(57)【要約】      （修正有）【課題】極大吸収波長が５８０〜５９６ｎｍである吸収極大を有し、ディスプレイ用フィルターの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイの提供。【解決手段】一般式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物。2020037653.tif 000021（Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基；ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数；ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物。
【化１】
2020037653.tif 000019
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物である、請求項１に記載のスクアリリウム系化合物。
【化２】
2020037653.tif 000020
（式（２）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。）
【請求項３】
波長２７０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、請求項１又は２に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項４】
極大吸収波長が５８５〜５９６ｎｍである吸収極大を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項５】
前記吸収極大の半値幅が３２ｎｍ以下である、請求項４に記載のスクアリリウム系化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスクアリリウム系化合物と、ｐＫａ０．５〜５．０の無機酸又は有機酸とを含有する着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のスクアリリウム系化合物を含有するディスプレイ用フィルター。
【請求項８】
請求項７に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物及びディスプレイ用フィルター、ディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ装置の光源として、白色ＬＥＤや白色ＯＬＥＤが用いられることが多くなっている。白色ＬＥＤの発光方式にはいくつかの種類があり、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）のそれぞれの光を発するＬＥＤを並べて白色光を得る方式のものや、青色ＬＥＤからの青色発光と黄色蛍光体からの黄色発光の組み合わせや、青色ＬＥＤからの青色発光、緑色蛍光体からの緑色発光及び赤色蛍光体からの赤色発光の組み合わせにより白色光を得る方式のものがある。白色ＯＬＥＤの発光方式にもいくつかの種類があり、赤色、緑色、青色のそれぞれの光を発する層を積層させたものや、青色、黄色のそれぞれの光を発する層を積層させたものがある。
【０００３】
得られた白色光のスペクトルには５９０ｎｍ付近の領域にオレンジ色を示す光が含まれており、この領域の光の発光強度が高いと色純度が低下することが知られていた。
【０００４】
特許文献１には、標準比視感度曲線の中心波長近傍に極大吸収値を有する有機色素として特定のスクアリリウム化合物を用いることで、ＣＲＴ用フィルターにおいて、視野の明るさを保ちつつ眩しさを抑え、鮮明な色感が得られることが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、特定のスクアリリウム化合物を用いることで、プラズマディスプレイパネル用フィルターの耐久性を向上できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２０４３０４号公報
【特許文献２】特開２００２−３６３４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、特許文献１及び２に記載されたスクアリリウム系化合物は、極大吸収波長が５００〜５７５ｎｍ、あるいは、６１０〜６４０ｎｍである吸収極大を有するものの、ディスプレイ用フィルターの色素として使用した場合に色再現性の向上が十分ではないことが判明した。
【０００８】
そこで本発明は、極大吸収波長が５８０〜５９６ｎｍに有し、ディスプレイ用フィルターの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクアリリウム系化合物の置換基を特定なものとすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下を要旨とする。
【００１０】
［１］  下記一般式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物。
【００１１】
【化１】
2020037653.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。）
【００１３】
［２］  下記一般式（２）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物である、［１］に記載のスクアリリウム系化合物。
【００１４】
【化２】
2020037653.tif 000003
【００１５】
（式（２）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。）
【００１６】
