(57)【要約】【課題】本発明は、粗大粒子が低減され、再分散性と易分散性優れる着色剤を提供することを目的とする。また、ノズルの目詰まり抑制と光沢性に優れるインクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料を得られることを目的とする。【解決手段】着色剤の表面が樹脂（Ｐ）で被覆された被覆着色剤であって、前記樹脂（Ｐ）が、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体の、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する樹脂である、被覆着色剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤の表面が樹脂（Ｐ）で被覆された被覆着色剤であって、
前記樹脂（Ｐ）が、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体と、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する樹脂である、被覆着色剤。
【請求項２】
樹脂（Ｐ）の数平均分子量が、２，０００〜３５，０００である請求項１記載の被覆着色剤。
【請求項３】
樹脂（Ｐ）の酸価が、１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または２記載の被覆着色剤。
【請求項４】
前記α−オレフィンの炭素数が、６〜５０である、請求項１〜３いずれか１項に記載の被覆着色剤。
【請求項５】
前記オキシカルボン酸の分子量が、８０〜３５０である請求項１〜４いずれか１項に記載の被覆着色剤。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項に記載の被覆着色剤、水、および塩基性物質を含む、被覆着色剤組成物。
【請求項７】
さらに架橋剤を含む、請求項６記載の被覆着色剤組成物。
【請求項８】
インクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料用である、請求項１〜５いずれか１項に記載の被覆着色剤。
【請求項９】
インクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料用である、請求項６または７に記載の被覆着色剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜５いずれか１項に記載の被覆着色剤の製造方法であって、
水溶性有機溶剤、水溶性無機塩、着色剤、ならびに樹脂（Ｐ）を混練機で混合し、次いで水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を除去する、被覆着色剤の製造方法。
【請求項１１】
請求項６または７に記載の被覆着色剤組成物の製造方法であって、
被覆着色剤と塩基性化合物と水を添加して、樹脂（Ｐ）のカルボキシル基を中和する工程、及び架橋剤を添加して樹脂（Ｐ）を架橋させる工程を順次行う、被覆着色剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に水性インクジェット記録用インクに好適に用いられる被覆着色剤および該被覆着色剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、微細なノズルからインク液滴を直接吐出し、記録媒体に付着させて、文字や画像が記録された印刷物等を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易でかつ安価であり、記録媒体として普通紙を含めた幅広い基材が使用可能、記録媒体に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。近年特に、記録物の耐候性や耐水性の観点から、着色剤に顔料を用いるものが主流となってきている。
【０００３】
顔料分散体において、意匠性を必要とする分野では、粗粒の少ない微細な顔料をより効率よく得られる易分散性が求められている。この課題に対して、特許文献１には、α-オレフィンを含む共重合物で被覆した着色剤、特許文献２には、着色剤粒子がα-オレフィンを含む共重合物を含む水性着色剤分散体が開示されている。
【０００４】
その一方で、顔料分散体を用いるインクジェット記録用インクは、顔料の再分散性が不足していると、インク吐出ノズル部分で顔料が固着し、ノズルの目詰まりを起こしてしまうことがある。特許文献１、２に開示された方法では、ノズルの目詰まりにおいて改善の余地があった。
【０００５】
そこで、特許文献３では、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位と、酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含むブロック共重合体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１８−１６２４３０号公報
【特許文献２】特許第６４０２４３５号
【特許文献３】特開２０１５−０９３９１７号公報
【０００７】
しかし、特許文献３に開示された分散剤では、水系分散体で反発効果に寄与するカルボキシル基部位が適切に配されておらず、顔料の易分散性や、意匠性をもたらすための塗工物の光沢性が十分でなかった。再分散性と易分散性、そしてノズルの目詰まり抑制と塗工物の光沢性を、それぞれ両立させることが求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、易分散性と再分散性が良好な着色剤を提供することを課題とする。すなわち、本発明はノズルの目詰まり抑制と、光沢性に優れるインクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料を得られることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００１０】
＜１＞着色剤の表面が樹脂（Ｐ）で被覆された被覆着色剤であって、
前記樹脂（Ｐ）が、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体と、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する樹脂である、被覆着色剤。
【００１１】
＜２＞樹脂（Ｐ）の数平均分子量が、２，０００〜３５，０００である上記被覆着色剤。
【００１２】
＜３＞樹脂（Ｐ）の酸価が、１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである上記被覆着色剤。
【００１３】
＜４＞α−オレフィンの炭素数が、６〜５０である、上記被覆着色剤。
【００１４】
＜５＞前記オキシカルボン酸の分子量が、８０〜３５０である、上記被覆着色剤。
【００１５】
＜６＞上記被覆着色剤、水、および塩基性物質を含む、被覆着色剤組成物。
【００１６】
＜７＞さらに架橋剤を含む、上記被覆着色剤組成物。
【００１７】
＜８＞インクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料用である、上記被覆着色剤。
【００１８】
＜９＞インクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、または塗料用である、上記被覆着色剤組成物。
【００１９】
＜１０＞上記被覆着色剤の製造方法であって、
水溶性有機溶剤、水溶性無機塩、着色剤、ならびに樹脂（Ｐ）を混練機で混合し、次いで水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を除去する、被覆着色剤の製造方法。
【００２０】
＜１１＞上記被覆着色剤組成物の製造方法であって、
