(57)【要約】【課題】２層の光透過性導電層の位置精度が高い導電材料積層体を得るための導電材料積層体の製造方法を提供する。【解決手段】ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）、光透過性支持体（Ｄ）、ハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）を少なくともこの順に有する導電材料前駆体を、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および／またはハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）の感光波長領域の光であって、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）および光透過性支持体（Ｄ）から構成される偏光体構成部（Ｆ）の透過率が３０％以下である波長の光で露光し、その後現像することを特徴とする導電材料積層体の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）、光透過性支持体（Ｄ）、ハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）を少なくともこの順に有する導電材料前駆体を、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および／またはハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）の感光波長領域の光であって、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）および光透過性支持体（Ｄ）から構成される偏光体構成部（Ｆ）の透過率が３０％以下である波長の光で露光し、その後現像することを特徴とする導電材料積層体の製造方法。
【請求項２】
ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）およびハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）とで共通する感光波長領域の光で両面同時露光することを特徴とする請求項１記載の導電材料積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイと一体化したタッチパネルの製造に好適に用いられる導電材料積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン、パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、ノートＰＣ、タブレットＰＣ、ＯＡ機器、医療機器、あるいはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段としてタッチパネルセンサーが広く用いられている。また、これらディスプレイには液晶ディスプレイが広く用いられている。
【０００３】
液晶ディスプレイは通常、バックライト上に、配向層に挟まれた液晶とカラーフィルターを２枚のガラス基板で挟み込み（カラーフィルターはバックライトと反対面側の配向層上に位置する）、さらに偏光の角度が互いに９０°になるように２枚の偏光板で挟んだ構造を有する。この構造により、液晶に電圧を印加することで偏光方向を変化させ、それによりバックライトから照らされた光を通したり遮ったりすることによって、画像をディスプレイ上に映すことができる。偏光板は偏光層を２枚の光透過性支持体で挟んだ構成が一般的である。偏光層は光学特性に優れるヨウ素系偏光層と高温耐久性に優れる染料系偏光層に大別され、ヨウ素系偏光層はその優れた光学特性から液晶ディスプレイに好適に利用されている。
【０００４】
一方、タッチパネルセンサーには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、抵抗膜方式、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等があり、上記したディスプレイ用途においては抵抗膜方式と投影型静電容量方式が好適に利用されている。抵抗膜方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、これら導電材料をドットスペーサーを介して対向配置した構造を有しており、タッチパネルセンサーの１点に力を加えることにより光透過性導電層同士が接触し、各光透過性導電層に印加された電圧をもう一方の光透過性導電層を通して測定することで、力の加えられた位置の検出を行うものである。一方、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に２層の光透過性導電層を有する導電材料を１枚、または光透過性支持体上に１層の光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、指等を接近させた際の光透過性導電層間の静電容量変化を検出し、指を接近させた位置の検出を行うものである。後者は可動部分がないため耐久性に優れる他、多点同時検出ができることから、スマートフォンやタブレットＰＣ等で、とりわけ広く利用されている。
【０００５】
投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーにおいては、光透過性支持体上に光透過性導電層をパターニングすることで得られた複数のセンサーを有するセンサー部を配することで、多点同時検出や移動点の検出を可能にしている。このセンサー部が検出した静電容量の変化を電気信号として外部に取り出すため、導電材料が有する全てのセンサーと、外部に電気信号を取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部との間には、これらを電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部が設けられる。通常、前述した光透過性導電層は液晶ディスプレイ上に位置し、周辺配線部や端子部は液晶ディスプレイの外、いわゆる額縁部に位置する。従来技術においては、光透過性導電層はＩＴＯ（インジウム−錫酸化物）、ＩＺＯ（インジウム−亜鉛酸化物）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）等の導電性金属酸化物からなる導電膜により形成されるのが一般的であり、周辺配線部や端子部は、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属により形成されるのが一般的であった。例えば特開２０１５−３２１８３号公報（特許文献１）には、光透過性導電層の材料としてＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明導電体を使用し、取出配線（周辺配線部）の材料として銅等の金属を使用したタッチパネルセンサー部材が開示されている。
【０００６】
現在、光透過性導電層として主流なのはＩＴＯ導電膜である。しかしながらＩＴＯ導電膜は屈折率が大きく、光の表面反射が大きいため、全光線透過率が低下する問題や、タッチパネルセンサーの大型化に伴い、導電性が不足し、タッチパネルセンサーの検出感度が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで近年、導電性に優れる光透過性導電層として、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層や、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層が提案されている。例えば特開２０１０−８４１７３号公報（特許文献２）には、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する透明導電体が開示され、特開２０１５−１３３２３９号公報（特許文献３）には、銀を主体とする金属細線からなる網目状金属細線パターンにより形成された光透過性導電層を有する電極パターンシートが開示されている。同公報には該網目状金属細線パターンを、銀微粒子を含有するインクを印刷して形成する方法や、無電解めっき触媒を含有する樹脂塗料を印刷した後に無電解めっきを施す方法、金属層上にフォトレジスト層を設け、レジストパターンを形成した後、金属層をエッチング除去するサブトラクティブ法、銀塩感光材料を用いる方法等、様々な方法により形成できることが記載されている。
【０００８】
ところで、従来、液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するためには、液晶ディスプレイおよびタッチパネルセンサーをそれぞれ別々の部材として作製し、これらを貼り合わせる方法が一般的であった。このため一体化されたディスプレイは厚くなり、電子機器の小型化の妨げとなる他、ディスプレイの明るさや鮮明さが損なわれるといった問題が存在した。そこで液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するにあたり、偏光板が有する偏光層を挟む２枚の光透過性支持体それぞれの、偏光層とは反対側の面上に光透過性導電層を１層ずつ、計２層形成した導電材料積層体を作製し、液晶ディスプレイが有する２枚の偏光板のうち視認側の偏光板の代わりに用いることで、光透過性支持体の数を減らす試みがなされている。
