(57)【要約】【課題】セラミド類を含有する乳化組成物の保湿感を向上させ、使用感を向上させるスキンケア方法の提供。【解決手段】次の組成物（Ａ）及び（Ｂ）を使用するスキンケア方法であって、組成物（Ａ）を皮膚に塗布した後、次いで当該塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布するスキンケア方法。  組成物（Ａ）：下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有するエアゾール組成物。  （ａ１）水溶性増粘剤  （ａ２）水  （ａ３）炭酸ガス  組成物（Ｂ）：（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の組成物（Ａ）及び（Ｂ）を使用するスキンケア方法であって、組成物（Ａ）を皮膚に塗布した後、次いで当該塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布するスキンケア方法。
組成物（Ａ）：下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有するエアゾール組成物。
（ａ１）水溶性増粘剤
（ａ２）水
（ａ３）炭酸ガス
組成物（Ｂ）：（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物。
【請求項２】
組成物（Ａ）が、さらに（ａ４）油剤及び（ａ５）非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上を含有する請求項１記載のスキンケア方法。
【請求項３】
（ａ４）油剤が２５℃における粘度が１〜５０００ｍＰａ・ｓの油剤であり、（ａ５）非イオン界面活性剤がＨＬＢ１２〜１８の非イオン界面活性剤である請求項２記載のスキンケア方法。
【請求項４】
（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分が、セラミド類及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載のスキンケア方法。
【請求項５】
組成物（Ｂ）が、さらに（ｂ２）アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の成分、（ｂ３）グリセリン脂肪酸エステル、並びに（ｂ４）水を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のスキンケア方法。
【請求項６】
組成物（Ｂ）が、さらにチューベロース多糖体を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のスキンケア方法。
【請求項７】
（ｂ３）グリセリン脂肪酸エステルが、グリセリンモノ脂肪酸エステルである請求項５又は６記載のスキンケア方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スキンケア方法に関する。
【０００２】
皮膚の最外層に存在する角質層は、外部からの物質の侵入・皮膚内部からの水分の拡散を抑制すると同時に、自分が水分を保持することにより、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。角質層を構成する角質細胞の間隙には、角層細胞間脂質（角層ＩＣＬ）と呼ばれる脂質が、角質細胞のすきまを埋めるように存在している。
この角層ＩＣＬの脂質組成の約５０％はセラミドで、その他コレステロール、コレステロールエステル、脂肪酸等からなる。一般に角層ＩＣＬ、特にセラミドが減少すると、荒れ肌、乾燥肌、老化肌等の好ましくない肌状態を引き起こすことが知られており、セラミドを外用で補うことにより、機能が低下した角質層状態を改善することができる。
【０００３】
そこで、セラミド類を含有する化粧料が種々検討されており、油相中にセラミド類を安定に保持させた乳化組成物が報告されている（特許文献１〜７）。さらに、セラミド類を安定にラメラ構造中に保持させた乳化組成物も報告されている（特許文献８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３４８３１９号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８４５９号公報
【特許文献３】特表平９−５０５０６５号公報
【特許文献４】特開２０００−２５６１８８号公報
【特許文献５】特開平１１−１３０６５１号公報
【特許文献６】特開２００１−４８７２１号公報
【特許文献７】特開２００１−３９８５９号公報
【特許文献８】特開２００７−２２９９７号公報
【特許文献９】特開２０１７−１２５００３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、油相中にセラミド類等の高い融点を有する油性成分を含有する乳化組成物は、塗布直後にべたつきがあり、塗布直後の肌なじみ、伸び等が十分でなく、結果的に十分な保湿感が得られないという課題があった。
従って、本発明の課題は、セラミド類等の高い融点を有する油性成分を含有する乳化組成物の使用感を向上させ、高い保湿感が得られるスキンケア方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、セラミド類等の融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物の皮膚への適用方法について検討してきたところ、炭酸ガスを含有するエアゾール組成物を皮膚に塗布した後に、当該塗布部位に融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物を塗布すれば、化粧水の塗布の後に同じ油性成分を含有する乳化組成物を塗布する方法に比較して、格段にべたつきが低減し、伸び、肌なじみ等が良好となり、結果的に保湿感が大幅に向上するとともに、スキンケア後のメイクアップ化粧料の化粧のりも向上することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の組成物（Ａ）及び（Ｂ）を使用するスキンケア方法であって、組成物（Ａ）を皮膚に塗布した後、次いで当該塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布するスキンケア方法を提供するものである。
組成物（Ａ）：下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有するエアゾール組成物。
