(57)【要約】【課題】漏油した油の種類如何を問わず漏油箇所を包囲した被覆粘着剤中に漏油を効率よく吸収し、しかも漏油箇所を包囲してそれ以上の漏油を阻止し、さらに強い粘着効果を長期間にわたり維持できるようにした。【解決手段】油分吸着性の被覆粘着剤として、組成の異なる２種のブロックポリマーを混ぜあわせ、これを石油系炭化水素の混合溶剤により混錬してゲル化させることによりゴム粘土状の油分吸着性粘着被覆補修剤とするようにした。これにより油の種類を問わずに包囲した粘着剤中に漏油を吸収するとともに、さらなる漏油を阻止し、長期間にわたるそれ以上の漏油を阻止することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
油分吸着性の被覆粘着剤として、組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーを混ぜあわせ、これを石油系炭化水素の溶剤と混錬してゲル化させることにより生成されるゴム粘土状の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項２】
ポリスチレンブロック相を両端にもつ組成の異なる少なくとも2種以上のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部とし、上記の２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．３〜２．２０（重量）部の割合にて混錬することによりゲル化させて粘土状にした油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項３】
ポリスチレンブロック相を両端にもつ粒径１０〜２８メッシュの範囲内にある少なくとも２種以上のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部とし、上記の２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．３〜２．２０（重量）部の割合にて十分に混錬することによりゲル化させて粘土状にした油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項４】
少なくとも２種以上のブロックポリマーの粒径が、それぞれ１０〜３０メッシュの範囲内であるところの請求項１〜３の何れか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項５】
組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーとして、共に１５〜１７メッシュの粒径のアルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを均一化して混合したものを用いるようにした請求項１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項６】
溶剤として用いた石油系炭化水素がミネラル系の石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）であるところの請求項１〜５のいずれか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項７】
溶剤として用いる石油系炭化水素のミネラル系石油系炭化水素溶液の添加量が重量比で１対１．３〜１．９の範囲内であるところの請求項６に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項８】
少なくとも２種以上のブロックポリマー混合物に石油系炭化水素の溶剤とともに、シリカ（SiO2）を混錬してゲル化した請求項１〜７の何れか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項９】
シリカ（SiO2）の添加混合割合が３（重量）％〜７（重量）％の範囲内である請求項１〜７の何れか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項１０】
少なくとも２種以上のブロックポリマーとして、アルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを、共に１２〜２０メッシュの範囲内に均一化したものにシリカを２（重量）％〜７（重量）％の範囲内で混合添加してなる請求項１〜８のいずれか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材。
【請求項１１】
油分吸着性の被覆粘着剤として、組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーを混ぜあわせ、これを溶剤として石油系炭化水素の混合溶液により混錬してゲル化させることによりゴム粘土状にするようにした油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１２】
