(57)【要約】【課題】密着性及び耐溶剤性の双方に優れる着色硬化膜、該硬化膜を与える着色組成物及び該硬化膜を具備する表示素子を提供すること。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）ラジカル重合性化合物、（Ｄ）光ラジカル発生剤、及び（Ｅ）下記式（Ｅ０）で表される基が芳香環に直結した構造を有する化合物を含有することを特徴とする、着色組成物。    ＊−（ＣＲＩＩ２）ｘ−Ｏ−ＲＩ      （Ｅ０）（式（Ｅ０）中、ＲＩは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、ＲＩＩは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｘは１又は２であり、「＊」は芳香環に直接結合する結合手であることを表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、
（Ｃ）ラジカル重合性化合物、
（Ｄ）光ラジカル発生剤、及び
（Ｅ）下記式（Ｅ０）で表される基が芳香環に直結した構造を有する化合物
を含有することを特徴とする、着色組成物。
＊−（ＣＲＩＩ２）ｘ−Ｏ−ＲＩ      （Ｅ０）
〔式（Ｅ０）中、
ＲＩは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ＲＩＩは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｘは、１又は２であり、
「＊」は、芳香環に直接結合する結合手であることを表す。〕
【請求項２】
前記（Ｅ）化合物が、下記式（Ｅ０−１）で表される１価の基及び下記式（Ｅ０−２）で表される２価の基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有する化合物である、請求項１に記載の着色組成物。
【化１】
2020126265.tif 000021
〔式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）中、
Ｅ０は、それぞれ、前記式（Ｅ０）で表される基であり、
Ｚは、それぞれ独立に、水酸基又は１価の有機基であり、
「＋」は、それぞれ、結合手であることを表す。
ａ１は、１〜５の整数であり、
ｂ１は、０〜４の整数であり、
但し、ａ１＋ｂ１＝１〜５の関係を満たす。
ａ２は、１〜４の整数であり、
ｂ２は、０〜３の整数であり、
但し、ａ２＋ｂ２＝１〜４の関係を満たす。〕
【請求項３】
前記式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）中のＺが、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、グリシジルオキシ基又は２，３−ジヒドロキシプロポキシ基である、請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記（Ｅ）化合物が、下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）のそれぞれで表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項３に記載の着色組成物。
【化２】
2020126265.tif 000022
【化３】
2020126265.tif 000023
〔式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）中、
Ｅ０は、それぞれ、前記式（Ｅ０）で表される基であり、
Ｚは、それぞれ独立に、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、グリシジルオキシ基又は２，３−ジヒドロキシプロポキシ基であり、
Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアシル基、フェニル基又はナフチル基であり、
Ａは、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ２−（但し、Ｒは前記と同義である。）又は下記式（Ｔ−１）；
【化４】
2020126265.tif 000024
（前記式中、Ｚは前記と同義であり、ｎは０〜４の整数であり、「＋」は結合手であることを表す。）
で表される基であり；
ｃ１、ｃ２、ｄ１及びｄ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｃ１＋ｄ１＝０〜５及びｃ２＋ｄ２＝０〜５の条件を満たし、かつｃ１及びｃ２のうちの少なくとも１つは０ではなく；
ｅ１〜ｅ３及びｆ１〜ｆ３は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｅ１＋ｆ１＝０〜５、ｅ２＋ｆ２＝０〜５及びｅ３＋ｆ３＝０〜５の条件を満たし、かつｅ１〜ｅ３のうちの少なくとも１つは０ではなく；
ｇ１〜ｇ４及びｈ１〜ｈ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｇ１＋ｈ１＝０〜５、ｇ２＋ｈ２＝０〜５、ｇ３＋ｈ３＝０〜５及びｇ４＋ｈ４＝０〜５の条件を満たし、かつｇ１〜ｇ４のうちの少なくとも１つは０ではなく；
ｉ１〜ｉ３及びｊ１〜ｊ３は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｉ４及びｊ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、但し、ｉ１＋ｊ１＝０〜５、ｉ２＋ｊ２＝０〜５、ｉ３＋ｊ３＝０〜５、及びｉ４＋Ｊ４＝０〜４の条件を満たし、かつｉ１〜ｉ４のうちの少なくとも１つは０ではなく； 
ｋ１、ｋ２、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｋ３及びＬ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、但し、ｋ１＋Ｌ１＝０〜５、ｋ２＋Ｌ２＝０〜５、及びｋ３＋Ｌ３＝０〜４の条件を満たし、かつｋ１〜ｋ３のうちの少なくとも１つは０ではなく；
ｍは、１〜５の整数である。〕
【請求項５】
前記（Ｅ）化合物の含有割合が（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して０．１〜５０質量部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）光ラジカル発生剤がＯ−アシルオキシム系化合物を含むものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）着色剤の含有割合が、着色組成物の固形分の合計を基準として１５〜４５質量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）着色剤が染料を含むものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色組成物を用いて形成されたことを特徴とする、着色硬化膜。
【請求項１０】
画素、ブラックマトリックス又はブラックスペーサーである、請求項９に記載の着色硬化膜。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の着色硬化膜を具備することを特徴とする、表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜及び表示素子に関する。詳しくは、透過型又は反射型のカラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、及びＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子に好適な着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、該着色組成物から形成された着色硬化膜及び該着色硬化膜を具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物を用いてカラーフィルタを製造するには、基板上に、顔料分散型の感放射線性着色組成物を塗布して塗膜を形成した後、該塗膜を所望するパターン形状に露光して現像することにより、各色のパターン状画素を得る方法が知られている（特許文献１及び２）。ブラックマトリクスの製造方法としては、カーボンブラック分散型の感放射線性着色組成物を用いて同様の操作を行ってパターン状ブラックマトリクスを形成する方法が知られている（特許文献３）。更に、顔料分散型の着色組成物をインクジェット方式によって塗布・硬化することにより、各色のパターン状画素を形成する方法も知られている（特許文献４）。
上記一連の操作において、塗膜をパターン状に露光するには、所望のパターンを有するフォトマスクを介して塗膜に光を照射する方法によることが通常である。このとき、塗膜とフォトマスクとの間には所定のプロキシミティギャップ（露光ギャップ）が設けられる。ここで理想的には、フォトマスクの開口部は照射した光が直接通過し、閉口部は光を遮断することになる。しかしながら、フォトマスクのエッジ部において光が回折するため、閉口部のうちの開口部近傍にある塗膜には所定露光量よりも弱い強度の光（漏れ光）が照射されることになる。
塗膜のうち、上記漏れ光が照射される中間領域について、開口部領域（露光領域）と同じ挙動を求めるか、閉口部領域（暗領域）と同じ挙動を求めるかは、プロセスの構成、製品の目的等によって異なる。つまり、例えばネガ型の着色組成物を例に挙げると、上記中間領域が露光部と同様に硬化する、光感度の高い着色組成物が求められる場合がある一方、上記中間領域が非露光部と同様に硬化しない（即ち現像される）、マスクバイアスが小さい（形成パターンのマスクサイズ再現性が高い）着色組成物が求められる場合もある。光感度の高さとマスクバイアスの小ささは相反する特性であり、両立させることは通常困難である。
【０００３】
従来知られている着色組成物は、これが光感度の高いタイプかマスクバイアスの小さいタイプかを知るには試行錯誤によるしかなく、他の特性についての同等性を維持しながら高光感度型の着色組成物と低マスクバイアス型の着色組成物とを作り分けることは困難であった。
