(57)【要約】【課題】イエロー染料層、マゼンタ染料層、及びシアン染料層により画像形成を行い、その上に保護層を転写する印画物の製造方法において、製造される印画物の耐光性を高める。【解決手段】シアン染料層に特定のシアン染料を用いる印画物の製造方法において、保護層を転写する際、ＲＧＢ画像におけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域に対応する第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第１領域以外の第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２より低くする。例えば、転写エネルギーＥ１を転写エネルギーＥ２の６５％以上９５％以下とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＲＧＢ画像をＣＭＹ画像に変換し、前記ＣＭＹ画像に基づいて、イエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を有する熱転写シートを加熱して受像シートに画像を印画し、印画した画像上に保護層を転写して印画物を製造する方法であって、
前記シアン染料層は、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるシアン染料の１種又は２種以上を含有し、
前記保護層を転写する工程において、前記ＲＧＢ画像におけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域に対応する第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第１領域以外の第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２より低くすることを特徴とする印画物の製造方法。
【化１】
2020142458.tif 000032
（一般式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアラルキル基を表す。）
【化２】
2020142458.tif 000033
（一般式（２）中、Ｒ２１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ２２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ２３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｘは水素原子又はＲ２１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ２３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【化３】
2020142458.tif 000034
（一般式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の芳香族複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、又はアルキルスルホニル基を表し、Ｒ３４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルコキシ基を表し、Ｒ３５は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ３６は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いはハロゲン原子を表す。）
【化４】
2020142458.tif 000035
（一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ４３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ４４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【請求項２】
前記第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２の６５％以上９５％以下とすることを特徴とする請求項１に記載の印画物の製造方法。
【請求項３】
前記保護層が、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とをその含有量の比が、（メタ）アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の質量基準で２５／７５以上９５／５以下となるよう含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の印画物の製造方法。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上５００００以下であることを特徴とする請求項３に記載の印画物の製造方法。
【請求項５】
前記保護層が、離型剤を、質量基準で０．５％以上３．０％以下となるよう含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の印画物の製造方法。
【請求項６】
前記離型剤が、リン酸エステルであることを特徴とする請求項５に記載の印画物の製造方法。
【請求項７】
ＲＧＢ画像をＣＭＹ画像に変換する画像データ生成部と、
前記ＣＭＹ画像に基づいて、イエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を有する熱転写シートを加熱して受像シートに画像を印画し、印画した画像上に保護層を転写して印画物を製造する印画部と、
を備え、
前記画像データ生成部は、前記ＲＧＢ画像におけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域を抽出し、
前記シアン染料層は、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるシアン染料の１種又は２種以上を含有し、
前記印画部は、抽出された領域に対応する第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第１領域以外の第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２より低くすることを特徴とする熱転写印画装置。
【化５】
2020142458.tif 000036
（一般式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアラルキル基を表す。）
【化６】
2020142458.tif 000037
（一般式（２）中、Ｒ２１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ２２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ２３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｘは水素原子又はＲ２１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ２３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【化７】
2020142458.tif 000038
（一般式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の芳香族複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、又はアルキルスルホニル基を表し、Ｒ３４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルコキシ基を表し、Ｒ３５は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ３６は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いはハロゲン原子を表す。）
【化８】
2020142458.tif 000039
