(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、素子に使用した場合に低い駆動電圧、高い発光効率、高い発光の色純度及び長い発光寿命を有する青色のリン光発光性金属錯体を提供することである。さらに、当該金属錯体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。【解決手段】  本願発明は下記の一般式（Ｉ）ＭＬ１ｍＬ２ｎ        （Ｉ）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【選択図】  図１
2020055768.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
ＭＬ１ｍＬ２ｎ        （Ｉ）
（式中、Ｍは元素周期表における８族から１１族の金属を表し、
Ｌ１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１）
【化１】
2020055768.tif 000500
（式中、破線はＭとの結合位置を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子又は置換基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。）で表される基を表し、
Ｌ２は複数存在する場合は各々独立してＭと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍは１から３の整数を表し、
ｎは０から２の整数を表すが、ｍ＋ｎは２又は３を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
Ｍがイリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、金、オスミウム又はルテニウムから選ばれる、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＲＡが、複数存在する場合は各々独立して、下記の式（ＲＡ−１）又は式（ＲＡ−２）
【化２】
2020055768.tif 000501
（式中、式（ＲＡ−１）において破線は結合位置を表し、式（ＲＡ−２）において任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１、ＲＢ２及びＲＢ３は各々独立して水素原子、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基又は置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、当該アルキル基、非芳香族炭化水素環基、芳香族炭化水素環基、非芳香族複素環基及び非芳香族複素環基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良く、存在するＲＢ１とＲＢ２、ＲＢ２とＲＢ３又はＲＢ３とＲＢ１とが環又は縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表す、請求項１又は請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
下記の一般式（Ｉ−ｉ）
Ｍ１Ｌ１１ｍ１Ｌ２１ｎ１        （Ｉ−ｉ）
（式中、Ｍ１はイリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、金、オスミウム又はルテニウムから選ばれる金属を表し、
Ｌ１１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ）
【化３】
2020055768.tif 000502
（式中、破線はＭ１との結合位置を表し、
Ｒ１１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、下記の式（ＲＡ−１−１）から式（ＲＡ−２−３）
【化４】
2020055768.tif 000503
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１及びＲＣ２は各々独立して炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から２０の環状アルキル基を表すが、当該直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良く、存在するＲＣ１とＲＣ２とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１、ＡｒＣ２及びＡｒＣ３は各々独立して置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基又は置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、存在するＡｒＣ１とＡｒＣ２、ＡｒＣ２とＡｒＣ３及び／又はＡｒＣ３とＡｒＣ１とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれるＲＡ１で表される基を表し、
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡ１で表される基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１）−、＝Ｃ（Ｒ４１）−、＝Ｃ（Ｒ５１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１１とＲ２１、Ｒ２１とＲ３１、Ｒ３１とＲ４１、Ｒ４１とＲ５１及び／又はＲ５１とＲ６１とが縮合環を形成しても良いが、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１のうち少なくとも１つはＲＡ１で表される基を表す。）で表される基を表し、
Ｌ２１は複数存在する場合は各々独立してＭ１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１は１から３の整数を表し、
ｎ１は０から２の整数を表すが、ｍ１＋ｎ１は２又は３を表す。）で表される化合物。
【請求項５】
下記の一般式（Ｉ−ｉ−３）
Ｍ１１Ｌ１１３ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−３）
（式中、Ｍ１１はイリジウム、白金、金又はオスミウムから選ばれる金属を表し、
Ｌ１１３は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−３）
【化５】
2020055768.tif 000504
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１３はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１３、Ｒ４１３、Ｒ５１３及びＲ６１３は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ４１３）−、＝Ｃ（Ｒ５１３）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１３）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１３は下記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）
【化６】
2020055768.tif 000505
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１１及びＲＣ２１は各々独立して炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から１０の環状アルキル基を表すが、当該直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられても良く、存在するＲＣ１１とＲＣ２１とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１１、ＡｒＣ２１及びＡｒＣ３１は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１）から式（ＡＲＣ−１７）
【化７】
2020055768.tif 000506
【化８】
2020055768.tif 000507
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上のＬＴによって置換されても良く、ＬＴはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、ＬＴが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、存在するＡｒＣ１１とＡｒＣ２１ＡｒＣ２１とＡｒＣ３１、ＡｒＣ３１とＡｒＣ１１とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１３とＲ２１３、Ｒ２１３とＲＡ１３、ＲＡ１３とＲ４１３、Ｒ４１３とＲ５１３及び／又はＲ５１３とＲ６１３とが縮合環を形成しても良く、
Ｌ２１１はＭ１１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１は１から３の整数を表し、
ｎ１１は０又は１を表すが、ｍ１１＋ｎ１１は２又は３を表す。）で表される化合物。
【請求項６】
下記の一般式（Ｉ−ｉ−５）
Ｍ１１Ｌ１１５ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−５）
（式中、Ｍ１１はイリジウム、白金、金又はオスミウムから選ばれる金属を表し、
Ｌ１１５は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−５）
【化９】
2020055768.tif 000508
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１５はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１５、Ｒ３１５、Ｒ４１５及びＲ６１５は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１５）−、＝Ｃ（Ｒ４１５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１５）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１５は式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１５とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ４１５、Ｒ４１５とＲＡ１５及び／又はＲＡ１５とＲ６１５とが縮合環を形成しても良く、
Ｌ２１１はＭ１１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１は１から３の整数を表し、
ｎ１１は０又は１を表すが、ｍ１１＋ｎ１１は２又は３を表す。）で表される化合物。
【請求項７】
下記の一般式（Ｉ−ｉ−３３）
【化１０】
2020055768.tif 000509
（式中、ＲＡ１３３は下記の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）
【化１１】
2020055768.tif 000510
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１４及びＲＣ２４は各々独立して炭素原子数１から３の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から５の分岐状アルキル基を表すが、ＲＣ１４とＲＣ２４とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１４及びＡｒＣ２４は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１−３）から式（ＡＲＣ−７−３）
【化１２】
2020055768.tif 000511
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。また、これらの基は無置換又は１つ以上のＬＴ１１によって置換されても良く、ＬＴ１１は炭素原子数１から３の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から５の分岐状アルキル基を表すが、ＬＴ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、ＡｒＣ１４とＡｒＣ２４とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表し、
Ｌ２１１３はイリジウムと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１３は２又は３を表し、
ｎ１１３は０又は１を表すが、ｍ１１３＋ｎ１１３は３を表す。）で表される化合物。
【請求項８】
下記の一般式（Ｉ−ｉ−５３）
【化１３】
2020055768.tif 000512
（式中、ＲＡ１５３は式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表し、
Ｌ２１１３はイリジウムと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１３は２又は３を表し、
ｎ１１３は０又は１を表すが、ｍ１１３＋ｎ１１３は３を表す。）で表される化合物。
【請求項９】
下記の一般式（Ｌ１）
【化１４】
2020055768.tif 000513
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６と同様の意味を表すが、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。）で表される化合物。
【請求項１０】
ＲＡが、複数存在する場合は各々独立して、請求項３に記載の式（ＲＡ−１）又は式（ＲＡ−２）から選ばれる基を表す、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
下記の一般式（Ｌ１−ｉ）
【化１５】
2020055768.tif 000514
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は各々一般式（Ｉ−ｉ）におけるＲ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１と同様の意味を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１）−、＝Ｃ（Ｒ４１）−、＝Ｃ（Ｒ５１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１１とＲ２１、Ｒ２１とＲ３１、Ｒ３１とＲ４１、Ｒ４１とＲ５１及び／又はＲ５１とＲ６１とが縮合環を形成しても良いが、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１のうち少なくとも１つは請求項４に記載の式（ＲＡ−１−１）から式（ＲＡ−２−３）から選ばれるＲＡ１で表される基を表す。）で表される基を表す。）で表される化合物。
【請求項１２】
下記の一般式（Ｌ１−ｉ−３）
【化１６】
2020055768.tif 000515
（式中、Ｒ１１３、Ｒ２１３、Ｒ４１３、Ｒ５１３、Ｒ６１３及びＲＡ１３は各々一般式（Ｉ−ｉ−ｉｉｉ）におけるＲ１１３、Ｒ２１３、Ｒ４１３、Ｒ５１３、Ｒ６１３及びＲＡ１３と同様の意味を表すが、＝Ｃ（Ｒ４１３）−、＝Ｃ（Ｒ５１３）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１３）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１１３とＲ２１３、Ｒ２１３とＲＡ１３、ＲＡ１３とＲ４１３、Ｒ４１３とＲ５１３及び／又はＲ５１３とＲ６１３とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物。
【請求項１３】
下記の一般式（Ｌ１−ｉ−５）
【化１７】
2020055768.tif 000516
（式中、Ｒ１１５、Ｒ２１５、Ｒ３１５、Ｒ４１５、Ｒ６１５及びＲＡ１５は各々一般式（Ｉ−ｉ−ｖ）におけるＲ１１５、Ｒ２１５、Ｒ３１５、Ｒ４１５、Ｒ６１５及びＲＡ１５と同様の意味を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１５）−、＝Ｃ（Ｒ４１５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１５）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１１５とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ４１５、Ｒ４１５とＲＡ１５及び／又はＲＡ１５とＲ６１５とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物。
【請求項１４】
下記の一般式（Ｌ１−ｉ−３３）
【化１８】
2020055768.tif 000517
（式中、ＲＡ１３３は一般式（Ｉ−ｉ−３３）におけるＲＡ１３３と同様の意味を表す。）で表される化合物。
【請求項１５】
下記の一般式（Ｌ１−ｉ−５３）
【化１９】
2020055768.tif 000518
（式中、ＲＡ１５３は一般式（Ｉ−ｉ−５３）におけるＲＡ１５３と同様の意味を表す。）で表される化合物。
【請求項１６】
請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。
【請求項１７】
請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用組成物。
【請求項１８】
請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の化合物を部分構造として有する重合体。
【請求項１９】
請求項１８に記載の重合体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用組成物。
【請求項２０】
陽極及び陰極により挟持された発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の化合物、又は、請求項１６から請求項１９のいずれか一項に記載の組成物又は重合体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
発光層がさらにホスト材料を含有する、請求項２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の化合物を使用した樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、照明素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、電子部品、試薬、水素化還元用触媒、改質触媒、選択酸化触媒、燃料電池用電極触媒、光電変換材料、農薬及び食品。
【請求項２３】
請求項２０又は請求項２１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とする表示装置。
【請求項２４】
請求項２０又は請求項２１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えることを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子及び材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、有機（金属）化合物からなる発光材料を含む発光層、電子輸送層、正孔輸送層及び電極によって構成される。発光層に電子及びホールを注入することによって、注入された電子とホールが再結合しエネルギーが発生する。当該素子は、そのエネルギーが発光材料を励起させ発光する現象を利用した素子である。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を向上させる目的で、種々のリン光発光性金属錯体が開発されてきた（特許文献１、２）。これまでに、種々の青色発光を示すリン光発光性金属錯体が報告されてきたが、それらは素子に使用した場合の駆動電圧、電流効率、発光の色純度及び素子寿命が十分ではなかった（特許文献３、４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＵＳ６３０３２３８Ｂ１号公報
【特許文献２】ＵＳ２００２／００３４６５６Ａ１号公報
【特許文献３】ＵＳ２０１５／００１４６７５Ａ１号公報
【特許文献４】特開２０１５−１１３２８３号公報
【特許文献５】ＵＳ２０１６／０１３３８６１Ａ１号公報
【特許文献６】特開２００４−０６７６５８号広報
【特許文献７】特表２００４−５３３４３０号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、素子に使用した場合に低い駆動電圧、高い電流効率、高い発光の色純度及び長い発光寿命を有する青色のリン光発光性金属錯体を提供することである。さらに、当該金属錯体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は一般式（Ｉ）
ＭＬ１ｍＬ２ｎ        （Ｉ）
（式中、Ｍは元素周期表における８族から１１族の金属を表し、
Ｌ１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１）
【０００７】
【化１】
2020055768.tif 000003
【０００８】
（式中、破線はＭとの結合位置を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子又は置換基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。）で表される基を表し、
Ｌ２は複数存在する場合は各々独立してＭと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍは１から３の整数を表し、
ｎは０から２の整数を表すが、ｍ＋ｎは２又は３を表す。）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、照明素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、電子部品、試薬、水素化還元用触媒、改質触媒、選択酸化触媒、燃料電池用電極触媒、光電変換材料、農薬及び食品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の化合物は、素子に使用した場合に低い駆動電圧、高い電流効率、高い発光の色純度及び長い発光寿命を有することから、有機エレクトロルミネッセンス素子の構成部材として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の一例を模式的に示す図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本願発明は一般式（Ｉ）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、照明素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、電子部品、試薬、水素化還元用触媒、改質触媒、選択酸化触媒、燃料電池用電極触媒、光電変換材料、農薬及び食品を提供する。
【００１２】
一般式（Ｉ）において、Ｍは元素周期表における８族から１１族の金属を表す。金属錯体の発光効率、素子寿命、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、Ｍはイリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、金、オスミウム又はルテニウムから選ばれる金属であることが好ましく、Ｍはイリジウム、白金、金又はオスミウムから選ばれる金属であることがより好ましく、Ｍはイリジウム、白金又は金から選ばれる金属であることがさらに好ましく、Ｍはイリジウム又は白金から選ばれる金属であることがさらにより好ましく、Ｍはイリジウムであることが特に好ましい。
【００１３】
一般式（Ｉ）において、Ｌ１は下記の一般式（Ｉ−Ｌ１）
【００１４】
【化２】
2020055768.tif 000004
【００１５】
（式中、破線はＭとの結合位置を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子又は置換基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。）で表される基を表す。
