(57)【要約】      （修正有）【課題】非フッ素系の防汚加工剤を用いながらも、十分な防汚性及び撥水性を有する防汚性カーペットの製造方法並びに防汚性カーペットを提供する。【解決手段】防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する工程を備え、防汚加工剤が非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を含み、非フッ素系ポリマー（α）は式（Ａ−１）で表される単量体に由来する構成単位を特定の割合で含み、更に別の特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位を含むものであり、非フッ素系ポリマー（β）はメタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体に由来する構成単位を特定の割合で含み、更に別の特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構成単位を含む。2020204132.tif 000030［式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１２〜３０の１価の炭化水素基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する工程を備え、
前記防汚加工剤が、非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を含み、
前記非フッ素系ポリマー（α）が、下記一般式（Ａ−１）で表される単量体（Ａ１）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−２）で表される単量体（Ａ２）及び下記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）からなる群より選択される少なくとも一種の単量体に由来する構成単位と、を含有し、前記非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ１）の配合割合が６０質量％以上であり、
前記非フッ素系ポリマー（β）が、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体（Ａ４）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−５）で表される単量体（Ａ５）に由来する構成単位と、を含有し、前記非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ４）の配合割合が６０質量％以上である、防汚性カーペットの製造方法。
【化１】
2020204132.tif 000020
［式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１２〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【化２】
2020204132.tif 000021
［式（Ａ−２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数４〜１１の１価の環状炭化水素基又は無置換の炭素数１〜４の１価の鎖状炭化水素基を表す。］
【化３】
2020204132.tif 000022
［式（Ａ−３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは水酸基又はメトキシ基を表し、Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｚはケトン基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、ｎは１〜８０の整数であり、ｎが２以上の場合、複数存在するＹは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2020204132.tif 000023
［式（Ａ−５）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素数４〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【請求項２】
前記防汚加工剤が非フッ素系ポリマー（γ）を更に含有し、
前記非フッ素系ポリマー（γ）が、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのうちの少なくとも一種の単量体（ＶＣ）に由来する構成単位を含有し、前記非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（ＶＣ）の配合割合が５０質量％以上である、請求項１に記載の防汚性カーペットの製造方法。
【請求項３】
前記防汚加工剤が、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に含有し、
前記非フッ素系ポリマー（δ）が、前記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）に由来する構成単位を含有し、前記非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ３）の配合割合が６０質量％以上であり、
前記ポリエステル樹脂（ε）が、下記式（Ｂ−１）で表されるポリエステル樹脂である、請求項１又は２に記載の防汚性カーペットの製造方法。
【化５】
2020204132.tif 000024
［式（Ｂ−１）中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は水素原子又はスルホン酸ナトリウム基を表し、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に１〜２００の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、複数存在するＲ８は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合、複数存在するＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項４】
少なくともパイル部が非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を有し、
前記非フッ素系ポリマー（α）が、下記一般式（Ａ−１）で表される単量体（Ａ１）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−２）で表される単量体（Ａ２）及び下記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）からなる群より選択される少なくとも一種の単量体に由来する構成単位と、を含有し、前記非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ１）の配合割合が６０質量％以上であり、
前記非フッ素系ポリマー（β）が、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体（Ａ４）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−５）で表される単量体（Ａ５）に由来する構成単位と、を含有し、前記非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ４）の配合割合が６０質量％以上である、防汚性カーペット。
【化６】
2020204132.tif 000025
［式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１２〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【化７】
2020204132.tif 000026
［式（Ａ−２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数４〜１１の１価の環状炭化水素基又は無置換の炭素数１〜４の１価の鎖状炭化水素基を表す。］
【化８】
2020204132.tif 000027
［式（Ａ−３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは水酸基又はメトキシ基を表し、Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｚはケトン基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、ｎは１〜８０の整数であり、ｎが２以上の場合、複数存在するＹは同一でも異なっていてもよい。］
【化９】
2020204132.tif 000028
［式（Ａ−５）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素数４〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【請求項５】
前記パイル部が非フッ素系ポリマー（γ）を更に有し、
前記非フッ素系ポリマー（γ）が、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのうちの少なくとも一種の単量体（ＶＣ）に由来する構成単位を含有し、前記非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（ＶＣ）の配合割合が５０質量％以上である、請求項４に記載の防汚性カーペット。
【請求項６】
前記パイル部が、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に有し、
前記非フッ素系ポリマー（δ）が、前記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）に由来する構成単位を含有し、前記非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する前記単量体（Ａ３）の配合割合が６０質量％以上であり、
前記ポリエステル樹脂（ε）が、下記式（Ｂ−１）で表されるポリエステル樹脂である、請求項４又は５に記載の防汚性カーペット。
【化１０】
2020204132.tif 000029
