(57)【要約】【課題】金属蒸着の手段を用いることなく、高い金属光沢を有する印刷物を提供する。【解決手段】基材１上の任意の箇所にハードコート層２を有し、さらに該ハードコート層２上の任意の箇所に光沢印刷層３を有してなり、該光沢印刷層３は金属鱗片を含み、かつ該光沢印刷層の上部に該金属鱗片が偏在化してなる印刷物１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の任意の箇所にハードコート層を有し、さらに該ハードコート層上の任意の箇所に光沢印刷層を有してなり、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、かつ該光沢印刷層の上部に該金属鱗片が偏在化してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物、及び該印刷物を用いた容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種の印刷物では、その意匠性を向上させるために、金属光沢を付与することが求められる場合がある。
【０００３】
金属光沢を付与する一手段として、金属光沢を有するフィルムが用いられている。例えば、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合せて金属光沢を有する基体を作製し、さらに該基体上に絵柄層等を印刷することにより、金属光沢を有する印刷物が作製されている。
【０００４】
しかし、金属光沢を有するフィルムは、フィルム上に金属蒸着膜を形成してなるものであるため、コストを要し、廉価な印刷物には適さない。さらに、紙基材上に金属光沢を有するフィルムを貼り合わせた基体は、紙とフィルムとの収縮率の違いによりカールが発生し、その後の工程（例えば、基体への印刷工程、印刷物を容器に加工する工程）の精度を低下させ、歩留まりが低下するという問題がある。
上記問題を解決するために、特許文献１が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２３２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、紙基材上に、結着樹脂及び金属薄膜細片を含む金属光沢領域層を有する印刷層を形成してなる紙容器が開示されている。
【０００７】
特許文献１の紙容器は、コストやカールに関しては問題ない。しかし、特許文献１の紙容器は、一定レベルの金属光沢を有するものの、高レベルの金属光沢を有するものではなかった。
【０００８】
本発明は、金属蒸着の手段を用いることなく、高い金属光沢を有する印刷物及び容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の［１］〜［１５］の印刷物及び容器を提供する。
［１］基材上の任意の箇所にハードコート層を有し、さらに該ハードコート層上の任意の箇所に光沢印刷層を有してなり、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、かつ該光沢印刷層の上部に該金属鱗片が偏在化してなる印刷物。
［２］前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件（１）を満たす上記［１］に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０  （１）
［３］前記金属鱗片の平均厚み長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件（２）を満たす上記［１］又は［２］に記載の印刷物。
１０≦［金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み］  （２）
［４］前記金属鱗片の平均長さが５．０〜３０．０μｍである上記［１］〜［３］のいずれかに記載の印刷物。
［５］前記金属鱗片の平均厚みが０．１０μｍ以下である上記［１］〜［４］のいずれかに記載の印刷物。
【００１０】
［６］前記光沢印刷層の厚みが０．１５〜１．５０μｍである上記［１］〜［５］のいずれかに記載の印刷物。
［７］前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる上記［１］〜［６］のいずれかに記載の印刷物。
［８］前記ハードコート層の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度が８５％以上である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の印刷物。
［９］前記ハードコート層の表面のＪＩＳ Ｐ８１５１：２００４における表面粗さＰＰＳが１μｍ未満である上記［１］〜［８］のいずれかに記載の印刷物。
［１０］前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層である上記［１］〜［９］のいずれかに記載の印刷物。
［１１］前記基材が紙基材である上記［１］〜［１０］のいずれかに記載の印刷物。
［１２］前記基材が前記紙基材であり、前記光沢印刷層の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度が１５０％以上である上記［１１］に記載の印刷物。
［１３］前記光沢印刷層上及び／又は前記ハードコート層上の前記光沢印刷層が形成されていない部分の任意の箇所に、絵柄層を有してなる上記［１］〜［１２］のいずれかに記載の印刷物。
［１４］前記光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を有する上記［１］〜［１３］のいずれかに記載の印刷物。
［１５］上記［１］〜［１４］のいずれかに記載の印刷物を用いてなる容器。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく、高い金属光沢を有し、コストパフォーマンスに極めて優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の印刷物の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の印刷物の他の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［印刷物］
本発明の印刷物は、基材上の任意の箇所にハードコート層を有し、さらに該ハードコート層上の任意の箇所に光沢印刷層を有してなり、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、かつ該光沢印刷層の上部に該金属鱗片が偏在化してなるものである。
以下、本発明の印刷物の実施の形態について説明する。
【００１４】
図１及び図２は、本発明の印刷物１０の一実施形態を示す断面図である。図１及び図２の印刷物１０は、基材１上に、ハードコート層２及び光沢印刷層３をこの順に有している。図２の印刷物は、さらに光沢印刷層３上に絵柄層４及び表面保護層５を有している。また、図１及び図２の印刷物１０の光沢印刷層３は、上部の金属鱗片偏在領域３１を有している。
【００１５】
基材
基材の材料は、従来からの印刷物等に用いられている材料であれば特に限定されないが、具体的には、上質紙、中質紙、コート紙、合成紙、含浸紙、ラミネート紙、印刷用塗布紙、記録用塗布紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、あるいはこれらの複合体等が用いられる。
