(57)【要約】【課題】不燃性能を有し、メラミン樹脂化粧板相当の耐傷付き性や滑り抵抗値を有し、後加工適性や歩留まりにも優れ、安定生産性を備えた化粧シートを提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂基材シート１上に、絵柄模様層２、第１接着剤層３、二軸延伸ＰＥＴ樹脂層４、表面保護層５をこの順に有し、前記熱可塑性樹脂基材シートの裏面に第２接着剤層７、バッカー層８をこの順に有する化粧シートであって、前記二軸延伸ＰＥＴ樹脂層の厚さが１８０μｍ以上３００μｍ以下であり、前記表面保護層が紫外線硬化型樹脂からなり、表面保護層中に平均粒径２５μｍ以上５０μｍ以下のガラスビーズを含み、前記バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面当たり３ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５μｍ以上１００μｍ以下の鉄箔シートであることを特徴とする化粧シートである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、第１接着剤層、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂層、及び表面保護層をこの順に有し、
前記熱可塑性樹脂基材シートの裏面に第２接着剤層、バッカー層をこの順に有する化粧シートであって、
前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂層の厚さが１８０μｍ以上３００μｍ以下であり、前記表面保護層が紫外線硬化型樹脂からなり、表面保護層中に平均粒径２５μｍ以上５０μｍ以下のガラスビーズを含み、
前記バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面当たり３ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５μｍ以上１００μｍ以下の鉄箔シートであることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記表面保護層の厚さが１５μｍ以上３０μｍ以下であり、且つ、前記ガラスビーズの平均粒径の４０％以上６０％以下の範囲の厚さであることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等の各種基材に貼り合わせて使用する合成樹脂系化粧シートに関し、特に高層ビル・病院・ホテルなど、不燃性能が求められ、且つ高度の耐傷付き性・耐摩耗性が求められる部分に使用することができる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、このような用途に使用される化粧シートとしては、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムに適宜の絵柄の印刷を施してなるものが主流であった。また近年ではそれに加えて、環境問題への対応を考慮して、燃焼時の塩化水素またはダイオキシン等の有害物質の発生のおそれのない、ポリオレフィン系樹脂等の非塩素系樹脂フィルムを使用した化粧シートも開発され、広く使用される様になりつつある。
【０００３】
ところで、上記した高層ビル・病院・ホテルなどの用途では、他の通常の用途と比較して不燃性能が求められる。具体的には、燃焼しないものであること、防火上有害な変型・溶融・き裂その他の損傷を生じないものであること、避難上有害な煙又はガスを発生しないものであることが求められる。
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂等の非塩素系樹脂フィルムは容易に燃焼し、また燃焼エネルギーも高いため下地基材への延焼などが起きやすい。そのため、非塩素系樹脂フィルムで不燃性能を持たせることは非常に困難であった。
【０００５】
更に、上記した化粧シートでは、耐傷付き性・耐摩耗性が求められることがある。具体的には、物をぶつけたり、移動の際に擦ったりした際に表面に傷がつかないことが求められる。
【０００６】
上記の目的で非塩素系の材料のものでは特許文献１に記載されたようなフェノール樹脂を基材としたメラミン樹脂化粧板が該当するが、メラミン樹脂化粧板は大きさにある程度の規定があるため、製品加工時にカットして落とす部分が多いと歩留まりが非常に悪い。また、枚葉での貼り合せ加工となるため作業の効率性も悪く、その重さゆえの作業性の悪さも問題である。
【０００７】
従来のポリオレフィン系化粧シートに替わるものとして、ポリエステル樹脂フィルムを化粧シートに用いることが提案されている。特許文献２に記載された化粧シートは、化粧シート基材として、透過濃度が０．１〜５．０であり、１８０℃で５分間熱処理後の熱収縮率が縦横共に−１０％以上＋１０％以下であるポリエステルフィルムを使用したことを特徴とするものである。
【０００８】
特許文献２に記載されたポリエステル樹脂系化粧シートは、上記のポリオレフィン系化粧シートに比較すれば、シートの強靭さ、硬さ等においては優れているものの、表面の耐摩耗性や難燃性において、上記の高層ビル・病院・ホテルなどの用途に用いるには、不十分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平８−２０７２０１号公報
