(57)【要約】【課題】２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有し、べたつきが無く、透明な外観を有する化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体及び（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを含有し、かつ各成分の重量比（Ｂ）／（Ａ）が０．４〜４．０である透明な外観を有する化粧料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体及び（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ｂ）／（Ａ）が０．４〜４．０であることを特徴とする透明化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルがショ糖ラウリン酸エステル、及び／又はショ糖ミリスチン酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の透明化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）／（Ａ）が０．６〜２．０であることを特徴とする請求項１又は２記載の透明化粧料。
【請求項４】
（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体及び（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを含有する透明化粧料の製造方法であって、溶解した２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体と、溶解した直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを混合した後に、水を加え、加熱、混合する工程を備えることを特徴とする透明化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明化粧料に関し、詳しくは２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有し、べたつきが無く、透明な外観を有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、細胞を構成する細胞膜のホスホリルコリンの極性基を持つ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とするポリマーは生体適合性素材として、Ｌｉｐｉｄｕｒｅの名称で広く用いられている。さまざまな用途への応用を目的とし、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと他の化合物の共重合体が製造されており、例えば、アルキルメタクリレートとの共重合体（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｓ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＲ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＡ）やアニオン性基との共重合体（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ａ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ）が上市されている。
【０００３】
これらの共重合体の中で、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとステアロイルメタクリレートとの共重合体である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体は、高い疎水性を有するため、水中で自己会合した微粒子となり、有効成分類の内包化、安定化が可能となる。また、固体上ではラメラ構造を形成するため、皮膚保護効果や荒れ肌改善効果を有する。
【０００４】
このように２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体は優れた利点を有するため、様々な製剤へ応用されている。例えば特許文献１では２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体と半固形脂及び／又は固形脂である炭化水素を組み合わせた乳化化粧料が記載され、特許文献２では２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有した泡沫状の毛髪化粧料が記載されている。
【０００５】
一方、化粧水をはじめとする水系化粧料では、透明な外観が好まれる傾向がある。しかしながら、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体は、水中で自己会合し微粒子となるため、青白色を呈してしまう。
【０００６】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体とＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン性界面活性剤を組み合わせた発明（特許文献３）も開示されてはいるが、油性成分の内包量を増加させる点に留まり、外観は青白色である。このように、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有した透明な外観の化粧料はなく、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有した透明な外観の化粧料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−４３０２１
【特許文献２】特開２０１１−１９５５５３
【特許文献３】特開２０１７−８８８３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有し、べたつきが無く、透明な外観を有する透明化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体及び（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを含有することを特徴とする透明化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の透明化粧料は、べたつきが無く、透明な外観を有する化粧料である。
【００１１】
本発明における透明の定義については以下の通りとした。分光光度計ＵＶ−１６０Ａ（島津製作所製）を用いて、可視領域の波長６００ｎｍにおける光の透過率を厚さ１０ｍｍの石英セルで測定し、透過率が９０％以上のものを透明と定義した。ただし、ここでは水の透過率を１００％と定義した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体は、市販のものでは、例えばＬｉｐｉｄｕｒｅ−Ｓ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＲ、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＡ（日油社製）を用いることができる。
【００１３】
