(57)【要約】【課題】易開封性、酸素バリア性及び外観に優れる積層フィルム、包装体及び積層フィルムの製造方法。【解決手段】基材１０と、基材１０の一方の面に位置するシーラント層３０と、基材１０とシーラント層３０との間に位置するバリア層２０とを備え、基材１０とバリア層２０との間に第一の接着剤層４０を有し、バリア層２０とシーラント層３０との間に第二の接着剤層４２を有し、第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２との双方又はいずれか一方が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤の硬化物からなる酸素吸収層であり、基材１０の他方の面に断裂線が形成されている、積層フィルム１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面に位置するシーラント層と、前記基材と前記シーラント層との間に位置するバリア層とを備え、
前記基材と前記バリア層との間に第一の接着剤層を有し、
前記バリア層と前記シーラント層との間に第二の接着剤層を有し、
前記第一の接着剤層と前記第二の接着剤層との双方又はいずれか一方が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤の硬化物からなる酸素吸収層であり、
前記基材の他方の面に断裂線が形成されている、積層フィルム。
【請求項２】
バリア層と、前記バリア層の一方の面に位置するシーラント層とを備え、
前記バリア層と前記シーラント層との間に第二の接着剤層を有し、
前記第二の接着剤層が酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤の硬化物からなる酸素吸収層であり、
前記バリア層の他方の面に断裂線が形成されている、積層フィルム。
【請求項３】
前記酸素吸収層のガラス転移温度が−１０℃以上である、請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記酸素吸収層の伸度が８０〜１２０％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記ウレタン系接着剤がＮ−ヒドロキシイミド系化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層フィルムが製袋された包装体。
【請求項７】
平面視において、シール部を除く収容領域の面積に対する前記断裂線の長さの合計の割合が、０．０２４〜０．９１ｍｍ／ｃｍ２である、請求項６に記載の包装体。
【請求項８】
請求項１に記載の積層フィルムの製造方法であって、
前記基材と前記バリア層とを第一の接着剤を介して積層し、
前記バリア層と前記シーラント層とを第二の接着剤を介して積層し、
次いで、前記基材に刃物加工を施し断裂線を形成し、
前記第一の接着剤と前記第二の接着剤との双方又はいずれか一方が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤である、積層フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項２に記載の積層フィルムの製造方法であって、
前記バリア層と前記シーラント層とを第二の接着剤を介して積層し、
次いで、前記バリア層に刃物加工を施し断裂線を形成し、
前記第二の接着剤が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤である、積層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルム、包装体及び積層フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック製の包装体に、食品や薬剤が収容される機会が増えている。食品や薬剤は酸素によって変質することがあるため、内容物である食品や薬剤のシェルフライフを延長するために、これらを収容する包装体には高い酸素バリア性が求められる。
また、近年では、より便利さを求める消費者が増加しており、包装体の開封時に鋏やナイフを使用することなく、手で容易に開封できる包装体（易開封性を有する包装体）に対する需要が高まっている。
【０００３】
易開封性を持たせる手段として、刃物加工を施して、物理的に断裂線を形成する手段、フィルム自体に配向性を付与する手段等が挙げられる。
フィルム自体に配向性を付与した包装体として、例えば、特許文献１には、最外層がポリブチレンテレフタレートとグリコール変性ポリエチレンテレフタレートを含み、ポリブチレンテレフタレートとグリコール変性ポリエチレンテレフタレートとの質量比が特定の範囲である包装体用フィルムが提案されている。特許文献１の包装体用フィルムによれば、易開封性の改善が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−７９６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の包装体用フィルムのように、フィルム自体に配向性を付与する手段を適用した場合、フィルムをまっすぐに開裂することが難しく、易開封性が充分ではなかった。
