(57)【要約】【課題】活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートを提供すること。【解決手段】本発明は、  （Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、（ａ３）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート及び（ａ４）水酸基含有光重合開始剤の反応物であるポリウレタンと、（Ｂ）（ｂ１）脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート、脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート及び、（ｂ２）脂環構造を含有するアルキル基の炭素数が６以上１５以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートから選択される１種以上のアルキルモノ（メタ）アクリレートと、（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、（Ａ）成分が、（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に対し、（ａ３）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されており、（ａ４）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されている、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、（ａ３）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート及び（ａ４）水酸基含有光重合開始剤の反応物であるポリウレタンと、
（Ｂ）（ｂ１）脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート、脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート及び、（ｂ２）脂環構造を含有するアルキル基の炭素数が６以上１５以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートから選択される１種以上のアルキルモノ（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ａ）成分が、（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に対し、（ａ３）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されており、（ａ４）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されている、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、（Ａ）成分が２０質量％以上７０質量％以下であり、（Ｂ）成分が２５質量％以上７５質量％以下であり、及び（Ｃ）成分が５質量％以上５５質量％以下である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項３】
（ａ１）成分の数平均分子量が７００以上１０，０００以下である、請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項４】
（ａ３）成分が炭素数５以上１０以下の水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである、請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の重量平均分子量が１０，０００以上９０，０００以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
【請求項７】
２５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が８×１０４Ｐａ以上であり、並びに、５０℃及び１Ｈｚにおける損失係数Ｔａｎδが０．４以上である、請求項６に記載の硬化物。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、携帯ゲーム機、カーナビゲーションなどのデジタル情報機器にはタッチパネル等の表示装置が使用されている。また、かかる表示装置には、液晶素子や発光ダイオード素子、有機エレクトロルミネッセンス素子等の光学部材が多く使用されている。
【０００３】
表示装置の製造時には、表示装置と前記光学部材や、光学部材同士を貼り合わる目的で、透明な両面粘着シートが使用される。かかる両面粘着シートには、透明性や耐候性、金属腐食防止性などの性能が求められる。
【０００４】
また、タッチパネルの中には、意匠性を向上させるために、額縁部に化粧印刷が施されるものもある。化粧印刷は、印刷部と非印刷部との間に段差を生ずるため、両面粘着シートの粘着層には、かかる印刷段差を埋めるための追従性（以下、「段差追従性」ともいう。）が求められる。段差追従性が不足すると、段差近傍で粘着層に浮きが生じ、それにより光の反射損失が生じる恐れがある。
【０００５】
一方、粘着シートを加工する際に裁断の工程があり、裁断後の切断部の粘着層が刃に付着しないことが必要である。更に切断部の粘着層の断面荒れが発生しないことも必要である。粘着層の室温時の弾性率が低い場合は、打抜き加工後に切断部の粘着層が打ち抜き刃に付着し、粘着層の切断部の断面荒れが生じる恐れがあり、加工性が悪くなる。
【０００６】
段差追従性及び柔軟性を向上させた粘着層としては、メタクリル酸エステル単量体を含有するベースポリマーと可塑剤を含む熱硬化性の紫外線硬化型粘着剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。また、段差追従性及び打抜き加工性を向上させた粘着シートとしては、粘着層として、分子の両末端にエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマー（Ａ）、分子の一方の末端に１個のヒドロキシル基を有しかつ他方の末端に１個のエチレン性不飽和基を有する重合性ウレタンポリマー（Ｂ）及び単官能アクリレートを含む紫外線硬化型粘着剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−１０５３２９号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５１０３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１では、低軟化点の可塑剤が使用されているため、高温時に保持力の低下が懸念される。また、低軟化点の可塑剤が使用されているため、室温時の弾性率が低くなり、打抜き加工後に切断部が打ち抜き刃に付着し、粘着層の切断部の断面荒れが生じる恐れがある。さらに、該紫外線硬化型粘着剤組成物は溶剤を多く含有するため、粘着シート作製の際に、溶剤を除去する工程が必要である。
【０００９】
特許文献２の多官能ウレタンアクリレートと単官能ウレタンアクリレートの組み合わせだけでは、基材に対する粘着力と段差追従性が不十分である。また、特許文献２では耐久試験（耐熱、耐湿熱試験など）を実施していないものの、耐久試験をしたとしても試験後に剥がれや段差追従性の低下が生じてしまう恐れがある。
【００１０】
本発明では、無溶剤でも使用可能であり、単一層であっても高段差追従性と加工性が両立し、かつ粘着力にも優れる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討したところ、所定の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、その硬化物及びその硬化物を有する粘着シートを用いることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の項目１〜項目８に関する。
（項目１）
（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、（ａ３）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート及び（ａ４）水酸基含有光重合開始剤の反応物であるポリウレタンと、
（Ｂ）（ｂ１）脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート、脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート及び、（ｂ２）脂環構造を含有するアルキル基の炭素数が６以上１５以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートから選択される１種以上のアルキルモノ（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ａ）成分が、（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に対し、（ａ３）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されており、（ａ４）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されている、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目２）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、（Ａ）成分が２０質量％以上７０質量％以下であり、（Ｂ）成分が２５質量％以上７５質量％以下であり、及び（Ｃ）成分が５質量％以上５５質量％以下である、項目１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目３）
（ａ１）成分の数平均分子量が７００以上１０，０００以下である、項目１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目４）
