(57)【要約】【課題】耐摩耗性と電気特性を満足し、さらに高温高湿環境下における画像流れ抑制特性が良好であり、低温低湿環境下における電位変動が小さい電子写真感光体を提供する。【解決手段】該電子写真感光体は、特定の構造を有する正孔輸送性化合物の重合物を含む表面層を具備する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体であって、
該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、下記式（２）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体：
【化１】
2020126236.tif 000039
（式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。
Ｒ１１は、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。
Ｒ１３は、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基を示す。
ｎは１〜５を示す。
Ｒ１２は、水素原子、またはメチル基を示す。）
【化２】
2020126236.tif 000040
（式（２）中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ２３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。
Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）。
【請求項２】
前記組成物中に含有する前記式（１）で示される正孔輸送性化合物の質量が、前記組成物中に含有する前記式（２）で示される化合物の質量に対して、１．０倍以上３．０倍以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（１）中のＲ１およびＲ２が、炭素数２以上４以下のアルキル基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記式（１）中のＲ１１が、炭素数２または３のアルキレン基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記式（２）中のＲ２１およびＲ２２の少なくとも一方が炭素数２以上のアルキル基である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光層が、前記支持体側から電荷発生層、正孔輸送層および前記表面層をこの順に有する積層された感光層であり、
該正孔輸送層が、下記式（３）で示される正孔輸送性化合物、及び下記式（４）で示される正孔輸送性化合物から選択される少なくとも１の正孔輸送性化合物を含有する、請求項１に記載の電子写真感光体：
【化３】
2020126236.tif 000041
（式（３）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは０〜５を示す。ｅは０または１を示す。）
【化４】
2020126236.tif 000042
（式（４）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ４５およびＲ４６は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。ｆ、ｇ、ｈおよびｋは０〜５を示す。ｍは０または１を示す。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電部材、露光部材、現像部材および転写部材を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項９】
電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジであって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
帯電部材、現像部材、転写部材およびクリーニング部材からなる群より選択される少なくとも１つと、を具備することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、
下記式（１）で示される正孔輸送性化合物および、下記式（２）で示される化合物を含有する組成物の表面層用塗布液の塗膜を形成し、硬化させて、該電子写真感光体の表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法：
【化５】
2020126236.tif 000043
（式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。
Ｒ１１は、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。
Ｒ１３は、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基を示す。
ｎは、１〜５を示す。
Ｒ１２は、水素原子、またはメチル基を示す。）
【化６】
2020126236.tif 000044
（式（２）中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ２３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。
Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。
Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）。
【請求項１１】
前記表面層用塗布液中における、前記式（１）で示される正孔輸送性化合物の質量が、前記組成物中に含有する前記式（２）で示される化合物の質量に対して、１．０倍以上３．０倍以下である請求項１０に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体の表面層には、帯電、露光、現像、転写、クリーニングといった一連の電子写真プロセスによるストレスが繰り返し付与されるため、耐摩耗性と化学的安定性が要求される。
【０００３】
耐摩耗性を向上させる手段としては、電子写真感光体の表面層に硬化性樹脂を含有させる方法が挙げられる。しかしながら、耐摩耗性の高い表面層を設けると、表面層が摩耗しにくくなることにより、表面層の表面がリフレッシュされにくくなり、表面に化学的な劣化が蓄積しやすくなる。ここで、化学的な劣化とは、上述の一連の電子写真プロセスによるストレスにより、表面層を構成している、正孔輸送性化合物や他の物質（以降、「正孔輸送性化合物等」ともいう）が化学的変化を起こす現象である。
正孔輸送性化合物等の化学的変化は、特に高温高湿環境下において出力した電子写真画像が不鮮明になる現象（以降、「画像流れ」とも呼ぶ）を引き起こす原因となる場合がある。したがって、画像流れを抑制するためには正孔輸送性化合物等の化学的変化を抑制することが求められる。
【０００４】
正孔輸送性化合物等の化学的安定性を向上させる手段としては、表面層に正孔輸送性化合物とともに添加剤を含有させる技術がある。特許文献１には、重合性官能基を有する特定のフッ素原子含有モノマーを表面層に添加することによって、画像流れを改善する技術が開示されている。特許文献２〜４には、特定のアミン化合物を表面層に添加することにより、画像流れを改善する技術が開示されている。
特許文献５には、特定の重合性官能基を有する特定のシロキサン化合物を表面層に添加することによって、画像流れを改善する技術が開示されている。特許文献６には、種々の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１１００５号公報
【特許文献２】特開２００７−２７２１９１号公報
【特許文献３】特開２００７−２７２１９２号公報
【特許文献４】特開２００７−２７９６７８号公報
【特許文献５】特開２００８−７０７６１号公報
【特許文献６】特開２００９−２３７１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記した日本特許公開に係る技術は、正孔輸送性化合物等に対する前述のストレス暴露を緩和させるための技術であり、これらの日本特許公開には、正孔輸送性化合物等自体の化学的安定性を向上させる技術は開示されていない。
