(57)【要約】 【課題】浮きの発生を抑制したジェルネイルを構成することのできる硬化性ジェルネイル組成物を得ること、また、爪の上にジェルネイルを設ける方法において、浮きの発生が抑制されたジェルネイルを構成するための方法を得ること。【解決手段】  以下の構成とする。（１）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下である硬化性ジェルネイル組成物（２）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下であるジェルネイルベース層（３）爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法（４）爪の上に設けられるジェルネイルであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下である、ジェルネイル。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化塗膜の水分透過率が３３％以下である硬化性ジェルネイル組成物。
【請求項２】
上記硬化性ジェルネイル組成物が、ウレタン（メタ）アクリレートと、単官能モノマー及び／又は多官能モノマーと、を含む、請求項１に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
【請求項３】
ウレタン（メタ）アクリレートを硬化性ジェルネイル組成物中に２０質量％以上含む、請求項１又は２に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
【請求項４】
爪の上に直接塗布されるジェルネイルベース層形成用である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性ジェルネイル組成物。
【請求項５】
硬化塗膜の水分透過率が３３％以下であるジェルネイルベース層。
【請求項６】
爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法。
【請求項７】
爪の上に設けられるジェルネイルであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下である、ジェルネイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性ジェルネイル組成物、ジェルネイルベース層、ジェルネイル、及び、ジェルネイル組成物セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施したりというネイルアートの人気が高まっている。また、装飾や、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強の目的で、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料を爪に塗布することもなされている。
【０００３】
ここで、装飾又は補強のために使用される爪装飾材料としては、ニトロセルロース系のラッカーを有機溶剤に溶解し、これに各種色調の顔料を加えたものがある。これらは、爪や人工爪に塗布した後、有機溶剤を揮発させて、光沢に優れた被膜を形成するものである。そして、この被膜はアセトン等の有機溶剤を用いて容易に拭き取ることができる。
【０００４】
特に最近、ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含むジェル状の爪被覆材料を爪に塗布し、紫外線を照射して硬化させる、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜（硬化塗膜）を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
ジェルネイルは、一般的に、表面側に設けられ艶出しや保護のために設けられるトップジェル層、爪側に設けられ爪との密着性を確保するために設けられるベースジェル層、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられ発色のためのカラー層、の３層から構成されている。
このようなジェルネイルを構成する光硬化性人工爪組成物として、特許文献１〜特許文献５に記載されているようなものが知られている。
【０００５】
特許文献１には、爪の上に形成され、複数の硬化層を有する爪装飾であって、前記硬化層のうち、少なくとも前記爪に接する第１硬化層は、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有する質量平均分子量６００〜５０，０００の化合物、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を１個有する（Ａ）成分以外の化合物、（Ｃ）光ラジカル重合開始剤、及び、（Ｄ）ラジカル重合抑制剤を含有する第１組成物を硬化させて形成され、前記（Ｄ）成分の含有量が前記第１組成物全体の０．３〜５質量％である爪装飾が開示されている。
特許文献２には、人工爪形成用組成物であって、紫外線硬化型樹脂としてのウレタンアクリレートオリゴマー及び紫外線硬化型樹脂としてのヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なＵＶＡにより短時間で十分に硬化させることができる、自爪に塗布する人工爪形成用組成物が開示されている。
特許文献３には、放射線硬化性ゲル状ネイルコーティング組成物であって、ジ−［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤をそれぞれ特定量比で含有し、さらに配合し得る成分としてポリウレタンアクリレートオリゴマーが例示される、哺乳類の爪に接触させて適用する放射線硬化性ゲル状ネイルコーティング組成物が開示されている。
特許文献４には、１分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物、およびチオール化合物を含有する光硬化性の人工爪原料組成物が開示されている。この光硬化性人工爪原料組成物は、光を遮蔽した室温下にて保管の問題を発生させず、硬化後においても、人工爪内に未硬化の組成物が残存しないものであるとされている。
特許文献５には、疎水性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリル系モノマー及び光重合開始剤を含有する自爪塗布用光硬化性人工爪組成物が開示されている。この自爪塗布用光硬化性人工爪組成物から得られた硬化塗膜は、耐水性が良好であり、密着性は悪くても硬化塗膜が若干欠損する程度であって、疎水性と密着性のバランスが取れた硬化塗膜であるとされており、爪へのベース層（ベースコート層・下地層）として使用することもできるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２２９７２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０５９６７号公報
【特許文献３】特許第５７５６６０４号公報
【特許文献４】特開２０１４−００５２６０号公報
【特許文献５】特開２０１７−２１０４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、公知のジェルネイルを構成する光硬化性人工爪組成物は、硬化性に優れ、かつ塗布し硬化した後に形成される硬化膜の各種特性に優れたものであるが、時間の経過とともに凹凸が発生してしまい、爪とジェルネイルの密着性・持ちの点で改良の余地があった。
本発明者は、時間の経過とともに発生する凹凸の発生原因が、ジェルネイルの内部に蓄積した水分によるものであること、この水分が爪呼吸により内部から蒸散した水分であること、そして、ジェルネイルを構成する各層間の界面等に、爪呼吸により内部から蒸散した水分が蓄積されることで、凹凸が発生することを見出し、特に、水分透過率が高いベースジェルを用いると、ベースジェル層―カラー層又はベースジェル層―トップ層との界面で水分が蓄積されて、凹凸（浮き）が発生するとの知見を得た。
【０００８】
本発明は、硬化性ジェルネイル組成物において、浮きの発生を抑制したジェルネイルを構成することのできる硬化性ジェルネイル組成物を得ることを目的とする。
