(57)【要約】【課題】塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物の提供。【解決手段】（ａ）ＨＣ青２及び／又はＨＣ黄４（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００、（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリド、（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルを含有し、染毛料組成物全量に対して塩基性染料の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする染毛料組成物であり、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性とシャンプーによる退色を防ぐことが可能な染毛料組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）
（ａ）０．５〜２．０重量％のＨＣ青２及び／又は０．０５〜０．５重量％のＨＣ黄４
（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００
（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリド
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテル
を含有し、染毛料組成物全量に対して塩基性染料の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする染毛料組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００の含有量が１．０〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の染毛料組成物。
【請求項３】
成分（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリドの含有量が０．５〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の染毛料組成物。
【請求項４】
成分（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルの含有量が１．０〜４．０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の染毛料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪を染色する手段として、酸化染料とアルカリ剤を含む１剤と、過酸化水素を含む２剤から構成される酸化染毛剤が知られている。酸化染毛剤は永久染毛剤の一種であり、優れた染色効果を発揮することができる一方で、酸化染毛剤に含まれる酸化染料によって頭皮にかぶれが生じる場合があることが知られている。酸化染料によるかぶれには、刺激性接触皮膚炎とアレルギー性接触皮膚炎があり、これらの症状が現れると、酸化染毛剤の使用が制限されてしまう場合がある。
【０００３】
最近では、半永久染毛剤の一種であるヘアカラートリートメントが開発され、市場においてその地位を大きく向上させている。ヘアカラートリートメントは、分子量が比較的大きく、毛髪の表面にイオン結合する塩基性染料と、分子量が比較的小さく、毛髪内部に浸透するＨＣ染料から構成される。これらの染料は、頭皮への刺激が少ないことから、酸化染毛剤によってかぶれてしまう人でもヘアカラートリートメントを使用することができる利点がある。また、酸化染毛剤にかぶれない人においても、酸化染毛剤使用後にヘアカラートリートメントを日常的に使用することにより、染色した毛髪の経時的な退色を抑えることができる利点がある。
【０００４】
近年、一部の塩基性染料において、アレルギーの症例が報告されている（非特許文献１）。そのため、より高い安全性を目指し、塩基性染料の含有量が少ない、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発が望まれている。しかしながら、塩基性染料は毛髪の表面にイオン結合するのに対し、ＨＣ染料は毛髪内部へ浸透するものの毛髪へ結合しないことから、毛髪への染色性はＨＣ染料の方が劣るとされている。また、ＨＣ染料は水に溶けにくいため、ＨＣ染料の含有量を増やしていくとＨＣ染料の析出が起こり、毛髪への染色性が向上しないという問題がある。これらのことから、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発には至っていない現状がある。
【０００５】
ヘアカラートリートメントに関する先行技術としては、これまでに、塩基性青１２４、塩基性茶１６及び塩基性茶１７からなる群より選ばれた染料、ＨＣ黄４及びＨＣ黄２からなる群より選ばれた染料、ＨＣ青２を含有することを特徴とする染毛料組成物（特許文献１）、塩基性青７５、塩基性茶１６及び塩基性茶１７から選ばれる１種以上、ＨＣ青２、ＨＣ黄４を含有し、ｐＨが４〜６の範囲内である染毛料組成物（特許文献２）、エステル油、アルキルアミドアミン及びその塩から選ばれる少なくとも一種、ＨＣ染料、水を含有する染毛料組成物（特許文献３）等の技術が提案されてきた。しかしながら、これらの技術を以ってしても、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発には至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１７−６１４５１号公報
【特許文献２】特開２０１４−１０１２９２号公報
【特許文献３】特開２０１４−１０１２９０号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｗａｓｈｉｏ  Ｋ  ｅｔ  ａｌ、Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ、７７、１２２−１２３、２０１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）
（ａ）０．５〜２．０重量％のＨＣ青２及び／又は０．０５〜０．５重量％のＨＣ黄４
（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００
（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリド
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテル
を含有し、染毛料組成物全量に対して塩基性染料の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００の含有量が１．０〜５．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリドの含有量が０．５〜２．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルの含有量が１．０〜４．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染毛料組成物は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明における（ａ）ＨＣ青２は、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第１６版、第１巻、２０１６年）：ＨＣ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．２で表され、化合物名：２，２’−｛［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｏ−３−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ］ｉｍｉｎｏ｝ｂｉｓｅｔｈａｎｏｌで表される青色系のＨＣ染料である。
【００１５】
（ａ）ＨＣ青２は、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＴＭブルーＮｏ．２（癸巳化成株式会社）等を使用することができる。
【００１６】
（ａ）ＨＣ青２の含有量は、染毛料組成物全量に対して０．５〜２．０重量％である。０．５重量％未満では、毛髪への染色性が低下してしまい、本発明の目的を達成することができない。一方、２．０重量％を超えると、経時安定性が悪くなる。
【００１７】
本発明における（ａ）ＨＣ黄４は、ＩＮＣＩ名：ＨＣ  ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．４で表され、化合物名：２−[２−(２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ)−５−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘｙ]ｅｔｈａｎｏｌで表される黄色系のＨＣ染料である。
【００１８】
（ａ）ＨＣ黄４は、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＴＭイエローＮｏ．４（癸巳化成株式会社）等を使用することができる。
【００１９】
（ａ）ＨＣ黄４の含有量は、染毛料組成物全量に対して０．０５〜０．５重量％である。０．０５重量％未満では、毛髪への染色性が低下してしまい、本発明の目的を達成することができない。一方、０．５重量％を超えると、経時安定性が悪くなる。
【００２０】
本発明における（ｂ）ポリエチレングリコール２００及びポリエチレングリコール４００は、エチレングリコールが重合した構造を持つ多価アルコールの一種であり、平均分子量が１９０〜２１０及び３８０〜４２０のものを指す。市販品として、例えばＰＥＧ＃２００、ＰＥＧ＃４００（日油株式会社）等を使用することができる。
【００２１】
（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００の含有量は特に限定されないが、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４の溶解性の点から染毛料組成物全量に対して１．０〜５．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明における（ｃ）セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドは、四級アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤であり、コンディショナーやトリートメント等に通常使用されるものである。
【００２３】
（ｃ）セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドは、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばカチオンＰＢ−３００（日油株式会社）、ＮＩＫＫＯＬ  ＣＡ−２３５０Ｅ、ＮＩＫＫＯＬ  ＣＡ−２４５０（日光ケミカルズ株式会社）、カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ（東邦化学工業株式会社）等を使用することができる。
【００２４】
（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリドの含有量は特に限定されないが、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４の溶解性の点から染毛料組成物全量に対して０．５〜２．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。
【００２５】
本発明における（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のアルキル基がエーテル結合によって結合したポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、エステル結合を有しないため、酸性条件下でも加水分解せず安定である。
【００２６】
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−４０（日光ケミカルズ株式会社）等を使用することができる。
【００２７】
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルの含有量は特に限定されないが、染毛料組成物全量に対して１．０〜４．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性及び経時安定性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。
【００２８】
本発明において、塩基性染料を一種以上含有することができるが、皮膚に対する安全性の点から、その含有量は０．２重量％以下である。塩基性染料としては、例えば、塩基性青７５、塩基性青９９、塩基性茶１７、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１、塩基性紫１、塩基性紫３等を含有することができる。
【００２９】
