(57)【要約】      （修正有）【課題】高光沢度を有し、耐可塑剤性に優れた画像形成ができる熱転写シートを提供する。【解決手段】支持体１上に、それぞれ異なる色の昇華性染料を含む複数の昇華性インキ層２、３、４と、少なくとも剥離層６と接着層７を積層してなる熱転写性保護層５とが、面順次に配列されてなる熱転写シート１０であり、剥離層の屈折率が１．５５以上であり、樹脂成分としてメタクリル酸メチルを重量比１０％以上含有し、接着層の屈折率が１．５０以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、それぞれ異なる色の昇華性染料を含む複数の昇華性インキ層と、少なくとも剥離層と接着層を積層してなる熱転写性保護層とが、面順次に配列されてなる熱転写シートであり、前記剥離層の屈折率が１．５５以上であり、樹脂成分としてメタクリル酸メチルを重量比１０％以上含有し、前記接着層の屈折率が１．５０以下であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記剥離層に含有されるメタクリル酸メチル樹脂の重量平均分子量が１２００００以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の熱転写シートを用いて、基材上の少なくとも一方の面に熱昇華転写方式により昇華性染料で形成された画像と、該画像を覆うように基材側から接着層、剥離層の順に積層された熱転写性保護層と、が転写形成されてなることを特徴とする印画物。
【請求項４】
前記熱転写性保護層の光沢度が、８５％以上（６０°反射光沢）であることを特徴とする請求項３に記載の印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関する。本発明の熱転写シートは、熱転写受像シートを重ねて加熱することにより、熱転写受像シート上に染料を転写して転写画像を形成することができる。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字又は画像等を被転写体に形成する印刷方式として、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式等が採用されている。昇華型熱転写方式は、昇華型熱転写シートにおける昇華性インキ層と、熱転写受像シートにおける受像層とを互いに重ね合わせ、次いで、電気信号により発熱が制御されるサーマルヘッドによって加熱することで、昇華性インキ層中の染料を昇華させて受像層へ移行させ、受像層上に所望の文字、画像等を形成させる。昇華型熱転写方式は、昇華型の染料を用いて濃度階調を自由に調節できることから、自然画を比較的忠実に再現することができる一方、更なる性能向上が要求されている。
【０００３】
例えば、高光沢な印画物を形成することができる画像形成方法や、熱転写シートと熱転写受像シートの組合せとして、特許文献１には、基材と熱転写性保護層の間に２５０℃以上の溶融温度を有し、かつ前記基材フィルムの膜厚の２０％以上で５６％以下の膜厚を有する樹脂からなる非転写性離型層を設けることで印画物に光沢感を持たせるようにした熱転写ラミネートフィルムが提案されている。
【０００４】
耐可塑材性に優れた熱転写シートとして、特許文献２には、アクリル樹脂を主成分とする層と、ポリエステル樹脂を主成分とする層とをこの順に基材上に設けた積層体からなる保護層転写シートが提案されている。
【０００５】
しかし特許文献１に提案されている熱転写ラミネートフィルムの場合では、高光沢な印画物を得ることができるが、非転写性離型層の材質が２５０℃以上の溶融温度を有するなどの制限を強く受けるために、コスト的な不利益が生じるという問題がある。
【０００６】
また特許文献２に提案されている保護層の場合、アクリル樹脂を主成分とする層とポリエステル樹脂を主成分とする層の密着性が弱く、熱転写時にアクリル樹脂層とポリエステル樹脂層との間で剥離しやすく、箔落ちの不具合が生じやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２９２０４０号公報
【特許文献２】特開２００２−２４０４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、高光沢度を有し、耐可塑剤性に優れた画像形成ができる熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明の請求項１に記載の発明は、
支持体上に、それぞれ異なる色の昇華性染料を含む複数の昇華性インキ層と、少なくとも剥離層と接着層を積層してなる熱転写性保護層とが、面順次に配列されてなる熱転写シートであり、前記剥離層の屈折率が１．５５以上であり、樹脂成分としてメタクリル酸メチ
ルを重量比１０％以上含有し、前記接着層の屈折率が１．５０以下であることを特徴とする熱転写シートである。
【００１０】
また請求項２に記載の発明は、
前記剥離層に含有されるメタクリル酸メチル樹脂の重量平均分子量が１２００００以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シートである。
【００１１】
