(57)【要約】【課題】色再現性及び耐光性に優れ、また経時で変色及び退色を起こすことがない印刷物を得ることができ、更に保存安定性及び分散安定性に優れた水性インクジェットイエローインキを提供すること。【解決手段】特定の部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）と、有機溶剤と、塩基性有機化合物と、水とを含む、水性インクジェットイエローインキであって、前記イエロー顔料（Ａ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、１〜１０質量％であり、前記塩基性有機化合物が、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を、前記水性インクジェットイエローインキの全量中に０．１〜１．２５質量％含み、１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、５質量％以下である、水性インクジェットイエローインキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）と、有機溶剤と、塩基性有機化合物と、水とを含む、水性インクジェットイエローインキであって、
前記イエロー顔料（Ａ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、１〜１０質量％であり、
前記塩基性有機化合物が、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を、前記水性インクジェットイエローインキの全量中に０．１〜１．２５質量％含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、５質量％以下である、水性インクジェットイエローインキ。
一般式（１）：
【化１】
2020097738.tif 000023
（一般式（１）は、少なくとも１つの結合手を有する。
一般式（１）中、Ｘ 1 及びＸ 2 は、ともに＝Ｏであるか、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 であるか、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 であることを表す。
また、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ 5 は、水素原子または結合手を表し、Ｒ 6 〜Ｒ 8 は、それぞれ結合手を表す。）
【請求項２】
前記２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、０．１〜１質量％である、請求項１に記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項３】
前記イエロー顔料（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、及び／または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含む、請求項１または２に記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項４】
前記イエロー顔料（Ａ）に含まれる不純物の含有量が、前記イエロー顔料（Ａ）の全量中、５質量％以下である、請求項１〜３いずれかに記載の水性インクジェットイエローインキ。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の水性インクジェットイエローインキ、及び、
マゼンタ顔料と、水とを含む、水性インクジェットマゼンタインキを含む、
インクジェットインキセット。
【請求項６】
前記水性インクジェットマゼンタインキが、下記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を、前記水性インクジェットマゼンタインキの全量中に１〜１０質量％含む、請求項５に記載のインクジェットインキセット。
一般式（２）：
【化２】
2020097738.tif 000024
（一般式（２）中、Ｒ 9 、Ｒ 10 、及びＲ 11 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、またはスルホンアミド基のいずれかである。また、Ｒ 12 は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（３）で表される構造のいずれかである。）
一般式（３）：
【化３】
2020097738.tif 000025
（一般式（３）中、Ｒ 13 は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ 14 及びＲ 15 は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ 14 とＲ 15 とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊は結合手を表し、一般式（３）で表される構造は、＊の位置にて、前記一般式（２）で表される構造における窒素原子に結合する。）
【請求項７】
前記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１５０、１８５、２６６、及び２６９からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項６に記載のインクジェットインキセット。
【請求項８】
更に、水性インクジェットシアンインキを含み、
前記水性インクジェットシアンインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
請求項５〜７いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項９】
更に、水性インクジェットバイオレットインキを含み、
前記水性インクジェットバイオレットインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
請求項５〜８いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項１０】
請求項８に記載のインクジェットインキセットであって、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセット。
【請求項１１】
請求項９に記載のインクジェットインキセットであって、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセット。
【請求項１２】
請求項１〜４いずれかに記載の水性インクジェットイエローインキ、または、請求項５〜１１いずれかに記載のインクジェットインキセットを、インクジェット印刷方式によって、記録媒体上に印刷することを含む、印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、水性インクジェットイエローインキ、前記イエローインキを含むインキセット、及び、印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式とは、記録媒体に対してインクジェットヘッドからインキの微小液滴を飛翔及び着弾させて、前記記録媒体上に画像及び／または文字を形成する方式であり、版を必要としないことを特徴とする。版を必要としない他の印刷方式である電子写真方式と比べ、インクジェット印刷方式は、装置自体の価格、印刷時のランニングコスト、装置サイズ、及び高速印刷特性等の面で優れている。デジタル印刷の普及及び用途拡大の中で、インクジェット印刷方式は今後の成長が見込まれている。
【０００３】
インクジェット印刷方式に使用されるインキとしては、油系、溶剤系、活性エネルギー線硬化系、及び水系など多岐の種類に渡る。近年では、紙基材だけでなくプラスチックまたはガラス等の非吸収性基材にも適用できる点、印刷物の耐性に優れる点、並びに、高速印刷を実現できる点等の利点から、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷方式の普及が進んでいる。しかし、近年、環境及び人に対する有害性への配慮と対応といった点から、溶剤及びモノマーに対する使用規制が進められており、水性インキへの置き換えが要望され、需要が高まっている。
【０００４】
また近年、インクジェットヘッド性能の著しい向上に伴い、従来、オフセット印刷方式等の版を使用する印刷方式が用いられていた、既存の印刷市場へのインクジェット印刷方式の展開が期待されている。既存の印刷市場では、記録物（印刷物）の生産性と色再現性が非常に重要となる。特に、従来のオフセット印刷方式では多くの特色インキが使用され、色再現領域に優れる印刷物が作製されていることから、既存の印刷市場におけるインクジェット印刷方式の実用化を達成するには、優れた色再現性を実現することが重要となる。また、得られる印刷物には、保存中に変色及び退色しないことが求められるうえ、長期保存したインクジェットインキが、初期と同等の色再現性を有することも必要となる。
【０００５】
従来、水性インキを用いたインクジェット印刷では、着色剤として水性染料が使用されてきた。しかし、水性染料を使用した水性インキは、耐候性及び耐水性等の特性に劣る欠点があったため、近年では、前記水性染料に替わり、顔料を使用したインキの検討が行われている。実際に、広告看板市場における大判プリンターを始めとして、顔料を使用した水性インキを搭載したインクジェットプリンターの実用化が進んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２４０７２号公報
【特許文献２】特開２０１５−９３９５０号公報
【特許文献３】特開２００８−２９１１０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方で、使用する着色剤、特にプロセスカラーであるイエロー、シアン、及びマゼンタの３色が、どの程度の色再現ポテンシャルを持つかによって、色再現領域は大きく変化する。特許文献１に記載されているように、色再現性向上の達成のため、特色インキを使用することも可能ではあるが、インクジェットプリンターのコストを抑え小型化する観点から言えば好ましい方策とは言えない。したがって、上記３色の顔料の選定が非常に重要となる。
【０００８】
例えば、特許文献２及び３では、イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０及び２１３が使用されている。しかしながら、前記顔料を使用したイエローインキは、着色力が弱く、また、色再現性に優れた印刷物を得ることが難しい。特許文献３に記載されているように、イエローインキ中の顔料濃度を上げることで、色再現性の多少の改善は可能であるものの、顔料濃度の増加は、保存安定性及び分散安定性に悪影響を及ぼし、また、長期でのインクジェット印刷安定性の低下が容易に推測される。特に、近年、産業用途において急速に普及しているシングルパス印刷方式では、高速かつ長時間の印刷でも、ノズル抜け（ノズルからインキが吐出されない現象）及び飛行曲がりが発生しないことが要求されることから、顔料の高濃度化による色再現性の向上は好ましい方策ではない。
【０００９】
一方、今後のインクジェット印刷の用途拡大を達成するためには、商業印刷用途等の既存の印刷市場での用途に加えて、ダンボール、紙器パッケージ、及びラベルといったパッケージ市場への用途展開が必須となる。パッケージ市場では、画像濃度及び耐光性の高い印刷物が求められ、特に、販売促進用デザイン、企業のコーポレートカラー、新興国のナショナルカラー等として、耐光性の高いレッド色が求められることが多い。一般にレッド色は、イエロー色とマゼンタ色との重ね合わせによって形成されるが、上記様々な要望に応えるべく、レッド領域の色再現性を高めるためには、ベースとなるイエローインキの色再現性及び画像濃度の向上は必須不可欠である。更に上記の通り、インクジェットヘッドノズルから安定した吐出を実現するためには、インキ中の顔料濃度を一定量以下に抑える必要があり、そのような条件下でもレッド領域の色再現性及び画像濃度の向上を実現できる顔料が必要となる。
【００１０】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものである。本発明の目的は、色再現性及び耐光性に優れ、また経時で変色及び退色を起こすことがない印刷物を得ることができ、更に保存安定性及び分散安定性に優れた水性インクジェットイエローインキを提供することにある。また本発明の別の目的は、上記に加えて、画像濃度にも優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキを提供することにある。また本発明の別の目的は、特にレッド領域の色再現性及び耐光性のバランスに優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキと水性インクジェットマゼンタインキとを含むインキセット、並びに、前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することにある。また本発明の別の目的は、レッド領域及びグリーン領域の色再現性に優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキ、水性インクジェットマゼンタインキ、及び、水性インクジェットシアンインキまたは水性インクジェットバイオレットインキを含むインキセット、並びに、前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は今般、カラーインクジェット印刷方式において、特定の構造を有するイエロー顔料を、特定のｐＫａ値を有する塩基性有機化合物と組み合わせて水性インクジェットイエローインキとして使用し、更にインキ中に含まれる有機溶剤の沸点を規定することで、上記目的を達成できるとの知見を得た。また、上記の水性インクジェットイエローインキを、水性インクジェットマゼンタインキと組み合わせて用いることで、特にレッド領域の高演色化を実現した印刷物が得られるとの知見を得た。更に、上記の水性インクジェットイエローインキを、水性インクジェットマゼンタインキ、及び、特定の水性インクジェットシアンインキまたは特定の水性インクジェットバイオレットインキと組み合わせて用いることで、特にレッド領域及びグリーン領域の高演色化を実現した印刷物が得られるとの知見を得た。
【００１２】
すなわち本発明のある実施形態は、一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）と、有機溶剤と、塩基性有機化合物と、水とを含む、水性インクジェットイエローインキであって、
前記イエロー顔料（Ａ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、１〜１０質量％であり、
前記塩基性有機化合物が、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を、前記水性インクジェットイエローインキの全量中に０．１〜１．２５質量％含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、５質量％以下である、水性インクジェットイエローインキに関する。
一般式（１）：
【化１】
2020097738.tif 000002
（一般式（１）は、少なくとも１つの結合手を有する。
一般式（１）中、Ｘ 1 及びＸ 2 は、ともに＝Ｏであるか、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 であるか、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 であることを表す。
また、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ 5 は、水素原子または結合手を表し、Ｒ 6 〜Ｒ 8 は、それぞれ結合手を表す。）
【００１３】
また本発明のある実施形態は、前記２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、０．１〜１質量％である、上記水性インクジェットイエローインキに関する。
【００１４】
また本発明のある実施形態は、前記イエロー顔料（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、及び／または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含む、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキに関する。
【００１５】
また本発明のある実施形態は、前記イエロー顔料（Ａ）に含まれる不純物の含有量が、前記イエロー顔料（Ａ）の全量中、５質量％以下である、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキに関する。
【００１６】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキ、及び、
マゼンタ顔料と、水とを含む、水性インクジェットマゼンタインキを含む、
インクジェットインキセットに関する。
【００１７】
また本発明のある実施形態は、前記水性インクジェットマゼンタインキが、下記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を、前記水性インクジェットマゼンタインキの全量中に１〜１０質量％含む、上記インクジェットインキセットに関する。
一般式（２）：
【化２】
2020097738.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ 9 、Ｒ 10 、及びＲ 11 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、またはスルホンアミド基のいずれかである。また、Ｒ 12 は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（３）で表される構造のいずれかである。）
一般式（３）：
【化３】
2020097738.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ 13 は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ 14 及びＲ 15 は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ 14 とＲ 15 とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊は結合手を表し、一般式（３）で表される構造は、＊の位置にて、前記一般式（２）で表される構造における窒素原子に結合する。）
【００１８】
また本発明のある実施形態は、前記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１５０、１８５、２６６、及び２６９からなる群より選択される少なくとも１種を含む、上記いずれかのインクジェットインキセットに関する。
【００１９】
また本発明のある実施形態は、更に、水性インクジェットシアンインキを含み、
前記水性インクジェットシアンインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
上記いずれかのインクジェットインキセットに関する。
【００２０】
また本発明のある実施形態は、更に、水性インクジェットバイオレットインキを含み、
前記水性インクジェットバイオレットインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含む、上記いずれかのインクジェットインキセットに関する。
【００２１】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキ、前記水性インクジェットマゼンタインキ、及び、前記水性インクジェットシアンインキを含み、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセットに関する。
