(57)【要約】【課題】簡便に使用でき、空気中の粉じんや花粉等の微粒子が繊維製品へ付着することを抑制できる帯電防止剤を提供する。【解決手段】特定のアミンオキシド型界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ）、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）、並びに溶媒（ｃ）を含有する、空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物であって、（ｂ１）及び（ｂ２）となる、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩（ｂ）を１質量％以下、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が０．１以上１０以下となる量で配合してなる、空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）、及び陽イオン性界面活性剤（ａ３）から選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ）を０．２質量％以上１質量％以下、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）、並びに溶媒（ｃ）を含有する、空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物であって、
（ａ）として、少なくとも（ａ２）を含有し、
（ｂ１）及び（ｂ２）となる、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩（ｂ）を１質量％以下、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が０．１以上１０以下となる量で配合してなる、
空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物。
【化１】
2020037707.tif 000011
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、Ｒ２ａ及びＲ３ａはそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ４ａは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｙは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−である。〕
【請求項２】
（ａ）中、（ａ２）の割合が２０質量％以上である、請求項１記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）が、水（ｃ１）、及び溶剤（ｃ２）から選ばれる溶媒である、請求項１又は２記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物。
【請求項４】
（ｃ２）が、エタノール及びイソプロパノールから選ばれる溶剤である、請求項３記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか１項記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物の製造方法であって、（ｂ１）及び（ｂ２）となる水溶性無機塩（ｂ）を、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が、０．１以上１０以下となる量で配合する、空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制するための帯電防止剤組成物の製造方法。
【請求項７】
下記一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）、及び陽イオン性界面活性剤（ａ３）から選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ）であって、少なくとも（ａ２）を含有する界面活性剤（ａ）に、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）となる、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩（ｂ）、並びに溶媒（ｃ）を、（ａ）を０．２質量％以上１質量％以下、（ｂ）を１質量％以下、（ａ）と（ｂ）の質量比が（ａ）／（ｂ）で０．１以上１０以下となるように、添加することにより、（ａ）の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制する効果を増強する、空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制する効果の増強方法。
【化２】
2020037707.tif 000012
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、Ｒ２ａ及びＲ３ａはそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ４ａは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｙは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−である。〕
【請求項８】
（ａ）中、（ａ２）の割合が２０質量％以上である、請求項７記載の空気中の微粒子が繊維製品に付着することを抑制する効果の増強方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の繊維製品に浸漬、塗布ないし噴霧、好ましくは噴霧して用いる帯電防止剤組成物、スプレー式帯電防止剤製品、及び帯電防止効果の増強方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
大気流により運ばれるＰＭ２．５のような微小粒子状物質や黄砂は、人々の生活にも大きく影響を及ぼしている。昨今、これらの浮遊粒子に関するニュースも増えており、人々の関心も高まっている。
