(57)【要約】【課題】  本発明は、水を含有する水系顔料分散液に用いた場合であっても、高い光沢度の印字物や塗膜を得ることができ、かつ優れた顔料分散性及び低泡性を付与することができる水系顔料分散剤を提供することを目的とする。【解決手段】  １級アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するアミン化合物（Ｘ）を含有する水系顔料分散剤。前記アミン化合物（Ｘ）は、一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。    ＮＨ２−（Ｒ−Ｎ）ｎ−Ｒ−ＮＨ２        （１）                  ｜                  （ＡＯ）ｍ−Ｈ［一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキル基を表し；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し；ｎは１〜４の整数を表し；ｍはそれぞれ独立に２〜１００の整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１級アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するアミン化合物（Ｘ）を含有する水系顔料分散剤。
【請求項２】
前記アミン化合物（Ｘ）が一般式（１）で表される請求項１に記載の水系顔料分散剤。
ＮＨ２−（Ｒ−Ｎ）ｎ−Ｒ−ＮＨ２        （１）
｜
（ＡＯ）ｍ−Ｈ
［一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基を表し；ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し；ｎは１〜４の整数を表し；ｍはそれぞれ独立に２〜１００の整数を表す。］
【請求項３】
カルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体を必須構成単量体とする水溶性重合体（Ｙ）を含有する請求項１又は２に記載の水系顔料分散剤。
【請求項４】
カルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体を必須構成単量体とする水溶性重合体（Ｙ）、請求項１又は２に記載の水系顔料分散剤、顔料及び水を含有する水系顔料分散液。
【請求項５】
水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂並びに請求項４に記載の水系顔料分散液を含有する塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系顔料分散剤、水系顔料分散液及び塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷業界及び塗料業界においては、近年の環境問題などの点から水系化が進みつつある。しかし、顔料の表面は一般的に疎水性であるため水に濡れにくく分散が困難であり、また分散させた顔料は凝集を起こしやすいため、水中で分散安定性に優れた顔料分散剤が要求されている。また、印字物や塗膜の美粧性の点から光沢度が高い画像を得ることが可能な水性インクや水性塗料が要求されており、高い光沢度を得られる顔料分散剤が提案されている。（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−８４６３０号公報
【特許文献２】特開２００４−２８５２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２の顔料分散剤は、顔料分散液の分散安定性が不十分であり、また泡が立ちやすい傾向にある。塗膜の光沢度も不十分であり更なる改善が求められている。
本発明は、水を含有する水系顔料分散液に用いた場合であっても、高い光沢度の印字物や塗膜を得ることができ、かつ優れた顔料分散性及び低泡性を付与することができる水系顔料分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らはこれらの問題を解決すべく誠意検討した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、１級アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するアミン化合物（Ｘ）を含有する水系顔料分散剤；カルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体を必須構成単量体とする水溶性重合体（Ｙ）、前記水系顔料分散剤、顔料及び水を含有する水系顔料分散液；水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂並びに前記水系顔料分散液を含有する塗料組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の水系顔料分散剤は、水を含有する水系顔料分散液に用いた場合であっても、高い光沢度の印字物や塗膜を得ることができ、かつ優れた顔料分散性及び低泡性を付与することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の水系顔料分散剤は、１級アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するアミン化合物（Ｘ）を含有する。