（ａ３）成分が炭素数５以上１０以下の水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである、項目１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目５）
（Ａ）成分の重量平均分子量が１０，０００以上９０，０００以下である、項目１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目６）
項目１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
（項目７）
２５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が８×１０４Ｐａ以上であり、並びに、５０℃及び１Ｈｚにおける損失係数Ｔａｎδが０．４以上である、項目６に記載の硬化物。
（項目８）
項目６又は７に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は無溶剤でも使用可能であるため、粘着シート作製の際に溶剤除去工程を省略できる。また、本発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の粘着層（以下、「硬化物」ともいう。）は単一層であっても高段差追従性（すなわち、加熱時の柔軟性）と加工性（すなわち、室温時の強靭性）とが両立し、かつ優れた粘着力を奏する。また、該粘着層は無色透明であり、高温、高湿熱環境での耐久性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、
（Ａ）（ａ１）ポリオール（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）、（ａ３）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（以下、「（ａ３）成分」ともいう。）及び（ａ４）水酸基含有光重合開始剤（以下、「（ａ４）成分」ともいう。）の反応物であるポリウレタン（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）と、
（Ｂ）（ｂ１）脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート、脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート（以下、「（ｂ１）成分」ともいう。）及び、（ｂ２）脂環構造を含有するアルキル基の炭素数が６以上１５以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート（以下、「（ｂ２）成分」ともいう。）から選択される１種以上のアルキルモノ（メタ）アクリレート（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）と、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）とを含み、
（Ａ）成分が、（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に対し、（ａ３）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されており、（ａ４）成分が１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下導入されている、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物」ともいう。）に関する。以下各成分について詳細に説明する。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートのことである。
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分の反応物であるポリウレタンである。
【００１６】
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分は、ポリオールである。（ａ１）成分としてポリオールを用いることで、本発明の粘着層は透明性や柔軟性に優れる。本明細書においてポリオールとは、水酸基を２以上有する物質を指す。（ａ１）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（ａ１）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。（ａ１）成分は、結晶性ポリオールでも、非結晶性ポリオールでもよい。
【００１７】
本明細書において、結晶性ポリオールとは、好ましくは２０℃以上６０℃以下、より好ましくは２０℃以上４０℃以下、もっとも好ましくは２５℃においてポリオールが結晶構造を有している物質を指す。
【００１８】
（ａ１）成分として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオールが例示される。なお、本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを指す。
【００１９】
ポリエーテルポリオールとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレングリコール等が例示される。
【００２０】
ポリエーテルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリエーテルジオール（製品名「アデカポリエーテルＰシリーズ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエーテルトリオール（製品名「アデカポリエーテルＧシリーズ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエーテルテトラオール（製品名「アデカポリエーテルＥＤＰシリーズ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエーテルポリオール（製品名「アデカポリエーテルＰ１０００」「アデカポリエーテルＰ２０００」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエチレングリコール（製品名「ポリエチレングリコール＃１，５４０」、ナカライテスク（株）製）、ジプロピレングリコール（製品名「ジプロピレングリコール」、純正化学（株）製）、ポリプロピレングリコール（製品名「ポリプロピレングリコール４００」、純正化学（株）製）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（製品名「ＰＴＭＧ６５０」「ＰＴＭＧ１０００」「ＰＴＭＧ２０００」「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル（株）製）等が例示される。
【００２１】
ポリエステルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、高屈折率グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＲＸ−４８００」、ＤＩＣ（株）製）、高結晶性グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ−Ｘ−２５２３」「ポリライトＯＤ−Ｘ−２５４７」、ＤＩＣ（株）製）、透明グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ−Ｘ−２４２０」「ポリライトＯＤ−Ｘ−２６９２」、ＤＩＣ（株）製）、高接着性グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ−Ｘ−２１０８」、ＤＩＣ（株）製）、ポリエステルポリオール（製品名「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ３０００シリーズ」、宇部興産（株）製）、ポリカプロラクトンポリオール（製品名「ポリライトＯＤ−Ｘ−２１５５」、ＤＩＣ（株）製）、ポリカプロラクトンジオール（製品名「プラクセル２００」、（株）ダイセル製）、ポリカプロラクトントリオール（製品名「プラクセル３００」、（株）ダイセル製）、ポリカプロラクトンテトラオール（製品名「プラクセル４００」、（株）ダイセル製）等が例示される。
【００２２】
ポリマーポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリマーポリオール（製品名「アルティフローシリーズ」「シャープフローシリーズ」、三洋化成工業（株）製）、ポリマーポリオール（製品名「エクセノールシリーズ」、ＡＧＣ（株）製）等が例示される。
【００２３】
ポリ（メタ）アクリルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、アクリルポリオール（製品名「アクリルポリオール♯６０００」、大成ファインケミカル（株）製）、アクリルポリオール（製品名「ＥＴＥＲＡＣ７３１５−ＸＳ−６０」、長興材料工業股分有限公司製）、アクリルポリオール（製品名「アクリルポリオールＰＣ♯５９８４」、東栄化成（株）製）等が例示される。
【００２４】
ポリカーボネートポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリカーボネートジオール（製品名「ベネビオール」、三菱ケミカル（株）製）、ポリカーボネートジオール（製品名「ニッポランシリーズ」、東ソー（株）製）、ポリカーボネートジオール（製品名「デュラノールシリーズ」、旭化成（株）製）等が例示される。
【００２５】
ヒマシ油系ポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ヒマシ油系ポリオール（製品名「ＵＲＩＣ  Ｈシリーズ」、伊藤製油（株）製）、ヒマシ油系ポリオール（製品名「ヒマシ油系ポリオール  ＨＳ  ＣＭ−０２５Ｐ」「ヒマシ油系ポリオール  ＨＳ  ＣＭ−０７５Ｐ」、豊国製油（株）製）等が例示される。
【００２６】
ポリオレフィンポリオールとして、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレン等が例示される。
【００２７】
ポリオレフィンポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリブタジエンジオール（製品名「Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ」「Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−１５ＨＴ」、出光興産（株）製）（製品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  Ｂ−１０００」「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  Ｂ−２０００」「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  Ｇ−１０００」「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  Ｇ−２０００」、日本曹達（株）製）、水素添加ポリブタジエンジオール（製品名「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−１０００」「ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＧＩ−２０００」、日本曹達（株）製）等が例示される。
【００２８】
（ａ１）成分は、粘着層が室温での強靭性及び粘着力に優れることから、好ましくは２０℃以上６０℃以下で結晶性を有するポリオールであり、より好ましくは結晶性ポリエーテルポリオールである。（ａ１）成分は、比較的耐湿熱性に優れるという観点から、好ましくはポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及びポリオレフィンポリオールからなる群から選択される１種以上であり、より好ましくはポリエーテルポリオール及びポリオレフィンポリオールからなる群から選択される１種以上である。
【００２９】
（ａ１）成分の数平均分子量は、粘着層が粘着力と段差追従性に優れることから、好ましくは７００以上１０，０００以下である。（ａ１）成分の数平均分子量が上記下限未満であると粘着層が硬くなる傾向にあり、上記上限超であると粘着層が柔らかくなる傾向にあることから、上記好ましい範囲内と比較して粘着力と段差追従性が弱くなる傾向にある。本明細書において、数平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ７２５２−１：２０１６に記載の方法で求めることができる。
【００３０】
（ａ１）成分の水酸基数は、粘着層が段差追従性と加工性に優れることから、好ましくは１．５以上３以下であり、より好ましくは１．８以上２．５以下である。本明細書において、水酸基数はＪＩＳ  Ｋ１５５７−１：２００７に記載の方法で求めることができる。具体的には、本発明において、水酸基数はアセチル化法で求めることができる。
【００３１】
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は、脂肪族ポリイソシアネートである。（ａ２）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（ａ２）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（ａ２）成分として、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネート、脂肪族テトライソシアネート等が例示される。
【００３３】
（ａ２）成分として、直鎖状脂肪族ポリイソシアネート、分岐状脂肪族ポリイソシアネート、脂環式脂肪族ポリイソシアネート等が例示される。
【００３４】
直鎖状脂肪族ジイソシアネートとして、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。
【００３５】
分岐状脂肪族ジイソシアネートとして、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。
【００３６】
脂環式脂肪族ジイソシアネートとして、ジシクロヘキシルメタン４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサン−１，４−ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイルジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。
【００３７】
直鎖状脂肪族トリイソシアネートとして、リジントリイソシアネート等が例示される。
【００３８】
（ａ２）成分は、粘着層が耐湿熱試験後の耐久性に優れ、段差追従性に優れることから、好ましくは脂肪族ジイソシアネートであり、より好ましくは直鎖状脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環式脂肪族ジイソシアネートである。
【００３９】
（ａ２）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（製品名「スタビオＰＤＩ」、三井化学（株）製）、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー（株）製）、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（製品名「ＬＤＩ」、中央化成品（株）製）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（製品コード「Ｔ１１７６」、東京化成工業（株）製）、ジシクロヘキシルメタン４，４´−ジイソシアネート（製品名「Ｈ１２ＭＤＩ」、中央化成品（株）製）（製品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｈ１２ＭＤＩ」、ＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  ＡＧ社製）、イソホロンジイソシアネート（製品名「ＩＰＤＩ」、中央化成品（株）製）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（製品名「タケネート６００」、三井化学（株）製）、リジントリイソシアネート（製品名「ＬＴＩ」、中央化成品（株）製）等が例示される。
【００４０】
（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））と（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））が通常１．０１〜２程度である。
【００４１】
＜（ａ３）成分＞
（ａ３）成分は、水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである。（ａ３）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が加工性に優れる。（ａ３）成分を含まず粘着剤組成物を製造した場合、硬化不良が起こり、室温において粘着層が柔らかくなりすぎてしまう。そのような粘着層を含む基材等を裁断する場合、裁断機器の刃の表面に粘着層が付着しやすくなってしまうため、（ａ３）成分を含まない粘着剤組成物は好ましくない。なお、（ａ３）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（ａ３）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとして、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等が例示される。
【００４３】
（ａ３）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が加工性に優れることから、好ましくは炭素数５以上１０以下の水酸基含有モノ（メタ）アクリレートであり、より好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００４４】
（ａ３）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、２−ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（製品名「２−ＨＥＭＡ」、三菱ガス化学（株）製）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（製品名「ライトエステルＨＯＰ（Ｎ）」、共栄社化学（株）製）（製品名「２−ヒドロキシプロピルメタクリレート」、（株）日本触媒製）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４−ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、２−ヒドロキシブチルメタクリレート（製品名「ライトエステルＨＯＢ（Ｎ）」、共栄社化学（株）製）、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸（製品名「ＨＯＡ−ＭＰＥ（Ｎ）」、共栄社化学（株）製）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（製品名「エポキシエステルＭ−６００Ａ」、共栄社化学（株）製）等が例示される。
【００４５】
（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に導入される（ａ３）成分のｍｏｌ％は、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が加工性に優れることから、（ａ３）成分及び（ａ４）成分の合計を１００ｍｏｌ％とした場合、１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である。
【００４６】
＜（ａ４）成分＞
（ａ４）成分は、水酸基含有光重合開始剤である。（ａ４）成分を用いることで、粘着層が段差追従性に優れる。（ａ４）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（ａ４）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
（ａ４）成分として、第１級の１価水酸基含有光重合開始剤、第２級の１価水酸基含有光重合開始剤、第３級の１価水酸基含有光重合開始剤、２価水酸基含有光重合開始剤等が例示される。
