(57)【要約】【課題】アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイトを含み、かつ、耐熱性に優れた塩素含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩素含有樹脂と、下記一般式（１）：［化１］2020117558.tif 000006（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Ｘは、硫黄原子又は酸素原子を表す。）で表されるアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含む塩素含有樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有樹脂と、下記一般式（１）：
【化１】
2020117558.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Ｘは、硫黄原子又は酸素原子を表す。）で表されるアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。
【請求項２】
前記塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物を０．０１〜５重量部、ハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜５重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜１重量部含むことを特徴とする請求項１に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項３】
前記アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物は、６−アミノ−１，３−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が１〜１２の直鎖又は分岐したアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項４】
更に有機酸亜鉛を含み、前記ハイドロタルサイト類化合物はマグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素含有樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性にも優れるため、電線、パイプ、継手、異型等の多様な用途に広く使用されている。一方で、塩素含有樹脂は耐熱性（熱安定性ともいう）に課題があり、加工時や使用時の熱に不安定で加熱により分解が生じるため、耐熱性や加工性向上の観点から、塩素含有樹脂とともに安定剤が併用されるのが通常である。安定剤として従来は、鉛系安定剤または有機錫系安定剤が広く使用されてきたが、昨今の環境問題への意識の高まりと共に、近年は低毒性安定剤（主にＣａＺｎ系安定剤）が使用されることが多くなってきている。さらに近年、海外では、有毒性物質が多く含まれる安定剤が未だ使用されているものの、生態学的理由から様々な規制を受けている重金属類を含まない安定剤を使用する傾向がみられる。
重金属類を含まない安定剤の成分としては、アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物やピロロジアジン化合物、ハイドロタルサイトが知られている（特許文献１〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２６３８７５号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８４５４号公報
【特許文献３】米国特許第３４３６３６２号明細書
【特許文献４】特開平８−２６９２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のとおり、環境に配慮した重金属類を含まない安定剤成分としてアミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物やハイドロタルサイト類化合物が使用されているが、これらを含む安定剤を使用した塩素含有樹脂組成物は耐熱性が十分とはいえず、加工時の高温環境下で経時的に変色する等の不具合が発生するという課題があるため、アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を安定剤成分として使用した塩素含有樹脂組成物の耐熱性を向上させることが求められている。
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含み、かつ、耐熱性に優れた塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含み、かつ、耐熱性に優れた塩素含有樹脂組成物について検討し、塩素含有樹脂、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含む組成物に、更に過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を添加すると、塩素含有樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、塩素含有樹脂と、下記一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2020117558.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Ｘは、硫黄原子又は酸素原子を表す。）で表されるアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物である。
【００１０】
上記塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物を０．０１〜５重量部、ハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜５重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜１重量部含むことが好ましい。
【００１１】
上記アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物は、６−アミノ−１，３−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が１〜１２の直鎖又は分岐したアルキル基であることが好ましい。
【００１２】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に有機酸亜鉛を含み、上記ハイドロタルサイト類化合物はマグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体でもある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塩素含有樹脂組成物は、安定剤としてアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物とハイドロタルサイト類化合物に加え、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を用いた環境に配慮した組成物であり、かつ、耐熱性にも優れることから、高温環境での使用が想定される用途を含め、幅広い用途に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００１６】