ところで特許文献５は、着色組成物に特定のフェノール化合物を含有する着色組成物に関し、該組成物を用いると、優れたパターン形状を有し、基板との密着性が高い着色硬化膜を高精度に形成することできると説明されている。この技術は、確かに密着性及びパターン形状の面での改善が見られる優れた技術であるが、本発明者らの検討により、形成される着色硬化膜の耐溶剤性が不足していることが明らかとなった。
そのため当業界において、密着性及び耐溶剤性の双方に優れる着色硬化膜を形成し得る着色組成物の必要性が認識されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２００９−２０４８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の現状を打開しようとしなされたものである。
従って本発明の目的は、密着性及び耐溶剤性の双方に優れる着色硬化膜、該着色硬化膜を与える着色組成物及び該硬化膜を具備する表示素子を提供することである。
上記着色組成物は、光感度が高いタイプ及びマスクバイアスが小さいタイプのいずれかを選択して任意に作り分けることができるものであることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によると、本発明の上記目的及び利点は、第１に、
（Ａ）着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、
（Ｃ）ラジカル重合性化合物、
（Ｄ）光ラジカル発生剤及び
（Ｅ）下記式（Ｅ０）で表される基が芳香環に直結した構造を有する化合物
を含有する着色組成物によって達成される。
【０００７】
＊−（ＣＲＩＩ２）ｘ−Ｏ−ＲＩ      （Ｅ０）
【０００８】
〔式（Ｅ０）中、
ＲＩは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ＲＩＩは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｘは、１又は２であり、
「＊」は、芳香環に直接結合する結合手であることを表す。〕
【０００９】
本発明の上記目的及び利点は、第２に、
上記の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜によって達成される。
【００１０】
本発明の上記目的及び利点は、第３に、
上記の着色硬化膜を具備する表示素子によって達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、密着性及び耐溶剤性の双方に優れる着色硬化膜、該着色硬化膜を与える着色組成物及び該硬化膜を具備する表示素子が提供される。
上記着色組成物は、上記（Ｅ）化合物の選択により、光感度が高いタイプ及びマスクバイアスが小さいタイプのいずれかを作り分けることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜（Ａ）着色剤＞
本発明の着色組成物に含有される（Ａ）着色剤は、特に限定されることなく使用することが可能である。（Ａ）着色剤は、本発明の着色組成物の用途に応じてその色彩、材質等を適宜に選択して選択して使用される。
（Ａ）着色剤としては、顔料及び染料のうちから選択される１種以上を使用することができる。
本発明の着色組成物をカラーフィルタを構成する各色画素の形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としては、輝度、コントラスト及び色純度の高い画素を容易に得られることから、
有機顔料及び有機染料よりなる群から選択される１種以上を使用することが好ましい。一方、着色組成物をブラックマトリックス又はブラックスペーサーの形成に用いる場合、（Ａ）着色剤としては、無機顔料を使用することが好ましい。
顔料としては、有機顔料及び無機顔料を挙げることできる。
【００１３】
有機顔料の好ましい例としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付された顔料；
レーキ顔料等を挙げることができる。レーキ顔料としては、例えば特開２０１１−１８６０４３号公報等に開示されているような、トリアリールメタン系染料をイソポリ酸、ヘテロポリサン酸等でレーキ化して得られるトリアリールメタン系レーキ顔料；
特開２０１０−１９１３０４号公報等に開示されているような、キサンテン系染料をイソポリ酸、ヘテロポリサン酸等でレーキ化して得られるキサンテン系レーキ顔料等を挙げることができる。
無機顔料の好ましい例としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック等を挙げることができる。
【００１４】
顔料は、例えば再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法等、又はこれらの組み合わせによって精製したうえで使用してもよく;
その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよく；
例えば特開平０８−１７９１１１号公報等に開示されているようなソルトミリングにより、その一次粒子を微細化したうえで使用してもよい。
【００１５】
また顔料は、必要に応じて分散剤、分散助剤等と共に使用してもよい。分散剤としては、例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系等の適宜の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤又は顔料誘導体を使用することが好ましい。ポリマー分散剤としては、例えばアクリル系共重合体（アクリル系分散剤）、ポリウレタン（ウレタン系分散剤）、ポリエステル系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤等を挙げることができる。
【００１６】
上記ポリマー分散剤は商業的に入手することができる。その具体例としては、
上記アクリル系分散剤として、例えばＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を；
上記ウレタン系分散剤として、例えばＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（日本ルーブリゾール（株）製）等を；
上記ポリエステル系分散剤として、例えばアジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）製）等を；
上記ポリエチレンイミン系分散剤として、例えばソルスパース２４０００（日本ルーブリゾール（株）製）等の他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）を、それぞれ挙げることができる。
上記顔料誘導体としては、例えば顔料のスルホン酸誘導体等を挙げることができる。具体的には、例えば銅フタロシアニンスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロールスルホン酸誘導体、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を例示することができる。
【００１７】
上記のような分散剤の使用量は、（Ａ）着色剤中の顔料１００質量部に対して、６０質量部以下とすることが好ましく、５〜５０質量部とすることがより好ましく、特に１０〜４０質量部とすることが好ましい。
【００１８】
上記染料としては有機染料を使用することが好ましく、例えばキサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料等を好ましい例として挙げることができる。より具体的には、例えば特開２０１０−３２９９９号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報、特開２０１１−１３８０９４号公報、国際公開第２０１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１１−１１７９９５号公報、特開２０１１−１３３８４４号公報、特開２０１１−１７４９８７号公報等に開示された有機染料が好適である。具体的には、例えば下記式（Ａ−２−１）〜（Ａ−２−９）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。
【００１９】
【化１】
2020126265.tif 000002
【００２０】
【化２】
2020126265.tif 000003
【００２１】
上記のうち、（Ａ−２−１）及び（Ａ−２−３）〜（Ａ−２−５）のそれぞれで表される化合物はキサンテン系染料であり；
（Ａ−２−２）及び（Ａ−２−６）のそれぞれで表される化合物はトリアリールメタン系染料であり；
（Ａ−２−７）及び（Ａ−２−８）のそれぞれで表される化合物はシアニン系染料であり
；そして
（Ａ−２−９）で表される化合物はアントラキノン系染料である。
【００２２】
本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤としての顔料及び染料は、それぞれ、１種単独で使用してもよいし任意の２種以上を混合して使用してもよい。また、顔料と染料とを混合して使用してもよい。
【００２３】
当該技術分野においては、一般に、染料を含む着色組成物を用いて形成された着色硬化膜は耐溶剤性に乏しいと認識されている。しかしながら、本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として染料を含有する場合であっても、耐溶剤性に優れる着色硬化膜を形成することが可能である。この場合の（Ａ）着色剤における染料の含有量は、（Ａ）着色剤の全量に対して、１０質量％以上とすることができ、更には２０質量％以上とすることができ、特には３０質量％以上としても、耐溶剤性に優れる着色硬化膜を得ることができる。
【００２４】
