(57)【要約】      （修正有）【課題】熱ラミネート工程でポリオレフィン系樹脂からなる複数のシートを貼り合せて成形加工する時に、加熱ロールに貼り付かず、離型することができる耐熱性に優れたオレフィン系樹脂シートの提供。また、床材を得た後、床材にプライマー加工を別途行う必要がなく、床面との接着性に優れたオレフィン系樹脂シートを備えた床材の提供。【解決手段】本発明のオレフィン系樹脂シート１は、オレフィン系樹脂層２の下面側にプライマー層３を備え、該プライマー層３には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂層の下面側にプライマー層を備え、
該プライマー層には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいることを特徴とするオレフィン系樹脂シート。
【請求項２】
前記熱硬化性樹脂は、母材がウレタン系樹脂と硬化剤がイソシアネートからなる混合物、又は、母材がエポキシ系樹脂と硬化剤がポリアミノアミドからなる混合物である請求項１に記載のオレフィン系樹脂シート。
【請求項３】
前記耐熱向上剤は、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の体質顔料である請求項１又は２に記載のオレフィン系樹脂シート。
【請求項４】
前記プライマー層に含まれる耐熱向上剤の量としては、前記熱硬化性樹脂の母材１００質量部に対して前記耐熱向上剤が５０重量部〜７００重量部含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のオレフィン系樹脂シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記オレフィン系樹脂シートを最下層に備えてなることを特徴とする床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、ビル、マンション、家屋、商業施設等の建築物の床材、或いは鉄道、バス等の車両の床材として好適に用いられる床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ビル、マンション、家屋、商業施設等の建築物の床材、或いは鉄道、バス等の車両の床材としては、難燃性、耐摩耗性、耐熱性に優れることから、可塑剤を多量に含有せしめた塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）からなる床材が多く採用されていた。
【０００３】
しかしながら、ＰＶＣ製床材は、燃焼時において多量の発煙と共に塩化水素等の有害ガスを発生することから、火災時において避難者が該有害ガス等を吸入してしまう等の防災上の問題、また焼却廃棄処理によって環境汚染をもたらすという問題があった。また、ＰＶＣ製床材は、可塑剤を多量に含有しているので、特有の臭気があるし、このような可塑剤による臭気はシックハウス症候群の原因の１つとも言われている。また、長年の使用により可塑剤が揮発減量し床材としての柔軟性が低下するという問題や、長年の使用により可塑剤が表面にブリードしてきて曇りが生じ外観が悪くなるという問題もあった。
【０００４】
そこで、近年では、ＰＶＣ材料に代えて、燃焼時に有害ガスの発生が少ない次のような材料を床材の構成材として用いることが提案されている。例えば、特許文献１では、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレンなどの結晶性ポリオレフィン系樹脂等を床材の構成材として用いることが提案されている。
【特許文献１】特開２００２−１４５９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、熱ラミネート工程でポリオレフィン系樹脂からなる複数のシートを貼り合せて成形加工しようとすると、１５０℃以上の加熱ロールにポリオレフィン系樹脂からなるシートが貼り付いてしまい、離型しない恐れがある。また、加熱ロールの温度を下げて、加熱ロールに貼り付かないようにすることもできるが、ポリオレフィン系樹脂からなるシートの貼り合せ性が悪くなってしまう恐れがある。また、ポリオレフィン系樹脂からなる複数のシートを貼り合せて床材を得た後、接着剤との接着性向上のために、床材の裏面にプライマー加工を別工程で行わなければならない問題もある。
【０００６】
本発明は、かかる技術的背景を鑑みてなされたものであって、熱ラミネート工程でポリオレフィン系樹脂からなる複数のシートを貼り合せて成形加工する時に、加熱ロールに貼り付かず、離型することができる耐熱性に優れたオレフィン系樹脂シートを提供する。また、他の目的としては、床材を得た後、床材にプライマー加工を別途行う必要がなく、床面との接着性に優れたオレフィン系樹脂シートを備えた床材を提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００８】
[１] オレフィン系樹脂層の下面側にプライマー層を備え、
該プライマー層には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいることを特徴とするオレフィン系樹脂シート。
【０００９】