本発明の染毛料組成物中には、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４以外のＨＣ染料として、例えばＨＣ青５、ＨＣ青６、ＨＣ青１２、ＨＣ青１５、ＨＣ青１６、ＨＣ黄２、ＨＣ黄５、ＨＣ黄６、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１０、ＨＣ赤１１、ＨＣ橙１、ＨＣ橙２、ＨＣ橙３、ＨＣ紫１、ＨＣ紫２等を含有することができる。
【００３０】
また、本発明の染毛料組成物中には、上記必須成分の他に、通常の染毛料組成物に用いられる成分として、例えばノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水性成分、油性成分、高級アルコール、水溶性高分子、酸化防止剤、粉体、香料、キレート剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲にて含有することができる。
【００３１】
本発明の染毛料組成物の剤型は特に限定されず、乳液状及びクリーム状等のいずれでも良いが、毛髪への染色のしやすさの点からクリーム状が好ましい。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。なお、含有量については、他に指定のない限り重量％を表す。
【００３３】
下記の表１〜４に挙げた組成を有する染毛料組成物を調製し、以下に示す方法にて染毛性および経時安定性を評価した。
【００３４】
（製造方法）
成分１〜９を均一混合し、８０℃に加温し水相とする。成分１０〜１３を均一混合し、８０℃に加温し油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分１４を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、染毛料組成物を得た。
【００３５】
（染毛性の評価）
白髪混じりの人毛毛束（ビューラックス社製、長さ１０ｃｍ）に、染毛料組成物２ｇを塗布し、ハケを用いて毛束全体に１分間なじませた。その後、毛束を４０℃にて２０分間放置し、取り出した後に室温でさらに１０分間放置した後、毛束に付着した染毛料組成物をシャンプーにて十分に洗い流し、タオルドライをした後、ドライヤーで十分に乾燥させることにより、染毛後の毛束を得た。下記の基準にて１５名の専門パネルにより、毛髪への染色性を良い、悪いの２段階で評価した。
【００３６】
（毛髪への染色性の評価）
◎：１２名以上が良いと評価した。
○：８〜１１名が良いと評価した。
△：４〜７名が良いと評価した。
×：良いと評価した人が３名以下。
【００３７】
また、シャンプー処理→タオルドライ→ドライヤー乾燥をさらに３回繰り返した後の毛束を、下記の基準にて１５名の専門パネルにより、染毛後の色持ちを良い、悪いの２段階で評価した。
【００３８】
（染毛後の色持ち）
◎：１２名以上が色持ちが良いと評価した。
○：８〜１１名が色持ちが良いと評価した。
△：４〜７名が色持ちが良いと評価した。
×：色持ちが良いと評価した人が３名以下。
【００３９】
（経時安定性の評価）
染毛料組成物を４℃及び０℃にそれぞれ１ヶ月間放置した後、目視及び偏光顕微鏡による結晶の有無の観察を行い、下記の基準にて経時安定性を評価した。
◎：目視及び偏光顕微鏡観察共に結晶が見られない。
○：目視では結晶が見られないが、偏光顕微鏡観察ではわずかに結晶が見られる。
△：目視では結晶が見られないが、偏光顕微鏡観察では明らかに結晶が見られる。
×：目視及び偏光顕微鏡観察共に明らかに結晶が見られる。
【００４０】
【表１】
2020097551.tif 000002
※１  ＴＭブルーＮｏ．２（癸巳化成株式会社）
※２  ＴＭイエローＮｏ．４（癸巳化成株式会社）
※３  ＰＥＧ＃２００（日油株式会社）
※４  カチオンＰＢ−３００（日油株式会社）
※５  ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−４０（日光ケミカルズ株式会社）
※６  ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２（日光ケミカルズ株式会社）
【００４１】
表１の実施例１〜３に示したように、ＨＣ青２を所定量含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例１に示したように、ＨＣ青２の含有量が０．５重量％未満では毛髪への染色性において、比較例２に示したように、ＨＣ青２の含有量が２．０重量％を超えると経時安定性において、それぞれ満足する結果が得られなかった。また、表１の実施例４〜６に示したように、ＨＣ黄４を所定量含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例３に示したように、ＨＣ黄４の含有量が０．０５重量％未満では毛髪への染色性において、比較例４に示したように、ＨＣ黄４の含有量が０．５重量％を超えると経時安定性において、それぞれ満足する結果が得られなかった。
【００４２】
【表２】
2020097551.tif 000003
※７  ＰＥＧ＃４００（日油株式会社）
【００４３】
表２の実施例７〜１４に示したように、ポリエチレングリコール２００又はポリエチレングリコール４００を含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が１．０〜５．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例５、６に示したように、ポリエチレングリコール２００及びポリオキシエチレングリコール４００を含有しない場合、経時安定性において満足する結果が得られなかった。
【００４４】
【表３】
2020097551.tif 000004
※８  カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ（東邦化学工業株式会社）
【００４５】
表３の実施例１５〜２２に示したように、セトリモニウムクロリド又はステアルトリモニウムクロリドを含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が０．５〜２．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例７、８に示したように、セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドを含有しない場合、経時安定性において満足する結果が得られなかった。
【００４６】
【表４】
2020097551.tif 000005
【００４７】
