(57)【要約】【課題】着色剤濃度が高くとも、高感度で、且つパターニング特性（解像性）および耐溶剤性に優れた、感光性着色組成物を提供する。【解決手段】着色剤、光重合単量体、光重合開始剤、および樹脂を含有し、前記着色剤が青色顔料と黄色顔料と紫色顔料を含み、前記光重合単量体が一般式（１）で示す化合物を含み、前記樹脂が、２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物との反応生成物の存在下で、水酸基含有重合体と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と、を反応させた樹脂であって、前記水酸基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構成単位の含有量が、前記エチレン性不飽和単量体に由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂を含む、感光性着色組成物。【選択図】図１
2020071433.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコン基板、前記シリコン基板上に形成するカラーフィルタおよびブラックマトリックスを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置のブラックマトリックス形成に使用する感光性着色組成物であって、
着色剤（Ａ）、光重合単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および樹脂（Ｄ）を含有し、
前記着色剤（Ａ）が、少なくとも青色顔料と黄色顔料と紫色顔料を含み、
前記光重合単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で示す化合物を含み、
前記樹脂（Ｄ）が、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であって、前記水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、前記エチレン性不飽和単量体（ｃ）に由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含む、感光性着色組成物。
一般式（１）
［ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）−（ＯＣｍＨ２ｍ）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３
（一般式（１）中、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。）
【請求項２】
前記青色顔料がピグメントブルー１５：６であり、前記黄色顔料がピグメントイエロー１３９であり、前記紫色顔料がピグメントバイオレット２３である、請求項１記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
前記着色剤（Ａ）全量に対し、前記青色顔料３２〜４５質量％、前記黄色顔料３０〜４０質量％、および前記紫色顔料２０〜３０質量％を含む、請求項１または２に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤を含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【化１】
2020071433.tif 000013
（一般式（２）中、Ｚは直接結合、又は−Ｃ（＝Ｏ）−基を表し、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、又はＲ１１−Ｃ（＝Ｏ）−基を表す。Ｒ１１は置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されてなる、ブラックマトリックス。
【請求項６】
請求項５に記載のブラックマトリックスを備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコン基板、前記シリコン基板上に形成するカラーフィルタおよびブラックマトリックスを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置のブラックマトリックス形成に使用する感光性着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話機や携帯情報端末などの電子機器において、現在の主流である液晶表示装置では困難であった更なる薄型・軽量化や曲面表示の要求に対応するため、自発光素子である有機ＥＬ（有機エレクトロルミネッセンス）を用いた表示装置の開発・量産化が進んでいる。その中でも、薄型・軽量化の特徴を活かすため、ヘッドマウントディスプレイ、電子ビューファインダなどの高精細かつ０．５インチ程度の小型ディスプレイ（以下、マイクロディスプレイと称する）への応用が期待されている。
【０００３】
有機ＥＬディスプレイの表示方式には、白色発光層を製膜し、カラーフィルタおよびブラックマトリックスを用いてＲＧＢ等の色表現をする方式と、ＲＧＢ等それぞれの色を発光する発光層を蒸着させ色表現する方式の大きく２つの方式がある。マイクロディスプレイは、画素が微細であるため、ＲＧＢの発光層を選択的に製膜する方法は非常に困難な状況となっている。そのため、白色発光層にカラーフィルタおよびブラックマトリックスを用いる方式がマイクロディスプレイには積極的に採用されている。
【０００４】
マイクロディスプレイは画素サイズが１μｍ〜１０μｍと微細であるため、従来から採用されている有機ＥＬ素子とカラーフィルタおよびブラックマトリックスを別々の基板に作製し貼り合せる方式では、精度が下がり、色ズレが生じてしまう。そのため、有機ＥＬ素子上にカラーフィルタおよびブラックマトリックスを形成する方式が提案されている。
【０００５】
カラーフィルタおよびブラックマトリックスは、インクジェット方式やフォトリソグラフィー法等の製造方法があるが、微細な画素形成が可能なフォトリソグラフィー法の採用が進んでいる。しかしながら、有機発光層は耐熱性が低いため、有機ＥＬ素子上にカラーフィルタを形成するには、低温で焼成する必要がある。具体的には、従来のフォトリソグラフィー法では２３０℃と非常に高温で焼成していたが、１００℃程度での焼成が必要となる。しかしながら、着色画素の焼成温度を下げると、硬化が不十分となり、次工程の画素形成時に、塗工した着色組成物に含まれる溶剤による着色画素の剥がれや表面荒れといった問題が発生してしまう。一方で、露光量を上げた場合においては、着色画素に含まれる架橋成分の反応が進行し、硬化は進行するものの、任意のサイズの画素形成することは非常に困難であった。
【０００６】
前記問題点を解決するため、例えば特許文献１ではエポキシ基を含有するアルカリ可溶性樹脂とアミン化合物を含有する着色組成物を用いることにより低温での硬化性を上げる手法が提案されている。しかし、着色組成物中にアミン化合物を添加することにより、カラーフィルタとしての透過率を低下させる恐れがある。また、特許文献２では、オキセタン化合物と、過酸化物骨格を持つベンゾフェノン系化合物を用いることにより、低温で硬化させる手法が提案されている。
【０００７】
またブラックマトリックスの遮光性向上のためには、感光性黒色組成物中の色素の含有量を多くするか、あるいは、膜厚を厚くする必要がある。しかし、色素の含有量を多くする方法においては、感度低下、現像性、解像性が悪化する等の問題が発生する。膜厚を厚くする方法においては、膜底部まで露光光が届かず、パタ−ン形状が不良となる等の問題が発生する。このような問題を解決するため、感光性黒色組成物の高感度化が必要であり、一般的には、（１）光重合開始剤、増感剤の選択あるいは増量、（２）モノマーの選択あるいは増量等が行われる。しかしながら、光重合開始剤や増感剤、モノマーの選択あるいは増量だけでは、感度向上には限界がある。特に、光重合開始剤を増量すると、光重合開始剤特有の色による着色、耐熱性の低下、光透過率の減少、解像力の低下等が生じる。また、モノマーを増量すると、タック等の問題が生じる。
【０００８】
前記問題点を解決するため、例えば特許文献３では２種類以上の有機顔料と高感度光重合開始剤を用いることにより遮光性が高く、かつ、高感度でパターニング特性をあげる手法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−０６３７４５号公報
【特許文献２】特開２００３−２５５５３１号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０７１２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
液晶表示装置等のカラーフィルタに用いられているブラックマトリクスは、カーボンブラック（ＣＢ）を含有する着色組成物の硬化膜が広く用いられている。しかしながらＣＢを含む着色組成物は、当該ＣＢの光吸収により、塗膜の深部まで光硬化反応が進行しがたかった。そのため、ブラックマトリクスは、高温（例えば２３０℃）でポストベークする必要があった。有機エレクトロルミネッセンス表示装置においては、発光素子の耐熱性が低いため、前述のように有機ＥＬ素子上にカラーフィルタおよびブラックマトリックスを形成する方式では、高温でポストベークすることができず、硬化反応を十分に促進することができなかった。一方、光照射強度を挙げると、露光量過多で良好な形状のパターンが形成できない問題があった。
前述の特許文献１及び２において組成物の硬化温度は１５０℃以上であり、有機ＥＬ素子の耐熱性を考慮すると、更なる低温硬化性が求められている。また、高い色再現性を薄膜で達成するためには、カラーフィルタの着色剤濃度を高くする必要がある。特許文献１〜３の手法では、着色剤濃度が高い場合において、パターニングするだけの十分な感度を出すことが非常に困難であった。
【００１１】
そこで本発明は、着色剤濃度が高くとも、高感度で、且つパターニング特性（解像性）および耐溶剤性に優れた、感光性着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち、本発明は、シリコン基板、前記シリコン基板上に形成するカラーフィルタおよびブラックマトリックスを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置のブラックマトリックス形成に使用する感光性着色組成物であって、
着色剤（Ａ）、光重合単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および樹脂（Ｄ）を含有し、
前記着色剤（Ａ）が、少なくとも青色顔料と黄色顔料と紫色顔料を含み、
前記光重合単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で示す化合物を含み、
前記樹脂（Ｄ）が、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であって、前記水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、前記エチレン性不飽和単量体（ｃ）に由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含む、感光性着色組成物に関する。
