(57)【要約】【課題】低温定着性と、高い画像濃度とを得ることが可能な静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】トナー母体粒子を含み、トナー母体粒子が、非晶性ポリエステル樹脂と、結晶性樹脂と、ｏ−アセトアセトアニシジドとを含み、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下である静電荷像現像用トナーを構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母体粒子を含む静電荷像現像用トナーであって、
前記トナー母体粒子は、
非晶性ポリエステル樹脂と、
結晶性樹脂と、
ｏ−アセトアセトアニシジドと、を含み
前記トナー母体粒子中の前記ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下である
静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上１５０質量ｐｐｍ以下である
請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下である
請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記結晶性樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含む
請求項１から３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
前記ｏ−アセトアセトアニシジドよりも融点の低い前記結晶性樹脂を含む
請求項１から４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
着色剤を含み、前記静電荷像現像用トナー中の前記着色剤の含有量が１質量％以上２０質量％以下である
請求項１から５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
前記着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含む
請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
トナー母体粒子を含む静電潜像現像用トナーと、キャリア粒子と、を有し、
前記トナー母体粒子は、
非晶性ポリエステル樹脂と、
結晶性樹脂と、
ｏ−アセトアセトアニシジドと、を含み
前記トナー母体粒子中の前記ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下である
現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性樹脂と非晶性樹脂とを含む静電荷像現像用トナー、及び、この静電荷像現像用トナーを含む現像剤に係わる。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、紙等の転写媒体上に静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーともいう。）を用いて画像を形成した後、定着させる。定着方法としては、画像形成後の転写媒体を、加熱ローラーと加圧ローラーの間を通過させる熱ローラー定着方式が広く利用されている。
【０００３】
近年、電子写真方式の画像形成装置では、環境負荷低減等の観点から、省エネルギー化の要請が高まっている。このため、少ないエネルギーでトナーを定着させるため、定着温度を低下させることが可能なトナーの開発が進められている。トナーの定着温度を下げるための代表的な方法として、トナー母体粒子に結晶性樹脂を用いる方法が知られている。結晶性樹脂は、融点で溶融することで非晶性樹脂を可塑化する。このため、結晶性樹脂を含むことによってトナーの定着温度を低下させることができる。しかし、定着工程よりも前の段階、すなわち、トナー粒子として存在している間に結晶性樹脂と非晶性樹脂が相溶した部分が存在すると、トナーの耐熱保管性が低下することがある。
【０００４】
結晶性樹脂と非晶性樹脂との相溶によってトナーの耐熱保管性の低下を抑制するためには、結晶性樹脂の結晶化度を高める手法が用いられている。例えば、トナー中における結晶性樹脂の結晶化度を高める技術として、結晶核剤を使用することが知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、トナー母体粒子として、ハイブリッド結晶性樹脂とともに特定の構造を含む結晶核剤を含むことにより、トナーの低温定着性、高温保存性及び帯電均一性の向上が記載されている。このように、トナー母体粒子への結晶核剤の導入は、結着樹脂中の結晶性樹脂の結晶化を促進する観点から有効である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２２４３６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のように、トナー母体粒子へ結晶核剤を導入することにより、耐熱保管性の低下を抑制し、低温定着性を向上させることが可能なトナー母体粒子を作製することができる。しかし、結晶核剤を導入したトナー母体粒子を用いたトナーは、結晶性樹脂の分散性が低くなりやすい。このため、結晶核剤を用いたトナーでは、高い画像濃度を得ることが難しい。
【０００７】
上述した問題の解決のため、本発明においては、低温定着性と、高い画像濃度とを得ることが可能な静電荷像現像用トナー、及び、現像剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー母体粒子を含む。トナー母体粒子は、非晶性ポリエステル樹脂と、結晶性樹脂と、ｏ−アセトアセトアニシジドとを含み、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下である。
また、本発明の現像剤は、上記静電荷像現像用トナーと、キャリア粒子とを含む。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低温定着性と、高い画像濃度とを得ることが可能な静電荷像現像用トナー、及び、現像剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態の例を説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
なお、説明は以下の順序で行う。
１．静電荷像現像用トナー
２．現像剤
【００１１】
〈１．静電荷像現像用トナー〉
以下、本発明の静電荷像現像用トナーの具体的な実施の形態について説明する。
静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーともいう。）は、トナー母体粒子により構成されるトナー粒子を含む。また、トナー粒子は、必要に応じて、トナー母体粒子の表面に付着した外添剤や、着色剤、離型剤、荷電制御剤等をさらに含有してもよい。
【００１２】
［トナー母体粒子］
トナー母体粒子は、結着樹脂を主体として構成される。トナー母体粒子を構成する結着樹脂は、非晶性樹脂と結晶性樹脂とを含む。トナー母体粒子は、非晶性樹脂として、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂を含む。また、トナー母体粒子は、結着樹脂として含まれる結晶性樹脂の結晶核剤として、ｏ−アセトアセトアニシジドを含む。ｏ−アセトアセトアニシジドは、トナー母体粒子中に０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下含まれる。また、トナー粒子は、必要に応じて、着色剤等をさらに含有してもよい。
【００１３】
トナー母体粒子は、粒径及び円形度の適切な制御の観点から、粉砕トナーよりも、水系媒体中で調製される重合トナーであることが好ましく、乳化会合凝集法によるトナー母体粒子であることがより好ましい。
【００１４】
［結着樹脂；非晶性樹脂］
トナー母体粒子に含まれる非晶性樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂を単独で用いてもよく、他の非晶性樹脂と併用してもよい。非晶性樹脂の分子量は特に限定されない。ここで非晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：Differential Scanning Calorimetry）により得られる吸熱曲線において、ガラス転移点（Ｔｇ）を有するが、融点すなわち昇温時の明確な吸熱ピークがないことをいう。明確な吸熱ピークとは、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温したときの吸熱曲線において半値幅が１５℃以内の吸熱ピークをいう。
【００１５】
（非晶性ポリエステル樹脂）
非晶性ポリエステル樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、使用される非晶性ポリエステル樹脂の分子量は特に限定されない。非晶性ポリエステル樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ）の高い非晶性ポリエステル樹脂（高分子量成分）と、重量平均分子量の低い非晶性ポリエステル樹脂（低分子量成分）との２種類を用いることが好ましい。
【００１６】
高分子量成分と低分子量成分とを用いる場合、高分子量成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００〜３０００００の範囲内であることが好ましく、３００００〜２０００００の範囲内であることがより好ましく、３５０００〜１５００００の範囲内であることが更に好ましい。また、低分子量成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００〜２５０００の範囲内であることが好ましく、８０００〜２２０００の範囲内であることがより好ましく、９０００〜２００００の範囲内であることが更に好ましい。
【００１７】
高分子量成分と低分子量成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲であると、高分子量成分と結晶性樹脂との相溶性を向上させることができる。このため、一旦相溶した高分子量成分と結晶性樹脂との分離を調整することができる。また、高分子量成分と低分子量成分とを用いることで、トナーを乳化重合凝集法で製造する際に、原料成分を凝集させた凝集粒子を加熱して融合するときのトナー粒子中への高分子量成分の包含性が良好になる。このため、結晶性樹脂のトナー粒子表面への露出を防止できる。さらに、トナー粒子表面近傍に結晶性樹脂のドメインが存在する確率が低くなるため、帯電量分布が広くならず、トナー飛散を抑制できると考えられる。
【００１８】
また、高分子量成分と低分子量成分を混合して使用する場合、両者の配合比率（高分子量成分：低分子量成分）は、３５：６５〜９５：５の範囲内が好ましく、４０：６０〜９０：１０の範囲内がより好ましく、５０：５０〜８５：１５の範囲内が更に好ましい。
【００１９】
高分子量成分は、その構成モノマーとして、アルケニルコハク酸やアルケニルコハク酸無水物と、トリメリット酸やトリメリット酸無水物を含有することが望ましい。アルケニルコハク酸及びその無水物は、疎水性の高いアルケニル基が存在することにより、より容易に結晶性樹脂と相溶することができる。アルケニルコハク酸としては、例えば、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、これらの酸無水物及び酸塩化物、並びに炭素数１以上３以下の低級アルキルエステルが挙げられる。
