(57)【要約】      （修正有）【課題】より長期に亘って薬剤の効能を持たせることのできる、揮発性薬剤含有フィルムを提供する。【解決手段】揮発性薬剤含有フィルム１は、接着剤層１０、薬剤透過性層２０・４０、および放出制御層３０・５０を順に備える揮発性薬剤含有フィルムであって、接着剤層は、揮発性薬剤および接着剤を含む組成物から形成され、放出制御層は、積層方向の少なくとも一方の最外層に配置され、放出制御層は、金属蒸着層であって、薬剤透過性層および放出制御層からなる積層体の水蒸気透過度は、１〜１０−２ｇ／ｍ２・ｄａｙである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤層、薬剤透過性層、および放出制御層を順に備える揮発性薬剤含有フィルムであって、
前記接着剤層は、揮発性薬剤および接着剤を含む組成物から形成され、
前記放出制御層は、積層方向の少なくとも一方の最外層に配置され、
前記放出制御層は、金属蒸着層であって、
前記薬剤透過性層および前記放出制御層からなる積層体の水蒸気透過度は、１〜１０−２ｇ／ｍ２・ｄａｙである、揮発性薬剤含有フィルム。
【請求項２】
前記放出制御層は、前記積層方向の双方の最外層に配置される、請求項１に記載の揮発性薬剤含有フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性薬剤含有フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌剤、防虫剤、香料などの常温で揮発する薬剤をフィルムに含有させ、薬剤を徐放させることで薬剤の効能を発揮させる揮発性薬剤含有フィルムが知られている。
【０００３】
揮発性薬剤の徐放性を制御する技術として、下記の特許文献１には、基材上に粘着剤層を形成した後に、粘着剤層に揮発性薬剤を含侵させる手段が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２１２１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示された構成では、より長期に亘って薬剤の効能を持たせるほどには、徐放性が制御できていない。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、より長期に亘って薬剤の効能を持たせることのできる、揮発性薬剤含有フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明に係る揮発性薬剤含有フィルムは、接着剤層、薬剤透過性層、および放出制御層を順に備える揮発性薬剤含有フィルムである。前記接着剤層は、揮発性薬剤および接着剤を含む組成物から形成され、前記放出制御層は、積層方向の少なくとも一方の最外層に配置され、前記放出制御層は、金属蒸着層であって、前記薬剤透過性層および前記放出制御層からなる積層体の水蒸気透過度は、１〜１０−２ｇ／ｍ２・ｄａｙである。
【発明の効果】
【０００８】
上述した揮発性薬剤含有フィルムによれば、放出制御層として金属蒸着層を備えるため、より長期に亘って薬剤の効能を持たせることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施形態に係る揮発性薬剤含有フィルムを示す断面図である。
【図２】変形例に係る揮発性薬剤含有フィルムを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、添付した図面を参照して、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１１】
本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性の測定等は、室温（２０〜２５℃）／相対湿度４５〜５５％の条件で行う。また、揮発性薬剤を単に薬剤とも称する。
【００１２】
以下、図１を参照して、本実施形態に係る揮発性薬剤含有フィルム１を説明する。図１は、本発明の実施形態に係る揮発性薬剤含有フィルム１を示す断面図である。
【００１３】
本実施形態に係る揮発性薬剤含有フィルム１は、図１に示すように、接着剤層１０と、接着剤層１０の上部に位置する第１薬剤透過性層２０と、第１薬剤透過性層２０の上部に位置する第１放出制御層３０と、接着剤層１０の下部に位置する第２薬剤透過性層４０と、第２薬剤透過性層４０の下部に位置する第２放出制御層５０と、を有する。
【００１４】
＜接着剤層１０＞
接着剤層１０は、揮発性薬剤および接着剤を含む組成物を用いて作製される。揮発性薬剤および接着剤を含む組成物を以下、接着剤組成物とも称する。
【００１５】
