(57)【要約】【課題】圧縮機に使用され、他部材と摺接する圧縮機用摺動部材において、耐荷重性と低摩擦特性を兼ね備え、油膜が形成されにくい潤滑状態でも優れた耐摩耗性を有する圧縮機用摺動部材を提供する。【解決手段】圧縮機用摺動部材は、可変容量型アキシャルピストンポンプにおけるピストンストロークを調整するクレイドル３に摺接し、このクレイドル３を揺動可能に保持するクレイドル受１であり、クレイドル３に対する摺接面に、金属基材１ａ上に形成された摺動層１ｂを有し、摺動層１ｂは、表面にフッ素樹脂を含むフッ素樹脂層を有し、フッ素樹脂層は、少なくとも表面近傍が架橋された架橋フッ素樹脂層であり、最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮機に用いられる圧縮機用摺動部材であって、
他部材との摺接面に、金属基材上に形成された摺動層を有し、
前記摺動層は、表面にフッ素樹脂を含むフッ素樹脂層を有し、
前記フッ素樹脂層は、少なくとも表面近傍が架橋された架橋フッ素樹脂層であり、最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％であることを特徴とする圧縮機用摺動部材。
【請求項２】
前記摺動層は、前記金属基材の表面に形成される耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂を含む下地層と、この下地層表面に形成される第二のフッ素樹脂を含む第二のフッ素樹脂層とからなり、
前記耐熱性樹脂は、炭素原子と共に、酸素原子、窒素原子および硫黄原子の少なくとも１つの原子を高分子構造の少なくとも主鎖に含む樹脂であり、
前記第二のフッ素樹脂層が前記架橋フッ素樹脂層であることを特徴とする請求項１記載の圧縮機用摺動部材。
【請求項３】
前記耐熱性樹脂が、ポリアミドイミド樹脂またはポリエーテルサルホン樹脂であることを特徴とする請求項２記載の圧縮機用摺動部材。
【請求項４】
前記架橋フッ素樹脂層に含まれるフッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の圧縮機用摺動部材。
【請求項５】
前記圧縮機用摺動部材が、可変容量型アキシャルピストンポンプにおけるピストンストロークを調整するクレイドルに摺接し、このクレイドルを揺動可能に保持するクレイドル受であり、
前記クレイドルに対する摺接面に前記架橋フッ素樹脂層を有することを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか１項記載の圧縮機用摺動部材。
【請求項６】
前記圧縮機用摺動部材が、駆動軸の自転により旋回スクロールが所定の軸の周りを偏芯公転するスクロールコンプレッサにおいて、前記駆動軸を支持する滑り軸受であり、
前記駆動軸に対する摺接面に前記架橋フッ素樹脂層を有することを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか１項記載の圧縮機用摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧縮機用摺動部材に関し、特に、クレイドルの傾角を調整することにより吐出容量を変更可能な可変容量型ピストンポンプにおけるクレイドル受、および、カーエアコン用スクロールコンプレッサの回転軸を支持する滑り軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、圧縮機の一つである油圧回路の油圧発生源に用いられる可変容量型ピストンポンプとして、クレイドル型ポンプ（以下、単にポンプともいう）が存在する。同ポンプにおいては、ピストンを収容するシリンダブロックが、回転軸と共に一体的に回転される。クレイドルはクレイドルガイドにより傾動可能に摺接支持されており、上記ピストンはその一端部に連結されたクレイドルを介して上記クレイドルに押接されている。従って、同ピストンは、回転軸の回転に伴いクレイドルの傾角に応じて規定されたストロークを往復動されて、ポンプ作用を奏するようになっている。そして、このピストンストローク、つまり、ポンプの吐出容量は、上記クレイドルの傾角を調整することにより変更される。
【０００３】
ところが、例えば、アルミニウム材（アルミニウム合金を含む）よりなるクレイドルを、同じくアルミニウム材よりなるクレイドルガイドに直接的に摺接支持させる構成では、両者の摺接磨耗や焼き付き等の問題が生じる。このため、従来は、クレイドルとクレイドルガイドとの間に合成樹脂製のスラストブッシュを介在させていた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、スラストブッシュとして、摺動面に樹脂膜を施した金属製スラストブッシュや、ナイロン（ポリアミド樹脂）、ポリアセタール樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂などの摺動性樹脂からなるスラストブッシュが開示されている。また、特許文献２には、鉄製基材の表面に銅系の焼結膜を形成したものや、その焼結膜表面に更に樹脂膜を施したスラストブッシュが開示されている。
【０００５】
一方、圧縮機として自動車の空調装置などに用いられるコンプレッサは、斜板式やスクロール式などが使用されている。近年では、ハイブリッド車や電気自動車用の圧縮機として電動で駆動されるスクロールコンプレッサが開発されている。スクロールコンプレッサの駆動軸の支持構造として滑り軸受が使用されることがある。滑り軸受は投影面積が大きいため高負荷容量と高剛性が得られ、かつ収容スペースが少容量で済む利点を有している。そのため、滑り軸受は、希薄潤滑下や高速回転下での運転等の苛酷な条件で使用するスクロールコンプレッサにおける駆動軸の支持構造に好適である。
【０００６】
