(57)【要約】【課題】ハイサイクルな複雑形状成形に好適であり、樹脂の硬化速度を落とすことなく、安定したプリフォーム工程を実施可能であり、繊維強化プラスチックとした際に良好な力学特性を有するプリプレグを提供すること。【解決手段】  一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含むプリプレグであって、  前記エポキシ樹脂組成物が、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］を含み、かつ下記条件［ａ］、［ｂ］及び［ｃ］を満たす、プリプレグ。［Ａ］：エポキシ樹脂［Ｂ］：ジシアンジアミド［Ｃ］：芳香族ウレア［Ｄ］：ホウ酸エステル［ａ］：０．００５  ＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５［ｂ］：０．９  ≦（成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数）≦１．３［ｃ］：１４≦（成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）≦２５【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含むプリプレグであって、
前記エポキシ樹脂組成物が、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］を含み、かつ下記条件［ａ］、［ｂ］及び［ｃ］を満たす、プリプレグ。
［Ａ］：エポキシ樹脂
［Ｂ］：ジシアンジアミド
［Ｃ］：芳香族ウレア
［Ｄ］：ホウ酸エステル
［ａ］：０．００５  ＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５
［ｂ］：０．９  ≦（成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数）≦１．３
［ｃ］：１４≦（成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）≦２５
【請求項２】
前記エポキシ樹脂組成物は、下記条件［ａ′］を満たす、請求項１に記載のプリプレグ。
［ａ′］：０．０１４  ＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５
【請求項３】
前記エポキシ樹脂組成物は、下記条件［ｂ′］を満たす、請求項１または２に記載のプリプレグ。
［ｂ′］：０．９  ≦（成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数）≦１．２
【請求項４】
少なくとも一部の前記一方向に配向された強化繊維が、繊維を分断する切込により不連続とされている、請求項１〜３のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項５】
前記プリプレグの表面において、切込が挿入された領域内で任意に選択される１０個の直径１０ｍｍの円形の領域に含まれる切込数の変動係数が２０％以下である、請求項４に記載のプリプレグ。
【請求項６】
前記１０個の直径１０ｍｍの円形の領域に含まれる切込数の平均値が１０以上である、請求項４または５に記載のプリプレグ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のプリプレグを複数枚積層し積層体を得る積層工程と、
前記積層体を加熱し、その後変形させるプリフォーム工程と、
プリフォームを変形させつつ硬化させる硬化工程を含み、
前記硬化工程におけるプリフォームを変形させる際の成形温度をＴとすると、前記プリフォーム工程における積層体の加熱温度はＴ以下である、繊維強化プラスチックの製造方法。
【請求項８】
３次元形状の積層構造を有する繊維強化プラスチックの製造方法であって、
一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含み、前記エポキシ樹脂組成物が下記条件［ｄ］及び［ｅ］を満たすプリプレグを複数枚積層し積層体を得る積層工程と、
前記積層体を加熱し、その後変形させるプリフォーム工程と、
プリフォームを変形させつつ硬化させる硬化工程を含み、
前記硬化工程におけるプリフォームを変形させる際の成形温度をＴとすると、前記プリフォーム工程における積層体の加熱温度はＴ以下である、繊維強化プラスチックの製造方法。
［ｄ］：８０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが１０％に到達するまでの時間が１２０分以上
［ｅ］：１５０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが７０％に到達するまでの時間が５０秒以上１２０秒以内
【請求項９】
前記プリプレグにおいて、少なくとも一部の前記一方向に配向された強化繊維が、繊維を分断する切込により不連続とされている、請求項８に記載の繊維強化プラスチックの製造方法。
【請求項１０】
前記プリプレグの表面において、切込が挿入された領域内で任意に選択される１０個の直径１０ｍｍの円形の領域に含まれる切込数の変動係数が２０％以下である、請求項９に記載の繊維強化プラスチックの製造方法。
【請求項１１】
前記１０個の直径１０ｍｍの円形の領域に含まれる切込数の平均値が１０以上である、請求項９または１０に記載の繊維強化プラスチックの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時に良好な形状追従性を有し、硬化した際に高い力学特性を有する繊維強化プラスチックの中間基材であるプリプレグ、及びかかるプリプレグから得られる繊維強化プラスチックの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維強化プラスチックは、高い比強度や比剛性を有し、力学特性に優れ、耐候性、耐薬品性などの高機能特性を有することなどから産業用途において注目されている。現在では航空機、宇宙機、自動車、鉄道、船舶、スポーツ等の用途に展開され、その需要は年々高まりつつある。
【０００３】
