(57)【要約】      （修正有）【課題】速い速度で十分に重合可能であり、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高いチルト安定性を達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子の提供。【解決手段】式（ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する重合性化合物含有液晶組成物、及び該重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子。2020200428.tif 000058（Ｘｉ１及びＸｉ２は夫々独立にＨ、Ｆ等；Ｙｉ１及びＹｉ２は夫々独立に−Ｏ−、−ＣＦ２−等；Ｌｉ１〜Ｌｉ５は夫々独立にＨ、Ｂｒ等、Ｗｉ１は置換されてもよいエチレン基等；Ｗｉ２は単結合等）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ｉ）
【化１】
2020200428.tif 000051
（式中、Ｘｉ１及びＸｉ２はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｙｉ１及びＹｉ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯ−、又は−ＣＸｉ３Ｘｉ４−を表すが、Ｙｉ１及びＹｉ２のいずれか一つ以上は−Ｏ−を表し、Ｘｉ３及びＸｉ４はそれぞれ独立して、Ｘｉ１と同じ意味を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４及びＬｉ５はそれぞれ独立して、水素原子、臭素原子、よう素原子、水酸基、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は一般式（Ｌｉ−１）
【化２】
2020200428.tif 000052
（式中、Ｒｉ１は水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数１から１５のアルコキシ基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は炭素原子数２から１５のアルケニルオキシ基を表し、
Ａｉ１は
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する１つの水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、また、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ｚｉ１は、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｎｉ１は１又は２を表すが、ｎｉ１が２を表しＡｉ１及びＺｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される基を表し、
Ｗｉ１は一般式（Ｗｉ１−１）、（Ｗｉ１−２）又は（Ｗｉ１−３）
【化３】
2020200428.tif 000053
（式中、黒点（・）はＬｉ２又はＹｉ２への結合点を表し、＊はＬｉ５が結合する炭素原子に隣接する炭素原子への結合点を表し、Ｌｉ６、Ｌｉ７及びＬｉ８はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｗｉ２は単結合又は−ＣＬｉ９Ｌｉ１０−（Ｌｉ９及びＬｉ１０はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同
じ意味を表す。）
を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４、Ｌｉ５、Ｌｉ６、Ｌｉ７、Ｌｉ８、Ｌｉ９及びＬｉ１０中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、また、アルキル基又はアルケニル基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する重合性化合物含有液晶組成物。
【請求項２】
前記重合性化合物として、一般式（Ｐ）
【化４】
2020200428.tif 000054
（上記一般式（Ｐ）中、Ｒｐ１は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数１〜１５のアルキル基又は−Ｓｐｐ２−Ｐｐ２を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｐｐ１及びＰｐ２はそれぞれ独立して、一般式（Ｐｐ１−１）から式（Ｐｐ１−９）
【化５】
2020200428.tif 000055
（式中、Ｒｐ１１及びＲｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し、Ｗｐ１１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、ｔｐ１１は、０、１又は２を表すが、分子内にＲｐ１１、Ｒｐ１２、Ｗｐ１１及び／又はｔｐ１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）のいずれかを表し、
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表し、
Ｚｐ１及びＺｐ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲＺＰ１−、−ＮＲＺＰ１−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲＺＰ１−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲＺＰ１−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、ｚはそれぞれ独立して１〜４の整数を表し、ＲＺＰ１はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表すが、分子内にＲＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。なお、式中の＊はＳｐｐ１又はＳｐｐ２への結合点を表す。）
を表し、
Ａｐ１及びＡｐ２はそれぞれ独立して、
（ａｐ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂｐ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃｐ）  ナフタレンジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基又はアントラセン−２，６−ジイル基（これら基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ａｐ３は上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）、ならびに単結合からなる群より選ばれる基を表し、
上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルケニル基又は−Ｓｐｐ２−Ｐｐ２で置換されていても良く、
ｍｐ１は、０、１、２又は３を表し、分子内にＺｐ１、Ａｐ２、Ｓｐｐ２及び／又はＰｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、
ｍｐ１が０であり且つＡｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基又はアントラセン−２，６−ジイル基以外の基である場合は、Ａｐ３は単結合以外の基を表す。）
で表される化合物を１種又は２種以上含有する請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
更に一般式（ＮＵ−０１）から一般式（ＮＵ−０８）
【化６】
2020200428.tif 000056
（式中、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、該基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い。）
で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１又は２に記載の重合性化合物含有液晶組成物。
【請求項４】
更に一般式（Ｎ−０１）、一般式（Ｎ−０２）、一般式（Ｎ−０３）、一般式（Ｎ−０４）及び一般式（Ｎ−０５）
【化７】
2020200428.tif 000057
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、該基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良く、
Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｍは、それぞれ独立して、１又は２を表す。）
で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の重合性化合物含有液晶組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物含有液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物含有液晶組成物を用いたＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳ−ＩＰＳモード又はＰＳ−ＦＦＳモード用液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物を含有する液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子に関する。なお、本明細書において、重合性化合物を含有する液晶組成物のことを重合性化合物含有液晶組成物と称する。また、重合性化合物とは、重合性基を有する化合物をいう。
【背景技術】
【０００２】
ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内にポリマー構造物を形成した構造を有するものであり、高速応答性や高いコントラストから液晶表示素子として実用化されてきた。
【０００３】
ＰＳＡ型液晶表示素子の製造は、重合性化合物を含有する液晶組成物を基板間に注入し、電圧を印加して液晶分子を配向させた状態でＵＶ光を照射し、重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定することにより行われる。
【０００４】
近年、４Ｋや８ＫといったＰＳＡ型液晶表示素子では高精細の画素が必要になっている。このため、配線や遮光部の領域が増えることでかなりのＵＶ光がカットされてしまい、従来と同様のＵＶ照射工程では、チルト形成が不十分となる、重合性化合物が十分に重合せず、多くの重合性化合物が残存するなどの問題が生じてしまう。また、これにより、応答速度の悪化や配向性悪化による残像、また、残存した重合性化合物が、駆動時に徐々に重合してチルトが変化することで焼き付き（ＩＳ）という表示不良が確認されている。
以上のことから、高精細なＰＳＡ型液晶表示素子では、従来よりも弱い又は少ないＵＶ光で安定的に製造できるような液晶組成物が求められている。
【０００５】
重合性化合物含有液晶組成物を従来よりも弱い又は少ないＵＶ光で重合させるための液晶組成物からのアプローチとして、特許文献１及び特許文献２では、ターフェニル骨格やジベンゾフラン骨格を有する液晶化合物を含有することで重合反応速度を短縮する技術等が紹介されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開２００９／０５０８６９号公報
