(57)【要約】【課題】蓋材において、酸素吸収機能を有するとともに開封が容易となるようにする。【解決手段】蓋材２は、基材層２１と、ガスバリア性を有するバリア層２５と、バリア層２５を被覆するバリアコート層２６と、シーラント樹脂層２４と、を含み、基材層２１、バリア層２５、バリアコート層２６、およびシーラント樹脂層２４が、この順に積層された積層体を備え、シーラント樹脂層２４は、積層体の最表面を形成しており、ヒートシール性およびイージーピール性を有するシーラント層２４Ｂと、シーラント層２４Ｂとバリア層２５との間に配置され、酸素吸収樹脂層２４Ａと、を有しており、バリア層２５は、金属酸化物からなり、バリアコート層２６は、金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および金属アルコキシドの重合物からなる群から選択された少なくとも１つの化合物と、ヒドロキシ基含有高分子化合物と、を含む。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂製の基材層と、ガスバリア性を有するバリア層と、前記バリア層を被覆するバリアコート層と、シーラント樹脂層と、を含み、前記基材層、前記バリア層、前記バリアコート層、および前記シーラント樹脂層が、この順に積層された積層体を備え、
前記シーラント樹脂層は、
前記積層体の最表面を形成しており、ヒートシール性およびイージーピール性を有するシーラント層と、
前記シーラント層と前記バリア層との間に配置され、酸素吸収性を有する酸素吸収樹脂層と、
を有しており、
前記バリア層は、
金属酸化物からなり、
前記バリアコート層は、
金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および金属アルコキシドの重合物からなる群から選択された少なくとも１つの化合物と、
ヒドロキシ基含有高分子化合物と、
を含む、
蓋材。
【請求項２】
前記酸素吸収樹脂層は、
前記最表面と反対側の前記シーラント層の表面に積層されている、
請求項１に記載の蓋材。
【請求項３】
前記酸素吸収樹脂層は、
酸素吸収性を有する有機酸素吸収材料を含有する、
請求項１または２に記載の蓋材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の蓋材と、
ガスバリア性を有し、一部に開口部が形成された容器と、
を備え、
前記蓋材は、前記シーラント層を介して前記開口部の外周部における前記容器にヒートシールされている、
包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓋材および包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、食品、医薬品などの包装体において、固体、粉末、液体状などの内容物が樹脂フィルムによって包装された構成が広く用いられている。
このような包装体において、内容物の劣化を防止するため、酸素吸収機能を有する積層フィルムの周縁部をヒートシールした包装袋を用いることが知られている。
例えば、特許文献１には、ヒートシール層、酸素吸収層、耐衝撃中間層、およびガスバリア層の構成からなる酸素吸収性多層フィルムによって形成された四方シール袋からなる包装容器が記載されている。この四方シール袋では、ヒートシール層を互いに対向させた２枚の酸素吸収性多層フィルムの周縁部がヒートシールされることによって密閉空間が形成されている。密閉空間には、内容物が封入されている。密閉空間に内容物が封入される際に、包装袋内に入った酸素は酸素吸収層によって吸収される。
包装袋から内容物を取り出す場合には、周縁部に形成されたヒートシール部の一部が切断されることによって包装袋に取り出し用の開口部が形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２４６０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような従来技術には以下のような問題がある。
酸素吸収性多層フィルムのみを用いた包装袋が用いられる場合、包装体としての外形が一定形状になりにくいおそれがある。例えば、包装袋が自立可能袋であったとしても、酸素吸収性多層フィルム自体は変形しやすいため、内容物の状態や形状などによって外形が変化する。このため、輸送時に取り扱いにくいという問題がある。外形を安定させるには、包装体を外箱や搬送トレイなどに収容する必要がある。
例えば、包装体の内容物が電子レンジ加熱可能なレトルト食品の場合、加熱によって、内容物が流動性を持つことが多いため、加熱中に電子レンジの中で、包装体の姿勢を安定させられないおそれもある。
外形を保持しやすい包装容器に開口部を形成し、開口部を酸素吸収性多層フィルムによって封止した包装体も考えられる。しかし、特許文献１の酸素吸収性多層フィルムは、包装容器とヒートシールすると容易には剥がれない。このような包装体では、開封時に酸素吸収性多層フィルムを切り裂くなどの手間がかかるという問題がある。
【０００５】
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、酸素吸収機能を有するとともに開封が容易となる蓋材および包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様の蓋材は、樹脂製の基材層と、ガスバリア性を有するバリア層と、前記バリア層を被覆するバリアコート層と、シーラント樹脂層と、を含み、前記基材層、前記バリア層、前記バリアコート層、および前記シーラント樹脂層が、この順に積層された積層体を備え、前記シーラント樹脂層は、前記積層体の最表面を形成しており、ヒートシール性およびイージーピール性を有するシーラント層と、前記シーラント層と前記バリア層との間に配置され、酸素吸収性を有する酸素吸収樹脂層と、を有しており、前記バリア層は、金属酸化物からなり、前記バリアコート層は、金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および金属アルコキシドの重合物からなる群から選択された少なくとも１つの化合物と、ヒドロキシ基含有高分子化合物と、を含む。
【０００７】
上記第１の態様の蓋材においては、前記酸素吸収樹脂層は、前記最表面と反対側の前記シーラント層の表面に積層されていてもよい。
【０００８】
上記第１の態様の蓋材においては、前記酸素吸収樹脂層は、酸素吸収性を有する有機酸素吸収材料を含有してもよい。
【０００９】
本発明の第２の態様の包装体は、上記第１の態様の蓋材と、ガスバリア性を有し、一部に開口部が形成された容器と、を備え、前記蓋材は、前記シーラント層を介して前記開口部の外周部における前記容器にヒートシールされている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の蓋材および包装体によれば、酸素吸収機能を有するとともに開封が容易となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施形態の蓋材を含む包装体の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】図１におけるＡ部の拡大図である。
【図３】剥離強度測定方法の模式的な説明図である。
【図４】第１比較例の蓋材の模式的な断面図である。
【図５】第２比較例の蓋材の模式的な断面図である。
【図６】第３比較例の蓋材の模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下では、本発明の実施形態について添付図面を参照して説明する。
本発明の実施形態の蓋材および包装体について説明する。
図１は、本発明の実施形態の蓋材を含む包装体の一例を示す模式的な断面図である。図２は、図１におけるＡ部の拡大図である。
【００１３】
図１に示すように、本実施形態の包装体１は、容器３、内容物４、および蓋材２を備える。
図１に示す一例では、容器３は、底部３ａ、側部３ｂ、およびフランジ部３ｃを備えるカップ状に形成されている。
底部３ａの平面視形状は特に限定されない。例えば、底部３ａの平面視形状は、円形、多角形などであってもよい。底部３ａは、一例として、平板状に形成されている。ただし、底部３ａは、凹凸形状を有する板状に形成されていてもよい。
【００１４】
側部３ｂは、底部３ａの外周部から立ち上がる壁体からなる。底部３ａの表面から測った側部３ｂの高さは一定である。底部３ａの内面３ｄに対する側部３ｂの傾斜角度は、特に限定されない。例えば、図１に示す例では、内面３ｄに対する側部３ｂの傾斜角度は、鈍角である。このため、側部３ｂの上端部に形成される開口３ｅの面積は、内面３ｄよりも広くなっている。ただし、開口３ｅが形成されれば、側部３ｂの傾斜角度は、直角または鋭角であってもよい。
【００１５】