物理的に断裂線を形成する手段を適用した場合、易開封性は充分発揮されるものの、フィルムの表面に傷をつけるため、酸素バリア性が低下するおそれがある。加えて、包装体を開裂した箇所に「ヒゲ」と呼ばれるフィルムの断裂痕が発生し、フィルムの外観を損ねるおそれがある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、易開封性、酸素バリア性及び外観に優れる積層フィルム、包装体及び積層フィルムの製造方法を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、以下の構成を備える積層フィルムが、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明の包装体用フィルムは、以下の構成を有する。
［１］基材と、前記基材の一方の面に位置するシーラント層と、前記基材と前記シーラント層との間に位置するバリア層とを備え、前記基材と前記バリア層との間に第一の接着剤層を有し、前記バリア層と前記シーラント層との間に第二の接着剤層を有し、前記第一の接着剤層と前記第二の接着剤層との双方又はいずれか一方が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤の硬化物からなる酸素吸収層であり、前記基材の他方の面に断裂線が形成されている、積層フィルム。
［２］バリア層と、前記バリア層の一方の面に位置するシーラント層とを備え、前記バリア層と前記シーラント層との間に第二の接着剤層を有し、前記第二の接着剤層が酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤の硬化物からなる酸素吸収層であり、前記バリア層の他方の面に断裂線が形成されている、積層フィルム。
［３］前記酸素吸収層のガラス転移温度が−１０℃以上である、［１］又は［２］に記載の積層フィルム。
［４］前記酸素吸収層の伸度が８０〜１２０％である、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層フィルム。
［５］前記ウレタン系接着剤がＮ−ヒドロキシイミド系化合物を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の積層フィルム。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の積層フィルムが製袋された包装体。
［７］平面視において、シール部を除く収容領域の面積に対する前記断裂線の長さの合計の割合が、０．０２４〜０．９１ｍｍ／ｃｍ２である、［６］に記載の包装体。
【０００８】
［８］［１］に記載の積層フィルムの製造方法であって、前記基材と前記バリア層とを第一の接着剤を介して積層し、前記バリア層と前記シーラント層とを第二の接着剤を介して積層し、次いで、前記基材に刃物加工を施し断裂線を形成し、前記第一の接着剤と前記第二の接着剤との双方又はいずれか一方が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤である、積層フィルムの製造方法。
［９］［２］に記載の積層フィルムの製造方法であって、前記バリア層と前記シーラント層とを第二の接着剤を介して積層し、次いで、前記バリア層に刃物加工を施し断裂線を形成し、前記第二の接着剤が、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤である、積層フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の積層フィルムによれば、易開封性、酸素バリア性及び外観に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の第一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。
【図２】本発明の第二実施形態に係る積層フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の積層フィルムは、基材と、基材の一方の面に位置するシーラント層と、基材とシーラント層との間に位置するバリア層とを備える。
さらに、本発明の積層フィルムは、基材とバリア層との間に第一の接着剤層を有し、バリア層とシーラント層との間に第二の接着剤層を有する。
以下、本発明の積層フィルムについて、実施形態を挙げて説明する。
【００１２】
［第一実施形態］
≪積層フィルム≫
本発明の第一実施形態に係る積層フィルムについて、図面を参照して説明する。
図１の積層フィルム１は、基材１０と、第一の接着剤層４０と、バリア層２０と、第二の接着剤層４２と、シーラント層３０とがこの順で積層されたものである。すなわち、積層フィルム１は、基材１０と、基材１０の一方の面に位置するシーラント層３０と、基材１０とシーラント層３０との間に位置するバリア層２０とを備え、基材１０とバリア層２０との間に第一の接着剤層４０を有し、バリア層２０とシーラント層３０との間に第二の接着剤層４２を有する。
【００１３】
積層フィルム１の水蒸気透過度は、例えば、３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下が好ましく、１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下がより好ましい。積層フィルム１の水蒸気透過度が上記上限値以下であると、包装体の外部からの水分の侵入を充分に抑制でき、内容物の変質、劣化を抑制しやすくなる。
