(57)【要約】【課題】耐擦過性の低下を抑制しつつ、耐光性が高められた画像を形成することができる活性線硬化型インクジェットインク、および当該活性線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法を提供すること。【解決手段】活性線重合性化合物を含有する活性線硬化型インクジェットインクであって、上記活性線重合性化合物が、紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物を含む、活性線硬化型インクジェットインク。ならびに、上記活性線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して、上記吐出された液滴を記録媒体に付着させる工程と、上記付着した液滴に活性線を照射して、上記液滴を硬化させる工程と、を含む画像形成方法。【選択図】図１
2020196822.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性線重合性化合物を含有する活性線硬化型インクジェットインクであって、
前記活性線重合性化合物は、紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物を含む、活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物は、ビニル基を有する化合物である、請求項１に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物は、一般式（１）で表される構造を有する化合物である、請求項１または２に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【化１】
2020196822.tif 000010
（一般式（１）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｒ１２は水素原子または炭素数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１３は炭素数１以上１０以下のアルキレン基または−（Ｒ１６）ｌ１−を表し、Ｒ１６は炭素数１以上３以下のオキシアルキレン基であり、ｌ１は１以上１０以下の整数であり、ｍ１は０または１の整数であり、Ｘ１はエステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウレタン結合を表し、Ｒ１４は炭素数１以上８以下のアルキレン基を表し、ただしＲ１４が表すアルキレン基が有する水素原子の一部はアミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｎは０または１の整数であり、Ｒ１５は水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項４】
前記Ｒ１１は、ハロゲン原子である、請求項３に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物は、一般式（２）で表される構造を有する化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【化２】
2020196822.tif 000011
（一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、または炭素数１以上６以下のアルコキシ基を表し、Ｒ２２は炭素数１以上１０以下のアルキレン基または（Ｒ２４）ｌ２を表し、Ｒ２４は炭素数１以上３以下のオキシアルキレン基であり、ｌ２は１以上１０以下の整数であり、ｍ２は０または１の整数であり、Ｘ２はエステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウレタン結合を表し、Ｒ２３は水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）
【請求項６】
前記紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物の含有量は、前記活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して５質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
前記活性線重合性化合物は、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートまたはプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項８】
活性線重合開始剤を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項９】
ゲル化剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項１０】
色材を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインク。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の活性線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して、前記吐出された液滴を記録媒体に付着させる工程と、
前記付着した液滴に活性線を照射して、前記液滴を硬化させる工程と、
を含む、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性線硬化型インクジェットインク、および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像形成方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット画像形成方法の一つとして、活性線硬化型インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、活性線を上記液滴に照射して上記液滴を硬化させて画像を形成する活性線硬化型インクジェット画像形成方法がある。活性線硬化型インクジェット画像形成方法は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
活性線硬化型インクジェット画像形成方法で形成された画像の耐光性を高めるため、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤を活性線硬化型インクジェットインクに含有させて、形成された画像中に上記紫外線吸収剤を残留させる方法が知られている（たとえば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−８３７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
紫外線吸収剤を含有する活性線硬化型インクジェットインクを用いれば、耐光性の高い画像を形成することができる。
【０００６】
しかし、本発明者らの知見によると、紫外線吸収剤を含有する活性線硬化型インクジェットインクを用いて形成した画像は、耐光性は高まるものの、耐擦過性が低下することがある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦過性の低下を抑制しつつ、耐光性が高められた画像を形成することができる活性線硬化型インクジェットインク、および当該活性線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に関する活性線硬化型インクジェットインクは、活性線重合性化合物を含有する活性線硬化型インクジェットインクであって、上記活性線重合性化合物が、紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物を含む。
