(57)【要約】      （修正有）【課題】オイルゲルへのゲル化能とゲル回復性に優れた新規な低分子化合物、ゲル化剤、及び、組成物の提供。【解決手段】一般式（１）、（２）、（３）のいずれかで表されるエステル化合物。2020200289.tif 000009（一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ１、Ｒ４はアルキル基等、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基等である。）【選択図】図１
2020200289.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）、（２）、（３）のいずれかで表される、エステル化合物。
【化１】
2020200289.tif 000008
（一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ１は炭素数が６〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基であり、Ｒ２は炭素数が１〜１０の直鎖のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数が１〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基である。）
【請求項２】
請求項１に記載のエステル化合物の少なくとも１種を含む、ゲル化剤。
【請求項３】
請求項１に記載のエステル化合物の少なくとも１種を含む、組成物。
【請求項４】
有機溶媒および油剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
オイルゲルである、請求項４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エステル化合物、ゲル化剤、および組成物に関する。より詳細には、本発明は、エステル化合物、該エステル化合物の少なくとも１種を含むゲル化剤、該エステル化合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲル形成能力や液体を増粘させる能力を有する物質（ゲル化剤）により形成された三次元網目構造中や三次元紐状構造中に流体が含まれている構造体をゲルと呼び、一般に流体が水である場合をヒドロゲル（ハイドロゲル）、水以外の有機液体（有機溶媒や油剤等）の場合をオイルゲル（オルガノゲル）と呼んでいる。
【０００３】
オイルゲルは、各種分野において、流動性の調整に利用されている。また、例えば、廃油をゲル化して固形物として水質汚染を防止したりする等、環境保全の分野においても幅広く利用されている。
【０００４】
有機溶媒や油剤等を増粘化、ゲル化させる化合物は、大きく分けて、高分子増粘剤、低分子増粘剤に分類される。
【０００５】
高分子増粘剤は、その分子量のばらつきによって品質が安定しない問題があり、オイルゲルがべとついてしまい、各種製品に配合した場合、使用感に悪影響が出る問題がある。
【０００６】
一方、低分子増粘剤においては、安定した品質のものが得られ、また、チキソトロピー性を示すため、各種製品に配合した場合、使用感に優れたオイルゲルが得られ得る。このような低分子増粘剤としては、例えば、オリゴデキストリン脂肪酸エステル（特許文献１）、Ｎ−アシルアミノ酸誘導体（特許文献２、３）、アミノアミド誘導体（特許文献４）、スクアリン酸アミド誘導体（特許文献５）などが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１４５８５１号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６０７９５号公報
【特許文献３】特開２００８−２２２７５９号公報
【特許文献４】特表２０１４−５２４９０１号公報
【特許文献５】特開２０１３−０６０４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本出願人は、オイルゲルへのゲル化能とゲル回復性に優れた新規な低分子化合物を開発するべく、鋭意検討を行った。その結果、特定構造を有するエステル化合物が、オイルゲルへのゲル化剤に有用な化合物であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の課題は、オイルゲルへのゲル化能とゲル回復性に優れた新規な低分子化合物を提供することにある。また、そのような低分子化合物の少なくとも１種を含むゲル化剤を提供することにある。さらに、そのような低分子化合物を含む組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のエステル化合物は、一般式（１）、（２）、（３）のいずれかで表される。
【化１】
2020200289.tif 000003
（一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ１は炭素数が６〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基であり、Ｒ２は炭素数が１〜１０の直鎖のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒ４は炭素数が１〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基である。）
【００１１】
本発明のゲル化剤は、上記エステル化合物の少なくとも１種を含む。
【００１２】
本発明の組成物は、上記エステル化合物の少なくとも１種を含む。
【００１３】
一つの実施形態においては、上記組成物は、有機溶媒および油剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００１４】
一つの実施形態においては、上記組成物は、オイルゲルである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、オイルゲルへのゲル化能とゲル回復性に優れた新規な低分子化合物を提供することができる。また、そのような低分子化合物の少なくとも１種を含むゲル化剤を提供することができる。さらに、そのような低分子化合物を含む組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１における合成スキーム図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書中で「質量」との表現がある場合は、従来一般に重さの単位として慣用されている「重量」と読み替えてもよく、逆に、本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。
【００１８】
≪エステル化合物≫
本発明のエステル化合物は、一般式（１）、（２）、（３）のいずれかで表される。
【化２】
2020200289.tif 000004
【００１９】
一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ１は炭素数が６〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基である。