揮発性薬剤としては、例えば、ラベンダー油、ハッカ油、レモン油、ローズ油、ショウノウ油、ビャクダン油、ヒノキ油、シトロネラ油、シナモン油、ティートリー油、ヒバ油、シナモン油、ユーカリ油、ユーカリシトリオドラ、コリアンダー油、タイム油などの植物精油からなる植物性香料などの天然香料、テルペン化合物、エステル化合物、芳香族化合物などからなる合成香料、あるいはそれらをブレンドした調合香料などの香料、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸ｎ−ブチル、イソチオシアン酸フェニル、イソチオシアン酸ベンジルなどのイソチオシアン酸エステル類などが挙げられる。
【００１６】
さらに、「揮発性」とは、２５℃において薬剤として有効な程度の揮発性を示すことを意味する。
【００１７】
揮発性薬剤量はフィルム中、効能を発揮させる観点から、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１〜２０．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。かような濃度とすることで、薬剤の効果が適切に発揮される。
【００１８】
接着剤となり得る樹脂としては、揮発性薬剤と混合物が形成できるように、好適には、所望する揮発性薬剤との関係で、該揮発性薬剤に相溶するように適宜選択して使用すればよい。すなわち、本発明の好適な形態は、接着剤が揮発性薬剤に相溶する形態である。ここで、相溶とは両者を混合した際に均一な状態になることを指す。溶液重合によって得られる樹脂など、水や有機溶媒を含む接着剤は、樹脂と薬剤とを混合した後に溶媒を乾燥させる工程が必要となり、揮発性薬剤が揮発してしまうので不適切である。したがって、本実施形態においては、無溶剤型の接着剤を用いることが好ましい。なお、樹脂は、揮発性薬剤と相溶するものが好ましいが、揮発性薬剤を油剤等に溶解した混合物と相溶する樹脂であってもよい。
【００１９】
接着剤としては、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体・スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン・ブタジエン（ＳＢ）、スチレン・イソプレン（ＳＩ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクレート共重合体（ＥＥＡ）、及びこれらの混合物（例えば、ポリプロピレンとＥＰＤＭの混合物など）などの熱可塑性エラストマー系接着剤；イソプレンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴム、アクリルゴムなどの合成ゴム、天然ゴムなどのゴム系接着剤；一成分湿気硬化形ウレタン樹脂系接着剤、二成分反応形ウレタン樹脂系接着剤などのウレタン系樹脂接着剤などが挙げられる。
【００２０】
また、接着剤となり得る樹脂は、揮発性薬剤と相溶する樹脂であれば、ここに例示した以外の樹脂を用いることもできる。
【００２１】
なお、接着剤には感圧性接着剤も含まれる。感圧性接着剤としては、特に限定されず、アクリル系感圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、シリコーン系感圧性接着剤、ウレタン系感圧性接着剤、ポリエステル系感圧性接着剤、ビニルアルキルエーテル系感圧性接着剤、ポリアミド系感圧性接着剤、フッ素系感圧性接着剤などを用いることができる。上記感圧性接着剤は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００２２】
感圧性接着剤としては、接着の信頼性の観点から、特にアクリル系感圧性接着剤を好適に用いることができる。アクリル系感圧性接着剤を構成するアクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とし、必要に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合可能な単量体（共重合性単量体）を用いることにより形成される。ここで、主成分とは、単量体中５０質量％以上（上限１００質量％）であることを指し、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上である。
【００２３】
共重合性単量体を用いる場合、アクリル系ポリマーを構成する単量体成分のうち、０．１〜３５質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２４】
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１０万〜１００万であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００２５】
感圧性接着剤は、アクリル系ポリマーの他、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。架橋剤の添加量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．００５〜０．５質量部であることがより好ましい。
【００２６】
