(57)【要約】      （修正有）【課題】オフセット印刷またはフレキソ印刷などの他の印刷技術用に最適化された印刷媒体上での高品質の印刷物の製造を可能にする、インクジェット印刷基材の製造方法の提供。【解決手段】塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を少なくとも片面に備える基材上に、少なくとも１つの酸とインクとを含む液体処理組成物がインクジェット印刷によって同時にまたは連続的に基材上に堆積されるインクジェット印刷基材の製造方法。【選択図】図１
2020037105.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷基材の製造方法であって、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、前記基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、
ｃ）インクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって前記液体処理組成物を前記コーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、および
ｅ）インクジェット印刷によって前記インクを前記コーティング層上に堆積させて第２のパターンを形成するステップ
を含み、前記液体処理組成物および前記インクは、同時にまたは連続的に堆積され、ならびに前記第１のパターンおよび前記第２のパターンが、少なくとも部分的に重複する方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記第１のパターンおよび前記第２のパターンが、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％、またより好ましくは少なくとも９５％および最も好ましくは少なくとも９９％重複する、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、ステップ（ａ）の前記基材が、
ｉ）基材を供給するステップ、
ｉｉ）前記基材の少なくとも片面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング組成物を塗工してコーティング層を形成するステップ、および
ｉｉｉ）前記コーティング層を乾燥させるステップによって作製される、方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の方法であって、ステップａ）の前記基材が紙、厚紙、段ボール紙、プラスチック、不織布、セロハン、織物、木材、金属、ガラス、雲母板、大理石、カルサイト、ニトロセルロース、天然石、複合石、レンガ、コンクリートおよびこれらの積層体または複合体、好ましくは紙、厚紙、段ボール紙またはプラスチックから成る群から選択される、方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の方法であって、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、アルカリ酸化物もしくはアルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ土類水酸化物、アルカリアルコキシドもしくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリメチルカーボネートもしくはアルカリ土類メチルカーボネート、アルカリヒドロキシカーボネートもしくはアルカリ土類ヒドロキシカーボネート、アルカリバイカーボネートもしくはアルカリ土類バイカーボネート、アルカリカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネートまたはこれらの混合物であり、好ましくは前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウムまたはこれらの混合物から選択されるアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートであり、より好ましくは、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が炭酸カルシウムであり、および最も好ましくは、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または表面処理炭酸カルシウムである、方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の方法であって、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、１５ｎｍから２００μｍ、好ましくは２０ｎｍから１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍから５０μｍおよび最も好ましくは１００ｎｍから２μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である、方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の方法であって、前記酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン酸化合物およびこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは、前記酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは、前記酸が、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択されならびに最も好ましくは、前記酸がリン酸および／または硫酸である、方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法であって、前記液体処理組成物が、前記液体処理組成物の総重量に対して０．１から１００重量％の量、好ましくは１から８０重量％の量、より好ましくは５から６０重量％の量および最も好ましくは１０から５０重量％の量の酸を含む、方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の方法であって、前記液体処理組成物が１次元バーコード、２次元バーコード、３次元バーコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数字記号、テキスト、ロゴ、画像、形状またはデザインの形態で前記コーティング層上に堆積される、方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法によって得られるインクジェット印刷基材。
【請求項１１】
インクジェット印刷適性が改善された基材の製造方法であって、以下の：
Ａ）基材を供給するステップであって、前記基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
Ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、および
Ｃ）インクジェット印刷によって前記コーティング層上に前記液体処理組成物を堆積させて、インクジェット印刷適性が改善されたパターンを形成するステップ
を含む方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法によって得られる、インクジェット印刷適性が改善された基材。
【請求項１３】
インクジェット印刷用途における、請求項１２に記載のインクジェット印刷適性が改善された基材の使用。
【請求項１４】
酸とインクとを含む液体処理組成物を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法で使用するためのインクジェット配合物。
【請求項１５】
包装用途、装飾用途、芸術用途または視覚用途における、好ましくは壁紙、包装材料、ギフト用包装紙、広告用紙またはポスター、名刺、マニュアル、保証書またはカードとしての、請求項１０に記載のインクジェット印刷基材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷の分野に関し、より詳細にはインクジェット印刷基材の製造方法、該方法によって得られるインクジェット印刷基材およびこれの使用ならびにインクジェット印刷適性が改善された基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネート、特に炭酸カルシウムは、紙または紙様材料向けの顔料コーティング配合物ならびに金属、木材またはコンクリートなどの他の材料向けの顔料表面コーティングまたは塗料に広く使用されている。このようなコーティングは、下にある基材の表面特性を改善することができ、保護効果を有することができ、または基材にさらなる官能基を付加することができる。例えば、顔料でコーティングされた紙は通例、未処理の紙よりも光学的および機械的に均質であり、平滑であり、容易に印刷可能である。紙コーティングのための適切な鉱物の種類を選択することにより、白色度、不透明度、光沢、印刷光沢、印刷コントラスト、多孔性または平滑性などの紙の特性を調整することができる。
【０００３】
炭酸カルシウムは、非毒性および耐候性であり、良好な白度および低密度、他のコーティング成分との低い相互作用を示すので、コーティング配合物中の顔料材料として広く使用されている。金属基材の表面コーティングとして使用すると、炭酸カルシウムはこれのアルカリ性ｐＨのために耐食効果を与えることができ、これの低摩滅性によって過度の機械摩耗を防ぐことができる。さらに、炭酸カルシウムは、ほぼいずれの所望の粒径分布および微細度で入手でき、このことは、分散性、光沢、光沢保持および隠蔽力などの物理的特性を調節するのにとりわけ有用である。しかし、炭酸カルシウムなどのアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートは、これを含む表面コーティングが不十分な濡れ性を示すことが多いという問題を抱えている。
【０００４】
炭酸カルシウム系表面コーティングは、例えば低い吸水率で比較的閉鎖された、やや疎水性の顔料構造を必要とするオフセット紙に使用される。しかしインクジェット印刷は、とりわけ水系インクでは、インクの過剰な延展、色から色へのにじみまたはインク液滴の合体を避けるために、まったく逆の構造、即ちより大量の水を非常に迅速に吸収できるコーティングが必要である。このため、複数の印刷技術のために紙を最適化することは単純ではなく、現在まで、オフセットおよびインクジェット印刷では各種の紙品質が使用されている。
【０００５】
現在、大量の印刷物製造に適した従来のオフセット印刷技術またはフレキソ印刷技術ときわめて柔軟性のインクジェット印刷技術とを組み合わせた、いわゆるハイブリッド印刷は、包装印刷を個別化する、または印刷を対象群に向けてカスタマイズする可能性を提供するため、ますます人気が高まっている。しかし、各種の印刷方法での用紙の要件が逆であるため、インクジェット印影は、低品質および低解像度でのみ可能であることが多く、このため１次元または２次元バーコードまたは小さな書体の複製ができないことがある。結果として、オフセット印刷またはフレキソ印刷などの他の印刷技術とのインクジェット印刷の組合せを可能にする用紙または方法に対する需要が高まっている。
【０００６】
ＥＰ２６２６３８８Ａ１は、基材組成物の濡れ性を制御するために使用できる、ハリネズミ形状の粒子、少なくとも１つの結合剤および少なくとも１つの疎水化剤および／または少なくとも１つの親水化剤を含む組成物に関する。
【０００７】
完全性のために、出願人は、表面改質材料の製造方法に関する、出願番号１４１６９９２２．３の未公開の欧州特許出願をこれの名称で挙げたい。
【０００８】
しかし、従来のオフセット印刷またはフレキソ印刷用の印刷用紙を利用することができ、高解像度および高い生産性で良好な品質の印刷物を再現することができるインクジェット印刷方法が、当分野でなお必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２６２６３８８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願第１４１６９９２２．３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、オフセット印刷またはフレキソ印刷などの他の印刷技術用に最適化された印刷媒体上での高品質の印刷物の製造を可能にする、インクジェット印刷方法を提供することである。この方法は、従来技術の方法および既存の製造ラインに容易に組み込めることが望ましい。この方法が少量および大量の生産量の両方に適していることも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記および他の目的は、独立請求項において本明細書に定義するような主題によって解決される。
【００１２】
本発明の一態様によれば、インクジェット印刷基材の製造方法であって、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、
ｃ）インクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって液体処理組成物をコーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、
ｅ）インクジェット印刷によってインクをコーティング層上に堆積させて第２のパターンを形成するステップ
を含み、液体処理組成物およびインクは、同時にまたは連続的に堆積され、第１のパターンおよび第２のパターンが、少なくとも部分的に重複する方法が提供される。
【００１３】
本発明のさらなる態様によれば、本発明の方法によって得られるインクジェット印刷基材が提供される。
【００１４】
本発明のさらに別の態様によれば、インクジェット印刷適性が改善された基材の製造方法であって、以下の：
Ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
Ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、および
Ｃ）インクジェット印刷によってコーティング層上に液体処理組成物を堆積させて、インクジェット印刷適性が改善されたパターンを形成するステップ
を含む方法が提供される。
【００１５】
本発明のなおさらなる態様によれば、本発明による方法によって得られるインクジェット印刷適性が改善された基材が提供される。
【００１６】
本発明のなお別の態様によれば、インクジェット印刷用途における、本発明によるインクジェット印刷適性が改善された基材の使用が提供される。
【００１７】
本発明のなお別の態様によれば、酸とインクとを含む液体処理組成物を含む、本発明による方法で使用するためのインクジェット配合物が提供される。
【００１８】
本発明のなお別の態様によれば、包装用途、装飾用途、芸術用途または視覚用途における、好ましくは壁紙、包装材料、ギフト用包装紙、広告用紙またはポスター、名刺、マニュアル、保証書またはカードとしての、本発明によるインクジェット印刷基材の使用が提供される。
【００１９】
本発明の好都合な実施形態は該当する従属請求項に定義されている。
【００２０】
一実施形態によれば、第１のパターンおよび第２のパターンは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％、またより好ましくは少なくとも９５％および最も好ましくは少なくとも９９％重複する。別の実施形態によれば、ステップ（ａ）の基材は、（ｉ）基材を供給するステップ、（ｉｉ）基材の少なくとも片面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング組成物を塗工してコーティング層を形成するステップおよび（ｉｉｉ）コーティング層を乾燥させるステップによって作製される。
【００２１】
一実施形態によれば、ステップａ）の基材は、紙、厚紙、段ボール紙、プラスチック、不織布、セロハン、織物、木材、金属、ガラス、雲母板、大理石、カルサイト、ニトロセルロース、天然石、複合石、レンガ、コンクリートおよびこれの積層体または複合体、好ましくは紙、厚紙、段ボール紙またはプラスチックから成る群から選択される。
【００２２】
一実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、アルカリ酸化物もしくはアルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ土類水酸化物、アルカリアルコキシドもしくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリメチルカーボネートもしくはアルカリ土類メチルカーボネート、アルカリヒドロキシカーボネートもしくはアルカリ土類ヒドロキシカーボネート、アルカリバイカーボネートもしくはアルカリ土類バイカーボネート、アルカリカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネートまたはこれらの混合物であり、好ましくは塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウムまたはこれらの混合物から選択されるアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートであり、より好ましくは、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は炭酸カルシウムであり、最も好ましくは、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または表面処理炭酸カルシウムである。別の実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、１５ｎｍから２００μｍ、好ましくは２０ｎｍから１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍから５０μｍ、最も好ましくは１００ｎｍから２μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。
【００２３】