【０００７】
近年、電子写真感光体の高耐久化に伴って、長期の使用によっても画像流れを生じさせないことが求められている。画像流れを改善するためには、前述のストレス暴露を緩和させるだけでなく、正孔輸送性化合物自身の化学的安定性を向上させることが求められている。また、高耐久な感光体を特定の低温低湿環境下で長期間使用する場合の電気特性の変化の抑制も要求されている。
【０００８】
本発明の一態様は、高耐久特性を有し、電気特性を満足し、さらに、高温高湿環境下における画像流れの抑制効果が良好であり、低温低湿環境下における電位変動が小さい電子写真感光体の提供に向けたものである。
【０００９】
また、本発明の他の態様は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジの提供に向けたものである。
【００１０】
さらにまた、本発明の他の態様は、高耐久特性を有し、電気特性を満足し、さらに、高温高湿環境下における画像流れの抑制効果が良好であり、低温低湿環境下における電位変動が小さい電子写真感光体の製造方法の提供に向けたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様によれば、支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物および、下記式（２）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有する電子写真感光体が提供される。
【化１】
2020126236.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１１は、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ１３は、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基を示す。ｎは１〜５を示す。Ｒ１２は、水素原子、またはメチル基を示す。）
【化２】
2020126236.tif 000003
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１２】
また、本発明の他の態様によれば、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置が提供される。
【００１３】
本発明の他の態様によれば、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジが提供される。
【００１４】
さらにまた、本発明の他の態様によれば、支持体および該支持体上の感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、上記式（１）で示される正孔輸送性化合物および、上記式（２）で示される化合物を含有する表面層用塗布液の塗膜を形成し、硬化させて、該電子写真感光体の表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明によれば、高温高湿環境下における画像流れ抑制特性が良好であり、さらに低温低湿環境下においても連続耐久使用時における電位変動特性が良好な電子写真感光体およびその製造方法を提供することができる。ならびに前記電子写真感光体を有する電子写真装置、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】電子写真感光体を有する電子写真装置の一例を示す概略図である。
【図３】電子写真感光体の表面を圧接形状転写加工する装置の一例を示す概略図である。
【図４】圧着加工するスタンパモールド型の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、特定のアミノフルオレン構造を有する重合性正孔輸送化合物の共重合物を含有する表面層を具備する電子写真感光体に関する。以下、これらの特徴を有する重合性正孔輸送性化合物を本発明に係る正孔輸送性化合物とも称する。
【００１８】
一般に、電子写真感光体に用いられる正孔輸送性化合物としては、優れた正孔輸送性を有するアリールアミン化合物が広く用いられている。
アリールアミン化合物の正孔輸送性は、アミン構造が電子供与性を示し、窒素原子の周囲にあるアリール基等との間で分子軌道を形成し、酸化還元を起こすことによって発現すると考えられる。
一方で、繰り返しの電子写真プロセスを通じて、アリールアミン部位は、電荷の授受が盛んに行われているため、化学的反応等を受けやすい状態にあると考えられる。特に帯電工程における放電のエネルギーや、放電現象によって生成するオゾンや酸化性物質の作用によって、酸化等の変化を受けやすい傾向にあると考えられる。
【００１９】
その結果、アリールアミン部位の化学的変化が引き起こされていると推測している。特に、高温高湿環境下において、正孔輸送性化合物の化学的変化、放電生成物の生成、および環境からの水分の浸入が組み合わされて、感光体表面の抵抗低下が起こり、所謂画像流れ等の画像欠陥が発生すると考えている。
【００２０】
本発明者等は、アミン構造を有していても劣化が抑制され、高安定、高耐久に機能できる正孔輸送性化合物の探索を行い、本発明に係る正孔輸送性化合物を見出した。
【００２１】
すなわち、本発明に係る正孔輸送化合物は、芳香族アミン系正孔輸送化合物が劣化を起こすことを抑制するために、分子内の特定の位置に、特定の炭素数のアルキル基を有する。具体的には、フルオレン構造を有する正孔輸送性化合物の構造において、フルオレンの９−位に、特定の炭素数のアルキル基を有する。このことにより、正孔輸送性化合物の疎水性を向上させ、水分との親和性を効果的に低下させることができると考えられる。その結果、抵抗低下を抑制することができる。
【００２２】
なお、正孔輸送性化合物が、炭素数の多いアルキル基を有すると、特定の電気特性が悪化する場合がある。特に、低温低湿環境下において連続的に使用した場合、感光体の明部電位の電位変動が大きくなるという現象が発生することがある。
【００２３】
これらの現象は、特にカラー画像を出力する電子写真装置においては、プリント初期から連続画像出力を行う間に、画像の色味変動を招来することがある。
【００２４】
しかしながら、本発明に係るフルオレン系重合性正孔輸送性化合物の重合物を含む表面層を備えた電子写真感光体は、高温高湿環境下における画像流れの抑制と、低温低湿環境下における連続使用時の電位変動の防止とをより高いレベルで両立し得る。
【００２５】
この理由としては、本発明の正孔輸送性化合物は、正孔輸送機能に悪影響を与え難い部位に、特定の炭素数を有するアルキル基を有することで化学的安定性と電気特性を高い次元で両立することができるためと考えている。
【００２６】
本発明に係る正孔輸送性化合物は、下記式（１）で示すように、フルオレン構造を有する。
【化３】
2020126236.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１１は、炭素数２以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ１３は、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基を示す。ｎは１〜５を示す。Ｒ１２は、水素原子、またはメチル基を示す。）
【００２７】
以下、本発明に係る正孔輸送性化合物に必須な要件を、式（１）が有する各部分構造に分けて以下に説明する。本発明の正孔輸送性化合物は、フルオレン構造の９−位に結合する、Ｒ１およびＲ２が各々独立に、炭素数が１以上８以下のアルキル基である。
【００２８】
フルオレン構造は、５員環と６員環が縮合するように形成されており、高い平面性を有している。一方で、フルオレン構造の９−位に位置する炭素原子のみｓｐ３混成軌道を成す炭素原子であり、３つの縮合環が形成する平面とは異なる方向に位置する。その位置関係により、炭素数が多くても正孔輸送特性を阻害し難い構造となると考えられる。
【００２９】
上記の理由により、炭素数の多いアルキル基が正孔輸送性化合物の芳香族アミノ基の近傍に存在しながらも、正孔輸送性を阻害しないことが可能となるものと推測している。
【００３０】
炭素数の多いアルキル基が存在する場合、正孔輸送性化合物の疎水性を向上させることができ、高温高湿環境下における画像流れ特性を改善することができる。
【００３１】