特に、これらの用途の中でも、力学特性が必要な構造部材には、プリプレグの積層体を硬化させたものが用いられることが多い。プリプレグの中でも、強化繊維が一方向に引き揃えられたプリプレグは、繊維体積含有率が高く、繊維弾性率及び強度を最大限に活用できる。また、プリプレグに高機能樹脂を目付けのばらつきが少なくなるように含浸させておくことで、得られる繊維強化プラスチックの品質が安定するため、力学特性と信頼性の高い材料となる。
【０００４】
近年においては、繊維強化プラスチックの適用範囲拡大に伴い、複雑形状への成形性が求められている。一般に、力学特性と成形性においてはトレードオフの関係にあり、両立が困難である。例えば、連続な強化繊維で構成されるプリプレグを用いた繊維強化プラスチックの場合、高い力学特性を得られるものの、複雑形状を成形することが難しい一方で、不連続な強化繊維がランダムに配向したＳＭＣを用いた繊維強化プラスチックの場合、複雑形状を容易に成形することができるものの、力学特性は低くなる。特許文献１には、特定の規則的な切込を挿入した切込プリプレグによって、通常の連続繊維で構成されたプリプレグとほぼ同等の力学特性を維持しつつ、複雑形状への成形を実現可能な切込プリプレグが開示されている。また、特許文献２には、切込プリプレグを用いた賦形により、複雑形状への成形のため成形前工程でしばしば実施されるプリフォーム工程を容易にする技術が開示されている。
【０００５】
また、量産性の観点からは、繊維強化プラスチックの成形にかかるサイクルタイム短縮の要求も大きい。特許文献３には、特定の成分からなるプリプレグ用エポキシ樹脂組成物を用いることにより、プレス成形時において好適な速硬化性を発現する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１７／０７３４６０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１７／１５９５６７号パンフレット
【特許文献３】特開２００３―１２８７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１、及び特許文献２に記載の技術は、硬化に要する時間が長く、サイクルタイムが十分に短いものではなかった。
【０００８】
一方で、さらに特許文献３に記載のエポキシ樹脂組成物を適用すれば、硬化時間を短縮できるものの、成形温度以下の賦形においても硬化が進行するため、プリフォーム工程における安定性が不十分なものであった。
【０００９】
そこで、本発明では、かかる従来技術における問題点に鑑み、ハイサイクル性が要求される複雑形状成形に好適に用いられ、樹脂の硬化速度を落とすことなく、安定したプリフォーム工程を実施可能であり、繊維強化プラスチックとした際に良好な力学特性を有するプリプレグを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、かかる課題を解決するために、鋭意検討した結果、以下のプリプレグを提供する。すなわち、一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含むプリプレグであって、
前記エポキシ樹脂組成物が、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］を含み、かつ下記条件［ａ］、［ｂ］及び［ｃ］を満たす、プリプレグである。
［Ａ］：エポキシ樹脂
［Ｂ］：ジシアンジアミド
［Ｃ］：芳香族ウレア
［Ｄ］：ホウ酸エステル
［ａ］：０．００５  ＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５
［ｂ］：０．９  ≦（成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数）≦１．３
［ｃ］：１４≦（成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）≦２５
また、他の態様として、３次元形状の積層構造を有する繊維強化プラスチックの製造方法であって、一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含み、前記エポキシ樹脂組成物が、下記条件［ｄ］及び［ｅ］を満たすプリプレグを、複数枚積層し積層体を得る積層工程と、
前記積層体を成形温度Ｔ以下に加熱後、変形させるプリフォーム工程と、
成形温度Ｔでプリフォームを硬化させる硬化工程を含む、繊維強化プラスチックの製造方法。
【００１１】
［ｄ］：８０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが１０％に到達するまでの時間が１２０分以上。
【００１２】
［ｅ］：１５０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが７０％に到達するまでの時間が５０秒以上１２０秒以内。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に記載のプリプレグ、及び繊維強化プラスチックの製造方法を用いることで、ハイサイクル性が要求される複雑形状成形において、安定したプリフォーム工程が実施可能となり、複雑形状を安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】切込パターンの一例を示す概念図である。
【図２】切込パターンの一例を示す概念図である。
【図３】実施例で用いた賦形型の概念図である。
【図４】切込領域を含む切込プリプレグの概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のプリプレグは、一方向に配向した不連続の強化繊維とエポキシ樹脂組成物とを含む。
なお、本発明において“一方向に配向した”とは、プリプレグ中に存在する強化繊維のうち、プリプレグ面内でなす角度が「ある方向」±１０°の範囲内の強化繊維の本数が９０％以上という「ある方向」が存在することを指す。より好ましくは、当該角度が±５°の範囲内の強化繊維の本数が９０％以上という方向が存在することを指す。このような方向を繊維方向と呼ぶ。なお、強化繊維は、プリプレグの長尺方向に配向していることが好ましいので、以降、特に限定しない場合、プリプレグの長尺方向が繊維方向とする。
【００１６】
