(57)【要約】【課題】表面にハードコート層を有することで十分な耐傷性を有し、被着体への貼付け面にシリコーン吸着層を設けることで、平滑な被着体にリワークが可能であるとともに、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層のはみ出しや、シリコーン吸着層からのセパレータの浮き等のない保護フィルムの提供。【解決手段】基材フィルム上にシリコーンを主成分とするシリコーン吸着層を積層し、基材フィルムのシリコーン吸着層を設けた面の反対面にアクリル系ＵＶ硬化樹脂にＵＶ照射することで硬化させたハードコート層を有し、シリコーン吸着層上に剥離可能なセパレータを有する保護フィルムであって、保護フィルムのセパレータを除く総厚みが６０〜２４０μｍであり、保護フィルムのセパレータを除く部分の引張試験による破断応力が７５〜１８０Ｎ／ｍｍ２であり、かつハードコート層の厚みが２μｍ以上１０μｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上にシリコーンを主成分とするシリコーン吸着層を積層し、前記基材フィルムのシリコーン吸着層を設けた面の反対面にアクリル系ＵＶ硬化樹脂にＵＶ照射することで硬化させたハードコート層を有し、前記シリコーン吸着層上に前記シリコーン吸着層を保護し前記シリコーン吸着層から剥離可能なセパレータを有する保護フィルムであって、前記保護フィルムの前記セパレータを除く総厚みが６０〜２４０μｍであり、前記保護フィルムの前記セパレータを除く部分の引張試験による破断応力が７５〜１８０Ｎ／ｍｍ２であり、かつ前記ハードコート層の厚みが２μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項２】
前記シリコーン吸着層が、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、末端にのみビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサン、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種以上のジオルガノポリシロキサンと、ＳｉＨ基を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含有し、かつ前記ビニル基とＳｉＨ基とのヒドロキシル反応により熱架橋する付加反応型シリコーン組成物を塗布、熱架橋したものであることを特徴とする請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項３】
前記基材フィルムの厚みが５０〜１２５μｍであり、かつ前記基材フィルムの厚み（Ａ）に対する前記シリコーン吸着層の厚み（Ｂ）の比率が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．３〜０．８であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材フィルムの一方の面上にハードコート層が積層され、基材フィルムのもう一方の面上に、平滑面を有する被着体に貼ったり剥がしたりするリワークが可能な吸着層が積層された保護フィルムに関し、その用途は各種電子・電気機器の表示装置として使用されるフラットパネルディスプレイの保護フィルム、ウインドウ用保護フィルム等である。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等の画像表示装置、あるいはタッチパネルにおける画像表示面には、耐傷性を向上させるために、基材フィルム上にハードコート層が設けられた保護フィルムや、さらに前記ハードコート層上に反射防止層が設けられた保護フィルムが通常装着されている。
【０００３】
前記保護フィルムに用いられる基材フィルムとして、ポリエステルフィルムやトリアセチルセルロースフィルムが一般的に知られている。ポリエステルフィルムはトリアセチルセルロースフィルムに比べて、機械的特性、寸法安定性、耐熱性等に優れているため、基材フィルムとしてはポリエステルフィルムが使用されることが多い。
【０００４】
一方、基材フィルム上にシリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設けた保護フィルムは、平滑面を有する被着体に貼ったり剥がしたりするリワークが可能である。このため、基材フィルムの一方の面上にハードコート層が積層され、基材フィルムのもう一方の面上に、シリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設けた保護フィルムは、高い耐傷性と、平滑面を有する被着体に貼ったり剥がしたりするリワーク性を両立するものであり、各種電子・電気機器の表示装置として使用されるフラットパネルディスプレイの保護フィルム、ウインドウ用保護フィルム等として、極めて有用なものとなる。
【０００５】
ところで、基材フィルム上にシリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設けた保護フィルムには、平滑面を有する被着体への貼り付け時に、気泡巻き込みが発生しない、気泡抜け性がよいことも要求される。また、貼り付けられた保護フィルムは、経時的にずれたり、剥がれたりしないことも必要であり、経時により被着体とシリコーン吸着層の密着力が上昇せず、保護フィルムを被着体から剥離する際にスムーズに剥離でき、かつ被着体上にシリコーン残りが発生しないことも要求される。
