(57)【要約】【課題】シートアタックの発生と導電性粉末の透過とが共に抑制された電極を形成することができる導電性ペーストを提供する。【解決手段】本発明により、導電性粉末と、バインダ樹脂と、有機溶剤とを含む導電性ペーストが提供される。上記有機溶剤は、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第１の溶剤と、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第２の溶剤と、を含む混合溶剤であり、かつ、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粉末と、バインダ樹脂と、有機溶剤とを含み、
前記有機溶剤は、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第１の溶剤と、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第２の溶剤と、を含む混合溶剤であり、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である、導電性ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
インダクタやコンデンサ等の電子部品の製造では、導電性粉末とバインダ樹脂と有機溶剤とを含んだ導電性ペーストを調製し、これを各種印刷法によって素体となるグリーンシートに付与して、乾燥、焼成することにより電極を形成する手法が広く用いられている（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
特許文献３，４にも記載されるように、グリーンシートに導電性ペーストを付与すると、導電性ペーストの有機溶剤がグリーンシートを浸食する、所謂、シートアタック現象が起きる場合がある。シートアタック現象によってグリーンシートの厚みが局所的に薄くなったりグリーンシートに穴が開いたりすると、電極の形成不良やショート(短絡)の原因となる。これに関連して、例えば特許文献３には、シートアタックの発生を低減するために、有機溶剤として、所定のアルキレングリコールジアルキルエーテル及び／又はジアルキレングリコールジアルキルエーテルを用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１０−５１６６０３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１２９４４７号公報
【特許文献３】特開２０１２−２３１１１９号公報
【特許文献４】特開２０１２−０２８３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者の検討によれば、シートアタック現象が発生していないにもかかわらず、電子部品にショートの不具合を生じることがあった。この原因について本発明者が様々な角度から解析したところ、新たに、導電性粉末が有機溶剤と共にグリーンシートに浸み込み、グリーンシート中を厚み方向に移動、拡散して、一部がグリーンシートの裏側まで透過していることがわかった。そして、このことにより、電子部品にショートの不具合が発生していることが判明した。したがって、電子部品の製造においては、シートアタックのみならず、導電性粉末の透過をも抑制することが必要である。
【０００６】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、シートアタックの発生と導電性粉末の透過とが共に抑制された電極を形成することができる導電性ペーストを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によって、導電性粉末と、バインダ樹脂と、有機溶剤とを含む導電性ペーストが開示される。上記有機溶剤は、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第１の溶剤と、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第２の溶剤と、を含む混合溶剤であり、かつ、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。
【０００８】
本発明者の検討によれば、第１の溶剤は、シートアタックの発生を抑えるために有用であるが、単独で使用した場合には導電性粉末の透過を生じ易い。一方、第２の溶剤は、導電性粉末の透過を抑制するために有用であるが、単独で使用した場合にはシートアタックを生じ易い。本発明の導電性ペーストでは、このような特性の第１の溶剤と第２の溶剤とを有機溶剤に含み、かつ、有機溶剤全体の溶解度パラメータが所定の範囲となるように第１の溶剤と第２の溶剤とを併用することで、第１の溶剤と第２の溶剤とのそれぞれの長所が好適に発揮される。このことにより、シートアタックの発生と導電性粉末の透過とが共に抑制された電極を好適に形成することができる。その結果、電子部品にショートの不具合が生じることをより良く回避することができる。
【０００９】
なお、本明細書において「Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータ（Solubility Parameter：ＳＰ）」とは、R.F.Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1974) に記載される、所謂、Ｆｅｄｏｒｓ法で計算された溶解度パラメータをいう。Ｆｅｄｏｒｓ法では、凝集エネルギー密度とモル分子容とが置換基の種類および数に依存していると考え、溶解度パラメータを以下の（式１）で表す。溶解度パラメータは、各化合物に固有の値である。
δ＝［ΣＥｃｏｈ／ΣＶ］０．５・・・（式１）
（ここで、ΣＥｃｏｈは凝集エネルギーを、ΣＶはモル分子容を示す。）
【００１０】
また、有機溶剤全体の溶解度パラメータδは、次の式：
δａｌｌ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５＝Σ〔各有機溶剤の固有の溶解度パラメータδ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５×有機溶剤全体を基準（１）としたときの各有機溶剤の質量割合〕；
