(57)【要約】【課題】コールド箔の破壊を抑制することが可能なコールド箔転写用光硬化性接着剤を提供することを課題とする。【解決手段】本発明に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、（Ａ−１）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が１〜８であるモノマー成分と、（Ａ−２）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分と、光重合開始剤と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ−１）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が１〜８であるモノマー成分と、
（Ａ−２）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分と、
光重合開始剤と、
を含む、コールド箔転写用光硬化性接着剤。
【請求項２】
さらに、（Ｂ）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分を含む、請求項１に記載のコールド箔転写用光硬化性接着剤。
【請求項３】
前記（Ａ−２）成分に対する前記（Ｂ）成分の比が、０．３〜３．３である、請求項１又は２に記載のコールド箔転写用光硬化性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コールド箔の転写に用いられる光硬化性接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金、銀等の金属箔、レンズ箔等のホログラム箔等の箔をフィルム等の基材に転写する方法として、ホットスタンプ方式の転写方法が知られている。ホットスタンプ方式の転写方法は、加熱した金型を用いて、ホットメルト型接着剤を塗布した箔を基材に圧着させることにより箔を基材に転写するため、高コストで作業効率が悪いという問題があった。また、ホットスタンプ方式の転写方法は、熱の影響を受けやすい基材に適用することができなかった。
【０００３】
そこで、近年、コールドスタンプ方式の転写方法が広く用いられている。コールドスタンプ方式の転写方法では、まず、箔を転写する箇所に光硬化性接着剤を塗布した基材に、箔フィルムを圧着させる。そして、光硬化性接着剤を硬化させた後、基材から箔フィルムを剥がすことにより、基材の光硬化性接着剤を塗布した箇所に箔が転写される（以下、コールドスタンプ方式で転写された箔をコールド箔ともいう）。このように、コールドスタンプ方式の転写方法では、金型を用いて加熱及び加圧する必要がないため、低コストで作業効率が良い。
【０００４】
コールドスタンプ方式で用いられる光硬化性接着剤として、例えば、特許文献１では、（Ａ）１分子当たり平均１個より多い（メタ）アクリリロイル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを必須成分とする光重合性エチレン系不飽和モノマー、（Ｂ）光重合開始剤、並びに（Ｃ）天然キリ油を必須成分とする乾性植物油を含有する接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２８０８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
コールド箔が転写された基材は、例えば、巻ラベル、インモールドラベル、シュリンクラベル、ストレッチラベル、タックラベル等のラベル、軟包装材等（以下、これらをまとめてラベル等ともいう）として用いることができる。このようなラベル等では、該ラベル等が装着された容器等の収縮又は膨張に伴い、該ラベル等の基材が変形する場合がある。これにより、コールド箔を接着する光硬化性接着剤が割れ、その結果、前記コールド箔が破壊されるという問題があった。なお、前記コールド箔の破壊とは、例えば、蒸着層の白化、箔の割れ、ホログラム模様の破壊等をいう。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、コールド箔の破壊を抑制することが可能なコールド箔転写用光硬化性接着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、（Ａ−１）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が１〜８であるモノマー成分と、（Ａ−２）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分と、光重合開始剤と、を含む。
【０００９】
斯かる構成により、ラベル等を装着する容器等の収縮又は膨張に伴い前記ラベル等の基材が変形したとしても、コールド箔を接着する光硬化性接着剤が割れにくくなる。その結果、前記コールド箔の破壊を抑制することができる。
【００１０】
本発明に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、さらに、（Ｂ）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分を含むことが好ましい。斯かる構成により、コールド箔の破壊をより抑制することができる。
【００１１】
本発明に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、前記（Ａ−２）成分に対する前記（Ｂ）成分の比が、０．３〜３．３であることが好ましい。斯かる構成により、コールド箔の破壊をより抑制することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、コールド箔の破壊を抑制することが可能なコールド箔転写用光硬化性接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤について説明する。
【００１４】
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、（Ａ−１）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が１〜６であるモノマー成分と、（Ａ−２）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分と、光重合開始剤と、を含む。
【００１５】
＜（Ａ−１）成分＞
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、（Ａ−１）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が１〜８であるモノマー成分を含む。前記（Ａ−１）成分としては、例えば、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、変性ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００１６】
前記（Ａ−１）成分の含有量は、光硬化性接着剤全体に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。
【００１７】
＜（Ａ−２）成分＞
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、（Ａ−２）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分を含む。これらの中でも、ポリマー系アクリレートのオリゴマー成分であることが好ましい。
【００１８】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリマー系アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ３０３、ＥＢＥＣＲＹＬ７６７（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００１９】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるウレタンアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００２０】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるエポキシアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ３５００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００２１】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が０〜２であるポリエステルアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ５２４、ＥＢＥＣＲＹＬ５２５（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００２２】
