(57)【要約】【課題】易開封性且つガスバリア性を両立できる包装材料を実現できる易開封性の包装材料の製造方法、及び包装体、蓋材、ラベルを提供することを目的とする。【解決手段】プラスチックフィルムからなる基材の一方の面に、高硬度微粒子を埋め込んでなるロールを押し当てることにより複数の半貫通孔を設ける工程と、前記基材の他方の面に、有機高分子を含むバリア性コート層を形成する工程と、前記バリア性コート層を形成した面にシーラント層を貼り合わせる工程とを少なくとも備えた包装材料の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムからなる基材の一方の面に、高硬度微粒子を埋め込んでなるロールを押し当てることにより複数の半貫通孔を設ける工程と、
前記基材の他方の面に、有機高分子を含むバリア性コート層を形成する工程と、
前記バリア性コート層を形成した面にシーラント層を貼り合わせる工程と、
を少なくとも備えたことを特徴とする包装材料の製造方法。
【請求項２】
前記半貫通孔の深さは、前記基材の厚さの３０〜７０％の深さであることを特徴とする請求項１に記載の包装材料の製造方法。
【請求項３】
前記基材と前記バリア性コート層との間に、無機化合物からなる蒸着層を形成する工程を備えることを特徴とする請求項１または２に記載の包装材料の製造方法。
【請求項４】
前記バリア性コート層は、金属アルコキシド、その加水分解物、およびその重合物から選択されるいずれか１つ以上の化合物と、水酸基含有高分子化合物と、を少なくとも含む塗液を塗布及び乾燥させてなる有機無機ハイブリッド膜であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料の製造方法。
【請求項５】
前記バリア性コート層は、ポリカルボン酸系重合体を少なくとも含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いた包装体であって、前記複数の半貫通孔が設けられた易開封シール部を備えたことを特徴とする包装体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いた蓋材であって、前記複数の半貫通孔が帯状に設けられてなる開封線を備えることを特徴とする蓋材。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いてなるラベルであって、前記複数の半貫通孔が帯状に設けられてなる解体線を備えることを特徴とするラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、医薬品、トイレタリー用品などを収納する包装体を形成するために、バリア性機能、易開封機能、あるいは易解体機能を有する包装材料の製造方法、及びこれを用いた包装体、蓋材、ラベルに関するものである。 
【背景技術】
【０００２】
従来の易開封性機能が付与された包装体は、プラスチック材料そのものに配向性を持たせたり、環状ポリオレフィンや無機物を添加して、樹脂構造中に切れやすい部分を設ける手段がある。物理的な手段としては、プラスチック基材に穴あけ加工や傷付け加工によりプラスチック基材に切れ易いきっかけを作る手段が用いられている。
【０００３】
しかしこのような物理的な易開封性手段の場合、加工精度が伴わずプラスチック基材に微小な貫通孔が生じる問題が生じていた。
【０００４】
また、包装体にガスバリア性機能を付与する手段の一つとして、無機化合物蒸着膜を設ける方法が最近では非常に広がってきている。
【０００５】
一方、無機化合物蒸着膜を設けたバリア性包装材料に物理的な手段で易開封性を付与しようとすると、無機化合物蒸着膜は外からの圧力によってひび割れ等が生じ易いので、基材側からの押し圧で蒸着膜が損傷を受け、バリア性機能が損なわれる問題があった。
【０００６】
これに対して、例えば特許文献１や特許文献２のように、非貫通の微小凹部を設けた基材にバリア性の無機化合物蒸着膜を設けることで、易開封性とバリア性を両立する方法がある。
しかしながらこの方法でも、製造工程において微小凹部を設けるために硬い微粒子を押し込むため、非貫通でも蒸着膜が割れてしまい、バリア性が損なわれる可能性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３５６８５５７号公報
【特許文献２】特許第６１５９４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本願発明は、易開封性且つガスバリア性を両立できる包装材料を実現できる易開封性の包装材料の製造方法、及び包装体、蓋材、ラベルを提供することを目的とする。 
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するためのものであり、
請求項１に係る発明は、プラスチックフィルムからなる基材の一方の面に、高硬度微粒子を埋め込んでなるロールを押し当てることにより複数の半貫通孔を設ける工程と、
前記基材の他方の面に、有機高分子を含むバリア性コート層を形成する工程と、
前記バリア性コート層を形成した面にシーラント層を貼り合わせる工程と、
を少なくとも備えたことを特徴とする包装材料の製造方法である。
【００１０】
また、請求項２に係る発明は、前記半貫通孔の深さは、前記基材の厚さの３０〜７０％の深さであることを特徴とする請求項１に記載の包装材料の製造方法である。