で計算することができる。言い換えれば、まず各有機溶剤の固有の溶解度パラメータδ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５と質量割合との積を求め、それらを合算して有機溶剤全体の溶解度パラメータδａｌｌとする。
なお、以下では、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータを、単に「ＳＰ値」ということがある。また、ＳＰ値のＳＩ単位は、（Ｊ／ｃｍ３）０．５または（ＭＰａ）０．５であるが、本明細書では従来慣用的に使用される（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５を用いる。ＳＰ値の単位は、次の式：１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５≒２．０５（Ｊ／ｃｍ３）０．５≒２．０５（ＭＰａ）０．５；で換算することができる。
【００１１】
好適な一態様では、上記第１の溶剤が、非環式の化合物である。第１の溶剤が、非環式の化合物であると、グリーンシートへの有機溶剤の浸み込みが、より高いレベルで抑制される。したがって、ここに開示される技術の効果をより良く発揮することができる。好適な他の一態様では、上記第１の溶剤が、エーテル類である。エーテル類は、ＳＰ値のみならず、印刷適性等の諸特性にも優れているため好ましい。
【００１２】
好適な一態様では、上記第２の溶剤が、エーテル類である。エーテル類は、ＳＰ値のみならず、印刷適性等の諸特性にも優れているため好ましい。
【００１３】
好適な一態様では、上記有機溶剤の全体を１００質量％としたときに、上記第１の溶剤の割合が、２０質量％以上７０質量％以下であり、上記第２の溶剤の割合が、３０質量％以上８０質量％以下である。これにより、シートアタックの抑制効果と、導電性粉末の透過を抑制する効果とを、より安定して高いレベルで兼ね備えることができる。
【００１４】
好適な一態様では、上記導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、上記導電性粉末の割合が９０質量％以上である。上記導電性粉末の割合とすることで、緻密性や電気伝導性が高く、低抵抗な電極を好適に形成することができる。
【００１５】
上記導電性ペーストは、例えば、インダクタンス部品の電極を形成するために好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】一実施形態に係る積層チップインダクタの構造を模式的に示した断面図である。
【図２】Ａｇ透過性の評価結果の一例であり、（Ａ）は、Ａｇ微粒子が確認された場合のＳＥＭ−ＥＤＳ画像、（Ｂ）は、Ａｇ微粒子が確認されなかった場合のＳＥＭ−ＥＤＳ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項（例えば有機溶剤）以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば導電性ペーストの調製方法、付与方法等）は、本明細書により教示されている技術内容と、当該分野における当業者の一般的な技術常識とに基づいて理解することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、本明細書において範囲を示す「Ａ〜Ｂ」の表記は、Ａ以上Ｂ以下を意味する。
【００１８】
ここに開示される導電性ペーストは、導電性粉末と、バインダ樹脂と、有機溶剤とを含んでいる。有機溶剤は、少なくともＳＰ値の異なる２種類の溶剤を含んだ混合溶剤である。以下、各構成成分について順に説明する。
【００１９】
［導電性粉末］
導電性粉末は、導電性ペーストを焼成して得られる電極に電気伝導性を付与する成分である。導電性粉末の種類等については特に限定されず、導電性ペーストの用途等に応じて、従来のこの種の導電性ペーストに用いられているものを適宜用いることができる。典型例として、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、タングステン（Ｗ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）等の金属、およびそれらの合金、例えば、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）、銀−白金（Ａｇ−Ｐｔ）、銀−銅（Ａｇ−Ｃｕ）等の銀合金が挙げられる。なかでも、比較的コストが安く、電気伝導度が高いこと等から、銀および銀合金が好ましい。
【００２０】
ただし、導電性粉末は、例えば、黒鉛、カーボンブラック等の炭素材料や、ＬａＳｒＣｏＦｅＯ３系酸化物（例えばＬａＳｒＣｏＦｅＯ３）、ＬａＭｎＯ３系酸化物（例えばＬａＳｒＧａＭｇＯ３）、ＬａＦｅＯ３系酸化物（例えばＬａＳｒＦｅＯ３）、ＬａＣｏＯ３系酸化物（例えばＬａＳｒＣｏＯ３）等の遷移金属ペロブスカイト型酸化物に代表される導電性セラミックスであってもよい。
【００２１】
導電性粉末の性状については特に限定されず、導電性ペーストの用途等に応じて適宜調整することができる。例えばインダクタ等のインダクタンス部品の電極を形成する用途では、平均粒径が、概ね０．１μｍ以上、典型的には０．５μｍ以上、例えば１μｍ以上であって、概ね５μｍ以下、典型的には４μｍ以下、例えば３μｍ以下の導電性粉末を好ましく使用することができる。平均粒径を所定値以上とすることで、導電性ペースト中での導電性粉末の凝集を抑制して、焼成後に得られる電極の充填性を向上することができる。平均粒径を所定値以下とすることで、易焼結性を向上すると共に電極の低抵抗化を実現することができる。なお、本明細書において「平均粒径」とは、電子顕微鏡観察に基づく円相当径の粒度分布（個数基準）における積算値５０％粒径をいう。
【００２２】
導電性粉末は、レーザ回折・散乱法に基づく体積基準の粒度分布において、粒径の小さい方から累積１０体積％に相当するＤ１０粒径が、概ね１．６μｍ以下、典型的には１．３μｍ以下、例えば１．０μｍ以下であってもよい。このようにＤ１０粒径が小さい場合、グリーンシート上で上述した導電性粉末の透過が生じ易くなる。ここに開示される技術によれば、導電性粉末がこのようなＤ１０粒径を有する場合にも、導電性粉末の透過を好適に抑制することができる。
【００２３】