フランジ部３ｃは、側部３ｂの上端部から側方に延ばされた板状である。フランジ部３ｃは、側部３ｂの上端部の全周に設けられている。フランジ部３ｃの上面３ｆは、底部３ａの内面３ｄと平行な同一平面に整列している。
フランジ部３ｃの上面３ｆは、後述する蓋材２とヒートシール可能な材料によって形成されている。例えば、フランジ部３ｃの上面３ｆを形成する材料は、後述する蓋材２のシーラント層と同種の樹脂材料が用いられてもよい。
【００１６】
容器３は、酸素バリア性が良好な材料を含んで形成されている。例えば、容器３の材料は、２０．０ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ（１ａｔｍ，２０℃、ｄｒｙ、測定方法は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６、Ｂ法（等圧法）に準拠）以下の酸素透過度を持つ層を含むことがより好ましい。
例えば、容器３は、熱可塑性樹脂からなる容器本体の外面および内面の少なくとも一方に、酸素バリア性が良好な単層または多層の酸素バリアシートが貼り付けられて形成されてもよい。この場合、容器本体の熱可塑性樹脂としては、酸素バリア性を有しない適宜の樹脂材料が使用可能である。例えば、容器本体に使用可能な熱可塑性樹脂の例としては、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂などが挙げられる。
【００１７】
例えば、熱可塑性樹脂に貼り付けることによって、優れた酸素バリア性を持たせることができる酸素バリアシートの具体例としては、透明バリアフィルム  ＰＲＩＭＥ  ＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）シリーズ（商品名；凸版印刷（株）製）、ＧＬフィルムシリーズ（商品名；凸版印刷（株）製）などが挙げられる。ＰＲＩＭＥ  ＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）、ＧＬフィルムは、水蒸気バリア性にも優れる。
【００１８】
例えば、容器３は、厚さ方向に３層以上を有する積層体からなり、厚さ方向の中間部に酸素バリア性を有する酸素バリア層が設けられていてもよい。
例えば、酸素バリア層としては、上述の酸素バリアシートが用いられてもよい。例えば、容器３は、酸素バリアシートを熱可塑性樹脂層で挟んだ積層体によって成形されてもよい。
【００１９】
容器３の材料は、さらに水蒸気バリア性も良好であることがより好ましい。例えば、容器３の材料は、２０．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ（４０℃，９０％ＲＨ、ＪＩＳ Ｋ−７１２９に準拠）以下の水蒸気透過度を持つ層を含むことがより好ましい。
【００２０】
容器３の材料は、レトルト処理（セミレトルトおよびハイレトルトを含む）可能な材料であることがより好ましい。ここで、レトルト処理可能とは、材料がレトルト処理温度に耐える耐熱温度を備えることを意味する。レトルト処理温度は、例えば、９０℃以上１４０℃以下程度である。
容器３の材料は、電子レンジ加熱可能な材料であることがより好ましい。ここで、電子レンジ加熱可能とは、材料が非導電体であって、かつ電子レンジ加熱における内容物４の加熱温度に耐える耐熱温度を備えることを意味する。
【００２１】
内容物４の種類は、特に限定されない。内容物４の態様は、常温（２５℃）において、例えば、気体、液体、流動体、固体などであってもよい。内容物４は、気体、液体、流動体、および固体のいずれかの態様を有する２以上の物質の混合物であってもよい。
内容物４は、酸素から遮断されることによって、安定して保存できる物質であることがより好ましい。
内容物４として好適な具体例としては、例えば、食品、薬品などが挙げられる。
包装体１における内容物４の体積容量は、容器３の容積よりも少ない。このため、蓋材２によって密封された状態では、容器３の内部に無酸素領域５が形成されている。
【００２２】
蓋材２は、容器３に内容物４が収容された状態で、容器３を密封するシート部材である。
蓋材２は、容器３のフランジ部３ｃの上面３ｆにヒートシールされることによって、容器３を密封することができる。蓋材２は平面視にて、フランジ部３ｃの外形を覆うことができる外形を有する。蓋材２の平面視の外形は、フランジ部３ｃの平面視の外形と一致していてもよい。
ただし、蓋材２の平面視の外形は、外周部の少なくとも一部において、フランジ部３ｃの平面視の外周部よりもはみ出していることがより好ましい。この場合、包装体１の開封時に、はみ出した部位の蓋材２を引っ張ることができる。これにより、包装体１の開封がより容易となる。
【００２３】
図２に示すように、蓋材２は、基材層２１、バリア層２５、バリアコート層２６、接着層２３、およびシーラント樹脂層２４を主要構成として含む積層体からなる。
蓋材２を構成する積層体には、基材層２１、バリア層２５、バリアコート層２６、接着層２３、およびシーラント樹脂層２４の他にも図示されない層状部が設けられてもよい。
例えば、蓋材２は、表面強度を向上するための表面保護層、画像が形成された印刷層、バリア層２５の密着強度を向上するプライマー層などの層状部が設けられていてもよい。
例えば、表面保護層は、基材層２１においてシーラント樹脂層２４と反対側の最表面に設けられてもよい。
例えば、印刷層は、接着層２３とシーラント樹脂層２４との間や、基材層２１のバリア層２５の反対面に設けられてもよい。
例えば、プライマー層は、基材層２１とバリア層２５との間に設けられてもよい。
以下では、簡単のため、蓋材２が主要な層構成のみで形成されている場合の例で説明する。
【００２４】
基材層２１は、熱可塑性樹脂フィルムからなる。基材層２１として好適な熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のポリアミド（ＰＡ）樹脂等が挙げられる。
基材層２１としては、延伸材料が用いられてもよいし、未延伸材料が用いられてもよい。基材層２１としては、特に二軸方向に延伸されたフィルムが用いられることがより好ましい。例えば、基材層２１として、ＰＡ樹脂、ＰＰ樹脂が用いられる場合、それぞれ延伸ナイロン（ＯＮＹ）、延伸ＰＰ（ＯＰＰ）が用いられることがより好ましい。
【００２５】
基材層２１の層厚は、８μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。基材層２１の層厚は、１２μｍ以上４０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
基材層２１としては、防湿性、充填適性、風合い、および廃棄性等の観点から、ＰＡフィルム、ポリエステルフィルムが用いられることがより好ましい。基材層２１としては、ＰＥＴフィルムが用いられることが特に好ましい。
【００２７】
基材層２１には、周知の種々の添加剤が含有されてもよい。例えば、基材層２１には、安定剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤が必要に応じて含有されてもよい。
基材層２１と後述するバリア層２５との密着性を向上させるため、基材層２１においてバリア層２５側の表面には、前処理としてコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理などを施されていてもよい。
特に、プラズマ処理が施されると後述するバリア層２５と基材層２１とが強固に密着するため、基材層２１にはプラズマ処理が施されることがより好ましい。
【００２８】
バリア層２５は、ガスバリア性を有する金属酸化物からなる。図２に示す例では、バリア層２５は、基材層２１上に積層している。
バリア層２５を構成する金属酸化物は一種でもよいし、複数の金属酸化物の混合物でもよい。
バリア層２５は、蓋材２として容器３と同等以上の酸素バリア性が得られるように形成される。さらに、バリア層２５は、蓋材２として容器３と同等以上の水蒸気バリア性が得られるように形成されることがより好ましい。
例えば、バリア層２５に用いることができる金属酸化物としては、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、マグネシウムなどの、酸化物と、これら酸化物の複合物と、が挙げられる。
バリア層２５は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法などによって形成されてもよい。特に、酸化アルミニウムは、無色透明であり、ボイル・レトルト殺菌処理に対する耐水性にも優れており、広範囲の用途に使用可能であるため、バリア層２５として特に好適である。
【００２９】
例えば、バリア層２５として、酸化アルミニウムが用いられる場合、アルミニウム（Ａ）に対する酸素（Ｂ）の存在比率Ｂ／Ａは、１．５以上２．０以下であることがより好ましい。この場合、蓋材２として光透過性を保ちつつ良好なガスバリア性（酸素バリア性および水蒸気バリア性）を備えることができる。
