(57)【要約】      （修正有）【課題】延伸したポリビニルアルコール系フィルム偏光子は、高温高湿のような耐久条件下で収縮ひずみが起こりやすいという問題がある。【解決手段】ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素および二色性染料のうち少なくとも一つの染料を染着させるステップと、前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第１の水溶液を用いて架橋させる第１の架橋ステップと、前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第２の水溶液を用いて架橋させる第２の架橋ステップと、前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて架橋させる第３の架橋ステップとを含み、前記第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップは、架橋と同時に延伸を行う偏光子の製造方法およびこれを用いて製造される偏光子。【選択図】図１
2020034938.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素および二色性染料のうち少なくとも一つの染料を染着させるステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第１の水溶液を用いて架橋させる第１の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第２の水溶液を用いて架橋させる第２の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて架橋させる第３の架橋ステップと
を含み、
前記第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップは、架橋と同時に延伸を行う、
偏光子の製造方法。
【請求項２】
前記第３の架橋ステップは、浸漬法を用いて行う、
請求項１に記載の偏光子の製造方法。
【請求項３】
前記ホウ素化合物は、それぞれ第１の水溶液および第２の水溶液１００重量％に対して０．５重量％から１０重量％含まれる、
請求項１または２に記載の偏光子の製造方法。
【請求項４】
前記第１の水溶液および第２の水溶液内の多価カルボン酸化合物は、それぞれホウ素化合物１００重量％に対して１０重量％から１５０重量％含まれる、
請求項１から３のいずれか１項に記載の偏光子の製造方法。
【請求項５】
前記第３の水溶液は、多価カルボン酸化合物を第３の水溶液１００重量％に対して０．５重量％から１０重量％含む、
請求項１から４のいずれか１項に記載の偏光子の製造方法。
【請求項６】
前記多価カルボン酸化合物は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸（ｍａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、酒石酸およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種以上である、
請求項１から５のいずれか１項に記載の偏光子の製造方法。
【請求項７】
前記第３の架橋ステップの後、前記ポリビニルアルコール系フィルムを乾燥するステップを含む、
請求項１から６のいずれか１項に記載の偏光子の製造方法。
【請求項８】
表面に残留する多価カルボン酸化合物の濃度指標Ｘが、下記の式（１）を満たす、
式（１）：０．２５≦Ｘ≦０．４
偏光子。
前記式（１）中、Ｘは、偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１から１７８０ｃｍ−１の積分値から多価カルボン酸化合物を含んでいない水溶液を用いて架橋ステップを行った偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１から１７８０ｃｍ−１の積分値を減算した値を意味する。
【請求項９】
前記偏光子の１００重量％に対してホウ素元素を０．５重量％から５重量％含む、
請求項８に記載の偏光子。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の偏光子を含む、
偏光板。
【請求項１１】
前記偏光板は、６０℃から７０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で４８時間放置した後、２０℃から３０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後の長さ方向（ＭＤ）の収縮率が０．０１％から０．０３％である、
請求項１０に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記偏光板は、８０℃から１２０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が１０％以下である、
請求項１０または１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記偏光板は、偏光子の一面に保護フィルムが備えられている、
請求項１０から１２のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記偏光板は、偏光子の他面に粘着層が備えられ、偏光子と接して備えられている、
請求項１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
表示パネルと、
前記表示パネルの一面または両面に貼り付けられている請求項１０から１４のいずれか１項に記載の偏光板と
を含む、
画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年６月３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−００７８２９４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、偏光子の製造方法およびこれを用いて製造される偏光子に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示装置は、液晶のスイッチング効果による偏光を可視化するディスプレイであり、腕時計、電子計算機、携帯電話などの中小型ディスプレイだけでなく、大型ＴＶに至るまで様々な範疇において使用されている。
【０００４】
現在、ディスプレイ装置用として量産実用化している偏光板のかなりの数は、ポリビニルアルコール系フィルムからなる基材フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性材料を染色し、ホウ素化合物で架橋した後、延伸配向してなる偏光フィルム（偏光子）の両面あるいは一面に、光学的に透明で、且つ機械的強度を有する保護フィルムを貼ったものが用いられている。