【０００９】
また、上記課題を解決するための本発明の一実施形態に関する画像形成方法は、上記活性線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して、上記吐出された液滴を記録媒体に付着させる工程と、上記付着した液滴に活性線を照射して、上記液滴を硬化させる工程と、を含む。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐擦過性の低下を抑制しつつ、耐光性が高められた画像を形成することができる活性線硬化型インクジェットインク、および当該活性線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に関するインクジェット用の画像形成装置の概念を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．活性線硬化型インクジェットインク
本発明の一実施形態に関する活性線硬化型インクジェットインク（以下、単に「高耐擦過性インク」ともいう。）は、活性線重合性化合物を含有し、活性線を照射されて上記活性線重合性化合物が重合または架橋することにより硬化するインクジェットインクである。高耐擦過性インクは、活性線重合性化合物として、紫外線吸収性の官能基または構造を有する活性線重合性化合物（以下、単に「ＵＶ吸収性モノマー」ともいう。）を含有する。
【００１３】
本発明者らの知見によると、従来の活性線硬化型インクジェットインクが含有する紫外線吸収剤は、インクの保存中または活性線の照射により活性線重合性化合物が重合または架橋する際に凝集しやすく、凝集により粒子状となって画像中に偏在しやすい。紫外線吸収剤は、活性線重合性化合物が重合または架橋してなる重合体との親和性がさほど高くないため、画像が擦られたときに画像表面から脱落しやすい。このとき、紫外線吸収剤が粒子状となっていると、上記画像の擦りによって、紫外線吸収剤は粒子のまま画像表面から脱落しやすい。そのため、従来の活性線硬化型インクジェットインクにより形成された画像は、上記粒子状の紫外線吸収剤が偏在する箇所の画像強度が局所的に低下しており、これにより耐擦過性が低下していたと考えられる。
【００１４】
これに対し、高耐擦過性インクは、活性線重合性化合物として、ＵＶ吸収性モノマーを含有する。ＵＶ吸収性モノマーが有する紫外線吸収性の官能基または構造は、ＵＶ吸収性モノマーに結合しているため、上記官能基または構造が単独で凝集することはない。また、上記紫外線吸収性の官能基または構造は、活性線の照射によりＵＶ吸収性モノマーが重合または架橋することにより、重合時にも凝集せずに、活性線重合性化合物が重合または架橋してなる重合体の分子鎖に沿って画像中で微分散する。また、上記紫外線吸収性の官能基または構造は、形成された画像中では上記重合体の分子鎖に結合しているため、画像が擦られても画像表面から脱落しにくい。このように、ＵＶ吸収性モノマーは、上記紫外線吸収剤とは異なり、凝集および脱落による耐擦過性の低下を抑制しつつ、形成された画像の耐光性を高めることができると考えられる。
【００１５】
１−１．活性線重合性化合物
上記活性線重合性化合物は、活性線の照射により重合または架橋する化合物である。なお、本明細書では、便宜上「モノマー」という表記を使用するが、上記活性線重合性化合物はモノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物のいずれであってもよい。また、上記活性線重合性化合物は、単官能モノマーであってもよいし、多官能モノマーであってもよい。
【００１６】
なお、活性線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線などが含まれる。上記活性線のうち、紫外線および電子線が好ましい。
【００１７】
上記活性線重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、およびこれらの混合物が含まれる。これらのうち、ラジカル重合性化合物が好ましい。
【００１８】
ラジカル重合性化合物とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合基（ビニル基）を有する化合物である。ラジカル重合性化合物の例には、不飽和カルボン酸エステル化合物である（メタ）アクリレートが含まれる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００１９】
高耐擦過性インクは、その全質量に対して、１０質量％以上９７質量％以下の活性線重合性化合物を含むことが好ましく、３０質量％以上９０質量％以下の活性線重合性化合物を含むことがより好ましい。
【００２０】
高耐擦過性インクは、上記活性線重合性化合物として、ＵＶ吸収性モノマーを含有する。高耐擦過性インクは、上記活性線重合性化合物として、ＵＶ吸収性モノマー以外のその他の化合物を含有してもよい。
【００２１】
１−１−１．ＵＶ吸収性モノマー
ＵＶ吸収性モノマーは、紫外線吸収性の官能基または構造と、活性線重合性の官能基と、を有する活性線重合性化合物である。
【００２２】
上記紫外線吸収性の官能基または構造は、紫外線に対する吸収を有する官能基または紫外線に対する吸収を有する構造であればよい。上記紫外線吸収性の官能基または構造の例には、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、ベンゾエート構造、シアノアクリレート構造およびトリアジン構造などが含まれる。
【００２３】
上記活性線重合性の官能基は、活性線の照射により重合または架橋を開始する官能基である。上記活性線重合性の官能基は、ラジカル重合性基であってもよいし、カチオン重合性基であってもよいが、ラジカル重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和二重結合基（ビニル基）であることがより好ましく、（メタ）アクリロイル基であることがさらに好ましい。
【００２４】
ＵＶ吸収性モノマーは、たとえば、紫外線吸収性の官能基または構造を有する化合物（ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、およびトリアジン類の化合物など）と、上記化合物と反応し得る官能基および活性線重合性の官能基を有する化合物と、を反応させて合成することができる。たとえば、紫外線吸収性の官能基または構造を有する化合物がヒドロキシ基を有する化合物（ヒドロキシベンゾフェノン類、ヒドロキシベンゾトリアゾール類、およびヒドロキシフェニルトリアジン類の化合物など）であるときは、これらとグリシジル（メタ）アクリレートとを付加反応させて、ＵＶ吸収性モノマーを得ることができる。
【００２５】
ＵＶ吸収性モノマーの具体例には、下記一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物が含まれる。
【化１】
2020196822.tif 000003
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表す。これらのうち、水素原子およびハロゲン原子が好ましく、紫外線吸収性の官能基または構造（ベンゾトリアゾール構造）による極大吸収を長波長側にシフトさせて吸収波長域をより広げ、形成される画像の耐光性をより高める観点からは、Ｒ１１はハロゲン原子であることがより好ましい。上記ハロゲン原子の例には、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などが含まれる。これらのうち、塩素原子が好ましい。
【００２７】
なお、Ｒ１１がハロゲン原子またはメチル基であるときのベンゾトリアゾール構造に対するＲ１１の置換部位は特に限定されない。
【００２８】
一般式（１）において、Ｒ１２は、水素原子または炭素数１以上６以下のアルキル基を表す。
【００２９】