例えば、酸化アルミニウムによるバリア層２５の形成方法としては、アルミニウムを蒸着材料にして、酸素、炭酸ガスと不活性ガスなどとの混合ガスの存在下で成膜を行う反応性蒸着、反応性スパッタリング、反応性イオンプレーティングが用いられてもよい。この場合、アルミニウムが酸化されてすべてＡｌ２Ｏ３になると、上述の存在比率Ｂ／Ａは１．５になる。しかし蒸着方法によっては、一部のアルミニウムが酸化されずに残ったり、過酸化アルミニウムが形成されたりする。このため、上述の存在比率Ｂ／Ａにはバラツキが生じる場合がある。
Ｂ／Ａが１．５未満であると、Ｂ／Ａ＝１．５の場合よりもアルミニウムが多くなり、より緻密な膜が形成される。これにより、良好なガスバリア性が得られるが、蒸着膜が黒く着色するため、光線透過量が低くなる傾向がある。
Ｂ／Ａが１．５を超えると、Ｂ／Ａ＝１．５の場合よりも疎な膜が形成されるため、ガスバリア性はより低くなるが、光線透過量が高くなるため透明性に優れる。
Ｂ／Ａが２．０を超えると良好なガスバリア性が得られなくなるおそれがある。
【００３０】
バリア層２５の厚さは、蓋材２として必要な酸素バリア性が得られる適宜の厚さに形成される。バリア層２５の厚さは、例えば、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であってもよい。
バリア層２５の厚さが５ｎｍ未満であると、製造バラツキによってバリア層２５が不連続になり、バリア性が発揮できないおそれがある。
バリア層２５の厚さは、１００ｎｍを超えると可撓性が低下し、クラックが発生しやすくなるおそれがある。
バリア層２５の厚さは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
バリアコート層２６は、金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および金属アルコキシドの重合物から選択された少なくとも１つの化合物と、ヒドロキシ基含有高分子化合物と、を含んで構成される。図２に示す例では、バリアコート層２６は、バリア層２５に積層している。すなわち、バリアコート層２６は、バリア層２５の表面を基材層２１と反対側から被覆している。
バリアコート層２６は、ガスバリア性を有している。このため、バリアコート層２６がバリア層２５と積層されることで、蓋材２のガスバリア性がさらに向上する。さらに、バリアコート層２６は、バリア層２５に比べて柔軟性が高く、後述する接着層２３との密着性にも優れている。
【００３２】
バリアコート層２６は、金属アルコキシドとヒドロキシ基含有高分子化合物とを含む塗液を加水分解および縮重合して形成されたセラミックを含む膜構造体からなる。ヒドロキシ基含有高分子化合物は、水溶性高分子化合物であることがより好ましい。
【００３３】
例えば、バリアコート層２６の例としては、下記成分（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）を含む塗布液が、バリア層２５上に塗布後、加熱および乾燥されることによって形成された膜構造体が挙げられる。
塗布液が下記成分（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）を含む場合、膜構造体はセラミック成分としては、二酸化珪素を有する。
（Ｘ）  一般式Ｓｉ（ＯＲ１）４［式（１）］で表される珪素化合物およびその加水分解物の少なくとも１つ。
（Ｙ）  一般式（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ［式（２）］で表される珪素素化合物およびその加水分解物のうち少なくとも１つ。
（Ｚ）  ヒドロキシ基を有する高分子化合物。
ここで、Ｒ１、Ｒ３は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３、Ｒ２は有機官能基である。
【００３４】
式（１）で表される金属アルコキシドのＲ１は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、およびＣ２Ｈ４ＯＣＨ３のいずれでもよい。ただし、式（１）の金属アルコキシドは、Ｒ１がＣ２Ｈ５であるテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）であることがより好ましい。ＴＥＯＳは、水系の溶媒中において良好な安定性を有するため、特に好ましい。
【００３５】
式（２）における有機官能基Ｒ２は、例えば、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、ウレイド基、およびイソシアネート基等の非水性官能基から選ばれることがより好ましい。非水官能基は、官能基が疎水性であるため、バリアコート層２６の耐水性がさらに向上する。
【００３６】
式（２）で表される化合物が多量体である場合は、三量体が好ましい。式（２）で表される化合物は、一般式（ＮＣＯ−Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ３）３）３で表される１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートであることがより好ましい。ここで、Ｒ４は（ＣＨ２）ｎ（ｎは１以上）である。１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、３−イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮重合体である。
１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、イソシアヌレート部には化学的反応性はなくなる。しかし、１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、ヌレート部の極性によって、反応と同様の性能を示すことが知られている。１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、３−イソシアネートアルキルアルコキシシランと同様に接着剤などに添加される接着性向上剤としても知られている。
このため、１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートを式（１）の珪素化合物および成分（Ｚ）に添加することにより、水素結合に基づきガスバリア積層フィルムの水による膨潤を防止してバリアコート層２６の耐水性を向上させることができる。
３−イソシアネートアルキルアルコキシシランは、反応性が高く、液安定性が低い。これに対して、１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、ヌレート部の極性により水溶性ではないが、水系液中に分散しやすいため、液粘度を安定に保つことができる。このため、１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートによる耐水性性能は、３−イソシアネートアルキルアルコキシシランと同等である。さらに、ヌレート部は耐水性があるのみでなく、その極性によりバリアの孔が形成されにくい。
１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートには、例えば、３−イソシアネートプロピルアルコキシシランの熱縮合により製造されるものもある。この場合、原料の３−イソシアネートプロピルアルコキシシランが含まれる場合もあるが、特に問題はない。
【００３７】
１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートのより好ましい例としては、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートにおけるメトキシ基は、加水分解速度が速く、また、プロピル基を含むものは比較的安価に入手し得るため、より好ましい。
【００３８】
式（２）における有機官能基Ｒ２として、３−グリシドキシプロピル基、あるいは２ −（３，４エポキシシクロヘキシル）基がより好ましく用いられる。これらの有機官能基は、加水分解により、式（１）の珪素化合物および成分（Ｚ）の高分子化合物と水素結合を形成するために、ガスバリア性が損なわれることなく耐水性を向上する。
【００３９】
成分（Ｚ）の高分子化合物は、ヒドロキシ基を有する高分子化合物であれば特に限定されない。成分（Ｚ）の高分子化合物は、水溶性高分子化合物であることがより好ましい。
例えば、成分（Ｚ）の高分子化合物としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、でんぷん、セルロース類などが用いられてもよい。
特に、ＰＶＡが用いられる場合、モノマー単位中に含まれるヒドロキシ基が非常に多いため、加水分解後の金属アルコキシドのヒドロキシ基と非常に強固な水素結合が形成される。