本発明では、どのような基材を用いた場合でも、基材上に後述するハードコート層を有することから、常に高い金属光沢を実現することができる。
【００１６】
基材の厚みは特に限定されないが、紙基材の場合は、通常は坪量１５０〜５５０ｇ／ｍ２程度であり、プラスチックフィルム基材の場合は、通常は９〜５０μｍ程度である。
【００１７】
ハードコート層
本発明では、基材と光沢印刷層との間にハードコート層を介在させることにより、光沢印刷層の金属光沢を十分高くすることを可能としている。この理由は以下のように考えられる。
まず、ハードコート層は光沢印刷層用インキの溶剤を浸透しにくい。このため、ハードコート層上に光沢印刷層用インキを塗布、乾燥する際に、溶剤は、光沢印刷層の下方に流れにくい。その一方で、溶剤は、乾燥過程で溶剤が揮発する際に、光沢印刷層の上方に流れやすくなる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が光沢印刷層の上方に浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化され、光沢印刷層の金属光沢を十分に高くできると考えられる。
また、上述した基材は、種類により程度の違いはあるが、表面が荒れている。例えば、紙は繊維に起因して表面が荒れている。このように基材表面が荒れている場合に、光沢印刷層を形成した場合、光沢印刷層の表面も荒れてしまい、金属光沢を十分に高くすることができないが、ハードコート層により基材表面の荒れを緩和することにより、光沢印刷層の表面が荒れることを抑制して、金属光沢を十分に高くできると考えられる。
また、基材の表面が傷ついた場合、傷の凹凸が光沢印刷層の表面に反映されることにより、光沢印刷層の金属光沢が低下してしまう。しかし、基材及びハードコート層からなる基体は表面が傷つきにくいため、光沢印刷層の表面に傷による凹凸が反映されることを抑制し、光沢印刷層の金属光沢を十分に高くできると考えられる。
【００１８】
ハードコート層は、少なくとも、後述する光沢印刷層を形成する箇所に対応する箇所に形成することが好ましい。また、ハードコート層と光沢印刷層との位置合わせの煩雑を解消する観点から、ハードコート層は基材の光沢印刷層を形成する領域の全面に設けることが好ましい。また、基材及びハードコート層からなる基体の物性を均一化して、基体の変形等を抑制する観点からは、ハードコート層は基材の全面に形成することが好ましい。
【００１９】
ハードコート層の表面（ハードコート層の基材とは反対側の表面）は平滑化されていることが好ましい。ハードコート層の表面が荒れている場合、ハードコート層の表面積が増え、光沢印刷層を形成する際に溶剤が浸透しやすくなる。一方、ハードコート層の表面が平滑化されていると、ハードコート層に溶剤が浸透しにくいため、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在化させやすくなり、光沢印刷層の金属光沢を十分に高くできる。また、ハードコート層の表面が荒れている場合、ハードコート層の凹凸が光沢印刷層にも反映され、光沢印刷層の表面も荒れてしまう。一方、ハードコート層の表面が平滑化されていると、光沢印刷層の表面も平滑化され、光沢印刷層の金属光沢を十分に高くできる。
【００２０】
ハードコート層の表面の平滑化の指標としては、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の鏡面光沢度や、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが挙げられる。
ハードコート層表面のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度は８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【００２１】
また、カットオフ値を０．０８ｍｍとした際のハードコート層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．０８ＨＡ）は０．０８０μｍ以下であることが好ましく、０．０６０μｍ以下であることがより好ましく、０．０４０μｍ以下であることがさらに好ましい。
なお、カットオフ値は、断面曲線からうねり成分（低周波成分）を除去するフィルターの細かさを示している。より具体的には、断面曲線は、うねり成分（中周波成分、低周波成分）と、粗さ成分（高周波成分）に分けることができ、カットオフ値が小さいほど（フィルターが細かいほど）、低周波成分が除去されて中周波成分及び高周波成分の割合が多くなることになる。このため、Ｒａ０．０８ＨＡは、ハードコート層の高周波成分の凹凸を示し、後述するＲａ０．８ＨＡは、ハードコート層の低周波成分の凹凸を示すことになる。そして、後述するＲａ０．２５ＨＡは、ハードコート層の中周波成分の凹凸を示すことになる。
ハードコート層に高周波成分の凹凸が多く含まれると、ハードコート層の表面積が広がり溶剤が浸透しやすくなるため、光沢印刷層の金属鱗片が上部に偏在化しにくくなり、金属光沢が損なわれすいことから、Ｒａ０．０８ＨＡを上記範囲とすることが好適である。
【００２２】
また、カットオフ値を０．２５ｍｍとした際のハードコート層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．２５ＨＡ）は０．２００μｍ以下であることが好ましく、０．１７５μｍ以下であることがより好ましく、０．１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、カットオフ値を０．８ｍｍとした際のハードコート層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．８ＨＡ）は０．４００μｍ以下であることが好ましく、０．３７０μｍ以下であることがより好ましく、０．３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
中周波成分及び低周波成分の凹凸は、高周波成分の凹凸ほどではないが、表面積を広げる。このため、Ｒａ０．２５ＨＡ及びＲａ０．８ＨＡを上記範囲とすることが好適である。なお、ハードコート層の低周波成分の凹凸が消失すると、光沢印刷層の表面に、ハードコート層の低周波成分の凹凸に起因した凹凸を形成できなくなり、光沢印刷層が過度に平滑化される傾向にある。この場合、光沢印刷層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎ、視認者に不快感を与えてしまう。このため、Ｒａ０．２５ＨＡは、０．０５０μｍ以上であることが好ましく、０．１００μｍ以上であることがより好ましい。そして、Ｒａ０．８ＨＡは、０．１００μｍ以上であることが好ましく、０．２００μｍ以上であることがより好ましい。
【００２３】
さらに、カットオフ値を０．０８ｍｍとした際の基材表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．０８ＢＡ）、カットオフ値を０．２５ｍｍとした際の基材表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．２５ＢＡ）、上記Ｒａ０．０８ＨＡ、及びＲａ０．８ＨＡが以下の条件（ａ１）を満たすことが好ましい。