【特許文献２】特開２０１６−１３２７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、近年、高精細なＰＳＡ型液晶表示素子では、従来よりも弱い又は少ないＵＶ光で安定的に製造できるような重合性化合物含有液晶組成物が求められている。しかしながら、特許文献１や特許文献２で紹介されているターフェニル骨格やジベンゾフラン骨格を有する液晶化合物を含む重合性化合物含有液晶組成物は、重合速度は十分であるものの、チルト形成が不十分であり、また、チルト安定性が十分に高いものではなかった。このため、重合性化合物含有液晶組成物の特性改善が求められている。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、速い速度で十分に重合可能であり、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高いチルト安定性を達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題について本発明者らが鋭意検討した結果、特定の構造を有する液晶化合物と、重合性化合物と、を含む重合性化合物含有液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、一般式（ｉ）
【００１１】
【化１】
2020200428.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｘｉ１及びＸｉ２はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｙｉ１及びＹｉ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯ−、又は−ＣＸｉ３Ｘｉ４−を表すが、Ｙｉ１及びＹｉ２のいずれか一つ以上は−Ｏ−を表し、Ｘｉ３及びＸｉ４はそれぞれ独立して、Ｘｉ１と同じ意味を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４及びＬｉ５はそれぞれ独立して、水素原子、臭素原子、よう素原子、水酸基、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は一般式（Ｌｉ−１）
【００１３】
【化２】
2020200428.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒｉ１は水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数１から１５のアルコキシ基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は炭素原子数２から１５のアルケニルオキシ基を表し、
Ａｉ１は
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する１つの水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、また、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ｚｉ１は、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｎｉ１は１又は２を表すが、ｎｉ１が２を表しＡｉ１及びＺｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される基を表し、
Ｗｉ１は一般式（Ｗｉ１−１）、（Ｗｉ１−２）又は（Ｗｉ１−３）
【００１５】
【化３】
2020200428.tif 000004
【００１６】
（式中、黒点（・）はＬｉ２又はＹｉ２への結合点を表し、＊はＬｉ５が結合する炭素原子に隣接する炭素原子への結合点を表し、Ｌｉ６、Ｌｉ７及びＬｉ８はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｗｉ２は単結合又は−ＣＬｉ９Ｌｉ１０−
（Ｌｉ９及びＬｉ１０はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同じ意味を表す。）
を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４、Ｌｉ５、Ｌｉ６、Ｌｉ７、Ｌｉ８、Ｌｉ９及びＬｉ１０中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、また、アルキル基又はアルケニル基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する重合性化合物含有液晶組成物を提供する。
【００１７】
また本発明は、上記一般式（ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳ−ＩＰＳモード又はＰＳ−ＦＦＳモード用液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物によれば、速い速度で十分に重合可能であり、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高いチルト安定性を達成できる。そして本発明の重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子は、未反応の重合性化合物の残留量が少なく、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高速応答性と、高いチルト安定性とを示し、プレチルト角の変化による配向不良や焼き付きといった表示不良がない又は抑制された、優れた表示品位を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の重合性化合物含有液晶組成物、及びそれを用いた液晶表示素子について、詳細に説明する。なお、一般式（ｉ）で表される化合物のことを、一般式（ｉ）の化合物、若しくは化合物（ｉ）と称する場合がある。他の化合物についても同様である。
【００２０】
Ａ．重合性化合物含有液晶組成物
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（ｉ）
【００２１】
【化４】
2020200428.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｘｉ１及びＸｉ２はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｙｉ１及びＹｉ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯ−、又は−ＣＸｉ３Ｘｉ４−を表すが、Ｙｉ１及びＹｉ２のいずれか一つ以上は−Ｏ−を表し、Ｘｉ３及びＸｉ４はそれぞれ独立して、Ｘｉ１と同じ意味を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４及びＬｉ５はそれぞれ独立して、水素原子、臭素原子、よう素原子、水酸基、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は一般式（Ｌｉ−１）
【００２３】
【化５】
2020200428.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｒｉ１は水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数１から１５のアルコキシ基、炭素原子数２から１５のアルケニル基又は炭素原子数２から１５のアルケニルオキシ基を表し、
Ａｉ１は
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する１つの水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）１，４−シクロヘキセニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、また、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ｚｉ１は、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｎｉ１は１又は２を表すが、ｎｉ１が２を表しＡｉ１及びＺｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される基を表し、
Ｗｉ１は一般式（Ｗｉ１−１）、（Ｗｉ１−２）又は（Ｗｉ１−３）
【００２５】
【化６】
2020200428.tif 000007
【００２６】
（式中、黒点（・）はＬｉ２又はＹｉ２への結合点を表し、＊はＬｉ５が結合する炭素原子に隣接する炭素原子への結合点を表し、Ｌｉ６、Ｌｉ７及びＬｉ８はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｗｉ２は単結合又は−ＣＬｉ９Ｌｉ１０−（Ｌｉ９及びＬｉ１０はそれぞれ独立して、Ｌｉ１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｌｉ１、Ｌｉ２、Ｌｉ３、Ｌｉ４、Ｌｉ５、Ｌｉ６、Ｌｉ７、Ｌｉ８、Ｌｉ９及びＬｉ１０中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、また、アルキル基又はアルケニル基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する。
【００２７】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物によれば、一般式（ｉ）で表される化合物を含む液晶組成物及び重合性化合物を含むことで、速い速度で十分に重合可能であり、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高いチルト安定性を達成できる。このため、本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、未反応の重合性化合物の残留量が少なく、弱い又は少ないＵＶ光でチルトが形成可能であり、高速応答性と高いチルト安定性とを両立した液晶表示素子を製造することができる。また、本発明の重合性化合物含有液晶組成物によれば、プレチルト角の変化による配向不良や焼き付きといった表示不良がない又は抑制された、優れた表示品位を示す液晶表示素子を製造することができる。
【００２８】
中でも４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型の液晶表示素子の製造においては、ＵＶ照射時間が長くなると生産効率を顕著に悪化する。これに対し、本発明の重合性化合物含有液晶組成物によれば、短いＵＶ照射時間で４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型の液晶表示素子を製造することができるため、産業上の利用価値が非常に高い。
【００２９】
以下、本発明の重合性化合物含有液晶組成物に含まれる各成分について説明する。
【００３０】
［１］一般式（ｉ）で表される化合物
一般式（ｉ）において、Ｘｉ１及びＸｉ２は、少なくとも一方が水素原子又はフッ素原子を表すことが好ましく、中でも少なくとも一方はフッ素原子であることが好ましい。詳述すると、２０℃における誘電率異方性（Δε）の絶対値（｜Δε｜）が大きいことを重視する場合には、Ｘｉ１及びＸｉ２は、ともにフッ素原子であることが好ましく、信頼性を重視する場合は、Ｘｉ１及びＸｉ２は、ともに水素原子であることが好ましい。
【００３１】
Ｙｉ１及びＹｉ２は、少なくとも一方が−Ｏ−であるが、中でも一方が−Ｏ−であり他方が−ＣＨ２−である、又はともに−Ｏ−であることが好ましく、大きい｜Δε｜、重合速度及びチルト形成を重視する場合には、Ｙｉ１及びＹｉ２は、ともに−Ｏ−であることが好ましい。
【００３２】