一般式（１）
［ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）−（ＯＣｍＨ２ｍ）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３
（一般式（１）中、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。）
【００１３】
上記感光性着色組成物の一実施形態は、前記青色顔料がピグメントブルー１５：６であり、前記黄色顔料がピグメントイエロー１３９であり、前記紫色顔料がピグメントバイオレット２３である。
【００１４】
上記感光性着色組成物の一実施形態は、前記着色剤（Ａ）全量に対し、前記青色顔料３２〜４５質量％、前記黄色顔料３０〜４０質量％、および前記紫色顔料２０〜３０質量％を含む。
【００１５】
上記感光性着色組成物の一実施形態は、前記光重合開始剤（Ｃ）が、下記一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤を含む。
【００１６】
【化１】
2020071433.tif 000003
（一般式（２）中、Ｚは直接結合、又は−Ｃ（＝Ｏ）−基を表し、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、又はＲ１１−Ｃ（＝Ｏ）−基を表す。Ｒ１１は置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【００１７】
本発明は、前記感光性着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスに関する。
【００１８】
また、本発明は、前記ブラックマトリックスを備えてなる有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、着色剤濃度が高くとも、高感度で、且つパターニング特性（解像性）および耐溶剤性に優れた、感光性着色組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ブラックマトリクスの一例を示す模式的な断面図である。
【図２】ブラックマトリクスの一例を示す模式的な平面図である。
【図３】有機ＥＬ表示装置の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に、本発明の感光性着色組成物の各構成成分について説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
１．感光性着色組成物
本発明の感光性着色組成物は、シリコン基板、前記シリコン基板上に形成するカラーフィルタおよびブラックマトリックスを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置のブラックマトリックス形成に使用する感光性着色組成物であって、
着色剤（Ａ）、光重合単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および樹脂（Ｄ）を含有し、
着色剤（Ａ）が、少なくとも青色顔料と黄色顔料と紫色顔料を含み、
光重合単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で示す化合物を含み、
樹脂（Ｄ）が、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であり、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、エチレン性不飽和単量体（ｃ）由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含むことを特徴とする。
【００２３】
一般式（１）
［ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）−（ＯＣｍＨ２ｍ）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３
（一般式（１）中、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。）
【００２４】
＜着色剤（Ａ）＞
本発明における着色剤（Ａ）は、少なくとも青色顔料と黄色顔料と紫色顔料の有機顔料を含み、本発明の作用効果を損なわない範囲で、さまざまな有機顔料が使用可能である。本発明は着色剤として、上記顔料の組合せによりブラックマトリックスに適用可能な黒色感光性着色組成物を得ることができる。また、当該感光性樹脂組成物は光照射時に塗膜の深部まで光が到達しやすいため、得られた硬化膜は、耐溶剤性や密着性に優れている。
【００２５】
（有機顔料）
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などが挙げられる。これらの中でも高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００２６】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などが挙げられる。これらの中でも、高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、又は１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、又は１８５であり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０である。
【００２７】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などが挙げられる。これらの中でも、高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２８】
特に、本発明において着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とピグメントイエロー１３９とピグメントバイオレット２３を組み合わせることが好ましい。
また、着色剤（Ａ）の比率は、青色顔料３２〜４５質量％、黄色顔料３０〜４０質量％、および紫色顔料２０〜３０質量％が好ましい。
【００２９】
（顔料の微細化）
着色剤（Ａ）として顔料を用いる場合、当該顔料は微細化して使用することが好ましい。微細化方法は、例えば、ソルトミリング処理等が挙げられる。
【００３０】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する方法である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働き、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられる。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の１次粒子径が異なる。
【００３１】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度４０〜１５０℃が好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の１次粒子径が大きくなる恐れがある。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間が好ましい。
【００３２】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することで、１次粒子径が非常に微細で、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料が得られる。
【００３３】
顔料の粒子径はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる。顔料の平均１次粒子径は、２０〜１００ｎｍが好ましい。２０ｎｍよりも小さいと有機溶剤中への分散が困難となる。又、１００ｎｍよりも大きいと十分なコントラスト比が得られない場合がある。顔料の平均１次粒子径は２５〜８５ｎｍが特に好ましい。
【００３４】
ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩は、例えば、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。中でも価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。
【００３５】
水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０〜２０００質量部が好ましく、３００〜１０００質量部がより好ましい。
【００３６】
水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤は、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３７】
水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対して、５〜１０００質量部が好ましく、５０〜５００質量部がより好ましい。
【００３８】
ソルトミリング処理は、必要に応じて樹脂を添加してもよい。当該樹脂の種類は、例えば、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。樹脂は、室温（２５℃）で固体、かつ水不溶性が好ましい。さらに上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。
樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して、５〜２００質量部が好ましい。
【００３９】
＜光重合単量体（Ｂ）＞
光重合単量体（Ｂ）は、少なくとも下記一般式（１）で表される化合物を含む。
一般式（１）
［ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）−（ＯＣｍＨ２ｍ）ｎ−ＯＣＨ２］３−ＣＣＨ２ＣＨ３
（一般式（１）中、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。）
【００４０】
感光性着色組成物中の全不揮発分に対する光重合単量体（Ｂ）の含有量は５〜３０質量％が好ましい。上記範囲とすることで、微細パターンを形成する場合の剥がれがなく、且つ、パターンのテーパー部が長く引き伸ばされることを抑制し、高精細な微細画素パターンが形成できる。さらに、光重合単量体（Ｂ）に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、光重合単量体（Ｂ）全量に対して５０〜１００質量％が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。上記範囲とすることで、現像時の基板に対する塗膜密着性や薬品耐性に優れる。
【００４１】
（その他の光重合単量体）