１．塩素含有樹脂組成物
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂と、下記一般式（１）：
【００１７】
【化２】
2020117558.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Ｘは、硫黄原子又は酸素原子を表す。）で表されるアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする。
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物、ハイドロタルサイト類化合物、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物をそれぞれ１種含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。また、これら以外のその他の成分を１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００１９】
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物を０．０１〜５重量部、ハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜５重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を０．０１〜１重量部含むことが好ましい。このような割合で各成分を含むことで、安定剤としてアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物やハイドロタルサイト類化合物を含むことによる安定化効果と過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を含むことによる耐熱性向上、特に長期耐熱性を向上させることができる。
アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部であり、更に好ましくは、０．１〜１．５重量部である。
ハイドロタルサイト類化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部であり、更に好ましくは、０．１〜１．５重量部である。
過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０３〜０．７重量部であり、更に好ましくは、０．０５〜０．３重量部である。
【００２０】
１）塩素含有樹脂
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂（重合体）である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
【００２１】
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
【００２２】
２）アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含むアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物は、上記一般式（１）で表される構造の化合物である。
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、又は水素原子を表すが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、又はフェニルアルキル基のいずれかである場合、炭素数１〜８のものが好ましく、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基である。
また、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基のいずれであってもよいが、アルキル基であることが好ましい。
【００２３】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２がアルキル基、アルケニル基、フェニルアルキル基であってアルキル基部分に置換基を有するものである場合、置換基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基やシクロアルキル基、及び、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２がフェニルアルキル基であってフェニル基部分に置換基を有するものである場合、置換基としては、上記のものに炭素数１〜２０のアルキル基を加えたものが挙げられる。
【００２４】
上記一般式（１）で表されるアミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物としては、６−アミノ−１，３−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が１〜１２の直鎖あるいは分岐したアルキル基であるものが好ましいが、炭素数が１〜８の直鎖あるいは分岐したアルキル基であるものがより好ましい。
炭素数が１〜８の直鎖又は分岐したアルキル基としては、メチル基やエチル基、若しくは、直鎖又は分岐したプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基のいずれであってもよいが、これらの中でも炭素数１〜４のものが好ましい。
【００２５】
３）ハイドロタルサイト類化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含むハイドロタルサイト類化合物は特に制限されないが、マグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）とを含むものが好ましい。
【００２６】
上記ハイドロタルサイト類化合物として特に好ましくは、下記一般式（２）：
｛（Ｍｇ）ｘ（Ｚｎ）ｙ｝（Ａｌ）ｚ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （２）
（式中、Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．２以下である。ｎ及びｍは、それぞれ１≦ｎ≦４、及び、０≦ｍを満たす数である。）で表されるものである。これにより、塩素含有樹脂組成物の耐熱性や熱安定性がより向上する。
【００２７】
上記一般式（２）中、ｎ価の層間アニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。
【００２８】
ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．２以下である。
ここで、ｙ＝０であるものは、Ｍｇ／Ａｌ系ハイドロタルサイトと称され、０＜ｙであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
【００２９】
ｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は、好ましくは２．１以下、より好ましくは２．０５以下である。下限は特には限定されないが１．９以上が好ましく、より好ましくは２．０以上である。
【００３０】
ｎは、１≦ｎ≦４を満たす数であり、層間アニオンの価数によって適宜調整すればよい。
【００３１】
