(57)【要約】【課題】包装材料として使用でき、さらに薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても、各層間が優れたラミネート強度を保てる積層体を提供する。【解決手段】少なくとも、最外層、接着層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、基材層、接着層Ａ、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含み、その混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）が、重量比で９５／５〜８０／２０である二軸延伸フィルムであり、前記接着層Ａが、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、最外層、接着層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、基材層、接着層Ａ、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含み、その混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）が、重量比で９５／５〜８０／２０である二軸延伸フィルムであり、
前記接着層Ａが、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
少なくとも、最外層、接着層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、基材層、第１接着層、第２接着層、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含み、その混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）が、重量比で９５／５〜８０／２０である二軸延伸フィルムであり、
前記第１接着層がアミン含有ポリマーであり、
前記第２接着層が、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体。
【請求項３】
前記基材層の接着層Ａまたは第１接着層と接する面に、コロナ処理あるいはプラズマ処理がなされてあることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記蒸着薄膜層と接着層との間に、ガスバリア性被膜層を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の積層体を用いてシーラント層同士がヒートシールされてなることを特徴とするパウチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機酸化物からなる蒸着薄膜層が形成された基材を有する積層体およびパウチに関し、特に薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物に好適に利用できるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品や医薬品などを包装するための包装材料として、例えば、包装形態がパウチであれば、ポリエステル層／接着層／アルミ箔層／接着層／ポリエステル層／接着層／シーラント層、のような各層が積層されてなる積層体が広く使用されてきた。この積層体の貼り合わせ方法は、通常二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、接着層はドライラミネートにより形成される。そして、このような積層体は適度のラミネート強度やガスバリア性などを有しており、食品や医薬品などを包装するための包装材料として広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、包装材料により包装される内容物には、たとえばアルカリ性物質、香料、界面活性剤、高沸点有機溶剤などを含有するものが多くあり、これらの強浸透性内容物を包装すると、接着層の接着剤に悪影響を及ぼし、積層体におけるラミネート強度の低下を招いたり、剥離が生じることがあった。
【０００４】
このような状況に対応するため、ラミネート加工に使用される接着剤の改良が種々行われており、アルカリ性の高い内容物に対する耐性を向上し、さらには各種プラスチックフィルムなどに対する接着力を向上させた接着剤などが種々提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、包装する内容物が湿布薬や浴用剤などの場合、これらには揮発性成分が含まれているので、前記したような構成の積層体や上記接着剤を使用して得られる積層体を包装材料として使用し、これらの内容物を包装した時、揮発性成分の強い浸透力によって、上記のポリエステル層とシーラント層間のラミネート強度が経時的に低下し、その結果デラミネーション（剥離）を引き起こすという問題があった。
【０００６】
このような状況に対応するため、ポリエステルフィルム基材にインラインでコロナ処理を施し、このコロナ処理面に２官能のイソシアネートモノマー、またはアダクト、ビューレット、イソシアヌレートタイプの３官能化させたモノマーの誘導体であるイソシアネート化合物からなる接着層を設け、この接着層上にシーラント層を設けた積層体が提案されている（例えば特許文献２参照）。
【０００７】
また同様の対応策として、ポリエステルフィルム基材上に、アミン含有ポリマーからなる第１接着層と、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなる第２接着層との二層構成の接着層を設け、さらに接着層を構成する第２接着層上にシーラント層を設けた積層体が提案されている（例えば特許文献３参照）。
【０００８】
しかしながら、上記積層体を用いて湿布薬や浴用剤などの内容物を包装した時、上記のポリエステル層とシーラント層間のラミネート強度の経時的な著しい低下はみられなくなったが、この積層体のポリエステル層に用いるフィルムの種類やポリマーの配向状態によっては、ポリエステルフィルムのナノオーダーの薄い表層がこのポリエステルフィルムから剥離して表層剥離を起こし、その結果著しいラミネート強度低下がみられることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−１３０６１５号公報
【特許文献２】特許第４８５２８７４号公報