一好適例では、電極の緻密性や充填性を向上する観点から、導電性粉末が平均粒径の異なる２つの粒子群を含んでいる。言い換えれば、導電性粉末の粒度分布が二峰性を有している。一具体例では、第１粒子群の平均粒径が、概ね１〜５μｍ、例えば２±０．５μｍの範囲にあり、第２粒子群の平均粒径が、概ね０．５〜２μｍ、例えば０．５±０．５μｍの範囲にある。粒度分布が二峰性を有する場合、粒度分布が単峰性である場合に比べて、平均粒径に比して粒子径の小さな粒子の割合が多くなる。小さな粒子の割合が多くなるほど、グリーンシート上で上述した導電性粉末の透過が生じ易くなる。そのため、ここに開示される技術の適用が特に効果的である。
【００２４】
導電性ペースト全体に占める導電性粉末の割合は特に限定されない。一好適例では、導電性ペースト全体を１００質量％としたときに、導電性粉末が、概ね８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であって、概ね９８質量％以下、例えば９６質量％以下であるとよい。導電性粉末の割合が高くなるほど、グリーンシート上で上述した導電性粉末の透過が生じ易くなる。そのため、ここに開示される技術の適用が特に効果的である。また、上記導電性粉末の割合とすることで、緻密性や電気伝導性が高く、低抵抗な電極を好適に形成することができる。
【００２５】
［バインダ樹脂］
バインダ樹脂は、導電性ペーストを素体（グリーンシート）上に付与して乾燥させた未焼成の塗膜の状態において、導電性粉末を構成する導電性粒子同士、および、導電性粒子とグリーンシートとを粘着する成分である。バインダ樹脂は、導電性ペーストの焼成時に導電性粉末の焼結温度よりも低い温度で燃え抜けることが好ましい。言い換えれば、バインダ樹脂は、焼成後に得られる電極には残存しないことが好ましい。バインダ樹脂の種類等については特に限定されず、例えば導電性ペーストの付与方法やグリーンシートの種類等に応じて、従来のこの種の導電性ペーストに用いられているものを適宜用いることができる。
【００２６】
バインダ樹脂の一例として、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子（セルロース誘導体）、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アルキド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン系樹脂等が挙げられる。なかでも、導電性ペーストをグリーンシート上に付与する際の印刷適性に優れる点や、焼成時の燃焼分解性に優れる点、環境配慮の点等から、セルロース系高分子、例えばエチルセルロースの使用が好ましい。これにより、導電性ペーストの焼成後に電気伝導性の高い電極を好適に得ることができる。
【００２７】
導電性ペースト全体に占めるバインダ樹脂の割合は特に限定されない。一好適例では、導電性ペースト全体を１００質量％としたときに、バインダ樹脂が、概ね０．１質量％以上、典型的には０．５質量％以上であって、概ね１０質量％以下、典型的には５質量％以下であるとよい。
【００２８】
［有機溶剤（混合溶剤）］
有機溶剤は、導電性粉末とバインダ樹脂とを分散または溶解して、導電性ペーストを付与に適した粘性に調整するための成分である。ここに開示される技術において、有機溶剤は、少なくとも第１の溶剤と第２の溶剤とを含んだ混合溶剤である。そして、有機溶剤全体のＳＰ値は、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５〜１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５に調整されている。このことにより、シートアタックの発生と導電性粉末の透過とがもれなく抑制された電極を好適に形成することができる。
有機溶剤全体のＳＰ値は、例えば９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であってもよい。このことにより、導電性粉末が微粒子化された場合に、導電性粉末の透過をより良く抑制することができる。有機溶剤全体のＳＰ値は、例えば９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、さらには９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。このことにより、シートアタックの発生をより良く抑制することができる。
【００２９】
第１の溶剤は、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の溶剤である。第１の溶剤を含むことで、グリーンシートに対するシートアタックの発生を抑えることができる。第１の溶剤のＳＰ値は、概ね７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、典型的には８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、例えば８．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であって、例えば８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。このことにより、有機溶剤全体のＳＰ値を上記範囲に調整し易くなる。
【００３０】
第１の溶剤の種類については特に限定されない。一例として、エーテル類、エステル類、アルコール類、アミン類、アミド類、炭化水素類等のうち、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下のものが挙げられる。第１の溶剤は、有機溶剤の濡れ広がりをより良く抑制する観点から、環状の構造部分を有しない直鎖状または分岐状の化合物、すなわち非環式の化合物であることが好ましい。ただし、第１の溶剤は、環状の構造部分を有する環式の化合物、例えば環状エーテルであってもよい。
【００３１】
エーテル類は、主鎖（母核）にエーテル結合（−Ｃ−Ｏ−Ｃ−）を少なくとも１つ有する化合物である。エステル類は、主鎖にエステル結合（Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ’）を少なくとも１つ有する化合物である。アルコール類は、炭化水素の水素原子を水酸基で置換した化合物であり、一般式：Ｒ−ＯＨで表される化合物である。アミン類は、アンモニアの少なくとも１つの水素原子が炭化水素残基で置換された化合物である。アミド類は、アンモニアの少なくとも１つの水素原子がアシル基（Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−）で置換された化合物である。炭化水素類は、炭素原子と水素原子とで構成された化合物である。なお、１分子中に複数の官能基を有する場合にはＩＵＰＡＣの命名法に従って分類するが、１分子中にエーテル結合と水酸基とを有する場合は、エーテル類、詳しくは後述するグリコールエーテル類に分類することとする。
