(57)【要約】      （修正有）【課題】光配向技術の欠点を解消する。【解決手段】光配向可能な物品を製造する方法に関する。さらに、光配向可能な物品を製造するための組成物ならびに光配向可能な物品の様々な形態及びそれらを使用する装置１０を提供する。【選択図】図２
2020013133.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光配向可能な材料を含む材料組成物を提供する工程と、
前記材料組成物から物品（１１、２２、２４、３５、４４、４５、５３）を生成する工程と
を含む、光配向可能な物品を製造する方法。
【請求項２】
前記材料組成物が、光配向可能な材料と、光配向可能な成分を含まない別の物質とを含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記組成物中の前記光配向可能な材料の合計の重量割合が５０％未満である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記光配向可能な材料と前記別の物質とが相分離している、請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
前記光配向可能な材料がフッ素化成分を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記物品（５３）を支持体（５１）上に生成し、後続の工程において前記物品を前記支持体から取り外す、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記物品（５３）を、微細構成的表面構造を有する支持体（５１）上に生成する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記物品（５３）を動く支持体上に生成する、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
光配向可能な材料を含む前記材料組成物（５２）を、表面構造（５１）を提供する型（５０）に流し込み、その後の工程において、光配向可能な材料を含む前記組成物から生成された前記物品（５３）を前記型から取り出す、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記光配向可能な物品（４５）の調製中又は調製後、エンボス加工ツール（４０）を用いてエンボス加工することにより、前記物品（４５）に表面構造（４６、４７）を創出する、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記光配向可能な物品を次いで配向光に暴露する、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記光配向された物品（１１、２２、２４、５３）の少なくとも一部分にスレーブ材料（１４、２３、５６）を塗布する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記スレーブ材料（１４、２３、５６）がＬＣＰ材料である、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項にしたがって製造された光配向可能な物品（１１、２２、２４、３５、４４、４５、５３）。
【請求項１５】
２μmよりも大きい厚さを有する光配向可能な物品（１１、２２、２４、３５、４４、４５、５３）。
【請求項１６】
自立型フィルム（１１、５３）の形態にある、請求項１４又は１５記載の光配向可能な物品。
【請求項１７】
微細構成的表面構造を有する、請求項１４〜１６のいずれか１項記載の光配向可能な物品（１１、３５、４５、５３）。
【請求項１８】
微細構成的表面構造の深さが１００nmよりも大きい、請求項１７項記載の光配向可能な物品（１１、３５、４５、５３）。
【請求項１９】
前記表面構造がマイクロエレメントを含む、請求項１７又は１８項記載の光配向可能な物品（１１、３５、４５、５３）。
【請求項２０】
請求項１４〜１９のいずれか１項記載の物品を配向光に暴露することによって製造された光配向された物品（１１、２２、２４、５３）。
【請求項２１】
請求項２０記載の光配向された物品（１１、２２、２４、５３）によって配向させられたスレーブ材料（１３、２３、５６）を含む装置（１０、２０、５８）。
【請求項２２】
前記スレーブ材料（１３、５６）が、微細構成的に構造化され前記光配向された物品（１１、５３）と接触しているか接触していた、少なくとも一つの表面（１２、５４）を有する、請求項２１記載の装置（１０、５８）。
【請求項２３】
前記スレーブ材料が異方性レンズの機能を有する、請求項２２記載の装置（５８）。
【請求項２４】
請求項２１〜２３のいずれか１項記載の装置を含むオートステレオスコピック３Ｄディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光配向性を有する物品及びその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光配向が、様々な用途のための液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）及び異方性光学フィルム、たとえば、パッシブ３Ｄテレビ及びモニタのための、フィルムパターンドリターダとも知られる３Ｄコンバータフィルムの大規模製造に導入されて成功を収めている。上記用途それぞれにおいて、液晶を配向させるために薄い光配向層が用いられる。切り替え可能な液晶を配向させるために液晶パネルの内部で光配向層が使用される場合、光配向層の配向性はディスプレイの寿命にわたって維持されなければならない。理由は、液晶材料は、印加電場との相互作用によって切り替えられるたび、配向し直されなければならないからである。異方性光学フィルムの場合、液晶は、光配向層によって配向されたのち、架橋させられる。たとえば米国特許第６，７１７，６４４号に具体的な実施形態を見ることができる。
【０００３】
ブラシ掛け面による従来の液晶配向と比べて、光配向技術は、多くの利点、たとえば高い再現精度、配向パターニング及びロール・ツー・ロール製造への適性を有する。加えて、光配向は、光配向層中で配向を生じさせる光が表面変調をたどることができるため、レンズのような曲面にも適用することができ、これは、代替配向法の大多数に当てはまらない。現今の光配向技術においては、薄い光配向材料層が基材、たとえばガラス板又はプラスチック箔に塗布される。配向情報は配向層の表面によって伝達されるため、その厚さはあまり重要ではなく、装置製造者は、材料費を減らすために小さな厚さを選択する。現今技術における光配向層の一般的な厚さは約１００nmかそれ以下である。これは、より厚い層だとＬＣＤを切り替えるための有効しきい電圧の上昇を招くという欠点を有する、ＬＣＤ中の配向層としての用途に特に当てはまる。
【０００４】
基材が平坦であるか、わずかしか曲がっていない場合には、光配向層を均一にコーティングするために使用することができる様々な標準的コーティング技術がある。しかし、比較的小さな構造、たとえばマイクロレンズもしくはマイクロプリズムのような微細構造又は唐突な形状変化を示す構造、たとえば矩形構造を含む基材に光配向層を塗布しなければならない場合、薄い均一な層のコーティングはより困難であり、特定の用途に依っては、不可能でさえあり得る。
【０００５】
現今の光配向技術のさらなる欠点は、はじめに、配向させる必要のある材料、たとえば液晶のための支持体として使用される基材を薄い光配向層でコーティングしなければならず、それが、コスト及び製造時間を増し、生産高を低下させることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、現今の光配向技術の上記欠点を解消する解決手段を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、光配向可能な物品を製造する方法を含む。本発明はさらに、光配向可能な物品を製造するための組成物を提供する。本発明はまた、光配向可能な物品の様々な実施形態及びかかる物品を組み入れた装置を提供する。
【０００８】
本発明の方法にしたがって、光配向可能な材料を含む材料組成物から物品を製造する。本発明の方法は、物品そのものが光配向可能であり、薄い光配向層のさらなる付着を要しないという点で、現今の光配向技術の方法とは異なる。これは、コーティング塗布工程の数を減らし、それが生産高を高めるという点で有利である。
【０００９】
したがって、光配向可能な物品を調製するための本発明の方法は、
光配向可能な材料を含む材料組成物を提供する工程と、
材料組成物から物品を生成する工程と
を含む。
【００１０】
材料組成物は、光配向可能な材料のみからなってよいし、さらなる物質を含んでもよい。好ましくは、材料組成物は、少なくとも一つの光配向可能な材料及び少なくとも一つのさらなる物質を含み、材料は、組成物から調製された物品において、少なくとも一種の光配向可能な材料の濃度が少なくとも物品の本体中よりも物品の一つの表面において高くなるような相分離が起こることができるように選択される。
【００１１】
本出願の意味における物品は、任意の形態又は形状を有することができる。たとえば、複雑な表面を有する物品であってもよい。好ましい実施形態において、物品は軟質の箔である。もう一つの好ましい実施形態において、物品は、微細構成的表面構造、たとえばマイクロレンズもしくはマイクロプリズムのような微細構造又は唐突な形状変化を示す構造、たとえば矩形構造を含む。
【００１２】
物品は、押出し、流込み（casting）、成形（molding）、２Ｄもしくは３Ｄ印刷又は塗装のような適当な方法によって生成することができる。
【００１３】
添付図面によって本発明をさらに説明する。様々な特徴が必ずしも縮尺通りに描かれていないことに留意されたい。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】薄い光配向層が支持体に塗布される現今の光配向技術の例を示す。
【図２】表面構造を有する光配向可能な物品を使用して上のスレーブ材料を配向させた適用例を示す。
【図３】二つの光配向された物品によって液晶が配向されるセルを示す。
【図４】表面構造を有する光配向可能な物品を生成する例を示す。
