(57)【要約】【課題】耐塩化性及び耐硫化性に優れた銀合金を提供する。【解決手段】銀合金は、耐硫化性及び耐塩化性を有し、０．０４重量％から０．０６重量％のゲルマニウム（Ｇｅ）と、０．０３重量％から０．０６重量％の金（Ａｕ）と、０．０８重量％から４．０重量％のパラジウム（Ｐｄ）と、０．０２重量％から１．０重量％のルテニウム（Ｒｕ）とが含まれ、残部が銀（Ａｇ）で構成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐塩化性及び耐硫化性を有する銀合金であって、
０．０４重量％から０．０６重量％のゲルマニウム（Ｇｅ）と、
０．０３重量％から０．０６重量％の金（Ａｕ）と、
０．０８重量％から４．０重量％のパラジウム（Ｐｄ）と、
０．０２重量％から１．０重量％のルテニウム（Ｒｕ）と、が含まれ、
残部が銀（Ａｇ）で構成される、
ことを特徴とする銀合金。
【請求項２】
前記ゲルマニウム（Ｇｅ）が０．０５重量％、前記金（Ａｕ）が０．０５重量％、前記パラジウム（Ｐｄ）が０．８０重量％、前記ルテニウム（Ｒｕ）が０．２０重量％である、
請求項１に記載の銀合金。
【請求項３】
装飾メッキ、タッチパネル用配線、水晶振動子用電極、及び反射電極に使用される、
請求項１又は請求項２に記載の銀合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐塩化性及び耐硫化性に優れた銀合金に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、銀合金は、美麗な色調や優れた加工特性を有するため、装飾品や金属材料に使用されてきた。装飾用の銀合金として、例えば、銀（Ａｇ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、錫（Ｓｎ）、アルミニウム（Ａｌ）からなる四元合金（Ａｇ−Ｇｅ−Ｓｎ−Ａｌ）が知られている（特許文献１）。この四元合金は、高品位の銀製品として各種の用途、例えば腕時計用外装部品、指輪、腕輪等の高級装飾品や食器類などにも広く適用することができ、加工性にも優れているため、極めて実用的価値が高い。
【０００３】
また、上記の銀合金以外にも、例えば、銀（Ａｇ）とゲルマニウム（Ｇｅ）の合金に、典型金属元素、半金属元素、遷移金属元素の少なくとも一種を含む銀合金が知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２１１８０号公報
【特許文献２】特開２００６−３７１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
銀合金には、過酷な環境下であっても、変色せず、光沢が維持できることが望まれている。また、金属材料として使用する場合、劣化による特性の変化が少ないことが望まれる。
そのため、特許文献１及び特許文献２に記載の銀合金よりも、さらに耐塩化性及び耐硫化性が高い銀合金が望まれている。
【０００６】
そこで、本発明は、耐塩化性及び耐硫化性に優れた銀合金を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る銀合金は、耐塩化性及び耐硫化性を有し、０．０４重量％から０．０６重量％のゲルマニウム（Ｇｅ）と、０．０３重量％から０．０６重量％の金（Ａｕ）と、０．０８重量％から４．０重量％のパラジウム（Ｐｄ）と、０．０２重量％から１．０重量％のルテニウム（Ｒｕ）とが含まれ、残部が銀（Ａｇ）で構成されることを特徴とする。
【０００８】
本発明に係る銀合金は、ゲルマニウム（Ｇｅ）が０．０５重量％、金（Ａｕ）が０．０５重量％、パラジウム（Ｐｄ）が０．８０重量％、及びルテニウム（Ｒｕ）が０．２０重量％であることが好ましい。
【０００９】
本発明に係る銀合金は、装飾メッキ、タッチパネル用配線、水晶振動子用電極、及び反射電極に使用される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る銀合金は、銀（Ａｇ）を主成分とし、０．０４重量％から０．０６重量％のゲルマニウム（Ｇｅ）と、０．０３重量％から０．０６重量％の金（Ａｕ）と、０．０８重量％から４．０重量％のパラジウム（Ｐｄ）と、０．０２重量％から１．０重量％のルテニウム（Ｒｕ）とが含まれて構成され、耐塩化性及び耐硫化性に優れている。そのため、過酷な環境下でも合金の光沢性を維持することができ、合金の特性も維持することができる。