【０００９】
例えば、特開２０１２−８２５５号公報（特許文献４）には、ヨウ素系偏光層の両面にセルロース層（光透過性支持体）を有し、かつ該ヨウ素系偏光層と接しないセルロース層の表面上に金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する偏光板（導電材料積層体）が開示されている。しかしながら、ヨウ素系偏光層を挟む２枚の光透過性支持体それぞれの、ヨウ素系偏光層と接しない側の表面上に金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する導電材料積層体を、タッチパネルセンサー一体化液晶ディスプレイに用いた場合、金属光沢を有する金属ナノワイヤーが光透過性導電層中に不規則に配置されているため、外光が乱反射されて白っぽく見えてしまい、液晶ディスプレイのコントラストが低下する問題があった。
【００１０】
このような問題に対し、例えば特開２０１５−１１４６１２号公報（特許文献５）では、光透過性支持体の一方の面にヨウ素系偏光層を有し、該光透過性支持体のもう一方の面に、メルカプト化合物を含有する網目状金属細線パターンを有する偏光板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１５−３２１８３号公報
【特許文献２】特開２０１０−８４１７３号公報
【特許文献３】特開２０１５−１３３２３９号公報
【特許文献４】特開２０１２−８２５５号公報
【特許文献５】特開２０１５−１１４６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上記光透過性導電層を有する偏光板は、光透過性支持体に導電層を形成した後に、偏光層と貼り合わせることで作製されており、２種の光透過性導電層を貼り合わせる際の両者の位置精度のばらつきが大きくなる問題がある。また、生産性が高くないという問題を有する。
【００１３】
本発明の課題は、タッチパネルセンサーと一体化した液晶ディスプレイの製造に好適に用いられ、２層の光透過性導電層の位置精度が高い導電材料積層体が得られる導電材料積層体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記課題は、以下の発明によって達成される。
１．ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）、光透過性支持体（Ｄ）、ハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）を少なくともこの順に有する導電材料前駆体を、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および／またはハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）の感光波長領域の光であって、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）および光透過性支持体（Ｄ）から構成される偏光体構成部（Ｆ）の透過率が３０％以下である波長の光で露光し、その後現像することを特徴とする導電材料積層体の製造方法。
２．ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）およびハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）とで共通する感光波長領域の光で両面同時露光することを特徴とする上記１記載の導電材料積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、タッチパネルセンサーと一体化した液晶ディスプレイの製造に好適に用いられ、２層の光透過性導電層の位置精度が高い導電材料積層体が得られる導電材料積層体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に用いる導電材料前駆体の一例を示す概略断面図
【図２】実施例で用いた透過原稿１の概略図
【図３】実施例で用いた透過原稿２の概略図
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。
図１は本発明に用いる導電材料前駆体の一例を示す概略断面図である。図１に例示される導電材料前駆体は、図の上部よりハロゲン化銀乳剤層（Ａ）、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）、光透過性支持体（Ｄ）、ハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）を少なくともこの順で有する。
【００１８】
上記した導電性材料前駆体の製造方法は、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）、光透過性支持体（Ｄ）をこの順に貼り合わせ、該光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）の偏光層（Ｃ）とは反対側の面へハロゲン化銀乳剤層を形成する方法もしくは、光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）のそれぞれにハロゲン化銀乳剤層（Ａ）あるいは（Ｅ）を形成した積層体の光透過性支持体側の面を偏光層（Ｃ）の両面に貼り合わせる方法がある。
【００１９】
＜光透過性支持体＞
光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）としては、樹脂フィルム、ガラス、セラミックス等が好ましく用いられる。中でも、屈曲性および透明性に優れる樹脂フィルムは、取扱い性が優れている点で好適に用いられる。樹脂フィルムを形成する樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセチルセルロースなどのトリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示できる。光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）の全光線透過率は７０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８０％以上である。光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）のヘーズは０〜３％であることが好ましく、さらに好ましくは０〜２％である。
【００２０】
＜偏光層＞
本発明の導電材料前駆体が有する偏光層（Ｃ）について説明する。偏光層は一般にヨウ素系偏光層、染料系偏光層とに大別され、本発明においては偏光板用途で従来から知られているヨウ素系偏光層や染料系偏光のいずれも用いることができる。以下に偏光層の製造方法を詳述するが、本発明はこれに限定されない。
【００２１】
偏光層は、ポリビニルアルコール系フィルムに対し、染色処理、架橋処理、および延伸処理を施すことで得られる。さらに、膨潤処理、洗浄処理、水洗浄処理、乾燥処理を施してもよい。以上の処理は、任意の順序で、同時または順次、施すことができる。
【００２２】
本発明に用いられるポリビニルアルコール系フィルムとは、フィルムを構成する樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを意味する。ポリビニルアルコール系樹脂の比率は、フィルムを構成する樹脂の全質量に対して８０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの重合体をケン化した樹脂や、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類等と酢酸ビニルとの共重合体をケン化した樹脂等が例示できる。またポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を有していてもよい。
【００２３】
ポリビニルアルコール系フィルムとして市販品を用いてもよい。市販品としては、（株）クラレより市販されるＶＦ−ＰＳシリーズ、ＶＦ−ＰＥシリーズ等が例示でき、これらを好ましく用いることができる。
【００２４】
