(57)【要約】【課題】ポリカーボネート樹脂のような傷つきやすい材料であっても、十分な耐摩耗性を備え、鉛筆等の耐傷性に優れるとともに、生産性の悪化や設備導入による製造コストの上昇を抑制することができる樹脂硬化層付き基板を提供する。【解決手段】基板１と、基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層２を備え、樹脂硬化層２が、粒子２ｂを含有し、かつ以下の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たしている。（ａ）樹脂硬化層の粒子を除いたポリマー成分２ａにおける、深さ方向０．２μｍの領域のマルテンス硬さが４００Ｎ／ｍｍ２以上である。（ｂ）樹脂硬化層の表面粗さＳａが５００ｎｍ以上である。（ｃ）樹脂硬化層の、基板とは反対側の面を光改質処理している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層と、を備え、
前記樹脂硬化層は、粒子を含有し、かつ下記（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする樹脂硬化層付き基板。
（ａ）前記樹脂硬化層の粒子を除いたポリマー成分における、深さ方向０．２μｍの領域のマルテンス硬さが４００Ｎ／ｍｍ２以上である。
（ｂ）前記樹脂硬化層の表面粗さＳａが５００ｎｍ以上である。
（ｃ）前記樹脂硬化層の前記基板とは反対側の面を光改質処理している。
【請求項２】
前記樹脂硬化層が、ポリシロキサンあるいはポリシラザンを少なくとも含有することを特徴とする請求項１に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項３】
前記樹脂硬化層に含有される粒子が、シリカ粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項４】
前記樹脂硬化層に含有される粒子が、短径／長径比が０．２〜０．８の範囲にある異方形状であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項５】
前記樹脂硬化層に含有される粒子の平均粒子径が、樹脂硬化層の平均膜厚の６０％以上であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項６】
請求項１から５の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板を備える化粧板。
【請求項７】
前記請求項１から５の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板を備える車両用窓。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂硬化層付き基板、化粧板及び車両用窓に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性に優れ、軽量で耐衝撃性が高いことから、各種の建築物、自動車等の窓材や構造材等として、広く応用展開されてきた。
しかしながら、耐摩耗性・耐傷性・耐侯性・耐薬品性の観点でガラスに大幅に劣るという欠点がある。そのため、これらの性能をカバーする機能を有するハードコート層をポリカーボネート上に形成する方法（例えば特許文献１）が提案されている。
このようなハードコート層としては、有機珪素化合物の加水分解縮合物を主成分として含んだ下地ハードコート層と、その上層にＰＥ−ＣＶＤ法で形成した酸化珪素層を積層させる方法が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５９４４０６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の方法でハードコート層を形成しようとする場合には、成膜速度が遅いために生産性が悪い、あるいは湿式塗工装置と乾式塗工装置の両装置を導入する必要があるといった点で製造コストが高くなるという欠点がある。また、耐摩耗性には優れる一方、鉛筆などで引っ掻いた際の耐傷性には弱いといった問題がある。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、ポリカーボネート樹脂のような傷つきやすい材料であっても、十分な耐摩耗性を備え、鉛筆等の耐傷性に優れるとともに、生産性の悪化や設備導入による製造コストの上昇を抑制することができる樹脂硬化層付き基板、化粧板及び車両用窓を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明の一態様に係る樹脂硬化層付き基板は、基板と、基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層を備え、樹脂硬化層が、粒子を含有し、かつ以下の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする。