(57)【要約】【課題】画像流れの発生が抑制された表面層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および、該プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を提供する。【解決手段】電子写真感光体の表面層が、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子、および、特定構造の重合性化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、感光層と、表面層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該表面層が、重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物
を含有し、
前記重合性化合物が、下記式（１）で示される化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2020201467.tif 000025
（式（１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【請求項２】
前記表面層中の、前記式（１）で示される化合物の含有量をＭαとし、前記重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子の含有量をＭβとしたとき、質量比Ｍα／Ｍβが、下記式（Ａ）
１≦Ｍα／Ｍβ≦４５      （Ａ）
を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記金属酸化物粒子が、メタクリロイル基またはアクリロイル基を有する表面処理剤により表面処理されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子が、酸化スズ、酸化チタン、および、酸化亜鉛から選択されるいずれか１つ以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層が、下記式（２）で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化２】
2020201467.tif 000026
（式（２）中、Ａは正孔輸送性基を表す。Ｑは酸性基を表す。Ｒ２１は置換もしくは無置換の、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基又はアリーレン基を示す。ｋは、１以上の正の整数を表す。ｋが２以上の整数を表す場合、Ｒ２１およびＱは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項６】
前記感光層が、下記式（３）で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化３】
2020201467.tif 000027
（式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素または炭素数２以下のアルキル基を示し、Ｒ３１とＲ３２の炭素数の合計は２である。）
【請求項７】
前記表面層が、下記式（４）で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2020201467.tif 000028
（式（４）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基であり、ｎ１〜ｎ３は１以上５以下の整数、ｎ４は１以上４以下の整数である。また、ｎ１〜ｎ４が２以上の整数である場合、これら複数の基は同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項８】
前記式（１）中のＲ１１およびＲ１２がメチル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段、および、クリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、
電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体として、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有するものが広く使用されている。近年、電子写真感光体の長寿命化や繰り返し使用時の高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）の向上が求められている。
【０００３】
耐摩耗性を向上させる技術として、電子写真感光体の表面層に金属酸化物粒子を含有させる方法が挙げられる。特許文献１では、異なる一次粒子径を持つ２以上の金属酸化物を含有させることで、耐摩耗性を向上させる技術が記載されている。また、特許文献２では、連鎖重合性官能基を有する金属酸化物粒子と連鎖重合性化合物を反応させた生成物を含有させることで、耐摩耗性を向上させる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０８５５６４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０７３６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記先行技術の電子写真感光体は、金属酸化物粒子表面に水酸基が多く存在するため、その表面の親水性が高い。そのため、金属酸化物粒子を表面層に分散させた電子写真感光体は、優れた耐摩耗性を示す一方で、表面層へ水分が付着しやすい。表面層に水分が付着し、膜中に浸入することで、化学的に劣化した成分が表面に堆積しやすい。このような耐摩耗性が高い電子写真感光体は、表面の劣化成分がクリーニング手段により除去されにくいため、画像不良（画像流れ）のレベルが顕著に悪化するという課題があった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、画像流れ発生が抑制された表面層を有する電子写真感光体を提供することにある。
【０００７】
また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および、前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
支持体と、感光層と、表面層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該表面層が、重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物
を含有し、
前記重合性化合物が、下記式（１）で示される化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体に関する。
【化１】
2020201467.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【０００９】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、および、クリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
【００１０】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１１】