【０００６】
また、表示画面用保護フィルムに使用する場合、画面のサイズに合わせて保護フィルムを打ち抜き加工することによって、表示画面のサイズに合わせた保護フィルムが提供される。このため、基材フィルム上にシリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設けた保護フィルムには、打ち抜き加工時にシリコーン吸着層が、基材フィルムの切断部端面からはみ出すことがなく、切断部での切断応力により、基材フィルムの変形が生じて、シリコーン吸着層を覆って保護するセパレータ（剥離シート）のシリコーン吸着層からの浮きが発生することが無いような、打ち抜き加工性が良好であることも要求される。打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層の基材フィルム端面からのはみ出しや、シリコーン吸着層からのセパレータの浮きが発生すると、保護フィルムを液晶等のディスプレイ表面へ貼り着けた際にも、シリコーン吸着層のはみ出しや液晶等のディスプレイ表面からシリコーン吸着層の浮きが発生する。
【０００７】
特許文献１などで、基材（フィルム）上に粘着層や吸着層を設けた保護フィルムに関して、従来から打ち抜き加工性を改良した保護フィルムが提案されている。特許文献１では、基材フィルム上に、水酸基含有単量体を共重合成分として含み、特定のガラス転移点（Ｔｇ）を有するアクリル共重合体、ポリオキシアルキレン基を有するジメチルシリコン化合物とアルカリ金属イオンとからなる導電性組成物、およびイソシアネート基を有する架橋剤を特定の割合で含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する加工工程保護フィルムが提案されている。しかしながら、粘着剤層の工夫だけでは、上記の打ち抜き加工時における、粘着剤のはみ出しや、粘着剤層からのセパレータ（剥離シート）の浮き等の、打ち抜き加工性に関する不具合を解消するには至らなかった。
【０００８】
また、基材（フィルム）上に粘着剤層を設けた保護フィルムで打ち抜き加工性が問題となるのは、基材フィルムと粘着剤層（または吸着層）の破断応力に差があるために、基材（フィルム）に適する打ち抜き方法では粘着剤層（または吸着層）の打ち抜き方法として適さず、粘着剤層（または吸着層）に適する打ち抜き方法では基材（フィルム）の打ち抜き方法として適さないからである。このため、粘着剤層（または吸着層）を設けた側の反対側の基材フィルム上に、ハードコート層を設けた保護フィルムでは、ハードコート層を設けた基材フィルムと、粘着剤層（または吸着層）の破断応力の差がさらに大きくなり、保護フィルムの打ち抜き加工性の改善は、より困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−２９２９５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、表面にハードコート層を有することで十分な耐傷性を有し、被着体への貼付け面にシリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設けることで、平滑な被着体に貼ったり剥がしたりするリワークが可能であるとともに、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層の基材フィルム端面からのはみ出しや、シリコーン吸着層を保護するセパレータ（剥離シート）のシリコーン吸着層からの浮き等のない保護フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
第１発明は、基材フィルム上にシリコーンを主成分とするシリコーン吸着層を積層し、前記基材フィルムのシリコーン吸着層を設けた面の反対面にアクリル系ＵＶ硬化樹脂にＵＶ照射することで硬化させたハードコート層を有し、前記シリコーン吸着層上に前記シリコーン吸着層を保護し前記シリコーン吸着層から剥離可能なセパレータを有する保護フィルムであって、前記保護フィルムの前記セパレータを除く総厚みが６０〜２４０μｍであり、前記保護フィルムの前記セパレータを除く部分の引張試験による破断応力が７５〜１８０Ｎ／ｍｍ２であり、かつ前記ハードコート層の厚みが２μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする保護フィルムである。
【００１２】
第２発明は、前記シリコーン吸着層が、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、末端にのみビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサン、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種以上のジオルガノポリシロキサンと、ＳｉＨ基を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含有し、かつ前記ビニル基とＳｉＨ基とのヒドロキシル反応により熱架橋する付加反応型シリコーン組成物を塗布、熱架橋したものであることを特徴とする第１発明に記載の保護フィルムである。
【００１３】