【００３２】
印刷適性に優れる点等からは、第１の溶剤として、エーテル類の使用が好ましい。エーテル類の一例として、グリコールエーテル類が挙げられる。第１の溶剤として用いられるグリコールエーテル類は、２個の水酸基が２個の相異なる炭素原子に結合している脂肪族化合物または脂環式化合物において、その２個の水酸基のうちの１個または２個の水酸基の水素が、炭化水素残基またはエーテル結合を含む炭化水素残基で置換された化合物である。グリコールエーテル類は、１個の水酸基の水素のみが置換されているグリコールモノアルキルエーテル類と、２個の水酸基の水素がいずれも置換されているグリコールジアルキルエーテル類とを包含する。
【００３３】
また、エーテル類のなかでも、比較的沸点が高くて導電性ペーストの取扱性を向上できる点等からは、下記の一般式（化１）で示される非環式の低級グリコールエーテル類の使用が好ましい。
Ｒ１−(Ｏ−Ｒ２)ｍ−Ｏ−Ｒ３・・・（化１）
（ここで、Ｒ１，Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、ｍは１〜４である。）
【００３４】
一般式（化１）において、アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基等である。アルキレン基は、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基等である。ｍは、典型的には２〜４である。
ＳＰ値を低く抑えて、シートアタックの発生をより良く抑制する観点からは、Ｒ１，Ｒ３が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であるとよい。また、Ｒ２が、炭素数２のアルキレン基、すなわちエチレン基（ＣＨ２ＣＨ３）であるとよい。
【００３５】
グリコールエーテル類としては、例えば、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、テトラアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル類、トリアルキレングリコールジアルキルエーテル類、テトラアルキレングリコールジアルキルエーテル類等が挙げられる。なかでも、ＳＰ値を低く抑える観点などから、ジアルキレングリコールジアルキルエーテル類の使用が好ましい。
【００３６】
エーテル類の具体的な化合物（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値：８．２）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＳＰ値：８．２）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＳＰ値：８．３）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値：８．４）、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（ＳＰ値：８．４）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値：８．５）等が挙げられる。
【００３７】
エステル類としては、例えば、グリコールエーテルアセテート類が挙げられる。グリコールエーテルアセテート類は、上述のグリコールエーテル類がエステル化された化合物である。グリコールエーテルアセテート類の一例として、上記した（化１）のＲ１，Ｒ３のうちの少なくとも一方がアシル基である、非環式の低級グリコールエーテル類が挙げられる。上記（化１）において、アシル基は、例えば、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖である。アシル基は、例えば、メタノイル基、エタノイル基、プロパノイル基、ベンゾイル基等である。また、エステル類の他の一例として、ターピネオールのターピネオール誘導体が挙げられる。
【００３８】
エステル類の具体的な化合物（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＳＰ値：８．９）、ジヒドロターピネオールをアセチル化したジヒドロターピニルアセテート（ＳＰ値：８．９）、ジヒドロターピニルプロピオネート（ＳＰ値：８．９）等が挙げられる。
【００３９】
アミン類は、例えば、１個の水素のみが置換されている第一級アミンと、２個の水素が置換されている第二級アミンと、３個の水素が置換されている第三級アミンと、を含む。アミン類の具体的な化合物（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）としては、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）アミン（ＳＰ値：８．２）等が挙げられる。
【００４０】
炭化水素類としては、例えば、炭素数が２０以下、例えば１０〜１５の鎖式飽和炭化水素（直鎖アルカン）、炭素数が２０以下、例えば１０〜１５の鎖式不飽和炭化水素（直鎖アルケン、直鎖アルキン）等が挙げられる。直鎖アルカンの具体例（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）としては、デカン（ＳＰ値：７．７）、ウンデカン（ＳＰ値：７．８）、ドデカン（ＳＰ値：７．９）、トリデカン（ＳＰ値：７．９）、テトラデカン（ＳＰ値：７．９）等が挙げられる。
【００４１】
一好適例では、第１の溶剤のＳＰ値と、グリーンシートに含まれるバインダ樹脂のＳＰ値との差が、概ね０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、典型的には１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、好ましくは１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である。グリーンシートに含まれるバインダ樹脂のＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、例えば１０．０〜１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５程度である場合、第１の溶剤のＳＰ値は小さいほど好ましい。このことにより、シートアタックの発生をより良く抑制することができる。