ここで、ＰＶＡは、酢酸基が数十％残存しているいわゆる「部分ケン化ＰＶＡ」から酢酸基が数％しか残存していないいわゆる「完全ケン化ＰＶＡ」までを含む。ＰＶＡの分子量は重合度が３００〜数千まで多種あるが、どの分子量のものが用いられてもよい。
バリアコート層２６に用いるＰＶＡとしては、ケン化度が高いほどより好ましい。バリアコート層２６に用いるＰＶＡとしては、重合度が高く高分子量になっているほどより好ましい。ケン化度あるいは分子量が高いと、バリアコート層２６の耐水性がより向上する。
【００４０】
このようなバリアコート層２６は、金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および金属アルコキシドの重合物から選択された少なくとも１つの化合物と、ヒドロキシ基含有高分子化合物と、を含む溶液をバリア層２５に塗布し、加熱および乾燥することによって製造される。
例えば、出発溶液が上記成分（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）を含む場合、Ｓｉ（ＯＲ１）４ の加水分解は、周知のように酸触媒またはアルカリ触媒と、アルコールおよび水とを用いて行われる。特に、酸触媒が用いられると加水分解が制御しやすいためより好ましい。さらに、塩化錫、アセチルアセトナートなどを添加されてもよい。
塗布液を形成するための成分（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）の混合順序は特に限定されない。ただし、式（２）で表される珪素化合物が塗布液中で分散せずに油滴状に存在するような場合は、加水分解させることによって塗布液中に微分散させることがより好ましい。特に、式（１）および式（２）の珪素化合物を別々に加水分解してから成分（Ｚ）を添加すると、式（１）の珪素化合物の加水分解効率が向上し、ＳｉＯ２が微分散するためより好ましい。
【００４１】
バリアコート層２６を形成するための塗布液（以下、単に、塗布液）には、ガスバリア性や耐水性を阻害しない範囲であれば、例えば、インキあるいは接着剤との密着性および濡れ性の向上、収縮によるクラック発生防止などの適宜の目的で種々の添加物が添加されてもよい。
例えば、塗布液には、イソシアネート化合物、コロイダルシリカおよびスメクタイトなどの粘土鉱物、安定化剤、着色剤、粘度調整剤などの添加剤が添加されてもよい。
【００４２】
乾燥後のバリアコート層２６の乾燥後の厚さは特に限定されない。例えば、バリアコート層２６の厚さは、０．０１μｍ以上５０μｍ以下であってもよい。
特にバリアコート層２６の厚さが５０μｍを超えると越えるとクラックが生じ易くなるおそれがある。
【００４３】
塗布液の塗布方法は特に限定されない。塗布液の塗布方法としては、例えば、ディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法等が用いられてもよい。
塗布液による塗膜の乾燥法は特に限定されない。例えば、塗膜の乾燥方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、高周波照射、赤外線照射、ＵＶ照射などが用いられてもよい。塗膜の乾燥方法は、例示された方法の２以上が組み合わされてもよい。
【００４４】
接着層２３は、バリアコート層２６と、後述するシーラント樹脂層２４と、を互いに接着する。接着層２３の材料としては、バリアコート層２６およびシーラント樹脂層２４の材質に応じて、必要な接着強度が得られる適宜の接着剤が用いられる。
例えば、接着層２３を好適に形成できる接着剤の例としては、主剤と硬化剤とが組み合わされたラミネート用ポリウレタン接着剤が挙げられる。
例えば、ラミネート用ポリウレタン接着剤の主剤としては、エーテル系樹脂またはエステル系樹脂が用いられてもよい。
例えば、ラミネート用ポリウレタン接着剤の硬化剤としては、脂肪族系硬化剤または芳香族系硬化剤が用いられてもよい。
【００４５】
シーラント樹脂層２４は、酸素吸収機能を有するとともに、蓋材２を容器３のフランジ部３ｃの上面３ｆにヒートシール可能な樹脂層である。
本実施形態では、シーラント樹脂層２４は、接着層２３側から、酸素吸収樹脂層２４Ａと、シーラント層２４Ｂとが、この順に積層されている。
【００４６】
酸素吸収樹脂層２４Ａは、容器３の内側の酸素を吸収するための層状部である。本実施形態では、熱可塑性樹脂に、酸素吸収剤が分散されて構成されている。
酸素吸収樹脂層２４Ａに含有される熱可塑性樹脂は、後述するシーラント層２４Ｂと接着可能であれば、特に限定されない。
酸素吸収樹脂層２４Ａに含有される熱可塑性樹脂は、後述するシーラント層２４Ｂの主剤であるベース樹脂と同種の樹脂が用いられることがより好ましい。
【００４７】
酸素吸収樹脂層２４Ａに含有される酸素吸収剤は、無機系酸素吸収剤および有機系酸素吸収剤の少なくとも一方が用いられる。
例えば、無機系酸素吸収剤の場合、鉄系、亜硫酸塩系、酸化セリウム系などの酸素吸収剤が使用可能である。
鉄系の酸素吸収剤は、鉄および酸化鉄の少なくとも一方を含み、鉄あるいは酸化鉄が水分によってさびる（酸化される）ことによって酸素を除去する。
亜硫酸塩系の酸素吸収剤は、次亜硫酸ナトリウムおよび水酸化カルシウムと酸素との化学反応を利用して、酸素を除去する。
酸化セリウム系の酸素吸収剤は、予め還元によって酸化欠損を有する酸化セリウムが酸化されることによって酸素を除去する。
【００４８】
例えば、有機系酸素吸収剤の場合、アスコルビン酸系、ＭＸＤ６ナイロン系、エチレン性不飽和炭化水素系、テトラヒドロフタル酸系などの酸素吸収剤が使用可能である。
アスコルビン酸系の酸素吸収剤は、主成分のアスコルビン酸ソーダ、あるいはエリソル酸ソーダ（イソアスコルビン酸ソーダ）が酸化分解されることによって、酸素を除去する。
ＭＸＤ６ナイロン系の酸素吸収剤は、ＭＸＤ６ナイロンに、例えばコバルトなどの遷移金属触媒が添加されている。ＭＸＤ６ナイロン系の酸素吸収剤は、遷移金属触媒によってＭＸＤ６ナイロンの酸化反応が促進されるため、酸素を除去することができる。
エチレン性不飽和炭化水素系の酸素吸収剤は、例えば、ポリブタジエン、ポリイソブレンなどの、共役二重結合をもつポリマー、または共役二重結合を有するモノマーと共役結合したポリマーに、例えばコバルトなどの遷移金属触媒が添加されている。エチレン性不飽和炭化水素系の酸素吸収剤は、遷移金属触媒によってポリマー中の二重結合の酸化反応が促進されるため、酸素を除去することができる。
テトラヒドロフタル酸系の酸素吸収剤は、不飽和脂環構造を有する、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸の誘導体、テトラヒドロ無水フタル酸、およびテトラヒドロ無水フタル酸の誘導体の少なくとも１種を含む酸素吸収成分と、例えばベンジル水素などの酸化促進成分と、を含有している。テトラヒドロフタル酸系の酸素吸収剤は、酸化促進成分と酸素とによって酸素吸収成分の酸化が促進されることによって、酸素を除去することができる。
【００４９】
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａにおける酸素吸収剤の含有量は、０．０１質量％以上、２０質量％以下であってもよい。
酸素吸収剤の含有量が０．０１質量％未満の場合、酸素吸収量が少なくなりすぎるおそれがある。
酸素吸収剤の含有量が２０質量％を超える場合、凝集破壊を生じやすくなり、酸素吸収樹脂層での剥離を生じるおそれがある。
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａにおける酸素吸収剤の含有量は、１質量％以上、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
シーラント層２４Ｂは、蓋材２をフランジ部３ｃの上面３ｆにてヒートシールするための層状部である。さらに、シーラント層２４Ｂは、ヒートシール後、開封が容易となるイージーピール性を有する。シーラント層２４Ｂは、蓋材２の最外層に形成される。
シーラント層２４Ｂは、酸素吸収樹脂層２４Ａに直接、積層されていてもよいし、図示略の接着層の介在によって接着されていてもよい。
シーラント層２４Ｂのベース樹脂としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等の樹脂が用いられる。シーラント層２４Ｂのベース樹脂は、容器３のフランジ部３ｃの上面３ｆと同種の樹脂であることがより好ましい。
【００５１】
シーラント層２４Ｂのイージーピール性は、容器３のフランジ部３ｃを貼り付け相手として、蓋材２が容器３とヒートシールされた状態で、使用者の負担を軽減できる程度の剥離強度が得られればよい。
ここで、シーラント層２４Ｂのイージーピール性を評価するための剥離強度測定方法について説明する。
図３は、剥離強度測定方法の模式的な説明図である。
【００５２】
