(57)【要約】【課題】アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維及びアセチル化木粉、並びにそれらとアセチル化単糖を効率よく進行させる製造方法を提供すること。【解決手段】アセチル化粉末セルロール、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉は、それぞれ粉末セルロール、セルロース繊維又は木粉がアセチル化された生成物であり、単糖、粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉を、スカンジウムトリフラートの存在下でカルボン酸無水物と接触させ、所定の反応温度でアセチル化するアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロースアセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉がそれぞれアセチル化された生成物であることを特徴とするアセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉。
【請求項２】
スカンジウムトリフラートの存在下で単糖、粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉をそれぞれカルボン酸無水物と接触させ、所定の反応温度でアセチル化することを特徴とするアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法。
【請求項３】
前記所定の反応温度は、前記単糖、前記粉末セルロース又は前記セルロース繊維をアセチル化するときは室温〜８０℃であり、前記木粉をアセチル化するときは６０℃〜１２０℃であることを特徴とする請求項２に記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法。
【請求項４】
前記スカンジウムトリフラート：前記単糖、前記粉末セルロース、前記セルロース繊維又は前記木粉：前記カルボン酸無水物のモル比は０．００８〜０．０１２：０．８〜１．２：４〜２４であることを特徴とする請求項２又は３に記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法。
【請求項５】
請求項２〜４の何れか１項に記載の単糖はグルコース、ガラクトース又はキシロースであることを特徴とするアセチル化単糖の製造方法。
【請求項６】
前記カルボン酸無水物は無水酢酸、無水プロピオン酸及び酪酸無水物からなる群より選択される少なくても一種類であることを特徴とする請求項２〜５の何れか１項に記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載のアセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉を主成分とする構造体。
【請求項８】
前記構造体はフィルム形状である請求項７に記載の構造体。
【請求項９】
請求項１に記載のアセチル化木粉を有機溶媒に溶解してアセチル化セルロースを単離する単離工程と、前記アセチル化セルロースを構造体に成型する成型工程と、を含むことを特徴とするアセチル化木粉を主成分とする構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アセチル化セルロース、セルロース繊維、アセチル化木粉及びそれらとアセチル化単糖等の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、スカンジウムトリフラート［Ｓｃ（ＯＴｆ）３］を触媒にした酸無水物とアルコールのエステル化について記載されている。また、単糖に関して非特許文献２にはインジウムトリフラート、非特許文献３にはセリウムトリフラートを、それぞれ触媒にしたエステル化について記載されている。
【０００３】
一方、特許文献１には、酢酸ビニルと糖類を反応させて得る糖類のアセチル化物の製造方法について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−００７００５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Journal of Organic Chemistry  (Ishihara, K.; Kubota, M.; Yamamoto, H. Scandium Trifluoromethanesulfonate as Extremely Active Lewis Acid Catalyst in Acylation of Alcohols with Acid Anhydrides and Mixed Anhydrides. 1996, 61, 14, 4560-4567.)
