(57)【要約】    【課題】ナノサイズの核剤を使用しなくてもナノサイズの気泡を有する状態に調製可能な樹脂発泡の提供。    【解決手段】鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と、（メタ）アクリル系樹脂とを含有する樹脂組成物によって構成されている（メタ）アクリル系樹脂発泡体を提供する。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と、（メタ）アクリル系樹脂とを含有する樹脂組成物によって構成され、
ナノサイズの気泡を有している（メタ）アクリル系樹脂発泡体。
【請求項２】
断面において長さ５μｍ以上の気泡が占める割合が２０％以下である請求項１記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体。
【請求項３】
前記ナノ粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１又は２記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体。
【請求項４】
樹脂発泡体で構成された断熱材であって、
該樹脂発泡体が請求項１乃至３の何れか１項に記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体である断熱材。
【請求項５】
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法であって、
鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と（メタ）アクリル系樹脂とを含む発泡用樹脂組成物を調製する第１工程と、
前記発泡用樹脂組成物に発泡剤を含ませて発泡性樹脂組成物を調製する第２工程と、
前記発泡性樹脂組成物を発泡させる第３工程と、を実施し、ナノサイズの気泡を有している（メタ）アクリル系樹脂発泡体を製造する（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項６】
前記発泡剤が二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、水の何れか１つ以上を含む請求項５記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項７】
前記第１工程では、内部が前記表面と同じ金属によって構成されている金属ナノ粒子を前記ナノ粒子として含む前記発泡用樹脂組成物を調製する請求項５又は６記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項８】
前記第１工程では、前記金属ナノ粒子の前駆体であり、還元されて前記金属ナノ粒子となる金属錯体と、前記（メタ）アクリル系樹脂とを含有する前駆体組成物を調製することと、
前記金属錯体を還元することにより、前記前駆体組成物中に前記金属ナノ粒子を析出させて前記発泡用樹脂組成物を調製することとを含む請求項７記載の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項９】
（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製すべく用いられる発泡用樹脂組成物であって、
（メタ）アクリル系樹脂と、金属ナノ粒子の前駆体とを含有し、
前記前駆体が還元されて前記金属ナノ粒子となる金属錯体であり、
該金属錯体は、鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属を含む錯体である発泡用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂発泡体、（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法、及び、発泡用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂発泡体は軽量性、緩衝性、断熱性などの種々の特性が要求される場面で広く用いられている。
樹脂発泡体を作製する際には、その発泡度や気泡の大きさなどを調整すべく“核剤”や“気泡調整剤”などと称される添加剤が従来用いられている。
核剤は、通常、樹脂との親和性に乏しい物質からなる微粒子であり、樹脂との界面に発泡剤ガスが析出し易い環境を与えて気泡の核となるため、樹脂発泡体を作製する際の発泡性を調整するのに有効である。
【０００３】
ところで、一般的な樹脂発泡体の気泡のサイズは、通常、小さくても数μｍ程度であるが、これをナノオーダーのサイズにすることが試みられている（下記特許文献１参照）。
ナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体は、気泡サイズが空気の平均自由行程と同レベルか、それ以下になるため一般的な樹脂発泡体よりも格段に高い断熱性を発揮することが期待される。
また、ナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体については、断熱性以外にも従来の樹脂発泡体とは異なる特徴を発揮し得る。
このようなことからナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体の応用方法が検討されている。
ここで、下記特許文献１にはナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体を作製する方法が記載され、用いる核剤をナノ粒子とすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５８５６９７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述のように気泡の核となる機能を発揮するために、発泡させる樹脂と良好な親和性を有するものは核剤とはなり難い。
そのため、樹脂発泡体の原料樹脂中に核剤を分散させる際には、核剤どうしが凝集し易く良好な分散性が発揮され難い。
そのようなことから、従来の核剤は、樹脂発泡体を作製する際にはマスターバッチのような状態で用いられたりしている。
この種のマスターバッチを作製する際には、通常、樹脂発泡体の原料樹脂と同じか、原料樹脂に親和性の高い樹脂に対して核剤を高濃度に含有させる必要があり、しかも、核剤が良好な分散状態となるように作製される必要があるため高いシェアストレスが加わる方法が採用されている。
そこで、マスターバッチを作製する際には、シェアストレスによってマスターバッチのベース樹脂に特性低下が生じうる。
マスターバッチを用いて樹脂発泡体を作製する場合、樹脂発泡体の原料樹脂に対して使用されるマスターバッチの量は僅かであるが、特性低下が生じた樹脂が樹脂発泡体に混在することは好ましいことではない。
【０００６】