なお、本願において、水系顔料分散剤とは、水を含有する分散媒に、顔料を分散させるために用いる分散剤を意味する。
【０００８】
前記のアミン化合物（Ｘ）は、一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
アミン化合物（Ｘ）は、１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。
ＮＨ２−（Ｒ−Ｎ）ｎ−Ｒ−ＮＨ２        （１）
｜
（ＡＯ）ｍ−Ｈ
【０００９】
一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基（エチレン基、１，２−プロピレン基及び１，３−プロピレン基等）を表す。
一般式（１）中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，３−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、１，３−ブチレンオキシ基、１，４−ブチレンオキシ基及び２，３−ブチレンオキシ基）を表す。
一般式（１）中、ｎは１〜４の整数を表す。ｎは光沢度の観点から１〜２であることが好ましい。
一般式（１）中、ｍはそれぞれ独立に２〜１００の整数を表す。また、本発明の水系顔料分散剤が含有する全ての一般式（１）で表される化合物において、ｍの数平均値ｍＡは、２〜５０であることが好ましい。
一般式（１）中、ｎ個あるｍの合計値は、光沢度の観点から５〜５０であることが好ましい。
また、本発明の水系顔料分散剤が含有する全ての一般式（１）で表される化合物において、ｎ個あるｍの合計値の１分子あたりの数平均値は、光沢度の観点から５〜４０であることが好ましい。
【００１０】
一般式（１）で表される化合物は、例えば一般式（２）で表されるケチミン化合物（Ｐ）を加水分解して製造することができる。
Ｎ（＝ＣＢ２）−（Ｒ−Ｎ）ｎ−Ｒ−Ｎ（＝ＣＢ２）        （２）
｜
（ＡＯ）ｍ−Ｈ
【００１１】
一般式（２）中の、Ｒ、ＡＯ、ｎ及びｍは、一般式（１）で説明したＲ、ＡＯ、ｎ及びｍと同じである。
一般式（２）中の、Ｂは、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びヘキシル基等）である。
前記のケチミン化合物（Ｐ）は、アミン化合物（α）とケトン（β）とを反応させて得たケチミン化合物（Ｑ）にアルキレンオキサイドを付加して得ることができる。
アミン化合物（α）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。
ケトン（β）としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルブチルケトン、エチルペンチルケトン、エチルヘキシルケトン、ジプロピルケトン、プロピルブチルケトン、プロピルペンチルケトン及びプロピルヘキシルケトン等が挙げられる。これらのケトン（β）の内、加水分解後の除去性の観点から、メチルエチルケトン及びメチルブチルケトンが好ましい。
【００１２】
一般式（１）で表される化合物は、より具体的には、以下の方法等により製造することができる。
アミン化合物（α）並びにケトン（β）を反応容器に投入し、加熱、攪拌を行う。反応温度は５０〜１５０℃であることが好ましく、更に好ましくは６０〜９０℃である。反応時間は２〜５時間であることが好ましく、反応圧力は−０．１ＭＰａＧ〜０ＭＰａＧであることが好ましい。反応後、８０〜１５０℃の減圧下、生成した水及び過剰のケトンを除去することによってケチミン化合物（Ｑ）を得ることができる。
得られたケチミン化合物（Ｑ）を加圧反応容器に仕込み、無触媒又は触媒の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なうことで、ケチミン化合物（Ｐ）を得ることができる。
前記の触媒としては、アルカリ触媒［アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウム等）の水酸化物又はアルコキシド（メトキシド、エトキシド、プロポキシド及びブトキシド等）等］が挙げられる。反応温度は５０〜２００℃であることが好ましく、反応時間は２〜２０時間であることが好ましい。
次に、水を加えて加熱、攪拌しながら、加水分解し生成するケトンと過剰の水を除去することによって、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。加水分解温度は５０〜１５０℃であることが好ましく、−０．１ＭＰａＧ〜０ＭＰａＧの反応圧力下、加水分解に使用する水の量はケチミン化合物（Ｐ）に対して２〜１００当量であることが好ましい。必要であれば、アルキレンオキサイドの付加反応終了後、または、ケチミン化合物の加水分解後に、触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製しても良い。
【００１３】
前記のアミン化合物（Ｘ）は、後述の水溶性重合体（Ｙ）と併用することで、優れた顔料分散性及び低泡性を有し、高い光沢度の印字物や塗膜を得ることができる水系顔料分散液を得ることができるため、水溶性重合体（Ｙ）用の分散助剤として特に有用である。
