(57)【要約】【課題】  水彩絵具で画像を描いた際にグラデーションやウェット・オン・ウェットへの優れた適性を有する、上級者向けとして好適な水彩画用紙を提供すること。【解決手段】  表層と、裏層と、表層と裏層との間にあって１層以上の層からなる中層とを有する３層以上の基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面に設けられた絵具受理層とを有する水彩画用紙であって、前記基紙がパルプを主成分とし、前記パルプの６０質量％以上がコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプであり、前記絵具受理層がゼラチン及び中性サイズ剤を含有し、前記表層及び前記裏層はサイズ剤を含有せず、前記中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層には中層全量に対して０．０５〜０．３１質量％のサイズ剤を含有しており、密度が０．４５〜０．６０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層と、裏層と、表層と裏層との間にあって１層以上の層からなる中層とを有する３層以上の基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面に設けられた絵具受理層とを有する水彩画用紙であって、
前記基紙がパルプを主成分とし、
前記パルプの６０質量％以上がコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプであり、
前記絵具受理層がゼラチン及び中性サイズ剤を含有し、
前記表層及び前記裏層はサイズ剤を含有せず、前記中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層には層全量に対して０．０５〜０．３１質量％のサイズ剤を含有しており、
密度が０．４５〜０．６０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする水彩画用紙。
【請求項２】
前記絵具受理層には、硫酸カリウムアルミニウム水和物が含有されないことを特徴とする請求項１に記載の水彩画用紙。
【請求項３】
前記中層に含有されるサイズ剤は、アルキルケテンダイマーサイズ剤及び／又は中性ロジンサイズ剤であることを特徴とする請求項１に記載の水彩画用紙。
【請求項４】
前記絵具受理層の塗布量は、基紙の片面あたり固形分換算で１．５〜８．０ｇ／ｍ3であることを特徴とする請求項１に記載の水彩画用紙。
【請求項５】
表層と、裏層と、表層と裏層との間にあって１層以上の層からなる中層とを有する３層以上の基紙を抄紙する抄紙工程と、
前記基紙の少なくとも一方の面に、ゼラチン及び中性サイズ剤を含有する絵具受理層用塗料を塗布する塗布工程とを有し、
前記基紙に含まれるパルプの６０質量％以上をコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプとし、
前記表層及び前記裏層にはサイズ剤を含有させず、前記中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層には層全量に対しての含有量が０．０５〜０．３１質量％となるようにサイズ剤を含有させ、
密度を０．４５〜０．６０ｇ／ｃｍ3とすることを特徴とする水彩画用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水彩画用紙の製造方法に係り、特に、上級者向けの水彩画用紙として、水彩絵具で画像を描いた際にグラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性に優れた、高級水彩画用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水彩画用紙は、原料パルプの種類とその配合割合により、最高級水彩画用紙、高級水彩画用紙、水彩画用紙の３種に区分される。一般的に最高級水彩画用紙はコットンパルプのみ、若しくはコットンパルプを高い割合で配合したもの、高級水彩画用紙はコットンパルプと木材パルプ等を併用したもの、水彩画用紙はコットンパルプを含有しないものである。これらの中でも最高級水彩画用紙及び高級水彩画用紙は、水が紙中へ速やかに吸収されることで画線が滲みにくいことから、上級者向けとされている。
【０００３】
水彩画には様々な技法がある中で、グラデーションやウェット・オン・ウェットは水彩画の基本的な技法として知られている。前記グラデーションは色を段階的に変化させて塗布する技法であり、前記ウェット・オン・ウェットは水を多めに含ませた水彩絵具、または水のみを塗布しその上から水彩絵具を塗布する技法である。ウェット・オン・ウェットは「ぼかし」や「ウェット・イン・ウェット」とも呼ばれている。
【０００４】
グラデーションへの良好な適性は、水彩画用紙の水彩絵具の吸収性を適度に調整することで得られる。ここで水彩画用紙の吸収性を上げ過ぎると水彩絵具が素早く吸収され過ぎたり、定着が早くなり過ぎたりしてグラデーションへの適性が悪化するおそれがある。一方、水彩画用紙の水彩絵具の吸収性を下げ過ぎると、水彩絵具の定着及び乾燥の悪化により水彩絵具が流れやすく、色ムラが発生するおそれがある。
【０００５】