ポリスチレンブロック相を両端にもつ組成の異なる少なくとも2種以上のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部とし、上記の２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．３〜２．２０（重量）部の割合にて混錬することによりゲル化させて粘土状にするようにした油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１３】
組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーとして、共に１５〜１７メッシュの粒径のアルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを均一化して混合して用いるようにした請求項１１又は請求項１２に記載の油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１４】
溶剤として用いる石油系炭化水素がミネラル系の石油系炭化水素溶液であるところの請求項１１又は請求項１２に記載の油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１５】
少なくとも２種以上のブロックポリマー混合物に石油系炭化水素の溶剤とともに、シリカ（SiO2）を添加混錬してゲル化するようにした請求項１１〜１４の何れか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１６】
シリカ（SiO2）の添加混合割合が３（重量）％〜７（重量）％の範囲内である請求項１１〜１４の何れか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【請求項１７】
少なくとも２種以上のブロックポリマーとして、アルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを、共に１５〜１７メッシュの範囲に均一化したものにシリカを３（重量）％〜７（重量）％の範囲内で混合添加するようにした請求項１１〜１６のいずれか１に記載の油分吸着性粘着被覆補修材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえば各種の工場プラントや油貯蔵タンク、とくに石油タンクのルーフィングタンク屋上、あるいは変電所や送電網、変圧器等において発生した漏油箇所を応急的に補修するための油分吸着機能を有した粘着被覆補修材、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
前記した各種の工場プラントや油貯蔵タンク、変電所や送電網、変圧器等においては、その機能を維持するために油圧油や作動油、絶縁油などを、その目的に応じて各種成分の油脂類を内蔵している。しかもこれら種々の機器類においては、配管やフランジ取り付け部等において経年劣化や金属疲労・収縮などにより油漏れが起こることが避けられず、引火による火災や事故、あるいは環境汚染を引き起こすことになる。
【０００３】
このような状況の中において、これらの漏油事故に対して応急的に対処すべく使用する漏油対策用のゲル化補修材等が求められている。このような目的で使用される補修材として、従来例えば液状のエポキシと弾性ゴムを主成分としたペースト状のシーリング剤を変圧器の漏油箇所に塗布する技術が知られている（特開昭５８−１５５８１号公報参照）。また粘着性のあるゴム等の弾性体であって、複数の部材間を油蜜的にシールするシール部材の表面に漏油吸着部を形成したシール部材も知られている（例えば特開平２−２５３０６１号公報参照）。
【０００４】
さらに中空パイプの一端開口を漏油箇所を囲むように衝合させ、この衝合部全周に第1のシーリング剤を付着させて上記の中空パイプを容器表面の漏油箇所に固着させ、さらに中空パイプの他端開口部にゴム栓を挿入し、その他端側を外表面側から押し潰して開口を封止した状態で、その周りを第２のシーリング剤で覆うようにしたもの（特開平７−１４７２２号公報参照）も知られている。また液状ポリサルファイド樹脂と無機質充填剤を配合調整される主剤と、金属酸化物から選ばれる効果触媒、および可塑剤、無機質充填剤を配合調整した硬化剤とから構成されたゴム状弾性のある漏油箇所補修用シーリング剤（特開２００３−３０６６６２号公報参照）も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−１５５８１号公報
【特許文献２】特開平２−２５３０６１号公報
【特許文献３】特開平７−１４７２２
【特許文献４】特開２００３−３０６６６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら上記した既知の技術のものにおいて、合成ゴムと特殊樹脂を用いた１液性のもの、あるいは特殊共重合エマルジョンやコーキング材は、その取扱い性が難しく、またその使用については高い経験度が必要とされるとともに、また漏油を完全に阻止できるものではなく、一時的な補修材としても耐久時間や経済性の面において満足できるものではなかった。
