(57)【要約】【課題】捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制できるとともに加工物の加工品位を向上させる。【解決手段】合成繊維用処理剤は、下記のアミド変性シリコーンを含有して成る。2020117837.tif 000012  Ｘ１，Ｘ２は、メチル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である。Ｘ３は、下記のアミド変性基である。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基である。ｐは、４〜１２００の整数である。ｑは、１〜１００の整数である。2020117837.tif 000013  Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等の炭素数２〜５のアルキレン基であり、ｒは、０又は１である。Ｒ４は１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤であって、
下記の化１で示されるアミド変性シリコーンを含有して成ることを特徴とする合成繊維用処理剤。
【化１】
2020117837.tif 000010
（化１において、
Ｘ１，Ｘ２：メチル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基
Ｘ３：下記の化２で示されるアミド変性基
Ｒ１：炭素数１〜５のアルキル基
ｐ：４〜１２００の整数
ｑ：１〜１００の整数）
【化２】
2020117837.tif 000011
（化２において、
Ｒ２，Ｒ３：それぞれ独立して、炭素数２〜５のアルキレン基
Ｒ４：１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基
ｒ：０又は１）
【請求項２】
前記アミド変性シリコーンは、化１中のＸ１、及びＸ２がメチル基、又は水酸基であり、且つＸ１、又はＸ２のうち少なくとも一つは水酸基である場合のものである請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
前記アミド変性シリコーンは、化１中のＸ１、及びＸ２が水酸基である場合のものである請求項１又は２に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
前記アミド変性シリコーンは、化１中のｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基である場合のものである請求項１〜３のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
前記アミド変性シリコーンは、化１中のｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである場合のものである請求項１〜４のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル、及び液状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一つを含む平滑剤を含有し、前記平滑剤の２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓである請求項１〜５のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項７】
前記平滑剤は、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルを含むものである請求項６に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項８】
前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を８０〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜２０質量％の割合で含有する請求項６又は７に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項９】
前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を９５〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜５質量％の割合で含有する請求項７又は８に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項１０】
前記合成繊維は、ポリウレタン系弾性繊維である請求項１〜９のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤、合成繊維の処理方法及び合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリウレタン系弾性繊維等の合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤として、鉱物油及び／又はポリジオルガノシロキサンにアミノ変性シリコーンを配合して成るもの（例えば、特許文献１参照）、ポリオルガノシロキサン、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン及びアミノ変性ポリオルガノシロキサンから成るもの（例えば、特許文献２参照）等が提案されているが、近年の製織工程高速化における高度な加工品位要求には十分応えられないという問題がある。また、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン及び特定の粒径のステアリン酸マグネシウムを含有して成るもの（例えば、特許文献３参照）等も提案されているが、加工品位はある程度改善されるものの、ステアリン酸マグネシウムに起因する捲き形状不良が生じやすく、加工品位と捲き形状を両立する合成繊維が得られないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−９７４７１号公報
【特許文献２】特開平５−５２７７号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を得る合成繊維用処理剤、及び合成繊維の処理方法を提供する処にある。また、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の問題を解決すべく研究した結果、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を得るに当たり、特定のアミド変性シリコーンを含有して成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
上記課題を解決する合成繊維用処理剤は、合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤であって、下記の化１で示されるアミド変性シリコーンを含有して成る。
【０００７】
【化１】
2020117837.tif 000002
化１において、Ｘ１，Ｘ２は、メチル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である。Ｘ３は、下記の化２で示されるアミド変性基である。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基である。ｐは、４〜１２００の整数である。ｑは、１〜１００の整数である。
【０００８】
【化２】
2020117837.tif 000003
化２において、Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数２〜５のアルキレン基である。
【０００９】
Ｒ４は、１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である。ｒは、０又は１である。
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーンは、化１中のＸ１、及びＸ２がメチル基、又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは水酸基である場合のものであることが好ましい。
【００１０】
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーンは、化１中のＸ１、及びＸ２が水酸基である場合のものであることが好ましい。
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーンは、化１中のｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基である場合のものであることが好ましい。
【００１１】
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーンは、化１中のｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである場合のものであることが好ましい。
【００１２】
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル、及び液状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一つを含む平滑剤を含有し、前記平滑剤の２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【００１３】
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤は、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルを含むものであることが好ましい。
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を８０〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜２０質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１４】
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を９５〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜５質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１５】
上記合成繊維用処理剤において、前記合成繊維は、ポリウレタン系弾性繊維であることが好ましい。
上記課題を解決する合成繊維の処理方法は、上記合成繊維用処理剤を、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させる。
【００１６】
