(57)【要約】【課題】高い耐摩耗性を有し、と残留電位の蓄積を低減した電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体上に、下引き層、フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層、表面層を、この順に有する電子写真感光体であって、該下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子および結着樹脂を含有し、該表面層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤を含有する、ことを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、下引き層、フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層、表面層を、この順に有する電子写真感光体であって、
該下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子および結着樹脂を含有し、
該表面層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤を含有する、
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記フッ素含有分散剤は、フッ化アルキル含有重合体を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記フッ素含有分散剤は、下記一般式（１）および下記一般式（２）で表される構造単位を有するフッ素原子含有アクリル系ポリマーである請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化１】
2020060748.tif 000017
（一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ５は無置換または置換基としてハロゲン原子またはヒドロキシ基を有するアルキレン基を表す。ｋ、ｌおよびｍは、それぞれ１以上の整数を表す。Ｒ６は、無置換または置換基としてハロゲン原子を有するアルキレン基、Ｓ、Ｏ、またはＮＨを表す。ｐ、ｒおよびｓ、ｔは、それぞれ０または１以上の整数を表す。ｑは、１以上７以下の整数を表す。）
【請求項４】
前記フッ素樹脂粒子の含有量が、前記表面層の全質量に対して３質量％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記フタロシアニン顔料が、ガリウムフタロシアニン顔料またはチタニルフタロシアニン顔料である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記チタン酸ストロンチウム粒子の含有量が、結着樹脂に対して１００質量％以上５００質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記チタン酸ストロンチウム粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記チタン酸ストロンチウム粒子の個数平均一次粒径が、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記表面層が電荷輸送層であり、前記フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層が電荷発生層である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」と称する）として、表面層に、フッ素樹脂含有樹脂粒子を含有することで耐摩耗性を向上させた電子写真感光体が提案されている。
【０００３】
特許文献１には、フッ素樹脂含有樹脂粒子と、フッ素樹脂含有樹脂粒子を分散させるための分散剤として、フッ化アルキル基含有共重合体とを含有する表面層を有する電子写真感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２００４１８号公報
【特許文献２】特開２００９−１０４１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の電子写真感光体では、残留電位の蓄積を低減することに課題があった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、高い耐摩耗性を有し、残留電位の蓄積を低減した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体上に、下引き層、フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層、表面層、をこの順に有する電子写真感光体であって、該下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子と結着樹脂を含有し、該表面層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い耐摩耗性を有し、残留電位の蓄積を低減した電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一態様に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の一態様に係る電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体上に、下引き層、フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層、表面層、をこの順に有する。また、該下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子および結着樹脂を含有し、該表面層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤、を含有する。
【００１１】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、電子写真感光体の耐摩耗性の向上と残留電位の抑制とを両立する効果を達成するためには、以下の点が重要であることを見出した。すなわち、下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子と結着樹脂を含有し、表面層と下引き層の間の層はフタロシアニン顔料と結着樹脂を含有する。
【００１２】
本発明の一態様に係る電子写真感光体の構成が課題を解決するメカニズムについて、以下のように考えている。
【００１３】
電子写真感光体の耐摩耗性向上のため、フッ素樹脂粒子を表面層に添加することが提案されている。フッ素樹脂粒子は酸化電位が小さいため塗布液中で凝集し易いが、フッ素含有分散剤を添加することにより、良好に分散される。
【００１４】
フッ素含有分散剤は、電荷のトラップサイト（電荷が蓄積され易い領域）となると考えられる。表面層中のフッ素含有分散剤が電荷のトラップサイトとなることにより、表面層中で電荷が過剰に蓄積されると、残留電位が上昇する。
【００１５】
ここで、本発明の一態様に係る電子写真感光体は、表面層と下引き層の間に位置する層に電荷発生物質であるフタロシアニン顔料を含有し、フタロシアニン顔料は層内でキャリアを発生する。下引き層に含有されたチタン酸ストロンチウム粒子は電子搬送性を有するため、フタロシアニン顔料から発生した電子は速やかに支持体に搬送される。一方、表面層と下引き層の間に位置する層で発生した正孔は速やかに表面層に移動し、表面層にトラップされる電荷量を低減させることができる。
【００１６】
以上により、本発明の一態様に係る電子写真感光体の構成によって、残留電位を低減できると思われる。
【００１７】
下引き層におけるチタン酸ストロンチウム粒子の含有量は、結着樹脂に対して１００質量％以上５００質量％以下であることが好ましい。チタン酸ストロンチウム粒子の含有量が１００質量％以上であれば、残留電位を低減させる効果が高く得られる。また、チタン酸ストロンチウム粒子の含有量が５００質量％以下であれば、下引き層表面にクラックを生じることがなく、膜剥がれの起因となることがない。