その一方で、ＰＭ２．５や黄砂、花粉などへの対策を実施している人は少なく、マスクなどのような体内への侵入を防ぐ対策はあるが、衣類への付着を防ぐ具体的なケア策がないのが現状である。
一般的に、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤などが帯電防止効果を有しており、花粉などの付着を抑制することは知られている。
【０００３】
特許文献１には、窒素原子に結合する３個の基のうち１〜３個がエステル基、アミド基又はエーテル結合で分断されていてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である３級アミン、又はその酸塩、もしくはその４級化物からなる花粉付着防止剤が記載されている。
特許文献２には、シリコーン化合物、カチオン性を有する水溶性高分子、及び両性界面活性剤又は半極性界面活性剤を含有する液体仕上げ剤組成物が記載されている。
特許文献３には、特定の有機化合物、水、及び特定の固体源物質を含有する繊維製品用花粉付着抑制剤を繊維製品に接触させ乾燥させることにより、繊維製品への花粉の付着を抑制する方法が記載されている。
特許文献４には、特定の有機化合物、水、及び特定の固体源物質を含有する溶液を衣料に接触させ乾燥させた後、生成した固体を除去する操作を行なうことで固体と共に衣料に付着した花粉を除去する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１３２０２５号公報
【特許文献２】特開２００９−１６１８６６号公報
【特許文献３】特開２００７−１１３１３６号公報
【特許文献４】特開２００４−１８９７６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
気候の変化などに伴い、生活環境の湿度は種々変化する。一般に、低湿度の条件では、繊維製品は帯電し易く、空気中の微粒子が付着し易くなる。マスクや衣類への微粒子の付着を防止する帯電防止剤は、湿度が変わっても十分な帯電防止効果を発現することが望まれる。
本発明は、簡便に使用でき、粉じんや花粉等の微粒子の付着を抑制できる帯電防止剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記一般式（ａ１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ１）、下記一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）、及び陽イオン性界面活性剤（ａ３）から選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ）、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）、並びに溶媒（ｃ）を含有する帯電防止剤組成物であって、
（ｂ１）及び（ｂ２）となる水溶性無機塩（ｂ）を、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が０．１以上１０以下となる量で配合してなる、
帯電防止剤組成物に関する。
【０００７】
【化１】
2020037707.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、Ｒ２ａ及びＲ３ａはそれぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ４ａは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｙは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−である。〕
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物の製造方法であって、（ｂ１）及び（ｂ２）となる水溶性無機塩（ｂ）を、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が、０．１以上１０以下となる量で配合する、帯電防止剤組成物の製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記一般式（ａ１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ１）、前記一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）、及び陽イオン性界面活性剤（ａ３）から選ばれる１種以上の界面活性剤（ａ）に、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）となる水溶性無機塩（ｂ）、並びに溶媒（ｃ）を、（ａ）と（ｂ）の質量比が（ａ）／（ｂ）で０．１以上１０以下となるように、添加することにより、（ａ）の帯電防止効果を増強する、帯電防止効果の増強方法に関する。
【００１２】
以下、一般式（ａ１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ１）を（ａ１）成分、一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）を（ａ２）成分、陽イオン性界面活性剤（ａ３）を（ａ３）成分、これら（ａ１）成分〜（ａ３）成分から選ばれる一種以上の界面活性剤（ａ）を（ａ）成分、無機性陽イオン（ｂ１）を（ｂ１）成分、無機性陰イオン（ｂ２）を（ｂ２）成分、水溶性無機塩（ｂ）を（ｂ）成分、溶媒（ｃ）を（ｃ）成分として説明する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、衣類等の繊維製品に塗布して用いることにより、十分な帯電防止効果が発現する帯電防止剤組成物、及びこれを用いたスプレー式帯電防止剤組成物が提供される。また、本発明により、（ａ）成分の帯電防止効果を増強する方法が提供される。
本発明の帯電防止剤組成物は、処理対象物への、花粉、ＰＭ２．５、黄砂などの浮遊粒子の付着を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１〜４、比較例１、２の吸湿効果を示すグラフ
【図２】実施例１、５〜８の吸湿効果を示すグラフ
【図３】実施例２、９、１０の吸湿効果を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明では、（ａ）成分の特定のアミンオキサイド又は陽イオン性界面活性剤と、無機性の固体を形成する（ｂ）成分のイオンを所定条件で併用することにより、周囲環境が低湿度の条件であっても、部分的に湿度が高まるような条件では、吸湿性を向上することができ、帯電防止効果を増強できることを見出した。