上記炭素数１以上６以下のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソペンチル基、およびｎ−ヘキシル基などが含まれる。上記炭素数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。
【００３０】
Ｒ１２が炭素数１以上６以下のアルキル基であるときのベンゼン環に対するＲ１２の置換部位は特に限定されないが、３位であることが好ましい。
【００３１】
一般式（１）において、Ｒ１３は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基または−（Ｒ１６）ｌ１−を表す。Ｒ１６は、炭素数１以上３以下のオキシアルキレン基であり、ｌ１は、１以上１０以下の整数である。また、ｍ１は、０または１の整数である。
【００３２】
上記炭素数１以上１０以下のアルキレン基の例には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、およびデカメチレン基などが含まれる。これらのうち、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましい。上記炭素数１以上１０以下のアルキレン基は、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
【００３３】
ベンゼン環に対するＲ１３の置換部位は特に限定されないが、５位であることが好ましい。
【００３４】
一般式（１）において、Ｒ１４は、炭素数１以上８以下のアルキレン基を表す。ただしＲ１４が表すアルキレン基が有する水素原子の一部はアミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、ｎは、０または１の整数である。
【００３５】
上記炭素数１以上８以下のアルキレン基の例には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、およびオクタメチレン基などが含まれる。これらのうち、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましく、炭素数１以上２以下のアルキレン基がさらに好ましい。
【００３６】
一般式（１）において、Ｘ１は、上記合成時の反応により形成される構造であり、エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウレタン結合を表す。
【００３７】
一般式（１）において、Ｒ１５は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。
【００３８】
上記炭素数１以上４以下のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、およびイソブチル基などが含まれる。上記炭素数１以上４以下のアルキル基は、メチル基であることが好ましい。
【００３９】
上記一般式（１）で表される化合物の例には、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシブチル）フェニル］−５−メチルベンゾトリアゾール、および［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどが含まれる。
【００４０】
【化２】
2020196822.tif 000004
【００４１】
一般式（２）において、Ｒ２１は、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、または炭素数１以上６以下のアルコキシ基を表す。これらのうち、水素原子が好ましい。
【００４２】
上記炭素数１以上６以下のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソペンチル基、およびｎ−ヘキシル基などが含まれる。上記炭素数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。これらのうち、炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上２以下のアルキル基がより好ましい。
【００４３】
上記炭素数１以上６以下のアルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、およびブトキシ基などが含まれる。これらのうち、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が好ましく、炭素数１以上２以下のアルコキシ基がより好ましい。
【００４４】
Ｒ２１が炭素数１以上６以下のアルキル基または炭素数１以上６以下のアルコキシ基であるときのベンゼン環に対するＲ２１の置換部位は特に限定されないが、３位または５位であることが好ましい。
【００４５】
一般式（２）において、Ｒ２２は、炭素数１以上１０以下のアルキレン基または（Ｒ２４）ｌ２を表す。Ｒ２４は、炭素数１以上３以下のオキシアルキレン基であり、ｌ１は１以上１０以下の整数である。また、ｍ２は、０または１の整数である。
【００４６】
上記炭素数１以上１０以下のアルキレン基の例には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、およびデカメチレン基などが含まれる。これらのうち、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましい。上記炭素数１以上１０以下のアルキレン基は、直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
【００４７】
ベンゼン環に対するＲ２２の置換部位は特に限定されないが、４位または５位であることが好ましく、４位であることがより好ましい。
【００４８】
一般式（２）において、Ｘ２は、上記合成時の反応により形成される構造であり、エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウレタン結合を表す。
【００４９】
一般式（２）において、Ｒ２３は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。
【００５０】
上記炭素数１以上４以下のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、およびイソブチル基などが含まれる。上記炭素数１以上４以下のアルキル基は、メチル基であることが好ましい。
【００５１】
上記一般式（２）で表される化合物の例には、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、および２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなどが含まれる。
【００５２】
高耐擦過性インクは、形成される画像の耐光性をより高める観点から、その全質量に対して、１．５質量％以上の量のＵＶ吸収性モノマーを含有することが好ましい。また、嵩高い紫外線吸収性の官能基または構造の体積が多くなり、重合体の分子鎖が画像中で占める体積が相対的に低くなることによる、画像の耐擦過性の低下をより抑制する観点から、その全質量に対して、３０質量％以下の量のＵＶ吸収性モノマーを含有することが好ましい。上記観点から、高耐擦過性インクは、その全質量に対して、５質量％以上２０質量％以下の量のＵＶ吸収性モノマーを含有することがより好ましく、５質量％以上１５質量％以下の量のＵＶ吸収性モノマーを含有することがさらに好ましい。
【００５３】
１−１−２．変性モノマー
高耐擦過性インクは、上記活性線重合性化合物として、エチレンオキサイド構造またはプロピレンオキサイド構造で変性された活性線重合性化合物（以下、単に「変性モノマー」ともいう。）を含有してもよい。
【００５４】
変性モノマーは、特に高温下でＵＶ吸収性モノマーと相溶しやすく、高耐擦過性インク中でのＵＶ吸収性モノマーの溶解安定性を高めることができる。
