(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明の課題は、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供することにある。【解決手段】スクアリリウム系色素を含有する着色組成物であって、前記スクアリリウム系色素が、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物であることを特徴とする色素組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクアリリウム系色素を含有する色素組成物であって、
前記スクアリリウム系色素が、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物であることを特徴とする色素組成物。
【請求項２】
前記混合物が、６５０〜７４０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ１）、７４０〜８３０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ２）、及び８３０〜９００ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有する、請求項１に記載の色素組成物。
【請求項３】
さらにバインダー樹脂を含む、請求項１又は２に記載の色素組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の色素組成物を用いて形成した膜。
【請求項５】
請求項４に記載の膜を有する光学フィルタ。
【請求項６】
請求項４に記載の膜を有する固体撮像素子。
【請求項７】
請求項４に記載の膜を有する画像表示装置。
【請求項８】
請求項４に記載の膜を有する赤外線センサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置及び赤外線センサに関する。
【背景技術】
【０００２】
ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、カメラ機能付き携帯電話などには、カラー画像の固体撮像素子である、ＣＣＤ（電荷結合素子）や、ＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）が用いられている。これら固体撮像素子は、その受光部において赤外線に感度を有するシリコンフォトダイオードを使用している。このため、固体撮像素子においては、近赤外線カットフィルタを使用して視感度補正を行うことがある。近赤外線カットフィルタは、例えば、赤外線吸収剤を含む組成物を用いて製造されている。
【０００３】
赤外線吸収剤としては、ジチオレート系金属錯体、スクアリリウム系化合物などが知られている（例えば、特許文献１や２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１１８２７７号
【特許文献２】国際公開第２０１７／１０４２８３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
赤外線カットフィルタは、近赤外の短波長側（波長６５０〜９００ｎｍ）の領域の遮蔽性と可視領域の透過性が求められる。特に近年においては、近赤外の短波長側の領域の全領域において、バランスよく遮蔽することが求められている。
本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載の色素組成物では可視領域の透過性が不十分であり、一方で特許文献２に記載の色素組成物では近赤外の短波長側の領域の一部しか遮蔽できないことが見出された。
そこで本発明は、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクアリリウム系色素として、特定のスクアリリウム系化合物を３種以上用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【０００７】
［１］  スクアリリウム系色素を含有する色素組成物であって、
前記スクアリリウム系色素が、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物であることを特徴とする色素組成物。
［２］  前記混合物が、６５０〜７４０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ１）、７４０〜８３０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ２）、及び８３０〜９００ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有する、［１］に記載の色素組成物。
［３］  さらにバインダー樹脂を含む、［１］又は［２］に記載の色素組成物。
【０００８】
［４］  ［１］〜［３］のいずれかに記載の色素組成物を用いて形成した膜。
［５］  ［４］に記載の膜を有する光学フィルタ。
［６］  ［４］に記載の膜を有する固体撮像素子。
［７］  ［４］に記載の膜を有する画像表示装置。
［８］  ［４］に記載の膜を有する赤外線センサ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例の色素フィルタの透過率スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、色素組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
【００１２】
［１］色素組成物
本発明の色素組成物はスクアリリウム系色素を含有し、前記スクアリリウム系色素が、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物である。また本発明の色素組成物は、前記スクアリリウム系色素以外に、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、バインダー樹脂、溶剤等が挙げられる。
【００１３】
［１−１］スクアリリウム系色素
本発明の色素組成物に含まれるスクアリリウム系色素は、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物である。このように、各々極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含むものとすることによって、６５０〜９００ｎｍの領域の透過率を効果的に遮断することができるようになると考えられる。
これらのスクアリリウム系化合物を、その極大吸収波長が短波長のものからスクアリリウム系化合物（１）、スクアリリウム系化合物（２）、スクアリリウム系化合物（３）・・・とすると、スクアリリウム系化合物（２）の極大吸収波長はスクアリリウム系化合物（１）の極大吸収波長よりも５０ｎｍ以上長波長であり、同様に、スクアリリウム系化合物（３）の極大吸収波長はスクアリリウム系化合物（２）の極大吸収波長よりも５０ｎｍ以上長波長である。
【００１４】
スクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内であれば特に限定されないが、６７０ｎｍ以上が好ましく、６８０ｎｍ以上がより好ましく、７００ｎｍ以上がさらに好ましく、また、８９０ｎｍ以下が好ましく、８７０ｎｍ以下がより好ましく、８５０ｎｍ以下がさらに好ましく、８３０ｎｍ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで４００〜６５０ｎｍ付近の透過率を向上できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで９００ｎｍまでの範囲を透過率を効果的に低減できる傾向がある。
【００１５】
このスクアリリウム系色素に含まれる３種類以上のスクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、各々５０ｎｍ以上異なるものであれば特に限定されないが、５５ｎｍ以上異なるものであることが好ましく、６０ｎｍ以上異なるものであることがより好ましく、６５ｎｍ以上異なるものであることがさらに好ましく、通常７０ｎｍ以下異なるものである。前記下限値以上とすることで近赤外の短波長側の領域をとぎれなく遮断することが可能となる傾向がある。スクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸収スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。
【００１６】
このスクアリリウム系色素に含まれる３種類以上のスクアリリウム系化合物は特に限定されないが、可視領域の透過率を低減させずに、近赤外領域の透過率を効果的に低減するとの観点から、６５０〜７４０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ１）、７４０〜８３０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ２）、及び８３０〜９００ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有するスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有することが好ましい。
【００１７】
［１−１−１］スクアリリウム系化合物（ａ１）
前記スクアリリウム系化合物（ａ１）は、６５０〜７４０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は６５０〜７４０ｎｍの範囲内であれば特に限定されないが、６７０ｎｍ以上が好ましく、６８０ｎｍ以上がより好ましく、７００ｎｍ以上がさらに好ましく、また、７２５ｎｍ以下が好ましく、７２０ｎｍ以下がより好ましく、７１０ｎｍ以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで特に６５０ｎｍまでの可視領域の透過率の低下を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで７００ｎｍから長波長側の透過率を効果的に遮断できる傾向がある。
【００１８】
前記スクアリリウム系化合物（ａ１）の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、２５ｎｍ以上が好ましく、２７ｎｍ以上がより好ましく、２８ｎｍ以上がさらに好ましく、また、３５ｎｍ以下が好ましく、３３ｎｍ以下がより好ましく、３１ｎｍ以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合部の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のｇ吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物（ａ１）としては、特開２００１−８９３０７号公報に記載のものや、王子化学研究所や東京化成工業から市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物（ａ１）は１種類の化合物であってもよく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００１９】
［１−１−２］スクアリリウム系化合物（ａ２）
前記スクアリリウム系化合物（ａ２）は、７４０〜８３０ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は７４０〜８３０ｎｍの範囲内であれば特に限定されないが、７５０ｎｍ以上が好ましく、７６０ｎｍ以上がより好ましく、７７０ｎｍ以上がさらに好ましく、また、７９０ｎｍ以下が好ましく、７８５ｎｍ以下がより好ましく、７８０ｎｍ以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで前記スクアリリウム系化合物（ａ１）とあわせて７００ｎｍから長波長側の透過率を途切れなく遮断できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで前記スクアリリウム系化合物（ａ１）との間の波長領域における透過率の遮断効果を向上できる傾向がある。
【００２０】
前記スクアリリウム系化合物（ａ２）の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、２５ｎｍ以上が好ましく、２７ｎｍ以上がより好ましく、２８ｎｍ以上がさらに好ましく、また、３５ｎｍ以下が好ましく、３３ｎｍ以下がより好ましく、３１ｎｍ以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合物の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のｇ吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物（ａ２）としては、特開２００１−８９３０７号公報に記載のものや、王子化学研究所や東京化成工業から市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物（ａ２）は１種類の化合物であってもよく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２１】
［１−１−３］スクアリリウム系化合物（ａ３）
前記スクアリリウム系化合物（ａ３）は、８３０〜９００ｎｍの範囲内に極大吸収波長を有する。極大吸収波長は８３０〜９００ｎｍの範囲内であれば特に限定されないが、８４０ｎｍ以上が好ましく、８５０ｎｍ以上がより好ましく、８５５ｎｍ以上がさらに好ましく、また、８９０ｎｍ以下が好ましく、８７０ｎｍ以下がより好ましく、８６５ｎｍ以下がさらに好ましく、８６０ｎｍ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで前記スクアリリウム系化合物（ａ１）及び（ａ２）とあわせて７００ｎｍから長波長側の透過率を途切れなく遮断できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで前記スクアリリウム系化合物（ａ２）との間の波長領域における透過率の遮断効果を向上できる傾向がある。
【００２２】
