(57)【要約】      （修正有）【課題】速い重合速度、大きなチルト角の形成、高いチルト角の安定性、高い電圧保持率（ＶＨＲ）を同時に達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いたＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子の提供。【解決手段】第一成分として式（ＲＭ−１３１）で代表される重合性化合物及び第二成分として式（ＲＭ−２２Ｏ２）で代表される重合性化合物を含有する液晶組成物、及び該液晶組成物を用いたＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子。2020079371.tif 000043【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一成分として、一般式（ＲＭ−１３）
【化１】
2020079371.tif 000032
（式中、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【化２】
2020079371.tif 000033
で表される重合性基を表し、Ｓ３は、単結合又は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙ１からＹ１２はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表すが、少なくとも一つはフッ素原子を表す。）で表される重合性化合物を含有し、
第二成分として、一般式（ＲＭ−２２）
【化３】
2020079371.tif 000034
（式中、Ｐ５及びＰ６は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【化４】
2020079371.tif 000035
で表される重合性基を表し、Ａ１からＡ８は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表す。）で表される重合性化合物を含有する液晶組成物。
【請求項２】
一般式（Ｎ−０１）、一般式（Ｎ−０２）、一般式（Ｎ−０３）、一般式（Ｎ−０４）及び一般式（Ｎ−０５）
【化５】
2020079371.tif 000036
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、該基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良く、Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｍは、それぞれ独立して、１又は２を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
一般式（ＮＵ−０１）から一般式（ＮＵ−０８）
【化６】
2020079371.tif 000037
（式中、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、該基中の１個又は非隣接の２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
第一成分である一般式（ＲＭ−１３）で表される重合性化合物が、式（ＲＭ−１３１）から（ＲＭ−１４５）
【化７】
2020079371.tif 000038
【化８】
2020079371.tif 000039
【化９】
2020079371.tif 000040
で表される化合物群から選ばれる重合性化合物を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
式（Ｈ−２−Ｒ３）、式（Ｈ−３−Ｒ３）又は式（Ｈ−４−Ｍ８）
【化１０】
2020079371.tif 000041
で表される化合物群から選ばれる酸化防止剤を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記第一成分、前記第二成分、前記一般式（Ｎ−０１）〜前記一般式（Ｎ−０４）で表される化合物群から選ばれる化合物、及び前記一般式（ＮＵ−０１）〜前記一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選ばれる化合物の含有量の合計が、組成物の総量に対して８０質量％から１００質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項７】
第二成分である一般式（ＲＭ−２２）で表される重合性化合物が、式（ＲＭ−２２Ｏ１）から（ＲＭ−２２Ｏ８）
【化１１】
2020079371.tif 000042
で表される化合物群から選ばれる重合性化合物を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶組成物。
【請求項８】
二つの基板と、該二つの基板の間に設けられた請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む液晶相と、を備える液晶表示素子。
【請求項９】
アクティブマトリックス駆動用である請求項８に記載の液晶表示素子。
【請求項１０】
ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型である請求項８又は９に記載の液晶表示素子。
【請求項１１】
前記二つの基板のうち少なくとも一方の基板が配向膜を有さない請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
誘電率異方性Δεが負の値を示す液晶組成物を用いた液晶表示素子としては、ＰＳＡやＰＳＶＡ型の液晶ＴＶや液晶モニター等が普及しており、これに好適な液晶組成物として、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４及び特許文献５等で様々な重合性化合物とこれを含有する液晶組成物が開示されている。例えば、特許文献５では、重合性化合物Ｍ１Ｂ１と重合性化合物Ｍ２Ａ１
【０００３】
【化１】
2020079371.tif 000002
【０００４】
の組み合わせが開示されており、これによるとチルト角、未反応の重合性化合物（典型的には反応性メソゲン（ＲＭ））濃度、電圧保持率（ＶＨＲ）に関して好ましい結果が得られたとしている。また、特許文献６、特許文献７及び特許文献８ではビフェニル骨格の重合性化合物とターフェニル骨格の重合性化合物について開示されている。
【０００５】
しかしながら、これまで常用されていた重合性化合物含有液晶組成物の特性では、４Ｋや８Ｋといった高精細な液晶ＴＶには不十分である。具体的には、４Ｋや８Ｋの液晶表示素子は、高精細の画素が必要になり、配線や遮光部の領域が増えることでかなりのＵＶ光がカットされる。このため、ＰＳＡ型やＰＳＶＡ型の液晶表示素子の製造におけるＵＶ照射工程で、重合性化合物が十分に重合せず多くの重合性化合物が残存してしまう。これによりチルト形成が不十分となり応答速度の悪化や配向性悪化による残像、また、残存した重合性化合物が、駆動時に徐々に重合してチルトが変化することで焼き付き（ＩＳ）という表示不良が確認されている。また、重合性化合物の特徴としてチルトが変化し易いものとそうでないものが存在することも確認されている。
