(57)【要約】【課題】α，ω−パーフルオロアルカジエンを低コストで製造する方法を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）：ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｍＣＦ＝ＣＦ２      ・・・（Ｉ）［式（Ｉ）中、ｍは０以上の整数を示す。］で表されるα，ω−パーフルオロアルカジエン製造するために、下記一般式（ＩＩ）：【化１】2020117466.tif 000018［式（ＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４はそれぞれ独立して、配位子を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、ｎは（ｍ＋４）以上の整数を示す。］で表される金属錯体を熱分解する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｍＣＦ＝ＣＦ２      ・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは０以上の整数を示す。］
で表されるα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）：
【化１】
2020117466.tif 000016
［式（ＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、
ｎは、（ｍ＋４）以上の整数を示す。］
で表される金属錯体を熱分解する工程を含む、α，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法。
【請求項２】
前記Ｍ１および前記Ｍ２が亜鉛である、請求項１に記載のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法。
【請求項３】
配位子が、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法。
【請求項４】
前記熱分解を不活性ガス雰囲気下で行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法。
【請求項５】
前記熱分解を５０℃以上の温度で行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法。
【請求項６】
下記一般式（ＩＩＩ）：
【化２】
2020117466.tif 000017
［式（ＩＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子（但し、アセトニトリルを除く）を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、
ｎは、４以上の整数を示す。］
で表される金属錯体。
【請求項７】
前記Ｍ１および前記Ｍ２が亜鉛である、請求項６に記載の金属錯体。
【請求項８】
前記配位子が含酸素有機化合物である、請求項６または７に記載の金属錯体。
【請求項９】
前記含酸素有機化合物が、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項８に記載の金属錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法および金属錯体に関し、特に、α，ω−パーフルオロアルカンの製造方法と、α，ω−パーフルオロアルカンの前駆体になり得る新規な金属錯体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
α，ω−パーフルオロアルカジエンの一種であるヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（「ヘキサフルオロブタジエン（Ｃ４Ｆ６）」ともいう。）は、例えば半導体製造用のエッチングガスや、フッ素化合物を合成するための単量体等として有用であることが知られている。
【０００３】
そして、非特許文献１では、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの製造方法として、亜鉛の存在下で１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロヨードエタンを反応させて１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンを合成し、得られた１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンを、亜鉛、極性溶媒の存在下、分子内脱ハロゲン化を行う方法が提案されている。
【０００４】
また、非特許文献２では、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの製造方法として、１，２−ジフルオロジクロロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリクロロエチレンのいずれかを出発原料として１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンを合成し、得られた１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンの脱塩素化等を行う方法が提案されている。
また、非特許文献２では、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの他の製造方法として、テトラフルオロエチレンを出発原料として１，４−ジヨードオクタフルオロブタンを合成し、得られた１，４−ジヨードオクタフルオロブタンと亜鉛とを反応させる方法が提案されている。
また、非特許文献２では、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの更に他の製造方法として、テトラフルオロエチレンを出発原料として１，４−ジブロモオクタフルオロブタンを合成し、得られた１，４−ジブロモオクタフルオロブタンとグリニャール試薬とを反応させる方法が提案されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】ミロス ハドリッキー（Milos Hudlicky）著、「ケミストリー オブ オーガニック フルオリン コンパウンズ（Chemistry of Organic Fluorine Compounds）」、第２版、発行国：アメリカ合衆国、発行所：ジョン ウイリー アンド サンズ（JOHN WILEY & SONS）、発行年：1976年、p．488
【非特許文献２】ジン ジュら（Jing Zhu et al）、「ザ リサーチ プログレス オブヘキサフルオロブタジエン シンセシス（The Research Progress of Hexafluorobutadiene Synthesis）」、インターナショナル ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー（International Journal of Organic Chemistry）、第４版、発行国：中国、発行所：サイエンティフィック リサーチ パブリッシング（Scientific Research Publishing）、2014年、p.333−336
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記従来のヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンは、複雑な多工程の反応やフッ素ガスの使用などの厳しい反応条件が必要な製造工程を経て得られるため、従来の技術ではヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを低コストで製造することができないという問題があった。また、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを効率良く製造するという観点からも、上記従来の製造方法には改善の余地があった。