【００２０】
高分子量成分は、その構成モノマーとして、３価以上の多価カルボン酸を含有することにより、高分子鎖は架橋構造を形成する。架橋構造を形成することにより、一旦高分子量成分と相溶した結晶性樹脂を固定化して分離しにくくすることができる。３価以上の多価カルボン酸の例としては、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、プレーニト酸、ピロメリット酸、メリット酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、これらの酸無水物及び酸塩化物、並びに炭素数１以上３以下の低級アルキルエステルが挙げられる。３価以上の多価カルボン酸としては、トリメリット酸を用いることが好ましい。
【００２１】
非晶性ポリエステル樹脂の製造方法は、特に制限はなく、一般的なポリエステル重合法を適用できる。非晶性ポリエステル樹脂の合成に用いるカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、及び、これらカルボン酸化合物の無水物、並びに、炭素数１〜３のアルキルエステルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
非晶性ポリエステル樹脂の合成に用いるアルコール成分としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等の脂肪族ジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の３価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
また、上記のアルコール成分に加えて、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳプロピレンオキサイド付加物等を用いることができる。トナー製造性、耐熱性、透明性の観点からは、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳプロピレンオキサイド付加物等のビスフェノールＳ誘導体を用いることが好ましい。また、カルボン酸成分、アルコール成分とも複数の成分を含んでもよく、特に、ビスフェノールＳを用いると耐熱性が高められる。
【００２４】
高分子量成分の非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点は、４５〜７５℃の範囲内であることが好ましく、５０〜７０℃の範囲であることがより好ましく、５５〜６６℃の範囲内であることが更に好ましい。
低分子量成分の非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、４５〜７５℃の範囲内であることが好ましく、５０〜７０℃の範囲であることがより好ましく、５５〜６５℃の範囲内であることが更に好ましい。
非晶性樹脂のガラス転移点が上記の範囲にあることにより、十分な低温定着性及び耐熱保管性が両立して得られる。
【００２５】
ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置、例えばダイヤモンドＤＳＣ（パーキンエルマー社製）を用いて測定することができる。具体的には、試料３．０ｍｇをアルミニウム製パンに封入し、加熱、冷却、加熱の順に温度を変動させる。１回目の加熱時には室温（２５℃）から、２回目の加熱時には０℃から、１０℃／ｍｉｎの昇温速度でそれぞれ２００℃まで昇温して、１５０℃を５分間保持する。冷却時には、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から０℃まで降温して、０℃の温度を５分間保持する。２回目の加熱時に得られた測定曲線においてベースラインのシフトを観察し、シフトする前のベースラインの延長線と、ベースラインのシフト部分の最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点（Ｔｇ）とする。リファレンスとして、空のアルミニウム製パンを用いる。
【００２６】
また、上述した非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下のようにゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromatography）によって測定した分子量分布から求めることができる。
試料を濃度１ｍｇ／ｍＬとなるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に添加し、４０℃において超音波分散機を用いて１５分間分散処理した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して、試料液を調製する。ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）、及び、カラムＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを流速０．２ｍＬ／ｍｉｎで流す。キャリア溶媒とともに、調製した試料液１０μＬをＧＰＣ装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて試料を検出し、単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて、試料の分子量分布を算出する。検量線は、分子量がそれぞれ６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６である１０点のポリスチレン標準粒子（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を測定して作成する。
【００２７】
非晶性ポリエステル樹脂の酸価は、結晶性樹脂の酸価よりも小さくすると、アルコキシアニリンが結晶性樹脂を取り囲みやすくなり、結晶性樹脂の分散性を十分に高めることができる。酸価は、１ｇの試料に含まれる酸の中和に必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量をｍｇ単位で表したものである。樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に記載の方法（電位差滴定法）に準拠して測定することができる。非晶性ポリエステル樹脂の酸価の測定には、溶剤はテトラヒドロフランとイソプロピルアルコールを体積比１：１で混合したものを使用できる。
【００２８】
［結着樹脂；結晶性樹脂］
トナー粒子に用いられる結晶性樹脂としては、結晶性を示す樹脂であれば制限なく、公知の結晶性樹脂を使用できる。ここで、結晶性とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって得られる吸熱曲線において、融点すなわち昇温時に明確な吸熱ピークを有することをいう。明確な吸熱ピークとは、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温したときの吸熱曲線において半値幅が１５℃以内のピークをいう。
【００２９】
トナー粒子の低温定着性を向上させる観点からは、トナー粒子が結晶性樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸と、多価アルコールとの重縮合反応によって得られる公知のポリエステル樹脂のうち、上述の結晶性を示す樹脂を用いることができる。
【００３０】
多価カルボン酸とは、１分子中にカルボキシ基を２個以上含有する化合物である。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、及び、これらカルボン酸化合物の無水物、並びに、炭素数１〜３のアルキルエステル等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
多価アルコールとは、１分子中に水酸基を２個以上含有する化合物である。例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，７−へプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等の脂肪族ジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の３価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
結晶性ポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）は、ｏ−アセトアセトアニシジドより低いことが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）は、５５〜８０℃であることが好ましく、より好ましくは５５〜７５℃である。結晶性ポリエステル樹脂の融点が上記の範囲にあることにより、十分な低温定着性が得られる。なお、結晶性ポリエステル樹脂の融点は、樹脂組成によって制御することができる。
【００３３】
結晶性ポリエステル樹脂の融点は（Ｔｍ） は、吸熱ピークのピークトップの温度であり、示差走査熱量測定装置、例えばダイヤモンドＤＳＣ（パーキンエルマー社製）を用いて測定することができる。
具体的には、試料３．０ｍｇをアルミニウム製パンに封入し、加熱、冷却、加熱の順に温度を変動させる。１回目の加熱時には室温（２５℃）から、２回目の加熱時には０℃から、１０℃／ｍｉｎの昇温速度でそれぞれ２００℃まで昇温して、１５０℃を５分間保持する。冷却時には、１０℃／ｍｉｎの降温速度で２００℃から０℃まで降温して、０℃の温度を５分間保持する。２回目の加熱時に得られる吸熱曲線における吸熱ピークのピークトップの温度（Ｔｍ）を融点として測定する。
【００３４】
また、結晶性ポリエステル樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜５００００の範囲内にあることが好ましく、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜２５０００の範囲内にあることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、上述したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００３５】
［ｏ−アセトアセトアニシジド］
トナー母体粒子にふくまれるｏ−アセトアセトアニシジドは、トナー母体粒子中において上述の結晶性樹脂の結晶核剤（融点：８５〜８７℃）として作用する。
一般的に結晶は、結晶核ができた後に結晶成長して結晶部位が形成される。すなわち、結晶性樹脂の結晶化の促進や、結晶性樹脂の分散性を向上させるためには、結晶核を速やかに、且つ、均一に生成することが求められる。このため、結晶核剤は結晶性樹脂が溶融状態から結晶化する際に、「（１）既に結晶核（固体／結晶）として存在している」、「（２）トナー粒子の中で均一に分散している」、及び、「（３）結晶性樹脂と相互作用できる構造を保持している」ことが望まれる。
【００３６】