上記課題を解決する合成繊維は、上記合成繊維用処理剤が付着している。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制できるとともに加工物の加工品位を向上させることができる合成繊維を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本発明に係る合成繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、下記の化３で示される特定のアミド変性シリコーンを含有して成るものである。また、本発明の処理剤は、平滑剤を含有するものであることが好ましい。
【００１９】
（特定のアミド変性シリコーン）
本発明の処理剤に供する特定のアミド変性シリコーンは下記の化３で示されるものである。
【００２０】
【化３】
2020117837.tif 000004
化３中のＸ１、Ｘ２は、メトキシ基、エトキシ基、プロトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基又メチル基又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である。なかでもＸ１及びＸ２がメチル基又は水酸基であり、且つＸ１及びＸ２のうち少なくとも一つは水酸基である場合のものが好ましく、Ｘ１及びＸ２が水酸基である場合のものがより好ましい。
【００２１】
化３中のＸ３は、下記の化４で示されるアミド変性基である。
【００２２】
【化４】
2020117837.tif 000005
化４中のＲ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等の炭素数２〜５のアルキレン基であり、ｒは、０又は１である。Ｒ４は１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基であり、カルボン酸に関して、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級脂肪酸であってもよく、環状の脂肪酸であってもよく、芳香族環を含有する脂肪酸であってもよい。前記カルボン酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸等が挙げられる。
【００２３】
前記した化３中のＲ１は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であり、ｐは、４〜１２００の整数であり、ｑは、１〜１００の整数であるが、なかでもｐが１５〜７００の整数であり、またＲ１がメチル基である場合のものが好ましく、ｐが１００〜５００の整数であり、また化３中のｑが１〜１０の整数である場合のものがより好ましい。
【００２４】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
具体的に化３で示されるアミド変性シリコーンとしては、側鎖に３−脂肪酸アミドプロピル基、Ｎ−（２−脂肪酸アミドエチル）−３−アミノプロピル基を持った両末端水酸基変性アミド変性シリコーン等が挙げられるが、なかでも側鎖にＮ−（２−脂肪酸アミドエチル）−３−アミノプロピル基を持った両末端水酸基変性アミド変性シリコーンがより好ましい。
【００２５】
化３で示されるアミド変性シリコーンとしては、イソプロピルアルコールとキシレンの１：１混合溶媒中に試料を精秤し、０．１Ｎ塩酸水溶液で滴定を行うという一般的な滴定法により求められるアミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである場合のものが好ましい。
【００２６】
（平滑剤）
本発明の処理剤に供する平滑剤は、化３で示されるアミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル及び液状ポリオレフィンから選ばれる一つ又は二つ以上からなり、且つ２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓのものである。
【００２７】
化３で示されるアミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルとしては、例えば、（１）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位から成るポリジメチルシロキサン類、（２）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位と炭素数２〜４のアルキル基を含むジアルキルシロキサン単位とから成るポリジアルキルシロキサン類、及び（３）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位とから成るポリシロキサン類等が挙げられ、公知の物の参考例としては次のようなものがある。
【００２８】
２５℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ）、２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ）、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−２０ｃｓ）、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−３０ｃｓ）、２５℃における動粘度が５０mm２/sであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−５０ｃｓ）。
【００２９】
また鉱物油としては、パラフィン成分、ナフテン成分及びアロマ成分等を含有する一般的な石油留分が挙げられ、公知の物の参考例としては次のようなものがある。２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓである鉱物油（コスモ石油ルブリカンツ株式会社製の商品名コスモピュアスピンＤ）、２５℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓである鉱物油（富士興産株式会社製の商品名フッコールＮＴ−６０）、２５℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓである鉱物油（富士興産株式会社製の商品名フッコールＮＴ−１００）。
【００３０】
更に脂肪酸エステルとしては、例えば、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソトリデシルステアラート、イソペンタコサニルイソステアラート等の、脂肪族１価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル、（２）１，６−ヘキサンジオールジデカノアート、トリメチロールプロパンモノオレアートモノラウラート、トリメチロールプロパントリラウラート、ひまし油等の天然油脂等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル、（３）アジピン酸ジラウリル、アゼライン酸ジオレイル等の、脂肪族１価アルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル等が挙げられる。
【００３１】
更にまた液状ポリオレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン等を重合して得られるポリαオレフィン等が挙げられる。
なかでも、平滑剤としては、ポリジメチルシロキサン等のシリコーンオイルを含有するものが好ましい。かかる平滑剤としては、２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓのものを用いる。本発明において動粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３（石油製品動粘度試験方法）に記載されたキャノンフェンスケ粘度計を用いた方法により求められる値である。
【００３２】
（その他成分）
本発明の処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内にて、必要に応じその他の成分を併用することもできる。かかるその他の成分としては、例えば、帯電防止剤、膠着防止剤、つなぎ剤、濡れ性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等、合成繊維用処理剤として公知の成分が挙げられる。
【００３３】
（特定のアミド変性シリコーン及び平滑剤の含有割合）
本発明の処理剤は、化３で示されるアミド変性シリコーンを０．０８〜２０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０９〜５．０質量％の割合で含有することがより好ましい。本発明の処理剤は、平滑剤を６４〜９９．９質量％の割合で含有することが好ましく、８５．５〜９９．９質量％の割合で含有することがより好ましい。
【００３４】
また、本発明の処理剤は、化３で示されるアミド変性シリコーン及び平滑剤の含有割合の合計を１００質量％としたとき、化３で示されるアミド変性シリコーンの含有割合が０．１〜２０質量％であり、平滑剤の含有割合が８０〜９９．９質量％であることが好ましく、アミド変性シリコーンの含有割合が０．１〜５質量％であり、平滑剤の含有割合が９５〜９９．９質量％であることがより好ましい。
【００３５】
次に、本発明に係る合成繊維の処理方法（以下、本発明の処理方法という）について説明する。本発明の処理方法は、前記した本発明の処理剤を希釈することなくニート給油法によって、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることを特徴とする処理方法である。付着方法としては、ガイド給油法、ローラー式給油法、スプレー給油法等、公知の方法を用いることができる。
【００３６】
本発明の処理方法に用いられる合成繊維としては、例えば、ポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、なかでもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。
【００３７】
本発明において、ポリウレタン系弾性繊維は、実質的にポリウレタンを主構成部とする弾性繊維を意味し、通常はセグメント化したポリウレタンを８５質量％以上含有する長鎖の重合体から紡糸されるものを意味する。
【００３８】
長鎖の重合体は、所謂ソフトセグメントとハードセグメントとを有する。ソフトセグメントは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル等の比較的長鎖のセグメントであり、ハードセグメントは、イソシアナートとジアミン又はジオール鎖伸長剤との反応により誘導される比較的短鎖のセグメントである。かかる長鎖の重合体は通常、ヒドロキシル末端のソフトセグメント前駆体を有機ジイソシアネートでキャッピングしてプレポリマを生成させ、このプレポリマをジアミン又はジオールで鎖伸長させて製造する。
【００３９】