以上説明したように、本発明によれば、画像流れの発生が抑制された表面層を有する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の電子写真感光体の構成の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ、および前記プロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、支持体と、感光層と、表面層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該表面層が、重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物を含有し、
前記重合性化合物が、下記式（１）で示される化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体に関する。
【化２】
2020201467.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。前記アリール基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１４】
本発明者らは鋭意検討した結果、電子写真感光体の表面層が、式（１）で示される化合物を含有する重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物、を含有することで、耐摩耗性を維持しつつ、画像流れの発生が抑制される電子写真感光体が得られることを見出した。
【００１５】
本発明の電子写真感光体において、画像流れの発生が抑制される理由について、本発明者らは以下のように推測している。
表面層に、式（１）で示される化合物を含有する重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物、を含有することによって、緻密性の高い表面層が得られる。そのため、金属酸化物を含有している表面層であっても、水分透過を抑制できるため、表面層への水分の浸入を抑制できる。その結果、表面層に水分が付着しやすい高温高湿環境であっても、水分が膜中に浸入しにくく、化学的な劣化が進行しにくい表面層が得られ、画像流れ抑制効果が高くなるのだと推測している。
【００１６】
ここで、表面層中の式（１）で示される化合物の含有量Ｍαは、前記金属酸化物粒子の含有量Ｍβに対して、質量比Ｍα／Ｍβが、式（Ａ）
１≦Ｍα／Ｍβ≦４５      式（Ａ）
を満たすことが望ましい。
【００１７】
以下に、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
［電子写真感光体］
本発明における電子写真感光体の構成は、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順で積層した構成である。必要に応じて、電荷発生層と支持体の間に導電層を、電荷輸送層上に表面層を設けても良い。
【００１８】
図１に、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す。図１中、支持体２１上に、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、および、表面層２５が積層されている。この場合、電荷発生層２３および電荷輸送層２４が感光層を構成し、表面層２５が保護層である。また、保護層を設けない場合は、電荷輸送層２４が表面層である。本発明においては、電荷輸送層２４上に設けられた保護層を表面層２５とする。
【００１９】
表面層は、上述したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物、および、式（１）で示される化合物を含有する組成物の共重合物と、金属酸化物粒子とを含有する。以下、保護層を有し、保護層が表面層２５である電子写真感光体を例に、本発明の電子写真感光体をさらに説明する。
【００２０】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質を表面層に含有してもよい。また、感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層型感光層で構成されてもよい。
【００２１】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層を順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００２２】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
＜支持体＞
本発明の電子写真感光体において、支持体２１は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体２１の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体２１の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体２１の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレス、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与することが好ましい。
【００２３】
＜導電層＞
本発明の電子写真感光体において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２４】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２５】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
【００２６】
導電層は、上記の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００２７】
導電層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２８】
＜下引き層＞
本発明の電子写真感光体において、支持体または導電層の上に、下引き層２２を設けてもよい。下引き層２２を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００２９】
下引き層２２は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層２２を形成してもよい。
【００３０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００３１】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００３２】
また、下引き層２２は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層２２を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
下引き層２２に含まれる金属酸化物粒子は、シランカップリング剤などの表面処理剤を用いて表面処理して用いてもよい。
【００３３】
金属酸化物粒子を表面処理する方法は、一般的な方法が用いられる。たとえば、乾式法や湿式法が挙げられる。
乾式法は、金属酸化物粒子をヘンシェルミキサーのような高速攪拌可能なミキサーの中で攪拌しながら、表面処理剤を含有するアルコール水溶液、有機溶媒溶液、または水溶液を添加し、均一に分散させた後に乾燥を行うものである。
また、湿式法は、金属酸化物粒子と表面処理剤とを溶剤中で攪拌、またはガラスビーズなどを用いてサンドミルなどで分散するものであり、分散後、ろ過、または減圧留去により溶剤除去が行われる。溶剤の除去後は、さらに１００℃以上で焼き付けを行うことが好ましい。