【０００６】
以上のことから、高精細の４Ｋや８Ｋの液晶テレビや液晶モニター等のＰＳＡ又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子には、従来の技術とは一線を画す極めて高い特性が要求されており、従来よりも弱い又は少ないＵＶ光で安定的に製造できるような液晶組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−２１６７４７号公報
【特許文献２】特開２０１７−１４４８６号公報
【特許文献３】特許第６００８０６５号公報
【特許文献４】特許第６２３３５５０号公報
【特許文献５】特表２０１３−５３８２５０号公報
【特許文献６】中国特許出願公開第１０４３４２１６７号明細書
【特許文献７】中国特許出願公開第１０４３４２１７０号明細書
【特許文献８】国際公開第２０１８／１２３４１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、大きなチルト形成、速い重合速度、高いＶＨＲ及び高いチルト安定性を同時に達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いたＩＳが十分に抑制された又は発生しない、ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子、又は少なくとも一方の基板上に配向膜を有さない液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する重合性化合物を２種又は２種以上含有する液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、第一成分として、一般式（ＲＭ−１３）
【００１１】
【化２】
2020079371.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【００１３】
【化３】
2020079371.tif 000004
【００１４】
で表される重合性基を表し、Ｓ３は、単結合又は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙ１からＹ１２はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表すが、少なくとも一つはフッ素原子を表す。）で表される重合性化合物を含有し、
第二成分として、一般式（ＲＭ−２２）
【００１５】
【化４】
2020079371.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｐ５及びＰ６は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【００１７】
【化５】
2020079371.tif 000006
【００１８】
で表される重合性基を表し、Ａ１からＡ８は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表す。）で表される重合性化合物を含有する液晶組成物を提供することを目的とする。
【００１９】
さらに本発明は、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することを目的とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の液晶組成物は、大きなチルト形成、速い重合速度、高いＶＨＲ及び高いチルト安定性を同時に達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いたＩＳが十分に抑制された又は発生しない、ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子、又は少なくとも一方の基板上に配向膜を有さない液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の液晶組成物は、第一成分として、一般式（ＲＭ−１３）で表される重合性化合物を含有し、第二成分として、一般式（ＲＭ−２２）で表される重合性基を含有する。
【００２２】
【化６】
2020079371.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【００２４】
【化７】
2020079371.tif 000008
【００２５】
で表される重合性基を表し、Ｓ３は、単結合又は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙ１からＹ１２はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表すが、少なくとも一つはフッ素原子を表す。）
【００２６】
【化８】
2020079371.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｐ５及びＰ６は、それぞれ独立して、式（ＰＧ−１）から式（ＰＧ−５）
【００２８】
【化９】
2020079371.tif 000010
【００２９】
を表し、Ａ１からＡ８は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表す。）
更に詳述すると、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して式（ＰＧ−１）又は式（ＰＧ−２）であることが好ましく、式（ＰＧ−１）であることが特に好ましい。
【００３０】
Ｓ３は、単結合又は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。Ｙ１〜Ｙ１２は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、少なくとも一つはフッ素原子を表す。Ｙ１〜Ｙ１２におけるフッ素原子の総数は特に限定されるものではないが、１つ又は２つが好ましく、１つがより好ましい。好ましくは、Ｙ３〜Ｙ６の少なくとも一つがフッ素原子であることが好ましく、Ｙ３又はＹ４の少なくとも一つがフッ素原子であることが好ましい。
【００３１】
Ｐ５及びＰ６は、それぞれ独立して式（ＰＧ−１）又は式（ＰＧ−２）であることが好ましく、式（ＰＧ−１）であることが特に好ましい。Ａ１からＡ８は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すが、Ａ１からＡ８のうち１つ又は２つが炭素原子数１〜３のアルコキシ基（より好ましくは炭素原子数１のアルコキシ基）であり、残りが全て水素原子であることが好ましく；Ａ１からＡ８のいずれか１つが炭素原子数１であり、残りが全て水素原子であることがより好ましく；Ａ１又はＡ２のいずれか一方が炭素原子数１のアルコキシ基であり、Ａ１又はＡ２のいずれか他方とＡ３からＡ８とが水素原子であることが更に好ましく；Ａ２が炭素原子数１のアルコキシ基であり、Ａ３からＡ８及びＡ１が水素原子であることが特に好ましい。
【００３２】
第一成分である一般式（ＲＭ−１３）で表される重合性化合物は、式（ＲＭ−１３１）から（ＲＭ−１４５）で表される重合性化合物が好ましく、式（ＲＭ−１３１）から（ＲＭ−１３６）で表される重合性化合物であることが更に好ましい。
【００３３】