ソフトセグメントについて、前記のポリエーテルには、テトラメチレングリコール、３一メチル−１，５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン等から誘導されるものが含まれるが、なかでもテトラメチレングリコールから誘導されるものが好ましい。また前記のポリエステルには、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等と、アジピン酸、コハク酸等の二塩基酸とから誘導されるものが含まれる。更に前記のポリエーテルエステルには、ポリエーテルとポリエステル等とから誘導されるものが含まれる。
【００４０】
ソフトセグメント前駆体のキャッピングに用いる前記の有機ジイソシアネートとしては、ビス−（ｐ−イソシアナートフェニル）−メタン（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ビス−（４−イソシアナートシクロヘキシル）−メタン（ＰＩＣＭ）、へキサメチレンジイソシアネート、３，３，５−トリメチル−５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネート等が挙げられるが、なかでもＭＤＩが好ましい。
【００４１】
プレポリマの鎖伸長に用いる前記のジアミンとしては、エチレンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等が挙げられる。
プレポリマの鎖伸長に用いる前記のジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ一ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びパラキシリレンジオール等が挙げられる。以上、ポリウレタン系弾性繊維の原料となる長鎖の重合体について説明したが、本発明において、かかる長鎖の重合体の重合方法は特に制限されない。
【００４２】
ポリウレタン系弾性繊維の原料となる長鎖の重合体は、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の耐候剤、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤、酸化チタン、酸化鉄等の各種顔料、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化セシウム、銀イオン等の機能性添加剤等を含有することができる。
【００４３】
長鎖の重合体を原料として用いてポリウレタン系弾性繊維を紡糸するときに用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられるが、ＤＭＡｃが好ましい。溶液の全質量を基準にして、長鎖の重合体の濃度を３０〜４０質量％、特に３５〜３８質量％とするのが、溶媒を用いた乾式紡糸法に好適である。
【００４４】
通常、鎖伸長剤としてジオールを用いた場合、ポリウレタン系弾性繊維は溶融紡糸法、乾式紡糸法又は湿式紡糸法等により紡糸され、また鎖伸長剤としてジアミンを用いた場合、ポリウレタン系弾性繊維は乾式紡糸法により紡糸される。本発明において、紡糸法は特に制限されないが、溶媒を用いた乾式紡糸法が好ましい。
【００４５】
最後に、本発明に係る合成繊維について説明する。本発明に係る合成繊維は、本発明の処理剤が付着している合成繊維であり、以上説明した本発明の処理方法によって得られる。
【００４６】
以上説明した本発明によると、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制できるとともに、加工物の加工品位を向上させることができる合成繊維が得られる。したがって、本発明により得られる合成繊維を用いることにより、近年の高度な要求に応える優れた加工品位の加工物が得られやすくなる。
【００４７】
特に、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、Ｘ１、及びＸ２が水酸基であるものを用いた場合には、加工物の風合いを向上させる効果が大きくなる。
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基であるものを用いた場合には、加工時におけるスカム発生を抑制することによる加工品位を向上させる効果が大きくなる。
【００４８】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであるものを用いた場合には、平滑性が良くなり、擦過による糸切れが抑制されることによる加工品位の向上効果が得られ、捲き形状不良を抑制する効果と加工品位を向上させる効果とを高いレベルで両立させることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれら実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００５０】
試験区分１（平滑剤の調製）
２成分以上で構成される場合には、それらを表１に記載の割合（質量比）で混合して、表１に記載の平滑剤を調製した。
【００５１】
【表１】
2020117837.tif 000006
表１に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
【００５２】
Ｓ５：２５℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ１０：２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ２０：２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ３０：２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ５０：２５℃における動粘度が５０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｍ６：２５℃における動粘度が６ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ１０：２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ１５：２５℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ２１：２５℃における動粘度が２１ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ４０：２５℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓである鉱物油
試験区分２（アミド変性シリコーンの合成）
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）の合成
シロキサン部分の繰り返し単位が４０である、両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサン２７０００ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液３．３ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った。その後、水３２ｇを添加し、減圧で脱水操作を行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン２７０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン２７０００ｇにオレイン酸２８１４ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）２７０００ｇを得た。
【００５３】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−２）〜（ＡＳ−９）（ＡＳ−１１）の合成
化３に示す一般式のｐ、qの数値に応じて、シロキサン部分の繰り返し単位を変更し、両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサンに代替、及び併用して使用する他、Ｘ３の構造に応じたアミン、脂肪酸を使用し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）と同様に合成を行った。
【００５４】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１０）の合成
Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミンを３−（ジメトキシメチルシリル）プロピルアミンに替えて、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）と同様に合成を行った。
【００５５】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１２）の合成
シロキサン部分の繰り返し単位が４０である、両末端シラノール変性ポリジメチルシロキサン３０５４３ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン１０３２ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液４．０ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った。その後、水１３５ｇを添加し、減圧で脱水操作を行なった後、ジメチルジメトキシシラン６０ｇを添加、撹拌しつつ９０℃で２時間反応を行い、減圧で脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン３１０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン３１０００ｇにテレフタル酸８５ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１２）３１０００ｇを得た。
【００５６】
・アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−１）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２、水１８ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液１０．３ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１３３２０ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−１）１３０００ｇを得た。
【００５７】
・アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−２）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液０．４ｇ、ジメチルジメトキシシラン３６１ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−２）５００ｇを得た。
