(57)【要約】【課題】フィード性の良好な４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を含む安定剤造粒物を提供する。【解決手段】式（１）：2020079415.tif 000005で表される化合物を含む、安定剤造粒物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2020079415.tif 000004
で表される化合物を含む、安定剤造粒物。
【請求項２】
安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径０．５ｍｍ以上１５ｍｍ以下の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、５０質量％以上である、請求項１に記載の安定剤造粒物。
【請求項３】
安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径１ｍｍ未満の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、４０質量％以下である、請求項１または２に記載の安定剤造粒物。
【請求項４】
安定剤造粒物の形状はフレーク状および／またはペレット状である、請求項１〜３のいずれかに記載の安定剤造粒物。
【請求項５】
安定剤造粒物は、０．５〜１５ｍｍのフレーク長および０．５〜５ｍｍのフレーク厚を有するフレーク状であるか、または、０．１〜１０ｍｍのペレット径および０．１〜２０ｍｍのペレット長を有するペレット状である、請求項４に記載の安定剤造粒物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の安定剤造粒物および少なくとも１種の樹脂を含む、樹脂組成物。
【請求項７】
樹脂として架橋ポリエチレンを含む、請求項６に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ポリエチレン等の樹脂に添加した際に樹脂の安定剤として作用する安定剤造粒物に関する。
【背景技術】
【０００２】
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）は、ポリオレフィン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂の安定剤として作用することが知られており、様々な分野で広く使用されている。例えば、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）は、高圧電線被覆に用いる架橋ポリエチレン樹脂の熱安定剤として使用されており、例えば、特許文献１には、ポリエチレンに４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を添加してなる耐熱老化性に優れた架橋ポリエチレン組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭４９−０１８４６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）は、通常は粉末状であり、樹脂に添加して樹脂組成物を製造する工程において、該粉末がプラント内の配管を閉塞させて、それにより、樹脂組成物の品質、および生産性を低下させる場合がある。そのため、前記品質および生産性の低下を抑制するために、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）のフィード性を向上する必要がある。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、フィード性の良好な４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を含む安定剤造粒物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の好適な形態を提供するものである。
［１］式（１）：
【化１】
2020079415.tif 000002
で表される化合物を含む、安定剤造粒物。
［２］安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径０．５ｍｍ以上１５ｍｍ以下の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、５０質量％以上である、［１］に記載の安定剤造粒物。
［３］安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径１ｍｍ未満の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、４０質量％以下である、［１］または［２］に記載の安定剤造粒物。
［４］安定剤造粒物の形状はフレーク状および／またはペレット状である、［１］〜［３］のいずれかに記載の安定剤造粒物。
［５］安定剤造粒物は、０．５〜１５ｍｍのフレーク長および０．５〜５ｍｍのフレーク厚を有するフレーク状であるか、または、０．１〜１０ｍｍのペレット径および０．１〜２０ｍｍのペレット長を有するペレット状である、［４］に記載の安定剤造粒物。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の安定剤造粒物および少なくとも１種の樹脂を含む、樹脂組成物。
［７］樹脂として架橋ポリエチレンを含む、［６］に記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、フィード性の良好な４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を含む安定剤造粒物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例１で得られた圧縮造粒物の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更をすることができる。
【００１０】
〔安定剤造粒物〕
＜化合物（１）＞