スクロールコンプレッサのブラケット内は、冷媒とともに霧状の潤滑油が充填されている。スクロールコンプレッサにおいては、この冷媒と霧状の潤滑油との混合物がスクロールコンプレッサによって圧縮および膨張され、この混合物によって滑り軸受の潤滑が行われている。例えば、スクロールコンプレッサの滑り軸受の摺動部には、樹脂被膜が形成されたものが知られている。例えば、特許文献３の滑り軸受の摺動部には、潤滑成分として黒鉛やＰＴＦＥ粒子などを配合したポリイミド（ＰＩ）樹脂やポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂などの樹脂被膜が形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】実用新案登録第２５５９５１０号公報
【特許文献２】実用新案登録第２５８４１３５号公報
【特許文献３】特許公開第２０１２−１９７７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、上記クレイドル型ポンプにおけるクレイドルは、クレイドルガイドに対して１０ＭＰａの高面圧で接触するため、特許文献１に記載のクレイドルガイド（スラストブッシュ）では樹脂膜による耐荷重性が満足できないおそれがある。一方で、特許文献２に記載のクレイドルガイドは低摩擦特性が十分に発揮できないおそれがある。
【０００９】
また、スクロールコンプレッサにおいては、運転効率の低下を防ぐために潤滑油として動粘度が非常に低い潤滑油が用いられている。しかしながら、動粘度の低い潤滑油は油膜を形成しにくいため、滑り軸受と駆動軸との間に油膜切れが起こりやすい。その結果、摺動被膜に過度な摩耗が生じ、駆動軸と滑り軸受間で焼付きが生じるおそれがある。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、圧縮機に使用され、他部材と摺接する圧縮機用摺動部材において、耐荷重性と低摩擦特性を兼ね備え、油膜が形成されにくい潤滑状態でも優れた耐摩耗性を有する圧縮機用摺動部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の圧縮機用摺動部材は、圧縮機に用いられる圧縮機用摺動部材であって、他部材との摺接面に、金属基材上に形成された摺動層を有し、上記摺動層は、表面にフッ素樹脂を含むフッ素樹脂層を有し、上記フッ素樹脂層は、少なくとも表面近傍が架橋された架橋フッ素樹脂層であり、最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％であることを特徴とする。
【００１２】
上記摺動層は、上記金属基材の表面に形成される耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂を含む下地層と、この下地層表面に形成される第二のフッ素樹脂を含む第二のフッ素樹脂層とからなり、上記耐熱性樹脂は、炭素原子と共に、酸素原子、窒素原子および硫黄原子の少なくとも１つの原子を高分子構造の少なくとも主鎖に含む樹脂であり、上記第二のフッ素樹脂層が上記架橋フッ素樹脂層であることを特徴とする。
【００１３】
上記耐熱性樹脂が、ＰＡＩ樹脂またはポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）樹脂であることを特徴とする。
【００１４】
上記架橋フッ素樹脂層に含まれるフッ素樹脂がＰＴＦＥ樹脂であることを特徴とする。
【００１５】
上記圧縮機用摺動部材が、可変容量型アキシャルピストンポンプにおけるピストンストロークを調整するクレイドルに摺接し、このクレイドルを揺動可能に保持するクレイドル受であり、上記クレイドルに対する摺接面に上記架橋フッ素樹脂層を有することを特徴とする。
【００１６】
上記圧縮機用摺動部材が、駆動軸の自転により旋回スクロールが所定の軸の周りを偏芯公転するスクロールコンプレッサにおいて、上記駆動軸を支持する滑り軸受であり、上記駆動軸に対する摺接面に上記架橋フッ素樹脂層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の圧縮機用摺動部材は、他部材との摺接面に摺動層を有し、該摺動層は、その表面に、少なくとも表面近傍が架橋され、最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％である架橋フッ素樹脂層を有するので、耐荷重性と低摩擦特性を兼ね備え、また、油膜が形成されにくい潤滑状態でも優れた耐摩耗性を発揮することができ、過度な架橋による被膜の剥離などを抑制できるため、長時間の低摩擦特性を継続できる。
【００１８】
摺動層は、金属基材の表面に形成される耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂を含む下地層と、この下地層表面に形成される架橋フッ素樹脂層からなるので、摺動層と金属基材との密着性に優れ、耐剥離性を確保することができる。特に、耐熱性樹脂として、ＰＡＩ樹脂またはＰＥＳ樹脂を用いるので、金属基材との密着性を向上でき、長期間耐摩耗性、摺動特性に優れる。
【００１９】
上記圧縮機用摺動部材が、クレイドルを揺動可能に保持するクレイドル受であり、クレイドルに対する摺接面に架橋フッ素樹脂層を有するので、摺動特性が優れるとともに耐摩耗性を確保することができ、摺動特性と耐摩耗性の両方を兼ね備える。
【００２０】
上記圧縮機用摺動部材が、スクロールコンプレッサにおける駆動軸を支持する滑り軸受であり、駆動軸に対する摺接面に架橋フッ素樹脂層を有するので、摺動被膜の耐摩耗性を向上することができ、油膜が形成されにくい潤滑状態となっても滑り軸受の摺動被膜が過度に摩耗することなく、焼き付きを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】可変容量型アキシャルピストンポンプの縦断面図である。
