(57)【要約】【課題】長期の使用における画像ムラの発生を抑制した電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体と、表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層が、硬化性正孔輸送性化合物と、特定のフッ素原子含有化合物と、特定の重合性化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、表面層とを有する電子写真感光体であって、
該表面層が、
硬化性正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物と、下記式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2020201465.tif 000037
（式（１）中、Ｒｆ１１は、炭素原子を３個以上およびフッ素原子を６個以上有する２価の基を示す。Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｒ１２およびＲ１３のうちの少なくとも一方はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。）
【化２】
2020201465.tif 000038
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。該アリール基が有しても良い置換基は、炭素原子数４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ２３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【請求項２】
前記組成物中において、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂと、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａの比率Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．５以上０．８５以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記組成物中において、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂと、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂの比率Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上０．２以下である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記組成物中において、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂと、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの比率Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上０．２以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記表面層は保護層であり、該保護層の膜厚は２μｍ以上８μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記表面層について得られる赤外分光スペクトルにおいて、波数１１００ｃｍ−１から１１２５ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｄ）の、波数１７００ｃｍ−１から１７７０ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｅ）に対する比率Ｄ／Ｅが０．３０以上０．４５以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記式（１）で示される化合物が下記式（３）で示される化合物、または、下記式（４）で示される化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化３】
2020201465.tif 000039
（式（３）中、Ｒｆ３１は、アルキレン基が有する６個以上の水素原子をそれぞれフッ素原子で置き換えた基を示す。Ｒ３２はおよびＲ３３は、アルキレン基またはフェニレン基を示す。Ｒ３４およびＲ３５は、水素原子、フッ素原子、下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基を示す。ただし、Ｒ３４およびＲ３５の少なくとも一方は下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基である。）
【化４】
2020201465.tif 000040
（式（４）中、Ｒ４１は、アルキレン基またはフェニレン基を示す。Ｒｆ４２およびＲｆ４３は、それぞれ、アルキレン基が有する３個以上の水素原子をそれぞれフッ素原子で置き換えた基を示す。Ｒ４４およびＲ４５は、水素原子、フッ素原子、下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基を示す。ただし、Ｒ４４およびＲ４５の少なくとも一方は下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基である。）
【化５】
2020201465.tif 000041
（式（５）中、＊＊は、前記Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４２およびＲ４３に結合する結合位置を示す。Ｒ５１は、単結合または炭素原子数１以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ５２は水素原子またはメチル基を示す。）
【化６】
2020201465.tif 000042
（式（６）中、＊＊は、前記Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４２およびＲ４３に結合する結合位置を示す。Ｒ６１は、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ６２は水素原子またはメチル基を示す。ｓは０以上４以下の整数を示す。）
【請求項８】
前記硬化性正孔輸送性化合物が下記式（７）で示される化合物であることを特徴とする
請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化７】
2020201465.tif 000043
（式（７）中、Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に、炭素原子数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数４以下のアルキル基を示す。Ｒ７５およびＲ７７は、それぞれ独立に炭素原子数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ７６およびＲ７８は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。）
【請求項９】
前記式（２）で示される化合物のＲ２１およびＲ２２の少なくとも一方が炭素原子数２以上のアルキル基である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび該電子写真感光体を有する電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体の製造に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニンおよびアゾ顔料等は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。これらの有機材料を用いて製造された電子写真感光体は、電気的および機械的特性の双方を満足するために電荷発生層と正孔輸送層を積層した機能分離型の電子写真感光体として利用される場合が多い。
【０００３】
一方、当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、そして光学的特性を備えていることが要求される。また、特に繰り返し使用される電子写真感光体にあっては、その電子写真感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性や安定性が要求される。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電時のオゾンや窒素酸化物等の放電生成物に対する耐表面劣化性等が要求される。加えて、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を電子写真感光体に付与させるために、電子写真感光体表面の低エネルギー化が必要とされる。
【０００４】
電子写真感光体表面の低エネルギー化の一例として、表面層形成時のフッ素原子含有化合物等の使用が提案されている。
【０００５】
しかし、フッ素系オイルのようなフッ素系材料を表面層に含有させると、表面層の硬度の低下、表面に移行したフッ素系材料の染み出し、表面層用塗布液を塗布する際の下層の塗布ムラ、付着物や凝集物等を起点とした表面層のハジキ等が生じることがある。