ハイドロタルサイト類化合物は、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物から得られる成形品の光沢が向上する。ハイドロタルサイト類化合物の吸油量は、より好ましくは、４５ｍｌ／１００ｇ以下であり、更に好ましくは３０ｍｌ／１００ｇ以下である。また、耐熱性の観点から５ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上である。
ハイドロタルサイト類化合物の吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−１（２００４年：精製あまに油法）に準拠して測定する。
【００３２】
上記ハイドロタルサイト類化合物の粒子の形状は特に限定されず、例えば、板状、球状、円盤状等が挙げられる。中でも、板又は円盤状であることが好ましい。
なお、粒子形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
【００３３】
上記ハイドロタルサイト類化合物粒子の平均粒子径は、例えば、０．１μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは０．３μｍ以上であり、また、より好ましくは１．５μｍ以下である。
ハイドロタルサイト類化合物粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ９５０）を用いてＤ５０として測定することができる。Ｄ５０とは、体積基準での５０％積算粒径を意味する。
【００３４】
上記ハイドロタルサイト類化合物の比表面積（ＳＳＡとも称す）は、例えば、１ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１０ｍ２／ｇ以上であり、また、より好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは３０ｍ２／ｇ以下である。
比表面積がこの範囲であると、耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることが出来る。
【００３５】
本明細書中、比表面積は、ＢＥＴ法により得られたＢＥＴ比表面積（ＳＳＡとも称す）を意味する。ＢＥＴ法は、窒素等の気体粒子を固体粒子に吸着させ、吸着した量から比表面積を測定する気体吸着法であり、圧力Ｐと吸着量Ｖとの関係からＢＥＴ式によって単分子吸着量ＶＭを求めることで、比表面積が定まる。
具体的には、以下の条件によりＢＥＴ比表面積を測定する。
〔比表面積の測定条件〕
使用機：マウンテック社製、Ｍａｃｓｏｒｂ  Ｍｏｄｅｌ  ＨＭ−１２２０
吸着ガス：窒素（Ｎ２）
外部脱気装置の脱気条件：１０５℃−１５分
比表面積測定装置本体の脱気条件：１０５℃−５分
【００３６】
上記ハイドロタルサイト類化合物は、粉体中の粒子が被覆層を有していてもよい。この場合、当該被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト類化合物の物性が、上記物性（粒子形状、平均粒子径、比表面積等）を満たすことが好ましい。被覆層としては特に限定されないが、表面処理剤を用いて表面処理を行って被覆したものであることが好ましい。
【００３７】
上記表面処理剤としては特に限定されず、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩（金属石ケン）、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。なお、１種又は２種以上を使用することができる。
【００３８】
より具体的な表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩；エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等とのモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル；ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミネートカップリング剤；を挙げることができる。
【００３９】
上記表面処理剤の使用量は特に限定されないが、例えば、最終的に得られる被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト１００質量％に対し、表面処理剤による被覆量が０．１〜３０質量％の範囲となるように表面処理剤の使用量を調節することが好ましい。より好ましくは０．１〜２０質量％の範囲である。
【００４０】
４）過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物は、過塩素酸がハイドロタルサイト類の粒子に物理的あるいは化学的に担持されたものであって、担持されたことによりハイドロタルサイト類化合物の構造が過塩素酸によって変化したものである。過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物としては、過塩素酸イオンを含むハイドロタルサイト類化合物が好ましく、上記一般式（２）で表されるハイドロタルサイト類化合物の、Ａｎ−で表されるｎ価の層間アニオンとして、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）を含むものを好適に用いることができる。この場合、ｎ価の層間アニオンとして、過塩素酸イオンのみを含むものであってもよく、他のアニオンを含むものであってもよい。他のアニオンとしては、水酸化物イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４２−）等が挙げられる。このとき、耐候性の低下が懸念されることから過塩素酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を含むことは好ましくない。
【００４１】
５）有機酸亜鉛
本発明の塩素含有樹脂組成物は、更に有機酸亜鉛を含むことが好ましい。有機酸亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の１価有機カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の２価有機カルボン酸；等の他、２価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価又は４価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル；等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２０の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。より好ましくは、ステアリン酸亜鉛である。
【００４２】
本発明の塩素含有樹脂組成物が有機酸亜鉛を含む場合、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部含むことが好ましい。このような割合であることで、塩素含有樹脂組成物が耐候性により優れた組成物となる。有機酸亜鉛の含有量はより好ましくは、０．０５〜４重量部であり、更に好ましくは、０．１〜２重量部である。
【００４３】
６）離型剤
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、その他の成分として、離型剤（外部滑剤とも言う）を含んでいてもよい。離型剤としては、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられるが、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生を抑制することができる。