染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素あるいは二色性染料を吸着、配向させる処理である。染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを染色処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。染色処理液としては、ヨウ素および溶解助剤であるヨウ化物を含有する水溶液が用いられる。染色処理液は、この他に界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。前記したヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が例示できる。中でもヨウ化カリウムを用いることが好ましい。また、後述するヨウ素系偏光層の製造方法の各処理でヨウ化物を用いる場合は、上記と同様、ヨウ化カリウムが好ましい。一方、二色性染料としては、ジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物などからなる二色性直接染料が挙げられる。例えば、シー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレクト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．イエロー１４２、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ７１、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド２、シー．アイ．ダイレクト．レッド３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド１１７、シー．アイ．ダイレクト．レッド２４７、シー．アイ．ダイレクト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９、シー．アイ．ダイレクト．ブルー１、シー．アイ．ダイレクト．ブルー７１、シー．アイ．ダイレクト．ブルー７８、シー．アイ．ダイレクト．ブルー１６８、シー．アイ．ダイレクト．ブルー２０２、シー．アイ．ダイレクト．バイオレット９、シー．アイ．ダイレクト．バイオレット５１、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．ブラウン１０６、シー．アイ．ダイレクト．ブラウン２２３等が挙げられる。染料では、日本化薬株式会社製より市販されるＫＡＹＡＦＥＣＴ（登録商標）シリーズ、ＫＡＹＡＦＥＣＴ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｐ  Ｌｉｑｕｉｄ、ＫＡＹＡＦＥＣＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ、ＫＡＹＡＦＥＣＴ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ、ＫＡＹＡＦＥＣＴ  Ｂｌｕｅ  ＫＷ、ＫＡＹＡＦＥＣＴ  Ｂｌｕｅ  Ｆ  Ｌｉｑｕｉｄ４００等が挙げられる。
【００２５】
ヨウ素系の染色処理液中のヨウ素濃度は０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量％である。染色処理液中のヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．２〜８質量％であることが好ましい。染色にあたり、染色処理液の温度は２０〜５０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は１０〜３００秒間が好ましく、より好ましくは２０〜２４０秒間である。
【００２６】
染料系の染色処理液中の二色性染料濃度は０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色にあたり、染色処理液の温度は、５〜６０℃が好ましく、より好ましくは２０〜５０℃である。浸漬時間は１０〜１８００秒が好ましい。
【００２７】
架橋処理は、ポリビニルアルコール系フィルムを架橋する処理である。架橋処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを架橋処理液に浸漬することにより行うことが好ましい。架橋処理液としては、ホウ素化合物を含有する水溶液等が用いられる。架橋処理液は、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂等が例示でき、ホウ酸を用いることが特に好ましい。架橋処理液中のホウ素化合物濃度は、１〜１５質量％であることが、優れた耐熱性を有する偏光層が得られることから好ましく、より好ましくは２〜１２質量％である。ヨウ素で染色する場合、架橋処理液には、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物を含有させることができる。架橋処理液がヨウ化物を含有する場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８質量％である。
【００２８】
架橋処理液の温度は２５℃以上が好ましく、より好ましくは２５〜８５℃であり、特に好ましくは３０〜６０℃である。架橋処理液への浸漬時間は、１０〜８００秒間が好ましく、より好ましくは２０〜５００秒間である。
【００２９】
延伸処理は、通常、一軸延伸を施すことにより行う。延伸処理は、上記した染色処理、架橋処理と同時に行ってもよく、多段で行ってもよい。延伸方法としては、乾式延伸処理と湿潤式延伸処理を例示できる。乾式延伸処理としては、ロール間延伸処理、加熱ロール延伸処理、圧縮延伸処理等が例示できる。湿潤式延伸処理としては、延伸処理液中に浸漬しながら延伸する方法が例示できる。本発明では、湿潤式延伸処理を用いて延伸することが好ましい。
【００３０】
湿潤式延伸処理にて用いる延伸処理液は、ホウ酸に代表されるホウ素化合物、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。延伸処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７質量％である。延伸処理液の温度は２５℃以上が好ましく、より好ましくは３０〜８５℃であり、特に好ましくは５０〜７０℃である。浸漬時間は、１０〜８００秒間が好ましく、より好ましくは３０〜５００秒間である。
【００３１】
延伸処理は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸前の初期長さに対して、総延伸倍率で２〜１５倍の範囲になるように行うことが、光学特性（偏光度）の優れたヨウ素系偏光層が得られるため好ましい。なお、本発明において総延伸倍率とは、延伸処理以外の、他の処理における延伸も含めた累積の延伸倍率を意味する。
【００３２】
ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理、および延伸処理を施す前に、膨潤処理を施すことができる。膨潤処理により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄できる他、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラを抑制する効果がある。
【００３３】
膨潤処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。膨潤処理液としては、水を５０質量％以上含有することが好ましい。膨潤処理液は水以外にヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。膨潤処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％である。
【００３４】
膨潤処理における膨潤処理液の温度は２０〜４５℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。膨潤処理液への浸漬時間は１０〜３００秒であることが好ましく、より好ましくは２０〜２４０秒間である。
【００３５】
ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理および延伸処理を施した後に、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理を施すことができる。洗浄液中のヨウ化物濃度は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８質量％であり、特に好ましくは１〜６質量％である。
【００３６】
ヨウ化物を含有する洗浄液で洗浄処理を行う場合、洗浄液の温度は１５〜６０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。洗浄時間は１〜１２０秒であることが好ましく、より好ましくは３〜９０秒間である。ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理は、乾燥処理前であればいずれの処理の後に行ってもよい。
【００３７】
また、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理以外に、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理はイオン交換水、蒸留水、純水等にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。水洗浄処理温度は、５〜５０℃が好ましく、より好ましくは１０〜４５℃、特に好ましくは１５〜４０℃である。水洗浄処理時間は、５〜３００秒間が好ましく、より好ましくは１０〜２４０秒間である。
【００３８】
ポリビニルアルコール系フィルムに前記各処理を施した後、最終的に乾燥処理を施すことで、ヨウ素系偏光層が得られる。乾燥温度は２０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１００℃である。乾燥時間は１〜１０分間であることが好ましい。
【００３９】
偏光層の厚みは特に限定されないが、５〜７５μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍであり、特に好ましくは１５〜４０μｍである。
【００４０】
＜偏光層と光透過性支持体の積層＞
偏光層の両面への光透過性支持体を積層する方法としては、接着剤により接着されていることが導電材料積層体の強度に優れることから好ましい。接着剤は特に限定されず、公知の接着剤から目的に応じて任意に選択できるが、偏光層との親和性が優れていることから、水溶性接着剤を用いることが好ましい。