Ｌｉ１及びＬｉ２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基を表すことが好ましく、回転粘性（γ１）を低下させる為には、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましい。また、直鎖状であることが好ましい。Ｌｉ１及びＬｉ２中に存在する水素原子は、フッ素原子に置換されていても良いが、フッ素原子に置換されていないことが好ましい。
【００３３】
また、他の液晶成分との混和性を上昇させるためには、Ｌｉ１及びＬｉ２が異なることが好ましい。Ｌｉ１及びＬｉ２のいずれか一方が、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基であることが好ましく、Ｌｉ１がアルコキシ基又はアルケニルオキシ基であることがより好ましく、Ｌｉ１がアルコキシ基であることが更に好ましく、Ｌｉ１がエトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基であることが特に好ましい。Ｌｉ１がアルコキシ基であると、上述した他の液晶成分との混和性に加え、｜Δε｜が大きくなる、チルトが短時間で形成しやすくなる、重合速度が速くなる等の効果がより得られやすくなるからである。
【００３４】
また、他の液晶成分との混和性を上昇させるためには、Ｌｉ２はアルキル基であることが好ましく、エチル基、プロピル基又はブチル基であることがより好ましく、プロピル基又はブチル基であることがさらに好ましい。特に液晶組成物のγ１を改善する場合には、Ｌｉ２はブチル基であることが好ましい。
【００３５】
また、Ｌｉ１及びＬｉ２は
【００３６】
【化７】
2020200428.tif 000008
【００３７】
を表すことが好ましい。
【００３８】
Ｒｉ１はγ１を低下させる為には、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましい。また、直鎖状であることが好ましい。｜Δε｜を大きくさせるためには、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又は炭素原子数２〜５のアルケニルオキシ基であることが特に好ましい。Ｒｉ１が複数存在する場合、他の液晶成分との混和性を上昇させるためには、Ｒｉ１が互いに異なることが好ましく、複数存在するＲｉ１のうちいずれか一つがアルコキシ基又はアルケニルオキシ基であることが好ましく、Ｌｉ１中のＲｉ１がアルコキシ基又はアルケニルオキシ基であることが特に好ましい。Ｒｉ１中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されていても良いが、フッ素原子に置換されていないことが好ましい。
【００３９】
Ａｉ１は
【００４０】
【化８】
2020200428.tif 000009
【００４１】
から選ばれる基を表すことが好ましい。具体的には、Ａ１はγ１を低下させる為にはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、無置換の１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基又は３−フルオロ−１，４−フェニレン基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが特に好ましい。他の液晶成分との混和性を向上させる為には、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基又は３−フルオロ−１，４−フェニレン基であることが好ましい。ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を上昇させる為には、無置換の１，４−フェニレン基、無置換の１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基又は無置換のナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましい。負に大きなΔεを示すためには、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基又は２，３−ジフルオロー１，４−フェニレン基であることが好ましい。負に大きなΔεを示しながら、他の液晶成分との混和性を両立させるためには、Ａｉ１中に存在するフッ素原子の数の合計は、１〜４であることが好ましく、１〜３であることが特に好ましい。
【００４２】
Ｚｉ１は、γ１を低下させる為には単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＯＣＨ２−であることが好ましく、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であることが更に好ましい。Ｚｉ１は、Ｔｎｉを上昇させるためには、単結合、−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−であることが更に好ましい。他の液晶成分との混和性を向上させる為には、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＯＣＨ２−であることが好ましい。液晶表示素子とした際の長期信頼性を向上させるには単結合であることが好ましい。
【００４３】
ｎｉ１が２を表す場合、複数存在するＺｉ１のいずれか一つ以上が単結合を表すことが好ましい。ｎｉ１はγ１を重視する場合には１であることが好ましい。Ｔｎｉを重視する場合には２であることが好ましい。
【００４４】
Ｗｉ１は一般式（Ｗｉ１−１）又は（Ｗｉ１−３）であることが好ましい。
【００４５】
Ｗｉ２は単結合であることが好ましい。
【００４６】
Ｌｉ３、Ｌｉ４及びＬｉ５はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。
【００４７】
Ｌｉ６及びＬｉ７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数２から１５のアルケニル基を表すことが好ましく、水素原子が好ましい。
【００４８】
Ｌｉ８は水素原子、炭素原子数１から１５のアルキル基、炭素原子数１から１５のアルコキシ基、炭素原子数２から１５のアルケニル基、炭素原子数２から１５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、水素原子が好ましい。
【００４９】
Ｌｉ９及びＬｉ１０は、少なくとも１つが水素原子を表すことが好ましく、Ｌｉ９及びＬｉ１０が共に水素原子を表すことがより好ましい。
【００５０】
なお、一般式（ｉ）で表される化合物において、ヘテロ原子同士が直接結合する構造となることはない。
【００５１】
一般式（ｉ）で表される化合物のうち、以下の一般式（ｉ−１）〜一般式（ｉ−４８）で表される各化合物が好ましい。その中で特に好ましい化合物は、一般式（ｉ−１）〜（ｉ−１２）で表される化合物であり、一般式（ｉ−１）〜（ｉ−４）で表される化合物であり、一般式（ｉ−１）及び（ｉ−３）で表される化合物であり、一般式（ｉ−１）で表される化合物である。
【００５２】
【化９】
2020200428.tif 000010
【００５３】
（式中、Ｒｉ２及びＲｉ３は、一般式（ｉ）におけるＲｉ１と同じ意味を表す。）
【００５４】
【化１０】
2020200428.tif 000011
【００５５】
（式中、Ｒｉ２及びＲｉ３は、一般式（ｉ）におけるＲｉ１と同じ意味を表す。）
【００５６】
【化１１】
2020200428.tif 000012
【００５７】
（式中、Ｒｉ２及びＲｉ３は、一般式（ｉ）におけるＲｉ１と同じ意味を表す。）
【００５８】
【化１２】
2020200428.tif 000013
【００５９】
（式中、Ｒｉ２及びＲｉ３は、一般式（ｉ）におけるＲｉ１と同じ意味を表す。）
【００６０】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物中の一般式（ｉ）の化合物の含有量は、下限値として、０．１質量％であることが好ましく、０．２質量％であることが好ましく、０．３質量％であることが好ましく、０．５質量％であることが好ましく、１質量％であることが好ましく、２質量％であることが好ましく、３質量％であることが好ましく、４質量％であることが好ましい。また、上記一般式（ｉ）の化合物の含有量は、上限値として、２０質量％であることが好ましく、１５質量％であることが好ましく、１３質量％であることが好ましく、１０質量％であることが好ましく、９質量％であることが好ましく、７質量％であることが好ましく、５質量％であることが好ましい。一般式（ｉ）の化合物の含有量の範囲としては、０．１〜２５質量％であることが好ましく、０．１〜２０質量％であることがより好ましく、０．１〜１５質量％であることが更に好ましく、０．５〜１０質量％であることが特に好ましい。以下、質量％を％と記載する。
【００６１】
一般式（ｉ）の化合物の含有量は、信頼性を重視する場合には少なめにすることが好ましく、重合性化合物の反応速度やチルト形成を重視する場合には多くすることが好ましい。
【００６２】
［２］重合性化合物
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、重合性化合物を１種又は２種以上含む。重合性化合物としては、一般式（Ｐ）
【００６３】
【化１３】
2020200428.tif 000014
【００６４】
（上記一般式（Ｐ）中、Ｒｐ１は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数１〜１５のアルキル基又は−Ｓｐｐ２−Ｐｐ２を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｐｐ１及びＰｐ２はそれぞれ独立して、一般式（Ｐｐ１−１）から式（Ｐｐ１−９）
【００６５】
【化１４】
2020200428.tif 000015
【００６６】
（式中、Ｒｐ１１及びＲｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のハロゲン化アルキル基を表し、Ｗｐ１１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、ｔｐ１１は、０、１又は２を表すが、分子内にＲｐ１１、Ｒｐ１２、Ｗｐ１１及び／又はｔｐ１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）のいずれかを表し、
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表し、
Ｚｐ１及びＺｐ２はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲＺＰ１−、−ＮＲＺＰ１−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲＺＰ１−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲＺＰ１−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲＺＰ１＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、ｚはそれぞれ独立して１〜４の整数を表し、ＲＺＰ１はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表すが、分子内にＲＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。なお、式中の＊はＳｐｐ１又はＳｐｐ２への結合点を表す。）を表し、
Ａｐ１及びＡｐ２はそれぞれ独立して、