【非特許文献２】Carbohydrate Research （Bizier, N.P; Atkins, S. R; Helland, Luke. C.; Colvin, S. F.; Twitchell, J. R.; Cloninger, M. Indium Triflate Catalyzed Percetylation of Carbohydrates. 2008, 343, 1814-1818.）
【非特許文献３】Green Chemistry  (Bartoli, G.; Dalpozzo, R.; De Nino, A.; Maiuolo, L.; Nardi, M.; Procopio, A.; Tagarelli, A. Per-O-acetylation of sugars catalyzed by Ce(OTf)3. 2004, 4, 191-192.）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、単糖のエステル化にスカンジウムトリフラートを触媒としたものはなく、また、セルロースに関してエステル化に実施・成功した例が世界レベルでない。そこで、本発明では、アセチル化したセルロース及びセルロース繊維と、それらとアセチル化単糖を室温で効率よく進行させて製造することができる製造方法を提供することを目的とする。さらに、アセチル化した木粉等、それを主成分とした構造体及びそれらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明は以下の通りである。
（１）粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉がそれぞれアセチル化された生成物であることを特徴とするアセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉である。
（２）スカンジウムトリフラートの存在下で単糖、粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉をそれぞれカルボン酸無水物と接触させ、所定の反応温度でアセチル化することを特徴とするアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法である。
（３）前記所定の反応温度は、前記単糖、前記粉末セルロース又は前記セルロース繊維をアセチル化するときは室温〜８０℃であり、前記木粉をアセチル化するときは６０℃〜１２０℃であることを特徴とする（２）に記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法である。
ヘミセルロースやリグニンのアセチル化の観点から、木粉をアセチル化するときは６０℃〜１２０℃が好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましい。
（４）前記スカンジウムトリフラート：前記単糖、前記粉末セルロース、前記セルロース繊維又は前記木粉：前記カルボン酸無水物のモル比は０．００８〜０．０１２：０．８〜１．２：４〜２４であることを特徴とする（２）又は（３）に記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法である。
（５）請求項（２）〜（４）の何れか１つに記載の単糖はグルコース、ガラクトース又はキシロースであることを特徴とするアセチル化単糖の製造方法である。
（６）前記カルボン酸無水物は無水酢酸、無水プロピオン酸及び酪酸無水物からなる群より選択される少なくても一種類であることを特徴とする（２）〜（５）の何れか１つに記載のアセチル化単糖、アセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉の製造方法である。
（７）（１）に記載のアセチル化粉末セルロース、アセチル化セルロース繊維又はアセチル化木粉を主成分とする構造体である。
（８）前記構造体はフィルム形状である（７）に記載の構造体である。
構造体としては様々な形状がありうるが、工業製品への応用の観点からフィルム形状が好ましい。
（９）（１）に記載のアセチル化木粉を有機溶媒に溶解してアセチル化セルロースを単離する単離工程と、前記アセチル化セルロースを構造体に成型する成型工程と、を含むことを特徴とするアセチル化木粉を主成分とする構造体の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アセチル化したセルロース、アセチル化セルロース繊維及びそれらとアセチル化単糖を主に室温で効率よく進行させて製造することができる製造方法を提供することができる。さらに、アセチル化した木粉、その製造方法と、アセチル化した木粉等を主成分とするアセチル化木粉等構造体やフィルム、その製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一つの実施態様であるアセチル化グルコースの製造方法によって製造されたアセチル化グルコースについて、（Ａ）外観、（Ｂ）１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果、（Ｃ）構造式を、それぞれ示した図である。