第３発明は、前記基材フィルムの厚みが５０〜１２５μｍであり、かつ前記基材フィルムの厚み（Ａ）に対する前記シリコーン吸着層の厚み（Ｂ）の比率が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．３〜０．８であることを特徴とする第１又は第２発明のいずれかに記載の保護フィルムである。
【発明の効果】
【００１４】
基材フィルム上にシリコーンを主成分とするシリコーン吸着層を積層し、基材フィルムの反対面にハードコート層を有し、シリコーン吸着層上にシリコーン吸着層を保護しシリコーン吸着層から剥離可能なセパレータを有する保護フィルムにおいて、保護フィルムのセパレータを除く総厚みが６０〜２４０μｍであり、保護フィルムのセパレータを除く部分の引張試験による破断応力が７５〜１８０Ｎ／ｍｍ２であり、かつハードコート層の厚みが２μｍ以上１０μｍ以下とすることにより、十分な耐傷性を有し、平滑な被着体に貼ったり剥がしたりするリワークが可能であるとともに、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層の基材フィルム端面からのはみ出しや、シリコーン吸着層を保護するセパレータのシリコーン吸着層からの浮き等のない保護フィルムを提供することができる。また、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層のはみ出しや、セパレータのシリコーン吸着層からの浮きがなくなるため、保護フィルムを液晶等のディスプレイ表面への貼り着けた際にも、シリコーン吸着層のはみ出しや液晶等のディスプレイ表面からシリコーン吸着層の浮きのない保護フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の保護フィルムを、さらに詳しく説明する。
【００１６】
本発明の保護フィルムは、基材フィルムの一方の面にシリコーン吸着層を設け、基材フィルムのもう一方の面にハードコート層を設け、シリコーン吸着層上にシリコーン吸着層を保護しシリコーン吸着層から剥離可能なセパレータを設けたものである。
【００１７】
（基材フィルム）
本発明で使用する基材フィルムは、各種のプラスチックからなるフィルムであれば、特に限定されない。例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、フッ素樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等よりなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。取り扱性、シリコーン吸着層との接着力の向上、コストの面等より、ポリエステルフィルムやポリカーボネートフィルムが好ましい。透明性の点では、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。基材フィルムの厚みは、保護フィルムとしての打ち抜き加工性を考慮して、５０〜１２５μｍの範囲とするのが好ましい。
【００１８】
前記基材フィルムの厚みが５０μｍ未満であると、保護フィルムの貼り付け時の取り扱い性が悪くなる。一方、前記基材フィルムの厚みが１２５μｍを超えると、引張試験による破断応力が大きくなり、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層からセパレータ（剥離シート）の浮きが発生しやすくなる。
【００１９】
基材フィルムは、その表面をコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理するか、必要に応じてアンカー層等を設けてもよい。アンカー層等を積層する方法としては、製膜時に積層するいわゆるインライン法、または製膜したフィルムに積層するいわゆるオフライン法のいずれでもよい。
【００２０】
（ハードコート層）
本発明のハードコート層は、保護フィルムに硬度や耐傷性を付与するための層である。ハードコート層を設けることにより、保護フィルム自体の耐傷性が向上するとともに、保護フィルムを貼り付けた被着体を保護する性能、すなわち、保護フィルムでカバーされた被着体表面が破損することや、傷つくことを防止する性能が向上する。
【００２１】
本発明のハードコート層を形成する塗工液には、活性エネルギー線により重合する化合物を含有する。活性エネルギー線により重合する化合物としてはラジカル重合反応を形成する（メタ）アクリロイル基を有する化合物や、カチオン重合反応を形成する化合物であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては分子内に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物を意味し、モノマーであっても、オリゴマーであってもよく、またその両方を含んでもよい。
【００２２】
本発明では、アクリロイル基とメタアクリロイル基を総称して、（メタ）アクリロイル基という。すなわち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物とは、アクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、メタアクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、アクリロイル基とメタアクリロイル基との両方を有するものであってもよい。また、以下に記載する（メタ）アクリレートについても同様である。