【化１０】
2020079371.tif 000011
【００３４】
【化１１】
2020079371.tif 000012
【００３５】
【化１２】
2020079371.tif 000013
【００３６】
第二成分である一般式（ＲＭ−２２）で表される重合性化合物は、式（ＲＭ−２２Ｏ１）から（ＲＭ−２２Ｏ８）で表される重合性化合物であることが好ましく、一般式（ＲＭ−２２Ｏ１）から（ＲＭ−２２Ｏ２）で表される重合性化合物であることが更に好ましい。
【００３７】
【化１３】
2020079371.tif 000014
【００３８】
本発明の液晶組成物中の第一成分の含有量は、下限値として、０．００１質量％であることが好ましく、０．００５質量％であることが好ましく、０．０１質量％であることが好ましく、０．０２質量％であることが好ましく、０．０３質量％であることが好ましく、０．１質量％であることが好ましく、０．２質量％であることが好ましく、０．３質量％であることが好ましく、０．４質量％であることが好ましく、上限値として、３質量％であることが好ましく、２質量％であることがより好ましく、１質量％であることがより好ましく、０．５質量％であることがより好ましく、０．４質量％であることがより好ましく、０．３質量％であることがより好ましく、０．２質量％であることがより好ましく、０．１質量％であることが更に好ましい。以下、質量％を％と記載することもある。
【００３９】
本発明の液晶組成物中の第二成分の含有量は、下限値として、０．００１質量％であることが好ましく、０．００５質量％であることが好ましく、０．０１質量％であることが好ましく、０．０２質量％であることが好ましく、０．０３質量％であることが好ましく、０．１質量％であることが好ましく、０．２質量％であることが好ましく、０．３質量％であることが好ましく、０．４質量％であることが好ましく、上限値として、３質量％であることが好ましく、２質量％であることがより好ましく、１質量％であることがより好ましく、０．５質量％であることがより好ましく、０．４質量％であることがより好ましく、０．３質量％であることが更に好ましい。
【００４０】
本発明の液晶組成物中の第一成分と第二成分の合計の含有量は、下限値として、０．０１質量％であることが好ましく、０．０２質量％であることが好ましく、０．０３質量％であることが好ましく、０．１質量％であることが好ましく、０．２質量％であることが好ましく、０．３質量％であることが好ましく、０．４質量％であることが好ましく、上限値として、６質量％であることが好ましく、３質量％であることが好ましく、２質量％であることがより好ましく、１質量％であることがより好ましく、０．６質量％であることがより好ましく、０．５質量％であることがより好ましく、０．４質量％であることが更に好ましい。
【００４１】
本発明の組成物中の第一成分と第二成分との含有割合は、質量比において、第一成分：第二成分＝１：１〜１０が好ましく、１：３〜８が好ましく、１：５〜７がより好ましい。
【００４２】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０１）、（Ｎ−０２）、（Ｎ−０３）、（Ｎ−０４）及び（Ｎ−０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に負の異方性を有する化合物に該当する。「誘電的に負の異方性を有する化合物」とは、Δεの符号が負で、その絶対値が２より大きい値を示す化合物をいう。なお、化合物のΔεは、２５℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。
【００４３】
【化１４】
2020079371.tif 000015
【００４４】
式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基、炭素原子数２から８のアルケニル基、炭素原子数２から８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−を表し、ｍは、それぞれ独立して、１又は２を表す。
【００４５】
Ｒ２１は、炭素原子数１から８のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２から４のアルキル基が更に好ましい。但し、Ｚ１が単結合以外を表す場合は、Ｒ２１は、炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ｒ２２は、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１から８のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１から４のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数１〜４のアルコキシ基が更に好ましい。
Ｒ２１及びＲ２２がアルケニル基である場合は、式（Ｒ１）から式（Ｒ５）
【００４６】
【化１５】
2020079371.tif 000016
【００４７】
（各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。）が好ましく、式（Ｒ１）又は式（Ｒ２）が更に好ましい。
【００４８】
Ｚ１は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−が更に好ましい。
【００４９】
ｍが１のとき、Ｚ１は単結合であることが好ましい。
【００５０】
ｍが２のとき、Ｚ１は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であることが好ましい。
【００５１】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０１）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０１−１）、一般式（Ｎ−０１−２）、一般式（Ｎ−０１−３）及び一般式（Ｎ−０１−４）
【００５２】
【化１６】
2020079371.tif 000017
【００５３】
（式中、Ｒ２１は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、それぞれ独立して、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【００５４】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０１−１）から一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することが好ましい。
【００５５】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０１−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００５６】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０１−３）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００５７】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０２）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０２−１）、一般式（Ｎ−０２−２）、及び一般式（Ｎ−０２−３）
