(57)【要約】【課題】再生樹脂の含有割合を高めることが可能であり、かつ明度が高く、色調のムラが少なく、強度低下や表面の美観の低下を抑制可能であり、更に接着性の低下を防止することが可能な化粧シートを提供する。【解決手段】ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１樹脂成分、および白色系顔料を含む第１層と、前記第１層の一面側に重ねて配され、バージン樹脂を７０質量％以上含む第２樹脂成分、および白色系顔料を有し、厚みが２５μｍ以上、７５μｍ以下の範囲である第２層と、前記第１層の他面側に重ねて配され、バージン樹脂を８０質量％以上含む第３樹脂成分を有し、白色系顔料が前記第３樹脂成分１００質量部に対して５質量部以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１樹脂成分、および白色系顔料を含む第１層と、
前記第１層の一面側に重ねて配され、バージン樹脂を７０質量％以上含む第２樹脂成分、および白色系顔料を有し、厚みが２５μｍ以上、７５μｍ以下の範囲である第２層と、
前記第１層の他面側に重ねて配され、バージン樹脂を８０質量％以上含む第３樹脂成分を有し、白色系顔料が前記第３樹脂成分１００質量部に対して５質量部以下であることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記第１層に含まれる白色系顔料は、前記第１樹脂成分１００質量部に対して５質量部以上、１５質量部以下の範囲であり、
前記第２層に含まれる白色系顔料は、前記第２樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上、１５質量部以下の範囲であることを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
前記第２樹脂成分には、前記再生ＰＥＴ系樹脂を３０質量％以下の範囲で更に含むことを特徴とする請求項１または２記載の化粧シート。
【請求項４】
前記第３樹脂成分は、前記再生ＰＥＴ系樹脂を５質量％以下の範囲で更に含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項記載の化粧シート。
【請求項５】
前記第２層の表面側において、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊が９２以上であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
壁材、床材、建具（扉、戸等）、家具、シンク台、洗面化粧台等の表層に用いられる化粧シートとしては、かつてはポリ塩化ビニルシートが主流であった。近年、環境問題への関心の高まりから、化粧シートとしては、ポリエチレン等のポリオレフィンを主体とするシートやポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも記す。）等のポリエステルを主体とするシートが主流となっている。また、廃プラスチックからなる再生樹脂を用いた化粧シートの開発が強く要望されている。
しかし、再生樹脂は様々な色に着色されたものが多く、再生樹脂を用いた化粧シートは、色にバラツキが生じやすい。
【０００３】
再生樹脂を用い、かつ色のバラツキが抑えられた化粧シートとしては、下記のものが提案されている。
（１）再生ポリ塩化ビニルシートと、着色層を有する新生ポリ塩化ビニルシートとをラミネートした化粧シート（特許文献１を参照）。
（２）再生ポリエステル３〜７０質量％とバージンポリエステル３０〜９７質量％とからなるポリエステルに対して、着色顔料を０．１〜３０質量％含む化粧シート（特許文献２を参照）。
しかし、（１）、（２）の化粧シートは、色のバラツキを抑えるため、バージン樹脂（新生樹脂）原料の割合を多くする必要があり、再生樹脂の割合が低い。
【０００４】
再生樹脂の割合の高いシートとしては、下記のものが提案されている。
（３）再生ＰＥＴ／再生ポリエチレン／相溶化剤／青色顔料＝８５／１５／５／１質量比の樹脂層（化粧シートに相当）が鋼板の表面にラミネートされた化粧板（特許文献３の段落［０１４８］を参照）。
（４）再生ＰＥＴ１００質量部に、特定の結合材３〜１０質量部、および酸化チタンからなる改質剤２〜５質量部を配合した再生プラスチックシート（特許文献４を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５６−０８０４１７号公報
【特許文献２】特開平１１−１３０８７７号公報
【特許文献３】特開２００９−０３００６２号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献３に開示された化粧板における樹脂層は、再生樹脂による色のバラツキを抑えるため、青色に着色されている。このため、特許文献３の化粧板における樹脂層のような配合の場合は、再生樹脂による色のバラツキが判別しにくい濃い青色、黒色、灰色等の明度の低い色に限定されてしまい、白色、淡色等の明度の高い色の採用が困難である。
【０００７】