例えば、繊維製品が衣類の場合、着用により衣服内湿度の影響を受ける。そのようなわずかな衣服内湿度の上昇に素早く反応できれば、低湿度環境下での帯電防止性も向上できる。本発明の帯電防止剤組成物は吸湿性に優れるため、低湿度の時期であっても、本発明の帯電防止剤組成物で処理した衣類を着用することで、衣服内湿度の上昇に素早く反応し、十分な帯電防止効果が発現する。
【００１６】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、前記一般式（ａ１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ１）、前記一般式（ａ２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤（ａ２）〔（ａ２）成分〕、及び陽イオン性界面活性剤（ａ３）〔（ａ３）成分〕から選ばれる１種以上の界面活性剤である。
【００１７】
［（ａ１）成分及び（ａ２）成分］
（ａ１）成分及び（ａ２）成分は、アミンオキシド型界面活性剤であり、噴霧等により衣類などの対象物に付着し乾燥させた場合、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の親水基であるアミンオキシド基の回りに水が保持されるため、帯電防止効果が発現するものと考えられる。
【００１８】
一般式（ａ１）及び一般式（ａ２）において、Ｒ１ａとしては、衣類等の対象物上において水をより保持する点から、炭素数１０以上、更に１１以上、そして、１６以下、更に１４以下の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ１ａの炭化水素基はアルキル基が好ましい。
Ｒ２ａ及びＲ３ａとしては、それぞれ独立に、メチル基及びエチル基から選ばれる基が好ましい。
Ｒ４ａとしては、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。
Ｙとしては、水分の保持性の点で−ＣＯＮＨ−が好ましい。
（ａ１）成分及び（ａ２）成分は、それぞれ、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
（ａ１）成分は、衣類などの対象物上において水をより保持する点から、好ましくは、Ｎ−（１−ドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、及びＮ−（１−テトラデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドから選ばれる化合物であり、より好ましくは、Ｎ−（１−ドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドである。
【００２０】
（ａ２）成分は、衣類などの対象物上において水をより保持する点から、好ましくは、Ｎ−〔３−（１−ウンデカノイルアミノ）プロピル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ−〔３−（１−ドデカノイルアミノ）プロピル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド及びＮ−〔３−（１−トリデカノイルアミノ）プロピル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドから選ばれる化合物であり、より好ましくはＮ−〔３−（１−ドデカノイルアミノ）プロピル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドである。
【００２１】
［（ａ３）成分］
本発明に用いられる（ａ３）成分としては、下記一般式（ａ３−１）〜（ａ３−１）で表される化合物から選ばれる１種以上が好適である。
【００２２】
【化２】
2020037707.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ３１ａ及びＲ３６ａは、それぞれ独立に、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基であり、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３４ａ、Ｒ３５ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上、６以下のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ４１ａ）ｋ−である。Ｒ４１ａは、エチレン基又はプロピレン基であり、ｋは１以上、１０以下の数であり、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又はフェニレン基（ｏ−、ｍ−、又はｐ−体）であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ３７ａ〜Ｒ４０ａは、これらの内２つ以上は炭素数８以上、１４以下のアルキル基であり、残りが炭素数１以上、３以下のアルキル基である。Ｙ−は陰イオン基である。）
【００２４】
Ｒ３１ａ及びＲ３６ａは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数８以上、１８以下のアルキル置換フェニル基、又は炭素数８以上、１６以下、より好ましくは炭素数８以上、１４以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３４ａは、好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキレン基であり、Ｒ３４ａは、好ましくは−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｋ−である。ｐは０が好ましい。
Ｙ−は無機又は有機の陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。これらの中では、塩素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、塩素イオンが特に好ましい。
【００２５】
