(57)【要約】      （修正有）【課題】有機ハイドライドの水素貯蔵量を簡便かつ低コストで測定することのできる方法及び有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物を提供する。【解決手段】有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法は、（Ａ）有機ハイドライド中で、特定の式で表される一置換ポリアセチレンを得る工程と、（Ｂ）前記工程（Ａ）で得られた前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）有機ハイドライド中で、一般式（Ｉ）
【化１】
2020159743.tif 000019
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換アセチレンモノマーの重合反応により、一般式（ＩＩ）
【化２】
2020159743.tif 000020
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは前記一般式（Ｉ）におけるものと同じ基を表す）で表される一置換ポリアセチレンを得る工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で得られた前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む、
ことを特徴とする有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法。
【請求項２】
前記工程（Ｂ）において、前記色彩は、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察される、
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基又はフルオレニル基である、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
一般式（Ｉ）
【化３】
2020159743.tif 000021
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される、有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物。
【請求項５】
（Ａ）有機ハイドライド中に、一般式（ＩＩ）
【化４】
2020159743.tif 000022
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換ポリアセチレンを添加する工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で添加された前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む、
ことを特徴とする有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法。
【請求項６】
前記工程（Ｂ）において、前記色彩は、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察される、
ことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基又はフルオレニル基である、
ことを特徴とする請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）
【化５】
2020159743.tif 000023
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される、有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法及び有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素の貯蔵媒体である液体有機ハイドライドとして、トルエン（ＴＯＬ）とメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）との混合物が知られている。このような液体有機ハイドライドでは、ＴＯＬとＭＣＨとの混合比が水素貯蔵量と等価とみなせるため、液体有機ハイドライド中の水素貯蔵量を知るために、ＴＯＬとＭＣＨとの混合比を測定する場合がある。
【０００３】
ＴＯＬとＭＣＨとの混合比を測定する方法として、ガスクロマトグラフィー法が知られている（非特許文献１）。
【０００４】
一方、一置換芳香族アセチレンモノマーのロジウム錯体触媒による重合反応を貧溶媒中で行うと、生成するポリマーの色彩は重合溶媒に依存して変わることが報告されている（非特許文献２〜４）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｍｕｎｊｅｏｎｇ  Ｊａｎｇ  ｅｔ  ａｌ，Ａ  Ｈｉｇｈ−Ｃａｐａｃｉｔｙ，Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｃａｒｒｉｅｒ：Ｈ２−Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  ａｎ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｔｏ  ａ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ，ＡＣＳ  Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ  Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．２０１９，７，１１８５−１１９４
【非特許文献２】Ａｓａｈｉ  Ｍｏｔｏｓｈｉｇｅ  ｅｔ  ａｌ，Ｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｈｅｌｉｘ  Ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ  ｆｒｏｍ  Ｃｉｓ−Ｔｒａｎｓｏｉｄ  ｔｏ  Ｃｉｓ−Ｃｉｓｏｉｄ  ｉｎ  Ｐｏｌｙ（ｐ−ｎ−ｈｅｘｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅ）Ｉｎｄｕｃｅｄ  ｂｙ  Ｈｅａｔ−Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｐｈａｓｅ，ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＡＲＴ  Ａ：ＰＯＬＹＭＥＲ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ２０１２，５０，３００８−３０１５
