(57)【要約】      （修正有）【課題】増加した効率、最小化された効率のロールオフ、及び増加した電力効率により改善されたデバイスを提供する。【解決手段】アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間に配置された発光層と、発光層（ｅｍｉｓｓｉｖｅ）とカソードとの間に配置された正孔ブロッキング層と、を有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を提供する。発光層は、リン光ドーパントを含むことができ、室温で６００ｎｍ以上であるピーク最大波長を有する発光を有する。リン光ドーパントの最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーは、−５．１ｅＶ以下であることができ、正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーは、リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．１ｅＶ低い。【選択図】図３
2020068380.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードと；
カソードと；
前記アノードと前記カソードとの間に配置された発光層と；
前記発光層（ｅｍｉｓｓｉｖｅ）と前記カソードとの間に配置された正孔ブロッキング層と、
を有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、
前記発光層が、リン光ドーパントを含み、
前記リン光ドーパントが、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリラート））に０．５％ドープした薄膜において室温で６００ｎｍ以上であるピーク最大波長を有する発光を有し、
前記リン光ドーパントの最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーが、−５．１ｅＶ以下であり、
前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーが、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．１ｅＶ低いことを特徴とする有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項２】
前記リン光ドーパントのピーク最大波長が、６１０ｎｍ以上、６２０ｎｍ以上、６３０ｎｍ以上、６５０ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、７５０ｎｍ以上、及び８００ｎｍ以上からなる群から選択される請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【請求項３】
前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーが、−５．２ｅＶ以下、−５．３ｅＶ以下、及び−５．４ｅＶ以下からなる群から選択される請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【請求項４】
前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーが、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．２ｅＶ低い、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．３ｅＶ低い、及び前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．４ｅＶ低い、からなる群から選択される請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【請求項５】
前記正孔ブロッキング層が、式Ｉの化合物を含む下記からなる群から選択される少なくとも１つである請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【化１】
2020068380.tif 000060
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表す、又は無置換を表し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＡｒ４、ＣＡｒ４Ａｒ５、ＳｉＡｒ４Ａｒ５、フルオレン（Ｃ−Ａｒ１Ａｒ２）、及びケイ素（Ｓｉ−Ａｒ１Ａｒ２）からなる群から選択され、Ａｒ１及びＡｒ２は、同じ又は異なるアリール基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｌは、直接結合又は少なくとも１つの芳香族環を含むリンカーである。）
【請求項６】
前記リン光ドーパントが、金属−炭素結合を有する金属配位錯体であり、
前記金属が、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【請求項７】
前記金属配位錯体が、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、及びトリアジンからなる群から選択される化学的部分を含む配位子を含む請求項６に記載のＯＬＥＤ。
【請求項８】
前記金属配位錯体が、Ｍ（Ｌ１）ｘ（Ｌ２）ｙ（Ｌ３）ｚの式を有し、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、同じでも異なっていることもでき、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、それぞれ独立して、下記からなる群から選択され、
【化２】
2020068380.tif 000061
【化３】
2020068380.tif 000062
Ｌ２及びＬ３はまた、下記：
【化４】
2020068380.tif 000063
であることができる請求項６に記載のＯＬＥＤ。
（式中、Ｙ１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され、
Ｙ’は、ＢＲｅ、ＮＲｅ、ＰＲｅ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲｅＲｆ、ＳｉＲｅＲｆ、及びＧｅＲｅＲｆからなる群から選択され；
Ｒｅ及びＲｆは、任意に縮合又は結合して環を形成し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、モノ置換から置換の最大可能数を表してもよい、又は無置換を表してもよく、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、任意に縮合又は結合し、環を形成する又は多座配位子を形成する。）
【請求項９】
前記ブロッキング層が、式ＩＩの化合物を含む請求項１に記載のＯＬＥＤ。
【化５】
2020068380.tif 000064
（式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表す、又は無置換を表し、
Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり、
Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。）
【請求項１０】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が、
アノードと；
カソードと；
前記アノードと前記カソードとの間に配置された発光層と；
前記発光層と前記カソードとの間に配置された正孔ブロッキング層と、
を有し、
前記発光層が、リン光ドーパントを含み、
前記リン光ドーパントが、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリラート））に０．５％ドープした薄膜において室温で６００ｎｍ以上であるピーク最大波長を有する発光を有し、