図３に示すように、測定サンプル１１としては、蓋材２と、蓋材２の貼り付け対象の容器３との実物が用いられる。蓋材２は、容器３に内容物４が入られていない状態で、容器３の上面３ｆにヒートシールされる。
測定サンプル１１は、図示略の保持機構を用いて、蓋材２に剥離開始用に設けられたつまみ部２ａが下端に位置し、かつ上面３ｆが水平面に対して４５°傾斜するように保持される。つまみ部２ａは、把持治具３０によって把持される。把持治具３０は、力量測定装置（図示略）に連結されている。
剥離強度測定は、上述の状態から、把持治具３０を介して引張速度Ｖでつまみ部２ａを鉛直上方に引っ張って蓋材２を剥離させ、剥離の開始時から剥離の終了時まで、力量測定装置によって測定される引張力として、測定される。引張速度Ｖは、３００ｍｍ／ｍｉｎである。ただし、把持治具３０は、蓋材２の剥離中、その剥離方向が上面３ｆに対して４５°を保つように、剥離の進行に応じて図示左側から右側に移動する。
この剥離強度測定において、良好なイージーピール性と判定できる剥離強度の大きさとしては、例えば、剥離の開始時および終了時では５Ｎ以上３５Ｎ以下、剥離の開始時と終了時の間の中間では５Ｎ以上２０Ｎ以下であることが好ましい。
【００５３】
シーラント層２４Ｂがイージーピール性を発現する構成は特に限定されない。
包装用の蓋材のシーラント層におけるイージーピール機能は、例えば、凝集剥離タイプ、層間剥離タイプ、界面剥離タイプなどに分類される。
【００５４】
凝集剥離タイプとは、破壊時にシーラント層自身が破壊されて剥離するタイプである。この場合、シーラント層は、蓋材とヒートシール相手（例えば、容器のフランジ部）の両方に分断される。凝集剥離タイプの層構成の例としては、例えば、強度の異なる２層または３層の層構成が挙げられる。２層構成の場合、シーラント層は、高強度のサポート層と、破壊が容易なピール層とが積層される。３層構成の場合、シーラント層は、高強度のサポート層と、破壊が容易なピール層と、ピール層よりも高強度のシール層と、がこの順に積層される。いずれの場合も各層は、強度が調整されたポリマーアロイによって形成される。
特に、ピール層は、連続相と分散相とを有しており、連続相と分散相との界面で破壊が起こる。一つの分散相の界面が破壊されると、隣の分散相まで連続相が破壊される。
例えば、連続相がポリスチレン（ＰＳ）樹脂の場合、分散相としてはエチレン・メタアクリル酸共重合（ＥＭＡＡ）樹脂またＰＥ樹脂が使用可能である。例えば、連続相がＥＭＡＡ樹脂の場合、分散相としてＰＥ樹脂またはＰＳ樹脂が使用可能である。例えば、連続相がＰＰ樹脂の場合、分散相としてはポリブテン樹脂、ＰＥ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂などが使用可能である。
このような層構成では、蓋材に剥離力が作用すると、シーラント層において応力集中が発生し、シーラント層における最も低強度のピール層に沿って破壊が進展する。
【００５５】
層間剥離タイプとは、シーラント層に用いる多層フィルムにおいて層自体の強度よりも層界面の接着強度が低いため、シーラント層が内部の層界面に沿って剥離するタイプである。
層間剥離タイプの多層フィルムは、例えば、共押出しなどによって２層または３層からなるフィルムを製造する際、最外のシール層と、シール層に隣接するサポート層との層間接着強度が低くなるようにすることによって製造できる。例えば、サポート層、シール層に用いる各樹脂として、互いに融点が大きく乖離している材料を選定する。この場合、樹脂同士の相溶性が低くなるため、層間強度が低くなる。
このような層構成では、蓋材に剥離力が作用すると、シーラント層において応力集中が発生し、シーラント層内で最も低強度となるサポート層とシール層との層界面に沿って破壊が進展する。
【００５６】
界面剥離タイプとは、蓋材のシーラント層の容器表面に対するシール強度を低下させることによって、蓋材のシーラント層と、容器の表面との界面で、蓋材が剥離するタイプである。
シーラント層のシール強度は、容器の樹脂材料との接着強度が低い樹脂材料をシーラント層に含有させることによって調整できる。
例えば、容器がＰＰ樹脂製の場合、シーラント層のベース樹脂にＰＰ樹脂を用い、ＰＰ樹脂との接着性が低いＰＥ樹脂を添加しておく。ＰＥ樹脂の含有量によって、シール強度が調整される。
例えば、容器がＰＥ樹脂製の場合、シーラント層のベース樹脂にＰＥ樹脂を用い、ＰＥ樹脂との接着性が低いＰＰ樹脂を添加しておく。ＰＰ樹脂の含有量によって、シール強度が調整される。ＰＥ樹脂の場合、熱溶融しやすいため易接着性樹脂であるエチレン・酢酸ビニル共重合（ＥＶＡ）樹脂を添加することによって、易接着性と易剥離性を両立することができる。
【００５７】
シーラント層２４Ｂは、上述のような凝集剥離タイプ、層間剥離タイプ、および界面剥離タイプの層構成、材料配合に基づいて、製造することが可能である。
特に、上述のイージーピール機能を有し、シーラント層として用いることができる機能性フィルム（以下、イージーピールフィルムと称する）は、種々の製品が種々のメーカによって製造、販売されている。
シーラント層２４Ｂとして、このようなイージーピールフィルムが用いられてもよい。
【００５８】
例えば、イージーピールフィルムの具体例としては、以下のフィルムが挙げられる。
容器３の材料がＰＰ系であって非熱処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ７６０３Ｂ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  Ｅ７５００Ｔ（商品名；ＤＩＣ(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＰ系であってボイル処理（加熱温度１００℃未満）用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ７６０１Ａ、７６０１Ｃ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  Ｅ３２００Ｔ、Ｅ３３１１Ｔ、Ｅ３３１２Ｔ（商品名；ＤＩＣ(株)製）、ＣＭＰＳ（登録商標）  ００８Ｃ、０１１Ｃ、０１２Ｃ、１０１Ｃ、２０１Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）、ＶＭＸ（登録商標）フィルム  ＳＭＸ  ＸＢ１７Ｃ、ＳＭＸ  ＸＢ０９Ｃ、ＳＭＸ  ＸＢ１４、ＳＭＸ  ＸＢ１１、ＳＭＸ  １０１５Ｌ、ＳＭＸ  １０１０Ｌ（商品名；ジェイフィルム(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＰ系であってセミレトルト処理（加熱温度１２１℃未満）用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ９５０１Ａ、９５０１Ｃ、９５０１Ｅ、ＣＸ２、９５０１Ｈ、９５０１Ｇ、９５０１Ｆ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  Ｅ３７０１Ｔ、Ｅ３９０１Ｔ、Ｅ３８０１Ｔ、Ｅ１９００Ｔ、Ｅ１９０１Ｔ、Ｅ３６０１Ｔ（商品名；ＤＩＣ(株)製）、ＣＭＰＳ（登録商標）  ０１３Ｃ、３０５Ｃ、０１７Ｃ、３０１Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）、Ｔ．Ａ．Ｆ．（登録商標）  ６８０Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）、ＶＭＸ（登録商標）フィルム  ＬＭＸ、ＬＭＸ−Ｈ（商品名；ジェイフィルム(株)製）、アロマ−フィルム  ＴＰ５、ＴＰ６、ＴＰ１１（商品名；オカモト(株)製）などが挙げられる。
【００５９】
容器３の材料がＰＥ系であって非熱処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ７６０１ＥＡ、７６０１ＥＢ、７６０１ＥＤ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＶＭＸ（登録商標）フィルム  ＳＭＸ  Ｙ−０３、ＳＭＸ  Ｙ−０４、ＳＭＸ  ＰＹ−３０００、ＳＭＸ  ＰＹ−４０００、ＩＭＸ−Ａ、ＩＭＸ−Ｌ−Ａ（商品名；ジェイフィルム(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＥ系であってボイル処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ７６０１Ａ、７６０１Ｃ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  ２５４Ｎ、Ｅ７３００Ｔ（商品名；ＤＩＣ(株)製）、ＣＭＰＳ（登録商標）  ００８Ｃ、０１１Ｃ、０１２Ｃ、１０１Ｃ、２０１Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）、Ｔ．Ａ．Ｆ．（登録商標）  ６１０Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＥ系であってセミレトルト処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ９５０１Ａ、９５０１Ｃ、９５０１Ｅ、ＣＸ２、９５０１Ｈ、９５０１Ｇ、９５０１Ｆ（商品名；東レフィルム加工(株)製）などが挙げられる。