【０００５】
しかし、延伸したポリビニルアルコール系フィルム偏光子は、高温高湿のような耐久条件（ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で収縮ひずみが起こりやすいという問題がある。偏光子がひずんだ場合、その応力が保護フィルムに影響を及ぼし、反りが発生することになり、結果として、これを含む偏光板の物性変化、液晶表示装置での光漏れ現象を引き起こすなどの問題が生じる。
【０００６】
偏光子の製造工程のうち架橋ステップにおいて一般的に使用するホウ素化合物は、架橋鎖が短くて延伸工程によって幅の収縮が頻繁に起こり、これは、偏光子の収縮ひずみの主な原因となる。これを解決するために、ホウ素化合物以外に有機系架橋剤を使用する方法、具体的には、多価アルデヒド化合物で架橋処理する方法が提案されている。しかし、アルデヒドは、独特のにおいと取り扱い安定性の問題がある。また、多価カルボン酸化合物で架橋処理する方法も提案されているが、偏光子の収縮ひずみの改善効果が十分でない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、偏光子の製造方法およびこれを用いて製造される偏光子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書の一実施形態は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素および二色性染料のうち少なくとも一つの染料を染着させるステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第１の水溶液を用いて架橋させる第１の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第２の水溶液を用いて架橋させる第２の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて架橋させる第３の架橋ステップとを含み、
前記第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップは、架橋と同時に延伸を行う偏光子の製造方法を提供する。
【０００９】
また、本明細書の一実施形態は、前記偏光子の製造方法により製造される偏光子を提供する。
【００１０】
また、本明細書の一実施形態は、偏光子１００重量％に対してホウ素元素を０．５重量％〜５重量％含む偏光子を提供する。
【００１１】
また、本明細書の一実施形態は、前記偏光子を含む偏光板を提供する。
【００１２】
また、本明細書の一実施形態は、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が５％以下である偏光板を提供する。
【００１３】
また、本明細書の一実施形態は、表示パネルと、
前記表示パネルの一面または両面に貼り付けられている前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法によると、寸法安定性、耐久性などに優れた偏光子を製造することができる。
【００１５】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光子を含む偏光板は、高温耐久条件（ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下でクラックの発生率が低いという利点がある。結果として、これを含む液晶表示装置などにおいて、光漏れ現象の問題を防止できるという利点がある。
【００１６】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光子は、優れた収縮ひずみの改善効果を有しており、偏光子を効率よく薄膜化することができる。
【００１７】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光子は、取り扱い性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】実施例１および３、並びに比較例１および５による偏光板のクラック発生可否を撮影した顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本明細書をより詳細に説明する。
【００２０】
本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法は、第１および第２の架橋ステップを含み、各ステップは、いずれも多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む水溶液を用いる。無機系架橋剤であるホウ素化合物以外に有機系架橋剤である多価カルボン酸化合物を含むことで、架橋によるフィルムの幅の収縮を緩和し、耐熱条件での収縮率もまた減少させる効果が得られる。ただし、第１の架橋ステップでのみホウ素化合物以外に多価カルボン酸化合物を添加し、第２の架橋ステップではホウ素化合物のみ添加する場合、多価カルボン酸化合物の架橋反応が十分に行われていない状態で、第２の架橋ステップで洗浄されて多価カルボン酸化合物の添加効果が著しく減少する。また、第１の架橋ステップではホウ素化合物のみ添加し、第２の架橋ステップでのみホウ素化合物以外に多価カルボン酸化合物を添加する場合、ホウ素化合物による架橋反応が一部先行して行なわれた後、多価カルボン酸化合物を含む水溶液に浸漬されるため、フィルム内に多価カルボン酸化合物が添加される効果が減少する。一方、第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップの両方にてホウ素化合物と多価カルボン酸化合物を含む場合、フィルム内に両化合物が均一に分布して架橋が行われるという利点がある。結果として、ホウ酸化合物および多価カルボン酸化合物を両方とも含む水溶液を用いて、第１および第２の架橋ステップを行う場合、優れた光学物性を維持しながら架橋による偏光子の幅の収縮を緩和し、耐熱条件での収縮ひずみの改善を効率よく強化することができる。一方、前記第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップは、架橋と同時に延伸を行う。すなわち、前記第１および第２の架橋ステップは、それぞれ、第１の架橋および延伸ステップ、および第２の架橋および延伸ステップである。
【００２１】
多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を両方とも含む水溶液により第１および第２の架橋および延伸のステップを行うことで、寸法安定性に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、薄い厚さでより優れた収縮ひずみの改善効果を有する偏光子を製造することができる。