【図５】表面構造を有する光配向可能な物品をインプリント法によって生成する方法を示す。
【図６】表面構造を有する光配向された物品を使用して光学異方性レンズを生成する方法を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明の第一の態様にしたがって、光配向可能な物品を製造する方法が提供される。
【００１６】
本出願に関連して、光配向可能な物品とは、光配向可能な材料を含む物品をいうものとする。
【００１７】
光配向可能な物品を調製するための本発明の方法は、
光配向可能な材料を含む材料組成物を提供する工程と、
材料組成物から物品を生成する工程と
を含む。
【００１８】
本発明の物品は任意の形態を有することができる。たとえば、物品は、球、立方体、円柱、管、スリーブ、箔、レンズ、楕円、直方体、円環、円錐、くさび、角錐又は角柱の形態を有することができる。物品は、平坦であっても曲がっていてもよく、硬質であっても軟質であってもよい。物品の上記例は、本発明の範囲を説明するために選択された基本的な幾何学形状にすぎず、「物品」は、はるかに複雑な形状及び表面を有することができる他の物品をも含むものとする。
【００１９】
物品は、たとえば、自立型フィルムであることもできる。自立型フィルムは、たとえば押出しによって直接調製することもできるし、材料組成物から作製された物品を支持体上のフィルムとして生成し、さらなる工程で支持体から剥離させることもできる。
【００２０】
本発明の物品の寸法特性を決定するために、物品の厚さとは、物品の厚さ方向の最大厚さと定義されるものとする。厚さ方向とは、物品の最小寸法の方向であるとする。たとえば、箔の場合、厚さ方向は箔表面に対して垂直である。物品が厚さ方向に微細構成的面構造を有する場合、厚さは、図２に物品１１の厚さｄによって示すように、その構造の頂部までで計測されなければならない。
【００２１】
本発明の物品の厚さは２００nmよりも大きい。物品の厚さは、好ましくは５００nmよりも大きく、より好ましくは２μmよりも大きく、もっとも好ましくは１０μmよりも大きい。いくつかの用途の場合、たとえば、物品がその製造中又は製造後に支持体によって支えられない予定であるならば、物品の厚さは、好ましくは５０μmよりも大きく、より好ましくは２００μmよりも大きく、もっとも好ましくは１mmよりも大きい。
【００２２】
本出願に関連して「光配向可能な材料」とは、配向光に暴露されると異方性が誘発されることができる材料である。同様に、「光配向可能な物品」とは、配向光に暴露されると異方性が誘発されることができる物品である。加えて、「光配向された材料」及び「光配向された物品」は、配向光への暴露によって配向されている光配向可能な材料及び光配向可能な物品を指すために使用される。
【００２３】
本出願に関連して「配向光」とは、光配向可能な材料において異方性を誘発することができ、少なくとも部分的に直線偏光又は楕円偏光である、及び／又は光配向可能な材料の表面に斜め方向から入射する光をいう。好ましくは、配向光は、５：１よりも大きい偏光度の直線偏光である。配向光の波長、強さ及びエネルギーは、光配向可能な材料の感光性に依存して選択される。通常、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及び／もしくはＵＶ−Ｃ範囲又は可視範囲である。好ましくは、配向光は４５０nm未満の波長の光を含む。より好ましくは、配向光は４２０nm未満の波長の光を含む。
【００２４】
配向光が直線偏光であるならば、配向光の偏光面とは、配向光の伝搬方向及び偏光方向によって画定される面をいうものとする。配向光が楕円偏光であるならば、偏光面は、光の伝搬方向及び偏光楕円の長軸によって画定される面をいうものとする。
【００２５】
「異方性」とは、たとえば、光吸収、複屈折、電導性、分子配向、他の材料たとえば液晶の配向性、又は機械的性質たとえば弾性率についていうことがある。本出願の文脈においては、「配向方向」とは、異方性の対称軸を指すものとする。
【００２６】
光配向可能な材料を含む材料組成物からの物品の生成は、適当な方法、たとえば流込み、射出成形及び加圧成形を含む成形、又は押出し、２Ｄもしくは３Ｄ印刷ならびにコーティングによって実施することができる。適当なコーティング法は、たとえば、スピンコート、ブレードコート、ナイフコート、キスロールコート、キャストコート、スロットオリフィスコート、カレンダーコート、ダイコート、浸漬、ブラッシング、バーを用いるキャスティング、ローラコート、フローコート、ワイヤコート、スプレーコート、浸漬コート、ワーラーコート、カスケードコート、カーテンコート、エアナイフコート、ギャップコート、ロータリースクリーン、リバースロールコート、グラビアコート、メータリングロッド（マイヤーバー）コート、スロットダイ（押出し）コート、ホットメルトコート、ローラコート、フレキソコートである。適当な印刷法は、シルクスクリーン印刷、凸版印刷たとえばフレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷たとえばダイレクトグラビア印刷若しくはオフセットグラビア印刷、平版印刷たとえばオフセット印刷、又は、ステンシル印刷たとえばスクリーン印刷を含む。
【００２７】
物品は、光配向可能な材料を含む材料組成物を支持体上に付着させることによって製造することができ、支持体は平坦であってもよいし、任意の形態の成形体であってもよい。
【００２８】
支持体は、硬質であっても軟質であってもよい。原則として、いかなる材料からなることもできる。好ましくは、支持体は、プラスチック、ガラス又は金属を含み、あるいはシリコンウェーハである。支持体が軟質である場合、支持体はプラスチック又は金属箔であることが好ましい。好ましくは、材料組成物が付着される支持体の面は微細構成的表面構造を有する。微細構成的表面構造は、たとえば、レンズ、たとえばフレネル及びレンチキュラーレンズならびにマイクロレンスを含むレンズアレイ；マイクロプリズムを含むプリズム；長方形又は三角形の断面を有する格子及び構造である。構造は周期的であっても非周期的であってもよい。
【００２９】
支持体は、光配向可能な材料を含む材料組成物の付着中に動いていてもよい。たとえば、材料組成物の物品は、連続ロールバイロール法で、好ましくはプラスチック又は金属である、動く軟質の箔に材料組成物を付着させることによって製造することもできる。得られたフィルムは、支持箔とともにロールに巻くこともできるし、物品を支持体から剥離させたのち、支持体なしの自立型フィルムとして巻くこともできる。
【００３０】
材料組成物を支持体に付着させる代わりに、一定の断面プロフィールの光配向可能な物品を押出し法によって生成することもできる。押出しによって生成される物品は、たとえば、平板状又はチューブ状のフィルムであってもよい。そして、物品を、所定の長さにカットすることもできるし、ロールに巻き取ることもできる。
【００３１】
本発明の好ましい方法はさらに、光配向可能な物品中に表面構造を生成する工程を含む。一般的な構造は、たとえば、レンズ、たとえばフレネル及びレンチキュラーレンズならびにマイクロレンスを含むレンズアレイ；マイクロプリズムを含むプリズム；長方形又は三角形の断面を有する格子及び構造である。上述の構造の例示的なタイプはまた、逆構造プロフィールをも含むものとし、これは特に、構造が別の材料に複製される予定である場合、使用される。構造は周期的であっても非周期的であってもよい。「構造要素」とは、構造を特徴づけることができる、その構造の最小要素を指すものとする。たとえば、構造がマイクロレンズ、たとえばマイクロレンズアレイを含むならば、その構造要素はマイクロレンズである。周期的構造の場合、構造要素は、周期的に繰り返される単位である。構造要素の方位寸法は、１００nmから物品のサイズまでの範囲に及ぶことができる。本発明の構造要素の最小幅は、好ましくは５００nmよりも大きく、より好ましくは５μmよりも大きく、もっとも好ましくは５０μmよりも大きい。構造の深さは１０nm〜数センチメートルの範囲であることができる。構造の深さは、好ましくは１００nmよりも大きく、より好ましくは１μmよりも大きく、もっとも好ましくは１０μmよりも大きい。
【００３２】
表面構造を有する光配向可能な物品を生成するための本発明の一つの好ましい方法においては、光配向可能な材料を含む材料組成物を、対応する構造を提供する型に流し込み、その後の工程において、光配向可能な材料を含む組成物から生成された物品を離型させる。
【００３３】
表面構造を有する光配向可能な物品を生成するための本発明のもう一つの好ましい方法においては、物品の調製中又は調製後、対応する構造を提供するエンボス加工ツールを使用して、光配向可能な物品の表面に構造をエンボス加工する。
【００３４】
表面構造を生成するためのさらなる方法は、フォトリソグラフィー及びエッチング、レーザーアブレーション、材料の自己組織化又は印刷法、たとえばインクジェット印刷もしくは３Ｄ印刷による、求められる形態での材料組成物の付着を利用する。
【００３５】
上記光配向可能な物品のいずれかにおける異方性の生成のために、本方法は、光配向可能な物品を配向光に暴露して、光配向可能な物品を光配向された物品に転換する工程を含むことができる。
【００３６】
上記方法の好ましい変形においては、光配向された物品の表面にスレーブ材料を適用する。好ましくは、スレーブ材料は液晶ポリマー（ＬＣＰ）材料である。スレーブ材料は、溶媒を用いて又は用いないでコーティング及び／又は印刷によって塗布することができ、物品の全面に塗布することもできるし、その一部だけに塗布することもできる。スレーブ材料は、物品の少なくとも一部を被覆しなければならないが、その全面に塗布される必要はない。好ましくは、本方法は、スレーブ材料を物品に塗布する前又は塗布した後、スレーブ材料を加熱する工程を含む。本方法はまた、熱処理又は化学線への暴露によってスレーブ材料の中で重合を開始させる工程を含んでもよい。スレーブ材料の性質に依存して、窒素のような不活性雰囲気の下又は真空下で重合を実施することが有用であることもある。スレーブ材料は、等方性もしくは異方性の染料及び／又は蛍光染料を含有することができる。
【００３７】
