(57)【要約】【課題】液体吸収性を有しない基材の表面上にインク受容層を設けた記録媒体に、耐オゾン性などの耐ガス性、発色性、及び耐湿性に優れた画像が記録された、速乾性に優れた記録物の製造方法を提供する。【解決手段】液体吸収性を有しない基材及び基材の少なくとも一方の面に設けられた無機粒子を含むインク受容層を有する記録媒体に水性インクを付与して画像を記録する記録工程と、液状の画像堅牢性向上剤を記録媒体に塗布する塗布工程と、を有する記録物の製造方法である。２５℃における画像堅牢性向上剤の粘度が、１２０ｍＰａ・ｓ以下であり、グリフィン法により算出される画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値が、０以上５以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体吸収性を有しない基材及び前記基材の少なくとも一方の面に設けられた無機粒子を含むインク受容層を有する記録媒体に水性インクを付与して画像を記録する記録工程と、液状の画像堅牢性向上剤を前記記録媒体に塗布する塗布工程と、を有する記録物の製造方法であって、
２５℃における前記画像堅牢性向上剤の粘度が、１２０ｍＰａ・ｓ以下であり、
グリフィン法により算出される前記画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値が、０以上５以下であることを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項２】
前記画像堅牢性向上剤が、多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、飽和脂肪酸のトリグリセリド、及びジアルキルポリシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の記録物の製造方法。
【請求項３】
前記無機粒子が、気相法シリカを含み、
前記インク受容層に含まれる前記気相法シリカの含有量が、前記無機粒子の含有量に対する質量比率で、０．５倍以上であり、
前記画像堅牢性向上剤が、ジアルキルポリシロキサンである請求項１に記載の記録物の製造方法。
【請求項４】
前記無機粒子が、アルミナ水和物、及びアルミナの少なくとも一方のアルミナ化合物を含み、
前記インク受容層に含まれる前記アルミナ化合物の含有量が、前記無機粒子の含有量に対する質量比率で、０．５倍より大きく、
前記画像堅牢性向上剤が、多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、及び飽和脂肪酸のトリグリセリドの少なくとも一方である請求項１に記載の記録物の製造方法。
【請求項５】
前記インク受容層が多孔質構造を有し、
水銀圧入法により測定される前記インク受容層の平均細孔半径が、４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるとともに、細孔半径４ｎｍ以下の細孔容積が、０．１ｍＬ／ｇ以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の記録物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な画像記録方法のなかでもインクジェット記録方法は特に広範に普及しており、今後さらに普及が進むものと期待されている。インクジェット記録方法に対しては、銀塩写真画像と同等水準の高品位な画像を記録可能であることが要求されている。具体的には、フェザリングやブリードを起こさず、耐オゾン性などの耐ガス性、耐湿性、及び耐光性に優れているとともに、光学濃度が高く、光沢感を示す高品位な画像を記録可能であることが求められている。なかでも、銀塩写真画像と同等の品質がガスや湿気によっても劣化せず、長期間維持される画像であることが要求されている。
【０００３】
インクジェット記録方法で記録される画像の堅牢性を向上させるべく、種々の提案がなされている。例えば、退色防止剤を含有する多孔質のインク受理層を有するインクジェット記録用のシートが提案されている（特許文献１）。また、水性インクで記録した印字物を、防水性を有する特定の樹脂などを含有する保護剤によって被覆する印字物の保護方法が提案されている（特許文献２）。
【０００４】
さらに、アルミナ水和物からなる多孔質層を有する記録媒体に画像を記録した後、多孔質層に硬化組成物を含浸させて硬化させる方法が提案されている（特許文献３）。また、多孔質構造のインク受容層に記録した画像に脂肪酸のトリグリセリドを含有する画像堅牢性向上剤を付与して、画像の堅牢性を向上させる方法が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３１４８８２号公報
【特許文献２】特開平９−０４８１８０号公報
【特許文献３】特開平５−３０１４４１号公報
【特許文献４】特開２００４−０３４３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
画像が退色する要因としては、光の他、オゾンなどの空気中の各種ガス、温度、湿度、及びこれらの組み合わせなど、多種多彩なものがある。このため、記録媒体のインク受理層に退色防止剤を単に含有させるだけでは、画像堅牢性を十分に高めることは困難であった。また、印字物を保護剤で被覆すると、印字物表面の光沢感が不足しやすくなるといった課題があった。さらに、多孔質層に含浸させた硬化組成物を硬化させる場合、硬化組成物の硬化が不均一になりやすく、印字面が不均一に透明化してムラが生ずるといった課題があった。また、これまでに用いられてきた画像堅牢性向上剤は、乾燥速度が遅いといった課題があった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、液体吸収性を有しない基材の表面上にインク受容層を設けた記録媒体に、耐オゾン性などの耐ガス性、発色性、及び耐湿性に優れた画像が記録された、速乾性に優れた記録物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、液体吸収性を有しない基材及び前記基材の少なくとも一方の面に設けられた無機粒子を含むインク受容層を有する記録媒体に水性インクを付与して画像を記録する記録工程と、液状の画像堅牢性向上剤を前記記録媒体に塗布する塗布工程と、を有する記録物の製造方法であって、２５℃における前記画像堅牢性向上剤の粘度が、１２０ｍＰａ・ｓ以下であり、グリフィン法により算出される前記画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値が、０以上５以下であることを特徴とする記録物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、液体吸収性を有しない基材の表面にインク受容層を設けた記録媒体に、耐オゾン性などの耐ガス性、発色性、及び耐湿性に優れた画像が記録された、速乾性に優れた記録物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。これまで用いられてきた画像堅牢性向上剤は、記録媒体に均一に塗布することが困難であるとともに、多孔質構造を有するインク受容層の空隙に浸透する速度が遅いものであったため、塗布面の乾燥に時間が掛かっていた。また、多孔質層に含浸させた硬化組成物を硬化させる場合、硬化組成物の硬化が不均一になりやすく、記録面が不均一に透明化してムラが生じていた。