前記リン光ドーパントの最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーが、−５．１ｅＶ以下であり、
前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーが、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．１ｅＶ低いことを特徴とする消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、その開示内容の全体を参照によって援用する、２０１８年１０月２３日出願の米国特許出願第６２／７４９，２９０号に対する優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、発光体として使用するための化合物、及びそれを含む有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
【０００４】
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。
【０００５】
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
【０００６】
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、幾つかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
【０００７】
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第１の層が第２の層「の上に配置されている」と記述される場合、第１の層のほうが基板から遠くに配置されている。第１の層が第２の層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第１の層と第２の層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
【０００８】
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送されることができ、且つ／又は該媒質から堆積されることができるという意味である。
【０００９】
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
【００１０】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第１のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第２のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
【００１１】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第１の仕事関数は第２の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
【００１２】
ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。
【発明の概要】
【００１３】
実施形態によれば、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）も提供される。前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含むことができる。実施形態によれば、前記有機発光デバイスは、消費者製品、電子部品モジュール、及び／又は照明パネルから選択される１以上のデバイスに組み込まれる
【００１４】
開示された主題の実施形態は、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された発光層と、前記発光層（ｅｍｉｓｓｉｖｅ）と前記カソードとの間に配置された正孔ブロッキング層とを有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を提供することができる。前記発光層は、リン光ドーパントを含むことができる。前記リン光ドーパントは、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリラート））に０．５％ドープした薄膜において室温で６００ｎｍ以上であるピーク最大波長を有する発光を有する。前記リン光ドーパントの最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーは、−５．１ｅＶ以下であることができ、前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーは、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．１ｅＶ低くてもよい。
【００１５】
前記リン光ドーパントのピーク最大波長は、６１０ｎｍ以上、６２０ｎｍ以上、６３０ｎｍ以上、６５０ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、７５０ｎｍ以上、又は８００ｎｍ以上であることができる。
【００１６】
前記ＯＬＥＤは、前記発光層上に配置された前記正孔ブロッキング層を有することができる。
【００１７】
前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーは、−５．２ｅＶ以下、−５．３ｅＶ以下、又は−５．４ｅＶ以下であることができる。前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーは、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．２ｅＶ低くてもよい、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．３ｅＶ低くてもよい、又は前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．４ｅＶ低くてもよい。
【００１８】
前記正孔ブロッキング層は、式Ｉの化合物を含む下記の１以上であることができる。
【化１】
2020068380.tif 000003
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表してもよい、又は無置換を表してもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及び／又はこれらの組合せであってもよい。Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＡｒ４、ＣＡｒ４Ａｒ５、及びＳｉＡｒ４Ａｒ５であってもよい。Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択されてもよく、Ｌは、直接結合又は少なくとも１つの芳香族環を含むリンカーであってもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、又はアリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せ等の置換基であってもよい。Ｙは、Ｏ、Ｓ、及び／又はＮＡｒ４であってもよい。幾つかの実施形態においては、式Ｉの化合物は、前記正孔ブロッキング層における唯一の化合物であることができる。
【００１９】
式Ｉの化合物は、下記の１以上であることができる。
【化２】
2020068380.tif 000004
【００２０】