［式（Ｂ−１）中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は水素原子又はスルホン酸ナトリウム基を表し、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に１〜２００の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、複数存在するＲ８は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合、複数存在するＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性カーペット及びその製造方法に関し、より詳細には、非フッ素系防汚加工剤によって防汚性が付与された防汚性カーペットに関する。
【背景技術】
【０００２】
防汚加工が施された防汚性カーペットは、住宅、ホテル、オフィス、レストラン等、多くの場所で利用されている。防汚加工には、一般に、フルオロアルキル基を有するフッ素系化合物が含まれるフッ素系防汚加工剤が用いられており、これにより防汚性及び撥水性が付与された防汚性カーペットが得られる。このような防汚性カーペットは、汚れにくく、汚れも落としやすく、また、水分が染込みにくいので、飲み物等をこぼしてもすぐに拭き取ればシミ汚れ等も防止することができる。
【０００３】
ところで、フッ素系防汚加工剤で処理されたカーペットは優れた撥水性や防汚性を発揮するものの、使用される長鎖フルオロアルキル化合物の環境負荷の懸念が明らかとなってきたため、全くフッ素系化合物を含まずに高性能な防汚性能や撥水性能を発現する非フッ素系防汚加工剤が国際的に求められるようになってきた。
【０００４】
近年、フッ素を含まない非フッ素系防汚加工剤について研究が進められている。例えば、下記特許文献１には、染み遮断剤と、シルセスキオキサンおよび界面活性剤を含む組成物によって、カーペットに耐汚染性および耐染み性を付与する方法が開示されている。また、下記特許文献２には、粘土ナノ粒子構成成分とアクリルコポリマー構成成分と水とを含む繊維保護組成物で処理されたカーペットが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００４−５３２９４４号公報
【特許文献２】特表２０１７−５１９１１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、非フッ素系の防汚加工剤を用いながらも、十分な防汚性及び撥水性を有する防汚性カーペットを得ることができる防汚性カーペットの製造方法、並びにフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物を含まなくとも十分な防汚性及び撥水性を有することができる防汚性カーペットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様に係る防汚性カーペットの製造方法は、防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する工程を備え、防汚加工剤が、非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を含み、非フッ素系ポリマー（α）が、下記一般式（Ａ−１）で表される単量体（Ａ１）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−２）で表される単量体（Ａ２）及び下記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）からなる群より選択される少なくとも一種の単量体に由来する構成単位と、を含有し、非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ１）の配合割合が６０質量％以上であり、非フッ素系ポリマー（β）が、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体（Ａ４）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−５）で表される単量体（Ａ５）に由来する構成単位と、を含有し、非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ４）の配合割合が６０質量％以上である。
【０００８】
【化１】
2020204132.tif 000002
［式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１２〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【化２】
2020204132.tif 000003
［式（Ａ−２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数４〜１１の１価の環状炭化水素基又は無置換の炭素数１〜４の１価の鎖状炭化水素基を表す。］
【化３】
2020204132.tif 000004
［式（Ａ−３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは水酸基又はメトキシ基を表し、Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｚはケトン基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、ｎは１〜８０の整数であり、ｎが２以上の場合、複数存在するＹは同一でも異なっていてもよい。］
【化４】
2020204132.tif 000005
［式（Ａ−５）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素数４〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【０００９】
防汚性カーペットの製造方法は、上記防汚加工剤が非フッ素系ポリマー（γ）を更に含有し、非フッ素系ポリマー（γ）が、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのうちの少なくとも一種の単量体（ＶＣ）に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（ＶＣ）の配合割合が５０質量％以上であってもよい。
【００１０】
また、上記防汚加工剤が、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に含有し、非フッ素系ポリマー（δ）が、一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ３）の配合割合が６０質量％以上であり、ポリエステル樹脂（ε）が、下記式（Ｂ−１）で表されるポリエステル樹脂であってもよい。
【化５】
2020204132.tif 000006
［式（Ｂ−１）中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は水素原子又はスルホン酸ナトリウム基を表し、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に１〜２００の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、複数存在するＲ８は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合、複数存在するＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【００１１】
更に、上記防汚加工剤が非フッ素系ポリマー（γ）と、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種とを更に含有するものであってもよい。
【００１２】
本発明の一態様に係る防汚性カーペットは、少なくともパイル部が非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を有し、非フッ素系ポリマー（α）が、上記一般式（Ａ−１）で表される単量体（Ａ１）に由来する構成単位と、上記一般式（Ａ−２）で表される単量体（Ａ２）及び上記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）からなる群より選択される少なくとも一種の単量体に由来する構成単位と、を含有し、非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ１）の配合割合が６０質量％以上であり、非フッ素系ポリマー（β）が、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体（Ａ４）に由来する構成単位と、上記一般式（Ａ−５）で表される単量体（Ａ５）に由来する構成単位と、を含有し、非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ４）の配合割合が６０質量％以上である。
【００１３】
防汚性カーペットは、上記パイル部が非フッ素系ポリマー（γ）を更に有し、非フッ素系ポリマー（γ）が、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのうちの少なくとも一種の単量体（ＶＣ）に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（ＶＣ）の配合割合が５０質量％以上であってもよい。
【００１４】
また、上記パイル部が、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に有し、非フッ素系ポリマー（δ）が、上記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ３）の配合割合が６０質量％以上であり、ポリエステル樹脂（ε）が、上記式（Ｂ−１）で表されるポリエステル樹脂であってもよい。
【００１５】
更に、上記パイル部が、非フッ素系ポリマー（γ）と、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種とを更に含有するものであってもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一態様に係る防汚性カーペットの製造方法は、非フッ素系の防汚加工剤を用いながらも、十分な防汚性及び撥水性を有する防汚性カーペットを得ることができる。本発明の一態様に係る防汚性カーペットは、フルオロアルキル基を有するフッ素系化合物を含まなくとも十分な防汚性及び撥水性を有することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明において「（メタ）アクリル酸エステル」とは「アクリル酸エステル」又はそれに対応する「メタクリル酸エステル」を意味し、「（メタ）アクリル酸」及び「（メタ）アクリルアミド」等においても同義である。
【００１８】
本実施形態の防汚性カーペットの製造方法は、防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する工程を備える。
【００１９】