一実施形態によれば、酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン酸化合物およびこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは、酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは、酸は、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択され、最も好ましくは、酸はリン酸および／または硫酸である。別の実施形態によれば、液体処理組成物は、液体処理組成物の総重量に対して０．１から１００重量％の量、好ましくは１から８０重量％の量、より好ましくは５から６０重量％の量および最も好ましくは１０から５０重量％の量の酸を含む。
【００２４】
一実施形態によれば、液体処理組成物は、１次元バーコード、２次元バーコード、３次元バーコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数字記号、テキスト、ロゴ、画像、形状またはデザインの形態でコーティング層上に堆積される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の目的のために、以下の用語が以下の意味を有することを理解すべきである：
本発明の目的のために、「酸」はブレンステッド−ローリー酸として定義され、即ちこの酸はＨ３Ｏ＋イオン供給体である。本発明によれば、ｐＫａは、所与の酸中の所与のイオン化性水素に関連する酸解離定数を表す記号であり、所与の温度の水中で平衡状態のこの酸からのこの水素の自然解離度を示す。このようなｐＫａ値は、Ｈａｒｒｉｓ，Ｄ．Ｃ．「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９１，Ｗ．Ｈ．Ｆｒｅｅｍａｎ＆Ｃｏ．（ＵＳＡ），ＩＳＢＮ  ０−７１６７−２１７０−８などの参考テキストに見出され得る。
【００２６】
用語「坪量」は、本発明で使用する場合、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５３６：１９９６に従って決定され、ｇ／ｍ２の重量として定義される。
【００２７】
本発明の目的のために、「コーティング層」という用語は、基材の片面に主として残存するコーティング配合物から形成、生成、調製などされた層、カバー、フィルム、皮膜などを示す。コーティング層は、基材の表面と直接接触することができ、または基材が１つ以上のプレコーティング層および／もしくはバリア層を含む場合、トッププレコーティング層またはバリア層それぞれと直接接触することができる。
【００２８】
本明細書を通じて、「液滴間隔」は、連続する２個の液滴の中心間の距離として定義される。
【００２９】
「液体処理組成物」という用語は、本明細書で使用する場合、少なくとも１つの酸を含み、インクジェット印刷によって本発明の基材の外面に塗工することができる、液体形態の組成物を示す。
【００３０】
本発明の意味における「粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、天然源、例えば石灰石、大理石またはチョークから得られ、湿式および／または乾式処理、例えば粉砕、ふるい分けおよび／または分画により、例えばサイクロンまたは分級機によって加工された炭酸カルシウムである。
【００３１】
本発明の意味における「改質炭酸カルシウム」（ＭＣＣ）は、内部構造改質または表面反応生成物を有する天然粉砕または沈降炭酸カルシウム、即ち「表面反応炭酸カルシウム」を特徴とし得る。「表面反応炭酸カルシウム」は、炭酸カルシウムおよび表面上の不溶性の、好ましくは少なくとも部分的に結晶性の酸のアニオンのカルシウム塩を含む材料である。好ましくは、不溶性カルシウム塩は、炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面から延在している。前記アニオンの前記少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩を形成するカルシウムイオンは、大部分は出発炭酸カルシウム材料から生じる。ＭＣＣは、例えばＵＳ２０１２／００３１５７６Ａ１、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１、ＥＰ２２６４１０９Ａ１、ＷＯ００／３９２２２Ａ１またはＥＰ２２６４１０８Ａ１に記載されている。
【００３２】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性、半乾燥または湿潤環境における二酸化炭素と石灰との反応後の沈降によってまたは水中でのカルシウム源およびカーボネートイオン源の沈降によって得られる合成材料である。ＰＣＣは、ファーテライト、カルサイトまたはアラゴナイトの結晶形態であり得る。ＰＣＣは、例えばＥＰ２４４７２１３Ａ１、ＥＰ２５２４８９８Ａ１、ＥＰ２３７１７６６Ａ１、ＥＰ１７１２５９７Ａ１、ＥＰ１７１２５２３Ａ１またはＷＯ２０１３／１４２４７３Ａ１に記載されている。
【００３３】
本明細書を通じて、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の「粒径」は、これの粒度分布によって説明される。値ｄｘは、粒子のｘ重量％がｄｘ未満の直径を有する粒径を表す。このことは、ｄ２０値は全粒子の２０重量％がこれより小さい粒径であり、ｄ７５値は全粒子の７５重量％がこれより小さい粒径であることを意味する。従って、ｄ５０値は、重量中央粒径であり、即ち全粒子の総重量の５０重量％は、この粒径より大きい粒子から生じ、全粒子の総重量の５０％は、この粒径より小さい粒子から生じる。本発明の目的のために、別途指摘しない限り、粒径は重量中央粒径ｄ５０として規定する。重量中央粒径ｄ５０値を求めるために、セディグラフ（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）を使用することができる。方法および機器は当業者に公知であり、フィラーおよび顔料の粒径を決定するためによく使用されている。高速撹拌機および超音波を使用して試料を分散させる。
【００３４】
本発明の意味における塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の「比表面積（ＳＳＡ）」は、化合物の質量で割った化合物の表面積として定義される。本明細書で使用する場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線を使用して窒素ガス吸着により測定され（ＩＳＯ９２７７：２０１０）、ｍ２／ｇで明記される。
【００３５】
本発明の目的のために、「レオロジー調整剤」は、用いるコーティング法に必要な仕様に適合するようにスラリまたは液体コーティング組成物のレオロジー挙動を変化させる添加剤である。
【００３６】
本発明の意味における「塩形成性」化合物は、酸と反応して塩を形成することができる化合物として定義される。塩形成性化合物の例は、アルカリ酸化物もしくはアルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ土類水酸化物、アルカリアルコキシドもしくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリメチルカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネート、アルカリヒドロキシカーボネートもしくはアルカリ土類ヒドロキシカーボネート、アルカリバイカーボネートもしくはアルカリ土類バイカーボネートまたはアルカリカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネートである。
【００３７】
本発明の意味において、「表面処理炭酸カルシウム」は、処理層またはコーティング層、例えば脂肪酸、界面活性剤、シロキサンまたはポリマーの層を含む粉砕、沈降または改質炭酸カルシウムである。
【００３８】
本明細書において、「基材」という用語は、紙、厚紙、段ボール原紙、プラスチック、セロハン、繊維、木材、金属、ガラス、雲母板、ニトロセルロース、石またはコンクリートなどの、印刷、コーティングまたは塗装に好適な表面を有する任意の材料として理解されるものとする。しかし記載した例は、限定的な特性ではない。
【００３９】
本発明の目的のために、層の「厚さ」および「層重量」は、塗工したコーティング組成物が乾燥した後の層の厚さおよび層重量をそれぞれ示す。
【００４０】
本発明の目的のために、用語「粘度」または「Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度」は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を示す。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度はこの目的のために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計により２５℃±１℃、１００ｒｐｍにて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶスピンドルセットの適切なスピンドルを使用して測定し、ｍＰａ・ｓで規定する。当業者は、自分の技術知識に基づいて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶスピンドルセットから測定する粘度範囲に好適であるスピンドルを選択する。例えば２００から８００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号３が使用され得て、４００から１，６００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号４が使用され得て、８００から３，２００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号５が使用され得て、１，０００から２，０００，０００ｍＰａ・ｓの間の粘度範囲では、スピンドル番号６が使用され得て、および４，０００から８，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル番号７が使用され得る。
【００４１】
「懸濁物」または「スラリ」は本発明の意味において、不溶性固体および水ならびに場合によりさらなる添加剤を含み、通常、大量の固体を含有するため、これから形成される液体よりも粘性であり、高密度であることができる。
【００４２】
本明細書で使用する場合、省略形「ｐｌ」は単位「ピコリットル」を意味し、省略形「ｆｌ」は単位「フェムトリットル」を示す。当業者に既知であるように、１ピコリットルは１０−１２リットルに等しく、１フェムトリットルは１０−１５リットルに等しい。
【００４３】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、これは他の要素を排除しない。本発明の目的のために、「より成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ」という用語は、用語「より構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｏｆ）」の好ましい実施形態であると見なされる。以下で群が少なくとも幾つかの実施形態を含むと定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの実施形態のみから成る群を開示すると理解されるものとする。
【００４４】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」または「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語を使用する場合は必ず、これらの用語は上で定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。
【００４５】
単数名詞を参照するときに不定冠詞または定冠詞、例えば「ａ」、「ａｎ」または「ｔｈｅ」を使用する場合、別段の言及がない限り、その名詞の複数を含む。
【００４６】
「得られる」または「定義できる」と「得られた」または「定義された」というような用語は、互換的に使用される。このことは例えば、文脈上明確に別の意味でない限り、例えば「得られた」という用語は、例えば「得られた」という用語に続く一連のステップによって得られなければならない実施形態を意味するものではないことを意味するが、そのような限定された理解は、「得られた」または「定義された」という用語によって、好ましい実施形態として常に含まれる。
【００４７】
本発明によれば、インクジェット印刷基材の製造方法が提供される。該方法は、（ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、（ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、（ｃ）インクを供給するステップ、（ｄ）インクジェット印刷によってコーティング層上に液体処理組成物を堆積させて、第１のパターンを形成するステップおよび（ｅ）インクジェット印刷によってコーティング層上にインクを堆積させて、第２のパターンを形成するステップを含む。液体処理組成物およびインクは、同時にまたは連続的に堆積され、第１のパターンおよび第２のパターンは、少なくとも部分的に重複する。
【００４８】
以下では、本発明の方法の詳細事項および好ましい実施形態をより詳細に述べる。これらの技術的な詳細事項および実施形態が、本発明のインクジェット印刷基材およびこれの使用ならびにインクジェット印刷適性が改善された基材およびこれの使用にも適用されることが理解されるべきである。
【００４９】
＜方法ステップａ）＞
本発明の方法のステップａ）によれば、基材が供給される。
【００５０】
基材は、コーティング層の支持体として作用することができ、不透明、半透明または透明であり得る。
【００５１】
一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、段ボール紙、プラスチック、不織布、セロハン、織物、木材、金属、ガラス、雲母板、大理石、カルサイト、ニトロセルロース、天然石、複合石、レンガ、コンクリートおよびこれの積層体または複合体から成る群から選択される。好ましい実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、段ボール原紙またはプラスチックから成る群から選択される。別の実施形態によれば、基材は、紙、プラスチックおよび／または金属の積層体であり、好ましくは、プラスチックおよび／または金属は、例えばテトラパックで使用されるような薄い箔の形態である。しかし、印刷、コーティングまたは塗装に好適な表面を有する他のいずれの材料も、基材として使用され得る。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙または段ボール原紙である。厚紙は、カートン用板紙もしくはボール紙、段ボール紙または非包装用厚紙、例えばクロモボード（ｃｈｒｏｍｏｂｏａｒｄ）または図面用（ｄｒａｗｉｎｇ）厚紙を含み得る。段ボール原紙は、ライナーボードおよび／または中芯原紙を含み得る。ライナーボードおよび中芯原紙はどちらも、段ボール紙を製造するために使用される。紙、厚紙または段ボール原紙基材は、１０から１０００ｇ／ｍ２、２０から８００ｇ／ｍ２、３０から７００ｇ／ｍ２または５０から６００ｇ／ｍ２の坪量を有することができる。一実施形態によれば、基材は、好ましくは１０から４００ｇ／ｍ２、２０から３００ｇ／ｍ２、３０から２００ｇ／ｍ２、４０から１００ｇ／ｍ２、５０から９０ｇ／ｍ２、６０から８０ｇ／ｍ２または約７０ｇ／ｍ２の坪量を有する。
【００５３】
別の実施形態によれば、基材はプラスチック基材である。好適なプラスチック材料は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂またはフッ素含有樹脂、好ましくはポリプロピレンである。好適なポリエステルの例は、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）またはポリ（エステルジアセテート）である。フッ素含有樹脂の例は、ポリ（テトラフルオロエチレン）である。プラスチック基材は、鉱物充填剤、有機顔料、無機顔料またはこれらの混合物によって充填され得る。
【００５４】
基材は、上述の材料の１層のみから成り得るか、または同じ材料もしくは異なる材料の複数のサブ層を有する層構造を含み得る。一実施形態によれば、基材は１つの層によって構成される。別の実施形態によれば、基材は、少なくとも２つのサブ層、好ましくは３つ、５つ、または７つのサブ層によって構成され、サブ層は平坦または非平坦な構造、例えば波形構造を有することができる。好ましくは基材のサブ層は、紙、厚紙、段ボール原紙および／またはプラスチックから作製される。
【００５５】
基材は、溶媒、水またはこれらの混合物に対して透過性または不透過性であり得る。一実施形態によれば、基材は、水、溶媒またはこれらの混合物に対して不浸透性である。溶媒の例は、例えば４から１４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、エーテルおよびジエーテル、グリコール、アルコキシ化グリコール、グリコールエーテル、アルコキシ化芳香族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物またはこれの水との混合物である。
【００５６】
本発明によれば、ステップａ）で供給する基材は、少なくとも片面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備える。コーティング層は、基材の表面と直接接触していてよい。基材がすでに１つ以上のプレコーティング層および／またはバリア層を含む場合、コーティング層は（より詳細にさらに後述する）トッププレコーティング層またはバリア層それぞれと直接接触し得る。
【００５７】