【００２２】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキ、前記水性インクジェットマゼンタインキ、及び、前記水性インクジェットバイオレットインキを含み、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセットに関する。
【００２３】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキ、前記水性インクジェットマゼンタインキ、前記水性インクジェットシアンインキ、及び前記水性インクジェットバイオレットインキを含み、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセットに関する。
【００２４】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかの水性インクジェットイエローインキ、または、上記いずれかのインクジェットインキセットを、インクジェット印刷方式によって、記録媒体上に印刷することを含む、印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のある実施形態によって、色再現性及び耐光性に優れ、また経時で変色及び退色を起こすことがない印刷物を得ることができ、更に保存安定性及び分散安定性に優れた水性インクジェットイエローインキを提供することが可能となる。また、本発明のある実施形態によって、上記に加えて、画像濃度にも優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキを提供することが可能となる。また、本発明のある実施形態によって、特にレッド領域の色再現性及び耐光性のバランスに優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキと水性インクジェットマゼンタインキとを含むインキセット、並びに、前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することが可能となる。また、本発明のある実施形態によって、レッド領域及びグリーン領域の色再現性に優れた印刷物が得られる、水性インクジェットイエローインキ、水性インクジェットマゼンタインキ、及び、水性インクジェットシアンインキまたは水性インクジェットバイオレットインキを含むインキセット、並びに、前記インキセットを用いた印刷物の製造方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。また本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される変形例も含まれる。なお、特にことわりのない限り、「部」「％」は、「質量部」「質量％」を表す。本明細書においては、本発明の実施形態である水性インクジェットイエローインキを、単に「イエローインキ」という場合がある。
【００２７】
＜水性インクジェットイエローインキ＞
本発明の実施形態であるイエローインキは、一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）をイエローインキ全量中に１〜１０質量％と、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）をイエローインキ全量中に０．１〜１．２５質量％含む。更に、１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量がイエローインキ全量中、５質量％以下（０質量％でもよい）である。
【００２８】
従来使用されているイエロー顔料を用いてインキを作製した場合、色再現性、及び、耐光性のどちらかを満足する印刷物を得ることはできるものの、その全てを満たすことは難しい状況であった。例えば、一般的に着色力の強い顔料として知られるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２または１４（不溶性モノアゾ系顔料）のみを使用した場合は、耐光性に劣る印刷物となってしまう。またＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（キノキサリン系顔料）のみを使用した場合は、色再現性に劣る印刷物となってしまう。
【００２９】
また仮に、上記特性を共に満たす印刷物が得られたとしても、長期に渡って前記特性を維持することは難しい状況であった。その要因として、一般にイエロー顔料は水性媒体中で安定的に分散させることが難しく、保存安定性（粘度安定性）及び分散安定性に優れたインキが得られにくいことがある。例えば、不溶性モノアゾ系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、色再現性及び耐光性は良好であるが、前記顔料の耐溶剤性の悪さに起因して、インキの保存安定性が悪く、その結果、長期保存後のインキを使用すると、色再現性に劣った印刷物が得られてしまう。
【００３０】
なお、本明細書において「水性媒体」とは、少なくとも水を含む液体からなる媒体を意味する。
【００３１】
そこで本発明の実施形態では、特定の部分構造を有するイエロー顔料を一定量使用するとともに、特定のｐＫａ値を有する塩基性有機化合物と併用し、更に、併用する有機溶剤の沸点を特定することによって、上記特性の両立を図っている。
【００３２】
以下、本発明に関する構成要素について、詳細に説明する。
【００３３】
＜イエロー顔料（Ａ）＞
イエローインキは、下記一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）を、イエローインキ全量中に１〜１０質量％含む。
【００３４】
一般式（１）：
【化４】
2020097738.tif 000005
【００３５】
一般式（１）は、少なくとも１つの結合手を有する。
一般式（１）中、Ｘ 1 及びＸ 2 は、ともに＝Ｏであるか、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 であるか、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 であることを表す。
また、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ 5 は、水素原子または結合手を表し、Ｒ 6 〜Ｒ 8 は、それぞれ結合手を表す。
【００３６】
上記一般式（１）で表される部分構造として、フタルイミド（一般式（１）において、Ｘ 1 及びＸ 2 がともに＝Ｏである場合。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が挙げられる。）、イソインドリノン（一般式（１）において、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 である場合。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９及び１１０が挙げられる。）、イソインドリン（一般式（１）において、Ｘ 1 及びＸ 2 が、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 である場合。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５が挙げられる。）等がある。イエローインキは、上記の顔料を、１種類のみ含んでもよいし、２種類以上を併用してもよい。また２種類以上を併用する際は、混晶状態になっているものを使用してもよい。
【００３７】
上記で例示した顔料のうち、耐光性及び色再現性に優れる観点から、イソインドリノン系イエロー顔料として知られる、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９及び１１０、並びに、イソインドリン系イエロー顔料として知られる、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５から選択される１種以上が好ましく選択される。特に、優れた着色力を有しており、少量の添加であっても画像濃度に優れた印刷物が得られる観点から、イソインドリン系イエロー顔料である、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５から選択される１種以上を使用することが特に好ましい。
【００３８】
イエロー顔料（Ａ）を使用する場合は、顔料中の不純物量に注意することが好適である。不純物が多く存在すると、インキを製造する際の顔料分散工程において、泡立ち、及び／または、顔料と顔料分散樹脂（後述）との吸着阻害の原因となり得るため、印刷物の優れた画像濃度及び色再現性と、インキの良好な保存安定性及び分散安定性とを両立することが難しい場合がある。以上の観点から、イエロー顔料（Ａ）中に存在する不純物量は、イエロー顔料（Ａ）全量中、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。不純物量は、０質量％でもよい。
【００３９】
なお、本明細書において、イエロー顔料（Ａ）中の不純物量は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
【００４０】
特に、前記不純物の中でも、ナトリウムイオン及びカルシウムイオンといったアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンは、水性媒体中に速やかに溶解（電離）し、任意に移動及び拡散できるため、上記の吸着阻害を引き起こすばかりでなく、吐出時にインクジェットヘッドノズル詰まりを引き起こす要因ともなり得る。したがって、ナトリウムイオン及びカルシウムイオンの含有量はできるだけ低減させることが好ましい。具体的には、前記イエロー顔料（Ａ）に含まれる、ナトリウムイオン量とカルシウムイオン量の含有量が、それぞれ８０ｐｐｍ以下である（０ｐｐｍでもよい）ことが好ましく、５０ｐｐｍ以下である（０ｐｐｍでもよい）ことがより好ましく、２０ｐｐｍ以下である（０ｐｐｍでもよい）ことが更に好ましい。
【００４１】
なお、イエロー顔料（Ａ）中に存在する不純物を低減させる方法として、合成後の前記イエロー顔料（Ａ）を、水及び／または有機溶剤で洗浄する手法がある。特に、水を用いた洗浄工程と、有機溶剤を用いた洗浄工程とを、それぞれ１回以上、実施することが好ましい。また前記水として、純水またはイオン交換水を使用することが好適である。
【００４２】
イエローインキに含まれるイエロー顔料（Ａ）の総量は、イエローインキ全量中、１〜１０質量％であり、１．５〜９．５質量％であることがより好ましい。また、前記イエローインキの保存安定性及び分散安定性、並びに、インクジェットヘッドからの吐出安定性を考慮すると、２〜８質量％であることが特に好ましく、３〜５．５質量％であることが最も好ましい。
【００４３】
＜塩基性有機化合物（Ｂ）＞
イエローインキは、塩基性有機化合物を含有する。塩基性有機化合物は、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）をイエローインキ全量中、０．１〜１．２５質量％含み、好ましくは０．１〜１．０質量％含む。塩基性有機化合物は、ｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物を含んでもよい。
【００４４】
一般に水性インキは、顔料粒子間に発生する電荷反発により、前記顔料の分散状態が維持され、保存安定性及び分散安定性を確保している。特にインクジェット用途である場合、インクジェットヘッドノズルを長期に渡って詰まらせることなく、水性インキを安定して吐出させるため、顔料の分散状態の長期維持は極めて重要である。
前記長期維持を実現する方法として、塩基性材料を添加して、インキのｐＨを７以上に調整する手法がある。ｐＨを塩基性側で維持することで、顔料表面を覆う電気二重層内のイオン濃度を上げ、電気二重層斥力を高めて、顔料粒子間に大きな反発力を生じさせることができる。
【００４５】
しかしながら、上記で説明したイエロー顔料（Ａ）、中でも、本発明の実施形態において特に好適に使用されるイソインドリン系顔料は、塩基性材料に対する耐性が弱いことが知られている。併用の仕方によっては、印刷物中のイエロー顔料（Ａ）が経時で分解し、変色及び／または退色が発生する恐れがある。
【００４６】
上記課題の解決のため、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、塩基性材料として、前記ｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を用いることにより、印刷物の優れた色再現性並びに経時での退色及び変色の防止と、インキの良好な保存安定性及び分散安定性とを両立できることを見出した。詳細な要因は不明であるが、酸解離定数（ｐＫａ値）が適度に小さいこと、及び、有機化合物であることが、イエロー顔料（Ａ）に対するダメージを抑制しているものと考えられる。
【００４７】
上記観点より、塩基性有機化合物（Ｂ）のｐＫａ値は、好ましくは８．５以下である。ｐＫａ値の小さい化合物を使用することで、添加量に対するインキの過剰なｐＨ変動を抑えることができ、経時での印刷物の退色及び変色の防止と、保存安定性及び分散安定性の確保とが両立しやすい。塩基性有機化合物（Ｂ）のｐＫａ値の下限は、特に限定されない。例えば、ｐＫａ値は、３以上であり、好ましくは４．５以上、より好ましくは６．５以上である。
【００４８】
塩基性有機化合物（Ｂ）の具体例としては、ジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．９）、メチルジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．５）、トリエタノールアミン（ｐＫａ＝７．８）、１−アミノ−２−プロパノール（ｐＫａ＝９．４）、ジイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝９．０）、トリイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝８．０）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ＝８．１）、イミダゾール（ｐＫａ＝７．０）、及びアニリン（ｐＫａ＝４．６）が挙げられる。上記の中でも、水性媒体に対する溶解度が高い点、及び、人体に対する安全性の点等から、塩基性有機化合物（Ｂ）は、アミノアルコール類（アルカノールアミン類）を含むことが好ましく、ｐＫａ値の小さいトリエタノールアミンを含むことが特に好ましい。なお上記の化合物は１種のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場合の例として、ｐＫａ値が８．５以下の塩基性有機化合物と、ｐＫａが８．５超の塩基性有機化合物とを含む塩基性有機化合物（Ｂ）；トリエタノールアミンと、トリエタノールアミン以外の塩基性有機化合物とを含む塩基性有機化合物（Ｂ）、などが挙げられる。
【００４９】
なお、本明細書において、ｐＫａは既知の方法、例えば、京都電子工業社製電位差自動滴定装置ＡＴ−７１０Ｓを用い、水を溶媒とした電位差滴定法によって、２５℃環境下で測定できる。
【００５０】
いくつかの実施形態において、イエローインキ中に含まれる塩基性有機化合物（Ｂ）の分子量は、５００以下であることが好ましく、３００以下であることがより好ましく、２００以下であることが特に好ましい。また前記分子量は、５０以上であることが好ましく、７５以上であることがより好ましく、１００以上であることが特に好ましい。上記分子量を有する塩基性有機化合物（Ｂ）を使用することで、印刷時の塩基性有機化合物（Ｂ）の過乾燥及び残存を防止でき、印刷物の色再現性及び乾燥性に優れたインキを得ることが可能となる。また詳細は不明ながら、上記分子量を有する塩基性有機化合物（Ｂ）は、イエロー顔料（Ａ）に与えるダメージが小さく、インキの保存安定性及び分散安定性を向上させることも可能となる。
【００５１】
イエローインキ中の、塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量は、イエローインキ全量中、０．１〜１．２５質量％である。０．１質量％以上であれば、長期での保存安定性の確保が容易となるうえ、インクジェットヘッドノズル上で水が揮発した際であっても、イエロー顔料（Ａ）の分散状態が破壊されることがなくなるため、ノズル抜け等の発生による印刷物の品質の低下を防止できる。また１．２５質量％以下の添加とすることで、経時での印刷物の退色及び変色を防止できる。また塩基性有機化合物（Ｂ）として使用する材料によっては、高沸点の化合物も存在するため、含有量を１．２５質量％以下とすることで、インキの乾燥性が悪化することがなくなり、印刷物の製造速度を低下させる必要がなくなる。また、上記効果をより好適に発現させる観点から、いくつかの実施形態において、塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量は、イエローインキ全量中、０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【００５２】
なお、後述するｐＨ調整剤及び／または界面活性剤などの任意の成分についても、前記ｐＫａを満たす塩基性有機化合物に該当するのであれば、塩基性有機化合物（Ｂ）に含まれるものとする。また、イエローインキが、任意の成分として、酸基を有する「顔料分散樹脂及び／またはバインダー樹脂」を含有し、かつ、酸基を有する「顔料分散樹脂及び／またはバインダー樹脂」として、前記ｐＫａを満たす塩基性有機化合物により中和された「顔料分散樹脂及び／またはバインダー樹脂」が用いられた場合は、中和に使用された前記ｐＫａを満たす塩基性有機化合物（以下、「塩基性有機化合物（ｂ２）」という場合がある。）も、塩基性有機化合物（Ｂ）に含まれるものとする。
ただし一般に、塩基性有機化合物（ｂ２）は、前記酸基を有する「顔料分散樹脂及び／またはバインダー樹脂」と分子間相互作用を形成すると考えられる。したがって、いくつかの実施形態では、イエローインキ中に含まれる塩基性有機化合物（Ｂ）の全量から、塩基性有機化合物（ｂ２）の量を差し引いた量が、０．１〜１．０質量％であることが好ましい。以下、塩基性有機化合物（ｂ２）以外の塩基性有機化合物（Ｂ）を、塩基性有機化合物（ｂ１）という場合がある。
【００５３】
塩基性有機化合物（ｂ１）と塩基性有機化合物（ｂ２）とは、同じ化合物であっても、互いに異なる化合物であってもよい。同じ化合物である場合、塩基性有機化合物（ｂ１）と塩基性有機化合物（ｂ２）とは、アミノアルコール類（アルカノールアミン類）であることが好ましく、トリエタノールアミンであることがより好ましい。異なる化合物である場合、塩基性有機化合物（ｂ１）と塩基性有機化合物（ｂ２）の組み合わせとして、例えば、ｐＫａ値が８．５以下の塩基性有機化合物と、ｐＫａが８．５超の塩基性有機化合物；トリエタノールアミンと、トリエタノールアミン以外の塩基性有機化合物、などが挙げられる。
【００５４】
塩基性有機化合物は、ｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物を含有してもよい。塩基性有機化合物がｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物を含有する場合、ｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物の含有量は、イエローインキの全量中、０質量％超０．５質量％以下であることが好ましく、０質量％超０．２５質量％以下であることがより好ましい。塩基性有機化合物の合計の含有量（塩基性有機化合物（Ｂ）とｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物との合計の含有量）は、イエローインキの全量中、０．１〜２．０質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましく、０．１〜１．２５質量％であることが更に好ましい。具体例として、イエローインキの全量中、塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が０．１〜１．０質量％であり、かつ、塩基性有機化合物の合計の含有量（塩基性有機化合物（Ｂ）とｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物との合計の含有量）が１．５質量％以下であるイエローインキが挙げられる。