結晶核剤は、結晶性樹脂よりも融点が高いことが好ましい。結晶性核剤の融点が結晶性樹脂の融点よりも高いことにより、結晶性樹脂が溶融状態から結晶化する際に、結晶核剤が樹脂よりも早く結晶核（固体／結晶）として存在しやすい。このため、結晶核（固体／結晶）として存在する結晶核剤を起点に樹脂が結晶成長し、結晶性樹脂が作製されやすい。即ち、結晶性樹脂の作製において、ｏ−アセトアセトアニシジドの融点がトナー母体粒子に含まれる結晶性樹脂の融点よりも高いことにより、結晶性樹脂の生成及び成長が促進されやすい。例えば、トナー母体粒子を構成する結晶性ポリエステル樹脂の融点が、ｏ−アセトアセトアニシジドよりも融点の低いことが好ましい。
【００３７】
ｏ−アセトアセトアニシジドは、低分子量化合物のためトナーバインダーのポリエステル樹脂中でより分散されやすく、結晶性樹脂（結晶性ポリエステル）との親和性も高い。このため、結晶性樹脂は、ｏ−アセトアセトアニシジドを起点として速やかに良好な分散状態で結晶化することができる。これにより、結晶性ポリエステルを用いたトナー粒子において、優れた低温定着性を確保することができる。
【００３８】
また、ｏ−アセトアセトアニシジドは構造上、有機顔料、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４との親和性が高い。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のｏ−アセトアセトアニシジドとの親和性が高い着色剤を用いることにより、トナー中での着色剤に分散性が向上し、画像濃度が向上すると推定される。
【００３９】
（ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量）
トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は、０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下であり、０．１質量ｐｐｍ以上１５０質量ｐｐｍ以下が好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍより少ない場合、結晶性樹脂の結晶化度を十分に高めることが難しく、耐熱保管性を十分に保持することが難しい。また、着色剤の分散性も向上しにくく、画像濃度が向上しにくい。ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が２００質量ｐｐｍより大きい場合、ｏ−アセトアセトアニシジドが結晶性ポリエステルの結晶化を過度に促進させるため、結晶性ポリエステルの結晶ドメインが大きくなり、結晶性樹脂の分散性が悪化する。また、着色剤の分散性も同時に悪化するため、低温定着性や画像濃度の向上の効果が得られにくくなる。
【００４０】
トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は、ｏ−アセトアセトアニシジドを添加することにより調整することができる。
また、トナーの着色剤として使用されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４のような市販されている着色剤には、もともとｏ−アセトアセトアニシジドが含まれている場合がある。この場合は、着色剤中の含有量をあらかじめ特定しておき、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍ以上１５０質量ｐｐｍとなるように、着色剤にｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を低減させる前処理を施すか、ｏ−アセトアセトアニシジドを添加して不足分のｏ−アセトアセトアニシジドを増加させればよい。
【００４１】
トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は、以下の方法で測定することができる。トナー母体粒子１０ｍｇを２０ｍｌガラス容器に精秤し、メタノールを１ｍｌ添加し、超音波照射を数秒実施する。次に、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を４ｍｌ添加し、超音波を２０分照射後、メンブランフィルターでろ過し、ＨＰＬＣ測定溶液とする。このＨＰＬＣ測定溶液を、超高速ＨＰＬＣを用いて下記条件で検出する。
【００４２】
・測定条件 
カラム：Ｗａｔｅｒｓ社ＨＳＳＴ３  ２．１ｍｍｉ．ｄ．＊１００ｍｍＬ、１．８μｍ
温度：４０℃、
流速：０．３ｍｌ／ｍｉｎ、
溶離液；メタノール／０．１Ｍ酢酸アンモニウム緩衝液（ｐＨ５．０）、
グラジエント：メタノールを溶離液（Ａ）、０．１Ｍ酢酸アンモニウム緩衝液（ｐＨ５．０）を溶離液（Ｂ）とし、０ｍｉｎ〜５ｍｉｎの間は溶離液（Ａ）と溶離液（Ｂ）との比率（Ａ／Ｂ）を４０／６０とし、５〜１５ｍｉｎの間は比率（Ａ／Ｂ）を４０／６０から１００／０に変化させ、１５〜３０ｍｉｎの間は比率（Ａ／Ｂ）を１００／０として測定
注入量：２μｌ、
検出：  ＵＶ２８０ｎｍ
定量はｏ−アセトアセトアニシジド標品を用いて絶対検量線法により行う。
【００４３】
［トナー母体粒子のその他構成材料］
トナー母体粒子は、上述の結晶性樹脂、非晶性樹脂、及び、ｏ−アセトアセトアニシジドの他に、着色剤等の他の構成を含んでいてもよい。
【００４４】
（着色剤）
着色剤は、トナー粒子の着色剤として公知の無機又は有機着色剤を使用できる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、磁性体、顔料及び染料が挙げられる。着色剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。上述のｏ−アセトアセトアニシジドによる顔料分散性を向上させる効果の観点から、トナー粒子は、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントイエロー７４を含むことが好ましい。着色剤の含有量は、トナー母粒子１００に対して１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、及び、ランプブラックが挙げられる。
磁性体としては、例えば、鉄、ニッケル、及び、コバルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、並びに、フェライトやマグネタイト等の強磁性金属の化合物が挙げられる。
【００４６】
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、同３、同５、同７、同１５、同１６、同４８：１、同４８：３、同５３：１、同５７：１、同８１：４、同１２２、同１２３、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２０８、同２０９、同２２２、同２３８、同２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、同９、同１４、同１７、同３５、同３６、同６５、同７４、同８３、同９３、同９４、同９８、同１１０、同１１１、同１３８、同１３９、同１５３、同１５５、同１８０、同１８１、同１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同１５：４、同６０、及び、中心金属が亜鉛やチタン、マグネシウム等のフタロシアニン顔料が挙げられる。
【００４７】
染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同１４、同１７、同１８、同２２、同２３、同４９、同５１、同５２、同５８、同６３、同８７、同１１１、同１２２、同１２７、同１２８、同１３１、同１４５、同１４６、同１４９、同１５０、同１５１、同１５２、同１５３、同１５４、同１５５、同１５６、同１５７、同１５８、同１７６、同１７９、ピラゾロトリアゾールアゾ染料、ピラゾロトリアゾールアゾメチン染料、ピラゾロンアゾ染料、ピラゾロンアゾメチン染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、及び、同９５が挙げられる。
【００４８】
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、上述のトナー母体粒子の他に、外添剤、離型剤、荷電制御剤等の他の構成を含んでいてもよい。
【００４９】
（外添剤）
トナー粒子は、トナー母体粒子とともに、その表面に存在する外添剤を有してもよい。トナー粒子は、外添剤によって流動性や帯電性等を制御することができる。外添剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。外添剤としては、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子、及び、酸化ホウ素粒子等が挙げられる。
【００５０】
外添剤は、表面が疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理としては、公知の表面処理剤を用いた表面処理を行うことができる。表面処理剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。表面処理剤の例には、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、これらのエステル化物、及び、ロジン酸が含まれる。
【００５１】
シランカップリング剤としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及び、デシルトリメトキシシランが挙げられる。
【００５２】
シリコーンオイルとしては、例えば、環状化合物や、直鎖状又は分岐状のオルガノシロキサン等が挙げられ、より具体的には、オルガノシロキサンオリゴマー、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
【００５３】
また、シリコーンオイルとしては、少なくとも末端を変性したシリコーンオイルが含まれ、例えば、側鎖、片末端、両末端、側鎖片末端、及び、側鎖両末端等に変性基を導入した反応性の高いシリコーンオイルが含まれる。導入される変性基は、１種類であっても、２種類以上であってもよい。変性基としては、例えば、アルコキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、高級脂肪酸変性基、フェニル基、エポキシ基、メタクリル基、及び、アミノ基が含まれる。
【００５４】
外添剤の添加量（複数の外添剤を用いる場合はその合計の添加量）は、トナー粒子全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【００５５】
（離型剤）
離型剤（ワックス）としては、例えば、炭化水素系ワックス、及び、エステルワックスが挙げられる。炭化水素系ワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、及び、パラフィンワックスが挙げられる。また、上記エステルワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、ペンタエリスリトールベヘン酸エステル、ベヘン酸ベヘニル、及び、クエン酸ベヘニルが挙げられる。
【００５６】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下とすることが好ましく、５質量部以上２０質量部以下がより好ましい。また、トナー粒子中の離型剤の含有量は、３質量％以上〜１５質量％以下であることが好ましい。離型剤の含有量が上記範囲内であることにより、十分な定着分離性が得られる。
【００５７】