一実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、アルカリ酸化物もしくはアルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ土類水酸化物、アルカリアルコキシドもしくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリメチルカーボネートもしくはアルカリ土類メチルカーボネート、アルカリヒドロキシカーボネートもしくはアルカリ土類ヒドロキシカーボネート、アルカリバイカーボネートもしくはアルカリ土類バイカーボネート、アルカリカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネートまたはこれらの混合物である。好ましくは、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートである。
【００５８】
アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートは、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウムまたはこれらの混合物から選択され得る。好ましい実施形態によれば、アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートは炭酸カルシウムであり、より好ましくはアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートは粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または表面処理炭酸カルシウムである。
【００５９】
粉砕（または天然）炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、石灰石もしくはチョークなどの堆積岩からまたは変成大理石岩から採掘される炭酸カルシウムの天然形態であると理解される。炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイトおよびファーテライトの３種類の結晶多形として存在することが知られている。最も一般的な結晶多形であるカルサイトは、炭酸カルシウムの最も安定な結晶形態であると考えられる。あまり一般的でないのはアラゴナイトであり、アラゴナイトは離散したまたはクラスタ化した針状斜方晶系結晶構造を有する。ファーテライトは、最も稀な炭酸カルシウム多形であり、一般に不安定である。天然炭酸カルシウムは、ほぼ例外なくカルサイト多形であり、カルサイト多形は三方菱面体と言われ、最も安定な炭酸カルシウム多形となる。用語炭酸カルシウム「源」は、本発明の意味において、炭酸カルシウムが得られる天然型鉱物材料を示す。炭酸カルシウム源は、マグネシウムカーボネート、アルミノシリケートなどの天然型構成成分をさらに含み得る。
【００６０】
本発明の一実施形態によれば、ＧＣＣは乾式粉砕によって得られる。本発明の別の実施形態によれば、ＧＣＣは湿式粉砕、および場合により後続の乾燥によって得られる。
【００６１】
概して、粉砕ステップは、いずれの従来の粉砕装置を用いて、例えば細砕が２次体との衝突から主に生じるような条件下で、即ちボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロール粉砕機、遠心分離インパクトミル、縦型ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダ、デクランパ（ｄｅ−ｃｌｕｍｐｅｒ）、ナイフカッターまたは当業者に既知である他のこのような装置の１つ以上で行うことができる。炭酸カルシウム含有鉱物材料が湿式粉砕炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕ステップは、自己粉砕が起こるような条件下でならびに／または水平ボールミリングおよび／もしくは当業者に既知の他の方法によって実施され得る。このように得られた湿式加工粉砕炭酸カルシウム含有鉱物材料は、周知の方法によって、洗浄され、乾燥前に例えば凝集、遠心分離、濾過または強制蒸発によって脱水され得る。後続の乾燥ステップは、噴霧乾燥などの単一のステップで行っても、少なくとも２つのステップで行ってもよい。不純物を除去するために、このような鉱物材料に選鉱ステップ（浮遊選鉱、漂白または磁力選鉱ステップなど）を行うことも一般的である。
【００６２】
本発明の一実施形態によれば、粉砕炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、ドロマイト、石灰石およびこれらの混合物から成る群から選択される。
【００６３】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは１種の粉砕炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、異なる源から選択された２種以上の粉砕炭酸カルシウムの混合物を含む。
【００６４】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性環境における二酸化炭素と石灰との反応後の沈降によって、または水中でのカルシウムおよびカーボネートイオン源の沈降によって、またはカルシウムイオンとカーボネートイオン、例えばＣａＣｌ２とＮａ２ＣＯ３との溶液からの沈降によって一般に得られる合成材料である。ＰＣＣを製造するさらなる考えられる方法は、石灰ソーダ法、またはＰＣＣがアンモニア製造の副生成物であるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイトおよびファーテライトの３種類の主な結晶形態として存在し、これらの結晶形態それぞれについて多くの異なる多形（晶癖）がある。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体（Ｒ−ＰＣＣ）、六方晶柱状、卓面体晶系、コロイド晶系（Ｃ−ＰＣＣ）、立方晶系および柱状（Ｐ−ＰＣＣ）などの代表的晶癖を有する、三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、六方晶柱状系双晶、ならびに薄い細長柱状、湾曲ブレード状、鋭利な角錐状、チゼル形状結晶、分枝樹およびサンゴまたはワーム様形状の多様な組み合わせの代表的晶癖を有する斜方晶系構造である。ファーテライトは六方晶結晶系に属する。得られたＰＣＣスラリは、機械的に脱水および乾燥することができる。
【００６５】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは１つの沈降炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの異なる結晶形態および異なる多形から選択される２つ以上の沈降炭酸カルシウムの混合物を含む。例えば、少なくとも１つの沈降炭酸カルシウムは、Ｓ−ＰＣＣから選択される１つのＰＣＣおよびＲ−ＰＣＣから選択される１つのＰＣＣを含み得る。
【００６６】
塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、表面処理材料、例えば表面処理炭酸カルシウムであってよい。
【００６７】
表面処理炭酸カルシウムは、これの表面に処理層またはコーティング層を備える粉砕炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、または沈降炭酸カルシウムを特徴とし得る。例えば炭酸カルシウムは、疎水化剤、例えば脂肪族カルボキル酸、これの塩もしくはエステルまたはシロキサンによって処理またはコーティングされ得る。好適な脂肪族酸は、例えばＣ５からＣ２８脂肪酸、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸またはこれらの混合物である。炭酸カルシウムはまた、例えばポリアクリレートまたはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ｐｏｌｙＤＡＤＭＡＣ）によって、カチオン性またはアニオン性となるように処理またはコーティングしてもよい。表面処理炭酸カルシウムは、例えばＥＰ２１５９２５８Ａ１またはＷＯ２００５／１２１２５７Ａ１に記載されている。
【００６８】
一実施形態によれば、表面処理炭酸カルシウムは、脂肪酸、これの塩、これのエステルまたはこれの組合せによる処理、好ましくは脂肪族Ｃ５からＣ２８脂肪酸、これの塩、これのエステルまたはこれの組合せによる処理、より好ましくはアンモニウムステアレート、カルシウムステアレート、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸またはこれらの混合物による処理から得られた処理層または表面コーティングを含む。例示的な実施形態によれば、アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートは、表面処理炭酸カルシウム、好ましくは脂肪酸、好ましくはステアリン酸による処理から得た処理層または表面コーティングを備える粉砕炭酸カルシウムである。
【００６９】
一実施形態において、疎水化剤は、Ｃ４からＣ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれの反応生成物である。従って、炭酸カルシウム粒子のアクセス可能な表面積の少なくとも一部は、Ｃ４からＣ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれの反応生成物を含む処理層によって被覆される。材料の「アクセス可能な」表面積という用語は、水溶液、懸濁物、分散物または反応性分子、例えば疎水化剤の液相と接触している材料表面の一部を示す。
【００７０】
本発明の意味における脂肪族カルボン酸の「反応生成物」という用語は、少なくとも１つの炭酸カルシウムを少なくとも１つの脂肪族カルボン酸と接触させることによって得られる生成物を示す。前記反応生成物は、適用された少なくとも１つの脂肪族カルボン酸の少なくとも一部と炭酸カルシウム粒子の表面に位置する反応性分子との間で形成される。
【００７１】
本発明の意味における脂肪族カルボン酸は、１つ以上の直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または脂環式カルボン酸から選択され得る。好ましくは、脂肪族カルボン酸はモノカルボン酸であり、即ち脂肪族カルボン酸は、１個のカルボキシル基が存在することを特徴とする。前記カルボキシル基は、炭素骨格の末端に配置されている。
【００７２】
本発明の一実施形態において、脂肪族カルボン酸は飽和非分枝カルボン酸から選択され、即ち脂肪族カルボン酸は、好ましくはペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸およびこれらの混合物から成るカルボン酸の群から選択される。
【００７３】
本発明の別の実施形態において、脂肪族カルボン酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびこれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは、脂肪族カルボン酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびこれらの混合物から成る群から選択される。例えば、脂肪族カルボン酸はステアリン酸である。
【００７４】
付加的にまたは代替的に、疎水化剤は、置換基中にＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する直鎖、分枝、脂肪族および環式基から選択される基によって１置換されたコハク酸無水物から成る少なくとも１つの１置換コハク酸無水物であることができる。従って、炭酸カルシウム粒子のアクセス可能な表面積の少なくとも一部は、置換基中にＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する直鎖、分枝、脂肪族および環式基から選択される基によって１置換されたコハク酸無水物から成る少なくとも１つの１置換コハク酸無水物および／またはこれの反応生成物を含む処理層によって被覆される。当業者によって、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物が分枝基および／または環式基によって１置換されたコハク酸無水物から成る場合、前記基が置換基中にＣ３からＣ３０の炭素原子の総量を有することが認識される。
【００７５】
本発明の意味における１置換コハク酸無水物の「反応生成物」という用語は、炭酸カルシウムを少なくとも１つの１置換コハク酸無水物と接触させることによって得られる生成物を示す。前記反応生成物は、適用された少なくとも１つの１置換コハク酸無水物の少なくとも一部と炭酸カルシウム粒子の表面に位置する反応性分子との間で形成される。
【００７６】
例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、置換基中にＣ２からＣ３０、好ましくはＣ３からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する直鎖アルキル基または置換基中にＣ３からＣ３０、好ましくはＣ３からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する分枝アルキル基である１個の基によって１置換されたコハク酸無水物から成る。
【００７７】
例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、置換基中にＣ２からＣ３０、好ましくはＣ３からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する直鎖アルキル基である１個の基によって１置換されたコハク酸無水物から成る。付加的にまたは代替的に、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、置換基中にＣ３からＣ３０、好ましくはＣ３からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する分枝アルキル基である１個の基によって１置換されたコハク酸無水物から成る。
【００７８】
本発明の意味における「アルキル」という用語は、炭素および水素で構成される直鎖または分枝飽和有機化合物を示す。即ち、「アルキル１置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する直鎖または分枝飽和炭化水素鎖で構成されている。
【００７９】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、少なくとも１つの直鎖または分枝アルキル１置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物、プロピルコハク酸無水物、ブチルコハク酸無水物、トリイソブチルコハク酸無水物、ペンチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ノニルコハク酸無水物、デシルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【００８０】
例えば「ブチルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ブチルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ブチルコハク酸無水物の具体的な一例は、ｎ−ブチルコハク酸無水物である。分枝ブチルコハク酸無水物の具体例は、イソブチルコハク酸無水物、ｓｅｃ−ブチルコハク酸無水物および／またはｔｅｒｔ−ブチルコハク酸無水物である。
【００８１】
さらに、例えば「ヘキサデカニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体的な一例は、ｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、１４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、９−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、８−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、７−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、６−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、５−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１０−エチルブタデカニルコハク酸無水物、９−エチルブタデカニルコハク酸無水物、８−エチルブタデカニルコハク酸無水物、７−エチルブタデカニルコハク酸無水物、６−エチルブタデカニルコハク酸無水物、５−エチルブタデカニルコハク酸無水物、４−エチルブタデカニルコハク酸無水物、３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−ブチルドデカニルコハク酸無水物、１−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、
１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、６，１２−ジメチルブタデカニルコハク酸無水物、２，２−ジエチルドデカニルコハク酸無水物、４，８，１２−トリメチルトリデカニルコハク酸無水物、２，２，４，６，８−ペンタメチルウンデカニルコハク酸無水物、２−エチル−４−メチル−２−（２−メチルペンチル）−ヘプチルコハク酸無水物および／または２−エチル−４，６−ジメチル−２−プロピルノニルコハク酸無水物である。
【００８２】
