(57)【要約】【課題】２層以上の感熱発色層を有しながらも、色濁りの発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供する。【解決手段】感熱記録体１００は、支持体５０、並びに支持体５０から遠い順に支持体５０上に配置される、第１の感熱発色層１０、第１の中間層１５、及び第２の感熱発色層２０を備える。第１の感熱発色層１０及び第２の感熱発色層２０が、それぞれ、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有し、第１の中間層１５が、紫外線吸収剤を含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、並びに前記支持体から遠い順に前記支持体上に配置される、第１の感熱発色層、第１の中間層、及び第２の感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記第１の感熱発色層及び前記第２の感熱発色層が、それぞれ、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有し、
前記第１の中間層が、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記第１の中間層の、波長３６５ｎｍの光の透過率が、波長４０５ｎｍの光の透過率よりも小さい請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項３】
前記第１の中間層の、波長３６５ｎｍの光の透過率が５％以下であり、波長４０５ｎｍの光の透過率が２０％以上である請求項１又は２に記載の感熱記録体。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、下記一般式（１）〜（５）で表される化合物及び酸化チタンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の感熱記録体。
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（前記一般式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。Ｒ２は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。Ｒ２が置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基である場合には、前記アルキレン基を介して複数の（２−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール構造が結合してもよい）
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（前記一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は水酸基を表す。Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、ｏ、ｐ、及びｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す）
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（前記一般式（３）中、Ｒ１５は、水素原子、メチル基、又は水酸基を表す。Ｒ８は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｒは、０〜４の整数を表す。Ｒ８が置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基である場合には、前記アルキレン基を介して複数の２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン構造が結合してもよい。Ｒ９は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、ｓは、０〜４の整数を表す）
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（前記一般式（４）中、Ｒ１０は、置換基を有してもよい炭素数１〜１８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表す。Ｒ１１は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、ｔは、０〜４の整数を表す）
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（前記一般式（５）中、ｕは、１〜４の整数を表す。ｕが１である場合、Ｒ１４は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表す。ｕが２〜４である場合、Ｒ１４は、ｕの価数を有する連結基を表す）
【請求項５】
前記光ラジカル重合開始剤が、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項６】
前記第１の中間層が、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方を含有する請求項４に記載の感熱記録体。
【請求項７】
さらに、前記第２の感熱発色層と前記支持体の間に前記支持体から遠い順に配置される、第２の中間層及び第３の感熱発色層を備える請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項８】
さらに、前記第１の感熱発色層上に配置される保護層及び保護中間層を備える請求項１乃至７のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項９】
前記保護中間層の波長３６５ｎｍの光の透過率が、１０％以上である請求項８に記載の感熱記録体。
【請求項１０】
前記ラジカル重合性化合物が、２５℃で固体の化合物である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の感熱記録体。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の感熱記録体を加熱して、前記第１の感熱発色層を発色させる工程（ａ）と、
発色した前記第１の感熱発色層に、第１の紫外線を照射して、前記第１の感熱発色層中の前記ラジカル重合性化合物を重合する工程（ｂ）と、
第１の紫外線を照射した後の前記感熱記録体を、前記工程（ａ）での前記感熱記録体の加熱温度よりも高い温度で加熱して、前記第２の感熱発色層を発色させる工程（ｃ）と、
発色した前記第２の感熱発色層に、前記第１の紫外線よりも長い波長の第２の紫外線を照射して、前記第２の感熱発色層中の前記ラジカル重合性化合物を重合する工程（ｄ）と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
前記第２の感熱発色層に照射する第２の紫外線の波長が、前記第１の感熱発色層に照射する第１の紫外線の波長より２０ｎｍ以上長い請求項１１に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
前記第１の感熱発色層に照射する第１の紫外線の前記第１の中間層における透過率が５％以下であり、前記第２の感熱発色層に照射する第２の紫外線の前記第１の中間層における透過率が２０％以上である請求項１１又は１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記第１の感熱発色層に照射する紫外線の波長が３４５ｎｍ以上３８５ｎｍ以下であり、
前記第２の感熱発色層に照射する紫外線の波長が３８５ｎｍ超４２５ｎｍ以下である請求項１１乃至１３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記工程（ａ）での前記感熱記録体の加熱温度が１２０℃以上１４０℃以下であり、
前記工程（ｃ）での前記感熱記録体の加熱温度が１５０℃以上１７０℃未満である請求項１１乃至１４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記感熱記録体は、前記第２の感熱発色層と前記支持体の間に前記支持体から遠い順に配置される、第２の中間層及び第３の感熱発色層を備え、
さらに、前記工程（ｄ）で紫外線を照射した後の前記感熱記録体を加熱して、前記第３の感熱発色層を発色させる工程（ｅ）を有する請求項１１乃至１５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記工程（ｃ）での前記感熱記録体の加熱温度よりも、前記工程（ｅ）での前記感熱記録体の加熱温度のほうが高い請求項１６に記載の画像形成方法。
【請求項１８】
前記工程（ｅ）での前記感熱記録体の加熱温度が、１６５℃以上である請求項１６又は１７に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録体、及びそれを用いる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ロイコ色素を顕色剤と反応させて発色させる仕組みを利用した感熱記録体が広く用いられている。感熱記録体はインクやトナーなどの消耗品を必要とせず、比較的安価であることから、ファックス、レシート、及びその他の用途の記録媒体として幅広く採用されている。
【０００３】
また、近年、黒色以外の色を記録可能な感熱記録体に対する要望が高まっており、種々のカラー感熱記録体が提案されている。例えば、多重に発色層を設け、最表層の発色層を加熱して発色させた後に定着させ、次いで、その下層にある他の発色層の加熱及び定着処理を行うカラー感熱記録体及びそれを用いた画像形成方法が提案されている（特許文献１）。また、各色材の発色時の温度と加温時間を制御して特定の層のみを発色させ、定着処理を実施しない画像形成方法が提案されている（特許文献２）。さらに、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、電子線又は紫外線硬化性化合物、及びエポキシ化合物を含有する感熱発色性組成物で形成した膜に電子線などを照射して感熱発色層を形成する工程を含む感熱記録体の製造方法が提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−４３２９３号公報
【特許文献２】特開２００８−３０４８６号公報
【特許文献３】特開２０１６−７８４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１で提案された画像形成方法では、定着のために紫外線によるジアゾニウム塩の分解を利用するため、色材の選択肢が少なく、より発色性に優れた色材を採用することが困難であった。また、特許文献２で提案された画像形成方法では、定着処理を実施しないため、発色性向上のために印加する熱エネルギーを増大させると、想定していない色が発色する、いわゆる「色濁り」とも呼ばれる現象が生ずることがある。
【０００６】
さらに、特許文献３で提案された方法で製造された感熱記録体は、画像形成前の保存中に意図せず発色してしまう、いわゆる「地肌カブリ」とも呼ばれる現象が生ずることがある。この地肌カブリを抑制するために、支持体上に付与された感熱発色性組成物に電子線又は紫外線を照射して感熱発色性組成物を硬化させることが特許文献３で提案されていた。しかし、感熱発色性組成物を硬化させて形成された感熱記録層を有する感熱記録体を用いると、形成される画像の発色性が低下しやすいといった課題が生じやすく、改善が望まれていた。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、２層以上の感熱発色層を有しながらも、色濁りの発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、支持体、並びに前記支持体から遠い順に前記支持体上に配置される、第１の感熱発色層、第１の中間層、及び第２の感熱発色層を備えた感熱記録体であって、前記第１の感熱発色層及び前記第２の感熱発色層が、それぞれ、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有し、前記第１の中間層が、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする感熱記録体が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、２層以上の感熱発色層を有しながらも、色濁りの発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供することができる。また、本発明によれば、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。
【図２】実施例で使用した記録装置の構成を示す模式図である。
【図３】実施例で画像を形成した感熱記録体を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜感熱記録体＞
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明の詳細について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の感熱記録体は、支持体、並びに支持体から遠い順に支持体上に配置される、第１の感熱発色層、第１の中間層、及び第２の感熱発色層を備えた感熱記録体である。第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層は、それぞれ、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する。そして、第１の中間層は、紫外線吸収剤を含有する。
