(57)【要約】【課題】  搬送適性に優れ、かつ、膜剥がれも生じにくく、得られる導電性フィルムの導電性に優れる、導電性フィルムの製造方法を提供。【解決手段】  ハロゲン化銀とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含み、ハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比が０．０５以上であり、ゼラチンの質量に対する上記高分子の質量の比が０．３０以下である、ハロゲン化銀含有感光性層を支持体上に形成する工程Ａと、ハロゲン化銀含有感光性層を露光する工程Ｂと、露光されたハロゲン化銀含有感光性層に現像処理を施して、金属銀とゼラチンと上記高分子とを含む銀含有層を形成する工程Ｃと、銀含有層中のゼラチンの一部を除去する工程Ｄと、工程Ｄで得られた銀含有層に加熱処理を施す工程Ｅと、工程Ｅで得られた銀含有層中のゼラチンを除去して、金属銀および上記高分子を含む導電層を形成する工程Ｆと、を有する、導電性フィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銀とゼラチンと前記ゼラチンとは異なる高分子とを含み、前記ハロゲン化銀由来の銀の質量に対する前記ゼラチンの質量の比が０．０５以上であり、前記ゼラチンの質量に対する前記高分子の質量の比が０．３０以下である、ハロゲン化銀含有感光性層を支持体上に形成する工程Ａと、
前記ハロゲン化銀含有感光性層を露光する工程Ｂと、
露光された前記ハロゲン化銀含有感光性層に現像処理を施して、金属銀と前記ゼラチンと前記高分子とを含む銀含有層を形成する工程Ｃと、
前記銀含有層中の前記ゼラチンの一部を除去する工程Ｄと、
前記工程Ｄで得られた前記銀含有層に加熱処理を施す工程Ｅと、
前記工程Ｅで得られた前記銀含有層中の前記ゼラチンを除去して、金属銀および前記高分子を含む導電層を形成する工程Ｆと、を有する、導電性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記ハロゲン化銀含有感光性層が、２種以上の重量平均分子量が異なるゼラチンを含む、請求項１に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記ハロゲン化銀含有感光性層が、重量平均分子量が１０００００以上のゼラチンと、重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンとを含む、請求項１または２に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記ゼラチンの全質量に対する、前記重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンの質量の割合が、５質量％以上である、請求項３に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記工程Ｄが、前記銀含有層と３０℃以上の水とを接触させて、前記銀含有層中の前記ゼラチンの一部を除去する工程である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記水の温度が４０℃以上である、請求項５に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記工程Ｄにおいて、前記銀含有層中の前記ゼラチンの全質量に対する、除去される前記ゼラチンの質量の割合が１〜３０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記工程Ｅが、前記工程Ｄで得られた前記銀含有層と過熱蒸気とを接触させる工程である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記高分子が、前記工程Ａにおいて粒子状である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記工程Ｆの後に、工程Ｆで得られた導電層を平滑化する工程Ｇをさらに有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の導電性フィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記工程Ｇの後に、工程Ｇで得られた導電層に加熱処理を施す工程Ｈをさらに有する、請求項１０に記載の導電性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電層を有する導電性フィルムは、タッチパネル、太陽電池、および、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子など種々の用途に幅広く利用されている。特に、近年、携帯電話および携帯ゲーム機器へのタッチパネルの搭載率が上昇しており、多点検出が可能な静電容量方式のタッチパネル用の導電性フィルムの需要が急速に拡大している。
導電性フィルムの製造方法としては、特許文献１において、ハロゲン化銀を含む感光性層に、露光処理、および、現像処理などを順次実施して、金属銀を含む導電層を形成する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１１２５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、近年、導電性フィルムに関しては、その製造適性のより一層の向上が求められている。より具体的には、導電性フィルムを製造する際に、現像工程、または、定着工程などでのフィルムの搬送時の耐傷性のより一層の向上が求められている。以後、この搬送時の耐傷性のことを搬送適性といい、搬送時の耐傷性が優れることを搬送適性に優れるともいう。
特許文献１に開示される方法では、従来の搬送適性の要求レベルは満たすものの、昨今求められる搬送適性の要求レベルを満たさない場合があり、更なる改良が必要であった。
なお、導電性フィルムの製造方法においては、上記搬送適性のみならず、導電性フィルムの製造時に膜剥がれが生じないこと（特に、ゼラチンを除去する際に支持体から膜剥がれが生じないこと）、および、得られる導電性フィルムの導電性に優れることも求められる。
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、搬送適性に優れ、かつ、膜剥がれも生じにくく、得られる導電性フィルムの導電性に優れる、導電性フィルムの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
（１）  ハロゲン化銀とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含み、ハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比が０．０５以上であり、ゼラチンの質量に対する高分子の質量の比が０．３０以下である、ハロゲン化銀含有感光性層を支持体上に形成する工程Ａと、
ハロゲン化銀含有感光性層を露光する工程Ｂと、
露光されたハロゲン化銀含有感光性層に現像処理を施して、金属銀とゼラチンと高分子とを含む銀含有層を形成する工程Ｃと、
銀含有層中のゼラチンの一部を除去する工程Ｄと、
工程Ｄで得られた銀含有層に加熱処理を施す工程Ｅと、
工程Ｅで得られた銀含有層中のゼラチンを除去して、金属銀および高分子を含む導電層を形成する工程Ｆと、を有する、導電性フィルムの製造方法。
（２）  ハロゲン化銀含有感光性層が、２種以上の重量平均分子量が異なるゼラチンを含む、（１）に記載の導電性フィルムの製造方法。
（３）  ハロゲン化銀含有感光性層が、重量平均分子量が１０００００以上のゼラチンと、重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンとを含む、（１）または（２）に記載の導電性フィルムの製造方法。
（４）  ゼラチンの全質量に対する、重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンの質量の割合が、５質量％以上である、（３）に記載の導電性フィルムの製造方法。
（５）  工程Ｄが、銀含有層と３０℃以上の水とを接触させて、銀含有層中のゼラチンの一部を除去する工程である、（１）〜（４）のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
（６）  水の温度が４０℃以上である、（５）に記載の導電性フィルムの製造方法。
（７）  工程Ｄにおいて、銀含有層中のゼラチンの全質量に対する、除去されるゼラチンの質量の割合が１〜３０質量％である、（１）〜（６）のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