また、光重合単量体（Ｂ）は、その他の光重合単量体を含んでもよい。その他の光重合単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの光重合単量体は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４２】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明において光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成できる溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製するために用いられ、色特性及び耐薬品性に優れ、パターニング性も良好な感光性着色組成物が得られる。本発明において光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル系光重合開始剤を含むことが好ましい。
【００４３】
（オキシムエステル系光重合開始剤）
オキシムエステル系光重合開始剤は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の開裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成できる。感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、塗膜の紫外線透過率が低くなり塗膜の硬化度が低くなることがあるが、オキシムエステル系光重合開始剤は高い量子効率を持つため好適である。中でも、下記一般式（２）又は（３）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましく、より好ましくは一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤である。
【００４４】
［一般式（２）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤］
【００４５】
【化２】
2020071433.tif 000004
【００４６】
（一般式（２）中、Ｚは直接結合、又は−Ｃ（＝Ｏ）−基を表し、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、又はＲ１１−Ｃ（＝Ｏ）−基を表す。Ｒ１１は置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【００４７】
有してもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基；メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基；メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基；メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基；フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基；メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基；メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基；フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
これらの置換基は１個以上あるいは１種以上存在することができ、さらにこれらの置換基の水素原子がさらに他の置換基で置換されていてもよい。
【００４８】
Ｒ１としては、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。Ｒ２としては置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基が好ましい。Ｒ３〜Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、ニトロ基、又はＲ１１−ＣＯ−基が好ましく、中でも、Ｒ３〜Ｒ９は水素原子がより好ましく、また、Ｒ１０は水素原子、又はＲ１１−ＣＯ−基が好ましく、はＲ１１−ＣＯ−基がより好ましい。Ｒ１１は置換基を有してもよいアリール基が好ましい。
【００４９】
一般式（２）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、下記化学式（２−１）又は（２−２）で表わされる化合物等が挙げられる。
【００５０】
【化３】
2020071433.tif 000005
【００５１】
［一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤］
【００５２】
【化４】
2020071433.tif 000006
（一般式（３）において、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ２５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又はＲ２６−ＣＯ−基であり、Ｒ２６は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又は複素環基である。）
【００５３】
Ｒ２１〜Ｒ２６における炭素数１〜２０のアルキル基は、前記Ｒ１〜Ｒ１０における炭素数１〜２０のアルキル基と同様のものとすることができる。
Ｒ２１〜Ｒ２６におけるアリール基は、前記Ｒ２〜Ｒ１１におけるアリール基と同様のものとすることができる。
【００５４】
Ｒ２６の複素環基における複素環としては、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、キノリン、フタラジン、キノキサリン等が挙げられる。
また、アルキル基及びアリール基が有してもよい置換基は、前記一般式（２）における置換基と同様のものとすることができる。
【００５５】
一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤は、Ｒ２１が置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ２２が置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ２３及びＲ２４が水素原子であり、Ｒ２５が水素原子、又はＲ２６−ＣＯ−基であることが好ましい。
【００５６】
一般式（３）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤としては、下記化学式（３−１）で表される光重合開始剤等が挙げられる。
【００５７】
【化５】
2020071433.tif 000007
【００５８】
（その他の光重合開始剤）
また、本発明における光重合開始剤（Ｃ）は、その他の光重合開始剤を含んでもよい。その他の光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；チタノセン系化合物等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５９】
また市販品を用いてもよい。アセトフェノン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７」（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９」（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９」２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ホスフィン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）、などが挙げられる。
【００６０】
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、光硬化性及び現像性の観点から、着色剤１００質量部に対し、２〜５０質量部が好ましく、２〜３０質量部がより好ましい。２質量部よりも少ない場合、形成パターンの基材との密着性が悪くなり、５０質量部を超えると解像性に問題が生じる場合がある。
【００６１】
＜増感剤＞
さらに、本発明の感光性着色組成物は増感剤を含有してもよい。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等の不飽和ケトン類；ベンジルやカンファーキノン等の１，２−ジケトン誘導体；ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６２】
上記増感剤の中で、特に好適に増感する増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が挙げられる。
【００６３】
市販品としては、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ」（２，３−ジエチルチオキサントン  日本化薬社製）、「ＥＡＢ−Ｆ」（４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン  保土ヶ谷化学工業社製）などが挙げられる。
【００６４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を用いてもよい。
これらの増感剤は、１種を単独で、又は任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６５】
増感剤を使用する際の含有量は、光硬化性、現像性の観点から、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤１００質量部に対し、３〜６０質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。
【００６６】
＜樹脂（Ｄ）＞
本発明において樹脂（Ｄ）は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。本発明において樹脂（Ｄ）は、少なくとも後述する特定の感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含むものであり、更に他の樹脂を含んでいてもよいものである。樹脂（Ｄ）は、機能でいうと樹脂型分散剤、バインダー樹脂として使用できる。なお、樹脂（Ｄ）は、樹脂型分散剤として使用することが好ましい。また、樹脂（Ｄ）は、感光性アクリル樹脂を含み、性状でいうと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂等が挙げられる。
樹脂（Ｄ）について、以下、まず他の樹脂について説明し、次に感光性アクリル樹脂（Ｅ）について説明する。
【００６７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００６８】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００６９】
感光性アクリル樹脂（Ｅ）とは別の感光性アクリル樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂や、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものが挙げられる。
【００７０】