【００５５】
また、ＵＶ吸収性モノマーは重合時に収縮しやすく、画像形成時に画像が印刷された記録媒体のカールを生じさせやすいが、変性モノマーはそれ自体が重合時に収縮しにくい。そのため、変性モノマーは、ＵＶ吸収性モノマーによる重合時の高耐擦過性インクの収縮を緩和して、上記高耐擦過性インクの収縮による上記記録媒体へのカールの発生を抑制することができる。
【００５６】
また、変性モノマーは、ゲル化剤（後述）と相互作用して、ゲル化剤によるカードハウス構造の形成を促進する。そのため、変性モノマーは、ゲル化剤を含有する高耐擦過性インクのピニング性を高めることができる。
【００５７】
変性モノマーは、ＵＶ吸収性モノマーの溶解安定性をより高める観点から、ＵＶ吸収性モノマーと同一の活性線重合性基を有することが好ましい。たとえば、ＵＶ吸収性モノマーが（メタ）アクリロイル基を有する化合物であるときは、変性モノマーは、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレートまたはプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００５８】
（メタ）アクリレ―トである変性モノマーの例には、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレートおよびＰＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００５９】
変性モノマーが有するエチレンオキサイド構造またはプロピレンオキサイド構造の数は特に限定されないものの、１個以上８個以下であることが好ましく、２個以上６個以下であることがより好ましい。
【００６０】
高耐擦過性インクは、その全質量に対して、５質量％以上３５質量％以下の量の変性モノマーを含有することが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下の量の変性モノマーを含有することがより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下の量の変性モノマーを含有することがさらに好ましい。
【００６１】
１−１−３．その他のモノマー
高耐擦過性インクは、上記活性線重合性化合物として、ＵＶ吸収性モノマーまたは変性モノマー以外の、その他の活性線重合性化合物（以下、単に「その他のモノマー」ともいう。）を含有してもよい。
【００６２】
上記その他のモノマーは、高耐擦過性インクの保存安定性および吐出安定性を高める観点から、ＵＶ吸収性モノマーと同一の活性線重合性基を有することが好ましい。たとえば、ＵＶ吸収性モノマーが（メタ）アクリロイル基を有する化合物であるときは、上記その他のモノマーは、（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００６３】
単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００６４】
多官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのＥＯ変性部位またはＰＯ変性部位を有さない３官能の（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどのＥＯ変性部位またはＰＯ変性部位を有さない４官能以上の（メタ）アクリレート、ならびにポリエステルアクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリロイル基を有するがＥＯ変性部位またはＰＯ変性部位を有さないオリゴマーなどが含まれる。
【００６５】
重合時により密な架橋構造を形成させて、形成される画像の耐擦過性をより高める観点からは、高耐擦過性インクは、上記その他のモノマーとして、多官能の活性線重合性化合物（以下、単に「多官能モノマー」ともいう。）を、単官能の活性線重合性化合物（以下、単に「単官能モノマー」ともいう。）よりも多く含有することが好ましい。上記観点から、高耐擦過性インクが含有する単官能モノマーの含有量は、その全質量に対して、０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００６６】
１−２．活性線重合開始剤
高耐擦過性インクは、活性線重合開始剤を含有してもよい。
【００６７】
活性線重合開始剤は、活性線の照射により上記活性線重合性化合物の重合および架橋を開始させる化合物である。なお、電子線の照射により画像を形成するときなど、活性線重合開始剤なしでも上記活性線重合性化合物の重合および架橋が開始できるときは、高耐擦過性インクは、活性線重合開始剤を含有しなくてもよい。
【００６８】
活性線重合開始剤は、高耐擦過性インクがラジカル重合性化合物を有するときはラジカル開始剤とすることができ、高耐擦過性インクがカチオン重合性化合物を有するときはカチオン開始剤（光酸発生剤）とすることができる。
【００６９】
ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤と分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤とが含まれる。
【００７０】
分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、および２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンなどを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、およびベンゾインイソプロピルエーテルなどを含むベンゾイン類、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ならびに、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。
【００７１】
分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどを含むベンゾフェノン系の開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ならびにカンファーキノンなどが含まれる。
【００７２】
カチオン系の重合開始剤の例には、光酸発生剤が含まれる。光酸発生剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、およびホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体などが含まれる。
【００７３】
活性線重合開始剤の含有量は、活性線の照射によって高耐擦過性インクが十分に硬化し、かつ高耐擦過性インクの吐出性を顕著に低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、高耐擦過性インクは、その全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下のゲル化剤を含有することが好ましく、１．０質量％以上１２質量％以下のゲル化剤を含有することがより好ましい。
【００７４】
１−３．ゲル化剤
高耐擦過性インクは、ゲル化剤を含有してもよい。
【００７５】
ゲル化剤は、温度変化により高耐擦過性インクをゾルゲル相変化させる化合物である。ゲル化剤は、高耐擦過性インクを加熱状態ではゾル化させ、室温付近ではゲル化させる。これにより、加熱されてゾル化された高耐擦過性インクをインクジェットヘッドから吐出させ、かつ、記録媒体に着弾して冷却してゲル化された高耐擦過性インクを仮固化させて、高耐擦過性インクのピニング性を高めることができる。
【００７６】