【００１８】
下引き層が含有するチタン酸ストロンチウム粒子のＢＥＴ比表面積は３０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。チタン酸ストロンチウム粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であれば、下引き層中での粒子間の接触面積が十分に大きく、電子搬送性が高くなるため、残留電位を低減させる効果が高く得られる。
【００１９】
下引き層が含有するチタン酸ストロンチウム粒子の個数平均一次粒径は１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。個数平均一次粒径が１０ｎｍ以上であれば、分散性が十分に高く、凝集してリークの要因となることがない。また、個数平均一次粒径が１００ｎｍ以下であれば、ＢＥＴ比表面積が小さくなることがなく、残留電位を低減させる効果が高く得られる。
【００２０】
チタン酸ストロンチウム粒子の表面は、下引き層中での分散性を良化させるため、シランカップリング剤で処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。また、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルメトキシシラン等も用いることができる。
【００２１】
シランカップリング剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法または湿式法のいずれでもよい。チタン酸ストロンチウム粒子に対するシランカップリング剤の量は、０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００２２】
下引き層と表面層の間に位置する層が有するフタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、チタンなどの金属またはその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシドなどの配位したフタロシアニン類の各結晶型を持ったものを使用することができる。特に、フタロシアニン顔料としては、ガリウムフタロシアニン顔料またはチタニルフタロシアニン顔料であることが好ましい。
【００２３】
表面層が含有するフッ素樹脂粒子としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体の粒子の中から１種または２種以上を選択することが好ましい。これらの中でも、フッ素樹脂粒子としては、特に、４フッ化エチレン樹脂粒子およびフッ化ビニリデン樹脂粒子が好ましい。
【００２４】
フッ素樹脂粒子の個数平均一次粒径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下がより好ましい。
【００２５】
表面層中のフッ素樹脂粒子の含有量は、表面層の全質量に対して、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００２６】
本発明においては、フッ素樹脂粒子の分散媒中における凝集を抑制する分散剤として、フッ素を含有した分散剤を用いる。分散剤を構成する要素である含フッ素基がフッ素樹脂粒子に吸着し、親媒性基が分散媒や樹脂溶液中に伸張する。この親媒性基の立体障害によりフッ素樹脂の凝集を防止すると考えられる。
【００２７】
フッ化アルキル基含有重合体を含む分散剤が、フッ素樹脂粒子を良好に分散できるため、好ましい。
【００２８】
フッ化アルキル含有重合体を含む分散剤としては、下記一般式（１）および下記式一般（２）で表される構造単位を有するフッ素原子含有アクリル系ポリマーが好ましい。
【化１】
2020060748.tif 000002
（一般式（１）および一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ５は無置換または置換基としてハロゲン原子またはヒドロキシ基を有するアルキレン基を表す。ｋ、ｌおよびｍは、それぞれ１以上の整数を表す。Ｒ６は、無置換または置換基としてハロゲン原子を有するアルキレン基、Ｓ、ＯまたはＮＨを表す。ｐ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ０または１以上の整数を表す。ｑは、１以上７以下の整数を表す。）
【００２９】
上記フッ素原子含有アクリル系ポリマーとしては、一般式（１）および一般式（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、メチル基またはエチル基であることが好ましく、水素原子またはメチル基であることがより好ましい。
【００３０】
また、一般式（１）で表される構造単位と一般式（２）で表される構造単位の比は、モル比で１：９〜９：１の範囲内にあることが好ましく、３：７〜７：３の範囲内にあることがさらに好ましい。
上記フッ素原子含有アクリル系ポリマーの平均分子量は１０，０００以上１５０，０００以下が好ましく、２０，０００以上１３０，０００以下がさらに好ましい。
【００３１】
フッ素樹脂粒子の分散液は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、フッ素原子含有溶剤などを分散媒として含むことが好ましい。これら溶剤は、単独で、または２種類以上を組み合わせて分散媒として用いることができる。
【００３２】
表面層中のフッ素含有分散剤の含有量は、表面層中のフッ素樹脂粒子の含有量に対して、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。
続いて、本発明の一態様に係る電子写真感光体の構成について以下に詳細に説明する。
【００３３】
［電子写真感光体］
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、例えば、図１に示すように、支持体上に下引き層を有し、さらに下引き層上にフタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層を有する。また、フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層の上に表面層を有する。図１中、１０１は支持体であり、１０２は下引き層であり、１０３はフタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層であり、１０４は表面層である。
【００３４】
本発明の一態様に係る電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００３５】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００３６】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００３７】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００３８】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００３９】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４０】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００４１】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
【００４２】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４３】
導電層は、上述の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００４４】
＜下引き層＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体または導電層の上に、下引き層を有する。
