(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット用として好適であり、ヘッド部材の耐腐食性に優れ、高い蛍光性を有するインクの提供。【解決手段】水、色材、及び有機溶剤を含有し、前記色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子が酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるウレタン樹脂を含む、ｐＨが９〜１１であるインク。前記蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３から選択される少なくとも１種である前記インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、色材、及び有機溶剤を含有し、
前記色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子がウレタン樹脂を含み、
ｐＨが９〜１１であることを特徴とするインク。
【請求項２】
前記ウレタン樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
重量平均分子量が３，０００〜１０，０００のポリアクリル酸塩を含有する請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
前記樹脂粒子が複数種類の樹脂を含み、前記樹脂がウレタン樹脂及びアクリル樹脂を含む請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
水性蛍光色インクである請求項１から５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
インクジェット用である請求項１から６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを吐出させて、記録媒体に画像を記録するインク吐出工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを吐出させて、記録媒体に画像を記録するインク吐出手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポスターやカタログの訴求性向上のため、蛍光色インクの需要が高まっている。このような蛍光色インクとしては昼光下で鮮やかな色彩を呈する有機蛍光色材が使用されている。これらの多くは特に酸性で発色性が高まるものが多い。
【０００３】
一般に、インクジェット記録方式に使用される水性インクは、ヘッド部材の耐腐食性防止などのため、弱アルカリ性にｐＨ調整が行われている。また、インクジェット用水性蛍光色インクにおいて、ヘッド部材の耐腐食性を担保するためにインクを弱アルカリ性にｐＨ調整すると、蛍光色インクの蛍光性が損なわれてしまうという課題がある。
この課題を解決するため、例えば、少なくとも顔料、分散剤、水、蛍光染料で染着され平均粒子径が５０〜２００ｎｍの樹脂粒子、及び自己乳化型ポリウレタンのエマルジョンを含むインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、インクジェット用として好適であり、ヘッド部材の耐腐食性に優れ、高い蛍光性を有するインクを提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、水、色材、及び有機溶剤を含有し、前記色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子がウレタン樹脂を含み、ｐＨが９〜１１である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、インクジェット用として好適であり、ヘッド部材の耐腐食性に優れ、高い蛍光性を有するインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、インク収容容器の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（インク）
本発明のインクは、水、色材、及び有機溶剤を含有し、前記色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子がウレタン樹脂を含み、ｐＨが９〜１１であり、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【０００９】
前記インクは、実質的に蛍光染料で染着された樹脂粒子以外の色材を含まない。
ここで、「実質的に蛍光染料で染着された樹脂粒子以外の色材を含まない」とは、インク中の蛍光染料で染着された樹脂粒子の含有量が０．５質量％以下であることを意味し、不純物程度の量であれば、含有してもよい。
【００１０】
従来技術では、蛍光染料で染着された樹脂粒子を含む水性インクにおいて、ｐＨ８超に調整すると染料の離脱によりインクの粘度上昇と変色が生じる。また、ｐＨ８以下ではヘッド部材が溶出するため、ｐＨを弱アルカリにする必要がある。
【００１１】
したがって、水、色材、及び有機溶剤を含有し、色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子がウレタン樹脂を含み、ｐＨが９〜１１であるインクにより、染着された樹脂粒子の表面が保護され、蛍光染料の樹脂粒子からの離脱が抑制され、ヘッド部材の耐腐食性に優れ、高い蛍光性を有することを見出した。
【００１２】
＜色材＞
色材としては蛍光染料が用いられる。蛍光染料としては、一定の波長の励起光を吸収して蛍光を発するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１：１、２、９、１１：１、１２、１３、１４、１７；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１１：１、１４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２、７７、８７、９２、９４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、７、７３、１８４、２５０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、２４、２６、８７、１００、１３２、１４７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、２９：１、４６；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、１３、１７、２３９、２４０、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、４４、８２、９４、９８、１１６、１３１、１３５、１６０：１；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４３、４４、４５、４８、４９、６０、７２；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５；Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ｐＨが９以上でも良好な水溶性を示す点から、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７３が好ましく、アニオン性樹脂に染着させる場合には強くイオン結合できる点から、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１がより好ましい。