【００３４】
下引き層２２には、さらに添加剤を含有させてもよく、例えば、アルミニウムなどの金属粉体、カーボンブラックなどの導電性物質、電荷輸送物質、金属キレート化合物、有機金属化合物などの公知の材料を含有させることができる。
電荷輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電荷輸送物質として、重合性官能基を有する電荷輸送物質を用い、上記の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００３５】
下引き層２２は、上記の各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体または導電層上に形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。本発明においては、アルコール系、ケトン系溶剤を用いることが好ましい。
下引き層用塗布液を調製するための分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３６】
下引き層２２の平均膜厚は、０．０５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３７】
＜感光層＞
本発明の電子写真感光体の感光層は、（１）積層型感光層および（２）単層型感光層のいずれであってもよい。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層２３と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層２４と、を有する感光層である。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。
【００３８】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層２３と、電荷輸送層２４とを有する。
【００３９】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層２３は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４０】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、チタニルフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより好ましい。さらには、高感度の観点から、式（３）で示される化合物が特に好ましい。式（３）で示される化合物を用いることで、より深い潜像の形成が可能となる。
【化３】
2020201467.tif 000004
（式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ水素または炭素数２以下のアルキル基を示し、Ｒ３１とＲ３２の炭素数の合計は２である。）
【００４１】
電荷発生層２３中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層２３の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００４３】
また、電荷発生層２３は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００４４】
電荷発生層２３は、上記の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４５】
電荷発生層２３の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００４６】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層２４は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４７】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、式（２）で示される化合物が好ましい。
【化４】
2020201467.tif 000005
（式（２）中、Ａは正孔輸送性基を表す。Ｑは酸性基を表す。Ｒ２１は置換もしくは無置換の、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基又はアリーレン基を示す。ｋは、１以上の正の整数を表す。ｋが２以上の整数を表す場合、Ｒ２１およびＱは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００４８】
以下に、電荷輸送物質の具体例（２−１）から（２−１０）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化５】
2020201467.tif 000006
【００４９】
電荷輸送層２４中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層２４の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００５１】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００５２】
また、電荷輸送層２４は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００５３】
電荷輸送層２４は、上記の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層２３上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００５４】
電荷輸送層２４の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５５】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００５６】
＜表面層＞
本発明において、感光層の上に、表面層２５となる保護層を設ける。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
表面層２５は、重合性化合物と、重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子とを含有する組成物の共重合物を含有し、重合性化合物は、式（１）で示される化合物を含有する。
【００５７】
式（１）で示される化合物としては、例えば、式（１−１）〜（１−２２）で示される化合物が挙げられる。
【化６】
2020201467.tif 000007
【００５８】
重合性化合物としては、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物および／または連鎖重合性官能基を有する非正孔輸送性化合物を用いても良い。連鎖重合性官能基としては、下記式（Ｐ−１）〜（Ｐ−７）で示される基を含む連鎖重合が可能な官能基を示す一群から選ばれることが好ましい。この連鎖重合性官能基を有する連鎖重合性化合物が重合し、電子写真感光体の表面層が緻密な架橋構造をとるため、良好な耐摩耗性を示す電子写真感光体を得ることができる。
【化７】
2020201467.tif 000008
【００５９】
これらの中でも、式（Ｐ−１）または（Ｐ−２）のいずれかが特に好ましく、より良好な耐摩耗性を示す電子写真感光体を得ることができる。
【００６０】
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。