【特許文献３】特許第４３０６２７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、包装材料として使用でき、さらに薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても、各層間が優れたラミネート強度を保てる積層体を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題点を解決するためになされた本発明の請求項１に係る発明は、
少なくとも、最外層、接着層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、基材層、接着層Ａ、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含み、その混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）が、重量比で９５／５〜８０／２０である二軸延伸フィルムであり、
前記接着層Ａが、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体である。
【００１２】
本発明の請求項２に係る発明は、
少なくとも、最外層、接着層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、基材層、第１接着層、第２接着層、シーラント層がこの順に積層されてなる積層体であって、
前記基材層が、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含み、その混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）が、重量比で９５／５〜８０／２０である二軸延伸フィルムであり、
前記第１接着層がアミン含有ポリマーであり、
前記第２接着層が、ジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかからなることを特徴とする積層体である。
【００１３】
本発明の請求項３に係る発明は、
前記基材層の接着層Ａまたは第１接着層と接する面に、コロナ処理あるいはプラズマ処理がなされてあることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体である。
【００１４】
本発明の請求項４に係る発明は、
前記蒸着薄膜層と接着層との間に、ガスバリア性被膜層を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体である。
【００１５】
本発明の請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれかに記載の積層体を用いてシーラント層同士がヒートシールされてなることを特徴とするパウチである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の積層体を包装材料として使用することによれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても前記基材層の表層剥離が起こりにくく、各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、無機酸化物からなる蒸着薄膜層が形成された基材を有することによりバリア性に優れる包装体が提供できるという効果を奏する。
【００１７】
また、本発明のパウチによれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても前記基材層の表層剥離が起こりにくく、各層間が優れたラミネート強度を保つことができ、さらに、無機酸化物からなる蒸着薄膜層が形成された基材を有することによりバリア性に優れるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の積層体に係る第一の実施形態の層構成を示す断面図である。
【図２】本発明の積層体に係る第二の実施形態の層構成を示す断面図である。
【図３】本発明の積層体に係る第三の実施形態の層構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２０】
図１及び図２は本発明の第一の実施形態、及び第二の実施形態を示す断面図である。
まず、本発明の積層体１または積層体１０は、少なくとも、最外層２、接着層３、無機酸化物からなる蒸着薄膜層４、基材層５、接着層Ａ６または第１接着層６ａ＋第２接着層６ｂ、およびシーラント層７が順次積層されたものである。
【００２１】
このほか、図３に示すように、本発明の第三の実施形態に係る積層体１１では、蒸着薄膜層４と接着層３との間にガスバリア性被膜層８を有していてもよい。また、後述するように、基材層上に蒸着用プライマー層９を形成した後に蒸着薄膜層４を積層してもよい。
【００２２】
（最外層）
まず最外層２については、その内側の接着層３を介して基材層５上の蒸着薄膜層４を保護するために設けたもので、その材料としては延伸ポリエステルフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムなどを選択することが可能である。
【００２３】
前記延伸ポリエステルフィルムとしては、ノーマルタイプ、共重合タイプ、易接着タイプのものが使用可能であり、隣接する接着層３が安定的に形成できるための前処理として、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理がなされていればより好ましい。また、その厚みについては、７〜１６μｍが好適に使用できる。
【００２４】
前記延伸ナイロンフィルムとしては、ノーマルタイプ、易接着タイプのものが使用可能であり、隣接する接着層３が安定的に形成できるための前処理として、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理がなされていればより好ましい。また、その厚みについては、１５〜２５μｍが好適に使用できる。
【００２５】
前記延伸ポリプロピレンフィルムとしては、未静電防止タイプ、静電防止タイプともに使用可能であり、隣接する接着層３が安定的に形成できるための前処理として、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理がなされていればより好ましい。また、その厚みについては、２０〜３０μｍが好適に使用できる。
【００２６】
（接着層）
最外層２と蒸着薄膜層４間の接着層３については、その種類に関係なくどんなものでも使用できるが、二液硬化型ウレタン系接着剤が好適に使用できる。
【００２７】
（基材層）