また、特許文献４に開示された再生プラスチックシートは、冷却塔用充填材として用いることを前提としており、酸化チタンは、耐候性を付与するための改質剤として少量添加されている。こうした酸化チタンの含有量が少ない再生プラスチックシートも、化粧シートとして利用する場合、明度が低くなるために白色、淡色等の明度の高い色を採用できない。また、シートの向こう側が透けてしまい、化粧シートとしての隠蔽性が不十分である。また、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが大きく、均一な色調にすることが困難である。
【０００８】
さらに、特許文献３や特許文献４に開示されたような、再生樹脂の含有割合を高めた化粧板や再生プラスチックシートは、再生樹脂原料に含まれる微細な異物や不純物が溶剤や薬品（酸・塩基）に曝された時にクラックの起点となりやすく、化粧シートの美観や強度を低下させる原因となっていた。
【０００９】
また、特許文献３や特許文献４に開示されたような、再生樹脂の含有割合を高めた化粧板や再生プラスチックシートは、再生樹脂が壁面に対する接着性を低下させる原因となっていた。
【００１０】
本発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、再生樹脂の含有割合を高めることが可能であり、かつ明度が高く、色調のムラが少なく、強度低下や表面の美観の低下を抑制可能であり、更に接着性の低下を防止することが可能な化粧シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１樹脂成分、および白色系顔料を含む第１層と、前記第１層の一面側に重ねて配され、バージン樹脂を７０質量％以上含む第２樹脂成分、および白色系顔料を有し、厚みが２５μｍ以上、７５μｍ以下の範囲である第２層と、前記第１層の他面側に重ねて配され、バージン樹脂を８０質量％以上含む第３樹脂成分を有し、白色系顔料が前記第３樹脂成分１００質量部に対して５質量部以下であることを特徴とする化粧シート。
＜２＞前記第１層に含まれる白色系顔料は、前記第１樹脂成分１００質量部に対して５質量部以上、１５質量部以下の範囲であり、前記第２層に含まれる白色系顔料は、前記第２樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上、１５質量部以下の範囲であることを特徴とする＜１＞記載の化粧シート。
＜３＞前記第２樹脂成分には、前記再生ＰＥＴ系樹脂を３０質量％以下の範囲で更に含むことを特徴とする＜１＞または＜２＞記載の化粧シート。
＜４＞前記第３樹脂成分は、前記再生ＰＥＴ系樹脂を５質量％以下の範囲で更に含むことを特徴とする＜１＞ないし＜３＞いずれか記載の化粧シート。
＜５＞前記第２層の表面側において、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊が９２以上であることを特徴とする＜１＞ないし＜４＞いずれか記載の化粧シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、再生樹脂の含有割合を高めることが可能であり、かつ明度が高く、色調のムラが少なく、強度低下や表面の美観の低下を抑制可能であり、更に、接着性の低下を防止することが可能な化粧シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態の化粧シートの層構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「Ｌ＊」は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ  １９７６
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ  １１６６４−４：２００８）に定義される明度の相関量である。
「ａ＊」および「ｂ＊」は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」（対応国際規格ＩＳＯ  １１６６４−４：２００８）に定義される色座標である。
数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【００１５】
以下、本発明の一実施形態の化粧シートについて説明する。なお、以下に示す実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１６】
＜化粧シート＞
図１は、本発明の一実施形態の化粧シートの層構成を示す断面図である。
本実施形態の化粧シート１０は、第１層１１と、この第１層１１の一面１１ａ側に重ねて形成された第２層１２と、第１層１１の他面１１ｂ側に重ねて形成された第３層１３とを有する複層構成とされている。この実施形態では、化粧シート１０は、第３層１３側が、例えは接着層１４を介して壁面Ｗに取り付けられ、第２層１２側が外部に露呈される。
【００１７】
（第１層）
第１層１１は、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１樹脂成分と、白色系顔料とを少なくとも含んでいる。なお、第１層１１は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて第１樹脂成分および白色顔料以外の成分（以下、「他の成分（第１層）」とも記す。）を含んでいてもよい。
【００１８】
「第１樹脂成分（第１層）」