（一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ４３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ４４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印画物の製造方法及び熱転写印画装置に関するものであり、詳しくは、保護層転写時の熱エネルギーを制御することで、得られる印画物の耐光性を高める印画物の製造方法及び熱転写印画装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華型熱転写記録方法において、インクリボン固有のインク含有量（製造工程における塗布厚のバラツキなどにより異なる）をセンサにより検出し、このセンサの検出結果に基づいて、画像形成時に印加する熱エネルギーを制御することで、印画画像の安定性（原画再現の忠実性）を高める方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
また、複数の染料層により画像形成を行う場合に、染料の含有量、もしくは、物理的性質に基づいて、各染料層の印画速度を制御することで、高速印画時においてもバックトラップを防ぎ、印画画像の安定性を高める方法も提案されている（例えば特許文献２参照）。
【０００４】
さらに、イエロー層、マゼンタ層、シアン層の加熱順序を変更することで、所望のカラーバランス（色再現域）を得る手段も提案されている（例えば特許文献３参照）。
【０００５】
昇華型熱転写記録方法は、ドット単位で染料の移行量を制御できるため、諧調性画像の形成に優れているが、形成された画像に用いられている色材は、顔料ではなく、比較的低分子量の染料であるため、耐光性に劣る。特に、特定のシアン染料を用いた印画物は耐光性に劣るものとなり易い。
【０００６】
画像に耐光性を付与するための保護層の成分については、種々研究がなされているが（例えば特許文献４参照）、画像形成又は印画物の作製プロセスにおいて、耐光性を高める手段についての報告はなされていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１９−１０８２０号公報
【特許文献２】特開２００６−２８１５１０号公報
【特許文献３】特開２０１７−１２１７４９号公報
【特許文献４】特開２０１２−２５０４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記従来技術の実状に鑑みてなれさたものであって、印画物の製造プロセスにおいて保護層転写時の転写エネルギーの制御で、得られる印画物の耐光性を向上させる印画物の製造方法及び熱転写印画装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、特定のシアン染料が特に熱劣化を受け易いこと、この特定のシアン染料を含む領域において、保護層転写時の熱エネルギーを他の領域よりも低く制御することでこの特定のシアン染料の熱劣化を防止して、印画物の耐光性を向上させることができることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１０】
本発明の印画物の製造方法は、ＲＧＢ画像をＣＭＹ画像に変換し、前記ＣＭＹ画像に基づいて、イエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を有する熱転写シートを加熱して受像シートに画像を印画し、印画した画像上に保護層を転写して印画物を製造する方法であって、前記シアン染料層は、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるシアン染料の１種又は２種以上を含有し、前記保護層を転写する工程において、前記ＲＧＢ画像におけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域に対応する第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第１領域以外の第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２より低くするものである。
【００１１】
【化１】
2020142458.tif 000003
【００１２】
（一般式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアラルキル基を表す。）
【００１３】
【化２】
2020142458.tif 000004
【００１４】
（一般式（２）中、Ｒ２１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ２２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ２３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｘは水素原子又はＲ２１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ２３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【００１５】
【化３】
2020142458.tif 000005
【００１６】
（一般式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の芳香族複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、又はアルキルスルホニル基を表し、Ｒ３４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルコキシ基を表し、Ｒ３５は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ３６は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００１７】
【化４】
2020142458.tif 000006
【００１８】
（一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ４３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ４４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００１９】
本発明の一態様では、前記第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２の６５％以上９５％以下とする。
【００２０】
本発明の一態様では、前記保護層が、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とをその含有量の比が、（メタ）アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の質量基準で２５／７５以上９５／５以下となるよう含む。
【００２１】
本発明の一態様では、前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上５００００以下である。
【００２２】
本発明の一態様では、前記保護層が、離型剤を、質量基準で０．５％以上３．０％以下となるよう含む。
【００２３】
本発明の一態様では、前記離型剤が、リン酸エステルである。
【００２４】
本発明の熱転写印画装置は、ＲＧＢ画像をＣＭＹ画像に変換する画像データ生成部と、前記ＣＭＹ画像に基づいて、イエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を有する熱転写シートを加熱して受像シートに画像を印画し、印画した画像上に保護層を転写して印画物を製造する印画部と、を備え、前記画像データ生成部は、前記ＲＧＢ画像におけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域を抽出し、前記シアン染料層は、上記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるシアン染料の１種又は２種以上を含有し、前記印画部は、抽出された領域に対応する第１領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ１を、前記第１領域以外の第２領域に前記保護層を転写する際の転写エネルギーＥ２より低くするものである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、特に熱劣化を起こし易い特定のシアン染料を用いる印画物の製造方法において、この特定のシアン染料を含む領域において、保護層転写時の熱エネルギーを他の領域よりも低く制御することで、この特定のシアン染料の熱劣化に起因する耐光性の低下を防止して、耐光性に優れた印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施形態に係る熱転写印画装置の概略構成図である。