ウェット・オン・ウェットは水を多量に使用する技法であるため、水彩画用紙としてのこの技法への適性は、水の吸収性を適度に調整することで得られる。水の吸収性を上げ過ぎると水や水彩絵具が素早く吸収され、水彩絵具が広がる前に定着して乾燥し、逆に、水の吸収性を下げ過ぎると水や水彩絵具が紙表面に留まり絵具が広がりにくくなるおそれがある。
【０００６】
従来より、このような上級者向けの水彩画用紙について必要な特性を付与するために様々な提案がなされている。例えば、特許文献１には、水彩絵具の水が速やかに紙の内部に吸収されて画線がにじまず、均一な発色性を持ち、経時により紙が変色や強度劣化しにくいことを課題とし、３０重量％以上がコットンパルプからなる製紙用繊維を３５０〜５５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、かつエポキシ化高級脂肪酸アミドを０．１〜１．５重量％含有させて抄紙し、冷水抽出ｐＨが６．０〜９．５である水彩画用紙が提案されている。
【０００７】
また特許文献２には、絵筆等で描かれた場合に水彩絵具の水の吸収性に著しく優れ、均一な発色性を持ち、毛羽立ちが起こりにくく、安価な高級水彩画用紙と同等の性能を有することを課題とし、製紙用繊維を４５０〜６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、湿式含浸法により水溶性分子を製紙用繊維に対し１〜２０重量％含有させて抄紙した水彩画用紙が提案されている。
【０００８】
また特許文献３には、様々な水彩技法に耐えうる湿潤表面強度を有することに加え、書き重ね部分に筆跡が残りにくく、色ムラが生じにくい水彩画用紙を提供することを課題とし、パルプを主体とする基紙の少なくとも一方の面にゼラチンを０．３〜５．０ｇ／ｍ2、硫酸カリウムアルミニウム十二水和物を０．０３〜０．２５ｇ／ｍ2、アルキルケテンダイマーを０．０３〜０．５ｇ／ｍ2を付着させて抄紙した水彩画用紙が提案されている。
【０００９】
また特許文献４には、水彩絵具で画像を形成した際に、筆跡が残りにくく色ムラが生じにくい水彩用紙を提供することを課題とし、調成塗料総量に対して、ゼラチンを１.０〜１０.０重量％、アルキルケテンダイマーを０．１〜１．０重量％を含む調成塗料を調整する工程と、少なくとも一方の面に前記調成塗料をサイズプレス方式により、乾燥固形分で０．３〜１０．０ｇ／ｍ2塗工する工程を有し、前記水彩画用紙表面のＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定する蒸留水に対する接触時間が３０秒のときのコッブ吸水度が１０．０〜３０．０ｇ／ｍ2となるように抄紙した水彩画用紙が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−０１８１９５号公報
【特許文献２】特開平１０−２８０２９３号公報
【特許文献３】特開２０１７−１７２０５２号広報
【特許文献４】特開２０１７−１７９６１７号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１〜４に記載された技術では、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの良好な適性を有する水彩画用紙を得るには十分とは言えなかった。
【００１２】
本発明は、上述の問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、水彩絵具で画像を描いた際にグラデーションやウェット・オン・ウェットへの優れた適性を有する、上級者向けとして好適な水彩画用紙を提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係る水彩画用紙は、表層と、裏層と、表層と裏層との間にあって１層以上の層からなる中層とを有する３層以上の基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面に設けられた絵具受理層とを有する水彩画用紙であって、前記基紙がパルプを主成分とし、前記パルプの６０質量％以上がコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプであり、前記絵具受理層がゼラチン及び中性サイズ剤を含有し、前記表層及び前記裏層はサイズ剤を含有せず、前記中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層には層全量に対して０．０５〜０．３１質量％のサイズ剤を含有しており、密度が０．４５〜０．６０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする。
【００１５】
ここで「前記中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層」とは、中層の中で表層に接している層と裏層に接している層とを意味する。また、「層全量に対して０．０５〜０．３１質量％のサイズ剤を含有しており」とは、中層のうち前記表層及び／又は前記裏層と接する層がその層全体にして上記範囲を満たすことを意味する。
【００１６】
そしてこのような構成によれば、水彩絵具で画像を描いた際に、適度な水彩絵具の吸収性を有し、水彩絵具の広がりが良くなるため、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性に優れた、上級者向けとして好適な水彩画用紙が得られる。