【００１２】
第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層に熱が印加されると、これらの層中の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が反応して発色する。そして、発色後の感熱記録体に紫外線が照射されると、第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤が紫外線を吸収し、ラジカル重合性化合物が重合してこれらの感熱発色層が硬化し、発色性が維持される。また、第１の中間層には、紫外線吸収剤が含有されている。第１の中間層中の紫外線吸収剤の吸収波長領域と、第２の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤の吸収波長領域とを調整することで、第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層の硬化のタイミングを制御することができる。すなわち、第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層の発色に合わせて、第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層の硬化のタイミングを制御することができるため、色濁りの発生を抑制しながら、発色性に優れた画像を形成することができる。
【００１３】
（感熱発色層）
第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層は、それぞれ、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する。以下、単に「感熱発色層」というときは、すべての感熱発色層を意味する。感熱発色層中で、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物は、互いに接触しない状態でバインダー中に分散して存在していることが好ましい。例えば、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物は、それぞれ、ラジカル重合性化合物や光ラジカル重合開始剤によってカプセル化、すなわち、内包されていてもよい。さらに、ラジカル重合性化合物や光ラジカル重合開始剤をバインダーとして用いてもよい。電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物は、それぞれ、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の粒径でバインダー中に分散していることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径でバインダー中に分散していることがさらに好ましい。粒径が１０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であると、保存による地肌カブリの発生を抑制することができる。また、粒径が１，０００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下であると、感熱発色層中の不要な光散乱が低減され、画像濃度を高めることができる。
【００１４】
感熱記録体を構成する第１の感熱発色層及び第２の感熱発色層は、支持体から遠い順に、第１の感熱発色層、第２の感熱発色層となるように配置されている。また、第２の感熱発色層と支持体の間に配置される第３の感熱発色層をさらに備えることが好ましい。すなわち、この場合の感熱記録体において、第１の感熱発色層、第２の感熱発色層、及び第３の感熱発色層は、支持体から遠い順に、第１の感熱発色層、第２の感熱発色層、第３の感熱発色層となるように配置されている。第３の感熱発色層は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物を含有することが好ましい。また、第３の感熱発色層は、さらにラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
【００１５】
（電子供与性染料前駆体）
感熱発色層は、電子供与性染料前駆体（ロイコ色素）を含有する。電子供与性染料前駆体は、通常、無色又は淡色である。電子供与性染料前駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する性質を有する。電子供与性染料前駆体の具体例を以下に列挙する。
【００１６】
赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（ｐ−ニトロ）アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（ｏ−クロロ）アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−７−エチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−クロロフルオランなどを挙げることができる。
【００１７】
赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−トリルアミノ−７−メチルフルオラン、３−トリルアミノ−７−エチルフルオラン、２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−プロピオニルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンゾイルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−カルボブトキシアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ホルミルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−アリルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランなどを挙げることができる。
【００１８】
マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−ｐ−メチルフェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕などを挙げることができる。
【００１９】
マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオランなどを挙げることができる。
【００２０】
赤、朱、又はマゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、及び３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２１】
青色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオランなどを挙げることができる。
【００２２】
シアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドなどを挙げることができる。
【００２３】
青又はシアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、及び３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４−［２−［２−（ブトキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（オクチルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（エトキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−（２，６−ジフェニル−４−ピリジニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−ブトシキフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−オクチルオキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（ヘキシルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−ヘキシルオキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、３，６−ジメトキシフルオラン、１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレンなどを挙げることができる。
【００２５】
黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４−［２−［２−（オクチルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、３，６−ジメトキシフルオラン、及び１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレンからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２６】
緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。
【００２７】
緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、及び３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２８】
黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランなどを挙げることができる。
【００２９】
黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、耐光性が比較的優れている、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、及び２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００３０】
近赤外領域に吸収を有する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、２―メシジノ−８−ジエチルアミノ−ベンズ〔Ｃ〕フルオランなどを挙げることができる。
【００３１】
電子供与性染料前駆体は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤からなる粒子中に内包させた状態で感熱発色層に含有させることが好ましい。感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が０．０１ｇ／ｍ２以上２．００ｇ／ｍ２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。
【００３２】
（電子受容性化合物）
感熱発色層は、接触することで電子供与性染料前駆体を発色させる性質を有する電子受容性化合物（顕色剤）を含有する。電子受容性化合物としては、温度上昇によって液化又は溶解する性質を有する化合物を用いることが好ましい。電子受容性化合物としては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、及びこれらの化合物の多価金属塩などの有機酸性物質などを挙げることができる。
【００３３】
電子受容性化合物としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、４−［４’−（１’−メチルエチルオキシ）フェニル］スルホニルフェノール、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−ｐ−ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（３−トシルウレイド）ジフェニルメタンなどを挙げることができる。
【００３４】
電子受容性化合物としては、さらに、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール化合物；安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３，５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸；これらの化合物と、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質を挙げることができる。
【００３５】
電子受容性化合物は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤からなる粒子中に内包させた状態で感熱発色層に含有させることが好ましい。感熱発色層中の電子受容性化合物の含有量が０．０１ｇ／ｍ２以上１０．００ｇ／ｍ２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。また、感熱発色層中の電子受容性化合物の含有量は、電子供与性染料前駆体に対して、１００質量％以上１，０００質量％以下であることが好ましい。電子供与性染料前駆体に対する電子受容性化合物の含有量を１００質量％以上とすることで、画像の発色性をより向上させることができる。一方、電子供与性染料前駆体に対する電子受容性化合物の含有量を１，０００質量％以下とすることで、膜厚増大に伴う質感の低下が抑制されるとともに、膜強度を向上させることができる。
