(57)【要約】【課題】  成形品に優れた外観を与える滑剤を提供することを目的とする。【解決手段】  脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）と、ジイソシアネート（ｂ）とを構成単量体として含むポリウレタン（Ｕ）を含有してなる滑剤であって、前記脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）が、炭素数８〜２４の脂肪酸（ａ）とアルカノールアミン（ｍ）との反応物である滑剤（Ｘ）。該ジイソシアネート（ｂ）のうち、好ましいのは芳香族ジイソシアネートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）と、ジイソシアネート（ｂ）とを構成単量体として含むポリウレタン（Ｕ）を含有してなる滑剤であって、前記脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）が、炭素数８〜２４の脂肪酸（ａ）とアルカノールアミン（ｍ）との反応物である滑剤（Ｘ）。
【請求項２】
前記アルカノールアミン（ｍ）が、炭素数２〜４のモノアルカノールアミン（ｍ１）である請求項１記載の滑剤。
【請求項３】
前記ジイソシアネート（ｂ）が、芳香族ジイソシアネートである請求項１又は２記載の滑剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の滑剤（Ｘ）と、樹脂（Ｅ）とを含有してなる樹脂組成物（Ｙ）。
【請求項５】
前記滑剤（Ｘ）と、樹脂（Ｅ）との重量比［（Ｘ）／（Ｅ）］が、１／９９〜２５／７５である請求項４記載の樹脂組成物（Ｙ）。
【請求項６】
請求項４又は５記載の樹脂組成物（Ｙ）を成形した成形品。
【請求項７】
請求項４又は５記載の樹脂組成物（Ｙ）から形成されたコーティング層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの成形加工や成形品の外観向上のため、滑剤が種々の用途に使用されている。滑剤としては、ステアリン酸アミドやラウリン酸アミドが知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５３−７４５４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記技術であっても、種々の条件下では成形品の外観が十分満足できるものとは、言えなかった。
本発明は、成形品に優れた外観を与える滑剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）と、ジイソシアネート（ｂ）とを構成単量体として含むポリウレタン（Ｕ）を含有してなる滑剤であって、前記脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）が、炭素数８〜２４の脂肪酸（ａ）とアルカノールアミン（ｍ）との反応物である滑剤（Ｘ）である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の滑剤（Ｘ）は、以下の効果を奏する。
（１）成形品、コーティング層に優れた摩擦低減性を付与する。
（２）成形品、コーティング層の外観に優れる。
（３）成形品、コーティング層に、耐ブリード性を付与する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜炭素数８〜２４の脂肪酸（ａ）＞
本発明における脂肪酸（ａ）の炭素数（以下、Ｃと略記することがある）は８〜２４であり、好ましくは１０〜２３であり、さらに好ましくは１２〜２２である。Ｃが８未満では、後述の摩擦低減性が劣り、Ｃが２４を超えると後述の成形品、コーティング層［以下、成形品と略記することがある］の外観が劣る。
脂肪酸（ａ）としては、飽和脂肪酸（ａ１）、不飽和脂肪酸（ａ２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【０００８】
飽和脂肪酸（ａ１）としては、Ｃ８〜２４のもの、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が挙げられる。
不飽和脂肪酸（ａ２）としては、Ｃ８〜２４のもの、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸が挙げられる。
上記（ａ）のうち、摩擦低減性および耐ブリード性の観点から、好ましいのは（ａ２）、（ａ１）と（ａ２）の併用であり、さらに好ましいのは（ａ２）である。
【０００９】
（ａ）が（ａ１）と（ａ２）との併用である場合、（ａ１）と（ａ２）との重量比［（ａ１）／（ａ２）］は、摩擦低減性および耐ブリード性の観点から、  好ましくは３／９５〜９０／１０、さらに好ましくは５／９５〜５０／５０、とくに好ましくは７／９３〜３０／６０である。
【００１０】
前記（ａ）が（ａ１）と（ａ２）とのものとしては、（ａ１）と（ａ２）とを混合したもの、後述の天然油脂由来脂肪酸（ａ３）等が挙げられ、工業的な観点から、天然油脂由来脂肪酸（ａ３）が好ましい。
天然油脂由来脂肪酸（ａ３）は、天然油脂（ａ０３）を構成する脂肪酸であり、前記（ａ１）と（ａ２）とである。該（ａ３）は、公知の製造法により、天然油脂（ａ０３）から得られる。