【００４１】
水溶性接着剤としては、水溶性天然高分子化合物および／または水溶性合成高分子化合物を含有するものを例示できる。水溶性天然高分子化合物としては、たんぱく質や澱粉等が例示できる。水溶性合成高分子化合物としては、レゾール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール系樹脂等が例示できる。中でも、偏光層との接着性に優れることから、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤が好ましく、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂としては、日本合成化学工業（株）より市販されるゴーセネックス（登録商標）Ｚシリーズを例示でき、好ましく用いることができる。
【００４２】
本発明において、後述するハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および／またはハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）の感光波長領域の光であって、光透過性支持体（Ｂ）、偏光層（Ｃ）および光透過性支持体（Ｄ）から構成される偏光体構成部（Ｆ）の透過率が３０％以下である波長の光で露光することにより、光照射面の反対側に位置するハロゲン化銀乳剤層に光が到達せず、偏光体構成部の両面に形成したハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ独立して感光させることが可能となる。かかる透過率は好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。かかる透過率を３０％以下とするためには、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および／またはハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）の感光波長領域から、準備した偏光体構成部（Ｆ）の透過率が３０％以下である波長の光を選択して露光を行うことや、偏光体構成部（Ｆ）の構成部材として、使用する露光光を吸収する素材を選択する、あるいはそれらに、使用する露光光を吸収する添加剤（紫外線吸収剤等）を加えることなどにより、適宜調整することができる。なお、偏光体構成部の露光波長の光に対する透過率は分光光度計を用いて測定することができる。
【００４３】
＜ハロゲン化銀乳剤層＞
本発明において、導電材料前駆体が有するハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（Ｅ）は、露光、現像処理することによって網目状の銀配線パターンなどを有する光透過性導電層を形成できるものである。銀配線の形成は例えば、銀塩拡散転写法による形成方法、直接現像法による形成方法などが挙げられる。本発明では薄膜での導電性の高さの観点から前者の方法が好ましく、以下、銀塩拡散転写法に関し詳細に説明する。
【００４４】
銀塩拡散転写法は、支持体（本発明では偏光体構成部）上に物理現像核層と、該物理現像核層上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも有し、該導電材料前駆体を像様に露光し、その後、現像することで、物理現像核層上に光透過性導電層を形成することができる。
【００４５】
物理現像核層は、偏光体構成部（Ｆ）が有する光透過性支持体（Ｂ）および（Ｄ）上に直接有していてもよく、該支持体上に易接着層等を設け、該易接着層上に有していてもよい。物理現像核としては、重金属あるいはその硫化物からなる微粒子（粒子サイズは１〜数十ｎｍ程度）が用いられる。例えば、金、銀等の金属コロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物等が挙げられる。導電材料の経時安定性が優れることから、物理現像核層における物理現像核の含有量は、固形分で０．０１〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましい。
【００４６】
物理現像核層は上記した物理現像核以外にバインダーとして水溶性高分子化合物や、非水溶性高分子化合物を含有することが好ましく、水溶性高分子化合物を含有することがより好ましい。
【００４７】
水溶性高分子化合物は限定されず、公知のものを使用できる。具体的にはゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質、澱粉、デキストリン等の多糖類、セルロースおよびその誘導体（例えばカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、メチルセルロースなど）、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キサンタンガム、フコイダン、キトサン、ヒアルロン酸、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリリジン、ポリアクリル酸やこれらのグラフト重合ポリマー等が例示できる。またコハク化ゼラチンなど公知の方法で修飾した化合物を用いることもできる。
【００４８】
上記水溶性高分子化合物の中でもポリエチレンイミン、ポリアリルアミン等のアミノ基を有する水溶性高分子化合物を含有することが導電材料の経時安定性に優れることから特に好ましい。物理現像核層が含有する水溶性高分子化合物や非水溶性高分子化合物の含有量は、物理現像核に対して１０〜５００００質量％が好ましい。
【００４９】
物理現像核層が水溶性高分子化合物を含有する場合、該水溶性高分子化合物を架橋するために架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤は特に限定されず、公知の架橋剤を用いることができる。具体的にはテトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテート、ノルマルブチルジルコネート、ジルコニウムモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等の有機金属化合物、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、３−メチルグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド、アジポアルデヒド等のアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のアルデヒド等価体、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩等の活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基を２つ以上有する化合物、ソルビトールポリグリシジルエーテルやポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ基を分子中に２個以上有する化合物、硫酸カリウムアルミニウム（ミョウバン）、その他「高分子の化学反応」（大河原  信  著、１９７２、化学同人社）の２．６．７章、５．２章、９．３章等に記載の架橋剤等が例示できる。中でもグリオキサール、グルタルアルデヒド、３−メチルグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド、アジポアルデヒド等のジアルデヒド類、およびエポキシ基を分子中に２個以上有する化合物が好ましい。架橋剤は、物理現像核層に含まれる水溶性高分子化合物に対して０．１〜８０質量％であることが好ましい。
【００５０】
物理現像核層は、上記した化合物以外にも有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤等の各種の公知の添加剤を含有してもよい。
【００５１】
ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（Ｅ）は、ハロゲン化銀粒子が均一に分散された（乳化された）ハロゲン化銀乳剤を含有する層であり、したがってハロゲン化銀乳剤層はハロゲン化銀粒子を含有する。該ハロゲン化銀粒子の製造には、ハロゲン化銀乳剤に関する銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術はそのまま用いることができる。
【００５２】
ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（Ｅ）が含有するハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀およびフッ化銀のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。ハロゲン化銀粒子の形成には、順混合、逆混合、同時混合等の当業界では周知の方法が用いられる。中でも同時混合法の１種で、粒子形成される液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールドダブルジェット法を用いることが、粒径の揃ったハロゲン化銀粒子が得られる点において好ましい。本発明において、導電性周辺金属部の導電性が優れることやハロゲン化銀粒子の分散安定性が優れることから、好ましいハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。ハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀粒子は、８０ｍｏｌ％以上が塩化銀であることが導電性周辺金属部の導電性が優れることから好ましく、特に好ましくは９０ｍｏｌ％以上である。