本発明では、前記化合物の中でも、一般式（ａ３−１）で表される化合物又は（ａ３−３）で表される化合物がより好ましい。
また、更に好ましいものとして下記式で表される化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化３】
2020037707.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ｒ５ａは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１６以下、好ましくは１４以下のアルキル基である。〕
上記式（３ａ−１−１）は、一般式（ａ３−１）で表される化合物であり、その好適例としては、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００２８】
【化４】
2020037707.tif 000005
【００２９】
〔式中、Ｒ６ａは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数６以上、好ましくは７以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下のアルキル基、好ましくは分岐鎖状のアルキル基であり、ｅは１以下、５以下、好ましくは３以下の数である。〕
上記式（ａ３−１−２）の化合物は、一般式（ａ３−１）で表される化合物であり、その好適例としては、Ｒ６ａが（ＣＨ３）３ＣＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２であり、ｅが２である化合物等が挙げられる。
【００３０】
【化５】
2020037707.tif 000006
【００３１】
〔式中、Ｒ７ａは、炭素数１０以上、１４以下のアルキル基である。〕
上記式（ａ３−２−１）の化合物は、一般式（ａ３−２）で表される化合物であり、その好適例としては、Ｎ−ドデシルピリジン等が挙げられる。
【００３２】
【化６】
2020037707.tif 000007
【００３３】
〔式中、Ｒ８ａ及びＲ９ａは、それぞれ独立に、炭素数８以上、１２以下のアルキル基である。〕
上記式（ａ３−３−１）の化合物は、一般式（ａ３−３）で表される化合物であり、その好適例としては、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００３４】
［（ｂ）成分］
本発明の帯電防止剤組成物は（ｂ）成分として、水溶性無機塩を配合してなる。それにより、組成物中に、無機性陽イオン（ｂ１）及び無機性陰イオン（ｂ２）を含有する。（ｂ）成分は、本発明の帯電防止剤組成物中で（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とになる。
（ｂ）成分を用いることにより、本発明の帯電防止剤組成物は、該組成物中の液体成分の蒸発により、無機性の固体が生成する。
本発明では、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分は、組成物中でイオンの状態で存在するが、（ｂ）成分は、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の両方を供給できる化合物、例えば、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とからなる水溶性無機塩が用いられる。
【００３５】
（ｂ）成分は、（ｂ１）成分が、アルカリ金属イオン、及びアルカリ土類金属イオンから選ばれる１種以上の無機性陽イオンであり、（ｂ２）成分が、硫酸イオン、フッ素イオン、塩素イオン、及び臭素イオンから選ばれる１種以上の無機性陰イオンである組み合わせの水溶性無機塩が好ましい。
（ｂ）成分は、（ｂ１）成分が、カリウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる１種以上の無機性陽イオンであり、（ｂ２）成分が、硫酸イオン、フッ素イオン、及び塩素イオンから選ばれる１種以上の無機性陰イオンである組み合せの水溶性無機塩がより好ましい。
【００３６】
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、（ｂ）成分である水溶性無機塩を本発明の水性の帯電防止剤組成物に配合することで形成されることから、（ｂ）成分の水溶性無機塩を形成する組み合わせである。
本発明のより優れた帯電防止効果を得る上で（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、水和物を形成することができる水溶性無機塩を形成する組み合わせであることが好ましい。すなわち、（ｂ）成分は、水和物を形成することができる水溶性無機塩が好ましい。
（ｂ）成分の水溶性無機塩について、水溶性とは、２０℃の水１００ｇに溶解する量が５ｇ以上であることをいう。
【００３７】
なお（ｂ）成分は予め水溶液として溶解せしめたものを帯電防止剤組成物を調製する際に配合して得られるものであってもよい。
【００３８】
本発明では、（ｂ）成分は、水溶性無機硫酸塩が好ましい。
（ｂ）成分は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び塩化ナトリウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩がより好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が更により好ましい。
【００３９】
［（ｃ）成分］
本発明の帯電防止剤組成物は、（ｃ）成分として溶媒を含有する。
（ｃ）成分としては、（ｃ）が、水（ｃ１）〔以下、（ｃ１）成分という〕、及び溶剤（ｃ２）〔以下、（ｃ２）成分という〕から選ばれる溶媒が好ましい。
（ｃ１）成分としては、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。本発明の帯電防止剤組成物は、（ｃ）成分として（ｃ１）成分を含有することが好ましい。
（ｃ２）成分としては、水溶性溶剤が好ましく、エタノール、イソプロパノール等の炭素数２、３又は４の低級アルコールがより好ましい。（ｃ２）成分としては、配合安定性の観点から、エタノール及びイソプロパノールから選ばれる溶剤が好ましく、エタノールがより好ましい。
（ｃ２）成分の水溶性溶剤について、水溶性とは、２０℃の水１００ｇに溶解する量が５ｇ以上のものをいう。