【００４２】
第２の溶剤は、ＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上の溶剤である。第２の溶剤を含むことで、グリーンシートに対する導電性粉末の透過を抑えることができる。第２の溶剤のＳＰ値は、概ね２０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、典型的には１５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、好ましくは１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、さらには１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、例えば１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。このことにより、有機溶剤全体のＳＰ値を上記範囲に調整し易くなる。
【００４３】
第２の溶剤の種類については特に限定されない。一例として、エーテル類、エステル類、アルコール類、アミン類、アミド類、炭化水素類等のうち、ＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上のものが挙げられる。第２の溶剤は、環状の構造部分を有しない非環式の化合物であってもよいし、環状の構造部分を有する環式の化合物であってもよい。相溶性や一体性を高める観点から、第２の溶剤は、第１の溶剤と同じ官能基部分を有する同種の溶剤であるとよい。ただし、第１の溶剤と同じ官能基部分を有しない異種の溶剤であってもよい。なお、エーテル類、エステル類、アルコール類、アミン類、アミド類、炭化水素類の分類については第１の溶剤と同様である。第２の溶剤の具体例として、以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物が挙げられる。
【００４４】
（ａ）エーテル類
印刷適性に優れる点等からは、第２の溶剤として、エーテル類の使用が好ましい。エーテル類の一例として、グリコールエーテル類が挙げられる。なお、グリコールエーテル類の分類については第１の溶剤と同様である。
【００４５】
エーテル類のなかでも、比較的沸点が高くて導電性ペーストの取扱性を向上できる点等からは、下記の一般式（化２）で示される低級グリコールエーテル類の使用が好ましい。
Ｒ１1−(Ｏ−Ｒ1２)ｎ−Ｏ−Ｒ1３・・・（化２）
（ここで、Ｒ１1，Ｒ1３は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基のうちのいずれかであり、Ｒ1２は炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、ｎは１〜４である。）
【００４６】
一般式（化２）において、アルキル基は、例えば、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖である。アルキル基およびアルキレン基は、例えば一般式（化１）と同様である。アルコキシ基は、例えば、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖である。アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等である。アリール基は、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基等である。
ＳＰ値を向上して、導電性粉末の透過をより良く抑制する観点からは、Ｒ１１，Ｒ１３のうちの一方が水素原子であり、他の一方が、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基であるとよい。また、Ｒ２が、炭素数２のアルキレン基、すなわちエチレン基（ＣＨ２ＣＨ３）であるとよい。また、ｎが、１または２であるとよい。
【００４７】
具体的な化合物（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）としては、例えば、ジエチレングリコール（ＳＰ値：１２．１）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１０．５）、エチレングリコール（ＳＰ値：１７．８）、エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１２．０）、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１１．５）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．２）、フェニルプロピレングリコール（ＳＰ値：１１．５）等が挙げられる。
【００４８】
（ｂ）アルコール類
アルコール類（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）の具体例としては、例えば、メタノール（ＳＰ値：１３．８）、エタノール（ＳＰ値：１２．６）、１−ブタノール（ＳＰ値：１１．４）、２−ブタノール（ＳＰ値：１０．８）、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＳＰ値：１０．６）、１−オクタノール（ＳＰ値：１０．３）等が挙げられる。アルコール類は、炭素数が６以上、例えば６〜１０であることが好ましい。アルコール類は、直鎖状の化合物であることが好ましい。
【００４９】
（ｃ）エステル類
エステル類としては、例えば、グリコールエーテルアセテート類が挙げられる。なお、グリコールエーテルアセテート類の分類については第１の溶剤と同様である。グリコールエーテルアセテート類の一例として、上記した（化２）のＲ１１，Ｒ１３のうちの少なくとも一方がアシル基である、低級グリコールエーテル類が挙げられる。アシル基は、例えば一般式（化１）と同様である。エステル類（と、そのＳＰ値。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５。）の具体例としては、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル−１−モノイソブチレート（ＳＰ値：１０．２）、プロピレンカーボネート（ＳＰ値：１３．３）等が挙げられる。