また請求項３に記載の発明は、
請求項１または２に記載の熱転写シートを用いて、基材上の少なくとも一方の面に熱昇華転写方式により昇華性染料で形成された画像と、該画像を覆うように基材側から接着層、剥離層の順に積層された熱転写性保護層と、が転写形成されてなることを特徴とする印画物である。
【００１２】
また請求項４に記載の発明は、
前記熱転写性保護層の光沢度が、８５％以上（６０°反射光沢）であることを特徴とする請求項３に記載の印画物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る熱転写シートを用いることで、高光沢かつ耐可塑剤性に優れる印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は本発明の熱転写シートの具体例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照して本発明を説明する。前述のように、本発明の熱転写シートは、昇華型の熱転写受像シートを重ねて転写画像を形成するものである。
【００１６】
図１はこの熱転写シートの具体例を示している。
【００１７】
図１に示すように、熱転写シート（１０）は、基材（１）の一方の面に少なくとも昇華性染料を含む昇華性インキ層（イエローインキ層（２）、マゼンタインキ層（３）、シアンインキ層（４））、および熱転写性保護層（５）が面順次に設けられている。熱転写性保護層（５）は熱転写受像シート側に転写される２層が剥離層（６）、接着層（７）の順に積層された構造となっている。基材（１）のもう一方の面には、耐熱滑性層（８）を有していても良い。また、昇華性インキ層の下層に、昇華性インキ層の基材（１）への密着性を向上させるためのアンカーコート層（図示せず）を有していても良い。
【００１８】
基材（１）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等の単独のもの、あるいはこれらを組み合わせてなる複合体を使用することができる。中でも、物性面、加工性、コスト面等を考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚みは、特に制限はなく、例えば２〜５０μｍである。
【００１９】
昇華性インキ層（２）（３）（４）は昇華転写可能な色材を任意の樹脂で担持させてなる層である。色材として使用する染料は、従来公知の熱転写シートに使用されている染料のいずれもが使用可能であり、特に限定されるものではない。
【００２０】
イエローインキ層（２）の染料成分としては、例えば、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等が挙げられる。また、マゼンタインキ層（３）の染料成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等が挙げられる。さらに、シアンインキ層（４）の染料成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等が挙げられる。
【００２１】
昇華性インキ層の構成材料として用いられるバインダーとしては、特に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の耐熱性、染料移行性等に優れる樹脂が使用できる。また必要に応じて、剥離強度を制御するために上記の樹脂の他に、イソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ジアルデヒド系樹脂等の樹脂を用いてもよい。
【００２２】
このような構成の昇華性インキ層と面順次に設けられている熱転写性保護層（５）は、上述したように、熱転写受像シート側に転写される２層が少なくとも積層された構成になっていて、そのうちの剥離層（６）は熱転写受像シートに熱転写された場合、印画物の最表層となる。この剥離層は屈折率１．５５以上となる高屈折率樹脂を第一成分として用い、耐可塑剤性に優れるメタクリル酸メチル樹脂を第二成分として重量比１０％以上含まれることものとする。また、第一成分となる高屈折率樹脂としては、アクリルスチレン樹脂またはポリエステル樹脂が挙げられ、第二成分となるメタクリル酸メチル樹脂は、耐可塑剤性の観点から、重量平均分子量１２００００以上であることが好ましい。屈折率１．５５以上となる樹脂としては、例えば三菱ケミカル(株)から市販されているＢＲ−５０、ＢＲ−５２等が挙げられる。また、メタクリル酸メチル樹脂としては、三菱ケミカル(株)から市販されているＢＲ−８４、ＢＲ−８５等である。
【００２３】
次に、接着層（７）は、熱転写時に熱転写受像シートと接着し、印画物の保護をするための層である。接着層（７）は高光沢な印画物を形成するために、剥離層（６）と屈折率差があることが望ましく、屈折率１．５０以下となることが必要である。接着層（７）の材料としては例えば、アクリル樹脂等を用いることが可能である。
【００２４】