【０００６】
上記の問題を解決するために、硬化性正孔輸送性化合物モノマーと、および反応性官能基を２つ以上とフッ素原子とを有するモノマーとを硬化させて表面層を形成する手法が提案されている。
【０００７】
特許文献１には、硬化性正孔輸送性化合物モノマーと、反応性官能基を２つ以上とフッ素原子とを有するモノマーとを硬化させて形成した表面層を有する電子写真感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４５８５９３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の電子写真感光体では、複写機に備え付けて長期間使用し、その後、一定時間複写機を静止した後に再度形成した画像において画像ムラが発生する場合があった。
【００１０】
したがって、本発明の目的は長期の使用における画像ムラの発生を抑制した電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体と、表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層が、
硬化性正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物と、下記式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする。
【化１】
2020201465.tif 000002
（式（１）中、Ｒｆ１１は、炭素原子を３個以上およびフッ素原子を６個以上有する２価の基を示す。Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｒ１２およびＲ１３のうちの少なくとも一方は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。）
【化２】
2020201465.tif 000003
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。該アリール基が有しても良い置換基は、炭素原子数４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ２３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１２】
本発明の別の態様に係るプロセスカートリッジは、上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００１３】
本発明のさらに別の態様に係る電子写真装置は、上記の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、長期の使用における画像ムラの発生を抑制した電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】電子写真感光体を有する電子写真装置の一例を示す概略図である。
【図３】電子写真感光体の表面を圧接形状転写加工する装置の一例を示す概略図である。
【図４】（ａ）はモールドの概略を示す上面図、（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面における断面図）、（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載の技術では、電子写真感光体を複写機に備え付けて長期間使用し、その後、一定時間複写機を静止した後に再度形成した画像において画像ムラが発生した。
【００１７】
特許文献１に記載の電子写真感光体の表面層は、フッ素原子を有するモノマーに由来する構造を有する。フッ素原子を有するモノマーは、フッ素原子を有しないモノマーと比較して分子体積が大きいことから、フッ素原子を有するモノマーに由来する構造を有する表面層は、緻密性が低下していると考えられる。表面層の緻密性が低いと、放電生成物が内部に侵入しやすくなり、電子写真感光体の劣化が進行しやすくなる。その結果として、画像ムラが発生したと考えられた。
【００１８】
本発明者らは、上記従来技術で発生していた課題を解決するために、新たに添加する材料種を検討した。
その結果、表面層が、硬化性正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物と、下記式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有することで、画像ムラの発生を抑制できることがわかった。
【化３】
2020201465.tif 000004
（式（１）中、Ｒｆ１１は、炭素原子を３個以上およびフッ素原子を６個以上有する２価の基を示す。Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アクリロイルオキシ基、または、メタクリロイルオキシ基を示す。ただし、Ｒ１２およびＲ１３のうちの少なくとも一方はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。）
【化４】
2020201465.tif 000005
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。該アリール基が有しても良い置換基は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ２３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立に炭素原子数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１９】
本発明により画像ムラの発生を抑制する効果が得られるメカニズムについて、本発明者らは次のように考えている。
まず、本発明における特徴的な点は、次の２点である。１点は表面層の形成に用いる３化合物、すなわち、硬化性正孔輸送性化合物、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物が各々共重合可能な特定の官能基を有することである。また、もう１点は、式（２）で示される化合物が硬化性正孔輸送性化合物に対して適度に小さい分子量であることである。これらの特徴により、上記３化合物の共重合物は、硬化性正孔輸送性化合物およびフッ素原子を有するモノマーだけで重合した硬化物に比べて分子間の距離が短い。すなわち、上記３化合物の共重合物を含有する表面層は緻密性が高く、ガスバリア性が向上している。これにより放電生成物による電子写真感光体の劣化を抑制でき、画像ムラの発生を抑制する効果が得られる。
【００２０】
上記３化合物の共重合物における分子間の距離を短くするには、式（２）で示される化合物の分子量が小さいほど良いが、あまりに小さすぎると共重合できず、本発明の効果が得られない。本発明は、適切な３化合物を組み合わせて共重合させることで、本発明の効果を実現させたものである。
【００２１】
以下、各構成材料に関して詳細に説明する。
（式（１）で示される化合物）
式（１）で示される化合物は下記式（３）で示される化合物、または、下記式（４）で示される化合物であることが好ましい。
【化５】
2020201465.tif 000006
（式（３）中、Ｒｆ３１は、アルキレン基が有する６個以上の水素原子をそれぞれフッ素原子で置き換えた基を示す。Ｒ３２はおよびＲ３３は、アルキレン基またはフェニレン基を示す。Ｒ３４およびＲ３５は、水素原子、フッ素原子、下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基を示す。ただし、Ｒ３４およびＲ３５の少なくとも一方は下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基である。）
【化６】
2020201465.tif 000007
（式（４）中、Ｒ４１は、アルキレン基またはフェニレン基を示す。Ｒｆ４２およびＲｆ４３は、それぞれ、アルキレン基が有する３個以上の水素原子をそれぞれフッ素原子で置き換えた基を示す。Ｒ４４およびＲ４５は、水素原子、フッ素原子、下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基を示す。ただし、Ｒ４４およびＲ４５の少なくとも一方は下記式（５）で示される基または下記式（６）で示される基である。）
【化７】
2020201465.tif 000008
（式（５）中、＊＊は、前記Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４２およびＲ４３に結合する結合位置を示す。Ｒ５１は、単結合または炭素原子数１以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ５２は水素原子またはメチル基を示す。）
【化８】
2020201465.tif 000009
（式（６）中、＊＊は、前記Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４２及びＲ４３に結合する結合位置を示す。Ｒ６１は、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ６２は水素原子またはメチル基を示す。ｓは０以上４以下の整数を示す。）
【００２２】
