(57)【要約】【課題】熱耐久下において触媒担体表面の貴金属がシンタリングすることを、より抑制することができる排ガス浄化触媒を製造する方法を提供する。【解決手段】排ガス浄化触媒を製造する本開示の方法は、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び原料スラリーを乾燥させることを含んでいる。製造される排ガス浄化触媒中の貴金属の量は、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％である。また、製造される排ガス浄化触媒中の希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である。【選択図】図１
2020011174.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
排ガス浄化触媒の製造方法であって、
Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び
前記原料スラリーを乾燥させること
を含んでおり、
前記排ガス浄化触媒中の貴金属の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％であり、かつ
前記排ガス浄化触媒中の前記希土類の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である、
排ガス浄化触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、排ガス浄化触媒の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等のための内燃機関、例えば、ガソリンエンジン又はディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中には、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、及び窒素酸化物（ＮＯｘ）等の成分が含まれている。このため、通常は、内燃機関を有する車両には、これらの成分を浄化するための排ガス浄化用触媒装置が設けられており、この排ガス浄化用触媒装置内に取り付けられた排ガス浄化触媒によって、これらの成分が実質的に分解されている。
【０００３】
排ガス浄化触媒としては、Ｐｔ、Ｒｈ、及びＰｄ等の貴金属粒子が、アルミナ等の担体粒子に担持された構成を有するものが知られている。このような排ガス浄化触媒は、熱耐久に伴い、貴金属粒子がシンタリングすることにより、触媒活性が低下する場合がある。
【０００４】
貴金属粒子のシンタリングを抑制する手段として、特許文献１は、ジルコニア系金属酸化物粒子の表面に希土類酸化物が富化した領域が点在する触媒担体上に、Ｒｈが担持されている排ガス浄化触媒を開示している。同文献によると、このような排ガス浄化触媒は、希土類酸化物を使用することにより、触媒担体表面におけるロジウムの移動及びシンタリングを抑制しつつ、触媒担体表面においてロジウムを適度に分散させることができる。
【０００５】
また、特許文献１は、希土類水酸化物又は酸化物のコロイド粒子を含有しているコロイド溶液を提供すること、コロイド溶液に、ジルコニア系金属酸化物粒子を加えて、ジルコニア系金属酸化物粒子の表面にコロイド粒子を吸着担持させること、並びにコロイド粒子を吸着担持させたジルコニア系金属酸化物粒子を、乾燥及び焼成することにより、このような排ガス浄化触媒を製造することができる旨、開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１８３２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
熱耐久下において触媒担体表面の貴金属がシンタリングすることを、より抑制することができる排ガス浄化触媒を製造することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
排ガス浄化触媒の製造方法であって、
Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び
前記原料スラリーを乾燥させること
を含んでおり、
前記排ガス浄化触媒中の貴金属の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％であり、かつ
前記排ガス浄化触媒中の前記希土類の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である、
排ガス浄化触媒の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、熱耐久下において触媒担体表面の貴金属がシンタリングすることを、より抑制することができる排ガス浄化触媒を製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、熱耐久処理前後における、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の変化を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【図３Ａ】図３Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【図３Ｂ】図３Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＣＯ浄化率を示すグラフである。
【図３Ｃ】図３Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＣ３Ｈ６浄化率を示すグラフである。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＣＯ浄化率を示すグラフである。
【図４Ｃ】図４Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＣ３Ｈ６浄化率を示すグラフである。