前記一般式（１）において、フルオレン構造の９−位に結合するＲ１およびＲ２は、炭素数が長すぎると電気特性を阻害する恐れがあるため、炭素原子数は１以上８以下であり、好ましくは炭素数１以上６以下である。より好ましくは炭素数２以上４以下である。さらに好ましくはプロピル基である。
【００３２】
アルキル基の炭素鎖が長くなりすぎると、芳香族アミノ基等へ立体的障害が大きくなり、正孔輸送性化合物分子間のディスオーダーが高くなり、正孔輸送性を阻害することが考えられる。
【００３３】
アルキル基としては、Ｒ１およびＲ２が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基等である場合が挙げられる。
【００３４】
本発明に係る正孔輸送性化合物は、置換基として炭素数１以上４以下のアルキル基をＲ３およびＲ４に有してもよい。本発明に係る正孔輸送性化合物の溶解性の改良、周辺の材料等との相溶性等を改良するために炭素数１以上４以下のアルキル基を置換基として有することができる。Ｒ３およびＲ４は、フルオレンのベンゼン環に直接結合しているため、炭素鎖が長すぎると立体障害等の阻害因子が大きくなる。よって炭素数は４以下でなければならない。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００３５】
本発明に係る正孔輸送性化合物は、式（１）に示される通り、ベンゼン環と重合性官能基の間にＲ１１を有する。
この部分構造は、正孔輸送性化合物の分子軌道のエネルギー値に影響を与えると考えられる。特に、分子軌道の中で最高被占軌道（ＨＯＭＯ）は正孔輸送性に関係し、適切な範囲であることが正孔輸送性にとって重要である。
【００３６】
更に、低温低湿環境下という特定の環境下における、表面層への正孔の注入、輸送という点で特定の物性の範囲である必要がある。
すなわち、低温低湿環境のような、正孔注入および輸送性の低下し易い条件下において、表面層が含有する正孔輸送性化合物の物性値を最適にすることにより、近接する正孔輸送層からの電荷の注入と輸送を良好にすることができる。
【００３７】
メカニズムの詳細は解明されていないが、連続画出し使用時に正孔輸送層と表面層の界面、および表面層内に蓄積されるわずかな滞留電荷により発生する電位変動が、本願の表面層にすることにより効果的に改善されると考えられる。本発明のごとく正孔輸送性化合物として、共役構造が広く平面的に広がったフルオレン構造を有し、更に特定の物性値が適切な範囲であることで相乗効果を発現すると推測している。
【００３８】
前記式（１）におけるＲ１１で表されるアルキレン基としては、炭素数２以上６以下であるアルキレン基でなければならない。Ｒ１１で表されるアルキレン基の炭素数が１以下の場合は、正孔輸送性化合物のＨＯＭＯ等の物性値が適切な範囲を外れて、感光体としての電気特性が悪化する。また、炭素数が０の場合、重合反応がうまく進行しない等の他の弊害が発生する場合がある。炭素数が６より大きい場合は、アリールアミン構造の近傍でアルキル基が嵩高くなりすぎることにより、電気特性が著しく低下する。
Ｒ１１の炭素数として２または３がより好ましく、さらにはプロピレン基が好ましい。また、アルキレン基の炭素数が６を超える場合は、芳香族アミン構造の近傍のアルキル基が長すぎて正孔輸送性が低下すると考えられる。
【００３９】
よって、アルキレン基としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、１−メチル−ｎ−ブチレン基、２−メチル−ｎ−ブチレン基、３−メチル−ｎ−ブチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピレン基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、１−メチル−ｎ−ペンチレン基、２−メチル−ｎ−ペンチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチレン基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチレン基等が挙げられる。
【００４０】
前記式（１）において、アミノ基のフルオレン構造に対する置換位置は、化合物合成のし易さ、および感光体の電気特性の観点から、所謂フルオレンの２−位または４−位が好ましい。特に、２−位に置換した構造が好ましい。
また、Ｒ１３は、水素原子、または、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル基を示す。
【００４１】
次に、本発明に係る正孔輸送性化合物と共重合させる下記式（２）で示される化合物について説明する。
【化４】
2020126236.tif 000005
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
式（２）の化合物は正孔輸送性を有さない。前記式（１）で示される構造を有する正孔輸送性化合物と共に用いることで、高温高湿下の画像流れの抑制と、低温低湿下での連続画出し時の電位変動の抑制とをより高いレベルで両立させることができる。
【００４２】
式（２）で示される化合物は、分子量が適度に小さく、膜の緻密性が向上し、環境中からの水分の浸入等を抑制する効果があると推測している。また、適度に分子量が小さく、重合性官能基の数を補足的に増やす作用を有するため、膜強度を補い、耐久性を向上させる効果を有する。
【００４３】
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基としては、炭素数１以上４以下のアルキル基である。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００４４】
本願の効果を得るためには、Ｒ２１およびＲ２２は、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。分子量がコンパクトとなり、膜の緻密性を向上させやすい。
【００４５】
Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成してもよい。環を形成する場合は、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環等があげられる。Ｒ２３は、炭素数１以上４以下のアルキル基である。本発明に係る効果を得る観点から、Ｒ２３は、炭素数はメチル基、エチル基が好ましい。
また、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。
【００４６】
前記表面層の組成物の表面層用塗布液中に含有する前記式（１）で示される正孔輸送性化合物の質量が、前記組成物中に含有する前記式（２）で示される化合物の質量に対して、０．５倍以上１０倍以下であることが許容される。好ましくは０．７倍以上４．０倍以下であり、さらに好ましくは１．０倍以上３．０倍以下である。
【００４７】
表面層用塗布液中における式（１）で示される正孔輸送性化合物と、式（２）で示される化合物との質量比を上記のように調整することで、表面層の電荷輸送性、電気特性、耐久電位変動をより高いレベルで維持し得る。
【００４８】
式（１）で示される正孔輸送性化合物と、式（２）で示される化合物とを重合させる手段としては、紫外線、電子線、熱などのエネルギーを付与する手段、あるいは、重合開始剤などの補助剤、酸、アルカリ、錯体などの化合物を共存させる手段を用いることができる。
【００４９】
式（１）及び式（２）で示される化合物は、表面層の耐摩耗性の観点、重合時の重合反応速度の観点から、重合性官能基としてアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を有することが好ましい。したがって、Ｒ１２、および、Ｒ２４およびＲ２５は、水素原子またはメチル基を表す。
【００５０】
次に、前記式（１）で示される本発明の正孔輸送性化合物の化合物例を以下に示す。ただし、下記の例に限られるものではない。
【化５】
2020126236.tif 000006
【化６】
2020126236.tif 000007
【化７】
2020126236.tif 000008
【化８】
2020126236.tif 000009
【化９】
2020126236.tif 000010
【化１０】
2020126236.tif 000011
【化１１】
2020126236.tif 000012
【化１２】
