(57)【要約】【課題】ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れる摺動部材を提供する。【解決手段】摺動部材は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を成形してなる摺動部材であって、前記（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下であり、前記摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、１）Ｘ＞１５０ｍｍ；２）Ｙ＞０．８ｍｍ；３）Ｚ＞１ｍｍ；４）Ｘ／Ｙ＞８；５）Ｘ／Ｚ＞２を満たし、前記摺動部材は流動ゲートのゲート痕を１点有し、前記流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を成形してなる摺動部材であって、
前記（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下であり、
前記摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たし、
前記摺動部材は流動ゲートのゲート痕を１点有し、
前記流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する、摺動部材。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２
【請求項２】
前記１）において、Ｘ＞１８０ｍｍである、請求項１に記載の摺動部材。
【請求項３】
前記（Ｂ）炭素繊維の含有量が、前記（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下である、請求項１又は２に記載の摺動部材。
【請求項４】
前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６及びポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の摺動部材。
【請求項５】
（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械特性又は耐薬品性に優れていることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。
【０００３】
近年、自動車の燃費向上のため、自動車の軽量化が求められている。そのため、低比重且つ優れた強度、剛性の機械特性を有する材料が求められている。
【０００４】
このような要求に応えるため、炭素繊維強化ポリアミド組成物は工業的に重要な材料として注目され、種々の炭素繊維強化ポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【０００５】
一方で、ポリアミド樹脂の摺動特性をより向上させる手法として、フッ素系樹脂、黒鉛、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤を配合し、混練した組成物が一般的に知られている。近年、自動車分野、電気及び電子分野等で金属部材の樹脂化が加速してきており、特に最近は、自動車分野で燃費向上のための軽量化、コスト低減、組立工程合理化の観点から、より摺動特性に優れ、靱性及び耐衝撃性等の機械特性に優れる成形材料が要求されている。
【０００６】
特許文献６には、ポリアミド樹脂にシロキサン化合物及びフッ素系樹脂を配合し、溶融混練することで摺動特性を改良した組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１４−１４５０３６号公報
【特許文献２】特開２０１５−１２９２７１号公報
【特許文献３】特開２０１５−１９９９５９号公報
【特許文献４】国際公開第２０１３／０８０８２０号
【特許文献５】国際公開第２０１３／０７７２３８号
【特許文献６】特開２０１２−１０２１８９号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 28, Issue 8, p538-543, 1988.
【非特許文献２】Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes -Corrections.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 29, Issue 4, p273-274, 1989.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
通常、エンジンのチェーンガイド等に代表される低摩耗性が求められる摺動部材では、金型内で溶融樹脂が合流する部分にウェルドと呼ばれる表面非平滑部分が発生しまうことから、流動ゲートを２か所以上有する金型を用いて成形することができない。しかしながら、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて炭素繊維強化ポリアミド組成物を成形して、チェーンガイド等の薄肉部を有する細長い形状の摺動部材を製造すると、射出抵抗が高く、さらに炭素繊維を含むことから固化も早く、流動ゲートから離れた末端や薄肉部に十分に充填することができない。この十分に充填されない末端や薄肉部では強度が保てず、摩耗や、摺動の際に変形する虞がある。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れる摺動部材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第１態様に係る摺動部材は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を成形してなる摺動部材であって、前記（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下であり、前記摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たし、前記摺動部材は流動ゲートのゲート痕を１点有し、前記流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２
【００１２】
前記１）において、Ｘ＞１８０ｍｍであってもよい。
前記（Ｂ）炭素繊維の含有量が、前記（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下であってもよい。
前記（Ａ）ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド４６及びポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミドを含んでもよい。
上記第１態様に係る摺動部材は、（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含んでもよい。
【発明の効果】
【００１３】
上記態様の摺動部材によれば、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れる摺動部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
【００１５】
なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味する。
【００１６】
≪摺動部材≫
本実施形態の摺動部材は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維とを含むポリアミド組成物を射出成形機により成形してなる摺動部材である。本実施形態の摺動部材は、流動ゲートのゲート痕を１点有する。（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が１６０μｍ以下である。本実施形態の摺動部材の長手方向の距離をＸ、幅方向の距離をＹ、厚み方向の距離をＺとしたときに、以下に示す関係式１）〜５）を満たす。
１）Ｘ＞１５０ｍｍ；
２）Ｙ＞０．８ｍｍ；
３）Ｚ＞１ｍｍ；
４）Ｘ／Ｙ＞８；
５）Ｘ／Ｚ＞２
【００１７】
本実施形態の摺動部材は、流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分に厚みが３ｍｍ以下の薄肉部を有する。
