(57)【要約】      （修正有）【課題】マイクロプラスチックビーズを含有しなくとも、使用感に優れ、かつ耐衝撃性に優れた湿式成型固形粉末化粧料の提供。【解決手段】球状無孔質シリカを含有する粉末と、油剤とを混合することにより調製される化粧料基材と、溶剤とを混合してスラリー状にし、容器に充填した後、該溶剤を除去することを特徴とする固形粉末化粧料。球状無孔質シリカがトリエトキシカプリリルシランにより表面処理されていて、油剤がトリイソステアリン酸トリメチロールプロパンである固形粉末化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）を含有する粉末と油剤とを混合することにより調製される化粧料基材と溶剤とを混合してスラリー状とし、容器に充填した後、該溶剤を除去することを特徴とする固形粉末化粧料。
（Ａ）球状無孔質シリカ
【請求項２】
前記成分（Ａ）の球状無孔質シリカが、トリエトキシカプリリルシランにより表面処理されていることを特徴とする請求項１記載の固形粉末化粧料。
【請求項３】
油剤に下記成分（Ｂ）を含有する請求項１又は２記載の固形粉末化粧料。
（Ｂ）２５℃のとき液状であり、分岐脂肪酸と多価アルコールからなるフルエステル油
【請求項４】
前記成分（Ｂ）の油剤が、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の固形粉末化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記固形粉末化粧料がファンデーションである請求項１〜４のいずれか一項記載の固形粉末化粧料。
【請求項６】
溶剤が水性溶剤である請求項１〜５のいずれか一項記載の固形粉末化粧料。
【請求項７】
マイクロプラスチックビーズを含有しない請求項１〜６のいずれか一項記載の固形粉末化粧料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項記載の固形粉末化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末と油剤を混合することによって調製される化粧料基材を、溶剤と混合してスラリー状にし、容器に充填した後、該溶剤を除去することを特徴とする製造方法で得られる固形粉末化粧料において、マイクロプラスチックビーズを含有しなくとも、特定の成分を含有することにより、使用感に優れ、充分な耐衝撃性を有した固形粉末化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形粉末化粧料の製造方法には、粉末と油剤を混合したのち圧密成型する乾式成型方法と、粉末と油剤を混合した化粧料基材に揮発性溶剤を加えてスラリーとし、容器に充填した後、揮発性溶剤を乾燥除去して化粧料を得る湿式成型方法がある。湿式成型方法は、乾式成型方法と比較して粉体が整列しやすいため、使用時のスライド性（なめらかさ）に優れることが知られている（非特許文献１）。しかし、湿式成型方法の場合、得られる製品は耐衝撃性に劣るといった問題点があった。
【０００３】
このような課題を解決するため、結合成型性のある粉末と特定の複合粉末、炭化水素油を配合する方法（特許文献１）、疎水化処理粉末と多価アルコール、特定のシリコーンゲル組成物、特定の活性剤を配合する方法（特許文献２）、疎水化処理粉末と多価アルコール、特定の柔軟性有機樹脂粉末、特定の活性剤を配合する方法（特許文献３）、疎水化処理粉末と多価アルコール、抱水性油剤、特定の活性剤を配合する方法（特許文献４）、層状ケイ酸塩鉱物と親水性球状粉末、特定の油剤を配合する方法（特許文献５）が知られている。
【０００４】
しかしながら、上記湿式成型方法で得られた固形粉末化粧料は、いずれも耐衝撃性の点で充分ではなく、優れた使用感と耐衝撃性の両立の点でいまだに満足のいく固形粉末化粧料が得られていないのが現状であった。
【０００５】
一方、固形粉末化粧料にはなめらかな使用感や柔らかな感触を付与する目的で、マイクロプラスチックビーズが配合されていることが多く、特に、湿式成型方法で得られた固形粉末化粧料においては、優れた耐衝撃性を付与するという点でもマイクロプラスチックビーズが重要であった（特許文献３、６）。しかしながら、近年、マイクロプラスチックビーズが海洋環境において大きな問題になっており、マイクロプラスチックビーズを含有しない化粧料が求められている。マイクロプラスチックビーズとは、５ｍｍ以下の固形の合成高分子を指す。例えば、ナイロン、アクリル酸エステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、オルガノポリシロキサン等の粉末や繊維が挙げられ、セルロース等の天然由来の高分子やガラス等の無機高分子は該当しない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】松下  篤、「湿式充填を用いたパウダーファンデーションの開発」、Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ、２００６年６月、ｐ．３４−３９
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４５９４０７５号公報
【特許文献２】特許第５２３６３８０号公報
【特許文献３】特許第５３４２１９５号公報
【特許文献４】特許第５４３２６５６号公報
【特許文献５】特許第６３０５７６１号公報
【特許文献６】特開２０１７−１６０１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、以上の状況を踏まえ、マイクロプラスチックビーズを含有しなくとも、使用感に優れ、かつ耐衝撃性に優れた湿式成型固形粉末化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、化粧料基材に下記成分（Ａ）を含有することで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は下記成分（Ａ）を含有する粉末と、油剤とを混合することにより調製される化粧料基材と、溶剤とを混合してスラリー状にし、容器に充填した後、該溶剤を除去することにより得られた固形粉末化粧料を提供するものである。