天然油脂（ａ０３）としては例えば、ヤシ油、落花生油、パーム油、ヒマシ油、ナタネ油、トール油、米ぬか油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、綿実油が挙げられる。
天然油脂由来脂肪酸（ａ３）のうち、摩擦低減性、耐ブリード性および工業的な観点から、好ましいのはヤシ油由来酸、落花生油由来酸、パーム油由来酸、米ぬか油由来酸、ナタネ油由来酸、ゴマ油由来酸、大豆油由来酸、さらに好ましいのは落花生油由来酸、パーム油由来酸、米ぬか油由来酸である。
【００１１】
＜アルカノールアミン（ｍ）＞
本発明におけるアルカノールアミン（ｍ）としては、炭素数２〜４のモノアルカノールアミン（ｍ１）、炭素数４〜８のジアルカノールアミン（ｍ２）が挙げられる。
上記炭素数２〜４のモノアルカノールアミン（ｍ１）としては、例えば、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノールが挙げられる。
上記炭素数４〜８のジアルカノールアミン（ｍ２）としては、例えば、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミンが挙げられる。
上記（ｍ）のうち、摩擦低減性および外観の観点から、好ましいのは炭素数２〜４のモノアルカノールアミン（ｍ１）、さらに好ましいのはモノエタノールアミンである。
【００１２】
＜脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）＞
本発明における脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）は、前記脂肪酸（ａ）と前記アルカノールアミン（ｍ）との反応物である。
脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）は、前記脂肪酸（ａ）と前記アルカノールアミン（ｍ）とをアミド化反応することや前記脂肪酸（ａ）のアルキルエステルと前記アルカノールアミン（ｍ）とを反応することにより得られるが、市販品を用いてもよい。
（ａｍ）は、（ｍ）がモノアルカノールアミン（ｍ１）の場合、脂肪酸モノアルカノールアミドであり、（ｍ）がジアルカノールアミン（ｍ２）の場合、脂肪酸ジアルカノールアミドである。
また、脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）は、１種単独使用でも、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
＜ジイソシアネート（ｂ）＞
本発明におけるジイソシアネート（ｂ）しては、脂肪族ジイソシアネート（ｂ１）、脂環式ジイソシアネート（ｂ２）、芳香族ジイソシアネート（ｂ３）が挙げられる。
上記ジイソシアネート（ｂ）のうち、摩擦低減性の観点から、好ましいのは（ｂ３）である。
なお、上記（ｂ）は１種単独使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
脂肪族ジイソシアネート（ｂ１）としては、例えば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８のもの［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略記）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］が挙げられる。
【００１５】
脂環式ジイソシアネート（ｂ２）としては、例えば、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、水添ＭＤＩと略記）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート及びビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロへキセン等］が挙げられる。
【００１６】
芳香族ジイソシアネート（ｂ３）としては、例えば、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略記）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５−ナフチレンジイソシアネートが挙げられる。
上記（ｂ３）のうち、摩擦低減性の観点から、好ましいのはＴＤＩ、ＭＤＩ、さらに好ましいのはＴＤＩである。
【００１７】
＜ポリウレタン（Ｕ）＞
本発明におけるポリウレタン（Ｕ）は、前記脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）と、ジイソシアネート（ｂ）とを構成単量体として含む。
ポリウレタン（Ｕ）のうち、摩擦低減性、耐ブリード性、外観の観点から、好ましいのは、ジウレタン（Ｕ２）である。
すなわち、ジウレタン（Ｕ２）は、例えば、（ａｍ）が（ａ）と（ｍ１）との反応物である脂肪酸モノアルカノールアミドと、ジイソシアネート（ｂ）とをウレタン化反応して得られる。
【００１８】
ポリウレタン（Ｕ）には、前記（ａｍ）、（ｂ）以外のもの、例えば、（ポリ）オール（エチレングリコール、オクタノール等）、モノイソシアネート（オクチルイソシアネート等）を構成単量体として含んでもよい。
上記（Ｕ）のうち、摩擦低減性および耐ブリード性の観点から、好ましいのはジウレタンである。