【００１４】
本発明の水系顔料分散剤は、顔料分散性の観点から、カルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体を必須構成単量体とする水溶性重合体（Ｙ）を更に含有することが好ましい。
水溶性重合体（Ｙ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
なお、前記の水溶性重合体（Ｙ）において、「水溶性」とは、１００ｇの水（２５℃）に、１ｇの重合体を加え、混合した場合に、目視で透明になることを指す。
【００１５】
前記のカルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体の内、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸及びマレイン酸等が挙げられる。
なお、本願発明において、「（メタ）アクリル」の表記は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリロイル」の表記は、「アクリロイル」及び／又は「メタクリロイル」を意味する。
前記のカルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体の内、スルホ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸２−スルホエチル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸及びビニルスルホン酸等が挙げられる。
【００１６】
前記の水溶性重合体（Ｙ）は、前記の必須構成単量体以外にも、その他の単量体を構成単量体としていても良い。
その他の単量体としては、前記の必須構成単量体以外の（メタ）アクリロイル基を有する単量体、スチレン化合物、及び、その他のビニル基を有する単量体等が挙げられる。
前記の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、
炭素数４〜３２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等］、
炭素数４〜３２の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル［（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等］、
（メタ）アクリルアミド、
炭素数５〜３２のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等］、
前記の炭素数４〜３２の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４の物が好ましい）付加物（付加モル数は１〜１００モルであることが好ましい）、及び、
炭素数４〜３２のアルコール（ラウリルアルコール等）のアルキレンオキサイド（炭素数２〜４の物が好ましい）付加物（付加モル数は１〜１００モルであることが好ましい）の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記のスチレン化合物としては、炭素数８〜１０のスチレン化合物が好ましく、具体的には、スチレン、ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン及びパラメチルスチレン等が挙げられる。
前記のその他のビニル基を有する単量体としては、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、イソプレン、プロピレン、エチレン、ブタジエン及びクロロプレン等が挙げられる。
また、前記の水溶性重合体（Ｙ）において、カルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体由来のカルボキシ基及びスルホ基は、その一部又は全部が、カチオン基（ナトリウムイオン及びアンモニウム等）と、塩を形成していても良い。
【００１７】
水溶性重合体（Ｙ）を構成するカルボキシ基及びスルホ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和単量体（上記の塩を形成した単量体も含む）のモル比率は、顔料分散性の観点から、水溶性重合体（Ｙ）を構成する全ての単量体のモル数を基準として、３０〜８０モル％であることが好ましい。
【００１８】
水溶性重合体（Ｙ）の重量平均分子量は、顔料分散性の観点から、１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以降ＧＰＣと略記）を用いて以下の条件で測定することができる。
装置（一例）：東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０
カラム（一例）：ＴＳＫ  ＧＥＬ  ＧＭＨ６  ２本〔東ソー（株）製〕
測定温度：４０℃
試料溶液：０．２５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置：屈折率検出器
基準物質：東ソー（株）製標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（重量平均分子量：  ５００  １０５０  ２８００  ５９７０  ９１００  １８１００  ３７９００  ９６４００  １９００００  ３５５０００  １０９００００  ２８９００００）
