(57)【要約】      （修正有）【課題】非・難吸収性基材にも記録が可能で、且つ耐擦過性が良好な水性インク、及びそのインクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットの提供。【解決手段】着色剤、バインダー、及び水を含有するインクと、少なくとも２種類のノニオン界面活性剤と、水とを含有する洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットであって、洗浄液中の一方の界面活性剤のＨＬＢ値が１０．０〜２０．０であり、他方の界面活性剤のＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満であるインクと洗浄液のセットにより、前記の課題を解決できた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー、及び水を含有するインクと、少なくとも２種類の界面活性剤と、水とを含有する洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットであって、洗浄液中の一方の界面活性剤のＨＬＢ値が１０．０〜２０．０であり、他方の界面活性剤のＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満であるインクと洗浄液のセット。
但し、界面活性剤のＨＬＢ値は以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（１）によってＨＬＢ値を算出する。
【化１】
2020011503.tif 000012
【請求項２】
前記ＨＬＢ値が１０．０〜２０．０の界面活性剤が、ノニオン界面活性剤から選択される界面活性剤である、請求項１に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項３】
前記ＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満の界面活性剤が、ノニオン界面活性剤から選択される界面活性剤である請求項１または請求項２に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項４】
前記の洗浄液が、グリコールエーテルを含有する請求項１乃至請求項３に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項５】
前記バインダーが、ポリマー及びワックスから選択される、１種類以上である請求項１に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項６】
前記ワックスが、ポリアルキレンワックス、酸化ポリアルキレンワックス、及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、請求項５に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項７】
前記ワックスが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、請求項５又は請求項６に記載のインクと洗浄液のセット。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のインクが付着した記録装置を、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の洗浄液で洗浄する、記録装置の洗浄方法。
【請求項９】
前記の記録装置が、インクジェットプリンタである請求項８に記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクと洗浄液のセット、そのセットを用いる記録装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー印刷方法の中で、インクジェットプリンタによる印刷方法（インクジェット印刷方法）は、代表的方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の基材に付着させ印刷を行う方法である。近年、インクジェット印刷方法は、産業用途としての応用が進んでいる。インクジェットインクが含有する着色剤は、水溶性の着色剤と、水不溶性の着色剤とに大別される。これらのうち、顔料を代表とする水不溶性の着色剤は、水溶性の着色剤と比較して、一般に各種の堅牢性に優れる。このため、産業用のインクジェットインクは、水不溶性の着色剤を含有することが多い。
【０００３】
産業用途に用いられる基材は、各種の紙、繊維、及びフィルム等、多様化している。そのような基材の中には、インク非吸収性の基材、及びインク難吸収性の基材（以下、「非・難吸収性基材」という。）も多い。非・難吸収性基材の記録に用いるインクとしては、非水系の溶剤インク、及び硬化性インク等が知られている。しかし、例えば自然環境、及び生体等に対する安全性の観点から、非・難吸収性基材にも印刷可能な水性インクが強く要望されている。そのような水性インクは、水不溶性の着色剤、及び分散剤を含有し、さらに、耐擦過性や耐溶剤性等を向上させる目的で、一般にポリマーやワックス等も含有する。このため、そのような水性インクは固形分の含有量が多く、極めて乾燥しやすく、また、乾燥により大量の固形物が生じやすい。インクの乾燥は、長期の保管、高温・低湿度環境での保管等において生じやすい。インクの乾燥は、インクジェットヘッドのノズルやインク流路内で固形物を生じ、これが目詰まりの原因となる。このようにインクジェットヘッド内で目詰まりが生じると、インクの吐出が安定して行なえず、画像濃度が低下するという問題を招く。さらに、インクジェットヘッド自体が使用できなくなることもあり、大きな問題となっている。一般に、産業用インクジェットヘッドには、ノズル部にキャップ部材を装備し、インクの乾燥を防止する等の工夫がされている。しかし、それでもなお、インクの乾燥を完全に回避することは難しい。
【０００４】
前記の状況から、非・難吸収性基材にも記録が可能で、且つ耐擦過性を良好にするため固形分含有量が多いインクが乾燥して固形物を生じたときでも、これを洗浄できる洗浄液が強く要望されている。
特許文献１〜６には、インクジェット記録装置の洗浄に用いる洗浄液が開示されている。特許文献７には、ワックスを含有するインク組成物が開示されている。特許文献８には、ポリマーを含有するインク組成物が開示されている。
【特許文献１】特許第５０２７４４４号
【特許文献２】特許第４６４９８２３号
【特許文献３】特許第４３９７２２０号
【特許文献４】特許第５６１８２５０号