（ａ１）水溶性増粘剤
（ａ２）水
（ａ３）炭酸ガス
組成物（Ｂ）：（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のスキンケア方法によれば、通常の化粧水適用に代えて炭酸ガスを含有するエアゾール組成物を適用した後に、油相中に融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物を適用することにより、先に化粧水を用いた場合に比べて、格段にべたつきが低減し、伸び、肌なじみ等が良好となり、結果的に保湿感が大幅に向上し、またその後の化粧のりも向上するという効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のスキンケア方法は、組成物（Ａ）を皮膚に塗布した後、次いで当該塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布するスキンケア方法である。
【００１０】
組成物（Ａ）は下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有するエアゾール組成物である。
（ａ１）水溶性増粘剤
（ａ２）水
（ａ３）炭酸ガス
【００１１】
エアゾール組成物（Ａ）は、皮膚に適用された際に成分（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有する組成物が形成されればよく、成分（ａ３）は予め組成物中に含有されていてもよい。このうち、高濃度の炭酸ガスを組成物（Ａ）中に含有させる点から、成分（ａ１）及び（ａ２）を含有する原液と、成分（ａ３）炭酸ガスとを含有するエアゾール組成物の形態が好ましい。
【００１２】
成分（ａ１）の水溶性増粘剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、カラギーナン、デキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、カルボキシメチルキチン、キトサン等が挙げられる。
これらのうち、炭酸ガスの揮発抑制、原液の安定性、塗布時及び塗布後の使用感（べたつきのなさ、なめらかさ及びやわらかさ付与）、泡の皮膚への浸透感を向上させる観点から、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましく、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましい。
ここで、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とは、Ｃ１０−３０アルキルアクリル酸とアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの低級アルキルエステルとの共重合体であって、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであり、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２（以上、Lubrizol Advanced Materials 社）等の市販品を用いることができる。
【００１３】
また、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの酸型の水溶性増粘剤は、塩基を中和剤として用い、水溶性ないし水分散性の塩として用いるのが好ましい。塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トロメタミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が挙げられ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００１４】
成分（ａ１）は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、塗布時のべたつきのなさ、原液の安定性を向上させる、泡の皮膚への浸透感を向上させる観点から、原液中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ａ１）の含有量は、原液中に０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．８質量％がより好ましく、０．２〜０．７質量％がさらに好ましい。
【００１５】
成分（ａ２）の水は、原液において溶媒として働き、他成分の残部をなす。成分（ａ２）の水の含有量は、原液中に、５５質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、原液中に、５５〜９９質量％が好ましく、６５〜９６質量％がより好ましく、７５〜９５質量％がさらに好ましい。
【００１６】
エアゾール組成物（Ａ）の（ａ３）炭酸ガスは、噴射剤として用いるのが好ましい。
エアゾール組成物（Ａ）は、前記のような原液と、（ａ３）炭酸ガスを含む噴射剤を、耐圧容器（エアゾール容器）に充填することにより製造することができる。その噴射の形態としては、泡状にして吐出するフォームタイプとするのが好ましい。
噴射剤は、炭酸ガスを９０質量％以上含むものが好ましく、９５質量％以上含むものが好ましく、９８質量％以上含むものがより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。
原液と噴射剤の質量割合は、泡ののびを向上させる観点から、９４：６〜９９．５：０．５が好ましく、９５：５〜９９：１がより好ましく、９６．５：３．５〜９８．５：１．５がさらに好ましい。
【００１７】
エアゾール組成物（Ａ）には、さらに（ａ４）油剤及び（ａ５）非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上を含有するのが、泡の皮膚への浸透感、組成物の保存安定性の点で好ましい。
【００１８】