【００１９】
必須構成単量体及び必要に応じてその他の単量体を、公知の方法で重合することで得ることができる。また、必須構成単量体由来のカルボキシ基及びスルホ基の一部又は全部は、公知の方法で、塩を形成させても良い。
前記の水溶性重合体（Ｙ）は、アラスター７０３Ｓ［荒川化学工業（株）製］等として、市場から入手することもできる。
【００２０】
本発明の水系顔料分散剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、水及び有機溶剤を含有していても良い。
前記の有機溶剤としては、キシレン、酢酸エチル、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ｎ−プロパノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、ｎ−ブタノール及びメタノール等が挙げられる。
【００２１】
本発明の水系顔料分散剤が含有するアミン化合物（Ｘ）及び水溶性重合体（Ｙ）の合計重量の割合は、水系顔料分散剤の重量を基準として１０〜１００重量％であることが好ましい。
また、本発明の水系顔料分散剤が水溶性重合体（Ｙ）を含有しない場合、アミン化合物（Ｘ）の重量割合は、水系顔料分散剤の重量を基準として９０〜１００重量％であることが好ましい。
【００２２】
本発明の水系顔料分散剤が含有するアミン化合物（Ｘ）の重量割合は、光沢度の観点から、水系顔料分散剤中の固形分の重量を基準として５〜２０重量％であることが好ましい。
本発明の水系顔料分散剤が含有する水溶性重合体（Ｙ）の重量割合は、顔料分散性の観点から、水系顔料分散剤中の固形分の重量を基準として８０〜９５重量％であることが好ましい。
ここで、固形分とは、試料１ｇを１３０℃４５分間循風乾燥機で加熱乾燥した後の残渣である。
【００２３】
また、本発明の水系顔料分散剤が含有するアミン化合物（Ｘ）と、水溶性重合体（Ｙ）との重量比率［（Ｘ）の重量／（Ｙ）の重量］は、顔料分散性の観点から、０．０５０〜０．２０であることが好ましい。
【００２４】
本発明の水系顔料分散液は、前記のアミン化合物（Ｘ）を含有する水系顔料分散剤、前記の水溶性重合体（Ｙ）、顔料及び水を含有する。本発明の水系顔料分散液は、ペースト状であっても良い。
前記のアミン化合物（Ｘ）を含有する水系顔料分散剤及び水溶性重合体（Ｙ）としては、前記の水系顔料分散剤の説明で述べた水系顔料分散剤及び水溶性重合体（Ｙ）を用いることができ、好ましいものも同様である。
【００２５】
前記の顔料としては、有機顔料及び無機顔料等が挙げられる。
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物等が挙げられる。
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
これらの顔料の内、顔料分散性の観点から、カーボンブラックが好ましい。
前記のカーボンブラックとしては、特に種類や製造履歴に制約されることはなく、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、サーマルファーネスブラック、アセチレンブラック及びチャンネルブラック等を用いることができる。また、オゾン処理、プラズマ処理及び液相酸化処理等がされたカーボンブラックを用いてもよい。
【００２６】
本発明の水系顔料分散液は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、有機溶剤及びその他の添加剤を含有していても良い。
前記の有機溶剤としては、前記の水系顔料分散液の説明で例示した有機溶剤等が挙げられる。
【００２７】
本発明の水系顔料分散液が含有するアミン化合物（Ｘ）の重量割合は、光沢度の観点から、水系顔料分散液の重量を基準として０．１〜２重量％であることが好ましい。
本発明の水系顔料分散液が含有する水溶性重合体（Ｙ）の重量割合は、顔料分散性の観点から、水系顔料分散液の重量を基準として１〜１５重量％であることが好ましい。
本発明の水系顔料分散液が含有する顔料の重量割合は、後述の塗料組成物の顔料濃度を高くする観点から、水系顔料分散液の重量を基準として１０〜４０重量％であることが好ましい。
本発明の水系顔料分散液が含有する水の重量割合は、顔料分散液としてのハンドリングの観点から、水系顔料分散液の重量を基準として５０〜８０重量％であることが好ましい。
本発明の水系顔料分散液が含有する有機溶剤の重量割合は、水系顔料分散液の重量を基準として０〜３０重量％であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の水系顔料分散液が含有するアミン化合物（Ｘ）と、水溶性重合体（Ｙ）との重量比率［（Ｘ）の重量／（Ｙ）の重量］は、光沢度の観点から、０．０５０〜０．２０であることが好ましい。
また、本発明の水系顔料分散液が含有するアミン化合物（Ｘ）と、顔料との重量比率［（Ｘ）の重量／顔料の重量］は、光沢度の観点から、０．００５０〜０．０５０であることが好ましい。
【００２９】
