(57)【要約】      （修正有）【課題】ＪＰＣカバー率を損なうことなく、オフセットコート紙に対するブロッキングを抑制し得る記録方法を提供する。【解決手段】記録媒体に処理液を付与する処理液付与工程と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体上に付与したインクを乾燥する乾燥工程とを有する記録方法であって、前記乾燥工程における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つことを特徴とする記録方法。【選択図】図１
2020151855.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体に処理液を付与する処理液付与工程と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体上に付与したインクを乾燥する乾燥工程とを有する記録方法であって、
前記乾燥工程における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つことを特徴とする記録方法。
【請求項２】
前記処理液は、多価金属塩および／またはカチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記多価金属塩が、マグネシウム塩およびカルシウム塩の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）が、４５℃以上１００℃以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録方法。
【請求項５】
前記インクの乾燥温度が、５４℃以上１７５℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録方法。
【請求項６】
記録媒体に処理液を付与する処理液付与手段と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与手段と、前記インクを乾燥させる乾燥手段とを有する記録装置であって、
前記乾燥手段における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つことを特徴とする記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法および記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、微細なノズルから少量のインク液滴を飛翔させて紙などの記録媒体に付着させて文字や画像を記録する記録方式であり、低騒音、プロセスが簡便かつカラー化が容易であることから家庭用プリンターとして広く普及している。
近年、インクジェット記録方式は、可変印刷や幅広いメディア対応可能といった利点から、商用印刷としても拡大している。商用印刷においては、多種多様な紙に対して印字を行っており、その紙は大きく分けて普通紙とコート紙に分けられ、普通紙の光学濃度（ＯＤ）の確保とコート紙の光沢性の確保では、必要とされるインクの機能が異なっている。画像の色再現性、耐擦過性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、ビーディング、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特徴により用いるインクが選択されている。
【０００３】
このような課題を解決するため、記録媒体表面にインクによる画像が形成された際にインク中の色材を定着するための材料を予め塗工した記録媒体や、表面に白色顔料や水溶性ポリマーを塗工した記録媒体が提案されている。しかし、これらの提案は上記のような特殊な処理を施す必要があることから高価であるため、写真画像出力等の特殊な用途に限定され、広く普及するには至っていない。
そこで、一般的な記録媒体にも対応するため、記録媒体上に予め色材の凝集性を有する処理液を噴射、又は塗布し、その部分にインクを噴射して印字することにより、普通紙や印刷用塗工紙においても画像濃度や彩度を高くすることができるインクジェット記録方法が提案されている。
【０００４】
前記処理液に含まれる凝集剤の種類、量、物性値は、インク中の色材の極性や分散方式により選定する必要がある。例えば、色材顔料がアニオン性の水溶性樹脂で分散されている場合は、カチオン性ポリマー、カチオン性微粒子、有機酸や多価金属塩が凝集性を示す。しかし、凝集反応が早すぎると、インク滴が記録媒体の表面を浸透して広がる前に凝集してしまい、インクのドット径が広がらないことがあり、着弾後のインク滴の移動による濃淡（ビーディング）は有効に抑えることができるものの、画像の濃度や彩度はかえって低くなってしまう場合がある。逆に凝集反応が遅すぎると、普通紙等の表面コート層がない記録媒体の場合、インクが内部に浸透してしまい、発色が悪くなったり、ビーディングが発生してしまう場合がある。
【０００５】
また、前記処理液に含まれる凝集剤の反応性を強くしすぎると、処理液を塗布するローラ等の塗布部材が変質したり錆びたりする場合があるため、凝集剤の濃度やアミン価を高くしたり、ｐＨを極端に下げたりする方法は好ましくない。
【０００６】
これに対して様々な手法が提案されている。例えば特許文献１には、カラーブリードとフェザリングの抑制を目的として、特定の金属塩と１種または２種以上の親水性基を有する樹脂および／または特定の樹脂エマルジョンを含む受理溶液を記録媒体に付着させ、顔料および／またはアニオン性樹脂エマルジョンの表面にリン含有基を有する水系溶媒からなるインクジェットインクを用いて印刷する方法が開示されている。
また特許文献２には、高画質画像を得ることを目的として、２重量％以上８重量％以下多価金属イオンと、分子構造中にヒドロキシル基を１個以上含む化合物を含み、かつ沸点が１８０℃以上の有機溶剤とを含み、有機溶剤の含有量が１５重量％以下である前処理液が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に開示された技術では、高速連帳機などで課題となる印字後の巻き取りもしくは印字物の積み重ねによるブロッキングについては考慮されておらず、実施例の構成からブロッキングが発生するのは明らかである。また定着性についての効果は不明である。
また、特許文献２に開示された技術では、ＪＰＣカバー率の向上については効果が見られない。
【０００８】
したがって本発明の目的は、ＪＰＣカバー率を損なうことなく、オフセットコート紙に対するブロッキングを抑制し得る記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、下記構成１）により解決される。
１）記録媒体に処理液を付与する処理液付与工程と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体上に付与したインクを乾燥する乾燥工程とを有する記録方法であって、