核剤の分散性に係る問題は、核剤が微粒子化されるほど顕在化され得る。
そして、ナノサイズの核剤を用いて樹脂発泡体を作製することについて記載された上記の特許文献１においても、核剤として用いるシリカやシルセスキオキサンは、ゲルや溶媒に分散させた状態で樹脂に混合されている（特許文献１の段落００７１〜００７２、段落００８２等参照）。
溶剤に分散させたナノ粒子を樹脂に分散させて樹脂発泡体を作製する方法は、溶剤を除去する操作が必要になるなどして工程を複雑化させるおそれがあるという問題を有する。
【０００７】
ナノサイズの核剤を用いるような方法とは異なる違った方法でナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体が作製する手段があれば、上記のような問題が解決され得るもののそのような手段はいまだ見出されていない。
そこで本発明は、上記のような問題を解決することを課題としており、ナノサイズの核剤を使用しなくてもナノサイズの気泡を有する状態に調製可能な樹脂発泡体と、そのような樹脂発泡体を作製するのに適した樹脂発泡体の製造方法や発泡用樹脂組成物を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行い、鉄や鉄よりもイオン化傾向の低い金属が（メタ）アクリル系樹脂に対して優れた親和性を示し、（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製する際に、このような金属で少なくとも表面が形成されているナノ粒子を含有させておくことで、核剤での発泡の機構とは異なった機構により気泡が形成され、ナノ粒子の存在していない部分でナノサイズの気泡が形成されることを見出して本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、上記課題を解決するための本発明は、鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と、（メタ）アクリル系樹脂とを含有する樹脂組成物によって構成され、ナノサイズの気泡を有している（メタ）アクリル系樹脂発泡体を提供する。
【００１０】
本発明は、また、（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法であって、鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と（メタ）アクリル系樹脂とを含む発泡用樹脂組成物を調製する第１工程と、前記発泡用樹脂組成物に発泡剤を含ませて発泡性樹脂組成物を調製する第２工程と、前記発泡性樹脂組成物を発泡させる第３工程と、を実施し、ナノサイズの気泡を有している（メタ）アクリル系樹脂発泡体を製造する（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法を提供する。
【００１１】
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製すべく用いられる発泡用樹脂組成物であって、（メタ）アクリル系樹脂と、金属ナノ粒子の前駆体とを含有し、前記前駆体が還元されて前記金属ナノ粒子となる金属錯体であり、該金属錯体は、鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属を含む錯体である発泡用樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
従来の樹脂発泡体で用いられている核剤では、当該核剤と樹脂との界面に働く力が樹脂の分子鎖間に作用する凝集力よりも弱いことで前記界面において発泡剤ガスが析出し易くなって当該界面を起点に気泡が発生するが、本発明においては、ナノ粒子と樹脂との界面に働く力が核剤の場合よりも高いので、樹脂中ではナノ粒子とナノ粒子との間で気泡が発生し易くなると考えられる。
しかも、本願発明では樹脂に対して優れた親和性を示すナノ粒子を用いるため、当該ナノ粒子によって気泡膜が補強される効果を期待でき、隣り合う気泡の間に形成される気泡膜が破泡して複数の気泡が１つの粗大気泡となることが抑制され得る。
このことにより、本発明では、ナノサイズの核剤を用いる場合と同等、又は、それ以上の細かな気泡を有する樹脂発泡体が容易に得られることになる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】（メタ）アクリル系樹脂発泡体を製造するための成形型を示した概略斜視図である。
【図２】円板状の（メタ）アクリル系樹脂発泡体樹脂を切断する様子を示した概略斜視図。
【図３】気泡径の測定方法を示した説明図。
【図４】実施例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ａ。
【図５】実施例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ｂ。
【図６】比較例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ａ。
【図７】比較例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ｂ。
【図８】実施例４で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ写真）。
【図９】参考例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ写真）。
【図１０】実施例４で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体のＸ線ＣＴ写真。
【図１１】参考例２で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体のＸ線ＣＴ写真。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。
まず、（メタ）アクリル系樹脂発泡体の原材料について説明する。
【００１５】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、ナノサイズの気泡を有する発泡体である。
尚、以下においては、気泡の断面形状における最大寸法を、その気泡の“長さ”などと称し、この“長さ”の方向とは直交する方向での気泡の最大寸法をその気泡の“幅”などと称することがある。
また、以下においては、“長さ”と“幅”とを足して２分した値を気泡の“径”などと称することがある。
そして、本明細書において“ナノサイズの気泡”とは、気泡の“径”がナノオーダーであることを意味し、“（メタ）アクリル系樹脂発泡体がナノサイズの気泡を有する”とは“（メタ）アクリル系樹脂発泡体が、１μｍ未満の径の気泡を有している”ということを意味する。
【００１６】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と、（メタ）アクリル系樹脂とを含有する樹脂組成物によって構成されている。