本実施形態の防汚性カーペットの製造方法で用いられる防汚加工剤は、以下で説明する非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を含有することができる。
【００２０】
非フッ素系ポリマー（α）は、下記一般式（Ａ−１）で表される単量体（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分ともいう。）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−２）で表される単量体（Ａ２）（以下、（Ａ２）成分ともいう。）及び下記一般式（Ａ−３）で表される単量体（Ａ３）（以下、（Ａ３）成分ともいう。）からなる群より選択される少なくとも一種の単量体に由来する構成単位とを含有し、非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ１）の配合割合が６０質量％以上である。
【００２１】
【化６】
2020204132.tif 000007
［式（Ａ−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１２〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【化７】
2020204132.tif 000008
［式（Ａ−２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は置換基を有していてもよい炭素数４〜１１の１価の環状炭化水素基又は無置換の炭素数１〜４の１価の鎖状炭化水素基を表す。］
【化８】
2020204132.tif 000009
［式（Ａ−３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは水酸基又はメトキシ基を表し、Ｙはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｚはケトン基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、ｎは１〜８０の整数であり、ｎが２以上の場合、複数存在するＹは同一でも異なっていてもよい。］
【００２２】
非フッ素系ポリマー（α）を構成する（Ａ１）成分は、式（Ａ−１）中のＲ２が、置換基を有していてもよい炭素数が１２〜３０の１価の炭化水素基であるが、この炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、更には脂環式又は芳香族の環状を有していてもよい。これらの中でも、防汚性と撥水性の観点から、直鎖状であるものが好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。この場合、防汚性と撥水性がより優れるものとなる。
【００２３】
Ｒ２の炭素数は、上記と同様の観点から、１２〜２４であることが好ましく、１２〜２２であることがより好ましい。炭素数がこの範囲である場合は、防汚性と撥水性が特に優れるようになる。Ｒ２として特に好ましいのは、炭素数が１２〜１８の直鎖状のアルキル基である。撥水性の観点から、Ｒ２は無置換の炭化水素基であることが好ましい。
【００２４】
Ｒ２が置換基を有する炭化水素基である場合、その置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、ブロックドイソシアネート基及び（メタ）アクリロイルオキシ基等のうちの１種以上が挙げられる。この場合、上記の基と反応可能な架橋剤を併用することで、得られる防汚性カーペットの防汚耐久性を更に向上させることができる。例えば、カーペットの使用時に表面（例えば、パイル部）が擦れることによって防汚性が低下することを抑制することができ、より長期にわたって十分な防汚性を維持することが可能となる。イソシアネート基は、ブロック化剤で保護されたブロックドイソシアネート基を形成していてもよい。架橋剤としては、後述のものを用いることができる。
【００２５】
（Ａ１）成分がアミノ基を有する場合、得られる防汚性カーペットの風合を更に向上させることができる。
【００２６】
（Ａ１）成分は、撥水性の観点から、１分子内に重合性不飽和基を１つ有する単官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。
【００２７】
（Ａ１）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ヘンエイコシル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸セリル、（メタ）アクリル酸メリシルが挙げられる。
【００２８】
（Ａ１）成分は、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
非フッ素系ポリマー（α）を構成することができる（Ａ２）成分は、式（Ａ−２）中のＲ４が、炭素数が４〜１１の１価の環状炭化水素基又は無置換の炭素数が１〜４の１価の鎖状炭化水素基である。環状炭化水素基としては、飽和又は不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、防汚性の観点から、飽和であることが好ましく、飽和の環状脂肪族基であることがより好ましい。環状炭化水素基の炭素数は、４〜１１であることが好ましく、６〜１０であることがより好ましい。炭素数がこの範囲である場合は、防汚性が特に優れるようになる。
【００３０】
上記の環状炭化水素基は、置換基として鎖状基（例えば、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基）を有していてもよい。ただし、置換基が炭化水素基の場合、置換基及び環状炭化水素基の炭素数の合計が１１以下となる炭化水素基が選ばれる。
【００３１】
環状炭化水素基の具体例としては、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基が挙げられる。
【００３２】
環状炭化水素基を有する（Ａ２）成分としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
鎖状炭化水素基を有する（Ａ２）成分としては、例えば、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。
【００３４】
（Ａ２）成分は、架橋剤と反応可能なヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有することができる。この場合、得られるカーペットの防汚耐久性を更に向上させることができる。イソシアネート基は、ブロック化剤で保護されたブロックドイソシアネート基を形成していてもよい。架橋剤としては、後述のものを用いることができる。
【００３５】
（Ａ２）成分がアミノ基を有する場合、得られる防汚性カーペットの風合を更に向上させることができる。
【００３６】
イソシアネート基又はアミノ基を有する（Ａ２）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルが挙げられる。
【００３７】
（Ａ２）成分は、防汚性の観点から、１分子内に重合性不飽和基を１つ有する単官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。
【００３８】
（Ａ２）成分は、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
非フッ素系ポリマー（α）を構成することができる（Ａ３）成分は、式（Ａ−３）におけるＹが、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基である。防汚性の観点から、炭素数は２であることが好ましい。
【００４０】
式（Ａ−３）におけるＺは、ケトン基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキレン基であるが、防汚性の観点から、ケトン基であることが好ましい。
【００４１】
式（Ａ−３）におけるｎは、１〜８０の整数であるが、防汚性及び撥水性の観点から、１〜５０が好ましく、１〜４０がより好ましく、１〜３０がさらに好ましい。
【００４２】
（Ａ３）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレン／エチレンアルケニルエーテル、グリセリンモノメタクリレート等が挙げられる。これらの中でも、防汚性の観点から、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４３】
（Ａ３）成分は、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
非フッ素系ポリマー（α）における（Ａ１）成分に由来する構成単位の含有量は、撥水性の観点から、非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ１）成分の配合割合で、６０〜９９質量％であることが好ましく、６５〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
【００４５】
また、撥水性の観点から、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の配合量の合計が、非フッ素系ポリマー（α）を構成する単量体成分の全量に対して、８０〜１００質量％であることが好ましく、８５〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００４６】
非フッ素系ポリマー（α）の重量平均分子量は、得られる防汚性カーペットの防汚性及び撥水性を向上させることが容易となる観点から、１万以上であることが好ましく、更に高水準の防汚性及び撥水性をカーペットに付与する観点から、５万以上であることがより好ましい。非フッ素系ポリマー（α）の重量平均分子量は、５００万以下であってもよく、防汚性の観点から、２００万以下が好ましい。
【００４７】
本願明細書において、ポリマーの重量平均分子量とは、ＧＰＣ装置（東ソー（株）製ＧＰＣ「ＨＬＣ−８０２０」）により、カラム温度４０℃、流量１．０ｍｌ／分の条件下で、溶離液にテトラヒドロフランを用いて測定し、標準ポリスチレン換算した値をいう。なお、カラムは、東ソー（株）製の商品名ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｇ５０００ＨＨＲ、Ｇ４０００ＨＨＲ、Ｇ３０００ＨＨＲの３本を接続したものを用いる。
【００４８】
次に、非フッ素系ポリマー（β）について説明する。
【００４９】
