(57)【要約】【課題】グリップ性能、耐摩耗性をバランスよく改善できるタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、ＤＢＰ吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ以上及びＤｍｏｄ８０ｎｍ以下のカーボンブラック並びに／又は平均一次粒子径２５ｎｍ以下の微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、ＤＢＰ吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ以上及びＤｍｏｄ８０ｎｍ以下のカーボンブラック並びに／又は平均一次粒子径２５ｎｍ以下の微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１〜１５０質量部、前記微粒子シリカの含有量が１〜１５０質量部、前記芳香環含有樹脂の含有量が１〜８０質量部である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に対するフィラーの含有量が５０〜２２０質量部である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分１００質量部に対して、液状ジエン系重合体を１〜５０質量部含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
３００％伸張時応力（８０℃）が２．５ＭＰａ以上である請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤのグリップ性能を向上させる手法として、樹脂を高充填する方法が知られているが、耐摩耗性が悪化するという問題がある。一方、耐摩耗性を改善する手法として、所定のカーボンブラックを配合する方法が知られているが、充分なグリップ性能が得られないという問題がある。
【０００３】
このように、タイヤのグリップ性能、耐摩耗性は両立することが一般に難しく、改善が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記課題を解決し、グリップ性能、耐摩耗性をバランスよく改善できるタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ゴム成分と、ＤＢＰ吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ以上及びＤｍｏｄ８０ｎｍ以下のカーボンブラック並びに／又は平均一次粒子径２５ｎｍ以下の微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００６】
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１〜１５０質量部、前記微粒子シリカの含有量が１〜１５０質量部、前記芳香環含有樹脂の含有量が１〜８０質量部であることが好ましい。
【０００７】
前記ゴム成分１００質量部に対するフィラーの含有量が５０〜２２０質量部であることが好ましい。
前記ゴム成分１００質量部に対して、液状ジエン系重合体を１〜５０質量部含むことが好ましい。
【０００８】
前記ゴム組成物は、３００％伸張時応力（８０℃）が２．５ＭＰａ以上であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ゴム成分と、ＤＢＰ吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ以上及びＤｍｏｄ８０ｎｍ以下のカーボンブラック並びに／又は平均一次粒子径２５ｎｍ以下の微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、グリップ性能、耐摩耗性をバランスよく改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（タイヤ用ゴム組成物）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分と、所定のＤＢＰ吸油量及びＤｍｏｄを有するカーボンブラック並びに／又は所定の平均一次粒子径を有する微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを所定配合で含む。これにより、グリップ性能、耐摩耗性をバランスよく改善できる。
【００１１】
このような作用効果が得られる理由は明らかではないが、以下のメカニズムにより発揮されると推察される。
一般に、樹脂を高充填してグリップ性能を向上すると、耐摩耗性が悪化するという問題が生じるが、所定の高ＤＢＰ吸油量及び低Ｄｍｏｄを有するカーボンブラックや、所定の平均一次粒子径を有する微粒子シリカを用いることで顕著に耐摩耗性を向上できるため、芳香環含有樹脂の高充填が可能となる。よって、本発明により、グリップ性能、耐摩耗性をバランスよく改善できる。
【００１２】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能、耐摩耗性がバランスよく得られるという理由から、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００１３】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。
【００１４】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。１０質量％未満であると、十分なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。また、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％でもよい。
【００１５】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。下限以上にすることで、充分なグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４７質量％以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られるだけでなく、グリップ性能の温度依存性が低下し、走行中に安定したウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１６】
ＳＢＲのビニル含有量（ＳＢＲのブタジエン成分中のビニル含有量）は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上限以下にすることで、幅広い温度領域での優れたドライグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００１７】
ＳＢＲとして、非変性ＳＢＲの他、変性ＳＢＲも使用可能である。変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００１８】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００１９】
変性ＳＢＲとして、特に下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＳＢＲが好適である。
【化１】
2020079337.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）
【００２０】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＳＢＲ（特開２０１０−１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ等）が好適に用いられる。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４〜８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【００２２】
上記変性剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
変性ＳＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４−ジグリシジルベンゼン、１，３，５−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、４，４’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【００２４】
ビス−（１−メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４−モルホリンカルボニルクロリド、１−ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサン、（３−グリシジルオキシプロピル）−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【００２５】