また、（Ｕ）を構成する全単量体の重量に基づいて、（ａｍ）と（ｂ）との合計重量は、好ましくは９０〜１００重量％、さらに好ましくは９５〜９９重量％である。
【００１９】
＜滑剤（Ｘ）＞
本発明の滑剤（Ｘ）は、前記ポリウレタン（Ｕ）を含有してなる。
また、（Ｘ）の重量に基づいて、（Ｕ）の重量は、好ましくは９５重量％以上、さらに好ましくは９９重量％以上である。
上記滑剤（Ｘ）は、後述の樹脂（Ｅ）用の滑剤として、好適に使用できる。
【００２０】
滑剤（Ｘ）は、例えば、以下の（１）〜（２）の方法で製造できる。
（１）有機溶剤（Ｓ）中で、撹拌下、脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）と、ジイソシアネート（ｂ）とを、別々に滴下、ウレタン化反応して、ポリウレタン（Ｕ）を含む反応物を得る。
次に、有機溶剤（Ｓ）を（好ましくは減圧下で）留去して、（Ｕ）を含有してなる（Ｘ）を得る。
【００２１】
（２）脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）、ジイソシアネート（ｂ）とを仕込み、撹拌下、加熱溶融、ウレタン化反応させて、ポリウレタン（Ｕ）を含む反応物を得て、（Ｕ）を含有してなる（Ｘ）を得る。
【００２２】
上記（１）、（２）において、（ａｍ）の水酸基と、（ｂ）のイソシアネトート基との仕込みの反応当量比［水酸基／イソシアネート基］は、好ましくは４９／５１〜５２／４８、さらに好ましくは５０／５０〜５１／４９である。
また、（Ｕ）が固体である場合には、必要に応じて、粉砕、分級してもよい。
【００２３】
前記有機溶剤（Ｓ）としては、エステル（例えば酢酸エチル）、ケトン（例えばメチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン）、アミド（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、それらの混合物が挙げられる。
上記（Ｓ）のうち、工業上、摩擦低減性の観点から、好ましいのはエーテル、アミドである。
【００２４】
また、上記（Ｘ）には、（ａｍ）が特定量含有することが、摩擦低減性の観点から好ましく、該（ａｍ）は、（Ｕ）の重量に基づいて、好ましくは０．００１〜０．１重量％、さらに好ましくは０．００５〜０．０５重量％である。
【００２５】
＜樹脂組成物（Ｙ）＞
本発明の樹脂組成物（Ｙ）は、前記滑剤（Ｘ）と、後述の樹脂（Ｅ）とを含有してなる。前記（Ｘ）と（Ｅ）との重量比［（Ｘ）／（Ｅ）］は、摩擦低減性および耐ブリードアウト性、外観の観点から、好ましくは１／９９〜２５／７５、さらに好ましくは３／９７〜２０／８０、とくに好ましくは５／９５〜１５／８５である。
この樹脂組成物（Ｙ）は、成形品用樹脂組成物用途、コーティング剤組成物用途に好適に使用できる。
【００２６】
なお、該（Ｙ）には、必要により、前記（Ｘ）、（Ｅ）以外に、公知の樹脂添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、例えば、樹脂安定剤、可塑剤、着色剤、充填剤、帯電防止剤、溶剤が挙げられる。
【００２７】
前記樹脂（Ｅ）としては、公知のもの、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン（ウレア）樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。
上記樹脂（Ｅ）のうち、摩擦低減性の観点から、好ましいのはポリアミド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン（ウレア）樹脂、ポリエステル樹脂、さらに好ましいのはポリウレタン（ウレア）樹脂である。
【００２８】
＜成形品、コーティング層＞
本発明の成形品は、前記樹脂組成物（Ｙ）を成形してなる。該成形品は、好ましくはシートである。
本発明のコーティング層は、前記樹脂組成物（Ｙ）から形成されたものである。すなわち、樹脂組成物（Ｙ）を塗工し、必要により、乾燥、硬化したものである。
【００２９】
本発明の滑剤（Ｘ）は、摩擦低減性、成形品（コーティング層）の外観、耐ブリード性に優れるため、種々の樹脂組成物用途、成形品用樹脂組成物用途、コーティング剤組成物用途、その他一般用途に有用である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００３１】
実施例および比較例に使用した原料の組成、記号等は次の通りである。
＜脂肪酸アルカノールアミド（ａｍ）＞
（ａｍ−１）：ステアリン酸モノエタノールアミド
（ａｍ−２）：エルカ酸モノエタノールアミド
（ａｍ−３）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
（ａｍ−４）：ラウリン酸モノイソプロパノールアミド
＜ジイソシアネート（ｂ）＞
（ｂ−１）：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
（ｂ−２）：ヘキサメチレンジイソシアネート
（ｂ−３）：ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート
＜有機溶剤（Ｓ）＞
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