本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤の含有割合は、着色組成物の固形分（着色組成物中の溶媒以外の成分をいう。以下同じ。）の合計を基準として、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上がより更に好ましく、そして８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下が更に好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４５質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下がより更に好ましい。本発明の着色組成物中の（Ａ）着色剤の含有割合の範囲としては、着色組成物の固形分の合計を基準として、好ましくは５〜８０質量％であり、より好ましくは５〜６０質量％であり、更に好ましくは１０〜５０質量％であり、特に好ましくは１５〜４５質量％である。（Ａ）着色剤の含有割合を上記の範囲にすることにより、形成される着色硬化膜が画素である場合には、輝度が高く、色純度及び耐熱性に優れるものとなり、形成される着色硬化膜がブラックマトリックス又はブラックスペーサーである場合には、耐熱性及び遮光性に優れるものとなる点で、好ましい。
また、より一層感度の優れる着色組成物を得るとの観点から、本発明の着色組成物中の（Ａ）着色剤の含有割合は、着色組成物の固形分の合計を基準として、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１５〜４５質量％であり、更に好ましくは２０〜４０質量％である。
一方、マスクバイアスのより小さな着色組成物を得るとの観点から、本発明の着色組成物中の（Ａ）着色剤の含有割合は、着色組成物の固形分の合計を基準として、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１５〜４５質量％である。
本発明の着色組成物は、着色剤の含有割合が高くても耐溶剤性及び密着性に優れる着色硬化膜を形成できるので、一般に着色剤の含有割合が高くなる傾向にある緑色画素、赤色画素の形成に好ましく用いることができ、特に緑色画素の形成に好ましく用いることができる。
【００２５】
＜（Ｂ）バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物における（Ｂ）バインダー樹脂は、特に限定されるものではないが、酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。より好ましくはカルボキシル基又はフェノール性水酸基を有する樹脂であり、更に好ましくはカルボキシル基を有する樹脂である。
【００２６】
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂として特に好ましくは、
（ｂ１）１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、
（ｂ２）他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体と
の共重合体（カルボキシル基含有重合体（１））；
カルボキシル基と、重合性不飽和結合と、を有する重合体（カルボキシル基含有重合体
（２））等を挙げることができる。
【００２７】
カルボキシル基含有重合体（１）の原料である不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
不飽和単量体（ｂ２）としては、例えばＮ−位置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエーテル、マクロモノマー等を挙げることができる。これらの具体例としては、
上記Ｎ−位置換マレイミドとして、例えばＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を；
上記芳香族ビニル化合物として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等を；
上記（メタ）アクリル酸エステルとして、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン
−８−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル
（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタン等を；
上記ビニルエーテルとして、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、３−（
ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、下記式
【００２９】
【化３】
2020126265.tif 000004
【００３０】
で表される化合物等を；
上記マクロモノマーとして、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を、それぞれ挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
カルボキシル基含有重合体（１）における不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、不飽和単量体（ｂ１）及び不飽和単量体（ｂ２）の合計に基づいて、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。不飽和単量体（ｂ１）を上記の共重合割合で共重合して得られたカルボキシル基含有重合体（１）を含有する着色組成物は、保存安定性及びアルカリ現像性に優れる点で好ましい。
カルボキシル基含有重合体（１）の具体例は、例えば特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている。
カルボキシル基含有重合体（２）としては、例えば特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されている重合体を使用することができる。
【００３２】
本発明の着色組成物における（Ｂ）バインダー樹脂につき、テトラヒドロフランを溶出溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは３，０００〜５０，０００である。このようなＭｗの（Ｂ）バインダー樹脂を使用することにより、塗布時の乾燥異物の発生を可及的に抑制することができ、良好な形状を有するパターン状の硬化膜を高い解像度及び高い残膜率で形成することができ、しかも得られる硬化膜の耐熱性、電気特性、耐溶剤性、密着性等がより一層高められる点で好ましい。
（Ｂ）バインダー樹脂のＭｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは１．０〜３．０である。ここでＭｎは、テトラヒドロフランを溶出溶媒としてＧＰＣで測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
上記のような（Ｂ）バインダー樹脂は、適当な不飽和単量体又はその混合物を原料として、公知の方法により製造することができる。例えば特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、構造、Ｍｗ／Ｍｎ等を適宜に制御されたバインダー樹脂を製造することができる。
本発明の着色組成物における（Ｂ）バインダー樹脂として、上記のような重合体を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
本発明の着色組成物における（Ｂ）バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは２０〜５００質量部である。（Ｂ）バインダー樹脂を上記の範囲で含有する着色組成物は保存安定性に優れ、塗膜のアルカリ現像性が良好であり、得られる硬化膜の耐溶剤性、密着性、色度特性がより一層高くなる点で好ましい。
【００３４】
＜（Ｃ）ラジカル重合性化合物＞
本発明の着色組成物における（Ｃ）ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能な基を分子内に２個以上有する化合物である。ラジカル重合可能な基としては、例えばエチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。上記エチレン性不飽和基としては（メタ）アクリロイル基が好ましい。
本発明における（Ｃ）ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物及びＮ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物よりなる群から選択して使用することが好ましい。
【００３５】
上記（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物としては、例えば脂肪族
ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物等を挙げることができる。
【００３６】
上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を；
上記多官能イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を、それぞれ挙げることができる。
上記酸無水物としては、例えば二塩基酸の無水物、四塩基酸の二無水物等を挙げることができ、これらの具体例としては、
上記二塩基酸の無水物として、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等を；
上記四塩基酸の二無水物として、例えば無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等を、それぞれ挙げることができる。
【００３７】
上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば特開平１１−４４９５５号公報の段落［００１５］〜［００１８］に記載されている化合物等を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