［Ｒａ０．２５ＨＡ／Ｒａ０．２５ＢＡ］＞［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］  （ａ１）
さらに、カットオフ値を０．０８ｍｍとした際の基材表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．０８ＢＡ）、カットオフ値を０．８ｍｍとした際の基材表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．８ＢＡ）、上記Ｒａ０．０８ＨＡ、及びＲａ０．８ＨＡが以下の条件（ａ２）を満たすことが好ましい。
［Ｒａ０．８ＨＡ／Ｒａ０．８ＢＡ］＞［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］  （ａ２）
ハードコート層のＲａと、基材のＲａとの比は、ハードコート層が基材の凹凸を緩和する度合いを示している。そして、上記条件（ａ１）、（ａ２）は、ハードコート層が、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示している。
上述したように、ハードコート層の表面積を広げるのは、高周波成分の凹凸の影響が大きい。このため、ハードコート層は、基材の高周波成分の凹凸を緩和することが好ましい。一方、基材の低周波成分の凹凸まで過度に緩和すると、基材の風合いが損なわれてしまうとともに、光沢印刷層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎる可能性がある。したがって、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示す上記条件（ａ１）、（ａ２）を満たすことは、大きな意義がある。
【００２４】
上記効果をより発揮しやすくするために、上記Ｒａ０．０８ＨＡ、Ｒａ０．２５ＨＡ、Ｒａ０．０８ＢＡ、及びＲａ０．２５ＢＡが以下の条件（ｂ１）を満たすことが好ましい。
１．５≦［Ｒａ０．２５ＨＡ／Ｒａ０．２５ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］  （ｂ１）
条件（ｂ１）は、１．５≦［Ｒａ０．２５ＨＡ／Ｒａ０．２５ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］≦４．０を満たすことがより好ましく、１．５≦［Ｒａ０．２５ＨＡ／Ｒａ０．２５ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］≦３．５を満たすことがさらに好ましい。
さらに、上記効果をより発揮しやすくするために、上記Ｒａ０．０８ＨＡ、Ｒａ０．８ＨＡ、Ｒａ０．０８ＢＡ、及びＲａ０．８ＢＡが以下の条件（ｂ２）を満たすことが好ましい。
１．８≦［Ｒａ０．８ＨＡ／Ｒａ０．８ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］  （ｂ２）
条件（ｂ２）は、２．２≦［Ｒａ０．８ＨＡ／Ｒａ０．８ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］≦４．０を満たすことがより好ましく、２．５≦［Ｒａ０．８ＨＡ／Ｒａ０．８ＢＡ］／［Ｒａ０．０８ＨＡ／Ｒａ０．０８ＢＡ］≦３．５を満たすことがさらに好ましい。
【００２５】
ハードコート層の具体例は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層（以下、「硬化物層」と称する場合がある。）、クレーコート層等が挙げられ、平滑性、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層であることが好ましい。
さらに、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、電離放射線の照射によりハードコート層を瞬時に硬化することができるため、ハードコート層の形成過程で、ハードコート層の表面形状が基材の高周波成分の凹凸に追従されることを抑制できる。言い換えると、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層により基材の高周波成分の凹凸を緩和できる。その一方、ハードコート層が硬化するまでの間（乾燥過程の間）に、ハードコート層の表面形状は基材の低周波成分の凹凸に適度に追従する。つまり、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層の表面を、高周波成分の凹凸を抑制しつつ、適度な低周波成分の凹凸を有する形状とすることができ、上述した効果（ハードコート層への溶剤の浸透抑制、基材の風合いの維持等）を発揮しやすくできる。
【００２６】
硬化物層
硬化物層を形成するための電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物（紫外線硬化の場合、「紫外線硬化性化合物」と称する場合もある。）としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができるが、高い架橋密度により、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、モノマーが好適である。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００２７】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーのうち、２官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２〜６が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００２８】
また、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートは、３官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。電離放射線硬化性化合物中には、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。
【００２９】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物（紫外線硬化性樹脂組成物）は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有していてもよい。
なお、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性化合物以外の樹脂成分（熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂）を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、電離放射線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める電離放射線硬化性化合物の割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
