(57)【要約】      （修正有）【課題】セルロースを主体とする紙などの記録媒体を折り曲げて工作物を作製するに際し、追加工が不要な折りやすい折り線を記録して、意匠性を損なうことなく工作物を作製可能なインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】アルカリ性のインク中で発色しているとともに記録媒体に付与された後にｐＨの低下により消色するｐＨ指示薬を含有する水性の消色インクを記録媒体に付与して、工作物を形作るための折り線ａを記録する工程を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースを主体とする記録媒体を折り曲げて工作物を作製する際に使用するインクジェット記録方法であって、
アルカリ性のインク中で発色しているとともに前記記録媒体に付与された後にｐＨの低下により消色するｐＨ指示薬を含有する水性の消色インクを前記記録媒体に付与して、前記工作物を形作るための折り線を記録する工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記工作物が、曲面を含む立体工作物である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記折り線の少なくとも一部が曲線である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
色材を含有する水性の着色インクを前記記録媒体に付与して画像を記録する工程をさらに有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記消色インクの表面張力が、前記着色インクの表面張力よりも高い請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記消色インクが、さらにグリセリンを含有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ペーパークラフト作品やパッケージなどの紙製の工作物を作製するには、所望の柄を紙材料に記録して切り抜いた後、又は切り抜くことなく折り曲げることが一般的であった。折り曲げる部分が単純な直線であれば、工作物を作製することは比較的容易である。しかし、折り曲げる部分が入り組んでいたり曲線であったりすると、何の細工もせずに正確に折ることは困難であり、イメージ通りに作品を作り上げるには相応の熟練度が必要とされていた。また、へらを用いて折り曲げ部にスジ入れしたり、ミシン目カッターでミシン目を入れたりして折りやすくする手法もあるが、手間がかかるといった課題があった。さらに、折り線が曲線である場合には、定規を当ててスジやミシン目を入れることは難しく、曲面を含む工作物を作製するのは困難であった。
【０００３】
折り線で折りやすくするために、スジやミシン目を機械的に入れたり、インクで折り線を記録したりする方法が知られている。しかし、曲線状の折り線を折りやすくする方法はさほど知られていない。関連する従来技術として、浸透性の着色インクを所定の箇所に多めに付与して紙の剛性を低下させ、折り曲げによる封筒の作製を容易にする方法が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
消色インクは、その消える特性を活かして製品のロット管理などに使用されている。例えば、ｐＨ指示薬を含有するインクジェット用の消色インクによって経時的に消失する製造情報を紙パックに記録する方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−４０８５０号公報
【特許文献２】特開昭６３−２８６４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１で提案された方法の場合、最終的に作製される紙製の工作物の折り目が着色されてしまうため、工作物の意匠性が損なわれるといった課題がある。工作物の意匠性が損なわれるのを回避すべく、色材を含有しないクリアインクを用いると、紙の剛性を低下させることは可能となる一方、折り線の視認性が低下するので工作物の作製が困難になる。
【０００７】
折り線の視認性と意匠性を確保すべく、色材の含有量を抑えた淡色インクで折り線を記録する方法もある。しかし、厚紙に対しては多量のインクを打ち込む必要があるため、淡色インクを用いたとしても折り線が濃く着色してしまい、工作物の意匠性が損われやすい。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、セルロースを主体とする紙などの記録媒体を折り曲げて工作物を作製するに際し、追加工が不要な折りやすい折り線を記録して、意匠性を損なうことなく工作物を作製可能なインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明によれば、セルロースを主体とする記録媒体を折り曲げて工作物を作製する際に使用するインクジェット記録方法であって、アルカリ性のインク中で発色しているとともに前記記録媒体に付与された後にｐＨの低下により消色するｐＨ指示薬を含有する水性の消色インクを前記記録媒体に付与して、前記工作物を形作るための折り線を記録する工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、セルロースを主体とする紙などの記録媒体を折り曲げて工作物を作製するに際し、追加工が不要な折りやすい折り線を記録して、意匠性を損なうことなく工作物を作製可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】記録媒体へのインクの付与パターンを示す模式図である。