本発明は、ジェルネイルにおいて、浮きの発生を抑制したジェルネイルを得ることを目的とする。
本発明は、爪の上にジェルネイルを設ける方法において、浮きの発生が抑制されたジェルネイルを構成するための方法を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下のような構成とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下のとおりである。
（１）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下である硬化性ジェルネイル組成物。
（２）上記硬化性ジェルネイル組成物が、ウレタン（メタ）アクリレートと、単官能モノマー及び／又は多官能モノマーと、を含む、上記（１）に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
（３）ウレタン（メタ）アクリレートを硬化性ジェルネイル組成物中に２０質量％以上含む、上記（１）又は（２）に記載の硬化性ジェルネイル組成物。
（４）爪の上に直接塗布されるジェルネイルベース層形成用である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の硬化性ジェルネイル組成物。
（５）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下であるジェルネイルベース層。
（６）爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法。
（７）爪の上に設けられるジェルネイルであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下である、ジェルネイル。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物によれば、硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とすることにより、経時での凹凸の発生がないジェルネイルを構成することができ、爪表面から硬化塗膜に浸透する水分によって、該塗膜が柔軟化したり、膨潤したりすることがなく、そして、臭いが少なく伸縮性に優れ、硬化塗膜透明度が高く黄変せず、艶を有し、高い硬度の硬化塗膜を形成できる硬化性ジェルネイル組成物が提供される。  
本発明のジェルネイルベース層によれば、硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とすることにより、経時での凹凸の発生がないジェルネイルを構成することができ、自爪表面への濡れ広がり性に優れ、自爪との密着性が高く、長期にわたって密着性に優れ持ちのよいジェルネイルを構成することのできるジェルネイルベース層が提供される。さらに、爪表面から硬化塗膜に浸透する水分によって、該塗膜が柔軟化したり、膨潤したりすることがなく、そして、臭いが少なく伸縮性に優れ、硬化塗膜透明度が高く黄変せず、艶を有し、高い硬度の硬化塗膜を形成できるジェルネイルベース層が提供される。
【００１１】
本発明の爪の上にジェルネイルを設ける方法によれば、爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とすることにより、爪表面に対し濡れ広がりやすく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを構成するための方法が提供される。
【００１２】
本発明の爪の上に設けられるジェルネイルによれば、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層、の少なくとも３層を有し、ベースジェル層の水分透過率を３３％以下とすることで、爪表面に対し濡れ広がりやすく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルが提供される。
なお、本発明者らが検討したところによると、爪の上に設けられるジェルネイルとして、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内である、ジェルネイルとすることで、爪表面に対し濡れ広がりやすく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを提供できることが判明した。
そして、爪の上にジェルネイルを設けるためのジェルネイル組成物セットとして、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層を形成するジェルネイル組成物、爪側に設けられるベースジェル層を形成するジェルネイル組成物、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を形成するジェルネイル組成物を有し、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内となるようにされている、ジェルネイル組成物セットとすることで、爪表面に対し濡れ広がりやすく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを容易に設けることができるジェルネイル組成物セットを提供できることが判明した。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．硬化性ジェルネイル組成物
本発明の硬化性ジェルネイル組成物の硬化塗膜の水分透過率は３３％以下であり、前記水分透過率の下限値については特に制限されない。水分透過率の範囲は目的等に応じて適宜設定することができ、通常１〜３３％、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％である。
ここで、本明細書中の水分透過率は、実施例において記載されるように求められるものであって、具体的には、以下のように求められるものである。
（１）内径１５ｍｍの試験管にイオン交換水５．２ｇを入れ、試験管の開口部と合致する開口部が設けられたドーナツ盤状の両面粘着テープを用いて、厚さ７５μｍのジェルネイル塗膜を固定し、ジェルネイル塗膜上に、試験管開口部と合致するように開口部が設けられた円筒状ゴム栓を乗せて固定した。
（２）５０℃の恒温槽に７日間放置した後に、試験管内に残った水の質量を測定し、以下の式により本発明の水分透過率とした。
水分透過率（％）＝（試験前水分量−５０℃恒温槽から取り出し後水分量）／試験前水分量×１００
【００１４】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物においては、硬化塗膜の水分透過率が３３％以下となるのであれば、その組成については特に限定されない。硬化性ジェルネイル組成物の硬化塗膜の水分透過率を調整する方法としては、周知の方法を採用することができ、例えば、硬化性ジェルネイル組成物の硬化塗膜の架橋密度を調整し得る多官能性モノマー等の成分を用いること、疎水性成分を多くすること、親水性成分を含まない又は含んだとしても少量であるものとすることがあげられる。ここでいう疎水性成分としては、例えば、分子量が大きい成分、疎水性基を有する成分が例示され、親水性成分としては、分子量が小さい成分、ヒドロキシル基、酸基、アミノ基等の親水性基を有する成分が例示される。
【００１５】
好ましくは、以下のような組成の硬化性ジェルネイル組成物を用いることにより、硬化塗膜の架橋密度を高くしたり、相対的に疎水的な部分を増加させることで硬化塗膜を疎水的にしたりすることができ、硬化塗膜の水分透過率を低下（水分透過率３３％以下）させることができる。
【００１６】
（１）硬化性基（架橋性基）を分子中に多数有する成分（ウレタン（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート等）を主成分として含む硬化性ジェルネイル組成物。
（２）分子量が大きいウレタン（メタ）アクリレートを含む硬化性ジェルネイル組成物。
（３）水酸基、リン原子含有基、アミノ基といった親水性基を含まないか含むとしても少量であるウレタン（メタ）アクリレート及び／又はモノマーを主たる成分として含む硬化性ジェルネイル組成物。  