本出願の文脈においては、「スレーブ材料」とは、光配向された材料と接触したとき異方性を確立する能力を有する材料を指すものとする。光配向された材料の異方性とスレーブ材料の異方性とは互いに異なってもよい。たとえば、スレーブ材料は、可視光の光吸収異方性を示すことができ、したがって、偏光子として働くことができるが、光配向された材料の異方性は、分子配向に関連するだけであることができる。また、配向光に感応しないが、感光性成分（配向光に暴露されると光反応を起こす）との相互作用のせいで異方性を生じさせる光配向可能な材料の成分がたとえばコポリマー中にあってもよい。そのような材料は、光配向可能な材料の性質及びスレーブ材料の性質を示すが、光配向可能な材料の定義に含まれるものとする。
【００３８】
スレーブ材料は、重合性化合物及び／又は非重合性化合物を含むことができる。本出願の文脈においては、「重合性」及び「重合した」とは、それぞれ、「架橋性」及び「架橋した」の意味を含むものとする。同様に、「重合」は「架橋」の意味を含むものとする。
【００３９】
好ましくは、スレーブ材料は自己組織化材料である。より好ましくは、スレーブ材料は液晶材料であり、特に好ましくは、スレーブ材料は液晶ポリマー材料である。
【００４０】
本出願の文脈においては、使用される液晶ポリマー（ＬＣＰ）材料とは、液晶モノマー及び／又は液晶オリゴマー及び／又は液晶ポリマー及び／又は架橋液晶を含む液晶材料をいうものとする。液晶材料が液晶モノマーを含む場合、一般には、光配向された材料との接触によってＬＣＰ材料中に異方性が創出されたのち、そのようなモノマーを重合させることができる。重合は、熱処理によって、又は好ましくはＵＶ光からなる化学線への暴露によって開始させることができる。ＬＣＰ材料は、一つのタイプの液晶化合物からなることもできるが、様々な重合性及び／又は非重合性化合物の組成物（化合物のすべてが液晶化合物でなくてもよい）であることもできる。さらに、ＬＣＰ材料は、添加物、たとえば光開始剤もしくは等方性又は異方性の蛍光及び／又は非蛍光染料を含有することができる。
【００４１】
本発明の第二の態様にしたがって、光配向可能な物品が提供される。
【００４２】
物品は任意の形態を有することができる。軟質の箔の形態にあってもよいし、任意の形状の硬質物品であってもよい。物品は、装置の一部、たとえば、順次に製造された異なる材料からなる積層中の層としてであってもよい。
【００４３】
異方性は、光配向可能な物品を配向光に暴露することにより、光配向可能な物品中に生成される。そして、光配向可能な物品中に誘発された異方性をさらに、たとえば、印刷、コーティング又は流込み法により、物品の表面と接触させられるスレーブ材料に転写することができる。方法には、スピンコート、ブレードコート、ナイフコート、キスロールコート、キャストコート、スロットオリフィスコート、カレンダーコート、ダイコート、浸漬、ブラッシング、バーを用いるキャスティング、ローラコート、流しコート、射出成形、ワイヤコート、スプレーコート、浸漬コート、ワーラーコート、カスケードコート、カーテンコート、エアナイフコート、ギャップコート、ロータリースクリーン、リバースロールコート、グラビアコート、メータリングロッド（マイヤーバー）コート、スロットダイ（押出し）コート、ホットメルトコート、ローラコート、フレキソコート、シルクスクリーンプリンタ、凸版印刷たとえばフレキソ印刷、インクジェット印刷、３Ｄ印刷、凹版印刷たとえばダイレクトグラビア印刷又はオフセットグラビア印刷、平版印刷たとえばオフセット印刷、又はステンシル印刷たとえばスクリーン印刷があるが、これらに限定されない。
【００４４】
好ましい用途は、ＬＣＤ中の切り替え可能な液晶のための配向面としての使用及び、たとえば光学リターダ又は偏光膜（配向パターンを含むことができる）を作製するためのスレーブ材料のための配向面としての使用を含む。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態において、光配向可能な物品は微細構成的表面構造を有する。構造はマイクロエレメント又はマイクロエレメントのアレイを含むことができる。一般的な構造は、たとえば、レンズ、たとえばフレネル及びレンチキュラーレンズならびにマイクロレンスを含むレンズアレイ；マイクロプリズムを含むプリズム；長方形又は三角形の断面を有する格子及び構造体である。構造体は周期的であっても非周期的であってもよい。上述の構造体の例示的なタイプはまた、逆構造プロフィールをも含むものとし、これは特に、構造が別の材料に複製される予定である場合、使用される。構造要素の方位寸法は、１００nmから物品のサイズまでの範囲に及ぶことができる。本発明の構造要素の最小幅は、好ましくは５００nmよりも大きく、より好ましくは５μmよりも大きく、もっとも好ましくは５０μmよりも大きい。構造の深さは１０nm〜数センチメートルの範囲であることができる。構造の深さは、好ましくは１００nmよりも大きく、より好ましくは１μmよりも大きく、もっとも好ましくは１０μmよりも大きい。
【００４６】
微細構成的表面構造を有する光配向可能な物品は、現今の技術における場合と同様に光配向させることができ、光学リターダ又は偏光子を作製することを可能にするスレーブ材料たとえばＬＣＤ又はＬＣＰ材料中の切り替え可能な液晶を配向させるために使用することができる。物品の表面構造がスレーブ材料中に形成されるとき、物品側におけるスレーブ材料の境界もまた、微細構成的に構造化される。したがって、スレーブ材料の光学的性質は表面構造にしたがって空間的に変調される。このようにして複製される一般的な構造は、たとえば、レンズ、たとえばフレネル及びレンチキュラーレンズならびにマイクロレンスを含むレンズアレイ；マイクロプリズムを含むプリズム；長方形又は三角形の断面を有する格子及び構造である。構造は周期的であっても非周期的であってもよい。これは、光学素子の新たな用途、たとえばオートステレオスコピック（自動立体映像）３Ｄディスプレイにおける光学異方性レンズのための、２Ｄモードと３Ｄモードとの間で切り替えるためのシステムの一部としての用途を可能にする。他の用途は、ＬＣＤのための輝度向上フィルム、ディスプレイ又は照明のためのＬＣＤ及び有機発光素子（ＯＬＥＤ）のための光アウトカップリングアレイならびに光学セキュリティ素子を含む。
【００４７】
図１は、現今の光配向技術に基づく装置の例を示す。この技術においては、光配向可能な材料が基材１上の薄層２として付着されている。光配向可能な材料の層を配向光に暴露すると、この層の中で配向能力が生じる。光配向された材料の上に液晶層３をコーティングしたのち、液晶材料は、配向光によって画定される方向４にしたがって均一に配向する。
【００４８】
図２の例において、装置１０は、表面構造１２を含む本発明の光配向可能な物品１１に基づく。光配向可能な物品を配向光に暴露すると、物品の構造の表面で配向能力が生じる。光配向された物品の上に液晶層１３をコーティングしたのち、液晶材料は、配向光によって決められる方向１４にしたがって平均的に配向する。
【００４９】
本発明の第三の態様にしたがって、光配向された物品を含む装置が提供される。
【００５０】
本発明の装置は、光配向された物品によって配向されているスレーブ材料を含む。スレーブ材料は、スレーブ材料中の配向が確立されたのち、光配向された物品から除去されることができる。好ましくは、スレーブ材料はＬＣＰ材料である。装置は、好ましくは、可視光に対して透過性であり、その光透過率は６０％よりも高く、より好ましくは８０％よりも高い。スレーブ材料は、等方性もしくは異方性の染料及び／又は蛍光染料を含有することができる。本発明の好ましい装置はさらに、金属又は非金属反射体を含む。装置は、好ましくは、機械的又は電磁的衝撃に対して装置を保護するための一つ以上の層を含む。
【００５１】
本発明の好ましい態様において、スレーブ材料は、光配向された物品と接触している、又は接触していた、微細構成的に構造化された少なくとも一つの面を有する。一般的な微細構成的構造は、たとえば、レンズ、たとえばフレネル及びレンチキュラーレンズならびにマイクロレンスを含むレンズアレイ；マイクロプリズムを含むプリズム；長方形又は三角形の断面を有する格子及び構造である。構造は周期的であっても非周期的であってもよい。好ましくは、微細構成的構造は光集束を支援する。
【００５２】
一例として、図６に、光学異方性レンチキュラーレンズを作製する方法を示す。図６ａは、レンチキュラーレンズに望まれる表面形状５１を提供する型５０を示す。原則として、金属又はポリマーのようなどんな材料も型に使用することができる。光配向可能な材料を含む材料組成物５２を、流込みのような適当な方法によって型に入れる（図６ｂ）。材料組成物５２の種類に依存して、固化させるために、加熱及び／又はＵＶ硬化工程を適用することもできる。その後、得られた光配向可能な物品５３を離型させることができる。図６ｃに示すように、得られた光配向可能な物品５３は、レンチキュラーレンズアレイの表面形状とは逆である表面形状５４を有する。理由は、型の表面構造が物品５３に複製されたからである。そして、光配向可能な物品５３を配向光に暴露して、それを、矢印５５によって示す配向方向を有する光配向された物品に転換する。その後、図６ｄに示すように、ＬＣＰ材料を光配向された物品５３の上に付着させて、それが表面構造５４を満たすようにする。ＬＣＰ材料の性質に依存して、液晶分子を配向させ、ＬＣＰを固化させるために、熱処理及び／又はＵＶ硬化が必要になることもある。得られたＬＣＰ層は、レンチキュラーレンズアレイ５６の形態を有する。液晶分子の配向方向５７は、光配向された物品５３において生じた配向方向５５に対して平行である。物品５３及びＬＣＰ材料の光学的性質は、レンチキュラーレンズ５６と物品５３とが一緒になって光学装置５８を形成するように選択されることができる。液晶分子は一軸的に配向するため、ＬＣＰ層は複屈折性である。配向方向のＬＣＰの屈折率は異常光屈折率ｎeに対応するが、配向方向に対して垂直な屈折率は常光屈折率ｎoに対応する。本発明の好ましい実施形態において、物品５３の屈折率は、二つの屈折率ｎe及びｎoのいずれかとほぼ同じであるように選択される。たとえば、物品の屈折率がＬＣＰ層の常光屈折率ｎoと同一であり、ひいては異常光屈折率ｎeとは異なるならば、偏光に対する装置５８の光学的性質は、光の偏光方向に依存する。偏光方向が配向方向５７に対して平行である偏光の場合、物品５５とＬＣＰ材料との間の境界に屈折率の段差が生じる。したがって、装置５８は、形状寸法及び関連する屈折率と合致しながらレンチキュラーレンズアレイのように作用する。しかし、偏光方向が配向方向５７に対して垂直である偏光の場合、物品５５とＬＣＰ材料との間の境界に屈折率の差は生じず、光は屈折しない。したがって、光の偏光方向に依存して、レンズアレイはアクティブ又は非アクティブである。光の偏光面を９０°回転させることができるさらなる光学素子、たとえば液晶セルと組み合わせるならば、レンズアレイ装置５８をアクティブと非アクティブとの間で切り替えることができる。
