(57)【要約】      （修正有）【課題】基材と化粧シートとの間の初期接着性に優れ、かつ、溝部を有する化粧板を使用した場合であっても、化粧シートの浮きや剥がれがない優れた最終接着性を有する化粧板の提供。【解決手段】基材、及び、化粧シートが接着剤を介して貼り合わされた化粧板であって、基材の側面部、及び平面部において化粧シートが連続して貼り合わされており、接着剤が、融点が８０℃を超えて１４０℃以下の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）を原料とする化粧板。結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の使用量は、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の合計１００質量中５〜４５質量部の範囲であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、及び、化粧シートが接着剤を介して貼り合わされた化粧板であって、
基材の側面部、及び平面部において化粧シートが連続して貼り合わされており、
前記接着剤が、
ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤であり、
前記ポリオール（ａ）が、
融点が８０℃を超えて１４０℃以下の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）を含有することを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の使用量が、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の合計１００質量部中５〜４５質量部の範囲である請求項１記載の化粧板。
【請求項３】
前記ポリオール（ａ）が、融点が４０〜８０℃の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）を更に含有するものである請求項１又は２記載の化粧板。
【請求項４】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）及び（ａ１−２）の合計使用量が、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の合計１００質量部中５０質量部以上である請求項３記載の化粧板。
【請求項５】
前記ポリオール（ａ）が、前記（ａ１−１）及び（ａ１−２）以外のポリエステルポリオール（ａ１−３）を更に含有するものである請求項３又は４項記載の化粧板。
【請求項６】
前記ポリオール（ａ）が有する水酸基及びポリイソシアネート（ｂ）が有するイソシアネート基のモル比［ＮＣＯ／ＯＨ］が、１．５〜５の範囲である請求項１〜５のいずれか１項記載の化粧板。
【請求項７】
前記ポリイソシアネート（ｂ）が、ジイソシアネート（ｂ−１）を含有するものである請求項１〜６のいずれか１項記載の化粧板。
【請求項８】
前記ポリイソシアネート（ｂ）が、更にイソシアヌレート化合物（ｂ−２）、及び／又は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ−３）を含有するものである請求項７記載の化粧板。
【請求項９】
前記化粧板が、真空ラッピング成形により得られたものである請求項１〜８のいずれか１項記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
板状の基材に化粧シートが貼り合された化粧板は、床材、扉、造作部材、天板等の建築内装材に広く利用されている。前記床材に使用される化粧板としては、例えば、基材毎に化粧シートを貼り合わせ、更に実（さね）加工等を施したものを１枚１枚隙間なく繋ぎ合わせることで床（フローリング）材を施工する方法が広く採用されている。
【０００３】
しかしながら、係る方法では、各基材に対して化粧シートを貼り合わせるため化粧シートのロスが多く、また施工時間も長くなるため生産性が低いとの指摘があった。これに代わり、近年では大きな面積の基材に溝部を設け、その上から真空ラミネート等により化粧シートを一体的に貼り合わせることで大きな面積の床材を作製する方法が検討され始めている（例えば、特許文献１を参照。）。
【０００４】
前記加工に使用できる接着剤としては、例えば、脂環式ポリエステルポリオール及び脂肪族ポリエステルポリオールを含有するポリオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
【０００５】
しかしながら、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、基材の溝部では化粧シートの接着が不十分となり、化粧シートの浮きや剥がれが生じる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−７４６５７号公報
【特許文献２】特開２０１３−８７１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、基材と化粧シートとの間の初期接着性に優れ、かつ、化粧シートの浮きや剥がれがない優れた最終接着性を有する化粧板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、基材、及び、化粧シートが接着剤を介して貼り合わされた化粧板であって、基材の側面部、及び平面部において化粧シートが連続して貼り合わされており、前記接着剤が、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤であり、前記ポリオール（ａ）が、融点が８０℃を超えて１４０℃以下の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）を含有することを特徴とする化粧板を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の化粧板は、基材と化粧シートとの間の初期接着性に優れ、かつ、化粧シートの浮きや剥がれがない優れた最終接着性を有するものである。特に、前記基材として溝部を有するものを用いた場合であっても、該溝部においても化粧シートの浮きや剥がれがない接着性を付与することができる。