前記リン光ドーパントは、室温でデバイスにおいて三重項励起状態から基底一重項状態へ発光することができる。前記リン光ドーパントは、金属−炭素結合を有する金属配位錯体であることができる。前記金属は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、又はＣｕであることができる。前記金属配位錯体は、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、及び／又はトリアジンの化学的部分を有する配位子を含むことができる。前記金属配位錯体は、Ｍ（Ｌ１）ｘ（Ｌ２）ｙ（Ｌ３）ｚの式を有することができ、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、同じでも異なっていてもよく、ｘは、１、２、又は３であり、ｙは、０、１、又は２であり、ｚは、０、１、又は２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、それぞれ独立して、下記から選択されることができ、
【化３】
2020068380.tif 000005
【化４】
2020068380.tif 000006
Ｌ２及びＬ３はまた、下記：
【化５】
2020068380.tif 000007
であることができ、Ｙ１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素から選択され、Ｙ’は、ＢＲｅ、ＮＲｅ、ＰＲｅ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲｅＲｆ、ＳｉＲｅＲｆ、及びＧｅＲｅＲｆの少なくとも１つであってもよく、Ｒｅ及びＲｆは、任意に縮合又は結合して環を形成してもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、モノ置換から置換の最大可能数を表してもよい、又は無置換を表してもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せから選択され、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、任意に縮合又は結合し、環を形成する又は多座配位子を形成する。
【００２１】
前記金属配位錯体は、Ｉｒ（ＬＡ）３、Ｉｒ（ＬＡ）（ＬＢ）２、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＢ）、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＣ）、又はＩｒ（ＬＡ）（ＬＢ）（ＬＣ）の式を有することができ、ＬＡ、ＬＢ、及びＬＣは、互いに異なる。前記金属配位錯体は、Ｐｔ（ＬＡ）（ＬＢ）の式を有することができ、ＬＡ及びＬＢは、同じでも異なっていることもでき、ＬＡ及びＬＢは、任意に結合し、四座配位子を形成してもよい。
【００２２】
前記金属配位錯体は、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＣ）の式を有することができ、ＬＡは、下記から選択され、
【化６】
2020068380.tif 000008
ＬＣは、下記：
2020068380.tif 000009
であり、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、モノ置換から置換の最大可能数を表してもよい、又は無置換を表してもよい。ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せから選択されてもよい。ＲＡ及びＲＢの任意の２つの隣接する置換基は、任意に縮合又は結合して環を形成してもよい、又は多座配位子を形成してもよい。
【００２３】
前記金属配位錯体は、下記から選択されることができる。
【化７】
2020068380.tif 000010
【化８】
2020068380.tif 000011
【化９】
2020068380.tif 000012
【化１０】
2020068380.tif 000013
【化１１】
2020068380.tif 000014
前記金属配位錯体は、四座配位子を有するＰｔ錯体であることができる。前記四座配位子は、（２つのアニオン性Ｃ、２つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのカルベンＣ、１つの中性Ｎ、及び１つのアニオン性Ｎ）；（２つのアニオン性Ｃ、１つのカルベンＣ、１つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのアニオン性Ｎ、２つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのアニオン性Ｏ、２つの中性Ｎ）；（２つのカルベンＣ、２つのアニオン性Ｎ）から選択される４つの配位原子を有することができる。前記電子ブロッキング層は、式ＩＩの化合物を有することができる。
【化１２】
2020068380.tif 000015
式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表してもよい、又は無置換を表してもよく、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素であってもよい、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及び／又はこれらの組合せから選択される置換基であってもよく、Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択されてもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素であってもよい、又はアリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択される置換基であってもよい。
【００２４】
開示された主題の実施形態においては、前記デバイスは、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、２インチ以下の主対角線の作用面積を有するマイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ  ｗａｌｌ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板から選択される少なくとも１つのタイプであることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、有機発光デバイスを示す。
【００２６】
【図２】図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
【００２７】
【図３】図３は、開示された主題の実施形態に係る例示的なデバイス構造を示す。
【００２８】
【図４】図４は、開示された主題の実施形態に係るＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）デバイスに用いられる例示的な材料を示す。
【００２９】
【図５】図５は、開示された主題の実施形態に係る例示的なＰＨＯＬＥＤ（リン光有機発光ダイオード）構造のエネルギー準位を示す。
【００３０】
【図６】図６は、開示された主題の実施形態に係るＲＤ１発光体及びＲＤ２発光体を有するデバイスに関する外部量子効率（ＥＱＥ）対電流密度のグラフを示す。
【００３１】
【図７】図７は、開示された主題の実施形態に係るデバイス材料を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。幾つかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
【００３３】
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
【００３４】
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
【００３５】
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第１の導電層１６２及び第２の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
【００３６】
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