被覆着色剤と塩基性化合物と水を添加して、樹脂（Ｐ）のカルボキシル基を中和する工程、及び架橋剤を添加して樹脂（Ｐ）を架橋させる工程を順次行う、被覆着色剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、再分散性と易分散性が良好な着色剤、ノズルの目詰まり抑制と光沢性に優れるインクジェット記録用インク、フレキソ印刷用インキ、トナー、捺染剤、文具、または塗料を得られることができる。
その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
表面がα−オレフィンユニットを含む樹脂（Ｐ）により被覆された被覆着色剤は、疎水性の高いα−オレフィンユニットが着色剤に対して高い樹脂吸着能を持ち、また、樹脂（Ｐ）中のカルボキシル基部位が高密度に配されることによる優れた静電反発と高い親水性、さらに、樹脂（Ｐ）が架橋されることによる着色剤の強固な被覆により、上記課題を解決できる着色剤となることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本願発明は、着色剤の表面が樹脂（Ｐ）で被覆された被覆着色剤であって、
前記樹脂（Ｐ）が、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体の、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する樹脂であることを特徴とする。
α−オレフィンと、ポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーとを含む単量体の共重合体は、カルボキシル基もしくは酸無水物基を有する。当該カルボキシル基もしくは酸無水物基は、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸と反応し、当該反応物は、カルボキシル基を有する樹脂となる。
【００２３】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明の被覆着色剤およびその製造方法について説明する。
なお、本願では、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２４】
［被覆着色剤］
本発明の被覆着色剤は、着色剤表面が樹脂（Ｐ）により被覆されてなるものであり、当該樹脂は、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体の、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する。
【００２５】
本明細書で着色剤は、無機顔料、有機顔料、および染料から適宜選択して使用できる。以下、被覆前の着色剤を、単に着色剤ということがある。
【００２６】
無機顔料は、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属錯塩、その他無機顔料等が挙げられる。カーボンブラックは、例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
金属酸化物は、例えば、酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。
金属錯塩は、金属錯塩染料が挙げられる。例えば、モノアゾ染料１分子に金属１原子が配位結合した１：１型金属錯塩染料、及びモノアゾ染料２分子に金属原子１原子が配位結合した１：２型金属錯塩染料が挙げられる。
その他無機顔料は、例えば、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー等が挙げられる。
【００２７】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
【００２８】
具体的には、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ1、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、２７０、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、
３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８、５９、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９、８０
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、２８
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ１、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８等を挙げることができる。
【００２９】
これらの中で好ましく用いることができる着色剤として、以下のものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、１２２，１４６、１４７、１４８、１５０、１７０、１７６、１７７、１８４、１８５、２０２、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、７４、８３、１０８、１０９、１２０、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６，３８、４３、６４、７３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、３７、５８、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、２３、３２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ６
【００３０】
染料としては、分散染料が挙げられる。分散染料は、加熱により昇華する性質を有する染料である。分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０、３４３；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、１６５、３５９、３６０等が挙げられる。
これらの被覆着色剤を用いたインクジェット記録用インクは、十分な色再現性及び耐光性を保持することができる。但し、本発明においてはこれらの着色剤に限定されるものではなく、また、インクジェット記録用インク用に限定されるものでもない。
【００３１】
着色剤の平均一次粒子径は、用途により変動し得るが、通常５〜１，０００ｎｍである。ここで用いる着色剤は、通常、未処理の着色剤が用いられるが、何らかの処理工程を経た着色剤を用いてもよい。また、用いる着色剤は、単一種類でも複数種類でもよい。平均一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡を用い１０万倍での観察試料中の全着色剤粒子の一次粒子径を計測してその平均値から求めることができる。
【００３２】
［樹脂（Ｐ）］
本発明に用いられる樹脂（Ｐ）は、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体と、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を有する。
樹脂（Ｐ）を得る方法は、例えば、α−オレフィンと無水マレイン酸を重合し、α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（以下、重合体（ｐ）とも言う）を得た後に、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸を反応させる方法が好ましい。