【００５８】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−３）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液５．２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン５９３２ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン４１３ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン６４００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン６４００ｇにアジピン酸２９１ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−３）６６５５ｇを得た。
【００５９】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−４）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液２．４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２２２５ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン４１３ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン２７００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン２７００ｇにトリメリット酸４１９ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−４）３０８２ｇを得た。
【００６０】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−５）の合成
メチルハイドロジェンポリジメチルシロキサン（メチルハイドロジェンシロキサン単位２個、ジメチルシロキサン単位３０個、トリメチルシロキサン単位１個、トリメチルシリル単位１ 個から構成されたもの）２５０５ｇ、ペンタノイルポリアルキレングリコールモノアリルエーテル（ ポリアルキレングリコールがエチレンオキシ単位３ 個とプロピレンオキシ単位３ 個とがランダム結合したもの）８９７ｇ、触媒として塩化白金６ 水和物０．１ｇ及びトルエン２０００ｍｌを反応容器に仕込み、反応系の温度を１１０℃に保ち、１０時間付加反応を行なった。反応系からキシレンを減圧留去した後、触媒を濾別し、中間体としてポリエーテル変性シリコーンを得た。別に、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４９０ｇ及び水１４４ｇを反応容器に仕込み、反応系の温度を４０℃に保ち、２時間重合反応を行なった後、８０℃で２時間減圧脱水処理し、中間体としてアミノ基含有ポリシロキサンを得た。かくして得たポリエーテル変性シリコーン１７０１ｇ及びアミノ基含有ポリシロキサン１３５ｇを反応容器に仕込み、均一に混合した後、水酸化カリウム０．１ｇを加えて、反応系の温度を９８℃に保ち、２４時間反応を行なった。反応物を酢酸で中和した後、更に無水トリメリット酸１９３ｇを加え、反応系の温度を１５０〜１７５℃として、６時間アミド化反応を行ない、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−５）を得た。
【００６１】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−６）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液１０．４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１１１２３ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン１１０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン１１０００ｇにテレフタル酸１６０ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−６）１１１４２ｇを得た。
【００６２】
各変性シリコーンの構成を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2020117837.tif 000007
表２において、「Ｂ−１」は、「−Ｃ３Ｈ６−ＣＯＯ−Ｙ１−Ｃ４Ｈ９」で示されるポリエーテル変性基であって且つ、Ｙ１がプロピレンオキシ単位３個とエチレンオキシ単位３個とがランダム結合したポリアルキレンオキシ基である場合のポリエーテル変性基である。
【００６４】
試験区分３（合成繊維用処理剤の調製）
・実施例１  表１に記載の平滑剤（Ｌ−１）９９部、表２に記載のアミド変性シリコーン（ＡＳ−１）１部を、２０〜３５℃の範囲内の温度で均一になるまで混合して実施例１の合成繊維用処理剤を調製した。
【００６５】
・実施例２〜１７及び比較例１〜３
実施例１の合成繊維用処理剤と同様にして、実施例２〜１７及び比較例１〜３の合成繊維用処理剤を調製した。これらの内容を表３にまとめて示した。
【００６６】
【表３】
2020117837.tif 000008
表３に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
【００６７】
Ｌ−１〜Ｌ−９：表１に記載の平滑剤
ＡＳ−１〜ＡＳ−１２，Ｒａｓ−１〜Ｒａｓ−６：表２に記載のアミノ変性シリコーン及びアミド変性シリコーン
Ｒａｓ−７：粘度９００ｍｍ２／ｓ（２５℃）、官能基当量２７００ｇ／ｍｏｌのアミドポリエーテル変性シリコーン
・試験区分４（合成繊維への合成繊維用処理剤の付着及び評価）
・合成繊維としてのポリウレタン系弾性繊維への合成繊維用処理剤の付着
ビス−（ｐ−イソシアネートフェニル）−メタン／テトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量１８００）＝１．５８／１（モル比）の混合物を常法により９０℃で３時間反応させ、キャップドグリコールを得た後、このキャップドグリコールをＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃという）で希釈した。次にエチレンジアミン及びジエチルアミンを含むＤＭＡｃ溶液を前記のキャップドグリコールのＤＭＡｃ溶液に加え、室温で高速攪拌装置を用いて混合し、鎖伸長させてポリマを得た。更にＤＭＡｃを加えて前記のポリマ濃度が約３５％のＤＭＡｃ溶液とし、このＤＭＡｃ溶液に、ポリマに対して酸化チタンを４．７％、ヒンダードアミン系耐侯剤を３．０％及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を１．２％となるように添加し、混合して均一なポリマ混合溶液とした。このポリマ混合溶液を用いて、公知のスパンデックスで用いられる乾式紡糸方法により、単糸数４本からなる４４ｄｔｅｘの弾性糸を紡糸し、巻き取り前のオイリングローラーから各例の合成繊維用処理剤をそのままニートの状態でローラー給油した。かくしてローラー給油したものを、巻き取り速度５５０ｍ／分で、長さ５７ｍｍの円筒状紙管に、巻き幅４２ｍｍを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて巻き取り、乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを得た。合成繊維用処理剤の付着量の調節は、オイリングローラーの回転数を調整することで行い、目標値７．０％で付着させた。
【００６８】
・測定及び評価
前記で得た乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維パッケージを下記の測定及び評価に供し、結果を表３にまとめて示した。
【００６９】
・捲糸体の形状の評価
前記のパッケージ（１ｋｇ巻き）について、捲き幅の最大値（Ｗｍａｘ）と最小幅（Ｗｍｉｎ）を計測し、双方の差（Ｗｍａｘ−Ｗｍｉｎ）からバルジを求め、下記の基準で評価した。
【００７０】
◎：バルジが４ｍｍ未満。
○：バルジが４〜１０ｍｍ。
×：バルジが１０ｍｍ以上。
【００７１】
・加工時のスカム発生の評価
前記のパッケージ（１ｋｇ巻き）捲糸体をミニチュア整経機に１０本仕立て、２５℃で６５％ＲＨの雰囲気下に糸速度３００ｍ／分で１５００ｋｍ巻き取った。このとき、ミニチュア整経機のクシガイドでのスカムの蓄積状態を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
【００７２】
◎：スカムの付着がほとんどなかった。
○：スカムがやや付着しているが、糸の安定走行に問題はなかった。
×：スカムの付着及び蓄積が多く、糸の安定走行に大きな問題があった。
【００７３】
・平滑性の評価
摩擦測定メーター（エイコー測器社製、ＳＡＭＰＬＥ  ＦＲＩＣＴＩＯＮ  ＵＮＩＴ  ＭＯＤＥＬ  ＴＢ−１）を用い、二つのフリーローラー間に直径１ｃｍで表面粗度２Ｓのクロムメッキ梨地ピンを配置し、このクロムメッキ梨地ピンに対し、前記のパッケージ（５００ｇ巻き）から引き出したポリウレタン系弾性繊維の接触角度が９０度となるようにした。２５℃で６０％ＲＨの条件下、入側で初期張力（Ｔ１）５ｇをかけ、１００ｍ／分の速度で走行させたときの出側の２次張力（Ｔ２）を０．１秒毎に１分間測定した。下記の数１から摩擦係数を求め、下記の基準で評価した。
【００７４】
【数１】
2020117837.tif 000009
◎：摩擦係数が０．１５０以上０．２２０未満。
【００７５】
○：摩擦係数が０．２２０以上０．２６０未満。
△：摩擦係数が０．２６０以上０．３００未満。
×：摩擦係数が０．３００以上。
【００７６】
・風合いの評価
試料糸を用いて織物ストレッチ布帛を作製し、染色等の後加工を行い、その外観品位を評価した。先ず、試料糸を、カチオン可染ポリエステル糸（１６８ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌ）でカバリング加工した。その際のカバリング機での条件を、ヨリ数＝４５０ｔ／ｍ、ドラフト＝３．０として得られたカバリング糸をヨコ糸用とし、またヨリ数７００Ｔ／Ｍ、ドラフト＝３．５として得られたカバリング糸をタテ糸用とした。次に、得られたカバリング糸をそれぞれヨコ糸、タテ糸として用い、タテ糸を５１００本（荒巻整経１１００本）で糊付け整経した後、レビアー織機を用いて２／１綾組織で製織した。そして製織で得られた生機を常法に従い精練加工、中間セット（１８５℃）、減量加工を行ない、更にカチオン染料を用いた染色加工、乾燥、仕上げ剤処理、及び１８０℃、布帛２０ｍ／分、セットゾーン２４ｍの条件で仕上げセットを行った。
【００７７】
このように後加工を行った後のストレッチ布帛の風合いを、主に生地の波打ちに注目して、下記の基準で評価した。