【０００７】
そこで、本発明は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン等のα，ω−パーフルオロアルカジエンを低コストで効率良く製造し得る技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、特定の構造を有する金属錯体を熱分解することで、α，ω−パーフルオロアルカジエンを低コスト且つ効率的に製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｍＣＦ＝ＣＦ２      ・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、ｍは０以上の整数を示す。］
で表されるα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）：
【００１０】
【化１】
2020117466.tif 000002
【００１１】
［式（ＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、
ｎは、（ｍ＋４）以上の整数を示す。］
で表される金属錯体を熱分解する工程を含むことを特徴とする。本発明によれば、前記式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解する工程により、前記式（Ｉ）で表されるα，ω−パーフルオロアルカジエンを容易に得ることができる。したがって、本発明によれば、α，ω−パーフルオロアルカジエンを低コスト且つ効率的に製造することができる。
【００１２】
ここで、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、前記Ｍ１および前記Ｍ２が亜鉛であることが好ましい。前記式（ＩＩ）で表される金属錯体において、Ｍ１およびＭ２が亜鉛であれば、α，ω−パーフルオロアルカジエンをより効率的に製造することができる。
【００１３】
また、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、配位子が、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記式（ＩＩ）で表される金属錯体において、配位子が、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種であれば、α，ω−パーフルオロアルカジエンを更に効率的に製造することができる。
【００１４】
また、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法は、前記熱分解を不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガス雰囲気下であれば、前記式（ＩＩ）で表される金属錯体の水分や大気中の酸素による分解が抑制される。そのため、前記式（ＩＩ）で表される金属錯体を不活性ガス雰囲気下において熱分解すれば、当該金属錯体を熱分解することによる効果を十分に得ることができる。
【００１５】
更に、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、前記熱分解を５０℃以上の温度で行うことが好ましい。前記式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解を５０℃以上の温度で行えば、当該金属錯体の熱分解を効率良く進行させることができる。
【００１６】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の金属錯体は、
下記一般式（ＩＩＩ）：
【００１７】
【化２】
2020117466.tif 000003
【００１８】
［式（ＩＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子（但し、アセトニトリルを除く）を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、
ｎは、４以上の整数を示す。］
で表されることを特徴とする。本発明の金属錯体は、前記式（ＩＩＩ）で表される新規な金属錯体である。また、本発明の金属錯体は、α，ω−パーフルオロアルカジエンの前駆体となり得る金属錯体として、好適に用いることができる。
【００１９】
そして、本発明の金属錯体において、前記Ｍ１および前記Ｍ２が亜鉛であることが好ましい。前記式（ＩＩＩ）で表される金属錯体において、Ｍ１およびＭ２が亜鉛であれば、当該金属錯体を本発明のα，ω−パーフルオアルカジエンの製造方法において好適に用いることができる。
【００２０】
また、本発明の金属錯体において、前記配位子が含酸素有機化合物であることが好ましい。前記式（ＩＩＩ）で表される金属錯体において、配位子が含酸素有機化合物であれば、当該金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において更に好適に用いることができる。
【００２１】
更に、本発明の金属錯体において、前記含酸素有機化合物が、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記式（ＩＩＩ）で表される金属錯体において、配位子がテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種の含酸素有機化合物であれば、当該金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオアルカジエンの製造方法において更に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、α，ω−パーフルオロアルカジエンを低コストで効率的に製造することができる。
また、本発明よれば、新規な金属錯体であって、α，ω−パーフルオロアルカジエンの前駆体となり得る金属錯体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法は、後述する特定の構造を有する金属錯体を熱分解する工程を含む。そして、本発明の金属錯体は、新規な金属錯体であって、α，ω−パーフルオロアルカジエンの前駆体となり得るものである。
【００２４】
（α，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法）
本発明は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｍＣＦ＝ＣＦ２      ・・・（Ｉ）
で表されるα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法である。なお、式（Ｉ）中、ｍは０以上の整数を示す。ここで、コスト面や入手のし易さの観点からは、式（Ｉ）中、ｍは、偶数であることが好ましく、４以下の整数であることがより好ましく、０、２または４であることが更に好ましい。
そして、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法は、以下に示す金属錯体を熱分解する工程を含む。
【００２５】
＜金属錯体＞
本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法で用いる金属錯体は、下記一般式（ＩＩ）で表される。
【００２６】
【化３】
2020117466.tif 000004
【００２７】
式（ＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を示し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、ｎは、（ｍ＋４）以上の整数を示す。なお、ｍは、上述した式（Ｉ）におけるｍである。
【００２８】
＜＜金属原子＞＞
ここで、式（ＩＩ）で表される金属錯体において、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子は、当該金属錯体の中心金属である。なお、式（ＩＩ）で表される金属錯体において、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子は、同一であっても、互いに異なってもよいが、当該金属錯体の熱分解を効率的に行う観点からは、同一の金属原子であることが好ましい。
