(57)【要約】【課題】高い光沢性及び耐可塑剤性を有する印画物を作製できる熱転写シートを提供。【解決手段】本発明の熱転写シートは、基材と、転写層とを備え、転写層が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含む剥離層と、金属酸化物及び樹脂材料を含む耐可塑剤層とを備え、耐可塑剤層の剥離層が設けられた面とは反対の面における、界面の展開面積比（Ｓｄｒ）が、０．５以下であることを特徴とする。【選択図】図１
2020055180.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、転写層とを備え、
前記転写層が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含む剥離層と、金属酸化物及び樹脂材料を含む耐可塑剤層とを備え、
前記耐可塑剤層の前記剥離層が設けられた面とは反対の面における、界面の展開面積比（Ｓｄｒ）が、０．５以下である、熱転写シート。
【請求項２】
前記耐可塑剤層が、前記金属酸化物として、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも一方を含む、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐可塑剤層における前記金属酸化物の含有量が、２０質量％以上９０質量％以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記樹脂材料が、ビニル樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記耐可塑剤層における前記樹脂材料の含有量が、１０質量％以上８０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記転写層が、耐可塑剤層上に接着層をさらに備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記転写層と面順次となるように、プライマー層と、前記プライマー層上に形成された染料層とを備え、
前記プライマー層及び前記耐可塑剤層が、同一の材料により形成される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を被転写体に移行させ、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、昇華型熱転写方式が知られている。
【０００３】
また、昇華型転写方式により作製した印画物の耐久性等の向上を目的として、印画物と、転写層を備える熱転写シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、印画物に形成された画像上に転写層を転写することが行われている。
さらに、染料層と、転写層とを面順次に備える熱転写シートも広く知られている（特許文献１）。
【０００４】
近年、印画物には、その用途等に応じて様々な外観が要求され、例えば、印画物への高級感付与のため、転写する転写層に高い光沢性が求められる場合がある。
【０００５】
例えば、特許文献２においては、転写層として、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含む剥離層を備える熱転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１８−０５１９１４号公報
【特許文献２】特開２０１２−０３５４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
今般、本発明者らは、特許文献２において開示されるスチレン−（メタ）アクリル共重合体を含む剥離層を備える熱転写シートを用いて作製した印画物は、高い光沢性を有しているものの、耐可塑剤性が十分ではなく改善の余地があるとの知見を得た。
そして、本発明者らは、剥離層上に、金属酸化物及び樹脂材料を含み、特定数値範囲の展開面積比（Ｓｄｒ）を有する層を設けることにより、耐可塑剤性を顕著に改善できることを見出した。
【０００８】
したがって、本発明の解決しようとする課題は、高い光沢性及び耐可塑剤性を有する印画物を作製できる熱転写シートを提供することある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の熱転写シートは、基材と、転写層とを備え、
転写層が、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含む剥離層と、金属酸化物及び樹脂材料を含む耐可塑剤層とを備え、
耐可塑剤層の剥離層が設けられた面とは反対の面における、界面の展開面積比（Ｓｄｒ）が、０．５以下であることを特徴とする。
【００１０】
一実施形態において、耐可塑剤層は、金属酸化物として、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも一方を含む。
【００１１】
一実施形態において、耐可塑剤層における前記金属酸化物の含有量は、２０質量％以上９０質量％以下である。
【００１２】
一実施形態において、耐可塑剤層に含まれる樹脂材料は、ビニル樹脂である。
【００１３】
一実施形態において、耐可塑剤層における前記樹脂材料の含有量は、１０質量％以上８０質量％以下である。
【００１４】
一実施形態において、転写層は、耐可塑剤層上に接着層をさらに備える。
【００１５】
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層と面順次となるように、プライマー層と、プライマー層上に形成された染料層とを備え、
プライマー層及び前記耐可塑剤層は同一の材料により形成される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高い光沢性及び耐可塑剤性を有する印画物を作製できる熱転写シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図４】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、転写層１２とを備え、該転写層は、剥離層１３と、耐可塑剤層１４とを備える。
一実施形態において、転写層１２は、図２に示すように、耐可塑剤層１４上に接着層１５をさらに備える。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図３に示すように、転写層１２と面順次となるように、基材１１上に、プライマー層１６及び染料層１７を備える。また、図３においては、染料層を複数備える熱転写シートを示したが、染料層を１層のみ備える態様であってもよい。また、プライマー層を複数備える熱転写シートを示したが、これら複数のプライマー層は、一度の工程で形成された連続した態様であってもよい。
また、一実施形態において、本発明による熱転写シート１０は、図４に示すように、基材１１の転写層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１８を備える。
さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に、離型層を備えることができる（図示せず。）。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００１９】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶材性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００２０】