【図２】記録媒体へのインクの付与パターンを示す模式図である。
【図３】記録媒体へのインクの付与パターンを示す模式図である。
【図４】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）、常圧（１気圧）における値である。樹脂の「ユニット」とは、１の単量体に由来する繰り返し単位を意味する。また、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を意味する。
【００１３】
紙が水に濡れると、紙の主構成成分であるセルロースの水素結合が水によって切断されるので、濡れた部分の剛性が低下する。セルロースの水素結合を効率的に切断する身近な物質は水であり、有機溶剤では水ほど水素結合を効率良く切断することができない。本発明のインクジェット記録方法では、セルロースを主体とする記録媒体に水性の消色インクを付与して、工作物を形作るための折り線を記録する。水性の消色インクで折り線を記録することで、折り線が記録された部分の記録媒体の剛性を低下させ、折り曲げやすくすることができる。従来、折り紙などを折る際には紙の角を突き合わせるなど、紙の特徴的な箇所を利用して折る箇所の見当をつけていた。これに対して、水性の消色インクを用いれば所望の箇所に折り線を記録することができるので、工作物の作製の自由度を高めることができる。
【００１４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、セルロースを主体とする記録媒体を折り曲げて工作物を作製する際に使用する方法であり、ｐＨ指示薬を含有する水性の消色インクを記録媒体に付与して、工作物を形作るための折り線を記録する工程を有する。消色インクに含有させるｐＨ指示薬は、アルカリ性のインク中で発色しているとともに、記録媒体に付与された後にｐＨの低下により消色する成分である。
【００１５】
（インクジェット記録装置）
図４は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００１６】
（記録媒体）
記録媒体はセルロースを主体とする被記録用の材料であり、具体的には紙などを用いることができる。セルロースを主体としない、いわゆる樹脂や金属は記録媒体として用いない。樹脂製又は金属製の記録媒体に水性の消色インクを付与しても剛性が実質的に低下せず、折れやすくすることができないためである。セルロースを主体とする紙としては、パルプ繊維を原材料として得られる紙を用いることができるが、木材を薄く切断して製造される紙を用いることはできない。木材は、セルロースが束ねられたフィブリルがさらに束になって構成されており、紙とは比べ物にならないほど強い水素結合力や分子間力が働いている。したがって、木材を薄く切断して製造される紙に水性の消色インクを付与しても、折れやすくすることができないためである。
【００１７】
以上の点から、記録媒体の好適例としては、上質紙、中質紙、ケント紙などの非塗工紙；アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙；微塗工紙などの情報用紙；クラフト紙、模造紙などの包装紙；ボール紙などの板紙；などを挙げることができる。
【００１８】
（消色インク）
消色インクは、ｐＨ指示薬を含有する水性のインクである。ｐＨ指示薬は、アルカリ性のインク中で発色しているとともに、記録媒体に付与された後にｐＨの低下により消色する色素などの成分である。このため、アルカリ性の消色インクで記録した折り線は着色されており、どの部分を折り曲げるのか容易に把握することができる。また、水を含有する水性の消色インクで折り線を記録した箇所は、水の影響で剛性が低下しているために折り曲げやすい。さらに、所定の箇所で折り曲げた記録媒体をそのまま放置しておけば、空気中の酸性ガス成分（二酸化炭素など）の影響によりｐＨが低下することによってｐＨ指示薬が消色し、工作物の意匠性を損なわない程度にまで折り線を消失させることができる。
【００１９】
本明細書における「消色」とは、アルカリ性条件下でのｐＨ指示薬の色が、ｐＨの低下によって無色へと変化することだけでなく、工作物の意匠性を損なわない範囲の淡色へと変化することを意味する。例えば、チモールブルーはアルカリ性のインク中で青色を呈する一方、空気中の酸性ガス成分により淡黄色へと変色する。そのようなｐＨ指示薬も本発明では使用することができる。また、クレゾールフタレインはアルカリ性のインク中で青色を呈する一方、空気中の酸性ガス成分により無色へと変化する。本発明では、いずれのｐＨ指示薬であっても用いることができる。なかでも、中性又は酸性条件下で無色であるｐＨ指示薬を用いることが好ましい。
【００２０】
消色インク中のｐＨ指示薬の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上３．００質量％以下であることが好ましく、０．２５質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２１】
ｐＨ指示薬の具体例としては、クレゾールフタレイン、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、チモールブルー、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、アリザリンイエローＲなどを挙げることができる。なかでも、クレゾールフタレイン、フェノールフタレイン、チモールフタレインが好ましい。
【００２２】
