(57)【要約】      （修正有）【課題】イミノ基含有オルガノキシシラン化合物を、効率的かつ収率よく製造できる方法の提供。【解決手段】式（１）で示されるカルボニル基含有化合物と、式（２）で示されるアミノオルガノキシシラン化合物を、副生物として生じた水を反応系外へ除去することなく反応を行い、反応終了後に水を除去する工程を有する製造方法。2020196681.tif 000009（Ｒ1はＨまたはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０のｍ価炭化水素基；Ｒ2はＨまたは炭素数１〜２０の１価炭化水素基；ｍは１〜１０）2020196681.tif 000010（Ｒ3は炭素数１〜２０の２価炭化水素基；Ｒ4およびＲ5は炭素数１〜２０の１価炭化水素基；ｎは、０〜２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2020196681.tif 000006
（式中、Ｒ1は、水素原子またはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０のｍ価炭化水素基を表し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｍは、１〜１０の整数を表す。）
で示されるカルボニル基含有化合物と、
下記一般式（２）
【化２】
2020196681.tif 000007
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜２０の２価炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｎは、０、１または２を表す。）
で示されるアミノオルガノキシシラン化合物を反応させる、下記一般式（３）
【化３】
2020196681.tif 000008
（式中、Ｒ1〜Ｒ5、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法であって、
副生物として生じた水を反応系外へ除去することなく前記反応を行い、前記反応の終了後に前記水を除去する工程を有することを特徴とするイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法。
【請求項２】
前記水を除去する工程が、反応液の分液操作で二層分離した水層を除去することにより行われる請求項１記載のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記Ｒ2が、水素原子である請求項１または２記載のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含窒素オルガノキシシラン化合物は、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、繊維処理剤および表面処理剤等として有用である。
特に、イミノ基含有オルガノキシシラン化合物は、アミノ基が保護された構造を有しているため、エポキシ樹脂原料と混合して一液型組成物とすることができ、アミノ系シランカップリング剤添加の効果（接着性、補強性向上）を有する硬化性組成物として有用である。すなわち、イミノ基含有オルガノキシシラン化合物を含む組成物は、水分を遮断した系では反応性を示さず安定であるが、水分と接触することにより、イミノ基の加水分解による脱保護が起こってアミノ基が再生し、アミノ系シランカップリング剤を添加した場合と同等の効果を示す。
【０００３】
イミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシランとシンナムアルデヒドを、有機溶媒を用いて共沸脱水させながら反応させる方法（特許文献１参照）、メチルイソブチルケトンの還流下、３−アミノプロピルトリメトキシシランを滴下して共沸脱水させながら反応させる方法（特許文献２参照）、トルエン還流下において、ベンズアルデヒドと３−アミノプロピルトリメトキシシランを共沸脱水させながら反応させる方法（特許文献３参照）等が提案されている。
これらのように、カルボニル基含有化合物とアミノオルガノキシシラン化合物との反応副生物として生じた水を、反応中の共沸脱水により、速やかに反応器内から水分を留出する方法が一般的に広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国第２９４２０１９号明細書
【特許文献２】特開平７−２４７２９４号公報
【特許文献３】特開２０１７−６６３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１〜３に記載された方法おいて、反応副生物として生じた水を反応中の共沸脱水によって速やかに反応器内から留去している理由は、（１）反応の平衡をイミノ基生成反応側に傾かせた状態で反応を進行させるため、および（２）副生した水によって、生成したイミノ基含有オルガノキシシランの加水分解縮合反応が生じることを防止するためである。
しかし、特にケイ素原子に結合しているオルガノキシ基がメトキシ基やエトキシ基のような嵩高くない基である場合は、共沸脱水時の温度が高温となり、その結果、水が留出するよりも先に目的物のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の加水分解縮合反応に供されて目的物の収率が低下し、工業的に有利でない場合があった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、イミノ基含有オルガノキシシラン化合物を、効率的かつ収率よく製造できる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特にイミノ基生成反応が速く、イミノ基生成反応側に平衡が偏っている反応系、すなわち原料のカルボニル基含有化合物としてアルデヒド化合物を用いた系では、反応中に、反応副生物として生じた水を共沸脱水によって反応系外に除去するよりも、反応後に水を除去する方が、むしろ大きな収率低下を伴わずに目的のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物が得られることを知見し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、
１．  下記一般式（１）
【化１】
2020196681.tif 000002