【００３７】
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることができる。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、幾つかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
【００３８】
図１及び図２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。１つの実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び図２に関して記述されている異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
【００３９】
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び図２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されているメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されているくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
【００４０】
本明細書中に開示される幾つかの実施形態においては、それぞれ図１及び図２に示される発光層１３５及び発光層２２０等の発光層又は材料は、量子ドットを含むことができる。明示的に、又は当業者の理解に応じて文脈によって反対に示されない限り、本明細書中に開示される「発光層」又は「発光材料」は、量子ドット又は相当の構造を含む有機発光材料及び／又は発光材料を含むことができる。このような発光層は、別の発光材料又は他の発光体によって放出された光を変換する量子ドット材料のみを含むことができる、又は前記別の発光材料又は他の発光体も含むことができる、又は電流の印加から直接光そのものを放出することができる。同様に、色変換層、カラーフィルター、アップコンバージョン層又は構造、又はダウンコンバージョン層又は構造は、量子ドットを含む材料を含むことができるが、そのような層は、本明細書中で開示される「発光層」と見なされないことがある。一般に、「発光層」又は材料は、初期光を発するものであり、デバイス内で初期光を放出することはないが、発光層によって放出される初期光（ｉｎｉｔｉａｌ  ｌｉｇｈｔ）に基づいて、異なるスペクトル内容の変更された光を再放出することができるカラーフィルターや他の色変換層等の他の層によって変換されることができる。
【００４１】
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法の幾つかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
【００４２】
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を含む前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。非ポリマー材料に対するポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作製され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
【００４３】
本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ  ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、１８Ｃから３０Ｃ、より好ましくは室温（２０Ｃ〜２５Ｃ）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、−４０Ｃ〜＋８０Ｃで用いることもできる。
【００４４】
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
【００４５】
開示された主題の実施形態は、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された発光層と、前記発光層と前記カソードとの間に配置された正孔ブロッキング層と、を有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を提供することができる。前記発光層は、リン光ドーパントを含むことができる。前記リン光ドーパントは、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリラート））に０．５％ドープした薄膜において室温で６００ｎｍ以上であるピーク最大波長を有する発光を有することができる。前記リン光ドーパントの最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーは、−５．１ｅＶ以下であることができ、前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーは、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．１ｅＶ低くてもよい。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、前記発光層の上に配置された前記正孔ブロッキング層を有することができる。
【００４６】
前記リン光ドーパントのピーク最大波長は、６１０ｎｍ以上、６２０ｎｍ以上、６３０ｎｍ以上、６５０ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、７５０ｎｍ以上、又は８００ｎｍ以上であることができる。
【００４７】
前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーは、−５．２ｅＶ以下、−５．３ｅＶ以下、又は−５．４ｅＶ以下であることができる。前記正孔ブロッキング層のＨＯＭＯのエネルギーは、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．２ｅＶ低くてもよい、前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．３ｅＶ低くてもよい、又は前記リン光ドーパントのＨＯＭＯのエネルギーよりも少なくとも０．４ｅＶ低くてもよい。
【００４８】
前記正孔ブロッキング層は、式Ｉの化合物を含む下記の１以上であることができる。
【化１３】
2020068380.tif 000016
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表してもよい、又は無置換を表してもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及び／又はこれらの組合せであってもよい。Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＡｒ４、ＣＡｒ４Ａｒ５、ＳｉＡｒ４Ａｒ５、フルオレン（Ｃ−Ａｒ１Ａｒ２）、及び／又はケイ素（Ｓｉ−Ａｒ１Ａｒ２）であってもよく、Ａｒ１及びＡｒ２は、同じ又は異なるアリール基であってもよい。Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択されてもよく、Ｌは、直接結合又は少なくとも１つの芳香族環を含むリンカーであってもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、又はアリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せ等の置換基であってもよい。Ｙは、Ｏ、Ｓ、及び／又はＮＡｒ４であってもよい。幾つかの実施形態においては、式Ｉの化合物は、前記正孔ブロッキング層における唯一の化合物であることができる。
【００４９】
前記式Ｉの化合物は、下記の１以上であることができる。
【化１４】
2020068380.tif 000017
【００５０】
