(57)【要約】【課題】画像品質および硬化性に優れ、かつ高い吐出安定性を有する活性エネルギー線硬化型組成物を提供する。【解決手段】重合性化合物および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型組成物であって、前記重合性化合物がイソボルニルアクリレートを含み、かつ前記活性エネルギー線硬化型組成物を８×１０６ｇの遠心力で遠心分離した後の上澄み液の７００ｎｍにおける吸光度が０．０２以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型組成物。【選択図】図１
2020117603.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型組成物であって、
前記重合性化合物がイソボルニルアクリレートを含み、かつ
前記活性エネルギー線硬化型組成物を８×１０６ｇの遠心力で遠心分離した後の上澄み液の７００ｎｍにおける吸光度が０．０２以下である
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項２】
下記ガスクロマトグラフ測定条件における前記上澄み液の分析において、保持時間１５．８分でイソボルニルアクリレートのピークおよび保持時間１５．５分で不純物のピークが出現し、前記イソボルニルアクリレートのピーク面積に対する前記不純物のピーク面積の割合が、２．６％以下であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
ガスクロマトグラフ測定条件
測定機器：株式会社島津製作所製ＧＣ２０１４
分析カラム：ＺＢ−ＷＡＸ、長さ＝３０ｍ、口径＝０．２５ｍｍ、膜厚＝０．２５μｍ
カラム温度：４０℃（保持５分）〜２０℃/ｍｉｎ〜２５０℃（保持３分）
気化室温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：ヘリウムガス
キャリアガス流量：１．０ｍｌ／分
溶媒：ジメチルホルムアミド
【請求項３】
前記イソボルニルアクリレートを１〜３０質量％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項４】
前記重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項５】
前記重合開始剤が、フェニルビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイドであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項６】
前記重合開始剤を０．１〜５質量％含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
重合禁止剤をさらに含む請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物、または、請求項７または８に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを容器中に収容してなることを特徴とする組成物収容容器。
【請求項１０】
請求項９に記載の組成物収容容器を有することを特徴とするインクジェット吐出装置。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物、または、請求項７または８に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録方式により基材の表面に吐出させるインク吐出ユニットと、
前記基材の表面に吐出された前記活性エネルギー線硬化型組成物、または、前記活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化ユニットと、
を有することを特徴とするインクジェット吐出装置。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物、または、請求項７または８に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを含むことを特徴とする硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、組成物収容容器、インクジェット吐出装置および硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙等の記録媒体上に画像を形成する方法として、インクジェット記録方式が知られている。このインクジェット記録方式は、インクの消費効率が高く省資源性に優れており、単位記録当たりのインクコストを低く抑えることが可能である。
【０００３】
近年、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを用いたインクジェット記録方式が注目されている（例えば特許文献１〜３参照）。
【０００４】
活性エネルギー線硬化型インクジェットインクがインクジェット記録に用いられる際、プリントヘッド等に充填されたインクがノズルから吐出されるのが一般的である。
インク調合は、原材料を混合、撹拌し、その後、ろ過をすることでインク化する。原材料を混合、撹拌する過程において、原材料中に不純物が多々含まれていると、後工程でのろ過をしても取り切れない場合があり、この不純物がインク中に残ってしまうと、吐出安定性が損なわれることが知られている。
そのため、インクの品質のみならず、重合性モノマーである例えばアクリルモノマーと粉体原材料との溶解性についても、考慮しなければならない。一般的なアクリルモノマーであるイソボルニルアクリレートは濡れ性の観点から画像品質を向上させることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述のように、画像品質を向上させるためにイソボルニルアクリレートを添加することは有用ではあるが、不純物が多量に含まれると吐出安定性が低下してしまう。また、インクの硬化性を上げるには、重合開始剤を多く添加する必要があるが、その場合、添加量によってはインク中に溶解せず吐出安定性の低下に繋がる。
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、画像品質および硬化性に優れ、かつ高い吐出安定性を有する活性エネルギー線硬化型組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、下記構成１）により解決される。
１）重合性化合物および重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型組成物であって、
前記重合性化合物がイソボルニルアクリレートを含み、かつ
前記活性エネルギー線硬化型組成物を８×１０６ｇの遠心力で遠心分離した後の上澄み液の７００ｎｍにおける吸光度が０．０２以下である