【非特許文献３】Ｙａｓｕｔｅｒｕ  Ｍａｗａｔａｒｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｔｒｅｔｃｈｅｄ  ｈｅｌｉｘ  ａｎｄ  ｃｏｎｔｒａｃｔｅｄ  ｈｅｌｉｘ  ｈａｖｉｎｇ  ｙｅｌｌｏｗ  ａｎｄ  ｒｅｄ  ｃｏｌｏｒｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙ（２−ｅｔｈｙｎｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｗｉｔｈ  ａ  ［Ｒｈ（ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ）Ｃｌ］２−ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ  ｃａｔａｌｙｓｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  ５５（２０１４）２３５６−２３６１
【非特許文献４】Ｙａｓｕｔｅｒｕ  Ｍａｗａｔａｒｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｍｅｔｈｏｘｙ−Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｈｅｌｉｃａｌ  Ｐｉｔｃｈ  ｉｎ  Ｓｔｅｒｅｏｒｅｇｕｌａｒ  Ｐｏｌｙ（２−ｅｔｈｙｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｒｈｏｄｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｃａｔａｌｙｓｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ２０１９，１１，９４；ｄｏｉ：１０．３３９０／ｐｏｌｙｍ１１０１００９４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、液体有機ハイドライド中のＴＯＬとＭＣＨとの混合比をガスクロマトグラフィー法で測定する場合、ガスクロマトグラフィー法では大型装置が必要である上、装置起動時間及び分析時間で少なくとも１時間以上はかかり、また、ヘリウムガス（戦略物質）をキャリアガスとして使用し、さらに検出器内燃焼に水素ガスを使用するため、測定コストが非常に高くなるという難点を有していた。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、有機ハイドライドの水素貯蔵量を簡便かつ低コストで測定することのできる方法及び有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の第１の観点に係る有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法は、
（Ａ）有機ハイドライド中で、一般式（Ｉ）
【化１】
2020159743.tif 000002
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換アセチレンモノマーの重合反応により、一般式（ＩＩ）
【化２】
2020159743.tif 000003
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは前記一般式（Ｉ）におけるものと同じ基を表す）で表される一置換ポリアセチレンを得る工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で得られた前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む、
ことを特徴とする。
【０００９】
例えば、前記工程（Ｂ）において、前記色彩は、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察される。
【００１０】
例えば、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基又はフルオレニル基である。
【００１１】
本発明の第２の観点に係る有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物は、
一般式（Ｉ）
【化３】
2020159743.tif 000004
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される。
【００１２】
本発明の第３の観点に係る有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法は、
（Ａ）有機ハイドライド中に、一般式（ＩＩ）
【化４】
2020159743.tif 000005
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換ポリアセチレンを添加する工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で添加された前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む、
ことを特徴とする。
【００１３】
例えば、前記工程（Ｂ）において、前記色彩は、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察される。
【００１４】
例えば、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基又はフルオレニル基である。
【００１５】
本発明の第４の観点に係る有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物は、
一般式（ＩＩ）
【化５】
2020159743.tif 000006
