(57)【要約】【課題】本発明は、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりを抑制し、かつ良好な特性の泡を吐出可能な泡吐出器に関する。【解決手段】本発明のある観点によれば、収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、ノンエアゾール式泡吐出器は、組成物の吐出時に組成物が通過する複数の多孔質体を有し、複数の多孔質体は、ノンエアゾール式泡吐出器の吐出口の近傍に配置された先端側多孔質体を有し、先端側多孔質体の目開きは、先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さい、ノンエアゾール式泡吐出器が提供される。（Ａ）重量平均分子量１０万以下の皮膜形成ポリマー：０．５〜５．０質量％（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１〜１０質量％（Ｃ）１価アルコール：０．１〜１０質量％【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、
前記組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、
前記ノンエアゾール式泡吐出器は、前記組成物の吐出時に前記組成物が通過する複数の多孔質体を有し、
前記複数の多孔質体は、前記ノンエアゾール式泡吐出器の吐出口の近傍に配置された先端側多孔質体を有し、
前記先端側多孔質体の目開きは、前記先端側多孔質体を通過する直前の前記組成物の平均泡径よりも小さい、ノンエアゾール式泡吐出器。
（Ａ）重量平均分子量１０万以下の皮膜形成ポリマー：０．５〜５．０質量％
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１〜１０質量％
（Ｃ）１価アルコール：０．１〜１０質量％
【請求項２】
前記複数の多孔質体は、３つ以上の多孔質体を有する、請求項１記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【請求項３】
前記複数の多孔質体は、前記先端側多孔質体よりも上流側に配置された２つ以上の内部側多孔質体を有する、請求項２記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【請求項４】
前記複数の多孔質体のうち、少なくとも１つの多孔質体の目開き率は、当該多孔質体よりも前記組成物の流動方向の上流側に配置された他の多孔質体の目開き率よりも小さい、請求項１〜３のいずれか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【請求項５】
前記複数の多孔質体のうち、少なくとも１つの多孔質体の目開き率は１０％以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【請求項６】
前記皮膜形成ポリマーの重量平均分子量は５万以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【請求項７】
前記組成物は整髪剤である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のノンエアゾール式泡吐出器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノンエアゾール式泡吐出器に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば特許文献１に開示されるように、液状の組成物（ボディウォッシュ、ハンドウォッシュ、洗顔料等）を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器（以下、単に「泡吐出器」とも称する）が広く利用されている。具体的には、泡吐出器に収容される組成物が空気等の気体と混合されることにより泡が生成され、このように生成された泡が泡吐出器の内部流路を通過し、吐出ヘッドに形成されている吐出口から吐出されるようになっている。
【０００３】
ここで、泡の流路内には、泡が通過する多孔質体が形成されていることが多い。泡が多孔質体を通過することで、泡がよりきめ細かくなるので、泡の機能（泡の付着対象物（髪、体等）への濡れ広がり性等）が向上することが期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２６２２０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、多孔質体が目詰まりを起こした場合、組成物の吐出が非常に困難になる可能性があることから、泡吐出器に収容される組成物の処方は多孔質体に目詰まりを生じさせにくい処方に制限されていた。このため、皮膜形成能力の高い組成物を泡吐出器で使用することができなかった。このような組成物は皮膜形成ポリマーを含むため、仮にこのような組成物を泡吐出器で使用した場合には、皮膜形成ポリマーが多孔質体に残留しやすい。そして、多孔質体に残留した皮膜形成ポリマーは多孔質体の目詰まりを生じさせやすい。一方で、泡吐出器から吐出される泡には、良好な特性が求められる。
【０００６】
本発明は、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりを抑制し、かつ良好な特性の泡を吐出可能な泡吐出器に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のある観点によれば、収容された組成物を泡状に吐出するノンエアゾール式泡吐出器であって、組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、ノンエアゾール式泡吐出器は、組成物の吐出時に組成物が通過する複数の多孔質体を有し、複数の多孔質体は、ノンエアゾール式泡吐出器の吐出口の近傍に配置された先端側多孔質体を有し、先端側多孔質体の目開きは、先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さい、ノンエアゾール式泡吐出器が提供される。
（Ａ）重量平均分子量１０万以下の皮膜形成ポリマー：０．５〜５．０質量％
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１〜１０質量％
（Ｃ）１価アルコール：０．１〜１０質量％
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、皮膜形成能力の高い組成物を使用した場合であっても多孔質体の目詰まりを抑制し、かつ良好な特性の泡を吐出可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る泡吐出器を示す側面部分断面図である。
【図２】同実施形態に係る多孔質体を部分的に示す図である。
【図３】本発明の第２の実施形態に係る泡吐出器を示す側面部分断面図である。
【図４】同実施形態に係る吐出ヘッド用アタッチメントを示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１１】
１．第１の実施形態
１．１  概略
まず、図１に基づいて第１の実施形態の概要について説明する。本実施形態は、皮膜形成能力の高い液状の組成物を収容するノンエアゾール式泡吐出器１（以下、「泡吐出器１」とも称する）に関する。泡吐出器１は、当該組成物を泡状に吐出する。具体的には、泡吐出器１に収容される液状の組成物が空気等の気体と混合されることにより泡が生成され、このように生成された泡が泡吐出器１の内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通過し、吐出ヘッド２１に形成されている吐出口２１ｄから吐出されるようになっている。内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１内には３つの多孔質体（第１多孔質体２３、第２多孔質体２４、及び第３多孔質体２５）が形成されており、組成物の泡はこれらを通過することでよりきめ細やかな泡になる。ここで、組成物は皮膜形成能力が高いものの、後述する特定の組成を有するので、各多孔質体は目詰まりしにくい。さらに、第３多孔質体２５は吐出口２１ｄの近傍に配置されている。組成物の泡が吐出口２１ｄの近傍に配置された第３多孔質体２５を通過することで、その特性がさらに良好となる。例えば、泡吐出器１から吐出された泡は、優れた泡もち等を示す。このように、本実施形態によれば、皮膜形成能力の高い組成物をノンエアゾール式の泡吐出器１で使用することが可能になるとともに、良好な特性の泡を吐出することができる。ここで、本実施形態における泡の特性には、泡もち及び泡質が含まれる。本実施形態における泡もちは、使用者が手に取った泡を被着物（例えば人毛）に塗布する際に泡が手にどの程度保持されるかを示す指標であり、泡質は、泡のきめ細かさを示す指標である。これらの特性の評価については実施例にて詳細に説明する。