【００１１】
このような状況下、本発明者らは、液体吸収性を有しない基材の表面にインク受容層を設けた記録媒体に、ＨＬＢ値が小さく、かつ、常温（１５〜３０℃）及び常圧で低粘度の液状の画像堅牢性向上剤を用いることを見出した。すなわち、本発明の記録物の製造方法は、液体吸収性を有しない基材及び基材の少なくとも一方の面に設けられた無機粒子を含むインク受容層を有する記録媒体に液状の画像堅牢性向上剤を塗布する塗布工程を有する。そして、２５℃における画像堅牢性向上剤の粘度は、１２０ｍＰａ・ｓ以下である。また、グリフィン法により算出される画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値は、０以上５以下である。所定の物性である液状の画像堅牢性向上剤を用いることで、画像堅牢性向上剤をインク受容層に素早く浸透させ、速乾性を向上させることができる。さらに、インク受容層中に長期間にわたって画像堅牢性向上剤を保持することが可能となり、耐オゾン性などの耐ガス性、発色性、及び耐湿性に優れた画像が記録された記録物を製造することができる。
【００１２】
＜記録物の製造方法＞
本発明の記録物の製造方法は、記録媒体に水性インクを付与して画像を記録する記録工程と、液状の画像堅牢性向上剤を記録媒体に塗布する塗布工程とを有する。そして、２５℃における画像堅牢性向上剤の粘度は、１２０ｍＰａ・ｓ以下である。また、グリフィン法により算出される画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値は、０以上５以下である。以下、本発明の記録物の製造方法の詳細について説明する。
【００１３】
（記録工程）
記録工程では、記録媒体に水性インクを付与して画像を記録する。用いる記録媒体は、基材と、この基材の少なくとも一方の面に設けられたインク受容層とを有する。
【００１４】
［記録媒体］
記録媒体は、液体吸収性を有しない基材と、この基材の少なくとも一方の面に設けられた無機粒子を含むインク受容層とを有する。記録媒体としては、インクジェット方式で水性インクを吐出して画像を記録する、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９：２０００で規定される記録媒体の不透明度は、９７％以上であることが好ましい。
【００１５】
［１］基材
液体吸収性を有しない基材としては、樹脂のみから構成される基材（プラスチックフィルム）；樹脂及び着色顔料から構成される基材；基紙及び樹脂層を有する基材などを挙げることができる。基紙及び樹脂層を有する基材としては、基紙が樹脂で被覆されている、いわゆる樹脂被覆基材などがある。樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよく、両面に設けられていてもよい。基材は、４０μＬの画像堅牢性向上剤を、液体動的吸収性試験機（Ｂｒｉｓｔｏｗ式）を使用し、以下の条件で自重のみで吸収させた際の移転面積が、１，５００ｍｍ２以上であることが好ましく、２，５００ｍｍ２以上であることがさらに好ましい。
スリット幅：０．１７ｍｍ×１５ｍｍ
周速：０．２５ｍｍ／ｓ
【００１６】
基材の厚さは、５０μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上３００μｍ以下であることがさらに好ましい。基材の厚さは以下の方法で算出する。まず、マイクロトームで切り出した記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基材の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を基材の厚さとする。その他の層や膜の厚さも同様の方法で算出する。
【００１７】
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などを挙げることができる。木材パルプのなかでも、短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。
【００１８】
基紙には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などが適宜添加されていてもよい。基紙の厚さは、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８：２０１４で規定される基紙の紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
プラスチックフィルムは、透明基材及び不透明基材のいずれであってもよい。透明基材を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリスルホン、ポリエチレンやポリ塩化ビニル等のポリオレフィン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミドなどを挙げることができる。なかでも、ポリオレフィン、ポリエステルが好ましく、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートがさらに好ましい。透明基材の厚さは、取り扱いやすい点で、５０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