（トリメチルシリル）［３−（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【００２６】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ−置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス−（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−置換ピロリドンＮ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−置換ピペリドン；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−置換ラクタム類；の他、
【００２７】
Ｎ，Ｎ−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）−アニリン、４，４−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−グリシジルアニリン）、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＳＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【００２８】
前記ゴム組成物は、フィラーとして、所定のＤＢＰ吸油量及びＤｍｏｄを持つカーボンブラック、並びに／又は、所定の平均一次粒子径を持つ微粒子シリカを含む。
【００２９】
前記カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、１３５ｍｌ／１００ｇ以上であり、１４５ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。該ＤＢＰの上限は特に限定されないが、良好なドライグリップ性能が得られる観点から、２５０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００３０】
前記カーボンブラックのＤｍｏｄ（アグリゲート特性としてストークス相当径の分布曲線の最大頻度径）は、８０ｎｍ以下、好ましくは７８ｎｍ以下、より好ましくは７６ｎｍ以下である。上限以下にすることで、耐摩耗性の向上効果が充分に得られる傾向がある。該Ｄｍｏｄの下限は、特に限定されないが、破壊特性、耐摩耗性の観点から、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは５６ｎｍ以上である。
【００３１】
なお、前記カーボンブラックのＤｍｏｄは、以下の方法で測定される値である。
界面活性剤（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製「ＮＯＮＩＤＥＴ  Ｐ−４０」）を加えた２０％エタノール水溶液に精秤したカーボンブラック試料を加えて、カーボンブラック濃度が０．０１質量％の試料液を調製する。この試料液を超音波分散機（超音波工業社製「超音波発生装置ＵＳＶ−５００Ｖ」）を用いて、振動数２００ｋＨｚ、出力１００Ｗとして５分間分散処理することにより、カーボンブラックスラリーを調製する。一方、遠心沈降式の粒度分布測定装置（ＢＲＯＯＫ  ＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＢＩ−ＤＣＰ  ＰＡＲＴＩＣＬＳＩＺＥＲ」）にスピン液（純水）１０ミリリットルを注入し、更にバッファー液（２０ｖｏｌ％エタノール水溶液）１ミリリットルを注入した後、前記調製したカーボンブラックスラリー各１ミリリットルを注入し、回転数８０００ｒｐｍで遠心沈降させることによりストークス相当径を測定し、ストークス相当径に対して相対的な発生頻度のヒストグラムを作製する。ヒストグラムのピーク（Ａ）を通るＹ軸と平行な直線と、ヒストグラムのＸ軸との交点をＣとする。このＣでのストークス直径を最大頻度ストークス相当径（Ｄｍｏｄ）とする。
【００３２】
所定のＤＢＰ吸油量及びＤｍｏｄを持つ前記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上である。下限以上にすることで、良好なドライグリップ性能、耐摩耗性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。上限以下にすることで、良好なカーボンブラック分散性が得られる傾向がある。
【００３３】
前記カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。
【００３４】
前記微粒子シリカは、平均一次粒子径が２５ｎｍ以下であり、好ましくは２２ｎｍ以下、より好ましくは１７ｎｍ以下、更に好ましくは１４ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上である。上記範囲内の粒径を採用することで、本発明の効果が良好に得られる。なお、平均一次粒子径は、透過型又は走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。
【００３５】
前記微粒子シリカは、耐摩耗性を顕著に向上できるという点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１９０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。該Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２１０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。該Ｎ２ＳＡの上限は特に限定されないが、良好な作業性、加工性が得られるという点から、４００ｍ２／ｇ以下が好ましく、３００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。なお、シリカのチッ素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３６】
前記微粒子シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、良好な耐摩耗性が得られる点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。上限は、良好な加工性、低燃費性が得られるという点から、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。
【００３７】
シリカとしては、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられる。シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカの市販品としては、エボニック社製の９０００ＧＲ等が挙げられる。
【００３８】
前記ゴム組成物が微粒子シリカを含む場合、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましい。０．５質量部以上であると、カップリング効果が充分で、高いシリカ分散も得られる傾向がある。また、該含有量は、１５質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。１５質量部以下であると、余分なシランカップリング剤が残存せず、得られるゴム組成物の加工性能等が向上する傾向がある。
【００３９】
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、メルカプト系シランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤、メルカプト基が保護化されているシランカップリング剤等）が好ましい。
【００４０】
メルカプト系シランカップリング剤としては、下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤を好適に使用できる。
【化２】
2020079337.tif 000003
【化３】
2020079337.tif 000004
（式（２−２）及び（２−３）中、ｘｂは０以上の整数、ｙｂは１以上の整数である。Ｒ２０１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ２０２は分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基を示す。Ｒ２０１とＲ２０２とで環構造を形成してもよい。）
【００４１】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤は、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシランに比べ、加工中の粘度上昇が抑制される。これは結合単位Ａのスルフィド部分がＣ−Ｓ−Ｃ結合であるため、テトラスルフィドやジスルフィドに比べ熱的に安定であることから、ムーニー粘度の上昇が少ないためと考えられる。
【００４２】
また、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシランに比べ、スコーチ時間の短縮が抑制される。これは、結合単位Ｂはメルカプトシランの構造を持っているが、結合単位Ａの−Ｃ７Ｈ１５部分が結合単位Ｂの−ＳＨ基を覆うため、ポリマーと反応しにくく、スコーチが発生しにくいためと考えられる。
【００４３】
上記構造のシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、シリカとの反応性の観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（２−２）、（２−３）と対応するユニットを形成していればよい。