【００２９】
そして、周期律表第１１族の金属原子としては、銅、銀、金が挙げられる。また、周期律表第１２族の金属原子としては、亜鉛、カドミウム、水銀が挙げられる。そして、低コスト、環境への負荷が少ないという観点からは、式（ＩＩ）で表される金属錯体において、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子は、亜鉛であることが好ましい。
【００３０】
＜＜配位子＞＞
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４で示される配位子は、式（ＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子に配位可能な化合物であれば、同一であっても、互いに異なっていてもよいが、当該金属錯体の熱分解を更に効率的に行う観点からは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４のすべてが同一の配位子であることが好ましい。
【００３１】
そして、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４で示される配位子としては、例えば、ニトリル系配位子、酸素系配位子等が挙げられる。
【００３２】
ここで、ニトリル系配位子としては、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ピバロニトリル、イソバレロニトリル、２−メチルブチロニトリル、バレロニトリル等のニトリル化合物が挙げられる。また、酸素系配位子としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物が挙げられる。
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２      ・・・（ＩＶ）
【００３３】
ここで、式（ＩＶ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、有機基を示す。なお、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。即ち、式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物は、鎖状構造あっても、環状構造であってもよい。
【００３４】
そして、式（ＩＶ）中、Ｒ１およびＲ２で示される有機基としては、特に限定されず、例えば、炭素数１〜６のアルキル基；炭素数２〜６のアルキルエーテル基；等が挙げられる。
【００３５】
そして、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基等が挙げられ、中でも、炭素数２〜３のアルキル基であることが好ましく、エチル基またはプロピル基がより好ましい。
【００３６】
また、炭素数２〜６のアルキルエーテル基としては、例えば、ジメチルエーテル基、エチルメチルエーテル基、ジエチルエーテル基、エチルプロピルエーテル基、ジプロピルエーテル基等が挙げられ、中でも、炭素数２〜３のアルキルエーテルであることが好ましく、エチルメチルエーテル基がより好ましい。
【００３７】
更に、式（ＩＶ）中、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して酸素原子と共に環構造を形成する場合、Ｒ１とＲ２とによって形成される有機基としては、例えばブチレン基等が挙げられる。
【００３８】
そして、式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物の具体例としては、例えば、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等が挙げられる。中でも、入手のし易さ、安全性およびコスト面の観点からは、式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物として、テトラヒドロフランが好ましい。
【００３９】
＜＜ｎの数＞＞
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体において、ｎは、（ｍ＋４）以上の整数であればよいが、当該金属錯体を用いて熱分解を効率的に行う観点からは、ｎは、偶数であることが好ましく、８以下の整数であることがより好ましく、４、６または８であることが更に好ましい。
【００４０】
ここで、式（ＩＩ）で表される金属錯体としては、例えば、下記式（１）〜（７）で表される金属錯体が挙げられる。なお、以下に示す式（１）〜（３）中、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを表し、式（７）中、「ＭｅＣＮ」はアセトニトリルを表す。
【００４１】
【化４】
2020117466.tif 000005
【００４２】
そして、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成方法は特に限定されないが、例えば、以下に述べる合成方法によれば、当該金属錯体を容易に合成することができる。
【００４３】
＜金属錯体の合成方法＞
式（ＩＩ）で表される金属錯体は、例えば、以下に示す有機フッ素化合物と、有機金属化合物と、上述した配位子とを溶媒中で反応させて合成することができる。
【００４４】
［有機フッ素化合物］
式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成に用いる有機フッ素化合物は、下記一般式（Ｖ）で表される。
Ｘ１−（ＣｎＦ２ｎ）−Ｘ２      ・・・（Ｖ）
【００４５】
ここで、式（Ｖ）中、ｎは、式（ＩＩ）で表される金属錯体中のｎと同じである。また、式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を示す。ここで、Ｘ１、Ｘ２で示されるハロゲン原子は、同一であっても、互いに異なっていてもよいが、Ｘ１およびＸ２は同一であることが好ましい。これにより、有機金属中間体の生成反応を円滑に進ませるとともに、目的とする金属錯体の合成反応を十分に完結させることができるからである。
【００４６】
そして、Ｘ１、Ｘ２で示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成をより効率的に行う観点からは、Ｘ１およびＸ２はヨウ素原子であることが好ましい。
【００４７】
そして、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物の具体例としては、例えば、１，４−ジクロロオクタフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｃｌ２）、１，６−ジクロロドデカフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１２Ｃｌ２）、１，８−ジクロロヘキサデカフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１６Ｃｌ２）、１，４−ジヨードオクタフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｉ２）、１，６−ジヨードドデカフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１２Ｉ２）、１，８−ジヨードヘキサデカフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１６Ｉ２）等が挙げられる。中でも、反応系内での有機フッ素化合物と、有機金属化合物との反応の進行のしやすさから、１，４−ジヨードオクタフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｉ２）、１，６−ジヨードドデカフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１２Ｉ２）、１，８−ジヨードヘキサデカフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１６Ｉ２）が好ましい。
