(57)【要約】      （修正有）【課題】過酢酸製剤のような刺激臭のない除菌剤組成物であって、優れた除菌効力と優れた保存安定性を有する除菌剤組成物を提供する。【解決手段】本願の除菌剤組成物は、乳酸０．１〜１５質量部と、過酸化水素１０〜５０質量部と、安定化剤３〜１２質量部と、酸触媒１〜１５質量部とを配合してなる組成物と、水と、を含むことを特徴とする。【選択図】図１
2020200252.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸０．１〜１５質量部と、過酸化水素１０〜５０質量部と、安定化剤３〜１２質量部と、酸触媒１〜１５質量部とを配合してなる組成物と；
水と；を含む、
除菌剤組成物。
【請求項２】
前記乳酸と前記過酸化水素から生成された過乳酸を含み、
前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである、
請求項１に記載の除菌剤組成物。
【請求項３】
乳酸と；
過乳酸と；
安定化剤と；を含み、
前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである、
除菌剤組成物。
【請求項４】
前記乳酸と前記過乳酸の総量０．１〜１５質量部と；
過酸化水素１〜５０質量部と；
前記安定化剤３〜１２質量部と；
酸触媒１〜１５質量部と；
水と；を含む、
請求項３に記載の除菌剤組成物。
【請求項５】
前記乳酸と前記過酸化水素との反応が化学平衡状態に達したときの前記過乳酸の濃度を初期濃度とした場合、
初期濃度の前記過乳酸は、前記除菌剤組成物を室温で３０日間保管後に初期濃度の７０質量％以上が残存する、
請求項２または請求項４に記載の除菌剤組成物。
【請求項６】
過酢酸を含まない、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の除菌剤組成物。
【請求項７】
乳酸を０．１〜１５質量部と； 
過酸化水素を１０〜５０質量部と；
安定化剤を３〜１２質量部と；
酸触媒を１〜１５質量部と；
水と；を配合するステップを備える、
除菌剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除菌剤組成物に関する。特に、低臭気でかつ優れた除菌効力を有し、さらに保存安定性に優れた除菌剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酢酸製剤は、酢酸、過酸化水素、過酢酸の平衡系（下記式（１））からなる除菌剤であり、医療分野では内視鏡や人工透析膜などの洗浄に、飲料工場ではペットボトルの洗浄などに、それぞれ用いられている。
ＣＨ３ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２  ⇔  ＣＨ３ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （１）
【０００３】
過酢酸製剤は幅広い微生物種に対して除菌効力を持つが、酢酸に似た強い刺激臭があるため、密閉されていない、若しくは換気が十分に行われていない環境で使用する場合、作業従事者への安全性という点で問題があった。
【０００４】
過酢酸の代替として、他の無臭性の過カルボン酸の利用が検討されてきた。例えば、特許文献１、２には過グルタル酸を用いた組成物が開示されている。特許文献３には過ジカルボン酸の混合水溶液（過グルタル酸と過コハク酸、または、過グルタル酸と過コハク酸と過アジピン酸）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５３−８１６１９号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４４０５号公報
【特許文献３】特許第３５３７５４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの過カルボン酸は過酢酸に比べ不安定で自己分解しやすく、低温での保存が必要であるため、広く実用化されていない。
そこで本発明は、過酢酸製剤のような刺激臭のない除菌剤組成物であって、優れた除菌効力と優れた保存安定性を有する除菌剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、乳酸、過酸化水素、ホスホン酸などの安定化剤、および酸触媒を含む除菌剤組成物が、過カルボン酸を用いた従来の除菌剤組成物が有していた課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の第１の態様に係る除菌剤組成物は、乳酸０．１〜１５質量部と、過酸化水素１０〜５０質量部と、安定化剤３〜１２質量部と、酸触媒１〜１５質量部とを配合してなる組成物と；水と；を含む。
このように構成すると、過酢酸のような刺激臭がなく、過酢酸と同等以上の除菌効力を持ち、かつ保存安定性に優れた除菌剤組成物となり得る。
【０００９】
