(57)【要約】      （修正有）【課題】銀色光沢及び可撓性を兼ね備えた画像を形成することができる化合物の提供。【解決手段】下記の式で表される化合物。2020011907.tif 000032ｎは４以上の数を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
［一般式（１）］
【化１】
2020011907.tif 000031
ただし、前記一般式（１）中、ｎは４以上の数を表し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、ナフチル基、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｍは１〜１２の整数を表す。
【請求項２】
前記Ｒ１及び前記Ｒ２の前記フェニル基、及び前記ナフチル基、並びに前記Ｒ４のフェニルアルキル基、及び前記ナフチルアルキル基が、置換基を有し、前記置換基が、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、及びアミノ基から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ２が、それぞれ独立に、炭素数が１〜２０の直鎖アルキル基、及び炭素数が１〜２０の直鎖アルケニル基のいずれかである請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の化合物を含む有機着色剤。
【請求項５】
請求項４に記載の有機着色剤を含む着色組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の有機着色剤を含むインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、有機着色剤、着色組成物、及びインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
金属光沢を有するものは人々にきらびやかな印象を与えるため日常生活のあらゆる場面で目にする機会が多い。金属そのものを用いてその意匠性を付与する場合もあるが、基材に金属光沢を有する着色組成物をコートすることにより意匠性を付与することが多い。
【０００３】
前記コートする方法としては、光輝性を有する顔料を含む印刷インキを用いて各種印刷方式で印刷する方法や、接着剤や熱融着により転写箔する方法が用いられてきた。
金属光沢の中でも、とりわけ金色は富の象徴であり、太古の昔から人々に好まれてきており、正月などのおめでたい行事には欠かせない色である。一方、銀色も落ち着いた風合いで人気が高く、様々な場面で見かけることが多い。また、銀色は金色と異なり、その他の色の着色組成物と混合することにより、金色を含む様々な金属光沢色を表現することができるため、金色よりも汎用性が高く、産業上利用価値が高い。
【０００４】
従来、銀色の金属光沢を有する着色組成物に用いられる顔料としてはアルミニウム微粒子や銀粉があるが、コストの問題からアルミニウム微粒子が広く使用されている。しかし、アルミニウム微粒子は、比重が重いため着色組成物中に安定に存在し難く、経時で沈降し、場合によっては固着してしまい、ハードケーキを形成してしまうという課題がある。
また、環境負荷の低減のため、印刷インキなどの着色組成物は、有機溶剤を極力使用しない水系のものに次々と置き換わっているが、アルミニウム微粒子は、水と反応して水素ガスを発生する上に、アルミニウムからアルミナに変化してしまうため、金属光沢も失われてしまうという課題があった。
【０００５】
また、インクジェット印刷技術の発展により、インクジェット印刷でも金属光沢を有する印刷物を得たいという要望が高まってきており、例えば、市販の鱗片状アルミニウム顔料や酸化チタン被覆マイカ顔料などを光輝顔料としてインクジェットインクに利用することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、鱗片状アルミニウム顔料にインク中で容易に沈降しない処理を施すことが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
更に、耐水化アルミニウム顔料を使用することにより、アルミニウム粒子と水とが反応し水素ガスの発生を抑制することが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
近年では、金属光沢を有する有機色素材料の開発が幅広く行われている（例えば、特許文献４〜６参照）。前記有機色素材料は、金属と比べて比重が非常に軽いため、適切に分散させることができれば、着色組成物中で沈降する危険性を大きく軽減できる。また、有機色素材料の構造を適切に設計することにより水系でも安定に存在させることが可能である。
【０００７】
また、非特許文献１には、下記構造式で表される有機材料が、液晶材料として用いられることが報告されている。
【化１】
2020011907.tif 000002
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
光沢を有する有機物の層、膜又は固体では結晶がもろく割れやすいという問題を抱えている。
本発明は、銀色光沢及び可撓性を兼ね備えた画像を形成することができる化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としての本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される。
［一般式（１）］
【化２】
2020011907.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、ｎは４以上の数を表し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、ナフチル基、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｍは１〜１２の整数を表す。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、銀色光沢及び可撓性を兼ね備えた画像を形成することができる化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（化合物）