【００５０】
ここに開示される技術の一好適例では、第２の溶剤のＳＰ値と、第１の溶剤のＳＰ値との差が、１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５を超えて、概ね１．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、例えば２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である。このことにより、ここに開示される技術の効果をより高いレベルで発揮することができる。
【００５１】
他の一好適例では、第２の溶剤のＳＰ値と、導電性ペーストに含まれるバインダ樹脂のＳＰ値との差が、概ね１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、典型的には０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。例えば導電性ペーストに含まれるバインダ樹脂のＳＰ値が１０．０〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５程度である場合、第２の溶剤のＳＰ値も１０．０〜１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５程度であることが好ましい。このことにより、導電性ペースト全体としての一体性や保存安定性をより良く高めることができる。
【００５２】
また、導電性ペースト全体としての一体性や保存安定性をさらに高める観点からは、第２の溶剤が、第１の溶剤と同類のものであることが好ましい。例えば、第１の溶剤がエーテル類（特にはグリコールエーテル類）である場合には、第２の溶剤もまたエーテル類（特にはグリコールエーテル類）であることが好ましい。
【００５３】
導電性ペーストの取扱性や電極形成時の作業性を向上する観点からは、第１の溶剤および第２の溶剤のうちの少なくとも一方（好ましくは両方）について、沸点が概ね１００℃以上、好ましくは１３０℃以上、典型的には１５０℃以上、例えば１６０〜２６０℃程度であるとよい。また、第１の溶剤および第２の溶剤の分子量は、それぞれ、概ね８０以上、典型的には１００以上、例えば１３０以上であって、概ね５００以下、典型的には３００以下、例えば２５０以下であるとよい。なお、本明細書において「分子量」は、化合物の構造式に基づく各元素の原子量の総和である。
【００５４】
なお、有機溶剤は、上記した第１の溶剤と第２の溶剤とで構成されていてもよいし、第１の溶剤と第２の溶剤とに加えて第３の溶剤を１種または２種以上含んでもよい。第３の溶剤としては、有機溶剤全体のＳＰ値が上記範囲を満たす限りにおいて特に限定されず、従来のこの種の導電性ペーストに用いられているものを適宜用いることができる。一例として、エーテル類、エステル類、アルコール類、アミン類、アミド類、炭化水素類等のうち、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５を超えて１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５未満のものが挙げられる。
【００５５】
有機溶剤の全体を１００質量％としたときに、第１の溶剤の割合は、概ね１０質量％以上、例えば２０質量％以上であって、概ね８０質量％以下、例えば７０質量％以下であるとよい。また、第２の溶剤の割合は、概ね２０質量％以上、例えば３０質量％以上であって、概ね９０質量％以下、例えば８０質量％以下であるとよい。また、第１の溶剤と第２の溶剤との合計は、概ね５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、例えば９０質量％以上、特には９５質量％以上であるとよい。このことにより、シートアタックの抑制効果と、導電性粉末の透過を抑制する効果とを、より高いレベルで安定して兼ね備えることができる。さらに、有機溶剤全体のＳＰ値を上記範囲に調整し易くもなる。また、第１の溶剤と第２溶剤との混合割合は特に限定されないが、一好適例では、第１の溶剤と第２溶剤とを、質量比で、第１の溶剤：第２溶剤＝２０：８０〜７０：３０の間に調整するとよい。このことにより、導電性ペーストの保存安定性等をより良く高めることができる。
【００５６】
導電性ペースト全体に占める有機溶剤の割合は特に限定されない。一好適例では、導電性ペースト全体を１００質量％としたときに、有機溶剤が、概ね０．１質量％以上、典型的には０．５質量％以上であって、概ね１０質量％以下、典型的には５質量％以下であるとよい。このことにより、例えば導電性ペーストの取扱性や印刷適性を向上して、グリーンシート上に均質な厚みの電極を形成し易くなる。
【００５７】
導電性ペーストには、上記構成成分に加えて、種々の添加成分を配合することができる。添加成分の一例としては、例えば、無機フィラー、界面活性剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、可塑剤、酸化防止剤、顔料等が挙げられる。無機フィラーとしては、例えば、セラミック粉末やガラス粉末等が例示される。導電性ペースト全体に占める添加成分の割合は特に限定されないが、より高い電気伝導性を実現する観点からは、概ね５質量％以下、例えば３質量％以下とすることが好ましい。
【００５８】
ここに開示される導電性ペーストは、例えば、適切な粘度等に調整することで様々な方法によって素体上に付与することができる。例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷等の各種印刷法や、ドクターブレード法、スプレー法等によって、素体上に付与することができる。
【００５９】
ここに開示される導電性ペーストは、例えば、インダクタンス部品やコンデンサ部品等といった様々な電子部品の電極形成に利用することができる。なお、上記導電性ペーストを用いて電子部品を製造するにあたっては、電子部品の分野における従来公知の手法を適宜用いることができる。上記導電性ペーストは、インダクタ（コイル）、チョークコイル、トランス等といったインダクタンス部品の電極を形成する用途で好適に用いることができる。