不透明基材としては、白色顔料を含有する発泡ポリエステルフィルム、炭酸カルシウムや酸化チタン粒子などを含有させたポリオレフィンを延伸し、隠ぺい性を付与した白色フィルムなどを挙げることができる。不透明基材の厚さは、取り扱いやすい点で、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられている。樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面積／基紙の全表面積）は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であること、すなわち、基紙の全表面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００２２】
樹脂層の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の厚さが、それぞれ上記の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
樹脂層を構成する樹脂として、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン、スチレン−ブタジエン共重合体などを挙げることができる。なかでも、ポリオレフィンが好ましい。ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体を挙げることができる。なかでも、ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を挙げることができる。
【００２４】
不透明度、白色度、及び色相などを調整すべく、白色顔料、蛍光増白剤、及び群青などを樹脂層に含有させてもよい。なかでも、不透明度を向上させることができるため、白色顔料を樹脂層に含有させることが好ましい。白色顔料としては、ルチル型及びアナターゼ型の酸化チタンを挙げることができる。樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記の範囲内であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で、０．２５倍以下であることが好ましい。白色顔料の量が多すぎると、白色顔料の分散安定性が低下することがある。
【００２５】
［２］インク受容層
インク受容層は、基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。インク受容層は、基材の両面に設けられていることが好ましい。基材の片面におけるインク受容層の厚さは、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがさらに好ましい。インク受容層は、単層であってもよく、２層以上の複層であってもよい。
【００２６】
インク受容層は、無機粒子を含有する。無機粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが特に好ましい。無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡で観察した無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径（１００点以上の平均値）である。
【００２７】
インク受容層は、例えば、インク受容層用の塗工液を基材に塗布及び乾燥することなどによって形成される。塗工液中の無機粒子は、分散剤によって分散されていることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００２８】
無機粒子としては、アルミナ水和物、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。なかでも、インクの吸収性が高い多孔質構造を有するインク受容層を形成しうる、アルミナ水和物、アルミナ、シリカが好ましい。
【００２９】
アルミナ水和物は、下記一般式（Ｘ）で表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（Ｘ）
【００３０】
一般式（Ｘ）中、ｎは０〜３の整数であり、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５である。但し、ｍとｎが同時に０となる場合はない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表す。このため、ｍは整数でなくてもよい。アルミナ水和物を加熱すると、ｍが０となる場合がある。
【００３１】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、及びベーマイト型などがある。アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法により分析することができる。アルミナ水和物としては、ベーマイト型のアルミナ水和物、又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物の具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、及び特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。市販品のアルミナ水和物としては、以下商品名で、Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。
【００３２】
ＢＥＴ法で求められるアルミナ水和物の比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。ＢＥＴ法は、その大きさが既知の分子やイオンを試料表面に吸着させ、その吸着量から試料の比表面積を測定する方法である。試料表面に吸着させる分子としては、例えば窒素ガスを用いる。
【００３３】
アルミナとしては、気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。なかでも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。市販品の気相法アルミナとしては、以下商品名で、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００３４】
ＢＥＴ法で求められる気相法アルミナの比表面積がは、５０ｍ２／ｇ以上１５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましく、１１ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