上記Ｎ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物としては、例えばメラミン構造、ベンゾグアナミン構造又はウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。ここでメラミン構造とはトリアジン環の１個以上を、ベンゾグアナミン構造とはフェニル基置換トリアジン環の１個以上を、それぞれ基本骨格として有する化学構造をいい
、メラミン、ベンゾグアナミン及びこれらの縮合物を包含する概念である。Ｎ−アルコキシメチルアミノ基を分子内に２個以上有する化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００３９】
本発明における（Ｃ）ラジカル重合性化合物としては、上記のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい化合物群である。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリルと酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが；
カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸とを反応させて得られる化合物及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水コハク酸とを反応させて得られる化合物が、形成される着色硬化物が高強度で表面平滑性に優れ、且つ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で、特に好ましい。
本発明の着色組成物において、（Ｃ）ラジカル重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
本発明の着色組成物における（Ｃ）ラジカル重合性化合の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜１，０００質量部であり、より好ましくは２０〜７００質量部であり、更に好ましくは５０〜５００質量部である。
（Ｃ）ラジカル重合性化合物を上記の範囲で含有する着色組成物は、塗膜の現像性に優れ、未露光部の基板上又は遮光層上に地汚れ、膜残り等の不具合が発生することを可及的に抑制することができるとともに、塗膜の硬化性にも優れることとなり、好ましい。
【００４１】
＜（Ｄ）光ラジカル発生剤＞
本発明の着色組成物に含有される（Ｄ）光ラジカル発生剤は、可視光線、紫外線、塩紫外線、電子線、Ｘ等の光を照射することにより、上記（Ｃ）ラジカル重合性化合物のラジカル重合を開始し得る活性種としてラジカルを発生する化合物である。
このような（Ｄ）光ラジカル発生剤としては、例えばチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。
本発明の着色組成物において、（Ｄ）光ラジカル発生剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４２】
本発明における（Ｄ）光ラジカル発生剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましく、特にＯ−アシルオキシム系化合物を含むものであることが好ましい。
【００４３】
（Ｄ）光ラジカル発生剤の具体例は、以下のとおりである。
上記チオキサントン系化合物として、例えばチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を；
上記アセトフェノン系化合物として、例えば２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を；
上記ビイミダゾール系化合物として、例えば２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４
，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、
２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニ
ル−１，２'−ビイミダゾール等を；
【００４４】
上記トリアジン系化合物として、例えば２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物等を；
上記Ｏ−アシルオキシム系化合物として、例えば１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を、それぞれ挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品として、例えばＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、（株）ＡＤＥＫＡ社製）、ＤＦＩ−０２０、ＤＦＩ−０９１（以上、ダイトーケミックス（株）製）等を例示することができる。
【００４５】
本発明における（Ｄ）光ラジカル発生剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合には、該化合物とともに水素供与体を使用することが、光感度をより高くすることができる点で好ましい。ここで「水素供与体」とは、光照射によってビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して水素原子を供与することができる化合物である。このような水素供与体としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；及び４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体
を挙げることができる。これらの水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、メルカプタン系水素供与体の少なくとも１種とアミン系水素供与体の少なくとも１種とを組み合わせて使用することが、光感度を極めて高くすることができる点で好ましい。
【００４６】
一方、本発明における（Ｄ）光ラジカル発生剤として、ビイミダゾール系化合物以外の光ラジカル発生剤、好ましくはチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、トリ
アジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を使用する場合、これらの光ラジカル発生剤とともに増感剤を使用してもよい。このような増感剤としては、例えば４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができ、これらのうちから選択される少なくとも１種を使用することができる。
【００４７】
本発明の着色組成物における（Ｄ）光ラジカル発生剤の含有割合は、（Ｃ）ラジカル重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１２０質量部であり、より好ましくは１〜１００質量部である。（Ｄ）光ラジカル発生剤の含有割合を上記の範囲に設定することにより、着色組成物の硬化性をより良好にすることができる点で、好ましい。
（Ｄ）光ラジカル発生剤としてビイミダゾール系化合物を使用し、該ビイミダゾール系化合物とともに水素供与体を使用する場合、水素供与体の含有量は、ビイミダゾール系化合物１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは５０〜３００質量であり；
（Ｄ）光ラジカル発生剤としてビイミダゾール系化合物以外の光ラジカル発生剤を使用し、該光ラジカル発生剤とともに増感剤を使用する場合、増感剤の含有量は、ビイミダゾール系化合物以外の光ラジカル発生剤１００質量部に対して、好ましくは３００質量部以下であり、より好ましくは５０〜１５０質量部である。
【００４８】
＜（Ｅ）化合物＞
本発明における（Ｅ）化合物は、上記式（Ｅ０）で表される基が芳香環に直結した構造を有する化合物である。
上記式（Ｅ０）のおけるＲＩのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。ＲＩは、アルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
ＲＩＩは、それぞれ独立に、水素原子及びＲＩのアルキル基として上記に例示した基のうちのいずれかであることができるが、水素原子であることが好ましい。
ｘは、１であることが好ましい。
【００４９】
本発明における（Ｅ）化合物は、分子内に、上記式（Ｅ０）で表される基を２個以上有する化合物であることが好ましく、４個以上有する化合物であることがより好ましい。特に好ましくは６〜１０個である。１つの芳香族環に、上記式（Ｅ０）で表される基が２つ以上結合していてもよい。
本発明における（Ｅ）化合物は、下記式（Ｅ０−１）で表される１価の基及び下記式（Ｅ０−２）で表される２価の基よりなる群から選択される少なくとも１種の基を有する化合物であることが好ましい。
【００５０】
【化４】
2020126265.tif 000005
【００５１】
〔式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）中のＥ０は、それぞれ、上記式（Ｅ０）で表される基であり、
Ｚは、それぞれ独立に、水酸基又は１価の有機基であり、
「＋」は、それぞれ、結合手であることを表し；
式（Ｅ０−１）中、ａ１は１〜５の整数であり、ｂ１は０〜４の整数であり、但し、ａ１＋ｂ１＝１〜５の関係を満たし；そして
（Ｅ０−２）中、ａ２は１〜４の整数であり、ｂ２は０〜３の整数であり、但し、ａ２＋ｂ２＝１〜４の関係を満たす。〕
【００５２】
上記式（Ｅ０−１）におけるａ１及び上記式（Ｅ０−２）におけるａ２は、それぞれ独立に、１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