第１樹脂成分は、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含んでいる。また、第１樹脂成分は、再生ＰＥＴ系樹脂以外の樹脂（以下、「他の樹脂（第１層）」とも記す。）を例えば３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。
【００１９】
また、化粧シート１０全体の質量に対して、再生ＰＥＴ系樹脂は２５質量％以上含まれていることも好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂が２５質量％未満では、後述する第２層１２に含まれるバージン樹脂の割合が相対的に多くなり、環境対策として再生ＰＥＴ系樹脂を使用する意義が低下する。
【００２０】
再生ＰＥＴ系樹脂は、ＰＥＴボトルに由来する再生樹脂であり、安価でかつ入手しやすい点から、ＰＥＴボトルの粉砕物が好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲において、ＰＥＴボトルに付属していたラベル（印刷・接着剤等を含む）、キャップ等の粉砕物を含んでいてもよい。
【００２１】
例えば、日本国においては、再利用品の品質低下を防ぐために、以下に説明する自主設計ガイドラインに、指定ＰＥＴボトルについては、ＰＥＴ単体（ＰＥＴ主材以外の物質を添加、複合等をして用いていない。）と定められ、着色はしない（口栓部の結晶化による白色は除く。）と定められている。したがって、現在、日本国内では着色ＰＥＴボトルは生産されておらず、海外で生産される日本国向けの着色ＰＥＴボトルについても無着色ＰＥＴボトルへの変更が要請されている（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｔｂｏｔｔｌｅ−ｒｅｃ．ｇｒ．ｊｐ／ｑａｎｄａ／ｓｅｃ１３．ｈｔｍｌ）。
【００２２】
日本国内で流通するＰＥＴボトルについては、国の指導を受けてＰＥＴボトルリサイクル推進協議会によって制定された「指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」に詳細が規定されている（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｔｂｏｔｔｌｅ−ｒｅｃ．ｇｒ．ｊｐ／ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ／ｊｉｓｙｕ．ｈｔｍｌ）。
【００２３】
こうした自主設計ガイドラインは、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が、資源有効利用促進法規定の指定表示製品（清涼飲料、乳飲料、酒類、特定調味料）に使用されているＰＥＴボトル（指定ＰＥＴボトル）を、使用後の再処理、衛生性を含めた再利用適性に優れた容器とするために、使用するボトル、ラベル（印刷・接着剤等を含む）、キャップ等について規定したものである。
【００２４】
ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会の会員（団体、企業）が自主設計ガイドラインを遵守することは当然として、会員以外においても、指定ＰＥＴボトル入り飲料・酒類・特定調味料を製造・輸入・販売する場合、あるいは指定ＰＥＴボトルおよび附属包材を製造・輸入する場合は、日本国内で販売・使用されるものであれば、自主設計ガイドラインに適合することが必要とされている。
【００２５】
したがって、国内で流通するＰＥＴボトルは、無着色のものがほとんどであり、また、ＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂は、ほぼ透明である。
なお、再生ＰＥＴ系樹脂は、ほぼ透明であるものの、熱成形加工時に受ける熱履歴や、ラベル等の混在によって、黄黒い（ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊の値が高く、Ｌ＊の値が低い）傾向にある。そのため、これまでは、明度が高い白色系や淡色系の化粧シートの材料に再生ＰＥＴ系樹脂を用いることは躊躇われていた。
【００２６】
本発明においては、後述するように、第１層１１に重ねて、外部に露出する第２層１２を形成し、この第２層１２にバージン樹脂を主体とする第２樹脂成分を含ませることで、明度の低下を気にせずに、高い白色や淡色の化粧シート１０の構成材料として再生ＰＥＴ系樹脂を用いることを可能にしている。
【００２７】
再生ＰＥＴ系樹脂の結晶化温度は、１４５℃以下が好ましく、１２０〜１４５℃がより好ましく、１２５〜１４０℃がさらに好ましい。
再生ＰＥＴ系樹脂の結晶化温度は、熱分析装置（示差走査熱量計（ＤＳＣ）等）を用いて測定される。
【００２８】
再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は、例えば、０．６０以上が好ましく、０．６５〜０．８５がより好ましく、０．７０〜０．８３がさらに好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が前記範囲の下限値未満では、顔料添加時の溶融粘度低下により、押出成形性に問題が生じるおそれがある。再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が前記範囲の上限値超では、粘度が高くて押出成形性に問題が生じるおそれがある。