【図２】熱転写シートの平面図である。
【図３】図２のIII-III線断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、図面に基づいて本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２８】
図１は、本発明の実施形態に係る熱転写印画装置の概略構成図である。熱転写印画装置１は、画像データ生成部１０と、印画部２０とを備える。
【００２９】
画像データ生成部１０は、例えば、汎用コンピュータ等を適用可能であり、制御部１１、記憶部１２、入力部１３、表示部１４、プリンタポート１６、通信部１５等を有し、各部はバス１７を介して相互に接続されている。
【００３０】
記憶部１２は、例えばハードディスク装置等であり、画像データ、制御部１１で処理を実行する画像処理用の各種プログラムや各種パラメータ等を格納する。
【００３１】
入力部１３は、例えばキーボード、マウス等であり、ユーザの指示等の入力に使用する。表示部１４は、例えばディスプレイであり、各種データを表示する。入力部１３及び表示部１４の機能を持つタッチパネルを設けてもよい。
【００３２】
通信部１５は、通信ポートや通信制御装置であり、ネットワークや他の装置との接続を行う。プリンタポート１６は、ＵＳＢケーブル等の接続ケーブル３０等により印画部２０を接続する。画像データ生成部１０と印画部２０とは無線ネットワークを介して通信可能に接続されていてもよい。
【００３３】
制御部１１は、ＣＰＵ（Central  Processing  Unit）、ＲＡＭ(Random  Access  Memory)、ＲＯＭ(Read  Only  Memory)等から構成されており、例えば記憶部１２に格納された画像処理用プログラムを実行し、画像データ生成部１０の各部を制御すると共に、画像処理手段及び保護層転写エネルギー調整手段として機能する。
【００３４】
通信部１５を介して入力されたＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のカラー画像データが記憶部１２に格納される。制御部１１は、ＲＧＢのカラー画像データを、印刷系のＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）の画像データに変換して、印画部２０へ転送する。
【００３５】
印画部２０は、昇華転写方式の熱転写プリンタであり、バッファメモリ２１、プリンタ制御部２２、サーマルヘッド２３、サーマルヘッド２３を駆動するサーマルヘッド駆動部２４と、各種モータ２５、モータ２５を駆動するモータ駆動部２６等を有する。
【００３６】
バッファメモリ２１は、画像データ生成部１０から転送される（ＣＭＹの）画像データを一時的に格納する。
【００３７】
プリンタ制御部２２は、バッファメモリ２１に一時的に格納されている画像データをサーマルヘッド２３へ転送する制御を行うとともに、サーマルヘッド駆動部２４およびモータ駆動部２６を制御して、受像シートに画像を印画する印画手段として機能する。
【００３８】
受像シートに画像を印画するためには、プリンタ制御部２２により、画像データに応じてサーマルヘッド２３に印加されるエネルギー（例えば、０〜１００％まで変化）が設定され、画像印画の際に、サーマルヘッド２３から設定されたエネルギーに応じた熱が熱転写シートに印加される。
【００３９】
図２、図３に示すように、熱転写シート１００では、基材１０１の一方の面上に、Ｃ（シアン）染料層１０２Ｃ、Ｍ（マゼンダ）染料層１０２Ｍ、Ｙ（イエロー）染料層１０２Ｙの３色の染料層１０２と保護層１０３とが面順次に設けられている。基材１０１の他方の面には、背面層１０８が設けられている。
【００４０】
熱転写シートと受像シートとを重ね合わせ、サーマルヘッド２３から熱転写シートに熱を印加することで、熱転写シートの染料が受像シートに転写される。３色の染料が重なることにより、受像シートにカラー画像が印画される。また、受像シートのカラー画像上に、熱転写シートから保護層が転写される。その後、必要に応じて受像シートを切断して、印画物が作製される。
【００４１】
プリンタ制御部２２は、熱転写シートのシアン染料層が後述するシアン染料を含有する場合、受像シートに保護層を転写する工程において、シアン染料転写領域に保護層を転写する際にサーマルヘッド２３が熱転写シートに印加する保護層転写エネルギーＥ１を、それ以外の領域に保護層を転写する際にサーマルヘッド２３が熱転写シートに印加する保護層転写エネルギーＥ２よりも低くする。これにより、シアン染料の熱劣化を防止して、印画物の耐光性を向上させることができる。
【００４２】
保護層転写エネルギーを低くするシアン染料転写領域は、ある程度のシアン染料が転写され受像シートに含まれている領域であり、例えば、画像データ生成部１０に入力されるＲＧＢカラー画像データにおけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域に対応する。
【００４３】
画像データ生成部１０の制御部１１は、ＲＧＢカラー画像データのうち、Ｒの諧調値が１７５／２５５以下となる領域を抽出し、抽出した領域における保護層転写エネルギーを他の領域よりも低くするように、印画部２０へ制御信号を出力する。例えば、制御部１１は、抽出領域の保護層転写エネルギーＥ１を、他の領域の保護層転写エネルギーＥ２より低くなるように、Ｅ１／Ｅ２が、好ましくは６５％以上９５％以下、より好ましくは７５％以上９０％以下となるように、印画部２０を制御する。プリンタ制御部２２は、制御信号に基づいてサーマルヘッド駆動部２４を制御する。
【００４４】
保護層転写エネルギーＥ１を保護層転写エネルギーＥ２より低くすることで、シアン染料転写領域における耐光性を向上させることができる。また、例えば保護層転写エネルギーＥ１を保護層転写エネルギーＥ２の６５％以上とすることで、シアン染料転写領域上にも保護層をきれいに転写できる。
【００４５】
熱転写シート
図２、図３に示すように、印画部２０で使用される熱転写シート１００は、基材１０１の一方の面に、シアン染料層１０２Ｃ、マゼンタ染料層１０２Ｍ、イエロー染料層１０２Ｙ及び保護層１０３（転写性保護層）が面順次に形成されたものである。以下に、熱転写シートを構成する各層について詳述する。
【００４６】
＜基材＞
熱転写シートの基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；等が挙げられる。
【００４７】
基材の厚さは通常約０．５μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは約３μｍ以上１０μｍ以下である。
【００４８】
基材は、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着層（プライマー層）を設ける等、接着処理を行ったものであってもよい。この接着処理としては、コロナ放電処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の表面改質方法が挙げられる。
【００４９】
＜染料層＞
シアン染料層、マゼンタ染料層、イエロー染料層は、後述する各染料層に用いられる染料化合物を含むものであり、更にバインダー樹脂を含有するものであってよい。
【００５０】
バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールやポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル樹脂；ポリエステル；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。中でもポリビニルアセタールが好適に使用できる。これらのバインダー樹脂は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５１】