本発明において、不連続の強化繊維とは、プリプレグ内において繊維長が有限である強化繊維、すなわち、繊維方向におけるプリプレグの全長よりも繊維長が短い強化繊維を指す。不連続の強化繊維の繊維長は、特に限定はないが、プリプレグを用いて製造する繊維強化プラスチックに要求される力学特性と形状の複雑さのバランスから決定するのが好ましい。繊維長が短いと、小さな曲率半径の角部に対しても曲げの引張側の繊維の突っ張りを抑制できるために賦形性が向上し、プレス成形時の流動性も高まる一方で、繊維強化プラスチックとしたときの力学特性が低下する。賦形性及び成形性と、繊維強化プラスチックとしたときの力学特性とのバランスに鑑みると、繊維長の好ましい範囲は５〜１００ｍｍであり、さらに好ましくは１０〜５０ｍｍである。なお、好ましい範囲としては、上記の上限値のいずれかと下限値のいずれかの組み合わせとすることもできる。異なる繊維長の強化繊維が混在していてもよいが、プリプレグの品質の安定性を考えると全ての繊維が実質的に同じ長さであることが好ましい。実質的に同じ長さとは、強化繊維の本数の９０％以上が、全ての強化繊維の長さの平均長さ±１０％の範囲内の繊維長であることを指す。一方で、目的に応じて連続の強化繊維がプリプレグに含まれていてもよい。強化繊維の体積含有率Ｖｆについても特に限定はないが、４０〜７０％であることが好ましい。Ｖｆが７０％を超えると、マトリクス樹脂が足りず、成形後の繊維強化プラスチックにおいて、繊維が露出した樹脂枯れ領域が発生しやすくなる。一方で、Ｖｆは低いほど樹脂枯れ領域の発生は抑制できるが、Ｖｆが４０％より小さくなると、構造材に必要な高い力学特性が得られにくくなる。かかる観点からＶｆが４０％以上であることがより好ましい。より好ましいＶｆの範囲は４５〜６５％、さらに好ましくは５０〜６０％である。なお、好ましい範囲としては、上記の上限値のいずれかと下限値のいずれかの組み合わせとすることもできる。
【００１７】
本発明における強化繊維としては、特に限定はなく、炭素繊維、ガラス繊維、ケブラー繊維、グラファイト繊維またはボロン繊維などが選択できる。この内、比強度比剛性の観点からは、炭素繊維が好ましい。
【００１８】
本発明における１つの態様としては、プリプレグを構成するエポキシ樹脂組成物は、成分［Ａ］：エポキシ樹脂、成分［Ｂ］：ジシアンジアミド、成分［Ｃ］：芳香族ウレア、成分［Ｄ］：ホウ酸エステルを必須成分として含む。これらの構成要素について説明する。
（成分［Ａ］）
本発明における成分［Ａ］はエポキシ樹脂である。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂、フェノール化合物とジシクロペンタジエンの共重合体を原料とするエポキシ樹脂、ジグリシジルレゾルシノール、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン、トリス（グリシジルオキシフェニル）メタンのようなグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、トリグリシジルアミノクレゾール、テトラグリシジルキシレンジアミンのようなグリシジルアミン型エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、これらを単独で用いても、複数種類を組み合わせても良い。
【００１９】
また、成分［Ａ］として３官能以上の多官能エポキシ樹脂を含めると、優れた速硬化性と保管安定性を有しながら、曲げ弾性率に優れたエポキシ樹脂組成物が得られるため、好ましい。３官能以上の多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、またはナフトールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
（成分［Ｂ］）
本発明における成分［Ｂ］は、ジシアンジアミドである。ジシアンジアミドは、化学式（Ｈ２Ｎ）２Ｃ＝Ｎ−ＣＮで表される化合物である。ジシアンジアミドは、それを硬化剤として得られるエポキシ樹脂硬化物に高い力学特性や耐熱性を与えることができる点で優れており、エポキシ樹脂の硬化剤として広く用いられる。かかるジシアンジアミドの市販品としては、ＤＩＣＹ７、ＤＩＣＹ１５（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。
【００２０】
ジシアンジアミド［Ｂ］を粉体としてエポキシ樹脂組成物に配合することは、室温での保存安定性や、プリプレグ製造時の粘度安定性の観点から好ましい。
【００２１】
ジシアンジアミド［Ｂ］は、後述の成分［Ｃ］と併用することにより、成分［Ｂ］を単独で配合した場合と比較し、エポキシ樹脂組成物の硬化温度を下げることができる。本発明においては、速硬化性を達成するために、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］を併用することが必要である。
（成分［Ｃ］）
本発明における成分［Ｃ］は、芳香族ウレアである。
【００２２】
成分［Ｃ］の芳香族ウレアの具体例としては、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア（ＤＣＭＵと略記することもある）、３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、フェニルジメチルウレア（ＰＤＭＵと略記することもある）、トルエンビスジメチルウレア（ＴＢＤＭＵと略記することもある）などが挙げられる。また、芳香族ウレアの市販品としては、ＤＣＭＵ９９（保土ヶ谷化学工業（株）製）、“Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４（ピィ・ティ・アイ・ジャパン（株）製）、“Ｄｙｈａｒｄ（登録商標）”ＵＲ５０５（４，４’−メチレンビス（フェニルジメチルウレア、ＣＶＣ製）などが挙げられる。
（成分［Ｄ］）
本発明における成分［Ｄ］は、ホウ酸エステルである。成分［Ｃ］と成分［Ｄ］とを併用することにより、保管温度における成分［Ｃ］とエポキシ樹脂の反応が抑制されるため、プリプレグの保管安定性が著しく向上する。そのメカニズムは定かではないが、成分［Ｄ］はルイス酸性を持つため、成分［Ｃ］から遊離したアミン化合物と成分［Ｄ］が相互作用し、アミン化合物の反応性を低下させていると考えられる。
【００２３】