（ａ）樹脂硬化層の粒子を除いたポリマー成分における、深さ方向０．２μｍの領域のマルテンス硬さが４００Ｎ／ｍｍ２以上である。（ｂ）樹脂硬化層の表面粗さＳａが５００ｎｍ以上である。（ｃ）樹脂硬化層の、基板とは反対側の面を光改質処理している。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、十分な耐摩耗性および耐傷性を備え、樹脂硬化層を形成する際にＣＶＤ法などの乾式塗工を使用しないため、生産性の悪化や設備導入による製造コストの上昇を抑制することができる樹脂硬化層付き基板、化粧板及び車両用窓を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一実施形態に係る樹脂硬化層付き基板の構造を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る変形例の樹脂硬化層付き基板を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る化粧板を示す断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る車両用窓を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、図面を参照しながら本発明の実施形態について説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることがある。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。また、以下の記載において、「○○〜○○」の表記は、「○○以上○○以下」を示す。
【０００９】
＜樹脂硬化層付き基板の構成＞
図１は、本発明の実施形態に係る樹脂硬化層付き基板の構造を示す断面図である。本実施形態の樹脂硬化層付き基板１０は、基板１の少なくとも一方の面に樹脂硬化層２が設けられている。
基板１は、有機樹脂を主成分としてもよい。ここでいう主成分は重量としての主成分である。
樹脂硬化層２は、ポリマー成分２ａと粒子２ｂを含有し、かつ下記（ａ）〜（ｃ）の要件を満たす。
（ａ）樹脂硬化層２の粒子２ｂを除いたポリマー成分２ａにおける、深さ方向０．２μｍの領域のマルテンス硬さが４００Ｎ／ｍｍ２以上である。
（ｂ）樹脂硬化層２の表面粗さＳａが５００ｎｍ以上である。
（ｃ）樹脂硬化層２の、基板１とは反対側の面を光改質処理している。
【００１０】
樹脂硬化層２は、以下に示す特定範囲の硬度、表面粗さを充足する。このような物性値を充足することによって、基板１に対して、優れた耐摩耗性および耐傷性を備えることが可能になる。なお、樹脂硬化層２の、基板１とは反対側の面を光改質処理することで、樹脂硬化層２の表面構造を変化させ、硬度を付与することが可能となる。
【００１１】
＜硬度＞
樹脂硬化層２の粒子２ｂを除いたポリマー成分２ａにおける深さ方向０．２μｍの領域を測定したマルテンス硬さは４００Ｎ／ｍｍ２以上を充足すればよいが、好ましくは５００Ｎ／ｍｍ２以上である。このようなマルテンス硬さを備えることにより、基板１に対して、優れた耐摩耗性を備えさせることができる。
上述したマルテンス硬さは、指定の押し込み深さとなるような荷重で、試料表面にダイヤモンドの圧子を押し込み、その時の最大荷重（Ａ）と圧子の表面積（Ｂ）を用いて以下の式（２）の通りに算出する。
マルテンス硬さ＝Ａ／Ｂ・・・（２）
なお、上記マルテンス硬さは、ＩＳＯ１４５７７に記載の方法に従って測定される値である。樹脂硬化層付き基板１０に上記マルテンス硬さを備えさせるには、樹脂硬化層２の組成や厚さ等を適宜調整すればよい。
【００１２】
＜表面粗さ＞
樹脂硬化層２に含まれる粒子２ｂとしては、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂などの有機ビーズや、シリカやアルミナなどの無機系粒子を用いることができる。中でも、耐摩耗性や耐傷性を向上させるためには無機系粒子を用いることが好ましい。
樹脂硬化層２に粒子２ｂを含有することによって、樹脂硬化層２の表面粗さＳａを５００ｎｍ以上とすることが好ましい。ここで、表面粗さＳａは算術平均粗さである。表面粗さＳａが上記範囲にあることによって、鉛筆等で引っ掻いた際の傷の発生を防ぎ、基板１に対して、優れた耐傷性を備えることができる。
【００１３】