【００２２】
ただし、第１の架橋ステップと第２の架橋ステップのみ行い、第３の架橋ステップを行っていない場合、フィルムの表面にホウ素の結晶が析出され残留する現象が起こる。また、これを解決するために、フィルムを洗浄するステップをさらに行う場合、ポリビニルアルコール系フィルムの内部のホウ酸および多価カルボン酸もともに流出することになる。
本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法は、かかる現象を解決するために、第１および第２の架橋ステップの後、第３の架橋ステップを行う。
【００２３】
具体的には、本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法は、第１および第２の架橋ステップの後、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて行う第３の架橋ステップを含む。具体的には、第３の水溶液は、第１および第２の水溶液とは異なり、ホウ素化合物は含んでいない。
【００２４】
この際、第３の架橋ステップでは、第１および第２の架橋ステップとは異なり、延伸は行われない。延伸ステップの後、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて第３の架橋ステップを行う場合、ポリビニルアルコール系フィルムの表面に残留するホウ素化合物を除去し、ホウ素化合物の表面への析出や架橋鎖が短いホウ素化合物の架橋反応による幅の収縮を防止することができ、結果として、ポリビニルアルコール系フィルムの表面不良を低減できるという効果がある。さらに、多価カルボン酸化合物の添加により、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基の架橋反応を強化することができ、収縮ひずみの改善効果をさらに効率よく発現することができる。
【００２５】
一方、前記多価カルボン酸化合物は、２以上のカルボキシ基（ｃａｒｂｏｘｙｌ  ｇｒｏｕｐ、−ＣＯＯＨ）を含むカルボン酸化合物を意味し得る。ポリビニルアルコールと架橋をするためには、架橋剤一つの分子内にポリビニルアルコールのヒドロキシ（−ＯＨ）基と反応可能な置換基が２個以上存在しなければならない。そのため、本明細書に係る偏光子の製造方法は、２以上のカルボキシ基を有する多価カルボン酸化合物を用いる。
【００２６】
これに限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸とが反応して、偏光子内に下記の構造のような架橋形態を導入してもよい。
【化１】
2020034938.tif 000003
【００２７】
本明細書の一実施形態によると、前記第３の架橋ステップを行った後、前記ポリビニルアルコール系フィルムの表面に残留する多価カルボン酸化合物の濃度指標Ｘは、下記の式（１）を満たすことができる。この際、前記ポリビニルアルコール系フィルムの表面とは、深さ０〜約２μｍまでを意味し得る。本明細書の発明者らは、この場合、前記偏光子を含む偏光板は、高温耐久条件下でも偏光板内のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が著しく低いことを見出した。
式（１）：０．２５≦Ｘ≦０．４
【００２８】
前記式（１）中、Ｘは、第１〜第３の架橋ステップを行った偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１〜１７８０ｃｍ−１の積分値から多価カルボン酸化合物を含んでいない水溶液を用いて架橋ステップを行った偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１〜１７８０ｃｍ−１の積分値を減算した値を意味する。
【００２９】
本明細書の一実施形態によると、前記第３の架橋ステップは、浸漬法を用いて行うことができる。例えば、第３の架橋ステップは、前記ポリビニルアルコール系フィルムを多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液で満たされている架橋槽に含浸して行ってもよい。従来、第３の架橋ステップの後、洗浄ステップを行っているため、洗浄過程中に直前の工程で吸収されたヨウ素、ホウ酸、および多価カルボン酸が流出する可能性があり、最終的に製造された偏光子の物性に影響を及ぼす問題があった。本明細書では、第３の架橋ステップを浸漬法を用いて行うことで、第３の架橋ステップの後、別の洗浄ステップを必要としないことから、工程経済性の面で利点があり、製造される偏光子の物性を低下させないという利点がある。
【００３０】
本明細書の一実施形態によると、前記第１および第２の水溶液は、前記ホウ素化合物を、それぞれ第１および第２の水溶液１００重量％に対して０．５重量％〜１０重量％含んでもよく、具体的には、１重量％〜６重量％含んでもよく、さらに具体的には、１重量％〜４重量％で含んでもよい。ホウ素化合物が、水溶液１００重量％に対して１重量％未満で含まれる場合、ホウ素化合物の架橋反応が十分に行われず、偏光子のシワ発生の問題および光学物性低下の問題があり、１０重量％を超えて含まれる場合、過剰なホウ素化合物との架橋反応によって延伸ステップを行うことが困難となる問題がある。
【００３１】
本明細書の一実施形態によると、前記第１および第２の水溶液は、前記多価カルボン酸化合物を、それぞれホウ素化合物１００重量％に対して１０重量％〜１５０重量％含んでもよく、具体的には、２０重量％〜１００重量％含んでもよく、さらに具体的には、２０重量％〜８０重量％で含んでもよい。多価カルボン酸化合物が、ホウ素化合物１００重量％に対して１０重量％未満で含まれる場合、多価カルボン酸の添加および架橋反応が十分に行われず、効率的な収縮ひずみの改善効果を得ることができない。具体的には、薄い厚さでより優れた収縮ひずみの改善効果を実現するためには、前記の範囲を満たすことが好ましい。一方、多価カルボン酸化合物が、ホウ素化合物１００重量％に対して１５０重量％を超えて含まれる場合、ホウ素化合物の架橋反応が効果的に行われず、偏光子のシワ発生の問題および光学物性低下の問題がある。
【００３２】
一方、前記第１および第２の水溶液に含まれるホウ素化合物および多価カルボン酸化合物の割合は、同一であってもよく、必要に応じて、異なっていてもよい。
【００３３】
本明細書の一実施形態によると、前記第３の水溶液は、多価カルボン酸化合物を、第３の水溶液１００重量％に対して０．５重量％〜１０重量％含んでもよく、具体的には、１重量％〜５重量％含んでもよく、さらに具体的には、１重量％〜３重量％含んでもよい。多価カルボン酸化合物が、第３の水溶液１００重量％に対して０．５重量％未満で含まれる場合、多価カルボン酸化合物の添加によってポリビニルアルコールのヒドロキシ基の架橋反応の強化効果があまりなく、多価カルボン酸化合物が、第３の水溶液１００重量％に対して１０重量％を超えて含まれる場合、過剰な架橋剤の濃度によって表面不良を起こし得るという問題がある。