【００１２】
なお、以下では、吐出ヘッド２１が押し下げられることに連動してポンプ機構が動作することにより吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するポンプ式の泡吐出器１について説明するが、本実施形態に係る泡吐出器１は、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するものであればよく、例えば、容器本体１０がスクイズされることにより吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄから泡を吐出するスクイズ式の泡吐出器であってもよい。
【００１３】
１．２  組成物の成分
本実施形態に係る組成物は、泡形成能力が高く、かつ多孔質体の目詰まりを生じさせにくいものとなっている。このため、泡吐出器１で当該組成物を使用した場合であっても、第１〜第３多孔質体２３〜２５が目詰まりしにくい。そこで、まず、本実施形態で使用される組成物の成分（処方）について説明する。
【００１４】
泡吐出器１に収容される組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する。
（Ａ）重量平均分子量１０万以下の皮膜形成ポリマー：０．５〜５．０質量％
（Ｂ）起泡性界面活性剤：０．１〜１０質量％
（Ｃ）１価アルコール：０．１〜１０質量％
【００１５】
本実施形態に係る組成物の皮膜形成ポリマー（Ａ）（成分（Ａ））の種類は特に制限されず、公知の皮膜形成ポリマーを特に制限なく使用することができる。皮膜形成ポリマー（Ａ）としては、例えばポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン等のポリシリコーン−９；特開平２−１８０９１１号公報に記載のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体；特開平８−２９１２０６号公報に記載のアルキルアクリルアミド／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体；ユカフォーマーＲ２０５、同Ｍ−７５（三菱化学社）、ＲＡＭレジン（大阪有機化学社）等の（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー；ダイヤフォーマーＺ−７１２（三菱化学社）等の（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー；ダイヤフォーマーＺ−６３２（三菱化学社）等の（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー；ダイヤフィックスＣ−６０１（三菱化学社）等の（ビニルアミン／ビニルアルコール）コポリマー；プラスサイズＬ−９５４０Ｂ（互応化学社）等のアクリル樹脂アルカノールアミン液；ウルトラホールド８、同Ｓｔｒｏｎｇ（以上、ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸／アクリル酸アミド／アルキル酸エチル共重合体；ルビフレックスＳｉｌｋ（ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコン共重合体液；ルビセットＳｈａｐｅ（ＢＡＳＦ社）等のポリアクリレート−２２；ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ社）等のポリウレタン−１；バイキュサンＣ１０００、Ｃ１００１（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３４；バイキュサン１００３（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３２；バイキュサン１００４（バイエルマテリアルサイエンス社）等のポリウレタン−３５；ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ社）等のポリビニルカプロラクタム；ルビマー１００Ｐ、同３０Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社）等のアクリル酸アルキル共重合体；アンフォーマーＳＨ−７０１、同２８−４９１０、同ＬＶ−７１、同ＬＶ−４７（以上、ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー；アンフォーマーＶ−４２（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー；レジン２８−２９３０（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等の（ＶＡ／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー；ダイナムＸ（ナショナル・スターチ＆ケミカル社）等のポリウレタン−１４・ＡＭＰ−アクリレーツコポリマー；ガフカット４４０、同７３４（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−１１；ガフカット  ＨＳ−１００（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−２８；ガントレッツＥＳ−２２５（ＩＳＰ社）等の���ビニルメチルエーテル／マレイン酸エチル）コポリマー；アクアフレックスＳＦ−４０（ＩＳＰ社）等の（ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／アクリル酸ＤＭＡＰＡ）コポリマー；アクアフレックスＦＸ−６４（ＩＳＰ社）等の（イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミド）コポリマー；スタイリーゼＷ−２０（ＩＳＰ社）等のポリクオタニウム−５５；スタイリーゼＣＣ−１０（ＩＳＰ社）等の（ビニルピロリドン／アクリル酸ＤＭＡＰＡ）コポリマー；ＰＶＰ／ＶＡ７３５（ＩＳＰ社）等の（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー；ルビスコールＫ−１２、１７、３０、６０、８０、９０（以上、ＢＡＳＦ社）、ＰＶＰ  Ｋ−１５、３０、６０、９０（以上、ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００１６】
組成物は皮膜形成ポリマー（Ａ）として上記で列挙したポリマーの何れか１種または２種以上を含んでいてもよい。また、目詰まりを抑制し、泡質を高める等の観点から、皮膜形成ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は１０万以下とされる。皮膜形成ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が１０万以下となっているので、組成物の皮膜溶解性が高まり、ひいては、多孔質体の目詰まりが抑制される。皮膜溶解性は、組成物の固形分が当該組成物に溶解しやすいか否かを示す指標である。本実施形態の組成物は、皮膜溶解性が高いので、組成物の固形分は組成物に溶解しやすい。したがって、多孔質体の目詰まりが抑制される。すなわち、泡吐出器１内で生成された泡は、第１〜第３多孔質体２３〜２５を通過した後、吐出口２１ｄから吐出される。ここで、一部の泡は第１〜第３多孔質体２３〜２５の何れかに付着し、残留する可能性がある。第１〜第３多孔質体２３〜２５の何れかに残留した泡はやがて乾燥し、組成物の固形分がこれらの多孔質体に残留する。しかし、組成物は皮膜溶解性が高いので、次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって各多孔質体に付着した固形分が洗い流される。したがって、第１〜第３多孔質体２３〜２５の目詰まりが抑制される。