[２] 前記熱硬化性樹脂は、母材がウレタン系樹脂と硬化剤がイソシアネートからなる混合物、又は、母材がエポキシ系樹脂と硬化剤がポリアミノアミドからなる混合物である前項１に記載のオレフィン系樹脂シート。 
【００１０】
[３] 前記耐熱向上剤は、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の体質顔料である前項１又は２に記載のオレフィン系樹脂シート。
【００１１】
[４] 前記プライマー層に含まれる耐熱向上剤の量としては、前記熱硬化性樹脂の母材１００質量部に対して前記耐熱向上剤が５０重量部〜７００重量部含有する前項１〜３のいずれか１項に記載のオレフィン系樹脂シート。
【００１２】
[５]  前項１〜４のいずれか１項に記載の前記オレフィン系樹脂シートを最下層に備えてなることを特徴とする床材。
【発明の効果】
【００１３】
[１]の発明では、オレフィン系樹脂層の下面側にプライマー層を備え、プライマー層には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいるから、加熱ロールに貼り付かず、離型することができ、耐熱性に優れたオレフィン系樹脂シートを提供することができる。オレフィン系樹脂層の下面側にプライマー層を備えているから、床材を得た後、床材にプライマー加工を別途行う必要がなく、床面との接着性に優れたオレフィン系樹脂シートを備えた床材を提供することができる。
【００１４】
[２]の発明では、熱硬化性樹脂は、母材がウレタン系樹脂と硬化剤がイソシアネートからなる混合物、又は、母材がエポキシ系樹脂と硬化剤がポリアミノアミドからなる混合物であるから、加熱ロールに貼り付かず、離型性を向上させることができる。
【００１５】
[３]の発明では、耐熱向上剤は、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の体質顔料であるから、加熱ロールに貼り付かず、離型性を向上させることができる。
【００１６】
[４]の発明では、プライマー層に含まれる耐熱向上剤の量としては、熱硬化性樹脂の母材１００質量部に対して耐熱向上剤が５０重量部〜７００重量部含有するから、加熱ロールに貼り付かず、離型性をさらに向上させることができる。
【００１７】
[５]の発明では、前項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン系樹脂シートを最下層に備えてなるから、床材を得た後、床材にプライマー加工を別途行う必要がなく、施工時の敷設対象面に塗布される接着剤とプライマー層との接着性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係るオレフィン系樹脂シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明に係る床材の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明に係るオレフィン系樹脂シートの一実施形態を図面に基づいて説明する。図１に示すように、本実施形態のオレフィン系樹脂シート１は、オレフィン系樹脂層２の下面側にプライマー層３を備え、該プライマー層３には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいることを特徴とする。
【００２０】
前記オレフィン系樹脂シート１は、オレフィン系樹脂層２の下面側にプライマー層３を備えていることが必要である。
【００２１】
前記オレフィン系樹脂シート１を構成するオレフィン系樹脂層２は、単層であっても、２層であっても構わない。
【００２２】
前記オレフィン系樹脂層２は、樹脂成分として、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂のみが実質的に用いられてなる樹脂層である。化学構造中に塩素原子を有しない樹脂からなるため、環境保全に優れている。
【００２３】
前記オレフィン系樹脂層２を構成する樹脂成分としては、オレフィン系樹脂及びオレフィン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２４】
前記オレフィン系樹脂層２の厚さは、０．１ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましく、０．１ｍｍ以上であることで強度を維持することができ、１０ｍｍ以下であることで柔軟性を付与することができる。中でも、０．５ｍｍ〜３ｍｍであることがより好ましい。
【００２５】
前記オレフィン系樹脂層２には、充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、熱安定剤、難燃剤、耐候剤、着色剤、帯電防止剤などの各種添加剤を適宜含有せしめてもよい。
【００２６】
前記プライマー層３には、熱硬化性樹脂と、耐熱向上剤とを、含んでいることが必要である。
【００２７】