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含することを意味する。
【００２１】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００２２】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
【００２３】
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度を良好なものとすることができる。
【００２４】
（転写層）
本発明の熱転写シートが備える転写層は、剥離層及び耐可塑剤層を少なくとも備える。また、一実施形態において、転写層は、耐可塑剤層上に接着層を備える。
【００２５】
（剥離層）
剥離層は、スチレン−（メタ）アクリル共重合体を含み、これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の光沢性を向上できる（以下、単に光沢性という。）。また、転写層の転写性（以下、単に転写性という。）及び剥離層の透明性を向上できる（以下、単に透明性という。）。
本発明において、スチレン−（メタ）アクリル共重合体とは、スチレンモノマーと、（メタ）アクリル酸モノマー又は（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合体である。
スチレンモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、プロピルスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ニトロスチレン及びメトキシスチレン等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸モノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２６】
本発明の特性を損なわない範囲において、スチレン−（メタ）アクリル共重合体は、スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、３モル％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
剥離層におけるスチレン−（メタ）アクリル共重合体の含有量は、７０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。これにより、光沢性、転写性及び透明性をより向上できる。
【００２８】
一実施形態において、剥離層は、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等のワックスを含むことができる。これにより、転写性をより向上できる。
【００２９】
剥離層におけるワックスの含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。これにより、転写性をより向上できる。
【００３０】
本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、スチレン−（メタ）アクリル共重合体以外の樹脂材料を含むことができ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００３１】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、離型材、可塑剤、充填材、紫外線安定化材、着色防止材、界面活性材、蛍光増白材、艶消し材、消臭材、難燃材、耐候材、帯電防止材、糸摩擦低減材、スリップ材、抗酸化材、イオン交換材、分散材、紫外線吸収材及び顔料や染料等の着色材等の添加材を含むことができる。
【００３２】
剥離層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。これにより、光沢性及び転写性をより向上できる。
【００３３】
剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００３４】
（耐可塑剤層）
耐可塑剤層の剥離層が設けられた面とは反対の面における、展開面積比（Ｓｄｒ）は、０．５以下であることを特徴とする。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐可塑剤性を向上できる（以下、単に耐可塑剤性という）。
本発明において、「展開面積比（Ｓｄｒ）」とは、ＩＳＯ  ２５１７８において定義されるものであり、定義領域の展開面積（表面積）が、定義領域の面積に対してどれだけ増大したかを表すものである。
また、本発明において、耐可塑剤層の展開面積比（Ｓｄｒ）は、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、測定部ＶＫ−Ｘ１６０、コントローラＶＫ−Ｘ１５０、拡大倍率２４０倍）及び解析アプリケーションにより測定する。
なお、本発明の熱転写シートが、耐可塑剤層上に接着層を備える場合、メチルエチルケトン及びトルエンの混合液等を用いて、接着層を拭き取り除去した後に、測定を行う。
耐可塑剤層の展開面積比（Ｓｄｒ）は、耐可塑剤層の組成や、耐可塑剤層の形成に使用する塗工液のｐＨを調整することにより、調整できる。
【００３５】
耐可塑剤層は、金属酸化物を含み、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ及び酸化マグネシウム等が挙げられる。これらの中でも、耐可塑剤性という観点から、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素が好ましい。
【００３６】
金属酸化物の平均粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましい。これにより、透明性を維持しつつ、耐可塑剤性をより向上できる。
なお、本発明において、金属酸化物の平均粒子径は、電子顕微鏡等により測定する。
【００３７】
金属酸化物の形状は、特に限定されるものではなく、球状、楕円状、円柱状及び角柱状等を挙げることができる。
【００３８】
耐可塑剤層における金属酸化物の含有量は、２０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。これにより、透明性を維持しつつ、耐可塑剤性をより向上できる。
【００３９】
耐可塑剤層は、少なくとも１種の樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、及びアイオノマー樹脂等が挙げられ、これらの中でも、耐可塑剤性及び透明性という観点から、ビニル樹脂が好ましく、ＰＶＰが特に好ましい。
【００４０】
耐可塑剤層における樹脂材料の含有量は、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。これにより、耐可塑剤性をより向上できる。
【００４１】
本発明の特性を損なわない範囲において、耐可塑剤層は、上記添加材を含むことができる。
【００４２】
耐可塑剤層の厚さは、０．０２μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、耐可塑剤性をより向上できる。
【００４３】
耐可塑剤層は、上記材料を適当な水、溶剤、又は溶液へ分散又は溶解して、塗工液とし、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