【００４８】
本明細書において、１価水酸基とは水酸基数が１つであることを指す。本明細書において、２価水酸基とは水酸基数が２つであることを指す。本明細書において、第１級の水酸基とは水酸基が結合する炭素原子に炭素原子が１つ結合している物質を指す。本明細書において、第２級の水酸基とは水酸基が結合する炭素原子に炭素原子が２つ結合している物質を指す。本明細書において、第３級の水酸基とは水酸基が結合する炭素原子に炭素原子が３つ結合している物質を指す。
【００４９】
第２級の１価水酸基含有光重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン等が例示される。
【００５０】
第３級の１価水酸基含有光重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等が例示される。
【００５１】
２価水酸基含有光重合開始剤として、２−ヒドロキシ−４‘−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等が例示される。
【００５２】
（ａ４）成分は、粘着層が段差追従性に優れることから、好ましくは第３級の１価水酸基含有光重合開始剤であり、より好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び／又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンである。
【００５３】
（ａ４）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン（製品コード「Ｂ００７９」、東京化成工業（株）製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１８４」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）（製品名「Ｌｕｎａ２００」、ＤＫＳＨ・ジャパン（株）製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１１７３」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）（製品名「Ｌｕｎａ１００」、ＤＫＳＨ・ジャパン（株）製）、２−ヒドロキシ−４‘−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン（製品コード「Ｈ１３６１」、東京化成工業（株）製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ２９５９」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１２７」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）等が例示される。
【００５４】
（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に導入される（ａ４）成分のｍｏｌ％は、粘着層が段差追従性に優れることから、（ａ３）成分及び（ａ４）成分の合計を１００ｍｏｌ％とした場合、１０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である。
【００５５】
（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に導入される（ａ３）成分と（ａ４）成分のｍｏｌ比率（［（ａ３）成分ｍｏｌ］／［（ａ４）成分ｍｏｌ］）は、粘着層が段差追従性に優れ、粘着層が加工性に優れることから、好ましくは１／９〜９／１であり、より好ましくは１／５〜３／１である。
【００５６】
なお、「（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に導入されている（ａ３）成分と（ａ４）成分のｍｏｌ比率」は、ウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基と反応している（ａ３）成分と（ａ４）成分の比率である。（ａ３）成分と（ａ４）成分を所望のｍｏｌ比率にした（Ａ）成分を得るには、ウレタンプレポリマーに存在するイソシアネート基の量に対し、これらすべてと反応する量の（ａ３）成分と（ａ４）成分を所望のｍｏｌ比率で混合し、反応させればよい。
【００５７】
＜その他（Ａ）成分に配合可能な添加剤＞
（Ａ）成分には、必要に応じて、各種添加剤を含めてもよい。添加剤は、各種公知のものであってもよい。添加剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
添加剤として、触媒、結晶核剤、結晶化促進剤、連鎖移動剤等が例示される。
【００５９】
（Ａ）成分の製造法は特に限定されないが、各種公知のポリウレタンの製法を採用できる。（Ａ）成分は（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させて、１以上のイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（以下、（Ａ’）成分）を一旦製造し、次いで（Ａ’）成分と（ａ３）成分と（ａ４）成分を反応させることにより得られる。反応温度及び反応時間は特に限定されないが、通常、７０℃以上８５℃以下、１時間以上５時間以下である。適宜、上記ポリウレタン樹脂製造時に、本発明の（ｂ１）成分や（ｂ２）成分等を希釈剤として用いることが可能であり、（ｂ１）成分が好ましい。なお、反応系には（ａ３）成分が重合しないように重合禁止剤を用いてもよい。
【００６０】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、粘着層が粘着力及び段差追従性に優れることから、好ましくは１０，０００以上９０，０００以下であり、より好ましくは２０，０００以上７０，０００以下である。（Ａ）成分の重量平均分子量が上記下限未満であると粘着層の粘着力が弱くなる傾向にあり、上記上限超であると粘着剤組成物の粘度が高くなり、製造が難しくなる傾向にある。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算値である。
【００６１】
（Ａ）成分の含有量は、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が粘着力及び段差追従性に優れることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、固形分換算で好ましくは２０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上６０質量％以下であり、さらにより好ましくは２５質量％以上５０質量％以下である。
【００６２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選択される１種以上である。
【００６３】
＜（ｂ１）成分＞
（ｂ１）成分は、脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレート及び脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートから選択される１種以上のアルキルモノ（メタ）アクリレートである。（ｂ１）成分を用いることで、粘着層が段差追従性に優れる。（ｂ１）成分は、各種公知のものであってもよい。（ｂ１）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｂ１）成分のアルキルモノ（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数が１９以上の場合、相溶性が悪く、本発明の効果を奏することは困難である。また、（ｂ１）成分のアルキルモノ（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数が３以下の場合、沸点が低いことから、製品の保存安定性に欠ける。
【００６４】
脂環構造を含有しない直鎖状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートとして、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が例示される。
【００６５】
脂環構造を含有しない分岐状アルキル基の炭素数が４以上１８以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートとして、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が例示される。
【００６６】
（ｂ１）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、ブチルアクリレート（製品名「アクリル酸ブチル」、東亜合成（株）製）、ノニルアクリレート（製品名「ビスコート＃１９７」、大阪有機化学工業（株）製）、ラウリルアクリレート（製品名「ライトアクリレートＬ−Ａ」、共栄社化学（株）製）、ステアリルアクリレート（製品名「ライトアクリレートＳ−Ａ」、共栄社化学（株）製）、イソステアリルアクリレート（製品名「ＩＳＴＡ」、大阪有機化学（株）製）、イソアミルアクリレート（製品名「ライトアクリレートＩＡＡ」、共栄社化学（株）製）、イソノニルアクリレート（製品名「イソノニルアクリレート」、大阪有機化学工業（株）製）、イソデシルアクリレート（製品名「ＩＤＡＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、２−エチルヘキシルアクリレート（製品名「アクリル酸−２−エチルヘキシル」、三菱ケミカル（株）製）等が例示される。
【００６７】
（ｂ１）成分の含有量は、粘着層が段差追従性に優れることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、固形分換算で好ましくは１５質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下であり、さらにより好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。
【００６８】
＜（ｂ２）成分＞