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、有機ハイドライドの水素貯蔵量を簡便かつ低コストで測定することのできる方法及び有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中で析出した一置換ポリアセチレンの色彩変化を示す写真図であり、（ａ）はＰ２ＥＮ、（ｂ）はＰ２ＥＦの写真図である。
【図２】ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中で重合反応により析出したＰ２ＥＮの吸収スペクトルを示す図である。
【図３】ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中に浸漬したＰ２ＥＮの吸収スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、本実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法について詳細に説明する。
【００１９】
本実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法は、
（Ａ）有機ハイドライド中で、一般式（Ｉ）
【化６】
2020159743.tif 000007
（式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換アセチレンモノマーの重合反応により、一般式（ＩＩ）
【化７】
2020159743.tif 000008
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは前記一般式（Ｉ）におけるものと同じ基を表す）で表される一置換ポリアセチレンを得る工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で得られた前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む。
【００２０】
本実施形態の方法に用いられる有機ハイドライドは、主成分がトルエン（ＴＯＬ）及びメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）のものであり、好ましくは液体有機ハイドライドである。水素貯蔵体である有機ハイドライド中の水素含有量は、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に対応する。本実施形態の方法によって、後述するように、有機ハイドライドの色彩を観察することで、有機ハイドライドにおけるＭＣＨとＴＯＬとの混合比を把握することができ、ひいては、有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定することができる。有機ハイドライドの水素吸放出について、以下に示す。
【００２１】
【化８】
2020159743.tif 000009
【００２２】
工程（Ａ）で用いられる一置換アセチレンモノマーは、一般式（Ｉ）
【化９】
2020159743.tif 000010
で表され、式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいフルオレニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアントリル基、置換基を有していてもよいトリフェニレニル基、置換基を有していてもよいビフェニル基、置換基を有していてもよいトリフェニル基、置換基を有していてもよいピレニル基、置換基を有していてもよいベンゾクリセニル基、置換基を有していてもよいフルオランテニル基、置換基を有していてもよいフェナントリル基、置換基を有していてもよいジベンゾフラニル基、置換基を有していてもよいジベンゾチオフェニル基、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいインデニル基、置換基を有していてもよいアズレニル基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、置換基を有していてもよいペリレニル基、置換基を有していてもよいピセニル基、置換基を有していてもよいチエニル基及び置換基を有していてもよいフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される。Ｒは、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。つまり、工程（Ａ）で用いられる一置換ポリアセチレンは、例えば、Ｒがナフチル基のみの１種類の一置換ポリアセチレンであってもよく、又はＲがナフチル基の一置換ポリアセチレンとＲがフルオレニル基の一置換ポリアセチレンとの混合物（異なる構造を有する一置換ポリアセチレンの２以上の混合物）であってもよい。
【００２３】
上記一般式（Ｉ）において、該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基；ビニル基、アリル基、クロチル基、プレニル基、７−オクテニル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル基；エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基、フェニルエチニル基などのアルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、などのアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのアルキルチオ基；ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基などの三置換シリルオキシ基；アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシロキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；メチルスルフォキシド基、エチルスルフォキシド基、フェニルスルフォキシド基などのスルフォキシド基；メチルスルフォニルオキシ基、エチルスルフォニルオキシ基、フェニルスルフォニルオキシ基、メトキシスルフォニル基、エトキシスルフォニル基、フェニルオキシスルフォニル基などのスルフォン酸エステル基；ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基などの1級または２級のアミノ基；アセチル基、ベンゾイル基、ベンゼンスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基などで置換された、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基などのアルキル基またはアリール基などで置換されていてもよいアミノ基；水酸基；シアノ基；ニトロ基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、好ましくは、置換基を有していてもよいナフチル基又は置換基を有していてもよいフルオレニル基である。該置換基については、前述同様である。