［３］  波長２７０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、［１］又は［２］に記載のスクアリリウム系化合物。
［４］  極大吸収波長が５８０〜５９６ｎｍを有する、［１］〜［３］のいずれかに記載のスクアリリウム系化合物。
［５］  前記吸収極大の半値幅が３２ｎｍ以下である、［４］に記載のスクアリリウム系化合物。
【００１７】
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載のスクアリリウム系化合物と、ｐＫａ０．５〜５．０の無機酸又は有機酸とを含有する着色組成物。
［７］  ［１］〜［５］のいずれかに記載のスクアリリウム系化合物を含有するディスプレイ用フィルター。
［８］  ［７］に記載のディスプレイ用フィルターを備えるディスプレイ。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、極大吸収波長が５８０〜５９６ｎｍに有し、ディスプレイ用フィルターの色再現性を十分に向上可能なスクアリリウム系化合物、それを含有する着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
また、本発明において「全固形分」とは、着色組成物中に含まれる、溶剤以外の全成分を意味するものとする。
さらに、本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
【００２０】
＜スクアリリウム系化合物＞
一般的に、スクアリリウム系化合物は波長２７０〜４５０ｎｍの短波長領域における副吸収が少なく、極大吸収波長が５００〜６４０ｎｍである吸収極大を有するため、ディスプレイ装置の光源に含まれるオレンジ色の光を効率的に吸収することができ、ディスプレイの色再現性（色純度）を向上することができる。
【００２１】
本発明のスクアリリウム系化合物は、スクアリリウム系化合物の中でも、下記一般式（１）で表される化学構造を有するものである。
【００２２】
【化３】
2020037653.tif 000004
【００２３】
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表す。
【００２４】
スクアリリウム系化合物はＪ会合体を形成することでその吸収極大が狭小化し、ディスプレイの色再現性が良化する傾向があるが、吸収極大が狭小であるが故に、目的に応じた極大吸収波長になるようにピンポイントで分子設計しないと、得られるディスプレイ用フィルターの色再現性を所望なものとすることが困難になる傾向がある。
【００２５】
これに対して、前記式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物は、ハメット置換基係数が０＜σ＜０．９の電子吸引性基を置換基として有する、フェニルスルホニルアミド基を含むものであり、それらの基の電子吸引効果によって極大吸収波長を適切な値にピンポイントで合わせ込むことができ、ディスプレイ用フィルターの色再現性が良好になると考えられる。また、電子吸引性基を有するフェニル基同士のπ―πスタッキング効果により、スクアリン酸の母骨格の置換フェニル基上が非局在化し安定化すると考えられる。
【００２６】
なお、前記式（１）中には各種構造異性体が含まれ、例えば、ｍ及びｎが２の場合には、下記式（１−１）〜（１−３）のものが含まれる。
【００２７】
【化４】
2020037653.tif 000005
【００２８】
前記一般式（１）において、−ＮＨＳＯ2Ｐｈ（Ｒ1）p基、及び−ＮＨＳＯ2Ｐｈ（Ｒ2）q基の置換位置は特に限定されないが、合成時における四角酸とのオルト、パラ配向性の反応性の観点から、ｏ−位又はｐ−位が好ましく、ｏ−位がより好ましい。
一方で、前記一般式（１）において、水酸基の置換位置は特に限定されないが、四角酸との反応性の観点から、ｏ−位又はｐ−位が好ましい。
【００２９】
（Ｒ1、Ｒ2）
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。
ハメット置換基定数σ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９１巻、１６５−１９５頁（１９９１年）に掲載されている値を用い、式（１）中，Ｒ1及びＲ2の置換位置がオルト、メタ、パラにかかわらず、上記文献中のσpのデータを用いて定義する。
【００３０】
前記電子吸引性基のハメット置換基定数σは、０＜σ＜０．９を満足するものであれば特に限定されないが、０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２０以上がさらに好ましく、また、０．８５以下が好ましく、０．８０以下がより好ましく、０．７５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで電子吸引性基の効果により極大吸収波長が目的とする領域にくる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が維持される傾向がある。
【００３１】
前記電子吸引性基は、ハメット置換基定数が０＜σ＜０．９を満足するものであれば特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、アシル基、カルボキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基、スルホ基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基、イミド基などが挙げられる。
【００３２】
