(57)【要約】【課題】３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の引張強度を有する易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、繊維内部まで十分に着色された繊維が全体の約３０％以上を占め、洗濯後における変退色の小さい、耐久性の向上された易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維を提供する。【解決手段】繊維中に、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物が、該繊維重量に対し０．１〜１０．０ｗｔ％含有されているメタ型全芳香族ポリアミド繊維を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、該メタ型全芳香族ポリアミド繊維中には、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物が、該繊維重量に対し０．１〜１０．０ｗｔ％含有されていることを特徴とする易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維。
【請求項２】
染色後のメタ型全芳香族ポリアミド繊維の引張強度が３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求項１記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維。
【請求項３】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後の繊維内部着色率が３０％以上である請求項１又は２記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維。
【請求項４】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後、６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ１が、易染化化合物を含まないメタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後、６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ２の７０％以下となる請求項１〜３のいずれか１項に記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維。
【請求項５】
メタ型全芳香族ポリアミドポリマー溶液中に、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物を、得られる繊維中における該易染化化合物の含有量が０．１〜１０．０ｗｔ％となるように添加した後、紡糸、延伸することを特徴とする易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項６】
染色後のメタ型全芳香族ポリアミド繊維の引張強度が３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求項５記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項７】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後の繊維内部着色率が３０％以上である請求項５又は６記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項８】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後、６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ１が、易染化化合物を含まないメタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後、６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ２の７０％以下となる請求項５〜７のいずれか１項に記載の易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、染色における染料の染着率が高く、かつ繊維内部も十分に染まっており、かつ洗濯後の変色が少ない易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維等のメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、分子骨格のほとんどが芳香族環から構成されているため、優れた難燃性と耐熱性を発現する。これらの特定を活かして、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、産業用途のみならず、耐熱性、防炎性、耐炎性が重視される用途等に好適に使用されており、最近では、耐炎性と防炎性とを活かした寝具、衣料、インテリア等の分野への用途が急速に広がりつつある。特に衣料分野においては、耐炎性および防炎性に加えて、さらに、染色性および耐酸性についても、重要な性能として求められている。
【０００３】
しかしながら、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、その剛直なポリマー分子鎖に起因して、通常の方法では染色が困難であるという問題点があった。