前記（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、１種類の（メタ）アクリル系モノマーのみを構成単位とする樹脂であっても複数種類の（メタ）アクリル系モノマーを構成単位とする樹脂であってもよい。
前記（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なビニルモノマーを構成単位に含んでいてもよい。
【００１７】
ここで、本明細書における“（メタ）アクリル”との用語は、“アクリル”と“メタクリル”とを包括的に表現する意図で用いている。
即ち、（メタ）アクリル系モノマーとの用語には、アクリル系モノマーとメタクリル系モノマーとが含まれている。
【００１８】
本実施形態での前記（メタ）アクリル系樹脂は、上記のような（メタ）アクリル系モノマーどうし、又は、（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマーとを重合開始剤の存在下で重合させることにより得られる樹脂とすることができる。
【００１９】
本実施形態での前記ナノ粒子は、中実粒子であっても中空粒子であってもよく、前記金属を外殻（シェル）とし、該金属とは異なる物質で核（コア）が形成されているコアシェル粒子であってもよい。
本実施形態での前記ナノ粒子は、表面から内部まで同じ金属で形成されている金属ナノ粒子であることが好ましい。
【００２０】
前記（メタ）アクリル系樹脂の構成単位となる前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイン酸イミドなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコールの両末端の水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の２価のアルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したものなどであってもよい。
【００２１】
本実施形態における（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロプロピル、（メタ）アクリル酸シクロブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸イソボルニルなどの架橋環型（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリル、（メタ）アクリル酸キシリル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸ビナフチル、（メタ）アクリル酸アントリル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等の（メタ）アクリル酸フェノキシアルキルが挙げられる。
【００２２】
本実施形態における（メタ）アクリル系モノマーは、炭素数６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが特に好ましい。
【００２３】
（メタ）アクリル系モノマー以外の構成単位としては、スチレン、α−アルキルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、ブテンなどのアルケンモノマー；ブタジエン、ペンタジエンなどのアルカジエンモノマーなどが挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリル系樹脂は、その構成単位に占める（メタ）アクリル系モノマーの割合が８０質量％以上であることが好ましい。
前記割合は、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
即ち、（メタ）アクリル系樹脂における（メタ）アクリル系モノマー以外の構成単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂は、その構成単位に占める（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合が８５質量％以上であることがより好ましい。
該割合は、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
【００２５】
これらのモノマーによって（メタ）アクリル系樹脂を構成させるための前記重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。
前記重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、イソプロピル−ｔ−ブチルパーオキシカーボネート、過安息香酸ブチル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−アミルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートなどの有機過酸化物であってもよい。
前記重合開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても良い。
【００２６】
前記モノマーによって（メタ）アクリル系樹脂を構成させる際には、作製される（メタ）アクリル系樹脂の分子量を制御するなどの目的において連鎖移動剤や禁止剤を用いてもよい。
前記連鎖移動剤は、例えば、ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類；チオグリコール酸エステル類；メルカプトエタノール、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
前記禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、パラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、パラベンゾキノンなどのヒドロキノン類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、６−ｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノールなどのフェノール類；カテコール類；アミン類などが挙げられる。
【００２７】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を構成する前記樹脂組成物には、（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂を含有させることも可能であるが、前記樹脂組成物に含有される全ての樹脂に占める（メタ）アクリル系樹脂の割合は、８０質量％以上であることが好ましい。