【００３４】
他の実施形態によると、前記多価カルボン酸化合物は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸（ｍａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、酒石酸およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種以上であってもよい。ただし、これに限定されるものではない。
【００３５】
以下、図１を参照して、本明細書の偏光子の製造方法の各ステップについてより具体的に説明する。
【００３６】
先ず、前記染着させるステップ（以下、「染着ステップ」）は、ヨウ素分子および／または二色性染料をポリビニルアルコール系フィルムに染着するために行われ、ヨウ素分子および／または二色性染料分子は、偏光子の延伸方向に振動する光は吸収し、垂直方向に振動する光は通過させることで、特定の振動方向を有する偏光が得られるようにすることができる。この際、前記染着は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液および／または二色性染料を含む溶液で満たされた処理浴に含浸させることで行われ得る。
【００３７】
この際、前記染着ステップの溶液に使用される溶媒としては、水が一般的に使用されるが、水との相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。一方、ヨウ素および／または二色性染料は、溶媒１００重量部に対して、０．０６重量部〜０．２５重量部使用されてもよい。前記ヨウ素などの二色性物質が前記範囲内の場合、延伸後に製造された偏光子の透過度が４０％〜４７％の範囲を満たすことができる。
【００３８】
一方、二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染着効率の改善のためにヨウ化化合物などの補助剤をさらに含有することが好ましく、前記補助剤は、溶媒１００重量部に対して０．３重量部〜２．５重量部の割合で使用され得る。この際、前記ヨウ化化合物などの補助剤を添加する理由は、ヨウ素の場合、水に対する溶解度が低いため、水に対するヨウ素の溶解度を高めるためである。一方、前記ヨウ素とヨウ化化合物との配合比は、重量を基準として１：５〜１：１０が好ましい。
【００３９】
前記添加可能なヨウ化化合物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化スズ、ヨウ化チタンまたはこれらの混合物などを挙げられるが、これに限定するものではない。
【００４０】
一方、処理浴の温度は、２５℃〜４０℃程度に維持されることが好ましい。処理浴の温度が２５℃未満の場合には、染着効率が低下することがあり、４０℃を超える場合には、ヨウ素の昇華が頻繁に起こりヨウ素の使用量が増加することがある。
【００４１】
この際、ポリビニルアルコール系フィルムを処理浴に浸漬する時間は、３０秒〜１２０秒程度が好ましい。浸漬時間が３０秒未満の場合には、ポリビニルアルコール系フィルムに染着が均一に行われないことがあり、１２０秒を超える場合には、染着が飽和（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）状態となり、それ以上浸漬する必要がないためである。
【００４２】
次に、第１および第２の架橋ステップを行う。上述のように、第１および第２の架橋ステップは、それぞれ架橋と同時に延伸を行う。
【００４３】
一方、架橋および延伸ステップは、ヨウ素および／または二色性染料がポリビニルアルコール高分子マトリックスに吸着されて、高分子鎖を所定の方向に配向して所望の偏光物性を得るために行われ、ポリビニルアルコール系フィルムを水溶液に沈積して行う沈積法が一般的に用いられるが、これに限定されず、ポリビニルアルコール系フィルムに架橋剤を含む溶液を塗布または噴射する塗布法または噴霧法により行われてもよい。
【００４４】
この際、前記第１および第２の水溶液に使用される溶媒としては、水が一般的に使用されるが、水との相溶性を有する有機溶媒が適量添加されてもよい。
【００４５】
一方、前記第１および第２の水溶液の温度は、架橋剤の量と延伸比に応じて異なり、これに限定するものではないが、一般的に、３０℃〜６０℃であることが好ましい。具体的には、３３℃〜６０℃または３５℃〜６０℃であってもよい。一般的に、架橋剤の量が増加すると、ポリビニルアルコール系フィルムの鎖の流動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を向上させるために、高い温度条件に架橋浴の温度を調節し、架橋剤の量が少ないと、相対的に低い温度条件に架橋浴の温度を調節する。一方、水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬する時間は、３０秒〜１２０秒程度であることが好ましい。浸漬時間が３０秒未満の場合には、ポリビニルアルコール系フィルムに対して架橋が均一に行われないことがあり、１２０秒を超える場合には、架橋が飽和（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）状態となり、それ以上浸漬する必要がないためである。
【００４６】
第１および第２の水溶液に使用される溶媒、温度は、互いに同一であってもよく、工程性の確保などの必要に応じて、異なっていてもよい。
【００４７】
第１および第２の水溶液に含まれる架橋剤である多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物に関する説明は、上述の内容がそのまま適用される。
【００４８】
一方、第１および第２の水溶液は、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物以外にヨウ素系化合物をさらに含んでもよい。この際、水溶液に含まれるヨウ素系化合物は、偏光特性および色相調節の役割を果たす。前記ヨウ素系化合物は、染着ステップにおいて補助剤として使用可能な当技術分野において公知のヨウ素系化合物であれば、制限なく採用されてもよく、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化リチウムなどがこれに該当し得る。一方、前記ヨウ素系化合物は、これに限定されるものではないが、好ましくは、前記第１および第２の水溶液それぞれの１００重量％に対して１重量％〜１０重量％含まれてもよい。
【００４９】
一方、延伸は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを４．５倍〜８倍の延伸比で延伸することが好ましい。その理由は、ポリビニルアルコール系フィルムに偏光性能を付与するためには、ポリビニルアルコール系フィルムの高分子鎖を配向する必要があるが、４．５倍未満の延伸比では鎖の配向が十分に行われないことがあり、８倍を超える延伸比ではポリビニルアルコール系フィルム鎖が切断され得るためである。