【００１７】
皮膜形成ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１０万以下，好ましくは５万以下、より好ましくは３万以下、さらにより好ましくは１万５千以下である。皮膜形成ポリマー（Ａ）の重量平均分子量の下限値は特に制限されないが、例えば１万以上であってもよい。重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定される値である。
【００１８】
また、皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％は、皮膜形成ポリマー（Ａ）の皮膜形成能力（例えば髪のセット力）を高いレベルで発現し、泡の形成が可能となる程度に組成物の粘度を低く保ち、泡吐出器１の目詰まりを抑制し、さらに組成物の保存安定性を良好とする等の観点から、組成物の総質量に対して０．５〜５．０質量％の範囲内とされる。皮膜形成ポリマー（Ａ）の質量％の下限値は、好ましくは１．０質量％以上である。上限値は、好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。複数種類の皮膜形成ポリマー（Ａ）が組成物に含まれる場合、これらの合計質量％が上記の範囲内であることが好ましい。
【００１９】
本実施形態に係る組成物の起泡性界面活性剤（Ｂ）（成分（Ｂ））の種類は特に制限されず、公知の起泡性界面活性剤を特に制限なく使用することができる。一例として、起泡性界面活性剤（Ｂ）は、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤のいずれであってもよい。
【００２０】
カチオン界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩が挙げられ、なかでもモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００２２】
両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系の界面活性剤等が挙げられる。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。
【００２４】
上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００２５】
組成物は起泡性界面活性剤（Ｂ）として上記で列挙した活性剤の何れか１種または２種以上を含んでいてもよい。また、起泡性界面活性剤（Ｂ）の質量％は、皮膜形成ポリマー（Ａ）の皮膜形成能力を維持しつつ、良好な特性の泡を形成することができ、かつ組成物の粘度を泡吐出器１から吐出できる範囲のものとする等の観点から、組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％の範囲内とされる。起泡性界面活性剤（Ｂ）の質量％の下限値は、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。上限値は、好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。複数種類の起泡性界面活性剤（Ｂ）が組成物に含まれる場合、これらの合計質量％が上記の範囲内であることが好ましい。
【００２６】
本実施形態に係る組成物の１価アルコール（Ｃ）（成分（Ｃ））の種類は特に制限されず、公知の１価アルコールを特に制限なく使用することができる。１価アルコールの例としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。これらの何れか１種を使用してもよいし、複数種類を混合して使用してもよい。１価アルコールの質量％は、皮膜形成ポリマー（Ａ）の皮膜形成能力を維持しつつ、良好な特性の泡を形成することができ、かつ組成物の粘度を泡吐出器１から吐出できる範囲のものとする等の観点から、組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％とされる。１価アルコール（Ｃ）の質量％の下限値は、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上である。上限値は、好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。複数種類の１価アルコール（Ｃ）が組成物に含まれる場合、これらの合計質量％が上記の範囲内であることが好ましい。
【００２７】
組成物は本実施形態の効果を損なわない範囲で他の成分を含んでいてもよい。他の成分は組成物の用途、目的等に応じて選択されればよい。他の成分としては、例えばポリエチレングリコール、各種のシリコーン樹脂、有機カルボン酸又はその塩、特定の有機溶剤、キレート剤、ビタミン類、蛋白質、アミノ酸類、生薬類、冷涼感付与剤（メントール等）、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、及び香料等が挙げられる。これらのうち何れか１種または２種以上を組成物に任意に添加してもよい。
【００２８】
シリコーン樹脂としては、例えばジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が例示される。中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００２９】
有機カルボン酸又はその塩としては、例えばヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。具体的には、ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が、ジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられ、酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸が挙げられる。これらのうち、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸が好ましく、なかでもリンゴ酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸が好ましい。また、これら有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。
【００３０】
特定の有機溶剤としては、例えば芳香族アルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトン等が挙げられる。
【００３１】
組成物には、上記各成分を溶解する媒体が含まれる。このような媒体としては、水及び上記特定の有機溶剤以外の有機溶剤が挙げられる。媒体となりうる有機溶剤としては、例えばプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。媒体は水及びこれらの有機溶剤の何れか１種以上であってもよい。
【００３２】
組成物の粘度は、泡吐出器１から泡状の組成物を吐出するという観点から、容器本体１０内に存在する状態で（泡として吐出させる前の液状の状態で）、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、２５℃、Ｂ型回転粘度計で、１〜２０ｍＰａ・ｓの場合はＢＬアダプターを用いて回転速度は３０ｒｐｍで測定し、それ以上の粘度の場合はローターＮｏ．１を用い、回転速度は６０ｒｐｍで測定することで得られる値である。
【００３３】
組成物の最も単純な組成例は、重量平均分子量１０万以下の皮膜形成ポリマー（Ａ）：０．５〜５．０質量％、起泡性界面活性剤（Ｂ）：０．１〜１０質量％、１価アルコール（Ｃ）、及び媒体である。これに組成物の用途、目的等に応じて他の成分が添加されてもよい。したがって、本実施形態の組成物は、上記の成分を有するので、高い皮膜形成能力（セット力）を有する。さらに、本実施形態の組成物は、皮膜溶解性に優れるので、第１〜第３多孔質体２３〜２５の目詰まりが抑制される。
【００３４】
なお、組成物の用途は特に制限されない。組成物の用途は、例えばボディウォッシュ、ハンドウォッシュ、洗顔剤等の液体洗浄剤、頭髪用化粧料（例えば、整髪剤、固定剤又は育毛剤等）、肌用化粧料（例えば、化粧水、乳液又は美容液等）、シェービングフォーム又は食器用洗剤等であってもよい。なお、本実施形態の組成物は高い皮膜形成能力を有するので、整髪剤として好適に使用されうる。本実施形態の組成物を整髪剤として使用することで、高いセット力を発現することができる。