非フッ素系ポリマー（β）は、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルのうちの少なくとも一種の単量体（Ａ４）（以下、（Ａ４）成分ともいう。）に由来する構成単位と、下記一般式（Ａ−５）で表される単量体（Ａ５）（以下、（Ａ５）成分ともいう。）に由来する構成単位と、を含有し、非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（Ａ４）の配合割合が６０質量％以上である。
【００５０】
【化９】
2020204132.tif 000010
［式（Ａ−５）中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７は置換基を有していてもよい炭素数４〜３０の１価の炭化水素基を表す。］
【００５１】
非フッ素系ポリマー（β）における（Ａ４）成分に由来する構成単位の含有量は、防汚性の観点から、非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ４）成分の配合割合で、６０〜９９質量％であることが好ましく、６５〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
【００５２】
非フッ素系ポリマー（β）を構成する（Ａ５）成分は、式（Ａ−５）におけるＲ７が、置換基を有していてもよい炭素数が４〜３０の１価の炭化水素基であるが、この炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよく、更には脂環式又は芳香族の環状を有していてもよい。これらの中でも、防汚性と撥水性の観点から、直鎖状であるものが好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。この場合、防汚性と撥水性がより優れるものとなる。
【００５３】
Ｒ７の炭素数は、上記と同様の観点から、４〜１８であることが好ましく、４〜８又は１０〜１８であることがより好ましい。炭素数がこの範囲である場合は、防汚性と撥水性が特に優れるようになる。炭素数が４〜８である場合は特に防汚性が向上し、炭素数が１０〜１８である場合は特に撥水性が向上する傾向にある。Ｒ７として特に好ましいのは、炭素数が４〜６又は１６〜１８の直鎖状のアルキル基である。
【００５４】
（Ａ５）成分は、防汚性の観点から、１分子内に重合性不飽和基を１つ有する単官能の（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。
【００５５】
（Ａ５）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられる。
【００５６】
（Ａ５）成分は、架橋剤と反応可能なヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有することができる。この場合、得られる防汚性カーペットの防汚耐久性を更に向上させることができる。イソシアネート基は、ブロック化剤で保護されたブロックドイソシアネート基を形成していてもよい。架橋剤としては、後述のものを用いることができる。
【００５７】
（Ａ５）成分がアミノ基を有する場合、得られる防汚性カーペットの風合を更に向上させることができる。
【００５８】
イソシアネート基又はアミノ基を有する（Ａ５）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルが挙げられる。
【００５９】
（Ａ５）成分は、１種を単独で用いてよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
防汚性の観点から、（Ａ４）成分及び（Ａ５）成分の配合量の合計が、非フッ素系ポリマー（β）を構成する単量体成分の全量に対して、８０〜１００質量％であることが好ましく、８５〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００６１】
非フッ素系ポリマー（β）の重量平均分子量は、得られる防汚性カーペットの防汚性及び撥水性を向上させることが容易となる観点から、１万以上であることが好ましく、更に高水準の防汚性及び撥水性をカーペットに付与する観点から、５万以上であることがより好ましい。非フッ素系ポリマー（β）の重量平均分子量は、５００万以下であってもよく、防汚性の観点から、２００万以下が好ましい。
【００６２】
本実施形態の製造方法において用いられる防汚加工剤は、防汚性の観点から、非フッ素系ポリマー（α）の含有量が、非フッ素系ポリマー（α）と非フッ素系ポリマー（β）との合計量に対して３０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがさらに好ましい。
【００６３】
防汚加工剤は、撥水性の観点から、以下で説明する非フッ素系ポリマー（γ）を更に含有することが好ましい。
【００６４】
非フッ素系ポリマー（γ）は、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのうちの少なくとも１種の単量体（ＶＣ）（以下、「（ＶＣ）成分」ともいう。）に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する単量体（ＶＣ）の配合割合が５０質量％以上である。
【００６５】
非フッ素系ポリマー（γ）における（ＶＣ）成分に由来する構成単位の含有量は、撥水性の観点から、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する（ＶＣ）成分の配合割合で、５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、６０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
【００６６】
非フッ素系ポリマー（γ）は、（Ａ１）成分に由来する構成単位を更に含有していてもよく、その含有量は、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ１）成分の配合割合で、０〜５０質量％とすることができる。
【００６７】
非フッ素系ポリマー（γ）が（Ａ１）成分に由来する構成単位をを含有する場合、撥水性の観点から、（Ａ１）成分に由来する構成単位と（ＶＣ）成分に由来する構成単位との含有割合は、（Ａ１）成分と（ＶＣ）成分との配合比［（Ａ１）／（ＶＣ）］で、４０／６０〜１／９９であることが好ましく、３５／６５〜１０／９０であることがより好ましい。
【００６８】
撥水性の観点から、（Ａ１）成分及び（ＶＣ）成分の配合量の合計が、非フッ素系ポリマー（γ）を構成する単量体成分の全量に対して、８０〜１００質量％であることが好ましく、８５〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００６９】
非フッ素系ポリマー（γ）の重量平均分子量は、得られる防汚性カーペットの防汚性及び撥水性を向上させることが容易となる観点から、１万以上であることが好ましく、更に高水準の防汚性及び撥水性をカーペットに付与する観点から、５万以上であることがより好ましい。非フッ素系ポリマー（γ）の重量平均分子量は、５００万以下であってもよく、防汚性の観点から、２００万以下が好ましい。
【００７０】
本実施形態に係る防汚加工剤は、撥水性の観点から、非フッ素系ポリマー（γ）の含有量が、非フッ素系ポリマー（α）と非フッ素系ポリマー（β）との合計量に対して１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがさらに好ましい。
【００７１】
防汚加工剤は、防汚性の観点から、以下で説明する非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に含有することが好ましい。
【００７２】
非フッ素系ポリマー（δ）は、（Ａ３）成分に由来する構成単位を含有し、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ３）成分の配合割合が６０質量％以上である。
【００７３】
非フッ素系ポリマー（δ）における（Ａ３）成分に由来する構成単位の含有量は、防汚性の観点から、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ３）成分の配合割合で、６０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００７４】
非フッ素系ポリマー（δ）は、（Ａ１）成分に由来する構成単位を更に含有していてもよく、その含有量は、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対する（Ａ１）成分の配合割合で、０〜４０質量％とすることができる。
【００７５】
防汚性の観点から、（Ａ１）成分及び（Ａ３）成分の配合量の合計が、非フッ素系ポリマー（δ）を構成する単量体成分の全量に対して、８０〜１００質量％であることが好ましく、８５〜１００質量％であることがより好ましく、９０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００７６】
非フッ素系ポリマー（δ）の重量平均分子量は、得られる防汚性カーペットの防汚性及び撥水性を向上させることが容易となる観点から、１万以上であることが好ましく、更に高水準の防汚性及び撥水性をカーペットに付与する観点から、５万以上であることがより好ましい。非フッ素系ポリマー（δ）の重量平均分子量は、５００万以下であってもよく、防汚性の観点から、２００万以下が好ましい。
【００７７】
本実施形態に係る防汚加工剤は、防汚性の観点から、非フッ素系ポリマー（δ）の含有量が、非フッ素系ポリマー（α）と非フッ素系ポリマー（β）との合計量に対して１〜２９質量％であることが好ましく、１０〜２９質量％であることがさらに好ましい。
【００７８】
ポリエステル樹脂（ε）は、下記式（Ｂ−１）で表されるポリエステル樹脂である。
【化１０】
2020204132.tif 000011
［式（Ｂ−１）中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は水素原子又はスルホン酸ナトリウム基を表し、ａ１及びａ２はそれぞれ独立に１〜２００の整数を表し、ｂは１〜２０の整数を表し、複数存在するＲ８は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合、複数存在するＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【００７９】
ポリエステル樹脂（ε）は、防汚性の観点から、Ｒ８が水素原子であることが好ましく、防汚性及び撥水性の観点から、Ｒ９が水素原子であることが好ましい。
【００８０】
ポリエステル樹脂（ε）は、撥水性と防汚性の観点から、ａ１が１〜２００であり、１〜１５０であることが好ましく、１〜１００であることがより好ましく、ａ２が１〜２００であり、１〜１５０であることが好ましく、１〜１００であることがより好ましい。
【００８１】
