(57)【要約】【課題】毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも毛髪への浸透効果の高い毛髪化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を含有する毛髪化粧料である。さらに（Ｄ）解ゲル化剤を有する毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、
（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、
（Ｃ）水と、
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０．０質量％であり、
前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を有する組成物と、
（Ｄ）解ゲル化剤と、
を有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項４】
前記（Ｄ）解ゲル化剤が、（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を含有する水溶液もしくはエマルションであり、
前記（Ｅ）金属塩化合物の金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩およびカルシウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であり、
前記（Ｆ）カチオン界面活性剤が、４級カチオン界面活性剤である請求項３記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記組成部中の前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０．０質量％であり、
前記組成部中の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％である請求項３または４記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、特に、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも毛髪への浸透効果の高い毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリオキシル酸は、化学式ＣＨＯＣＯＯＨで示されるアルデヒドカルボン酸の一つであり、グリオキサル酸とも言われている。かかるグリオキシル酸は、毛髪化粧料（毛髪処理剤）に配合して使用すると、縮れ毛、くせ毛等の矯正に利用できるため、近年、様々な方法等が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、以下の段階ａ）〜ｄ）、ａ）４．５〜１４．５重量％の濃度のグリオキシル酸水溶液を毛髪に塗布する段階、ｂ）前記溶液を毛髪に３０〜１２０分間接触させる段階、ｃ）ヘアドライヤーを用いて毛髪を乾燥する段階、ｄ）約２００±３０℃の温度に設定された毛髪矯正アイロンを用いて毛髪を矯正する段階、を含む、シスチンのジスルフィド架橋と反応可能な物質及びアルカリのいずれも用いることなく酸性環境下で行うヒト毛髪の半永久的矯正方法が、開示されている。また、特許文献２には、毛髪を染毛処理及び直毛化処理するためのプロセスであって、次の各段階、（ａ）少なくとも１種の直接染料と、グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩１〜２５重量％とを含むｐＨが３以下の毛髪処理剤組成物（染毛／直毛化組成物）を毛髪、適用する段階、（ｂ）前記組成物を毛髪上に１〜１２０分間放置する段階、（ｂ‘）任意的に、前記毛髪を濯ぐ段階、（ｃ）前記毛髪を乾燥させる段階、（ｄ）前記毛髪を表面温度180±50℃のアイロンで処理する段階、（ｅ）任意的に、前記毛髪に濯ぎ処理及び／又はシャンプー処理を施し、乾燥させる、含むことを特徴とする、プロセスが、開示されている。
【０００４】
また、グリオキシル酸は、適用した後の毛髪を高温のストレートアイロンで処理すると過度に発煙する場合があるという問題があり、かかる問題を解決するために、特許文献３には、ｐＨが４以下であって、グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩を、組成物の総重量を基準として総濃度０．１〜４０重量％、及び粘度（ポリマー濃度が１重量％である20℃の水中で、ブルックフィールド粘度計を用いて１０ｒｐｍで１分間測定）が少なくとも５００ｍＰａ・ｓである、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、ポリクオタニウム−３７及びポリクオタニウム−２２から選択される少なくとも１種の高分子増粘剤を、組成物の総重量を基準として総濃度０．０１〜１５重量％含む直毛化組成物が、開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５９１９２６７号公報
【特許文献２】特許第６１５０９３９号公報
【特許文献３】特許第６２７６７８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、グリオキシル酸は、酸性物質であり、特許文献１および２記載の方法で毛髪化粧料（毛髪処理剤）に使用した場合、ｐＨは２〜３の酸性を示し、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレなどによる刺激の発生の問題があった。特に、グリオキシル酸は、眼に対しては、重篤な損傷の恐れがある物質であるため、塗布中のタレには万全の対策をとることが求められていた。
【０００７】
また、特許文献３には増粘剤を配合する方法が開示されているが、グリオキシル酸の高温での発煙を防止することを目的としたもので、単に毛髪化粧料（毛髪処理剤）を増粘する手法であり、かかる増粘剤の添加では、タレを完全に防ぐことはできないものであった。また、特許文献３記載の増粘剤を、タレを防止する効果が得られる濃度にして増粘した場合は、毛髪内部への浸透速度が遅く、毛髪処理剤の十分な効果が期待できないものであった。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも毛髪への浸透効果の高い毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の増粘剤とグリオキシル酸を組合せることで、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の毛髪化粧料は、