【００５８】
【化１７】
2020079371.tif 000018
【００５９】
（式中、Ｒ２１は、それぞれ独立して、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、それぞれ独立して、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【００６０】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物を含有することが特に好ましい。
【００６１】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−３）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６２】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０３）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０３−１）
【００６４】
【化１８】
2020079371.tif 000019
【００６５】
（式中、Ｒ２１は、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【００６６】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６７】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６８】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００６９】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００７０】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０４）で表される化合物として、一般式（Ｎ−０４−１）
【００７１】
【化１９】
2020079371.tif 000020
【００７２】
（式中、Ｒ２１は、炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｒ２３は、炭素原子数１から４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を１種類又は２種類以上含有することが好ましい。
【００７３】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物を同時に含有することが好ましい。
【００７４】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
【００７５】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
【００７６】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
【００７７】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
【００７８】
本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式（Ｎ−０４−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０１−４）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０２−１）で表される化合物及び一般式（Ｎ−０３−１）で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。
【００７９】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｎ−０５）で表される化合物として、式（Ｎ−０５−１）から式（Ｎ−０５−３）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有しても良い。
【００８０】
【化２０】
2020079371.tif 000021
【００８１】
本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０１）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【００８２】
本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０２）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【００８３】
本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０３）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【００８４】
本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式（Ｎ−０４）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、１％であり、５％であり、１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％であり、５５％であり、６０％であり、６５％であり、７０％であり、７５％であり、８０％であり、好ましい含有量の上限値は、９５％であり、８５％であり、７５％であり、６５％であり、５５％であり、４５％であり、３５％であり、２５％であり、２０％であり、１５％であり、１０％である。
【００８５】
本発明の液晶組成物の総量に対して、式（Ｎ−０５）で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、０％であり、２％であり、５％であり、８％であり、１０％であり、１３％であり、１５％であり、１７％であり、２０％であり、好ましい含有量の上限値は、３０％であり、２８％であり、２５％であり、２３％であり、２０％であり、１８％であり、１５％であり、１３％である。
【００８６】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）から一般式（ＮＵ−０８）
【００８７】
【化２１】
2020079371.tif 000022
【００８８】
（式中、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、それぞれ独立して、炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基、炭素原子数２から８のアルケニル基又は炭素原子数２から８のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する。
【００８９】