本発明の第２の態様に係る除菌剤組成物は、上記本発明の第１の態様に係る除菌剤組成物において、前記乳酸と前記過酸化水素から生成された過乳酸を含み、前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである。
このように構成すると、各成分が特定の配合比で配合されているため、乳酸と過酸化水素との反応により生成された過乳酸は安定して存在することができる。よって、過乳酸を主成分とした除菌剤組成物となり得る。
【００１０】
本発明の第３の態様に係る除菌剤組成物は、乳酸と；過乳酸と；安定化剤と；を含み、前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである。
このように構成すると、過酢酸のような刺激臭がなく、過酢酸と同等以上の除菌効力を持ち、かつ保存安定性に優れた除菌剤組成物となり得る。
【００１１】
本発明の第４の態様に係る除菌剤組成物は、上記本発明の第３の態様に係る除菌剤組成物において、前記乳酸と前記過乳酸の総量０．１〜１５質量部と；過酸化水素１〜５０質量部と；前記安定化剤３〜１２質量部と；酸触媒１〜１５質量部と；水と；を含む。
このように構成すると、各成分が特定の組成比で構成されるため、乳酸と過酸化水素との反応により生成された過乳酸は安定して存在することができる。よって、過乳酸を主成分とした除菌剤組成物となり得る。
【００１２】
本発明の第５の態様に係る除菌剤組成物は、上記本発明の第２の態様または第４の態様に係る除菌剤組成物において、前記乳酸と前記過酸化水素との反応が化学平衡状態に達したときの前記過乳酸の濃度を初期濃度とした場合、初期濃度の前記過乳酸は、前記除菌剤組成物を室温で３０日間保管後に初期濃度の７０質量％以上が残存する。
このように構成すると、過乳酸は自己分解することなく、３０日後であっても除菌剤組成物中に十分に存在するため、除菌効果を十分に発現させることができる。
【００１３】
本発明の第６の態様に係る除菌剤組成物は、上記本発明の第１の態様〜第５の態様のいずれか１の態様に係る除菌剤組成物において、過酢酸を含まない。なお「含まない」とは、まったく含まないか、または、含んだとしても人の嗅覚で過酢酸の臭気を感知できない程度の量を含むことをいう。
このように構成すると、酢酸に似た強い刺激臭のない除菌剤組成物を得ることができる。
【００１４】
本発明の第７の態様に係る除菌剤組成物の製造方法は、乳酸を０．１〜１５質量部と；過酸化水素を１０〜５０質量部と；安定化剤を３〜１２質量部と；酸触媒を１〜１５質量部と；水と；を配合するステップを備える。
このように構成すると、過酢酸のような刺激臭がなく、過酢酸と同等以上の除菌効力を持ち、かつ保存安定性に優れた除菌剤組成物を製造することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の除菌剤組成物は、過酢酸製剤のような刺激臭がなく、かつ、優れた除菌効力と優れた保存安定性を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例２の過乳酸濃度および過酸化水素濃度の経時変化を示すグラフである。
【図２】実施例６の過乳酸濃度および過酸化水素濃度の経時変化を示すグラフである。
【図３】過酢酸製剤Ａの過酢酸濃度および過酸化水素濃度の経時変化を示すグラフである。
【図４】過酢酸製剤Ｂの過酢酸濃度および過酸化水素濃度の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。なお、各図において互いに同一または相当する部分には同一あるいは類似の符号を付し、重複した説明は省略する。また、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではない。
【００１８】
［除菌剤組成物］
本発明は、過乳酸を主成分とする除菌剤組成物であって、乳酸、過酸化水素、過乳酸の平衡系（下記式（２））に基づいた除菌剤組成物である。なお「主成分」とは、過カルボン酸の総量の５０質量％超を占める成分をいう。または６０質量％以上であってもよく、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であってもよい。
配合した乳酸と過酸化水素は、反応して過乳酸を生成する。この反応が平衡状態に達した後には、過乳酸が消費された場合に、平衡状態を維持するために、乳酸と過酸化水素が再度反応して過乳酸をさらに生成する。このように反応が継続的に起こり過乳酸を供給する。
本願の除菌剤組成物では、特定の化合物を特定の割合で配合することにより、過乳酸が自己分解することなく安定した状態で長期にわたり存在することができ、過酢酸製剤のような刺激臭がなく、優れた除菌効力（強力な酸化作用）を有することができる。
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２⇔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （２）
【００１９】
本発明の除菌剤組成物に配合する各成分を（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分に分けて以下説明する。