再生ＰＥＴ系樹脂の固有粘度（ＩＶ値）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３９０：２００３に記載の試験方法によって測定される。
【００２９】
再生ＰＥＴ系樹脂のＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊は、９以下が好ましく、−６〜８がより好ましく、０〜７がさらに好ましい。
再生ＰＥＴ系樹脂のｂ＊は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３９０：２００３に記載の試験方法によって測定される。
再生ＰＥＴ系樹脂の、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊は、６５以上が好ましく、６８以上がより好ましく、７０以上がさらに好ましい。再生ＰＥＴ系樹脂のＬ＊が前記範囲の下限値以上であれば、明度が高い白色や淡色の化粧シート１０を製造しやすい。
【００３０】
第１樹脂成分に含まれる他の樹脂（第１層）としては、白色顔料を含むマスターバッチに用いられる樹脂、化粧シートの色のバラツキを抑える、化粧シートの特性を改善する等の目的で添加された樹脂等が挙げられる。他の樹脂の具体例としては、バージンＰＥＴ系樹脂、再生ＰＥＴ系樹脂以外の再生樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）、バージンＰＥＴ系樹脂以外のバージン樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）等が挙げられる。
【００３１】
「白色顔料（第１層）」
第１層１１の白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、リトボン等が挙げられる。白色顔料としては、隠蔽力が高い点から、酸化チタンが好ましい。
酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等が挙げられ、触媒としての活性が低い点から、ルチル型酸化チタンが好ましい。
【００３２】
第１層１１の白色顔料の含有量は、第１樹脂成分１００質量部に対して５〜１５質量部であり、７〜１３質量部が好ましく、９〜１２質量部がより好ましい。後述する第２層１２の下層となる第１層１１に白色顔料を含ませることにより、外部に露呈する第２層１２の厚みを薄くしても、色の透過によって化粧シート１０の明度が低下することを防止できる。白色顔料の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少ない、明度が高い白色や淡色の化粧シート１０が得られる。白色顔料の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、押出挙動異常（溶融粘度低下に伴う幅異常等）が抑えられ、化粧シート１０を製造する際の成形性がよい。
【００３３】
「他の成分（第１層）」
第１層１１の他の成分としては、白色顔料以外の顔料、相溶化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填材等が挙げられる。
他の成分の含有量は、第１樹脂成分１００質量部に対して１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００３４】
（第２層）
第２層１２は、バージン樹脂（新生樹脂）を７０質量％以上含む第２樹脂成分と、白色系顔料とを少なくとも含んでいる。なお、第２層１２は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて第２樹脂成分および白色顔料以外の成分（以下、「他の成分（第２層）」とも記す。）を含んでいてもよい。
【００３５】
「第２樹脂成分（第２層）」
第２樹脂成分は、バージン樹脂を７０質量％以上含んでいる。また、第２樹脂成分は、バージン樹脂以外の樹脂（以下、「他の樹脂（第２層）」とも記す。）を３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。
【００３６】
バージン樹脂は、不純物を殆ど含まない樹脂原料から新規に製造された樹脂であり、第１層１１に対する接合性を良好にする点から、エチレングリコールとテレフタル酸を主モノマーとする共重合体（ＰＥＴ，ＰＥＴ−Ｇ）、ポリカーボネート、ポリアクリル酸重合体が好ましい。
【００３７】
化粧シート１０のうち、第１層１１を覆う第２層１２の第２樹脂成分として、バージン樹脂を７０質量％以上含ませることにより、外部に露出する第２層１２の明度を、再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１層の明度よりも高めることができる。これにより、化粧シート１０の全樹脂成分の２５％以上の質量の再生ＰＥＴ系樹脂を用いた化粧シート１０であっても、外観上、高い明度を保つことができる。
【００３８】
