(57)【要約】      （修正有）【課題】種々の発泡用途のための、特に軽量エネルギー管理（ｌｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔ  ｅｎｅｒｇｙ  ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ）又は緩衝作用を必要とする用途のためのポリマー組成物の提供。【解決手段】ＧＰＣにより測定される８より大きいかもしくはそれに等しい分子量分布を有するポリプロピレン及び金属アクリレート塩を含み、０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；２〜８のダイスエル；ならびに０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間を示すポリマー組成物。それを含むフォーム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＧＰＣにより測定される８より大きいか又はそれに等しい分子量分布を有するポリオレフィン；及び
金属アクリレート塩
を含んでなるポリマー組成物であって、ここでポリマー組成物は以下の性質：
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに
０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間
の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられるポリマー組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項１のポリマー組成物。
【請求項３】
ポリプロピレンがＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８により測定される１０ｄｇ／分より小さいメルトフローレートを有する請求項２のポリマー組成物。
【請求項４】
さらに非極性ポリマーを含んでなる請求項１のポリマー組成物。
【請求項５】
金属アクリレート塩が０．０１〜６重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項１のポリマー組成物。
【請求項６】
金属アクリレート塩が金属ジアクリレートである請求項１のポリマー組成物。
【請求項７】
金属アクリレート塩が亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメチルアクリレート、銅ジアクリレート、銅ジメチルアクリレート、亜鉛ジ−酢酸ビニル、亜鉛ジ−エチルフマレート、銅−ジ−酢酸ビニル、銅ジエチルフマレート、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリメチルアクリレート、アルミニウムトリ−酢酸ビニル、アルミニウムトリ−エチルフマレート、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラメチルアクリレート、ジルコニウムテトラ−酢酸ビニル、ジルコニウムテトラ−エチルフマレート、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はそれらの組み合わせである請求項１のポリマー組成物。
【請求項８】
ポリマー組成物がペルオキシジカーボネート過酸化物をさらに含む請求項１のポリマー組成物。
【請求項９】
ペルオキシジカーボネート過酸化物がジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、イソプロピルｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート又はそれらの混合物である請求項８のポリマー組成物。
【請求項１０】
ペルオキシジカーボネート過酸化物が０．０１〜２．５重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項８のポリマー組成物。
【請求項１１】
ポリマー組成物がさらに極性ポリマーを含む請求項１のポリマー組成物。
【請求項１２】
極性ポリマーがポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はそれらの混合物である請求項１１のポリマー組成物。
【請求項１３】
極性ポリマーが０．０１〜２．５重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項１１のポリマー組成物。
【請求項１４】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１５】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度を有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１６】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエルを有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１７】
ポリマー組成物が０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間を有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１８】
請求項１のポリマー組成物を含んでなるフォーム。
【請求項１９】
フォームがＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される１．５Ｘ１０4〜３．５Ｘ１０4ｐｓｉの曲げ弾性率を有する請求項１８のフォーム。