除菌剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を次の割合で配合する組成物と、（Ｅ）成分としての水とを含む。前記組成物では、（Ａ）成分として乳酸が０．１〜１５質量部、（Ｂ）成分として過酸化水素が１５〜５０質量部、（Ｃ）成分として安定化剤が３〜１２質量部、（Ｄ）成分として酸触媒が１〜１５質量部の割合で配合される。
例えば、（Ａ）成分；乳酸０．１〜１５質量％、（Ｂ）成分；過酸化水素１５〜５０質量％、（Ｃ）成分；安定化剤３〜１２質量％、（Ｄ）成分；酸触媒１〜１５質量％、残分として（Ｅ）成分；水を含み、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の総量が１００質量％となるように配合してもよい。
【００２０】
または、（Ａ）成分として乳酸を４．５〜９質量部、（Ｂ）成分として過酸化水素を１４〜２１質量部、（Ｃ）成分として安定化剤を０．６〜６質量部、（Ｄ）成分として酸触媒を３．５〜１１質量部の割合配合してもよい。
例えば、（Ａ）成分；乳酸４．５〜９質量％、（Ｂ）成分；過酸化水素１４〜２１質量％、（Ｃ）成分；安定化剤０．６〜６質量％、（Ｄ）成分；酸触媒３．５〜１１質量％、残分として（Ｅ）成分；水を含み、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の総量が１００質量％となるように配合してもよい。
【００２１】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は過カルボン酸を生成するカルボン酸であり、本発明ではヒドロキシカルボン酸である乳酸を用いる。乳酸は、Ｌ乳酸、Ｄ乳酸、またはこれらの混合物のいずれであってもよい。
（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分：（Ｄ）成分の割合において、（Ａ）成分の乳酸の割合は０．１〜１５質量部が好ましく、４〜９質量部がより好ましい。乳酸の濃度が０．１質量部以上であると除菌性が低下することがなく、１５質量部以下であると生成した過乳酸が分解しにくい。
【００２２】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は乳酸と反応させる過酸化水素である。
（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分：（Ｄ）成分の割合において、（Ｂ）成分の過酸化水素の割合は１０〜５０質量部が好ましく、１５〜３０質量部がより好ましい。過酸化水素の割合が１０質量部以上であると過乳酸が生成しやすくなり、５０質量部以下であると過乳酸の安定性の観点から好ましい。
【００２３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は生成された過乳酸を安定した状態に保つための安定化剤である。
（Ｃ）成分の安定化剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸、あるいはピコリン酸、ジピコリン酸、キノリン酸等のピリジンカルボン酸が選択できる。安定化剤は１種類を用いてもよく、複数種類を混合して用いてもよい。
（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分：（Ｄ）成分の割合において、（Ｃ）成分の安定化剤の割合は３〜１２質量部が好ましく、５〜１０質量部がより好ましい。安定化剤の割合が３質量部以上であると過乳酸が生成しやすくなり、１２質量部以下であると生成した過乳酸が分解しにくくなり、また経済的にも好ましい。
【００２４】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は乳酸と過酸化水素の反応を促進させるための酸触媒である。
（Ｄ）成分の酸触媒としては、リン酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸などが使用できる。酸触媒は１種類を用いてもよく、複数種類を混合して用いてもよい。
（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分：（Ｄ）成分の割合において、（Ｄ）成分の酸触媒の割合は１〜１５質量部が好ましい。酸触媒の割合が１質量部以上であると過乳酸の生成速度および生成量が低下しにくくなり、１５質量部以下であると生成した過乳酸が分解しにくくなり、また経済的にも好ましい。
【００２５】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の各成分が水溶液の場合にそれらの成分とともに添加される水、または、別途添加される水である。
（Ｅ）成分の水としては、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが挙げられるが、除菌剤組成物中の過乳酸の安定性の観点からは、イオン交換水または純水が好ましい。
【００２６】
［その他］
