(57)【要約】      （修正有）【課題】液体漏れを抑制可能な吸水性樹脂粒子を提供すること。【解決手段】生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である、吸水性樹脂粒子１０ａ。【選択図】図１
2020093064.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である、吸水性樹脂粒子。
【請求項２】
生理食塩水の保水量が３０〜５５ｇ／ｇである、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
【請求項３】
吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法であって、
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの前記吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である場合に、吸水性樹脂粒子の液体漏れ抑制の効果が大きいと評価する、方法。
【請求項４】
吸水性樹脂粒子の製造方法であって、
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの前記吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率を測定する工程を備える、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂粒子、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性の評価方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、尿等の水を主成分とする液体を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。例えば下記特許文献１には、おしめなどの吸収性物品に好適に用いられる粒子径を有する吸水性樹脂粒子の製造方法が、また特許文献２には、尿の様な体液を収容するのに効果的な吸収性部材として、特定の食塩水流れ誘導性、圧力下性能等を有するヒドロゲル吸収性重合体を使用する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３４５８１９号公報
【特許文献２】特表平０９−５１０８８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の吸収体を用いた吸収性物品では、吸液対象の液が吸収体に十分吸収されずに、余剰の液が吸収体表面を流れる現象（液走り）が起こりやすく、結果として液が吸収性物品の外に漏れるという、漏れ性の点で改善の余地があった。
【０００５】
本発明は、液体漏れを抑制可能な吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である、吸水性樹脂粒子を提供する。
【０００７】
本発明者らは、液体漏れの低減を鋭意検討した結果、吸水性樹脂粒子を生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が２０％以上であると、液体の漏れが効果的に抑制されることを見出した。吸水性樹脂粒子中に液体がスムーズに浸透して、全体的に均一膨潤した場合、膨潤ゲルの光の散乱が生じにくくなると考えられる。
【０００８】
上記吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、３０〜５５ｇ／ｇであってよい。
【０００９】
本発明はまた、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法を提供する。この方法では、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である場合に、吸水性樹脂粒子の液体漏れ抑制の効果が大きいと評価する。
【００１０】
本発明はまた、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。この製造方法は、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率を測定する工程を備える。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、液体漏れを抑制可能な吸水性樹脂粒子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】吸収性物品の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１４】
本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１５】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である。
【００１６】
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率の測定は、以下の手順で測定される。まず、石英セル（例えば、東ソー・クオーツ株式会社製石英セル：１０［ｍｍ］×１０［ｍｍ］×４５［ｍｍ］）に吸水性樹脂粒子０．１ｇを入れ、マクロピペッターを用いて２５℃、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３ｇを投入し、３０分間静置吸水させることにより膨潤ゲル層を作製する。その後、遠心分離機（例えば、株式会社コクサン製の品番Ｈ−３６）を用いて、回転数２００ｒｐｍにて１０分間脱泡を行う。脱泡後、石英セル内の膨潤ゲル層の４２５ｎｍにおける光透過率［％］を、ＵＶ測定装置（例えば、株式会社島津製作所製：ＵＶ−１８５０）を用いて測定する。
【００１７】
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率は、２０％以上であり、２５％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、又は７０％以上であってよく、９５％以下、９０％以下、８０％以下、７５％以下、７０％以下、又は６０％以下であってよい。
【００１８】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、生理食塩水に対する高い吸水能を有することができる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、例えば、２０〜６０ｇ／ｇ、２５〜５５ｇ／ｇ、３０〜５５ｇ／ｇ、３０〜５０ｇ／ｇ、又は３２〜４２ｇ／ｇであってよい。生理食塩水の保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。
【００１９】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０〜８５０μｍ、３００〜７００μｍ、又は、３００〜６００μｍであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
【００２０】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率を測定する工程を備えていてよい。光透過率の測定方法等は、上述したとおりである。
【００２１】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含むことができる。架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する。
【００２２】
吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体を含む単量体を重合させる工程を含む方法により、製造することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
【００２３】
エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
【００２４】
これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが更に好ましい。
【００２５】
吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量に対して７０〜１００モル％であることが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０〜１００モル％であることがより好ましい。
【００２６】
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
【００２７】
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０〜１００モル％であることが好ましく、５０〜９０モル％であることがより好ましく、６０〜８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