（８）  工程Ｅが、工程Ｄで得られた銀含有層と過熱蒸気とを接触させる工程である、（１）〜（７）のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
（９）  高分子が、工程Ａにおいて粒子状である、（１）〜（８）のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
（１０）  工程Ｆの後に、工程Ｆで得られた導電層を平滑化する工程Ｇをさらに有する、（１）〜（９）のいずれかに記載の導電性フィルムの製造方法。
（１１）  工程Ｇの後に、工程Ｇで得られた導電層に加熱処理を施す工程Ｈをさらに有する、（１０）に記載の導電性フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、搬送適性に優れ、かつ、膜剥がれも生じにくく、得られる導電性フィルムの導電性に優れる、導電性フィルムの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】導電性フィルムの導電層の一形態を示す一部平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
本発明の従来技術と比較した特徴点としては、ハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比（ゼラチンの質量／ハロゲン化銀由来の銀の質量）（以下、「比Ａ」ともいう。）を調整し、ハロゲン化銀含有感光性層中におけるゼラチンの質量に対するゼラチンとは異なる高分子（以下、「特定高分子」ともいう。）の質量の比（特定高分子の質量／ゼラチンの質量）（以下、「比Ｂ」ともいう。）を調整し、かつ、銀含有層中のゼラチンの一部を除去する工程Ｄを設けた点が挙げられる。
本発明者らは、比Ａを所定値以上にすることにより搬送適性が向上することを見出している。一方で、比Ａが所定値以上の場合、銀含有層からゼラチンを除去する際に膜剥がれが生じやすいことを知見している。これは比Ａを大きくしたためゼラチンの量が多くなり、銀含有層に対して加熱処理を施しても特定高分子間での融着が進行しづらく、結果として膜剥がれが生じやすかった。そこで、銀含有層からゼラチンを一部除去する工程Ｄを設けた後に、銀含有層に対して加熱処理を施すことにより、特定高分子間の融着が進行しやすくなり、膜剥がれが抑制された。さらに、比Ｂを所定値以下にすることにより、最終的に得られる導電性フィルム中の導電層における金属銀の含有割合が向上し、導電性に優れる導電性フィルムが得られる。
【００１２】
本発明の導電性フィルムの製造方法は、後述する工程Ａ〜工程Ｆをこの順に有する。
以下、各工程について詳述する。
【００１３】
＜工程Ａ＞
工程Ａは、ハロゲン化銀とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子（特定高分子）とを含み、ハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比（比Ａ）が０．０５以上であり、ゼラチンの質量に対する特定高分子の質量の比（比Ｂ）が０．３０以下である、ハロゲン化銀含有感光性層（以下、「感光性層」ともいう。）を支持体上に形成する工程である。本工程により、後述する露光処理が施される感光性層付き支持体が製造される。
まず、工程Ａで使用される材料および部材について詳述し、その後、工程Ａの手順について詳述する。
【００１４】
（支持体）
支持体は感光性層を支持できれば、その種類は特に制限されず、プラスチックフィルムが好ましい。
支持体の厚みは特に制限されず、２５〜５００μｍの場合が多い。なお、導電性フィルムをタッチパネルに応用する際に、支持体表面をタッチ面として用いる場合は、支持体の厚みは５００μｍを超えていてもよい。
【００１５】
支持体を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（２５８℃）、ポリシクロオレフィン（１３４℃）、ポリカーボネート（２５０℃）、アクリルフィルム（１２８℃）、ポリエチレンナフタレート（２６９℃）、ポリエチレン（１３５℃）、ポリプロピレン（１６３℃）、ポリスチレン（２３０℃）、ポリ塩化ビニル（１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（２１２℃）、および、トリアセチルセルロース（２９０℃）などの融点が約２９０℃以下である樹脂が好ましく、ＰＥＴ、ポリシクロオレフィン、および、ポリカーボネートがより好ましい。
支持体の全光線透過率は、８５〜１００％が好ましい。
【００１６】
支持体の表面上には、下塗り層が配置されていてもよい。
下塗り層は、後述する特定高分子を含むことが好ましい。この下塗り層を用いると、後述する導電層の支持体に対する密着性がより向上する。
下塗り層の形成方法は特に制限されず、例えば、特定高分子を含む下塗り層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は特に制限されず、後述する感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。また、特定高分子を含む下塗り層形成用組成物として、特定高分子の粒子を含むラテックスを使用してもよい。
下塗り層の厚みは特に制限されず、導電層の支持体に対する密着性がより優れる点で、０．０２〜０．３μｍが好ましく、０．０３〜０．２μｍがより好ましい。
【００１７】
（ハロゲン化銀）
ハロゲン化銀に含まれるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、または、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく、塩化銀または臭化銀を主体としたハロゲン化銀がより好ましい。なお、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、または、ヨウ臭化銀も、好ましく用いられる。
ここで、例えば、「塩化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める塩化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。この塩化銀を主体としたハロゲン化銀は、塩化物イオンのほかに、臭化物イオンおよび／またはヨウ化物イオンを含んでいてもよい。
【００１８】
ハロゲン化銀は、通常、固体粒子状であり、ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、球相当径で０．１〜１０００ｎｍが好ましく、０．１〜３００ｎｍがより好ましく、１〜２００ｎｍがさらに好ましい。
なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、同じ体積を有する球形粒子の直径である。
【００１９】
ハロゲン化銀の粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、立方体状、平板状（６角平板状、三角形平板状、４角形平板状など）、八面体状、および、１４面体状などの形状が挙げられる。
【００２０】
（ゼラチン）
ゼラチンの種類は特に制限されず、例えば、石灰処理ゼラチン、および、酸処理ゼラチンが挙げられる。また、ゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物、並びに、アミノ基および／またはカルボキシル基で修飾されたゼラチン（フタル化ゼラチン、および、アセチル化ゼラチン）などを用いてもよい。
【００２１】
感光性層は、膜剥がれがより抑制される点で、２種以上の重量平均分子量が異なるゼラチンを含むことが好ましい。なお、重量平均分子量が異なるとは、後述する重量平均分子量の測定において求められる値が異なることを意味する。
なお、重量平均分子量の測定は、下記条件で、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて行う。
装置：東ソー社製  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製  ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ３０００ＰＷＸＬ
カラム温度：３５℃
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