硬化物層は、基材の平滑化及び傷つき防止の観点から、厚みが２μｍ以上であることが好ましい。なお、硬化物層が厚すぎる場合、加工性が低下することから、硬化物層の厚みは、３〜２０μｍであることがより好ましく、４〜１０μｍであることがさらに好ましく、５〜７μｍであることがよりさらに好ましい。
【００３１】
硬化物層は、電離放射線硬化性樹脂組成物、及び必要に応じて添加する溶剤を含む硬化物層用インキを、基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより形成できる。なお、硬化物層用インキ中に溶剤を含まない場合は、乾燥は不要である。
【００３２】
クレーコート層
クレー層は、クレー及びバインダー樹脂等を含む。
クレーとしては、一般的にクレー、粘土と呼ばれるものであれば、特に限定することなく用いることができ、さらに、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト等を用いることができる。
【００３３】
クレーコート層は、クレーの他に、炭酸カルシウム、二酸化チタン、非晶質シリカ、発泡性硫酸バリウム、サチンホワイト等の顔料を含むことが好ましい。顔料として炭酸カルシウムや二酸化チタンを用いることにより、クレーコート層の表面の平滑性を向上しやすくできる。さらに、炭酸カルシウムは安価であるため、好適に用いられる。
【００３４】
バインダー樹脂としては、ラテックス系のバインダー樹脂（例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス酢酸ビニル系ラテックス）、水溶性のバインダー樹脂（例えば、デンプン（変性デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン）、ポリビニルアルコール、カゼイン等）が挙げられる。
【００３５】
クレーコート層中における、クレー：顔料：バインダー樹脂の質量比は、１〜２０：５０〜９０：１０〜３０であることが好ましい。
クレーコート層中には、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、色材、印刷適性改良剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００３６】
クレーコート層の厚みは、基材の平滑化、傷つき防止及び加工性のバランスの観点から、５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましく、１５〜２５μｍであることがさらに好ましい。
【００３７】
クレーコート層は、クレーコート層を構成する材料を溶媒に希釈したクレーコート層用インキを、基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。
【００３８】
光沢印刷層
光沢印刷層は、ハードコート層上に位置する層であり、光沢印刷層用インキを印刷することにより形成される。このように金属光沢を付与する層を蒸着ではなく印刷により形成することにより、コストを低減するとともに、カールの発生を抑制できる。
光沢印刷層は、ハードコート層上に接して形成されることが好ましい。また、光沢印刷層は、図１のように、ハードコート層上の一部の領域に所望のパターンで形成して、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等の絵柄を形成してもよいし、図２のように、ハードコート層上の全部の領域に形成してもよい。
【００３９】
また、本発明では、光沢印刷層中に金属鱗片を含み、かつ光沢印刷層の上部（光沢印刷層のハードコート層とは反対側）に金属鱗片が偏在化してなることを要する。金属鱗片が光沢印刷層の上部に偏在化することにより、金属光沢を高くできるとともに、光沢印刷層とハードコート層との密着性を向上することができる。
【００４０】
金属鱗片は、光沢印刷層を形成する過程で、光沢印刷層の上部に偏在化させることができる。より詳しくは、光沢印刷層の加熱乾燥過程で、光沢印刷層用インキの溶剤が揮発する際に、溶剤が上方に向って流れる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在すると考えられる。特に、本発明では、光沢印刷層の下層に溶剤が浸透しにくいハードコート層が位置するため、溶剤が下方に向う流れを抑制でき、溶剤はほとんど上方に向って流れるため、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在させやすいと考えられる。特に、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層とした際に、金属鱗片の偏在をより顕著にすることができると考えられる。
【００４１】
金属鱗片の偏在の程度は、印刷物の断面を電子顕微鏡で撮像し、撮像した写真の光沢印刷層内の濃度差により確認できる。より詳しくは、金属鱗片の偏在箇所は電子の反射が顕著であるため白く観察され、金属鱗片を実質的に含有しない箇所はグレー調に観察される。
光沢印刷層中における金属鱗片の偏在領域の厚みの割合［（金属鱗片の偏在領域の厚み／光沢印刷層の全厚み）］は、金属光沢と密着性のバランスの観点から、１０〜６０％であることが好ましく、２０〜５０％であることがより好ましく、２５〜４５％であることがさらに好ましい。
【００４２】
金属鱗片は、以下の条件（１）を満たすことが好ましい。
金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０  （１）
［金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ］を０．０１０以下とすることにより、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向（光沢印刷層の厚み方向と直交する方向）に対して金属鱗片が傾きにくくなる。このため、光沢印刷の乾燥過程で溶剤が光沢印刷層の上方に流れる際に、金属鱗片が溶剤の流れの力を受けやすくなり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化しやすくなるとともに、金属鱗片が平行に配列しやすくなるため、金属光沢を高くしやすくできる。また、金属鱗片が傾くことによる弊害は、金属鱗片の含有量の増加に併せて増加するが、上記条件（１）を満たす場合、金属鱗片が傾きにくいことから金属鱗片の含有量を多くすることができ、金属光沢を高くすることができる。
なお、金属鱗片の平均長さに対して金属鱗片の平均厚みが薄くなり過ぎると、取り扱い性が困難となったり、十分な金属光沢が発現できない可能性がある。
このため、条件（１）は、０．００１≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０を満たすことが好ましく、０．００２≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．００８を満たすことがより好ましく、０．００２≦金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．００５を満たすことがさらに好ましい。
【００４３】