【００６０】
容器３の材料がＰＰ系、ＰＥ系以外であって非熱処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ７６０３Ｂ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  Ｅ７５００Ｔ（商品名；ＤＩＣ(株)製）、Ｔ．Ａ．Ｆ．（登録商標）  ＡＢＦ−６５Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）、ＶＭＸ（登録商標）フィルム  ＳＭＸ  ＺＨ４５、ＳＭＸ  ＺＨ４４（商品名；ジェイフィルム(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＰ系、ＰＥ系以外であってボイル処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＤＩＦＡＲＥＮ（登録商標）  Ｅ７８００ＰＥＴ、Ｅ７８５０ＰＥＴ、Ｅ７８１０ＰＥＴ、Ｅ７８００ＴＴ（商品名；ＤＩＣ(株)製）、ＣＭＰＳ（登録商標）  ００９（商品名；三菱化学東セロ(株)製）などが挙げられる。
容器３の材料がＰＥ系であってセミレトルト処理用途の場合に、使用可能なイージーピールフィルムの例としては、ＣＦフィルム  ９５０１Ａ、９５０１Ｃ、９５０１Ｅ、ＣＸ２、９５０１Ｈ、９５０１Ｇ、９５０１Ｆ（商品名；東レフィルム加工(株)製）、Ｔ．Ａ．Ｆ．（登録商標）  ＡＢＦ−６４Ｃ（商品名；三菱化学東セロ(株)製）などが挙げられる。
【００６１】
シーラント樹脂層２４において、酸素吸収樹脂層２４Ａと、シーラント層２４Ｂとの層厚は、それぞれの酸素吸収機能、シーラント機能、イージーピール機能の必要に応じて適宜の層厚が可能である。
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａの層厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であってもよい。酸素吸収樹脂層２４Ａの層厚は、２０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
例えば、シーラント層２４Ｂの層厚は、５μｍ以上６０μｍ以下であってもよい。シーラント層２４Ｂの層厚は、２５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６２】
シーラント樹脂層２４の製造方法は、特に限定されない。
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａおよびシーラント層２４Ｂがそれぞれフィルム材として形成され、接着剤を介在して互いに接着されることによってシーラント樹脂層２４が製造されてもよい。
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａおよびシーラント層２４Ｂがそれぞれフィルム材として形成され、接着剤を介在すことなく互いに熱融着されることによってシーラント樹脂層２４が製造されてもよい。
例えば、酸素吸収樹脂層２４Ａがフィルム材として形成され、酸素吸収樹脂層２４Ａ上にシーラント層２４Ｂが押出成形されることによってシーラント樹脂層２４が製造されてもよい。
例えば、シーラント層２４Ｂがフィルム材として形成され、シーラント層２４Ｂ上にシーラント層２４Ｂが押出成形されることによってシーラント樹脂層２４が製造されてもよい。
例えば、シーラント樹脂層２４は、酸素吸収樹脂層２４Ａを形成する材料と、シーラント層２４Ｂを形成する材料とが、共押出しされることによって、製造されてもよい。
【００６３】
図２では、図示を省略しているが、シーラント層２４Ｂとバリアコート層２６との間には、例えば、延伸ナイロン、延伸ポリエステル、および延伸ポリプロピレン等の緩和層が設けられてもよい。このような緩和層が設けられると、蓋材２における、耐ピンホール性、耐衝撃性、および耐熱性などが向上する。
【００６４】
蓋材２は、以上説明した基材層２１、バリア層２５、バリアコート層２６、接着層２３、およびシーラント樹脂層２４を、この順に積層して形成される。ただし、必要に応じて他の層状部が設けられる場合には、他の層状部を間に挟むなどしてこの順に積層される。各層状部の形成順序、形成単位は特に限定されない。
【００６５】
例えば、蓋材２は、例えば、以下のようにして製造されてもよい。
基材層２１上に、蒸着によってバリア層２５を形成し、さらに、バリア層２５上に既知の塗工方法によってバリアコート層２６を形成する。これにより、基材層２１、バリア層２５、およびバリアコート層２６が積層した第１の積層体を形成する。
一方、上記実施形態と同様にして、第２の積層体であるシーラント樹脂層２４を製造する。
この後、第１の積層体のバリアコート層２６上、または第２の積層体の酸素吸収樹脂層２４Ａ上に、接着層２３を形成する接着剤を塗工する。
接着剤の塗工後に、第１の積層体および第２の積層体を重ね合わせて、ラミネート加工して一体化する。その後、必要に応じて、印刷層、表面保護層などを形成してから、外形を打ち抜く。これにより、蓋材２が製造される。
【００６６】
包装体１を製造するには、容器３の内部に内容物４を導入する。この後、容器３のフランジ部３ｃの上面３ｆと、シーラント層２４Ｂと、が重なるように、蓋材２を配置し、フランジ部３ｃにおいて蓋材２をヒートシールする。
このようにして、内容物４が導入された容器３が蓋材２によって密封され、包装体１が製造される。
【００６７】
包装体１および蓋材２の作用について説明する。
包装体１においては、酸素バリア性が良好な容器３の開口３ｅが、蓋材２によって密封されている。蓋材２は、バリア層２５を有することによって、全体として酸素バリア性が良好である。バリア層２５のガスバリア性は、バリア層２５に含まれる金属酸化物が緻密な層構造を構成することによって得られる。
加えて、バリア層２５は、バリアコート層２６によって基材層２１と反対側から被覆されている。上述したように、バリアコート層２６自体もガスバリア性を有するため、蓋材２のガスバリア性がさらに向上する。上述したように、バリアコート層２６は、接着層２３との密着性にも優れているため、バリア層２５上に接着層２３を形成する場合に比べて、接着強度が向上する。
上述の作用について、以下に詳しく説明する。
【００６８】
バリア層２５のガスバリア性は、バリア層２５に含まれる金属酸化物が緻密な層構造を構成することによって得られる。
このような無機化合物の層は、硬いが脆いため、蓋材２が曲げられたりして外力が作用するとクラックが生じ易い。クラックはガスバリア性を低下させる原因になる。
本実施形態では、バリア層２５が、さらにバリアコート層２６によって被覆されている。
バリアコート層２６は、例えば、式（２）の珪素化合物が加水分解することによって、式（１）の珪素化合物および成分（Ｚ）の高分子化合物と水素結合を形成している。このため、バリアコート層２６には、ＳｉＯ２などのセラミック成分の緻密なネットワークに柔軟性を有する成分（Ｚ）の高分子化合物が分散されている。高分子化合物は、式（２）の珪素化合物の官能基の配置に由来する部位に結合するため、偏りなく広範囲に分散する。このため、混合物として膜構造体に高分子化合物が分散する場合とは異なり、高分子化合物成分は微視的にも均一に分散している。この結果、膜構造体の内部には上述したようなバリアの孔が形成されにくくなっている。
このように、バリア層２５がガスバリア性と柔軟性とを有するバリアコート層２６に被覆されているため、相乗効果によって蓋材２のガスバリア性がさらに向上する。
蓋材２によれば、このようにして、強浸透性内容物の浸透が抑制される。
【００６９】
さらに、バリアコート層２６では、式（２）の珪素化合物が加水分解することによって、式（１）の珪素化合物および成分（Ｚ）の高分子化合物と水素結合を形成している。しかし、式（２）の珪素化合物の有機官能基のネットワークが作られているため、疎水性を有する有機官能基が配置されることによって、成分（Ｚ）の高分子化合物の水素結合に水が付加して膨潤することが防止される。このため、膜構造体の耐水性が著しく向上する。
【００７０】
さらに、本実施形態では、バリアコート層２６を構成する化合物には、少なくともシラノール基、ヒドロキシ基が多量に含まれており、さらに、式（２）の珪素化合物の種類によっては、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４）エポキシシクロへキシル基、などが含まれている。これに対して、接着層２３には、カルボキシ基、エポキシ基、シラノール基などが多く含まれている。