【００３５】
１．３  吐出容器の全体構成
つぎに、図１を参照して、本実施形態に係る泡吐出器１の全体構成について説明する。図１は、泡吐出器１を示す側面部分断面図である。
なお、本明細書では、理解を容易にするために、後述する容器本体１０からディスペンサ２０に向かう方向を上方向と呼ぶ。ここで、泡吐出器１はユーザに利用される際に種々の姿勢を取り得るので、容器本体１０からディスペンサ２０に向かう方向は必ずしも鉛直上方向を意味するものではない。
【００３６】
図１に示すように、泡吐出器１は、泡が吐出される吐出口２１ｄを有する吐出ヘッド２１を備える。具体的には、泡吐出器１は、組成物が収容される容器本体１０と、吐出ヘッド２１を含むディスペンサ２０とを備える。
【００３７】
容器本体１０は、上端に口部を有する中空形状の部材であり、当該口部にディスペンサ２０が取り付けられる。上述した組成物は、容器本体１０の内部に収容される。容器本体１０は、例えば、樹脂によって形成されている。
【００３８】
ディスペンサ２０は、容器本体１０内に収容されている組成物を泡として吐出する。ディスペンサ２０は、例えば、樹脂によって形成されている。
【００３９】
具体的には、ディスペンサ２０は、図１に示すように、吐出ヘッド２１と、キャップ２２とを含む。キャップ２２が容器本体１０の口部に螺合されることによって、ディスペンサ２０が容器本体１０に装着される。また、ディスペンサ２０は、容器本体１０内に収容されている組成物を空気と混合することにより泡を生成し、当該泡を吐出ヘッド２１へ送る図示しないポンプ機構を含む。
【００４０】
ポンプ機構としては、公知の機構を広く適用することができる。例えば、ポンプ機構は、液用シリンダ内を上下方向に摺動可能な液用ピストンと空気用シリンダ内を上下方向に摺動可能な空気用ピストンと、容器本体１０の口部より内側に配置され液用ピストン及び空気用ピストンと連動して上下方向に移動可能なステムと、ステムを上方に付勢するスプリングとを有している。
【００４１】
吐出ヘッド２１の下部には、液用ピストンから供給される組成物と空気用シリンダから供給される空気とが混合される混合室２９が形成されている。吐出ヘッド２１が押し下げられると、ステムとともに液用ピストン及び空気用ピストンが押し下げられ、液用ピストンから混合室２９に容器本体１０内に収容されている組成物が供給され、空気用シリンダから混合室２９に空気が供給される。それにより、混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。
【００４２】
吐出ヘッド２１は、キャップ２２の径方向の中央側から上方に突設される管状部２２ａの内側に挿通され上下方向に延在する第１円筒部２１ａと、キャップ２２の管状部２２ａの外周部を覆い上下方向に延在する第２円筒部２１ｂと、第１円筒部２１ａの上部から当該第１円筒部２１ａの径方向に延在するノズル部２１ｃとを有する。
【００４３】
第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１は、ノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１と連通しており、ノズル部２１ｃの先端に吐出口２１ｄが形成されている。また、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１の下部に上述した混合室２９が形成されおり、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１における混合室２９より下流（つまり、上側）には、下方から順に第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４が設けられている。ゆえに、混合室２９において形成された泡は、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を通過することによりきめ細かくなった後に、第１円筒部２１ａの内部流路２１ａ−１を通ってノズル部２１ｃの内部流路２１ｃ−１に送られる。その後、泡は、吐出口２１ｄの近傍に配置された第３多孔質体２５を通過してさらにきめ細かくなった後に、吐出口２１ｄから吐出される。第１〜第３多孔質体２３〜２５は、複数の貫通孔が形成された膜状または板状の部材である。ここで、第３多孔質体２５は、吐出口２１ｄの近傍に配置された先端側多孔質体となっており、第１〜第２多孔質体２３〜２４は、第３多孔質体２５よりも上流側（泡の流動方向の上流側）に配置された内部側多孔質体となっている。これらの多孔質体の詳細な構成については後述する。なお、図１では内部流路が折れ曲がった形状となっているが、直線状（例えば上方に伸びる形状）であってもよい。
【００４４】
１．４  多孔質体の詳細構成
つぎに、図１及び図２に基づいて第３多孔質体２５の詳細構成について説明する。第３多孔質体２５は、上述したように、吐出口２１ｄの近傍に配置された先端側多孔質体となっている。例えば、第３多孔質体２５の吐出口２１ｄ側の表面から吐出口２１ｄの開口面までの距離Ｌが２０ｍｍ以下とされる。もちろん、これはあくまで一例であり、吐出口２１ｄの開口面からの距離Ｌが２０ｍｍを超える位置に第３多孔質体２５、すなわち先端側多孔質体を配置してもよい。例えば、後述する実施例において、泡もち及び泡質がいずれも「ｂ」以上の評価となる場合、第３多孔質体２５は吐出口２１ｄの近傍に配置されていると判断してもよい。
【００４５】
第３多孔質体２５は、図２に示すように、メッシュ形状を有している。詳細には、第３多孔質体２５は、互いに間隔を空けて第１の方向に延びる複数の糸状部２５ａと、互いに間隔を空けて第１の方向と直交する第２の方向に延びる複数の糸状部２５ｂとを有しており、複数の糸状部２５ａ及び複数の糸状部２５ｂによって略矩形状の複数の孔部２５ｃが画成されている。第３多孔質体２５の形状は必ずしもメッシュ形状に限られず、任意の多孔質の形状（例えば孔部２５ｃがランダムに配置された形状、孔部２５ｃが円形、長方形等となる形状）であってもよい。
【００４６】
第３多孔質体２５を構成する材質は特に制限されず、従来のノンエアゾール式泡吐出器で使用される材質と同様であればよい。例えば、第３多孔質体２５は、ナイロン、ポリエステル等のいずれか１種以上で構成されていてもよい。
【００４７】
第３多孔質体２５では、複数の糸状部２５ａ及び複数の糸状部２５ｂはそれぞれ等間隔に配置されており、隣り合う糸状部２５ａ間の間隔と隣り合う糸状部２５ｂ間の間隔とは、略一致している。ゆえに、各孔部２５ｃは同一寸法の略正方形状を有している。
【００４８】
ここで、図２に示すように、第３多孔質体２５の目開きＬ１［μｍ］は、孔部２５ｃの一辺の長さ（つまり、隣り合う糸状部の表面間距離）に相当する。また、第３多孔質体２５における糸状部の線径Ｄ１［μｍ］は各糸状部の間で略一致しており、目開き率Ｒ１［％］は下記式（１）により表される。
【００４９】
【数１】
2020182907.tif 000003
【００５０】
図２の第３多孔質体２５は、縦方向の目開きＬ１と横方向の目開きＬ１とが略一致しているが、縦方向の目開きＬ１と横方向の目開きＬ１とが異なる場合には、その平均値をＬ１として、［％］上記式（１）により目開き率Ｒ１［％］を表すことができる。
【００５１】
第３多孔質体２５の目開きは、第３多孔質体２５を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さい。これにより、泡吐出器１は、良好な特性の（例えば、泡もち及び泡質に優れた）泡を吐出することができる。ここで、第３多孔質体２５を通過する直前の組成物の平均泡径は、例えば以下の方法で測定される。すなわち、第３多孔質体２５を（第３多孔質体２５の下流側に他の先端側多孔質体が存在する場合にはそれらの多孔質体も）泡吐出器１から除去する。この状態で泡吐出器１からガラスシリンダー内に組成物の泡を吐出させる。
ついで、プリズム付きガラスシリンダーを動的フォームアナライザー（ＤＦＡ１００−ＦＳＭ、ドイツのＫＲＵＳＳ社製）にセットし、泡吐出時点から１秒経過後の画像を撮影した後、平均泡径を求める。
【００５２】