感光性アクリル樹脂は、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を有することが好ましい。特に以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂を用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂を３次元架橋することで架橋密度が上がり、薬品耐性が良好になる。
【００７１】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）として、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【００７２】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７３】
不飽和一塩基酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。カルボキシル基の数を増やすため、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解して用いてもよい。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸等を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００７５】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合して得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【００７６】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）として、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合して得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００７７】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。また感度の点からは２個以上６個以下の水酸基を有するものを使用することが好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００７８】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス［メタアクリロイルオキシ］エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。当該イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体は１種単独、又は２種類以上を併用できる。
【００７９】
感光性アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等；
【００８０】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ−置換マレイミド類；
下記一般式（４）で表される化合物、具体的にはＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８１】
【化６】
2020071433.tif 000008
（一般式（４）中、Ｒ１２は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ１３は、炭素数２〜３のアルキレン基であり、Ｒ１４は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは１〜１５の整数である。）
【００８２】
また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いてもよい。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ε−カプロラクトン付加アクリル酸、ε−カプロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられる。
【００８３】
また、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを用いてもよい。水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−、３−、または４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。又、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８４】
また、リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いてもよい。リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、上記水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの水酸基に、５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させることで得られたモノマー等が挙げられる。
【００８５】
本発明において樹脂（Ｄ）は、感光性アクリル樹脂を含むことが好ましい。感光性アクリル樹脂により、着色組成物を硬化した後の耐薬品性、耐溶剤性が向上する。感光性アクリル樹脂は、感光性アクリル樹脂（Ｅ）が好ましい。以下、当該感光性アクリル樹脂（Ｅ）について説明する。
【００８６】
＜感光性アクリル樹脂（Ｅ）＞
感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であって、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、エチレン性不飽和単量体（ｃ）由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である。
感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含むことにより、感光性着色組成物を硬化した後の耐薬品性、耐溶剤性が更に向上する。
【００８７】
感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基との反応生成物を製造する第一の工程、続いて、前記反応生成物の残存しているチオール基を連鎖移動剤として水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することで水酸基を有するビニル重合体部分を導入した水酸基含有重合体を製造する第二の工程、さらに１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）との反応である第三の工程を経ることにより得られる。感光性アクリル樹脂（Ｅ）中の複数のカルボキシル基部分が、顔料吸着部として機能し、ビニル重合体部分が溶媒親和部として機能する。
【００８８】
なお、感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、水酸基と酸無水物基との反応、残存チオール基を連鎖移動剤としたラジカル重合反応、残存水酸基とイソシアネート基との反応、といった複数の反応を経由して得られる複雑な構造を有するものであり、一般式（構造）で表すことは不可能であるか、およそ現実的ではないため、製造方法により記載する。
【００８９】
（分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ））
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）としては３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：１−チオグリセロール）が好適に使用できる。
【００９０】
ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と水酸基を反応させる際に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用できる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン、モノブチルスズオキシド等が挙げられる。
【００９１】
次に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ）の水酸基とピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基との反応生成物、に残存しているチオール基を連鎖移動剤として、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することで水酸基含有エチレン性不飽和単量体を導入した水酸基含有重合体を製造する第二の工程について説明する。第二の工程で水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｂ）を共重合することにより、分散剤のビニル重合体部分に水酸基を導入することができ、第三の工程で１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）と反応させることができる。
【００９２】
（水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ））
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）は、水酸基と、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体である。水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）として、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体、水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、水酸基を有するビニルエーテル系単量体、水酸基を有するアリルエーテル系単量体などが挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート等が挙げられる。
水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体としては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
水酸基を有するビニルエーテル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
また、水酸基を有するアリルエーテル系単量体、としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテル等が挙げられる。
【００９３】
（その他のエチレン性不飽和単量体）