【０００７】
またエポキシ系の２液混合型コーキング材は安価ではあるが、実験結果では短時間で固化してしまうために作業性が悪い。さらにこの場合に再作業時における剥離作業が容易ではなく、とくに重油や軽油等、漏油した油の種類によっても油漏れ阻止効果にバラツキがあり、使用されている油毎に被覆接着材の組成を変える必要があること等、実用的使用には現実性を欠くことがわかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明では、前記した背景技術にみる技術的な課題を解決すべく研究を重ねた結果、本発明の最大の特徴である、漏油した油の種類如何を問わず漏油箇所を包囲した被覆粘着材中に漏油を効率よく吸収し、しかも漏油箇所を包囲してそれ以上の漏油を確実に阻止し、さらに強い粘着・付着効果と耐光性を長期間にわたり維持できるようにしたものである。
【０００９】
具体的には、油分吸着性の被覆粘着材として、組成の異なる２種のブロックポリマーを混ぜ合わせ、これを溶媒である石油系炭化水素の混合溶液により混錬してゲル化させることによりゴム粘土状にして用いるものである。さらに具体的にはポリスチレンブロック相を両端にもつ粒径１０〜２８メッシュの範囲内にある２種のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部とし、上記の２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．３〜２．２０（重量）部の割合にて十分に混錬することによりゲル化させて粘土状にしたものである。
【００１０】
この場合にポリスチレンブロック相を両端にもつ２種のブロックポリマーはその共重合物として親油基と油分子の親和力を発揮するが、ポリマー粒径が１０メッシュより大きいと親油基と油分子の親和力が不十分となり、逆に３０メッシュより細かくしても同様に親油基と油分子の親和力が不十分となるため、ポリマー粒径については１０〜３０メッシュの範囲内である必要がある。ポリマー粒径がこの範囲内のものであるとき２種のポリマー共重合物として十分に油分を取り込み、しかも流動性を制限する性質を利用して油分吸着性の良好な被覆粘着材が得られる。
【００１１】
石油系炭化水素の溶媒によりゴム状に形成された２種のポリマー共重合物に漏油等の油が吸収される場合に、共重合物の油分接触面積（比表面積）をできるだけ大きくするのが望ましい。また油との親和力（反応速度）を高めて吸収速度を向上させるとともに、固化時間および補修箇所の固化物の安定化をはかることも重要である。
【００１２】
この場合に、ゲル化した共重合物にシリカ（SiO2）を混錬すると、処理物（漏油）がより一層浸透しやすくなり、また吸着面積を増大させるのに有効であるのみならず、吸湿性も高く、本発明における二種のブロックポリマーを石油系炭化水素の溶媒により混錬しゲル化した物の乾燥速度をコントロールすることが可能となり、強固な固化物の生成が可能となる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、組成の異なる２種のブロックポリマーを混ぜあわせ、これを石油系炭化水素の混合溶液により混錬してゲル化させることによりゴム粘土状に形成することができる。これによって得られた本発明の粘土状物質は、漏油箇所を包囲するとともに、漏油を吸収し、かつ粘着性を十分に維持し、しかも収縮性を有する結果、短時間で漏油阻止作業を完了することができる。また経年劣化が殆どなく長期間にわたる漏油箇所の補修に極めて有効である。また二種類のブロックポリマーを混錬して粘土状にゲル化させた本発明の物質は、例えば配管やフランジ、石油タンクのリーフィング屋根などの漏油箇所を応急的に包囲して容易に粘着させることができ、緊急時において油分吸着性の被覆粘着材として速やかに対応でき作業性に優れている。
【００１４】
また２種類のブロックコポリマーを石油系炭化水素の溶剤によって混錬した上記の粘土状のゲル化物は、コポリマー単体の組成からなる補修材に比して漏油した油種如何にかかわらず組成の異なる漏油の阻止に緊急対応することもでき、とくに優れた油吸着性を有するとともに、金属や樹脂に対する接着力、固化状況、粘着性に優れ、しかも低コストの油分吸着性粘着材として提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の油分吸着性粘着剤を用いた実験用サンプルの形状例をあらわした概略形状の立体図。
【図２】図1のサンプル形状をもとにして施工後における経過時間毎のサンプルの収縮率をあらわした実験結果をあらわしたグラフ。
【図３】図1のサンプル形状をもとにして施工後における経過日数毎のサンプルの収縮率をあらわした実験結果をあらわしたグラフ。
【図４】図1のサンプル形状をもとにして施工後における経過日数毎のサンプルのＸＹＺ方向の収縮率平均値をあらわした実験結果のグラフ。
【図５】本発明における油分吸着性粘着補修材のサンプル例〔各種試料（１）〜（４）〕と、その付着力試験結果をあらわした表。