（ａ４）油剤としては、２５℃における粘度が１〜５０００ｍＰａ・ｓの油剤であるのが、泡の皮膚への浸透感の点で好ましい。（ａ４）油剤は、２５℃における粘度が、泡の皮膚への浸透感を向上させる観点から、１ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、４ｍＰａ・ｓ以上がよりさらに好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がよりさらに好ましい。また、成分（ａ４）の油剤は、１〜５０００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、２〜５００ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、３〜１００ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましく、４〜５０ｍＰａ・ｓのものがよりさらに好ましい。
ここで、粘度は、２５℃で、ＢＭ粘度計（東機産業社製）（ローターＮｏ.１、６０ｒｐｍ、１分）により測定される。
【００１９】
かかる（ａ４）油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、炭化水素油、シリコーン油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が挙げられる。より具体的には、例えば、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン、ジメチコン、トリシロキサンメチルトリメチコン、エチルトリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、安息香酸と炭素数１２〜１５の脂肪族アルコールとのエステルである安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）等のモノエステル油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のジエステル油、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、２-エチルヘキサン酸トリグリセリル等のトリエステル油：アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリリルエーテル等のエーテル油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。
【００２０】
成分（ａ４）としては、泡の伸びを向上させる観点から、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、炭化水素油、モノエステル油、トリエステル油、シリコーン油がより好ましく、モノエステル油、シリコーン油が好ましい。また、泡の皮膚への浸透感、安定性を向上させる観点から、モノエステル油とシリコーン油を併用することが好ましい。
【００２１】
成分（ａ４）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡の皮膚への浸透感、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させる観点から、含有量は、原液中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、原液中に１〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、４〜１２質量％がさらに好ましい。
【００２２】
（ａ５）非イオン界面活性剤としては、次の皮膚への浸透感、組成物の保存安定性の点から、ＨＬＢ３〜２０の非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ７以上が好ましく、１２以上がより好ましく、１３以上がさらに好ましく、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させる観点から、１９以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。また、成分（ａ５）のＨＬＢは、７〜１９が好ましく、１２〜１８がより好ましく、１３〜１５がさらに好ましい。成分（ａ５）の非イオン界面活性剤は、炭酸ガスの原液への溶解量、溶解性促進と塗布時の泡立ち性の観点から、含有される。
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
【００２３】
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
【００２４】
成分（ａ５）の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
これらのうち、泡の皮膚への浸透感、安定性を向上させる観点から、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がさらに好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がよりさらに好ましい。
また、皮膚への浸透感、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させる観点から、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がさらに好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がよりさらに好ましい。
また、皮膚に塗布した後に用いる化粧料の浸透感を向上させる観点から、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、泡の皮膚への浸透感、安定性を向上させる観点から、エチレンオキサイドの平均付加モル数が、２０〜９０であるのが好ましく、３０〜８０がより好ましく、５０〜７０がさらに好ましい。
【００２６】
成分（ａ５）は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、泡ののび、皮膚への浸透感、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させる観点から、原液中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、１６質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ａ５）の含有量は、原液中に０．０５〜１６質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がさらに好ましい。
【００２７】
エアゾール組成物（Ａ）に（ａ６）多価アルコールを含有させることにより、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させることができる。