2020126236.tif 000013
【化１３】
2020126236.tif 000014
【００５１】
また、前記式（２）で示される化合物の例を以下に示す。ただし、下記の例に限られるものではない。
【化１４】
2020126236.tif 000015
【化１５】
2020126236.tif 000016
【化１６】
2020126236.tif 000017
【００５２】
さらに、本発明に係る電子写真感光体の感光層は、例えば、支持体側から電荷発生層、正孔輸送層および表面層の順に積層されたものであってもよい。この場合において、該正孔輸送層は、例えば、下記式（３）で示される正孔輸送性化合物、または下記式（４）で示される正孔輸送性化合物から選択される少なくとも１種類を含有することができる。
【化１７】
2020126236.tif 000018
（式（３）中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは０〜５を示す。ｅは０または１を示す。）
【化１８】
2020126236.tif 000019
（式（４）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ４５およびＲ４６は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。ｆ、ｇ、ｈおよびｋは０〜５を示す。ｍは０または１を示す。）
【００５３】
次に、前記式（３）および前記式（４）で示される化合物の例を以下に示す。ただし、下記の例に限られるものではない。
【００５４】
【化１９】
2020126236.tif 000020
【００５５】
【化２０】
2020126236.tif 000021
【００５６】
本発明に用いられる正孔輸送性化合物の代表的な合成例を以下に示す。
＜合成例１＞
前記例示化合物Ｎｏ.１−３４で示される１官能の重合性アクリル基を有する正孔輸送性化合物の合成例を示す。
【００５７】
【化２１】
2020126236.tif 000022
反応式（１）で示される、ヨード体とアミン化合物を用いて、トリアリールアミン体の合成を行った。反応容器に、ヨード体の６９．９部と、式中のアミン体４６．０部、ｏ−ジクロロベンゼン７２部を混合し、炭酸カリウム２３．５部、銅粉１１．８部を加えて、内温約２１０℃にして反応を行った。約２４時間撹拌を行い反応した。反応後、濾過、トルエン洗浄、濃縮を行い粗生成物を得た。
【００５８】
【化２２】
2020126236.tif 000023
引き続き得られた中間体の加水分解を行い酢酸エステルから水酸基にした。テトラヒドロフラン８５部、メタノール８５部、２４％水酸化ナトリウム水溶液６０部を混合し、内温６０℃に加熱、撹拌して、１時間反応して加水分解を行った。反応後、反応混合物から酢酸エチルで抽出後、有機層を水洗、食塩水洗浄、脱水、濃縮を行った。シリカゲルクロマトで精製してジヒドロキシ中間体を得た。収量：５２．４部、収率（２段階）：６７．３％
【００５９】
【化２３】
2020126236.tif 000024
上記反応により得られたジヒドロキシ中間体の５０．０部、トルエン３８０部、４−メトキシフェノール０．９５部を混合し、アクリル酸８．６部を反応容器に投入した。ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．０部を添加して１１２℃還流条件で６時間加熱し、アクリル化反応を行った。
反応後、冷却し１０％水酸化ナトリウム水溶液を投入して中和し、酢酸エチルで抽出を行った。水洗浄、脱水、濃縮を行い粗生成物を得た。
【００６０】
続いて、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトで精製して重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を得た。収量：５１．２部、収率９２．５％
更に、得られた正孔輸送性化合物を溶媒種、溶媒量を調製することでワニスを得た。同様に、前記式（１）で示される他の正孔輸送性化合物を合成することができる。
【００６１】
＜合成例２＞
前記例示化合物Ｎｏ.２−３で示される２官能の重合性アクリル基化合物の合成例を示す。
【００６２】
【化２４】
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２−メチルバレルアルデヒド５０部、３７％ホルムアルデヒド４０．５部、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％水溶液）８．５部をオートクレーブ中に混合した。窒素にて０．５ＭＰａに圧力を上げ、９０℃で１時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、分液した。水で洗浄し濃縮し、無色液体約５０部を得た。
【００６３】
【化２５】
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前記無色液体５０部、トリメチロールプロパン５２部、ｐ−トルエンスルホン酸１部を混合した。室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル使用、移動相：酢酸エチル）で精製し、無色油状物を約３０部得た。
【００６４】
【化２６】
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上記、無色油状物をクロロホルムを溶媒とし、トリエチルアミンを触媒として、ジシクロヘキシルカルボジイミドを脱水縮合剤として用い、アクリル酸との脱水縮合を行った。反応物のろ液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル使用、移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、無色液体物を得た。重合禁止材として４−メトキシフェノールを１００ｐｐｍ分添加して調製した。
同様に、前記式（２）で示される他の重合性化合物を合成することができる。
【００６５】
さらに、本発明目的の効果を妨げない範囲で、本発明の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、公知の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を含有してもよい。公知の重合性官能基を有する正孔輸送性化合物としては、芳香族アミン化合物を用いてもよい。
【００６６】
本発明の電子写真感光体の表面層は、他に、重合性官能基を有し正孔輸送性を有さない他の化合物を含む混合組成物の重合物を含有することができる。他の重合性官能基を有する物質と合せて使用することにより、得られる重合物の機械的強度をさらに向上することができる。
【００６７】
本発明は、他にも重合性官能基を有し正孔輸送性を有さない化合物が有する重合性官能基は、上述の重合性官能基でも良い。好ましくは、スチリル基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性の官能基が好ましい。さらに好ましくは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基のラジカル重合性反応基であることが好ましい。
【００６８】
表面層には、耐摩耗性の観点から、各種微粒子を含有させてもよい。微粒子は無機微粒子でも良く、有機微粒子でも良い。無機微粒子としては、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン等を含む粒子が用いられる。
【００６９】
有機微粒子としては各種の有機樹脂微粒子を使用することができる。ポリオレフィン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【００７０】
表面層は、本発明の正孔輸送性化合物を含有する表面層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥および／または硬化させることによって表面層を形成することができる。
【００７１】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等を用いることができる。
【００７２】