各染料層は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を含有してもよい。
【００５２】
離型剤としては、上述の離型性グラフトコポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。
【００５３】
無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００５４】
［シアン染料層の染料］
本発明に係るシアン染料層は、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるシアン染料の１種又は２種以上を含有する。
【００５５】
【化５】
2020142458.tif 000007
【００５６】
（一般式（１）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアラルキル基を表す。）
【００５７】
【化６】
2020142458.tif 000008
【００５８】
（一般式（２）中、Ｒ２１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基であるか或いはＸと結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ２２は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表すが、Ｒ２１とＲ２２とは互いに結合して酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成してもよい。Ｒ２３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリール基、アシル基、置換又は非置換のアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルコキシ基、或いは置換又は非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基或いはウレイド基を表し、Ｘは水素原子又はＲ２１と結合して５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ２３は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）
【００５９】
【化７】
2020142458.tif 000009
【００６０】
（一般式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ３３は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の芳香族複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、又はアルキルスルホニル基を表し、Ｒ３４は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルコキシ基を表し、Ｒ３５は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表す。Ｒ３６は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００６１】
【化８】
2020142458.tif 000010
【００６２】
（一般式（４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ−ル基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ４３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ４４は水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００６３】
一般式（１）において、Ｒ１１としては置換してもよい直鎖または分岐のアルキル基（ヒドロキシアルキル基を含む）、置換または非置換のアリール基等が好ましく、Ｒ１２としては置換してもよい直鎖または分岐のアルキル基（ヒドロキシアルキル基を含む）、置換または非置換のアリール基（ｍ−メチルフェニル基、フェニル−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ３等を含む）等が好ましい。
【００６４】
一般式（１）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（１−１）で表されるＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３が挙げられる。
【００６５】
【化９】
2020142458.tif 000011
【００６６】
一般式（２）において、Ｒ２１，Ｒ２２としては共にエチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ２３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、ｎは１が好ましい。Ｘは水素原子が好ましい。Ｒ２４としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基、置換してもよいアリール基等が好ましい。Ｒ２６としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ２５としては塩素原子等のハロゲン原子、水素原子等が好ましい。
【００６７】
一般式（２）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（２−１）で表される化合物や下記構造式（２−２）で表される化合物が挙げられる。
【００６８】
【化１０】
2020142458.tif 000012
【００６９】
一般式（３）において、Ｒ３１，Ｒ３２としてはブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ３３としては置換してもよいアリール基、シアノ基等が好ましい。Ｒ３４としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。Ｒ３５としてはシアノ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。Ｒ３６としては置換又は非置換のアルキル基が好ましい。
【００７０】
一般式（３）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（３−１）が挙げられる。
【００７１】
【化１１】
2020142458.tif 000013
【００７２】
一般式（４）において、Ｒ４１，Ｒ４２としては共にｎ−ヘキシル基、が好ましい。
Ｒ４３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
Ｒ４４としては水素原子等が好ましい。
【００７３】
一般式（４）で表されるシアン染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（４−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４が挙げられる。
【００７４】
【化１２】
2020142458.tif 000014
【００７５】
上記一般式（１）〜（４）で表されるシアン染料は、熱劣化し易く耐光性に劣るため、これらのシアン染料をシアン染料層に含む場合において、本発明の効果が有効に発揮される。
【００７６】
本発明に係るシアン染料層には、上記一般式（１）〜（４）で表されるシアン染料の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００７７】
また、本発明に係るシアン染料層には、上記一般式（１）〜（４）で表されるシアン染料以外のシアン染料が含まれていてもよいが、本発明の効果をより有効に得る上で、本発明に係るシアン染料層に含まれる全シアン染料に占める上記一般式（１）〜（４）で表されるシアン染料の割合は３０質量％以上、特に５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００７８】