【００１８】
本実施形態の摺動部材は、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて成形してなるものであるため、ウェルドラインがない。また、上記数平均繊維長の炭素繊維を含むことで、薄肉部が流動ゲートのゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ以上離れた部分にあっても、十分に充填されており、硬度に優れるものである。
【００１９】
本実施形態の摺動部材の大きさは、用途に応じて適宜決定されるものである。
具体的には、本実施形態の摺動部材の長手方向の距離（Ｘ）は、１５０ｍｍ超であり、１６０ｍｍ超が好ましく、１７０ｍｍ超がより好ましく、１８０ｍｍ超がさらに好ましい。Ｘの上限は、上記関係式４）及び５）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、３００ｍｍとすることができる。
幅方向（短手方向）の距離（Ｙ）は、０．８ｍｍ超であり、０．９ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましい。Ｙの上限は上記関係式４）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、１８ｍｍとすることができ、１０ｍｍとすることができる。
厚み方向の距離（Ｚ）は、１ｍｍ超であり、２ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましい。Ｚの上限は、上記関係式５）を満たす数値であれば特に限定されず、例えば、７５ｍｍとすることができる。
【００２０】
本実施形態の摺動部材の形状は、細長い形状のものであり、上記関係式４）及び５）を満たす形状であれば、特別な限定はない。
上記関係式４）で表される、幅方向の距離に対する長手方向の距離の比（Ｘ／Ｙ）は、８超であり、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましい。Ｘ／Ｙの上限は特に限定されず、例えば、３３３とすることができ、３０とすることができる。
上記関係式５）で表される、厚み方向の距離に対する長手方向の距離の比（Ｘ／Ｚ）は、２超であり、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。Ｘ／Ｚの上限は特に限定されず、例えば、１５０とすることができ、５とすることができる。
【００２１】
なお、本明細書において、摺動部材の長手方向とは、摺動部材の最も長さが長い部分であり、摺動部材の成形時に流動ゲートから投入された樹脂が流動する軸方向である。また、摺動部材の長手方向は、摺動部材内の（Ｂ）炭素繊維の軸方向が配向している方向ともいえる。摺動材の幅方向(短手方向)とは、摺動面に平行且つ樹脂流動直角方向である。摺動部材の厚み方向とは、長手方向及び幅方向と直行する方向である。
【００２２】
次いで、本実施形態の摺動部材の原料であるポリアミド組成物について以下に説明する。
【００２３】
＜ポリアミド組成物＞
ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）炭素繊維とを含む。
【００２４】
［（Ａ）ポリアミド］
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ−ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ−ｂ）ω−アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ−ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
（Ａ−ａ）ポリアミドの製造に用いられるラクタムとしては、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
（Ａ−ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω−アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω−アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
【００２６】
（Ａ−ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２−メチルペンタンジアミン、２−エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ−ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。
【００２７】
なお、（Ａ）ポリアミドは、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（Ａ）ポリアミドとして具体的には、例えば、ポリアミド４（ポリα−ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及び、これらを構成成分として含む共重合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、又は、ポリアミド６６（ＰＡ６６）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。
【００２９】
（末端封止剤）
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【００３０】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸等が挙げられる。これら末端封止剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
【００３１】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性により優れる傾向にある。
【００３４】
（（Ａ）ポリアミドの含有量）
ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば６０質量％以上９５質量％以下とすることができ、例えば７０質量％以上８５質量％以下とすることができる。
【００３５】
（（Ａ）ポリアミドの製造方法）
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。
【００３６】
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）〜４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸−ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸−ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。
【００３７】
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【００３８】
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
【００３９】
（ポリアミドのポリマー末端）
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシ末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ末端は、アミノ基（−ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ末端は、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）〜３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【００４０】
［（Ｂ）炭素繊維］