消色インクは、折り線を記録する以外の目的にも使用することができる。例えば、シールなどを貼付する箇所を明示するため；折り目が「山折り」であるか「谷折り」であるかを判別しやすくするため；「切り取り」などの作業を指示するため；サインや文字などの目印となる画像を消色インクで記録してもよい。
【００２３】
記録媒体に付与された消色インクが速やかに乾燥してしまうと、切断されたセルロースの水素結合も速やかに再結合してしまい、折りやすさをある程度の期間維持することが困難になる。このため、消色インクには、さらに保湿剤を含有させることが好ましい。保湿剤を含有する消色インクを用いることで、記録媒体に付与された消色インクの乾燥速度を遅くし、工作物の作製に要する時間をより十分に確保することができる。保湿剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメタノールプロパンなどを挙げることができる。なかでも、グリセリンが、セルロースの水素結合を効果的に弱める作用を有するために好ましい。
【００２４】
消色インク中の保湿剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．００質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましく、５．００質量％以上１５．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
消色インクには、さらに、水以外の水性媒体や樹脂などのその他の成分を含有させることができる。ｐＨ指示薬には水溶解度が低いものもあるので、エタノールなどの溶解補助剤を含有させてもよい。
【００２６】
記録媒体への消色インクの付与量は、記録媒体（紙）の種類や坪量などによって適宜調整することが好ましい。例えば、薄紙などの少量の水で折りやすくなる記録媒体には、消色インクの付与量を少量にする。一方、板紙などの、折りやすくするのにある程度の水を要する記録媒体には、消色インクの付与量を多めにする。
【００２７】
折り線の形状は、直線であってもよく、曲線であってもよい。すなわち、目的とする工作物の形状に合わせて折り線の形状を選択することができる。例えば、曲面を含む立体工作物を作製する場合には、折り線の少なくとも一部が曲線であることが好ましい。
【００２８】
記録媒体を効率的に折りやすくするために、消色インクを記録媒体に連続的に付与して連続線である折り線を記録することが好ましい。また、例えば、「山折り線」と「谷折り線」を区別できるように、連続線、点線、破線など異なる種類の線を適宜組み合わせてもよく、線の太さを変更してもよい。さらに、「山折り線」をアルカリ性条件下で赤色に呈色する消色インクで記録するとともに、「谷折り線」をアルカリ条件下で青色に呈色する消色インクで記録するなど、折り線の種類によって消色インクを使い分けてもよい。
【００２９】
（着色インク）
本発明のインクジェット記録方法は、色材を含有する水性の着色インクを記録媒体に付与して画像を記録する工程をさらに有することが好ましい。すなわち、工作物を作製する際の折り目となる部分である折り線を消色インクで記録するとともに、絵柄、図柄、及び文字などの画像を着色インクで記録することができる。例えば、動物を模した工作物を作製しようとする場合には、動物の柄や顔のパーツなどの画像を着色インクで記録する。また、箱などの工作物を作製しようとする場合には、目的に応じた画像などを着色インクで記録する。
【００３０】
着色インクで記録する画像が、消色インクで記録する折り線を跨ぐような場合、着色インクと消色インクの両方が、折り線が記録される箇所に付与されることになる。このような場合に、消色インクの表面張力が着色インクの表面張力よりも低いと、消色インクに着色インクが流れ込みやすくなる。これにより、着色インクで記録した画像のうち、折り線に近い箇所の色合い（光学濃度）が低くなりやすく、工作物の意匠性がやや低下することがある。このため、消色インクの表面張力は、着色インクの表面張力よりも高いことが好ましい。その表面張力が着色インクの表面張力よりも高い消色インクを用いることで、着色インクで記録した画像を高品位に保つことができ、意匠性により優れた工作物を作製することができる。
【００３１】
例えば、着色インクによって記録媒体の全体に記録された画像であっても、その画像におけるインク付与量が少なければ、消色インクで記録された折り線の折りやすさは損なわれにくい。これに対して、着色インクによって記録媒体の全体に記録された画像におけるインク付与量が多いと、記録媒体全体の剛性が低下しやすいため、消色インクで記録した折り線のみを選択的に折ることがやや困難になる場合がある。しかし、着色インクで記録した画像におけるインク付与量が多い場合であっても、消色インクで記録した折り線と重複せず、かつ、十分に離れた位置に配置されていれば、折り線の選択的な折れやすさは損なわれにくい。すなわち、着色インクを記録媒体に付与して画像を記録する場合には、折り線の折りやすさ（加工性）が担保されるように、画像の位置やインク付与量を設定することが好ましい。
【００３２】
着色インクは、色材を含有する水性のインクである。以下、着色インクを構成する成分などについて説明する。なお、消色インクを構成する成分についても併せて説明する。以下、単に「インク」というときは、「着色インク」と「消色インク」のいずれをも意味する。
【００３３】
［色材］
着色インクに含有させる色材としては、顔料や染料を用いることができる。着色インク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。
【００３５】
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。なかでも、樹脂結合型顔料やマイクロカプセル顔料ではなく、分散剤としての樹脂を顔料の粒子表面に物理吸着させた樹脂分散顔料を用いることが好ましい。