エチレン性不飽和単量体（ｃ）は、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）以外の、その他のエチレン性不飽和単量体を含んでいてもよい。その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（Ｎ置換型）（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
スチレン、α−メチルスチレン、インデン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げられる。これらの単量体は１種単独で又は２種以上を併用できる。
【００９４】
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）の含有量は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量に対して３５質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。
【００９５】
次に、前記水酸基含有重合体と、１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）とを反応させる第三の工程について説明する。感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、この水酸基含有重合体中の水酸基と、１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）中のイソシアネート基との反応により得られる。これにより、感光性アクリル樹脂（Ｅ）中の、主にビニル重合体部分に（メタ）アクリロイル基を任意に導入でき、溶媒親和性部位に硬化性を有する硬化性分散剤として機能する。
【００９６】
（１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ））
第三の工程で使用される１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）は、イソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有す得るものであれば、その他の構造は特に限定されない。中でも、１つのイソシアネート基と１つ又は２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、中でも、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートがより好ましい。１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）は１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
【００９７】
また樹脂（Ｄ）として、オキセタン基を有する樹脂を併用してもよい。オキセタン基を有する樹脂は、例えばオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体を共重合することなどにより得られる。オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−ブチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−ヘキシルチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＯＸＭＡ（宇部興産社製）、ＯＸＥ−１０、ＯＸＥ−３０（以上、大阪有機化学工業社製）などが挙げられる。樹脂がオキセタン基を有することにより、該樹脂を含有する着色組成物は、硬化した後の耐熱性が優れる。
【００９８】
樹脂（Ｄ）の含有量は、感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１〜４００質量部、好ましくは１〜３００質量部である。
【００９９】
＜酸化防止剤＞
本発明の感光性着色組成物は酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤により、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニールなどの加熱工程において酸化による黄変を抑制して、透過率の高い塗膜が得られる。
【０１００】
本発明において「酸化防止剤」は、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、及び過酸化物分解機能を有する化合物を含む。具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物が挙げられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１０１】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤であり、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。
【０１０２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス［（ラウリルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２’−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２’−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０３】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス［４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０４】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０５】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、２，４−ビス［（ラウリルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０６】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物が挙げられる。
【０１０７】
ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０８】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１０９】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物を用いてもよい。
【０１１０】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１１】
酸化防止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分質量を基準として、０．５〜５．０質量％が好ましい。上記範囲内とすることで、明度、感度が良好となる。
【０１１２】
＜密着向上剤＞
本発明の感光性着色組成物は、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有してもよい。密着性が向上することにより、細線の再現性が良好となり解像度が向上する。
【０１１３】
密着向上剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類；３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類；ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類；３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類；ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の量で用いることができる。この範囲内で効果が大きくなり、密着性、解像性、感度のバランスが良好である。
【０１１４】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物は、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとを併用してもよい。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全質量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％が好ましい。
【０１１５】
レベリング剤として特に好ましいものは、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながら水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低く、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましい。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位などが挙げられ、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有してもよい。
【０１１６】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えてもよい。界面活性剤は、１種単独で、２種以上混合して使用できる。
上記アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１７】
上記カオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１１８】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また感光性着色組成物は、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含有してもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤でもよい。これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましい。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。
【０１１９】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の感光性着色組成物は、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有してもよい。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有してもよい。
【０１２０】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド；乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル；ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン；亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００質量部に対し、通常、０．１〜１０質量部である。