前記乾燥工程における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つことを特徴とする記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＪＰＣカバー率を損なうことなく、オフセットコート紙に対するブロッキングを抑制し得る記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である
【図２】図２は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。
本発明者らは、オフセットコート紙に対する色域は、とくに形成されたインクの乾燥条件によって左右されることを知見した。その結果、処理液を塗布後に印字を行い、乾燥温度をインクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）に対して特定の温度範囲に設定し、かつ短時間で乾燥させることで、オフセットコート紙に対する色域の低下を抑制可能であることが判明した。またブロッキングについても抑制できていることが判明した。
したがって、本発明の記録方法は、上述のように下記構成１）を特徴としている。
１）記録媒体に処理液を付与する処理液付与工程と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体上に付与したインクを乾燥する乾燥工程とを有し、前記乾燥工程における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つ。
この本発明の記録方法によれば、乾燥工程においてインクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高い温度でインクを乾燥させることで、例えばインク中に含まれる樹脂が溶融平滑化し、印字表面の凹凸を抑えることができる。これにより光の乱反射が抑えられ、色がくすまなくなり暗域部分も再現できるようになり、色域低下が抑制される。また乾燥状態も良好となるので、ブロッキングの発生も抑えることができる。
【００１３】
前記乾燥工程における乾燥温度（Ｔ）は、前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、好ましくは1.25倍以上1.5倍以下である。
このように乾燥温度（Ｔ）を設定することで、とくにブロッキング防止に効果がある。
また前記乾燥時間（ｓ）は、０．５秒以上３秒以下であり、好ましくは0.75秒以上1.5秒以下である。
また、前記｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝は、2以上5以下であるのが好ましい。
このように前記乾燥時間（ｓ）および前記｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝を設定することにより、インクの表面が平滑になり（例えば樹脂の溶融によるレベリング作用による）、高い発色性が得られる。
前記各条件を満たすことにより、ＪＰＣカバー率を損なうことなく、オフセットコート紙に対するブロッキングを抑制し得る記録方法を提供できる。
【００１４】
ここで本明細書で言うＪＰＣカバー率とは、ISO国際標準となっている印刷色の基準を意味する。
【００１５】
また具体的には、前記インクの乾固物のＴｇが４５℃以上１００℃以下であり、および／または、前記インクの乾燥温度が、５４℃以上１７５℃以下であることが好ましい。このようにインクの乾固物のＴｇおよびインクの乾燥温度を設定することにより、常温でのブロッキングを抑制すると同時に乾燥能力の向上および定着性の向上が図れる。
【００１６】
なお本発明において、インクの乾固物のＴｇは下記方法により測定される。
インクの乾固物（インク膜）のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣシステムＱ−２０００、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定する。
具体的には、前記インクをアルミカップに入れ、８０℃のオーブンで１２時間乾燥させた後、８０℃の真空オーブンで減圧した状態でさらに６時間乾燥してインク乾固物を得る。得られたインク乾固物をアルミニウム製の試料容器に約５．０ｍｇ入れ、窒素雰囲気下にて下記の（１）から（４）の昇温条件で測定を行った。２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線から乾固物のＴｇを求める。
（１）−８０まで冷却後５分保持
（２）１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温
（３）−８０まで冷却後５分保持
（４）１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温
【００１７】
なお、本発明の好ましい実施形態としては、下記の２）〜６）が含まれる。
２）前記処理液は、多価金属塩および／またはカチオンポリマーを含有することを特徴とする上記１）に記載の記録方法。
３）前記多価金属塩が、マグネシウム塩およびカルシウム塩の少なくともいずれかであることを特徴とする上記２）に記載の記録方法。
４）前記インク膜のガラス転移温度（Ｔｇ）が、４５℃以上１００℃以下であることを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載の記録方法。
５）前記インクの乾燥温度が、５４℃以上１７５℃以下であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の記録方法。
６）記録媒体に処理液を付与する処理液付与手段と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与手段と、前記インクを乾燥させる乾燥手段とを有する記録装置であって、
前記乾燥手段における乾燥温度（Ｔ）が前記インクの乾固物のガラス転移温度（Ｔｇ）の１．２倍以上１．７５倍以下であり、乾燥時間（ｓ）が０．５秒以上３秒以下であり、かつ２≦｛（Ｔ×１．５×ｓ）／１００｝≦７の関係が成り立つことを特徴とする記録装置。
【００１８】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【００１９】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００２０】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００２１】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００２２】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００２３】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００２４】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【００２５】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００２６】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