また、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向に対して金属鱗片が傾くことをより抑制する観点、及び光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出することを抑制するから、金属鱗片の平均長さと、光沢印刷層の厚みとが以下の条件（２）を満たすことが好ましい。
１０≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み  （２）
なお、［金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み］が大きすぎると、光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出する場合があることから、条件（２）は、１５≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み≦６０を満たすことがより好ましく、２５≦金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み≦５０を満たすことがさらに好ましい。
【００４４】
金属鱗片の材質としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属や合金が挙げられる。
金属鱗片は、例えば、前記金属や合金をプラスチックフィルム上に真空蒸着してなる金属薄膜をプラスチックフィルムから剥離し、剥離した金属薄膜を粉砕、攪拌することにより得ることができる。
【００４５】
金属鱗片の平均長さは、金属鱗片の分散適性、偏在及び配列の観点から、５．０〜３０．０μｍであることが好ましく、８．０〜２０．０μｍであることがより好ましい。
また、金属鱗片の平均厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点から、０．１０μｍ以下であることが好ましく、０．０８μｍ以下であることがより好ましく、０．０６μｍ以下であることがさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び高い金属光沢の観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０２μｍ以上であることがより好ましい。
【００４６】
金属鱗片の平均長さ及び平均厚みは、１００個の金属鱗片の平均値とする。なお、個々の金属鱗片の長さ及び厚みは、平滑な基材上に金属鱗片を散布した状態で、レーザ干渉式の三次元形状解析装置を用いることにより測定できる。個々の金属鱗片の長さは、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径を意味し、個々の金属鱗片の厚みは、個々の金属鱗片を断面方向から観察した際の最大厚みを意味する。なお、任意の方向において個々の金属鱗片を平面から観察した際の最大径とは、個々の金属鱗片の最大径を測定する方向を統一する主旨である。例えば、三次元形状解析装置の測定結果を画像処理した画面上のＸ軸方向を任意の方向（測定方向）とした場合、Ｘ軸と平行な方向で最大径を測定するものとする。仮にＸ軸と平行ではない方向に最大径が存在したとしても、それを最大径とはみなさない。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡  ＶＫ−Ｘシリーズ」が挙げられる。
【００４７】
光沢印刷層は、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。また、バインダー樹脂として、上述した紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を用いてもよい。
【００４８】
バインダー樹脂と金属鱗片との配合比は、固形分質量比で５５：４５〜３０：７０であることが好ましく、５０：５０〜３５：６５であることがより好ましい。バインダー樹脂５５に対して金属鱗片を４５以上とすることにより、十分な金属光沢を得やすくなり、バインダー樹脂３０に対して金属鱗片を７０以下とすることにより、光沢印刷層の印刷性、印刷物の加工性を良好にしやすくできる。なお、本発明では、光沢印刷層の下方にハードコート層を有することから、上記のように金属鱗片を多量に用いても、光沢印刷層の上部に金属鱗片を偏在化させることができる。
【００４９】
光沢印刷層の厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点、並びに隠蔽性の観点から、０．１５〜１．５０μｍであることが好ましく、０．２０〜１．００μｍであることがより好ましいく、０．２５〜０．７５μｍであることがさらに好ましい。
なお、光沢印刷層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμｍオーダーの場合、ＳＥＭを用いることが好ましく、ｎｍオーダーの場合、ＴＥＭ又はＳＴＥＭを用いることが好ましい。ＳＥＭの場合、加速電圧は１ｋｖ〜１０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましく、ＴＥＭ又はＳＴＥＭの場合、加速電圧は１０ｋｖ〜３０ｋＶ、倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
光沢印刷層以外の層の厚みも上記と同様の手法で測定できる。
【００５０】
光沢印刷層には、光沢印刷層を所望の色にするために、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、メタリック顔料、パール顔料等の着色剤を含有させてもよい。
【００５１】
光沢印刷層の表面（光沢印刷層のハードコート層側とは反対側の表面）のＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度は、金属光沢の観点から、１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることがさらに好ましい。光沢印刷層の表面の鏡面光沢度の上限は５００％程度である。
【００５２】
また、カットオフ値を０．０８ｍｍとした際の光沢印刷層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．０８ＧＬ）は、金属光沢の観点から、０．１００μｍ以下であることが好ましい。なお、正反射方向の反射を抑えて視認性を良好にする観点からは、Ｒａ０．０８ＧＬは小さすぎないことが好ましい。したがって、Ｒａ０．０８ＧＬは、０．０１０μｍ≦Ｒａ０．０８ＧＬ≦０．０７０μｍであることがより好ましく、０．０２０μｍ≦Ｒａ０．０８ＧＬ≦０．０５０μｍであることがさらに好ましい。
【００５３】
また、カットオフ値を０．２５ｍｍとした際の光沢印刷層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．２５ＧＬ）は、金属光沢の観点から、０．２５０μｍ以下であることが好ましく、０．２００μｍ以下であることがより好ましく、０．１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、正反射方向の反射を抑えて視認性を良好にする観点からは、Ｒａ０．２５ＧＬは０．１２５μｍ以上であることが好ましい。
【００５４】