【００４８】
［有機金属化合物］
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成に用いる有機金属化合物は、下記一般式（ＶＩ）で表される。
（Ｒ３）ｐＭ３      ・・・（ＶＩ）
【００４９】
ここで、式（ＶＩ）中、Ｒ３は有機基を示し、Ｍ３は金属原子を示し、ｐは、１以上の整数を示す。
【００５０】
そして、式（ＶＩ）中、Ｒ３で示される有機基としては、特に限定されず、例えば、炭素数１〜６のアルキル基等が挙げられ、中でも、メチル基、エチル基であることが好ましく、エチル基であることがより好ましい。また、Ｍ３は、式（ＩＩ）中、Ｍ１またはＭ２で示される金属原子と同じであるが、熱分解を効率的に行える金属錯体を得る観点からは、亜鉛であることが好ましい。更に、上記式（ＶＩ）において、ｐは、１以上の整数であればよいが、２以上の整数であることが好ましい。
【００５１】
そして、式（ＶＩ）で表される有機金属化合物の具体例としては、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の有機亜鉛化合物、ジメチルカドニウム、ジメチル水銀等が挙げられる。中でも、環境衛生上の観点からは、有機亜鉛化合物が好ましく、更に、入手のし易さの観点からは、ジエチル亜鉛が好ましい。
【００５２】
[配位子]
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成に用いる配位子としては、上述した配位子が挙げられる。ここで、合成によって得られる金属錯体の取り扱い性が向上する観点からは、配位子として、上述した式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物を用いることが好ましく、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンを用いることがより好ましい。配位子として上述した式（ＩＶ）で表される含酸素有機化合物を用いれば、式（ＩＩ）で表される金属錯体の結晶性を増大させることができる。
【００５３】
［溶媒］
そして、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成に用いる溶媒としては、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物、式（ＶＩ）で表される有機金属化合物、および上述した配位子を分散させることが可能であり、かつ、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成反応に影響しないものであれば、特に限定されるものではない。
【００５４】
ここで、式（ＩＩ）で表される金属錯体の製造に用いる溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。そして、これらの溶媒は、脱水溶媒として用いることがより好ましい。なお、これら溶媒として挙げられる化合物は、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成反応において、任意に、添加剤として用いてもよい。
【００５５】
そして、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成方法において、式（ＶＩ）で表される有機金属化合物の使用量は、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物１当量に対して、１．０〜２．０当量であることが好ましく、１．０５〜１．５当量であることがより好ましい。
【００５６】
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成方法において、溶媒の使用量は、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ〜２ｍｏｌ／Ｌとなる量とすることが好ましく、１ｍｏｌ／Ｌ〜１．３ｍｏｌ／Ｌとなる量とすることがより好ましい。
【００５７】
更に、式（ＩＩ）で表される金属錯体の合成方法において、配位子の使用量は、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ〜２ｍｏｌ／Ｌとなる量とすることが好ましく、１ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／Ｌとなる量とすることがより好ましい。
【００５８】
そして、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物と、式（ＶＩ）で表される有機金属化合物と、配位子とを、溶媒中で反応させる方法は特に限定されず、例えば、式（Ｖ）で表される有機フッ素化合物と溶媒とを混合してから、式（ＶＩ）で表される有機金属化物および配位子を添加する方法が挙げられる。
【００５９】
その際、反応時間は、特に限定されないが、通常、６時間以上であり、好ましくは７時間以上であり、通常９時間以下であり、好ましくは８時間以下である。
【００６０】
また、反応温度は、特に限定されないが、通常は−２０℃以下の温度であり、好ましくは−６０℃以上−２０℃以下の温度である。
【００６１】
そして、上記反応後、得られる反応溶液から減圧下で溶媒を除去し、減圧乾燥することにより、式（ＩＩ）で表される金属錯体が得られる。その際、減圧乾燥時の減圧度は特に限定されないが、１ｋＰａ以下とすることが好ましく、２００Ｐａ以下とすることがより好ましい。また、乾燥温度は特に限定されないが、２０℃以上とすることが好ましく、２５℃以下とすることがより好ましい。更に、減圧乾燥時間は、通常１時間以上であり、好ましくは２４時間以下であり、より好ましくは１６時間以下である。
【００６２】
そして上述した合成方法によれば、式（ＩＩ）で表される金属錯体を、通常は８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上の収率で得ることができる。
【００６３】
＜熱分解＞
そして、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解する方法は、特に限定されず、例えば、オイルバス、電気炉、マントルヒーター、ラバーヒーター、熱風発生器等を用いて当該金属錯体を加熱して熱分解する方法が挙げられる。
【００６４】
ここで、式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解は、アルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガス雰囲気下であれば、式（ＩＩ）で表される金属錯体の酸化分解が抑制される。そのため、式（ＩＩ）で表される金属錯体を不活性ガス雰囲気下で熱分解すれば、当該金属錯体を熱分解することによる効果を十分に得ることができる。なお、式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解して得られるガスを効率的に捕集して回収する観点からは、上記不活性ガスをフローしながら当該金属錯体を熱分解し、流出する不活性ガスと一緒に生成物であるガスを回収することが好ましい。
【００６５】
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解は、通常５０℃以上の温度で行うことが好ましく、８０℃以上の温度で行うことがより好ましく、２００℃以下の温度で行うことが好ましく、１５０℃以下の温度で行うことがより好ましい。式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解を５０℃以上の温度で行えば、当該金属錯体の熱分解を効率良く進行させることができる。また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解を２００℃以下の温度で行えば、当該金属錯体の熱分解が急激的に進行するのを抑制し、熱分解のコントロールが難しくなるのを防止できる。また、生成したα，ω−パーフルオロアルカジエンの重合による副反応を抑制し、収量の減少を防止することができる。