更に詳述すると、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ７２、ＲＮＵ８１及びＲＮＵ８２は、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基が更に好ましい。応答速度を重視する場合には、少なくとも１個のＲＮＵ１１、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ４１及びＲＮＵ５１は、炭素原子数２から３のアルケニル基であることが好ましく、式（Ｒ２）で表されるアルケニル基が好ましい。
【００９０】
アルケニル基を有する化合物は、本発明の液晶組成物の総量に対して、３０％以下が好ましく、２５％以下が好ましく、２０％以下が好ましく、１５％以下が好ましく、１０％以下が好ましく、５％以下が好ましい。高いＶＨＲを重視する場合には、アルケニル基を有する化合物は１０％以下が好ましく、５％以下が好ましく、１％以下が好ましく、含有しないことが好ましい。
【００９１】
更に詳述すると、ＲＮＵ１１、ＲＮＵ２１、ＲＮＵ３１、ＲＮＵ４１、ＲＮＵ５１、ＲＮＵ６１、ＲＮＵ７１、ＲＮＵ８１は、炭素原子数１から５のアルキル基が特に好ましく、ＲＮＵ１２、ＲＮＵ２２、ＲＮＵ３２、ＲＮＵ４２、ＲＮＵ５２、ＲＮＵ６２、ＲＮＵ７２及びＲＮＵ８２は、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。
【００９２】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９３】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９４】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９５】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９６】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０６）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９７】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０７）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９８】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００９９】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１００】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１０１】
本発明の液晶組成物は、一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物及び一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物を含有することが更に好ましい。
【０１０２】
一般式（ＮＵ−０１）で表される化合物の含有量は、１〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることが更に好ましい。
【０１０３】
一般式（ＮＵ−０２）で表される化合物の含有量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１０４】
一般式（ＮＵ−０３）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、０〜１５質量％であることがより好ましく、０〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１０５】
一般式（ＮＵ−０４）で表される化合物の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１０６】
一般式（ＮＵ−０５）で表される化合物の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましく、３〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１０７】
一般式（ＮＵ−０６）で表される化合物の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１０８】
一般式（ＮＵ−０７）で表される化合物の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１０９】
一般式（ＮＵ−０８）で表される化合物の含有量は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１１０】
本発明の液晶組成物は、特許文献４（特許第６２３３５５０号）の段落０２３６から０５０９に記載の誘電率異方性が正の化合物を１種類又は２種類以上含有しても良い。
【０１１１】
本願発明の組成物は、分子内に過酸（−ＣＯ−ＯＯ−）構造等の酸素原子同士が結合した構造を持つ化合物を含有しないことが好ましい。
【０１１２】
液晶組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して５％以下とすることが好ましく、３％以下とすることがより好ましく、１％以下とすることが更に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
【０１１３】
ＵＶ照射に対する安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１５％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【０１１４】
分子内の環構造がすべて６員環である化合物の含有量を多くすることが好ましく、分子内の環構造がすべて６員環である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して８０％以上とすることが好ましく、９０％以上とすることがより好ましく、９５％以上とすることが更に好ましく、実質的に分子内の環構造がすべて６員環である化合物のみで組成物を構成することが最も好ましい。
【０１１５】
液晶組成物の酸化による劣化を抑えるためには、環構造としてシクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を少なくすることが好ましく、シクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
【０１１６】
粘度の改善及びＴＮＩの改善を重視する場合には、水素原子がハロゲンに置換されていてもよい２−メチルベンゼン−１，４−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を少なくすることが好ましく、前記２−メチルベンゼン−１，４−ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して１０％以下とすることが好ましく、８％以下とすることが好ましく、５％以下とすることがより好ましく、３％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