本発明の硬化性ジェルネイル組成物としては、ウレタン（メタ）アクリレート、単官能モノマー及び／又は多官能モノマー、重合開始剤、その他の配合成分を含むものが好ましい。
また、ジェルネイルを構成する各層の硬化塗膜の架橋密度について、ベース層の架橋密度と、カラー層及び／又はトップ層の架橋密度とを同程度にすることにより、浮きの発生が抑制されたジェルネイルを構成することができる。
以下、硬化性ジェルネイル組成物の構成成分について説明する。
【００１７】
[ウレタン（メタ）アクリレート]
本発明で用いられるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）、及び、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物（ａ３）を反応させて得られたものを用いることができる。
【００１８】
前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ブタジエンポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリオレフィンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。  
本発明では、これらの中でも、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールを用いることが好ましく、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールがより好ましい。
【００１９】
前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，２−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環構造を有するジイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、黄変し難いことから、脂肪族または脂環構造を有するジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００２０】
前記水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物（ａ３）は、ウレタン（メタ）アクリレート中に（メタ）アクリロイル基を導入する目的で用いるものである。
【００２１】
前記化合物（ａ３）として用いることができる水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどを用いることができる。これらの中でも、反応性に優れることから、水酸基を有するアクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドを用いることがより好ましい。これらの水酸基を有する（メタ）アクリル化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
また、前記化合物（ａ３）として用いることができるイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を用いることができる。これらのイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記化合物（ａ３）として水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合の前記ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）とを反応系中に仕込んだ後に、前記ポリイソシアネート（ａ２）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法や、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させることによってイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得、次いで、水酸基を有する前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法等を用いることができる。
【００２４】
また、前記化合物（ａ３）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合のウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）とを仕込み、反応させることによって水酸基を有するウレタンプレポリマーを得、次いで、イソシアネート基を有する前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法等を用いることができる。
【００２５】
前記化合物（ａ３）として水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合における、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）との反応は、前記ポリイソシアネート（ａ２）中のイソシアネート基の当量数（ＮＣＯ）と、前記ポリオール（ａ１）中の水酸基の当量数と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）中の水酸基の当量数とを合計した水酸基の当量数（ＯＨ）との当量比［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］が、０．７５〜１の範囲で行うことが、得られるウレタン（メタ）アクリレートの分子量を制御する上で好ましい。
【００２６】
また、ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際には、必要に応じて、例えば、３，５−ビスターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル（メトキノン）、４−ターシャリーブチルカテコールメトキシフェノール、２，６−ジターシャリーブチルクレゾール、フェノチアジン、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジフェニルアミン、ジニトロベンゼン等の重合禁止剤、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の含窒素化合物；酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の金属塩；ジブチルチンラウレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物などウレタン化触媒等を用いてもよい。これらの重合禁止剤やウレタン化触媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、光照射や加熱等によってラジカル重合を進行させる（メタ）アクリロイル基を有するものである。前記ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基当量としては、作業性と柔軟性を両立できる点から、４０００〜１０，０００ｇ／ｅｑの範囲であることが好ましく、５，０００〜８，０００ｇ／ｅｑの範囲であることが更に好ましい。なお、前記（メタ）アクリロイル基当量は、前記ポリオール（ａ−１）とポリイソシアネート（ａ−２）と（メタ）アクリル化合物（ａ−３）との合計質量を、前記ウレタン（メタ）アクリレート中に存在する（メタ）アクリル基の当量で除した値を示す。
また、硬化塗膜の架橋密度を高めるためには、ウレタン（メタ）アクリレートが１分子中に有しているアクリレート基数を２以上にすることが好ましい。
【００２８】