【０００４】
そこで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染色性を向上させる方法として、アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を紡糸液に添加することにより、カチオン染料に対して易染色性なメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得る方法が提案されている（特許文献１参照）。この方法によればカチオン染料に対しては、良好な染色性を有するメタ型芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
【０００５】
しかしながら、当該オニウム塩が添加された繊維は、製造コストが高いものとなっていた。また、製糸時や後加工時等に当該オニウム塩が繊維から脱落しないようにするため、繊維製造時の凝固条件に制限があり、その結果、繊維に残存する溶媒量が多くなり、環境安全性に劣るものとなっていた。
【０００６】
一方、染色性を向上させる別の方法として、紡出されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維を特定の倍率で可塑化延伸した後、特定の温度で乾熱処理を行う方法が提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、該方法においては２６０〜３３０℃の乾熱処理を行うため繊維の染着率を高めることが困難となる、という問題があった。
【０００８】
さらには、細孔を有する非晶質の繊維を形成し、水で膨潤した当該繊維を蒸気加熱し、染料を繊維の当該細孔中に拡散させることにより、繊維構造全体にわたって染料が含有した繊維を得て、引き続き、当該繊維をガラス転移温度より高い温度にて十分な時間をかけて蒸気加熱を行って当該細孔を潰し、これにより染料を不可逆的に繊維内に閉じ込めて、当該繊維を結晶化させる方法も提案されている（特許文献３）。
【０００９】
この方法によれば、良好な染色性を有し、かつ、残存溶媒量の少ない繊維を得ることができる。しかしながら、該方法は１１０℃ないし１４０℃の温度に加熱された蒸気を用いて当該細孔を潰す程度の加熱処理であるため、繊維結晶化が不十分となり、染色後の原綿強度が３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ以下のものしか得られていなかった。
【００１０】
紡績糸や布帛の高強度化に伴い染色後に３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の強度を持つ繊維が求められる状況下、本来染色用ではない高強度なメタ型全芳香族ポリアミド繊維を強引に染色する場合もあるが、得られた染色後の繊維は、繊維内部まで十分に着色された繊維が全体の約１０％にも満たず、しかも洗濯後の変退色が大きいものとなっていた。
【００１１】
従って、染色後の引張強度が３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の易染色性を有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、かつ洗濯後の変退色が小さいものは、いまだ得られていなかったのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平０８−０８１８２７号公報
【特許文献２】特開２０１０−０８４２３７号公報
【特許文献３】特開昭６２−１８４１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、かかる従来技術における問題点を解消し、３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の引張強度を有する易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、繊維内部まで十分に着色された繊維が全体の約３０％以上を占め、洗濯後における変退色の小さい、耐久性の向上された易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物をメタ型全芳香族ポリアミド繊維中に含有させるとき、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち本発明によれば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、該メタ型全芳香族ポリアミド繊維中には、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物が、該繊維重量に対し０．１〜１０．０ｗｔ％含有されていることを特徴とする易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維、
及び、
メタ型全芳香族ポリアミドポリマー溶液中に、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物を、得られる繊維中における該易染化化合物の含有量が０．１〜１０．０ｗｔ％となるように添加した後、紡糸、延伸することを特徴とする易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法、