【図６】本発明における（１）と試料（３）の硬さ試験結果をあらわした表。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明内容の詳細を説明すると、本発明の油分吸着性粘着材は、漏油した油種毎に異なる性質の各油に対応させるべく、組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーを混ぜ合わせ、これを溶剤である石油系炭化水素の混合溶液により混錬してゲル化させることによりゴム粘土状にしたものである。
この場合におけるブロックポリマーはポリスチレンブロック相を両端にもつ２種（２成分）のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部としたものである。
【００１７】
さらに具体的にはポリスチレンブロック相を両端にもつ粒径１０〜２８メッシュの範囲内にある少なくとも２種以上のブロックポリマーであって、１つは水添ポリイソプレン・ポリスチレンの構成比が水添ポリイソプレン：１０〜５０（重量）部、ポリスチレン：１０〜８０（重量）部とするとともに、もう１つはポリスチレン／水添ポリイソプレン／ブタジェン／ポリスチレン水添イソプレン：２０〜５０（重量）部、およびブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部とし、上記の２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．３〜２．２０（重量）部の割合にて十分に混錬することによりゲル化させてゴム状もしくは粘土状にしたものである。
【００１８】
《ゲル化剤》
上記したポリスチレンブロック相を両端にもつ少なくとも2種以上（２成分以上）の熱可塑性ブロックポリマーはその共重合物として親油基と油分子の親和力を発揮するが、種々の実験をした結果、ポリマー粒径が１０メッシュより大きいと親油基と油分子の親和力が不十分となり、逆に３０メッシュより細かくしても同様に親油基と油分子の親和力が不十分となるため、ポリマー粒径については１０〜３０メッシュの範囲内である必要があることが解った。ポリマー粒径がこの範囲内のものであるとき２種のポリマー共重合物として十分に油分を取り込み、しかも流動性を制限する性質を利用して油分吸着性の良好な被覆粘着剤を構成することができる。
さらにこの場合に、ポリマー粒径を揃えるために篩にかけるようにするとより一層効率的である。
【００１９】
また、この場合に使用する組成の異なる少なくとも２種以上のブロックポリマーとして、少なくともその1種を市販の熱可塑性樹脂であるアルファゲル（商品名）を用いてみた。アルファゲルはシリコーンを主原料とした柔らかいゲル状の高分子素材であって特異な分子構造からなっている。しかしこれを漏油箇所の漏油阻止手段として用いる場合に、熱可塑性のポリマー自体は粉体であるために、これを機械フランジ等における漏油箇所に粉体のまま定着させることは事実上不可能に近い。したがってこれを漏油箇所に定着させるためには溶剤を用いて粘土状にする必要がある。この場合に用いる溶剤としては石油系の溶剤が好ましい。
【００２０】
《２種のブロック共重合体の混合比について》
なお上記ではブタジェン／スチレンの構成比が：６０〜８０（重量）部としたが、
この場合に用いる粘着性の高いポリマーについて、市販のセプトン(登録商標)4033と水添ブロック共重合体であるスチレン（SBS）を２対１の割合でブレンドしてみたが、熱可塑性のポリマーであるために、４０℃を超えると柔らかくなり、それ以上の高温では一度圧着させたものが垂れてしまうことが解った。そこで９０℃までは圧着力が強く、しかも耐熱性があるポリマーとして、SEP型セプトンSEP4033と、SEP型セプトンSEP1020とを混錬して使用してみたところ４０℃を超える高温の使用環境下において９０℃程度までも耐熱性が向上することが確認できた。
【００２１】
この場合におけるSEP型セプトンSEP4033と、SEP型セプトンSEP1020との混錬比率については、１対１では耐熱性が５０℃程度で十分ではなく、１．５対１では耐熱性が７０℃程度、２対１では略１００℃近い耐熱性があることが確認できた。また２対１．５でも１００℃を僅かに超える程度であったため、結論としては望ましくは１．５対１〜２対１の範囲が良好であることがわかった。
【００２２】
なお、上記で用いられるブロック共重合体については、水添スチレン系ブロック共重合体としてブタジェン、イソプレンなどの共役ジェン化合物を用いることもできる。成分の具体例としては、例えばスチレン（エチレンプロピレン）スチレン型ブロック共重合体（SEPS）(スチレンイソプレンスチレン型ブロック共重合体（SIS)の水素添加物、スチレンエチレンブチレン）−スチレン型ブロック共重合体（SEBS）(スチレンブタジェンスチレン型ブロック共重合体（SBS)の水素添加物、スチレン（ブタジェンブチレン）−スチレン型ブロック共重合体（SBBS）（スチレンブタジェンスチレン型ブロック共重合体（SBS）の部分水素添加物）等のX-Y-X型トリブロック共重合体、スチレンー（エチレンプロピレン）型ブロック共重合体（SEP）（スチレンイソプレン型ブロック共重合体（SI）の水素添加物）、スチレンー（エチレンブチレン）型ブロック共重合体（SEB）（スチレンブタジェン型ブロック共重合体（SB）の水素添加物）などのX-Y型ブロック共重合体等が挙げられ、これらの成分は単独または２種以上混合して用いることもできる。
