(57)【要約】【課題】測定速度を適宜調整可能な物理特性評価方法及びその装置を提供する。【解決手段】電気化学的手法を用いて膜状の測定対象物である電着塗膜５の耐食性を評価する方法であって、電着塗膜５の表面に電解液８を接触させる工程を備え、電着塗膜５の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、電解液８の電着塗膜５中への浸透速度を調整することを特徴とする。【選択図】図１
2020201084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気化学的手法を用いて膜状の測定対象物の物理特性を評価する方法であって、
前記測定対象物の表面に電解液を接触させる工程を備え、
前記測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、前記電解液の前記測定対象物中への浸透速度を調整する
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項２】
請求項１において、
前記測定対象物の表面側の温度を、裏面側の温度よりも高くする
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記測定対象物の表面側に、該表面側の温度を調整するための第１温度調整手段を配置する工程と、
前記測定対象物の裏面側に、該裏面側の温度を調整するための第２温度調整手段を配置する工程と、
前記第１温度調整手段の設定温度と前記第２温度調整手段の設定温度との高低及び差を調整することにより、前記測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整する工程と、を備えた
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項４】
請求項３において、
前記第１温度調整手段は、前記電解液の温度を調整する
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項５】
請求項３又は請求項４において、
前記測定対象物は、基材上に塗膜を備えた塗装金属材の該塗膜であり、
前記電解液は、前記塗膜の表面に接触するように配置され、
前記第２温度調整手段は、前記塗膜の裏面側に前記基材を介して配置される
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項６】
請求項５において、
前記物理特性は、前記塗膜の耐食性であり、
前記塗膜の表面側と前記塗膜の裏面側との間に電圧を増大させながら印加し、前記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、前記塗膜の耐食性を評価する
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項７】
請求項５又は請求項６において、
前記塗装金属材の基材は自動車部材用鋼板である
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１つにおいて、
前記塗膜は電着塗膜である
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項９】
請求項３〜８のいずれか１つにおいて、
前記第１温度調整手段はラバーヒータであり、
前記第２温度調整手段はペルチェ素子である
ことを特徴とする物理特性評価方法。
【請求項１０】
電気化学的手法を用いて膜状の測定対象物の物理特性を評価する装置であって、
前記測定対象物の表面に接触するように配置された電解液と、
前記電解液に接触するように配置された電極と、
前記電極と前記測定対象物の裏面側とに電気的に接続され、該電極と該測定対象物の裏面側との間に電圧を印加する電源と、
前記測定対象物の表面側に配置され、該表面側の温度を調整する第１温度調整手段と、
前記測定対象物の裏面側に配置され、該裏面側の温度を調整する第２温度調整手段と、を備え、
前記第１温度調整手段の設定温度と前記第２温度調整手段の設定温度との高低及び差を調整することにより、前記電解液の前記測定対象物中への浸透速度を調整する
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１１】
請求項１０において、
前記第１温度調整手段の設定温度は、前記第２温度調整手段の設定温度よりも高い
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１２】
請求項１０又は請求項１１において、
前記電解液を収容する容器を備え、
前記第１温度調整手段は、前記容器の外周に配置され、該容器内に収容された前記電解液の温度を調整するラバーヒータであり、
前記第２温度調整手段は、前記測定対象物の裏面側に配置されたペルチェ素子である
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１つにおいて、
前記測定対象物は、基材上に塗膜を備えた塗装金属材の該塗膜であり、
前記電解液は、前記塗膜の表面に接触するように配置され、
前記第２温度調整手段は、前記塗膜の裏面側に前記基材を介して配置される
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１４】
請求項１３において、
前記塗装金属材の基材は自動車部材用鋼板である
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１５】
請求項１３又は請求項１４において、
前記塗膜は電着塗膜である
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【請求項１６】