（式中、Ｒ1は、水素原子またはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０のｍ価炭化水素基を表し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｍは、１〜１０の整数を表す。）
で示されるカルボニル基含有化合物と、
下記一般式（２）
【化２】
2020196681.tif 000003
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜２０の２価炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｎは、０、１または２を表す。）
で示されるアミノオルガノキシシラン化合物を反応させる、下記一般式（３）
【化３】
2020196681.tif 000004
（式中、Ｒ1〜Ｒ5、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法であって、
副生物として生じた水を反応系外へ除去することなく前記反応を行い、前記反応の終了後に前記水を除去する工程を有することを特徴とするイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法、
２．  前記水を除去する工程が、反応液の分液操作で二層分離した水層を除去することにより行われる１のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法、
３．  前記Ｒ2が、水素原子である１または２のイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、繊維処理剤、表面処理剤等として有用な含窒素オルガノキシシラン化合物を、効率的かつ収率よく製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の下記一般式（３）で示されるイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法は、下記一般式（１）で示されるカルボニル基含有化合物と、下記一般式（２）で示されるアミノオルガノキシシラン化合物を、反応時に副生物として生じた水を反応系外へ除去することなく反応させ、反応終了後に副生した水を除去することを特徴とする。
【００１１】
【化４】
2020196681.tif 000005
【００１２】
一般式（１）および（３）において、Ｒ1は、水素原子またはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０のｍ価炭化水素基を表し、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｍは、１〜１０の整数を表す。
また、一般式（２）および（３）において、Ｒ3は、炭素数１〜２０の２価炭化水素基を表し、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、ｎは、０、１または２を表す。
【００１３】
上記Ｒ1のヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０のｍ価炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、テキシル、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル、アリル（２−プロペニル）、１−プロペニル基等のアルケニル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；ピリジル、ピラジル基等のヘテロ原子含有アリール基；メチレン、エチレン、メチルエチレン（プロピレン）、トリメチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン（イソブチレン）、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン基等のアルキレン基；フェニレン基等のアリーレン基；メチレンフェニレン、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基；１−オキサメチレン、１−アザメチレン基等のヘテロ原子含有アルキレン基等が挙げられる。
【００１４】
これらの中でも、特に原料の入手容易性、生成物の有用性の観点から、Ｒ1は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜７のアリール基；フェニレン基が好ましい。
【００１５】
上記Ｒ2、Ｒ4およびＲ5の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の１価炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、テキシル、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル基等のアルケニル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【００１６】
これらの中でも、特に原料の入手容易性、生成物の有用性の観点から、Ｒ2は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基；アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２〜５のアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましく、Ｒ4およびＲ5は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００１７】
上記Ｒ3の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の２価炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチレン、エチレン、メチルエチレン（プロピレン）、トリメチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメチレン（イソブチレン）、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン基等のアルキレン基；フェニレン基等のアリーレン基；エチレンフェニレン、エチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、特に原料の入手容易性、生成物の有用性の観点から、Ｒ3は、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン（プロピレン）基、トリメチレン基等の炭素数１〜３のアルキレン基；フェニレン基が好ましい。