成分［Ｄ］のホウ酸エステルの具体例としては、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリブチルボレート、トリｎ−オクチルボレート、トリ（トリエチレングリコールメチルエーテル）ホウ酸エステル、トリシクロヘキシルボレート、トリメンチルボレートなどのアルキルホウ酸エステル、トリｏ−クレジルボレート、トリｍ−クレジルボレート、トリｐ−クレジルボレート、トリフェニルボレートなどの芳香族ホウ酸エステル、トリ（１，３−ブタンジオール）ビボレート、トリ（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）ビボレート、トリオクチレングリコールジボレートなどが挙げられる。
【００２４】
また、ホウ酸エステルとして、分子内に環状構造を有する環状ホウ酸エステルを用いることもできる。環状ホウ酸エステルとしては、トリス−ｏ−フェニレンビスボレート、ビス−ｏ−フェニレンピロボレート、ビス−２，３−ジメチルエチレンフェニレンピロボレート、ビス−２，２−ジメチルトリメチレンピロボレートなどが挙げられる。
【００２５】
かかるホウ酸エステルを含む製品としては、たとえば、“キュアダクト（登録商標）”Ｌ−０１Ｂ（四国化成工業（株））、“キュアダクト（登録商標）”Ｌ−０７Ｎ（四国化成工業（株））（ホウ酸エステル化合物を５質量部含む組成物）、“キュアダクト（登録商標）”Ｌ−０７Ｅ（四国化成工業（株））（ホウ酸エステル化合物を５質量部含む組成物）などが挙げられる。
【００２６】
さらに、プリプレグ中のエポキシ樹脂組成物は、以下の条件［ａ］、［ｂ］、［ｃ］を満たす。以下、条件［ａ］、［ｂ］、［ｃ］を順に説明する。
【００２７】
条件［ａ］は、成分［Ｃ］の含有量と成分［Ｄ］の含有量との比率についての条件であり、下記式で表される。
０．００５＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５
条件［ａ］について、エポキシ樹脂組成物の成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量で示される値が０．００５〜０．０４５の範囲内にあると、速硬化性と保存安定性のバランスに優れ、また、プリフォーム工程において取り扱いに優れるプリプレグが得られる。
【００２８】
本発明におけるプリフォーム工程とは、プレス成形の前にプリプレグを立体的な形状に予備加工する工程である。一般に、プリフォーム工程では、任意の形状の予備賦形体を得るために、プリプレグを加温し、軟化させることが一般的である。成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量が０．００５未満の場合、プリフォーム工程中にプリプレグの硬化が進みやすく、柔軟性が損なわれ取り扱い性が悪くなる。成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量が０．０４５を超える場合、硬化時間が不十分なものとなる。なお、成分［Ｃ］の含有量または成分［Ｄ］の含有量とは、成分［Ａ］のエポキシ樹脂１００質量部に対する［Ｃ］ホウ酸エステルまたは［Ｄ］ホウ酸エステルの配合量（質量部）のことである。より好ましくは、下記の条件［ａ′］、つまり、エポキシ樹脂組成物の成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量で示される値が０．０１４以上であることで、プリフォーム工程中の硬化進展を効果的に抑制することができる。
［ａ′］：０．０１４＜（成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）＜０．０４５
条件［ｂ］は、成分［Ａ］の活性基モル数と成分［Ｂ］の活性水素モル数との比率についての条件であり、下記式で表される。
０．９≦（成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数）≦１．３
条件［ｂ］について、成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数で示される値が、０．９〜１．３の範囲にある場合、速硬化性に優れるエポキシ樹脂組成物を与える。成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数が、１．３を超える場合には、速硬化性が不十分なものとなる。一方、成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数が、０．９未満の場合には、エポキシ樹脂組成物の硬化物の力学特性が不十分なものとなる。なお、成分［Ａ］の活性基モル数とは、各エポキシ樹脂活性基のモル数の和のことであり、例えば成分［Ａ］がエポキシ樹脂１、エポキシ樹脂２・・・エポキシ樹脂１０からなる場合は、下式で表される。
成分［Ａ］の活性基モル数＝（樹脂１質量／樹脂１のエポキシ当量）＋（樹脂２質量／樹脂２のエポキシ当量）＋・・・・＋（樹脂１０質量／樹脂１０のエポキシ当量）
また、成分［Ｂ］の活性水素モル数は、ジシアンジアミド質量をジシアンジアミドの活性水素当量で除することにより求められ、下式で表される。
成分［Ｂ］の活性水素モル数＝ジシアンジアミド質量／ジシアンジアミド活性水素当量
より好ましくは、下記の条件［ｂ′］、つまり、エポキシ樹脂組成物の成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数で示される値が１．２以下であることで、効果的に速硬化性を高めることができる。
【００２９】
条件［ｃ］は、成分［Ａ］の含有量と成分［Ｃ］の含有量との比率についての条件であり、下記式で表される。
１４  ≦（成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量）≦２５
本発明のエポキシ樹脂組成物が条件［ｃ］を満たす、つまりエポキシ樹脂組成物の成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量で示される値が、１４〜２５の範囲にある場合、速硬化性に優れるエポキシ樹脂組成物を与える。成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量が、２５を超える場合には、速硬化性が不十分なものとなる。一方、成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量が、１４未満の場合には、硬化物の力学特性が不十分となる。
【００３０】