が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の易染色性メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、染色後に３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の引張強度を有しながら染料に対する染色性が良好であり、かつ、内部まで着色された繊維が多く存在するため洗濯などにおける染料の脱落を抑えることができる。このため、高強度と耐久性が必要とされる分野における工業的価値は極めて大きく、例えば、寝具、衣料、インテリア等の審美性や視覚性を重視しながらも高強度が必要な分野において、さらに洗濯などによる変色を抑えることが必要な分野に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細を説明する。
【００１８】
本発明におけるメタ型全芳香族ポリアミドは、メタ型芳香族ジアミンとメタ型芳香族ジカルボン酸ハライドとを原料として、例えば溶液重合や界面重合させることにより製造されるポリアミドであるが、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えばパラ型等の他の共重合成分を共重合したものであってもよい。      
【００１９】
上記メタ型芳香族ジアミンとしては、メタフェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフエニルスルホン等及びこれらの芳香環にハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基等の置換基を有する誘導体、例えば２，４−トルイレンジアミン、２，６−トルイレンジアミン、２，４−ジアミノクロルベンゼン、２，６−ジアミノクロルベンゼン等を使用することができる。なかでも、メタフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミンを７０モル％以上含有する上記の混合ジアミンが好ましい。
【００２０】
また、上記メタ型芳香族ジカルボン酸ハライドとしては、イソフタル酸クロライド、イソフタル酸ブロマイド等のイソフタル酸ハライド、及びこれらの芳香環にハロゲン、炭素数１〜３のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体、例えば３−クロルイソフタル酸クロライド、３−メトキシイソフタル酸クロライドを使用することができる。なかでも、イソフタル酸クロライド又はイソフタル酸クロライドを７０モル％以上含有する上記の混合カルボン酸ハライドが好ましい。
【００２１】
上記のジアミンとジカルボン酸ハライド以外で使用し得る共重合成分としては、芳香族ジアミンとして、パラフェニレンジアミン、２，５−ジアミノクロルベンゼン、２，５−ジアミノブロムベンゼン、アミノアニシジン等のベンゼン誘導体、１，５−ナフチレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられ、一方、芳香族ジカルボン酸ハライドとして、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸クロライド等が挙げられる。
【００２２】
これらの共重合成分の共重合比は、あまりに多くなりすぎるとメタ型全芳香族ポリアミドの特性が低下しやすいので、ポリアミドの全酸成分を基準として２０モル％以下が好ましい。特に、好適なメタ型全芳香族ポリアミドは、全繰返し単位の８０モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位からなるポリアミドであり、なかでもポリメタフェニレンイソフタルアミドが好ましい。
【００２３】
かようなメタ型全芳香族ポリアミドの重合度は、３０℃において９７％濃硫酸を溶媒として測定した固有粘度（ＩＶ）が１．３〜３．０の範囲が適当である。
【００２４】
次にここで得られたメタ型全芳香族ポリアミドを溶解する溶媒に溶解して紡糸ドープを調整するが、重合後メタ型全芳香族ポリアミドを単離せずそのまま紡糸ドープとすることも可能である。ここで用いる溶媒としてアミド系溶媒を一般的に用いることができ、主なアミド系溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を例示することができる。これらのなかでは溶解性と取り扱い安全性の観点から、ＮＭＰまたはＤＭＡｃを用いることが好ましい。
【００２５】
溶液濃度としては、次工程である紡糸・凝固工程での凝固速度および重合体の溶解性の観点から、適当な濃度を適宜選択すればよく、例えば、ポリマーがポリメタフェニレンイソフタルアミドで溶媒がＮＭＰの場合には、通常は１０〜３０質量％の範囲とすることが好ましい。
【００２６】
本発明においてこの紡糸ドープに、少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物を、得られる繊維中における該易染化化合物の含有量が該繊維に対し０．１〜１０．０ｗｔ％となるよう添加する。
【００２７】
ここで、易染化化合物の含有量が該繊維に対し０．１ｗｔ％未満となる場合は、添加した効果が十分に発現しない。より明確に効果を発現させるためには、０．３ｗｔ％以上の含有量とすることが好ましく、さらに０．５ｗｔ％以上とすることがより好ましい。
【００２８】
一方、易染化化合物の含有量が該繊維に対し１０．０ｗｔ％より多くなるよう添加した場合、繊維強度が低くなり、該繊維を用いた紡績糸・布帛において十分な物性を得ることができなくなる。
【００２９】