ポリエステル樹脂（ε）は、防汚性の観点から、ｂが１〜２０であり、３〜１６であることが好ましい。
【００８２】
ポリエステル樹脂（ε）の重量平均分子量は、防汚性及び撥水性の観点から、１００００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。この場合、得られる防汚性カーペットに十分な撥水性を付与することが容易となる。
【００８３】
本実施形態に係る防汚加工剤は、防汚性の観点から、ポリエステル樹脂（ε）の含有量が、非フッ素系ポリマー（α）と非フッ素系ポリマー（β）との合計量に対して１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００８４】
非フッ素系ポリマー（α）、（β）、（γ）及び（δ）は、上述した単量体成分の他に、それらと共重合可能な単官能の単量体（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分ともいう。）に由来する構成単位を、本発明の効果を損なわない範囲において含有することができる。
【００８５】
（Ｄ）成分としては、例えば、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、（Ａ４）成分及び（Ａ５）成分以外の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「その他の（メタ）アクリル酸エステル」ともいう。）、（メタ）アクリル酸、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレン、スチレン等のフッ素を含まない（ＶＣ）成分以外のビニル系単量体等が挙げられる。なお、その他の（メタ）アクリル酸エステルは、炭化水素基に、ビニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基及びイソシアネート基、ブロックドイソシアネート基等の置換基を有していてもよく、第４級アンモニウム基等の架橋剤と反応可能な基以外の置換基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、又はウレタン結合等を有していてもよい。その他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８６】
本実施形態の防汚性カーペットの製造方法で用いられる防汚加工剤には、必要に応じて添加剤等を加えることも可能である。添加剤としては、撥水剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、各種有機溶剤、キレート剤、帯電防止剤、触媒、架橋剤、抗菌防臭剤、難燃剤、柔軟剤、防皺剤等が挙げられる。
【００８７】
界面活性剤としては、公知の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８８】
消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ３−ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルオスフェート、トリス（ブトキシエチル）フオスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；鉱物油等が挙げられる。消泡剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８９】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、シュウ酸、ギ酸、クエン酸、リンゴ酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、ホウ酸等の無機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、アンモニア、アルカノールアミン、ピリジン、モルホリン等の塩基が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９０】
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール等の炭素数１〜８の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、メチルターシャリーブチルエーテル、ブチルカルビトール等のエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル，３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエステル類；ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアニリド等のアミドが挙げられる。有機溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
帯電防止剤としては、撥水性の性能を阻害しにくいものを使用するのがよい。帯電防止剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、スルホン酸塩、第４級アンモニウム塩、イミダゾリン型４級塩などのカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール型、多価アルコールエステル型などの非イオン系界面活性剤、イミダゾリン型４級塩、アラニン型、ベタイン型などの両性界面活性剤、高分子化合物タイプの制電性重合体、ポリアルキルアミンなどが挙げられる。帯電防止剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
次に、非フッ素系ポリマー（α）、（β）、（γ）及び（δ）を製造する方法について説明する。
【００９３】
非フッ素系ポリマー（α）、（β）、（γ）及び（δ）は、ラジカル重合法により製造することができる。また、このラジカル重合法の中でも、得られる撥水剤の性能及び環境の面から乳化重合法又は分散重合法で重合することが好ましい。
【００９４】
例えば、媒体中で、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分及び／又は（Ａ３）成分とを乳化重合又は分散重合させることにより非フッ素系ポリマー（α）を得ることができる。より具体的には、例えば、媒体中に（Ａ１）成分、（Ａ２）成分及び／又は（Ａ３）成分、必要に応じて（Ｄ）成分、並びに乳化補助剤又は分散補助剤を加え、この混合液を乳化又は分散させて、乳化物又は分散物を得る。得られた乳化物又は分散物に、重合開始剤を加えることにより、重合反応が開始され、単量体及び反応性乳化剤を重合させることができる。なお、上述した混合液を乳化又は分散させる手段としては、ホモミキサー、高圧乳化機又は超音波等が挙げられる。非フッ素系ポリマー（β）、（γ）及び（δ）についても同様にして製造することができる。すなわち、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分及び／又は（Ａ３）成分の代わりに、非フッ素系ポリマー（β）の場合は（Ａ４）成分と（Ａ５）成分、非フッ素系ポリマー（γ）の場合は（ＶＣ）成分、非フッ素系ポリマー（δ）の場合は（Ａ３）成分を用いて、上記と同様に重合を行うことができる。
【００９５】
上記乳化補助剤又は分散補助剤等（以下、「乳化補助剤等」ともいう）としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上を使用することができる。乳化補助剤等の含有量は、全単量体１００質量部に対して、０．５〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。上記乳化補助剤等の含有量が０．５質量部未満であると、乳化補助剤等の含有量が上記範囲にある場合と比較して、混合液の分散安定性が低下する傾向にあり、乳化補助剤等の含有量が３０質量部を超えると、乳化補助剤等の含有量が上記範囲にある場合と比較して、得られる非フッ素系ポリマーの撥水性が低下する傾向にある。
【００９６】
カチオン界面活性剤としては、炭素数８〜２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、炭素数８〜２４のジアルキルジメチルアンモニウム塩、炭素数８〜２４のモノアルキルアミン酢酸塩、炭素数８〜２４のジアルキルアミン酢酸塩、炭素数８〜２４のアルキルイミダゾリン４級塩、などが挙げられる。これらの中でも乳化性と加工安定性の観点から、炭素数１２〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、炭素数１２〜１８のジアルキルジメチルアンモニウム塩が好ましい。カチオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
アニオン界面活性剤としては、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルコール又はアルケノールのアニオン化物、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルコール又はアルケノールのアルキレンオキサイド付加物のアニオン化物、多環フェノール類のアルキレンオキサイド付加物のアニオン化物、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜４４の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物のアニオン化物、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜４４の脂肪酸アミドのアルキレンオキサイド付加物のアニオン化物、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４の脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物のアニオン化物などが挙げられる。アニオン界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９８】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型、ベタイン型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型の両性界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９９】
ノニオン界面活性剤としては、アルコール類、多環フェノール類、アミン類、アミド類、脂肪酸類、多価アルコール脂肪酸エステル類、油脂類及びポリプロピレングリコールの、アルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。ノニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