接着剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２７】
接着剤組成物は粘着付与剤をさらに含んでもよい。粘着付与剤としては、ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、およびこれらのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、メチルエステル、トリエチレングリコールエステル、フェノール変性物、及びフェノール変性物のエステル化物、等のロジン類；テルペン重合体、テルペンフェノール、β−ピネン重合体、芳香族変性テルペン重合体、α−ピネン重合体およびテルペン系水素添加樹脂等のテルペン系樹脂；炭素数５の石油留分又は炭素数９の石油留分を重合した石油系樹脂、およびこれの水素添加樹脂などが挙げられる。
【００２８】
粘着付与剤を含む場合、接着剤組成物における含有量は、接着性を考慮して適宜設定されるが、接着剤１００質量部に対して１〜５００質量部であることが好ましく、１０〜３００質量部であることがより好ましい。
【００２９】
また、接着剤層には、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの充填剤などを配合することもできる。これらは接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に相溶させる前にあらかじめ配合しておいてもよいし、接着剤となり得る樹脂を揮発性薬剤に相溶させる際に配合してもよい。
【００３０】
接着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば、０．０５〜５０μｍである。
【００３１】
揮発性薬剤の混合比率は、薬剤の放出性、および接着性を考慮して、接着剤層中、５〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８５質量％である。なお、薬剤は揮発性であるため、時間の経過とともに薬剤の含有量は低下する。
【００３２】
また、接着剤層の形成方法としては、例えば特開２０００−３４３６４０号公報に記載の方法または特開平６−２１２１３６号公報に記載の方法を用いることができる。
【００３３】
＜薬剤透過性層２０、４０＞
薬剤透過性層としては、揮発性薬剤を透過するものであれば各種材料を適宜選択して使用すればよく、単層であっても複数層であってもよい。薬剤透過性層としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸などの生分解性樹脂、塩化ビニルなどの樹脂フィルム、紙、不織布、布、合成紙、そしてそれらの複合体などが挙げられる。中でも、薬剤量を制御しやすく、また機械的強度も担保されることから、薬剤透過性層は、樹脂フィルム、樹脂フィルムと紙または不織布との複合体であることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂フィルムであることがより好ましい。
【００３４】
樹脂フィルムに不織布または紙を積層させる場合、通常繊維質のフィルムを積層するために樹脂フィルムの表面（外面側）に接着剤を用いて両者を接着する。接着剤としては、通常のドライラミネート法やウェットラミネート法などで用いられている接着剤が使用でき、例えば、アクリル系、ポリウレタン系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、ゴム系などの溶剤型接着剤又は水溶性接着剤などが好適に使用できる。
【００３５】
薬剤透過性層は、接着剤層の基材としても機能する。
【００３６】
この際、複合体を形成するために用いられる接着剤から形成される接着剤層の厚さは、薬剤の透過性や接着性などを考慮して、０．１〜３０μｍであることが好ましい。
【００３７】
不織布または紙の厚さは特に限定されないが、フィルム全体の厚さを考慮すると、通常５〜５０μｍ程度である。
【００３８】
ここで、薬剤透過性層の薬剤の１日あたりの透過量は２５℃で、全体の透過量の５％以上（上限１００％）であることが好ましい。かような透過性を有することで、薬剤の効果が発揮されやすく、また、持続時間も適当になる。本明細書において、「薬剤の１日あたりの透過量」とは、薬剤がほぼ放出した時点における透過量を、開始から薬剤がほぼ放出するまでの日数で割った値を、さらに薬剤透過性層の表面積で割った値を示す。
【００３９】
薬剤透過性層の厚さは、徐放性、機械的強度などを考慮して適宜設定されるが、５〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００４０】
＜放出制御層３０、５０＞
放出制御層は、揮発性薬剤の放出量を制御する。放出制御層は、揮発性薬剤含有フィルム１の積層方向の双方の最外層に配置されている。
【００４１】