【００５３】
好ましい実施形態において、装置は光学異方性レンズを含む。
【００５４】
本発明の装置は、たとえば、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイにおいて、２Ｄモードと３Ｄモードとの間で切り替えるためのシステムの一部として使用することができる。他の用途は、ＬＣＤのための輝度向上フィルム、ディスプレイ又はＯＬＥＤ照明用途のようなＬＣＤ及び有機発光素子（ＯＬＥＤ）のための光アウトカップリングアレイを含む。本発明のさらなる装置は、ＬＣＤのためのバックライトユニットの一部として使用されることもできる。好ましくは、本発明の装置は光学セキュリティ素子に使用される。
【００５５】
本発明の第四の態様にしたがって、光配向可能な物品を製造するための組成物が提供される。
【００５６】
光配向可能な材料を含む材料組成物は二種以上の光配向可能な材料を含むこともできる。
【００５７】
光配向可能な材料を含む材料組成物は、光配向可能な成分を含まないさらなる物質を含むこともできる。そのような物質は、物品の製造中又は製造後に重合させることができるポリマー、デンドリマー、オリゴマー、プレポリマー及びモノマーを含む。適当なポリマー種の例は、ポリアルキレン類たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィンＣＯＰ／ＣＯＣ、ポリブタジエン、ポリ（メタ）アクリレート類、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド酸、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、セルロース及びセルロース誘導体たとえば三酢酸セルロースであるが、これらに限定されない。適当なモノマー種の例は、一官能及び多官能（メタ）アクリレート類、エポキシ類、イソシアネート、アリル誘導体及びビニルエーテル類である。
【００５８】
本発明の光配向可能な物品は、好ましくは、２０℃よりも上で液晶相を有せず、より好ましくは、１０℃よりも上で液晶相を有しない。理由は、液晶は、通常は小さなドメインの中で自己組織化によって配向を確立するからである。光配向は、ランダムな液晶配向と競合しなければならず、液晶がもはや秩序を有しない材料の等方相中で光配向過程を実施するためには、偏光ＵＶ光への長時間暴露及び／又は液晶材料の透明点よりも高い温度への物品の加熱を要する。いずれにしても、これは配向過程を複雑化するであろう。したがって、光配向可能な材料を含む材料組成物は、物品を形成したのち除去することができる溶媒なしでは、２０℃よりも上で、より好ましくは１０℃よりも上で液晶相を有しないことが好ましい。他方、光配向可能な材料を含む材料組成物内の個々の物質は、２０℃よりも上で、より好ましくは１０℃よりも上で液晶相を示さないことが好ましい。
【００５９】
光配向可能な材料を含む材料組成物に関する「物質」とは、組成物及び物品の調製に使用され、後で乾燥等によって除去される溶媒を含まないものとする。換言するならば、「物質」の意味は、最終物品中に残る化合物のみを含む。
【００６０】
特に、光配向可能な材料を含む材料組成物は、接着を改善するための添加物を含有することができる。
【００６１】
さらに、光配向可能な材料を含む材料組成物は、等方性もしくは異方性の染料及び／又は蛍光染料を含有することができる。
【００６２】
組成物中の材料のタイプに依存して、光配向可能な材料と他の物質との間で相分離が起こることがある。材料組成物の適切な選択により、物品を製造したとき、光配向可能な材料の大部分が物品の表面へと分離してしまうような相分離を制御することが可能である。これはさらに、組成物中の光配向可能な材料の量を減らすことを可能にする。組成物中の光配向可能な材料の合計の重量パーセントは、好ましくは５０％未満、より好ましくは２０％未満、もっとも好ましくは１０％未満である。材料組成物を用いて作製された物品の厚さに依存して、光配向可能な材料の量は、１重量％未満、さらには０．１重量％未満であることもできる。極端な場合、０．０１重量％の光配向可能な材料でさえ、十分な配向性を達成するのに十分である。好ましくは、相分離を支援するため、光配向可能な材料は、フッ素化成分及び／又はシロキサン成分を含み、かつ／又はポリシロキサン類である。
【００６３】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、光配向可能な材料と、光配向可能であってもよいしなくてもよい別の物質とを含む。光配向可能な材料も別の物質もともに、ポリマー、デンドリマー、オリゴマー、プレポリマー又はモノマーであることができる。光配向可能な材料及び別の物質は、光配向可能な材料及び別の物質のモノマー双極子モーメントが互いに異なるように選択される。モノマー双極子モーメントとは、モノマーの双極子モーメント、又は、ポリマー、オリゴマー及びプレポリマーの場合、そのようなポリマー、オリゴマー及びプレポリマーそれぞれのモノマー単位の双極子モーメントを指すものとする。モノマー双極子モーメントは、好ましくは０．５デバイよりも大きく異なり、より好ましくは１デバイよりも大きく異なり、もっとも好ましくは１．５デバイよりも大きく異なる。組成物は、さらなる光配向可能又は非光配向可能な物質を含有することもできる。
【００６４】
本発明の物品を製造するための組成物のための光配向可能な材料は、配向光への暴露によって光反応機構から独立して異方性を創出させることができる、いかなる種類の感光性材料であってもよい。したがって、適当な光配向可能な材料は、たとえば、配向光に暴露されると、光二量化、光分解、トランス−シス異性化又は光フリース転位によって異方性が誘発される材料である。好ましい光配向可能な材料は、配向光に暴露されると、創出される異方性が、光配向された材料と接触するスレーブ材料を配向させることができるような材料である。好ましくは、そのようなスレーブ材料は、液晶材料、特にＬＣＰ材料である。
【００６５】
光配向可能な材料は、上記のように、配向光に暴露されると好ましい方向性を発現することができ、したがって、異方性を創出することができる光配向可能な成分を含む。そのような光配向可能な成分は好ましくは異方吸収性を有する。一般的に、そのような成分は２３０〜５００nmの波長範囲内で吸収を示す。光配向可能な成分は、好ましくは３００〜４５０nmの波長範囲内で光の吸収を示し、より好ましくは３５０〜４２０nmの波長範囲で吸収を示す成分である。
【００６６】
好ましくは、光配向可能な成分は、炭素−炭素、炭素−窒素又は窒素−窒素二重結合を有する。
【００６７】
たとえば、光配向可能な成分は、置換又は非置換のアゾ染料、アントラキノン、クマリン、メリシアニン、２−フェニルアゾチアゾール、２−フェニルアゾベンズチアゾール、スチルベン、シアノスチルベン、フルオロスチルベン、桂皮ニトリル、カルコン、シンナメート、シアノシンナメート、スチルバゾリウム、１，４−ビス（２−フェニルエチレニル）ベンゼン、４，４’−ビス（アリールアゾ）スチルベン類、ペリレン、４，８−ジアミノ−１，５−ナフトキノン染料、アリールオキシカルボン酸誘導体、アリールエステル、Ｎ−アリールアミド、ポリイミド、二つの芳香環と共役したケトン基又はケトン誘導体を有するジアリールケトン類、たとえば置換ベンゾフェノン類、ベンゾフェノンイミン類、フェニルヒドラゾン類及びセミカルバゾン類である。
【００６８】
上述した異方吸収材料の調製は、たとえばHoffmanらの米国特許第４，５６５，４２４号、Jonesらの米国特許第４，４０１，３６９号、Cole， Jr.らの米国特許第４，１２２，０２７号、Etzbachらの米国特許第４，６６７，０２０号及びShannonらの米国特許第５，３８９，２８５によって示されているように周知である。
【００６９】
好ましくは、光配向可能な成分は、アリールアゾ、ポリ（アリールアゾ）、スチルベン、シアノスチルベン、シンナメート又はカルコンを含む。
【００７０】
光配向可能な材料は、モノマー、オリゴマー又はポリマーの形態を有することができる。光配向可能な成分は、ポリマー又はオリゴマーの主鎖又は側鎖内で共有結合していてもよいし、モノマーの一部であってもよい。光配向可能な材料はさらに、異なるタイプの光配向可能な成分を含むコポリマーであってもよいし、光配向可能な成分を有する側鎖及び光配向可能な成分を有しない側鎖を含むコポリマーであってもよい。
【００７１】
ポリマーは、たとえば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリアミック酸、ポリマレインイミド、ポリ−２−クロロアクリレート、ポリ−２−フェニルアクリレート；非置換又はＣ1〜Ｃ6アルキル置換ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ−２−クロロアクリルアミド、ポリ−２−フェニルアクリルアミド、ポリエーテル、ポリビニルエーテル、ポリエステル、ポリビニルエステル、ポリスチレン誘導体、ポリシロキサン、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の直鎖状又は分岐鎖状アルキルエステル類；ポリフェノキシアルキルアクリレート類、ポリフェノキシアルキルメタクリレート類、炭素原子１〜２０個のアルキル残基を有するポリフェニルアルキルメタクリレート類；ポリアクリルニトリル、ポリメタクリルニトリル、シクロオレフィン系ポリマー、ポリスチレン、ポリ−４−メチルスチレン又はそれらの混合物を指す。
【００７２】
光配向可能な材料はまた、光増感剤、たとえばケトクマリン類及びベンゾフェノン類を含むこともできる。
【００７３】