【図５Ａ】図５Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【図５Ｂ】図５Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＣＯ浄化率を示すグラフである。
【図５Ｃ】図５Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＣ３Ｈ６浄化率を示すグラフである。
【図６Ａ】図６Ａは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理前のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【図６Ｂ】図６Ｂは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理１後のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【図６Ｃ】図６Ｃは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理２後のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【図７Ａ】図７Ａは、熱耐久処理前の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【図７Ｂ】図７Ｂは、熱耐久処理２後の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１２】
《排ガス浄化触媒の製造方法》
排ガス浄化触媒を製造する本開示の方法は、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び原料スラリーを乾燥させることを含んでいる。製造される排ガス浄化触媒中の貴金属の量は、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％である。また、製造される排ガス浄化触媒中の希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である。
【００１３】
原理によって限定されるものではないが、本開示の作用原理は以下のとおりであると考える。
【００１４】
希土類が添加されている担体に貴金属粒子を担持させた排ガス浄化触媒では、希土類による貴金属粒子のアンカー効果、すなわち、担体粒子に担持されている貴金属粒子の担体粒子の表面における移動を抑制する効果によって、貴金属粒子のシンタリングが抑制されると考えられる。
【００１５】
これに関して、本開示者は、担体粒子とあわせて所定量の貴金属の塩及び希土類の塩を含有する原料スラリーを乾燥させて貴金属と希土類とを担体粒子上に担持することにより、アンカー効果を最適化することができ、それによって、貴金属のシンタリングをより抑制することができることを見出した。
【００１６】
〈原料スラリー〉
本開示の方法において提供される原料スラリーは、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している。
【００１７】
原料スラリー中の貴金属の塩、希土類の塩、及び担体粒子の組成比は、以下に示す、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒の組成に合わせて調整される。
【００１８】
原料スラリーは、例えば、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解している水溶液に、担体粒子を分散させて得ることができる。また、原料スラリーは、例えば、担体粒子が分散しているスラリーに、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とを溶解させることにより得ることもできる。
【００１９】
（貴金属の塩）
Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩は、原料スラリーの分散媒に溶解させることができる任意の塩を用いることができる。このような塩としては、例えばＰｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、及びこれらの水和物、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００２０】
原料スラリー中の貴金属の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する貴金属の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、０．２〜１．０質量％となる量である。
【００２１】
この貴金属の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する貴金属の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、又は０．５質量％以上となる量であってよく、１．０質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、又は０．６質量％以下となる量であってよい。
【００２２】
（希土類の塩）
Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩は、原料スラリーの分散媒に溶解させることができる任意の塩を用いることができる。このような塩としては、例えばＮｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、及びこれらの水和物、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００２３】
原料スラリー中の希土類の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、１０〜３０質量％となる量である。