第２樹脂成分に含まれる他の樹脂としては、白色顔料を含むマスターバッチに用いられる樹脂、化粧シートの色のバラツキを抑える、化粧シートの特性を改善する等の目的で添加された樹脂等が挙げられる。他の樹脂の具体例としては、バージンＰＥＴ系樹脂以外のバージン樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）、再生ＰＥＴ系樹脂、再生ＰＥＴ系樹脂以外の再生樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）等が挙げられる。例えば、第２樹脂成分に含まれる他の樹脂として、再生ＰＥＴ系樹脂を３０質量％以下の範囲で含むことができる。
【００３９】
「白色顔料（第２層）」
第２層１２の白色顔料としては、第１層１１と同様に、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、リトボン等が挙げられる。白色顔料としては、隠蔽力が高い点から、酸化チタンが好ましい。
酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等が挙げられ、触媒としての活性が低い点から、ルチル型酸化チタンが好ましい。
なお、第２層１２の白色顔料は、第１層１１の白色樹脂と同一のものを選択しても、あるいは互いに異なるものを選択しても良い。
【００４０】
第２層１２の白色顔料の含有量は、第２樹脂成分１００質量部に対して５〜１５質量部であり、７〜１３質量部が好ましく、９〜１２質量部がより好ましい。白色顔料の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、原料ロット間やシートの場所ごとの色のバラツキが少ない、明度が高い白色や淡色の化粧シート１０が得られる。白色顔料の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、押出挙動異常（溶融粘度低下に伴う幅異常等）が抑えられ、化粧シート１０を製造する際の成形性がよい。
【００４１】
「他の成分（第２層）」
第２層１２の他の成分としては、白色顔料以外の顔料、相溶化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填材等が挙げられる。
他の成分の含有量は、第２樹脂成分１００質量部に対して１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００４２】
以上の様な組成の第２層１２の厚みは、再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１層１１を覆い、耐薬品性、耐溶剤性の低い第１層１１への浸透を防ぐために、一定以上の厚みを有することが望ましい。
第２層１２の厚み範囲としては、例えば、２５〜７５μｍ、好ましくは２５〜４０μｍの範囲にする。
【００４３】
こうした厚み範囲にすることで、化粧シート１０のうち外部に露出する第２層１２を介して、再生ＰＥＴ系樹脂を含む明度の低い第１層１１が透けて、化粧シート１０の外観上の明度が低下することを防止する。また、第２層１２が厚すぎると、化粧シート１０全体での再生ＰＥＴ系樹脂の使用割合が低下して、再生ＰＥＴ系樹脂を使用する意義が低下する。
【００４４】
（第３層）
第３層１３は、バージン樹脂（新生樹脂）を８０質量％以上含む第３樹脂成分を少なくとも含んでいる。また、第３層１３は、更に白色系顔料を、第３樹脂成分１００質量部に対して５質量部以下の範囲で含んでいてもよい。更に、第３層１３は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて第３樹脂成分や選択的に含まれる白色系顔料以外の成分（以下、「他の成分（第３層）」とも記す。）を含んでいてもよい。
【００４５】
「第３樹脂成分（第３層）」
第３樹脂成分は、バージン樹脂を８０質量％以上含んでいる。また、第３樹脂成分は、バージン樹脂以外の樹脂（以下、「他の樹脂（第３層）」とも記す。）を、例えば２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。
【００４６】
バージン樹脂は、不純物を殆ど含まない樹脂原料から新規に製造された樹脂であり、第１層１１に対する接合性、および接着層１４を介した壁面Ｗに対する接着性を良好にする点から、エチレングリコールとテレフタル酸を主モノマーとする共重合体（ＰＥＴ，ＰＥＴ−Ｇ）、ポリカーボネート、ポリアクリル酸重合体が好ましい。
なお、第３層１３に用いるバージン樹脂は、第２層１２に用いるバージン樹脂と同一のものを用いても良く、また、互いに異なる種類のバージン樹脂を用いても良い。
【００４７】
化粧シート１０のうち、第１層１１を覆う第３層１３の第３樹脂成分として、バージン樹脂を８０質量％以上含ませることにより、化粧シート１０が壁面Ｗに接着される面を成す第３層１３の壁面Ｗに対する接着性を向上させる。また、白色系顔料を含まないか、あるいは第３樹脂成分１００質量部に対して５質量部以下に制限することにより、白色系顔料に含まれる分散剤による接着性の低下を防止できる。
【００４８】
第３樹脂成分に含まれる他の樹脂としては、バージンＰＥＴ系樹脂以外のバージン樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）、再生ＰＥＴ系樹脂、再生ＰＥＴ系樹脂以外の再生樹脂（ポリ塩化ビニルを除く。）等が挙げられる。例えば、第３樹脂成分に含まれる他の樹脂として、再生ＰＥＴ系樹脂を２０質量％以下の範囲で含むことができる。
【００４９】
「白色顔料（第３層）」