さらに、例えば「オクタデカニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝オクタデカニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖オクタデカニルコハク酸無水物の具体的な一例は、ｎ−オクタデカニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、１６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、９−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、８−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、７−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１０−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、９−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、８−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、７−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、６−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、５−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルドデカニルコハク酸無水物、２−ヘプチルウンデカニルコハク酸無水物、イソオクタデカニルコハク酸無水物および／または１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【００８３】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【００８４】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、１種類のアルキル１置換コハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物である。または、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物である。または、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物またはオクチルコハク酸無水物である。または、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えばｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物または分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えば１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物である。または、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデカニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデカニルコハク酸無水物または分枝オクタデカニルコハク酸無水物、例えばイソオクタデカニルコハク酸無水物もしくは１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【００８５】
本発明の一実施形態において、１つのアルキル１置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、例えばｎ−ブチルコハク酸無水物である。
【００８６】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、２種類以上のアルキル１置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、２または３種類のアルキル１置換コハク酸無水物の混合物である。
【００８７】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、置換基中にＣ２からＣ３０、好ましくはＣ３からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する直鎖アルケニル基または置換基中にＣ３からＣ３０、好ましくはＣ４からＣ２０および最も好ましくはＣ４からＣ１８の炭素原子の総量を有する分枝アルケニル基である１個の基によって１置換されたコハク酸無水物から成る。
【００８８】
本発明の意味における「アルケニル」という用語は、炭素および水素で構成される直鎖または分枝不飽和有機化合物を示す。前記有機化合物は、置換基中に少なくとも１個の二重結合、好ましくは１個の二重結合をさらに含有する。即ち、「アルケニル１置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する直鎖または分枝不飽和炭化水素鎖で構成されている。本発明の意味における「アルケニル」という用語がシスおよびトランス異性体を含むことが認識される。
【００８９】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、少なくとも１つの直鎖または分枝アルケニル１置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【００９０】
従って、例えば「ヘキサデセニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の具体的な一例は、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば１４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１３−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１２−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１１−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１０−ヘキサデセニルコハク酸無水物、９−ヘキサデセニルコハク酸無水物、８−ヘキサデセニルコハク酸無水物、７−ヘキサデセニルコハク酸無水物、６−ヘキサデセニルコハク酸無水物、５−ヘキサデセニルコハク酸無水物、４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、３−ヘキサデセニルコハク酸無水物および／または２−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物の具体例は、１４−メチル−９−ペンタデセニルコハク酸無水物、１４−メチル−２−ペンタデセニルコハク酸無水物、１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物および／またはイソヘキサデセニルコハク酸無水物である。
【００９１】
さらに、例えば「オクタデセニルコハク酸無水物」という用語が直鎖および分枝オクタデセニルコハク酸無水物を含むことが認識される。直鎖オクタデセニルコハク酸無水物の具体的な一例は、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物、例えば１６−オクタデセニルコハク酸無水物、１５−オクタデセニルコハク酸無水物、１４−オクタデセニルコハク酸無水物、１３−オクタデセニルコハク酸無水物、１２−オクタデセニルコハク酸無水物、１１−オクタデセニルコハク酸無水物、１０−オクタデセニルコハク酸無水物、９−オクタデセニルコハク酸無水物、８−オクタデセニルコハク酸無水物、７−オクタデセニルコハク酸無水物、６−オクタデセニルコハク酸無水物、５−オクタデセニルコハク酸無水物、４−オクタデセニルコハク酸無水物、３−オクタデセニルコハク酸無水物および／または２−オクタデセニルコハク酸無水物である。分枝オクタデセニルコハク酸無水物の具体例は、１６−メチル−９−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１６−メチル−７−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物および／またはイソオクタデセニルコハク酸無水物である。
【００９２】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【００９３】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物である。例えば、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物である。または、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、オクテニルコハク酸無水物である。または、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、ヘキサデセニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物または分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物である。または、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、オクタデセニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデセニルコハク酸無水物または分枝オクタデセニルコハク酸無水物、例えばイソオクタデセニルコハク酸無水物または１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物である。
【００９４】
本発明の一実施形態において、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデセニルコハク酸無水物である。本発明の別の実施形態において、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物は、直鎖オクテニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクテニルコハク酸無水物である。
【００９５】
少なくとも１つの１置換コハク酸無水物が１つのアルケニル１置換コハク酸無水物である場合、１つのアルケニル１置換コハク酸無水物が、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物の総重量に対して９５重量％以上および好ましく９６．５重量％以上の量で存在することが認識される。
【００９６】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、２種類以上のアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、２または３種類のアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である。
【００９７】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物および直鎖オクタデセニルコハク酸無水物を含む、２種類以上のアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物および分枝オクタデセニルコハク酸無水物を含む、２種類以上のアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、１つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物は、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物などの直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物および／または１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物などの分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物である。付加的にまたは代替的に、１つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物は、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物などの直鎖オクタデセニルコハク酸無水物ならびに／またはイソオクタデセニルコハク酸無水物および／もしくは１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物などの分枝オクタデセニルコハク酸無水物である。
【００９８】
少なくとも１つの１置換コハク酸無水物が少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物であり得ることも認識される。
【００９９】
少なくとも１つの１置換コハク酸無水物が少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物のアルキル置換基および少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物のアルケニル置換基が好ましくは同じであることが認識される。例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物およびエテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、プロピルコハク酸無水物およびプロペニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物およびブテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、トリイソブチルコハク酸無水物およびトリイソブテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ペンチルコハク酸無水物およびペンテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物およびヘキセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物およびヘプテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、オクチルコハク酸無水物およびオクテニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、デシルコハク酸無水物およびデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ドデシルコハク酸無水物およびドデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物およびヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物および直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物または分枝ヘキサデカニルコハク酸無水物および分枝ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。または、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物およびオクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデカニルコハク酸無水物および直鎖オクタデセニルコハク酸無水物の混合物または分枝オクタデカニルコハク酸無水物および分枝オクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。
【０１００】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの１置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。
【０１０１】
少なくとも１つの１置換コハク酸無水物が少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物と少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物との間の重量比は、９０：１０から１０：９０（重量％／重量％）の間である。例えば、少なくとも１つのアルキル１置換コハク酸無水物と少なくとも１つのアルケニル１置換コハク酸無水物との間の重量比は、７０：３０から３０：７０（重量％／重量％）の間または６０：４０から４０：６０の間である。
【０１０２】
付加的にまたは代替的に、疎水化剤はリン酸エステルブレンドであり得る。従って、炭酸カルシウム粒子のアクセス可能な表面積の少なくとも一部は、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれの反応生成物ならびに１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれの反応生成物のリン酸エステルブレンドを含む処理層によって被覆されている。
【０１０３】
本発明の意味におけるリン酸モノエステルと１つ以上のリン酸ジエステルとの「反応生成物」という用語は、炭酸カルシウムを少なくとも１つのリン酸エステルブレンドと接触させることによって得られた生成物を示す。前記反応生成物は、適用されたリン酸エステルブレンドの少なくとも一部と炭酸カルシウム粒子の表面に位置する反応性分子との間で形成される。
【０１０４】
本発明の意味における「リン酸モノエステル」という用語は、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０、好ましくはＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１個のアルコール分子によってモノエステル化されたｏ−リン酸分子を示す。
【０１０５】
本発明の意味における「リン酸ジエステル」という用語は、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０、好ましくはＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２個のアルコール分子によってジエステル化されたｏ−リン酸分子を示す。
【０１０６】
「１つ以上の」リン酸モノエステルという表現は、１種類以上のリン酸モノエステルがリン酸エステルブレンド中に存在し得ることを意味することが認識される。
【０１０７】
従って、１つ以上のリン酸モノエステルが１種類のリン酸モノエステルであり得ることに留意されたい。または、１つ以上のリン酸モノエステルは、２種類以上のリン酸モノエステルの混合物であり得る。例えば、１つ以上のリン酸モノエステルは、２種類のリン酸モノエステルなどの、２または３種類のリン酸モノエステルの混合物であり得る。