表面層が含有する共重合物を得るための組成物中における、式（１）で示される化合物の含有量は、次の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、上記組成物中において、硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、式（１）で示される化合物の質量Ｂと、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂの比率Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上０．２以下であることが好ましい。
Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上であれば、電子写真感光体表面の撥水性が高くなり、高温高湿環境下での画像流れの発生を高い水準で抑制することができる。また、Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．２以下であれば、電子写真感光体の表面層の緻密性が高くなり、画像ムラの発生をより効果的に抑制することができる。
また、表面層中の式（１）で示される化合物の含有割合は、質量基準で１０％以上２０％以下であることが好ましい。
【００２３】
式（１）で示される化合物の例を以下に示す。ただし、以下の例に限られるものではない。（Ｘは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を示している。）
【化９】
2020201465.tif 000010
【００２４】
これらの中でも特に、画像流れの発生を抑制する観点から、式（１−１）で示される化合物、式（１−２）で示される化合物、式（１−３）で示される化合物、式（１−４）で示される化合物および式（１−５）で示される化合物が好ましい。
【００２５】
（式（２）で示される化合物）
式（２）で示される化合物は、分子内にアセタール環を有し、末端にアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する重合性モノマーである。
【００２６】
式（２）で示される化合物は正孔輸送性を有しない。式（２）で示される化合物を硬化性正孔輸送性化合物および式（１）で示される化合物と同時に用いることで、高温高湿環境下における画像流れの発生と、低温低湿環境下における電位変動と、長期使用時の画像ムラの発生とをバランスよく抑制することができる。
【００２７】
式（２）で示される化合物は、分子量が適度に小さく、電子写真感光体の表面層の緻密性を向上させることに寄与し、環境中から電子写真感光体内部への水分の浸入等を抑制する効果をもたらしていると本発明者らは推測している。また、式（２）で示される化合物は、適度に分子量が小さいことに加えて、重合性官能基を有する。そのため、硬化性正孔輸送性化合物および式（１）で示される化合物との共重合物のネットワークが密になり、表面層の強度を高くして、電子写真感光体の耐久性を向上させる効果をもたらす。
【００２８】
式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。アリール基が有しても良い置換基としては、炭素原子数４以下のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ２１およびＲ２２は、炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましい。これにより、式（２）で示される化合物の分子量が適度に小さく、表面層の緻密性をより向上させることができる。
【００３０】
Ｒ２１およびＲ２２は互いに結合して環を形成しても良い。形成される環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環があげられる。
【００３１】
Ｒ２３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基である。本発明の効果を高く得る観点から、Ｒ２３は、メチル基またはエチル基であることが好ましい。
【００３２】
表面層の耐摩耗性の観点、重合時の重合反応速度の観点から、式（２）で示される化合物が有する重合性官能基はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。したがって、Ｒ２４およびＲ２５は、水素原子またはメチル基を示す。
【００３３】
表面層が含有する共重合物を得るための組成物中における、式（２）で示される化合物の含有量は、次の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、上記組成物中において、硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、式（１）で示される化合物の質量Ｂと、式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、式（２）で示される化合物の質量Ｃの比率Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上０．２以下であることが好ましい。
Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．１以上であれば、電子写真感光体の表面層の緻密性が高くなり、ガスバリア性が向上する。その結果、画像ムラの発生をより効果的に抑制することができる。また、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．２以下であれば、電子写真感光体の表面層としての正孔輸送性が阻害されず、電気特性が悪化することを防ぐことができる。
また、表面層中の式（２）で示される化合物の含有割合は、質量基準で１０％以上２０％以下であることが好ましい。
【００３４】
また、電子写真感光体の表面層について得られる赤外分光スペクトルにおいて、波数１１００ｃｍ−１から１１２５ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｄ）の、波数１７００ｃｍ−１から１７７０ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｅ）に対する比率Ｄ／Ｅが０．３０以上０．４５以下であることが好ましい。
【００３５】
ここで、波数１１００ｃｍ−１から１１２５ｃｍ−１の間のピークは、式（２）で示される化合物に由来する特有の吸収帯である。また、波数１７００ｃｍ−１から１７７０ｃｍ−１の間のピークは、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物が有する（メタ）アクリロイルオキシ基に含まれるカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）に由来する特有の吸収帯である。これらのピーク高さの最大値の比率、Ｄ／Ｅの値は、電子写真感光体の表面層の膜中に存在する、式（２）で示される化合物の存在量に関係する。
【００３６】
この比率Ｄ／Ｅの値が、０．３０以上０．４５以下であることにより、電子写真感光体に本発明の特有の効果を付与することができる。
【００３７】
赤外分光スペクトルの測定は、電子写真感光体の表面層の、最表面を含む一部分を剥離等して採取し、減衰全反射（ＡＴＲ）法で測定することにより、表面層部分のみの赤外分光吸収スペクトルを測定することが可能になる。吸収スペクトルが測定される層の厚さは、プリズムの材質にも依存するが、ゲルマニウムプリズムを用いた場合で、表面から１μｍ未満の領域である。
【００３８】
式（２）で示される化合物の例を以下に示す。ただし、以下の例に限られるものではない。
【化１０】
2020201465.tif 000011
【化１１】
2020201465.tif 000012
【００３９】
これらの中でも特に、画像ムラの発生を抑制する観点から、式（２−１）で示される化合物、式（２−２）で示される化合物が好ましい。
【００４０】
続いて、式（２）で示される化合物の合成例を以下に示す。
＜式（２）で示される化合物の合成例＞
式（２−３）で示される２官能の重合性アクリル基化合物の合成例を示す。
【化１２】
2020201465.tif 000013
まず、２−メチルバレルアルデヒド５０部、３７％ホルムアルデヒド４０．５部、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（４０％水溶液）８．５部をオートクレーブ中に混合した。その後、窒素を用いてオートクレーブ中の圧力を０．５ＭＰａに上げ、９０℃で１時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、分液した。さらに水で洗浄して濃縮し、無色液体約５０部を得た。
【化１３】
2020201465.tif 000014
得られた無色液体５０部を、トリメチロールプロパン５２部およびｐ−トルエンスルホン酸１部と混合し、室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応物をカラムクロマトグラフィー（固定相としてシリカゲル、移動相として酢酸エチルをそれぞれ使用）で精製し、無色油状物を約３０部得た。
【化１４】
2020201465.tif 000015
溶媒としてクロロホルム、触媒としてトリエチルアミン、脱水縮合剤としてジシクロヘキシルカルボジイミドをそれぞれ用い、得られた無色油状物とアクリル酸との脱水縮合を行った。