【請求項２０】
ポリオレフィンフォームがＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される６００〜１１００ｐｓｉの曲げ強さを有する請求項１８のフォーム。
【請求項２１】
フォームの密度が０．５０ｇ／ｃｃより低い請求項１８のフォーム。
【請求項２２】
フォームの密度が０．２０ｇ／ｃｃより低い請求項２１のフォーム。
【請求項２３】
金属アクリレート塩及びＧＰＣにより測定される８より大きいか又はそれに等しい分子量分布を有するポリオレフィン樹脂を含むポリマー組成物を供給し；そして
ポリマー組成物及び発泡剤を混合してポリマーフォームを製造する
ことを含んでなる方法であって、ここで
ポリマー組成物は以下の性質：
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに
０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間
の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられる方法。
【請求項２４】
発泡剤がペンタン、イソペンタン、二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン又はそれらの組み合わせである請求項２３の方法。
【請求項２５】
ポリオレフィン及び極性ポリマーを含んでなるポリマー組成物を含んでなるフォームであ
って、ここで極性ポリマーはポリマー組成物の０．００１重量％〜３重量％であり、ここでポリマー組成物はイオノマーを含まず、且つここでフォームは０．２５ｇ／ｃｃより低いフォーム密度を有するフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願へのクロスリファレンス
本出願は、２０１４年５月３０日に申請された米国暫定特許出願第６２／００５，６１３号明細書の非−暫定出願であり、２０１４年５月２日に申請された米国特許出願第１４／２６８，８２６号明細書の一部継続出願である。
【０００２】
分野
本開示の態様は一般的にポリマーから作られるフォームに関する。
【背景技術】
【０００３】
背景
種々の発泡用途のために、特に軽量エネルギー管理（ｌｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔ  ｅｎｅｒｇｙ  ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ）又は緩衝作用を必要とする用途のためにポリマーを用いることができる。例には自動車部品、包装、荷敷き、断熱材及び衝撃が繰り返され得る安全用途が含まれる。
【発明の概要】
【０００４】
概略
本開示の態様は、ポリマー組成物を含む。ポリマー組成物は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される８より大きいかもしくはそれに等しい分子量分布を有するポリオレフィン及び金属アクリレート塩を含む。ポリマー組成物は以下の性質の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられる：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間（ｄｉｅ  ｓｗｅｌｌ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ  ｔｉｍｅ）。
【０００５】
本開示のさらに別の態様は、フォームを目的とする。フォームは、ポリオレフィン及び極性ポリマーを含むポリマー組成物を含む。極性ポリマーは、ポリマー組成物の０．００１重量％〜３重量％である。ポリマー組成物はイオノマーを含まない。フォームは０．２５ｇ／ｃｃより低いフォーム密度を有する。
【０００６】
本開示の別の態様は方法を含む。その方法は、ＧＰＣにより測定される８より大きいかもしくはそれに等しい分子量分布を有するポリオレフィン樹脂及び金属アクリレート塩を含むポリマー組成物を供給することを含む。方法はさらにポリマー組成物及び発泡剤を混合してポリマーフォームを形成することを含む。ポリマー組成物は以下の性質の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられる：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
詳細な記述
導入及び定義
ここで詳細な記述を与える。記述は特定の態様、変形及び実施例を含むが、開示はこれらの態様、変形又は実施例に制限されず、これらの態様、変形又は実施例は、それらの情
報が利用可能な情報及び技術と組み合わされた時に、当該技術分野における通常の熟練者が本開示を作り且つ利用できるようにするために含まれる。
【０００８】
本明細書で用いられる種々の用語を下記に示す。請求項中で用いられる用語が下記で定義されない限りにおいては、申請の時点に印刷出版物及び発行された特許において反映される通り、それは関連する技術分野における熟練者がその用語に与えてきた最も広範囲の定義を与えられるべきである。さらに、他のように特定されなければ、本明細書に記載されるすべての化合物は置換されているか又は置換されていないことができ、化合物のリストはその誘導体を含む。
【０００９】
さらに種々の範囲及び／又は数量的限界が下記で明らかに記載され得る。他にことわらなければ、末端（ｅｎｄｐｏｉｎｔｓ）は互換性であるべきことが意図されていると認識されるべきである。さらに、いずれの範囲も明らかに記載される範囲又は限界内に含まれる同様の大きさの反復範囲を含む。
【００１０】
ポリマー