【００１６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。金属錯体の発光効率、素子寿命、蒸着の容易さ、安定性、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち１つから４つがＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち１つから３つがＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがより好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち１つ又は２つがＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがさらに好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち１つがＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが特に好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｌ１）
【００１８】
【化３】
2020055768.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６と同様の意味を表すが、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。）で表される化合物を配位子として有する。
【００２０】
１位の窒素原子上にアリール基を置換基として有する１，２，３−トリアゾール環を配位子として有する金属錯体は、ＨＯＭＯエネルギー準位が比較的低いことが知られている。そのため、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いた場合、ホール及び電子の注入バランスが悪く、その結果、素子の発光効率が低いこと及び発光寿命が短いことが問題であった。発明者らは、１位の窒素原子上にアリール基を置換基として有する１，２，３−トリアゾール環を配位子として有する金属錯体の配位子上に置換されても良いアミノ基を導入することにより、金属錯体のＨＯＭＯエネルギー準位を高くすることが可能であり、且つ、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギー差を大きくすることが可能であることを見出した。その結果、ホール及び電子の注入バランスが改善され、より色純度の高い青色発光を示し、より長い素子寿命を示すリン光発光性金属錯体及び当該金属錯体を使用した有機エレクトロルミネッセンス素子の開発に至った。
【００２１】
一般式（Ｌ１）で表される化合物は１位の窒素原子上にアリール基を置換基として有する１，２，３−トリアゾール環によって構成される。一般式（Ｌ１）で表される配位子と金属化合物とを原料として一般式（Ｉ）で表される化合物を製造する反応において、１，２，３−トリアゾール環における２位又は３位の窒素原子が金属原子に配位した遷移状態が生じうる。１，２，３−トリアゾール環における２位の窒素原子が金属原子に配位した場合のみ、目的物を生じるが、１位の窒素原子上に置換したアリール基による立体障害のため、２位の窒素原子よりも３位の窒素原子が金属原子に配位する可能性が高い。そのため、１位にアリール基を置換基として有する１，２，３−トリアゾール環が金属原子に配位した金属錯体を合成する場合、反応が極めて低収率であることが知られている（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ誌、２００９年、２８号、５４７８−５４８８頁）。一般式（Ｌ１）で表される配位子と金属化合物とを原料として一般式（Ｉ）で表される化合物を製造する場合、Ｒ１で表される基は１，２，３−トリアゾール環における３位の窒素原子が金属原子に配位しにくくなるように、立体的に嵩高い基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子又は置換基を表すが、上述の収率の観点及び金属錯体の発光効率、素子寿命、蒸着の容易さ、安定性、色純度、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、Ｒ１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが好ましく、Ｒ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがより好ましく、Ｒ１はフッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがさらに好ましく、Ｒ１は置換されていても良い炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ１は置換されていても良い炭素原子数３から６の分岐状アルキル基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが特に好ましい。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子又は置換基を表す。青色発光を示すリン光発光性金属錯体を目的とする場合、金属錯体の発光効率、素子寿命、蒸着の容易さ、安定性、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがより好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがさらに好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、又は、ＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表すことが特に好ましい。有機エレクトロルミネッセンス素子の発光寿命を特に重視する場合、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はハロゲン原子以外の基を表すことが特に好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−は各々＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−を表すか、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−のうち１つ又は２つが＝Ｎ−を表すことが好ましく、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−は各々＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−を表すか、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−のうち１つが＝Ｎ−を表すことがより好ましく、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−は各々＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−を表すことが特に好ましい。
【００２５】
ここで、一般式（Ｉ）において、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、とは、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−を含む環において、＝Ｃ（Ｒ３）−、＝Ｃ（Ｒ４）−、＝Ｃ（Ｒ５）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−のうち任意の１つ以上が＝Ｎ−に置き換わっても良いことを意味する。例えば、一般式（Ｉ）において＝Ｃ（Ｒ３）−及び＝Ｃ（Ｒ６）−が＝Ｎ−に置き換わる場合、一般式（Ｉ−Ｌ１）で表される基は、下記の式（１ａ）
【００２６】
【化４】
2020055768.tif 000006
【００２７】
で表される基を意味する。
【００２８】
また、一般式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが縮合環を形成しても良く、とは、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５及び／又はＲ５とＲ６とが直接又は結合基を介して結合し１つの縮合環を形成しても良いことを意味する。具体例として、一般式（Ｉ）においてＲ２とＲ３とが縮合環を形成する場合、下記の式（１ｂ）及び式（１ｃ）
【００２９】
【化５】
2020055768.tif 000007
【００３０】
で表される基が挙げられ、一般式（Ｉ）においてＲ３とＲ４とが縮合環を形成する場合、下記の式（１ｄ）及び式（１ｅ）
【００３１】
【化６】
2020055768.tif 000008
【００３２】
で表される基を意味する。また、これらの縮合環はさらに置換されていても良い。本願発明において、縮合環を形成しても良く、又は、環を形成しても良くとは、以下同様の意味を表す。
【００３３】
一般式（Ｉ）において、ＲＡは置換されても良いアミノ基を表す。金属錯体の発光効率、素子寿命、蒸着の容易さ、安定性、色純度、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１）又は式（ＲＡ−２）
【００３４】
【化７】
2020055768.tif 000009
【００３５】
（式中、式（ＲＡ−１）において破線は結合位置を表し、式（ＲＡ−２）において任意の位置に結合手を１つ有し、ＲＢ１、ＲＢ２及びＲＢ３は各々独立して水素原子、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基又は置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、当該アルキル基、非芳香族炭化水素環基、芳香族炭化水素環基、非芳香族複素環基及び非芳香族複素環基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良く、存在するＲＢ１とＲＢ２、ＲＢ２とＲＢ３又はＲＢ３とＲＢ１とが環又は縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。さらに、深い青色発光を示す金属錯体を目的とする場合、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１−１）から式（ＲＡ−２−３）
【００３６】
【化８】
2020055768.tif 000010
【００３７】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１及びＲＣ２は各々独立して炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から２０の環状アルキル基を表すが、当該直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良く、存在するＲＣ１とＲＣ２とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１、ＡｒＣ２及びＡｒＣ３は各々独立して置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基又は置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、存在するＡｒＣ１とＡｒＣ２、ＡｒＣ２とＡｒＣ３及び／又はＡｒＣ３とＡｒＣ１とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれるＲＡ１で表される基を表すことが好ましく、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）
【００３８】
【化９】
2020055768.tif 000011
【００３９】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１１及びＲＣ２１は各々独立して炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から１０の環状アルキル基を表すが、当該直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−に置き換えられても良く、存在するＲＣ１１とＲＣ２１とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１１、ＡｒＣ２１及びＡｒＣ３１は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１）から式（ＡＲＣ−１７）
【００４０】
【化１０】
2020055768.tif 000012
【００４１】
【化１１】
2020055768.tif 000013
【００４２】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上のＬＴによって置換されても良く、ＬＴはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、ＬＴが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、存在するＡｒＣ１１とＡｒＣ２１ＡｒＣ２１とＡｒＣ３１、ＡｒＣ３１とＡｒＣ１１とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）
【００４３】
【化１２】
2020055768.tif 000014
【００４４】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１２及びＲＣ２２は各々独立して炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基を表すが、存在するＲＣ１２とＲＣ２２とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１２、ＡｒＣ２２及びＡｒＣ３２は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１−１）から式（ＡＲＣ−１５−１）
【００４５】
【化１３】
2020055768.tif 000015
【００４６】
【化１４】
2020055768.tif 000016
【００４７】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いが、−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述のＬＴによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すが、存在するＡｒＣ１２とＡｒＣ２２ＡｒＣ２２とＡｒＣ３２、ＡｒＣ３２とＡｒＣ１２とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）
【００４８】
【化１５】
2020055768.tif 000017
【００４９】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１３及びＲＣ２３は各々独立して炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から８の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から８の環状アルキル基を表すが、存在するＲＣ１３とＲＣ２３とが環又は縮合環を形成しても良く、ＡｒＣ１３及びＡｒＣ２３は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１−２）から式（ＡＲＣ−７−２）
【００５０】
【化１６】
2020055768.tif 000018
【００５１】
（式中、任意の位置に１つ結合手を有する。また、これらの基は無置換又は１つ以上のＬＴ１によって置換されても良く、ＬＴ１はフッ素原子、炭素原子数１から８の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状又は分岐状アルコキシ基を表すが、ＬＴ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、存在するＡｒＣ１３とＡｒＣ２３とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、ＲＡは下記の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）
【００５２】
【化１７】
2020055768.tif 000019
【００５３】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１４及びＲＣ２４は各々独立して炭素原子数１から３の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から５の分岐状アルキル基を表すが、ＲＣ１４とＲＣ２４とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１４及びＡｒＣ２４は各々独立して下記の式（ＡＲＣ−１−３）から式（ＡＲＣ−７−３）
【００５４】
【化１８】
2020055768.tif 000020
【００５５】
（式中、任意の位置に結合手を１つ有する。また、これらの基は無置換又は１つ以上のＬＴ１１によって置換されても良く、ＬＴ１１は炭素原子数１から３の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から５の分岐状アルキル基を表すが、ＬＴ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、ＡｒＣ１４とＡｒＣ２４とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。ＲＡで表される基の具体例としては、下記の式（ｒａ１１−１）から式（ｒａ２３−７６）
【００５６】
【化１９】
2020055768.tif 000021
【００５７】
【化２０】
2020055768.tif 000022
【００５８】
【化２１】
2020055768.tif 000023
【００５９】
【化２２】
2020055768.tif 000024
【００６０】
【化２３】
2020055768.tif 000025
【００６１】
【化２４】
2020055768.tif 000026
【００６２】
【化２５】
2020055768.tif 000027
【００６３】
【化２６】
2020055768.tif 000028
【００６４】
【化２７】
2020055768.tif 000029
【００６５】
【化２８】
2020055768.tif 000030
【００６６】
【化２９】
2020055768.tif 000031
【００６７】
【化３０】
2020055768.tif 000032
【００６８】
【化３１】
2020055768.tif 000033
【００６９】
【化３２】
2020055768.tif 000034
【００７０】
【化３３】
2020055768.tif 000035
【００７１】
【化３４】
2020055768.tif 000036
【００７２】
【化３５】
2020055768.tif 000037
【００７３】
【化３６】
2020055768.tif 000038
【００７４】
【化３７】
2020055768.tif 000039
【００７５】
【化３８】
2020055768.tif 000040
【００７６】
【化３９】
2020055768.tif 000041
【００７７】
【化４０】
2020055768.tif 000042
【００７８】
【化４１】
2020055768.tif 000043
【００７９】
【化４２】
2020055768.tif 000044
【００８０】
【化４３】
2020055768.tif 000045
【００８１】
【化４４】
2020055768.tif 000046
【００８２】
【化４５】
2020055768.tif 000047
【００８３】
【化４６】
2020055768.tif 000048
【００８４】
【化４７】
2020055768.tif 000049
【００８５】
【化４８】
2020055768.tif 000050
【００８６】
【化４９】
2020055768.tif 000051
【００８７】
【化５０】
2020055768.tif 000052
【００８８】
【化５１】
2020055768.tif 000053
【００８９】
【化５２】
2020055768.tif 000054
【００９０】
【化５３】
2020055768.tif 000055
【００９１】
【化５４】
2020055768.tif 000056
【００９２】
【化５５】
2020055768.tif 000057
【００９３】
【化５６】
2020055768.tif 000058
【００９４】
【化５７】
2020055768.tif 000059
【００９５】
【化５８】
2020055768.tif 000060
【００９６】
【化５９】
2020055768.tif 000061
【００９７】
【化６０】
2020055768.tif 000062
【００９８】
【化６１】
2020055768.tif 000063
【００９９】
【化６２】
2020055768.tif 000064
【０１００】
【化６３】
2020055768.tif 000065
【０１０１】
【化６４】
2020055768.tif 000066
【０１０２】
【化６５】
2020055768.tif 000067
【０１０３】
【化６６】
2020055768.tif 000068
【０１０４】
【化６７】
2020055768.tif 000069
【０１０５】
【化６８】
2020055768.tif 000070
【０１０６】
【化６９】
2020055768.tif 000071
【０１０７】
【化７０】
2020055768.tif 000072
【０１０８】
【化７１】
2020055768.tif 000073
【０１０９】
【化７２】
2020055768.tif 000074
【０１１０】
【化７３】
2020055768.tif 000075
【０１１１】
（式中、破線は結合位置を表す。）で表される構造が挙げられる。
【０１１２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはＲＡで表される置換されても良いアミノ基を表す。種々の特性のうち、より色純度の高い青色発光を特に重視する場合、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギー差が大きくなることから、少なくとも１つのＲＡで表される基はＲ１又はＲ２の位置に置換していることが好ましい。ホール及び電子の注入バランスを特に重視する場合、ＨＯＭＯエネルギー準位が高くなることから、少なくとも１つのＲＡで表される基はＲ４の位置に置換していることが好ましい。色純度の高い青色発光とホール及び電子の注入バランスの両方を重視する場合、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギー差が大きく、ＨＯＭＯエネルギー準位が高いことから、少なくとも１つのＲＡで表される基はＲ３又はＲ５の位置に置換していることが好ましい。
【０１１３】
一般式（Ｉ）において、Ｌ２はＭと結合する一価アニオン性の二座配位子を表す。金属錯体の発光効率、素子寿命、蒸着の容易さ、安定性、色純度、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、Ｌ２においてＭと配位する原子は、Ｌ２が複数存在する場合は各々独立して炭素原子と窒素原子、酸素原子と酸素原子、酸素原子と窒素原子又は炭素原子と炭素原子であることが好ましく、Ｌ２においてＭと配位する原子は、Ｌ２が複数存在する場合は各々独立して炭素原子と窒素原子、酸素原子と酸素原子又は酸素原子と窒素原子であることが特に好ましい。Ｌ２としては、Ｌ１で表される配位子以外の配位子であれば良いが、例えば下記の一般式（Ｉ−Ｌ２−１）及び一般式（Ｉ−Ｌ２−２）
【０１１４】
【化７４】
2020055768.tif 000076
【０１１５】
（式中、破線はＭとの結合位置を表し、環Ｃは少なくとも１つの窒素原子を有する複素環基を表し、環Ｄは少なくとも１つの炭素原子を有する炭化水素環基又は複素環基を表す。）から選ばれる基又はジケトン、含窒素複素環を有するカルボン酸、含窒素複素環が置換した芳香族化合物、ヒドロキシル基を有するシッフ塩基、ヒドロキシル基を有する含窒素複素環化合物が挙げられる。Ｌ２の具体例としては、下記の式（Ｉ−Ｌ２−１−１）から式（Ｉ−Ｌ２−２−４）
【０１１６】
【化７５】
2020055768.tif 000077
【０１１７】
（式中、破線はＭとの結合位置を表し、任意の＝ＣＨ−は＝ＣＲＵ−に置き換えられても良く、任意の−ＮＨ−は−ＮＲＶ−に置き換えられても良く（ＲＵ及びＲＶは置換基を表す。）、さらに環が縮合していても良い。）及び式（Ｌ２−１）から式（Ｌ２−１１）
【０１１８】
【化７６】
2020055768.tif 000078