請求項１３〜１４のいずれか１つにおいて、
前記物理特性は、前記塗膜の耐食性であり、
前記電源は、前記電極と前記基材とに電気的に接続されており、
前記電極と前記基材との間に電圧を増大させながら印加し、前記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、前記塗膜の耐食性を評価する
ことを特徴とする物理特性評価装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、物理特性評価方法及びその装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電気化学的手法を用いて塗膜の耐食性等の物理特性を評価することが行われている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−０５０９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、材料開発、塗装工場の工程管理、車両防錆品質の育成の場において、電気化学的手法を用いた種々の評価工程の迅速化が望まれている。一方で、より詳細な電気化学的反応の機構解明を行うときには、電気化学的測定工程における測定速度を遅らせることが効果的な場合がある。このような事情から、電気化学的測定工程の測定速度を測定の目的に応じて適宜調整することができる技術の開発が望まれている。
【０００５】
本開示は、測定速度を適宜調整可能な物理特性評価方法及びその装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、ここに開示する第１の技術に係る物理特性評価方法は、電気化学的手法を用いて膜状の測定対象物の物理特性を評価する方法であって、前記測定対象物の表面に電解液を接触させる工程を備え、前記測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、前記電解液の前記測定対象物中への浸透速度を調整することを特徴とする。
【０００７】
流体は高エネルギーである高温の場所から低エネルギーである低温の場所に向かって移動する。本構成によれば、測定対象物における電解液と接触した表面側の温度を裏面側の温度よりも高く又は低くすることにより、表面側及び裏面側が同一の温度を有するときよりも、電解液の測定対象物への浸透速度を加速又は遅延させることができる。すなわち、測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、電解液の測定対象物中への浸透速度を調整することができる。そうして、電気化学的測定工程の測定速度を適宜調整することができる。
【０００８】
第２の技術は、第１の技術において、前記測定対象物の表面側の温度を、裏面側の温度よりも高くすることを特徴とする。
【０００９】
本構成によれば、測定対象物への電解液の浸透速度を加速させることができるから、電気化学的測定工程の測定速度を速め、電気化学的な評価工程の迅速化を図ることができる。
【００１０】
第３の技術は、第１又は第２の技術において、前記測定対象物の表面側に、該表面側の温度を調整するための第１温度調整手段を配置する工程と、前記測定対象物の裏面側に、該裏面側の温度を調整するための第２温度調整手段を配置する工程と、前記第１温度調整手段の設定温度と前記第２温度調整手段の設定温度との高低及び差を調整することにより、前記測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整する工程と、を備えたことを特徴とする。
【００１１】
本構成によれば、第１温度調整手段及び第２温度調整手段を用いて表面側及び裏面側の温度をより精度よく調整することができる。これにより、表面側及び裏面側の温度差をより精度よく調整することができるから、電解液の浸透速度をより精度よく調整することができ、延いては電気化学的測定工程の測定速度をより精度よく調整することができる。
【００１２】
第４の技術は、第３の技術において、前記第１温度調整手段は、前記電解液の温度を調整することを特徴とする。
【００１３】
本構成によれば、第１温度調整手段として電解液自体の温度を調整する手段を採用することにより、表面側の温度の調整を容易に行うことができる。
【００１４】
第５の技術は、第３又は第４の技術において、前記測定対象物は、基材上に塗膜を備えた塗装金属材の該塗膜であり、前記電解液は、前記塗膜の表面に接触するように配置され、前記第２温度調整手段は、前記塗膜の裏面側に前記基材を介して配置されることを特徴とする。
【００１５】
本構成によれば、塗装金属材の塗膜に関する電気化学的測定工程の測定速度を適宜調整することができる。そうして、塗膜の電気化学的な評価工程の評価速度を調整することができる。
【００１６】
第６の技術は、第５の技術において、前記物理特性は、前記塗膜の耐食性であり、前記塗膜の表面側と前記塗膜の裏面側との間に電圧を増大させながら印加し、前記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、前記塗膜の耐食性を評価することを特徴とする。
【００１７】
塗膜の耐食性を評価する方法として、例えば、塗装金属材の基材と塗膜表面との間に電圧を印加し、塗膜が絶縁破壊するときの電圧値（以下、「絶縁電圧」という）に基づいて、塗膜の耐食性を評価する方法を用いることができる。絶縁電圧は塗膜の耐食性に係る絶縁性の良否を表すため、これを測定することにより塗装金属材の耐食性を評価することができる。そして、基材と塗膜表面との間に電圧を増大させながら印加することにより、絶縁電圧をより精度良く検出することができる。本構成によれば、そのような塗装金属材の耐食性の評価工程において、測定速度を調整し、延いては評価速度を調整することができる。