【特許文献２】特開平９−１８７９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の解決しようとする課題は、化粧シート単体でも不燃性能を有し、火災時に下地に類焼することがなく、更にメラミン樹脂化粧板相当の耐傷付き性能や滑り抵抗値を有し、後加工時における加工適性や歩留まりにも優れ、しかも、生産時における安定生産性をも備えた化粧シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、第１接着剤層、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂層、及び表面保護層をこの順に有し、前記熱可塑性樹脂基材シートの裏面に第２接着剤層、バッカー層をこの順に有する化粧シートであって、前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂層の厚さが１８０μｍ以上３００μｍ以下であり、前記表面保護層が紫外線硬化型樹脂からなり、表面保護層中に平均粒径２５μｍ以上５０μｍ以下のガラスビーズを含み、前記バッカー層が、亜鉛めっき処理を片面当たり３ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施した厚さ２５μｍ以上１００μｍ以下の鉄箔シートであることを特徴とする化粧シートである。
【００１２】
本発明に係る化粧シートは、絵柄模様層の上に二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂層とガラスビーズを含む表面保護層を有するので、表面の耐久性が高く、さらに裏面に金属バッカー層を有するので、難燃性を備えたものとなっている。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記表面保護層の厚さが１５μｍ以上３０μｍ以下であり、且つ、前記ガラスビーズの平均粒径の４０％以上６０％以下の範囲の厚さであることを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る化粧シートは、熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、第１接着剤層、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂層、及びガラスビーズを含む表面保護層をこの順に有するので、耐摩耗性、耐傷付き性に優れている。
【００１５】
熱可塑性樹脂基材シートの裏面側に、接着剤を介して金属バッカー層を有するので、難燃性に優れている。金属バッカーを用いることにより、バッカーより上の部分が燃焼してもバッカーより下層の延焼を防止し火災の被害を最小限に抑えることができる。
【００１６】
また、二軸延伸ＰＥＴ樹脂層の厚さを１８０μｍ以上３００μｍ以下とし、表面保護層が紫外線硬化型樹脂からなり、表面保護層中に平均粒径２５μｍ以上５０μｍ以下のガラスビーズを含むので、非常に強靭な表面性能を発現することができ、メラミン板相当の耐傷付き性・耐摩耗性を備え、且つ加工性にも優れた化粧シートを提供することが可能となった。
【００１７】
さらに、請求項２に記載の発明のように、表面保護層の厚さが１５μｍ以上３０μｍ以下であり、且つ、ガラスビーズの平均粒径の４０％以上６０％以下の範囲の厚さである場合には、表面保護層の紫外線硬化型樹脂層からガラスビーズが突出する構造となるため、ガラスビーズによる耐滑り性や耐摩耗性を発現するとともに、擦れや打撃によるガラスビーズの脱落を防ぎ上記性能を長続きさせることが可能となる。このため表面の耐摩耗性や耐傷付き性が最大限に発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明に係る化粧シートの一実施態様の断面構造を模式的に示した断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照しながら本発明に係る化粧シートについて詳細に説明する。図１は、本発明に係る化粧シート１０の一実施態様の断面構造を模式的に示した断面説明図である。
【００２０】
熱可塑性樹脂基材シート１としては、塩化ビニール樹脂以外の種々の材質が可能であるが、無公害性、価格、性能、着色の容易さ等の点から考慮すると、充填剤と着色顔料を添加したポリオレフィン系材料が好適に使用できる。
【００２１】
熱可塑性樹脂基材シート１の表面には任意の絵柄を印刷することにより絵柄模様層２が設けられる。絵柄模様層２のなす絵柄の種類は特に限定されず、例えば木目柄、石目柄、布目柄、砂目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等、所望により任意である。
【００２２】
絵柄模様層２に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、従来より係る化粧材に使用されている任意の印刷インキを使用することができる。具体的には、例えばポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系、エポキシ樹脂系、アルキド樹脂系、ポリアミド樹脂系等のバインダー樹脂に、有機または無機の顔料または染料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整してなる、従来公知の任意の印刷インキが使用可能である。
【００２３】
またさらに絵柄模様層２の上には第１接着剤層３を塗布する。接着剤としては透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じてウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の中から任意に選択する。
【００２４】
二軸延伸ＰＥＴ樹脂層４は、耐摩耗性を考慮して厚さ１８０μｍ以上のものを選定する。しかし、加工性やコストを考慮して、３００μｍ以下の範囲から選定することが望ましい。また、上記第１接着剤層３や表面保護層５との密着性を向上させるため、易接着層を設けたり、適宜コロナ処理などを施しても良い。