放出制御層は、金属（例えば、アルミニウム、スズなど）、および金属酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムなど）のような金属蒸着層である。放出制御層は、薬剤の放出量を制御しやすいことから、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素であることが好ましく、アルミニウムであることがより好ましい。
【００４２】
蒸着方法としては、化学蒸着法、物理蒸着法を用いることができる。また、蒸着を施す基材（薬剤透過性層）には蒸着前に表面処理などの前処理を行ってもよい。表面処理の方法としては、イオン照射、電子線照射、レーザー照射、コロナ放電、グロー放電、プラズマ照射、火炎処理等がある。また、これらの表面処理に加えて、アンカーコートを行うと密着力がさらに改善される場合がある。アンカーコートで使用するアンカーコート剤の例としては、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、等がある。
【００４３】
ここで、放出制御層における薬剤の１日あたりの透過量は、薬剤透過性層２０、４０の１日あたりの透過量よりも少ない。
【００４４】
また、薬剤透過性層および放出制御層からなる積層体の水蒸気透過度は、１〜１０−２ｇ／ｍ２・ｄａｙであることが好ましい。このような構成によれば、上述したように薬剤の１日当たりの放出量を所望の量とすることができる。
【００４５】
金属蒸着層面の水蒸気透過度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９：２００８（Ａ法）に準じて、水蒸気透過度計（ＬＹＳＳＹ社製、製品名「Ｌ８０−５０００」を使用して測定する。
【００４６】
水蒸気透過度を上記の範囲に制御する方法としては、成膜速度を遅くする、成膜時間を短くすることが挙げられる。
【００４７】
金属蒸着層は通常、ガスバリア性を有するが、水蒸気透過度が上述の範囲となるように、金属蒸着の程度を制御することで、金属蒸着層がない構成よりも薬剤の透過量を低くしつつ、微量の薬剤を透過させることができる。したがって、長期にわたって薬剤を放出させることができる。
【００４８】
放出制御層の厚みは、徐放性を考慮して適宜設定されるが、１００Å〜１０００Åであることが好ましい。放出制御層の厚みが厚い場合、薬剤の放出量は低減する。ここで、放出制御層の厚みは、光学濃度ＯＤ値から換算することができる。
【００４９】
なお、放出制御層の薬剤透過性層とは反対側の面に、薬剤不透過性フィルムからなる保護フィルムを積層することにより、揮発性薬剤含有フィルムの使用時まで揮発性薬剤が放出しないようにすることもできる。
【００５０】
以上説明したように、本実施形態に係る揮発性薬剤含有フィルム１は、接着剤層１０、薬剤透過性層２０、４０、および放出制御層３０、５０を備える揮発性薬剤含有フィルム１である。接着剤層１０は、揮発性薬剤および接着剤を含む組成物からなり、放出制御層３０、５０は、積層方向の少なくとも一方の最外層に配置され、放出制御層３０、５０は、金属蒸着層であって、薬剤透過性層および放出制御層からなる積層体の水蒸気透過度は、１〜１０−２ｇ／ｍ２・ｄａｙである。このように構成された揮発性薬剤含有フィルム１によれば、放出制御層として金属蒸着層を備えるため、より長期に亘って薬剤の効能を持たせることができる。
【００５１】
また、放出制御層３０、５０は、積層方向の双方の最外層に配置される。このように構成された揮発性薬剤含有フィルム１によれば、より好適に薬剤の放出を制御することができる。
【００５２】
以上、実施形態を通じて本発明に係る揮発性薬剤含有フィルム１を説明したが、本発明は実施形態において説明した構成のみに限定されることはなく、特許請求の範囲の記載に基づいて適宜変更することが可能である。
【００５３】
例えば、上述した実施形態では、薬剤透過性層２０、４０および放出制御層３０、５０は、それぞれ２つ設けられた。しかしながら、図２に示すように、揮発性薬剤含有フィルム２は、１つの放出制御層３０を有する構成であってもよい。このとき、接着剤層１０の下側には、薬剤不透過性層６０が設けられる。薬剤不透過性層６０としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂フィルム；樹脂フィルムに金属（例えば、アルミニウムなど）、金属酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムなど）などの蒸着層を設けたもの、金属箔などが挙げられる。加工性や軽量性の観点からは基材は樹脂フィルムであることが好ましく、中でも、寸法安定性の観点から、基材は、ポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。揮発性薬剤不透過性層は、延伸フィルムであってもよいし、無延伸フィルムであってもよく、工程材料を用いてキャスティング法等で形成したものであってもよい。
【実施例】