【００１８】
第７の技術は、第５又は第６の技術において、前記塗装金属材の基材は自動車部材用鋼板であることを特徴とする。
【００１９】
本構成によれば、自動車用途の塗装金属材の耐食性の評価工程における評価速度を調整することができる。
【００２０】
第８の技術は、第５〜７の技術のいずれか１つにおいて、前記塗膜は電着塗膜であることを特徴とする。
【００２１】
本構成によれば、電着塗膜の耐食性に関する測定において測定速度を調整することができる。
【００２２】
第９の技術は、第３〜８の技術のいずれか１つにおいて、前記第１温度調整手段はラバーヒータであり、前記第２温度調整手段はペルチェ素子であることを特徴とする。
【００２３】
本構成によれば、第１温度調整手段及び第２温度調整手段として、それぞれラバーヒータ及びペルチェ素子を採用することにより、測定対象物の表面側及び裏面側の温度調整をより精度よく行うことができる。
【００２４】
ここに開示する第１０の技術に係る物理特性評価装置は、電気化学的手法を用いて膜状の測定対象物の物理特性を評価する装置であって、前記測定対象物の表面に接触するように配置された電解液と、前記電解液に接触するように配置された電極と、前記電極と前記測定対象物の裏面側とに電気的に接続され、該電極と該測定対象物の裏面側との間に電圧を印加する電源と、前記測定対象物の表面側に配置され、該表面側の温度を調整する第１温度調整手段と、前記測定対象物の裏面側に配置され、該裏面側の温度を調整する第２温度調整手段と、を備え、前記第１温度調整手段の設定温度と前記第２温度調整手段の設定温度との高低及び差を調整することにより、前記電解液の前記測定対象物中への浸透速度を調整することを特徴とする。
【００２５】
本構成によれば、測定対象物における電解液と接触した表面側の温度を裏面側の温度よりも高く又は低くすることにより、表面側及び裏面側が同一の温度を有するときよりも、電解液の測定対象物への浸透速度を加速又は遅延させることができる。すなわち、第１温度調整手段の設定温度と第２温度調整手段の設定温度との高低及び差を調整することにより、電解液の測定対象物中への浸透速度を調整することができる。そうして、電気化学的測定工程の測定速度を適宜調整することができる。
【００２６】
第１１の技術は、第１０の技術において、前記第１温度調整手段の設定温度は、前記第２温度調整手段の設定温度よりも高いことを特徴とする。
【００２７】
本構成によれば、測定対象物への電解液の浸透速度を加速させることができるから、電気化学的測定工程の測定速度を速め、電気化学的な評価工程の迅速化を図ることができる。
【００２８】
第１２の技術は、第１０又は第１１の技術において、前記電解液を収容する容器を備え、前記第１温度調整手段は、前記容器の外周に配置され、該容器内に収容された前記電解液の温度を調整するラバーヒータであり、前記第２温度調整手段は、前記測定対象物の裏面側に配置されたペルチェ素子であることを特徴とする。
【００２９】
本構成によれば、第１温度調整手段として電解液自体の温度を調整する手段を採用することにより、表面側の温度の調整を容易に行うことができる。また、第１温度調整手段及び第２温度調整手段として、それぞれラバーヒータ及びペルチェ素子を採用することにより、測定対象物の表面側及び裏面側の温度調整をより精度よく行うことができる。
【００３０】
第１３の技術は、第１０〜１２の技術のいずれか１つにおいて、前記測定対象物は、基材上に塗膜を備えた塗装金属材の該塗膜であり、前記電解液は、前記塗膜の表面に接触するように配置され、前記第２温度調整手段は、前記塗膜の裏面側に前記基材を介して配置されることを特徴とする。
【００３１】
本構成によれば、塗装金属材の塗膜に関する電気化学的測定工程の測定速度を適宜調整することができる。そうして、塗膜の電気化学的な評価工程の評価速度を調整することができる。
【００３２】
第１４の技術は、第１３の技術において、前記塗装金属材の基材は自動車部材用鋼板であることを特徴とする。
【００３３】
本構成によれば、自動車用途の塗装金属材の耐食性の評価工程における評価速度を調整することができる。
【００３４】
第１５の技術は、第１３又は第１４の技術において、前記塗膜は電着塗膜であることを特徴とする。
【００３５】
本構成によれば、電着塗膜の耐食性に関する測定において測定速度を調整することができる。
【００３６】
第１６の技術は、第１３〜１４の技術のいずれか１つにおいて、前記物理特性は、前記塗膜の耐食性であり、前記電源は、前記電極と前記基材とに電気的に接続されており、前記電極と前記基材との間に電圧を増大させながら印加し、前記塗膜が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、前記塗膜の耐食性を評価することを特徴とする。
【００３７】
本構成によれば、塗装金属材の耐食性の評価工程において、測定速度を調整し、延いては評価速度を調整することができる。
【発明の効果】
【００３８】
以上述べたように、本開示によると、測定対象物における電解液と接触した表面側の温度を裏面側の温度よりも高く又は低くすることにより、表面側及び裏面側が同一の温度を有するときよりも、電解液の測定対象物への浸透速度を加速又は遅延させることができる。すなわち、測定対象物の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、電解液の測定対象物中への浸透速度を調整することができる。そうして、電気化学的測定工程の測定速度を測定目的に応じて適宜調整することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】実施形態１に係る耐食性評価装置及び耐食性評価方法を説明するための図である。