【００６１】
連鎖重合性官能基を有する非正孔輸送性化合物としては、下記式（５）または（６）で示される化合物のいずれかであることが好ましく、より良好な耐摩耗性を示す電子写真感光体を得ることができる。
【化８】
2020201467.tif 000009
（式（５）中、Ｒ５１〜Ｒ５４は、それぞれ水素、炭素数１以上２以下のアルキル基、ヒドロキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基のいずれかであり、式（５）で示される化合物中のアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の総数は３または４である。）
【化９】
2020201467.tif 000010
（式（６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６は、それぞれ水素、炭素数１以上２以下のアルキル基、ヒドロキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基のいずれかであり、式（５）で示される化合物中のアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の総数は３以上６以下である。）
【００６２】
以下に、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物、および連鎖重合性官能基を有する非正孔輸送性化合物の具体例（５−１）から（５−１２）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１０】
2020201467.tif 000011
【化１１】
2020201467.tif 000012
【００６３】
表面層２５は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００６４】
表面層２５は、非重合性の正孔輸送化合物を含有しても良い。非重合性の正孔輸送性化合物としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。なかでも式（４）、（４‘）、（４“）で示される化合物であることが好ましく、正孔輸送性化合物の凝集が抑制されるため、より良好な電気特性を示す電子写真感光体を得ることができる。
【化１２】
2020201467.tif 000013
（式（４）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基であり、ｎ１〜ｎ３は１以上５以下の整数、ｎ４は１以上４以下の整数である。また、ｎ１〜ｎ４が２以上の整数である場合、これら複数の基は同一であっても、異なっていてもよい。）
【化１３】
2020201467.tif 000014
（式（４’）中、Ｒ３３〜Ｒ３６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ３７は、炭素数１以上４以下のアルキル基または炭素数１以上４以下のアルコキシ基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは０〜５を示す。ｅは０または１を示す。）
【化１４】
2020201467.tif 000015
（式（４”）中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルコキシ基を示す。Ｒ４５およびＲ４６は、それぞれ独立に、炭素数１以上８以下のアルキル基を示す。ｆ、ｇ、ｈおよびｋは０〜５を示す。ｍは０または１を示す。）
【００６５】
以下に、式（４）、（４’）、（４”）で示される化合物の具体例として、例示化合物（４−１）から（４−９）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１５】
2020201467.tif 000016
【００６６】
表面層２５に含有させる重合性官能基を表面に有する金属酸化物粒子は、表面処理剤を用いて金属酸化物粒子（基材金属酸化物粒子）を表面処理することで得られる。
【００６７】
基材となる金属酸化物粒子としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどが挙げられる。なかでも、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタンが好ましい。これらの金属酸化物粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
表面処理に用いる表面処理剤は、連鎖重合性官能基を有する。例えば、式（Ｐ−１）〜（Ｐ−７）で示される基を含む連鎖重合が可能な官能基を示す一群から選ばれる連鎖重合性官能基を有することが好ましい。これらの中でも、メタクリロイル基またはアクリロイル基を有する式（Ｐ−１）または（Ｐ−２）で示される基のいずれかが特に好ましく、より良好な耐摩耗性を示す電子写真感光体を得ることができる。
表面処理剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
金属酸化物粒子を表面処理する方法は、一般的な方法が用いられる。たとえば、乾式法や湿式法が挙げられる。
【００７０】
以下に、表面処理剤の具体例（Ｓ−１）から（Ｓ−１８）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１６】
2020201467.tif 000017
【化１７】
2020201467.tif 000018
【００７１】
表面層２５に含まれる金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、５ｎｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上０．４μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００７２】
表面層には、樹脂を含有させても良い。樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００７３】
また、表面層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００７４】
表面層は、上記の各材料および溶剤を含有する表面層用塗布液を調製し、この塗膜を感光層（電荷輸送層２４）上に形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７５】
表面層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７６】
＜電子写真感光体の表面加工＞
本発明において、電子写真感光体の表面加工を行ってもよい。表面加工を行うことで、電子写真感光体に接触させるクリーニング手段（クリーニングブレード）の挙動をより安定化させることができる。表面加工の方法として、凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行う方法や、機械的研磨による凹凸形状付与を行う方法が挙げられる。このように、電子写真感光体の表面層に凹部または凸部を設けることで、電子写真感光体に接触させるクリーニング手段の挙動をより安定化させることができる。
【００７７】
上記凹部または凸部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹部または凸部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニング手段（クリーニングブレード）との接触領域の全域には凹部または凸部が形成されていることが好ましい。