【図２】クレイドルガイドの分解斜視図である。
【図３】クレイドルガイドの断面図である。
【図４】図３の摺動層の断面図である。
【図５】スクロールコンプレッサの概略断面図である。
【図６】本発明の圧縮機用摺動部材の一例を示す斜視図である。
【図７】図６の摺動層の断面図である。
【図８】架橋ＰＴＦＥ樹脂などのＮＭＲチャートの拡大図である。
【図９】往復動試験の概略図である。
【図１０】ラジアル試験の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の圧縮機用摺動部材の一例として、クレイドル受について図１〜３に基づいて説明する。可変容量型アキシャルピストンポンプのクレイドル受１は、ピストン２のストロークを調整するクレイドル３に摺接し、このクレイドル３が揺動可能であるように保持する摺動部材である。クレイドル受１の基材の表面側、すなわちクレイドル３に対する摺接面には、後述するように架橋フッ素樹脂層が設けられている。このようなクレイドル受１は２個一組でクレイドルガイド４に保持されている。
【００２３】
図１に示すように、可変容量型アキシャルピストンポンプは、接合された一対のハウジング５、６の端壁間に回転軸７が回転可能に支持されており、回転軸７上にはシリンダブロック８が相対回転不能に支持されている。回転軸７と一体的に回転するシリンダブロック８内には複数のピストン２が回転軸７の軸方向へスライド変位可能に収容されており、シリンダブロック８内のピストン収容室８ａには、回転軸７の回転に連動して弁板９に形成された円弧状の吸入ポート９ａ及び吐出ポート９ｂと交互に接続することになる。これにより作動油が吸入ポート９ａから各ピストン収容室８ａ内へ吸入され、回転軸７と共に回転したシリンダブロック８におけるピストン収容室８ａ内の作動油が、吐出ポート９ｂへ吐出される。
【００２４】
押圧バネ１０は、シリンダブロック８をクレイドル３側に付勢している。これにより回転軸７の周りにおいてリテーナ１１に保持されたアルミニウム材からなるシュー１２がクレイドル３の平面部と密接し、シュー１２に嵌められたピストン２は、回転軸７の回転に伴ってクレイドル３の傾角に応じたストロークで往復動される。なお、クレイドル３の傾角は、ハウジング５内の押圧バネ１３の押圧力と、油圧制御装置１４によって調整されるシリンダ１５からの油圧によって常時適正な角度に制御されている。
【００２５】
図１および図２に示すように、アルミニウム合金製のハウジング５内にはクレイドルガイド４が２個一組で固定して設けられており、２つのクレイドルガイド４の間に回転軸７がクレイドル３の軸孔を貫通して配置されている。２個一組のクレイドルガイド４には、それぞれクレイドル受の支持面４ａ、４ｂが円弧面状に形成され、その上に２個一組のクレイドル受１、１がクレイドル受の支持面４ａ、４ｂからずれないように対の凹部４ｃと凸部１ｃの嵌め合わせで固定されている。クレイドル３は、例えば珪素含有アルミニウム合金で形成され、その背面には各クレイドル受の支持面４ａ、４ｂに対応する一対の円弧面状の摺接部３ａ、３ｂが突設されている。両摺接部３ａ、３ｂは一対のクレイドル受１、１を介してその支持面４ａ、４ｂに接するように組み付けられる。クレイドル受１、１の湾曲面は、その支持面４ａ、４ｂの円弧面形状に対応して同じ形状に形成されている。
【００２６】
クレイドル受１を形成する金属基材１ａは、Ｓ４５Ｃ、ＳＰＣＣ等の鋼板で形成されている。図３に示すように、クレイドル受１の金属基材１ａのクレイドルが摺動する摺動面には、表面が架橋フッ素樹脂層からなる摺動層１ｂが形成されている。この発明に使用する潤滑性被膜を形成する架橋フッ素樹脂層について、以下に説明する。
【００２７】
図４には、図３のＡ部分の拡大図である摺動層の断面図を示す。図４において、摺動層１ｂは、金属基材１ａの表面に形成された下地層１ｄと、この下地層１ｄの表面に形成された架橋フッ素樹脂層１ｅとで構成される。架橋フッ素樹脂層１ｅに含まれるフッ素樹脂は、少なくとも表面近傍が架橋されており、該架橋フッ素樹脂層は最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％である。この場合、架橋フッ素樹脂層は、表面より下地層との境界面に向かってフッ素樹脂の架橋率が低くなる傾斜層とすることができる。
【００２８】
図４に示す金属基材１ａは、下地層１ｄ側の表面が粗面化処理により粗くなっている。粗面化処理としては、ショットブラスト法などの機械的粗面化法、グロー放電やブラズマ放電処理などの電気的粗面化法、アルカリ処理などの化学的粗面化法などが採用できる。また、金属基材１ａ上に金属多孔質層を介して、摺動層を形成する構成としてもよい。金属多孔質層は、例えば金属粉末（鉄粉や銅粉など）を固化させる焼結法や、溶射法などによって形成される。用いる金属粉末には、鉄系、銅系、ニッケル系、モリブデン系、アルミニウム系およびこれらを複合したものを用いることができる。特に銅合金粉末の焼結層、溶射層が加工性および密着性に優れるため好ましい。金属基材の表面を粗面化したり、多孔質層を設けることで、アンカー効果により物理的に密着強度を上昇させ、摺動層を金属基材に強固に密着させることができる。
【００２９】
下地層１ｄは、耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂を含む混合物層であり、金属基材１ａと架橋フッ素樹脂層１ｅとの密着性を向上させるプライマー層である。なお、下地層１ｄに含まれる第一のフッ素樹脂の架橋については特に限定されない。例えば、境界面の近傍に存在する第一のフッ素樹脂のみが架橋された構造でもよい。
【００３０】
