(57)【要約】【課題】ガラスを熱処理する際に生じるガラスの着色を抑制することが可能な放射線検出用ガラスの処理方法を提供する。【解決手段】銀リン酸系ガラスからなる放射線検出用ガラスを、水で洗浄した後に、熱処理してガラス中に生成した蛍光中心を消失させることを特徴とする放射線検出用ガラスの処理方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀リン酸系ガラスからなる放射線検出用ガラスを、水で洗浄した後に、熱処理してガラス中に生成した蛍光中心を消失させることを特徴とする放射線検出用ガラスの処理方法。
【請求項２】
銀リン酸系ガラスが、組成として、モル％で、ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３  ０．１〜３０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｂ２Ｏ３  ０〜１０％、Ｐ２Ｏ５  ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜３０％、Ｎａ２Ｏ  １０〜３５％、Ａｇ２Ｏ  ０．０１〜２％を含有することを特徴とする請求項１に記載の放射線検出用ガラスの処理方法。
【請求項３】
熱処理雰囲気の相対湿度が８０％ＲＨ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の放射線検出用ガラスの処理方法。
【請求項４】
熱処理時の最高温度までの昇温速度が１〜４０℃／分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の放射線検出用ガラスの処理方法。
【請求項５】
使用済みの放射線検出用ガラスの再生に用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の放射線検出用ガラスの処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線検出用ガラスの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
放射線検出用ガラスは、放射線被ばく線量を測定するための検出物質として、医療分野、原子力分野等の放射線を取り扱う分野において広く用いられている。なお、ここで放射線とはベータ線、ガンマ線、エックス線等を指す。一般に放射線検出用ガラスには、例えば、銀イオンを含有したリン酸塩ガラスが用いられている。このガラスに放射線を照射すると、ガラス中に正孔と電子が生成し、形成された正孔と電子がガラス中のＡｇ＋イオンに捕捉されてＡｇ２＋、Ａｇ０となる。ガラス中のＡｇ２＋、Ａｇ０を、波長３００〜４００ｎｍの紫外光により励起すると蛍光を発する（ラジオフォトルミネッセンス現象、以下「ＲＰＬ現象」と示す。）。
【０００３】
ＲＰＬ現象による蛍光強度は照射された放射線の線量当量（以下、「放射線量」と記す。）に比例するので、蛍光強度を測定する事により放射線量を計測する事が出来る。ＲＰＬ現象によってガラス中に形成された蛍光中心は近接配位原子との相互作用により安定化し、室温下では蛍光中心の消失が起こらないため、長期間にわたり放射線量の計測が可能である。また、熱処理により、ガラス中に形成された蛍光中心を消失させることが可能である。（例えば、特許文献１参照）つまり、ガラスを蛍光中心が存在しない状態に再生できるため、繰り返して使用することが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１４５１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、蛍光中心を消失させるためにガラスを熱処理すると、ガラスが着色することがある。着色したガラスは、放射線未照射時にガラス自身が有する蛍光（以下、「プレドーズ」と示す。）が多く、放射線量の計測を阻害するため、繰り返して使用できないという問題があった。
【０００６】
以上に鑑み、本発明は、ガラスを熱処理する際に生じるガラスの着色を抑制することが可能な放射線検出用ガラスの処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、種々の実験を繰り返した結果、ガラスが着色する原因は、熱処理する際に発生したＡｇ０であることを見出した。Ａｇ０が発生するメカニズムは以下の通りである。まず、ガラス内部のＡｇ＋とガラス表面に付着した大気中の水（Ｈ＋）がイオン交換し、ガラス表面にＡｇ＋が移動する。移動したＡｇ＋と大気中のＣＯ２が反応し、ガラス表面にＡｇ２ＣＯ３が生成する。この状態でガラスを熱処理すると、Ａｇ２ＣＯ３はＡｇＯとＣＯ２に、ＡｇＯはＡｇとＯ２に分解される。つまり、熱処理時にガラス表面にはＡｇが発生し、Ａｇはガラス中にコロイド（Ａｇ０）として拡散する。なお、Ａｇ０は、ガラスを着色させるだけでなく、ガラスのプレドーズ値を上昇させる。
【０００８】
上記知見に基づきなされた本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、銀リン酸系ガラスからなる放射線検出用ガラスを、水で洗浄した後に、熱処理してガラス中に生成した蛍光中心を消失させることを特徴とする。
【０００９】