本開示において有用なポリマーにはスチレン性ポリマー及びポリオレフィンが含まれる。ポリオレフィンの例にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限られない。ポリオレフィンエラストマーには、ポリイソプレン、ポリブタジエン、クロロプレン、ブチルゴム、スチレンブタジエン、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリアクリルゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フルオロエラストマー、ペルフルオロエラストマー、ポリエーテルブロックアミド、クロロスルホン化ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニルが含まれるが、これらに限られない。本開示において有用なポリオレフィンの制限ではない他の例には、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、プラストマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリプロピレンコポリマーが含まれる。ポリマーには上記のものの官能基化変形、例えばマレイン酸化ポリプロピレンも含まれ得る。
【００１１】
スチレン性ポリマーの例にはスチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルピリジンのホモポリマー及びそれらの組み合わせが含まれる。スチレン性ポリマーは１種もしくはそれより多いコモノマーを含有することができる。そのようなコモノマーの制限ではない例にはα−メチルスチレン；ハロゲン化スチレン；アルキル化スチレン；アクリロニトリル；メタクリル酸と１〜８個の炭素を有するアルコールのエステル；Ｎ−ビニル化合物、例えばビニルカルバゾール及び無水マレイン酸；２個の重合可能な二重結合を含有する化合物、例えば制限ではなくジビニルベンゼン又はブタンジオールジアクリレート；あるいはそれらの組み合わせが含まれる。スチレン性ポリマーには熱可塑性材料が含まれ得る。熱可塑性材料の例には、制限ではなくアクリロニトリルブタジエンスチレン、セルロイド、酢酸セルロース、エチレン酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、フルオロプラスチックス、イオノマー、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフタルアミド、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びそれらの組み合わせが含まれる。スチレン性ポリマーは、ポリマーマトリックス中に埋め込まれたエラストマー相を含むことができる。エラストマー相は共役ジエンモノマー、例えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン及び２−クロロ−１，３−ブタ
ジエンあるいは脂肪族共役ジエンモノマー、例えばブタジエンモノマーのようなＣ4−Ｃ9ジエンを含むことができる。
【００１２】
１つもしくはそれより多い態様において、ポリオレフィンはプロピレンに基づくポリマーである。本明細書で用いられる場合、「プロピレンに基づく」という用語は「プロピレンポリマー」又は「ポリプロピレン」という用語と互換的に用いられ、例えばポリマーの合計重量に対して少なくとも約５０重量％又は少なくとも約７０重量％又は少なくとも約７５重量％又は少なくとも約８０重量％又は少なくとも約８５重量％又は少なくとも約９０重量％又は少なくとも約９５％のポリプロピレンを有するポリマーを指す。
【００１３】
いくつかの態様において、ポリプロピレンは例えばプロピレンホモポリマー、プロピレンランダムコポリマー、プロピレン耐衝撃性コポリマー（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｉｍｐａｃｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン又はアタクチックポリプロピレンであることができる。他の態様において、プロピレンに基づくポリマーは「ミニ−ランダム」ポリプロピレンであることができる。ミニ−ランダムポリプロピレンは約１．０重量％より少ないコモノマーを有する。ある態様において、ミニ−ランダムポリプロピレン中のコモノマーはエチレンである。プロピレンに基づくポリマーは、例えば少なくとも約１００℃又は約１１５℃〜約１７５℃の融点（Ｔm）（ＤＳＣにより測定される）を有することができる。プロピレンに基づくポリマ
ーは、例えば約１５重量％もしくはそれより少量又は約１２重量％もしくはそれより少量又は約１０重量％もしくはそれより少量又は約６重量％もしくはそれより少量又は約５重量％もしくはそれより少量又は約４重量％もしくはそれより少量のキシレン可溶性材料（ＸＳ）（ＡＳＴＭ  Ｄ５４９２−０６により測定される）を含むことができる。ある態様において、プロピレンに基づくポリマーは、例えばＧＰＣにより測定される約２〜約５０、約６〜約３０又は８より大きいかもしくはそれに等しい分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有することができる。これらのプロピレンに基づくポリマーは、例えば約０．０１ｄｇ／分〜約２０ｄｇ／分又は約０．０１ｄｇ／分〜約１０ｄｇ／分又は１０ｄｇ／分より小さいメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重（ｌｏａｄ）において測定される）を有することができる。
【００１４】