【００３３】
また、樹脂（Ｐ）は、α−オレフィン、およびポリカルボキシル基もしくは酸無水物基含有モノマーを含む単量体の共重合体と、水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸との反応物であって、カルボキシル基を含みさえすれば特に制限はされない。具体的には、αオレフィンと酸無水物基含有モノマーとそれ以外のエチレン性不飽和単量体との共重合体であり、一般的な重合方法で得られるものを使用することができる。例えば特開２００７−５８１２５号公報記載の方法が挙げられる。また、市販のα−オレフィン無水マレイン酸樹脂を変性して使用することも可能である。例えば、ダイヤカルナＭ３０（三菱ケミカル社製）などが挙げられる。酸無水物基含有モノマーのかわりに、酸無水物基含有モノマーの酸無水物基が開環したポリカルボキシル基含有モノマーを用いても良い。
【００３４】
［α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）］
［α−オレフィン］
α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）におけるα−オレフィンとしては、特に制限はないが、樹脂（Ｐ）の着色剤への吸着率と高い酸価を両立する観点から炭素数６〜５０のものを使用することが好ましく、炭素数８〜３８のものを使用することがより好ましく、炭素数１２〜３８のものを使用することが最も好ましい。
具体例としては、１−ヘキセン（炭素数６）、１−ヘプテン（炭素数７）、１−オクテン（炭素数８）、１−ノネン（炭素数９）、１−デセン（炭素数１０）、１−ドデセン（炭素数１２）、１−テトラデセン（炭素数１４）、１−ヘキサデセン（炭素数１６）、１−オクタデセン（炭素数１８）、１−エイコセン（炭素数２０）、１−ドコセン（炭素数２２）、１−テトラコセン（炭素数２４）、１−オクタコセン（炭素数２８）、１−トリアコンテン（炭素数３０）、１−ドトリアコンテン（炭素数３２）、１−テトラトリアコンテン（炭素数３４）、１−ヘキサトリアコンテン（炭素数３６）、１−オクタトリアコンテン（炭素数３８）等が挙げられる。
【００３５】
α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）では、α−オレフィンを２種類以上混合して使用することも可能である。混合して使用することで樹脂の溶解性や融点などを、所望の性状へ合わせることが容易となる。
【００３６】
［酸無水物基含有モノマー］
α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）における酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸や無水イタコン酸などが挙げられ、無水マレイン酸が最も好ましい。
【００３７】
α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）は、好ましくはα−オレフィンと無水マレイン酸に、ラジカル開始剤、および連鎖移動剤を添加し、重合させることで得られる。重合方法としては、例えば、α−オレフィンモノマーに、無水マレイン酸、ラジカル開始剤及び連鎖移動剤を添加し、重合させる方法が好ましい。またα−オレフィンと無水マレイン酸との重合方法は無溶剤で行ってもよく、また溶剤を併用して行ってもよい。また無水マレイン酸はα−オレフィンと共に一度に仕込んでもよく、あるいは重合系に徐々に添加してもよい。これらの重合方法に関しては特に制限されるものではない。上記の重合方法により得られた重合体は、本質的にはα−オレフィンと無水マレイン酸の交互重合体である。ただし、初期の配分量比を変更することにより、無水マレイン酸含量を調節することができるし、また、２種類以上のα−オレフィンを用いた場合には、ランダムに配列したα−オレフィンの間に無水マレイン酸が交互に配列する重合体となる。
【００３８】
前記α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）において、α−オレフィンと無水マレイン酸の使用モル比は、得られる重合体において、分散安定性の観点から、前者／後者の使用モル比が３０／７０〜９９／１が好ましく、４０／６０〜９５／５がより好ましく、４５／５５〜８０／２０がさらに好ましい。
【００３９】
この際用いられるラジカル開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合物、キュメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物等が挙げられる。
【００４０】
溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良いが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
【００４１】
前記重合体（ｐ）の酸価は、樹脂（Ｐ）を調整する観点から、１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、被覆着色剤の水や水溶性溶剤への親和性が低く、着色剤の再分散性が劣ることがあり、６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、水や水溶性溶剤への親和性が過剰となり、着色剤への樹脂吸着率が低下し、結果として着色剤の再分散性が悪化する傾向がある。
【００４２】
また前記重合体（ｐ）の数平均分子量は、樹脂（Ｐ）を調整する観点から、２，０００〜３０，０００が好ましく、３，０００〜２５，０００がより好ましい。前記数平均分子量が２，０００未満であると、着色剤分散体の再分散性が低下することがあり、３０，０００を超えると、水や水溶性溶剤への親和性が劣ることがあり、粘度が高くなってしまうことがある。
【００４３】
［水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸］
本発明の樹脂（Ｐ）は、前述したようにα−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）に水又は２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸を反応させる方法、具体的にはエステル化変性により得られる。
【００４４】
２価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸としては、タルトロン酸、リンゴ酸、４−ヒドロキシフタル酸等が挙げられる。
【００４５】
３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられる。
【００４６】
とりわけ、水又は分子量が８０〜３５０の２価もしくは３価のカルボキシル基をもつカルボキシル基をもつオキシカルボン酸が好ましく、水がより好ましい。
２価もしくは３価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸の分子量が、８０〜３５０であると、重合体（ｐ）とのエステル化反応が進行しやすく、親水性と疎水性のバランスに優れた被覆着色剤組成物が得られるため、顔料の分散安定化効果が高まり、再分散性が向上しやすい。
また、水と重合体（ｐ）のエステル化反応で得られた樹脂（Ｐ）では、再分散性、ノズルの目詰まり抑制、光沢性が著しく良化する。これは、主鎖骨格に余分な骨格が付かないことによる分子鎖の柔軟性と、高密度な電荷反発部位の付与が両立できたためと考えている。
【００４７】
なお、１価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸では、再分散性の課題を解決することができない。これは、２価もしくは３価のものと比べ、カルボキシル基の密度が小さくなり、高密度な電荷反発部位の付与が得られないためと考えている。しかし、発明の効果を逸しない範囲で１価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸を用いることを排除しない。