成分（ａ６）の多価アルコールとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられ、塗布後の皮膚の皮膜感を向上させ、また、塗布後の肌をしっとりしながらもべたつかない感触を得る観点から、プロピレングリコール、プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコールが好ましく、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコールがより好ましい。また、１，３−プロパンジオールとジプロピレングリコールを併用することがさらに好ましい。
【００２８】
成分（ａ６）は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、泡ののび、泡の皮膚への浸透感、塗布後の皮膚の皮膜感、皮膚に塗布した後に用いる化粧料の浸透感を向上させる観点から、原液中に１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ａ６）の含有量は、原液中に１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
【００２９】
エアゾール組成物（Ａ）において、原液は、さらに、通常の化粧料に用いられる成分、シリコーンエラストマー粉体、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、防腐剤、エタノール、酸化防止剤、色素、ｐＨ調整剤、香料、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、美白剤、抗炎症剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
【００３０】
なお、前記のエアゾール組成物（Ａ）の具体例としては、特開２０１７−１２５００３号公報（特許文献９）が知られている。しかし、特許文献９においては、エアゾール化粧料塗布後に化粧水を塗布すると、当該化粧水の浸透感が向上することは記載されているが、融点２０〜１５０℃の油性成分のような油相中の成分に対してどのような影響を及ぼすのかについては知られていない。
【００３１】
組成物（Ｂ）は、油相中に（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分を含有する乳化組成物である。
【００３２】
（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分としては、常温（２５℃）において固体状の油性成分が好ましい。当該油性成分としては、セラミド類、スフィンゴシン類（疑似スフィンゴシンを含む）等のスフィンゴ脂質；コレステロール、デヒドロコレステロール、β−シトステロール、ステアロイルコレステリルエステル、イソステアロイルコレステリルエステル、植物油脂肪酸コレステリルエステル等のステロール類及びその類縁化合物；ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等の高級アルコール及びその類縁化合物等が挙げられるが、塗布直後のべたつき感のなさや、塗布後の保湿感の観点から、セラミド類及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、セラミド類及び高級アルコールを組み合わせて用いることがより好ましい。
【００３３】
成分（ｂ１）のセラミド類としては、一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００３４】
【化１】
2020200282.tif 000002
【００３５】
（式中、Ｒ11はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ14は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ14がオキソ基を形成するとき、Ｘ13は存在しない。）；Ｒ12及びＲ13は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（なお、Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のとき、Ｒ15はヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１０〜３０の炭化水素基が好ましく、また、Ｒ11が炭化水素基のとき、Ｒ15は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００３６】
式中、Ｒ11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００３７】
Ｘ11、Ｘ12及びＸ13は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ11、Ｘ12及びＸ13のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ11とＸ12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ14は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ12及びＲ13は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ13は水素原子である。
【００３８】
Ｒ14は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００３９】
Ｒ15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ11が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ15は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ11が炭化水素基のときＲ15は総炭素数１〜８の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４０】