幾つかの実施形態においては、前記式Ｉの化合物は、下記の１以上であることができる。
【化１５】
2020068380.tif 000018
【化１６】
2020068380.tif 000019
【化１７】
2020068380.tif 000020
【化１８】
2020068380.tif 000021
【化１９】
2020068380.tif 000022
【化２０】
2020068380.tif 000023
【化２１】
2020068380.tif 000024
【化２２】
2020068380.tif 000025
【化２３】
2020068380.tif 000026
【化２４】
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【化２５】
2020068380.tif 000028
【化２６】
2020068380.tif 000029
【化２７】
2020068380.tif 000030
【００５１】
前記リン光ドーパントは、室温でデバイスにおいて三重項励起状態から基底一重項状態へ発光することができる。前記リン光ドーパントは、金属−炭素結合を有する金属配位錯体であることができる。前記金属は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、又はＣｕであることができる。前記金属配位錯体は、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、及び／又はトリアジンの化学的部分を有する配位子を含むことができる。前記金属配位錯体は、Ｍ（Ｌ１）ｘ（Ｌ２）ｙ（Ｌ３）ｚの式を有することができ、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、同じでも異なっていてもよく、ｘは、１、２、又は３であり、ｙは、０、１、又は２であり、ｚは、０、１、又は２であり、ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、それぞれ独立して、下記から選択されることができ、
【化２８】
2020068380.tif 000031
【化２９】
2020068380.tif 000032
Ｌ２及びＬ３はまた、下記：
【化３０】
2020068380.tif 000033
であることができ、Ｙ１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素から選択され、Ｙ’は、ＢＲｅ、ＮＲｅ、ＰＲｅ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲｅＲｆ、ＳｉＲｅＲｆ、及びＧｅＲｅＲｆの少なくとも１つであってもよく、Ｒｅ及びＲｆは、任意に縮合又は結合して環を形成してもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、モノ置換から置換の最大可能数を表してもよい、又は無置換を表してもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せから選択され、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄの任意の２つの隣接する置換基は、任意に縮合又は結合し、環を形成する又は多座配位子を形成する。
【００５２】
前記金属配位錯体は、Ｉｒ（ＬＡ）３、Ｉｒ（ＬＡ）（ＬＢ）２、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＢ）、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＣ）、又はＩｒ（ＬＡ）（ＬＢ）（ＬＣ）の式を有することができ、ＬＡ、ＬＢ、及びＬＣは、互いに異なる。前記金属配位錯体は、Ｐｔ（ＬＡ）（ＬＢ）の式を有することができ、ＬＡ及びＬＢは、同じでも異なっていることもでき、ＬＡ及びＬＢは、任意に結合し、四座配位子を形成してもよい。
【００５３】
前記金属配位錯体は、Ｉｒ（ＬＡ）２（ＬＣ）の式を有することができ、ＬＡは、下記から選択される。
【化３１】
2020068380.tif 000034
ＬＣは、下記：
【化３２】
2020068380.tif 000035
であり、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、モノ置換から置換の最大可能数を表してもよい、又は無置換を表してもよい。ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せから選択されてもよい。ＲＡ及びＲＢの任意の２つの隣接する置換基は、任意に縮合又は結合して環を形成してもよい、又は多座配位子を形成してもよい。
【００５４】
幾つかの実施形態においては、前記金属配位錯体は、下記から選択されることができる。
【化３３】
2020068380.tif 000036
【化３４】
2020068380.tif 000037
【化３５】
2020068380.tif 000038
【化３６】
2020068380.tif 000039
【化３７】
2020068380.tif 000040
【００５５】
前記金属配位錯体は、四座配位子を有するＰｔ錯体であることができる。前記四座配位子は、（２つのアニオン性Ｃ、２つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのカルベンＣ、１つの中性Ｎ、及び１つのアニオン性Ｎ）；（２つのアニオン性Ｃ、１つのカルベンＣ、１つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのアニオン性Ｎ、２つの中性Ｎ）；（１つのアニオン性Ｃ、１つのアニオン性Ｏ、２つの中性Ｎ）；（２つのカルベンＣ、２つのアニオン性Ｎ）から選択される４つの配位原子を有することができる。
【００５６】
前記電子ブロッキング層は、式ＩＩの化合物を有することができる。
【化３８】
2020068380.tif 000041
式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、モノから最大許容置換を表してもよい、又は無置換を表してもよく、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素であってもよい、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及び／又はこれらの組合せから選択される置換基であってもよく、Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択されてもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、水素であってもよい、又はアリール、ヘテロアリール、及び／又はこれらの組合せから選択される置換基であってもよい。
【００５７】
前記電子ブロッキング層は、下記から選択される化合物を含むことができる。
【化３９】
2020068380.tif 000042
【化４０】
2020068380.tif 000043
【化４１】
2020068380.tif 000044
【００５８】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折り畳むことができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。
【００５９】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェアラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。
【００６０】
発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域は、ホストを更に含む。
【００６１】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも呼ばれる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。