（Ａ）球状無孔質シリカ
【００１０】
また本発明は、更に、油剤に下記成分（Ｂ）を含有することを特徴とする固形粉末化粧料を提供するものである。
（Ｂ）２５℃のとき液状であり、分岐脂肪酸と多価アルコールからなるフルエステル油
【発明の効果】
【００１１】
本発明の固形粉末化粧料は、湿式成型方法において、マイクロプラスチックビーズを含有しなくとも、優れた使用感と耐衝撃性を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる成分（Ａ）球状無孔質シリカは、ＢＥＴ法により測定するＢＥＴ比表面積が０．２〜５０ｍ２／ｇであり、より優れた固形粉末化粧料の耐衝撃性が得られる点からＢＥＴ比表面積が０．５〜５ｍ２／ｇが好ましい。
【００１３】
本発明でいう「無孔質」とは、一般的に化粧料に用いられるシリカである多孔質シリカに比較してはるかに孔が少ないことを意味しており、シリカの表面に孔がまったく存在しないことを要求するものではない。具体的には、ＢＥＴ比表面積が上記の範囲にあれば無孔質ということができる。因みに、多孔質球状シリカとして化粧品用に汎用されている商品名「サンスフェアＨ−１２２」（ＡＧＣエスアイテック社製）のＢＥＴ比表面積は、約７００ｍ２／ｇである。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ａ）球状無孔質シリカは、よりなめらかな使用感が得られる点から平均粒径が２〜２０μｍであることが好ましく、平均粒径７〜１５μｍであることがより好ましい。尚、本発明における平均粒径は、レーザー回折粒子径測定装置を用いて測定した値である。また、球状シリカとは形状が真球状又は略球形のシリカをいい、長径／短径の比が１．２以下のものが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ａ）球状無孔質シリカは、上記のようなＢＥＴ比表面積を有するものであればいかなる製法で得たものであってもよく、例えば、天然珪石粉砕原料を火炎中に溶射して球状化する溶射法や、金属珪素を爆発燃焼させ球状化する爆燃法等が挙げられるが、よりなめらかな使用感が得られる点から溶射法が好ましい。溶射法で得られる無孔質シリカの市販品として、ＳＣ７０、ＳＣ７０−２Ｄ（日鉄ケミカル＆マテリアル社製）、爆燃法で得られる無孔質シリカの市販品として、アドマファインＳＯ−Ｃ６（アドマテックス社製）等が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ａ）は表面処理を施して用いても未処理であってもよいが、よりなめらかな使用感が得られる点から表面処理したものが好ましく、トリエトキシカプリリルシラン処理、金属石鹸処理、アモジメチコン処理、アミノ酸処理、オルガノポリシロキサン処理がより好ましく、トリエトキシカプリリルシラン処理がもっとも好ましい。また、成分（Ａ）の表面処理量は特に限定されないが、よりなめらかな使用感が得られる点から、０．３〜１．０質量％処理が好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の含有量は、より優れた耐衝撃性となめらかな使用感が得られる点から化粧料基材中に３〜２０質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のフルエステル油は、分岐脂肪酸と多価アルコールから合成されるエステルであり、全ての水酸基がエステル結合を形成しているエステルである。また、その性状は２５℃のとき液状の油剤であり、これらを１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、トリエチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル等が挙げられ、よりなめらかな使用感が得られる点から、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンが好ましい。このような油剤の市販品としては、ＫＡＫ  ＴＴＩ（高級アルコール工業社製）、ＮＩＫＫＯＬ  Ｐｅｎｔａｌａｎ−４０８（日光ケミカルズ社製）、ＮＰＤＩＮ（高級アルコール工業社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の含有量は、より優れた耐衝撃性となめらかな使用感が得られる点から化粧料基材中に３〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。
【００２０】
本発明の固形粉末化粧料において、上記成分以外の化粧料基材は、通常の化粧料に用いられるものであればいずれも使用することができ、上記以外の粉末及び油剤等を用いることができる。
【００２１】
上記以外の粉末としては、例えば、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、硫酸バリウム、アルミナ、窒化ホウ素、酸化チタン、酸化鉄、多孔質シリカ等の無機粉末、シルクパウダー、セルロースパウダー等の天然由来の有機粉末等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉末はオルガノポリシロキサン、フッ素化合物、脂肪酸、金属石鹸、油剤、界面活性剤等の通常公知の処理剤により表面処理を施して用いてもよい。
【００２２】