【００１０】
よって、本発明の化粧板は、床材；下足扉、クローゼット扉、キッチン扉等の扉；枠材、額縁、巾木等の造作材；カウンターテーブル、家具用天板等の天板などに好適に使用することができ、床材として特に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の化粧板は、基材、及び、化粧シートが特定の接着剤を介して貼り合わされたものであり、前記基材は、その平面部に、長手方向および長手方向以外の少なくとも１方向に溝を有するものであり、基材の側面部、平面部および平面部に設けられた溝部において化粧シートが連続して貼り合わされているものである。
【００１２】
前記基材としては、例えば、板状の木材、集成材、合板、ＭＤＦ（ミディアム・デンシティ・ファイバーボード）、パーチクルボード等の木質基材；硬質セメント珪酸カルシウム板等の無機質基材などを用いることができる。
【００１３】
前記基材の厚さ、幅、および、長さは、それぞれ化粧板の使用される用途に応じて適宜決定されるが、例えば、縦が６００〜４，０００ｍｍ、横が５０〜５，０００ｍｍ、厚さが２〜１８ｍｍの範囲が挙げられる。
【００１４】
前記基材としては、溝を有するものであっても、有しないものであってもどちらでも使用することができる。前記基材として、溝を有するものを用いる場合には、その長手方向（幅が長い方向を示す。幅が縦横同じである場合にはどちらか一方を示す。）、及び、長手方向以外の少なくとも１方向に溝を有するものを用いることができる。長手方向の溝は１つであっても２つ以上であってもよく、また、長手方向以外の溝も１つであっても２つ以上であってもよい。前記長手方向以外の溝の方向としては、最も利用頻度が高い点、及び、ライン生産上溝部に化粧シートを追従させやすい点から、長手方向に対して垂直であることが好ましい。
【００１５】
前記基材が有する溝としては、円筒溝、三角溝、平面溝等、アリ溝等が挙げられる。これらの溝は１種でも２種以上が混在していてもよい。これらの中でも、床材等での利用頻度が高く、化粧シートの溝部への追従性が良好なことから、三角溝が好ましい。
【００１６】
前記溝の深さは、化粧板の使用される用途に応じて適宜決定されるが、例えば、０．５〜３ｍｍの範囲が挙げられる。また、溝の幅としては、例えば、０．５〜３ｍｍの範囲が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いることができる化粧シートは、無地であっても、装飾的な色や模様が施されているものであってもよい。また、前記化粧シートの材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂；化粧紙、不織布、織布、木質薄化粧突き板、畳表等が挙げられる。これらの中でも、溝部への追従性の点から、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエステルを用いることが好ましい。
【００１８】
前記化粧シートの厚さとしては、溝部への追従性に優れる点から、０．０５〜０．３ｍｍの範囲が好ましく、０．１〜０．２ｍｍの範囲がより好ましい。
【００１９】
前記基材と化粧シートとの貼り合わせには、後述する所定の接着剤を用いる。前記接着剤層としては、十分な接着性が得られればよく適宜決定できるが、例えば、０．０３〜０．１５ｍｍの範囲が挙げられる。
【００２０】
本発明の化粧板は、前記基材、及び、化粧シートが貼り合されたものであり、基材の側面部、及び平面部において化粧シートが連続して貼り合わされてものであり、前記基材として、溝部を有する場合には基材の平面部に設けられた該溝部においても化粧シートが貼り合されたものである。また、基材の背面部（平面部の裏側）にも化粧シートが貼り合されていてもよい。
【００２１】
次に、本発明の化粧板の製造方法について説明する。
【００２２】
前記基材として、溝部を有しないものを用いた場合における前記化粧板の製造方法としては、例えば、前記化粧シート上に接着剤を塗布して、化粧シートと基材平面、側面、及び場合により背面部とを貼り合わせる方法が挙げられる。
【００２３】
また、前記基材として、溝部を有するものを用いた場合における前記化粧板の製造方法としては、例えば、前記化粧シート上に接着剤を塗布して、化粧シートと前記した溝を有する基材平面、側面、及び場合により背面部とを貼り合わせ、（ｉ）その後、基材の溝部にあたる化粧シートを局部加熱し、化粧シートを局部的に軟化させ、基材の溝部に圧着させる方法；（ｉｉ）その後、真空ラミネートすることで一体的に貼り合わせる行う方法（以下、「真空ラッピング成形」と略記する。）などが挙げられる。前記真空ラミネートを行う際には、例えば、７０〜１４０℃の熱をかけながら行うこともできる。これらの中でも、簡便に化粧板を得ることができる点から、前記（ｉｉ）を採用することが好ましい。本発明においては、後述する特定の接着剤を用いることのより、前記（ｉｉ）を好ましく採用することができる。
【００２４】
次に、本発明で用いる接着剤について説明する。
【００２５】
前記接着剤としては、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤であり、その原料として特定の融点を有する結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）を用いることが必須である。
【００２６】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）は、優れた接着性を付与するため、融点が８０℃を超えて１４０℃以下のものを用いることが必須である。係る融点範囲の結晶性ポリエステルポリオールを用いることにより、シートを加熱し溝部へ追従させた際に高い凝集力を付与できるため、優れた初期接着性が得られるものと推察される。前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の融点としては、より一層優れた初期接着性が得られる点から、８５〜１３０℃の範囲であることが好ましく、９０〜１２０℃の範囲がより好ましく、９５〜１１０℃の範囲が更に好ましい。
【００２７】