【００２３】
本発明に係る（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、以下に記載する多官能（メタ）アクリレートや単官能（メタ）アクリレートのモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
【００２４】
多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、及びこれらの出発アルコール類へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレート類、オリゴエーテル（メタ）アクリレート類、オリゴウレタン（メタ）アクリレート類、及びオリゴエポキシ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
【００２５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−グリシジルオキシブチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００２６】
これらの（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【００２７】
一方、カチオン重合を形成する化合物としては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００２８】
活性エネルギー線重合反応に用いられる光重合開始剤としては、ラジカル重合型の化合物に対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の化合物に対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、重合性化合物１００重量％に対して、通常０.２〜１０重量％の範囲で選ばれる。
【００２９】
前記活性エネルギー線硬化性化合物以外にもハードコート性を大きく損なわない範囲で熱可塑性ポリマーを添加することができる。該熱可塑性ポリマーとしては、例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ブチラール系樹脂、ゼラチン、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００３０】
前記の活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の含有量は、ハードコート層の固形分総量１００重量％に対して、５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましく、さらに７０重量％以上であることが好ましい。
【００３１】
ハードコート層には、更に屈折率を調整するため、あるいは帯電防止性を付与するために、金属酸化物粒子を含有させても良い。但し、ハードコート層に金属酸化物微粒子を多量に含有させると、ハードコート層の透明性、塗工安定性、及び膜物性の低下や視感反射率の上昇がある。従って、ハードコート層における金属酸化物粒子の含有量は、ハードコート層の固形分総量１００重量％に対して３０重量％未満であることが好ましく、２０重量％未満であることがより好ましい。
【００３２】
上記金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化鉄、アンチモン酸亜鉛、酸化錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、リンドープ酸化錫、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛等が挙げられる。
【００３３】
さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、界面活性剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。また、ハードコ−トフィルム自体に透明性を要求されない場合には、有機系微粒子、無機系微粒子を含有してもよい。
【００３４】
ハードコート層の厚みは２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。２μｍ未満ではハードコート性が十分得られず、ハードコート層に傷がつきやすい。一方、１０μｍを超えると、ハードコート層がカールするために保護フィルム全体がカールするなどの不具合が発生することがあるほか、製造コストのアップにもつながる。また、１０μｍを超えると、保護フィルム全体の引張試験による破断応力が大きくなり、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層が基材フィルム端面からはみ出しやすくなるとともに、シリコーン吸着層を保護するセパレータのシリコーン吸着層からの浮きが発生し易くなる。また、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層のはみ出しやシリコーン吸着層からのセパレータの浮きが発生し易くなるため、保護フィルムを液晶等のディスプレイ表面への貼り着けた際にも、シリコーン吸着層のはみ出しや液晶等のディスプレイ表面からのシリコーン吸着層の浮きが発生し易くなる。
【００３５】