【００１１】
請求項３に係る発明は、前記基材と前記バリア性コート層との間に、無機化合物からなる蒸着層を形成する工程を備えることを特徴とする請求項１または２に記載の包装材料の製造方法である。
【００１２】
請求項４に係る発明は、前記バリア性コート層は、金属アルコキシド、その加水分解物、およびその重合物から選択されるいずれか１つ以上の化合物と、水酸基含有高分子化合物と、を少なくとも含む塗液を塗布及び乾燥させてなる有機無機ハイブリッド膜であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料の製造方法である。
【００１３】
請求項５に係る発明は、前記バリア性コート層は、ポリカルボン酸系重合体を少なくとも含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料の製造方法である。
【００１４】
請求項６に係る発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いた包装体であって、前記複数の半貫通孔が設けられた易開封シール部を備えたことを特徴とする包装体である。
【００１５】
請求項７に係る発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いた蓋材であって、前記複数の半貫通孔が帯状に設けられてなる開封線を備えることを特徴とする蓋材である。
【００１６】
請求項８に係る発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により製造された包装材料を用いてなるラベルであって、前記複数の半貫通孔が帯状に設けられてなる解体線を備えることを特徴とするラベルである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の包装材料の製造方法によれば、簡単な工程で半貫通状態の多数の微小凹部が形成されて易開封性が付与され、さらにバリア性コート層を使用することで、半貫通加工を行ってもバリア膜が割れてバリア性が損なわれることがない包装材料を提供できる。
またこの製造方法によって得られた包装材料を用いた包装体によれば、易開封性とバリア性が両立可能な包装体が提供でき、さらに蓋材やラベル等にも適用可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に係る包装材料の一実施例を示す概略断面図である。
【図２】従来の包装材料を示す概略断面図である。
【図３】本発明に係る袋状包装体の一実施例を示す概略平面図である。
【図４】本発明に係る袋状包装体の他の実施例を示す概略平面図である。
【図５】本発明に係る袋状包装体の他の実施例を示す概略平面図である。
【図６】本発明に係るカップ型包装容器の一実施例を示す概略平面図である。
【図７】従来の袋状包装体を示す概略平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について、図を参考にして詳細に説明する。
【００２０】
まず、図２は従来の包装材料の層構成を示す概略断面図であって、包装材料８は、プラスチック基材１上にバリア性無機蒸着層２２を積層し、さらにシーラント層を積層してなる。このような構成によって包装材料としてガスバリア性を備えることはできるが、前述のように易開封性を付与するために物理的にプラスチック基材に穴あけ加工や傷付け加工を施すと、バリア性無機蒸着層２２にひび割れ等を生じ、包装材料８自体が損傷してしまうおそれがある。
【００２１】
これに対し、図１は本発明の包装材料の一例の層構成を示す概略断面図であり、プラスチック基材１の一方の面に、複数の微小凹部が設けられており、これら微小凹部の深さは基材１を貫通しない程度の深さであり、図のように半貫通孔５として形成されている。この微小凹部の詳細については後述する。
そしてプラスチック基材１の他方の面には、無機化合物からなる蒸着層２と、有機高分子を含むバリア性コート層３と、シーラント層４とが順次積層されて、包装材料７を成している。
【００２２】
このような構成によれば、半貫通孔５によってプラスチック基材１に厚さの薄い部分ができることでその部分は強度が低下し、易開封性が付与され、さらに蒸着層２の上に有機高分子を含むバリア性コート層３があることで強度が増すため、外からの圧力を受けても包装材料７は損傷し難いという効果を奏する。
【００２３】
図１に示す実施形態は一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。例えば図１に示した層のみでなく、オーバーコート層、アンダーコート層、絵柄層、保護層等の他の機能膜を加えてもよい。
【００２４】
次に、本発明の包装材料を用いた袋状包装体を、従来の袋状包装体と比較して、図を用いて説明する。
【００２５】
まず図７に、従来の一般的な袋状包装体（パウチ）を示す。
図７に示す従来の袋状包装体５０は、前記包装材料８を用い、２枚の包装材料８を貼り合わせるか、又は１枚の包装材料８を折り曲げるようにして作製され、内容物収納部１２の周囲を貼り合わせてシール部１１を形成している。
【００２６】
これに対し、図３は本発明の包装体の一実施例を示す平面図である。
図３に示す包装体１０は、前記包装材料７を用いて作製されており、内容物収納部１２およびその周囲のシール部１１を含む包装体１０の全体領域において、基材１上に半貫通孔が設けられており、これを全面半貫通孔部３とする。
