(57)【要約】【課題】  本願発明は、可塑剤由来のべた付きを抑えることのできる射出成形用樹脂組成物及び当該樹脂組成物よりなる射出成形長靴を提供することを目的とする。【解決手段】  本願発明の射出成形用樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と可塑剤としてシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルとを含むことを特徴とする。また、前記可塑剤の含有量は、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し８０質量以上１５０質量部以下であり、前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、前記可塑剤中、４５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む射出成形用樹脂組成物であって、
前記可塑剤には、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを含むことを特徴とする射出成形用樹脂組成物。
【請求項２】
前記可塑剤の含有量は、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し８０質量以上１５０質量部以下であり、前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、前記可塑剤中、４５質量％以上１００質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項３】
さらにアジピン酸ポリエステル系可塑剤を含み、前記可塑剤中、前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、４５質量％以上７０質量％以下、前記アジピン酸ポリエステル系可塑剤は、３０質量％以上５５質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項４】
前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルが１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の射出成形用樹脂組成物。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の射出成形用樹脂組成物を成形型に射出して形成される射出成形長靴。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形用樹脂組成物及び当該樹脂組成物を用いてなる射出成形長靴に関する。
【背景技術】
【０００２】
射出成形長靴を形成する樹脂組成物には、熱可塑性樹脂、及び可塑剤などが含まれている。例えば、熱可塑性樹脂としては塩化ビニル樹脂が用いられており、可塑剤の種類や含有量を調整することで、長靴に柔軟性を付与することができる。
可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートフタル酸ジー２−エチルヘキシルエステル、フタル酸ジイソノニルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、フタル酸ジイソデシルエステル、フタル酸ジウンデシルエステル等のフタル酸エステル系可塑剤と、アジピン酸ジオクチルエステル等のアジピン酸ポリエステル系可塑剤などが知られており、フタル酸エステル系が広く利用されている。
【０００３】
ところで、射出成形で長靴を成形する場合には、射出成形用樹脂組成物の流動性を高めるため、可塑剤を多く含有する必要がある。
しかしながら、可塑剤を多く含有すると、得られた射出成形長靴の表面に可塑剤がブリードアウトしてしまい、べた付きが生じてしまう。そうすると、履いているときに左右の長靴同士のブロッキングにより歩き難くなり、埃や塵などの汚れが長靴表面に付着しやすいなどの問題があった。
【０００４】
そこで、射出成形用の金型表面に微細な凹凸設けて得られる長靴の表面に凹凸を付与することで長靴同士のブロッキングを軽減する方法や、ブリードアウトし難い可塑剤を用いることが知られている。
前者の場合、金型の加工が必要でありコストアップに繋がり、外観にも影響を与えるため、デザインが制約されてしまうものであった。
また、後者の場合、例えば高分子量の可塑剤はブリードアウトし難いが、射出成形用樹脂組成物の流動性に劣る傾向にあり、得られる長靴の柔軟性が劣る虞があった。
【０００５】
また、射出成形長靴に用いられる可塑剤として、２種以上を併用することで柔軟性を調整できることが知られている。
例えば、特許文献１には、可塑剤としてフタル酸エステル系とポリエステル系可塑剤を併用した射出成形長靴が開示されている。ここでは、ポリエステル系可塑剤を用いることで耐油性が付与できるとし、可塑剤由来のべた付き（粘り気）に対しては、ガラス微小中空粉体を配合することで粘着防止機能を付与することが開示されている。
このように、従来使用されている可塑剤では、射出成形長靴の表面のべた付きを抑えることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５０４１６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は、可塑剤由来のべた付きを抑えることのできる射出成形用樹脂組成物及び当該樹脂組成物よりなる射出成形長靴を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決すべく、本願発明の射出成形用樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と可塑剤としてシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルとを含むことを特徴とするものである。
【０００９】