Ａｇ２ＣＯ３は、アルコール等の有機溶媒よりも水に溶け易いため、ガラスを水で洗浄することにより、ガラス表面に発生したＡｇ２ＣＯ３を除去することが可能である。Ａｇ２ＣＯ３が除去されたガラスは、熱処理しても着色しにくく、低いプレドーズ値を有し易くなる。ここで、「水」とは、イオン交換水、純水、水道水等を指す。
【００１０】
本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、銀リン酸系ガラスが、組成として、モル％で、ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３  ０．１〜３０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｂ２Ｏ３  ０〜１０％、Ｐ２Ｏ５  ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜３０％、Ｎａ２Ｏ  １０〜３５％、Ａｇ２Ｏ  ０．０１〜２％を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、熱処理雰囲気の相対湿度が８０％ＲＨ以下であることが好ましい。高温高湿であるほど、ガラス中のＡｇ＋とガラス表面に付着した大気中の水（Ｈ＋）とのイオン交換が活発に行われるが、熱処理雰囲気の相対湿度を８０％ＲＨ以下に制御することにより、イオン交換を抑制することができる。結果として、ガラスは熱処理しても着色しにくく、低いプレドーズ値を有し易くなる。
【００１２】
本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、熱処理時の最高温度までの昇温速度が１〜４０℃／分であることが好ましい。
【００１３】
本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、使用済みの放射線検出用ガラスの再生に用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ガラスを熱処理する際に生じるガラスの着色を抑制することが可能な放射線検出用ガラスの処理方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の放射線検出用ガラスの処理方法は、銀リン酸系ガラスからなる放射線検出用ガラスを、水で洗浄した後に、熱処理してガラス中に生成した蛍光中心を消失させる。なお、放射線検出用ガラスの蛍光中心を消失させる工程は、主に初めて放射線量を検出する前（自然放射線による蛍光中心の消失が目的）と、放射線量の測定後（ガラスの再生が目的）に行われるのが一般的である。本発明の処理方法は、その何れにも適用可能であるが、特にガラスの再生時に適用することが好ましい。
【００１６】
銀リン酸系ガラスは、組成として、モル％で、ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３  ０．１〜３０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｂ２Ｏ３  ０〜１０％、Ｐ２Ｏ５  ４０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜３０％、Ｎａ２Ｏ  １０〜３５％、Ａｇ２Ｏ  ０．０１〜２％を含有することが好ましい。ガラス組成範囲をこのように限定した理由を以下に説明する。なお、以下の各成分の含有量の説明において、特に断りがない限り「％」は「モル％」を示す。
【００１７】
ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を高めるために重要な成分であり、また蛍光検出感度を高める成分である。ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３の含有量は０．１〜３０％、０．２〜２８％、０．３〜２５％、０．５〜１９％、０．７〜１７％、１〜１５％、特に１．５〜１０％であることが好ましい。ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３の含有量が少なすぎると、耐候性が著しく低下し易い。一方、ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラス化し難くなることに加えて、逆に耐候性が低下し易くなる。なお、「ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３」は、ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の含有量の合量を意味する。
【００１８】
ＳｉＯ２及びＢ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は以下の通りである。
【００１９】
ＳｉＯ２は、ガラスの耐候性を高めるために重要な成分であり、また蛍光検出感度、ガラスの機械的強度を高める成分である。ＳｉＯ２の含有量は０〜２０％、０．１〜１９％、０．３〜１８％、０．５〜１７％、０．７〜１６％、１〜１５％、特に１．５〜１０％であることが好ましい。ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、溶融性が低下しガラス化し難くなることに加えて、クリストバライト等の失透結晶が析出し易くなる。