【００１３】
これらの染料による樹脂粒子の染着は、樹脂粒子の乳化重合時及び重合後のいずれでも行うことができる。染着の条件は、大気圧下ないし加圧下で４０℃〜１１０℃、１時間〜５時間撹拌状態に置くことが好ましい。染料の使用量は、乳化重合体（固形分）１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５質量部以下がより好ましい。
【００１４】
蛍光染料の含有量は、インクの全量に対して、０．２質量％以上２質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．２質量％以上であると、画像の彩度が良好であり、前記含有量が２質量％以下であると、蛍光性が良好に得られる。
【００１５】
＜樹脂粒子＞
樹脂粒子としては造膜性を有するものが用いられる。ここで、造膜性とは、樹脂粒子を水に分散させエマルジョンの形態とした時、この水性エマルジョンの水分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成される性質を意味する。
このような樹脂粒子が含まれていると、インク中の揮発成分が蒸発した際に該樹脂粒子が皮膜を形成し、インク中の色材を強固に記録媒体に固着する役割を課す。これにより、耐擦過性に優れた画像を実現することができる。
樹脂粒子における樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、アクリル−シリコーン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ウレタン樹脂、アクリル樹脂が好ましく、ウレタン樹脂とアクリル樹脂を併用することが、定着性の点から特に好ましい。
【００１６】
ウレタン樹脂の酸価は、蛍光染料による良好な蛍光性が得られる点から、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。
ここで、酸価とは、ウレタン樹脂１ｇを中和するために必要とするＫＯＨの量（ｍｇ）として定義される。
【００１７】
樹脂粒子は、室温で皮膜を形成するため、最低造膜温度が３０℃以下のものが好ましく、１０℃以下のものがより好ましい。ここで、最低造膜温度とは、樹脂粒子を水に分散させて得られた樹脂エマルジョンを、アルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に、透明な連続したフィルムが形成される最低の温度のことを意味する。このような樹脂粒子として、例えば、ミヨシ油脂株式会社製のランディＰＬシリーズなどが挙げられる。
樹脂粒子の体積平均粒径は、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましい。
樹脂粒子としては、単粒子構造のものを使用することができる。例えば、エマルジョン粒子内にアルコキシシリル基を有すると、塗膜形成過程での水分蒸発によるエマルジョン同士の融着に伴って残存する水分と接触し、加水分解してシラノール基を形成する。また、シラノール基が残存するとアルコキシシリル基又はシラノール同士が反応して、シロキサン結合による強固な架橋構造を形成することができる。このように樹脂粒子内に反応性の官能基を共存させると、硬化剤を添加しなくても、造膜時にそれらの官能基を反応させて網目構造を形成させることができる。
樹脂粒子は、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニル樹脂）を重合触媒及び乳化剤を存在させた水中において乳化重合する等の公知の方法により得ることができる。
【００１８】
樹脂粒子の含有量は、インクの全量に対して、０．５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。上記樹脂粒子の含有量範囲において、定着性が良好であり、高い蛍光性を有するインクが得られる。
【００１９】
＜分散助剤＞
前記インクは分散助剤を含有することが好ましい。
染料量を増やすことによって印刷物の彩度が向上する一方、染着した染料が樹脂の水分散性を阻害し、保存安定性が悪化する。そこで、樹脂の分散助剤としてポリアクリル酸塩が好適に使用できる。これにより、高い彩度と保存安定性の両立が可能となる。
ポリアクリル酸塩における塩としては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。ポリアクリル酸塩の重量平均分子量は３，０００〜１０，０００が好ましい。
ポリアクリル酸塩の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００２０】
＜有機溶剤＞
インクの乾燥を防止するため、分散安定性を向上する等の目的で有機溶剤を使用する。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
含窒素複素環化合物類としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
アミド類としては、例えば、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクを作製することができる。
【００２１】
本発明のインクは、上記有機溶剤以外に、必要に応じて、糖類やその誘導体などの他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。糖類は主に耐乾燥性向上のために使用され、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類も含む）、多糖類又はこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、トレハロース、マントトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含むものとする。
糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖や酸化糖類が挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましい。糖アルコールとしては、具体的には、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