本発明の水系顔料分散液の製造方法のうち、溶媒に分散させる方法としては、顔料と、アミン化合物（Ｘ）と、水溶性重合体（Ｙ）と、水と、必要に応じて有機溶剤とを混合攪拌することによって得られる。なお、アミン化合物（Ｘ）及び水溶性重合体（Ｙ）の投入は、それぞれ別に投入することで実施しても、アミン化合物（Ｘ）及び水溶性重合体（Ｙ）を含有する水系顔料分散剤を投入することで実施してもよい。
混合攪拌の方法に特に制限はないが、混合撹拌に用いる装置としては、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー及び超音波分散機等が挙げられる。
更に、分散工程前後に加熱処理を行っても良い。
【００３０】
本発明の水系顔料分散液は、インクジェットインク、水性塗料組成物、水性接着剤組成物、水性繊維加工処理剤組成物（顔料捺染用バインダー組成物、不織布用バインダー組成物、補強繊維用集束剤組成物、抗菌剤用バインダー組成物及び人工皮革・合成皮革用原料組成物等）、水性コーティング組成物（防水コーティング組成物、撥水コーティング組成物及び防汚コーティング組成物等）、水性紙処理剤組成物や水性インキ組成物等に好適に使用できる。
【００３１】
本発明の塗料組成物は、水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂（エポキシ基を有する樹脂）、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂並びに前記の水系顔料分散液を含有する。
水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の内、好ましいのは（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル樹脂である。
前記の（メタ）アクリル樹脂及びメラミン樹脂としては、特開２００３−２５１２７６号公報に記載のアクリル樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられる。前記のポリエステル樹脂としては、特開２００２−１２６６２６号公報に記載のポリエステル樹脂等が挙げられる。
また、前記の（メタ）アクリル樹脂を含有するエマルションとしては、アクロナール２９５ＤＮとして、市場から入手することもできる。
また、水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂（エポキシ基を有する樹脂）、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の重量平均分子量は、１００，０００より大きく、５，０００，０００以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の塗料組成物は、更に造膜助剤を含有していても良い。
前記の造膜助剤としては、エチレングリコール、テキサノール、ジエチルアジペート、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールペンチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テキサノールイソブチルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
本発明の塗料組成物が含有するアミン化合物（Ｘ）の重量割合は、光沢度の観点から、塗料組成物の重量を基準として０．００５〜１重量％であることが好ましい。
本発明の塗料組成物が含有する水溶性重合体（Ｙ）の重量割合は、光沢度の観点から、塗料組成物の重量を基準として０．０５〜１０重量％であることが好ましい。
本発明の塗料組成物が含有する顔料の重量割合は、画像濃度の観点から、塗料組成物の重量を基準として０．５〜１６重量％であることが好ましい。
本発明の塗料組成物が含有する水の重量割合は、塗工性及び乾燥性の観点から、塗料組成物の重量を基準として３０〜８０重量％であることが好ましい。
本発明の塗料組成物が含有する有機溶剤の重量割合は、塗工性及び乾燥性の観点から、塗料組成物の重量を基準として０〜３０重量％であることが好ましい。なお、上記の有機溶剤の重量割合の計算において、造膜助剤は、有機溶剤に含まれないものとする。
本発明の塗料組成物が含有する水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂の合計重量の割合は、塗膜としての機械的強度の観点から、塗料組成物の重量を基準として１〜５０重量％であることが好ましい。
本発明の塗料組成物が含有する造膜助剤の重量割合は、最低造膜温度の観点から、塗料組成物の重量を基準として０〜１０重量％であることが好ましく、０．１〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００３４】
また、本発明の塗料組成物が含有するアミン化合物（Ｘ）と、水溶性重合体（Ｙ）との重量比率［（Ｘ）の重量／（Ｙ）の重量］は、光沢度の観点から、０．０５０〜０．２０であることが好ましい。
また、本発明の塗料組成物が含有するアミン化合物（Ｘ）と、顔料との重量比率［（Ｘ）の重量／顔料の重量］は、光沢度の観点から、０．００５０〜０．０５０であることが好ましい。
【００３５】
本発明の塗料組成物の製造方法としては、前記の水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と、前記の水系顔料分散液と、必要に応じて造膜助剤とを混合撹拌する方法等が挙げられる。