本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される。
［一般式（１）］
【化３】
2020011907.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、ｎは４以上の数を表し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＨ３で表される基のいずれかを表し、Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表し、Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、ナフチル基、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表し、Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｍは１〜１２の整数を表す。
【００１２】
本発明の化合物は、従来の金属粒子などを含むインクでは、インク中の粒子の顔料が大きいためノズル詰まりや光輝顔料が沈降してしまうという問題があるという知見に基づくものである。また、本発明の化合物は、従来の有機色素材料では、最も汎用性が高い銀色光沢を有する有機色素材料で可撓性を有するものは提案されておらず、銀色光沢に優れるインクは未だ開発されていないという問題があるという知見に基づくものである。
また、非特許文献１の従来技術には、本願一般式（１）において繰り返し数ｎが３である化合物が記載されているが、繰り返し数ｎが３以下の場合には、可撓性（曲げたときにぼろぼろと剥がれず、曲げられる）を有さず、結晶片を折り曲げると破壊されてしまうという問題があるという知見に基づくものである。
【００１３】
一般に金属光沢とは、金属特有のツヤ感や光沢感等のことをいい、例えば、光輝性の低いツヤ消しの金属光沢も含む。具体的には、正反射率を測定して金属光沢の有無を判断し、正反射率が１０％以上であれば金属光沢があると判断する。正反射率が１０％未満では、マットな色調の方が強くなり、金属光沢とは言いがたくなる場合がある。
一方、本発明における銀色光沢とは、正反射率が１０％以上あり、かつ、色彩値（ａ＊値、ｂ＊値）におけるａ＊値、ｂ＊値がいずれも−３．５以上３．５以下である場合をいう。この範囲を外れると、黄味がかったり、青みがかったりするため銀色とは言いがたくなる。なお、銀色の折り紙の正反射率は３８％で、ａ＊値は−１．２、ｂ＊値は−３．２である。
【００１４】
＜化合物＞
上記一般式（１）で表される化合物が銀色光沢を発現するためには、Ｒ１及びＲ２以外の基本骨格が重要である。一方、Ｒ１及びＲ２については、基本骨格が有する特性に悪影響を与えない範囲で種々選択することができる。また、上記一般式（１）で表される化合物の結晶（結晶片）が可撓性を有し、折り曲げても破壊されない（割れない）ためには、ｎは４以上の数であることが必要であり、４〜８が好ましい。ｎの上限は１０以下である。ｎの数が３以下ではその機能が発現しない。ｎの数が４以上であることが、銀色光沢と可撓性の両立を図る上で好ましい。
また、銀色光沢の発現のためにはトランス体であることが重要であり、純粋なシス体は銀色光沢を発現しない。したがって、上記一般式（１）としてトランス体を示したが、シス体が多少混入しても銀色光沢に大きな影響は及ぼさないから、銀色光沢に影響を与えない限りシス体が混入しても構わない。
【００１５】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、及びその他の基のいずれかを表す。Ｒ１及びＲ２は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１６】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２における炭素数が１〜２０のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。前記アルキル基の炭素数としては、１〜２０であり、２〜２０が好ましく、３〜２０がより好ましく、３〜１１が更に好ましい。アルキル基の炭素数の下限は、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、１１以上が好ましい。
炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。また、直鎖状のアルキル基であると、光沢度の観点で好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２における炭素数が１〜２０のアルケニル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるフェニル基としては、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲で置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるナフチル基としては、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲で置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２におけるその他の基としては、例えば、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｒ３、−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ４、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−Ｒ５、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８、及び−（ＣＨ２）ｍ−ＯＣＯＣＨ３のいずれかで表される基が挙げられる。ｍは１〜１２の整数を表し、１〜８が好ましい。