１つもしくはそれより多い態様において、ポリマーはエチレンに基づくポリマーを含む。本明細書で用いられる場合、「エチレンに基づく」という用語は「エチレンポリマー」又は「ポリエチレン」という用語と互換的に用いられ、例えばポリマーの合計重量に対して少なくとも約５０重量％又は少なくとも約７０重量％又は少なくとも約７５重量％又は少なくとも約８０重量％又は少なくとも約８５重量％又は少なくとも約９０重量％又は少なくとも約９５％のポリエチレンを有するポリマーを指す。
【００１５】
エチレンに基づくポリマーは、例えば約０．８６ｇ／ｃｃ〜約０．９８ｇ／ｃｃ又は約０．８８ｇ／ｃｃ〜約０．９６５ｇ／ｃｃ又は約０．９０ｇ／ｃｃ〜約０．９６５ｇ／ｃｃ又は約０．９２５ｇ／ｃｃ〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定される）を有することができる。
【００１６】
エチレンに基づくポリマーは、例えば約０．０１ｄｇ／分〜約１０００ｄｇ／分又は約０．０１ｄｇ／分〜約２５ｄｇ／分又は約０．０３ｄｇ／分〜約１５ｄｇ／分又は約０．０５ｄｇ／分〜約１０ｄｇ／分のメルトインデックス（ＭＩ2）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３
８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定される）を有することができる。
【００１７】
１つもしくはそれより多い態様において、オレフィンに基づくポリマーは低密度ポリエチレンを含む。１つもしくはそれより多い態様において、オレフィンに基づくポリマーは
直鎖状低密度ポリエチレンを含む。１つもしくはそれより多い態様において、オレフィンに基づくポリマーは中密度ポリエチレンを含む。本明細書で用いられる場合、「中密度ポリエチレン」という用語は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定される約０．９２ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃ又は約０．９２６ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度を有するエチレンに基づくポリマーを指す。
【００１８】
１つもしくはそれより多い態様において、オレフィンに基づくポリマーは高密度ポリエチレンを含む。本明細書で用いられる場合、「高密度ポリエチレン」という用語は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定される約０．９４ｇ／ｃｃ〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有するエチレンに基づくポリマーを指す。
【００１９】
本開示の制限ではないある態様において、１種もしくはそれより多いオレフィンに基づくポリマーの混合物を用いることができる。
【００２０】
本開示のある態様において、ポリオレフィンを１種もしくはそれより多いイオノマーと組み合わせ、ポリマー組成物を形成することができる。イオノマーには、例えば「金属アクリレート塩」と呼ばれるアクリレート官能基を有する有機金属塩のような官能基化有機金属化合物が含まれ得る。金属アクリレート塩の制限ではない例は金属ジアクリレート、例えば亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメチルアクリレート（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、銅ジアクリレート、銅ジメチルアクリレート（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）及びそれらの組み合わせである。他の有機金属塩には亜鉛ジ−酢酸ビニル（ｄｉ−ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、亜鉛ジ−エチルフマレート（ｄｉ−ｅｔｈｙｌｆｕｍａｒａｔｅ）、銅−ジ−酢酸ビニル（ｄｉ−ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、銅ジエチルフマレート（ｄｉｅｔｈｙｌｅｆｕｍａｒａｔｅ）、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリメチルアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、アルミニウムトリ−酢酸ビニル（ｔｒｉ−ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、アルミニウムトリ−エチルフマレート（ｔｒｉ−ｅｔｈｙｌｆｕｍａｒａｔｅ）、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラメチルアクリレート（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、ジルコニウムテトラ−酢酸ビニル（ｔｅｔｒａ−ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、ジルコニウムテトラ−エチルフマレート（ｔｅｔｒａ−ｅｔｈｙｌ  ｆｕｍａｒａｔｅ）、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート及びそれらの組み合わせが含まれる。金属ジアクリレートの例は、両方ともＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能な製品Ｄｙｍａｌｉｎｋ  ９２００（正式にはＳＲ７３２）又はＤｙｍａｌｉｎｋ  ９２０１である。Ｄｙｍａｌｉｎｋ  ９２００は約２０７ｇ／モルの分子量を有する白色粉末として入手可能である。Ｄｙｍａｌｉｎｋ  ９２０１は濃厚ペレット（ｐｅｌｌｅｔ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）中に金属ジアクリレートを含む。ポリマー及びイオノマーのポリマー組成物は０．００１〜８重量％のイオノマー、０．０１〜６重量％のイオノマー又は５重量％より少ないかもしくはそれに等しいイオノマーを含むことができる。