（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、
（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、
（Ｃ）水と、
を含有することを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明において、前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０．０質量％であり、前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜４．０質量％である。
【００１２】
さらに、本発明の毛髪化粧料は、
（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を有する組成物と、
（Ｄ）解ゲル化剤と、
を有することを特徴とするものである。
【００１３】
また、本発明において、前記（Ｄ）解ゲル化剤が、（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を含有する水溶液もしくはエマルションであり、前記（Ｅ）金属塩化合物の金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩およびカルシウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であり、前記（Ｆ）カチオン界面活性剤が、４級カチオン界面活性剤であることが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明において、前記組成部中の前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０．０質量％であり、前記組成部中の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは２．０〜４．０質量％である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも解ゲル化剤の塗布／噴霧により、毛髪への浸透性が改善される。すなわち安全性が高く、毛髪矯正効果が改善された毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の毛髪化粧料について具体的に説明する。
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を含有することを特徴とするものである。これにより、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも毛髪への浸透効果の高くすることができる毛髪化粧料を提供することができる。
【００１７】
また、本発明において、毛髪化粧料中の前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０質量％であり、毛髪化粧料中の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％であることが好ましく、２．０〜３．０質量％であることがより好ましい。ここで、（Ｃ）水の総量とは、毛髪化粧料中の水の総量のことであり、その（Ｃ）水の総量を基準（１００）とした場合の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、水の総量の１．０〜５．０質量％であることを示している。かかる配合量とすることで、タレを防止するチキソトロピー性をより発揮する。なおかつ髪に付着させた後は、解ゲル化剤を用いて、チキソトロピー性をより安全かつより速やかに失くして、毛髪への浸透性を改善できる。
【００１８】
さらに、本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を有する組成物と、（Ｄ）解ゲル化剤と、を有することを特徴とするものである。前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、前記（Ｃ）水を含有する組成物を毛髪に塗布後、前記（Ｄ）解ゲル化剤を塗布／噴霧すること等により、前記組成物を簡単に解ゲルし、毛髪への浸透性を改善できる。これにより、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、しかも毛髪への浸透効果の改善された毛髪化粧料を提供することができる。なお、本発明において、前記組成物と前記（Ｄ）解ゲル化剤が別の剤型（２つの別の剤型で、組成物と前記（Ｄ）解ゲル化剤）であってもよいし、前記組成物と前記（Ｄ）解ゲル化剤を混合等して一つの毛髪化粧料としてもよい。また、別の剤型とする場合は、前記（Ｄ）解ゲル化剤は、塗布／噴霧するために、水等に溶解等した組成物で使用することが好ましい。
【００１９】
さらにまた、本発明において、前記組成部中の前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の配合量が、５．０〜４０質量％であり、前記組成部中の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、前記（Ｃ）水の総量に対して、１．０〜５．０質量％であることが好ましく、２．０〜３．０質量％であることがより好ましい。ここで、（Ｃ）水の総量とは、前記組成物中の水の総量のことであり、その（Ｃ）水の総量を基準（１００）とした場合の前記（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤の配合量が、水の総量の１．０〜５．０質量％であることを示している。かかる配合量とすることで、タレを防止するチキソトロピー性をより発揮する。なおかつ髪に付着させた後は、解ゲル化剤を用いているため、チキソトロピー性をより安全かつより速やかに失くして、毛髪への浸透性を改善できる。
【００２０】
また、本発明において、グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩としては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、グリオキザールフリー（５００ｐｐｍ以下）のものが好ましく、例えば、Ｗｅｙｌｃｈｅｍ  Ｌａｍｏｔｔｅ社製のＧｌｙｏｘｏ  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｅ  ５０（商品名）等を挙げることができる。