前記割合は、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
前記（メタ）アクリル系樹脂発泡体に含有される樹脂は、実質的に（メタ）アクリル系樹脂のみであることがとりわけ好ましい。
即ち、前記樹脂組成物に含有される全ての樹脂に占める（メタ）アクリル系樹脂以外の樹脂の割合は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下であることが特に好ましく、実質的に０質量％であることがとりわけ好ましい。
【００２８】
（メタ）アクリル系樹脂とともに前記樹脂組成物に含まれるナノ粒子の少なくとも表面を構成する金属としては、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、鉛、銅、銀、金、白金族（ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金）などが挙げられる。
前記ナノ粒子の少なくとも表面を構成する金属は、鉄、銅、銀、金、白金、パラジウムの何れかであることが好ましい。
上記のような金属は、比較的高価であるため、材料コストの観点からはコアシェル粒子の方が有利であるといえるが、このようなコアシェル粒子は必ずしも容易に入手できるものではない。
そのようなことから前記ナノ粒子は、前記のように表面から内部まで同じ金属で構成されていることが好ましい。
本実施形態での前記ナノ粒子は、金属錯体を還元することによって得られる金属ナノ粒子とすることができる。
【００２９】
前記樹脂組成物における前記ナノ粒子の含有量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．２質量％以上であることが特に好ましい。
前記含有量は、５質量％以下であることが好ましく、４質％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、２．５質量％以下であることが特に好ましい。
【００３０】
該金属ナノ粒子としては、例えば、金属錯体の還元によって得られるものが挙げられる。
（メタ）アクリル系樹脂中における優れた分散性を発揮する上で、前記金属ナノ粒子は、（メタ）アクリル系樹脂中に分散させた前記金属錯体を還元することによって形成されることが好ましい。
即ち、前記金属ナノ粒子は（メタ）アクリル系樹脂中での還元物であることが好ましい。
【００３１】
前記金属錯体としては、（メタ）アクリル系樹脂に対する良好な親和性を発揮する点において、配位子が有機化合物であることが好ましい。
該金属錯体としては、例えば、アセチルアセトナート錯体、カルボキシラト錯体、シクロペンタジエニル錯体などが挙げられる。
前記金属錯体は、例えば、ジメチルアミド錯体、ジエチルアミド錯体、メチルエチルアミド錯体などのアルキルアミド系錯体などであってもよい。
前記金属錯体は、要すれば、アンミン錯体、ジアミン錯体、トリアミン錯体、テトラミン錯体などのアミン系錯体；ピリジン錯体、ジイミン錯体、トリイミン錯体、ポルフィリン錯体などのイミン系錯体；ホスフィン系錯体などであってもよい。
前記金属錯体は、単座配位子との錯体であっても多座配位子との錯体であってもよく、多座配位子との錯体である場合、エチレンジアミン、ビピリジン、エチレンジアミン四酢酸、フェナントロリン、ポルフィリン、クラウンエーテルなどとのキレート錯体であってもよい。
【００３２】
前記金属錯体としては、アセチルアセトナート錯体、カルボキシラト錯体、シクロペンタジエニル錯体などが好適である。
【００３３】
前記ナノ粒子がナノサイズであることは、例えば、（メタ）アクリル系樹脂発泡体から作製した薄片試料を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することによって確認することができる。
具体的には、ＴＥＭを使って前記薄片試料の写真を撮影し、該写真における前記ナノ粒子の面積（投影面積）を求め、該面積と同じ面積を有する円の直径が１μｍ未満であることで前記ナノ粒子がナノサイズであることを確認できる。
前記ナノ粒子は、平均粒子径（無作為に選択した複数（例えば、２０個以上）のナノ粒子に対して上記のような直径を求めた際の平均値）が５００ｎｍ以下となる大きさであることが好ましく、３００ｎｍ以下となる大きさであることがより好ましく、１００ｎｍ以下となる大きさであることがさらに好ましい。
前記ナノ粒子の平均粒子径は、０．５ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましい。
該平均粒子径は、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を構成する樹脂組成物には、（メタ）アクリル系樹脂に対する可塑化効果を発揮し得る可塑剤を含有させてもよい。
前記可塑剤としては、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、エポキシ化植物油、セバシル酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。
前記スルホン酸エステルとしては、アルキルスルホン酸エステルが挙げられる。
アルキルスルホン酸エステルにおいて、アルキル基の炭素数は、例えば、１２〜２０とすることができる。
【００３５】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を構成する樹脂組成物には、これら以外に、例えば、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、染料、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、蛍光剤、等の各種添加剤を含有させてもよい。
【００３６】
（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製する際に用いる発泡剤としては、反応によって気体を発生する化学発泡剤であってもよいが、化学発泡剤は、核剤としても作用する場合があるため、本実施形態においては物理発泡剤が好適である。
該物理発泡剤としては、無機ガスや揮発性有機溶剤が挙げられる。
前記無機ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、水などが挙げられる。
前記揮発性有機溶剤としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの鎖状又は環状炭化水素類；シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族類；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド等の含窒素類：塩化メチレン、クロロホルム、フロン等の含ハロゲン類等が挙げられる。