本発明の安定剤造粒物は、式（１）で表される化合物、すなわち、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（以降、化合物（１）ともいう）を含む。本発明の安定剤造粒物は、化合物（１）を含むため、樹脂の安定剤として使用できる。
【００１１】
安定剤造粒物において、化合物（１）の含有量は、安定剤造粒物の安定剤としての作用を高めやすい観点から、安定剤造粒物の総質量を基準として、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上であり、また、上限値は特に制限されず、１００質量％以下であってよい。
【００１２】
化合物（１）は、慣用の方法、例えば、特開昭５８−２１６１５３号公報に記載されているように、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールを原料として、触媒量のＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドの存在下で二塩化硫黄と反応させることにより得てもよいし、市販品を使用してもよい。
【００１３】
＜バインダー＞
本発明の安定剤造粒物は、化合物（１）に加えて、さらにバインダー（結合剤）を含んでよい。安定剤造粒物がさらにバインダーを含む場合、造粒(賦形化)しやすい。
【００１４】
本発明におけるバインダーは、特に制限されないが、造粒性の観点から、造粒温度以下の融点または軟化点を有するバインダー、例えば、融点または軟化点が１１０℃以下であるバインダーが好ましい。また、本発明におけるバインダーの分子量は、バインダーが有する融点の観点から、低分子量であることが好ましく、例えば、１０００ｇ／モル以下であってよく、好ましくは９００ｇ／モル以下、より好ましくは８００ｇ／モル以下、さらに好ましくは７００ｇ／モル、とりわけ好ましくは６００ｇ／モル以下であり、また、耐熱性の観点から、好ましくは１００ｇ／モル以上、より好ましくは１５０ｇ／モル以上、さらに好ましくは２００ｇ／モル以上である。
【００１５】
本発明において、好ましいバインダーの例としては、例えば、１０００ｇ／モル以下の分子量および／または１１０℃以下の融点または軟化点を有するフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、およびワックス等が挙げられる。安定剤造粒物がバインダーを含む場合、安定剤造粒物は、これらのバインダーを１種単独で含有してもよく、２種以上の組み合わせで含有してもよい。
【００１６】
本発明においてバインダーとして使用し得るフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（融点：５０〜５５℃）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（融点：６９℃（凝固点））、２，２−チオ−ジ−エチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（融点：６３℃以上）、トリ−エチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（融点：７６〜７９℃）等が挙げられる。
【００１７】
本発明においてバインダーとして使用し得るイオウ系酸化防止剤としては、例えば、３，３’−チオ−ジ−プロピオン酸ジ−ｎ−ドデシルエステル（融点：４０〜４２℃）、３，３’−チオ−ジ−プロピオン酸ジ−ｎ−テトラデシルエステル（融点：４９〜５４℃）、３，３’−チオ−ジ−プロピオン酸ジ−ｎ−オクタデシルエステル（融点：６５〜６７℃）、テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル（融点：約４６℃）等が挙げられる。
【００１８】
本発明においてバインダーとして使用し得るリン系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイト（融点：７５〜９０℃）、ビス−［２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチル−フェニル］エチルホスファイト（融点：８９〜９２℃）等が挙げられる。
【００１９】
本発明においてバインダーとして使用し得るヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル（融点：８１〜８６℃）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート（融点：５８℃）等が挙げられる。
【００２０】
本発明においてバインダーとして使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（融点：４５℃以上）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール（融点：７７℃以上）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル−］−５−（オクチルオキシ）フェノール（融点：８７〜８９℃）等が挙げられる。
【００２１】
本発明においてバインダーとして使用し得る帯電防止剤としては、例えば、グリセリンモノステアレート（融点：６５〜７０℃）、グリセリンモノカプレート（融点：４６℃）、グリセリンモノラウレート（融点：５７℃）、クエン酸脂肪酸モノグリセライド（融点：５９℃）等が挙げられる。
【００２２】
本発明においてバインダーとして使用し得る滑剤としては、例えばオレイン酸アミド（融点：約７２〜７７℃）、エルカ酸アミド（融点：７９〜８１℃）、プロピレングリコールモノステアレート（融点：４２〜４８℃）、ステアリルステアレート（融点：５３〜５９℃）、ソルビタンステアレート（融点：５２〜５８℃）等が挙げられる。
【００２３】
本発明においてバインダーとして使用し得るワックスとしては、例えばパラフィンワックス（軟化点：約５０〜６０℃）、カルナバワックス（軟化点：約８３〜８７℃）、モンタンワックス（軟化点：約７５〜８８℃）、ポリエチレンワックス（軟化点：約１００〜１０８℃）等が挙げられる。
【００２４】