【００６２】
本明細書中に開示される前記ＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
【００６３】
前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。
他の材料との組合せ
【００６４】
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
【００６５】
本明細書中に開示されている様々な発光層及び非発光層、並びに配置のために、様々な材料を用いることができる。好適な材料の例は、その開示内容の全体を参照によって援用する、米国特許出願２０１７／０２２９６６３号に開示される。
伝導性（導電性）ドーパント：
【００６６】
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。
ＨＩＬ／ＨＴＬ：
【００６７】
本発明において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。
ＥＢＬ：
【００６８】
電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして用いられる、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：
【００６９】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いたホスト材料を含むことができる。前記ホスト材料としては特に限定されず、前記ホストの三重項エネルギーがドーパントのものよりも大きければ、任意の金属錯体又は有機化合物が用いられることができる。いずれのホスト材料も、三重項の基準が満たされる限り、任意のドーパントと共に用いられることができる。
ＨＢＬ：
【００７０】
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。
ＥＴＬ：
【００７１】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
電荷発生層（ＣＧＬ）
【００７２】
タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。
実験
【００７３】
深いＨＯＭＯ発光体は、狭いスペクトル、高いＬＥ／ＥＱＥ（発光効率／外部量子効率）比、長い寿命、所定量を超えるＥＱＥ値を有するＰＨＯＬＥＤ（リン光有機発光ダイオード）発光体であることができる。例えば、前記深いＨＯＭＯ発光体の狭いスペクトルは、５０ｎｍ未満、４５ｎｍ未満、４０ｎｍ未満等の半値全幅（ＦＨＷＭ）値を有することができる。狭いエレクトロルミネセンス（ＥＬ）スペクトルのために、６７０ｎｍを超える不可視範囲でのフォトン放出の量は、従来の広い赤色発光体と比較して最小限にすることができるので、フォトン損失が少なくなることができる。放出されたフォトンの殆どは、可視範囲にあることができ、狭いＥＬ発光体における同じＥＱＥでより高い輝度効率を提供することができる。
【００７４】
多くの狭いＥＬ発光体は、広い発光体のＨＯＭＯ準位（例えば、約−５．１ｅＶ）と比較すると、より深いＨＯＭＯ準位（例えば、約−５．３ｅＶ）を有することができる。これにより、デバイス内の発光体の異なる挙動を引き起こすことができる。開示された主題の実施形態は、深いＨＯＭＯ赤色発光体等、深いＨＯＭＯ発光体のための効率的なデバイス構造構築のための異なるアプローチを提供することができる。
【００７５】
深いＨＯＭＯ発光体の多くのファミリーは、狭いスペクトル、高いＬＥ／ＥＱＥ比、長い寿命、及び潜在的に非常に高いＥＱＥを有する望ましいＰＨＯＬＥＤ性能を有することができる。狭いＥＬスペクトルのために、６７０ｎｍを超える不可視範囲でのフォトン放出の量は、従来の広い赤色発光体と比較して最小限にすることができるので、フォトン損失が少なくなる。放出されたフォトンの殆どは、可視範囲にあることができるので、狭いＥＬ発光体における同じＥＱＥでより高い輝度効率を提供することができる。
【００７６】
多くの狭いＥＬ発光体は、広い発光体のＨＯＭＯ準位（例えば、約−５．１ｅＶ）と比較すると、より深いＨＯＭＯ準位（例えば、約−５．３ｅＶ）を有することができる。これにより、デバイス内の発光体の異なる挙動を引き起こすことができ、深いＨＯＭＯ発光体のための異なるデバイス構造構築を用いることができる。
【００７７】
狭い赤色発光体に加えて、望ましい性能と深いＨＯＭＯ（例えば、＞５．２ｅＶ）を有する緑色発光体のファミリーがある場合があり、同様のデバイス構造構築を用いることができる。
【００７８】
開示された主題の実施形態は、深いＨＯＭＯ発光体のための効率的なデバイス構造の設計を提供する。同じデバイス構造における発光体ＲＤ１と発光体ＲＤ２との間で、デバイスの性質に違いがある場合がある（例えば、図６及び表２に示されるように）。違いは、ＥＭＬにおける再結合領域（ＲＺ）の位置に起因することができる。正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）は、深いＨＯＭＯのＲＤ１発光体デバイスの効率に影響を及ぼすことができ、一方電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、効率に影響を及ぼすことができない（例えば、表２の実施例１、実施例２、実施例３、及び実施例４に示されるように）。発光体ＲＤ２について、ＨＢＬによるデバイス効率の違いはないことがあるが、ＥＢＬによる違いがある場合がある（例えば、表２の実施例５、実施例６、実施例７、及び実施例８を参照）。
【００７９】
ＲＤ１デバイスは、ＥＭＬ（発光層）のＨＢＬ側近くに再結合領域を有することができる。ＨＢＬは、励起子消失（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）とＥＴＬ（電子輸送層）への電子漏れを防ぐことにより、ＲＤ１デバイスの効率を改善させることができる。同じ理由で、ＲＤ２デバイスは、ＥＢＬ近接に再結合領域（ＲＺ）を有することができ、ＥＢＬは、励起子消失とＨＴＬ（正孔輸送層）への正孔漏れを防ぐことにより、デバイスの効率を改善させることができる。深いＨＯＭＯのＲＤ１は、正孔の捕獲が少ないことがあるので、ＥＭＬのＨＢＬ側への改善された正孔輸送を提供することができる。対照に、参照の浅いＨＯＭＯのＲＤ２は、より多くの正孔の捕獲があるので、ＥＭＬを通る十分な正孔輸送を提供しないことがある。ＲＺは、ＥＢＬの近接になるように局在化させることができる。
【００８０】
開示された主題の実施形態は、改善されたデバイスの効率を提供するために、深いＨＯＭＯ発光体とＨＢＬの組合せを提供することができる。輝度の増加に伴う効率のロールオフは、リン光デバイスにとって問題になることあり、より高い輝度で増加したデバイスの効率を提供するために、効率のロールオフの低減は、重要であることがある。ＥＱＥロールオフは、同じデバイスにおける１ｍａ／ｃｍ２におけるＥＱＥに対する１０ｍＡ／ｃｍ２におけるＥＱＥの比率として算出されることができる（例えば、表２の最後の列を参照）。表２及び図６におけるデータは、ＨＢＬがＲＤ１の深いＨＯＭＯ発光体における効率的なロールオフの低減を提供することができ（例えば、表２における実施例１対実施例２、及び実施例３対実施例４を参照）、ＲＤ２発光体を有するデバイスにおいてロールオフ効果がない、又は最小限のロールオフ効果しか有しないことを示す（例えば、表２における実施例６対実施例５、及び実施例７対実施例８を参照）。
【００８１】