（ａｐ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂｐ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃｐ）  ナフタレンジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基又はアントラセン−２，６−ジイル基（これら基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ａｐ３は上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）、ならびに単結合からなる群より選ばれる基を表し、
上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルケニル基又は−Ｓｐｐ２−Ｐｐ２で置換されていても良く、
ｍｐ１は、０、１、２又は３を表し、分子内にＺｐ１、Ａｐ２、Ｓｐｐ２及び／又はＰｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、
ｍｐ１が０であり且つＡｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基及びアントラセン−２，６−ジイル基以外の基である場合は、Ａｐ３は単結合以外の基を表す。）で表される化合物が好ましい。
【００６７】
上記一般式（Ｐ）において、Ｒｐ１は−Ｓｐｐ２−Ｐｐ２であることが好ましい。
【００６８】
Ｐｐ１及びＰｐ２はそれぞれ独立して上記一般式（Ｐｐ１−１）〜式（Ｐｐ１−３）のいずれかであることが好ましく、上記一般式（Ｐｐ１−１）であることが好ましい。
【００６９】
Ｒｐ１１及びＲｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００７０】
ｔｐ１１は、０又は１が好ましい。
【００７１】
Ｗｐ１１は、単結合または炭素原子数１〜５のアルキレン基が好ましい。上記炭素原子数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基又はエチレン基が好ましい。
【００７２】
ｍｐ１は０、１又は２であることが好ましく、０又は１が好ましい。
【００７３】
Ｚｐ１及びＺｐ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、分子内に存在する１つのみが−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ２Ｈ４−、−ＯＣＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、他がすべて単結合であることが好ましく、分子内に存在する１つのみが、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、他がすべて単結合であることが好ましく、すべてが単結合であることが好ましい。
【００７４】
また、分子内に存在するＺｐ１及びＺｐ２の１つのみが、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−からなる群から選択される連結基であり、他は単結合であることが好ましい。
【００７５】
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサー基を表すが、スペーサー基は、炭素原子数１〜３０のアルキレン基が好ましく、該アルキレン基中の−ＣＨ２−は酸素原子同士が直接連結しない限りにおいて−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていても良い。中でもＳｐｐ１及びＳｐｐ２は、それぞれ独立して、直鎖の炭素原子数１〜１０のアルキレン基又は単結合が好ましく、単結合がより好ましい。
【００７６】
一般式（Ｐ）において、−Ｓｐｐ１−Ｐｐ１及びＳｐｐ２−Ｐｐ２の総数が２以上であることが好ましく、２〜４つであることが好ましく、２〜３つであることが好ましい。
【００７７】
Ａｐ１及びＡｐ２はそれぞれ独立して、
（ａｐ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂｐ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃｐ）  ナフタレンジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基又はアントラセン−２，６−ジイル基（これら基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表す。また、Ａｐ３は上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）、ならびに単結合からなる群より選ばれる基を表す。
【００７８】
ここで、Ａｐ１、Ａｐ２及びＡｐ３が取り得るナフタレンジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基は、１〜８位から選択される２箇所で結合する基である。具体的には、ナフタレンジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基は、Ａｐ１の場合であれば、１〜８位から選択される２箇所のうち一方でＳｐｐ１と結合し、他方でＺｐ１またはＺｐ２と結合する基であり、Ａｐ２の場合であれば、１〜８位から選択される２箇所のうち一方でＺｐ１と結合し、他方でＺｐ１またはＺｐ２と結合する基であり、Ａｐ３の場合であれば、１〜８位から選択される２箇所のうち一方でＺｐ２と結合し、他方でＲｐ１と結合する基である。
【００７９】
また、Ａｐ１、Ａｐ２及びＡｐ３が取り得るデカヒドロナフタレンジイル基は、１〜１０位から選択される２箇所で結合する基である。具体的には、デカヒドロナフタレンジイル基は、Ａｐ１の場合であれば、１〜１０位から選択される２箇所のうち一方でＳｐｐ１と結合し、他方でＺｐ１またはＺｐ２と結合する基であり、Ａｐ２の場合であれば、１〜１０位から選択される２箇所のうち一方でＺｐ１と結合し、他方でＺｐ１またはＺｐ２と結合する基であり、Ａｐ３の場合であれば、１〜１０位から選択される２箇所のうち一方でＺｐ２と結合し、他方でＲｐ１と結合する基である。
【００８０】
ナフタレンジイル基としては、例えばナフタレン−１，２−ジイル基、ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−１，８−ジイル基、ナフタレン−２，３−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基等が挙げられる。中でも、ナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
【００８１】
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンジイル基としては、例えば１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１，４−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１，５−ジイル基等が挙げられる。中でも、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
【００８２】
デカヒドロナフタレンジイル基としては、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
【００８３】
Ａｐ１、Ａｐ２及びＡｐ３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基が好ましく、反応性の観点から１，４−フェニレン基が好ましい。１，４−フェニレン基は、液晶化合物との相溶性を改善するために、１，４−フェニレン基中に存在する少なくとも１つの水素原子が、フッ素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていることが好ましく、中でも炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていることが好ましい。１，４−フェニレン基中に存在する少なくとも１つの水素原子がこれらの基で置換されていることで、ＵＶ光照射後の重合性化合物の残留量を少なくすることができるからである。１，４−フェニレン基中に存在する少なくとも１つの水素原子が、炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていることが、上述の効果をより発揮しやすいため特に好ましい。アルキル基としては、例えばメチル基が好ましく挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基が好ましく挙げられる。
【００８４】
ｍｐ１が０であり且つＡｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基又はアントラセン−２，６−ジイル基である場合、Ａｐ３は単結合を表してもよい。
【００８５】
ｍｐ１が０であり且つＡｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基及びアントラセン−２，６−ジイル基以外の基の場合は、Ａｐ３は単結合以外の基、すなわち、上記基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）からなる群より選ばれる基を表す。
【００８６】
一般式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量は、本発明の重合性化合物含有液晶組成物の総量に対して、０．０５〜１０％の範囲内であることが好ましく、０．１〜８％の範囲内であることが好ましく、０．１〜５％の範囲内であることが好ましく、０．１〜３％の範囲内であることが好ましく、０．２〜２％の範囲内であることが好ましく、０．２〜１．３％の範囲内であることが好ましく、０．２〜１％の範囲内であることが好ましく、０．２〜０．５６％の範囲内であることが好ましい。
【００８７】
一般式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量の好ましい下限値は発明の重合性化合物含有液晶組成物の総量に対して、０．０１質量％であり、０．０３質量％であり、０．０５質量％であり、０．０８質量％であり、０．１質量％であり、０．１５質量％であり、０．２質量％であり、０．２５質量％であり、０．３質量％である。一般式（Ｐ）で表される化合物の合計の含有量の好ましい上限値は、本発明の重合性化合物含有液晶組成物の総量に対して、１０質量％であり、８質量％であり、５質量％であり、３質量％であり、１．５質量％であり、１．２質量％であり、１質量％であり、０．８質量％であり、０．５質量％である。本発明の重合性化合物含有液晶組成物に含まれる一般式（Ｐ）で表される化合物の含有量が少ないと、一般式（Ｐ）で表される化合物を加えることよる効果が現れにくく、チルト形成が不十分になる、チルト安定性が劣る等の不具合が生じやすくなる。また、液晶組成物の配向規制力が弱い又は経時的に弱くなってしまうなどの問題が発生しやすくなる。一方で、上記含有量が多すぎると硬化後に残存する量が多くなる、硬化に時間がかかる、液晶の信頼性が低下する等の問題が生じる。このため、これらのバランスを考慮し含有量を設定する。
【００８８】
一般式（Ｐ）で表される化合物としては、例えば下記一般式（Ｐ−ａ１）又は（Ｐ−ａ２）で表される化合物とすることができる。
【００８９】
【化１５】
2020200428.tif 000016
【００９０】
（上記一般式（Ｐ−ａ１）及び（Ｐ−ａ２）中、Ａｐ１ａ、Ａｐ２ａ、及びＡｐ３ａは、それぞれ独立して、上記基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルケニル基又は−Ｓｐｐ２ａ−Ｐｐ２ａで置換されていても良いが、
Ａｐ１ａ、Ａｐ２ａ、及びＡｐ３ａのうち少なくとも１つは、環中の少なくとも１つの水素原子が、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されており、