【００６６】
ここで、式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解する際に、当該金属錯体に加える熱の昇温速度は特に限定されないが、当該金属錯体の急激な熱分解を抑制する観点からは、昇温速度を５℃／ｍｉｎ以下とすることが好ましく、０．５℃／ｍｉｎ以下とすることがより好ましい。そして、式（ＩＩ）で表される金属錯体の急激な熱分解を抑制すると共に、α，ω−パーフルオロアルカジエンの製造効率を向上させる観点からは、式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解は、多段階の昇温速度で、且つ、昇温速度を徐々に下げながら行うことが好ましい。具体的には、例えば、５０℃から８０℃までは昇温速度５℃／ｍｉｎ以下、８０℃から２００℃までは昇温速度０．５℃／ｍｉｎ以下で、式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解することができる。
【００６７】
また、式（ＩＩ）で表される金属錯体の熱分解時間は、通常３０分以上であり、好ましくは３時間以上であり、通常、５時間以下であり、好ましくは４時間以下である。
【００６８】
そして、式（ＩＩ）で表される金属錯体を熱分解することで、α，ω−パーフルオロアルカジエンのガスが生成される。生成したα，ω−パーフルオロアルカジエンは、例えば、ガスの状態で反応系外へ抜き出して、トラップで冷却して捕集し、回収することができる。
【００６９】
そして、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法によって得られるα，ω−パーフルオロアルカジエンとしては、特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ４Ｆ６）、デカフルオロ−１，５−ヘキサジエン（Ｃ６Ｆ１０）、テトラデカフルオロ−１，７−オクタジエン（Ｃ８Ｆ１４）等が挙げられ、中でも、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンが好ましい。
【００７０】
（金属錯体）
そして、本発明の金属錯体は、下記式（ＩＩＩ）で表される新規な金属錯体である。本発明の金属錯体は、α，ω−パーフルオロアルカジエンの前駆体となり得る。また、本発明の金属錯体は、上述した本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において、熱分解に用いる金属錯体として使用することができる。
【００７１】
【化５】
2020117466.tif 000006
【００７２】
式（ＩＩＩ）において、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立して、周期律表第１１族および第１２族から選択される金属原子を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、配位子（但し、アセトニトリルを除く）を示し、ここで、Ｌ１およびＬ２、並びに、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、二座配位子を形成していてもよく、ｎは、４以上の整数を示す。
【００７３】
ここで、式（ＩＩＩ）において、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子は、式（ＩＩ）におけるＭ１およびＭ２と同じである。なお、式（ＩＩＩ）中、Ｍ１およびＭ２で示される金属原子は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。
【００７４】
そして、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において好適に用いる観点からは、Ｍ１およびＭ２は同一であることが好ましく、亜鉛であることがより好ましい。
【００７５】
また、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法においてより好適に用いる観点からは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４で示される配位子は、含酸素有機化合物であることが好ましい。なお、式（ＩＩＩ）における配位子としての含酸素有機化合物は、上述した式（ＩＩ）で表される金属錯体において説明した含酸素有機化合物と同じである。
【００７６】
そして、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４で示される含酸素有機化合物は、同一であっても、互いに異なっていてもよいが、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において更に好適に用いる観点からは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４のすべてが同一の含酸素有機化合物であることが好ましい。そして、含酸素有機化合物としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００７７】
また、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体において、ｎは４以上の整数であればよいが、当該金属錯体を、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において更に一層好適に用いる観点からは、ｎは、偶数であることが好ましく、８以下の整数であることがより好ましく、４、６または８であることが更に好ましい。
【００７８】
そして、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体としては、例えば、下記式（１）〜式（６）で表される金属錯体が挙げられる。
【００７９】
【化６】
2020117466.tif 000007
【００８０】
なお、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体の合成方法は、特に限定されない。例えば、本発明のα，ω−パーフルオロアルカジエンの製造方法において説明した金属錯体の合成方法によれば、式（ＩＩＩ）で表される金属錯体を容易に合成することができる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８２】
（実施例１）
＜金属錯体の合成＞
アルゴン雰囲気下、四つ口フラスコに、有機フッ素化合物としての１，４−ジヨードオクタフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｉ２）を４０.０ｇと、溶媒としての脱水ｎ−ヘキサンとを加え、攪拌した。その際、脱水ｎ−ヘキサンの使用量は、上記１，４−ジヨードオクタフルオロブタンの濃度が１．０Ｍとなる量とした。
次いで、上記フラスコをアセトン／ドライアイス浴に浸漬させ、−２０°Ｃ以下になるように冷却した。
更に、有機金属化合物としてのジエチル亜鉛（ヘキサン中、１．０Ｍ）を滴下ロートに加えた。そして、４０分かけてジエチル亜鉛を上記フラスコに滴下した。その際、ジエチル亜鉛の使用量は、上記１，４−ジヨードオクタフルオロブタン１当量に対して、１．０５当量とした。
滴下終了後、上記フラスコの内容物を−２０°Ｃ以下で３時間攪拌した。
攪拌終了後、配位子としてのテトラヒドロフランを上記滴下ロートに加えた。そして、テトラヒドロフランを上記フラスコに滴下しながら３時間激しく撹拌した。その際、テトラヒドロフランの使用量は、上記１，４−ジヨードオクタフルオロブタンの濃度が１．０Ｍとなる量とした。
滴下終了後、反応溶液中に結晶（Ａ）が析出した。そこで、反応溶液をナスフラスコに移し、エバポレーターを用いて、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、当該反応溶液を乾燥して溶媒を除去した。そして、減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ａ）を得た。