【００２８】
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００２９】
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３０】
Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。得られる吸水性樹脂粒子の吸水特性が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
【００３１】
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。
【００３２】
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００３３】
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。
【００３４】
炭化水素分散媒は、炭素数６〜８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６〜８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ｎ−オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３５】
工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ−ヘプタン及び異性体の炭化水素７５〜８５％含有）を用いてもよい。
【００３６】
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０〜１０００質量部が好ましく、４０〜５００質量部がより好ましく、５０〜３００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
【００３７】
ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、及び、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００３８】
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５〜０．０１モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０１モル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
【００３９】
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
【００４０】
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
【００４１】
吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
【００４２】
重合の際に自己架橋による架橋が生じるが、更に内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の，重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
【００４３】
内部架橋剤の使用量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０ミリモル以上、０．０２ミリモル以上、０．０３ミリモル以上、０．０４ミリモル以上、又は０．０５ミリモル以上であってもよく、０．１モル以下であってもよい。特に、多段の逆相懸濁重合の重合、１段目の重合において、内部架橋剤の量がエチレン性不飽和単量体１モル当たり０．０３ミリモル以上であると、膨潤させた吸水性樹脂粒子の光透過率をより高め易い。
【００４４】
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等を含む水相と、炭化水素系分散剤と必要に応じて界面活性剤、高分子系分散剤等を含む油相を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
【００４５】
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に、高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
【００４６】
その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
【００４７】
逆相懸濁重合は、１段、又は、２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２〜３段で行うことが好ましい。
【００４８】
２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
【００４９】
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０〜１５０℃が好ましく、４０〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲル状重合体の状態で得られる。
【００５０】
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行う。乾燥により、エチレン性不飽和単量体の重合体を含む重合体粒子が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。これらの乾燥方法は、単独で実施されてもよく、２種以上を組み合わせて実施されてもよい。通常、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。一方、膨潤させた吸水性樹脂粒子の光透過率が向上しやすい観点から、（ｂ）および（ｃ）の方法を用いることが好ましい。簡便さと効果とを両立させる観点からは、（ａ）と（ｂ）、（ａ）と（ｃ）ならびに（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組み合わされた方法から選ばれた１種を実施することがより好ましい。
【００５１】
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００５２】
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
【００５３】
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、０．００５〜０．５質量部であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量部であることが更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
【００５４】
吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋（表面架橋）が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５〜５０質量％である時点が好ましく、１０〜４０質量％である時点がより好ましく、１５〜３５質量％である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
【００５５】
表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【００５６】
表面架橋剤の使用量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、通常、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．００００１〜０．０２モルが好ましく、０．００００５〜０．０１モルがより好ましく、０．０００１〜０．００５モルが更に好ましい。表面架橋剤の添加量が上述の範囲内であることによって、膨潤させた吸水性樹脂粒子の光透過率をより高め易い。
【００５７】
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
【００５８】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤（エチレンジアミン４酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン５酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム等）、流動性向上剤（滑剤）等から選ばれる各種の追加の成分を更に含むことができる。流動性向上剤は、例えば非晶質シリカのような無機粉末であってもよい。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。追加の成分としては、流動性向上剤（滑剤）が好ましく、そのなかでも無機粒子がより好ましい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。