【００２５】
表面保護層５は、前記二軸延伸ＰＥＴ樹脂層４上に塗布し、硬化させて表面保護層として設けるものである。表面保護層５としては、電子線、紫外線その他各種エネルギー線の照射により硬化する電離放射線硬化型樹脂を用いることができる。
【００２６】
電離放射線硬化型樹脂としては公知の紫外線硬化型樹脂が使用可能であり、これらにベンゾトリアゾール系、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を適宜添加する。さらに表面保護層５には、平均粒径２５μｍ以上５０μｍ以下のガラスビーズを添加する。塗膜の厚さは、耐衝撃性試験、耐キャスター性試験の復元性等を考慮し、且つガラスビーズ６の平均粒径を考慮すると、硬化後で１５〜３０μｍ程度が好適である。
【００２７】
熱可塑性樹脂基材シート１の裏面には第２接着剤層７を塗布する。接着剤としては透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じてウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の中から任意に選択する。
【００２８】
バッカー層８としては、各種金属箔、金属板を用いることができる。金属板には、例えば、ぶりき、ＴＦＳ（Ｔｉｎ  Ｆｒｅｅ  Ｓｔｅｅｌ）、ニッケルめっき鋼板などの各種の表面処理鋼板も含まれる。耐火性や、重量、取扱い性等を考慮すると、厚さ２５μｍ以上１００μｍ以下の鉄箔が好ましく使用できる。
【００２９】
具体的に好適な鋼種としては、例えば一般的に缶用に用いられる炭素量０．０１質量％から０．１５質量％の低炭素アルミキルド鋼を用いることができる。更にはニオブやチタンを添加した炭素量０．０１質量％未満の非時効性極低炭素アルミキルド鋼も適用可能である。なお、これらのアルミキルド鋼の熱間圧延板を電解酸洗等で酸洗して表面のスケールを除去した後、冷間圧延し、次いで、電解洗浄、焼鈍、圧延など施したものを冷延鋼板として用いてもよい。
【００３０】
なお、鉄箔としては、一般にスチールフォイルと称される圧延法による極薄冷延鋼板でもよいし、一般にアイアンフォイルと称される電解法による鉄箔を用いても良い。
【００３１】
鉄箔には、発錆防止の観点から、亜鉛めっき等の防錆処理を施すことが望ましい。亜鉛めっき層の形成方法としては溶融亜鉛めっき、電気亜鉛めっきなどが挙げられるが、本発明のめっき厚み・めっきの均一性を考慮すると、電気亜鉛めっきを用いることが好適である。
【００３２】
防錆処理としては、電気亜鉛めっきを片面当たり３ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下施した上に、更にその表面にクロメートフリーの化成処理を施すことが最も望ましい。クロメートフリーの化成処理層は有機樹脂薄膜、または無機系皮膜に防錆剤が配合されたものを主体としてなり、各鉄鋼会社によってジンコート２１、シルバージンク２１（新日鐵）、エコフロンティアコート（ＪＦＥスチール）、スミジンクネオコート、タフジンクネオコート（住友金属）、コーベジンクグリーンコートＧＸ（神戸製鋼）、月星ジンクＺＣ（日新製鋼）、シルバートップエコ（東洋鋼鈑）など様々なものが開発されており、これらを適宜選ぶことが可能である。
以下実施例に基いて、本発明に係る化粧シートについてさらに具体的に説明する。
【実施例１】
【００３３】
熱可塑性樹脂基材シートとして厚さ５５μｍのポリオレフィン系無機充填シート（リケンテクノス社製  ＯＷ）を用い、表面側にグラビア印刷法によって木目模様を印刷して絵柄模様層を形成した。
【００３４】
続いて、この絵柄模様層上に、二軸延伸ＰＥＴ樹脂層としてあらかじめコロナ処理を施した厚さ１８８μｍのＰＥＴ樹脂フィルム（東洋紡績社製  Ａ４３００）をドライラミネートし、さらに表面保護層としてシリコーン変性紫外線硬化型樹脂（東洋インキ製造社製）に平均粒径３０μｍのガラスビーズを固形分比で５％となるよう混合したものを希釈溶剤で適切な粘度に希釈した後、ダイレクトリバースグラビア方式（周速比１００％）による塗工により乾燥後の塗工厚が１５μｍになるよう塗布した後、高照度の高圧水銀ランプを照射し硬化させた。
【００３５】
更に、熱可塑性樹脂基材シートの裏面側に第２接着剤層としてポリウレタン系接着剤を塗布した。この接着剤上に、バッカー層として厚さ５０μｍの亜鉛めっき−クロメートフリー化成処理鋼鈑（東洋鋼鈑社製  シルバートップエコ）を貼り合せ、化粧シートを得た。
【実施例２】
【００３６】
バッカー層の厚さを２５μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【実施例３】
【００３７】
バッカー層の厚さを１００μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【実施例４】
【００３８】
ガラスビーズの平均粒径を５０μｍ、表面保護層の厚さを３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【実施例５】
【００３９】
ガラスビーズの平均粒径を２５μｍ、表面保護層の厚さを１５μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【実施例６】
【００４０】
二軸延伸ＰＥＴ樹脂層の厚さを３００μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４１】
＜比較例１＞
第２接着剤層を塗布せず、バッカー層を貼り合わせない以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４２】
＜比較例２＞
バッカー層の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４３】