安定剤造粒物がバインダーを含む場合、バインダーの含有量は、安定した形状の造粒物を得やすい観点から、安定剤造粒物の総質量を基準として、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
【００２５】
＜有機溶媒および水＞
本発明の安定剤造粒物は、化合物（１）および場合によりバインダーに加えて、有機溶媒および／または水を含んでもよい。安定剤造粒物がさらに有機溶媒および／または水を含む場合、造粒(賦形化)しやすい。
【００２６】
本発明における有機溶媒は、特に制限されないが、造粒性の観点から、造粒温度以下の沸点を有する有機溶剤が好ましい。
本発明において、好ましい有機溶媒の例としては、例えば、１００℃以下の沸点を有する炭化水素、例えばアルカン、シクロアルカン、アルケン、シクロアルケン、および芳香族炭化水素など、ハロゲン置換炭化水素、エーテル、アルコールおよびケトン等が挙げられる。
本発明において、より好ましい有機溶媒の例としては、例えば、ペンタン（沸点：３６．１℃）、ヘキサン（沸点：６８℃）、ヘプタン（沸点：９８．４℃）、イソペンタン（沸点：２７．８℃）、イソヘキサン（沸点：６２．０℃）、シクロペンタン（沸点：４９℃）、シクロヘキサン（沸点：８０．７℃）、メチルシクロペンタン（沸点：７１．８℃、ベンゼン（沸点：８０．１℃）、クロロホルム（沸点：６１．２℃）、ジクロロメタン（沸点：３９．６℃）、ジエチルエーテル（沸点：３４．６℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６．０℃）、エチルアルコール（沸点：７８．４℃）、イソプロピルアルコール（沸点：８２．５℃）、アセトン（５６．０℃）、メチルエチルケトン（沸点：７９．６℃）等が挙げられる。安定剤造粒物が有機溶媒を含む場合、安定剤造粒物は、これらの有機溶媒を１種単独で含有してもよく、２種以上の組み合わせで含有してもよい。
【００２７】
安定剤造粒物が有機溶媒および／または水を含む場合、有機溶媒および水の総含有量は、安定した形状の造粒物を得やすい観点から、安定剤造粒物の総質量を基準として、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。
【００２８】
＜添加剤＞
本発明の安定剤造粒物は、化合物（１）、場合により含まれるバインダーおよび／または有機溶媒、水に加えて、必要に応じてさらに他の添加剤を含んでよい。
【００２９】
他の添加剤としては、前記バインダーを除く添加剤であって、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、脂肪族金属塩等を含む金属石鹸、帯電防止剤、有機アンチブロッキング剤、無機アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤等が挙げられる。安定剤造粒物が他の添加剤を含む場合、安定剤造粒物は、これらの他の添加剤を１種単独で含有してもよく、２種以上の組み合わせで含有してもよい。
【００３０】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸｝ペンタエリスリチルエステル、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）等が挙げられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００３２】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ポリ［｛６−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝−１，６−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］等が挙げられる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【００３４】
充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバーおよび金属粉等が挙げられる。
【００３５】
脂肪酸金属塩等を含む金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸のリチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、または鉄塩、ラウリン酸のリチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、または鉄塩、ベヘニン酸のカルシウム塩または亜鉛塩、１２−ヒドロキシステアリン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩または亜鉛塩等が挙げられる。
【００３６】
帯電防止剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤、アミン塩（第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アミン塩）、ピリジン誘導体等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えばリン酸アルキル型のアニオン界面活性剤、硫酸化油、石鹸、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸化エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、燐酸エステル塩等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ベタイン型の両性界面活性剤、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物やポリエチレングリコール等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸誘導体やイミダゾリン誘導体等が挙げられる。また、帯電防止剤としては、アルカノールアミン、例えばトリアルカノールアミン（例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、ジアルカノールアミン（例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトライソプロパノールエチレンジアミン等）、モノアルカノールアミン（例えば、ジブチルイソプロパノールアミン等）］も挙げられる。