なお、本願において実質的に含有しないとは、意図せずに含有する物を除いて含有しないという意味である。
【０１１７】
本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含有しても良い。
【０１１８】
本発明の液晶組成物は、液晶表示素子の製造工程の１つである加熱処理において重合することがないように、酸化防止剤を含有することが好ましい。
【０１１９】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−４）で表される酸化防止剤を含有することが好ましく、その含有量の下限は１０質量ｐｐｍが好ましく、２０質量ｐｐｍが好ましく、５０質量ｐｐｍが好ましく、その上限は１００００質量ｐｐｍであるが、１０００質量ｐｐｍが好ましく、５００質量ｐｐｍが好ましく、１００質量ｐｐｍが好ましい。
【０１２０】
【化２２】
2020079371.tif 000023
【０１２１】
一般式（Ｈ−１）から一般式（Ｈ−３）中、ＲＨ１は、それぞれ独立して、炭素原子数３から７のアルキル基を表す。更に具体的には、一般式（Ｈ−１）のＲＨ１は、炭素原子数７のアルキル基を表す。一般式（Ｈ−２）のＲＨ１は、炭素原子数３のアルキル基を表す。一般式（Ｈ−３）のＲＨ１は、炭素原子数３のアルキル基を表す。
【０１２２】
一般式（Ｈ−４）中、ＭＨ１は炭素原子数４から１０のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−は、酸素原子が直接隣接しないように、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−に置換されていても良い。）単結合、１，４−フェニレン基（１，４−フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。）又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ＭＨ１は炭素原子数４から８のアルキレン基が好ましい。
【０１２３】
本発明の液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（ＴＮＩ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。なお、本発明においては、６０℃以上をＴＮＩが高いと表現している。
【０１２４】
液晶テレビ用途の場合、ＴＮＩは７０から８０℃が好ましく、モバイル用途の場合、ＴＮＩは８０から９０℃が好ましく、ＰＩＤ（Ｐｕｂｌｉｃ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）等の屋外表示用途の場合、ＴＮＩは９０から１１０℃が好ましい。
【０１２５】
本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。なお、本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０９８から０．１１８であることが特に好ましい。
【０１２６】
本発明の液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ１）が５０から１６０ｍＰａ・ｓであるが、５５から１６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６０から１６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０から１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９０から１１５ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【０１２７】
本発明の液晶組成物は、２０℃における誘電率異方性（Δε）が−１．７から−４．０であるが、−２．５から−３．８が好ましく、−２．７から−３．７がより好ましく、−２．６から−３．６がより好ましい。
本発明の液晶組成物は、第一成分の重合性化合物及び第二成分の重合性化合物を含有し、更に一般式（Ｎ−０１）、一般式（Ｎ−０２）、一般式（Ｎ−０３）、一般式（Ｎ−０４）及び一般式（Ｎ−０５）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有し、更に一般式（ＮＵ−０１）から（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有することが好ましく、これらの含有量の合計の上限値は、１００質量％、９９質量％、９８質量％、９７質量％、９６質量％、９５質量％、９４質量％、９３質量％、９２質量％、９１質量％、９０質量％、８９質量％、８８質量％、８７質量％、８６質量％、８５質量％、８４質量％であることが好ましく、これらの含有量の合計の下限値が、７８質量％、８０質量％、８１質量％、８３質量％、８５質量％、８６質量％、８７質量％、８８質量％、８９質量％、９０質量％、９１質量％、９２質量％、９３質量％、９４質量％、９５質量％、９６質量％、９７質量％、９８質量％、９９質量％、１００質量％であることが好ましい。
【０１２８】
本発明の液晶組成物は、第一成分の重合性化合物及び第二成分の重合性化合物を含有し、更に一般式（Ｎ−０１）、一般式（Ｎ−０２）、一般式（Ｎ−０３）及び一般式（Ｎ−０４）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種類又は２種類以上含有し、更に一般式（ＮＵ−０１）から（ＮＵ−０８）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有することが特に好ましく、これらの含有量の合計の上限値は、１００質量％、９９質量％、９８質量％、９７質量％、９６質量％、９５質量％、９４質量％、９３質量％、９２質量％、９１質量％、９０質量％、８９質量％、８８質量％、８７質量％、８６質量％、８５質量％、８４質量％であることが好ましく、これらの含有量の合計の下限値が、７８質量％、８０質量％、８１質量％、８３質量％、８５質量％、８６質量％、８７質量％、８８質量％、８９質量％、９０質量％、９１質量％、９２質量％、９３質量％、９４質量％、９５質量％、９６質量％、９７質量％、９８質量％、９９質量％、１００質量％であることが好ましい。
【０１２９】
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、重合後の液晶表示素子中の重合性化合物の残存量が少なく、４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子のＩＳ等の表示不良が発生しないか、顕著に抑制できる。また、４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子の製造においては、ＵＶ照射時間が長くなってしまうことが、生産効率を顕著に悪化する。このため、本発明の液晶組成物を用いることで短いＵＶ照射時間で４Ｋや８Ｋといった高精細なＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子を製造できることは、産業上の利用価値が非常に高い。