【００２５】
工程（Ａ）において、上述の一般式（Ｉ）で表される一置換アセチレンモノマーの重合反応により、一般式（ＩＩ）
【化１０】
2020159743.tif 000011
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは前記一般式（Ｉ）におけるものと同じ基を表す）で表される一置換ポリアセチレンを得る。ｎは数平均重合度を表し、１０〜１００，０００、好ましくは、１００〜１００，０００の整数である。該重合反応を以下に示す。
【００２６】
【化１１】
2020159743.tif 000012
【００２７】
工程（Ａ）において、有機ハイドライド中に、一般式（Ｉ）で表される一置換アセチレンモノマーを添加し、重合反応させる。有機ハイドライド中では、一般式（ＩＩ）で表される一置換ポリアセチレンが生成される（例えば、固体状態の一置換ポリアセチレンが有機ハイドライド中に析出する）。
【００２８】
一置換アセチレンモノマーの重合反応において、触媒が用いられてもよい。該触媒としては、例えばロジウム錯体、パラジウム錯体、イリジウム錯体、白金錯体などが挙げられる。
【００２９】
ロジウム錯体としては、例えばクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、アセチルアセトナトビス（エチレン）ロジウム、アセチルアセトナトビス（シクロオクテン）ロジウム、アセチルアセトナト（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（トリフェニルホスフィン）ロジウムヘキサフルオロホスフェート、（ノルボルナジエン）トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウムトリフルオロメタンスルホネート、ビス（ノルボルナジエン）ロジウムテトラフルオロボレート、クロロビス（エチレン）ロジウムダイマー、クロロビス（シクロオクテン）ロジウムダイマー、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウムダイマー、クロロ（ノルボルナジエン）ロジウムダイマー、クロロ（ジシクロペンタジエニル）ロジウムダイマー、クロロ（テトラフルオロベンゾバレレン）ロジウムダイマーなどが挙げられる。
【００３０】
パラジウム錯体としては、例えばジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムが挙げられる。
【００３１】
イリジウム錯体としては、アセチルアセトナト（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート、クロロビス（シクロオクテン）イリジウムダイマー、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムダイマーなどが挙げられる。
【００３２】
白金錯体としては、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金、ジクロロ（ジシクロペンタジエニル）白金などが挙げられる。
【００３３】
一置換アセチレンモノマーの重合反応の触媒として、重合活性及び工業的な入手性の観点から、例えば、クロロ（ノルボルナジエン）ロジウムダイマー（［Ｒｈ（ｎｂｄ）Ｃｌ］２）を用いることができる。
【００３４】
重合反応の活性を高めるために、必要に応じて、トリエチルアミン（ＮＥｔ３）、トリブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、キノリンなどの添加剤をさらに加えてもよい。
【００３５】
上記一般式（ＩＩ）で表される一置換ポリアセチレンは、後述する工程（Ｂ）において固体状態の一置換ポリアセチレンの色彩を観察する観点から、有機ハイドライドに難溶性であることが好ましい。ここで「難溶性」とは、有機ハイドライドへの溶解度が１．０質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下であることをいう。
【００３６】
工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩の観察は、目視により行われてもよく、スペクトル測定（例えば、紫外可視分光光度計により拡散反射スペクトルを測定）により行われてもよい。色彩を目視により観察することで、後述するように、簡便かつ低コストで有機ハイドライドにおけるＭＣＨとＴＯＬとの混合比を把握することができ、ひいては、簡便かつ低コストで有機ハイドライドの水素貯蔵量を可視化して測定することができる。
【００３７】
また、工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩は、例えば、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察されてもよい。この場合、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づく色彩の観察は、目視により行われてもよく、スペクトル測定（例えば、紫外可視分光光度計により拡散反射スペクトルを測定）により行われてもよい。波長の範囲は、３５０〜７５０ｎｍであり、好ましくは４００〜６５０ｎｍである。
【００３８】
工程（Ｃ）は、有機ハイドライド中の一置換ポリアセチレンの色彩に基づき、有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程である。
【００３９】