【００５４】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。
【００５５】
［実施例１］
イソチオシアン酸アリル１３５０ｇに、芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製「ＹＳレジンＴＯ１０５」）６００ｇとスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂（クレイトンポリマー社製「クレイトン（登録商標）Ｄ１１６１Ｊ」）３００ｇを攪拌しながら加えて溶解させた。得られた溶液を揮発性薬剤不透過性層（基材）である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製「ルミラー（登録商標）Ｔ６０」）にイソチオシアン酸アリルの接着剤層含有量が２ｇ／ｍ２となるように塗布した。塗布の際、塗布温度は２５℃、溶液粘度は５００ｍＰａ・ｓで行った。その後、接着剤層上に薬剤透過性層（ＯＰＰ：フタムラ化学社製、ＦＯＳ、厚さ４０μｍ、薬剤の１日あたりの透過量０．４５ｇ／ｍ２）および放出制御層であるアルミ蒸着層の積層体（放出制御層の薬剤の１日あたりの透過量０．０３８ｇ／ｍ２）の薬剤透過性層面を貼り合わせた。その後、アルミ製の封入フィルム内に入れ、２日間放置して接着剤層を形成させて、揮発性薬剤含有フィルムを得た。なお、ＯＰＰとアルミ蒸着との積層体の水蒸気透過度は、１ｇ／ｍ２・ｄａｙであり、ＯＰＰの水蒸気透過度は、４．５ｇ／ｍ２・ｄａｙであった
［実施例２］
１．アクリル系共重合体の製造
還流器および攪拌機を備えたフラスコに、ブチルアクリレート９０質量部、アクリル酸１０質量部の組成を有するモノマー混合物、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）  モノマー混合物１００質量部に対して０．２５質量部、および酢酸エチル（溶剤）  モノマー混合物１００質量部に対して２００質量部を添加し、窒素置換を行いながら６５℃まで加温した後、重合を行って、アクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０万であった。
【００５６】
２．感圧性接着剤組成物の作製
１．で得られたアクリル系共重合体１００質量部に対して、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（固形分７５質量％、ＮＣＯ１３．２質量％）２質量部（カルボキシル基に対するイソシアネート基の当量：２２ｍｏｌ％）を添加・混合して感圧性接着剤組成物を作製した。
【００５７】
３．揮発性薬剤含有フィルムの作製
２．で得られた感圧性接着剤組成物を厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製「ルミラー（登録商標）Ｔ６０」）上にナイフコーターにより乾燥膜厚３０μｍとなるように塗布した後、乾燥させて、接着剤層を形成した。
【００５８】
この後、イソチオシアン酸アリルを含浸量が接着剤層に対して２ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターにより含浸させて、接着剤層にイソチオシアン酸アリルが保持された揮発性薬剤層を形成した
この積層体の接着剤層側に、薬剤透過性層（ＯＰＰ：フタムラ化学社製、ＦＯＳ、厚さ４０μｍ、薬剤の１日あたりの透過量０．４５ｇ／ｍ２）および放出制御層であるアルミ蒸着層の積層体（放出制御層の薬剤の１日あたりの透過量０．０３８ｇ／ｍ２）の薬剤透過性層面を積層させて、揮発性薬剤含浸フィルムを得た。
【００５９】
［比較例１］
実施例１において、薬剤透過性層および放出制御層の積層体の代わりに、ＯＰＰフィルム（ＯＰＰ：フタムラ化学社製、ＦＯＳ、厚さ４０μｍ、薬剤の１日あたりの透過量０．４５ｇ／ｍ２）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして揮発性薬剤含有フィルムを得た。
【００６０】
（評価方法）
上記で得られたフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍサイズに切り出し（イソチオシアン酸アリル０．０２ｇ）、２３℃５０％環境下に静置した。時間経過ごとにサンプル質量を測定し、質量変化量を測定した。
【００６１】
質量の減少量を下記表１に示す。
【００６２】
【表１】
2020151859.tif 000003
【００６３】
上記結果より、実施例１、２の揮発性薬剤含有フィルムは、比較例１の揮発性薬剤含有フィルムと比較して、より長期に亘ってイソチオシアン酸エステルの効能を持たせることができることがわかる。
【符号の説明】
【００６４】
１、２    揮発性薬剤含有フィルム、
１０    接着剤層、
２０、４０    薬剤透過性層、
３０、５０    放出制御層。
【図１】
2020151859.tif 000004
【図２】
2020151859.tif 000005