なお、本発明における水蒸気透過度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２９：２００８の感湿センサ法により求められる値である。
積層フィルム１の水蒸気透過度は、基材１０の材質や厚さ、バリア層２０の材質や厚さ、後述する断裂線の長さ、及びこれらの組合せにより調整できる。
【００１４】
積層フィルム１の酸素透過度は、２．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、０．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がさらに好ましい。積層フィルム１の酸素透過度が上記上限値以下であると、包装体の外部からの酸素の侵入を充分に抑制でき、内容物の変質、劣化を抑制しやすくなる。
なお、本発明における酸素透過度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２：２００６の電界センサ法により求められる値である。
積層フィルム１の酸素透過度は、基材１０の材質や厚さ、バリア層２０の材質や厚さ、後述する酸素吸収層の厚さ、後述する断裂線の長さ、及びこれらの組合せにより調整できる。
【００１５】
積層フィルム１の厚さは、特に限定されないが、例えば、３５〜２５０μｍが好ましく、４０〜２００μｍがより好ましく、５０〜１５０μｍがさらに好ましい。積層フィルム１の厚さが上記下限値以上であると、積層フィルム１の酸素バリア性を高めやすい。積層フィルム１の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。
積層フィルム１の厚さは、例えば、シックネスゲージで測定できる。
【００１６】
＜基材＞
基材１０としては、樹脂製フィルムが挙げられる。
樹脂製フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）等のポリオレフィンフィルム、二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）等のポリアミド（ＰＡ）フィルム等、及びこれらの積層体が挙げられる。中でも、ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＴ、ＰＰ、ＯＰＰ、ＰＡが好ましく、二軸延伸ＰＥＴ、ＯＰＰがより好ましい。
積層体としては、上記樹脂製フィルム同士の積層体が挙げられる。
この基材１０は、その表面や層間に印刷が施されていてもよい。
【００１７】
基材１０の他方の面（バリア層２０が位置する面の反対側の面）には、断裂線が形成されている。断裂線は、直線状又はミシン目状の切れ目のことであり、基材１０に刃物加工等を施して形成される。断裂線が形成されていることにより、はさみ等の刃物を用いなくても容易に積層フィルム１を切り裂ける。なお、直線状の切れ目とは、基材１０に僅かの厚みを残して直線状の溝が連続的に形成されるものである。ミシン目状の切れ目とは、基材１０にスリット又は溝が所定の間隔をおいて連続的に形成されるものである。
【００１８】
断裂線は、積層フィルム１の易開封性を高めるために形成されるものである。積層フィルム１の易開封性を高める観点から、断裂線は、少なくとも基材１０を貫通していることが好ましく、バリア層２０に達するか、又はバリア層２０を貫通していることがより好ましい。
断裂線の最大深さは、例えば、積層フィルム１の厚さの２０〜８０％が好ましく、３０〜７０％がより好ましく、４０〜６０％がさらに好ましい。断裂線の最大深さが上記下限値以上であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。断裂線の最大深さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の酸素バリア性の低下を抑制しやすい。
断裂線の最大深さは、例えば、積層フィルム１を断裂線が形成された位置で厚さ方向に切断した切断面を顕微鏡等で観察することにより測定できる。
【００１９】
基材１０の厚さは、材質や構成等を勘案して決定され、例えば、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。基材１０の厚さが上記下限値以上であると、積層フィルム１の酸素バリア性を高めやすい。基材１０の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。
基材１０の厚さは、例えば、シックネスゲージで測定できる。
【００２０】
＜バリア層＞
バリア層２０は、酸素バリア性を有する。すなわち、本実施形態におけるバリア層２０は、酸素の透過を抑制する役割を有する。
バリア層２０としては、エチレン−ビニルアルコール重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ＰＡ、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ＥＶＯＨ等がＰＥＴに塗布されたアクリルコートＰＥＴ等が挙げられる。