【００１７】
本発明の実施の形態においては、前記絵具受理層には、硫酸カリウムアルミニウム水和物が含有されないことが好ましい。このような構成によれば、絵具受理層に硫酸カリウムアルミニウム水和物を含有させないことで、アニオン性の水彩絵具とカチオン性の硫酸カリウムアルミニウム水和物との反応及び定着を抑制することができ、グラデーションやウェット・オン・ウェットの用途により優れた水彩画用紙が得られる。
【００１８】
本発明の実施の形態においては、前記中層に含有されるサイズ剤は、アルキルケテンダイマーサイズ剤及び／又は中性ロジンサイズ剤であることが好ましい。このような構成によれば、保存性の良い中性紙の水彩画用紙が得られる。
【００１９】
本発明の実施の形態においては、前記絵具受理層の塗布量は、基紙の片面あたり固形分換算で１．５〜８．０ｇ／ｍ3であることが好ましい。このような構成によれば、水彩絵具の保持性や定着性と、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性とのバランスに優れた水彩画用紙が得られる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、水や水彩絵具の吸収性及び水彩絵具塗布後の広がりがよく、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの優れた適性を有する、上級者向けとして好適な水彩画用紙を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施例及び比較例における基紙の組成と物性を示す図表である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。
【００２３】
本発明に係る水彩画用紙の基紙は、パルプを主成分とする。ここで、パルプとしては、ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒サルファイトパルプ）をなどの化学パルプ、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＣＴＭＰ（ケミサーモメカニカルパルプ）などの機械パルプ、ＤＩＰ（脱インキパルプ）等の木材パルプ、ケナフ、バガス、竹、コットン、マーセル化したコットンなどの非木材パルプを使用することが可能である。本発明においては、これらの中でも、適度な水彩絵具の吸収性を有し水彩絵具を水で塗りのばすときに色ムラをより少なくすることができることから、コットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプを用いる。全パルプのうち、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上をコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプとすることで水や水彩絵具の吸収性が良好となり水彩絵具が広がりやすく、グラデーションやウェット・オン・ウェット適性が向上する。
【００２４】
本発明においては、基紙に填料を含有させてもよい。ここで用いる填料としては特に限定するものではなく、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、焼成クレー、二酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム等の一般的な填料から適宜選択して用いることができるが、水彩画用紙に白さを求める場合には、二酸化チタン及び／又は硫酸バリウムを使用することが好ましい。また、用いる填料の平均粒子径は、歩留まり等を考慮してマイクロトラックＨＲＡ（ハネウェル社製）を用いたレーザー法で測定した体積平均粒子径５μｍ以下のものを選択することが好ましい。
【００２５】
本発明に係る水彩画用紙は絵が完成した後に長期保存されることが多いために、紙表面の経時的色変化が起こりにくい中性紙が好ましい。このため、抄紙時の原料スラリーのｐＨを７〜９とすることが好ましく、また、ＪＩＳ  Ｐ−８１３３による冷水抽出ｐＨ値が７〜９であることが好ましい。
【００２６】
本発明において基紙には、本発明の目的を損なわない範囲で、カチオン性澱粉、内添中性サイズ剤、硫酸バンド、嵩高剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、蛍光消色剤、ピッチコントロール剤などの各種助剤を適宜使用することができる。
【００２７】
本発明の水彩画用紙において、基紙は、表層と、裏層と、表層と裏層との間に１層以上の中層とを抄き合わせた３層以上の構成とする。また、表層及び裏層にはサイズ剤を含有させず、中層のうち表層及び／又は裏層と接する層にのみ特定量のサイズ剤を含有させる。このように水彩画用紙の表出する層と内部層との吸水性のバランスを取ることで、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性を付与することができる。ここで「中層のうち表層及び／又は裏層と接する層」とは、中層の中で表層に接している層と裏層に接している層とを意味し、「表層／中層／裏層」のように中層が一層のみの構成であれば表裏層に接している一層のみの中層を、「表層／中層１／中層２／中層３／裏層」のように中層が三層からなる構成であれば表層に接する中層１と裏層に接する中層３を意味する。後者の構成においては中層２のサイズ量については特に限定せず、無サイズでも高濃度サイズであっても構わない。