有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンの色彩は、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に依存して段階的に変化する。例えば、一置換ポリアセチレンがポリ２−エチニルナフタレン（Ｐ２ＥＮ）又はポリ２−エチニルフルオレン（Ｐ２ＥＦ）（上記一般式（Ｉ）において、Ｒがナフチル基又はフルオレニル基）である場合、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に依存して、Ｐ２ＥＮ又はＰ２ＥＦの色彩は、黄色、オレンジ色、赤色と段階的に変化し、ＴＯＬの混合比が大きくなるにつれて赤色が強調されるようになる。有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンの色彩は、上記一般式（Ｉ）におけるＲの違いによって、上述した黄色、オレンジ色、赤色以外の他の色であってもよい。
【００４０】
このように、有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンの色彩は、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に依存して段階的に変化するため、一置換ポリアセチレンの色彩に基づき、工程（Ｃ）において、有機ハイドライド中のＭＣＨとＴＯＬとの混合比を測定することができる。例えば、一置換ポリアセチレンがＰ２ＥＮ又はＰ２ＥＦ（上記一般式（Ｉ）において、Ｒがナフチル基又はフルオレニル基）である場合、有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンが赤色を呈するときは、ＭＣＨが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が多いと推算することができ、一方で、一置換ポリアセチレンが黄色を呈するときは、ＴＯＬが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が少ないと推算することができる。また、ＭＣＨとＴＯＬとの種々の混合比に調製されたＴＯＬ−ＭＣＨ混合液を用いて、あらかじめＭＣＨとＴＯＬとの混合比と、一置換ポリアセチレンの色彩変化と、を対応させた“ＭＣＨ−ＴＯＬ混合比の色彩見本”を作製しておき、測定対象の有機ハイドライドについて本実施形態の方法を実施して観察された色彩について、“ＭＣＨ−ＴＯＬ混合比の色彩見本”と照合して、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比を測定することができる。
【００４１】
なお、前述したように、工程（Ｂ）において一置換ポリアセチレンの色彩を目視により観察することもでき、この場合、簡便かつ低コストで有機ハイドライドにおけるＭＣＨとＴＯＬとの混合比を可視化して測定することができる。有機ハイドライドではＴＯＬとＭＣＨとの混合比が水素貯蔵量と等価とみなせるため、工程（Ｃ）において有機ハイドライド中のＴＯＬとＭＣＨとの混合比を測定することで、有機ハイドライド中の水素貯蔵量を測定することができる。
【００４２】
また、前述したように、前記工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩は、例えば、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察されてもよく、該吸収帯に基づく色彩の観察は、目視により行われてもよく、スペクトル測定により行われてもよい。例えば、スペクトル測定の場合、波長３５０〜７５０ｎｍの領域において、短波長側に吸収帯がシフトしているときには、有機ハイドライド中にＭＣＨが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が多いと推算することができ、一方で、長波長側に吸収帯がシフトしているときには、有機ハイドライド中にＴＯＬが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が少ないと推算することができる。
【００４３】
次に、本実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物について説明する。
【００４４】
本実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物は、一般式（Ｉ）
【化１２】
2020159743.tif 000013
で表される一置換アセチレンモノマーであり、式中、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいフルオレニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアントリル基、置換基を有していてもよいトリフェニレニル基、置換基を有していてもよいビフェニル基、置換基を有していてもよいトリフェニル基、置換基を有していてもよいピレニル基、置換基を有していてもよいベンゾクリセニル基、置換基を有していてもよいフルオランテニル基、置換基を有していてもよいフェナントリル基、置換基を有していてもよいジベンゾフラニル基、置換基を有していてもよいジベンゾチオフェニル基、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいインデニル基、置換基を有していてもよいアズレニル基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、置換基を有していてもよいペリレニル基、置換基を有していてもよいピセニル基、置換基を有していてもよいチエニル基及び置換基を有していてもよいフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される。Ｒは、前述同様、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。置換基の詳細については、前述同様である。
【００４５】
有機ハイドライド（前述同様）中に、該水素貯蔵量測定用化合物（一置換アセチレンモノマー）を添加し、重合反応させる。そして、有機ハイドライド中で、前述の一般式（ＩＩ）で表される一置換ポリアセチレンを生成させる（例えば、固体状態の一置換ポリアセチレンが有機ハイドライド中に析出する）。有機ハイドライド中に生成された一置換ポリアセチレンの色彩を観察することで、有機ハイドライド中のＭＣＨとＴＯＬとの混合比が測定され、ひいては、有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定することができる。一置換アセチレンモノマーの重合反応において、触媒が用いられてもよい。また、重合反応の活性を高めるために、必要に応じて、トリエチルアミン（ＮＥｔ３）などの添加剤をさらに加えてもよい。各用語の詳細については、前述同様である。