バリア層２０は、酸素バリア性に加えて、水蒸気バリア性を有することが好ましい。バリア層２０が水蒸気バリア性を有することで、積層フィルム１を包装体としたときの内容物の変質、劣化をより抑制しやすくなる。
水蒸気バリア性を有するバリア層２０としては、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ＯＰＰ等が挙げられる。
【００２１】
バリア層２０としては、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＣＰＰ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ等、基材１０と同様の樹脂製フィルムに、アルミニウム等の金属が蒸着された金属蒸着フィルム又はシリカが蒸着されたシリカ蒸着フィルム等が用いられてもよい。これらの蒸着フィルムの中でも金属蒸着フィルムが好ましく、金属蒸着ＰＥＴがより好ましく、アルミニウム蒸着ＰＥＴがさらに好ましい。
バリア層２０として金属蒸着フィルムを用いることで、酸素の透過に加えて、水蒸気の透過を抑制することができる。
【００２２】
バリア層２０の厚さは、材質や構成等を勘案して決定される。バリア層２０の厚さは、例えば、１０〜３０μｍが好ましく、１２〜１５μｍがより好ましい。バリア層２０の厚さが上記下限値以上であると、酸素バリア性の低下を抑制でき、積層フィルム１を包装体としたときの内容物の変質、劣化を抑制しやすくなる。バリア層２０の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。
バリア層２０の厚さは、例えば、シックネスゲージで測定できる。
【００２３】
＜シーラント層＞
シーラント層３０は、積層フィルム１のシール性を高める。
シーラント層３０を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状ＬＤＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン、ＥＶＯＨ、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、アイオノマー等が挙げられる。この中でも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥが好ましく、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥがより好ましい。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
シーラント層３０の厚さは、材質等を勘案して決定され、例えば、５〜１００μｍが好ましく、５〜９０μｍがより好ましく、１０〜８０μｍがさらに好ましく、１０〜５０μｍが特に好ましい。シーラント層３０の厚さが上記下限値以上であると、積層フィルム１のシール性を高めやすい。シーラント層３０の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。
シーラント層３０の厚さは、例えば、シックネスゲージで測定できる。
【００２５】
＜第一の接着剤層＞
第一の接着剤層４０は、第一の接着剤の硬化物である。
第一の接着剤としては、例えば、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、酸変性ポリオレフィン系、チタネート系、ポリウレタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系等の接着剤、あるいはアンカーコート剤が挙げられる。
【００２６】
第一の接着剤としては、酸素吸収性のポリエステルを含有するウレタン系接着剤（以下、「酸素吸収性接着剤」ともいう。）が好ましい。
ここで、「酸素吸収性のポリエステル」とは、構造中に炭素−炭素二重結合を有するポリエステル、すなわち、不飽和ポリエステルをいう。
酸素吸収性のポリエステルとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸、又はその無水物を少なくとも１種以上含む多価カルボン酸成分からなるポリエステルポリオールが挙げられる。
芳香族ジカルボン酸又はその無水物としては、無水フタル酸が好ましい。
ウレタン系接着剤としては、ポリエステルポリオールを主剤、イソシアネート系化合物を硬化剤とする２液硬化型ウレタン系接着剤がこのましい。
イソシアネート系化合物としては、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等が挙げられる。
【００２７】
第一の接着剤は、Ｎ−ヒドロキシイミド系化合物、共役ジエン系化合物、遷移金属化合物を含有してもよい。
Ｎ−ヒドロキシイミド系化合物としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド等が挙げられる。
共役ジエン系化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、又はこれらの化合物を環化させたポリ（α−ピネン）、ポリ（β−ピネン）、ポリ（ジペンテン）等のポリテルペン類等が挙げられる。
