(57)【要約】【課題】耐候性に優れたプリント化粧金属板を提供する。【解決手段】金属板１の一方の面１ａ上に、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、トップコート層６と、がこの順に積層されてなるものとした。そして、トップコート層６が、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含むようにした。また、ベースコート層３が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むようにした。【選択図】図１
2020093514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の一方の面上に、プライマー層と、ベースコート層と、絵柄層と、トップコート層と、がこの順に積層されてなるプリント化粧金属板であって、
前記トップコート層は、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含み、
前記ベースコート層は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むことを特徴とするプリント化粧金属板。
【請求項２】
前記トップコート層及び前記ベースコート層のそれぞれは、さらに、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
【請求項３】
前記トップコート層は、前記ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の含有量が、前記トップコート層の全質量に対して、１．０質量％以上３．０質量％以下であることを特徴とする請求項２に記載のプリント化粧金属板。
【請求項４】
前記ベースコート層は、前記ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が、前記ベースコート層の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下であり、前記Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量が、前記ベースコート層の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下であり、前記ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の含有量が、前記ベースコート層の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下であることを特徴とする請求項２又は３に記載のプリント化粧金属板。
【請求項５】
前記トップコート層は、
前記２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤として、最大吸収波長が３３０ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の第１紫外線吸収剤、及び最大吸収波長が３１５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の第２紫外線吸収剤を含み、
前記第１紫外線吸収剤の含有量が、前記トップコート層の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下であり、前記第２紫外線吸収剤の含有量が、前記トップコート層の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載のプリント化粧金属板。
【請求項６】
前記トップコート層は、前記Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量が、前記トップコート層の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下であることを特徴とする請求項１から５の何れか１項に記載のプリント化粧金属板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント化粧金属板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属板、プライマー層、ベースコート層、絵柄層及びトップコート層がこの順に積層されてなるプリント化粧金属板が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、特許文献１に記載のプリント化粧金属板は、例えば、屋外の太陽にさらされるような環境下で使用された場合、太陽の光エネルギーが主要因となって、光沢低下、変色、退色、白化、割れ、剥がれ、素地の腐食等の塗膜劣化を生じる可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１６４９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、耐候性に優れたプリント化粧金属板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明の一態様は、（ａ）金属板の一方の面上に、プライマー層と、ベースコート層と、絵柄層と、トップコート層と、がこの順に積層されてなるプリント化粧金属板であって、（ｂ）トップコート層は、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含み、（ｃ）ベースコート層は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むプリント化粧金属板であることを要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、トップコート層に紫外線吸収剤及び光安定剤の両方を含み、ベースコート層に紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも何れかを含むため、白化やクラックを生じ難く、剥離を生じ難い。それゆえ、耐候性に優れたプリント化粧金属板を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板について、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。
【０００９】
（構成）
図１に示すように、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０は、金属板１と、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、マット印刷層５と、トップコート層６と、裏面コート層７とを備えている。そして、金属板１の一方の面１ａ上に、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、絵柄層４の上に凹凸を形成するマット印刷層５と、マット印刷層５の凹凸を埋めるトップコート層６と、がこの順に積層されている。また、金属板１の他方の面１ｂ上に、裏面コート層７が積層されている。
【００１０】
（金属板）
金属板１は、プリント化粧金属板１０のベースとなる板である。金属板１の材料としては、例えば、溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化メッキ鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、アルミニウム板を用いることができる。溶融亜鉛メッキ鋼板は、塗料との密着性・耐食性の向上のために、鋼板表面に亜鉛メッキ（金属被膜）が形成されてなる鋼板である。また、亜鉛メッキ（金属被膜）された鋼板の表層には、耐白錆性の向上のために、化成被膜８を設けてもよい。化成被膜８としては、例えば、クロメート被膜、クロメートフリー被膜を採用できる。特に、環境負荷の面から、クロメートフリー被膜が最も望ましい。クロメートフリー被膜は、クロメートフリー処理（ノンクロメート処理）により形成することができる。
【００１１】