前記Ｒ３は、水素原子、又は炭素数が１〜２のアルキル基を表す。
前記Ｒ４は、ヒドロキシ基、炭素数が１〜２のアルコキシ基、炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）、ナフチル基、又はナフチルアルキル基（アルキル部分の炭素数が１〜３）を表す。
前記Ｒ５は、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルケニル基、又は炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基を表す。
前記Ｒ６は、水素原子、又はメチル基を表す。
前記Ｒ７は、炭素数が１〜４のアルキル基を表す。
前記Ｒ８は、炭素数が１〜５のアルキル基を表す。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記一般式（１）中のＲ３における炭素数が１〜２のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
【００２２】
前記一般式（１）中のＲ４における炭素数が１〜２のアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００２３】
前記一般式（１）中のＲ４における炭素数が２〜５のアルケニルオキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル基、メチルビニルエーテル基、エチルビニルエーテル基などが挙げられる。
【００２４】
前記一般式（１）中のＲ４におけるフェニル基、及びアルキル部分の炭素数が１〜３のフェニルアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲でフェニル基の部分に置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種を併用してもよい。
【００２５】
前記一般式（１）中のＲ４におけるナフチル基、及びアルキル部分の炭素数が１〜３のナフチルアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、銀色光沢の発現などに悪影響を与えない範囲でナフチル基の部分に置換基を有してもよい。前記置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、シアノアルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基などが挙げられる。前記置換基中のアルキル部分の炭素数は１〜６が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種を併用してもよい。
【００２６】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜２０のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、トリフルオロメチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。
【００２７】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜２０のアルケニル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基などが挙げられる。炭素数が１〜２０であると化合物の結晶性を向上でき、銀色光沢が発現しやすくなる。
【００２８】
前記一般式（１）中のＲ５の炭素数が１〜１２のヒドロキシアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、−（ＣＨ２）２−ＯＨ、−（ＣＨ２）１２−ＯＨなどが挙げられる。
【００２９】
前記一般式（１）中のＲ６としては、例えば、水素原子、メチル基などが挙げられる。
【００３０】
前記一般式（１）中のＲ７の炭素数が１〜４のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基などが挙げられる。
【００３１】
前記一般式（１）中のＲ８の炭素数が１〜５のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などが挙げられる。
【００３２】
本発明の化合物の具体例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。これらは、いずれも銀色光沢を有する。なお、下記の表中＊は、Ｒ１及びＲ２が結合する前記一般式（１）中の酸素原子との結合位置を表す。
【００３３】
【化４】
2020011907.tif 000005
【００３４】
【表Ａ】
2020011907.tif 000006
【００３５】
【表Ｂ】
2020011907.tif 000007
【００３６】
【表Ｃ】
2020011907.tif 000008
【００３７】
【表Ｄ】
2020011907.tif 000009
【００３８】
【表Ｅ】
2020011907.tif 000010
【００３９】
【表Ｆ】
2020011907.tif 000011
【００４０】
【表Ｇ】
2020011907.tif 000012
【００４１】
【表Ｈ】
2020011907.tif 000013
【００４２】
【表Ｉ】
2020011907.tif 000014
【００４３】
（有機着色剤）
本発明の有機着色剤は、本発明の化合物を含む。なお、本発明の化合物自体を有機着色剤として用いてもよい。
【００４４】
（着色組成物）
本発明の着色組成物は、本発明の有機着色剤を含み、有機溶剤、水、樹脂、及び界面活性剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含む。
【００４５】
＜有機着色剤＞
有機着色剤の含有量は、着色組成物の全量に対して、１質量％以上７０質量％以下が好ましく、３質量％以上５０質量％以下がより好ましく、４質量％以上１５質量％以下が更に好ましい。