【０１０８】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１つのアルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。例えば、１つ以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基中にＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１つのアルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。
【０１０９】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、ヘキシルリン酸モノエステル、ヘプチルリン酸モノエステル、オクチルリン酸モノエステル、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ノニルリン酸モノエステル、デシルリン酸モノエステル、ウンデシルリン酸モノエステル、ドデシルリン酸モノエステル、テトラデシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１０】
例えば、１つ以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルである。
【０１１１】
「１つ以上の」リン酸ジエステルという表現は、１種類以上のリン酸ジエステルが炭酸カルシウムおよび／またはリン酸エステルブレンドのコーティング層中に存在し得ることを意味することが認識される。
【０１１２】
従って、１つ以上のリン酸ジエステルが１種類のリン酸ジエステルであり得ることに留意されたい。または、１つ以上のリン酸ジエステルは、２種類以上のリン酸ジエステルの混合物であり得る。例えば、１つ以上のリン酸ジエステルは、２種類のリン酸ジエステルなどの、２または３種類のリン酸ジエステルの混合物であり得る。
【０１１３】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２つのアルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。例えば、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中にＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２つの脂肪アルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。
【０１１４】
リン酸のエステル化に使用される２つのアルコールが、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０の炭素原子の総量を有する、同じまたは異なる、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから独立して選択され得ることが認識される。即ち、１つ以上のリン酸ジエステルが同じアルコールに由来する２個の置換基を含み得るか、またはリン酸ジエステル分子が異なるアルコールに由来する２個の置換基を含み得る。
【０１１５】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０、好ましくはＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる、飽和および直鎖および脂肪族アルコールから選択される２つのアルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。または、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０、好ましくはＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる、飽和および分枝および脂肪族アルコールから選択される２つのアルコールによってエステル化されたｏ−リン酸分子から成る。
【０１１６】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、ヘキシルリン酸ジエステル、ヘプチルリン酸ジエステル、オクチルリン酸ジエステル、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ノニルリン酸ジエステル、デシルリン酸ジエステル、ウンデシルリン酸ジエステル、ドデシルリン酸ジエステル、テトラデシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１７】
例えば、１つ以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルである。
【０１１８】
本発明の一実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択され、ならびに１つ以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１９】
例えば、炭酸カルシウムのアクセス可能な表面積の少なくとも一部は、１つのリン酸モノエステルおよび／またはこれの反応生成物ならびに１つのリン酸ジエステルおよび／またはこれの反応生成物のリン酸エステルブレンドを含む。この場合、１つのリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステルおよび２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルを含む群から選択され、１つのリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステルおよび２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルを含む群から選択される。
【０１２０】
リン酸エステルブレンドは、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれの反応生成物を、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれの反応生成物に対する特定のモル比で含む。特に、処理層および／またはリン酸エステルブレンド中の、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれの反応生成物の、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／もしくはこれの反応生成物に対するモル比は、１：１から１：１００、好ましくは１：１．１から１：６０、より好ましくは１：１．１から１：４０、またより好ましくは１：１．１から１：２０および最も好ましくは１：１．１から１：１０である。
【０１２１】
本発明の意味における「１つ以上のリン酸モノエステルおよびこれの反応生成物の、１つ以上のリン酸ジエステルおよびこれの反応生成物に対するモル比」という表現は、リン酸ジエステル分子の分子量の和および／またはこれの反応生成物中のリン酸ジエステル分子の分子量の和に対する、リン酸モノエステル分子の分子量の和および／またはこれの反応生成物中のリン酸モノエステル分子の分子量の和を示す。
【０１２２】
本発明の一実施形態において、炭酸カルシウムの表面の少なくとも一部を被覆したリン酸エステルブレンドは、１つ以上のリン酸トリエステルおよび／もしくはリン酸ならびに／またはこれの反応生成物をさらに含み得る。
【０１２３】
本発明の意味における「リン酸トリエステル」という用語は、アルコール置換基中にＣ６からＣ３０、好ましくはＣ８からＣ２２、より好ましくはＣ８からＣ２０および最も好ましくはＣ８からＣ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる、不飽和または飽和、分枝または直鎖、脂肪族または芳香族アルコールから選択される３個のアルコール分子によってトリエステル化されたｏ−リン酸分子を示す。
【０１２４】
「１つ以上の」リン酸トリエステルという表現は、１種類以上のリン酸トリエステルが炭酸カルシウムのアクセス可能な表面積の少なくとも一部に存在し得ることを意味することが認識される。
【０１２５】
従って、１つ以上のリン酸トリエステルが１種類のリン酸トリエステルであり得ることに留意されたい。または、１つ以上のリン酸トリエステルは、２種類以上のリン酸トリエステルの混合物であり得る。例えば、１つ以上のリン酸トリエステルは、２種類のリン酸トリエステルなどの、２または３種類のリン酸トリエステルの混合物であり得る。
【０１２６】
本発明の好ましい実施形態によれば、方法ステップａ）において、基材が供給され、該基材は少なくとも片面に、炭酸カルシウム、好ましくは粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または表面処理炭酸カルシウムを含むコーティング層を備える。
【０１２７】
一実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、１５ｎｍから２００μｍ、好ましくは２０ｎｍから１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍから５０μｍ、最も好ましくは１００ｎｍから２μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。
【０１２８】
一実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、窒素およびＩＳＯ  ９２７７に従うＢＥＴ法を用いて測定した、４から１２０ｍ２／ｇ、好ましくは８から５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する。
【０１２９】
コーティング層中の塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の量は、コーティング層の総重量に基づいて４０から９９重量％の範囲、好ましくは４５から９８重量％の範囲、より好ましくは６０から９７重量％の範囲である。
【０１３０】
一実施形態によれば、コーティング層は、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の総重量に基づいて、好ましくは１から５０重量％、好ましくは３から３０重量％およびより好ましくは５から１５重量％の量の結合剤をさらに含む。
【０１３１】
いずれの好適なポリマー性結合剤も、本発明の液体コーティング組成物で使用され得る。例えば、ポリマー性結合剤は、親水性ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分加水分解ポリビニルアセテート／ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化またはホスフェート化ポリエステルおよびポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン（ｃｏｌｌｏｄｉａｎ）、寒天、クズウコン、グアー、カラギーナン、デンプン、トラガカント、キサンタンまたはラムサンならびにこれらの混合物であり得る。他の結合剤、例えば疎水性材料、例えばポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテックス、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレートとのコポリマー、ビニルアセテートとｎ−ブチルアクリレートとのコポリマーなどおよびこれらの混合物を使用することも可能である。好適な結合剤のさらなる例は、アクリル酸および／またはメタクリル酸、イタコン酸および酸エステル、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、非置換または置換塩化ビニル、ビニルアセテート、エチレン、ブタジエン、アクリルアミドおよびアクリロニトリルのホモポリマーまたはコポリマー、シリコーン樹脂、水希釈性アルキド樹脂、アクリル／アルキド樹脂の組合せ、アマニ油などの天然油ならびにこれらの混合物である。
【０１３２】
一実施形態によれば、結合剤は、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレンアクリレート、ポリビニルアセテートラテックス、ポリオレフィン、エチレンアクリレート、ミクロフィブリル化セルロース、微結晶セルロース、ナノセルロース、セルロース、カルボキシメチルセルロース、バイオベースラテックス、またはこれらの混合物から選択される。
【０１３３】
別の実施形態によれば、コーティング層は結合剤を含まない。
【０１３４】
コーティング層に存在し得る他の任意の添加剤は、例えば分散剤、粉砕助剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、潤滑剤、消泡剤、光学増白剤、染料、保存料またはｐＨ調節剤である。一実施形態によれば、コーティング層はレオロジー調整剤をさらに含む。好ましくは、レオロジー調整剤は、フィラーの総重量に対して１重量％未満の量で存在する。
【０１３５】
例示的な実施形態によれば、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、分散剤によって分散される。分散剤は、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の総重量に対して０．０１から１０重量％、０．０５から８重量％、０．５から５重量％、０．８から３重量％または１．０から１．５重量％の量で使用され得る。好ましい実施形態において、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の総重量に対して０．０５から５重量％、好ましくは０．５から５重量％の量の分散剤を用いて分散される。好適な分散剤は、好ましくは例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸をベースとするポリカルボン酸塩のホモポリマーもしくはコポリマーおよびアクリルアミドまたはこれらの混合物を含む群から選択される。アクリル酸のホモポリマーまたはコポリマーがとりわけ好ましい。このような生成物の分子量Ｍｗは、好ましくは２，０００から１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、３，０００から７，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗがとりわけ好ましい。このような生成物の分子量Ｍｗはまた、好ましくは２，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、１５，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば３５，０００から４５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗがとりわけ好ましい。例示的な実施形態によれば、分散剤はポリアクリレートである。
【０１３６】
コーティング層は、活性物質、例えば添加剤としての生物活性分子、例えば酵素、ｐＨもしくは温度の変化を受けやすい色指示薬または蛍光物質も含み得る。
【０１３７】
一実施形態によれば、コーティング層は、０．５から１００ｇ／ｍ２、好ましくは１から７５ｇ／ｍ２、より好ましくは２から５０ｇ／ｍ２および最も好ましくは４から２５ｇ／ｍ２の塗工重量を有する。
【０１３８】
コーティング層は、少なくとも１μｍ、例えば少なくとも５μｍ、１０μｍ、１５μｍまたは２０μｍの厚さを有し得る。好ましくは、コーティング層は１μｍから１５０μｍ以下の範囲の厚さを有する。
【０１３９】
一実施形態によれば、基材は第１の面および裏面を備え、該基材は、第１の面および裏面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備える。好ましい実施形態によれば、基材は第１の面および裏面を備え、該基材は、第１の面および裏面にアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネート、好ましくは炭酸カルシウムを含むコーティング層を備える。
【０１４０】
一実施形態によれば、コーティング層は、基材の表面と直接接触している。
【０１４１】
さらなる実施形態によれば、基材は、基材と塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層との間に、１つ以上の追加のプレコーティング層を備える。このような追加のプレコーティング層は、カオリン、シリカ、タルク、プラスチック、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、粉砕炭酸カルシウム、またはこれらの混合物を含み得る。この場合、コーティング層はプレコーティング層と直接接触していてよく、または１を超えるプレコーティング層が存在する場合、コーティング層はトッププレコーティング層と直接接触していてよい。
【０１４２】
本発明の別の実施形態によれば、基材は、基材と塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層との間に、１つ以上のバリア層を備える。この場合、コーティング層はバリア層と直接接触していてよく、または１を超えるバリア層が存在する場合、コーティング層はトップバリア層と直接接触していてよい。バリア層は、ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分加水分解ポリビニルアセテート／ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化またはホスフェート化ポリエステルおよびポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン（ｃｏｌｌｏｄｉａｎ）、寒天、クズウコン、グアー、カラギーナン、デンプン、トラガカント、キサンタン、ラムサン、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテックス、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレートとのコポリマー、ビニルアセテートとｎ−ブチルアクリレートとのコポリマーなどならびにこれらの混合物を含み得る。好適なバリア層のさらなる例は、アクリル酸および／またはメタクリル酸、イタコン酸および酸エステル、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレン、非置換または置換塩化ビニル、ビニルアセテート、エチレン、ブタジエン、アクリルアミドおよびアクリロニトリルのホモポリマーまたはコポリマー、シリコーン樹脂、水希釈性アルキド樹脂、アクリル／アルキド樹脂の組合せ、アマニ油などの天然油ならびにこれらの混合物である。一実施形態によれば、バリア層は、ラテックス、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、カオリン、タルカム、蛇行構造（積層構造）を生成するための雲母およびこれらの混合物を含む。