【図２】電極と鋼板との間に印加される電圧の変化（一点鎖線）、及び該電圧の印加に伴い前記電極と前記鋼板との間に流れる電流の変化（実線）を示す図である。
【図３】絶縁電圧と塗膜膨れ発生サイクル数との相関関係の一例を示すグラフである。
【図４】実施形態１に係る耐食性評価方法の原理を説明するための図である。
【図５】温度と飽和水蒸気量との関係を示すグラフである。
【図６】実施形態２に係る耐食性評価方法の原理を説明するための図である。
【図７】実施例における絶縁電圧と温度差との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本開示の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本開示、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものでは全くない。
【００４１】
（実施形態１）
＜耐食性評価装置＞
本実施形態に係る耐食性評価装置１（物理特性評価装置）は、電気化学的手法を用いて、塗装鋼板２（塗装金属材）の電着塗膜５（膜状の測定対象物、塗膜）の耐食性（物理特性）を評価する装置である。
【００４２】
図１に示すように、耐食性評価装置１は、電極６と、容器７と、電解液８と、ゴムマット９と、電源装置１０（電源）と、情報処理端末１１と、ラバーヒータ２１（第１温度調整手段）と、ペルチェ素子３１（第２温度調整手段）と、を備える。
【００４３】
−電極−
電極６は、測定対象物である電着塗膜５の表面側と裏面側との間に電圧を印加するためのものである。電極６としては、具体的には例えば、炭素電極、白金電極等を使用することができる。電極６の形状は特に限定されるものではないが、例えば棒状、ブロック状、板状、有孔状等の形状のものを用いることができる。電極６は、電着塗膜５の表面側に、当該表面から僅かに離間して配置されている。
【００４４】
−電解液−
電解液８は、電着塗膜５の表面と電極６との間に両者に接触するように配置されている。電解液８は、塗装鋼板２と電極６との間の導電性を増加させるとともに、塗装鋼板２に対する腐食因子としての役割を有する。電解液８は、支持電解質を含む水溶液等の電解質溶液であればいずれのものも使用することができる。支持電解質は、具体的には例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム、硝酸カリウム、リン酸カルシウム、酒石酸水素カリウム等である。
【００４５】
−容器及びゴムマット−
塗装鋼板２の電着塗膜５の表面には、液漏れ防止用のゴムマット９を介して容器７が配置されている。電解液８は、当該容器７内に収容されている。電極６は、その電解液８の中に浸漬された状態で配置されている。また、上述のごとく、電極６は、電着塗膜５の表面から僅かに離間して配置されているから、両者の間には電解液８が満たされている。
【００４６】
−電源装置−
電源装置１０は、電極６と、塗装鋼板２の基材である鋼板３とに電気的に接続されている。電源装置１０は、電極６と鋼板３との間に電圧を印加する電源部としての役割を担うとともに、両者間に流れる電流を検出する電流検出部としての役割も担う。電源装置１０としては、具体的には例えば、市販の高圧電源と電流計とを組み合わせて用いてもよい。また、電圧／電流の印加法として制御可能なポテンショ／ガルバノスタット等を使用してもよい。
【００４７】
−情報処理端末−
情報処理端末１１は、電源装置１０と通信可能に接続されている。情報処理端末１１は、電源装置１０により電極６と鋼板３との間に印加される電圧を制御する制御部としての役割を有する。また、電源装置１０は、電源装置１０による電圧の印加に伴い電着塗膜５が絶縁破壊するときの電圧値に基づいて、塗装鋼板２の耐食性を評価する判定部としての役割を有する。情報処理端末１１として、具体的には例えば、ディスプレイ、キーボード等を備えた汎用のコンピュータ等を使用することができる。
【００４８】
−ラバーヒータ−
ラバーヒータ２１は、容器７の外周に配置され、容器７内に収容された電解液８の温度を調整するための温度調整手段である。ラバーヒータ２１としては、特に限定されるものではなく、市販のものを採用することができる。第１温度調整手段としてラバーヒータ２１を採用することにより、電解液８の温度を精度よく容易に調整することができ、延いては電着塗膜５の表面側の温度の調整を精度よく容易に行うことができる。ラバーヒータ２１は、例えば両面テープ、留め具等を用いて容器７の外周面に接触するように固定される。ラバーヒータ２１には、図示しない温度センサ及び温度コントローラが電気的に接続されている。温度センサは容器７内の電解液８に浸漬される。そして、温度コントローラにより、ラバーヒータ２１の温度を制御して、電解液８の温度調整を行う。
【００４９】
−ペルチェ素子−
ペルチェ素子３１は、電着塗膜５の裏面側に鋼板３及び化成皮膜４を介して配置されている。具体的には、ペルチェ素子３１は、鋼板３の裏面に接触するように配置され、鋼板３の温度を調整することにより電着塗膜５の裏面側の温度を調整する。ペルチェ素子３１としては、特に限定されるものではなく、市販のものを採用することができる。ペルチェ素子３１を採用することにより、鋼板３の温度を精度よく容易に調整することができ、延いては電着塗膜５の裏面側の温度の調整を精度よく容易に行うことができる。ペルチェ素子３１には、図示しない温度コントローラが電気的に接続されている。温度コントローラにより、ペルチェ素子３１の温度を制御して、鋼板３の温度調整を行う。
【００５０】
＜耐食性評価方法＞