上記以外の油剤としては、流動パラフィン、スクワラン、セレシン、イソノナン酸イソトリデシル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油、ラノリン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ビーズワックス、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、鎖状又は環状のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の油剤が挙げられる。
【００２３】
また上記成分に加えて、化粧料において一般的に用いられるその他の成分を含有してもよく、例えば、香料、薬効成分、清涼剤、紫外線吸収剤、安定化剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、美容成分等が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料基材は、通常の粉末化粧料を製造する装置を使用し、上記成分を攪拌混合して、調製される。具体的には、まず成分（Ｂ）を含む油剤を混合し、必要に応じて加熱溶解する。一方、成分（Ａ）を含む粉末を均一に混合する。この粉末に油剤を加えて均一に分散させ、粉砕することにより化粧料基材が調製される。このようにして得られる化粧料基材と溶剤とを混合してスラリー状とし、容器に充填した後、該溶剤を除去することにより、固形粉末化粧料を得ることができる。
【００２５】
化粧料基材との混合に用いる溶剤は、イソパラフィン、アルコール、水等の通常化粧品に用いられる揮発性の液体であれば特に限定されないが、環境保護の観点と、より優れた耐衝撃性となめらかな使用感が得られる点から、水又は、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低沸点アルコールから選ばれる１種又は２種以上の水溶液が好ましく、水単独又はエチルアルコールを水に溶解したエチルアルコール水溶液がより好ましい。さらに、溶剤と粉体のなじみの観点から、エチルアルコール５〜２０質量％の水溶液であることが好ましい。
【００２６】
本発明において、化粧料基材と溶剤を用いてスラリーを調製する場合、スラリーが充填に適した流動性を有する点から、化粧料基材１００質量部に対して溶剤３０〜１００質量部を用いることが好ましい。
【００２７】
本発明において、化粧料基材と溶剤を混合した後、容器に充填し、加熱乾燥によって溶剤を除去する際、加熱温度及び装置は限定されないが、容器に影響を与えず、全ての溶剤を乾燥除去するためには４０〜８０℃であるのが好ましく、５０〜７０℃がより好ましい。
【００２８】
本発明における固形粉末化粧料は、ファンデーション、プレストパウダー、アイカラー、フェイスカラー等として適用することができる。特に、耐衝撃性が優れているため、成型品の面積が大きく、持ち運び使用する機会の多いファンデーションに好適である。
【実施例】
【００２９】
次に、実施例をあげて、本発明をより詳細に説明する。本発明はこれにより制限されるものではない。尚、表中の数値は、含有量（質量％）を示す。
実施例１〜１４及び比較例１〜６：パウダーファンデーション
表１に示す処方及び下記製造方法により、パウダーファンデーションを調製し、以下に示す評価方法及び判定基準により評価した。これらの結果を併せて表１に示した。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
（製造方法）実施例１〜１４、比較例１〜６
Ａ：油剤成分１４〜１７を混合する。
Ｂ：粉末成分１〜１３を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散させ、粉砕後、化粧料基材を得る。
Ｄ：Ｃの化粧料基材１００質量部と溶剤７０質量部を均一混合し、スラリーを調製する。前記溶剤としては、実施例１〜１３、比較例１〜６については水９０質量部とエタノール１０質量部をあらかじめ混合した水溶液を使用する。実施例１４については、軽質流動イソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、出光興産社製）を用いる。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、真空吸引しながら圧縮成型する。
Ｆ：成型品を７０℃乾燥機内で１０時間乾燥し、パウダーファンデーションを得る。
【００３２】
（評価方法１；使用感）
２０〜４０代の化粧品専門パネル５名に、上記実施例及び比較例のパウダーファンデーションを使用してもらい、塗布時のなめらかさ等の使用感について、以下の評価基準により評点を付し、パウダーファンデーションごとに評点の平均点を算出して、以下に示す判定基準に従って判定した。
＜評価基準＞
〔使用感〕          〔評点〕
非常に良好            ：５
良好                  ：４
普通                  ：３
やや不良              ：２
不良                  ：１
＜判定基準＞
〔評点の平均点〕    〔判定〕
４．５以上            ：◎
３．５以上４．５未満  ：○
２以上３．５未満      ：△
２未満                ：×
【００３３】
（評価方法２；耐衝撃性）
上記実施例及び比較例のパウダーファンデーション各５枚について、１００ｃｍの高さからポリアセタール製の板上に水平に落下させた。これをひびや割れが生じるまで繰り返し、ひびや割れが生じるまでの落下回数について５枚で平均をとり、以下の判定基準に従って判定した。
＜判定基準＞
◎：２．０回以上
○：１．０以上２．０回未満
△：０．５以上１．０回未満
×：０．５回未満  
【００３４】