得られた結晶（Ａ）について、重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＮ、内部標準物質としてトリフルオロトルエンを添加）で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【００８３】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２６．８（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．０（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【００８４】
上記スペクトルデータから、結晶（Ａ）は、下記式（Ａ）で表される金属錯体（Ａ）であることが確認された。なお、式（Ａ）中、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを表す。
また、結晶（Ａ）の重量から、得られた金属錯体（Ａ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【００８５】
【化７】
2020117466.tif 000008
【００８６】
＜金属錯体の熱分解＞
アルゴン雰囲気下のグローブボックス内で、上記のようにして得られた金属錯体（Ａ）を、三つ口フラスコに５．０ｇ量り取った。
そして、上記三つ口フラスコをオイルバスに浸漬し、アルゴンを２０ｍＬ／ｍｉｎの流速で上記三つ口フラスコ内にフローしながらオイル温度２００℃まで加熱して、金属錯体（Ａ）の熱分解を行った。その際、オイル温度５０℃から８０℃までは昇温速度を５℃／ｍｉｎ、オイル温度８０℃から２００℃までは昇温速度を０．５℃／ｍｉｎとした。また、オイル温度が１００℃に到達した時点で１０ｍｉｎ、１５０℃に到達した時点で２０ｍｉｎ保持した。
上記金属錯体（Ａ）を熱分解することで生成したガス（Ａ）を、−１０℃に冷却した重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）２０ｍＬを入れたトラップに捕集し、回収した。
【００８７】
生成したガス（Ａ）について、重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定（３７６ＭＨｚ，ＣＤ３Ｃｌ３、内部標準物質としてトリフルオロトルエンを添加）で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【００８８】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９６．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１１０．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１８３．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【００８９】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ａ）は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ４Ｆ６）であることが確認された。
また、生成したガス（Ａ）の重量から、得られたヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【００９０】
（実施例２）
＜金属錯体の合成＞
有機フッ素化合物として、１，４−ジヨードオクタフルオロブタンに替えて、１，６−ジヨードドデカフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１２Ｉ２）１５．０ｇ使用した以外は、実施例１と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶（Ｂ）が析出した。
そこで、反応溶液をナスフラスコに移し、エバポレーターを用いて、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去した。そして、減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ｂ）を得た。
得られた結晶（Ｂ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【００９１】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２４．８（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２５．１（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．２（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【００９２】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｂ）は、下記式（Ｂ）で表される金属錯体（Ｂ）であることが確認された。なお、式（Ｂ）中、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを表す。
また、結晶（Ｂ）の重量から、得られた金属錯体（Ｂ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【００９３】
【化８】
2020117466.tif 000009
【００９４】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｂ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｂ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【００９５】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９０．６（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１０８．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１２２．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１９１．８（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【００９６】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｂ）は、デカフルオロ−１，５−ヘキサジエン（Ｃ６Ｆ１０）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｂ）の重量から、得られたデカフルオロ１，５−ヘキサジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【００９７】
（実施例３）
＜金属錯体の合成＞
有機フッ素化合物として、１，４−ジヨードオクタフルオロブタンに替えて、１，８−ジヨードヘキサデカフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１６Ｉ２）１５．０ｇ使用した以外は、実施例１と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶（Ｃ）が析出した。
そこで、反応溶液をナスフラスコに移し、エバポレーターを用いて、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去した。そして、減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ｃ）を得た。