通常、エポキシ樹脂の速硬化性、保存安定性及びプリフォーム工程中のプリプレグの取り扱い性、及び該樹脂を用いた繊維強化プラスチックの高い力学特性を同時に満たすことは、個別の技術の組み合わせのみでは実現が困難である。本発明のプリプレグを構成するエポキシ樹脂組成物が成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］を含み、［ａ］、［ｂ］及び［ｃ］の条件を同時に満たすことで速硬化性、保存安定性及び力学特性を極めて高いバランスで保つことが可能となる。すなわち、［ａ］から［ｃ］のいずれか１つ、あるいは２つの組み合わせるだけでは、優れた速硬化性、保存安定性、高い力学特性を同時に実現することは困難である。
【００３１】
本発明のより好ましい形態としては、上記一方向に配向された少なくとも一部の強化繊維が、繊維を分断する切込により不連続とされている形態が挙げられる。この様なプリプレグを、本発明において切込プリプレグという。切込プリプレグの概念図を図１に示す。なお、図１及び図４はプリプレグ２に複数の切込３が挿入された切込領域５を含む概念図を示している。切込領域は、プリプレグの少なくとも一部の領域にありさえすれば、プリプレグの一部のみに存在していても、プリプレグ全域に存在してもよく、プリプレグ内に複数の切込領域が含まれていてもよい。切込領域は、切込プリプレグのいずれの箇所に存在しても構わないが、切込プリプレグを用いて成形して繊維強化プラスチックとした際に、曲面や凹凸など三次元形状を含む領域には少なくとも存在することが好ましい。切込領域内では、全ての強化繊維が切込によって分断されていても、切込によって分断されない強化繊維を含んでいてもよい。賦形性及び成形性の観点からは、切込領域内では全ての強化繊維が切込によって分断されて不連続とされていることが好ましい。
【００３２】
上述のエポキシ樹脂組成物を使用した切込プリプレグは、速硬化性を有しつつ、プリフォーム工程も硬化進展なく安定的に実施できるため、切込プリプレグの有する高い賦形性を活かすことができる。切込プリプレグを平板状の積層体としたものからプレス成形のみでも３次元形状の繊維強化プラスチックを得ることができるが、プリフォーム工程を経ることでより自由度の高い形状の繊維強化プラスチックを製造できる。
【００３３】
さらに、切込プリプレグと速硬化性を示すエポキシ樹脂組成物の併用においては、第３の効果が存在する。速硬化性を示すエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグで繊維強化プラスチックを成形する場合、その硬化の早さから積層工程時に層間にたまった空気や、層内に存在する樹脂未含浸部の空気が成形時に脱気されず、ボイドとして存在しやすくなる。これに対して切込プリプレグの切込は、面外への脱気パスとなるため、良好な成形品をより簡便に得ることができる。したがって、本発明のエポキシ樹脂組成物を切込プリプレグに適用することで、賦形時間を確保した速硬化性の中間基材とするだけでなく、速硬化性を有する樹脂単体の課題も解決することができる。
【００３４】
切込の長さとしては特に限定はないが、断続的な切込であることが好ましい。切込を断続的な切込とすることで、１つ１つの切込の開口量を抑えることができ、表面品位を向上することができる。ここで、断続的な切込とは、例えば、図１に示すように、プリプレグ２の中で切込の長さｌが有限であること、すなわち、繊維方向におけるプリプレグの全長よりも切込の長さｌが短いことを指す。後述のように、強化繊維の繊維方向１と切込方向とが一定の切込角度θをなすように繊維方向に対して斜めに切込を挿入することにより、図１に示すように切込が断続的であっても実質的に全ての強化繊維を不連続にすることができる。
【００３５】
切込角度としては特に限定はないが、プリプレグの３次元形状追従性や繊維強化プラスチックの力学特性を向上する観点から、上記θの絶対値は２〜２５°であることが好ましい。θの絶対値が２５°以下であると、力学特性、特に引張強度の向上が著しいので好ましい。一方、θの絶対値が２°より小さいと、切込を安定して挿入するのが難しくなる。すなわち、切込方向が繊維方向に対して平行に近づくと、刃で切込を挿入する際、強化繊維が刃から逃げやすく、切込の位置精度を担保しながら挿入することが難しくなる。かかる観点から、θの絶対値が２°以上であることが好ましい。
【００３６】
さらに好ましくは、θの絶対値が、実質的に同一であり、さらにθが正の切込である正切込とθが負の切込である負切込の両方を含んだものである。このような切込パターンの概念図を図２に示す。図２において、強化繊維は、プリプレグ２の繊維方向１の方向に配向している。強化繊維は、正切込３及び負切込４によって分断され、不連続になっている。ここでいう正切込３とは、図２のように、繊維方向１を０°として切込角度θが時計回りに０°＜θ＜９０°の範囲内にある切込のことを指す。また、負切込４とは、図２のように、繊維方向１を０°として切込角度θが反時計回りに０°＜θ＜９０°の範囲内にある切込のことを指す。θの絶対値が実質的に同一とは、全ての切込において、θの絶対値が、全切込におけるθの絶対値の平均値±１°以内の範囲にあることをいう。切込プリプレグ内に正切込だけでなく、負切込も挿入することで、切込プリプレグが伸張時に正切込近傍で面内せん断変形が発生した場合に、負切込近傍では逆向きのせん断変形が生じることによりマクロとして面内のせん断変形を抑制し、プリプレグを伸張させることができる。
【００３７】
さらに好ましくは、正切込と負切込を略同数含んだものである。正切込と負切込を略同数含むとは、数を基準とした百分率で示した時に、θが正となる切込の数とθが負となる切込の数がいずれも４５％以上５５％以下であることをいう。得られたプリプレグを積層する際、正切込のみまたは負切込のみを含むプリプレグの場合には、プリプレグを表から見るか裏から見るかで切込の方向が異なる。したがって繊維強化プラスチック製造時に、毎回切込の方向が所望の方向になるようにするための積層手順を制御する手間が増える可能性がある。一方、切込と強化繊維の配向方向とのなすθの絶対値が実質的に同一であり、正切込と負切込が略同数となる切込パターンを有するプリプレグであれば、切込の方向に手間を割くことなく積層することが可能となる。上記の理由から、切込プリプレグ中の切込は、必ずしも全てが強化繊維を分断する必要はなく、例えば繊維方向に平行な方向に切込が存在しても良い。
【００３８】