【００５９】
吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。吸水性樹脂粒子が重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、重合体粒子の質量に対する無機粒子の割合は、０．２質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は１．５質量％以上であってもよく、５．０質量％以下、又は３．５質量％以下であってもよい。ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍ、０．５〜３０μｍ、又は１〜２０μｍであってもよい。ここでの平均粒子径は、動的光散乱法、又はレーザー回折・散乱法によって測定される値であることができる。
【００６０】
吸水性樹脂粒子を製造する方法の一実施形態は、得られた吸水性樹脂粒子の光透過率を、上述の実施形態に係る方法により評価する工程を更に含んでもよい。例えば、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率が、基準値（例えば２０％）以上の吸水性樹脂粒子を選別してもよい。これにより、吸収性物品の液体漏れを抑制できる吸水性樹脂粒子をより安定して製造することができる。
【００６１】
一実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有することが可能であり、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
【００６２】
繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ；コットン；コットンリンター；レーヨン；セルロースアセテート等のセルロース系繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維；これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維を用いることができる。
【００６３】
吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、２〜１００質量％、１０〜８０質量％又は２０〜６０質量％であってよい。
【００６４】
吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００６５】
熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の全融型バインダー；ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。
【００６６】
ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。
【００６７】
接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。
【００６８】
本実施形態に係る吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、抗菌剤、香料等を含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。
【００６９】
本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、例えば０．１〜２０ｍｍ、０．３〜１５ｍｍであってよい。
【００７０】
本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体を保形するコアラップ；吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート；吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニング、失禁パッド、衛生材料（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。
【００７１】
図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性シート３０と、液体不透過性シート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び、液体透過性シート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
【００７２】
吸収体１０は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。
【００７３】
コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。コアラップ２０ａ，２０ｂとしては、ティッシュ、不織布等が挙げられる。コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。
【００７４】
液体透過性シート３０は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体透過性シート３０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質シートなどが挙げられる。液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体不透過性シート４０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。
【００７５】
吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性シート３０、及び、液体不透過性シート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、１枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。
【００７６】
本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。
【００７７】
本発明は、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法であって、生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である場合に、吸水性樹脂粒子の液体漏れ抑制の効果が大きいと評価する、方法と捉えることもできる。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００７９】
＜吸水性樹脂粒子の製造＞
実施例１
第１段目の重合反応
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、ｎ−ヘプタン２９３ｇをとり、高分子系分散剤としての無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを入れた。フラスコ内の反応液を攪拌しつつ８０℃まで昇温して、高分子分散剤をｎ−へプタンに溶解させた。その後、５０℃まで冷却した。
【００８０】
内容積３００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２.０ｇ（１．０３モル）を入れた。ビーカーを外部から冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下し、それにより７５モル％のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣＡＷ−１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７４ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１５６ｇ（０．０９０ミリモル）を溶解させて、第１段目の単量体水溶液を調製した。
【００８１】
第１段目の単量体水溶液を、セパラブルフラスコ内の上述の反応液に添加し、反応液を１０分間攪拌した。次いで、ｎ−ヘプタン６．６２ｇ及びショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ：３、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．７３６ｇを含む界面活性剤溶液を反応液に添加して、撹拌翼の回転数を４５０ｒｐｍとして反応液を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴中で加熱しながら、６０分間かけて重合反応を進行させた。この重合反応により、含水ゲル状重合体を含む第１段目の重合スラリー液を得た。
【００８２】
第２段目の重合反応
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）を入れた。ビーカーを外部より冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下し、それにより７５モル％のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２９ｇ（０．０７４ミリモル）を溶解させて、第２段目の単量体水溶液を調製した。