【００３６】
（ラジカル重合性化合物）
感熱発色層は、ラジカル重合性化合物を含有する。ラジカル重合性化合物は、２５℃で固体の化合物であることが好ましい。すなわち、２５℃で固体のラジカル重合性化合物の融点は、２５℃超である。
【００３７】
ラジカル重合性化合物の融点は、６０℃以上であることが好ましい。その融点が６０℃以上のラジカル重合性化合物を用いることで、保存による地肌カブリの発生を抑制することができる。また、ラジカル重合性化合物のガラス転移点は、４０℃以上であることが好ましい。そのガラス転移点が４０℃以上のラジカル重合性化合物を用いることで保存による地肌カブリを抑制することができる。ラジカル重合性化合物の融点及びガラス転移点は、いずれも、差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定することができる。走査速度は、例えば、１０℃／分とすることができる。
【００３８】
２５℃で固体のラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性オリゴマー、及びラジカル重合性ポリマーなどを挙げることができる。
【００３９】
２５℃で固体のラジカル重合性モノマーとしては、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水素化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化水素化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどを挙げることができる。
【００４０】
２５℃で固体のラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマーなどのオリゴマーにアクリレート基を結合させたものなどを挙げることができる。上記のオリゴマーとアクリレート基の間に適当な連結基を介在させてもよい。
【００４１】
２５℃で固体のラジカル重合性ポリマーとしては、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、エポキシポリマー、ポリエステルポリマーなどのポリマーにアクリレート基を結合させたものなどを挙げることができる。上記のポリマーとアクリレート基の間に適当な連結基を介在させてもよい。
【００４２】
２種以上のラジカル重合性化合物を組み合わせて用いてもよい。２種以上のラジカル重合性化合物を用いる場合におけるラジカル重合性化合物の融点とは、ラジカル重合性化合物の混合物の融点を意味するものとする。また、２種以上のラジカル重合性化合物を用いる場合におけるラジカル重合性化合物のガラス転移点とは、ラジカル重合性化合物の混合物のガラス転移点を意味するものとする。
【００４３】
ラジカル重合性化合物の分子量は、１，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましい。その分子量が１，０００以上のラジカル重合性化合物を用いると、画像の発色性がより長期間維持され、画像の保存性をさらに高めることができる。また、その分子量が１，０００以上のラジカル重合性化合物を用いると、紫外線照射量を減少させるなどしてラジカル発生量を減少させた場合であっても、画像の保存性を高めることができる。なお、紫外線照射量を減少させると、画像の形成速度（プリント速度）を向上させることができるために好ましい。
【００４４】
ラジカル重合性化合物の分子量は、感熱発色層を形成するための塗工液の取り扱い性などの観点から、１，０００，０００以下であることが好ましい。本明細書におけるラジカル重合性化合物の分子量とは、ラジカル重合性モノマーについては分子量を意味し、ラジカル重合性オリゴマー及びラジカル重合性ポリマーについては、重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。
【００４５】
ラジカル重合性化合物の重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定されるポリスチレン換算の値である。ＳＥＣによる重量平均分子量の測定は、以下に示す手順で実施することができる。まず、濃度が１．０質量％になるように下記の溶離液にサンプルを加え、室温で２４時間静置して試料を調製する。次いで、細孔径０．２μｍの耐溶剤性メンブレンフィルターで試料をろ過した後、以下に示す条件にしたがって分離することで、ラジカル重合性化合物の重量平均分子量を測定することができる。  ・装置：高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー製）
・カラム：ＭＩＸＥＤ−Ｃの２連
・溶離液：ＴＨＦ（トリフルオロ酢酸ナトリウム添加）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・オーブン温度：４０℃
・試料注入量：０．０２５ｍＬ
【００４６】
重量平均分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（東ソー製、ＴＳＫ  スタンダード  ポリスチレン  Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）を用いて作成される分子量校正曲線を用いることができる。
【００４７】
ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で感熱発色層に含有されていることが好ましい。なお、本発明における「内包」には、ラジカル重合性化合物の内部に電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の全体が完全に包み込まれている必要はなく、これらの一部がラジカル重合性化合物の外部に露出している場合も含まれる。電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触をさらに抑制するために、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方は、ラジカル重合性化合物の外部に露出しない状態で包み込まれていることが好ましい。なお、感熱発色層中におけるラジカル重合性化合物の形態は特に限定されず、粒子や層などの形態を挙げることができる。電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が接触しにくい状態であれば、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の両方を内包してもよい。但し、感熱記録体の保存中に電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物をより接触しにくくするために、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を別々に内包した状態で感熱発色層に含有されていることが好ましい。
【００４８】
例えば、ラジカル重合性化合物が層の形態で感熱発色層に含まれる場合、感熱発色層は、電子供与性染料前駆体を内包するラジカル重合性化合物を含む第一の層と、電子受容性化合物を内包するラジカル重合性化合物を含む第二の層とを有することが好ましい。以下、電子供与性染料前駆体を内包するラジカル重合性化合物を含む第一の層を「電子供与性染料前駆体層」又は「ロイコ層」とも記す。また、電子受容性化合物を内包するラジカル重合性化合物を含む第二の層を「電子受容性化合物層」又は「顕色剤層」とも記す。
【００４９】
また、ラジカル重合性化合物が粒子の形態で感熱発色層に含まれる場合、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体を内包する第一の粒子の状態と、電子受容性化合物を内包する第二の粒子の状態とで感熱発色層に含有されていることが好ましい。第一の粒子及び第二の粒子をそれぞれ形成するラジカル重合性化合物は、同一であっても異なっていてもよい。第一の粒子及び第二の粒子のうちの少なくとも一方は、後述の光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
【００５０】
第一の粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、第二の粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。第一の粒子及び第二の粒子の粒径が、それぞれ１０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であると、ラジカル重合反応性が高くなり、画像の保存性をより向上させることができる。一方、第一の粒子及び第二の粒子の粒径が、それぞれ１，０００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下であると、感熱発色層中の不要な光散乱が低減され、画像濃度を高めることができる。本明明細書における粒子の粒径とは、体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）を意味する。
【００５１】
感熱発色層中のラジカル重合性化合物の含有量は、電子供与性染料前駆体に対して、１０質量％以上１，０００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上５００質量％以下であることがさらに好ましい。１０質量％以上とすることで地肌カブリが生じにくくなり、５０質量％以上とすることで地肌カブリがさらに生じにくくなる。一方、１，０００質量％以下とすることで画像の発色性が低下しにくくなり、５００質量％以下とすることで画像の発色性がさらに向上する。
【００５２】
電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤からなる粒子中のラジカル重合性化合物の含有量は、電子受容性化合物に対して、１０質量％以上１，０００質量％以下であることが好ましい。また、５０質量％以上５００質量％以下であることがさらに好ましい。１０質量％以上とすることで地肌カブリが生じにくくなり、５０質量％以上とすることで地肌カブリがさらに生じにくくなる。一方、１，０００質量％以下とすることで画像の発色性が低下しにくくなり、５００質量％以下とすることで画像の発色性がさらに向上する。
【００５３】
（光ラジカル重合開始剤）
感熱発色層は、光ラジカル重合開始剤を含有する。光ラジカル重合開始剤は、光の作用によってラジカルを生成しうる化合物であればよい。光ラジカル重合開始剤としては、ラジカル発生剤、ラジカル重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤などの各種公知の化合物を用いることができる。なお、第２の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤は、第１の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤がラジカルを発生する波長よりも長波長の光によってラジカルを発生するものであることが好ましい。
【００５４】
光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、ベンゾインアルキルエーテル化合物、ベンゾインエーテル化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などを挙げることができる。また、特開２０１８−３５３６９号公報、特開２０１８−３９２６５号公報などに記載されているラジカル発生剤を用いることもできる。
【００５５】
なかでも、芳香族ケトン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、ベンゾインアルキルエーテル化合物、ベンゾインエーテル化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物が好ましい。光ラジカル重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物に対して、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。第一の粒子及び第二の粒子が、それぞれ光ラジカル重合開始剤を含む場合、これらの光ラジカル重合開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。
【００５６】
芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，２’−フェニルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルメート、４−［（４−メチルフェニル）チオ］ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンなどを挙げることができる。
【００５７】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルホスフィンオキサイドなどを挙げることができる。
【００５８】
ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどを挙げることができる。
【００５９】
ベンゾインエーテル化合物としては、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどを挙げることができる。