【特許文献５】特許第５８１９２０６号
【特許文献６】特許第５８１９２０５号
【特許文献７】国際公開２０１５／１４７１９２号ガゼット
【特許文献８】国際公開２０１５／１５２２９１号ガゼット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、非・難吸収性基材にも記録が可能で、且つ耐擦過性が良好な水性インクと、そのインクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、
着色剤、バインダーと水とを含有するインクと、少なくともＨＬＢ値が１０．０〜２０．０の界面活性剤、ＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満の界面活性剤、および水を含有する洗浄液と、を有するインクセットにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の１）〜９）に関する。
【０００７】
１）
着色剤、バインダー、及び水を含有するインクと、少なくとも２種類の界面活性剤と、水とを含有する洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットであって、洗浄液中の一方の界面活性剤のＨＬＢ値が１０．０〜２０．０であり、他方の界面活性剤のＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満であるインクと洗浄液のセット。
但し、界面活性剤のＨＬＢ値は以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で撹拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（１）によってＨＬＢ値を算出する。
【０００８】
【化１】
2020011503.tif 000002
【０００９】
２）
前記ＨＬＢ値が１０．０〜２０．０の界面活性剤が、ノニオン界面活性剤から選択される界面活性剤である、前記１）に記載のインクと洗浄液のセット。
３）
前記ＨＬＢ値が３．０以上１０．０未満の界面活性剤が、ノニオン界面活性剤から選択される界面活性剤である前記１）または２）に記載のインクと洗浄液のセット。
４）
前記の洗浄液が、グリコールエーテルを含有する前記１）乃至３）に記載のインクと洗浄液のセット。
５）
前記バインダーが、ポリマー及びワックスから選択される、１種類以上である前記１）乃至４）に記載のインクと洗浄液のセット。
６）
前記ワックスが、ポリアルキレンワックス、酸化ポリアルキレンワックス、及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、前記１）乃至５）に記載のインクと洗浄液のセット。
７）
前記ワックスが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス及びパラフィンワックスから選択される１種類以上である、前記１）乃至６）に記載のインクと洗浄液のセット。
８）
前記１）〜７）のいずれか一項に記載のインクが付着した記録装置を、前記１）〜７）のいずれか一項に記載の洗浄液で洗浄する、記録装置の洗浄方法。
９）
前記の記録装置が、インクジェットプリンタである前記８）に記載の洗浄方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、非・難吸収性基材にも記録が可能で、且つ耐擦過性が良好な水性インク、及びそのインクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液と、を有するインクと洗浄液のセットを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書においては、特に断りの無い限り「％」及び「部」は、いずれも質量基準で記載する。また、本明細最初において「Ａ〜Ｂ」と記載するときは、特に断りのない限り「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
【００１２】
［着色剤］
前記インクが含有する着色剤は、特に限定されず、水溶性の着色剤、及び水不溶性の着色剤から選択される着色剤が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。
本明細書中、「水不溶性」とは、２５℃の水に対する着色剤の溶解性が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは２ｇ／リットル以下、より好ましくは１ｇ／リットル以下であることを意味する。
水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料及び溶剤染料が挙げられる。代表的なこれらの着色剤としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される着色剤が挙げられる。
【００１３】
水溶性の着色剤としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、建染染料及び可溶性建染染料等が挙げられる。代表的なこれらの染料としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｄ  Ｖａｔから選択される染料が挙げられる。
【００１４】
前記した以外の着色剤として、前記の着色剤を透明、且つ水不溶性の樹脂に含有させた、着色剤を含有する樹脂も水不溶性の着色剤として挙げることができる。
【００１５】
顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック；金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物；フェロシアン化物；及び金属塩化物等が挙げられる。
【００１６】
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。様々な種類のカーボンブラックが、例えばコロンビア・カーボン社、キャボット社、デグサ社、及び三菱化学株式会社等から容易に入手することができる。
【００１７】
有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。
【００１８】
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １等が挙げられる。
【００１９】
体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用することもできるが、通常は粉体の流動性を向上させる目的で、無機顔料又は有機顔料と併用される。