該塗工液のｐＨは、分散又は溶解させる材料に応じて適宜調整することが好ましい。
金属酸化物として、酸化アルミニウムを使用する場合、該塗工液は、ｐＨ１以上３以下の溶液（例えば、塩酸）を含むことが好ましい。
また、金属酸化物として、酸化ケイ素を使用する場合、該塗工液は、水又はｐＨ５以上７以下の溶液を含むことが好ましい。
なお、水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水及び蒸留水等を使用することができる。
さらに、該塗工液は、ｐＨ１以上３以下の溶液、又は水若しくはｐＨ５以上７以下の溶液に加え、イソプロパノール（ＩＰＡ）をさらに含むことが好ましい。
この場合に、ｐＨ１以上３以下の溶液、又は水若しくはｐＨ５以上７以下の溶液の含有量と、ＩＰＡの含有量との比は（ｐＨ１以上３以下の溶液又は水若しくはｐＨ５以上７以下の溶液の含有量／ＩＰＡの含有量）、１／３以上、３／１以下であることが好ましい。
【００４４】
（接着層）
一実施形態において、接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
【００４５】
接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。これにより、接着層の被転写体への密着性を向上できる。
【００４６】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。
【００４７】
接着層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下とすることができる。これにより、接着層の被転写体への密着性を向上できる。
【００４８】
接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、耐可塑剤層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００４９】
（プライマー層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、染料層の間にプライマー層を備える。これにより、熱転写シートの染料層保持性を向上できる（以下、単に染料層保持性という。）。
【００５０】
プライマー層は、少なくとも１種の樹脂材料を含む。樹脂材料としては、基材と、染料層との間の密着性を向上できるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００５１】
プライマー層における樹脂材料の含有量は、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。これにより、染料層保持性をより向上できる。
【００５２】
プライマー層は、上記金属酸化物を含むことができる。これにより、基材と染料層との密着性をより向上できる。さらに、プライマー層および基材への染料の移行を防止でき、本発明の熱転写シートを用いて形成される画像の濃度を向上できる。
【００５３】
金属酸化物の平均粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材と染料層との密着性をより向上できると共に、形成される画像濃度をより向上できる。
【００５４】
金属酸化物の形状は、特に限定されるものではなく、球状、楕円状、円柱状及び角柱状等を挙げることができる。
【００５５】
プライマー層における金属酸化物の含有量は、２０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材と染料層との密着性をより向上できると共に、形成される画像濃度をより向上できる。
【００５６】
本発明の特性を損なわない範囲において、プライマー層は、上記添加材を含むことができる。
【００５７】
プライマー層の厚さは、０．０２μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材と染料層との密着性をより向上できると共に、形成される画像濃度をより向上できる。
【００５８】
プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
本発明においては、プライマー層及び耐可塑剤層を同一の材料により形成することができる。すなわち、プライマー層の形成に、耐可塑剤層の形成に使用した塗工液を使用することができる。これにより、製造工程の省略及び材料費の低減ができる。
より具体的には、基材上に剥離層を形成した後、プライマー層形成用塗工液を基材及び剥離層上に塗布、乾燥することにより、基材上へのプライマー層の形成と、剥離層上への耐可塑剤層の形成を同時に行うことができる。
【００５９】
（染料層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、プライマー層上に染料層を備える。染料層は、昇華性染料を含み、例えば、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等が挙げられる。
【００６０】
また、染料層は、樹脂材料を含み、該樹脂材料としては、上記昇華型染料を担持できるものであれば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ビニル樹脂、イミド樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
【００６１】
また、染料層は、上記添加材を含むことができる。
【００６２】
染料層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、０．２μｍ以上５μｍ以下とすることができる。
【００６３】
染料層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、プライマー層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００６４】
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の、転写層が設けられていない面側に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を防止できる。
【００６５】
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
【００６６】
また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
【００６７】
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより効果的に防止できる。
【００６８】
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
【００６９】
背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等をより効果的に防止できる。
【００７０】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００７１】
（離型層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、転写性をより向上できる。
【００７２】
一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００７３】
また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸及びフィラー等の離型材を含む。