反応物のろ液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（固定相としてシリカゲル、移動相としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１をそれぞれ使用）で精製し、無色液体物を得た。さらに、重合禁止材として４−メトキシフェノールを、１００ｐｐｍの濃度となるように量を調整して添加した。
以上により式（２−３）で示される化合物を得た。
【００４１】
同様にして、式（２）で示される化合物についての他の例示化合物を合成することができる。
【００４２】
(硬化性正孔輸送性化合物)
表面層が含有する共重合物を得るための組成物中における、硬化性正孔輸送性化合物の含有量は、次の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、上記組成物中において、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａと、前記式（１）で示される化合物の質量Ｂと、前記式（２）で示される化合物の質量Ｃの総和に対する、前記硬化性正孔輸送性化合物の質量Ａの比率Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．５以上０．８５以下であることが好ましい。
Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．５以上であれば、電子写真感光体の表面層が良好な正孔輸送性を発現することができる。また、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．８５以下であれば、硬化性正孔輸送性化合物と共に用いられる、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物の含有量を高くすることができ、これらの化合物を用いる効果を高く得ることができる。
Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は、０．６以上０．８以下であることがより好ましい。
また、表面層中の硬化性正孔輸送性化合物の含有割合は、質量基準で５０％以上８５％以下であることが好ましい。
【００４３】
硬化性正孔輸送性化合物は、正孔輸送性を示し、かつ、重合性官能基を有するものであればいずれのものでもよい。
【００４４】
硬化性正孔輸送性化合物は、フルオレン構造を有する下記式（７）で示される化合物であることが好ましい。
【化１５】
2020201465.tif 000016
（式（７）中、Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に、炭素原子数２以上８以下のアルキル基を示す。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数４以下のアルキル基を示す。Ｒ７５およびＲ７７は、それぞれ独立に炭素原子数３以上６以下のアルキレン基を示す。Ｒ７６およびＲ７８は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示す。）
【００４５】
式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物は、所謂フルオレン構造の９−位に結合した置換基Ｒ７１およびＲ７２を有し、Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に、炭素原子数が２以上８以下のアルキル基である。
【００４６】
フルオレン構造は、５員環と６員環が縮合するように形成されており、高い平面性を有している。一方で、フルオレン構造の９−位に位置する炭素原子のみｓｐ３混成軌道を成す炭素原子であり、３つの縮合環が形成する平面とは異なる方向に位置する。その位置関係により、Ｒ７１およびＲ７２が有する炭素原子数が多い場合でも正孔輸送特性を阻害し難い構造となると考えられる。
【００４７】
炭素原子数の多いアルキル基が硬化性正孔輸送性化合物の芳香族アミノ基の近傍に存在する事で硬化性正孔輸送性化合物の疎水性を向上させ、高温高湿環境下における画像流れの発生を効果的に抑制することができる。
【００４８】
式（７）において、フルオレン構造の９−位に結合する炭素鎖が長すぎると芳香族アミノ基等へ立体的障害が大きくなり、正孔輸送層のディスオーダーが高くなることで、電子写真感光体の正孔輸送性を阻害すると考えられる。そのため、Ｒ７１およびＲ７２で示されるアルキル基が有する炭素原子数は８以下であり、より好ましくは６以下であり、さらに好ましくは２以上５以下である。Ｒ７１およびＲ７２で示されるアルキル基はプロピル基であることが特に好ましい。
【００４９】
Ｒ７１およびＲ７２で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基が挙げられる。
【００５０】
式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物は、溶解性の改良、周辺の材料等との相溶性等の改良のために、置換基Ｒ７３およびＲ７４として炭素原子数４以下のアルキル基を有しても良い。Ｒ７３およびＲ７４は、フルオレンのベンゼン環に直接結合しているため、炭素鎖が長すぎると立体障害等の阻害因子となる。そのため、Ｒ７３およびＲ７４として有しても良いアルキル基の炭素原子数は４以下である。Ｒ７３およびＲ７４として有しても良いアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００５１】
式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物は、ベンゼン環と重合性官能基との間にＲ７５およびＲ７７を有する。
この部分構造は、硬化性正孔輸送性化合物の分子軌道のエネルギー値に影響を与えると考えられる。特に、分子軌道の中で最高被占軌道（ＨＯＭＯ）は正孔輸送性に関係し、適切な範囲内のエネルギー値を有することが正孔輸送性に対して重要である。
【００５２】
さらに、低温低湿環境下という特定の環境下における、表面層への正孔の注入、輸送という観点から、特定の範囲内のエネルギー値を有する必要がある。
【００５３】
本発明者等は、低温低湿環境下において連続で画出しする際の、電子写真感光体の明部電位の変動を抑制するために、式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物の、ＨＯＭＯのエネルギー値が適切な範囲内となるように分子設計する事が重要であることを見出した。
【００５４】
すなわち、低温低湿環境のような、正孔注入および輸送性が低下し易い条件下において、表面層が含有する硬化性正孔輸送性化合物のＨＯＭＯのエネルギー値を最適にすることにより、近接する層からの電荷の注入と輸送を良好にすることができる。
【００５５】
式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物は、共役構造が広く平面的に広がったフルオレン構造を有し、さらにＨＯＭＯのエネルギー値が特定の範囲内であることで相乗効果を奏すると推測している。式（７）で示される化合物の密度汎関数法（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊）により計算されるＨＯＭＯのエネルギーの値は、−４．９（ｅＶ）以上−４．７（ｅＶ）以下であることが好ましい。
【００５６】
式（７）中のＲ７５およびＲ７７で示されるアルキレン基は、炭素原子数が３以上６以下である。Ｒ７５およびＲ７７で示されるアルキレン基の炭素原子数が３以上であることで、硬化性正孔輸送性化合物のＨＯＭＯのエネルギー値が、−４．９(ｅＶ)以上となり、上記の適切な範囲を下回ることがない。
【００５７】
また、Ｒ７５およびＲ７７で示されるアルキレン基の炭素原子数が６以下であることで、芳香族アミン構造の近傍のアルキル基が適切な長さとなり、正孔輸送性が保たれる。
【００５８】
Ｒ７１およびＲ７３で示されるアルキレン基としては、例えば、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、１−メチル−ｎ−ブチレン基、２−メチル−ｎ−ブチレン基、３−メチル−ｎ−ブチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−プロピレン基、１，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチル−ｎ−プロピレン基、ｎ−ヘキシリレン基、１−メチル−ｎ−ペンチレン基、２−メチル−ｎ−ペンチレン基、１，１−ジメチル−ｎ−ブチレン基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチレン基が挙げられる。
【００５９】
式（７）において、アミノ基のフルオレン構造に対する置換位置は、化合物合成のし易さ、および感光体の電気特性の観点から、所謂フルオレンの２−位または４−位が好ましい。特に、２−位に置換した構造が好ましい。
【００６０】
次に、式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物の例を以下に示す。ただし、以下の例に限られるものではない。
【化１６】
2020201465.tif 000017
【化１７】
2020201465.tif 000018
【化１８】
2020201465.tif 000019
【００６１】
続いて、式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物の代表的な合成例を以下に示す。