実施例デバイスはいずれも高真空下（＜１０−７Ｔｏｒｒ）における熱蒸着で作製した。アノード電極は、１，１５０Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）であった。カソードは、１０ÅのＬｉｑ（８−ヒドロキシキノリンリチウム）と１，０００ÅのＡｌとからなった。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ２Ｏ及びＯ２）中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。デバイス実施例の有機積層体は、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１００ÅのＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル）と；正孔輸送層（ＨＴＬ）として４００Å又は４５０ÅのＨＴＭ（正孔輸送材料）と；電子ブロッキング層（ＥＢＬ）として５０ÅのＥＢＭ（電子ブロッキング材料）（もしあれば）と；赤色ホストＨ１及び３％のＲＤ１又はＲＤ２赤色発光体を含む４００Åの発光層（ＥＭＬ）と；正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）として５０ÅのＨＢＭ（もしあれば）と；ＥＴＬとして、３５％のＥＴＭでドープした３００Å（ＨＢＬを有する）又は３５０Å（ＨＢＬを有さない）のＬｉｑ（８−ヒドロキシキノリンリチウム）と、を順次含んだ。
【００８２】
図３は、開示された主題の実施形態に係るデバイス構造を示す。デバイスは、カソードと、電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｅｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）（ＥＩＬ）と、電子輸送層（ＥＴＬ）と、任意の正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）と、発光層（ＥＭＬ）と、任意の電子ブロッキング層（ＥＢＬ）と、正孔輸送層（ＨＴＬ）と、正孔注入層（ＨＩＬ）と、アノードと、を含むことができる。
【００８３】
使用するＥＢＬを含まない場合、ＨＴＬの厚みは５０Å厚く、ＨＢＬを含まない場合、ＥＴＬの厚みは５０Å厚かったので、合計のデバイスの厚みは同じままで、異なる層の厚みによって起こり得るデバイス性能の歪みを防止した。
【００８４】
表１は、デバイス層の厚み及び材料を示す。デバイス材料の化学構造は、図４に示される。
【化４２】
2020068380.tif 000045
【００８５】
製造時に、デバイスは、ＥＬ及びＪＶＬ（電流密度、電圧、及び輝度）を試験した。デバイスの性能データを表２に纏める。
【化４３】
2020068380.tif 000046
【００８６】
デバイスの性能を理解するために、材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ及びＴ１エネルギー準位が使用されている。エネルギー準位は、溶液サイクリックボルタンメトリー及び微分パルスボルタンメトリーによって決定された。無水ジメチルホルムアミド溶媒及び支持電解質としてテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファートを用いて、ＣＨ機器モデル６２０１Ｂポテンショスタットを用いて、測定を実施した。ガラス状炭素、白金線、及び銀線を、それぞれ作用電極、対電極、参照電極として使用した。電気化学ポテンシャルは、内部フェロセン−フェロセニウム酸化還元対（Ｆｃ／Ｆｃ＋）を参照にして、微分パルスボルタンメトリーからピーク電位差を測定した。対応する最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）エネルギーと最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーは、フェロセンに対する陽イオン及び陰イオンの酸化還元電位を参照して決定した（４．８ｅＶ対真空）。即ち、
ＨＯＭＯ＝−（ＣＶ  ｏｘ）−４．８（ｅＶ）
ＬＵＭＯ＝−（ＣＶ  ｒｅｄ）−４．８（ｅＶ）
【００８７】
Ｔ１準位を決定するために、１ｍｇ未満の物質を２ｍＬの２−メチルテトラヒドロフラン溶媒に超音波処理して溶解した。２ミクロンフィルターに通して溶液を石英管に濾過した。管をゴム製セプタムで密閉し、酸素によるクエンチを防ぐために、気泡を窒素で脱気した。リン光スペクトルは、７７Ｋ付近の低温でキセノンランプを装備したＨｏｒｉｂａ  Ｊｏｂｉｎ  Ｙｖｏｎ  Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−３システムで実施した。Ｔ１は、７７ＫにおけるＰＬを用いて決定される。即ち、
Ｔ１（ｅＶ）＝１２４０／三重項波長［ｎｍ］
【００８８】
ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位及びＴ１準位は、下記表３に示され、図５は、開示された主題の実施形態に係るデバイス材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位を示す。
【化４４】
2020068380.tif 000047
【００８９】
ＨＢＭのための算出されたエネルギー準位は、以下に示され、化合物Ｈとの類似点を有することができる。
【化４５】
2020068380.tif 000048
【００９０】
同じデバイス構造内の発光体ＲＤ１及び発光体ＲＤ２間のデバイスの性質に違いがある場合があり（例えば、図６及び表２を参照）、ＥＭＬにおける再結合領域（ＲＺ）の位置に基づくことができる。ＨＢＬは、深いＨＯＭＯのＲＤ１発光体デバイスの効率に影響を及ぼすことができ、一方ＥＢＬは効率に影響を及ぼすことができない（例えば、表２の実施例１、実施例２、実施例３、及び実施例４を参照）。
【００９１】
これに対して、参照発光体ＲＤ２においては、ＨＢＬによるデバイス効率の違いがないことがあるが、ＥＢＬによる違いがある場合がある（例えば、表２に示される実施例５、実施例６、実施例７、及び実施例８を参照）。ＲＤ１デバイスは、ＥＭＬのＨＢＬ側近接に再結合領域を有することができ、ＨＢＬは、励起子消失とＥＴＬへの電子漏れを防ぐことによってＲＤ１デバイスの効率を改善することができる。ＲＤ２デバイスがＥＢＬ近接に再結合領域ＲＺを有する場合、ＥＢＬは、励起子消失とＨＴＬへの正孔漏れを防止することで、デバイスの効率を改善することができる。
【００９２】
深いＨＯＭＯのＲＤ１は、より少ない正孔の捕獲及び／又は改善された正孔輸送を示すことができ、ＥＭＬのカソード側近傍でより多くの励起子数を提供することができる。これに対して、参照の浅いＨＯＭＯのＲＤ２は、より強い正孔捕獲及び／又はＥＭＬを通した正孔輸送がより少なくなり、ＥＢＬ近接に局在化されたＲＺを提供することができる。開示された主題の実施形態においては、深いＨＯＭＯ発光体とＨＢＬの組合せにより、望ましいデバイス効率を提供することができる。
【００９３】
輝度の増加に伴う効率のロールオフは、リン光デバイスにとって問題になることある。効率のロールオフの低減は、より高い輝度でより高いデバイス効率を提供することができる。ＥＱＥのロールオフは、同じデバイスにおける１ｍＡ／ｃｍ２のＥＱＥに対する１０ｍＡ／ｃｍ２におけるＥＱＥの比率として算出された（例えば、表２における最後の列を参照）。表２及び図６におけるデータは、ＨＢＬが、ＲＤ１の深いＨＯＭＯ発光体における効率的なロールオフの低減を提供することを示し（例えば、表２における実施例１対実施例２、及び実施例３対実施例４を参照）、ＲＤ２発光体を備えたデバイスにおけるロールオフ効果がない、又は最小限のロールオフ効果しか有さない（例えば、表２に示される実施例６対実施例５、及び実施例７対実施例８を参照）。
【００９４】
正孔輸送層（ＨＴＭ）は、良好な正孔輸送特性を有することができる（例えば、ＨＯＭＯ  ５．１６ｅＶ）。電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、ＨＴＬへの電子漏れを防ぐための浅いＬＵＭＯ準位（例えば、１．８４ｅＶ）、ＥＭＬからＨＴＬへの励起子漏れを防ぐのに十分な高いＴ１エネルギー（例えば、４５２ｎｍ）、及び合理的な正孔輸送特性（例えば、ＨＯＭＯ  ５．３８ｅＶ）を有することができる。
【００９５】
開示された主題の実施形態においては、ＥＢＬのＴ１は、発光体のＴ１よりも高いことがある。より浅いＨＯＭＯ準位を有する発光体の非存在下で、ホスト（ホスト１）は、ＥＭＬ（例えば、ＬＵＭＯ  ２．８８ｅＶ）を介した電子輸送、及び正孔輸送（例えば、ＨＯＭＯ  ５．４３ｅＶ）を提供することができる。開示された主題の実施形態は、１つ以上のホスト（例えば、単一ホスト、２つのホスト等）を含むことができる。