表面層の膜厚は、表面層が保護層である場合は、０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。また、表面層が正孔輸送層である場合は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
表面層用塗布液の塗膜を硬化させる（本発明の正孔輸送性化合物を重合させる）方法としては、熱、光（紫外線など）、または、放射線（電子線など）を用いて重合させる方法が挙げられる。これらの中でも、放射線が好ましく、放射線の中でも電子線がより好ましい。
【００７４】
電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な３次元網目構造が得られ、耐摩耗性が向上するため好ましい。また、短時間でかつ効率的な重合反応となるため、生産性も高くなる。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。
【００７５】
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１５０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１０ｋＧｙ以上３０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００７６】
また、電子線を用いて本発明の正孔輸送性化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【００７７】
次に、本発明の電子写真感光体の全体的な構成について説明する。
［電子写真感光体］
本発明における電子写真感光体の好ましい構成は、支持体上に、電荷発生層、正孔輸送層をこの順で積層した構成である。必要に応じて、電荷発生層と支持体の間に導電層や下引き層を、正孔輸送層上に保護層を設けても良い。尚、本発明においては電荷発生層と正孔輸送層とを併せて感光層と呼ぶ。
本発明の正孔輸送性化合物は表面層に含有させる。本発明における表面層とは、電子写真感光体が保護層を設ける場合には保護層を指し、保護層を設けない場合には正孔輸送層を指す。また、感光層は、電荷発生物質と正孔輸送性化合物を含有する単層型感光層で構成されてもよい。
【００７８】
＜支持体＞
支持体としては、導電性を有する材料からなる、導電性支持体であることが好ましい。支持体の材質としては、例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子をプラスチックや紙に含浸してなる支持体や、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられるが、円筒状が最も一般的である。
支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制、支持体表面欠陥の改良、支持体の導電性の改良などの観点から、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などの処理を施してもよい。
【００７９】
＜導電層＞
支持体と、後述の下引き層または電荷発生層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制、抵抗制御あるいは支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。
【００８０】
導電層は、カーボンブラック、導電性顔料、抵抗調節顔料等を結着樹脂とともに分散処理することによって得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。導電層用塗布液には、加熱、紫外線照射、放射線照射などにより硬化重合する化合物を添加してもよい。導電性顔料や抵抗調節顔料を分散させてなる導電層は、その表面が粗面化される傾向にある。
【００８１】
導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００８２】
導電層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂およびイソシアネート樹脂が挙げられる。
【００８３】
導電性顔料および抵抗調節顔料としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレス等の金属（合金）の粒子や、これらをプラスチックの粒子の表面に蒸着したものが挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ等の金属酸化物の粒子でもよい。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
＜下引き層＞
支持体又は導電層と電荷発生層との間には、電荷発生層の接着性改良、支持体からの正孔注入性改良、電荷発生層の電気的破壊に対する保護などを目的として、下引き層（中間層）を設けてもよい。
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００８５】
下引き層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂あるいはポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００８６】
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。金属酸化物粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。
【００８７】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レべリング剤を含有させてもよい。
【００８８】
＜電荷発生層＞
次に電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって得られた電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００８９】
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これら電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。
【００９０】
フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００９１】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
電荷発生物質と結着樹脂の質量比は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。
【００９２】
電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
【００９３】
＜正孔輸送層＞
次に、正孔輸送層について説明する。正孔輸送層が表面層の場合は、上述の通り、本発明の正孔輸送性化合物の重合物を含有する。
【００９４】
一方、正孔輸送層上に保護層を設ける場合は、正孔輸送層は、正孔輸送性化合物と結着樹脂を溶剤に混合した正孔輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。以下に、正孔輸送層に用いられる正孔輸送性化合物と結着樹脂について説明する。
【００９５】
正孔輸送性化合物としては、カルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが挙げられる。
【００９６】
結着樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。また、硬化型フェノール樹脂、硬化型ウレタン樹脂、硬化型メラミン樹脂、硬化型エポキシ樹脂、硬化型アクリル樹脂、硬化型メタクリル樹脂等の硬化性樹脂を用いることもできる。
【００９７】
正孔輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００９８】
正孔輸送層の膜厚は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、さらに３μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００９９】