さらに、好ましい光配向可能なモノマー又はオリゴマー又はポリマーは、米国特許第５，５３９，０７４号、米国特許第６，２０１，０８７号、米国特許第６，１０７，４２７号、米国特許第６，６３２，９０９号及び米国特許第７，９５９，９９０に記載されている。
【実施例】
【００７４】
光配向ポリマーの合成
調製例Ａ１
４，４，４−トリフルオロブチル（Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロプ−２−エノエート
ｐ−クマル酸１６４．１６gをＮ−メチル−２−ピロリドン１０００mlに溶解した。１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデス−７−エン１５２．５４gをゆっくり加えたのち、１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン２３７．９９を加えた。褐色がかった溶液を撹拌下７０℃に加熱し、この温度で２時間維持した。ＨＰＬＣ分析は未反応クマル酸の存在をなおも示し、トリフルオロヨードブタン４７．６０gをさらに加え、反応を７０℃でさらに２時間継続させた。
【００７５】
そして、反応混合物を酢酸エチル５０００mlで希釈し、５％塩酸水溶液５０００mlを加えた。二相混合物を室温で１０分間撹拌し、水相を除去した。有機相を５％炭酸水素ナトリウム水溶液５０００ml及び１０％塩化ナトリウム水溶液５０００mlで洗浄した。残る有機相をトルエン３０００mlで希釈し、真空下、溶媒を留去することによって部分的に濃縮すると、塩残渣をいくらか含有する褐色の液状生成物７６２gが残り、それをろ過によって取り除いた。さらなる蒸留が液状粗生成物４３７gを提供した。ヘプタン４００mlを約７０℃でゆっくり加え、混合物を、室温まで冷まし、最後に０℃まで冷却することによって結晶化させた。結晶質の沈殿物をろ別し、トルエン／ヘプタン１／１（v／v）溶媒混合物で洗浄し、真空下４０℃で恒量まで乾燥させた。
【００７６】
結晶質のトリフルオロブチルエステル（Ａ１）２３１．７gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９９．７１面積％であった。
【００７７】
調製例Ａ２
４，４，４−トリフルオロブチル（Ｅ）−３−［４−（６−ヒドロキシヘキソキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
トリフルオロブチルエステル（Ａ１）２３１．００gをジメチルホルムアミド１１００mlに溶解した。６−クロロ−１−ヘキサノール１３８．６９gを加えたのち、微粉砕炭酸カリウム１５１．９８g及び微粉砕ヨウ化カリウム１４．０４gを加えた。黄褐色懸濁液を１００℃に加熱し、この温度で３時間撹拌した。ＨＰＬＣ分析は０．５％未満の残留Ａ１を示した。黄色の懸濁液を室温まで冷まし、固体塩をろ別し、明澄なろ液を酢酸エチル５０００mlで希釈し、５％塩酸水溶液５０００mlで洗浄し、次いで５％炭酸水素ナトリウム水溶液５０００mlで洗浄し、最後に１０％塩化ナトリウム水溶液５０００mlで洗浄した。有機相をトルエン２０００mlで希釈し、真空下、溶媒を留去することによって部分的に濃縮すると、塩残渣をいくらか含有する褐色の液状生成物が残り、それをろ過によって取り除いた。さらなる蒸留が液状粗生成物５００gを提供した。ヘプタン４００mlを約７０℃でゆっくり加え、混合物を、室温まで冷ますことによって結晶化させて、厚い結晶質の塊を得た。０℃で冷却を継続し、結晶質の沈殿物をろ別し、ヘプタンで洗浄し、真空下、室温で恒量まで乾燥させた。
【００７８】
結晶質の生成物Ａ２（２８３．６g）が得られた。ＨＰＬＣ純度は９６面積％であった。
【００７９】
調製例Ａ３
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
生成物（Ａ２）１１２．３２gをトルエン６００mlに溶解した。４−（ジメチルアミノ）ピリジン１２．０９gを加えたのち、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール０．２７g及びメタクリル酸３６．１６gを加えた。得られた黄色の溶液を０℃に冷却し、トルエン１００ml中Ν，Ν’−ジシクロヘキシルジカルボジイミド８６．６６gの溶液をゆっくり加えた。０℃〜１０℃で１時間撹拌したのち、冷却槽を取り外し、反応混合物を室温で夜通し撹拌した。
【００８０】
懸濁液を室温で５％炭酸水素ナトリウム水溶液５００mlで３０分間処理した。水相を除去した。有機相を、５％塩酸水溶液２００mlで一度洗浄し、１０％塩化ナトリウム水溶液２００mlで一度洗浄した。有機相をろ過し、真空下、溶媒を留去することによって部分的に濃縮した。液状残渣をろ過し、ろ液を２００ml〜２５０mlの最終量までさらに濃縮した。ヘプタン２００mlを加え、混合物を約−１０℃に冷却した。形成した結晶質沈殿物をろ過によって分別し、冷たいヘプタンで洗浄し、真空下、室温未満で乾燥させた。
【００８１】
結晶質モノマー（Ａ３）１０５．３３gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９７．３面積％であった。
【００８２】
調製例Ａ４
ポリ−６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
【００８３】
【化１】
2020013133.tif 000003
【００８４】
モノマー（Ａ３）２５．００gをＮ−メチル−２−ピロリドン１８７mlに溶解した。ほぼ無色の溶液を、５サイクルの真空次いで窒素パージで良くパージした。そして、溶液を６５±１℃に加熱し、この温度に達したところで、同様にパージした、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１９ml中２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．１２５gの溶液を加えた。重合を６５±１℃で撹拌下６時間継続させたのち、室温まで冷ました。
【００８５】
冷却した（−１０℃）メタノール１５００ml中に、激しい撹拌下、ポリマー溶液を滴下することにより、固体ポリマーを単離した。まだ冷たいうちに沈殿物をろ別し、真空下、室温で乾燥させた。
【００８６】
ポリマーＡ４が、Mw９２１６４、Mn２６７７４で得られた。
【００８７】
調製例Ａ５
ポリ−６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
モノマー（Ａ３）２５．００gをトルエン２３４mlに溶解した。ほぼ無色の溶液を、５サイクルの真空次いで窒素パージで良くパージした。それを６５±１℃に加熱し、この温度に達したところで、同様にパージした、トルエン２６ml中２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．１３gの溶液を加えた。重合を内部温度６５±１℃で撹拌下２０時間継続させた。少量のトルエンに溶解したＡＩＢＮ０．１３gの第二の部分を加え、温度を７５℃に上げた。重合をさらに２０時間継続させた。ＡＩＢＮ０．１３gの第三の部分を加え、重合を７５℃で２０時間継続させた。ＡＩＢＮ０．１３gの第四の部分を加え、重合を２０時間継続させた。得られたポリマーをそのまま使用することもできるし、溶媒の蒸発によって固体ポリマーＡ５を粘着性の樹脂の形態に単離することもできる。Mwは１９９８９であり、Mnは１１７００である。
【００８８】
調製例Ａ６
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエートと６−［４−［（Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエートとのコポリマー
【００８９】
【化２】
2020013133.tif 000004
【００９０】
モノマー（Ａ３）１４．００g及びモノマー６−［４−［（Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート［４３９６６１−４６−８］１１．００gをＮ−メチル−２−ピロリドン１８７mlに溶解した。溶液を、５サイクルの真空次いで窒素パージで良くパージした。そして、溶液を６５±１℃に加熱し、この温度に達したところで、同様にパージした、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１９ml中２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．１２７gの溶液を加えた。重合を内部温度６５±１℃で撹拌下６時間継続させたのち、室温まで冷ました。
【００９１】
冷却した（−１０℃）メタノール１５００ml中に、激しい撹拌下、ポリマー溶液を滴下することにより、固体ポリマーを単離した。まだ冷たいうちに沈殿物をろ別し、粘りのあるポリマーを真空下、室温で乾燥させた。
【００９２】
ポリマーＡ６が、Mw８８３７４、Mn３５３３８で得られた。
【００９３】
調製例Ａ７
（Ｅ）−３−（４−アセトキシフェニル）プロプ−２−エン酸
ｐ−クマル酸１６４．１６gをピリジン５００mlに溶解し、溶液を１０℃に冷却した。酢酸無水物２７０gを１０〜１５℃で撹拌下２０分以内に加えた。反応混合物を室温で夜通し撹拌した。明澄な黄褐色溶液を氷１０００gと２５％塩酸７５０mlとの混合物にゆっくり加えた。得られた無色の懸濁液を室温で２時間撹拌した。固体生成物をろ別し、多量の水で十分に洗浄し、４０℃で恒量まで真空乾燥させた。無色の結晶質ＯＨ保護クマル酸（Ａ７）２０４．４gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９５．２面積％であった。メチルエチルケトン中の再結晶によって生成物をＨＰＬＣ純度９８．９面積％までさらに精製することもできる。
【００９４】
調製例Ａ８
４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル（Ｅ）−３−（４−アセトキシフェニル）プロプ−２−エノエート