第３多孔質体２５の目開きと平均泡径との比（目開き／平均泡径）は０．７以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましく、０．３以下であることがより好ましい。第３多孔質体２５の目開きと平均泡径との比が上記範囲内の値となる場合、泡の特性（泡もち、泡質等）がさらに良好となる。一方で、目詰まりを抑制する観点から、目開きはある程度大きいことが好ましい。したがって、第３多孔質体２５の目開きと平均泡径との比は０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましい。
【００５３】
第３多孔質体２５の目開き率が大きいほど目詰まりが生じにくい。このような観点から、目開き率は１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。なお、目開き率を１０％超とすることで、泡の保形性を向上させることもできる。一方で、目開き率が大きいほど、第３多孔質体２５の強度が低下する傾向がある。ここで、泡吐出器１からの泡の吐出は繰り返し行われる（すなわち、第３多孔質体２５には組成物の泡が頻繁に通過することになる）ので、強度は高い方が好ましい。また、第３多孔質体２５の製造時のハンドリング性（成形性）の観点からも強度は高い方が好ましい。例えば、第３多孔質体２５は、大面積の多孔質体を所望の大きさに切り出すことで作製される。この際、多孔質体の強度が高いほど、安定した切り出しを行うことができる。つまり、ハンドリング性が向上する。また、上述したように、第３多孔質体２５の目開きを平均泡径よりも小さくする必要がある。これらの観点から、第３多孔質体２５の目開き率は４０％以下であることが好ましく、３８％以下であることがより好ましい。
【００５４】
なお、第３多孔質体２５の厚さは特に制限されないが、強度と目詰まりの抑制のバランスの観点から、５０〜１２０μｍ程度であってもよい。
【００５５】
第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は、第３多孔質体２５と同様の構成を有する。概略的には、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４はメッシュ形状を有している。すなわち、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４は互いに間隔を空けて第１の方向に延びる複数の糸状部と、互いに間隔を空けて第１の方向と直交する第２の方向に延びる複数の糸状部とを有しており、これらの糸状部によって略矩形状の複数の孔部が画成されている。第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の形状は必ずしもメッシュ形状に限られず、任意の多孔質の形状（例えば孔部がランダムに配置された形状、孔部が円形、長方形等となる形状）であってもよい。第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を構成する材質は特に制限されず、従来のノンエアゾール式泡吐出器で使用される材質と同様であればよい。例えば、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４はナイロン、ポリエステル等のいずれか１種以上で構成されていてもよい。
【００５６】
第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目詰まりの抑制の観点から、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目開き率は１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。すなわち、第１〜第３多孔質体２３〜２５のうち、少なくとも１つの多孔質体の目開き率が１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。なお、目開き率を１０％超とすることで、泡の保形性を向上させることもできる。また、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の強度の観点から、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４の目開き率は４０％以下であることが好ましい。すなわち、第１〜第３多孔質体２３〜２５のうち、少なくとも１つの多孔質体の目開き率が４０％以下であることが好ましい。
【００５７】
第１〜第３多孔質体２３〜２５のうち、少なくとも１つの多孔質体の目開き率は、当該多孔質体よりも組成物の流動方向の上流側に配置された他の多孔質体の目開き率よりも小さいことが好ましい。すなわち、第３多孔質体２５の目開き率は第３多孔質体２５よりも上流側に配置された第２多孔質体２４の目開き率よりも小さいことが好ましく、第２多孔質体２４の目開き率は第１多孔質体２３の目開き率よりも小さいことが好ましい。この場合、組成物の泡は徐々に目開き率が小さくなる多孔質体を通過することになるので、よりきめ細やかな泡、すなわち泡もち、泡質に優れた泡が形成されうる。もちろん、各多孔質体の目開き率はこの例に限られず、各多孔質体の目詰まり率は同程度であってもよいし、第３多孔質体２５の目開き率が第２多孔質体２４の目開き率よりも小さく、かつ第１多孔質体２３と第２多孔質体２４との目開き率が同程度であってもよいし、各多孔質体の目開き率がランダムであってもよい。
【００５８】
１．５  泡吐出器の動作
つぎに、泡吐出器１の動作について説明する。泡吐出器１の使用者が吐出ヘッド２１を押し下げると、ポンプ機構により混合室２９に組成物及び空気が供給される。混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通って吐出口２１ｄから外部に排出される。ここで、混合室２９で生成された泡は、内部流路２１ａ−１を通る際に、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４を順次通過することで、きめ細やかな泡になる。その後、組成物の泡は、第３多孔質体２５を通過することで更にきめ細やかな泡になり、外部に排出（吐出）される。ここで、一部の泡は第１〜第３多孔質体２３〜２５の何れかに付着し、残留する可能性がある。第１〜第３多孔質体２３〜２５の何れかに残留した泡はやがて乾燥し、組成物の固形分がこれらの多孔質体に残留する。しかし、組成物は皮膜溶解性が高いので、次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって各多孔質体に付着した固形分が洗い流される。したがって、第１〜第３多孔質体２３〜２５の目詰まりが抑制される。したがって、本実施形態によれば、皮膜形成能力の高い組成物をノンエアゾール式の泡吐出器１で使用することが可能になる。さらに、第３多孔質体２５、すなわち先端側多孔質体の目開きが第３多孔質体２５を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さいので、泡の特性（例えば泡もち、泡質等）が良好となる。
【００５９】
なお、泡吐出器１は３つの多孔質体を有するが、多孔質体の数は３つに限られない。多孔質体の数は２つ以上であればよい。また、多孔質体の配置も図１に示す例に限られない。すなわち、複数の多孔質体のうち、少なくとも１つが先端側多孔質体であればよい。例えば、上述した第１〜第３多孔質体２３〜２５のうち、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４のいずれかを省略してもよいし、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４以外の他の内部側多孔質体を内部流路２１ａ−１内に配置してもよい。また、第３多孔質体２５以外の他の先端側多孔質体を吐出口２１ｄの近傍に配置してもよい。なお、先端側多孔質体が複数存在する場合、各先端側多孔質体の目開きは、当該先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さいことが好ましい。ここで、各先端側多孔質体と対比される平均泡径は、以下の方法で測定されればよい。すなわち、着目している先端側多孔質体及び当該先端側多孔質体よりも下流側に配置されている他の先端側多孔質体を除去する。この状態で泡吐出器１からガラスシリンダー内に組成物の泡を吐出させる。ついで、ガラスシリンダーを動的フォームアナライザーにセットする。その後は上述した方法により平均泡径を測定すればよい。また、吐出口２１ｄには、後述する第２の実施形態にて説明するように、吐出ヘッド用アタッチメント３０を取り付けてもよい。