本発明の除菌剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分からなる組成物であってもよく、本発明の効果を損なわない範囲において、本発明の除菌剤組成物に対して当該技術分野で通常使用される他の成分を加えることもできる。このような成分としては、界面活性剤、消泡剤、ハイドロトロープ剤、粘稠剤、香料、色素、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００２７】
［製造方法］
上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分と、必要に応じて界面活性剤等を計量し、混合することにより、本発明の除菌剤組成物を得ることができる。混合後、乳酸と過酸化水素との反応が平衡状態に達するまでの期間は温度により異なるため適宜調整する。
本発明の除菌剤組成物は、混合後、乳酸と過酸化水素との反応により生成された過乳酸を含み、乳酸と過乳酸の総量０．１〜１５質量部と；過酸化水素１〜５０質量部と；安定化剤３〜１２質量部と；酸触媒１〜１５質量部と；水と；を含む。
生成された過乳酸は保存安定性に優れているため、乳酸と過酸化水素との反応が化学平衡状態に達したときの過乳酸の濃度を初期濃度とした場合に、その後、除菌剤組成物を室温で３０日間保管した後であっても、過乳酸は自己分解することなく、好ましくは初期濃度の７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上が残存することができる。
【００２８】
本発明の除菌剤組成物は、調製した除菌剤組成物をそのまま除菌剤として使用することができる。または、水を追加して希釈した希釈水溶液、または溶剤などで希釈した希釈混合液として使用してもよい。除菌剤組成物を希釈して使用する場合は、調製した除菌剤組成物を、例えば０．０１〜５０質量％に希釈してもよく、または０．１〜５質量％に希釈してもよい。
【００２９】
上記のとおり、本発明の除菌剤組成物は、過酢酸製剤に比較して臭気（酸臭）が少なく、かつ過酢酸製剤と同等以上の除菌効果を有するため、開放系、若しくは換気が十分に行われていない環境における作業従事者の安全性が過酢酸製剤に比べ著しく改善される。さらに、本発明により得られる過酸化物溶液は常温においても安定しており、低温保管を必要とする過アジピン酸などの過カルボン酸に比べ、保管安定性が大幅に改善される。
このように本発明の除菌剤組成物は、従来の過酢酸製剤や他の過カルボン酸を用いた製剤の代替として使用することができる。例えば、以下の洗浄・除菌・殺菌に用いることができる。人工透析装置、内視鏡、無菌製剤室の空間・床・壁、超純水・純水などの配管やタンク、ペットボトル、食品製造設備などが挙げられる。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。しかし本発明は、以下の実施例に記載された内容に限定されるものではない。
【００３１】
実施例、比較例において配合した各成分を下記に示す。
（Ａ）成分
Ａ：乳酸
（Ｂ）成分
Ｂ：過酸化水素（過酸化水素水、濃度３０％）
（Ｃ）成分
Ｃ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（濃度６０％）
（Ｄ）成分
Ｄ−１：メタンスルホン酸
Ｄ−２：リン酸
Ｄ−３：硫酸
Ｄ−４：硝酸（濃度６０％）
（Ｅ）成分
Ｅ：イオン交換水
【００３２】
［比較例１、２、実施例１〜７］
表１、２に示す割合に基づき除菌剤組成物を調製した。各除菌剤組成物をイオン交換水で希釈して希釈液を調製し、過マンガン酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムによる過酸化水素・過酢酸濃度の滴定法に準じて、過酸化物濃度の測定を行った。表１、表２中の比較例、実施例の配合の数値は、純分の質量％濃度を示す。
【００３３】
【表１】
2020200252.tif 000003
評価）
◎：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の８０質量％以上
○：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の７０質量％以上８０質量％未満
×：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の７０質量％未満
【００３４】
【表２】
2020200252.tif 000004
評価）
◎：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の８０質量％以上
○：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の７０質量％以上８０質量％未満
×：２５℃で３０日保管後の過乳酸濃度が、化学平衡状態における初期濃度の７０質量％未満
【００３５】
［過酸化物の安定性の確認］