【００５５】
＜沸点２４０℃以上の有機溶剤＞
イエローインキは、１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤（以下、「高沸点有機溶剤」ともいう）の含有量が、イエローインキ全量中、５質量％以下（０質量％であってもよい）である。
【００５６】
高沸点有機溶剤が過剰に存在するインキでは、印刷後の印刷物中に前記高沸点有機溶剤が残存しやすくなる。また一般に、高沸点有機溶剤は吸湿性が高いため、印刷物を長期に渡って保存した場合、前記高沸点有機溶剤が大気中の水分を吸収してしまう恐れがある。ここで、使用する塩基性有機化合物（Ｂ）の沸点が高い場合、印刷物内に前記塩基性有機化合物（Ｂ）もまた一部が残存すると考えられる。その場合、高沸点有機溶剤が吸収した水分中に前記塩基性有機化合物（Ｂ）が溶出し、印刷物内に拡散し、イエロー顔料（Ａ）にダメージを与えることが考えられる。そして以上の結果として、高沸点有機溶剤が過剰に存在するインキを使用して製造した印刷物では、経時で退色及び変色が発生する恐れがある。そこで本発明の実施形態では、イエローインキ中の前記高沸点有機溶剤の含有量を一定量以下とすることで、前記現象の抑制を図っている。
【００５７】
上記観点より、高沸点有機溶剤の含有量は少ないほどよく、例えば、イエローインキ全量中、３質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることが特に好ましい。
【００５８】
なお、本明細書において、１気圧下での沸点は、ＤＳＣ（示差走査熱量分析）などの熱分析装置を用いることにより測定することができる。
【００５９】
＜水溶性有機溶剤＞
有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましい。なかでも、２５℃での表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍである有機溶剤を好ましく使用できる。イエローインキの静的表面張力を低下させることが可能となり、記録媒体に対する濡れ性及び浸透性が良化するため、画像濃度、色再現性、及びその他の画像品質に優れた印刷物が得られ、更にはインキの乾燥性もまた改善できるためである。なお表面張力は、日本化学会編「化学便覧  基礎編  改訂５版」（丸善出版、２００４年）に記載されており、参照できる。また、協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ表面張力計を用い、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法（プレート法、垂直板法）により測定してもよい。
【００６０】
また、水溶性有機溶剤の２５℃での粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお粘度は、例えば東機産業製ＴＶＥ−２５Ｌ（コーンプレートタイプＥ型粘度計）により測定できる。
【００６１】
上記の特性を有する溶剤として、脂肪族ポリオール類を使用することが好ましい。そのなかでも、１気圧下での沸点が１８０℃以上２５０℃以下であるものを選択することが好ましく、沸点が１８０℃以上２４０℃未満のものを選択することがより好ましい。上記の沸点範囲を満たす脂肪族ポリオールを用いることにより、記録媒体の種類の影響を受けずに、イエローインキの濡れ性、浸透性、及び乾燥性を容易に制御することが可能となるためである。またこれにより、インクジェットヘッドノズル上での保湿性を維持しつつ、様々な記録媒体に対して、乾燥装置を大型化せずとも、画像濃度、色再現性、及びその他の画像品質に優れた画像を作製することが可能となる。
なお１気圧下での沸点は、例えば熱分析装置を用いて測定することができる。また、後述する界面活性剤は、脂肪族ポリオール類には含めないものとする。
【００６２】
上記沸点が１８０〜２５０℃の脂肪族ポリオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール、沸点１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点１９４℃）、１，２−エタンジオール（エチレングリコール、沸点１９７℃）、２−メチルペンタン−２，４−ジオール（沸点１９７℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール、沸点２０７℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２１０℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点２１４℃）、１−プロペン−１，３−ジオール（沸点２１４℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点２２６℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール（沸点２３０℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、２−ブテン−１，４−ジオール（沸点２３５℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点２４４℃）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（沸点２４９℃）、及び１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）が挙げられる。
【００６３】
好ましくは、イエローインキには、上記の脂肪族ポリオールが２種以上含まれ、且つ脂肪族ポリオールの合計含有量としてはイエローインキ全量中１０〜３０質量％の範囲である。脂肪族ポリオールを２種以上、上記の含有量の範囲内で使用することで、記録媒体に対する濡れ性、浸透性、及び乾燥性を容易に制御することが可能となる。結果として、吸収層を有する基材及び難吸収性基材のどちらに対しても、画像濃度、色再現性、及びその他の画像品質に優れた印刷物を得ることができる。
【００６４】
特に前記２種以上含有されている脂肪族ポリオールのうち、少なくとも１種がアルカンジオールであることが好ましく、イエローインキ中に含まれる脂肪族ポリオールの全てがアルカンジオールであることがより好ましい。理由としては、産業用途の印刷物に用いられる記録媒体として一般的に挙げられるコート紙、アート紙、またはポリ塩化ビニルシートなど疎水性の高い難浸透性基材上でのイエローインキの濡れ性を高め、前記基材に対しても画像濃度、色再現性、及びその他の画像品質に優れた印刷物が得られるためである。
【００６５】
上記で例示した脂肪族ポリオールのなかでも、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−エタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、及び１，６−ヘキサンジオールからなる群から選択される少なくとも１種が、保湿性及び乾燥性の観点から好ましく使用される。また理由は定かではないが、これらの溶剤は、イエロー顔料（Ａ）の分散状態に悪影響を及ぼしにくく、結果としてイエローインキの保存安定性を良好なものとすることができる点からも、好ましく選択される。
【００６６】
最も好ましくは、水溶性有機溶剤として、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールからなる群より選択される２種以上を含み、且つその合計含有量がイエローインキ全量中１０〜３０質量％であるイエローインキである。前記条件を満たすイエローインキは、使用する記録媒体によらず、画像濃度、色再現性、及びその他の画像品質に優れた印刷物が得られ、また保存安定性にも優れたものとなる。
【００６７】
また、その他の有機溶剤もイエローインキの保湿性及び記録媒体への浸透性を調整するために併用することができる。その他の有機溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；並びに、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ−エチルオキサゾリジノン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等の複素環化合物が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、複数を混合して使用することもできる。
【００６８】
＜イエロー顔料（Ａ）以外の顔料＞
イエローインキは、好適な画像濃度及び色再現性を有する印刷物とするため、イエロー顔料（Ａ）以外の顔料を併用してもよい。ただしその場合、使用する顔料全量に対する、イエロー顔料（Ａ）の含有量は、５０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。使用する顔料全量に対する、イエロー顔料（Ａ）の含有量は、１００質量％であってもよい。
【００６９】
本発明の実施形態で使用することができる、イエロー顔料（Ａ）以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１０、１１、１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、２１３等が挙げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、７４、８３、１２０、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、及び２１３からなる群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
【００７０】
なお上記の顔料は、１種類のみ使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また２種類以上を併用する際は、混晶状態になっているものを使用してもよい。更に、混晶状態になっていない、すなわち、それぞれが異なる結晶構造を有する２種類以上の顔料を用いる場合、後述の方法等により、始めから前記２種類以上の顔料を混在させて分散させてもよいし、別々に分散した顔料分散体同士を後から混合してもよい。
【００７１】
印刷物の色再現性、並びに、インキの保存安定性及び分散安定性の観点から、イエローインキに含まれる顔料の総量は、イエローインキ全量中、１〜１０質量％であることが好ましく、１．５〜９．５質量％であることがより好ましい。
【００７２】
＜顔料分散樹脂＞
本発明の実施形態において、顔料を、インクジェットインキ中で安定的に分散保持する方法として、水溶性の樹脂を顔料表面に吸着させ分散する方法；水溶性及び／または水分散性の界面活性剤を顔料表面に吸着させ分散する方法；顔料表面に親水性官能基を化学的及び／または物理的に導入し、分散剤及び界面活性剤なしでインキ中に分散する方法；水不溶性の樹脂で顔料を被覆しマイクロカプセル化する方法等を挙げることができる。
【００７３】
上記の分散方法のなかでも、樹脂（本明細書では「顔料分散樹脂」ともいう。）で分散する方法が好ましく、特に水溶性の樹脂で分散する方法を用いることがより好ましい。樹脂を形成するモノマー組成及び／または分子量を選定及び検討することにより、顔料に対する樹脂吸着能を容易に上げることができるうえ、微細な顔料に対しても分散安定性を付与することが可能となることにより、発色性及び色再現性に優れたイエローインキを提供することが可能となるためである。
【００７４】
顔料分散樹脂の種類としては特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、イミド樹脂等が挙げられる。中でも、イエローインキの保存安定性及び分散安定性の面では、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。またその構造についても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、櫛型構造、または星型構造等が挙げられる。なお本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを表す。
【００７５】
イエローインキでは、顔料分散樹脂に芳香環構造を導入することが、顔料分散性を高め、印刷物の色再現性、並びに、インキの保存安定性及び分散安定性を向上させることが可能となるため好ましい。芳香環構造を有する官能基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基、またはトリル基が好ましい。理由としては、イエロー顔料（Ａ）に含まれる芳香環構造と、顔料分散樹脂中に含まれる芳香環構造が相互作用することにより、前記イエロー顔料（Ａ）に対する顔料分散樹脂の吸着能力が著しく向上し、顔料の微細分散を実施したとしても、長期に渡って、印刷物の色再現性、並びに、インキの保存安定性及び分散安定性を確保することが可能となるためである。
【００７６】
顔料分散樹脂中の芳香環構造の含有比率を、樹脂合成時に使用されるモノマー全量に対する、前記芳香環構造を有するモノマーの配合比率で表した場合、前記配合比率が１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上５０質量％以下であることが特に好ましい。１０質量％以上とすることで、イエロー顔料（Ａ）への吸着能力を良好なものとすることができ、結果として印刷物の色再現性、保存安定性及び分散安定性に優れたイエローインキを得ることができる。また７０質量％以下とすることで、顔料分散体及びインキの粘度を、インクジェット用途に適した範囲に収めることができる。
【００７７】
また更に、炭素数１０〜３６のアルキル基を有する顔料分散樹脂を用いることが、保存安定性及び分散安定性の観点から好ましい。なお、アルキル基を有する顔料分散樹脂を合成する方法として、基本となる樹脂骨格が持つカルボン酸などの官能基に対して、アルキル基を有するアルコール及び／またはアミンを縮合させる方法、または、合成時にアルキル基を有するモノマーを使用する方法等が挙げられる。
【００７８】
アルキル基は炭素数１０〜３６の範囲が特に好ましく、直鎖であっても分岐していてもいずれも使用することができるが、直鎖状のアルキル基がより好ましい。なお直鎖状のアルキル基としては、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、メリッシル基(Ｃ３０)、ドトリアコンタニル基(Ｃ３２)、テトラトリアコンタニル基(Ｃ３４)、ヘキサトリアコンタニル基(Ｃ３６)等が挙げられる。顔料分散樹脂が有するアルキル基の炭素数を１０〜３６とすることで、顔料分散体及びインキについて、保存安定性及び分散安定性の向上、並びに、低粘度化を実現することが可能となる。またアルキル基の炭素数として、好ましくは１２〜３０であり、更に好ましくは１８〜２４である。
【００７９】
また顔料分散樹脂の酸価は、５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価を５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることで顔料分散樹脂の溶解度が好適化するため、保存安定性及び分散安定性の向上、並びに、インキの低粘度化を実現できる。また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、樹脂間での相互作用を適度に抑えることができ、インキの低粘度化が可能となる。顔料分散樹脂の酸価は、好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００８０】
なお本明細書における樹脂の酸価とは、前記樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するために必要となる水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数であり、エタノール／トルエン混合溶媒中で、ＫＯＨ溶液を用いて滴定した値である。上記酸価の測定は、例えば、京都電子工業社製「電位差自動滴定装置ＡＴ−６１０」を用いて行うことができる。
【００８１】
更に、顔料分散樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００の範囲内であることが好ましく、５，０００〜５０，０００の範囲であることがより好ましい。分子量が前記範囲であることにより、イエロー顔料（Ａ）が水中で安定的に分散し、またイエローインキに適用した際の粘度調整等を行いやすい。更に重量平均分子量を１，０００以上とすることで、有機溶剤に対して顔料分散樹脂が溶解しにくくなるために、イエロー顔料（Ａ）に吸着した樹脂が脱離しにくくなり、結果として保存安定性及び分散安定性が著しく向上する。加えて、重量平均分子量を１００，０００以下とすることで、インクジェットヘッドからの吐出安定性の向上もまた実現できる。
【００８２】
なお本明細書における重量平均分子量は、常法によって測定できる。具体的には、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）と、ＲＩ検出器とを装備したＧＰＣ測定装置（東ソー社製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）を用い、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算値として得られる値である。
【００８３】
顔料分散樹脂が酸基を有する場合、顔料分散樹脂は水への溶解度を上げるために、前記顔料分散樹脂中の酸基が塩基で中和されていることが好ましい。塩基として、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機化合物、及び、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機化合物等を使用することができる。中和は、部分中和又は完全中和であってよい。塩基として有機化合物を用いる場合、該有機化合物は、塩基性有機化合物（Ｂ）に該当する有機化合物（すなわち、塩基性有機化合物（ｂ２））であっても、または、塩基性有機化合物（Ｂ）に該当しない有機化合物（すなわち、ｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物）であってもよい。塩基性有機化合物（ｂ２）は、例えば、ｐＫａが８．５以下の塩基性有機化合物であることが好ましい。塩基性有機化合物（ｂ２）は、例えば、ｐＫａが８．５超の塩基性有機化合物であることが好ましい。または、中和に適しているという観点から、中和用の有機化合物は、塩基性有機化合物（Ｂ）には該当しない化合物（すなわち、ｐＫａ値が９．５超である塩基性有機化合物）であることが好ましい。
【００８４】
顔料分散樹脂の含有量は、顔料総量に対して１〜５０質量％であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率を上記範囲に収めることで、顔料分散体及びイエローインキの粘度を低く保つことができるとともに、印刷物の色再現性、並びに、保存安定性及び分散安定性が向上する。顔料分散樹脂の含有量の比率としてより好ましくは、顔料総量に対して２〜４５質量％、更に好ましくは４〜４０質量％であり、最も好ましくは５〜３５質量％である。
【００８５】
＜顔料誘導体＞
本発明の実施形態では、イエロー顔料（Ａ）及び、前記イエロー顔料（Ａ）以外の顔料に対する顔料分散樹脂の吸着性を向上させ、顔料の保存安定性及び分散安定性を向上させるとともに、微細分散を実現し、印刷物の色再現性を向上させることを目的として、顔料誘導体を使用することができる。顔料誘導体としては、有機色素を基本骨格とし、分子内に置換基を導入した化合物が好適であり、例えば下記一般式（４）〜（６）で表される化合物が挙げられる。
【００８６】
一般式（４）：
【化５】
2020097738.tif 000006
【００８７】
一般式（４）中、Ｐはｎ 1 価の有機色素残基であり、ｎ 1 は１以上の整数、Ｚ 1 はスルホン酸基、またはカルボキシル基を表す。ｎ 1 は１〜５であることが好ましく、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１〜２、最も好ましくは１である。また、Ｚ 1 はスルホン酸基であることが好ましい。