ここで用いる少なくとも２つ以上の芳香環を持った易染化化合物としては、下記式（１）で示される化合物などが例示され、中でも、芳香環を２つ持つ、２，２−エチレンジオキシジフェノール、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイトなどを、さらに芳香環を３つもつ、トリフェニルホスファイト、リン酸トリ−ｐ−クレジル、トリスノニルフェニルホスファイト、  トリクレジルホスファイトなどを、さらに芳香環を４つもつ、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート、などを好ましく使用することができる。
【００３０】
【化１】
2020117831.tif 000002
【００３１】
尚、紡糸ドープに添加する化合物として芳香環を１つしか持っていない化合物を用いた場合、易染化の効果は見られるが、加工途中のローラーなどの装置部分にスカムとして析出したり、染色時に脱落し染色ムラを生じたりという問題が起き、安定した加工ができなくなるという問題が発生する。
【００３２】
次に、上記のとおり調製された紡糸ドープを凝固液中へ紡出し凝固させる。紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。
また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が５００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸ドープの温度は、１０〜９０℃の範囲が適当である。
【００３３】
本発明に用いられる繊維を得るために用いる凝固浴の例としては、無機塩を含まないアミド系溶媒濃度４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜３５℃の範囲で用いる。
【００３４】
アミド系溶媒濃度が４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、最終繊維に溶媒が残存することとなる。また、アミド系溶媒濃度が６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このため、繊維成形加工時に単糸が切断するなどの不具合が多く発生する。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。
【００３５】
次に凝固浴にて凝固して得られた繊維が可塑状態にあるうちに、可塑延伸浴中にて繊維を延伸処理する。可塑延伸浴液としては特に限定されるものではなく、従来公知の浴液を採用することができる。
【００３６】
本発明の繊維を得るためには、可塑延伸浴中の延伸倍率を、３．５〜５．０倍の範囲とする必要があり、さらに好ましくは３．７〜４．５倍の範囲とする。本発明の繊維の製造においては、可塑延伸浴中にて特定倍率の範囲で可塑延伸することにより、凝固糸中からの脱溶剤を促進することができる。
【００３７】
可塑延伸浴の温度は、１０〜９０℃の範囲が好ましい。好ましくは温度２０〜９０℃の範囲にあると、工程安定性がよい。
【００３８】
次に、繊維中に残留している溶剤を洗浄する。この工程においては、可塑延伸浴にて延伸された繊維を、十分に洗浄する。洗浄は、得られる繊維の品質面に影響を及ぼすことから、多段で行うことが好ましい。特に、洗浄工程における洗浄浴の温度および洗浄浴液中のアミド系溶媒の濃度は、繊維からのアミド系溶媒の抽出状態および洗浄浴からの水の繊維中への浸入状態に影響を与える。このため、これらを最適な状態とする目的においても、洗浄工程を多段とし、温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件を制御することが好ましい。
【００３９】
温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件については、最終的に得られる繊維の品質を満足できるものであれば、特に限定されるものではない。ただし、最初の洗浄浴を６０℃以上の高温とすると、水の繊維中への浸入が一気に起こるため、繊維中に巨大なボイドが生成し、品質の劣化を招く。このため、最初の洗浄浴は、３０℃以下の低温とすることが好ましい。
【００４０】
繊維中に溶媒が残っている場合には、該繊維の難燃性を低下させる上に、該繊維を用いた製品の加工、および当該繊維を用いて形成された製品の使用における環境安全性においても好ましくない。このため、本発明に用いられる繊維に含まれる溶媒量は、０．２％以下であり、より好ましくは０．１５％以下であり、０．１％以下であることが特に好ましい。
【００４１】
次に、乾熱処理工程においては、洗浄工程を経た繊維を、乾燥・熱処理する。乾熱処理の方法としては特に限定されるものではないが、例えば、熱ローラー、熱板等を用いる方法を挙げることができる。乾熱処理を経ることにより、最終的に、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
【００４２】
本発明に用いられる染色後に３．７ｃｃＮ／ｄｔｅｘの強度を持った繊維を得るためには、乾熱処理工程における熱処理温度は、３００〜３５０℃の範囲とする必要があり、３１０〜３３０℃の範囲とすることがさらに好ましい。熱処理温度が３００℃未満の場合には、繊維の結晶化が不十分となり、繊維強度が不十分なものとなり、染色後の引張強度において３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ以下のものとなってしまう。一方で、３５０℃を越える場合には、繊維中に添加した易染化化合物が分解するなど目的の効果が得られなくなる。
【００４３】
乾熱処理が施されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維には、必要に応じてさらに捲縮加工を施してもよい。さらに、捲縮加工後は、適当な繊維長に切断し、次工程に提供してもよい。また、場合によっては、マルチフィラメントヤーンとして巻き取ってもよい。