【００２８】
前記表層及び前記裏層にサイズ剤を添加しないことで、基紙に塗布した絵具受理層用塗料が基紙の内部により深く浸透し、結果的に適度な水彩絵具の吸収性や保持性が付与されることとなる。中層へのサイズ剤の含有量は、中層に占めるパルプ全量に対して０．０５〜０．３１質量％の範囲とする。好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。中層に含有させるサイズ剤が０．０５質量％未満であると、表層と裏層にサイズ剤が含まれていないこともあり、水彩絵具が基紙中に素早く吸収されすぎてしまい、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性に乏しくなる。一方、含有するサイズ剤が０．３１質量％を越えると、得られた水彩画用紙が十分な吸水性を持たないことで水彩絵具の乾燥性が悪く、紙表面に留まり、絵具が広がりにくくなることでウェット・オン・ウェットへの適性が悪化するおそれがある。
【００２９】
ここで使用するサイズ剤の種類としては限定するものではないが、画像の保存性の観点から水彩画用紙を中性とすることが好ましいため、サイズ剤も中性領域での抄紙に適用できる中性サイズ剤が好ましい。中性サイズ剤としては、例えばアルキルケテンダイマーサイズ剤や中性ロジンサイズ剤が使用できる。
【００３０】
本発明に係る水彩画用紙は、密度を０．４５〜０．６０ｇ／ｃｍ3とする。密度をこのような範囲とすることで水や水彩絵具の吸収性が良好となり水彩絵具が広がりやすくなるため、グラデーションやウェット・オン・ウェット適性に優れた水彩画用紙を得ることができる。密度が０．４５ｇ／ｃｍ3未満であると水彩絵具が素早く吸収されすぎてしまい、グラデーションやウェット・オン・ウェットなどの様々な技法に適応できないおそれがある。一方、前記水彩画用紙の密度が０．６０ｇ／ｃｍ3を越えると水彩絵具の乾燥性が悪く、紙表面に留まることでグラデーション内部に色ムラができ、絵具が広がりにくくなることでウェット・オン・ウェット適性が悪化する。水彩画用紙の密度のコントロール方法は、特に限定するものではないが、原料パルプとして使用するコットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプを用いることで比較的容易に密度を低くすることができる。また、密度を適切な範囲にコントロールしやすいことから、コットンパルプ及び／又はマーセル化したコットンパルプのＪＩＳ  Ｐ  ８１２１「パルプのろ水度試験方法」に規定されるカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）は５００〜６５０ｍｌの範囲とすることが好ましい。さらに、ＬＢＫＰやサルファイドパルプ等の化学パルプのカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）は、４００〜６００ｍｌとすることが好ましい。
【００３１】
本発明において基紙の抄紙方法は特に限定するものではなく、円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、これらの抄紙機のコンビネーション抄紙機など従来から周知の抄紙機を使用して、単層または抄合わせにして抄造できる。抄合わせとする場合には、抄合わせ各層の層間剥離を防止するために層間用澱粉等の紙力剤をスプレー塗布しても良い。
【００３２】
（絵具受理層）
本発明に係る水彩画用紙は、基紙の少なくとも一方の面に絵具受理層を設ける。絵具受理層を設けることで、絵具の適切な吸収性と、保持性等を備えた水彩画用紙とすることができる。絵具受理層には、少なくともゼラチンと中性サイズ剤とを含有させる。ここでゼラチンはバインダーとして配合するものであり、絵具受理層用の塗料中に３〜１０質量％を含有させることが好ましい。ゼラチンの基紙への塗布量としては、基紙の片面あたり固形分換算で、０．０４５〜０．８ｇ／ｍ2塗布されることが好ましい。絵具受理層用の塗料中にゼラチンを含有させることで水彩絵具が適度な速さで絵具受理層に吸収され、綺麗なグラデーションができやすくなる。絵具受理層用の塗料中のゼラチンの含有割合が３質量％未満であると、水彩絵具の保持性が劣り、水彩絵具で重ね塗りを行ったときに先に塗布した水彩絵具が脱落してグラデーションができなくなるか、絵具受理層表面に十分なゼラチン膜が形成されずに湿潤表面強度が不足するおそれがある。一方、絵具受理層用の塗料中のゼラチンの含有割合が１０質量％を超えると絵具受理層用塗料の粘度が高くなり、ポンプアップ不良、サイズプレスでの液ハネ、エアーナイフ方式でナイフが切れないなどの問題が生じ、安定して塗料を基紙の表面に塗布することが困難となるおそれがある。また、塗料の塗布工程や、塗布後の乾燥工程、配管などの汚れも生じやすくなるおそれがある。
【００３３】
ゼラチンは澱粉やポリビニルアルコールなどの他のバインダーより高い絵具保持性を有しており、絵具濃度が高く均一な発色性を得ることができる。更に高い耐水性を付与することができるために筆で水彩絵具を重ね塗りする際に用紙表面が荒れるのを防止することができる。