【００３７】
有機アンチブロッキング剤としては、例えば、ポリメチルメタアクリル酸架橋物等が挙げられる。
【００３８】
顔料としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレンまたはペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロ−ピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料やベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
【００３９】
難燃剤としては、例えば、デカブロモビフェニル、リン系難燃剤、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００４０】
安定剤造粒物が他の添加剤を含む場合、他の添加剤の含有量は、安定剤造粒物の総質量を基準として、例えば、０．１〜８０質量％であってよく、好ましくは０．５〜６０質量％、さらに好ましくは１〜４０質量％である。
【００４１】
＜安定剤造粒物＞
本発明の安定剤造粒物は、安定剤として作用する化合物（１）を少なくとも含む造粒物であり、造粒物とは、粉末状の原料が結着および／または凝集等により顆粒化している状態のものをいう。
本発明の好適な実施形態では、安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径０．５ｍｍ以上１５ｍｍ以下の粒子の割合は、安定剤造粒物のフィード性をさらに向上しやすい観点から、安定剤造粒物の総質量に基づいて、５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、前記割合の上限値は特に制限されず、例えば、１００質量％以下であってよいが、生産性の観点からは、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００４２】
本発明の一実施形態では、安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径１ｍｍ以上４ｍｍ以下の粒子の割合は、フィード性をさらに向上しやすい観点から、安定剤造粒物の総質量に基づいて、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
また、本発明の一実施形態では、安定剤造粒物に含まれる粒子径４ｍｍ超の粒子の割合は、樹脂に対する分散性を向上しやすい観点から、安定剤造粒物の総質量に基づいて、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。
【００４３】
本発明の好適な実施形態では、安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径１ｍｍ未満の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。前記割合が上記上限値以下であると、ブリッジ現象を抑制しやすく、安定剤造粒物のフィード性をさらに向上しやすい。
また、本発明の一実施形態では、安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径０．５ｍｍ未満の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。前記割合が上記上限値以下であると、ブリッジ現象を抑制しやすく、安定剤造粒物のフィード性をさらに向上しやすい。
また、本発明の一実施形態では、安定剤造粒物の粒度分布において、粒子径０．１ｍｍ未満の粒子の割合は、安定剤造粒物の総質量に基づいて、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。前記割合が上記上限値以下であると、ブリッジ現象を抑制しやすく、安定剤造粒物のフィード性をさらに向上しやすい。
【００４４】
安定剤造粒物の粒度分布における上述の各粒子径の割合は、それぞれ、安定剤造粒物を製造する際の造粒条件により調整し得る。また、安定剤造粒物の粒度分布は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６９に従って測定および算出して得ることができ、例えば、実施例に記載の方法で得られる。
【００４５】
本発明の安定剤造粒物の形状は、特に制限されず、例えば、フレーク状、ペレット状、リング状、筒状、中空状およびハニカム状、タブレット状等であってよい。
本発明の好適な実施形態では、安定剤造粒物の形状はフレーク状、ペレット状、および／またはタブレット状であり、より好ましい形状は、フレーク状および／またはペレット状、さらに好ましくはフレーク状である。安定剤造粒物の形状がフレーク状および／またはペレット状であると、安定剤造粒物を樹脂へ添加する際にブリッジ現象がより生じにくく、フィード性、特に安定剤造粒物の流下性を高めやすいため、樹脂組成物の生産性の低下を抑制しやすい。さらに、樹脂中に安定剤造粒物を均一に配合しやすいため、得られる樹脂組成物における安定剤としての作用にバラツキが生じにくい。
なお、本発明において、フレーク状の造粒物とは、薄片状（又は薄板状）、鱗片状等の形状の造粒物を示し、その表面または裏面は、平面または曲面であってもよい。また、ペレット状の造粒物とは、球状、円柱状、楕円柱状、多角柱（例えば三角柱、四角柱、五角柱、六角柱等）等の略一定の厚さを有する固形状の造粒物を示し、その断面は円形状、楕円形状、多角形等である。ペレット状の造粒物の表面は凹凸があってもよく、略球状、略円柱状、略楕円柱状、略多角柱等であってもよい。
【００４６】