【００４４】
Ｒ２０１のハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素などがあげられる。
【００４５】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などがあげられる。該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１２である。
【００４６】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基などがあげられる。該アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【００４７】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基などがあげられる。該アルキニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【００４８】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１２である。
【００４９】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、１−オクテニレン基などがあげられる。該アルケニレン基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【００５０】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、へプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。該アルキニレン基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【００５１】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｘｂ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｙｂ）の合計の繰り返し数（ｘｂ＋ｙｂ）は、３〜３００の範囲が好ましい。この範囲内であると、結合単位Ｂのメルカプトシランを、結合単位Ａの−Ｃ７Ｈ１５が覆うため、スコーチタイムが短くなることを抑制できるとともに、シリカやゴム成分との良好な反応性を確保することができる。
【００５２】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤としては、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ３０、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴ−Ｚ６０などを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
フィラーとしては、前記カーボンブラック、微粒子シリカの他に、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、他のカーボンブラック、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなども挙げられる。
【００５４】
フィラーの含有量（前述のフィラーの総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、良好な耐摩耗性が得られる点から、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上である。上限は、良好な加工性、低燃費性が得られるという点から、２２０質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましい。
【００５５】
前記ゴム組成物は、芳香環含有樹脂を含む。前記カーボンブラックや微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを併用することにより、広い温度領域でのグリップ性能が顕著に改善され、また、優れた耐摩耗性も確保できる。従って、グリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善される。
【００５６】
芳香環含有樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。下限以上にすることで、良好なグリップ性能が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が確保され、これとグリップ性能の性能バランスが良好になる傾向がある。
【００５７】
芳香環含有樹脂の軟化点は、６０〜１７０℃が好ましい。下限以上にすることで、走行中に安定したグリップ性能が得られる傾向がある。上限以下にすることで、良好な初期グリップ性能が得られる傾向がある。
なお、本発明において、芳香環含有樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００５８】
芳香環含有樹脂としては、例えば、常温（２５℃）で固体状態の芳香環を有する樹脂が挙げられ、例えば、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、テルペン樹脂などが挙げられる。フェノール系樹脂としては、例えば、コレシン（ＢＡＳＦ社製）、タッキロール（田岡化学工業社製）などが挙げられる。クマロンインデン樹脂としては例えばエスクロン（新日鉄化学社製）、ネオポリマー（新日本石油化学（株）製）などが挙げられる。スチレン樹脂としては例えばＳｙｌｖａｔｒａｘｘ  ４４０１  （Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）などが挙げられる。テルペン樹脂としては、例えば、ＴＲ７１２５（Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＴＯ１２５（ヤスハラケミカル社製）などが挙げられる。
【００５９】
芳香環含有樹脂としては、フェノール系樹脂が好ましく、アルキルフェノール系樹脂が特に好ましい。アルキルフェノール系樹脂としては、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるアルキルフェノールアルデヒド縮合樹脂；アルキルフェノールと、アセチレンなどのアルキンとを反応させて得られるアルキルフェノールアルキン縮合樹脂；これらの樹脂を、カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどの化合物を用いて変性した変性アルキルフェノール樹脂；等が挙げられる。なかでも、アルキルフェノールアルキン縮合樹脂が好ましく、アルキルフェノールアセチレン縮合樹脂が特に好ましい。
【００６０】
アルキルフェノール系樹脂を構成するアルキルフェノールとしては、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。なかでも、ｔ−ブチルフェノール等の分枝状アルキル基を有するフェノールが好ましく、ｔ−ブチルフェノールが特に好ましい。
【００６１】
前記ゴム組成物は、液状ジエン系重合体を含むことが好ましい。液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。前記所定のＤＢＰ吸油量及びＤｍｏｄを有するカーボンブラックや微粒子シリカ配合において、芳香環含有樹脂と液状ジエン系重合体とを併用することにより、グリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善される。
【００６２】
液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。下限以上にすることで、グリップ性能の向上効果が得られ、上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。
【００６３】
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、破壊特性が得られ、十分な耐久性を確保できる傾向がある。一方、上限以下にすることで、良好な重合溶液の粘度となり、優れた生産性が得られる傾向がある。
なお、本発明において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００６４】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。なかでも、耐摩耗性と走行中の安定したグリップ性能がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００６５】
前記ゴム組成物は、液状ジエン系重合体の他、オイル等の他の軟化剤を含んでもよい。オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
【００６６】
前記ゴム組成物では、軟化剤の含有量（軟化剤総量）は、グリップ性能、耐摩耗性の性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、３０〜２００質量部が好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましく、７５〜１２５質量部が更に好ましい。なお、本明細書において、軟化剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００６７】