糖類の含有量は、インクの全量に対して、０．１質量％以上４０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
【００２２】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００２３】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、界面活性剤、抑泡剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤などが挙げられる。
【００２４】
−界面活性剤−
界面活性剤としては、特に制限はなく、色材の種類や有機溶剤等の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。特に記録媒体に印刷する場合には、表面張力が低く、レベリング性の高いフッ素界面活性剤やシリコーン界面活性剤が好適であり、特にフッ素界面活性剤が好ましい。
【００２５】
前記フッ素界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらフッ素界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【００２６】
前記フッ素界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、旭硝子株式会社製のサーフロンシリーズ（Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５）、住友スリーエム株式会社製のフルラードシリーズ（ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１）、ＤＩＣ株式会社製のメガファックシリーズ（Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４）、ＤｕＰｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５２、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎなどが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）で表されるフッ素界面活性剤が好ましい。
【００２７】
［一般式（１）］
【化１】
2020196862.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、ｎは２〜６の整数を示し、ａは１５〜５０の整数を示す。Ｙは−ＣｂＨ２ｂ＋１（ただし、ｂは１１〜１９の整数を示す）、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１（ただし、ｍは２〜６の整数を示す）である。
【００２８】
上記一般式（１）で表されるフッ素界面活性剤としては、例えば、以下のような構造の化合物が挙げられる。
【００２９】
【化２】
2020196862.tif 000003
これらの中でも、以下の構造を有する化合物が特に好ましい。
【化３】
2020196862.tif 000004
【００３０】
なお、上記構造のフッ素界面活性剤はＰＦＯＳ（パーフルオロオクタンスルホン酸）及びＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）を含有しておらず、地球環境汚染の観点から見ても優れるものとなっている。
【００３１】
前記シリコーン界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示す点から特に好ましい。
シリコーン界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社等のものを容易に入手できる。
【００３２】
前記シリコーン界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３などが挙げられる。
【００３３】
前記フッ素界面活性剤及びシリコーン界面活性剤以外にも、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３４】
アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。アセチレングリコール界面活性剤の市販品として、例えば、エアープロダクツ社製のサーフィノールシリーズ（１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ）などが挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノピロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。また、その市販品としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社、日本エマルジョン株式会社、株式会社日本触媒、東邦化学株式会社、花王株式会社、株式会社アデカ、ライオン株式会社、青木油脂株式会社、三洋化成工業株式会社などのものを容易に入手できる。
前記界面活性剤は、単独で用いても複数のものを混合して用いてもよい。単独ではインク中に容易に溶解しない場合でも、複数のものを混合することにより可溶化され、安定に存在することができる場合もある。
前記界面活性剤のインク中における含有量は、０．０１質量％以上４質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％以上であると、界面活性剤を添加した効果が得られ、４質量％以下であると、記録媒体への浸透性が良好であり、画像濃度が高くなし、裏抜けの発生を防止できる。
【００３６】
−抑泡剤−
フッ素界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン抑泡剤を添加したとしても、発生した気泡が消えずに残留してしまう。これにより、インクを吐出する際には吐出不良などが発生する可能性がある。そのため、気泡の発生を抑えるためにＮ−オクチル−２−ピロリドン、２，４，７，９−テトラメチルデカン−４，７−ジオール、及び２，５，８，１１−テトラメチルドデカン−５，８−ジオールのいずれか１種を添加することが好ましい。上記いずれか１種の抑泡剤と上記フッ素界面活性剤を併用することで、気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
本発明におけるインクの表面張力はフッ素界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によってインクの表面張力を下げる必要がある場合にはフッ素界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながらフッ素界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があることから、フッ素界面活性剤の比率は、フッ素界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００３７】