有機着色剤の含有量が１質量％以上７０質量％以下であると、銀色光沢及び可撓性に優れる画像を得ることができるという利点がある。
【００４６】
＜有機溶剤＞
有機溶媒としては、通常のインクに用いられる有機溶媒を使用することができる。
有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）；その他の有機溶剤としてヘキサン、トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどが挙げられる。これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
また、有機溶媒としては、通常のインクに用いられる水溶性有機溶媒を使用することができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記有機溶剤の含有量としては、前記着色組成物の保湿性維持、前記有機着色剤の溶解性、分散性向上、及び着色組成物の記録媒体への効果的な浸透などの点から、着色組成物全量に対して、１．０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３．０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４９】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、着色組成物は水を含まなくともよい。
【００５０】
銀色光沢を有する化合物である前記有機着色剤を媒体に溶解あるいは分散させることにより、いずれも着色組成物として用いることができる。使用する媒体は、水、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒、あるいは有機溶媒であることが好ましい。使用する有機溶媒としては、着色組成物の乾燥防止効果を有するものが特に好ましく、また、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水を使用することが好ましい。
【００５１】
水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機着色剤の着色組成物中における溶解性、着色組成物の吐出安定性、及びノズル先端における目詰り防止の点から、着色組成物の全量に対して、３０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００５２】
＜樹脂＞
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、アクリル−シリコーン系樹脂などが挙げられる。
また、樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合して着色組成物を得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を用いることができ、例えば、アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ（アクリルウレタン水系エマルジョン、大成化工株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
＜分散剤＞
本発明の前記有機着色剤を水性媒体に分散させるために、分散剤を用いてもよい。前記分散剤としては、イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤のような化学合成された界面活性剤を用いることができる。その他、天然物由来及びこれを酵素等により改質したものも用いることができる。
【００５５】
前記分散剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【００５６】
前記分散剤の含有量としては、前記有機着色剤の分散安定性を良好に保つ目的から、着色組成物全量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００５７】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
【００５８】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ（オムノバ社製）などが挙げられる。
【００５９】
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物は、前記の成分の他に、所望の物性値を持つインクとするために、本発明の効果を阻害しない範囲内において、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６０】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００６１】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００６２】
前記着色組成物の用途としては、例えば、塗料、印刷インク、プラスチック用着色剤、カラートナーなどが挙げられる。前記印刷インクとしては、例えば、オフセット印刷用インク、グラビア印刷用インク、フレキソ印刷用インク、インクジェットインクなどが挙げられる。
前記着色組成物は、分散媒等と共に公知の分散機で分散させて製造することができる。ここでいう分散媒とは、分散機で分散処理している最中の水や溶媒のことである。即ち、混合時と同じ水や溶媒でも、分散処理時には、便宜上「分散媒」と称した。
また、必要に応じて、分散湿潤剤、皮張り防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種助材や安定剤を用いてもよい。
【００６３】