【００４６】
次に、他の実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法について詳細に説明する。
【００４７】
本実施態様よる有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定するための方法は、
（Ａ）有機ハイドライド（前述同様）中に、一般式（ＩＩ）
【化１３】
2020159743.tif 000014
（式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、フルオレニル基、フェニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニレン基、ペリレニル基、ピセニル基、チエニル基及びフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される）で表される一置換ポリアセチレンを添加する工程と、
（Ｂ）前記工程（Ａ）で添加された前記一置換ポリアセチレンの色彩を観察する工程と、
（Ｃ）前記工程（Ｂ）で観察された前記色彩に基づき、前記有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程と、
を含む。
【００４８】
工程（Ａ）で添加される一置換ポリアセチレンは、一般式（ＩＩ）
【化１４】
2020159743.tif 000015
で表され、式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいフルオレニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアントリル基、置換基を有していてもよいトリフェニレニル基、置換基を有していてもよいビフェニル基、置換基を有していてもよいトリフェニル基、置換基を有していてもよいピレニル基、置換基を有していてもよいベンゾクリセニル基、置換基を有していてもよいフルオランテニル基、置換基を有していてもよいフェナントリル基、置換基を有していてもよいジベンゾフラニル基、置換基を有していてもよいジベンゾチオフェニル基、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいインデニル基、置換基を有していてもよいアズレニル基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、置換基を有していてもよいペリレニル基、置換基を有していてもよいピセニル基、置換基を有していてもよいチエニル基及び置換基を有していてもよいフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される。Ｒは、前述同様、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。ｎ及び置換基の詳細については、前述同様である。
【００４９】
上記一般式（ＩＩ）で表される一置換ポリアセチレンは、後述する工程（Ｂ）において固体状態の一置換ポリアセチレンの色彩を観察する観点から、有機ハイドライドに難溶性であることが好ましい。「難溶性」とは、前述同様である。
【００５０】
工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩の観察は、前述同様に、目視により行われてもよく、スペクトル測定（例えば、紫外可視分光光度計により拡散反射スペクトルを測定）により行われてもよい。
【００５１】
また、工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩は、例えば、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察されてもよい。この場合、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づく観察は、目視により行われてもよく、スペクトル測定（例えば、紫外可視分光光度計により拡散反射スペクトルを測定）より行われてもよい。波長の範囲は、３５０〜７５０ｎｍであり、好ましくは４００〜６５０ｎｍである。
【００５２】
工程（Ｃ）は、有機ハイドライド中の一置換ポリアセチレンの色彩に基づき、有機ハイドライド中のメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とトルエン（ＴＯＬ）との混合比を測定する工程である。
【００５３】
有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンの色彩は、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に依存して段階的に変化する。一置換ポリアセチレンの色彩の変化については、前述同様である。
【００５４】
有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンの色彩は、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比に依存して段階的に変化するため、一置換ポリアセチレンの色彩に基づき、工程（Ｃ）において、有機ハイドライド中のＭＣＨとＴＯＬとの混合比を測定することができる。例えば、一置換ポリアセチレンがＰ２ＥＮ又はＰ２ＥＦ（上記一般式（Ｉ）において、Ｒがナフチル基又はフルオレニル基）である場合、有機ハイドライド中に存在する一置換ポリアセチレンが赤色を呈するときは、ＭＣＨが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が多いと推算することができ、一方で、一置換ポリアセチレンが黄色を呈するときは、ＴＯＬが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が少ないと推算することができる。また、ＭＣＨとＴＯＬとの種々の混合比に調製されたＴＯＬ−ＭＣＨ混合液を用いて、あらかじめＭＣＨとＴＯＬとの混合比と、一置換ポリアセチレンの色彩変化と、と対応させた“ＭＣＨ−ＴＯＬ混合比の色彩見本”を作製しておき、測定対象の有機ハイドライドについて本実施形態の方法を実施して観察された色彩について、“ＭＣＨ−ＴＯＬ混合比の色彩見本”と照合して、ＭＣＨとＴＯＬとの混合比を測定することができる。