【００２０】
また、顔料粒子の表面に化学的な処理を行って、自己分散性を付与した自己分散顔料を用いることもできる。
【００２１】
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｒｅｄ  ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｂｌｕｅ  ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。
【００２２】
前記インクの総質量中における着色剤の含有量は通常１〜３０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは２〜１０％である。
【００２３】
前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）から構成される共重合体が挙げられる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル  ６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニールＳ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマーＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）；等が挙げられる。
分散剤を合成するときは、国際公開第２０１３／１１５０７１号ガゼットに開示された分散剤が好ましく挙げられる。
分散剤は、１種類を使用することも、２種類以上を併用することもできる。
【００２４】
分散剤の重量平均分子量（ＭＷ）は特に制限されないが通常３０００〜５００００、好ましくは７０００〜２５０００である。また、酸価としては通常５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは８０〜２７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは８０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度である。
【００２５】
前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させ、いわゆるマイクロカプセル化顔料として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。
【００２６】
前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、他の成分と混合してインクを調製するのが好ましい。分散液の調製方法は、公知の方法を使用することができる。
一例として、分散剤が水に溶解しないときは、転相乳化法が使用できる。すなわち、２−ブタノン等の有機溶剤に第１ポリマーを溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤とポリマーとをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
前記のようにして得られた分散液に対して、ろ過及び／又は遠心分離等の操作をすることができる。この操作により、分散液が含有する粒子の粒子径の大きさを揃えることができる。
分散液の調製中に泡立ちが生じるときは、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量加えることができる。
その他の方法としては、酸析法、転相乳化法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。これらの中では転相乳化法、酸析法、及び界面重合法が好ましい。
【００２７】
分散液中における水不溶性の着色剤の平均粒径（Ｄ５０）は通常３００ｎｍ以下、好ましくは３０〜２８０ｎｍ、より好ましくは４０〜２７０ｎｍ、さらに好ましくは５０〜２５０ｎｍである。
また、同様にＤ９０は通常３００ｎｍ以下、好ましくは２８０ｎｍ以下、より好ましくは２７０ｎｍ以下である。下限は１００ｎｍ以上が好ましい。
同様にＤ１０は通常１０ｎｍ以上、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、上限は１００ｎｍ以下である。
粒径は、レーザ光散乱を用いて測定できる。
【００２８】
［バインダー］
前記バインダーとしては、ポリマー及びワックスから選択される、1種類以上が好ましい。但し、顔料の分散剤は、バインダーには含めない。
前記ポリマーとしては、例えば、ウレタン系、ポリエステル、アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン−アクリル系、アクリル−シリコーン系、スチレン−ブタジエン系の各ポリマー又はそれを含有するエマルションが挙げられる。これらの中ではウレタン系、アクリル系、及びスチレン−ブタジエン系から選択されるポリマーが好ましい。
前記ポリマーは、合成することも、市販品として購入することもできる。ポリマーを合成するときは、例えば、国際公開２０１５／１４７１９２号ガゼット等が開示するポリマーが好ましい。
市販品としては、例えば、スーパーフレックス  １２６、１３０、１５０、１７０、２１０、４２０、４７０、８２０、８３０、８９０（第一工業製薬株式会社製のウレタン系樹脂エマルション）；ハイドラン  ＨＷ−３５０、ＨＷ−１７８、ＨＷ−１６３、ＨＷ−１７１、ＡＰ−２０、ＡＰ−３０、ＷＬＳ−２０１、ＷＬＳ−２１０(ＤＩＣ株式会社製のウレタン系樹脂エマルション)；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（ＪＳＲ株式会社製のスチレン−ブタジエン系樹脂エマルション）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（株式会社イーテック製のアクリル系樹脂エマルション）等が挙げられる。
前記インクの総質量に対するポリマーの含有量は通常０．１％〜１０％、好ましくは０．２％〜８％、より好ましくは０．２％〜５％、さらに好ましくは０．２％〜１％である。このような含有量のとき、擦過性、再分散性、及び吐出性が良好になる。
【００２９】