【００３４】
これまで、例えば特許文献３に記載されているように、硫酸カリウムアルミニウム水和物でゼラチンを架橋させることによって、湿潤表面強度を向上させ、様々な水彩技法に耐えうる水彩画用紙が得られることがわかっているが、本発明の水彩画用紙においては、グラデーションやウェット・オン・ウェットを良くするために、前記絵具受理層用塗料に硫酸カリウムアルミニウム水和物を含有させないことが好ましい。絵具受理層に硫酸カリウムアルミニウム水和物を含有させないことで、カチオン性を有する硫酸カリウムアルミニウムとアニオン性の水彩絵具との反応及び定着を抑えられ、グラデーションやウェット・オン・ウェットに優れた水彩画用紙が得られる。
【００３５】
本発明において絵具受理層には、中性サイズ剤を含有させる。絵具受理層に中性サイズ剤を含有させることで、グラデーションやウェット・オン・ウェットに優れた水彩画用紙が得られる。ここで中性サイズ剤とは、中性領域（ｐＨ６〜８）でサイズ効果を発揮するサイズ剤を言う。中性サイズ剤以外のサイズ剤（例えば酸性サイズ剤）を含有させた場合は、水彩絵具の滲みは抑制できても、グラデーションやウェット・オン・ウェット適性の向上に乏しい。
【００３６】
ここで中性サイズ剤は、絵具受理層用の塗料中に０．１〜０．３質量％の範囲で含有させることが好ましい。基紙への塗布量としては、基紙の片面あたり固形分換算で、０．００１５〜０．００２４ｇ／ｍ2塗布されることが好ましい。中性サイズ剤の含有量が０．１質量％未満であると、水彩絵具の紙中への吸収性が高くなりすぎ、水彩絵具を塗布した際に水彩絵具が広がる前に紙中で定着してしまうため、グラデーションやウェット・オン・ウェットへの適性が悪くなる。一方、中性サイズ剤の含有量が０．３質量％を超えると水彩絵具の紙中への吸収性が低くなりすぎ、乾燥が遅く、グラデーション内で色ムラが発生したり水彩絵具が広がらずウェット・オン・ウェットへの適性が悪くなったりする。
【００３７】
ここで使用するサイズ剤の種類としては限定するものではないが、画像の保存性の観点から水彩画用紙を中性とすることが好ましいため、サイズ剤も中性領域での抄紙に適用できる中性サイズ剤が好ましい。中性サイズ剤としては、例えばアルキルケテンダイマーサイズ剤や中性ロジンサイズ剤が使用できる。特に絵具のハジキ（線のカスレ具合）が良好となるためアルキルケテンダイマーサイズ剤が好ましい。
【００３８】
また本発明の絵具受理層用塗料には、本発明の効果を妨げない範囲で、消泡剤、防腐剤、粘度調整剤等の公知の各種添加剤を含有させてもよい。
【００３９】
絵具受理層の塗布量は、基紙の片面あたり、固形分換算で１．５〜８．０ｇ／ｍ2とすることが好ましい。１．５ｇ／ｍ2を下回ると絵具受理層に対して水彩絵具の保持性及び定着性が劣り、グラデーションなどの絵具適性が悪化するおそれがある。一方、８．０ｇ／ｍ2を超えると絵具受理層に対して水彩絵具の定着が早くなりすぎてグラデーションが悪化するおそれがある。
【００４０】
本発明において絵具受理層用塗料の基紙への塗布方法は特に限定するものではなく、サイズプレス方式、デッピング方式、コーター塗工方式、スプレー方式など従来から周知の塗布方法を適宜選択して使用することができる。
【００４１】
本発明の水彩画用紙は、エンボス加工により、表面に凹凸をつけて風合いを出すことも可能である。また、水彩画用紙の坪量は特に限定するものではないが、１００〜４００ｇ／ｍ2であり、好ましくは１２０〜３６０ｇ／ｍ2である。
【実施例１】
【００４２】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ固形分換算での質量部又は質量％を示す。
【００４３】
コットンパルプ１００部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）、填料として重質炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１５００、白石カルシウム社製）１２．０部を添加したパルプスラリーを用い、表層及び裏層にはサイズ剤を添加せず、中層に中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＥ２３６０、星光ＰＭＣ社製）を０．１質量％添加し、米坪３００ｇ／ｍ2となるように、抄紙ｐＨ７．５で基紙を抄紙した。次に、ゼラチンの濃度が３質量％、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＥ２３６０、星光ＰＭＣ社製）の濃度が０．１質量％となるようゼラチン水溶液と中性サイズ剤とを混合して絵具受理層用塗料を調製し、この絵具受理層用塗料を基紙の両面に、片面当たりの塗布量が乾燥固形分で２．２ｇ／ｍ2となるように塗布し密度を０．５２ｇ／ｃｍ3に調整して水彩画用紙を得た。
【実施例２】
【００４４】
実施例１において、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．７ｇ／ｍ2に変更し密度を０．４５ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例３】
【００４５】