【００６０】
２．第２の実施形態
２．１  全体構成
つぎに、図３及び図４に基づいて、第２の実施形態について説明する。第２の実施形態に係る泡吐出器１ａは、第１の実施形態の泡吐出器１に吐出ヘッド用アタッチメント３０を装着したものである。すなわち、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄに吐出ヘッド用アタッチメント３０が装着されている。ゆえに、ディスペンサ２０によって生成された泡は、吐出ヘッド２１内を通過して吐出口２１ｄから吐出ヘッド用アタッチメント３０に送られ、吐出ヘッド用アタッチメント３０内を通過して泡吐出器１ａの外部に吐出される。
吐出ヘッド用アタッチメント３０は、泡吐出器１ａにより吐出される泡の見映えを向上させるための部材である。泡吐出器１ａでは、ディスペンサ２０によって生成された泡が吐出ヘッド用アタッチメント３０内を通過して泡吐出器１ａの外部に流出するので、吐出ヘッド用アタッチメント３０の形状に応じた所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。第３多孔質体２５は、吐出ヘッド用アタッチメント３０に取り付けられている。
【００６１】
２．２  吐出ヘッド用アタッチメントの構成
続いて、図３及び図４を参照して、本実施形態に係る吐出ヘッド用アタッチメント３０の構成について詳細に説明する。図４は吐出ヘッド用アタッチメント３０を示す斜視図である。
【００６２】
図３及び図４に示すように、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、一側で吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄと接続されており他側に第１開口３１ａを有する筒状部３１と、筒状部３１の一側に設けられる第３多孔質体２５とを含む。また、筒状部３１の側部には、第２開口３１ｂが形成されており、第１開口３１ａの周縁部は、少なくとも部分的に筒状部３１の周方向に沿って延在している。
【００６３】
筒状部３１は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はＡＢＳ樹脂等の樹脂によって形成されている。第３多孔質体２５の構成は上述したとおりである。また、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、例えば、射出成形によって製造される。なお、筒状部３１と第３多孔質体２５とが同種の材料で形成される場合、筒状部３１と第３多孔質体２５とを一体的に射出成形してもよいし、これらを別々に射出成形した後、これらを接合してもよい。筒状部３１と第３多孔質体２５とが別種の材料で形成される場合、筒状部３１と第３多孔質体２５とを別々に射出成形した後、これらを接合してもよい。
【００６４】
筒状部３１は、両端に開口を有する筒状の部分であり、具体的には、略円筒形状を有する。
【００６５】
筒状部３１における当該筒状部３１の軸方向の中央側には、当該筒状部３１の周方向の外側に突出したフランジ部３１ｃが形成されている。筒状部３１におけるフランジ部３１ｃに対して一側（つまり、第１開口３１ａ側と逆側）の部分に相当する嵌合部３１ｄが、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄからノズル部２１ｃの内周部に挿入されて嵌合されている。ゆえに、嵌合部３１ｄの横断面形状は、ノズル部２１ｃの横断面形状に対応する形状となっている。フランジ部３１ｃがノズル部２１ｃの先端に突き当たることによって、吐出ヘッド用アタッチメント３０が吐出ヘッド２１に対して位置決めされる。このように、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、一側で吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄと接続可能である。
【００６６】
泡吐出器１ａにおいて、吐出ヘッド用アタッチメント３０は、筒状部３１の軸方向が、横向き又は斜め下向きになるように、吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄに接続されている。すなわち、吐出ヘッド用アタッチメント３０の流路は、横向き又は斜め下向きであることが好ましい。
【００６７】
筒状部３１におけるフランジ部３１ｃに対して他側（つまり、第１開口３１ａ側）の側部には、第２開口３１ｂが形成されている。具体的には、複数の第２開口３１ｂが筒状部３１の周方向に間隔を空けて形成されており、各第２開口３１ｂは、第１開口３１ａと連なって筒状部３１の軸方向に延びて形成されている。ゆえに、図４に示すように、第１開口３１ａの周縁部は、隣り合う第２開口３１ｂの間において、筒状部３１の周方向に沿って延在している。図４では、６つの第２開口３１ｂが筒状部３１の周方向に等間隔に配置されている例が示されている。
【００６８】
第３多孔質体２５は、筒状部３１における一側（つまり、第１開口３１ａ側と逆側）に設けられている。具体的には、第３多孔質体２５は、筒状部３１における一側の先端部（つまり嵌合部３１ｄの先端部）に設けられている。したがって、第３多孔質体２５は、嵌合部３１ｄが吐出ヘッド２１の吐出口２１ｄからノズル部２１ｃの内周部に挿入された際に、内部流路２１ｃ−１内に配置される。より具体的には、第３多孔質体２５は、吐出口２１ｄの近傍に設けられる。一例として、第３多孔質体２５の吐出口２１ｄ側の表面から吐出口２１ｄの開口面までの距離Ｌが２０ｍｍ以下とされる。
【００６９】
上記で説明したように、泡吐出器１ａの吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメント３０の筒状部３１の側部には、第２開口３１ｂが形成されている。また、第１開口３１ａの周縁部は、少なくとも部分的に筒状部３１の周方向に沿って延在している。それにより、吐出ヘッド２１から吐出ヘッド用アタッチメント３０に送られる泡を、第１開口３１ａから筒状部３１の軸方向に吐出するとともに、各第２開口３１ｂを通って筒状部３１の径方向外側に向けて吐出することができる。図４では、第１開口３１ａから吐出される泡の流れが矢印Ｍ１によって示されており、各第２開口３１ｂから吐出される泡の流れが矢印Ｍ２によって示されている。このように、矢印Ｍ１によって示される第１開口３１ａを通る泡の流れと、矢印Ｍ２によって示される各第２開口３１ｂを通る泡の流れとが形成されることによって、所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。
【００７０】
上記では、泡吐出器１ａの吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメントとして吐出ヘッド用アタッチメント３０を説明したが、吐出ヘッド２１に装着される吐出ヘッド用アタッチメントの形状は、上記で説明した例に特に限定されない。例えば、筒状部に形成されている第２開口の形状及び数を任意に調整してもよい。これにより、所望の形状を有する泡を吐出することが可能となる。
【００７１】
２．３  泡吐出器の動作
つぎに、泡吐出器１ａの動作について説明する。泡吐出器１ａの動作は、使用者が吐出ヘッド２１を押し下げると、ポンプ機構により混合室２９に組成物及び空気が供給される。混合室２９において、組成物が空気と混合されることによって、泡が生成される。生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通って吐出口２１ｄから外部に排出される。より具体的には、吐出口２１ｄに設けられた吐出ヘッド用アタッチメント３０によって泡が所望の形状に成形された後、外部に排出される。泡吐出器１ａ内における泡の流動態様は第１の実施形態と同様である。概略的には、混合室２９で生成された泡は、内部流路２１ａ−１、２１ｃ−１を通る際に、第１〜第３多孔質体２３〜２５を順次通過することで、きめ細やかな泡になる。ここで、一部の泡は第１〜第３多孔質体２３〜２５の何れかに付着し、固形分として残留する可能性がある。しかし、この固形分は、次回（またはその後の）泡吐出時に新たな泡によって洗い流される。したがって、第１〜第３多孔質体２３〜２５の目詰まりが抑制される。さらに、第３多孔質体２５、すなわち先端側多孔質体の目開きが第３多孔質体２５を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さいので、泡の特性（例えば泡もち、泡質等）が良好となる。さらに、吐出ヘッド用アタッチメント３０によって泡を所望の形状に成形することができる。