−浸透剤−
浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物が好ましく用いられる。これらは、記録媒体への浸透速度を速めると共にブリードを防止する効果を有し、２５℃の水中において、０．１質量％以上４．５質量％以下の溶解度を有する部分的に水溶性の化合物である。
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物などが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
これらの浸透剤は、水よりも高沸点であり、２５℃で液体である成分であり、水性蛍光色インク中の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００３８】
−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
アンモニウム水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム水酸化物、第四級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００３９】
−防腐防黴剤−
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
【００４０】
−防錆剤−
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００４１】
インクのｐＨは９〜１１であることが好ましい。インクのｐＨが９〜１１であると、染着された樹脂粒子の表面が保護され、蛍光染料の樹脂粒子からの離脱が抑制され、ヘッド部材の耐腐食性に優れ、高い蛍光性を有する。ｐＨが１１を超えると、インク供給ユニットなどの材質を溶かし出す量が大きくなることがあり、一方、ｐＨが９未満であると、ヘッド部材の金属成分が溶出し、インクの変質や漏洩、吐出不良等の問題が生じることがある。
【００４２】
＜記録媒体＞
記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材を意味する。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００４３】
＜記録物＞
本発明に関する記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００４４】
＜インク収容容器＞
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００４５】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【００４６】
インクジェット記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。インクジェット記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えば、アルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００４７】
＜用途＞
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。更に、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【００４８】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１〜１２、及び比較例１〜３）
−インクの製造−
表１−１及び表１−２に示す水、蛍光染料、及び樹脂粒子を常温（２５℃）撹拌下で添加し、均一に混合した後、徐々に昇温させ、８０℃で１時間に亘って染着を行った。以上により、蛍光染料で染着された樹脂粒子が得られた。
次に、室温（２５℃）まで冷却後、残りの原材料を加えて更に１時間撹拌し均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例１〜１２、及び比較例１〜３のインクを得た。なお、表１−１及び表１−２中の樹脂粒子の含有量は固形分換算した固形分濃度である。
【００５１】
次に、得られた各インクのｐＨを室温（２５℃）下、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｒ）により測定した。結果を表１−１及び表１−２に示した。
【００５２】
【表１−１】
2020196862.tif 000005
【００５３】
【表１−２】
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【００５４】
表１−１及び表１−２中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
−樹脂−
＊ウレタン樹脂粒子１：三井化学エムシー株式会社製、タケラックＷ−５６６１
＊ウレタン樹脂粒子２：中央理化工業株式会社製、リカボンドＳＵ１００Ｎ
＊アクリル樹脂粒子１：楠本化成株式会社製、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２５
＊アクリル樹脂粒子２：楠本化成株式会社製、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２７
【００５５】
−分散助剤−
＊ポリアクリル酸ソーダ（ポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量：６,０００、東亞合成株式会製）
【００５６】
＜彩度及び蛍光性の評価＞
実施例及び比較例で作製した各インクを、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＧＸ  ｅ５５００）に充填し、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパスでＡ４サイズ全面ベタ画像の印字を行った。
印刷試験用紙は普通紙：Ｐ−ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（Ａ４サイズ、キヤノン株式会社製）を使用し、印字乾燥後、明度、及び彩度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られた彩度から、下記基準で評価した。
[彩度の評価基準]
◎：彩度が７０以上
〇：彩度が６０以上７０未満
△：彩度が６０未満
得られたＬ値から蛍光性を算出し、以下の評価基準で蛍光性を評価した。なお、蛍光性の算出には、光源にＵＶ波長を含まないＭ２光源で測定した明度（Ｌ２）とＵＶ波長を含むＭ１光源で測定した明度（Ｌ１）を用い、差（Ｌ１−Ｌ２）を求め、下記基準で蛍光性を評価した。
［蛍光性の評価基準］
○：蛍光性が２以上
△：蛍光性が１以上２未満である
×：蛍光性が１未満
【００５７】
＜定着性の評価＞