【００６０】
すなわち、本発明者の知見によれば、インダクタンス部品では、例えば積層セラミックコンデンサ（Multi-Layered Ceramic Capacitor：ＭＬＣＣ）のようなコンデンサ部品に比べて、相対的に素体の気孔径が大きく、気孔率が高い。また近年、低抵抗化の観点から、導電性粉末は微粒子化される傾向にある。そのため、インダクタンス部品の電極形成時には有機溶剤が素体に浸み込み易くなる。また、素体に対する導電性粉末の透過も生じ易くなる。したがって、ここに開示される導電性ペーストの使用が効果的である。インダクタンス部品は、表面実装タイプやスルーホール実装タイプ等、各種の実装形態のものであってよい。インダクタンス部品は、積層型のものであってもよいし、巻線型のものであってもよいし、薄膜型のものであってもよい。特には、上記導電性ペーストによれば低抵抗な電極を実現し得ることから、大電流を流すことが可能な電源回路に用いられる積層チップインダクタの内部電極層を形成する用途に好適である。
【００６１】
図１は、積層チップインダクタ１の構造を模式的に示した断面図である。なお、図１における寸法関係（長さ、幅、厚み等）は必ずしも実際の寸法関係を反映するものではない。また、図面中の符号Ｘ、Ｚは、それぞれ左右方向、上下方向を表す。ただし、これは説明の便宜上の方向に過ぎない。
【００６２】
積層チップインダクタ１は、本体部１０と、本体部１０の左右方向Ｘの両側面部分に設けられた外部電極２０とを備えている。積層チップインダクタ１の形状は、例えば、１６０８形状（１．６ｍｍ×０．８ｍｍ）、２５２０形状（２．５ｍｍ×２．０ｍｍ）等のサイズである。
【００６３】
本体部１０は、複数の磁性体層１２が上下方向Ｚに積層されて一体化された構造を有する。磁性体層１２は、例えば、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト等のフェライト磁性体、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｍ系軟磁性合金（ただし、Ｍは、クロム、アルミニウム、チタンのうちの少なくとも１種。）等のメタル系材料で構成されている。
各磁性体層１２の間には、内部電極層１４としてのコイル導体が備えられている。コイル導体は、上述の導電性ペーストを用いて、各磁性体層１２の間に形成されている。磁性体層１２を挟んで上下方向Ｚに隣り合う２つのコイル導体は、磁性体層１２に設けられたビアホールを通じて導通されている。このことにより、内部電極層１４は、３次元的なコイル形状（螺旋状）に構成されている。コイル導体の両端はそれぞれ外部電極２０と接続されている。
【００６４】
このような積層チップインダクタ１は、例えば、以下の手順で製造することができる。すなわち、まず、上記したメタル系材料とバインダ樹脂と有機溶剤とを含む磁性体ペーストを調製し、これをキャリアシート上に供給して、グリーンシートを形成する。次いで、このグリーンシートを圧延後、所望のサイズにカットして、複数の磁性体層形成用シートを得る。次いで、この磁性体層形成用シートの所定の位置に、穿孔機等を用いてビアホールを形成する。次いで、上述の導電性ペーストを、複数の磁性体層形成用シートの所定の位置に所定のコイルパターンで印刷する。次いで、これらを積層、圧着することによって未焼成のグリーンシートの積層体を作製する。これを乾燥、焼成することによって、グリーンシートが一体的に焼成され、磁性体層１２と内部電極層１４とを備えた本体部１０が形成される。そして、本体部１０の両端部に適当な外部電極形成用ペーストを塗布し、焼成することによって、外部電極２０を形成する。このようにして、積層チップインダクタ１を製造することができる。
【００６５】
以下、本発明に関する実施例を説明するが、本発明を以下の実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００６６】
（実施例１）
［導電性ペーストの調製］
以下の手順で、導電性ペースト（サンプル１〜１０）を調製した。
すなわち、まず、表１に示す有機溶剤を用意した。表１にはあわせてＳＰ値を示している。次いで、導電性粉末としての銀粉末と、バインダ樹脂としてのエチルセルロース（ＥＣ）と、表２に示す種類の単一の有機溶剤とを、銀粉末：ＥＣ：有機溶剤＝９２：０．５〜２：６〜７．５の質量比で配合し、三本ロールミルで混練して、導電性ペースト（サンプル１〜１０）を調製した。
【００６７】
【表１】
2020035761.tif 000002
【００６８】
［グリーンシートの用意］
上記の導電性ペーストの塗布対象として、グリーンシートを用意した。グリーンシートは、メタルインダクタの電極層の形成を想定したものを用意した。すなわち、まず、金属磁性材料としてのＦｅ−Ｃｒ−Ｓｉ合金粉末と、バインダ樹脂としてのポリビニルブチラールと、有機溶剤と配合し、三本ロールミルで混練して、磁性体ペーストを得た。次いで、この磁性体ペーストをＰＥＴ製のキャリアシートの表面に塗工し、乾燥させて、グリーンシートを成形した。
【００６９】
［シートアタック性の評価］
上述の通り、グリーンシート上に導電性ペーストを印刷すると、導電性ペーストに含まれる有機溶剤がグリーンシート中のバインダ樹脂を膨潤または溶解して、局所的にシートが薄くなったり穴が開いたりするシートアタック現象が生じることがある。本試験例では、シートアタック性を評価するため、上記グリーンシートの表面に、上記導電性ペーストを印刷成形し、乾燥させることで、電極層を形成した。そして、グリーンシートの裏面、言い換えればＰＥＴ製のキャリアシートと接している側の面から顕微鏡またはマイクロスコープで観察して、裏面に穴が開いているかを確認した。結果を表２に示す。なお、表２では、裏面に穴が確認された場合を「×」とし、裏面に穴が確認されなかった場合を「〇」とした。
【００７０】
［Ａｇ透過性の評価］
上述の通り、グリーンシート上に導電性ペーストを印刷すると、導電性ペーストに含まれる有機溶剤が銀粉末と共にグリーンシートに浸透して、銀粉末がグリーンシートの裏側まで透過するＡｇ透過が生じることがある。本試験例では、Ａｇ透過性を評価するために、上記グリーンシートの表面に、上記導電性ペーストを印刷成形し、乾燥させることで、電極層を形成した。そして、グリーンシートの裏面からＳＥＭ−ＥＤＳ（Energy Dispersive X-ray Spectroscopy）の観察を行い、裏面にＡｇ微粒子が存在するかを確認した。結果を表２に示す。なお、表２では、裏面にＡｇ微粒子が確認された場合を「×」とし、裏面にＡｇ微粒子が確認されなかった場合を「〇」とした。また、図２には、一例として、Ａｇ微粒子が確認された場合（Ａ）と、Ａｇ微粒子が確認されなかった場合（Ｂ）とのＳＥＭ−ＥＤＳ画像を示している。