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩、及び、サリチル酸金属錯体等の公知の化合物を用いることができる。荷電制御剤を用いることにより、帯電特性に優れたトナーを得ることができる。荷電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下が好ましい。
【００５８】
［トナー粒子の粒径、円形度］
トナー粒子の大きさ（粒径）及び形状（円形度）は、上述の低温定着性、及び、画像濃度等の各種効果が得られる範囲において適宜に決めることができる。
【００５９】
トナー粒子の平均粒径は、体積基準のメジアン径（ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、５．０μｍ以上８．０μｍ以下の範囲内にあることがより好ましい。上記範囲内にあれば、１２００ｄｐｉレベルの非常に微小なドット画像であっても高い画像濃度が得られる。なお、トナー粒子の平均粒径は、トナー粒子の製造における温度や撹拌の条件、トナー粒子の分級、トナー粒子の分級品の混合等によって調整できる。
【００６０】
トナー粒子の体積基準のメジアン径（ｄ５０）は、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステム（例えば、データ処理用ソフトＳｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ３．５１）を接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００６１】
具体的には、測定試料（トナー）を、界面活性剤溶液（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を行ってトナー粒子分散液を調製する。このトナー粒子分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。表示濃度を８％にすることで再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャー径を１００μｍとし、測定範囲である２〜６０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメジアン径（ｄ５０）として得る。
【００６２】
また、トナー粒子は、平均円形度が０．９２０以上１．０００以下であることが好ましい。平均円形度が上記範囲内にあれば、トナー粒子が破砕しにくくなる。これにより、摩擦帯電付与部材の汚染を抑制してトナーの帯電性を安定させることができ、形成される画像の画質を高めることができる。
【００６３】
トナー粒子の平均円形度は、例えば、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−３０００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）用いて測定することができる。具体的には、測定試料（トナー）を界面活性剤入り水溶液にて馴染ませ、超音波分散処理を１分間行って分散させる。その後、ＦＰＩＡ−２１００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）によって、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３０００〜１００００個の適正濃度で撮影を行う。ＨＰＦ検出数が上記の範囲内であれば、再現性のある測定値を得ることができる。撮影した粒子像から、所定数のトナー粒子における、粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長（Ｌ１）と、粒子投影像の周囲長（Ｌ２）とから、下記式（ｃ）から算出した円形度Ｃの総和を、当該所定数で除することにより求められる。トナー粒子の平均円形度は、例えば、トナー粒子の製造における樹脂粒子の熟成の程度や、トナー粒子の熱処理、異なる円形度のトナー粒子の混合、などによって調整できる。
式（ｃ）：Ｃ＝（Ｌ１）／（Ｌ２）
【００６４】
［トナー粒子の結晶性樹脂の分散状態について］
トナー粒子の結晶性樹脂の分散状態は、トナー粒子の断面の結晶性樹脂のドメイン径を測定することにより調べることができる。トナー粒子の断面は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）、電子顕微鏡、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ：Scanning Probe Microscope）等の公知の方法によって観察できる。以下に、トナー粒子の断面の観察方法の一例について説明する。なお、トナー粒子の断面の観察方法は、同等の観察ができれば、この方法に限定されない。
【００６５】
（観察条件）
以下のような、観察条件により、トナー粒子の断面を観察できる。
装置：電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４０１Ｆ」（日本電子株式会社製）
試料：四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）によって染色したトナー粒子の切片（切片の厚さ：６０〜１００ｎｍ）
加速電圧：３０ｋＶ
倍率：５００００倍、明視野像
【００６６】
（試料の作製方法）
作製したトナーを３質量部、ポリオキシエチルフェニルエーテルの０．２％水溶液３５質量部に添加して分散させた後、超音波（株式会社日本精機製作所製、ＵＳ−１２００Ｔ）により２５℃で５分間処理を行い、外添剤をトナー粒子表面から取り除き、観察用のトナー母体粒子を得る。
【００６７】
次に、得られたトナー母体粒子１〜２ｍｇを１０ｍＬサンプル瓶に広げるように入れ、光硬化性樹脂「Ｄ−８００」（日本電子社製）中に分散させ、光硬化させてブロックを形成する。次に、作製したブロックに下記に示す四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）蒸気染色条件下で染色処理を施した後、 ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用いて、当該ブロックから厚さ６０〜１００ｎｍの超薄片状のサンプルを切り出す。
【００６８】
（四酸化ルテニウム染色条件）
四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）による染色は、真空電子染色装置ＶＳＣ１Ｒ１（フィルジェン株式会社製）を用いて行う。装置手順に従い、染色装置本体に四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）が入った昇華室を設置し、作製したブロックを染色チャンバー内に導入後、室温（２４〜２５℃）、濃度３（３００Ｐａ）、時間１０分の条件下で染色を行う。
【００６９】
（結晶構造の観察）
染色後、２４時間以内に電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４０１Ｆ」（日本電子株式会社製）を用いて透過電子検出器にて観察する。ここで、四酸化ルテニウムによって染色されたコントラストの差によって、トナー粒子中のドメインを判別することができる。観察されるドメインの内、薄く染色されたドメイン部分を離型剤のドメイン、濃く染色されたドメイン部分を結晶性樹脂のドメインとして観察する。
【００７０】
（結晶性樹脂ドメインの測定方法）
結晶性樹脂の平均ドメイン径は、例えば、上記のような方法で観察した画像を市販の画像処理ソフトを利用して算出することができる。具体的には、上記の方法で作製したトナー粒子の断面を撮影した写真画像をスキャナーで取り込み、画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（ニレコ社製）を用いて、結晶性樹脂のドメイン（ＲｕＯ４で濃く染色されているドメイン）の円相当径を求める。測定は、トナー粒子１００個について行い、測定した１００個のトナー粒子の算術平均値として算出する。ここで、測定の際には、トナー粒子の体積平均粒子径の±１０％（例えば、６．３μｍ±０．６３μｍ）となる選択するトナー粒子の断面を選択する。
【００７１】
［静電荷像現像用トナーの製造方法］
静電荷像現像用トナーの製造方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化凝集法、及び、その他の公知の方法を挙げることができる。静電荷像現像用トナーの製造においては、乳化凝集法を用いることが好ましい。乳化凝集法を用いることにより、低い製造コストで安定的に小径化したトナー粒子を作製することができる。
【００７２】
乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法は、非晶性樹脂粒子の水系分散液と、結晶性樹脂粒子の水系分散液と、ｏ−アセトアセトアニシジドを含む着色剤粒子の水系分散液とを混合し、非晶性樹脂粒子、結晶性樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集させることにより、トナー粒子を形成する方法である。このとき、ｏ−アセトアセトアニシジドを結晶核剤として結晶性樹脂を凝集させることができる。
以下、乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法の一例として、下記工程（１）〜工程（９）によるトナー粒子の製造方法を説明する。
【００７３】
（工程（１）；非晶性ポリエステル樹脂粒子の水系分散液の調製）
工程（１）では、非晶性樹脂の分散液として、非晶性ポリエステル樹脂粒子の水系分散液を調製する。ここで、非晶性樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）の高い非晶性ポリエステル樹脂（高分子量成分）と、重量平均分子量の低い非晶性ポリエステル樹脂（低分子量成分）との２種類を用いる場合には、それぞれの非晶性樹脂分散液を別々に調製する。
【００７４】
具体的には、非晶性ポリエステル樹脂を合成し、有機溶媒中に溶解又は分散させて油相液を調製し、この油相液を転相乳化して水系媒体中に非晶性ポリエステル樹脂粒子を分散させる。油相液の乳化分散は、機械的エネルギーを利用して行うことができる。油滴の粒径を所望の粒径に制御した後、有機溶媒を除去することにより、非晶性ポリエステル樹脂の水系分散液を得ることができる。
【００７５】
油相液に使用する有機溶媒としては、油滴の形成後の除去処理が容易である観点から、沸点が低く、かつ水への溶解性が低いものが好ましい。具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶媒の使用量は、非晶性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、通常１〜３００質量部の範囲内である。
【００７６】
（工程（２）；結晶性樹脂粒子の水系分散液を調製）
工程（２）では、結晶性樹脂粒子の水系分散液を調製する。以下の説明では結晶性樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を使用する場合について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂粒子の水系分散液は、上記非晶性ポリエステル樹脂の水系分散液と同様にして調製することができる。結晶性ポリエステル樹脂粒子の平均粒径は、体積基準のメジアン径（ｄ５０）で１００〜４００ｎｍの範囲内にあることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積基準のメジアン径（ｄ５０）は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて測定することができる。