検量線：創和科学社製  ＰＯＬＹ  ＳＯＤＩＵＭ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ
溶離液：リン酸二水素ナトリウム１２水和物／リン酸水素二ナトリウム２水和物（３４．５ｇ／４６．２ｇ）の混合物を純水にて５０００ｇに希釈した溶液。
【００２２】
感光性層が２種以上の重量平均分子量が異なるゼラチンを含む場合、膜剥がれがより抑制される点で、重量平均分子量が１０００００以上のゼラチンと、重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンとを含むことが好ましい。
また、感光性層が、重量平均分子量が１０００００以上のゼラチンと重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンとを含む場合、両者の混合割合は特に制限されず、膜剥がれがより抑制される点で、ゼラチンの全質量に対する、重量平均分子量が１０００００未満のゼラチンの質量の割合が、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されず、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
【００２３】
（ゼラチンとは異なる高分子）
感光性層には、ゼラチンと異なる高分子が含まれる。この特定高分子が感光性層に含まれることにより、感光性層より形成される導電層の強度がより優れる。
特定高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されず、後述するゼラチンを分解する、タンパク質分解酵素または酸化剤で分解しない高分子が好ましい。
特定高分子としては、疎水性高分子（非水溶性高分子）が挙げられ、より具体的には、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体、および、キトサン系重合体からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
また、特定高分子は、後述する架橋剤と反応する反応性基を有することが好ましい。
特定高分子は、粒子状であることが好ましい。つまり、感光性層は、特定高分子の粒子を含むことが好ましい。
【００２４】
特定高分子としては、以下の一般式（１）で表される高分子（共重合体）が好ましい。
一般式（１）：  −（Ａ）ｘ−（Ｂ）ｙ−（Ｃ）ｚ−（Ｄ）ｗ−
なお、一般式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤはそれぞれ、下記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される繰り返し単位を表す。
【００２５】
【化１】
2020017381.tif 000002
【００２６】
Ｒ1は、メチル基またはハロゲン原子を表し、メチル基、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。ｐは０〜２の整数を表し、０または１が好ましく、０がより好ましい。
Ｒ2は、メチル基またはエチル基を表し、メチル基が好ましい。
Ｒ3は、水素原子またはメチル基を表し、水素原子が好ましい。Ｌは、２価の連結基を表し、下記一般式（２）で表される基が好ましい。
一般式（２）：−（ＣＯ−Ｘ1）ｒ−Ｘ2−
一般式（２）中、Ｘ1は、酸素原子または−ＮＲ30−を表す。ここでＲ30は、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アシル基を表し、それぞれ置換基（例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、および、ヒドロキシル基）を有してもよい。Ｒ30としては、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、および、ｎ−オクチル基）、または、アシル基（例えば、アセチル基、および、ベンゾイル基）が好ましい。Ｘ1としては、酸素原子または−ＮＨ−が好ましい。
Ｘ2は、アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基、または、アルキレンアリーレンアルキレン基を表し、これらの基には−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ31）−、または、−Ｎ（Ｒ31）ＳＯ2−などが途中に挿入されてもよい。Ｒ31は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｘ2としては、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、または、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ（Ｃ6Ｈ4）−が好ましい。
ｒは０または１を表す。
ｑは０または１を表し、０が好ましい。
【００２７】
Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、または、アルキニル基を表し、炭素数５〜５０のアルキル基が好ましく、炭素数５〜３０のアルキル基がより好ましく、炭素数５〜２０のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ5は、水素原子、メチル基、エチル基、ハロゲン原子、または、−ＣＨ2ＣＯＯＲ6を表し、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、または、−ＣＨ2ＣＯＯＲ6が好ましく、水素原子、メチル基、または、−ＣＨ2ＣＯＯＲ6がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
Ｒ6は、水素原子または炭素数１〜８０のアルキル基を表し、Ｒ4と同じでも異なってもよく、Ｒ6の炭素数は１〜７０が好ましく、１〜６０がより好ましい。
【００２８】
一般式（１）中、ｘ、ｙ、ｚ、およびｗは各繰り返し単位のモル比率を表す。
ｘは、３〜６０モル％であり、３〜５０モル％が好ましく、３〜４０モル％がより好ましい。
ｙは、３０〜９６モル％であり、３５〜９５モル％が好ましく、４０〜９０モル％がより好ましい。
ｚは、０．５〜２５モル％であり、０．５〜２０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好ましい。
ｗは、０．５〜４０モル％であり、０．５〜３０モル％が好ましい。
一般式（１）において、ｘは３〜４０モル％、ｙは４０〜９０モル％、ｚは０．５〜２０モル％、ｗは０．５〜１０モル％の場合が好ましい。
【００２９】
一般式（１）で表される高分子としては、下記一般式（２）で表される高分子が好ましい。
【００３０】
【化２】
2020017381.tif 000003
【００３１】
一般式（２）中、ｘ、ｙ、ｚおよびｗは、上記の定義の通りである。
【００３２】
一般式（１）で表される高分子は、上記一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含んでもよい。
他の繰り返し単位を形成するためのモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、オレフィン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリルアミド類、不飽和カルボン酸類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシジルエステル類、および、不飽和ニトリル類が挙げられる。これらのモノマーとしては、特許第３７５４７４５号公報の段落００１０〜００２２にも記載されている。疎水性の観点から、アクリル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類が好ましく、ヒドロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキシアルキルアクリレートがより好ましい。
一般式（１）で表される高分子は、一般式（Ｅ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００３３】
【化３】
2020017381.tif 000004
【００３４】
上記式中、ＬEはアルキレン基を表し、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６のアルキレン基がより好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基がさらに好ましい。