耐熱滑性層（８）はサーマルヘッドの熱による基材（１）の熱収縮やサーマルヘッドとの摩擦による基材（１）の破断を防止するためのものであり、耐熱性に優れたバインダー樹脂からなる。例えば、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂等が挙げられる。耐熱滑性層（８）の厚みは０．１μｍから２．５μｍが好ましく、さらに０．５μｍから１．５μｍがより好ましい。バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）はサーマルヘッドからの耐熱性を考慮すると４０℃以上が好ましい。
【００２５】
また、耐熱滑性層（８）は種々の機能を付与する目的で滑剤、硬化剤、粒子等の添加剤を含有してもよい。例えば、滑剤は耐熱滑性層（８）とサーマルヘッドとの間の動摩擦係数を小さくして摩擦による基材の変形を防止するもので、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成
ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤などが挙げられる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例について詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２７】
（実施例１）
［熱転写受像シートの作製］
基材として１００μｍの基紙を使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるよう形成し、更に、他方の面に下記組成の粘着層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１０．０ｇ／ｍ２になるように形成し、その後、背面層として、２０μｍのポリプロピレンフイルムを、粘着層を介してドライラミネート法を用いて貼り合せることにより、熱転写受像シートを得た。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りの無い限り質量基準である。
【００２８】
（受像層塗布液）
・塩化ビニルエマルション ９０部
・変性シリコーンオイル １０部
（粘着層塗布液）
・アクリル共重合体 ４９．０部
・エポキシ樹脂 ０．５部
・酢酸エチル ５０．５部
【００２９】
［熱転写シートの作製］
基材として厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムを用いて、グラビアコート法により、一方の面に、所定位置に各色用意された昇華性イエローインキ、昇華性マゼンタインキ、昇華性シアンインキを用いて、昇華性インキ層を各乾燥厚０．８μｍで面順次に形成した。続いて、剥離層形成用インキを用いて剥離層を乾燥膜厚０．６μｍで形成し、さらに剥離層上に接着層形成用インキを用いて接着層を乾燥膜厚０．８μｍで形成することで、熱転写シートを得た。また、基材の他方の面に、耐熱滑性層形成用インキを乾燥厚０．５μｍで形成して耐熱滑性層を得た。
【００３０】
（耐熱滑性層形成用インキ）
アクリルポリオール樹脂 １５．０部
ステアリン酸亜鉛 １．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル １．５部
タルク １．０部
２，６−トリレンジイソシアネート ５．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ６．０部
（イエローインキ層形成用インキ）
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３ ０．６部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６ ３．６部
ポリビニルブチラール樹脂 ５．４部
シリコーンオイル ０．４部
メチルエチルケトン ６０．０部
トルエン ３０．０部
（マゼンタインキ層形成用インキ）
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０ ６．０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６ １．０部
ポリビニルブチラール樹脂 ５．０部
シリコーンオイル ０．５部
メチルエチルケトン ５８．５部
トルエン ２９．０部
（シアンインキ層形成用インキ）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６ ６．９部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ２．５部
ポリビニルブチラール樹脂 ５．０部
シリコーンオイル ０．６部
メチルエチルケトン ５７．０部
トルエン ２８．０部
（剥離層形成用インキ（屈折率１．５５））
アクリルスチレン樹脂  １８部
メタクリル酸メチル樹脂（重量平均分子量２８００００）    ２．０部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
（接着層形成用インキ（屈折率１．４９））
メタクリル酸メチル樹脂３０．０部
メチルエチルケトン  ３５部
トルエン  ３５部
【００３１】
（実施例２）