本実施形態に係る耐食性評価方法（物理特性評価方法）は、電気化学的手法を用いて電着塗膜５の耐食性を評価する方法であり、例えば上述の耐食性評価装置１を用いて行うことができる。本実施形態に係る耐食性評価方法は、準備工程と、温度調整工程と、測定工程と、評価工程とを備える。以下、図１〜図４を参照して詳述する。
【００５１】
≪準備工程≫
−試験片の準備−
まず、評価対象としての塗装鋼板２（塗装金属材）の試験片を準備する。本実施形態において、塗装鋼板２は、基材としての鋼板３及びこの鋼板３の表面上に形成された化成皮膜４と、さらにその上に形成された塗膜としての電着塗膜５（測定対象物）とにより構成されている。すなわち、鋼板３は、電着塗膜５の裏面側に配置されている。
【００５２】
鋼板３は、家電製品、建材又は自動車部品等を製造するための鋼板であり、より好ましくは自動車部材用鋼板である。具体的には例えば、冷間圧延鋼板（ＳＰＣ）、合金化溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＡ）、高張力鋼板又はホットスタンプ材等を使用することができ、より好ましくはＳＰＣ又はＧＡである。
【００５３】
化成皮膜４は、腐食因子が直接鋼板３に触れるのを抑制するとともに、化成皮膜４自身が反応することにより鋼板３表面をアルカリ性環境にして錆を抑制する役割を有する。また、電着塗膜５と鋼板３との密着性を向上させる役割も有する。具体的には例えば、クロメート化成皮膜やリン酸亜鉛皮膜等である。
【００５４】
測定対象物である電着塗膜５は、高いつきまわり性と均一性を有し、焼付工程後には高い耐食性を示すことにより、鋼板３を保護する役割を有する。具体的には例えば、エポキシ樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料等を使用することができる。
【００５５】
−測定の準備−
塗装鋼板２の試験片を準備した後、耐食性評価装置１の測定準備を行う。
【００５６】
具体的には例えば、まず、塗装鋼板２の電着塗膜５表面上に、ゴムマット９を介して容器７を設置する。なお、容器７の周囲にはラバーヒータ２１を配置しておく。また、塗装鋼板２の鋼板３の裏面に接触するようにペルチェ素子３１を配置する。さらに、電源装置１０の電極６が接続されていない方の配線を、塗装鋼板２の鋼板３に接続させる。
【００５７】
次に、容器７内に電解液８を充填する。これにより、電着塗膜５の表面に電解液８を接触させる。そして、この電解液８内に、電源装置１０に接続された電極６を浸漬させ、電着塗膜５表面上方に非接触状態で保持する。また、電解液８には、ラバーヒータ２１に接続された温度センサも浸漬させる。
【００５８】
≪温度調整工程≫
この状態において、ラバーヒータ２１の設定温度とペルチェ素子３１の設定温度との差を調整する。そうして、電着塗膜５の表面側の温度と裏面側の温度との差を調整する。当該温度調整の詳細については、後に説明する。
【００５９】
≪測定工程≫
情報処理端末１１の制御のもとで、電源装置１０により電極６と鋼板３との間に電圧を印加する。このとき、電源装置１０により印加される電圧は、図２の一点鎖線に示すように、時間に対して徐々に増大、すなわち漸増させながら印加する。これにより、絶縁電圧をより精度良く検出することができる。印加電圧の掃引速度は、具体的には例えば、０．１〜１０Ｖ／ｓの範囲であり、より好ましくは０．５〜２Ｖ／ｓである。
【００６０】
そして、電源装置１０は、電圧を印加したときに電極６と鋼板３との間に流れる電流を検出する。図２において、電流の変化を実線で示す。図２に示すように、両者間の電流は、印加電圧を上昇させても、時間ｔ１に電圧値Ｖ１となるまではほとんど流れない。しかし、電圧値Ｖ１を超えると電流量が急激に増加し、電圧値Ｖ２（時間ｔ２）において電流量は閾値Ａ１に到達する。
【００６１】
これは、以下のように考えることができる。すなわち、電圧値Ｖ１に至るまでは電着塗膜５における腐食因子、すなわち電解液８の遮断性能が維持されており、電流量が抑えられている。一方、印加電圧の上昇により、電着塗膜５への電解液８の電着塗膜５内部への浸透が促進される。そして、図１の符号１２で示すように、電解液８の浸透により電着塗膜５が徐々に破壊され、やがて電解液８が鋼板３の表面に到達する。そうして、電極６と鋼板３と間の導電性が急激に増加し、電流量の急激な増加が見られたと考えられる。すなわち、電解液８が鋼板３の表面に到達したところで、電着塗膜５は絶縁破壊され、その遮断性能は失われたと考えることができる。
【００６２】
≪評価工程≫
電流量が閾値Ａ１に達したときの電圧値Ｖ２を絶縁電圧とすると、絶縁電圧Ｖ２となる時間ｔ２は、腐食因子が鋼板３に到達するまでの期間に対応すると考えられる。
【００６３】
一般に、塗装金属材では、例えば塩水などの腐食因子が塗膜に浸透し、基材に到達することで錆の発生、すなわち腐食が開始する。従って、塗装金属材の腐食過程は、錆が発生するまでの過程と発生した錆が進展する過程とに分けられ、それぞれ腐食が開始するまでの期間（腐食抑制期間）と腐食が進展する速度（腐食速度）とを求めることにより評価することができる。絶縁電圧Ｖ２となる時間ｔ２は、腐食因子が鋼板３に到達するまでの期間に対応するから、絶縁電圧Ｖ２は、塗膜の耐食性に係る絶縁性の良否を示しており、上記腐食抑制期間と相関関係がある。
【００６４】
上記腐食抑制期間は、複合サイクル試験や塩水噴霧試験等の腐食促進試験により別途実験的に測定することができる。従って、腐食抑制期間と絶縁電圧との相関関係を予め実験的に求めておき、この相関関係に基づいて、試験片の絶縁電圧の実測値から当該試験片の腐食抑制期間を求めることにより、塗膜の耐食性を評価することができる。
【００６５】