前記オフセット印刷用インクに使用するワニスは、高分子樹脂成分として、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、又はこれらの乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応じて、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α−オレフィン等の溶剤からなり、前記樹脂、前記植物油、及び前記溶剤の含有量は、質量比で、樹脂：植物油：溶剤＝２０〜５０：０〜３０：１０〜６０が好ましい。また、前記ワニスは、前記樹脂として、アクリル酸エステルを含有してもよい。前記オフセット印刷用インクは、前記有機着色剤、及び前記ワニスに加えて、更に必要に応じて、前記有機溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤等の公知の添加剤を適宜含有してもよい。
【００６４】
前記グラビア印刷用インク、及び前記フレキソ印刷用インクに使用するビヒクルとは、樹脂、溶媒、可塑剤等の添加剤を複数含有するものを指す。
前記樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ニトロセルロ−ス系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ロジン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素、エステル、ケトン、アルコールなどが挙げられる。具体的には、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
前記塗料に使用するビヒクルとは、溶剤、樹脂、添加剤などを複数含有するものを指す。
前記樹脂としては、硬化性の有無や１液型／２液型を問わずに例示すると、アルキッド樹脂、変性アルキッド樹脂、アクリル樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、アクリル−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。
また、前記溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素、エステル、ケトン、アルコールなどが挙げられる。具体的には、水、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルブチルケトン、メチルエチルケトン、イソブチルアルコ−ル、ノルマルブタノール、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記プラスチック用着色剤に使用する樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、変性ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００６７】
前記カラートナーに使用する樹脂としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；アクリロニトリル類；マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；ビニルエーテル、酢酸ビニル等のビニル化合物類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類の単独重合体や共重合体、及びポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、必要に応じて、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグリシン、四級アンモニウム塩などの電荷制御剤や、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防止剤などの公知の材料を添加してもよい。
【００６８】
分散条件としては、分散媒及び分散機によって異なるため、分散温度や分散時間は特定できないが、分散温度としては、室温（２５℃）〜２４０℃が好ましく、室温（２５℃）〜１５０℃がより好ましく、分散時間としては、１２０時間以内が好ましく、５時間以内がより好ましい。
前記着色組成物は、必要に応じて他の添加剤、顔料、染料等と混合し、最終的な塗料、印刷インク、プラスチック用着色剤、カラートナー、インクジェットインクなどとして使用することができる。
顔料分散体を製造する際に顔料を分散する分散機としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の分散機を適宜選択することができ、例えば、ディスパー、ホモミキサー、ビーズミル、ボールミル、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、超音波分散機などが挙げられる。
【００６９】
（インクジェットインク）
本発明のインクジェットインクは、本発明の有機着色剤を含み、有機溶剤、水、樹脂、及び界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【００７０】
前記有機着色剤の含有量としては、インクジェットインクの全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上３０質量％以下であると、銀色光沢及び可撓性に優れる画像を得ることができる。
【００７１】
前記インクジェットインクにおける、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、及びその他の成分としては、前記着色組成物において説明した事項を適宜採用することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７３】
（実施例１）
＜化合物Ｎｏ．１の合成＞
−化合物Ｎｏ．１の中間体１の合成−
【化５】
2020011907.tif 000015
【００７４】
−上記中間体１の合成スキームと合成手順−
【化６】
2020011907.tif 000016
【００７５】