【０１２１】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。
【０１２２】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物は、着色剤を十分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にするために溶剤を含有ことが好ましい。溶剤は、感光性着色組成物の塗布性が良好であることに加え、感光性着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１２３】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸エチル、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ブタンジオールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、���チルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、又は任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２４】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、及び感光性組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，４−ブタンジオールジアセテート、ブタンジオールジアセテート等のアセテート類；ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブタノール等のアルコール類；シクロヘキサノン等のケトン類；３−エトキシプロピオン酸エチルが好ましい。
【０１２５】
溶剤の含有量は、感光性着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できる点から、着色剤１００質量部に対して、５００〜４０００質量部が好ましい。
【０１２６】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明における感光性着色組成物は、着色剤を、樹脂及び／又は溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、着色剤（Ａ）及びその他の着色剤等を混合して着色剤分散体としてもよく、各色の着色剤を各々分散した後、混合して着色剤分散体としてもよい。また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１２７】
また、感光性着色組成物をレジスト材として用いる場合には、溶剤現像型またはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型またはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他各成分を混合して得ることができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１２８】
［分散助剤］
着色剤を分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を添加してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を含有する感光性着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。
【０１２９】
（色素誘導体）
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用できる。これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０１３０】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下である。
【０１３１】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、溶剤や樹脂と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１３３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３４】
分散助剤を添加する場合、配合量は、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５５質量部、より好ましくは０．１〜４５質量部である。分散助剤配合量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、分散助剤が過剰となる。
【０１３５】
＜粗大粒子の除去＞
分散後の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。感光性着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以上の粒子を含まないことがより好ましい。
【０１３６】
２．ブラックマトリックス
本発明に係るブラックマトリックスは、前記本発明の感光性着色組成物から形成されてなることを特徴とする。本発明のブラックマトリクスは、前記感光性着色組成物を用いて形成されたものであるため、可視光の透過率が低く、耐溶剤性や密着性に優れている。
【０１３７】
本発明のブラックマトリクスについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のブラックマトリクスを備えた基板の一例を示す模式的な断面図である。図２は、本発明のブラックマトリクスを備えた基板の一例を示す模式的な平面図である。図１及び図２の例では、本発明のブラックマトリクス２は、基板１上に開口部３を備えたパターン状に形成されて、ブラックマトリクス基板１０を構成する。開口部３には、後述するカラーフィルタの着色層が形成される。図１及び図２の例ではブラックマトリクス２が基板１上に形成されている例を示したが、後述する有機エレクトロルミネッセンス表示装置においては、当該基板１の代わりに有機ＥＬ層や、有機ＥＬ層上に形成される平坦層上に形成されることが好ましい。本発明の感光性着色組成物は、高温でポストベークしなくても十分に硬化が進行したブラックマトリックスを形成できるため、有機ＥＬ層や有機ＥＬ層を含む積層体上に直接形成した場合であっても、ブラックマトリックス形成時における有機ＥＬ素子の劣化が抑制される。
【０１３８】
ブラックマトリクスのパターンは、特に限定されず、後述する着色層の配列に応じて調整すればよい。ブラックマトリクスの厚みは、特に限定されないが、通常、０．２〜２μｍである。また、ブラックマトリックスの線幅は、特に限定されないが、細線であることが好ましく、具体的には０．４〜１．０μｍが好ましい。
【０１３９】
本発明のブラックマトリクスは、有機ＥＬ層上、又は、必要に応じて設けられた平坦層上に形成される。なお、平坦層は有機ＥＬ層の微細な凹凸面を平坦化する層である。平坦層は、公知の硬化性樹脂を用いることができ、紫外線硬化型樹脂が好ましく、必要に応じては熱硬化型樹脂を併用してもよい。前記紫外線硬化型樹脂としては特に限定するものではないが、ｉ線（波長３６５ｎｍ）に感度を示すアクリル系樹脂が好ましい。
【０１４０】
ブラックマトリクスの形成方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法とすることができる。まず、前述の感光性着色組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの公知の塗布方法により塗布して塗膜を形成する。
次いで、必要に応じて前記塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、光重合単量体や感光性アクリル樹脂を光重合反応させて、硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整すればよい。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。前記感光性組成物は、低温硬化性を有するため、１００℃以下の加熱処理であっても十分に硬化することができる。
【０１４１】
３．有機エレクトロルミネッセンス表示装置
本発明の有機ＥＬ表示装置は、前記本発明のブラックマトリックスを備えることを特徴とする。
有機ＥＬ表示装置の構成について図３を参照して説明する。図３は、本実施の有機ＥＬ表示装置の模式的な断面図である。本実施の有機ＥＬ表示装置１１は、駆動素子が形成されたシリコン基板４上に、有機ＥＬ層５と、ブラックマトリックス２を備えたカラーフィルタ６とを有するものであり、必要に応じて、当該カラーフィルタ６上に、さらに封止層７やカバーガラス８を有してもよく、また、有機ＥＬ層５とカラーフィルタ６との間に前記平坦層（プレーナー）を有してもよい（図示せず）。
以下、有機ＥＬ表示装置の各構成の詳細について説明する。
【０１４２】
［カラーフィルタ］
カラーフィルタ６は、有機ＥＬ層５上に形成され、通常、赤色画素と、緑色画素と、青色画素とを備えている（６ａ、６ｂ、６ｃ）。本実施においてカラーフィルタは、さらにマゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素、又はその他の画素を有するものであってもよい。
【０１４３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本実施においてカラーフィルタ６は、ブラックマトリクス２が形成された有機ＥＬ層５上に、又は、平坦層上に形成される。
【０１４４】
カラーフィルタを構成する画素の形成方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法とすることができる。
まず、各色の画素用の感光性着色組成物をそれぞれ調製する。当該感光性着色組成物は、公知のものから適宜選択することができる。また、前記ブラックマトリックス用の感光性着色組成物において、着色剤を画素用に変更したものを用いてもよい。
【０１４５】
準備した画素用の感光性着色組成物をスプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて有機ＥＬ層又は平坦層に塗布して、塗膜を形成する。
次いで、必要に応じて前記塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、光重合性単量体や感光性アクリル樹脂を光重合反応させて、硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整すればよい。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。着色剤以外を前記ブラックマトリックス用の感光性組成物と同様の組成とすることで、１００℃以下の加熱処理であっても十分に硬化することができる。カラーフィルタを構成する画素の膜厚は、通常、１．０μｍ〜２．０μｍである。
【０１４６】
［有機ＥＬ層］