また、ゲル化剤は、ＵＶ吸収性モノマーと疎水性相互作用し、同時に変性モノマーやその他のモノマーとも相互作用することにより、高耐擦過性インク中でのＵＶ吸収性モノマーの分散を促進することができる。このようにして、ゲル化剤は、高耐擦過性インク中でＵＶ吸収性モノマーをより均一に分散させ、形成される画像中でもＵＶ吸収性モノマーに由来する紫外線吸収性の官能基または構造をより均一に分布させることができるため、高耐擦過性インクにより形成される画像の耐光性および耐擦過性をより高めることができる。
【００７７】
ゲル化剤は、高耐擦過性インクのゲル化温度以下の温度で、高耐擦過性インク中で結晶化する化合物であることが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化した高耐擦過性インクを冷却していったときに、高耐擦過性インクがゾルからゲルに相転移し、高耐擦過性インクの粘度が急変する温度を意味する。具体的には、ゾル化または液体化した高耐擦過性インクを、レオメータ（たとえばＡｎｔｏｎＰａａｒ社製、ＭＣＲ３００）で粘度を測定しながら冷却していったおきに、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００７８】
ゲル化剤が高耐擦過性インク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に活性線重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という）。カードハウス構造が形成されると、液体状の活性線重合性化合物が上記空間内に保持されるため、高耐擦過性インクが記録媒体に付着して形成されたドットがより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、インクが記録媒体に付着して形成されたドット同士が合一しにくくなる。
【００７９】
カードハウス構造を形成させやすくする観点からは、活性線重合性化合物とゲル化剤とが高耐擦過性インク中で相溶していることが好ましい。
【００８０】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、ケトンワックス、エステルワックス、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールなどが含まれる。
【００８１】
これらのゲル化剤のうち、ピニング性をより高める観点からは、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドが好ましく、上記観点からは、ケト基またはエステル基を挟んで両側に配置された炭素鎖の炭素数がいずれも９以上２５以下であるケトンワックスまたはエステルワックスがより好ましい。
【００８２】
上記ケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００８３】
上記エステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００８４】
活性線重合開始剤の含有量は、高耐擦過性インクのピニング性が十分に高まり、かつ高耐擦過性インクの吐出性を顕著に低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、高耐擦過性インクは、その全質量に対して、０．３質量％以上８．０質量％以下のゲル化剤を含むことが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下のゲル化剤を含むことがより好ましく、０．８質量％以上３．５質量％以下のゲル化剤を含むことがさらに好ましい。
【００８５】
１−４．色材
高耐擦過性インクは、色材を含有してもよい。
【００８６】
上記色材の例には、染料および顔料が含まれる。耐候性の良好な画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料は、形成すべき画像の色などに応じて、たとえば、黄顔料、赤またはマゼンタ顔料、青またはシアン顔料および黒顔料から選択することができる。
【００８７】
具体的には、黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３などが含まれる。赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６などが含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０などが含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６などが含まれる。
【００８８】
色材の含有量は、活性線の照射によって形成された画像が十分に発色し、かつ高耐擦過性インクの吐出性を顕著に低下させない範囲において、任意に設定することができる。たとえば、高耐擦過性インクは、その全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下の顔料を含有することが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下の顔料を含有することがより好ましい。
【００８９】
顔料は、顔料分散剤により分散されていてもよい。顔料分散剤は、顔料に吸着する官能基または構造と、活性線重合性化合物との相溶性を高めるための構造と、を分子内に有する高分子化合物とすることができる。
【００９０】
上記顔料分散剤の例には、３級アミン基を有するくし型ブロックコポリマー、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００９１】
上記顔料分散剤の含有量は、顔料の全質量に対して１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００９２】
１−５．その他の成分
高耐擦過性インクは、界面活性剤、重合禁止剤、ｐＨ調整剤、および保湿剤などの損他の成分をさらに含有してもよい。また、高耐擦過性インクは、必要に応じて紫外線吸収剤をさらに含有してもよい。
【００９３】
上記その他の成分の含有量は、高耐擦過性インクの全質量に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００９４】
１−６．物性
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、高耐擦過性インクがゲル化剤を含まないインクであるとき、高耐擦過性インクの４０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、高耐擦過性インクがゲル化剤を含むインクであるとき、高耐擦過性インクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００９５】
高耐擦過性インクは、ゲル化剤を含むとき、４０℃以上７０℃以下にゾルゲル相転移する相転移温度を有することが好ましい。高耐擦過性インクの相転移温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、高耐擦過性インクが速やかに増粘するため、濡れ広がりの程度をより調整しやすくなる。高耐擦過性インクの相転移温度が７０℃以下であると、組成物温度が通常８０℃程度である吐出ヘッドからの高耐擦過性インクの射出時に高耐擦過性インクがゲル化しにくいため、より安定して高耐擦過性インクを射出することができる。
【００９６】
高耐擦過性インクの４０℃における粘度、８０℃における粘度および相転移温度は、レオメータにより、高耐擦過性インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。
【００９７】
１−７．高耐擦過性インクの調製方法
高耐擦過性インクは、ＵＶ吸収性モノマーと、上述した他の成分とを混合して、調製することができる。このとき、各成分の溶解性を高めるため、加熱しながら混合することが好ましい。
【００９８】