実施例１において、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．４ｇ／ｍ2に変更し密度を０．４９ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例４】
【００４６】
実施例１において、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．０ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５５ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例５】
【００４７】
実施例１において、中層に添加する中性サイズ剤をアルキルケテンダイマーから中性ロジン系サイズ剤（商品名：サイズパインＮＴ−７８、荒川工業化学社製）０．１質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．４ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５２ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例６】
【００４８】
実施例１において、中層に添加するアルキルケテンダイマーを０．０５質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分３．２ｇ／ｍ2に変更し密度を０．４９ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例７】
【００４９】
実施例１において、中層に添加するアルキルケテンダイマーを０．２質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．８ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５１ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例８】
【００５０】
実施例１において、中層に添加するアルキルケテンダイマーを０．３１質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．５ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５０ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例９】
【００５１】
実施例１において、コットンパルプ８０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）、化学パルプ（ＮＢＳＰ）２０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．０ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５５ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【実施例１０】
【００５２】
実施例１において、コットンパルプ６０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）、化学パルプ（ＮＢＳＰ）４０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．７ｇ／ｍ2に変更し密度を０．６０ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５３】
［比較例１］
実施例１において、コットンパルプ４０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）、化学パルプ（ＮＢＳＰ）６０部（６５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ）に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．４ｇ／ｍ2に変更し密度を０．６３ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５４】
［比較例２］
実施例１において、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分２．９ｇ／ｍ2に変更し密度を０．４０ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５５】
［比較例３］
実施例１において、表層及び裏層に添加するサイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＥ２３６０、星光ＰＭＣ社製）を０．０５質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．１ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５０ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５６】
［比較例４］