このため、それぞれの官能基が、化学結合することによって、バリアコート層２６と接着層２３との密着強度が格段に向上する。このような強度向上に寄与している官能基の組み合わせを、［バリアコート層２６の官能基、接着層２３の官能基］のように記載すると、以下の組み合わせが挙げられる。
［シラノール基、エポキシ基］、［シラノール基、カルボキシル基］、［ヒドロキシ基、シラノール基］、［シラノール基、シラノール基］、［３−グリシドキシプロピル基、シラノール基］、［２−（３，４）エポキシシクロへキシル基、シラノール基］、［３−グリシドキシプロピル基、シラノール基］、［３−グリシドキシプロピル基、シラノール基］。
【００７１】
上述のように、包装体１においては、外部の酸素が内部に浸透することが防止されている。
一方、包装体１の蓋材２において、バリア層２５よりも内側には、酸素吸収樹脂層２４Ａが配置されている。このため、内容物４の導入時に形成される容器３内の空隙に酸素が存在しても、酸素がバリア層２５まで浸透すると、酸化反応などによって除去される。この結果、包装体１の空隙部には、無酸素領域５が形成される。
このようにして、容器３内が無酸素状態になるため、酸化等による内容物４の劣化が防止される。
【００７２】
包装体１は、容器３および蓋材２の耐熱温度に応じて、加熱使用することができる。例えば、容器３および蓋材２がボイル処理に必要なボイル温度、レトルト処理に必要なレトルト温度に耐える耐熱温度を有する場合、包装体１は、ボイル処理、レトルト処理などが可能である。
【００７３】
包装体１において、容器３および蓋材２には、金属材料が用いられていない。このため、包装体１は、電子レンジ加熱が可能である。
特に、蓋材２のバリア層２５には、金属酸化物が使用されているため、蓋材２の光透過性が良好になる。このため、内容物４の視認性が向上する。
【００７４】
使用者は、蓋材２を必要に応じて開封することができる。例えば、使用者は、フランジ部３ｃの側方にはみ出した蓋材２を手で引っ張ることによって、フランジ部３ｃから蓋材２を剥離することができる。
その際、蓋材２のシーラント層２４Ｂは、イージーピール性を有しているため、使用者は、軽荷重で蓋材２を容易に剥がすことができる。
【００７５】
以上説明したように、本実施形態の蓋材２および包装体１によれば、酸素吸収機能を有するとともに開封が容易となる。
【００７６】
なお、上記実施形態の説明では、金属アルコキシドの金属元素が珪素の場合の例で説明したが、金属アルコキシドの金属は、珪素には限定されない。金属アルコキシドの金属は、例えば、アルミニウムなどであってもよい。
【００７７】
上記実施形態の説明では、容器３が樹脂材料からなる場合の例で説明した。しかし、例えば、フランジ部３ｃの上面３ｆにヒートシール可能な樹脂層が形成されていれば、その他の部位の材料は樹脂材料には限定されない。例えば、容器３は、金属、酸素バリア加工が施された紙などの一部にヒートシール用の樹脂部が設けられた構成であってもよい。紙に対する酸素バリア加工の例としては、上述のような酸素バリアシートを表面に貼り付ける加工が挙げられる。
【実施例】
【００７８】
以下、上記実施形態の実施例について、比較例とともに説明する。
下記［表１］に実施例１〜６および比較例１〜８における蓋材の層構成、容器の構成、および評価結果が示されている。ただし、［表１］では各層の符号は省略されている。
【００７９】
【表１】
2020117243.tif 000003
【００８０】
［表１］における酸素吸収剤Ａ、Ｂの構成については、下記［表２］に示されている。
【００８１】
【表２】
2020117243.tif 000004
【００８２】
［実施例１］
実施例１は、上記実施形態の実施例である。
［表１］に示すように、実施例１の蓋材２の基材層２１としては、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（［表１］では「ＰＥＴ」）が用いられた。
バリア層２５としては、アルミナ（酸化アルミニウム）が用いられた。酸化アルミニウムは、基材層２１上に真空蒸着法を用いて厚さ０．０１５μｍ（１５ｎｍ）に成膜された。
バリアコート層２６は、以下のようにして形成された。
酸化アルミニウムで形成されたバリア層２５の上面に後述の塗布液を、バーコーターにより塗布した。
塗布液としては、下記方法にて調液された塗布液用溶液（ａ）、（ｂ）の混合液（コーティング用溶液）が用いられた。塗布液用溶液（ａ）、（ｂ）の混合割合はそれぞれの固形分の質量をａ、ｂと表したとき、ａ：ｂ＝７０：３０とされた。
塗布液用溶液（ａ）は、ＴＥＯＳ１７．９ｇと、メタノール１０ｇに塩酸（０．１Ｎ）７２．１ｇを加え、３０分間撹拌し、加水分解させた加水分解溶液として得られた。加水分解溶液の固形分は、５％（質量比ＳｉＯ２換算）であった。
塗布液用溶液（ｂ）は、ポリビニルアルコールの５％（質量比）と、水／メタノール＝９５／５（質量比）水溶液とを混合して得られた。
上記混合液の塗布後、塗膜は、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥された。これにより、膜厚約０．３μｍのバリアコート層２６が形成された。
【００８３】
接着層２３の材料としては、ラミネート用ポリウレタン接着剤が用いられた。
接着層２３は、バーコート法を用いて、バリアコート層２６上に、厚さ３μｍになるように成膜された。
酸素吸収樹脂層２４Ａとしては、ベース樹脂であるＰＰ樹脂に、酸素吸収剤Ａが分散された構成が用いられた。［表２］に示すように、酸素吸収剤Ａは、ＭＸＤ６ナイロンと、触媒としてコバルトと、を含む。
酸素吸収剤Ａは、ＰＰ樹脂に練り込まれた後、後述するシーラント層２４Ｂ上に厚さ３０μｍの層状部として積層された。
シーラント層２４Ｂとしては、主成分がＰＰ樹脂からなる厚さ５０μｍのイージーピールフィルムが用いられた。
【００８４】
基材層２１、バリア層２５、バリアコート層２６、および接着層２３が積層された第１の積層体と、酸素吸収樹脂層２４Ａおよびシーラント層２４Ｂからなる第２の積層体とが、接着層２３を介してラミネート接着されて、蓋材２の原料シートが製造された。
蓋材２は、原料シートが後述する実施例１の容器３の開口を覆う大きさおよび形状に打ち抜かれることによって製造された。実施例１の蓋材２の外形は、一部に凸部を有する円形とされた。蓋材２の面積は約３０．２ｃｍ２とされた。
【００８５】
［表１］に示すように、実施例１の容器３は、タイプＸの構成で製造された。
タイプＸの形状は、図１に示すような断面形状を有する略円錐台型のカップである。タイプＸの容積は２６０ｍＬである。蓋材２と上面３ｆとの径方向の幅は、４．１ｍｍとされた。
タイプＸの容器本体の材料は、シール相手の蓋材のシーラント層の樹脂材料に応じた材料が用いられた。例えば、実施例１の容器３は、蓋材２のシーラント層２４Ｂの主成分がＰＰ樹脂とされたため、容器本体の材料にはＰＰ樹脂が用いられた。
タイプＸの容器本体の外表面は酸素バリアシートによって覆われた。酸素バリアシートの層構成は、ＰＰフィルム／接着剤／ＰＢ−Ａ／接着剤／ＰＰフィルムとされた。ここで「ＰＢ−Ａ」は、凸版印刷（株）製のＰＲＩＭＥ  ＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）シリーズの商品名である。ＰＢ−Ａの厚さは１２μｍであった。また、ＰＢ−Ａはバリア層２５として、金属酸化物を備えている。
【００８６】
タイプＸの容器３は、容器本体の成形型の内側において底部３ａ、側部３ｂ、およびフランジ部３ｃの外表面を形成する成形面に酸素バリアシート配置した後、成形型に容器本体の材料であるＰＰ樹脂が押し出されて製造された。酸素バリアシートと容器本体のＰＰ樹脂とは、熱融着によって互いに密着した。
【００８７】
実施例１の評価用サンプルの包装体１は、以下のように製造された。
容器３に、評価用の内容物４として、２３０ｍＬの水が導入された。この後、容器３のフランジ部３ｃに蓋材２がヒートシールされた。これにより、包装体１が製造された。
包装体１の内部には、３０ｍＬの空気が残存した。空気の酸素濃度は２０．３％であった。酸素量として約６．１ｃｍ３であった。
【００８８】
［実施例２〜６］
実施例２〜６は、上記施形態の実施例である。以下、実施例１と異なる点を中心に説明する。
［表１］に示すように、実施例２の包装体１は、実施例１の包装体１において、蓋材２のみが異なる。実施例２の蓋材２は、バリア層２５のアルミナが、シリカ（酸化珪素）に代えられた以外は、実施例１と同様に構成された。
実施例３の包装体１は、実施例１の包装体１において、蓋材２のみが異なる。実施例３の蓋材２は、酸素吸収樹脂層２４Ａの酸素吸収剤Ａが酸素吸収剤Ｂに代えられた以外は、実施例１と同様に構成された。［表２］に示すように、酸素吸収剤Ｂは、酸素欠損された酸化セリウムからなる。