【００１１】
特に、ゲルマニウム（Ｇｅ）が０．０５重量％、金（Ａｕ）が０．０５重量％、パラジウム（Ｐｄ）が０．８０重量％、ルテニウム（Ｒｕ）が０．２０重量％含有されている銀合金は、非常に高い耐塩化性及び耐硫化性を有し、実用的価値が非常に高い。
【００１２】
本発明に係る銀合金は、上記の通り、耐塩化性及び耐硫化性に優れた特性を有するため、装飾メッキ、タッチパネル用配線、水晶振動子用電極、及び反射電極に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）の四元合金に、銅（Ｃｕ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、ルテニウム（Ｒｕ）を加えた五元合金の試料をそれぞれ作製した。作製した各試料について、耐塩化性及び耐硫化性を調べた結果、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）の五元合金が、耐塩化性及び耐硫化性に優れていることを発見した。
【００１４】
本実施形態に係る銀合金は、ゲルマニウム（Ｇｅ）と、金（Ａｕ）と、パラジウム（Ｐｄ）と、ルテニウム（Ｒｕ）と、銀（Ａｇ）とから構成され、この銀合金は、例えば、装飾メッキ材、タッチパネル用配線、水晶振動子用電極、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）やＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）反射電極に使用され、汎用性が高いものである。
【００１５】
具体的には、本実施形態に係る銀合金は、０．０４重量％から０．０６重量％のゲルマニウム（Ｇｅ）と、０．０３重量％から０．０６重量％の金（Ａｕ）と、０．０８重量％から４．０重量％のパラジウム（Ｐｄ）と、０．０２重量％から１．０重量％のルテニウム（Ｒｕ）とが含まれ、残部が銀（Ａｇ）で構成される。
【実施例】
【００１６】
本実施形態では、表１に示した濃度で銀合金を作製し（実施例１から実施例４、及び比較例１から比較例６）、これらの銀合金の耐塩化性及び耐硫化性を調べた。
【００１７】
【表１】
2020200524.tif 000002
【００１８】
［耐塩化性試験］
耐塩化性試験は、ＣＡＳＳ試験（ＪＩＳ  Ｚ２３７１）により行った。
試験液は、塩化ナトリウム（５０±５ｇ／Ｌ）、及び塩化銅（ＩＩ）（０．２６±０．０２ｇ／Ｌ）が含まれる溶液を使用した。試験液のタンク温度は、５０±２℃とし、各試料への試験液の噴霧時間は、２４時間とした。試験液を噴霧した後、各試料の表面の光沢度を測定した。評価基準は、以下の通りとした。
【００１９】
＜評価基準＞
◎：グロス値が１１０１以上
〇：グロス値が１１００〜１００１
△：グロス値が１０００〜５０１
×：グロス値が５００以下
【００２０】
耐塩化性試験の結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
2020200524.tif 000003
【００２２】
銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）（比較例３）、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−錫（Ｓｎ）（比較例４）、及び銀（Ａｇ）（比較例６）では、グロス値が極めて低く、耐塩化性が低いことが判った。また、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）（比較例１）、及び銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−亜鉛（Ｚｎ）（比較例５）においても、充分な耐塩化性は得られなかった。
【００２３】
一方、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）では、パラジウムが０．０８重量％から４．０重量％、ルテニウムが０．０２重量％から１．０重量％含まれて場合、高い耐塩化性を示すことが判った（実施例１から実施例４）。
また、パラジウム（Ｐｄ）及びルテニウム（Ｒｕ）の濃度が大きくなるほど、耐塩化性が高くなることが判った。