アルミナ水和物及びアルミナは、分散剤で分散された水分散液の状態でインク受容層用の塗工液に混合されることが好ましく、分散剤として酸を用いることが好ましい。酸としては、下記一般式（Ｙ）で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。
Ｒ−ＳＯ３Ｈ    ・・・（Ｙ）
【００３７】
一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又は炭素数１以上４以下のアルケニル基を表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
シリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により生成した活性シリカを適度に重合させて凝集沈降させる方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）が知られている。シリカとしては、乾式法（気相法）によって得られる気相法シリカが好ましい。気相法シリカは比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高い。また、気相法シリカは屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性を得ることができる。市販品の気相法シリカとしては、以下商品名で、アエロジル（日本アエロジル製）；レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などを挙げることができる。
【００３９】
気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は、５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
気相法シリカは、分散剤で分散された状態でインク受容層用の塗工液に混合されることが好ましい。気相法シリカの分散状態での粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。気相法シリカの分散状態での粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００４１】
発色性の観点から、アルミナ水和物、アルミナなどのアルミナ化合物とシリカは、混合せずに単独で用いることが好ましいが、アルミナ化合物、及びシリカを混合して用いてもよい。アルミナ化合物とシリカを併用する場合、発色性の観点から、シリカの使用量は、無機粒子の使用量に対する質量比率で、０．８倍以上であることが好ましい。具体的には、アルミナ水和物、アルミナ、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を粉体状態で混合及び分散させた分散液の状態で用いることが好ましい。アルミナ水和物とアルミナを併用する場合、アルミナ水和物の使用量は、アルミナの使用量に対する質量比率で、０．７倍以上４．０倍以下であることが好ましい。
【００４２】
インク受容層の透明性、インク吸収性、画像堅牢性向上剤を塗布した記録物のハンドリング性、及び画像堅牢性向上剤のインク受容層中の保持性などを考慮すると、インク受容層は特定の細孔径分布を持った多孔質構造を有することが好ましい。インク受容層の細孔径が小さすぎると、インク吸収性が低下しやすいとともに、塗布された画像堅牢性向上剤が浸透しにくくなる場合がある。一方、インク受容層の細孔径が大きすぎると、光学濃度が低下しやすいとともに、塗布された画像堅牢性向上剤がインク受容層中に保持されにくくなる。このため、液体吸収性を有しない基材を有する記録媒体を用いる場合に、記録物の表面が画像堅牢性向上剤で濡れた状態になりやすく、ハンドリング性が低下することがある。以上の点を考慮すると、インク受容層は、平均細孔半径が４ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるとともに、細孔半径４ｎｍ以下の細孔容積が０．１ｍＬ／ｇ以上であることが好ましい。
【００４３】
インク受容層は、バインダを含有することが好ましい。バインダは、無機粒子同士を相互に結着し、かつ、被膜を形成しうる材料である。インク吸収性の観点から、インク受容層中のバインダの含有量は、無機粒子の含有量に対して、５０．０質量％以下であることが好ましく、３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、インク受容層中のバインダの含有量は、無機粒子の含有量に対して、５．０質量％以上であることが好ましく、８．０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００４４】
バインダとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、及びこれらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記の重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記の重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコールの存在下で上記の重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記の重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダ；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂を挙げることができる。
【００４５】
なかでも、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体をバインダとして用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどを挙げることができる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１乃至３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００４６】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度は、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であることが好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールのけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に準拠した方法により測定した値を用いる。