以下に、本実施形態の樹脂硬化層付き基板を構成する各層の組成や厚さ等について説明する。
樹脂硬化層付き基板１０において、基板１の材質は特に制限されず、樹脂、ガラス、紙、木材、金属など様々な材質のものを用いることができる。この中でも、樹脂の射出成形により基板を成形する場合、後述する熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（１液又は２液硬化性樹脂を含む）を用いることができる。熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン系共重合体、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリルなどのアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。また、上記熱硬化性樹脂としては、１液又は２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独でも良いし、二種以上混合して用いても良い。これらの中でも、ポリカーボネートは耐衝撃性や透明性に優れており、好適に使用される。
【００１４】
また、これらの樹脂には、必要に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの無機物粉末、木粉、ガラス繊維などの充填剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。なお、射出樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。基板１の厚みについては特に制限はなく、当該基板の用途に応じて選定される。
ここで、基板１と樹脂硬化層２との密着性を向上させる目的で、界面に中間層を設けても良い。中間層の組成について制限はないが、例えば、基板１および樹脂硬化層２それぞれと化学結合できるような反応性官能基を有した樹脂組成物の硬化物を使用しても良い。その際、後述する樹脂硬化層２の膜厚について、中間層も含めた膜厚を樹脂硬化層２の膜厚とすることができる。
【００１５】
樹脂硬化層２は、基板１に耐摩耗性や耐傷性等の機械強度を付与するために設けられる層であり、紫外線硬化性樹脂または熱硬化性樹脂あるいは湿気硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物からなる。樹脂硬化層２に使用される紫外線硬化性樹脂または熱硬化性樹脂あるいは湿気硬化性樹脂の種類については、前述する硬度、及び表面粗さを充足できるように適宜設定すればよく、これらの物性値を充足できることを限度として特に制限されない。
本実施形態において、紫外線硬化性樹脂とは、紫外線（ＵＶ）によって硬化する樹脂をいう。代表的なラジカル重合反応する樹脂としては、分子中にアクリロイル基を有する樹脂であり、アクリル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートなどのモノマー、オリゴマー、ポリマーなどの混合物が使用される。なお、シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンを（メタ）アクリル酸で変性させることにより得ることができる。これらの樹脂は単独の組成で用いても、数種の混合組成で用いても良く、又、後述する熱硬化性樹脂や湿気硬化性樹脂と組み合わせて使用しても良い。
【００１６】
なお、紫外線照射に伴い樹脂の硬化を円滑に進行させる為に、公知の光重合開始剤を適量添加することが好ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。
また、光増感剤として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。
【００１７】
本実施形態において、熱硬化性樹脂とは、熱によって硬化する樹脂をいう。中でも、耐摩耗性を向上させるためには、シリコーン系の熱硬化性樹脂を使用することが好ましく、２〜４官能性、更に好ましくは３〜４官能性のケイ素アルコキシドを加熱により硬化させるものが好ましい。また、これらをあらかじめ溶液中で適度に加水分解ならびに脱水縮合を行なって適度にオリゴマー化あるいはポリマー化させたものも好ましく用いられる。使用可能なケイ素アルコキシドの例としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの樹脂は単独の組成で用いても、数種の混合組成で用いても良く、又、先述した紫外線硬化性樹脂あるいは湿気硬化性樹脂と組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