一般式（１）で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式（２）又は（３）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（２）で表わされる天然由来のセラミド類又は同構造の合成物及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００４１】
【化２】
2020200282.tif 000003
【００４２】
（式中、Ｒ21はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ15、Ｘ16、及びＸ17は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ15とＸ16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ18がオキソ基を形成するとき、Ｘ17は存在しない。）；Ｒ22はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ23は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ24はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００４３】
好ましくは、Ｒ21が炭素数７〜１９、さらに好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ24がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ18は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ24としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４４】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００４５】
さらにこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００４６】
【化３】
2020200282.tif 000004
【００４７】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００４８】
【化４】
2020200282.tif 000005
【００４９】
（II）一般式（３）で表わされる擬似型セラミド。
【００５０】
【化５】
2020200282.tif 000006
【００５１】
（式中、Ｒ25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００５２】
Ｒ26としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００５３】
Ｒ27は、Ｒ25が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ25がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すのものが好ましい。Ｒ27のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５４】
【化６】
2020200282.tif 000007
【００５５】
一般式（３）としては、Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がノニル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ25がヘキサデシル基、Ｘ19がグリセリル基、Ｒ26がトリデシル基、Ｒ27が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（３）のＲ25がヘキサデシル基、Ｘ19が水素原子、Ｒ26がペンタデシル基、Ｒ27がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、特に好ましい。
【００５６】
【化７】
2020200282.tif 000008
【００５７】
成分（ｂ１）のスフィンゴシン類としては、一般式（４）で表わされるスフィンゴシン類が挙げられる。
【００５８】
【化８】
2020200282.tif 000009
【００５９】
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００６０】
式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００６１】
Ｙはメチレン基（ＣＨ2）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ4が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。
【００６２】
Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ3は水素原子であることが好ましい。
【００６３】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ4及びＲ5を示し、ａが３のときＲはＲ4、Ｒ5及びＲ6を示す。
【００６４】
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ4、Ｒ5及びＲ6としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００６５】
特に水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００６６】
一般式（４）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（５）で表わされる天然由来のスフィンゴシン類又は同構造の合成物、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（６）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００６７】
【化９】
2020200282.tif 000010
【００６８】
（式中、Ｒ7はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ8はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ1は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００６９】