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、画像品質および硬化性に優れ、かつ高い吐出安定性を有する活性エネルギー線硬化型組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明における像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】本発明における別の像形成装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明におけるさらに別の像形成装置の一例を示す概略図である。
【図４】本発明の活性エネルギー線硬化型組成物のガスクロマトグラフの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明に係る活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インク収容容器、インクジェット吐出装置および硬化物について説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【００１１】
＜重合性化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、硬化性成分として重合性化合物（モノマー）を含有する。重合性化合物としては以下に記載する単官能モノマーが挙げられるが、特にこれらに限定されるわけではない。また、これらの重合性化合物は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いてもよい。
フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ−ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、イミドアクリレート、イソアミルアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクチル／デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン等。
中でも画像品質向上の観点から、本発明では重合性化合物としてイソボルニルアクリレートを使用する。本発明の活性エネルギー線硬化型組成物中、イソボルニルアクリレートは吐出性及び密着性の観点から１〜３０質量％含まれることが好ましく、１〜２５質量％含まれることがより好ましく、１〜２０質量％含まれることが最も好ましい。
【００１２】
＜多官能（メタ）アクリレート化合物＞                                                      
本発明では、上記の単官能モノマーに加えてエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを用いることもできる。その例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシ化−１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化リン酸トリアクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの多官能のモノマーは必要に応じて二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
多官能モノマーの配合量は、後述する多官能オリゴマーと合わせて、活性エネルギー線硬化型組成物全体に対し、例えば０．０１〜２０質量％、より好ましくは５．０〜１５．０質量％である。この範囲であれば、密着性とインクジェットに適切な粘度を兼ね備えた硬化物を得ることができる。
【００１４】
＜オリゴマー＞
本発明では、単官能モノマーに加えて、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーを用いることができる。その例としては、芳香族ウレタンオリゴマー、脂肪族ウレタンオリゴマー、エポキシアクリレートリゴマー、ポリエステルアクリレートリゴマー、その他の特殊オリゴマーが挙げられる。
【００１５】
その市販品としては、日本化学合成社製のＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−２７５０Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３０１０Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３３００Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−８６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ、ＵＴ−５４４９、ＵＴ−５４５４、サートマー社製のＣＮ９０２、ＣＮ９０２Ｊ７５、ＣＮ９２９、ＣＮ９４０、ＣＮ９４４、ＣＮ９４４Ｂ８５、ＣＮ９５９、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｂ８５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６８、ＣＮ９６９、ＣＮ９７０、ＣＮ９７０Ａ６０、ＣＮ９７０Ｅ６０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７１Ａ８０、ＣＮ９７１Ｊ７５、ＣＮ９７２、ＣＮ９７３、ＣＮ９７３Ａ８０、ＣＮ９７３Ｈ８５、ＣＮ９７３Ｊ７５、ＣＮ９７５、ＣＮ９７７、ＣＮ９７７Ｃ７０、ＣＮ９７８、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８３、ＣＮ９８４、ＣＮ９８５、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９８６、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９２、ＣＮ９９４、ＣＮ９９６、ＣＮ９９７、ＣＮ９９９、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００６、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０１３、ＣＮ９０１８、ＣＮ９０１９、ＣＮ９０２４、ＣＮ９０２５、ＣＮ９０２６、ＣＮ９０２８、ＣＮ９０２９、ＣＮ９０３０、ＣＮ９０６０、ＣＮ９１６５、ＣＮ９１６７、ＣＮ９１７８、ＣＮ９２９０、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３、ダイセル・サイテック社製のＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＫＲＭ８２００、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ８２９６、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１等が挙げられ、これらを併用することも可能である。