第３層１３の白色顔料は含まないことが好ましいが、含ませる場合には、第１層１１と同様に、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、リトボン等が挙げられる。白色顔料としては、隠蔽力が高い点から、酸化チタンが好ましい。
酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等が挙げられ、触媒としての活性が低い点から、ルチル型酸化チタンが好ましい。
なお、第３層１３の白色顔料は、第１層１１や第２層１２の白色樹脂と同一のものを選択しても、あるいは互いに異なるものを選択しても良い。
【００５０】
「他の成分（第３層）」
第３層１３の他の成分としては、白色顔料以外の顔料、相溶化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填材等が挙げられる。
他の成分の含有量は、第３樹脂成分１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００５１】
以上の様な組成の第３層１３の厚みは、再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１層１１を覆い、耐薬品性、耐溶剤性の低い第３層１３への浸透を防ぐために、一定以上の厚みを有することが望ましい。
第３層１３の厚み範囲としては、例えば、１５〜７０μｍ、好ましくは２５〜４０μｍの範囲にする。
【００５２】
こうした厚み範囲にすることで、第１層１１の再生ＰＥＴ系樹脂に含まれる顔料中の分散剤が第３層１３の接着層１４側まで浸透してブリードアウトすることによって生じる接着性の低下を防止することができる。
また、第３層１３が厚すぎると、化粧シート１０全体での再生ＰＥＴ系樹脂の使用割合が低下して、再生ＰＥＴ系樹脂を使用する意義が低下する。
【００５３】
（化粧シート全体の構成）
以上のような第１層１１、第２層１２、および第３層１３からなる化粧シート１０全体の厚さは、０．１〜０．５ｍｍが好ましく、０．２〜０．４ｍｍがより好ましい。化粧シート１０の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、化粧シート１０の機械的強度、隠蔽力を高くしやすい。化粧シート１０の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、化粧シート１０の三次元加工性、可とう性等が良好になる。
【００５４】
また、化粧シート１０の第２層１２の表面側において、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊が９２以上であることが好ましい。これにより、明度が高い白色や淡色の化粧シート１０にすることができる。化粧シート１０のＬ＊は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３に基づいて測定される。
【００５５】
本実施形態の化粧シート１０は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて各種機能を付与するための機能層を有していてもよい。機能層としては、耐汚染性、耐候性を付与するためのコーティング層、転写層、意匠性を付与するための印刷層等が挙げられる。
化粧シート１０の表面を成す第２層の表面形状は、特に限定されず、平滑であってもよく、エンボス加工等による凹凸を有する形状であってもよい。
【００５６】
本実施形態の化粧シート１０は、例えば、第１層１１、第２層１２、および第３層１３をそれぞれ構成する樹脂成分や白色顔料などを含む樹脂混合物を、それぞれ加熱溶融、混練し、多層シート状に共押出することによって得られる。例えば、第１層１１を構成する樹脂と、第２層１２を構成する樹脂と、第３層１３を構成する樹脂とを共押出成形機に供給し、フィードブロック方式のＴダイを用いて、２００℃程度で共押出して、第１層１１、第２層１２、および第３層１３とからなる化粧シート１０を成形する。
【００５７】
もしくは、前記樹脂混合物をそれぞれシート状に成形し、得られた第１層１１の一面１１ａ側に第２層１２を、また他面１１ｂ側に第３層１３を、それぞれ接合することによっても、化粧シート１０が得られる。
樹脂混合物の成形方法としては、押出成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
化粧シート１０は、無延伸であってもよく、延伸されていてもよい。
【００５８】
なお、上述した実施形態では、化粧シート１０を第１層１１、第２層１２、および第３層１３の３層から構成しているが、それぞれの層の間に、任意の機能層を更に形成することもできる。また、第２層１２の表面に、透明な保護膜などを更に形成することもできる。
【００５９】
（作用機序）
以上説明した本実施形態の化粧シート１０にあっては、第１層１１の第１樹脂成分がＰＥＴボトルに由来する再生ＰＥＴ系樹脂を７０質量％以上含む第１樹脂成分を有するため、ポリ塩化ビニルを含む化粧シートや、全樹脂成分中の再生樹脂の割合が低い化粧シートに比べ、親環境的である。
【００６０】
そして、本実施形態の化粧シート１０にあっては、再生ＰＥＴ系樹脂を多く含む第１層１１に重ねて、バージン樹脂を７０質量％以上含む第２樹脂成分を有する第２層１２を配したことにより、化粧シート１０が外部に露呈する面がこの第２層１２になるので、外観上、高い明度を保つことができ、色調のムラが少ない化粧シート１０を実現できる。