遷移金属化合物としては、例えば、鉄、ニッケル、銅、マンガン、コバルト、ロジウム、チタン、クロム、バナジウム、ルテニウム等の遷移金属元素、又はこれらの塩が挙げられる。遷移金属化合物としては、鉄の塩、ニッケルの塩、銅の塩、マンガンの塩及びコバルトの塩が好ましく、マンガンの塩及びコバルトの塩がより好ましく、コバルトの塩がさらに好ましい。
遷移金属元素の塩としては、有機酸が好ましく、例えば、酢酸、ステアリン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２−エチルへキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、樹脂酸、カプリン酸及びナフテン酸等が挙げられる。
遷移金属化合物としては、ネオデカン酸コバルト、オレイン酸コバルトが好ましい。
【００２８】
第一の接着剤が、酸素吸収性接着剤の場合、第一の接着剤層４０は、酸素吸収層として機能する。
第一の接着剤層４０が、酸素吸収層として機能することにより、基材１０やバリア層２０が断裂線により傷付けられても、第一の接着剤層４０が、酸素を吸収し、酸素が積層フィルム１を透過することを抑制できる。このため、積層フィルム１の酸素バリア性の低下を抑制できる。
【００２９】
第一の接着剤層４０の厚さは、例えば、１〜１０μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、２〜４μｍがさらに好ましい。第一の接着剤層４０の厚さが上記下限値以上であると、基材１０とバリア層２０との接着性を高めやすい。加えて、第一の接着剤層４０の厚さが上記下限値以上であると、第一の接着剤層４０が酸素吸収層の場合、積層フィルム１の酸素バリア性の低下を抑制しやすい。第一の接着剤層４０の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム１の易開封性を高めやすい。
【００３０】
第一の接着剤層４０が酸素吸収層の場合、第一の接着剤層４０のガラス転移温度は、−１０℃以上が好ましく、−５℃以上がより好ましい。第一の接着剤層４０のガラス転移温度が上記下限値以上であると、積層フィルム１を開裂する際のヒゲの発生を抑制しやすい。このため、開裂後においても、積層フィルム１は外観に優れやすい。第一の接着剤層４０のガラス転移温度の上限値は特に限定されず、実質的には２００℃である。
積層フィルム１を開裂する際のヒゲの発生を抑制しやすいのは、第一の接着剤層４０のガラス転移温度が上記下限値以上であると、第一の接着剤層４０がもろく硬くなりやすく、基材１０やバリア層２０が第一の接着剤層４０に付着したまま必要以上に伸びることが抑制されるためであると考えられる。
第一の接着剤層４０のガラス転移温度は、示差熱分析法（ＤＴＡ）により測定できる。
【００３１】
第一の接着剤層４０が酸素吸収層の場合、第一の接着剤層４０の伸度は、８０〜１２０％が好ましく、９０〜１１０％がより好ましい。第一の接着剤層４０の伸度が上記数値範囲内であると、積層フィルム１を開裂する際のヒゲの発生を抑制しやすい。このため、開裂後においても、積層フィルム１は外観に優れやすい。
ここで、「第一の接着剤層４０の伸度」は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１：２０１４に記載の試験方法に準じて測定される試験片の標線間距離の増加量（ｍｍ）を試験片の標線間距離（ｍｍ）で除して、１００を乗じた値（％）で与えられる。
【００３２】
＜第二の接着剤層＞
第二の接着剤層４２は、第二の接着剤の硬化物である。
第二の接着剤は第一の接着剤と同様である。第一の接着剤が酸素吸収性接着剤の場合、第二の接着剤は、第一の接着剤と同じでもよく、異なっていてもよい。
第二の接着剤層４２の厚さ、ガラス転移温度、伸度は、第一の接着剤層４０と同様である。
【００３３】
本実施形態において、第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２との双方又はいずれか一方は、酸素吸収性接着剤の硬化物からなる酸素吸収層である。第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２との双方又はいずれか一方が酸素吸収層であることにより、基材１０やバリア層２０が断裂線により傷付けられても、第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２との双方又はいずれか一方が酸素を吸収し、酸素が積層フィルム１を透過することを抑制できる。このため、積層フィルム１の酸素バリア性の低下を抑制できる。
第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２とは、いずれか一方が酸素吸収層であればよいが、積層フィルム１の酸素バリア性の低下をより抑制できる観点から、第一の接着剤層４０と第二の接着剤層４２との双方が酸素吸収層であることが好ましい。
【００３４】
≪積層フィルムの製造方法≫
積層フィルム１の製造方法は、基材１０とバリア層２０とシーラント層３０とを有する積層体を製造する工程（積層体製造工程）と、上記積層体に加熱処理を施す工程（加熱処理工程）と、上記積層体の基材１０に刃物加工を施す工程（断裂線形成工程）とを備える。
【００３５】
＜積層体製造工程＞
積層体製造工程では積層体が製造される。積層体の製造方法としては、従来公知の製造方法が挙げられ、例えば、以下の方法が挙げられる。