下引き層は、上記のチタン酸ストロンチウムの粒子と、結着樹脂と、を含有する。
【００４５】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００４６】
結着樹脂は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合させることで結着樹脂としてもよい。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００４７】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子受容性物質、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などの添加剤をさらに含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
【００４８】
電子受容性物質としては、キノン化合物、アントラキノン化合物、フタロシアニン化合物、ポルフィリン化合物、トリフェニルメタン化合物、フルオレニリデンマロノニトリル化合物、ベンザルマロノニトリル化合物などが挙げられる。
【００４９】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００５０】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、アンモニア還元した酸化ニオブなどが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００５１】
アンモニア還元した酸化ニオブとしては、以下に記載される一般式（Ｎ）で表される粒子が好ましい。
【化２】
2020060748.tif 000003
（式（Ｎ）中、Ｎｂはニオブ原子、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子であり、０．００＜Ｙ＜Ｘ≦４．００である。）
【００５２】
下引き層は、電気特性の観点から、下記一般式（３）または一般式（４）で示される化合物を含有することが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【化３】
2020060748.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒａ１〜Ｒａ８は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、または、アミノ基を示す。）
【化４】
2020060748.tif 000005
（一般式（４）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、または、アミノ基を示す。）
【００５３】
下引き層には、さらに、有機樹脂粒子、レベリング剤を含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、例えば、シリコーン粒子などの疎水性有機樹脂粒子や、架橋型ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）粒子などの親水性有機樹脂粒子などが挙げられる。
【００５４】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５５】
下引き層は、上述の各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５６】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００５７】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００５８】
（１−１）電荷発生層
本発明において、電子写真感光体が有する感光層が積層型感光層である場合は、電荷発生層が、本発明におけるフタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層である。
【００５９】
電荷発生層は、フタロシアニン顔料以外の電荷発生物質を含んでいてもよく、フタロシアニン顔料以外の電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料などが挙げられる。
【００６０】
電荷発生層中のフタロシアニン顔料の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。電荷発生層がフタロシアニン顔料以外の電荷発生物質も含む場合は、全ての電荷発生物質の合計の含有量が、電荷発生層の全質量に対して、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００６２】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００６３】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
電荷発生層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６５】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、結着樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６６】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００６７】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００６８】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００６９】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００７０】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００７１】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７２】
電荷輸送層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００７３】
本発明に係る電子写真感光体が、後述する保護層を有さない場合、電荷輸送層は本発明における表面層である。すなわち、電荷輸送層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤、を含有する。ここで電荷輸送物質および結着樹脂として用いることのできる材料は、上記の電荷輸送層の説明に記載した材料の例示と同様である。
【００７４】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００７５】
本発明においては、電子写真感光体が単層型感光層を有する場合、電子写真感光体はさらに表面層として後述の保護層を有し、感光層は本発明におけるフタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層である。
【００７６】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐摩耗性を向上することができる。保護層は、本発明における表面層である。すなわち、保護層は、電荷輸送物質、結着樹脂、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤、を含有する。
【００７７】
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００７８】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００７９】
保護層は、導電性粒子を含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