【００８３】
セパラブルフラスコ内の第１段目の重合スラリー液を、撹拌翼の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら、２８．５℃に冷却した。そこに、第２段目の単量体水溶液の全量を、添加し、続いて系内を窒素で３０分間かけて置換した。その後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴中で加熱しながら、６０分間かけて重合反応を進行させた。
【００８４】
含水ゲル状重合体を含む反応液に、濃度４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを攪拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴フラスコを浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、２５８．９ｇの水を系外へ抜き出した。その後、反応液に表面架橋剤として濃度２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８３℃で２時間かけて、表面架橋剤による架橋反応を進行させた。
【００８５】
表面架橋反応後すぐに、反応液から、ｎ−ヘプタン相を目開き３８μｍ篩で濾別して除き、高吸水性樹脂含水物を得た。この高吸水性樹脂含水物を９０℃設定の減圧乾燥機で０．００６ＭＰａの加熱減圧下で乾燥させ、重合体粒子の乾燥品を得た。
【００８６】
得られた重合体粒子（乾燥品）を目開き８５０μｍの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３１．５ｇ得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６４μｍであった。
【００８７】
実施例２
第１段目の重合反応において、ラジカル重合開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）および過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更し、内部架橋剤をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０１ｇ（０．０５８ミリモル）に変更し、撹拌翼の回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の重合反応において、ラジカル開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）に変更し、内部架橋剤を、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７モル）に変更したこと、第１段目の重合スラリーを２５℃まで冷却したこと、及び、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量を２３９．９ｇとしたこと以外は、実施例１と同様の手順で、吸水性樹脂粒子の乾燥品を得た。
重合体粒子（乾燥品）の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子２３１．５ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３８４μｍであった。
【００８８】
実施例３
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１ｃｍ、２L容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、シクロヘキサン２８１ｇをとり、エチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ製、商品名：Ａｑｕａｌｏｎ  Ｎ１００）０．５６４ｇを仕込み、攪拌機の回転数を７００ｒｐｍとして攪拌しながら、系内に窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し、フラスコを８０℃の水浴に浸漬して７５℃まで昇温した。
【００８９】
一方、内容積３００ｍLのビーカーに、エチレン性不飽和単量体として１００％アクリル酸９２．０ｇ（１．２８モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％水酸化ナトリウム水溶液１４２．０ｇを滴下して、７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１８４ｇ（０．６８１ミリモル）を水１４．８ｇに溶解させたものを添加溶解した後、窒素ガスを吹き込み水溶液内に残存する酸素を除去し、単量体水溶液を調製した。
【００９０】
調製した単量体水溶液を、上記のセパラブルフラスコ系内にチューブポンプを用いて１時間かけて滴下し、重合反応を行った。重合後、攪拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして攪拌しながら、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、シクロヘキサンと水との共沸蒸留により、シクロヘキサンを還流しながら、１０７.２ｇの水を系外へ抜き出した。
【００９１】
その後、フラスコに表面架橋剤としてポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業株式会社製、商品名デナコールＥＸ−５１２）０．０３６ｇ（０．１７６ミリモル）を水３．６１ｇに溶解・添加し、油浴で加熱しながら７５〜８０℃で１時間反応させた。反応後すぐに、シクロヘキサン相を目開き３８μｍ篩で濾別して除き、高吸水性樹脂含水物を得た。
【００９２】
この高吸水性樹脂含水物を９０℃設定の減圧乾燥機で０．００６ＭＰａに加熱減圧下で乾燥させ、重合体粒子を得た。これらを８５０μｍの目開きのふるいに通過させ、重合体粒子（乾燥品）の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子１０５．１ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３１０μｍであった。
【００９３】
比較例１
第１段目の重合反応において、内部架橋剤をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更し、撹拌翼の回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の重合反応において、内部架橋剤を、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更し、第１段目の重合スラリーを冷却した際の温度を２５℃に変更し、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量を２５６．１ｇとしたこと、及びｎ−へプタン相を濾別しないで、ｎ−へプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させたこと以外は、実施例１と同様の手順で、重合体粒子の乾燥品を得た。
重合体粒子（乾燥品）の質量に対して０．１質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
【００９４】
比較例２
第１段目の重合反応において、ラジカル重合開始剤を、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更し、内部架橋剤を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更し、撹拌翼の回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の重合反応において、ラジカル開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）に変更し、内部架橋剤を、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更し、第１段目の重合スラリーを冷却した際の温度を２５℃に変更し、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量を２１０．０ｇとしたこと、及びｎ−へプタン相を濾別しないで、ｎ−へプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させたこと以外は、実施例１と同様の手順で、重合体粒子の乾燥品を得た。
重合体粒子（乾燥品）の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５６μｍであった。
【００９５】
比較例３