こうして得られた易染性芳香族ポリアミド繊維は、要求に応じた色相へ染色加工される。
【００４４】
易染性芳香族ポリアミド繊維は、その構造から通常の高圧染色等では繊維内部への染料の浸透が不十分であり、十分な染色が出来ないため、一般的にキャリア剤を用いた染色が行われる。
【００４５】
本発明の繊維は、このキャリア剤を用いた染色において内部まで十分に着色された繊維が、全体の３０％以上となり、また、該繊維を６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ１が、易染化化合物を含まないメタ型全芳香族ポリアミド繊維を染色した後、６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の色差ΔＥ２の７０％以下にとどめることが可能となった。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は特に断らない限りすべて質量基準に基づくものであり、量比は特に断らない限り質量比を示す。実施例および比較例における各物性値は下記の方法で測定した。
【００４７】
＜固有粘度（Ｉ．Ｖ．）＞
ポリマーを９７％濃硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用い３０℃で測定した。
【００４８】
＜繊度＞
ＪＩＳ  Ｌ１０１５に基づき、正量繊度のＡ法に準拠した測定を実施し、見掛繊度にて表記した。
【００４９】
＜破断強度、破断伸度＞
ＪＩＳ  Ｌ１０１５に基づき、インストロン社製  型番５５６５を用いて、以下の条件で測定した。
（測定条件）
つかみ間隔    ：２０ｍｍ
初荷重        ：０．０４４ｃＮ（１／２０ｇ）／ｄｔｅｘ
引張速度      ：２０ｍｍ／分
【００５０】
＜Ｈｕｎｔ  Ｌ，ａ，ｂ＞
分光色彩計  ＳＤ７０００（日本電色工業製）を用いて測定した。
【００５１】
＜色差ΔＥ＞
色相を比較するサンプルそれぞれのＨｕｎｔ  Ｌ，ａ，ｂの値を用いて次式により求める。
ΔＥ＝（（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２）１／２
【００５２】
＜繊維内部着色率＞
染色後の繊維を一方向に揃えて溶かした蝋に浸し、冷却して固定したものを繊維軸方向に垂直になる方向にカッターで薄くスライスし、光学顕微鏡を用いて繊維断面の着色状態を観察した。
【００５３】
任意に選択した２００本を観察し繊維断面の中心部までまんべんなく着色しているものの比率を求めた。
繊維内部着色率（％）＝（繊維断面の中心部まで着色している繊維の本数）／２００×１００
【００５４】
［実施例１〜２］
（ポリマーの製造）
乾燥窒素雰囲気下の反応容器に、水分率が１００ｐｐｍ以下のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）７２１．５質量部を秤量し、このＤＭＡｃ中にメタフェニレンジアミン９７．２質量部（５０．１８モル％）を溶解させ、０℃に冷却した。この冷却したＤＭＡｃ溶液に、さらにイソフタル酸クロライド（以下ＩＰＣと略す）１８１．３質量部（４９．８２モル％）を徐々に攪拌しながら添加し、重合反応を行った。
【００５５】
次に、平均粒径が１０μｍ以下の水酸化カルシウム粉末を６６．６質量部秤量し、重合反応が完了したポリマー溶液に対してゆっくり加え、中和反応を実施した。水酸化カルシウムの投入が完了した後、さらに４０分間攪拌して、透明なポリマー溶液を得た。
【００５６】
得られたポリマー溶液からポリメタフェニレンイソフタルアミドを単離してＩＶを測定したところ、１．６５であった。また、ポリマー溶液中のポリマー濃度は、１７％であった。
【００５７】
（紡糸ドープ）
易染化化合物として２，２−エチレンジオキシジフェノールを該ポリマー溶液に、計算上繊維中にそれぞれ０．１、１．０ｗｔ％となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
【００５８】
（紡糸）
上記紡糸ドープを、孔径０．０７ｍｍ、孔数５００の紡糸口金から、浴温度３０℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水／ＤＭＡｃ＝４５／５５（質量部）であり、凝固浴中に糸速７ｍ／分で吐出して紡糸した。
【００５９】
引き続き、温度４０℃の水／ＤＭＡｃ＝４５／５５の組成の可塑延伸浴中にて、３．７倍の延伸倍率で延伸を行った。
延伸後、２０℃の水／ＤＭＡｃ＝７０／３０の浴（浸漬長１．８ｍ）、続いて２０℃の水浴（浸漬長３．６ｍ）で洗浄し、さらに６０℃の温水浴（浸漬長５．４ｍ）に通して十分に洗浄を行った。
【００６０】
洗浄後の繊維について、表面温度３００℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族ポリアミド繊維をトウの状態でサンプリングし、さらに得られたトウ状態の繊維を束ねてクリンパーを通し、捲縮を付与した後、カッターでカットして５１ｍｍの短繊維とすることにより、原綿を得た。得られた原綿の破断強度、破断伸度の測定を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
（染色）
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））６％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリア剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