本発明の積層体を構成する基材層５は、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートを含む二軸延伸フィルムからなる。ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸とエチレングリコールの共重合体であり、ポリブチレンサクシネートは、コハク酸と１，４−ブタンジオールの共重合体である。
前記基材層５がポリエチレンテレフタレートの単一組成の二軸延伸フィルムの場合、そのフィルムの種類やポリマーの配向状態によっては、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用している間中にポリエチレンテレフタレートフィルムのナノオーダーの薄い表層がこれらのフィルムから剥離する表層剥離が起こりやすくなり、その結果著しいラミネート強度低下がみられることがある。
【００２８】
そのため本発明ではこれを防止する目的で、前記基材層５として、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートの混合比（ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンサクシネート）を９５／５〜８０／２０（重量比）とすると、延伸性に優れたフィルムが得られるとともに、この二軸延伸フィルムを使用すると表層剥離が起こらないことが、発明者が鋭意検討した結果わかった。
ポリブチレンサクシネートの混合比が２０重量％を超えると延伸性が悪化するため、二軸延伸フィルムを作製することができなくなった。
【００２９】
基材層５の厚みについては、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性やコストを考えると、１２〜３０μｍの厚みが好ましい。また、基材層５に隣接する接着層Ａ６または第１接着層６ａが安定的に形成できるための前処理として、基材層５はコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理がなされていることが好ましい。
【００３０】
基材層５の作製方法としては、押出成形の手法を用い、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンサクシネートのペレットの混合物を二軸押出機により混練して混合ペレットを作製し、この混合ペレットを加熱溶融し、Ｔダイからフィルムを押出成形し、その後テンター方式による逐次二軸延伸法にて二軸延伸フィルムを作製することができる。
【００３１】
（蒸着薄膜層）
前記基材上の無機酸化物からなる蒸着薄膜層４は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化錫などの単体や、あるいはそれらの混合物からなり、酸素や水蒸気などに対するガスバリア性を有するものであれば良い。中でも酸化アルミニウム、酸化ケイ素、および酸化マグネシウムは、酸素透過率および水蒸気透過率に優れる点で好ましく使用できる。
【００３２】
前記基材上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層４を設ける際には、基材層５と蒸着薄膜層４との密着性を良くするために、前処理として基材層側にコロナ処理、低圧プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、フレーム処理、イオンボンバード処理などの表面処理、さらには薬品処理、溶剤処理などの表面処理を施しておいてもかまわない。
【００３３】
特に、非常に過酷な揮発性物質が含まれている各種強浸透性内容物を保存する包装材料の用途には、前記基材層５と蒸着薄膜層４との密着性をより良くするために、基材層上に有機化合物と無機化合物をともに有する蒸着用プライマーを設けた積層体を使用することが好ましい。蒸着用プライマー層としては、アクリルポリオールなどの水酸基を持つ化合物とイソシアネート基を持つイソシアネート化合物とシランカップリング剤などとの反応複合物を使用することができる。
【００３４】
（接着層Ａ）
本発明の第一の実施形態の積層体１を構成する接着層Ａ６は、イソシアネート化合物からなっており、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加体などの各種ジイソシアネート系モノマーを使用することが可能である。
【００３５】
また、これらのジイソシアネートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアネート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレート）タイプなど３官能性の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体を使用することができる。
【００３６】
この接着層Ａ６は、前記したジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを、固形分割合が０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％で含有する塗工液により塗工し、その乾燥時の厚みが０．１〜２μｍ程度の薄層となるように設ければよい。
【００３７】
（第１接着層及び第２接着層）
一方、本発明の第二の実施形態の積層体１０を構成する基材層５とシーラント層７間の第１接着層６ａ、第２接着層６ｂについては、基材層側から第１接着層６ａと第２接着層６ｂの二層構成となっており、第１接着層６ａはアミン含有ポリマーからなり、第２接着層６ｂはイソシアネート化合物からなっている。
【００３８】
上記アミン含有ポリマーとしては、ポリエチレンイミンや一級アミングラフトアクリル系ポリマーなどの、水系あるいは溶剤系のいずれのものが使用可能である。この中では数平均分子量が１０，０００〜１００，０００程度のものが好ましく用いられる。
【００３９】
一方、上記イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその水素添加体などの各種ジイソシアネート系モノマーを使用することが可能である。
【００４０】
また、これらのジイソシアネートモノマーを、トリメチロールプロパンやグリセロールなどの３官能の活性水素含有化合物と反応させたアダクトタイプや、水と反応させたビューレットタイプや、イソシアネート基の自己重合を利用したトリマー（イソシアヌレート）タイプなど３官能性の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体を使用することができる。