前記の混合撹拌において、前記の水溶性重合体（Ｙ）を除く（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリ塩化ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂は、あらかじめ水及び／又は有機溶剤に分散させたものを投入することが好ましい。
混合攪拌の方法に特に制限はないが、公知の機械的混合方法（パドル翼式攪拌機、メカニカルスターラー及びマグネティックスターラー等を用いる方法等）を用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いたオートクレーブ中にジエチレントリアミン１０３重量部（１モル部）及びメチルイソブチルケトン４００重量部（４モル部）を投入し、窒素気流下９０℃で２時間攪拌した後に、圧力−０．１ＭＰａＧで未反応のメチルイソブチルケトン及び生成した水を除去することによってケチミン化反応を行った。ついで１４０℃まで昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下で１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を１時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌し、ケチミン化物と１，２−プロピレンオキサイドを反応させた。次いで９０℃まで冷却し、水酸化カリウム５重量部を投入し、圧力−０．１ＭＰａＧで１時間脱水後、１４０℃まで昇温した。次いで圧力０．３ＭＰａＧ以下で１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）を８時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで６時間撹拌した。９０℃に冷却後、酢酸４．５重量部及び水１５０重量部を投入し、同温度で２時間攪拌した後、圧力−０．１ＭＰａＧで生成したメチルイソブチルケトン及び過剰の水を除去し、ジエチレントリアミンＰＯ１０モル付加物（Ｘ−１）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯが１，２−プロピレンオキシ基、数平均ｍＡが１０である化合物（主成分はｍ＝１０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００３８】
実施例２
実施例１において、１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）をエチレンオキサイド４４重量部（１モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）をエチレンオキサイド３９６重量部（９モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ジエチレントリアミンＥＯ１０モル付加物（Ｘ−２）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯがエチレンオキシ基、数平均ｍＡが１０である化合物（主成分はｍ＝１０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００３９】
実施例３
実施例１において、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）を１，２−プロピレンオキサイド１１０２重量部（１９モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ジエチレントリアミンＰＯ２０モル付加物（Ｘ−３）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯが１，２−プロピレンオキシ基、数平均ｍＡが２０である化合物（主成分はｍ＝２０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４０】
実施例４
実施例１において、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）を１，２−プロピレンオキサイド１３９２重量部（２４モル部）とエチレンオキサイド１１００重量部（２５モル部）との混合物に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ジエチレントリアミンＰＯ２５／ＥＯ２５モル付加物（Ｘ−４）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯが１，２−プロピレンオキシ基及びエチレンオキシ基、数平均ｍＡが５０である化合物（主成分はｍ＝５０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４１】
実施例５