１価のカルボキシル基をもつオキシカルボン酸としては、α−オキシ酪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、乳酸、α−ヒドロキシミリスチン酸、α−ヒドロキシパルミチン酸、α−ヒドロキシステアリン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、リシノール酸、グリコール酸、ヒドロアクリル酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、δ−ヒドロキシカプロン酸、α−ヒドロキシドトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラトリアコンタン酸、α−ヒドロキシヘキサトリアコンタン酸、α−ヒドロキシオクタトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラコンタン酸、グリセリン酸、サリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸、トロバ酸等が挙げられる。
【００４８】
上記エステル化変性反応は、５０〜３００℃で行われ、必要に応じて適当な溶剤の存在下で行ってもよい。さらに必要に応じて適宜、エステル化触媒を添加して行ってもよい。該エステル化触媒は、特に限定されるものではなく、例えば、硫酸、塩化水素、ｐ−トルエンスルホン酸、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、テトラブチルアンモニウムブロマイド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等が挙げられ、反応系の固形分に対して０．０３〜５重量％使用するのが好ましい。
【００４９】
前記樹脂（Ｐ）の、酸無水物価は小さい方が好ましい。０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。酸無水物価が５０を超えると、エステル化による開環反応によるカルボキシル基の生成が十分に進んでおらず、被覆着色剤における静電反発が不足し、再分散性が低下する傾向がある。
【００５０】
前記樹脂（Ｐ）の酸価は、１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇがとくに好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、被覆着色剤の水や水溶性溶剤への親和性が低く、着色剤の再分散性が劣ることがあり、６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、水や水溶性溶剤への親和性が過剰となり、着色剤への樹脂吸着率が低下し、着色剤の再分散性が劣る傾向がある。
【００５１】
前記樹脂（Ｐ）の数平均分子量は、２，０００〜３５，０００が好ましく、３，０００〜２５，０００がより好ましい。前記数平均分子量が２，０００未満であると、顔料への樹脂の吸着や立体反発効果が得にくくなり分散性が低下するために、再分散性が低下することがあり、３５，０００を超えると、水や水溶性溶剤への親和性が劣ることがあり、粘度が高くなってしまうことによる作業性低下のほか、着色剤への樹脂吸着量も低下することがある。
【００５２】
［被覆着色剤の製造］
本発明の被覆着色剤は、具体的には、以下の工程（１）及び工程（２）を順次行うことで得ることが好ましい。
工程（１）：着色剤、前記樹脂（Ｐ）、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を含有する混合物を混練機で混合して微細化する工程。
工程（２）：水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を除去する工程。
【００５３】
工程（１）の着色剤の微細化方法は、特に限定されず任意の方法を適用できるが、ソルトミリング処理による摩砕混練工程等が好適である。
例えば、少なくとも着色剤、樹脂（Ｐ）、水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を含有する混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、横型サンドミル、縦型サンドミル及び／又はアニューラ型ビーズミル等の混練機を用いて摩砕混練を行うことができる。また着色剤の種類や、求められている微細化の程度等に応じて、処理条件等を適宜調整することができ、機械的に混練する際に加熱を行うことが好ましい。これらの摩砕混練方法の中でも、樹脂（Ｐ）の着色剤への樹脂吸着量を飛躍的に向上させ、再分散性を向上させるために、ニーダーを使用することが好ましい。
【００５４】
水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、水溶性無機塩の硬度の高さを利用して着色剤を破砕する。摩砕混練方法で使用する水溶性無機塩は、その名称の如く水溶性を示す無機塩であればよく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で限定されない。好ましい例として、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いることが好ましい。
【００５５】
摩砕混練方法で使用する水溶性有機溶剤は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、且つ用いる水溶性無機塩を実質的に溶解しないものである必要がある。更に、樹脂（Ｐ）と適度に親和性がある必要がある。
そのような水溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、及びこれらと同族のジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシルの各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、及びトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、及びこれらと同族のアルコールなどのアルコール類；あるいは、スルホラン；γ−ブチロラクトンなどのラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類；グリセリン及びその誘導体など、水溶性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤などを挙げることができる。これらの水溶性有機溶剤は１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００５６】
中でも、高沸点、低揮発性で、高表面張力の多価アルコール類が好ましく、特にジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類が好ましい。
【００５７】
また、水溶性有機溶剤の加える量は特に限定されないが、着色剤１００質量部に対し、５〜１，０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることがより好ましい。また、水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、着色剤１００質量部に対し、５０〜２，０００質量部用いることが好ましく、３００〜１，０００質量部用いることがより好ましい。また、樹脂（Ｐ）の量は、インクジェット記録用インクの印刷評価及び再分散性の観点から、固形分換算で着色剤１００質量部に対し、５〜１００質量部用いることが好ましく、１０〜８０質量部用いることが好ましい。