前記有機ＥＬ層５は、発光物質を含む有機発光単層、あるいは多層で形成することができる。多層で形成される場合は、たとえば一般的な正孔輸送層、電子輸送性有機発光層、電子輸送層が順次積層してなる３層構成、さらには正孔（電子）注入層、正孔（電子）輸送層と注入機能と輸送機能を分けた層を設けたり、あるいは正孔（電子）輸送をブロックする層を設けたりする多層構成でもよい。
【０１４７】
有機ＥＬ層の一例としては、シリコン基板側から順に、陽極、有機層及び陰極を積層してなり、封止層で気密に覆われた構成が挙げられる。
【０１４８】
陽極は、シリコン基板上に設けられ、仕事関数の大きな導電性材料で構成される。仕事関数の大きな導電性材料としては、たとえば、ニッケル、銀、金、白金、パラジウム、セレン、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、レニウム、タングステン、モリブデン、クロム、タンタル、ニオブやこれらの合金、あるいは酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化インジウム錫（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛、酸化チタン等がある。
【０１４９】
陰極は、仕事関数が小さな導電性材料を用いて構成されている。このような導電性材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属とＡｇ、Ａｌ、Ｉｎ等の金属との合金、或いはこれらを積層した構造を使用できる。また、有機層との間に例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属とフッ素、臭素等のハロゲンや酸素等との化合物層を薄く挿入した構造としてもよい。
【０１５０】
陽極及び陰極は、表示装置の駆動方式によって適する形状にパターニングされる。例えば、有機ＥＬ表示装置の駆動方式が単純マトリックス型である場合には、この陽極及び陰極は互いに交差するストライプ状に形成され、これらが交差した部分が有機ＥＬ素子となる。
【０１５１】
有機層は、少なくとも白色の発光層を有するものであるが、通常、複数層の有機層から構成されるものであり、正孔注入層や電子注入層といった電荷注入層や、白色の発光層に正孔を輸送する正孔輸送層、白色の発光層に電子を輸送する電子輸送層といった電荷輸送層を有するものとすることができる。有機層は、白色の発光層を有する公知のあらゆる構成の中から任意の構成とすることができる。
【０１５２】
発光層は、白色の発光が得られる、公知のものを用いることができる。白色の発光特性は、少なくとも赤色領域（６００ｎｍ〜７８０ｎｍ）と緑色領域（４７５ｎｍ〜６００ｎｍ）及び青色領域（３８０ｎｍ〜４７５ｎｍ）の３つの領域に発光があればよい。発光ピークは必ずしも３つあるいはそれ以上の数を必要とするのではなく、例えば２つの発光ピークでも上記の領域に発光があればよい。しかし、広い色再現性を得るためには３つ以上の発光ピークがある白色発光層を用いることが好ましく、上記３つの色領域のひとつ以上に発光ピークがあることが好ましい。
【０１５３】
このような白色の発光層を構成する材料としては、蛍光又は燐光を発するものであれば特に限定されるものではない。また、発光材料は、正孔輸送性や電子輸送性を有していていもよい。発光材料としては、色素系材料、金属錯体系材料、及び高分子系材料などが挙げられる。
【０１５４】
上記色素系材料としては、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、及びピラゾリンダイマー等が挙げられる。
【０１５５】
上記金属錯体系材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、及びユーロピウム錯体、あるいは、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等又はＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子に、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、及びキノリン構造等を有する金属錯体などが挙げられる。
【０１５６】
上記高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体等、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、並びに上記の色素系材料及び金属錯体系材料を高分子化したもの等が挙げられる。
【０１５７】
上記白色の発光層の形成方法としては、例えば蒸着法、印刷法、インクジェット法、又はスピンコート法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スプレーコート法、及び自己組織化法（交互吸着法、自己組織化単分子膜法）等が挙げられる。特に、蒸着法、スピンコート法、及びインクジェット法を用いることが好ましい。白色の発光層の膜厚は、通常５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【０１５８】
また有機ＥＬ層は、白色の発光層と陽極との間に正孔注入層を備えてもよい。正孔注入層を設けることにより、白色の発光層への正孔の注入が安定化し、発光効率を高めることができる。正孔注入層の形成材料としては、一般的に有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用される材料を用いることができる。また、正孔注入層の形成材料は、正孔の注入性若しくは電子の障壁性のいずれかを有するものであればよい。
【０１５９】
具体的に、正孔注入層の形成材料としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、及びチオフェンオリゴマー等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。
【０１６０】
さらに、正孔注入層の形成材料としては、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、及びスチリルアミン化合物等が挙げられる。正孔注入層の膜厚は、通常５ｎｍ〜１μｍ程度である。
【０１６１】
また有機ＥＬ層は、白色の発光層と陰極との間に電子注入層が形成を備えてもよい。電子注入層を設けることにより、白色発光層への電子の注入が安定化し、発光効率を高めることができる。
【０１６２】
電子注入層の形成材料としては、例えばニトロ置換フルオレン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体のオキサジアゾール環の酸素原子をイオウ原子に置換したチアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有したキノキサリン誘導体、トリス（８−キノリノール）アルミニウム等の８−キノリノール誘導体の金属錯体、フタロシアニン、金属フタロシアニン、並びにジスチリルピラジン誘導体等が挙げられる。
【実施例】
【０１６３】
以下に、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」及び「％」とは、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。また、「ＰＧＭＡｃ」はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１６４】
まず、実施例に先立ち、樹脂型分散剤、バインダー樹脂溶液、着色剤、顔料分散体、及び感光性着色組成物の製造方法について説明する。また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び酸価の測定方法は以下の通りである。
【０１６５】
（重量平均分子量）
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１６６】
（酸価）
樹脂酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。
【０１６７】
＜アクリル樹脂溶液の製造＞
（アクリル樹脂溶液１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール８部、ピロメリット酸無水物１２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）８０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１５部、ｔ−ブチルアクリレート（ｔＢＡ）１０部、エチルアクリレート（ＥＡ）１０部、メタクリル酸（ＭＡＡ）５部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）５０部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ついで、次にフラスコ内を空気置換し、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）５４．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、７０℃で４時間反応を行った（第三工程）。ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ−１のピークの消失を確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより、不揮発分４０％の感光性アクリル樹脂であるアクリル樹脂溶液１を得た。得られたアクリル樹脂の酸価は３６、重量平均分子量は１２，０００であった。
【０１６８】
（アクリル樹脂溶液２）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、エチルアクリレート３０部、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート２０部、２‐メチルメタクリレート４０部、を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．７部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量平均分子量が４０００であった。次に、ピロメリット酸二無水物９．７部、ＰＧＭＡｃ７０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分を４０質量％に調製し、重量平均分子量８，１００、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビニル重合部位のガラス転移温度２２．５℃のアクリル樹脂のＰＧＭＡｃ溶液（アクリル樹脂溶液２）を得た。
【０１６９】
（アクリル樹脂溶液３）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ベンジルメタクリレート２０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート１７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、アクリル樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。