また本実施形態において、湿気硬化性樹脂とは、空気中の湿気によって硬化する樹脂をいう。中でも、耐摩耗性を向上させるためには、シリコーン系の湿気硬化性樹脂を使用することが好ましく、２〜４官能性、更に好ましくは３〜４官能性のケイ素アルコキシドを湿気により硬化させるものが好ましい。また、これらをあらかじめ溶液中で適度に加水分解ならびに脱水縮合して適度にオリゴマー化あるいはポリマー化させたものも好ましく用いられる。湿気硬化性樹脂に用いられるケイ素アルコキシドとしては、例えば、熱硬化性樹脂に用いられるケイ素アルコキシドと同様のものを採用できる。これらの樹脂は、単独の組成で用いてもよく、二種以上の混合組成で用いてもよく、先述した紫外線硬化性樹脂あるいは熱硬化性樹脂と組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
また、本実施形態において、樹脂硬化層２を形成する材料としてポリシラザン含有液を使用しても良い。ポリシラザンとは、珪素−窒素結合を持つポリマーで、Ｓｉ−Ｎ、Ｓｉ−Ｈ、Ｎ−Ｈ等からなるＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４及び両方の中間固溶体ＳｉＯｘＮｙ等のセラミック前駆体無機ポリマーである。ポリシラザンとしては、ペルヒドロポリシラザン、オルガノポリシラザン、およびこれらの誘導体より選択される一種または二種以上組み合わせて用いることができる。誘導体としては、水素の一部又は全部がアルキル基等の有機基または酸素原子等で置換されたペルヒドロポリシラザンまたはオルガノポリシラザンを挙げることができる。本実施形態においては、ポリシラザンを単一の組成で用いても良いし、二成分以上を混合して使用してもかまわない。ポリシラザン含有液には、ポリシラザンをセラミックス化する触媒として、金属カルボン酸塩を含んでいてよい。
【００２０】
本実施形態では、樹脂硬化層２に対して粒子２ｂを含有することができる。粒子２ｂとしては、耐摩耗性や耐傷性を向上させるためには無機系粒子を用いることが好ましい。該無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物やアンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物が挙げられる他、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。これら無機微粒子は２種類以上を混合して用いてもよい。中でも酸化珪素（シリカ）を用いることが好ましい。シリカ粒子を含有することで耐摩耗性と耐傷性を向上させることができる。ここでいう主成分は重量としての主成分である。上記粒子２ｂを添加することにより、樹脂硬化層２の表層付近に粒子２ｂが存在し、ポリマー成分が傷つきにくくなるため、耐傷性が向上する。
【００２１】
粒子２ｂの形状としては、球状あるいは異方形状のものを使用することができる。特に、以下に示す異方形状のものを使用することが好ましい。その際、粒子２ｂの短径と長径について、短径／長径の比を０．２〜０．８とすることにより、少ない添加量で表面粗さＳａを調整することができる。また、粒子２ｂの平均粒子径は、樹脂硬化層の平均膜厚に対して６０％以上とすることが好ましい。この範囲内にすることにより。樹脂硬化層２表層に存在する粒子２ｂの割合を向上させることができる。粒子２ｂの添加量は、粒子の種類、粒径により異なるが、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量部、より好ましくは２０〜１５０重量部である。
【００２２】
なお、上記粒子２ｂの平均粒子径は、動的光散乱法により測定される微粒子の平均粒子径であり、粒径分布を累積分布で表したときの５０％粒径（ｄ５０メジアン径）である。例えば、市販の米国Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＮａｎｏｔｒａｃＵＰＡ−ＥＸ１５０と呼ばれる装置により測定できる。
また、諸物性を向上させるため、樹脂硬化層２に硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、滑剤等を添加しても構わない。特に、耐候性能を付与するためには、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することで、紫外線や風雨に晒されることによる樹脂の変色や劣化等を効果的に抑制することが可能になる。
【００２３】