【００２４】
この希土類の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上となる量であってよく、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下となる量であってよい。
【００２５】
（担体粒子）
担体粒子は、排ガス浄化触媒に用いる貴金属の触媒活性を失わせないものであれば、特に限定されない。担体粒子の例として、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア（ＣｅＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、及びこれらの固溶体、並びにこれらの組み合わせ等を挙げることができる。担体粒子は、例えば、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２複合酸化物、Ａｌ２Ｏ３−ＣｅＯ２−ＺｒＯ２複合酸化物、又はアルミナ−ジルコニア−チタニアの複合酸化物等を挙げることができる。
【００２６】
（原料スラリーの分散媒）
原料スラリーの分散媒は、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩、及びＮｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩を溶解することができ、かつ担体粒子を分散させることができるものであれば特に限定されない。分散媒としては、例えば水を用いることができる。
【００２７】
〈乾燥工程〉
本開示の方法は、原料スラリーを乾燥することを含んでいる。乾燥の温度、時間、及び雰囲気は、特に限定されない。例えば、８０℃〜１２０℃の範囲の温度、１〜１０時間の範囲の時間、及び大気雰囲気でよい。
【００２８】
乾燥の温度は、８０℃以上、９０℃以上、又は１００℃以上であってよく、１２０℃以下、１１０℃以下、又は１００℃以下であってよい。
【００２９】
乾燥の時間は、１時間以上、３時間以上、又は５時間以上であってよく、１０時間以下、９時間以下、又は７時間以下であってよい。
【００３０】
本開示の方法は、乾燥工程の後に、さらに焼成工程を含んでいてよい。
【００３１】
焼成の温度、時間、及び雰囲気は、特に限定されない。例えば、４００℃〜１０００℃の範囲の温度、２〜４時間の範囲の時間、及び大気雰囲気でよい。
【００３２】
焼成の温度は、４００℃以上、５００℃以上、又は６００℃以上であってよく、１０００℃以下、９００℃以下、又は７００℃以下であってよい。
【００３３】
焼成の時間は、２時間以上、２時間３０分以上、又は３時間以上であってよく、４時間以下、３時間３０分以下、又は３時間以下であってよい。
【実施例】
【００３４】
《実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１》
以下に記載のとおりにして、Ｐｔ、Ｙ、及び担体としてのアルミナを有する実施例１−１及び実施例１−２の排ガス浄化触媒、並びにＰｔ及び担体としてのアルミナを有する比較例１の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、以下に記載のとおりの熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径、及びＮＯｘ浄化率を、それぞれ測定した。
【００３５】
〈実施例１−１〉
５００ｍｌビーカーに蒸留水を秤量後、一部を共洗い用として、５０ｍｌビーカーに移した。その後、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２を秤量して、５００ｍｌビーカーに加えた。ビーカーに回転子を入れてホットプレート付きスターラーで撹拌した。上記において５０ｍｌビーカーに移した共洗い用の蒸留水で、秤量用容器の容器壁に付着したＣｅＯ２−ＺｒＯ２を洗い流した。これにより、溶液Ａを作製した。
【００３６】
蒸留水を１００ｍｌビーカーに秤量した。Ｐｔ塩溶液（Ｐｔ濃度８．６質量％）及び硝酸イットリウム六水和物をそれぞれ秤量して１００ｍｌビーカーに加えた。これにより、溶液Ｂを作製した。
【００３７】
送液ポンプを用いて、送液速度３０ｍｌ／分でＢ液をＡ液に加え、その後、蒸発乾固させ、さらに乾燥炉で、１２０℃で一晩乾燥させた。
【００３８】
以上により、実施例１−１の排ガス浄化触媒を得た。なお、実施例１−１の排ガス浄化触媒の狙い組成等は、表１に記載のとおりである。
【００３９】
〈実施例１−２及び比較例１〉
排ガス浄化触媒の狙い組成等が表１に記載のとおりになるように、各試料の分量等を変えたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例１−２及び比較例１の排ガス浄化触媒を得た。なお、表１において、排ガス浄化触媒のＰｔ及びＹの含有率は、狙い値である。
【００４０】
〈熱耐久処理〉
（熱耐久処理１）
実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒を、窒素雰囲気下で８００℃まで昇温後、５時間にわたって熱耐久処理した。熱耐久処理中に、リッチ雰囲気（ＣＯ：２％、Ｈ２Ｏ：１０％、Ｎ２：バランス）及びリーン雰囲気（Ｏ２：５％、Ｈ２Ｏ：１０％、Ｎ２：バランス）を５分間隔で交互に流通させた。
【００４１】
（熱耐久処理２）
熱耐久温度を１１００℃としたことを除いて、熱耐久処理１と同様にして熱耐久処理を行った。
【００４２】
〈Ｐｔ粒子の粒子径の測定〉
（測定方法）
ＣＯパルス法により、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のそれぞれのＣＯ吸着量を測定し、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。
【００４３】