耐熱性樹脂は、炭素原子と共に、酸素原子、窒素原子および硫黄原子の少なくとも１つの原子を高分子構造の少なくとも主鎖に含む樹脂である。また、下地層および上層膜の焼成時において熱分解しない樹脂である。ここで熱分解しないとは、下地層および上層膜を焼成する温度および時間内において、熱分解を開始しない樹脂である。また耐熱性樹脂は、金属基材との密着性に優れた官能基および第一のフッ素樹脂とも反応する官能基を分子主鎖内または分子端部に有する樹脂であることが好ましい。
耐熱性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＡＩ樹脂、ＰＩ樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミダゾール樹脂、ＰＥＳ樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。また、フッ素樹脂が塗膜形成時の収縮を防ぐウレタン樹脂、アクリル樹脂を併用することができる。
【００３１】
上記耐熱性樹脂の中でも、耐熱性、耐摩耗性および下地である金属基材との結着性に優れることから、ＰＡＩ樹脂またはＰＥＳ樹脂を用いることが好ましい。ＰＡＩ樹脂の中でも、イミド結合、アミド結合が芳香族基を介して結合している芳香族系のＰＡＩ樹脂が好ましい。芳香族系ＰＡＩ樹脂であると、下地の金属基材との結着性に優れ、かつ、得られる被膜の耐熱性が特に優れる。
【００３２】
第一のフッ素樹脂は、下地層を形成する水系塗布液に粒子状に分散できる樹脂であれば使用できる。第一のフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ粒子、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦＡという）粒子、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下、ＦＥＰという）粒子、またはこれらの２種以上が好ましく使用できる。
【００３３】
下地層を形成する水系塗布液には、耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂以外に、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤、カーボンブラックなどの無機顔料、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの水に任意に混合する非プロトン系極性溶剤、主溶剤としての水が配合される。また、消泡剤、乾燥剤、増粘剤、レベリング剤、ハジキ防止剤などを配合できる。下地層を形成する水系塗布液としては、例えば、ダイキン工業株式会社製プライマー塗料ＥＫシリーズ、ＥＤシリーズが挙げられる。
【００３４】
架橋フッ素樹脂層は、下地層の表面に形成され、放射線によりフッ素樹脂の分子鎖同士が架橋反応を起こし、架橋されたフッ素樹脂の層である。第一のフッ素樹脂と第二のフッ素樹脂とは同一であっても異なっていてもよいが、同一のフッ素樹脂を使用することが好ましい。第二のフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。これらの樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また、これらの上記フッ素樹脂の中でも、耐熱性および摺動性に優れるＰＴＦＥ樹脂が好ましい。
【００３５】
架橋フッ素樹脂層は、ＰＴＦＥ樹脂粒子を分散させた水分散液を塗布乾燥することにより得られる。例えば、ＰＴＦＥのエマルションまたはディスパージョン液をスプレー、ディッピングなどで塗布する方法が採用できる。ＰＴＦＥ樹脂粒子を分散させた水分散液としては、例えば、ダイキン工業株式会社製ポリフロン＝ＰＴＦＥエナメルが挙げられる。
【００３６】
架橋フッ素樹脂層の層厚さは２．５〜２０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍの範囲内である。２．５μｍ未満であると、被膜の密着不良による剥離や初期摩耗により、下地層が露出するおそれがある。特に、層厚さを５〜２０μｍの範囲とすることで、初期摩耗による下地層の露出を好適に防止できる。
【００３７】
下地層の層厚さは２．５〜２０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍの範囲内である。２．５μｍ未満であると、被膜の密着不良による剥離や初期摩耗により、金属基材が露出するおそれがある。２０μｍをこえると、被膜形成時のクラック発生や運転中に剥離して潤滑状態が悪化するおそれがある。層厚さを２．５〜２０μｍの範囲とすることで、初期摩耗による金属基材の露出を防止でき、運転中における剥離を長期間にわたって防止できる。
【００３８】
以上より、摺動層の層厚さは、５μｍ以上４０μｍ未満、好ましくは１５〜３０μｍである。層厚さが５μｍ未満であると、被膜の密着不良による剥離や初期摩耗、局部的な摩耗により、金属基材が露出するおそれがある。４０μｍ以上であると、被膜形成時のクラック発生や運転中に剥離して潤滑状態が悪化するおそれがある。摺動層の層厚さを５μｍ以上４０μｍ未満の範囲とすることで、初期摩耗による金属基材の露出を防止でき、運転中における剥離を長期間にわたって防止できる。
【００３９】
金属基材表面への摺動層の形成方法について以下説明する。
（１）金属基材の表面処理
金属基材は、摺動層形成前にショットブラスト等を用いて、予め金属基材表面の粗さ（Ｒａ）を１．０〜２．０μｍに調整し、その後、石油ベンジン等の有機溶剤内に浸漬させ、５分〜１時間程度超音波脱脂を行なうことが好ましい。
（２）下地層を形成する水系塗布液の塗装
下地層を形成する水系塗布液を塗布前に、水分散液の分散性を向上させるために、ボールミル架台を用いて、例えば４０ｒｐｍで１時間回転させ再分散する。この再分散した水系塗布液を１００メッシュの金網を用いて濾過し、スプレー法（霧化塗装法）を用いて塗布する。