【００３５】
一般式（１）で表される高分子としては、下記一般式（３）で表される高分子が特に好ましい。
【００３６】
【化４】
2020017381.tif 000005
【００３７】
上記式中、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、およびｅ１は各繰り返し単位のモル比率を表し、ａ１は３〜６０（モル％）、ｂ１は３０〜９５（モル％）、ｃ１は０．５〜２５（モル％）、ｄ１は０．５〜４０（モル％）、ｅ１は１〜１０（モル％）を表す。
ａ１の好ましい範囲は上記ｘの好ましい範囲と同じであり、ｂ１の好ましい範囲は上記ｙの好ましい範囲と同じであり、ｃ１の好ましい範囲は上記ｚの好ましい範囲と同じであり、ｄ１の好ましい範囲は上記ｗの好ましい範囲と同じである。
ｅ１は、１〜１０モル％であり、２〜９モル％が好ましく、２〜８モル％がより好ましい。
【００３８】
特定高分子は、例えば、特許第３３０５４５９号公報および特許第３７５４７４５号公報などを参照して合成できる。
特定高分子の重量平均分子量は特に制限されず、１０００〜１００００００が好ましく、２０００〜７５００００がより好ましく、３０００〜５０００００がさらに好ましい。
【００３９】
感光性層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。
例えば、ハロゲン化銀の安定化および高感度化のために用いられるロジウム化合物およびイリジウム化合物などの８族および９族に属する金属化合物が挙げられる。または、特開２００９−００４３４８号公報の段落０２２０〜０２４１に記載されるような、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤、レドックス化合物、モノメチン化合物、および、ジヒドロキシベンゼン類も挙げられる。さらには、感光性層には、物理現像核が含まれていてもよい。
【００４０】
また、感光性層には、上記特定高分子同士を架橋するために使用される架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤が含まれることにより、特定高分子同士間での架橋が進行し、ゼラチンが分解除去された際にも導電層中の金属銀同士の連結が保たれる。
【００４１】
（工程Ａの手順）
工程Ａにおいて上記成分を含む感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀とゼラチンと特定高分子とを含む感光性層形成用組成物を支持体上に接触させ、支持体上に感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、この方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述し、その後、工程の手順について詳述する。
【００４２】
（感光性層形成用組成物に含まれる材料）
感光性層形成用組成物には、上述したハロゲン化銀とゼラチンと特定高分子とが含まれる。なお、必要に応じて、特定高分子は粒子状の形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。
溶媒としては、水、有機溶媒（例えば、アルコール類、ケトン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、および、エーテル類）、イオン性液体、および、これらの混合溶媒が挙げられる。
【００４３】
感光性層形成用組成物と支持体とを接触させる方法は特に制限されず、例えば、感光性層形成用組成物を支持体上に塗布する方法、および、感光性層形成用組成物中に支持体を浸漬する方法などが挙げられる。
なお、上記処理後、必要に応じて、乾燥処理を実施してもよい。
【００４４】
（ハロゲン化銀含有感光性層）
上記手順により形成された感光性層中には、ハロゲン化銀とゼラチンと特定高分子とが含まれる。
感光性層中において、比Ａ（ゼラチンの質量／ハロゲン化銀由来の銀の質量）は０．０５以上であり、搬送適性がより優れる点で、０．０７以上が好ましく、０．０９以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、０．３０以下が好ましく、０．１５以下がより好ましい。
なお、上記ハロゲン化銀由来の銀の質量とは、感光性層中に含まれるハロゲン化銀が全て還元されて生成される銀の質量を意味する。
【００４５】
感光性層中において、比Ｂ（特定高分子の質量／ゼラチンの質量）が０．３０以下であり、導電性フィルムの導電性がより優れる点で、０．２８以下が好ましく、０．２５以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．０５以上が好ましく、０．１５以上がより好ましい。
【００４６】
感光性層中におけるハロゲン化銀の含有量は特に制限されず、導電性フィルムの導電性がより優れる点で、銀換算で３．０〜２０．０ｇ／ｍ2が好ましく、５．０〜１５．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
銀換算とは、ハロゲン化銀が全て還元されて生成される銀の質量に換算したことを意味する。
感光性層中における特定高分子の含有量は特に制限されず、導電性フィルムの導電性がより優れる点で、０．０４〜２．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０８〜０．４０ｇ／ｍ2がより好ましく、０．１０〜０．４０ｇ／ｍ2がさらに好ましい。
【００４７】
＜工程Ｂ＞
工程Ｂは、ハロゲン化銀含有感光性層を露光する工程である。本工程を実施することにより、露光領域において潜像が形成される。なお、露光はパターン状に実施してもよく、例えば、後述する導電性細線からなるメッシュパターンを得るためには、メッシュ状の開口パターンを有するマスクを介して、露光する方法が挙げられる。
露光の際に使用される光の種類は特に制限されず、ハロゲン化銀に潜像を形成できるものであればよく、例えば、可視光線、紫外線、および、Ｘ線が挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光、および、レーザービームによる走査露光が挙げられる。
【００４８】
＜工程Ｃ＞
工程Ｃは、露光されたハロゲン化銀含有感光性層に現像処理を施して、金属銀とゼラチンと特定高分子とを含む銀含有層を形成する工程である。本工程を実施することにより、露光領域（潜像が形成された領域）では、金属銀が析出する。
【００４９】
現像処理の方法は特に制限されず、例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、および、フォトマスク用エマルジョンマスクに用いられる公知の方法が挙げられる。
現像処理では、通常、現像液を用いる。現像液の種類は特に制限されず、例えば、ＰＱ（ｐｈｅｎｉｄｏｎｅ  ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）現像液、ＭＱ（Ｍｅｔｏｌ  ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）現像液、および、ＭＡＡ（メトール・アスコルビン酸）現像液が挙げられる。
【００５０】
本工程は、未露光部分のハロゲン化銀を除去して安定化させる目的で行われる定着処理をさらに有していてもよい。
定着処理は、現像と同時および／または現像の後に実施される。定着処理の方法は特に制限されず、例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、および、フォトマスク用エマルジョンマスクに用いられる方法が挙げられる。
定着処理では、通常、定着液を用いる。定着液の種類は特に制限されず、例えば、「写真の化学」（笹井著、写真工業出版社（株））ｐ３２１記載の定着液が挙げられる。
【００５１】
＜工程Ｄ＞
工程Ｄは、工程Ｃで得られた銀含有層中のゼラチンの一部を除去する工程である。本工程を実施することにより、銀含有層中におけるゼラチンの含有量が低下して、相対的に特定高分子の含有量が増加し、結果として、後述する工程Ｅにおいて特定高分子同士が融着しやすくなる。
【００５２】
ゼラチンを除去する方法は特に制限されず、例えば、銀含有層と３０℃以上の水とを接触させる方法（以下、「方法１」ともいう。）、タンパク質分解酵素を用いる方法（以下、「方法２」ともいう。）、および、所定の酸化剤を用いてゼラチンを分解除去する方法（以下、「方法３」ともいう。）が挙げられ、ゼラチンの除去率の制御がしやすい点で、方法１が好ましい。
【００５３】