本発明の安定剤造粒物の形状がフレーク状である場合、本発明の安定剤造粒物は、フィード性を向上しやすい観点から、好ましくは０．５〜１５ｍｍ、より好ましくは０．５〜１０ｍｍのフレーク長を有し、また、好ましくは０．５〜５ｍｍ、より好ましくは０．５〜４ｍｍのフレーク厚を有する。ここで、安定剤造粒物がフレーク状である場合、安定剤造粒物のフレーク長とは、フレーク状の造粒物のアスペクト比による長軸側の長さを表す。また、安定剤造粒物のフレーク厚とは、造粒物の表面および裏面間の長さを表す。
本発明において、フレーク長およびフレーク厚は、例えば任意に１００個の安定剤造粒物を抽出し、１つ１つについてフレーク長およびフレーク厚を定規、ノギスまたはマイクロメータ等によって測定し、平均値をとることによって測定することができる。
【００４７】
本発明の安定剤造粒物の形状がペレット状である場合、本発明の安定剤造粒物は、フィード性を向上しやすい観点から、好ましくは０．１〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜８ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜５ｍｍ、とりわけ好ましくは０．５〜３ｍｍのペレット径を有し、また、好ましくは０．１〜２０ｍｍ、より好ましくは０．１〜１５ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜１０ｍｍ、とりわけ好ましくは０．５〜５ｍｍのペレット長を有する。ここで、安定剤造粒物がペレット状である場合、ペレット径は前記断面（例えば円状または楕円形状の断面）の短径と長径の平均値であり、ペレット長とは前記断面に対して垂直な方向のペレットの最大長さである。
本発明において、ペレット径およびペレット長は、上述したフレーク長およびフレーク厚と同様の方法により、短径および長径を測定し求めることができる。
【００４８】
本発明の安定剤造粒物の硬度（平均値）は、好ましくは１〜２０Ｎ、より好ましくは１．５〜１８Ｎ、さらに好ましくは３〜１５Ｎである。硬度が上記下限値以上であると、安定剤造粒物の微粒子化を抑制しやすく、また、上記上限値以下であると、樹脂への分散性を高めやすい。前記硬度は、木屋式硬度計により測定でき、例えば、無作為にサンプリングした３０粒の各安定剤造粒物ついて硬度を測定し、その平均値を安定剤造粒物の硬度としてよい。
【００４９】
ＪＩＳ  Ｋ７３６５に準拠して求められる本発明の安定剤造粒物の嵩密度は、好ましくは０．１ｇ／ｍＬ〜１ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．２ｇ／ｍＬ〜０．８ｇ／ｍＬである。
【００５０】
〔安定剤造粒物の製造方法〕
本発明の安定剤造粒物は、乾式造粒法または湿式造粒法によって製造できる。具体的には、慣用の造粒法として、例えば、圧縮造粒法、押出造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、噴霧造粒法、流動層造粒法等を利用し、それぞれ対応する造粒機、例えば、圧縮造粒機、押出造粒機、撹拌造粒機、転動造粒機、噴霧造粒機、流動層造粒機等を用いて、フレーク状、ペレット状等の所望の形状に製造できる。これらの製造方法のなかでも、圧縮造粒法、撹拌造粒法、押出造粒法が好ましい。また、造粒は、乾式造粒であっても、湿式造粒（バインダー、有機溶媒および水等を含む造粒）であってもよい。
【００５１】
本発明の安定剤造粒物を圧縮造粒法によって製造する場合、溶媒等、所望しない成分を含むことなく造粒する事が可能であるため、乾式の圧縮造粒法で造粒することが好ましい。乾式の圧縮造粒は、既知の圧縮造粒機（ローラーコンパクター）を用いて行うことができる。
【００５２】
圧縮造粒機を用いて、乾式圧縮造粒法によって安定剤造粒物を製造する場合、例えば、化合物（１）を、または化合物（１）と場合により含まれるバインダーおよび／または他の添加剤とを含む混合物を、必要に応じて１軸または２軸押出機によって混練した後、フィードスクリュー等のフィード装置によって圧縮装置に供給し、圧縮装置において、相対的に回転させた２個のロール間に通して、ロール間の圧力によってシート状とし、これを破砕装置によって適当なサイズに加工することによって、フレーク状の安定剤造粒物を得ることができる。圧縮造粒機としては、例えばフロイントターボ株式会社製ＦＴ１６０等が挙げられる。
【００５３】
例えば、圧縮造粒機により本発明の安定剤造粒物を製造する場合、フィードスクリューの回転数は、例えば１０〜１００ｒｐｍ、好ましくは２０〜８０ｒｐｍ、より好ましくは３０〜６０ｒｐｍであってよく、フィード速度は、例えば０．１〜４．５ｋｇ／分、好ましくは０．５〜４．０ｋｇ／分、より好ましくは１〜３．５ｋｇ／分であってよい。圧縮装置のロールクリアランスは、例えば０．１〜１５ｍｍ、好ましくは０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは０．５〜５ｍｍであってよく、圧縮装置のロール回転数は、例えば３〜５０ｒｐｍ、好ましくは５〜３０ｒｐｍ、より好ましくは８〜２０ｒｐｍであってよく、圧縮装置のロール圧縮圧は、例えば、１〜２０ＭＰａ、好ましくは２〜１０ＭＰａ、より好ましくは３〜８ＭＰａであってよい。また、破砕装置の回転数は、例えば、１００〜３，０００ｒｐｍ、好ましくは２００〜２，５００ｒｐｍ、より好ましくは３００〜２，０００ｒｐｍであってよい。
圧縮造粒機において、フィード装置のフィードスクリューの回転数、フィード速度、圧縮装置のロールクリアランス、ロール回転数およびロール圧縮圧、ならびに破砕装置の回転数が上記範囲内であると、上述の粒度分布を有する安定剤造粒物を得やすい。
【００５４】
本発明の安定剤造粒物を撹拌造粒法によって製造する場合、例えば、化合物（１）を、または化合物（１）と場合により含まれるバインダーおよび／または他の添加剤とを含む混合物を撹拌造粒機内において昇温下で混合、造粒することによって、本発明の安定剤造粒物を製造することができる。なお、撹拌造粒法により安定剤造粒物を製造する場合には、撹拌造粒機内に投入される混合物は、バインダーを含むことが好ましい。撹拌造粒機は、その内部に回転撹拌翼を有する。なお、この際の温度は、バインダーを用いる場合、バインダーの融点以上であることが好ましい。撹拌造粒機としては、例えば株式会社アーステクニカ製のハイスピードミキサーおよび株式会社パウレック製のバーチカルグラニュレーター等が挙げられる。安定剤造粒物のサイズは、撹拌造粒機のアジテーターおよびチョッパーの回転数等を調整することによって制御することができる。