（３）下地層を形成する水系塗布液の乾燥
水系塗布液を塗布後乾燥する。乾燥条件としては、例えば９０℃の恒温槽内で３０分程度の乾燥が好ましい。
【００４０】
（４）第二のフッ素樹脂層を形成する水系塗布液の塗装
第二のフッ素樹脂層を形成する水系塗布液前に、水分散液の分散性を向上させるために、ボールミル架台を用いて、例えば４０ｒｐｍで１時間回転させ再分散する。この再分散した水系塗布液を１００メッシュの金網を用いて濾過し、スプレー法を用いて塗装する。
（５）第二のフッ素樹脂層を形成する水系塗布液の乾燥
水系塗布液を塗布後乾燥する。乾燥条件としては、例えば９０℃の恒温槽内で３０分程度の乾燥が好ましい。
なお、下地層および第二のフッ素樹脂層の塗装方法としては、スプレー法以外にディッピング法（浸漬塗装法）、ディスペンド法、ロール法、刷毛塗り法など被膜を形成できるものであれば使用できる。被膜の表面粗さ、塗布形状をできるだけ小さくし、層厚さの均一性や精度を考慮するとスプレー法が好ましい。
【００４１】
（６）焼成
第二のフッ素樹脂層の乾燥後、加熱炉内、空気中で（融点（Ｔｍ）＋３０℃）〜（融点（Ｔｍ）＋１００℃）、５〜４０分の範囲内で焼成する。第一および第二のフッ素樹脂がＰＴＦＥの場合、好ましくは３８０℃の加熱炉内で３０分間焼成する。
【００４２】
（７）第二のフッ素樹脂層の電子線照射
焼成後の被膜に、放射線を照射して第二のフッ素樹脂層を架橋させる。放射線としては、α線（α崩壊を行なう放射性核種から放出されるヘリウム−４の原子核の粒子線）、β線（原子核から放出される陰電子および陽電子）、電子線（ほぼ一定の運動エネルギーを持つ電子ビーム；一般に、熱電子を真空中で加速してつくる）などの粒子線；γ線（原子核、素粒子のエネルギー準位間の遷移や素粒子の対消滅、対生成などによって放出・吸収される波長の短い電磁波）などの電離放射線を用いることができる。これらの放射線の中でも、架橋効率や操作性の観点から、電子線およびγ線が好ましく、電子線がより好ましい。特に電子線は、電子線照射装置が入手しやすいこと、照射操作が簡単であること、連続的な照射工程を採用することができることなどの利点を有している。
【００４３】
架橋フッ素樹脂層は、少なくとも表面近傍が架橋されており、架橋フッ素樹脂層の最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％である。より好ましくは、平均架橋率が１５〜２５％である。平均架橋率を９％以上とすることで、架橋による耐摩耗効果が得られやすく、下地層の露出をより防ぐことができる。また、平均架橋率を２５％以下とすることで、過度な架橋による被膜の亀裂や剥離などの損傷が起こりにくくできる。また、電子線照射に要する時間も長くなりすぎず、量産性を保つことができる。照射条件は、上記平均架橋率が９〜２５％の範囲内となるような照射温度、照射線量、および加速電圧で放射線を照射する。
【００４４】
照射温度は、第二のフッ素樹脂の融点より３０℃低い温度から該融点の２０℃高い温度以下である。照射温度が第二のフッ素樹脂層の融点より３０℃低い温度から該融点の２０℃高い温度以下の温度範囲以外ではフッ素樹脂層の架橋が十分に進まない。また、照射雰囲気は架橋を効率的に行なうため、真空引きや不活性ガス注入により照射領域の酸素濃度を低くする必要がある。酸素濃度の範囲は０〜３００ｐｐｍが好ましい。酸素濃度を以上のような濃度範囲に維持するには操作性やコスト面の観点から窒素ガス注入による不活性雰囲気が好ましい。
【００４５】
本発明の圧縮機としての可変容量型アキシャルピストンポンプは、ハウジング内に収容され、回転軸と一体回転されるシリンダボアを有するシリンダブロックと、シリンダボア内に収容されたピストンと、同ピストンの一端部を受承し、傾角に応じてピストンストロークを規定するクレイドルと、クレイドル受を介しクレイドルをハウジング内において傾動可能に支持するクレイドルガイドとを備え、クレイドルの傾角を調整することにより吐出容量を変更可能な可変容量型ピストンポンプのクレイドル受において、クレイドル受を金属基材で形成し、クレイドルが摺接する摺動面に、架橋フッ素樹脂層を形成した構成を採用した。上記クレイドル受は、架橋フッ素樹脂により摺動特性が優れるとともに耐摩耗性を確保することができるので、摺動特性と耐摩耗性の両方を兼ね備えた可変容量型アキシャルピストンポンプとなる。
【００４６】
本発明の圧縮機用摺動部材の他の例として、自動車用エアコンコンプレッサに用いられる滑り軸受を図５〜図７に基づいて説明する。図５には、スクロールコンプレッサの概略断面図を示す。図５に示すように、スクロールコンプレッサ３４は、駆動軸２２と旋回スクロール２３と固定スクロール２４とモータケーシング２７とブラケット２８とを主に有している。図５の形態のスクロールコンプレッサでは、本発明の滑り軸受２１ａ〜２１ｃが駆動軸を支持しており、これらの滑り軸受が駆動軸の支持構造を構成している。旋回軸受２１ａは旋回スクロール２３と駆動軸２２との間に組み付けられており、主軸受２１ｂはブラケット２８と駆動軸２２の間に組み付けられており、補助軸受２１ｃはモータケーシング２７と駆動軸２２の間に組み付けられている。
【００４７】
スクロールコンプレッサ３４において、モータケーシング２７とブラケット２８とがボルト３０ａを介して固定されている。また、ブラケット２８と固定スクロール２４とがボルト３０ｂを介して固定されている。このモータケーシング２７とブラケット２８と固定スクロール２４とで構成される空間の内部に駆動軸２２と旋回スクロール２３とが配置されている。
【００４８】
駆動軸２２には永久磁石からなるモータ回転子２５が固定されている。また、モータケーシング２７の内周部にはモータ固定子２６が固定されている。駆動軸２２は、主軸受２１ｂと補助軸受２１ｃとを介してモータケーシング２７とブラケット２８とに回転可能に支持されている。駆動軸２２は先端にクランク部２９を有している。クランク部２９は、駆動軸２２の軸心から所定の偏心距離ｄだけ偏心した位置に軸心を有している。