方法１においては、３０℃以上の水（水温が３０℃以上の水）が用いられる。温度が３０℃以上の水であれば、ゼラチンを溶解させることができ、銀含有層からゼラチンを除去できる。温度が３０℃未満の水の場合、ゼラチンを溶解させることができず、銀含有層からゼラチンを除去できない。
上記水の温度（水温）は、３０℃以上であり、膜剥がれがより抑制される点で、４０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、ゼラチンの除去率が制御しやすい点で、８０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。
銀含有層と３０℃以上の水との接触時間は特に制限されず、ゼラチンの除去性および生産性のバランスの点から、３０秒間以上が好ましく、６０〜６００秒間がより好ましく、９０〜３００秒間がさらに好ましい。
【００５４】
銀含有層と３０℃以上の水とを接触させる方法は特に制限されず、銀含有層を３０℃以上の水中に浸漬させる方法、および、銀含有層上に３０℃以上の水を塗布する方法が挙げられる。
【００５５】
方法２において用いられるタンパク質分解酵素としては、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素で公知の酵素が挙げられる。
タンパク質分解酵素としては、例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、および、細菌プロテアーゼが挙げられ、トリプシン、パパイン、フィシン、および、細菌プロテアーゼが好ましい。
方法２における手順としては、銀含有層と上記タンパク質分解酵素とを接触させる方法であればよく、銀含有層とタンパク質分解酵素を含む処理液（以下、「酵素液」ともいう。）とを接触させる方法が挙げられる。接触方法としては、銀含有層を酵素液中に浸漬させる方法、および、銀含有層上に酵素液を塗布する方法が挙げられる。
酵素液中におけるタンパク質分解酵素の含有量は特に制限されず、ゼラチンの分解除去の程度が制御しやすい点で、酵素液全量に対して、０．０５〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
酵素液には、上記タンパク質分解酵素に加え、通常、水が含まれる。
酵素液には、必要に応じて、他の添加剤（例えば、ｐＨ緩衝剤、抗菌性化合物、湿潤剤、および、保恒剤）が含まれていてもよい。
酵素液のｐＨは、酵素の働きが最大限得られるように選ばれるが、一般的には、５〜９が好ましい。
酵素液の温度は、酵素の働きが高まる温度、具体的には２５〜４５℃が好ましい。
【００５６】
なお、必要に応じて、酵素液での処理後に、得られた銀含有層を温水にて洗浄する洗浄処理を実施してもよい。
洗浄方法は特に制限されず、銀含有層と温水とを接触させる方法が好ましく、例えば、温水中に銀含有層を浸漬する方法、および、銀含有層上に温水を塗布する方法が挙げられる。
温水の温度は使用されるタンパク質分解酵素の種類に応じて適宜最適な温度が選択され、生産性の点から、２０〜８０℃が好ましく、４０〜６０℃がより好ましい。
温水と銀含有層との接触時間（洗浄時間）は特に制限されず、生産性の点から、１〜６００秒間が好ましく、３０〜３６０秒間がより好ましい。
【００５７】
方法３としては、例えば、特開２０１４−１１２５１２号公報の段落００６４〜００６６に記載の方法が挙げられる。
【００５８】
本工程においては、銀含有層中のゼラチンの一部が除去される。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、銀含有層中のゼラチンの全質量に対する、除去されるゼラチンの質量の割合（除去率）は１〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
なお、上記除去率が２０質量％以下であると、ゼラチンを一部除去した後の銀含有層の強度がより優れる。
上記ゼラチンの除去率の測定方法は、後述する実施例欄において詳述する。
【００５９】
＜工程Ｅ＞
工程Ｅは、工程Ｄで得られた銀含有層に加熱処理を施す工程である。本工程を実施することにより、銀含有層中の特定高分子間での融着が進行し、銀含有層の強度が向上する。
【００６０】
加熱処理の方法は特に制限されず、銀含有層と過熱蒸気とを接触させる方法、および、温調装置（例えば、ヒーター）で銀含有層を加熱する方法が挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、銀含有層と過熱蒸気とを接触させる方法が好ましい。
【００６１】
過熱蒸気としては、過熱水蒸気でもよいし、過熱水蒸気に他のガスを混合させたものでもよい。
過熱蒸気と銀含有層との接触時間は特に制限されず、１０〜７０秒間が好ましい。
過熱蒸気の供給量は、５００〜６００ｇ／ｍ3が好ましく、過熱蒸気の温度は、１気圧で１００〜１６０℃（好ましくは１００〜１２０℃）が好ましい。
【００６２】
温調装置で銀含有層を加熱する方法における加熱条件としては、１００〜２００℃（好ましくは１００〜１５０℃）で１〜２４０分間（好ましくは６０〜１５０分間）加熱する条件が好ましい。
【００６３】
＜工程Ｆ＞
工程Ｆは、工程Ｅで得られた銀含有層中のゼラチンを除去して、金属銀および特定高分子を含む導電層を形成する工程である。本工程を実施することにより、銀含有層から残存するゼラチンが除去され、結果として金属銀の含有量が相対的に高まり、優れた導電性が実現される。
【００６４】
銀含有層中の残存するゼラチンを除去する方法は特に制限されず、工程Ｄで述べた方法１〜方法３が挙げられ、方法２が好ましい。
なお、本工程後、ゼラチンの一部が導電層中に残存していてもよい。
【００６５】
＜その他の工程＞
本発明の導電性フィルムの製造方法は、本発明の効果を奏する範囲内において、さらに他の工程を有していてもよい。
【００６６】
＜工程Ｇ＞
本発明の導電性フィルムの製造方法は、工程Ｆの後に、導電層を平滑化する工程を有していてもよい。本工程を実施することにより、導電性フィルムの導電性がより優れる。
【００６７】
平滑化処理の方法は特に制限されず、例えば、導電性フィルムを、少なくとも一対のロール間を加圧下で通過させるカレンダー処理工程が好ましい。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理をカレンダー処理と記す。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、プラスチックロール、および、金属ロールが挙げられ、シワ防止の点から、プラスチックロールが好ましい。
ロール間の圧力は特に制限されず、２ＭＰａ以上が好ましく、４ＭＰａ以上がより好ましく、１２０ＭＰａ以下が好ましい。なお、ロール間の圧力は、富士フイルム株式会社製プレスケール（高圧用）を用いて測定できる。
平滑化処理の温度は特に制限されず、１０〜１００℃が好ましく、１０〜５０℃がより好ましい。
【００６８】
＜工程Ｈ＞
本発明の導電性フィルムの製造方法は、工程Ｇの後に、さらに、工程Ｇで得られた導電層に加熱処理を施す工程Ｈを有していてもよい。本工程を実施することにより、導電性フィルムの導電性がより優れる。
導電層に加熱処理を施す方法は特に制限されず、工程Ｅで述べた方法が挙げられる。
【００６９】
＜工程Ｉ＞
本発明の導電性フィルムの製造方法は、工程Ａの前に、支持体上にゼラチンおよび特定高分子を含むハロゲン化銀不含有層を形成する工程Ｉを有していてもよい。本工程を実施することにより、支持体とハロゲン化銀含有感光性層との間にハロゲン化銀不含有層が形成される。このハロゲン化銀不含有層は、いわゆるアンチハレーション層の役割を果たすと共に、導電層と支持体との密着性向上に寄与する。
ハロゲン化銀不含有層には、上述したゼラチンと特定高分子とが含まれる。一方、ハロゲン化銀不含有層には、ハロゲン化銀が含まれない。
ハロゲン化銀不含有層中における、ゼラチンの質量に対する、特定高分子の質量の比（特定高分子の質量／ゼラチンの質量）は特に制限されず、０．１〜５．０が好ましく、１．０〜３．０がより好ましい。
ハロゲン化銀不含有層中の特定高分子の含有量は特に制限されず、０．０３〜１．６３ｇ／ｍ2が好ましく、０．３２〜０．９７ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７０】
ハロゲン化銀不含有層の形成方法は特に制限されず、例えば、ゼラチンと特定高分子とを含有する層形成用組成物を支持体上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。
層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