【００７７】
（工程（３）；着色剤粒子の水系分散液の調製）
工程（３）では、着色剤を水系媒体中に微粒子状に分散させて、着色剤粒子の水系分散液を調製する。また、本工程において、トナー粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が最終的に所定の質量ｐｐｍの範囲内となるように、ｏ−アセトアセトアニシジドを添加する。着色剤粒子とともにｏ−アセトアセトアニシジドを加えて水系分散液を調整することにより、着色剤とｏ−アセトアセトアニシジドとの親和性が高いため、ｏ−アセトアセトアニシジドの分散性を向上させることができる。
なお、ｏ−アセトアセトアニシジドは、着色剤粒子の水系分散液に添加せずに、別工程で調製してもよい。
【００７８】
市販の顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中にｏ−アセトアセトアニシジドが含まれている場合は、予め顔料中に含まれるｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を特定しておき、トナー粒子中ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が所望の範囲になるように、ｏ−アセトアセトアニシジドの添加量を調整する。例えば、顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）に、前処理（エタノール洗浄）を促してｏ−アセトアセトアニシジドを、顔料中のｏ−アセトアセトアニシジド含有量を低下させる。また、顔料にｏ−アセトアセトアニシジドを添加することで、ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を増加させてもよい。
【００７９】
着色剤粒子の水系分散液は、界面活性剤を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上に添加した水系媒体中に着色剤を分散させて調整することができる。着色剤の分散は、機械的エネルギーを利用して行うことができる。着色剤の分散に使用する分散機としては、特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００８０】
水系分散液中の着色剤粒子は、体積基準のメジアン径（ｄ５０）が１０〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１００〜２００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、１００〜１５０ｎｍの範囲内であることが特に好ましい。着色剤粒子の体積基準のメジアン径（ｄ５０）は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて測定することができる。
【００８１】
（工程（４）；粒子の凝集）
工程（４）では、非晶性樹脂粒子、結晶性ポリエステル樹脂粒子、着色剤粒子及びその他のトナー構成成分の粒子を凝集させて、トナー粒子を形成する。具体的には、上述の工程（１）から工程（３）で調整した各粒子（非晶性樹脂粒子、結晶性ポリエステル樹脂粒子、着色剤粒子）を含む水系分散液と、水系媒体とを混合する。そして、混合した各粒子を含む水系媒体に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え、非晶性樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に昇温して、各粒子を凝集させる。
【００８２】
使用する凝集剤としては、特に限定されないが、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等の金属塩から選択されるものが好適に使用できる。金属塩としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等の１価の金属塩、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅等の２価の金属塩、鉄、アルミニウム等の３価の金属塩等が挙げられる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらの中でも、より少量で凝集を進めることができることから、２価の金属塩を用いることが好ましい。これらの金属塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８３】
（工程（５）；トナー粒子の熟成処理）
工程（５）では、工程（４）により形成したトナー粒子の熟成処理を行い、トナー粒子を所望の形状に制御する。工程（５）は、必要に応じて行うことができる。具体的には、工程（４）において得られたトナー粒子の分散液を加熱撹拌し、トナー粒子が所望の円形度になるように、加熱温度、撹拌速度、加熱時間等を調整する。
【００８４】
（工程（４Ｂ）；コア・シェル構造の形成）
工程（４Ｂ）は、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する場合に行うことができる。工程（４Ｂ）では、工程（４）又は工程（５）で得られたトナー粒子をコア粒子として、このコア粒子の表面の少なくとも一部を被覆するシェル層を形成し、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する。
【００８５】
コア・シェル構造のトナー粒子を形成する場合、シェル層を構成する樹脂を水系媒体中に分散させて、シェル層の樹脂粒子の分散液を調製し、上記工程（４）又は工程（５）で得られたトナー粒子の分散液に添加して、トナー粒子の表面にシェル層の樹脂粒子を凝集、融着させる。これにより、コア・シェル構造を有するトナー粒子の分散液を得ることができる。
また、コア粒子にシェル層の樹脂粒子をより強固に凝集、融着させるため、シェル化工程に続いて加熱処理を行ってもよい。加熱処理は、目的の円形度のトナー粒子が得られるまで行うことができる。
【００８６】
コア・シェル構造とは、トナー粒子からなるコア粒子と、コア粒子の表面を被覆するシェル層とを備える多層構造を意味する。シェル層は、コア粒子の全表面を被覆していなくてもよく、部分的にコア粒子が露出していてもよい。コア・シェル構造の断面は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ：Scanning Probe Microscope）等の公知の観察手段によって確認することができる。
【００８７】
（工程（６）；冷却処理）
工程（６）では、工程（４）で凝集処理を行い、必用に応じて工程（５）及び工程（４Ｂ）を行った後のトナー粒子の分散液を、冷却処理する。冷却処理の条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却することが好ましい。冷却処理の具体的な方法としては、特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法等を例示することができる。
【００８８】
この冷却の際、ｏ−アセトアセトアニシジドの融点が結晶性樹脂の融点よりも高い場合には、結晶性樹脂が析出する以前にｏ−アセトアセトアニシジドが析出する。そして、先に析出したｏ−アセトアセトアニシジドを結晶核剤として結晶性樹脂粒が凝集する。このため、析出したｏ−アセトアセトアニシジドを起点に樹脂が結晶成長し、速やかに良好な分散状態で樹脂が結晶化する。これにより、結晶性樹脂を用いたトナー粒子に、優れた低温定着性を付与することができる。
【００８９】
（工程（７）；トナー粒子の分離）
工程（７）では、冷却したトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を固液分離する。そして、固液分離によって得られたトナーケーキ（ケーキ状に成形されたウェット状態にあるトナー粒子）から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去して洗浄する。トナー粒子を固液分離する方法は、特に限定されず、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法等を用いることができる。また、トナーケーキの洗浄においては、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで水洗浄することが好ましい。
【００９０】
（工程（８）；乾燥）
工程（８）では、洗浄後のトナーケーキの乾燥を行う。トナーケーキの乾燥には、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機等を用いることができる。具体的には、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等を使用することが好ましい。
乾燥後のトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。なお、乾燥後のトナー粒子同士が弱い粒子間引力で凝集している場合には、その凝集体を解砕処理してもよい。解砕処理には、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００９１】
（工程（９）；外添剤の添加）
工程（９）では、トナー粒子に対して外添剤を添加する。工程（９）は、必要に応じて行うことができる。外添剤の添加には、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００９２】
〈２．現像剤〉
以下、静電荷像現像用トナーを用いた現像剤の具体的な実施の形態について説明する。
現像剤は、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。一成分現像剤は、上述のトナー粒子から構成される。また、二成分現像剤は、トナー粒子とキャリア粒子とから構成される。
【００９３】
［二成分現像剤］
二成分現像剤は、トナー粒子とキャリア粒子とを適量混合することによって製造することができる。トナー粒子とキャリア粒子との混合に用いられる混合装置の例としては、ナウターミキサー、Ｗコーン、及び、Ｖ型混合機が挙げられる。
【００９４】
二成分現像剤におけるトナー粒子の含有量（トナー濃度）は、通常の二成分現像剤と同様でよく、例えば４．０〜８．０質量％である。
また、トナー粒子とキャリア粒子との混合比（質量比）は、特に限定されないが、帯電性、保存性の観点から、トナー粒子：キャリア粒子＝１：１００〜３０：１００が好ましく、３：１００〜２０：１００がより好ましい。
【００９５】
［キャリア粒子］
キャリア粒子としては、例えば、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、これら金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等、従来公知の材料からなる磁性粒子が含まれる。キャリア粒子の例としては、磁性体からなる芯材粒子と、芯材粒子の表面を被覆する被覆材の層とを有する被覆型キャリア粒子、及び、樹脂中に磁性体の微粉末が分散された樹脂分散型のキャリア粒子が挙げられる。キャリア粒子は、後述の感光体へのキャリア粒子の付着を抑制する観点から、被覆型キャリア粒子が好ましい。