また、カットオフ値を０．８ｍｍとした際の光沢印刷層表面のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａ（Ｒａ０．８ＧＬ）は、金属光沢の観点から、０．５００μｍ以下であることが好ましく、０．４５０μｍ以下であることがより好ましく、０．４００μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、正反射方向の反射を抑えて視認性を良好にする観点からは、Ｒａ０．８ＧＬは０．２５０μｍ以上であることが好ましい。
【００５５】
光沢印刷層は、光沢印刷層を形成する成分を溶剤で希釈してなる光沢印刷層用インキを、ハードコート層上に塗布、乾燥し、必要に応じて紫外線照射することにより形成できる。
光沢印刷層用インキは、金属鱗片の偏在及び乾燥効率の両立の観点から、全固形分１００質量部に対して、溶剤を６００〜１１００質量部含有することが好ましい。
ハードコート層の樹脂組成により溶剤の浸透性が異なるため、好適な溶剤の種類は一概には言えないが、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、酢酸ノルマルプロピル（ＮＰＡＣ）やこれらを混合したもの等を用いることができる。
【００５６】
絵柄層
絵柄層は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、光沢印刷層上及び／又はハードコート層上の光沢印刷層が形成されていない部分の任意の箇所に形成される。
絵柄層は印刷等で形成される。絵柄層は、通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成できる他、絵柄を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成できる。絵柄層の絵柄は、通常の印刷で用いられる絵柄（例えば、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等）であれば、特に制限されることなく使用できる。
【００５７】
絵柄層の形成に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００５８】
絵柄層の厚みは、絵柄層の形態と、目的とする意匠性とを考慮して、０．１〜２０μｍ程度の範囲で適宜調整することができる。絵柄層中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有しても良い。
【００５９】
表面保護層
本発明の印刷物は、光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を有することが好ましい。表面保護層を形成することにより、印刷物の耐擦傷性及び耐候性を向上することができる。当該効果のため、表面保護層は、光沢印刷層及び必要に応じて設ける絵柄層の全領域を覆うように形成することが好ましく、さらにハードコート層の全領域を覆うように形成することがより好ましい。
【００６０】
表面保護層は、硬化性の樹脂から形成することが好ましい。当該観点から、表面保護層は熱硬化性樹脂組成物の硬化物層とすることも好ましいが、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であることがより好ましい。
表面保護層を紫外線硬化性樹脂組成物から形成する場合、紫外線の照射により表面保護層を瞬時に硬化することができるため、表面保護層の形成過程で、表面保護層の表面形状が下層（例えば絵柄層等）の高周波成分の凹凸に追従することを抑制し、表面保護層の表面の金属光沢を高くすることができる。その一方、紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射するまでの間（紫外線硬化性樹脂組成物の硬化が始まるまでの間）に、表面保護層の表面形状は下層（例えば光沢印刷層等）の低周波成分の凹凸に適度に追従する。このため、表面保護層には少量ながらも低周波成分の凹凸が維持されることになり、表面保護層の表面が過度に平滑化されることにより、正反射方向の反射光が高くなり過ぎ、視認者に不快感を与えることを抑制できる。なお、前記効果をより達成しやすくするために、紫外線硬化性樹脂組成物は溶剤を含まないことが好ましい。
【００６１】
表面保護層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物は、光沢印刷層で例示した紫外線硬化性樹脂組成物と同様のものを用いることができる。
表面保護層中には、耐候性を向上するために、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含むことが好ましい。
なお、紫外線硬化性樹脂組成物中には、紫外線硬化性化合物以外の樹脂成分（熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂）を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、紫外線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める紫外線硬化性化合物の割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。
【００６２】
表面保護層は、紫外線硬化性樹脂組成物、及び必要に応じて添加する溶剤を含む表面保護層用インキを、基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより形成できる。なお、表面保護層用インキ中に溶剤を含まない場合は、乾燥は不要である。
【００６３】
表面保護層の厚みは、０．５〜５．０μｍであることが好ましく、０．８〜１．５μｍであることがより好ましい。
【００６４】
［容器］
本発明の容器は、上述した本発明の印刷物を用いてなるものである。
容器としては、特に制限されることなく、飲料容器、食品容器等が挙げられる。本発明の容器は、優れた光沢感があり、意匠性に優れるものである。また、印刷物のカールが抑制されているため、容器の製造過程で、カールを原因としたトラブルを生じることを防止できる。
【実施例】
【００６５】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
【００６６】
１．測定及び評価
実施例及び比較例で作製した印刷物について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１又は表２に示す。
【００６７】
１−１．鏡面光沢度
実施例１〜６及び比較例１〜４の印刷物、並びに該印刷物の中間体について、測定器としてＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓを用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度を測定した。
【００６８】
１−２．表面粗さＰＰＳ
実施例１〜６の印刷物、並びに該印刷物の中間体について、測定器としてＴＥＳＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ ＩＮＣ.社のＰａｒｋｅｒ Ｐｒｉｎｔ−Ｓｕｒｆ モデルＶｅｒ.５８−０６−００を用いて、ハードコート層の表面の表面粗さＰＰＳをＪＩＳ Ｐ８１５１：２００４に準じて測定した。
【００６９】
１−３．カール