ハードコート層を基材フィルム上に形成する方法としては、特に制限はないが、生産性や生産コストの面より、ウエットコーティング法が好ましい。ウエットコーティング法としては公知の方法を用いることができ、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースコート、グラビアコートなどの塗工法、またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。
【００３６】
（保護フィルムの厚み破断強度）
本発明の保護フィルムは、基材フィルムのハードコート層を設けた面の反対面に、付加反応型シリコーン組成物を塗布、熱架橋して得られるシリコーン樹脂からなるシリコーン吸着層を設ける。本発明の保護フィルム（シリコーン吸着層を保護する下記のセパレータは除く）の総厚みは、６０〜２４０μｍが好ましい。保護フィルム（シリコーン吸着層を保護する下記のセパレータは除く）の総厚みが６０μｍ未満であると、打ち抜き加工時に、打ち抜き部以外の箇所で、保護フィルムの切断が生じることがあり、貼り付け時の取り扱い性が悪くなる。また、保護フィルム（シリコーン吸着層を保護する下記のセパレータは除く）の総厚みが２４０μｍを超える場合には、前記シリコーン吸着層及び前記基材フィルムの厚みをそれぞれ大きくする必要があり、それに伴い保護フィルムの破断応力が大きくなる。２４０μｍを超えると保護フィルムの破断応力が大きくなるので、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層が基材フィルム端面からはみ出しやすくなるとともに、シリコーン吸着層を保護するセパレータのシリコーン吸着層からの浮きも発生しやすくなる。また、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層のはみ出しやシリコーン吸着層からのセパレータの浮きが発生し易くなるために、保護フィルムを液晶等のディスプレイ表面への貼り着けた際にも、シリコーン吸着層のはみ出しや液晶等のディスプレイ表面からのシリコーン吸着層の浮きが発生し易くなる。
【００３７】
本発明の保護フィルム（シリコーン吸着層を保護する下記のセパレータを除く部分）の引張試験による破断応力は、７５〜１８０Ｎ／ｍｍ２が好ましく、７５〜１４０Ｎ／ｍｍ２がより好ましい。７５Ｎ／ｍｍ２未満であると、打ち抜き加工時に、打ち抜き部以外の箇所で、保護フィルムに切断が生じることがあり、貼り付け時の取り扱い性が悪くなる。一方、保護フィルム（シリコーン吸着層を保護する下記のセパレータを除く部分）の引張試験による破断応力が１８０Ｎ／ｍｍ２を超えると、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層が基材フィルム端面からはみ出しやすくなるとともに、シリコーン吸着層を保護するセパレータのシリコーン吸着層からの浮きも発生しやすくなる。また、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層のはみ出しやシリコーン吸着層からのセパレータの浮きが発生し易くなるために、保護フィルムを液晶等のディスプレイ表面への貼り着けた際にも、シリコーン吸着層のはみ出しや液晶等のディスプレイ表面からのシリコーン吸着層の浮きが発生し易くなる。
【００３８】
（破断応力の測定方法）
本発明の保護フィルムの引張試験による破断応力の測定は、保護フィルムから１０ｍｍ幅×２００ｍｍ長のサンプルを切り出し、サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×１００ｍｍ長（伸長方向）になるようにサンプルをセットし、２５℃、５０％ＲＨの環境下で引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させ、破断応力（Ｎ／ｍｍ２）を測定する。本発明で規定する保護フィルムの破断応力は、保護フィルムのシリコーン吸着層を保護するセパレータを除く部分の破断応力であるので、セパレータを取り除いた状態のサンプルを引張試験機にセットして、保護フィルムの破断応力を測定する。
【００３９】
（シリコーン吸着層）
本発明のシリコーン吸着層に用いるシリコーン樹脂の性状としては、透明性が高く、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体の表面に対しても、シリコーン吸着層の面が被着体表面に沿うことが求められる。さらに剥離の際には、小さい剥離力で、容易に剥離できることが求められる。また、少なくとも厚み５μｍ以上で、目付け加工の方法を用いることなく、塗布及び加熱処理だけで架橋シリコーン吸着層を設けるためには、硬化反応に際して、１５０℃以下の低温短時間で深部まで架橋し、透明で耐熱性、圧縮永久歪み特性に優れかつ低粘度で液状タイプのシリコーン組成物を使用することが好ましい。このようなシリコーン組成物としては、白金触媒等のもと、ビニル基を有するポリオルガノシロキサンと架橋剤としてＳｉＨ基を有するポリオルガノハイドロジェンポリシロキサンとのヒドロキシル反応により熱架橋する付加型液状シリコーン樹脂が挙げられる。
【００４０】
このような性状のシリコーン樹脂としては、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンとから選ばれる少なくとも１種のポリオルガノシロキサンを架橋させてなるものを用いると良い。
【００４１】