【００９６】
（芯材粒子）
芯材粒子は、例えば、磁場によってその方向に強く磁化する磁性体である。磁性体は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。磁性体の例としては、鉄、ニッケル及びコバルト等の強磁性を示す金属、これらの金属を含む合金又は化合物、並びに、熱処理することにより強磁性を示す合金が挙げられる。
【００９７】
強磁性を示す金属、この金属を含む化合物の例としては、鉄と、下記式（ａ）で表わされるフェライトと、下記式（ｂ）で表わされるマグネタイトとが挙げられる。式（ａ）及び式（ｂ）において、Ｍは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ及びＬｉから選ばれる１種以上の１価又は２価の金属を表す。
式（ａ）：ＭＯ・Ｆｅ２Ｏ３
式（ｂ）：ＭＦｅ２Ｏ４
【００９８】
強磁性を示す合金の例には、マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのホイスラー合金と、二酸化クロムとが含まれる。
芯材粒子としては、各種フェライトが好ましい。被覆型キャリア粒子の比重は、芯材粒子を構成する金属の比重よりも小さい。よって、各種フェライトは、現像器内における撹拌の衝撃力をより小さくできる。
【００９９】
（被覆材）
被覆材は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。被覆材としては、キャリア粒子において芯材粒子の被覆に利用される従来公知の樹脂を使用できる。被覆材は、キャリア粒子の水分吸着性を低減させる観点と、被覆層における芯材粒子との密着性を高める観点とから、シクロアルキル基を有する樹脂が好ましい。シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基およびシクロデシル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、及び、シクロペンチル基が好ましい。さらに、被覆層とフェライト粒子との密着性の観点から、シクロへキシル基がより好ましい。
【０１００】
シクロアルキル基を有する樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、例えば１００００〜８０００００が好ましく、１０００００〜７５００００がより好ましい。樹脂におけるシクロアルキル基の含有量は、例えば１０〜９０質量％である。樹脂中のシクロアルキル基の含有量は、例えば、Ｐ−ＧＣ／ＭＳや１Ｈ−ＮＭＲ等の公知の機器分析法によって求めることができる。
【０１０１】
キャリア粒子の粒径及び形状は、本実施形態の効果が得られる範囲において適宜に決定できる。例えば、キャリア粒子の平均粒径は、体積基準のメジアン径（ｄ５０）が２０〜１００μｍであることが好ましく、２５〜８０μｍであることがより好ましい。キャリア粒子の体積平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置「ＨＥＬＯＳ」（日本レーザー株式会社製）を用いて湿式で測定できる。また、キャリア粒子の体積平均粒径は、例えば、芯材粒子の製造条件による芯材粒子の粒径を制御する方法や、キャリア粒子の分級、キャリア粒子の分級品の混合などによって調整できる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」及び「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１０３】
以下の実施例では、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）、（Ａ２）を製造した後、非晶性ポリエステル樹脂の分散液（Ａ１Ｅ）、（Ａ２Ｅ）を調整した。また、結晶性樹脂（Ｃ１）〜（Ｃ３）を製造した後、結晶性樹脂の分散液（Ｃ１Ｅ）〜（Ｃ３Ｅ）を調整した。さらに、離型剤粒子分散液（Ｗ１）と、着色剤粒子分散液（Ｐ１）〜（Ｐ８）とを調整した。
そして、調整した非晶性ポリエステル樹脂の分散液（Ａ１Ｅ）、（Ａ２Ｅ）、結晶性樹脂の分散液（Ｃ１Ｅ）〜（Ｃ３Ｅ）、離型剤粒子分散液（Ｗ１）、及び、着色剤粒子分散液（Ｐ１）〜（Ｐ８）を用いて、トナー粒子（１）〜（１１）を作製した。さらに、トナー粒子（１）〜（１１）を用いて、現像剤（１）〜（１２）を作製した。
【０１０４】
〈非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の製造〉
撹拌装置、窒素導入管、温度センサー及び精留塔を備えた反応容器に、下記の多価カルボン酸単量体と多価アルコール単量体を入れ、撹拌しながら１時間かけて内温を１９０℃まで昇温させた。反応系内が均一に撹拌されていることを確認した後、触媒Ｔｉ（ＯＢｕ）４を、多価カルボン酸単量体全量に対し０．００４質量％加えた。
【０１０５】
さらに、生成した水を蒸留しながら６時間かけて内温を１９０℃から２４０℃まで昇温し、２４０℃でさらに１０時間脱水縮合反応を継続して重合を行った。その後、減圧して非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。この樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は６８０００であった。また、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０６】
（多価カルボン酸単量体）
テレフタル酸（ＴＰＡ）：１５質量部
フマル酸（ＦＡ）：３０質量部
ドデセニルコハク酸（ＤＤＳＡ）：３質量部
トリメリット酸（ＴＭＡ）：１０質量部
【０１０７】
（多価アルコール単量体）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンエチレンオキサイド２モル付加物（ＢＰＡ−ＥＯ）：２０質量部
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンプロピレンオキサイド２モル付加物（ＢＰＡ−ＰＯ）：７０質量部
【０１０８】
〈非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）の製造〉
撹拌装置、窒素導入管、温度センサー及び精留塔を備えた反応容器に、下記の多価カルボン酸単量体と多価アルコール単量体を入れ、撹拌しながら１時間かけて内温を１９０℃まで昇温させた。反応系内が均一に撹拌されていることを確認した後、触媒Ｔｉ（ＯＢｕ）４を、多価カルボン酸単量体全量に対し０．００４質量％加えた。
【０１０９】
さらに、生成した水を蒸留しながら６時間かけて内温を１９０℃から２４０℃まで昇温し、２４０℃でさらに６時間脱水縮合反応を継続して重合を行った。その後、減圧して非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）を得た。この樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２１０００であった。
【０１１０】
（多価カルボン酸単量体）
テレフタル酸（ＴＰＡ）：６０質量部
ドデセニルコハク酸（ＤＤＳＡ）：５質量部
トリメリット酸（ＴＭＡ）：７質量部
【０１１１】
（多価アルコール単量体）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンエチレンオキサイド２モル付加物（ＢＰＡ−ＥＯ）：３０質量部
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンプロピレンオキサイド２モル付加物（ＢＰＡ−ＰＯ）：６０質量部
【０１１２】
〈結晶性樹脂（Ｃ１）の製造〉
窒素導入管、脱水管、撹拌器、及び、熱電対を装備した四つ口フラスコに、アジピン酸１３７質量部と、１，９−ノナンジオール１５２質量部とを投入し、１７０℃に加熱して溶解した。その後、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）４を１．２質量部投入し、窒素ガス雰囲気下で２３５℃まで昇温し、常圧下（１０１．３ｋＰａ）で５時間、さらに減圧下（８ｋＰａ）で１時間反応を行った。次に、得られた反応液を２００℃まで冷却した後、減圧下（２０ｋＰａ）で１時間反応させて結晶性樹脂（Ｃ１）を得た。結晶性樹脂（Ｃ１）の重量平均分子量Ｍｗは１４５００であり、融点Ｔｃは６２℃であった。
【０１１３】
〈結晶性樹脂（Ｃ２）の製造〉
窒素導入管、脱水管、撹拌器、及び、熱電対を装備した四つ口フラスコに、アジピン酸１３７質量部と、１，９−ノナンジオール１３０質量部とを投入し、１７０℃に加熱して溶解した。その後、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）４を１．２質量部投入し、窒素ガス雰囲気下で２３５℃まで昇温し、常圧下（１０１．３ｋＰａ）で５時間、さらに減圧下（８ｋＰａ）で１時間反応を行った。次に、得られた反応液を２００℃まで冷却した後、減圧下（２０ｋＰａ）で１時間反応させて結晶性樹脂（Ｃ２）を得た。結晶性樹脂（Ｃ２）の重量平均分子量Ｍｗは３１０００であり、融点Ｔｃは７０℃であった。
【０１１４】
〈結晶性樹脂（Ｃ３）の製造〉
窒素導入管、脱水管、撹拌器、及び、熱電対を装備した四つ口フラスコに、アジピン酸１１５質量部と、１，９−ノナンジオール１５２質量部とを投入し、１７０℃に加熱して溶解した。その後、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）４を１．２質量部投入し、窒素ガス雰囲気下で２３５℃まで昇温し、常圧下（１０１．３ｋＰａ）で５時間、さらに減圧下（８ｋＰａ）で１時間反応を行った。次に、得られた反応液を２００℃まで冷却した後、減圧下（２０ｋＰａ）で１時間反応させて結晶性樹脂（Ｃ３）を得た。結晶性樹脂（Ｃ３）の重量平均分子量Ｍｗは９９００であり、融点Ｔｃは５７℃であった。
【０１１５】
〈非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の分散液（Ａ１Ｅ）の調整〉
２００質量部の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を酢酸エチル２００質量部に溶解した。そして、この溶液を撹拌しながら、イオン交換水８００質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを濃度が１質量％になるよう溶解させた水溶液を、上記溶液にゆっくりと滴下した。次に、得られた溶液から減圧下にて酢酸エチルを除去した後、アンモニアでｐＨを８．５に調製した。その後、固形分濃度を２０質量％に調整した。これにより、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の微粒子が分散した水系分散液（Ａ１Ｅ）を調製した。水系分散液（Ａ１Ｅ）における非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の分散径は、体積基準のメジアン径で１００ｎｍであった。
【０１１６】
〈非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）の分散液Ａ２Ｅの調整〉
分散液（Ａ１Ｅ）の調整と同様の方法により、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）を用いて分散液（Ａ２Ｅ）の調整を行った。分散液（Ａ２Ｅ）における非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）の分散径は、体積基準のメジアン径で１００ｎｍであった。