ここでＲ7としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、特に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ1は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００７０】
一般式（５）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名；8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００７１】
【化１０】
2020200282.tif 000011
【００７２】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine) (SIGMA-ALDRICH社)、DS-phytosphingosine (DOOSAN社)、phytosphingosine（コスモファーム社）が挙げられる。
【００７３】
（II）一般式（６）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００７４】
【化１１】
2020200282.tif 000012
【００７５】
（式中、Ｒ9はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ2は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００７６】
ここでＲ9としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、特にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ2はＲ10及びＲ10aを示し、ａが３のときＲ2はＲ10、Ｒ10a及びＲ10bである。
【００７７】
Ｒ10、Ｒ10a及びＲ10bは、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒ10及びＲ10aのいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００７８】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ9がイソステアリル基、Ｘ9が水素原子で、Ｒ10が水素原子、Ｒ2が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（iv）が挙げられる。
【００７９】
【化１２】
2020200282.tif 000013
【００８０】
これらのスフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸塩；アルギニン等の塩基性アミノ酸塩；リン酸、塩酸等の無機酸塩；酢酸等のモノカルボン酸塩；コハク酸等のジカルボン酸塩；クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩などが挙げられる。特に、スフィンゴシン又は擬似スフィンゴシンのコハク酸塩、乳酸塩、アルギニン塩、グルタミン酸塩が好ましく、さらに、スフィンゴシン又は擬似スフィンゴシンのグルタミン酸塩、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール又はその塩が好ましい。
【００８１】
成分（ｂ１）の高級アルコールは、炭素数１０〜２４のものが好ましく、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、セタノール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００８２】
成分（ｂ１）の融点が２０〜１５０℃である油性成分は、１種以上を用いることができ、組成物（Ｂ）中に０．００１〜１５質量％、特に０．０５〜１０質量％、さらに１〜７質量％含有されるのが経時安定性及び効果の面で好ましい。
【００８３】
組成物（Ｂ）には、（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分以外に、安定な乳化組成物とするために、常温で液状である油剤、界面活性剤、水等を含有するのが好ましい。ここで、液状油剤としては、成分（ｂ１）以外の高級アルコール、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等が挙げられる。また、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００８４】
さらに、組成物（Ｂ）は、（ｂ１）融点が２０〜１５０℃である油性成分として（ｂ１−１）セラミド類及び（ｂ１−２）高級アルコールを選択し、さらに（ｂ２）アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の成分、（ｂ３）グリセリン脂肪酸エステル、並びに（ｂ４）水を含有するのが好ましい。これらの成分を含有する組成物（Ｂ）は、水を保持しやすいαゲル構造を形成し、（ｂ１−１）セラミド類の結晶の析出が抑制され、保存安定性に優れている。
【００８５】
成分（ｂ２）のうち、アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
【００８６】
これらのうち、長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩、炭素数１２〜２４の脂肪酸塩が好ましく、特に、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニンが好ましい。
【００８７】
また、カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリウムトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム；トリアルキルメチルアンモニウム塩；アルキルアミン塩などが挙げられる。
【００８８】
成分（ｂ２）としては、特にＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００８９】
成分（ｂ２）は、１種以上を用いることができ、組成物（Ｂ）中に０．００１〜５質量％、特に０．０５〜１．５質量％含有するのが、経時安定性及び安全性の面で好ましい。
【００９０】