【００３６】
顔料を水性媒体中に分散させるための樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体中に分散させうるものを用いることが好ましい。樹脂分散剤としては、後述するような樹脂、なかでも水溶性樹脂を好適に用いることができる。着色インク中の顔料の含有量（質量％）は、樹脂分散剤の含有量に対する質量比率で、０．３倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。
【００３７】
自己分散顔料としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団（−Ｒ−）を介して結合しているものを用いることができる。アニオン性基は、酸型及び塩型のいずれであってもよく、塩型である場合は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。アニオン性基が塩型である場合において、カウンターイオンとなるカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、有機アンモニウムなどを挙げることができる。他の原子団（−Ｒ−）の具体例としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基；フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基；カルボニル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エステル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。
【００３８】
染料としては、アニオン性基を有するものを用いることが好ましい。染料の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、（アザ）フタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどの染料を挙げることができる。着色インクに含有させる色材は、顔料であることが好ましく、樹脂分散顔料であることがさらに好ましい。
【００３９】
［樹脂］
インクには、樹脂を含有させることができる。インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２０．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上１５．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
樹脂は、（ｉ）顔料の分散状態を安定化させるため、すなわち、樹脂分散剤やその補助としてインクに添加することができる。また、（ｉｉ）記録される画像の各種特性を向上させるためにインクに添加することができる。樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。また、樹脂は、水性媒体に溶解しうる水溶性樹脂であってもよく、水性媒体中に分散する樹脂粒子であってもよい。樹脂粒子は、色材を内包する必要はない。
【００４１】
本明細書において「樹脂が水溶性である」とは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しない状態で水性媒体中に存在することを意味する。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
【００４２】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００４３】
水溶性樹脂の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。水溶性樹脂の重量平均分子量は、３，０００以上１５，０００以下であることが好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上２，０００，０００以下であることが好ましい。動的光散乱法により測定される樹脂粒子の体積平均粒子径は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などを挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂やウレタン樹脂が好ましい。
【００４５】
アクリル系樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットと、を有する樹脂が好ましい。特に、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα−メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有する樹脂が好ましい。これらの樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。
【００４６】
親水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどを挙げることができる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香環を有するモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。
【００４７】