【図２】本発明の一つの実施態様であるアセチル化粉末セルロースについて、（Ａ）外観、（Ｂ）１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果、（Ｃ）構造式の一部を、それぞれ示した図である。
【図３】アセチル化粉末セルロースの製造において、無水酢酸の代わりに酢酸を使用した場合の生成物の外観を示した図である。
【図４】粉末セルロースとアセチル化粉末セルロースについて、（Ａ）ＦＴ−ＩＲによる分析結果、（Ｂ）ＴＧＡによる測定結果を、それぞれ示した図である。
【図５】アセチル化コットンの原料であるコットンについて、（Ａ）外観、（Ｂ）水で洗浄して乾燥した後の外観を、それぞれ示した図である。
【図６】アセチル化コットン（実施例５）、比較例２、３及びコットンのＦＴ−ＩＲによる分析結果を示した図である。
【図７】アセチル化コットン（実施例５）、アセチル化粉末セルロース（実施例４）及び比較例３の１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を示した図である。
【図８】（Ａ）比較例２においてコットンの無水酢酸とピリジン中での外観、（Ｂ）比較例３においてコットンの酢酸中での外観を、それぞれ示した図である。
【図９】（Ａ）木粉、（Ｂ）アセチル化木粉、（Ｃ）アセチル化木粉フィルムのそれぞれの外観を示した図である。
【図１０】アセチル化木粉（実施例８〜１１、１３）、アセチル化木粉フィルム（実施例１４）等の１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を示した図である。
【図１１】図１０の一部分（６．６ｐｐｍ〜５．５ｐｐｍ）を取り出した図である。
【図１２】アセチル化木粉（実施例８〜１１、１３）、アセチル化木粉フィルム（実施例１４）等のＦＴ−ＩＲによる分析結果を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、変更、修正、改良を加え得るものである。
【００１１】
発明者はすでにスカンジウムトリフラートＳｃ（ＯＴｆ）３（以下、単に「Ｓｃ（ＯＴｆ）３」という場合がある）が、バルク条件下のエステル化の有効な触媒になることを見出している。脱水縮合は、副生物が水のみであるため“グリーンケミトリー”の観点から非常に興味深い。
【００１２】
本発明では糖類のうち、単糖としてグルコース、ガラクトース、キシロース、多糖としてセルロースをそれぞれ選択し、セルロースでは粉末セルロースとセルロース繊維（コットン）、を用いて、それらの糖類さらに木粉に対してエステル化反応であるアセチル化を行った。木粉はセルロース、ヘミセルロース及びリグニンから構成される。
【００１３】
すなわち、アセチル化による生成物として、Ｄ−（＋）−グルコース（単に「グルコース」という場合がある）、Ｄ−（＋）−ガラクトース（単に「ガラクトース」という場合がある）、Ｄ−（＋）−キシロース（単に「キシロース」という場合がある）、粉末セルロース（粉末状のセルロース）は、それぞれアセチル化グルコース、アセチル化ガラクトース、アセチル化キシロース、アセチル化粉末セルロースとなった。さらに木粉はアセチル化木粉となった。
【００１４】
アセチル化に用いた試薬は、Ｓｃ（ＯＴｆ）３がルイス酸触媒であることの観点から、カルボン酸無水物が好ましく、得られる誘導体の機能の観点から、無水酢酸、無水プロピオン酸、酪酸無水物がより好ましく、無水酢酸、無水プロピオン酸がさらに好ましい。
【００１５】
アセチル化のため、Ｓｃ（ＯＴｆ）３：単糖、粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉：カルボン酸無水物のモル比は、収率を上げることの観点から、０．００８〜０．０１２：０．８〜１．２：４〜２４が好ましく、０．００９〜０．０１１：０．９〜１．１：４〜２４がより好ましい、０．０１：１：４〜２４最も好ましい。
【００１６】
Ｓｃ（ＯＴｆ）３と無水酢酸を用いたグルコースのアセチル化反応は化学反応式（１）のようである。
【００１７】
【化１】
2020196856.tif 000003
【００１８】
Ｓｃ（ＯＴｆ）３と酢酸又は無水酢酸を用いた粉末セルロースのアセチル化反応は化学反応式（２）のようである。
【００１９】
【化２】