これらのポリオルガノシロキサンの１形態である、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとは下記一般式（化１）で表せられる化合物である。
【００４２】
【化１】
2020062771.tif 000002
【００４３】
（式中Ｒは下記の有機基、ｎは整数を表す。）
【００４４】
【化２】
2020062771.tif 000003
【００４５】
（式中Ｒは下記の有機基、ｎとｍは整数を表す。）
【００４６】
このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基（Ｒ）は異種でも同種でもよいが、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種または異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基で、好ましくはその少なくとも５０モル％がメチル基であるものなどが挙げられるが、このジオルガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００４７】
両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンは、上記一般式（化１）中のＲの一部がビニル基である化合物である。末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンは上記一般式（化２）で表せられる化合物である。末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンは上記一般式（化２）中のＲの一部がビニル基である化合物である。形状としては、直鎖状、分岐状、環状のものを使用できる。
【００４８】
（架橋剤）
本発明においては、上記のビニル基を有するポリオルガノシロキサンとの組み合わせにおいて、架橋反応に用いる架橋剤は、公知のものでよい。前記架橋剤の例として、分子内にＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するものが好ましく用いられるが、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むものとすることがよい。
【００４９】
（触媒）
前記の付加反応型シリコーン組成物の架橋反応に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの鎖塩などがあげられる。架橋反応したシリコーン吸着層は、シリコーンゴムのような柔軟性を持ったものとなり、この柔軟性が被着体との密着を容易にさせるものである。
【００５０】
（ＭＱレジン）
本発明のシリコーン吸着層を構成するシリコーン組成物は、上記の成分に加え、さらに、Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２：Ｒはメチル基、フェニル基などの１価の有機基）とＱ単位（ＳｉＯ４・１／２）からなるＭＱレジンを含有してもよい。ＭＱレジンは非反応性、又は反応性のどちらでもよく、非反応性と反応性の両方を含有してもよい。
【００５１】
本発明に係るシリコーン組成物の市販品の形状は、無溶剤型、溶剤型、エマルション型があるが、いずれの型も使用できる。なかでも、無溶剤型は、溶剤を使用しないため、安全性、衛生性、大気汚染の面で非常に利点があるが、無溶剤型においても、所望の膜厚を得るための粘度調節として、必要に応じてトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、またはこれらの混合溶剤などを使用してもよい。
【００５２】
前述のごとく、シリコーン吸着層の性状としては、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体への貼着時に被着体表面の凹凸に追従して密着力を確保することが求められる。そして、例えば表示画面の保護フィルムやウインドウ用保護フィルムとして使用する場合、シリコーン吸着層の厚みは、被着体に対するシリコーン吸着層の密着面方向の剪断力を確保するために、５μｍ〜１００μｍのものが好適である。前記シリコーン吸着層の厚みが５μｍ未満であると、被着体に対する保護フィルムの密着面方向の剪断力が確保できず、特に長時間の貼り付け時には、保護フィルムが被着体から剥がれ易い。また、前記シリコーン吸着層の厚みが１００μｍを超える場合には、打ち抜き加工時に、打ち抜き部端面でのシリコーン吸着層の基材フィルム端面からのはみ出しが発生しやすくなる。
【００５３】
本発明の保護フィルムにおいては、基材フィルムの厚み（Ａ）に対するシリコーン吸着層の厚み（Ｂ）の比率が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．３〜０．８であることが好ましい。（Ｂ）／（Ａ）が０．３未満であると、破断応力が高い基材フィルムを用いて保護フィルムを作製した場合、保護フィルムの破断応力が高くなり、打ち抜き加工時に、シリコーン吸着層からのセパレータの浮きが発生しやすくなる。一方、（Ｂ）／（Ａ）が０．８を超える場合には、基材フィルムに対するシリコーン吸着層の厚みが相対的に大きくなるので、打ち抜き加工時に、打ち抜き部端面でのシリコーン吸着層の基材フィルム端面からのはみ出しが発生しやすくなる。  
【００５４】
（セパレータ）