【００２０】
Ｒ１は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは、炭素数が６〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数が６〜３０で飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数が６〜３０で飽和の直鎖のアルキル基である。
【００２１】
Ｒ１の炭素数は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは６〜２４であり、より好ましくは６〜２２であり、さらに好ましくは６〜２０であり、特に好ましくは８〜１８であり、最も好ましくは８〜１６である。
【００２２】
一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ２は炭素数が１〜１０の直鎖のアルキレン基である。
【００２３】
Ｒ２の炭素数は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜５であり、特に好ましくは２〜４であり、最も好ましくは２〜３である。
【００２４】
一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ３は炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基である。
【００２５】
Ｒ３は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは、炭素数が１〜１０の直鎖のアルキレン基である。
【００２６】
Ｒ３の炭素数は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４であり、特に好ましくは２〜４であり、最も好ましくは２〜３である。
【００２７】
一般式（１）、（２）、（３）中、Ｒ４は炭素数が１〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基である。
【００２８】
Ｒ４は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは、炭素数が１〜３０で飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数が１〜３０で飽和の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数が１〜３０で飽和の分岐鎖のアルキル基である。
【００２９】
Ｒ４の炭素数は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは１〜２４であり、より好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは３〜１７であり、特に好ましくは３〜１２であり、最も好ましくは３〜８である。
【００３０】
本発明のエステル化合物は、一般式（１）、（２）、（３）のいずれかで表され、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは、一般式（１）で表される。
【００３１】
本発明のエステル化合物は、オイルゲルへのゲル化能とゲル回復性に優れた新規な低分子化合物である。本発明のエステル化合物において、アミド結合を有する骨格は、水素結合により三次元網目構造や三次元紐状構造を形成することで、優れたゲル化能に寄与している。また、本発明のエステル化合物において、エステル結合を有する骨格は、Ｒ４の炭化水素基によってオイルへの相溶性に寄与することに加えて、アミド結合との水素結合により、より優れたゲル化能とゲル回復性に寄与している。
【００３２】
本発明のエステル化合物は、任意の適切な方法によって合成することができる。このような方法としては、例えば、カルボン酸とアミンの酸触媒を用いた脱水縮合、塩基触媒を用いた脱水縮合、カルボジイミドを用いた脱水縮合、エステル−アミド交換反応、酸ハロゲン化物とアミンの反応等、一般にアミドを形成する反応を用いて合成できる。また、カルボン酸とアルコールの酸触媒を用いた脱水縮合、塩基触媒を用いた脱水縮合、エステル−アルコール交換反応、酸ハロゲン化物とアルコールの反応等、一般にエステルを形成する反応を用いて合成できる。
【００３３】
≪ゲル化剤≫
本発明のゲル化剤は、本発明のエステル化合物の少なくとも１種を含む。すなわち、本発明のゲル化剤は、本発明のエステル化合物の１種のみを含んでいてもよいし、本発明のエステル化合物の２種以上を含んでいてもよい。
【００３４】
本発明のゲル化剤中の、本発明のエステル化合物の含有割合は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは５０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは７０質量％〜１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％〜１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％〜１００質量％であり、最も好ましくは実質的に１００質量％である。
【００３５】
本発明のゲル化剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、一般的に、ゲル化剤に添加され得る公知の添加成分が挙げられる。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００３６】
≪組成物≫
本発明の組成物は、本発明のエステル化合物の少なくとも１種を含む。すなわち、本発明の組成物は、本発明のエステル化合物の１種のみを含んでいてもよいし、本発明のエステル化合物の２種以上を含んでいてもよい。
【００３７】
本発明の組成物は、好ましくは、有機溶媒および油剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００３８】
本発明の組成物に含まれ得る有機溶媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。本発明の組成物に含まれ得る油剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００３９】
有機溶媒としては、任意の適切な有機溶媒を採用し得る。このような有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ピリジン、ピコリン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、プロピオン酸エチル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトンなどが挙げられる。
【００４０】
油剤としては、任意の適切な油剤を採用し得る。このような油剤としては、例えば、植物油、動物油、鉱物油、合成油などが挙げられる。