球状無孔質シリカを含有した実施例１〜１４は、使用感及び耐衝撃性ともに良好であった。また、球状無孔質シリカを５〜２０質量％、及び分岐脂肪酸と多価アルコールからなるフルエステル液状油を含有し、水性溶剤の湿式製法で成型した実施例１、３〜８、１１〜１３の耐衝撃性は非常に良好であった。それに対し、無孔質シリカを含有していない比較例１〜６は、耐衝撃性が不十分であった。このことから、湿式成型方法で得られる固形粉末化粧料において、球状無孔質シリカを含有することで良好な使用感と耐衝撃性を得られることが明らかとなり、加えて分岐脂肪酸と多価アルコールからなるフルエステル液状油を含有することでより優れた使用感と耐衝撃性が得られることが明らかとなった。
【００３５】
実施例１５
プレストパウダー処方
成分                                                    含有量（質量％）
（１）  トリエトキシカプリリルシラン０．５質量％処理球状無孔質シリカ
（※１を処理）                                                １０．００
（２）  ハイドロゲンジメチコン４質量％処理微粒子酸化チタン              ３．００
（３）  ジメチコン４質量％処理硫酸バリウム                            ２０．００
（４）  ハイドロゲンジメチコン４質量％処理タルク                          残量
（５）  黄酸化鉄                                                        ０．２０
（６）  ベンガラ                                                        ０．２５
（７）  黒酸化鉄                                                        ０．０５
（８）  防腐剤                                                          ０．５０
（９）  トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（※６）              ６．００
（１０）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル
／ベヘニル）                                                    １．００
（１１）酸化防止剤                                                        適量
（１２）香料                                                              適量
合計                                                  １００．００
（製造方法）
Ａ：油剤成分９〜１１を混合し、加熱溶解する。冷却後、成分１２を加える。
Ｂ：粉末成分１〜８を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散させ、粉砕後、化粧料基材を得る。
Ｄ：Ｃの化粧料基材１００質量部と水８０質量部を均一混合し、スラリーを調製する。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、真空吸引しながら圧縮成型する。
Ｆ：成型品を７０℃乾燥機内で１０時間乾燥し、プレストパウダーを得る。
【００３６】
実施例１６
アイシャドウ処方
成分                                                    含有量（質量％）
（１）  未処理球状無孔質シリカ（※１）                                １５．００
（２）  未処理球状多孔質シリカ（※５）                                １０．００
（３）  ジメチコン２質量％処理顔料級酸化チタン                          ２．００
（４）  ジメチコン３質量％処理セリサイト                                  残量
（５）  赤色２２６号                                                    ０．３０
（６）  グンジョウ                                                      １．００
（７）  雲母チタン                                                    １０．００
（８）  防腐剤                                                          ０．５０
（９）  ジメチコン                                                      ５．００
（１０）ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール（※１０）                  ６．００
（１１）酸化防止剤                                                        適量
（１２）香料                                                              適量
合計                                                  １００．００
※１０：ＮＰＤＩＮ（高級アルコール工業社製）
（製造方法）
Ａ：油剤成分９〜１１を混合し、加熱して溶解する。冷却後、成分１２を加える。