【００５０】
この際、前記延伸は、３０℃〜６０℃の延伸温度で行うことが好ましい。前記延伸温度は、架橋剤の含有量に応じて異なり得るが、３０℃未満の温度では、ポリビニルアルコール系フィルム鎖の流動性が低下して延伸効率が減少することがあり、６０℃を超える場合には、ポリビニルアルコール系フィルムが軟化して強度が弱くなることがあるためである。
【００５１】
一方、前記延伸は、ポリビニルアルコール系フィルム単独で行われてもよく、ポリビニルアルコール系フィルムに基材フィルムを積層した後、ポリビニルアルコール系フィルムと基材フィルムをともに延伸する方法で行われてもよい。前記基材フィルムは、厚さの薄いポリビニルアルコール系フィルム（例えば、６０μｍ以下のＰＶＡフィルム）を延伸する場合、延伸過程でポリビニルアルコール系フィルムが破断することを防止するために使用されるものであり、１０μｍ以下の薄型ＰＶＡ偏光子を製造するために使用され得る。
【００５２】
この際、前記基材フィルムとしては、２０℃〜８５℃の温度条件下で最大延伸倍率が５倍以上の高分子フィルムが使用されてもよく、例えば、高密度ポリエチレンフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリオレフィンフィルム、エステル系フィルム、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン共押出フィルム、高密度ポリエチレンにエチレンビニルアセテートが含有された共重合体樹脂フィルム、アクリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、セルロース系フィルムなどが使用されてもよい。一方、前記最大延伸倍率は、破断が発生する直前の延伸倍率を意味する。
【００５３】
また、前記基材フィルムとポリビニルアルコール系フィルムの積層方法は、特に限定されない。例えば、基材フィルムとポリビニルアルコール系フィルムを接着剤または粘着剤を媒介として積層してもよく、別の媒介物無しに基材フィルム上にポリビニルアルコール系フィルムを載せる方式に積層してもよい。また、基材フィルムを形成する樹脂とポリビニルアルコール系フィルムを形成する樹脂を共押出する方法で行われてもよく、もしくは基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂をコートする方法で行われてもよい。
【００５４】
一方、前記基材フィルムは、延伸が完了した後、偏光子から離脱させて除去してもよく、除去せず、次のステップに進んでもよい。この場合、前記基材フィルムは、後述する偏光子保護フィルムなどとして使用され得る。
【００５５】
次に、第３の架橋ステップを行う。
【００５６】
上述のように、第３の架橋ステップは、第３の水溶液を用いて行っており、第３の水溶液は、多価カルボン酸化合物は含むが、ホウ素化合物は含んでいない。
【００５７】
第３の水溶液に含まれる多価カルボン酸化合物は、第１および／または第２の水溶液に含まれる多価カルボン酸化合物と同一であってもよく、異なっていてもよい。
一方、第３の水溶液に含まれる多価カルボン酸化合物の含有量は、上述のとおりである。
【００５８】
第３の水溶液に使用される溶媒は、第１および第２の水溶液に使用される溶媒と同一であってもよく、異なっていてもよく、一般的に水が使用されるが、水との相溶性を有するアルコール類、ＤＭＳＯなどの有機溶媒が適量添加されてもよい。
【００５９】
一方、第３の水溶液の温度は、これに限定するものではないが、一般的に２０℃〜４０℃が好ましい。具体的には、２０℃〜３５℃または２０℃〜３０℃であってもよい。第３の水溶液の温度が前記範囲を満たす場合、架橋反応が効果的に行われ得、工程性の効率が増加するという利点がある。
【００６０】
上述のように、第３の架橋ステップは、浸漬法を用いて行ってもよい。この際、第３の水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬させる時間は、１秒〜１０秒程度が好ましい。浸漬時間が１秒未満の場合には、ポリビニルアルコール系フィルムの表面に残留するホウ素化合物の除去およびポリビニルアルコールとの架橋反応の強化効果があまりなく、１０秒を超える場合には、架橋が飽和（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）状態となり、それ以上浸漬する必要がないためである。
【００６１】
本明細書の一実施形態によると、前記第３の架橋ステップの後、必要に応じて、前記ポリビニルアルコール系フィルムを乾燥するステップ（以下、「乾燥ステップ」）を行ってもよい。
【００６２】
前記乾燥ステップは、偏光子に残留する水または溶媒を除去し、偏光子の見かけひずみを取るために行われ、当技術分野において公知の偏光子の乾燥方法により行われてもよく、例えば、前記乾燥するステップは、偏光子を加熱ロールに通過させる方法で行われてもよく、偏光子をオーブンで乾燥する方法で行われてもよい。
【００６３】
本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法は、必要に応じて、当技術分野において公知の更なるステップを含んでもよい。例えば、染着ステップの前にポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させるステップ、偏光子の色相を補正する補色ステップなどをさらに含んでもよい。
【００６４】
本明細書の一実施形態はまた、上述の実施形態により製造された偏光子を提供する。本明細書の一実施形態に係る製造方法により製造された偏光子は、上述の効果を奏する。すなわち、寸法安定性、耐久性などに優れる。
【００６５】
一方、前記偏光子の厚さが薄いほど上述の効果が極大化する。本明細書の一実施形態によると、前記製造方法により製造された偏光子の厚さは、５μｍ〜２５μｍであってもよい。
【００６６】
本明細書の一実施形態によると、前記のホウ素の含有量を有する偏光子は、厚さが５μｍ〜２５μｍであってもよい。
【００６７】
本明細書の一実施形態はまた、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が５％以下であり、前記クラックの発生率は、同一条件のサンプルを１００個製造し、１００個のうちクラックが発生したサンプルの割合を意味する偏光板を提供する。この際、前記耐久性評価の条件のうち、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの温度とは、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの特定の温度を意味し、８０℃〜１２０℃の範囲内のすべての温度で前記偏光子収縮率の値を満たすべきではない。例えば、本明細書の一実施形態によると、前記偏光子は、１００℃の温度下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が５％以下であってもよい。一方、前記偏光板は、上述の一実施形態に係る偏光子を含んでもよい。