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【００２０】
Ｓｃ（ＯＴｆ）３と酢酸又は無水酢酸を用いたセルロース繊維（コットン）のアセチル化反応は化学反応式（３）のようである。
【００２１】
【化３】
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【００２２】
Ｓｃ（ＯＴｆ）３と無水酢酸を用いた木粉のアセチル化反応は化学反応式（４）のようである。
【００２３】
【化４】
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【実施例】
【００２４】
（アセチル化グルコースの製造、実施例１、参考例１）
仕込み量として、Ｄ−（＋）−グルコース（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）５ｍｍｏｌ、無水酢酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）２５ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ （Tokyo Kasei Co.(Tokyo, Japan)）０．０５ｍｍｏｌ（すなわちＳｃ（ＯＴｆ）３：グルコース：無水酢酸のモル比＝０．０５：５：２５＝０．０１：１：５）を、室温で攪拌し、冷水で沈殿したものをろ過した。ろ液を熱エタノールで再結晶の後、再度ろ過・乾燥を行ってアセチル化グルコース１．３２７ｇ（実施例１）を得た。
図１（Ａ）のように、アセチル化グルコースは白色のパウダー状で、粗収率は９８％、再結晶後の収率は６８％、α／βは粗収率の時点で８５／１５、再結晶後の時点で１００／０であった。なお、精製操作の冷水で沈殿の代わりに水−酢酸エチルで分液を行い、有機層から抽出した。なお、室温とは約２０〜２８℃のことである。
実施例１において、Ｄ−（＋）−グルコースの代わりに、Ｎ−アセチルグルコサミン（ＧｌｃＮＡｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして、ＧｌｃＮＡｃに対してアセチル化を試みたところ、６０℃加熱ではアセチル化がおこった（参考例１）。
【００２５】
（アセチル化ガラクトースの製造、実施例２）
仕込み量として、Ｄ−（＋）−ガラクトース（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）５ｍｍｏｌ、無水酢酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）２５ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ （Tokyo Kasei Co.(Tokyo, Japan)）０．０５ｍｍｏｌ（すなわちＳｃ（ＯＴｆ）３：ガラクトース：無水酢酸のモル比＝０．０５：５：２５＝０．０１：１：５）を、水−酢酸エチルの分液を用いて、室温で攪拌し、有機層を抽出し、硫酸マグネシウム無水物で水分除去し、有機層の乾燥を行い、アセチル化ガラクトース１．６３９ｇ（実施例２）を得た。
アセチル化グルコースは薄い黄色のシロップ状で、収率は８４％、α／βは２６／７４であった。
【００２６】
（アセチル化キシロースの製造、実施例３）
仕込み量として、Ｄ−（＋）−キシロース（Nacalai tesque Co., Inc.(Kyoto, Japan)、ナカライ規格特級）５ｍｍｏｌ、無水酢酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）２０ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ （Tokyo Kasei Co.(Tokyo, Japan)）０．０５ｍｍｏｌ（すなわちＳｃ（ＯＴｆ）３：キシロース：無水酢酸のモル比＝０．０５：５：２０＝０．０１：１：４）を、水−酢酸エチルの分液を用いて、室温で攪拌し、有機層を抽出し、硫酸マグネシウム無水物（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）で水分除去し、有機層の乾燥を行い、アセチル化キシロース１．１３２ｇ（実施例３）を得た。
アセチル化キシロースは薄い黄色のシロップ状で、収率は６８.２％、α／βは７９／２１であった。
【００２７】
図１（Ｂ）は、実施例１で得たアセチル化グルコースをＣＤＣｌ３に溶解して、１Ｈ−ＮＭＲによる分析を行った結果である。同（Ｃ）との対比から、ヒドロキシ基がアセチル化されていることが分かった。
【００２８】
（アセチル化粉末セルロース、実施例４、比較例１）