本発明に係る電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することが可能である。具体的には、有機顔料、有機染料、塗膜表面調整剤、電子輸送剤、オイル、ワックス、酸化防止剤、光吸収剤、重合開始剤、ラジカル失活剤、有機樹脂微粒子、無機粒子等が挙げられる。
【０１００】
電子写真感光体の各層の表面には、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施してもよい。また、塗布液の構成材料を使って表面に凹凸を形成させてもよい。上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、円形量規制型（リング）塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法のような公知の如何なる塗布方法も用いることができる。
【０１０１】
［プロセスカートリッジ］
次に、本発明に係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び画像形成プロセスについて説明する。
【０１０２】
本発明の一態様に係るプロセスカートリッジの構成を図１に示す。図１において、円筒状の電子写真感光体１は、矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電部材２により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の周面は、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光部材（不図示）から出力される露光光（画像露光光）３を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電部材（帯電ローラなど）２に印加する電圧は、直流成分に交流成分を重畳した電圧、又は直流成分のみの電圧のどちらを用いてもよい。
【０１０３】
電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像部材４の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー像が、転写部材（転写ローラーなど）５からの転写バイアスによって、転写材（紙や中間転写体など）６に順次転写されていく。転写材６は電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【０１０４】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、前露光部材（不図示）からの前露光光７により除電処理された後、クリーニング部材８によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化され、電子写真感光体１は、画像形成に繰り返し使用される。なお、前露光手段はクリーニング工程の先でも後でもよいし、必ずしも前露光部材は必要ではない。
【０１０５】
電子写真感光体１を複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置に装着してもよい。また、電子写真感光体１、帯電部材２、現像部材４およびクリーニング部材８などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めて一体に支持して構成したプロセスカートリッジ９を、電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電部材２、現像部材４およびクリーニング部材８とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【０１０６】
［電子写真装置］
次に、本発明に係る電子写真装置について説明する。
本発明の一態様に係る電子写真装置の構成を図２に示す。イエロー色、マゼンタ色、シアン色、ブラック色、それぞれの色に対応したイエロー色用のプロセスカートリッジ１７、マゼンタ色用のプロセスカートリッジ１８、シアン色用のプロセスカートリッジ１９、ブラック色用のプロセスカートリッジ２０が、中間転写体１０に沿って並置されている。図２に示す通り、電子写真感光体の径や構成材料、現像剤、帯電方式、およびその他の手段は、各色で必ずしも統一する必要はない。例えば、図２の電子写真装置では、電子写真感光体の径がカラー色（イエロー、マゼンタ、シアン）よりもブラック色の方が大きい。また、カラー色の帯電方式が直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加する方式に対して、ブラック色ではコロナ放電を用いる方式を採用している。
【０１０７】
画像形成動作が始まると、上述の画像形成プロセスに従って、中間転写体１０に各色のトナー像が順次重ねられていく。並行して、転写紙１１が給紙経路１２によって給紙トレイ１３から送り出され、中間転写体の回転動作とタイミングを合わせて、二次転写手段１４へと給送される。二次転写手段１４からの転写バイアスによって、中間転写体１０上のトナー像が転写紙１１に転写される。転写紙１１上に転写されたトナー像は、給紙経路１２に沿って搬送され、定着手段１５によって転写紙上に定着され、排紙部１６から排紙される。
【実施例】
【０１０８】
以下、具体的な実施例を挙げて、本発明に係る電子写真感光体等をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、電子写真感光体を以下単に「感光体」ともいう。
【０１０９】
＜電子写真感光体の作製＞
〔実施例１〕
外径３０．０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚０．７ｍｍの円筒状アルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１１０】
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗率：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１０部をトルエン５０部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．０８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤として、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
次に、ポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、旭化成ケミカルズ（株）製）１５部を用意した。これらをメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（和光純薬工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径２．５μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を前記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【０１１１】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を２部用意した。さらに、下記構造式（Ａ）で示されるカリックスアレーン化合物０．０２部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１部、および、シクロヘキサノン６０部を用意した。これらを、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した。その後、酢酸エチル７０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【化２７】
2020126236.tif 000028
【０１１２】
次に、以下の材料を用意した。
・前記式（３）で示される化合物として、下記構造式（Ｂ）で示される化合物６部
・前記式（４）で示される化合物として、下記構造式（Ｃ）で示される化合物３部
・下記構造式（Ｄ）で示される化合物１部
・ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部