［イエロー染料層の染料］
本発明に係るイエロー染料層に含まれるイエロー染料には特に制限はないが、例えば下記一般式（１１）、（１２）、（１３）、又は（１４）で表されるイエロー染料が挙げられる。
【００７９】
【化１３】
2020142458.tif 000015
【００８０】
（一般式（１１）中、Ｒ５１は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ５２は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基、或いは置換又は非置換のアリールチオ基を表し、Ｒ５３は、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリールオキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００８１】
【化１４】
2020142458.tif 000016
【００８２】
（一般式（１２）中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ６３は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、或いはアリールオキシ基を表し、Ｒ６４は、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアリール基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）、或いは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｃＲｄ（Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）を表し、Ｒ６５は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００８３】
【化１５】
2020142458.tif 000017
【００８４】
（一般式（１３）中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表す。）
【化１６】
2020142458.tif 000018
【００８５】
（一般式（１４）中、Ｒ８１は、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアルキル基を表し、Ｒ８２は、置換又は非置換のアルキル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、ＡはＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２を表し、Ｒ８３は、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【００８６】
一般式（１１）において、Ｒ５１は好ましくは水素原子、又はイソプロピル基、メチル基等の炭素数１〜８のアルキル基であり、キノリン環の６位に置換していることが好ましい。Ｒ５２は好ましくは水素原子、ハロゲン原子である。Ｒ５３は好ましくは水素原子、炭素数２〜９のアルキルアミノカルボニル基である。
【００８７】
一般式（１１）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（１１−１）で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
【化１７】
2020142458.tif 000019
【００８９】
一般式（１２）において、Ｒ６１，Ｒ６２は好ましくはそれぞれ独立に、エチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基である。Ｒ６３は好ましくは水素原子である。Ｒ６４は好ましくはエトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基である。Ｒ６５は好ましくはフェニル基等のアリール基である。
【００９０】
一般式（１２）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（１２−１）で表される化合物が挙げられる。
【００９１】
【化１８】
2020142458.tif 000020
【００９２】
一般式（１３）において、Ｒ７１，Ｒ７２は好ましくはそれぞれ独立に、置換してもよいアリール基である。Ｒ７３，Ｒ７４は好ましくはそれぞれ独立に、メチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００９３】
一般式（１３）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（１３−１）で表されるＳｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３が挙げられる。
【００９４】
【化１９】
2020142458.tif 000021
【００９５】
一般式（１４）において、Ｒ８１としてはエチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ＡとしてはＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２が好ましく、Ｒ８２としては、ｐ−シクロヘキシルフェニル基,フェニル基等が好ましく、Ｒ８３としてはメチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００９６】
一般式（１４）で表されるイエロー染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（１４−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０１が挙げられる。
【００９７】
【化２０】
2020142458.tif 000022
【００９８】
イエロー染料層には、これらのイエロー染料の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００９９】
［マゼンタ染料層の染料］
本発明に係るマゼンタ染料層に含まれるマゼンタ染料には特に制限はないが、例えば、下記一般式（２１）、（２２）、（２３）、又は（２４）で表されるマゼンタ染料が挙げられる。
【０１００】
【化２１】
2020142458.tif 000023
【０１０１】
（一般式（２１）中、Ｚは、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ９１は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【０１０２】
【化２２】
2020142458.tif 000024
【０１０３】
（一般式（２２）中、Ｚ及びＹは、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ又はＳＯ２を表し、Ｒ９１及びＲ９２は、それぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基、或いは置換又は非置換のアルケニル基を表す。）
【０１０４】
【化２３】
2020142458.tif 000025
【０１０５】
（一般式（２３）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、或いは置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ１０１とＲ１０２とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１０３は水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、或いはウレイド基を表し、Ｒ１０４及びＲ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリール基、カルボモイル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換の複素環基、置換又は非置換のシクロアルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、或いはアルキルスルホニル基を表す。）