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００６８】
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００６９】
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００７０】
酸化亜鉛としては、特に限定されず、タイヤなどのゴム分野で汎用されているものが使用可能であり、通常の酸化亜鉛の他、微粒子酸化亜鉛も好適に使用できる。微粒子酸化亜鉛としては、平均一次粒子径２００ｎｍ以下の酸化亜鉛が挙げられ、好ましくは１００ｎｍ以下で、下限は特に限定されないが、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上である。なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積から換算された平均粒子径（平均一次粒子径）を表す。
【００７１】
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７２】
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７．０質量部、より好ましくは１．５〜４．０質量部である。
【００７３】
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００７４】
前記ゴム組成物には、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、ワックスを配合してもよい。ワックスを配合する場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３〜６．０質量部である。
【００７５】
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００７６】
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【００７７】
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に良好な架橋鎖を形成し、優れたグリップ性能、耐摩耗性を付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。
【００７８】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上である。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。上記範囲内にすることで、本発明の効果が充分に得られる傾向がある。
【００７９】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。下限以上にすることで、充分な加硫速度が得られ、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られる傾向がある。上限以下にすることで、ブルーミングを抑制し、グリップ性能、耐摩耗性の低下を防止できる傾向がある。
【００８１】
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【００８２】
前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００８３】
前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００８４】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【００８５】
前記ゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド）に好適に用いられるが、トレッド以外の部材、例えば、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層に用いてもよい。
【００８６】
前記ゴム組成物（加硫後ゴム組成物）は、８０℃における３００％伸張時応力（Ｍ３００）が２．５ＭＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは３．０ＭＰａ以上、更に好ましくは３．５ＭＰａ以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。上限は特に限定されないが、通常７．０ＭＰａ以下である。
なお、Ｍ３００は、８０℃における加硫ゴム組成物のＭ３００であり、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定される。 ２．５ＭＰａ以上のＭ３００は、例えば、前述の本願所定のカーボンブラックを含むフィラー、芳香環含有樹脂を所定割合で併用することにより、調整可能である。
【００８７】
（空気入りタイヤ）
本発明の空気入りタイヤは、未加硫のゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。
【００８８】
前記空気入りタイヤは、例えば、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ（競技用タイヤ等）等として使用できる。
【実施例】
【００８９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９０】
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン４８５０（スチレン含有量：４０質量％、ビニル含有量：４７質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
カーボンブラックＡ：ＤＢＰ吸油量１２１ｍｌ／１００ｇ、Ｄｍｏｄ６８ｎｍ
カーボンブラックＢ：ＤＢＰ吸油量１２６ｍｌ／１００ｇ、Ｄｍｏｄ５５ｎｍ
カーボンブラックＣ：ＤＢＰ吸油量１６１ｍｌ／１００ｇ、Ｄｍｏｄ７５ｎｍ
カーボンブラックＤ：ＤＢＰ吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ、Ｄｍｏｄ６０ｎｍ
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００
液状ジエン系重合体：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：１００００）
芳香環含有樹脂１：ＢＡＳＦ社製のコレシン（ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、軟化点:１４５℃）
芳香環含有樹脂２：Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１００（クマロンインデン樹脂、軟化点１００℃）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属工業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤ＴＯＴ：大内新興化学（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【００９１】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００９２】
得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
【００９３】
＜ドライグリップ性能＞
試験用タイヤを国産ＦＲ車（排気量２０００ｃｃ）の全輪に装着し、１周３ｋｍのアスファルト路面のテストコースで走行を行った。その際におけるベストラップ時のコントロールをテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライグリップ性能が高いことを示す。
【００９４】
＜耐摩耗性能>
ドライグリップ性能の試験後のタイヤトレッドゴム残溝を計測し、タイヤ８本分の平均値を求めた。比較例１の残溝量を１００として指数表示し、数値が大きいほど耐摩耗性が高い（良い）ことを示す。
【００９５】
＜引張り試験（Ｍ３００）＞
ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９９５に準拠し、試験用タイヤのトレッドから切り出したゴム試験片から作成したダンベル状６号形試験片を用いて、８０℃下において引張試験を実施して、３００％伸張時応力（Ｍ３００）（ＭＰａ）を測定した。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
表１より、ゴム成分と、所定のＤＢＰ吸油量及びＤｍｏｄを有するカーボンブラック並びに／又は所定の平均一次粒子径を有する微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを所定配合で含む実施例は、ドライグリップ性能、耐摩耗性の性能バランスが顕著に改善された。また、比較例１、３、５、実施例２の対比から、前記カーボンブラック並びに／又は微粒子シリカと、芳香環含有樹脂とを併用することで、前記性能バランスが相乗的に改善されることが明らかとなった。