【００７８】
凹部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部を形成することができる。
【００７９】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００８０】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
【００８１】
図２に、電子写真感光体１を備えたプロセスカートリッジ１１を有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図２においては、ローラー型帯電部材によるローラー帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光であり、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、いわゆる、クリーナーレスシステムを用いてもよい。本発明においては、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納め、一体に支持してプロセスカートリッジ１１を形成し、それを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成できる。例えば以下のように構成する。帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを、電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化する。これを、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。本発明の電子写真装置は、電子写真感光体１、ならびに、帯電手段３、露光手段、現像手段５および転写手段６からなる群より選択される少なくとも１つの手段を有することを特徴とする。
【００８２】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、および、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８４】
〔実施例１〕
・支持体
支持体（導電性支持体）として、円筒状アルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金、直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１．０ｍｍ）を用いた。
【００８５】
・下引き層の形成
ポリアミド樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ社製）１部をメタノール１０部に溶解させた。この溶液に、酸化チタン粒子（商品名：ＳＭＴ５００ＳＡＳ、テイカ社製）３部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で１０時間分散し、下引き層用塗布液を調製した。
得られた下引き層用塗布液を前記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１１０℃で２０分間乾燥させることによって、膜厚が２．０μｍの下引き層を形成した。
【００８６】
・電荷発生層の形成
α−クロロナフタレン１００部中、ｏ−フタロジニトリル５．０部、四塩化チタン２．０部を２００℃にて３時間加熱攪拌した後、５０℃まで冷却して析出した結晶を濾別してジクロロチタニウムフタロシアニンのペーストを得た。次に、これを１００℃に加熱したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部で攪拌洗浄し、次いで６０℃のメタノール１００部で２回洗浄を繰り返し濾別した。さらに、この得られたペーストを脱イオン水１００部中８０℃で１時間攪拌し、濾別して青色のチタニルフタロシアニン顔料を得た。次に、この顔料を濃硫酸３０部に溶解させ２０℃の脱イオン水３００部中に攪拌下で滴下して再析出し、濾過して十分に水洗し、非晶質チタニルフタロシアニンを得た。
【００８７】
α−クロロナフタレン１５０部に、上述の方法で得られた非晶質チタニルフタロシアニン８部、および２，３−ブタンジオール（東京化成工業（株）製）２．０部を混合し、温度１８０℃で６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後濾別し、メタノールで洗浄を繰り返し、減圧乾燥することにより、チタニルフタロシアニンと２，３−ブタンジオールの反応生成物である電荷発生物質Ｇ−１を得た。
【００８８】
電荷発生物質Ｇ−１は、マススペクトルにおいてｍ／Ｚ＝６４８にピークを示した。また、ＩＲスペクトルにおいて６３０ｃｍ−１付近のＯ−Ｔｉ−Ｏ構造に由来すると考えられる吸収が見られた。以上のことから、電荷発生物質Ｇ−１が、２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンの単一結晶であると推定した。
【００８９】
次に、電荷発生物質Ｇ−１を２０部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：＃６０００−Ｃ、電気化学工業（株）製）１０部、酢酸ｔ−ブチル７００部、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン３００部を混合した。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で１０時間分散処理し、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００９０】
・電荷輸送層の形成
次に、式（２−１）で示される化合物２２５部、ポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ３００、三菱ガス化学（株）製）３００質量部、酸化防止剤（商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、日本チバガイギー（株）製）６部、シリコーンオイルＫＦ−５４（信越化学（株）製）１質量部を、テトラヒドロフラン１６００質量部、およびトルエン４００質量部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１００℃で３０分間乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９１】
・表面層の形成
酸化スズ粒子（数平均一次粒径１５ｎｍ）１００質量部、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越シリコーン（株）製）３０質量部、メチルエチルケトン９００質量部を湿式サンドミルに投入し、更に直径０．５ｍｍのガラスビーズを加えて６時間の分散処理を行なった。その後、メチルエチルケトンとガラスビーズをろ別し、６０℃の乾燥処理を行ないメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された酸化スズ粒子Ｍ１を得た。
【００９２】
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１５部、式（１−１）で示される化合物６０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
この表面層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、窒素雰囲気下にてメタルハライドランプを用いて、光源から感光体表面までの距離５０ｍｍ、ランプ出力を４ｋＷの条件で１分間紫外線を塗膜に照射した。得られた塗膜を８０℃で７０分間乾燥させ、膜厚７μｍの表面層を形成した。