【００５５】
本発明の安定剤造粒物を押出造粒法によって製造する場合、例えば、化合物（１）を、または化合物（１）と場合により含まれるバインダーおよび／または他の添加剤とを含む混合物を、押出造粒機に投入し、押し出された混合物を切断し、例えばペレット化することによって、安定剤造粒物を製造することができる。バインダーを用いる場合、造粒時の温度は、安定剤造粒物の成形性の観点から、バインダーが溶融する温度以上であることが好ましい。本発明の安定剤造粒物を押出造粒法によって製造する場合、さらに有機溶媒および／または水を用いて、湿式造粒してもよい。
【００５６】
押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、ブレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられる。なお、押出造粒機の具体例としては、例えばダルトン社製のディスクペレッター、ツインドームグラン、バスケットリューザ、ペレッターダブル等が挙げられる。安定剤造粒物のサイズは、押出造粒機の各種パラメーターを調整することによって制御することができ、例えばディスクペレッター型押出造粒機の場合、ディスク回転数等を調整することによって制御することができる。また、押出造粒機（スクリュー型押出造粒機）は単軸押出造粒機であってもよく、二軸押出造粒機であってもよい。特に混練性（又は混合性）の観点から二軸押出造粒機が好ましく、例えば、バインダーがなくても所定形状の安定剤造粒物を得られる場合が多い。
【００５７】
本発明の安定剤造粒物を有機溶媒および／または水を用いた湿式造粒で行う場合、湿式造粒に用いた有機溶媒および／または水は、造粒後に除去することが好ましい。造粒後に有機溶媒および／または水を除去する方法としては特に制限されないが、例えば、１６０℃以下の温度で、大気圧下において１〜２時間、または０．１〜０．５気圧の減圧下において３０分〜１時間乾燥させることが好ましい。
【００５８】
本発明の安定剤造粒物を製造する際に用いる化合物（１）は、粒度が調整されたものであっても、調整されていないものであってもよいが、粒度が調整されているものであることが好ましい。化合物（１）の粒度が調整されている場合、本発明の安定剤造粒物の製造に用いる化合物（１）の平均粒子径Ｄ５０は、特に制限されず、例えば、０．０１〜２００μｍであってもよい。
【００５９】
本発明の安定剤造粒物を添加して使用し得る樹脂としては、例えば、ポリオレフィン［例えば、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等）、環状ポリオレフィン、メチルペンテンポリマー］；ポリスチレン類［ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、アクリロニトリル−スチレン共重合体、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体等］；塩素化樹脂（例えば、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン）、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂、ポリイソプレン、ブタジエン重合体等が挙げられる。これらの樹脂は１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００６０】
これらの樹脂のなかでも、好ましい樹脂はエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリスチレン類、ブタジエン重合体であり、より好ましくはエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂またはブタジエン重合体である。これらの樹脂は単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。
ここで、エチレン系樹脂とは、エチレンに由来する構造単位を含有し、かつプロピレン構造単位を含まないポリオレフィンを意味し、前記例示された樹脂が挙げられる。また、プロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を含有するポリオレフィンを意味し、エチレン構造単位とプロピレン構造単位の両方を含有する樹脂を含む。具体的には、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体等が挙げられる。
【００６１】
本発明の安定剤造粒物をプロピレン系樹脂に添加する場合、プロピレン系樹脂は１種単独であっても、２種以上のブレンドであってもよい。
【００６２】
α−オレフィンとしては、通常、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらは１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００６３】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えばプロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられる。
【００６４】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えばプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００６５】
プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えばプロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、例えばプロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。なお、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分におけるエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．０１〜２０質量％である。