【００６８】
本明細書の一実施形態はまた、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が１０％以下であり、前記クラックの発生率は、同一条件のサンプルを６個製造し、６個のうちクラックが発生したサンプルの割合を意味する偏光板を提供する。
【００６９】
前記クラックの発生率は、好ましくは、８％以下であってもよく、さらに好ましくは、５％以下であってもよい。本明細書の一実施形態によると、前記クラックの発生率は、１％以下である。
【００７０】
また、本明細書の一実施形態は、６０℃〜７０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で４８時間放置した後、２０℃〜３０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後の長さ方向（ＭＤ）の収縮率が０．０１％〜０．０３％である偏光板を提供する。この際、前記耐久性評価の条件のうち、６０℃〜７０℃から選択されるいずれか一つの温度とは、６０℃〜７０℃から選択されるいずれか一つの特定の温度を意味し、６０℃〜７０℃の範囲内のすべての温度で前記偏光板収縮率の値を満たすべきではない。前記耐久性評価の条件のうち２０℃〜３０℃から選択されるいずれか一つの温度も同様に選択されるいずれか一つの特定の温度を意味し、２０℃〜３０℃の範囲内のすべての温度で前記偏光板の収縮率値を満たすべきではない。例えば、本明細書の一実施形態によると、６５℃の温度下で４８時間放置した後、２５℃の温度下で２４時間放置する条件の耐久性評価後の長さ方向（ＭＤ）の収縮率が０．０１％〜０．０３％である偏光板であってもよい。
【００７１】
本明細書の一実施形態によると、前記耐久性評価後の長さ方向（ＭＤ）の収縮率が０．０１％〜０．０３％である偏光板に含まれる偏光子は、厚さが５μｍ〜２５μｍであってもよい。
【００７２】
一方、本明細書の一実施形態によると、前記偏光板は、偏光子の一面に保護フィルムを備えた偏光板であってもよい。
本明細書のさらに他の実施形態によると、偏光子の一面に保護フィルムを備えた偏光板は、前記偏光子の他面に粘着層を備えた偏光板であってもよい。
【００７３】
近年、ディスプレイ装置の薄型化の傾向およびパネルの曲げ（ｂｅｎｄｉｎｇ）の改善のために、偏光板の薄型化に対する要求が高まっており、そのため、偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板が提案されている。偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板の場合、偏光子の両面に保護フィルムを備える従来の偏光板に比べて薄い厚さを有することができ、製造コストも安く、ＴＡＣフィルムなど保護フィルムのリターデーション（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）に起因するブラック（ｂｌａｃｋ）輝度の上昇を除去して、高いコントラスト比を実現できるという利点がある。特に、ＩＰＳモードの液晶表示装置に含まれる場合、高いコントラスト比を実現することができる。しかし、パネルに貼り付けられるために偏光子の保護フィルムが備えられていない面に感圧粘着剤（ＰＳＡ）が備えられるため、偏光子の両面に保護フィルムを備えた偏光板に比べて耐久性が弱く、偏光板内のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が高いという問題がある。これは、パネルに貼り付ける際、光漏れ現象の原因となる。本明細書の研究者らは、本明細書の一実施形態に係る前記偏光子の一面にのみ保護フィルムを備えて偏光板を製造する場合、前記のような問題が生じないことを見出した。換言すれば、本明細書の一実施形態に係る前記偏光板は、偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板として適用されるために非常に有利である。
【００７４】
前記偏光子の一面に備えられる保護フィルムは、当技術分野において公知の一般的な保護フィルムであれば、制限なく採用されてもよく、ＴＡＣ、ＣＯＰ、アクリル系フィルムなどが挙げられる。
【００７５】
本明細書の一実施形態はまた、表示パネルと、前記表示パネルの一面または両面に貼り付けられている上述の実施形態に係る偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【００７６】
前記表示パネルは、液晶パネル、プラズマパネルおよび有機発光パネルであってもよく、これに応じて、前記画像表示装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）および有機電界発光表示装置（ＯＬＥＤ）であってもよい。
【００７７】
より具体的には、前記画像表示装置は、液晶パネルおよびこの液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、この際、前記偏光板のうち少なくとも一つが、上述の本明細書の一実施形態に係る偏光板の製造方法により製造された偏光板であってもよい。
【００７８】
この際、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（fｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリックス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリックス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがいずれも適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（例えば、カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類もまた特に制限されず、本分野に公知となっている構成が制限なく採用されてもよい。
【００７９】
以下、実施例により本明細書をより詳細に説明する。しかし、以下の実施例は、本明細書を例示するためのものであって、本明細書の範囲を限定するためのものではない。
【実施例】
【００８０】
＜実施例１＞