具体的には、マイクロトラック・ベル（株）製のＢＥＬＣＡＴ−Ａを使用して、１０℃／分で４００℃まで昇温後、酸素雰囲気下で１５分加熱し、続いて水素雰囲気下で１５分加熱し、０℃まで冷却後にＣＯをパルス状に導入し、ＣＯ吸着量を測定した。そして、ＣＯ吸着量から、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。
【００４４】
（測定結果）
結果を表１及び図１に示す。なお、表１において、排ガス浄化触媒のＰｔ及びＹの含有率は、狙い値である。
【００４５】
【表１】
2020011174.tif 000003
【００４６】
図１は、熱耐久処理１前後における、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の変化を示すグラフである。図１において、「◇」は、熱耐久処理１前の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を示しており、「△」は、熱耐久処理１後の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を示している。表１及び図１に示すように、Ｙを有しない比較例１では、Ｐｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理１を行うと、非常に大きくなった（熱耐久処理１前：２．０ｎｍ、熱耐久処理１後：９．３ｎｍ）。これに対して、Ｙを有する実施例１−１及び１−２では、熱耐久処理１前後におけるＰｔ粒子の平均粒子径の大きさの変化は、比較例１よりも少なかった。そして、Ｙの量がより多い実施例１−２（熱耐久処理１前：４．１ｎｍ、熱耐久処理１後：５．７ｎｍ）では、実施例１−１（熱耐久処理１前：２．４ｎｍ、熱耐久処理１後：６．８ｎｍ）よりも熱耐久処理１前後におけるＰｔ粒子の平均粒子径の大きさの変化は少なかった。
【００４７】
〈排ガス浄化率の測定〉
（測定方法）
実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒について、５０℃／分で、１００℃から６００℃まで昇温させ、以下の表２の組成及び流量のガスを流通させることで、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後のＮＯ浄化率を、それぞれ測定した。
【００４８】
【表２】
2020011174.tif 000004
【００４９】
（測定結果）
図２は、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【００５０】
図２のように、熱耐久処理１後において、実施例１−１及び実施例１−２の排ガス浄化触媒は、比較例１の排ガス浄化触媒よりも高いＮＯｘ浄化性能を有していた。
【００５１】
《実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２》
下の表３の組成等になるように、Ｐｔ及びＹの組成を変え、かつ担体をアルミナに変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒を得た。
【００５２】
【表３】
2020011174.tif 000005
【００５３】
得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。
【００５４】
そして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径、並びにＮＯｘ浄化率、ＣＯ浄化率、及びＣ３Ｈ６浄化率を、それぞれ測定した。なお、ＮＯｘ浄化率は、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の方法により測定した。ＣＯ浄化率、及びＣ３Ｈ６浄化率は、ＮＯｘ浄化率の測定方法と同様にして測定した。
【００５５】
〈ＮＯｘ浄化率、ＣＯ浄化率、及びＣ３Ｈ６浄化率の測定結果〉
測定結果は、図３Ａ〜Ｃ、図４Ａ〜Ｃ、及び図５Ａ〜Ｃに示すとおりである。
【００５６】
図３Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前（初期）のＮＯｘ浄化率（図３Ａ）、ＣＯ浄化率（図３Ｂ）、及びＣ３Ｈ６浄化率（図３Ｃ）を示すグラフである。
【００５７】
図３Ａ〜Ｃのとおり、熱耐久処理前において、実施例２−１及び実施例２−２は、比較例２−２（実施例２−１及び２−２と同じＰｔ量を含むが、Ｙ成分を含まない例）とほぼ同様の排ガス浄化性能を示した。
【００５８】
図４Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯｘ浄化率（図４Ａ）、ＣＯ浄化率（図４Ｂ）、及びＣ３Ｈ６浄化率（図４Ｃ）を示すグラフである。また、図５Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＮＯｘ浄化率（図５Ａ）、ＣＯ浄化率（図５Ｂ）、及びＣ３Ｈ６浄化率（図５Ｃ）を示すグラフである。
【００５９】
図４Ａ〜Ｃ及び図５Ａ〜Ｃに示すように、比較例２−１及び比較例２−２の排ガス浄化触媒（Ｙを含まない例）は、熱耐久処理１及び２後において、排ガス浄化性能が大きく低下した。これに対して、実施例２−１及び実施例２−２（Ｙを含む例）の排ガス浄化触媒は、熱耐久処理１及び２後においても、排ガス浄化性能の大きな低下は見られなかった。特に、熱耐久処理２後において、実施例２−１及び２−２（Ｙを含む例）は、Ｐｔの含有量が約６倍である比較例２−１と同等の排ガス浄化性能を示した。
【００６０】
《実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３》
下の表４の組成等になるように、Ｐｔの量を変え、かつＹをＮｄに、担体粉末をＣｅＯ２−ＺｒＯ２に変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、実施例２−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を測定した。さらに、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、各排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を測定した。