前記ワックスとしては、ワックスエマルションが好ましく、水系ワックスエマルションがより好ましい。ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスを用いることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等；褐炭系ワックスであるモンタンワックス等；植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリアワックス等；動植物系ワックスである蜜蝋、ラノリン等のワックスを、水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
【００３０】
合成ワックスとしてはポリアルキレンワックス（好ましくはポリＣ２−Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは酸化ポリＣ２−Ｃ４アルキレンワックス）、及びパラフィンワックスが挙げられる。前記のうち、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス及びパラフィンワックスから選択される１種類以上のワックスが好ましい。
また、ワックスの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するために５０ｎｍ〜５μｍが好ましく、１００ｎｍ〜１μｍがより好ましい。
【００３１】
ワックスエマルジョンの市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９２５、９２９、９５０、９９１；ＡＱＵＡＣＥＲ  ４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７；ＡＱＵＡＭＡＴ  ２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ  ２２１等；三井化学社製の三井ハイワックス  ＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５等；三洋化学社製のＫＵＥ−１００、１１等が挙げられる。
これらの中ではＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５、５３１、５３７、５３９、１５４７が好ましく；ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５、５３１、５３７、１５４７がより好ましい。
前記インクの総質量に対するワックスの含有量は通常０％〜１０％、好ましくは０％〜８％、より好ましくは０％〜５％、さらに好ましくは０％〜１％である。このような含有量のとき、擦過性、再分散性、及び吐出性が良好になる。
【００３２】
前記インクが含有するポリマーとワックスの総質量中における、ポリマーとワックスとの含有比は通常９５／５〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは８０／２０〜２０／８０である。このような比率とすることにより、再分散性、定着性のバランスが良好な記録画像が得られる。
【００３３】
［界面活性剤］
前記の洗浄液は、少なくとも２種類の界面活性剤を含有する。そのうちの一方の界面活性剤のＨＬＢ値は通常１０．０〜２０．０、好ましくは１０．５〜２０．０、より好ましくは１０．５〜１９．５（以下「界面活性剤Ａ」ということがある。）である。また、他方の界面活性剤のＨＬＢ値は通常３．０以上１０．０未満、好ましくは３．５以上１０．０未満、より好ましくは４．０以上１０．０未満（以下「界面活性剤Ｂ」ということがある。）である。
界面活性剤Ａ及びＢの種類は特に限定されず、ノニオン、アニオン、カチオン、両性、シリコン、及びフッ素等の、各界面活性剤が挙げられる。これらの中ではノニオン、及びアニオンの各界面活性剤から選択される界面活性剤が好ましく、ノニオン界面活性剤がより好ましい。
界面活性剤のＨＬＢ値は、以下のようにして算出する。
［ＨＬＢ値の算出方法］
界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させて溶液を得る。得られた溶液を２５℃で攪拌し、この溶液に２質量％フェノール水溶液を滴下し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した２質量％フェノール水溶液の量がＱ（ｍＬ）のとき、下記式（１）によってＨＬＢ値を算出する。算出したＨＬＢ値は小数点以下２桁目を四捨五入することにより、小数点以下１桁目までを算出値として用いる。なお、エタノール５ｍＬに溶解しない界面活性剤、及び、２質量％フェノール水溶液を滴下しても混濁を生じない界面活性剤は、界面活性剤Ａ及びＢには含まれない。
【００３４】
【化１】
2020011503.tif 000003
【００３５】
［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、花王株式会社製のエマルゲン  Ａ−６０、Ａ−９０、Ａ−５００）等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；ポリグリコールエーテル系等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、日信化学株式会社のサーフィノール  １０４、１０４ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン  ＳＴＧ；花王株式会社製のエマルゲン  Ａ−６０、Ａ−９０、Ａ−５００、ＭＳ−１１０；ＥＶＯＮＩＣ社製のＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ５００、５０５、５１０、株式会社日本触媒製のソフタノール３０、９０、ＥＰ−９０５０；第一工業製薬株式会社製のＤＫＳ  ＮＬ−３０；竹本油脂株式会社製のパイオニン  Ｄ−１５０２、Ｄ−１３０５Ｐ等が挙げられる。
【００３６】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００３７】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００３９】
シリコン界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール  ９６０、９８０；日信化学株式会社製のシルフェイス  ＳＡＧ  ００１、００２、００３、００５、５０３Ａ、００８、００９、０１０；及び、ビックケミー社製のＢＹＫ−３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰ−Ｘ２３２８８、ＬＰ−Ｘ２３２８９、ＬＰ−Ｘ２３３４７；Ｅｖｏｎｉｃ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ社製のＴＥＧＯ  Ｔｗｉｎ  ４０００、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ＫＬ  ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０等が挙げられる。