実施例１において、１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）をエチレンオキサイド４４重量部（１モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）をエチレンオキサイド１７１６重量部（３９モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ジエチレントリアミンＥＯ４０モル付加物（Ｘ−５）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯがエチレンオキシ基、数平均ｍＡが４０である化合物（主成分はｍ＝４０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４２】
実施例６
実施例１において、１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を１，２−ブチレンオキサイド７２重量部（１モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）を１，２−ブチレンオキサイド２８８重量部（４モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ジエチレントリアミンＢＯ５モル付加物（Ｘ−６）［一般式（１）におけるｎが１、２つのＲが共にエチレン基、ＡＯが１，２−ブチレンオキシ基、数平均ｍＡが５である化合物（主成分はｍ＝４０の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４３】
実施例７
実施例１において、ジエチレントリアミン１０３重量部（１モル部）をトリエチレンテトラミン１４６重量部（１モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を１１６重量部（２モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）を１，２−プロピレンオキサイド４６４重量部（８モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、トリエチレンテトラミンＰＯ１０モル付加物（Ｘ−７）［一般式（１）におけるｎが２、３つのＲがすべてエチレン基、ＡＯが１，２−プロピレンオキシ基、数平均ｍＡが５である化合物（主成分はｍ＝５の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４４】
実施例８
実施例１において、ジエチレントリアミン１０３重量部（１モル部）をペンタエチレンヘキサミン２３２重量部（１モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）をエチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）に変更し、１，２−プロピレンオキサイド５２２重量部（９モル部）をエチレンオキサイド７０４重量部（１６モル部）に変更した以外は実施例１と同様に製造し、ペンタエチレンヘキサミンＥＯ２０モル付加物（Ｘ−８）［一般式（１）におけるｎが４、５つのＲがすべてエチレン基、ＡＯがエチレンオキシ基、数平均ｍＡが５である化合物（主成分はｍ＝５の化合物）］を得た。これを水系顔料分散剤として用いた。
【００４５】
実施例９
実施例１で得た（Ｘ−１）０．８重量部と、スチレンマレイン酸樹脂半エステル水溶液［水溶性重合体（Ｙ）を含有する水溶液（固形分濃度：３０重量％）、商品名：アラスター７０３Ｓ、荒川化学工業（株）製、なお、２５℃において、（Ｙ−１）の外観は透明であり、含有するスチレンマレイン酸樹脂半エステルは水溶性であることが確認できた。］２２．５重量部とを混合し、アミン化合物（Ｘ）及び水溶性重合体（Ｙ）を含有する水系顔料分散剤（Ｚ−１）を得た。
【００４６】
比較例１
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いたオートクレーブ中にジエチレントリアミン１０３重量部（１モル部）を投入し、窒素置換後、１４０℃まで昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下で１，２−プロピレンオキサイド２９０重量部（５モル部）を４時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した。次いで９０℃まで冷却し、水酸化カリウム５重量部を投入し、圧力−０．１ＭＰａＧで１時間脱水後、１４０℃まで昇温した。次いで圧力０．３ＭＰａＧ以下で１，２−プロピレンオキサイド２９０重量部（５モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間撹拌した。９０℃に冷却後、酢酸４．５重量部で中和し、ジエチレントリアミンＰＯ１０モル付加物（Ｘ’−１）［１級アミノ基を有しない化合物］を得た。これを比較用の水系顔料分散剤として用いた。
【００４７】
製造例１
撹拌装置、滴下装置、還流装置を有する反応容器にメチルエチルケトン１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら加温し、メチルエチルケトン還流状態とした後、滴下装置からスチレン７０重量部（０．６７モル部）、アクリル酸３０重量部（０．４２モル部）及び重合触媒［商品名：Ｖ−５９、富士フィルム和光純薬（株）製］８重量部の混合液を２時間かけて滴下した。なお、滴下の途中より、反応系の温度を８０℃に保った。