本実施形態における発泡剤は、これらの物理発泡剤のなかでは、無機ガスが好ましい。
【００３７】
次いで、（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法について説明する。
本実施形態で、ナノサイズの気泡を有しているアクリル系樹脂発泡体を製造するにあたっては、以下の（Ａ）〜（Ｃ）のような工程を実施することが好ましい。
（Ａ）鉄又は鉄よりもイオン化傾向の低い金属で少なくとも表面が構成されているナノ粒子と（メタ）アクリル系樹脂とを含む発泡用樹脂組成物を調製する第１工程。
（Ｂ）前記発泡用樹脂組成物に発泡剤を含ませて発泡性樹脂組成物を調製する第２工程。
（Ｃ）前記発泡性樹脂組成物を発泡させる第３工程。
【００３８】
前記第１工程（Ａ）では、前記ナノ粒子として、内部が前記表面と同じ金属によって構成されている金属ナノ粒子を含む発泡用樹脂組成物を調製することが好ましい。
この場合、前記第１工程（Ａ）では、以下の（ａ１）、（ａ２）を実施することが好ましい。
（ａ１）前記金属ナノ粒子の前駆体であり、還元されて前記金属ナノ粒子となる金属錯体と、前記（メタ）アクリル系樹脂とを含有する前駆体組成物を調製する。
（ａ２）前記金属錯体を還元することにより、前記前駆体組成物中に前記金属ナノ粒子を析出させて前記発泡用樹脂組成物を得る。
【００３９】
前記第１工程（Ａ）は、具体的には、次のようにして実施できる。
まず、前記（メタ）アクリル系モノマーと、前記金属錯体とを含有するモノマー液を調製した後に、該モノマー液にさらに重合開始剤を含有させて反応性混和物を調製する。
次いで、この反応性混和物を加熱して（メタ）アクリル系モノマーの重合を進行させ、（メタ）アクリル系樹脂と前記金属錯体とを含む前駆体組成物を得る。
この後、前駆体組成物に含まれている金属錯体を還元し、前記前駆体組成物中に前記金属ナノ粒子を析出させて前記発泡用樹脂組成物を得る。
前記金属錯体の還元（金属ナノ粒子の析出）は、金属錯体を還元可能な条件下で前駆体組成物を加熱する方法などによって実施できる。
前記第１工程（Ａ）は、前記金属錯体を用いる方法に代え、モノマー液の時点でナノ粒子を含有させるようにして実施することもできる。
この時、ナノ粒子が（メタ）アクリル系モノマーに対して優れた分散性を示すことで、モノマー液中における凝集塊の形成が抑制される。
このように本実施形態においては金属錯体やナノ粒子が良好な分散状態で（メタ）アクリル系樹脂を含む発泡用樹脂組成物中に分散されるため、当該発泡用樹脂組成物が簡便な方法によって作製され得る。
【００４０】
前記第１工程（Ａ）の後に実施される前記第２工程（Ｂ）は、具体的には、次のようにして実施できる。
発泡用樹脂組成物に発泡剤を含有させて発泡性樹脂組成物を得るためには、例えば、発泡用樹脂組成物を圧力容器に入れ、該圧力容器の空気を発泡剤ガスと置換するとともに前記圧力容器内が加圧状態となるまで発泡剤ガスを圧力容器に圧入し、当該加圧状態を維持したまま一定以上の時間を保持するような方法を採ることができる。
このようにして加圧状態で発泡用樹脂組成物を保持することで発泡剤が樹脂組成物中に含浸し、該発泡剤が溶解している発泡性樹脂組成物を得ることができる。
このとき発泡剤の含浸性を高めるために、発泡用樹脂組成物を加熱状態にしてもよい。
発泡用樹脂組成物の加熱は、発泡剤の圧入前であっても圧入後であってもよい。
前記圧力容器内は、例えば、ゲージ圧で５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の圧力とすればよく、１０ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下のゲージ圧とされることが好ましい。
【００４１】
前記第３工程（Ｃ）での発泡性樹脂組成物は、前記発泡剤が十分に含浸された状態において前記圧力容器内の発泡剤を開放して前記圧力容器を大気圧まで減圧することによって実施することができる。
該工程は、発泡性樹脂組成物が適度な軟化状態となるように加熱された状態で実施されることが好ましい。
尚、前記第１工程（Ａ）において、成形空間と外部空間とが連通状態となった成形型に入れて発泡用樹脂組成物を圧力容器に収容させるようにすれば、当該第３工程では、成形型によって所望の形状が賦与された（メタ）アクリル系樹脂発泡体を製造することができる。
【００４２】
本実施形態においては、このように簡便な方法によってナノサイズの気泡を有している（メタ）アクリル系樹脂発泡体を製造することができる。
（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、含有する気泡の体積割合を表す空隙率が１０％以上であることが好ましい。
前記空隙率は、１５％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましく、２５％以上であることが特に好ましい。
前記空隙率の上限は、特に限定されるものではないが、通常、９５％以下となる。
尚、本実施形態において作製される（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、断面における長さ５μｍ以上の気泡の割合（面積割合）が２０％以下であることが好ましい。
このような粗大な気泡の割合は、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましく、５％以下であることが特に好ましい。
【００４３】
このように粗大な気泡の形成が抑制された（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、断熱材として用いられることで優れた断熱性を発揮する。
樹脂発泡体で構成された断熱材であって、該樹脂発泡体が本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体である断熱材は、高度な断熱性が求められるような用途に好適なものとなり得る。
【００４４】
尚、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、断熱材以外にも種々の用途に用いることができる。
即ち、本発明は、上記例示に何等限定されるものではなく、上記に例示されていない技術事項を適宜採用することができる。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例を示して（メタ）アクリル系樹脂発泡体の製造方法を具体的に説明するが、本発明のアクリル系樹脂発泡体の製造方法は以下に例示の方法に限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
＜発泡用樹脂組成物の作製＞
（１）予備分散工程
１００ｍＬナスフラスコに、モノマーとしてメタクリル酸メチルを３．０ｇと、金属錯体としてビス（アセチルアセトナート）白金（ＩＩ）を白金の濃度が最終的に得られる発泡用樹脂組成物に対して１．０質量％となるように入れ、室温で３０分間攪拌して、モノマー液を得た。