［表１］に示すように、実施例４の包装体１は、実施例１の包装体１において、容器３のみが異なる。実施例４の容器３は、タイプＹの構成が用いられた。
タイプＹにおいては、酸素バリア層が容器３の内部における中間層に形成された以外は、タイプＸと同様の構成を有する。タイプＹの容器３は、ＰＰフィルム、上述の酸素バリアシート、およびＰＰフィルムがこの順に積層された状態で、タイプＸと同形状に成形された。
実施例５の包装体１は、実施例１の包装体１におけるシーラント樹脂層２４と容器３との主成分樹脂のＰＰ樹脂が、ＰＥ樹脂に代えられた以外は、実施例１と同様に構成された。
実施例６の包装体１は、実施例１の包装体１と同様である。ただし、実施例６では、後述する評価の試験方法が実施例１と異なる。具体的には、実施例６の包装体１は、後述するレトルト処理が施された後に評価された。
【００８９】
［比較例１〜４］
図４は、第１比較例の蓋材の模式的な断面図である。
［表１］に示すように、比較例１〜４は、実施例１の蓋材２に代えて、図４に示す第１比較例の蓋材１００Ａが用いられた以外は、実施例１と同様に構成された。
第１比較例の蓋材１００Ａは、実施例１のバリア層２５、バリアコート層２６が削除され、接着層２３、シーラント樹脂層２４に代えて、接着層１０２、シーラント層１０３を備える。
図示は省略するが、第１比較例の容器としては、実施例１、６と同様なタイプＸ、Ｙおよび酸素バリア性を有しないタイプＺのいずれかが用いられた。タイプＺの容器は、酸素バリア性を有しない以外はタイプＸと同様に製造された。具体的には、タイプＺの容器は、ＰＰ樹脂またはＰＥ樹脂からなる成形品が用いられた。
以下、実施例１と異なる点を中心に説明する。
【００９０】
比較例１の蓋材１００Ａにおけるシーラント層１０３としては、厚さ８０μｍのＰＰ樹脂が用いられた。比較例１の接着層１０２は、実施例１と同様の接着剤によって形成された。比較例１の容器としては、タイプＺの容器が用いられた。
比較例２の包装体は、シーラント層１０３と容器との主成分樹脂のＰＰ樹脂が、ＰＥ樹脂に代えられた以外は、比較例１と同様に構成された。
比較例３は、容器として実施例１と同様のタイプＸの容器が用いられた以外は、比較例１と同様に形成された。
比較例４は、容器として実施例４と同様のタイプＹの容器が用いられた以外は、比較例１と同様に形成された。
【００９１】
［比較例５］
図５は、第２比較例の蓋材の模式的な断面図である。
［表１］に示すように、比較例５は、実施例１の蓋材２に代えて、図５に示す第２比較例の蓋材１００Ｂが用いられ、容器として比較例１と同様の容器が用いられた以外は、実施例１と同様に構成された。
第２比較例の蓋材１００Ｂは、実施例１のバリア層２５、バリアコート層２６が削除され、接着層２３に代えて、比較例１と同様の接着層１０２を備える。
比較例５の包装体は、容器には酸素バリア性がないが、蓋材１００Ｂには、シーラント樹脂層２４による酸素吸収性を有する場合の例になっている。
【００９２】
［比較例６〜８］
図６は、第３比較例の蓋材の模式的な断面図である。
［表１］に示すように、比較例６〜８は、実施例１の蓋材２に代えて、図６に示す第３比較例の蓋材１００Ｃが用いられ、容器として比較例１、３と同様の容器が用いられた以外は、実施例１と同様に構成された。
第３比較例の蓋材１００Ｃは、実施例１のシーラント樹脂層２４に代えて、シーラント層１０３を備える。
【００９３】
比較例６の蓋材１００Ｃにおけるバリア層２５、バリアコート層２６は、実施例１におけるバリア層２５、バリアコート層２６と同様の構成が用いられた。比較例６の容器としては、比較例１と同様の容器が用いられた。比較例６は、実施例１におけるシーラント樹脂層２４の酸素吸収機能と容器３の酸素バリア性と、が削除された例になっている。
比較例７の蓋材１００Ｃにおけるバリア層２５、バリアコート層２６は、実施例２におけるバリア層２５、バリアコート層２６と同様の構成が用いられた。比較例７の容器としては、比較例１と同様の容器が用いられた。比較例７は、実施例２におけるシーラント樹脂層２４の酸素吸収機能と容器３の酸素バリア性と、が削除された例になっている。
比較例８の包装体は、タイプＸの容器が用いられた以外は比較例６と同様の構成が用いられた。比較例８は、実施例１おけるシーラント樹脂層２４の酸素吸収機能が削除された例になっている。
【００９４】
［評価］
実施例の評価としては、酸素濃度測定と、剥離強度測定とが行われた。
酸素濃度測定は、各実施例および各比較例に対して行われた。各実施例および各比較例の各評価サンプルは、４０℃９０％の温湿度で、３０日間保管された。この後、各包装体の内部の酸素濃度測定が行われた。
ただし、実施例６の評価サンプルは、保管開始前に、１２１℃、３０分間のレトルト処理が施された。実施例１〜５、比較例１〜８の各評価サンプルは、レトルト処理されることなく保管が開始された。
剥離強度測定は、実施例１の２個の評価サンプルに対して行われた。剥離強度測定は、上述の実施形態に記載の測定方法（図３参照）に基づいて行われた。
【００９５】
［評価結果１］
酸素濃度測定の結果、［表１］に示すように、実施例１〜６の保管後の酸素濃度は、いずれも０％であった。すなわち、各包装体の内部には、無酸素領域５が形成されていた。
この理由は、実施例１〜６が酸素吸収樹脂層２４Ａを備えるため、酸素吸収樹脂層２４Ａ内の酸素吸収剤によって、内部の酸素が除去されるとともに、各容器３が酸素バリア性を有していたからであると考えられる。
レトルト処理されてから保管開始された実施例６でも、実施例１と同様に酸素濃度が０％になっていることから分かるように、レトルト処理によって、酸素吸収機能は損なわれていなかった。したがって、これらの実施例の包装体はレトルト処理可能である。
これに対して、比較例１〜４、６〜８の評価サンプルは、保管後の酸素濃度が２０．３％であり、保管開始前の酸素濃度から変化していなかった。これは、比較例１〜４、６〜８は、酸素吸収機能を備えていなかったからであると考えられる。
一方、比較例５は、蓋材が実施例１と同様の酸素吸収機能を有していたにも関わらず、酸素濃度は１８．８％であった。すなわち、保管後に、保管開始前の酸素濃度から１．５％低下しただけであった。これは、比較例５の容器が酸素バリア性を有していなかったため、内部の酸素が酸素吸収剤Ａで吸収されても、吸収量を上回る酸素が、容器を通して外部から浸透したためであると考えられる。
【００９６】
［評価結果２］
剥離強度測定の結果を下記［表３］に示した。
【００９７】
【表３】
2020117243.tif 000005
【００９８】
測定に使用した測定サンプル１１としては、実施例１の蓋材２および容器３が用いられた。
ただし、測定サンプル１１は、レトルト処理されなかったサンプル（「レトルト前」）と、レトルト処理されたサンプル（「レトルト後」）とが準備された。レトルト処理としては、サンプルに１２０℃の熱水シャワーを３０分間噴射する処理が行われた。
［表３］において「スタートエッジ部」の剥離強度は、剥離開始時における剥離強度を示す。「エンドエッジ部」の剥離強度は、剥離終了時における剥離強度を示す。「中間部」の剥離強度は、剥離開始時と剥離終了時との間における剥離強度を示す。「中間部」の剥離強度は、場所によってバラツキがあるため、最小値と最大値とが記載されている。
【００９９】
［表３］に示すように、「スタートエッジ部」の剥離強度は、「レトルト前」、「レトルト後」にそれぞれ、２０Ｎ、１４Ｎであった。「エンドエッジ部」の剥離強度は、「レトルト前」、「レトルト後」にそれぞれ、２０Ｎ、２６Ｎであった。いずれの剥離強度も５Ｎ以上３５Ｎ以下の範囲に入っていたため、イージーピール性は良好であった。
「中間部」の剥離強度は、「レトルト前」、「レトルト後」にそれぞれ、８Ｎ〜１７Ｎ、７Ｎ〜１２Ｎであった。いずれの剥離強度も５Ｎ以上２０Ｎ以下の範囲に入っていたため、イージーピール性は良好であった。
【０１００】
以上、本発明の好ましい実施形態および各実施例を説明したが、本発明は実施形態および各実施例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
また、本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。
【符号の説明】
【０１０１】
１  包装体
２  蓋材
３  容器
４  内容物
５  無酸素領域
２１  基材層
２３  接着層
２４  シーラント樹脂層
２４Ａ  酸素吸収樹脂層
２４Ｂ  シーラント層
２５  バリア層
２６  バリアコート層
【図１】
2020117243.tif 000006
【図２】
2020117243.tif 000007
【図３】
2020117243.tif 000008
【図４】
2020117243.tif 000009
【図５】
2020117243.tif 000010
【図６】
2020117243.tif 000011