【０１１７】
〈結晶性樹脂（Ｃ１）の分散液（Ｃ１Ｅ）の調整〉
２００質量部の結晶性樹脂（Ｃ１）を酢酸エチル２００質量部に溶解した。この溶液を撹拌しながら、イオン交換水８００質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを濃度が１質量％になるよう溶解させた水溶液を、上記溶液にゆっくりと滴下した。次に、得られた溶液から減圧下にて酢酸エチルを除去した後、アンモニアでｐＨを８．５に調製した。その後、固形分濃度を２０質量％に調整した。これにより、結晶性樹脂（Ｃ１）の微粒子が分散した水系分散液（Ｃ１Ｅ）を調製した。水系分散液（Ｃ１Ｅ）における結晶性樹脂（Ｃ１）の分散径は、体積基準のメジアン径で２５０ｎｍであった。
【０１１８】
〈結晶性樹脂（Ｃ２）、（Ｃ３）の分散液（Ｃ２Ｅ）、（Ｃ３Ｅ）の調整〉
水系分散液（Ｃ１Ｅ）の調整と同様の方法により、結晶性樹脂（Ｃ２）、（Ｃ３）を用いて水系分散液（Ｃ２Ｅ）、（Ｃ３Ｅ）の調整を行った。水系分散液（Ｃ２Ｅ）、（Ｃ３Ｅ）における結晶性樹脂（Ｃ２）、（Ｃ３）の分散径は、体積基準のメジアン径でいずれも２５０ｎｍであった。
【０１１９】
〈離型剤粒子分散液（Ｗ１）の調製〉
炭化水素ワックス（パラフィンワックス、ＨＮＰ−１１（日本精蝋社製、融点７０℃）：２７０質量部、
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲＫ、有効成分量６０質量％）：１３．５質量部（有効成分として、離型剤に対して３．０質量％）
イオン交換水：２１．６質量部
【０１２０】
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザー）で、内液温度１２０℃で離型剤としてのパラフィンワックスを溶解した。その後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理した後、冷却して離型剤分散液（Ｗ１）を得た。この離型剤分散液（Ｗ１）中の粒子の体積基準のメジアン径は２２５ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０質量％になるように調整した。
【０１２１】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ１）の調製〉
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、着色剤として顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を２２０質量部加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ１）を調製した。この分散液（Ｐ１）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
なお、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を測定したところ、１０５０質量ｐｐｍであった。
【０１２２】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ２）の調製〉
前処理として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）にエタノールでの洗浄及び乾燥を繰り返し、ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を１．２質量ｐｐｍまで減少させたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用意した。
【０１２３】
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、前処理したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１．２質量ｐｐｍ）２２０質量部を加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ２）を調製した。この分散液（Ｐ２）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１２４】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ３）の調製〉
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、着色剤として顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）２２０質量部と、ｏ−アセトアセトアニシジド０．２２ｇを加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ３）を調製した。この分散液（Ｐ３）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１２５】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ４）の調製〉
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、着色剤として顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を２２０質量部とｏ−アセトアセトアニシジド０．２２ｇを加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ４）を調製した。この分散液（Ｐ４）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１２６】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ５）の調製〉
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、着色剤として顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）２２０質量部と、ｏ−アセトアセトアニシジド３．２質量部とを加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ５）を調製した。この分散液（Ｐ５）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１２７】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ６）の調製〉
前処理として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）にエタノールでの洗浄及び乾燥を繰り返し、ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を５００質量ｐｐｍまで減少させたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用意した。
【０１２８】
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、前処理したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は５００質量ｐｐｍ）２２０質量部を加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ６）を調製した。この分散液（Ｐ６）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１２９】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ７）の調製〉
前処理として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）にエタノールでの洗浄及び乾燥を繰り返し、ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を０．８質量ｐｐｍまで減少させたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用意した。
【０１３０】
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、前処理したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は０．８質量ｐｐｍ）２２０質量部を加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ７）を調製した。この分散液（Ｐ７）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１３１】
〈着色剤粒子分散液（Ｐ８）の調製〉
ラウリル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に添加した溶液を作製した。そして、この溶液を撹拌しながら、着色剤として顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量は１０５０質量ｐｐｍ）２２０質量部と、ｏ−アセトアセトアニシジド０．２６ｇを加え、撹拌装置クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子分散液（Ｐ８）を調製した。この分散液（Ｐ８）に含まれる着色剤粒子の固形分は１３．０％、体積基準のメジアン径は１６０ｎｍであった。
【０１３２】
〈トナー粒子（１）の作製〉
撹拌装置、温度センサー及び冷却管を取り付けた反応容器に、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１Ｅ）１００質量部（固形分換算）と、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ２Ｅ）８０質量部（固形分換算）と、離型剤分散液（Ｗ１）２０質量部（固形分換算）と、 イオン交換水２０００質量部とを投入した後、２０℃にて撹拌しながら、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加して溶液のｐＨを１０に調整した。
【０１３３】
さらに、着色剤粒子分散液（Ｐ１）２０．０質量部（固形分換算）を投入し、塩化マグネシウム６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下で３０℃において１０分間かけて添加した。３分間放置し、結晶性ポリエステル樹脂微粒子の水系分散液（Ｃ１Ｅ）２０質量部（固形分換算）を１０分かけて添加した後、６０分かけて８２℃まで昇温し、８２℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態でコールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）にて粒子の粒径を測定し、体積基準のメジアン径が６．０μｍになった時点で、イオン交換水７６０質量部に塩化ナトリウム１９０質量部を溶解した塩化ナトリウム水溶液を添加して粒子成長を停止させた。
【０１３４】