アルコール類としては、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルコール又はアルケノールや下記一般式（ＡＬ−１）又は下記一般式（ＡＬ−２）で表されるアセチレンアルコールなどが挙げられる。
【０１０１】
【化１１】
2020204132.tif 000012
［式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基又は炭素数２〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルケニル基を表す。］
【０１０２】
【化１２】
2020204132.tif 000013
［式中、Ｒ２３は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基又は炭素数２〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルケニル基を表す。］
【０１０３】
多環フェノール類としては、炭素数１〜１２の炭化水素基を有していてもよいフェノールやナフトールなどの１価のフェノール類又はそれらのスチレン類（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン）付加物若しくはそれらのベンジルクロライド反応物などが挙げられる。アミン類としては、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜４４の脂肪族アミンなどが挙げられる。
【０１０４】
アミド類としては、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜４４の脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【０１０５】
脂肪酸類としては、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４の脂肪酸などが挙げられる。
【０１０６】
多価アルコール脂肪酸エステル類としては、多価アルコールと直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４の脂肪酸との縮合反応物が挙げられる。
【０１０７】
油脂類としては、植物性油脂、動物性油脂、植物性ロウ、動物性ロウ、鉱物ロウ、硬化油などが挙げられる。
【０１０８】
これらの中でも、撥水性及び防汚性への影響が少ない、耐光性への影響が少ない、共重合体の乳化性が良好になるといった観点から、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルコール又はアルケノール、上記一般式（ＡＬ−１）又は上記一般式（ＡＬ−２）で表されるアセチレンアルコールが好ましく、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜２４のアルコール、上記一般式（ＡＬ−１）又は上記一般式（ＡＬ−２）で表されるアセチレンアルコールがより好ましい。
【０１０９】
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロロヒドリン等が挙げられる。撥水性及び防汚性への影響が少ない、共重合体の乳化性が良好になるといった観点から、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイドがより好ましい。
【０１１０】
アルキレンオキサイドの付加モル数は１〜２００が好ましく、より好ましくは３〜１００であり、更により好ましくは５〜５０である。アルキレンオキサイドの付加モル数が上記範囲内であると、高水準の撥水性及び防汚性及び製品安定性を容易に得ることができる。なお、アルキレンオキサイドの付加モル数が１モルより少ないと、製品安定性低下並びに撥水性低下及び防汚性低下の傾向にあり、２００モルを超えると撥水性及び防汚性が低下する傾向にある。
【０１１１】
本実施形態に係る非フッ素系ポリマーにおいては、ノニオン界面活性剤として、ＨＬＢが７〜１８のノニオン界面活性剤を使用した場合、より良好な水分散液が得られる。ここでＨＬＢとはグリフィンのＨＬＢに準じたものであり、グリフィンの式を下記の式に変更したものである。ここで、親水基とはエチレンオキサイド基を指す。
ＨＬＢ＝（親水基×２０）／分子量
【０１１２】
ノニオン界面活性剤のＨＬＢは７〜１８であることが好ましく、本実施形態に係る非フッ素系ポリマーの乳化重合又は分散重合時及び重合後の組成物中での乳化安定性（以降、単に乳化安定性という）の点で、９〜１５が好ましい。さらには、防汚加工剤の貯蔵安定性の点で上記範囲内の異なるＨＬＢを有する２種以上のノニオン界面活性剤を併用することがより好ましい。また、乳化安定性と撥水性の観点から、カチオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を併用することが好ましい。
【０１１３】
乳化重合又は分散重合の媒体としては、水が好ましく、必要に応じて水と有機溶剤とを混合してもよい。このときの有機溶剤としては、水と混和可能な有機溶剤であれば特に制限はないが、例えば、メタノールやエタノールなどのアルコール類、酢酸エチルなどのエステル類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類等、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。なお、水と有機溶剤の比率は特に限定されるものではない。
【０１１４】
上記重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系、又はレドックス系等の公知の重合開始剤を適宜使用できる。重合開始剤の含有量は、全単量体１００質量部に対して、重合開始剤０．０１〜２質量部であることが好ましい。重合開始剤の含有量が上記範囲であると、重量平均分子量が１万以上である非フッ素系ポリマーを効率よく製造することができる。
【０１１５】
また、重合反応において、分子量調整を目的として、ドデシルメルカプタン、ｔ−ブチルアルコール等の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤の含有量は、全単量体１００質量部に対して０．５質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以下であることがより好ましい。連鎖移動剤の含有量が０．５質量部を超えると、分子量の低下を招き、重量平均分子量が１万以上である非フッ素系ポリマーを効率よく製造することが困難となる傾向にある。
【０１１６】
なお、分子量調整のためには重合禁止剤を使用してもよい。重合禁止剤の添加により所望の重量平均分子量を有する非フッ素系ポリマーを容易に得ることができる。
【０１１７】
重合反応の温度は、２０℃〜１５０℃が好ましい。温度が２０℃未満であると、温度が上記範囲にある場合と比較して、重合が不十分になる傾向にあり、温度が１５０℃を超えると、反応熱の制御が困難になる場合がある。
【０１１８】
重合反応において、得られる非フッ素系ポリマーの重量平均分子量は、上述した重合開始剤、連鎖移動剤、重合禁止剤の含有量の増減により調整することができる。
【０１１９】
乳化重合又は分散重合により得られるポリマー乳化液又は分散液における非フッ素系ポリマーの含有量は、組成物の貯蔵安定性及びハンドリング性の観点から、乳化液又は分散液の全量に対して１０〜５０質量％とすることが好ましく、２０〜４０質量％とすることがより好ましい。
【０１２０】
次に、防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する工程について説明する。
【０１２１】
この工程では、カーペットを上述した本実施形態に係る防汚加工剤が含まれる処理液で処理することにより、カーペットに非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）、必要に応じて非フッ素系ポリマー（γ）、非フッ素系ポリマー（δ）、ポリエステル樹脂（ε）が含まれる防汚加工剤を付着させることができる。これにより、カーペットに防汚性及び撥水性を付与することができる。
【０１２２】
カーペットの素材としては特に制限はなく、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレンなどの合成繊維及びこれらの複合繊維、混紡繊維などが挙げられる。また、カーペットは、製品であってもよく、製品に加工する前の中間体であってもよい。
【０１２３】
カーペットを上記処理液で処理する方法としては、例えば、浸漬、噴霧、泡加工、塗布等の加工方法が挙げられる。また、処理液が水を含有する場合は、カーペットに付着させた後に水を除去するために乾燥させることが好ましい。
【０１２４】
防汚加工剤のカーペットへの付着量は、要求される防汚性及び撥水性の度合いに応じて適宜調整可能であるが、防汚性及び撥水性と風合いの観点から、カーペット１００ｇに対して、処理液に含まれる非フッ素系ポリマー（α）及び（β）の合計の付着量が０．０１〜１０ｇとなるように調整することが好ましく、０．０５〜５ｇとなるように調整することがより好ましい。上記合計付着量が０．０１ｇ以上であると、上記合計付着量が上記範囲外にある場合と比較して、カーペットが十分な撥水性を発揮できる傾向にあり、１０ｇ以下であると、上記合計付着量が上記範囲外にある場合と比較して、カーペットの風合いが良好になる傾向がある。
【０１２５】
また、防汚加工剤をカーペットに付着させた後は、適宜熱処理することが好ましい。温度条件は特に制限はないが、本実施形態に係る防汚加工剤を用いると、１００〜１３０℃の温和な条件によりカーペットに十分良好な防汚性及び撥水性を発現させることができる。温度条件は１３０℃以上（好ましくは２００℃まで）の高温処理であってもよいが、かかる場合は、フッ素系撥水剤を用いた従来の場合よりも処理時間を短縮することが可能である。したがって、本実施形態の防汚性カーペットの製造方法によれば、熱によるカーペットの変質が抑えられ、防汚加工処理時のカーペットの風合が柔軟となり、しかも温和な熱処理条件、すなわち低温キュア条件下でカーペットに十分な防汚性及び撥水性を付与できる。
【０１２６】
特に、防汚耐久性を向上させたい場合には、防汚加工剤が含まれる処理液でカーペットを処理する上述の工程と、メラミン樹脂、グリオキザール樹脂、イソシアネート基又はブロックドイソシアネート基を１個以上有する化合物に代表される架橋剤を、カーペットに付着させてこれを加熱する工程とを含む方法によって、カーペットを防汚加工することが好ましい。更に、防汚耐久性をより向上させたい場合には、防汚加工剤が、上述の架橋剤と反応可能な官能基を有する単量体を共重合した非フッ素系ポリマー（α）及び／又は非フッ素系ポリマー（β）を含むことが好ましい。