【００４１】
植物油としては、任意の適切な植物油を採用し得る。このような植物油としては、例えば、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、ヒマシ油、アルガン油、オリーブ油、からし油、小麦胚芽油、米ぬか油、ごま油、サフラワー油、大豆油、コーン油、菜種油、パーム油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、落花生油、ツバキ油、カカオ油などが挙げられる。本発明の組成物に含まれ得る植物油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４２】
動物油としては、任意の適切な動物油を採用し得る。このような動物油としては、例えば、ＥＰＡ油、ＤＨＡ油、牛脂、鶏脂、豚脂、羊脂、まいわし油、さば油、たら油、鯨油、スクワレンなどが挙げられる。本発明の組成物に含まれ得る動物油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４３】
鉱物油としては、任意の適切な鉱物油を採用し得る。このような鉱物油としては、例えば原油、ナフサ、石油エーテル、流動パラフィン、ガソリン、ケロシン、灯油、軽油、重油、エンジンオイルなどが挙げられる。本発明の組成物に含まれ得る鉱物油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４４】
合成油としては、任意の適切な合成油を採用し得る。このような合成油としては、例えば、各種エステル油（アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソトリデシル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリルなど）、エーテル油、炭化水素油（スクワラン、ポリブテン、水素添加ポリイソブテンなど）、ポリエステル油、シリコーン油（ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、変性シリコーンなど）、脂肪酸（パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など）などが挙げられる。本発明の組成物に含まれ得る合成油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４５】
本発明の組成物が、有機溶媒および油剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、本発明の組成物中の本発明のエステル化合物の含有割合は、有機溶媒および油剤の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜１００質量部であり、より好ましくは０．００５質量部〜８０質量部であり、さらに好ましくは０．０１質量部〜５０質量部であり、特に好ましくは０．０５質量部〜３０質量部であり、最も好ましくは０．１質量部〜１０質量部である。
【００４６】
本発明の組成物中の、本発明のエステル化合物と有機溶媒と油剤との合計量の含有割合は、本発明の効果をより発現し得る点で、好ましくは５０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは７０質量％〜１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％〜１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％〜１００質量％であり、最も好ましくは実質的に１００質量％である。
【００４７】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、例えば、オイルゲルの調製において添加され得る公知の添加成分が挙げられる。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００４８】
本発明の組成物の好ましい実施形態は、オイルゲルである。この場合、本発明の組成物、すなわち、オイルゲルは、好ましくは、優れたゲル回復性を発現し得る。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【００５０】
＜ゲル化能の評価＞
流動パラフィン、スクワラン、パルミチン酸２−エチルヘキシル、またはオリーブ油に、ゲル化剤を濃度１質量％となるように配合したものをバイアル瓶に入れた。その後、１５０℃で３０分間加熱した後に、室温で１時間静置し、ゲル化しているかどうかを目視で判断した。
○：ゲル化していた。
×：ゲル化していなかった。
【００５１】
＜ゲル回復性の評価＞
ゲル化能の評価結果が○であったバイアル瓶中のゲル化物について、バイアル瓶を通常の立てた状態で、スパチュラで１０秒間攪拌することを２日間（０分、５分後、１５分後、３０分後、１時間後、２時間後、１２時間後、２４時間後、２４時間５分後、２４時間１５分後、２４時間３０分後、２５時間後、２６時間後、３６時間後、４８時間後）にわたって行い、その後、バイアル瓶を９０度横に倒して１分間静置し、ゲルの回復程度を４段階（０、１、２、３）で評価した。数字が大きいほど、ゲル回復性が優れていることを示す。
【００５２】
〔実施例１〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、テトラデシルアミン（４０．０ｇ、１８７ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３７．９ｇ、３７４ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（１９．７ｇ、１９７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（２０．１ｇ、１９７ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９４％白色結晶性粉末として、５２．１ｇ（１７６ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシンイミドを得た。
得られたテトラデシルスクシンイミド（２０．０ｇ、６７．７ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（１２．２ｇ、２０３ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（１０ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、９．７０ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノエタノールを得た（収率４０％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノエタノール（６．００ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２．５５ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）に溶解し、８０℃で、２−エチルヘキサノイルクロリド（３．４２ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、淡黄色固体として、３．０２ｇ（６．２６ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）ヘキサネート（１）を得た（収率３７％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）ヘキサネート（１）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１、表２に示した。また、上記の反応スキームを図１に示した。