厚さ３０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素０．１重量％およびヨウ化カリウム（ＫＩ）１重量％が含有された３０℃の水溶液に４０秒間浸漬して染着した。この際、染着溶液でポリビニルアルコールフィルムが３倍延伸されるようにした。次に、グルタル酸１．５重量％およびホウ酸１重量％が含有された３５℃の第１の水溶液に２０秒間浸漬して累積延伸比が３．５倍になるようにした。グルタル酸１重量％およびホウ酸２．５重量％が含有された５４℃の第２の水溶液では２分間浸漬して累積延伸比が５．４倍になるようにした。次に、グルタル酸１重量％が含有された３５℃の第３の水溶液にポリビニルアルコールフィルムを３秒間浸漬した。次に、フィルムを８０℃のオーブンで２分間乾燥して、厚さ約１２μｍの偏光子を製造した。製造した偏光子の一面に接着剤を用いて厚さ４０μｍのアクリルフィルムを積層し、他の面には粘着剤を塗布して偏光板を製造した。
【００８１】
＜実施例２＞
第３の水溶液でグルタル酸の含有量が１．５重量％である以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８２】
＜実施例３＞
第３の水溶液でグルタル酸の含有量が２重量％である以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８３】
＜比較例１＞
第１および第２の水溶液のグルタル酸の含有量がいずれも０であり、第３の架橋ステップを行っていない以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８４】
＜比較例２＞
第３の水溶液でグルタル酸の含有量が０．３重量％である以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８５】
＜比較例３＞
第３の水溶液でグルタル酸の含有量が５重量％である以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８６】
＜比較例４＞
第３の架橋ステップを行っていない以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８７】
＜比較例５＞
第１および第２の水溶液のグルタル酸の含有量がいずれも０である以外は、実施例１と同様にして偏光板を製造した。
【００８８】
＜実験例＞実施例１〜３および比較例１〜５により製造された偏光板の高温耐久性の評価
実施例１〜３および比較例１〜５により製造された偏光板は、１０ｍｍ×１６０ｍｍサイズに切断した。この際、偏光板の延伸方向（ＭＤ方向）を長軸とし、それに直交する方向を短軸とした。塗布された粘着剤を媒介として偏光板をガラスに積層して試験片を製造した。
【００８９】
ＤＭＳ（Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）装置に連結されたセンサの端部には、レーザが出る部分と検知される部分が構成されている。前記試験片で偏光板の長軸がセンサから出るレーザと一直線をなすように位置し、センサと隣接する一方の端部に反射体を貼り付ける。センサから出たレーザが試験片の端部の反射体にぶつかってから反射されて検知される原理を用いてセンサと反射体との距離に関する情報を記録し続ける装置である。したがって、センサと反射体との距離が離れただけ偏光板は収縮したものであり、逆に、センサと反射体との距離が近くなると偏光板は膨張したものである。
【００９０】
寸法変化率は、２５℃の温度および５０％の相対湿度で安定化した初期値と、６５℃のオーブンの中で４８時間収縮した後、２５℃の温度および５０％の相対湿度で２４時間復元した後の最終値から下記の式により計算することができる。
寸法変化率（％）＝（耐久評価後の偏光板の長さ−初期偏光板の長さ）／（初期偏光板の長さ）×１００
【００９１】
偏光板は、耐久評価の際、ほとんど収縮する傾向にあり、耐久評価後の長さが初期の長さに比べて短くなることから、寸法変化率は負の値を有することになる。寸法変化率が０に近いほど、耐久評価による長さの変化が大きくないことを意味する。すなわち、寸法変化率が０に近いほど、寸法安定性が高いことを意味する。
【００９２】
また、前記試験片を１００℃で２４時間放置した後、偏光板の見かけにひずみがあるか否かを目視で評価した。下記の表１において、偏光板内のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率とは、同一条件の試験片を６個ずつ製造し、６個のうち偏光板の見かけにクラックが生じた試験片の割合を意味する。
【００９３】
実験例により、測定した耐久性の評価後、クラック（ｃｒａｃｋ）の発生率および偏光板の延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率（％）を計算して、その結果を下記の表１にまとめた。
【００９４】
一方、偏光板に含まれる偏光子の表面に残留する多価カルボン酸化合物の濃度指標Ｘに関する定義は、上述のとおりである。
【００９５】
【表１】
2020034938.tif 000004
【００９６】
前記表１を参照すると、本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法により製造された偏光子を含む偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板は、クラックの発生率および延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率が著しく低いことが分かる。さらに、実施例１〜３の場合、偏光板内のクラックが発生しなかった。これは、結果として、偏光板の寸法安定性、耐久性などに優れることを意味する。
【００９７】
また、本明細書の一実施形態に係る偏光子の製造方法により製造された偏光子を含む偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板は、延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率が低いことが分かる。
【００９８】
具体的に説明すると、ホウ素化合物のみを含む水溶液で架橋を行った比較例１は、ホウ素化合物の短い架橋鎖によりクラックの発生率および延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率が高いことが分かる。
【００９９】
一方、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を両方とも含む水溶液で第１および第２の架橋および延伸ステップを行った比較例２および３の場合、比較例１に比べてクラックの発生率および延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率が低くなっているが、前記式（１）を満たしていないため、寸法安定性および耐久性の向上などの効果が効率よく実現されないことが分かる。
【０１００】