（Ｂ）炭素繊維は、添加時の取り扱いを容易とする観点から、（Ｂ）炭素繊維が集束された炭素繊維束の形態で添加される。（Ｂ）炭素繊維を集束する方法については特に限定されず、例えば、集束剤を用いる方法等、公知の集束方法を用いることができる。集束剤としては、例えば、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第一級、第二級及び第三級アミンとの塩等、炭素繊維の集束に用いられる公知の集束剤が挙げられる。これらの集束剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長は、１６０μｍ以下であり、１００μｍ以上１６０μｍ以下が好ましく、１１０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましく、１２０μｍ以上１４５μｍ以下がさらに好ましい。（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長が上記上限値以下であることで成形時の射出抵抗がより下がり、末端部まで十分に充填ができるため、流動ゲートのゲート痕から離れた末端や薄肉部においても密度及び硬度のより高い摺動部材が得られる。
【００４２】
（（Ｂ）炭素繊維の含有量）
ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４０質量％以下とすることができ、例えば１５質量％以上３５質量％以下とすることができる。
また、ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、１５質量部以上１００質量部以下が好ましく、２０質量部以上８０質量部以下がより好ましく、２５質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。
【００４３】
［（Ｃ）フッ素系樹脂］
ポリアミド組成物は、（Ｃ）フッ素系樹脂を更に含むことが好ましい。
【００４４】
（Ｃ）フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。中でも、摺動特性の観点から、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
【００４５】
フッ素系樹脂は、凝集しないようにするために、水分散液の状態であることが好ましい。水分散液の状態のフッ素系樹脂を用いて混練することによりフッ素系樹脂の微分散が可能となる。
【００４６】
（数平均１次粒子径）
フッ素系樹脂は粉体状であることが好ましい（以下、粉体状のフッ素系樹脂を「フッ素系樹脂粉体」と称する場合がある）。
具体的なフッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径としては、摺動特性の改良効果の観点から０．１μｍ以上０．８μｍ以下が好ましく、０．１２μｍ以上０．７５μｍ以下がより好ましく、０．１５μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、本明細書において、「フッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により２次凝集粒子を１０、０００倍で観察し、１次粒子の５０個の粒子長径（粒子の最も長い部分の径）を測定して平均した値である。
【００４７】
（２次粒子径）
フッ素系樹脂粉体の２次粒子径は、解砕のし易さや凝集のし易さの度合いにより、また、測定方法や分散方法により影響を受けるため一概には言えないが、粉体取扱い性の観点から、体積平均粒子径で２μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。なお、本明細書において、「体積平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて測定した平均値である。
【００４８】
（見掛け密度）
フッ素系樹脂粉体の見掛け密度は、０．２０ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下が好ましく、０．２３ｇ／ｍＬ以上０．４２ｇ／ｍＬ以下がより好ましく、０．２５ｇ／ｍＬ以上０．４０ｇ／ｍＬ以下がさらに好ましい。見掛け密度が上記下限値以上であることで、粉体の取り扱い性がより向上する。一方、見掛け密度が上記上限値以下であることで、２次粒子の解砕性、微分散化がより向上する。なお、本明細書において、「見掛け密度」は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で測定されるものである。
【００４９】
（数平均分子量）
フッ素系樹脂粉体はいずれの分子量でも使用できるが、フッ素系樹脂粉体がポリテトラフルオロエチレン粉体である場合は、その数平均分子量は、６００，０００以下が好ましく、５０，０００以上５００，０００以下がより好ましい。ポリテトラフルオロエチレン粉体の数平均分子量が上記上限値以下であることで、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリル化がより効果的に抑制できるため、微分散できる。
【００５０】
なお、ポリテトラフルオロエチレンに代表される溶媒に不溶な樹脂の分子量測定は、Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、非特許文献１及び２、参照）に準処する。この方法は、樹脂の溶融時の弾性率から数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布を算出する方法である。具体的には、例えば、以下の方法により、分子量を測定することができる。
測定装置はレオメトリクス社製粘弾性測定機ＲＤＳ−２を使用し、３８０℃における動的粘弾性を測定する。但し、試料を保持する治具としてパラレルプレートを用い、試料の溶融時の厚みは１．４ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、周波数範囲は０．００１ｒａｄ／秒以上５００ｒａｄ／秒以下とする。また、溶融時の試料の変形量は、周波数が１ｒａｄ/秒以上では試料の厚みに対して、円周上で０．８％以上３％以下の範囲から選択し、周波数が１ｒａｄ／秒以下では２％以上１０％以下の範囲から選択する。また、測定値のサンプリング頻度は対数等間隔で１桁当たり５点とする。また、２回の連続した測定において、各測定周波数（ω）における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））の偏差の平均が５％以下になるまで測定を繰り返す。測定により求めた周波数（ω）、貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））を用いて、上記Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、非特許文献１及び２、参照）に従って、数平均分子量（Ｍｎ）を求める。但し、時間ｔ＝１／ω、Ｇ（ｔ）＝Ｇ’（ω）とする。
【００５１】
（フッ素系樹脂粉体の製造方法）
フッ素系樹脂粉体の製造方法は上記粒子形状になれば、いずれの製造方法を用いてもよいが、例えば、乳化重合法で重合され、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られる粉体を使用でき、重合した後に水分散した乳化液とすることが好ましい。
【００５２】
フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンの場合、重合後、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られた粉体を、電子線照射や焼成等の処理をせずに未変性のまま使用することが好ましい。これにより、フッ素系樹脂による摺動特性がより充分に発揮される。なお、ここでいう「焼成」とは、重合後のポリテトラフルオロエチレンを融点以上の温度で加熱処理を行うことを意味する。
【００５３】
（（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量）
ポリアミド組成物中の（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して１質量部以上１５質量部以下が好ましく、２質量部以上１２質量部以下がより好ましく、３質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。（Ｃ）フッ素系樹脂の含有量が上記下限値以上であることで、摺動特性がより効果的に発揮され、一方、上記上限値以下であることで、摩耗性及び機械特性がより向上する。