【００６２】
得られた原綿をそのまま染色試料とし、当該染色液との浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。
【００６３】
染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色繊維を得た。
【００６４】
得られた繊維を開繊し分光色彩計  ＳＤ７０００（日本電色工業製）を用いＨｕｎｔ  Ｌ，ａ，ｂを測定した。さらに洗剤トップスーパーＮＡＮＯＸ（ライオン株式会社製）５．０ｇ／Ｌを含有する洗濯液を用いて６０℃で２５時間処理実施し、水洗、乾燥後得られた繊維を再度開繊し分光色彩計  ＳＤ７０００（日本電色工業製）を用いＨｕｎｔ  Ｌ，ａ，ｂを測定し、洗濯処理前後の変色として色差ΔＥを次式を用いて求めた。
ΔＥ＝（（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２）１／２
また上記記載の各物性についても測定を行った。得られた評価結果を表１、表２に示す。
【００６５】
［実施例３〜４］
（ポリマーの製造）
実施例１、２と同様に実施し、ポリマー溶液を得た。
（紡糸ドープ）
易染化化合物としてリン酸トリ−ｐ−クレジルを該ポリマー溶液に、計算上繊維中にそれぞれ０．３％、１．０％となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
（紡糸および染色）
実施例１、２と同様に実施した。
また上記記載の各物性についても測定を行った。得られた評価結果を表１、表２に示す。
【００６６】
［実施例５〜７］
（ポリマーの製造）
実施例１、２と同様に実施し、ポリマー溶液を得た。
（紡糸ドープ）
易染化化合物としてテトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトを該ポリマー溶液に、計算上繊維中にそれぞれ０．５、１．０、１０．０ｗｔ％となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
（紡糸および染色）
実施例１、２と同様に実施した。
また上記記載の各物性についても測定を行った。得られた評価結果を表１、表２に示す。
【００６７】
［比較例１］
（ポリマーの製造）
実施例１，２と同様に実施し、ポリマー溶液を得た。
（紡糸ドープ）
易染化化合物を添加することなく、該ポリマー溶液を減圧脱法して紡糸ドープとした。
（紡糸および染色）
実施例１、２と同様に実施した。
また上記記載の各物性についても測定を行った。得られた評価結果を表１、表２に示す。
【００６８】
［比較例２］
（ポリマーの製造）
実施例１、２と同様に実施してポリマー溶液を得た。
（紡糸ドープ）
易染化化合物としてテトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトを該ポリマー溶液に、計算上繊維中に２０．０ｗｔ％となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
（紡糸および染色）
実施例１、２と同様に実施した。
また上記記載の各物性についても測定を行った。得られた評価結果を表１、表２に示す。
【００６９】
【表１】
2020117831.tif 000003
【００７０】
【表２】
2020117831.tif 000004
【００７１】
実施例１〜７において染色後の原綿はすべて３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、十分な濃さに染まっていた。さらに繊維内部着色率もすべて３０％以上あり、該繊維を６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の変色ΔＥ１が、化合物Ａを含まない繊維の染色後６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の変色ΔＥ２の７０％以下と抑えられた結果となり、耐久性に優れたものとなった。
【００７２】
比較例１では、染色後の原綿強度が３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上と十分な強度を維持していたが、若干色が薄く、繊維内部着色率は、７．１％と低いものであり、該繊維を６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の変色ΔＥ２が実施例と比較して大きな変化となった。
【００７３】
また、比較例２においては、染色後十分な濃さに染まっており、かつ繊維内部着色率が７８％と非常に高く、該繊維を６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の変色ΔＥ１が、易染性化合物を含まない繊維の染色後６０℃の洗濯液中で２５時間処理した後の変色ΔＥ２の４１％と非常に抑えられた結果となったが、染色後の強度低下が著しく、該繊維の主な用途である紡績糸や布帛に用いることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明によって、染色後の強度が３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上を有し、高い難燃性能を持った易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができ、さらに洗濯時における変色が少なく、特に耐熱性、防炎性、耐炎性が重視される防護衣等の防災安全衣料用途等においてその視認性やデザインに対応した要求色へ染色により着色することを目的とした易染性の繊維素材を提供することができる。