これらを、ｏ−キシレン３５部、ジメトキシメタン３５部および、安息香酸メチル３０部の混合溶剤に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１１０℃で５０分間乾燥させることによって、膜厚１８μｍの正孔輸送層を形成した。
【化２８】
2020126236.tif 000029
【０１１３】
下記式（Ｆ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ２）で示される繰り返し構造単位を有するフッ素原子含有アクリル樹脂（重量平均分子量：８３，０００、共重合比（Ｆ１）／（Ｆ２）＝１／１（モル比））１．５部を、
【化２９】
2020126236.tif 000030
【化３０】
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１−プロパノール４５部およびゼオローラＨ（日本ゼオン（株）製）４５部の混合溶媒に溶解した。その後、フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部を添加し、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）で分散することで、フッ化エチレン樹脂分散液を得た。
次に、例示化合物Ｎｏ．１−４で示される正孔輸送性化合物４部、および例示化合物Ｎｏ．２−１で示される化合物１．６部、および前記フッ化エチレン樹脂分散液８部と、１−プロパノール３部およびゼオローラＨ３部を撹拌して均一に分散させて表面層用塗布液を調製した。
この表面層用塗布液を前記正孔輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥させ、下記の条件で電子線照射と加熱による重合硬化処理を行った。
酸素濃度５０ｐｐｍ以下の雰囲気にて、アルミニウムシリンダーを３００ｒｐｍの速度で回転させながら、電子線照射装置を用いて、照射距離３０ｍｍ、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流８ｍＡ、照射時間３．０秒の条件で電子線照射した。電子線照射後、酸素濃度５０ｐｐｍ以下の条件のまま、速やかに誘導加熱装置を用いて表面層用塗布液の塗膜の表面を２４秒かけて１３５℃に到達させた。
次に、上記アルミニウムシリンダーを大気雰囲気に取り出し、さらに１２分間１００℃で加熱することによって、膜厚５μｍの表面層（保護層）を形成した。
【０１１４】
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示すモールド型２２、加圧部材２３および支持部材２４を有する構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体２１に対して表面加工を行った。
図４は、実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体２１の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ‘断面における断面図）である。図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体２１の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体２１の軸方向の最大幅のこと。）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体２１の周方向の最大長さのこと。）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸部を有する。
なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体２１の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体２１およびモールドの温度を制御した。そして、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体２１を周方向に回転させて、電子写真感光体２１の表面層（周面）の全面に凹部を形成した。このようにして、電子写真感光体２１を製造した。
【０１１５】
得られた電子写真感光体２１の表面を、レーザー顕微鏡（商品名：Ｘ−１００、（株）キーエンス製）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体２１の表面に設けられた凹部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体２１の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体２１の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
【０１１６】
前記観察の結果、凹部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ２であった。なお、面積とは、電子写真感光体２１の表面を上から見たときの凹部の面積であり、凹部の開口部の面積を意味する。以上のようにして実施例１に係る感光体を作製した。
【０１１７】
〔実施例２〜２０、比較例１〜４〕
実施例１における保護層用塗布液の調製で用いた正孔輸送性化合物および正孔輸送性を有さない化合物の代わりに、それぞれ表１に示す正孔輸送性化合物を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２〜２０、比較例１〜４に係る感光体を作製した。比較例１〜４に用いた比較化合物Ｎｏ．１〜４を以下に示す。
【化３１】
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【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【０１１８】
〔実施例２１〕
以下の材料を用意した。
・ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部
・下記構造式（Ｇ）で示される化合物１０部
【化３５】
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これらを、ｏ−キシレン３５部、ジメトキシメタン３５部及び安息香酸メチル３０部の混合溶剤に溶解させて正孔輸送層用塗布液を調製した。この正孔輸送層用塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして電荷発生層上に正孔輸送層を形成した。
次いで、正孔輸送層上に、表１に示した式（１）で示される化合物と式（２）で示される化合物を用いて、実施例１と同様にして表面層（保護層）を形成し、本実施例に係る電子写真感光体を作成した。
【０１１９】
〔比較例５〕
表面層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
まず以下の材料を用意した。
・下記比較化合物Ｎｏ．５で示される化合物１部、
・トリメチロールプロパントリアクリレート（比較化合物Ｎｏ．６）１部、
・重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．２部、および
・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．２部、
・塗料溶媒としてテトラヒドロフラン５８部
これらを混合して保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を正孔輸送層上にスプレー塗布し、前記実施例１と同様の条件で乾燥および重合硬化処理を行って保護層を形成した。
【化３６】
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【０１２０】
＜評価１：初期感度と残留電位＞
実施例１〜２１、比較例１〜５に係る感光体について、以下の条件で初期感度と残留電位の評価を行った。
感光体試験装置（商品名：ＣＹＮＴＨＩＡ５９、ジェンテック（株）製）を用いて、まず、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、電子写真感光体の表面が−７００Ｖになるように帯電装置の条件を設定した。−７００Ｖに帯電させた感光体の表面に２０（μＪ／ｃｍ２）の光量の単色光を照射した後の感光体表面の電位を測定し、残留電位（−Ｖ）とした。評価結果を表１に示す。