また、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の使用量としては、より一層優れた初期接着性、及び作業性が得られる点から、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の合計１００質量部中５〜４５質量部の範囲であることが好ましく、８〜４３質量部の範囲がより好ましく、１０〜４２質量部の範囲がより好ましく、１５〜４１質量部の範囲が更に好ましく、３０〜４０質量部の範囲が特に好ましい。
【００２８】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）としては、具体的には、例えば、水酸基を２個以上有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。
【００２９】
前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも結晶性を高め、初期接着性をより一層向上できる点から、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール及びデカンジオールからなる群より選ばれる１種以上の化合物を用いることが好ましい。
【００３０】
前記多塩基酸としては、例えば、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、無水フタル酸を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、結晶性を高め、初期接着性をより一層向上できる点から、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、及び無水フタル酸からなる群より選ばれる１種以上の多塩基酸を用いることが好ましい。
【００３１】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の融点は、その結晶性の高さと相関しており、高結晶性のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。前記ポリエステルポリオールの融点および結晶性は、原料モノマーの選択、共重合組成、平均分子量等により調整することができる。なお、本発明において、「結晶性」とは、ＪＩＳＫ７１２１：２０１２に準拠したＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、結晶化熱あるいは融解熱のピークを確認できるものを示し、「非晶性」とは、前記ピークを確認できないものを示す。また、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の融点の測定方法は、実施例にて記載する。
【００３２】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の好ましい組成としては、ヘキサンジオールと、セバシン酸と、フタル酸（イソフタル酸、テレフタル酸、及び、オルトフタル酸からなる群より選ばれる１種以上）との反応物が挙げられる。
【００３３】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の数平均分子量としては、融点を調整しやすく、より一層優れた初期接着性、及び作業性が得られる点から、５００〜５，０００の範囲であることが好ましく、１，０００〜４，５００の範囲がより好ましく、２，０００〜４，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
【００３４】
前記ポリオール（ａ）としては、融点が４０〜８０℃の結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）を更に含有することが好ましい。前記（ａ１−２）を用いることにより、基材への浸透性と結晶性とを両立でき、より一層優れた初期接着性を得ることができる。
【００３５】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）は、前記（ａ１−１）と同様の原料を用いることができ、好ましくは、前記２個以上の水酸基を有する化合物として、エチレングリコール、ブタンジオール、及びヘキサンジオールからなる群より選ばれる１種以上の化合物を用いることが好ましく、前記多塩基酸としては、アジピン酸、セバシン酸、及びドデカンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上の多塩基酸を用いることが好ましい。
【００３６】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）の融点の測定方法は、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）と同様である。
【００３７】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）の数平均分子量としては、より一層優れた初期接着性が得られる点から、５００〜５，０００の範囲であることが好ましく、１，５００〜４，５００の範囲がより好ましく、２，０００〜４，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
【００３８】
また、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−２）には、前記したものの他にも、ポリカプロラクトンポリオールを用いることができる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、前記した２個以上の水酸基を有する化合物とε−カプロラクトンとの反応物を用いることができる。
【００３９】
前記（ａ１−２）としてポリカプロラクトンポリオールを用いる場合の数平均分子量としては、オープンタイム、及び初期接着性をより一層向上できる点から、５，０００〜２００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜１５０，０００の範囲がより好ましく、３０，０００〜１００，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記ポリカプロラクトンポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