ハロゲン化銀不含有層の厚みは特に制限されず、０．０５〜２．０μｍが好ましく、０．６５〜１．５μｍがより好ましい。
【００７１】
＜工程Ｊ＞
本発明の導電性フィルムの製造方法は、工程Ａの後で工程Ｂの前に、ハロゲン化銀含有感光性層上にゼラチンと特定高分子とを含む保護層を形成する工程Ｊを有していてもよい。保護層を設けることにより、感光性層の擦り傷防止および力学特性を改良できる。
保護層中における、ゼラチンの質量に対する、特定高分子の質量の比（特定高分子の質量／ゼラチンの質量）は特に制限されず、０超２．０以下が好ましく、０超１．０以下がより好ましい。
また、保護層中の特定高分子の含有量は特に制限されず、０ｇ／ｍ2超０．３ｇ／ｍ2以下が好ましく、０．００５〜０．１ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７２】
保護層の形成方法は特に制限されず、例えば、ゼラチンと特定高分子とを含む保護層形成用組成物をハロゲン化銀含有感光性層上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。
保護層形成用組成物には、必要に応じて溶媒が含まれていてもよい。溶媒の種類は、上述した感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。
保護層の厚みは特に制限されず、０．０３〜０．３μｍが好ましく、０．０７５〜０．２０μｍがより好ましい。
【００７３】
＜導電性フィルム＞
以下に、本発明の導電性フィルムの製造方法により得られる導電性フィルムの構造について説明する。
導電性フィルムは、支持体と、支持体上に配置された導電層とを有する。導電層には、金属銀および特定高分子が含まれる。
【００７４】
導電層は、支持体の全面に配置されていても、パターン状に配置されていてもよい。
導電層の厚みは特に制限されず、薄型化と導電特性のバランスの点で、２００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、０．１〜５μｍであることが特に好ましい。
【００７５】
導電層のパターンは特に制限されず、正三角形、二等辺三角形、直角三角形などの三角形、正方形、長方形、菱形、平行四辺形、台形などの四角形、（正）六角形、（正）八角形などの（正）ｎ角形、円、楕円、星形などを組み合わせた幾何学図形であることが好ましく、これらの幾何学図形からなるメッシュ状であることがさらに好ましい。つまり、導電層は、導電性細線より構成されるメッシュ状の層であることが好ましい。
メッシュ状とは、図１に示すように、交差する導電性細線１０により構成される複数の正方形状の格子１２を含んでいる形状を意図する。
【００７６】
導電性細線１０の線幅は特に制限されず、３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、９μｍ以下が特に好ましく、７μｍ以下が最も好ましく、０．５μｍ以上が好ましく、１．０μｍ以上がより好ましい。上記範囲であれば、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる。
【００７７】
格子１２の一辺の長さＰａは特に制限されず、１５００μｍ以下が好ましく、１３００μｍ以下がより好ましく、１０００μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましい。開口部の辺の長さが上記範囲である場合には、さらに透明性も良好に保つことが可能であり、導電性フィルムを表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。
可視光透過率の点から、導電性細線より形成される導電層の開口率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。開口率とは、導電層がある領域を除いた支持体上の領域が全体に占める割合に相当する。
【００７８】
＜用途＞
上記のようにして得られた導電性フィルムは、種々の用途に適用でき、タッチパネル（または、タッチパネルセンサー）、半導体チップ、各種電気配線板、ＦＰＣ（Flexible Printed Circuits）、ＣＯＦ（Chip on Film）、ＴＡＢ（Tape Automated Bonding）、アンテナ、多層配線基板、および、マザーボードなどの種々の用途に適用できる。なかでも、本発明の導電性フィルムは、タッチパネル（静電容量式タッチパネル）に用いることが好ましい。
【実施例】
【００７９】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８０】
＜実施例１＞
（ハロゲン化銀乳剤の調製）
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた下記１液に、下記の２液および３液の各々９０％に相当する量を、１液を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて、得られた溶液に下記４液および５液を８分間にわたって加え、さらに、下記の２液および３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、核粒子を０．２１μｍまで成長させた。さらに、得られた溶液にヨウ化カリウム０．１５ｇを加え、５分間熟成し、粒子形成を終了した。
なお、以下のゼラチン１は重量平均分子量２０万であり、ゼラチン２は重量平均分子量２万であった。
【００８１】
１液：
水                                        ７５０ｍｌ
ゼラチン１                                  ７．２ｇ
ゼラチン２                                  １．８ｇ
塩化ナトリウム                                  ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン  ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム            １０ｍｇ
クエン酸                                    ０．７ｇ
２液：
水                                        ３００ｍｌ
硝酸銀                                      １５０ｇ
３液：
水                                        ３００ｍｌ
塩化ナトリウム                                ３８ｇ
臭化カリウム                                  ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ  ２０％水溶液）        ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ  ２０％水溶液）    ７ｍｌ
４液：
水                                        １００ｍｌ
硝酸銀                                        ５０ｇ
５液：
水                                        １００ｍｌ
塩化ナトリウム                                １３ｇ
臭化カリウム                                  １１ｇ
黄血塩                                        ５ｍｇ