【００４０】
フッ素界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。
【００４１】
下記表１に界面活性剤のHLB値の一例を示す。
【００４２】
【表１】
2020011503.tif 000004
【００４３】
前記洗浄液の総質量に対する、界面活性剤の総含有量は通常０．１％〜１０％、好ましくは０．２％〜８％、より好ましくは０．３％〜８％である。このような含有量のとき、再分散性及び洗浄性が良好になる。
【００４４】
前記洗浄液が含有する界面活性剤ＡとＢの総質量中における、界面活性剤ＡとＢの含有比は通常８／１〜１／８、好ましくは７／１〜１／７、より好ましくは６／１〜１／６である。このような含有比とすることにより、洗浄性が良好になる。
【００４５】
［グリコールエーテル］
前記の洗浄液は、グリコールエーテルを含有することができる。グリコールエーテルとしては、ジ又はトリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。
Ｃ２−Ｃ４アルキレングリコール部分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールが挙げられる。これらの中ではエチレングリコール、及びプロピレングリコールが好ましく、エチレングリコールがより好ましい。
モノアルキルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ５、より好ましくはＣ２−Ｃ４、さらに好ましくはＣ３−Ｃ４、特に好ましくはＣ４である。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの中ではブチルジグリコールが好ましい。
洗浄液の総質量中における、グリコールエーテルの総含有量は通常０〜１５％、好ましくは０．１〜１５％、より好ましくは０．２〜１３％、さらに好ましくは０．５〜１０％である。
【００４６】
前記インク及び洗浄液は、前記した成分以外に、インク調製剤をさらに含有することができる。インク調製剤としては、例えば、有機溶剤、水溶性高分子化合物、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤等が挙げられる。
インクや洗浄液の総質量に対して、有機溶剤以外のインク調製剤の総含有量は通常０％〜３０％、好ましくは０％〜２０％、より好ましくは０％〜１０％程度である。
【００４７】
前記洗浄液は、実質的に着色剤を含有しない。本明細書において「実質的に」とは、洗浄液中に、意図的に着色剤を加えることはしないことを意味する。
【００４８】
［有機溶剤］
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、及び第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を１つ有するＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、及び１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、及びエチレンカーボネート等の、ケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−へキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２−Ｃ８アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；γ−ブチロラクトン、及びジメチルスルホキシド等から選択される有機溶剤が挙げられる。
【００４９】
［水溶性高分子化合物］
水溶性高分子化合物としては、アニオン性、及びノニオン性の高分子化合物が挙げられる。アニオン性高分子化合物としてはカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸等のアクリル酸誘導体、及びポリスチレンスルホン酸塩等のポリスチレン誘導体が挙げられる。ノニオン性高分子化合物としてはポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びゼラチン等があげられる。
【００５０】
［防腐剤］
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製のプロクセル  ＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００５１】
［防黴剤］
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
【００５２】
［ｐＨ調整剤］
ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５〜１１に調整できれば、任意の物質を使用することができる。
その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
【００５３】
［キレート剤］
キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５４】
［防錆剤］
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００５５】
［水溶性紫外線吸収剤］
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００５６】
［酸化防止剤］
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
【００５７】
［消泡剤］
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等が挙げられる。市販の消泡剤で入手可能なものとして、例えば、いずれも信越化学工業株式会社製のサーフィノールＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ−２０、オルフィンＳＫ−１４が挙げられる。
消泡剤を使用するとき、その添加量は通常０．０１〜５％、好ましくは０．０３〜３％、より好ましくは０．０５〜１％である。０．０１％以上で消泡剤としての効果が得られ、５％以下で分散安定性が良好になる。
【００５８】