【００５８】
工程（２）は、例えば工程（１）を行った後、摩砕混練機から着色剤を含む混合物を取り出し、イオン交換水を投入して撹拌を行い、懸濁液を得る。加える水の分量は、懸濁液を得るのに充分な量であればよく、特に限定されない。必要に応じて加温してもよい。例えば、工程（１）の重量の１０〜１０，０００倍の重量の水を加えて混合撹拌する。このときの混合撹拌条件は特に限定されないが、温度２５〜９０℃で行うことが好ましい。ついで、ろ過等の操作により、ろ液を除去することで、摩砕混練機で用いた水溶性有機溶剤、水溶性無機塩を除去することができ、着色剤が樹脂（Ｐ）で被覆された被覆着色剤を得ることができる。厳密に言えば、上記被覆着色剤はイオン交換水を含むので、さらに水を除去する工程を行ってもよい。水を除去する方法であれば限定されないが、好適な方法としては、乾燥処理を行う方法を挙げることができる。乾燥条件としては、例えば、常圧下、８０〜１２０℃の範囲で１２〜４８時間程度の乾燥を行う方法、減圧下、２５〜８０℃の範囲で１２〜６０時間程度の乾燥を行う方法などが例示できる。乾燥処理は特に限定されないが、スプレードライ装置を利用する方法も例示できる。乾燥処理と同時もしくは乾燥処理後に粉砕処理を行ってもよい。
【００５９】
［被覆着色剤組成物］
本発明の被覆着色剤組成物は、少なくとも被覆着色剤、塩基性化合物、水を含み、さらに架橋剤を含むことが好ましい。これらの被覆着色剤組成物の製造方法としては、着色剤分散体の再分散性の観点から、以下の工程（３）及び工程（４）を順次行うことが好ましい。
工程（３）：被覆着色剤と、塩基性化合物と水を添加して、樹脂（Ｐ）のカルボキシル基を中和する工程
工程（４）：架橋剤を添加して、樹脂（Ｐ）を架橋させる工程
樹脂（Ｐ）のカルボキシル基を中和する工程と架橋剤を添加して樹脂（Ｐ）と架橋剤とを架橋させる工程では、温度、時間は適宜選択して決定することができる。中和工程の時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、中和工程の温度は、好ましくは４０〜９５℃である。架橋工程の時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、架橋工程の温度は、好ましくは４０〜９５℃である。
【００６０】
被覆着色剤組成物中の水の含有量は、保存安定性の観点から、組成物全体に対して３０〜８５質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましい。水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。以下、特に断らない限り、水はイオン交換水を指す。
【００６１】
被覆着色剤組成物における被覆着色剤の含有量は、印刷適正と保存安定性の観点から、組成物全体に対して５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％以下がより好ましい。また被覆着色剤組成物の着色剤粒子の体積メディアン径は、インクジェットプリンターのノズルの目詰まり防止及びインクジェット記録用インクの保存安定性の観点から、２０〜２００ｎｍが好ましく、２５〜１５０ｎｍがより好ましく、３０〜１３０ｎｍがさらに好ましく、３５〜９０ｎｍが最も好ましい。なお、体積メディアン径の測定は、レーザー回折・散乱法を用いる。
【００６２】
［塩基性化合物］
本発明の被覆着色剤組成物は、樹脂（Ｐ）のカルボキシル基をイオン化することで、被覆着色剤の分散安定化を図ることができる。このために、被覆着色剤組成物及びそれを用いたインクジェット記録用インクは中性又はアルカリ性に調整されたものであることが好ましい。但し、アルカリ性が強過ぎると、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、７〜１０のｐＨ範囲とするのが好ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、下記のものが挙げられる。例えば、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等を使用することができる。後述する被覆着色剤の樹脂（Ｐ）をイオン化することで、中和され被覆着色剤が水性液媒体中に、分散又は溶解される。
【００６３】
樹脂（Ｐ）の中和度は、被覆着色剤組成物の保存安定性の観点から、１０〜１００モル％反応させることが好ましく、３０〜１００モル％反応させることがより好ましく、５０〜１００モル％反応させることが特に好ましい。
ここで中和度は、塩基性化合物のモル当量を樹脂（Ｐ）のカルボキシル基のモル量で除したものである。下記式によって求めることができる。
｛（塩基性化合物の重量（ｇ）／塩基性化合物の当量）／[（樹脂（Ｐ）の酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×樹脂（Ｐ）の重量（ｇ）／（５６．１×１０００）]｝×１００
【００６４】
［架橋剤］
本発明において、架橋剤を含んでもよい。架橋剤は、被覆着色剤組成物中で、被覆着色剤表面の樹脂（Ｐ）を適度に架橋するため、分子中に２つ以上のカルボキシル基と反応しうる反応性官能基を有する化合物が好ましく用いられる。反応性官能基として好ましくは、イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、オキセタン基、オキサゾリン基及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、より好ましくは、アジリジン基、カルボジイミド基及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、特に好ましくは、エポキシ基である。インクジェット記録用インクとしての再分散性を向上させる観点からも架橋剤の添加は好ましい。
架橋剤の分子量（式量または、数平均分子量Ｍｎ）は、反応のし易さ、及び再分散性の観点から、１００〜２，０００が好ましく、１２０〜１，５００が更に好ましく、１５０〜１，０００が特に好ましい。架橋剤に含まれる反応性官能基の数は、架橋後の樹脂（Ｐ）の分子量を制御して再分散性を向上する観点から、２〜６が好ましい。
【００６５】
本発明に用いられる架橋剤の具体例としては、下記が挙げられる。
分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物：例えば、有機ポリイソシアネート又はイソシアネート基末端プレポリマー。
有機ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；トリレン−２，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；脂環式ジイソシアネート；芳香族トリイソシアネート；それらのウレタン変性体等の変性体が挙げられる。イソシアネート基末端プレポリマーは、有機ポリイソシアネート又はその変性体と低分子量ポリオール等とを反応させることにより得ることができる。
【００６６】
分子中に２つ以上のアジリジン基を有する化合物：例えば、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ'−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２，２'−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、４，４'−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
【００６７】