仕込み量として、粉末セルロース（Sigma Aldrich、micro crystalline powder）５ｍｍｏｌ、無水酢酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）３０ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ （Tokyo Kasei Co.(Tokyo, Japan)）０．０５ｍｍｏｌ（すなわちＳｃ（ＯＴｆ）３：粉末セルロース：無水酢酸のモル比＝０．０５：５：３０＝０．０１：１：６）を、室温で攪拌して５時間反応後に、冷水で沈殿したものをろ過し、乾燥を行って、アセチル化粉末セルロース１．００８ｇ（実施例４）を得た。
図２（Ａ）のように、アセチル化粉末セルロースは、薄黄色みの粉末状で収率は７０％であった。
一方、実施例４において、粉末セルロース２０ｍｍｏｌ、無水酢酸の代わりに酢酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）３６０ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ ０．６ｍｍｏｌを、７０℃で攪拌した後に、７０℃・減圧（１５０ｍｍHg）操作を２４時加えた以外は、実施例４と同様にして粉末セルロースのアセチル化を行った（比較例１）。図３に示したように、比較例１では均一化されずどろどろになった。
【００２９】
図２（Ｂ）は、実施例４で得たアセチル化粉末セルロースをＣＤＣｌ３に溶解して、１Ｈ−ＮＭＲによる分析を行った結果である。同（Ｃ）との対比から、ヒドロキシ基がアセチル化していることが分かった。
【００３０】
図４（Ａ）は、粉末セルロースとアセチル化粉末セルロース（実施例４）のＦＴ−ＩＲ、同（Ｂ）はＴＧＡの測定結果である。図４（Ａ）からアセチル化粉末セルロースでは、粉末セルロースで検出されなかったカルボニル由来のピークが検出された。また、同（Ｂ）からアセチル化粉末セルロースの分解が約２４０℃から始まり、粉末セルロースより低温で分解がはじまることが分かった。
【００３１】
（アセチル化セルロース繊維、実施例５、比較例２、３）
セルロース繊維（コットン、KURABO INDUSTRIES ltd. (Osaka, Japan)）を水で洗浄して乾燥した（図５（Ａ）：コットン、同（Ｂ）：水洗浄して乾燥したコットン）。
仕込み量として、コットン５ｍｍｏｌ、無水酢酸６０ｍｍｏｌ、Ｓｃ（ＯＴｆ）３ ０．０５ｍｍｏｌ（すなわちＳｃ（ＯＴｆ）３：コットン：無水酢酸のモル比＝０．０５：５：６０＝０．０１：１：１２）を、室温で攪拌し、冷水で沈殿したものをろ過した。乾燥を行って仕込み量に対して全量のアセチル化セルロース繊維（アセチル化コットン、実施例５）得た。
【００３２】
実施例５において、Ｓｃ（ＯＴｆ）３の代わりに、無水酢酸６０ｍｍｏｌとピリジン（Nacalai tesque Co., Inc.(Kyoto, Japan)、JIS規格試薬特級）２０ｍｍｏｌを使用した以外は実施例５と同様にして生成物を得た（比較例２）。また、実施例５において、無水酢酸の代わりに、酢酸６０ｍｍｏｌを使用した以外は、実施例５と同様にして生成物を得た（比較例３）。
【００３３】
図６は、アセチル化コットン（実施例５）と比較例２、３のＦＴ−ＩＲを示したものである。図６（Ａ）からアセチル化コットンでは、比較例２、３で検出されなかった大きなカルボニル由来のピークが検出されたため、原料のコットンは一部アセチル化されていることが分かった。
【００３４】
図７は、アセチル化コットン（実施例５）アセチル化粉末セルロース（実施例４）及び比較例３の１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を示した図である。図７において、アセチル化コットンのスペクトルとアセチル化粉末セルロースのスペクトルを対比すると、６個のピーク（Ｃ、Ｂ、Ａ，Ｆ、Ｆ、Ｄ、Ｅ：図２（Ｂ）参照）でそれぞれ一致していたため、原料のコットンは一部アセチル化されていることが分かった。また、その可溶部の分析結果からアセチル化コットンのアセチル化度は２．８であることが分かった。
【００３５】
なお、図８（Ａ）は比較例２において、コットンの酢酸とピリジン中での外観を示したものであり、コットンは茶色に変色した。また、同（Ｂ）は比較例３において、コットンの酢酸中での外観を示したものであり、コットンは酢酸中に分散して綿の形状がなくなっていた。
【００３６】
（アセチル化粉末セルロース、実施例６、７）