【００５３】
〔実施例２〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、ドデシルアミン（４０ｇ、２１６ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（４３．７ｇ、４３２ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（２２．７ｇ、２２７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（２３．２ｇ、２２７ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９０％白色結晶性粉末として、５２ｇ（１９５ｍｍｏｌ）のドデシルスクシンイミドを得た。
得られたドデシルスクシンイミド（５２ｇ、１９５ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（３５．６ｇ、５８４ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２６ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２７．５ｇ（８４ｍｍｏｌ）のドデシルスクシナモイルアミノエタノールを得た（収率４３％）。
得られたドデシルスクシナモイルアミノエタノール（２７．５ｇ、８４ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１２．７ｇ、１２６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、２−エチルヘキサノイルクロリド（１７ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１６．８ｇ（３７ｍｍｏｌ）のドデシルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）ヘキサネート（２）を得た（収率４４％）。
得られたドデシルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）ヘキサネート（２）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５４】
〔実施例３〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、ステアリルアミン（４０ｇ、１４８ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３０ｇ、２９７ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（１５．６ｇ、１５６ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（１５．９ｇ、１５６ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９４％白色結晶性粉末として、４９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）のステアリルスクシンイミドを得た。
得られたステアリルスクシンイミド（４９ｇ、１４０ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（２５．５ｇ、４１９ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２５ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２３．１ｇ（５６ｍｍｏｌ）のステアリルスクシナモイルアミノエタノールを得た（収率４０％）。
得られたステアリルスクシナモイルアミノエタノール（２３．１ｇ、５６ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（８．４ｇ、８４ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、イソステアロイルクロリド（２１．１ｇ、７０ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１４ｇ（２１ｍｍｏｌ）のステアリルスクシナモイルアミノエチル＝イソステアリネート（３）を得た（収率３７％）。
得られたステアリルスクシナモイルアミノエチル＝イソステアリネート（３）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５５】
〔実施例４〕
オクタデシルアミン（２０．２ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）およびアジピン酸ジメチル（５２．２ｇ、３００ｍｍｏｌ）の混合溶液を２２０℃で２時間撹拌した。アセトニトリル（１５０ｍｌ）に反応溶液を注ぎ、沈殿物を濾過し、アセトニトリル（１００ｍｌ）で洗浄した。粗生成物を５０℃で２−プロパノール２００ｍｌに溶解し不溶分をろ過で除き、ろ液を冷却し再結晶により精製した。これにより、オクタデシルアジプアミド酸メチルを白色結晶性粉末として収率７４％（２２．８ｇ、５５．４ｍｍｏｌ）で得た。
オクタデシルアジプアミド酸メチル（８．００ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（４．７５ｇ、７７．７ｍｍｏｌ）をエチレングリコール（１０ｍｌ）に溶解し、３時間還流した。反応混合物をメタノール（１００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄した。粗生成物を２−プロパノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末としてオクタデシルアジプアモイルアミノエタノールを収率８９％（７．６０ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）で得た。