このようにして、電子写真感光体を作製した。
【００９３】
〔実施例２〕
シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越シリコーン（株）製）をシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−５１０３、信越シリコーン（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９４】
〔実施例３〕
酸化スズ粒子（数平均一次粒径１５ｎｍ）を酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、ルチル化率：９９．１％、石原産業株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９５】
〔実施例４〕
式（２−１）で示される化合物を式（２−２）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９６】
〔実施例５〕
α−クロロナフタレン１５０部に、実施例１に記載の方法で得られた非晶質チタニルフタロシアニン８部、および２，３−ブタンジオール（東京化成工業（株）製）０．７５部を混合し、温度６０℃で６時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後濾別し、メタノールで洗浄を繰り返し、減圧乾燥することにより、チタニルフタロシアニンと２，３−ブタンジオールの反応生成物である電荷発生物質Ｇ−２を得た。
電荷発生物質Ｇ−２は、マススペクトルにおいてｍ／Ｚ＝５７６、および６４８にピークを示した。また、ＩＲスペクトルにおいて９７０ｃｍ−１付近のＴｉ＝Ｏ構造に由来すると考えられる吸収、および６３０ｃｍ−１付近のＯ−Ｔｉ−Ｏ構造に由来すると考えられる吸収が見られた。以上のことから、電荷発生物質Ｇ−２が、２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンと、未付加体チタニルフタロシアニンの混晶であると推定した。
【００９７】
電荷発生物質Ｇ−１を電荷発生物質Ｇ−２に変更して電荷発生層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９８】
〔実施例６〕
式（４−３）で示される化合物を式（４−４）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９９】
〔実施例７〕
式（１−１）で示される化合物を式（１−３）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１００】
〔実施例８〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１５部、下記式（７）で示される化合物１５部、式（１−１）で示される化合物６０部、式（４−３）で示される化合物１０部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【化１８】
2020201467.tif 000019
【０１０１】
〔実施例９〕
式（７）で示される化合物を下記式（８）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【化１９】
2020201467.tif 000020
【０１０２】
〔実施例１０〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１５部、式（１−１）で示される化合物３５部、式（５−１）で示される化合物２５部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０３】
〔実施例１１〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１２部、式（１−１）で示される化合物１５部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０４】
〔実施例１２〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１．４部、式（１−１）で示される化合物６０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０５】
〔実施例１３〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１５部、式（１−１）で示される化合物１０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０６】
〔実施例１４〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１．３部、式（１−１）で示される化合物６０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１０７】
〔実施例１５〕
シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越シリコーン（株）製）をシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−１００３、信越シリコーン（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
〔実施例１６〕
酸化スズ粒子（数平均一次粒径１５ｎｍ）をα−アルミナ（商品名：スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
〔実施例１７〕
式（２−１）で示される化合物を前記式（４−７）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
〔実施例１８〕
以下のように、電荷発生層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および、下記構造式（９）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【化２０】
2020201467.tif 000021
【０１１１】
〔実施例１９〕
式（４−３）で示される化合物を下記式（１０）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【化２１】
2020201467.tif 000022
【０１１２】
〔実施例２０〕
式（１−１）で示される化合物を、式（１−５）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
〔実施例２１〕
式（１−１）で示される化合物を、式（１−６）で示される化合物に変更して表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
〔実施例２２〕
式（４−３）で示される化合物を前記式（１０）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例２１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１５】
〔実施例２３〕
以下のように、電荷発生層用塗布液を調製したこと以外は、実施例２２と同様にして電子写真感光体を作製した。