【００４１】
これらの第１接着層６ａ、第２接着層６ｂは、前記したアミン含有ポリマーやジイソシアネートモノマー、または、ジイソシアネートモノマーのアダクトタイプ、ビューレットタイプ、あるいはトリマー（イソシアヌレート）タイプの誘導体のいずれかを固形分割合を０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％で含有する塗工液により塗工し、その乾燥時の厚みが０．１〜２μｍ程度の薄層となるように設ければよい。
【００４２】
（シーラント層）
本発明の積層体を構成するシーラント層７としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂からなる層を具体的な例として挙げることができる。上記ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂は、優れた加工性や安価などの点で
好ましい。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などを例示できる。
また、ポリプロピレン系樹脂としては、ホモ・ブロック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂や、プロピレン−αオレフィン共重合体などを例示できる。また、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチルやエチレン−アクリル酸エチルやエチレン−メタクリル酸メチルやエチレン−メタクリル酸エチルなどのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物、カルボン酸部位をナトリウムイオン、亜鉛イオンで架橋した、エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン−無水マレイン酸グラフト共重合体やエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸のような三元共重合体に代表される酸無水物変性ポリオレフィン、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体などのエポキシ化合物変性ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物などが具体的に挙げられる。
また、シーラント層７は多層構造を有していてもよい。
【００４３】
このシーラント層７は、前記接着層Ａ６または第２接着層６ｂ上に溶融押出しコーティングすることによって形成することができる。例えば、ポリエチレン樹脂を前記接着層Ａ６または第２接着層６ｂ上に溶融押出しコーティングして、単層構造のシーラント層７を形成することができる。
【００４４】
また、２層構成のシーラント層７は、前記接着層Ａ６または第２接着層６ｂ上に溶融押出しコーティングし、この押出樹脂が接着力を有している間にシーラントフィルムを積層して形成することができる。例えば、ポリエチレン樹脂を前記接着層Ａ６または第２接着層６ｂ上に溶融押出しコーティングすると共に、このポリエチレン樹脂が接着力を有している間にエチレン−αオレフィン共重合体樹脂のフィルムを積層することにより、「ポリエチレン樹脂／エチレン−αオレフィン共重合体樹脂」の２層構造を有するシーラント層７を形成することができる。
【００４５】
以上のような作製方法によれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても各層間のラミネート強度が低下しない積層体を得ることが可能となった。
【００４６】
以上、本発明に係る積層体について説明したが、本発明の積層体は上記のような構成のものに限定されるものではなく、包装材料としての用途を考慮し、包装材料として要求される剛性や耐久性などを向上する目的で、他の層を介在させた構成であっても良い。
【００４７】
（ガスバリア性被膜層）
例えば、無機酸化物からなる蒸着薄膜層４と接着層３との間にガスバリア性被膜層８を有するものであってもよい（図３）。
ガスバリア性被膜層８としては、次の（１）及び（２）の化合物を反応して形成した複合構造物を使用することができる。
（１）一般式Ｓｉ（ＯＲ３）４（Ｒ３はＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３を表す）
で表されるケイ素化合物あるいはその加水分解物
（２）水溶性高分子
また、これら（１）と（２）に加えて、（３）の化合物を反応して形成した複合構造物であってもよい。
（３）一般式（Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ５）３）ｎ（Ｒ４は有機官能基、Ｒ５はＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，
またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３を表す）で表されるケイ素化合物あるいはその加水分解物
【００４８】
一般式Ｓｉ（ＯＲ３）４で表されるケイ素化合物は、テトラアルコキシシランである。例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランである。
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニルアルコール部位を持つ有機ポリマーを例示できる。
一般式（Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ５）３）ｎで表されるケイ素化合物は、シランカップリング剤である。例えば、アミノシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、アクリルシランカップリング剤などを使用することができる。また、イソシアネート基やエポキシ基を持つシランカップリング剤であっても良い。これらシランカップリング剤を添加することにより、強浸透成分の浸透によるガスバリア性被膜層の膨潤を防ぎ、密着性を向上させることができる。
【００４９】
ガスバリア性被膜層８は、これら各成分を溶解又は分散させてコーティング液を作製し、このコーティング液を塗布し、加熱して乾燥すると共にこれら各成分を反応させることにより形成することができる。なお、ケイ素成分などの混合方法としては、溶媒中に目視で均一に混合されていれば良い。テトラアルコキシシランは水系溶媒中では均一分散しにくいため、加水分解して使用しても良い。また、ガスバリア性被膜層のインキ、接着剤との密着性、ぬれ性、収縮によるクラック発生防止を考慮して、コーティング液にコロイダルシリカやスメクタイトなどの粘土鉱物、安定化剤、着色剤、粘土調整剤などの公知の添加剤などを、ガスバリア性や耐水性を阻害しない範囲で添加することができる。