前記のインク及び洗浄液は、前記した全ての成分について、そのうちの１種類を選択して含有することができる。また、２種類以上を選択して含有することもできる。例えば、洗浄液は式（１）で表される化合物の中から、１種類の化合物を選択して含有することができる。また、２種類以上の化合物を選択して含有することもできる。他の成分についても同様である。
【００５９】
［インク付与工程］
前記インクをインクジェット記録用のインクとして使用するときは、インク中における金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量の少ないものを用いるのが好ましい。その無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％を含む。
無機不純物は、着色剤中に混在していることも多い。このため、必要に応じて無機不純物を除去することができる。その精製方法としては、例えば、着色剤の固体をメタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒等で懸濁精製する方法；又は、インクを調製した後に、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法等が挙げられる。
【００６０】
前記インクのｐＨは通常７〜１１、８〜１０が好ましい。
インクの表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましい。
インクの粘度は通常２ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓ、３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。
前記インクのｐＨ、及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤、水溶性有機溶剤等で適宜調整できる。
【００６１】
前記インクは、各種の記録において使用することができる。例えば、筆記具、各種の印刷、情報記録、捺染等に好適であり、インクジェット記録に用いることが特に好ましい。
【００６２】
前記インクをインクジェット記録に用いるときは、前記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うことができる。インクジェットプリンタのインクノズル、及びインクジェット方式等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクジェット記録を行うときは、前記インクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填することにより、前記のように記録を行うことができる。
【００６３】
インクジェット方式としては、公知の方式が使用できる。インクジェット方式の具体例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド（圧力パルス）方式、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。
また、インク中の着色剤の含有量が少ないインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方式；同じか又は類似する色相で、インク中の着色剤の濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；及び、無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式等も含まれる。
【００６４】
前記の記録メディアは、前記インクが付着できる物質を意味する。記録メディアの一例としては、例えば、紙、フィルム等、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。
記録メディアは、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別することができる。
インク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。その代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製のプロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン株式会社製の写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード株式会社製のアドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム株式会社製の画彩写真仕上げＰｒｏ等が挙げられる。
【００６５】
インク受容層を有さない記録メディアとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙等が挙げられる。
インク受容層を有さない記録メディアを用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、記録メディアに対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。
【００６６】
前記の表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理及びフレーム処理から選択される、少なくとも１つの処理を施すことが好ましい。これらの処理としては、公知の方法を用いることができる。また、これらの処理の効果は経時的に減弱することが、一般に知られている。このため、情報伝達用シートに表面改質処理を施したときは、時間を置かずにインクジェット記録を連続して行うことが好ましい。
表面改質処理は、所望の効果が得られるように処理の回数、時間、及び、印可する電圧等を適宜調整して行うことができる。
【００６７】
前記の洗浄方法は、前記インクが付着した記録装置を、前記の洗浄液で洗浄する方法である。洗浄方法の一例としては、例えば、洗浄液をスポンジ等に吸収させて、記録装置に付着したインクをふき取る方法が挙げられる。記録装置としては特に限定されないが、インクジェットプリンタが好ましい。
また、例えばインクがインクジェットヘッドに付着して乾燥することにより固化する等の、インクジェットヘッドの汚れが激しいときは、洗浄液をインクジェットヘッドに充填して洗浄することもできる。
洗浄液をインクジェットヘッドに充填して洗浄をするときは、洗浄液から夾雑物を除去する目的で、洗浄液を精密濾過するのが好ましい。