上記式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）におけるＺは、水酸基又は１価の有機基である。この有機基としては、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、グリシジルオキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等を挙げることができる。Ｚとしては、得られる着色組成物の安定性をより高くするとの観点から、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のアルコキシアルコキシ基又は炭素数２〜４のアシルオキシ基であることが好ましい。これらの具体例としては、アルコキシ基として、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を；
アルコキシアルコキシ基として、例えば１−メトキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、１−エトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、１−ブトキシエトキシ基等を；アシルオキシ基として、例えばアセチルオキシ基等を、それぞれ挙げることができる。
上記式（Ｅ０−１）におけるｂ１及び上記式（Ｅ０−２）におけるｂ２は、それぞれ独立に、０又は１であることが好ましい。
【００５３】
上記のような基を有する本発明における（Ｅ）化合物は、下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）のそれぞれで表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００５４】
【化５】
2020126265.tif 000006
【００５５】
【化６】
2020126265.tif 000007
【００５６】
〔式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）中のＥ０及びＺは、それぞれ、上記式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）におけるＥ０及びＺと同じ意味であり、
Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアシル基、フェニル基又はナフチル基であり、
Ａは、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ２−（ただし、Ｒは上記と同じ意味である。）又は下記式（Ｔ−１）
【００５７】
【化７】
2020126265.tif 000008
【００５８】
（上記式（Ｔ−１）中、Ｚは上記式（Ｅ０−１）及び（Ｅ０−２）におけるＺと同じ意味であり、ｎは０〜４の整数であり、「＋」は結合手であることを表す。）
で表される基であり；
【００５９】
式（Ｅ−１）中のｃ１、ｃ２、ｄ１及びｄ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｃ１＋ｄ１＝０〜５及びｃ２＋ｄ２＝０〜５の条件を満たし、かつｃ１及びｃ２のうちの少なくとも１つは０ではなく；
式（Ｅ−２）中のｅ１〜ｅ３及びｆ１〜ｆ３は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｅ１＋ｆ１＝０〜５、ｅ２＋ｆ２＝０〜５及びｅ３＋ｆ３＝０〜５の条件を満たし、かつｅ１〜ｅ３のうちの少なくとも１つは０ではなく；
式（Ｅ−３）中のｇ１〜ｇ４及びｈ１〜ｈ４は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、但し、ｇ１＋ｈ１＝０〜５、ｇ２＋ｈ２＝０〜５、ｇ３＋ｈ３＝０〜５及びｇ４＋ｈ４＝０〜５の条件を満たし、かつｇ１〜ｇ４のうちの少なくとも１つは０ではなく；
式（Ｅ−４）中のｉ１〜ｉ３及びｊ１〜ｊ３は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｉ４及びｊ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、但し、ｉ１＋ｊ１＝０〜５、ｉ２＋ｊ２＝０〜５、ｉ３＋ｊ３＝０〜５、及びｉ４＋Ｊ４＝０〜４の条件を満たし、かつｉ１〜ｉ４のうちの少なくとも１つは０ではなく； 
式（Ｅ−５）中のｋ１、ｋ２、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、ｋ３及びＬ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、但し、ｋ１＋Ｌ１＝０〜５、ｋ２＋Ｌ２＝０〜５、及びｋ３＋Ｌ３＝０〜４の条件を満たし、かつｋ１〜ｋ３のうちの少なくとも１つは０ではなく；
ｍは１〜５の整数である。〕
【００６０】
上記式（Ｅ−２）〜（Ｅ−５）におけるＲとしては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、特に好ましくは水素原子である。
Ａとしては、単結合、メチレン基、プロパン−２，２−ジイル基又は上記式（Ｔ−１）で表される基であることが好ましい。
上記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるｃ１、ｃ２、ｅ１〜ｅ３、ｇ１〜ｇ４、ｉ１〜ｉ３及びｋ１〜ｋ３は、それぞれ、１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましく；
ｉ４は、０であることが好ましく；
ｄ１、ｄ２、ｆ１〜ｆ３、ｈ１〜ｈ４、ｊ１〜ｊ３及びＬ１〜Ｌ３は、それぞれ、０又は１であることが好ましく、１であることがより好ましく；
ｊ４は、０であることが好ましい。
【００６１】
このような（Ｅ）化合物の具体例としては、
上記化合物（Ｅ−１）として、例えば下記式（Ｅ−１−１）〜（Ｅ−１−３）のそれぞれで表される化合物等を；
上記化合物（Ｅ−２）として、例えば下記式（Ｅ−２−１）及び（Ｅ−２−２）のそれぞれで表される化合物等を；
上記化合物（Ｅ−３）として、例えば下記式（Ｅ−３−１）で表される化合物等を；
上記化合物（Ｅ−４）として、例えば下記式（Ｅ−４−１）〜（Ｅ−４−８）のそれぞれで表される化合物等を；そして
上記化合物（Ｅ−５）として、例えば下記式（Ｅ−５−１）で表される化合物等を、それぞれ挙げることができる。
【００６２】
【化８】
2020126265.tif 000009
【００６３】
【化９】
2020126265.tif 000010
【００６４】
【化１０】
2020126265.tif 000011
【００６５】
【化１１】
2020126265.tif 000012
【００６６】
〔式（Ｅ−５−１）中、
ｍ、ｎ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、
ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、
ｌは、０又は繰り返し単位数を表す任意の自然数であり、
但し、ｍ＋ｎ及びｒ＋ｓはそれぞれ０〜５の範囲内であり、ｐ＋ｑは０〜４の範囲内であり、かつｍ、ｒ及びｐのうちの少なくとも１つは０ではない。〕
【００６７】
本発明の着色組成物における（Ｅ）化合物の使用量は、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１〜５０質量部とすることが好ましく、１〜４５質量部とすることがより好ましく、３〜４０質量部とすることが好ましい。
上記したとおり、本発明における好ましい（Ｅ）化合物は、上記式（Ｅ０）で表される基及び基Ｚの双方を有する。ここで、（Ｅ）化合物として、基Ｚが水酸基である化合物を用いると、マスクバイアスが小さい着色組成物を得ることができる。この場合の（Ｅ）化合物の使用量は、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましく、５質量部以上がより更に好ましく、そして４０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。本発明の着色組成物中の（Ｅ）化合物の含有量の範囲としては、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは２〜３５質量部、更に好ましくは３〜３０質量部である。
一方、（Ｅ）化合物として、基Ｚが１価の有機基である化合物を用いると、光感度の高い着色組成物を得ることができる。この場合の（Ｅ）化合物の使用量は、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましく、そして４５質量部以下が好ましく、４３質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が更に好ましく、３５質量部以下がより更に好ましい。本発明の着色組成物中の（Ｅ）化合物の含有量の範囲としては、（Ｂ）バインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜４５質量部、より好ましくは２〜４０質量部、更に好ましくは３〜３５質量部であり、また２０〜４５質量部、更には２５〜４３質量部、更には３０〜４０質量部とすることもできる。
【００６８】
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須の成分として含有するが、本発明の効果を損なわない範囲で、任意的にその他の成分を含有していてもよい。このようなその他の成分としては、例えばガラス、アルミナ等の充填材；
ポリビニルアルコール、ポリ（フルオロアルキルアクリレート）等の高分子化合物；
フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
【００６９】
２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；
マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
【００７０】
＜溶媒＞