このとき、メタクリル酸メチルは１００ｍｂａｒ、５０℃の条件にて予め減圧蒸留したものを用いた。
（２）予備重合工程
次に、該モノマー液に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１５ｍｇを添加し、７０℃、窒素雰囲気下にて還流させながら３０分間攪拌し、反応性混和物を得た。
このときアゾビスイソブチロニトリルは予め１００℃のエタノールで溶解させた後、熱濾過し、常温にて再結晶化したものを用いた。
（３）成形重合工程
図１に示すように厚さ１．０ｍｍの金属板の中央部に直径１００ｍｍの円形の孔ＣＨが設けられた金型ＭＢを用意し、該金型ＭＢと同じサイズの２枚のステンレス鋼板ＳＢ１，ＳＢ２と、２枚の離型用フィルムＳＰ１，ＳＰ２（ポリイミドフィルム、厚さ：５０μｍ）とを用意した。
一枚の前記ステンレス鋼板ＳＢ１を板面が水平となるようにし、その上に一枚の離型用フィルムＳＰ１を外周縁を揃えて重ね、同じように該離型用フィルムＳＰ１の上に前記金型ＭＢを重ね合わせた。
この金型ＭＢの孔ＣＨの部分に反応性混和物を流し入れて、該金型ＭＢの上にもう一枚の離型用フィルムＳＰ２とステンレス鋼板ＳＢ２とを順に重ね合わせ、それを７０℃のオーブン内に入れ１２時間以上静置し、重合固化させた。
その後、室温まで放冷し、発泡用樹脂組成物で構成された円形タブレットを得た。
（４）錯体還元工程
得られた円形タブレットを１６０℃のオイルバスで１時間加熱し、前記円形タブレットに含まれる金属錯体を還元させることで、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のマトリックス中に金属ナノ粒子（白金ナノ粒子）を析出させた。
【００４７】
＜（メタ）アクリル系樹脂発泡体の作製＞
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の作製は、以下の手順で行った。
（１） 白金ナノ粒子を含む前記円形タブレットから発泡体用試料として直径８.０ｍｍ厚さ１．０ｍｍの樹脂円板を切り出した。
（２） 樹脂円板を円筒状の内部空間を有する圧力容器に入れ、密封した。
（３） 圧力容器を設定温度１００℃の小型高温チャンバーの中に入れて、５分間、−０．１ＭＰａで圧力容器内を減圧した。
（４） 圧力容器内の圧力が４０ＭＰａになるまで二酸化炭素を供給した。
（５） ２４時間静置し、樹脂円板に二酸化炭素を含浸させ、発泡性樹脂組成物で構成された円板を作製した。
（６） 小型高温チャンバーは設定温度のままにし、圧力容器のバルブを開放し、急減圧させることで、前記円板を発泡させた。
（７） 圧力容器のバルブを開放後、直ちに圧力容器を水槽に入れて（メタ）アクリル系樹脂発泡体を急冷し圧力容器から取り出した。
【００４８】
＜（メタ）アクリル系樹脂発泡体の特性評価＞
（発泡用樹脂組成物および（メタ）アクリル系樹脂発泡体の密度）
発泡前の発泡用樹脂組成物の密度ρ0（ｇ／ｃｍ３）と（メタ）アクリル系樹脂発泡体の密度ρ１（ｇ／ｃｍ３）は、アルキメデス法により求めた。
具体的には、簡易比重測定キット（島津製作所製、型式：ＳＭＫ‐６０１）を備え付けた電子天秤（島津製作所製、型式：ＡＰ２２４Ｘ）を用いて、空気中と水中での発泡用樹脂組成物及び（メタ）アクリル系樹脂発泡体の質量をそれぞれ測定し、両者から発泡前の発泡用樹脂組成物の密度ρ0（ｇ／ｃｍ３）と（メタ）アクリル系樹脂発泡体の密度ρ１（ｇ／ｃｍ３）を自動計算させた。
【００４９】
（（メタ）アクリル系樹脂発泡体の空隙率）
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の空隙率ｐ（％）は、発泡前の発泡用樹脂組成物の密度ρ0（ｇ／ｃｍ３）と（メタ）アクリル系樹脂発泡体の密度ρ１（ｇ／ｃｍ３）を用いて以下の式より算出した。
ｐ（％）＝（１−（ρ１／ρ０））×１００
【００５０】
（平均気泡径（Ａ））  
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の平均気泡径（Ａ）φＡは、（メタ）アクリル系樹脂発泡体に存在する気泡のうち、微細な気泡の平均気泡径を表す。
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の平均気泡径（Ａ）φＡは、次の方法にて測定した。
まず、上記のようにして作製された円板状の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を液体窒素で冷却した後、図２に示すように中心点を通る直線ＣＬに沿って切断して（メタ）アクリル系樹脂発泡体ＦＢを２分割し、２枚の半円板状の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製した。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立製作所製、商品名：Ｓ−４８００）を用いて、切断面を２０００〜５０００倍に拡大して撮影し、拡大写真Ａを得た。
次に、拡大写真ＡをＡ４用紙に印刷し、その用紙の上にトレーシングペーパーを重ね合わせ、それをトレース台（トライテック社製、商品名：トレビュアー  Ａ４−５００）の上に載せた。
拡大写真Ａを印刷した用紙の下からトレース台の光を当てながら拡大写真Ａうち目視で確認できる気泡をトレーシングペーパーに書き写した。
このとき、拡大写真Ａの外周部に存在する気泡のうち、気泡全体が写っていないものについては書き写しから除外した。
次に、トレーシングペーパーに書き写したそれぞれの気泡の図形について、図３に示すように、気泡を書き写した図形ＦＡにおいて、内径が最も長くなるように第１の直線（長辺Ｌ１）を引き、さらに長辺Ｌ１に対して直交し、且つ、気泡の内径が最も長くなるように第２の直線（短辺Ｌ２）を引いた。
そして拡大写真Ａにおける各気泡の長辺Ｌ１の寸法（長さ）ＬＬと短辺Ｌ２の寸法（幅）ＬＳとスケールバーの長さＬ０（ｍｍ）をデジタルノギス（ミツトヨ社製、商品名：デジマチックキャリパ）を用いて１／１００ｍｍまで測長した。
各気泡における気泡径φは、実際のスケールバーの長さ（Ｌ０’）を元に以下の式によって算出した。
気泡径φ＝｛（ＬＬ＋ＬＳ）／２｝×（Ｌ０’／Ｌ０）
Ｌ０’：拡大写真Ａに表示されているスケールバーの実際の長さ（ｍｍ）
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の平均気泡径（Ａ）φＡは、書き写した全ての気泡の気泡径φの相加平均から算出した。
【００５１】
（平均気泡径（Ｂ））  
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の平均気泡径（Ｂ）φＢは、（メタ）アクリル系樹脂発泡体に存在する気泡のうち、粗大な気泡の平均気泡径を表す。
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の平均気泡径（Ｂ）φＢは、次の方法にて測定した。