【００８８】
一般式（５）：
【化６】
2020097738.tif 000007
【００８９】
一般式（５）中、Ｐはｎ 2 価の有機色素残基であり、ｎ 2 は１以上の整数、Ｚ 2 はＳＯ3-またはＣＯＯ-を、Ｚ 3 は、アルカリ金属カチオン、ＮＨ4+、第１級アンモニウムカチオン、第２級アンモニウムカチオン、第３級アンモニウムカチオン、または第４級アンモニウムカチオンを表す。ｎ 2 は１〜５であることが好ましく、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１〜２、最も好ましくは１である。
【００９０】
一般式（６）：
【化７】
2020097738.tif 000008
【００９１】
一般式（６）中、Ｐはｎ 3 価の有機色素残基であり、ｎ 3 は１以上の整数、Ｒ 16 は下記一般式（７）で表される有機基を表す。ｎ 3 は１〜５であることが好ましく、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１〜２、最も好ましくは１である。
【００９２】
一般式（７）：
【化８】
2020097738.tif 000009
【００９３】
一般式（７）中、Ｒ 17 は（ｍ＋１）価の有機残基を示し、ｍは１以上の整数、Ｒ 18 は水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ 18 は炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基である。またＲ 18 は全て水素原子であることが好ましい。
【００９４】
前記有機色素残基（Ｐ）としてはアゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ペリレン系、ペリノン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、またはアンスラピリミジン系が挙げられる。有機色素残基（Ｐ）の構造は必ずしも顔料の構造と一致する必要はないが、インキの色相と近い色相のものを選択することが好ましい。更には有機色素残基（Ｐ）をインキに使用する顔料と近い構造のものにすることが好ましい。これにより、顔料との吸着が高まり、安定性向上の効果が発現しやすくなる。
【００９５】
上記一般式（６）で表される顔料誘導体は、一般式（１）で表される、イエロー顔料（Ａ）の部分構造と類似の構造を有しているため、前記イエロー顔料（Ａ）との親和性が特段に高く、好適に選択される。また、芳香環構造を有する顔料分散樹脂と併用することにより、イエロー顔料（Ａ）を微細化することが可能となり、且つ粒度分布を狭くすることができる。その結果、イエローインキ内に含まれる粗大粒子の量が著しく少なくなることから、インクジェットヘッドからの吐出安定性の向上、並びに、保存安定性及び分散安定性の向上を実現できる。また、色再現性等に優れた印刷物を得ることが可能となる。更に、印刷物の表面に存在する粗大粒子の量が著しく低下し、前記表面の平滑性が増すことにより、印刷物に入射した光の乱反射を抑えることが可能となる。その結果として、印刷物の高濃度化を実現できる。
【００９６】
顔料誘導体を使用する場合、その含有量は、インキ中の顔料総量に対して０．１〜１０質量％とすることが好ましく、０．１〜５質量％とすることが特に好ましい。０．１質量％以上とすることで、顔料に対する添加比率が十分な量となり、印刷物の色再現性、並びに、保存安定性及び分散安定性が向上する。また１０質量％以下とすることで、顔料微細化が必要以上に進むことがなくなるため、保存安定性及び分散安定性が向上するとともに、印刷物の耐光性の悪化を防止できる。
【００９７】
＜顔料分散体の製造方法＞
顔料分散体の製造方法としては例えば下記の方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。先ず顔料分散樹脂、水、及び、必要に応じて有機溶剤を含む溶液中に、イエロー顔料（Ａ）、及び必要に応じて、その他の顔料、顔料誘導体、及び、有機溶剤等の任意の成分を添加し、混合撹拌した後、分散機を用いて分散処理を行う。この後、必要に応じて遠心分離及び／または濾過を行い、顔料分散体を得ることができる。用いる分散機としては既知の分散機であればいずれであっても使用することができるが、ビーズミルを用いることが好ましい。
【００９８】
いくつかの実施形態において、イエローインキは、優れた画像濃度及び色再現性を有する印刷物が得られる観点から、顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）が４０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜４００ｎｍであり、特に好ましくは６０ｎｍ〜３００ｎｍである。なお上記平均二次粒子径は、例えば、動的光散乱法によって測定される体積基準のメディアン径である。具体的には、マイクロトラック・ベル社製のナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０を用い、必要に応じて水で希釈したインキを用いて測定することができる。
【００９９】
平均二次粒子径を調整する方法として、上記分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの材質を変更すること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、撹拌部材（アジテータ）の形状を変更すること、分散処理時間を長くすること、分散処理後フィルター及び／または遠心分離機などで分級すること、及びこれらの手法の組み合わせが挙げられる。なお顔料の平均二次粒子径を、上記好適な粒度範囲に調整するためには、上記分散機の粉砕メディアの直径を０．１〜３ｍｍとすることが好ましい。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、及びチタニアが好ましく用いられる。
【０１００】
＜バインダー樹脂＞
イエローインキは、バインダー樹脂を含むことが好ましい。一般に、水性インクジェットインキのバインダー樹脂としては、樹脂微粒子と水溶性樹脂が知られており、本発明の実施形態においては、どちらかを選択して使用してもよいし、併用してもよい。また、バインダー樹脂として使用される樹脂の種類としては、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、イミド樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。中でも、イエローインキの保存安定性及び分散安定性、並びに印刷物の耐性の面を考慮すると、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びオレフィン樹脂が好ましい。
【０１０１】
バインダー樹脂が酸基を有する場合、バインダー樹脂中の酸基が塩基で中和されていてもよい。顔料分散樹脂の中和に用いられる塩基の説明を、バインダー樹脂にも適用することができる。
【０１０２】
樹脂微粒子は、水溶性樹脂と比較して高分子量であること、または、インキ粘度を低くでき、より多くの樹脂をインキ中に配合できることから、印刷物の耐性を高めるのに適している。一方で、樹脂微粒子を含むインキは、水が揮発した際に分散状態であった樹脂微粒子が凝集し成膜することにより、インクジェットヘッドノズルでの目詰まりを引き起こすことがある。また、成膜しやすい樹脂微粒子を使用した場合は、表面の平滑性に劣る印刷物となり、結果として画像濃度及び／または色再現性が低下する場合がある。前記現象を抑制する方法として、例えば、樹脂微粒子を得るためのモノマー組成をコントロールし、ガラス転移点（Ｔｇ）を８０℃以上にすること、イエローインキ中の樹脂微粒子の含有量を２質量％以下とすること、または、これらの両方を行うことがある。この観点から、樹脂微粒子を使用する場合、スチレン（メタ）アクリル樹脂微粒子、及び／または、オレフィン樹脂微粒子を選択することが特に好適である。
【０１０３】
なお本発明者らが鋭意検討を進めたところ、樹脂微粒子としてオレフィン樹脂微粒子を使用した際、条件によっては、印刷物の色再現性、並びに、インキの保存安定性及び分散安定性が向上し、経時での印刷物の変色も防止できることを見出した。具体的には、イエロー顔料（Ａ）のアミン価をＡｍ（ＰＡ）［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記イエロー顔料（Ａ）のインキ全量中の含有量をＣ（ＰＡ）［質量％］、オレフィン樹脂微粒子の酸価をＡｖ（ＲＯ）［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、及び、前記オレフィン樹脂微粒子のインキ全量中の含有量をＣ（ＲＯ）［質量％］としたとき、下記式（８）で表される酸価／アミン価比が、０．５×１０ -4 〜１５×１０ -4 であることが好ましく、１．５×１０ -4 〜１０×１０ -4 であることが特に好ましい。その詳細な要因は不明であるが、オレフィン樹脂微粒子中に存在する酸基と、アミン構造を有するイエロー顔料（Ａ）とが相互作用を起こし、前記イエロー顔料（Ａ）の周囲に、前記オレフィン樹脂微粒子が存在することで、前記イエロー顔料（Ａ）の凝集を防止できると考えられる。
【０１０４】
式（８）：
酸価／アミン価比＝｛Ａｖ（ＲＯ）×Ｃ（ＲＯ）｝÷｛Ａｍ（ＰＡ）×Ｃ（ＰＡ）｝
【０１０５】
一方、インクジェットプリンターのメンテナンス性能を考慮した場合、バインダー樹脂として水溶性樹脂を選択することが好適である。その場合、水溶性樹脂の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましく、１０，０００〜４０，０００の範囲内であることがより好ましい。重量平均分子量を５，０００以上とすることで、印刷物の塗膜耐性を良好なものとすることができ、重量平均分子量を５０，０００以下とすることで、インクジェットヘッドからの吐出安定性を良好なものとし、印刷安定性に優れたインキを得ることが可能となる。なおバインダー樹脂の重量平均分子量は、上記顔料分散樹脂の場合と同様にして測定できる。
【０１０６】
また、バインダー樹脂に水溶性樹脂を選択する際には酸価も考慮することが好ましく、酸価が５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、インクジェットヘッドノズル上での目詰まりが起きにくくなり、印刷安定性が著しく向上する。また酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、印刷物の耐水性が良好なものとなるため好ましい。なおバインダー樹脂の酸価も、上記顔料分散樹脂の場合と同様にして測定できる。
【０１０７】
前記バインダー樹脂の、イエローインキ中における含有量の総量は、固形分換算でイエローインキ全量中の２〜１０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは３〜８質量％の範囲であり、特に好ましくは３〜６質量％の範囲である。なお、バインダー樹脂として樹脂微粒子と水溶性樹脂を併用する場合、イエローインキ中における樹脂微粒子の含有量は、０．５〜２質量％であることが好ましい。
【０１０８】
＜界面活性剤＞
イエローインキへは、表面張力を調整し記録媒体上での濡れ性を確保する目的で、界面活性剤を添加することがより好ましい。本発明の実施形態では、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることが可能である。また１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられる。
【０１１０】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【０１１１】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
【０１１２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレンジオール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、ポリエーテル変性シロキサン系化合物、フッ素系化合物などが挙げられる。
【０１１３】
上記に例示した界面活性剤のなかでも、記録媒体への濡れ性を向上させるため、非イオン界面活性剤を用いることが好ましく、アセチレンジオール系化合物、ポリエーテル変性シロキサン系化合物、及びフッ素系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を選択することがより好ましい。特にインキの表面張力を制御して下げるという観点からは、アセチレンジオール系化合物、及び／または、ポリエーテル変性シロキサン界面活性剤を使用することが好ましい。
【０１１４】
特に、後述するインキセットの形態で、イエローインキを使用する場合、アセチレンジオール系化合物と、ポリエーテル変性シロキサン系化合物とを併用することで、幅広い記録媒体に対して、色再現性及びその他の画像品質に優れた印刷物を作製することが可能となるため、好適である。原理としては推測の域を超えないが、インキの動的表面張力をアセチレンジオール系化合物により著しく低下させることで、幅広い記録媒体に対する濡れ性が付与されるとともに、ポリエーテル変性シロキサン系化合物により、インキ液滴の混色を制御することが可能となり、色再現性及びその他の画像品質が良化すると考えられる。
【０１１５】
上記界面活性剤のなかでも、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値が低いものを用いることで、水性インクジェットインキの動的表面張力を著しく低下することが可能となる。その結果、易吸収性基材などの浸透性記録媒体だけでなく、樹脂コーティングされている記録媒体に対しても、インキの濡れ性を改善することができ、幅広い記録媒体に対して印刷物の画像濃度、色再現性及びその他の画像品質を著しく向上することが可能となる。ＨＬＢ値としては、８以下（０であってもよい）であることが好ましく、６以下（０であってもよい）であることが特に好ましい。
【０１１６】
なお、ＨＬＢ値とは、材料の親水性または疎水性を表すパラメータの一つであり、小さいほど材料の疎水性が高く、大きいほど材料の親水性が高いことを表す。ＨＬＢ値の算出方法にはグリフィン法、デイビス法、川上法など種々の方法があり、また実測する方法も様々知られているが、本明細書では、アセチレンジオール系化合物のように、化合物の構造が明確に分かる場合は、グリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。グリフィン法とは、対象の材料の分子構造と分子量を用いて、下記式（９）のようにしてＨＬＢ値を求める方法である。
【０１１７】
式（９）：
ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）
【０１１８】
一方、ポリエーテル変性シロキサン系化合物のように、構造不明の化合物が含まれる場合は、例えば西一郎ら編「界面活性剤便覧」（産業図書社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている方法によって、界面活性剤のＨＬＢ値を実験的に求めることができる。具体的には、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させた後、得られた溶解液を２５℃下で撹拌しながら、２質量％フェノール水溶液で滴定し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した前記フェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）としたとき、下記式（１０）によってＨＬＢ値を算出できる。
【０１１９】
式（１０）：
ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
【０１２０】
イエローインキにおける、界面活性剤の添加量としては、イエローインキ全量中、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．３〜４．０質量％がより好ましく、０．５〜３．０質量％が更に好ましい。０．１質量％以上とすることで、イエローインキの動的表面張力を十分に低下させる効果が得られ、印刷物の画像品質を改善することが可能となる。また５．０質量％以下とすることで、インクジェットヘッドノズル周辺へのイエローインキの濡れ及びメニスカスの制御が可能となり、インクジェットヘッドからの安定吐出が可能となり、印刷安定性が向上する。
【０１２１】
＜水＞
水の含有量は、イエローインキ全量中、４５〜９５質量％、更に好ましくは５０〜７５質量％の範囲であることが好ましい。なお上記のように、イエローインキ中に含まれる、アルカリ（土類）金属イオン等の不純物を減らすことで、印刷物の優れた画像濃度及び色再現性、並びに、インキの保存安定性及び分散安定性の向上を両立できる。この観点から、イエローインキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、純水またはイオン交換水を使用するのが好ましい。
【０１２２】
＜その他の成分＞
イエローインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、増粘剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などの添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、イエローインキ全量中、０．０１〜１０質量％以下が好適である。
【０１２３】
なお、イエローインキは重合性モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。ここで「実質的に含有しない」とは意図的に添加しないことを表すものであり、インクジェットインキを製造及び保管する際の微量の混入または発生を除外するものではない。具体的には、重合性モノマーの含有量は、イエローインキ全量中、１質量％とすることが好ましく、０．５質量％以下とすることが特に好ましい。
【０１２４】
＜イエローインキの製造方法＞
イエローインキの製造方法は特に限定されない。優れた印刷物を得ることができ、良好な保存安定性及び分散安定性を得る観点から、例えば、イエローインキの製造方法は、イエロー顔料（Ａ）を含有するイエロー顔料分散体と、塩基性有機化合物（Ｂ）と、有機溶剤と、水とを混合することを含む方法であることが好ましい。イエローインキが任意の成分を含有する場合は、例えば、イエローインキの製造方法は、イエロー顔料（Ａ）を含有するイエロー顔料分散体と、塩基性有機化合物（Ｂ）と、有機溶剤と、水と、任意の成分とを混合することを含む方法であることが好ましい。任意の成分としては、例えば、バインダー樹脂又はバインダー樹脂を含むバインダー樹脂分散体、界面活性剤等が挙げられる。混合する際に加える塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が、イエローインキ全量中、０．１〜１．０質量％となる量であることが好ましい。混合する際に加える塩基性有機化合物（Ｂ）は、アルカノールアミン類であることが好ましく、トリエタノールアミンであることがより好ましい。例えば、イエローインキの製造方法は、イエロー顔料（Ａ）を含有するイエロー顔料分散体と、イエローインキ全量中０．１〜１．０質量％となる量の塩基性有機化合物（Ｂ）と、有機溶剤と、水と、必要に応じて任意の成分とを容器に加え、混合することを含む方法であることが好ましく、前記イエロー顔料分散体は、塩基性有機化合物（Ｂ）を含んでも、含まなくてもよい。
【０１２５】
顔料分散体は、顔料分散樹脂と、水と、イエロー顔料（Ａ）とを含み、更に任意の成分を含んでもよい。任意の成分としては、例えば、その他の顔料、顔料誘導体、有機溶剤、顔料分散樹脂が酸基を有する場合は中和用の塩基等が挙げられる。バインダー樹脂分散体は、バインダー樹脂と、水とを含み、更に任意の成分を含んでもよい。任意の成分としては、有機溶剤、バインダー樹脂が酸基を有する場合は中和用の塩基等が挙げられる。バインダー樹脂分散体は、塩基性有機化合物（Ｂ）を含んでも、含まなくてもよい。
【０１２６】
＜イエローインキ塗工物の特性＞