分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物：例えば、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが挙げられる。このような高分子量ポリカルボジイミドとしては、日清紡績株式会社のカルボジライトシリーズが挙げられる。
【００６８】
分子中に２つ以上のオキセタン基を有する化合物：例えば、４，４'−（３−エチルオキセタン−３−イルメチルオキシメチル）ビフェニル（ＯＸＢＰ）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＥＨＯ）、１,４−ビス［｛（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ｝メチル］ベンゼン（ＸＤＯ）、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル（ＤＯＸ）、ジ[1−エチル（3−オキセタニル）]メチルエーテル（ＤＯＥ）、1,6−ビス[（3−エチル−3−オキセタニル）メトキシ]ヘキサン（ＨＤＢ）、９,９−ビス［２−メチル−４−｛２−（３−オキセタニル）｝ブトキシフェニル］フルオレン、９,９−ビス［４−［２−｛２−（３−オキセタニル）｝ブトキシ］エトキシフェニル］フルオレン等が挙げられる。
【００６９】
分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物：例えば、脂肪族基又は芳香族基に２個以上、好ましくは２〜３個のオキサゾリン基が結合した化合物、より具体的には２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，３−フェニレンビスオキサゾリン、１，３−ベンゾビスオキサゾリン等のビスオキサゾリン化合物、該化合物と多塩基性カルボン酸とを反応させて得られる末端オキサゾリン基を有する化合物。
【００７０】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物：例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル。
【００７１】
これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが好ましい。
【００７２】
架橋剤は、水中で効率よく樹脂（Ｐ）のカルボキシル基と反応する観点から、適度に水溶性があることが好ましく、例えば架橋剤を２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が０．１〜５０ｇが好ましく、０．２〜４０ｇがさらに好ましく、更に好ましくは０．５〜３０ｇが最も好ましい。
【００７３】
架橋剤の添加量は、前記樹脂（Ｐ）のカルボキシル基に対して１０〜１５０モル％反応させる量であることが好ましい。中でも２０〜１２０モル％反応させる量を添加することがより好ましく、３０〜１００モル％反応させる量を添加することが好ましい。
【００７４】
＜インクジェット記録用インク＞
本発明の被覆着色剤は、例えば、インクジェット記録用インクの着色剤として好適に使用できる。
本明細書のインクジェット記録用インクは、被覆着色剤、または被覆着色剤組成物を含む。
本明細書のインクジェット記録用インクは、水を溶媒（媒体）として使用するが、インクの乾燥を防止するため、水溶性溶剤を併用することが好ましい。また、被覆着色剤の分散安定性が向上するため、印刷後の基材への浸透性、濡れ広がり性が向上する。
水溶性溶剤は、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他水溶性溶剤等が挙げられる。
【００７５】
前記多価アルコール類は、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２-ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−へプタンジオールが好ましい。
【００７６】
前記多価アルコールアルキルエーテル類は、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類は、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【００７７】
前記含窒素複素環化合物は、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
前記アミド類は、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
前記アミン類は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
等が挙げられる。
前記含硫黄化合物類は、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
【００７８】
前記その他水溶性溶剤は、糖が好ましい。糖類は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類等が挙げられる。糖は、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む。また、これらの糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式：ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、マルチトール、ソルビットが好ましい。
【００７９】
水溶性溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００８０】
水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェット記録用インク全体に対して、３〜６０質量％が好ましく、３〜５０質量％がより好ましい。また、水の含有量は、インクジェット記録用インク全体に対して、１０〜９０質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましい。適度な水溶性有機溶剤の含有量により、ヘッドからのインク吐出安定性が向上する。
【００８１】
インクジェット記録用インクは、バインダー樹脂を含有することが好ましい。これにより、印字した塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。
バインダー樹脂は、例えば（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【００８２】
バインダー樹脂の含有量は、インクジェット記録用インクの不揮発分全体に対して、２〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。
【００８３】
本明細書のインクジェット記録用インクは、必要に応じて添加剤を含有できる。添加剤は、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。添加剤の含有量は、インクジェット記録用インク全体に対して、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。
【００８４】
本明細書のインクジェット記録用インクは、各種のインクジェット用プリンターに使用できる。インクジェット方式は、例えば、荷電制御型、スプレー型等の連続噴射型、ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等のオンデマンド型等が挙げられる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは、「質量部」及び「質量％」を表す。
【００８６】
（数平均分子量（Ｍｎ））