【０１３０】
本発明の液晶組成物は、ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子を作製する場合に好適であり、ＮＰＳ型の液晶表示素子を作製する場合にも好適である。
【０１３１】
本発明の液晶組成物は、配向膜を有さない液晶表示素子、すなわち、ＰＩ−ｌｅｓｓと通称されているモードにも好適である。例えば、特願２０１３−５５２１２５、特願２０１４−５１７５１５、特許０６０８１３６１、特願２０１５−５４６８８８、特願２０１７−１２７１０、ＷＯ２０１７０４１８９３Ａ、特許０６０７０９７３、ＷＯ１７／０４７１７７等に記載の自発配向性を有する化合物を、本発明の液晶組成物と組み合わせて使用することが好ましい。
【０１３２】
本発明の液晶組成物は、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＰＳＡ、ＰＳＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＮＰＳ等の液晶表示素子に用いることができる。
【０１３３】
本発明の液晶表示素子は、対向に配置された第１の基板及び第２の基板と、前記第１の基板又は前記第２の基板に設けられる共通電極と、前記第１の基板又は前記第２の基板に設けられ、薄膜トランジスタを有する画素電極と、前記第１の基板と第２の基板間に設けられる液晶組成物を含有する液晶層と、を有することが好ましい。必要により前記液晶層と当接するように第１の基板及び／又は第２の基板の少なくとも一つの基板の対向面側に、液晶分子の配向方向を制御する配向膜を設けてもよい。該配向膜としては、液晶表示素子の駆動モードに併せて、垂直配向膜や水平配向膜など適宜選択することができ、ラビング配向膜（例えば、ポリイミド）又は光配向膜（分解型ポリイミドなど）などの公知の配向膜を使用することができる。さらに、カラーフィルターを、第１の基板又は第２の基板上に適宜設けてもよく、また前記画素電極や共通電極上にカラーフィルターを設けることができる。
【０１３４】
本発明の液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
【０１３５】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作製することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作製方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作製することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【０１３６】
前記第１の基板及び前記第２の基板を、共通電極や画素電極層が内側となるように対向させることが好ましい。
【０１３７】
第１の基板と第２の基板との間隔はスペーサーを介して、調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、必要に応じて液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【０１３８】
２枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができる。
【０１３９】
本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度で重合することが望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させた状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、液晶組成物に直流電界又は交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。なお、印加する交流電界は、周波数１Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。
【０１４０】
ＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型の液晶表示素子においては、素子の製造後に重合性化合物が重合せずにそのまま残存しているとＩＳが発生する。この残存している重合性化合物の量は２０ｐｐｍ以下が好ましく、１５ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましく、検出下限以下又は０が特に好ましい。
【０１４１】
本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる際に使用する紫外線又は電子線等の活性エネルギー線の照射時の温度は特に制限されることはない。例えば、配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、前記液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。すなわち、１５〜５０℃で重合させることが好ましい。
【０１４２】
紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができ、ＵＳＨＩＯ社の超高圧ＵＶランプ、ＴＯＳＨＩＢＡ社の蛍光形紫外線ランプが好ましい。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、より短波長側の紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２〜５０Ｗ／ｃｍ２が更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ２から５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２から２００Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。
【実施例】
【０１４３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は「質量％」を意味する。実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
【０１４４】
各物性値は、特別の記載がない限り、電子情報技術産業協会規格  ＪＥＩＴＡ  ＥＤ−２５２１Ｂ  ２００９年３月改正  社団法人  電子情報技術産業協会発行  に記載の方法に基き測定した。
【０１４５】
（側鎖）
−ｎ        −ＣｎＨ２ｎ＋１  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
ｎ−        ＣｎＨ２ｎ＋１−  炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
−Ｏｎ      −ＯＣｎＨ２ｎ＋１  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシ基