２００ｍＬの二口ナスフラスコに、４−ヨードフェノール（５．００ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（９．４２ｇ、６８．２ｍｍｏｌ）を入れた後、アセトニトリルを９０ｍＬ加え、８２℃で加熱還流した。その後、この溶液に１−ブロモ−２−クロロエタン（８．５ｍＬ、６８．２ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。反応系を１３．５時間加熱還流した後、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）で反応を確認した（クロロホルム／酢酸エチル８：１、Ｒｆ＝０．８８）。反応混合物を吸引ろ過し、ろ液に含まれる溶媒のアセトニトリルを減圧除去し、減圧乾燥した。黄色液体の中間体１（１−ヨード−４−イソペンチルオキシベンゼン）を６．１７ｇ得た。収率は９３％であった。
中間体１のＮＭＲの同定の結果は以下のとおりであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）０．９７（ｄ，６Ｈ，−ＣＨ３），１．６６（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ２），１．８１（ｍ，１Ｈ，−ＣＨ），３．９４（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ２−Ｏ−），６．６７（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．５４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）．
【００７６】
−化合物Ｎｏ．１の中間体２の合成−
【化７】
2020011907.tif 000017
【００７７】
−上記中間体２の合成スキームと合成手順−
【化８】
2020011907.tif 000018
【００７８】
５０ｍＬの二口ナスフラスコに、１−ヨード−４−イソペンチルオキシベンゼン（６．００ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、酢酸４−ビニルフェニル（５．００ｇ、３０．８ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノ酪酸塩酸塩３．９２ｍｇ（１．４ｍｏｌ％）、酢酸パラジウム（ＩＩ）６．０１ｍｇ（１．３ｍｏｌ％）、炭酸カリウム５．７１ｇ（４０．８ｍｍｏｌ）を入れた。還流冷却管を取り付け、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（脱水）を２１ｍＬ（１０．８ｍｏｌ％）加え、１３０℃まで徐々に温度を上げ、２０時間加熱還流した。加熱終了後、室温冷却した後、クロロホルムで抽出を行った。その後、分液漏斗を用いて１Ｎ  ＨＣｌ水溶液で２回洗浄を行ったのち、ｐＨ４程度になるまで飽和食塩水で３回洗浄を行った。クロロホルム層を硫酸マグネシウムで脱水し、減圧濾過し、溶媒留去を行うと、茶褐色の液体が得られた。この茶褐色の液体をヘキサン／酢酸エチル＝１：１でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、黄色固体を得た。この黄色固体をヘキサンで洗浄すると、光沢を持つ白色固体の中間体２（（Ｅ）−４−イソペンチルオキシ−４’−ヒドロキシスチルベン）が３．３２ｇ得られた。収率は５６％であった。
中間体２のＮＭＲの同定の結果は以下のとおりであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）０．９８（ｄ，６Ｈ，−ＣＨ３），１．６９（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ２），１．８５（ｍ，１Ｈ，−ＣＨ），４．００（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ２−Ｏ−），４．６８（ｓ，１Ｈ，−ＯＨ），６．８５（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ），６．９０（ｄｓ，２Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−），７．３９（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）．
【００７９】
−化合物Ｎｏ．１の中間体３の合成−
【化９】
2020011907.tif 000019
【００８０】
−上記中間体３の合成スキームと合成手順−
【化１０】
2020011907.tif 000020
【００８１】
二口ナスフラスコに、テトラエチレングリコール（９．１５ｇ、８．１３ｍＬ、４７．１ｍｍｏｌ）を入れ、用意した氷浴に等圧滴下漏斗を繋げたフラスコを設置した。滴下漏斗を用いて三臭化リン（３．５８ｍＬ，３７．７ｍｍｏｌ）を１時間以上かけて滴下しながら０℃で攪拌した。滴下が終了したら、室温（２５℃）まで徐々に温度を上げ、つづいて５５℃で１２時間加熱した。加熱終了後、室温冷却した後、クロロホルムで抽出を行った。その後、分液漏斗を用いて超純水、次に、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄を行った後、再び超純水で洗浄を行った。クロロホルム層を硫酸ナトリウム（無水）で脱水し減圧濾過し、溶媒留去を行うと、無色透明の液体が得られた。この液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３：１、Ｒｆ＝０．４４）を行い、無色透明液体の中間体３（ビス−５−ブロモエトキシエーテル）を７．２８ｇ得た。収率は４８％であった。
中間体３のＮＭＲの同定の結果は以下のとおりであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）３．４８（ｔ，４Ｈ，Ｂｒ−ＣＨ２−），３．６８（ｓ，８Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−），３．８２（ｔ，４Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−）
【００８２】
−化合物Ｎｏ．１の合成−
【化１１】
2020011907.tif 000021
【００８３】
−化合物Ｎｏ．１の合成スキームと合成手順−
【化１２】