【００７４】
離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
【００７５】
離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【実施例】
【００７６】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００７７】
実施例１
厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・スチレン−（メタ）アクリル共重合体                                  ２０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−５０）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                        ４０質量部
・トルエン                                                            ４０質量部
【００７８】
上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の耐可塑剤層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍの耐可塑剤層を形成した。
＜耐可塑剤層形成用塗工液＞
・アルミナゾル                                                    ２１．０質量部
（日産化学（株）製、ＡＳ−２００、固形分１０％）
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）                                    ０．９質量部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、Ｋ−９０）
・ｐＨ１の塩酸                                                    ３９．１質量部
・イソプロパノール（ＩＰＡ）                                      ３９．１質量部
【００７９】
上記のようにして形成させた耐可塑剤層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの接着層を形成させ、剥離層、耐可塑剤層及び接着層を備える転写層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル                                                        ２０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・紫外線吸収剤を反応結合した共重合体                                  １０質量部
（ＢＡＳＦジャパン社製、ＵＶＡ−６３５Ｌ）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０質量部
【００８０】
転写層を面順次となるように、下記組成のプライマー層形成用塗工液を、基材上に塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した。
＜プライマー層形成用塗工液＞
・アルミナゾル                                                        ２１質量部
（日産化学（株）製、アルミナゾル２００、固形分１０％）
・ＰＶＰ                                                            ０．９質量部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、Ｋ−９０）
・ｐＨ１の塩酸                                                    ３９．１質量部
・ＩＰＡ                                                          ３９．１質量部
【００８１】
上記のようにして形成させたプライマー層上に、下記組成のイエロー染料層形成用塗工液、マゼンタ染料層形成用塗工液、シアン染料層形成用塗工液を面順次に、塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍのイエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層を形成させた。
【００８２】
＜イエロー染料層形成用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                    ２質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１                                ２質量部
・ポリビニルアセタール                                              ３．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                              ４５質量部
・トルエン                                                            ４５質量部
【００８３】
＜マゼンタ染料層形成用塗工液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                          １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２質量部
・ポリビニルアセタール                                              ４．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                              ４５質量部
・トルエン                                                            ４５質量部
【００８４】
＜シアン染料層形成用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３                                        ２質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４                                    ２質量部
・ポリビニルアセタール                                              ３．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                              ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                              ４５質量部