ｎＯ−      ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−  炭素数ｎの直鎖状のアルコキシ基
−Ｖ        −ＣＨ＝ＣＨ２
Ｖ−        ＣＨ２＝ＣＨ−
−Ｖ１      −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３
１Ｖ−      ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−
−Ｆ        −Ｆ
−ＯＣＦ３  −ＯＣＦ３
（連結基）
−１Ｏ−          −ＣＨ２−Ｏ−
−Ｏ１−          −Ｏ−ＣＨ２−
−２−            −ＣＨ２−ＣＨ２−
−ＣＯＯ−        −ＣＯＯ−
−ＯＣＯ−        −ＯＣＯ−
−                単結合
（環構造）
【０１４６】
【化２３】
2020079371.tif 000024
【０１４７】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
【０１４８】
ＴＮＩ  ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ  ：２０℃における屈折率異方性
Δε  ：２０℃における誘電率異方性
γ１  ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
ＲＭ  ：３１３ｎｍの照度３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を２０分照射した後の液晶表示素子の中の残存モノマー量（ｐｐｍ）
Ｔｉｌｔ  ：３１３ｎｍの照度３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を２分照射した後の液晶表示素子のプレチルト角（°）であり、９０°からの変化量を表す。
【０１４９】
ＩＳ  ：３１３ｎｍの照度３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を６０分照射した後の液晶表示素子を用意し、駆動状態を一定時間維持した後のプレチルト角の変化量を１００倍した値
ＶＨＲ  ：３１３ｎｍの照度３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を６０分照射した後の液晶表示素子を用意し、１Ｖ、６０Ｈｚ、６０℃で測定したときの電圧保持率（％）
（液晶組成物の調製と評価結果）
液晶組成物（ＬＣ−１）から（ＬＣ−４）を調製し、その物性値を測定した。これらの液晶組成物の成分比とその物性値は表１のとおりであった。
【０１５０】
【表１】
2020079371.tif 000025
【０１５１】
これらの液晶組成物と式（ＲＭ−１３１）及び／又は（ＲＭ−２２Ｏ２）で表される重合性化合物を混合した実施例１（Ｅ−０１）から実施例４（Ｅ−０４）、比較例１（Ｃ−０１）から比較例２（Ｃ−０２）を用意し、ＲＭ、Ｔｉｌｔ、ＩＳ、ＶＨＲを評価した結果は表２のとおりであった。
【０１５２】
【化２４】
2020079371.tif 000026
【０１５３】
【表２】
2020079371.tif 000027
【０１５４】
実施例１（Ｅ−０１）から実施例４（Ｅ−０４）は、ＲＭが検出下限以下の０であり、十分に小さな値であった。また、これらのＴｉｌｔが十分に大きな値であり、ＩＳが十分に小さい値であり、ＶＨＲが十分に高い値であることを確認した。以上のことから、これらの実施例は本発明の課題を解決していることを確認した。これに対して、比較例１（Ｃ−０１）はＩＳが１３５と非常に大きく、比較例２（Ｃ−０２）は、ＲＭが１１と大きい値であることが確認された。以上のことから、これらの比較例は本発明の課題を解決できないことを確認した。
【０１５５】
【化２５】
2020079371.tif 000028
【０１５６】
実施例１（Ｅ−０１）から実施例４（Ｅ−０４）に含まれている式（ＲＭ−２２Ｏ２）で表される重合性化合物を式（ＲＭ−２２Ｏ１）で表される重合性化合物に置換した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１５７】
実施例４（Ｅ−０４）に含まれている式（ＲＭ−２２Ｏ２）で表される重合性化合物を式（ＲＭ−２２Ｏ９）で表される重合性化合物に置換した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１５８】
実施例４（Ｅ−０４）に含まれている式（ＲＭ−１３１）で表される重合性化合物を式（ＲＭ−１３３）で表される重合性化合物に置換した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１５９】
【化２６】
2020079371.tif 000029
【０１６０】
更に、実施例１（Ｅ−０１）に対して、式（Ｈ−２−Ｒ３）で表される酸化防止剤を５０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。また、実施例１（Ｅ−０１）に対して、式（Ｈ−３−Ｒ３）で表される酸化防止剤を５０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。実施例１（Ｅ−０１）に対して、式（Ｈ−４−Ｍ８）で表される酸化防止剤を５０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。実施例１（Ｅ−０１）に含有されている３−Ｃｙ−Ｃｙ−４を３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｖ１に置換した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１６１】
実施例４（Ｅ−０４）に対して、式（Ｈ−２−Ｒ３）で表される酸化防止剤を２０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。また、実施例４（Ｅ−０４）に対して、式（Ｈ−３−Ｒ３）で表される酸化防止剤を２０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。実施例４（Ｅ−０４）に対して、式（Ｈ−４−Ｍ８）で表される酸化防止剤を１０ｐｐｍ添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１６２】
更に、実施例５（Ｅ−０５）から実施例１０（Ｅ−１０）を用意し、ＲＭ、Ｔｉｌｔ、ＩＳ、ＶＨＲを評価した結果は表３のとおりであった。
【０１６３】
【化２７】
2020079371.tif 000030
【０１６４】
【表３】
2020079371.tif 000031
【０１６５】
実施例５（Ｅ−０５）から実施例１０（Ｅ−１０）は、ＲＭが検出下限以下の０であり、十分に小さな値であった。また、これらのＴｉｌｔが十分に大きな値であり、ＩＳが十分に小さい値であり、ＶＨＲが十分に高い値であることを確認した。以上のことから、これらの実施例は本発明の課題を解決していることを確認した。
【０１６６】
本発明の実施例に極性基としてＯＨ基を有するＰＩ−ｌｅｓｓに適当な化合物を１％程度添加し、配向膜を有さない基板から液晶表示素子を作成したところ、本発明の課題を解決していることを確認した。