上記の通り、イエローインキを使用することで、色再現性に優れた印刷物を得ることができる。また、後述する水性インクジェットマゼンタインキと組み合わせて使用することで、特にレッド領域の色再現性に優れた印刷物が得られる。特に本発明の実施形態では、以下の方法によって測定される色相角∠Ｈ°が７０〜１０５°の範囲であるイエローインキとすることが、色再現性の観点から好適であり、７６〜１０２°の範囲とすることがより好適であり、８２〜９８°の範囲とすることが特に好適である。色に関する規格または基準として、例えば、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ（日本オフセット枚葉印刷色規格）、Ｆｏｇｒａ（ドイツ印刷関連規格）、ＳＷＯＰ（米国オフ輪印刷規格）等、オフセット印刷国際規格（ＩＳＯ  １２６４７−２）に準拠した規格が知られている。上記色相角を満たしたイエローインキであれば、上記の各印刷色規格または基準を満たすことができ、色再現性に優れた印刷物を得ることができる。
【０１２７】
イエローインキの色相角∠Ｈ°は、記録媒体上にウェット膜厚６μｍとなるように塗工し、乾燥して作製した塗工物を用いて測定される。具体的には、松尾産業社製ＫコントロールコーターＫ２０２、ワイヤーバーＮｏ．１を用いてイエローインキを塗工した後、８０℃オーブンにて１分間以上にわたり乾燥し、塗工物を作製する。次いで、Ｘ−ｒｉｔｅ社製ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°及びＣＩＥ表色系の条件で測定を行い、得られたａ＊及びｂ＊値を用いて、∠Ｈ°＝ｔａｎ -1 （ｂ＊／ａ＊）＋１８０（ａ＊＜０の場合）、または∠Ｈ°＝ｔａｎ -1 （ｂ＊／ａ＊）＋３６０（ａ＊＞０の場合）により求める。また、塗工には、記録媒体として、例えば、ＵＰＭ社製のＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ紙を使用する。
【０１２８】
また、画像濃度に優れ、更には、水性インクジェットマゼンタインキと組み合わせた際にレッド領域の色再現性にも優れた印刷物が得られるイエローインキとなる観点から、上記方法で作製した、ウェット膜厚６μｍの塗工物の分光反射率が、３８０〜４８０ｎｍの波長領域にて１０％以下であることが好ましい。なお印刷物の分光反射率は、ＩＳＯ  ５−３：２００９で規定された方法で算出されるものであり、イエロー色の測色にはＳｔａｔｕｓＴのＢｌｕｅフィルターが用いられる。具体的には、上記の色相角∠Ｈ°と同様に、Ｘ−ｒｉｔｅ社製ｉ１Ｐｒｏ２を用いて測定できる。
【０１２９】
上記の通り、イエローインキは、イエロー顔料（Ａ）と、必要に応じて、前記イエロー顔料（Ａ）以外の顔料とを含む。上記の特性を有するイエローインキ塗工物、すなわち、色再現性及び画像濃度に優れた印刷物を得る観点から、前記イエロー顔料（Ａ）、及び、前記イエロー顔料（Ａ）以外の顔料として、色相角∠Ｈ°が８２°〜９８°の範囲である顔料を選択することが好ましい。中でも、前記色相角を満たし、かつ、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率が１０％以下である顔料を選択することが特に好ましい。なお顔料の色特性は、分散状態によっても変わることから、例えば、後述する実施例のイエロー顔料分散体１と同様の方法で製造した顔料分散体を利用して測定することが好ましい。また、具体的な色相角の測定方法としては、顔料濃度が３質量％となるように顔料分散体を水で希釈した後、上記ウェット膜厚６μｍのイエローインキ塗工物と同様の方法で、記録媒体上に塗工する。次いで、上記記載の方法で、得られた塗工物の色相角及び分光反射率を測定する。
なお上記で例示したイエロー顔料（Ａ）のうち、色相角及び分光反射率を満たすものに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５がある。
【０１３０】
更に本発明の実施形態では、耐光性に優れる印刷物が得られる観点から、イエローインキに含まれる顔料として、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４３に規定されている「キセノンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法」の第三露光法に基づくブルーウールスケールが４級以上であるものを選択することが好ましい。
【０１３１】
＜インキセット＞
上記で説明したように、本発明の実施形態であるイエローインキを使用することで、色再現性及び耐光性に優れ、また経時で変色及び退色を起こすことがない印刷物が得られる。また、前記イエローインキと、以下に示す水性インクジェットマゼンタインキ（以下、単に「マゼンタインキ」ともいう。）とを組み合わせたインキセットを使用することで、特にレッド領域の色再現性及び耐光性に優れ、色域の広い印刷物を得ることができる。
【０１３２】
また、いくつかの実施形態では、本発明の実施形態であるイエローインキと、以下に示すマゼンタインキと、以下に示す水性インクジェットシアンインキ（以下、単に「シアンインキ」ともいう。）または以下に示す水性インクジェットバイオレットインキ（以下、単に「バイオレットインキ」ともいう。）とを組み合わせたインキセットを使用することで、それら以外の水性インクジェット有彩色インキを使用せずとも、記録媒体の種類によらず、特にレッド領域及びグリーン領域の色再現性に優れた印刷物を得ることができる。
【０１３３】
なお本明細書において「有彩色」とは、一般に彩度を有しない色（ブラック、ライトブラック（グレー）、及びホワイト）以外の全ての色を指すものとする。
【０１３４】
一般に、水性インキを用いたインクジェット印刷において、２次色を有する印刷物は、２種類以上の色の異なるインキを記録媒体上で接触させることで作製される。例えば、当該記録媒体として難吸収性基材を使用する際、高速でインクジェット印刷を行う場合、あるいは、印刷物の印字率が高い場合等では、インキ同士がウェット状態で接触することとなる。このような場合、使用するインキによっては、色再現性に劣る印刷物が得られてしまうことがある。従来は、２次色の色再現性に優れた印刷物を得るため、当該２次色を有するインキ（例えば、レッドインキ、及び、グリーンインキ等。上記特許文献１も参照。）を使用する、記録媒体に処理液を付与する、１色印刷する毎に記録媒体を乾燥する等の手法がとられてきた。しかし、いずれの手法も、印刷装置の大型化及びコストの増加は避けられなかった。
【０１３５】
上記状況に対し、本発明の実施形態であるイエローインキ、以下に示すマゼンタインキ、及び、以下に示すシアンインキまたは以下に示すバイオレットインキのみからなる有彩色インキを含むインキセットを使用した場合であっても、レッド領域及びグリーン領域の色再現性に優れた印刷物を得ることができる。その理由として、上述の通り、一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）を含むイエローインキは、保存安定性及び分散安定性に優れることから、他のインキと接触した際に、当該イエローインキの分散状態が破壊されることがない。また、詳細は不明ながら、当該イエロー顔料（Ａ）と、以下に示すマゼンタ顔料、シアン顔料、及び、バイオレット顔料との間では、強い分子間相互作用が形成されないため、混合時に互いの分散状態に悪影響を及ぼすことがないと考えられる。そのため、記録媒体上で接触した際に、色再現性の悪化につながる各顔料の凝集が起こることがなく、また、当該各顔料が持つ発色性及び色再現性を十分に発揮させることができ、結果として、色再現性に優れた印刷物が得られると推測される。
【０１３６】
以下に、本発明の実施形態であるインキセットで使用されるインキについて説明する。
【０１３７】
＜マゼンタインキ＞
マゼンタインキは、マゼンタ顔料と水とを含む。好ましくは、マゼンタインキは、後述する一般式（２）で表される部分構造を有するマゼンタ顔料を、マゼンタインキ全量中に１〜１０重量％含む。
【０１３８】
＜マゼンタ顔料＞
マゼンタインキは、マゼンタ顔料を含む。前記マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、２２、２３、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、１２２、１４６、１４７、１５０、１６６、１７９、１８５、２０２、２３８、２４２、２６６、２６９、２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。なお、マゼンタインキは、上記列挙した顔料の総含有量が、マゼンタインキ中に含まれる顔料全量中５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。使用する顔料全量に対する、上記列挙した顔料の総含有量は、１００質量％であってもよい。すなわち、上記列挙した顔料を主成分として含むインキを、本明細書におけるマゼンタインキとすることが好ましい。前記条件を満たす範囲内で上記列挙した顔料を使用し、かつ、例えば色味の調整のため、上記列挙した以外の顔料を併用してもよい。
【０１３９】
いくつかの実施形態において、色再現性及び耐光性の観点から、マゼンタインキは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、１２２、１４６、１４７、１５０、１８５、２０２、２６６、２６９、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される1種または２種以上を含むことが好ましい。
【０１４０】
いくつかの実施形態において、マゼンタインキは、下記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を含むことが好ましい。
【０１４１】
一般式（２）：
【化９】
2020097738.tif 000010
【０１４２】
一般式（２）中、Ｒ 9 、Ｒ 10 、及びＲ 11 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、またはスルホンアミド基のいずれかである。また、Ｒ 12 は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（３）で表される構造のいずれかである。
アニリド基は、フェニルアミノカルボニル基ともいい、「−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ6Ｈ5」で表すことができる。スルホンアミド基は、置換または非置換のアミノスルホニル基であってよく、例えば「−ＳＯ2−ＮＨ2」または「−ＳＯ2−ＮＨＣＨ3」で表すことができる。
【０１４３】
一般式（３）：
【化１０】
2020097738.tif 000011
【０１４４】
一般式（３）中、Ｒ 13 は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ 14 及びＲ 15 は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ 14 とＲ 15 とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊は結合手を表し、一般式（３）で表される構造は、＊の位置にて、前記一般式（２）で表される構造における窒素原子に結合する。
【０１４５】
マゼンタ顔料の中でも、分子構造中に１−フェニルアゾ−２−ナフトール構造を１つ有する、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１５０、１８５、２６６、及び２６９からなる群から選択される1種または２種以上を含むマゼンタインキは、本発明の実施形態であるイエローインキと組み合わせて使用した際に、前記イエローインキによる吸収が小さい波長領域の入射光を好適に吸収でき、結果として、レッド領域の色再現性に特段に優れた印刷物が得られるため、特に好ましく選択される。
【０１４６】
色再現性及び画像濃度の観点から、マゼンタ顔料の含有量は、マゼンタインキ全量中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１４７】
マゼンタインキを含むインキセットの好ましい態様として、以下が挙げられる。
・本発明の実施形態であるイエローインキ、及び、マゼンタ顔料と、水とを含むマゼンタインキを含む、インキセット。
・本発明の実施形態であるイエローインキ、一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料と、水とを含むマゼンタインキを含み、一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料の含有量が、前記マゼンタインキ全量中、１〜１０質量％である、インキセット。
・本発明の実施形態であるイエローインキ、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１５０、１８５、２６６、及び２６９からなる群より選択される少なくとも１種を含むマゼンタ顔料と、水とを含むマゼンタインキを含み、前記マゼンタ顔料の含有量が、前記マゼンタインキ全量中、１〜１０質量％である、インキセット。
【０１４８】
＜マゼンタ顔料以外の成分＞
マゼンタインキは、マゼンタ顔料及び水のほかに、顔料分散樹脂、顔料誘導体、有機溶剤、バインダー樹脂、界面活性剤、塩基性有機化合物、及びその他の成分を含んでもよい。これらの成分に関する詳細は、上述したイエローインキの場合と同様である。
【０１４９】
＜マゼンタインキ塗工物の特性＞
いくつかの実施形態では、本発明の実施形態であるイエローインキと組み合わせて使用した際に、レッド領域の色再現性に優れた印刷物が得られる観点から、マゼンタインキは、上記イエローインキの場合と同様にして作製した、ウェット膜厚６μｍのマゼンタインキ塗工物の色相角∠Ｈｍ°が、３３０〜３６０°であることが好ましい。また前記塗工物の分光反射率が、４８０〜５８０ｎｍの波長領域にて１０％以下であることが好ましい。
【０１５０】
更に、耐光性に優れる印刷物が得られる観点から、マゼンタ顔料として、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４３に規定されている「キセノンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法」の第三露光法に基づくブルーウールスケールが４級以上であるものを選択することが好ましい。
【０１５１】
一方、別のいくつかの実施形態では、本発明の実施形態であるイエローインキ、マゼンタインキ、及び、後述するシアンインキまたは後述するバイオレットインキの３種類のインキのみからなる有彩色インキを含むインキセットにより、優れた色再現性を有する印刷物が製造できる観点から、上記イエローインキの場合と同様にして作製した、ウェット膜厚６μｍのマゼンタインキ塗工物の色相角∠Ｈｍ°が、０〜４５°であることが好ましい。また、これらの実施形態の場合も、前記塗工物の分光反射率は、４８０〜５８０ｎｍの波長領域にて１０％以下であることが好ましい。
【０１５２】
＜イエローインキ、マゼンタインキ以外のインキ＞
インキセットは、色再現性に優れた印刷物を得る観点から、イエローインキ及びマゼンタインキ以外のインキを含んでいてもよい。中でも、レッド領域の色再現性がいっそう高まる観点から、イエローインキ及びマゼンタインキに加えて、オレンジインキ、及び／または、レッドインキを含むことが好適である。
【０１５３】
＜オレンジインキ＞
例えば、イエローインキ及びマゼンタインキに加えてオレンジインキを使用する場合、前記オレンジインキに含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、３４、３６、３８、４３、６２、６４、６７、７１、７２並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１４９，１７８，１８８及び２６４からなる群から選ばれる１種または２種以上を挙げることができる。中でも、レッド〜オレンジ領域の色再現性及び耐光性、更には吐出安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を含むことが好ましい。
【０１５４】
色再現性及び画像濃度の観点から、オレンジインキに含まれる顔料の量は、前記オレンジインキ全量中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、２〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１５５】
オレンジインキを使用する場合、上記の顔料に加えて、上述したマゼンタ顔料を含むことが好ましい。マゼンタ顔料を含むことにより、レッド領域の色再現性がいっそう高まるためである。
【０１５６】
オレンジインキがマゼンタ顔料を含む場合は、オレンジインキに含まれる顔料全量に対して、マゼンタ顔料を０．５〜４９質量％含むことが好ましく、１〜４５質量％含むことがより好ましく、１．５〜４０質量％含むことが特に好ましい。
【０１５７】
＜レッドインキ＞
また、イエローインキ及びマゼンタインキに加えてレッドインキを使用する場合、前記レッドインキに含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、２５５、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３からなる群から選ばれる１種または２種以上が好適に用いられる。中でも、レッド領域での色再現性及び耐光性、並びに、吐出安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことが好ましい。
【０１５８】
色再現性及び画像濃度の観点から、レッドインキに含まれる顔料の量は、レッドインキ全量中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１５９】
＜シアンインキ＞
本発明の実施形態では、イエローインキ及びマゼンタインキ（、及び、必要に応じてオレンジインキ及び／またはレッドインキ）に加え、シアンインキを含むインキセットを好ましく使用することができる。シアンインキは、シアン顔料と水とを含む。前記シアンインキに含まれるシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２等が挙げられる。なお、シアンインキは、上記列挙した顔料の総含有量が、シアンインキ中に含まれる顔料全量中５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。使用する顔料全量に対する、上記列挙した顔料の総含有量は、１００質量％であってもよい。中でも、塗工物の色相角∠Ｈｍ°が３３０〜３６０°であるマゼンタインキと併用する場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４からなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
【０１６０】
一方、塗工物の色相角∠Ｈｍ°が０〜４５°であるマゼンタインキと併用する場合は、本発明の実施形態であるイエローインキ、マゼンタインキ、及び、シアンインキの３種類のインキのみからなる有彩色インキを含むインキセットであっても、優れた色再現性を有する印刷物が製造できる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含むシアンインキを使用することが好ましい。
【０１６１】
色再現性及び画像濃度の観点から、前記シアンインキに含まれるシアン顔料の含有量は、シアンインキ全量中、０．１〜１０％質量％であることが好ましく、１〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１６２】
シアンインキは、シアン顔料及び水のほかに、顔料分散樹脂、顔料誘導体、有機溶剤、バインダー樹脂、界面活性剤、塩基性有機化合物、及びその他の成分を含んでもよい。これらの成分に関する詳細は、例えば、上述したイエローインキの場合と同様である。
【０１６３】
シアンインキを含むインキセットの好ましい態様として、以下が挙げられる。
・本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、シアンインキとを含み、シアンインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含む、インキセット。
