(57)【要約】【課題】氷上性能及び耐摩耗性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いたタイヤを提供する。【解決手段】イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分、及び、水溶性粒子を含み、前記水溶性粒子が、下記式（Ｉ）を満たすタイヤ用ゴム組成物。Ｄ５０≦３０      （Ｉ）（式（Ｉ）中のＤ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分、及び、水溶性粒子を含み、
前記水溶性粒子が、下記式（Ｉ）を満たすタイヤ用ゴム組成物。
Ｄ５０≦３０      （Ｉ）
（式（Ｉ）中のＤ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【請求項２】
前記水溶性粒子が、下記式（ＩＩ）の関係を満たす請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
Ａ／Ｄ５０≧０．５      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中のＡは、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量（質量部）を表す。Ｄ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量が１０質量部以上である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量が２５質量部以上である請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が２０質量％以上、共役ジエン系重合体の含有量が２０質量％以上であり、
シリカ及びカーボンブラックの合計含有量１００質量％中のシリカ含有率が５０質量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分１００質量部に対する液体可塑剤の含有量が３０質量部以下である請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
前記共役ジエン系重合体は、シス含量が９０質量％以上の共役ジエン系重合体を含む請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項８】
前記水溶性粒子の中央値粒度が、１０μｍ以上である請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項９】
前記ゴム成分が、更にスチレンブタジエンゴムを含み、
ゴム成分１００質量部におけるスチレンブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上である請求項１〜８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１０】
前記ゴム組成物が、更に窒素吸着比表面積１８０ｍ２／ｇ以上の微粒子シリカを含み、
ゴム成分１００質量部に対する微粒子シリカの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上である請求項１〜９のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１１】
前記ゴム組成物が、更にレジンを含み、
ゴム成分１００質量部に対するレジンの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上である請求項１〜１０のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１２】
前記ゴム組成物が、更にレジンを含み、
レジンが、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜１１のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した部材を有するタイヤ。
【請求項１４】
前記タイヤが、冬用タイヤであり、前記部材が、トレッドである請求項１３記載のタイヤ。
【請求項１５】
前記トレッドの最大厚みが、５．５ｍｍ以上である請求項１４記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
氷雪路面走行用としてスパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着がされてきたが、粉塵問題等の環境問題が発生するため、これに代わるものとしてスタッドレスタイヤが提案されている。スタッドレスタイヤは、一般路面に比べて路面凹凸が大きい雪氷上路面で使用されるため、材料面及び設計面での工夫がなされており、低温特性に優れたジエン系ゴムを配合したゴム組成物、軟化効果を高めるために軟化剤を多量に配合したゴム組成物、等が開発されている（特許文献１等参照）。
【０００３】
例えば、スタッドレスタイヤの氷上性能を向上させる手段として、ブタジエンゴムの増量が考えられるが、増量し過ぎると、ゴム中のモビリティが高くなり、種々の薬品のブルーミングが発生するため、ブタジエンゴムの増量には限度がある。また、ブタジエンゴムを増量した場合、それに伴って天然ゴム比率が下がるため、ゴムの強度が不足し、耐摩耗性が悪化するという問題もある。
【０００４】
他の手法として、酸化亜鉛ウィスカ等のフィラーを添加する方法（特許文献２参照）や短繊維を添加する方法（特許文献３参照）なども提案されているが、耐摩耗性の低下が懸念され、氷上性能を向上させる方法として十分な方法とはいえず、未だ改善の余地を残している。このように、薬品のブルーミングを抑制しつつ、氷上性能及び耐摩耗性を両立することに関し、更なる改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０９１４８２号公報
【特許文献２】特開２００５−５３９７７号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分、及び、水溶性粒子を含み、前記水溶性粒子が、下記式（Ｉ）を満たすタイヤ用ゴム組成物に関する。
Ｄ５０≦３０      （Ｉ）
（式（Ｉ）中のＤ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【０００８】
上記水溶性粒子は、下記式（ＩＩ）の関係を満たすことが好ましい。
Ａ／Ｄ５０≧０．５      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中のＡは、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量（質量部）を表す。Ｄ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【０００９】
上記ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量は、１０質量部以上であることが好ましく、２５質量部以上であることがより好ましい。
【００１０】
上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が２０質量％以上、共役ジエン系重合体の含有量が２０質量％以上であり、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量１００質量％中のシリカ含有率が５０質量％以上であることが好ましい。
【００１１】
上記ゴム成分１００質量部に対する液体可塑剤の含有量は、３０質量部以下であることが好ましい。
【００１２】
上記共役ジエン系重合体は、シス含量が９０質量％以上の共役ジエン系重合体を含むことが好ましい。
【００１３】
上記水溶性粒子の中央値粒度は、１０μｍ以上であることが好ましい。
【００１４】
上記ゴム成分は、更にスチレンブタジエンゴムを含み、ゴム成分１００質量部におけるスチレンブタジエンゴムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【００１５】
上記ゴム組成物は、更に窒素吸着比表面積１８０ｍ２／ｇ以上の微粒子シリカを含み、ゴム成分１００質量部に対する微粒子シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【００１６】
上記ゴム組成物は、更にレジンを含み、ゴム成分１００質量部に対するレジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【００１７】
上記ゴム組成物は、更にレジンを含み、レジンは、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることも好ましい。
【００１８】
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した部材を有するタイヤに関する。
【００１９】
上記タイヤは、冬用タイヤであることが好ましい。
【００２０】
上記部材は、トレッドであることが好ましい。
【００２１】
上記トレッドの最大厚みは、５．５ｍｍ以上であることも好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分、及び、水溶性粒子を含み、前記水溶性粒子が、下記式（Ｉ）を満たすタイヤ用ゴム組成物であるので、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能を改善できる。
Ｄ５０≦３０      （Ｉ）