Ｐｐ１ａ、Ｓｐｐ１ａ、Ｚｐ１ａ、Ｚｐ２ａ及びＲｐ１ａ、ならびにＳｐｐ２ａ及びＰｐ２ａは、上記一般式（Ｐ）中のＰｐ１、Ｓｐｐ１、Ｚｐ１、Ｚｐ２及びＲｐ１、ならびにＳｐｐ２及びＰｐ２の定義と同じであり、分子内にＳｐｐ２ａ又はＰｐ２ａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）
【００９１】
上記一般式（Ｐ−ａ１）及び（Ｐ−ａ２）で表される化合物は、その分子構造内に２つ又は３つ環を含んでおり、これらの環のうち少なくとも１つはアルキル基又はアルコキシ基を有する。上記一般式（Ｐ−ａ１）及び（Ｐ−ａ２）で表される化合物は、このような分子構造を有することで、液晶組成物に対する優れた溶解性と、優れた重合反応性と、を示すことができるため、本発明の重合性化合物含有液晶組成物に好適に用いることができる。
【００９２】
また、一般式（Ｐ）で表される化合物としては、例えば下記一般式（Ｐ−ｂ）で表される化合物とすることができる。
【００９３】
【化１６】
2020200428.tif 000017
【００９４】
（上記一般式（Ｐ−ｂ）中、Ａｐ１ｂ、Ａｐ２ｂ、及びＡｐ３ｂは、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はナフタレンジイル基を表し、これらの基はそれぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルケニル基又は−Ｓｐｐ２ｂ−Ｐｐ２ｂで置換されていても良く、
Ｐｐ１ｂ、Ｓｐｐ１ｂ、Ｚｐ１ｂ、Ｚｐ２ｂ及びＲｐ１ｂ、ならびにＳｐｐ２ｂ及びＰｐ２ｂは、上記一般式（Ｐ）中のＰｐ１、Ｓｐｐ１、Ｚｐ１、Ｚｐ２及びＲｐ１、ならびにＳｐｐ２及びＰｐ２の定義と同じであり、分子内にＳｐｐ２ｂ又はＰｐ２ｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）
【００９５】
上記一般式（Ｐ−ｂ）で表される化合物は、その分子構造内に３つの環構造を必須に有することで、優れた重合反応性を示すことができるため、本発明の重合性化合物含有液晶組成物に好適に用いることができる。
【００９６】
Ａｐ１ｂ、Ａｐ２ｂ、及びＡｐ３ｂが取り得るナフタレンジイル基としては、中でも、ナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
【００９７】
また、一般式（Ｐ）で表される化合物としては、例えば下記一般式（Ｐ−ｃ１）又は（Ｐ−ｃ２）で表される化合物とすることができる。
【００９８】
【化１７】
2020200428.tif 000018
【００９９】
（上記一般式（Ｐ−ｃ１）及び（Ｐ−ｃ２）中、Ａｐ１ｃ、Ａｐ２ｃ及びＡｐ３ｃはそれぞれ独立して、上記基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａｐ）、基（ｂｐ）及び基（ｃｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルケニル基又は−Ｓｐｐ２ｃ−Ｐｐ２ｃで置換されていても良く、
Ｐｐ１ｃ、Ｓｐｐ１ｃ、Ｚｐ１ｃ、Ｚｐ２ｃ及びＲｐ１ｃ、ならびにＳｐｐ２ｃ及びＰｐ２ｃは、上記一般式（Ｐ）中のＰｐ１、Ｓｐｐ１、Ｚｐ１、Ｚｐ２及びＲｐ１、ならびにＳｐｐ２及びＰｐ２の定義と同じであり、分子内にＳｐｐ２ｃ又はＰｐ２ｃが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、
上記式（Ｐ−ｃ１）において、Ｚｐ２Ｃは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−からなる群から選択される連結基であり、
上記式（Ｐ−ｃ２）において、Ｚｐ１Ｃ及びＺｐ２Ｃの少なくとも一方は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−からなる群から選択される連結基である。）で表される化合物が好ましい。
【０１００】
上記一般式（Ｐ−ｃ１）及び（Ｐ−ｃ２）で表される化合物は、その分子内に２つの環を連結する所望の連結基を有することで、液晶組成物に対する優れた溶解性と、優れた重合反応性と、を示すことができるため、本発明の重合性化合物含有液晶組成物に好適に用いることができる。
【０１０１】
一般式（Ｐ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−１−１）〜式（Ｐ−１−４６）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１０２】
【化１８】
2020200428.tif 000019
【０１０３】
【化１９】
2020200428.tif 000020
【０１０４】
【化２０】
2020200428.tif 000021
【０１０５】
【化２１】
2020200428.tif 000022
【０１０６】
【化２２】
2020200428.tif 000023
【０１０７】
（式中、Ｐｐ１１、Ｐｐ１２、Ｓｐｐ１１及びＳｐｐ１２は、一般式（Ｐ）におけるＰｐ１、Ｐｐ２、Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２と同じ意味を表す。）
【０１０８】
一般式（Ｐ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−２−１）〜式（Ｐ−２−９）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化２３】
2020200428.tif 000024
【０１１０】
（式中、Ｐｐ２１、Ｐｐ２２、Ｓｐｐ２１及びＳｐｐ２２は、一般式（Ｐ）におけるＰｐ１、Ｐｐ２、Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２と同じ意味を表す。）
【０１１１】
一般式（Ｐ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−３−１）〜式（Ｐ−３−１５）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１１２】
【化２４】
2020200428.tif 000025
【０１１３】
【化２５】
2020200428.tif 000026
【０１１４】
（式中、Ｐｐ３１、Ｐｐ３２、Ｓｐｐ３１及びＳｐｐ３２は、一般式（Ｐ）におけるＰｐ１、Ｐｐ２、Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２と同じ意味を表す。）
【０１１５】
一般式（Ｐ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−４−１）〜式（Ｐ−４−２１）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１１６】
【化２６】
2020200428.tif 000027
【０１１７】
【化２７】
2020200428.tif 000028
【０１１８】
【化２８】
2020200428.tif 000029
【０１１９】
【化２９】
2020200428.tif 000030
【０１２０】
（式中、Ｐｐ４１、Ｐｐ４２、Ｓｐｐ４１及びＳｐｐ４２は、一般式（Ｐ）におけるＰｐ１、Ｐｐ２、Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２と同じ意味を表す。）
【０１２１】
一般式（Ｐ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｐ−５−１）〜式（Ｐ−５−３７）で表される重合性化合物が挙げられる。
【０１２２】
【化３０】
2020200428.tif 000031
【０１２３】
【化３１】
2020200428.tif 000032
【０１２４】
【化３２】
2020200428.tif 000033
【０１２５】
2020200428.tif 000034
【０１２６】
2020200428.tif 000035
【０１２７】
（式中、Ｐｐ５１、Ｐｐ５２、Ｓｐｐ５１及びＳｐｐ５２は、一般式（Ｐ）におけるＰｐ１、Ｐｐ２、Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２と同じ意味を表す。）
【０１２８】
［３］液晶化合物
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、上述した一般式（ｉ）化合物及び重合性化合物の他に、１種又は２種以上の液晶化合物を構成成分に含む。なお、本発明の重合性化合物含有液晶組成物から重合性化合物及び添加剤を除いた組成物のことを、本発明における液晶組成物と称する。本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）から一般式（ＮＵ−０８）
【０１２９】
【化３３】
2020200428.tif 000036
【０１３０】
（式中、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、それぞれ独立して、炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基、炭素原子数２から８のアルケニル基又は炭素原子数２から８のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する。
【０１３１】
更に詳述すると、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基が更に好ましい。
【０１３２】
一方、応答速度を重視する場合には、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ４１及びＲＮＵ５１のうち少なくとも１つは、炭素原子数２から８のアルケニル基であることが好ましい。アルケニル基としては、式（Ｒ１）から式（Ｒ５）
【０１３３】
【化３４】
2020200428.tif 000037
【０１３４】
（各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。）を挙げることができる。中でも炭素原子数２から３のアルケニル基であることが好ましく、式（Ｒ１）又は式（Ｒ２）で表されるアルケニル基が好ましい。
【０１３５】
一般式（ＮＵ−０１）から一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選ばれるアルケニル基を有する化合物は、本発明における液晶組成物の総量に対して、３０％以下が好ましく、２５％以下が好ましく、２０％以下が好ましく、１５％以下が好ましく、１０％以下が好ましく、５％以下が好ましい。高いＶＨＲを重視する場合には、アルケニル基を有する化合物は１０％以下が好ましく、５％以下が好ましく、１％以下が好ましく、含有しないことが好ましい。
【０１３６】
更に詳述すると、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ８１は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基が特に好ましく、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７２及びＲＮＵ８２は、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。