【００４０】
＜帯電防止剤組成物＞
本発明の（ａ）成分は、（ｂ）成分を併用することにより、大気中に含まれる水分が少ない、例えば秋季から冬季の乾燥した環境下においても、優れた帯電防止効果を発現する。前記したように一般に、物質表面の帯電は、水分量が多い方が抑制される傾向にある。繊維製品、特には衣類の水分保持量は、外気の湿度に影響される一方で、着用時の人体に由来する衣服内環境からの水分供給も期待できる。
本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することにより、わずかな水分変化に素早く反応し、吸湿効果が発現するものと考えられる。その結果、低湿度環境下においても、着用などによるわずかな衣服内湿度の上昇に素早く反応できるため、優れた帯電防止効果が発現する。
【００４１】
本発明の帯電防止剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを所定の質量比で配合してなる。本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）で、低湿度下での吸湿性の観点から、０．１以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上であり、１０以下、好ましくは７以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。好ましくは、本発明の帯電防止剤組成物は、（ａ）成分が好ましくは（ａ１）成分及び（ａ２）成分の少なくとも一方、より好ましくは（ａ２）成分の場合であって、且つ（ｂ）成分が好ましくは水溶性無機硫酸塩、より好ましくはその具体的化合物である硫酸ナトリウムの場合に、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の少なくとも一方、更には（ａ２）成分である（ａ）成分と、水溶性無機硫酸塩、更にはその具体的化合物である硫酸ナトリウム（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）で、低湿度下での吸湿性の観点から、０．１以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上であり、１０以下、好ましくは７以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。
【００４２】
（ｂ）成分の質量は、配合に用いた（ｂ）成分の量に基づく。本発明では、（ｂ）成分の質量は、（ｂ１）成分の質量と（ｂ２）成分の質量とを合算した値を用いることもできる。なお、（ｂ）成分が含水物である場合は、無水物に換算した質量を採用する。
【００４３】
本発明の帯電防止剤組成物は、帯電防止性の観点から、（ａ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下含有する。
【００４４】
本発明の帯電防止剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の少なくとも一方、更に少なくとも（ａ２）成分を含有することが好ましい。
（ａ）成分中、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の合計の割合は、帯電防止性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
また、（ａ）成分中、（ａ２）成分の割合は、帯電防止性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
【００４５】
本発明の帯電防止剤組成物は、帯電防止性の観点から、（ｂ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下配合してなる。
【００４６】
本発明の帯電防止剤組成物は、（ｃ）成分として、少なくとも（ｃ１）成分を含有することが好ましい。また、（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分を併用することもできる。
本発明の帯電防止剤組成物は、配合安定性やコストの観点から、（ｃ１）成分を、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更により好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する。
また、本発明の帯電防止剤組成物が（ｃ２）成分を含有する場合、本発明の帯電防止剤組成物は、配合安定性の観点から、（ｃ２）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは５．５質量％以上、更に好ましくは６質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する。
また、（ｃ）成分が（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分である場合、（ｃ）成分中、（ｃ２）成分の割合は、配合安定性やコストや乾燥時間の短縮の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００４７】
本発明の帯電防止剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、ポリヒドロキシアミン化合物、多価アルコール、他の界面活性剤、他の消臭剤、及び油剤、ゲル化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。ポリヒドロキシアミン化合物を（ｄ）成分として以下に説明する。
【００４８】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分としては、下記一般式（ｄ１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩が挙げられる。（ｄ）成分は、本発明の帯電防止剤組成物の帯電防止性をさらに高めることのみならず、繊維製品に消臭効果を付与する目的からも配合することが好ましい成分である。
【００４９】
【化７】
2020037707.tif 000008
【００５０】