・トルエン                                                            ４５質量部
【００８５】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルアセタール                                            ５１．２質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−ｌ）  
・イソシアネート化合物                                            １７．８質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・シリコーン樹脂微粒子                                                  １質量部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、トスパール（登録商標）２４０）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                １０質量部
（堺化学工業（株）製、ＬＢＴ−１８３０精製）
・ステアリン酸亜鉛                                                    １０質量部
（堺化学工業（株）製、ＳＺ−ＰＦ）
・ポリエチレンワックス                                                １０質量部
（東洋アドレ（株）製、ポリワックス３０００）
・ＭＥＫ                                                            ２００質量部
・トルエン                                                          １００質量部
【００８６】
実施例２
耐可塑剤層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、イオン交換水に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００８７】
実施例３
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液を、下記組成に変更した以外は、実施例２と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐可塑剤層及びプライマー層形成用塗工液＞
・シリカゾル                                                      １０．５質量部
（日産化学（株）製、ＳＴ−ＯＳ、固形分２０％）
・ＰＶＰ                                                            ０．９質量部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、Ｋ−９０）
・イオン交換水                                                    ４４．３質量部
・ＩＰＡ                                                          ４４．３質量部
【００８８】
実施例４
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液を、下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐可塑剤層及びプライマー層形成用塗工液＞
・アルミナゾル                                                    ２１．０質量部
（日産化学（株）製、ＡＳ−２００、固形分１０％）
・ポリウレタン                                                      ３．６質量部
（ＤＩＣ（株）製、ＣＰ−７０５０、固形分２５％）
・ｐＨ１の塩酸                                                    ３７．７質量部
・ＩＰＡ                                                          ３７．７質量部
【００８９】
比較例１
耐可塑剤層及びプライマー層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９０】
比較例２
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の水を、ｐＨ１４の水酸化ナトリウム水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９１】
比較例３
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液の組成を共に以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートの作製を試みたが、剥離層に耐可塑剤層形成用塗工液がはじかれてしまい、耐可塑剤層を形成することができなかった。
＜耐可塑剤層、プライマー層形成用塗工液＞
・アルミナゾル                                                    ３０．０質量部
・ｐＨ１の塩酸                                                    ３５．０質量部
・ＩＰＡ                                                          ３５．０質量部
【００９２】
比較例４
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、イオン交換水に変更した以外は、比較例３と同様にして、熱転写シートの作製を試みたが、剥離層に耐可塑剤層形成用塗工液がはじかれてしまい、耐可塑剤層を形成することができなかった。
【００９３】
比較例５
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、ｐＨ１４の水酸化ナトリウム水溶液に変更した以外は、比較例３と同様にして、熱転写シートの作製を試みたが、剥離層に耐可塑剤層形成用塗工液がはじかれてしまい、耐可塑剤層を形成することができなかった。
【００９４】
比較例６
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるイオン交換水を、ｐＨ１の塩酸に変更した以外は、実施例３と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９５】
比較例７
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるイオン交換水を、ｐＨ１４の水酸化ナトリウム水溶液に変更した以外は、実施例３と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９６】
比較例８
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液の組成を共に以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐可塑剤層、プライマー層形成用塗工液＞