前記スクアリリウム系化合物（ａ３）の、吸収極大の半値全幅は特に限定されないが、２５ｎｍ以上が好ましく、２７ｎｍ以上がより好ましく、２８ｎｍ以上がさらに好ましく、また、３５ｎｍ以下が好ましく、３３ｎｍ以下がより好ましく、３１ｎｍ以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで併用するスクアリリウム系化合物の種類を最小限に抑えられる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物のｇ吸光係数が向上する傾向がある。
前記スクアリリウム系化合物（ａ３）としては、特開２００１−８９３０７号公報に記載のものや、王子化学研究所などから市販されているものを用いることができる。
前記スクアリリウム系化合物（ａ３）は１種類の化合物であってもよく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２３】
このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物（ａ１）、スクアリリウム系化合物（ａ２）、及びスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有する場合、スクアリリウム系化合物（ａ１）の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長６８０ｎｍ付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。
【００２４】
このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物（ａ１）、スクアリリウム系化合物（ａ２）、及びスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有する場合、スクアリリウム系化合物（ａ２）の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、１２質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長７４０ｎｍ付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。
【００２５】
このスクアリリウム系色素がスクアリリウム系化合物（ａ１）、スクアリリウム系化合物（ａ２）、及びスクアリリウム系化合物（ａ３）を含有する場合、スクアリリウム系化合物（ａ３）の含有割合は特に限定されないが、スクアリリウム系色素中に、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上が特に好ましく、また、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで波長８３０ｎｍ付近でスペクトル形状が急峻に変化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで可視光透過率を高く保つ傾向がある。
【００２６】
色素組成物におけるスクアリリウム系色素の含有割合は特に限定されないが、全固形分中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで信頼性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで色素析出などが起こりにくい傾向がある。
【００２７】
［１−２］バインダー樹脂
本発明の色素組成物は、さらにバインダー樹脂を含有していてもよい。バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
本発明の色素組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９９質量％以上がさらに好ましく、また、９９．９９質量％以下が好ましく、９９．９質量％以下がより好ましく、９９．５質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで成膜性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで信頼性が向上する傾向がある。
【００２８】
［１−３］溶剤
本発明の色素組成物は、さらに溶剤を含有していてもよい。溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
本発明の色素組成物が溶剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、８８質量％以上がさらに好ましく、また、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９２質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで塗膜の性能が向上する傾向がある。
【００２９】
［２］膜
次に、本発明の膜について説明する。本発明の膜は、上述した本発明の色素組成物を用いて形成したものである。
本発明の膜は、近赤外領域の遮蔽性と可視領域の透過性に優れるので、近赤外線カットフィルタとして好ましく用いることができる。また、本発明の膜は、赤外線透過フィルタや熱線遮蔽フィルタとして用いることもできる。本発明の膜は、パターンを有していてもよく、パターンを有さない膜（平坦膜）であってもよい。また、本発明の膜は、支持体上に積層して用いてもよく、支持体から剥離して用いてもよい。
【００３０】
本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。膜厚は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更に好ましい。
【００３１】
本発明の膜は、カラーフィルタと組み合わせて用いることもできる。
【００３２】
なお、本発明において、近赤外線カットフィルタとは、可視領域の波長の光（可視光）を透過させ、近赤外領域の波長の光（近赤外線）の少なくとも一部を遮光するフィルタを意味する。近赤外線カットフィルタは、可視領域の波長の光をすべて透過するものであってもよく、可視領域の波長の光のうち、特定の波長領域の光を通過させ、特定の波長領域の光を遮光するものであってもよい。また、本発明において、カラーフィルタとは、可視領域の波長の光のうち、特定の波長領域の光を通過させ、特定の波長領域の光を遮光するフィルタを意味する。また、赤外線透過フィルタとは、可視領域の波長の光を遮光し、近赤外領域の波長の光（近赤外線）の少なくとも一部を透過させるフィルタを意味する。
【００３３】
本発明の膜を、近赤外線カットフィルタとして用いる場合、本発明の膜は、波長６５０〜１５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。また、波長４００〜５５０ｎｍの平均透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。また、波長４００〜５５０ｎｍの全ての範囲での透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