クロメートフリー処理に使用する処理液としては、例えば、六価クロムを含有しない処理液、例えば、リン酸亜鉛処理液、Ｚｒ若しくはＴｉ又はこれらの両方の塩を含む処理液、若しくはシランカップリング剤を含む処理液等を採用できる。このような処理液を用いたクロメートフリー処理により、亜鉛メッキの層上に、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐ、Ｃｅ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｌｉ等を主成分として含有し、クロムを含有しないクロメートフリー被膜を形成できる。つまり、クロメートフリー被膜は、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐ、Ｃｅ、Ｓｉ、Ａｌ若しくはＬｉ又はこれらの任意の組み合わせを含む。金属板１の種類は、特に制限されるものではなく、例えば、単独の金属板でもよく複合鋼板の最表層を構成する金属板でもよい。
【００１２】
（プライマー層）
プライマー層２は、ベースコート層３と金属板１との密着性・耐食性を向上させるための層である。プライマー層２の材料としては、例えば、公知のプライマー用の樹脂塗料を採用できる。樹脂塗料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等を含む硬化性塗料を採用できる。また、プライマー層２には、耐食性の向上のために、防錆顔料を添加してもよい。プライマー層２の厚さは、例えば１μｍ以上１０μｍ以下とする。
【００１３】
（ベースコート層）
ベースコート層３は、プリント化粧金属板１０に絵柄層４の下地色を付与するための層である。ベースコート層３の材料としては、例えば、公知のベースコート用のバインダ樹脂を含む樹脂塗料を採用できる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂を採用できる。また、樹脂塗装には下地色の顔料が添加されている。ベースコート層３の厚さは、例えば１０μｍ以上３０μｍ以下とする。
【００１４】
また、ベースコート層３は、耐候性が向上するように、紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも一方を含んでいる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。また、光安定剤としては、例えば、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いることができる。光安定剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。
【００１５】
また、ベースコート層３には、さらに、酸化防止剤を含むようにしてもよい。酸加防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いることができる。ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。酸化防止剤と光安定剤との添加比率は、耐候性の面から、１：２が好ましい。
【００１６】
（絵柄層）
絵柄層４は、プリント化粧金属板１０に絵柄による意匠性を付与するための層である。絵柄層４は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダー樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法又はインクジェット印刷等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等で塗布される。また、バインダー樹脂としては、例えば、公知のバインダ樹脂を採用できる。例えば、上記のプライマー層２で使用されるような、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂得、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル樹脂系等の熱硬化型樹脂を採用できる。また、顔料としては、例えば、公知の顔料を採用できる。例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、鉄・複合酸化物、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料、パール顔料等を採用できる。このうち鉄・複合酸化物は遮熱顔料として使用される。
【００１７】
また、絵柄は、特に制限されるものではないが、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。絵柄層４の厚さは、例えば、０．１μｍ以上０．２μｍ以下とする。なお、インクジェット印刷を用いた場合、絵柄層４の厚さは、この範囲よりも厚くなる。
【００１８】
（マット印刷層）
マット印刷層５は、視覚による立体感と、触感による立体感とを感じさせるための層である。例えば、絵柄層４上に部分的に形成され、絵柄層４の一部（例えば、絵柄層４の絵柄が木目柄である場合には、木目柄の導管模様と対向する部分）を被覆する。マット印刷層５は、マット剤を適当なバインダー樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ等を用いて形成される。印刷インキ等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等、印刷版を用いた各種印刷法等によって塗布される。また、バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂や、紫外線硬化型樹脂を採用できる。また、熱硬化型樹脂は、２液硬化型樹脂であってもよい。
【００１９】
また、マット剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、合成マイカ、酸化チタンガラス粒子等の無機微粒子、ポリエチレン微粒子、アクリル微粒子、ウレタン微粒子、尿素樹脂、ナイロン樹脂、バルーン等の有機微粒子を採用できる。マット剤の平均粒径は、視覚による立体感と触感による立体感とを感じさせるために、トップコート層６の厚さの１００％以上２００％以下が好ましい。１００％未満である場合には、マット剤がトップコート層６に埋まってしまい、視覚による立体感や触感による立体感を感じ難くなる。一方、２００％より大きい場合には、マット剤がプリント化粧金属板１０から脱落する。
【００２０】
なお、マット剤の平均粒径は、例えば、マット剤の固まりを粉砕して粒子化した後、ふるい分けにより所望の範囲内になるよう制御することができる。ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の微粒子の粒径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒径とは、マット剤の粒子の長軸径と短軸径との平均値を指す。
なお、マット印刷層５に複数のマット剤が含まれている場合には、複数のマット剤のうちの最も含有量が大きいマット剤の平均粒径を、トップコート層６の厚さの１００％以上２００％以下とする。これにより、マット感や手触り感をより確実に感じさせることができ、視覚による立体感と、触感による立体感とをより確実に感じさせることができる。
【００２１】
また、マット剤の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。また、マット印刷層５の模様は、特に制限されるものではないが、例えば、導管模様、石板表面凹凸模様（花崗岩劈開面等）、布テクスチャア模様、梨地模様、砂目模様、ヘアライン模様等を採用できる。導管模様を形成する場合には、絵柄層４の絵柄と同調して配置されることが好ましい。同調とは、表面側からみて、絵柄と導管模様とが５０％以上重なっている状態である。マット印刷層５を印刷する印刷版は、レーザーポーシェル版で製造された印刷版を使用する。ここで、マット印刷層５は、シリカ等のマット剤が添加することで白っぽくなる可能性がある。このため、インキ樹脂に対し墨や鉄・複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック等の着色顔料を混合することが好ましい。墨を添加することで濃い茶色っぽい色となりリアルな木目を表現可能となる。