精密濾過をするときは、メンブランフィルター及び／又はガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍである。
【００６８】
前記洗浄液のｐＨは、インクジェットプリンタの部材を腐食させない目的で通常ｐＨ５〜１１、好ましくはｐＨ７〜１０．５である。
洗浄液の表面張力は通常１０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
洗浄液の粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、下限は０．１ｍＰａ・ｓ程度である。
【００６９】
前記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
また、前記した全ての成分等は、そのうちの１種類を単独で使用することができるし、２種類以上を併用することもできる。
【００７０】
前記洗浄液は、各種の着色剤を含有する水系インクの洗浄に使用することができる。着色剤の一例としては、例えば、酸性染料、直接染料、及び反応染料等の水溶性染料を含有する水系染料インク；分散染料、及び顔料を含有する水不溶性着色剤を含有する水系インク等が挙げられる。
前記洗浄液は洗浄力が高いため、水不溶性着色剤、特に顔料を含有する水系インクの洗浄にも用いることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。また、洗浄液、及び着色インクの調製は、特に断りのない限り、いずれも攪拌下に行った。
また、実施例中で使用した「水」は、イオン交換水である。
【００７２】
［洗浄液１〜５の調製］
下記表２に記載の各成分を混合して、それぞれ総量１００部の液を得た後、得られた液を３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、洗浄液１〜５を得た。
【００７３】
［比較液１〜１０の調製］
下記表３に記載の各成分を使用する以外は、前記の洗浄液１〜５と同様にして、比較用の洗浄液である比較液１〜１０を得た。
【００７４】
下記表２及び３中の略号等は、以下の意味を有する。また、表２及び３中の数値は「部」である。
Ｇｌｙ：グリセリン
２Ｐｙ：２−ピロリドン。
ＢＤＧ：ブチルジグリコール。
ＳＮ４６５：日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、サーフィノール  ４６５。
ＳＮ４８５：日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、サーフィノール  ４８５。
ＬＡ−１６：第一工業製薬株式会社製アニオン界面活性剤、ハイテノール  ＬＡ−１６。
ＮＬ−３０：第一工業製薬株式会社製ノニオン界面活性剤、ＤＫＳ  ＮＬ−３０。
Ａ−９０：花王株式会社製ノニオン界面活性剤、エマルゲン  Ａ−９０。
ＭＳ−１１０：花王株式会社製ノニオン界面活性剤、エマルゲン  ＭＳ−１１０。
Ｄ−１３０５Ｐ：竹本油脂株式会社製ノニオン界面活性剤、パイオニン  Ｄ−１３０５Ｐ。
ＴＷ５００：ＥＶＯＮＩＣ社製ノニオン界面活性剤、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ５００。
ＴＷ５０５：ＥＶＯＮＩＣ社製ノニオン界面活性剤、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ５０５。
ＴＷ５１０：ＥＶＯＮＩＣ社製ノニオン界面活性剤、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ５１０。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
ＧＸＬ（Ｓ）：プロキセルＧＸＬ（Ｓ）。
【００７５】
【表２】
2020011503.tif 000005
【００７６】
【表３】
2020011503.tif 000006
【００７７】
［ポリマーＡの調製］
ジョンクリル６７８（ＭＷ：８５００）２５部、及びトリエタノールアミン１４．３部をイオン交換水６０．７部に溶解し、一時間撹拌して溶液を得た。得られた溶液を、ポリマーＡ溶液とする。なお、ポリマーＡは分散剤ではなく、バインダーである。
【００７８】
［着色剤の分散液の調製］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製し、得られたブロック共重合体（５部）を、２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に、水酸化ナトリウム（０．４部）を水（５０．６部）に溶解させた液を加え、ポリマーＡ溶液（４部）を添加後、１時間攪拌して乳化液を得た。この乳化液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（２０部、クラリアント社製ＨＡＮＳＡ  ＹＥＬＬＯＷ  ５ＧＸ０１−ＪＰ）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液に水（１００部）を滴下した後、この液をろ過し濾液を得た。得られたろ液から、エバポレータで２−ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、顔料含有量が１２．４％の着色剤の分散液（Ｄｐ１）を得た。
得られた分散液中の顔料含有量は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により、液中の全固形分から、顔料含有量の換算値として求めた。
【００７９】
［ポリマーＢの調製］
国際公開第２０１５／１４７１９２号ガゼットの調製例４を追試することにより、酸価が６ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇが０℃、固形分が２５％の樹脂エマルションを調製した。これを「ポリマーＢ」とする。ポリマーＢは、バインダーである。
【００８０】
［インク１及び２の調製］
下記表４に記載の各成分を混合して総量１００部の液を得た後、得られた液を３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験に用いるインク１及び２をそれぞれ得た。
【００８１】
下記表４中の略号等は、以下の意味を有する。また、下記表４中の数値は「部」である。
分散液：調製例３の分散液。
ＴＥＧ：トリエチレングリコール。
１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
ＳＮ４６５：日信化学株式会社製ノニオン界面活性剤、サーフィノール  ４６５。