【００５５】
なお、前述したように、工程（Ｂ）において一置換ポリアセチレンの色彩を目視により観察することもでき、この場合、簡便かつ低コストで有機ハイドライドにおけるＭＣＨとＴＯＬとの混合比を可視化して測定することができる。有機ハイドライドではＴＯＬとＭＣＨとの混合比が水素貯蔵量と等価とみなせるため、工程（Ｃ）において有機ハイドライド中のＴＯＬとＭＣＨとの混合比を測定することで、有機ハイドライド中の水素貯蔵量を測定することができる。
【００５６】
また、前述したように、前記工程（Ｂ）において、一置換ポリアセチレンの色彩は、例えば、波長３５０〜７５０ｎｍの領域における吸収帯に基づき観察されてもよく、該吸収帯に基づく観察は、目視により行われてもよく、スペクトル測定により行われてもよい。例えば、スペクトル測定の場合、波長３５０〜７５０ｎｍの領域において、短波長側に吸収帯がシフトしているときには、有機ハイドライド中にＭＣＨが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が多いと推算することができ、一方で、長波長側に吸収帯がシフトしているときには、有機ハイドライド中にＴＯＬが豊富に含まれていると判断され、有機ハイドライドの水素貯蔵量が少ないと推算することができる。
【００５７】
次に、他の実施形態による有機ハイドライドの水素貯蔵量測定用化合物について説明する。
【００５８】
本実施形態による有機ハイドライド（前述同様）の水素貯蔵量測定用化合物は、一般式（ＩＩ）
【化１５】
2020159743.tif 000016
で表される一置換ポリアセチレンであり、式中、ｎは、１０〜１００，０００の整数であり、Ｒは、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいフルオレニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアントリル基、置換基を有していてもよいトリフェニレニル基、置換基を有していてもよいビフェニル基、置換基を有していてもよいトリフェニル基、置換基を有していてもよいピレニル基、置換基を有していてもよいベンゾクリセニル基、置換基を有していてもよいフルオランテニル基、置換基を有していてもよいフェナントリル基、置換基を有していてもよいジベンゾフラニル基、置換基を有していてもよいジベンゾチオフェニル基、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいインデニル基、置換基を有していてもよいアズレニル基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、置換基を有していてもよいペリレニル基、置換基を有していてもよいピセニル基、置換基を有していてもよいチエニル基及び置換基を有していてもよいフラニル基からなる群より少なくとも１つ選択される。Ｒは、前述同様、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。ｎ及び置換基の詳細については、前述同様である。
【００５９】
該水素貯蔵量測定用化合物（一置換ポリアセチレン）は、有機ハイドライド中に添加されると、有機ハイドライド中のＴＯＬとＭＣＨとの混合比に依存して色彩が変化し、この色彩を観察することで、有機ハイドライド中のＭＣＨとＴＯＬとの混合比が測定され、ひいては、有機ハイドライドの水素貯蔵量を測定することができる。各用語の詳細については、前述同様である。
【００６０】
以上説明したように、一置換ポリアセチレンの色彩を観察することで、有機ハイドライドの水素貯蔵量を簡便かつ低コストで測定することのできる方法を提供することができる。特に、一置換ポリアセチレンの色彩を目視により観察することで、ガスクロマトグラフィー法で用いられるような大型装置を設置することが不可能な現場でも、有機ハイドライド中の水素貯蔵量を短時間かつ簡便に可視化して測定できることが期待される。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６２】
（実施例１）
種々の割合でトルエン（ＴＯＬ）とメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）とを混合したＴＯＬ−ＭＣＨ混合液（液体有機ハイドライド代替液）中で一置換ポリアセチレンを合成し、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合比による一置換ポリアセチレンの色彩変化を検証した。
【００６３】
（重合反応）
ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液（液体有機ハイドライド代替液）を、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）（和光純薬工業社）とトルエン（ＴＯＬ）（純正化学社）とを以下の混合比で混合することで調製した。
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝１００：０
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝７５：２５
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝５０：５０
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝２５：７５
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝０：１００
【００６４】
ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液を２分割し、一方に一置換アセチレンモノマーを加えて“Ａ液”とし、他方にロジウム錯体触媒（［Ｒｈ（ｎｂｄ）Ｃｌ］２）（２，５−Ｎｏｒｂｏｒｎａｄｉｅｎｅ  Ｒｈｏｄｉｕｍ（Ｉ）Ｃｈｌｏｒｉｄｅ  Ｄｉｍｅｒ、和光純薬工業社）及びトリエチルアミン（ＮＥｔ３）（トリエチルアミン、関東化学社）を加えて“Ｂ液”とした。一置換アセチレンモノマーとして、以下に示す、２−エチニルナフタレン（Ｒ＝２ＥＮ）及び２−エチニルフルオレン（Ｒ＝２ＥＦ）の２種類を用いた。２−エチニルナフタレンについては、Ｙａｓｕｔｅｒｕ  Ｍａｗａｔａｒｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  ５５（２０１４）２３５６−２３６１に記載の方法により合成した。２−エチニルフルオレンについては、ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ  ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮＳ，２８（１４），２５７１−２５７６（１９９８）に記載の方法により合成した。