本実施形態の積層体の製造方法は、基材１０を得る工程（基材製造工程）と、基材１０とバリア層２０とシーラント層３０とを積層する工程（積層工程）とを備える。
【００３６】
基材製造工程で基材１０を得る方法は、基材１０の材質や構成等に応じて、インフレーション法、Ｔダイ法、共押出法等、従来公知の方法から選択される。
【００３７】
積層工程で基材１０とバリア層２０とシーラント層３０とを積層する方法は、例えば、ドライラミネート法等の従来公知の方法から選択される。
ドライラミネート法では、例えば、積層しようとするバリア層２０に第一の接着剤を塗布し、基材１０とバリア層２０とを第一の接着剤を介して積層し、シーラント層３０に第二の接着剤を塗布し、バリア層２０とシーラント層３０とを第二の接着剤を介して積層し、各層を圧着して乾燥することで積層体が得られる。得られた積層体は、例えば、ロール状に巻き取られる。
【００３８】
＜加熱処理工程＞
上記のようにして積層体を製造した後、積層体に加熱処理を施す加熱処理工程を行う。
積層体を加熱処理することで、第一の接着剤及び第二の接着剤の硬化が促進される。
【００３９】
加熱処理の温度は、３０〜６０℃が好ましく、３５〜５０℃がより好ましい。
加熱処理の温度が上記下限値以上であると、第一の接着剤及び第二の接着剤の硬化が充分に促進され、層間接着性が良好になり、易開封性を高めやすい。加えて、積層フィルム１を開裂する際のヒゲの発生を抑制しやすい。加熱処理の温度が上記上限値以下であると、積層体を構成する各層が熱により損傷を受けることを抑制しやすく、積層フィルム１の酸素バリア性の低下を抑制しやすい。
【００４０】
加熱処理の時間は、５時間以上が好ましく、５〜９６時間がより好ましく、１２〜４８時間がさらに好ましい。加熱処理の時間が上記下限値以上であると、第一の接着剤及び第二の接着剤の硬化が充分に促進され、層間接着性が良好になり、易開封性を高めやすい。加えて、積層フィルム１を開裂する際のヒゲの発生を抑制しやすい。加熱処理の時間が上記上限値以下であると、積層フィルム１の生産性を向上しやすい。
積層体の加熱処理は、従来公知の恒温室等で行うことができる。
なお、この加熱処理が施された積層体と、そうでない積層体とは、例えば、両者の接着剤の硬化状態の分析を行うこと等で判別できる。
【００４１】
＜断裂線形成工程＞
次いで、加熱処理が施された積層体の基材１０に刃物加工を施す。刃物加工では、例えば、対向して回転する刃物ロールと金属ロールとの間に、基材１０を刃物ロール側として積層体を通過させる。刃物ロールの刃物の高さを積層体の厚さよりも小さくすることで、積層体を貫通させることなく基材１０を貫通した切れ目を積層体に施すことができる。
断裂線の最大深さは、刃物ロールの刃物の高さにより調整できる。
断裂線形成工程により、基材１０の表面に、断裂線が形成された積層フィルム１が得られる。
【００４２】
≪包装体≫
本実施形態の包装体は、本実施形態の積層フィルム１が製袋されたものである。包装体としては、例えば、平面視において、シール部を除く収容領域の面積が１１０ｍｍ×１５０ｍｍとなるように、積層フィルム１をカットし、積層フィルム１のシーラント層３０同士をヒートシールして製袋された袋が挙げられる。
包装体の形態としては、例えば、合掌貼り袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、スタンド袋、これらのチャック付き袋等が挙げられる。
【００４３】
包装体は、平面視における、シール部を除く収容領域の面積に対する断裂線の長さの合計の割合（以下、「断裂線の割合」ともいう。）が、０．０２４〜０．９１ｍｍ／ｃｍ２が好ましく、０．０６１〜０．６１ｍｍ／ｃｍ２がより好ましく、０．１２〜０．３０ｍｍ／ｃｍ２がさらに好ましい。断裂線の割合が、上記下限値以上であると、包装体の易開封性を高めやすい。断裂線の割合が上記上限値以下であると、包装体の酸素バリア性の低下を抑制しやすい。
断裂線の割合は、例えば、平面視における収容領域に形成された断裂線の長さの総和を、上記収容領域の面積で除することにより算出できる。
断裂線の割合は、刃物ロールの刃物の個々の長さ、ピッチ、断裂線の数等により調整できる。
断裂線の長さは、例えば、ノギス等により測定できる。
【００４４】
以上説明したとおり、本実施形態の積層フィルム１によれば、バリア層２０と酸素吸収層とにより酸素バリア性に優れる。このため、積層フィルム１は、食品や薬剤等の包装体用フィルムとして好適である。
積層フィルム１の基材１０の表面には、断裂線が形成されているため、刃物等を用いることなく積層フィルム１を直線的に開裂でき、易開封性及び外観に優れる。
【００４５】
［第二実施形態］
本発明の第二実施形態に係る積層フィルムについて、図面を参照して説明する。
図２の積層フィルム２は、バリア層２２と、第二の接着剤層４４と、シーラント層３２とがこの順で積層されたものである。すなわち、積層フィルム２は、バリア層２２と、バリア層２２の一方の面に位置するシーラント層３２とを備え、バリア層２２とシーラント層３２との間に第二の接着剤層４４を有する。
本実施形態において、第一実施形態と異なる点は、バリア層２２が基材を兼ねている点である。
【００４６】
バリア層２２は、第一実施形態における基材１０とバリア層２０とを兼ねる材質である。