【０１０６】
【化２４】
2020142458.tif 000026
【０１０７】
（一般式（２４）中、Ｒ１１１及びＲ１１２は、それぞれ独立に、アリール基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、アラルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ１１３は、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ１１４は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニルアミノ基、又は炭素数１〜８のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ１１５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表す。）
【０１０８】
一般式（２１）において、ＺとしてはＯが好ましく、Ｒ９１としては置換してもよいアリール基、アルキル基等（直鎖、分岐のアルキルおよびヒドロキシアルキル基を含む）が好ましい。
【０１０９】
一般式（２１）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（２１−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０が挙げられる。
【０１１０】
【化２５】
2020142458.tif 000027
【０１１１】
一般式（２２）において、Ｚ、Ｙとしては、共にＯであることが好ましく、Ｒ９１，Ｒ９２としては共に置換してもよいアリール基、アルキル基等（直鎖、分岐のアルキルおよびヒドロキシアルキル基を含む）であることが好ましい。
【０１１２】
一般式（２２）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（２２−１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６が挙げられる。
【０１１３】
【化２６】
2020142458.tif 000028
【０１１４】
一般式（２３）において、Ｒ１０１，Ｒ１０２としてはエチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、Ｒ１０３としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。
Ｒ１０４としてはｔ−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、Ｒ１０５としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
【０１１５】
一般式（２３）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（２３−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１１６】
【化２７】
2020142458.tif 000029
【０１１７】
一般式（２４）において、Ｒ１１１，Ｒ１１２としてはプロピル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましく、Ｒ１１３としては水素原子等が好ましく、Ｒ１１４としてはメチルスルホニルアミノ基等が好ましく、Ｒ１１５としてはメチル基等の炭素数１〜６のアルキル基等が好ましい。
【０１１８】
一般式（２４）で表されるマゼンタ染料の化合物の好適な具体例としては、下記構造式（２４−１）で表される化合物及び／又は下記構造式（２４−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１１９】
【化２８】
2020142458.tif 000030
【０１２０】
マゼンタ染料層には、これらのマゼンタ染料の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【０１２１】
本発明の熱転写シートにおける各染料層は、各色の染料と、バインダー樹脂、及び所望により添加される添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事で各色の染料層用塗工液とし、基材、あるいは基材上に設けられる任意の層上に塗布、乾燥することにより形成できる。染料層用塗工液の塗布方法について特に限定は無く、例えば、ワイヤーバーコーティング法、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来公知の方法を使用できる。
【０１２２】
有機溶剤としては、染料層用塗工液の材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、メタノール、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、これらを２種以上含んだ混合溶剤等が使用できる。
【０１２３】
尚、各色の染料層用塗工液において、各染料の割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し、通常５０質量部以上３００質量部以下、好ましくは１００質量部以上２００質量部以下である。
【０１２４】
各染料層の厚さは、好ましくは０．２μｍ以上３．０μｍ以下、より好ましくは０．４μｍ以上１．０μｍ以下である。
＜保護層＞
本発明に係る保護層は、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを含むことが好ましい。（メタ）アクリル樹脂は耐可塑剤性や耐擦過性等の耐久性に有効であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は受容層との接着に有効である。従って、保護層が（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを共に含有することで、低いエネルギーでも保護層を転写させることができることであり好ましい。
【０１２５】
この場合、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを含むことによる上記効果を有効に得る上で、保護層中の（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量比は、質量基準で（メタ）アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝２５／７５以上９５／５以下、特に５０／５０以上９０／１０以下であることが好ましい。
【０１２６】
保護層に用いる（メタ）アクリル樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上、特に９０℃以上１２０℃以下のものが耐熱性の観点から好ましい。（メタ）アクリル樹脂は分子量が小さ過ぎると耐擦過性が低下する傾向にあり、逆に大き過ぎると塗膜の切れ性が低下してバリを発生することから、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００以上８００００以下、特に１００００以上５００００以下であることが好ましい。
【０１２７】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビニル含量（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の全構成単位に占める酢酸ビニルに由来する構成単位の割合）が３質量％以上４０質量％以下、特に３質量％以上２０質量％以下のものを用いることが好ましい。
【０１２８】
なお、保護層には、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体以外の他の樹脂成分、例えばポリエステル、セルロース樹脂、エポキシ樹脂等を含有していてもよいが、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを併用することによる上記効果をより有効に得る上で、保護層に含まれる全樹脂成分中の（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の合計の含有量は４０質量％以上、特に６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【０１２９】