数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソ−社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソ−社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００８７】
（酸価）
三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、蒸留水／ジオキサン（重量比：蒸留水／ジオキサン＝１／９）混合液５０ｍｌを加えて溶解する。上記試料溶液に対して、電位差測定装置（京都電子工業株式会社製、装置名「電位差自動滴定装置ＡＴ−７１０Ｍ」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価Ｆ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（α（ｍＬ））を測定した。乾燥状態の樹脂の値として、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を次式により求めた。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×α×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
α：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の力価
【００８８】
（酸無水物価）
酸無水物価は、以下のようにして求められる。具体的には、樹脂（Ｐ）をａ（ｇ）秤量した後にキシレン中に溶解させ、酸無水物基の当量以上のオクチルアミンをｂ（ｍｍｏｌ）添加することで酸無水物基と１級アミノ基を反応させた。その後、室温まで冷却し、残存するオクチルアミン量を、０．１Ｍエタノール性過塩素酸を用いて滴定することにより定量した。滴定量をｃ（ｍｌ）とすると、以下の式から樹脂（Ｐ）の酸無水物価が求められる。
酸無水物価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（ｂ−０．１×ｃ）×５６．１０／ａ
【００８９】
＜α−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ）の製造＞
（製造例１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、α−オレフィンとして１−オクテンを５３．４ｇ、無水マレイン酸を４６．６ｇ仕込み、キシレン１０ｇ、連鎖移動剤としてチオグリコール酸オクチル０．２ｇをフラスコに仕込み、窒素置換した後、１３０℃で加熱、撹拌した。そこへ、撹拌しながら、開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇとキシレン２０ｇとの混合物を、２時間かけて滴下した。その後、温度を１３０℃に保ったままさらに１時間撹拌して反応させ、キシレンを減圧濃縮して完全に除去し、数平均分子量は４，０００、不揮発分１００％のα−オレフィンと酸無水物基を有する重合体（ｐ−１）を得た。
【００９０】
（製造例２〜５）
表１に記載した原料と仕込み量に変更した以外は重合体（ｐ−１）と同様にして合成を行い、重合体（ｐ−２〜ｐ−６）を得た。なお、分子量の調整は、連鎖移動剤と開始剤の添加量を変更し、適宜調整した。それぞれの数平均分子量、酸価、不揮発分は表１に記載した通りである。
【００９１】
【表１】
2020117590.tif 000002
【００９２】
＜樹脂（Ｐ）の製造＞
（製造例７）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器にα−オレフィンと酸無水物基を有する重合体ｐ−１を９２．１ｇ、水を７．９ｇ、キシレンを２０ｇ、触媒としてジアザビシクロウンデセンを０．２ｇ加え、撹拌しながら９０℃に加温した。１時間後に温度を１００℃に変更してさらに１時間保持し、さらに９０℃に変更し４時間保持し、溶剤を減圧濃縮して完全に除去し、樹脂（Ｐ−１）を得た。得られた共重合物の数平均分子量は４，３００であった。
【００９３】
（製造例８〜２０）
表２に記載した原料と仕込み量に変更した以外は樹脂（Ｐ−１）と同様にして合成を行い、樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１４を得た。
【００９４】
（製造例２１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器にα−オレフィンと酸無水物基を有する重合体ｐ−１を１００ｇ、キシレンを２０ｇ加え、撹拌しながら９０℃に加温した。１時間後に温度を１００℃に変更してさらに１時間保持し、さらに９０℃に変更し４時間保持し、溶剤を減圧濃縮して完全に除去し、樹脂（Ｐ−１５）を得た。得られた共重合物の数平均分子量は４，０００であった。
【００９５】
【表２】
2020117590.tif 000003
【００９６】
・１２−ＨＳＡ（１２−ヒドロキシステアリン酸）
＜被覆着色剤の製造＞
（実施例１）
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、ＤＩＣ社製、「ＦＡＳＴＯＧＥＮＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａＲＧＴ」３５．０部、塩化ナトリウム１７５．０部、樹脂（Ｐ）としてＰ−１を固形分換算で１２．２５部、水溶性溶剤としてジエチレングリコール３５．０部をステンレス製ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で３時間混練した。この混合物を水１，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び水溶性有機溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して被覆着色剤を得た。
【００９７】
＜被覆着色剤組成物の製造＞
得られた被覆着色剤を２０部、塩基性化合物として水酸化カリウムの１０％水溶液を、被覆着色剤の製造時に用いた樹脂（Ｐ）の酸価から中和度が１００％になるように加え、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬＧＸＬ（Ｓ）（Ｌｏｎｚａ製）を０．０３部、さらに不揮発分が２２％になるようにイオン交換水を加え、７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌した。次いで出力６００Ｗの超音波ホモジナイザーを使用し、内温が１５℃になるように調整しながら５分間処理を行った。
次いで、常温（２５℃）で架橋剤としてデナコールＥＸ３２１（エポキシ基含有化合物、ナガセケムテックス製、不揮発分１００％、エポキシ当量１４０ｇ／ｅｑ）を、前記樹脂（Ｐ）のカルボキシル基に対してモル比で０．５ｅｑになるように加えた。次いで、７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌し、不揮発分が２２％になるようにイオン交換水で調整し、被覆着色剤組成物を得た。
【００９８】
＜被覆着色剤組成物を含むインクジェット記録用インクの製造＞
得られた被覆着色剤組成物を３３．３部、プロピレングリコールを１６．６５部、１，２−ヘキサンジオールを１６．６５部、イオン交換水を３３．３部、レベリング剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（エアープロダクツジャパン製）を０．１部混合し、インクジェット記録用インクを製造した。
【００９９】
［実施例２〜１３、比較例１〜９］
使用する着色剤、樹脂（Ｐ）を表３に従って変更した以外は、実施例１と同様にして被覆着色剤並びに被覆着色剤組成物、被覆着色剤組成物を含むインクジェット記録用インクを得た。
【０１００】
【表３】