バリア層２２としては、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＣＰＰ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ等、基材１０と同様の樹脂製フィルムに、アルミニウム等の金属が蒸着された金属蒸着フィルム又はシリカが蒸着されたシリカ蒸着フィルム等が用いられる。これらの蒸着フィルムの中でも金属蒸着フィルムが好ましく、金属蒸着ＰＥＴがより好ましく、アルミニウム蒸着ＰＥＴがさらに好ましい。
バリア層２２として金属蒸着フィルムを用いることで、酸素の透過に加えて、水蒸気の透過を抑制した基材とすることができる。
【００４７】
バリア層２２の厚さは、材質や構成等を勘案して決定される。バリア層２２の厚さは、例えば、１５〜１３０μｍが好ましく、２５〜６５μｍがより好ましい。バリア層２２の厚さが上記下限値以上であると、酸素バリア性の低下を抑制でき、内容物の変質、劣化を抑制しやすくなる。バリア層２２の厚さが上記上限値以下であると、積層フィルム２の易開封性を高めやすい。
バリア層２２の厚さは、例えば、シックネスゲージで測定できる。
【００４８】
バリア層２２の他方の面（シーラント層３２が位置する面の反対側の面）には、断裂線が形成されている。
断裂線は、少なくともバリア層２２を貫通していることが好ましく、シーラント層３２まで達していてもよい。
断裂線の最大深さは、第一実施形態における基材１０の他方の面に形成された断裂線の最大深さと同様である。
【００４９】
シーラント層３２は、第一実施形態におけるシーラント層３０と同様である。
【００５０】
第二の接着剤層４４は、酸素吸収性接着剤の硬化物である。
酸素吸収性接着剤は、第一実施形態における酸素吸収性接着剤と同様である。
第二の接着剤層４４の厚さ、ガラス転移温度、伸度は、第一実施形態における第二の接着剤層４２と同様である。
【００５１】
積層フィルム２の製造方法としては、積層フィルム１と同様の製造方法を採用できる。例えば、バリア層２２として金属蒸着フィルムを得、シーラント層３２に第二の接着剤を塗布し、バリア層２２とシーラント層３２とを第二の接着剤を介して積層し、各層を圧着して乾燥することで積層体が得られる。
積層体に加熱処理を施す条件は、第一実施形態における積層体に加熱処理を施す条件と同様である。
次いで、加熱処理が施された積層体のバリア層２２に刃物加工を施す。刃物加工では、例えば、対向して回転する刃物ロールと金属ロールとの間に、バリア層２２を刃物ロール側として積層体を通過させる。刃物ロールの刃物の高さを積層体の厚さよりも小さくすることで、積層体を貫通させることなくバリア層２２を貫通した切れ目を積層体に施すことができる。
断裂線の最大深さは、刃物ロールの刃物の高さにより調整できる。
断裂線形成工程により、バリア層２２の表面に、断裂線が形成された積層フィルム２が得られる。
【００５２】
≪包装体≫
本実施形態の包装体は、積層フィルム２が製袋されたものである。包装体としては、例えば、平面視において、シール部を除く収容領域の面積が１１０ｍｍ×１５０ｍｍとなるように、積層フィルム２をカットし、積層フィルム２のシーラント層３２同士をヒートシールして製袋された袋が挙げられる。包装体の形態としては、例えば、合掌貼り袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、スタンド袋等が挙げられる。
【００５３】
包装体は、断裂線の割合が、０．０２４〜０．９１ｍｍ／ｃｍ２が好ましく、０．０６１〜０．６１ｍｍ／ｃｍ２がより好ましく、０．１２〜０．３０ｍｍ／ｃｍ２がさらに好ましい。断裂線の割合が、上記下限値以上であると、包装体の易開封性を高めやすい。断裂線の割合が上記上限値以下であると、包装体の酸素バリア性の低下を抑制しやすい。
断裂線の割合は、上述した第一実施形態における包装体の断裂線の割合と、同様に算出できる。
断裂線の割合は、刃物ロールの刃物の個々の長さ、ピッチ、断裂線の数等により調整できる。
【００５４】
本実施形態によれば、積層フィルムを薄肉化できるため、易開封性のさらなる向上を図れる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を示して本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した材料は下記のとおりである。
【００５６】
［使用材料］
≪基材≫
・ＰＥＴ：ルミラー（登録商標）、東レフィルム加工株式会社製。
・Ｎｙｌｏｎ：アミラン（登録商標）ＣＭ１０２１ＦＳ、東レ株式会社製。
・易開封ＰＥＴ：Ｅａｓｔａｒ（登録商標）、イーストマンケミカル社製。
【００５７】
≪バリア層≫
・ＡＬ蒸着ＰＥＴ：ＶＭ−ＰＥＴ（商品名）、東レフィルム加工株式会社製。
【００５８】
≪シーラント層≫
・ＬＬＤＰＥ：リックス（登録商標）、東洋紡株式会社製。
【００５９】
≪接着剤層（第一の接着剤層又は第二の接着剤層）≫
＜主剤＞
・飽和ポリエステル：日本合成化学株式会社製。
・無水フタル酸：純正化学株式会社製。
・共役ジエン系化合物：日本合成化学株式会社製。
・遷移金属化合物：有機金属試薬、東京化成工業株式会社製。
・Ｎ−ヒドロキシイミド系化合物：Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、東京化成工業株式会社製。
＜硬化剤＞
・イソシアネート系化合物：ポリイソシアネート、バーノック（登録商標）、ＤＩＣ株式会社製。