なお、高耐擦過性インクが顔料を含有するときは、顔料および顔料分散剤を含む顔料分散液をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して混合してもよい。このときも、顔料分散剤などの溶解性を高めるため、顔料および分散剤などを加熱しながら混合して顔料分散液を調製することが好ましい。このとき、ＵＶ吸収性モノマーは、顔料分散液の調製時に他の成分と混合してもよいし、顔料分散液を調製した後に顔料分散液と混合してもよい。
【００９９】
２．画像形成方法
本発明の他の実施形態に関する画像形成方法は、高耐擦過性インクを用いて画像を形成する方法に関する。上記画像形成方法は、高耐擦過性インクを用いる以外は、インクジェットインクを用いる従来公知の画像形成方法を同様に実施することができる。
【０１００】
具体的には、上記画像形成方法は、１）高耐擦過性インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して、吐出された液滴を記録媒体に付着させる工程と、２）記録媒体に付着した高耐擦過性インクの液滴に活性線を照射して、高耐擦過性インクの液滴を硬化させる工程と、を含む。
【０１０１】
２−１．付着させる工程
第１の工程では、高耐擦過性インクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に付着させる。
【０１０２】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型などの電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（「バブルジェット」はキヤノン社の登録商標）型などの電気−熱変換方式などのいずれでもよい。
【０１０３】
また、インクジェットヘッドは、スキャン式およびライン式のいずれのインクジェットヘッドでもよいが、ライン式であることが好ましい。
【０１０４】
高耐擦過性インクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、高耐擦過性インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるような温度で、高耐擦過性インクを出射することが好ましい。
【０１０５】
高耐擦過性インクがゲル化剤を含むときは、インクジェットヘッドからの高耐擦過性インクの吐出性を高めるために、インクジェットヘッドに充填されたときの高耐擦過性インクの温度を、高耐擦過性インクのゲル化温度＋１０℃以上、ゲル化温度＋３０℃以下に設定することが好ましい。インクジェットヘッド内の高耐擦過性インクの温度が、ゲル化温度＋１０℃以上であると、インクジェットヘッド内もしくはノズル表面で高耐擦過性インクがゲル化することによる吐出性の低下が生じにくい。一方、インクジェットヘッド内の高耐擦過性インクの温度がゲル化温度＋３０℃以下であると、高温による成分の劣化が生じにくい。
【０１０６】
高耐擦過性インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンクなどのインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッドなどの少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水などによって加熱することができる。
【０１０７】
吐出されるときの高耐擦過性インクの液滴量は、記録速度および画質をより高める観点から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１０８】
記録媒体は、特に制限されず、通常の非コート紙、コート紙などの他、合成紙ユポ（「ユポ」は株式会社ユポ・コーポレーションの登録商標）、軟包装に用いられる各種プラスチックおよびそのフィルムを用いることができる。各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムがある。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、記録媒体は、金属類や、ガラス類などであってもよい。
【０１０９】
記録媒体への付着は、上記吐出された高耐擦過性インクをそのまま記録媒体に着弾させて付着させてもよいし、上記吐出された高耐擦過性インクを中間転写体に着弾させて中間画像を形成し、上記中間画像を中間転写体から記録媒体に転写して付着させてもよい。
【０１１０】
２−２．硬化させる工程
第２の工程では、第１の工程で記録媒体に付着させた高耐擦過性インクの液滴に活性線を照射して上記液滴を硬化させる。これにより、高耐擦過性インクの硬化膜からなる画像が形成される。
【０１１１】
活性線は、たとえば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線などから選択することができるが、紫外線または電子線であることが好ましい。上記紫外線は、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有する光であることが好ましい。また、上記紫外線は、ＬＥＤ光源から照射されることが好ましい。ＬＥＤは従来の光源（例えばメタルハライドランプなど）と比較して、輻射熱が少ない。したがって、ＬＥＤは、活性線照射時に、インクが溶け難く、光沢ムラなどを生じさせ難い。
【０１１２】
３．画像形成装置
本発明のさらに他の実施形態に関する画像形成装置は、上記方法を実施可能なインクジェット用の画像形成装置である。
【０１１３】
図１は、本実施形態に関するインクジェット用の画像形成装置１００の概念を示す側面図である。
【０１１４】
図１に示されるように、画像形成装置１００は、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、および照射部１３０を有する。なお、図１において、矢印は記録媒体の搬送方向を示す。
【０１１５】
３−１．インクジェットヘッド１１０
インクジェットヘッド１１０は、ノズル１１１の吐出口が設けられたノズル面１１３を、画像を形成する際に搬送部１２０に対向する面に有しており、搬送部１２０によって搬送される記録媒体２００に対して高耐擦過性インクを吐出する。高耐擦過性インクの吐出性を高める観点から、インクジェットヘッド１１０は、インクの温度を調整してインクを低粘度に調整するための温度調整手段を有してもよい。温度調整手段の例には、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水による加熱手段が含まれる。
【０１１６】
インクジェットヘッド１１０は、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも小さいスキャン式のインクジェットヘッドでもよく、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも大きいライン式のインクジェットヘッドでもよい。
【０１１７】
ノズル１１１は、ノズル面１１３に吐出口を有する。ノズル１１１の数は、画像形成に使用するインクの数（例えば４つ）以上であればよい。インクジェットヘッド１１０が複数のノズル１１１を有する場合、装置の構成を単純化して制御を容易にする観点からは、複数のノズル１１１は、ほぼ等間隔となるように記録媒体の搬送方向に並んで設けられることが好ましい。
【０１１８】
インクジェットヘッド１１０は、吐出されて記録媒体２００に着弾するインクの量を変更可能に構成される。たとえば、インクジェットヘッド１１０は、制御部に制御されて、圧電素子の振動幅を変更したり、一部のノズルからインクを吐出させなくしたりすることができるように構成される。
【０１１９】
２−２．搬送部１２０
搬送部１２０は、画像を形成する際に、インクジェットヘッド１１０の鉛直方向直下において、インクジェットヘッド１１０に対向する記録媒体２００が移動するように、記録媒体２００を搬送する。たとえば、搬送部１２０は、駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２、ならびに搬送ベルト１２３を有する。