【００５３】
ハロゲン化銀粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、立方体状、平板状（六角平板状、三角形平板状、四角形平板状など）、八面体状、十四面体状など様々な形状であることができる。
【００５４】
ハロゲン化銀粒子は、その形成あるいは物理熟成の過程において必要に応じて亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、あるいはロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などVIII族金属元素の塩もしくはその錯塩を共存させてもよい。また、本発明における露光波長への感光性を発現させる必要に応じて種々の化学増感剤によって増感することができ、イオウ増感法、セレン増感法、貴金属増感法など当業界で一般的な方法を、単独、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００５５】
ハロゲン化銀粒子は、本発明における露光波長への感光性を発現させる必要に応じて、公知の方法で分光増感することもできる。また、ハロゲン化銀粒子は必ずしもネガ感光性でなくてもよく、必要に応じてポジ感光性を持つハロゲン化銀粒子としてもよい。ポジ感光性を持つハロゲン化銀粒子に関しては、特開平８−１７１２１０号公報、同平８−２０２０４１号公報に記載されている方法によって作製することができる。
【００５６】
ハロゲン化銀乳剤層はハロゲン化銀粒子の保護コロイドとしてバインダーを含有することが好ましい。バインダーとしては水溶性高分子化合物、非水溶性高分子化合物が例示できる。
【００５７】
水溶性高分子化合物は限定されず、公知のものを使用できる。具体的にはゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質、澱粉、デキストリン等の多糖類、セルロースおよびその誘導体（例えばカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、メチルセルロースなど）、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キサンタンガム、フコイダン、キトサン、ヒアルロン酸、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリリジン、ポリアクリル酸やこれらのグラフト重合ポリマー等が例示できる。またコハク化ゼラチンなど公知の方法で修飾した化合物を用いることもできる。
【００５８】
非水溶性高分子化合物としては公知の単独重合体や共重合体が例示できる。単独重合体としては酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレンなどがあり、共重合体としてはエチレン・ブタジエン、スチレン・ブタジエン、スチレン・ｐ−メトオキシスチレン、スチレン・酢酸ビニル、酢酸ビニル・塩化ビニル、酢酸ビニル・マレイン酸ジエチル、メチルメタクリレート・アクリロニトリル、メチルメタクリレート・ブタジエン、メチルメタクリレート・スチレン、メチルメタクリレート・酢酸ビニル、メチルメタクリレート・塩化ビニリデン、メチルアクリレート・アクリロニトリル、メチルアクリレート・ブタジエン、メチルアクリレート・スチレン、メチルアクリレート・酢酸ビニル、アクリル酸・ブチルアクリレート、メチルアクリレート・塩化ビニル、ブチルアクリレート・スチレン等が例示できる。上記非水溶性高分子化合物としては、水に分散させたエマルションを使用することが好ましい。非水溶性高分子化合物のエマルションの平均粒径は０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．８μｍである。
【００５９】
上記した中でも、分散安定性が優れたハロゲン化銀粒子が得られることから、ハロゲン化銀乳剤層は水溶性高分子化合物を含有することが好ましく、ゼラチンを含有することが特に好ましい。
【００６０】
銀塩拡散転写法におけるハロゲン化銀乳剤層の銀／バインダー質量比は１．３以上であることが導電性周辺金属部の導電性が優れることから好ましく、同じ観点からハロゲン化銀粒子の含有量は銀換算で２ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。さらに好ましくは銀／バインダー質量比が１．７〜３．５、ハロゲン化銀粒子の含有量は銀換算で２．５〜４．０ｇ／ｍ２である。銀／バインダー質量比は高すぎるとハロゲン化銀粒子の保護コロイドとしてのバインダーの割合が不足するため、ハロゲン化銀粒子の分散安定性が不足する場合がある。またハロゲン化銀粒子の含有量を増やしすぎることは、長い現像時間が必要となったり、支持体に近い側のハロゲン化銀粒子の感光性が低下したりする場合がある。
【００６１】
ハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬を含有してもよい。現像主薬としては、写真現像の分野で公知の現像主薬を用いることができ、後述する現像液が含有していてもよい現像主薬が例示できる。現像主薬は２種以上含有していてもよい。
【００６２】
ハロゲン化銀乳剤層は、バインダーを架橋する目的で後述する物理現像核層が含有していてもよい架橋剤を含有できるが、現像後に不要になったハロゲン化銀乳剤層を水洗除去するため、架橋剤はこれを妨げない範囲で用いることが好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層は公知の写真用添加剤を含有してもよい。具体的にはＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）および１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載、あるいは引用された文献に記載されている添加剤を例示できる。その他、有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤等の各種の公知の添加剤を含有してもよい。
【００６３】
本発明の導電材料前駆体は、銀塩拡散転写法におけるハロゲン化銀乳剤層以外にも必要に応じて、中間層、保護層等の非感光性層を有することができる。中でも、中間層、保護層を有することが好ましい。中間層は現像後に不要になったハロゲン化銀乳剤層の水洗除去を促進する目的で、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間に有することが好ましい。保護層はハロゲン化銀乳剤層を傷付きから保護し、現像処理中にハロゲン化銀乳剤層の銀が系外に拡散するのを抑制し、物理現像核上への銀の析出効率を高める目的から、ハロゲン化銀乳剤層の上に有することが好ましい。これらの非感光性層は、主に水溶性高分子化合物からなる層であり、ハロゲン化銀乳剤層が含有するバインダーとして例示した水溶性高分子化合物を用いることができる。非感光性層の水溶性高分子化合物量としては、各々の用途によって異なるが、０．００１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。これら非感光性層は、水溶性高分子化合物を架橋する目的で、物理現像核層が含有していてもよい架橋剤を含有できるが、現像後に不要になった各構成層を水洗除去するため、これを妨げない範囲で用いることが好ましい。
【００６４】
上記した各構成層中には、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域に吸収極大を有する非増感性染料または顔料を、画質向上のためのハレーション、あるいはイラジエーション防止剤として用いることが好ましい。ハレーション防止剤は、上記裏塗り層あるいは、物理現像核層、中間層等のハロゲン化銀乳剤層と支持体の間に設けられる層に用いることが好ましく、これら２つ以上の層に分けて用いてもよい。イラジエーション防止剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に用いることが好ましい。これら非増感性染料または顔料の添加量は、目的の効果が得られるのであれば特に限定されないが、０．０１〜１ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。また上記した各構成層は、必要に応じて公知の写真用添加剤、界面活性剤、マット剤、滑剤、後述する現像液が含有していてもよい現像主薬等を含有できる。
【００６５】
上記したハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層、中間層や保護層等の、各構成層を支持体（偏光体構成部）上に設ける方法は特に限定されないが、均一な厚みの各構成層を生産性よく設ける観点から、塗布により設けることが特に好ましい。塗布方法としてはディップコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング等が例示できるがこれらに限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。