（式中、Ｒ１ｄは、水素原子、炭素数１以上、５以下のアルキル基、又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ２ｄは、水素原子、炭素数１以上、６以下のアルキル基、又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ３ｄ及びＲ４ｄは、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を表す。Ｒ３ｄ及びＲ４ｄは、同一でも異なっていてもよい。）
【００５１】
一般式（ｄ１）において、Ｒ１ｄは、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基がより好ましい。
一般式（ｄ１）において、Ｒ２ｄは、消臭性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数１以上、３以下のアルキル基、又は炭素数１以上、３以下のヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００５２】
（ｄ）成分の具体例としては、例えば、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びこれらを無機酸又は有機酸で中和した酸塩が挙げられる。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸から選ばれる１種以上が好ましい。２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールは、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとも称される。
（ｄ）成分は、消臭性能等の観点から、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸との塩から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００５３】
本発明の帯電防止剤組成物は、（ｄ）成分を、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは、０．１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下含有する。
【００５４】
その他の界面活性剤として、繊維製品への濡れ性や浸透性を高める目的や組成物の溶液安定性のために、アルキル基の炭素数が１２〜１４であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が３〜３０及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数が０〜３であってポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤を含有してもよい。その他の界面活性剤を配合する場合の含有量は、本発明の帯電防止剤組成物中に０．００１質量％以上が好ましく、スプレーによる噴霧等の繊維製品に直接適用する場合を考慮して、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００５５】
本発明の帯電防止剤組成物のｐＨは、２０℃で、６．０以上９．５以下であることが好ましく、皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは、より好ましくは６．３以上、更に好ましくは６．５以上であり、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．５以下である。ｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００５６】
本発明の帯電防止剤組成物は、繊維製品用として好適である。本発明の組成物の対象物としては、カーテン等の布地、スーツ、セーター、スカート、コート等の衣類、カーペット、ソファー、車の座席シート等の繊維製品が挙げられ、これらの繊維製品に本発明の帯電防止剤組成物を付着させることで、低湿度下でも帯電性を効果的に低減させることができる。
【００５７】
本発明は、（ａ）成分に、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分で０．１以上１０以下となるように添加することにより、（ａ）成分の帯電防止効果を増強するものである。本発明は、（ａ）成分の帯電防止効果を増強する方法にも関する。
【００５８】
本発明は、上記本発明の帯電防止剤組成物の製造方法であって、（ｂ１）及び（ｂ２）となる水溶性無機塩（ｂ）を、（ａ）と（ｂ）の質量比（ａ）／（ｂ）が、０．１以上１０以下となる量で配合する、帯電防止剤組成物の製造方法にも関する。この製造方法では、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分、並びに必要に応じて用いられる任意の成分を混合して組成物を得る。
【００５９】
＜スプレー式帯電防止剤製品＞
本発明により、本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式帯電防止剤製品が提供される。
【００６０】
本発明のスプレー式帯電防止剤製品に用いる本発明の帯電防止剤組成物は、（ｃ）成分として水（ｃ１）を含有することが好ましい。
【００６１】
本発明のスプレー式帯電防止剤製品は、水を含有する本発明の帯電防止剤組成物を、スプレー容器、好ましくはミストタイプのスプレー容器に充填してなり、一回の噴霧量が０．１ｍｌ以上、１ｍｌ以下であるものが好ましい。
スプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。
【００６２】
本発明のスプレー式帯電防止剤製品では、噴霧液滴の平均粒径を所望の範囲に調整する観点から、帯電防止剤組成物の２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましい。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。
【００６３】
スプレー容器は、本発明の帯電防止剤組成物の噴霧に用いる噴霧器を備えたものが好ましい。該噴霧器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００６４】