前記ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、２，０００〜１００，０００の範囲であるが、硬化塗膜の水分透過率の調整を容易に行うことができる観点から、３，０００〜７０，０００の範囲が好ましく、４，０００〜５０，０００の範囲がより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量が上記下限値以上であると、得られる硬化塗膜の３次元加工適性が良好となる傾向にある。ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量が上記上限値以下であると、硬化性ジェルネイル組成物から得られる硬化塗膜の耐汚染性が良好となる傾向にある。
これらのウレタン（メタ）アクリレートは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
硬化性ジェルネイル組成物におけるウレタン（メタ）アクリレートの配合量としては、硬化性ジェルネイル組成物中に２０質量％以上、好ましくは５０質量％以上となるように含有させることができる。
ウレタン（メタ）アクリレートの配合量の上限は特に限定されないが、９９質量％以下であり、好ましくは８０質量％以下となるように含有させることができる。
９９質量％よりも多く、場合によっては８０質量％より多く含有すると、硬化時に収縮が発生しやすくなり、それに伴い硬化塗膜にしわやヒビが発生する可能性がある。
含有する量が２０質量％よりも少ないと、硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とすることが困難となり、また、十分な硬度の硬化塗膜を形成させることができずに硬化塗膜の表面に傷が付きやすくなる。
【００２９】
[単官能モノマー及び／又は多官能モノマー]
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、単官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有させることができる。
【００３０】
（単官能モノマー）
単官能モノマーとしては、硬化性ジェルネイル組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
そのような単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等があげられる。
また、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレートを使用することもできる。
【００３１】
単官能アクリルアミド化合物としては、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド化合物等、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、２−オキセパノンホモポリマー、２−[(２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル)オキシ]エチルエステル等の酸性の重合性モノマーも使用することができる。
また、リン酸（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸（メタ）アクリロイルオキシプロピル、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メタクリル酸ヘキサン酸エチル、リン酸メタクリル酸プロパン酸ペンチル等の単官能のリン酸エステル系メタクリレートも使用することができる。
これらのなかでも、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく、硬化塗膜の硬度と屈曲性のバランスが良好になる。
これらの単官能モノマーは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
単官能モノマーは、硬化性ジェルネイル組成物の架橋密度を調整することや粘度を調整することで塗りやすくする等を目的として配合されるものであり、硬化性ジェルネイル組成物中に８０質量％未満、好ましくは４５質量％以下となるように含有させることができる。８０質量％を超えて配合すると、硬化速度が減衰し、未硬化樹脂が残存する可能性がある。
【００３２】
（多官能モノマー）
多官能モノマーとしては、硬化性ジェルネイル組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備えることが必要である。
このような多官能モノマーとしては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の（メタ）アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートを使用することができる。
【００３３】
また、リン酸ビス（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸ビス（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）、リン酸トリ（メタクリル酸ヘキサン酸エチル）、リン酸トリ（メタクリル酸プロパン酸ペンチル）、リン酸ジ（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル、リン酸ジ（メタ）アクリロイルオキシペンチル、リン酸トリ（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸トリ（メタ）アクリロイルオキシプロピル、リン酸トリ（メタ）アクリロイルオキシペンチル、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリロイルオキシエチル、カプロラクトン変性リン酸トリ（メタ）アクリロイルオキシエチル等の多官能のリン酸エステル系（メタ）アクリレートも使用することができる。
これらの多官能モノマーは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
多官能モノマーは、硬化性ジェルネイル組成物の架橋密度を調整することや粘度を調整することで塗りやすくする等を目的として配合されるものであり、硬化性ジェルネイル組成物中に８０質量％未満、好ましくは４５質量％以下となるように含有させることができ、多官能モノマーを用いなくてもよい。８０質量％を超えて配合すると、硬化速度が減衰し未硬化樹脂が残存したり、硬化塗膜の収縮が大きくなったりする可能性がある。
【００３４】
[重合開始剤]
本発明の硬化性ジェルネイル組成物に配合する重合開始剤は、硬化性爪組成物の重合を開始するものであればどのようなものでも使用できるが、ＬＥＤを光源とした紫外線や３６５〜４１０ｎｍ付近の波長の光（可視光の一部）によっても十分に硬化塗膜を形成することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類、を使用することができる。
【００３５】
これらの光重合開始剤として、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニル酢酸、α−オキソ−オキシジ−２，１−エタンジイルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステル、又はオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステル、あるいはこれらの化合物の混合物、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル) −フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどが好適に用いられる。なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドを使用することが好ましい。
【００３６】
これらの光重合開始剤は、染料、顔料や重合性化合物の光吸収によってもラジカル生成反応が阻害されず、またラジカル発生効率が高く、硬化性ジェルネイル組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
これらの重合開始剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