オクタデシルアジプアモイルアミノエタノール（４．００ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）およびピリジン（１．０８ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に溶解し、６０℃で、３，３，５−トリメチルヘキサン酸クロリド（１．９２ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１５分間撹拌した。反応混合物を水（１５０ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、水で洗浄した。得られた粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末としてオクタデシルアジプアモイルアミノエチル＝（３，３，５−トリメチル）ヘキサネートを収率７７％（４．０４ｇ、６．９５ｍｍｏｌ）で得た。
得られたオクタデシルアジプアモイルアミノエチル＝（３，３，５−トリメチル）ヘキサネート（４）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５６】
〔実施例５〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、ステアリルアミン（４０ｇ、１４８ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３０ｇ、２９７ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（１５．６ｇ、１５６ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（１５．９ｇ、１５６ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９４％白色結晶性粉末として、４９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）のステアリルスクシンイミドを得た。
得られたステアリルスクシンイミド（４９ｇ、１４０ｍｍｏｌ）、ＤＬ−１−アミノ−２−プロパノール（３１．４ｇ、４１９ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２５ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２９．２ｇ（６８ｍｍｏｌ）のステアリルスクシナモイルアミノ−２−プロパノールを得た（収率４９％）。
得られたステアリルスクシナモイルアミノ−２−プロパノール（２９．２ｇ、６８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１０．７ｇ、１０３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、３，３，５−トリメチルヘキサン酸クロライド（１５ｇ、８５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１４．３ｇ（２５ｍｍｏｌ）のステアリルスクシナモイルアミノ−２−プロピル＝（３，３，５−トリメチル）ヘキサネート（２）を得た（収率３７％）。
得られたステアリルスクシナモイルアミノ−２−プロピル＝（３，３，５−トリメチル）ヘキサネート（５）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５７】
〔実施例６〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、テトラデシルアミン（４０ｇ、１８８ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３７．９ｇ、３７６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（１９．７ｇ、１９７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（２０．１ｇ、１９７ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９０％白色結晶性粉末として、４９．９ｇ（１６９ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシンイミドを得た。
得られたテトラデシルスクシンイミド（４９．９ｇ、１６９ｍｍｏｌ）、３−アミノ−１−プロパノール（３８．１ｇ、５０７ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２６ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２８．２ｇ（７６ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノ−１−プロパノールを得た（収率４５％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノ−１−プロパノール（２８．２ｇ、７６ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１０．７ｇ、１１４ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、２−エチルヘキサノイルクロリド（１５．５ｇ、９５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１７ｇ（３４ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノ−１−プロピル＝（２−エチル）ヘキサネート（２）を得た（収率４５％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノ−１−プロピル＝（２−エチル）ヘキサネート（６）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１、表２に示した。
【００５８】
〔実施例７〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、ｎ−オクチルアミン（４０．０ｇ、３０９ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（６２．５ｇ、６１９ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（３２．５ｇ、３２５ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（３３．１ｇ、３２５ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、８９％白色結晶性粉末として、５８．２ｇ（２７５ｍｍｏｌ）のｎ−オクチルスクシンイミドを得た。
得られたｎ−オクチルスクシンイミド（５８．２ｇ、２７５ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（５０．４ｇ、８２６ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（３０ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、３７．６ｇ（１３８ｍｍｏｌ）のｎ−オクチルスクシナモイルアミノエタノールを得た（収率５０％）。