【００６１】
そして、化粧シート１０の外面に露呈する第２層１２は、バージン樹脂を７０質量％以上含む第２樹脂成分を有することにより、再生樹脂の割合が多い場合に生じる、不純物中の塩基が原因のクラックが発生しにくく、表面の美観の低下や強度の低下を防止することが可能な化粧シート１０を実現できる。
【００６２】
また、本実施形態の化粧シート１０にあっては、再生ＰＥＴ系樹脂を多く含む第１層１１に重ねて、バージン樹脂を８０質量％以上含む第３樹脂成分を有する第３層１３を設ければ、化粧シート１０はこの第３層１３が壁面Ｗと接着されるので、再生樹脂の割合が多い場合に生じる、顔料中の分散剤が化粧シート表面にブリードアウトすることによって生じる接着性の低下を防止することができる。よって、再生ＰＥＴ系樹脂を多く含む第１層１１を有していても、接着性の良好な化粧シート１０を実現できる。
【００６３】
本発明の化粧シートは、壁材、床材、建具（扉、戸等）、家具、シンク台、洗面化粧台等の表層に用いられ、好適には家具、シンク台、洗面化粧台等の扉の表層に用いられる。
【００６４】
以上、本発明の実施形態を具体的に説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６６】
「評価方法」
・表面色調
分光光度計（ＣＣＭ）（クラボウ社製、ＣＯＬＯＲ−７）を用い、光源Ｄ６５、視野角１０°の条件にて、化粧シートの３ヶ所を測定し、ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求め、３箇所の平均値を用いた。
【００６７】
・耐塩基性
２．５ｃｍ角に切った脱脂綿に１０％ＮａＯＨ水溶液を含ませたものを、１０ｃｍ四方に切った化粧シートの試料上に置き、温度２３℃，湿度５０％環境下で２４時間静置する。その後、脱脂綿を取り除き、表面を水洗いしてから２４時間乾燥させ、化粧シートの試料上のクラック有無を観察した。
（初期）化粧シートを製造した後に、１０ｃｍ四方に切った化粧シートの試料を用いて、前記の対塩基性評価を行った。
（エイジング後）１０ｃｍ四方に切った化粧シートの試料を、温度４５℃，湿度９５％に設定した恒温恒湿槽で１４日間保管した後、前記の対塩基性評価を行った。
【００６８】
・接着性
化粧シートの試料を温度４５℃，湿度９５％に設定した恒温高湿槽で１４日間保管した後、パーチクルボードにシンコーボンドＴＡ４３５を塗布し、化粧シートの試料を圧着後２４時間保管し、各温度条件（０℃、―１０℃、−２０℃）下で化粧シートの試料を剥離する。剥離した化粧シートの試料の裏面に付着した木材を観察し、化粧シートの試料の面積に対する木材の付着面積の百分率を木部破断率（％）とした。
木部破断率  １００％〜８０％  ・・・  評価Ａ
木部破断率  ８０％〜５０％  ・・・  評価Ｂ
木部破断率  ５０％〜０％  ・・・  評価Ｃ
評価がＡであれば、十分な接着が得られていると考えられる。
【００６９】
（実施例１）
第１層：
再生ＰＥＴ系樹脂  ＡＬＩＰＬＡＳＴ社製「Ａｌｉｍｐｅｔ」（イタリア産  回収ペットボトル再生樹脂）にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＡ−ＰＥＴ樹脂を含む。）を添加した樹脂混合物を用いた。
樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表１に示す。
第２層：
ＰＥＴ−Ｇ樹脂（バージン樹脂）  ＳＫケミカル社製「Ｋ２０１２」にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＰＥＴ−Ｇを含む。）を添加した樹脂混合物を用いた。
樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表１に示す。
第３層：
ＰＥＴ−Ｇ樹脂（バージン樹脂）  ＳＫケミカル社製「Ｋ２０１２」を用いた。
上記の原料を３種３層押出機を用いて共押出法によってＴダイから２６５℃で押出し、４０℃の冷却ロール上にキャストして、第２層／第１層／第３層の各層がそれぞれ３３μｍ／１８４μｍ／３３μｍの層厚２５０μｍのシートを得た。
【００７０】
（実施例２）
第２層のバージン樹脂、第２層のマスターバッチの樹脂成分、及び第３層のバージン樹脂をＰＥＴ−Ｇ樹脂から、ＰＥＴ樹脂（Ａ−ＰＥＴ）  華潤有限公司製「ＣＲ８８１６」に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の化粧シートを得た。
【００７１】
（実施例３）
第２層のバージン樹脂、第２層のマスターバッチの樹脂成分、及び第３層のバージン樹脂をＰＥＴ−Ｇ樹脂から、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ１）  旭化成社製「デルペット（登録商標）６０Ｎ」に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の化粧シートを得た。
【００７２】
（実施例４）
