ１分間〜およそ２時間で硬化し始める。より具体的には、形成された組成物は、およそ１分間〜およそ２０分間で硬化し始める。
【０１０８】
圧縮は、錠剤または他の従来の固体洗剤組成物を形成するために使用される従来の圧力と比較して低い圧力を用いることができる。例えば、実施形態では、本方法は、１０００ｐｓｉ以下の圧力を固体上に用いる。ある実施形態では、本方法は約９００ｐｓｉ以下、約８００ｐｓｉ以下、または約７００ｐｓｉ以下の圧力を用いる。ある実施形態では、本方法は、最低でも約５００ｐｓｉ以上の圧力を用いることができる。特定の実施形態において、本方法は約５００〜約３０００ｐｓｉの圧力を用いることができる。本発明の方法は、従来的な注型におけるように溶融物及び溶融物の固化を用いることなく、安定した固体を生成することができる。溶融物の形成は、組成物を加熱して、それを溶融することを必要とする。熱は、外部から適用され得るか、または化学的発熱（例えば、焼灼剤（水酸化ナトリウム）及び水の混合に由来する）によって生成され得る。組成物の加熱は、エネルギーを消費する。高温の溶融物の取り扱いは、安全な予防措置及び設備を必要とする。さらに、溶融物の固化は、溶融物を容器内で冷却して、溶融物を固化し、注型固体を形成することを必要とする。冷却は、時間及び／またはエネルギーを必要とする。本発明の固体は、溶融物からの固化によってではなく、圧縮と、混和された粒子中で生成され安定した固体を生成するのに効果的である結合剤（複数可）との組み合わせによってまとまっている。
【０１０９】
本発明の方法は、ダイを通して混合物を圧縮するための押出を行うことなく、安定した固体を生成し得る。ダイを通して混合物を押出して固体組成物を生成するための従来的なプロセスは、高圧を固体またはペーストに加えて押出成形固体を生成する。対照的に、本方法は、約３０００ｐｓｉ以下、またさらにはわずか５００ｐｓｉの圧力を固体上に用いる。
【０１１０】
本発明は、有利に、圧縮することによって固体に形成され得るが、押出、注型等の固体形成の他の方法も使用され得る。
【０１１１】
例示的な実施形態では、一軸または二軸スクリュー押出機を使用して、１つ以上の構成成分を高剪断で合わせ、混合して、均質な混合物を形成してもよい。いくつかの実施形態では、加工温度は、構成成分の溶融温度以下である。加工された混合物は、圧縮、形成、押出、または本組成物が固体形態に硬化する他の好適な手段によって、混合器から分注され得る。マトリックスの構造は、その硬度、融点、材料分布、結晶構造、及び他の同様の特性に従って、当該技術分野における既知の方法に従って特徴付けられ得る。概して、本発明の方法に従って加工される固体組成物は、その質量全体を通して成分の分布に関して実質的に均質であり、寸法安定性である。
【０１１２】
得られる固体組成物は、押出、成型、もしくは形成された固体ペレット、ブロック、錠剤、粉末、顆粒、フレークを含むがこれらに限定されない形態を採ってもよく、または形成された固体をその後、粉末、顆粒、もしくはフレークに粉砕もしくは形成してもよい。例示的な実施形態では、形成される押出されたペレット材料は、およそ５０グラム〜およそ２５０グラムの重量を有し、押出された固体は、およそ１００グラム以上の重量を有し、形成される固体ブロックは、およそ１〜およそ１０キログラムの質量を有する。固体組成物は、機能性材料の安定化された供給源を提供する。好ましい実施形態では、固体組成物を、例えば、水性媒体または他の媒体に溶解させて、濃縮溶液及び／または使用溶液を作製してもよい。この溶液は、その後の使用及び／もしくは希釈のために保管容器に向けられてもよく、または使用点に直接適用されてもよい。
【０１１３】
ある実施形態では、固体洗剤組成物は、単位用量の形態で提供される。単位用量は、全体の単位が１回の洗浄サイクルで使用されるようなサイズの固体洗剤組成物単位を指す。固体洗剤組成物が単位用量として提供される場合、それは約１ｇ〜約５０ｇの質量を有し得る。他の実施形態では、組成物は、約５０ｇ〜２５０ｇ、約１００ｇもしくはそれ以上、または約４０ｇ〜約１１，０００ｇのサイズを有する固体、ペレット、または錠剤であり得る。
【０１１４】
他の実施形態では、固体洗剤組成物は、ブロックまたは複数のペレット等の多重使用固体の形態で提供され、複数回の洗浄サイクル用の水性濯ぎ組成物を生成するために繰り返して使用され得る。ある実施形態では、固体洗剤組成物は、約５ｇ〜１０ｋｇの質量を有する固体として提供される。ある実施形態では、多重使用形態の固体洗剤組成物は、約１〜１０ｋｇの質量を有する。さらなる実施形態では、多重使用形態の固体洗剤組成物は、約５ｋ〜約８ｋｇの質量を有する。他の実施形態では、多重使用形態の固体洗剤組成物は、約５ｇ〜約１ｋｇ、または約５ｇ、及び５００ｇまでの質量を有する。