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および、前記構造式（１０）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１１６】
〔実施例２４〕
式（２−１）で示される化合物を前記式（９）で示される化合物に変更したこと以外は、実施例２３と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
〔実施例２５〕
酸化スズ粒子（数平均一次粒径１５ｎｍ）をα−アルミナ（商品名：スミコランダムＡＡ−０３、住友化学工業社製）に変更したこと以外は、実施例２４と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
〔実施例２６〕
シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越シリコーン（株）製）をシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−１００３、信越シリコーン（株）製）に変更したこと以外は、実施例２５と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
〔実施例２７〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１５部、式（１−１）で示される化合物１０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１２０】
〔実施例２８〕
以下のように、表面層用塗布液を調製したこと以外は、実施例２６と同様にして電子写真感光体を作製した。
前記酸化スズ粒子Ｍ１を１．３部、式（１−１）で示される化合物６０部、式（４−３）で示される化合物２５部、重合開始剤（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ブタノール３２０部、テトラヒドロフラン４０部を混合した。その後、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルにて２３±３℃の雰囲気下で６時間分散処理し、表面層用塗布液を調製した。
【０１２１】
〔比較例１〕
式（１−１）で示される化合物を用いなかったこと以外は、実施例６と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
〔比較例２〕
式（１−１）で示される化合物を用いなかったこと以外は、実施例１０と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
〔比較例３〕
式（１−１）で示される化合物を用いなかったこと以外は、実施例５と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
【表１】
2020201467.tif 000023
【０１２５】
＜電子写真感光体の評価＞
実施例１〜２８および比較例１〜３に記載の方法で作製した電子写真感光体について、以下に示す方法で初期感度の評価および画像流れの評価を行った。
【０１２６】
・初期感度の評価
初期感度は、以下の方法で行った。感光体試験装置（商品名：ＣＹＮＴＨＩＡ５９、ジェンテック（株）製）を用いて、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下、高温高湿（３０℃／８５％ＲＨ）環境下それぞれにおいて、電子写真感光体の表面が−７００Ｖになるように帯電装置の条件を設定した。これに波長７８０ｎｍの単色光を照射して−７００Ｖの電位を−２００Ｖまで下げるのに必要な光量を測定し、感度（μＪ／ｃｍ２）とした。
得られた感度について、以下の基準でレベルを評価した。本発明において、ランクＡおよびＢは初期感度が十分に得られており、ランクＣは初期感度が不十分であると判断した。
ランクＡ：０．２５μＪ／ｃｍ２以上０．３０μＪ／ｃｍ２未満
ランクＢ：０．３０μＪ／ｃｍ２以上０．３５μＪ／ｃｍ２未満
ランクＣ：０．３５μＪ／ｃｍ２以上
このようにして評価した結果を表２に示す。
【０１２７】
・画像流れの評価
画像評価は、以下の方法で行った。まず帯電工程の総放電電流量を７０μＡに設定し、装置内のカセットヒーター（ドラムヒーター）をオフにした。その後、画像比率５％のテストチャートを用いて１０万枚連続の画像形成を行った。画像形成終了後、複写機への給電を停止し、３日間放置した。３日間放置後に複写機に再び給電を開始し、Ａ４横サイズ紙にて、格子画像および平仮名の「いろは」が繰り返された文字画像（いろは画像）を出力した。
得られたＡ４全面の画像について、以下の基準で画像流れレベルを評価した。本発明において、ランクＡおよびＢは画像流れの抑制効果が十分に得られており、ランクＣは画像流れの抑制効果が得られていると判断した。ランクＤは画像流れの抑制効果が得られていないと判断した。
ランクＡ：格子画像、いろは画像共に画像欠陥が見られない
ランクＢ：格子画像が一部かすんでおり、いろは画像が一部薄くなる
ランクＣ：格子画像が部分的に消失しており、いろは画像が全面薄くなる
ランクＤ：格子画像が全面消失しており、いろは画像が全面薄くなる
このようにして、以下に示す評価装置１および２を用いて画像流れを評価した結果を表２に示す。
【０１２８】
〔評価装置１〕
実施例１〜２８および比較例１〜３において作製した電子写真感光体を、キヤノン（株）製の複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ（ｉＲ）（登録商標）−ＡＤＶ  Ｃ５０５１の改造機（帯電手段は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）を電子写真感光体に当接して印加する方式、露光手段はレーザー像露光方式（波長７８０ｎｍ））に装着して評価を行った。
詳しくは、高温高湿（３０℃／８５％ＲＨ）環境下に上記評価装置を設置した。シアン色用のプロセスカートリッジに、作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像流れの評価を行った。
【０１２９】
〔評価装置２〕
実施例１〜２８および比較例１〜３において作製した電子写真感光体を、キヤノン（株）製の複写機ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１の改造機（帯電手段は直流電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）に印加する方式、露光手段はレーザー像露光方式（波長７８０ｎｍ））に装着して評価を行った。
詳しくは、高温高湿（３０℃／８５％ＲＨ）環境下に上記評価装置を設置した。シアン色用のプロセスカートリッジに、作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像流れの評価を行った。
【０１３０】
【表２】
2020201467.tif 000024
【０１３１】
表２に示す通り、本発明の電子写真感光体、ならびに本発明の電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置であれば、画像流れの発生の抑制について良好な結果が得られることが分かる。比較例のように、表面層が式（１）で示される化合物を含有しない場合には、画像流れが発生しやすいため、本発明の目的を達成できないことが分かる。
【符号の説明】
【０１３２】
２１  支持体
２２  下引き層
２３  電荷発生層
２４  電荷輸送層
２５  表面層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2020201467.tif 000029
【図２】
2020201467.tif 000030