【００６０】
チオキサントン化合物としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどを挙げることができる。
【００６１】
ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを挙げることができる。
【００６２】
ベンゾエート化合物としては、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸３−メチルブチルなどを挙げることができる。
【００６３】
上記のなかでも、光ラジカル重合開始剤は、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００６４】
（その他の成分）
感熱発色層には、保存性改良剤を含有させることができる。保存性改良剤を感熱発色層に含有させることで、発色させた画像の保存性をより一層高めることができる。保存性改良剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’−〔１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノールなどのフェノール化合物；４−ベンジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホンなどのエポキシ化合物；１，３，５−トリス（２，６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物などを挙げることができる。
【００６５】
感熱発色層には、熱増感剤を含有させることができる。熱増感剤を感熱発色層に含有させることで、記録感度を高めることができる。熱増感剤としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミルド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ジフェニルスルホン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、アジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，３−ビス（２−ナフトキシ）プロパン、ジフェニル、ベンゾフェノンなどを挙げることができる。感熱発色層中の熱増感剤の含有量は、熱増感のために有効な量とすればよい。具体的には、感熱発色層の全固形量のうち、２質量％以上４０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下とすることが好ましい。
【００６６】
保存性改良剤や熱増感剤などの助剤は、水中に分散させた微粒子（固体分散微粒子）の状態で感熱発色層を形成するための塗布液に混合すればよい。また、これらの助剤を溶剤に溶解するとともに、水溶性高分子化合物を乳化剤として用いて、乳化させた状態として用いることもできる。さらに、保存性改良剤や熱増感剤は、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を含有する粒子中に含有させてもよい。
【００６７】
感熱発色層には、重合促進剤を含有させることができる。重合促進剤としては、ベンゾエート化合物、アミン化合物などを挙げることができる。
【００６８】
ベンゾエート化合物としては、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸３−メチルブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。
【００６９】
感熱発色層には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、光ラジカル重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであればよい。増感剤としては、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物；アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物；フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物を挙げることができる。感熱発色層中の増感剤の含有量は、光ラジカル重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、１質量部以上５質量部以下とすることがさらに好ましい。
【００７０】
増感剤と光ラジカル重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上させるために、感熱発色層に増感助剤を含有させることが好ましい。増感助剤としては、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン化合物；１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン化合物などを挙げることができる。感熱発色層中の増感助剤の含有量は、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。
【００７１】
感熱発色層には、ラジカル重合禁止剤を含有させることができる。光ラジカル重合開始剤は、感熱記録体の保存中にわずかに分解してラジカル化合物となる。このラジカル化合物に起因する重合が引き起こされる場合があるので、この重合を防止するために感熱発色層にラジカル重合禁止剤を含有させることが好ましい。
【００７２】
ラジカル重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などを挙げることができる。
【００７３】
なかでも、ラジカル重合禁止剤としては、フェノール類、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類が好ましい。また、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類がさらに好ましい。感熱発色層中のラジカル重合禁止剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の含有量に対して、質量基準で、１ｐｐｍ以上５，０００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。
【００７４】
感熱発色層には、平均粒子径１０μｍ以下の白色度の高い顔料を含有させることができる。このような顔料を含有させることで、感熱発色層の白色度が向上するとともに、画像の均一性を向上させることができる。顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料；尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。感熱発色層中の顔料の含有量は、画像の発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましい。具体的には、感熱発色層の全固形分中、５０質量％以下とすることが好ましい。
【００７５】
感熱発色層を構成するための成分として、バインダーを用いることができる。また、必要に応じて、架橋剤、ワックス類、金属石鹸、有色染料、有色顔料、蛍光染料などを含有させることができる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体；澱粉及びその誘導体；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びこれらの誘導体などの水溶性高分子材料；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン；スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどを挙げることができる。
【００７６】
感熱発色層に架橋剤を含有させることで、感熱発色層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物などの有機化合物；過硫酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物の他；硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩などを挙げることができる。感熱発色層中の架橋剤の含有量は、感熱発色層の全固形分１００質量部に対し、１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましい。
【００７７】
ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類；ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；高級脂肪酸エステル及びその誘導体などを挙げることができる。また、金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸多価金属塩を挙げることができる。
【００７８】
感熱記録体を２色感熱記録体とする場合、低温発色色調に対して補色の関係にある色調の有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることが好ましい。このような有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることで、画像を形成する前後の感熱記録体の色調を調節することができる。さらに、必要に応じて、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤などの各種助剤を感熱発色層に含有させることができる。
【００７９】
感熱発色層は、例えば、水を分散媒体とし、感熱発色層を構成する各成分を含有する感熱発色層用の塗布液を支持体上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、２ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましく、２ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下とすることが特に好ましい。
【００８０】
前述の第一の粒子及び第二の粒子を調製するために、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルカルボン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセリンアルキルエスエル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤を挙げることができる。さらに、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩やポリアクリル酸ナトリウムなどの高分子型の界面活性剤を用いることができる。
【００８１】
スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのイオン性基；ポリオキシエチレン基、ポリグリセリル基などの親水性非イオン性基をラジカル重合性化合物に結合させ、界面活性能を付与したラジカル重合性化合物を用いることもできる。
【００８２】
前述の第一の粒子及び第二の粒子を調製するために、分散助剤を用いることもできる。分散助剤としては、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を挙げることができる。
【００８３】
界面活性剤や分散助剤の添加量は、いずれも、第一の粒子及び第二の粒子のそれぞれの質量を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００８４】
（中間層）
第１の感熱発色層と第２の感熱発色層の間には、紫外線吸収剤を含有する第１の中間層（第１の紫外線吸収層とも称する）が配置されている。また、第２の感熱発色層と支持体の間に支持体から遠い順に配置される、第２の中間層（第２の紫外線吸収層とも称する）及び第３の感熱発色層を備えることが好ましい。さらに、第１の感熱発色層上に配置される保護層及び保護中間層（保護層下の紫外線吸収層とも称する）を備えることが好ましい。すなわち、複数配置される感熱発色層同士の間や、感熱発色層と保護層との間には、それぞれ中間層を配置することが好ましい。以下、単に「中間層」というときは、すべての中間層を意味する。
【００８５】
第１の中間層の、波長３６５ｎｍの光の透過率は、波長４０５ｎｍの光の透過率よりも小さいことが好ましい。さらに、第１の中間層の波長３６５ｎｍの光の透過率は、５％以下であることが好ましい。また、第１の中間層の波長４０５ｎｍの光の透過率は、２０％以上であることが好ましい。
【００８６】
中間層を構成する材料としては、公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料や水不溶性重合体を用いることができる。中間層を構成する材料の具体例としては、感熱発色層を構成するための成分であるバインダーと同様のものを挙げることができる。また、シリカや焼成カオリンなどの空隙率の高い粒子やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点又は融点を有するポリエチレンワックスなどの有機化合物を助剤として中間層に含有させてもよい。
【００８７】