【００２２】
（トップコート層）
トップコート層６は、プリント化粧金属板１０に耐候性や曲げ加工性、耐傷付性、清掃性を付与するための透明な層である。トップコート層６の主成分としては、例えば、硬化型樹脂を用いることができる。すなわち、樹脂成分が実質的に硬化型樹脂から構成されることが好ましい。実質的とは、例えば、樹脂全体を１００質量部とした場合に８０質量部以上を指す。硬化型樹脂としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂を採用できる。また、トップコート層６には、例えば、フッ素樹脂を含ませてもよい。さらに、トップコート層６には、必要に応じて、耐侯剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料、溶剤等を添加してもよい。但し、硬化型樹脂の含有割合は、樹脂全体の６０質量部以上が好ましい。トップコート層６の厚さは、１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。特に、加工性を必要とする用途においては、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。
【００２３】
また、トップコート層６は、耐傷付性が向上するように、骨材を含んでいる。骨材としては、例えば、長石、硅砂、寒水石、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ等の透明骨材を用いることができる。骨材の平均粒径は、マット剤の平均粒径以下とする。マット剤の平均粒径よりも大きい場合には、骨材による凹凸がマット感や手触り感に影響を与え、意匠性が低減する。なお、マット印刷層５に複数のマット剤が含まれている場合には、骨材の平均粒径は、複数のマット剤のうちの、最も含有量が大きいマット剤の平均粒径以下とする。
【００２４】
また、トップコート層６は、耐候性が向上するように、紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいる。紫外線吸収剤としては、例えば、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を併用することで、相乗効果を発揮し、より高い耐候性を付与することが可能となる。２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、最大吸収波長が３３０ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の第１紫外線吸収剤、及び最大吸収波長が３１５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の第２紫外線吸収剤を採用できる。第１紫外線吸収剤の含有量は、要求品質に応じて適宜選択できるが、性能とコストの兼ね合いから、トップコート層６の全質量に対して、２．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。また、第２紫外線吸収剤の含有量も同様に、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２５】
また、光安定剤としては、例えば、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いることができる。ヒンダードアミン系の光安定剤の具体例としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）エステル、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。光安定剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下が好ましい。
【００２６】
また、トップコート層６には、さらに、酸化防止剤を含むようにしてもよい。酸加防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いることができる。ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ. ニル)プロピオネート]等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下が好ましい。酸化防止剤と光安定剤との添加比率は、耐候性の面から、１：２が好ましい。
【００２７】
（裏面コート層）
裏面コート層７は、金属板１の他方の面１ｂ、つまり、プリント化粧金属板１０の裏面を被覆するための層である。裏面コート層７は、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を主成分とした塗料等を金属板１に塗装した後、塗装した塗料を加熱焼き付けして形成される。
【００２８】
以上説明したように、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０は、金属板１の一方の面１ａ上に、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、トップコート層６と、がこの順に積層されてなるものとした。そして、トップコート層６が、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含むようにした。また、ベースコート層３が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むようにした。それゆえ、トップコート層６に紫外線吸収剤及び光安定剤の両方を含み、ベースコート層３に紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも何れかを含むため、白化やクラックを生じ難く、また、剥離を生じ難い。それゆえ、耐候性に優れたプリント化粧金属板１０を提供することができる。
【００２９】
ここで、耐候性の評価方法としては、暴露実験や促進試験が一般的に用いられる。促進試験では、メタルハライドランプを光源とする試験機を用いることで、促進倍率を約１００倍に向上でき、塗膜の脆化や変退色等を効率的に促進でき、年数と費用を低減できる。しかしながら、メタルハライドランプの放射照度が太陽光と大きく異なるため、試験方法の標準化や実暴との相関性の確認が課題となっている。すなわち、暴露実験に耐えられても、促進試験に耐えられないという事態が生じ、耐候性が誤判定される可能性もある。
これに対し、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、暴露試験に耐えられるだけでなく、促進試験にも耐えられるプリント化粧金属板１０を提供できる。
【００３０】
また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６及びベースコート層３のそれぞれに、さらにヒンダードフェノール系の酸化防止剤を含むようにしたため、白化やクラックをより生じ難くし、剥離をより生じ難くすることができる。
さらに、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、ヒンダードフェノール系の酸加防止剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して、１．０質量％以上３．０質量％以下とした。それゆえ、発生したラジカルをトップコート層６でより適切に補足でき、トップコート層６の劣化を防止することができる。
【００３１】