熱転写性保護層の剥離層について、以下の剥離層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような剥離層を使用した点を除き、実施例１と同様に実施例２の熱転写シートを作製した。
（剥離層形成用インキ（屈折率１．５５））
アクリルスチレン樹脂  １６部
メタクリル酸メチル樹脂（重量平均分子量２８００００）    ４部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３２】
（実施例３）
熱転写性保護層の剥離層について、以下の剥離層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような剥離層を使用した点を除き、実施例１と同様に実施例３の熱転写シートを作製した。
（剥離層形成用インキ（屈折率１．５５））
アクリルスチレン樹脂  １８部
メタクリル酸メチル樹脂（重量平均分子量１２００００）    ２．０部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３３】
（実施例４）
熱転写性保護層の剥離層について、以下の剥離層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような剥離層を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例４の熱転写シートを作製した。
（剥離層形成用インキ（屈折率１．５５））
アクリルスチレン樹脂  １８部
メタクリル酸メチル樹脂（重量平均分子量４００００）    ２．０部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３４】
続いて、比較例１は、接着層の屈折率が１．５０以下とならない例であり、比較例２は剥離層の屈折率が１．５５以上とならない例であり、比較例３は剥離層にメタクリル酸メチル樹脂が重量比１０％以上含有されていない例である。
【００３５】
（比較例１）
接着層の屈折率が１．５０以下とならない例として、以下の接着層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような接着層を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例１の熱転写シートを作製した。
（接着層形成用インキ（屈折率１．５５））
アクリルスチレン樹脂  ２０部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３６】
（比較例２）
剥離層の屈折率が１．５５以上とならない例として、以下の剥離層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような剥離層を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例２の熱転写シートを作製した。
（剥離層形成用インキ（屈折率１．４９））
メタクリル酸メチル樹脂  ２０部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３７】
（比較例３）
剥離層にメタクリル酸メチル樹脂が重量比１０％以上含有されていない例として、以下の剥離層形成用インキを用いて熱転写シートを作製した。このような接着層を使用した点を除き、実施例１と同様に比較例３の熱転写シートを作製した。
（剥離層形成用インキ）
アクリルスチレン樹脂  １９部
メタクリル酸メチル樹脂（重量平均分子量１２００００）    １部
メチルエチルケトン  ４０部
トルエン  ４０部
【００３８】
（印画物の形成）
実施例１〜４及び比較例１〜３の各熱転写シートを用いて前記熱転写受像シートに印画物を作成した。
【００３９】
（光沢度評価）
評価用サーマルプリンタによって黒ベタの印画物を作製し、表面光沢度計（HORIOBA製）で６０度反射光沢を測定した。
○：光沢度が８５％以上である
×：光沢度が８５％未満である
（耐可塑剤性評価）
評価用サーマルプリンタによって黒ベタの印画物を作製し、印画物とポリ塩化ビニルシートを重ね、２ｍＮ／ｍｍ２で加圧し、ポリ塩化ビニルシートに染料の移行を目視評価した
。
○：ポリ塩化ビニルシートへの染料移行が見られない
△：実用上問題ない程度でポリ塩化ビニルシートへの染料移行が見られる
×：実用上問題となる程度でポリ塩化ビニルシートへの染料移行が見られる
【００４０】
【表１】
2020097132.tif 000003
【００４１】
（考察）
この結果から、熱転写性保護層の剥離層の屈折率が１．５５以上であり、樹脂成分としてメタクリル酸メチルを重量比１０％以上含有し、接着層の屈折率が１．５０以下で構成された熱転写シートを用いることで、高光沢度を有し、耐可塑剤性に優れた印画物を形成することが可能である。
【符号の説明】
【００４２】
１・・・基材
２・・・イエローインキ層
３・・・マゼンタインキ層
４・・・シアンインキ層
５・・・熱転写性保護層
６・・・剥離層
７・・・接着層
８・・・耐熱滑性層
１０・・・熱転写シート
【図１】
2020097132.tif 000004