【０１２１】
＜評価２：高温高湿環境下における画像流れ評価＞
実施例１〜２１、比較例１〜５に係る感光体を使用して、以下の条件で画像流れ評価を行った。
電子写真装置には、改造点としては、像露光レーザーパワー、帯電ローラーから電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、帯電ローラーへの印加電圧の、調節および測定ができるように改造したフルカラー複合機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５５６０；キヤノン社製）を使用した。帯電装置としては、ゴムローラーを帯電ローラとして具備し、該帯電ローラに対して、直流電流に交流電流を重畳して印加可能に構成されたた接触帯電装置を用いた。さらに複写機本体のヒーター、および、カセットヒーターの電源を切って使用した。
【０１２２】
まず、電子写真装置および電子写真感光体を、高温高湿環境（温度３０℃、相対湿度８０％）環境に２４時間静置した後に、実施例および比較例の電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着した。
【０１２３】
次に、帯電ローラーに対する印加電圧として、直流成分を−７００Ｖとし、交流成分の周波数を１５００Ｈｚ、ピーク間電位Ｖｐｐを−４００Ｖから１００Ｖ間隔で−２０００Ｖまで印加し、それぞれのＶｐｐの値における総電流を測定した。そして、横軸にＶｐｐの値を、縦軸に総電流をとったグラフを作成し、Ｖｐｐ値−４００Ｖから−８００Ｖにおける一次近似曲線から乖離する電流分（以降、放電電流量とも呼ぶ）が１００μＡとなるＶｐｐの値を求めた。放電電流量１００μＡとなるＶｐｐの値を設定した。
【０１２４】
次に、電子写真装置の帯電設定を、暗部電位が−７００Ｖになるように設定した。Ａ４サイズ普通紙でシアン単色にてベタ画像の出力を行い、初期の紙上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて１．４５±０．０５となるように像露光光量を設定した。
【０１２５】
Ａ４サイズ、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を、スキャナーから読み込み、シアン単色にて連続で５０００枚出力した。画像出力後、電子写真装置の主電源を切って三日間放置した。放置後、電子写真装置の主電源を入れてすぐに、上記の正方形格子画像を同様に１枚出力して、出力画像の画像流れを目視し、下記の基準で画像流れを評価した。
【０１２６】
評価ランクは以下の通りとした。
ランク６：格子画像が明瞭に出力されている。
ランク５：格子画像に異常は認められない。
ランク４：格子画像の横線が破断しているが、縦線には異常は認められない。
ランク３：格子画像の横線が消失しているが、縦線には異常は認められない。
ランク２：格子画像の横線が消失しており、縦線が破断している。
ランク１：格子画像の横線が消失しており、縦線も消失している。
このとき、格子画像における横線とは、感光体の円筒軸方向と平行な線を指し、縦線とは感光体円筒軸方向と垂直な線を指す。それぞれの評価結果を表１に示す。
【０１２７】
＜評価３：低温低湿環境下における繰り返し使用時の電位変動評価＞
実施例１〜２１、比較例１〜５に係る感光体を使用して、以下の条件で低温低湿環境下における感光体の繰り返し使用時の電位変動を評価した。
電子写真装置には、帯電ローラーから感光体に帯電する電位、および、像露光レーザーのパワーを調節できるように改造したフルカラー複合機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５５６０；キヤノン社製）を使用した。電子写真装置および電子写真感光体を、低温低湿環境（温度１５℃、相対湿度１０％）の環境に４８時間静置した後に、電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着した。
電子写真感光体の表面電位は、評価装置から、現像用カートリッジを抜き取り、その位置に電位測定装置を挿入し、測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置する構成である。電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、円筒状電子写真感光体の軸方向の中央であり、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。
帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、初期暗部電位（ＶＤａ）が−７００Ｖになるように調整し、レーザー露光照射による像露光で耐久前の初期明部電位（ＶＬａ）が、−２００Ｖになるように調整し、設定値を記録した。これらの操作を評価する各電子写真感光体において同様に行った。
画像濃度１％になる帯画像を印刷し、連続で１０００枚の通紙を行った。耐久終了後、速やかに上記電位測定装置を用いて１０００枚通紙後の明部電位（ＶＬｂ）の測定を行った。
そして、上記通紙前の初期明部電位（ＶＬａ）と通紙後の明部電位（ＶＬｂ）との間の変動量を確認し、これを、明部電位変動ΔＶＬ（ａｂ）とした。結果を表１に示す。
【０１２８】
＜評価４：摩耗量の評価＞
実施例１〜２１、比較例１〜５に係る感光体を使用して、以下の条件で繰り返し使用時の表面層の摩耗量を評価した。
電子写真装置には、像露光用レーザーのパワーを調節できるように改造したフルカラー複合機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５５６０の改造機；キヤノン社製）を使用した。
まず、各電子写真感光体の初期における表面層の膜厚を、干渉膜厚計（商品名：ＭＣＰＤ−３７００、大塚電子（株）製）を用いて測定した。
次に、電子写真装置および電子写真感光体を、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した後に、電子写真感光体を電子写真装置のシアン色のカートリッジに装着した。先ず初期に電子写真感光体の表面が−７００Ｖになるように帯電装置の条件を設定した。これに像露光レーザーパワーを調整して−７００Ｖの電位を−２００Ｖまで下げる光量設定を記録した。
次に、Ａ４サイズ普通紙で、シアン単色にてハーフトーン画像を連続で５００００枚出力した。なお、像露光用レーザーのパワーを、出力されるハーフトーン画像の濃度が、分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて、０．８５となるように設定した。
ハーフトーン画像の出力後、電子写真装置から電子写真感光体を取り出して、表面層の膜厚を測定し、初期と、５００００枚出力後の表面層の膜厚の差分、すなわち摩耗量を算出した。以上の評価結果を表１に示す。
【０１２９】
本発明に係る正孔輸送性化合物を用いた実施例では、画像流れ、低温低湿環境下の電位変動、耐摩耗性をバランスよく改善することができた。
【０１３０】
【表１】
2020126236.tif 000038
【０１３１】
式（２）の重合性化合物を用いることにより、高温高湿環境下における画像流れ特性が良好になり、かつ耐摩耗性に優れる感光体を提供でき、さらに低温低湿環境下の電位変動も優れた結果となった。
表１の結果より、本発明の電子写真感光体は、電気特性および耐久特性が良好で、さらに画像流れについても実施例感光体の方が比較例感光体よりも一段と良好な性能を有する。
【符号の説明】
【０１３２】
１‥‥電子写真感光体
２‥‥帯電手段
３‥‥露光光
４‥‥現像手段
５‥‥転写手段
６‥‥転写材
７‥‥前露光光
８‥‥クリーニング手段
９‥‥プロセスカートリッジ
１０‥‥中間転写体
１１‥‥転写紙
１２‥‥給紙経路
１３‥‥給紙トレイ
１４‥‥二次転写手段
１５‥‥定着手段
１６‥‥排紙部
１７‥‥イエロー色用のプロセスカートリッジ
１８‥‥マゼンタ色用のプロセスカートリッジ
１９‥‥シアン色用のプロセスカートリッジ
２０‥‥ブラック色用のプロセスカートリッジ
【図１】
2020126236.tif 000045
【図２】
2020126236.tif 000046
【図３】
2020126236.tif 000047
【図４】
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