本発明のより好ましい形態としては、プリプレグの切込領域の表面において、任意に選択した１０個の直径１０ｍｍの円形の領域（以下、「小領域」という）に含まれる切込数の変動係数が２０％以下であることが好ましい。
【００３９】
図４（ａ）はプリプレグ２に複数の切込３が挿入された切込領域５を含む切込プリプレグの概念図を示している。図４（ｂ）は前記切込領域５内で直径１０ｍｍの円形の小領域６を１０箇所抽出した様子を示している。小領域は、基本的には切込領域内で互いに重ならないように抽出するものとするが、切込領域が小領域１０個を全て重ならずに抽出するのに十分な面積を有しない場合には、小領域同士が重なるように抽出しても良いものとする。ただし、変動係数をより精度良く測るために、切込領域を超えて小領域を設定してはならない。なお、切込領域の境界は、切込の端部どうしを結ぶ線分を繋げた線分群であって、かつ該線分内に全ての切込が含まれ、該線分の長さの合計が最小となる線分群とする。
【００４０】
小領域に含まれる切込数とは、全体が小領域内に存在する切込と、小領域の輪郭に一部が接触する切込の合計数である。なお、小領域に含まれる切込数の平均値と変動係数は、１０個の各小領域に含まれる切込数をｎｉ（ｉ＝１〜１０）とすると、それぞれ式１、式２で計算される。
【００４１】
【数１】
2020117701.tif 000002
【００４２】
【数２】
2020117701.tif 000003
【００４３】
切込領域内において、均質に切込が分布しているほど、切込プリプレグ変形時に一つ一つの切込の開口のバラツキが小さくなるため、繊維強化プラスチックとした際に安定した力学特性を発現する。また、切込は成形時に面外への脱気パスとなるため、まんべんなく設けられることで、効率よく層間の空気を積層体外に排出することができる。従って、小領域に含まれる切込数の変動係数は２０％以下が好ましい。さらに好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。抽出パターンによって前記変動係数が変動する場合もあるが、その場合は５回抽出パターンを変えて測定し、４回以上前記変動係数が２０％以下であれば、本発明の態様を満たすとみなす。
【００４４】
本発明のより好ましい形態としては、小領域に含まれる切込数の平均値が１０以上であることが好ましい。切込が高密度であるほど、三次元形状への追従性が向上し、切込プリプレグの変形時に一つ一つの切込の開口が小さくなるため、繊維強化プラスチックとした際に、良好な表面品位を得ることができる。また、全体として切込によって分断される強化繊維の数が同じであっても、繊維強化プラスチックとした際に負荷が与えられた場合、切込が大きい場合は切込周辺の応力集中が大きくなるが、細かくなるほど応力集中が軽減され力学特性が向上する。さらに、切込が高密度であることで、脱気パス同士の間隔が狭くなり、層間に空気が残されるのを抑制することができる。小領域に含まれる切込数の平均値は、さらに好ましくは１５以上である。一方小領域に含まれる切込数の平均値が５０より大きい場合、切込が短すぎる、または、繊維長が短すぎると考えられ、切込が短すぎると安定した切込挿入が難しく、繊維長が短すぎると力学特性が低下する恐れがあるため、小領域に含まれる切込数の平均値は５０以下であることが好ましい。
【００４５】
切込プリプレグの製造方法において、プリプレグに切込を付与する方法としては特に限定はなく、回転刃、レーザーカット、抜き型等自由に選択することができる。
【００４６】
本発明のプリプレグを用いた繊維強化プラスチックの製造方法としては、本発明のプリプレグを複数枚積層し積層体を得る積層工程と、前記積層体を加熱後、変形させるプリフォーム工程と、プリフォームを変形させつつ硬化させる硬化工程を含むものであって、硬化工程におけるプリフォームを変形させる際の成形温度をＴとしたとき、上記プリフォーム工程における積層体の加熱温度はＴ以下であると好ましい。硬化工程においては積層体を変形させつつ硬化させることで、本発明のプリプレグを使用した繊維強化プラスチックの形状の自由度が増すため、より好ましい。硬化工程で使用可能な装置についても特に限定はなく、オーブン、オートクレーブ、プレス機等を選択的に使用できる。
【００４７】
また本発明に係る製造方法の別の態様としては、３次元形状の積層構造を有する繊維強化プラスチックの製造方法であって、一方向に配向した不連続の強化繊維と、エポキシ樹脂組成物とを含み、前記エポキシ樹脂組成物が、下記条件［ｄ］及び［ｅ］を満たすプリプレグを、複数枚積層し積層体を得る積層工程と、前記積層体を加熱後、変形させるプリフォーム工程と、プリフォームを変形させつつ硬化させる硬化工程を含むものであって、硬化工程におけるプリフォームを変形させる際の成形温度をＴとしたとき、上記プリフォーム工程における積層体の加熱温度はＴ以下とすることが挙げられる。
【００４８】
［ｄ］：８０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが１０％に到達するまでの時間が１２０分以上
［ｅ］：１５０℃での誘電測定において、測定開始からキュアインデックスが７０％に到達するまでの時間が５０秒以上１２０秒以内
ここで条件［ｄ］、［ｅ］を特定するのに用いられるキュアインデックスとは、熱硬化性樹脂の硬化度を表す指標であり、例えば、Ｈｏｍｏｍｅｔｒｉｘ−Ｍｉｃｒｏｍｅｔ社製のＭＤＥ−１０キュアモニターを使用し、所定の温度における、誘電測定により求められるイオン粘度の時間変化から得ることができる。エポキシ樹脂組成物においては硬化開始時にイオン粘度が一旦低下して最低値を経た後、硬化が進行するに従い上昇する。キュアインデックスは、最低値を０％、硬化完了に伴う飽和値（最大値）を１００％として規定し、算出する。ある温度においてキュアインデックスが測定開始から１０％に到達するまでの時間がより長いことは、その温度におけるエポキシ樹脂組成物がより安定（硬化反応が進みにくい）であることを示すものである。プリフォーム工程の温度は、通常常温〜８０℃であることから、８０℃において測定開始からキュアインデックスが１０％に到達する時間を用い、プリフォーム工程におけるプリプレグの安定性を判断できる。すなわち、条件［ｄ］を満たすと、プリフォーム工程の温度でエポキシ樹脂の硬化がほとんど進まず、安定したプリフォーム工程を実施できるプリプレグであることを意味している。
【００４９】