得られた結晶（Ｃ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【００９８】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２４．７（ｓ，１６Ｆ，ＣＦ２）、−１２５．０（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．７（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【００９９】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｃ）は、下記式（Ｃ）で表される金属錯体（Ｃ）であることが確認された。なお、式（Ｃ）中、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを表す。
また、結晶（Ｃ）の重量から、得られた金属錯体（Ｃ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１００】
【化９】
2020117466.tif 000010
【０１０１】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｃ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｃ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１０２】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９０．１（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１０７．２（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１２０．９（ｍ，４Ｆ，ＣＦ２）、−１２６．８（ｓ，４Ｆ，ＣＦ２）、−１９１．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【０１０３】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｃ）は、テトラデカフルオロ−１，７−オクタジエン（Ｃ８Ｆ１４）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｃ）の重量から、得られたテトラデカフルオロ−１，７−オクタジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１０４】
（実施例４）
＜金属錯体の合成＞
配位子として、テトラヒドロフランに替えて、アセトニトリル（ＣＨ３ＣＮ）を使用した以外は、実施例１と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶は析出せず、反応溶液をナスフラスコに移し、エバポレーターを用いて、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去したところ油状物が生じた。
そこで、真空ポンプを用いて、０．１３ｋＰａの真空下、温度２５℃で１６時間、油状物を減圧乾燥して、結晶（Ｄ）を得た。
得られた結晶（Ｄ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１０５】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２６．７（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．１（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【０１０６】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｄ）は、下記式（Ｄ）で表される金属錯体（Ｄ）であることが確認された。なお、式（Ｄ）中、「ＭｅＣＮ」はアセトニトリルを表す。
また、結晶（Ｄ）の重量から、得られた金属錯体（Ｄ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１０７】
【化１０】
2020117466.tif 000011
【０１０８】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｄ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｄ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１０９】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９６．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１１０．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１８３．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【０１１０】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｄ）は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ４Ｆ６）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｄ）の重量から、得られたヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１１１】
（実施例５）
配位子として、テトラヒドロフランに替えて、１，４−ジオキサンを使用した以外は、実施例１と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶（Ｅ）が析出した。
そこで、反応溶液をナスフラスコに移し、エバポレーターを用いて、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去した。そして減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ｅ）を得た。
得られた結晶（Ｅ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１１２】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２６．７（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．１（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【０１１３】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｅ）は、下記式（Ｅ）で表される金属錯体（Ｅ）であることが確認された。
また、結晶（Ｅ）の重量から、得られた金属錯体（Ｅ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１１４】
【化１１】
2020117466.tif 000012
【０１１５】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｅ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｅ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１１６】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９６．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１１０．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１８３．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【０１１７】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｅ）は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ４Ｆ６）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｅ）の重量から、得られたヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１１８】