【０１１９】
（式中、破線はＭとの結合位置を表す。）で表される基が挙げられる。
【０１２０】
一般式（Ｉ）において、ｍは１から３の整数を表し、ｎは０から２の整数を表すが、ｍ＋ｎは２又は３を表す。Ｍがイリジウム、ロジウム、ルテニウム又はオスミウムを表す場合、ｍ＋ｎは３を表し、Ｍがパラジウム、白金又は金を表す場合、ｍ＋ｎは２を表す。金属錯体の発光効率、素子寿命、安定性、色純度、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、ｍ＋ｎが３を表す場合、ｍは２又は３を表すことが好ましく、ｍは３を表すことが特に好ましく、ｍ＋ｎが２を表す場合、ｍは１又は２を表すことが好ましく、ｍは２を表すことが特に好ましい。
【０１２１】
金属錯体の発光効率、素子寿命、安定性、色純度、合成の容易さ、原料の入手の容易さの観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ）
Ｍ１Ｌ１１ｍ１Ｌ２１ｎ１        （Ｉ−ｉ）
（式中、Ｍ１はイリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、金、オスミウム又はルテニウムから選ばれる金属を表し、
Ｌ１１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ）
【０１２２】
【化７７】
2020055768.tif 000079
【０１２３】
（式中、破線はＭ１との結合位置を表し、
Ｒ１１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、下記の式（ＲＡ−１−１）から式（ＲＡ−２−３）
【０１２４】
【化７８】
2020055768.tif 000080
【０１２５】
（式中、破線は結合位置を表し、ＲＣ１及びＲＣ２は各々独立して炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基、炭素原子数３から２０の分岐状アルキル基又は炭素原子数３から２０の環状アルキル基を表すが、当該直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良く、存在するＲＣ１とＲＣ２とが環を形成しても良く、ＡｒＣ１、ＡｒＣ２及びＡｒＣ３は各々独立して置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基又は置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、存在するＡｒＣ１とＡｒＣ２、ＡｒＣ２とＡｒＣ３及び／又はＡｒＣ３とＡｒＣ１とが縮合環を形成しても良い。）から選ばれるＲＡ１で表される基を表し、
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ペンタフルオロスルファニル基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアルキルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキニルオキシカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニル基、置換されていても良いアルケニルカルボニル基、置換されていても良いアルキニルカルボニル基、置換されていても良いアルキルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルケニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアルキニルカルボニルオキシ基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いアリールチオ基、置換されていても良いアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニル基、置換されていても良いアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールチオ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニル基、置換されていても良いヘテロアリールカルボニルオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基、又は、ＲＡ１で表される基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１）−、＝Ｃ（Ｒ４１）−、＝Ｃ（Ｒ５１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、Ｒ１１とＲ２１、Ｒ２１とＲ３１、Ｒ３１とＲ４１、Ｒ４１とＲ５１及び／又はＲ５１とＲ６１とが縮合環を形成しても良いが、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１のうち少なくとも１つはＲＡ１で表される基を表す。）で表される基を表し、
Ｌ２１は複数存在する場合は各々独立してＭ１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１は１から３の整数を表し、
ｎ１は０から２の整数を表すが、ｍ１＋ｎ１は２又は３を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２６】
より色純度の高い青色発光を特に重視する場合、及び、有機溶媒への溶解性と熱安定性とのバランスを特に重視する場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−１）
Ｍ１１Ｌ１１１ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−１）
（式中、Ｍ１１はイリジウム、白金、金又はオスミウムから選ばれる金属を表し、
Ｌ１１１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−１）
【０１２７】
【化７９】
2020055768.tif 000081
【０１２８】
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ２１１、Ｒ３１１、Ｒ４１１、Ｒ５１１及びＲ６１１は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１１）−、＝Ｃ（Ｒ４１１）−、＝Ｃ（Ｒ５１１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１１は上記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、ＲＡ１１とＲ２１１、Ｒ２１１とＲ３１１、Ｒ３１１とＲ４１１、Ｒ４１１とＲ５１１及び／又はＲ５１１とＲ６１１とが縮合環を形成しても良く、
Ｌ２１１はＭ１１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１は１から３の整数を表し、
ｎ１１は０又は１を表すが、ｍ１１＋ｎ１１は２又は３を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−１１）
Ｍ１１１Ｌ１１１１ｍ１１１Ｌ２１１１ｎ１１１        （Ｉ−ｉ−１１）
（式中、Ｍ１１１はイリジウム、白金又は金から選ばれる金属を表し、
Ｌ１１１１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−１１）
【０１２９】
【化８０】
2020055768.tif 000082
【０１３０】
（式中、破線はＭ１１１との結合位置を表し、
Ｒ２１１１、Ｒ３１１１、Ｒ４１１１及びＲ５１１１は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１１１）−、＝Ｃ（Ｒ４１１１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１１１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１１１は上記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）から選ばれる基を表すが、ＲＡ１１１とＲ２１１１、Ｒ２１１１とＲ３１１１、Ｒ３１１１とＲ４１１１及び／又はＲ４１１１とＲ５１１１とが縮合環を形成しても良く、
Ｌ２１１１はＭ１１１と結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１１は１から３の整数を表し、
ｎ１１１は０又は１を表すが、Ｍがイリジウムを表す場合、ｍ１１１＋ｎ１１１は３を表し、Ｍが白金又は金を表す場合、ｍ１１１＋ｎ１１１は２を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−１２）
【０１３１】
【化８１】
2020055768.tif 000083
【０１３２】
（式中、Ｒ３１１２、Ｒ４１１２及びＲ５１１２は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１１２）−、＝Ｃ（Ｒ４１１２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１１２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１１２は上記の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）から選ばれる基を表し、
Ｌ２１１２はイリジウムと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１２は２又は３を表し、
ｎ１１２は０又は１を表すが、ｍ１１２＋ｎ１１２は３を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−１３）
【０１３３】
【化８２】
2020055768.tif 000084
【０１３４】
（式中、ＲＡ１１３は上記の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表し、
Ｌ２１１３はイリジウムと結合する一価アニオン性の二座配位子を表し、
ｍ１１３は２又は３を表し、
ｎ１１３は０又は１を表すが、ｍ１１３＋ｎ１１３は３を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１３５】
より色純度の高い青色発光を特に重視する場合、及び、金属錯体の有機溶媒への溶解性を特に重視する場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−２）
Ｍ１１Ｌ１１２ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−２）
（式中、Ｍ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１）におけるＭ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１２は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−２）
【０１３６】
【化８３】
2020055768.tif 000085
【０１３７】
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１２はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ３１２、Ｒ４１２、Ｒ５１２及びＲ６１２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１２）−、＝Ｃ（Ｒ４１２）−、＝Ｃ（Ｒ５１２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１２は上記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１２とＲＡ１２、ＲＡ１２とＲ３１２、Ｒ３１２とＲ４１２、Ｒ４１２とＲ５１２及び／又はＲ５１２とＲ６１２とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−２１）
Ｍ１１１Ｌ１１２１ｍ１１１Ｌ２１１１ｎ１１１        （Ｉ−ｉ−２１）
（式中、Ｍ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１１）におけるＭ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１２１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−２１）
【０１３８】
【化８４】
2020055768.tif 000086
【０１３９】
（式中、破線はＭ１１１との結合位置を表し、
Ｒ１１２１はフッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表し、
Ｒ３１２１、Ｒ４１２１及びＲ５１２１は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１２１）−、＝Ｃ（Ｒ４１２１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１２１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１２１は上記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１２１とＲＡ１２１、ＲＡ１２１とＲ３１２１、Ｒ３１２１とＲ４１２１及び／又はＲ４１２１とＲ５１２１とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−２２）
【０１４０】
【化８５】
2020055768.tif 000087
【０１４１】
（式中、Ｌ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２は各々一般式（Ｉ−ｉ−１２）におけるＬ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２と同様の意味を表し、
Ｒ１１２２は置換されていても良い炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基を表し、
Ｒ３１２２、Ｒ４１２２及びＲ５１２２は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１２２）−、＝Ｃ（Ｒ４１２２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１２２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１２２は上記の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−２３）
【０１４２】
【化８６】
2020055768.tif 000088
【０１４３】
（式中、Ｌ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３は各々一般式（Ｉ−ｉ−１３）におけるＬ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３と同様の意味を表し、ＲＡ１２３は上述の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１４４】
色純度の高い青色発光とホール及び電子の注入バランスの両方を重視する場合、及び、昇華性の高さを重視する場合、下記の一般式（Ｉ−ｉ−３）
Ｍ１１Ｌ１１３ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−３）
（式中、Ｍ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１）におけるＭ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１３は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−３）
【０１４５】
【化８７】
2020055768.tif 000089
【０１４６】
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１３はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１３、Ｒ４１３、Ｒ５１３及びＲ６１３は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ４１３）−、＝Ｃ（Ｒ５１３）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１３）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１３は上記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１３とＲ２１３、Ｒ２１３とＲＡ１３、ＲＡ１３とＲ４１３、Ｒ４１３とＲ５１３及び／又はＲ５１３とＲ６１３とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−３１）
Ｍ１１１Ｌ１１３１ｍ１１１Ｌ２１１１ｎ１１１        （Ｉ−ｉ−３１）
（式中、Ｍ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１１）におけるＭ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１３１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−３１）
【０１４７】
【化８８】
2020055768.tif 000090
【０１４８】
（式中、破線はＭ１１１との結合位置を表し、
Ｒ１１３１はフッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表し、
Ｒ１１３１、Ｒ２１３１、Ｒ４１３１及びＲ５１３１は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ４１３１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１３１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１３１は上記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１３１とＲ２１３１、Ｒ２１３１とＲＡ１３１、ＲＡ１３１とＲ４１３１及び／又はＲ４１３１とＲ５１３１とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−３２）
【０１４９】
【化８９】
2020055768.tif 000091
【０１５０】
（式中、Ｌ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２は各々一般式（Ｉ−ｉ−１２）におけるＬ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２と同様の意味を表し、
Ｒ１１３２は置換されていても良い炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基を表し、
Ｒ４１３２及びＲ５１３２は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ４１３２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１３２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１３１１は上述の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−３３）
【０１５１】
【化９０】
2020055768.tif 000092
【０１５２】
（式中、Ｌ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３は各々一般式（Ｉ−ｉ−１３）におけるＬ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３と同様の意味を表し、ＲＡ１３３は上述の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１５３】
ホール及び電子の注入バランスを特に重視する場合、及び、熱安定性を特に重視する場合、下記の一般式（Ｉ−ｉ−４）
Ｍ１１Ｌ１１４ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−４）
（式中、Ｍ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１）におけるＭ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１４は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−４）
【０１５４】
【化９１】
2020055768.tif 000093
【０１５５】
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１４はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１４、Ｒ３１４、Ｒ５１４及びＲ６１４は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１４）−、＝Ｃ（Ｒ５１４）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１４）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１４は上記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１４とＲ２１４、Ｒ２１４とＲ３１４、Ｒ３１４とＲＡ１４、ＲＡ１４とＲ５１４及び／又はＲ５１４とＲ６１４とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−４１）
Ｍ１１１Ｌ１１４１ｍ１１１Ｌ２１１１ｎ１１１        （Ｉ−ｉ−４１）
（式中、Ｍ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１１）におけるＭ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１４１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−４１）
【０１５６】
【化９２】
2020055768.tif 000094
【０１５７】
（式中、破線はＭ１１１との結合位置を表し、
Ｒ１１４１はフッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１４１、Ｒ３１４１及びＲ５１４１は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１４１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１４１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１４１は上記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１４１とＲ２１４１、Ｒ２１４１とＲ３１４１、Ｒ３１４１とＲＡ１４１及び／又はＲＡ１４１とＲ５１４１とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−４２）
【０１５８】
【化９３】
2020055768.tif 000095
【０１５９】
（式中、Ｌ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２は各々一般式（Ｉ−ｉ−１２）におけるＬ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２と同様の意味を表し、
Ｒ１１４２は置換されていても良い炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基を表し、
Ｒ３１４２及びＲ５１４２は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１４２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ５１４２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１４２は上記の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−４３）