・有彩色インキを含み、有彩色インキが、本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含むシアンインキのみからなる、インキセット。前記インキセットは、無彩色インキを更に含んでもよい。
・本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含むシアンインキと、無彩色インキとのみからなる、インキセット。
上記において、無彩色インキは、例えば、ブラックインキ、ライトブラック（グレー）インキ、及びホワイトインキからなる群より選択される少なくとも１種からなる。
【０１６４】
＜バイオレットインキ＞
本発明の実施形態では、イエローインキ及びマゼンタインキ（、及び、必要に応じてオレンジインキ及び／またはレッドインキ）に加え、バイオレットインキを含むインキセットを好ましく使用することができる。バイオレットインキは、バイオレット顔料と水とを含む。前記バイオレットインキに含まれるバイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、２３、２７、３２、３６、３７、３８等が挙げられる。なお、バイオレットインキは、上記列挙した顔料の総含有量が、バイオレットインキ中に含まれる顔料全量中５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。使用する顔料全量に対する、上記列挙した顔料の総含有量は、１００質量％であってもよい。中でも、本発明の実施形態であるイエローインキと、塗工物の色相角∠Ｈｍ°が０〜４５°であるマゼンタインキとを併用することで、３種類のインキのみからなるインキセットであっても、優れた色再現性を有する印刷物が製造できる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
【０１６５】
色再現性及び画像濃度の観点から、前記バイオレットインキに含まれるバイオレット顔料の含有量は、バイオレットインキ全量中、０．１〜１０％質量％であることが好ましく、１〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１６６】
バイオレットインキは、バイオレット顔料及び水のほかに、顔料分散樹脂、顔料誘導体、有機溶剤、バインダー樹脂、界面活性剤、塩基性有機化合物、及びその他の成分を含んでもよい。これらの成分に関する詳細は、例えば、上述したイエローインキの場合と同様である。
【０１６７】
バイオレットインキを含むインキセットの好ましい態様として、以下が挙げられる。
・本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、バイオレットインキとを含み、バイオレットインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含む、インキセット。
・有彩色インキを含み、有彩色インキが、本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含むバイオレットインキとのみからなる、インキセット。前記インキセットは、無彩色インキを更に含んでもよい。
・本発明の実施形態であるイエローインキと、前記マゼンタインキと、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含むバイオレットインキと、無彩色インキとのみからなる、インキセット。
上記において、無彩色インキは、例えば、ブラックインキ、ライトブラック（グレー）インキ、及びホワイトインキからなる群より選択される少なくとも１種からなる。
【０１６８】
なお本明細書において、シアンインキとバイオレットインキとは、インキ中に主として含まれる顔料のカラーインデックス名によって区別される。すなわち、主成分としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー顔料を含むインキをシアンインキとし、主成分としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット顔料を含むインキをバイオレットインキとする。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット顔料とを同量ずつ含むインキの場合は、上記イエローインキの場合と同様にして作製した、ウェット膜厚６μｍのインキ塗工物の色相角∠Ｈｂ°が、２００°以上２６０°未満であるものをシアンインキとし、２６０°以上３３０°未満であるものをバイオレットインキとする。ただし、主成分としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット顔料を含むインキであっても、上記インキ塗工物の色相角∠Ｈｂ°が２００°未満である場合は、後述するグリーンインキであるものとし、前記∠Ｈｂ°が３３０°以上である場合は、上述したマゼンタインキであるものとする。ここで、主成分とは、顔料の総量を基準とし、最も含有量が大きい顔料をいう。
【０１６９】
＜その他のカラーインキ＞
インキセットは、全色領域での色再現性を高めるため、更にグリーンインキ及び／またはブラウンインキなどを組み合わせることができる。グリーンインキを使用する場合、前記グリーンインキに含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、及び、５８からなる群から選ばれる１種または２種以上が好適に用いられる。
【０１７０】
また、用途及び画像品質に応じて、顔料濃度が低いインキである、ライトイエローインキ、ライトシアンインキ、ライトマゼンタインキ、グレーインキなどの淡色インキ等も併用することが可能である。
なおライトイエローインキを併用する場合、イエローインキで使用しているイエロー顔料（Ａ）を使用することが好ましい。またその場合、ライトイエローインキにおいても、イエロー顔料（Ａ）と塩基性有機化合物（Ｂ）とを併用することが特に好適である。
【０１７１】
＜ブラックインキ＞
インキセットには、更にブラックインキを含めることも可能である。ブラックインキを併用することで、文字の表現及びコントラストの表現に優れた、より高精細な画像を得ることが可能となる。
【０１７２】
ブラックインキの顔料として、例えば、アニリンブラック、ルモゲンブラック、アゾメチンブラック等の有機顔料、及び、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料が挙げられる。また、上記のイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料などのカラー顔料を複数用いてコンポジットブラックとして使用することもできる。
【０１７３】
カーボンブラック顔料としては、ファーネス法、または、チャネル法で製造されたカーボンブラックが好適である。中でも、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ値が２〜１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２５、３０、３３、４０、４４、４５、５２、８５０、９００、９５０、９６０、９７０、９８０、１０００、２２００Ｂ、２３００、２３５０、２６００；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２３０（三菱化学社製）、ＲＡＶＥＮ７６０ＵＰ、７８０ＵＰ、８６０ＵＰ、９００Ｐ、１０００Ｐ、１０６０ＵＰ、１０８０ＵＰ、１２５５（コロンビアンカーボン社製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（キャボット社製）、Ｎｉｐｅｘ１６０ＩＱ、１７０ＩＱ、３５、７５；ＰｒｉｎｔｅＸ３０、３５、４０、４５、５５、７５、８０、８５、９０、９５、３００；ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、５５０；Ｎｅｒｏｘ３０５、５００、５０５、６００、６０５（オリオンエンジニアドカーボンズ社製）などがあり、いずれも好ましく使用することができる。
【０１７４】
ブラックインキに含まれる顔料の量は、ブラックインキ全量中、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜９．５質量％であることがより好ましい。
【０１７５】
＜ホワイトインキ＞
インキセットには、ホワイトインキを含むことができる。ホワイトインキを併用することによって、透明な記録媒体または明度が低い記録媒体に対して、良好な視認性を有する印刷物が形成できる。特に本発明の実施形態であるイエローインキと併用することによって、上記の記録媒体に対しても、白色媒体に記録する時と同様に、鮮明で高精細な印刷物を得ることが可能となる。
【０１７６】
ホワイトインキに使用できる顔料には、無機白色顔料及び有機白色顔料がある。そのうち無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。隠蔽性及び着色力の観点から、酸化チタンが最も好ましい。
【０１７７】
ホワイト顔料の平均粒子径は５０〜５００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径を上記範囲内に収めることで、隠蔽性、保存安定性、吐出安定性を両立することができる。なお、より好ましくは１００〜４００ｎｍである。
【０１７８】
ホワイトインキに含まれる顔料の量は、ホワイトインキ全量中、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【０１７９】
＜インクジェット印刷方式＞
本発明の実施形態であるイエローインキまたはインキセットは、インクジェット印刷方式によって、記録媒体上に印刷される。前記インクジェット印刷方式として、記録媒体に対しインクジェットインキを１回だけ吐出して記録するシングルパス方式、及び、前記記録媒体の搬送方向と直行する方向に、短尺のシャトルヘッドを往復走査させながら吐出及び記録を行うシリアル型方式、のいずれを採用してもよい。
【０１８０】
また、インキを吐出する方式にも特に制限はなく、既知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインキを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインキに照射して放射圧を利用しインキを吐出させる音響インクジェット方式；インキを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット［登録商標］）方式等がいずれも利用できる。更に、インキを吐出するために用いるインクジェットヘッドは、オンデマンド方式及びコンティニアス方式のどちらであってもよい。
【０１８１】
インクジェットヘッドから吐出されるインキの液滴量は、乾燥時の負荷の軽減効果が大きく、また色再現性、及びその他の画像品質の向上という点からも、０．２〜５０ピコリットルであることが好ましく、１〜３０ピコリットルであることがより好ましい。
【０１８２】
また、インクジェットヘッドを搭載したインクジェット記録装置は、更に、インキの乾燥機構を備えていることが好ましい。前記乾燥機構で用いられる乾燥方法として、加熱乾燥法、熱風乾燥法、赤外線（例えば波長７００〜２５００ｎｍの赤外線）乾燥法、マイクロ波乾燥法、及びドラム乾燥法などが挙げられる。
【０１８３】
インキ中の液体成分の突沸を防止し、色再現性、及びその他の画像品質に優れた印刷物を得る観点から、加熱乾燥法を採用する場合は乾燥温度を３５〜１００℃とすることが、また熱風乾燥法を採用する場合は熱風温度を５０〜２５０℃とすることが、それぞれ好ましい。また同様の観点から、赤外線乾燥法を採用する場合は、赤外線照射に用いる赤外線の全出力の積算値の５０％以上が、７００〜１，５００ｎｍの波長領域に存在することが好ましい。
【０１８４】
また上記乾燥方法は、単独で用いてもよいし、複数を続けて使用してもよいし、同時に併用してもよい。例えば加熱乾燥法と熱風乾燥法を併用することで、それぞれを単独で使用したときよりも素早く、インキを乾燥させることができる。
【０１８５】
＜記録媒体＞
イエローインキまたはインキセットを印刷する記録媒体は特に限定されない。例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、合成紙等の紙基材；ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ等のプラスチック基材；ステンレス等の金属基材；ガラス；木材等が使用できる。イエローインキまたはインキセットは、吸収層を有するインクジェット専用紙または上質紙といった易吸収性基材だけではなく、産業用途に一般的に使用されている、コート紙、アート紙、塩化ビニルシートといった難吸収性基材に対しても好適に使用することができる。
【実施例】
【０１８６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」「％」及び「比率」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【０１８７】
実施例で使用したイエロー顔料は以下に示す通りである。
・ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＦＣＯＮＣ
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、ＤＩＣ社製）
・ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４０９０Ｇ
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、ＤＩＣ社製）
・ＨＡＮＳＡ  ＹＥＬＬＯＷ  ５ＧＸ０１
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、クラリアント社製）
・Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ  １０３０
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、ＢＡＳＦ社製）
・Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ  １９９９
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、ＢＡＳＦ社製）
・Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ  ０９６０
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ＢＡＳＦ社製）
・Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ  １８１９
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、ＢＡＳＦ社製）
・ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−ＨＧ
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、クラリアント社製）
・Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ  １１５５
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、ＢＡＳＦ社製）
・ＴＣＹ  １８５０１Ｌ
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、トラストケム社製）
・Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ５Ｇ
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、クラリアント社製）
【０１８８】
＜顔料中の不純物含有量の測定方法＞
容量２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン社製アイボーイ［登録商標］）に、イオン交換水９５ｇと、顔料５ｇとを添加し密閉した。次いで、振とう機で１時間、振とう撹拌を行った後、得られた試料を７０℃オーブン中に７日間静置した。静置後、室温になるまで放冷した後、デカンテーションにより試料中の残渣を除去した。その後、残った上澄み液について、遠心分離機（日立工機社製ＨＩＭＡＣ  ＣＰ−１００）を用いて、３０，０００ｒｐｍ、６時間の条件で遠心分離を実施した。次いで、沈降物を除去した後の上澄み液に含まれる固形分量を測定することで、顔料中の不純物含有量を算出した。
なお固形分量の測定方法は、次のとおりである。上澄み液の一部を、あらかじめその質量を測定しておいたアルミ製の容器（前記質量をＷ１とする）に加え、総質量を測定した（総質量をＷ２とする）。その後、液体成分が完全に揮発するまでアルミ製の容器を８０℃の温度下に静置し、再度総質量を測定した（総質量をＷ３とする）。固形分量を式：９５×［（Ｗ３−Ｗ１）÷（Ｗ２−Ｗ１）］により算出した。
【０１８９】
＜顔料分散樹脂１のワニスの製造＞
撹拌機を備えた混合容器に、星光ＰＭＣ社製スチレンアクリル樹脂Ｘ−１（重量平均分子量１８，０００、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０．２部と、ジメチルアミノエタノール３．８部と、水７６．０部とを添加し、十分に撹拌することで、前記スチレンアクリル樹脂の酸基を１００％中和し、溶解させた。その後、溶液１ｇをサンプリングして、１８０℃で２０分間にわたり加熱乾燥を行い、不揮発分を測定した後、前記不揮発分が２０％となるように水を加えることで、顔料分散樹脂１のワニス（不揮発分２０％）を得た。
【０１９０】
＜イエロー顔料分散体１の製造例＞
撹拌機を備えた混合容器に、ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＦＣＯＮＣ２０部と、顔料分散樹脂１のワニス３６部と、水４４部とを投入し、撹拌機で予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した、容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間にわたり本分散を行い、イエロー顔料分散体１を得た。なお、顔料と顔料分散樹脂１（不揮発分）との比率は、顔料／顔料分散樹脂１（不揮発分）＝１００／３６となっている。
【０１９１】
＜イエロー顔料分散体２〜１１の製造例＞
顔料の種類を、それぞれ表１に示したものに変えた以外は、イエロー顔料分散体１と同様の方法で、イエロー顔料分散体２〜１１を製造した。なお表１には、上記に記載した方法で測定した、顔料中の不純物含有量についても記載した。
【０１９２】
【表１】
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【０１９３】
＜オレフィン樹脂微粒子１の水分散液の製造＞
撹拌機を備えた混合容器に、ポリエチレンワックス（融点約１１５℃）４５部と、酸基含有ポリオレフィン（酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点約１００℃である、酸化ポリエチレンワックス）４５部と、ポリオキシエチレンステアリルエーテル１０部とを投入し、撹拌しながら加熱し溶融した。次いで、ジメチルアミノエタノール１．０部を添加した後、よく撹拌しながら、９０℃以上の熱水１１０質量部を少しずつ加え、転相及び乳化を行った。得られた乳化物を室温まで冷却した後、水を添加して不揮発分が３０質量％になるように調整し、オレフィン樹脂微粒子１の水分散液を得た。
【０１９４】
＜オレフィン樹脂微粒子２〜３の水分散液の製造＞
酸基含有ポリオレフィンを、酸価４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点約１４０℃である酸化ポリエチレンワックスに変更し、ポリエチレンワックスの投入量を３２部、前記酸基含有ポリオレフィンの投入量を５８部とし、更に、添加したジメチルアミノエタノールの量を２．３部とした以外は、オレフィン樹脂微粒子１の水分散液と同様の方法で、オレフィン樹脂微粒子２の水分散液（不揮発分３０質量％）を製造した。