【００４７】
ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上であることが好ましく、２，０００以上５，０００以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に準拠した方法により求めた粘度平均重合度を用いる。
【００４８】
インク受容層用の塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液の状態で用いることが好ましい。水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
インク受容層は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などを挙げることができる。ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体をバインダとして用いる場合には、ホウ酸やホウ酸塩を架橋剤として用いることが好ましい。
【００５０】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などを挙げることができる。ホウ酸塩としては、ホウ酸の水溶性塩が好ましい。ホウ酸の水溶性塩としては、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などを挙げることができる。なかでも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性が向上するとともに、クラックの発生が抑制される点から好ましい。
【００５１】
架橋剤の量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。インク受容層中の架橋剤の含有量は、バインダの含有量に対して、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上４０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
バインダがポリビニルアルコールであり、かつ架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方である場合、インク受容層中のホウ酸とホウ酸塩の合計含有量は、ポリビニルアルコールの含有量に対して５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
インク受容層には、上述の各種成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを挙げることができる。
【００５４】
［３］下塗り層
基材とインク受容層との密着性を高めるべく、基材とインク受容層の間に下塗り層を設けることが好ましい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。
【００５５】
［４］バックコート層
基材のインク受容層が設けられる面と反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上すべく、バックコート層を設けることが好ましい。バックコート層は、白色顔料やバインダなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、乾燥塗工量が１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となる厚さであることが好ましい。
【００５６】
［記録媒体の製造方法］
記録媒体は、例えば、以下の各工程を有する製造方法により製造することができる。すなわち、記録媒体の製造方法は、インク受容層形成用の塗工液を調製する工程（塗工液調製工程）と、塗工液を基材の少なくとも一方の面に塗工した後、塗工した塗工液を乾燥する工程（インク受容層形成工程）と、を有する。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００５７】
［１］塗工液調製工程
塗工液調製工程では、無機粒子を含有する塗工液を調製する。無機粒子は、分散剤によって液媒体中に分散された、いわゆる分散液の状態で塗工液に用いられることが好ましい。液媒体中に無機粒子を分散させる際には、ホモミキサー、アジテーター、ボールミル、超音波分散機などを使用することができる。
【００５８】
アルミナ水和物、及びアルミナを容易かつ均一に分散させるには、解膠酸を添加することが好ましい。解膠酸としては、蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸、メタンスルホン酸などの有機酸；塩酸、硝酸、燐酸などの無機酸などを挙げることができる。なかでも、蟻酸、酢酸、グリコール酸、メタンスルホン酸などの有機酸；塩酸、硝酸などの無機酸が好ましい。
【００５９】
上記のように調製した無機粒子分散液と、バインダなどのその他の成分とを混合することで、インク受容層用の塗工液を得ることができる。塗工液の固形分の含有量は、塗工液全質量を基準として、１０．０質量％以上３０．０質量％以下とすることができる。また、塗工液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを含有させることができる。
【００６０】
［２］インク受容層形成工程
インク受容層形成工程では、調製した塗工液を基材の少なくとも一方の面に塗工した後、塗工した塗工液を乾燥する。これにより、無機粒子を含有するインク受容層が形成され、目的とする記録媒体を得ることができる。
【００６１】
基材に塗布する無機粒子の塗布量は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下とすることが好ましい。無機粒子の塗布量を上記の範囲内とすることで、好ましい厚さのインク受容層を形成することができる。
【００６２】
基材の表面に塗工液を塗工するには、公知の塗工方式を用いることができる。公知の塗工方式としては、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式などを挙げることができる。
【００６３】