【０１２０】
駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２は、記録媒体２００の搬送方向に所定の間隔をあけるとともに、記録媒体２００の搬送方向に直交する方向に延在した状態で配置される。駆動ローラ１２１は、不図示の駆動源によって回転する。
【０１２１】
搬送ベルト１２３は、その上に乗せられた記録媒体２００を搬送するためのベルトであり、駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２に架け渡されている。搬送ベルト１２３は、たとえば、記録媒体２００よりも幅広に形成された無端のベルトとすることができる。このとき、駆動源が駆動ローラ１２１を回転させると、駆動ローラ１２１に追従して搬送ベルト１２３が周回して、搬送ベルト１２３上の記録媒体２００が搬送される。
【０１２２】
２−３．照射部１３０
照射部１３０は、光源を有し、搬送部１２０の上面に光源から活性線を照射する。これにより、搬送される記録媒体２００上に着弾した高耐擦過性インクの液滴に活性線を照射して、液滴を硬化させることができる。照射部１３０は、インクジェットヘッド１１０よりも下流側で搬送部１２０の直上に配設することができる。
【０１２３】
２−４．その他の構成
画像形成装置１００は、上記構成以外にも、吐出前の高耐擦過性インクを貯蔵するためのインクタンク（不図示）、インクタンクとインクジェットヘッド１１０とをインクが流通可能に連通するインク流路（不図示）、ならびに、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、および照射部１３０の動作を制御する制御部（不図示）を有していてもよい。
【０１２４】
また、画像形成装置１００は、中間転写体および転写部（いずれも不図示）を有してもよい。このとき、インクジェットヘッド１１０は、中間転写体に対して高耐擦過性インクを吐出して中間転写体の表面に着弾させ、高耐擦過性インクの液滴が集合してなる中間画像を中間転写体の表面に形成する。その後、転写部は、中間転写体の表面から記録媒体の表面へと、中間画像を転写する。そして、照射部１３０は、記録媒体の表面に転写された中間画像に活性線を照射して、高耐擦過性インクの液滴を硬化させる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本実施形態の具体的な実施例を比較例とともに説明する。ただし、以下の実施例の記載は、本発明の技術的範囲をこれらの記載の範囲内に限定することを意図するものではない。
【０１２６】
１．活性線硬化型インクジェットインクの調製
１−１．顔料分散液の調製
９質量％の顔料分散剤であるＥＦＫＡ４１３０（ＢＡＳＦ社製）と、７１質量％の多官能光重合性化合物であるトリシクロデカンジメタノールジアクリレートとを、ステンレスビーカーに入れた混合液を用意し、上記混合液を６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。
【０１２７】
その後、上記混合液を室温まで冷却し、さらに、２０質量％のマゼンタ顔料であるＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １２２（大日精化工業株式会社製、クロモファインレッド  ６１１２ＪＣ、「クロモファイン」は同社の登録商標）を加えた。さらに、上記混合液を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した後にジルコニアビーズを除去して、マゼンタ顔料分散液を得た。
【０１２８】
１−２．活性線硬化型インクジェットインクの調製
１−２−１．材料
（ＵＶ吸収性モノマー）
表１に示す一般式（１）で表される化合物Ａ〜化合物Ｄ、および表２に示す一般式（２）で表される化合物Ｅ〜化合物Ｈ（なお、化合物ＣのＲ１４はｎ−ヘキシレン基の２位の炭素原子に結合する水素原子のうち１つがＮＨ２で置換された構造であり、化合物ＤのＲ１４は３位の炭素原子に結合するｎ−オクチレン基の水素原子のうち１つがＯＨで置換された構造である。また、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、およびＲ２２は、すべて、直鎖状の構造である。表１および表２における「位置」は、当該置換基により置換されている２−フェニルベンゾトリアゾール構造またはベンゾフェノン構造の位置番号を示す。）
【０１２９】
【表１】
2020196822.tif 000005
【０１３０】
【表２】
2020196822.tif 000006
【０１３１】
（変性モノマー）
変性モノマー１：    ６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
変性モノマー２：    ４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
【０１３２】
（その他の多官能モノマー）
多官能モノマー１：  トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
多官能モノマー２：  ３−メチルペンタンジオールジアクリレート
多官能モノマー３：  アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル
【０１３３】
（活性線重合開始剤）
アシルフォスフィンオキシド系の重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ）
【０１３４】
（ゲル化剤）
ステアリン酸ステアリル（花王株式会社製、エキセパールＳＳ（エステル基を挟んで両側に配置された炭素鎖の炭素原子数、１７および１８））
ジステアリルケトン（花王株式会社製、カオーワックスＴ１（ケトン基を挟んで両側に配置された炭素鎖の炭素原子数、１８および１８））
【０１３５】
（重合禁止剤）
ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０
【０１３６】
（界面活性剤）
信越化学工業株式会社製、ＫＦ−３５２
【０１３７】
（紫外線吸収剤）
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１）
【０１３８】
２−２．調製
表３および表４に記載された成分比にしたがって、上記顔料分散液と下記に示す各材料とを混合して、８０℃に加熱して攪拌した。その後、上記混合液を加熱しながら、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（「テフロン」はザケマーズ カンパニーの登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過して、いずれも活性線硬化型インクジェットインクである試料１〜試料１５を得た。なお、表の数値は質量％である。
【０１３９】
【表３】
2020196822.tif 000007
【０１４０】
【表４】
2020196822.tif 000008
【０１４１】
３．評価
３−１．耐光性
試料１〜試料１５を、それぞれ、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェットヘッドを有するシングルパスのインクジェット画像形成装置に装填した。インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、およびインクジェットヘッドからなり、インクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。
【０１４２】
インクジェットヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数１０２４ノズル（５１２ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ６００ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。