【００４４】
本発明の塩素含有樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜２．０重量部である。
【００４５】
７）充填剤
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、充填剤を含んでいてもよい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上するので、成形体用途に好ましい樹脂組成物となる。
【００４６】
充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。
【００４７】
上記塩素含有樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されないが、プレートアウトの発生を抑制する点から、塩素含有樹脂１００重量部に対して４０重量部以下であることが好ましい。より好ましくは３０重量部以下である。また下限は１重量部以上が好ましく、より好ましくは２重量部以上、更に好ましくは３重量部以上である。最も好ましくは、比表面積が２０ｍ２／ｇ以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。
【００４８】
８）その他の成分
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、内部滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤、顔料等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、内部滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリエチレンワックス等が挙げられ、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物等が挙げられ、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）やトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等が挙げられる。顔料としてはカーボンブラック等が挙げられる。
【００４９】
２．成形体
本発明の塩素含有樹脂組成物は、重金属系の安定化剤を含むことなく塩素含有樹脂が安定化され、かつ耐熱性にも優れた組成物であり、近年の環境への配慮の要求に応えつつ、優れた特性を発揮する組成物であるため、パイプ、窓枠等の成形体の材料として好適に用いることができる。このような、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなる成形体もまた、本発明の１つである。
成形体の形状は特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、膜状等の平面形状の他、ひも状、棒状、ペレット状、管状、窓枠状等のいずれの形状であってもよい。
【実施例】
【００５０】
本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」及び「ｗｔ％」とは「重量％（質量％）」を意味する。なお、各物性の測定方法は以下の通りである。
【００５１】
１．原料
表１に記載の原料は以下のとおりである。
［塩素含有樹脂］
塩化ビニル樹脂：信越化学工業社製、ＴＫ−１０００、重合度１０００
［ハイドロタルサイト類化合物］
ハイドロタルサイトＨＴ−１：Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ  堺化学工業社製、Ｍｇ／Ａｌ系ハイドロタルサイト（Ｍｇ／Ａｌ＝２．０、ＢＥＴ比表面積＝８ｍ２／ｇ、平均粒子径０．８μｍ、吸油量２８ｍｌ／１００ｇ）
［過塩素酸担持ハイドロタルサイト類化合物］
過塩素酸担持ハイドロタルサイト：協和化学社製、アルカマイザー５
［充填剤］
重質炭酸カルシウム：日東粉化社製、ソフトンＫＳ−１２００
酸化チタン：堺化学工業社製、Ｒ−３Ｌ−ＳＮ
［顔料］
カーボンブラック：レジノカラー社製
［外部滑剤］
エステル系ワックス（ジペンタエリスリトールヘキサステアレート）：理研ビタミン社製、リケスターＳＬ−０２
ポリエチレンワックス：三井化学社製、ハイワックス２２０ＭＰ
［有機酸亜鉛］
ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社製、ＳＺ−Ｐ
【００５２】
２．実施例１〜９、比較例１、２
表１に記載の配合割合で、塩化ビニル樹脂に各添加剤を配合し、得られた塩化ビニル樹脂組成物をロール表面温度１８０℃に調整した８インチロール機（ＫＡＮＳＡＩ  ＲＯＬＬ社製）にて５分間混練し、厚さ３ｍｍのロールシートを作成した。このシートを用い、全ての実施例１〜７、比較例１、２について下記の方法でプレス耐熱性評価を行った。また、実施例６〜９について下記の方法でプレス耐候性評価を行った。結果を表１に示す。
なお、実施例８、９は、顔料であるカーボンブラックを添加した影響によりシートが黒色となり、プレス耐熱性評価を行っても差が出ないため、評価を行わなかった。
＜プレス耐熱性評価＞
上記で作成したシートを７枚重ね、プレス表面温度１８０℃のプレス機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ  ＭＩＮＩ  ＴＥＳＴ  ＰＲＥＳＳ−１０）を用い、厚さ２ｍｍになるように１００ｋｇ／ｃｍ２にて１０分間および３０分間保持した。１０分間および３０分間保持後のプレスシートについて、色差計（日本電色工業製、同時側光方式分光式色差計  ＳＱ−２０００）を用いて色差を測定し、１０分間保持したプレスシートをイニシャルとして、３０分間保持後のプレスシートの色差ΔＥを求めた。
なお、ΔＥが１３以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性は低く、ΔＥが１３以上では成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
ΔＥは色差を示すが色調を示すｂ値の測定も行った。ｂ値が小さいほど青味が強く、ｂ値が大きいほど黄味が強い。
＜プレス耐候性評価＞
上記で作成したシートを７枚重ね、プレス表面温度１７０℃のプレス機（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ  ＭＩＮＩ  ＴＥＳＴ  ＰＲＥＳＳ−１０）を用い、厚さ２ｍｍになるように１００ｋｇ／ｃｍ２にて１０分間保持して試験片を作成した。各試験片をサンシャインウェザーメータ（スガ試験機株式会社、サンシャインウェザーメータ  Ｓ８０型）で、サンシャイン条件（室温：４０℃、パネル温度：６３℃、照射：１２０分、スプレー１８分、水圧０．８ｋｇ／ｃｍ２）にて、４８０時間および９６０時間保持した際の色相を、実施例、比較例毎に保持前のプレスシートをイニシャルとして色差計（日本電色工業製、同時側光方式分光式色差計  ＳＱ−２０００）にて測定し、色差ΔＥを求めた。
【００５３】
【表１】
2020117558.tif 000004
【００５４】
表１の実施例１〜７と比較例１、２との比較から、塩素含有樹脂と、アミノウラシル化合物及び／又はアミノチオウラシル化合物、ハイドロタルサイト類化合物に加えて、更に過塩素酸担持ハイドロタルサイト類化合物を含む組成物とすることで、耐熱性に優れた組成物となることが確認された。
また、実施例６と７、及び実施例８と９との比較から、有機酸亜鉛を含むことで、更に耐候性にも優れた組成物となることが確認された。