樹脂硬化層２の厚さについては、当該樹脂硬化層２の組成に応じて、前述する硬度、表面粗さを充足できる範囲に適宜設定すればよいが、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍが挙げられる。このような厚さを満たすことによって、前述する硬度、表面粗さを充足させつつ、より一層効果的に優れた耐摩耗性および耐傷性を備えさせることが可能になる。
また、樹脂硬化層２の、基板１とは反対側の面を光改質処理することで、樹脂硬化層２の表面構造を変化させ、硬度を付与することが可能となる。光改質処理する際、波長が２００ｎｍ以下の真空紫外光として、Ｘｅ２エキシマ光を用いることができる。Ｘｅ２エキシマ光は、波長１７２ｎｍの紫外線であり、上記の通り形成された樹脂硬化層２の表面にＸｅ２エキシマ光を照射することにより、樹脂硬化層２の表面構造を変化させることができる。具体的には、樹脂硬化層２の表面に存在する珪素原子と炭素原子の結合あるいは炭素原子と炭素原子の結合を特異的に切断することが可能である。このような処理を行うことにより、樹脂硬化層２の表層を無機化し、硬度を高めることができる。
【００２４】
（変形例）
なお、本発明に係る樹脂硬化層付き基板は、基板１の一方の面側だけでなく、他方の面側にも樹脂硬化層２を備えてもよい。
図２は、本発明の実施形態に係る変形例の樹脂硬化層付き基板を示す断面図である。この樹脂硬化層付き基板１０Ａは、基板１と、基板１の一方の面１ａ側に設けられた樹脂硬化層２と、基板１の他方の面１ｂ側に設けられた樹脂硬化層２と、を備えている。基板１の他方の面１ｂ側に設けられた樹脂硬化層２は、基板１の一方の面１ｂ側に設けられた樹脂硬化層２と同一の組成を有し、同一の物性を有する。このような実施形態であれば、樹脂硬化層付き基板１０Ａは、その両面１ａ，１ｂにおいて、十分な耐摩耗性および耐傷性を備えている。なお、基板１の一方の面１ｂ側に設けられた樹脂硬化層２と、他方の面１ｂ側に設けられた樹脂硬化層２は、同一の組成を有さなくてもよい。
【００２５】
また、図３は、本発明の実施形態に係る化粧板の構成例を示す断面図である。図３の化粧板２０は、木質系の基板１と、木質系の基板１上に接着層を介して設けられた印刷層２１と、印刷層２１上に接着層を介して設けられた樹脂硬化層２と、を備えている。この化粧板２０において、樹脂硬化層２を構成するポリマー成分２ａと粒子２ｂは透明性を有し、樹脂硬化層２側から印刷層２１を目視することができる。この化粧板２０は、樹脂硬化層２が印刷層２１の耐摩耗性や耐傷を向上させ、耐久性を付与することができる。
さらに、図４は、本発明の実施形態に係る車両用窓の構成例を示す断面図である。図４の車両用窓３０は、透明性を有するプラスチック系の基板１Ａと、基板１上に接着層を介して設けられた透明性を有する樹脂硬化層２（ポリマー成分２ａ及び粒子２ｂ）と、備えている。この車両用窓３０は、樹脂硬化層２が基板１Ａの耐摩耗性や耐傷を向上させ、耐久性を付与することができる。
【実施例】
【００２６】
（実施例１）
基板１である、厚み３ｍｍのポリカーボネート板上に、下記の組成で攪拌、混合した紫外線硬化性樹脂組成物をグラビア法でＤｒｙ３μｍ厚で塗布して樹脂硬化層２の前駆体を形成した。ここで、「Ｄｒｙ３μｍ厚」とは、乾燥後に３μｍ厚になるということを意味している。これと同様に、以下に記載される「Ｄｒｙ○○μｍ厚」とは、乾燥後に○○μｍ厚になるということを意味している。
【００２７】
＜紫外線硬化性樹脂組成物＞
・アクリルアクリレート（ＤＩＣ；ＲＣ２９−１２０）・・・・・２０重量部
・シリコーンアクリレート（信越化学工業；ＫＲ−５１３）・・・８０重量部
・シリカ粒子（アドマテックス；Ｓ０−ｃ６、粒子径２μｍ、短径／長径比１．０）・・４０重量部
・光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン；イルガキュアー１８４）・・・４重量部
・メチルイソブチルケトン  ・・・・・・・・・・・・・・・・・５０重量部
次に、樹脂硬化層２前駆体の表面に１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で露光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、完全硬化させた。その後、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ２のＸｅ２エキシマ光を照射することで、樹脂硬化層２および樹脂硬化層付き基板１０を得た。
（平均粒子径／平均膜厚＝６７％）
【００２８】
（実施例２）
実施例１で用いたシリカ粒子の添加量を５０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手順で、実施例２の樹脂硬化層２および樹脂硬化層付き基板１０を得た。