【０１３７】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１３８】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１３９】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４０】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４１】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０６）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４２】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０７）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４３】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４４】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１４５】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１４６】
本発明における液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１４７】
一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中１〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることが更に好ましい。
【０１４８】
一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中１〜４０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１４９】
一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１５質量％であることが更に好ましい。
【０１５０】
一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１５１】
一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましく、３〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１５２】
一般式（ＮＵ−０６）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１５３】
一般式（ＮＵ−０７）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１５４】
一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物の含有量は、液晶組成物の総量中０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１５５】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０１）、（Ｎ−０２）、（Ｎ−０３）、（Ｎ−０４）及び（Ｎ−０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に負の異方性を有する化合物に該当する。「誘電的に負の異方性を有する化合物」とは、Δεの符号が負で、その絶対値が２より大きい値を示す化合物をいう。なお、化合物のΔεは、２０℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。
【０１５６】
【化３５】
2020200428.tif 000038
【０１５７】
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基、炭素原子数２から８のアルケニル基、炭素原子数２から８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−を表し、ｍは、それぞれ独立して、１又は２を表す。）
【０１５８】
Ｒ２１は、炭素原子数１から８のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２から４のアルキル基が更に好ましい。但し、Ｚ１が単結合以外を表す場合は、Ｒ２１は、炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましい。
【０１５９】
Ｒ２２は、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１から８のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１から４のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数１〜４のアルコキシ基が更に好ましい。
【０１６０】
Ｒ２１及びＲ２２がアルケニル基である場合は、式（Ｒ１）から式（Ｒ５）
【０１６１】
【化３６】
2020200428.tif 000039
【０１６２】
（各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。）が好ましく、式（Ｒ１）又は式（Ｒ２）が更に好ましい。
【０１６３】
Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−が更に好ましい。
【０１６４】
ｍが１のとき、Ｚ１は単結合又は−ＣＨ２Ｏ−であることが好ましい。
【０１６５】
ｍが２のとき、Ｚ１は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であることが好ましい。
【０１６６】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０１）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０１−１）から一般式（Ｎ−０１−４）
【０１６７】
【化３７】
2020200428.tif 000040
【０１６８】
（式中、Ｒ２４は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、それぞれ独立して、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【０１６９】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０１−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１７０】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０２）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０２−１）から一般式（Ｎ−０２−３）
【０１７１】
【化３８】
2020200428.tif 000041
【０１７２】
（式中、Ｒ２４は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、それぞれ独立して、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【０１７３】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物又は一般式（Ｎ−０２−３）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１７４】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０３）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０３−１）
【０１７５】
【化３９】
2020200428.tif 000042
【０１７６】
（式中、Ｒ２４は、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【０１７７】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１７８】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１７９】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０４）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０４−１）
【０１８０】
【化４０】
2020200428.tif 000043
【０１８１】
（式中、Ｒ２４は、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【０１８２】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１８３】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが特に好ましい。
【０１８４】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物、一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を含有することが特に好ましい。
【０１８５】
本発明における液晶組成物は、一般式（Ｎ−０５）で表される化合物として、式（Ｎ−０５−１）から式（Ｎ−０５−３）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有しても良い。
【０１８６】
【化４１】
2020200428.tif 000044
【０１８７】
本発明における液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０１）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【０１８８】
本発明における液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０２）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【０１８９】
本発明における液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０３）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【０１９０】
本発明における液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０４）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【０１９１】
本発明における液晶組成物の総量に対して、式（Ｎ−０５）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、２％であり、５％であり、８％であり、１０％であり、１３％であり、１５％であり、１７％であり、２０％であり、好ましい含有量の上限値は、３０％であり、２８％であり、２５％であり、２３％であり、２０％であり、１８％であり、１５％であり、１３％である。
【０１９２】
本発明における液晶組成物は、特許第６２３３５５０号公報段落０２３６から０５０９に記載の、誘電率異方性が正の化合物を１種類又は２種類以上含有しても良い。
【０１９３】
本発明における液晶組成物は、分子内に過酸（−ＣＯ−ＯＯ−）構造等の酸素原子同士が結合した構造を持つ化合物を含有しないことが好ましい。液晶組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して５％以下とすることが好ましく、３％以下とすることがより好ましく、１％以下とすることが更に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
【０１９４】
本発明における液晶組成物は、ＵＶ照射に対する安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１５％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【０１９５】