【０１６０】
【化９４】
2020055768.tif 000096
【０１６１】
（式中、Ｌ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３は各々一般式（Ｉ−ｉ−１３）におけるＬ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３と同様の意味を表し、ＲＡ１４３は上述の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１６２】
色純度の高い青色発光とホール及び電子の注入バランスの両方を重視する場合、及び、熱安定性を特に重視する場合、ＨＯＭＯ（最高被占軌道）エネルギーの高さとホール及び電子の輸送性の高さとのバランスを重視する場合、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−５）
Ｍ１１Ｌ１１５ｍ１１Ｌ２１１ｎ１１        （Ｉ−ｉ−５）
（式中、Ｍ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１）におけるＭ１１、Ｌ２１１、ｍ１１及びｎ１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１５は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−５）
【０１６３】
【化９５】
2020055768.tif 000097
【０１６４】
（式中、破線はＭ１１との結合位置を表し、
Ｒ１１５はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１５、Ｒ３１５、Ｒ４１５及びＲ６１５は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１５）−、＝Ｃ（Ｒ４１５）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ６１５）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１５は上記の式（ＲＡ−１−１１）から式（ＲＡ−２−３１）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１５とＲ２１５、Ｒ２１５とＲ３１５、Ｒ３１５とＲ４１５、Ｒ４１５とＲＡ１５及び／又はＲＡ１５とＲ６１５とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−５１）
Ｍ１１１Ｌ１１５１ｍ１１１Ｌ２１１１ｎ１１１        （Ｉ−ｉ−５１）
（式中、Ｍ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１は各々一般式（Ｉ−ｉ−１１）におけるＭ１１１、Ｌ２１１１、ｍ１１１及びｎ１１１と同様の意味を表し、
Ｌ１１５１は複数存在する場合は各々独立して下記の一般式（Ｉ−Ｌ１−ｉ−５１）
【０１６５】
【化９６】
2020055768.tif 000098
【０１６６】
（式中、破線はＭ１１１との結合位置を表し、
Ｒ１１５１はフッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表し、
Ｒ２１５１、Ｒ３１５１及びＲ４１５１は各々独立して水素原子、フッ素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルケニル基、置換されていても良い炭素原子数２から１０のアルキニル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１５１）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ４１５１）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１５１は上記の式（ＲＡ−１−１２）から式（ＲＡ−２−３２）から選ばれる基を表すが、Ｒ１１５１とＲ２１５１、Ｒ２１５１とＲ３１５１及び／又はＲ３１５１とＲ４１５１とが縮合環を形成しても良い。）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−５２）
【０１６７】
【化９７】
2020055768.tif 000099
【０１６８】
（式中、Ｌ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２は各々一般式（Ｉ−ｉ−１２）におけるＬ２１１２、ｍ１１２及びｎ１１２と同様の意味を表し、
Ｒ１１５２は置換されていても良い炭素原子数３から１０の分岐状アルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基を表し、
Ｒ３１５２及びＲ４１５２は各々独立して水素原子、置換されていても良い炭素原子数１から１０のアルキル基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数６から２０の芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い炭素原子数３から２０の芳香族複素環基を表すが、＝Ｃ（Ｒ３１５２）−及び／又は＝Ｃ（Ｒ４１５２）−は各々独立して＝Ｎ−を表しても良く、ＲＡ１５２は上記の式（ＲＡ−１−１３）から式（ＲＡ−１−３３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ−５３）
【０１６９】
【化９８】
2020055768.tif 000100
【０１７０】
（式中、Ｌ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３は各々一般式（Ｉ−ｉ−１３）におけるＬ２１１３、ｍ１１３及びｎ１１３と同様の意味を表し、ＲＡ１５３は上述の式（ＲＡ−１−１４）又は式（ＲＡ−１−３４）から選ばれる基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１７１】
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の式（Ｉ−１−１）から式（Ｉ−５−８０）
【０１７２】
【化９９】
2020055768.tif 000101
【０１７３】
【化１００】
2020055768.tif 000102
【０１７４】
【化１０１】
2020055768.tif 000103
【０１７５】
【化１０２】
2020055768.tif 000104
【０１７６】
【化１０３】
2020055768.tif 000105
【０１７７】
【化１０４】
2020055768.tif 000106
【０１７８】
【化１０５】
2020055768.tif 000107
【０１７９】
【化１０６】
2020055768.tif 000108
【０１８０】
【化１０７】
2020055768.tif 000109
【０１８１】
【化１０８】
2020055768.tif 000110
【０１８２】
【化１０９】
2020055768.tif 000111
【０１８３】
【化１１０】
2020055768.tif 000112
【０１８４】
【化１１１】
2020055768.tif 000113
【０１８５】
【化１１２】
2020055768.tif 000114
【０１８６】
【化１１３】
2020055768.tif 000115
【０１８７】
【化１１４】
2020055768.tif 000116
【０１８８】
【化１１５】
2020055768.tif 000117
【０１８９】
【化１１６】
2020055768.tif 000118
【０１９０】
【化１１７】
2020055768.tif 000119
【０１９１】
【化１１８】
2020055768.tif 000120
【０１９２】
【化１１９】
2020055768.tif 000121
【０１９３】
【化１２０】
2020055768.tif 000122
【０１９４】
【化１２１】
2020055768.tif 000123
【０１９５】
【化１２２】
2020055768.tif 000124
【０１９６】
【化１２３】
2020055768.tif 000125
【０１９７】
【化１２４】
2020055768.tif 000126
【０１９８】
【化１２５】
2020055768.tif 000127
【０１９９】
【化１２６】
2020055768.tif 000128
【０２００】
【化１２７】
2020055768.tif 000129
【０２０１】
【化１２８】
2020055768.tif 000130
【０２０２】
【化１２９】
2020055768.tif 000131
【０２０３】
【化１３０】
2020055768.tif 000132
【０２０４】
【化１３１】
2020055768.tif 000133
【０２０５】
【化１３２】
2020055768.tif 000134
【０２０６】
【化１３３】
2020055768.tif 000135
【０２０７】
【化１３４】
2020055768.tif 000136
【０２０８】
【化１３５】
2020055768.tif 000137
【０２０９】
【化１３６】
2020055768.tif 000138
【０２１０】
【化１３７】
2020055768.tif 000139
【０２１１】
【化１３８】
2020055768.tif 000140
【０２１２】
【化１３９】
2020055768.tif 000141
【０２１３】
【化１４０】
2020055768.tif 000142
【０２１４】
【化１４１】
2020055768.tif 000143
【０２１５】
【化１４２】
2020055768.tif 000144
【０２１６】
【化１４３】
2020055768.tif 000145
【０２１７】
【化１４４】
2020055768.tif 000146
【０２１８】
【化１４５】
2020055768.tif 000147
【０２１９】
【化１４６】
2020055768.tif 000148
【０２２０】
【化１４７】
2020055768.tif 000149
【０２２１】
【化１４８】
2020055768.tif 000150
【０２２２】
【化１４９】
2020055768.tif 000151
【０２２３】
【化１５０】
2020055768.tif 000152
【０２２４】
【化１５１】
2020055768.tif 000153
【０２２５】
【化１５２】
2020055768.tif 000154
【０２２６】
【化１５３】
2020055768.tif 000155
【０２２７】
【化１５４】
2020055768.tif 000156
【０２２８】
【化１５５】
2020055768.tif 000157
【０２２９】
【化１５６】
2020055768.tif 000158
【０２３０】
【化１５７】
2020055768.tif 000159
【０２３１】
【化１５８】
2020055768.tif 000160
【０２３２】
【化１５９】
2020055768.tif 000161
【０２３３】
【化１６０】
2020055768.tif 000162
【０２３４】
で表される化合物が挙げられる。
【０２３５】
本願発明の化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）配位子の製造
（製法１−１）式（Ｓ−４）で表される化合物の製造
【０２３６】
【化１６１】
2020055768.tif 000163
【０２３７】
（式中、ＲＡ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々一般式（Ｉ）におけるＲＡ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６と同様の意味を表し、Ｘ１はハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−１）で表される化合物をヨウ化銅（Ｉ）存在下、トリメチルシリルアセチレン及びアジ化ナトリウムと反応させることによって、式（Ｓ−２）で表される化合物を得ることができる。
【０２３８】
式（Ｓ−２）で表される化合物をＮ−ブロモスクシンイミドと反応させることによって、式（Ｓ−３）で表される化合物を得ることができる。
【０２３９】
式（Ｓ−３）で表される化合物にＲＡで表される基を導入することによって、式（Ｓ−４）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、鈴木−宮浦カップリング、Ｂｕｃｋｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング等が挙げられる。
（製法１−２）式（Ｓ−８）で表される化合物の製造
【０２４０】
【化１６２】
2020055768.tif 000164
【０２４１】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡは各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡと同様の意味を表し、Ｘ１はハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−５）で表される化合物をヨウ化銅（Ｉ）存在下、式（Ｓ−６）で表される化合物及びアジ化ナトリウムと反応させることによって、式（Ｓ−７）で表される化合物を得ることができる。
【０２４２】
式（Ｓ−７）で表される化合物にＲＡで表される基を導入することによって、式（Ｓ−８）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、鈴木−宮浦カップリング、Ｂｕｃｋｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング等が挙げられる。
（製法１−３）式（Ｓ−１２）で表される化合物の製造
【０２４３】
【化１６３】
2020055768.tif 000165
【０２４４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡは各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡと同様の意味を表し、Ｘ１及びＸ２は各々独立してハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−９）で表される化合物をヨウ化銅（Ｉ）存在下、式（Ｓ−１０）で表される化合物及びアジ化ナトリウムと反応させることによって、式（Ｓ−１１）で表される化合物を得ることができる。
【０２４５】
式（Ｓ−１１）で表される化合物にＲＡで表される基を導入することによって、式（Ｓ−１２）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、鈴木−宮浦カップリング、Ｂｕｃｋｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング等が挙げられる。
（製法１−４）式（Ｓ−１６）で表される化合物の製造
【０２４６】
【化１６４】
2020055768.tif 000166
【０２４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡは各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲＡと同様の意味を表し、Ｘ１及びＸ２は各々独立してハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−１３）で表される化合物をヨウ化銅（Ｉ）存在下、式（Ｓ−１４）で表される化合物及びアジ化ナトリウムと反応させることによって、式（Ｓ−１５）で表される化合物を得ることができる。
【０２４８】
式（Ｓ−１５）で表される化合物にＲＡで表される基を導入することによって、式（Ｓ−１６）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、鈴木−宮浦カップリング、Ｂｕｃｋｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング等が挙げられる。
（製法１−５）式（Ｓ−２０）で表される化合物の製造
【０２４９】
【化１６５】
2020055768.tif 000167
【０２５０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲＡは各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲＡと同様の意味を表し、Ｘ１及びＸ２は各々独立してハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。）
式（Ｓ−１７）で表される化合物をヨウ化銅（Ｉ）存在下、式（Ｓ−１８）で表される化合物及びアジ化ナトリウムと反応させることによって、式（Ｓ−１９）で表される化合物を得ることができる。
【０２５１】
式（Ｓ−１９）で表される化合物にＲＡで表される基を導入することによって、式（Ｓ−２０）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、鈴木−宮浦カップリング、Ｂｕｃｋｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリング等が挙げられる。
（製法２）式（Ｓ−２４）で表される化合物の製造
【０２５２】
【化１６６】
2020055768.tif 000168
【０２５３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６と同様の意味を表す。）
式（Ｓ−２１）で表される化合物を塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物と反応させることによって、式（Ｓ−２２）で表される化合物を得ることができる。
【０２５４】
式（Ｓ−２３）で表される化合物をトリフルオロメタンスルホン酸銀存在下、式（Ｓ−２２）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−２４）で表される化合物を得ることができる。
【０２５５】
製法１及び製法２の各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【０２５６】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【０２５７】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【０２５８】
一般式（Ｉ）において、Ｍがイリジウム、ロジウム、ルテニウム又はオスミウムを表す場合、ｆａｃｉａｌ体又はｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ体のいずれであっても良く、ｆａｃｉａｌ体及びｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ体の混合物であっても良い。色純度の高さ及び素子寿命の高さの観点から、当該化合物中におけるｆａｃｉａｌ体の含有率が５０質量％から１００質量％であることが好ましく、９０質量％から１００質量％であることがより好ましく、９９質量％から１００質量％であることがさらに好ましく、９９．９質量％から１００質量％であることがさらにより好ましく、９９．９９質量％から１００質量％であることが特に好ましい。
【０２５９】
本願発明の化合物は有機エレクトロルミネッセンス素子における発光層に使用することが好ましく、本願発明の化合物をドーパント材料としホスト材料に添加して使用することが特に好ましい。ホスト材料はホールと電子の再結合を促し、再結合により生じた励起エネルギーをドーパント材料に移動させる。ホスト材料としては、アミン誘導体、ホスフィンオキシド誘導体、スルホン誘導体、シラン誘導体、複素環化合物等が挙げられ、具体的には、下記の式（Ｘ−１４−１）から式（Ｘ−１４−１００）
【０２６０】
【化１６７】
2020055768.tif 000169
【０２６１】
【化１６８】
2020055768.tif 000170
【０２６２】
【化１６９】
2020055768.tif 000171
【０２６３】
【化１７０】
2020055768.tif 000172
【０２６４】
【化１７１】
2020055768.tif 000173
【０２６５】
【化１７２】
2020055768.tif 000174
【０２６６】
【化１７３】
2020055768.tif 000175
【０２６７】
【化１７４】
2020055768.tif 000176
【０２６８】
【化１７５】
2020055768.tif 000177
【０２６９】
【化１７６】
2020055768.tif 000178
【０２７０】
【化１７７】
2020055768.tif 000179
【０２７１】
【化１７８】
2020055768.tif 000180
【０２７２】
【化１７９】
2020055768.tif 000181
【０２７３】
【化１８０】
2020055768.tif 000182
【０２７４】
【化１８１】
2020055768.tif 000183
【０２７５】
【化１８２】
2020055768.tif 000184
【０２７６】
【化１８３】
2020055768.tif 000185
【０２７７】
【化１８４】
2020055768.tif 000186
【０２７８】
で表される化合物等が挙げられる。
【０２７９】
発光層において、本願発明の化合物とホスト材料とを含む場合、発光層における本願発明の化合物の含有量は１重量％から５０重量％であることが好ましい。
【０２８０】
発光層の膜厚は、発光層の均一性の観点から、１ｎｍ以上であることが好ましく、５ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが特に好ましい。また、駆動電圧の観点から、５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２８１】
本願発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板上に作製することが好ましい。基板としてはソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリアリレート、アートン（ＪＳＲ社製）、アペル（三井化学社製）、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン、ポリイミド等が挙げられる。水分、酸素等から有機エレクトロルミネッセンス素子を保護するために、基板の表面にバリア膜を形成しても良い。バリア膜としては、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等の無機材料であっても、ガスバリアフィルム等の有機材料であっても良く、無機材料と有機材料を積層しても良い。バリア膜の形成方法としては、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、分子線エピタキシー、クラスターイオンビーム、イオンプレーティング、プラズマ重合、大気圧プラズマ重合、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ、熱ＣＶＤ、コーティング等が挙げられる。基板上に作製した有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、有機エレクトロルミネッセンス素子を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いても良い。
【０２８２】
本願発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極及び陰極を有する。発光層で発生した光を基板側から取り出す場合、高い透過率を有する電極が好ましい。陽極としては、４ｅＶ以上の仕事関数を有する金属、導電性材料等であることが好ましく、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が挙げられる。陽極のシート抵抗は数百Ω／ｍ２以下であることが好ましい。膜厚は１ｎｍから１０００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍから２００ｎｍであることが特に好ましい。
【０２８３】
陰極としては、４ｅＶ以下の仕事関数を有する金属、導電性材料等であることが好ましく、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。陰極のシート抵抗は数百Ω／ｍ２以下であることが好ましい。膜厚は１０ｎｍから５０００ｎｍであることが好ましく、５０ｎｍから２００ｎｍであることが特に好ましい。
【０２８４】
陽極から発光層へのホール注入を向上させるためにホール注入層を設けても良い。ホール注入層には、低いイオン化ポテンシャルを有する材料が好ましく、具体的には、下記の式（Ｘ−１１−１）から式（Ｘ−１１−５）
【０２８５】
【化１８５】
2020055768.tif 000187