ジクロロメタン３００ml中、ＯＨ保護クマル酸（Ａ７）５１．５５g、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンタノール５３．４０g及び４−ジメチルアミノピリジン２．５０gの混合物を０℃に冷却した。ジクロロメタン５０ml中ジシクロヘキシルジカルボジイミド６１．９０gの溶液を０℃で撹拌下１５分以内に加えた。白色懸濁液を０℃でさらに７５分間撹拌し、次いで室温で夜通し撹拌した。固体ＤＣＣ尿素を懸濁液からろ別し、ろ液を、５％塩酸水溶液２００mlで一度洗浄し、１０％塩化ナトリウム水溶液２００mlで二度洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち、蒸留によって溶媒を除去すると、ＯＨ保護ペンタフルオロペンチルエステル（Ａ８）９０gが結晶性油状物として得られた。ＨＰＬＣ純度は８８．８面積％であった。これを次の工程にそのまま使用した。
【００９５】
調製例Ａ９
４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル（Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロプ−２−エノエート
ＯＨ保護ペンタフルオロペンチルエステル（Ａ８）８９．９８gをテトラヒドロフラン４９２mlに溶解した。メタノール４９ml及び水１２．３mlを溶液に加えたのち、微粉砕炭酸カリウム６．９０gを加えた。懸濁液を撹拌し、６０℃で２．５時間加熱した。酢酸エチル８００mlを加え、溶液を５％塩酸水溶液３００mlで洗浄した。有機相を１０％塩化ナトリウム水溶液３００mlで二度洗浄した。硫酸ナトリウム上で有機相を乾燥させ、ろ過したのち、蒸留によって溶媒を除去すると、ペンタフルオロペンチルエステルＡ９（極微量の溶媒を含有）８０．５gが結晶性油状生成物として得られた。ＨＰＬＣ純度は９２．１面積％であった。生成物をトルエン／ヘプタン中で再結晶させると、９４面積％のＨＰＬＣ純度を得ることができる。
【００９６】
調製例Ａ１０
４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル（Ｅ）−３−［４−（６−ヒドロキシヘキソキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
ペンタフルオロペンチルエステル（Ａ９）６１．３７gをジメチルホルムアミド４００mlに溶解した。６−クロロ−１−ヘキサノール３１．０３gを加えたのち、微粉砕炭酸カリウム３４．００g及び微粉砕ヨウ化カリウム３．１４gを加えた。黄色がかった懸濁液を撹拌し、１００℃で３時間加熱した。黄色の懸濁液を室温まで冷まし、固体塩をろ別し、明澄なろ液を５℃で水８００mlと２５％水性塩酸２００mlとの混合物にゆっくり加えた。沈殿物をろ別し、ろ過ケークを十分に水洗した。それを酢酸エチル５００mlに溶解し、溶液を５％炭酸水素ナトリウム水溶液３００mlで洗浄し、次いで１０％塩化ナトリウム水溶液３００mlで洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち、ろ過した溶液を乾燥状態まで蒸発させると、低温で結晶化するヒドロキシアルキル化ペンタフルオロペンチルエステル（Ａ１０）８０gがオレンジ色の油状物として得られた。ＨＰＬＣ純度は９１．５面積％であった。生成物をトルエン／ヘプタン中で再結晶させると、９４面積％の改善されたＨＰＬＣ純度を得ることができる。
【００９７】
調製例Ａ１１
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
ヒドロキシアルキル化ペンタフルオロペンチルエステル（Ａ１０）５６．１５gをトルエン３００mlに溶解した。メタクリル酸１３．６７g、４−ジメチルアミノピリジン１．２９g及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール０．１３gを加え、溶解状態にした。０℃に冷却したのち、トルエン５０ml中ジシクロヘキシルカルボジイミド３２．７６gの溶液を０℃で撹拌下１５分以内に加えた。白色懸濁液を０℃でさらに７５分間撹拌し、次いで室温で夜通し撹拌した。５％炭酸水素ナトリウム水溶液３５０mlを白色懸濁液に加え、撹拌を１時間継続した。懸濁液をろ過し、ろ過ケーク（主にＤＣＣ尿素）をトルエンで洗浄し、水相を分離した。有機相を５％塩酸塩水溶液５００ml及び１０％塩化ナトリウム水溶液５００mlで洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち、溶液を乾燥状態まで蒸発させて、ペンタフルオロペンチルエステルメタクリレート（Ａ１１）６４．９７gをわずかに黄色がかった結晶性油状物として得た。得られた粗生成物をジクロロメタン４００mlに溶解し、シリカゲル１００gの短いカラム（孔径６０オングストローム、２３０〜４００メッシュ粒径）に通してろ過した。ろ液を乾燥状態まで蒸発させると、無色結晶質のペンタフルオロペンチルエステルメタクリレート（Ａ１１）５５．８５gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９５．４面積％であった。
【００９８】
調製例Ａ１２
ポリ−６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペントキシ）プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
【００９９】
【化３】
2020013133.tif 000005
【０１００】
モノマー（Ａ１１）１０．００gをテトラヒドロフラン４５mlに溶解した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル０．０５gを加え、溶液を、５サイクルの真空次いで窒素パージで良くパージした。溶液を窒素下６０℃で６０時間撹拌した。固体ポリマーを単離した。冷却した（−１０℃）メタノール５００ml中に、激しい撹拌下、ポリマー溶液を滴下することにより、固体ポリマーを単離した。まだ冷たいうちに沈殿物をろ別し、真空下、室温で乾燥させた。
【０１０１】
ポリマーＡ１２が、Mw２１１，５４６、Mn１１０，３６９で得られた。
【０１０２】
調製例Ａ１３
（３，４，５−トリフルオロフェニル）メチル（Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロプ−２−エノエート
ｐ−クマル酸１８．１８gをＮ−メチルピロリドン１１０mlに溶解した。１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデス−７−エン１６．９０gを滴下し、次いで３，４，５−トリフルオロベンジルクロリド２０．００gを加えた。褐色がかった溶液を７０℃で３時間撹拌し、室温まで冷まし、酢酸エチル５００mlで希釈した。それを５％塩酸水溶液５００mlで抽出し、次いで５％炭酸水素ナトリウム水溶液５００ml及び水５００mlで抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させたのち、溶液をろ過し、乾燥状態まで蒸発させて、わずかにベージュ色の結晶質生成物３２．００gを得た。それをトルエンから再結晶させると、無色のトリフルオロベンジルエステル（Ａ１３）２７．０２gが得られた。純度は９７．７面積％であった（ＨＰＬＣ）。
【０１０３】
調製例Ａ１４
（３，４，５−トリフルオロフェニル）メチル（Ｅ）−３−［４−（６−ヒドロキシヘキソキシ）フェニル］プロプ−２−エノエート
トリフルオロベンジルエステル（Ａ１３）２９．００gをジメチルホルムアミド１４０mlに溶解した。６−クロロ−１−ヘキサノール１５．４３gを加え、次いで微粉砕炭酸カリウム１６．９１g及び微粉砕ヨウ化カリウム１．５６gを加えた。黄色がかった懸濁液を撹拌し、１００℃で３時間加熱した。黄色の懸濁液を室温まで冷まし、固体塩をろ別し、明澄なろ液を５℃で水８００mlと２５％水性塩酸２００mlとの混合物にゆっくり加えた。沈殿物をろ別し、ろ過ケークを十分に水洗した。それを酢酸エチル４００mlに溶解し、溶液を、５％炭酸水素ナトリウム水溶液４００mlで洗浄し、次いで水３００mlで洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち、ろ過した溶液を乾燥状態まで蒸発させて、褐色がかった油状物４０．２gを得た。得られた粗生成物をトルエンに溶解し、ヘプタンの添加によって結晶化させ、冷却すると、無色のヒドロキシアルキル化クマル酸エステル（Ａ１４）３０．４８gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９０．７面積％であった。
【０１０４】
調製例Ａ１５
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−［（３，４，５−トリフルオロフェニル）メトキシ］プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
ヒドロキシアルキル化クマル酸エステル（Ａ１４）３０．００gをトルエン１６０mlに溶解した。メタクリル酸８．８５g、４−ジメチルアミノピリジン２．９６g及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール０．０７gを加え、溶解状態にした。０℃に冷却したのち、トルエン２７ml中ジシクロヘキシルカルボジイミド２１．２２gの溶液を０℃で撹拌下１５分以内に加えた。白色懸濁液を０℃でさらに７５分間撹拌し、次いで室温で夜通し撹拌した。５％炭酸水素ナトリウム水溶液１５０mlを白色懸濁液に加え、撹拌を１時間継続した。懸濁液をろ過し、ろ過ケーク（主にＤＣＣ尿素）をトルエンで洗浄し、水相を分離した。有機相を５％塩酸塩水溶液５００ml及び１０％塩化ナトリウム水溶液５００mlで洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させたのち、ろ過した溶液を乾燥状態まで蒸発させて、褐色がかった油状物３８．３７gを得た。得られた粗生成物をジクロロメタン８００mlに溶解し、シリカゲル２００gの短いカラム（孔径６０オングストローム、２３０〜４００メッシュ粒径）に通してろ過した。ろ液を乾燥状態まで蒸発させると、無色結晶質のトリフルオロベンジルエステルメタクリレート（Ａ１５）２６．２７gが得られた。ＨＰＬＣ純度は９４．４面積％であった。生成物をトルエン／ヘプタン中で再結晶させると、９７．３面積％の改善されたＨＰＬＣ純度を得ることができる。
【０１０５】
調製例Ａ１６