ここで全面半貫通孔部３は、前述の図１で示したように、複数の微小凹部すなわち半貫通孔５からなり、半貫通孔の深さは基材１を貫通しない程度の深さで形成されている。このような微小凹部の形成方法については後述する。
本発明にかかる包装体１０は、全面に半貫通孔が設けられているため、どの箇所から開封しても易開封性が得られるので開封し易い。
【００２７】
また図４は、本発明の包装体の他の一実施例を示す平面図である。
図４の包装体２０は、内容物収納部１２の領域には半貫通孔を設けず、周囲のシール部１１の領域において基材１上に半貫通孔（微小凹部）が設けられており、これをシール部半貫通孔部１４とする。このシール部半貫通孔部１４においても、半貫通孔の深さは基材１を貫通しない程度の深さで形成されている。包装体２０は、シール部２の領域のみ半貫通孔が設けられているので、シール部２のどの箇所からでも易開封性が得られ、且つ内容物収納部１は半貫通孔部がないため破れにくく、内容物が漏れ出るような不具合が起こりにくい。
【００２８】
図５も、本発明の包装体の他の一実施例を示す平面図である。
図５の包装体３０は、内容物収納部１２及びシール部１１の一部を横断するように、基材１上に一定の幅を有する直線状の領域において半貫通孔（微小凹部）が設けられており、これを開封線半貫通部１５とする。この開封線半貫通部１５においても、半貫通孔の深さは基材１を貫通しない程度の深さで形成されている。包装体３０は、開封線半貫通部１５
があることによって、開封線に沿って容易に開封することができる。
【００２９】
図６も、本発明の包装体の他の一実施例を示す平面図である。
図６の包装体はＰＴＰ（Press Through Pack）包装体４０を示しており、錠剤などの内容物を収納する収納部１７と、収納部１７の開口部全面を覆って密閉するための蓋材１６からなり、蓋材１６の一部には一定の幅を有する領域に多数の半貫通孔（微小凹部）が設けられた開封線半貫通孔部１８が形成されている。このＰＴＰ包装体４０は、収納部１７の成形部分を指で押して圧力を加えることで開封線半貫通孔部１８に沿って容易に破袋して開封され、中身を取り出すことができる。
【００３０】
また、図示しないが例えば容器を覆う包装等に用いられるラベルにも本発明を適用できる。すなわち、ラベルの一部に対して上記の蓋材１６と同様な多数の半貫通孔が設けられた帯状の半貫通孔部を形成することができる。このようなラベルであれば、容器を廃棄する際に半貫通孔部を解体線として、容易にラベルを解体して分別廃棄ができる。
【００３１】
（微小凹部の製造方法）
次に、基材に半貫通孔として微小凹部を形成する方法を説明する。
方法としては、包装材料のプラスチック基材に対し、一定の面積に効率的に多数の微小凹部を形成するためには、印刷版のロールに微小突起部を形成しておき、これを基材に押し当てることで基材面に微小凹部として形状が転写される方法を採ることができる。
この方法においては、微小突起部の材料として高硬度の微粒子を用いればよいが、例えばダイヤモンド粉あるいは金剛砂を埋め込んだロールを用いる。そのような微小突起付きロールと平坦なロールで包装材料フィルムを挟み、フィルムに押し当てることにより、図１に示したような、片面に半貫通状態の多数の微小凹部が形成された包装材料を製造することができる。
【００３２】
上記の微小突起付きロールを準備する際には、転写されるプラスチック基材の材質と厚みに対する半貫通の深さによって、ダイヤモンド粉あるいは金剛砂の粒径を適宜選択すればよいが、ロール表面から突起状に出ている粒子の高さをプラスチック基材フィルムの厚みより低くすることが好ましい。
【００３３】
発明者の検討に基づく知見によれば、微小凹部の深さは基材の厚みに対し３０％〜７０％であることが好ましい。微小凹部の深さが基材の厚みに対して３０％よりも浅いと、易開封効果が低く、他方、微小凹部の深さを基材の７０％よりも深くすると、貫通孔が発生しバリア性が損なわれるおそれがある。
また微小凹部の孔の大きさは、直径で０．５〜１００μｍであることが好ましい。
微小凹部の大きさが０．５μｍ未満では必要な深さで形成することが難しく、１００μｍより大きいと包装材料の強度を必要以上に損なうおそれがあり、外観も意匠的な見栄えが悪くなるからである。
【００３４】
また、半貫通の微小凹部の密度は、１０，０００〜２０，０００，０００個／ｍ２が好ましい。１０，０００個／ｍ２よりも少ないと易開封効果が低く、他方、加工上の制約から微小凹部の密度は２０，０００，０００，０００個／ｍ２よりも多くすることが困難である。 
【００３５】
半貫通状態の多数の微小凹部の形成は、後述するバリア性コート層、あるいは無機化合物蒸着層やアンカーコート層を設けた基材に設けてもよい。またシーラント層を設けた後でもよい。バリア性コート層、あるいは無機化合物蒸着層やアンカーコート層への物理的なダメージを避けるために、これらの層を積層する前にあらかじめ半貫通状態の多数の微
小凹部を基材フィルムに形成することが好ましい。
【００３６】
ガスバリア性を備えるバリア性コート層は、求められる機能などにより適宜選択してよい。ただし、前述のように無機化合物による蒸着膜だけでは基材側からの圧力などで膜の割れを生じバリア性を損なうおそれがあるが、有機高分子を含むバリア性コート層とすることでそのような不具合を無くすことができる。バリア性コート層については更に後述する。
【００３７】