これらの重合開始剤は、硬化性ジェルネイル組成物中０．５〜２０．０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％となるように配合することができる。２０．０質量％を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、０．５質量％未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
【００３７】
［多官能チオール化合物］
本発明の硬化性ジェルネイル組成物に配合してもよい多官能チオール化合物としては、１分子中にチオール基が２つ以上、好ましくは３つ以上存在する化合物であればどのようなものでも使用することができる。これらの多官能チオール化合物として、具体的には、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，３−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、３，６−ジクロロ−１，２−ベンゼンジチオール、トルエン−３，４−ジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、エチレングリコールビス（チオグリコレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ジメルカプトジエチルスルフィド、１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、テトラキス（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタン、トリチオシアヌル酸、１，２−ベンゼンジメタン、チオール、４，４’−チオビスベンゼンチオール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）エタン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）ブタン、１，１−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）イソブタン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）−５−メチルフェニル）プロパン、ビス（２−（２−メルカプトプロポキシ）−５−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトプロポキシ）−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、トリス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）メタン、１，１，１−トリス（４−（２−メルカプトプロポキシ）フェニル）エタン、ビス（４−（２−メルカプトブトキシ）フェニル）メタン、２，２−ビス（４−（２−メルカプトブトキシ）フェニル）プロパン、トリス（４−（２−メルカプトブトキシ）フェニル）メタン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオール、のアルキルビニールエーテル付加物等があげられる。好ましくは、多官能チオール化合物として、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトールが本来有する水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得たものがあげられ、特に好ましくは、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）があげられる。
これら多官能チオール化合物としては、各種の市販品を用いてもよく、適宜合成してもよい。市販品としては、昭和電工社製の商品名カレンズとして知られているシリーズのもの等があげられる。
【００３８】
これらの多官能チオール化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
このような多官能チオール化合物を含有させることによって、光硬化性人工爪組成物の粘度を調節することに加え、硬化した光硬化性人工爪組成物を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、多官能チオール化合物を全光硬化性人工爪組成物中に１．０〜５０．０質量％、好ましくは１．０〜２５．０質量％、さらに好ましくは１．０〜１０．０質量％となるように含有させることができる。５０．０質量％よりも多く含有すると硬化時の硬化速度が速すぎて、爪表面への塗布や、硬化時の取り扱いが困難になる可能性があり、また、保存安定性が悪化する可能性もあり、一方、含有する量が１．０質量％よりも少ないと、硬化速度が低下して、硬化後においても未硬化成分を含有する可能性があり、また、十分な接着性を確保することができなくなる可能性もある。
【００３９】
［その他の配合成分］
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、光沢度、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で、各種のポリマー、他の各種のモノマー、各種の添加剤を配合することができる。
ポリマーとしては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の硬化性樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、天然高分子があげられる。
他の各種のモノマーとしては、ビニルエーテル系モノマー等の単官能モノマー及び多官能モノマー以外のエチレン性不飽和基を１つ以上有する化合物があげられる。
添加剤としては、例えば、重合禁止剤、シランカップリング剤、色材、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等の体質顔料（充填剤）、表面張力調整剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、湿潤剤、増粘剤、低応力化剤、抗菌剤、防腐剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を１種以上配合することができる。
【００４０】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物に重合禁止剤を配合する場合には、メトキノン等のキノン化合物、α−トコフェロール等のトコフェロール化合物、サリチル酸ヒドラジドの１種以上を用いることが好ましい。硬化性ジェルネイル組成物中の重合禁止剤の含有量としては、質量の割合で５００〜５０００ｐｐｍが好ましく、より好ましくは１０００〜２５００ｐｐｍ、更に好ましくは１３００〜２３００ｐｐｍである。５０００ｐｐｍより含有量が多いときには、硬化性ジェルネイル組成物が黄変する可能性があり、５００ｐｐｍよりも少ないときには、硬化性ジェルネイル組成物が保管時において不用意に硬化してしまう可能性が高くなる。
また、本発明において、重合禁止剤は重合開始剤による硬化を抑制する作用を有するので、重合開始剤の含有量に対する重合禁止剤の含有量の比率を一定範囲とすることもできる。
このため、重合開始剤１質量部に対して、好ましくは重合禁止剤を０．０３０〜０．１００質量部、より好ましくは０．０３５〜０．０８０質量部の範囲とすることができる。
【００４１】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物にシランカップリング剤を配合する場合には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロイル系シランカップリング剤；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクリロイル系シランカップリング剤；ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；アミノエチルアミノプロピルメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤があげられるが、これらに限定されるものではない。