中間層は、例えば、水を分散媒体とし、中間層を構成する各成分を含有する中間層用の塗布液を塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましい。
【００８８】
第１の中間層は、紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤を含有させることで、第１の中間層の紫外線透過率を所望とする値に制御することができる。第１の中間層に含有させる紫外線吸収剤は、第１の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤がラジカルを発生する波長の紫外線を吸収するものであることが好ましい。第１の中間層以外の中間層にも紫外線吸収剤を含有させることが、紫外線吸収率を制御できるために好ましい。なお、中間層中の紫外線吸収剤の含有量は、中間層の紫外線吸収率が所望とする値となる量とすればよく、特に限定されない。
【００８９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、トリアジン系の紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤、サリチル酸系の紫外線吸収剤、及び酸化チタンなどを用いることができる。また、紫外線吸収剤としては、下記一般式（１）〜（５）で表される化合物及び酸化チタンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。第１の中間層は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の少なくとも一方を含有することが好ましい。
【００９０】
2020142512.tif 000003
（前記一般式（１）中、Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。Ｒ２は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは、０〜４の整数を表す。Ｒ２が置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基である場合には、前記アルキレン基を介して複数の（２−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール構造が結合してもよい）
【００９１】
2020142512.tif 000004
（前記一般式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は水酸基を表す。Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、ｏ、ｐ、及びｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す）
【００９２】
2020142512.tif 000005
（前記一般式（３）中、Ｒ１５は、水素原子、メチル基、又は水酸基を表す。Ｒ８は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｒは、０〜４の整数を表す。Ｒ８が置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基である場合には、前記アルキレン基を介して複数の２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン構造が結合してもよい。Ｒ９は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、ｓは、０〜４の整数を表す）
【００９３】
2020142512.tif 000006
（前記一般式（４）中、Ｒ１０は、置換基を有してもよい炭素数１〜１８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表す。Ｒ１１は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、ｔは、０〜４の整数を表す）
【００９４】
2020142512.tif 000007
（前記一般式（５）中、ｕは、１〜４の整数を表す。ｕが１である場合、Ｒ１４は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表す。ｕが２〜４である場合、Ｒ１４は、ｕの価数を有する連結基を表す）
【００９５】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の市販品としては、以下商品名で、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＰＳ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９９−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３８４−２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＣａｒｂｏＰｒｏｔｅｃｔ、ＵＶＡ−８０５（以上、ＢＡＳＦ製）；アデカスタブＬＡ−３６（ＡＤＥＫＡ製）などを挙げることができる。
【００９６】
トリアジン系の紫外線吸収剤の市販品としては、以下商品名で、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００−ＤＷ（Ｎ）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７−ＤＷ（Ｎ）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９−ＤＷ（Ｎ）（以上、ＢＡＳＦ製）；ＬＡ−Ｆ７０、ＬＡ−４６（以上、ＡＤＥＫＡ製）などを挙げることができる。
【００９７】
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の市販品としては、以下商品名で、ＵＶＡ−９３５ＬＨ（ＢＡＳＦ製）；アデカスタブ１４１３（ＡＤＥＫＡ製）などを挙げることができる。サリチル酸系の紫外線吸収剤としては、サリチル酸メチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチルサリチル酸フェニルなどを挙げることができる。シアノアクリレート系の紫外線吸収剤の市販品としては、以下商品名で、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３９、Ｕｖｉｎｕｌ３０３０（以上、ＢＡＳＦ製）などを挙げることができる。酸化チタンとしては、ルチル型の酸化チタンやアナターゼ型の酸化チタンを挙げることができる。
【００９８】
（保護層）
感熱発色層の上には、保護層を有することが好ましい。保護層としては、公知の感熱記録体で用いられている保護層を使用することができる。例えば、水溶性高分子材料及び粒子を含有する保護層を設けることが好ましい。また、第１の感熱発色層と保護層の間に保護層下の中間層（以下、「保護中間層」とも記す）を設けてもよい。すなわち、感熱記録体は、さらに、第１の感熱発色層上に配置される保護層及び保護中間層を備えることが好ましい。水溶性高分子材料及び粒子としては、感熱発色層に含有させることができる材料と同様のものを用いることができる。さらに、架橋剤を添加して保護層に耐水性を付与することも好ましい。
【００９９】
紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルや紫外線吸収剤の固体分散微粒子を保護層に含有させることで、耐光性を大幅に向上させることができる。なかでも、ポリウレタン−ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルは耐熱性に優れているとともに、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制するといった優れた付随効果を発揮するために好ましい。また、ポリウレタン−ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルは、他の樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルなどに比して屈折率が低い。さらには、形状が球形であることから、保護層に多めに添加しても光の乱反射に起因する濃度低下が生じにくいために好ましい。
【０１００】
また、保護層に粒子を含有させると、サーマルヘッドへの汚れの付着やスティッキングを防止することができるために好ましい。粒子の吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましい。保護層中の粒子の含有量は、発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましく、具体的には、保護層の全固形分中、６０質量％以下とすることが好ましい。
【０１０１】
保護層は、例えば、水を分散媒体とし、保護層を構成する各成分を含有する保護層用の塗布液を感熱発色層上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、０．１ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましい。
【０１０２】
（樹脂層）
感熱発色層、中間層、及び保護層のそれぞれの上には、電子線や紫外線で硬化された樹脂で構成される樹脂層を設けることができる。電子線で硬化される樹脂としては、例えば、特開昭５８−１７７３９２号公報などに記載されている樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂には、非電子線硬化樹脂、粒子、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などの助剤を適宜添加してもよい。なかでも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの粒子；ワックス類、シリコンなどの滑剤を添加すると、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制することができるために好ましい。
【０１０３】
（その他の層）
感熱記録体に加工を施してより高い機能を付与することで、感熱記録体の付加価値を高めることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤などを塗布することで、粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。また、熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙などの機能を裏面に付与することで、両面記録が可能な記録紙とすることができる。さらには、裏面に感熱発色層を配置することで、両面感熱記録体とすることもできる。また、裏面からの油や可塑剤の浸透抑制のため、又はカールコントロールや帯電防止のために、感熱記録体の裏面にバック層を設けることもできる。
【０１０４】
（感熱記録体の層構成）
図１は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。図１に示す感熱記録体１００は、シート状の支持体５０を備える。そして、この支持体５０の一方の面側に、第３の感熱発色層３０、第２の中間層２５、第２の感熱発色層２０、第１の中間層１５、第１の感熱発色層１０、保護中間層５、及び保護層１がこの順に積層して配置されている。以下、支持体５０に近い方を下層とし、反対側を上層とする。本発明の実施形態である感熱記録体１００は、図１に示すような第３の感熱発色層３０、第２の中間層２５、保護中間層５、及び保護層１は設けられていなくてもよい。
【０１０５】
すなわち、最下層以外の感熱発色層（第２の感熱発色層２０及び第１の感熱発色層１０）には、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤が含有されている。保護中間層５には、屋外に設置される場合などを考慮し、耐光性を向上させるために紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。但し、保護中間層５の波長３６５ｎｍの光の透過率は、１０％以上とすることが好ましい。第２の中間層２５は、第２の感熱発色層２０と第３の感熱発色層３０との接触に起因する色濁りの発生を抑制するための層である。第２の中間層２５は、２５℃で固体の樹脂で構成されていることが好ましい。
【０１０６】
支持体５０は、感熱発色層用の塗布液（感熱発色性組成物）を用いた塗工膜を形成可能な材料で構成されたものであればよい。支持体５０の構成材料としては、紙、合成紙、各種のプラスチックなどを挙げることができる。プラスチックとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＯＰＰ（オリエンテッドポリプロピレン）などを挙げることができる。支持体５０の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、サンドプラスト処理、プライマー処理（下塗層の積層）などを施すことが好ましい。これらの処理を施すことで、支持体５０の表面の濡れ性を改良したり、粗面化又は易接着化したりすることができ、感熱発色性組成物による塗工膜の形成性を高めることが可能である。
【０１０７】