◎：波打ちが全くなく、手触りが滑らか。
【００７８】
○：波打ちがあるがほとんど気にならない。
×：波打ちが気になり、手触りにひっかかりがある。
表３の結果からも明らかなように、本発明の処理剤及び処理方法によると、合成繊維の製造において、優れた捲形状を有するパッケージを得ることができ、また後加工でのスカム発生や擦過による糸切れが少なく、結果として編地の表面が滑らかで加工品位に優れた合成繊維を得ることができるのである。
【００７９】
特に、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、Ｘ１、及びＸ２が水酸基であるものを用いた実施例１〜１４は、当該要件を満たさないものを用いた実施例１５〜１７と比較して、風合いが更に向上している。
【００８０】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基であるものを用いた実施例１〜１２では、当該要件を満たさないものを用いた実施例１３〜１７と比較して、加工時におけるスカム発生が更に抑制されている。
【００８１】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであるものを用いた実施例１〜６では、当該要件を満たさないものを用いた実施例７〜１０と比較して、捲き形状不良を抑制する効果と、合成繊維の平滑性が向上する効果が高いレベルで両立している。
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月13日(2019.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤であって、
下記の化１で示されるアミド変性シリコーンを含有して成り、
前記アミド変性シリコーンは、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする合成繊維用処理剤。
【化１】
2020117837.tif 000014
（化１において、
Ｘ１，Ｘ２：水酸基
Ｘ３：下記の化２で示されるアミド変性基
Ｒ１：炭素数１〜５のアルキル基
ｐ：１００〜５００の整数
ｑ：１〜１０の整数）
【化２】
2020117837.tif 000015
（化２において、
Ｒ２，Ｒ３：それぞれ独立して、炭素数２〜５のアルキレン基
Ｒ４：１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基
ｒ：０又は１）
【請求項２】
前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル、及び液状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一つを含む平滑剤を含有し、前記平滑剤の２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓである請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
前記平滑剤は、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルを含むものである請求項２に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を８０〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜２０質量％の割合で含有する請求項２又は３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を９５〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜５質量％の割合で含有する請求項２又は３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
前記合成繊維は、ポリウレタン系弾性繊維である請求項１〜５のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤、合成繊維の処理方法及び合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリウレタン系弾性繊維等の合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤として、鉱物油及び／又はポリジオルガノシロキサンにアミノ変性シリコーンを配合して成るもの（例えば、特許文献１参照）、ポリオルガノシロキサン、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン及びアミノ変性ポリオルガノシロキサンから成るもの（例えば、特許文献２参照）等が提案されているが、近年の製織工程高速化における高度な加工品位要求には十分応えられないという問題がある。また、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン及び特定の粒径のステアリン酸マグネシウムを含有して成るもの（例えば、特許文献３参照）等も提案されているが、加工品位はある程度改善されるものの、ステアリン酸マグネシウムに起因する捲き形状不良が生じやすく、加工品位と捲き形状を両立する合成繊維が得られないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−９７４７１号公報
【特許文献２】特開平５−５２７７号公報
【特許文献３】特開２０００−１４４５７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を得る合成繊維用処理剤、及び合成繊維の処理方法を提供する処にある。また、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の問題を解決すべく研究した結果、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制するとともに加工物の加工品位を向上させることのできる合成繊維を得るに当たり、特定のアミド変性シリコーンを含有して成るものが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
上記課題を解決する合成繊維用処理剤は、合成繊維に付着させて用いられる合成繊維用処理剤であって、下記の化１で示されるアミド変性シリコーンを含有して成り、前記アミド変性シリコーンは、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである。
【０００７】
【化１】
2020117837.tif 000016
化１において、Ｘ１，Ｘ２は、水酸基である。Ｘ３は、下記の化２で示されるアミド変性基である。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基である。ｐは、１００〜５００の整数である。ｑは、１〜１０の整数である。
【０００８】
【化２】
2020117837.tif 000017
化２において、Ｒ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数２〜５のアルキレン基である。
【０００９】
Ｒ４は、１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である。ｒは、０又は１である。
上記合成繊維用処理剤において、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル、及び液状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一つを含む平滑剤を含有し、前記平滑剤の２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【００１０】
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤は、前記アミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルを含むものであることが好ましい。
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を８０〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜２０質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１１】
上記合成繊維用処理剤において、前記平滑剤と前記アミド変性シリコーンの含有割合の合計を１００質量％とすると、前記平滑剤を９５〜９９．９質量％、及び前記アミド変性シリコーンを０．１〜５質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１２】
上記合成繊維用処理剤において、前記合成繊維は、ポリウレタン系弾性繊維であることが好ましい。
上記課題を解決する合成繊維の処理方法は、上記合成繊維用処理剤を、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させる。
【００１３】
上記課題を解決する合成繊維は、上記合成繊維用処理剤が付着している。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制できるとともに加工物の加工品位を向上させることができる合成繊維を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
まず、本発明に係る合成繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、下記の化３で示される特定のアミド変性シリコーンを含有して成るものである。また、本発明の処理剤は、平滑剤を含有するものであることが好ましい。
【００１６】
（特定のアミド変性シリコーン）
本発明の処理剤に供する特定のアミド変性シリコーンは下記の化３で示されるものである。
【００１７】
【化３】
2020117837.tif 000018
化３中のＸ１、Ｘ２は、水酸基である。
【００１８】
また、参考例として、化３中のＸ１、Ｘ２は、メトキシ基、エトキシ基、プロトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基又メチル基又は水酸基であり、且つＸ１、及びＸ２のうち少なくとも一つは炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である場合を例示する。なかでもＸ１及びＸ２がメチル基又は水酸基であり、且つＸ１及びＸ２のうち少なくとも一つは水酸基である場合のものが好ましく、Ｘ１及びＸ２が水酸基である場合のものがより好ましい。
【００１９】
化３中のＸ３は、下記の化４で示されるアミド変性基である。
【００２０】
【化４】
2020117837.tif 000019