【０２８６】
で表される化合物等が挙げられる。
【０２８７】
陰極から発光層への電子注入特性を向上させるために電子注入層を設けても良い。電子注入層に使用される化合物として、具体的には、酸化リチウム、リチウム、フッ化リチウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。電子注入層の膜厚は０．１ｎｍから５μｍであることが好ましい。
【０２８８】
陽極から発光層へのホール輸送特性を向上させるためにホール輸送層を設けても良い。これらの層には、大きなホール移動度及び低いイオン化ポテンシャルを有する材料を使用することが好ましく、含窒素複素環化合物、トリアリールアミン誘導体等が挙げられ、具体的には下記の式（Ｘ−１２−１）から式（Ｘ−１２−５３）
【０２８９】
【化１８６】
2020055768.tif 000188
【０２９０】
【化１８７】
2020055768.tif 000189
【０２９１】
【化１８８】
2020055768.tif 000190
【０２９２】
【化１８９】
2020055768.tif 000191
【０２９３】
【化１９０】
2020055768.tif 000192
【０２９４】
【化１９１】
2020055768.tif 000193
【０２９５】
【化１９２】
2020055768.tif 000194
【０２９６】
【化１９３】
2020055768.tif 000195
【０２９７】
【化１９４】
2020055768.tif 000196
【０２９８】
【化１９５】
2020055768.tif 000197
【０２９９】
【化１９６】
2020055768.tif 000198
【０３００】
【化１９７】
2020055768.tif 000199
【０３０１】
【化１９８】
2020055768.tif 000200
【０３０２】
【化１９９】
2020055768.tif 000201
【０３０３】
【化２００】
2020055768.tif 000202
【０３０４】
で表される化合物等が挙げられる。ホール輸送層の膜厚は１ｎｍから５μｍであることが好ましく、５ｎｍから２００ｎｍであることが特に好ましい。ホール輸送層は単一の材料から構成されても、複数の材料から構成されても良い。
【０３０５】
陰極から発光層への電子輸送特性を向上させるために電子輸送層を設けても良い。これらの層には、電子移動度が大きい材料が好ましく、フルオレン誘導体、キノン誘導体、複素環化合物、キノリノール誘導体の金属錯体等が挙げられ、具体的には、下記の式（Ｘ−１３−１）から式（Ｘ−１３−４４）
【０３０６】
【化２０１】
2020055768.tif 000203
【０３０７】
【化２０２】
2020055768.tif 000204
【０３０８】
【化２０３】
2020055768.tif 000205
【０３０９】
【化２０４】
2020055768.tif 000206
【０３１０】
【化２０５】
2020055768.tif 000207
【０３１１】
【化２０６】
2020055768.tif 000208
【０３１２】
【化２０７】
2020055768.tif 000209
【０３１３】
【化２０８】
2020055768.tif 000210
【０３１４】
で表される化合物等が挙げられる。電子輸送層の膜厚は１ｎｍから５μｍであることが好ましく、５ｎｍから２００ｎｍであることが特に好ましい。電子輸送層は単一の材料から構成されても、複数の材料から構成されても良い。また、複数の層が積層した積層構造であっても良い。
【０３１５】
本願発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の素子構成としては、下記の素子（ＸＤ−１）から素子（ＸＤ−６）で表される構造等が挙げられる。
【０３１６】
【表１】
2020055768.tif 000211
【０３１７】
これらの素子は、さらにホール注入層及び／又は電子注入層を有しても良い。発光効率を向上させるために、発光層と隣接するホール輸送層との間に電子阻止層を設けても良い。また、複数の発光層を有する場合、複数の発光層が互いに隣接して積層されていても、中間層を介して積層されていても良い。有機エレクトロルミネッセンス素子の構成例として上記の素子（ＸＤ−４）を基板上に作製した場合の断面を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３はホール注入層、４はホール輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表す。
【０３１８】
本願発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の各層の成膜方法としては、真空蒸着、スパッタリング、プラズマＣＶＤ、イオンプレーティング、スピンコーティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット印刷、レリーフ印刷、オフセット印刷等が挙げられる。全ての層が同一の成膜方法であっても、異なる成膜方法を組み合わせても良い。
【実施例】
【０３１９】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。以下具体的に記載されている作業に加えて必要に応じて、当業者間において通常行われている反応のクエンチ、分液・抽出、中和、洗浄、分離、精製、乾燥、濃縮等の作業を行っても良い。各化合物の純度はＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水又は０．１％ギ酸含有アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）、ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ａ、Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１、３０ｍ／０．２５ｍｍ／０．２５μｍ、キャリアガス  Ｈｅ、ＦＩＤ、１００℃（１分）→昇温１０℃／分→３００℃（１２分））又は１Ｈ  ＮＭＲ（日本電子、４００ＭＨｚ）によって決定した。
（実施例１）式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物の製造
【０３２０】
【化２０９】
2020055768.tif 000212
【０３２１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−１１−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム３．８ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、トリメチルシリルアセチレン７．２ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−１１−２）で表される化合物７．５ｇを得た。
【０３２２】
反応容器に式（Ｌ１−１−１１−２）で表される化合物７．５ｇ、アセトニトリル１８０ｍＬ、Ｎ−ブロモスクシンイミド１８．３ｇを加え、１６時間加熱還流させた。反応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−１１−３）で表される化合物６．１ｇを得た。
【０３２３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−１１−３）で表される化合物６．１ｇ、式（Ｌ１−１−１１−４）で表される化合物５．１ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．０ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物６．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３１３［Ｍ＋１］
（実施例２）式（Ｌ１−１−３）で表される化合物の製造
【０３２４】
【化２１０】
2020055768.tif 000213
【０３２５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−３−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム３．８ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、１−ヨード−２−（トリメチルシリル）アセチレン１６．５ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−３−２）で表される化合物１１．８ｇを得た。
【０３２６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−３−２）で表される化合物１１．８ｇ、式（Ｌ１−１−３−３）で表される化合物４．２ｇ、炭酸カリウム７．１ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、水５０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．４ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−３−４）で表される化合物７．０ｇを得た。
【０３２７】
反応容器に式（Ｌ１−１−３−４）で表される化合物７．０ｇ、アセトニトリル１８０ｍＬ、Ｎ−ブロモスクシンイミド１２．８ｇを加え、１６時間加熱還流させた。反応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−３−５）で表される化合物５．８ｇを得た。
【０３２８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−３−５）で表される化合物５．８ｇ、式（Ｌ１−１−３−６）で表される化合物３．０ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．０ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−３）で表される化合物４．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３４９［Ｍ＋１］
（実施例３）式（Ｌ１−１−２７）で表される化合物の製造
【０３２９】
【化２１１】
2020055768.tif 000214
【０３３０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−２７−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−１−２７−２）で表される化合物６．０ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン８０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−２７−３）で表される化合物５．８ｇを得た。
【０３３１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−２７−３）で表される化合物１０．０ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン８．６ｇ、酢酸カリウム４．５ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−２７−４）で表される化合物９．２ｇを得た。
【０３３２】
実施例１と同様の方法によって、式（Ｌ１−１−２７−７）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−２７−７）で表される化合物５．６ｇ、式（Ｌ１−１−２７−４）で表される化合物９．２ｇ、炭酸カリウム５．１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬ、水６０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−１−２７）で表される化合物６．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３８９［Ｍ＋１］
（実施例４）式（Ｌ１−２−５）で表される化合物の製造
【０３３３】
【化２１２】
2020055768.tif 000215
【０３３４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−５−１）で表される化合物１０．０ｇ、トリメチルシリルアセチレン６．７ｇ、トリエチルアミン１０ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、ヨウ化銅（Ｉ）０．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．６ｇを加え、９０℃で１５時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−５−２）で表される化合物７．７ｇを得た。
【０３３５】
反応容器に式（Ｌ１−２−５−２）で表される化合物７．７ｇ、炭酸カリウム７．８ｇ、メタノール１００ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−５−３）で表される化合物４．４ｇを得た。
【０３３６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−５−３）で表される化合物４．４ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬを加えた。−７８℃で、１．６Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液２６ｍＬを滴下し、−７８℃で１時間撹拌した。−７８℃で、ヨウ素９．５ｇをテトラヒドロフラン３０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、−７８℃で２時間撹拌した。さらに室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−５−４）で表される化合物７．０ｇを得た。
【０３３７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−５−５）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム３．８ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−２−５−４）で表される化合物１２．５ｇをジメチルスルホキシド６０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−５−６）で表される化合物１２．９ｇを得た。
【０３３８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−５−６）で表される化合物１２．９ｇ、式（Ｌ１−２−５−７）で表される化合物３．２ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．０ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−５）で表される化合物８．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３３３［Ｍ＋１］
（実施例５）式（Ｌ１−２−６）で表される化合物の製造
【０３３９】
【化２１３】
2020055768.tif 000216
【０３４０】
実施例２と同様の方法によって、式（Ｌ１−２−６−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−６−２）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−２−６−３）で表される化合物４．３ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．３ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−６）で表される化合物７．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３６５［Ｍ＋１］
（実施例６）式（Ｌ１−２−２０）で表される化合物の製造
【０３４１】
【化２１４】
2020055768.tif 000217
【０３４２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２０−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−２−２０−２）で表される化合物５．２ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド４．０ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２０−３）で表される化合物９．１ｇを得た。
【０３４３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２０−３）で表される化合物９．１ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン６．４ｇ、酢酸カリウム３．１ｇ、ジメチルスルホキシド８０ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．２ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２０−４）で表される化合物７．１ｇを得た。
【０３４４】
実施例２と同様の方法によって、式（Ｌ１−２−２０−６）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｌ１−２−２０−６）で表される化合物１０．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、１Ｍテトラブチルアンモニウムフルオリド／テトラヒドロフラン溶液２９．１ｍＬを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２０−７）で表される化合物６．３ｇを得た。
【０３４５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２０−７）で表される化合物６．３ｇ、式（Ｌ１−２−２０−４）で表される化合物１１．３ｇ、炭酸カリウム４．８ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍＬ、水８０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２０）で表される化合物８．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：５０１［Ｍ＋１］
（実施例７）式（Ｌ１−２−２９）で表される化合物の製造
【０３４６】
【化２１５】
2020055768.tif 000218
【０３４７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２９−１）で表される化合物１０．０ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン９．５ｇ、酢酸カリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２９−２）で表される化合物８．０ｇを得た。
【０３４８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２９−３）で表される化合物１０．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬを加えた。−７８℃で、１．６Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液９１ｍＬを滴下し、−７８℃で１時間撹拌した。−７８℃で、ヨウ素３４．０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、−７８℃で２時間撹拌した。さらに室温で５時間撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を減圧留去し乾燥させることによって、式（Ｌ１−２−２９−４）で表される化合物１５．２ｇを得た。
【０３４９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２９−５）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム３．８ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−２−２９−４）で表される化合物１１．２ｇをジメチルスルホキシド３０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２９−６）で表される化合物１１．２ｇを得た。
【０３５０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２９−６）で表される化合物１１．２ｇ、式（Ｌ１−２−２９−２）で表される化合物１２．７ｇ、炭酸カリウム７．１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬ、水６０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−２−２９）で表される化合物１０．６ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４４３［Ｍ＋１］
（実施例８）式（Ｌ１−３−１１）で表される化合物の製造
【０３５１】
【化２１６】
2020055768.tif 000219
【０３５２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−１１−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−３−１１−２）で表される化合物４．３ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−１１−３）で表される化合物３．０ｇを得た。
【０３５３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−１１−３）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｌ１−３−１１−４）で表される化合物２．０ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．５ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−１１）で表される化合物２．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３６９［Ｍ＋１］
（実施例９）式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物の製造
【０３５４】
【化２１７】
2020055768.tif 000220
【０３５５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−３５−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−３−３５−２）で表される化合物３．０ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物４．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：２７１［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（Ｌ１−３−７）で表される化合物の製造
【０３５６】
【化２１８】
2020055768.tif 000221
【０３５７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、トリメチルシリルアセチレン５．２ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−７−２）で表される化合物５．２ｇを得た。
【０３５８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７−２）で表される化合物５．２ｇ、式（Ｌ１−３−７−３）で表される化合物３．７ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド２．５ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−７）で表される化合物４．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４２７［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物の製造