また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、ベースコート層３は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とし、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とした。それゆえ、ベースコート層３の劣化を防止でき、剥離をより適切に防止できる。さらに、ヒンダードフェノール系の酸加防止剤の含有量を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とした。それゆえ、発生したラジカルをベースコート層３でより適切に補足でき、ベースコート層３の劣化を防止することができる。
【００３２】
さらに、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤として、最大吸収波長が３３０ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の第１紫外線吸収剤、及び最大吸収波長が３１５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の第２紫外線吸収剤を含むようにした。そして、第１紫外線吸収剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下とし、第２紫外線吸収剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下とした。それゆえ、波長が長い紫外線の吸収量に比べ、波長が短い紫外線の吸収量を増大することができる。そのため、トップコート層６で紫外線を適切に吸収できる。
【００３３】
また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下とした。それゆえ、紫外線吸収剤の含有量を確保しつつ、ラジカルを適切に補足でき、トップコート層６の劣化を防止できる。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０の実施例及び比較例について説明する。
（実施例１）
まず、ＪＩＳ Ｇ ３３０２に準拠した鋼板を溶融亜鉛メッキで被覆して、金属板１を形成した。鋼板の厚さは、０．４ｍｍとした。続いて、形成した金属板１に化成処理を施して、化成被膜８を形成した。続いて、形成した化成被膜８に、ポリエステル系樹脂のプライマーを塗布して、プライマー層２を形成した。続いて、形成したプライマー層２に、無機系顔料、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤等を含むポリエステル樹脂等を用いたベースコートを塗布した後、塗布したベースコートを熱風乾燥機により焼付を行い、ベースコート層３を形成した。ベースコート層３の厚さは、２０μｍとした。
【００３５】
また、第２紫外線吸収剤としては、短波長から中波長の領域（３００〜３６０ｎｍ）に強い吸収スペクトルをもつヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いた。さらに、第１光安定剤としては、２箇所にエステル結合が含まれているＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）ピペリジン−４−イル）を採用した。また、第１酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いた。具体的には、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]を採用した。ここで、ベースコート層３における、第２紫外線吸収剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して１．０質量％とした。また、第１光安定剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して１．０質量％とした。さらに、第１酸化防止剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％とした。
【００３６】
続いて、形成したベースコート層３に、無機系顔料等を含むポリエステル系樹脂からなるインキを用いて、グラビアオフセット印刷法により厚さ１μｍの絵柄層４を形成した。続いて、形成した絵柄層４に、第１紫外線吸収剤、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤、第１酸化防止剤及びマット剤等を含むポリエステル系樹脂からなるトップコートを塗布して、グラビアオフセット印刷法により厚さ１０μｍのトップコート層６を形成した。第１紫外線吸収剤としては、短波長側（〜３５０ｎｍ）に吸収スペクトルをもつヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を用いた。これにより、実施例１のプリント化粧金属板１０を作製した。トップコート層６における、第１紫外線吸収剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して３．０質量％とした。また、第２紫外線吸収剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して５．０質量％とした。さらに、第１光安定剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して３．０質量％とした。また、第１酸化防止剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．５質量％とした。トップコート層６及びベースコート層３では、酸化防止剤と光安定剤との添加比率が１：２となるように設定した。
【００３７】
（実施例２）
実施例２では、トップコート層６において、第１酸化防止剤の含有量を３質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３）
実施例３では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例４）
実施例４では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を３質量％とした。第２酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いた。具体的には、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を採用した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００３８】
（実施例５）
実施例５では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例６）
実施例６では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例７）
実施例７では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００３９】
（実施例８）
実施例８では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例９）
実施例９では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１０）
実施例１０では、トップコート層６において、第１酸化防止剤の含有量を３．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４０】
（実施例１１）
実施例１１では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を３．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１２）
実施例１２では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１３）
実施例１３では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．０質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４１】
（実施例１４）