過酸化物の測定は過マンガン酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムによる過酸化水素・過酢酸濃度の滴定法に準じて行った。チオ硫酸ナトリウムで測定する過酸化物については、乳酸と過酸化水素との反応により過乳酸（乳酸ヒドロペルオキシド，ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ）が生じている為、過乳酸の濃度として算出した。
【００３６】
［試験方法］
（１）１００ｍｌの三角フラスコにサンプル（各除菌剤組成物の２質量％溶液）を５ｍｌ採取し、１０ｗ／ｖ％硫酸溶液１０ｍｌを加えた。０．１Ｎ過マンガン酸カリウム溶液で薄桃色を呈するまで滴定した（Ａｍｌ）。
（２）この液に１０ｗ／ｖ％ヨウ化カリウム溶液１ｍｌを添加後、１／７０．９Ｎチオ硫酸ナトリウム標準液で淡黄色になるまで滴定し、１ｗ／ｖ％デンプン溶液を約１ｍｌ加え、暗青色が消えるまで滴定した（Ｂｍｌ）。ブランクの測定はイオン交換水１ｍｌを採取し上記操作を行い、１／７０．９Ｎチオ硫酸ナトリウム標準液の滴定量（Ｂ０ｍｌ）を求めた。
・原体中の過酸化水素濃度（ｗ／ｖ％）＝Ａ×１．７×Ｆ１
Ａ：０．１Ｎ過マンガン酸カリウム溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｆ１：０．１Ｎ過マンガン酸カリウム溶液のファクター
・原体中の過乳酸濃度（ｗ／ｖ％）＝（Ｂ−Ｂ０）×０．７４×Ｆ２
Ｂ：１／７０．９Ｎチオ硫酸ナトリウム標準液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ０：ブランクの滴定量（ｍｌ）
Ｆ２：１／７０．９Ｎチオ硫酸ナトリウム標準液のファクター
※過酢酸の場合は係数（０．７４）を０．５３にして計算した。
【００３７】
［結果］
実施例２、実施例６の過酸化水素濃度、および過乳酸濃度の経時変化を６ヶ月調べた結果、市販の過酢酸製剤Ａ（テックＰ−１０、（株）ＡＤＥＫＡ製）および過酢酸製剤Ｂ（オキシペールＡＴ、保土谷化学工業（株）製）の過酸化水素濃度、過酢酸濃度と同程度の安定性を示した（図１〜図４）。
【００３８】
［臭気の比較］
実施例２と市販の過酢酸製剤Ａについて臭いの比較を行うため、以下の方法により臭気を評価した。
【００３９】
［試験方法］
（１）３００ｍｌのビーカーを３つ用意し、１つには各濃度に調整した試験液を、他の２つにはイオン交換水（ブランク）をそれぞれ２７０ｍｌ入れ、２５℃で静置した。
（２）パネラーに３つの中から臭いがするものを選択させ、どのような臭いがするかを聞き取った。嗅覚の疲弊を考慮し、濃度が薄いものから濃いものへ順に試験を行った。
【００４０】
［結果  実施例２］
０．００１質量％では半分のパネラーが何らかの臭いを検知した。０．０１質量％ではほとんどのパネラーが何らかの臭いを検知した。０．１質量％では半分以上のパネラーが酸っぱい臭いを感知した。１質量％ではすべてのパネラーが臭いを感知した。１質量％溶液については「いい臭いでも不快な臭いでもない」という評価が多かった。
【００４１】
［結果  市販過酢酸製剤Ａ］
０．００１質量％では半分以上のパネラーが何らかの臭いを検知した。０．０１質量％以上では全てのパネラーが特定の（酸っぱい）臭いを感知し、「刺激臭」という評価をしたパネラーも見られた。０．１質量％では８人中４人が「刺激臭」を感知した。１質量％溶液については、６人が「刺激臭」と評価した。
【００４２】
【表３】
2020200252.tif 000005
評価）
◎：不正解または判別不能
○：何か臭いがする（他のサンプルと違う）
△：何の臭いであるか感知（どのような臭いか具体的に言える）
×：刺激臭を感知
【００４３】
［除菌効力試験］
以下の試験方法により、過酢酸と過乳酸の除菌効力の比較を行った。除菌効力の差を見るため、菌種として芽胞形成菌であり比較的耐薬品性が高いバチルスサブチリス、バチルスセレウスを選択した。
【００４４】
［試験菌種］
バチルスサブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）：ＮＢＲＣ３１３４
バチルスセレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）：乳業工場のアルカリ性洗浄液から単離した菌
【００４５】
［試験方法  菌液の調整］
（１）標準寒天平板培地に菌を接種し、３７℃で７日間培養した。
（２）平板培地上に生じた菌を滅菌生理食塩水４０ｍｌに懸濁した。
（３）６５℃の水浴中で３０分間加熱し、２５℃の水で急冷した後、４５００ｒｐｍで１５分間遠心分離し、上清を捨て、沈殿を４０ｍｌの生理食塩水に懸濁した。
（４）（３）の工程を計２回繰り返した。
（５）１０〜１０７倍に段階希釈し、１０５〜１０７倍希釈液を１ｍｌとって、コンパクトドライ（日水製薬（株）製簡易培地、一般性菌数測定用）に添加した。
（６）３７℃、４８時間培養後コロニー数が３０〜３００個の範囲に収まる希釈倍率について計数し、１０で割って初発菌数とした。
【００４６】
［試験方法  除菌効力試験］
（７）菌液１ｍｌを除菌剤溶液９ｍｌに接種し、水浴中で２５℃に保持した（以下、試験液とする）。