【０１４３】
本発明のなお別の実施形態によれば、基材は、基材と塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層との間に、１つ以上のプレコーティング層およびバリア層を備える。この場合、コーティング層は、トッププレコーティング層またはバリア層それぞれと直接接触していてもよい。
【０１４４】
本発明の一実施形態によれば、ステップａ）の基材は、
ｉ）基材を供給するステップ、
ｉｉ）基材の少なくとも片面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング組成物を塗工してコーティング層を形成するステップおよび
ｉｉｉ）場合により、コーティング層を乾燥させるステップによって作製される。
【０１４５】
コーティング組成物は、液体または乾燥形態であることができる。一実施形態によれば、コーティング組成物は、乾燥コーティング組成物である。別の実施形態によれば、コーティング組成物は液体コーティング組成物である。この場合、コーティング層を乾燥させてよい。
【０１４６】
本発明の一実施形態によれば、コーティング組成物は、水性組成物、即ち水を唯一の溶媒として含有する組成物である。別の実施形態によれば、コーティング組成物は非水性組成物である。好適な溶媒は当業者に既知であり、例えば４から１４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、エーテルおよびジエーテル、グリコール、アルコキシ化グリコール、グリコールエーテル、アルコキシ化芳香族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物またはこれの水との混合物である。
【０１４７】
本発明の一実施形態によれば、コーティング組成物の固体含有率は、組成物の総重量に対して５重量％から７５重量％の範囲、好ましくは２０から６７重量％の範囲、より好ましくは３０から６５重量％の範囲、最も好ましくは５０から６２重量％の範囲である。好ましい実施形態によれば、コーティング組成物は、組成物の総重量に対して５重量％から７５重量％の範囲、好ましくは２０から６７重量％の範囲、より好ましくは３０から６５重量％の範囲、最も好ましくは５０から６２重量％の範囲の固体含有率を有する水性組成物である。
【０１４８】
本発明の一実施形態によれば、コーティング組成物は、２０℃にて１０から４０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２０℃にて１００から３５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０℃にて２００から３０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２０℃にて２５０から２０００ｍＰａ・ｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有する。
【０１４９】
一実施形態によれば、方法ステップｉｉ）およびｉｉｉ）は、第１の面および裏面がコーティングされる基材を製造するために、基材の裏面にも行う。これらのステップは、各面に別個に行われ得るか、または第１面および裏面に同時に行われ得る。
【０１５０】
本発明の一実施形態によれば、方法ステップｉｉ）およびｉｉｉ）は、異なるまたは同じコーティング組成物を使用して２回以上行われる。
【０１５１】
本発明の一実施形態によれば、方法ステップｉｉ）の前に、１つ以上の追加のコーティング組成物が基材の少なくとも１つの面に塗工される。追加のコーティング組成物は、プレコーティング組成物および／またはバリア層組成物であってよい。
【０１５２】
コーティング組成物は、当分野でよく使用される従来のコーティング手段によって基材上に塗工され得る。好適なコーティング方法は、例えばエアナイフコーティング、静電コーティング、メタリングサイズプレス、フィルムコーティング、スプレーコーティング、巻きワイヤロッドコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビア、カーテンコーティング、高速コーティングなどである。これらの方法の幾つかにより、２枚以上の層の同時コーティングが可能となり、このことは製造の経済上の見通しから好ましい。しかし、基材上にコーティング層を形成するのに好適である、他のいずれのコーティング方法もまた使用され得る。例示的な実施形態によれば、コーティング組成物は、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティング、フレキソおよびグラビアまたはブレードコーティング、好ましくはカーテンコーティングによって塗工される。
【０１５３】
ステップｉｉｉ）によれば、基材上に形成されたコーティング層が乾燥される。乾燥は、当分野で既知のいずれの方法によっても行え、当業者は、温度などの乾燥条件を自分の処理装置に適合させる。例えばコーティング層は、赤外乾燥および／または対流乾燥によって乾燥することができる。乾燥ステップは、室温にて、即ち２０℃±２℃の温度にて、または他の温度にて行われ得る。一実施形態によれば、方法ステップｉｉｉ）は、２５から１５０℃、好ましくは５０から１４０℃、より好ましくは７５から１３０℃の基材表面温度にて行う。場合により塗工されたプレコーティング層および／またはバリア層は、同じ方法で乾燥することができる。
【０１５４】
コーティング後、表面平滑度を向上させるために、コーティングされた基材にカレンダー加工またはスーパーカレンダー加工を行ってもよい。例えばカレンダー加工は、２０から２００℃、好ましくは６０から１００℃の温度にて、例えば２から１２個のニップを有するカレンダーを使用して行われ得る。前記ニップは、ハードまたはソフトであってよく、ハードニップは例えばセラミック材料から成ることができる。例示的な一実施形態によれば、コーティングされた基材は、光沢コーティングを得るために３００ｋＮ／ｍにてカレンダー加工される。別の例示的な実施形態によれば、コーティングされた基材は、マットコーティングを得るために１２０ｋＮ／ｍにてカレンダー加工される。
【０１５５】
＜方法ステップｂ）およびｃ）＞
本発明の方法のステップｂ）によれば、酸を含む液体処理組成物が提供される。
【０１５６】
液体処理組成物は、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物と反応する場合にＣＯ２を生成するいずれの無機酸または有機酸も含み得る。一実施形態によれば、酸は有機酸、好ましくはモノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸である。
【０１５７】
一実施形態によれば、酸は、２０℃にて０以下のｐＫａを有する強酸である。別の実施形態によれば、酸は、２０℃にて０から２．５のｐＫａ値を有する中強酸である。２０℃におけるｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは硫酸、塩酸またはこれらの混合物から選択される。２０℃におけるｐＫａが０から２．５である場合、酸は、好ましくはＨ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸またはこれらの混合物から選択される。しかし、例えばスベリン酸、コハク酸、酢酸、クエン酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、安息香酸、フィチン酸などのｐＫａが２．５を超える酸も使用してよい。
【０１５８】
本発明の一実施形態によれば、酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物およびこれらの混合物から成る群から選択される。好ましい実施形態によれば、酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、酸は、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択され、最も好ましくは、酸はリン酸および／または硫酸である。
【０１５９】
酸性有機硫黄化合物は、ナフィオン、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などのスルホン酸、チオカルボン酸、スルフィン酸および／またはスルフェン酸から選択され得る。酸性有機リン化合物の例は、アミノメチルホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、テトラメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＴＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、Ｎ−（ホスホノメチル）イミノ二酢酸（ＰＭＩＤＡ）、２−カルボキシエチルホスホン酸（ＣＥＰＡ）、２−ヒドロキシホスホノカルボン酸（ＨＰＡＡ）、アミノ−トリス−（メチレン−ホスホン酸）（ＡＭＰ）またはジ−（２−エチルヘキシル）リン酸である。
【０１６０】
酸は、１種類の酸のみから成り得る。または、酸は２種類以上の酸から成ることができる。
【０１６１】
酸は、濃縮形態または希釈形態で利用され得る。本発明の一実施形態によれば、液体処理組成物は、酸および水を含む。本発明の別の実施形態によれば、液体処理組成物は、酸および溶媒を含む。本発明の別の実施形態によれば、液体処理組成物は、酸、水および溶媒を含む。好適な溶媒は当分野で既知であり、例えば４から１４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、エーテルおよびジエーテル、グリコール、アルコキシ化グリコール、グリコールエーテル、アルコキシ化芳香族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物またはこれの水との混合物である。例示的な一実施形態によれば、液体コーティング組成物は、好ましくは１：１：１の重量比でリン酸、水およびエタノールを含む。
【０１６２】
好ましい実施形態によれば、液体処理組成物は、液体処理組成物の総重量に対して４１重量％のリン酸、２３重量％のエタノールおよび３６重量％の水を含有する。
【０１６３】
一実施形態によれば、液体処理組成物は、液体処理組成物の総重量に対して０．１から１００重量％の量、好ましくは１から８０重量％の量、より好ましくは２から５０重量％の量および最も好ましくは５から３０重量％の量の酸を含む。
【０１６４】
本発明の方法のステップｃ）によれば、インクが供給される。
【０１６５】
インクは、インクジェット印刷に好適ないずれのインクも可能である。例えば、インクは、溶媒またはキャリア液、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、清浄剤、増粘剤、保存料などを含む、液体組成物である。溶媒またはキャリア液は、水のみであることが可能であり、または、多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水であることが可能である。キャリアとして油をベースとするインクジェットインクも使用することができる。蛍インク光もしくは燐光インクまたは紫外光または近赤外光を吸収するインクを使用することも可能である。
【０１６６】
一実施形態によれば、インクは、天然顔料、合成顔料、天然有機染料、水溶性合成染料、ワックス染料、溶剤可溶性染料、アルコール可溶性染料またはこれらの混合物を含む。
【０１６７】
一実施形態によれば、インクは、少なくとも１つの染料および／または少なくとも１つの顔料を、インクの総重量に対して０．００１から１５質量％、好ましくは０．０１から１０質量％および最も好ましくは０．１から８質量％の量で含む。
【０１６８】
ステップｂ）の液体処理組成物およびステップｃ）のインクは、個別にまたは組み合わせて供給することができる。
【０１６９】
本発明の一実施形態によれば、ステップｂ）の液体処理組成物およびステップｃ）のインクは個別に供給される。本発明の別の実施形態によれば、ステップｂ）の液体処理組成物およびステップｃ）のインクは、インクジェット配合物の形態で共に供給される。
【０１７０】
本発明のさらなる態様によれば、本発明のインクジェット印刷方法で使用するためのインクジェット配合物が提供され、該インクジェット配合物は、酸とインクとを含む。さらにインクジェット配合物は、湿潤剤、有機溶剤、清浄剤、分散剤、増粘剤、防腐剤などの添加剤を含んでよい。
【０１７１】
一実施形態によれば、インクジェット配合物は、酸および天然顔料、合成顔料、天然有機染料、水溶性合成染料、ワックス染料、溶剤可溶性染料、アルコール可溶性染料またはこれらの混合物を含む。別の実施形態によれば、インクジェット配合物は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択される酸、好ましくはリン酸および天然顔料、合成顔料、天然有機染料、水溶性合成染料、ワックス染料、溶媒可溶性染料、アルコール可溶性染料またはこれらの混合物を含む。
【０１７２】
一実施形態によれば、インクジェット配合物は、インクジェット配合物の総重量に対して０．１から１００重量％の量、好ましくは１から８０重量％の量、より好ましくは２から５０重量％の量、最も好ましくは５から３０重量％の量の酸、ならびにインクジェット配合物の総重量に対して０．００１から１５重量％の量、好ましくは０．０１から１０重量％の量および最も好ましくは０．１から８重量％の量のインクを含む。
【０１７３】
＜方法ステップｄ）およびｅ）＞
本発明の方法のステップｄ）によれば、液体処理組成物は、インクジェット印刷によってコーティング層上に堆積されて第１のパターンを形成し、本発明の方法のステップｅ）によれば、インクは、インクジェット印刷によりコーティング層上に堆積されて第２のパターンを形成する。本発明の方法の要件は、液体処理組成物およびインクが、同時にまたは連続的に堆積され、第１のパターンおよび第２のパターンが少なくとも部分的に重複することである。
【０１７４】
液体処理組成物およびインクは、当分野で既知のいずれの好適なインクジェット印刷技術によってもコーティング層上に堆積させることができる。一実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、連続インクジェット印刷、間欠インクジェット印刷および／またはドロップ・オン・デマンド・インクジェット印刷によって堆積される。
【０１７５】
液体処理組成物および／またはインクのコーティング層への堆積は、室温、即ち２０±２℃の温度、または高温、例えば約６０℃である、基材の表面温度にて行うことができる。方法ステップｄ）および／または方法ステップｅ）を高温で行うと、液体処理組成物および／またはインクの乾燥が促進され得て、従って製造時間が短縮され得る。一実施形態によれば、方法ステップｄ）および／または方法ステップｅ）は、５℃を超える、好ましくは１０℃を超える、より好ましくは１５℃を超えるおよび最も好ましくは２０℃を超える基材表面温度にて行われる。一実施形態によれば、方法ステップｄ）および／または方法ステップｅ）は、５から１２０℃の範囲、より好ましくは１０から１００℃の範囲、より好ましくは１５から８０℃の範囲、最も好ましくは２０から６０℃の範囲の基材表面温度にて行われる。
【０１７６】
一実施形態によれば、方法ステップｄ）およびｅ）は、液体処理組成物およびインクを少なくとも１つのインクリザーバからプリントヘッドを通じてコーティング層上に堆積させることを含む。好ましくは、インクリザーバおよび／またはプリントヘッドの温度は５℃を超え、好ましくは１０℃から１００℃の間、より好ましくは１５℃から８０℃の間および最も好ましくは２０℃から６０℃の間である。
【０１７７】
本発明の一実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、コーティング層上に連続的に堆積される。このため、液体処理組成物およびインクは個別に供給される。液体処理組成物および／またはインクは、少なくとも１つのステップでコーティング層上に連続的に堆積されてよい。一実施形態によれば、液体処理組成物および／またはインクは、１つのステップで堆積される。別の実施形態によれば、液体処理組成物および／またはインクは、２つ以上のステップで堆積される。
【０１７８】
本発明の別の実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、コーティング層上に同時に堆積される。このため、液体処理組成物およびインクは、インクジェット配合物の形態で共に供給される。インクジェット配合物は、少なくとも１つのステップでコーティング層上に堆積させることができる。一実施形態によれば、インクジェット配合物は１つのステップで堆積される。別の実施形態によれば、インクジェット配合物は、２つ以上のステップで堆積される。
【０１７９】
一実施形態によれば、液体処理組成物および／またはインクもしくはインクジェット配合物は、１０００ｐｌ以下の体積を有する液滴の形態で堆積される。一実施形態によれば、液滴は、５００ｐｌから１ｆｌ、好ましくは１００ｐｌから１０ｆｌ、より好ましくは５０ｐｌから１００ｆｌおよび最も好ましくは１０ｐｌから１ｐｌの体積を有する。別の実施形態によれば、液滴は１０００ｐｌ未満、好ましくは６００ｐｌ未満、より好ましくは２００ｐｌ未満、またより好ましくは８０ｐｌ未満および最も好ましくは２０ｐｌ未満の体積を有する。なお別の実施形態によれば、液滴は１ｐｌ未満、好ましくは５００ｆｌ未満、より好ましくは２００ｆｌ未満、またより好ましくは８０ｆｌ未満および最も好ましくは２０ｆｌ未満の体積を有する。