さらに具体例としては以下のものが挙げられる。（  ）内の数値はハメット置換基定数σを表す。フッ素原子（０．０６）、塩素原子（０．２３）などのハロゲン原子；トリフルオロメチル基（０．５４）などの炭素数１〜６のハロアルキル基；シアノ基（０．６６）；メトキシカルボニル基（０．３４）、エトキシカルボニル基（０．４５）などの炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基（０．４４）などの炭素数４〜１５のアリールオキシカルボニル基；ニトロ基（０．７８）；メタノイル基（０．５０）、エタノイル基（０．４８）、ピバロイル基（０．３２）、ベンゾイル基（０．４３）などの炭素数１〜１０のアシル基；カルバモイル基（０．３６）、メチルカルバモイル基（０．３６）などの炭素数１〜１５のカルバモイル基；フェニルスルファモイル基（０．６５）などの炭素数２〜１５のスルファモイル基；メタンスルホニル基（０．７２）、エタンスルホニル基（０．７７）などの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基（０．３３）などの炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；ジフルオロメタンスルホニル基（０．５１）などの炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基；ジフルオロメトキシ基（０．１８）などの炭素数１〜６のハロアルコキシ基；モノフルオロフェノキシ基（０．０６）などの炭素数６〜２０のハロアリールオキシ基；マレイミド基（０．２７）などの炭素数４〜２０のイミド基などが挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、本発明のスクアリリウム系化合物の極大吸収波長を色再現性に適したものに誘導するとの観点からは、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はハロアルコキシ基が好ましく、ハロゲン原子又はハロアルキル基がより好ましい。
【００３４】
（ｐ及びｑ）
ｐ及びｑはそれぞれ独立に１〜５の整数であれば限定されないが、極大吸収波長を短波長化するとの観点からは３〜５が好ましく、一方で、長波長化するとの観点からは１〜２が好ましい。
【００３５】
（ｍ及びｎ）
前記式（１）中、ｍ及びｎは各々独立に、１〜４の整数を表すが、２以上が好ましく、また、３以下が好ましく、２がより好ましい。前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の化学的安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでＪ会合形成のための立体障害が抑制される傾向がある。
【００３６】
スクアリリウム系化合物は共鳴構造を複数書くことができ、例えばｍ及びｎが２の場合には以下の共鳴構造を書くことができるが、これらは特に断らない限り同義である。
【００３７】
【化５】
2020037653.tif 000006
【００３８】
前記式（１）で表される化学構造を有するスクアリリウム系化合物の中でも、分子間相互作用の観点から、下記一般式（２）で表される化学構造を有するものであることが好ましい。
【００３９】
【化６】
2020037653.tif 000007
【００４０】
式（２）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基を表す。ｐ及びｑは各々独立に、１〜５の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2、ｐ及びｑとしては、式（１）において挙げたものを好ましく採用することができる。
【００４１】
以下にスクアリリウム系化合物の具体例を挙げる。
【００４２】
【化７】
2020037653.tif 000008
【００４３】
（製造方法）
本発明のスクアリリウム系化合物は、公知の方法に準じて製造することができる。例えばＴｏｐ．  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．  Ｃｈｅｍ．  １４、１３３−１８１頁、（２００８）に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４４】
（物性）
本発明のスクアリリウム系化合物の吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は特に限定されないが、５８５ｎｍ以上が好ましく、５８７ｎｍ以上がより好ましく、５９０ｎｍ以上がさらに好ましく、また、５９６ｎｍ以下が好ましく、５９５ｎｍ以下がより好ましく、５９４ｎｍ以下がさらに好ましい。前記範囲内とすることで色再現性が良好となる傾向がある。吸収極大の極大吸収波長は、スクアリリウム系化合物をテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解させた溶液を作製して測定した吸収スペクトルから算出することができる。詳細な条件は実施例に記載のものを採用することが好ましい。
【００４５】
さらに、本発明のスクアリリウム系化合物の吸収極大の半値幅は特に限定されないが、３２ｎｍ以下であることが好ましく、３１ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、また、通常２５ｎｍ以上である。前記上限値以下とすることでディスプレイ用フィルムの色再現性が向上される傾向がある。吸収極大の半値幅（ＦＷＨＭ）は、前述の吸収スペクトルにて、極大吸収波長（λｍａｘ）における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を読み取り、波長Ａ１波長Ａ２の差の絶対値を算出することで得られる。
【００４６】
一方で、スクアリリウム系化合物の波長２７０〜４５０ｎｍにおける透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、また、通常１００％以下である。前記下限値以上とすることで色再現性が向上する傾向がある。透過率は前述の吸収スペクトルから算出することができる。
