(57)【要約】【課題】酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を負極活物質として含む非水電解質二次電池において、サイクル耐久性を向上させる。【解決手段】負極活物質層は酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を少なくとも含む。負極活物質層の任意の断面において式（Ｉ）：０．５２≦Ｌ2／（４πＳ）≦０．６９の関係が満たされている。式（Ｉ）中、Ｌは負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子周長を示す。Ｓは負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子面積を示す。【選択図】図３
2020136113.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極活物質層を少なくとも含み、
前記負極活物質層は酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を少なくとも含み、
前記負極活物質層の任意の断面において式（Ｉ）：
０．５２≦Ｌ2／（４πＳ）≦０．６９  …（Ｉ）
の関係が満たされており、
前記式（Ｉ）中、Ｌは前記負極活物質層の前記断面における前記酸化珪素粒子群の平均粒子周長を示し、Ｓは前記負極活物質層の前記断面における前記酸化珪素粒子群の平均粒子面積を示す、
非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は非水電解質二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開２００１−１１８５６８号公報（特許文献１）は、ＳｉＯx粉末の一次粒子が球状であり、平均真円度が０．８以上であることを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１８５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、非水電解質二次電池（以下「電池」と略記され得る）の負極活物質として、黒鉛粒子群が使用されている。近年、酸化珪素粒子群も負極活物質として検討されている。酸化珪素粒子群は黒鉛粒子群に比して大きい比容量を有し得る。酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との混合物が負極活物質として使用されることにより、電池容量の増大が期待される。しかし酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との混合物を含む電池は、サイクル耐久性が低い傾向がある。
【０００５】
特許文献１では、酸化珪素粒子群の平均真円度が０．８以上であることにより、サイクル劣化が軽減するとされている。しかし原料段階における酸化珪素粒子群の平均真円度が高くても、電池のサイクル耐久性が低下する可能性がある。
【０００６】
本開示の目的は、酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を負極活物質として含む非水電解質二次電池において、サイクル耐久性を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以下、本開示の技術的構成および作用効果が説明される。ただし本開示の作用メカニズムは推定を含んでいる。作用メカニズムの正否により、特許請求の範囲が限定されるべきではない。
【０００８】
本開示の非水電解質二次電池は負極活物質層を少なくとも含む。
負極活物質層は酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を少なくとも含む。
負極活物質層の任意の断面において式（Ｉ）：
０．５２≦Ｌ2／（４πＳ）≦０．６９  …（Ｉ）
の関係が満たされている。
式（Ｉ）中、「Ｌ」は負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子周長を示す。「Ｓ」は負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子面積を示す。
【０００９】