【０１１５】
加工された組成物の分注
本発明に従って作製された固体ブロック洗剤組成物は、それらの開示が本明細書における参照により組み込まれる、米国特許第４，８２６，６６１号、同第４，６９０，３０５号、同第４，６８７，１２１号、及び同第４，４２６，３６２号に開示されるもの等のスプレー型ディスペンサから分注されることが好ましい。簡潔に、使用溶液は、ブロックに接触させ、その後直ぐに組成物を含む濃縮物溶液をディスペンサから保管容器に、または使用点に直接向けることによって作成される。
【０１１６】
本発明の組成物
本発明の試料製剤は、重量（％）で以下に記載される。
【表１】
2020073687.tif 000007
【０１１７】
本発明は、制限する目的ではないが、以下の実施例によってさらに説明される。
【実施例】
【０１１８】
シリンダ泡沫試験条件：
機械：シリンダ回転装置
回転速度：約３００ｒｐｍ
水の硬度：５ｇｐｇ
温度：室温
試験方法：修正されたＭＫＳ−ＳＯＰ−００１
シリンダ泡沫試験汚れ
４５重量％のＣｒｉｓｃｏショートニング
３０重量％の中力粉
１５重量％の粉末全卵
１０重量％のオレイン酸
ステンレス鋼切り取り試片での試験方法試験条件：
機械：磁気撹拌プレート及び撹拌棒
回転速度：３００ｒｐｍ
水の硬度：５ｇｐｇ
温度：室温
試験方法：ステンレス鋼切り取り試片試験方法
ステンレス鋼切り取り試片試験汚れ：
５０％のＣｒｉｓｃｏショートニング
４０％の粉末全卵
１０％の植物油
【０１１９】
対照製剤：
本発明の組成物を、アルキルポリグルコシド、ＰＥＧまたは尿素増粘剤を含有するが、アルカリ源または本明細書に定義されるような他の加工助剤を含有しない商業用の押出成形固体鍋及びフライパン洗剤に関して試験した。
【表２】
2020073687.tif 000008
【０１２０】
シリンダ泡沫試験
目的：
この試験方法を使用して、泡高及び安定性に関して手動食器洗浄洗剤を検査する。この方法は、いかなる手動食器洗浄洗剤にも適用できるが、任意の洗剤または洗浄剤の泡高及び安定性を測定するために潜在的に使用され得る。
【０１２１】
試験洗剤：
固体洗剤を、室温で５穀水と共に０．２ｏｚ／ｇａｌ（１．５ｇ／Ｌ）で試験する。
【０１２２】
液体洗剤を、室温で５穀水と共に０．４ｏｚ／ｇａｌ（３ｇ／Ｌ）で試験する。
【０１２３】
実験手順：
４０ｍＬの試験洗剤を２５０ｍＬの目盛り付きシリンダに添加する。試験される各洗剤に対して繰り返す。
【０１２４】
全てのシリンダ及び試験溶液を、室温になるまで放置する。より暖かい溶液は、より高い泡高を得るため、それらをこの温度にすることは重要である。
【０１２５】
汚れを、２００°Ｆの加熱板に配置することによって液化する。汚れは、熱くなっている必要はなく、単に均質な液体にする。滴をシリンダに添加する前に、汚れが毎回均一であることを確認する。
【０１２６】
全てのシリンダに栓をし、泡沫シリンダ装置に配置し、しっかりと締める。
【０１２７】
シリンダを、３０ｒｐｍで４分間回転させる（３０ｒｐｍは、機械上の黒線に相当する）。４分後、最初の泡高（泡沫のｍＬ）を記録する。泡高は、液体及び泡沫の全容積であり、泡沫試験テンプレートでの計算は、液体の高さを減算して、総泡沫のみを得る。
【０１２８】
使い捨てピペットを使用して、２滴の試験汚れをシリンダの中央に添加する。汚れがシリンダの側面にたれないようにする。
【０１２９】
シリンダを３０ｒｐｍで２分間回転させる。泡高を記録し、使い捨てピペットを使用してさらに２滴の試験汚れを添加する。
【０１３０】
泡高（液体及び泡高）が４５ｍＬ未満になるまで、ステップ７を繰り返す。
【０１３１】
各洗剤に対して、３〜５回反復する。
【０１３２】
ステンレス鋼切り取り試片試験方法
目的：
この試験方法を使用して、洗剤溶液に浸漬した後のステンレス鋼表面から除去された汚れに基づいて、手動食器洗浄洗剤を検査する。
【０１３３】
試験洗剤及び対照：
全ての洗剤、固体、及び液体を、室温で５穀水と共に５ｇ／Ｌで試験する（活性物質を使用せず）。
【０１３４】
実験手順：