上記蛍光性評価で印字した画像について、印字後２４時間以上経過した後、クロックメータ（東洋精機株式会社製）に装着した綿布で印字したベタ部を１０往復させ、擦った綿布に付着した汚れの転写光学濃度（転写ＯＤ）を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記基準により評価した。
［評価基準］
〇：転写ＯＤが０．０５未満
△：転写ＯＤが０．０５以上０．２０未満
×：転写ＯＤが０．２０以上
【００５８】
＜画像耐水性の評価＞
上記蛍光性評価で印字した画像を純水に２４時間浸漬させ、浸漬前後の画像のＬａｂ色差を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記基準により評価した。
［評価基準］
◎：Ｌａｂ色差が３．２未満
〇：Ｌａｂ色差が３．２以上２５．０未満
△：Ｌａｂ色差が２５．０以上
【００５９】
＜保存安定性の評価＞
実施例及び比較例で作製した各インクを、それぞれ２０ｍＬのガラス瓶に入れ、７０℃の恒温槽内に２週間放置し、初期と２週間保存後のインクの体積平均粒径の差から体積平均粒径の変化率を求め、下記の基準で評価した。なお、体積平均粒径の測定にはマイクロトラック社製のＵＰＡ−ＥＸ１５０を用い、イオン交換水でインクを２５０倍に希釈して測定セルに投入し、２５℃で６０秒間の測定を行った。なお、インクの体積平均粒径とは、実質上、インク中の樹脂粒子の体積平均粒径である。
［評価基準］
○：体積平均粒径の変化率が１０％未満
△：体積平均粒径の変化率が１０％以上２０％未満
×：体積平均粒径の変化率が２０％以上
【００６０】
＜金属部材の耐腐食性評価＞
実施例及び比較例で作製した各インク３０ｍＬに金属部材（ＳＵＳ３０３）を浸漬させ、５０℃の恒温槽に３週間放置し、放置後の金属部材の耐腐食性レベルを目視にて以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
○：腐食は見られない
△：わずかに腐食が見られるが問題無いレベル
×：腐食が見られる
【００６１】
【表２】
2020196862.tif 000007
表２の結果から、実施例１〜１２は、比較例１〜３に比べて、耐腐食性、蛍光性、保存安定性、定着性、彩度及び耐水性の少なくともいずれかに優れていることがわかった。
比較例１〜２と、実施例１〜３、７などから、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のウレタン樹脂粒子に蛍光染料を染着することにより、金属部材への腐食などがないようにインクのｐＨを９以上に調整しても蛍光性に優れることがわかった。
表２中の実施例１〜１２などから、蛍光染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３から選ばれる少なくとも１種を使用することで保存安定性に優れることがわかった。
表２中の実施例３と実施例１〜２、４〜１２などから、樹脂粒子がウレタン樹脂とアクリル樹脂を含むことによって定着性に優れることがわかった。
【００６２】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  水、色材、及び有機溶剤を含有し、
前記色材が蛍光染料で染着された樹脂粒子であり、かつ前記樹脂粒子がウレタン樹脂を含み、
ｐＨが９〜１１であることを特徴とするインクである。
＜２＞  前記ウレタン樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞  前記蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット１１、ベーシックバイオレット１１：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー７３から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞  重量平均分子量が３，０００〜１０，０００のポリアクリル酸塩を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞  前記樹脂粒子が複数種類の樹脂を含み、前記樹脂がウレタン樹脂及びアクリル樹脂を含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞  水性蛍光色インクである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞  インクジェット用である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器である。
＜９＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを吐出させて、記録媒体に画像を記録するインク吐出工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１０＞  前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを吐出させて、記録媒体に画像を記録するインク吐出手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００６３】
前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインク、前記＜８＞に記載のインク収容容器、前記＜９＞に記載のインクジェット記録方法、及び前記＜１０＞に記載のインクジェット記録装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【００６４】
４００      画像形成装置
４０１      外装
４０１ｃ      カバー
４０４      カートリッジホルダ
４１０、４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ      メインタンク
４１１      インク収容部
４１３      インク排出口
４１４      収容容器ケース
４２０      機構部
４３４      吐出ヘッド
４３６      供給チューブ
Ｌ      インク収容容器
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６５】
【特許文献１】特開２００８−６３５４６号公報
【図１】
2020196862.tif 000008
【図２】
2020196862.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月27日(2020.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
前記インクは、実質的に蛍光染料で染着された樹脂粒子以外の色材を含まない。
ここで、「実質的に蛍光染料で染着された樹脂粒子以外の色材を含まない」とは、インク中の蛍光染料で染着された樹脂粒子以外の色材の含有量が０．５質量％以下であることを意味し、不純物程度の量であれば、含有してもよい。