上記の知見から、本発明の包装材料の製造方法としては、以下の工程を含むこととする。
（Ａ）プラスチック基材の一方の面に、高硬度微粒子を埋め込んだロールを押し当てて複数の微小凹部からなる半貫通孔を設ける工程、
（Ｂ）プラスチック基材の他方の面に、有機高分子を含むバリア性コート層を形成する工程、
（Ｃ）バリア性コート層を形成した面に、シーラント層を貼り合わせる工程。
このような工程により包装材料を製造することで、この包装材料を用いた包装体は、半貫通孔を設けた部分に易開封性を持たせることができ、且つ有機高分子を含むバリア性コート層によってバリア膜の損傷を防止する効果を奏する。
【００３８】
以下に、バリア性コート層について詳述する。有機高分子を含むバリア性コート層としては、例えば下記のバリア性コート膜（１）〜（３）のような材料を用いることができる。
【００３９】
＜バリア性コート層（１）＞
バリア性コート層（１）は、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属等のアルコキシドとその加水分解物のどちらか又は両方、又は（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属等のアルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を基材上にコーティング、加熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含まれる各成分について以下に詳述する。
【００４０】
コーティング剤に用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）がガスバリア性に最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含むが、特に限定されるものではない。 
【００４１】
また、塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ４ ）、或いはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。 
【００４２】
さらにアルコキシドは金属等のアルコキシドである、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ３Ｈ７）３ 〕などの一般式Ｍ（ＯＲ）n  （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属等, Ｒ：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５等のアルキル基）で表せるものである。中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。 
【００４３】
上述した各成分を単独またはいくつかを組み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができる。
【００４４】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩとする）、トリフェニルメタントリイソシアネート（以下、ＴＴＩとする）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下、ＴＭＸＤＩとする）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体などがある。
【００４５】
例えばコーティング剤に加えられるシランカップリング材は、イソシアネート系シランカップリング材、エポキシ系シランカップリング剤、あるいはアミノ系シランカップリング材を含有することで、基材との密着性がより強くなるため好ましい。より好ましくはエポキシ系シランカップリング剤であり、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、又は３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。なかでも、密着性を強くするために、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン又は３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 
本発明のバリアコーティング層におけるシランカップリング剤の含有量は、乾燥後のバリアコーティング層の１００質量部に対して０．２〜５質量部であることが特に好ましい。
【００４６】
＜バリア性コート層（２）＞
バリア性コート層（２）は、
（ｉ）一般式Ｓｉ（ＯＲ１）４・・・式（１）で表されるケイ素化合物及びその加水分解物のうち少なくとも１つと、 
（ｉｉ）一般式（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ・・・式（２）で表されるケイ素化合物、及びその加水分解物のうち少なくとも１つと、 
（ｉｉｉ）水酸基を有する水溶性高分子と、
を含有する塗布液を塗布、加熱、及び乾燥して得られる。 
（但し、上記のＲ１，Ｒ３はＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３のいずれか１つ、Ｒ２は有機官能基）
【００４７】