【００４７】
本発明のスクアリリウム系化合物の、テトラヒドロフランに対する溶解度も特に限定されないが、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上が特に好ましく、通常１０質量％以下である。前記下限値以上とすることでインク保存安定性を向上する傾向がある。
【００４８】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、本発明のスクアリリウム系化合物を含有するものであり、必要に応じてさらに他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、消光剤、バインダー樹脂、粘着剤、無機酸又は有機酸、溶剤、その他の添加剤等が挙げられる。
【００４９】
（消光剤）
消光剤は、本発明のスクアリリウム系化合物が発する蛍光を消光可能なものであれば特に限定されない。例えば、国際公開第２００６／１１８２７７号に記載されているジチオレート系金属錯体や、特開２０１６−７５７３８号公報及び特開２０１６−７５７３９号公報に記載されている消光剤を使用することができる。
【００５０】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００５１】
（粘着剤）
粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
【００５２】
粘着剤は樹脂成分を加熱等で架橋したものでも、架橋する前のものであってもよい。
【００５３】
粘着剤を構成する樹脂成分としては、光学特性、特に透明性の観点から、（メタ）アクリル系共重合体を用いることが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有モノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、５０万以上が好ましく、６０万以上がより好ましく、７０万以上がさらに好ましく、８０万以上がよりさらに好ましく、９０万以上が特に好ましく、１００万以上が最も好ましく、また、３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましく、２００万以下がさらに好ましい。Ｍｗを前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の耐久性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで粘着剤として作業性が向上する傾向がある。
また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、−５℃以下がより好ましく、−１０℃以下がさらに好ましく、Ｔｇは通常−１００℃以上である。Ｔｇを前記上限値以下とすることで常温において粘着性に優れた組成物が得られる傾向がある。
【００５４】
また、粘着剤は前記樹脂成分以外に、架橋剤、シランカップリング剤等の成分を含んでいてもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。
上述した粘着剤を構成する各成分としては、例えば、特開２０１７−５３８７８号公報、特開２０１７−５８４２２号公報、特開２０１７−７１７３０号公報等に記載のものを採用することができる。
【００５５】
（無機酸又は有機酸）
本発明の着色組成物には、スクアリリウム系化合物の分子間会合を安定に保たせて吸収極大の強度を維持するために、酸を含有させてもよい。酸の中でも、分子間会合の安定性の観点から、ｐＫａ０．５〜５．０の無機酸又は有機酸が好ましく、ｐＫａ０．５〜３．０の無機酸又は有機酸がより好ましい。
無機酸又は有機酸の具体例としては、改訂第５版  化学便覧（基礎編）  ＩＩ−３３１−３３４に記載されているものが挙げられる。
【００５６】
（溶剤）
溶剤としては、特に限定されるものではないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類；アセトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等が挙げられる。
【００５７】
（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、特に限定されないが、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【００５８】
（着色組成物における各成分の含有割合）
本発明の着色組成物中のスクアリリウム系化合物の含有割合は特に限定されないが、全固形分中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下がよりさらに好ましく、０．０５質量％以下が特に好ましい。スクアリリウム系化合物の含有割合を前記下限値以上とすることで組成物が安定になる傾向があり、また、前記上限値以下とすることでスクアリリウム系化合物の析出を抑制できる傾向がある。
【００５９】
本発明の着色組成物がバインダー樹脂を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。バインダー樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【００６０】
本発明の着色組成物が粘着剤を含有する場合、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中に１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常９９．９質量％以下である。粘着剤の含有割合を前記下限値以上とすることでスクアリリウム系化合物の析出が抑制できる傾向がある。