【００１９】
上記一般式（１）中のｍは１〜１０の整数を表すが、１〜５の整数が好ましく、また、上記一般式（２）中のｎは、０、１または２であるが、０または１が好ましい。
【００２０】
一般式（１）で示されるカルボニル基含有化合物の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、シクロヘキサンカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物；ベンズアルデヒド、トルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物；シンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド、α−ペンチルシンナムアルデヒド等のシンナムアルデヒド化合物；ピリジンカルバルデヒド等のピリジル基含有アルデヒド化合物；マロンジアルデヒド、スクシンアルデヒド、ｏ−フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物；１，２，４−ベンゼントリカルボアルデヒド、１，３，５−ベンゼントリカルボアルデヒド等のトリアルデヒド化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等の脂肪族ケトン化合物；アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジアセチルベンゼン等の芳香族ケトン化合物等が挙げられる。
【００２１】
一般式（２）で示されるアミノオルガノキシシラン化合物の具体例としては、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルメトキシジメチルシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルジエトキシメチルシラン、アミノメチルエトキシジメチルシラン等のアミノメチルオルガノキシシラン化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、３−アミノプロピルメトキシジメチルシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルエトキシジメチルシラン等のアミノプロピルオルガノキシシラン化合物等が挙げられる。
【００２２】
上記反応により得られる一般式（３）で示されるイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の具体例としては、メチレンアミノメチルトリメトキシシラン、メチレンアミノメチルジメトキシメチルシラン、メチレンアミノメチルメトキシジメチルシラン、メチレンアミノメチルトリエトキシシラン、メチレンアミノメチルジエトキシメチルシラン、メチレンアミノメチルエトキシジメチルシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルメトキシジメチルシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルジエトキシメチルシラン、３−（メチレンアミノ）プロピルエトキシジメチルシラン等のメチレンアミノ基含有オルガノキシシラン化合物；ベンジリデンアミノメチルトリメトキシシラン、ベンジリデンアミノメチルジメトキシメチルシラン、ベンジリデンアミノメチルメトキシジメチルシラン、ベンジリデンアミノメチルトリエトキシシラン、ベンジリデンアミノメチルジエトキシメチルシラン、ベンジリデンアミノメチルエトキシジメチルシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルメトキシジメチルシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルジエトキシメチルシラン、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルエトキシジメチルシラン等のベンジリデンアミノ基含有オルガノキシシラン化合物；ピリジルメチレンアミノメチルトリメトキシシラン、ピリジルメチレンアミノメチルジメトキシメチルシラン、ピリジルメチレンアミノメチルメトキシジメチルシラン、ピリジルメチレンアミノメチルトリエトキシシラン、ピリジルメチレンアミノメチルジエトキシメチルシラン、ピリジルメチレンアミノメチルエトキシジメチルシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルメトキシジメチルシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルジエトキシメチルシラン、３−（ピリジルメチレンアミノ）プロピルエトキシジメチルシラン等のピリジルメチレンアミノ基含有オルガノキシシラン化合物；Ｎ，Ｎ−ビス（トリメトキシシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメトキシメチルシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン、Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシジメチルシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエトキシシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジエトキシメチルシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン、Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシジメチルシリルメチル）−１，４−キシレン−α，α’−ジイミン等のビスオルガノキシシリル基含有１，４−キシレン−α，α’−ジイミン化合物等が挙げられる。
【００２３】
本発明の製造方法において、一般式（２）で示されるアミノオルガノキシシラン化合物の使用量は、特に限定されないが、反応性および生産性の点から、一般式（１）で示されるカルボニル基含有化合物のカルボニル基１モルに対し、０．５〜２．０モルが好ましく、０．８〜１．５モルがより好ましい。
【００２４】