これらのシランカップリング剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、通常、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％。さらに好ましくは０．５〜３質量％である。シランカップリング剤の含有量を０．０５〜１０質量％の範囲とすることで、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを構成することができる。
【００４２】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、着色や美観を付与するために各種の色材を配合することができる。色材としては、着色剤として公知の顔料、光輝材、染料、着色樹脂粒子等を使用することができ、特に爪被覆用として使用されている無機顔料や有機顔料、光輝材、染料を使用することができる。
無機顔料としては、金属酸化物系顔料や金属錯塩系顔料例えば、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、酸化亜鉛、マンガンバイオレット、群青、紺青、カーボンブラックを用いることができるが、これらに限定されない。
有機顔料としては、染料のレーキ顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、その他の有機顔料があげられ、例えば、褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色２０１号、黄色２０２号−（１）、黄色２０２号−（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号−（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、赤色１０２号、赤色１０４号−（１）、赤色１０５号−（１）、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号−（１）、赤色２３０号−（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号を用いることができるが、これらに限定されない。
【００４３】
これらの無機顔料又は有機顔料は、顔料の表面をフッ素化合物、シリコーン化合物、金属石鹸、アルミナ等の無機酸化物、樹脂等により表面処理を行ったものであってもよい。
光輝材としては、例えば、公知の天然及び合成雲母やそれらの雲母表面に金属や金属化合物を被覆してなるフレーク状顔料、表面がコーティングされていても良い金属粉、表面がコーティングされていても良い金属フレーク・箔、表面がコーティングされてもよいガラス等の無機化合物の粉やガラスフレーク、表面がコーティング・金属蒸着されていてもよい樹脂粉や樹脂片、各種貝殻粉末、その他のラメ素材を用いることができるが、これらに限定されない。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性ジェルネイル組成物に配合できる装飾用材料等を色材として配合しておくことも可能である。
これらの色材は、１種のみ用いてもよく、２種以上を用いてもよい。硬化性ジェルネイル組成物中の色材の含有量としては、紫外線照射等による硬化を阻害しない範囲において、所望の色彩を得るために任意に調整することができる。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物中の色材の含有量としては、通常、０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％。さらに好ましくは０．５〜１０質量％である。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、色材を添加しない場合や添加したとしても透明となる程度の量（透明カラーとなる量）、若しくは染料を添加することにより透明性がある光硬化性ジェルネイル組成物とすることもできる。
【００４４】
[硬化性ジェルネイル組成物の使用]
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、公知の硬化性ジェルネイル組成物と同様の方法により爪の表面にジェルネイルを設ける際に、爪表面に直接設けられるベース層（ベースコート層・下地層）、中間層であるカラー層（カラーコート層）及び最表面のトップ層（トップコート層・表面層）のうちの少なくとも１層の硬化塗膜を形成するために用いることができるが、特に自爪の表面に直接塗布することで、ベース層を形成するために用いるのが好ましい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、従来のラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、例えば、紫外線硬化用の照射設備を用いて爪表面を被覆する硬化塗膜を形成するものである。
ベース層を形成するために用いる際には、硬化塗膜が透明であってよく、また、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することができる。
カラー層を形成するために用いる際には、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色することができる。
トップ層を形成するために用いる際には、ベース層と同様に、硬化塗膜が透明であってよく、また、僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することができ、硬化塗膜表面の光沢度に優れることから、ジェルネイルの艶を発揮させる作用も有する。
硬化後において、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光硬化性成分が仮に硬化塗膜中に存在するときには、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が必要である。但し、十分な硬化性を備えるときには、このような工程を要しない。
いずれの層に関しても硬化後少なくとも２週間欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生しない。
【００４５】
本発明の硬化性ジェルネイル組成物を爪に塗布する際には、使用者自身の爪等の塗布面にサンディングを施して表面に凹凸を形成しなくてもよいが、必要に応じて、サンディングを施してもよい。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物は、筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の硬化性ジェルネイル組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を硬化塗膜表面に付着させることも可能である。
【００４６】
また、シート上に本発明の未硬化の硬化性ジェルネイル組成物の塗膜を爪等の所定の形状に設けておき、シート上の塗膜を爪表面に重ねて爪表面に付着させ、シートを除去した後に塗膜を硬化させることで爪表面に塗膜を設ける方法や、シート上の塗膜を爪表面に重ねて硬化させた後にシートを除去することで爪表面に塗膜を設ける方法も採用できる。このようにシート表面に予め硬化性ジェルネイル組成物からなる層を設けておけば、使用時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
本発明の硬化性ジェルネイル組成物により被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪や人工爪であってもよい。
【００４７】
塗布後の硬化性ジェルネイル組成物の硬化は、公知の硬化手段を採用することができる。硬化手段としては、紫外線、可視光、赤外線等のエネルギー線の照射装置が用いられ、好ましくは、紫外線照射装置による硬化手段を用いることができる。紫外線照射装置の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の公知の紫外線の光源があげられ、その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）を用いることが好ましい。