【００８０】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００８１】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００８２】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００８３】
保護層は、上述の各材料および溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００８４】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明の一態様に係るプロセスカートリッジは、上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００８５】
また、本発明の一態様に係る電子写真装置は、上記の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
【００８６】
図２に、本発明の一態様に係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段９を別途設けず、上記付着物を現像手段５などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００８７】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、および、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８９】
［チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法］
＜粒子Ｓ−１の製造例＞
硫酸チタニル水溶液を加水分解して得られた含水酸化チタンスラリーをアルカリ水溶液で洗浄した。
次に、前記含水酸化チタンのスラリーに塩酸を添加して、ｐＨを０．７に調整してチタニアゾル分散液を得た。
前記チタニアゾル分散液２．２モル（酸化チタン換算）に対し、１．１倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。
さらに、酸化チタン換算で１．１モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、９０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４４０ｍＬを１５分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。
反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。
さらに、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。さらに、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ−１を得た。
【００９０】
＜粒子Ｓ−２の製造例＞
前記チタニアゾル分散液１．６モル（酸化チタン換算）に対し、１．２倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。さらに、酸化チタン濃度で０．８モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、８０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液９５０ｍＬを４０分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーを３０℃以下になるまで冷却した後、上澄み液を除去した。さらに、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ−２を得た。
【００９１】
＜粒子Ｓ−３の製造例＞
前記チタニアゾル分散液０．６モル（酸化チタン換算）に対し、１．２倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。さらに、酸化チタン濃度で０．３モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、８０℃に加温した後、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液７５０ｍＬを４８０分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーを３０℃以下になるまで冷却した後、上澄み液を除去した。さらに、前記スラリーに対して純水で洗浄を行い、得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ−３を得た。
【００９２】
＜粒子Ｓ−４の製造例＞
前記チタニアゾル分散液０．６モル（酸化チタン換算）に対し、１．２倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。さらに、０．０５モルの硫酸アルミニウムを添加した後、酸化チタン濃度で０．３モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、８０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４５０ｍＬを５分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。さらに、前記スラリーを純水で洗浄し、得られたケーキを乾燥して粒子Ｓ−４を得た。
【００９３】
＜粒子Ｓ−５の製造例＞
前記チタニアゾル分散液２．６モル（酸化チタン換算）に対し、１．０倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。さらに、酸化チタン濃度で１．３モル／Ｌとなるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、９５℃に加温した後、超音波振動を加えながら、１５Ｎ水酸化ナトリウム溶液３００ｍＬを５分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。
さらに、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純粋で洗浄を繰り返した。さらに、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純粋で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ-５を得た。
【００９４】
＜一次粒子の平均粒径の測定＞
製造した粒子Ｓ−１〜Ｓ−４の一次粒子の平均粒径（個数平均一次粒径）は、透過電子顕微鏡（商品名：Ｈ−８００、日立製作所社製）で観察し、最大２００万倍に拡大した視野において、１００個の一次粒子の長径を測定して一次粒子の平均粒径を求めた。結果を表１に示す。
【００９５】
また、ＢＥＴ比表面積の値も表１に示す。
【表１】
2020060748.tif 000006
【００９６】
［表面処理されたチタン酸ストロンチウム粒子の製造例］
＜表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例＞
粒子Ｓ−１、１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）２部を添加し、６時間攪拌させた。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された粒子Ｓ−１Ａを得た。
【００９７】
＜表面処理された粒子Ｓ−１Ｂの製造例＞
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤をイソブチルトリメトキシシラン（商品名：Ｚ−２３０６、東レ・ダウコーニング（株）製）５部に変更した。それ以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｂを製造した。
【００９８】
＜表面処理された粒子Ｓ−１Ｃの製造例＞