【００２１】
本開示のいくつかの態様において、添加物をポリマー組成物と組み合わせることができる。例えば添加物はペルオキシジカーボネート過酸化物（ｐｅｒｏｘｙｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）であることができる。これらの態様において、ペルオキシジカーボネート過酸化物はＲＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｏ（Ｏ）ＣＯＲ1の一般的構造を有することが
でき、式中、Ｒ及びＲ1はアルキル及び／又はアリール基を示す。ペルオキシジカーボネ
ート過酸化物の制限ではない例にはジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、イソプロピルｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限られ
ない。存在する場合、ペルオキシジカーボネート過酸化物は０．００１〜３重量％のペルオキシジカーボネート過酸化物、０．０１〜２．５重量％のペルオキシジカーボネート過酸化物又は２重量％より少ないかもしくはそれに等しいペルオキシジカーボネート過酸化物を含むことができる。
【００２２】
金属アクリレート塩が十分に分散されれば、一軸及び二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー又はロールミルを含む中から高強度の混合装置を用いる融解混合によりイオノマーとポリマーの混合を行うことができる。混合のために用いられる温度はポリマーの融点より３０℃高いことができる。特定の態様において、ポリマー／イオノマーを２００℃より高く、あるいは２００−２６０℃に加熱することができる。ペルオキシジカーボネート過酸化物を用いる場合のような本開示のある態様において、イオノマーをその場で生成させることでき、すなわち融解混合プロセスの間にイオノマーを生成させることができる。例えば１つの態様において、ポリマーと混合している間に酸化亜鉛をアクリル酸と混合することにより、イオノマーを生成させることができる。
【００２３】
他の態様において、添加物はポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はそれらの混合物を含むがそれらに限られない極性ポリマーであることができる。これらの態様において、極性ポリマーはポリマー組成物の０．００１〜３重量％、ポリマー組成物の０．０１〜２．５重量％又はポリマー組成物の２重量％より少ないかそれに等しい量で存在することができる。いくつかの態様において、ペルオキシジカーボネート過酸化物及び極性ポリマーの両方がポリマー組成物中に存在することができる。
【００２４】
さらに別の態様において、添加物は非極性ポリマー、例えばポリマー組成物のものと異なるポリオレフィンであることができる。例にはポリプロピレン及びポリエチレンが含まれるが、それらに限られない。非極性ポリマーをポリマー組成物のポリマーと物理的にブレンドするか又は化学的に混合することができ、すなわち１つもしくはそれより多い反応器中におけるポリマー組成物のポリマーの生成の間に非極性ポリマーをポリマー組成物のポリマーと一緒に製造することができるか、あるいは例えば一軸及び二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー又はロールミルにより、非極性ポリマーを物理的にブレンドすることができる。
【００２５】
本開示のある態様において、イオノマーの不在下でオレフィンに基づくポリマーをポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はそれらの混合物のような極性ポリマーと混合してポリマー組成物を形成することができる。これらの態様において、極性ポリマーはポリマー組成物の０．００１〜３重量％、ポリマー組成物の０．０１〜２．５重量％又はポリマー組成物の２重量％より少ないかそれに等しい量で存在することができる。
【００２６】
ポリマー組成物は酸化防止剤、光安定剤、酸掃去剤、潤滑剤、帯電防止添加剤、核形成／清澄剤、着色剤又はそれらの組み合わせのような添加物を含有することができる。１つの態様において、添加物はポリマー組成物の重量に対して０．０１〜５重量％、場合により０．１〜３重量％、場合により０．５〜２重量％の量で存在する。いくつかの態様において、ポリマー組成物をペレット化することができる。
【００２７】
本開示のいくつかの態様において、ポリマー組成物のメルトフローレートは、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分又は１ｇ／１０分〜３．５ｇ／１０分又は１．５ｇ／１０分〜３ｇ／１０分であることができる。本開示のある態様において、ポリマー組成物のメルトフロー粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓ又は２，７００Ｐａ．ｓ〜５，２０