実施例１において、中層に添加する中性サイズ剤を添加せず、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１０ｇ／ｍ2に変更し密度を０．５０ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５７】
［比較例５］
実施例１において、中層に添加するアルキルケテンダイマーを０．５０質量％に変更し、絵具受理層用塗料の塗布量を基紙の片面当たり乾燥固形分１．１ｇ／ｍ2に変更し密度を０．４８ｇ／ｃｍ3に調整した以外は実施例１と同様にして水彩画用紙を得た。
【００５８】
各実施例及び比較例で得られた水彩画用紙の組成と評価結果を図１に示す。また図１中の各評価は以下の方法により行い、判定はグラデーション及びウェット・オン・ウェット共に評価が○以上であれば合格、どちらか１つまたは両方で評価が△以下であれば不合格とした。
【００５９】
（グラデーション）
実施例及び比較例で得られた水彩画用紙に幅５．５ｃｍ×長さ１０ｃｍの枠線を引き、更に長さ３ｃｍごとにガイド線を引いた試験用紙を作成する。プラスチックカップの中に水彩絵具（商品名：コバルトブルーヒュー、ホルベイン画材社製）を蒸留水と重量比で１：９に希釈した溶液を作成し、シリンジ（商品名：テルモシリンジ  ツベルクリン用ＳＳ−０１Ｔ、テルモ社製）で作成した溶液を約０．１ｍｌ取り、筆先につける。水彩絵具の塗布は３回に分けて行い、１回目は幅５．５ｃｍ×長さ３ｃｍの枠内に水彩絵具を塗布する。その後、蒸留水を入れたプラスチックカップで筆を洗い、プラスチックカップの淵で筆を１回こすり、筆についた過剰な水を落とす。２回目は色の混ざり具合を確認するために１回目に塗布した水彩絵具の下端から重ね塗りし、長さ６ｃｍの枠内に水彩絵具を塗布する。再び蒸留水を入れたプラスチックカップで筆を洗い、プラスチックカップの淵で筆を１回こすり、筆についた過剰な水を落とす。３回目は色の混ざり具合を確認するために２回目に塗布した水彩絵具の下端から重ね塗りし、長さ１０ｃｍの枠内に絵具を塗布する。画像が乾燥した後に色の混ざり具合を目視で観察した。評価は４段階で行い、○以上を実用上問題なしとした。
◎：乾燥後の画像は色が混ざり綺麗なグラデーションができる。
○：乾燥後の画像はほとんど色が混ざりグラデーションができる。
△：乾燥後の画像は色が混ざりやすいがグラデーション内に色ムラができる
（実用上問題あり）。
×：乾燥後の画像は色が混ざらずグラデーションができない（実用上問題あり）。
【００６０】
（ウェット・オン・ウェット）
実施例及び比較例で得られた水彩画用紙に３ｃｍ角の正方形を書いた試験用紙を作成する。プラスチックカップの中に水彩絵具（商品名：コバルトブルーヒュー、ホルベイン画材社製）を蒸留水と重量比で１：９に希釈した溶液を作成し、シリンジ（商品名：テルモシリンジ  ツベルクリン用ＳＳ−０１Ｔ、テルモ社製）で作成した溶液を約２ｍｌ取り、注射針（商品名：テルモ注射針ＮＮ−２１３８、テルモ社製）を装着してから注射針内の空気抜きを行う。その後蒸留水が入ったプラスチックカップにナイロン筆を浸し、プラスチックカップの淵でナイロン筆を１回こすり、５〜７秒間で３ｃｍ角の正方形に蒸留水を均一に塗布する。水彩紙表面の凹凸が見え始めた状態（ウェット〜半乾きの状態）で水彩絵具を１滴落とす。画像が乾燥した後に正方形内に落とした水彩絵具の広がり具合を目視で観察した。評価は４段階で行い、○以上を実用上問題なしとした。
◎：乾燥後の画像は水彩絵具の広がりが特に良好。
○：乾燥後の画像は水彩絵具の広がりが良好。
△：乾燥後の画像は水彩絵具がやや広がるが、中央に水彩絵具が留まりやすい
（実用上問題あり）。
×：乾燥後の画像は中央に水彩絵具が留まり色水だけが広がる（実用上問題あり）。
【００６１】
図１の結果から明らかなように、実施例１〜１０により得られた水彩画用紙は、水彩絵具塗布後の広がりがよく、グラデーションやウェット・オン・ウェットに優れた水彩画用紙を得ることができる。
【００６２】
これに対して比較例１で得られた水彩画用紙は、グラデーションは優れているが、化学パルプを多く配合し密度が高くなったことで、水彩絵具の吸収性及び水彩絵具の広がりが悪くウェット・オン・ウェットがやや悪くなった。
【００６３】
また、比較例２で得られた水彩画用紙は、密度が０．４５ｇ／ｃｍ3以下であったため紙表面に対して水彩絵具の吸収が早くなりグラデーションができず、水彩絵具が十分に広がる前に吸収されてしまいウェット・オン・ウェットがやや悪くなった。
【００６４】
また、比較例３で得られた水彩画用紙は、表層及び裏層にアルキルケテンダイマーを添加したことで水彩絵具の吸収性及び保持性が悪くなりグラデーションがやや悪く、ウェット・オン・ウェットが特に悪くなった。
【００６５】
また、比較例４で得られた水彩画用紙は、中層に添加する中性サイズ剤を無添加としたことで紙表面に対して水彩絵具が素早く吸収され、グラデーションとウェット・オン・ウェットが特に悪くなった。
【００６６】
また、比較例５で得られた水彩画用紙は、中層に添加するアルキルケテンダイマーを過剰に添加したことで水彩絵具の吸収性及び保持性が悪く、グラデーションとウェット・オン・ウェットがやや悪くなった。
【００６７】
以上のように、本発明により製造した水彩画用紙は、水彩絵具塗布後の広がりがよく、優れたグラデーションやウェット・オン・ウェットを有することができる。
【図１】
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