（実施例３）
実施例１で用いたシリカ粒子の添加量を３０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手順で、実施例３の樹脂硬化層２および樹脂硬化層付き基板１０を得た
【００２９】
（比較例１）
実施例１で用いたエキシマ光照射を行わない手順に変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１の樹脂硬化層２および樹脂硬化層付き基板１０を得た。
（比較例２）
実施例１で用いたシリカ粒子の添加量を１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例２の樹脂硬化層２および樹脂硬化層付き基板１０を得た。
【００３０】
実施例１〜３および比較例１〜２で得られた樹脂硬化層付き基板の評価項目と評価基準を下記に示す。
【００３１】
（硬度）
樹脂硬化層付き基板の樹脂硬化層の深さ方向に対して、最大押込み深さが０．２μｍとなる荷重でダイヤモンドの圧子を押し込み、その時の最大荷重（Ａ）と圧子の表面積（Ｂ）を用いて、ＩＳＯ１４５７７に記載の方法に従って、以下の式（２）の通りにマルテンス硬さを算出した。
マルテンス硬度＝Ａ／Ｂ・・・（２）
【００３２】
（表面粗さ）
非接触表面形状計測システム（ＶｅｒｔＳｃａｎ  Ｒ５５０Ｈ−Ｍ１００）を用いて、下記の条件で測定した値である。領域表面平均粗さ（Ｓａ）は、５回測定の平均値を採用した。 
【００３３】
（測定条件） 
・測定モード：ＷＡＶＥモード 
・対物レンズ：５０倍 
・０．５×Ｔｕｂｅレンズ 
・測定面積  １８７×１３９μｍ
【００３４】
（耐摩耗性）
摩耗輪にＣＳ−１０Ｆを用い、１０００回転、６０ｒｐｍ、５００ｇ荷重の条件でテーバー摩耗試験を行った。テーバー摩耗試験前後の樹脂硬化層付き基板の４カ所について、ヘーズメータ（日本電色工業製ＮＤＨ−２０００）を用いてＪＩＳＫ７１３６に記載の方法に従ってヘイズを測定し、その平均値を求めた。上記テーバー摩耗試験後のヘイズからテーバー摩耗試験前のヘイズを差し引くことにより、テーバー摩耗試験前後のヘイズ差（ΔＨｚ）を求めた。ヘイズ差（ΔＨｚ）は、２．０％以下を「適正」とした。なお、ガラス材料のテーバー摩耗試験前後のヘイズ差は１．０％程度であるため、この値に近いほど車両用窓としてガラス並みの耐摩耗性能を発揮することができる。
【００３５】
（耐傷性）
樹脂硬化層付き基板について、ＪＩＳＫ５６００に記載の方法に従って鉛筆硬度を測定した。なお、鉛筆硬度が３Ｈ以上となる場合、化粧板として床用途など高い耐傷性が求められる用途に適用することが可能となる。
【００３６】
各実施例及び各比較例の評価結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得た樹脂硬化層付き基板の硬度、表面粗さおよび耐摩耗性と耐傷性を評価したところ、マルテンス硬さが４００Ｎ／ｍｍ２以上で、かつ表面粗さＳａが５００ｎｍ以上である実施例１〜３については、耐摩耗性および耐傷性が良好であった。
一方、マルテンス硬さが３１０Ｎ／ｍｍ２の比較例１では、耐摩耗性が悪かった。また、表面粗さＳａが２２０ｎｍの比較例２では、耐傷性が向上せず鉛筆硬度がＢであった。
【００３９】
以上説明したように、ポリカーボネート樹脂のような傷つきやすい材料であっても、十分な耐摩耗性および耐傷性を備える樹脂硬化層付き基板１０を提供することができる。また、樹脂硬化層２を形成する際にＣＶＤ法などの乾式塗工を使用しないため、生産性の悪化や設備導入による製造コストの上昇を抑制することができる。
また、樹脂硬化層２にポリシロキサンあるいはポリシラザンを少なくとも含有することで、耐摩耗性と耐傷性を向上させることができる。
また、樹脂硬化層２にシリカ粒子を含有することで、さらに耐摩耗性及び耐傷性を向上させることができる。
【００４０】
また、粒子２ｂの短径／長径の比を０．２〜０．８とすることにより、少ない添加量で表面粗さＳａを調整することができる。
さらに、粒子２ｂの平均粒子径は、樹脂硬化層の平均膜厚に対して６０％以上とすることで、樹脂硬化層２表層に存在する粒子２ｂの割合を向上させることができる。
【符号の説明】
【００４１】
１，１Ａ  基板
２  樹脂硬化層
２ａ  ポリマー成分
２ｂ  粒子
１０，１０Ａ  樹脂硬化層付き基板
２０  化粧板
２１  印刷層
３０  車両用窓
【図１】
2020097127.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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