2020011907.tif 000022
【００８４】
５０ｍＬの二口ナスフラスコに、ｈａｌｆ−ＤＣｓｔｉｌ（０．２５ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．９８ｇ、７．０９ｍｍｏｌ）を入れた後、アセトンを７．５ｍＬ加え、６３℃で加熱還流した。その後、合成したビス−５−ブロモエトキシエーテル（０．１３ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を５ｍＬのアセトンに予め溶解させてフラスコ内に１０分間かけて滴下した。反応系を７２時間加熱還流した後、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）で反応を確認した（ヘキサン／酢酸エチル＝１：１、Ｒｆ＝０．４４）。反応終了後に室温まで冷却し、反応混合物を吸引ろ過し、ろ物を回収し減圧乾燥した。つづいて、水に溶解させて再び吸引ろ過を行い、ろ物を回収し減圧乾燥すると化合物Ｎｏ．１の白色固体を０．１６ｇ得た。収率は５４％であった。
化合物Ｎｏ．１のＮＭＲの同定の結果は以下のとおりであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）０．９８（ｄ，１２Ｈ，−ＣＨ３），１．６８（ｑ，４Ｈ，−ＣＨ２），１．８２（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ），３．７１（ｄｔ，８Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−），３．８５（ｔ，４Ｈ，−Ｏ−ＣＨ２−），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２−Ｏ−Ａｒ），４．１２（ｔ，４Ｈ，Ａｒ−Ｏ−ＣＨ２），６．８６（ｄｄ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ），６．９０（ｄｓ，４Ｈ，−ＣＨ２＝ＣＨ２−），７．３９（ｄｓ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）．
【００８５】
（実施例２〜１４）
＜化合物Ｎｏ．３、５、７、９、１１、１５、２０、２６、３７、４９、５６、６５、及び７１の合成＞
実施例１と同様にして、表１に示す、化合物Ｎｏ．３、５、７、９、１１、１５、２０、２６、３７、４９、５６、６５、及び７１を合成した。
【００８６】
（比較例１）
比較例１として、以下に示す化合物Ｎｏ．３０１を用意した。
−化合物Ｎｏ．３０１−
【化１３】
2020011907.tif 000023
【００８７】
＜化合物の銀色光沢度評価＞
各化合物の濾取乾燥固体結晶の正反射率及び色彩値を測定し、銀色光沢度を評価した。即ち、紫外可視分光光度計（ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５７０  ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、ＪＡＳＣＯ社製）に、大型積分球装置（ＪＡＳＣＯ  ＩＬＮ−４７２型の大型積分球装置カラー診断プログラム、ＪＡＳＣＯ社製）を取り付け、光トラップ反射板を外した状態で、試料用ホルダにセットした各化合物の結晶について拡散反射率を測定した。次に、光トラップ反射板を挿入して全反射率を測定し、「正反射率＝全反射率−拡散反射率」の式により正反射率を算出した。また、全反射率の測定結果から各色彩値を算出した。
得られた正反射率と色彩値について、下記の基準で判定した結果を表１に示した。
なお、正反射率はランク２以上、色彩値（ａ＊値、ｂ＊値）がいずれもランク１以上であれば、実用可能な銀色光沢を有する有機着色剤といえる。
［正反射率：評価基準］
ランク３：１５％≦正反射率
ランク２：１０％≦正反射率＜１５％
ランク１：正反射率＜１０％
［色彩値（ａ＊値）：評価基準］
ランク３：−１．５≦ａ＊≦１．５
ランク２：−２．５≦ａ＊＜−１．５  又は  １．５＜ａ＊≦２．５
ランク１：−３．５≦ａ＊＜−２．５  又は  ２．５＜ａ＊≦３．５
［色彩値（ｂ＊値）：評価基準］
ランク３：−１．５≦ｂ＊≦１．５
ランク２：−２．５≦ｂ＊＜−１．５  又は  １．５＜ｂ＊≦２．５
ランク１：−３．５≦ｂ＊＜−２．５  又は  ２．５＜ｂ＊≦３．５
ランク０：−３．５＞ｂ＊  又は  ｂ＊＞３．５
【００８８】
【表１】
2020011907.tif 000024
【００８９】
（実施例１５）
−着色組成物１の調製−
バイアル瓶を用いて、下記処方の材料を均一になるように混合し、常温（２５℃）で１時間超音波を照射（６００Ｗ）した後、平均孔径が５．０μｍのフィルタで濾過して着色組成物１を得た。
［処方］
・化合物Ｎｏ．１の銀色光沢結晶薄膜体：５．０質量部
・イオン交換水：５．０質量部
・脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：８９．８質量部
・分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ビックケミー社製）：０．２質量部
【００９０】
（実施例１６〜２８）
−着色組成物２〜１４の調製−
実施例１５において、化合物Ｎｏ．１を、下記表２に示す化合物に変えた以外は、実施例１５と同様にして、実施例１６〜２８の着色組成物２〜１４を得た。
【００９１】
（比較例２〜５）
−着色組成物１５〜１８の調製−
実施例１５において、化合物Ｎｏ．１を、下記に示す化合物Ｎｏ．３０２〜Ｎｏ．３０４、Ｎｏ．３０４１に変えた以外は、実施例１５と同様にして、比較例２〜５の着色組成物１５〜１８を得た。
【００９２】
−化合物Ｎｏ．３０２−
【化１４】
2020011907.tif 000025
【００９３】
−化合物Ｎｏ．３０３−
【化１５】
2020011907.tif 000026
【００９４】
−化合物Ｎｏ．３０４−
【化１６】
2020011907.tif 000027
【００９５】
−化合物Ｎｏ．３０４１−
【化１７】
2020011907.tif 000028
【００９６】
＜着色組成物の銀色光沢度評価＞