また、合成により得たオリゴマーを単独で又は併用することも可能である。
【００１６】
前記オリゴマーの中で、エチレン性不飽和結合を２つ以上有するオリゴマーの配合量は、好ましくは活性エネルギー線硬化型組成物全体の０．０１質量％以上１５．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上１０．０重量％以下である。０．０１質量％以上１５．０質量％以下の範囲であれば、密着性と良好な吐出性を兼ね備えた硬化物を得ることができる。
【００１７】
＜硬化手段＞
本発明の硬化型組成物を硬化させる手段としては、加熱硬化または活性エネルギー線による硬化が挙げられ、これらの中でも活性エネルギー線による硬化が好ましい。
【００１８】
＜活性エネルギー線＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
【００１９】
＜重合開始剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜２０質量％含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物が好ましく、その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。
中でも、画像品質、硬化性および吐出安定性を一層高めるという観点から、重合開始剤としてはアシルフォスフィンオキサイド化合物が好ましく、フェニルビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイドであることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、重合開始剤を０．１〜５質量％含むことがさらに好ましい。
【００２１】
＜色材＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、色材を含有していてもよい。色材としては、本発明における組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。色材の含有量は、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましい。なお、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。 分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
＜有機溶媒＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。
【００２３】
＜その他の成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、必要に応じてその他の公知の成分を含んでもよい。その他成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。
【００２４】
＜重合禁止剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクとして使用する際に、重合禁止剤をさらに含むことが好ましい。重合禁止剤を含有することにより、低粘度モノマーが揮発した場合でも重合反応を抑制し、吐出信頼性を向上できる。
【００２５】
前記重合禁止剤としては、例えば、４−メトキシ−１−ナフトール、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、メトキノン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、ｐ−ベンゾキノン、ジ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、９，１０−ジ−ｎ−ブトキシシアントラセン、４，４’−〔１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイルビス（オキシ）〕ビス〔２，２，６，６−テトラメチル〕−１−ピペリジニルオキシなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記重合禁止剤としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、商品名：メトキノン（４−メトキシフェノール、精工化学株式会社製）、商品名：ＭＮＴ（４−メトキシ−１−ナフトール、川崎化成工業株式会社製）、商品名：ハイドロキノン（ｐ−ヒドロキシフェノール、精工化学株式会社製）、商品名：ＭＨ（メチルヒドロキノン、精工化学株式会社製）、商品名：、商品名：ノンフレックスアルバ（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、精工化学株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記重合禁止剤の含有量としては、前記重合開始剤の含有量をＡ質量％としたときに、０．０１×Ａ質量％以上が好ましい。
【００２８】
＜活性エネルギー線硬化型組成物の調製＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にさらに重合性モノマー、開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。
【００２９】
＜粘度＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃から６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃における粘度が３〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、６〜１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＥ−２２Ｌにより、コーンロータ（1°34'×R24）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃〜６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０ＩＩＩを用いることができる。
【００３０】
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、これを８×１０６ｇの遠心力で遠心分離した後の上澄み液の７００ｎｍにおける吸光度が０．０２以下であることを特徴としている。遠心分離条件は以下の通りである。
遠心分離装置：日立工機株式会社製遠心分離機ＣＰ−１００ＭＸ
回転数：７０,０００ｒｐｍ
遠心力：８×１０６ｇ
遠心分離時間：３０分間
また吸光度は、株式会社日立ハイテクサイエンス製吸光度計Ｕ−３９００Ｈを用い、波長７００ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００３１】