【００２１】
さらに、本発明において、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩（ＡＭＰＳポリマー）としては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｗｅｙｌｃｈｅｍ  Ｌａｍｏｔｔｅ社製のＷｅｙｌＣａｒｅ  ＡＴＢＳ（商品名：ＣＦＴＡ名、アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋および中和されたホモポリマー）、クラリアント株式会社のＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（商品名：ＣＦＴＡ名、アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋および中和されたホモポリマー）等を挙げることができる。なお、本発明において、前記（Ｂ）の増粘剤としては、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩（ＡＭＰＳポリマー）が好ましく、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩（ＡＭＰＳポリマー）単独、またはポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩（ＡＭＰＳポリマー）と、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび／または（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーを併用することが好ましい。
【００２２】
さらにまた、本発明において、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーとしては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、クラリアント株式会社のアリストフレックス  ＡＶＣ（商品名）等を挙げることができる。
【００２３】
また、本発明において、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーとしては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、クラリアント株式会社のアリストフレックス  ＨＭＢ（商品名）等を挙げることができる。
【００２４】
さらに、本発明において、前記（Ｃ）水としては、通常、化粧料で使用できる水であれば特に限定されないが、例えば、一般的に使用されている精製水、純水、超純水等を使用することができる。
【００２５】
さらにまた、本発明において、前記（Ｄ）解ゲル化剤としては、通常、化粧料で使用できるもので本発明の効果が得られれば特に限定されないが、例えば、（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を含有する水溶液若しくはエマルションであり、前記（Ｅ）金属塩化合物の金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩およびカルシウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であり、前記（Ｆ）カチオン界面活性剤が、４級カチオン界面活性剤であることが好ましい。これにより、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレの防止効果の高く、特に毛髪への浸透効果の改善された毛髪化粧料を提供することができる。ここで、前記（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を有した本発明の毛髪化粧料とは、前記（Ｅ）金属塩化合物および／または前記（Ｆ）カチオン界面活性剤を含有している水溶液若しくはエマルション等で添加できればよく、剤型等は問われないが、櫛などを使って塗布できるものや、噴霧によって塗布できるものであれば効率よく毛髪に処理できる。さらにまた、前記（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または前記（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を有する本発明の毛髪化粧料としては、毛髪用のトリートメント化粧料として前記（Ｅ）０．５〜２質量％の金属塩化合物および／または前記（Ｆ）０．５〜２質量％のカチオン界面活性剤を含有していてもよい。
【００２６】
また、本発明において、前記（Ｅ）金属塩化合物としては、その金属塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩およびカルシウム塩からなる群より選択される１種または２種以上であり、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウムおよび塩化カルシウム等の無機塩や、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸およびクエン酸等の有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩およびカルシウム塩等を挙げることができる。
【００２７】
さらに、本発明において、前記（Ｆ）カチオン界面活性剤としては、通常化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の４級カチオン性界面活性剤が挙げられ、それぞれ一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
また、本発明において、毛髪化粧料とは、人間の毛髪に使用できれば特に限定されず、主として化粧品であるが、医薬部外品、医薬品等の用途を排除するものではない。また、特に、毛髪のトリートメントや毛髪の処理に使用される化粧料である。
【００２９】
さらに、本発明において、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜他の成分等を添加することもできる。質的、量的範囲で上記以外の任意の成分を配合することができ、化粧料に通常配合される成分、例えば、界面活性剤、油性成分、保湿剤、酸化防止剤、香料、各種ビタミン剤、キレート剤、着色剤、紫外線吸収剤、薬効成分、無機塩類等を配合することができる。