（実施例６）
＜金属錯体の合成＞
配位子として、テトラヒドロフランに替えて、１，２−ジメトキシエタンを使用した以外は、実施例１と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶（Ｅ）が析出した。
そこで、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去した。そして減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ｆ）を得た。
得られた結晶（Ｆ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１１９】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２６．７（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．１（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【０１２０】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｆ）は、下記式（Ｆ）で表される金属錯体（Ｆ）であることが確認された。
また、結晶（Ｆ）の重量から、得られた金属錯体（Ｆ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１２１】
【化１２】
2020117466.tif 000013
【０１２２】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｆ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｆ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１２３】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９６．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１１０．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１８３．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【０１２４】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｆ）は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ４Ｆ６）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｆ）の重量から、得られたヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１２５】
（実施例７）
＜金属錯体の合成＞
有機フッ素化合物として、１，４−ジヨードオクタフルオロブタンに替えて、１，６−ジヨードドデカフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１２Ｉ２）１５．０ｇを使用した以外は、実施例６と同様にして金属錯体の合成を行ったところ、反応溶液中に結晶（Ｇ）が析出した。
そこで、１ｋＰａの減圧下、温度４０℃で１時間、反応溶液を乾燥して、溶媒を除去した。そして減圧状態でエバポレーターからナスフラスコを取り出し、当該ナスフラスコをアルゴン雰囲気下のグローブボックスに入れ、大気圧に戻した。ナスフラスコをグローブボックスの減圧可能なパスボックスに移し、０．１３ｋＰａの減圧下、２５℃で１６時間の減圧乾燥を行い、結晶（Ｇ）を得た。
得られた結晶（Ｇ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１２６】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−１２４．８（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２５．２（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）、−１２７．２（ｓ，８Ｆ，ＣＦ２）
【０１２７】
上記スペクトルデータから、結晶（Ｇ）は、下記式（Ｇ）で表される金属錯体（Ｇ）であることが確認された。
また、結晶（Ｇ）の重量から、得られた金属錯体（Ｇ）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１２８】
【化１３】
2020117466.tif 000014
【０１２９】
＜金属錯体の熱分解＞
上記のようにして得られた金属錯体（Ｇ）を用いて、実施例１と同様にして熱分解を行った。そして生成したガス（Ｇ）について、実施例１と同様にして重量測定を行い、１９Ｆ−ＮＭＲ測定で評価した。得られたスペクトルデータを以下に示す。
【０１３０】
１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−９０．６（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１０８．０（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）、−１２２．３（ｍ，２Ｆ，ＣＦ２）、−１９１．８（ｍ，２Ｆ，ＣＦ）
【０１３１】
上記スペクトルデータから、生成したガス（Ｇ）は、デカフルオロ−１，５−ヘキサジエン（Ｃ６Ｆ１０）であることが確認された。
また、生成したガス（Ｇ）の重量から、得られたデカフルオロ−１，５−ヘキサジエン（α，ω−パーフルオロアルカジエン）の収率を求めた。結果を表１に示す。
【０１３２】
【表１】
2020117466.tif 000015
【０１３３】
なお、表１中、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフラン、「ＣＨ３ＣＮ」はアセトニトリルを示す。
【０１３４】
表１に示す結果から、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタンのいずれかを配位子とし、且つ、亜鉛を中心金属とする金属錯体を熱分解することで、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン、デカフルオロ−１，５−ヘキサジエン、テトラデカフルオロ−１，７−オクタジエンのいずれかが得られることが分かる。
また、配位子が含酸素有機化合物であるテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、または１，２−ジメトキシエタンのいずれかである場合（実施例１〜３および５〜７）には、反応溶液中に金属錯体が結晶析出した。これに対して、配位子が含酸素有機化合物でないアセトニトリルの場合（実施例４）には、反応溶液中に金属錯体は結晶析出せず、金属錯体を得るための減圧乾燥操作において、結晶が析出した。この結果から、含酸素有機化合物を配位子とすることで、金属錯体をより効率的に得ることができ、結果として、α，ω−パーフルオロアルカジエンをより効率的に製造できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明によれば、α，ω−パーフルオロアルカジエンを、低コスト且つ効率的に製造することができる。