【００２０】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を高めるために重要な成分であり、また蛍光検出感度を高める成分である。Ｂ２Ｏ３の含有量は０〜１０％、０．１〜１０％、０．３〜９％、０．５〜８％、０．７〜７％、１〜６％、特に１．５〜５％であることが好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、分相によってガラス化し難くなることに加えて、逆に耐候性が低下し易くなる。
【００２１】
Ｐ２Ｏ５は、ガラスの骨格を形成する主成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量は４０〜７０％、４５〜６７％、４７〜６５％、５０〜６３％、特に５５〜６３％であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５の含有量が少な過ぎると、蛍光検出感度の低下が起こり易く、またガラスが分相、失透し易くなる。一方、Ｐ２Ｏ５の含有量が多過ぎると、溶融性が低下しガラス化し難くなる。
【００２２】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を高める成分であると共に、分相、失透を抑制する成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は５〜３０％、８〜２９％、１１〜２８％、１３〜２６％、１４〜２４％、特に１５〜２３％であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、耐候性が低下し易くなる。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、溶融性が低下しガラス化し難くなる。
【００２３】
Ｐ２Ｏ５／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）は１．５以上、１．６以上、特に１．７以上であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）が小さ過ぎると分相や失透が起り易くなって、ガラス化し難くなる。また、Ｐ２Ｏ５／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）の上限は特に限定されないが、Ｐ２Ｏ５／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）が大き過ぎるとガラス化し難くなったり、耐候性が低下し易くなるため、５以下、４．５以下、特に４以下であることが好ましい。なお、「Ｐ２Ｏ５／（ＳｉＯ２＋Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）」はＰ２Ｏ５の含有量をＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合量で除した値を指す。
【００２４】
Ｐ２Ｏ５／（Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）は１．５以上、１．６以上、特に１．７以上であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５／（Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）が小さ過ぎると分相や失透が起り易くなって、ガラス化し難くなる。また、Ｐ２Ｏ５／（Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）の上限は特に限定されないが、現実的には、５以下、４．５以下、特に４以下であることが好ましい。なお、「Ｐ２Ｏ５／（Ｂ２Ｏ３＋Ａｌ２Ｏ３）」はＰ２Ｏ５の含有量をＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合量で除した値を指す。
【００２５】
Ｎａ２Ｏはガラス融液の粘度を下げて、溶融性を顕著に高める成分であると共に、蛍光検出感度を高める成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は１０〜３５％、１１〜３３％、１３〜３０％、１４〜２８％、特に１５〜２５％であることが好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が少な過ぎると、溶融性が低下し易くなることに加えて、蛍光検出感度が低下し易くなる。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐候性が低下し易くなる。
【００２６】
Ａｇ２ＯはＲＰＬ現象によって蛍光中心を形成するための重要な成分である。Ａｇ２Ｏの含有量は、０．０１〜２％、０．０１〜１％、特に０．０１〜０．５％であることが好ましい。Ａｇ２Ｏの含有量が少な過ぎると蛍光検出感度が低下し易くなる。一方、Ａｇ２Ｏの含有量が多過ぎると耐候性が低下し易くなる。
【００２７】
本発明における放射線検出用ガラスは、上記成分以外にも以下の成分を含有することができる。
【００２８】