ＡＱ５１５：ビックケミー社製ポリエチレンワックス、ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５（固形分３５％）。
【００８２】
【表４】
2020011503.tif 000007
【００８３】
［インクジェット記録］
各インクを、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタ、ＰＸ−２０５のカートリッジに充填し、ＵＰＭ社製のＦｉｎｅｓｓｅ  Ｍａｔｔ  １１５（コート紙）にインクジェット記録を行った。
インクジェット記録は１００％Ｄｕｔｙのベタ画像となるように行い、各インクにより記録された記録画像を得た。これを試験片として用い、擦過性試験を行った。
【００８４】
［インクの擦過性試験］
各試験片の擦過性を、安田精機製作所製、Ｎｏ．４２８  学振形摩耗試験機（摩擦試験機ＩＩ形）を用いて評価した。すなわち、試験片に５００ｇの荷重を掛けた状態で、インクジェット記録した部分を２０回擦り合わせ、画像の劣化具合を下記３段階の評価基準で評価した。結果を下記表５及び表６に示す。
乾燥擦過性評価基準：
Ａ：記録画像の傷は、ほとんど確認できなかった。
Ｂ：記録画像に傷が認められた。
Ｃ：記録画像の傷が非常に大きい。
【００８５】
［洗浄液の安定性試験]
前記の調整例１で得た各洗浄液を、室温で１２時間静置した後、洗浄液の状態を目視で観察し、その安定性を評価した。評価基準は以下の３段階とした。評価結果を下記表５及び表６に示す。
［評価基準］
Ａ：洗浄液の状態に変化はなかった。
Ｂ：液の分離は確認できないが、濁りのような不均一な部分が認められた。
Ｃ：洗浄液から分離した液状成分が、洗浄液の表面に浮いているのが観察された。
【００８６】
［洗浄液の洗浄性試験]
前記調製例５で得た着色インクをガラスシャーレ上に２０マイクロリットル滴下し、６０℃の恒温槽に１時間静置して乾燥させることにより、インクが固化した固形物を得た。
得られた固形物に前記調整例１で得た各洗浄液を１０ミリリットル滴下し、固形物を洗浄できるか否かを目視で評価した。評価基準は以下の４段階とした。実施例１〜５、及び比較例１〜１０のインクセットと評価結果を下記表５に示す。
［評価基準］
Ａ：固形物の残存が認められず、均一な液となった。
Ｂ：固形物の残存は少し認められるが、大部分は均一な液となった。
Ｃ：固形物の形状が全く変化しなかったか、又は、ほとんど変化しなかった。
【００８７】
下記表５及び表６中、「バインダー量」は、各インクが含有するバインダーの総量を意味し、単位は「部」である。
下記表５及び表６中のバインダーの総量の計算方法の一例を、以下に示す。
［計算例：インクＮｏ．１の総量中における、バインダーの総量］
インクＮｏ．１の総質量中のバインダーの総量は、「着色剤の分散液中のポリマーＡの固形分の量」と、「ＡＱ５１５の固形分の量」と、「ポリマーＢの固形分の量」の総和である。なお、これら個別の量の計算においては、最大で小数点以下３桁目まで算出し、小数点以下３桁目を有するときは、これを四捨五入して小数点以下２桁目までを算出値とする。これら個別の量の計算において、小数点以下２桁目までが算出されるときは、その値を算出値とする。さらに、これらの総和を算出するときは、個別の算出値をそのまま使用して総和を求め、その小数点以下２桁目を四捨五入して、小数点以下１桁目までを算出値とする。
着色剤の分散液中のポリマーＡの固形分量＝インクの総質量中における着色分散液の含有量×着色剤固形分の含有量×着色剤固形分に対するポリマーＡの含有量×ポリマーＡ中の固形分含有量＝３２．３部×０．１２４×０．２×０．２５＝０．２００部≒０．２０部。
ＡＱ５１５の固形分の量＝インクの総質量中におけるＡＱ５１５の含有量×ＡＱ５１５の固形分含有量＝１．４部×０．３５＝０．４９部。
ポリマーＢの固形分の量＝インクの総質量中におけるポリマーＢの含有量×ポリマーＢの固形分含有量＝２部×０．２５＝０．５０部。
これらの計算結果から、インクＮｏ．１の総質量中のバインダーの総量は、０．２０部＋０．４９部＋０．５０部＝１．１９部≒１．２部。
【００８８】
【表５】
2020011503.tif 000008
【００８９】
【表６】
2020011503.tif 000009
【００９０】
表５及び表６の結果から明らかなように、各実施例の洗浄液は、洗浄液の安定性が優れる。また、インクの擦過性が良好か、良好でないかに係らず、インク難吸収性の記録メディアに記録ができるインクが乾燥して固形物を生じたとき、その固形物を充分に洗浄できることが確認された。一方、比較例１〜７および１２に使用した洗浄液は、インクの擦過性が良好なものはもとより、良好でないインクが乾燥して固形物を生じたときであっても、その固形物を充分には洗浄できなかった。前記の結果から明らかなように、実施例の洗浄液は、比較例１〜７および１２に使用した洗浄液と比較して、洗浄性に優れることが確認された。また、比較例８〜１１に使用した洗浄液は、洗浄性は「Ａ」であったが、洗浄液から分離した成分が目視で確認できるほど、不均一な状態であった。このため、比較例８〜１１に使用した洗浄液が、長期的に安定した洗浄力を示せるのかが疑問視される結果だった。
【００９１】
［洗浄液６］：洗浄液の調製。
下記表７に記載の各成分を使用する以外は、前記の洗浄液１〜５と同様にして、洗浄液６を得た。
【００９２】
［比較液１１〜１２］：比較用の洗浄液の調製。
下記表７に記載の各成分を使用する以外は、前記の洗浄液１〜５と同様にして、比較用の洗浄液である比較液１１〜１２を得た。
【００９３】
下記表７中の略号等は、前記表２及び表３に記載の略号等と同じ意味を有する。また、表７中の数値は「部」である。また、表７中の「バインダー量」は、上記の表５及び表６におけるのと同じ意味を有する。
【００９４】
【表７】
2020011503.tif 000010
【００９５】
下記表８に記載のようにインク１と洗浄液６、インク１と比較液１１、及びインク１と比較液１２のインクセットをそれぞれ調製した。得られたインクセットを用い、上記の［インクジェット記録］、［インクの擦過性試験］、［洗浄液の安定性試験］、［洗浄液の洗浄性試験］を行い、上記と同じ評価基準で評価した。試験結果を下記表８に示す。
【００９６】
【表８】
2020011503.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明のインクセットは、非・難吸収性基材にも記録が可能で、且つ耐擦過性が良好なインク、及びそのインクが乾燥して固形物を生じたときでも、その固形物を洗浄できる洗浄液を有するため、各種の記録用、特にインクジェットプリンタで使用するインクと洗浄液のセットとして極めて有用である。