Ｂ：粉末成分１〜８を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散させ、粉砕後、化粧料基材を得る。
Ｄ：Ｃの化粧料基材１００質量部と水７０質量部を均一混合してスラリーを調製する。
Ｅ：Ｄを樹脂皿に充填し、真空吸引しながら圧縮成型する。
Ｆ：成型品を７０℃乾燥機内で１０時間乾燥し、アイシャドウを得る。
【００３７】
実施例１７
チークカラー処方
成分                                                    含有量（質量％）
（１）トリエトキシカプリリルシラン０．５質量％処理球状無孔質シリカ
（※１を処理）                                                    ８．００
（２）  ジメチコン７質量％処理球状多孔質シリカ（※５を処理）            ８．００
（３）  ハイドロゲンジメチコン４質量％処理酸化チタン                    １．００
（４）  セリサイト                                                        残量
（５）  赤色２２６号                                                    ０．３０
（６）  黄色５号                                                        ０．３５
（７）  ベンガラ                                                        ０．８０
（８）  ベンガラ被覆雲母チタン                                          ５．００
（９）  防腐剤                                                          ０．２０
（１０）トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（※６）            １２．００
（１１）セスキイソステアリン酸ソルビタン                                ０．５０
（１２）酸化防止剤                                                        適量
（１３）香料                                                              適量
合計                                                  １００．００
（製造方法）
Ａ：油剤成分１０〜１３を混合する。
Ｂ：粉末成分１〜９を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散させ、粉砕後、化粧料基材を得る。
Ｄ：Ｃの化粧料基材１００質量部と溶剤５０質量部を均一混合し、スラリーを調製する。前記溶剤としては、水８０質量部とエタノール２０質量部をあらかじめ混合した水溶液を使用する。
Ｅ：Ｄを樹脂皿に充填し、真空吸引しながら圧縮成型する。
Ｆ：成型品を７０℃乾燥機内で１０時間乾燥し、チークカラーを得る。
【００３８】
実施例１５〜１７はいずれも、使用感、耐衝撃性ともに良好な化粧料であった。
【００３９】
本発明は、化粧料基材と溶剤とを混合してスラリー状にし、容器に充填した後、該溶剤を除去することを特徴とする固形粉末化粧料の製造方法、いわゆる湿式成型方法によって製造された固形粉末化粧料に関するものであり、「物の発明について請求項にそのものの製造方法が記載されている場合」に該当する。本発明の当該物をその構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的ではないという事情（不可能・非実際的事情）が存在することを下記に説明する。
【００４０】
湿式成型方法で得られる固形粉末化粧料が、乾式成型方法で得られる固形粉末化粧料と比較してなめらかさに優れる理由として、湿式成型方法では、固形粉末化粧料に含まれる板状粉末が同一方向に配向すること、および粉末成分の個々に油分が均一かつ効率的に付着することが挙げられる。しかしながら、湿式成型方法で得られた固形粉末化粧料と、乾式成型方法で得られた固形粉末化粧料は、外観は全く同じであり、外観から区別することはできない。ここで、固形粉末化粧料に含まれる粉末の配向状態を確認する方法として、固形粉末化粧料の切断面を走査型電子顕微鏡で観察する方法が挙げられる。しかし、物の構造により直接特定することを目的に、切断面を作成し、走査型電子顕微鏡で個々の粉末の状態を確認するためには、統計上有意となる数だけ観察する必要があるが、その数は膨大であり、多大な労力と時間を要するため、およそ実際的ではない。また、粉末成分の個々に油分が効率的に付着していることを確認する方法としては、透過型電子顕微鏡で粉末成分を観察することが挙げられる。透過型電子顕微鏡で粉末成分を観察すると、粉末成分に油分が付着している場合、粉末成分と油分の濃淡画像によって確認することができる。しかし、本発明の固形粉末化粧料には、非常に多くの粉末が含有されており、統計上有意となる数だけ透過型電子顕微鏡で観察しようとすると、その数は膨大であり、多大な労力と時間を要するため、およそ実際的ではない。そのため、本発明では当該物を、溶剤と混合してスラリー状にし、容器に充填した後、該溶剤を除去する製造方法によって特定している。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の固形粉末化粧料は、球状無孔質シリカを化粧料基材に含有することにより、湿式成型方法において、マイクロプラスチックビーズを含有しなくとも、優れた使用感と耐衝撃性を有することができる。