基材の表面に塗工した塗工液を乾燥すれば、インク受容層を形成することができる。塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用することができる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機などを使用することもできる。これらの乾燥機を適宜選択して用いることができる。
【００６４】
インク受容層中の無機粒子の含有量（質量％）は、インク受容層全体を基準として、５０質量％以上９８質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以上９６質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００６５】
（塗布工程）
塗布工程では、液状の画像堅牢性向上剤を記録媒体に塗布する。画像堅牢性向上剤を記録媒体に塗布し、より好ましくは記録媒体のインク受容層に画像堅牢性向上剤を含浸させることで、優れた耐オゾン性などの耐ガス性、発色性、及び耐湿性に優れた画像を記録することができる。さらに、銀塩写真画像と同等水準の高品位で光沢感を有する画像が記録された記録物を得ることができる。
【００６６】
［画像堅牢性向上剤］
画像堅牢性向上剤は、常温（１５〜３０℃）及び常圧で液状の物質である。また、画像堅牢性向上剤は、揮発性が低く、ＨＬＢ値が小さく、低粘度で疎水性の物質である。画像堅牢性向上剤のＨＬＢ値は、グリフィン法によって算出される値である。ＨＬＢ値は下記式（１）により算出することができる。
ＨＬＢ値＝２０×（親水性部の式量の総和／分子量）    ・・・（１）
【００６７】
ＨＬＢ値が大きいと、親水性が高いことを意味する。ＨＬＢ値が大きすぎる画像堅牢性向上剤を用いると、水性インクで記録した画像を溶解してしまうため、画像の耐水性及び耐湿性が顕著に低下する。このため、本発明の記録物の製造方法では、ＨＬＢ値が０以上５以下の画像堅牢性向上剤を用いる。
【００６８】
２５℃における画像堅牢性向上剤の粘度は、１２０ｍＰａ・ｓ以下である。多孔質構造を有するインク受容層に低粘度の画像堅牢性向上剤を塗布すると、小さい細孔内にも容易に浸透するので、常温及び高温高湿環境における耐オゾン性などの画像の耐ガス性が顕著に向上する。
【００６９】
画像堅牢性向上剤としては、多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、飽和脂肪酸のトリグリセリド、及びジアルキルポリシロキサンを挙げることができる。多塩基酸とは、酸の１分子中に含まれる水素原子のうち、金属原子又は陽性基で置換されうる水素原子の数（すなわち塩基度）が２以上である酸を意味する。１価飽和脂肪酸としては、炭素数５乃至１８の１価飽和脂肪酸が好ましい。多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステルは、フルエステル化合物であることが好ましい。フルエステル化合物とは、多塩基酸のすべてのカルボン酸基がエステル化されている化合物を意味する。
【００７０】
多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル及びジアルキルポリシロキサンは揮発性が低いため、画像堅牢性向上剤として用いると、多孔質構造を有するインク受容層に含浸した後に蒸発しにくく、多孔質のインク受容層に空隙が生じにくい。
【００７１】
多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステルとしては、フタル酸ジデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシルなどを挙げることができる。
【００７２】
飽和脂肪酸のトリグリセリドとしては、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、カプリン酸トリグリセリド、トリイソステアリン酸グリセリドなどを挙げることができる。
【００７３】
ジアルキルポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンの末端基又は側鎖の一部がメチル基以外の官能基や元素で置換されている変性ジメチルポリシロキサンなどを挙げることができる。ジメチルポリシロキサンの末端基又は側鎖の一部を置換する官能基や元素としては、水素、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、ポリオキシエチレン基、カルビノール基、フロロアルキル基などを挙げることができる。
【００７４】
画像堅牢性向上剤としては、前述の多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル等の化合物そのものを用いてもよく、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、これらの化合物を主として含む液状の混合物を用いてもよい。「主として含む」とは、液状の混合物に含まれる成分中で最も含有量が多いことを意味し、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上含有することを意味する。
【００７５】
インク受容層中の無機粒子が、気相法シリカを含み、気相法シリカの含有量が、無機粒子の含有量に対する質量比率で、０．５倍以上である場合、画像堅牢性向上剤は、ジアルキルポリシロキサンであることが好ましい。また、インク受容層中の無機粒子が、アルミナ水和物、及びアルミナの少なくとも一方のアルミナ化合物を含み、アルミナ化合物の含有量が、無機粒子の含有量に対する質量比率で、０．５倍より大きい場合は、以下の通りである。画像堅牢性向上剤は、多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、及び飽和脂肪酸のトリグリセリドの少なくとも一方であることが好ましい。無機粒子と画像堅牢性向上剤を上記のような組み合わせとすることで乾燥時間を速めることができ、画像の速乾性が向上する。多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、及び飽和脂肪酸のトリグリセリドと比べて、ポリジアルキルシロキサンは、気相法シリカに対する濡れ性が高い。ポリジアルキルシロキサンと比べて、多塩基酸と１価飽和脂肪族アルコールとのエステル、及び飽和脂肪酸のトリグリセリドは、アルミナ化合物に対する濡れ性が高い。これにより、画像の速乾性が向上すると推測される。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは、特に断らない限り質量基準である。