実施例１４では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を０．７５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１５）
実施例１５では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１６）
実施例１６では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．６３質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．８８質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４２】
（実施例１７）
実施例１７では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．２５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．７５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１８）
実施例１８では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．８８質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．６３質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１９）
実施例１９では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４３】
（実施例２０）
実施例２０では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を３．２質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２１）
実施例２１では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２２）
実施例２２では、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤の含有量を０．３質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４４】
（実施例２３）
実施例２３では、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤の含有量を１．７質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２４）
実施例２４では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を０．３質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２５）
実施例２４では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．７質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４５】
（実施例２６）
実施例２６では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤の含有量を１．８質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２７）
実施例２７では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤の含有量を５．２質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２８）
実施例２８では、トップコート層６において第１紫外線吸収剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４６】
（実施例２９）
実施例２９では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を１．８質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３０）
実施例３０では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を５．２質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３１）
実施例３１では、トップコート層６において第２紫外線吸収剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４７】
（実施例３２）
実施例３２では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を０．８質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３３）
実施例３３では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を３．２質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３４）
実施例３４では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４８】
（比較例１）
比較例１では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤及び第１酸化防止剤を省略し、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例２）
比較例２では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００４９】
（比較例３）
比較例３では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例４）
比較例４では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を３．５質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００５０】
（比較例５）
比較例５では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、１．０質量％の第２光安定剤を更に添加し、第１酸化防止剤を省略した。第２光安定剤としては、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジンを採用した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００５１】
（比較例６）
比較例６では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、３．０質量％の第３光安定剤を更に添加した。第３光安定剤としては、エステル結合が含まれていなく、加水分解しにくいＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジンを採用した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００５２】
（比較例７）
比較例７では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第２光安定剤の含有量を１．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例８）
比較例８では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、３．０質量％の第３光安定剤を更に添加した。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００５３】
（比較例９）