ポリ−６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−［（３，４，５−トリフルオロフェニル）メトキシ］プロプ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロプ−２−エノエート
【０１０６】
【化４】
2020013133.tif 000006
【０１０７】
モノマー（Ａ１５）８．４０gをテトラヒドロフラン３８mlに溶解した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル０．０４gを加え、溶液を、５サイクルの真空次いで各窒素パージで良くパージした。溶液を窒素下６０℃で１８時間撹拌した。冷却した（−１０℃）メタノール５００ml中に、激しい撹拌下、ポリマー溶液を滴下することにより、固体ポリマーを単離した。まだ冷たいうちに沈殿物をろ別し、真空下、４０℃で乾燥させた。ポリマーＡ１６が、Mw２９０，９５５、Mn４８，４３２で得られた。
【０１０８】
配向物品材料（ＯＳＭ）の調製
【０１０９】
ＯＳＭ１
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）１．９８gをトルエン８．０gに溶解したのち、ポリマー（Ａ４）０．０２gを溶解してＯＳＭ１を得た。
【０１１０】
ＯＳＭ２
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）３．４０９gをトルエン６．５gに溶解したのち、ポリマー（Ａ４）０．０９１gを溶解してＯＳＭ２を得た。
【０１１１】
ＯＳＭ３
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）１．９gをトルエン８．０gに溶解したのち、ポリマー（Ａ４）０．１gを溶解してＯＳＭ３を得た。
【０１１２】
ＯＳＭ４
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）３．３２５gをトルエン６．５gに溶解したのち、ポリマー（Ａ４）０．１７５gを溶解してＯＳＭ４を得た。
【０１１３】
ＯＳＭ５
CN9010EU（Sartomer）３．２８g、SR351（Sartomer）３．２８g及びMiramer M1183（Miwon Specialty Chemical）３．２８gを撹拌下に混合した。ポリマー（Ａ４）０．１gを加え、混合物をさらに夜通し撹拌した。ジクミルペルオキシド（Aldrich）０．１gを加え、混合物をさらに１時間撹拌してＯＳＭ５を得た。
【０１１４】
ＯＳＭ６
CN9010EU（Sartomer）１．８８g、SR9035（Sartomer）３．７６g及びMiramer M1183（Miwon Specialty Chemical）３．７６gを撹拌下に混合した。ポリマー（Ａ４）０．５gを加え、混合物をさらに夜通し撹拌した。ジクミルペルオキシド（Aldrich）０．１gを加え、混合物をさらに１時間撹拌してＯＳＭ６を得た。
【０１１５】
ＯＳＭ７
CN9010EU（Sartomer）４g、SR9035（Sartomer）７．８g及びMiramer M1183（Miwon Specialty Chemical）７．８gを撹拌下に混合した。ポリマー（Ａ４）０．２gを加え、混合物をさらに夜通し撹拌した。Irgacure 819（BASF）０．２gを加え、混合物をさらに１時間撹拌してＯＳＭ７を得た。
【０１１６】
ＯＳＭ８
CN9010EU（Sartomer）１．８８g、SR9035（Sartomer）３．７６g及びMiramer M1183（Miwon Specialty Chemical）３．７６gを撹拌下に混合した。ポリマー（Ａ５）０．５gを加え、混合物をさらに夜通し撹拌した。Irgacure 819（BASF）０．１gを加え、混合物をさらに１時間撹拌してＯＳＭ８を得た。
【０１１７】
ＯＳＭ９
CN9010EU（Sartomer）１．８８g、SR9035（Sartomer）３．７６g及びMiramer M1183（Miwon Specialty Chemical）３．７６gを撹拌下に混合した。ポリマー（Ａ６）０．５gを加え、混合物をさらに夜通し撹拌した。Irgacure 819（BASF）０．１gを加え、混合物をさらに１時間撹拌してＯＳＭ９を得た。
【０１１８】
ＯＳＭ１０
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）１．９gをトルエン８．０gに溶解したのち、ポリマー（Ａ１２）０．１gを溶解してＯＳＭ１０を得た。
【０１１９】
ＯＳＭ１１
Mw１５０００のポリメチルメタクリレート（Fluka）１．９gをトルエン８．０gに溶解したのち、ポリマー（Ａ１６）０．１gを溶解してＯＳＭ１１を得た。
【０１２０】
ＯＳＭ１２
酢酸セルロース（Eastman CA-398-3）１．４９gをテトラヒドロフラン８．４３gに溶解したのち、ポリマー（Ａ１２）０．０８gを溶解してＯＳＭ１２を得た。
【０１２１】
ＯＳＭ１３
酢酸セルロース（Eastman CA-398-3）１．４９gをテトラヒドロフラン８．４３gに溶解したのち、ポリマー（Ａ１６）０．０８gを溶解してＯＳＭ１３を得た。
【０１２２】
重合性液晶材料（ＬＣＰ）の調製
ＬＣＰ１
Paliocolor LC242（BASF）１．９g及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（Fluka）０．００２gを８０℃で融解させた。撹拌下、Irgacure 907（BASF）０．０９８gを加え、混合してＬＣＰ１を得た。
【０１２３】
ＬＣＰ２
Paliocolor LC1057（BASF）１．９g及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（Fluka）０．００２gを１０５℃で融解させた。撹拌下、Irgacure 907（BASF）０．０９８gを加え、混合してＬＣＰ２を得た。
【０１２４】
ＬＣＰ３
安息香酸２，５−ビス［［４−［［６−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］ヘキシル］オキシ］ベンゾイル］オキシ］−ペンチルエステル１１．１g、Irgacure 907（BASF）０．４８g、TEGO Flow 300（Evonik）０．０６g、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（Fluka）０．０１２g及びKayarad DPCA−20（Nippon Kayaku）０．３６gを酢酸ｎ−ブチル２８．０gに溶解してＬＣＰ３を得た。
【０１２５】
適用例
適用例１
この例において、装置は、図３に示すように作製されたものであった。ＯＳＭ１を、ワイヤバーNo. 0（RK Print-Coat Instruments）により、支持体として働く２枚のガラス板２１、２５に塗布し、８０℃で４分間乾燥させて、厚さ１μmのフィルムの形態の物品を得た。そして、得られた物品２２及び２４を２００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露し、それにより、第一及び第二の配向方向それぞれ２７、２８を画定した。厚さ４０μmの接着テープの２枚の細片２６、２７を、スペーサとして、第一のガラスのコーティング側の、二つの平行な縁の近くに配置した。そして、第一のガラスを６０℃のホットプレートに載せた。予熱したＬＣＰ１（８０℃）を第一のガラスのコーティング側に滴下した。そして、第二のガラスを、そのコーティング側がＬＣＰと接触するように配置して、二つの光配向された物品の配向方向２７、２８が平行になるようにした。このようにして組み立てられた装置２０を８０℃で１０分間加熱したのち、２０００mJ/cm2のＵＶ光（Fusion UV Systems, Bulb H）に暴露してＬＣＰを硬化させた。得られた装置２０を交差偏光子の間に配設すると、方向２９へのＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１２６】
適用例２
適用例１と同じやり方で、ただしＯＳＭ１の代わりにＯＳＭ３を使用して、装置を調製した。ＯＳＭ１フィルムの厚さは０．８μmであった。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１２７】
適用例３
ＯＳＭ２を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、支持体としての２枚のガラス板に１３３μm設定で塗布し、８０℃で４分間乾燥させて、厚さ１６μmのフィルムを得た。二つの物品を使用して、適用例１と同じやり方で装置を製造した。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１２８】
適用例４
適用例２と同様に、ＯＳＭ３をワイヤバーNo. 0（RK Print-Coat Instruments）によって２枚のガラス板上に塗布し、８０℃で４分間乾燥させた。図４ａに示すように、第一のコーティングガラス板３１の得られたＯＳＭ３層３２の上に、三酢酸セルロースフィルムから作製された幅０．５cm（８０μm）の細片３４を０．５cmの距離で平行に配置した。ＯＳＭ４をワイヤバーNo. 0によって塗布して、なおも溶媒を含有するフィルム３３を調製した（図４ｂ）。フィルムを８０℃で４分間乾燥させたのち、細片３４を剥離して、フィルム３２のみを含む区域及びフィルム３２の上にフィルム３３を含む区域（厚さの差は約１２μm）を有する構造化された表面を得た（図４c）。そして、得られた物品３５を２００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露すると、偏光方向が、剥離された細片の長さ方向に一致する構造の長さ方向に対して平行になった。そして、適用例１と同じやり方で２枚のガラスを使用して装置を作製した。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１２９】
適用例５
適用例２と同じやり方で、ＯＳＭ３を使用して装置を作製した。ただし、ＬＣＰ１の代わりにＬＣＰ２を使用し、ＬＣＰ２を物品の上に滴下する前に１０５℃に予熱し、ＬＣＰを硬化させる前に装置を１０５℃で１０分間加熱する変更を加えた。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰ層の均一な配向が認められた。