【００４９】
また、旋回スクロール２３は旋回軸受２１ａを介してクランク部２９の先端に回転可能に連結されている。旋回スクロール２３と固定スクロール２４とは互いに対峙するように配置されている。これにより、渦巻き状の圧縮動作室３２が形成されている。圧縮動作室３２は、旋回スクロール２３の偏心公転にともなって、回転軸に対して外周側から内周側へ向けて容積が順次減少するように形成されている。なお、旋回スクロール２３と固定スクロール２４との間には、旋回スクロール２３の自転を防止する自転防止機構３３が同一円周方向に沿った複数箇所に配置されている。
【００５０】
次に、スクロールコンプレッサ３４の動作について説明する。駆動軸２２の回転（自転）にともなって、クランク部２９が駆動軸２２の軸心を中心として所定の偏心距離を半径とした偏心公転をする。旋回スクロール２３は、クランク部２９の偏心公転の力を受けて自転しようとする。しかし、旋回スクロール２３は、自転防止機構３３によって自転することを妨げられる。これにより、旋回スクロール２３は、駆動軸２２の軸心を中心として上記偏心距離を半径とした偏心公転を行なう。その結果、旋回スクロール２３および固定スクロール２４の外周側から圧縮動作室３２内に流入した気体は、内周側に移送されながら圧縮される。そして高圧となった気体は排出孔３１から排出される。
【００５１】
図６に本発明の滑り軸受の一例である旋回軸受の斜視図を示す。図６に示す旋回軸受２１ａは、円周方向の一部に切断部を有する円筒状のラジアル滑り軸受であり、金属基材である金属板３５と、その内径面に摺動層３６が形成されている。摺動層３６は、その表面に架橋フッ素樹脂層を有する。
【００５２】
図７には、図６のＢ部分の拡大図である摺動層の断面図を示す。図７において、摺動層３６は、金属板３５の表面に形成された下地層３７と、この下地層３７の表面に形成された架橋フッ素樹脂層３８とで構成される。架橋フッ素樹脂層３８に含まれるフッ素樹脂は、少なくとも表面近傍が架橋されており、該架橋フッ素樹脂層は最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％である。この場合、架橋フッ素樹脂層は、表面より下地層との境界面に向かってフッ素樹脂の架橋率が低くなる傾斜層とすることができる。
【００５３】
図７に示す金属板は、図４に示した金属基材と同様、下地層側の表面が粗面化処理により粗くなっている。また、金属板上に金属多孔質層を介して、摺動層を形成する構成としてもよい。摺動層が金属板に対し優れた接着強度を確保するため、ブラスト処理や化学エッチング処理などで金属板の表面を粗面化したり、鋼基材に金属粉の焼結層、溶射層といった金属多孔質層を形成することが好ましい。また、金属粉の焼結体をそのまま基材として使用してもよい。
【００５４】
図７の摺動層３６の構成は、図４の摺動層１ｂの構成と同様である。下地層３７は、耐熱性樹脂および第一のフッ素樹脂を含む混合物層であり、金属板３５と架橋フッ素樹脂層３８との密着性を向上させるプライマー層である。耐熱性樹脂や第一のフッ素樹脂には、図４の下地層と同様の樹脂を使用できる。耐熱性樹脂としては、ＰＡＩ樹脂またはＰＥＳ樹脂を用いることが好ましい。第一のフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ樹脂を用いることが好ましい。
【００５５】
架橋フッ素樹脂層３８は、下地層３７の表面に形成され、放射線によりフッ素樹脂の分子鎖同士が架橋反応を起こし、架橋されたフッ素樹脂の層である。第一のフッ素樹脂と第二のフッ素樹脂とは同一であっても異なっていてもよいが、同一のフッ素樹脂を使用することが好ましい。第二のフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ等が挙げられる。これらの樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また、これらの上記フッ素樹脂の中でも、耐熱性および摺動性に優れるＰＴＦＥ樹脂が好ましい。
【００５６】
架橋フッ素樹脂層は、ＰＴＦＥ樹脂粒子を分散させた水分散液を塗布乾燥することにより得られる。ＰＴＦＥ樹脂粒子を分散させた水分散液としては、例えば、ダイキン工業株式会社製ポリフロン＝ＰＴＦＥエナメルが挙げられる。
【００５７】
図７の摺動層における架橋フッ素樹脂層の層厚さや、下地層の層厚さ、摺動層の層厚さは、図４の摺動層で説明した層厚さと同様である。また、図７の摺動層は、上述した摺動層の形成方法（１）〜（７）により形成できる。
【００５８】
図４および図７では摺動層が下地層と架橋フッ素樹脂層とからなる二層構造を例示したが、これに限定されず、例えば摺動層が架橋フッ素樹脂層のみからなる単層構造であってもよい。この場合でも、架橋フッ素樹脂層の最表面から５μｍの深さまでの平均架橋率が９〜２５％であることが好ましい。
【００５９】
本発明の圧縮機としてのスクロールコンプレッサは、駆動軸の自転により旋回スクロールが所定の軸の周りを偏心公転するコンプレッサであり、駆動軸は滑り軸受で支持されており、滑り軸受の摺動面に、架橋フッ素樹脂層を形成した構成を採用した。上記滑り軸受は、架橋フッ素樹脂により耐摩耗性を向上することができ、油膜が形成されにくい潤滑状態となっても滑り軸受の摺動層が過度に摩耗することなく、焼き付きを抑制できる。
【実施例】
【００６０】
試験例１
（１）試験片の作成