（ｂ２）成分は、脂環構造を含有するアルキル基の炭素数が６以上１５以下のアルキルモノ（メタ）アクリレートである。（ｂ２）成分を用いることで、粘着層が加工性に優れる。（ｂ２）成分は、各種公知のものであってもよい。（ｂ２）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
（ｂ２）成分として、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト等が例示される。
【００７０】
（ｂ２）成分は、粘着層が加工性に優れることから、好ましくはシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上であり、より好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートである。
【００７１】
（ｂ２）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、シクロヘキシルメタクリレート（製品名「ライトエステルＣＨ」、共栄社化学（株）製）、シクロヘキシルアクリレート（製品名「ビスコート＃１５５」、大阪有機化学工業（株）製）、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート（製品名「メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル」、ＭＣＣユニテック（株）製）、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート（製品名「ブレンマーＴＢＣＨＡ」日油（株）製）、イソボルニルアクリレート（製品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、ジシクロペンタニルアクリレート（製品名「ＦＡ−５１３ＡＳ」、日立化成（株）製）、ジシクロペンテニルアクリレ−ト（製品名「ＦＡ−５１１ＡＳ」、日立化成（株）製）等が例示される。
【００７２】
（ｂ２）成分の脂環構造含有のアルキル基の炭素数は、６以上１５以下であり、好ましくは６以上１０以下である。
【００７３】
（ｂ２）成分の含有量は、粘着層が加工性に優れることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、固形分換算で好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上６０質量％以下であり、さらにより好ましくは１５質量％以上５０質量％以下である。
【００７４】
（Ｂ）成分は、粘着層の段差追従性及び加工性の両方が優れることから、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の両方を含むことが特に好ましい。
【００７５】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、固形分換算で好ましくは２５質量％以上７５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上７０質量％以下であり、さらにより好ましくは３０質量％以上６５質量％以下である。
【００７６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が耐湿熱試験後の耐久性に優れる。（Ｃ）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（Ｃ）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。（Ｃ）成分の代替物として水酸基を有しないモノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後の耐久性や耐湿熱試験後のヘイズ値が劣る。また、（Ｃ）成分の代替物として二級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後のヘイズ値が劣る。
【００７７】
（Ｃ）成分として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００７８】
（Ｃ）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れ、粘着層が耐湿熱試験後の耐久性に優れることから、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び／又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。
【００７９】
（Ｃ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、２−ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（製品名「２−ＨＥＭＡ」、三菱ガス化学（株）製）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４−ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（製品名「ＣＨＤＭＭＡ」、三菱ケミカル（株）製）等が例示される。
【００８０】
（Ｃ）成分の含有量は、粘着剤組成物が硬化性に優れ粘着層が耐湿熱試験後の耐久性に優れることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、固形分換算で好ましくは５質量％以上５５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下であり、さらにより好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。
【００８１】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の粘着剤組成物には、粘着層が硬化性に優れることから、ラジカル系光重合開始剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）を含有させることが好ましい。（Ｄ）成分は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。（Ｄ）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
（Ｄ）成分として、アルキルフェノン型光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、水素引き抜き型光重合開始剤、オキシムエステル型光重合開始剤等が例示される。
【００８３】
アルキルフェノン型光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルジメチルケタール、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のα−アミノアルキルフェノン等が例示される。
【００８４】
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が例示される。
【００８５】
水素引き抜き型光重合開始剤として、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等が例示される。
【００８６】
オキシムエステル型光重合開始剤として、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が例示される。
【００８７】
（Ｄ）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れることから、好ましくはα−ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤及び／又はアシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤である。
【００８８】
（Ｄ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ６５１」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品コード「Ｈ０９９１」、東京化成工業（株）製）（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１１７３」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）（製品名「Ｌｕｎａ１００」、ＤＫＳＨ・ジャパン（株）製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１８４」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）（製品名「Ｌｕｎａ２００」、ＤＫＳＨ・ジャパン（株）製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ２９５９」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ９０７」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ＴＰＯ」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ８１９」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ＭＢＦ」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ＯＸＥ  ０１」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ  ＯＸＥ  ０２」、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製）等が例示される。
【００８９】
（Ｄ）成分の含有量は、粘着層が硬化性及び耐湿熱試験後の耐久性に優れることから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、好ましくは固形分換算で０．１質量％以上３質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上２質量％以下であり、さらにより好ましくは０．２質量％以上１．５質量％以下である。