【００２３】
粉末油ゲル化剤は、原油や鉱物油系の溶剤だけに反応する高分子ポリマーを主成分とするが、これを電子顕微鏡で拡大観察してみると、多くのポーラスが空いていて、それらのポーラス内に油が入り込み高分子ポリマーを溶解して固めてしまう作用を発揮する。このように組成の異なる２種のブロックポリマーを石油系炭化水素の溶剤によって上記した一定の比率にて混錬した場合には、絶縁油を吸収する能力を維持しつつゲル化することが可能となり、しかも絶縁油を吸収する量が、ゲル化するゲル化剤の自重の約３倍から８倍もの絶縁油を吸収することができることがわかった。
【００２４】
この場合に既述したアルファゲル（とくにアルファゲル3000）単独では接着性が弱くフランジ面の油面との間に隙間ができて絶縁油が漏れることが多いことも判明し、また絶縁油の温度が４０℃程度以上ではアルファゲルが熱可塑性樹脂として油の温度が高くなりゲル化の程度が柔らかくなって、接着、ゲル化の効果が低下することもわかった。そこで、その対策としてアルファゲルに対して接着性の強い熱可塑性エラストマーであるポリマー「セプトン」（登録商標）（SEP）系を併用することを試みた。
【００２５】
セプトンはポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成されており、トリブロックとジブロックの２種を基本とするブロック共重合体であって広い温度範囲でゴムのような弾性性状を維持するとともに、加熱することで溶融し、熱可塑性樹脂としての流動特性を有している。この場合における併用比率はアルファゲル3000が：２に対してSEP（クラレセプトン1020）が：１の割合、つまり２対１の割合で混ぜ合わせることを試みた。
【００２６】
その結果アルファゲル3000単独の場合よりも絶縁油の吸収能力が向上し、しかも接着力が良くなった。だが平均粒径が８メッシュ程度のアルファゲル3000とセプトン1020とを、溶剤により混錬すると、溶剤との反応が均一ではなくなり、ゲル化したままの状況でムラができることがわかり、その結果混錬したゲル化剤の溶剤との間にできた隙間から絶縁油が表面に滲み出てしまうことが解った。またそればかりではなく屋外における施工の場合には紫外線の影響により変色劣化することも確認された。
【００２７】
さらにそこで、アルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）の平均粒径を、共に１５〜１７メッシュの範囲内となるように均一化してみたところ、上記した問題は解決できた。ただしこの場合にアルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）の平均粒径について、１５メッシュを下回っても、また１７メッシュを上回っても上記の問題は解決できなかった。したがってアルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを、共に１５〜１７メッシュの範囲内となるように均一化して混合する必要があるものと結論ずけられた。
【００２８】
《溶剤》
また複数のゲル化剤を混錬してゴム状に形成するための溶剤としては、この場合石油系炭化水素の溶剤を用いるのが好ましい。
一般的な溶剤としては、例えばトルエン、ベンゼン、o―キシレン、m―キシレン、ｐ―キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素がある。溶剤としてこれらの芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素のうち1種または2種以上を組み合わせて用いることもできる。
なお本発明において用いられるゲル化剤組成物については、溶剤として例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の、粘着剤として一般的に用いられる有機溶剤などの、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素以外の溶剤を含んでいてもよい。
【００２９】
なお石油系炭化水素を溶剤として用いて組成の異なる少なくとも２種以上のゲル化剤である可塑性ブロックポリマーを混錬する場合に、石油系炭化水素溶剤として灯油を用いた場合には特殊な強い臭気を発するところから作業者による特に屋内施工においては衛生作業環境の面からあまり良好ではなく、またポリマーの粘土状組成が粗くなり用途は限られることになる。
【００３０】
そこでこの臭気の問題を除去するために、溶剤としての石油系炭化水素としてミネラル系の石油系炭化水素溶液（例えばアルファＬＯ）を用いてみた。その結果、既述した臭気の問題を解決できたばかりでなく、従来の石油系炭化水素溶剤に比べて混錬の状況が滑らかとなった。これにより石油系炭化水素溶剤に比してミネラル系の石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）が、より効果が大きいことがわかった。