ウレタン系樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。
【００４８】
［水性媒体］
インク（着色インク及び消色インク）は、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。
【００４９】
［界面活性剤］
インクには、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性などのイオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。なかでも、ノニオン性界面活性剤が好ましい。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１．００質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
［その他添加剤］
インクには、さらに、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタンなどの２５℃で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、インクには、上記成分以外にも必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤など種々の添加剤を含有させてもよい。
【００５１】
［インクの物性］
着色インク及び消色インクは、いずれも、インクジェット方式に適用する水性のインクである。したがって、信頼性の観点から、それらの物性値を適切に制御することが好ましい。具体的には、２５℃におけるインクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。２５℃におけるインクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００５２】
２５℃における着色インクのｐＨは、６．０以上１２．０以下であることが好ましい。２５℃における消色インクのｐＨは、１０．０以上であることが好ましく、また、１４．０以下であることが好ましい。消色インクのｐＨは、ｐＨ指示薬の種類に応じて適宜調整することが好ましい。消色インクは、ｐＨが高いほど、記録媒体に付与されてから消色するまでの時間が長くなる。このため、目的に応じて消色インクのｐＨを適宜調整することが好ましい。例えば、直ちに工作物を作製する場合には、消色までに要する時間が短くなるように、消色インクのｐＨを低め（１０．０〜１３．０程度）に設定しておくことが好ましい。一方、折り方が複雑であるなど、工作物の完成に時間がかかる場合には、消色までに要する時間が長くなるように、消色インクのｐＨを高め（１３．０〜１４．０程度）に設定しておくことが好ましい。
【００５３】
（記録方法）
本発明のインクジェット記録方法では、上述のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に付与する。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式を挙げることができる。なかでも、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。上述のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００５５】
＜樹脂の製造＞
（樹脂１）
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えたフラスコにメチルエチルケトン２００部を入れた後、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温した。スチレン５０部、アクリル酸ｎ−ブチル３０部、及びアクリル酸２０部の混合液と、重合開始剤（商品名「Ｖ−５９」、和光純薬製）１．９部及びメチルエチルケトン２０部の混合液とを、２時間かけて８０℃を維持した状態でそれぞれ滴下した。滴下後、８０℃でさらに４時間撹拌して樹脂のメチルケトン溶液を得た。樹脂の酸価に対して０．９倍当量の水酸化カリウム、及び適量のイオン交換水を加えた後、メチルエチルケトンを減圧下で除去して、水溶性の樹脂１を含む液体を得た。樹脂１を含む液体中の水溶性樹脂（固形分）の含有量は２５．０％であった。
【００５６】
（樹脂２）
スチレン０．９部、メタクリル酸エチル１４．４部、メタクリル酸メチル２．７部、ｎ−ヘキサデカン２．０部、及び２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）２．０部を混合し、３０分間撹拌して混合溶液を得た。５％界面活性剤（商品名「Ｎｉｋｋｏｌ  ＢＣ１５」、日光ケミカルズ製）水溶液７６．０部に得られた混合溶液を滴下した後、３０分間撹拌した。超音波照射機（商品名「Ｓ−１５０Ｄデジタルソニファイアー」、ブランソン製）を使用し、４００Ｗ、２０ｋＨｚの条件で３時間分散した後、窒素雰囲気下、８０℃で４時間重合反応を行い、樹脂粒子の分散液を得た。得られた分散液にイオン交換水を添加した後、エバポレーターを使用して濃縮し、粒子量の樹脂２を含む液体を得た。樹脂２を含む液体中の樹脂粒子（固形分）の含有量は３５．０％であった。
【００５７】
＜色素（ｐＨ指示薬）の用意＞
表１に示す種類の色素（ｐＨ指示薬）を用意した。
【００５８】
2020168807.tif 000003
【００５９】
＜消色インクの調製＞