＜式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物の合成例＞
式（７−７）で示される２官能の重合性アクリル基を有する硬化性正孔輸送性化合物の合成例を示す。
【化１９】
2020201465.tif 000020
反応式（４）で示すように、ヨード体とアミン化合物を用いて、トリアリールアミン体の合成を行った。反応容器に、ヨード体の９４．５部と、反応式（４）中のアミン体３４．５部、ｏ−ジクロロベンゼン８０部を混合し、炭酸カリウム２６．９部、銅粉１６．６部を加えて、内温約２１０℃で約２４時間撹拌を行い反応した。反応後、濾過、トルエン洗浄、濃縮を行い粗生成物を得た。
【化２０】
2020201465.tif 000021
引き続き、上記で得られた粗生成物を全量用いて、反応式（５）で示すように、得られた中間体の加水分解を行い酢酸エステルから水酸基にした。上記で得られた粗生成物に、テトラヒドロフラン１００部、メタノール１００部、２４％水酸化ナトリウム水溶液７０部を混合し、内温６０℃に加熱、撹拌して、１時間反応して加水分解を行った。反応後、反応混合物から酢酸エチルで抽出後、有機層を水洗、食塩水洗浄、脱水、濃縮を行った。シリカゲルクロマトグラフィーにより精製してジヒドロキシ中間体を得た。収量は３６．９部、収率（２段階の反応後）は５３．２％であった。
【化２１】
2020201465.tif 000022
上記反応により得られたジヒドロキシ中間体の３６．５部、トルエン３６５部、４−メトキシフェノール０．７部を混合し、アクリル酸１１．８部を反応容器に投入した。ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．３部を添加して１１２℃還流条件で６時間加熱し、反応式（６）で示すように、アクリル化反応を行った。
反応後、冷却し１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和し、酢酸エチルで抽出を行った。水洗浄、脱水、濃縮を行い粗生成物を得た。
続いて、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して式（７−７）で示される硬化性正孔輸送性化合物を得た。収量は３９．５部、収率は６３．０％であった。
さらに、得られた硬化性正孔輸送性化合物を溶媒種、溶媒量を調整することで式（７−７）で示される硬化性正孔輸送性化合物を含有するワニスを得た。同様にして、式（７）で示される硬化性正孔輸送性化合物についての他の例示化合物を合成することができる。
【００６２】
これまで述べてきた硬化性正孔輸送性化合物、式（１）で示される化合物および式（２）で示される化合物を含有する組成物を重合反応させる手段としては、以下のものを用いることができる。紫外線、電子線、熱などのエネルギーを付与する手段、あるいは、重合開始剤などの補助剤、酸、アルカリ、錯体などの化合物を共存させる手段。
【００６３】
［電子写真感光体］
本発明に係る電子写真感光体は、支持体と、表面層とを有する。
電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、支持体および各層について説明する。
【００６４】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施しても良い。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与しても良い。
【００６５】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６６】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしても良い。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としても良い。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有しても良い。
【００６８】
導電層の膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００６９】
導電層は、上述の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００７０】
＜下引き層＞
本発明において、支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成しても良い。
【００７１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００７２】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００７３】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などをさらに含有しても良い。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成しても良い。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミニウムなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有しても良い。
【００７４】
下引き層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７５】
下引き層は、上述の各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００７６】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを共に含有する感光層を有する。
【００７７】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００７８】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００７９】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００８０】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００８１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００８２】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有しても良い。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００８３】
電荷発生層の膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００８４】
電荷発生層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００８５】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００８６】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００８７】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００８８】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００８９】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００９０】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有しても良い。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００９１】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００９２】
電荷輸送層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００９３】
電子写真感光体が後述する保護層を有しない場合、電荷輸送層は本発明における表面層である。すなわち、電荷輸送層は硬化性正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有する。
【００９４】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
単層型体の感光層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００９５】
電子写真感光体が後述する保護層を有しない場合、単層型感光層は本発明における表面層である。すなわち、単層型感光層は硬化性正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有する。
【００９６】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。また、電子写真感光体が保護層を有する場合は、保護層が本発明における表面層となる。すなわち、保護層は硬化性正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物と、を含有する組成物の共重合物を含有する。
【００９７】