本発明における液晶組成物は、分子内の環構造がすべて６員環である化合物の含有量を多くすることが好ましく、分子内の環構造がすべて６員環である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して８０％以上とすることが好ましく、９０％以上とすることがより好ましく、９５％以上とすることが更に好ましく、実質的に分子内の環構造がすべて６員環である化合物のみで組成物を構成することが最も好ましい。
【０１９６】
液晶組成物の酸化による劣化を抑えるためには、本発明における液晶組成物は、環構造としてシクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を少なくすることが好ましく、シクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【０１９７】
粘度の改善及びＴｎｉの改善を重視する場合には、本発明における液晶組成物は、水素原子がハロゲンに置換されていてもよい２−メチルベンゼン−１，４−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を少なくすることが好ましく、前記２−メチルベンゼン−１，４−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【０１９８】
なお、本明細書において実質的に含有しないとは、意図せずに含有する物を除いて含有しないという意味である。
【０１９９】
本発明における液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶等を含有しても良い。
【０２００】
本発明における液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。なお、本発明においては、６０℃以上をＴｎｉが高いと表現している。
【０２０１】
液晶テレビ用途の場合、Ｔｎｉは７０から８０℃が好ましく、モバイル用途の場合、Ｔｎｉは８０から９０℃が好ましく、ＰＩＤ（Ｐｕｂｌｉｃ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）等の屋外表示用途の場合、Ｔｎｉは９０から１１０℃が好ましい。
【０２０２】
本発明における液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。なお、本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０９８から０．１１８であることが特に好ましい。
【０２０３】
本発明における液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ１）が５０から１６０ｍＰａ・ｓであるが、５５から１６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６０から１６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０から１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１１５ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【０２０４】
本発明における液晶組成物は、Δεが−１．７から−４．０であるが、−２．５から−３．８が好ましく、−２．７から−３．７がより好ましく、−２．６から−３．６がより好ましい。
【０２０５】
［４］添加剤
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含むことができる。中でも本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、液晶表示素子の製造工程の１つである加熱処理において重合することがないように、酸化防止剤を含有することが好ましい。
【０２０６】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）で表される酸化防止剤を含有することが好ましく、その含有量の下限は１０質量ｐｐｍが好ましく、２０質量ｐｐｍが好ましく、５０質量ｐｐｍが好ましく、その上限は１００００質量ｐｐｍであるが、１０００質量ｐｐｍが好ましく、５００質量ｐｐｍが好ましく、１００質量ｐｐｍが好ましい。
【０２０７】
【化４２】
2020200428.tif 000045
【０２０８】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−３）中、ＲＨ１は、それぞれ独立して、炭素原子数３から７のアルキル基を表す。更に具体的には、一般式（Ｈ−１）のＲＨ１は、炭素原子数７のアルキル基を表す。一般式（Ｈ−２）のＲＨ１は、炭素原子数３のアルキル基を表す。一般式（Ｈ−３）のＲＨ１は、炭素原子数３のアルキル基を表す。
【０２０９】
一般式（Ｈ−４）中、ＭＨ１は炭素原子数４から１０のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）単結合、１，４−フェニレン基（１，４−フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。）又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ＭＨ１は炭素原子数４から８のアルキレン基が好ましい。
【０２１０】
［５］その他
本発明の重合性化合物含有液晶組成物全体のうち、一般式（ｉ）で表される化合物、一般式（Ｐ）で表される化合物、一般式（Ｎ−０１）〜（Ｎ−０５）で表される化合物群から選択される化合物及び一般式（ＮＵ−０１）〜（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選択される化合物のみから構成される成分の占める割合の上限値は、１００質量％、９９質量％、９８質量％、９７質量％、９６質量％、９５質量％、９４質量％、９３質量％、９２質量％、９１質量％、９０質量％、８９質量％、８８質量％、８７質量％、８６質量％、８５質量％、８４質量％であることが好ましい。
【０２１１】
また、本発明の重合性化合物含有液晶組成物全体のうち、一般式（ｉ）で表される化合物、一般式（Ｐ）で表される化合物、一般式（Ｎ−０１）〜（Ｎ−０５）で表される化合物群から選択される化合物及び一般式（ＮＵ−０１）〜（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選択される化合物のみから構成される成分の占める割合の下限値は、７８質量％、８０質量％、８１質量％、８３質量％、８５質量％、８６質量％、８７質量％、８８質量％、８９質量％、９０質量％、９１質量％、９２質量％、９３質量％、９４質量％、９５質量％、９６質量％、９７質量％、９８質量％、９９質量％であることが好ましい。
【０２１２】
本発明の重合性化合物含有液晶組成物の、Ｔｎｉ、Δｎ、γ１及びΔεの好ましい値については、上述した本発明における液晶組成物の各物性と同様とすることができる。
【０２１３】
Ｂ．液晶表示素子
次に、本発明の液晶表示素子について説明する。本発明の液晶表示素子は、上述した「Ａ．重合性化合物含有液晶組成物」の項で説明した重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子である。すなわち、本発明の液晶表示素子は、一般式（ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上と、重合性化合物を１種又は２種以上と、を含有する重合性化合物含有液晶組成物を用いた液晶表示素子である。
【０２１４】
本発明の液晶表示素子は、上述した重合性化合物含有液晶組成物が用いられることで、チルト角が十分に得られ、重合後の液晶表示素子中の重合性化合物の残存量が少なく、４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型の液晶表示素子の焼き付き（ＩＳ）等の表示不良が発生しないか、顕著に抑制できる。また、４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型の液晶表示素子の製造においては、ＵＶ照射時間が長くなると、生産効率を顕著に悪化するが、本発明の液晶表示素子は、上述した重合性化合物含有液晶組成物が用いられていることから、ＵＶ照射時間で高精細なＰＳＡ型の液晶表示素子となり、産業上の利用価値が非常に高い。
【０２１５】
本発明の液晶表示素子は、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＶＡモード、ＰＳ−ＩＰＳモード又はＰＳ−ＦＦＳモード用液晶表示素子に用いることができる。
【０２１６】
本発明の液晶表示素子は、上述した重合性化合物含有液晶組成物を用いることから、配向膜を有さない液晶表示素子、すなわち、ＰＩ−ｌｅｓｓと通称されているモードとすることができる。この場合、上記重合性化合物含有液晶組成物は、自発配向性を有する化合物と組み合わせて使用することが好ましい。自発配向性を有する化合物としては、例えば、特表２０１４−５１３１５０号公報、特表２０１４−５２４９５１号公報、特許第０６０８１３６１号公報、特表２０１６−５０１９３８号公報、特開２０１８−０２３７１８号公報、国際公開第２０１７／０４１８９３号、特許第０６０７０９７３号公報、国際公開第２０１７／０４７１７７号等に記載の自発配向性を有する化合物が挙げられる。、
本発明の液晶表示素子は、対向に配置された第１の基板及び第２の基板と、前記第１の基板又は前記第２の基板に設けられる共通電極と、前記第１の基板又は前記第２の基板に設けられ、薄膜トランジスタを有する画素電極と、前記第１の基板と第２の基板間に設けられる液晶層と、を有することが好ましい。上記液晶層中では、一般式（ｉ）で表される化合物と、重合性化合物含有液晶組成物に含まれる液晶組成物と、重合性化合物の重合体とを少なくとも含む。
【０２１７】
本発明の液晶表示素子は、必要により前記液晶層と当接するように第１の基板及び第２の基板の少なくとも一つの基板の対向面側に、液晶分子の配向方向を制御する配向膜を設けてもよく、第１の基板及び第２の基板の両方に配向膜が設けられていなくてもよい。該配向膜としては、液晶表示素子の駆動モードに併せて、垂直配向膜や水平配向膜など適宜選択することができ、ラビング配向膜（例えば、ポリイミド配向膜）や光配向膜（例えば、分解型ポリイミド配向膜）などの公知の配向膜を使用することができる。さらに、カラーフィルターを、第１の基板又は第２の基板上に適宜設けてもよく、また前記画素電極や共通電極上にカラーフィルターを設けることができる。
【０２１８】
本発明の液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
【０２１９】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【０２２０】
前記第１の基板及び前記第２の基板は、共通電極や画素電極層が内側となるように対向させることが好ましい。
【０２２１】
第１の基板と第２の基板との間隔は、スペーサーを介して調整してもよい。このときは、得られる液晶層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましく、１．５〜１０μｍが更に好ましい。偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【０２２２】
２枚の基板間に重合性化合物含有液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができる。
【０２２３】