第２層のバージン樹脂、第２層のマスターバッチの樹脂成分、及び第３層のバージン樹脂をＰＥＴ−Ｇ樹脂から、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ２）  三菱ケミカル社製「アクリペット（登録商標）ＩＲＳ２０４」に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の化粧シートを得た。
【００７３】
（実施例５）
第２層／第１層／第３層の各層をそれぞれ２５μｍ／１８４μｍ／３３μｍにして層厚２４２μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の化粧シートを得た。
【００７４】
（実施例６、８、１１）
第２層／第１層／第３層の各層の厚さ、再生ＰＥＴ系樹脂とバージン樹脂の割合（質量％）、樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例６、８、１１の化粧シートを得た。
【００７５】
（実施例７、９、１０）
第２層／第１層／第３層の各層の再生ＰＥＴ系樹脂とバージン樹脂の割合（質量％）を表２に示すように変更した以外は実施例２と同様にして、実施例７、９、１０の化粧シートを得た。
【００７６】
（比較例１）
実施例１の第２層，第３層を設けず、再生樹脂を用いた第１層のみで押出成型して、比較例１の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは再生樹脂の着色により明度が低く、耐塩基性の評価では、再生樹脂が塩基に曝されることによってクラックが発生し、木材に対する接着力も実施例１〜１１と比較して弱い。
【００７７】
（比較例２）
第２層／第１層／第３層の各層をそれぞれ１７μｍ／８８μｍ／１７μｍにして層厚１２２μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、第２層が薄いため、再生樹脂を用いた第１層の着色を隠蔽できない。また、耐塩基性の評価では、塩基が第１層の再生樹脂まで浸透し、クラックが発生した。
【００７８】
（比較例３）
第２層／第１層／第３層の各層をそれぞれ１７μｍ／８８μｍ／１７μｍにして層厚１２２μｍに変更した以外は実施例３と同様にして、比較例３の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、第２層が薄いため、再生樹脂を用いた第１層の着色を隠蔽できない。また、耐塩基性の評価では、塩基が第１層まで浸透し、クラックが発生した。
【００７９】
（比較例４）
第３層をＰＥＴ−Ｇ樹脂にマスターバッチ（酸化チタンおよびバージンＰＥＴ−Ｇを含む。）を添加した樹脂混合物に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４の化粧シートを得た。樹脂成分に対する白色顔料の含有量を表３に示す。
得られた化粧シートは木材に対する接着力が実施例１〜１１と比較して低下した。
【００８０】
（比較例５）
第３層をバージン樹脂（Ａ−ＰＥＴ）７０質量％と再生ＰＥＴ系樹脂３０質量％の混合に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは木材に対する接着力が実施例１〜１１と比較して低下した。
【００８１】
（比較例６）
比較例１と同様に第１層のみで押出成型したが、第１層を再生ＰＥＴ系樹脂７０質量％とバージン樹脂（Ａ−ＰＥＴ）３０質量％の混合に変更して、比較例６の化粧シートを得た。
得られた化粧シートは、耐塩基性の評価では、塩基によってクラックが発生し、木材に対する接着力も実施例１〜１１と比較して低下した。
【００８２】
実施例１〜５の試料の構成および評価結果を表１に、実施例６〜１１の試料の構成および評価結果を表２に、また、比較例１〜６の試料の構成および評価結果を表３に、それぞれ示す。
【００８３】
【表１】
2020093406.tif 000003
【００８４】
【表２】
2020093406.tif 000004
【００８５】
【表３】
2020093406.tif 000005
【００８６】
実施例１〜１１の化粧シートは、いずれも表面色調に優れ、耐塩基性、接着性ともに比較例１〜６よりも優れていた。
一方、比較例１で得られた化粧シートは再生樹脂の着色により明度が低く、再生樹脂が塩基に曝されることよってクラックが発生し、木材に対する接着力も実施例１〜１１と比較して弱い。
また、比較例２、３で得られた化粧シートは、第２層が薄いため、再生樹脂を用いた第１層の着色を隠蔽できない。また、耐塩基性の評価では、塩基が第１層の再生樹脂まで浸透し、クラックが発生した。比較例４で得られた化粧シートは木材に対する接着力が実施例１〜１１と比較して低下した。比較例５で得られた化粧シートは木材に対する接着力が実施例１〜１１と比較して低下した。比較例６で得られた化粧シートは、耐塩基性の評価では、塩基によってクラックが発生し、木材に対する接着力が実施例１〜１１と比較して低下した。
以上の実施例から、本発明の化粧シートの優れた表面色調、耐塩基性、および接着性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の化粧シートは、親環境的であり、かつ明度が高い白色や淡色の化粧シートとして有用である。
【符号の説明】
【００８８】
１０…化粧シート
１１…第１層
１２…第２層
１３…第３層
Ｗ…壁面
【図１】
2020093406.tif 000006