【００６１】
〈Ｐｔ粒子の平均粒子径の測定結果〉
熱耐久処理前において、実施例３−１及び３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（実施例３−１：２．２ｎｍ、実施例３−２：４．３ｎｍ）は、比較例３のもの（２．０ｎｍ）よりも大きかった。しかしながら、熱耐久処理１後では、実施例３−１及び３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（実施例３−１：７．２ｎｍ、実施例３−２：８．６ｎｍ）は、比較例３のもの（９．３ｎｍ）よりも小さかった。また、熱耐久処理２後では、実施例３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（１０１．４ｎｍ）は、比較例３のもの（１４７．０ｎｍ）よりも小さかった。
【００６２】
〈ＮＯｘ浄化率の測定結果〉
実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能を測定した結果を、図６Ａ〜Ｃに示した。
【００６３】
図６Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理前（図６Ａ）、熱耐久処理１後（図６Ｂ）、及び熱耐久処理２後（図６Ｃ）のＮＯｘ浄化性能を示すグラフである。
【００６４】
図６Ａのように、熱耐久処理１後では、実施例３−１、及び実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能は、比較例３のものよりも低かった。しかしながら、図６Ｂ及び図６Ｃに示すように、熱耐久処理１後及び熱耐久処理２後では、実施例３−１、及び実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能は、比較例３のものに近づき、特に、実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能は、比較例３のものよりも高くなった。
【００６５】
《実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４》
下の表４の組成等になるように、Ｒｈの量を変え、かつＹをＮｄに変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を測定した。なお、表４において、排ガス浄化触媒のＲｈ及びＮｄの含有率は、狙い値である。
【００６６】
【表４】
2020011174.tif 000006
【００６７】
〈ＮＯｘ浄化率の測定結果〉
図７Ａは、熱耐久処理前の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を示すグラフであり、図７Ｂは、熱耐久処理２後の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化率を示すグラフである。
【００６８】
図７Ａのように、熱耐久処理前には、実施例４−１、及び実施例４−２の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能は、比較例４の排ガス浄化触媒よりも低かった。しかしながら、図７Ｂのように、熱耐久処理２後において、実施例４−１及び実施例４−２の排ガス浄化触媒は、比較例４の排ガス浄化触媒よりも高いＮＯｘ浄化性能を有していた。
【００６９】
《参考例１及び２》
実施例１−１の排ガス浄化触媒を得た方法を参考にして、Ｐｔのみが担持された排ガス浄化触媒（参考例１）及びＰｔ及びＮｄ２Ｏ３が担持された排ガス浄化触媒（参考例２）を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、参考例２及び３の排ガス浄化触媒中のＰｔ粒子の平均粒子径を測定した。Ｐｔ粒子の平均粒子径の測定には、実施例２−１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の測定と同様にして、ＣＯパルス法により、ＣＯ吸着量を測定し、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。
【００７０】
測定結果は、以下の表５に記載のとおりである。
【００７１】
【表５】
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【００７２】
参考例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前には２．０ｎｍであったのに対して、熱耐久処理１後では、９．３ｎｍにまで増加し、熱耐久処理２後には、１４７ｎｍにまで増加した。
【００７３】
他方、参考例２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前には１６ｎｍであったのに対して、熱耐久処理１後では、３７．７ｎｍにまで増加した。熱耐久処理２後には、ＣＯが吸着せず、平均粒子径を測定することができなかった。これは、熱耐久処理２後にＰｔ粒子が大きくなりすぎたためと考えられる。
【００７４】
参考例２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後のいずれにおいても参考例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径よりも大きかった。
【００７５】
したがって、希土類酸化物担体上に貴金属を担持しても、シンタリング抑制効果が得られないと言える。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図６Ｃ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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