（８）所定時間後、中和液９ｍｌ※に対して試験液１ｍｌを添加し、滅菌リン酸緩衝生理食塩水で段階希釈し、各希釈液１ｍｌをコンパクトドライに加えた。
（９）３７℃、４８時間培養後コロニー数が３０〜３００個の範囲に収まる希釈倍率について計数し、各試験液中の菌数を求めた。
※レシチン１０ｇ、Ｔｗｅｅｎ８０  ３０ｇ、Ｌ−ヒスチジン１ｇ、チオ硫酸Ｎａ５水和物３１ｇ、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）２５０ｍＭ  １００ｍｌを１０００ｍｌのイオン交換水でメスアップし、オートクレーブ滅菌したもの。
【００４７】
［結果］
試験の結果、バチルスサブチリスに対しては、過酢酸と等モル濃度の過乳酸製剤で同等の除菌効力を示した。バチルスセレウスに対しては、過乳酸製剤の除菌効力は等モル濃度の過酢酸よりも高かった。
【００４８】
菌種：バチルスサブチリス（ＮＢＲＣ３１３４）
初発菌数：８．３×１０６（ＣＦＵ／ｍｌ）
試験温度：２５℃、作用時間：１０分
【表４】
2020200252.tif 000006
【００４９】
菌種：バチルスセレウス（乳業工場から単離）
初発菌数：５．６×１０５（ＣＦＵ／ｍｌ）
試験温度：２５℃、作用時間：３０分
【表５】
2020200252.tif 000007
【図１】
2020200252.tif 000008
【図２】
2020200252.tif 000009
【図３】
2020200252.tif 000010
【図４】
2020200252.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月16日(2020.9.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸、過酸化水素、過乳酸の平衡系（下記式（２））に基づく除菌剤組成物であって、
前記乳酸０．１〜１５質量部と、前記過酸化水素１０〜５０質量部と、安定化剤３〜１２質量部と、酸触媒（但し、乳酸を除く）１〜１５質量部とを配合してなる組成物と；
水と；を含む、
除菌剤組成物。
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２⇔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （２）
【請求項２】
乳酸、過酸化水素、過乳酸の平衡系（下記式（２））に基づく除菌剤組成物であって、
前記乳酸０．１〜１５質量部と、前記過酸化水素１０〜５０質量部と、安定化剤３〜１２質量部と、酸触媒（但し、乳酸を除く）１〜１５質量部とを配合してなる組成物と；
水と；からなる、
除菌剤組成物。
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２⇔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （２）
【請求項３】
前記乳酸と前記過酸化水素から生成された前記過乳酸を含み、
前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである、
請求項１または請求項２に記載の除菌剤組成物。
【請求項４】
乳酸、過酸化水素、過乳酸の平衡系（下記式（２））に基づく除菌剤組成物であって、
前記乳酸と前記過乳酸の総量０．１〜１５質量部と；
前記過酸化水素１〜５０質量部と；
安定化剤３〜１２質量部と；
酸触媒（但し、乳酸を除く）１〜１５質量部と；
水と；を含み、
前記安定化剤は、有機ホスホン酸およびピリジンカルボン酸のうちの少なくとも１つである、
除菌剤組成物。
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２⇔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （２）
【請求項５】
前記乳酸と前記過酸化水素との反応が化学平衡状態に達したときの前記過乳酸の濃度を初期濃度とした場合、
初期濃度の前記過乳酸は、前記除菌剤組成物を室温で３０日間保管後に初期濃度の７０質量％以上が残存する、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の除菌剤組成物。
【請求項６】
過酢酸を含まない、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の除菌剤組成物。
【請求項７】
乳酸、過酸化水素、過乳酸の平衡系（下記式（２））に基づく除菌剤組成物の製造方法であって、
乳酸を０．１〜１５質量部と； 
過酸化水素を１０〜５０質量部と；
安定化剤を３〜１２質量部と；
酸触媒（但し、乳酸を除く）を１〜１５質量部と；
水と；を配合するステップを備える、
除菌剤組成物の製造方法。
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２⇔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ２Ｈ＋Ｈ２Ｏ  （２）