上述のように、波長７００ｎｍにおける吸光度を測定する理由は、不純物が存在するかどうか確認できる感度が高いからである。また、前記吸光度が０．０２以下であるということは、不純物が少ないことを意味し、本発明の効果を高めることができる。
【００３２】
また本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、下記ガスクロマトグラフ測定条件における前記上澄み液の分析において、保持時間１５．８分でイソボルニルアクリレートのピークおよび保持時間１５．５分で不純物のピークが出現し、前記イソボルニルアクリレートのピーク面積に対する前記不純物のピーク面積の割合が、２．６％以下であることが好ましい。
ガスクロマトグラフ測定条件
測定機器：株式会社島津製作所製ＧＣ２０１４
分析カラム：ＺＢ−ＷＡＸ、長さ＝３０ｍ、口径＝０．２５ｍｍ、膜厚＝０．２５μｍ
カラム温度：４０℃（保持５分）〜２０℃/ｍｉｎ〜２５０℃（保持３分）
気化室温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：ヘリウムガス
キャリアガス流量：１．０ｍｌ／分
溶媒：ジメチルホルムアミド
【００３３】
前記不純物のピーク面積の割合が、２．６％以下であることにより、吐出安定性をさらに高めることができる。なお、さらに好ましい前記不純物のピーク面積の割合は、２．５％以下である。図４は、前記ガスクロマトグラフ測定条件における前記上澄み液のガスクロマトグラフの一例である。図４によれば、イソボルニルアクリレート（モノマーＤ）の保持時間１５．８分のピークの他に、不純物Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４のピークが見られる。本発明者らの検討によれば、とくに保持時間１５．５分の不純物のピークＤ２の面積の割合を特定値以下とすることにより、本発明の上記効果が奏されることが見出された。
【００３４】
＜用途＞
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、インクとして用いて２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図２や図３に示すような積層造形法（光造形法）において用いる立体構成材料（モデル材）や支持部材（サポート材）として用いてもよい。なお、図２は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり（詳細後述）、図３は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物５の貯留プール（収容部）１に活性エネルギー線４を照射して所定形状の硬化層６を可動ステージ３上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。
【００３５】
＜組成物収容容器＞
本発明の組成物収容容器は、活性エネルギー線硬化型組成物が収容された状態の容器を意味し、上記のような用途に供する際に好適である。例えば、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物がインク用途である場合において、当該インクが収容された容器は、インクカートリッジやインクボトルとして使用することができ、これにより、インク搬送やインク交換等の作業において、インクに直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクへのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、または容器が遮光性シート等で覆われていることが望ましい。
【００３６】
＜インクジェット吐出装置＞
本発明のインクジェット吐出装置は、前記組成物収容容器を有することを特徴とする。具体的には、補の発明の活性エネルギー線硬化型組成物、または、該組成物を含む活性エネルギー線硬化型インクジェットインクをインクジェット記録方式により基材の表面に吐出させるインク吐出ユニットと、前記基材の表面に吐出された前記活性エネルギー線硬化型組成物、または、前記活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化ユニットと、を有するインクジェット吐出装置が挙げられる。以下、具体例でもって説明する。
【００３７】
＜像の形成方法、形成装置＞
本発明の像の形成方法は、活性エネルギー線を用いてもよいし、加温なども挙げられる。
本発明の硬化型組成物を活性エネルギー線で硬化させるためには、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の像の形成装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を収容するための収容部と、を備え、該収容部には前記容器を収容してもよい。さらに、活性エネルギー線硬化型組成物を吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法は特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
図１は、インクジェット吐出手段を備えた像形成装置の一例である。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色活性エネルギー線硬化型インクのインクカートリッジと吐出ヘッドを備える各色印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄにより、供給ロール２１から供給された被記録媒体２２にインクが吐出される。その後、インクを硬化させるための光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄから、活性エネルギー線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被記録媒体２２は、加工ユニット２５、印刷物巻取りロール２６へと搬送される。各印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。また必要に応じて、接触又は非接触により記録媒体を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。また、インクジェット記録方式としては、吐出ヘッド幅に応じて間欠的に移動する記録媒体に対し、ヘッドを移動させて記録媒体上にインクを吐出するシリアル方式や、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたヘッドから記録媒体上にインクを吐出するライン方式のいずれであっても適用することができる。
被記録媒体２２は、特に限定されないが、紙、フィルム、セラミックスやガラス、金属、これらの複合材料等が挙げられ、シート状であってもよい。また片面印刷のみを可能とする構成であっても、両面印刷も可能とする構成であってもよい。一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、ダンボール、壁紙や床材等の建材、コンクリート、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用する ことができる。