滴下終了後、同温度でさらに２５時間反応を続けた。２５重量％アンモニア水溶液２８．６重量部（０．４２モル部）で中和後、８０℃減圧下にてメチルエチルケトンを留去させた。放冷後、固形分濃度３０重量％となるよう水を添加し、スチレン−アクリル酸共重合体の溶液（Ｙ−２）を得た。なお、上記の条件で測定した重量平均分子量は、９，８００であった。なお、２５℃において、（Ｙ−２）の外観は透明であり、含有するスチレン−アクリル酸共重合体は水溶性であることが確認できた。
【００４８】
＜実施例１０〜２３及び比較例２〜４＞
アミン化合物（Ｘ）として実施例１〜８のアミン化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−８）、比較用のアミン化合物（Ｘ’）として比較例１のアミン化合物（Ｘ’−１）及びジエチレントリアミン（Ｘ’−２）、水溶性重合体（Ｙ）を含有する溶液として（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）、アミン化合物（Ｘ）及び水溶性重合体（Ｙ）を含有する水系顔料分散剤として（Ｚ−１）、顔料としてカーボンブラック［三菱化学製、三菱カーボンブラックＭＡ１００］、溶媒として水を表１の通りにペイントシェーカーの容器に入れ、更にガラスビーズ１００部を加えペイントシェーカーにて１時間、分散を行った。分散工程の後、金網を使用してガラスビーズを除き、水系顔料分散液（Ｐ−１）〜（Ｐ−１４）及び比較用の水系顔料分散液（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−３）を得た。
なお、上記の（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）は、以下に記載する化合物である。
（Ｙ−１）：スチレンマレイン酸樹脂半エステル水溶液［水溶性重合体（Ｙ）を含有する水溶液（固形分濃度：３０重量％）、商品名：アラスター７０３Ｓ、荒川化学工業（株）製、なお、２５℃において、（Ｙ−１）の外観は透明であり、含有するスチレンマレイン酸樹脂半エステルは水溶性であることが確認できた。］
【００４９】
＜評価＞
水系顔料分散液の顔料メジアン径、粘度及び起泡量の測定結果を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
＜水系顔料分散液中の顔料メジアン径（Ｄ５０）＞
レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−７５０）を用いて２５℃におけるメジアン径（Ｄ５０）を測定した。
【００５１】
＜水系顔料分散液の粘度＞
Ｅ型粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＥ−２５Ｌ）を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００５２】
＜起泡量＞
１００ｍｌ共栓付メスシリンダーに水系顔料分散液２０ｍｌを入れて、２０回振とうさせた後に、発生した泡の容量を、目視にて測定した。
【００５３】
【表１】
2020081992.tif 000002
【００５４】
＜実施例２４〜３７及び比較例５〜７＞
水系顔料分散液（Ｐ−１）〜（Ｐ−１４）、（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−３）、樹脂エマルションとしてアクロナール２９５ＤＮ（水溶性ではない（メタ）アクリル樹脂を含有するエマルション、固形分濃度：５０重量％、ＢＡＳＦ社製）、造膜助剤としてテキサノールを表２の通り配合し、攪拌することで塗料組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１４）、（Ｉ’−１）〜（Ｉ’−３）を得た。
【００５５】
【表２】
2020081992.tif 000003
【００５６】
＜評価＞
塗料組成物の塗膜光沢度を下記の方法で測定した。結果を表２に示す。
【００５７】
＜塗料組成物の光沢度＞
アプリケーターで乾燥膜厚５０μｍとなるよう塗布し、４０℃で５時間乾燥後、得られた塗膜の６０°光沢度を、鏡面光沢度計（日本電色工業社製）を用いて測定した。
【００５８】
表１に示されるように、本発明のアミン化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−８）を含有する水系顔料分散剤を用いた実施例１０〜２３の水系顔料分散液は比較例２〜４の水系顔料分散液と比較して、顔料メジアン径が小さく顔料分散性に優れ、かつ泡立ちが低かった。
また、表２に示されるように、実施例２４〜３７の塗料組成物は比較例５〜７の塗料組成物と比較して、塗膜光沢度が高い結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の水系顔料分散剤は、水を含有する水系顔料分散剤であっても、優れた顔料分散性、抑泡性を扶養することができ、更に高い塗膜光沢度を付与することができる。このため、本発明の水系顔料分散液は、インクジェットインク、水性塗料組成物、水性接着剤組成物、水性繊維加工処理剤組成物（顔料捺染用バインダー組成物、不織布用バインダー組成物、補強繊維用集束剤組成物、抗菌剤用バインダー組成物及び人工皮革・合成皮革用原料組成物等）、水性コーティング組成物（防水コーティング組成物、撥水コーティング組成物及び防汚コーティング組成物等）、水性紙処理剤組成物や水性インキ組成物等に好適に使用できる。