また、酸基含有ポリオレフィンを、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点約１０５℃である酸変性ポリエチレンワックスに変更し、添加したジメチルアミノエタノールの量を３．４部とした以外は、オレフィン樹脂微粒子２の水分散液と同様の方法で、オレフィン樹脂微粒子３の水分散液（不揮発分３０質量％）を製造した。
【０１９５】
［実施例１〜７、比較例１〜６］
＜水性イエローインキ１〜１３の製造＞
表２に記載した組成となるように、撹拌機を備えた混合容器に、上記で作製したイエロー顔料分散体、バインダー樹脂（星光ＰＭＣ社製樹脂微粒子であるＪＥ−１０５６（固形分４２．５％、粒子径５０ｎｍ））、溶剤、界面活性剤（日信化学工業社製アセチレンジオール系化合物であるサーフィノール１０４Ｅ）、塩基性有機化合物（Ｂ）（ジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．９））、及び、水を撹拌しながら添加し、１時間にわたり混合した。次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を実施し、粗大粒子を除去することで、水性イエローインキ１〜１３を得た。実施例中、表に示すＪＥ−１０５６の含有量は、固形分の含有量である。
【０１９６】
【表２】
2020097738.tif 000013
【０１９７】
なお表２中、＊を記載した顔料は、イエロー顔料（Ａ）に相当する。また表２には、下記に記載した評価１〜５の結果についても、併せて記載した。
【０１９８】
＜イエローインキ塗工物の作製＞
上記で作製した水性イエローインキ１〜１３を用い、ＵＰＭ社製ＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ紙上に、松尾産業社製ＫコントロールコーターＫ２０２、ワイヤーバーＮｏ．１（ウェット膜厚６μｍ）を用いて塗工した後、８０℃オーブンにて１分間以上にわたり乾燥し、塗工物を作製した。得られたイエローインキ塗工物について、下記の色相、画像濃度（ＯＤ値）、分光反射率、及び耐光性の評価を行った。
【０１９９】
＜評価１：イエローインキ塗工物の色相及び画像濃度の測定＞
Ｘ−ｒｉｔｅ社製  ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°、及びＣＩＥ表色系の条件で、上記で作製したイエローインキ塗工物の色相、及び、画像濃度を測定した。また得られたａ＊及びｂ＊より、彩度Ｃと、色相角∠Ｈ°とを算出した。なお彩度Ｃは下記式（１１）によって算出し、色相角∠Ｈ°は上記記載の式によって算出した。
【０２００】
式（１１）：
Ｃ＝√（ａ＊ 2 ＋ｂ＊ 2 ）
【０２０１】
なお彩度Ｃは、７０以上であれば実使用可能レベルであり、８５以上であれば実使用上、好ましいレベルであり、９５以上であれば実使用上、特に好ましいレベルである。また色相角∠Ｈ°は、７０〜１０５°であれば実使用可能レベルであり、７６〜１０２°であれば実使用上、好ましいレベルであり、８２〜９８°であれば実使用上、特に好ましいレベルである。更に画像濃度（ＯＤ値）は、０．６５以上であればよく、１．０以上であることが好ましく、１．１以上であることが特に好ましい。
【０２０２】
＜評価２：イエローインキ塗工物の分光反射率の測定＞
Ｘ−ｒｉｔｅ社製  ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°、及びＣＩＥ表色系の条件で、上記で作製したイエローインキ塗工物の、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率を１０ｎｍごとに測定した。なお、上記で説明したように、上記波長領域の全てで、分光反射率が１０％以下であることが好ましい。
【０２０３】
＜評価３：イエローインキ塗工物の耐光性試験＞
上記で作製したイエローインキ塗工物、及び、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４１：２００４に規定されている２〜７等級の標準青色染布（ブルースケール）を用い、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４３：２００６に規定されている「キセノンアーク灯光に対する染色堅牢度試験方法」の第三露光法に基づき、スガ試験機社製キセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、放射照度６０Ｗ、ブラックパネル温度６３℃、５０％ＲＨの条件にて耐光性試験を行った。次いで、各等級のブルースケールが退色したときの退色度合いを目視にて判定することで、イエローインキ塗工物の耐光性を等級にて判定した。結果は表２に示すとおりであり、３級以上を実使用可能レベル、６級以上を実使用上、好ましいレベルとした。
【０２０４】
＜評価４：イエローインキの保存安定性試験＞
水性イエローインキ１〜１３の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計）を用いて測定した後、７０℃オーブンにて保管した。次いで、１日毎に取り出し、再度上記と同様の方法で粘度の測定を行い、粘度の変化幅を確認することで、保存安定性の評価を行った。評価基準は以下の通りとし、Ａ、Ｂ及びＣ判定を実使用可能レベルとした。
Ａ：７０℃保管４週間時点で変化幅が±０．５ｍＰａ・ｓ以内であった
Ｂ：７０℃保管２週間以上４週間未満で変化幅が±０．５ｍＰａ・ｓ以上となった
Ｃ：７０℃保管１週間以上２週間未満で変化幅が±０．５ｍＰａ・ｓ以上となった
Ｄ：７０℃保管１週間未満で変化幅が±０．５ｍＰａ・ｓ以上となった
【０２０５】
＜評価５：経時イエローインキの色相変化の評価＞
水性イエローインキ１〜１３を７０℃オーブンにて２週間保管し、経時イエローインキ１〜１３を作製した。その後、上記イエローインキ塗工物と同様の方法で、経時イエローインキ１〜１３の塗工物（ウェット膜厚６μｍ）を作製し、未経時のイエローインキ１〜１３を用いて作製したイエローインキ塗工物と目視比較することで、色相変化の評価を行った。評価基準は以下の通りとし、Ａ判定を実使用可能レベルとした。
Ａ：目視比較により、色相の変化は観察されなかった
Ｂ：目視比較により、色相の変化が観察された
【０２０６】
イエローインキ１〜７（実施例１〜７）については、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃ及び色相角∠Ｈ°が実使用可能レベル以上、耐光性が３等級以上であり、保存安定性及び経時イエローインキの色相変化に関する評価結果も実使用可能レベルであった。特に、イエローインキ４〜７（実施例４〜７）で使用されている、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５は、前記彩度Ｃ及び前記色相角∠Ｈ°が実使用上、特に好ましいレベルであるうえ、画像濃度（ＯＤ値）も高く、更に、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率が１０％以下であるため、色再現性及び耐光性に加えて、画像濃度も極めて高い、高濃度のイエローインキを作製することが可能である。
【０２０７】
なお、イエローインキ５と６（実施例５と６）は、同じＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用しているものの、画像濃度に差が見られた。イエローインキ６で使用した顔料は、不純物含有量が５質量％以下であったことで、分散時に泡立ち及び／または顔料分散樹脂の吸着阻害を抑えることができたためと考えられる。
【０２０８】
一方、イエローインキ８と９（比較例１と２）で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２及び１４は、一般的にオフセット印刷方式及びグラビア印刷方式で使用されているイエロー顔料である。これらの顔料を使用した場合、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃ及び色相角∠Ｈ°が実使用上、特に好ましいレベルであり、更に、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率も１０％以下に抑え込むことができるため、高濃度のイエローインキを作製することは可能である。しかしながら耐光性が２等級と低いうえ、インキ８においては、保存安定性、及び経時イエローインキの色相変化に関する評価結果も、実使用上、問題となるレベルであった。
【０２０９】
また、イエローインキ１２（比較例５）で使用したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３は、耐光性が７等級と非常に優れ、保存安定性及び経時イエローインキの色相変化に関する評価結果も実使用可能レベルであった。しかしながらＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度Ｃが７０未満であり、色再現性に劣る印刷物となってしまうことが確認された。
その他、イエローインキ１０と１１（比較例３と４）に使用した顔料は経時イエローインキの色相変化に関する評価結果が悪く、経時で変色及び退色を起こしうるイエローインキであることが判明した。
【０２１０】
一方、イエローインキ１３（比較例６）は、沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が５質量％より多いインキであり、同じ顔料を使用したイエローインキ６と７（実施例６と７）と比較して、経時イエローインキの色相変化に劣ることが確認された。
【０２１１】
［実施例８〜１９、比較例７〜１５］
＜イエローインキ１４〜３４の製造＞
更に、塩基性有機化合物（Ｂ）の効果を確認するため、水性イエローインキ１〜１３と同様の方法で、表３に記載した組成を有するイエローインキ１４〜３４を製造した。次いで、得られたイエローインキ１４〜３４に関して、上記に記載した方法により保存安定性試験を実施した。更に、上記に記載した方法でイエローインキ塗工物（ウェット膜厚６μｍ）を作製した後、上記に記載した方法により耐光性の評価を行った。イエローインキ１４〜３４の、保存安定性及び耐光性の評価結果は表３に示した通りであった。
【０２１２】
【表３】
2020097738.tif 000014
【０２１３】
なお、表３で使用した塩基性有機化合物の種類と２５℃でのｐＫａ値は、以下の通りである。
・ジエチルアミノエタノール     ｐＫａ値＝９．９
・ジエタノールアミン           ｐＫａ値＝８．９
・メチルジエタノールアミン     ｐＫａ値＝８．５
・トリエタノールアミン         ｐＫａ値＝７．８
【０２１４】
イエロー顔料（Ａ）として、イソインドリン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９または１８５を使用したイエローインキについては、併用した塩基性有機化合物のｐＫａ値が小さくなるに従い、耐光性及び保存安定性が良化することが確認された。またイソインドリノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を使用した場合についても、耐光性の良化傾向が見られた。
【０２１５】
また、イエローインキ２２〜３１は、塩基性有機化合物（Ｂ）として使用したトリエタノールアミンの含有量を変えたときの傾向を評価したものである。評価に使用した、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５のいずれの場合も、含有量をイエローインキ全量中、０．１〜１％とすることで、耐光性と保存安定性とを両立できる結果となった。
【０２１６】
［実施例２０〜４３］
＜イエローインキ３５〜５８の製造＞
続いて、バインダー樹脂、有機溶剤、及び界面活性剤の種類及び／または量を変えたときの効果を確認するため、水性イエローインキ１〜１３と同様の方法で、表４に記載した組成を有するイエローインキ３５〜５８を製造した。次いで、得られたイエローインキ３５〜５８に関して、上記に記載した方法により保存安定性を評価した。更に、下記に記載した方法により、色差ΔＥの評価を行った。イエローインキ３５〜５８の、保存安定性及び色差ΔＥの評価結果は表４に示した通りであった。
【０２１７】
【表４】
2020097738.tif 000015
【０２１８】
【表４】
2020097738.tif 000016
【０２１９】
＜評価６：色差の評価＞
以下に示す記録媒体を使用した以外は、上記イエローインキ塗工物の作製方法と同様にして、上記で作製した水性イエローインキ３５〜５８のそれぞれについて、記録媒体が異なる複数のイエローインキ塗工物を作製した。次いで、全てのイエローインキ塗工物について、Ｘ−ｒｉｔｅ社製  ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°、及びＣＩＥ表色系の条件で、色相（Ｌ＊値、ａ＊、及びｂ＊値）を測定した。次いで、水性イエローインキ３５〜５８ごとに、イエローインキ塗工物の測定により得られたＬ＊値、ａ＊、及びｂ＊値の差（記録媒体が異なる２種類の塗工物の差。それぞれ、ΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊とする。）を算出し、更に下記式（１２）によって色差ΔＥを算出した。
【０２２０】
式（１２）：
ΔＥ＝√（ΔＬ＊ 2 ＋Δａ＊ 2 ＋Δｂ＊ 2 ）
【０２２１】
水性イエローインキ３５〜５８ごとに、全てのイエローインキ塗工物の組み合わせについて上記色差ΔＥを算出し、色差ΔＥの最大値を比較することで、記録媒体に起因するイエローインキ塗工物の色相の差を評価した。評価基準は以下の通りとし、Ａ、Ｂ及びＣ判定を実使用可能レベルとした。
Ａ：ΔＥの最大値が１．０未満であった。
Ｂ：ΔＥの最大値が１．０以上２．０未満であった。
Ｃ：ΔＥの最大値が２．０以上３．０未満であった。
Ｄ：ΔＥの最大値が３．０以上であった。
【０２２２】
＜評価６で使用した記録媒体＞
・コート紙：ＵＰＭ社製ＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ紙
・普通紙：日本製紙社製ＮＰＩ−７０紙
・ポリ塩化ビニルシート：メタマーク社製ＭＤ−５
【０２２３】
イエローインキ３８、４０、及び、４２〜４３のように、水溶性有機溶剤として、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールからなる群より選択される２種以上を含み、且つその合計含有量がイエローインキ全量中１０〜３０質量％であるイエローインキは、いずれの記録媒体を用いた場合も色差ΔＥが小さく、また保存安定性にも優れていることが確認された。
【０２２４】
また、イエローインキ４３、４５〜４８、及び、イエローインキ４９〜５２は、界面活性剤のＨＬＢ値を変えて評価を行ったものである。その結果、イエロー顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９及び１８５のいずれを使用した場合も、ＨＬＢ値が８以下、特に好ましくは６以下である界面活性剤を使用することで、色相の記録媒体に起因する変化を小さく抑えることができることが判明した。
【０２２５】
イエローインキ５３〜５６は、バインダー樹脂としてオレフィン樹脂微粒子を使用した際の、前記イエローインキの品質に与える影響について評価したものである。なお、上記式（８）で表される酸価／アミン価比は、それぞれ、０．５３×１０ -4 、１．６×１０ -4 、９．９×１０ -4 、または１４．５×１０ -4 である。評価の結果、オレフィン樹脂微粒子を含まないイエローインキ４９と比較して、前記酸価／アミン価比が１．５×１０ -4 〜１０×１０ -4 であるイエローインキ５４及び５５では、保存安定性の向上が確認された。
【０２２６】
［実施例４４〜５２、比較例１６〜１８］
続いて、レッド領域の色再現性を確認するため、イエローインキとマゼンタインキとからなるインキセットを作製し、彩度Ｃｍ、画像濃度（ＯＤ値）、及び、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率を評価した。
【０２２７】
＜イエローインキ５９〜６３の製造＞
水性イエローインキ１〜１３と同様の方法で、表５に記載した組成を有するイエローインキ５９〜６３を製造した。
【０２２８】
【表５】
2020097738.tif 000017
【０２２９】
＜マゼンタインキ１の製造＞
撹拌機を備えた混合容器に、クラリアント社製Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ−Ｓ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）２０部と、顔料分散樹脂１のワニス３６部と、水４４部とを投入し、撹拌機で予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間にわたり本分散を行い、マゼンタ顔料分散体１を得た。
このマゼンタ顔料分散体１を３０部と、プロピレングリコールを１０部と、１，２−ブタンジオールを１０部と、星光ＰＭＣ社製樹脂エマルションであるＪＥ−１０５６（固形分４２．５％、粒子径５０ｎｍ）を９部と、サーフィノール１０４Ｅを１部と、水５４部とを、撹拌機を備えた上記とは別の混合容器に撹拌しながら添加し、１時間にわたり混合した。次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を実施し、粗大粒子を除去することで、マゼンタインキ１を得た。
【０２３０】
＜マゼンタインキ２〜８の製造＞
顔料の種類を、それぞれ表６に示したものに変えた以外は、マゼンタ顔料分散体１と同様の方法で、マゼンタ顔料分散体２〜８を製造した。次いで、マゼンタ顔料分散体１を、マゼンタ顔料分散体２〜８に変えた以外は、マゼンタインキ１と同様の方法で、マゼンタインキ２〜８を製造した。
【０２３１】
【表６】
2020097738.tif 000018
【０２３２】
＜マゼンタインキとイエローインキとの重ね塗工物（レッド塗工物）の作製＞
上記で製造したマゼンタインキとイエローインキとを、表７のように組み合わせ、以下に示した方法で塗工物（レッド塗工物）を作製した。先ず上記で製造したマゼンタインキ１〜８を、ＵＰＭ社製ＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ紙上に、松尾産業社製ＫコントロールコーターＫ２０２、ワイヤーバーＮｏ．１（ウェット膜厚６μｍ）を用いて塗工した後、８０℃オーブンにて１分間以上にわたり乾燥し、マゼンタインキ塗工物を作製した。
その後、前記マゼンタインキによる塗膜上に重なるように、また表４に記載した組み合わせになるようにして、イエローインキ５９〜６０を塗工した。なお塗工に使用した装置は、マゼンタインキ塗工物の作製に使用したものと同一とした。塗工後、８０℃オーブンにて１分間以上にわたり乾燥することで、マゼンタインキとイエローインキとを重ねた塗工物（レッド塗工物）を作製した。
なお、上記レッド塗工物の作製にあたっては、産業用シングルパスインクジェットプリンターにて一般的に用いられている、ブラック→シアン→マゼンタ→イエローの印刷順序を考慮した。
【０２３３】
なお、上記で得たマゼンタインキ塗工物について、イエローインキ塗工物と同様の方法により色相角∠Ｈｍ°を測定したところ、マゼンタインキ１、３又は８により形成した塗工物の色相角∠Ｈｍ°は３３０〜３６０°であり、マゼンタインキ２、４、５又は７により形成した塗工物の色相角∠Ｈｍ°は０〜４５°であった。
【０２３４】
【表７】
2020097738.tif 000019
【０２３５】
上記で得られたレッド塗工物について、下記の色相の評価を行った。
【０２３６】
＜評価７：レッド塗工物の色相及び画像濃度の測定＞
Ｘ−ｒｉｔｅ社製  ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°、及びＣＩＥ表色系の条件、上記で作製したレッド塗工物の色相、及び、画像濃度を測定した。また得られたａ＊及びｂ＊より、上記式（１１）によって、レッド塗工物の彩度（Ｃｍとする）を算出した。次いで得られた彩度Ｃｍを、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００７、Ｆｏｇｒａ３９におけるレッド標準色の彩度（以下、Ｃ STDとする）と比較することで、レッド塗工物の色再現性を評価した。彩度Ｃの評価基準は下記に示した通りであり、Ａ及びＢ判定を実使用可能レベルと判断した。また画像濃度（ＯＤ値）は、１．２以上であることが好ましく、１．４以上であることが特に好ましい。