【００６５】
【化１６】
2020159743.tif 000017
【００６６】
２−エチニルナフタレン（２ＥＮ）を用いた場合、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液を９．９ｍＬずつ二分し、一方に２ＥＮを３００ｍｇ投入し撹拌及び溶解してＡ液とし、他方にロジウム錯体触媒４．５ｍｇ及びトリエチルアミン１３６μＬを投入し撹拌及び溶解してＢ液とした。その後、Ａ液にＢ液を加えた。
【００６７】
２−エチニルフルオレン（２ＥＦ）を用いた場合、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液を７．９ｍＬずつ二分し、一方に２ＥＦを３００ｍｇ投入し撹拌及び溶解してＡ液とし、他方にロジウム錯体触媒３．６ｍｇ及びトリエチルアミン１０９μＬを投入し撹拌及び溶解してＢ液とした。その後、Ａ液にＢ液を加えた。
【００６８】
Ａ液にＢ液を加えると同時に、混合液を室温にて１５秒間激しく振とうした。生成した一置換ポリアセチレンの析出物（ポリ２−エチニルナフタレン（Ｐ２ＥＮ）及びポリ２−エチニルフルオレン（Ｐ２ＥＦ））を吸引ろ過し、反応に用いたＴＯＬ−ＭＣＨ混合液で洗浄した後、４０℃で減圧乾燥した。重合反応を以下に示す。
【００６９】
【化１７】
2020159743.tif 000018
【００７０】
（生成したポリマーの色彩評価）
生成した析出物（一置換ポリアセチレン）を目視にて観察した（図１）。なお、該析出物（Ｐ２ＥＮ及びＰ２ＥＦ）はいずれもＴＯＬ−ＭＣＨ混合液に不溶性であった。Ｐ２ＥＮ（図１（ａ））及びＰ２ＥＦ（図１（ｂ））の両方で、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中のＴＯＬの含有量が増えるにつれて、黄色から赤色に段階的に変化し、ＭＣＨ：ＴＯＬ＝０：１００では赤色が最も強調された。
【００７１】
（生成したポリマーのスペクトル評価）
色彩変化をより詳細に検討するために、吸収スペクトルを測定した。生成した析出物（Ｐ２ＥＮ）について、拡散反射スペクトルを紫外可視分光光度計で測定した（図２）。より具体的には、生成した析出物（Ｐ２ＥＮ）１０ｍｇをアルミナ２００ｍｇ（富士フイルム和光純薬社、αアルミナ、０．５μｍ）と混合希釈し、日本分光Ｖ−６７０に積分球ユニットＩＳＮ−７２３を装着して拡散反射スペクトルを測定した。なお、図２の縦軸において、本技術分野において一般的な手法に基づき、クベルカ・ムンク変換（拡散反射測定時の定量性を向上させる変換）を行い、さらに各スペクトルの面積値を同一に変換することで規格化した任意単位を用いた。その結果、この色彩変化は、４５０ｎｍと５５０ｎｍの吸収帯の強度比が変化することに起因することがわかった。ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中のＴＯＬの含有量が増えるにつれて、吸収帯が長波長側にシフトした。
【００７２】
本実施例により、液体有機ハイドライド中で一置換アセチレンモノマーから重合反応により生成した一置換ポリアセチレンの色彩変化を観察することにより、液体有機ハイドライド中のＴＯＬ−ＭＣＨ混合比を把握できることが明らかとなった。以上より、本実施例の方法を用いることで、液体有機ハイドライド中の水素貯蔵量を測定できることが示された。特に、一置換ポリアセチレンの色彩変化を目視により観察することで、液体有機ハイドライド中の水素貯蔵量を数分以内に可視化して測定できることが期待される。
【００７３】
（実施例２）
種々の割合でＴＯＬとＭＣＨとを混合したＴＯＬ−ＭＣＨ混合液（液体有機ハイドライド代替液）中に一置換ポリアセチレンを浸漬し、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合比による一置換ポリアセチレンの色彩変化を検証した。
【００７４】
ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液（液体有機ハイドライド代替液）として、以下の混合比のものを使用した。ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液の調製方法は、実施例１と同様である。
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝１００：０
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝５０：５０
ＭＣＨ：ＴＯＬ＝０：１００
【００７５】
Ｐ２ＥＮ（一置換ポリアセチレン）（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ５５（２０１４）２３５６−２３６１に記載の方法により合成した）の小片（サイズ：１−５ｍｍ角、重量：５〜５０ｍｇ）を、ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液に浸漬した後、１分間保持し、ろ過回収した。
【００７６】
ろ過回収したＰ２ＥＮについて、実施例１と同様に、拡散反射スペクトルを紫外可視分光光度計で測定した（図３）。なお、図３の縦軸において、図２と同様に任意単位を用いた。ＴＯＬ−ＭＣＨ混合液中のＴＯＬの含有量が増えるにつれて、吸収帯が長波長側にシフトした。
【００７７】
本実施例により、液体有機ハイドライド中に一置換ポリアセチレンを浸漬させて、一置換ポリアセチレンの色彩変化を観察することにより、液体有機ハイドライド中のＴＯＬ−ＭＣＨ混合比を把握できることが明らかとなった。以上より、本実施例の方法を用いることで、液体有機ハイドライド中の水素貯蔵量を測定できることが示された。
【図１】
2020159743.tif 000024
【図２】
2020159743.tif 000025
【図３】
2020159743.tif 000026