【００９０】
＜その他配合可能な添加剤＞
本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、各種添加剤を含めてよい。
【００９１】
添加剤は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。添加剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９２】
添加剤として、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、可塑剤、連鎖移動剤、光増感剤等が例示される。
【００９３】
本発明の粘着剤組成物には、溶媒を含んでもよい。溶媒として、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
溶媒として、ケトン溶媒、芳香族溶媒、アルコール溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒等が例示される。
【００９５】
ケトン溶媒として、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が例示される。
【００９６】
芳香族溶媒として、トルエン、キシレン等が例示される。
【００９７】
アルコール溶媒として、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。
【００９８】
グリコールエーテル溶媒として、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が例示される。
【００９９】
エステル溶媒として、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート又はセロソルブアセテート等が例示される。
【０１００】
石油系溶媒として、ソルベッソ１００（エクソンモービル社製）、ソルベッソ１５０（エクソンモービル社製）等が例示される。
【０１０１】
ハロアルカン溶媒として、クロロホルム等が例示される。
【０１０２】
アミド溶媒として、ジメチルホルムアミド等が例示される。
【０１０３】
本発明の粘着剤組成物は、溶媒を含有せずとも使用できる。よって、本発明の粘着剤組成物には、コスト及び環境への影響を抑制できるという観点から、好ましくは溶媒を含有しない。
【０１０４】
本発明の粘着剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）は、粘着剤組成物がハンドリング性に優れることから、好ましくは１００以上１０，０００以下であり、より好ましくは３００以上８，０００以下であり、さらにより好ましくは５００以上７，０００以下である。本発明において、粘度は、Ｅ型粘度計（製品名「ＴＶＥ−１０」、東機産業（株）製）による測定値（５分）である。
【０１０５】
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分及びその他配合可能な添加剤を混合することで得られる。混合する順番は、特に限定されないが、順次混合してもよいし、すべてを一度に混合してもよい。
【０１０６】
＜硬化物＞
粘着剤組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化した物もまた本発明の１つである。
【０１０７】
粘着剤組成物に溶媒を含む場合、紫外線照射を行う前に、乾燥処理を行うことが考えられる。
【０１０８】
紫外線光源として、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が例示される。該装置における、紫外線の照射強度及び積算光量、並びに搬送速度等の条件は特に限定されないが、通常、照射強度が８０ｍＷ／ｃｍ２以上１６０ｍＷ／ｃｍ２以下、搬送速度が３ｍ／分以上５０ｍ／分以下、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３，０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
【０１０９】
粘着剤組成物を各種プラスチックフィルム基材に塗工し、粘着剤組成物の層を形成した後、当該層へ紫外線を照射することにより硬化物を得てもよい。
【０１１０】
粘着剤組成物の塗工方法として、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。
【０１１１】
塗工量は、通常乾燥後の質量が１ｇ／ｍ２以上１，０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは３ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下になる範囲である。
【０１１２】
本発明の硬化物の厚みは、特に限定されないが、粘着層が段差追従性を好適に発揮し、また、気泡も生じ難いことから、好ましくは乾燥後塗膜が１０μｍ以上１，０００μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以上５００μｍ以下である。
【０１１３】
本発明の硬化物は、２５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’（以下、「Ｇ’」ともいう。）が好ましくは８×１０４Ｐａ以上であり、より好ましくは８×１０４Ｐａ以上１×１０７Ｐａ以下である。また、５０℃及び１Ｈｚにおける損失係数Ｔａｎδ（以下、「Ｔａｎδ」ともいう。）が好ましくは０．４以上であり、より好ましくは０．４以上２以下である。かかる特性を有するため、該硬化物は、加工性（室温のＧ’）と段差追従性（加温時のＴａｎδ）とが両立し、かつ優れた粘着力及び耐湿熱試験後の優れた耐久性を奏すると考えられる。かかる効果の点で、Ｇ’は、さらにより好ましくは１×１０５Ｐａ以上１×１０７Ｐａ以下であり、かつ、Ｔａｎδはさらにより好ましくは０．５以上１．５以下である。本明細書において、硬化物の貯蔵弾性率及び損失係数は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１：１９９８に記載の方法で求めることができる。
【０１１４】
具体的には、貯蔵弾性率及び損失係数は、市販の測定機（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）により、その動的粘弾性を以下の条件で測定する。そして、測定結果より、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’及び５０℃における損失係数を求める。
【０１１５】
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
歪：０．０１〜１％ＡＵＴＯ設定
昇温速度  ：３℃／分
測定温度  ：２５〜５０℃
形    状  ：パラレルプレート  ８．０ｍｍφ
【０１１６】
本明細書において、貯蔵弾性率（Ｇ’）とは、荷重サイクルを通じて蓄積される最大エネルギーに比例する値であり、粘着層の剛性を表す。なお、剛性とは、曲げやねじり等の外力に対する、変形のしづらさのことである。２５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率の数値が大きいほど２５℃において粘着層の剛性が高く、数値が小さいほど２５℃において粘着層の剛性が低い。本発明の硬化物の２５℃及び１Ｈｚにおける好ましい貯蔵弾性率Ｇ’が８×１０４Ｐａ以上であることから、本発明の硬化物は室温において加工性に優れる。
【０１１７】
本明細書において、損失係数（Ｔａｎδ）とは、貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する損失弾性率の割合を指す。これは、材料が変形する際に材料がどのくらいエネルギーを吸収するか（熱に変わる）を示している。５０℃及び１Ｈｚにおける損失係数Ｔａｎδの数値が小さいほど５０℃においてエネルギーを吸収せず、数値が大きいほど５０℃においてエネルギーを吸収する（すなわち、変形しやすい）。本発明の硬化物の５０℃及び１Ｈｚにおける好ましい損失係数Ｔａｎδが０．４以上であることから、本発明の硬化物は５０℃において段差追従性に優れる。
【０１１８】
＜成形物＞
粘着剤組成物の適用例として、各種公知の物品の基材間への塗工が例示される。それら物品は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。
【０１１９】
当該物品として、冷蔵庫、テレビ又はエアコン等の家電製品の本体及びそのリモコン、携帯電話、スマートフォン、タブレット又はパソコン等の情報端末の筐体及びディスプレイ、並びに自動車部品又は自動車内装材等のプラスチック成形品等が例示される。
【０１２０】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は光学用途に好適である。例えば、デジタル表示装置における多層構造の表示パネルに適用できる。また、前記したように粘着力に優れ、かつ段差追従性も良好であるため、例えばタッチパネル用の両面粘着シートに適用した場合には、該パネル上に化粧板やアイコンシートを貼り合わせたり、静電容量方式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板とガラス、プラスチック等の透明板とを貼り合わせたりする際に気泡が生じ難くなる。また、室温時に粘着層が強靭であり、打ち抜き加工時に切断部が打ち抜き刃に付着して分離できないという問題や打ち抜き刃に粘着層が付着するという問題を生じにくく、様々な形状に加工することが可能である。本発明の粘着層は透明性に優れることからも、テレビ、スマートフォン又はタブレット等のディスプレイに対して使用することが好適である。
【０１２１】
＜適用可能な基材＞
本発明の粘着剤組成物を、金属、プラスチック、フィルム、ガラス等の各種基材に適用できる。各種基材は、各種公知のものであってもよい。各種基材は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
各種基材として、各種公知の金属、プラスチック、フィルム、ガラス、その他の樹脂等が例示される。
【０１２３】
金属として、鉄、アルミニウム、アルミめっき鋼板、チンフリー鋼板（ＴＦＳ）、ステンレス鋼板、リン酸亜鉛処理鋼板又は亜鉛・亜鉛合金めっき鋼板（ボンデ鋼板）の処理鋼板等が例示される。
【０１２４】