支持体５０上に感熱発色性組成物を塗布又は印刷することで、塗工膜を形成することができる。感熱発色性組成物を塗布又は印刷する手段としては、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、凸版印刷機、シルクスクリーン印刷機などを挙げることができる。中間層（保護中間層を含む）や保護層は、感熱発色性組成物を調製する方法と同様の方法によって調製される中間層組成物やオーバーコート組成物を用いて形成することができる。これらの中間層組成物やオーバーコート組成物を所定の箇所に塗工することで、塗膜を形成することができる。各塗膜を形成した後、乾燥することで、それぞれの層を形成することができ、目的とする感熱記録体を得ることができる。塗膜は１層ずつ塗布及び乾燥してもよく、同一の塗布液を２回以上に分けて塗布及び乾燥してもよい。さらに、２以上の塗布液を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。各層をそれぞれ形成した後や、全ての層を形成した後などの任意の過程で、スーパーカレンダーやソフトカレンダーなどの既知の方法によって平滑化処理することが好ましい。表面平滑化処理することで、記録感度を向上させることができるとともに、形成される画像の均一性を高めることができる。
【０１０８】
＜画像形成方法＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、前述の感熱記録体１００を加熱して、第１の感熱発色層１０を発色させる工程（ａ）と、発色した感熱発色層１０に、第１の紫外線１を照射して、第１の感熱発色層１０中のラジカル重合性化合物を重合する工程（ｂ）と、を有する。さらに、本発明の画像形成方法は、紫外線を照射した後の感熱記録体１００を加熱して、第２の感熱発色層２０を発色させる工程（ｃ）と、発色した第２の感熱発色層２０に第２の紫外線２を照射して、第２の感熱発色層２０中のラジカル重合性化合物を重合する工程（ｄ）と、を有する。そして、工程（ｃ）では、第１の紫外線１を照射した後の感熱記録体１００を、工程（ａ）での感熱記録体１００の加熱温度よりも高い温度で加熱して、第２の感熱発色層２０を発色させる。また、工程（ｄ）では、発色した第２の感熱発色層２０に、第１の紫外線１よりも長い波長の第２の紫外線２を照射して、第２の感熱発色層２０中のラジカル重合性化合物を重合する。なお、第２の感熱発色層２０と支持体５０の間に、支持体から遠い順に配置される第２の中間層２５及び第３の感熱発色層３０を備える感熱記録体１００を用いる場合には、さらに、工程（ｄ）で第２の紫外線２を照射した後の感熱記録体１００を加熱して、第３の感熱発色層３０を発色させる工程（ｅ）を有する。
【０１０９】
感熱記録体１００を加熱するには、例えば、サーマルヘッドを使用し、印加電圧を一定として１パルスの幅と繰返し回数を制御する。また、印加電圧を変更して１パルスの幅を固定して制御する。このように制御することで、付与する熱エネルギーを適宜設定しながら画像を形成することができる。
【０１１０】
画像形成方法の詳細について、図面を参照しながら具体的に説明する。図１に示す感熱記録体１００に画像を形成する場合、まず、第２の感熱発色層２０及び第３の感熱発色層３０の発色開始温度に達しないが、第１の感熱発色層１０の発色開始温度に達する熱エネルギーを付与することで、第１の感熱発色層１０を発色させる（工程（ａ））。次いで、第１の感熱発色層１０中の光ラジカル重合開始剤が反応しうる波長の第１の紫外線を照射して第１の感熱発色層１０中のラジカル重合性化合物を重合させ、第１の感熱発色層１０を定着させる（工程（ｂ））。定着した第１の感熱発色層１０は、それ以降、発色開始温度に達する熱エネルギーが付与されたとしてもさらに発色することはない。その後、第３の感熱発色層３０の発色開始温度に達しないが、第２の感熱発色層２０の発色開始温度に達する熱エネルギーを付与することで、第２の感熱発色層２０を発色させる（工程（ｃ））。そして、第２の感熱発色層２０中の光ラジカル重合開始剤が反応しうる波長の第２の紫外線を照射して第２の感熱発色層２０中のラジカル重合性化合物を重合させ、第２の感熱発色層２０を定着させる（工程（ｄ））。次いで、第３の感熱発色層３０の発色開始温度に達する熱エネルギーを付与することで、第３の感熱発色層３０を発色させる（工程（ｅ））。
【０１１１】
第２の感熱発色層２０に照射する第２の紫外線の波長は、第１の感熱発色層１０に照射する第１の紫外線の波長より２０ｎｍ以上長いことが、色濁りの発生をさらに抑制する観点から好ましい。また、第１の感熱発色層１０に照射する第１の紫外線の第１の中間層１５における透過率が５％以下であり、第２の感熱発色層２０に照射する第２の紫外線の第１の中間層１５における透過率が２０％以上であることが、色濁りの発生をさらに抑制する観点から好ましい。そして、第１の感熱発色層１０に照射する第１の紫外線の波長は、３４５ｎｍ以上３８５ｎｍ以下であることが好ましく、３５５ｎｍ以上３７５ｎｍ以下であることより好ましく、３６５ｎｍであることがさらに好ましい。また、第２の感熱発色層２０に照射する第２の紫外線の波長は、３８５ｎｍ超４２５ｎｍ以下であることが好ましく、３９５ｎｍ以上４１５ｎｍ以下であることがより好ましく、４０５ｎｍであることがさらに好ましい。第１の感熱発色層１０及び第２の感熱発色層２０に照射する第１及び第２の紫外線の波長を、それぞれ上記の範囲とすることで、色濁りの発生をさらに抑制することができる。なお、本明細書における紫外線の波長とは、照射する紫外線のピーク波長を意味する。
【０１１２】
工程（ａ）での感熱記録体１００の加熱温度よりも、工程（ｃ）での感熱記録体１００の加熱温度の方が高い。また、工程（ａ）での感熱記録体１００の加熱温度が１２０℃以上１４０℃以下であり、工程（ｃ）での感熱記録体１００の加熱温度が１５０℃以上１７０℃未満であることが好ましい。
【０１１３】
第２の感熱発色層２０と支持体の間に第２の中間層２５及び第３の感熱発色層３０を備える感熱記録体１００を用いる場合には、工程（ｃ）での感熱記録体１００の加熱温度よりも、工程（ｅ）での感熱記録体１００の加熱温度のほうが高いことが好ましい。さらに、工程（ｅ）での感熱記録体１００の加熱温度は、１６５℃以上であることが好ましい。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１１５】
（実施例１）
［第１の感熱発色層用の塗布液の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ａ１］液、［油相Ｂ１］液、及び［水相Ｃ］液をそれぞれ調製した。
【０１１６】
［油相Ａ１］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・電子供与性染料前駆体（ＹＥＬＬＯＷ４３５、福井山田化学工業製）      ４０部
・ラジカル重合性化合物（ＳＲ３５５、アルケマ製）                      ４７部
・光ラジカル重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４、ｉＧＭ  Ｒｅｓｉｎ製）１３部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１１７】
［油相Ｂ１］液：電子受容性化合物を含む組成物
・電子受容性化合物（Ｄ−８、日本曹達製）                              ４０部
・ラジカル重合性化合物（ＳＲ３５５、アルケマ製）                      ４７部
・光ラジカル重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４、ｉＧＭ  Ｒｅｓｉｎ製）１３部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１１８】
［水相Ｃ］液
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製）          ２．５部
・ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム                    １．０部
・ポリアクリル酸ナトリウム（アロンＴ−５０、東亞合成製）            １．０部
・ほう酸                                                          ０．０２部
・四ほう酸ナトリウム１０水和物                                    ０．０２部
・水                                                              ９５．５部
【０１１９】
［油相Ａ１］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍであった。
【０１２０】
［油相Ｂ１］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子受容性化合物含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１４０ｎｍであった。
【０１２１】
調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子分散液４０部を混合して、第１の感熱発色層用の塗布液を得た。
【０１２２】
［第２の感熱発色層用の塗布液の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ａ２］液及び［油相Ｂ２］液をそれぞれ調製した。
【０１２３】
［油相Ａ２］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・電子供与性染料前駆体（ＲＥＤ−４０、山本化成製）                    ４０部
・ラジカル重合性化合物（ＳＲ３５５、アルケマ製）                      ４７部
・光ラジカル重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４、ｉＧＭ  Ｒｅｓｉｎ製）１３部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１２４】
［油相Ｂ２］液：電子受容性化合物を含む組成物
・電子受容性化合物（Ｄ−９０、日本曹達製）                            ４０部
・ラジカル重合性化合物（ＳＲ３５５、アルケマ製）                      ４７部
・光ラジカル重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４、ｉＧＭ  Ｒｅｓｉｎ製）１３部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１２５】
［油相Ａ２］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍであった。
【０１２６】
［油相Ｂ２］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子受容性化合物含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１４０ｎｍであった。
【０１２７】
調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子分散液４０部を混合して、第２の感熱発色層用の塗布液を得た。
【０１２８】
［第１の中間層用の塗布液の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ｄ］液を調製した。
［油相Ｄ］液：紫外線吸収剤を含む組成物
・２−オキシフェニルベンゾトリアゾールジフェニルフォスフィネート      ５０部
・酢酸エチル                                                        １００部
【０１２９】
［油相Ｄ］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、第１の中間層用の塗布液を得た。
【０１３０】
［感熱記録体の製造］
厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第２の感熱発色層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第２の感熱発色層を形成した。次いで、形成した第２の感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第１の中間層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第１の中間層を形成した。さらに、形成した第１の中間層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第１の感熱発色層用の塗布液を塗布した後、乾燥して第１の感熱発色層を形成し、感熱記録体を得た。
【０１３１】
［画像の形成］
図２に示す構成を有する記録装置を使用して画像を形成した。図２に示す記録装置は、１軸ステージ１０８に設けられた記録ヘッド１０１を備える。感熱記録体１０７に対して、１軸ステージ１０８によって記録ヘッド１０１を走査することで画像を形成することができる。記録ヘッド１０１には、走査方向の先頭から順に、第１の感熱発色層１０用のサーマルヘッド１０２、第２の感熱発色層２０用のサーマルヘッド１０４、及び第３の感熱発色層３０用のサーマルヘッド１０６が配置されている。第１の感熱発色層１０用のサーマルヘッド１０２と第２の感熱発色層２０用のサーマルヘッド１０４の間には、第１の感熱発色層１０用の紫外線光源１０３が配置されている。また、第２の感熱発色層２０用のサーマルヘッド１０４と第３の感熱発色層３０用のサーマルヘッド１０６の間には、第２の感熱発色層２０用の紫外線光源１０５が配置されている。サーマルヘッド１０２，１０４，１０６としては、京セラ製のサーマルヘッド（商品名「ＫＰＺ−４８」、有効記録幅４８ｍｍ、総ドット数３８４）を用いた。サーマルヘッド１０２，１０４，１０６の温度は、印加する電圧のパルス幅で制御した。感熱記録体１０７に画像を形成する際には、サーマルヘッド１０２，１０４，１０６を感熱記録体１０７に接触させた状態で、感熱記録体１０７の感熱発色層に熱パルスを印加する。これにより、感熱記録体１０７に所望とする画像を形成することができる。紫外線光源１０３，１０５としては、日亜化学工業製の光源（商品名「ＮＣＳＵ２７５」、波長３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、及び４０５ｎｍの４種類から適宜選択）を用いた。感熱記録体１０７に対する記録ヘッド１０１の走査速度は、１００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【０１３２】