保護層は、導電性粒子および／または電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【００９８】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成しても良い。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００９９】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有しても良い。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【０１００】
保護層の膜厚は、２μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。膜厚が２μｍ以上あることで、緻密性を高く維持することができ、画像ムラの発生を抑制することができる。また、８μｍ以下であることで、保護層における正孔輸送性が低下せず、電気特性が悪化することがない。
【０１０１】
保護層は、上述の各材料および溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【０１０２】
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することが可能である。具体的には、有機顔料、有機染料、塗膜表面調整剤、電子輸送剤、オイル、ワックス、酸化防止剤、光吸収剤、重合開始剤、ラジカル失活剤、有機樹脂微粒子、無機粒子等が挙げられる。
【０１０３】
電子写真感光体の各層の表面には、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施しても良い。また、塗布液の構成材料を使って表面に凹凸を形成させてもよい。上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、円形量規制型（リング）塗布法、スピン塗布法、ローラ塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法のような公知の如何なる塗布方法も用いることができる。
【０１０４】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明に係るプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【０１０５】
本発明に係るプロセスカートリッジの構成の一例を図１に示す。図１において、円筒状の電子写真感光体１は、矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電手段２により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の周面は、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）３を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段（帯電ローラなど）２に印加する電圧は、直流成分に交流成分を重畳した電圧、または直流成分のみの電圧のどちらを用いてもよい。
【０１０６】
電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像手段４の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）５からの転写バイアスによって、転写材（紙や中間転写体など）６に順次転写されていく。転写材６は電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【０１０７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光７により除電処理された後、クリーニング手段８によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化され、電子写真感光体１は、画像形成に繰り返し使用される。なお、前露光手段はクリーニング工程の先でも後でもよいし、必ずしも前露光手段は必要ではない。
【０１０８】
電子写真感光体１を複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置に装着してもよい。また、電子写真感光体１、帯電手段２、現像手段４およびクリーニング手段８などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めて一体に支持して構成したプロセスカートリッジ９を、電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段２、現像手段４およびクリーニング手段８とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【０１０９】
また、本発明に係る電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
【０１１０】
本発明に係る電子写真装置の構成の一例を図２に示す。イエロー色用のプロセスカートリッジ１７、マゼンタ色用のプロセスカートリッジ１８、シアン色用のプロセスカートリッジ１９、ブラック色用のプロセスカートリッジ２０が、中間転写体１０に沿って並置されている。図２に示す通り、電子写真感光体の径や構成材料、現像剤、帯電方式、およびその他の手段は、各色で必ずしも統一する必要はない。例えば、図２の電子写真装置では、電子写真感光体の径がカラー色（イエロー、マゼンタ、シアン）よりもブラック色の方が大きい。また、カラー色の帯電方式が直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加する方式に対して、ブラック色ではコロナ放電を用いる方式を採用している。
【０１１１】
画像形成動作が始まると、上記の画像形成プロセスに従って、中間転写体１０に各色のトナー像が順次重ねられていく。並行して、転写紙１１が給紙経路１２によって給紙トレイ１３から送り出され、中間転写体１０の回転動作とタイミングを合わせて、二次転写手段１４へと給送される。二次転写手段１４からの転写バイアスによって、中間転写体１０上のトナー像が転写紙１１に転写される。転写紙１１上に転写されたトナー像は、給紙経路１２に沿って搬送され、定着手段１５によって転写紙上に定着され、排紙部１６から排紙される。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１１３】
（実施例１）
＜電子写真感光体の製造＞
＜支持体＞
支持体として直径２９．９ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの円筒状アルミニウム製シリンダーを用いた。
【０１１４】
＜下引き層＞
金属酸化物として酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００質量部をトルエン５００質量部と撹拌混合した。これにＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業社製）０．８質量部をシランカップリング剤として添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１４０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
次に、ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）Ｂ  ＢＭ−１、積水化学工業社製）１５質量部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルウレタン社製）１５質量部を混合溶液に溶解させた。混合溶液はメチルエチルケトン７３．５質量部と１−ブタノール７３．５質量部の混合溶液である。
この溶液に上記で調製した表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８質量部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業社製）０．４質量部を加えた。これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置を用い、２３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング社製）０．０１質量部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ（登録商標）  ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業社製、平均一次粒径３．１μｍ）５．６質量部を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥して、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【０１１５】
＜電荷発生層＞
下記の４つの材料を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル７００質量部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
・ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）：２０質量部
・ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）Ｂ  ＢＸ−１、積水化学工業社製）：１０質量部
・下記構造式（Ａ）で示される化合物：０．２質量部
・シクロヘキサノン：６００質量部
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥して、膜厚０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【化２２】
2020201465.tif 000023
【０１１６】
＜電荷輸送層＞
下記の４つの材料を、キシレン６００質量部およびジメトキシメタン２００質量部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
・下記構造式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）：３０質量部
・下記構造式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）：６０質量部
・下記構造式（Ｄ）で示される化合物（電荷輸送物質）：１０質量部
・下記構造式（Ｅ）で示される化合物（Ｍｖ：２００００）：０．０２部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロン（登録商標）Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）：１００質量部
【化２３】
2020201465.tif 000024
【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１１０℃で乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１７】
＜保護層（表面層）＞
次に、下記の材料群から選択される材料を用いて、保護層用塗布液を調製した。
まず、下記式（Ｆ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ２）で示される繰り返し構造単位を有するフッ素原子含有アクリル樹脂（重量平均分子量：８３，０００、共重合比（Ｆ１）／（Ｆ２）＝１／１（モル比））１．５部を用意した。
【化２７】
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【化２８】
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これらを１−プロパノール４５部およびゼオローラＨ（日本ゼオン（株）製）４５部の混合溶媒に溶解した。その後、フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部を添加し、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）で分散した。これにより、フッ化エチレン樹脂分散液を得た。
次に、以下の材料を撹拌して均一に分散させて保護層用塗布液を調製した。
・式（７−７）で示される硬化性正孔輸送性化合物１７．２部
・式（１−１）で示されるフッ素原子含有モノマー３．７部
・式（２−２）で示される化合物３．７部
・前記フッ化エチレン樹脂分散液３７．８部
・１−プロパノール１９．９部
・ゼオローラＨ１７．８部
この保護層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥させ、下記の条件で電子線照射と加熱による重合硬化処理を行った。
酸素濃度５０ｐｐｍ以下の雰囲気にて、アルミニウムシリンダーを３００ｒｐｍの速度で回転させながら、電子線照射装置を用いて、照射距離３０ｍｍ、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流８ｍＡ、照射時間３．０秒の条件で電子線照射した。電子線照射後、酸素濃度５０ｐｐｍ以下の条件のまま、速やかに誘導加熱装置を用いて保護層塗膜表面を２４秒かけて１３５℃に到達させた。
次に、上記アルミニウムシリンダーを大気雰囲気に取り出し、さらに１２分間１００℃で加熱することによって、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。
【０１１８】
＜表面形状＞
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示すモールド型２２、加圧部材２３および支持部材２４を有する構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体２１に対して表面加工を行った。図４は、実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体２１の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面における断面図）である。図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体２１の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体２１の軸方向の最大幅のこと。）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体２１の周方向の最大長さのこと。）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸部を有する。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体２１の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体２１およびモールドの温度を制御した。そして、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体２１を周方向に回転させて、電子写真感光体２１の表面層（周面）の全面に凹部を形成した。このようにして、電子写真感光体２１を製造した。
【０１１９】
得られた電子写真感光体２１の表面を、レーザー顕微鏡（商品名：Ｘ−１００、（株）キーエンス製）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体２１の表面に設けられた凹部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体２１の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体２１の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
前記観察の結果、凹部の深さは２μｍ、凹部の開口部の軸方向の幅は５０μｍ、凹部の開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ２であった。なお、面積とは、電子写真感光体２１の表面を上から見たときの凹部の面積であり、凹部の開口部の面積を意味する。
以上のようにして実施例１に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
（実施例２）
実施例１において式（１−１）で示される化合物の代わりに、式（１−５）で示される化合物を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例２に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
（実施例３〜９）
実施例１において、以下の表１に示すように式（１）で示される化合物の種類と各材料の質量比率を変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例３〜９に係る電子写真感光体を作製した。
なお、以下の表においてＡ、ＢおよびＣはそれぞれ硬化性正孔輸送性化合物の質量、式（１）で示される化合物の質量、式（２）で示される化合物の質量を示す。
【０１２２】
【表１】
2020201465.tif 000030
【０１２３】
（実施例１０）
実施例２の保護層用塗布液を調製する工程において、式（２−２）で示される化合物の代わりに、式（２−１）で示される化合物を用い、式（７−７）で示される硬化性正孔輸送性化合物の代わりに、下記式（４−１）で示される化合物を用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、実施例１０に係る電子写真感光体を作製した。
【化２９】
2020201465.tif 000031
【０１２４】
（実施例１１）
実施例１０の保護層用塗布液を調製する工程において、式（１−５）で示される化合物の代わりに、下記式（５−１）で示される化合物を用いた。それ以外は、実施例１０と同様にして、実施例１１に係る電子写真感光体を作製した。
【化３０】
2020201465.tif 000032
【０１２５】
（実施例１２〜１９）
実施例１１の保護層用塗布液を調製する工程において、以下の表２のように質量比を変更した。それ以外は、実施例１１と同様にして、実施例１２〜１９に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
【表２】
2020201465.tif 000033
【０１２７】
（比較例１）