本発明の保護フィルムにおいては、シリコーン吸着層の表面の汚れや異物付着を防ぐためや、保護フィルムのハンドリングを向上させるため、さらには保護フィルムを情報表示画面の保護部材として用いたときに気泡の混入を抑えるために、プラスチックフィルムからなるセパレータをシリコーン吸着層面に貼り合わせて用いる。
【００５５】
本発明の保護フィルムのセパレータには、プラスチックフィルムが用いられる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等を挙げることができる。これらの中で、生産性、加工性に優れるポリエステルフィルムが好ましく使用できる。また、このようなポリエステルフィルムには二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルムがあり、そのいずれも使用できるが、特に二軸延伸フィルムが汎用的であり好ましく使用できる。セパレータの厚さは、２５〜２００μｍが好ましく、２５〜１００μｍがより好ましい。２５μｍより薄いとセパレータの強度が不足し、十分な保護性能が得られず、剥離時にセパレータが破れる等の問題が発生する。また、２００μｍより厚いとセパレータ自体が高価になることや、保護フィルム全体が厚くなり保護フィルムの取り扱いにくくなる等の問題が発生する。また、保護フィルムの打ち抜き加工時におこるシリコーン吸着層からのセパレータの浮きを確実に防止するためには、セパレータの厚みは１００μｍ以下が好ましい。
【００５６】
（アンカー層）
本発明の保護フィルムにおいては、基材フィルムとシリコーン吸着層との接着力の向上、および被着体への保護フィルムの貼り着け後保護フィルムを剥離する際に、経時により被着体とシリコーン吸着層の密着力が上昇せずスムーズに剥離でき、かつ被着体上にシリコーン残りが発生しないことが求められる。これらの性能を得ることを目的として、前記基材フィルムとシリコーン吸着層との間にアンカー層を設けてもよい。
【００５７】
アンカー層の材料としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂等が挙げられる。ポリエステル樹脂は、アクリル変性やウレタン変性したものが好ましく、特アクリルポリオール樹脂が被膜特性の観点から好ましい。
【００５８】
また、アンカー層には、その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ型酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。
【００５９】
アンカー層の厚みは０．１〜５．０μｍの範囲、より好ましくは０．１５〜３．０μｍの範囲である。アンカー層の厚みが０．１μｍ未満であると、熱架橋されたシリコーン吸着層が基材フィルムより離脱し易くなる。さらに帯電防止性能が安定しない。一方前記アンカー層の厚みが５．０μｍを超える場合、アンカー層の柔軟性が無くなって硬い層となり、基材フィルムへの密着性が悪くなる。
【００６０】
アンカー層塗工液、シリコーン吸着層塗工液の塗工方法としては、３本オフセットグラビアコーターや５本ロールコーターに代表される多段ロールコーター、ダイレクトグラビアコーター、バーコーター、エアナイフコーター等公知の方法が適宜使用される。
【００６１】
本発明の保護フィルムは、セパレータを貼り付けた状態で、任意かつ適当な形状もしくは大きさへ裁断される。裁断された保護フィルムは、さらに使用に際して所望の形状に切断、または打ち抜きを施して使用される。 
【００６２】
本発明の保護フィルムは、本発明の課題解決を阻害する層でなければ、さらに別の機能を有する層を設けてもよい。このような層としては、紫外線遮断性、電磁波遮断性、導電性、消臭性、脱臭性、抗菌性、親水性、防曇性、撥水性、熱伝導性等を有する機能層が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
本発明を以下の実施例に従って、さらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１〜７、比較例１〜５）
（ハードコート層の形成）
表１に記載した厚みを有する各基材フィルム（ポリエステルフィルム）のそれぞれの片面に、ハードコート剤を硬化後の厚みが表１に示す値になるようにコーティングし、それぞれ積算光量５００ｍｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。
（ハードコート剤）
ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（アクリレートモノマー、共栄社化学製） ２０重量部
ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ（ウレタンアクリレート、新中村化学製）  １８．５重量部
イルガキュア１８４（光開始剤、チバスペシャリティケミカル製）  １．５重量部
ＭＥＫ  ６０重量部
【００６５】
（アンカー層）
ハードコート層を形成した、実施例１〜７、比較例１〜５の各基材フィルムのハードコート層を形成した面の反対側の面に、下記アンカー層塗工液をグラビアコーターで塗工、乾燥して、厚み３．０μｍのアンカー層を形成した。
（アンカー層塗工液）
アクリルポリオール樹脂                      ２０部
（東レファインケミカル製、コータックスＬＨ４５５、固形分：５０％）