得られたｎ−オクチルスクシナモイルアミノエタノール（３７．６ｇ、１３８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２０．９ｇ、２０７ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、イソブチルクロリド（１８．３ｇ、１７２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、淡黄色固体として、２５．３ｇ（５９ｍｍｏｌ）のｎ−オクチルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）イソブチレートを得た（収率４３％）。
得られたｎ−オクチルスクシナモイルアミノエチル＝（２−エチル）イソブチレート（７）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００５９】
〔実施例８〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、テトラデシルアミン（４０ｇ、１８８ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３７．９ｇ、３７５ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（１９．７ｇ、１９７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（１９．２ｇ、１８８ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９４％白色結晶性粉末として、５２．１ｇ（１７７ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシンイミドを得た。
得られたテトラデシルスクシンイミド（５２．１ｇ、１７７ｍｍｏｌ）、ＤＬ−１−アミノ−２−プロパノール（３１．８ｇ、４２３ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２５ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２２．９ｇ（６２ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノ−２−プロパノールを得た（収率３５％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノ−２−プロパノール（２２．９ｇ、６２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１０．７ｇ、１０６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、８０℃で、２−エチルヘキサノイルクロライド（１４．４ｇ、８８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１０．７ｇ（２２ｍｍｏｌ）のテトラデシルスクシナモイルアミノ−２−プロピル＝（２−エチル）ヘキサネートを得た（収率３５％）。
得られたテトラデシルスクシナモイルアミノ−２−プロピル＝（２−エチル）ヘキサネート（８）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００６０】
〔実施例９〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、デシルアミン（４０ｇ、２５４ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３７．９ｇ、３７５ｍｍｏｌ）の混合溶液に、無水コハク酸（３０．５ｇ、３０５ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）の混合溶液を１０分間かけて加え、８０℃で１５分間攪拌した。酢酸無水物（２５．９ｇ、２５４ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下し、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄した。粗生成物をアセトンで再結晶により精製した。これにより、９０％白色結晶性粉末として、５４．８ｇ（２２９ｍｍｏｌ）のデシルスクシンイミドを得た。
得られたデシルスクシンイミド（５４．８ｇ、２２９ｍｍｏｌ）、２−アミノエタノール（３１．８ｇ、５２０ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールモノブチルエーテル（２６ｍＬ）に溶解し、１８０℃で１８時間撹拌した。反応混合物をメタノールに注ぎ、沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄した。粗生成物をメタノールで再結晶により精製した。これにより、白色結晶性粉末として、２７．６ｇ（９２ｍｍｏｌ）のデシルスクシナモイルアミノエタノールを得た（収率４０％）。
得られたデシルスクシナモイルアミノエタノール（２７．６ｇ、９２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１０．７ｇ、１０６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）に溶解し、８０℃で、イソブチルクロリド（１４．４ｇ、１３５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルで抽出（１００ｍｌで２回）し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を再結晶（溶媒：ヘキサン）により精製した。これにより、白色固体として、１２．５ｇ（３４ｍｍｏｌ）のデシルスクシナモイルアミノ＝（２−エチル）イソブチレート（９）を得た（収率３７％）。
得られたデシルスクシナモイルアミノ＝（２−エチル）イソブチレート（９）をゲル化剤として用いて評価を行った。
結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
2020200289.tif 000005
【００６２】
【表２】
2020200289.tif 000006
【００６３】
〔比較例１〕
一般式（４）で表され、Ｒ５がＣ１５Ｈ３１であり、Ａが（ＣＨ２）４であり、Ｒ６がポリエチレングリコールである、比較用化合物（Ｃ１）０．１ｇを、流動パラフィン１０ｇに１５０℃で溶解したところ、ゲル化も増粘もしなかった。
【００６４】
【化３】
2020200289.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のエステル化合物は、ゲル化剤として有効に利用可能である。
【図１】
2020200289.tif 000010