【００５４】
［（Ｄ）潤滑材］
ポリアミド組成物は、（Ｄ）潤滑材をさらに含有してもよい。
【００５５】
（Ｄ）潤滑材としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００５６】
（高級脂肪酸）
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
【００５７】
（高級脂肪酸金属塩）
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
【００５８】
高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
【００５９】
（高級脂肪酸エステル）
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【００６０】
（高級脂肪酸アミド）
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【００６１】
ポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
潤滑剤の含有量が上記範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。
【００６２】
［（Ｅ）熱安定剤］
ポリアミド組成物は、（Ｅ）熱安定剤をさらに含有してもよい。
【００６３】
熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【００６４】
（フェノール系熱安定剤）
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
【００６５】
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
【００６６】
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【００６７】
（リン系熱安定剤）
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））−１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【００６８】
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
【００７０】
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【００７１】
（アミン系熱安定剤）
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β'，β'−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【００７３】
（元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩）
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１〜１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【００７４】
熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、（Ａ）ポリアミドの総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。
【００７５】
銅塩の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【００７６】
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、（Ａ）ポリアミド１０６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。
【００７７】
（アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物）
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
【００７８】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【００７９】
上記で説明してきた熱安定剤の成分は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
【００８０】
銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械的物性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
【００８１】
［（Ｆ）その他樹脂］
ポリアミド組成物は、（Ｆ）その他樹脂をさらに含有してもよい。
【００８２】
その他樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００８３】
（ポリエステル）
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
【００８４】
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド及び（Ｃ）フッ素系樹脂の合計１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以下が特に好ましい。
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記の範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
【００８５】
［（Ｇ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩］
ポリアミド組成物は、（Ｇ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩をさらに含有してもよい。
【００８６】
亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第１族及び第２族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【００８７】
［（Ｈ）亜リン酸エステル化合物］
ポリアミド組成物は、（Ｈ）亜リン酸エステル化合物をさらに含有してもよい。
【００８８】
亜リン酸エステル化合物としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【００８９】
亜リン酸エステル化合物として具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。
これら亜リン酸エステル化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９０】
［（Ｊ）その他添加剤］
ポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる、（Ｊ）その他添加剤をさらに含有させることもできる。（Ｊ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
【００９１】
ポリアミド組成物中のその他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であり、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
【００９２】
＜ポリアミド組成物の製造方法＞
ポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、上記（Ｃ）フッ素系樹脂を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
溶融混錬工程において、例えば、上記原料成分を押出機で溶融混練する場合には、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）＋３０℃以下とすることが好ましい。