化４中のＲ２，Ｒ３は、それぞれ独立して、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等の炭素数２〜５のアルキレン基であり、ｒは、０又は１である。Ｒ４は１〜４価のカルボン酸から一つの水酸基を除いた残基であり、カルボン酸に関して、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級脂肪酸であってもよく、環状の脂肪酸であってもよく、芳香族環を含有する脂肪酸であってもよい。前記カルボン酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸等が挙げられる。
【００２１】
前記した化３中のＲ１は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であり、ｐは、１００〜５００の整数であり、ｑは、１〜１０の整数である。
【００２２】
また、参考例として、ｐは、４〜１２００の整数であり、ｑは、１〜１００の整数である場合を例示する。なかでもｐが１５〜７００の整数であり、またＲ１がメチル基である場合のものが好ましく、ｐが１００〜５００の整数であり、また化３中のｑが１〜１０の整数である場合のものがより好ましい。
【００２３】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンは、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
具体的に化３で示されるアミド変性シリコーンとしては、側鎖に３−脂肪酸アミドプロピル基、Ｎ−（２−脂肪酸アミドエチル）−３−アミノプロピル基を持った両末端水酸基変性アミド変性シリコーン等が挙げられるが、なかでも側鎖にＮ−（２−脂肪酸アミドエチル）−３−アミノプロピル基を持った両末端水酸基変性アミド変性シリコーンがより好ましい。
【００２４】
化３で示されるアミド変性シリコーンは、イソプロピルアルコールとキシレンの１：１混合溶媒中に試料を精秤し、０．１Ｎ塩酸水溶液で滴定を行うという一般的な滴定法により求められるアミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌである。
【００２５】
（平滑剤）
本発明の処理剤に供する平滑剤は、化３で示されるアミド変性シリコーン以外のシリコーンオイル、鉱物油、脂肪酸エステル及び液状ポリオレフィンから選ばれる一つ又は二つ以上からなり、且つ２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓのものである。
【００２６】
化３で示されるアミド変性シリコーン以外のシリコーンオイルとしては、例えば、（１）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位から成るポリジメチルシロキサン類、（２）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位と炭素数２〜４のアルキル基を含むジアルキルシロキサン単位とから成るポリジアルキルシロキサン類、及び（３）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位とから成るポリシロキサン類等が挙げられ、公知の物の参考例としては次のようなものがある。
【００２７】
２５℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ）、２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ）、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−２０ｃｓ）、２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−３０ｃｓ）、２５℃における動粘度が５０mm２/sであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名ＫＦ−９６−５０ｃｓ）。
【００２８】
また鉱物油としては、パラフィン成分、ナフテン成分及びアロマ成分等を含有する一般的な石油留分が挙げられ、公知の物の参考例としては次のようなものがある。２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓである鉱物油（コスモ石油ルブリカンツ株式会社製の商品名コスモピュアスピンＤ）、２５℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓである鉱物油（富士興産株式会社製の商品名フッコールＮＴ−６０）、２５℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓである鉱物油（富士興産株式会社製の商品名フッコールＮＴ−１００）。
【００２９】
更に脂肪酸エステルとしては、例えば、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソトリデシルステアラート、イソペンタコサニルイソステアラート等の、脂肪族１価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル、（２）１，６−ヘキサンジオールジデカノアート、トリメチロールプロパンモノオレアートモノラウラート、トリメチロールプロパントリラウラート、ひまし油等の天然油脂等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル、（３）アジピン酸ジラウリル、アゼライン酸ジオレイル等の、脂肪族１価アルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル等が挙げられる。
【００３０】
更にまた液状ポリオレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン等を重合して得られるポリαオレフィン等が挙げられる。
なかでも、平滑剤としては、ポリジメチルシロキサン等のシリコーンオイルを含有するものが好ましい。かかる平滑剤としては、２５℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓのものを用いる。本発明において動粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３（石油製品動粘度試験方法）に記載されたキャノンフェンスケ粘度計を用いた方法により求められる値である。
【００３１】
（その他成分）
本発明の処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内にて、必要に応じその他の成分を併用することもできる。かかるその他の成分としては、例えば、帯電防止剤、膠着防止剤、つなぎ剤、濡れ性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等、合成繊維用処理剤として公知の成分が挙げられる。
【００３２】
（特定のアミド変性シリコーン及び平滑剤の含有割合）
本発明の処理剤は、化３で示されるアミド変性シリコーンを０．０８〜２０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０９〜５．０質量％の割合で含有することがより好ましい。本発明の処理剤は、平滑剤を６４〜９９．９質量％の割合で含有することが好ましく、８５．５〜９９．９質量％の割合で含有することがより好ましい。
【００３３】
また、本発明の処理剤は、化３で示されるアミド変性シリコーン及び平滑剤の含有割合の合計を１００質量％としたとき、化３で示されるアミド変性シリコーンの含有割合が０．１〜２０質量％であり、平滑剤の含有割合が８０〜９９．９質量％であることが好ましく、アミド変性シリコーンの含有割合が０．１〜５質量％であり、平滑剤の含有割合が９５〜９９．９質量％であることがより好ましい。
【００３４】
次に、本発明に係る合成繊維の処理方法（以下、本発明の処理方法という）について説明する。本発明の処理方法は、前記した本発明の処理剤を希釈することなくニート給油法によって、合成繊維１００質量％に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることを特徴とする処理方法である。付着方法としては、ガイド給油法、ローラー式給油法、スプレー給油法等、公知の方法を用いることができる。
【００３５】
本発明の処理方法に用いられる合成繊維としては、例えば、ポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、なかでもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。
【００３６】
本発明において、ポリウレタン系弾性繊維は、実質的にポリウレタンを主構成部とする弾性繊維を意味し、通常はセグメント化したポリウレタンを８５質量％以上含有する長鎖の重合体から紡糸されるものを意味する。
【００３７】
長鎖の重合体は、所謂ソフトセグメントとハードセグメントとを有する。ソフトセグメントは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル等の比較的長鎖のセグメントであり、ハードセグメントは、イソシアナートとジアミン又はジオール鎖伸長剤との反応により誘導される比較的短鎖のセグメントである。かかる長鎖の重合体は通常、ヒドロキシル末端のソフトセグメント前駆体を有機ジイソシアネートでキャッピングしてプレポリマを生成させ、このプレポリマをジアミン又はジオールで鎖伸長させて製造する。
【００３８】
ソフトセグメントについて、前記のポリエーテルには、テトラメチレングリコール、３一メチル−１，５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン等から誘導されるものが含まれるが、なかでもテトラメチレングリコールから誘導されるものが好ましい。また前記のポリエステルには、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等と、アジピン酸、コハク酸等の二塩基酸とから誘導されるものが含まれる。更に前記のポリエーテルエステルには、ポリエーテルとポリエステル等とから誘導されるものが含まれる。
【００３９】
ソフトセグメント前駆体のキャッピングに用いる前記の有機ジイソシアネートとしては、ビス−（ｐ−イソシアナートフェニル）−メタン（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ビス−（４−イソシアナートシクロヘキシル）−メタン（ＰＩＣＭ）、へキサメチレンジイソシアネート、３，３，５−トリメチル−５−メチレンシクロヘキシルジイソシアネート等が挙げられるが、なかでもＭＤＩが好ましい。
【００４０】
プレポリマの鎖伸長に用いる前記のジアミンとしては、エチレンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等が挙げられる。
プレポリマの鎖伸長に用いる前記のジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ一ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びパラキシリレンジオール等が挙げられる。以上、ポリウレタン系弾性繊維の原料となる長鎖の重合体について説明したが、本発明において、かかる長鎖の重合体の重合方法は特に制限されない。