本開示の新知見によれば、原料段階における酸化珪素粒子群の平均真円度よりも、実際の電極における酸化珪素粒子群の平均真円度が、サイクル耐久性に大きな影響を及ぼしている。式（Ｉ）中、「Ｌ2／（４πＳ）」は、実際の電極（負極活物質層）における酸化珪素粒子群の平均真円度に相当する。
【００１０】
本開示の負極活物質層では、酸化珪素粒子群の平均真円度が０．５２以上０．６９以下である。平均真円度が０．５２以上０．６９以下あることにより、サイクル耐久性の向上が期待される。個々の酸化珪素粒子の断面形状が真円に近い形状ではなく、適度にいびつな形状であることにより、酸化珪素粒子が黒鉛粒子にめり込み、酸化珪素粒子と黒鉛粒子との接触状態が安定すると考えられる。充放電サイクル時、酸化珪素粒子と黒鉛粒子との接触状態が安定していることにより、サイクル耐久性が向上すると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は本実施形態の非水電解質二次電池の構成の一例を示す第１概略図である。
【図２】図２は本実施形態の非水電解質二次電池の構成の一例を示す第２概略図である。
【図３】図３は本実施例における平均真円度と容量維持率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示の実施形態（本明細書では「本実施形態」と記される）が説明される。ただし以下の説明は特許請求の範囲を限定するものではない。例えば本実施形態では、ラミネート型電池が説明される。ただしラミネート型電池は一例に過ぎない。電池は例えば角形電池であってもよいし、円筒形電池であってもよい。
【００１３】
＜非水電解質二次電池＞
図１は本実施形態の非水電解質二次電池の構成の一例を示す第１概略図である。
電池１００はラミネート型電池である。電池１００はケース９０を含む。ケース９０はアルミラミネートフィルム製のパウチである。ケース９０は密封されている。正極タブ８１および負極タブ８２はケース９０の内外を連通している。
【００１４】
図２は本実施形態の非水電解質二次電池の構成の一例を示す第２概略図である。
ケース９０は電極群５０および電解質（不図示）を収納している。電極群５０は、正極１０、セパレータ３０および負極２０を含む。例えば正極１０、セパレータ３０および負極２０は、それぞれ矩形状の平面形状を有していてもよい。
【００１５】
電極群５０は積層型である。電極群５０は、正極１０と負極２０とが交互にそれぞれ１枚以上積層されることにより形成されている。正極１０と負極２０との各間にはセパレータ３０がそれぞれ配置されている。正極１０の各々は正極タブ８１と電気的に接続されている。負極２０の各々は負極タブ８２と電気的に接続されている。
【００１６】
《負極》
負極２０はシート状の部品である。負極２０は負極活物質層を少なくとも含む。すなわち電池１００が負極活物質層を少なくとも含む。負極２０は実質的に負極活物質層のみからなっていてもよい。負極２０は例えば負極集電体をさらに含んでいてもよい。負極活物質層は、例えば負極集電体の表面に形成されていてもよい。負極集電体は特に限定されるべきではない。負極集電体は例えば銅（Ｃｕ）箔等を含んでいてもよい。負極集電体は例えば５μｍ以上２０μｍ以下の厚さを有していてもよい。負極活物質層は例えば１０μｍ以上２００μｍ以下の厚さを有していてもよい。
【００１７】
負極活物質層は酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群を少なくとも含む。負極活物質層は実質的に酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群のみからなっていてもよい。酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との混合比は特に限定されるべきではない。酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との混合比は、例えば「酸化珪素粒子群：黒鉛粒子群＝１：９９〜９９：１（質量比）」であってもよい。酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との混合比は、例えば「酸化珪素粒子群：黒鉛粒子群＝１０：９０〜３０：７０（質量比）」であってもよい。
【００１８】
（酸化珪素粒子群）