【０１８０】
液体処理組成物およびインクがコーティング層上に連続的に堆積される場合、液体処理組成物およびインクの液滴体積は同じであることも異なることもできる。一実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、液滴の形態で連続的に堆積され、液体処理組成物の液滴およびインクの液滴は異なる体積を有する。別の実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、液滴の形態で連続的に堆積され、液体処理組成物の液滴およびインクの液滴は同じ体積を有する。
【０１８１】
一実施形態によれば、液体処理組成物および／またはインクもしくはインクジェット配合物は、１０００μｍ以下の液滴間隔で堆積される。一実施形態によれば、液滴間隔は１０ｎｍから５００μｍ、好ましくは１００ｎｍから３００μｍ、より好ましくは１μｍから２００μｍおよび最も好ましくは５μｍから１００μｍである。別の実施形態によれば、液滴間隔は、８００μｍ未満、より好ましくは６００μｍ未満、またより好ましくは４００μｍ未満および最も好ましくは８０μｍ未満である。なお別の実施形態によれば、液滴間隔は５００ｎｍ未満、より好ましくは３００ｎｍ未満、またより好ましくは２００ｎｍ未満および最も好ましくは８０ｎｍ未満である。液滴間隔をゼロにすることが可能であり、このことは液滴が完全に重複することを意味する。
【０１８２】
液体処理組成物およびインクがコーティング層上に連続的に堆積される場合、液体処理組成物およびインクの液滴間隔は同じであることも異なることもできる。一実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、液滴の形態で連続的に堆積され、液体処理組成物およびインクの液滴間隔は異なる。別の実施形態によれば、液体処理組成物およびインクは、液滴の形態で連続的に堆積され、液体処理組成物およびインクの液滴間隔は同じである。
【０１８３】
当業者は、液滴体積を制御することによって液滴直径を制御することができ、このため液体処理組成物および／またはインクもしくはインクジェット配合物によって処理される範囲の直径を制御できることを認識する。２個の連続する液滴間の距離は、液滴間隔によって求められる。従って、液滴の量および液滴間隔を変化させることによって、第１のパターンおよび第２のパターンの解像度を調整することができる。
【０１８４】
一実施形態によれば、第１のパターンおよび／または第２のパターンは、ｘ方向およびｙ方向に少なくとも１５０ｄｐｉ、好ましくはｘ方向およびｙ方向に少なくとも３００ｄｐｉ、より好ましくはｘ方向およびｙ方向に少なくとも６００ｄｐｉ、またより好ましくは少なくとも１２００ｄｐｉおよび最も好ましくはｘ方向およびｙ方向に少なくとも２４００ｄｐｉまたはｘ方向およびｙ方向に少なくとも４８００ｄｐｉの解像度で形成される。
【０１８５】
液体処理組成物およびインクがコーティング層上に連続的に堆積される場合、第１のパターンおよび第２のパターンの解像度は同じであることも異なることもできる。一実施形態によれば、第１のパターンの解像度は、第２のパターンの解像度とは異なる。別の実施形態によれば、第１のパターンの解像度は、第２のパターンの解像度と同じである。
【０１８６】
本発明の方法の要件は、第１のパターンと第２のパターンが少なくとも部分的に重複するということである。好ましい実施形態によれば、第２のパターンは完全に第１のパターン内に位置する。
【０１８７】
本発明の一実施形態によれば、第１のパターンおよび第２のパターンは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％、またより好ましくは少なくとも９５％および最も好ましくは少なくとも９９％重複する。
【０１８８】
液体処理組成物およびインクが連続的に堆積される場合、第１のパターンおよび第２のパターンは、形状が異なってよい。例えば、第１のパターンは、正方形または長方形のような塗りつぶし範囲であることができ、第２のパターンは、２次元バーコードまたはテキストであることができる。別の例示的な実施形態によれば、第１のパターンは、第２のパターンと同じ形状を有するが、第２のパターンのインクジェット印刷中に発生し得る偏差を許容するために過大とされている。
【０１８９】
液体処理組成物およびインクがインクジェット配合物の形態で共に堆積される場合、第１のパターンと第２のパターンは同じとなり、このためこれらは１００％重複する。
【０１９０】
本発明の一実施形態によれば、インクジェット印刷基材の製造方法は、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、
ｃ）インクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって液体処理組成物をコーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、
ｅ）インクジェット印刷によってインクをコーティング層上に堆積させて第２のパターンを形成するステップ
を含み、液体処理組成物およびインクは、連続的に堆積され、ならびに第１のパターンおよび第２のパターンは、少なくとも部分的に重複し、好ましくは第２のパターンは第１のパターン内に完全に位置する。
【０１９１】
本発明の別の実施形態によれば、インクジェット印刷基材の製造方法は、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸とインクとを含む液体処理組成物を含むインクジェット配合物を供給するステップ、ならびに
ｃ）コーティング層上にインクジェット配合物を堆積させて、パターンを形成するステップ
を含む。
【０１９２】
一実施形態によれば、インクジェット印刷基材の製造方法は、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウムおよびこれらの混合物から成る群から選択される塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物、好ましくは炭酸カルシウムを含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸およびこれらの混合物から成る群から選択される酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、
ｃ）インクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって液体処理組成物をコーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、
ｅ）インクジェット印刷によってインクをコーティング層上に堆積させて第２のパターンを形成するステップ
を含み、液体処理組成物およびインクは、同時にまたは連続的に堆積され、第１のパターンおよび第２のパターンは、少なくとも部分的に重複し、好ましくは第２のパターンは第１のパターン内に完全に位置する。
【０１９３】
本発明の方法によれば、第１パターンおよび／または第２パターンは、１次元バーコード、２次元バーコード、３次元バーコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数字記号、ロゴ、画像、形状またはデザインである。第１のパターンおよび／または第２のパターンは、１５０ｄｐｉを超える、好ましくは３００ｄｐｉを超える、より好ましくは６００ｄｐｉを超える、またより好ましくは１２００ｄｐｉを超えるおよび最も好ましくは２４００ｄｐｉを超えるまたは４８００ｄｐｉを超える解像度を有し得る。
【０１９４】
いずれの理論にも束縛されるものではないが、コーティング層上に液体処理組成物を塗布することによって、コーティング層の塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、処理組成物に含まれる少なくとも１つの酸と反応すると考えられる。これにより、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、元の材料とは異なる特性を有する酸性塩に少なくとも部分的に変換される。塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物がアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートである場合、例えば、化合物は酸処理によって非炭酸アルカリ塩またはアルカリ土類塩に変換される。
【０１９５】
本発明者らは、驚くべきことに、酸を含む液体処理組成物を、別個にまたはインクジェット配合物の形態でコーティング層上に堆積させることによって、インクジェットインクをより良好に局所吸収させ得るパターンを形成できることを見出した。これによってより鮮明な画像がもたらされ得て、インクの乾燥時間が短縮され、オフセット印刷またはフレキソ印刷用の基材などのインクジェット印刷にはあまり好適ではない基材上に、高解像度のパターンを作成する可能性が得られることがある。
【０１９６】
さらに、本発明の方法は、液体処理組成物を含むさらなるインクジェットプリントヘッドもしくはカートリッジを追加するだけで、または従来のインクを本発明のインクジェット配合物に代えることだけで、従来のインクジェットプリンタを用いて行えるという利点を有する。このため、本発明の方法は、既存の印刷設備で実施可能であり、コストを要し、時間もかかるこのような印刷ラインの改造が不要である。さらに、インク乾燥時間が短縮されるため、本発明の方法によってエネルギーコストが低減され、印刷速度がより高くなり得る。
【０１９７】
液体処理組成物をコーティング層上に堆積させることにより、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を水不溶性塩または水溶性塩に変換することができる。
【０１９８】
一実施形態によれば、第１のパターンは、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物の酸性塩を含む。別の実施形態によれば、第１のパターンは、非炭酸アルカリ塩またはアルカリ土類塩、好ましくは不溶性の非炭酸アルカリ塩またはアルカリ土類塩を含む。好ましい実施形態によれば、第１のパターンは、非炭酸カルシウム塩、好ましくは不溶性非炭酸カルシウム塩を含む。本発明の意味において、「非水溶性」材料は、脱イオン水と混合して、０．２μｍ孔径を有するフィルタで２０℃にて濾過して濾液を回収する場合に、前記濾液１００ｇを９５から１００℃にて蒸発させた後に、０．１ｇ以下の回収固体材料が得られる材料として定義される。「水溶性」材料は、前記濾液１００ｇを９５から１００℃にて蒸発させた後に、０．１ｇを超える回収固体材料を生じる材料として定義される。
【０１９９】
一実施形態によれば、第１のパターンは、コーティング層の残りの未処理領域と比較して親水性の上昇を有し、および／または
コーティング層の残りの未処理領域と比較して多孔率の上昇を有し、および／または
コーティング層の残りの未処理領域と比較して比表面積の増大を有し、および／または
コーティング層の残りの未処理領域と比較して粗度の上昇を有する、および／または
コーティング層の残りの未処理領域と比較して光沢の低下を有する。
【０２００】
例えば、第１のパターンおよびコーティング層の残りの未処理領域の親水性または疎水性は、それぞれの領域に水滴を適用し、固体表面と水滴の端面との間の接触角θを測定することによって定量することができる。θが９０°未満である場合、固体表面は親水性であり、水は表面を濡らすと言われ、θが１に等しい場合、水は表面を完全に濡らす。θが９０°を超える場合、固体表面は疎水性であり、外力が加えられない限り濡れは生じない。
【０２０１】
本発明の一実施形態によれば、第１のパターンは、０°から１１０°、好ましくは５°から９０°、より好ましくは１０°から８０°の接触角を有する。
【０２０２】
＜追加の方法ステップ＞
本発明の一実施形態によれば、方法は、第１のパターンおよび第２のパターンの上に保護層を塗工するステップｆ）をさらに含む。
【０２０３】
保護層は、望ましくない環境上の影響または機械的摩耗からの下にあるパターンの保護に好適ないずれの材料からでも作ることができる。適切な材料の例は、樹脂、ワニス、ケイ素、ポリマー、金属箔またはセルロース系材料である。
【０２０４】
保護層は、当分野で既知であり、保護層の材料に好適であるいずれの方法によっても、第１のパターンおよび第２のパターンの上に塗工され得る。好適な方法は、例えばエアナイフコーティング、静電コーティング、メタリングサイズプレス、フィルムコーティング、スプレーコーティング、押出コーティング、巻きワイヤロッドコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビア、カーテンコーティング、高速コーティング、ラミネーション、印刷、接着結合などである。
【０２０５】
本発明の一実施形態によれば、保護層は、第１のパターン、第２のパターンおよび残りのコーティング層の上に塗工される。
【０２０６】
一実施形態によれば、保護層は、除去可能な保護層である。
【０２０７】
本発明のさらなる実施形態によれば、ステップａ）で供給される基材は、第１の面および裏面上に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を含み、ステップｄ）において、酸を含む液体処理組成物が第１の面および裏面のコーティング層上に堆積されて、第１の面および裏面のコーティング層上に第１のパターンを形成する。ステップｄ）は、各面に対して個別に行ってよく、または第１の面および裏面に同時に行ってよい。さらにステップｅ）において、第１の面および裏面のコーティング層上にインクを堆積させて、第１の面および裏面のコーティング層上に第２のパターンを形成され得る。ステップｅ）は、各面に対して個別に行ってよく、または第１の面および裏面に同時に行ってよい。
【０２０８】
本発明の一実施形態によれば、方法ステップｄ）は、異なるまたは同じ液体処理組成物を使用して２回以上行われる。本発明の別の実施形態によれば、方法ステップｅ）は、異なるまたは同じインクを使用して２回以上行われる。
【０２０９】
一実施形態によれば、インクジェット印刷基材の製造方法は、以下の：
ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップ、
ｃ）少なくとも１つのインクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって液体処理組成物をコーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、
ｅ）インクジェット印刷によって少なくとも１つのインクをコーティング層上に堆積させて少なくとも１つのさらなるパターンを形成するステップ
を含み、液体処理組成物およびインクは、同時にまたは連続的に堆積され、ならびに第１のパターンおよび少なくとも１つのさらなるパターンは、少なくとも部分的に重複する。
【０２１０】
一実施形態によれば、方法ステップｃ）は２つのインクを供給することを含み、方法ステップｅ）は、インクジェット印刷によって２つのインクをコーティング層上に堆積させて、第２のパターンおよび第３のパターンを形成することを含む。別の実施形態によれば、方法ステップｃ）は３つのインクを供給することを含み、方法ステップｅ）は、インクジェット印刷によって３つのインクをコーティング層上に堆積させて、第２のパターン、第３のパターンおよび第４のパターンを形成することを含む。
【０２１１】
＜インクジェット印刷基材＞
本発明の一態様によれば、本発明の方法によって得られるインクジェット印刷基材が提供される。
【０２１２】
一実施形態によれば、インクジェット印刷基材が提供され、基材は、少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備え、コーティング層は、塩形成性アルカリ化合物またはアルカリ土類化合物の酸性塩を含む第１のパターンおよびインクを含む第２のパターンを備え、第１のパターンおよび第２のパターンは少なくとも部分的に重複する。好ましくは、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物は、アルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネート、好ましくは炭酸カルシウムであり、第１のパターンは非炭酸アルカリ塩またはアルカリ土類塩、好ましくは非炭酸カルシウム塩を含む。好ましい実施形態により、第２のパターンは完全に第１のパターン内に位置する。
【０２１３】
本発明の方法によって得られるインクジェット印刷基材は、いずれの用途または製品にも、特に高品質のインクジェット印刷物を必要とする用途または製品に用いられ得る。本発明の一実施形態によれば、インクジェット印刷基材は、包装用途、装飾用途、芸術用途または視覚用途に使用される。一実施形態によれば、インクジェット印刷基材は、壁紙、包装、ギフト用包装紙、広告用紙またはポスター、名刺、マニュアル、保証書またはカードとして使用される。インクジェット印刷基材は、市販品においてまたは人工木板もしくは石板としても使用することができ、ここでパターンは、印刷によって例えば建設資材に作成される。
【０２１４】
本発明のさらなる態様によれば、酸とインクとを含む液体処理組成物を含む、本発明による方法で使用するためのインクジェット配合物が提供される。
【０２１５】
本発明のまたさらに別の態様によれば、以下のステップを含む、インクジェット印刷適性が改善された基材の製造方法が提供される：Ａ）基材を供給するステップであって、基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
Ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップおよび
Ｃ）インクジェット印刷によってコーティング層上に液体処理組成物を堆積させて、インクジェット印刷適性が改善されたパターンを形成するステップ。
【０２１６】
なおさらなる態様によれば、上述の方法によって得られるインクジェット印刷適性が改善された基材が提供される。一実施形態によれば、インクジェット印刷適性が改善された前記基材は、インクジェット印刷用途に使用される。
【０２１７】
本発明の範囲および関心は、本発明のある実施形態を例証するためであり、非限定的である以下の図面および実施例に基づいてさらに深く理解される。
【図面の簡単な説明】
【０２１８】