【００４１】
ポリウレタン系弾性繊維の原料となる長鎖の重合体は、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の耐候剤、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤、酸化チタン、酸化鉄等の各種顔料、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化セシウム、銀イオン等の機能性添加剤等を含有することができる。
【００４２】
長鎖の重合体を原料として用いてポリウレタン系弾性繊維を紡糸するときに用いる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられるが、ＤＭＡｃが好ましい。溶液の全質量を基準にして、長鎖の重合体の濃度を３０〜４０質量％、特に３５〜３８質量％とするのが、溶媒を用いた乾式紡糸法に好適である。
【００４３】
通常、鎖伸長剤としてジオールを用いた場合、ポリウレタン系弾性繊維は溶融紡糸法、乾式紡糸法又は湿式紡糸法等により紡糸され、また鎖伸長剤としてジアミンを用いた場合、ポリウレタン系弾性繊維は乾式紡糸法により紡糸される。本発明において、紡糸法は特に制限されないが、溶媒を用いた乾式紡糸法が好ましい。
【００４４】
最後に、本発明に係る合成繊維について説明する。本発明に係る合成繊維は、本発明の処理剤が付着している合成繊維であり、以上説明した本発明の処理方法によって得られる。
【００４５】
以上説明した本発明によると、捲糸体とした場合の捲き形状不良を抑制できるとともに、加工物の加工品位を向上させることができる合成繊維が得られる。したがって、本発明により得られる合成繊維を用いることにより、近年の高度な要求に応える優れた加工品位の加工物が得られやすくなる。
【００４６】
特に、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、Ｘ１、及びＸ２が水酸基であるものを用いた場合には、加工物の風合いを向上させる効果が大きくなる。
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基であるものを用いた場合には、加工時におけるスカム発生を抑制することによる加工品位を向上させる効果が大きくなる。
【００４７】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであるものを用いた場合には、平滑性が良くなり、擦過による糸切れが抑制されることによる加工品位の向上効果が得られ、捲き形状不良を抑制する効果と加工品位を向上させる効果とを高いレベルで両立させることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれら実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例、参考例、及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００４９】
試験区分１（平滑剤の調製）
２成分以上で構成される場合には、それらを表１に記載の割合（質量比）で混合して、表１に記載の平滑剤を調製した。
【００５０】
【表１】
2020117837.tif 000020
表１に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
【００５１】
Ｓ５：２５℃における動粘度が５ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ１０：２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ２０：２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ３０：２５℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｓ５０：２５℃における動粘度が５０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン
Ｍ６：２５℃における動粘度が６ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ１０：２５℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ１５：２５℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ２１：２５℃における動粘度が２１ｍｍ２／ｓである鉱物油
Ｍ４０：２５℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓである鉱物油
試験区分２（アミド変性シリコーンの合成）
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）の合成
シロキサン部分の繰り返し単位が４０である、両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサン２７０００ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液３．３ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った。その後、水３２ｇを添加し、減圧で脱水操作を行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン２７０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン２７０００ｇにオレイン酸２８１４ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）２７０００ｇを得た。
【００５２】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−２）〜（ＡＳ−９）（ＡＳ−１１）の合成
化３に示す一般式のｐ、qの数値に応じて、シロキサン部分の繰り返し単位を変更し、両末端水酸基変性ポリジメチルシロキサンに代替、及び併用して使用する他、Ｘ３の構造に応じたアミン、脂肪酸を使用し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）と同様に合成を行った。
【００５３】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１０）の合成
Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミンを３−（ジメトキシメチルシリル）プロピルアミンに替えて、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１）と同様に合成を行った。
【００５４】
・アミド変性シリコーン（ＡＳ−１２）の合成
シロキサン部分の繰り返し単位が４０である、両末端シラノール変性ポリジメチルシロキサン３０５４３ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン１０３２ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液４．０ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った。その後、水１３５ｇを添加し、減圧で脱水操作を行なった後、ジメチルジメトキシシラン６０ｇを添加、撹拌しつつ９０℃で２時間反応を行い、減圧で脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン３１０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン３１０００ｇにテレフタル酸８５ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（ＡＳ−１２）３１０００ｇを得た。
【００５５】
・アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−１）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２、水１８ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液１０．３ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１３３２０ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−１）１３０００ｇを得た。
【００５６】
・アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−２）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液０．４ｇ、ジメチルジメトキシシラン３６１ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン（Ｒａｓ−２）５００ｇを得た。
【００５７】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−３）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液５．２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン５９３２ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン４１３ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン６４００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン６４００ｇにアジピン酸２９１ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−３）６６５５ｇを得た。
【００５８】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−４）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液２．４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２２２５ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン４１３ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン２７００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン２７００ｇにトリメリット酸４１９ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−４）３０８２ｇを得た。