【００６６】
本発明の導電材料積層体の製造方法では、上記した方法により得られた導電材料前駆体に対し、所望するパターンを形成するために、像様に露光を行う。像様に露光する方法としては、所望する形状に応じた透過原稿を用意し、該露光原稿を導電材料前駆体のハロゲン化銀乳剤層を有する側の面に密着させて露光する方法、あるいは各種レーザー光（例えば４００〜４３０ｎｍに発振波長を有する青色半導体レーザーから発振されるレーザー光）を導電材料前駆体のハロゲン化銀乳剤層を有する側の面に照射し、所望する形状に応じて走査露光する方法等が例示できる。露光に使用する光の波長は、ハロゲン化銀乳剤層が感光し、かつ支持体（偏光体構成部）が有する吸収波長域に含まれる光を使用する。露光は両面同時で行うことが、両面で形成されるパターンの位置精度を高く生産することができ、かつ高い生産性が得られる。
【００６７】
本発明の導電材料積層体の製造方法では、露光後の導電材料前駆体を現像する（現像液に接触させる）。露光済みの銀塩感光材料を現像することでハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が溶解・拡散し、物理現像核上で還元され、所望する金属銀パターンを有するセンサー部、および導電性周辺金属部が形成される。この場合、導電材料前駆体にネガ型のハロゲン化銀粒子を用いた場合、露光により光を照射されなかったハロゲン化銀乳剤層に対応する部分が導電性を有するパターン部分となり、ポジ型のハロゲン化銀粒子を用いた場合、露光により光を照射されたハロゲン化銀乳剤層に対応する部分が導電性を有するパターン部分となる。
【００６８】
前述の導電材料前駆体が有する各構成層が現像主薬を含有する場合、現像液は必ずしも現像主薬を含有する必要はなく、現像可能となる潜像核を有するハロゲン化銀粒子の還元を可能とするためのアルカリ性剤と、可溶性銀錯塩形成剤を少なくとも含有する。アルカリ性剤として、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、あるいは各種アミン化合物が挙げられる。現像液のｐＨは１０以上が好ましくさらに１１〜１４の範囲が好ましい。
【００６９】
可溶性銀錯塩形成剤としては、具体的にはチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウムやチオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、１，１０−ジチア−１８−クラウン−６、２，２′−チオジエタノールなどのチオエーテル類、オキサゾリドン類、２−メルカプト安息香酸およびその誘導体、ウラシルのような環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、特開平９−１７１２５７号公報に記載のメソイオン性化合物、５，５−ジアルキルヒダントイン類、アルキルスルホン類、他に「Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ４７４〜４７５）」、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著に記載されている化合物が挙げられる。これらの可溶性銀錯塩形成剤の中で特にアルカノールアミンが好ましい。アルカノールアミンとしては、例えばＮ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノールアミン、４−アミノブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。これらの可溶性銀錯塩形成剤は単独で、または複数組み合わせて使用することができる。導電性金属部の導電性が優れることから、現像液中の可溶性銀錯塩形成剤量の含有量としては０．１〜４０ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは１〜２０ｇ／Ｌである。
【００７０】
前述の導電材料前駆体が有する各構成層が、現像可能となる潜像核を有するハロゲン化銀粒子の還元を可能とする量の現像主薬を含有しない場合、上記した現像液は現像主薬を含有する。現像液が含有する現像主薬としては、例えば、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロフェニル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン、パラフェニレンジアミン、アスコルビン酸等が挙げられ、これらを２種類以上併用してもよい。導電性金属部の導電性が優れることから、現像液中の現像主薬の含有量は１〜１００ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００７１】
現像液はその他に、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸カリウム等の保恒剤や、ｐＨを好ましい範囲に保つために炭酸塩やリン酸塩等のｐＨ緩衝剤を含有することが好ましい。さらに臭化物イオン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等、現像核を有さないハロゲン化銀粒子が還元されないように加えられるカブリ防止剤を含有していてもよい。
【００７２】
導電材料前駆体を現像する際の現像液の温度は特に限定されないが、安定した現像性を得る観点、およびハロゲン化銀乳剤層が現像液中に溶出するのを防止する観点から１５〜３０℃が好ましく、１８〜２７℃が特に好ましい。現像時間は生産効率を考慮して１２０秒以下が好ましい。
【００７３】
像様に露光した後の導電材料前駆体を現像する方法としては、浸漬方法や塗布方法を例示できる。浸漬方法とは、例えば、タンク内に貯留された現像液中に、露光済みの銀塩感光材料を浸漬しながら搬送するものであり、塗布方法とは、銀塩感光材料上に現像液を例えば４０〜１２０ｍＬ／ｍ２程度塗布するものである。
【００７４】
上記方法に従い導電材料前駆体を現像した後、水洗することが好ましい。現像後の銀塩感光材料を水洗することで、現像後に不要となったハロゲン化銀乳剤層等の各構成層を効率よく除去できる。水洗は水単体で行ってもよく、炭酸塩やリン酸塩等のｐＨ緩衝剤を含有する水で行ってもよく、腐敗を防止する目的で防腐剤を含有する水で行ってもよい。
【００７５】
水洗方法としては、スクラビングローラ等を用いて温水シャワーを噴射しながら除去する方法や温水をノズル等でジェット噴射しながら水の勢いで除去する方法がある。また、シャワーやスリットを複数個設けて、除去の効率を高めることもできる。また、ハロゲン化銀乳剤層を除去する際には、水洗除去の代わりに、剥離紙等に転写剥離する方法を用いてもよい。剥離紙等で転写剥離する方法としては、ハロゲン化銀乳剤層上の余分な現像液を予めローラ等で絞り取っておき、ハロゲン化銀乳剤層等と剥離紙を密着させてハロゲン化銀乳剤層等を支持体から剥離紙に転写させて剥離する方法である。剥離紙としては吸水性のある紙や不織布、あるいは紙の上にシリカのような微粒子顔料とポリビニルアルコールのようなバインダーとで吸水性の空隙層を設けたものが用いられる。
【００７６】
導電材料前駆体を現像し得られた導電性金属部の表面に対し、公知の金属表面処理を施してもよい。例えば特開２００８−３４３６６号公報に記載されているような還元性物質、水溶性リンオキソ酸化合物、水溶性ハロゲン化合物を作用させてもよく、特開２０１３−１９６７７９号公報に記載されているような分子内に２つ以上のメルカプト基を有するトリアジンもしくはその誘導体を作用させてもよく、特開２０１１−２０９６２６号公報に記載されているように硫化反応による黒化処理を施してもよい。あるいは特開２００７−１２４０４号公報に記載されているようにタンパク質分解酵素等の酵素を含有する処理液で処理し、残存するゼラチン等の除去を促進してもよい。
【００７７】
本発明の導電材料前駆体より製造された導電材料積層体は、最外層上に粘着剤層を有していてもよく、さらに粘着剤層上に機能材料を有していてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の粘着剤が例示できる。機能材料としては、光透過性導電層を支持体上に有する導電材料や、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、および上記ガラスや樹脂フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層、反射防止層、防眩層、ＩＴＯ等からなる導電性非金属層、遮光層、加飾層等の公知の機能層を有する材料が例示できる。
【００７８】
粘着剤層として、特開平９−２５１１５９号公報、特開２０１１−７４３０８号公報等に例示されている透明性の高いアクリル系粘着剤を使用した光学用粘着テープや、特開２００９−４８２１４号公報、特開２０１０−２５７２０８号公報等に例示されている透明性の高い硬化型樹脂の硬化物を用いてもよい。光学用粘着テープ、透明性の高い硬化型樹脂はともに市販されており、前者としてはスリーエムジャパン（株）より高透明性接着剤転写テープ（８１４６−１／８１４６−２／８１４６−３／８１４６−４等）、日東電工（株）より光学用透明粘着シート（ＬＵＣＩＡＣＳ（登録商標）  ＣＳ９８６４ＵＡＳ／ＣＳ９８６４ＵＡ等）等が例示でき、後者としてはデクセリアルズ（株）より光学弾性樹脂ＳＶＲ（登録商標）シリーズ（ＳＶＲ１１５０、ＳＶＲ１３２０等）、協立化学産業（株）よりＷＯＲＬＤ  ＲＯＣＫ（登録商標）シリーズ（ＨＲＪ（登録商標）−４６、ＨＲＪ−２０３等）、ヘンケルジャパン（株）より紫外線硬化型光学透明接着剤Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）  ＬＯＣＡシリーズ（Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９２、Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９３等）等が例示でき、これらを入手し利用することができる。