【００５０】
このコーティング液の塗布方法としては、通常のコーティング方法を使用することができる。例えば、ディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法などを使用することができる。なお、ガスバリア性被膜層の厚みが５０μｍを超えるとクラックが生じやすくなる可能性があるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ましい。また、その加熱方法としては、熱風加熱、熱ロール乾燥、高周波照射、赤外線照射、ＵＶ照射などが採用できる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を述べる。
【００５２】
［二軸延伸フィルムの作製］
押出成形の手法を用い、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）のペレットの混合物を二軸押出機により混練して混合ペレットを作製し、この混合ペレットを加熱溶融し、Ｔダイからフィルムを押出成形し、その後テンター方式による逐次二軸延伸法にて二軸延伸フィルムを作製した。この二軸延伸フィルムの厚みは１５μｍであった。
【００５３】
＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の混合比を９５／５（重量比）とした。基材層として上記で作製した１５μｍの二軸延伸フィルム［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９５／５］の両面にコロナ処理を施し、その片面に酸化アルミニウム蒸着薄膜層を形成して、酸化アルミニウム／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９５／５］を得た。
次に、最外層である厚みが１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）と、前記酸化アルミニウム／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９５／５］の酸化アルミニウム側を、二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネーターによりラミネートを行い、ＰＥＴ／接着層／酸化アルミニウム／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９５／５］の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて内側の［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９５／５］の上に、接着層Ａとし
てトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のアダクトタイプを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工しながら、シーラント層として厚み５０μｍの低密度ポリエチレン（ＬＰＤＥ）を加工速度８０ｍ／ｍｉｎで押出ラミネート法により押し出し積層して接着層Ａとシーラント層を設け、実施例１に係る積層体を得た。
【００５４】
＜実施例２＞
最外層として１５μｍのナイロンフィルム（Ｎｙ）、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の混合比を９０／１０（重量比）とした１５μｍの二軸延伸フィルム［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝９０／１０］、蒸着薄膜層として酸化ケイ素を形成、接着層Ａにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビューレットタイプ、シーラント層にエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で、実施例２に係る積層体を得た。
【００５５】
＜実施例３＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の混合比を８５／１５（重量比）とした。基材層として上記で作製した１５μｍの二軸延伸フィルム［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８５／１５］の両面にコロナ処理を施し、その片面に下記組成からなる蒸着用プライマー層、酸化アルミニウム蒸着薄膜層、下記組成からなるガスバリア性被膜層を形成して、ガスバリア性被膜層／酸化アルミニウム／プライマー層／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８５／１５］を得た。
次に、最外層である厚みが２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）と、前記ガスバリア性被膜層／酸化アルミニウム／プライマー層／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８５／１５］のガスバリア性被膜層側を、二液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネーターによりラミネートを行い、ＯＰＰ／接着層／ガスバリア性被膜層／酸化アルミニウム／プライマー層／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８５／１５］の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて内側の［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８５／１５］の上に、数平均分子量５０，０００のポリエチレンイミンを固形分割合が１．０ｗｔ％になるように調製した塗工液をロールコーターにより塗工し、十分に乾燥し、厚みが０．３μｍの第１接着層を設けた。
続いて、この第１接着層の上に、第２接着層としてイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）モノマーを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工しながら、シーラント層として厚み５０μｍのランダムポリプロピレンを加工速度８０ｍ／ｍｉｎで押出ラミネート法により押し出し積層して第２接着層とシーラント層をさらに設け、実施例３に係る積層体を得た。