＜顔料分散体＞
色材に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００２８】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００３０】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００３１】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００３２】
＜界面活性剤＞
インク中に含有する界面活性剤としては、ふっ素系界面活性剤が好ましく、例えば
【００３３】
【化１】
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【００３４】
を用いることで、紙への濡れ性が良好で、紙面に対して均一なインク濡れ性を有するため強硬な画像品質が得られる。ただし、目的に応じてシリコーン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤を併用して使用することもできる。
【００３５】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上5質量％以下がより好ましい。
【００３６】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００３７】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００３８】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３９】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００４０】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００４１】
＜処理液＞
本発明に使用される処理液は、例えば、凝集剤として多価金属塩、カチオンポリマー、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有することができる。有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤はインクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
【００４２】
＜多価金属塩＞
多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する陰イオンから構成されるものであることができる。塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、ホウ素塩、亜鉛塩等が挙げられ、好ましくはカルシウム塩、マグネシウム塩であり、さらに好ましくはマグネシウム塩である。なお、処理液に含まれる多価金属塩は１種類である必要はなく、２種類以上から構成されてもよい。
多価金属塩の具体例としては、下記の無機金属塩および有機酸金属塩が挙げられる。
【００４３】
＜無機金属塩＞
無機金属塩の具体例としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
＜有機酸金属塩＞
有機酸金属塩の具体例としては、パントテン酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、酢酸、及び乳酸のカルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
処理液における多価金属塩の含有量としては、例えば5.0〜45.0質量％であり、10〜40質量％が好ましい。
【００４６】
＜カチオンポリマー＞
カチオンポリマーとしては、例えば第４級アンモニウム塩型のカチオン性高分子化合物が挙げられる。具体的にはジアルキルアリルアンモニウムクロライド重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物、変性ポリビニルアルコールジアルキルアンモニウム塩重合物、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合物が挙げられ、その他のカチオン性高分子化合物としては、カチオン性特殊変性ポリアミン化合物、カチオン性ポリアミドポリアミン化合物、カチオン性尿素−ホルマリン樹脂化合物、カチオン性ポリアクリルアミド化合物、カチオン性アルキルケテンダイマー、カチオン性ジシアンジアミド化合物、カチオン性ジシアンジアミド−ホルマリン縮合化合物、カチオン性ジシアンジアミド−ポリアミン縮合化合物、カチオン性ポリビニルホルムアミド化合物、カチオン性ポリビニルピリジン化合物、カチオン性ポリアルキレンポリアミン化合物、カチオン性エポキシポリアミド化合物が挙げられる。
またカチオン性界面活性剤も使用でき、例えば、フッ素系界面活性剤のパーフルオロアルキル基含有トリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルケニル基含有４級アンモニウム塩、カチオン性澱粉等が挙げられる。
【００４７】
処理液におけるカチオンポリマーの含有量としては、例えば10〜80質量％であり、30〜60質量％が好ましい。
【００４８】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
本発明では、記録媒体としてとくにオフセットコート紙を用いたときに、ＪＰＣカバー率を損なうことなく、ブロッキングも抑制できるという効果を奏する。
【００４９】
本発明の記録方法は、記録媒体に処理液を付与する処理液付与工程と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体上に付与したインクを乾燥する乾燥工程とを有する。
また本発明の記録装置は、記録媒体に処理液を付与する処理液付与手段と、前記処理液を付与した記録媒体上にインクを付与するインク付与手段と、前記インクを乾燥させる乾燥手段とを有する。
以下、該記録方法および記録装置の具体例について説明する。
【００５０】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本願において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００５１】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量（％）は特に記載の無い場合は固形分で質量基準である。
【００５３】
（処理液の調製）
下記表１〜４に示す割合（質量基準）で、各成分を混合攪拌し、各種処理液を得た。
【００５４】
（インクの調製）
（調製例１）
−ブラック顔料分散液(Black)の調製−
カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）９０ｇを、２．５規定の硫酸ナトリウム溶液３，０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行った。 得られた反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。 得られたカーボンブラックを水洗し、乾燥させて、顔料濃度が２０％となるように純水中に分散させた。 以上により、調製例１のブラック顔料分散液を調製した。 
【００５５】
（調製例２）
−イエロー顔料分散液(yellow)の調製−
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入したイエロー顔料を作製した。 これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の調製例２のイエロー顔料分散液を得た。
【００５６】
（調製例３）
−マゼンタ顔料分散液(magenta)の調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代りにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、調製例２と同様にして、表面改質されたマゼンタ顔料を作製した。 これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の調製例３のマゼンタ顔料分散液を得た。
【００５７】
（調製例４）
−シアン顔料分散液(cyan)の調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代りにＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いた以外は、調製例２と同様にして、表面改質されたシアン顔料を作製した。 これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜により脱塩濃縮して、顔料濃度１５％の調製例４のシアン顔料分散液を得た。
【００５８】
続いて、下記表１〜４に示す割合（質量基準）で、各成分を混合攪拌し、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、各種インクからなるインクセットを得た。
【００５９】
前記で得られた処理液およびインクセットを用いて、下記評価を行った。
【００６０】
＜色域低下＞
株式会社リコー製GXe5500を用いて、オフセットコート紙であるLumi Art Gloss130に、処理液を塗布した後、光沢紙-きれいモード、色補正なしを選択し、JPCカラーチャートを印字した。これとは別に処理液を塗布せずに上記と同様にJPCカラーチャートを印字した。処理液を塗布した後の印字と処理液を塗布しない場合の印字との間で、ＪＰＣカバー率の差を求め、下記評価基準で評価した。
［評価基準］
A：100±5%以内。
B：100±5%超え〜±7%以下
C：100±7%超え〜10％以下
D：100±10%超え
Aのみを合格とする。
【００６１】
＜色ムラ＞
株式会社リコー製GXe5500を用いて、オフセットコート紙であるLumi Art Gloss130に、処理液を塗布した後、光沢紙-きれいモード、色補正なしを選択し、ベタ画像を印字し、濃度ムラ(ビーディング)の目視判定を行った。
［評価基準］
A：全くなし。もしくは15cm離れたところから濃度ムラが僅かに確認できる。
B：30cmはなれたところから濃度ムラが僅かに確認できる。
C：1ｍはなれたところからでも濃度ムラが確認できる。
D：1.5ｍ以上はなれたところからでも濃度ムラが確認できる。
【００６２】
＜定着性評価＞
株式会社リコー製GXe5500を用いて、オフセットコート紙であるLumi Art Gloss130に、処理液を塗布した後、6ｃｍ四方のベタ画像を100dutyで印字した。印字してから24時間以上経過した後、前記ベタ画像をクロックメータ(東洋精機社製)に装着し、ベタ画像を10往復させ、別のLumi Art Gloss130に転写させ、転写後のLumi Art Gloss130をX-riteで測定し、下記評価基準により評価した。
［評価基準］
A：転写ODが0.05未満 
B：転写ODが0.05以上0.15未満 
C：転写ODが0.15以上0.20未満 
D：転写ODが0.20以上
【００６３】
＜ブロッキング評価＞
株式会社リコー製GXe5500を用いて、オフセットコート紙であるLumi Art Gloss130に、処理液を塗布した後、6cm四方のベタ印字を行った後、90℃30秒のオーブン乾燥を行い、印字面同士を重ね、これを10×10cm四方のガラス板2枚の間に挟み、その上から5kg/cm2の荷重をかけて、25℃50%RH環境下に24時間放置し下記評価基準により評価した。
［評価基準］
A：ブロッキングなし。
B：わずかにブロッキングあり(合紙にわずかに転写)。
C：かなりブロッキングした(合紙にはっきりと転写部が分かる)。
D：完全にブロッキングした(密着しはがすことが困難)。
Ｂ判定以上で実使用上問題ないレベルとなる。
【００６４】
なお、処理液の塗布は、小林製作所社製のワイヤーバー（巻線径：０．０２ｍｍ）を用いて行い、90℃30秒のオーブン乾燥を行って直ちに印字を行った。
【００６５】
また、印字部（インク膜）の乾燥温度（Ｔ）、乾燥時間（ｓ）は、株式会社リコー製GXe5500の乾燥手段を調整することにより設定した。インク膜のＴｇは、上述の方法で測定した。
結果を表１〜４に示す。
【００６６】
【表１】
2020151855.tif 000004
【００６７】
【表２】
2020151855.tif 000005
【００６８】
【表３】
2020151855.tif 000006
【００６９】
【表４】
2020151855.tif 000007
【００７０】
各表における商品名の詳細は以下の通りである。
・プロキセルＬＶ ０．２０％（アビシア社製、防かび剤）
・スーパーフレックス150（第一工業製薬株式会社製(平均粒径：100nm)）
・モビニール5450（日本合成化学工業株式会社製(平均粒径：50nm)）
・Capstone-FS3100（ケマーズ株式会社製ノニオン界面活性剤）
・ＬＳ−１０６（花王株製ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）
【００７１】
表１〜４から、各実施例は、色域、色ムラ、定着性およびブロッキングについて、比較例よりもいずれも優れた結果を示したことが分かる。
【符号の説明】
【００７２】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
Ｌ  インク収容容器
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７３】
【特許文献１】特許第５４８０４４６号公報
【特許文献２】特開２０１８−１１４７４８号公報
【図１】
2020151855.tif 000008
【図２】
2020151855.tif 000009