【０１３０】
適用例６
適用例４と同じやり方で装置を作製した。ただし、ＬＣＰ１の代わりにＬＣＰ２を使用し、ＬＣＰ２を物品の上に滴下する前に１０５℃に予熱し、ＬＣＰを硬化させる前に装置を１０５℃で１０分間加熱する変更を加えた。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１３１】
適用例７
ＯＳＭ５をワイヤバーNo. 0（RK Print-Coat Instruments）によって２枚のガラス板上に塗布した。コーティングを、まず１５０℃で１５分間硬化させ、次いで２００℃で１０分間硬化させて、厚さ１μmのフィルムを得た。二つの物品を使用して、適用例１と同じやり方で装置を作製した。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１３２】
適用例８
ＯＳＭ５を反射アルミニウム箔に流し込み、まず１５０℃で１５分間硬化させ、次いで２００℃で１０分間硬化させて、厚さ約１００μmのフィルムを得た。そして、得られた物品を２００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で２分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰ層を窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。ＬＣＰ層の上方に配設された直線偏光子を通してＬＣＰ層を観察すると、均一な配向を見ることができた。
【０１３３】
適用例９
ＯＳＭ６を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、３００μm設定でガラス板上に塗布し、１５０℃で３０分間硬化させて、約７０μmのフィルム厚さを得た。得られた光配向可能な物品を５００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を物品の上に２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰ層を窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。ＯＳＭ６及びＬＣＰ３コートから得られた積層フィルムをガラス板から剥離させた。フィルムを交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１３４】
適用例１０
ＯＳＭ７を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、５０μm設定でガラス板に塗布した。室温で５分待ったのち、コーティングを窒素下、４０００mJ/cm2のＵＶ  ＬＥＤ（３９５nm）で硬化させて、厚さ約１０μmのフィルムを得た。そして、得られた光配向可能な物品を１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰを窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。交差偏光子の間でコーティングされたガラス板を観察すると、均一な配向が見られた。
【０１３５】
適用例１１
ＯＳＭ７を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、４００μm設定でガラス板上に塗布した。室温で５分後、得られた層を窒素下、４０００mJ/cm2（３００〜４００nm）で硬化させて、厚さ約２２０μmのフィルムを得た。そして、得られた物品を１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰを窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。交差偏光子の間でコーティングされたガラス板を観察すると、均一な配向が見られた。
【０１３６】
適用例１２
図５ａに示すように、第一のガラス板４１から、接着テープの細片４２を互いに平行にガラス板に貼り付けることにより、エンボス加工ツール４０を調製した。細片間の距離は０．５cmであり、細片の幅は１．８cmであった。テープの厚さは５０μmであった。そして、接着性細片が付いたガラス板をトリクロロ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ペルフルオロオクチル）シランで５分間蒸気処理すると、それがガラスエンボス加工ツール４０となった。ＯＳＭ８を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、２００μm設定で第二のガラス板４３上に塗布して、フィルム４４を調製した。ガラスエンボス加工ツール４０をフィルム４４に押し当て、それを、ガラスエンボス加工ツールを通して４０００mJ/cm2のＵＶ  ＬＥＤのＵＶ光（３９５nm）を照射することによって硬化させた。そして、ガラスエンボス加工ツールを取り外した。すると、第二のガラス板４３の上に、二つの高さ４６及び４７を有する構造化フィルム４５が得られ（図５ｂ）、低い方の高さは約６０μmであり、大きい方の高さは約１０５μmであった。そして、このようにして得られた光配向可能な構造化物品を１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を光配向された構造化物品４５の上に２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰを窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。そのようにして得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰ層の均一な配向が認められた。
【０１３７】
適用例１３
ＯＳＭ９を５０℃で予熱し、ろ過し、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、５０μm設定でガラス板上に塗布したのち、窒素下、４０００mJ/cm2のＵＶ  ＬＥＤの光（３９５nm）の照射によって硬化させた。厚さ約１０μmのフィルムが得られた。そして、得られた物品を１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰを窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。交差偏光子の間でＬＣＰ層を観察すると、均一な配向が見られた。
【０１３８】
適用例１４
適用例１と同じやり方で、ただしＯＳＭ１の代わりにＯＳＭ１０を使用して装置を調製し、得られた厚さ１．３μmのフィルムを、２００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）の代わりに１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１３９】
適用例１５
適用例１と同じやり方で、ただしＯＳＭ１の代わりにＯＳＭ１１を使用して装置を調製し、得られた厚さ１．３μmのフィルムを、２００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）の代わりに１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。得られた装置を交差偏光子の間に配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【０１４０】
適用例１６
ＯＳＭ１２を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、１００μm設定でガラス板上に塗布した。室温で１０分後、コーティングを７０℃で１０分間乾燥させて、１３μmのドライフィルム厚さを得た。そして、得られた物品を１０００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。ＬＣＰ３を２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰを窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。交差偏光子の間でＬＣＰ層を観察すると、均一な配向が見られた。
【０１４１】
適用例１７
適用例１６と同じやり方で、ただしＯＳＭ１２の代わりにＯＳＭ１３を使用して、装置を調製した。交差偏光子の間でＬＣＰ層を観察すると、均一な配向が見られた。
【０１４２】
適用例１８
ＯＳＭ６を、Zehntner Coater（ZUA 2000.150 Universal applicator）により、３０μm設定でガラス板上に塗布し、１５０℃で３０分間硬化させて、約７０μmのフィルム厚さを得た。そして、フィルムを基材から剥離させて、自立型フィルムの形態の光配向可能な物品を達成した。
【０１４３】
適用例１９
適用例１８で得られた自立型フィルムを５００mJ/cm2の直線偏光（２８０〜３２０nm）に暴露した。そして、自立型フィルムの形態の光配向可能な物品をスピンコーターの真空チャックに固定し、ＬＣＰ３を光配向された物品の上に２０００rpmで３０秒間スピンコートし、５５℃で４分間乾燥させた。室温まで冷ましたのち、ＬＣＰ層を窒素下、１５００mJ/cm2でＵＶ硬化させた（３００〜４００nm）。交差偏光子の間にフィルムを配設すると、ＬＣＰの均一な配向が認められた。
【図１】
2020013133.tif 000007
【図２】
2020013133.tif 000008
【図３】
2020013133.tif 000009
【図４】
2020013133.tif 000010
【図５】
2020013133.tif 000011
【図６】
2020013133.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月30日(2019.8.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書に記載の発明。
【外国語明細書】
2020013133000001.pdf