【０１２７】
メラミン樹脂としては、メラミン骨格を有する化合物を用いることができ、例えば、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのポリメチロールメラミン；ポリメチロールメラミンのメチロール基の一部又は全部が、炭素数１〜６のアルキル基を有するアルコキシメチル基となったアルコキシメチルメラミン；ポリメチロールメラミンのメチロール基の一部又は全部が、炭素数２〜６のアシル基を有するアシロキシメチル基となったアシロキシメチルメラミンなどが挙げられる。これらのメラミン樹脂は、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できる。このようなメラミン樹脂としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のベッカミンＡＰＭ、ベッカミンＭ−３、ベッカミンＭ−３（６０）、ベッカミンＭＡ−Ｓ、ベッカミンＪ−１０１、及びベッカミンＪ−１０１ＬＦ、ユニオン化学工業株式会社製のユニカレジン３８０Ｋ、三木理研工業株式会社製のリケンレジンＭＭシリーズなどが挙げられる。
【０１２８】
グリオキザール樹脂としては、従来公知のグリオキザール樹脂を使用することができる。グリオキザール樹脂としては、例えば、１，３−ジメチルグリオキザール尿素系樹脂、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素系樹脂、ジメチロールジヒドロキシプロピレン尿素系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の官能基は、他の官能基で置換されていてもよい。このようなグリオキザール樹脂としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のベッカミンＮ−８０、ベッカミンＮＳ−１１、ベッカミンＬＦ−Ｋ、ベッカミンＮＳ−１９、ベッカミンＬＦ−５５Ｐコンク、ベッカミンＮＳ−２１０Ｌ、ベッカミンＮＳ−２００、及びベッカミンＮＦ−３、ユニオン化学工業株式会社製のユニレジンＧＳ−２０Ｅ、三木理研工業株式会社製のリケンレジンＲＧシリーズ、及びリケンレジンＭＳシリーズなどが挙げられる。
【０１２９】
メラミン樹脂及びグリオキザール樹脂には、反応を促進させる観点から触媒を使用することが好ましい。このような触媒としては、通常用いられる触媒であれば特に制限されず、例えば、ホウ弗化アンモニウム、ホウ弗化亜鉛等のホウ弗化化合物；塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等の中性金属塩触媒；燐酸、塩酸、ホウ酸等の無機酸などが挙げられる。これら触媒には、必要に応じて、助触媒として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸等の有機酸などを併用することもできる。このような触媒としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製のキャタリストＡＣＸ、キャタリスト３７６、キャタリストＯ、キャタリストＭ、キャタリストＧ（ＧＴ）、キャタリストＸ−１１０、キャタリストＧＴ−３、及びキャタリストＮＦＣ−１、ユニオン化学工業株式会社製のユニカキャタリスト３−Ｐ、及びユニカキャタリストＭＣ−１０９、三木理研工業株式会社製のリケンフィクサーＲＣシリーズ、リケンフィクサーＭＸシリーズ、及びリケンフィクサーＲＺ−５などが挙げられる。
【０１３０】
イソシアネート基又はブロックドイソシアネート基を１個以上有する化合物としては、ブチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ナフタレンイソシアネートなどの単官能（モノ）イソシアネート化合物や、多官能イソシアネート化合物を使用することができる。
【０１３１】
多官能イソシアネート化合物としては、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されず、公知のポリイソシアネート化合物を用いることができる。多官能イソシアネート化合物としては、例えば、アルキレンジイソシアネート、アリールジイソシアネート及びシクロアルキルジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物、これらのジイソシアネート化合物の二量体又は三量体などの変性ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。アルキレンジイソシアネートの炭素数は、１〜１２であることが好ましい。
【０１３２】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、２，４又は２，６−トリレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレン又はナフチレンジイソシアネート、４，４’−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）、２，４’−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）、３，４’−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−エチレン−ビス（フェニルイソシアネート）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルシクロヘキサン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、３−イソシアネート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、酸−ジイソシアネート二量体、ω，ω’−ジイソシアネートジエチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネートジメチルトルエン、ω，ω’−ジイソシアネートジエチルトルエン、フマル酸ビス（２−イソシアネートエチル）エステル、１，４−ビス（２−イソシアネート−プロプ−２−イル）ベンゼン、及び、１，３−ビス（２−イソシアネート−プロプ−２−イル）ベンゼンが挙げられる。
【０１３３】
トリイソシアネート化合物としては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、トリス（イソシアナートフェニル）−チオフォスファートなどが挙げられる。
【０１３４】
ジイソシアネート化合物から誘導される変性ポリイソシアネート化合物としては、２つ以上のイソシアネート基を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、ウレトジオン構造、アロファネート構造、三量体構造などを有するポリイソシアネート、トリメチロールプロパンの脂肪族イソシアネートのアダクト体などを挙げることができる。また、ポリメリックＭＤＩ（ＭＤＩ＝ジフェニルメタンジイソシアネート）も多官能イソシアネート化合物として使用することができる。
【０１３５】
多官能イソシアネート化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３６】
多官能イソシアネート化合物が有するイソシアネート基は、そのままでもよく、ブロック剤によりブロックされたブロックイソシアネート基であってもよい。ブロック剤としては、３，５−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチル−４−ニトロピラゾール、３，５−ジメチル−４−ブロモピラゾール、ピラゾールなどのピラゾール類；フェノール、メチルフェノール、クロルフェノール、ｉｓｏ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｉｓｏ−アミルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等のフェノール類；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類；マロン酸ジメチルエステル、マロン酸ジエチルエステル、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等の活性メチレン化合物類；ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム類；イミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物類；重亜硫酸ソーダなどが挙げられる。これらの中でも、撥水性の観点から、ピラゾール類及びオキシム類が好ましい。
【０１３７】
多官能イソシアネート化合物としては、ポリイソシアネート構造に親水基を導入して界面活性効果を持たせることにより、ポリイソシアネートに水分散性を付与した水分散性イソシアネートを用いることもできる。また、反応を促進するため、有機錫、有機亜鉛等の公知の触媒を併用することもできる。
【０１３８】
架橋剤や触媒は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３９】
架橋剤は、例えば、架橋剤を有機溶剤に溶解するか、水に乳化分散させた処理液に被処理物（カーペット）を浸漬し、被処理物に付着した処理液を乾燥する方法により、被処理物に付着させることができる。そして、被処理物に付着した架橋剤を加熱することにより、架橋剤と被処理物及び非フッ素系ポリマー（α）又は（β）との反応を進行させることができる。架橋剤の反応を十分に進行させてより効果的に防汚耐久性を向上させるために、このときの加熱は１１０〜１８０℃で１〜５分間行うのがよい。被処理物は、架橋剤を付着させる加熱の前に、架橋剤と、防汚加工剤が含まれる処理液とで同時に処理されてもよい。同時に行う場合、例えば、防汚加工剤及び架橋剤を含有する処理液を被処理物（カーペット）に付着させ、水を除去した後、更なる加熱により架橋剤が被処理物に付着する。防汚加工の工程の簡素化や、熱量の削減、経済性を考慮した場合、架橋剤の付着及び加熱の工程は、防汚加工剤でカーペットを処理する工程と同時に行うことが好ましい。
【０１４０】
また、架橋剤を過度に使用すると風合を損ねるおそれがある。上記架橋剤は、被処理物（（カーペット）に対して０．１〜５０質量％の量で用いることが好ましく、０．１〜１０質量％の量で用いることが特に好ましい。
【０１４１】
こうして得られる本実施形態の防汚性カーペットは、屋外で長期間使用した場合であっても、十分に防汚性及び撥水性を発揮することができ、また、本実施形態の製造方法で得られる防汚性カーペットはフッ素系の化合物を使用していないことから、環境にやさしいものとすることができる。
【０１４２】