なお、本発明の目的を損なわない範囲で、上記反応時に溶媒を添加することもできる。
溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられるが、これらの中でも、イミノ基含有オルガノキシシラン化合物の水による加水分解縮合反応を抑制する観点から、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒が好ましく、炭化水素系溶媒がより好ましい。これらの溶媒は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
上記反応の反応温度は特に限定されないが、収率向上の観点から、０〜２００℃が好ましく、０〜１００℃がより好ましく、０〜８０℃がより一層好ましい。
【００２６】
一般式（３）で示されるイミノ基含有オルガノキシシラン化合物の製造方法としては、溶媒を使用する場合は、カルボニル基含有化合物と溶媒を仕込み、アミノオルガノキシシラン化合物を滴下する方法、アミノオルガノキシシラン化合物と溶媒を仕込み、カルボニル基含有化合物を滴下する方法、溶媒にカルボニル基含有化合物およびアミノオルガノキシシラン化合物を同時に滴下する方法等のバッチ反応で行う方法；カルボニル基含有化合物、アミノオルガノキシシラン化合物および溶媒を反応器や反応管に連続的にフィードし、生成物を連続的に抜き出す方法等の連続反応で行う方法が挙げられる。
溶媒を使用しない場合は、カルボニル基含有化合物を仕込み、アミノオルガノキシシラン化合物を滴下する方法、アミノオルガノキシシラン化合物を仕込み、カルボニル基含有化合物を滴下する方法等のバッチ反応で行う方法；カルボニル基含有化合物、アミノオルガノキシシラン化合物を反応器や反応管に連続的にフィードし、生成物を連続的に抜き出す方法等の連続反応で行う方法が挙げられる。
【００２７】
なお、本反応では副生物として水が生成するが、上述のとおり、本発明では、反応副生物として生じた水を反応系外へ除去することなく反応を行い、反応後、水を除去することを特徴としている。
生じた水を反応中に反応系外に除去するには共沸脱水を実施することになるが、この場合、溶媒を還流させる必要があるため、反応温度を高温としなければならない。加水分解縮合反応は、水が生成した段階において最も起こりやすいため、水が生成した時点で反応温度が高温であると、加水分解縮合反応が顕著に進行してしまう。そのため、反応中、すなわち水が生成している段階は、反応を温和な条件で実施し、反応後に水を除去する方が有利である。
【００２８】
反応後に水を除去する方法としては、特に限定されるものではなく、常圧または減圧で共沸脱水を行う方法、二層分離した水層を分液操作により除去する方法、脱水剤を添加して除去する方法等が挙げられるが、実施の容易さおよび収率の観点から、分液操作によって二層分離した水層を除去する方法が好ましい。
分液操作によって二層分離した水層を除去する方法としては、バッチ反応で行う場合においては、反応後に撹拌機を停止し、水層が沈降した場合は反応器下部から水層を抜き出して除去する方法、水層が浮上した場合はまず有機層を反応器下部から抜き出し、その後水層を反応器下部から抜き出して廃棄する方法等が挙げられる。連続反応で行う場合においては、生成物をデカンターに供給し、デカンター内で二層分離した水層を抜き出す方法等が挙げられる。
上記のようにして得られた有機層からは、蒸留等の通常の方法で目的物を回収することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３０】
［実施例１］
撹拌機、還流器、滴下ロートおよび温度計を備えたフラスコに、ベンズアルデヒド５０９．３ｇ（４．８モル）、トルエン１，２００ｍｌを仕込み、２０〜４０℃で３−アミノプロピルトリメトキシシラン７１７．２ｇ（４．０モル）を２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。反応液を分液漏斗に移送し、二層に分離した下層の水層を除去した。上層を蒸留し、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリメトキシシランを沸点１４９℃／０．４ｋＰａの留分として７６８．８ｇ得た。収率は７２％であった。
【００３１】
［比較例１］
撹拌機、ディーンスターク装置、還流器、滴下ロートおよび温度計を備えたフラスコに、ベンズアルデヒド５０９．３ｇ（４．８モル）、トルエン１，２００ｍｌを仕込み、トルエンが還流するまで加熱した。トルエン還流下（内温１１６℃）において、生じた水を留去しながら、３−アミノプロピルトリメトキシシラン７１７．２ｇ（４．０モル）を２時間かけて滴下し、更に還流下で１時間撹拌した。得られた反応液を蒸留し、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリメトキシシランを沸点１４９℃／０．４ｋＰａの留分として、５４０．９ｇ得た。収率は５１％であった。
【００３２】
［実施例２］
３−アミノプロピルトリメトキシシラン７１７．２ｇ（４．０モル）を、３−アミノプロピルトリエトキシシラン８８５．６ｇ（４．０モル）に変更した以外は、実施例１と同様にして反応および分液を行い、さらに上層を蒸留し、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリエトキシシランを沸点１６４℃／０．４ｋＰａの留分として１，１９５．５ｇ得た。収率は９７％であった。
【００３３】
［実施例３］
撹拌機、還流器、滴下ロートおよび温度計を備えたフラスコに、ベンズアルデヒド５０９．３ｇ（４．８モル）、トルエン１，２００ｍｌを仕込み、７０℃に加熱した。内温が安定した後、３−アミノプロピルトリエトキシシラン８８５．６ｇ（４．０モル）を７０〜８０℃で２時間かけて滴下し、その温度で１時間撹拌した。２５℃まで冷却後、反応液を分液漏斗に移送し、二層に分離した下層の水層を除去した。上層を蒸留し、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリエトキシシランを沸点１６４℃／０．４ｋＰａの留分として１，１５０．９ｇ得た。収率は９３％であった。
【００３４】
［比較例２］
３−アミノプロピルトリメトキシシラン７１７．２ｇ（４．０モル）を、３−アミノプロピルトリエトキシシラン８８５．６ｇ（４．０モル）に変更した以外は、比較例１と同様にして反応を行い、さらに反応液を蒸留し、３−（ベンジリデンアミノ）プロピルトリエトキシシランを沸点１６４℃／０．４ｋＰａの留分として１，００１．５ｇ得た。収率は８１％であった。