試験片：鋼製（ＳＰＣＣ製）の金属基材（２５ｍｍ×５０ｍｍ）の摺接面に摺動層を形成した。金属基材を脱脂した後、ショットブラストを用いて１．５μｍＲａに調整し、その後、石油ベンジンに浸漬し、５分程度超音波脱脂を行った。下地層はダイキン社製プライマー塗料（型番：ＥＫ−１９０９Ｓ２１Ｒ）、第二のフッ素樹脂層にはダイキン社製トップ塗料（型番：ＥＫ−３７００Ｃ２１Ｒ）を用いて、下地層および第二のフッ素樹脂層の層厚さがそれぞれ１０μｍとなるよう成膜した。各塗料を、上述した、再分散した水系塗布液を濾過して行うスプレー法により塗布した。乾燥時間はそれぞれ９０℃の恒温槽内で３０分間乾燥し、乾燥後、３８０℃の加熱炉内で３０分間焼成した。
摺動層を形成した試験片を電子線照射装置の加熱プレートに置き、以下の条件で摺動層側から電子線照射を行なった。実施例１〜３および比較例２〜３では、照射条件の照射線量を変更して試験片を得た。なお、比較例１の摺動層には電子線照射を行わなかった。
使用装置：浜松ホトニクス株式会社製  ＥＢエンジン
照射条件：加速電圧  ７０ｋＶ
温度      ３４０℃
照射時のチャンバー内雰囲気  加熱窒素（酸素濃度１０００ｐｐｍ以下）
【００６１】
（２）架橋率の算出
電子線照射を行った各試験片の第二のフッ素樹脂層を、最表面から５μｍの深さまで削り取り、削り取った試料を測定試料とした。各測定試料のＮＭＲ測定の結果から、架橋率として、最表面（深さ０μｍ）から深さ５μｍまでの平均架橋率を算出した。
架橋率は19Ｆ  Ｍａｇｉｃ  ａｎｇｌｅ  Ｓｐｉｎｎｉｎｇ（ＭＡＳ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）法（Ｈｉｇｈ  ｓｐｅｅｄ  ｍａｇｉｃ  ａｎｇｌｅ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）によって測定および算出した。参考文献（Ｂｅａｔｅ  Ｆｕｃｈｓ  ａｎｄ  Ｕｌｒｉｃｈ  Ｓｃｈｅｌｅｒ．，  Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｉｎｇ  ｉｎ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ−Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）：Ａ  Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ  ＮＭＲ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３３，１２０−１２４．２０００年）によるとＮＭＲ測定の化学シフトから、以下に記す下線部のＦ原子を帰属することができる。
Ａ：−７０ｐｐｍ    ：  ＝ＣＦ−ＣＦ3
Ｂ：−８２ｐｐｍ    ：  −ＣＦ2−ＣＦ3
Ｃ：−１８６ｐｐｍ  ：  ≡ＣＦ
【００６２】
ここで、図８（ａ）に電子線を照射していない未架橋ＰＴＦＥのＮＭＲスペクトルを示し、図８（ｂ）に１０００ｋＧｙ照射した架橋ＰＴＦＥのＮＭＲスペクトルを示す。図８に示すように、電子線を照射することで上記Ｂのシグナルの強度が増加し、上記Ａおよび上記Ｃのシグナルが現れていることが分かる。
上記Ａ〜Ｃの各シグナルの面積比をそれぞれＳA、ＳB、ＳCとすると、架橋率は下記式で算出することができる。
【００６３】
【数１】
2020056330.tif 000003
【００６４】
上記式は、全ての≡ＣＦの構造の炭素原子からそれぞれ伸びる３本の分子鎖のうち、架橋構造になっていない＝ＣＦ−ＣＦ3および＝ＣＦ−（ＣＦ2）ｍ−ＣＦ3の分子鎖を差し引いて、架橋鎖である＝ＣＦ−（ＣＦ2）ｎ−ＣＦ＝の割合を架橋率として算出している。なお、ｍおよびｎは任意の整数である。図８および上記式を照らし合わせると、電子線を照射することで架橋率が増加することがわかる。
【００６５】
（３）摩擦摩耗（往復動）試験
上記（１）で得た試験片（実施例１〜３、比較例２〜３）、第二のフッ素樹脂層が架橋されていない試験片（比較例１）、ショットブラスト処理および摺動層の形成を行っていない試験片（比較例４）、および銅系焼結金属で摺動部材を作製した試験片（比較例５）を用いて、アルミニウム合金製相手材に対する摺動状態で、往復動試験を実施した。
【００６６】
図９に往復動試験の概略図を示す。図９に示すように、往復動試験機は、試験片５０を固定する固定治具４１と、相手材４２を保持し、針状ころ４４を介して固定台４５上を往復動する相手材ホルダー４３と、カップリング４６を介して往復動を相手材ホルダー４３に付与する油圧サーボ４７と、摩擦力を検出するロードセル４８とを備える。試験片５０を固定治具４１に取り付け、荷重４９を印加して下記に示す条件で相手材４２に押し付け、相手材４２を往復動させたときの両者の摺動面に生じる摩擦係数をロードセル４８により測定した。摩擦係数として、初期時および２０００回時の摩擦係数を測定した。往復動試験終了後に試験片５０を取り出し、摩耗量を測定した。また、試験片の摺動表面の状態を目視により観察した。結果を表１に示す。
【００６７】
＜試験条件＞
試験機      ：往復動試験機
面圧        ：１２ＭＰａ
最大加振速度：２．９５ｍ／ｍｉｎ
振幅        ：±５０ｍｍ
温度        ：室温
潤滑条件    ：油潤滑
試験時間    ：往復２０００回
【００６８】
【表１】
2020056330.tif 000004
【００６９】
表１より、実施例１〜３は、往復動試験において、低摩擦であり、耐摩耗量が少なく優れていた。一方、比較例は、摩擦係数が高くなる傾向があった。比較例１および比較例２は基材が露出する結果となった。比較例３は、被膜が剥離する結果となった。これは、架橋率が高くなったため、架橋ＰＴＦＥ層が脆くなり被膜が破壊されたと考えられる。比較例４および比較例５は、金属間接触となったため凝着が生じた。
【００７０】
以上で説明したように、本発明にかかるクレイドル受は、基礎試験により可変容量型ピストンポンプの初期運転での焼付き及び異常摩耗に対する有効な対策であることが確認された。