【００５６】
［蒸着用プライマー層の形成方法］
アクリルポリオールとイソシアネート化合物およびシランカップリング剤を含む塗液を塗布、乾燥させ、蒸着用プライマー層を形成した。
【００５７】
［ガスバリア性コーティング剤の組成およびガスバリア性被膜層の形成方法］
下記Ｃ液とＤ液を６０／４０（重量比）で混合してなるガスバリア性コーティング剤を塗布、乾燥してガスバリア性被膜層を形成した。
Ｃ液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸８９．６ｇを加え、３０分間攪拌し加水分解させた固形分３．０重量％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液
Ｄ液：ポリビニルアルコールの３．０重量％、水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）
【００５８】
＜実施例４＞
最外層に１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の混合比を
８０／２０（重量比）とした１５μｍの二軸延伸フィルム［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８０／２０］、蒸着薄膜層として酸化ケイ素を形成、第１接着層に一級アミングラフトアクリルポリマーを使用し、実施例３と同様の方法で、ＰＥＴ／接着層／ガスバリア性被膜層／酸化ケイ素／蒸着用プライマー層／［ＰＥＴ／ＰＢＳ＝８０／２０］／第１接着層の積層構成になる積層体を得た。
次に、この積層体を用いて第１接着層の上に、第２接着層としてキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）のアダクトタイプを固形分割合が２．０ｗｔ％になるように調製した塗工液を塗工した後、シーラント層としてサンド軸から最内層となる厚み４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムを繰り出しながら、厚み２０μｍの低密度ポリエチレンを加工速度８０ｍ／ｍｉｎでＴダイから押し出し積層し、第２接着層とシーラント層をさらに設け、実施例４に係る積層体を得た。
【００５９】
＜比較例１＞
基材層に単一組成の１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で、比較例１に係る積層体を得た。
【００６０】
＜比較例２＞
基材層に単一組成の１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例２と同様の方法で、比較例２に係る積層体を得た。
【００６１】
＜比較例３＞
基材層に単一組成の１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例３と同様の方法で、比較例３に係る積層体を得た。
【００６２】
＜比較例４＞
基材層に単一組成の１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を使用した以外は実施例４と同様の方法で、比較例４に係る積層体を得た。
【００６３】
＜比較例５＞
基材層としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の混合比を７５／２５（重量比）とした１５μｍの二軸延伸フィルムの作製を試みたが、延伸性の悪化により得ることができなかった。
【００６４】
（ラミネート強度評価）
以上のようにして作製可能であった実施例１〜４、比較例１〜４のそれぞれの積層体を用いて、４０℃、３日間エージングを行った後にパウチを作製し、内容物として湿布薬（揮発性の強浸透性物質としてサリチル酸メチルやメントールを含有）と、浴用剤（揮発性の強浸透性物質として香料成分を含有）をそれぞれ充填、密封し、４０℃の恒温室内に放置した。
３ヶ月経過後にこれらのパウチを恒温室から取り出し、それぞれのパウチの基材層（［ＰＥＴ／ＰＢＳ混合］、またはＰＥＴ）と隣接した層との層間ラミネート強度［Ｎ／１５ｍｍ］を測定し、恒温室に入れる前のパウチにおける初期のラミネート強度と比較した。この時のラミネート強度の測定条件は、試料幅１５ｍｍのＴ形剥離で、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００６５】
恒温室投入前と後におけるラミネート強度の測定結果をまとめて表１に示す。
なお、表１で（樹脂切れ）とある数値は、ラミネート強度測定の途中でシーラント層が剥離せず切断してしまったときの強度値を示す。すなわち、ラミネート強度としては少なくともその強度値以上であると解釈される。
【表１】
2020011413.tif 000003
【００６６】
表１から明らかなように、実施例１〜４に係る積層体を使用して作製されたパウチの基材層（［ＰＥＴ／ＰＢＳ混合］）と隣接した層との層間ラミネート強度は、揮発性の強浸透性物質を含む湿布薬や浴用剤を入れて４０℃で３ヶ月間保存してもほとんど変わらず、初期のラミネート強度を十分に保っていた。
【００６７】
これに対して、比較例１〜４に係る積層体を使用して作製されたパウチの基材層（ＰＥＴ）と隣接した層との層間ラミネート強度では、揮発性の強浸透性物質を含む湿布薬や浴用剤を入れて４０℃で３ヶ月間保存した後には著しい低下がみられた。
そこで、これらの剥離面を確認するため、Ｘ線光電子分光法による分析を行った結果、比較例１〜４の接着層Ａあるいは第１接着層の上に、厚みがナノオーダーのわずかなＰＥＴが付着しており、表層剥離であることがわかった。
【００６８】
以上のことから、本発明の積層体およびこれを用いたパウチによれば、薬効成分や香料成分などの揮発性成分や揮発性成分を含む各種強浸透性内容物が作用しても、各層間が優れたラミネート強度を保てることがわかった。
【符号の説明】
【００６９】
１・・・積層体
２・・・最外層
３・・・接着層
４・・・蒸着薄膜層
５・・・基材層
６・・・接着層Ａ
６ａ・・・第１接着層
６ｂ・・・第２接着層
７・・・シーラント層
８・・・ガスバリア性被膜層
９・・・蒸着用プライマー層
１０、１１・・・積層体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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