【００３２】
＜樹脂（Ｅ）＞
（Ｅ−１）の溶液：
ポリウレタン樹脂（Ｅ−１）のトルエン、イソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度：３０％）［商品名「サンプレンＩＢ−１１４Ｂ」三洋化成工業（株）製］
【００３３】
＜実施例１＞
反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００．０部と（ａｍ−１）７９．０部と（ｂ−１）２１．０部とを仕込み、窒素を通気し、撹拌しながら９０℃になるまで加熱し、その後９０℃を保持するように温調を行いながら４時間撹拌して、ポリウレタン（Ｕ−１）を含む反応物を得た。
次に、ＤＭＦを減圧下で留去して、粉砕、分級して、ポリウレタン（Ｕ−１）を含有してなる滑剤（Ｘ−１）を得た。
【００３４】
＜実施例２〜３＞
実施例１において、表１の原料組成（部）にしたがって、各（ａｍ）、（ｂ）、（Ｓ）を用いて、加熱温度を９０℃を５０℃にして、撹拌時間を４時間を１０時間したこと以外は実施例１と同様にして、各滑剤（Ｘ）を得た。
＜実施例４〜５＞
実施例１において、表１の原料組成（部）にしたがって、各（ａｍ）、（ｂ）、（Ｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、各滑剤（Ｘ）を得た。
なお、実施例５では、（Ｓ）の留去工程を行わなかった。
【００３５】
＜比較例１＞
ステアリン酸アミドを、そのまま用いて、比較のための滑剤（比Ｘ−１）とした。
【００３６】
＜製造例１＞
反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１４０部とポリウレタン樹脂［「商品名：レザミン  Ｐ−１０００」、大日精化工業（株）製］６０部を仕込み、撹拌しながら１００℃になるまで加熱し、その後１００℃を保持するように温調しながら５時間撹拌して、ポリウレタン樹脂を溶解させた。その後、３０℃まで冷却して、ポリウレタン樹脂（Ｅ−２）のＤＭＦ溶液（有効成分濃度：３０％）を得た。
【００３７】
＜実施例１１＞
反応容器に、実施例１で得た滑剤（Ｘ−１）３部と、ポリウレタン樹脂（Ｅ−１）のトルエン、イソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度：３０％）［商品名「サンプレンＩＢ−１１４Ｂ」三洋化成工業（株）製］９７部を仕込み、撹拌しながら６０℃になるまで加熱し、その後６０℃で１時間撹拌を継続して、樹脂組成物（Ｙ−１）を得た。
得られた樹脂組成物（Ｙ−１）をポリエステルフィルム［東レ（株）製、商品名「ルミラー」タイプＴ６０］基材に、乾燥後膜厚が１０μｍになるように塗工し、１２０℃で２分間熱風乾燥させ、コーティング層を有するコーティングフィルムを得た。
得られたコーティングフィルムを下記の性能試験により評価した。評価結果を表２に示す。
【００３８】
＜実施例１２〜１８、比較例１１〜１２＞
実施例１１において、表２の配合組成（部）にしたがって、各（Ｘ）、（Ｅ）を用いたこと以外は実施例１１と同様にして、各樹脂組成物（Ｙ）を得た。
得られた各樹脂組成物（Ｙ）を実施例１１と同様にして、各コーティングフィルムを得た。評価結果を表２に示す。
【００３９】
（１）外観＜外観の評価＞
コーティングフィルムの外観を目視で観察して、以下の＜評価基準＞で評価した。
＜評価基準＞
◎：無色透明で、表面荒れがなく良好
○：無色透明で、ほとんど表面荒れがなく良好
△：やや不透明で、表面荒れ、異物が少し認められる。
×：不透明で、異物が認められる。
【００４０】
（２）動摩擦係数＜摩擦低減性の評価＞
得られたコーティングフィルムを、２３℃で２４時間温調後、コーティング面同士をすり合わせる条件で、ＪＩＳ７１２５記載の方法で動摩擦係数を測定して、以下の＜評価基準＞で評価した。
＜評価基準＞
◎：動摩擦係数が、０．３０未満
○：動摩擦係数が、０．３０以上、０．５０未満
△：動摩擦係数が、０．５０以上、２．００未満
×：動摩擦係数が、２．００以上または滑らず測定できない。
【００４１】
（３）耐ブリード性＜滑剤移行性、経時後の動摩擦係数の評価＞
得られたコーティングフィルムを６０℃の乾燥機中で２４時間温調し、その後、そのフィルムについて（２）記載の方法で動摩擦係数を測定した。この動摩擦係数と、上記（２）で測定した動摩擦係数と比較して、以下の＜評価基準＞で評価した。
＜評価基準＞
◎：動摩擦係数が５％未満しか変化しない。（滑剤が移行しない。）
○：動摩擦係数が５％以上、１５％未満変化する。（滑剤が少し移行する。）
△：動摩擦係数が１５％以上、５０％未満変化する。（滑剤が移行する。）
×：動摩擦係数が５０％以上変化する。（滑剤がほとんど移行する。）
【００４２】
【表１】
2020117628.tif 000002
【００４３】
【表２】
2020117628.tif 000003
【００４４】
表１の結果から、本発明の滑剤（Ｘ）は、比較のものと比べて、成形品の外観、摩擦低減性、耐ブリード性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の滑剤（Ｘ）は、摩擦低減性、成形品の外観、耐ブリード性に優れるため、種々の樹脂組成物用途、成形品用樹脂組成物用途、コーティング剤組成物用途、その他一般用途に有用である。