【００８２】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、上記で得られた溶液の温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、得られた溶液から上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。次に、上澄み液を除去した溶液に、３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、得られた溶液から上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗および脱塩工程を終了した。水洗および脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、ゼラチン１を２ｇ、ゼラチン２を０．５ｇ、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム３ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム１５ｍｇおよび塩化金酸１０ｍｇを加え、５５℃にて最適感度を得るように化学増感を施した。その後、さらに、得られた乳剤に、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、および、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を０．０８モル％含み、塩臭化銀の比率を塩化銀７０モル％、臭化銀３０モル％とする、平均粒子径０．２０μｍ、変動係数９％の塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
【００８３】
（感光性層形成用組成物の調製）
上記乳剤に１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（１．２×１０-4モル／モルＡｇ）、ハイドロキノン（１．２×１０-2モル／モルＡｇ）、クエン酸（３．０×１０-4モル／モルＡｇ）、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩（０．９０ｇ／モルＡｇ）、および、微量の硬膜剤を添加し、組成物を得た。次に、クエン酸を用いて組成物のｐＨを５．６に調整した。
上記組成物に、下記（Ｐ−１）で表される高分子（以下、「高分子１」ともいう。）とジアルキルフェニルＰＥＯ（ＰＥＯはポリエチレンオキシドの略号である。）硫酸エステルからなる分散剤と水とを含有するポリマーラテックス（高分子１の質量に対する分散剤の質量の比（分散剤の質量／高分子１の質量、単位はｇ／ｇ）が０．０２であって、固形分含有量が２２質量％である。）を、組成物中のゼラチンの合計質量（ゼラチン１とゼラチン２との合計質量）に対する、高分子１の質量の比（高分子１の質量／ゼラチンの質量、単位ｇ／ｇ）が０．２５／１となるように添加して、ポリマーラテックス含有組成物を得た。ここで、ポリマーラテックス含有組成物において、ハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比（ゼラチンの質量／ハロゲン化銀由来の銀の質量、単位はｇ／ｇである。）は０．１１であった。
さらに、架橋剤としてＥＰＯＸＹ  ＲＥＳＩＮ  ＤＹ  ０２２（商品名：ナガセケムテックス社製）を添加した。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が０．０９ｇ／ｍ2となるように調整した。
以上のようにして感光性層形成用組成物を調製した。
なお、高分子１は、特許第３３０５４５９号公報および特許第３７５４７４５号公報を参照して合成した。
【００８４】
【化５】
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【００８５】
４０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（「富士フイルム社製ロール状の長尺フィルム」）に上記ポリマーラテックスを塗布して、厚み０．０５μｍの下塗り層を設けた。この処理はロール・トゥ・ロールで行い、以下の各処理（工程）もこれと同様にロール・トゥ・ロールで行った。なお、このときのロール幅は１ｍ、長さは２０００ｍであった。
【００８６】
（工程Ｉ１）
次に、下塗り層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合したハロゲン化銀不含有層形成用組成物を塗布して、厚み１．０μｍのハロゲン化銀不含有層を設けた。なお、高分子１とゼラチンとの混合質量比（高分子１／ゼラチン）は２／１であり、高分子１の含有量は０．６５ｇ／ｍ2であった。
【００８７】
（工程Ａ１）
次に、ハロゲン化銀不含有層上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、厚み２．５μｍのハロゲン化銀含有感光性層を設けた。なお、ハロゲン化銀含有感光性層中の高分子１とゼラチンとの混合質量比（高分子１／ゼラチン）は０．２５／１であり、高分子１の含有量は０．１９ｇ／ｍ2であった。
【００８８】
（工程Ｊ１）
次に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、上記ポリマーラテックスとゼラチンとを混合した保護層形成用組成物を塗布して、厚み０．１５μｍの保護層を設けた。なお、高分子１とゼラチンとの混合質量比（高分子１／ゼラチン）は０．１／１であり、高分子１の含有量は０．０１５ｇ／ｍ2であった。
【００８９】
（工程Ｂ１）
上記で作製した感光性層に、格子状のフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。フォトマスクとしては図１のパターン形成用のマスクを用いており、格子を形成する単位正方格子の線幅は３．７μｍ、格子（開口部）の一辺の長さＰａは３００μｍになるようにした。
【００９０】
（工程Ｃ１）
露光後、得られたサンプルに対して、後述する現像液で現像し、さらに定着液（商品名：ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士フイルム社製）を用いて現像処理を行った後、２５℃の純水でリンスし、その後乾燥して、金属銀がメッシュパターン状に形成された銀含有層を有するサンプルＡを得た。ロール状のサンプルＡにおいて、２１．０ｃｍ×２９．７ｃｍの大きさの同じ導電性メッシュパターン領域を、幅方向に２個、長手方向に５０個となるように１００個形成した。
【００９１】
（現像液の組成）
現像液１リットル（Ｌ）中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン                    ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール        ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム              ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム                  ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム                    ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム              ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
【００９２】
（工程Ｄ１）
上記で得られたサンプルＡを、５０℃の温水中に１８０秒間浸漬させた。この後、エアシャワーで水を切り、自然乾燥させた。
【００９３】
（工程Ｅ１）
工程Ｄ１で得られたサンプルＡを、１１０℃の過熱水蒸気処理槽に搬入し、３０秒間静置して、過熱水蒸気処理を行った。なお、このときの蒸気流量は１００ｋｇ／ｈであった。
【００９４】
（工程Ｆ１）
工程Ｅ１で得られたサンプルＡを、タンパク質分解酵素水溶液（４０℃）に１２０秒間浸漬した。サンプルＡをタンパク質分解酵素水溶液から取り出し、サンプルＡを温水（液温：５０℃）に１２０秒間浸漬して、洗浄した。この後、エアシャワーで水を切り、自然乾燥させた。
なお、使用したタンパク質分解酵素水溶液は、以下の手順に従って調製した。
タンパク質分解酵素（ナガセケムテックス社製ビオプラーゼ３０Ｌ）の水溶液（タンパク質分解酵素の濃度：０．５質量％）に、トリエタノールアミン、硫酸を加えてｐＨを８．５に調製した。
【００９５】
（工程Ｇ１）
工程Ｆ１で得られたサンプルＡに対して、金属ローラと樹脂製のローラとの組み合わせによるカレンダー装置を使用して、３０ｋＮの圧力でカレンダー処理した。カレンダー処理は室温で行った。
【００９６】
（工程Ｈ１）
工程Ｇ１で得られたサンプルＡに対して、１１０℃の過熱水蒸気処理槽に搬入し、３０秒間静置して、過熱水蒸気処理を行い、２１．０ｃｍ×２９．７ｃｍの大きさの同じ導電性メッシュパターン領域を、幅方向に２個、長手方向に５０個となるように１００個形成した。なお、このときの蒸気流量は１００ｋｇ／ｈであった。得られた導電性メッシュパターン領域は、図１に示すような、導電性細線より形成されるメッシュ状の層であった。導電性細線の線幅は３．７μｍ、導電性細線の厚みは３．０μｍであった。なお、線幅および厚みは走査電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察した。