【図１】液体処理組成物およびインクを含むインクジェット配合物を用いて、本発明の方法に従ってインクジェット印刷したテキスト、ならびに光学顕微鏡で記録したこの拡大部分を示す。
【図２】従来のインクジェットインクを使用して、従来の方法に従ってインクジェット印刷したテキスト、および光学顕微鏡で記録したこれの拡大部分を示す。
【図３】液体処理組成物およびインクを含むインクジェット配合物を使用して、本発明の方法に従ってインクジェット印刷した２次元バーコード（上）および光学顕微鏡によって記録したこれの拡大図（下）を示す。
【図４】従来のインクジェットインクを用いて、従来の方法に従ってインクジェット印刷した２次元バーコード（上）、および光学顕微鏡で記録したこれの拡大図を示す（下）。
【図５】液体処理組成物およびインクを含むインクジェット配合物を用いて、本発明の方法に従ってインクジェット印刷した文字の光学顕微鏡写真を示す。
【図６】グリッドの光学顕微鏡写真を示し、グリッドの右側部分は、液体処理組成物およびインクを連続的に堆積させることにより、本発明の方法に従ってインクジェット印刷した。
【図７】グリッドの光学顕微鏡写真を示し、左側部分は、液体処理組成物およびインクを連続的に堆積させることにより、本発明の方法に従ってインクジェット印刷した。
【図８】液体処理組成物およびインクを連続的に堆積させることにより、本発明の方法に従ってインクジェット印刷した、グリッドの光学顕微鏡写真を示す。
【実施例】
【０２１９】
１．光学顕微鏡写真
調製したインクジェット印刷物を、Ｌｅｉｃａ  ＭＺ１６Ａ実体顕微鏡（Ｌｅｉｃａ  Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．、スイス）によって検査した。
【０２２０】
２．材料
＜塩形成性アルカリ土類化合物＞
ＣＣ１：粉砕炭酸カルシウム（ｄ５０：０．７μｍ、ｄ９８：５μｍ）、予め分散されたスラリ、固体含有率７８％、スイスのＯｍｙａ  ＡＧから市販。
【０２２１】
ＣＣ２：粉砕炭酸カルシウム（ｄ５０：０．６μｍ、ｄ９８：４μｍ）、予め分散されたスラリ、固体含有率７１．５％、スイスのＯｍｙａ  ＡＧから市販。
【０２２２】
ＣＣ３：粉砕炭酸カルシウム（ｄ５０：１．５μｍ、ｄ９８：１０μｍ）、予め分散されたスラリ、固体含有率７８％、スイスのＯｍｙａ  ＡＧから市販。
【０２２３】
ＣＣ４：粉砕炭酸カルシウム（ｄ５０：０．５μｍ、ｄ９８：３μｍ）、予め分散されたスラリ、固体含有率７８％、スイスのＯｍｙａ  ＡＧから市販。
【０２２４】
ＫＡ１：固体含有率７２％を有する予め分散されたカオリンスラリ、微細度：４５μｍ篩上の残留物（ＩＳＯ  ７８７／７）、粒子２μｍ未満（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ  ５１２０）、スイスのＯｍｙａ  ＡＧから市販。
【０２２５】
＜結合剤＞
Ｂ１：デンプン（Ｃ＊−Ｆｉｌｍ  ０７３１１）、米国のＣａｒｇｉｌｌから市販。
【０２２６】
Ｂ２：スチレン−ブタジエンラテックス（Ｓｔｙｒｏｎａｌ  Ｄ６２８）、ドイツのＢＡＳＦより市販。
【０２２７】
＜インクジェット配合物およびインク＞
Ｆ１：４１重量％リン酸、２３重量％エタノール、３５重量％水および１重量％ガーデニアブルー（製品番号ＯＰ０１５４、ドイツのＯｍｙａ  Ｈａｍｂｕｒｇ  ＧｍｂＨから市販）（重量％はインクジェット配合物の総重量に基づく）。
【０２２８】
Ｆ２：４１重量％リン酸、２３重量％エタノール、３５重量％水および０．１重量％アマランスレッド（製品コード０６４０９、米国のＦｌｕｋａ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐ．から市販）（重量％はインクジェット配合物の総重量に基づく）。
【０２２９】
インク１：黒色染料系インク（Ｏｃｅ  ＫＫ０１−Ｅ２７  Ｂｌａｃｋ、Ｏｃｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ドイツから市販）。固体含有率：６．３重量％、含水率：５５．１重量％、溶媒含有率：３８．６重量％（重量％はインクの総量を基準とする。）。溶媒は、主にプロピレングリコールおよびブチルジグリコールから成っていた。
【０２３０】
インク２：黒顔料系インク（Ｏｃｅ  ＫＫ０１−Ｅ２７  Ｂｌａｃｋ、Ｏｃｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ドイツから市販）。固体含有率：６．５重量％、含水率：４７．７重量％、溶媒含有率：４５．８重量％（重量％はインクの総量を基準とする。）。溶媒は、主にジエチレングリコールおよびブチルジグリコールから成っていた。
【０２３１】
３．実施例
［実施例１］
＜文字および２次元バーコードのインクジェット印刷＞
３００ｇ／ｍ２の坪量を有するダブルコートベースボードを基材として使用した。ダブルコートベースボードのプレコートは、１５ｇ／ｍ２のコート重量を有し、８０ｐｐｈ  ＣＣ３、２０ｐｐｈ  ＫＡ１および１１ｐｐｈ  Ｂ２で構成されていた。ダブルコートベースボードのトップコートは、１０ｇ／ｍ２のコート重量を有し、８０ｐｐｈ  ＣＣ１、２０ｐｐｈ  ＫＡ１および１２ｐｐｈ  Ｂ２で構成されていた。
【０２３２】
液体処理組成物およびインクを、インクジェット配合物Ｆ１の形態でコーティング層上に同時に堆積した。
【０２３３】
インクジェット印刷により、米国のＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．のＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（ＤＭＰ）を使用して、１０ｐｌの液滴体積を有するカートリッジ式インクジェットプリントヘッドによって、テキストおよび２次元バーコードをコーティング層上に作成した。印刷方向は、一度に左から右への１行（ライン）であった。インクジェット配合物Ｆ１を、１０ｐｌの液滴体積および２５μｍの液滴間隔で基材上に塗工した。印刷解像度は約１０００ｄｐｉであった。
【０２３４】
比較例として、本発明のインクジェット配合物の代わりに、従来のインクジェットインク（ＨＰ３６４マゼンタ染料、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）を使用して、同じテキストおよび２次元バーコードを基材上にインクジェット印刷した。
【０２３５】
前記印刷物の結果を顕微鏡で検査した。
【０２３６】
図１から４は、本発明のインクジェット配合物および先行技術のインクジェットインクで印刷された基材の光学顕微鏡画像を示す。本発明のインクジェット配合物（図１）を使用することにより、鮮明で正確な印影を有する高品質の印刷画像が得られるが、図２に示す比較印刷物の印刷画像は、インクジェットインクのにじみにより劣化し、不十分な印刷解像度が得られる。印刷された２次元バーコードについても同じことが認められた。図３に示す本発明の方法によって印刷されたバーコードは、鮮明で正確であり、高解像度を有するが、図４に示す比較印刷物は劣化し、解像度は不十分である。
【０２３７】
［実施例２］
＜オフセット紙でのインクジェット印刷＞
７０ｐｐｈ  ＣＣ２、３０ｐｐｈ  ＫＡ１、５ｐｐｈ  Ｂ２および３ｐｐｈ  Ｂ１で構成されるコーティング層を備えた低重量被覆（ＬＷＣ）オフセット紙（坪量７５ｇ／ｍ２）を基材として使用した。
【０２３８】
液体処理組成物およびインクを、インクジェット配合物Ｆ２の形態でコーティング層上に同時に堆積させた。
【０２３９】
インクジェット印刷により、米国のＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．のＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（ＤＭＰ）を使用して、１０ｐｌの液滴体積を有するカートリッジ式インクジェットプリントヘッドによって、テキストをコーティング層上に作成した。印刷方向は、一度に左から右への１行（ライン）であった。インクジェット配合物を、１０ｐｌの液滴体積および３０μｍの液滴間隔で基材上に塗工した。印刷解像度は８５０ｄｐｉであった。
前記印刷物の結果を顕微鏡で検査した。図５に示す顕微鏡画像から推測できるように、本発明の方法により明瞭で精密な印影を有する高品質の印刷画像を得た。
【０２４０】
［実施例３］
＜正方形状パターンへのグリッドのインクジェット印刷＞
９０ｇ／ｍ２の坪量を有するダブルコート紙を基材として使用した。ダブルコートされたベースボードのプレコートは、１０ｇ／ｍ２のコート重量を有し、１００ｐｐｈ  ＣＣ３および６ｐｐｈ  Ｂ２から構成されていた。ダブルコートされたベースボードのトップコートは８．５ｇ／ｍ２のコート重量を有し、１００ｐｐｈ  ＣＣ４および８ｐｐｈ  Ｂ２から構成された。
【０２４１】
インクジェット印刷により、米国のＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．のＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（ＤＭＰ）を使用して、１０ｐｌの液滴体積を有するカートリッジ式インクジェットプリントヘッドによって、第１のパターンおよび第２のパターンをコーティング層上に作成した。印刷方向は、一度に左から右への１行（ライン）であった。
【０２４２】
最初に、４１重量％リン酸、２３重量％エタノールおよび３６重量％水（重量％は液体処理組成物の総重量に基づく）を含有する液体処理組成物を、第１のパターンを形成するために、２０μｍ（試料１）または３０μｍ（試料２）の液滴間隔を使用して、コーティング層の一部の上に正方形の形態で堆積させた。続いて、グリッドが正方形形状のパターン内に印刷されるように位置合わせした第２のパターンを形成するために、インク１を、２５μｍの液滴間隔を使用してグリッドの形態で基材上に、ならびに正方形形状のパターンが存在しない基材の残りの部分に堆積させた。
【０２４３】
インクジェット印刷物の結果を顕微鏡で検査した。
【０２４４】
図６は、黒色の第２グリッドの右側部分が液体処理組成物（本発明の実施例）で印刷された第１の正方形形状のパターン上に堆積された、試料１の光学顕微鏡写真を示す。黒色の第２グリッドの左側部分は、基材のコーティング層上に直接堆積させた（比較例）。グリッドの右側部分は非常に明瞭で精密であるが、グリッドの左側部分はインクのにじみのためにより広がり、より摩耗している。
【０２４５】
図７は、黒色の第２グリッドの左側部分が液体処理組成物（本発明の実施例）で印刷された第１の正方形形状のパターン上に堆積された、試料２の光学顕微鏡写真を示す。黒色の第２グリッドの右側部分は、基材のコーティング層上に直接堆積させた（比較例）。グリッドの左側部分は非常に明瞭で精密であるが、グリッドの右側部分はインクのにじみのためにより広がり、より摩耗している。
【０２４６】
図６および７によって、本発明の方法を適用することによって、明瞭で精密な印影を有する高品質のインクジェットプリントを形成可能なことが確認される。
【０２４７】
［実施例４］
＜グリッドへのグリッドのインクジェット印刷＞
９０ｇ／ｍ２の坪量を有するダブルコート紙を基材として使用した。ダブルコートされたベースボードのプレコートは、１０ｇ／ｍ２のコート重量を有し、１００ｐｐｈ  ＣＣ３および６ｐｐｈ  Ｂ２から構成されていた。ダブルコートされたベースボードのトップコートは８．５ｇ／ｍ２のコート重量を有し、１００ｐｐｈ  ＣＣ４および８ｐｐｈ  Ｂ２から構成された。
【０２４８】
インクジェット印刷により、米国のＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．のＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（ＤＭＰ）を使用して、１０ｐｌの液滴体積を有するカートリッジ式インクジェットプリントヘッドによって、グリッドをコーティング層上に作成した。印刷方向は、一度に左から右への１行（ライン）であった。
【０２４９】
最初に、４１重量％リン酸、２３重量％エタノールおよび３６重量％水（重量％は液体処理組成物の総重量に基づく）を含有する液体処理組成物を、２５μｍの液滴間隔を使用して、基材の一部の上に第１のグリッドの形態で堆積させた。続いて、インク２を２５ｍｍの液滴間隔を使用して第２のグリッドの形態で、第２のグリッドが第１のグリッド内に印刷されるように位置合わせして、基材上に堆積させた。
【０２５０】
インクジェット印刷物の結果を顕微鏡で検査した。図８から、第１グリッドと第２グリッドとのわずかな位置ずれにより、インクの下向きおよび右向きの延展が認められることが推測できる。第２のグリッドのこれらの端部が第１のグリッド上に形成されているため、上向きおよび左向きの延展は認められなかった。このため図８によって、本発明の方法を適用することによって、明瞭で精密な印影を有する高品質のインクジェットプリントを形成可能なことが確認される。
【図１】
2020037105.tif 000003
【図２】
2020037105.tif 000004
【図３】
2020037105.tif 000005
【図４】
2020037105.tif 000006
【図５】
2020037105.tif 000007
【図６】
2020037105.tif 000008
【図７】
2020037105.tif 000009
【図８】
2020037105.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月6日(2019.11.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷基材の製造方法であって、以下のステップ：
ａ）基材を供給するステップであって、前記基材が少なくとも片面に、塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング層を備えるステップ、
ｂ）酸を含む液体処理組成物を供給するステップであって、前記液体処理組成物が、前記液体処理組成物の総重量に対して、３０〜１００重量％の量の前記酸を含有する、ステップ、
ｃ）インクを供給するステップ、
ｄ）インクジェット印刷によって前記液体処理組成物を前記コーティング層上に堆積させて第１のパターンを形成するステップ、および
ｅ）インクジェット印刷によって前記インクを前記コーティング層上に堆積させて第２のパターンを形成するステップ
を含み、前記液体処理組成物および前記インクは、連続的に堆積され、ならびに前記第１のパターンおよび前記第２のパターンが、少なくとも部分的に重複する方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記第１のパターンおよび前記第２のパターンが、少なくとも５０％重複する、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、ステップ（ａ）の前記基材が、
ｉ）基材を供給するステップ、
ｉｉ）前記基材の少なくとも片面に塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物を含むコーティング組成物を塗工してコーティング層を形成するステップ、および
ｉｉｉ）前記コーティング層を乾燥させるステップ
によって作製される、方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の方法であって、ステップａ）の前記基材が紙、厚紙、段ボール紙、プラスチック、不織布、セロハン、織物、木材、金属、ガラス、雲母板、大理石、カルサイト、ニトロセルロース、天然石、複合石、レンガ、コンクリートおよびこれらの積層体または複合体から成る群から選択される、方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の方法であって、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、アルカリ酸化物もしくはアルカリ土類酸化物、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ土類水酸化物、アルカリアルコキシドもしくはアルカリ土類アルコキシド、アルカリメチルカーボネートもしくはアルカリ土類メチルカーボネート、アルカリヒドロキシカーボネートもしくはアルカリ土類ヒドロキシカーボネート、アルカリバイカーボネートもしくはアルカリ土類バイカーボネート、アルカリカーボネートもしくはアルカリ土類カーボネートまたはこれらの混合物であり、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウムまたはこれらの混合物から選択されるアルカリカーボネートまたはアルカリ土類カーボネートである、方法。
【請求項６】
前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、炭酸カルシウムである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記炭酸カルシウムが、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または表面処理炭酸カルシウムである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１または２に記載の方法であって、前記塩形成性アルカリ化合物または塩形成性アルカリ土類化合物が、１５ｎｍから２００μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である、方法。
【請求項９】
請求項１または２に記載の方法であって、前記酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン酸化合物およびこれらの混合物から成る群から選択される、方法。
【請求項１０】
請求項１または２に記載の方法であって、前記液体処理組成物が１次元バーコード、２次元バーコード、３次元バーコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数字記号、テキスト、ロゴ、画像、形状またはデザインの形態で前記コーティング層上に堆積される、方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法によって得られるインクジェット印刷基材。
【請求項１２】
包装用途、装飾用途、芸術用途または視覚用途、壁紙、包装材料、ギフト用包装紙、広告用紙またはポスター、名刺、マニュアル、保証書またはカードにおける、請求項１１に記載のインクジェット印刷基材の使用。