【００４０】
前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）及び（ａ１−２）の合計使用量としては、より一層優れた接着性が得られる点から、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の合計１００質量部中５０質量部以上であることが好ましく、５０〜８０質量部の範囲がより好ましい。
【００４１】
前記ポリオール（ａ）には、前記（ａ１−１）及び（ａ１−２）以外にも、その他のポリオールを併用してもよい。
【００４２】
前記その他のポリオールとしては、例えば、前記（ａ１−１）及び（ａ１−２）以外のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層の密着性が得られるため、前記（ａ１−１）及び（ａ１−２）以外のポリエステルポリオールを用いることが好ましい。前記（ａ１−１）及び（ａ１−２）以外のポリエステルポリオールの数平均分子量としては、５００〜１０，０００の範囲であることが好ましい。なお、前記ポリエステルポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
【００４３】
前記ポリイソシアネート（ｂ）としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネート等のジイソシアネート（ｂ−１）；これらのジイソシアネートの量体であるイソシアヌレート化合物（ｂ−２）；アダクト化合物；ビュレット化合物；アロファネート化合物；ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ−３）などを用いることができる。これらのイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４４】
前記ポリイソシアネート（ｂ）としては、前記したものの中でも、反応性及び接着性が良好な点から、ジイソシアネート（ｂ−１）を含有することが好ましく、前記ジイソシアネート（ｂ−１）としては、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。また、前記ポリイソシアネート（ｂ）としては、より一層優れた最終接着性、及び、耐熱性が得られる点から、前記（ｂ−１）に加え、更に、イソシアヌレート化合物（ｂ−２）、及び／又は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ−３）を用いることが好ましく、（ｂ−２）及び（ｂ−３）を併用することがより好ましい。
【００４５】
前記イソシアヌレート化合物（ｂ−２）としては、より一層優れた最終接着性、及び、耐熱性が得られる点から、脂肪族イソシアヌレート化合物を用いることが好ましい。前記イソシアヌレート化合物（ｂ−２）を用いる場合の使用量としては、前記ポリイソシアネート（ｂ）中０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５〜２５質量の範囲％がより好ましく、８〜２３質量％の範囲が更に好ましい。
【００４６】
前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ−３）としては、具体的には下記式（２）で示されるものであり、好ましくは式（２）中、ｎが１〜５の整数を示すものである。
2020078874.tif 000002
（式（２）中、ｎは１以上の整数である。）
【００４７】
前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ−３）を用いる場合の使用量としては、より一層優れた最終接着性、及び、耐熱性が得られる点から、前記ポリイソシアネート（ｂ）中０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５〜２５質量の範囲％がより好ましく、８〜２３質量％の範囲が更に好ましい。
【００４８】
前記ウレタンプレポリマーは、前記ポリオール（ａ）と前記ポリイソシアネート（ｂ）とを反応させて得られるものであり、空気中やウレタンプレポリマーが塗布される基材中に存在する水分と反応して架橋構造を形成しうるイソシアネート基を有するものである。
【００４９】
前記ウレタンプレポリマーの製造方法としては、例えば、前記ポリイソシアネート（ｂ）の入った反応容器に、前記ポリオール（ａ）の混合物を滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネート（ｂ）の有するイソシアネート基が、前記ポリオール（ａ）の有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させることによって製造することができる。
【００５０】
前記ウレタンプレポリマーを製造する際の、前記ポリオール（ａ）が有する水酸基及び前記ポリイソシアネート（ｂ）が有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）として、未反応のポリイソシアネートを減らし、高温下での高い凝集力を付与できる点から、１．５〜５の範囲であることが好ましく、１．８〜３の範囲がより好ましく、２．２〜２．６の範囲が更に好ましい。
【００５１】
以上の方法によって得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、高温下での接着性をより一層向上できる点から、１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、２〜５質量％の範囲がより好ましく、２．５〜４．５質量％の範囲が更に好ましく、３〜４．５質量％の範囲が特に好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、ＪＩＳＫ１６０３−１：２００７に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。
【００５２】
本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は前記ウレタンプレポリマーを含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