酸化珪素粒子群は負極活物質である。酸化珪素粒子群は粉末材料である。すなわち酸化珪素粒子群は複数個の粒子からなる。本実施形態の酸化珪素粒子群において、個々の粒子は二次粒子（一次粒子の凝集体）を示す。酸化珪素粒子群は例えば０．１μｍ以上３０μｍ以下の平均粒子径を有していてもよい。本実施形態の平均粒子径は、体積基準の粒子径分布において微粒側からの積算粒子体積が全粒子体積の５０％になる粒子径を示す。平均粒子径は例えばレーザ回折式粒子径分布測定装置等により測定され得る。酸化珪素粒子群は例えば１μｍ以上９μｍ以下の平均粒子径を有していてもよい。
【００１９】
酸化珪素粒子群において、個々の酸化珪素粒子は酸化珪素を含む。個々の酸化珪素粒子は実質的に酸化珪素のみからなっていてもよい。
本実施形態の酸化珪素は、例えば式（ＩＩ）：
ＳｉＯx  …（ＩＩ）
で表される組成を有していてもよい。
【００２０】
式（ＩＩ）中、「ｘ」は珪素（Ｓｉ）の原子濃度に対する酸素（Ｏ）の原子濃度の比を示す。「ｘ」は例えばオージェ電子分光法、グロー放電質量分析法、誘導結合プラズマ発光分析法等により測定され得る。「ｘ」は少なくとも３回測定され得る。少なくとも３回の算術平均が採用され得る。「ｘ」は例えば０＜ｘ＜２を満たしていてもよい。「ｘ」は例えば０．５≦ｘ≦１．５を満たしていてもよい。「ｘ」は例えば０．８≦ｘ≦１．２を満たしていてもよい。酸化珪素に、例えば製造時に不可避的に混入する元素（不可避不純物元素）等が微量に含まれていてもよい。酸化珪素に、例えばリチウム（Ｌｉ）等がドープされていてもよい。
【００２１】
（平均真円度）
本実施形態の負極活物質層において、酸化珪素粒子群は特定の形状を有している。すなわち本実施形態の負極活物質層の任意の断面において式（Ｉ）：
０．５２≦Ｌ2／（４πＳ）≦０．６９  …（Ｉ）
の関係が満たされている。
【００２２】
式（Ｉ）中、「Ｌ」は負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子周長を示す。「Ｓ」は負極活物質層の断面における酸化珪素粒子群の平均粒子面積を示す。
【００２３】
「Ｌ」および「Ｓ」は、負極活物質層の任意の断面のＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）画像において測定される。すなわちＳＥＭ画像が２値化処理されることにより、画像内の酸化珪素粒子が識別される。粒子を取り囲むピクセル数と、画像の倍率とから、粒子周長が算出される。２０個の酸化珪素粒子において粒子周長が測定される。２０個の粒子周長の算術平均が平均粒子周長「Ｌ」である。
【００２４】
さらに２０個の酸化珪素粒子において、各粒子内のピクセル数から粒子面積が算出される。２０個の粒子面積の算術平均が平均粒子面積「Ｓ」である。
【００２５】
式（Ｉ）中、「Ｌ2／（４πＳ）」は平均真円度を示す。平均真円度は無次元量である。平均真円度が１．００に近い程、粒子の断面形状が真円に近いことを示している。平均真円度は小数第２位まで有効である。小数第３位は四捨五入される。例えば「Ｌ2／（４πＳ）」の計算結果が０．６８９７であるとき、平均真円度は０．６９とみなされる。例えば「Ｌ2／（４πＳ）」の計算結果が０．５２３６であるとき、平均真円度は０．５２とみなされる。
【００２６】
平均真円度が０．５２以上０．６９以下であることにより、サイクル耐久性の向上が期待される。個々の酸化珪素粒子の断面形状が真円に近い形状ではなく、適度にいびつな形状であることにより、酸化珪素粒子が黒鉛粒子にめり込み、酸化珪素粒子と黒鉛粒子との接触状態が安定すると考えられる。充放電サイクル時、酸化珪素粒子と黒鉛粒子との接触状態が安定していることにより、サイクル耐久性が向上すると考えられる。
【００２７】
平均真円度は例えば０．５２以上０．６０以下であってもよい。平均真円度は例えば０．５３以上０．６０以下であってもよい。平均真円度は例えば０．５３以上０．５９以下であってもよい。これらの範囲においてサイクル耐久性がいっそう向上することが期待される。
【００２８】
負極活物質層における酸化珪素粒子群の平均真円度は各種の方法により調整され得る。
（ａ）例えば所定範囲の平均真円度を有する酸化珪素粒子群が原料として使用されることにより、負極活物質層における平均真円度が調整されてもよい。
（ｂ）例えばプレス加工条件の強弱が調整されることにより、負極活物質層における平均真円度が調整されてもよい。
（ｃ）例えば黒鉛粒子群（後述）の種類が選択されることにより、負極活物質層における平均真円度が調整されてもよい。
（ｄ）例えば上記（ａ）〜（ｃ）の組み合わせにより、負極活物質層における平均真円度が調整されてもよい。
【００２９】