更に、光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃからの活性エネルギー線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源２４ｄから活性エネルギー線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
本発明のインクにより記録される記録物としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。また、２次元の画像を積層することで、一部に立体感のある画像（２次元と３次元からなる像）や立体物を形成することもできる。
図２は、本発明に係る別の像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。図２の像形成装置３９は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット（ＡＢ方向に可動）を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット３０から第一の活性エネルギー線硬化型組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から第一の活性エネルギー線硬化型組成物とは組成が異なる第二の活性エネルギー線硬化型組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段３３、３４でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板３７上に、第二の活性エネルギー線硬化型組成物を支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の活性エネルギー線硬化型組成物を造形物用吐出ヘッドユニット３０から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ３８を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物３５を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部３６は除去される。なお、図２では、造形物用吐出ヘッドユニット３０は１つしか設けていないが、２つ以上設けることもできる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、以下実施例中にある「部」とは「質量部」を表し、「％」とは「質量％」を表す。
【００３９】
（調製例１：シアン粒子分散液（Ａ）の調製）
大阪有機化学株式会社製のフェノキシエチルアクリレート３９．５部、ＢＹＫ社製高分子顔料分散剤「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８」１．５部、トーヨーカラー社製シアン顔料「LIONOL BLUE FG-7330」９．０部を添加し、撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間撹拌処理し、シアン粒子分散液（Ａ）を調製した（シアンの固形分濃度１８％）。
【００４０】
（調製例２：マゼンタ粒子分散液（Ｂ）の調製）
大阪有機化学株式会社製のフェノキシエチルアクリレート４２．２部、ＢＹＫ社製高分子顔料分散剤「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８」１．８部、ＢＡＳＦ社製マゼンタ顔料「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｐｉｎｋ  Ｋ４４１０」６．０部を添加し、撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間撹拌処理し、マゼンタ粒子分散液（Ｂ）を調製した（マゼンタの固形分濃度１２％）。 
【００４１】
（調製例３：イエロー粒子分散液（Ｃ）の調製）
大阪有機化学株式会社製のフェノキシエチルアクリレート４２．５部、ＢＹＫ社製高分子顔料分散剤「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８」２．８部、クラリアント社製イエロー顔料「ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５」６．０部を添加し、撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間撹拌処理し、イエロー粒子分散液（Ｃ）を調製した（イエローの固形分濃度１２％）。
【００４２】
（調製例４：ブラック粒子分散液（Ｄ）の調製）
大阪有機化学株式会社製のフェノキシエチルアクリレート３７．５部、ルーブリゾール社製高分子顔料分散剤「ソルスパーズ３９０００」３．５部、三菱化学社製ブラック顔料「ＭＡ１１」９．０部を添加し、撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間撹拌処理し、ブラック粒子分散液（Ｄ）を調製した（ブラックの固形分濃度１８％）。
【００４３】
（調製例５：ホワイト粒子分散液（Ｅ）の調製）
大阪有機化学株式会社製のフェノキシエチルアクリレート２９部、ルーブリゾール社製高分子顔料分散剤「ソルスパーズ  ２４０００ＧＲ」０．６部、味の素ファインテック株式会社製の高分子顔料分散剤「アジスパーＰＢ８８１」０．４部、酸化チタン（「チタニックスＪＲ−３０１」、テイカ社製、シリカ存在量３質量％、アルミナ存在量１質量％）２０．０部を添加し、撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間撹拌処理し、ホワイト粒子分散液（Ｅ）を調製した（ホワイトの固形分濃度４０％）。
【００４４】
（実施例１〜１１及び比較例１〜５）
表１に示す材料（質量部）を、順次撹拌しながら添加した後、２時間撹拌して実施例１〜１１及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。
【００４５】
表１の実施例及び比較例で用いた材料は次のとおりである。
（単官能モノマー）
・イソボルニルアクリレートＡ（安徽天池化工有限公司社製）
・イソボルニルアクリレートＢ（大阪有機工業株式会社製）
・アクリロイルモルホリン（興人株式会社製）
・フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
・環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
【００４６】
（２官能モノマー）
・トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（日本化薬社製）