重合性化合物含有液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を２枚の基板間に挟持させた状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＰＳＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度の範囲内で制御することが好ましい。
【０２２４】
重合性化合物含有液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる際に使用する紫外線又は電子線等の、活性エネルギー線の照射時の温度は、特に制限されることはない。例えば、配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に重合性化合物含有液晶組成物を適用する場合は、前記重合性化合物含有液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃の範囲内で重合させることが好ましい。
【０２２５】
一方、例えば、配向膜を有していない基板を備えた液晶表示素子に重合性化合物含有液晶組成物を適用する場合は、上記の配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に適用する照射時の温度範囲より広い温度範囲でもよい。
【０２２６】
紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができ、ＵＳＨＩＯ社の超高圧ＵＶランプ、ＴＯＳＨＩＢＡ社の蛍光形紫外線ランプが好ましい。また、照射する紫外線の波長としては、重合性化合物含有液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２〜５０Ｗ／ｃｍ２が更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ２から５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２から２００Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒が更に好ましい。
【０２２７】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２２８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例における「％」は「質量％」を意味する。
【０２２９】
以下の実施例及び比較例における化合物の記載について以下の略号を用いる。
【０２３０】
（側鎖）
−ｎ        −ＣｎＨ２ｎ＋１  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
ｎ−        ＣｎＨ２ｎ＋１−  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
−Ｏｎ      −ＯＣｎＨ２ｎ＋１  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシ基
（連結基）
−１Ｏ−          −ＣＨ２−Ｏ−
（環構造）
【０２３１】
【化４３】
2020200428.tif 000046
【０２３２】
以下の実施例及び比較例において測定した特性は以下の通りである。
【０２３３】
Ｔｎｉ  ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ  ：２０℃における屈折率異方性
η    ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１  ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
Δε  ：２０℃における誘電率異方性
Ｋ３３  ：２０℃における弾性定数Ｋ３３（ｐＮ）
以下の実施例及び比較例における液晶表示素子の製造方法及び評価方法は下記の通りである。
【０２３４】
（液晶表示素子の製造方法）
まず、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布しラビング処理したＩＴＯ付き基板を含むセルギャップ３．５μｍの液晶セルに、後述する重合性化合物含有液晶組成物を真空注入法で注入した。その後、重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、蛍光ＵＶランプを用いて、任意時間紫外線を照射し液晶表示素子を得た。このとき、中心波長３１３ｎｍの条件で測定した照度が３ｍＷ／ｃｍ２になるように蛍光ＵＶランプを調整した。
【０２３５】
（重合性化合物の残留量の評価方法）
上述の照射条件で、紫外線を１５０秒照射した後の液晶表示素子中の重合性化合物の残留量［ｐｐｍ］を測定した。この重合性化合物の残留量の測定方法を説明する。まず試験管に分解した液晶表示素子とアセトニトリルとを入れ、振とうしてろ過し、液晶組成物、重合物、未反応の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得た。これを高速液体クロマトグラフ（カラム：逆相非極性カラム、展開溶媒：アセトニトリル７０％及び水３０％の混合溶媒）で分析し、各成分のピーク面積を算出した。指標とする液晶化合物のピーク面積と未反応の重合性化合物のピーク面積比から、残存する重合性化合物の量を決定した。この値と当初添加した重合性化合物の量から重合性化合物の残留量を決定した。なお、重合性化合物の残留量の検出限界は１００ｐｐｍであった。
【０２３６】
（プレチルト角変化量の評価方法）
上述の照射条件で、紫外線を５０秒照射した前後での液晶表示素子のプレチルト角変化量［°］を測定した。
まず、液晶表示素子のプレチルト角を測定し、プレチルト角（初期）とした。この液晶表示素子に周波数１００Ｈｚで電圧を１０Ｖ印加しながら紫外線を５０秒照射した。その後、プレチルト角を測定し、プレチルト角（ＵＶ後）とした。測定したプレチルト角（初期）からプレチルト角（ＵＶ後）を引いた値をプレチルト角変化量［°］とした。プレチルト角は、シンテック製ＯＰＴＩＰＲＯを用いて測定した。
【０２３７】
（液晶組成物の調製及び物性値）
式（ｉ）化合物及び重合性化合物を添加する前の液晶組成物ＬＣ−００１を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物ＬＣ−００１の構成とその物性値の結果は表１のとおりであった。
【０２３８】
【表１】
2020200428.tif 000047
【０２３９】
（比較例１〜３、実施例１〜７）
液晶組成物ＬＣ−００１を９９．７質量部に対して、下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例１とした。
【０２４０】
液晶組成物ＬＣ−００１を９４．７質量部に対して、下記式（ＲＥＦ−Ａ）で表される化合物を５質量部及び下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例２とした。
【０２４１】
液晶組成物ＬＣ−００１を９４．７質量部に対して、下記式（ＲＥＦ−Ｂ）で表される化合物を５質量部及び下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を比較例３とした。
【０２４２】
液晶組成物ＬＣ−００１を９４．７質量部に対して、下記式（Ａ）で表される化合物を５質量部及び下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例１とした。
【０２４３】
液晶組成物ＬＣ−００１を９６．７質量部に対して、下記式（Ａ）で表される化合物を３質量部及び下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例２とした。
【０２４４】
液晶組成物ＬＣ−００１を９４．７質量部に対して、下記式（Ｂ）で表される化合物を５質量部及び下記式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例３とした。
【０２４５】
液晶組成物ＬＣ−００１を９４．７質量部に対して、式（Ａ）で表される化合物を５質量部及び式（ＲＭ−Ｂ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例４とした。
【０２４６】
液晶組成物ＬＣ−００１を９６．７質量部に対して、式（Ａ）で表される化合物を３質量部及び式（ＲＭ−Ｃ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例５とした。
【０２４７】
液晶組成物ＬＣ−００１を９６．７質量部に対して、式（Ａ）で表される化合物を３質量部及び式（ＲＭ−Ｄ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例６とした。
【０２４８】
液晶組成物ＬＣ−００１を９６．７質量部に対して、式（Ａ）で表される化合物を３質量部及び式（ＲＭ−Ｅ）で表される重合性化合物を０．３質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例７とした。
【０２４９】
【化４４】
2020200428.tif 000048
【０２５０】
比較例１〜３及び実施例１〜７の重合性化合物含有液晶組成物について、紫外線照射によるプレチルト角変化量及び重合性化合物の含有量は以下の表２のとおりであった。
【０２５１】
【表２】
2020200428.tif 000049
【０２５２】
比較例１及び比較例３の重合性化合物含有液晶組成物は、プレチルト角変化量が小さく、重合性化合物の残留量が多かった。比較例２は重合性化合物の残留量が少なく、比較例１及び比較例３よりもプレチルト角変化量は大きいが、十分なプレチルト角変化量ではなかった。
【０２５３】
一方、本発明の重合性化合物含有液晶組成物である実施例１〜７は、比較例１〜３と比較してプレチルト角変化量が十分に大きい値を示し、また、重合性化合物の残留量が少なく、重合速度が十分に速いことがわかった。以上のことから、本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、短い又は少ないＵＶ光で、プレチルト角を形成し、重合性化合物の残留量を低減できることが確認された。
【０２５４】
また、実施例１と実施例４とを比較すると、式（ＲＭ−Ａ）で表される重合性化合物を用いた実施例１のほうが、式（ＲＭ−Ｂ）で表される重合性化合物を用いた実施例４よりも、プレチルト角変化量がより大きく、且つ重合性化合物の残留量がより少なかった。
【０２５５】
実施例１〜７の重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、上述の照射条件で紫外線を６０分照射後、シンテック製ＯＰＴＩＰＲＯを用いて、周波数１００Ｈｚで電圧を３０Ｖ印加しながらバックライトを３時間照射し、プレチルト角の変化による表示不良（焼き付き）評価を行った。その結果、プレチルト角の変化は極めて小さく、高いプレチルト安定性を示した。
【０２５６】
（実施例８〜９）
実施例１に対して、更に式（Ｈ−２−１）で表される酸化防止剤を０．００５質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例８とした。
【０２５７】
実施例１に対して、更に式（Ｈ−４−１）で表される酸化防止剤を０．００５質量部添加した重合性化合物含有液晶組成物を実施例９とした。
【０２５８】
【化４５】
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【０２５９】
実施例８〜９の重合性化合物含有液晶組成物についても実施例１と同様の評価を行った。その結果、実施例８〜９は、プレチルト角変化量が実施例１と同等であり、プレチルト角変化量が十分に大きい値を示した。また、実施例８〜９は、重合性化合物の残留量が実施例１と同等であり、重合性化合物の残留量が少なく、重合速度が十分に速いことがわかった。このことから、実施例８〜９の重合性化合物含有液晶組成物も本発明の課題を解決していることが確認された。