（黒鉛粒子群）
黒鉛粒子群は負極活物質である。黒鉛粒子群は粉末材料である。すなわち黒鉛粒子群は複数個の粒子からなる。黒鉛粒子群は例えば０．１μｍ以上３０μｍ以下の平均粒子径を有していてもよい。黒鉛粒子群は例えば１０μｍ以上２０μｍ以下の平均粒子径を有していてもよい。
【００３０】
個々の黒鉛粒子は黒鉛材料を含む。本実施形態の「黒鉛材料」は黒鉛結晶構造または黒鉛類似の結晶構造を含む炭素材料を示す。黒鉛材料は、例えば天然黒鉛、人造黒鉛、ソフトカーボンおよびハードカーボンからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。黒鉛粒子は黒鉛材料を含む限り、例えばアモルファス炭素等をさらに含んでいてもよい。例えば黒鉛粒子は、その表面にアモルファス炭素の被膜を有していてもよい。
【００３１】
なお黒鉛粒子群が天然黒鉛を含むことにより、プレス加工後の平均真円度が低くなる傾向がある。黒鉛粒子群が人造黒鉛を含むことにより、プレス加工後の平均真円度が高くなる傾向がある。
【００３２】
（その他の成分）
負極活物質層は例えば導電材およびバインダ等をさらに含んでいてもよい。負極活物質層は、例えば１質量％以上１０質量％以下の導電材と、１質量％以上１０質量％以下のバインダと、その残部としての酸化珪素粒子群および黒鉛粒子群と、を含んでいてもよい。
【００３３】
導電材は特に限定されるべきではない。導電材は、例えばカーボンブラック（例えばアセチレンブラック等）、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）およびカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００３４】
バインダは特に限定されるべきではない。バインダは、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびポリアクリル酸（ＰＡＡ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００３５】
《正極》
正極１０はシート状の部品である。正極１０は正極活物質層を少なくとも含む。正極１０は実質的に正極活物質層のみからなっていてもよい。正極１０は例えば正極集電体をさらに含んでいてもよい。正極活物質層は、例えば正極集電体の表面に形成されていてもよい。正極集電体は特に限定されるべきではない。正極集電体は例えばアルミニウム（Ａｌ）箔等を含んでいてもよい。正極集電体は例えば５μｍ以上２０μｍ以下の厚さを有していてもよい。正極活物質層は例えば１０μｍ以上２００μｍ以下の厚さを有していてもよい。
【００３６】
正極活物質層は正極活物質を少なくとも含む。正極活物質は例えば粒子群であってもよい。正極活物質は例えば１μｍ以上３０μｍ以下の平均粒子径を有していてもよい。正極活物質は特に限定されるべきではない。正極活物質は、例えばコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（例えばＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2等）およびリン酸鉄リチウムからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００３７】
正極活物質層は例えば導電材およびバインダ等をさらに含んでいてもよい。導電材は例えばカーボンブラック等であってもよい。バインダは例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等であってもよい。
【００３８】
《セパレータ》
セパレータ３０は正極１０と負極２０との間に配置されている。セパレータ３０は例えば５μｍ以上５０μｍ以下の厚さを有していてもよい。セパレータ３０は、例えば電気絶縁性の多孔質膜等を含んでいてもよい。セパレータ３０は例えば多孔質ポリオレフィン膜等を含んでいてもよい。セパレータ３０は例えば多孔質ポリエチレン（ＰＥ）膜を含んでいてもよいし、多孔質ポリプロピレン（ＰＰ）膜を含んでいてもよい。
【００３９】
《電解質》
本実施形態の電解質はＬｉイオン伝導体である。電解質は、例えば液体電解質であってもよいし、ゲル電解質であってもよいし、固体電解質であってもよい。液体電解質は例えば電解液であってもよいし、イオン液体であってもよい。
【００４０】