具体的に、腐食促進試験である複合サイクル試験により得られた、腐食抑制期間を示す塗膜膨れ発生サイクル数と、前記絶縁電圧Ｖ２との相関関係の一例を図３に示す。なお、評価対象は、鋼板３としてのＳＰＣの表面上に、化成皮膜４としてのリン酸亜鉛皮膜を形成し、さらにその表面上に電着塗膜５としてのエポキシ樹脂系塗料による電着塗膜を形成した塗装鋼板２である。複合サイクル試験は、試験片に対し、塩水噴霧（８時間）、乾燥（８時間）、湿潤（８時間）の各工程を２４時間１サイクルとして施し、当該試験片表面の２０％に塗膜膨れ（錆）が形成されたサイクル数、すなわち塗膜膨れ発生サイクル数を腐食抑制期間として求めることにより行われた。また、絶縁電圧は、外気温度２３℃、外気湿度３０％の環境下で、ラバーヒータ２１及びペルチェ素子３１の設定温度をいずれも２３℃として、上述の方法により測定された。
【００６６】
図３において、Ｓ１〜Ｓ４に示す４点は、それぞれ電着塗膜５の膜厚が５μｍ、７μｍ、１０μｍ、及び１５μｍの塗装鋼板２において、焼付条件１５０℃・２０分のものを示す。また、Ｓ５，Ｓ６，Ｓ３の３点は、電着塗膜５の膜厚１０μｍの塗装鋼板２において、焼付条件をそれぞれ、１４０℃・１５分、１４０℃・２０分、及び１５０℃・２０分としたものを示す。図３に示すように、上記の点は電着塗膜５の膜厚及び焼付条件が変化しても回帰直線に沿ったものであり、その決定係数Ｒ２は０．８３であることから、腐食抑制期間としての塗膜膨れ発生サイクル数と絶縁電圧Ｖ２との間には高い相関関係があると言える。
【００６７】
このように、電着塗膜５の耐食性として、上記相関関係に基づいて、試験片の絶縁電圧Ｖ２の実測値から当該試験片の腐食抑制期間を求めて、電着塗膜５の耐食性を評価できる。
【００６８】
なお、電流量の閾値Ａ１は、急激な電流量の増加を検出できる程度に設定されていればよく、具体的には例えば０．５ｍＡ以上であることが好ましい。また、より好ましくは、１〜５０ｍＡ、特に好ましくは、５〜１５ｍＡである。
【００６９】
＜特徴＞
本実施形態に係る耐食性評価方法は、ラバーヒータ２１の設定温度とペルチェ素子３１の設定温度との高低及び差を調整することにより、電着塗膜５の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することに特徴がある。以下、温度調整工程について詳述する。
【００７０】
上述したように、電着塗膜５の表面に接触するように配置された電解液８は、表面側から電着塗膜５内部に浸透していく。
【００７１】
このとき、例えば、ラバーヒータ２１の設定温度をペルチェ素子３１の設定温度よりも高くすると、電解液８の温度は鋼板３の温度よりも高くなる。そうすると、電解液８に接触した電着塗膜５の表面側の温度は、鋼板３に接触する電着塗膜５の裏面側の温度よりも高くなる。そうして、電着塗膜５内で表面側から裏面側にかけて温度が低下するような温度勾配が生じる。
【００７２】
ここに、流体は高エネルギーである高温の場所から低エネルギーである低温の場所に向かって移動する。従って、上述のごとく電着塗膜５内部に上記温度勾配が生じていると、温度勾配が生じていない場合に比べて、図４の矢印で示すように、電解液８の電着塗膜５内部への浸透速度は加速される。そうして、図２に示す絶縁電圧Ｖ２に至るまでの時間ｔ２が短縮化されるから、絶縁電圧Ｖ２の測定速度が向上し、耐食性の評価工程の迅速化を図ることができる。
【００７３】
また、逆に、ラバーヒータ２１の設定温度をペルチェ素子３１の設定温度よりも低くすると、電解液８の温度は鋼板３の温度よりも低くなる。そうすると、電着塗膜５内部で表面側から裏面側にかけて温度が増加するような温度勾配が生じる。これにより、温度勾配が生じていない場合に比べて、電着塗膜５内部の電解液８の浸透速度を低下させることができる。例えば、複数の電着塗膜５の耐食性を比較する場合に、電着塗膜５の膜質により、そもそも電解液８の浸透速度が速すぎて、これら測定対象物間で差異の観測が困難な場合がある。このような場合には、電解液８の電着塗膜５内部への浸透速度を低下させることが効果的であり得る。
【００７４】
そして、ラバーヒータ２１の設定温度及びペルチェ素子３１の設定温度のいずれが高い場合であっても、両者の差を増加させることにより、浸透速度の加速又は低下の度合いを大きくすることができる。
【００７５】
このように、電着塗膜５の表面側の温度と裏面側の温度との高低及び差を調整することにより、電解液の電着塗膜５内部への浸透速度を調整することができる。そうして、絶縁電圧Ｖ２に到達するまでの時間ｔ２を短縮化することができる。そして、耐食性評価方法における測定工程の測定速度を適宜調整することができる。
【００７６】
（実施形態２）
以下、本開示に係る他の実施形態について詳述する。なお、これらの実施形態の説明において、実施形態１と同じ部分については同じ符号を付して詳細な説明を省略する。
【００７７】
本実施形態に係る耐食性評価方法及び評価装置は、上述の温度調整工程において、特に、ラバーヒータ２１の設定温度を電着塗膜５中の水蒸気が凝縮し始める温度よりも高くするとともに、ペルチェ素子３１の設定温度を電着塗膜５中の水蒸気が凝縮し始める温度よりも低くすることを特徴とする。
【００７８】
一般に、大気中に含まれる飽和水蒸気量ａ（Ｔ）［ｇ／ｍ３］は、単位体積（１ｍ３）当たりの空間に存在できる水蒸気の質量（ｇ）であり、下記式（１）により算出される。
【００７９】
ａ（Ｔ）＝（２１７×ｅ（Ｔ））／（Ｔ＋２７３．１５）  ・・・（１）
但し、Ｔは温度［℃］、ｅ（Ｔ）は飽和水蒸気圧［ｈＰａ］である。ｅ（Ｔ）は、近似的に下記式（２）により求めることができる。
【００８０】
ｅ（Ｔ）＝６．１０７８×１０＾［７．５Ｔ／（Ｔ＋２３７．３）］  ・・・（２）