紫外線硬化の際に必要な照射エネルギーは、含有される化合物や顔料等の成分によって異なるものの、積算エネルギー量として、５ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２であるのがより好ましい。照射エネルギーの積算エネルギー量がこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
【００４８】
２．爪の上にジェルネイルを設ける方法
本発明の爪の上にジェルネイルを設ける第１の方法としては、爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率が３３％以下となるのであれば、爪の上に設けられる硬化塗膜を形成するために使用される材料は特に限定されない。このような材料としては、好ましくは、上記「１．硬化性ジェルネイル組成物」に詳述した硬化性ジェルネイル組成物を用いることができる。
前記水分透過率の下限値については特に制限されない。水分透過率の範囲は目的等に応じて適宜設定することができ、通常１〜３３％、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％である。
【００４９】
爪の上にベース層を設ける際には、公知のジェルネイル組成物と同様の方法により爪表面に塗布することができ、使用者自身の爪等の塗布面にサンディングを施して表面に凹凸を形成しなくてもよいが、必要に応じて、サンディングを施してもよい。
塗布手段としては、筆等の塗布具を用いてもよく、その際には、爪表面にベースジェル形成材料を塗布後、小さな飾りや粉体等を塗膜表面に付着させることも可能である。
【００５０】
また、シート上に本発明のベースジェル形成材料の塗膜を爪等の所定の形状に設けておき、シート上の塗膜を爪表面に重ねて爪表面に付着させ、シートを除去した後に塗膜を硬化させることで爪表面に塗膜を設ける方法や、シート上の塗膜を爪表面に重ねて硬化させた後にシートを除去することで爪表面に塗膜を設ける方法も採用できる。このようにシート表面に予めベースジェル形成材料からなる層を設けておけば、使用時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
【００５１】
本発明の爪の上にジェルネイルを設ける方法において、ジェルネイルが設けられる爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪やジェルネイルであってもよい。
ベースジェル形成材料として硬化性ジェルネイル組成物を用いる場合、硬化性ジェルネイル組成物の硬化は、公知の硬化手段を採用することができる。硬化手段としては、紫外線、可視光、赤外線の照射装置が用いられ、好ましくは、紫外線照射装置による硬化手段を用いることができる。赤外線照射装置の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の公知の紫外線の光源があげられ、その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）を用いることが好ましい。
紫外線硬化の際に必要な照射エネルギーは、含有される化合物や顔料等の成分によって異なるものの、積算エネルギー量として、５ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２〜８００ｍＪ／ｃｍ２であるのがより好ましい。照射エネルギーの積算エネルギー量がこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するジェルネイルを得ることができる。
【００５２】
３．ジェルネイル  
本発明のジェルネイルは、爪の上に設けられるジェルネイルであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下である、ジェルネイルである。
前記水分透過率の下限値については特に制限されない。水分透過率の範囲は目的等に応じて適宜設定することができ、通常１〜３３％、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％である。また、隣接する層の水分透過率差は、±１０％以内であり、好ましくは±３％以内、より好ましくは±２％以内である。
このように、少なくとも、前記トップジェル層、前記ベースジェル層、及び、前記カラー層を有するジェルネイルにおいて、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下であることにより、爪呼吸により内部から蒸散した水分が特定の層の間（ベースジェル層―カラー層又はベースジェル層―トップ層との界面）に蓄積されることがなくなり、凹凸（浮き）の発生を効果的に防止することができる。
このような、水分透過率が３３％以下である前記ベースジェル層を形成するために使用される材料は特に限定されないが、好ましくは、上記「１．硬化性ジェルネイル組成物」に詳述した硬化性ジェルネイル組成物を用いることができる。
【００５３】
なお、本発明者らは、爪の上に設けられるジェルネイルとして、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内である、ジェルネイルが、非常に有用であるとの知見を得た。
前記水分透過率が３３％以下の層の水分透過率の下限値については特に制限されない。水分透過率の範囲は目的等に応じて適宜設定することができ、通常１〜３３％、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％である。
そして、隣接する層の水分透過率の差は、±１０％以内であり、好ましくは±５％以内、より好ましくは±３％以内、最も好ましくは±２％以内である。
このように、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内であることにより、爪呼吸により内部から蒸散した水分が、水分透過率の異なる２層の界面（例えば、ベースジェル層とカラー層との間、など）に蓄積されることがなくなり、また、ジェルネイル表面からの水分の透過をも抑えることができ、表面から内部に透過（浸透）した水分が、水分透過率の異なる２層の界面（例えば、トップジェル層とカラー層との間、など）に蓄積されることがなくなり、凹凸（浮き）の発生を効果的に防止することができ、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを形成することができる。
前記ジェルネイルにおいて、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であれば、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層を形成するために使用される材料は特に限定されないが、各層を構成するための材料として、好ましくは、上記「１．硬化性ジェルネイル組成物」に詳述した硬化性ジェルネイル組成物を用いることができる。
【００５４】
４．ジェルネイル組成物セット
本発明者らは、爪の上にジェルネイルを設けるためのジェルネイル組成物セットであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層を形成するジェルネイル組成物、爪側に設けられるベースジェル層を形成するジェルネイル組成物、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を形成するジェルネイル組成物を有し、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内となるようにされている、ジェルネイル組成物セットが非常に有用であるとの知見を得た。
前記水分透過率の下限値については特に制限されるものではなく、水分透過率の範囲は目的等に応じて適宜設定することができ、通常１〜３３％、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％である。また、隣接する層の水分透過率の差は、±１０％以内であり、好ましくは±５％以内、より好ましくは±３％以内、最も好ましくは±２％以内である。