一方、ある温度においてキュアインデックスが測定開始から７０％に到達するまでの時間がより短いことは、その温度におけるエポキシ樹脂組成物の硬化反応がより進みやすいことを示すものである。エポキシ樹脂組成物は、通常１００℃以上で硬化されるので、１５０℃において測定開始からキュアインデックスが７０％に到達するまでの時間を用い、エポキシ樹脂組成物の速硬化性を判断できる。すなわち、条件［ｅ］を満たすことは、エポキシ樹脂組成物が速硬化性に優れることを意味している。
【００５０】
これらより、条件［ｄ］と［ｅ］を満たすと、プリフォーム工程の温度でエポキシ樹脂の硬化がほとんど進まず、プリフォーム工程におけるプリプレグの賦形性を安定的に発現でき、かつ硬化時には短いサイクルタイムで成形可能なプリプレグを得られる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
＜使用した材料＞
本実施例で用いた材料は以下の通りである。
１．エポキシ樹脂［Ａ］
［Ａ］−１  “ｊＥＲ（登録商標）”８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱化学（株）製）、
［Ａ］−２  “ｊＥＲ（登録商標）”８２５（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱化学（株）製）、
［Ａ］−３  “ｊＥＲ（登録商標）”１５４（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、平均官能基数：３．０個／分子、三菱化学（株）製）、
［Ａ］−４  “Ｅｐｉｃｌｏｎ（登録商標）”Ｎ−７４０（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、平均官能基数：３．７個／分子、ＤＩＣ（株）製）、
［Ａ］−５  ＮＣ−７３００（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、平均官能基数：３．４個／分子、日本化薬（株）製）。
２．ジシアンジアミド［Ｂ］
［Ｂ］−１  ＤＩＣＹ７（ジシアンジアミド、三菱化学（株）製）。
３．芳香族ウレア［Ｃ］
［Ｃ］−１  “Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４（４，４’−メチレンビス（フェニルジメチルウレア、ピィ・ティ・アイ・ジャパン（株）製）。
４．ホウ酸エステル［Ｄ］
［Ｄ］−１  “キュアダクト（登録商標）”Ｌ−０７Ｅ（ホウ酸エステル化合物を５質量部含む組成物、四国化成工業（株）製）。
【００５２】
＜エポキシ樹脂組成物の調製方法＞
ステンレスビーカーに、［Ｂ］ジシアンジアミド、［Ｃ］芳香族ウレア及び［Ｄ］ホウ酸エステル以外の成分を所定量入れ、６０〜１５０℃まで昇温し、各成分が相溶するまで適宜混練した。６０℃まで降温させた後、［Ｄ］ホウ酸エステルを配合して混練した後、［Ｃ］芳香族ウレア、及び［Ｂ］ジシアンジアミドを添加し、６０℃において３０分間混練することにより、エポキシ樹脂組成物を得た。
＜プリプレグの作製方法＞
前記＜エポキシ樹脂組成物の調製方法＞に従い調製したエポキシ樹脂組成物を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布し、３９ｇ／ｍ２の目付の樹脂フィルムを２枚作製した。次に、シート状に一方向に配列させた炭素繊維“トレカ（登録商標）”Ｔ７００Ｓ−１２Ｋ−６０Ｅ（東レ（株）製、目付１５０ｇ／ｍ２）の両面に、得られた樹脂フィルム２枚のそれぞれを重ね、温度９０℃、圧力２ＭＰａの条件で加圧加熱してエポキシ樹脂組成物を含浸させ、一方向プリプレグを得た。
【００５３】
その後、所定の位置に刃を配置した回転刃ローラーにプリプレグを押し当てて、プリプレグを貫通する切込を挿入し、炭素繊維を不連続とした。切込領域はプリプレグ全域とした。切込パターンは、図１に示すパターンで、分断された炭素繊維の長さＬは１５ｍｍ、切込の長さｌは１ｍｍ、切込と炭素繊維の配向方向とのなす角度θは１５°とした。
【００５４】
＜評価方法＞
本実施例で用いた評価方法は以下の通りである。なお、特に記載がない場合、評価点数はｎ＝１で評価を行った。
【００５５】
＜切込の分布測定＞
切込プリプレグの表面を倍率１０倍のデジタルマイクロスコープで複数枚撮影し、画面上で画像を連結し、切込プリプレグの表面５０ｍｍ×５０ｍｍを画面上に表示させ、計測ソフトウェアを用いて直径１０ｍｍの円を、隣接する３つの円の中心が正三角形を描くように１０個描いた。隣接する円の中心距離は１２ｍｍとした。各円に含まれる、もしくは接する切込の数をカウントし、式１および式２で小領域に含まれる切込数の平均値と変動係数を算出した。
【００５６】
＜エポキシ樹脂組成物のキュアインデックスの評価方法＞
エポキシ樹脂組成物の硬化時間は、ＭＤＥ−１０キュアモニター（Ｈｏｍｏｍｅｔｒｉｘ−Ｍｉｃｒｏｍｅｔ社製）を用いて測定した。前記方法で得たエポキシ樹脂組成物をサンプルとし、１５０℃または８０℃に加熱されたプレス板上に静置し、サンプルの硬化の進行にともなうイオン粘度変化を測定した。得られたデータをＡＳＴＭ  Ｅ２０３９−０４（発行年：２００４年）に準拠してキュアインデックスに変換し、７０％または１０％に達した時間を算出した。
【００５７】
＜賦形性評価方法＞
賦形性評価方法として、縦５０×横９０×高さ５５ｍｍの賦形型（角部のＲ＝５ｍｍ）を用いて賦形性を評価した。上記＜プリプレグの作製方法＞に従って作製したプリプレグを２４０ｍｍ角に切り出した後、積層構成が［０／９０］２となるように積層し、プリプレグ積層体を得た。この積層体を、オーブンを用いて所定の時間８０℃で加熱した後、プリプレグ積層体を取り出し、賦形型に手で賦形しその賦形性を評価した。賦形性の評価基準は、次の通りとした。
○：８０℃２時間の予熱では良好なプリフォームが得られた。
×：８０℃２時間の予熱で、その後のプリフォーム工程で良好なプリフォームが得られなかった。
【００５８】
＜成形品評価＞
＜賦形性評価方法＞で得られたプリフォームを両面型にセットし、図３のような深絞り部とリブ部を有する繊維強化プラスチックを成形した。成形においては、両面型をあらかじめ１５０℃に加熱・温調した状態とし、成形圧力９ＭＰａで加圧した。５分間経過後、両面型から加熱後の繊維強化プラスチックを取り出し、その品位（反りやリブへの充填性）を評価した。評価基準としては、反りやリブへの未充填、繊維の大きな蛇行が目視で見られない場合は○、これらのいずれかが発生した場合は×とした。