【０１７０】
＜着色剤（Ａ）の製造＞
（微細化青色顔料（Ｂ１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」、比表面積６０ｍ２／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化青色顔料（Ｂ１）を得た。
【０１７１】
（微細化黄色顔料（Ｙ１））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１９」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（Ｙ１）を得た。
【０１７２】
（微細化黄色顔料（Ｙ２））
アゾ系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５０（ＰＹ１５０、ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）１００部、粉砕した食塩５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で４時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、４９０部の黄色微細化顔料（Ｙ２）を得た。
【０１７３】
（微細化紫色顔料（Ｖ１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジオキサジン系の微細化紫色顔料（Ｖ１）を得た。
【０１７４】
＜顔料分散体の製造＞
（顔料分散体（ＢＰ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＢＰ−１）を作製した。
微細化青色顔料（Ｂ１）                                  ：１４．０部
アクリル樹脂溶液１                                      ：１１．０部
アクリル樹脂溶液３                                      ：  ８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ：６７．０部
【０１７５】
（顔料分散体（ＢＰ−２、ＹＰ１〜４、ＶＰ−１〜２）の製造）
表１記載の組成、および配合量（質量部）に変更した以外は、顔料分散体（ＢＰ−１）と同様にして、顔料分散体（ＢＰ−２、ＹＰ１〜４、ＶＰ−１〜２）を得た。
【０１７６】
【表１】
2020071433.tif 000009
黒色顔料Ｃ１：カーボンブラック
（ＣＡＢＯＴ社製「Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ」）
【０１７７】
［実施例１］
（感光性着色組成物（ＢＬＫ−１）の製造）
下記の混合物（合計１００部）を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（ＢＬＫ−１）を得た。
顔料分散体（ＢＰ−１）                                  ：２２．５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  ＰＢ１５：６
顔料分散体（ＹＰ−１）                                  ：２４．４部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  ＰＹ１３９
顔料分散体（ＶＰ−１）                                  ：１８．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  ＰＶ２３
光重合単量体（Ｂ−１）                                  ：  ４．２部
東亜合成社製「アロニックス  Ｍ−３０９」
光重合開始剤（Ｃ−２）                                  ：  ０．７部
ＢＡＳＦ社製「イルガキュア  ＯＸＥ−０２」
（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム））
レベリング剤溶液                                        ：  １．０部
東レ・ダウコーニング社製「ＦＺ−２１２２」
（（不揮発分１００質量％）１部をシクロヘキサノン９９部で希釈した溶液）
溶剤                                                    ：  ２８．９部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１７８】
［実施例２〜１３、比較例１〜６］
（感光性着色組成物（ＢＬＫ−２〜１９）の製造）
表２に記載の組成、および配合量（質量部）に変更した以外は、感光性着色組成物（ＢＬＫ−１）と同様にして、感光性着色組成物（ＢＬＫ−２〜１９）を得た。
【０１７９】
【表２】
2020071433.tif 000010
【０１８０】
表２中の略称について以下に示す。
＜光重合単量体（Ｂ）＞
光重合単量体Ｂ−１：トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−３０９」）（一般式（１）中、ｍ＝１、ｎ＝０）
光重合単量体（Ｂ−２）：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−３５０」）（一般式（１）中、ｍ＝２、ｎ＝１）
光重合単量体（Ｂ−３）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ−１）：一般式（３）で示す化合物／１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１」）
光重合開始剤Ｃ−２：化学式（２）で示す化合物／エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２」）
光重合開始剤（Ｃ−３）：以下の化学式（２−２）で表される化合物
【０１８１】
【化７】
2020071433.tif 000011
光重合開始剤（Ｃ−４）：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９」）
【０１８２】
＜感光性着色組成物の評価＞
［光透過率測定評価］
得られた感光性着色組成物をそれぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、プリベークとして７０℃のホートプレートで１分加熱処理した。更に１００℃のホットプレートにて１５分間加熱、保冷後に膜厚１．２μｍの塗膜基板を得た。得られた塗膜基板について、分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製「Ｕ−３９００」）を用いて波長４００〜１０００ｎｍの光透過率を測定し、波長４００〜６５０ｎｍの光線透過率の最大値（Ｔｍａｘ（４００〜６５０ｎｍ））、波長６５０〜７３０ｎｍの範囲の光線透過率の最大値（Ｔｍａｘ（６５０〜７３０ｎｍ））を求め、下記の２段階で評価した。結果を表３に示す。なお、比較例１〜３の感光性着色組成物は、黒色の被膜が得られなかったため、光透過率測定以外の評価は実施しなかった。なお、評価基準は、〇〜△は実用域、×は実用不可である（以下同様）。
【０１８３】
波長４００〜６５０ｎｍの範囲の光透過率の最大値（Ｔｍａｘ（４００〜６５０ｎｍ））の評価：
○：Ｔｍａｘが３％未満
×：Ｔｍａｘが３％以上
【０１８４】
波長６５０〜７３０ｎｍの範囲の光線透過率の最大値（Ｔｍａｘ（６５０〜７３０ｎｍ））の評価：
○：Ｔｍａｘが１３％未満
×：Ｔｍａｘが１３％以上
【０１８５】
［耐溶剤性評価］
８インチシリコンウエハ上に、平坦化膜用レジスト液（ＨＬ−１８ｓ：新日鐵化学社製）をスピンコート法により塗布し、プリベークとして、７０℃のホットプレートで１分加熱処理した。更に、１００℃のホットプレートにて１５分間加熱処理して、塗布膜を硬化させて０．２μｍの平坦化膜を形成し、平坦化膜付きウエハを得た。
【０１８６】
感光性着色組成物（ＢＬＫ−１）を平坦化膜付シリコンウエハ上に、スピンコーターで塗布し、プリベークとして、７０℃のホットプレートで１分加熱処理した。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で２．４μｍ四方と線幅１００μｍの細線のフィルタセグメントを形成するためのフォトマスクを通して露光量３００ｍＪ／ｃｍ２にてパターン露光を行った。
【０１８７】
露光後の塗膜を有機アルカリ現像液で１分、パドル現像を行った。パドル現像後、２０秒スピンシャワーにて純水でリンスを行い、さらに純粋にて２０秒間水洗を行った。その後、ウエハ上に残った水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、さらに、表面温度１００℃のホットプレート上で１５分間加熱処理して正方形ピクセルパターンを形成した。熱処理後の黒色パターンの膜厚は１．２μｍであった。塗膜の膜厚は、線幅１００μｍの細線パターン部をＤｅｋｔａｋ  ３０３０（日本真空技術社製）を用いて測定した。
【０１８８】
上記方法で形成されたパターン基板をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに５分間浸漬した後の塗膜の膜厚をＤｅｋｔａｋ  ３０３０（日本真空技術社製）を用いて測定し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート浸漬前の膜厚と比較した。評価のランクは次の通りである。結果を表３に示す。
○：膜厚差が３％以内
△：膜厚差が３％より大きく、５％以内
×：膜厚差が５％より大きい
【０１８９】
［解像性評価］
上記方法で形成された塗膜の２０００〜４０００Ｊ／ｍ２における２．４μｍ四方の画素パタ−ンについて、走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。結果を表３に示す。
○：２．８μｍ未満の画素を形成できる
△：２．８μｍ以上、３．２μｍ未満の画素を形成できる
×：３．２μｍ以上の画素が形成される
【０１９０】
［密着性評価］
得られた２．４μｍ四方のピクセルパターンを顕微鏡を用いて観察し、ピクセルパターン１００個あたりの密着しているパターンの個数を数え、密着性の評価を行った。評価のランクは次の通りである。結果を表３に示す。
○：１００個のパターンのうち、９８個以上が密着している
△：  １００個のパターンのうち、密着しているパターンが９５個以上、９８個未満
×：  １００個のパターンのうち、密着しているパターンが９５個未満
【０１９１】
【表３】
2020071433.tif 000012
【符号の説明】
【０１９２】
１    基板
２    ブラックマトリックス
３    開口部
４    シリコン基板
５    有機ＥＬ層
６    カラーフィルタ
６ａ、６ｂ、６ｃ  画素
７    封止層
８    カバーガラス
１０  ブラックマトリックス基板
１１  有機ＥＬ表示装置
【図１】
2020071433.tif 000014
【図２】
2020071433.tif 000015
【図３】
2020071433.tif 000016