2020117590.tif 000004
【０１０１】
・ＰＲ１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、東京色材製、「ＴＯＳＨＩＫＩＲＥＤ１５０ＴＲ」）
・ＰＶ１９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、クラリアントジャパン社製、「Ｉｎ
ｋＪｅｔＭａｇｅｎｔａＥ５Ｂ０２」）
・ＰＹ７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、クラリアント製、「Ｈａｎｓａｙｅｌｌｏｗ５ＧＸ０１」）
・ＰＢ１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、トーヨーカラー製、「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ−７３５１」）
・ＰＢｌ７（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、オリオン・エンジニアドカーボンズ製、「Ｐｒｉｎｔｅｘ３５」）
【０１０２】
＜粗粒量試験＞
実施例並びに比較例で得られた被覆着色剤組成物に関して、分散体中の粗粒量の評価を下記のように行った。具体的には定量の被覆着色剤組成物の２５mmφのガラスファイバー製フィルター（ＧＦ／ＢＧＥヘルスケアライフサイエンス社製）への通過時間で評価した。粗粒が多い場合はフィルターが目詰まりをおこし通過時間が長く観測される。またさらに粗粒が多い場合はフィルターが閉塞し着色剤分散体を全量ろ過することができない。一般にインクジェットヘッドへインクを供給する経路に使用されるフィルターは１μｍより大きく、またインクジェット記録用インクの着色剤濃度は被覆着色剤組成物に比べ低いものが一般的であり、本試験方法によりろ過を通過すれば十分といえるが、よりろ過速度が速い方が被覆着色剤粒子の再溶解性や解砕性が高く、生産性に優れると言える。具体的な評価条件を以下に示す。コックを経由して減圧ポンプを付属したサクションベッセルに１５ｍｌの目盛のついたファンネルと２５mmφのガラスファイバー製フィルター（ＧＦ／ＢＧＥヘルスケアライフサイエンス社製）をのせた直径２５ｍｍフィルターホルダー（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）をのせる。サクションベッセル内が減圧されないようにコックを使用して減圧ポンプを稼働する。被覆着色剤組成物１５ｇをファンネルにはかり取る。ポンプとサクションベッセルの開圧をスタートとし被覆着色剤組成物全量がフィルターを通過する時間を計測する。この時のサクションベッセル内の圧力は０．０５ＭＰa〜０．０７Ｍｐａである。
◎：３０秒未満でろ過ができる（非常に良好）
○：３０秒以上、６０秒未満でろ過ができる（良好）
△：６０秒以上９０秒未満でろ過ができる（実用上問題なし）
×：９０秒未満でろ過できない（不良）
【０１０３】
＜再分散性試験＞
再分散性評価用液として、グリセリン５％（花王株式会社製、化粧品用濃グリセリン）、トリエチレングリコール１０％、アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル株式会社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド１０モル付加物）を０．５％とし、イオン交換水を加えて、全量が１００％になるよう計量し、マグネチックスターラーで撹拌してよく混合し作成した。
各被覆着色剤組成物を、マイクロピペットを用いてスライドグラス上に１０μＬ滴下し、６０℃４０％ＲＨの環境で２４時間放置することで、前記被覆着色剤組成物を蒸発乾固させた。スライドグラス上の固形物に、再分散性評価用液を２００μＬ滴下し、前記固形物の再分散性を目視で観察し、下記の評価基準に従って評価した。
◎：固形物が３０秒未満で均一に再分散した。（極めて良好）
○：固形物が３０秒以上６０秒未満で均一に再分散した。（良好）
△：固形物が再分散したが、６０秒以上経過後も残渣があった。（実用上問題なし）
×：固形物が再分散しなかった。（不良）
【０１０４】
＜吐出ノズルの目詰まり試験＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型番：ＥＭ−９３０Ｃ、ピ
エゾ方式）に上記で得られたインクジェット記録用インクを装填し、４０℃２０ＲＨの環境で１週間放置した後、ノズルチェックパターンを印刷し、以下の基準で吐出ノズルの目詰まりを評価した。
◎：全ノズルがクリーニングなしで吐出した。（極めて良好）
○：１回のクリーニングで目詰まりが回復した。（良好）
△：２回のクリーニングで目詰まりが回復した。（実用上問題なし）
×：２回のクリーニング後も目詰まりが回復しないノズルがあった。（不良）
【０１０５】
＜光沢性試験＞
実施例並びに比較例で得られたインクジェット記録用インクをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ−７５０Ｃ」）のカートリッジに装填し、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ／ｍ2）に印刷した。
印刷物を２５℃、相対湿度５０％で２４時間放置後、光沢計「グロスチェッカーＩＧ−３３０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定角度は６０°とした。測定する場所を変え、合計５点の平均値を求めて得られた値を光沢の値とした。値が大きい方が良好な光沢である。
◎：光沢性（６０°）５０以上（きわめて良好）
〇：光沢性（６０°）４０以上５０未満（良好）
△：光沢性（６０°）３０以上４０未満（実用上問題なし）
×：光沢性（６０°）３０未満（不良）
【０１０６】
表３の結果から、本発明の被覆着色剤を用いると、再分散性と易分散性が良好で、ノズルの目詰まり抑制と光沢性に優れる被覆着色剤組成物、並びにインクジェット記録用インクが得られることが示された。
樹脂（Ｐ）が疎水性の高いα−オレフィンユニットが着色剤に対して高い吸着能を持ち、水又はオキシカルボン酸によるエステル化により高密度で静電反発部位が形成されるため、高い立体反発効果を得られることから、易分散性と再分散性に優れる被覆着色剤、またノズルの目詰まり抑制と光沢性に優れるインクジェット記録用インクが得られたと考えられる。
また、樹脂（Ｐ）の数平均分子量を３，０００〜２５，０００にすることで、再分散性やノズルの目詰まり抑制が向上することが示された。樹脂（Ｐ）の数平均分子量が適切な範囲内であると着色剤への樹脂（Ｐ）の吸着や立体反発が効果的に行われたためと考えられる。
また、樹脂（Ｐ）の酸価が１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであると、樹脂の親水性、静電反発がより好ましい範囲となり、再分散性が向上したと考えられる。
また、樹脂（Ｐ）を構成するα‐オレフィンの炭素数が１２〜３８であると、樹脂の疎水性がより好ましい範囲となり、分散剤としての機能が最適化され、再分散性の向上につながったと考えられる。
また、樹脂（Ｐ）の側鎖を構成するオキシカルボン酸の分子量が、８０〜３５０であると、重合体（ｐ）とのエステル化反応が進行しやすく、親水性と疎水性のバランスに優れた被覆着色剤組成物が得られるため、再分散性の向上が確認された。また、水と重合体（ｐ）のエステル化反応で得られた樹脂（Ｐ）では、再分散性、ノズルの目詰まり抑制、光沢性が著しく良化する結果となった。これは、主鎖骨格に余分な骨格が付かないことによる分子鎖の柔軟性と、高密度な電荷反発部位の付与が両立でき、樹脂被覆と高い親水性の両立につながったためと考えている。この効果は、エステル化反応を経ない樹脂（Ｐ−１５）では発現せず、樹脂（ｐ）と水とのエステル化反応で酸無水物部位が開環した効果であると考えている。