電解液は溶媒および支持塩を含む。溶媒は、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）およびジエチルカーボネート（ＤＥＣ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。支持塩は例えばＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4およびＬｉ［Ｎ（ＦＳＯ2）2］からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。電解液は各種の添加剤を含んでいてもよい。
【実施例】
【００４１】
以下、本開示の実施例（本明細書では「本実施例」と記される）が説明される。ただし以下の説明は特許請求の範囲を限定するものではない。
【００４２】
＜電池の製造＞
以下のように試料Ｎｏ．１〜１７の電池がそれぞれ製造された。
【００４３】
《試料Ｎｏ．１》
１．正極の準備
以下の材料が準備された。
正極活物質：ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2（平均粒子径＝１０μｍ）
導電材：アセチレンブラック
バインダ：ＰＶｄＦ
分散媒：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
正極集電体：Ａｌ箔
【００４４】
正極活物質、導電材、バインダおよび分散媒が混合されることにより、正極スラリーが調製された。固形分の混合比は「ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2／アセチレンブラック／ＰＶｄＦ＝８７／１０／３（質量比）」であった。正極スラリーが正極集電体の表面（表裏両面）に塗布され、乾燥されることにより正極活物質層が形成された。これにより正極１０が準備された。正極１０は矩形状の平面形状を有していた。
【００４５】
２．負極の準備
ＳｉＯ2粉末（市販品）と、金属Ｓｉ粉末（市販品）とが混合された。これにより混合粉末が調製された。密閉構造を有する反応容器が準備された。先に調製された混合粉末が反応容器内に充填された。反応容器内において、アルゴン（Ａｒ）雰囲気下、１３００〜１４００℃の温度に混合粉末が加熱された。これにより昇華ガスが生成された。昇華ガスは一酸化珪素（ＳｉＯx、ｘ＝１）からなると考えられる。昇華ガスが冷却されることにより、ＳｉＯ粉末が形成された。ＳｉＯ粉末が捕集された。捕集されたＳｉＯ粉末が粉砕された。以上より酸化珪素粒子群が準備された。
【００４６】
酸化珪素粒子群の平均真円度は０．９２であった。原料段階（粉末）における酸化珪素粒子群の平均真円度は２０個の粒子の算術平均である。平均真円度の算出にあたり、粉末のＳＥＭ画像における粒子の投影像の周長が粒子周長「Ｌ」とされた。粉末のＳＥＭ画像における粒子の投影面積が粒子面積「Ｓ」とされた。
【００４７】
以下の材料が準備された。
黒鉛粒子群：天然黒鉛（市販品）
バインダ：ＣＭＣおよびＳＢＲ
分散媒：水
負極集電体：Ｃｕ箔
【００４８】
酸化珪素粒子群、天然黒鉛、ＳＢＲ、ＣＭＣおよび分散媒が混合されることにより、負極スラリーが調製された。固形分の混合比は「酸化珪素粒子群／天然黒鉛／ＳＢＲ／ＣＭＣ＝２０／７６／２／２（質量比）」であった。負極スラリーが負極集電体の表面（表裏両面）に塗布され、乾燥されることにより負極活物質層が形成された。ロールプレス機により、負極活物質層に対してプレス加工が施された。以上より負極２０が準備された。負極２０は矩形状の平面形状を有していた。
【００４９】
負極活物質層から断面試料が採取された。前述の方法により、断面試料において酸化珪素粒子群の平均真円度が測定された。すなわちプレス加工後の負極活物質層における酸化珪素粒子群の平均真円度が測定された。結果は下記表１に示される。
【００５０】
３．組み立て
２０枚の正極１０と、２１枚の負極２０とが交互に積層されることにより、電極群５０が形成された。正極１０と負極２０との各間にはセパレータ３０が配置された。セパレータ３０は多孔質ＰＥ膜であった。電極群５０に正極タブ８１および負極タブ８２が取り付けられた。
【００５１】
ケース９０が準備された。ケース９０はアルミラミネートフィルム製のパウチであった。ケース９０に電極群５０が収納された。ケース９０に電解液が注入された。熱溶着により、ケース９０が密閉された。以上より電池１００が製造された。なお本実施例の電解液は以下の組成を有していた。
【００５２】
（電解液の組成）