【００３１】
この場合に、溶剤としてのミネラル系石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）の添加量については、ゲル化剤に対してミネラル系石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）の重量比で１対１ではゲル化剤が硬すぎて使用に耐えず、１対１．３でようやく使用に耐える程度となる。逆に1対２ではゲル化剤が柔らかすぎて使用に耐えず、また1対１．7でようやく使用可能となる。そのようなことからゲル化剤に対する溶剤としてのミネラル系石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）の添加量については、重量比で１対１．３〜１．９の範囲内であることが好ましいといえる。
なおここで用いられる石油系炭化水素溶剤としては、主に接着剤用あるいはゴム製品製造用の低沸点成分からなるゴム揮発油類が溶剤として適している。
【００３２】
石油系炭化水素の溶媒によりゴム状に形成された２種のポリマー共重合物に漏油等の油が吸収される場合に、共重合物の油分接触面積（比表面積）をできるだけ大きくするのが望ましい。また油との親和力（反応速度）を高めて吸収速度を向上させるとともに、固化時間および補修箇所の固化物の安定化をはかることも重要である。
【００３３】
この場合、ゲル化した共重合物にシリカ（SiO2）を混錬すると、処理物（漏油）が、より一層浸透しやすくなり、また吸着面積を増大させるのに有効であるのみならず、吸湿性や粘着性も高く、本発明における少なくとも二種のブロックポリマーを石油系炭化水素の溶媒により混錬しゲル化した物の乾燥速度をコントロールすることが可能となり、しかも耐熱性がさらに高まり強固な固化物の生成が可能となる。
【００３４】
シリカは一般的には吸水剤や吸湿剤として用いられているものであるが、繰り返し実験の結果、シリカをゲル化した共重合物に混錬することにより、漏油の浸透が促進され、また吸着面積を増大させるために有効であることが解った。また吸湿性が高いことから本発明におけるブロック共重合体を溶媒に混錬してゲル化した粘土状物の乾燥速度の調整をするのに役立ち、より強固な油分吸着性粘着補修剤を得ることに貢献する。
【００３５】
実験の結果ではアルファゲル3000（SEEPS）と、セプトン1020（SEP）とを、共に１５〜１７メッシュの範囲に均一化したものにシリカを若干混ぜ合わせることにより、屋外施工の場合における紫外線の影響による変色劣化を阻止できることもわかった。この場合のシリカの混合割合については、３（重量）％未満では殆ど効果がなく、また７（重量）％を超えてもその効果は変わらないところから、シリカの混合割合については３（重量）％〜７（重量）％の範囲内である必要がある。シリカを３（重量）％〜７（重量）％の範囲内で添加するとＵＶ（耐紫外線）にも強く、粘着補修剤の劣化もなくなった。
【００３６】
なおシリカを添加混合することによる粘着剤の耐熱性向上について、添加量１（重量）％から１０（重量）％まで各１（重量）％刻みで実験を試みた結果、耐熱性および粘着性が十分に向上するのは３（重量）％〜７（重量）％の範囲が良好であった。
【００３７】
この混合割合でシリカを混錬することにより、より一層均一な混錬が可能となり溶剤とゲル化剤の反応もよくなりゲル化剤に導線が無くなり屋外に施工して約200日以上放置しても紫外線による変色、劣化がみられなかった。さらにこの場合シリカに代えて珪藻土を用いることもできる。珪藻土は藻類の一種である珪藻の殻の化石よりなる堆積物であり珪藻の殻は二酸化ケイ素であることからシリカの代用として用いることができる。しかも珪藻土は湖沼や海底にふんだんにあるところから材料としてきわめて安価に入手でき、コストの低減をはかることができる。
【００３８】
なお、本発明の油分吸着粘着剤の使用にあたっては、フランジに本発明の粘着剤を平均20ｍｍ程度にて施工するのが経済的に、また機能的に望ましく、施工後凡そ24時間程経過すると、収縮してより接着力が増して漏油に対するパッキング効果が十分に発揮される。本発明は上記の少なくとも２成分からなるブロックコポリマーを、該２成分からなるブロックコポリマー：１（重量部）に対して石油系炭化水素の溶剤：１．６５〜２．２０（重量）部の割合にて十分に混錬することによりゲル化させて粘土状に組成されたものである。
【実施例１】
【００３９】
＜試料の作成＞
実施例を比較検討するにあたり、まず以下の試料を用意した。
（１）TCS5
粉末油ゲル化剤としてアルファゲル3000 TCS5（SEEPS）を用いた漏油対策用ゲル化補修材
（２）TCS5＋絶縁油
同じく粉末油ゲル化剤としてアルファゲル3000 TCS5（SEEPS）を用い、絶縁油を混錬した漏油対策用ゲル化補修材
（３）TCS5-LO
漏油対策用ゲル化補修材
（４）TCS5-LO＋絶縁油
漏油対策用ゲル化補修材としてTCS5-LOに絶縁油を混錬
【００４０】
＜収縮率の測定結果＞