【００９６】
例えば、ＲＤ２（ＨＯＭＯ  ５．０５ｅＶ）等の浅いＨＯＭＯ発光体は、より多くの正孔捕獲を提供でき、ＲＤ１（ＨＯＭＯ  ５．３２ｅＶ）等の深いＨＯＭＯ発光体は、ＥＭＬを通してより多くの正孔輸送を提供することができる。これにより、発光体に応じてＥＭＬにおける再結合領域をシフトすることができる。深いＨＯＭＯ発光体の場合、再結合領域はＨＢＬに向かってシフトすることができる。デバイス効率におけるＨＢＬ効果は、ＲＤ１の深いＨＯＭＯ発光体によってより顕著となることができる。ＲＤ２は、より多くの正孔捕獲を提供することができ、それによってＥＭＬを通る正孔輸送が少なくなるので、ＲＺは、ＥＢＬインターフェースに向かってシフトされることができる。ＥＢＬは、ＲＤ２発光体デバイスの効率に影響を及ぼすことができる。
【００９７】
深いＨＯＭＯ発光体のためのＨＯＭＯは、５．１ｅＶ〜５．６ｅＶの範囲、より好ましくは５．１５ｅＶ〜５．５５ｅＶの範囲、更により好ましくは５．２ｅＶ〜５．５ｅＶの範囲であることができる。
【００９８】
正孔の捕獲は、発光体−ホストＨＯＭＯエネルギーギャップの関数であることができる。発光体−ホストＨＢＬエネルギーギャップは、０．１５ｅＶ未満であることができる。正孔ブロッキング材料（ＨＢＭ）は、深いＨＯＭＯ（５．９６ｅＶ）を有することができ、それによって正孔がＥＴＬへ漏れることをブロックすることができ、高いＴ１エネルギー（例えば、４８４ｎｍ）を有し、ＥＴＬへの励起子の漏れを防ぐことができる。開示された主題の実施形態においては、ＨＢＬは、５．５ｅＶより深いＨＯＭＯ準位を有することができる。
【００９９】
ＥＴＭは、ＥＴＬを通ってＥＭＬに向かう電子輸送を提供することができる（例えば、ＬＵＭＯ  ２．７１ｅＶ）。
【０１００】
開示された主題のデバイス及び／又は構造における深いＨＯＭＯ発光体Ｒ１とＨＢＬの組合せにより、増加した効率、最小化された効率のロールオフ、及び増加した電力効率を提供することができる。
【０１０１】
開示された主題の実施形態は、深いＨＯＭＯを有する下記のタイプの赤色発光体を提供することができる。
【化４６】
2020068380.tif 000049
【０１０２】
開示された主題の実施形態は、発光配位子のための深いＨＯＭＯ赤色配位子構造を提供することができる。
【化４７】
2020068380.tif 000050
【化４８】
2020068380.tif 000051
ＣＦ３含有補助配位子は、より深いＨＯＭＯを提供することができる。
【化４９】
2020068380.tif 000052
上記は、１つ以上の他の発光配位子と組み合わされ、ＨＯＭＯを０．１ｅＶ〜０．１５ｅＶ（それ以上、複数のＣＦ３基がある）分シフトすることができる。
【０１０３】
幾つかの実施形態においては、ＯＬＥＤは、下記に示される発光体の群から選択される少なくとも１つの発光体を含むことができる。
【化５０】
2020068380.tif 000053
【化５１】
2020068380.tif 000054
【化５２】
2020068380.tif 000055
【化５３】
2020068380.tif 000056
【化５４】
2020068380.tif 000057
【化５５】
2020068380.tif 000058
【０１０４】
追加のデバイスデータが得られ、ブロッキング層を有する深いＨＯＭＯ赤色発光体デバイスの性能の改善を提供することができる化合物のブロッキング層材料及びホストのクラスを示す。深いＨＯＭＯ発光体ＲＤ１及び浅いＨＯＭＯ発光体ＲＤ２を有するデバイスにおいて、２つのホスト、単一のホスト１、及び２つのホスト２：ホスト３（４：１）、並びに３つのブロッキング層材料（例えば、ＨＢＬ１、ＨＢＬ２、ＨＢＬ３）を用いた。両方の発光体は、略同じ彩度を有するが、異なるタイプのエネルギー準位を有する。
【０１０５】
デバイスの製造は上記と同じであり、図７は、開示された主題の実施形態に係るデバイス材料を示す。
【０１０６】
実験データを以下の表４に纏め、デバイスにおけるデバイスＥＱＥとのブロッキング層の相関関係を示す。
【化５６】
2020068380.tif 000059
【０１０７】
深いＨＯＭＯのＲＤ１発光体を有するデバイスのＥＱＥは、ＢＬ（ブロッキング層）に影響されることができ、ＢＬを有さないデバイスのＥＱＥに対して約１０％高くなることができる。単一のホストの場合、実施例９、実施例１０、及び実施例１１に示されるように、ブロッキング層構造のＥＱＥは、約２０％であることができる。これに対して、実施例１２は、ＢＬを有さない参照構造は、約１８％のＥＱＥを有することができることを示す。
【０１０８】
ＲＤ１の深いＨＯＭＯ発光体を有する２つのホストでのデバイスは、同様にＢＬに影響されることができる。実施例１３、実施例１４、及び実施例１５においては、ＢＬ構造は、約２４％のＥＱＥを有する。実施例１６においては、ＢＬ構造を有さないデバイスは、約２２％のＥＱＥを有することができる。
【０１０９】
ＲＤ２の浅いＨＯＭＯ発光体を有するデバイスのＥＱＥは、ＨＢＬによって影響されないことができる。単一のホストの実施例１７、１８、及び１９においては、ＢＬデバイスは、ＢＬを有さないデバイスのＥＱＥ（例えば、ＥＱＥが約２４％である実施例２０）と同様のＥＱＥを有することができる。実施例２１、実施例２２、及び実施例２３におけるＢＬを含む２つのホストのデバイスのＥＱＥは、ＢＬを有さない実施例２４のデバイスのＥＱＥ（例えば、約２５％）と同じであることができる。
【０１１０】
ＢＬ材料の種々のクラスが、ＨＯＭＯ発光体と用いられることができる。例えばのＢＬ１、ＢＬ２、ＢＬ３、及び／又はＨＢＭは、下記の材料のクラス：アルミニウムキノリン錯体、アザ−ジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｅｎｅ）誘導体、インドロ［２，３−ａ］カルバゾール誘導体、４，６−二置換ジベンゾチオフェンに属することができる。これらの種々のクラスは、深いＨＯＭＯ赤色発光体ＰＨＯＬＥＤデバイスのためのＢＬ材料として機能することができる。
【０１１１】
追加のホスト及びブロッキング層のエネルギー準位は、表３において上記に示される。表３は、デバイス実施例で用いられる材料全てのエネルギー準位を示す。
【０１１２】
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１３】
【特許文献１】米国特許第５，８４４，３６３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０７，７４５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２７９，７０４号明細書
【符号の説明】
【０１１４】
１００  有機発光デバイス
１１０  基板
１１５  アノード
１２０  正孔注入層
１２５  正孔輸送層
１３０  電子ブロッキング層
１３５  発光層
１４０  正孔ブロッキング層
１４５  電子輸送層
１５０  電子注入層
１５５  保護層
１６０  カソード
１６２  第１の導電層
１６４  第２の導電層
１７０  バリア層
２００  反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０  基板
２１５  カソード
２２０  発光層
２２５  正孔輸送層
２３０  アノード
【図１】
2020068380.tif 000065
【図２】
2020068380.tif 000066
【図３】
2020068380.tif 000067
【図４】
2020068380.tif 000068
【図５】
2020068380.tif 000069
【図６】
2020068380.tif 000070
【図７】
2020068380.tif 000071
【外国語明細書】
2020068380000001.pdf
2020068380000002.pdf
2020068380000003.pdf
2020068380000004.pdf