０Ｐａ．ｓであることができる。ポリマー組成物のダイスエルは、ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８又は３〜５であることができる。ダイスエル特性時間は０．３秒〜１．２秒又は０．４秒〜１．１秒であることができる。１つもしくはそれより多い態様において、ポリマー組成物を以下の性質の１つもしくはそれより多くにより特徴付けることができる：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分又は１ｇ／１０分〜３．５ｇ／１０分又は１．５ｇ／１０分〜３ｇ／１０分のメルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓ又は２，７００Ｐａ．ｓ〜５，２００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；ＡＳＴＭ
Ｄ−３８３５により測定される２〜８又は３〜５のダイスエル；０．３秒〜１．２秒又は０．４秒〜１．１秒のダイスエル特性時間。
【００２８】
生成物用途
ポリマー組成物ブレンドはポリマー発泡シート又はフィルム中の発泡ポリマー層（下記で集合的に「ポリマーフォーム」と呼ぶ）の製造において有用である。ポリマー組成物及び発泡剤からポリマーフォームを製造することができる。ある態様において、ペレット化されたか又はペレット化されないポリマー組成物を発泡の前に酸化防止剤、光安定剤、酸掃去剤、潤滑剤、帯電防止添加剤、核形成／清澄剤、着色剤又はそれらの組み合わせのような添加物と合わせることができる。ポリマー組成物は本明細書で前に記載した型のものであることができる。発泡剤は、例えば物理的発泡剤、化学的発泡剤などのようなポリマー組成物の他の成分と適合するいずれの発泡剤であることもできる。物理的発泡剤は、典型的には組成物を迅速に排気させて組成物中に気孔を残すことができる難燃性の気体である。化学的発泡剤は、高められた温度で吸熱的に分解する化学化合物である。化学的発泡剤の分解は気体を発生し、それはポリマー組成物中に連行され、かくしてポリマー組成物内における気孔の形成に導く。本開示における使用に適した発泡剤の制限ではない例には、ペンタン、イソペンタン、二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン及びそれらの組み合わせが含まれるが、制限ではない。
【００２９】
１つの態様において、ポリマー組成物を発泡剤と接触させ、例えば配合（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）又は押出により成分を十分に混合することにより、発泡ポリマー組成物を調製する。１つの態様において、ポリマー組成物を押出機中における加熱により可塑化又は融解し、発泡剤と接触させ且つ十分に混合する。あるいはまた、混合物の押出機への導入（例えばばら混合（ｂｕｌｋ  ｍｉｘｉｎｇ）を介する）の前に、ポリマー組成物の押出機への導入の間に、あるいはそれらの組み合わせでポリマーを発泡剤と接触させることができる。
【００３０】
添加物及びフォーム製造法の例は、Ｂｅｒｒｙ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより２０１２年６月１８日に申請されたＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０４３０１８号明細書中に見出され得、その記載事項は引用することにより全体が本明細書の内容となる。
【００３１】
本開示のある態様において、ポリマーフォームシートはＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される１．０Ｘ１０4〜５．０Ｘ１０4ｐｓｉ、１．５Ｘ１０4〜３．５Ｘ１０4ｐｓｉ又は２．０Ｘ１０4〜〜３．０Ｘ１０4ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。本開示のいくつかの態様において、ポリマーフォームシートの曲げ強さは、ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される５００〜１４００ｐｓｉ、６００〜１１００ｐｓｉ又は７００〜１０００ｐｓｉである。ある態様において、ポリマーフォームシートは８０％より低い、５０％より低い又は
３０％より低い連続気泡含有率を有する。ある態様において、連続気泡でないポリマーフォーム中の気泡は独立気泡である。いくつかの態様において、ポリマーフォームシートの密度は０．５０ｇ／ｃｃより低いか、０．２５ｇ／ｃｃより低いか又は０．２０ｇ／ｃｃより低い。ある態様において、ポリマーフォームシートは０．１５〜０．２０の密度及び３０％〜４０％の連続気泡含有率を有する。
【実施例】
【００３２】
実施例１−ポリプロピレンフォーム及び対応する密度及び連続気泡含有率
６のＭＷＤを有するポリプロピレンホモポリマーを発泡させた。ポリプロピレンホモポリマーを用いて３種のポリプロピレン組成物を調製した；ポリプロピレン組成物のメルトフロー比（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｉｏｓ）、ＭＷＤ、金属アクリレート塩組成及び添加物を表１に挙げる。次いでＣＯ2を用いて３種のポリプロピレン組成物を発泡させた
。対応する密度及び連続気泡含有率パーセンテージを測定し、表２に挙げる。
【００３３】
【表１】
2020117719.tif 000002
【００３４】
ＭＦＲはＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８を用い、１９０℃において２．１６ｋｇの加重て測定された。ＭＷＤはＧＰＣを用いて測定された。金属アクリレート塩及び添加物組成パーセンテージは重量による。
【００３５】
【表２】
2020117719.tif 000003
【００３６】
実施例２