【００６１】
本発明の着色組成物が溶剤を含有する場合、固形分濃度は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、また、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。固形分濃度を前記下限値以上とすることで溶液安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで本発明の着色組成物を用いて得られる塗膜の性能が向上する傾向がある。なお、固形分濃度とは、着色組成物に対する全固形分の含有割合である。
【００６２】
［ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ］
本発明のディスプレイ用フィルターは、本発明のスクアリリウム系化合物を含有する。本発明のディスプレイ用フィルターは、例えばディスプレイ構成外部においてバンドパスフィルターとして使用するものや、ディスプレイ構成内部において色再現や色域拡大のために使用するものが挙げられる。
【００６３】
ディスプレイ用フィルターの構成の具体例としては、以下の態様が挙げられる。
（フィルターＡ）：樹脂フィルムの上に本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂を含むコーティング層が塗布されたフィルター
（フィルターＢ）：樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれるフィルター
（フィルターＣ）：樹脂フィルム中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれるフィルター
以下、「本発明のフィルター」という場合は、特に区別しない限り上記フィルターＡ〜Ｃの全てを指すものとする。同様に、本発明のスクアリリウム系化合物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルターも「本発明のフィルター」に含まれるものとする。
【００６４】
本発明のフィルターの１つの態様は、本発明のスクアリリウム系化合物を含むことを特徴とする、ディスプレイに用いられる色補正フィルター、つまり、色純度改善フィルターである。
特に、色純度の観点から、白色ＬＥＤを光源とするディスプレイに好適に使用できる。中でもオレンジ光を除く観点から、白色ＬＥＤが、青色ＬＥＤと黄色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式や、青色ＬＥＤ、緑色蛍光体及び赤色蛍光体の組み合わせにより白色光を得る方式の光源を有するディスプレイが好ましい。
【００６５】
色補正フィルターの設置位置は、バックライトとしての光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ディスプレイのガラス板、偏光板等に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、ディスプレイのガラス板、偏光板等の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【００６６】
また、ディスプレイ内に設けられる板状の高分子成形体の表面に塗布された色補正コーティング層又は色補正粘着剤層であってもよく、高分子成形体の表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。また、板状の高分子成形体自身に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれている形態であってもよい。上記高分子成形体としては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。
色補正フィルターの位置は、ガラス板や高分子成形体の表裏のうち、光源側であってもよく、視認者側であってもよい。
【００６７】
本発明のフィルターの他の態様として、照明装置に用いられる色補正フィルターが挙げられる。光源としては、ディスプレイに関して挙げたものと同じものが挙げられる。
この場合、色補正フィルターの設置位置は、光源と視認者との間に配置されるものであれば特に限定されるものではない。例えば、電球型照明、直管型照明等の照明装置の最も外側にある筐体（ガラス、プラスチック等）の外側表面又は内側表面に塗布された色補正コーティング層であってもよく、筐体の外側表面又は内側表面に貼り付けられた色補正フィルムであってもよい。
【００６８】
なお、筐体とは光が出る部位であり、カバー、フード等とも呼ばれる。
また、筐体自身に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれている形態であってもよい。この場合、筐体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート等の高分子成形体が挙げられる。
【００６９】
照明装置としては、白色ＬＥＤを光源として用いる電球型照明、直管型照明、シーリングライト、スポットライト、ダウンライト、投光灯、街路灯、デスクライト等が挙げられる。
また、照明装置の白色の種類は特に限定されるものではなく、電球色（色温度２６００〜３２５０Ｋ）、温白色（色温度３２５０〜３８００Ｋ）、白色（色温度３８００〜４５００Ｋ）、昼白色（色温度４６００〜５５００Ｋ）、昼光色（色温度５７００〜７１００Ｋ）といった色の照明装置が使用される。上記色温度の区分はＪＩＳ  Ｚ  ９１１２の基準に拠っている。
【００７０】
一方で、本発明のフィルターの他の態様として、外光補正フィルターが挙げられる。本発明の外光補正フィルターは、本発明のスクアリリウム系化合物を含有し、自然光、環境光等の外光と視認者の間に配置されるものであればよく、その形態、配置場所は特に限定されるものではない。