【００７９】
本発明の導電材料前駆体より製造した導電材料積層体は、液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーの形成に好ましく用いることできるが、用途はこれに限定されない。例えば、特開２０１５−１０６１１４号公報に記載されるように、有機ＥＬディスプレイの外光反射や背景の映り込み等の改善を目的とし、偏光板と位相差板を組み合わせることが知られているが、該偏光板の代わりに本発明の導電材料積層体を用い、有機ＥＬディスプレイ一体化タッチパネルセンサーを形成してもよい。本発明の導電材料積層体を液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーの形成に用いる場合、関連する液晶ディスプレイの他の部材は限定されず、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、プリズムシート、光拡散板、導光板、輝度向上フィルム、バックライト、等の公知の液晶ディスプレイの部材を用いることができる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８１】
＜偏光層の作製＞
平均重合度２４００、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（（株）クラレ製のＶＦ−ＰＳ＃７５００）に対し、下記の順にて各種処理を施して、厚み２４μｍのヨウ素系偏光層を得た。
【００８２】
（膨潤処理）
膨潤処理液としては純水を用いた。上記ポリビニルアルコールフィルムを３０℃の膨潤処理液に１分間浸漬し、延伸しながら膨潤させた。
【００８３】
（染色処理）
染色処理液としては、ヨウ素濃度が０．０５質量％、およびヨウ化カリウム濃度が０．３５質量％の水溶液を用いた。上記膨潤処理されたポリビニルアルコールフィルムを３０℃の染色処理液に４０秒間浸漬し、延伸しながら染色した。
【００８４】
（架橋処理）
架橋処理液としては、ホウ酸を３質量％、ヨウ化カリウムを３質量％含有する水溶液を用いた。上記染色処理されたポリビニルアルコールフィルムを４０℃の架橋処理液に３０秒間浸漬し、延伸しながら架橋させた。
【００８５】
（延伸処理）
延伸処理液としては、ホウ酸を４質量％、ヨウ化カリウムを５質量％含有する水溶液を用いた。上記架橋処理されたポリビニルアルコールフィルムを６０℃の延伸処理液に６０秒間浸漬しながら延伸した。
【００８６】
（洗浄処理）
洗浄処理液としては、ヨウ化カリウムを３質量％含有する水溶液を用いた。上記延伸処理されたポリビニルアルコールフィルムを３０℃の洗浄処理液に１０秒間浸漬した。
【００８７】
（乾燥工程）
上記洗浄処理されたポリビニルアルコールフィルムを、６０℃の乾燥機で４分間乾燥させた。
【００８８】
＜偏光体構成部の作製＞
上記のように作製した偏光層と光透過性支持体として、厚み４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（全光線透過率９１．８％、ヘーズ０．４％、波長３８０ｎｍ以下の光に対する透過率１％以下）を、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセネックスＺ−２００）を含有する水溶性接着剤を用いて接着した。次に、光透過性支持体を接着したヨウ素系偏光層のもう一方の面に、光透過性支持体として、厚み４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（全光線透過率９１．８％、ヘーズ０．４％、波長３８０ｎｍ以下の光に対する透過率１％以下）を、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールを含有する水溶性接着剤で接着し、偏光体構成部を得た（波長３８０ｎｍ以下の光に対する透過率１％以下、波長４２０〜７００ｎｍの光に対する透過率４０〜５０％）。
【００８９】
＜導電材料前駆体の作製＞
上記のように作製した偏光体構成部（光透過性支持体、偏光層、光透過性支持体をこの順に有する積層体）の両面に下記組成の物理現像核層塗液を塗布、乾燥して物理現像核層を設けた。
【００９０】
＜硫化パラジウムゾルの調製＞
Ａ液    塩化パラジウム                                  ５ｇ
塩酸                                          ４０ｍＬ
蒸留水                                    １０００ｍＬ
Ｂ液    硫化ソーダ                                  ８．６ｇ
蒸留水                                    １０００ｍＬ
Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、３０分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
【００９１】
＜物理現像核層塗液／１ｍ２あたり＞
前記硫化パラジウムゾル（固形分として）              ０．５ｍｇ
２質量％グリオキサール水溶液                        ０．２ｍＬ
界面活性剤（Ｓ−１）                                    ４ｍｇ
デナコール（登録商標）ＥＸ−８３０                    ２０ｍｇ
（ナガセケムテックス（株）製ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル）
１０質量％エポミン（登録商標）ＳＰ−２００水溶液    ０．２ｇ
（（株）日本触媒製ポリエチレンイミン；数平均分子量１００００）
【００９２】
続いて、偏光体構成部に近い方から順に下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、および保護層を上記物理現像核層両面の各々の上に塗布、乾燥して、導電材料前駆体１を得た。ハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀乳剤は、コントロールドダブルジェット法で製造した。このハロゲン化銀乳剤が含有するハロゲン化銀粒子は、塩化銀９５ｍｏｌ％と臭化銀５ｍｏｌ％で、平均粒径が０．１５μｍになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀粒子を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤（３００〜５００ｎｍに感光波長領域を有する）は、銀１ｇあたり０．５ｇのゼラチンを保護コロイド（バインダー）として含有する。
【００９３】
＜中間層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                            ０．５ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                    ５ｍｇ
【００９４】
【化１】
2020004116.tif 000003
【００９５】
＜ハロゲン化銀乳剤層組成／１ｍ２あたり＞
ハロゲン化銀乳剤                                    ３．０ｇ銀相当
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール                ３ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                  ２０ｍｇ
【００９６】
＜保護層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                                １ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）            １０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                  １０ｍｇ
【００９７】
＜拡散転写現像液の作製＞
下記の組成の拡散転写現像液を作製した。
水酸化カリウム                                        ２５ｇ
ハイドロキノン                                        １８ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                          ２ｇ