本発明の着色組成物は、必須の成分として上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、任意的にその他の成分を含有するものであるが、好ましくは更に溶媒を含有する液状組成物として調製される。
ここで溶媒としては、上記の成分を分散又は溶解し、これらの成分と反応せず、しかも適度の揮発性を有するものが好ましく、このような特性を有する溶媒の中から適宜に選択して使用することができる。
【００７１】
本発明の着色組成物に含有される溶媒としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；
【００７２】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−
３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
【００７３】
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
【００７４】
これらの溶媒のうち、溶解性、塗布性等、および含有する場合には顔料の分散性の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、乳酸アルキルエステル類、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、他のエーテル類、ケトン類、ジアセテート類、アルコキシカルボン酸エステル類、他のエステル類が好ましく、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等を使用することがより好ましい。
本発明の着色組成物において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７５】
本発明の着色組成物の溶媒として最も好ましくは、
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類及び（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類よりなる群から選択される少なくとも１種であるか、あるいは
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類と、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類の混合物を含む場合である。
【００７６】
本発明の着色組成物における溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の固形分濃度（着色組成物の溶媒以外の成分の合計質量が該着色組成物の全質量に占める割合）が、５〜５０質量％となる量とすることが好ましく、１０〜４０質量％となる量とすることがより好ましい。溶媒を上記の量で含有する着色組成物は、含有する各成分の分散性に優れ、従って組成物としての安定性に優れるほか、塗布性に優れることとなる点で好ましい。
【００７７】
＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、適宜の方法によって調製することができる。例えば上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分及び任意的にその他の成分を溶媒とともに混合することにより、調製することができる。
例えば、本発明の着色組成物における（Ａ）着色剤が顔料を含有するものである場合には、（Ａ）着色剤を、好ましくは分散剤の存在下、場合により（Ｂ）バインダー樹脂の一
部とともに、溶媒中において、例えばビーズミル、ロールミル等を使用して粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いでこの顔料分散液に（Ｂ）バインダー樹脂の残分及び（Ｃ）〜（Ｅ）成分並びに任意的にその他の成分を添加して混合することによって調製することができる。
【００７８】
＜着色硬化膜の形成方法＞
上記のような本発明の着色組成物を用いて着色硬化膜を形成することができる。本発明における着色硬化膜とは、表示素子及び固体撮像素子に用いられる各色の画素；ブラックマトリックス；ブラックスペーサー等を包含する概念である。
本発明の着色組成物を用いて着色硬化膜を形成するには、以下のいずれかの方法によることが好ましい。
第一の方法は、基板上に、本発明の着色組成物を塗布して塗膜を形成し、次いで該塗膜の少なくとも一部に光照射した後、現像し、好ましくは更に加熱（ポストベーク）する方法であり；
第二の方法は、基板上に、インクジェット方式によって本発明の着色組成物をパターン状に塗布して塗膜を形成し、任意的に該塗膜に光照射した後、好ましくは更に加熱（ポストベーク）する方法である。
上記いずれの方法においても、レッド、グリーン及びブルー三色又はシアン、マゼンダ及びイエロー三色の着色組成物を用いて各色の画素となる着色硬化膜を順次に形成することにより、カラーフィルタを形成することができる。一方、黒色の着色組成物を用いて黒色の着色硬化膜を形成することにより、ブラックマトリックス又はブラックスペーサーを形成することができる。
上記基板としては、例えばガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等からなる基板を挙げることができる。これらの基板に対して、必要に応じて、薬品（例えばシランカップリング剤）処理、プラズマ処理、イオンプレーティング処理、スパッタリング処理、気相反応法による処理、真空蒸着法による処理等の適宜の前処理を施しておいてもよい。
【００７９】
本発明の着色組成物をカラーフィルタの画素を形成するために用いる場合に使用される基板には、画素領域を区画するようにブラックマトリックスが形成されていることが好ましい。このブラックマトリックスは、所望のパターンを有する金属（例えばクロム等）の薄膜、着色組成物から形成された着色硬化膜等であることができる。パターン状の金属薄膜は、例えば基板上にスパッタ法、蒸着法等によって形成した金属薄膜にフォトリソグラフィーを適用することによって形成することができる。着色組成物から形成されたパターン状の着色硬化膜は、黒色の着色組成物を用いて本発明と同様の方法によって形成することができる。インクジェット方式を用いる第二の方法においては、上記ブラックマトリックスは、遮光機能のほかにインクジェット方式によって吐出された各色組成物が混色しないための障壁の機能をも果たす。従って、この場合のブラックマトリックスは一定以上の膜厚を有していることが好ましく、従ってこの場合のブラックマトリックスは、黒色の着色組成物を用いて形成された黒色硬化膜であることが好ましい。
本発明の着色組成物をブラックマトリックスの形成に用いる場合に使用される基板には、画素領域を区画するブラックマトリックスが未だ形成されていない基板であることが好ましい。
更に、本発明の着色組成物をブラックスペーサーの形成に用いる場合に使用される基板は、画素領域を区画するブラックマトリックス及び画素の双方が形成された基板であることが好ましい
【００８０】
上記第一の方法において、基板上に着色組成物を塗布する方法としては、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等を挙げることができる。これらのうち、スピンコート法又はスリ
ットダイ塗布法を採用することが好ましい。
上記のような方法又はインクジェット方式によって塗布した後、これを塗膜をするには、好ましくは塗布後の着色組成物を加熱（プレベーク）して溶媒を除去する方法によることができる。このプレベークの条件は、好ましくは７０〜１１０℃において、好ましくは１〜１０分程度である、プレベークは、減圧下に行うことが好ましい。減圧度としては、到達圧力（絶対圧）が５０〜２００Ｐａとなるように設定することが好ましい。
塗膜の厚さは、溶媒除去後の厚さとして、好ましくは０．６〜１２μｍ、より好ましくは１．２〜１０μｍである。
【００８１】
形成された塗膜に光照射する際に使用される光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー、紫外線ＬＥＤ等を挙げることができる。照射する光としては、１９０〜４５０ｎｍの範囲に輝線を有する光であることが好ましい。光照射量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２であることが好ましく、５０〜５，０００Ｊ／ｍ２であることがより好ましい。
【００８２】
上記の現像は、アルカリ現像液を用いて行われる。現像処理によって、塗膜のうちの未露光部が除去され、パターン状の塗膜となる。このアルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液を使用することが好ましい。該水溶液には、必要に応じて、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤；界面活性剤等を、適当な範囲で添加して使用してもよい。
現像方法としては、例えばシャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温において、５〜３００秒とすることが好ましい。現像後の塗膜は、水洗することが好ましい。
上記ポストベークは、例えば１８０〜２８０℃の温度において、例えば１０〜６０分間行うことができる。
【００８３】
上記のようにして形成される着色硬化膜の膜厚は、その用途に応じて以下のとおりである。
画素：好ましくは０．５〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍ
ブラックマトリックス：好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは０．８〜５μｍ
ブラックスペーサー：好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜７μｍ
【００８４】
上記のようにして各色の画素を形成して得られた画素パターンは、この上に必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜及びスペーサーをこの順で形成することにより、表示素子のカラーフィルタとして使用することができる。