可塑剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し８０質量以上１５０質量部以下であり、前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、可塑剤中、４５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。当該範囲であれば、射出成形用樹脂組成物の流動性が十分にあり、可塑剤由来のべた付きを抑えた射出成形長靴を得ることができる。
【００１０】
さらにアジピン酸ポリエステル系可塑剤を含んでもよく、その場合には、可塑剤中、前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、４５質量％以上７０質量％以下、アジピン酸ポリエステル系可塑剤は、３０質量％以上５５質量％以下であることが好ましい。
【００１１】
前記シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルが１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルであれば、より可塑剤由来のべた付きを抑えた射出成形長靴を得ることができる。
【００１２】
また、本願発明は、前記射出成形用樹脂組成物を成形型に射出して形成される射出成形長靴を含む。
【発明の効果】
【００１３】
本願発明は、可塑剤としてシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを用いることで、可塑剤由来のべた付きを抑えることのできる射出成形用樹脂組成物及び当該樹脂組成物よりなる射出成形長靴を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本願発明は、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む射出成形用の樹脂組成物であって、可塑剤にはシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを含むことを特徴とする。
【００１５】
本願発明の塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単独重合体、或いは塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体、あるいはこれらの樹脂のブレンド物などを用いることができる。
他のモノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。
塩化ビニル樹脂の重合度は、射出成形で長靴を成形する場合は、８００〜３０００、好ましくは１，０００〜１，４００である。
【００１６】
本願発明の可塑剤としては、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを用いる。シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルは、シクロヘキサンジカルボン酸とアルコールとのエステル化、又はエステル交換を行うことで得られる化合物である。アルコールとしては、例えば、炭素数４〜１０（Ｃ４〜Ｃ１０）のアルコールが使用できる。
具体的には、シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル（Ｃ４）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（Ｃ４）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキシル（Ｃ６）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル（Ｃ７）、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニル（Ｃ９）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソデシル（Ｃ１０）、シクロヘキサンジカルボン酸ブチルベンジル（Ｃ４，Ｃ７）などが例示される。
なお、これらはすべてシクロヘキサン環に対するジカルボン酸ジアルキルエステルの結合位置が、オルト位（すなわち１，２−位）、メタ位（１，３−位）、パラ位（１，４−位）の３態様を全て包含するものである。
中でも、シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル（Ｃ８）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（Ｃ９）が好ましく、さらに１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ＤＩＮＣＨ）が特に好ましい。
ＤＩＮＣＨは、優れた可塑化効果を有するとともに、フタル酸エステル系可塑剤と比べてブリードアウトし難い。そのため、本願発明の樹脂組成物を用いれば、樹脂組成物中に滑材を配合することや射出成形金型の表面に加工することなく、可塑剤由来のべた付きを抑えた射出成形長靴を得ることができる。
【００１７】
本願発明において、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを含む可塑剤の含有量は、８０質量部以上１５０質量部以下が好ましい。８０質量部未満だと、樹脂組成物の流動性が悪化する傾向にあり、また、成形されたものが硬くなり過ぎる傾向にある。一方、１５０質量部を超えると、成形されたものが柔らかくなりすぎる傾向にある。
【００１８】
本願発明の可塑剤として、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル単独でもよく、それ以外の可塑剤を含有してもよい。可塑剤中のシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、可塑剤中４５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル以外の可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジオクチルエステル等のアジピン酸ポリエステル系可塑剤が挙げられる。アジピン酸ポリエステル系可塑剤を含有すると、耐油性を向上させることができる。