【００６６】
また、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体としては、例えばプロピレン−エチレンブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体等が挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００６７】
また本発明の安定剤造粒物をプロピレン系樹脂に添加する場合、好ましいプロピレン系樹脂は、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。さらに好ましくは、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。
【００６８】
本発明においてブタジエン重合体とは、ブタジエンに由来する構造単位を含有する重合体または該重合体の水素添加物である。かかるブタジエン重合体としては、例えば、スチレン-ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）等のスチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエンの単独重合体であるポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）等が挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。ブタジエン重合体は、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の通常の方法で製造することができる。ブタジエン重合体は、樹脂であってもよいし、ゴムであってもよい。ブタジエン重合体がポリブタジエンである場合には、溶液重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよいし、乳化重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよい。
【００６９】
本発明の安定剤造粒物を添加して使用し得る樹脂は、高圧電線被覆用途等の用途適正の観点から、ラジカル反応により架橋構造を有することが好ましい。ラジカル反応により架橋構造を有する樹脂の例としては、好ましくは架橋ポリエチレン、架橋ポリプロピレン等の架橋ポリオレフィン、より好ましくは架橋ポリエチレンが挙げられる。これらは１種単独でも、２種以上の組み合わせであってもよい。本発明の安定剤造粒物を添加した樹脂を高圧電線被覆用途に用いる場合には、前記樹脂は、架橋ポリエチレンを含むことが好ましい。前記架橋ポリエチレン、架橋ポリプロピレン等の架橋オレフィンとしては、上述のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のポリオレフィンに架橋構造が導入された樹脂が挙げられる。
【００７０】
架橋ポリエチレン等の架橋構造を有する樹脂は、未架橋の樹脂（架橋構造を有さない樹脂）に架橋剤を添加することにより得ることができる。未架橋の樹脂に架橋構造を導入し得る架橋剤としては特に制限されず、慣用の架橋剤、例えば、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物であってよい。
【００７１】
本発明の安定剤造粒物を安定剤として樹脂に添加する場合、安定剤造粒物の添加量は、安定化効果が得られる限り制限されないが、安定剤造粒物の安定剤としての作用を高めやすい観点からは、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜５質量部、より好ましくは０．０００５〜３質量部、さらに好ましくは０．０１〜２質量部である。
【００７２】
〔樹脂組成物〕
本発明は、本発明の安定剤造粒物および少なくとも１種の樹脂を含む樹脂組成物も提供する。本発明の樹脂組成物は、安定剤造粒物が樹脂の安定剤として作用するため、高い安定性、例えば高い熱安定性を有する。
【００７３】
本発明の樹脂組成物は、本発明の安定剤造粒物および少なくとも１種の樹脂を含んでいればよく、樹脂組成物に含まれる樹脂の例としては、上述の樹脂が挙げられる。該樹脂は、樹脂組成物の用途に応じて、例えば上述の樹脂から、適宜選択でき、１種単独でも、２種以上の組み合わせでもよい。例えば、樹脂組成物を高圧電線被覆用途に用いる場合には、本発明の樹脂組成物は樹脂として架橋ポリエチレンを含むことが好ましく、例えば、該樹脂組成物は、特公昭４９−０１８４６１号公報に記載されるような架橋ポリエチレン組成物であってもよい。
なお、本発明の樹脂組成物は、本発明の安定剤造粒物および少なくとも１種の樹脂を用いて製造された樹脂組成物であればよく、樹脂組成物中に含まれる安定剤造粒物は、造粒物としてのそのままの形状を有していてもよいが、有していない方が好ましい。例えば、本発明の樹脂組成物に含まれる安定剤造粒物は、解砕等されて造粒物としての形状が崩壊した状態で樹脂組成物中に分散されていても、押出機等の加熱設備により溶融された状態で樹脂組成物に分散されていてもよい。
【００７４】
樹脂組成物において、安定剤造粒物の含有量は、より安定性の高い樹脂組成物を得やすい観点から、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜５質量部、より好ましくは０．０００５〜３質量部、さらに好ましくは０．０１〜２質量部である。
【００７５】
本発明の樹脂組成物は、本発明の安定剤造粒物および樹脂に加えて、必要に応じてさらに添加剤を含んでよい。添加剤としては、例えば、場合により安定剤造粒物に含まれてもよいバインダーおよび他の添加剤として上述の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００７６】
本発明の樹脂組成物が化合物（１）および樹脂に加えて添加剤を含む場合、添加剤の総含有量は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０５〜４０質量部、さらに好ましくは０．１〜３０質量部である。