商業的に入手可能な非分枝鎖状ポリプロピレン樹脂（Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３３５４、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３４６２、Ｔｏｔａｌ  ｍｉＰＰ  Ｍ３２８ＭＺ、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３２７６、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３２８１、Ｔｏｔａｌ  Ｆｉｎａｐｌａｓ（登録商標）  １４７１及びＴｏｔａｌ  Ｆｉｎａｐｌａｓ（登録商標）  １２５１）に関してメルトフローレート、メルトフロー粘度、ダイスエル及びダイスエル特性時間を測定した。商業的に入手可能な分枝鎖状ポリプロピレン樹脂（Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＤａｐｌｏｙTM  ＷＢ１４０ＨＭＳ及びＭｏｎｔｅｌｌ  Ｐｒｏ−ｆａｘ  ＰＦ８１４）に関してもメルトフローレート、メルトフロー粘度、ダイスエル及びダイスエル特性時間を測定した。ポリプロピレンホモポリマーを用いて６種のポリプロピレン組成物を調製した；メルトフローレート
、メルトフロー粘度、ダイスエル及びダイスエル特性時間ならびにポリプロピレン組成物の成分を表３に挙げる。Ｐｅｒｋａｄｏｘ  ２４ＬはＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌにより製造されるジセチルペルオキシジカーボネートである。Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３３５４、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３４６２、Ｔｏｔａｌ  ｍｉＰＰ  Ｍ３２８ＭＺ、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３２７６、Ｔｏｔａｌ  ＰＰ  ３２８１、Ｔｏｔａｌ  Ｆｉｎａｐｌａｓ（登録商標）  １４７１及びＴｏｔａｌ  Ｆｉｎａｐｌａｓ（登録商標）  １２５１は、Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓにより製造されるポリプロピレンホモポリマーである。ＳＲ３５１は、ＢＡＳＦにより製造されるプロペ−２−エン酸２，２−ビス（プロペ−２−エノイルオキシメチル）ブチルである。
【００３７】
【表３】
2020117719.tif 000004
【００３８】
メルトフローレートはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８を用い、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定された。メルトフロー粘度はＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８を用い、１９０℃及び２．１６ｋｇの加重において測定された。ポリマー組成物のダイスエルはＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５を用いて測定された。ポリマー組成物中の成分のパーセンテージは重量による。
【００３９】
実施例３−ポリプロピレンフォームの曲げ特性
市販のポリプロピレンフォーム樹脂及びＰＰ組成物２から作られるフォームの曲げ特性を測定し、表４において表にする。
【００４０】
【表４】
2020117719.tif 000005
【００４１】
曲げ弾性率及び曲げ強さはＡＳＴＭ−Ｄ−７９０を用いて測定される。
【００４２】
実施例４
発泡剤としてＣＯ2を用い、表５に挙げる実施例からの樹脂及びポリマー組成物をフォ
ームにした。フォームのフォーム密度も表５に挙げる。
【００４３】
【表５】
2020117719.tif 000006
【００４４】
状況によって、本明細書における「開示」へのすべての言及は、いくつかの場合にはある特定の態様のみを指し得る。他の場合、それは１つ又はそれより多くの、しかし必ずしもすべてではない請求項において引用される主題を指し得る。前記は本開示の態様、変形及び実施例に向けられるが、それらは本特許中の情報が利用可能な情報及び技術と組み合わされた時に、当該技術分野における通常の熟練者が本開示を作り且つ利用できるようにするために含まれ、開示はこれらの特定の態様、変形及び実施例のみによって制限されない。本開示の他の及びさらなる態様、変形及び実施例はその基本的な範囲から逸脱することなく考案され得、その範囲は続く請求項により決定される。
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月6日(2020.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＧＰＣにより測定される８より大きいか又はそれに等しい分子量分布を有するポリプロピレン；及び
金属アクリレート塩
を含んでなるポリマー組成物であって、ここでポリマー組成物は以下の性質：
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに
０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間
の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられるポリマー組成物。
【請求項２】
ポリプロピレンがＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８により測定される１０ｄｇ／分より小さいメルトフローレートを有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項３】