＜比較例３＞
バッカー層の厚さを１２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４４】
＜比較例４＞
バッカー層を厚さ５０μｍの冷延鋼鈑（東洋鋼鈑社製  トップ）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４５】
＜比較例５＞
ガラスビーズの平均粒径を２０μｍとし、表面保護層の厚さを１０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４６】
＜比較例６＞
ガラスビーズの平均粒径を２０μｍとし、表面保護層の厚さを１５μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４７】
＜比較例７＞
ガラスビーズの平均粒径を６０μｍとし、表面保護層の厚さを３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４８】
＜比較例８＞
ガラスビーズの平均粒径を５０μｍとし、表面保護層の厚さを１５μｍとし、ガラスビーズの平均粒径の３０％とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４９】
＜比較例９＞
二軸延伸ＰＥＴ樹脂層の厚さを１２５μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００５０】
＜比較例１０＞
二軸延伸ＰＥＴ樹脂層の厚さを３５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００５１】
＜評価＞
実施例および比較例の化粧シートについて、以下の試験を実施して評価した。
【００５２】
＜１燃焼性試験＞
各化粧シートをそれぞれ厚さ１２ｍｍの石膏ボードに、エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン型接着剤を用いて貼り合せ、化粧板を得た。化粧板から９９ｍｍ角の試験片を切り出し、コーンカロリーメータを用いた燃焼試験（２０分加熱）を実施した。
＜評価＞
〇：バッカーにピンホールや亀裂が見られず、下地基材の燃焼が起きていない
×：バッカーにピンホールや亀裂が見られ、下地基材の燃焼が起きている
【００５３】
各化粧シートをそれぞれ厚さ６ｍｍのＭＤＦに、エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン型接着剤を用いて貼り合せ、化粧板を得た。これらの化粧板と、化粧シート単体を用いて以下の試験を実施した。
【００５４】
＜２表面硬度試験＞
各化粧板をＪＩＳ  Ｋ  ５６００に規定される鉛筆硬度試験にかけ、傷の付き方を確認した。
＜評価＞
◎：９Ｈで傷なし
○：５Ｈ〜８Ｈで傷なし
△：Ｈ〜４Ｈで傷なし
×：Ｈより軟らかいレベルで傷なし
【００５５】
＜３耐滑り性＞
各化粧板について、ＪＩＳ  Ａ  １４５４規定の測定機「ＯＹ・ＰＳＭ」と互換性を持つ携帯型測定機「ＯＮＯ・ＰＰＳＭ」を用いて、滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒ値を測定した。
＜評価＞
◎：０．７以上（素足で動作し大量の水や石鹸水などがかかる床での使用に推奨され
る値）
○：０．４以上（敷地内の通路、建築物の出入口、屋内の通路、階段の踏面・踊場、
便所・洗面所の床で使用する際に推奨される値）
△：０．３〜０．４（客室の床として使用する際に推奨される値）
×：０．３未満（滑りやすく危険）
【００５６】
＜４生産安定性＞
表面保護層をダイレクトグラビアコート方式でコートする際、ガラスビーズがドクターに滞留することによるコートスジの発生や、コート剤の攪拌・循環時のガラスビーズの沈降などを確認した。
＜評価＞
○：コートスジやガラスビーズの沈降が起きにくく、安定して生産可能
△：コートスジやガラスビーズの沈降が起きやすく、生産に慎重性を要する
×：コートスジやガラスビーズの沈降が多く発生し、生産は非常に困難。
【００５７】
＜５切削機械による切削性＞
各化粧板に丸ノコによる切断加工試験およびハンドルータによる表面が石膏ボードに達する切削加工試験を行い、シートのバリの発生の有無を確認した。
＜評価＞
○：バリが発生しない
×：バリが発生する
【００５８】
＜６耐湿性＞
各化粧板を４０℃９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１０００時間静置し、シート側面から鋼鈑の状態を確認した。
＜評価＞
○：錆や腐食が見られない
×：錆・腐食が見られる
【００５９】
＜７加工適性＞
化粧シートを化粧板に加工する際に選定可能な方法について確認した。
＜評価＞
○：インラインでのロールラミネート可能
△：インラインでのロールラミネート可能だが、加工に慎重性を要する
×： ロールラミネート不可。枚葉での貼り合せのみ。
【００６０】
以上の評価結果を表１にまとめて示す。
【表１】
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【００６１】
以上の結果から、本発明に係る化粧シートは、高層ビル、病院、ホテルなどの用途に必要な不燃性能を有し、メラミン樹脂化粧板相当の耐傷付き性や表面硬度を備えると共に、耐湿性、後加工適性等にも優れており、さらに生産安定性にも優れたものであることが分かる。
【符号の説明】
【００６２】
１・・・熱可塑性樹脂基材シート
２・・・絵柄模様層
３・・・第１接着剤層
４・・・二軸延伸ＰＥＴ樹脂層
５・・・表面保護層
６・・・ガラスビーズ
７・・・第２接着剤層
８・・・バッカー層
１０・・・化粧シート
【図１】
2020011414.tif 000004