上記式（１）により算出される飽和水蒸気量と温度との関係を図５に示す。例えば、外気温度２５℃、外気湿度３０％の環境を考える。このとき、外気に含まれる飽和水蒸気量は約２３ｇである。そうすると、外気湿度は３０％であるから、約７ｇ（＝２３ｇ×０．３）の水蒸気が外気に含まれていることになる。そして、外気温度を例えば０℃まで低下させると、図５から、温度０℃の飽和水蒸気量は約５ｇであるから、約２ｇ（＝７−５）の水蒸気が凝縮して液体の水となる。
【００８１】
ラバーヒータ２１の設定温度、すなわち電解液８の温度を電着塗膜５中の水蒸気が凝縮し始める温度よりも高くするとともに、ペルチェ素子３１の設定温度、すなわち鋼板３の温度を、外気の水蒸気が凝縮し始める温度よりも低くする。そうすると、電着塗膜５の表面側に存在する空気に含まれる水蒸気が電着塗膜５の裏面側において凝縮して液化される。そして、電着塗膜５内に、温度勾配に加え、図６の矢印で示すような水蒸気及び液体の水の流れが形成される。そうして、電解液８の浸透が大きく促進される。
【００８２】
特に、ラバーヒータ２１の設定温度を外気温度よりも高くすると、電着塗膜５の表面側に存在する空気に含まれる水蒸気量を増加させることができるから、電着塗膜５内の表面側から裏面側に向かう水蒸気及び液体の水の流れを増加させることができる。そうして、電解液８の電着塗膜５内への浸透をさらに促進させることができる。
【００８３】
なお、ペルチェ素子３１の設定温度、すなわち鋼板３の温度を、例えば０℃以下にまで低下させた場合であっても、液化された水が実際に凝固し始める温度よりも高い温度では、液化された水は過冷却状態となり凝固しない。そして、液化された水が凝固し始める温度以下にまでペルチェ素子３１の設定温度を低下させると、液化された水の凝固が始まる。液化された水が凝固すると、電解液８の電着塗膜５内への浸透を促進させることは難しくなると考えられる。従って、ペルチェ素子３１の設定温度、すなわち鋼板３の温度は、液化された水が凝固し始める温度よりも高い温度とすることができる。なお、液化された水が凝固し始める温度は、測定条件等の種々の条件により変化し得る。
【００８４】
このように、本実施形態に係る耐食性評価方法及び評価装置によれば、電解液８の電着塗膜５への浸透速度を大幅に加速させることができる。そうして、電気化学的測定工程の測定速度を向上させることができ、延いては電気化学的手法を用いた評価工程の迅速化を図ることができる。
【００８５】
（その他の実施形態）
上記実施形態において、第１温度調整手段はラバーヒータ、第２温度調整手段はペルチェ素子であったが、電着塗膜５の表面側と裏面側との温度差を調整する手段は、当該構成に限られない。例えば第１温度調整手段及び第２温度調整手段のいずれか一方を備え、電着塗膜５の表面側と裏面側のいずれか一方の温度を上昇又は低下させるようにしてもよい。また、第１温度調整手段及び第２温度調整手段のいずれもラバーヒータ又はペルチェ素子としてもよい。また第１温度調整手段をペルチェ素子、第２温度調整手段をラバーヒータとしてもよい。加温装置としては、ラバーヒータの代わりに、ホットプレート等を用いてもよい。また、第１温度調整手段は電解液８の代わりに、容器７の外側の電着塗膜５の表面にラバーヒータやペルチェ素子を配置して、電着塗膜５の表面側自体を加温又は冷却するようにしてもよい。
【００８６】
上記実施形態において、測定工程では、電圧を時間に対して漸増させながら印加し、検出された絶縁電圧Ｖ２に構成であったが、測定方法は当該構成に限られるものではない。具体的には例えば、定電圧を印加した状態で電流量の変化を観測し、測定開始から電流量が閾値Ａ１に到達するまでの時間ｔ２に基づいて電着塗膜５の耐食性を評価する方法等を採用してもよい。
【００８７】
上記実施形態において、評価対象である塗装鋼板２は、塗膜として二層以上の多層膜を備えた構成とすることができる。具体的には例えば、電着塗膜５に加え、該電着塗膜５表面上に中塗り塗膜を備えた構成、若しくは該中塗り塗膜上にさらに上塗り塗膜等を備えた構成の多層膜とすることができる。中塗り塗膜は、塗装鋼板２の仕上り性と耐チッピング性を確保するとともに、下塗り塗膜と上塗り塗膜との密着性を向上させる役割を有する。また、上塗り塗膜は、塗装鋼板２の色、仕上り性及び耐候性を確保するものである。これらの塗膜は、具体的には例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂等の基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）等の架橋剤とからなる塗料等により形成される。本構成とすることにより、例えば自動車部材の製造工程等において、塗装工程毎に製造ラインから部品を取り出し、塗膜の品質等を確認することができる。
【００８８】
上記実施形態において、容器７及びゴムマット９に代えて、電解液８を含有する導電性固形物を使用してもよい。導電性固形物は、電解液８を含有しながら、評価対象の形状に合わせて任意形状を取り得る固形物であって、導電性を有するものであればよい。具体的には例えば、グリアジン、グルテニン及びデンプン等からなる固形物原料粉に対し、塩化ナトリウム、酒石酸水素カリウム、蒸留水及びオレイン酸、リノール酸等の油分を含む固形物が好ましい。このとき、それぞれの成分の配合比は、体積比において、固形物原料粉３０〜５０％、塩化ナトリウム１０〜３０％、酒石酸水素カリウム１０〜３０％、蒸留水１０〜４５％、油分３〜１５％であることが好ましい。本構成とすることにより、平坦面を有さない試験片、具体的には例えば塗装鋼板２のエッジ部や、曲面等において、試験片の形状が制約されることなく、測定を行うことができる。なお、導電性固形物を用いる場合は、上述のごとく、電着塗膜５の表面にラバーヒータ、ペルチェ素子等の第１温度調整手段を配置して、電着塗膜５の表面側自体を加温又は冷却することが効果的である。