使用される切り取り試片の数を数え、それに２を乗じる。混合され、加熱される汚れのこの量を、高い稠度が見られるまで測定する（数的稠度は、測定しなかったが（粘性）、流れに基づいて判断され得、汚れが垂直位置でステンレス鋼切り取り試片を流れ落ちる場合、汚れの流動性は高過ぎであり、汚れが垂直位置で切り取り試片の表面に留まる場合、稠度は正確である）。
【０１３５】
１．４〜１．５ｇの加熱された汚れを、ステンレス鋼切り取り試片上に、上部及び下部の２分の１インチを汚さずに適用する。各切り取り試片上に適用された汚れの重量を記録する（ＷＴ）。汚れた切り取り試片を、ベンチ上に置き、２〜３時間乾燥／硬化させる。
【０１３６】
１２．５ｇの洗剤を６００ｍｌのビーカーに添加し、５００ｇまで５穀水を注ぐ。全てが溶解するまで、磁気撹拌棒で混合する。
【０１３７】
このステップを全ての洗剤（陽性及び陰性対照、ならびに試験洗剤）に対して繰り返す。これが洗剤のストック濃縮物である。
【０１３８】
１４０ｇのストック濃縮物を測定し、１リットルのビーカーに入れる。各１リットルのビーカーに５６０ｇの５穀水を注ぐ。３００ｒｐｍで、磁気撹拌棒で混合する。これが汚れた切り取り試片浸漬液である。全て３重で行うため、３つの浸漬液ビーカーを、各洗剤溶液に対して作製する。
【０１３９】
風袋を量る。ステンレス鋼切り取り試片を量り、記録する（この重量は、浸漬の前であり、それは、汚れの量も含有する、Ｗｂ）。
【０１４０】
タイマーを２０分に設定し、切り取り試片を、磁気撹拌棒を有する各浸漬液ビーカーに配置する。汚れた切り取り試片を２０分間浸漬する。
【０１４１】
２０分後、汚れた切り取り試片を浸漬液から取り出し、前面及び後面がＤＩ水で濯がれているアルミニウム皿に配置する。その後、浸漬された切り取り試片を、後の総重量（ＷＡ）が測定され、記録されるラック上で一晩、垂直に乾燥させる。
【０１４２】
各洗剤に対してステップ６及び７を繰り返す。
【０１４３】
データを本明細書に添付される図に示す。
【図１Ａ】
2020073687.tif 000009
【図１Ｂ】
2020073687.tif 000010
【図２Ａ】
2020073687.tif 000011
【図２Ｂ】
2020073687.tif 000012
【図３Ａ】
2020073687.tif 000013
【図３Ｂ】
2020073687.tif 000014
【図４】
2020073687.tif 000015
【図５】
2020073687.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月11日(2020.3.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体ブロック洗剤組成物であって、
（ａ）１〜９５重量％の中和されたアニオン性スルホン化界面活性剤と、
（ｂ）０．１〜１０重量％の無機塩、１〜５０重量％のアルカリ性源、及び０．１〜１０重量％のアクリルポリマーを含む加工助剤と、
（ｃ）０．１〜２５重量％の脂肪酸アミドと、
を含み、
前記組成物は、ポリエチレングリコールおよび尿素増粘剤を有しない、固体ブロック洗剤組成物。
【請求項２】
前記アルカリ性源は、炭酸塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、カチオン性界面活性剤を有しない、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記無機塩は、マグネシウム塩を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
非イオン性界面活性剤として、ラウリン酸モノエタノールアミド、ココモノエタノールアミド、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記脂肪酸アミドは、ココモノエタノールアミドである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物は、両性界面活性剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記両性界面活性剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アリル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドアルキルベタイン、スルタイン、アミン、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記両性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