溶媒：ＥＣ／ＤＭＣ／ＥＭＣ＝３／４／３（体積比）
支持塩：ＬｉＰＦ6（１．０ｍоｌ／Ｌ）
【００５３】
《試料Ｎｏ．２、３》
下記表１に示されるように、負極活物質層のプレス加工条件が変更されることを除いては、試料Ｎｏ．１と同様に電池が製造された。下記表１の「プレス加工条件」の欄において「弱、中、強」は線圧の高低を示している。「弱」は線圧が相対的に低い。「強」は線圧が相対的に高い。「中」は「弱」と「強」との中間程度の線圧である。「弱〜中」は「弱」と「中」との中間程度の線圧である。「中〜強」は「中」と「強」との中間程度の線圧である。
【００５４】
《試料Ｎｏ．４〜６》
ＳｉＯ粉末の粉砕条件が変更されることにより、０．８３の平均真円度を有する酸化珪素粒子群が準備された。これを除いては試料Ｎｏ．１〜３と同様に電池が製造された。
【００５５】
《試料Ｎｏ．７〜９》
ＳｉＯ粉末の粉砕条件が変更されることにより、０．７５の平均真円度を有する酸化珪素粒子群が準備された。これを除いては試料Ｎｏ．１〜３と同様に電池が製造された。
【００５６】
《試料Ｎｏ．１０〜１４》
黒鉛粒子群として人造黒鉛（市販品）が使用された。下記表１のプレス加工条件で負極活物質層に対してプレス加工が施された。これらを除いては、試料Ｎｏ．４〜６と同様に電池が製造された。
【００５７】
《試料Ｎｏ．１５〜１７》
黒鉛粒子群として人造黒鉛（市販品）が使用された。これを除いては試料Ｎｏ．７〜９と同様に電池が製造された。
【００５８】
＜評価＞
２枚の金属板が準備された。２枚の金属板の間に電池が挟み込まれた。２枚の金属板によって電池に所定の圧力が加わるように、２枚の金属板が固定された。すなわち２枚の金属板によって電池が拘束された。
【００５９】
電池の拘束後、定電流−定電圧（ＣＣ−ＣＶ）方式の充電により、電池の初回充電が実施された。０．２Ｃの電流値により、電圧が４．２Ｖに到達するまで定電流（ＣＣ）方式の充電が実施された。「Ｃ」は電流値の単位である。１Ｃの電流値では、設計容量が１時間で充電される。設計容量は正極活物質の仕込み量から算出される充電容量である。
【００６０】
４．２Ｖに到達後、電流値が０．０５Ｃに減衰するまで、定電圧（ＣＶ）方式の充電が実施された。これにより電池が満充電状態にされた。その後、０．２Ｃの電流値により、電圧が２．５Ｖに到達するまでＣＣ方式の放電が実施された。この時の放電容量が初期容量とされた。
【００６１】
初期容量の測定後、充放電が２００サイクル実施された。１サイクルは以下の充電と放電との一巡を示す。
【００６２】
（サイクル試験条件）
充電：ＣＣ方式、電流値＝１Ｃ、カット電圧＝４．２Ｖ
放電：ＣＣ方式、電流値＝１Ｃ、カット電圧＝２．５Ｖ
【００６３】
２００サイクル後、初期容量と同様に、放電容量が再度測定された。この時の放電容量がサイクル後容量とされた。サイクル後容量が初期容量で除されることにより容量維持率が算出された。本実施例では、容量維持率が高い程、サイクル耐久性が向上しているとみなされる。
【００６４】
【表１】
2020136113.tif 000003
【００６５】
＜結果＞
図３は本実施例における平均真円度と容量維持率との関係を示すグラフである。
図３の平均真円度「Ｌ2／（４πＳ）」は、プレス加工後の負極合材層における酸化珪素粒子群の平均真円度を示す。平均真円度が０．５２以上０．６９以下である時、容量維持率が向上する傾向がみられる。個々の酸化珪素粒子の断面形状が真円に近い形状ではなく、適度にいびつな形状であることにより、酸化珪素粒子群と黒鉛粒子群との接触状態が安定するためと考えられる。
【００６６】
平均真円度が０．５２以上０．６０以下である時、容量維持率がいっそう向上する傾向がみられる。
【００６７】
本実施形態および本実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではない。特許請求の範囲の記載によって確定される技術的範囲は、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含む。
【符号の説明】
【００６８】
１０  正極、２０  負極、３０  セパレータ、５０  電極群、８１  正極タブ、８２  負極タブ、９０  ケース、１００  電池。
【図１】
2020136113.tif 000004
【図２】
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【図３】
2020136113.tif 000006