【００６０】
［実施例１〜９、比較例１〜４］
表１に示す基材、第一の接着剤層、バリア層、第二の接着剤層及びシーラント層を積層して、ドライラミネートすることにより、実施例１〜９、比較例１〜４の構成に従った積層体を製造した。第一の接着剤層の厚さは２μｍであった。第二の接着剤層の厚さは２μｍであった。各例の積層体に刃物加工を施すことにより、各例の積層フィルムを製造した。刃物加工における刃物の高さは、３０μｍであった。
なお、実施例１、６、９、比較例２は、バリア層が基材を兼ねる構成であり、バリア層のＰＥＴが最外層となる配置である。
また、表中、接着剤層の「−」は、第一の接着剤層が存在しないことを示す。比較例１の「−」は、バリア層が存在しないことを示す。比較例４の「−」は、積層体に刃物加工を施さなかったことを示す。
【００６１】
得られた各例の積層フィルムについて、伸度、ガラス転移温度を測定した。
伸度は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１：２０１４に記載の試験方法に準じて測定した。
ガラス転移温度は、ＤＴＡにより測定した。
結果を表２に示す。
【００６２】
［評価方法］
＜酸素バリア性の評価＞
各例で得られた積層フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ７１２６−２：２００６の電界センサ法により酸素透過度を測定し、下記評価基準に基づいて酸素バリア性を評価した。結果を表２に示す。
《評価基準》
◎：酸素透過度０．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下。
○：酸素透過度０．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）超１．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下。
×：酸素透過度１．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）超。
【００６３】
各例で得られた積層フィルムのシーラント層をヒートシール（シール温度：１８０℃、シール時間：１秒、シール圧：３．５ｋｇ／ｃｍ２、シール幅：１０ｍｍ）して、１３０ｍｍ×１７０ｍｍ（平面視における、シール部を除く収容領域の面積は、１１０ｍｍ×１５０ｍｍ）の四方シール袋（平袋）を作製した。この平袋を評価用サンプルとして、断裂線の長さの合計の割合を算出し、易開封性と外観を以下のように評価した。結果を表２に示す。
【００６４】
＜易開封性の評価＞
評価用サンプルをストログラフＥ３−Ｌ（東洋精機株式会社製）で引裂いて開封した際の開封力を測定した。
このとき、引裂き始めの切り口の位置と、引裂き伝播１００ｍｍ到達時の切り口の位置との差（底面からの高さの差）を測定し、直線カット性を評価した。この差が小さいほど、直線カット性に優れると評価できる。
開封力の測定結果と、直線カット性の評価結果から、下記評価基準に基づいて易開封性を評価した。
《評価基準》
◎：開封力５Ｎ未満、かつ、直線カット性１０ｍｍ未満。
○：開封力１０Ｎ未満、かつ、直線カット性１０ｍｍ未満。
×：開封力１０Ｎ以上、又は、直線カット性１０ｍｍ以上。
【００６５】
＜外観の評価＞
易開封性の評価を行った評価用サンプルの開口端面（開封した後の切り口）を目視で観察し、下記評価基準に基づいて外観を評価した。
《評価基準》
◎：ヒゲの発生が認められない。
○：ヒゲの発生がわずかに認められるが、目立たない。
×：ヒゲの発生が目立つ。
【００６６】
＜総合評価＞
上記酸素バリア性の評価、易開封性の評価、外観の評価の評価結果に基づき、各例の積層フィルム（又は包装体）を下記評価基準に従って総合評価した。総合評価が「◎」又は「○」のものを合格とした。
《評価基準》
◎：酸素バリア性の評価、易開封性の評価、外観の評価の全ての評価結果が「◎」。
○：酸素バリア性の評価、易開封性の評価、外観の評価の全ての評価結果に「×」がない。
×：酸素バリア性の評価、易開封性の評価、外観の評価のいずれかの評価結果に「×」がある。
【００６７】
【表１】
2020093469.tif 000003
【００６８】
【表２】
2020093469.tif 000004
【００６９】
表１に示すように、本発明を適用した実施例１〜９は、総合評価が「◎」又は「○」で、易開封性、酸素バリア性及び外観に優れることが確認できた。
一方、バリア層を備えない比較例１は、酸素バリア性の評価が「×」だった。
酸素吸収層がない比較例２、３は、酸素バリア性の評価及び外観の評価が「×」だった。
刃物加工を施す代わりに易開封性を有するＰＥＴ（易開封ＰＥＴ）を用いた比較例４は、直線カット性が１０ｍｍ以上で、易開封性の評価が「×」だった。
【００７０】
以上の結果から、本発明を適用することで、酸素バリア性に優れる積層フィルムが得られ、包装体をより容易に開封でき、包装体の開口端面を綺麗にできることが確認できた。
【符号の説明】
【００７１】
１、２  積層フィルム
１０  基材
２０、２２  バリア層
３０、３２  シーラント層
４０  第一の接着剤層
４２、４４  第二の接着剤層
【図１】
2020093469.tif 000005
【図２】
2020093469.tif 000006