【０３５９】
【化２１９】
2020055768.tif 000222
【０３６０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−５１−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−３−５１−２）で表される化合物４．７ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−５１−３）で表される化合物６．８ｇを得た。
【０３６１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−５１−３）で表される化合物６．８ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン７．５ｇ、酢酸カリウム３．６ｇ、ジメチルスルホキシド６０ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−５１−４）で表される化合物６．４ｇを得た。
【０３６２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−５１−５）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−３−５１−６）で表される化合物３．５ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−５１−７）で表される化合物４．７ｇを得た。
【０３６３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−５１−７）で表される化合物４．７ｇ、式（Ｌ１−３−５１−４）で表される化合物５．７ｇ、炭酸カリウム３．７ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬ、水６０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物４．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３８１［Ｍ＋１］
（実施例１２）式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物の製造
【０３６４】
【化２２０】
2020055768.tif 000223
【０３６５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７０−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−３−７０−２）で表される化合物６．０ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−７０−３）で表される化合物８．０ｇを得た。
【０３６６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７０−３）で表される化合物８．０ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン７．５ｇ、酢酸カリウム３．６ｇ、ジメチルスルホキシド６０ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−７０−４）で表される化合物７．３ｇを得た。
【０３６７】
実施例１０と同様の方法によって、式（Ｌ１−３−７０−６）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７０−６）で表される化合物５．９ｇ、式（Ｌ１−３−７０−４）で表される化合物７．３ｇ、炭酸カリウム４．１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬ、水６０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物５．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４６１［Ｍ＋１］
（実施例１３）式（Ｌ１−４−５）で表される化合物の製造
【０３６８】
【化２２１】
2020055768.tif 000224
【０３６９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−５−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム３．４ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−４−５−２）で表される化合物５．８ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−５−３）で表される化合物４．９ｇを得た。
【０３７０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−５−３）で表される化合物４．９ｇ、式（Ｌ１−４−５−４）で表される化合物１．８ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．３ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド２．５ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−５）で表される化合物２．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：２８７［Ｍ＋１］
（実施例１４）式（Ｌ１−４−４７）で表される化合物の製造
【０３７１】
【化２２２】
2020055768.tif 000225
【０３７２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−４７−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−４−４７−２）で表される化合物５．９ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン８０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．２ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−４７−３）で表される化合物８．０ｇを得た。
【０３７３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−４７−３）で表される化合物８．０ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン７．５ｇ、酢酸カリウム３．６ｇ、ジメチルスルホキシド６０ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−４７−４）で表される化合物７．３ｇを得た。
【０３７４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−４７−５）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−４−４７−６）で表される化合物４．３ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−４７−７）で表される化合物６．９ｇを得た。
【０３７５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−４７−７）で表される化合物６．９ｇ、式（Ｌ１−４−４７−４）で表される化合物９．１ｇ、炭酸カリウム５．１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍＬ、水６０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え、１５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−４−４７）で表される化合物７．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４４３［Ｍ＋１］
（実施例１５）式（Ｌ１−５−４）で表される化合物の製造
【０３７６】
【化２２３】
2020055768.tif 000226
【０３７７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−４−１）で表される化合物１０．０ｇ、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム１．０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）０．９ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．７ｇ、アジ化ナトリウム４．６ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、水２０ｍＬを加えた。１５℃で、式（Ｌ１−５−４−２）で表される化合物４．３ｇをジメチルスルホキシド１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を２８％アンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−４−３）で表される化合物６．９ｇを得た。
【０３７８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−４−３）で表される化合物６．９ｇ、式（Ｌ１−５−４−４）で表される化合物４．６ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３．６ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−４）で表される化合物６．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：２７１［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（Ｌ１−５−１１）で表される化合物の製造
【０３７９】
【化２２４】
2020055768.tif 000227
【０３８０】
実施例１５と同様の方法によって、式（Ｌ１−５−１１−３）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−１１−３）で表される化合物６．９ｇ、式（Ｌ１−５−１１−４）で表される化合物４．６ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３．６ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−１１）で表される化合物６．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：３６９［Ｍ＋１］
（実施例１７）式（Ｌ１−５−２７）で表される化合物の製造
【０３８１】
【化２２５】
2020055768.tif 000228
【０３８２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−２７−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｌ１−５−２７−２）で表される化合物７．７ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．５ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−２７−３）で表される化合物８．７ｇを得た。
【０３８３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−２７−３）で表される化合物８．７ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン７．５ｇ、酢酸カリウム３．３ｇ、ジメチルスルホキシド１００ｍＬ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン付加物０．５ｇを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−２７−４）で表される化合物７．９ｇを得た。
【０３８４】
実施例１５と同様の方法によって、式（Ｌ１−５−２７−７）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−２７−７）で表される化合物５．５ｇ、式（Ｌ１−５−２７−４）で表される化合物７．９ｇ、炭酸カリウム４．１ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、水５０ｍＬ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２ｇを加え、１０時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｌ１−５−２７）で表される化合物６．５ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：４７３［Ｍ＋１］
（実施例１８から実施例５２）
実施例１において、式（Ｌ１−１−１１−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−１−１１−４）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０３８５】
【表２】
2020055768.tif 000229
【０３８６】
【表３】
2020055768.tif 000230
【０３８７】
【表４】
2020055768.tif 000231
【０３８８】
【表５】
2020055768.tif 000232
【０３８９】
【表６】
2020055768.tif 000233
【０３９０】
【表７】
2020055768.tif 000234
【０３９１】
【表８】
2020055768.tif 000235
【０３９２】
【表９】
2020055768.tif 000236
【０３９３】
【表１０】
2020055768.tif 000237
【０３９４】
【表１１】
2020055768.tif 000238
【０３９５】
【表１２】
2020055768.tif 000239
【０３９６】
（実施例５３から実施例５５）
実施例２において、式（Ｌ１−１−３−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−１−３−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−１−３−６）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０３９７】
【表１３】
2020055768.tif 000240
【０３９８】
【表１４】
2020055768.tif 000241
【０３９９】
（実施例５６から実施例９４）
実施例３において、式（Ｌ１−１−２７−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−１−２７−２）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−２）で表される化合物に、式（Ｌ１−１−２７−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４００】
【表１５】
2020055768.tif 000242
【０４０１】
【表１６】
2020055768.tif 000243
【０４０２】
【表１７】
2020055768.tif 000244
【０４０３】
【表１８】
2020055768.tif 000245
【０４０４】
【表１９】
2020055768.tif 000246
【０４０５】
【表２０】
2020055768.tif 000247
【０４０６】
【表２１】
2020055768.tif 000248
【０４０７】
【表２２】
2020055768.tif 000249
【０４０８】
【表２３】
2020055768.tif 000250
【０４０９】
【表２４】
2020055768.tif 000251
【０４１０】
【表２５】
2020055768.tif 000252
【０４１１】
【表２６】
2020055768.tif 000253
【０４１２】
【表２７】
2020055768.tif 000254
【０４１３】
（実施例９５から実施例１１４）
実施例４において、式（Ｌ１−２−５−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−５−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−５）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−５−７）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４１４】
【表２８】
2020055768.tif 000255
【０４１５】
【表２９】
2020055768.tif 000256
【０４１６】
【表３０】
2020055768.tif 000257
【０４１７】
【表３１】
2020055768.tif 000258
【０４１８】
【表３２】
2020055768.tif 000259
【０４１９】
【表３３】
2020055768.tif 000260
【０４２０】
（実施例１１５から実施例１１８）
実施例４において、式（Ｌ１−２−５−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−５−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−５）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−５−７）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４２１】
【表３４】
2020055768.tif 000261
【０４２２】
【表３５】
2020055768.tif 000262
【０４２３】
（実施例１１９から実施例１２１）
実施例５において、式（Ｌ１−２−６−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−６−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４２４】
【表３６】
2020055768.tif 000263
【０４２５】
【表３７】
2020055768.tif 000264
【０４２６】
（実施例１２２から実施例１４８）
実施例７において、式（Ｌ１−２−２９−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−２９−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−２−２９−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４２７】
【表３８】
2020055768.tif 000265
【０４２８】
【表３９】
2020055768.tif 000266
【０４２９】
【表４０】
2020055768.tif 000267
【０４３０】
【表４１】
2020055768.tif 000268
【０４３１】
【表４２】
2020055768.tif 000269
【０４３２】
【表４３】
2020055768.tif 000270
【０４３３】
【表４４】
2020055768.tif 000271
【０４３４】
【表４５】
2020055768.tif 000272
【０４３５】
【表４６】
2020055768.tif 000273
【０４３６】
（実施例１４９から実施例１８１）
実施例８において、式（Ｌ１−３−１１−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−１１−２）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−２）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−１１−４）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４３７】
【表４７】
2020055768.tif 000274
【０４３８】
【表４８】
2020055768.tif 000275
【０４３９】
【表４９】
2020055768.tif 000276
【０４４０】
【表５０】
2020055768.tif 000277
【０４４１】
【表５１】
2020055768.tif 000278
【０４４２】
【表５２】
2020055768.tif 000279
【０４４３】
【表５３】
2020055768.tif 000280
【０４４４】
【表５４】
2020055768.tif 000281
【０４４５】
【表５５】
2020055768.tif 000282
【０４４６】
【表５６】
2020055768.tif 000283
【０４４７】
【表５７】
2020055768.tif 000284
【０４４８】
（実施例１８２から実施例１８５）
実施例１０において、式（Ｌ１−３−７−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−７−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４４９】
【表５８】
2020055768.tif 000285
【０４５０】
【表５９】
2020055768.tif 000286
【０４５１】
（実施例１８６から実施例２２０）
実施例１１において、式（Ｌ１−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−５１−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−５）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−５１−６）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４５２】
【表６０】
2020055768.tif 000287
【０４５３】
【表６１】
2020055768.tif 000288
【０４５４】
【表６２】
2020055768.tif 000289
【０４５５】
【表６３】
2020055768.tif 000290
【０４５６】
【表６４】
2020055768.tif 000291
【０４５７】
【表６５】
2020055768.tif 000292
【０４５８】
【表６６】
2020055768.tif 000293
【０４５９】
【表６７】
2020055768.tif 000294
【０４６０】
【表６８】
2020055768.tif 000295
【０４６１】
【表６９】
2020055768.tif 000296
【０４６２】
【表７０】
2020055768.tif 000297
【０４６３】
（実施例２２１から実施例２２３）
実施例１２において、式（Ｌ１−３−７０−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−７０−２）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−２）で表される化合物に、式（Ｌ１−３−７０−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４６４】
【表７１】
2020055768.tif 000298
【０４６５】
【表７２】
2020055768.tif 000299
【０４６６】
（実施例２２４から実施例２５１）
実施例１３において、式（Ｌ１−４−５−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−４−５−２）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−２）で表される化合物に、式（Ｌ１−４−５−４）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４６７】
【表７３】
2020055768.tif 000300
【０４６８】
【表７４】
2020055768.tif 000301
【０４６９】
【表７５】
2020055768.tif 000302
【０４７０】