次に、７４℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の融着を進行させ、測定装置ＦＰＩＡ−２１００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて粒子の平均円形度（ＨＰＦ検出数は４０００個）が０．９５７になった時点で、２．５℃／ｍｉｎの冷却速度で３０℃に冷却した。  次に、固液分離し、脱水したトナーケーキをイオン交換水に再分散して固液分離する操作を３回繰り返して洗浄した後、４０℃で２４時間乾燥させることにより、トナー母体粒子を得た。
【０１３５】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径１２ｎｍ、疎水化度６８）０．６質量部、及び、疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径２０ｎｍ、疎水化度６３）１．０質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて回転翼周速３５ｍｍ／ｓｅｃで、３２℃にて２０分間混合した。その後、上記混合物を４５μｍの目開きのふるいを用いて粗大粒子を除去する外添剤処理を施すことにより、トナー粒子（１）を得た。
【０１３６】
〈トナー粒子（２）〜（１１）の作製〉
トナー粒子の作製に用いる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の分散液（Ａ１Ｅ）、（Ａ２Ｅ）、結晶性樹脂（Ｃ１）の分散液（Ｃ１Ｅ）〜（Ｃ３Ｅ）、離型剤粒子分散液（Ｗ１）、及び、着色剤粒子分散液（Ｐ１）〜（Ｐ８）の組み合わせを表１に示すように変更した以外は、上述のトナー粒子（１）と同様の作製方法を用いて、各トナー粒子（２）〜（１１）を作製した。
【０１３７】
〈静電荷像現像用現像剤（１）〜（１２）の作製〉
フェライトコア１００質量部と、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比１：１）の共重合体樹脂粒子５質量部とを、撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコアの表面に樹脂コート層を形成し、体積基準メジアン径３５μｍのキャリア粒子を得た。キャリア粒子の体積基準メジアン径は、湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置であるＨＥＬＯＳ）（シンパティック社製）により測定した。
【０１３８】
上記キャリア粒子に上述のトナー粒子（１）〜（１１）をそれぞれトナー濃度が６質量％になるように添加し、ミクロ型Ｖ型混合機（筒井理化学器株式会社）に投入して回転速度４５ｒｐｍで３０分間混合し、現像剤（１）〜（１１）を作製した。
【０１３９】
上記トナー粒子（１）〜（１１）及び現像剤（１）〜（１１）の各材料の組み合わせを下記表１に示す。なお、表中、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローを「ＣＹ」、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドを「ＰＲ」と表記している。
【０１４０】
【表１】
2020079892.tif 000002
【０１４１】
〈評価〉
作製したトナー粒子（１）〜（１１）及び現像剤（１）〜（１１）に対し、下記の評価を行った。なお、画像出力には、ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＥＳＳ  Ｃ１１００（コニカミノルタ（株）製）の定着用ヒートローラーの表面温度を８０〜１４０℃の範囲で変更できるように改造した評価装置を使用した。この評価装置に、上記のように調整した各トナー粒子と各現像剤とをそれぞれトナーカートリッジと現像機とに充填し、評価用の画像形成装置とした。
【０１４２】
［低温定着性の評価］
常温常湿環境（温度２０℃、湿度５０％ＲＨ；ＮＮ環境）において、Ａ４サイズのＯＫトップコート＋（１２７．９ｇ／ｍ２）（王子製紙社製）を用いて、トナーの低温定着性の評価を行った。トナー付着量１１ｇ／ｍ２のベタ画像を定着させる定着実験を、定着下ローラーの温度を定着上ベルトよりも２０℃低く設定し、定着上ベルトの表面温度が８０℃から５℃刻みで増加するように変更しながら１４０℃まで繰り返し行った。
【０１４３】
次に、上記実験において得られた印刷物を、折り機で上記ベタ画像に荷重をかけるように折り、これに０．３５ＭＰａの圧縮空気を吹き付け、折り目を下記の評価基準に示す５段階にランク付けした。
ランク５：全く折れ目なし
ランク４：一部折れ目に従った剥離あり
ランク３：折れ目に従った細かい線状の剥離あり
ランク２：折れ目に従った太い線状の剥離あり
ランク１：大きな剥離あり
【０１４４】
そして、上記評価基準においてランク３以上となる定着実験のうち、最も定着温度の低い定着実験における定着温度を、各トナーの下限定着温度として評価した。上記下限定着温度が低ければ低い程、低温定着性に優れることを意味し、１２０℃以下であれば実用上問題なく、合格とした。
【０１４５】
［画像濃度の評価］
低温定着性の評価試験と同じ条件で、反射濃度測定用のテストチャートを作成した。テストチャートは、用紙上のトナーの付着量が３．５ｇとなるように作成した。定着温度は、低温定着性の評価試験において求めた定着下限温度＋１０℃とした。
【０１４６】
得られたテストチャートのニュートラル反射濃度を、ＰＤＡ−６５濃度計（コニカミノルタ社製）により測定した。測定した濃度が高いほど、着色力に優れると評価し、反射濃度が１．０以上である場合を合格と判断した。
Ａ：１．２０より大きい
Ｂ：１．１０〜１．２０
Ｃ：１．００〜１．１０
Ｄ：１．００より小さい
【０１４７】
［耐熱保管性の評価］
トナー粒子０．５ｇを内径２１ｍｍの１０ｍＬガラス瓶に取り、蓋を閉めて、タップデンサーＫＹＴ−２０００（株式会社セイシン企業製）で室温にて６００回振とうした。この後、ガラス瓶の蓋を取った状態で５５℃、３５％ＲＨの環境下に２時間放置した。
【０１４８】
次に、放置後の上記トナー粒子を４８メッシュ（目開き３５０μｍ）の篩上に、トナー粒子の凝集物を解砕しないように注意しながらのせて、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）にセットし、押さえバー、ノブナットで固定した。そして、送り幅１ｍｍの振動強度に調整し、１０秒間振動を加えた後、篩上の残存したトナー粒子量の比率（トナー凝集率Ａｔ、質量％）を測定した。Ａｔは下記式により算出した。
Ａｔ（質量％）＝（篩上の残存トナー粒子質量（ｇ））／０．５（ｇ）×１００
【０１４９】
求められたＡｔから、下記の基準によりトナー粒子の耐熱保管性の評価を行った。評価結果がＡ、Ｂ又はＣであれば実用上問題ないとして合格とした。
Ａ：トナー凝集率が１５質量％未満（トナー粒子の耐熱保管性が極めて良好）
Ｂ：トナー凝集率が１５質量％以上２０質量％未満（トナー粒子の耐熱保管性が良好）
Ｃ：トナー凝集率が２０質量％以上２５質量％未満（トナー粒子の耐熱保管性がやや悪い）
Ｄ：トナー凝集率が２５質量％以上（トナー粒子の耐熱保管性が悪く、使用不可）
【０１５０】
上記トナー粒子（１）〜（１１）及び現像剤（１）〜（１１）のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量、及び、各評価結果を下記表２に示す。なお、表中、ｏ−アセトアセトアニシジドを「ＡＡＯＡ」と表記している。
【０１５１】
【表２】
2020079892.tif 000003
【０１５２】
表２に示すように、非晶性ポリエステル樹脂と、結晶性樹脂と、トナー母体粒子中に０．１質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を含むトナー粒子（１）〜（８）を用いた現像剤（１）〜（８）は、低温定着性が良好であり、画像濃度が高い。また、トナーの耐熱保管性も良好である。
【０１５３】
トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．０８質量ｐｐｍのトナー粒子（９）は、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が０．１質量ｐｐｍのトナー粒子（２）に比べ、定着温度が高く、耐熱保管性の評価も劣る。従って、トナー母体粒子が、０．１質量ｐｐｍ以上のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を含むことにより、トナー粒子及び現像剤の定温定着性、画像濃度、及び、耐熱性が向上する。
【０１５４】
また、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が２１０質量ｐｐｍのトナー粒子（１０）は、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が２００質量ｐｐｍのトナー粒子（３）に比べ、定着温度が高く、耐熱保管性の評価も劣る。従って、トナー母体粒子が、２００質量ｐｐｍ以下のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量を含むことにより、トナー粒子及び現像剤の定温定着性、画像濃度、及び、耐熱性が向上する。
【０１５５】
トナー粒子（４）は、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が１００質量ｐｐｍであり、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む。これに対し、トナー粒子（１）、トナー粒子（５）、トナー粒子（６）は、ｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が同じ（１００質量ｐｐｍ）であり着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１０．０質量％含む。
そして、トナー粒子（４）の低温定着性の評価結果が１００℃であるのに対し、トナー粒子（１）が９３℃、トナー粒子（５）が９５℃、トナー粒子（６）が９０℃である。この結果から、トナー粒子が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含むことにより、トナー粒子の低温定着性が向上しやすい。
【０１５６】
また、トナー粒子（７）は、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が１００質量ｐｐｍであるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が０．７質量％と少ない。そして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が１０．０質量％のトナー粒子（１）を用いた現像剤に比べて、画像濃度の評価が低く、耐熱保管性の評価も低い。
また、トナー粒子（８）は、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が１００質量ｐｐｍであるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が２０．３質量％と多い。そして、トナー粒子（１）に比べて定着温度が高い。
このため、トナー母体粒子中のｏ−アセトアセトアニシジドの含有量が同じであっても、着色剤が過剰な場合や不足する場合には、低温定性着、画像濃度及び耐熱保管性の各評価が低下しやすい。
【０１５７】
なお、本発明は上述の実施形態例において説明した構成に限定されるものではなく、その他本発明構成を逸脱しない範囲において種々の変形、変更が可能である。