得られた着色組成物１〜１８を、下記のようにしてガラス媒体、及びカラーペーパーに塗り、その印刷物の銀色光沢度を測定し評価した。結果を表２に示した。なお、上述した通り、正反射率はランク２以上、色彩値（ａ＊値、ｂ＊値）がいずれもランク１以上であれば、実用可能な銀色光沢を有する印刷物といえる。
【００９７】
＜＜ガラス媒体＞＞
各着色組成物を、バーコーター（Ｎｏ．２２、第一理化株式会社製）を用いて、板厚１．０ｍｍの２５ｍｍ×７５ｍｍサイズのガラス基板に、５０℃で１０分間加熱乾燥後の平均厚みが５０μｍになるように塗工して印刷物を得た。
次いで、印刷物の銀色光沢度を、実施例１における＜化合物の銀色光沢度評価＞と同様にして評価した。
【００９８】
＜＜カラーペーパー＞＞
各着色組成物を、バーコーター（Ｎｏ．２２、第一理化株式会社製）を用いて、カラーペーパー（カラーペーパーＡ４  中厚口、株式会社長門屋商店製）に、５０℃で１０分間加熱乾燥後の平均厚みが５０μｍになるように塗工して印刷物を得た。
次いで、印刷物の銀色光沢度を、実施例１における＜化合物の銀色光沢度評価＞と同様にして評価した。
【００９９】
［画像剥離］
更に、上記で作製した塗工したカラーペーパー（印刷物）を、塗工部が谷となるようにカラーペーパーを１／４サイズになるまで一度、折りたたんだ後、カラーペーパーを開き、その時の塗工部の画像剥離度合いを以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。なお、カラーペーパーを折り曲げても画像剥離が生じないランク３が好ましい。
［画像離度合い：折り曲げ部の評価基準］
ランク３：画像剥離が全くない
ランク２：画像剥離度合いが印刷部全体に対して５０％以内
ランク１：画像剥離度合いが印刷部全体に対して５０％を超える
【０１００】
【表２】
2020011907.tif 000029
【０１０１】
（実施例２９）
−インクジェットインク１の調製−
バイアル瓶（製品名：ＳＶ−５０Ａ、日電理化硝子株式会社製）に、下記の処方の材料を均一になるように混合した後、化合物Ｎｏ．１の銀色光沢結晶薄膜体を６質量部加え、超音波ホモジナイザー（装置名：ＵＳ−３００Ｔ：チップ直径７ｍｍ、株式会社日本精機製作所製）を用い、常温（２５℃）で１分間、超音波を照射（１２０μＡ）した後、平均孔径が５．０μｍのフィルタ（商品名：ミニザルト  １７５９４−Ｋ、ザルトリウス・ステディム・ジャパン社製）で濾過し、分散体を作製した。
［処方］
・イオン交換水：１１．４質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール：１２．０質量部
・分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ビックケミー社製）：０．６質量部
【０１０２】
一方、下記に示す処方の原材料を混合し、ビヒクルを作製した。
［処方］
・アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ（アクリルウレタン水系エマルジョン、固形分濃度：３８質量％、大成化工株式会社製）：１２．３質量部
・グリセリン：１１．６質量部
・１，３−ブタンジオール：３５．２質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：６．３質量部
・ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ（アニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＭＮＯＶＡ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）：５．２質量部
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アビシア社製）：０．３質量部
・トリエタノールアミン：０．２質量部
・イオン交換水：２８．９質量部
【０１０３】
前記で調製した分散体とビヒクルとを、バイアル瓶中でそれぞれ等量ずつ混合し、インクジェットインク１を得た。
【０１０４】
（実施例３０〜４２及び比較例６〜９）
−インクジェットインク２〜１８の調製−
実施例２９において、化合物Ｎｏ．１を、下記表３に示す化合物に変えた以外は、実施例２９と同様にして、実施例３０〜４２のインクジェットインク２〜１４、及び比較例６〜９のインクジェットインク１５〜１８を得た。
【０１０５】
＜記録物の形成方法＞
得られたインクジェットインクをインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸ３０００、株式会社リコー製）を用いて、全ノズルにインクが充填され異常画像が出ないことを確認した。次に、記録媒体（商品名：カラーペーパーＡ４  中厚口、株式会社長門屋商店製）上へのインク付着量が１００ｇ／ｍ２となるようにインク吐出量を調整した後、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を得た。
次いで、得られたベタ画像の銀色光沢度を、実施例１における＜化合物の銀色光沢度評価＞と同様にして評価した。加えて、印刷部の紙を一度、折りたたんだ後、紙を開きその時の印刷部の画像剥離度合いを実施例１５と同様にして、評価した。結果を表３に示した。
【０１０６】
【表３】
2020011907.tif 000030
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０７】
【特許文献１】特開２００５−０３６０７９号公報
【特許文献２】特開２０１１−０５２０４１号公報
【特許文献３】特開２０１４−０７４１２７号公報
【特許文献４】特開２００９−１３２６４１号公報
【特許文献５】特開２０１８−００２８１０号公報
【特許文献６】特開２０１８−０３５２３９号公報
【非特許文献】
【０１０８】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ  Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９５），３３（２），３１３−３２１