【０１４３】
試料１〜試料１５のそれぞれを、１滴の液滴量が３．０ｐｌとなる吐出条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで射出した。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。記録媒体であるＯＫトップコート（王子製紙社製、坪量７０ｇ／ｍ２）に着弾した試料に、インクジェットヘッドよりも下流側に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）から紫外線を照射して、各試料を硬化して、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの解像度でベタ画像を形成した。
【０１４４】
促進耐候性試験機（スガ試験機株式会社製、低温ＸｅウェザーメータＸＬ７５）を用いて、２０℃、５０ＲＨの環境で照度７００００ｌｘのキセノン光を７日間、それぞれの試料から形成したベタ画像に照射した。
【０１４５】
分光濃度・測色計（日本平板機材株式会社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ９００）を用いて、プリント濃度１．０近辺の濃度が、促進耐候性試験の前後でどの程度変化したかを測定した。なお、促進耐候性試験後に濃度測定ができない程度に濃度が低下していた場合は、最高濃度であった部分の濃度変化を測定した。促進耐候性試験の前後での反射濃度の変化率をもとに、以下の基準で耐光性を評価した。
◎： 変化率は８５％以上だった
○： 変化率は７０％以上８５％未満だった
△： 変化率は５０％以上７０％未満だった
×： 変化率は５０％未満だった
【０１４６】
３−２．耐擦過性
上記耐光性の評価と同様に作製したベタ画像について、「ＪＩＳ  Ｋ５７０１−１（２０００年）  ６．２．３  耐摩擦性試験」に記載のＳ形摩擦試験器による方法に準じて、耐擦性を評価した。摩擦用紙（記録媒体）を５０往復および１００往復させた時点での画像濃度を目視で観察し、耐摩擦性試験の開始前の画像濃度と比較して、下記の基準で耐擦過性を評価した。
◎： １００往復後でも画像の変化は視認されなかった
○： ５０往復時点では濃度変化や擦り跡は確認されなかったが、
１００往復後には濃度変化は視認されなかったもののわずかな擦り跡が確認された
△： ５０往復時点では濃度変化は確認されなかったが、
１００往復後にはわずかな濃度変化が視認された
×： ５０往復時点で明らかな画像濃度変化が視認された
【０１４７】
３−３．耐カール性
試料１〜試料１５のそれぞれを、巾７５ｍｍ長さ１３０ｍｍの白ＰＥＴ＃５０（マルウ接着株式会社製）に、厚みが１０μｍになるようにバーコーターを用いて均一に塗布した。塗布後、ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプ（８Ｗ／ｃｍ２、ｗａｔｅｒｃｏｏｌｅｄ ｕｎｉｔ）でそれぞれの試料を硬化した。上記方法で形成した試料１〜試料１５のそれぞれの硬化物について、硬化収縮によるカールの発生度合いを目視にて観察し、下記の基準で耐カール性を評価した。   
○：  硬化物に反りは見られなかった
△：  硬化物に反りが見られるが、実用上は許容範囲内だった
×：  硬化物に大きな反りが見られ、許容できない程度であった
【０１４８】
３−４．溶解安定性
試料１〜試料１５を１００℃で４時間静置して、試料の表面に層分離して浮遊している成分が存在するか否かを目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：  浮遊物は視認されなかった
△：  浮遊物が視認された
【０１４９】
３−５．ピニング性
上記耐光性の評価と同様に作製したベタ画像のそれぞれについて、ベタ画像部に白抜け（ドット合一による未印字部分）があるかを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
○：  白抜けは視認できなかった
△：  数カ所の白抜けがあるが、画像認識上の問題は感じられなかった
×：  白抜けが多数発生しており、画像を認識することが困難だった
【０１５０】
試料１〜試料１５の評価結果を、表５に示す。
【０１５１】
【表５】
2020196822.tif 000009
【０１５２】
表５から明らかなように、活性線重合性化合物としてＵＶ吸収性モノマーを含有する試料１〜試料１２は、耐光性が高い画像を形成することができ、かつ形成された画像における耐擦過性の低下は見られなかった。
【０１５３】
また、ＵＶ吸収性モノマーが一般式（１）で表される構造を有する化合物であり、かつＲ１１がハロゲン原子である試料１、試料９および試料１０は、ＵＶ吸収性モノマーが一般式（１）で表される構造を有する化合物であるが、Ｒ１１がハロゲン原子ではない試料２〜試料４よりも耐光性が高い画像を形成することができた。これは、上記ハロゲン原子によって、ＵＶ吸収性モノマーが有する紫外線吸収性の官能基または構造による極大吸収が長波長側にシフトし、上記官能基または構造による吸収波長域がより広げられたためと考えられる。
【０１５４】
また、ＵＶ吸収性モノマーの含有量が高耐擦過性インクの全質量に対して５質量％以上である試料１は、上記含有量が５質量％未満である試料１１よりも耐光性が高い画像を形成することができた。これは、形成された画像中に紫外線吸収性の官能基または構造がより多く存在するためだと考えられる。
【０１５５】
また、ＵＶ吸収性モノマーの含有量が高耐擦過性インクの全質量に対して２０質量％以下である試料１は、上記含有量が２０質量％より多い試料１２よりも耐擦過性が高い画像を形成することができた。これは、形成された画像中に存在する紫外線吸収性の官能基または構造の体積が過剰とならず、重合体の分子鎖が画像中で占める体積が相対的に低くりすぎなかったためだと考えられる。
【０１５６】
また、活性線重合性化合物として変性モノマーを含む試料１は、変性モノマーを含まない試料９よりも耐カール性および溶解安定性が高く、かつピニング性も高かった。これらはそれぞれ、変性モノマーが、重合時のＵＶ吸収性モノマーの収縮による高耐擦過性インクの収縮を緩和でき、ＵＶ吸収性モノマーと相溶しやすく、かつゲル化剤と相互作用してゲル化剤によるカードハウス構造の形成を促進できるためだと考えられる。
【０１５７】
また、ゲル化剤を含有する試料１は、ゲル化剤を含有しない試料１０よりも耐光性が高い画像を形成することができ、かつ形成された画像における耐擦過性の低下も生じにくかった。これは、試料１ではゲル化剤がＵＶ吸収性モノマーの分散を促進して、形成される画像中でもＵＶ吸収性モノマーに由来する紫外線吸収性の官能基または構造をより均一に分布させたためだと考えられる。
【０１５８】
これに対し、ＵＶ吸収性モノマーも紫外線吸収剤も含有しない試料１３は、耐光性が高い画像を形成することができなかった。
【０１５９】
また、ＵＶ吸収性モノマーの代わりに紫外線吸収剤を含有する試料１４および試料１５は、耐光性が高い画像を形成することができたが、形成された画像の耐擦過性が低下していた。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明の活性線硬化型インクジェットインクは、耐擦過性の低下を抑制しつつ、耐光性が高められた画像を形成することができる。そのため、本発明は、特には屋外に設置する広告などへの活性線硬化型インクジェットインクの適用の幅を広げ、同分野の技術の進展および普及に貢献することが期待される。
【符号の説明】
【０１６１】
１００  画像形成装置
１１０  インクジェットヘッド
１１１  ノズル
１１３  ノズル面
１２０  搬送部
１２１  駆動ローラ
１２２  従動ローラ
１２３  搬送ベルト
１３０  照射部
２００  記録媒体
【図１】
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