比較例９では、トップコート層６において、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例１０）
比較例１０では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
【００５４】
続いて、実施例１〜１９、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０に対して、以下に示す性能評価を行なった。
（耐候性評価）
耐候性試験では、試験機としてメタルウェザー（ダイプラウィンテス製）を用い、プリント化粧金属板１０に対して、ライトモード→シャワー→湿潤モード→シャワーのサイクルを複数回行った。メタルウェザーの光源としては、メタルハライドランプを使用した。ＢＰＴは、６３℃とした。そして、プリント化粧金属板１０に変化がなかった場合を合格「◎」とし、極僅かに白化を生じた場合を合格「○○」とし、僅かに白化を生じた場合を合格「○」とし、白化を生じたが実用上問題なかった場合を合格「△」とし、著しい白化やクラック、剥離を生じた場合を不合格「×」とした。
【００５５】
（加工性評価）
加工性評価では、プリント化粧金属板１０に対して、１８０°０Ｔ曲げ試験を行った。そして、プリント化粧金属板１０に剥離やクラック等の目視での著しい変化がなかった場合を合格「○」とし、変化があった場合を不合格「×」とした。
（１８０度曲げ評価）
１８０度曲げ評価では、常温（２５℃±５℃）環境下で、プリント化粧金属板１０に対して、１８０°０Ｔ曲げを実施した。そして、塗膜に剥離やクラック、白化等の目視での変化がなかった場合を合格「○」とし、変化があった場合を不合格「×」とした。
【００５６】
（耐衝撃性評価）
耐衝撃性評価では、デュポン式衝撃変形試験機を用いて、プリント化粧金属板１０を、先端が１／４インチの半径の球状をした撃芯と、撃芯先端と同じ寸法の凹部をもつ受台の間にはさみ５００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落下させた。そして、塗膜に異常がなく、且つセロテープ（登録商標）剥離による塗膜剥離がない場合を合格「○」とし、塗膜に異常が発生した場合や、セロテープ剥離による塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。
【００５７】
（密着性評価）
密着性評価では、プリント化粧金属板１０の塗膜に直角の格子パターンを切り込み、セロテープ剥離を行った際に素地からの塗膜剥離の有無で評価を行った。そして、塗膜剥離が発生しなかった場合を合格「○」とし塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。
（耐沸水性評価）
耐沸水性評価では、プリント化粧金属板１０を沸騰水に１時間以上浸漬させた。そして、塗膜に収縮や剥離、変退色が発生しなかった場合を合格「○」とし、塗膜に収縮や剥離、変退色が発生した場合を不合格「×」とした。
【００５８】
（二次密着評価）
二次密着評価では、プリント化粧金属板１０を沸騰水に３時間以上浸漬させた後、上記した密着性試評価を行った。そして、塗膜剥離が発生しなかった場合を合格「○」とし、塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。
（耐溶剤性評価）
耐溶剤性評価では、プリント化粧金属板１０の表面にキシロールを滴下した後、滴下した箇所にラビングを３０往復行った。そして、光沢変化や白化等の著しい変化が発生しなかった場合を合格「○」とし、変化が発生した場合を不合格「×」とした。
【００５９】
評価結果を、以下の表１、表２及び表３に示す。
【００６０】
【表１】
2020093514.tif 000003
【００６１】
【表２】
2020093514.tif 000004
【００６２】
【表３】
2020093514.tif 000005
【００６３】
（評価結果）
表１、表２に示すように、実施例１〜３４のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価、耐衝撃性評価、密着性評価、耐沸水性評価、二次密着性評価及び耐溶剤性評価（その他基本物性）のすべてが合格「◎」、「○○」、「○」又は「△」となった。また、実施例１のプリント化粧金属板１０では、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性が「◎」となった。一方、表３に示すように、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価以外は合格「○」となったが、耐候性評価は不合格「×」となった。
【００６４】
したがって、実施例１〜３４のプリント化粧金属板１０は、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０よりも、耐候性に優れることが確認され、促進試験に耐えることが確認された。また、実施例１のプリント化粧金属板１０のように、トップコート層６及びベースコート層３に酸化防止剤を含ませることで、実施例４、５のプリント化粧金属板１０のように、酸化防止剤を含ませないときよりも、耐候性を向上できることが確認された。
なお、マット印刷層５を設けた場合においても、同様の効果を得ることができた。
【００６５】
また、実施例２０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「○」となったが、第１光安定剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例２１のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、比較例２３のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」、「○」となったが、第２紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。また、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性評価が「◎」となった。さらに、比較例２４のプリント化粧金属板１０は、酸化防止剤：光安定剤＝１：３．３であるため、耐候性評価が「△」となった。また、比較例２５のプリント化粧金属板１０は、酸化防止剤：光安定剤＝１：０．６であるため、耐候性評価が「△」となった。
【００６６】
また、実施例２７のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第１紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例２８のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例３０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第２紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例３１のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例３３のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第１光安定剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例３４のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例２７、２８、３０、３１、３３、３４のプリント化粧金属板１０では、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性評価が「◎」となった。
【符号の説明】
【００６７】
１…金属板、１ａ…金属板の一方の面、１ｂ…金属板の他方の面、２…プライマー層、３…ベースコート層、４…絵柄層、５…マット印刷層、６…トップコート層、７…裏面コート層、８…化成被膜、１０…プリント化粧金属板
【図１】
2020093514.tif 000006