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤をトリフルオロプロピルメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−７１０３、信越化学工業（株）製）５部に変更した。それ以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｃを製造した。
【００９９】
＜表面処理された粒子Ｓ−２Ａ〜Ｓ−５Ａの製造例＞
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、粒子Ｓ−１を粒子Ｓ−２〜Ｓ−５に変更した。それ以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−２Ａ〜Ｓ−５Ａを製造した。
【０１００】
［フッ素原子含有アクリル系ポリマーの製造方法］
以下の実施例１〜１９、２２および比較例１、２において、フッ素含有分散剤として用いたフッ素原子含有アクリル系ポリマーは特許文献２を参考にして合成した。
【０１０１】
［実施例１］
支持体（導電性支持体）として、長さ３５７．５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用意した。用意したアルミニウムシリンダーを、旋盤を用いて表面の切削加工を行った。
切削条件として、Ｒ０．１のバイトを用い、主軸回転数＝１００００ｒｐｍ、バイトの送り速度を０．０３〜０．０６ｍｍ／ｒｐｍの範囲で連続的に変化させて加工した。
【０１０２】
次に、以下の材料を用意した。
・ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部
・ブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部
これらをメチルエチルケトン３００部と１−ブタノール３００部の混合液に溶解した。
この溶液に、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａを９０部と、添加剤として２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１．２部を加えた。その後、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。
分散後、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部を分散液に加えて攪拌し、下引き層用塗布液を得た。
得られた下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が２．０μｍの下引き層を形成した。
【０１０３】
次に、以下の材料を用意した。
・ガリウムフタロシアニン顔料として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部
・下記式（Ａ）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部
・結着樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部
・シクロヘキサノン６００部
これらを、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル６００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．１９μｍの電荷発生層を形成した。
【化５】
2020060748.tif 000007
【０１０４】
次に、以下の材料を用意した。
・下記式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）７０部
・結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部
・フッ素樹脂粒子として、テトラフルオロエチレン粒子（商品名：Ｌ-２、ダイキン工業（株）製；平均粒径１９０ｎｍ）１２．５部
・下記式（ａ−１）で示される構造単位および下記式（ｂ−１）で示される構造単位を有するフッ素含有分散剤（共重合比（ａ−１）／（ｂ−１）＝１／１（モル比））１部
これらを、ｏ−キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【化６】
2020060748.tif 000008
【化７】
2020060748.tif 000009
【０１０５】
［実施例２］
実施例１において、ブチラール樹脂およびブロック化イソシアネートの代わりに、下引き層の結着樹脂としてポリアミド樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製）３０部を用い、１００℃で乾燥して下引き層を形成した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２に係る電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
［実施例３］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−１Ｂを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例３に係る電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
［実施例４］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−１Ｃを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例４に係る電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
［実施例５］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−２Ａを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例５に係る電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
［実施例６］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−３Ａを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例６に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
［実施例７］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−４Ａを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例７に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１１】
［実施例８］
実施例１において、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａの代わりにＳ−５Ａを用いた。それ以外は、実施例１と同様にして実施例８に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
［実施例９］
実施例１において、粒子Ｓ−１Ａの含有量を３０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例９に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１３】
［実施例１０］
実施例１において、粒子Ｓ−１Ａの含有量を１５０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１０に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
［実施例１１］