バリア性コート層（２）は、この３つの成分を含むことにより、十分に不溶化される。一般式（２）のＲ２Ｓｉ（ＯＲ３）３は加水分解により、一般式（１）のＳｉ（ＯＲ１）４及び水溶性高分子と水素結合を形成するため、バリアの孔になり難く、また一方で、有機官能基はネットワークを作ることで、水溶性高分子が、その水素結合に水が付加することにより膨潤することを防ぎ、耐水性を著しく向上させる。 
【００４８】
なお、バリアの孔とは、膜の中で緻密なネットワークを作らず気体の透過を容易にする部分をいう。 
【００４９】
一般式（１）中、Ｒ１は、ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３等で表せるものであればいずれも使用することができる。なかでも、テトラエトキシシランが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるため好ましい。 
【００５０】
一般式（２）の化合物を添加することにより、この膨潤を防ぐことができる。 
【００５１】
一般式（２）は、その有機官能基（Ｒ２）が、ビニル、エポキシ、メタクリロキシ、ウレイド、及びイソシアネート等の非水性官能基であることが好ましい。非水官能基は、官能基が疎水性であるため、耐水性はさらに向上する。 
【００５２】
一般式（２）で表される化合物が多量体である場合は、三量体が好ましく、より好ましくは、一般式（ＮＣＯ−Ｒ４Ｓｉ（ＯＲ３）３）３（式中、Ｒ４は（ＣＨ２）ｎ、ｎは１以上）で表される１，３，５−トリス（３−トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートである。これは、３−イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮合体である。
【００５３】
また、一般式（２）の有機官能基Ｒ２として、３−グリシドキシプロピル基、あるいは２−（３，４エポキシシクロヘキシル）基が好ましく使用できる。これらの有機官能基は、加水分解により、一般式（１）のＳｉ（ＯＲ１）４及び水溶性高分子と水素結合を形成するために、バリアの孔になり難く、ガスバリア性を損なうことなく耐水性を向上することができる。 
【００５４】
＜バリア性コート層（３）＞
バリア性コート層（３）は、下記の層（Ａ）と、多価金属化合物を含有する層（Ｂ）とを含む。
【００５５】
層（Ａ）は、ポリカルボン酸系重合体（Ａ１）（以下「（Ａ１）成分」）と、下記一般式（３）で表されるシランカップリング剤、その加水分解物及びそれらの縮合物からなる群から選択される少なくとも１種のケイ素含有化合物（Ａ２）（以下「（Ａ２）成分」）とを、９９．５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比（但し、前記（Ａ２）成分の質量は前記シランカップリング剤換算の質量である）で含有する層である。 
Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）３   ・・・式（３） 
［式（１）中、Ｒ５はグリシジルオキシ基又はアミノ基を含む有機基であり、Ｒ６はアルキル基であり、３個のＲ６はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。］ 
【００５６】
層（Ａ）とともに多価金属化合物を含有する層（Ｂ）を有することで、ガスバリア性前駆積層体に、レトルト処理、ボイル処理および調湿処理からなる群から選択される少なくとも１種の処理を施した際に、層（Ａ）に含まれる（Ａ１）成分と層（Ｂ）に含まれる多価金属化合物が反応して、（Ａ１）成分のカルボキシ基が多価金属イオンとがイオン架橋を形成し、優れたガスバリア性を有するガスバリア性積層体とすることができる。 
【００５７】
（Ａ１）成分としては、得られるガスバリア性積層体のガスバリア性の観点から、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が好ましく、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が特に好ましい。 
該重合体において、前記アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位の割合は、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい（ただし該重合体を構成する全構成単位の合計を１００ｍｏｌ％とする）。
該重合体は、単独重合体でも、共重合体でもよい。該重合体が、上記構成単位以外の他の構成単位を含む共重合体である場合、該他の構成単位としては、例えば前述のエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体から誘導される構成単位などが挙げられる。 
【００５８】
（Ａ２）成分は、前記一般式（３）で表されるシランカップリング剤（以下「シランカップリング剤（１）」ということがある。）、その加水分解物及びそれらの縮合物からなる群から選択される少なくとも１種のケイ素含有化合物である。 
また（Ａ２）成分は、少量でも、基材、蒸着層、アンカーコート層のそれぞれの層（Ａ）との密着性を向上させ、耐熱性、耐水性等を向上させる。 
【００５９】
前記一般式（３）中、Ｒ５における有機基としては、例えば、グリシジルオキシアルキル基、アミノアルキル基等が挙げられる。Ｒ６のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。 