ＭｇＯはガラスの耐候性を高める成分である。ＭｇＯの含有量は０〜１０％、０〜７％、特に０〜４％であることが好ましい。ＭｇＯの含有量が多過ぎると、液相温度が上昇して、リン酸マグネシウム等の失透結晶が析出し易くなる。
【００２９】
ＺｎＯはガラスの分相、失透を抑制する成分である。ＺｎＯの含有量は０〜１０％、０〜７％、特に０〜４％であることが好ましい。ＺｎＯの含有量が多過ぎると、耐候性、蛍光検出感度が低下し易くなる。
【００３０】
ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯはガラスの耐候性を高める成分である。ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量は０〜１５％、０〜１０％、特に０〜５％であることが好ましい。ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多すぎると蛍光検出感度が低下し易くなり、また液相温度が低下して、リン酸塩等の失透結晶が析出し易くなる。
【００３１】
なお、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの含有量の好ましい範囲は以下の通りである。
【００３２】
ＣａＯの含有量は０〜１５％、０〜１０％、特に０〜５％であることが好ましい。
【００３３】
ＳｒＯの含有量は０〜１５％、０〜１０％、特に０〜５％であることが好ましい。
【００３４】
ＢａＯの含有量は０〜１５％、０〜１０％、特に０〜５％であることが好ましい。
【００３５】
放射線検出用ガラスのガラス転移点は６００℃以下、５５０℃以下、特に５３０℃以下であることが好ましい。ガラス転移点が高すぎると、後述する熱処理時の最高温度が高くなるため、熱処理時にＢ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏが蒸発し組成ズレが起こり易くなり、所望の特性が得にくくなる。ガラス転移点の下限は特に限定されないが、現実的には３００℃以上である。
【００３６】
なお、放射線検出用ガラスの形状は特に限定されないが、通常は矩形等の板状である。
【００３７】
次に、本発明に用いられる放射線検出用ガラスの製造方法について説明する。
【００３８】
まず、所望の組成となるように原料粉末を調合する。次に調合した原料粉末を坩堝へ投入し、均質なガラスが得られるまで溶融する。次いで、溶融ガラスをカーボン板等の上に流し出し、板状に成形した後、常温まで徐冷することにより、放射線検出用ガラスを得る。徐冷条件としては、例えば、徐冷点より約２０℃高い温度から約２℃／分で降温することが好ましい。
【００３９】
また、溶融時の酸素分圧が低くなるとＡｇ成分が還元され易くなり、ガラス中にＡｇ０が生成し易くなる。Ａｇ成分の還元を抑制する方法としては、溶融温度を１０００〜１４００℃と低くする方法、溶融雰囲気に酸化性ガスを導入する方法、原料として酸化剤である硝酸塩を使用する方法等が挙げられる。なお、酸化性ガスとしては、酸素、オゾン、窒素酸化物（亜酸化窒素、一酸化窒素、二酸化窒素等）等が挙げられる。また、硝酸塩としては、硝酸銀、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム等を用いることができる。
【００４０】
なお、ガラス溶融坩堝の材質としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等が挙げられる。なお、一般的なガラス溶融坩堝の材質であるＰｔ、Ｒｈは、ガラスを還元してＡｇ０量を増加させ、放射線検出用ガラスのプレドーズ値を上昇させる傾向があるため、放射線検出用ガラスの製造には不適である。
【００４１】
次に、放射線検出用ガラスを用いて蛍光強度測定を行った後、再生する一連の流れについて説明する。なお、ガラスを再生することにより、繰り返し使用することが可能になる。使用回数が多いほど、コストダウンに繋がることは言うまでもない。
【００４２】
（自然放射線による蛍光中心の消失）
まず、得られた放射線検出用ガラスの両面を光学研磨面（鏡面）となるように研磨し、水で洗浄した後、熱処理し、自然放射線によって形成された蛍光中心を消失させる。
【００４３】
（放射線量の測定）
続いて、放射線検出用ガラスが受けた放射線量を測定する。具体的には、放射線検出用ガラスに放射線が照射されると、ガラス中にＡｇ２＋、Ａｇ０が形成される。その後、１００〜１５０℃で１０〜６０分間熱処理し蛍光強度を安定化した後、紫外光を照射して蛍光強度を測定する。この蛍光強度から放射線量を算出する。
【００４４】
（ガラスの再生）
蛍光強度測定後のガラスを水で洗浄する。洗浄方法は特に限定されないが、超音波洗浄機を用いて洗浄すれば、洗浄時間を短縮できるため好ましい。なお、洗浄する水に界面活性剤、ｐＨ調整剤、及びアルコール等の有機溶媒等を、合量で３０質量％まで添加しても構わない。
【００４５】
上述した通り、ガラスを水で洗浄することによりガラス表面に発生したＡｇ２ＣＯ３を除去できるため、熱処理してもガラスが着色しにくく、低いプレドーズ値を有し易い。
【００４６】
次に、洗浄後のガラスを下記の熱処理条件で熱処理することにより、ガラスを再生する。
【００４７】
熱処理雰囲気の相対湿度は８０％ＲＨ以下、７０％ＲＨ以下、特に６０％ＲＨ以下であることが好ましい。相対湿度が高すぎると、熱処理中にガラス表面に水が付着し易くなる。結果として、ガラス中にＡｇ０が拡散しガラスが着色し易くなり、ガラスのプレドーズ値が上昇し易くなる。相対湿度の下限は特に限定されないが、現実的には５％ＲＨ以上である。