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を下記式（Ｃ）で示される構造単位を有する結着樹脂（分子量４万）７０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１１に係る電子写真感光体を作製した。
【化８】
2020060748.tif 000010
【０１１５】
［実施例１２］
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を下記式（Ｄ）で示される構造単位を有する結着樹脂（分子量４万）７０部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１２に係る電子写真感光体を作製した。
【化９】
2020060748.tif 000011
【０１１６】
［実施例１３］
実施例１において、フッ素樹脂粒子の含有量を５．２６部、フッ素含有分散剤の含有量を０．４２部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１３に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１７】
［実施例１４］
実施例１において、フッ素樹脂粒子の含有量を２３．２部、フッ素含有分散剤の含有量を１．８６部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１４に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
［実施例１５］
実施例１において、フッ素含有分散剤の含有量を、０．２５部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１５に係る電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
［実施例１６］
実施例１において、フッ素含有分散剤の含有量を、１.７５部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１６に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
［実施例１７］
実施例１において、フッ素含有分散剤を（ａ−２）で示される構造単位および下記式（ｂ−２）で示される構造単位を有するフッ素含有分散剤（共重合比（ａ−２）／（ｂ−２）＝１／１（モル比））に変更した。
それ以外は、実施例１と同様にして実施例１７に係る電子写真感光体を作製した。
【化１０】
2020060748.tif 000012
【０１２１】
［実施例１８］
実施例１において、フッ素含有分散剤を下記式（ａ−３）で示される構造単位および下記式（ｂ−３）で示される構造単位を有するフッ素含有分散剤（共重合比（ａ−３）／（ｂ−３）＝１／１（モル比））に変更した。
それ以外は、実施例１と同様にして実施例１８に係る電子写真感光体を作製した。
【化１１】
2020060748.tif 000013
【０１２２】
［実施例１９］
実施例１において、フッ素含有分散剤を下記式（ａ−４）で示される構造単位および下記式（ｂ−４）で示される構造単位を有するフッ素含有分散剤（共重合比（ａ−４）／（ｂ−４）＝１／１（モル比））に変更した。
それ以外は、実施例１と同様にして実施例１９に係る電子写真感光体を作製した。
【化１２】
2020060748.tif 000014
【０１２３】
［実施例２０］
実施例１において、フッ素含有分散剤を、フッ化アルキル含有重合体を含む分散剤であるサーフロンＳ−３８５（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２０に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
［実施例２１］
実施例１において、フッ素含有分散剤を、フッ化アルキル含有重合体を含む分散剤であるＰＦ−６３６（北村化学産業（株）製）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２１に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２５】
［実施例２２］
実施例１において、フッ素樹脂粒子をポリフッ化ビニリデン粒子（商品名：トレーパール＠ＰＶＤＦ、東レ（株）製；平均粒径３００ｎｍ）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２２に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
［比較例１］
実施例１において、チタン酸ストロンチウムを、表面処理していない酸化亜鉛（商品名：ＭＺ３００、テイカ（株）製）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして比較例３に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２７】
［比較例２］
実施例１において、電荷発生物質を下記式（Ｅ）のアゾ顔料に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る電子写真感光体を作製した。
【化１３】
2020060748.tif 000015
【０１２８】
［比較例３］
実施例１において、電荷輸送層に、フッ素樹脂粒子およびフッ素含有分散剤を添加しなかった。それ以外は、実施例１と同様にして比較例３に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
［電子写真感光体の評価］
上記のように作成した電子写真感光体の電荷輸送層の膜厚を、あらかじめ測定した。
評価用の電子写真装置として、の複写機（商品名：ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５５６０ＩＩ、キヤノン（株）製）を使用した。ＢＫ現像ステーションに各実施例および比較例に係る電子写真感光体を装着し、Ａ４サイズ、１０％濃度の画像を、２３℃、５０％ＲＨの環境で、２０万枚連続で画出しした。２０万枚連続で画出しした後の画像の最大濃度を評価すると共に、電子写真感光体の膜厚を測定し、画出し前の膜厚と比較して、その差分を削れ量として計算した。
その後、ＢＫ現像ステーションの現像器の位置に電子写真感光体に対向した位置に１ｍｍの間隔を設け、電位センサーを取り付けた。
電子写真感光体の暗部電位を−７００Ｖとなるように帯電条件を設定し、この帯電条件で、明部電位が−２００Ｖとなるように光量を調整した。
電子写真感光体の明部電位が−２００Ｖとなった５回転後に帯電印加を止めて、１回転後の電子写真感光体の帯電電位を残留電位とした。
【０１３０】
１０％濃度の画像の中に濃度が１．４の１ｃｍ×１ｃｍの四角の領域がある画像を画像濃度の評価に用いた。連続画出し前の画像および２０万連続画出し後の出力画像の、上記の四角の領域に対応した箇所の画像濃度を測定し、画出しの前後で値を比較した。なお、画像濃度は、分光濃度計（商品名：Ｘ-Ｒｉｔｅ  ５００シリーズ、エックスライト社製）で測定した。
２０万枚連続で画出しした後の画像の最大濃度について、実施例１〜２２に係る電子写真感光体を用いたときは、最大濃度が薄くなることはなく、良好な画像が得られた。一方、比較例１と２に係る電子写真感光体を用いたときは、残留電位の上昇で最大濃度が薄くなった。比較例３は、残留電位の上昇はないが、削れ量が大きいため、電荷輸送層の膜厚が薄くなった結果、最大濃度が薄くなった。
画像濃度差が０．１５以上になると画像濃度が薄いと判断した。
【０１３１】
残留電位、削れ量および画像濃度差の評価結果を表２に示す。
【表２】
2020060748.tif 000016
【符号の説明】
【０１３２】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
１０１  支持体
１０２  下引き層
１０３  フタロシアニン顔料および結着樹脂を含有する層
１０４  表面層
【図１】
2020060748.tif 000018
【図２】
2020060748.tif 000019