【００７７】
本発明の樹脂組成物は、慣用の方法および装置を用いて、本発明の安定剤造粒物を樹脂に配合することにより、得ることができる。例えば樹脂が固体ポリマーである場合は、本発明の安定剤造粒物を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドしてもよい。樹脂が液状ポリマーである場合は、上記添加方法に加えて、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、本発明の安定剤造粒物を、溶液または分散液の形で配合してもよい。一方、樹脂が油等の液状媒体と混合される場合は、上記添加方法に加えて、本発明の安定剤造粒物を樹脂と液状媒体との混合物に直接添加して溶解させてもよく、あるいは、本発明の安定剤造粒物を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加してもよい。
【００７８】
本発明の安定剤造粒物は、架橋ポリエチレン等のポリオレフィンをはじめとする各種樹脂の安定剤として優れた性能を有する。本発明の安定剤造粒物は、樹脂に添加する際にブリッジ現象が生じにくく、樹脂に均一に含有させることができるため、熱劣化・酸化劣化抑制機能にバラツキが生じることなく、安定した性能を発揮することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８０】
（実施例１）
３５７２ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、平均粒子径Ｄ５０：１８０μｍ）を乾式造粒機（ローラーコンパクターフロイント・ターボ株式会社製ＦＴ１６０）に投入し、フィードスクリュー回転数３５ｒｐｍ、ロールクリアランス０．５ｍｍ、ロール圧縮圧６ＭＰａ（０．６ｔ／ｃｍ）、ロール回転数１５ｒｐｍでローラー圧縮を行った。得られた圧縮物を、破砕機（回転数：１３５rｐｍ）で破砕し、フレーク状の乾式造粒物である圧縮造粒物１を３５７０ｇ得た。得られた圧縮造粒物を無作為にサンプリングした３０粒の木屋式硬度計で測定した硬度の平均値は７．９５であった。得られた圧縮造粒物の形状を図１に示す。
【００８１】
（実施例２）
２６５０ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、平均粒子径Ｄ５０：０．０９μｍ）を乾式造粒機（ローラーコンパクターフロイント・ターボ株式会社製ＦＴ１６０）に投入し、フィードスクリュー回転数１００ｒｐｍ、ロールクリアランス０．５ｍｍ、ロール圧縮圧６ＭＰａ（０．６ｔ／ｃｍ）、ロール回転数１２ｒｐｍでローラー圧縮を行った。得られた圧縮物を、破砕機（回転数：１３５ｒｐｍ）で破砕し、フレーク状の乾式造粒物である圧縮造粒物２を２６２５ｇ得た。
【００８２】
（実施例３）
１８６５ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、粒子径０．５ｍｍ超の粒子の割合：１０．１％）を乾式造粒機（ローラーコンパクターフロイント・ターボ株式会社製ＦＴ１６０）に投入し、フィードスクリュー回転数３５ｒｐｍ、ロールクリアランス０．５ｍｍ、ロール圧縮圧６ＭＰａ（０．６ｔ／ｃｍ）、ロール回転数１５ｒｐｍでローラー圧縮を行った。得られた圧縮物を、破砕機（回転数：１３５ｒｐｍ）で破砕し、フレーク状の乾式造粒物である圧縮造粒物３を１８６４ｇ得た。
【００８３】
（実施例４）
３２３１ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、粒子径０．５ｍｍ超の粒子の割合：６７．８％）を乾式造粒機（ローラーコンパクターフロイント・ターボ株式会社製ＦＴ１６０）に投入し、フィードスクリュー回転数３５ｒｐｍ、ロールクリアランス０．５ｍｍ、ロール圧縮圧６ＭＰａ（０．６ｔ／ｃｍ）、ロール回転数１５ｒｐｍでローラー圧縮を行った。得られた圧縮物を、破砕機（回転数：１３５ｒｐｍ）で破砕し、フレーク状の乾式造粒物である圧縮造粒物４を３２３０ｇ得た。
【００８４】
＜粒度分布＞
実施例１〜実施例４で得られた圧縮造粒物の粒度分布を、篩を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ００６９に従って測定した。結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2020079415.tif 000003
【００８６】
実施例１〜４で得られた圧縮造粒物は、各圧縮造粒物の原料である粉末状の４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）と比較して、良好なフィード性を有していた。
【００８７】
（実施例５）
２０００ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、平均粒子径Ｄ５０：１８０μｍ）および、２００ｇのｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（粉末状、融点：５０〜５５℃）をヘンシェルミキサーで５分間ブレンドし混合物を得る。この混合物を押出造粒機（ディスクペレッター  株式会社ダルトン製Ｆ−５Ｓ）に投入し、造粒温度５０℃、ディスク回転数１００ｒｐｍで押出しカッティングを行い、円柱ペレット状の造粒物である押出造粒物５を１７５０ｇ得ることができる。
【００８８】
（実施例６）
２０００ｇの式（１）で表される化合物である４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（粉末状、平均粒子径Ｄ５０：１８０μｍ）および、２００ｇのシクロヘキサン（液状、融点：８０．７℃）をヘンシェルミキサーで５分間ブレンドし混合物を得る。この混合物を押出造粒機（ディスクペレッター  株式会社ダルトン製Ｆ−５Ｓ）に投入し、ディスク回転数１００ｒｐｍで押出しカッティングを行い、１００℃の乾燥機で２時間乾燥させることで、円柱ペレット状の造粒物である押出造粒物６を１７５０ｇ得ることができる。
【図１】
2020079415.tif 000006