シランカップリング剤（１）の具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。 
【００６０】
層（Ａ）は、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを、９９．５：０．５〜８０．０：２０．０の質量比で含有する。但し、（Ａ２）成分の質量は、前記シランカップリング剤（１）換算の質量である。つまり、（Ａ２）成分は、上記のとおり、通常、シランカップリング剤（１）、その加水分解物、およびこれらの縮合物が混在するが、（Ａ２）成分の質量は、シランカップリング剤（１）に換算した値、すなわちシランカップリング剤（１）の仕込み量である。 
上記範囲であると、耐虐待性に優れるガスバリア性前駆積層体を得ることができる。また、該ガスバリア性前駆積層体から得られるガスバリア性積層体は、ガスバリア性に優れる。また基材、アンカーコート、蒸着層のそれぞれの層との密着性に優れ、ガスバリア性前駆積層体からガスバリア性積層体を得る際に、デラミネーションが生じにくい。
【００６１】
層（Ａ）の厚さは、ガスバリア性の観点から、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲であり、より好ましくは０．０２〜３μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．０４〜１．２μｍの範囲である。 
【００６２】
層（Ｂ）は、多価金属化合物を含有する。 
多価金属化合物とは、金属イオンの価数が２以上の多価金属の化合物である。 
多価金属としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属；チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの遷移金属；アルミニウム、ケイ素が挙げられる。多価金属としては、耐熱性、耐水性、透明性の観点から、カルシウムまたは亜鉛が特に好ましい。すなわち、多価金属化合物としては、カルシウム化合物または亜鉛化合物が好ましい。 
【００６３】
多価金属化合物としては、例えば多価金属の単体、酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩（例えば、酢酸塩）もしくは無機酸塩、多価金属酸化物のアンモニウム錯体もしくは２〜４級アミン錯体、またはそれらの炭酸塩もしくは有機酸塩が挙げられる。 
これらの多価金属化合物の中でも、ガスバリア性、高温水蒸気や熱水に対する耐性、製造性の観点から、アルカリ土類金属、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウムまたはケイ素の酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩または酢酸塩、銅または亜鉛のアンモニウム錯体またはそれらの炭酸塩を用いることが好ましい。 
これらの中でも、工業的生産性の観点から、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カルシウムが好ましく、酸化亜鉛または炭酸カ
ルシウムが特に好ましい。 
【００６４】
層（Ｂ）を、多価金属化合物を含有するコーティング液（ｂ）からなる塗膜を乾燥することにより形成する場合、多価金属化合物の形態は、粒子状であっても、非粒子状であっても、溶解していてもよいが、分散性、ガスバリア性、生産性の観点からは、粒子状であることが好ましい。 
また、このような粒子の平均粒子径は特に限定されないが、ガスバリア性、コーティング適性の観点から、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以下であることが特に好ましい。 
【００６５】
層（Ｂ）は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、多価金属化合物のほかに、各種添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、例えば、層（Ｂ）を、多価金属化合物を含有するコーティング液（ｂ）からなる塗膜を乾燥することにより形成する場合、コーティング液（ｂ）に用いる溶媒に可溶又は分散可能な樹脂、該溶媒に可溶又は分散可能な分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤等を含有してもよい。 
上記の中でも、コーティング液（ｂ）に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂を含有することが好ましい。これにより、コーティング液（ｂ）の塗工性、製膜性が向上する。このような樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。 
【００６６】
また、コーティング液（ｂ）に用いる溶媒に可溶又は分散可能な分散剤を含有することが好ましい。これにより、多価金属化合物の分散性が向上する。該分散剤としては、アニオン系界面活性剤や、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては、（ポリ）カルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の各種界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。 