保護層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を製造した。
保護層用塗布液を調製する工程において、式（２）で示される化合物を用いず、以下の材料を撹拌して均一に分散させて保護層用塗布液を調製した。
・式（４−１）で示される化合物：２３．３部
・下記式（５−２）で示される化合物：１．２部
・前記フッ化エチレン樹脂分散液：３７．８部
・１−プロパノール：１９．９部
・ゼオローラＨ（日本ゼオン社製）：１７．８部
【化３１】
2020201465.tif 000034
【０１２８】
（比較例２）
実施例１９の保護層用塗布液を調製する工程において、式（２−１）で示される化合物を０．４部用いた。それ以外は、実施例１９と同様にして、比較例２に係る電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
（比較例３）
保護層を以下のように形成した以外は、比較例２と同様にして、電子写真感光体を製造した。
比較例２において、式（１−５）で示される化合物の代わりに、式（１−１）で示される化合物を用い、かつ式（２−１）で示される化合物の代わりに、式（６−１）で示される重合性化合物を用いた。それ以外は、比較例２と同様にして、比較例３に係る電子写真感光体を作製した。
【化３２】
2020201465.tif 000035
【０１３０】
［評価］
＜評価：画像ムラ評価＞
感光体試験装置（商品名：ＣＹＮＴＨＩＡ５９、ジェンテック社製）を用いて各実施例および比較例に係る電子写真感光体に帯電および露光を繰り返した後、複写機にて画像を出力して画像ムラを評価した。
具体的には、感光体試験装置に各実施例および比較例に係る電子写真感光体を装着し、以下の条件で帯電および露光を１０００回転繰り返し、帯電、露光、回転を停止したのちに、コロナ帯電器と電子写真感光体を対向させたまま、２４時間静置した。
環境；温度２３℃、湿度５％ＲＨ
帯電；コロナ帯電器、電子写真感光体の表面電位が−７００Ｖになるように設定
露光；波長７８０ｎｍのＬＥＤ、光量２０（μＪ／ｃｍ２）
次に、感光体試験装置から電子写真感光体を取り出し、複写機（商品名ｉＲ−ＡＤＶＣ５５６０、キヤノン社製）のシアンステーションに装着し、２３℃５％ＲＨの環境下でハーフトーン画像の出力を行った。得られた画像のうち、静置中にコロナ帯電器に対向させていた部分と、対向させていなかった部分の濃度差を、分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した。結果を表３に示す。
【０１３１】
＜評価：高温高湿環境下における画像流れ評価＞
評価用の電子写真装置として、複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５５６０、キヤノン社製）の改造機を使用した。改造点としては、像露光量、帯電ローラから電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、帯電ローラへの印加電圧、ＣＬＮ線圧の調節および測定などができるように改造した。さらに複写機本体のヒーター、およびカセットヒーターの電源を切って使用した。
まず、電子写真装置および電子写真感光体を、高温高湿環境として温度３０℃湿度８０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後に、各実施例および比較例に係る電子写真感光体を電子写真装置のシアンステーションに装着した。
【０１３２】
次に、帯電ローラに対する印加電圧として、直流成分を−７００Ｖとし、交流成分の周波数を１５００Ｈｚ、ピーク間電位Ｖｐｐを−４００Ｖから１００Ｖ間隔で−２０００Ｖまで印加し、それぞれの印加電圧における総電流を測定した。そして、横軸にＶｐｐを、縦軸に総電流をとったグラフを作成し、Ｖｐｐ−４００Ｖから−８００Ｖにおける一次近似曲線から乖離する電流分（以降、放電電流量とも呼ぶ）が１００μＡとなるＶｐｐを求めた。放電電流量１００μＡとなる印加電圧における総電流量値に、総電流を設定した。
次に、複写機の帯電設定を暗部電位が−７００Ｖになるように設定した。Ａ４サイズ普通紙でシアン単色にてベタ画像の出力を行い、初期の紙上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ社製）による測定値で１．４５±０．１０になるように像露光量を設定した。
【０１３３】
Ａ４サイズ、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を、スキャナーから読み込み、シアン単色にて連続で５０００枚出力した。画像出力後、電子写真装置の主電源を切って３日間放置した。放置後、電子写真装置の主電源を入れてすぐに、上記の正方形格子画像を同様に１枚出力して、出力画像の画像流れを目視し、下記の基準で画像流れを評価した。
【０１３４】
評価ランクは以下の通りとした。
ランク６：格子画像が明瞭に出力されている。
ランク５：格子画像に異常は認められない。
ランク４：格子画像の横線が破断しているが、縦線には異常は認められない。
ランク３：格子画像の横線が消失しているが、縦線には異常は認められない。
ランク２：格子画像の横線が消失しており、縦線が破断している。
ランク１：格子画像の横線が消失しており、縦線も消失している。
このとき、格子画像における横線とは、電子写真感光体の円筒軸方向と平行な線を指し、縦線とは電子写真感光体円筒軸方向と垂直な線を指す。結果を表３に示す。
【０１３５】
＜評価：繰り返し使用時の電位変動＞
評価用の電子写真装置として、複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５０５１、キヤノン社製）の改造機を使用した。
まず、電子写真装置および各実施例および比較例に係る電子写真感光体を、温度２３℃湿度５％ＲＨの常温低湿環境に４８時間以上放置した後に、電子写真感光体を電子写真装置のブラックステーションに装着した。
【０１３６】
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、その位置に電位測定装置を挿入することで行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置する構成である。電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体の母線方向の中央であり、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。
【０１３７】
電位の測定は、まず、初期暗部電位（Ｖｄａ）が−８５０Ｖになるように印加電圧を調整し、レーザー露光照射による初期明部電位（ＶＬａ）が−２００Ｖになるように像露光量を調整した。これらの操作を評価する各電子写真感光体において同様に行った。
続いて、現像用カートリッジを前記評価装置に取り付け、１００００枚の画像出力を行った。１００００枚の画像出力後、現像用カートリッジを電位測定装置に付け替え、繰り返し使用後における明部電位（ＶＬｂ）の測定を行った。
そして、通紙前の初期明部電位（ＶＬａ）と通紙後の明部電位（ＶＬｂ）との変動量を確認し、これを明部電位変動ΔＶＬとした。結果を表３に示す。
【０１３８】
＜評価：水の接触角＞
水の接触角の測定には、接触角計（商品名：ＤＭ−５０１、協和界面科学社製）を使用した。測定サンプルの表面に純水１．８μＬを滴下し、着滴してから１秒後に撮影した液滴の画像からθ／２法により接触角を求めた。水の接触角は、測定サンプルの表面上の異なる４点において測定して得られた値の平均値を採用した。結果を表３に示す。
【０１３９】
＜評価：赤外吸収スペクトルピーク高さ比の決定＞
各実施例および比較例に係る電子写真感光体の表面の赤外吸収スペクトルを測定し、所定の波数のピーク高さ値の比率を得た。測定は、支持体上に形成した保護層（表面層）を含む層を切り出し、減衰全反射（ＡＴＲ）法で保護層表面の赤外分光スペクトルを測定した。
【０１４０】
赤外分光スペクトルの測定には、赤外分光分析装置（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ  ＦＴ−ＩＲ装置、パーキンエルマー社製）を用いた。ＡＴＲ法のプローブには、ゲルマニウムプリズムを使用した。測定結果より、縦軸を吸光度（Ａ）で表示したスペクトル得て、所定のピーク高さ値の比を算出した。スペクトルから波数１１００ｃｍ−１から１１２５ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｄ）、および１７００ｃｍ−１から１７７０ｃｍ−１の間のピーク高さの最大値（Ｅ）を読み出し、比率Ｄ／Ｅの値を得た。結果を表３に示す。
【０１４１】
【表３】
2020201465.tif 000036
【符号の説明】
【０１４２】
１‥‥電子写真感光体
２‥‥帯電手段
３‥‥露光光
４‥‥現像手段
５‥‥転写手段
６‥‥転写材
７‥‥前露光光
８‥‥クリーニング手段
９‥‥プロセスカートリッジ
１０‥‥中間転写体
１７‥‥イエロー色用のプロセスカートリッジ
１８‥‥マゼンタ色用のプロセスカートリッジ
１９‥‥シアン色用のプロセスカートリッジ
２０‥‥ブラック色用のプロセスカートリッジ
【図１】
2020201465.tif 000044
【図２】
2020201465.tif 000045
【図３】
2020201465.tif 000046
【図４】
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