プラスチックとして、ＡＢＳ、ポリイミド（ＰＩ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル（ＰＥ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル、ＦＲＰ等が例示される。
【０１２５】
フィルムとして、ＰＥＴフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が例示される。
【０１２６】
その他の基材として、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂等が例示される。
【０１２７】
本発明の粘着層は、透明性に優れることから、光学用途に用いることが特に好ましい。すなわち、本発明の粘着層は、特に、光学用基材を張り合わせることに適している。本発明の粘着層は光学用透明粘着剤（以下、「ＯＣＡ」ともいう。）として使用することに適している。
【０１２８】
本発明の光学用基材は、特に限定されず、各種公知のものであってもよい。光学用基材は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
光学用基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム、ガラス、スズドープ酸化インジウムフィルム、ＩＴＯフィルム、透明導電フィルム等が例示される。
【０１３０】
具体的には、本発明の粘着層と光学用基材との組合せとしては、
（１）ガラス、本発明の粘着層、透明導電膜（以下、「ＩＴＯ」ともいう。）
（２）支持フィルム、本発明の粘着層、ＩＴＯ
（３）支持フィルム、本発明の粘着層、液晶ディスプレイ
（４）ガラス、本発明の粘着層、液晶ディスプレイ
等が挙げられる。
【実施例】
【０１３１】
以下に、製造例、比較製造例、実施例、比較例、評価例及び比較評価例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明で、部および％は質量基準である。
【０１３２】
本実施例において重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
機種    ：製品名「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）
カラム  ：製品名「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００Ｈ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００Ｈ」（東ソー（株）製）
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流量    ：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出器  ：示差屈折率検出器（ＲＩ：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
標準    ：単分散ポリスチレン
試料    ：樹脂から固形分換算で０．２％濃度のテトラヒドロフラン溶液を調製し、該溶液をマイクロフィルターでろ過して得た２０μＬの溶液
【０１３３】
各製造例中、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ測定方法は、以下のとおりである
測定装置本体：電位差自動滴定装置（製品名「ＡＴ−４００」、京都電子工業（株）製）
測定手順：
１：秤量瓶にサンプル０．５００ｇ以上１．０００ｇ以下程度秤量する。
２：０．１５ｍｏｌ／Ｌのジブチルアミンのトルエン溶液を１０ｍＬ注入する。
３：サンプルを入れた秤量瓶を超音波洗浄機に入れ、サンプルを完全に溶解する。
４：サンプルが完全に溶解しているのを確認し、１５分間放置する（直射日光、熱の掛らない所）。
５：１５分後、秤量瓶にイソプロピルアルコールを１００ｍＬ加える。スターラーピースを秤量瓶に入れる。
６：０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸溶液（ｆ＝１．００）を用いて滴定を行い、ＮＣＯ価を求める。
測定するサンプル量を自動滴定装置にインプット後、測定する。測定差が０．３０以内であれば可とする。０．３０以上であれば、再度１個測定し、０．３０以内を確認する。
【０１３４】
＜製造例１：（Ａ）−１成分の作製＞
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、（ａ１）成分として数平均分子量２，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（製品名「ＰＴＭＧ２０００」、三菱ケミカル（株）製）（以下、「ＰＴＭＧ２０００」ともいう。）８６３部、（ａ２）成分としてヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー（株）製）（以下、「ＨＤＩ」ともいう。）９７部、２−エチルヘキシルアクリレート（製品名「アクリル酸−２−エチルヘキシル」、三菱ケミカル（株）製）（以下、「２−ＥＨＡ」ともいう。）３３３部及びオクチル酸スズ  ０．５部を加えて７０℃２時間反応させ、中間体であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの２−ＥＨＡ溶液を得た。得られた反応物に（ａ３）成分として２−ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）（以下、「ＨＥＡ」ともいう。）１７部、（ａ４）成分として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名「Ｌｕｎａ１００」、ＤＫＳＨジャパン（株）製）（以下、「Ｌ１００」ともいう。）２３部を混合し、７０℃２時間保温し反応させ、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、反応物（以下、「（Ａ）−１成分」）の２−ＥＨＡ溶液を得た。
【０１３５】
＜製造例２〜５及び比較製造例１〜４：（Ａ）−２成分〜（Ａ）−５成分及び（Ａ）−Ｃ１〜（Ａ）−Ｃ４成分の作製＞
表１に記載するように成分を変更した以外は製造例１と同様にして実施した。なお、表２には、（ａ１）成分と（ａ２）成分で構成されるウレタンプレポリマーの末端にあるイソシアネート基に対して導入される（ａ３）成分のｍｏｌ％及び（ａ４）成分のｍｏｌ％を示す。
【０１３６】
＜製造例６：（Ａ）−６成分の作製＞
２−ＥＨＡ溶液の代わりにイソボルニルアクリレート（以下、「ＩＢＸＡ」ともいう。）溶液３３３部を用い、（ａ１）成分〜（ａ４）成分を表１に記載のものに変更した以外製造例１と同様にして実施した。
【０１３７】
＜比較製造例５：（Ａ）−Ｃ５成分の作製＞
製造例１と同様の反応装置に、（ａ１）成分としてＰＴＭＧ２０００  ６８３部、（ａ２）成分としてＨＤＩ  ７７部、２−ＥＨＡ  ３３３部及びオクチル酸スズ  ０．５部を加えて７０℃２時間反応させ、中間体であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの２−ＥＨＡ溶液を得た。得られた反応物に（ａ１）成分としてＰＴＭＧ２０００  ２２７部及び（ａ３）成分としてのＨＥＡ  １３部を混合し、７０℃２時間保温し反応させ、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、反応物（以下、「（Ａ）−Ｃ５成分」）の２−ＥＨＡ溶液を得た。（Ａ）−Ｃ５成分中の（ａ３）成分のｍｏｌ％は５０ｍｏｌ％であり、（ａ４）成分のｍｏｌ％は０ｍｏｌ％であった。
【０１３８】
【表１】
2020037689.tif 000002
【０１３９】
表１の数字は（Ａ）成分中における（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ａ３）成分及び（ａ４）成分の質量部を示している。なお、表１中の用語の意味は下記のとおりである。
ＰＴＭＧ２０００：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（製品名「ＰＴＭＧ２０００」、三菱ケミカル（株）製）
Ｌ２２０ＡＬ：ポリカプロラクトンポリオール（製品名「プラクセルＬ２２０ＡＬ」、（株）ダイセル製）
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー（株）製）
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（製品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ」、エボニックジャパン（株）製）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
Ｌ１００：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（製品名「Ｌｕｎａ１００」、ＤＫＳＨジャパン（株）製）
Ｌ２００：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（製品名「Ｌｕｎａ２００」、ＤＫＳＨジャパン（株）製）
【０１４０】
【表２】
2020037689.tif 000003
【０１４１】
＜実施例１：粘着剤組成物（１）の作製＞
（Ａ）成分として製造例１の（Ａ）−１成分、（ｂ１）成分として２−ＥＨＡ、（ｂ２）成分としてイソボルニルアクリレート（製品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製、以下、ＩＢＸＡ）、（Ｃ）成分としてＨＥＡ、（Ｄ）成分としてＬ２００を表３で示す質量％となるよう混合することにより、粘着剤組成物（１）を得た。
【０１４２】
＜実施例２〜１２及び比較例１〜７：粘着剤組成物（２）〜（１２）及び粘着剤組成物（Ｃ１）〜（Ｃ７）＞
表３及び４に記載するように成分を変更した以外は実施例１と同様にして実施した。
【０１４３】
＜性能評価（１）：粘度（ｍＰａ・ｓ）＞
粘着剤組成物（１）〜（１２）及び粘着剤組成物（Ｃ１）〜（Ｃ７）の粘度を市販の測定機（製品名「ＴＶＥ−１０型粘度計」、東機産業（株）製）を用いて、２５℃で測定した。
【０１４４】
＜性能評価（２）：貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失係数Ｔａｎδ＞