第１段目の重合反応において、ラジカル重合開始剤を、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更し、内部架橋剤をエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更し、撹拌翼の回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の重合反応において、ラジカル開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）、内部架橋剤を、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更し、第１段目の重合スラリーを冷却した際の温度を２５℃に変更し、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量を２３４．２ｇとしたこと、及びｎ−へプタン相を濾別しないで、ｎ−へプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させたこと以外は、実施例１と同様の手順で、重合体粒子の乾燥品を得た。
重合体粒子（乾燥品）の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
【００９６】
＜光透過率の測定＞
光透過率の測定には、以下の器具及び装置を使用した。
・石英セル（東ソー・クオーツ株式会社製：１０［ｍｍ］×１０［ｍｍ］×４５［ｍｍ］）
・遠心分離機（株式会社コクサン製：Ｈ−３６）
・ＵＶ測定装置：ＵＶ−ＶＩＳ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ（株式会社島津製作所製：ＵＶ−１８５０）
【００９７】
光透過率の測定は、次の手順で実施した。石英セルに吸水性樹脂粒子０．１ｇを入れ、２５℃に調製した０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３ｇを、マクロピペッターを用いて投入し、静置下で３０分間吸水させることにより膨潤ゲル層を作製した。その後、遠心分離機を用いて、回転数２００ｒｐｍにて１０分間脱泡を行った後、石英セル内の膨潤ゲル層の４２５ｎｍにおける光透過度［％］を、ＵＶ測定装置を用いて測定した。
【００９８】
＜生理食塩水保水量の測定＞
吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ−１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。
生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］／２．０
【００９９】
＜中位粒子径（粒度分布）＞
吸水性樹脂粒子５０ｇを中位粒子径（粒度分布）測定用に用いた。
【０１００】
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
【０１０１】
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
【０１０２】
２５０μｍ超８５０μｍ以下の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の存在割合は、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ及び２５０μｍ目開きの篩上に残った吸水性樹脂粒子の割合の合計であり、同様に２５０μｍ以下の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の存在割合は、１８０μｍ、１５０μｍ各目開きの篩上及び受け皿に残った吸水性樹脂粒子の割合を全て加算した数値である。
【０１０３】
＜人工尿の調製＞
イオン交換水に、下記の通りに無機塩が存在するように配合して溶解させたものに、さらに少量の青色１号を配合して人工尿を調製した。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
ＮａＣｌ：０．７８０質量％
ＣａＣｌ２：０．０２２質量％
ＭｇＳＯ４：０．０３８質量％
青色一号：０．００２質量％
【０１０４】
＜傾斜漏れ試験＞
以下のｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）及びｖ）の手順により、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価した。
ｉ）長さ１５ｃｍ、幅５ｃｍの短冊状の粘着テープ（ダイヤテックス株式会社製、パイオランテープ）を粘着面が上になるよう実験台上に置き、その粘着面上に、吸水性樹脂粒子３．０ｇを均一に散布した。散布された吸水性樹脂粒子の上部に、ステンレス製ローラー（質量４．０ｋｇ、径１０．５ｃｍ、幅６．０ｃｍ）を載せ、ローラーを、粘着テープの長手方向における両端の間で３回往復させた。これにより、吸水性樹脂粒子からなる吸水層を粘着テープの粘着面上に形成した。
ｉｉ）粘着テープを垂直に立てて、余剰の吸水性樹脂粒子を吸水層から除いた。再度、吸水層に前記ローラーを載せ、粘着テープの長手方向における両端の間で３回往復させた。
ｉｉｉ）温度２５±２℃の室内において、長さ３０ｃｍ、幅５５ｃｍの長方形の平坦な主面を有するアクリル樹脂板を、その幅方向が水平面に平行で、その主面と水平面とが３０度をなすように固定した。固定されたアクリル板の主面に、吸水層が形成された粘着テープを、吸水層が露出し、その長手方向がアクリル樹脂板の幅方向に対して垂直になる向きで貼り付けた。
ｉＶ）吸水層の上端から約１ｃｍの位置で表面から約１ｃｍの高さから、液温２５℃の試験液０．２５ｍＬを、マイクロピペット（エムエス機器社製ピペットマン・ネオＰ１０００Ｎ）を用いて、１秒以内に全て注入した。
ｖ）試験液の注入開始から３０秒後に、吸水層に注入された試験液の移動距離の最大値を読み取り、拡散距離Ｄとして記録した。なお、拡散距離Ｄは、主面上において、滴下点（注入点）と最長到達点とを、アクリル樹脂板の短辺水平面に対して垂直方向の直線で結んだ距離である。なお、拡散距離Ｄが１４ｃｍ以上の場合は液体漏れが発生していた。
【０１０５】
【表１】
2020093064.tif 000003
【０１０６】
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、所定値以上である吸水性樹脂粒子によれば、液体漏れの抑制が可能であることが示された。
【符号の説明】
【０１０７】
１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、３０…液体透過性シート、４０…液体不透過性シート、１００…吸収性物品。
【図１】
2020093064.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月27日(2019.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むエチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する架橋重合体を含み、
（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体中の単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子であって、
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上であり、
生理食塩水の保水量が３０〜５５ｇ／ｇである、吸水性樹脂粒子。
【請求項２】
吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法であって、
前記吸水性樹脂粒子が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むエチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する架橋重合体を含み、
（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体中の単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの前記吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率が、２０％以上である場合に、吸水性樹脂粒子の液体漏れ抑制の効果が大きいと評価する、方法。
【請求項３】
吸水性樹脂粒子の製造方法であって、
前記吸水性樹脂粒子が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むエチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する架橋重合体を含み、
（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体中の単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水で３０倍に膨潤させたときの前記吸水性樹脂粒子の波長４２５ｎｍにおける光透過率を測定する工程を備える、製造方法。