亜硫酸カリウム                                        ８０ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン                            １５ｇ
臭化カリウム                                        １．２ｇ
全量を水で１０００ｍＬ、ｐＨ＝１２．２に調整した。
【００９８】
＜導電材料積層体１の作製＞
上記した導電材料前駆体を、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）側に図２に示した透過原稿１（ポジ型）に密着させ、反対面のハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）側に図３に示した透過原稿２（ポジ型）に密着させ、波長３６５ｎｍの光を発するＬＥＤを光源として（偏光体構成部（Ｆ）の透過率は１％以下）両面同時露光した。両面同時露光においては、透過原稿１と２のパターンの外枠（Ｘ１とＹ１およびＸ２とＹ２）が重なるように透過原稿位置を調整した。その後、上記拡散転写現像液中に２０℃で６０秒間浸漬した後、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、および保護層を４０℃の温水で水洗除去し、乾燥処理した。こうして光透過性支持体（Ｂ）上に透過原稿１に対応する金属細線パターン、光透過性支持体（Ｄ）上に透過原稿２に対応する金属細線パターンが形成された両面導電材料積層体１を得た。これを２０枚作製した。
【００９９】
透過原稿１は、網目状細線パターンを有するセンサー部２１と、端子部２２および２２’と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部２３および２３’に対応するパターンを有する。センサー部２１は正方形の単位格子からなる網目状細線パターンを有する複数のセンサー（例えば２１ａ、２１ｂ、２１ｃ等）が、図中ｙ方向に並ぶことで構成される。端子部２２および２２’は、センサー部２１と外部とを電気的に接続するための部分であり、センサー部２１が有するセンサーの数に応じて複数の端子（図中２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、２２’ａ、２２’ｂ、２２’ｃ等）から構成される。周辺配線部２３および２３’は、センサー部２１と端子部２２およびセンサー部２１と端子部２２’を電気的に接続する複数の周辺配線（図中２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３’ａ、２３’ｂ、２３’ｃ等）から構成される。センサー２１ａは周辺配線２３ａおよび２３’ａを介し端子２２ａおよび２２’ａに電気的に接続されている。端子部２２および２２’と、周辺配線部２３および２３’は全てベタパターン（塗りつぶしパターン）である。センサー部２１が有する網目状細線パターンを構成する細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍである。また、周辺配線部２３および２３’を構成する周辺配線の線幅は全て２０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は２０μｍである。透過原稿２は、網目状細線パターンを有するセンサー部３１と、端子部３２と、該センサー部と端子部とを電気的に接続する周辺配線部３３に対応するパターンを有する。センサー部３１は正方形の単位格子からなる網目状金属細線パターンを有する複数のセンサー（例えば３１ａ、３１ｂ、３１ｃ等）が、図中ｘ方向に並ぶことで構成される。端子部３２は、センサー部３１と外部とを電気的に接続するための部分であり、センサー部３１が有するセンサーの数に応じて複数の端子（図中３２ａ、３２ｂ、３２ｃ等）から構成される。周辺配線部３３は、センサー部３１と端子部３２を電気的に接続する複数の周辺配線（図中３３ａ、３３ｂ、３３ｃ等）から構成される。センサー３１ａは周辺配線３３ａを介し端子３２ａに電気的に接続されている。端子部３２と周辺配線部３３は全てベタパターン（塗りつぶしパターン）である。センサー部３１が有する網目状細線パターンを構成する細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍである。また、周辺配線部３３を構成する周辺配線の線幅は全て４０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は３０μｍである。
【０１００】
このようにして得られた導電材料積層体１は、光透過性支持体（Ｂ）上に形成した金属細線パターンは、上記した透過原稿１と同じ線幅を有し、センサー部２１が有する網目状金属細線パターンの開口率は９６．７％、金属細線の厚みは０．１５μｍであった。また、光透過性支持体（Ｄ）上に形成した金属細線パターンは、上記した透過原稿２と同じ線幅を有し、センサー部３１が有する網目状金属細線パターンの開口率は９６．７％、金属細線の厚みは０．１５μｍであった。
【０１０１】
＜導電材料積層体２の作製＞
導電材料積層体１の作製において、露光波長を４０５ｎｍ（偏光体構成部（Ｆ）の透過率は１０％）に変更した以外は同様にして、導電材料積層体２を得た。これを２０枚作製した。
【０１０２】
＜導電材料積層体３の作製＞
導電材料積層体１の作製において、露光波長を４５５ｎｍ（偏光体構成部（Ｆ）の透過率は５０％）に変更した以外は同様にして、導電材料積層体３を得た。これを２０枚作製した。
【０１０３】
＜導電材料積層体４の作製＞
前記した導電材料前駆体に、位置固定用の３点のピンを有するピンバーのピン位置に相当する箇所にピン穴を形成した。透過原稿１に接して、前記３点のピンを有するピンバーを設置し、ピン穴を形成した導電材料前駆体をピンに合わせて固定し、ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）側に図２に示した透過原稿１（ポジ型）に密着させ、波長３６５ｎｍの光を発するＬＥＤを光源として（偏光体構成部（Ｆ）の透過率は１％以下）露光した。次に透過原稿１を透過原稿２に交換した。このとき透過原稿とピンバーの相対位置が同じになるようにした。ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）側に透過原稿１のパターンを露光した導電材料前駆体を、ハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）側が透過原稿２に面するようにピンと導電材料前駆体のピン穴を合わせて固定した。このようにしてハロゲン化銀乳剤層（Ｅ）側に図３に示した透過原稿２（ポジ型）に密着させ、波長３６５ｎｍの光を発するＬＥＤを光源として（偏光体構成部（Ｆ）の透過率は１％以下）露光した。露光にあたっては、上記した導電材料前駆体に形成した直径３ｍｍ円のピン穴をピンバーのピンに差し込むことで、光透過性支持体（Ｂ）および光透過性支持体（Ｄ）上に形成する網目状金属細線パターンの外枠の位置が一致するように導電材料前駆体を設置した。その後、上記拡散転写現像液中に２０℃で６０秒間浸漬した後、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、および保護層を４０℃の温水で水洗除去し、乾燥処理した。このようにして導電材料積層体４を得た。これを２０枚作製した。
【０１０４】
＜タッチパネル動作確認＞
導電材料積層体１〜４をコントロールボードへ接続、ＬＣＤと組み合わせてタッチパネルモジュールを作製した。タッチパネルとして正常に動作するかを確認した。結果を表１に示す。
【０１０５】
＜位置精度測定＞
導電材料積層体の透過原稿１と２に相当する金属細線パターンの外枠が、完全に一致した位置からどれだけズレているかを、測長機を用いて測定した。透過原稿１のＸ１に相当する点、透過原稿２のＹ１に相当する点のｘ方向のズレ、ｙ方向のズレ、および透過原稿１のＸ２に相当する点、透過原稿２のＹ２に相当する点のｘ方向のズレ、ｙ方向のズレをそれぞれ測定した。ズレ幅をそれぞれの枠の長さで割り、距離に対するズレの割合を算出した。全２０枚についてのズレの割合の平均値を表１に示す。
【０１０６】
【表１】
2020004116.tif 000004
【０１０７】
表１の結果より、本発明の有効性が判る。
【符号の説明】
【０１０８】
Ａ、Ｅ  ハロゲン化銀乳剤層
Ｂ、Ｄ  光透過性支持体
Ｃ    偏光層
１０  導電材料積層体
２１  センサー部
２１ａ、２１ｂ、２１ｃ  センサー
２２、２２’  端子部
２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、２２’ａ、２２’ｂ、２２’ｃ  端子
２３、２３’  周辺配線部
２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３’ａ、２３’ｂ、２３’ｃ  周辺配線
３１  センサー部
３１ａ、３１ｂ、３１ｃ  センサー
３２  端子部
３２ａ、３２ｂ、３２ｃ  端子
３３  周辺配線部
３３ａ、３３ｂ、３３ｃ  周辺配線
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２  枠線の角
【図１】
2020004116.tif 000005
【図２】
2020004116.tif 000006
【図３】
2020004116.tif 000007