粘着剤組成物（１）〜（１２）及び（Ｃ１）〜（Ｃ７）のいずれかを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ−ＰＥＴ−０３−７５ＢＵ」、パナック（株）製）上に、硬化後の粘着層の膜厚が２００μｍとなるよう塗布し、粘着剤組成物塗布層に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ−ＰＥＴ−０１−３８ＢＵ」、パナック（株）製）の剥離処理面を貼り合わせる。次いで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（粘着剤組成物（９）及び（Ｃ４）以外：１００ｍＷ／ｃｍ２、９００ｍＪ／ｃｍ２、粘着剤組成物（９）及び（Ｃ４）：１００ｍＷ／ｃｍ２、３，０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、粘着層を含む積層フィルム（軽剥離処理ポリエステルフィルム／粘着層／重剥離処理ポリエステルフィルム）を作製した。次に、該積層フィルムから１ｃｍ×１ｃｍの試験片を切り取った。次に、該試験片より軽剥離処理ポリエステルフィルムと重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、粘着層（以下、「硬化物」ともいう。）のみからなるシート（粘着シート（１）〜（１２）及び（Ｃ１）〜（Ｃ７））を得た。
粘着シート（１）〜（１２）及び（Ｃ１）〜（Ｃ７）を、市販の測定機（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）にかけ、その動的粘弾性を以下の条件で測定した。そして、測定結果より、２５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’と５０℃及び１Ｈｚにおける損失係数Ｔａｎδを求めた。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
歪：０．０１〜１％ＡＵＴＯ設定
昇温速度：３℃／分
測定温度：２５〜５０℃
形状：パラレルプレート  ８．０ｍｍφ
【０１４５】
＜性能評価（３）：相溶性＞
分光光度計（製品名「Ｕ−３２１０形自記分光光度計」、（株）日立製作所製）を用いて、性能評価（２）の粘着シートに波長５００ｎｍの光を照射し、その透過率（％）を測定し、下記基準で相溶性を評価した。
○：８５％以上
×：８５％未満
【０１４６】
＜性能評価（４）：段差追従性＞
性能評価（２）の硬化後における粘着剤組成物の膜厚が１００μｍとなるように積層フィルムを作製し、更に軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、これに代えて５０μｍ厚のポリエステルフィルム（製品名「コスモシャインＡ−４３００」、東洋紡（株）製）を２ｋｇローラーで貼り合わせ、２時間静置した。次いで、このものから８ｃｍ×８ｃｍの試験片を切り取り、重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がすことによって、片面粘着シート（コスモシャインＡ−４３００／粘着層）を作製した。ガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍ）の上にポリエステルフィルム片（５ｃｍ×５ｃｍ×５０μｍ）を重ね、さらにその上に片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ−４３００）（５ｃｍ×５ｃｍ×１５０μｍ）を重ね、２ｋｇローラーで密着させることにより、積層体（コスモシャインＡ−４３００（５０μｍ厚）／粘着層（１００μｍ厚）／ポリエステルフィルム片（５０μｍ厚）／ガラス板（２ｍｍ厚））（積層体（１−１）〜（１２−１）及び（Ｃ１−１）〜（Ｃ７−１））を作製した。
積層体（１−１）〜（１２−１）及び（Ｃ１−１）〜（Ｃ７−１）を、オートクレーブで５０℃、０．５ＭＰａ及び２０分の条件で処理した後、２５℃、湿度５０％の条件で２４時間静置した後、恒温恒湿機中、８５℃、湿度８５％及び２４時間の条件で評価した。当該状態の粘着層の段差追従性を、以下の基準で目視評価した。
１：ポリエステルフィルム片の各辺沿いに浮きが認められず、かつ、気泡も確認されない
２：ポリエステルフィルム片の各辺沿いに浮きは認められないが、微細な気泡が５個を限度に確認できる
３：ポリエステルフィルム片の各辺沿いにやや幅広の浮きが認められ、かつ、微細な気泡も１０個を限度に確認できる
４：ポリエステルフィルム片の各辺沿いに幅広の浮きが認められ、かつ、微細の気泡のみならず大きな気泡も複数確認できる
【０１４７】
＜性能評価（５）：ヘイズ値＞
性能評価（２）の硬化後における粘着剤組成物の膜厚が１００μｍとなるように積層フィルムを作製し、更に軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、これに代えて５０μｍ厚のポリエステルフィルム（製品名「コスモシャインＡ−４３００」、東洋紡（株）製）を２ｋｇローラーで貼り合わせ、２時間静置した。次いで、このものから８ｃｍ×８ｃｍの試験片を切り取り、重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がすことによって、片面粘着シート（コスモシャインＡ−４３００／粘着層）を作製した。ガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍ）の上に片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ−４３００）（５ｃｍ×５ｃｍ×１５０μｍ）を重ね、２ｋｇローラーで密着させることにより、積層体（コスモシャインＡ−４３００（５０μｍ厚）／粘着層（１００μｍ厚）／ガラス板（２ｍｍ厚））（積層体（１−２）〜（１２−２）及び（Ｃ１−２）〜（Ｃ７−２））を作製した。
積層体（１−２）〜（１２−２）及び（Ｃ１−２）〜（Ｃ７−２）のヘイズ値を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計  ＨＭ−１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠し測定した。なお、得られたヘイズ値は、基材（コスモシャインＡ−４３００及びガラス板）のヘイズ値を含めた値である。
【０１４８】
＜性能評価（６）：ヘイズ値（耐湿熱試験後）＞
温度８５℃及び湿度８５％の恒温恒湿機中に５００時間静置した後の積層体（１−２）〜（１２−２）及び（Ｃ１−２）〜（Ｃ７−２）のヘイズ値を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計  ＨＭ−１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に準拠し測定した。なお、得られたヘイズ値は、基材（コスモシャインＡ−４３００及びガラス板）のヘイズ値を含めた値である。
【０１４９】
＜性能評価（７）：粘着力＞
積層体（１−２）〜（１２−２）及び（Ｃ１−２）〜（Ｃ７−２）を２５℃及び湿度５０％の条件下で２４時間静置した。該片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ−４３００）をガラス板から１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離することによって、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。測定には、市販の機械（製品名「テンシロン万能材料試験機」、ＡＮＤ（株）製）を用いた。
【０１５０】
＜性能評価（８）：耐久性（耐湿熱試験後）＞
積層体（１−２）〜（１２−２）及び（Ｃ１−２）〜（Ｃ７−２）を、温度８５℃及び湿度８５％の恒温恒湿機中に５００時間静置した後、粘着層の耐久性を以下の基準で評価した。
○：基材の剥がれ、粘着層位置のズレ、粘着層中の気泡、粘着層の破損のいずれもなし
×：基材の剥がれ、粘着層位置のズレ、粘着層中の気泡、粘着層の破損の少なくとも一の欠陥が発生
【０１５１】
【表３】
2020037689.tif 000004
【０１５２】
【表４】
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【０１５３】
表３及び表４中の用語の意味は下記のとおりである。
※１：表中に記載の使用量（質量％）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計質量を１００質量％とした場合における比率である。また、（Ａ）成分の質量％には、２−ＥＨＡ溶液やＩＢＸＡ溶液は含まれていない。（Ａ）成分の２−ＥＨＡ溶液やＩＢＸＡ溶液は、（Ｂ）成分の２−ＥＨＡやＩＢＸＡの質量％に含まれている。
※２：（Ｄ）成分の使用量（質量％）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計質量を１００質量％とした場合における比率である。
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（製品名「アクリル酸２−エチルヘキシル」、三菱ケミカル（株）製）
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート（製品名「ＩＳＴＡ」、大阪有機化学（株）製）
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート（製品名「アクリル酸ブチル」、三菱ケミカル（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（製品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４−ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
Ｌ２００：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（製品名「Ｌｕｎａ２００」、ＤＫＳＨジャパン（株）製）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（製品名「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ」、ＤＫＳＨジャパン（株）製）