【００７７】
＜基材の作製＞
濾水度４５０ｍＬＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と、濾水度４８０ｍＬＣＳＦの針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を用意した。ＬＢＫＰ８０．０部、ＮＢＫＰ２０．０部、カチオン化澱粉０．６部、重質炭酸カルシウム１０．０部、軽質炭酸カルシウム１５．０部、アルキルケテンダイマー０．１部、及びカチオン性ポリアクリルアミド０．０３部を混合した。次いで、固形分の含有量が３．０％となるように水を添加して紙料を得た。得られた紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。サイズプレス装置を使用し、塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させた後、乾燥した。次いで、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、及び膜厚１００μｍの基紙を得た。低密度ポリエチレン７０．０部、高密度ポリエチレン２０．０部、及び酸化チタン１０．０部からなる樹脂組成物を、得られた基紙の一方の面に、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となるように塗工した。さらに、基紙のもう一方の面に低密度ポリエチレンを塗工して基材を得た。なお、樹脂組成物を塗工して形成した面を基材の表面とする。
【００７８】
＜無機粒子分散液の調製＞
（無機粒子分散液１）
イオン交換水２３１．８部に、分散剤（アミノシランカップリング剤、商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ｈｙｄｒｏｓｉｌ  ２９２９」、ＥＶＯＮＩＫ製）９．８部（気相法シリカ１００．０部に対して、固形分換算で８．０部となる量）を添加した。ミキサー（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、特殊機化工業製）を使用して５，０００ｒｐｍの回転条件で撹拌しながら、気相法シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」、ＥＶＯＮＩＫ製）５７．９部を少量ずつ添加した。ミキサー（商品名「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」、エム・テクニック製）を使用して１０，０００ｒｐｍの回転条件で３０分間処理して、固形分含有量が２０．０％である、気相法シリカを含有する無機粒子分散液１を得た。得られた無機粒子分散液１中の気相法シリカの平均二次粒子径は、１４０ｎｍであった。
【００７９】
（無機粒子分散液２）
イオン交換水１６０．０部に、アルミナ水和物（商品名「ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４」、サソール製）４０．０部、及びメタンスルホン酸０．６部を添加した。ミキサーで３０分間撹拌して、固形分含有量が２０．０％である、アルミナ水和物を含有する無機粒子分散液２を得た。得られた無機粒子分散液２中のアルミナ水和物の平均二次粒子径は、１３０ｎｍであった。
【００８０】
（無機粒子分散液３）
イオン交換水１６０．０部に、気相法アルミナ（商品名「ＡＥＲＯＸＩＤＥ  ＡｌｕＣ」、サソール製）４０．０部、及びメタンスルホン酸０．６部を添加した。ミキサーで３０分間撹拌して、固形分含有量が２０．０％である、気相法アルミナを含有する無機粒子分散液３を得た。得られた無機粒子分散液３中の気相法アルミナの平均二次粒子径は、１５０ｎｍであった。
【００８１】
＜バインダ溶液の調製＞
ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ２３５」、クラレ製）を固形分の含有量が９％となるように水に溶解させ、バインダ溶液を得た。
【００８２】
＜インク受容層用の塗工液の調製＞
（塗工液１）
無機粒子分散液１と、バインダ溶液とを、気相法シリカの固形分が１００．０部及びバインダ溶液中の固形分が２３．０部となる量比で混合して混合溶液を得た。得られた混合溶液中の気相法シリカの固形分１００．０部に対して、固形分換算で３．０部となる量の架橋剤（オルトホウ酸水溶液、固形分含有量５．０％）を添加した。イオン交換水をさらに添加して、全固形分の含有量が１５．０％であるインク受容層用の塗工液１を得た。
【００８３】
（塗工液２）
無機粒子分散液２と、バインダ溶液とを、アルミナ水和物の固形分が１００．０部及びバインダ溶液中の固形分が１０．０部となる量比で混合して混合溶液を得た。得られた混合溶液中のアルミナ水和物の固形分１００．０部に対して、固形分換算で１．２部となる量の架橋剤（オルトホウ酸水溶液、固形分含有量５．０％）を添加した。イオン交換水をさらに添加して、全固形分の含有量が１５．０％であるインク受容層用の塗工液２を得た。
【００８４】
（塗工液３）
無機粒子分散液１、無機粒子分散液２、及びバインダ溶液を、気相法シリカの固形分が５０．０部、アルミナ水和物の固形分が５０．０部、及びバインダ溶液中の固形分が１６．５部となる量比で混合して混合溶液を得た。得られた混合溶液中の無機粒子の固形分１００．０部に対して、固形分換算で２．１部となる量の架橋剤（オルトホウ酸水溶液、固形分含有量５．０％）を添加した。イオン交換水をさらに添加して、全固形分の含有量が１５．０％であるインク受容層用の塗工液３を得た。
【００８５】
（塗工液４）
無機粒子分散液２、無機粒子分散液３、及びバインダ溶液を、アルミナ水和物の固形分が５０．０部、気相法アルミナの固形分が５０．０部、及びバインダ溶液中の固形分が１０．０部となる量比で混合して混合溶液を得た。得られた混合溶液中の無機粒子の固形分１００．０部に対して、固形分換算で１．２部となる量の架橋剤（オルトホウ酸水溶液、固形分含有量５．０％）を添加した。イオン交換水をさらに添加して、全固形分の含有量が１５．０％であるインク受容層用の塗工液４を得た。
【００８６】
＜記録媒体の製造＞
（記録媒体１）
塗工液１を乾燥固形分塗工量が２６ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗工した。次いで、塗工した塗工液を１００℃の熱風で乾燥し、基材の表面にインク受容層が形成された記録媒体１を得た。
【００８７】
（記録媒体２）