前記熱硬化性樹脂としては、母材がウレタン系樹脂と硬化剤がイソシアネートからなる混合物を用いる、又は、母材がエポキシ系樹脂と硬化剤がポリアミノアミドからなる混合物を用いる必要がある。このような混合物を用いることで、耐熱性が向上し、ラミネート加工時に加熱ロールの温度を１３０℃〜１７０℃で貼り合せ加工しても、オレフィン系樹脂シートを加熱ロールから離型させることができ、オレフィン系樹脂層２の表面側に他のオレフィン系樹脂シートを貼り合せたりすることができる。中でも、母材がウレタン系樹脂と硬化剤がイソシアネートからなる混合物を用いることがより好ましい。
【００２８】
前記プライマー層３に耐熱向上剤を含んでいることが必要である。耐熱向上剤を含んでいることで、耐熱性が向上し、ラミネート加工時に加熱ロールの温度を１３０℃〜１７０℃で貼り合せ加工しても、オレフィン系樹脂シートを加熱ロールから離型させることができる。
【００２９】
前記耐熱向上剤は、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムからなる群より選ばれる１種または２種以上の体質顔料である必要がある。中でも、二酸化ケイ素と硫酸バリウムと酸化アルミニウムとを含む体質顔料が好ましい。なお、体質顔料とは、他の顔料・塗料の増量剤、また、着色性、強度などを改善するための混合剤として用いる白色顔料のことを意味する。
【００３０】
前記プライマー層３に含まれる耐熱向上剤の量としては、熱硬化性樹脂の母材１００質量部に対して前記耐熱向上剤が５０重量部〜７００重量部含有することが好ましい。５０重量部以上であることで耐熱性を付与することができ、７００重量部以下であることで相溶性を付与することができる。中でも、１００重量部〜４００重量部であることがより好ましい。
【００３１】
前記熱硬化性樹脂として、母材にウレタン系樹脂を用いた場合は、硬化剤にイソシアネートを用いる必要があり、ウレタン系樹脂１００質量部に対してイソシアネートが１重量部〜３０重量部含有することが好ましい。１重量部以上であることで架橋を促進することができ、３０重量部以下であることで相溶することができる。なお、硬化剤を添加する目的はオレフィン系樹脂層２の架橋を促進することで耐熱性を付与するためである。
【００３２】
前記熱硬化性樹脂として、母材にエポキシ系樹脂を用いた場合は、硬化剤にポリアミノアミドを用いる必要があり、エポキシ系樹脂１００重量部に対してポリアミノアミドが３０〜１００重量部含有することが好ましい。３０重量部以上であることで架橋を促進することができ、１００重量部以下であることで相溶することができる。
【００３３】
前記プライマー層３の形成量が１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。この範囲であることで、オレフィン系樹脂シート１を加熱ロールから離型させることができると共に、施工時の敷設対象面に塗布される接着剤との接着性を向上させることができる。中でも、１ｇ／ｍ２〜４ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００３４】
前記プライマー層３には、顔料などの各種添加剤を適宜含有せしめてもよい。
【００３５】
本発明に係る床材４の一実施形態を図面に基づいて説明する。図２に示すように、本実施形態の床材４は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の前記オレフィン系樹脂シート１を最下層に備えてなることを特徴とする。プライマー層３が最下層にきて、施工時の敷設対象面に塗布される接着剤との接着性を向上させることができると共に、床材を得た後、床材にプライマー加工を別途行う必要がない。
【００３６】
前記床材４としては、前記オレフィン系樹脂シート１の表面側に表面オレフィン系樹脂層５を設けても構わない。
【００３７】
前記表面オレフィン系樹脂層５は、単層であっても、２層であっても構わない。
【００３８】
前記表面オレフィン系樹脂層５を構成する樹脂成分としては、オレフィン系樹脂及びオレフィン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００３９】
前記オレフィン系樹脂シート１にプライマー加工する前に、前記オレフィン系樹脂シート１の一方の面にコロナ処理を行うことが好ましい。
【００４０】
前記オレフィン系樹脂シート１にプライマー加工する製造方法としては、特に限定されず、例えば、コーター、スプレー等により製造することができる。なお、熱硬化性樹脂を硬化させる必要があるため、オレフィン系樹脂シートにプライマー加工してから加熱工程が必要である。
【００４１】
本発明に係る床材４の製造方法としては、特に限定されず、例えば、ラミネート加工機の公知の積層技術を用いて積層することにより製造することができる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００４３】
＜実施例１＞
オレフィン系樹脂５５質量部、オレフィン系エラストマー３５質量部、低結晶性樹脂１０質量部、炭酸塩１２０質量部、ケイ酸塩１５質量部からなる樹脂組成物をバンバリーミキサーで混練し、２本ロールで混練し、カレンダー加工機を用いて厚さ１．０ｍｍのオレフィン系樹脂シート（オレフィン系樹脂層２）を作製した。次に、プライマー層として、熱硬化性樹脂の母材（ウレタン系樹脂）を１００重量部、熱硬化性樹脂の硬化剤（イソシアネート）を１０重量部、耐熱向上剤（二酸化ケイ素と硫酸バリウムと酸化アルミニウムとを含む体質顔料）を２００重量部混合し、プライマー樹脂組成物を得た。次に、オレフィン系樹脂シート（オレフィン系樹脂層２）の一方の面にコロナ処理を行った。次に、オレフィン系樹脂シート（オレフィン系樹脂層２）のコロナ処理した面にグラビア印刷でプライマー樹脂組成物を塗布した後、加熱し、図１に示すオレフィン系樹脂シート１を得た。なお、プライマーの形成量は３ｇ／ｍ２であった。