本発明に係る保護層にはまた、離型剤を含むことが受容層への転写性の観点から好ましい。離型剤としては特に制限はなく、離型性グラフトコポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステル等を用いることができるが、基材からの剥離性の観点からリン酸エステルが好ましい。
【０１３０】
離型剤は、ブロッキングすることなくこれを含有することによる効果を有効に得る観点から、保護層中に質量基準で０．１％以上３．０％以下、特に０．３％以上２％以下含まれていることが好ましい。
【０１３１】
＜背面層＞
本発明の熱転写シートは、更に、上述の染料層を形成する面と反対側の基材面上に、背面層を設けてなるものであってもよい。背面層は、スティッキングや印画シワ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。
【０１３２】
背面層は、主に耐熱性樹脂から構成される。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート、酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、塩素化ポリオレフィン等の１種又は２種以上が挙げられる。
【０１３３】
背面層は、上記の耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粒子、無機粒子等の添加剤を含有するものであってもよい。
【０１３４】
背面層は、通常上述の耐熱性樹脂と、所望により添加される上記滑り性付与剤等の添加剤を溶剤に加え、各成分を溶解又は分散させて背面層用塗工液を調製し、この背面層用塗工液を、基材に塗布し、乾燥することにより形成される。
【０１３５】
背面層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１．５μｍ以下である。
【０１３６】
＜溶融転写型インク層（溶融層）＞
本発明の熱転写シートは、カーボンブラックなどの顔料とワックスからなる溶融転写型インク層（溶融層）を更に有していてもよい。
【０１３７】
＜プライマー層＞
本発明の熱転写シートは、基材と上述の染料層との間にプライマー層を有することが好ましい。プライマー層は、印画時の染料層からプライマー層への染料の移行を防止し、受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことにより、印画における転写感度を向上させる目的で設けるものである。プライマー層は、通常、バインダー樹脂、あるいは無機粒子、あるいはバインダー樹脂と無機粒子を用いて形成される。プライマー層の構成材料は、プライマー層の要求性能に応じて適宜決定され、バインダー樹脂と無機粒子とを併用する場合の配合比も必要な性能に応じて決定される。
【０１３８】
プライマー層に含まれるバインダー樹脂としては、親水性の熱可塑性樹脂が用いられ、例えば、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレンアクリレート樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらバインダー樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。特に、上記の親水性熱可塑性樹脂の中で、ポリビニルピロリドン、またはポリビニルアルコールが、基材と染料層との接着性の向上効果が高く、また染料による染着性が低いことから好ましく、特にポリビニルピロリドンが好ましい。
【０１３９】
プライマー層に含まれる無機粒子として、従来公知のものが使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカまたはアルミナゾル由来の粒子、とりわけアルミナゾル由来の粒子が好ましく用いられる。プライマー層には、これらの無機粒子を、同一種類の条件で使用するだけでなく、コロイダルシリカとアルミナゾルのように、異なる種類のものを混合してもよい。
【０１４０】
これらの無機粒子の大きさは、平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。粒径がこの範囲であると、プライマー層の機能を充分に発揮できる。
【０１４１】
プライマー層は、上述するバインダー樹脂、及び所望により添加される無機粒子などの添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事でプライマー層用塗工液とし、当該塗工液を基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。プライマー層の厚さは、好ましくは０．０２μｍ以上１μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以上０．１５μｍ以下である。
【０１４２】
受像シート
印画部２０で使用される受像シートは、少なくとも紙やプラスチックフィルム等の支持体上に受容層が形成されてなる。
【０１４３】
支持体の具体例としては、コンデンサー紙、グラシン紙、パラフィン紙などの薄紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリエチレンナフタレートなどの耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマーなどの各種プラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムまたはシートが使用でき、またこれらの材料の複合化・積層体が挙げられる。これらの材料の表面に接着処理を施しても良い。支持体の厚さは、強度及び耐熱性が適正になるように材料によって適宜選択することができる。
【０１４４】
受容層を構成する、染料を受容可能なバインダー樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、およびその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロール誘導体の単体、または混合物を用いることができる。
【０１４５】
受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物等を用いることができるが、中でもシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、フッ素変性、フェニル変性、エポキシ・ポリエーテル変性等の変性シリコーンが好ましく用いられる。
【０１４６】
受容層は、上述するバインダー樹脂、及び所望により添加される離型剤などの添加剤を、水、有機溶剤等の溶媒に溶解或いは分散する事で受容層用塗工液とし、当該塗工液を基材上に塗布、乾燥することにより形成できる。受容層の厚さは通常０．５μｍ以上１０μｍ以下である。
【実施例】
【０１４７】
以下、本発明の実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準とする。
【０１４８】
［実施例１〜３、比較例１］
＜熱転写シートの作製＞
基材（東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム  ５ＡＦ５６、厚さ４．５μｍ）の一方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥後の厚さが０．５μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、乾燥して背面層を形成した。更に、上記基材の、背面層と反対側の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥後の厚さが０．５０μｍになるように塗布し、乾燥してプライマー層を形成した。
【０１４９】
このプライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液を、それぞれ乾燥後の厚さが０．６μｍになるように塗布し、乾燥してイエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成して熱転写シートを作製した。