（ｂ３）グリセリン脂肪酸エステルとしては、乳化安定性の点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜２４の脂肪酸残基を有するものが好ましく、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
【００９１】
成分（ｂ３）は、１種以上を用いることができ、組成物（Ｂ）に０．００１〜１０質量％、特に０．０５〜７質量％、さらに１〜５質量％含有されるのが好ましい。
【００９２】
本発明において、成分（ｂ１）として（ｂ１−１）セラミド類及び（ｂ１−２）高級アルコールを選択した場合、（ｂ１−１）、（ｂ１−２）及び（ｂ３）の含有割合は、好ましくは（ｂ１−１）／｛（ｂ１−１）＋（ｂ１−２）＋（ｂ３）｝＝０．１〜０．７５、より好ましくは０．２〜０．６である。この範囲内であれば、（ｂ３）グリセリンモノ脂肪酸エステルと（ｂ１−２）高級アルコールが、（ｂ１−１）セラミド類を、水を保持しやすいα型ゲル構造とし、セラミド類の結晶析出が抑制され、保存安定性に優れた乳化組成物が得られる。
【００９３】
また、組成物（Ｂ）において、成分（ｂ３）及び（ｂ１−２）の含有割合は、（ｂ３）／｛（ｂ３）＋（ｂ１−２）｝＝０．１〜０．７５、特に０．２５〜０．７５であるのが、経時安定性の面で好ましい。
【００９４】
組成物（Ｂ）において、成分（ｂ４）の水は、組成物（Ｂ）中に３０〜９９．９９質量％、特に５０〜９５質量％、さらに６０〜９２質量％含有されるのが好ましい。
【００９５】
乳化組成物（Ｂ）は、さらに、（ｂ５）多価アルコールを含有することができ、安定性をより向上させることができる。かかる多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコース、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ソルビタン、グルコース、フルクトース、シュークロース、マルトース等が挙げられる。
これらのうち、特にグリセリンが好ましい。
【００９６】
（ｂ５）多価アルコールは、１種以上を用いることができ、組成物（Ｂ）中に０．００１〜６０質量％、特に５〜３０質量％含有されるのが好ましい。
【００９７】
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールなどを含有することもできる。
【００９８】
乳化組成物（Ｂ）は、さらに、前記以外の常温で液状の油性成分を含有することができる。例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン等のエステル油；イソミリスチン酸等の高級脂肪酸；オリーブ油等の植物油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。これらの油性成分は、乳化組成物（Ｂ）中に０〜２０質量％含有されるのが好ましい。
【００９９】
また、乳化組成物（Ｂ）は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；チューベロース多糖体、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などを含有することもできる。チューベロース多糖体の含有量は、塗布時及び塗布後の使用感（なめらかさ、やわらかさ）の観点から、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．００３〜０．４質量％がより好ましく、０．００５〜０．３質量％がさらに好ましい。
【０１００】
乳化組成物（Ｂ）は、成分（ｂ１）〜（ｂ３）を含む場合、成分（ｂ１）〜（ｂ３）を含む油相成分と、水相成分を乳化させることにより製造することができる。得られる乳化組成物（Ｂ）は、α型構造のゲルであり、結晶の析出が抑制される。α型構造は、Ｘ線による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
【０１０１】
本発明のスキンケア方法においては、組成物（Ａ）を皮膚に塗布した後に、次いで当該塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布することにより実施される。
組成物（Ａ）の皮膚への塗布手段は、組成物（Ａ）がエアゾール組成物であるから、耐圧容器から吐出して組成物（Ａ）を所望の皮膚の部位に泡として塗布する。吐出された泡は必要により広げてもよいし、マッサージを行ってもよい。ここで、適用対象の皮膚としては、顔、手、腕、足等が挙げられる。
次に、当該エアゾール組成物（Ａ）の塗布部位に組成物（Ｂ）を塗布する。エアゾール組成物（Ａ）の塗布から組成物（Ｂ）塗布までの時間は、特に制限されないが約１０秒間が好ましい。組成物（Ｂ）の皮膚への塗布は、組成物（Ｂ）を手にとり、塗布するのが好ましい。
前記の方法によれば、組成物（Ｂ）の塗布直後のべたつきが格別に低減し、伸び、肌なじみ等が良好となり、結果的に保湿感が向上し、またその後の化粧のりも向上する。
【実施例】
【０１０２】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【０１０３】
実施例１〜９及び比較例１〜２
実施例１〜９の組成物を製造し、組成物Ａ１又は組成物Ｂ１を皮膚に塗布した後、組成物Ａ２又は組成物Ｂ２を皮膚に塗布して、評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。
【０１０４】
（１）組成物Ａ１の製造方法
工程１：成分（ａ１）、（ａ２）を含む水相成分（I）と、塩基成分を含む（III）を混合し、６０〜７０℃で均一にする。工程２：工程１で得られた液に、成分（ａ４）、（ａ５）を含む油相成分（II）を加え、攪拌して均一にする。（実施例３及び比較例２は、成分（ａ４）、成分（ａ５）の添加なし）
工程３：工程２で得られた液を、１５〜３０℃に冷却する。
工程４：工程３で得られた液（原液ともいう）９７．６０質量部を耐圧容器に充填し、密封した後、成分（ａ３）炭酸ガス（ＩＶ）２．４０質量部を加圧することより
充填する。
【０１０５】
（２）組成物Ｂ１の製造方法
工程１：成分（ｂ１）〜（ｂ３）を含む油相成分（Ｉ）を、８０〜９５℃で加熱混合する。
工程２：工程１で得られた混合物と、８０〜９５℃に加熱した成分（ｂ４）、（ｂ５）を含む水相成分（II）とをプロペラ攪拌下（３００〜５００ｒ／ｍｉｎ）加熱混合し、乳化する。
工程３：工程２で得られた乳化物を、１０〜３０℃まで徐々に冷却する。