また、近赤外線カットフィルタの赤外線遮蔽性の好ましい範囲は用途によって異なるが、波長６５０〜１５００ｎｍの範囲の少なくとも１点での透過率が２０％以下であることが好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【００３４】
本発明の膜を近赤外線カットフィルタとして用いる場合、本発明の膜の他に、更に、銅を含有する層、誘電体多層膜、紫外線吸収層などを有していてもよい。
【００３５】
本発明の膜を、近赤外線カットフィルタまたは赤外線透過フィルタとして用いる場合、近赤外線カットフィルタと赤外線透過フィルタとを組み合わせて用いることもできる。近赤外線カットフィルタと、赤外線透過フィルタとを組み合わせて用いることで、特定波長の赤外線を検出する赤外線センサの用途に好ましく用いることができる。両者のフィルタを組み合わせて用いる場合、近赤外線カットフィルタおよび赤外線透過フィルタの両方を本発明の組成物を用いて形成することもでき、いずれか一方のみを、本発明の組成物を用いて形成することもできる。
【００３６】
本発明の膜は、ＣＣＤ（電荷結合素子）やＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）などの固体撮像素子や、赤外線センサ、画像表示装置などの各種装置に用いることができる。
【００３７】
［３］光学フィルタ
次に、本発明の光学フィルタについて説明する。本発明の光学フィルタは、上述した本発明の膜を有する。本発明の光学フィルタは、近赤外線カットフィルタおよび赤外線透過フィルタから選ばれる少なくとも１種として好ましく用いることができる。
【００３８】
［４］積層体
本発明の積層体は、本発明の膜と、カラーフィルタとを有する。本発明の積層体は、本発明の膜と、カラーフィルタとが厚み方向で隣接していてもよく、隣接していなくてもよい。本発明の膜と、カラーフィルタとが厚み方向で隣接していない場合は、カラーフィルタが形成された基材とは別の基材に本発明の膜が形成されていてもよく、本発明の膜とカラーフィルタとの間に、固体撮像素子を構成する他の部材（例えば、マイクロレンズ、平坦化層など）が介在していてもよい。
【００３９】
［５］固体撮像素子
本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の膜を有する。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明の膜を有する構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はない。例えば、以下のような構成が挙げられる。
【００４０】
支持体上に、固体撮像素子の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の膜を有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であって、本発明の膜の下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、本発明の膜上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各色画素に対して低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開２０１２−２２７４７８号公報、特開２０１４−１７９５７７号公報に記載の装置が挙げられる。
【００４１】
［６］画像表示装置
本発明の膜は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置などの画像表示装置に用いることもできる。例えば、本発明の膜を、画像表示装置のバックライト（例えば白色発光ダイオード（白色ＬＥＤ））に含まれる赤外光を遮断する目的、周辺機器の誤作動を防止する目的、各着色画素に加えて赤外の画素を形成する目的で用いることができる。
【００４２】
画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【００４３】
画像表示装置は、白色有機ＥＬ素子を有するものであってもよい。白色有機ＥＬ素子としては、タンデム構造であることが好ましい。有機ＥＬ素子のタンデム構造については、開２００３−４５６７６号公報、三上明義監修、「有機ＥＬ技術開発の最前線−高輝度・高精度・長寿命化・ノウハウ集−」、技術情報協会、３２６−３２８ページ、２００８年などに記載されている。有機ＥＬ素子が発光する白色光のスペクトルは、青色領域（４３０ｎｍ−４８５ｎｍ）、緑色領域（５３０ｎｍ−５８０ｎｍ）及び黄色領域（５８０ｎｍ−６２０ｎｍ）に強い極大発光ピークを有するものが好ましい。これらの発光ピークに加え更に赤色領域（６５０ｎｍ−７００ｎｍ）に極大発光ピークを有するものがより好ましい。
【００４４】
［６］赤外線センサ
本発明の赤外線センサは、上述した本発明の膜を有する。本発明の赤外線センサの構成としては、本発明の膜を有する構成であり、赤外線センサとして機能する構成であれば特に限定はない。例えば、特開２０１８−４５０１１号公報の［０２０１］〜［０２０７］に記載の態様が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の色素組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４６】
＜色素組成物及び光学フィルタの作製＞
テトラヒドロフランと２−メトキシメタノールを質量比４：６の割合で混合した混合溶剤９０ｇにダイヤナールＢＲ−８０（三菱ケミカル社製）１０ｇを溶解させ、さらに表１に記載のスクアリリウム系化合物を添加してよく攪拌し、実施例１の色素組成物を作製した。
得られた色素組成物をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、９０℃で２分間乾燥し、厚さ７μｍの膜を形成し、光学フィルタを作製した。
【００４７】
【表１】
2020172614.tif 000002
【００４８】
なお、表１中のスクアリリウム系化合物の極大吸収波長は、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−６７０紫外可視分光装置（日本分光社製）を使用し、最大吸収波長での吸光度が１になるように溶液調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸収スペクトルから読み取った。
【００４９】
＜光学フィルタの評価＞
分光光度計Ｕ−４１００（日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、ポリエチレンテレフタレート製フィルムをリファレンスにして、前記光学フィルタの波長３８０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲の透過率スペクトルを測定した。得られた透過スペクトルを図１に示した。
図１から明らかなように、スクアリリウム系色素として、波長６５０〜９００ｎｍの範囲内において極大吸収波長が５０ｎｍ以上異なるスクアリリウム系化合物を３種類以上含む混合物を用いることで、近赤外の短波長側の領域の全領域においてバランスよく遮蔽し、かつ、可視領域の光を透過する光学フィルタが得られた。
【図１】
2020172614.tif 000003