ポリチオフェン                              ２７部
（信越ポリマー製、セプルジーダＯＣ−ＳＣ１００、固形分：３％）
ＭＥＫ                                      ４０部
トルエン                                    １３部
【００６６】
（シリコーン吸着層）
前記のアンカー層の上に、下記シリコーン吸着層塗工液の成分を、表１に記載されたそれぞれの塗布厚み（乾燥後）でシリコーン吸着層を設けた後、オーブンにて１５０℃、１００秒で架橋させた。
【００６７】
（シリコーン吸着層塗工液）
両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサン    ６８．３部
（無溶剤型）／（Ｍｗ：８０，０００）
オルガノハイドロジェンポリシロキサン                          ０．７部
（無溶剤型）／（Ｍｗ：２，０００）
白金触媒（商品名：ＰＬ−５６、信越化学工業（株）製）          １．０部
トルエン                                                    ３０．０部
【００６８】
（セパレータ）
前記シリコーン吸着層に対して、シリコーン吸着層表面を保護するために厚みが２５μｍの透明ＰＥＴフィルムをセパレータとして貼り合わせて実施例１〜７、比較例１〜５の保護フィルムを得た。
【００６９】
（表１）
2020062771.tif 000004
【００７０】
各実施例、比較例の評価結果を表１に、各評価方法を下記に示す。
（評価方法）
（破断応力の測定方法）
保護フィルムの引張試験による破断応力の測定は、上記の保護フィルムから１０ｍｍ幅×２００ｍｍ長のサンプルを切り出し、サンプルからセパレータを取り除いた後、サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×１００ｍｍ長（伸長方向）になるようにサンプルをセットし、２５℃、５０％ＲＨの環境下で引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させ、サンプルが破断した時点（少なくとも一部より亀裂が生じた時点）の破断応力（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。また、基材フィルム単体での引張試験による破断応力の測定については、上記の保護フィルムの測定方法に準じて予め行った。
【００７１】
（打ち抜き加工）
各実施例、各比較例の保護フィルムのシリコーン吸着層面にセパレータを貼り合わせた後、２５℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。打ち抜き加工機を用いて、２０Ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で、セパレータ貼り合せ後２４時間経過した各保護フィルムのハードコート層側から打ち抜き刃を差し込んで、６０ｍｍ幅×１２５ｍｍ長のサンプルを打ち抜いた。
【００７２】
（シリコーン吸着層のはみ出し）
上記の打ち抜き加工した各サンプルの切断端面を目視で観察し、以下の基準でシリコーン吸着層のはみ出しを評価した。
シリコーン吸着層のはみ出しの評価基準
◎：基材フィルムの端面よりシリコーン吸着層がはみ出していない
○：基材フィルムの端面よりシリコーン吸着層が殆どはみ出していない
×：基材フィルムの端面よりシリコーン吸着層がはみ出している
【００７３】
（シリコーン吸着層からのセパレータの浮き）
上記の打ち抜き加工した各サンプルの切断端面を目視で観察し、以下の基準でシリコーン吸着層からのセパレータの浮きを評価した。
シリコーン吸着層の浮きの評価基準
◎：シリコーン吸着層とセパレータ（剥離シート）が完全に密着している
○：シリコーン吸着層とセパレータ（剥離シート）が殆ど剥がれていない
×：シリコーン吸着層からセパレータ（剥離シート）が剥がれている
【００７４】
（リワーク性）
上記作成した保護フィルムを２５ｍｍ幅にカットし、前記保護フィルムのシリコーン吸着層を厚み２ｍｍのアクリル板に２Ｋｇのローラーを１往復させる方式で圧着し、圧着後室温で約２４時間放置した。次に、引張試験機を用いて、１８０°の剥離角度、剥離速度：１２００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、保護フィルムのアクリル板剥離力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。
リワーク性の評価基準
◎：アクリル板剥離力が２５ｍＮ／２５ｍｍ以上、１５０ｍＮ／２５ｍｍ未満
○：アクリル板剥離力が１５０ｍＮ／２５ｍｍ以上、４００ｍＮ／２５ｍｍ未満
×：アクリル板剥離力が２５ｍＮ／２５ｍｍ未満、４００ｍＮ／２５ｍｍ以上
【００７５】
（耐スチールウール硬度）
スチールウール（＃００００）に、２５０ｇｆ／ｃｍ２の加重をかけ、ハードコート層上をストロ−ク幅３０ｍｍで、１４秒間に１０往復させた後、ハードコ−ト層の傷を評価した。評価基準は、下記の通りである。
○：傷跡が全く見えない
△：傷跡が薄く見える
×：傷跡がはっきり見える
【００７６】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４：１９９９に基づき、ハードコート層の鉛筆硬度を測定した。