【００２４】
［耐硫化性試験］
耐硫化性試験は、硫化水素ガス試験（ＪＩＳ  Ｈ８５０２）により行った。各試料を硫化水素ガス雰囲気下で２４時間静置させた。硫化水素ガスの濃度は３±１ｐｐｍ、雰囲気の温度は４０±１℃、相対湿度はＲＨ８０±５％とした。その後、各試料の表面の明度（Ｌ＊）を室温下で測定した。明度は、分光測色計を使用し、測定径はφ８ｍｍとした。評価基準は、以下の通りとした。
【００２５】
＜評価基準＞
◎：明度（Ｌ＊）が８４以上
〇：明度（Ｌ＊）が８３〜８１
△：明度（Ｌ＊）が８０〜７１
×：明度（Ｌ＊）が７０以下
【００２６】
耐硫化性試験の結果を表２に示す。
銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−錫（Ｓｎ）（比較例４）、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−亜鉛（Ｚｎ）（比較例５）の銀合金、及び銀（Ａｇ）（比較例６）では、明度（Ｌ＊）が顕著に低下し、耐硫化性は得られなかった。また、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）（比較例１）、及び銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）（比較例３）においても、充分な耐硫化性は得られなかった。
また、比較例１から比較例６の試料では、試料表面に明らかな変色が確認された。
【００２７】
一方、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）の銀合金では、パラジウム（Ｐｄ）が０．０８重量％から４．０重量％、ルテニウム（Ｒｕ）が０．０２重量％から１．０重量％含まれている場合、明度（Ｌ＊）が顕著に低下せず、高い耐硫化性を示すことが判った（実施例１から実施例４、及び比較例２）。
特に、パラジウム（Ｐｄ）が０．４０重量％から０．８０重量％、及びルテニウム（Ｒｕ）が０．１０重量％から０．２０重量％の濃度範囲で、耐硫化性が高いことが判った（実施例２、及び実施例３）。また、パラジウム（Ｐｄ）及びルテニウム（Ｒｕ）の濃度が小さくなると、耐硫化性は低くなる傾向があった（実施例１、及び比較例２）。
【００２８】
以上の試験結果から、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）の銀合金は、耐塩化性及び耐硫化性を有し、特に、実施例３に示した銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）の銀合金が、優れた耐塩化性と耐硫化性を有することが明らかとなった。
【００２９】
本実施形態に係る銀合金は、タッチパネル用配線や電極を用途とするものであるため、耐塩化性や耐硫化性の他、加工性や電気特性に優れることも望まれている。
加工性の試験結果から、パラジウム（Ｐｄ）を４．０重量％及びルテニウム（Ｒｕ）を１．０重量％よりも多く含有させると、銀合金が硬くなってしまい、加工性が著しく低下することが判った。
また、耐塩化性試験及び耐硫化性試験後に、銀（Ａｇ）−ゲルマニウム（Ｇｅ）−金（Ａｕ）−パラジウム（Ｐｄ）−ルテニウム（Ｒｕ）の銀合金（実施例１から実施例４）及び銀（Ａｇ）（比較例６）の各試料表面の電気抵抗率を四探針法で測定した。その結果、いずれの試料も電気抵抗率が高くなった。しかし、実施例１から実施例４の銀合金では、比較例６の銀と比較し、電気抵抗率が上昇を抑えることができ、表面特性が大きく変化しないことが判った。
【００３０】
また、ゲルマニウム（Ｇｅ）及び金（Ａｕ）の濃度を０．０４重量％から０．０６重量％含有させ、パラジウム（Ｐｄ）を０．０８重量％から４．０重量％、ルテニウム（Ｒｕ）を０．０２重量％から１．０重量％で作製した銀合金も、実施例１から実施例４の銀合金同様、耐塩化性及び耐硫化性に優れていることも確認した。
【００３１】
本実施形態に係る銀合金は、例えば、スパッタ法により、眼鏡、食器類、バッジ、スイッチカバー、ゴルフシャフトを装飾することができる。
【００３２】
以上、本実施形態について説明したが、これ以外にも、本発明の主旨を逸脱しない限り、上記実施の形態で挙げた構成を取捨選択したり、他の構成に適宜変更することが可能である。