実施例４において、無水酢酸の代わりに無水プロピオン酸（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）、酪酸無水物（Wako Pure Chemical Co., Inc.(Osaka Japan)、試薬特級）を使用して、それぞれアセチル化粉末セルロースを得た。無水プロピオン酸を用いたアセチル化粉末セルロース（実施例６）では、反応温度は室温、反応時間は２４時間であり、置換度は１．７（５７％）、収率は７４％であった。酪酸無水物を用いたアセチル化粉末セルロース（実施例７）では、反応温度は７０℃、反応時間は２４時間で置換度は１．６（５３％）、収率は５９％であった。なお、実施例６、７では反応生成物をクロロホルム（貧溶媒）に溶かしてヘキサンで再沈殿を行った。
【００３７】
（アセチル化木粉、実施例８〜１３、比較例４）
実施例４において粉末セルロースの代わりに木粉を用い、反応温度が室温（Ｎｏ．１、比較例４）、反応温度が７０℃（Ｎｏ．２、実施例８）、反応温度が８０℃（Ｎｏ．３、実施例９）、反応温度が９０℃（Ｎｏ．４、実施例１０）、反応温度が１００℃（Ｎｏ．５、実施例１１）、反応温度が１１０℃（Ｎｏ．６、実施例１２）及び反応温度が１１０℃（Ｎｏ．７、実施例１３）としてアセチル化木粉を得た。反応条件については表１にまとめた（表１において（ａ）はセルロースの水酸基のモル分率である）。
実施例１３について、クロロホルムに溶けたアセチル化木粉の重量／アセチル化木粉の重量から収率を求めたところ、１１ｗｔ％であった。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
図９には木粉３、アセチル化木粉４、アセチル化木粉フィルム５のそれぞれの外観を示した（なお、図９において木粉３、アセチル化木粉４、アセチル化木粉フィルム５はそれそれ木粉、アセチル化木粉、アセチル化木粉フィルムの一部分を指示している。例えば、同（Ｃ）では、アセチル化木粉フィルム５の上部に位置しているものもアセチル化木粉フィルムである）。一方、アセチル化木粉４は木粉が黒色に変色した粉であり、アセチル化木粉フィルム５は、脆性を有する褐色フィルムであった。
【００４０】
（アセチル化木粉フィルム、実施例１４、アセチル化セルロースフィルム、実施例１５）
実施例のアセチル化木粉を原料として、アセチル化木粉フィルム（実施例１４）を製造した。その製造は、実施例１３のアセチル化木粉５００ｍｇをクロロホルム５０ｍＬに溶解し、溶け残りを除去するためにろ紙でろ過し、単離したアセチルセルロールをフィルム形状に成型することによって行った。
また、実施例１４においてアセチル化木粉の代わりに、実施例４のアセチル化粉末セルロースを用いて、アセチル化セルロースフィルム（実施例１５）を得た。
アセチル化木粉を溶解する有機溶媒としては、クロロホルムの他に成型加工の観点から、アセトン、ジクロロメタン等が好ましい。
なお、フィルム形状以外の形状の構造体とする方法には、例えば射出成型体等がある。
【００４１】
図１０にはアセチル化木粉（実施例８〜１１、１３）、アセチル化木粉フィルム（実施例１４）、比較例４及びアセチル化粉末セルロール（AcetyIated cellulose ONLY、実施例４）に対する１Ｈ−ＮＭＲによる分析結果を示した。図１０において、アセチル化セルロールのみのスペクトルとの対比から以下のことが分かった。すなわちアセチル化の反応温度が室温（r.t.）であるときには、木粉はアセチル化せず、反応温度が７０℃から１１０℃に上昇するにしたがって、アセチル化が進む傾向のあることが分かった。また、実施例１４では実施例１３と同等以上にアセチル化が進んでいることが分かった。
【００４２】
図１１には、図１０の一部分（６．６ｐｐｍ〜５．５ｐｐｍ）を取り出した図を示した。図１１の1NMRのスペクトルから、アセチル化セルロース単体のピーク以外のピークとして、低磁場(６．３〜６．９ｐｐｍ付近)にリグニンのフェノール由来のピークが出現していることが分かった。
【００４３】
図１２には、アセチル化粉末セルロース（実施例４）、アセチル化粉末セルロースフィルム（実施例１５）、アセチル化木粉（実施例８〜１１、１３）、アセチル化木粉フィルム（実施例１４）のＦＴ−ＩＲによる分析結果を示した。１７５０ｃｍ−１にカルボニル基伸縮由来のピークが測定され、各実施例におけるアセチル化が確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
単糖、粉末セルロース、セルロース繊維又は木粉の脱水縮合であるアセチル化は、副生物が水のみであるため、グリーンケミトリーの観点から産業上の利用価値が高い。
【符号の説明】
【００４５】
１：アセチル化グルコース
２：粉末セルロースからの生成物
３：木粉
４：アセチル化木粉
５：アセチル化木粉フィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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