アミノカルボン酸、縮合ホスフェート、及びホスホネートから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
消泡剤をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
再付着防止剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
固体ブロック洗剤組成物を生成するための方法であって、
（ａ）組成物を混合するステップであって、
１〜９５重量％の中和されたアニオン性スルホン化界面活性剤と、０．１〜１０重量％の無機塩、１〜５０重量％のアルカリ性源、及び０．１〜１０重量％のアクリルポリマーを含む加工助剤と、０．１〜２５重量％の脂肪酸アミドとを混合するステップと、
（ｂ）前記組成物を圧縮して、前記固体ブロック洗剤組成物を形成するステップと、
を含む、方法。
【請求項１６】
前記組成物は、硬化剤を有しない、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記アルカリ性源は、炭酸塩である、請求項１５または１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記組成物は、カチオン性界面活性剤を有しない、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記無機塩は、硫酸マグネシウムを含む、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記アニオン性スルホン化界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートである、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
非イオン性界面活性剤として、ラウリン酸モノエタノールアミド、ココモノエタノールアミド、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１５〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記脂肪酸アミドは、ココモノエタノールアミドである、請求項１５〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
前記組成物は、両性界面活性剤をさらに含む、請求項１５〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記両性界面活性剤は、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アリル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリンカルボキシラート、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルアミドアルキルベタイン、スルタイン、及びそれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記組成物は、漂白剤を含む、請求項１５〜２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記組成物は、アミノカルボン酸、縮合ホスフェート、及びホスホネートから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１５〜２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
消泡剤をさらに含む、請求項１５〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
再付着防止剤をさらに含む、請求項１５〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
鍋及びフライパンを含む食器を洗浄する方法であって、
使用溶液を形成するために、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物を水で希釈することと、前記溶液を前記食器に接触させることと、その後に前記溶液を前記食器から濯ぐことと、を含む、方法。