実施例１〜６及び比較例１〜３の印刷物について、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．１５−１の「カール深さ測定法」に基づき、温度２５℃、湿度７５％ＲＨの条件でカール深さを測定した。
【００７０】
１−４．表面粗さ測定（カットオフ値０．０８ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．８ｍｍ）
実施例１〜４、比較例１〜３の印刷物の光沢印刷層又は蒸着膜の表面について、カットオフ値を０．０８ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．８ｍｍとした際のＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に基づく表面粗さを、表面粗さ測定器（型番：ＳＥ２５５５Ｎ／小坂研究所株式会社製）を用いて、下記の測定条件により測定した。なお、Ｒａの測定は、小坂研究所株式会社製の商品名ＳＥ−３４０を用い、以下の測定条件とした。
［表面粗さ検出部の触針］
小坂研究所社製の商品名ＳＥ２５５５Ｎ（先端曲率半径：２μｍ、頂角：９０度、材質：ダイヤモンド）
［表面粗さ測定器の測定条件］
・評価長さ（基準長さ）：カットオフ値λｃの５倍
・触針の送り速さ：０．５ｍｍ／ｓ
・予備長さ：（カットオフ値λｃ）×２
・縦倍率：２０００倍
・横倍率：１０倍
【００７１】
２．印刷物の作製
［実施例１］
基材（坪量２３５ｇ／ｍ２の片面アイボリー紙）のコート面側の全面に、下記処方のハードコート層用インキ１を乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗布、乾燥、紫外線照射して、ハードコート層（電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層）を形成した。
次いで、ハードコート層の全面に、下記処方の光沢印刷層用インキ２を乾燥後の厚みが０．３０μｍとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成し、実施例１の印刷物を得た。なお、実施例１の光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．２０μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．１０μｍであった。
【００７２】
＜ハードコート層用インキ１＞
・電離放射線硬化性化合物                              ７０部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：Lumogen OVD Primer301）
（２官能アクリレートモノマーと
３官能アクリレートモノマーとの混合物）
・溶剤（酢酸エチル）                                  ３０部
【００７３】
＜光沢印刷層用インキ２＞
・バインダー樹脂（硝化綿）                          ４．８部
（ＤＩＣグラフィックス社製）
（商品名：ＸＳ−７６３メジュームＮＴ−Ｎｏ．１）
・アルミニウム鱗片                                  ７．２部
（平均長さ１４μｍ、平均厚さ０．０４μｍ）
・溶剤（酢酸エチル、ＩＰＡ、エタノール、ＮＰＡＣ）    ８８部
【００７４】
［実施例２］
光沢印刷層の厚みを０．５０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の印刷物を得た。なお、実施例２の光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．３０μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．２０μｍであった。
【００７５】
［実施例３］
光沢印刷層の厚みを０．７０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の印刷物を得た。なお、実施例３の光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．４２μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．２８μｍであった。
【００７６】
［実施例４］
光沢印刷層の厚みを１．００μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の印刷物を得た。なお、実施例３の光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．６０μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．４０μｍであった。
【００７７】
［実施例５］
ハードコート層の厚みを５μｍに変更し、光沢印刷層の厚みを１．０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５の印刷物を得た。なお、実施例５の光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは０．６０μｍ、金属鱗片偏在領域の厚みは０．４０μｍであった。
【００７８】
［実施例６］
基材をコートボール紙（坪量３５０ｇ／ｍ２）とした以外は実施例５と同様にして、実施例６の印刷物を得た。
【００７９】
［比較例１］
実施例１の光沢印刷層用インキ２を下記処方の光沢印刷層用インキ３に変更して乾燥後の厚みが１．５μｍとなるように塗布し、基材にハードコート層用インキ１を塗布しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例１の印刷物を得た。
＜光沢印刷層用インキ３＞
・バインダー樹脂（硝化綿）                            ６部
（ＤＩＣグラフィックス社製）
（商品名：ＸＳ−７６３メジュームＮＴ−Ｎｏ．１）
・アルミニウム片                                      ６部
（東洋アルミ社製、商品名：ＴＤ−１８０Ｔ）
（平均長さ１５μｍ、平均厚み０．２μｍ超）
・溶剤（酢酸エチル、ＩＰＡ、エタノール、ＮＰＡＣ）  ８８部
【００８０】
［比較例２］
厚み１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム上に、厚み５０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を有する蒸着フィルムを準備した。基材（坪量２３５ｇ／ｍ２の片面アイボリー紙）のコート面側の面と、蒸着フィルムのＰＥＴフィルム側の面とを、サンドラミネート法を用いて低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を厚みが１５μｍとなるように押し出しながら貼り合わせ、比較例２の印刷物（正確には印刷物ではないが、便宜上印刷物と称する。）を得た。
【００８１】
［比較例３］
実施例１のハードコート層用インキ１を下記処方の熱可塑性樹脂１に変更して押出コーティング法を用いて厚みが１５μｍとなるように押し出し、基材にハードコート層用インキ１を塗布しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例３の印刷物を得た。