【００６７】
層（Ｂ）に添加剤が含まれている場合には、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０〜９９：１の範囲内であることが好ましく、５０：５０〜９８：２の範囲内であることが好ましい。 
【００６８】
層（Ｂ）の厚さは、ガスバリア性の観点から、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲であり、より好ましくは０．０３〜３μｍの範囲であり、さらに好ましくは０．１〜１．２μｍの範囲である。
【００６９】
コーティング剤の塗布方法は、特に限定されず、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、グラビアコート法、スプレー法、リバースコート法、など従来公知の手段が用いられる。 
【００７０】
＜プラスチック基材＞
本発明に使用される基材は樹脂材料からなり、好ましくは透明である。このような樹脂
材料として、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、６６−ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等のエンプラフィルム等があげられる。この樹脂材料は、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械強度や寸法安定性を有するものが良い。この樹脂材料はフィルム状に加工して基材として使用される。特に、これらの中で二軸方向に任意に延伸されたフィルムが好ましく用いられる。  
更に、包装材料に使用する場合、価格面、防湿性、充填適性、風合い、及び廃棄性を考慮すると、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルムが好ましいが、中でもポリエステルフィルムフィルムがより好ましい。 
【００７１】
＜表面処理＞
プラスチック基材とバリア性コート層あるいは無機化合物からなる蒸着層との密着を強化するために、基材の表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理を行うことが好ましい。
より好ましくは、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理を施すことが有効である。このＲＩＥによる処理を行うことで、発生したラジカルやイオンを利用してプラスチック基材の表面に官能基を持たせるなどの化学的効果と、表面をイオンエッチングし不純物などを飛ばして平滑化するという物理的効果の両方を同時に得ることができる。このような表面処理を行うことで、密着性を強化させることができるとともに、ガスバリア性向上にも繋がる。 
【００７２】
加工速度、エネルギーレベルなどで示される処理条件は、基材の種類、用途、放電装置特性などに応じ、適宜設定すべきである。ただし、プラズマの自己バイアス値を２００Ｖ以上２０００Ｖ以下とし、Ｅｄ＝（プラズマ密度）×（処理時間）で定義されるＥｄ値を１００Ｗ・ｍ−２・ｓｅｃ以上１００００Ｗ・ｍ−２・ｓｅｃ以下とすることが好ましい。上記の値より若干低い値でも、ある程度の密着性を発現するが、未処理品に比べて優位性が低い。また、上記の値より高い値であると、強い処理がかかりすぎて基材表面が劣化し、密着性が下がる原因になる。プラズマ用の気体およびその混合比などに関してはポンプ性能や取り付け位置などによって、導入分と実効分とでは流量が異なるので、用途、基材、装置特性に応じて適宜設定すべきである。
【００７３】
基材の厚さは特に制限を受けるものでないが、包装材料としての適性、および加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍが好ましく、より好ましくは６〜３０μｍである。 
【００７４】
また、この基材の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤を、必要に応じて適用することができる。 
【００７５】
＜アンカーコート層＞
アンカーコート層としては、例えばアクリルポリオール、ポリビニルアセタール、ポリ−スチルポリオール、及びポリウレタンポリオール等から選択されるポリオール類と、イソシアネート化合物との２液反応によって得られる有機高分子、またはポリイソシアネート化合物および水との反応によりウレア結合を有する有機化合物、ポリエチレンイミンまたはその誘導体、ポリオレフィン系エマルジョン、ポリイミド、メラミン、フェノール、また有機変性コロイダルシリカのような無機シリカ、シランカップリング剤およびその加水分解物のような有機シラン化合物を主剤とするものなどが挙げられる。
特にアクリルポリオールとイソシアネート化合物、シランカップリング剤の組み合わせが好ましい。この組み合わせからなるプライマー層を用いると、基材とバリア性コート層
の間、または基材と蒸着層の間に、安定したさらに高い密着性を得ることができる。
【００７６】
アクリルポリオールとイソシアネート化合物、シランカップリング剤の組み合わせは