【００４４】
＜実施例２＞
プライマー層を構成する熱硬化性樹脂の母材としてウレタン系樹脂の代わりにエポキシ系樹脂を用い、耐熱向上剤（二酸化ケイ素と硫酸バリウムと酸化アルミニウムとを含む体質顔料）を３００重量部、熱硬化性樹脂の硬化剤としてイソシアネートの代わりにポリアミノアミドを５０重量部用いる設定にした以外は、実施例１と同様にして、オレフィン系樹脂シート１を得た。
【００４５】
＜実施例３＞
熱硬化性樹脂の硬化剤（イソシアネート）を１５重量部混合した以外は、実施例１と同様にして、オレフィン系樹脂シート１を得た。
【００４６】
＜比較例１＞
プライマー層を設けない以外は、実施例１と同様にして、オレフィン系樹脂シートを得た。
【００４７】
＜比較例２＞
プライマー層として、耐熱向上剤を含まない設定にした以外は、実施例１と同様にして、オレフィン系樹脂シートを得た。
【００４８】
上記のようにして得られたオレフィン系樹脂シートに対して、下記評価方法に基づいて評価を行った。これらの評価結果を表１に示す
【００４９】
＜オレフィン系樹脂シートでの剥離性評価法＞
剥離性評価法は、オレフィン系樹脂シートの裏面にプライマー層を形成した状態で評価を行った。１３０℃に加熱した鉄板（幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚み０．５ｍｍ）に対して、プライマー層と加熱した鉄板が接するように、オレフィン系樹脂シートを鉄板に置き、１０秒間接触させた後、加熱した鉄板からオレフィン系樹脂シートを剥がして、鉄板への貼り付き状態を評価した。オレフィン系樹脂シートが剥がれたら「〇」、それ以外を「×」とし、「〇」以上を合格とした。なお、測定した温度は、鉄板の温度が１３０℃、１４０℃、１５０℃、１６０℃、１７０℃になるように１０℃刻みで測定した。
【００５０】
【表１】
2020172062.tif 000003
【００５１】
本願発明の実施例１〜３は、オレフィン系樹脂シートの剥離性が優れていた。
【００５２】
これに対して、比較例１〜２のオレフィン系樹脂シートの剥離性が劣っていた。
【００５３】
＜オレフィン系樹脂シートを備えた床材の作製＞
次に、表面オレフィン系樹脂シート（表面オレフィン系樹脂層）として、厚さ０．０３ｍｍのホモポリプロピレン樹脂フィルムを準備した。下側から、実施例１で作製したオレフィン系樹脂シート（プライマー層が最下面）、表面オレフィン系樹脂シートをこの順に重ねて、熱ラミネート機で加熱ロールの温度（１６０℃）で貼り合せて、図２に示すオレフィン系樹脂シートを備えた床材４を得た。実施例２〜３、比較例１〜２についても実施例１と同様にして、オレフィン系樹脂シートを備えた床材を得た。
【００５４】
上記のようにして得られた各オレフィン系樹脂シートを備えた床材に対して、下記評価方法に基づいて評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５５】
＜オレフィン系樹脂シートを備えた床材での接着性評価法＞
接着性評価法は、オレフィン系樹脂シートを備えた床材の状態で評価を行った。床面（発泡ポリプロピレン）を用いて、床面の上に接着剤（シリコン系接着剤、塗布量１０ｇ／ｍ２）を塗り、その上に、プライマー層とシリコン系接着剤とが接触するようにオレフィン系樹脂シートを備えた床材を乗せ、圧着させた。１時間後、オレフィン系樹脂シートを備えた床材を床面から剥がそうとして、全く剥がれなかったものを「〇」、剥がれたものを「×」とし、「〇」以上を合格とした。
【００５６】
【表２】
2020172062.tif 000004
【００５７】
本願発明の実施例１〜３は、オレフィン系樹脂シートを備えた床材での接着性が優れていた。
【００５８】
これに対して、比較例１のオレフィン系樹脂シートは、オレフィン系樹脂層の下面にプライマー加工をしていないため、加熱ロールから離型せず、オレフィン系樹脂シートを備えた床材を作成することができなかった。比較例２のオレフィン系樹脂シートは、オレフィン系樹脂シートでの剥離性が劣っているため、加熱ロールから離型せず、オレフィン系樹脂シートを備えた床材を作成することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明に係るオレフィン系樹脂シート１及びオレフィン系樹脂シートを備えた床材４は、例えば、ビル、マンション、家屋、商業施設等の建築物の床材、鉄道、バス、船舶、介護施設、地下施設、病院、浴室、トイレ、洗面室等の床材等として好適である。
【符号の説明】
【００６０】
１・・・オレフィン系樹脂シート
２・・・オレフィン系樹脂層
３・・・プライマー層
４・・・床材
５・・・表面オレフィン系樹脂層
【図１】
2020172062.tif 000005
【図２】
2020172062.tif 000006