【００４８】
熱処理時の最高温度は、（ガラス転移点−８０℃）〜（ガラス転移点−１０℃）、（ガラス転移点−５５℃）〜（ガラス転移点−１５℃）、（ガラス転移点−４０℃）〜（ガラス転移点−１５℃）、特に（ガラス転移点−２５℃）〜（ガラス転移点−２０℃）であることが好ましい。熱処理時の最高温度が低すぎると、ガラス中に形成された蛍光中心を十分に消失させにくく、ガラスを再生し難くなる。一方、熱処理時の最高温度が高すぎると、ガラス表面の銀イオン濃度が高まりガラスが変質し易くなるため、ガラスを再生し難くなる。具体的には、熱処理時の最高温度は、４２０〜５００℃、４３０〜４９０℃、４４０〜４８０℃、特に４５０〜４７０℃であることが好ましい。また、最高温度での保持時間は、２０〜１５０分、３０〜１２０分、４０〜９０分、特に５０〜７０分であることが好ましい。保持時間が短過ぎると、ガラス内部にまで熱が伝わりにくいため、ガラス中に形成された蛍光中心を十分に消失させにくく、ガラスを再生し難くなる。一方、保持時間が長過ぎると、ガラス表面の銀イオン濃度が高まりガラスが変質し易くなるため、ガラスを再生し難くなる。また、高温に曝される時間が長くなり、ガラス中のＡｇ＋とガラス表面に付着した大気中の水（Ｈ＋）とのイオン交換が行われ易くなる。結果として、ガラスが着色し易く、プレドーズ値が上昇し易くなる。
【００４９】
熱処理時の最高温度までの昇温速度は１〜４０℃／分、２〜３８℃／分、特に３〜３６℃／分であることが好ましい。昇温速度が遅すぎると、高温に曝される時間が長くなり、ガラス中のＡｇ＋とガラス表面に付着した大気中の水（Ｈ＋）とのイオン交換が行われ易くなる。結果として、ガラスが着色し易く、プレドーズ値が上昇し易くなる。一方、昇温速度が早すぎると、熱衝撃によりガラスが割れ易くなる。
【００５０】
なお、自然放射線によって形成された蛍光中心を消失させる際の洗浄条件、熱処理条件も上記と同様にすることが好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００５２】
表１及び２は、本発明の実施例で使用する放射線検出用ガラス（Ｎｏ．１〜１４）及び比較例で使用する放射線検出用ガラス（Ｎｏ．１５、１６）を示している。
【００５３】
【表１】
2020011867.tif 000002
【００５４】
【表２】
2020011867.tif 000003
【００５５】
（１．放射線検出用ガラスの作製）
まず、表中のガラス組成になるように、各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の通常のガラスに使用される高純度原料を選定し、秤量して均一に混合したガラスバッチを石英ガラスるつぼに投入し、電気炉にて１０００〜１３００℃で１〜５時間、均質なガラスが得られるまで溶融した。なお、ガラスの均質化及び泡切れ等を目的として、溶融時に攪拌を行った。次いで、溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、板形状に成形した後、徐冷点より２０℃程度高い温度から２℃／分で常温まで徐冷し、放射線検出用ガラスを得た。ここで、得られた放射線検出用ガラスのガラス転移点を熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定した。
【００５６】
（２．自然放射線による蛍光中心の消失）
得られた放射線検出用ガラスの両面を光学研磨面（鏡面）となるように研磨し、純水にて超音波洗浄機中で１０分間洗浄した後、乾燥させた試料を表に示す条件で熱処理する事で、自然放射線によって形成された蛍光中心を消失させ、試料の光学研磨面に紫外光を照射した。
【００５７】
（３．エックス線の照射）
次に、試料の光学研磨面の垂直方向から約１Ｇｙのエックス線を照射した。エックス線照射後、１２０℃で３０分間熱処理して蛍光強度を安定化した後、試料の光学研磨面に紫外光を照射した。
【００５８】
（４．ガラスの再生（エックス線照射による蛍光中心の消失））
Ｎｏ．１〜１４の試料に関しては、紫外光照射後のガラスを純水にて超音波洗浄機中で１０分間洗浄した後、乾燥させた。Ｎｏ．１５、１６の試料に関しては、紫外光照射後のガラスをエタノールにて超音波洗浄機中で１０分間洗浄した後、乾燥させた。
【００５９】
乾燥後の試料を表に示す条件で熱処理する事で、エックス線照射によって形成された蛍光中心を消失させ、ガラスを再生した。
【００６０】
（５．試料の評価）
こうして得られた各試料について、着色、プレドーズ値を評価した。
【００６１】
着色は次のようにして評価した。得られた試料を目視にて観察を行った。着色が確認されなかったものを「○」、着色が確認されたものを「×」とした。
【００６２】
プレドーズ値は次のようにして評価した。得られた試料の光学研磨面に紫外光を照射して測定した蛍光強度をプレドーズ値とした。
【００６３】
表から明らかなように、本発明の実施例であるＮｏ．１〜１４の試料は、着色が確認されず、プレドーズ値は４１〜５５と低いため、再利用可能であった。一方、比較例であるＮｏ．１５、１６の試料は、着色が確認され、またプレドーズ値は１９８〜２０４と高いため、再利用することが困難であった。