本発明の（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体の含有量は特に限定されないが、５．０重量％以下が好ましい。５．０重量％を超えるとべたつきが生じる場合がある。
【００１４】
本発明の（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標である。「ハンドブック−化粧品・製剤原料−改定版  日光ケミカルズ株式会社  １９７７年，８５４〜８５５ページ」に記載されている「実測値による方法」を用いて算出することができる。また、市販品のカタログに記載されている実測値を基にしたＨＬＢ値を採用してもよい。
【００１５】
本発明の（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルはショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキジン酸エステル、ショ糖ベヘン酸エステル等が例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。中でも、ＨＬＢ値が１６のショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステルを用いることが好ましい。
【００１６】
ＨＬＢ値が１６のショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステルは、市販のものでは、例えばサーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１２１６、サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１４１６、リョートーシュガーエステル  Ｌ−１６９５、リョートーシュガーエステル  Ｍ−１６９５（三菱ケミカルフーズ社製）を用いることができる。なお、ＨＬＢ値はカタログ（サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  １９９９年２月（三菱化学フーズ株式会社）、リョートーシュガーエステル  ＲＹＯＴＯ  ＳＵＧＡＲ  ＥＳＴＥＲ  １９９８年１２月（三菱化学フーズ株式会社））に記載されている値を参照した。
【００１７】
本発明の（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されないが、（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体との重量比（Ｂ）／（Ａ）で、０．４〜４．０が好ましく、０．６〜２．０がより好ましい。０．４未満の場合、皮膚化粧料の透明性が損なわれる場合がある。一方、４．０を超えると、べたつきを生じる場合がある。
【００１８】
本発明の（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを水及び／又は低級アルコールに加熱溶解し、（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体の水溶液及び／又は多価アルコール溶液に混合し、水を加え、加熱、混合することで本発明の透明化粧料が得られる。
【００１９】
本発明の透明化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、その使用目的に応じて各種成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、紫外線吸収剤、防腐剤、保湿剤、増粘剤、色剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、美容成分、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を適宜含有することができる。
【００２０】
本発明の透明化粧料は、液状、ゲル状、固体状等の如何なる剤型であっても限定されないが、発明の効果の性質上透明な外観を有することが好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。なお、含有量については、他に指定のない限り重量％で表す。また、実施例中のＨＬＢ値は各社原料パンフレット（サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  １９９９年２月（三菱化学フーズ株式会社）、リョートーシュガーエステル  ＲＹＯＴＯ  ＳＵＧＡＲ  ＥＳＴＥＲ  １９９８年１２月（三菱化学フーズ株式会社）、ＮＩＫＫＯＬ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｒｏｆｉｌｅｓ  ２０１４年１２月（日光ケミカルズ株式会社））を参照した。
【００２２】
表１、２に示す化粧料を以下に示す方法により調製した。
（調製方法）
成分ｂ、ｃを加温し均一に分散又は溶解させた後に、成分ａを均一に混合し、その後成分ｄを加えた。成分ａ〜ｄを攪拌しながら約６０℃に加温し、その後３０℃まで冷却した。
【００２３】
（透明性評価方法）
得られた化粧料を、透明瓶に充填し、２０℃の恒温槽にて２４時間保管した後、透過率測定を行い、下記の判断基準に従って評価した。
◎：透過率が９５％以上で透明。
○：透過率が９０％以上で透明。
×：透過率が９０％未満で透明でない。
【００２４】
（使用感評価方法）
２０名の専門パネルにより、化粧料を使用し、べたつきの無さについて評価を行った。なお、評価基準は以下の通りである。
◎：１６名以上が、べたつきが無いと評価した。
○：１１〜１５名が、べたつきが無いと評価した。
×：べたつきが無いと評価した人が、１０名以下。
【００２５】
【表１】
2020097549.tif 000002
【００２６】
※１：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＮＲ：日油社製
（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共
重合体：５％、グリセリン：４７．５％、ＢＧ：４７．５％）
※２：サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１２１６：三菱ケミカルフーズ社製
ＨＬＢ値：１６．０
※３：サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１４１６：三菱ケミカルフーズ社製
ＨＬＢ値：１６．０
※４：サーフホープ  ＳＥ  ＣＯＳＭＥ  Ｃ−１８０１：三菱ケミカルフーズ社製
ＨＬＢ値：１．０
※５：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−３０：日本サーファクタント工業社製
ＨＬＢ値：１８．０
※６：ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−Ｌ：日本サーファクタント工業社製
ＨＬＢ値：１５．５
※７：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０：日本サーファクタント工業社製
ＨＬＢ値：１４．０
※８：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＭＧＳ−１５Ｖ：日本サーファクタント工業社製
ＨＬＢ値：１３．５
※９：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０Ｖ：日本サーファクタント工業社製
ＨＬＢ値：１５．０