表２−１及び２−２に示す各成分（単位：部）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過して、消色インク１〜２０を調製した。自動表面張力計（商品名「ＤＹ−３００」、協和界面科学製）を使用してインク１乃至２０の表面張力を測定した。その結果、消色インク７、１０、及び１６〜１９以外の消色インクの表面張力は、いずれも、後述するすべての着色インクの表面張力よりも高かった。また、ｐＨメータ（商品名「Ｆ−２１」、堀場製作所製）を使用して測定した消色インクのｐＨはいずれも１１．０を超えており、インク１７以外はいずれも色材に対応した、表１中の高ｐＨ側の色を呈していた。表２−１及び２−２中、「アセチレノールＥ１００」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）の商品名である。インク１〜１６は、記録媒体に付与された後にｐＨが低下すると消色するインクであったが、インク１８〜２０はｐＨが低下しても消色しないインクであった。
【００６０】
2020168807.tif 000004
【００６１】
2020168807.tif 000005
【００６２】
＜着色インクセットの準備＞
市販のインク（キヤノン製）を表３に示すように組み合わせ、着色インクセットを準備した。表３中のインクは、いずれも色材を含有する水性インクである。
【００６３】
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【００６４】
＜記録媒体の準備＞
表４に示すＡ４サイズの記録媒体を準備した。記録媒体１の坪量は、一般的な折り紙の坪量と近い。
【００６５】
2020168807.tif 000007
【００６６】
＜評価＞
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ１０」、キヤノン製）を用意した。このインクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に４．５ｎｇのインク滴を２滴付与する条件で記録した画像の記録デューティを１００％であると定義する。各インクをインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置の記録ヘッドに搭載した。１０ｋＨｚの吐出周波数で１分間連続吐出させた後、表５−１及び５−２に示す条件で記録媒体に所定の折り線及び画像を記録し、以下に示す各評価を行った。記録媒体は、温度１５℃、相対湿度１０％の環境で１晩以上馴染ませてから使用した。以下に示す各項目の評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を好ましいレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表６に示す。
【００６７】
記録媒体へのインクの付与パターンを図１〜３に示す。消色インクで記録した折り線のパターンは、四方が囲まれた箱を工作物として作製することを想定したパターンである。消色インクのパターン「ａ」を選択した場合には、図１中の直線状の短い破線で示された箇所に消色インクを付与して折り線を記録した。図２中の付与パターン「ｃ」で表される破線は、記録媒体の４つの角のうち、隣接する角同士を結ぶ４本の曲線である。また、消色インクの付与量の他、付与の連続性（連続又は破線）、線の太さ（ドット）などを適宜選択した。着色インクで記録した画像は、図３に示すように、虹色で星形のベタ画像である。図３中の付与パターン「ｄ」は、消色インクで記録する折り線と重複しない、着色インクで記録した画像である。図３中の付与パターン「ｅ」は、消色インクで記録する折り線と重複する、着色インクで記録した画像である。また、図３中の付与パターン「ｆ」は、記録媒体の全体に全色の着色インクを付与して記録したベタ画像である。例えば、付与パターン「ｆ」の画像と付与パターン「ｄ」の画像の記録デューティが、いずれも５０％である場合、付与パターン「ｄ」の画像の記録デューティは、実質的に１００％である。
【００６８】
（折りやすさ）
記録した折り線を指の腹を使って折る際に要する力を確認するとともに、折った後の折り線を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって「折りやすさ」を評価した。折り始めから折り終わるまでの時間は１分以内であった。
Ａ：紙にスジがつかない程度の筆圧により鉛筆で描いた折り線を折った場合と比較して、弱い力で簡単に折れた。また、折って形成された折り曲げ部を横から見ると、薄く鋭くなっていた。
Ｂ：紙にスジがつかない程度の筆圧により鉛筆で描いた折り線を折った場合と比較して、弱い力で簡単に折れた。また、折って形成された折り曲げ部を横から見ると、若干厚みを有しており、鈍さがあった。
Ｃ：紙にスジがつかない程度の筆圧により鉛筆で描いた折り線を折った場合と比較して、同等の力を要した。また、折って形成された折り曲げ部を横から見ると、紙にスジがつかない程度の筆圧により鉛筆で描いた折り線を折った場合と比較して、同程度の厚みと鋭さを有していたか、折り線が見えなかった。
【００６９】
（意匠性）
記録した折り線を折って作製した工作物を日光の当たらない室内に３日間保管した。保管後の工作物の折り線の色付きを目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって工作物の意匠性を評価した。
Ａ：折り線が消色しており、工作物の意匠性が高かった。
Ｂ：折り線がある程度消色しており、工作物の意匠性がある程度高かった。
Ｃ：折り線が消色しておらず、工作物の意匠性が低かった。
【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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