まず、（メタ）アクリル系樹脂発泡体を液体窒素で冷却した後、図２に示すように２分割し、２枚の半円板状の（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製した。
走査型電子顕微鏡（日立製作所製、商品名：Ｓ−４８００）を用いて、切断面を２０００〜５００倍に拡大して撮影し、拡大写真Ｂを得た。
次に、拡大写真ＢをＡ４用紙に印刷し、その用紙の上にトレーシングペーパーを重ね合わせ、それをトレース台（トライテック社製、商品名：トレビュアー  Ａ４−５００）の上に載せた。
拡大写真Ｂを印刷した用紙の下からトレース台の光を当てながら拡大写真Ｂうち長辺Ｌ１が５μｍ以上の気泡をトレーシングペーパーに書き写した。
このとき、拡大写真Ｂの外周部に存在する気泡のうち、気泡全体が写っていないものについては書き写しから除外した。
平均気泡径（Ｂ）φＢは、平均気泡径（Ａ）φＡと同様に算出した。
即ち、平均気泡径（Ｂ）φＢは、平均気泡径（Ａ）φＡと同様に長辺Ｌ１の寸法（長さ）ＬＬと短辺Ｌ２の寸法（幅）ＬＳとによって各気泡の気泡径φを求め、該気泡径φの相加平均によって算出した。
【００５２】
（気泡数密度）
（メタ）アクリル系樹脂発泡体の気泡数密度Ｎｃ（個／ｃｍ３）は、以下の式より算出した。
気泡数密度Ｎｃ（個／ｃｍ３）＝（ｎ×Ｍ２／Ａ）３／２
ｎは、拡大写真Ａにおける気泡の数（個）
Ｍは、拡大写真Ａにおける拡大倍率（倍）
Ａは、拡大写真Ａの撮影面積（ｃｍ２）
（尚、拡大写真Ａにおいて端に存在する気泡のうち、気泡全体が写っていないものについては個数のカウントから除外した。）
【００５３】
（粗大気泡の割合）
粗大気泡の割合とは、断面において５μｍ以上の長さの気泡が占める面積割合であり、以下の方法により求めた。
まず、拡大写真ＢをＡ４用紙に印刷し、その用紙の上にトレーシングペーパーを重ね合わせ、それをトレース台（トライテック社製、商品名：トレビュアー  Ａ４−５００）の上に載せた。
拡大写真Ｂを印刷した用紙の下からトレース台の光を当てながら拡大写真Ｂうち長辺Ｌ１が５μｍ以上の気泡をトレーシングペーパーに書き写した。
このとき、拡大写真Ｂの外周部に存在する気泡のうち、気泡全体が写っていないものについては書き写しから除外した。
次に、気泡を書き写したトレーシングペーパーをスキャナーで読み取ってデータ化し、データ化した画像を、画像編集・加工ソフトウェアのＧＩＭＰ（バージョン：２．１０．６）を用いて、気泡部分を黒、それ以外の部分を白に二値化処理した。
二値化処理した画像を、画像処理ソフトウェアＩｍａｇｅＪ（バージョン：１．５１）の粒子解析機能（Ａｎａｌｙｚｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を用いて、それぞれ気泡部分のピクセル数を求めた。
粗大気泡の割合（％）は、二値化処理した画像の総ピクセル数Ｎ１と気泡部分の総ピクセル数Ｎ２の比を用いて以下の式によって算出した。
粗大気泡の割合（％）＝（Ｎ２／Ｎ１）×１００
【００５４】
（実施例２〜４）
金属錯体としてビス（アセチルアセトナート）パラジウム（ＩＩ）を用い、パラジウムの濃度が最終的に得られる発泡用樹脂組成物に対してそれぞれ０．０２質量％（実施例２）、０．２質量％（実施例３）、１．０質量％（実施例４）となるようにし、さらに、錯体還元工程時のオイルバスの温度を１４０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００５５】
（実施例５）
（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製する際の圧力容器内の圧力を２０ＭＰａとしたこと以外は、実施例４と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００５６】
（実施例６）
（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製する際の小型高温チャンバーの設定温度を１２０℃としたこと以外は、実施例４と同様にして発泡体を得た。
【００５７】
（実施例７〜９）
金属錯体としてビス（アセチルアセトナート）金（ＩＩ）を用い、金の濃度が最終的に得られる金属ナノ粒子含有樹脂組成物に対してそれぞれ０．０２質量％（実施例７）、０．２質量％（実施例８）、２．０質量％（実施例９）となるようにし、さらに、錯体還元工程時のオイルバスの温度を１２０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００５８】
（実施例１０）
金属錯体としてビス（アセチルアセトナート）銀（ＩＩ）を用い、銀の濃度が最終的に得られる金属ナノ粒子含有樹脂組成物に対して１．０質量％となるようにし、さらに、錯体還元工程時のオイルバスの温度を１４０℃とし、該オイルバスでの加熱時間を２時間としたこと以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００５９】
（実施例１１）
金属錯体としてトリス（アセチルアセトナート）鉄（ＩＩＩ）を用い、鉄の濃度が最終的に得られる金属ナノ粒子含有樹脂組成物に対して１．０質量％となるようにし、さらに、錯体還元工程時のオイルバスの温度を１８０℃とし、該オイルバスでの加熱時間２時間としたこと以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６０】
（比較例１）
金属錯体を入れず、錯体還元工程を施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６１】
（比較例２）
発泡体作製時の圧力容器内の圧力を２０ＭＰａとしたこと以外は、比較例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６２】
（比較例３）
発泡体作製時の小型高温チャンバーの設定温度を１２０℃としたこと以外は、比較例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６３】
（参考例１）
比較例１と同様にして得たＰＭＭＡ樹脂１０ｇとコロイダルシリカ（ＳｉＯ２）（アルドリッチ社製、商品名：ＬＵＤＯＸ  ＳＭ−３０、シリカ成分が３０質量％である水溶液、シリカの平均粒子径：約７ｎｍ）を混練し、発泡用樹脂組成物を得た。
具体的には、最終的に得られる発泡用樹脂組成物におけるシリカの含有量が１．０質量％となるようにＰＭＭＡ樹脂とコロイダルシリカと配合量を調整し、小型セグメントミキサー（東洋精機社製，型式：ＫＦ１５Ｆ）を備え付けたラボプラストミル（東洋精機社製，型式：４Ｃ１５０）を用いて、温度２００℃、回転数１００ｒｐｍにて、５分間溶融混練し、発泡用樹脂組成物を得た。
このようにして得られた発泡用樹脂組成物を、ラボ用粉砕機（大阪ケミカル社製，型式：ＯＭＬ−１）を用いて粉砕し、発泡用樹脂組成物でできた粉砕物を作製した。