（実施例１）
［Ａ］エポキシ樹脂として“ｊＥＲ（登録商標）”８２８を８０質量部、“ｊＥＲ（登録商標）”１５４を２０質量部、［Ｂ］ジシアンジアミドとしてＤＩＣＹ７を１１．３質量部、及び［Ｃ］芳香族ウレアとして“Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４を４．５質量部、［Ｄ］ホウ酸エステルを含む混合物として“キュアダクト（登録商標）”Ｌ−０７Ｅを３．０質量部用いて、上記＜エポキシ樹脂組成物の作製方法＞に従ってエポキシ樹脂組成物を調製し、その後＜プリプレグの作製方法＞に記載の方法で、プリプレグを作製した。＜切込の分布測定＞で前記小領域に含まれる切込数の平均値および変動係数を計測した結果、平均値は２１．１個で、変動係数は７．２％であった。表１に示すとおり、このエポキシ樹脂組成物の条件［ａ］への該否の確認のために求めた「成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量」は０．０３３であり、条件［ｂ］への該否の確認のために求めた「成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数」は１．０であり、条件［ｃ］への該否の確認のために求めた「成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量」は２２であった。
条件［ｄ］「８０℃のキュアインデックス１０％到達時間」は２１３分であり、安定性は良好であり、
条件［ｅ］「１５０℃のキュアインデックス７０％到達時間」は６５秒であり、速硬化性は良好であった。
【００５９】
また、＜賦形性評価方法＞に従って評価した賦形性は、○であり、＜成形品評価＞に従って評価した成形品品位についても○であった。
【００６０】
（実施例２〜１１）
エポキシ樹脂組成物における各成分の含有量をそれぞれ表１に示したように変更した以外は、実施例１と同じ方法でエポキシ樹脂組成物及びプリプレグを作成した。実施例２〜１１においては、条件［ａ］、［ｂ］、［ｃ］を全て満たした。また、実施例２、４〜７、９〜１１については、条件［ａ′］と［ｂ′］も満たした。実施例３については、条件［ａ′］のみ満たさなかった。実施例８については、条件［ｂ′］のみ満たさなかった。
【００６１】
実施例２〜１１においては、条件［ｄ］及び［ｅ］を全て満たした。一方で、実施例３については、条件［ｄ］の評価法である「８０℃のキュアインデックス１０％到達時間」が他の実施例に比べて比較的短かった。また、実施例９については、［ａ］と［ｃ］の値が同一である実施例８と比べ、条件［ｄ］と条件［ｅ］の評価値がともに向上した。
【００６２】
また、実施例２〜１１において、＜賦形性評価方法＞に従って評価した賦形性は、○であり、＜成形品評価＞に従って評価した成形品品位についても○であった。
【００６３】
（比較例１）
［Ａ］エポキシ樹脂として“ｊＥＲ（登録商標）”８２８を１００質量部、［Ｂ］ジシアンジアミドとしてＤＩＣＹ７を１１．２質量部、及び［Ｃ］芳香族ウレアとして“Ｏｍｉｃｕｒｅ（登録商標）”２４を４．４質量部用いて、上記＜エポキシ樹脂組成物の作製方法＞に従ってエポキシ樹脂組成物を調製し、＜プリプレグの作製方法＞に記載の方法で、プリプレグを作製した。表２に示すとおり、このエポキシ樹脂組成物の条件［ａ］への該否の確認のために求めた「成分［Ｄ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量」は０であり、条件［ｂ］への該否の確認のために求めた「成分［Ａ］の活性基モル数／成分［Ｂ］の活性水素モル数」は１．０であり、条件［ｃ］への該否の確認のために求めた「成分［Ａ］の含有量／成分［Ｃ］の含有量」は２３であった。
条件［ｅ］「１５０℃のキュアインデックス７０％到達時間」は７１秒であり、速硬化性は良好であったものの、
条件［ｄ］「８０℃のキュアインデックス１０％到達時間」は５０分であり、安定性は優れなかった。
【００６４】
また、＜賦形性評価方法＞に従って評価した賦形性は、賦形時にプリプレグの割れが発生するなど良好なプリフォームが得られなかったため×であり、＜成形品評価＞に従って評価した成形品品位についても顕著に繊維に蛇行が見られたため、×であった。
【００６５】
（比較例２〜６）
エポキシ樹脂組成物における各成分の含有量をそれぞれ表２に示したように変更した以外は、実施例１と同じ方法でエポキシ樹脂組成物及びプリプレグを作成した。比較例２〜６においては、条件［ａ］、［ｂ］、［ｃ］のいずれかを満たさないように各成分を調整した。
【００６６】
比較例２〜６においては、いずれも条件［ｄ］を全て満たし、安定性は十分であった。一方で、いずれも条件［ｅ］「１５０℃のキュアインデックス７０％到達時間」は１２０秒以上と、速硬化性の条件を満たさなかった。
【００６７】
また、比較例２〜６において、＜賦形性評価方法＞に従って評価した賦形性は、○であったが、＜成形品評価＞に従って評価した成形品品位については、脱型時に反りが発生し、×であった。
【００６８】
（比較例７）
＜プリプレグの作製方法＞において、切込を挿入しない以外は、実施例１と同様のプリプレグを得た。エポキシ樹脂組成物は実施例１と同様であるため、条件［ａ］〜［ｅ］、［ａ′］及び［ｂ′］については全て満たした。
【００６９】
＜賦形性評価方法＞に従って評価した賦形性は、完全に型に沿いきらず×であり、＜成形品評価＞に従って評価した成形品品位については、リブ部の未充填が発生するなど、×であった。
【００７０】
【表１】
2020117701.tif 000004
【００７１】
【表２】
2020117701.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明に記載の切込プリプレグを用いることで、ハイサイクル性が要求される複雑形状成形において、安定したプリフォーム工程が実施可能となり、複雑形状を安定的に製造することができる。特に、ハイサイクル成形が要求される産業用途、特に自動車用途が好ましい。
【符号の説明】
【００７３】
１：繊維方向
２：プリプレグ
３：正切込
４：負切込
５：切込領域
６：小領域
【図１】
2020117701.tif 000006
【図２】
2020117701.tif 000007
【図３】
2020117701.tif 000008
【図４】
2020117701.tif 000009