【００４７】
（オリゴマー）
・ＣＮ９６６（サートマー社製、ウレタンアクリレート）
・ＣＮ９６３Ｊ８５(サートマー社製  ウレタンアクリレート)
【００４８】
（重合禁止剤）
・４−メトキシフェノール：メトキノン（精工化学株式会社製）
【００４９】
（重合開始剤）
・ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド：ＤＩＡＤＯ ＵＶ−ＣＵＲＥ  ８１９（大同化成工業社製）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド：ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ＴＰＯ（大同化成工業社製）
・Ｉｒｇ３６９：イルガキュア３６９
・２，４−ジエチルチオキサントン：ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ（大同化成株式会社製）
・ベンゾオキサゾール誘導体：Ｔｅｌａｌｕｘ  ＫＣＢ  ｐ（クラリアントジャパン社製）
【００５０】
（界面活性剤）
・ポリエーテル変性シロキサン：ＴＥＧＯ ＷＥＴ２７０（エボニック・ジャパン社製）
【００５１】
［物性の評価］
実施例１〜１１及び比較例１〜５で得た活性エネルギー線硬化型組成物について、以下で示すような評価方法によって、吸光度、不純物、吐出安定性、画像品質、硬化性及び密着性について評価した。
【００５２】
＜吸光度＞
得られた活性エネルギー線硬化型組成物を、下記の遠心分離条件により遠心分離し、得られた上澄み液に対し、株式会社日立ハイテクサイエンス製吸光度計Ｕ−３９００Ｈを用い、波長７００ｎｍにおける吸光度を測定した。
遠心分離装置：日立工機株式会社製遠心分離機ＣＰ−１００ＭＸ
回転数：７０,０００ｒｐｍ
遠心力：８×１０６ｇ
遠心分離時間：３０分間
【００５３】
＜不純物の測定＞
得られた前記上澄み液に含まれる、使用したイソボルニルアクリレートは、下記ガスクロマトグラフ測定条件において、保持時間１５．８分でピークが出現した。また、同様のガスクロマトグラフ測定条件において、保持時間１５．５分で不純物のピークが出現した。
前記イソボルニルアクリレートのピーク面積に対する前記不純物のピーク面積の割合は、イソボルニルアクリレートＡ（安徽天池化工有限公司社製）が２．５％、イソボルニルアクリレートＢ（大阪有機工業株式会社製）が２．７％であった。
ガスクロマトグラフ測定条件
測定機器：株式会社島津製作所製ＧＣ２０１４
分析カラム：ＺＢ−ＷＡＸ、長さ＝３０ｍ、口径＝０．２５ｍｍ、膜厚＝０．２５μｍ
カラム温度：４０℃（保持５分）〜２０℃/ｍｉｎ〜２５０℃（保持３分）
気化室温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：ヘリウムガス
キャリアガス流量：１．０ｍｌ／分
溶媒：ジメチルホルムアミド
【００５４】
＜吐出安定性＞
実施例１〜１１及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型組成物について、ＧＥＮ５ヘッド（リコープリンティングシステムズ株式会社製）搭載のインクジェット吐出装置を用い、シングルパス印刷方式にてワンパスにて６００ｄｐｉの解像度で連続１００枚印字を行い、吐出乱れや不吐出具合を下記の基準で評価した。
［評価基準］
◎：吐出乱れや不吐出は全くみられない
○：１０ノズル以下の吐出乱れ、不吐出がある
△：３０ノズル以下の吐出乱れ、不吐出がある
×：５０ノズル以上の吐出乱れ、不吐出がある
【００５５】
＜硬化性＞
ＧＥＮ５ヘッド（リコープリンティングシステムズ株式会社製）搭載のインクジェット吐出装置により、実施例１〜１１及び比較例１〜５の活性エネルギー線硬化型組成物をシングルパス印刷方式にてポリカーボネート基材（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、ユーピロン１００ＦＥ２０００マスキング、厚み１００μｍ）に塗布し、厚み約１２μｍのベタ状の塗膜を得た。該塗膜に対して、フュージョンシステムズジャパン社製ＬＥＤＵＶ照射機ＬＨ６により、波長３９５ｎｍの長波長域において積算光量５００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線照射を行い、塗膜を硬化させて硬化物を得た。
その後、得られた塗膜表面を、綿棒を用いた触診にて、下記の基準で評価した。
［評価基準］
◎：塗膜表面に傷が付かない
○：塗膜表面に傷は付かないが、僅かなべとつき感があるが、実用上問題ないレベル
△：塗膜表面に僅かに傷が付き、べとつき感がある
×：塗膜表面に傷が付き、硬化膜の一部が手に転写される
【００５６】
＜密着性＞
上記で得られた硬化物をＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目試験（旧規格）に準じて、密着性を測定し、下記の基準で評価した。
なお、密着性の数値は、１００個にカットした碁盤目部分のうち剥がれが一箇所もない状態を１００とするものであり、密着性が８０とは、剥がれていない部分の面積が８０％の状態を意味する。
［評価基準］
◎：密着性が１００かつカットした線上にもほとんど剥れがない
○：密着性が９８以上、又はカットした線上に僅かに剥れが生じるが、実用上問題がないレベル
△：密着性が５０以上、９８未満
×：密着性が５０未満
【００５７】
結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2020117603.tif 000003
【００５９】
各実施例の活性エネルギー線硬化型組成物は、画像品質に優れることが確認された。また、表１の結果から、吐出安定性、密着性および硬化性に優れるものであった。
【符号の説明】
【００６０】
１  貯留プール（収容部）
３  可動ステージ
４  活性エネルギー線
５  活性エネルギー線硬化型組成物
６  硬化層
２１  供給ロール
２２  被記録媒体
２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄ  印刷ユニット
２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄ  光源
２５  加工ユニット
２６  印刷物巻取りロール
３０  造形物用吐出ヘッドユニット
３１、３２  支持体用吐出ヘッドユニット
３３、３４  紫外線照射手段
３５  立体造形物
３６  支持体積層部
３７  造形物支持基板
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６１】
【特許文献１】特許第６０７４１３１号公報
【特許文献２】特許第６４２１７８５号公報
【特許文献３】特開２０１８−１５４７６６号公報
【図１】
2020117603.tif 000004
【図２】
2020117603.tif 000005
【図３】
2020117603.tif 000006
【図４】
2020117603.tif 000007