【００３０】
配合できる成分の例として、非イオン界面活性剤としては、例えば、モノ脂肪酸ポリグリセリル、ポリ脂肪酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
両性界面活性成分として、例えば、２−ウンデシルーＮ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２−ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００３２】
高級アルコール成分として、例えば、ラウリルアルコール、ミスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる
【００３３】
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ペンチレングリコール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、およびそれらの重合体よりなる群から選ばれる一種以上等が挙げられる。
【００３４】
高分子成分として、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチンメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。
【００３５】
抽出液成分として、例えば、カミツレエキス、パセリエキス、スイカズラエキス、コメエキス、コメヌカエキス、ホップエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、ユーカリエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、チンピエキス、ピーカンナッツエキス、グレープフルーツエキス、シークワーサーエキス、パッションフルーツエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ローズフルーツエキス、クララエキス、ペパーミントエキス等の各種抽出成分が挙げられる。
【００３６】
保湿成分として、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、エラスチン、グルコサミン、ヒアルロン酸、シクロデキストリン、コラーゲン、胆汁酸塩等が挙げられる。
【００３７】
薬効成分として、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥなどのビタミン類およびそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びの誘導体、グリチルレチン酸及びの誘導体、尿素などの各種塩、クレアチニン、ＣｏＱ１０、アスタキサンチン、ポリフェノール、セラミド等の成分が挙げられる。
【００３８】
紫外線吸収剤として、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４‘メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００３９】
また、本発明において、毛髪化粧料の製造方法としては、通常の化粧料の製造方法で製造することができ、油相成分と水相成分を加熱して製造する方法やＤ相乳化法などを用いることができる。
【００４０】
さらに、本発明の毛髪化粧料を使用した毛髪の処理方法は、以下の段階ａ）〜ｄ）、
ａ）（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩と、（Ｂ）ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸および/またはその塩、（アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーおよび（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーよりなる群から選ばれる一種または二種以上の増粘剤と、（Ｃ）水と、を含有する毛髪化粧料を、毛髪に塗布し、
ｂ）前記毛髪化粧料を毛髪に３０〜１２０分間接触させ、ｃ）ヘアドライヤーを用いて毛髪を乾燥し、ｄ））約２００±３０℃の温度に設定された毛髪矯正アイロンを用いて毛髪を矯正する、
を含むことを特徴とするものであり、シスチンのジスルフィド架橋と反応可能な物質及びアルカリのいずれも用いることなく酸性環境下で行うものである。これにより、特に頭皮等へのタレの防止効果を高くすることができる。
【００４１】
本発明において、段階ａ）の前記毛髪化粧料の毛髪への塗布方法は、毛髪に前記毛髪化粧料を塗布できれば特に限定されず、直接毛髪に前記毛髪化粧料を手で塗布してもよいし、容器等から直接塗布してもよい。
【００４２】
また、本発明において、段階ｂ）の前記毛髪化粧料と毛髪の接触時間は、３０〜１２０分間接触させることが好ましく、４０〜６０分間接触させることがより好ましい。これにより、前記毛髪化粧料中の（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の効果を十分に発揮することができる。
【００４３】
さらに、本発明において、段階ｃ）は、ヘアドライヤーを用いて毛髪を乾燥することができればよく、使用できるヘアドライヤーとしては、毛髪を乾燥できれば特に限定されず、例えば、パナソニック株式会社製のヘアードライヤー  ナノケア  ＥＨ-Ｎａ９９（商品名）等を用いることができる。
【００４４】
さらにまた、本発明において、段階ｄ）は、毛髪矯正アイロンを用いて毛髪を矯正することができればよく、使用できる毛髪矯正アイロンとしては、毛髪を矯正できれば特に限定されず、例えば、パナソニック株式会社製のストレートアイロン  ナノケア  ＥＨ-ＨＳ９Ａ（商品名）等を用いることができる。また、毛髪矯正アイロンの設定温度としては、約２００±３０℃で毛髪を矯正することが好ましく、約２００±１０℃で毛髪を矯正することがより好ましい。これにより、毛髪へのダメージを極力抑えて、毛髪を矯正することができる。
【００４５】
また、本発明の毛髪化粧料を使用した毛髪の処理方法は、前記段階ａ）と前記段階ｂ）の間、または前記段階ｂ）と前記段階ｃ）の間に、段階ｅ）前記（Ｄ）解ゲル化剤を塗布する、ことを含むことができる。これにより、特に、前記（Ａ）グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の毛髪への浸透効果を高くすることができる。なお、前記（Ｄ）解ゲル化剤を塗布する方法は、毛髪に塗布できれば特に限定されず、直接毛髪に手で塗布してもよいし、容器等から直接塗布してもよい。また、前記（Ｄ）解ゲル化剤は、塗布／噴霧するために、水等に溶解等した組成物で使用することが好ましい。