【表７６】
2020055768.tif 000303
【０４７１】
【表７７】
2020055768.tif 000304
【０４７２】
【表７８】
2020055768.tif 000305
【０４７３】
【表７９】
2020055768.tif 000306
【０４７４】
【表８０】
2020055768.tif 000307
【０４７５】
【表８１】
2020055768.tif 000308
【０４７６】
（実施例２５２から実施例２７９）
実施例１４において、式（Ｌ１−４−４７−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−４−４７−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−５）で表される化合物に、式（Ｌ１−４−４７−６）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４７７】
【表８２】
2020055768.tif 000309
【０４７８】
【表８３】
2020055768.tif 000310
【０４７９】
【表８４】
2020055768.tif 000311
【０４８０】
【表８５】
2020055768.tif 000312
【０４８１】
【表８６】
2020055768.tif 000313
【０４８２】
【表８７】
2020055768.tif 000314
【０４８３】
【表８８】
2020055768.tif 000315
【０４８４】
【表８９】
2020055768.tif 000316
【０４８５】
【表９０】
2020055768.tif 000317
【０４８６】
【表９１】
2020055768.tif 000318
【０４８７】
【表９２】
2020055768.tif 000319
【０４８８】
【表９３】
2020055768.tif 000320
【０４８９】
（実施例２８０から実施例３２１）
実施例１５において、式（Ｌ１−５−４−１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−１）で表される化合物に、式（Ｌ１−５−４−２）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−２）で表される化合物に、式（Ｌ１−５−４−４）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０４９０】
【表９４】
2020055768.tif 000321
【０４９１】
【表９５】
2020055768.tif 000322
【０４９２】
【表９６】
2020055768.tif 000323
【０４９３】
【表９７】
2020055768.tif 000324
【０４９４】
【表９８】
2020055768.tif 000325
【０４９５】
【表９９】
2020055768.tif 000326
【０４９６】
【表１００】
2020055768.tif 000327
【０４９７】
【表１０１】
2020055768.tif 000328
【０４９８】
【表１０２】
2020055768.tif 000329
【０４９９】
【表１０３】
2020055768.tif 000330
【０５００】
【表１０４】
2020055768.tif 000331
【０５０１】
【表１０５】
2020055768.tif 000332
【０５０２】
【表１０６】
2020055768.tif 000333
【０５０３】
【表１０７】
2020055768.tif 000334
【０５０４】
【表１０８】
2020055768.tif 000335
【０５０５】
【表１０９】
2020055768.tif 000336
【０５０６】
【表１１０】
2020055768.tif 000337
【０５０７】
【表１１１】
2020055768.tif 000338
【０５０８】
（実施例３２２から実施例３５６）
実施例１７において、式（Ｌ１−５−２７−３）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−３）で表される化合物に、式（Ｌ１−５−２７−５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−５）で表される化合物に、式（Ｌ１−５−２７−６）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ−６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５０９】
【表１１２】
2020055768.tif 000339
【０５１０】
【表１１３】
2020055768.tif 000340
【０５１１】
【表１１４】
2020055768.tif 000341
【０５１２】
【表１１５】
2020055768.tif 000342
【０５１３】
【表１１６】
2020055768.tif 000343
【０５１４】
【表１１７】
2020055768.tif 000344
【０５１５】
【表１１８】
2020055768.tif 000345
【０５１６】
【表１１９】
2020055768.tif 000346
【０５１７】
【表１２０】
2020055768.tif 000347
【０５１８】
【表１２１】
2020055768.tif 000348
【０５１９】
【表１２２】
2020055768.tif 000349
【０５２０】
【表１２３】
2020055768.tif 000350
【０５２１】
【表１２４】
2020055768.tif 000351
【０５２２】
【表１２５】
2020055768.tif 000352
【０５２３】
（実施例３５７）式（Ｉ−１−１１）で表される化合物の製造
【０５２４】
【化２２６】
2020055768.tif 000353
【０５２５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物３．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．４ｇ、２−エトキシエタノール５６ｍＬ、イオン交換水１８ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−１１−１）で表される化合物２．６ｇを得た。
【０５２６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−１１−１）で表される化合物２．６ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．８ｇ、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物４．８ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル８ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物１．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１２７［Ｍ＋１］
（実施例３５８）式（Ｉ−１−３）で表される化合物の製造
【０５２７】
【化２２７】
2020055768.tif 000354
【０５２８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−３）で表される化合物６．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．４ｇ、２−エトキシエタノール９７ｍＬ、イオン交換水３２ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−３−１）で表される化合物３．８ｇを得た。
【０５２９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−３−１）で表される化合物３．８ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．１ｇ、式（Ｌ１−１−３）で表される化合物７．２ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１１ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−３）で表される化合物１．０ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２３６［Ｍ＋１］
（実施例３５９）式（Ｉ−１−２７）で表される化合物の製造
【０５３０】
【化２２８】
2020055768.tif 000355
【０５３１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−１−２７）で表される化合物４．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．５ｇ、２−エトキシエタノール５８ｍＬ、イオン交換水１９ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−２７−１）で表される化合物３．３ｇを得た。
【０５３２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−２７−１）で表される化合物３．３ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．８ｇ、式（Ｌ１−１−２７）で表される化合物６．４ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−２７）で表される化合物１．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１３５５［Ｍ＋１］
（実施例３６０）式（Ｉ−２−５）で表される化合物の製造
【０５３３】
【化２２９】
2020055768.tif 000356
【０５３４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−５）で表される化合物７．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物３．０ｇ、２−エトキシエタノール１１９ｍＬ、イオン交換水４０ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−５−１）で表される化合物３．０ｇを得た。
【０５３５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−５−１）で表される化合物３．０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．９ｇ、式（Ｌ１−２−５）で表される化合物５．６ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル９ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−５）で表される化合物１．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１８８［Ｍ＋１］
（実施例３６１）式（Ｉ−２−６）で表される化合物の製造
【０５３６】
【化２３０】
2020055768.tif 000357
【０５３７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−６）で表される化合物７．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．７ｇ、２−エトキシエタノール１０８ｍＬ、イオン交換水３６ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−６−１）で表される化合物２．９ｇを得た。
【０５３８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−６−１）で表される化合物２．９ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．８ｇ、式（Ｌ１−２−６）で表される化合物５．６ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル９ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−６）で表される化合物１．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２８４［Ｍ＋１］
（実施例３６２）式（Ｉ−２−２０）で表される化合物の製造
【０５３９】
【化２３１】
2020055768.tif 000358
【０５４０】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２０）で表される化合物１０．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．８ｇ、２−エトキシエタノール１１３ｍＬ、イオン交換水３８ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−２０−１）で表される化合物５．９ｇを得た。
【０５４１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−２０−１）で表される化合物５．９ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．２ｇ、式（Ｌ１−２−２０）で表される化合物１２．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１８ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−２０）で表される化合物０．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１６９２［Ｍ＋１］
（実施例３６３）式（Ｉ−２−２９）で表される化合物の製造
【０５４２】
【化２３２】
2020055768.tif 000359
【０５４３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−２−２９）で表される化合物７．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．２ｇ、２−エトキシエタノール８９ｍＬ、イオン交換水３０ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−２９−１）で表される化合物４．２ｇを得た。
【０５４４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−２９−１）で表される化合物４．２ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．０ｇ、式（Ｌ１−２−２９）で表される化合物８．４ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１３ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−２−２９）で表される化合物１．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１５１８［Ｍ＋１］
（実施例３６４）式（Ｉ−３−１１）で表される化合物の製造
【０５４５】
【化２３３】
2020055768.tif 000360
【０５４６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−１１）で表される化合物１０．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物３．８ｇ、２−エトキシエタノール１５３ｍＬ、イオン交換水５１ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−１１−１）で表される化合物５．２ｇを得た。
【０５４７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−１１−１）で表される化合物５．２ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．４ｇ、式（Ｌ１−３−１１）で表される化合物１０．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１６ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−１１）で表される化合物１．４ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２９６［Ｍ＋１］
発光極大波長λｍａｘ＝４７３ｎｍ（励起波長３５０ｎｍ，ＴＨＦ）
ＣＩＥ（ｘ，ｙ）（ＴＨＦ溶液）＝（０．２１０，０．２７４）
（実施例３６５）式（Ｉ−３−３５）で表される化合物の製造
【０５４８】
【化２３４】
2020055768.tif 000361
【０５４９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．６ｇ、２−エトキシエタノール１０４ｍＬ、イオン交換水３５ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−３５−１）で表される化合物２．８ｇを得た。
【０５５０】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−３５−１）で表される化合物２．８ｇ、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物１．９ｇ、炭酸カリウム２．６ｇ、２−エトキシエタノール１４０ｍＬを加え、室温で４０時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−３５）で表される化合物０．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：８３１［Ｍ＋１］
（実施例３６６）式（Ｉ−３−７）で表される化合物の製造
【０５５１】
【化２３５】
2020055768.tif 000362
【０５５２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．７ｇ、２−エトキシエタノール６６ｍＬ、イオン交換水２２ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−７−１）で表される化合物３．５ｇを得た。
【０５５３】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−７−１）で表される化合物３．５ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．８ｇ、式（Ｌ１−３−７）で表される化合物７．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１１ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−７）で表される化合物１．９ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１４７０［Ｍ＋１］
（実施例３６７）式（Ｉ−３−５１）で表される化合物の製造
【０５５４】
【化２３６】
2020055768.tif 000363
【０５５５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物６．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．２ｇ、２−エトキシエタノール８９ｍＬ、イオン交換水３０ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−５１−１）で表される化合物４．４ｇを得た。
【０５５６】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−５１−１）で表される化合物４．４ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．４ｇ、メタノール５ｍＬ、ジクロロメタン５０ｍＬを加え、室温で３０時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、溶媒を減圧留去することによって、式（Ｉ−３−５１−２）で表される化合物２．５ｇを得た。
【０５５７】
ＷＯ２０１３／０８８９５９Ａ１号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を製造した。アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−５１−２）で表される化合物２．５ｇ、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物４．２ｇ、エタノール５０ｍＬを加え、１２０時間加熱還流させた。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−５１）で表される化合物０．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１９９［Ｍ＋１］
（実施例３６８）式（Ｉ−３−７０）で表される化合物の製造
【０５５８】
【化２３７】
2020055768.tif 000364
【０５５９】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物５．０ｇ、ジクロロビス（ベンゾニトリル）白金（ＩＩ）２．６ｇ、ベンゾニトリル１００ｍＬを加え、５０時間加熱還流させた。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−７０）で表される化合物１．９ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１１４［Ｍ＋１］
（実施例３６９）式（Ｉ−４−５）で表される化合物の製造
【０５６０】
【化２３８】
2020055768.tif 000365
【０５６１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−５）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物２．５ｇ、２−エトキシエタノール９９ｍＬ、イオン交換水３３ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−５−１）で表される化合物４．５ｇを得た。
【０５６２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−５−１）で表される化合物４．５ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．４ｇ、式（Ｌ１−４−５）で表される化合物８．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１３ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−５）で表される化合物１．８ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１０４９［Ｍ＋１］
（実施例３７０）式（Ｉ−４−４７）で表される化合物の製造
【０５６３】
【化２３９】
2020055768.tif 000366
【０５６４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−４−４７）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．６ｇ、２−エトキシエタノール６４ｍＬ、イオン交換水２１ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−４７−１）で表される化合物４．０ｇを得た。
【０５６５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−４７−１）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ−４−４７−２）で表される化合物２．２ｇ、炭酸カリウム２．５ｇ、２−エトキシエタノール２００ｍＬを加え、室温で４０時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−４−４７）で表される化合物１．７ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１１９８［Ｍ＋１］
（実施例３７１）式（Ｉ−５−４）で表される化合物の製造
【０５６６】
【化２４０】
2020055768.tif 000367