本実施形態の製造方法で得られる防汚性カーペットは、所定の部分にコーティング加工を行うことができる。コーティング加工としては、スポーツ用途やアウトドア用途での透湿防水加工や防風加工等が挙げられる。加工方法としては、例えば、透湿防水加工の場合、ウレタン樹脂やアクリル樹脂等と媒体とを含むコーティング液を、防汚加工処理されたカーペットの表面に塗布し、乾燥することにより加工することができる。
【０１４３】
次に、本発明の一態様に係る防汚性カーペットについて説明する。
【０１４４】
本実施形態の防汚性カーペットは、少なくともパイル部が非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を有するものであってもよい。本実施形態の防汚性カーペットは、パイル部が非フッ素系ポリマー（α）及び非フッ素系ポリマー（β）を有することにより、フルオロアルキル基（例えば、炭素数４〜８）を有するフッ素系化合物を有していない場合であっても、十分な防汚性及び撥水性を発揮することができる。
【０１４５】
本実施形態の防汚性カーペットは、少なくともパイル部がフルオロアルキル基（例えば、炭素数４〜８）を有するフッ素系化合物を含まないことが好ましい。
【０１４６】
本実施形態の防汚性カーペットは、撥水性の観点から、上記パイル部が非フッ素系ポリマー（γ）を更に有することが好ましい。
【０１４７】
また、防汚性の観点から、上記パイル部が、非フッ素系ポリマー（δ）及びポリエステル樹脂（ε）のうちの少なくとも一種を更に有することが好ましい。
【０１４８】
パイル部が、非フッ素系ポリマー及びポリエステル樹脂等の化合物を有するとは、化合物がパイル部を構成する繊維の表面を被覆する態様であってもよく、パイル部を構成する繊維の内部に化合物が含まれている態様であってもよい。
【０１４９】
本実施形態の防汚性カーペットは、上述した本実施形態の防汚性カーペットの製造方法によって得ることができる。
【０１５０】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、非フッ素系ポリマー（α）、（β）、（γ）及び（δ）を製造する場合において、上記実施形態では、重合反応をラジカル重合により行っているが、紫外線、電子線、γ線のような電離性放射線などを照射する光重合により重合反応を行ってもよい。
【実施例】
【０１５１】
以下に、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【０１５２】
＜非フッ素系ポリマー分散液の調整＞
表１に示される組成（表中の数値は質量（ｇ）を示す。）を有する混合液を調製し、以下に示す手順により重合を行って非フッ素系ポリマー分散液を得た。
【０１５３】
（合成例１）
５００ｍＬ耐圧フラスコに、アクリル酸ステアリル１１５ｇ、ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（新中村化学工業株式会社製、製品名、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート）１０ｇ、エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業株式会社製、製品名、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム５０質量％水溶液）１２．５ｇ、ソフタノール１２０（株式会社日本触媒製、製品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ＝１４．５）５ｇ、トリプロピレングリコール４１．５ｇ及び水３１５．２５ｇを入れ、５０℃で混合攪拌し混合液を調製した。この混合液に超音波を照射して全単量体を乳化分散させた。次いで、過硫酸アンモニウム０．７５ｇを混合液に添加し、窒素雰囲気下で７０℃にて６時間ラジカル重合させて、非フッ素系ポリマーを２５質量％含む非フッ素系ポリマー分散液を得た。
【０１５４】
（合成例２〜１４）
表１又は表２に記載の組成を有する混合液を調製したこと以外は、合成例１と同様に重合を行い、非フッ素系ポリマーを２５質量％含む非フッ素系ポリマー分散液をそれぞれ得た。なお、表中の「ラテムルＰＤ−４３０」の詳細は下記のとおりである。
ラテムルＰＤ−４３０：花王株式会社製、製品名、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ＨＬＢ＝１４．４
【０１５５】
（合成例１５）
５００ｍＬ耐圧フラスコに、ＮＫエステルＭ−２３０Ｇを５２．５ｇ、アクリロニトリル２２．５ｇ及び水３１５．２５ｇを入れ、７０℃で混合攪拌し混合液を調製した。次いで、２，２’−アゾビス（２−アミンジプロパン）ニ塩酸塩０．３７５ｇを混合液に添加し、窒素雰囲気下で７０℃にて６時間ラジカル重合させて、非フッ素系ポリマーを１５質量％含む非フッ素系ポリマー分散液を得た。
【０１５６】
【表１】
2020204132.tif 000014
【０１５７】
【表２】
2020204132.tif 000015
【０１５８】
＜親水性ポリエステル樹脂分散液の調整＞
リービッヒ冷却管を備えた１０００ｍＬ耐圧フラスコにジメチルスルホイソフタレートナトリウム塩３．５２ｇ、ジ（ヒドロキシエチル）テレフタレート２７．３１ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３０００）７１．７４ｇ、エチレングリコール７．４３ｇを入れ１３０℃で混合溶解させ、酢酸亜鉛ニ水和物０．２ｇを入れた。さらに系内を１８０℃まで加熱し、テトラブトキシチタン０．０５ｇを入れ混合した。次に、反応系内の内温が２５５℃になるように加熱し、反応容器の内圧が１５ｍｍＨｇとなるまで減圧し、反応系からジオール成分を留出させながら重縮合反応を実施した。反応中の留出物は約１０ｇであった。６時間反応後、容器内を窒素で大気圧に戻して降温し、１２０℃でジエチレングリコール４０ｇを入れ混合した。さらに、水８６０ｇを入れ混合攪拌し、親水性ポリエステル樹脂を１０質量％含む親水性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【０１５９】
＜防汚加工剤の調製＞
（実施例１）
合成例１の非フッ素系ポリマー分散液（非フッ素系ポリマー（α）が２５質量％含まれる水溶液）と、Ｓｙｃｏａｔ  ＥＣ−０２２（ＳＴＩ  ＰＯＬＹＭＥＲ．Ｉｎｃ社製、アクリル酸ブチル１９質量％及びメタクリル酸メチル８１質量％との共重合ポリマー、ポリマーＴｇ：６０℃）（非フッ素系ポリマー（β）が５０質量％含まれる水溶液）と、水とを混合して、非フッ素系ポリマー分散液の濃度が０．３％ｏｗｆ、Ｓｙｃｏａｔ  ＥＣ−０２２の濃度が０．２％ｏｗｆとなるように防汚加工剤を調整した。
【０１６０】
（実施例２〜１８、比較例１〜５）
表３〜６に示す組成の防汚加工剤をそれぞれ調整した。なお、表中の「Ｖｙｃａｒ  ４６０Ｘ４９」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＳＬ２５」、「ＴＥＣＳＥＡＬ  Ｅ−７９９／４５」の詳細は下記のとおりである。
Ｖｙｃａｒ  ４６０Ｘ４９：Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、製品名、単量体成分の７０質量％が塩化ビニルモノマーであるポリマーを含むポリマー分散液
Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＳＬ２５：ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、製品名、ケイ酸塩２５質量％分散液
ＴＥＣＳＥＡＬ  Ｅ−７９９／４５：Ｔｒｕｂ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、製品名、エチレン−アクリル酸ポリマー４５質量％分散液
【０１６１】
【表３】
2020204132.tif 000016
【０１６２】
【表４】
2020204132.tif 000017
【０１６３】
【表５】
2020204132.tif 000018
【０１６４】
【表６】
2020204132.tif 000019
【０１６５】
＜防汚加工試験布の作製＞
試験布として、ポリエステル製のループパイルカーペット（１０００ｇ／ｍ２）を用意した。実施例及び比較例の防汚加工剤を、ｐＨが１．５±０．１になるようにスルファミン酸にてｐＨ調整し、処理液を得た。試験布を水で濡らし、マングルで余分な水分を絞った（ピックアップ率７０質量％）後、実施例に記載の所定の濃度（％ｏｗｆ）となるように処理液に浸み込ませた。
【０１６６】
次に、試験布をスチーマー（大気圧、１００±５℃、湿度１００％）内で９０秒間蒸気にさらした。蒸気処理後、流水で余分な試験液を洗い流し、遠心脱水機で水分を除去した。その後、１２０℃で１０分間乾燥させ、２０℃、湿度６０％にて一昼夜調湿した。
【０１６７】
上記で作製した防汚加工試験布について、下記の方法にしたがって防汚性及び撥水性の評価を行った。
【０１６８】
［防汚性評価］
ＡＳＴＭ  Ｄ６５４０−１２に基づいた方法で、防汚加工試験布の表面を、ＡＡＴＣＣ  １２２−２０１３に記載の人工ソイルで汚染させ、その後試験布表面を掃除機で吸引し人工ソイルを除去し、汚染後の防汚加工試験布を得た。ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタ株式会社製）を用いて汚染前後の防汚加工試験布のＬ値、ａ値及びｂ値を測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差ΔＥを算出した。なお、ΔＥは下式によって求められ、数値が小さいほど防汚性に優れる。
ΔＥ＝（（Ｌ０−ＬＳ）２＋（ａ０−ａＳ）２＋（ｂ０−ｂＳ）２）１／２
Ｌ０：汚染前の防汚加工試験布のＬ値、
ＬＳ：汚染後の防汚加工試験布のＬ値、
ａ０：汚染前の防汚加工試験布のａ値
ａＳ：汚染後の防汚加工試験布のａ値、
ｂ０：汚染前の防汚加工試験布のｂ値
ｂｓ：汚染後の防汚加工試験布のｂ値
【０１６９】
［撥水性評価］
（水滴法）
ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ４０（Ｃ．Ｉ．１６０３５）０．１ｍｇ／Ｌ水溶液を、クエン酸でｐＨ２．８±０．１に調整し、Ｒｅｄ  Ｄｙｅ水溶液を調製した。防汚加工試験布の表面の５箇所に、Ｒｅｄ  Ｄｙｅ水溶液の水滴（直径５ｍｍ）をそれぞれ１滴づつ置いた後、試験布を４５度に傾けた。１０秒後に試験布上に残る又は浸み込む水滴の数を数えた。数値が小さいほど撥水性に優れる。
【０１７０】
（浸み込み法）
平型のステンレス容器に上記と同様にして調製したＲｅｄ  ｄｙｅ水溶液を入れ、そこに７ｃｍ角の試験布を浮かべ、２分間接触させた。接触後、余分なＲｅｄ  ｄｙｅ水溶液をふきとり、Ｒｅｄ  ｄｙｅ水溶液に汚染された部分が試験布全体の２割以下である場合を「Ａ」とし、２割を超える場合を「Ｂ」とした。