【００７２】
なお、多孔質体の数及び配置は第１の実施形態と同様に変更することができる。例えば、第３多孔質体２５以外の他の先端側多孔質体を吐出口２１ｄの近傍に配置してもよい。この場合、他の先端側多孔質体は吐出ヘッド用アタッチメント３０内に配置してもよいし、内部流路２１ｃ−１内に配置してもよい。また、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４のいずれかを省略してもよいし、第１多孔質体２３及び第２多孔質体２４以外の他の内部側多孔質体を内部流路２１ａ−１内に配置してもよい。
【００７３】
３．実施例
３．１  序説
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。本実施例では、多孔質体の配置及び目開きに関する検討と、組成物に関する検討を行った。そこで、まず、多孔質体の配置及び目開きに関する検討について説明する。
【００７４】
なお、組成物の成分（Ａ）としては、成分（Ａ）−１、（Ａ）−２、（Ａ）−３、及び（Ａ）−４を用いた。成分（Ａ）−１、（Ａ）−２、（Ａ）−３、及び（Ａ）−４の種類及び重量平均分子量は以下のとおりである。
成分（Ａ）−１：ポリシリコーン−９  （重量平均分子量：６００００）
成分（Ａ）−２：ポリシリコーン−２８  （重量平均分子量：８３０００）
成分（Ａ）−３：ＰＶＰ／ＶＡ（ＢＡＳＦ社、ルビスコールＶＡ６４Ｗ）  （重量平均分子量：１４０７０）
成分（Ａ）−４：ＰＶＰ（ＢＡＳＦ社、ルビスコールＫ−３０）  （重量平均分子量：２９７９７）
【００７５】
また、成分（Ａ）とは異なり重量平均分子量が１０万を超える構成の比較例に係る皮膜形成ポリマーとして、成分（Ａ'）−１及び成分（Ａ'）−２を用いた。成分（Ａ'）−１及び成分（Ａ'）−２の種類及び重量平均分子量は以下のとおりである。
成分（Ａ'）−１：Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ‐１１（ＩＳＰ社、ＧＡＨＱＵＡＴ７５５Ｎ）  （重量平均分子量：６４７０７９）
成分（Ａ'）−２：ＰＶＰ（ＢＡＳＦ社、ルビスコールＫ−９０）  （重量平均分子量：３４２６６５）
【００７６】
更に、組成物の成分（Ｂ）としては成分（Ｂ）−１及び成分（Ｂ）−２を用い、組成物の成分（Ｃ）としてはエタノールを用いた。成分（Ｂ）−１及び成分（Ｂ）−２の種類は以下のとおりである。
成分（Ｂ）−１：（Ｃ１２−１４）ｓ−パレス−９（日本触媒社、ソフタノール９０）
成分（Ｂ）−２：ＰＰＧ−１０  メチルグルコース（日油社、マクビオブライドＭＧ−１０Ｐ）
【００７７】
３．２  多孔質体の配置及び目開きに関する検討
（１）泡吐出器の準備
ベースとなる泡吐出器として吉野製作所社製の泡吐出器を準備した。この泡吐出器は、図１に示す泡吐出器１と多孔質体の数、配置が異なっているほかは泡吐出器１と同様の構成を有するものである。ついで、この泡吐出器内の多孔質体を表１に示す多孔質体に張り替えた。表１の「内部」は内部側多孔質体を示し、表１の「先端」は先端側多孔質体を示す。また、表１では、多孔質体を番手で区分している。多孔質体の番手と規格値との相関を表２に示す。
【００７８】
ついで、泡吐出器内に表１に示す組成を有する組成物を充填することで、実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器を作製した。なお、各成分の数値は組成物の総質量に対する質量％である。
【００７９】
（２）平均泡径の測定
実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器を用いて平均泡径を測定した。先端側多孔質体を有する泡吐出器に関しては、泡吐出器から先端側多孔質体を除去し、その状態で押速度３０ｍｍ／ｓで吐出ヘッドを押し下げた。これによって吐出された泡の平均泡径を上述した方法で測定した。測定された平均泡径は、先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径となる。一方、先端側多孔質体を有しない泡吐出器に関しては、押速度３０ｍｍ／ｓで吐出ヘッドを押し下げた。これによって吐出された泡の平均泡径を上述した方法で測定した。結果を表１に示す。
【００８０】
（３）セット力評価
特開２０１２−００６９１５号公報に開示された方法と同様の方法により組成物のセット力を評価した。
【００８１】
具体的には、長さ１２ｃｍ、質量２ｇの日本人ストレート未処理毛について、根元から２ｃｍの部分を幅２ｃｍになるように固定（以下「固定部分」とする）して作った毛束を用意した（評価に実際に用いる部分（以下「評価部分」とする）の長さは１０ｃｍである）。モデルシャンプーで当該毛束を洗浄し、いったん完全に乾燥させた。
【００８２】
ここで、モデルシャンプーは、ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２５質量％水溶液６２．００質量％、ラウリン酸ジエタノールアミド２．２８質量％、エデト酸二ナトリウム０．１０質量％、安息香酸ナトリウム０．５０質量％、オキシベンゾン０．０３質量％、リン酸（７５質量％水溶液）０．１０質量％、ジブチルヒドロキシトルエン０．０１質量％、塩化ナトリウム０．８０質量％、赤色１０６号０．０００１２質量％、香料０．２６質量％、精製水（残部）で構成される。
【００８３】
乾燥させた毛束の評価部分に実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器から吐出した組成物の泡を１．５ｇ塗布した。
【００８４】
ついで、ヘアドライヤー（パナソニック社；くるくるドライヤー（型番ＥＨ−ＫＳ２０）の本体に太ロールブラシ（ＥＨ８４２２Ｗ７５０７，直径３．５ｃｍ）を取り付けたもの）を用意した。該太ロールブラシの円周方向に幅２ｃｍの面が接するようにして毛束の評価部分を巻きつけて固定した。この際、固定部分付近の毛束に角度がつかないように（毛束が固定部分と評価部分とで折れ曲がらないように）固定した。固定状態のままヘアドライヤーのスイッチをＨＯＴ（１２０℃）にして毛束を３０分間乾燥させた。３０分間乾燥させた後には当該毛束は完全に乾燥していた。
【００８５】
乾燥直後の毛束を、形状を変化させないように気をつけて取り外し、評価部分が下向きになるように固定部分を鉛直方向に固定した。固定した直後の状態を、以下の基準に従って判定した。「ｄ」、「ｃ」が不合格、「ｂ」、「ａ」が合格レベルである。評価結果を表１にまとめて示す。
【００８６】
「ａ」：カールの大きさは太ロールブラシの太さとほとんど変わらない程度であり、評価部分の毛先もまとまっている。
「ｂ」：カールの大きさは太ロールブラシの太さよりやや大きく、評価部分の毛先がわずかにばらけている。
「ｃ」：全体として垂れ下がっており、評価部分の毛先がばらけている。
「ｄ」：全体として大きく垂れ下がっており、評価部分の毛先が大きくばらけている。
【００８７】
（４）泡もち評価
実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器の吐出ヘッドを２回押し下げることで組成物の泡を泡吐出器から吐出させ、その泡を手に取った。ついで、手に取った泡を長さ１２ｃｍ、質量２ｇの日本人ストレート未処理毛に塗布し、塗布時の泡もちを以下の基準に従って評価した。「ｄ」、「ｃ」が不合格、「ｂ」、「ａ」が合格レベルである。評価結果を表１にまとめて示す。
「ａ」：塗布終了時まで泡がたれることなく塗布できる。
「ｂ」：塗布中に泡がゆるくなるが塗布できる。
「ｃ」：泡を手に取り塗布する間に泡がたれてしまい、塗布しにくい。
「ｄ」：手に取った時点で泡がたれてしまい、塗布できない。
【００８８】
（５）皮膜溶解性評価
実施例１〜５及び比較例１〜３に係る組成物約２．０ｇを１０×５０ｃｍのスライドガラスにテフロン（登録商標）の枠を付けた型に流し入れ、室温で３日間乾燥させ皮膜を作製した。ついで、当該皮膜を２５℃の当該皮膜に対応する組成物に１分間浸漬した後、下記の基準により皮膜溶解性を評価した。皮膜溶解性の評価が高いほど目詰まりが生じにくい。「ｄ」が不合格、「ｃ」、「ｂ」、「ａ」が合格レベルである。
「ａ」：１分浸漬で溶解する。