Ａ：レッド塗工物の彩度Ｃｍが、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００７における標準色の彩度（Ｃ STD ＝８１．９）以上、かつ、Ｆｏｇｒａ３９における標準色の彩度（Ｃ STD＝８３．２）以上であった。
Ｂ：レッド塗工物の彩度Ｃｍが、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００７における標準色の彩度（Ｃ STD ＝８１．９）以上であったが、Ｆｏｇｒａ３９における標準色の彩度（Ｃ STD ＝８３．２）よりも小さかった。
Ｃ：レッド塗工物の彩度Ｃｍが、Ｊａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ  ２００７における標準色の彩度（Ｃ STD ＝８１．９）よりも小さかった。
【０２３７】
＜評価８：レッド塗工物の分光反射率の測定＞
上記評価２と同様の方法で、レッド塗工物の、３８０〜４８０ｎｍの波長領域における分光反射率を１０ｎｍごとに測定した。なお、上記波長領域の全てで、分光反射率が５％以下であることが、色再現性の観点から好ましい。
【０２３８】
評価の結果、本発明の実施形態であるイエローインキと、キナクリドン顔料を含むマゼンタインキとを組み合わせることで、色再現性に優れ、また、画像濃度も高い印刷物が得られることが確認された。その一方で、イエロー顔料（Ａ）を含まないイエローインキを使用した場合、彩度に大きく劣ることが判明した。
【０２３９】
一般に、上記マゼンタインキに使用したキナクリドン顔料は、３８０〜４８０ｎｍの波長領域に反射を有するため、イエローインキと重ねたレッド色の色再現領域が狭くなる傾向にある。しかしながら、本発明の実施形態であるイエローインキと組み合わせることで、上記の通り、レッド領域の色再現性、更には画像濃度にも優れた印刷物を得ることができる。
【０２４０】
また、本発明の実施形態であるイエローインキと、一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を含むマゼンタインキとを組み合わせた際も、キナクリドン顔料を含むマゼンタインキの場合と同様に、色再現性に優れ、また、画像濃度も高い印刷物を得ることができた。
【０２４１】
［実施例５３〜６８、比較例２１〜２２］
続いて、様々な標準色の再現性を確認するため、更に、シアンインキ及びバイオレットインキを製造し、上記で製造したイエローインキ及びマゼンタインキと組み合わせ、カラーパッチ印刷物の色相を評価した。
【０２４２】
＜シアンインキ１の製造＞
撹拌機を備えた混合容器に、トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３５８Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）２０部と、顔料分散樹脂１のワニス３０部と、水５０部とを投入し、撹拌機で予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１，８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間にわたり本分散を行い、シアン顔料分散体１を得た。
このシアン顔料分散体１を１５部と、プロピレングリコールを１０部と、１，２−ブタンジオールを１０部と、星光ＰＭＣ社製樹脂エマルションであるＪＥ−１０５６（固形分４２．５％、粒子径５０ｎｍ）を９部と、サーフィノール１０４Ｅを１部と、トリエタノールアミンを０．８部と、水５４．２部とを、撹拌機を備えた上記とは別の混合容器に撹拌しながら添加し、１時間にわたり混合した。次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を実施し、粗大粒子を除去することで、シアンインキ１を得た。
【０２４３】
＜シアンインキ２、バイオレットインキ１〜４の製造＞
顔料の種類を、それぞれ表８に示したものに変えた以外は、シアン顔料分散体１と同様の方法で、シアン顔料分散体２、及び、バイオレット顔料分散体１〜４を製造した。次いで、表９に記載した組成を有するシアンインキ１〜３、及び、バイオレットインキ１〜４を製造した。
【０２４４】
【表８】
2020097738.tif 000020
【０２４５】
【表９】
2020097738.tif 000021
【０２４６】
＜カラーパッチ印刷物の作製＞
基材を搬送できるコンベヤの上部に、京セラ社製インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ−ＱＡモデル、設計解像度６００ｄｐｉ）が４個設置されたインクジェット吐出装置を準備し、表１０に記載されたインキの組み合わせをインキセットとして、上流側から、バイオレットインキ、シアンインキ、マゼンタインキ、及びイエローインキとなるように充填した。
次いで、コンベヤ上にＵＰＭ社製ＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ紙を固定した後、前記コンベヤを５０ｍ／分の速度で駆動させ、前記インクジェットヘッドの設置部を通過する際に、バイオレットインキ、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキの順に、それぞれ周波数３０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で吐出することで、カラーチャート画像（各インキセットを構成するインキのうち２種類を、印字率１０％刻みで掛け合わせたパッチを、全ての組み合わせについて配列した画像）の印刷を行った。次いで、印刷後、速やかに、７０℃エアオーブンを用いて３分間にわたり乾燥させることで、カラーパッチ印刷物を作製した。
【０２４７】
【表１０】
2020097738.tif 000022
【０２４８】
上記で得られたカラーパッチ印刷物について、下記の色相の評価を行った。
【０２４９】
＜評価９：カラーパッチ印刷物の色相の評価＞
Ｘ−ｒｉｔｅ社製  ｉ１Ｐｒｏ２を用い、光源Ｄ５０、視野角２°、及びＣＩＥ表色系の条件で、上記で作製したカラーパッチ印刷物の色相を測定した。また得られたａ＊及びｂ＊より、各カラーパッチの彩度Ｃｃ及び色相角∠Ｈｃ°を算出した。なお彩度Ｃｃは上記記載の式（１１）によって算出し、色相角∠Ｈｃ°は上記記載の式によって算出した。
各カラーパッチの色相角∠Ｈｃ°を、下記の各標準色の色相角と比較し、最もその差が小さい前記カラーパッチの彩度Ｃｃを、前記標準色の彩度と比較することで、カラーパッチ印刷物の色相を評価した。Ｗａｒｍ−Ｒｅｄを除く３種類の標準色においてＡ判定であるものを実使用可能レベルと判断した。
Ａ：標準色の色相角との差が最も小さかったカラーパッチの彩度Ｃｃが、前記標準色の彩度以上であった。
Ｂ：標準色の色相角との差が最も小さかったカラーパッチの彩度Ｃｃが、前記標準色の彩度未満であった。
【０２５０】
＜評価９で使用した標準色＞
・Ｆｏｇｒａ−Ｍａｇｅｎｔａ：Ｆｏｇｒａ３９におけるマゼンタ標準色
（彩度＝７２．２、色相角＝３５６°）
・Ｒｅｆｌｅｘ−Ｂｌｕｅ：ＰＡＮＴＯＮＥ  Ｒｅｆｌｅｘ  Ｂｌｕｅ  Ｃ標準色
（彩度＝７４．０、色相角＝２９０°）
・Ｐａｎｔｏｎｅ−Ｇｒｎ：ＰＡＮＴＯＮＥ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ標準色
（彩度＝７６．４、色相角＝１８０°）
・Ｗａｒｍ−Ｒｅｄ：ＰＡＮＴＯＮＥ  Ｗａｒｍ  Ｒｅｄ  Ｃ標準色
（彩度＝９０．３、色相角＝３９°）
【０２５１】
評価の結果、本発明の実施形態であるイエローインキと、マゼンタインキと、シアンインキ及び／またはバイオレットインキとを含むインキセットを用いることで、上記に示した各標準色の再現性に優れる印刷物を作製できることが確認された。特に、前記マゼンタインキが一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を含み、かつ、前記シアンインキがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される１種を含む場合か、前記バイオレットインキがＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される１種を含む場合か、または、これらの両方の場合は、イエローインキ、マゼンタインキ、並びに、シアンインキ及び／またはバイオレットインキの３色または４色の有彩色インキのみで、色再現性に優れた印刷物が得られることが判明した。一方で、イエロー顔料（Ａ）を含まないイエローインキ６１または６２を使用したインキセットでは、Ｆｏｇｒａ３９におけるマゼンタ標準色を再現できなかったうえ、レッド領域に属するＰＡＮＴＯＮＥ  Ｗａｒｍ  Ｒｅｄ  Ｃ標準色、及び、グリーン領域に属するＰＡＮＴＯＮＥ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ標準色の再現性にも劣っていた。
【０２５２】
また、一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を含み、塗工物の色相角∠Ｈｍ°が３３０〜３６０°であるマゼンタインキ３及び８は、レッド領域の色再現性が特段に優れていた。一方、一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料を含み、塗工物の色相角∠Ｈｍ°が０〜４５°であるマゼンタインキ２、４、５及び７は、総合的な色再現性（ＣＭＹ又はＲＧＢ）が優れていた。
【０２５３】
本願の開示は、２０１８年１２月１７日に出願された特願２０１８−２３５１９９号に記載の主題と関連しており、その全ての開示内容は引用によりここに援用される。
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月23日(2020.3.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクジェットイエローインキ、及び、水性インクジェットマゼンタインキを含む、インクジェットインキセットであって、
前記水性インクジェットイエローインキが、下記一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）と、有機溶剤と、塩基性有機化合物と、水とを含み、
前記イエロー顔料（Ａ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、１〜１０質量％であり、
前記塩基性有機化合物が、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を、前記水性インクジェットイエローインキの全量中に０．１〜１．２５質量％含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、５質量％以下であり、
前記水性インクジェットマゼンタインキが、下記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料と、水とを含み、
前記マゼンタ顔料の含有量が、前記水性インクジェットマゼンタインキの全量中、１〜１０質量％である、インクジェットインキセット。
一般式（１）：
【化１】
2020097738.tif 000026
（一般式（１）は、少なくとも１つの結合手を有する。
一般式（１）中、Ｘ 1 及びＸ 2 は、ともに＝Ｏであるか、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 であるか、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 であることを表す。
また、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ 5 は、水素原子または結合手を表し、Ｒ 6 〜Ｒ 8 は、それぞれ結合手を表す。）
一般式（２）：
【化２】
2020097738.tif 000027
（一般式（２）中、Ｒ 9 、Ｒ 10 、及びＲ 11 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、またはスルホンアミド基のいずれかである。また、Ｒ 12 は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（３）で表される構造のいずれかである。）
一般式（３）：
【化３】
2020097738.tif 000028
（一般式（３）中、Ｒ 13 は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ 14 及びＲ 15 は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ 14 とＲ 15 とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊は結合手を表し、一般式（３）で表される構造は、＊の位置にて、前記一般式（２）で表される構造における窒素原子に結合する。）
【請求項２】
前記２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、０．１〜１質量％である、請求項１に記載のインクジェットインキセット。
【請求項３】
前記イエロー顔料（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、及び／または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含む、請求項１または２に記載のインクジェットインキセット。
【請求項４】
前記イエロー顔料（Ａ）に含まれる不純物の含有量が、前記イエロー顔料（Ａ）の全量中、５質量％以下である、請求項１〜３いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項５】
前記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１５０、１８５、２６６、及び２６９からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜４いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項６】
更に、水性インクジェットシアンインキを含み、
前記水性インクジェットシアンインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：６からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
請求項１〜５いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項７】
更に、水性インクジェットバイオレットインキを含み、
前記水性インクジェットバイオレットインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、２３、２７、及び３２からなる群より選択される少なくとも１種を含む、
請求項１〜６いずれかに記載のインクジェットインキセット。
【請求項８】
請求項６に記載のインクジェットインキセットであって、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセット。
【請求項９】
請求項７に記載のインクジェットインキセットであって、他に、水性インクジェット有彩色インキを含まない、インクジェットインキセット。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれかに記載のインクジェットインキセットを、インクジェット印刷方式によって、記録媒体上に印刷することを含む、印刷物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち本発明のある実施形態は、水性インクジェットイエローインキ、及び、水性インクジェットマゼンタインキを含む、インクジェットインキセットであって、
前記水性インクジェットイエローインキが、下記一般式（１）で表される部分構造を有するイエロー顔料（Ａ）と、有機溶剤と、塩基性有機化合物と、水とを含み、
前記イエロー顔料（Ａ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、１〜１０質量％であり、
前記塩基性有機化合物が、２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）を、前記水性インクジェットイエローインキの全量中に０．１〜１．２５質量％含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、５質量％以下であり、
前記水性インクジェットマゼンタインキが、下記一般式（２）で表される構造を有するマゼンタ顔料と、水とを含み、
前記マゼンタ顔料の含有量が、前記水性インクジェットマゼンタインキの全量中、１〜１０質量％である、インクジェットインキセットに関する。
一般式（１）：
【化１】
2020097738.tif 000029
（一般式（１）は、少なくとも１つの結合手を有する。
一般式（１）中、Ｘ 1 及びＸ 2 は、ともに＝Ｏであるか、ともに＝ＣＲ 6 Ｒ 7 であるか、Ｘ 1 が＝ＯかつＸ 2 が＝ＮＲ 8 であることを表す。
また、Ｒ 1 〜Ｒ 4 は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ 5は、水素原子または結合手を表し、Ｒ 6 〜Ｒ 8 は、それぞれ結合手を表す。）
一般式（２）：
【化２】
2020097738.tif 000030
（一般式（２）中、Ｒ 9 、Ｒ 10 、及びＲ 11 は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、またはスルホンアミド基のいずれかである。また、Ｒ 12 は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（３）で表される構造のいずれかである。）
一般式（３）：
【化３】
2020097738.tif 000031
（一般式（３）中、Ｒ 13 は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ 14 及びＲ 15 は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ 14 とＲ 15 とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊は結合手を表し、一般式（３）で表される構造は、＊の位置にて、前記一般式（２）で表される構造における窒素原子に結合する。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また本発明のある実施形態は、前記２５℃におけるｐＫａ値が９．５以下である塩基性有機化合物（Ｂ）の含有量が、前記水性インクジェットイエローインキの全量中、０．１〜１質量％である、上記インクジェットインキセットに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また本発明のある実施形態は、前記イエロー顔料（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、及び／または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含む、上記いずれかのインクジェットインキセットに関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また本発明のある実施形態は、前記イエロー顔料（Ａ）に含まれる不純物の含有量が、前記イエロー顔料（Ａ）の全量中、５質量％以下である、上記いずれかのインクジェットインキセットに関する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また本発明のある実施形態は、上記いずれかのインクジェットインキセットを、インクジェット印刷方式によって、記録媒体上に印刷することを含む、印刷物の製造方法に関する。