【０５６７】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−４−１）で表される化合物７．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物３．５ｇ、２−エトキシエタノール１４１ｍＬ、イオン交換水４７ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−４−２）で表される化合物６．３ｇを得た。
【０５６８】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−４−２）で表される化合物６．３ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀２．１ｇ、式（Ｉ−５−４−１）で表される化合物１１．２ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１９ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−４−３）で表される化合物３．３ｇを得た。
【０５６９】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−４−３）で表される化合物３．３ｇ、式（Ｉ−５−４−４）で表される化合物０．８ｇ、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）０．９ｇ、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．４ｇ、トルエン５０ｍＬ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．２ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−４）で表される化合物１．６ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１００１［Ｍ＋１］
発光極大波長λｍａｘ＝４９５ｎｍ（励起波長３５０ｎｍ，ＴＨＦ）
ＣＩＥ（ｘ，ｙ）（ＴＨＦ溶液）＝（０．２３６，０．４３４）
（実施例３７２）式（Ｉ−５−１１）で表される化合物の製造
【０５７０】
【化２４１】
2020055768.tif 000368
【０５７１】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−１１）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．９ｇ、２−エトキシエタノール７７ｍＬ、イオン交換水２６ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−１１−１）で表される化合物４．２ｇを得た。
【０５７２】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−１１−１）で表される化合物４．２ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．１ｇ、式（Ｌ１−５−１１）で表される化合物８．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１３ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−１１）で表される化合物２．２ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１２９６［Ｍ＋１］
発光極大波長λｍａｘ＝４７１ｎｍ，４９７ｎｍ（励起波長３５０ｎｍ，ＴＨＦ）
ＣＩＥ（ｘ，ｙ）（ＴＨＦ溶液）＝（０．２１３，０．４２１）
（実施例３７３）式（Ｉ−５−２７）で表される化合物の製造
【０５７３】
【化２４２】
2020055768.tif 000369
【０５７４】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｌ１−５−２７）で表される化合物５．０ｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）水和物１．５ｇ、２−エトキシエタノール６０ｍＬ、イオン交換水２０ｍＬを加え、１２０℃で２４時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出物をろ過した後、水で洗浄した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去した後、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−２７−１）で表される化合物４．０ｇを得た。
【０５７５】
アルゴン雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−２７−１）で表される化合物４．０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銀０．９ｇ、式（Ｌ１−５−２７）で表される化合物８．０ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル１２ｍＬを加え、１６０℃で６０時間加熱撹拌した。反応液をエタノール及び水（４：１）の混合溶媒に注ぎ、析出した固体をろ過した後、混合溶媒で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）、再沈殿（ジクロロメタン／ヘキサン）及び昇華により精製を行うことによって、式（Ｉ−５−２７）で表される化合物１．６ｇを得た。
ＬＣ−ＭＳ：１６０８［Ｍ＋１］
（実施例３７４から実施例４００）
実施例３５７において、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５７６】
【表１２６】
2020055768.tif 000370
【０５７７】
【表１２７】
2020055768.tif 000371
【０５７８】
【表１２８】
2020055768.tif 000372
【０５７９】
（実施例４０１から実施例４２２）
実施例３６５において、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物を下表の式（Ｉ−１−ｘ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５８０】
【表１２９】
2020055768.tif 000373
【０５８１】
【表１３０】
2020055768.tif 000374
【０５８２】
【表１３１】
2020055768.tif 000375
【０５８３】
【表１３２】
2020055768.tif 000376
【０５８４】
【表１３３】
2020055768.tif 000377
【０５８５】
（実施例４２３から実施例４３０）
実施例３６７において、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｉ−１−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５８６】
【表１３４】
2020055768.tif 000378
【０５８７】
【表１３５】
2020055768.tif 000379
【０５８８】
（実施例４３１から実施例４５０）
実施例３６８において、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−１−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−１−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５８９】
【表１３６】
2020055768.tif 000380
【０５９０】
【表１３７】
2020055768.tif 000381
【０５９１】
（実施例４５１から実施例４７６）
実施例３５７において、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５９２】
【表１３８】
2020055768.tif 000382
【０５９３】
【表１３９】
2020055768.tif 000383
【０５９４】
【表１４０】
2020055768.tif 000384
【０５９５】
（実施例４７７から実施例４９２）
実施例３６５において、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物を下表の式（Ｉ−２−ｘ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０５９６】
【表１４１】
2020055768.tif 000385
【０５９７】
【表１４２】
2020055768.tif 000386
【０５９８】
【表１４３】
2020055768.tif 000387
【０５９９】
【表１４４】
2020055768.tif 000388
【０６００】
（実施例４９３から実施例４９６）
実施例３６７において、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｉ−２−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６０１】
【表１４５】
2020055768.tif 000389
【０６０２】
（実施例４９７から実施例５０６）
実施例３６８において、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−２−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−２−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６０３】
【表１４６】
2020055768.tif 000390
【０６０４】
（実施例５０７から実施例５３１）
実施例３５７において、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６０５】
【表１４７】
2020055768.tif 000391
【０６０６】
【表１４８】
2020055768.tif 000392
【０６０７】
【表１４９】
2020055768.tif 000393
【０６０８】
（実施例５３２から実施例５４８）
実施例３６５において、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物を下表の式（Ｉ−３−ｘ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６０９】
【表１５０】
2020055768.tif 000394
【０６１０】
【表１５１】
2020055768.tif 000395
【０６１１】
【表１５２】
2020055768.tif 000396
【０６１２】
【表１５３】
2020055768.tif 000397
【０６１３】
（実施例５４９から実施例５５９）
実施例３６７において、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｉ−３−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６１４】
【表１５４】
2020055768.tif 000398
【０６１５】
【表１５５】
2020055768.tif 000399
【０６１６】
【表１５６】
2020055768.tif 000400
【０６１７】
（実施例５６０から実施例５７８）
実施例３６８において、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−３−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−３−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６１８】
【表１５７】
2020055768.tif 000401
【０６１９】
【表１５８】
2020055768.tif 000402
【０６２０】
（実施例５７９から実施例６０７）
実施例３５７において、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６２１】
【表１５９】
2020055768.tif 000403
【０６２２】
【表１６０】
2020055768.tif 000404
【０６２３】
【表１６１】
2020055768.tif 000405
【０６２４】
（実施例６０８から実施例６２０）
実施例３６５において、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物を下表の式（Ｉ−４−ｘ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６２５】
【表１６２】
2020055768.tif 000406
【０６２６】
【表１６３】
2020055768.tif 000407
【０６２７】
【表１６４】
2020055768.tif 000408
【０６２８】
（実施例６２１から実施例６２６）
実施例３６７において、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｉ−４−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６２９】
【表１６５】
2020055768.tif 000409
【０６３０】
【表１６６】
2020055768.tif 000410
【０６３１】
（実施例６２７から実施例６３６）
実施例３６８において、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−４−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−４−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６３２】
【表１６７】
2020055768.tif 000411
【０６３３】
（実施例６３７から実施例６６３）
実施例３５７において、式（Ｌ１−１−１１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６３４】
【表１６８】
2020055768.tif 000412
【０６３５】
【表１６９】
2020055768.tif 000413
【０６３６】
【表１７０】
2020055768.tif 000414
【０６３７】
（実施例６６４から実施例６８２）
実施例３６５において、式（Ｌ１−３−３５）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−３５−２）で表される化合物を下表の式（Ｉ−５−ｘ−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６３８】
【表１７１】
2020055768.tif 000415
【０６３９】
【表１７２】
2020055768.tif 000416
【０６４０】
【表１７３】
2020055768.tif 000417
【０６４１】
【表１７４】
2020055768.tif 000418
【０６４２】
（実施例６８３から実施例６９３）
実施例３６７において、式（Ｌ１−３−５１）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物に、式（Ｉ−３−５１−３）で表される化合物を下表の式（Ｉ−５−ｘ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６４３】
【表１７５】
2020055768.tif 000419
【０６４４】
【表１７６】
2020055768.tif 000420
【０６４５】
【表１７７】
2020055768.tif 000421
【０６４６】
（実施例６９４から実施例７１３）
実施例３６８において、式（Ｌ１−３−７０）で表される化合物を下表の式（Ｌ１−５−ｘ）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、下表の式（Ｉ−５−ｘ）で表される化合物を製造した。
【０６４７】
【表１７８】
2020055768.tif 000422
【０６４８】
【表１７９】
2020055768.tif 000423
【０６４９】
（実施例７１４から実施例１０５３及び比較例１から比較例５）
実施例３７４から実施例７１３に記載の式（Ｉ−１−１）から式（Ｉ−５−８０）で表される化合物及び特許文献３に記載の化合物（Ｒ−１）、特許文献４に記載の化合物（Ｒ−２）、特許文献５に記載の化合物（Ｒ−３）、特許文献６に記載の化合物（Ｒ−４）及び特許文献７に記載の化合物（Ｒ−５）を評価対象の化合物とした。
【０６５０】
【化２４３】
2020055768.tif 000424
【０６５１】
膜厚１５０ｎｍのＩＴＯ（インジウムスズオキシド）からなる陽極を有するガラス基板上に、真空度５．０×１０−４Ｐａで、ＨＡＴ−ＣＮ（３０ｎｍ）、α−ＮＰＤ（３０ｎｍ）を蒸着した。評価対象の化合物と２６ＤＣｚｐｐｙとを、評価対象の化合物の濃度が１７％となるよう、異なる蒸着源から３０ｎｍの厚さで共蒸着した。次に、ＥＴＬ−Ａ（ケミプロ化成社製）とＬｉｑとを、ＥＴＬ−Ａの濃度が５０％となるよう、異なる蒸着源から３５ｎｍの厚さで共蒸着した。次に、Ｌｉｑ（０．５ｎｍ）及びアルミニウム（８０ｎｍ）を順に蒸着し、評価対象の有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
【０６５２】
【化２４４】
2020055768.tif 000425
【０６５３】
評価対象の化合物と評価対象の有機エレクトロルミネッセンス素子との関係を下表に示す。
【０６５４】
【表１８０】
2020055768.tif 000426
【０６５５】
【表１８１】
2020055768.tif 000427
【０６５６】
【表１８２】
2020055768.tif 000428
【０６５７】
【表１８３】
2020055768.tif 000429
【０６５８】
【表１８４】
2020055768.tif 000430
【０６５９】
【表１８５】
2020055768.tif 000431
【０６６０】
【表１８６】
2020055768.tif 000432
【０６６１】
【表１８７】
2020055768.tif 000433
【０６６２】
【表１８８】
2020055768.tif 000434
【０６６３】
【表１８９】
2020055768.tif 000435
【０６６４】
【表１９０】
2020055768.tif 000436
【０６６５】
【表１９１】
2020055768.tif 000437
【０６６６】
【表１９２】
2020055768.tif 000438
【０６６７】
【表１９３】
2020055768.tif 000439
【０６６８】
【表１９４】
2020055768.tif 000440
【０６６９】
【表１９５】
2020055768.tif 000441
【０６７０】
【表１９６】
2020055768.tif 000442
【０６７１】
【表１９７】
2020055768.tif 000443
【０６７２】
【表１９８】
2020055768.tif 000444
【０６７３】
【表１９９】
2020055768.tif 000445
【０６７４】
【表２００】
2020055768.tif 000446
【０６７５】
【表２０１】
2020055768.tif 000447
【０６７６】
【表２０２】
2020055768.tif 000448
【０６７７】
【表２０３】
2020055768.tif 000449
【０６７８】
【表２０４】
2020055768.tif 000450
【０６７９】
【表２０５】
2020055768.tif 000451
【０６８０】
【表２０６】
2020055768.tif 000452
【０６８１】
【表２０７】
2020055768.tif 000453
【０６８２】
【表２０８】
2020055768.tif 000454
【０６８３】
【表２０９】
2020055768.tif 000455
【０６８４】
【表２１０】
2020055768.tif 000456
【０６８５】
【表２１１】
2020055768.tif 000457
【０６８６】
【表２１２】
2020055768.tif 000458
【０６８７】
【表２１３】
2020055768.tif 000459
【０６８８】
【表２１４】
2020055768.tif 000460
【０６８９】
【表２１５】
2020055768.tif 000461
【０６９０】
【表２１６】
2020055768.tif 000462
【０６９１】
評価対象の各有機エレクトロルミネッセンス素子について、素子寿命［ｈ］（ＬＴ５０（５００ｎｉｔ））及び発光色を測定した。比較例１の素子（Ｄ−Ｒ−１）の素子寿命［ｈ］（ＬＴ５０（５００ｎｉｔ））を１とした場合の、評価対象の各素子の素子寿命及び発光色を下表に示す。比較例４及び比較例５の素子（Ｄ−Ｒ−４）及び素子（Ｒ−Ｒ−５）については、発光色が橙及び赤であったため、素子寿命の測定を省略した。また、本願発明の化合物を使用した素子（Ｄ−１−１）から素子（Ｄ−５−８０）はいずれも比較例１から比較例３の素子（Ｄ−Ｒ−１）から素子（Ｄ−Ｒ−３）と比較して、０．６倍から０．９倍と低い駆動電圧［Ｖ］及び１．１倍から１．６倍と高い電流効率［ｃｄ／Ａ］を示した。
【０６９２】
【表２１７】
2020055768.tif 000463
【０６９３】
【表２１８】
2020055768.tif 000464
【０６９４】
【表２１９】
2020055768.tif 000465
【０６９５】
【表２２０】
2020055768.tif 000466
【０６９６】
【表２２１】
2020055768.tif 000467
【０６９７】
【表２２２】
2020055768.tif 000468
【０６９８】
【表２２３】
2020055768.tif 000469
【０６９９】
【表２２４】
2020055768.tif 000470
【０７００】
【表２２５】
2020055768.tif 000471
【０７０１】
【表２２６】
2020055768.tif 000472
【０７０２】
【表２２７】
2020055768.tif 000473
【０７０３】
【表２２８】
2020055768.tif 000474
【０７０４】
【表２２９】
2020055768.tif 000475
【０７０５】
【表２３０】
2020055768.tif 000476
【０７０６】
【表２３１】
2020055768.tif 000477
【０７０７】
【表２３２】
2020055768.tif 000478
【０７０８】
【表２３３】
2020055768.tif 000479
【０７０９】
【表２３４】
2020055768.tif 000480
【０７１０】
【表２３５】
2020055768.tif 000481
【０７１１】
【表２３６】
2020055768.tif 000482
【０７１２】
【表２３７】
2020055768.tif 000483
【０７１３】
【表２３８】
2020055768.tif 000484
【０７１４】
【表２３９】
2020055768.tif 000485
【０７１５】
【表２４０】
2020055768.tif 000486
【０７１６】
【表２４１】
2020055768.tif 000487
【０７１７】
【表２４２】
2020055768.tif 000488
【０７１８】
【表２４３】
2020055768.tif 000489
【０７１９】
【表２４４】
2020055768.tif 000490
【０７２０】
【表２４５】
2020055768.tif 000491
【０７２１】
【表２４６】
2020055768.tif 000492
【０７２２】
【表２４７】
2020055768.tif 000493
【０７２３】
【表２４８】
2020055768.tif 000494
【０７２４】
【表２４９】
2020055768.tif 000495
【０７２５】
【表２５０】
2020055768.tif 000496
【０７２６】
【表２５１】
2020055768.tif 000497
【０７２７】
【表２５２】
2020055768.tif 000498
【０７２８】
【表２５３】
2020055768.tif 000499
【０７２９】
表より、本願発明の化合物を使用した素子は、比較例の素子と比較して長い素子寿命を示すことがわかる。また、本願発明の化合物を使用した素子は、比較例の素子と比較してより深い青色発光を示すことから高い色純度を示すことがわかる。
【０７３０】
以上の結果から、本願発明の化合物は、素子に使用した場合に低い駆動電圧、高い電流効率、高い発光の色純度及び長い発光寿命を有することから、有機エレクトロルミネッセンス素子の構成部材として有用である。
【符号の説明】
【０７３１】
１，基板
２，陽極
３，ホール注入層
４，ホール輸送層
５，発光層
６，電子輸送層
７，陰極
【図１】
2020055768.tif 000519