【００７１】
例えば、本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層、本発明のスクアリリウム系化合物及び粘着剤とを含む色補正粘着剤層、樹脂フィルムの上に本発明のスクアリリウム系化合物及びバインダー樹脂とを含む色補正コーティング層が塗布された外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＡ）、樹脂フィルムの粘着剤層に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＢ）、樹脂フィルムに本発明のスクアリリウム系化合物が含まれる外光補正フィルム（以下、外光補正フィルムＣ）等の形態が挙げられる。
以後、「本発明の外光補正フィルム」という場合は、特に区別しない限り上記外光補正フィルムＡ〜Ｃの全てを指すものとする。また、本発明のスクアリリウム系化合物が樹脂フィルム上のコーティング層、粘着剤層及び樹脂フィルムのうちの複数の箇所に含まれたフィルムも「本発明の外光補正フィルム」に含まれるものとする。
【００７２】
本発明の外光補正フィルムは、外光を取り込む取込口、例えば、眼鏡、自動車等の輸送用機械のフロントガラス、建設用重機のガラス、建築物における窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の外光補正フィルムを、外光を取り込む取込口等に適用することで、外光の差し込む環境下で作業する作業者の視認性の向上を図ることができる。外光補正フィルターの位置は、ガラスや窓ガラスの表裏のうち、外光側であってもよく、視認者側であってもよい。
また、高分子樹脂に本発明のスクアリリウム系化合物を混練して加熱成形することにより、眼鏡レンズや窓用部材等に用いることもできる。
【００７３】
本発明のフィルター及び本発明の外光補正フィルターを構成する上記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂（ＰＭＭＡ等）、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。
また、粘着剤としては、特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、ゴム系又はシリコン樹脂系等の粘着剤が挙げられる。これらの中ではアクリル系粘着剤、シリコン樹脂系粘着剤が望ましい。
また、樹脂フィルムとしては、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
【００７４】
本発明のスクアリリウム系化合物とバインダー樹脂を混合して色補正コーティング層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましい。
また、本発明のスクアリリウム系化合物と粘着剤を混合して色補正粘着剤層を設ける場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、粘着剤１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが望ましい。
【００７５】
色補正コーティング層及び色補正粘着剤層を樹脂フィルム等（筐体、ガラス板、偏光板、高分子成形体等をも含む）に塗布する場合、スクアリリウム系化合物とバインダー樹脂及び／又は粘着剤、並びに、必要に応じてその他の添加剤を含む組成物を溶剤に溶解及び／又は分散させて塗工液を調製し、スピンコート、スプレー、バーコート、フローコート、グラビアコート、ロールコート、ブレードコート、ダイコーター等の公知の塗布方法により塗工する方法を用いることができる。
【００７６】
また、樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれているフィルターを製造する場合、樹脂フィルムや高分子成形体の成形時に、樹脂中にスクアリリウム系化合物及び必要に応じてその他の添加剤を配合しておき、樹脂フィルムの成形及び高分子成形体の成形を行えばよい。
樹脂フィルムや高分子成形体中に本発明のスクアリリウム系化合物が含まれているフィルターを製造する場合、スクアリリウム系化合物の含有割合は、樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部であることが好ましい。
【００７７】
また、本発明のフィルター及び外光補正フィルターには、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑材、可塑剤等の添加剤が挙げられる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明のスクアリリウム系化合物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７９】
（実施例１）スクアリリウム系化合物１の合成
【００８０】
【化８】
2020037653.tif 000009
【００８１】
化合物１（１．１ｇ）と化合物２（０．２１ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物１を位置異性体の混合物として１．０１ｇ得た。
【００８２】
（実施例２）スクアリリウム系化合物２の合成
【００８３】
【化９】
2020037653.tif 000010
【００８４】
化合物３（１．３ｇ）と化合物２（０．２９ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物２を位置異性体の混合物として１．５１ｇ得た。
【００８５】
（実施例３）スクアリリウム系化合物３の合成
【００８６】
【化１０】