好適なスプレー式帯電防止剤製品としては、水を含有する本発明の帯電防止剤組成物を手動トリガー型の噴霧器に充填したものが挙げられる。噴霧口径は、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以下である。噴霧口の形状、材質等は特に限定されない。
【実施例】
【００６５】
実施例１〜１２及び比較例１〜２
＜帯電防止剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方の帯電防止剤組成物を調製した。なお、得られた組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整した。
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
・ａ１−ｉ：Ｎ−（１−ドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ａ２−ｉ：Ｎ−（３−ラウラミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ａ３−ｉ：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
・ａ３−ii：塩化ベンザルコニウム
【００６６】
＜帯電防止対象物の調製＞
ウール生地（ウールサージ、（株）谷頭商店）を１０ｃｍ×１０ｃｍ角に裁断し、試験布とした。この試験布１００質量部に対し、表１に示す配合処方の帯電防止剤組成物を１０質量部となるように、スプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いてスプレーし、１時間乾燥させた。乾燥させた試験布の真ん中を６ｃｍ×６ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｘ）を得た。
【００６７】
＜吸湿効果の評価法＞
表１の各組成物で処理した各試験布（Ｘ）を２０℃／４０％ＲＨの環境下で１２時間調湿させ、そのときの各試験布（Ｘ）の質量（Ｘ１）を計測した。計測を終えた試験布を更に２０℃／６５％ＲＨの環境下で１時間調湿させ、その時の各試験布（Ｘ）の質量（Ｘ２）を測定した。
各湿度環境下での各試験布の質量（Ｘ１及びＸ２）を用い、下記式（ｉ）に従い、吸湿変化率（Ｙ）を算出した。また、未処理布についても同様の実験を行い、未処理布での吸湿変化率（Ｙ０）を算出した。得られた吸湿変化率（Ｙ及びＹ０）を用い、下記式（ii）に従い、吸湿効果を算出した。
ここで２０℃／６５％ＲＨは、着用後すぐの衣類内湿度を想定している。すなわち本評価方法は、室内に置かれ、外出する際に着用された外着の人体由来の水分を考慮した吸湿速度をモデル的に表したものである。
得られた結果を表１、及び図１〜３に示す。吸湿効果の値は大きい方が、外出時の早急な帯電防止能に優れる。
吸湿変化率（Ｙ）＝[（Ｘ２）−（Ｘ１）]／（Ｘ１）×１００      （ｉ）
吸湿効果＝（Ｙ）−（Ｙ０）                                    （ii）
【００６８】
【表１】
2020037707.tif 000009
【００６９】
実施例１３
＜帯電防止剤組成物の調製＞
表２に示す配合処方の帯電防止剤組成物を調製した。なお、得られた組成物は、５０質量％のクエン酸水溶液又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整した。
実施例１３で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。
・ａ２−ｉ：Ｎ−（３−ラウラミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ａ３−ｉ：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
・ａ３−ii：塩化ベンザルコニウム
・ｄ−ｉ：２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール
【００７０】
＜帯電防止対象物の調製＞
ウール生地（ウールサージ、（株）谷頭商店）を１０ｃｍ×１０ｃｍ角に裁断し、試験布とした。この試験布１００質量部に対し、表２に示す配合処方の帯電防止剤組成物を１０質量部となるように、スプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いてスプレーし、２０℃／４０％ＲＨ環境下で１２時間乾燥させ、試験布（Ｙ）を得た。
【００７１】
＜帯電防止効果の評価＞
乾燥させた試験布（Ｙ）を２０℃／６５％ＲＨの環境下で１時間放置した後、電位計（Ｒ８２５２、ＤＩＧＩＴＡＬ  ＥＬＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲ）を用い、１００Ｖ荷電条件にて、表面抵抗値を測定した。また、未処理の試験布に対しても同様に表面抵抗値を測定した。
その結果、表２に示す帯電防止剤組成物での表面抵抗値は、未処理に対し、１０−２程度低下しており、優れた帯電防止効果を有していることがわかった。
【００７２】
＜浮遊粒子の付着防止効果の評価＞
乾燥させた試験布（Ｙ）を６ｃｍ×４ｃｍ角に裁断し、試験布（Ｙ’）を得た。２０℃／６５％ＲＨの環境下で１時間放置した後、試験布（Ｙ’）をポリエステル布（ポリエステルジャージ、（株）谷頭商店）で５回摩擦した。
ガラスビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１広口規格ビン、容量１００ｍＬ）に、浮遊粒子として都市大気粉塵（Ｕｒｂａｎ  Ａｅｒｏｓｏｌｅ、国立環境研究所、環境標準物質Ｎｏ．２８）を０．３ｇ入れた。摩擦した試験布（Ｙ’）をピンセットで持ち、容器や浮遊粒子に接触しないように、ガラスビンの中に静かに入れ、６０秒後に取り出した。未処理の試験布に対しても同様に評価した。
その結果、表２に示す帯電防止剤組成物を処理した試験布には、浮遊粒子が付着していなかったが、未処理の試験布には多量の浮遊粒子が付着していた。
【００７３】
【表２】
2020037707.tif 000010
【図１】
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【図２】
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【図３】
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