工程４：工程３で得られた乳化物に、（III）を加え、均一にする。
【０１０６】
（３）組成物Ａ２の製造方法
工程１：成分（ａ１）、（ａ２）を含む水相成分（Ｉ）、（ａ６）、及び塩基成分を含む（ＩＶ）を混合し、６０〜７０℃で均一にする。
工程２：工程１で得られた液に、成分（ａ４）、（ａ５）を含む油相成分（II）、（III）を加え、攪拌して均一にする。
工程３：工程２で得られた液を、１５〜３０℃に冷却する。
工程４：工程３で得られた液に(Ｖ)を加え、攪拌して均一にする。
工程５：工程４で得られた液（原液ともいう）９７．６０質量部を耐圧容器に充填し、密封した後、成分（ａ３）炭酸ガス（ＶＩ）２．４０質量部を加圧することより
充填する。
【０１０７】
（４）組成物Ｂ２の製造方法
工程１：成分（ｂ１）〜（ｂ３）を含む油相成分（Ｉ）、（II）を、８０〜９５℃で加熱混合する。
工程２：工程１で得られた混合物と、８０〜９５℃に加熱した成分（ｂ４）、（ｂ５）、および塩基成分を含む水相成分（III）をプロペラ攪拌下（３００〜５００ｒ／ｍｉｎ）加熱混合し、乳化する。
工程３：工程２で得られた乳化物を、１０〜３０℃まで徐々に冷却する。
工程４：工程３で得られた乳化物と、（Ｖ）及び、（ＩＶ）を混合し、均一にする。
【０１０８】
（評価方法）
（１）塗布直後のべたつき：
専門パネラー３名により、化粧料Ａ１（または化粧料Ａ２）を、約１ｇ手の甲にとり、人差し指、中指、薬指の３本の指で、直径５ｃｍの円を描くように約１０秒間なじませた後、化粧料Ｂ１（または化粧料Ｂ２）０．２ｇを、同様に手の甲で約１０秒間なじませたときのべたつき（指が肌に吸い付くような感じ）を、以下の基準で評価した。結果は、３名の合計点数で示した。
５：全くべたつかない。
４：べたつかない。
３：あまりべたつかない。
２：ややべたつく。
１：べたつく。
【０１０９】
（２）塗布時の化粧料の保湿感：
専門パネラー３名により、化粧料Ａ１（または化粧料Ａ２）を、約１ｇ手の甲にとり、人差し指、中指、薬指の３本の指で、直径５ｃｍの円を描くように約１０秒間なじませた後、化粧料Ｂ１（または化粧料Ｂ２）０．２ｇを、同様に手の甲で約１０秒間なじませたときの保湿感（潤いがあってやわらかい）を、以下の基準で評価した。結果は、３名の合計点数で示した。
５：とても保湿感がある。
４：保湿感がある。
３：やや保湿感がある。
２：あまり保湿感がない。
１：全く保湿感がない。
【０１１０】
（３）塗布直後の肌のなめらかさ：
専門パネラー３名により、化粧料Ａ１（または化粧料Ａ２）を、約１ｇ手の甲にとり、人差し指、中指、薬指の３本の指で、直径５ｃｍの円を描くように約１０秒間なじませた後、化粧料Ｂ１（または化粧料Ｂ２）０．２ｇを、同様に手の甲で約１０秒間なじませた後、３０秒後の肌を触ったときのなめらかさを、以下の基準で評価した。結果は、３名の合計点数で示した。
５：とてもなめらかである。
４：なめらかである。
３：ややなめらかである。
２：あまりなめらかでない。
１：全くあまりなめらかでない。
【０１１１】
（４）塗布後の化粧のり：
専門パネラー３名により、化粧料Ａ１（または化粧料Ａ２）を、約１ｇ手の甲にとり、人差し指、中指、薬指の３本の指で、直径５ｃｍの円を描くように約１０秒間なじませた後、化粧料Ｂ１（または化粧料Ｂ２）０．２ｇを、同様に手の甲で約１０秒間なじませた後、３０秒後のパウダリーファンデーションを塗布した時の化粧のり（均一さ、粉吹きせず自然な感じがある）を以下の基準で評価した。結果は、３名の合計点数で示した。
５：とても化粧のりがよい。
４：化粧のりがよい。
３：やや化粧のりがよい。
２：あまり化粧のりがよくない。
１：化粧のりがよくない。
【０１１２】
【表１】
2020200282.tif 000014
【０１１３】
【表２】
2020200282.tif 000015
【０１１４】
＊１：シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業）
＊２：シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−５０ＣＳ（信越化学工業）
＊３：シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−１００ＣＳ（信越化学工業）
＊４：エマノーン  ＣＨ−６０（Ｋ）（花王）
＊５：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（Ｌｕｂｉｚｏｌ）
＊６：サンソフト  ＮＯ．８１００−Ｃ（太陽化学）
＊７：ソフケア  ＴＰ−Ｓ（花王、有効分1％）
＊８：ＰＥＧ−１５４０（−Ｇ）（日油）
＊９：シリコーン  ＫＦ−６０１５（信越化学工業）
＊10：ソフケア  ＳＴ−Ｇ（花王）
＊11：カーボポール  ＥＴＤ２０２０ポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
＊12：カーボポール  ９８０ポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）
＊13：メトローズ  ６０ＳＨ−４０００（信越化学工業）
＊14：特開２００９−２４１１４号公報  実施例８記載の製造方法により得られた化合物を水性媒体に分散させたもの
＊15：アデカノール  ＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ）
＊16：マグオブライド  ＭＧ−２０Ｅ（日油）
＊17：エルデュウ  ＰＳ−３０６（味の素）
＊18：シリコーン  ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業）
＊19：シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−５０ＣＳ（−Ｇ）（信越化学工業）
＊20：シリコーン  ＫＦ−９６−１０００ＣＳ（−Ｇ）（信越化学工業）
＊21：レオドール  ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（花王）
＊22：エマレックス  ＯＤ−２０（日本エマルジョン）
＊23：エマノーン  ＣＨ−４０（花王）
＊24：ファルコレックスローズマリー  Ｅ（一丸ファルコス）
＊25：アスナロリキッド  Ｋ（一丸ファルコス）
＊26：ローマカミツレエキス  ＢＧ−５０（香栄興業）
＊27：ファルコレックス  ヒバマタ（一丸ファルコス）
＊28：水溶性ショウキョウエキス（香栄興業）
＊29：ユーカリ抽出液ＢＧ（丸善製薬）
＊30：マロニエ抽出液（香栄興業）