【００９３】
（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーからその他の原料を配合する方法。
【００９４】
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
【００９５】
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３５０℃以下程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
【００９６】
ポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。
【００９７】
＜摺動部材の製造方法＞
摺動部材の製造方法としては、例えば、上記ポリアミド組成物のペレットを溶融して、流動ゲートが１か所のみである金型を用いて成形する工程を含む製造方法等が挙げられる。
【００９８】
本実施形態の摺動部材を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。
【００９９】
また、本実施形態の摺動部材は、上記ポリアミド組成物を公知の射出成形方法を用いて、成形することにより得られる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、射出成形、ガスアシスト射出成形等、一般に知られているプラスチックの射出成形方法が挙げられる。
【０１００】
本実施形態の成形品を成形する際の成形機の設定温度は、使用するポリアミド樹脂の融点より５℃高い温度から３１０℃までの範囲で設定することが好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１０℃高い温度から３００℃までの範囲がより好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１５℃高い温度から２９５℃までの範囲であることがさらに好ましい。成形機の設定温度を上記上限値以下とすることにより、ポリアミド組成物の溶融時及び射出時におけるフッ素系樹脂の溶融、凝集を抑制することができ、成形品中のフッ素系樹脂の分散を充分なものとすることができる。
【０１０１】
＜用途＞
本実施形態の摺動部材は、摺動特性に優れ、且つ末端や薄肉部の硬度に優れる。そのため、本実施形態の摺動部材は、電気及び電子機器、事務機器、自動車、産業機器等、広範な分野で高性能を要求される部品として好適に用いることができる。これら分野で用いられる部品として具体的には、例えば、軸受け、歯車、カム、ローラー、アクセルペダルローター、滑り板、プーリー、レバー、チェーンガイド、シュー等が挙げられる。
【実施例】
【０１０２】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
【０１０３】
＜構成成分＞
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）フッ素系樹脂について説明する。
【０１０４】
［（Ａ）ポリアミド］
Ａ−１：ポリアミド６６（ＰＡ６６）（旭化成ケミカルズ（株）社製、商品名「レオナ１３００Ｓ」）
【０１０５】
［（Ｂ）炭素繊維］
Ｂ−１：炭素繊維（数平均繊維長１４０μｍ）
Ｂ−２：炭素繊維（数平均繊維長１６０μｍ）
Ｂ−３：炭素繊維（数平均繊維長２００μｍ）
Ｂ−４：炭素繊維（数平均繊維長１７０μｍ）
【０１０６】
（Ｂ）炭素繊維の数平均繊維長は、実施例及び比較例で得られた成形体から取り出して、測定を行った。具体的には、まず、成形体をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬して、樹脂分を溶解させ、ろ過した。その後、１００本以上の任意の炭素繊維についてマイクロスコープ（ＫＩＹＥＮＣＥ  ＶＨＸ−３０００）を用いて、画像を取得した。得られた画像から繊維長を測定し、炭素繊維の数平均繊維長を算出した。
【０１０７】
［（Ｃ）フッ素系樹脂］
Ｃ−１：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ−２）（三井・デュポンフロロケミカル社製、商品名「ＴＬＰ１０Ｆ−１」、数平均１次粒子径０．２μｍ、融点３２９℃、数平均分子量３０００００（低分子量ＰＴＦＥ））
【０１０８】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた成形体を用いて、下記の方法により、各種評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【０１０９】
［評価１］ロックウェル硬度
各成形体について、Ａｋａｓｈｉ  ＡＲＫ  −Ｆ３０００  Ｍスケールを用いてロックウェル硬度を測定した。測定結果から以下に示す評価基準に従い、ロックウェル硬度を評価した。
【０１１０】
（評価基準）
〇：ロックウェル硬度が１００以上
×：ロックウェル硬度が１００未満
【０１１１】
［評価２］密度
各成形体について、ＡＬＦＡＭＩＲＡＧＥ  ＳＤ−２００Ｌを用いて密度を測定した。測定結果から以下に示す評価基準に従い、密度を評価した。
【０１１２】
（評価基準）
〇：密度が１．２以上
×：密度が１．２未満
【０１１３】
＜成形体の製造＞
［実施例１〜２及び比較例１〜３］
（１）ポリアミド組成物の製造
上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｃ）フッ素系樹脂を下記表１に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ−１は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
【０１１４】
ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌｘ）／スクリュー径（ｄｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈに設定した。
【０１１５】
上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）フッ素系樹脂を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。
【０１１６】
（２）ロックウェル硬度測定用成形体の製造
射出成形機（住友重機械工業社製）を用いて、冷却時間１５秒、スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、金型温度８０℃、シリンダー温度２８０℃以上２９０℃以下に設定し、充填時間が０．６±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットから成形体（縦１８０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ又は４ｍｍ）を製造した。
【０１１７】
（３）密度測定用成形体の製造
射出成形機（住友重機械工業社製）を用いて、冷却時間１５秒、スクリュー回転数１４０ｒｐｍ、金型温度８０℃、シリンダー温度２８０℃以上２９０℃以下に設定し、充填時間が１．０±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物のペレットから成形体（縦２００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ６５ｍｍ）を製造した。
【０１１８】
【表１】
2020168761.tif 000002
【０１１９】
表１から、数平均繊維長１４０μｍ以上１６０μｍ以下の炭素繊維を含む成形体（実施例１及び２）では、ロックウェル硬度及び密度が優れていた。
一方、数平均繊維長１７０μｍ以上の炭素繊維を含む成形体（比較例１及び２）では、成形体において流動ゲート痕から長手方向に１５０ｍｍ離れた部分に存在する厚みが２ｍｍの薄肉部でのロックウェル硬度が１００未満と不良であり、流動ゲート痕から長手方向に８０ｍｍ離れた部分での密度が１．２未満と劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本実施形態の摺動部材は、ウェルドがなく、薄肉部の硬度に優れ、エンジンのチェーンガイドやシューに好適に用いられる。