このように、前記トップジェル層を形成するジェルネイル組成物、前記ベースジェル層を形成するジェルネイル組成物、及び、前記カラー層を形成するジェルネイル組成物を少なくとも有し、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層間の水分透過率の差が±１０％以内となるように構成されたジェルネイル組成物セットは、それを用いてジェルネイルを形成した場合に、爪呼吸により内部から蒸散した水分が、水分透過率の異なる２層の界面（例えば、ベースジェル層とカラー層との間、など）に蓄積されることがなくなり、また、ジェルネイル表面からの水分の透過をも抑えることができ、表面から内部に透過（浸透）した水分が、水分透過率の異なる２層の界面（例えば、トップジェル層とカラー層との間、など）に蓄積されることがなくなり、凹凸（浮き）の発生を効果的に防止することができ、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを形成することができる。
特に、このようなセットを用いることにより、熟練者でなくても、爪表面に対し濡れ広がりやすく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、容易に凹凸（浮き）の発生を効果的に防止することができ、「持ち」のよいジェルネイルを容易に設けることが可能となる。
前記ジェルネイルセットを構成する、前記トップジェル層を形成するジェルネイル組成物、前記ベースジェル層を形成するジェルネイル組成物、及び、前記カラー層を形成するジェルネイル組成物としては、前記トップジェル層、前記ベースジェル層及び前記カラー層の１以上の層の水分透過率が３３％以下であり、少なくとも１つの隣接する層の水分透過率の差が±１０％以内となるのであれば、すでに知られているジェルネイル組成物を制限なく用いることができるが、好ましくは、上記「１．硬化性ジェルネイル組成物」に詳述した硬化性ジェルネイル組成物を用いることができる。
【実施例】
【００５５】
以下に、限定的な例としての実施例をあげてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜１４、比較例１〜５）
表１に示す配合成分（表中数値は質量％）を容器内に投入し、５０℃に加温しつつディゾルバーにより撹拌した。これらの工程を全て遮光下にて行った。
使用した成分は、以下のとおりである。
【００５６】
＜ウレタン（メタ）アクリレート＞
アートレジン  ＵＮ−６３０３：ポリエーテル骨格を有し、質量平均分子量４，０００の無黄変型ポリウレタン（メタ）アクリレート
アートレジン  ＵＮ−９２００Ａ：ポリカーボネート骨格を有し、質量平均分子量１５，０００の無黄変型ポリウレタン（メタ）アクリレート
アートレジン  ＵＮ−９０００ＰＥＰ：ポリカーボネート骨格を有し、質量平均分子量５，０００の無黄変型ポリウレタン（メタ）アクリレート
【００５７】
＜単官能モノマー又は多官能モノマー＞
ライトエステルＨＯＰ（Ｎ）：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ライトエステルＩＢ−Ｘ：イソボルニルメタクリレート
ライトエステル１４ＥＧ：ＰＥＧ＃６００ジメタクリレート
ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２１：リン酸エステル構造を持つ（メタ）アクリレート
ビスコート３ＰＭＡ：リン原子含有多官能（メタ）アクリレート（大阪有機化学工業社製）
ビスコート＃８０２：トリペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、モノ及びジペンタエリスリトール（ポリ）アクリレート、ポリペンタエリスリトール（ポリ）アクリレートの混合物
【００５８】
＜重合開始剤＞
ＯＭＮＩＲＡＤ  １８４：ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＯＭＮＩＲＡＤ  ＴＰＯ：トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
＜添加剤＞
ＫＢＭ−４０３：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
カレンズＭＴ  ＰＥ−１：ペンタエリスリトール テトラキス(３−メルカプトブチレート)
ステアラーＴＯＣ：α−トコフェロール（重合禁止剤）  
【００５９】
＜水分透過率＞
ガラス板の上にジェルをドクターを用いて手動で塗布し、膜厚７５μｍの塗膜を設けた後に、３６ＷのＬＥＤ―ＵＶライトにより紫外線を照射し硬化塗膜を形成し、この硬化塗膜の表面の水分透過率を、以下のとおり測定した。
（１）内径１５ｍｍの試験管にイオン交換水５．２ｇを入れ、試験管の開口部と合致する開口部が設けられたドーナツ盤状の両面粘着テープを用いて、厚さ７５μｍのジェルネイル塗膜を固定し、ジェルネイル塗膜上に、試験管開口部と合致するように開口部が設けられた円筒状ゴム栓を乗せて固定した。
（２）５０℃の恒温槽に７日間放置した後に、試験管内に残った水の質量を測定し、以下の式により本発明の水分透過率とした。
水分透過率（％）＝（試験前水分量−５０℃恒温槽から取り出し後水分量）／試験前水分量×１００
結果を表１に併せて記載する。
【００６０】
＜凹凸の有無＞
硬化性ジェルネイル組成物をモニター１０人の爪上に塗布し、この塗膜に対してＵＶライトで紫外線を照射して厚さ７５μｍの硬化塗膜を形成した。次いで、市販のカラージェル、さらにトップジェルを塗布し、同条件で硬化してジェルネイルを形成した。
３週間後のジェルネイルの状態について目視で凹凸の有無を確認し評価を行った。
１つ以上凹凸がなかった場合は「無し」とし、その余の場合は「有り」とした。
結果を、表１に併せて記載する。
【００６１】
【表１】
2020055772.tif 000002
【００６２】
＜クロスカット試験＞
ナイロン板の表面に実施例１〜５、比較例１，２の硬化性ジェルネイル組成物を塗布し、下記のとおりテープ剥離試験を行い、残った碁盤目の個数を評価した。
結果を、表２に記載する。
（１）７ｃｍ×１２ｃｍのナイロン板を５００番の紙やすりで磨き、水で洗い、溶剤で水分と油分を除去する。
（２）遮光し、ナイロン板に１００μｍのドクター型アプリケータで硬化性ジェルネイル組成物１０００ｍｇを塗布し、ＬＥＤ照射機（ＳＨＩＮＹ  ＧＥＬ（３２Ｗ  ＬＥＤランプ；３０秒照射）で塗膜を硬化させる。
（３）溶剤を染み込ませたティッシュで塗膜を拭くことで、未硬化樹脂を除去する。
（４）素地に達する６本の切込みをカッターナイフにより２ｍｍ間隔で入れ、２５個の碁盤目を作成する。
（５）１時間含水後クロスカット試験の場合は、塗膜を水道水に含浸して１時間放置後取り出し、水分を拭き取る。
（６）ＳＥＫＩＳＵＩ製粘着テープ（１４ｍｍ幅以上）を碁盤目に貼り、５００ｇの分銅で一定方向に１０回擦る。
（７）テープの端を４５°の角度で剥がし、碁盤目の残った数を数える。
（８）各塗膜についてのクロスカット試験を２回行い下記評価基準により評価した。
評価５：２５個すべてが残る
評価４：１８〜２４個残る
評価３：１２〜１７個残る
評価２：６〜１１個残る
評価１：０〜５個残る
【００６３】
【表２】
2020055772.tif 000003
【００６４】
上記実施例及び比較例の結果によると、（１）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下であるジェルネイルとすること、（２）硬化塗膜の水分透過率が３３％以下であるジェルネイルベース層とすること、（３）爪の上に設けられる硬化塗膜の水分透過率を３３％以下とする、爪の上にジェルネイルを設ける方法とすること、（４）爪の上に設けられるジェルネイルであって、少なくとも、表面側に設けられるトップジェル層、爪側に設けられるベースジェル層、及び、トップジェル層とベースジェル層の間に設けられるカラー層を有し、少なくともベースジェル層の水分透過率が３３％以下である、ジェルネイルとすること、により、経時での凹凸の発生がなく、爪と硬化塗膜との密着性に優れ、持ちのよいジェルネイルを形成することができる。