【００８９】
上記実施形態は、本開示に係る物理特性評価方法及び物理特性評価装置として、塗装鋼板２の電着塗膜５の耐食性評価方法及び耐食性評価方法を例に挙げて説明したが、これに限られない。すなわち、本開示に係る物理特性評価方法及び物理特性評価装置は、電気化学的手法を用いた膜状の測定対象物であれば広くその物理特性評価に用いることができる。具体的には例えば、膜状の測定対象物のサイクリックボルタンメトリー測定による酸化還元特性の評価等に用いることができる。
【実施例】
【００９０】
以下に、具体的に実施した実施例について説明する。
【００９１】
＜試験片＞
実施例１〜５において、試験片の構成は同一とした。
【００９２】
具体的には、鋼板３としてＳＰＣを使用し、その表面上に化成皮膜４、電着塗膜５を形成した塗装鋼板２の試験片（約５０ｍｍ角）を準備した。化成皮膜４は、リン酸亜鉛皮膜であり、リン酸亜鉛による化成処理時間は１２０秒であった。電着塗膜５は、エポキシ樹脂系塗料を用いて形成した。電着塗装の焼付条件は１５０℃×２０分であった。鋼板３の厚さは２ｍｍ、電着塗膜５の厚さは１０μｍであった。
【００９３】
＜耐食性評価試験＞
上記試験片を用い、図１の耐食性評価装置１を用いて、電着塗膜５の耐食性を評価した。
【００９４】
具体的には、容器７として内径２０ｍｍ、外径２２ｍｍ、高さ６０ｍｍのアクリル樹脂製の円筒を用いた。容器７の外周面の全周及び全高に亘って、ラバーヒータ２１としてのシリコンラバーヒータ（八光電機株式会社製、標準タイプ、両面テープ付Ａタイプ）を貼り付けた。ラバーヒータ２１には、温度センサ（株式会社スリーハイ製、熱電対（Ｋタイプ）モールドタイプ）が接続されており、温度センサの先端のセンサ部分は電解液８中に浸漬した。ゴムマット９として、市販のシリコンゴム製のシート（厚さ約０．５ｍｍ、３０ｍｍ×３０ｍｍ）に直径１８ｍｍの孔を形成したものを用いた。ゴムマット９を電着塗膜５の表面に載置し、ゴムマット９の上記孔を覆うように、ラバーヒータ２１を貼り付けた容器７を配置した。電解液８として５質量％の塩化ナトリウム水溶液を容器７内に充填した。電極６として市販の棒状の炭素電極（直径約５ｍｍ、長さ約３０ｍｍ）を電解液８に浸漬した。鋼板３の裏面側に、ペルチェ素子３１としてサーモモジュール（株式会社ビックス製、ＬＶＰＵ−７０）を配置した。電極６と鋼板３には、電源装置１０として高圧電源（トレックジャパン株式会社製、Ｍｏｄｅｌ  ２２２０）及び電流計（菊水電子工業株式会社、ＤＭＥ１６００）を接続した。ラバーヒータ２１には、温度コントローラ(株式会社八光電気製、ダブルサーモ１００）を接続し、温度管理を行った。また、ペルチェ素子３１には、温度コントローラ（株式会社ビックス製、ＶＴＨ−１０００）を接続し、温度管理を行った。ラバーヒータ２１及びペルチェ素子３１の設定温度は表１に示す通りである。
【００９５】
【表１】
2020201084.tif 000003
【００９６】
実施例１〜５の試験片について、外気温度２５℃、外気湿度３０％の環境下、上記高圧電源を用いて鋼板３に対する電極６の電圧値を０Ｖから１Ｖ／ｓの掃引速度で上昇させ、絶縁電圧Ｖ２を測定した。結果を図７に示す。
【００９７】
上述のごとく、絶縁電圧Ｖ２となる時間ｔ２は、腐食因子が鋼板３に到達するまでの時間に対応する。そうすると、同一の測定対象物であっても、電解液８の浸透速度が速くなると、時間ｔ２は短くなるとともに、絶縁電圧Ｖ２は小さくなる。逆に、電解液８の浸透速度が遅くなると、時間ｔ２は長くなるとともに、絶縁電圧Ｖ２は大きくなる。すなわち、同一の測定対象物であれば、電解液８の浸透速度が上昇するにつれて絶縁電圧Ｖ２は低下する。
【００９８】
実施例１〜４の結果から、図７の回帰直線Ｌ１で示すように、ラバーヒータ２１の設定温度をペルチェ素子３１の設定温度よりも高くした状態で、ラバーヒータ２１及びペルチェ素子３１の温度差が大きくなると、絶縁電圧Ｖ２が低下すること、すなわち、電解液８の浸透速度が上昇することが判った。
【００９９】
また、実施例５の結果から、ペルチェ素子３１の温度を、大気中の水蒸気が凝縮し始める温度（この試験環境下では約７℃）よりも低い−０．５℃まで低下させると、図７の矢印Ｐ１で示すように、絶縁電圧は、実施例１〜４の結果の回帰直線Ｌ１から外れて大きく低下することが判った。ペルチェ素子３１の温度を−０．５℃まで低下させると、鋼板３と電着塗膜５との界面近傍に大気中の水蒸気が凝縮し、電解液８の電着塗膜５内への浸透が大きく促進されたと考えられる。ペルチェ素子３１の温度を、大気中の水蒸気が凝縮し始める温度よりも低くした状態で、ラバーヒータ２１との温度差を大きくすることにより、図７の直線Ｌ２に示すような、絶縁電圧の低下、すなわち電解液８の浸透速度の上昇が観測されると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本開示は、物理特性評価方法及びその装置の分野において有用である。
【符号の説明】
【０１０１】
１  耐食性評価装置
２  塗装鋼板（塗装金属材）
３  鋼板（基材）
４  化成皮膜（基材）
５  電着塗膜（測定対象物）
６  電極
８  電解液
１０  電源装置（電源）
２１  ラバーヒータ（第１温度調整手段）
３１  ペルチェ素子（第２温度調整手段）
Ｖ２  絶縁電圧（塗膜が絶縁破壊するときの電圧値）
【図１】
2020201084.tif 000004
【図２】
2020201084.tif 000005
【図３】
2020201084.tif 000006
【図４】
2020201084.tif 000007
【図５】
2020201084.tif 000008
【図６】
2020201084.tif 000009
【図７】
2020201084.tif 000010