＜熱可塑性樹脂１＞
・低密度ポリエチレン樹脂（密度：０．９２３ｇ/ｃｍ３、メルトインデックス（ＭＩ）：３．８、融点１０９℃）
【００８２】
［比較例４］
基材（坪量２３５ｇ／ｍ２の片面アイボリー紙）のコート面側に、１ｇ／ｍ２の塗布量で光沢印刷層用インキ２を塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成し、比較例４の印刷物を得た。比較例３の印刷物は、基材にインキが染み込み、乾燥後の厚みの判定が困難であった。
【００８３】
【表１】
2020011515.tif 000003
【００８４】
表１の結果から、実施例１〜６の印刷物は、金属蒸着の手段を用いることなく、鏡面光沢度１５０％以上という優れた金属光沢を有するものであることが分かる。
一方、比較例１の印刷物は、金属鱗片を用いていないため、鏡面光沢度（金属光沢）に劣るものであった。比較例２の印刷物は、蒸着ＰＥＴを用いているため鏡面光沢度（金属光沢）は優れるが、カールを生じてしまうものであった。また、比較例２の印刷物は、鏡面光沢度（金属光沢）が過度であり、視認者に不快感を与えるものであった。比較例３の印刷物は、金属鱗片を含む光沢印刷層を有するものであるが、光沢印刷層の下層に配置した熱可塑性樹脂層がハードコート層の効果を発揮しなかったことにより、鏡面光沢度（金属光沢）を高くできないものであった。比較例４の印刷物は、金属鱗片を含む光沢印刷層を有するものであるが、光沢印刷層の下層にハードコート層を有していないため、光沢印刷層の形成時に溶剤及び樹脂が基材に染み込んでしまい、鏡面光沢度（金属光沢）を高くできないものであった。
【００８５】
【表２】
2020011515.tif 000004
【００８６】
また、表２の結果から、実施例１〜４の印刷物の光沢印刷層と、比較例２の印刷物の蒸着膜とは、Ｒａが同等であることが確認できる。このことから、実施例１〜４の光沢印刷層は、金属蒸着膜と同等の平滑性を有していることが分かる。
【００８７】
［実施例７］
実施例２で得た印刷物の光沢印刷層上の任意の箇所に、グラビア印刷により絵柄層を形成した。次いで、印刷物の最表面の全面に、下記処方の表面保護層用インキ４を乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布、紫外線照射して、表面保護層（無溶剤型の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層）を形成し、実施例７の印刷物を得た。
＜表面保護層用インキ４（無溶剤型）＞
・紫外線硬化性化合物                            １００部
（ＤＩＣグラフィックス社製、商品名：ＵＶクリアー
低臭コートニスＳ）
・溶剤                                              ０部
【００８８】
実施例７の印刷物は、光沢印刷層の金属光沢を維持しつつ、意匠性をさらに良好にできるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の印刷物及び容器は、金属蒸着の手段を用いることなく、高い金属光沢を付与できる点で有用である。
【符号の説明】
【００９０】
１：基材
２：ハードコート層
３：光沢印刷層
３１：金属鱗片偏在領域
４：絵柄層
５：表面保護層
１０：印刷物
【図１】
2020011515.tif 000005
【図２】
2020011515.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月7日(2019.11.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上の任意の箇所にハードコート層を有し、さらに該ハードコート層上の任意の箇所に光沢印刷層を有してなり、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、かつ該光沢印刷層の上部に該金属鱗片が偏在化してなり、前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、印刷物。
【請求項２】
前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件（１）を満たす請求項１に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み／金属鱗片の平均長さ≦０．０１０  （１）
【請求項３】
前記金属鱗片の平均長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件（２）を満たす請求項１又は２に記載の印刷物。
１０≦［金属鱗片の平均長さ／光沢印刷層の厚み］  （２）
【請求項４】
前記金属鱗片の平均長さが５．０〜３０．０μｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項５】
前記金属鱗片の平均厚みが０．１０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項６】
前記光沢印刷層の厚みが０．１５〜１．５０μｍである請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項７】
前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項８】
前記ハードコート層の表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度が８５％以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項９】
前記ハードコート層の厚みが２〜２０μｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項１０】
前記基材が紙基材である請求項１〜９のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項１１】
前記基材が前記紙基材であり、前記光沢印刷層の表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７の６０度における鏡面光沢度が１５０％以上である請求項１０に記載の印刷物。
【請求項１２】
前記光沢印刷層上及び／又は前記ハードコート層上の前記光沢印刷層が形成されていない部分の任意の箇所に、絵柄層を有してなる請求項１〜１１のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項１３】
前記光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の印刷物。
【請求項１４】
前記光沢印刷層中における前記金属鱗片の偏在領域の厚みの割合を示す下記式（３）の値が、１０〜６０％である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の印刷物。
［金属鱗片の偏在領域の厚み／光沢印刷層の厚み］×１００  （３）
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の印刷物を用いてなる容器。