表４の実施例２３〜２６に示したように、ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルを含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が１．０〜４．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例９に示したように、ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルを含有しない場合は経時安定性において、比較例１０に示したように、他のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有した場合は染毛後の色持ちにおいて、それぞれ満足する結果が得られなかった。
【００４８】
次に、本発明のその他の実施例を示す。いずれにおいても毛髪への染色性、経時安定性に優れていた。
【００４９】
（実施例２７：乳液状染毛料組成物）
（成分）                                                              （重量％）
（１）ＨＣ青２※１                                                    ０．５
（２）ＨＣ黄４※２                                                    ０．３
（３）塩基性茶１６                                                    ０．０５
（４）ＨＣ青１５                                                      ０．０５
（５）ポリエチレングリコール４００※７                                １．０
（６）ヒドロキシエチルセルロース                                      ０．５
（７）防腐剤                                                          適  量
（８）ｐＨ調整剤                                                      適  量
（９）精製水                                                          残  余
（１０）セトリモニウムクロリド※９                                      １．０
（１１）ポリオキシエチレンセチルエーテル                                ０．５
（１２）ポリオキシエチレンステアリルエーテル                            ０．５
（１３）ベヘニルアルコール                                              １．０
（１４）ミネラルオイル                                                  ２．０
（１５）香料                                                            適  量
※９  ＮＩＫＫＯＬ  ＣＡ−２３５０Ｅ（日光ケミカルズ株式会社）
【００５０】
（製造方法）
成分（１）〜（９）を均一混合して８０℃に加温して水相とする。成分（１０）〜（１４）を均一混合して８０℃に加温して油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分（１５）を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、乳液状染毛料組成物を得た。
【００５１】
（実施例２８：クリーム状染毛料組成物）
（成分）                                                              （重量％）
（１）ＨＣ青２※１                                                    １．５
（２）ＨＣ黄４※２                                                    ０．１
（３）塩基性茶１６                                                    ０．０５
（４）ＨＣ青１６                                                      ０．０５
（５）ポリエチレングリコール２００※３                                ２．５
（６）ポリエチレングリコール４００※７                                ２．５
（７）ヒドロキシエチルセルロース                                      ０．２
（８）防腐剤                                                          適  量
（９）ｐＨ調整剤                                                      適  量
（１０）精製水                                                          残  余
（１１）セトリモニウムクロリド※９                                      １．０
（１２）ポリオキシエチレンセチルエーテル                                ２．０
（１３）ベヘニルアルコール                                              ４．０
（１４）ミネラルオイル                                                  ３．０
（１５）香料                                                            適  量
【００５２】
（製造方法）
成分（１）〜（１０）を均一混合して８０℃に加温して水相とする。成分（１１）〜（１４）を均一混合して８０℃に加温して油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分（１５）を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、クリーム状染毛料組成物を得た。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物を提供することができ、化粧品だけでなく、医薬品等にも応用可能である。