前記（Ａ−２）成分の含有量は、光硬化性接着剤全体に対して、５質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、９５質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。
【００２３】
＜光重合開始剤＞
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、光重合開始剤を含む。前記光重合性開始剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知の光重合開始剤を使用することができる。従来公知の光重合開始剤としては、例えば、イルガキュア１８４，１１７３，ＴＰＯ，６５１，９０７，８１９，３６９Ｅ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００２４】
前記光重合開始剤の含有量は、光硬化性接着剤全体に対して、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。
【００２５】
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、前記（Ａ−１）成分、前記（Ａ−２）成分及び光重合開始剤を含むことにより、ラベル等を装着する容器等の収縮又は膨張に伴い前記ラベル等の基材が変形したとしても、コールド箔を接着する光硬化性接着剤が割れにくくなる。その結果、前記コールド箔の破壊を抑制することができる。なお、前記コールド箔の破壊とは、例えば、蒸着層の白化、箔の割れ、ホログラム模様の破壊等をいう。
【００２６】
＜（Ｂ）成分＞
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、コールド箔の破壊をより抑制する観点から、（Ｂ）官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるポリマー系アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエステルアクリレートから選択される少なくとも一種のオリゴマー成分を含むことが好ましい。これらの中でも、ポリマー系アクリレートのオリゴマー成分であることが好ましい。
【００２７】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるポリマー系アクリレートとしては、例えば、ＩＲＲ６１６（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００２８】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるウレタンアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＫＲＭ８２９６（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００２９】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるエポキシアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３６０３（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００３０】
官能基として（メタ）アクリレート基を有し、前記官能基の数が３〜１５であるポリエステルアクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ８００（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
【００３１】
前記（Ｂ）成分の含有量は、光硬化性接着剤全体に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、９５質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。
【００３２】
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、前記コールド箔の破壊をより抑制する観点から、前記（Ａ−２）成分に対する前記（Ｂ）成分の比が、０．３〜３．３であることが好ましく、１．０〜３．３であることがより好ましい。
【００３３】
本実施形態に係るコールド箔転写用光硬化性接着剤は、その他の添加剤として、着色剤、増量剤、流動性調整剤、熱重合禁止剤、酸化防止剤、消泡剤等を含んでいてもよい。
【００３４】
このようなコールド箔転写用光硬化性接着剤は、コールドスタンプ方式を用いて、金、銀等の金属箔、レンズ箔等のホログラム箔等の箔を基材に転写する際に用いることができる。前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、ＯＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、合成紙等を用いることができる。また、前記コールド箔転写用光硬化性接着剤を用いて箔を基材に転写することにより、巻ラベル、インモールドラベル、シュリンクラベル、ストレッチラベル、タックラベル等のラベル、軟包装材等を作製することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３６】
表１に示す組成で、各実施例及び比較例の光硬化性接着剤を調製した。
【００３７】
【表１】
2020055987.tif 000002
【００３８】
表１に示す各成分の詳細を以下に示す。
＜（Ａ−１）成分＞
４−ヒドロキシブチルアクリレート：大阪有機化学工業社製
アクリロイルモルフォリン：ＫＪケミカル社製
ペンタエリスリトール・トリ・テトラ・アクリレート：ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、東亞合成社製
ＥＢＥＣＲＹＬ１３５：トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、ダイセル・オルネクス社製
ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ダイセル・オルネクス社製
＜（Ａ−２）成分＞
ＥＢＥＣＲＹＬ３０３：ダイセル・オルネクス社製
ＥＢＥＣＲＹＬ７６７：ダイセル・オルネクス社製
＜（Ｂ）成分＞
ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４：ダイセル・オルネクス社製
＜光重合開始剤＞
イルガキュア１１７３：ＢＡＳＦ社製
イルガキュア８１９：ＢＡＳＦ社製
【００３９】
各実施例及び比較例の光硬化性接着剤を塗布した基材（ＦＯＲ＃３０、サイズ：縦３０ｍｍ×横６０ｍｍ、フタムラ化学社製）に箔フィルム（ＫＰＷ−ＯＰシルバー、直径：２０ｍｍ、クルツ社製）を圧着させた。高圧水銀ランプを用いて照射エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ２で光硬化性接着剤を硬化させた後、箔フィルムを剥がすことにより、箔が転写された各実施例及び比較例のサンプルを作製した。
【００４０】
各実施例及び比較例のサンプルを、引張試験機（ストログラフ  ＶＥＳ０５０、東洋精機製作所製）を用いてＭＤ（サンプルの横方向）に６０％引き伸ばした。なお、サンプルセット時のチャック間距離は３０ｍｍ、引張速度は５００ｍｍ／ｍｉｎ、引き伸ばした距離は１８ｍｍとした。引き伸ばしたサンプルについて、下記の方法で箔の破壊の評価を行った。
【００４１】
まず、引き伸ばした各実施例及び比較例のサンプルを、実体顕微鏡（ＲＸ２０、オリンパス社製）を用いて倍率４０倍で観察し、下記基準に基づき箔の割れについて評価を行った。結果を表１に示す。
○：割れがほとんど見られなかった。
×：大きな割れが多数見られた。
【００４２】
次に、引き伸ばした各実施例及び比較例のサンプルにセロテープ（Ｎｏ．４０５、ニチバン社製、登録商標）を圧着させた後、急激に剥離させた。剥離後のサンプルを、実体顕微鏡（ＲＸ２０、オリンパス社製）を用いて倍率４０倍で観察し、下記基準に基づき箔の転移について評価を行った。結果を表１に示す。
◎：箔の転移が全く見られなかった。
○：箔の転移がほとんど見られなかった。
△：箔の転移が少数見られた。
×：箔の転移が多数見られた。
【００４３】
表１の結果から分かるように、各実施例の光硬化性接着剤を用いたサンプルは、転写された箔の割れ及び転移が全く見られないか、ほとんど見られず、箔の破壊を抑制することができた。