※１０：１，３−ブチレングリコール：ダイセル化学工業社製
【００２７】
表１の結果より、直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルを用いた場合のみ、透明な化粧料が得られた。
【００２８】
【表２】
2020097549.tif 000003
【００２９】
※１１：リョートーシュガーエステル  Ｌ−１６９５：三菱ケミカルフーズ社製
【００３０】
表２の結果より、（Ｂ）直鎖飽和脂肪酸から構成されるＨＬＢ値が１０〜１６のショ糖脂肪酸エステルの含有量は、（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体との重量比（Ｂ）／（Ａ）で０．４〜４．０が好ましく、０．６〜２．０がより好ましかった。
【００３１】
以下に、本発明に係る透明化粧料の処方例を示す。
【００３２】
（実施例７：化粧水）
（成分）                                                              （重量％）
（１）精製水                                                          残  余
（２）ＢＧ                                                            ５．０
（３）グリセリン  ※１２                                              ７．０
（４）ポリアクリル酸Ｎａ  ※１３                                      ０．１
（５）ヒアルロン酸Ｎａ  ※１４                                        ０．１
（６）ｐＨ調整剤                                                      適  量
（７）ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油  ※１５                                ０．２
（８）エタノール  ※１６                                              ６．０
（９）防腐剤                                                          適  量
（１０）香料                                                            適  量
（１１）精製水                                                        ２０．０
（１２）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ステアリル共重合体  ※１                            ０．２
（１３）グリセリン  ※１                                                １．９
（１４）ＢＧ  ※１                                                      １．９
（１５）ＢＧ                                                            ５．０
（１６）ラウリン酸スクロース  ※２                                      ０．２
（調製方法）
成分１〜７、成分８〜１０をそれぞれ均一に混合した。成分１５、１６を加熱溶解し、そこへ成分１２〜１４を均一に混合させた後、成分１１を加え、約６０℃に加熱混合した。成分１〜７、成分８〜１０、成分１１〜１６を混合することにより調製した。
【００３３】
※１２：グリセリン  ＲＧ・コ・Ｐ：日油社製
※１３：ビスコメート  ＮＰ−６００：昭和電工社製
※１４：ピームス−ＨＹ：テクノーブル社製
※１５：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−４０：日本サーファクタント工業社製
※１６：一般アルコール  トレーサブル９５  Ｑｂｉｘ：日本アルコール産業社製
【００３４】
（実施例８：透明ジェル）
（成分）                                                              （重量％）
（１）精製水                                                          残  余
（２）カルボマー    ※１７                                            ０．４
（３）ジグリセリン  ※１８                                            ５．０
（４）メチルグルセス−２０  ※１９                                    ５．０
（５）ｐＨ調整剤                                                      適  量
（６）ＢＧ                                                            ６．０
（７）防腐剤                                                          適  量
（８）精製水                                                        ２０．０
（９）ＢＧ                                                            ９．０
（１０）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・
メタクリル酸ステアリル共重合体  ※２０                          １．０
（１１）ＢＧ                                                            ５．０
（１２）ミリスチン酸スクロース  ※２１                                  １．５
（調製方法）
成分１〜７を均一に混合した。成分９、１０と成分１１、１２をそれぞれ加熱溶解し、成分９、１０と成分１１、１２を均一に混合させた後、成分８を加え、約６０℃に加熱混合した。成分１〜７と成分８〜１２を混合することにより調製した。
【００３５】
※１７：ＮＴＣ−ＣＡＲＢＯＭＥＲ  ３８０：ＴＩＮＣＩ社製
※１８：ジグリセリン８０１：阪本薬品工業社製
※１９：ＧＬＵＣＡＭ（ＴＭ）Ｅ−２０  ＨＵＭＥＣＴＡＮＴ：日本ルーブリゾール社製
※２０：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｓ：日油社製
※２１：リョートーシュガーエステル  Ｍ−１６９５：三菱ケミカルフーズ社製
【００３６】
実施例７、８どちらの化粧料も透明性を有し、べたつきの無い使用感であった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明によれば、透明化粧料に関し、詳しくは２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体を含有し、べたつきが無く、透明な外観を有する透明化粧料を提供できる。