前記粉砕物から、実施例１と同様に円形の貫通孔を有する金型を使って円形タブレットに成形した。
但し、ここでは貫通孔の直径が４０ｍｍ（厚さ１．０ｍｍ）の金型を用いた。
また、ここでは円形タブレットを作製するための熱プレスを実施した。
具体的には、以下の通り。
（円形タブレットの作製方法）
一枚のステンレス鋼板を板面が水平となるようにし、その上に一枚の離型用フィルムを外周縁を揃えて重ね、同じように該離型用フィルムの上に前記金型を重ね合わせた。
この金型の孔の部分に前記粉砕物を入れて、該金型の上にもう一枚の離型用フィルムとステンレス鋼板とを重ね合わせ、それをミニテストプレス機（東洋精機社製，型式：ＭＰ−ＷＣＬ）にセットした。
このミニテストプレス機を用い、温度１８０℃、圧力２ＭＰａの条件で５分間保持し粉砕物を軟化させた後、さらに温度１８０℃、圧力１０ＭＰａ条件で１０分間熱プレスした。
その後、室温まで放冷することで、円形タブレットを得た。
【００６４】
上記のようにして得られた円形タブレットから発泡体用試料として直径８.０ｍｍ厚さ１．０ｍｍの樹脂円板を切り出した点、及び、樹脂円板を発泡させて（メタ）アクリル系樹脂発泡体を作製する点については実施例１と同様に実施した。
【００６５】
（参考例２）
ＰＭＭＡ樹脂として市販のＰＭＭＡ樹脂（アルドリッチ社製，質量平均分子量Ｍｗ＝１２０，０００）を用いたこと以外は参考例１と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６６】
（参考例３）
コロイダルシリカの代わりにポリオリゴシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ）（アルドリッチ社製，メタクリル置換体、ｎ＝８,１０,１２（ここで「ｎ」はポリオリゴシルセスキオキサンのケージ内の頂端Ｓｉ原子の数を表す。））を用いたこと以外は参考例２と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６７】
（参考例４）
ＰＯＳＳの代わりにタルク（日本タルク社製，商品名：ミクロエース Ｐ−６、タルクの平均粒子径：約４μｍ）を用いたこと以外は参考例３と同様にして（メタ）アクリル系樹脂発泡体を得た。
【００６８】
各実施例、比較例、及び、参考例での得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体の作製条件と特性をそれぞれ下記表に示す。
また、実施例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ａを図４に示し、拡大写真Ｂを図５に示す。
さらに、比較例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体の拡大写真Ａを図６に示し、拡大写真Ｂを図７に示す。
【００６９】
【表１】
2020079374.tif 000003
【００７０】
【表２】
2020079374.tif 000004
【００７１】
実施例４で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体を透過型電子顕微鏡で撮影した写真（ＴＥＭ写真）を図８に示す。
図８の写真（上図）は、その解説図（下の３図）にあるように左下白色部が気泡ＡＢであり、残りの灰色部がＰＭＭＡ樹脂ＲＳで、この灰色部に点在している黒点がナノ金属粒子ＰＣ（パラジウム）に該当する部分である。
この図からも本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、ナノ粒子以外の部分を起点に発泡していることがわかる。
参考例１で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体を透過型電子顕微鏡で撮影した写真（ＴＥＭ写真）を図９に示す。
図９の写真（上図）は、その解説図（下の３図）にあるように白色部が気泡ＡＢであり、濃い灰色部がＰＭＭＡ樹脂ＲＳで、この灰色部に点在している濃い灰色の点（矢印で示す）ナノシリカ粒子ＰＣｘに該当する部分である。
この図からも参考例１の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、シリカを起点に発泡していることがわかる。
【００７２】
（ＴＥＭ観察）
尚、上記のＴＥＭ写真は、以下のようにして撮影したものである。
（メタ）アクリル系樹脂発泡体をウルトラミクロトーム（ライカマイクロシステムズ社製、商品名：ＬＥＩＣＡ  ＵＬＴＲＡＣＵＴ  ＵＣＴ）にて切削し、超薄切片（厚さ：１００ｎｍ）を作製した。
超薄切片を透過型電子顕微鏡（ＦＥＩ社製、商品名：Ｔｅｃｎａｉ  Ｏｓｉｒｉｓ）を用いて、ＳＴＥＭ−ＢＦモードで加速電圧２００ｋＶにて観察した。
【００７３】
（Ｘ線ＣＴ観察）
実施例４および参考例２で得られた（メタ）アクリル系樹脂発泡体の断面をＸ線コンピュータ断層撮影した写真（Ｘ線ＣＴ写真）の一例を図１０（実施例４）および図１１（参考例２）に示す。
【００７４】
尚、Ｘ線コンピュータ断層撮影は、以下ようにして実施した。
（メタ）アクリル発泡体を治具に固定後、マイクロＸ線ＣＴ装置（ヤマト科学社製、商品名：ＤＭ１０００Ｈ−Ｓμ／ＴＤＭ１６００Ｈ−ＩＩ、Ｘ線フィラメント材質：ＬａＢ６、Ｘ線加速電圧：３５ｋＶ、Ｘ線スポット径：０．８μｍ）を用いて、３６０°回転モードを使い、光源―試料間距離８０ｍｍに設定し、試料透視像を２０００枚（透視像分解能：２０４８×２０４８ピクセル）取得した。
透視像再構成処理は、２０４８モードで、画像分解能５μｍに設定して実施した。
再構成３Ｄデータは、ＶＧ社製ＶＧ−ＳｔｕｄｉｏＭＡＸ３．２を使って画像解析を行った。
【００７５】
この図からもわかるように、参考例２の（メタ）アクリル系樹脂発泡体には、発泡体の全域において粗大な気泡が確認されるのに対して、実施例４の（メタ）アクリル系樹脂発泡体は、発泡体の全域において粗大気泡が確認されない。
【００７６】
以上のことからも、本発明によれば、ナノサイズの核剤を使用しなくてもナノサイズの気泡を有する樹脂発泡体が得られることがわかる。
【図１】
2020079374.tif 000005
【図２】
2020079374.tif 000006
【図３】
2020079374.tif 000007
【図４】
2020079374.tif 000008
【図５】
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【図６】
2020079374.tif 000010
【図７】
2020079374.tif 000011
【図８】
2020079374.tif 000012
【図９】
2020079374.tif 000013
【図１０】
2020079374.tif 000014
【図１１】
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