サーマルヘッド１０２の温度を、画像記録部の温度が１３０℃となるように設定した。また、サーマルヘッド１０４の温度を、画像記録部の温度が１６０℃となるように設定した。なお、サーマルヘッド１０６は使用しなかった。サーマルヘッドに印加する電圧のパルス幅のデューティーは、約５０％（加熱時間中の電圧を印加している時間の割合）に設定した。紫外線光源１０３の波長は３６５ｎｍとし、紫外線光源１０５の波長は４０５ｎｍとし、記録中に点灯するように設定した。
【０１３３】
上記の条件により、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像を感熱記録体１０７に形成した。図３は、画像を形成した感熱記録体１０７を示す模式図である。図３に示すように、第１の感熱発色層による画像２０２と、第２の感熱発色層による画像２０３を感熱記録体１０７に形成した。なお、第３の感熱発色層による画像２０４は形成しなかった。
【０１３４】
［発色性及び色濁りの評価］
反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して、形成した画像（図３中、画像２０２の領域と画像２０３の領域）の光学反射色濃度を測定した。画像２０２の領域（以下「領域２０２」という）のイエロー（Ｙ）の光学反射濃度は高く、良好に発色していた。画像２０３の領域（以下「領域２０３」という）のマゼンタ（Ｍ）の光学反射濃度も高く、比較的良好に発色していた。また、領域２０３でのイエローの光学反射濃度は低めであり、領域２０３でのマゼンタ発色時のイエローによる色濁りはほとんど生じていなかった。
【０１３５】
（実施例２）
２−オキシフェニルベンゾトリアゾールジフェニルフォスフィネートの量を２００部に変更したこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３のマゼンタの光学反射濃度が向上した。第１の中間層の紫外線（波長３６５ｎｍ）の透過率が５％以下、かつ紫外線（波長４０５ｎｍ）の透過率が２０％以上になったためと考えられる。
【０１３６】
（実施例３）
一般式（３）で表される化合物に該当するＵＶＡ−９３５ＬＨ（ＢＡＳＦ製）１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３のマゼンタの光学反射濃度がさらに向上した。第１の中間層の紫外線（波長３６５ｎｍ）の透過率がさらに低下したためと考えられる。
【０１３７】
（実施例４）
一般式（４）で表される化合物に該当するサリチル酸メチル１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例３と同等の効果を得ることができた。
【０１３８】
（実施例５）
一般式（５）で表される化合物に該当するＵｖｉｎｕｌ  ３０３５（ＢＡＳＦ製）１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例３と同等の効果を得ることができた。
【０１３９】
（実施例６）
ルチル型酸化チタン１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例３と同等の効果を得ることができた。
【０１４０】
（実施例７）
ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイドを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３のイエローの光学反射濃度が低下し、マゼンタ発色時のイエローによる色濁りがさらに抑制された。光ラジカル重合開始剤を変更したことで、感熱発色層の定着性が向上したためと考えられる。
【０１４１】
（実施例８）
フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイドを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４２】
（実施例９）
２−クロロチオキサントンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４３】
（実施例１０）
２，４−ジエチルチオキサントンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４４】
（実施例１１）
イソプロピルチオキサントンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４５】
（実施例１２）
４−フェニルベンゾフェノンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４６】
（実施例１３）
４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４７】
（実施例１４）
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４８】
（実施例１５）
２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１４９】
（実施例１６）
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１を光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１５０】
（実施例１７）
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンを光ラジカル重合開始剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例７と同等の効果を得ることができた。
【０１５１】
（実施例１８）
一般式（１）で表される化合物に該当するＴｉｎｕｖｉｎ  ＰＳ（ＢＡＳＦ製）１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３のマゼンタの光学反射濃度がさらに向上した。第１の中間層の紫外線（波長３６５ｎｍ）の透過率がさらに低下したためと考えられる。
【０１５２】
（実施例１９）
一般式（１）で表される化合物に該当するＴｉｎｕｖｉｎ  ４６０（ＢＡＳＦ製）１００部を紫外線吸収剤として用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、実施例１８と同等の効果を得ることができた。
【０１５３】
（実施例２０）
［第３の感熱発色層用の塗布液の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ａ１］液、［油相Ｂ１］液、及び［水相Ｃ］液をそれぞれ調製した。
【０１５４】
［油相Ａ１］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・電子供与性染料前駆体（ＧＮ−２、山本化成製）                        ４０部
・非晶性ポリエステル（バイロン２２０、東洋紡績製）                    ６０部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１５５】
［油相Ｂ１］液：電子受容性化合物を含む組成物
・電子受容性化合物（ＴＧＳＨ（Ｈ）、日本化薬製）                      ４０部
・非晶性ポリエステル（バイロン２２０、東洋紡績製）                    ６０部
・酢酸エチル                                                        １２０部
【０１５６】
［水相Ｃ］液
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製）          ２．５部
・ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム                    １．０部
・ポリアクリル酸ナトリウム（アロンＴ−５０、東亞合成製）            １．０部
・ほう酸                                                          ０．０２部
・四ほう酸ナトリウム１０水和物                                    ０．０２部
・水                                                              ９５．５部
【０１５７】
［油相Ａ１］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍであった。
【０１５８】
［油相Ｂ１］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子受容性化合物含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１４０ｎｍであった。
【０１５９】
調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子分散液４０部を混合して、第３の感熱発色層用の塗布液を得た。
【０１６０】
［第２の中間層用の塗布液の調製］
ポリビニルアルコールを純水に溶解して１０％ポリビニルアルコール水溶液を調製し、これを第２の中間層用の塗布液とした。
【０１６１】
［第１の感熱発色層用の塗布液、第２の感熱発色層用の塗布液、第１の中間層用の塗布液］
実施例１９で用いた第１の感熱発色層用の塗布液、第２の感熱発色層用の塗布液、及び第１の中間層用の塗布液と同一のものを用意した。
【０１６２】
［感熱記録体の製造］
厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第３の感熱発色層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第３の感熱発色層を形成した。次いで、形成した第３の感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第２の中間層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第２の中間層を形成した。さらに、形成した第２の中間層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第２の感熱発色層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第２の感熱発色層を形成した。次いで、形成した第２の感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第１の中間層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、第１の中間層を形成した。さらに、形成した第１の中間層上に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように第１の感熱発色層用の塗布液を塗布した後、乾燥して第１の感熱発色層を形成し、感熱記録体を得た。
【０１６３】
［画像の形成］
実施例１で使用した記録装置と同一の記録装置（図２）を使用して画像を形成した。なお、サーマルヘッド１０６の温度を、画像記録部の温度が１７０℃となるように設定した。実施例１の場合と同様の条件で、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像を感熱記録体に形成した。図３に示すように、第１の感熱発色層による画像２０２、第２の感熱発色層による画像２０３、及び第３の感熱発色層による画像２０４を感熱記録体１０７に形成した。
【０１６４】
［発色性及び色濁りの評価］
反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して、形成した画像（図３中、領域２０２、領域２０３、及び画像２０４の領域）の光学反射色濃度を測定した。領域２０２及び領域２０３の発色性及び色濁りの抑制は、実施例１９と同等であった。そして、画像２０４の領域（以下、「領域２０４」とも記す）のシアン（Ｃ）の光学反射濃度が高く、極めて良好に発色していた。また、領域２０４でのシアン発色時の色濁りはほとんど生じていなかった。
【０１６５】
（実施例２１）
［保護層用の塗布液の調製］
下記材料を混合して溶解させ、保護層用の塗布液を調製した。
【０１６６】
・アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学製）の１０％水溶液                                        ３５０部
・無定形シリカ（ミズカシルＰ−６０３、水沢化学工業製）                ６６部