【０１５０】
＜背面層用塗工液＞
・ポリアミドイミド（ＨＲ−１５ＥＴ、東洋紡（株）製）                ：５０．０部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂（ＨＲ−１４ＥＴ、東洋紡（株）製）  ：５０．０部
・ステアリル燐酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業（株）製）    ：１０．０部
・ステアリン酸亜鉛（ＧＦ−２００、日油（株）製）                    ：１０．０部
・ポリエステル樹脂（バイロン（登録商標）２２０、東洋紡（株）製）      ：３．０部
・無機フィラー（ミクロエース（登録商標）Ｐ３、日本タルク（株）製）  ：１０．０部
【０１５１】
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（アルミナゾル２００、羽毛状形態、日産化学工業（株）製、固形分１０％）（固形分として）                                                  ：５．０部
・水                                                                ：４７．５部
・イソプロピルアルコール                                            ：４７．５部
【０１５２】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料（前記構造式（１１−１）で表される化合物）              ：６．０部
・イエロー染料（前記構造式（１４−１）で表される化合物）              ：１．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                        ：４４．７５部
・メチルエチルケトン                                              ：４４．７５部
【０１５３】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・マゼンタ染料（前記構造式（２３−１）で表される化合物）            ：２．０部
・マゼンタ染料（前記構造式（２２−１）で表される化合物）            ：３．０部
・マゼンタ染料（前記構造式（２１−１）で表される化合物）            ：２．０部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４４．７５部
・メチルエチルケトン                                            ：４４．７５部
【０１５４】
＜シアン染料層用塗工液＞
・シアン染料（前記構造式（２−１）で表される化合物）                ：２．５部
・シアン染料（前記構造式（１−１）で表される化合物）                ：３．５部
・ポリビニルアセタール（エスレック(登録商標)ＫＳ−５、積水化学工業(株)製）
：３．５部
・トルエン                                                      ：４５．２５部
・メチルエチルケトン                                            ：４５．２５部
【０１５５】
＜保護層転写シートの作成＞
基材（東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム、５ＡＦ５６、厚さ４．５μｍ）の一方の面上に、上記組成の背面層用塗工液を乾燥後の厚さが０．５μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、乾燥して背面層を形成した。上記基材の、背面層と反対側の面上に、下記組成の保護層用塗工液を、乾燥後の厚さが２μｍになるように塗布し、乾燥して保護層を形成した。
【０１５６】
＜保護層用塗工液＞
・ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３、三菱ケミカル（株）          ：１７．５部
・ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、日信化学工業（株）                ：１７．５部
・リン酸エステル（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｓ、第一工業製薬（株））
：０．６部
・メチルエチルケトン                                                  ：５２部
・酢酸ノルマルプロピル                                                ：１３部
【０１５７】
＜印画物の作製＞
作製された熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、大日本印刷（株）のＤＳ４０用ポストカードサイズメディアの受像シートへ、下記条件でＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ  ＪＩＳＸ  ９２０１（高精細カラーデジタル標準画像）で規定されるカラーチャートＳ６のカラー画像の印画を行った。次いで、下記評価プリンタにて、カラー画像上に、上記の保護層転写シートを用いて保護層の転写を行い、印画物を作製した。
【０１５８】
評価プリンタに入力するＲＧＢのカラー画像データにおけるＲの諧調値が１７５／２５５以下の領域に対応する部分に保護層を転写する際の保護層転写エネルギーＥ１を下記表１に示す値とした。表１に示す保護層転写エネルギーＥ１の値は、ＲＧＢの諧調値がいずれも０／２５５である黒ベタ印画を行う際にイエロー染料層、マゼンタ染料層又はシアン染料層に印加するエネルギーを“２５５”としたときの値である。ＲＧＢのカラー画像データにおけるＲの諧調値が１７５／２５５より大きい領域に対応する部分での保護層転写エネルギーＥ２は“１８５”とした。表１に示す“比率”は、Ｅ１／Ｅ２である。
【０１５９】
≪評価プリンタ≫
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子（株）製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印字電力：０．２１（Ｗ／ｄｏｔ）
・ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
【０１６０】
＜耐光性試験＞
各実施例・比較例で得られた印画物に対し、下記条件のキセノンフェードメータにより耐光性の評価を行った。
（耐光性評価の条件）
・照射試験機：アトラス社製Ｃｉ３５
・光源：キセノンランプ
・フィルタ：内側＝ＩＲフィルタ
外側＝ソーダライムガラス
・ブラックパネル温度：４５℃
・照射強度：１．２Ｗ／ｍ２−４２０ｎｍでの測定値
・照射エネルギー：２００ｋＪ／ｍ２−４２０ｎｍでの積算値
【０１６１】
次に、試験前のシアンの光学反射濃度が１．５に最も近い部分の上記の耐光性条件の照射前後において、下記式により濃度残存率を算出し、この残存率をもとに下記評価基準で耐光性を評価した。評価結果を表１に示す。
【０１６２】
残存率（％）＝（照射後の光学反射濃度／照射前の光学反射濃度）×１００
（評価基準）
Ａ：濃度残存率が８６％以上で耐光性が極めて良好である。
Ｂ：濃度残存率が７５％以上８６％未満であり、耐光性が良好である。
Ｃ：濃度残存率が７０％以上７５％未満であり、耐光性に問題はない。
ＮＧ：濃度残存率が６５％以上７０％未満であり、耐光性がやや劣る。
【０１６３】
【表１】
2020142458.tif 000031
【符号の説明】
【０１６４】
１  熱転写印画装置
１０  画像データ生成部
２０  印画部
【図１】
2020142458.tif 000040
【図２】
2020142458.tif 000041
【図３】
2020142458.tif 000042