「ｂ」：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後弱い力でこすれば剥離する。
「ｃ」：１分浸漬では溶解しないが、５秒浸漬後強くこすれば剥離する。
「ｄ」：１分浸漬では溶解しないかつ、５秒浸漬後強くこすっても剥離しない。
【００８９】
（６）泡質評価
実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器の吐出ヘッドを３回押し下げることで組成物の泡を泡吐出器から吐出させ、その泡を目視で観察した。そして、以下の基準により泡質を評価した。
「ａ」：きめ細かく、他に比べて大きな気泡がほとんどない。
「ｂ」：きめ細かく、他に比べて大きな気泡が少しある。
「ｃ」：きめが少し荒く、他に比べて大きな気泡が多い。
「ｄ」：きめが荒く、他に比べて大きな気泡が多い。
【００９０】
（７）目詰まり評価
温度４０℃、湿度３０％ＲＨに設定した恒湿恒温槽内に実施例１〜５及び比較例１〜３に係る泡吐出器を静置し、４８時間ごとに１プッシュ吐出する作業を繰り返し、１２回目の吐出時に目詰まりの有無を以下の基準で評価した。「ｄ」が不合格、「ｃ」、「ｂ」、「ａ」が合格レベルである。評価結果を表１にまとめて示す。
「ａ」：目詰まりなく、１回目の吐出時と押し圧に変化はなく、泡を排出できる。
「ｂ」：１回目の吐出時に比べやや押し圧が重いが泡を排出できる。
「ｃ」：１回目の吐出時に比べやや押し圧が重く、やや粗い泡が排出される。
「ｄ」：目詰まりを生じ、１回目の吐出時に比べ押し圧が重く、泡を排出できない。
【００９１】
（８）総合評価
表１から明らかな通り、実施例１〜５の組成物は、本実施形態の要件を満たすので、良好なセット力が実現された。また、実施例１〜５の組成物は、皮膜溶解性に優れているため、多孔質体の目詰まりも抑制された。さらに、実施例１〜５の泡吐出器は先端側多孔質体を有し、かつ先端側多孔質体の目開きが先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さいので、泡もち、泡質が良好な泡が吐出された。
【００９２】
一方で、比較例１、３では、泡吐出器が先端側多孔質体を有していないので、泡もち、泡質が不合格レベルとなった。比較例２では、泡吐出器が先端側多孔質体を有しているものの、先端側多孔質体の目開きが先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも大きいので、泡もち、泡質が不合格レベルとなった。なお、組成物は本実施形態の要件を満たすので、比較例１〜３でも目詰まりは抑制された。
【００９３】
実施例１〜５を検討すると、いずれも良好な結果が得られたが、先端側多孔質体の番手が大きくなるほど、すなわち先端側多孔質体の目開きと平均泡径との比（目開き／平均泡径）が小さくなるほど、泡もち、泡質の評価が高くなることがわかった。ここで、実施例１の目開き／平均泡径は７７／１２２＝０．６３、実施例２の目開き／平均泡径は４８／１２０＝０．４、実施例３の目開き／平均泡径は２１／８９＝０．２４となるので、目開き／平均泡径は０．７以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましく、０．３以下であることがより好ましいことがわかった。一方、実施例５では泡もち、泡質の評価は良好であったものの、目詰まりの評価が「ｃ」となった。実施例５の目開き／平均泡径は１１／７７＝０．１４となるので、目詰まりを抑制する観点から、目開き／平均泡径は０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましいことがわかった。
【００９４】
【表１】
2020182907.tif 000004
【００９５】
【表２】
2020182907.tif 000005
【００９６】
３．３  組成物に関する検討
つぎに、組成物に関する検討について説明する。本検討では、特に重量平均分子量についての検討を行った。
【００９７】
（１）ポリシリコーン−９の合成
特開２０１２−６９１５号公報の合成例に従ってポリシリコーン−９を合成した。得られたシリコーン−９は最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は５０質量％、重量平均分子量は６０，０００であった。
【００９８】
（２）ポリシリコーン−２８の合成
特開２０１８−１９７２１９号公報の合成例２に従ってポリシリコーン−２８を合成した。得られたシリコーン−２８は最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は４２質量％、重量平均分子量は８３，０００であった。
【００９９】
なお、得られたポリマーの重量平均分子量は、以下の条件を用いてＧＰＣ測定を行うことにより求めた。
カラム：「Ｋ−８０４Ｌ」（東ソー（株）製）２つを直列につないで使用。
溶離液：１ｍＭジメチルドデシルアミン／クロロホルム溶液
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
サンプル濃度及びサンプル量：５ｍｇ／ｍＬ，５００μＬ
【０１００】
（３）泡吐出器の準備
ついで、実施例２で使用した泡吐出器内に表３に示す組成を有する組成物を充填することで、実施例６〜１１及び比較例４〜５に係る泡吐出器を作製した。なお、各成分の数値は組成物の総質量に対する質量％である。また、各成分の重量平均分子量はＧＰＣにより測定した値である。
【０１０１】
（４）平均泡径の測定
平均泡径は、以下のようにして求めた。
泡吐出器からプリズム付きガラスシリンダーに泡を吐出し、動的フォームアナライザー（ＤＦＡ１００−ＦＳＭ、ドイツのＫＲＵＳＳ社製）を用い、泡を吐出してから１秒後の画像を撮影した後、平均泡径を求めた。結果を表３に示す。
【０１０２】
（５）特性評価
セット力、皮膜溶解性、泡質、及び目詰まりを上記の「多孔質体の配置及び目開きに関する検討」と同様の方法で評価した。結果を表３に示す。
【０１０３】
（６）総合評価
表３から明らかな通り、実施例６〜１１の組成物は、本実施形態の要件を満たすので、良好な結果が得られた。具体的には、良好なセット力が実現された。また、実施例６〜１１の組成物は、皮膜溶解性に優れているため、多孔質体の目詰まりも抑制された。さらに、実施例６〜１１の泡吐出器は先端側多孔質体を有し、かつ先端側多孔質体の目開きが先端側多孔質体を通過する直前の組成物の平均泡径よりも小さいので、泡もち、泡質が良好な泡が吐出された。
【０１０４】
一方で、比較例４、５では、成分（Ａ）の重量平均分子量が１０万を超過していたため、目詰まりが不合格となった。さらに、泡質も不合格レベルとなった。
【０１０５】
実施例６〜１１を検討すると、いずれも良好な結果が得られた。実施例６〜９に着目すると、成分（Ａ）の重量平均分子量によって結果が異なっていることがわかった。具体的には、重量平均分子量が５万以下の場合にさらに良好な結果が得られ、重量平均分子量が３万以下となる場合にさらに良好な結果が得られ、重量平均分子量が１万５千以下となる場合にさらに良好な結果が得られることがわかった。したがって、成分（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５万以下、より好ましくは３万以下、より好ましくは１万５千以下であることがわかった。さらに、実施例１０、１１の結果を見ると、成分（Ａ）の質量％が０．５〜５．０質量％となる場合に良好な結果が得られることがわかった。
【０１０６】
【表３】
2020182907.tif 000006
【０１０７】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【０１０８】
１  吐出容器
１０  容器本体
２０  ディスペンサ
２１  吐出ヘッド
２１ａ  第１円筒部
２１ｂ  第２円筒部
２１ｃ  ノズル部
２１ｄ  吐出口
２２  キャップ
２２ａ  管状部
２３  第１多孔質体
２４  第２多孔質体
２５  第３多孔質体
２９  混合室
３０  吐出ヘッド用アタッチメント
３１  筒状部
３１ａ  第１開口
３１ｂ  第２開口
３１ｃ  フランジ部
３１ｄ  嵌合部
２５ａ，２５ｂ  糸状部
２５ｃ  孔部
【図１】
2020182907.tif 000007
【図２】
2020182907.tif 000008
【図３】
2020182907.tif 000009
【図４】
2020182907.tif 000010