【００８５】
＜表示素子＞
本発明における表示素子は、上記のようにして形成された画素及びカラーフィルタ、ブラックマトリックス並びにブラックスペーサーよりなる群から選択される少なくとも１種の着色硬化膜を具備するものである。上記表示素子としては、例えばカラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
上記カラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の、公知の適宜の液晶モードを適用することができる。
【００８６】
上記カラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造の液晶セルを有することができる。液晶セルの構造としては、例えば薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板と、カラーフィルタが形成された対向基板と、を一対として用い、これら一対の基板間に液晶層を挟持した構造；
薄膜トランジスター（ＴＦＴ）及びカラーフィルタの双方を有する基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板と、を一対として用い、これら一対の基板間に液晶層を挟持した構造
等を例示することができる。
カラー液晶表示装置は、上記の液晶セルのほかにバックライトユニットを具備することができる。バックライトユニットにおける光源としては、例えば冷陰極蛍光管、白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
上記有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造等を採ることができる。
上記電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造等を採ることができる。
上記固体撮像素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば特許第４４８０７４０号明細書に開示されている構造等を採ることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
＜（Ｂ）バインダー樹脂の合成＞
合成例Ｂ１
冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。フラスコ内容物を８０℃に加熱して、同温度においてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部からなる混合
溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温し、この温度を保持して更に１時間重合することにより、バインダー樹脂（Ｂ−１）を含有する溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂（Ｂ−１）のＭｗは１２，２００であり、Ｍｎは６，５００であった。
【００８８】
＜顔料分散液の調製＞
調製例Ｐ１
（Ａ）着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９．１質量部及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を３．９質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー社製、固形分濃度４０質量％）を溶液で１２．５質量部、（Ｂ）バインダー樹脂の一部として上記合成例Ｂ１で得られたバインダー樹脂（Ｂ−１）を含有する溶液を１５．２質量部並びに溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート５９．３質量部からなる混合液を、ビーズミルを用いて１２時間混合・分散することにより、顔料分散液（Ａ−１−１）を調製した。
【００８９】
調製例Ｐ２〜Ｐ６
上記調製例Ｐ１において、（Ａ）着色剤として表１に記載した種類及び量の顔料を使用した以外は調製例Ｐ１と同様にして、顔料分散液（Ａ−１−２）〜（Ａ−１−６）をそれぞれ調製した。
【００９０】
【表１】
2020126265.tif 000013
【００９１】
表１における顔料の略称はそれぞれ以下の意味である。
Ｇ５８：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８
Ｙ１３８：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８
Ｇ７：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７
Ｙ１２９：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９
Ｙ１８５：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５
Ｒ２５４：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
Ｒ１７７：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７
Ｂ１５：６：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
【００９２】
＜染料の合成＞
合成例ＳＤ１
特開２０１３−１９０７７６号公報の合成例１に従って、上記式（Ａ−２−１）で表される化合物（化合物（Ａ−２−１））を合成した。
【００９３】
合成例ＳＤ２
特開２０１２−１０８４６９号公報の着色剤合成例３に記載の方法に従って、上記式（Ａ−２−２）で表される化合物（化合物（Ａ−２−２））を合成した。
【００９４】
＜染料溶液の調製＞
調製例ＳＤ１
上記合成例ＳＤ１で得られた化合物（Ａ−２−１）１０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部に溶解することにより、染料溶液（Ａ−２−１）を調製した。
【００９５】
調製例ＳＤ２
上記合成例ＳＤ２で得られた化合物（Ａ−２−２）１０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部に溶解することにより、染料溶液（Ａ−２−２）を調製した。
【００９６】
実施例１
＜着色組成物の調製＞
上調製例Ｐ１で得た顔料分散液（Ａ−１−１）１００質量部、上記合成例Ｂ１で得た（Ｂ）バインダー樹脂としてのバインダー樹脂（Ｂ−１）を含有する溶液１５質量部、（Ｃ
）ラジカル重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（商品名、日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）１３質量部、（Ｄ）光ラジカル発生剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（商品名、ＢＡＳＦ社製、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）０．７質量部及びアデカアークルズＮＣＩ−８３１（商品名、Ｏ−アシルオキシム系化合物、(株)ＡＤＥＫＡ製）０．６質量部、（Ｅ）化合物として上記式（Ｅ−４−１）で表される化合物１．０質量部、並びにフッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）０．０５質量部を混合し、３−メトキシブチルアセテート（ＭＢＡ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を加えて、顔料分散液からの持ち込み分を含む溶媒組成がＭＢＡ：ＰＧＭＥＡ＝１５：８５（質量部）、固形分濃度が１７質量％の着色組成物（Ｓ−１）を調製した。
この着色組成物について、下記の手順に従って評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【００９７】
＜着色組成物評価＞
（１）耐溶剤性の評価
ガラス基板上にスピンコーターを用いて上記着色組成物（Ｓ−１）を塗布した後、９０℃のホットプレートで１００秒間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。この塗膜付き基板を室温まで放冷した後、スリット幅９０μｍ及びスペース幅２１０μｍのラインアンドスペースパターンを有するフォトマスクを介して該塗膜に露光量４００Ｊ／ｍ２にて高圧水銀ランプを照射した（露光ギャップ＝３００μｍ）。次いで、上記光照射後の塗膜付き基板に対して、温度２３℃及び濃度０．０４質量％のカリウム水溶液を現像液として、現像圧１１０ｋＰａ及び現像液流量１．２リットル／分の条件で６０秒間吐出してシャワー現像を行った。現像後の塗膜付き基板を超純水で洗浄して風乾した後、２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にラインアンドスペースパターンからなる画素パターンを形成した。
上記で画素パターンを形成した基板を２５℃のＮ−メチルピロリドンに３０分間浸漬し、浸漬前後の画素パターン形状及び膜厚を走査型電子顕微鏡で観察して以下の基準で評価した。
【００９８】
評価基準
画素パターンに欠けが認められず、且つ浸漬後の膜厚が浸漬前の膜厚の９５％以上であった場合：耐溶剤性「良好」
画素パターンの一部に欠けが認められたか、或いは浸漬後の膜厚が浸漬前の膜厚の８０％以上９５％未満であった場合：耐溶剤性「不良」
画素パターンの一部に欠けが認められ、且つ浸漬後の膜厚が浸漬前の膜厚の８０％未満であった場合：耐溶剤性「不可」
【００９９】
（２）感度及びマスクバイアス性の評価
上記「（１）耐溶剤性の評価」と同様に操作することにより、ガラス基板上にラインアンドスペースパターンからなる画素パターンを形成した。
上記で得られた画素パターンにつき、光学顕微鏡を用いて観察してパターンエッジの欠けの有無を調べ、以下の基準で評価した。
【０１００】
評価基準