多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を両方とも含む水溶液で第１および第２の架橋および延伸ステップを行ったが、第３の架橋ステップを行っていない比較例４の場合もまた、比較例１に比べてクラックの発生率および延伸方向（ＭＤ方向）の収縮率が低くなっているが、寸法安定性および耐久性の向上などの効果が大きくないことが分かる。第３の架橋ステップを行っておらず、偏光子の表面に残留するホウ素化合物が除去されなかったことに起因する問題である。
【０１０１】
一方、第３の架橋ステップでのみ多価カルボン酸化合物を使用した比較例５の場合、多価カルボン酸化合物による架橋反応が効果的に行われず、耐久性および寸法安定性が劣ることが分かる。
【０１０２】
図２に、実施例１および実施例３と比較例１および比較例５による偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板をＯｐｔｉｃａｌ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙを用いて観察した結果を示した。実施例１および実施例３は、クラックの発生率が０％である一方、比較例１に係る偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板は、６７％のクラックが発生し、比較例５に係る偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板は、５０％のクラックが発生したことを確認することができた。前記クラックの発生率は、全偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板の全面積に対して同一条件の偏光子の一面にのみ保護フィルムが備えられた偏光板を１００個ずつ製造し、１００個のうち偏光板の見かけにクラック（ｃｒａｃｋ）が生じたサンプルの個数によりクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率を求めた。
ここで、本実施形態に係る発明の例を項目として記載する。
［項目１］
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素および二色性染料のうち少なくとも一つの染料を染着させるステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第１の水溶液を用いて架橋させる第１の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物およびホウ素化合物を含む第２の水溶液を用いて架橋させる第２の架橋ステップと、
前記ポリビニルアルコール系フィルムと前記染料を、多価カルボン酸化合物を含む第３の水溶液を用いて架橋させる第３の架橋ステップとを含み、
前記第１の架橋ステップおよび第２の架橋ステップは、架橋と同時に延伸を行う、偏光子の製造方法。
［項目２］
前記第３の架橋ステップを行った後、前記ポリビニルアルコール系フィルムの表面に残留する多価カルボン酸化合物の濃度指標Ｘが、下記の式（１）を満たす、項目１に記載の偏光子の製造方法。
式（１）：０．２５≦Ｘ≦０．４
前記式（１）中、Ｘは、第１〜第３の架橋ステップを行った偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１〜１７８０ｃｍ−１の積分値から多価カルボン酸化合物を含んでいない水溶液を用いて架橋ステップを行った偏光子のＡＴＲ（ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）で測定して得られた吸収スペクトルの１５８０ｃｍ−１〜１７８０ｃｍ−１の積分値を減算した値を意味する。
［項目３］
前記第３の架橋ステップは、浸漬法を用いて行う、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目４］
前記ホウ素化合物は、それぞれ第１および第２の水溶液１００重量％に対して０．５重量％〜１０重量％含まれる、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目５］
前記第１の水溶液および第２の水溶液内の多価カルボン酸化合物は、それぞれホウ素化合物１００重量％に対して１０重量％〜１５０重量％含まれる、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目６］
前記第３の水溶液は、多価カルボン酸化合物を第３の水溶液１００重量％に対して０．５重量％〜１０重量％含む、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目７］
前記多価カルボン酸化合物は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸（ｍａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、酒石酸およびこれらの誘導体からなる群から選択される１種以上である、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目８］
前記第３の架橋ステップの後、前記ポリビニルアルコール系フィルムを乾燥するステップを含む、項目１に記載の偏光子の製造方法。
［項目９］
項目１から８のいずれか１項に記載の方法により製造される、偏光子。
［項目１０］
前記偏光子の１００重量％に対してホウ素元素を０．５重量％〜５重量％含む、項目９に記載の偏光子。
［項目１１］
項目９に記載の偏光子を含む、偏光板。
［項目１２］
前記偏光板は、６０℃〜７０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で４８時間放置した後、２０℃〜３０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後の長さ方向（ＭＤ）の収縮率が０．０１％〜０．０３％である、項目１１に記載の偏光板。
［項目１３］
前記偏光板は、８０℃〜１２０℃から選択されるいずれか一つの温度の下で２４時間放置する条件の耐久性評価後のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生率が１０％以下である、項目１１に記載の偏光板。
［項目１４］
前記偏光板は、偏光子の一面に保護フィルムが備えられている、項目１１に記載の偏光板。
［項目１５］
前記偏光板は、偏光子の他面に粘着層が備えられ、偏光子と接して備えられている、項目１４に記載の偏光板。
［項目１６］
表示パネルと、
前記表示パネルの一面または両面に貼り付けられている項目１１に記載の偏光板とを含む、画像表示装置。
［項目１７］
表示パネルと、
前記表示パネルの一面または両面に貼り付けられている項目１２から１５のいずれか１項に記載の偏光板とを含む、画像表示装置。
【図１】
2020034938.tif 000005
【図２】
2020034938.tif 000006
【外国語明細書】
2020034938000001.pdf