塗工液２を乾燥固形分塗工量が４０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗工した。次いで、塗工した塗工液を１００℃の熱風で乾燥し、基材の表面にインク受容層が形成された記録媒体２を得た。
【００８８】
（記録媒体３）
塗工液３を乾燥固形分塗工量が３３ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗工した。次いで、塗工した塗工液を１００℃の熱風で乾燥し、基材の表面にインク受容層が形成された記録媒体３を得た。
【００８９】
（記録媒体４）
塗工液４を乾燥固形分塗工量が４０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗工した。次いで、塗工した塗工液を１００℃の熱風で乾燥し、基材の表面にインク受容層が形成された記録媒体４を得た。
【００９０】
＜インク受容層の平均細孔半径の測定＞
サンプル（記録媒体）を５．０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに断裁した後、平均細孔半径測定用のセルに入る大きさに切り分けた。断裁したサンプルをセルに投入し、試験前処理として、室温下で一昼夜脱気乾燥した。脱気乾燥したサンプルについて、水銀圧入法自動細孔分布測定装置（商品名「オートポアＩＶ９５２０」、ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ製）を用いて、水銀圧入法により１．８ｎｍから１０００００ｎｍの範囲の細孔分布を測定した。得られた細孔分布より、インク受容層中の無機粒子の細孔半径および細孔容積を算出した。
【００９１】
＜インク受容層の細孔半径４ｎｍ以下の細孔容積の測定＞
平均細孔半径の測定で用いる装置と同じ装置を用いて、水銀圧入法により１．８ｎｍから４ｎｍの範囲の細孔半径を有する細孔容積の合計値を算出し、その結果を表１に示す。
【００９２】
2020078912.tif 000002
【００９３】
＜記録物の製造＞
インクカートリッジ（商品名「ＢＣＩ−３７１」、キヤノン製）を装着したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＧ７７３０」、キヤノン製）を用意した。用意したインクジェット記録装置を使用して、「写真用紙  光沢ゴールド  色補正なし」モードにて、２．５ｃｍ×２．５ｃｍのブラックのベタ画像（記録デューティ１００％）を各記録媒体に記録した。記録条件は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。画像を記録した記録媒体に、バーコーター（＃１０）を使用して表３に示す画像堅牢性向上剤を塗布した後、１分間放置して、画像堅牢性向上剤をインク受容層中の空隙に浸潤させた。次いで、バーコーター（＃０）を使用して余剰の画像堅牢性向上剤を掻き取って、記録媒体のインク受容層に画像が記録された記録物を得た。使用した画像堅牢性向上剤の種類を表２に示す。
【００９４】
2020078912.tif 000003
【００９５】
2020078912.tif 000004
【００９６】
＜評価＞
以下に示す各項目の評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を好ましいレベルとし、「Ｃ」及び「Ｄ」を許容できないレベルとした。
【００９７】
（画像の発色性）
光学反射濃度計（商品名「５３０分光濃度計」、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を使用して記録した画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。結果を表４に示す。
Ａ：光学濃度が２．６０以上であった。
Ｂ：光学濃度が２．３０以上２．６０未満であった。
Ｃ：光学濃度が２．１０以上２．３０未満であった。
Ｄ：光学濃度が２．１０未満であった。
【００９８】
（画像の耐湿性）
上記のインクジェット記録装置を使用し、「写真用紙  光沢ゴールド  色補正なし」モードにてＩＳＯマイグレーション評価パッチを形成した。表３に示す画像堅牢性向上剤を塗布した後、１分間放置して、画像堅牢性向上剤をインク受容層中の空隙に浸潤させた。次いで、バーコーター（＃０）を使用して余剰の画像堅牢性向上剤を掻き取って、記録媒体のインク受容層に画像が記録された記録物を得た。得られた記録物を２５℃、相対湿度８５％の環境で１週間保管した。その後、黒色、マゼンタ、イエローのパッチの熱湿滲みの状態を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐湿性を評価した。結果を表４に示す。
Ａ：滲みがほぼ視認できない。
Ｂ：滲みは視認できるが、僅かである。
Ｃ：滲みが視認でき、若干目立つ。
Ｄ：大きい滲みが視認できる。
【００９９】
（画像の耐オゾン性）
オゾン試験装置（商品名「オゾンウエザオメーター」、スガ試験機製）を使用し、以下に示す暴露条件で耐オゾン性の暴露試験を行った。
［暴露条件］
暴露ガス組成：オゾン５ｐｐｍ
時間：６時間
温度：４５℃
相対湿度：５５％
【０１００】
分光光度計（商品名「ＦＤ−７」、コニカミノルタ製）を使用して暴露試験前後の画像の色度（Ｌａｂ）を測定した。なお、画像の境界から１ｃｍ以上内側の領域の５点の色度の平均値を採用した。測定した色度から色差ΔＥを算出し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐オゾン性を評価した。結果を表４に示す。
Ａ：ΔＥが２．０未満であった。
Ｂ：ΔＥが２．０以上３．０未満であった。
Ｃ：ΔＥが３．０以上５．０未満であった。
Ｄ：ΔＥが５．０以上であった。
【０１０１】
（画像の速乾性）
塗布した画像堅牢性向上剤の乾燥状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって速乾性を評価した。結果を表４に示す。
Ａ：塗布してから１２時間経過前に触れても、画像堅牢性向上剤が付着しなかった。
Ｂ：塗布してから１２時間経過後２４時間経過前に触れても、画像堅牢性向上剤が付着しなかった。
Ｃ：塗布してから２４時間経過後３６時間経過前に触れても、画像堅牢性向上剤が付着しなかった。
Ｄ：塗布してから３６時間経過後に触れると、画像堅牢性向上剤が付着した。
【０１０２】
2020078912.tif 000005
【０１０３】
比較例５及び６については画像堅牢性向上剤を塗布した際に記録した画像のインクが溶解してしまったため、画像性能の評価を実施することができなかった。