パターンに欠けが認められなかった場合：感度「優良」
パターンにわずかながら欠けが認められた場合：感度「良好」
パターンに多数の欠けが認められた場合：感度「不良」
【０１０１】
また、上記で得られた画素パターンの線幅を測定し、該線幅測定値からフォトマスクのスリット幅（９０μｍ）を減じた値を求め、この値に基づいてマスクバイアス性を評価した。
マスクバイアス性は、概ね以下の基準によって評価することができる。
【０１０２】
評価基準
減算値が負の値であった場合：硬化不良であり、感度が著しく劣る
減算値が０μｍ以上１０μｍ未満であった場合：マスクバイアス性が小さい（マスクバイアス性に優れる）
減算値が１０μｍ以上であった場合：マスクバイアス性が大きい（マスクバイアス性に劣る）
【０１０３】
ここで、着色組成物の光感度が十分に高いと、硬化性及び基板への密着性に優れたパターン（着色硬化膜）が形成されるから、形成されたパターンに欠け及び剥れは観察されない。
一方、マスクバイアス性が小さいと、フォトマスクサイズを再現したサイズのパターンが形成される。
したがって、着色組成物は、上記光感度及びマスクバイアス性のいずれか一方の特性に優れていれば、採用するプロセス設計、液晶表示素子の用途等を選択のうえ、好適に使用することができる。
【０１０４】
実施例２〜４、８〜１０及び１２〜１５
上記実施例１において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表２に記載したとおりとしたほかは実施例１と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【０１０５】
実施例５
上調製例Ｐ５で得た顔料分散液（Ａ−１−５）８５質量部（顔料１１質量部及びバインダー樹脂（Ｂ−１）４．２質量部を含有）及び上記調製例ＳＤ１で得た染料溶液（Ａ−２−１）２０質量部（染料２質量部を含有）、上記合成例Ｂ１で得た（Ｂ）バインダー樹脂としてのバインダー樹脂（Ｂ−１）を含有する溶液３１質量部（バインダー樹脂（Ｂ−１）に換算して１０．２質量部に相当）、（Ｃ）ラジカル重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（商品名、日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）１９質量部、（Ｄ）光ラジカル発生剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（商品名、ＢＡＳＦ社製、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）１．０質量部及びアデカアークルズＮＣＩ−８３１（商品名、Ｏ−アシルオキシム系化合物、(株)ＡＤＥＫＡ製）０．９質量部、（Ｅ）化合物として上記式（Ｅ−４−１）で表される化合物１．５質量部、並びにフッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）０．０５質量部を混合し、ＭＢＡ、ＰＧＭＥＡ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）を加えて、顔料分散液からの持ち込み分を含む溶媒組成がＭＢＡ：ＰＧＭＥＡ：ＰＧＭＥ＝１５：７５：１０（質量部）、固形分濃度が１７質量％の着色組成物を調製した。
この着色組成物に用いて実施例１と同様にして各種の評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【０１０６】
実施例６
上記実施例５において、（Ａ）成分の種類及び量を表２に記載したとおりとしたほかは実施例５と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【０１０７】
実施例７
上記調製例ＳＤ２で得た染料溶液（Ａ−２−２）１３０質量部（染料１３質量部を含有）、上記合成例Ｂ１で得た（Ｂ）バインダー樹脂としてのバインダー樹脂（Ｂ−１）を含有する溶液６２質量部（バインダー樹脂（Ｂ−１）に換算して２０．５質量部に相当）、（Ｃ）ラジカル重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（商品名、日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）２７質量部、（Ｄ）光ラジカル発生剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（商品名、ＢＡＳＦ社製、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）２．５質量部及びアデカアークルズＮＣＩ−８３１（商品名、Ｏ−アシルオキシム系化合物、(株)ＡＤＥＫＡ製）２．２質量部、（Ｅ）化合物として上記式（Ｅ−４−１）で表される化合物２．０質量部、並びにフッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）０．０５質量部を混合し、ＭＢＡ、ＰＧＭＥＡ及びＰＧＭＥを加えて、顔料分散液からの持ち込み分を含む溶媒組成がＭＢＡ：ＰＧＭＥＡ：ＰＧＭＥ＝１５：４０：４５（質量部）、固形分濃度が１７質量％の着色組成物を調製した。
この着色組成物に用いて実施例１と同様にして各種の評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【０１０８】
実施例１１
上記実施例７において、（Ｅ）成分の種類及び量を表２に記載したとおりとしたほかは実施例７と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表５に示した。
【０１０９】
実施例１６、１７及び２０〜２４並びに比較例１及び４
上記実施例１において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表３に記載したとおりとしたほかは実施例１と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表６に示した。
【０１１０】
実施例１８及び２５並びに比較例２及び５
上記実施例５において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表３に記載したとおりとしたほかは実施例５と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表６に示した。
【０１１１】
実施例１９並びに比較例３及び６
上記実施例７において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表３に記載したとおりとしたほかは実施例７と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表６に示した。
【０１１２】
実施例２６、２７、３３及び３４並びに比較例７、８、１１及び１２
上記実施例１において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表４に記載したとおりとしたほかは実施例１と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表７に示した。
【０１１３】
実施例３０〜３２、３５及び３６並びに比較例１０、１３及び１４
上記実施例５において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表４に記載したとおりとしたほかは実施例５と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表７に示した。
【０１１４】
実施例２８、２９及び比較例９
上記実施例７において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類及び量を表４に記載したとおりとしたほかは実施例７と同様にして着色組成物を調製し、各種の評価を行った。
評価結果は表７に示した。
【０１１５】
【表２】
2020126265.tif 000014
【０１１６】
【表３】
2020126265.tif 000015
【０１１７】
【表４】
2020126265.tif 000016
【０１１８】
上記表２〜４における各成分の略称は、それぞれ以下の意味である。
［（Ｃ）ラジカル重合性化合物］
Ｃ−１：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（商品名、日本化薬（株）製、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）
［（Ｄ）光ラジカル発生剤］
Ｄ−１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（商品名、ＢＡＳＦ社製、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）
Ｄ−２：アデカアークルズＮＣＩ−８３１（商品名、Ｏ−アシルオキシム系化合物、(株)ＡＤＥＫＡ製）
［（Ｅ）化合物］
Ｅ−１−１：上記式（Ｅ−１−１）で表される化合物
Ｅ−２−１：上記式（Ｅ−２−１）で表される化合物
Ｅ−２−２：上記式（Ｅ−２−２）で表される化合物
Ｅ−３−１：上記式（Ｅ−３−１）で表される化合物
Ｅ−４−１：上記式（Ｅ−４−１）で表される化合物
Ｅ−４−２：上記式（Ｅ−４−２）で表される化合物
Ｅ−４−３：上記式（Ｅ−４−３）で表される化合物
Ｅ−４−４：上記式（Ｅ−４−４）で表される化合物
Ｅ−４−５：上記式（Ｅ−４−５）で表される化合物
Ｅ−５−１：上記式（Ｅ−５−１）で表される化合物
［その他の化合物］
Ｒ−１：下記式（Ｒ−１）で表される化合物
【０１１９】
【化１２】
2020126265.tif 000017
【０１２０】
比較例１〜３で使用した上記式（Ｒ−１）で表される化合物は、本発明規定の（Ｅ）化合物には該当しないが、表３においては便宜上（Ｅ）化合物の欄に記載した。
【０１２１】
【表５】
2020126265.tif 000018
【０１２２】
【表６】
2020126265.tif 000019
【０１２３】
【表７】
2020126265.tif 000020