・ステアリン酸亜鉛の３６％水分散物                                      ６部
【０１６７】
［保護中間層用の塗布液の調製］
Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９−ＤＷ（Ｎ）（ＢＡＳＦ製）を純水に分散させて１０％水分散液を調製し、これを保護中間層用の塗布液とした。
【０１６８】
［感熱記録体の製造］
実施例２０で製造した感熱記録体と同一の感熱記録体の第１の感熱発色層に、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ２となるように保護中間層用の塗布液を塗布した後、乾燥して、保護中間層を形成した。さらに、形成した保護中間層上に、乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように保護層用の塗布液を塗布した後、乾燥して保護層を形成し、感熱記録体を得た。
【０１６９】
［画像の形成］
実施例２０の場合と同様にして、図３に示すような、第１の感熱発色層による画像２０２、第２の感熱発色層による画像２０３、及び第３の感熱発色層による画像２０４を感熱記録体に形成した。
【０１７０】
［耐擦過性の評価］
画像の形成後、３分以内に、画像上にＯＫトップコート＋（王子製紙製、坪量１０５ｇ／ｍ２）を重ね、さらにその上に５００ｇの錘を接地面積が１２．６ｃｍ２となるように乗せた。そして、画像を記録した感熱記録体とＯＫトップコート＋の間の相対速度が１０ｃｍ／ｓとなるように１回擦る耐擦過性試験を行った。その後、ＯＫトップコート＋上の錘が乗っていた１２．６ｃｍ２内に付着した色素をスキャナ（複合機ｉＲ３２４５Ｆ、キヤノン製、６００ｄｐｉ、グレイスケール、写真モード）で読み取った。そして、２５６階調で輝度１２８より低い部分の面積が占める割合（色素付着面積割合）を算出した。その結果、保護層を有しない実施例２０の感熱記録体の色素付着面積割合が２％以上であったのに対し、保護層を有する実施例２１の感熱記録体の色素付着面積割合は２％未満であった。
【０１７１】
［耐光性の評価］
サンシャインロングライフカーボンアーク灯（２５５Ｗ／ｍ２）を使用して形成した画像に光を５時間照射する耐光性試験を行った後、画像の光学反射濃度を測定した。そして、耐光性試験前の画像の光学反射濃度との差を算出した。その結果、保護中間層を有しない実施例２０の感熱記録体では、光学反射濃度が約０．５低下したのに対し、保護中間層を有する実施例２１の感熱記録体では光学反射濃度が低下しなかった。
【０１７２】
［発色性及び色濁りの評価］
実施例２０の場合と同様にして、形成した画像（図３中、領域２０２、領域２０３、及び領域２０４）の光学反射色濃度を測定した。その結果、領域２０３及び領域２０４でイエローの色濁りが僅かに生じた。保護中間層の波長３６５ｎｍの紫外線透過率が低く、第１の感熱発色層の定着がやや不十分であったためと考えられる。
【０１７３】
（実施例２２）
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００（ＢＡＳＦ製）の１０％水分散液（３６５ｎｍの紫外線透過率約５０％）を保護中間層５用の塗布液として用いたこと以外は、前述の実施例２１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例２１と同様にして画像の形成及び各種評価を行った。その結果、耐光性試験後でも画像の光学反射濃度は低下しなかった。また、領域２０３及び領域２０４でイエローの色濁りが改善された。保護中間層の波長３６５ｎｍの紫外線透過率が高くなったため、第１の感熱発色層の定着が十分になったためと考えられる。
【０１７４】
（実施例２３）
ＵＶＥＣＯＡＴ９１４６（ダイセルオルネクス製）をラジカル重合性化合物として用いたこと以外は、前述の実施例２２と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例２１と同様にして画像の形成及び各種評価を行った。その結果、各感熱発色層の定着性が向上し、色濁りが改善した。
【０１７５】
（実施例２４）
Ｐ１７３１（東京化成製）を電子供与性染料前駆体として用いたこと以外は、前述の実施例２３と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例２１と同様にして画像の形成及び各種評価を行った。その結果、実施例２３と同等の効果を得ることができた。
【０１７６】
（実施例２５）
Ｐ２０５７（東京化成製）を電子供与性染料前駆体として用いたこと以外は、前述の実施例２３と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて、前述の実施例２１と同様にして画像の形成及び各種評価を行った。その結果、実施例２３と同等の効果を得ることができた。
【０１７７】
（比較例１）
電子供与性染料前駆体を用いなかったこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像を形成しようとしたが、発色しなかった。
【０１７８】
（比較例２）
電子受容性化合物を用いなかったこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像を形成しようとしたが、発色しなかった。
【０１７９】
（比較例３）
ラジカル重合性化合物を用いなかったこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、第１の感熱発色層が定着しなかったため、マゼンタ発色時にイエローの色濁りが生じた。
【０１８０】
（比較例４）
光ラジカル重合開始剤を用いなかったこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、第１の感熱発色層が定着しなかったため、マゼンタ発色時にイエローの色濁りが生じた。
【０１８１】
（比較例５）
第１の中間層を形成しなかったこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、第１の感熱発色層１０を定着させる際に第２の感熱発色層も定着してしまい、マゼンタが発色しなかった。
【０１８２】
（比較例６）
紫外線吸収能を有しないポリビニルアルコールの１０％溶液を用いて第１の中間層を形成したこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、第１の感熱発色層を定着させる際に第２の感熱発色層も定着してしまい、マゼンタが発色しなかった。
【０１８３】
（比較例７）
ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤に代えて、高沸点溶媒である１−メチルプロピルフェニルフェニルメタン及び１−（１−メチルプロピルフェニル）−２−フェニルエタンの混合物８部を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。上記の混合物としては、商品名「日石ハイゾールＳＡＳ−３１０（日本石油化学製）を用いた。また、得られた感熱記録体を用いて前述の実施例１と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、第１の感熱発色層が定着しなかったため、マゼンタ発色時にイエローの色濁りが生じた。
【０１８４】
（実施例２６）
サーマルヘッド１０２の温度を、画像記録部の温度が１１５℃となるように設定したこと以外は、前述の実施例２３と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２のイエローの発色性に差は生じなかったが、マゼンタの色濁りが抑制された。また、領域２０３のマゼンタの発色性に差は生じなかったが、イエローの色濁りが抑制された。実施例２３と比較すると、第１の感熱発色層の加熱温度が低くなったことが、色濁りの抑制に寄与したと考えられる。
【０１８５】
（実施例２７）
サーマルヘッド１０２の温度を画像記録部の温度が１４５℃となるように設定したこと以外は、前述の実施例２６と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２のイエローの発色性が向上した。但し、領域２０２でマゼンタの色濁りが僅かに発生した。第１の感熱発色層の加熱温度が高くなったためと考えられる。
【０１８６】
（実施例２８）
サーマルヘッド１０２の温度を画像記録部の温度が１３０℃となるように設定した。また、サーマルヘッド１０４の温度を画像記録部の温度が１４６℃となるように設定した。これらのこと以外は、前述の実施例２６と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２のイエローの発色性は、実施例２７と同等であった。一方、領域２０２でのマゼンタの色濁りが抑制された。第１の感熱発色層の加熱温度が低くなったためと考えられる。なお、第１の感熱発色層の加熱温度やや低下したが、発色に影響を与えるほどではなかった。
【０１８７】
（実施例２９）
サーマルヘッド１０４の温度を画像記録部の温度が１６５℃となるように設定したこと以外は、前述の実施例２８と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２のイエローの発色性及び色濁りの抑制は、実施例２８と同等であった。また、領域２０３のマゼンタの発色性がやや向上したが、シアンの色濁りが僅かに発生した。第２の感熱発色層の加熱温度が高くなったため、第３の感熱発色層も僅かに発色したと考えられる。
【０１８８】
（実施例３０）
サーマルヘッド１０４の温度を画像記録部の温度が１６０℃となるように設定した。また、サーマルヘッド１０６の温度を画像記録部の温度が１６７℃になるように設定した。これらのこと以外は、前述の実施例２９と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２のイエローの発色性及び色濁りの抑制は、実施例２９と同等であった。また、領域２０３のマゼンタの発色性がやや低下したが、シアンの色濁りが抑制された。そして、領域２０４のシアンの発色性がやや低下した。第３の感熱発色層の加熱温度がやや低下したためと考えられる。
【０１８９】
（比較例８）
サーマルヘッド１０２の温度を、画像記録部の温度が１１５℃となるように設定した。また、サーマルヘッド１０４の温度を、画像記録部の温度が１６０℃となるように設定した。なお、サーマルヘッド１０６は使用しなかった。サーマルヘッドに印加する電圧のパルス幅のデューティーを約５０％に設定した。紫外線光源１０３の波長は４０５ｎｍとし、紫外線光源１０５の波長は３９５ｎｍとし、記録中に点灯するように設定した。これらのこと以外は、前述の実施例２６と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３のマゼンタが発色しなかった。紫外線光源１０３の波長を４０５ｎｍとしたため、第１の感熱発色層を定着させる際に第２の感熱発色層も定着してしまったと考えられる。
【０１９０】
（比較例９）
サーマルヘッド１０２の温度を、画像記録部の温度が１６０℃となるように設定した。また、サーマルヘッド１０４の温度を、画像記録部の温度が１１５℃となるように設定した。なお、サーマルヘッド１０６は使用しなかった。サーマルヘッドに印加する電圧のパルス幅のデューティーを約５０％に設定した。紫外線光源１０３の波長は３９５ｎｍとし、紫外線光源１０５の波長は４０５ｎｍとし、記録中に点灯するように設定した。これらのこと以外は、前述の実施例２６と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０２でマゼンタの色濁りが発生した。また、領域２０３のマゼンタが発色しなかった。第１の感熱発色層の加熱温度が高かったために第２の感熱発色層が同時に発色したこと、及び第２の感熱発色層の加熱温度が低かったために発色しなかったことが原因であると考えられる。
【０１９１】
（比較例１０）
紫外線光源１０３及び紫外線光源１０５を使用しなかったこと以外は、前述の実施例２６と同様にして画像の形成及び評価を行った。その結果、領域２０３でイエローの色濁りが発生した。紫外線照射による感熱発色層の定着を行わなかったためと考えられる。
【０１９２】
以上の実施例及び比較例の結果をまとめたものを表１−１〜１−４、表２−１、２−２に示す。また、実施例及び比較例で使用した各成分（表１−１〜１−４中の略号）の詳細を表３〜７に示す。
【０１９３】
2020142512.tif 000008
【０１９４】
2020142512.tif 000009
【０１９５】
2020142512.tif 000010
【０１９６】
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【０１９７】
2020142512.tif 000012
【０１９８】
2020142512.tif 000013
【０１９９】
2020142512.tif 000014
【０２００】
2020142512.tif 000015
【０２０１】
2020142512.tif 000016
【０２０２】
2020142512.tif 000017
【０２０３】
2020142512.tif 000018
【符号の説明】
【０２０４】
１：保護層
５：保護中間層
１０：第１の感熱発色層
１５：第１の中間層
２０：第２の感熱発色層
２５：第２の中間層
３０：第３の感熱発色層
５０：支持体
１００，１０７：感熱記録体
１０１：記録ヘッド
１０２，１０４，１０６：サーマルヘッド
１０３，１０５：紫外線光源
１０８：１軸ステージ
２０２，２０３，２０４：画像
【図１】
2020142512.tif 000024
【図２】
2020142512.tif 000025
【図３】
2020142512.tif 000026