粉末油ゲル化剤としてアルファゲル3000 TCS5（SEEPS）を用い、溶剤としてミネラル系石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）を用いて、両者を１対１．７５（重量比）の割合で混錬してサンプルを用意した。具体的にはアルファゲル3000 TCS5 を３ｇに対してミネラル系石油系炭化水素溶液（アルファＬＯ）を５．２５ｇとを混錬してサンプルを作成した（ｎ＝３）。作成したサンプルを図１に示したような立方体に成形して、これをステンレス板上に張り付けた。上記立方体の各辺ＸＹＺを実体顕微鏡の計測システムを利用し、非接触で測定をおこなった。なお各辺（ＸＹＺ）の測定は各３箇所おこない平均値をもって値とした。
【００４１】
<測定結果>
図２に時間経過毎の各辺の収縮率を示す。なおこの場合に各辺（ＸＹＺ）の収縮率に大きな差はみられないため、各辺の収縮は等方向に進んでいるとみられる。測定結果ではおよそ２日間（４８時間）程度までは比較的大きく収縮しているが、その後の収縮は漸減し、大きな変化がみられない。図３の経過日数をみても１５日経過時点を境に以後の変化が殆どみられなかった。なお図４のＸＹＺ３辺の平均収縮率の変化をみても解るように、略１５日経過時点を境に以後の変化が殆ど見られなかった。
【実施例２】
【００４２】
つぎに、変電所設備等の老巧化に伴う絶縁油の漏洩が想定される場合に、これを速やかに阻止し、補修する対応補修材の供給が求められる。この場合に補修材に最低限度で要求されることは、付着力が0.2MPa以上であること、耐熱温度が70℃以上であること、さらに耐光性についても紫外線劣化により吸油性能が失われないこと、である。そこで本出願人が開発した漏油対策用ゲル化補修材アルファゲル3000および 臭気の少ないモデルのものを評価対象とし、図５にあらわしたように（１）〜（４）の試料を作成して各試料の引張強度や付着力について詳細に試験をしてみた。
【００４３】
その結果、試料（１）〜（３）の各試料については、硬さや付着力について殆ど差がなく漏油現場で求められる付着力を十分に満たすものであることが解った。
とりわけて試料（４）では上記した３つの試料（１）〜（３）に比べて付着力が特に大きいことが解った。これは接着面に塗布した絶縁油による影響と考えられる。これらのことから接着面に絶縁油が付着した場合でも付着力が大きく低下することなく、むしろ接着力の向上に繋がることが解った。つまり上記したすべての試料（１）〜（４）が0.2MPaの付着基準値を十分に超えており、要求される付着力を満たしていることが明らかである。
【００４４】
＜耐熱性試験＞
上記した試料（４）を団子状にしてステンレス製のバット内に張り付けて80℃の雰囲気下で5時間後と24時間後の経過について観察した。その結果、24時間経過後においても試料（４）が流れ広がるようなことはなく、また変色もみられなかった。因みに該試料（４）を常温（室温）にまで冷却すると、軟化した試料（４）は元の硬さにまで戻った。密着性についても特に顕著な剥がれやすさのような変化は見られなかった。これらの結果から試料（４）は使用環境温度80℃に耐えうる十分な耐熱性を有していると考えられる。これは漏油対策で求められる耐熱性を満たした結果である。
【００４５】
＜耐光性試験＞
団子状に丸めた試料（１）をステンレスの板に張り付けて汎用の耐光性試験機を用いて耐光試験を実施した。なお試験時間については２０時間単位で観察を行った。
耐光性試験の結果では経時的に色彩の変化が見られた。しかし８０時間経過後の試料（１）を絶縁油中に浸漬したところ、耐光性試験未実施のものと同様の吸油性能を示した。このことから、試料（１）は紫外線により変色はするものの漏油対策ゲルに必要な吸油性能は保持し続けることができることが解った。
【００４６】
＜硬さ試験＞
漏油対策の必要項目にはあまり関係しないが、今後の漏油吸収ゲルの改良に向けた基礎物性の集積のために実施した。
試験には高分子計器株式会社製のASKER CL-150（アスカー硬度計：A型、D型）を用いて試料（１）および試料（３）の硬さ試験をおこなった。その結果は図６に示した通りであり、その何れの試料とも「測定限界値以下」であった。
【００４７】
以上の試験結果を踏まえて、収縮率の測定結果以降、試料（１）および試料（３）に代表される各試料の付着力、耐熱性、耐光性、硬さの各種試験結果によれば、その何れにおいても、漏油現場での応急的施工に十分に耐えうる機能を有していることが明確となった。なお図６に示したようにASKER CL-150 D型、あるいはASKER CL-150 A型による硬さ試験においては測定不可という結果ではあったが、この場合何れの試料についても一般ゴム材の硬さ以下の硬さであることも明確となった。
【符号の説明】
【００４８】
Ｘ        サンプル直方体の辺（幅）
Ｙ        サンプル直方体の辺（奥行）
Ｚ        サンプル直方体の辺（高さ）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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