【００７１】
【表２】
2020035761.tif 000003
【００７２】
表２に示した通り、単一の有機溶剤のみでは、シートアタックとＡｇ透過とを同時に抑制することができなかった。すなわち、ＳＰ値が９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の有機溶剤を単独で用いたサンプル１〜９では、シートアタック性が良好なものの、いずれもＡｇ透過が発生した。この理由は定かではないが、本発明者は、銀粉末の透過性が有機溶剤の濡れ性（表面張力）と関係していると考えている。すなわち、表面張力が低い有機溶剤は、グリーンシート上で濡れ広がり易く、グリーンシートにも浸み込み易くなる。そのため、銀粉末の透過が起こり易くなると考えられる。また、粉体の分散系に関する報文（水溶性アクリル樹脂塗料系における顔料分散、色材, 62(8) pp.524-528,1989 〈インターネット〉https://www.jstage.jst.go.jp/article/shikizai1937/62
/9/62_524/_pdf）によれば、表面張力は、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータδと関係づけられ、ＳＰ値と相関を持って変化することが予測される。したがって、ＳＰ値が所定値以下となると、有機溶剤の濡れ性が向上し、銀粉末の透過が生じることが推察される。
【００７３】
また、ＳＰ値が１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の有機溶剤のみを用いたサンプル１０では、Ａｇ透過性が良好なものの、シートアタックが発生した。この理由は定かではないが、本発明者は、ＳＰ値がシートアタック性に大きく影響すると考えている。すなわち、ＳＰ値が所定値以上となると、グリーンシートに含まれるバインダ樹脂との相溶性が高まり、シートアタックを生じることが推察される。
【００７４】
（実施例２）
溶剤Ｃ（ジエチレングリコールジブチルエーテル）と溶剤Ｍ（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）とを表３に示す質量比率で混合して、混合溶剤を調製した。これを用いて導電性ペースト（サンプル１１〜１７）を調製し、実施例１と同様に電極層を形成して、シートアタック性とＡｇ透過性とを評価した。加えて、ここでは印刷性も評価した。
【００７５】
［印刷性の評価］
上記グリーンシートの表面に、上記導電性ペーストを印刷成形した際の転写性を評価した。また、サンプル３，１０についても同様に印刷性の評価を行った。結果を表３に示す。なお、表３では、印刷カスレ等による断線が確認された場合を「×」とし、印刷カスレ等による断線が確認されなかった場合を「〇」とした。
【００７６】
【表３】
2020035761.tif 000004
【００７７】
表３に示した通り、いずれのサンプルも、印刷性については良好であった。しかし、混合溶剤の全体のＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５未満であるサンプル１６，１７では、シートアタック性が良好なものの、Ａｇ透過が発生した。
これに対して、混合溶剤のＳＰ値が９．０〜１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５であるサンプル１１〜１５では、シートアタックとＡｇ透過とが同時に抑制されていた。
【００７８】
（実施例３）
表４に示す種々の有機溶剤を混合して、混合溶剤を調製した。これを用いて導電性ペースト（サンプル１８〜３１）を調製し、実施例２と同様に電極層を形成して、シートアタック性とＡｇ透過性と印刷性とを評価した。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
2020035761.tif 000005
【００８０】
表４に示した通り、いずれのサンプルも、印刷性については良好であった。特に、本発明者の検討によれば、２種類の溶剤がいずれもエーテル類である場合には、印刷適性が格段に優れ、有機溶剤の質量比をより小さくすることが可能であった。
【００８１】
また、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の有機溶剤を含まないサンプル１８，１９では、シートアタックが発生した。一方、ＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上の有機溶剤を含まないサンプル２０〜２２では、Ａｇ透過が発生した。
これに対し、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の有機溶剤と、ＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上の有機溶剤とを含み、有機溶剤全体のＳＰ値が９．０〜１０．１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５に調整されているサンプル２３〜３１では、シートアタックとＡｇ透過とが同時に抑制されていた。なかでも、ＳＰ値が９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の有機溶剤として非環式の化合物を用いたサンプル２３〜２９では、有機溶剤の濡れ広がりが特に良く抑制されていた。この理由は定かではないが、一因として、第１の溶剤が非環式の（例えば直鎖状）化合物であると、疎水性相互作用によって第１の溶剤が第２の溶剤の極性箇所（Ｏ原子によるδ−）に引きつけられ易くなり、第１の溶剤の濡れ広がりがより良く抑制されたことが考えられる。
【符号の説明】
【００８２】
１      積層チップインダクタ
１０    本体部
１２    磁性体層
１４    内部電極層
２０    外部電極
【図１】
2020035761.tif 000006
【図２】
2020035761.tif 000007