【００５３】
前記その他の添加剤としては、例えば、硬化触媒、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、光安定剤、充填材、染料、顔料、消泡剤、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５４】
以上、本発明の化粧板は、溝部を有する化粧板を使用した場合であっても、基材と化粧シートとの間の初期接着性に優れ、かつ、化粧シートの浮きや剥がれがない優れた最終接着性を有するものである。
【００５５】
よって、本発明の化粧板は、床材；下足扉、クローゼット扉、キッチン扉等の扉；枠材、額縁、巾木等の造作材；カウンターテーブル、家具用天板等の天板などに好適に使用することができ、床材として特に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。
【００５７】
［実施例１］＜接着剤の調製＞
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ポリエステルポリオール（ヘキサンジオール、テレフタル酸、およびセバシン酸を反応させたもの、融点；１００℃、数平均分子量；２，０００、以下「結晶性ＰＥｓ−１」と略記する。）２３質量部、結晶性ポリエステルポリオール（ヘキサンジオール及びドデカンジカルボン酸を反応させたもの、融点；７２℃、数平均分子量；３，５００、以下「結晶性ＰＥｓ−２」と略記する。）４０質量部、結晶性ポリエステルポリオール（ポリカプロラクトンポリオール、融点；５０℃、数平均分子量；８０，０００、以下「結晶性ＰＥｓ−３」と略記する。）１０質量部、その他のポリエステルポリオール（エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、及びアジピン酸を反応させたもの、数平均分子量；５，０００、以下「その他ＰＥｓ−１」と略記する。）５質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量；４，０００、以下「ＰＥｔ−１」と略記する。）２質量部を仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と略記する。）１１質量部、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネート  ＭＲ−２００」、以下「ポリメリックＭＤＩ」と略記する。）２質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート化合物（以下、「ＨＤＩヌレート」と略記する。）３質量部を加え、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．３９、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は２．９５質量％であった。
【００５８】
＜化粧板の作製＞  
木目模様のある塩化ビニル系化粧シート（厚さ１３０μｍ、軟化点５０℃、以下「ＰＶＣ」と略記する。）の裏面に、Ｔダイコーターを使用して前記ウレタンプレポリマーを６０μｍの厚さで塗布し、接着剤層を基材（縦３０ｃｍ、幅２０ｃｍ、厚さ１２ｍｍのＭＤＦであり、縦１５ｃｍ、幅１０ｃｍの長方形をなすような三角溝（溝の幅１ｍｍ、深さ０．８ｍｍ））の平面部のみに貼り合わせ、任意の３Ｄ真空ラミネート機を使用して、１１０℃下で０．０１MＰａに減圧し1分間静置することで３Ｄ真空ラッピング成形を行い、前記基材の側面部、及び、平面部に設けられた溝部において前記化粧シートが連続して貼り合わされた化粧板を得た。
【００５９】
［実施例２］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ＰＥｓ−１を２３質量部、結晶性ＰＥｓ−２を２５質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、結晶性ポリエステルポリオール（ヘキサンジオール及びアジピン酸を反応させたもの、融点；５８℃、数平均分子量；４，５００、以下「結晶性ＰＥｓ−４」と略記する。）１５質量部、その他ＰＥｓ−１を５質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを１１質量部、ポリメリックＭＤＩを２質量部、ＨＤＩヌレートを３質量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．４９、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は３．０３質量％であった。
このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６０】
［実施例３］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ＰＥｓ−１を３０質量部、結晶性ＰＥｓ−２を３０質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、その他ＰＥｓ−１を１０質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを１３質量部、ポリメリックＭＤＩを２質量部、ＨＤＩヌレートを３質量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．６２、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は３．５５質量％であった。
このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６１】
［実施例４］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ＰＥｓ−１を４２質量部、結晶性ＰＥｓ−２を２０質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、その他ＰＥｓ−１を１０質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを１９質量部、ポリメリックＭＤＩを２質量部、ＨＤＩヌレートを３質量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．０７、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は２．６１質量％であった。
このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６２】
［実施例５］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ＰＥｓ−１を４２質量部、結晶性ＰＥｓ−２を１０質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、結晶性ＰＥｓ−４を１０質量部、その他ＰＥｓ−１を１０質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを１１質量部、ポリメリックＭＤＩを２質量部、ＨＤＩヌレートを３質量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．１１、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は２．６７質量％であった。
このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６３】
［実施例６］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ポリエステルポリオール（ヘキサンジオール、テレフタル酸、およびアジピン酸を反応させたもの、融点；９６℃、数平均分子量；３，５００、以下「結晶性ＰＥｓ−５」と略記する。）を４２質量部、結晶性ＰＥｓ−２を２３質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、その他ＰＥｓ−１を１０質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを８質量部、ポリメリックＭＤＩを２質量部、ＨＤＩヌレートを３質量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１００℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得た。
なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．３０、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は２．２９質量％であった。
このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６４】
［比較例１］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、結晶性ＰＥｓ−２を３０質量部、結晶性ＰＥｓ−３を１０質量部、結晶性ＰＥｓ−４を３０質量部、その他ＰＥｓ−１を１０質量部、ＰＥｔ−１を２質量部仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、ＭＤＩを１８量部加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．７７、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は３．８６質量％であった。このウレタンプレポリマーを用い、実施例１と同様にして化粧板を得た。
【００６５】
［数平均分子量の測定方法］
実施例及び比較例で用いたポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定した値を示す。
【００６６】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００６７】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００６８】
［結晶性ポリエステルポリオールの融点の測定方法］
各結晶性ポリエステルポリオール１０ｍｇを測定容器中に秤量し、示唆走査熱量測定装置（セイコー電子株式会社製「ＤＳＣ  ２２０Ｃ」）を使用して、窒素ガス流量５０ｍｌ／ｍｉｎ、加熱速度１０℃／ｍｉｎで２０℃から２１０℃まで昇温し、次いで２１０℃で３分間保持させた後、冷却速度５０℃／ｍｉｎで−１００℃まで降温し、再度２次昇温を２００℃まで行い、チャート上に描かれたＤＳＣ曲線から融点（℃）を求めた。
【００６９】
［接着性の評価方法］
接着性の評価は、以下の２つの方法により評価した。
【００７０】
＜３Ｄ成型試験＞
前記方法で作成した化粧版を２３℃下で５日間養生した後、側面、及び、溝部の断面を観察し、３Ｄ成形性を評価した。
「○」：化粧シートの浮きは確認されなかった。
「△」：一部化粧シートの浮きが確認されたが、実用上問題無いレベルであった。
「×」：接着ができなかった。
【００７１】
＜クリープ試験＞
実施例及び比較例で得られたウレタンプレポリマーを、それぞれ１２０℃の温度で１時間溶融させた。該接着剤をポリエチレンテレフタレートシート上に厚さが５０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布した。２３℃下１５分放置し、その後８０℃下で２分間放置した。該塗布層の上に、ＭＤＦ（ミディアム・デンシティ・ファイバーボード）を貼り合せ、圧着ローラーで圧着した。圧着後２５ｍｍ幅の試験片に対して、７５ｇの荷重を９０°方向に与えて、１５分経過後のポリエチレンテレフタレートシートの剥離長さ（ｍｍ）を測定し、以下のように評価した。
「○」：剥離長さが２ｍｍ以下であった。
「△」：剥離長さが２ｍｍを超えて１０ｍｍ以下であった。
「×」：剥離長さが１０ｍｍを超えていた、又は、重りが落下した。
【００７２】
【表１】
2020078874.tif 000003
【００７３】
【表２】
2020078874.tif 000004
【００７４】
本発明の化粧板は、基材と化粧シートとの間の初期接着性に優れ、かつ、溝のある基材に対して化粧シートの浮きや剥がれがない優れた最終接着性を有することが分かった。
【００７５】
一方、比較例１は、結晶性ポリエステルポリオール（ａ１−１）を用いない態様であるが、接着性が不良であった。