【００９７】
＜実施例２〜８、比較例１〜７＞
後述する表１に示すように、各種条件を変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、導電性フィルムを得た。
なお、後述するように、比較例２〜５では工程Ｄ１は実施していない。
【００９８】
＜評価＞
（搬送適性）
工程Ｃ１終了後の導電性メッシュパターン領域１００個に対し、搬送時の擦れによる配線の断線の有無を光学顕微鏡を用いて観察し、断線発生するサンプルの頻度を算出した。評価は以下の基準に従って行い、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、５がさらに好ましい。
なお、以下の断線発生率は、以下の式より求めた。
断線発生率（％）＝｛（断線が発生している導電性メッシュパターン領域の数）／１００｝×１００
５：断線発生率が０％である。
４：断線発生率が１％である。
３：断線発生率が２〜３％である。
２：断線発生率が４〜１０％である。
１：断線発生率が１１％以上である。
【００９９】
（膜剥がれ）
工程Ｆ１終了直後のサンプルＡを、乾燥する前に２．０ｍ／ｍｉｎ、０．０４ＭＰａの条件で純水によるシャワーを１分間あて、１００個の導電性メッシュパターン領域のうち、膜剥がれが発生する領域数を目視で観察し、以下の基準に従って、膜剥がれとして評価した。評価としては、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、５がさらに好ましい。
なお、以下の膜剥がれ発生率は、以下の式より求めた。
膜剥がれ発生率（％）＝｛（膜剥がれが発生している導電性メッシュパターン領域の数）／１００｝×１００
５：膜剥がれ発生率が０％である。
４：膜剥がれ発生率が１％である。
３：膜剥がれ発生率が２〜３％である。
２：膜剥がれ発生率が４〜１０％である。
１：膜剥がれ発生率が１１％以上である。
【０１００】
（導電性）
工程Ｈ１終了直後の導電性メッシュパターン領域の表面抵抗値を測定した。測定はＣＯＮＤＵＣＴＡＮＣＥ  ＭＯＮＩＴＯＲ  ＭＯＤＥＬ７１７Ｂ（ＤＥＬＣＯＭ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いて測定し、１００個のサンプルの表面抵抗値を算出し、その平均表面抵抗値を算出して、以下の基準に従って、導電性として評価した。表面抵抗値が小さい場合、導電性が高く、優れた性能を有する。評価としては、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、５がさらに好ましい。
５：表面抵抗値が３０Ω／ｓｑ．未満である。
４：表面抵抗値が３０Ω／ｓｑ．以上、３５Ω／ｓｑ．未満である。
３：表面抵抗値が３５Ω／ｓｑ．以上、４０Ω／ｓｑ．未満である。
２：表面抵抗値が４０Ω／ｓｑ．以上、１００Ω／ｓｑ．未満である。
１：表面抵抗値が１００Ω／ｓｑ．以上である。
なお、Ω／ｓｑ．はｏｈｍｓ  ｐｅｒ  ｓｑｕａｒｅ（Ω毎スクエア）を表す。
【０１０１】
（ショート率）
工程Ｂ１において、フォトマスクを変更し、同じく２１．０ｃｍ×２９．７ｃｍの領域全体に、長軸方向に線幅１０μｍの直線パターンが線幅間のスペースが１０μｍになるようにしきつめたパターンに変更した以外は、上記工程と同様にしてショート率測定用サンプルを得た。
このパターン領域１００個に対し、光学顕微鏡を用いて観察し、１０μｍの配線間につながってしまっている箇所があればショート発生とし、後述するショート率を算出した。結果を以下の基準により評価した。
なお、以下のショート率は、以下の式より求めた。
ショート率（％）＝｛（ショートが発生しているパターン領域の数）／１００｝×１００
５：ショート率が０％である。
４：ショート率が１％である。
３：ショート率が２〜３％ある。
２：ショート率が４〜１０％である。
１：ショート率が１１％以上である。
【０１０２】
（ゼラチン除去率）
銀含有層中におけるゼラチン含有量は、ＢＣＡ法（ビシコニン酸法）を用いて測定した。
まず、検量線用ゼラチン液を作製するため、上記ゼラチン１とイオン交換水とを用いて、ゼラチン濃度が１００質量ｐｐｍ、４０質量ｐｐｍ、２０質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、および、２．５質量ｐｐｍになるよう調整し、それぞれ試験管に２．５ｃｃ測りとった。
次に、Ｔｈｅｒｍｏ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製Ｍｉｃｒｏ ＢＣＡ Ｐｒｏｔｅｉｎ Ａｓｓａｙ Ｋｉｔ液の試薬Ａ、試薬Ｂ、および、試薬Ｃをそれぞれ２５：２４：１の体積比で混合した定量試験薬を用意し、上記検量線用ゼラチン液が入った各試験管にそれぞれ定量試験薬を２．５ｃｃずついれ、栓をして、攪拌した。次に、恒温振とう槽を使用して、６０℃にて１時間、振とう速度１６０往復／ｍｉｎの条件で発色させ、室温に冷却して１０分後、（株）日立製作所製Ｕ−３３００にてすみやかに波長５６２ｎｍの吸光度を測定した。
得られた検量線用ゼラチン液の吸光度から、ゼラチン量と吸光度の検量線を作成した。
【０１０３】
次に、上記（工程Ｊ１）を経て作製したサンプルに対して、上記（工程Ｂ１）を実施せずに、上記（工程Ｃ１）および上記（工程Ｄ１）を実施して得られたサンプルを乾燥させた後、導電性メッシュパターン領域部分を１ｃｍ×１ｃｍに裁断して試験管に入れ、イオン交換水を２．５ｃｃずつ入れた。
上記と同様に、各試験管に定量試験薬を２．５ｃｃずついれ、栓をして、攪拌した。次に、恒温振とう槽を使用して、６０℃にて１時間、振とう速度１６０往復／ｍｉｎの条件で発色させ、室温に冷却して１０分後、（株）日立製作所製Ｕ−３３００にてすみやかに波長５６２ｎｍの吸光度を測定した。
作成した検量線から求めたゼラチン量が、（工程Ｄ１）後の銀含有層中のゼラチンの含有量に相当する。
同様に、露光せずに、現像処理、および、定着処理を施したサンプルについてもゼラチン量を算出し、これが膜中に含まれる総ゼラチン含有量に相当する。
上記２つのパラメーター（工程Ｄ１後のゼラチン含有量、総ゼラチン含有量）を用いることで、工程Ｄ１でのゼラチン除去率が求められる。（総ゼラチン含有量−工程Ｄ１後のゼラチン含有量）÷総ゼラチン含有量。
【０１０４】
表１中、「銀含有量（ｇ／ｍ2）」欄は、感光性層中におけるハロゲン化銀由来の銀量（ｇ／ｍ2）を表す。
「比（ゼラチン／銀）」欄は、感光性層中におけるハロゲン化銀由来の銀の質量に対するゼラチンの質量の比を表す。
「ゼラチン１含有量（質量％）」欄は、感光性層中におけるゼラチン全質量に対する、ゼラチン１の含有量（質量％）を表す。
「ゼラチン２含有量（質量％）」欄は、感光性層中におけるゼラチン全質量に対する、ゼラチン２の含有量（質量％）を表す。
「比（特定高分子/ゼラチン）」欄は、感光性層中におけるゼラチンの質量に対する高分子の質量の比を表す。
「液温度（℃）」は、工程Ｄ１で用いた水の温度（℃）を表す。
「ゼラチン除去率（％）」は、上述した方法にて測定される、工程Ｄ１における銀含有層中のゼラチンの全質量に対する、除去されるゼラチンの質量の割合（質量％）を表す。
なお、表１中の「工程Ｄ１」欄の「−」は、工程Ｄ１を実施していないことを意味する。
【０１０５】
【表１】
2020017381.tif 000007
【０１０６】
表１に示すように、本発明の製造方法によれば、所望の効果が得られることが確認された。
なお、各実施例においては、搬送適性、膜剥がれ性、および、導電性の評価において、全てが「４」以上であることが各性能のバランスの点から好ましい。
なかでも、実施例１と４との比較より、ハロゲン化銀含有感光性層が、２種以上の重量平均分子量が異なるゼラチンを含む場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と５と８との比較より、工程Ｄ１の水の温度が４０℃以上の場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と６との比較より、比（ゼラチン／銀）が０．０７以上の場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１と７との比較より、比（特定高分子／ゼラチン）が０．２８以下の場合、より効果が優れることが確認された。
【符号の説明】
【０１０７】
１０    導電性細線
１２    格子
【図１】
2020017381.tif 000008