【００７１】
試験例２
（１）試験片の作成
試験片：鋼製（ＳＰＣＣ製）の金属板の摺接面に摺動層を形成した。金属板を脱脂した後、ショットブラストを用いて１．５μｍＲａに調整し、その後、石油ベンジンに浸漬し、５分程度超音波脱脂を行った。下地層はダイキン社製プライマー塗料（型番：ＥＫ−１９０９Ｓ２１Ｒ）、第二のフッ素樹脂層にはダイキン社製トップ塗料（型番：ＥＫ−３７００Ｃ２１Ｒ）を用いて、下地層および第二のフッ素樹脂層の層厚さがそれぞれ１０μｍとなるよう成膜した。各塗料を、上述した、再分散した水系塗布液を濾過して行うスプレー法により塗布した。乾燥時間はそれぞれ９０℃の恒温槽内で３０分間乾燥し、乾燥後、３８０℃の加熱炉内で３０分間焼成した。
摺動層を形成した試験片を電子線照射装置の加熱プレートに置き、以下の条件で摺動層側から電子線照射を行なった。実施例４〜６および比較例７〜８では、照射線量を変更して試験片を得た。各試験片の架橋率は、上述の算出方法に基づいて行った。なお、比較例６の摺動層には電子線照射を行わなかった。
使用装置：浜松ホトニクス株式会社製  ＥＢエンジン
照射条件：加速電圧  ７０ｋＶ
温度      ３４０℃
照射時のチャンバー内雰囲気  加熱窒素（酸素濃度１０００ｐｐｍ以下）
【００７２】
比較例９の試験片は、鋼製（ＳＰＣＣ製）の金属板の摺接面に黒鉛およびＰＡＩ樹脂からなる樹脂層を形成して得た。黒鉛（日本黒鉛工業社製、球状化黒鉛、ＣＧＢ１０）５０質量％、およびＰＡＩ樹脂（日立化成工業社製、ＨＰＣ−９０００−２１）５０質量％となるように溶剤に混合させたコーティング液を金属板に、樹脂層の層厚さが２０μｍとなるように塗布した。１００℃の加熱炉内で３０分間、更に１５０℃の加熱炉内で３０分間乾燥し、乾燥後、２７０℃の加熱炉内で３０分間焼成した。
【００７３】
実施例４〜６および比較例６〜９の被膜を形成した試験片をプレス成型機によって、円筒状（内径φ８ｍｍ、軸方向長さ６ｍｍ、厚さ１ｍｍ）に成形した。
【００７４】
（２）摩耗試験
円筒状に成形した各試験片を用いて、ラジアル試験機による摩耗試験を実施した。図１０に試験の概略図を示す。図１０に示すように、試験片（滑り軸受）５１をハウジング５２内に組み付け、試験片５１の内径部に回転軸５３を挿入する。ハウジング５１の上部より、荷重５４を負荷した。回転軸５３は、一対の支持軸受５５、５５に回転可能に支持されている。この状態で、回転軸５３をカップリング５６を介し駆動モータ５７で回転させ、下記の条件で摩耗試験を実施した。摩耗試験終了後に試験片５１を取り出し、被膜の摩耗深さを測定した。結果を表２に示す。
【００７５】
＜試験条件＞
試験機  ：ラジアル試験機
軸      ：材質ＦＣＤ６００、硬さ５５ＨＲＣ、表面粗さ０．１５μｍＲａ
潤滑条件：無潤滑
面圧    ：１ＭＰａ
速度    ：１００ｍ／ｓ
時間    ：１０ｍｉｎ
【００７６】
【表２】
2020056330.tif 000005
【００７７】
実施例４〜６は摺動層の摩耗が軽微であり、いずれも摺動層の第二のフッ素樹脂層が残存した結果となった。一方、未架橋の第二のフッ素樹脂層を有する比較例６は被膜が磨滅し基材が露出した。比較例７は第二のフッ素樹脂層の架橋の度合いが小さかったため耐摩耗性が向上しなかった。比較例８は架橋が過度に進んだため、被膜が脆くなり剥離が発生した。比較例９は摩耗が大きく、耐摩耗性が低かった。以上より、架橋率が９〜２５％の実施例４〜６の摺動層であれば、コンプレッサ内の潤滑が希薄になった場合でも低摩擦を維持できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の圧縮機用摺動部材は、圧縮機に使用され、他部材と摺接する摺動部材において、耐荷重性と低摩擦特性を兼ね備え、油膜が形成されにくい潤滑状態でも優れた耐摩耗性を有するので、圧縮機用摺動部材として広く使用できる。特に、クレイドルの傾角を調整することにより吐出容量を変更可能な可変容量型ピストンポンプにおけるクレイドル受や、カーエアコン用スクロールコンプレッサの回転軸を支持する滑り軸受に好適である。
【符号の説明】
【００７９】
１    クレイドル受（圧縮機用摺動部材）
１ａ  金属基材
１ｂ  摺動層
１ｃ  凸部
１ｄ  下地層
１ｅ  架橋フッ素樹脂層
２    ピストン
３    クレイドル
４    クレイドルガイド
４ａ  支持面
４ｂ  支持面
４ｃ  凹部
５    ハウジング
６    ハウジング
７    回転軸
８    シリンダブロック
９    弁板
１０  押圧バネ
１１  リテーナ
１２  シュー
１３  押圧バネ
１４  油圧制御装置
１５  シリンダ
２１  滑り軸受（圧縮機用摺動部材）
２１ａ  旋回軸受
２１ｂ  主軸受
２１ｃ  補助軸受
２２  駆動軸
２３  旋回スクロール
２４  固定スクロール
２５  モータ回転子
２６  モータ固定子
２７  モータケーシング
２８  ブラケット
２９  クランク部
３０ａ  ボルト
３０ｂ  ボルト
３１  排出孔
３２  圧縮動作室
３３  自転防止機構
３４  スクロールコンプレッサ
３５  金属板
３６  摺動層
３７  下地層
３８  架橋フッ素樹脂層
【図１】
2020056330.tif 000006
【図２】
2020056330.tif 000007
【図３】
2020056330.tif 000008
【図４】
2020056330.tif 000009
【図５】
2020056330.tif 000010
【図６】
2020056330.tif 000011
【図７】
2020056330.tif 000012
【図８】
2020056330.tif 000013
【図９】
2020056330.tif 000014
【図１０】
2020056330.tif 000015