アジピン酸ポリエステル系は、アジピン酸と２価アルコールとの縮合反応物であり、末端停止成分として１価アルコールにより縮合させたものが挙げられる。
これら２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどがある。
末端停止成分の１価のアルコールとしてはノルマルオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デシルアルコールなどが挙げられるがイソノニルアルコールが最も好ましい。
【００２０】
アジピン酸ポリエステル系可塑剤として、高分子量のものを用いることが好ましい。ここで、高分子量とは、数平均分子量が１５００〜３０００のものをいう。
分子量１，５００未満では可塑剤がブリードアウトしやすく得られる射出成形長靴の表がべた付いてしまい、一方、３，０００を超すと射出時の樹脂組成物の流動性が確保できない。
【００２１】
また、可塑剤として、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルとアジピン酸ポリエステル系可塑剤を併用する場合、可塑剤中、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルの含有率は、４５質量％以上７０質量％以下、アジピン酸ポリエステル系可塑剤の含有率は３０質量％以上５５質量％以下が好ましい。アジピン酸ポリエステル系可塑剤の含有率が３０質量％未満であると耐油性が確保できず、一方、５５質量％を超えると樹脂組成物の流動性が確保できない。
【００２２】
本願発明では、上記の可塑剤の外に、必要に応じて、ジブチル錫マレート系安定剤、ジブチル錫マレートラウレート系安定剤、ジブチル錫ラウレート系安定剤、ジブチル錫メルカプト系安定剤、ジオクチル錫マレート系安定剤、ジオクチル錫ラウレート系安定剤、ジオクチル錫カルボキシレート系安定剤、ジオクチル錫メルカプト系安定剤などの有機錫系安定剤、バリウム・亜鉛系安定剤、バリウム・亜鉛・錫系安定剤、カルシウム・亜鉛系安定剤などの有機金属液状安定剤などの安定剤が配合されてもよい。
この安定剤の配合割合は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、２．５質量部以上４質量部以下を配合することが好ましい。
【００２３】
また、これらの安定剤と共に、亜鉛・亜リン酸エステル系、カルシウム・亜鉛・亜リン酸エステル系、トリフェニルホスファイトなどの安定化助剤を併用することもできる。
【００２４】
さらに、必要に応じて、各種の着色顔料を、適宜の量で配合することができる。
【００２５】
本願発明の樹脂組成物は、射出成形して長靴を製造できる。
その方法としては従来通り、樹脂組成物を、例えば、長靴の内張材である所謂靴下を被せたラストモールド、サイドモールド、底面に配されるボトムモールドとで構成されるキャビティー内に樹脂注入口から射出し硬化させることで、キャビティーとほぼ同一形状の長靴を成形することができる。
【００２６】
本願発明の樹脂組成物は、このような射出成形技術により、一般用あるいは各種のワーク用長靴に好適に使用することができるが、それに限定されない。他にも、靴底、胛被、その他の靴部材はもとより、透明の胛被や靴底、多色靴底など、種々の靴本体、靴部材用の素材としても好適に使用することができる。
【００２７】
また、本願発明の射出成形長靴は、表面のべた付きを抑えることができるため、履いているときに左右の長靴同士のブロッキングにより歩き難く、埃や塵などの汚れが長靴表面に付着しやすいなどの問題が解消される。さらに、可塑剤のブリードアウトによって長靴表面への加工を阻害されることもなくなるので、例えば、各種印刷や装飾シールの貼付など装飾加工がし易くなり、デザイン性の向上も期待できる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例を挙げて本願発明をさらに具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〜３、比較例１，２〕
表１に示す配合処方により、平均重合度１３００の塩化ビニル樹脂系樹脂パウダーと各種可塑剤を配合し、射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物（コンパウンド）を調整し、射出成形機を用いて、射出温度２００℃、射出量０．６ｋｇ／秒の条件で射出成形し、長靴の製造を行った。なお、表中の配合量は質量部である。
【００３０】
塩化ビニル樹脂（信越化学工業社製、商品名「ＴＫ−１３００」）
可塑剤：
ＤＩＮＣＨ：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（ＢＡＳＦ社製、商品名「ヘキサモールＤＩＮＣＨ」）
アジピン酸ポリエステル系（分子量２６００、ＤＩＣ社製、商品名「Ｗ２６５０Ｓ」）
ＤＯＰ：フタル酸ジオクチルエステル（シージーエスター社製、商品名「ＤＯＰ」）
安定剤：有機錫メルカプト系安定剤（日辰貿易社製、商品名「ＴＩ−５０８」）
着色剤：アナターゼ型酸化チタン（堺化学社製、商品名「Ａ−１９０」）
【００３１】
得られた長靴について、以下の通り評価を行い、結果を表１に示す。表面のべた付きに関しては、長靴の筒部を用いて評価した。
【００３２】
〔射出時の流動性〕
長靴を射出成形できる射出圧によって評価した。
○：射出圧が３０ｋｇ／ｃｍ２以下で、成形可能
△：射出圧が３１〜４０ｋｇ／ｃｍ２で、成形可能
×：射出圧が４０ｋｇ／ｃｍ２を超えても、成形不能
【００３３】
〔表面のべた付き（ブリード）〕
得られた長靴を温度７０℃、湿度９５％の条件下で３週間放置し、表面のべた付きを確認した。
○：ブリードなし    ×：ブリードあり
【００３４】
【表１】
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【００３５】
表１に示す通り、実施例１〜３は、本願発明の範囲内の樹脂組成物を使用したものであり、可塑剤のブリードがなく、表面のべた付きのない射出成形長靴が得られた。
これに対して、比較例１は可塑剤としてアジピン酸ポリエステル系単独を使用した場合であり、射出時の流動性が劣り、表面に可塑剤がブリードアウトした。また、比較例２はアジピン酸ポリエステル系可塑剤とＤＯＰを併用した場合であり、表面に可塑剤がブリードアウトした。