・ＰＶＰ                                                                ３質量部
・ｐＨ１の塩酸                                                    ４８．５質量部
・ＩＰＡ                                                          ４８．５質量部
【００９７】
比較例９
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、イオン交換水に変更した以外は、比較例８と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９８】
比較例１０
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、ｐＨ１４の水酸化ナトリウム水溶液に変更した以外は、比較例８と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００９９】
比較例１１
剥離層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂                                                ２０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０質量部
【０１００】
比較例１２
耐可塑剤層及びプライマー層を設けなかった以外は、比較例１１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【０１０１】
比較例１３
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液におけるｐＨ１の塩酸を、ｐＨ１４の水酸化ナトリウム水溶液に変更した以外は、実施例４と同様にして、熱転写シートを作製した。
【０１０２】
比較例１４
耐可塑剤層形成用塗工液及びプライマー層形成用塗工液の組成を共に以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜耐可塑剤層、プライマー層形成用塗工液＞
・ポリウレタン                                                    １２．０質量部
（ＤＩＣ（株）製、ＣＰ−７０５０、固形分２５％）
・ｐＨ１の塩酸                                                    ４４．０質量部
・ＩＰＡ                                                          ４４．０質量部
【０１０３】
＜＜耐可塑剤層の界面の展開面積比（Ｓｄｒ）測定＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える接着層を、ＭＥＫ：トルエン＝１：１混合液により拭き取り、耐可塑剤層を露出させた。
次いで、耐可塑剤層の展開面積比（Ｓｄｒ）を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、測定部ＶＫ−Ｘ１６０、コントローラＶＫ−Ｘ１５０、対物レンズ倍率：１０倍、測定モード：表面形状、測定サイズ：標準（１０２４×７６８）、画素数（１０２４、７６８））及び解析アプリケーションにより測定した。測定結果を表１にまとめた。
なお、比較例３〜５においては、耐可塑剤層を形成できなかったため、表中に「−」と表示した。
【０１０４】
＜＜耐可塑剤性評価＞＞
昇華型熱転写プリンタ（大日本印刷（株）製、ＤＳ６２０）及び上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを用いて、大日本印刷（株）製の熱転写受像シートが備える受容層上に、黒ベタ画像（０／２５５画像階調）を印画し、次いで、転写層を転写し、印画物を作製した。
上記のようにして作製した印画物を縦５ｃｍ×横５ｃｍにカットし、転写層面と、可塑剤含有軟質塩化ビニルシート（三菱化学（株）製、アルトロン（登録商標）＃４８０、縦５ｃｍ×横５ｃｍ×厚さ４００μｍ）とが向かい合うように重ね合わせ、１ｋｇの加重をかけた状態で、５０℃、相対湿度１５％の環境下に４８時間静置した。
静置後の印画物を目視により確認し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
なお、比較例１及び１２においては、染料が異常転写してしまい、黒ベタ画像を印画することができなかったため、表中に「−」と表示した。
また、比較例３〜５においては、耐可塑剤層を形成できなかったため、表中に「−」と表示した。
（評価基準）
Ａ：印画物に形成された画像に滲みが確認されなかった。
Ｂ：印画物に形成された画像に滲みが僅かに確認されたが、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：印画物に形成された画像に滲みが確認され、実用上問題となる程度であった。
【０１０５】
＜＜光沢性評価＞＞
耐可塑剤性試験において得られた印画物表面の光沢度を、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１（１９９７年）に準拠し、光度計（日本電色工業（株）製、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＧ７０００）を用いて、反射角２０°で測定し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
なお、比較例１及び１２においては、染料が異常転写してしまい、黒ベタ画像を印画することができなかったため、表中に「−」と表示した。
なお、比較例３〜５においては、耐可塑剤層を形成できなかったため、表中に「−」と表示した。
（評価基準）
Ａ：６０以上であった。
Ｂ：５０以上６０未満であった。
ＮＧ：５０未満であった。
【０１０６】
＜＜画像濃度測定＞＞
耐可塑剤性試験において得られた印画物に形成された画像の濃度を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＲＤ９１８）により測定した。測定結果を表１にまとめた。
なお、比較例１及び１２においては、染料が異常転写してしまい、黒ベタ画像を印画することができなかったため、表中に「−」と表示した。
【０１０７】
＜＜染料層保持性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える染料層に、セロテープ（登録商標）を親指で２往復、擦りつけて、貼って、その後すぐに、９０°で剥離した。剥離後のセロテープを目視により確認し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：剥離したテープにおいて、染料層の付着が発生しなかった。
ＮＧ：剥離したテープにおいて、染料層の付着が発生した。
【０１０８】
【表１】
2020055180.tif 000003
【符号の説明】
【０１０９】
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：転写層、１３：剥離層、１４：耐可塑剤層、１５：接着層、１６：プライマー層、１７：染料層、１８：背面層
【図１】
2020055180.tif 000004
【図２】
2020055180.tif 000005
【図３】
2020055180.tif 000006
【図４】
2020055180.tif 000007