【００５９】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−５）の合成
メチルハイドロジェンポリジメチルシロキサン（メチルハイドロジェンシロキサン単位２個、ジメチルシロキサン単位３０個、トリメチルシロキサン単位１個、トリメチルシリル単位１個から構成されたもの）２５０５ｇ、ペンタノイルポリアルキレングリコールモノアリルエーテル（ポリアルキレングリコールがエチレンオキシ単位３ 個とプロピレンオキシ単位３ 個とがランダム結合したもの）８９７ｇ、触媒として塩化白金６水和物０．１ｇ及びトルエン２０００ｍｌを反応容器に仕込み、反応系の温度を１１０℃に保ち、１０時間付加反応を行なった。反応系からキシレンを減圧留去した後、触媒を濾別し、中間体としてポリエーテル変性シリコーンを得た。別に、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４９０ｇ及び水１４４ｇを反応容器に仕込み、反応系の温度を４０℃に保ち、２時間重合反応を行なった後、８０℃で２時間減圧脱水処理し、中間体としてアミノ基含有ポリシロキサンを得た。かくして得たポリエーテル変性シリコーン１７０１ｇ及びアミノ基含有ポリシロキサン１３５ｇを反応容器に仕込み、均一に混合した後、水酸化カリウム０．１ｇを加えて、反応系の温度を９８℃に保ち、２４時間反応を行なった。反応物を酢酸で中和した後、更に無水トリメリット酸１９３ｇを加え、反応系の温度を１５０〜１７５℃として、６時間アミド化反応を行ない、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−５）を得た。
【００６０】
・アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−６）の合成
ヘキサメチルジシロキサン１６２ｇ、水５４ｇ、水酸化カリウム４０％水溶液１０．４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１１１２３ｇ、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］エチレンジアミン２０６ｇをガラス製の反応容器に入れ、撹拌しつつ９０℃まで昇温し、４時間反応を行った後、減圧で脱水、脱メタノールを行い、セライトを用いて濾過を行い、アミノ変性シリコーン１１０００ｇを得た。得られたアミノ変性シリコーン１１０００ｇにテレフタル酸１６０ｇをガラス製の反応容器内に入れ、撹拌しつつ１２０℃まで昇温し、窒素気流下で４時間反応を行った。その後反応物を冷却し、アミド変性シリコーン（Ｒａｓ−６）１１１４２ｇを得た。
【００６１】
各変性シリコーンの構成を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2020117837.tif 000021
表２において、「Ｂ−１」は、「−Ｃ３Ｈ６−ＣＯＯ−Ｙ１−Ｃ４Ｈ９」で示されるポリエーテル変性基であって且つ、Ｙ１がプロピレンオキシ単位３個とエチレンオキシ単位３個とがランダム結合したポリアルキレンオキシ基である場合のポリエーテル変性基である。
【００６３】
試験区分３（合成繊維用処理剤の調製）
・実施例１  表１に記載の平滑剤（Ｌ−１）９９部、表２に記載のアミド変性シリコーン（ＡＳ−１）１部を、２０〜３５℃の範囲内の温度で均一になるまで混合して実施例１の合成繊維用処理剤を調製した。
【００６４】
・実施例２〜６、参考例１〜１１及び比較例１〜３
実施例１の合成繊維用処理剤と同様にして、実施例２〜６、参考例１〜１１及び比較例１〜３の合成繊維用処理剤を調製した。これらの内容を表３にまとめて示した。
【００６５】
【表３】
2020117837.tif 000022
表３に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
【００６６】
Ｌ−１〜Ｌ−９：表１に記載の平滑剤
ＡＳ−１〜ＡＳ−１２，Ｒａｓ−１〜Ｒａｓ−６：表２に記載のアミノ変性シリコーン及びアミド変性シリコーン
Ｒａｓ−７：粘度９００ｍｍ２／ｓ（２５℃）、官能基当量２７００ｇ／ｍｏｌのアミドポリエーテル変性シリコーン
・試験区分４（合成繊維への合成繊維用処理剤の付着及び評価）
・合成繊維としてのポリウレタン系弾性繊維への合成繊維用処理剤の付着
ビス−（ｐ−イソシアネートフェニル）−メタン／テトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量１８００）＝１．５８／１（モル比）の混合物を常法により９０℃で３時間反応させ、キャップドグリコールを得た後、このキャップドグリコールをＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃという）で希釈した。次にエチレンジアミン及びジエチルアミンを含むＤＭＡｃ溶液を前記のキャップドグリコールのＤＭＡｃ溶液に加え、室温で高速攪拌装置を用いて混合し、鎖伸長させてポリマを得た。更にＤＭＡｃを加えて前記のポリマ濃度が約３５％のＤＭＡｃ溶液とし、このＤＭＡｃ溶液に、ポリマに対して酸化チタンを４．７％、ヒンダードアミン系耐侯剤を３．０％及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を１．２％となるように添加し、混合して均一なポリマ混合溶液とした。このポリマ混合溶液を用いて、公知のスパンデックスで用いられる乾式紡糸方法により、単糸数４本からなる４４ｄｔｅｘの弾性糸を紡糸し、巻き取り前のオイリングローラーから各例の合成繊維用処理剤をそのままニートの状態でローラー給油した。かくしてローラー給油したものを、巻き取り速度５５０ｍ／分で、長さ５７ｍｍの円筒状紙管に、巻き幅４２ｍｍを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて巻き取り、乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージを得た。合成繊維用処理剤の付着量の調節は、オイリングローラーの回転数を調整することで行い、目標値７．０％で付着させた。
【００６７】
・測定及び評価
前記で得た乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維パッケージを下記の測定及び評価に供し、結果を表３にまとめて示した。
【００６８】
・捲糸体の形状の評価
前記のパッケージ（１ｋｇ巻き）について、捲き幅の最大値（Ｗｍａｘ）と最小幅（Ｗｍｉｎ）を計測し、双方の差（Ｗｍａｘ−Ｗｍｉｎ）からバルジを求め、下記の基準で評価した。
【００６９】
◎：バルジが４ｍｍ未満。
○：バルジが４〜１０ｍｍ。
×：バルジが１０ｍｍ以上。
【００７０】
・加工時のスカム発生の評価
前記のパッケージ（１ｋｇ巻き）捲糸体をミニチュア整経機に１０本仕立て、２５℃で６５％ＲＨの雰囲気下に糸速度３００ｍ／分で１５００ｋｍ巻き取った。このとき、ミニチュア整経機のクシガイドでのスカムの蓄積状態を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
【００７１】
◎：スカムの付着がほとんどなかった。
○：スカムがやや付着しているが、糸の安定走行に問題はなかった。
×：スカムの付着及び蓄積が多く、糸の安定走行に大きな問題があった。
【００７２】
・平滑性の評価
摩擦測定メーター（エイコー測器社製、ＳＡＭＰＬＥ  ＦＲＩＣＴＩＯＮ  ＵＮＩＴ  ＭＯＤＥＬ  ＴＢ−１）を用い、二つのフリーローラー間に直径１ｃｍで表面粗度２Ｓのクロムメッキ梨地ピンを配置し、このクロムメッキ梨地ピンに対し、前記のパッケージ（５００ｇ巻き）から引き出したポリウレタン系弾性繊維の接触角度が９０度となるようにした。２５℃で６０％ＲＨの条件下、入側で初期張力（Ｔ１）５ｇをかけ、１００ｍ／分の速度で走行させたときの出側の２次張力（Ｔ２）を０．１秒毎に１分間測定した。下記の数１から摩擦係数を求め、下記の基準で評価した。
【００７３】
【数１】
2020117837.tif 000023
◎：摩擦係数が０．１５０以上０．２２０未満。
【００７４】
○：摩擦係数が０．２２０以上０．２６０未満。
△：摩擦係数が０．２６０以上０．３００未満。
×：摩擦係数が０．３００以上。
【００７５】
・風合いの評価
試料糸を用いて織物ストレッチ布帛を作製し、染色等の後加工を行い、その外観品位を評価した。先ず、試料糸を、カチオン可染ポリエステル糸（１６８ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌ）でカバリング加工した。その際のカバリング機での条件を、ヨリ数＝４５０ｔ／ｍ、ドラフト＝３．０として得られたカバリング糸をヨコ糸用とし、またヨリ数７００Ｔ／Ｍ、ドラフト＝３．５として得られたカバリング糸をタテ糸用とした。次に、得られたカバリング糸をそれぞれヨコ糸、タテ糸として用い、タテ糸を５１００本（荒巻整経１１００本）で糊付け整経した後、レビアー織機を用いて２／１綾組織で製織した。そして製織で得られた生機を常法に従い精練加工、中間セット（１８５℃）、減量加工を行ない、更にカチオン染料を用いた染色加工、乾燥、仕上げ剤処理、及び１８０℃、布帛２０ｍ／分、セットゾーン２４ｍの条件で仕上げセットを行った。
【００７６】
このように後加工を行った後のストレッチ布帛の風合いを、主に生地の波打ちに注目して、下記の基準で評価した。
◎：波打ちが全くなく、手触りが滑らか。
【００７７】
○：波打ちがあるがほとんど気にならない。
×：波打ちが気になり、手触りにひっかかりがある。
表３の結果からも明らかなように、本発明の処理剤及び処理方法によると、合成繊維の製造において、優れた捲形状を有するパッケージを得ることができ、また後加工でのスカム発生や擦過による糸切れが少なく、結果として編地の表面が滑らかで加工品位に優れた合成繊維を得ることができるのである。
【００７８】
特に、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、Ｘ１、及びＸ２が水酸基であるものを用いた実施例１〜６及び参考例１〜８は、当該要件を満たさないものを用いた参考例９〜１１と比較して、風合いが更に向上している。
【００７９】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１５〜７００の整数であり、Ｒ１がメチル基であるものを用いた実施例１〜６及び参考例１〜６では、当該要件を満たさないものを用いた参考例７〜１１と比較して、加工時におけるスカム発生が更に抑制されている。
【００８０】
また、化３で示されるアミド変性シリコーンとして、ｐが１００〜５００の整数であり、ｑが１〜１０の整数であり、アミド当量が３０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであるものを用いた実施例１〜６では、当該要件を満たさないものを用いた参考例１〜４と比較して、捲き形状不良を抑制する効果と、合成繊維の平滑性が向上する効果が高いレベルで両立している。