さらに非極性ポリマーを含んでなる請求項１のポリマー組成物。
【請求項４】
金属アクリレート塩が０．０１〜６重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項１のポリマー組成物。
【請求項５】
金属アクリレート塩が金属ジアクリレートである請求項１のポリマー組成物。
【請求項６】
金属アクリレート塩が亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメチルアクリレート、銅ジアクリレート、銅ジメチルアクリレート、亜鉛ジ−酢酸ビニル、亜鉛ジ−エチルフマレート、銅−ジ−酢酸ビニル、銅ジエチルフマレート、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリメチルアクリレート、アルミニウムトリ−酢酸ビニル、アルミニウムトリ−エチルフマレート、ジルコニウムテトラアクリレート、ジルコニウムテトラメチルアクリレート、ジルコニウムテトラ−酢酸ビニル、ジルコニウムテトラ−エチルフマレート、ナトリウムアクリレート、ナトリウムメタクリレート、銀メタクリレート又はそれらの組み合わせである請求項１のポリマー組成物。
【請求項７】
ポリマー組成物がペルオキシジカーボネート過酸化物をさらに含む請求項１のポリマー組成物。
【請求項８】
ペルオキシジカーボネート過酸化物がジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、イソプロピルｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート又はそれらの混合物である請求項７のポリマー組成物。
【請求項９】
ペルオキシジカーボネート過酸化物が０．０１〜２．５重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項７のポリマー組成物。
【請求項１０】
ポリマー組成物がさらに極性ポリマーを含む請求項１のポリマー組成物。
【請求項１１】
極性ポリマーがポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレングリコール又はそれらの混合物である請求項１０のポリマー組成物。
【請求項１２】
極性ポリマーが０．０１〜２．５重量％の量でポリマー組成物中に存在する請求項１０のポリマー組成物。
【請求項１３】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１４】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度を有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１５】
ポリマー組成物がＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエルを有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１６】
ポリマー組成物が０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間を有する請求項１のポリマー組成物。
【請求項１７】
請求項１のポリマー組成物を含んでなるフォーム。
【請求項１８】
フォームがＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される１．５Ｘ１０4〜３．５Ｘ１０4ｐｓｉの曲げ弾性率を有する請求項１７のフォーム。
【請求項１９】
ポリオレフィンフォームがＡＳＴＭ−Ｄ−７９０により測定される６００〜１１００ｐｓｉの曲げ強さを有する請求項１７のフォーム。
【請求項２０】
フォームの密度が０．５０ｇ／ｃｃより低い請求項１７のフォーム。
【請求項２１】
フォームの密度が０．２０ｇ／ｃｃより低い請求項２０のフォーム。
【請求項２２】
金属アクリレート塩及びＧＰＣにより測定される８より大きいか又はそれに等しい分子量分布を有するポリプロピレン樹脂を含むポリマー組成物を供給し；そして
ポリマー組成物及び発泡剤を混合してポリマーフォームを製造する
ことを含んでなる方法であって、ここで
ポリマー組成物は以下の性質：
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート；
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により測定される２，０００Ｐａ．ｓ〜６，０００Ｐａ．ｓのメルトフロー粘度；
ＡＳＴＭ  Ｄ−３８３５により測定される２〜８のダイスエル；ならびに
０．３秒〜１．２秒のダイスエル特性時間
の１つもしくはそれより多くにより特徴付けられる方法。
【請求項２３】
発泡剤がペンタン、イソペンタン、二酸化炭素、窒素、水蒸気、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、２，３−ジメチルプロパン、１−ペンテン、シクロペンテン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、１−ヘキセン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン又はそれらの組み合わせである請求項２２の方法。
【請求項２４】
ポリオレフィン及び極性ポリマーを含んでなるポリマー組成物を含んでなるフォームであって、ここで極性ポリマーはポリマー組成物の０．００１重量％〜３重量％であり、ここでポリマー組成物はイオノマーを含まず、且つここでフォームは０．２５ｇ／ｃｃより低いフォーム密度を有するフォーム。
【外国語明細書】
2020117719000001.pdf