下記一般式（ｐ１）で表される３官能オルガノシラン、下記一般式（ｐ２）で表される金属アルコキシド及びそれらの加水分解物からなる群から選択される少なくとも１種の金属化合物（Ｐ）と、ポリオール化合物（Ｑ）と、イソシアネート化合物（Ｒ）との複合物からなる。 
Ｒ７Ｓｉ（ＯＲ８）３  ・・・（ｐ１） 
Ｍ（ＯＲ９）ｎ      ・・・（ｐ２） 
［式（ｐ１）中、Ｒ７は、アミノ基、イソシアネート基、スルホキシド基、アルキル基、ビニル基又はエポキシ基を含む有機基であり、Ｒ８はアルキル基であり、３個のＲ８はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。式（ｐ２）中、Ｍは金属元素であり、ｎは金属元素Ｍの酸化数であり、Ｒ９はアルキル基であり、ｎが３以上である場合、（ｎ−１）個のＲ９はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。］ 
【００７７】
前記金属化合物（Ｐ）が、前記一般式（ｐ１）中のＲ７がアミノ基、イソシアネート基又はスルホキシド基を含む有機基である３官能オルガノシラン及びその加水分解物からなる
【００７８】
アンカーコート層の厚みは、一般的には乾燥後の厚さで、０．００５〜５μｍの範囲になるようにコーティングする事が望ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍである。０．０１μｍ未満の場合は塗工技術の点から均一な塗膜が得られ難く、逆に１μｍを越える場合は不経済となる傾向がある。
【００７９】
＜無機化合物からなる蒸着層＞
蒸着層に使用される無機化合物としては、例えばケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、及びマグネシウムなどの酸化物、それらの窒化物、及びそれらの弗化物、及びこの酸化物、窒化物、及び弗化物の複合物があげられる。 
【００８０】
この蒸着層は、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法、酸素や炭酸ガスと不活性ガスなどとの混合ガスの存在下で薄膜形成を行う反応性蒸着、反応性スパッタリング、反応性イオンプレーティングなどの真空プロセスにより形成され得る。特に、酸化アルミニウムと酸化ケイ素は、無色透明であり、ボイル・レトルト殺菌処理による耐水性にも優れ、広範囲の用途に使用することができることから、好ましく使用できる。 
【００８１】
酸化アルミニウムにおいて、アルミニウム（Ａｌ）と酸素（Ｏ）の存在比は、Ａｌ：Ｏ＝１：１．５〜１：２．０であることが好ましい。また酸化ケイ素において、ケイ素（Ｓｉ）と酸素（Ｏ）の存在比は、Ｓi：Ｏ＝１：１．０〜１：２．０であることが好ましい。
【００８２】
蒸着層の膜厚は、その用途や、ガスバリア被覆層の膜厚によって多少異なるが、数ｎｍから５００ｎｍの範囲がのぞましい。しかし５ｎｍ以下では薄膜の連続性に問題があり、また３００ｎｍを超えるとクラックが発生しやすく、可撓性が低下するため、好ましくは５〜３００ｎｍである。
【００８３】
＜シーラント層＞
袋状包装体などを形成する際の接着部としてシーラント層が形成される。
シーラント層には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられ、これらのうちから適宜選択すればよい。
厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。また、包装体の形状により基材側にシーラント層を設ける構成、両側に設ける構成である場合もある。
【００８４】
シーラント層の形成方法としては、上述の樹脂からなるフィルム状となるものを一液硬化型もしくは二液硬化型ウレタン系接着剤で貼りあわせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼りあわせるノンソルベントドライラミネート法、上述した樹脂を加熱溶融させ、カーテン状に押し出し、貼りあわせるエキストルージョンラミネート法等いずれも公知の積層方法により形成することができる。
【００８５】
本発明の包装体は、上記の構成からなるので、プラスチックフィルムからなる密封部材を用いても、収納体の成形部分を指で押すことにより、従来のアルミニウム箔を用いたＰＴＰ包装体と同様に密封部材を破封でき、錠剤等を容易に取り出すことができる。 
そして、密封部材に無機酸化物の蒸着層、オーバーコート層、金属化合物の蒸着層を順に設けたバリアフィルムを用いているので、錠剤等の保護のための防湿性および酸素バリア性を有し、十分な保護機能を有する。また、密封部材にはアルミニウム箔を用いておらず、使用後、焼却時に問題がなく、容易に処理することができる。 
【符号の説明】
【００８６】
１・・・プラスチック基材（基材）
２・・・蒸着層
３・・・バリア性コート層
４・・・シーラント層
５・・・半貫通孔
７、８・・・包装材料
１０、２０、３０、５０・・・袋状包装体
４０・・・ＰＴＰ包装体
１１・・・シール部
１２・・・内容物収納部
１３・・・全面半貫通孔部
１４・・・シール部半貫通孔部
１５・・・開封線半貫通孔部
１６・・・蓋材
１７・・・収納部
１８・・・開封線半貫通孔部
２２・・・バリア性無機蒸着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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