【００４６】
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の処方に関する表中の数字は、質量％を示す。
【実施例】
【００４７】
（実施例１〜実施例２０、比較例１〜１１）
下記表１〜７記載の処方に従って、実施例１〜実施例２０および比較例１〜１１の毛髪化粧料を作製した。また、１２時間後の毛髪化粧料の外観を観察し、表１〜７に併記した。なお、表１〜７中、＊１は、Ｗｅｙｌｃｈｅｍ  Ｌａｍｏｔｔｅ社製のＧｌｙｏｘｏ  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｅ  ５０（商品名、グリオキシル酸５０％配合）、*２は、Ｗｅｙｌｃｈｅｍ  Ｌａｍｏｔｔｅ社製のＷｅｙｌＣａｒｅ  ＡＴＢＳ（商品名：ＣＦＴＡ名、アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋および中和されたホモポリマー）、*３は、クラリアント株式会社のアリストフレックス  ＡＶＣ（商品名）、*４は、クラリアント株式会社のアリストフレックス  ＨＭＢ（商品名）、*５は、日光ケミカルズ株式会社製のＮＴＣ−ＣＡＲＢＯＭＥＲ  ＦＤ−２１（商品名）、*６は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８１  ｐｏｌｙｍｅｒ（商品名）、*７は、住友精化株式会社製のＡＱＵＰＥＣ  ＭＧ  Ｎ４０Ｒ（商品名）を示す。
【００４８】
（毛髪の処理方法）
実施例１〜実施例２０および比較例１〜１１で作製した毛髪化粧料を使用した毛髪の処理方法としては、以下の段階ａ）〜ｄ）、
ａ）実施例１〜実施例２０および比較例１〜１１で作製した毛髪化粧料を、毛髪に塗布し、
ｂ）前記毛髪化粧料を毛髪に６０分間接触させ、ｃ）ヘアドライヤーを用いて毛髪を乾燥し、ｄ）約２００±１０℃の温度に設定された毛髪矯正アイロンを用いて毛髪を矯正する、で行った。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
2020037531.tif 000003
【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
2020037531.tif 000006
【００５４】
【表６】
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【００５５】
【表７】
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【００５６】
実施例１〜実施例２０の毛髪化粧料は、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレを防止でき、十分に毛髪への浸透できた。これに対し、比較例１〜１１の毛髪化粧料は、毛髪に塗布したときに、頭皮等へのタレを防止することができず、また毛髪に浸透することもできなかった。比較例１〜１１の毛髪化粧料に使用したカルボキシビニルポリマー誘導体は、アニオン系ポリマーで、電解質水溶液で解ゲルする物質であるが、比較例１〜９の毛髪化粧料のように、未中和品の場合、１０％グリオキシル酸水溶液中においても、溶解せず、チキソ性は全く示さなかった。一方、比較例１０〜１１の毛髪化粧料のように、水酸化ナトリウムやトリエタノールアミンで中和することによって、ゲル状にはなるが、ｐＫａの低いグリオキシル酸が優先的に中和されてしまうため、ゲルが形成される段階では、グリオキシル酸は殆ど中和されているのに対して、カルボキシポリマーが中和されず、本来の目的である毛髪処理剤としての機能を発揮しなかった。また、カルボキシポリマーのナトリウム中和タイプも同様に試験したが、１０％グリオキシル酸溶液に添加した場合でも、ゲルは形成せず、不透明な液体となった。これは、ポリマーを中和していたＮａイオンが、グリオキシル酸の中和に消費され、不溶性のアクリル酸ポリマーが析出したと推定され、当該目的のゲル形成剤としては不適なものであった。また、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、ポリクオタニウム−３７及びポリクオタニウム−２２の高分子増粘剤を使用した場合は、増粘して頭皮等へのタレを防止できるが、毛髪へ浸透することができなかった。
【００５７】
（実施例２１〜実施例３０、参考例１〜６）
下記表８〜１０記載の処方に従って、実施例２１〜実施例３０および参考例１〜６の毛髪化粧料（毛髪処理化粧料）を作製した。また、混合後の毛髪化粧料（毛髪処理化粧料）の外観を観察して下記基準で評価し、表８〜１０に併記した。
【００５８】
（外観評価基準）
ａ：わずかに粘度下がるが、ゲル状態維持：目視
ｂ：ゲル状態解消、粘性の流動性液体：粘度５００ｍＰａｓ以上
ｃ：ゲル状態解消、低粘性の流動性液体：粘度１００ｍＰａｓ以上粘度５００ｍＰａｓ未満
ｄ：ゲル状態解消、粘性なしの流動性液体：粘度１００ｍＰａｓ未満
※粘度の測定は、Ｂ型粘度計を用いて測定した。
【００５９】
（毛髪の処理方法）
実施例２１〜実施例３０の毛髪化粧料（毛髪処理化粧料）を応用した毛髪の処理方法としては、以下の段階ａ）〜ｄ）、
ａ）下記表８〜１０の成分名に記載の毛髪化粧料（組成物）を、毛髪に塗布し、
ｂ）１〜２％の塩化ナトリウム水溶液（解ゲル化剤）を、噴霧する等の方法で、毛髪上のゲル膜に付着させ、さらに櫛等を用いてゲル膜となじませるなどの方法によって解ゲル化して、毛髪内部への浸透を促し、毛髪に６０分間接触させ、
ｃ）ヘアドライヤーを用いて毛髪を乾燥し、ｄ）約２００±１０℃の温度に設定された毛髪矯正アイロンを用いて毛髪を矯正する、で行った。
【００６０】
【表８】
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【００６１】
【表９】
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【００６２】
【表１０】
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【００６３】
実施例２１〜実施例３０の毛髪化粧料（毛髪処理化粧料）は、参考例１〜６の毛髪化粧料（毛髪処理化粧料）と比較して粘度の低下もわずかで毛髪に塗布したときの頭皮等へのタレを防止できた。また、塩化ナトリウムを配合することで、毛髪への浸透効果を向上することができた。