2020037653.tif 000011
【００８７】
化合物４（０．９５ｇ）と化合物２（０．１６ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物３を位置異性体の混合物として０．８２ｇ得た。
【００８８】
（実施例４）スクアリリウム系化合物４の合成
【００８９】
【化１１】
2020037653.tif 000012
【００９０】
化合物５（１．０３ｇ）と化合物２（０．１８ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物４を位置異性体の混合物として０．９３ｇ得た。
【００９１】
（実施例５）スクアリリウム系化合物５の合成
【００９２】
【化１２】
2020037653.tif 000013
【００９３】
化合物６（０．９８ｇ）と化合物２（０．２０ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物５を位置異性体の混合物として０．８４ｇ得た。
【００９４】
（実施例６）スクアリリウム系化合物６の合成
【００９５】
【化１３】
2020037653.tif 000014
【００９６】
化合物７（１．１２ｇ）と化合物２（０．２０ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物６を位置異性体の混合物として０．９９ｇ得た。
【００９７】
（実施例７）スクアリリウム系化合物７の合成
【００９８】
【化１４】
2020037653.tif 000015
【００９９】
化合物８（１．０５ｇ）と化合物２（０．１７ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物７を位置異性体の混合物として０．９１ｇ得た。
【０１００】
（実施例８）スクアリリウム系化合物８の合成
【０１０１】
【化１５】
2020037653.tif 000016
【０１０２】
化合物９（０．９８ｇ）と化合物２（０．２０ｇ）をトルエン２５ｍＬとｎ−ブタノール２５ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、スクアリリウム系化合物８を位置異性体の混合物として０．９１ｇ得た。
【０１０３】
（比較例１）比較化合物１の合成
【０１０４】
【化１６】
2020037653.tif 000017
【０１０５】
化合物１０（１．５ｇ）と化合物２（０．３１ｇ）をトルエン３０ｍＬとｎ−ブタノール３００ｍＬの混合溶媒に添加し、１００℃でディーンスターク法により２．５時間加熱撹拌した。続けて、ろ過を行い、得られた固体をトルエンで洗浄し、真空乾燥し、比較化合物１を位置異性体の混合物として１．４３ｇ得た。
【０１０６】
＜極大吸収波長及び半値幅の測定＞
上記スクアリリウム系化合物１〜８、及び比較化合物１の各混合物の波長５００〜６２０ｎｍにおける吸収極大の極大吸収波長（λｍａｘ）は、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−６７０紫外可視分光装置（日本分光社製）を使用し、最大吸収波長での吸光度が１になるように溶液調整したテトラヒドロフラン溶液を作製して測定した吸収スペクトルから読み取った。また、半値幅は、極大吸収波長における吸光度Ａの半値となる波長Ａ１及び波長Ａ２を吸収スペクトルから読み取り、波長Ａ１と波長Ａ２の差の絶対値を半値幅（ＦＷＨＭ）とした。結果を表１に示す。
【０１０７】
＜色補正フィルターの作成＞
トルエンとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を質量比６：４の割合で混合した混合溶剤８０ｇにダイヤナールＢＲ−８０（三菱ケミカル社製）２０ｇを溶解させ、表１に記載のスクアリリウム系化合物の混合物０．０２ｇを添加してよく撹拌し、実施例１〜８及び比較例１の着色組成物（樹脂液）を作製した。
得られた各樹脂液をポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布し、８０℃で２分間乾燥し、厚さ５μｍの膜を形成し、色補正フィルターを作製した。
【０１０８】
＜色再現性評価＞
前記色補正フィルターを市販の液晶ディスプレイ（シャープ社製、ＬＣ−１５Ｂ１−Ｓ）の画像表示部の全面に設置した。画面表示部に各色のカラーパッチを表示し、画面表示部の正面から色彩輝度計（Ｔｏｐｃｏｎ社製ＢＭ−５Ａ）を用いて、ＩＥＣ６１９６６−４に準拠してその色度を計測した。ｘｙ色度図において、ＲＧＢ各１００％出力値に対応する色度座標を結んで得られる三角形の面積を求めた。その結果を、比較例１における面積の値を１００とした相対値で表１に示す。
【０１０９】
液晶ディスプレイの色再現性は、前記三角形の面積で評価でき、この三角形の面積が大きいほど、色再現範囲が大きい。
【０１１０】
【表１】
2020037653.tif 000018
【０１１１】
表１から明らかなように、実施例１〜８の各スクアリリウム系化合物を用いることで、ディスプレイの色再現性を向上できることが可能であることがわかった。さらに液晶表示装置のコントラストも改善されると考えられる。
【０１１２】
実施例１〜８の各スクアリリウム系化合物１〜８は、前記一般式（１）で表される化学構造を有し、そのＲ1及びＲ2が、ハメット置換基定数σが０＜σ＜０．９の電子吸引性基であるのに対し、比較例１の比較化合物１においてはそれが、電子供与性基のメチル基である。Ｒ1及びＲ2のハメット置換基定数σが前記範囲外の場合、共役の拡張によって吸収極大が長波長化してしまい、色再現性が十分なものとはならないのに対し、Ｒ1及びＲ2のハメット置換基定数σを０＜σ＜０．９にする、つまり、効果的に電子吸引性基を配置させることで、その誘起効果により、吸収極大が短波長化すると同時に、半値幅もより狭小化でき、色再現性が大きく向上したものと考えられる。