（式（Ｉ）中のＤ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、タイヤのトレッドの近辺が示された断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分、及び、水溶性粒子を含み、かつ、水溶性粒子の中央値粒度が所定の関係を満たす。前記ゴム組成物は、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能を改善することができる。
【００２５】
このような作用効果が得られる理由は明らかではないが、以下のように推察される。
スタッドレスタイヤには、氷上グリップ性能が求められるが、該性能を得るために、水溶性粒子を配合することで、水溶性粒子が路面上の水分で溶解して空隙ができ、それによるエッジ効果が得られ、また、水膜を除去することができる。そして更に、水溶性粒子として、中央値粒度が所定値以下のものを用いることにより、水溶性粒子が溶解してできる空隙のエッジの量が増えるため、エッジ効果、水膜の除去効果がより大きくなり、優れた氷上性能が得られる。また、水溶性粒子の中央値粒度が所定値以下であると、水溶性粒子が破壊の起点となりづらくなり、耐摩耗性の低下代が少なくなる。これらにより、優れた氷上性能向上を達成できると共に、良好な耐摩耗性も得られ、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能が改善されるものと推察される。
【００２６】
また更に、別の効果として、水溶性粒子は、水分と反応することから、タイヤ内部の金属コードへの水の付着を抑制することができるものであり、中央値粒度が所定値以下のものを用いることにより、小粒径のものの方が全体としての比表面積が大きくなるため、その抑制効果を大きくすることができる。
【００２７】
（ゴム成分）
上記ゴム組成物は、イソプレン系ゴムと共役ジエン系重合体とを含有するゴム成分を含む。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質ＮＲは、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、氷上性能と耐摩耗性の総合性能の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【００２９】
上記共役ジエン系重合体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン及びミルセンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーに由来する繰り返し単位を有する重合体を用いることができる。特に、１，３−ブタジエン、イソプレン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーに由来する繰り返し単位を有する重合体を好適に用いることができる。すなわち、上記共役ジエン系重合体を構成する共役ジエン化合物が、１，３−ブタジエン、イソプレン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンからなる群より選択される少なくとも１種の共役ジエン化合物であることもまた、好適な実施形態の１つである。中でも、上記共役ジエン系重合体は、ブタジエンゴム（ＢＲ）であることが特に好ましい形態である。
【００３０】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。ＢＲは、市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記共役ジエン系重合体のシス含量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。これにより、より良好な氷上性能が得られる。このように、上記共役ジエン系重合体は、シス含量が９０質量％以上の共役ジエン系重合体を含む形態が特に好ましい形態であり、例えば、上記共役ジエン系重合体がシス含量が９０質量％以上の共役ジエン系重合体とシス含量が９０質量％未満の共役ジエン系重合体とを含む形態が、好適な形態の一例として挙げられる。
なお、本明細書において、シス含量（シス−１，４−結合量）は、赤外吸収スペクトル分析や、ＮＭＲ分析により測定されるシグナル強度から算出される値である。
【００３２】
ゴム成分１００質量％中の共役ジエン系重合体の含有量は、氷上性能と耐摩耗性の総合性能の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４５質量％以上である。また、該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
【００３３】
上記共役ジエン系重合体は、非変性共役ジエン系重合体、変性共役ジエン系重合体のいずれも使用可能である。
上記変性共役ジエン系重合体としては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有する共役ジエン系重合体等を使用できる。例えば、共役ジエン系重合体の少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性共役ジエン系重合体（末端に上記官能基を有する末端変性共役ジエン系重合体）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性共役ジエン系重合体や、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性共役ジエン系重合体（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性共役ジエン系重合体）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性共役ジエン系重合体等が挙げられる。
【００３４】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００３５】
例えば、上記変性共役ジエン系重合体として、下記式で表される化合物（変性剤）により変性された共役ジエン系重合体等を好適に使用できる。
【００３６】
【化１】
2020196860.tif 000002
【００３７】
上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。
【００３８】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性共役ジエン系重合体としては、なかでも、溶液重合のブタジエンゴムの重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＢＲ等が好適に用いられる。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４〜８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【００４０】
上記変性剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記変性共役ジエン系重合体としては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性共役ジエン系重合体も好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４−ジグリシジルベンゼン、１，３，５−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、４，４’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【００４２】
ビス−（１−メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４−モルホリンカルボニルクロリド、１−ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサン、（３−グリシジルオキシプロピル）−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【００４３】
（トリメチルシリル）［３−（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【００４４】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ−置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス−（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−置換ピロリドンＮ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−置換ピペリドン；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−置換ラクタム類；の他、
【００４５】
Ｎ，Ｎ−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）−アニリン、４，４−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−グリシジルアニリン）、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性共役ジエン系重合体が好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【００４６】
上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及び共役ジエン系重合体の合計含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記合計含有量は多いほど低温特性に優れており、必要な氷上性能を発揮できる傾向がある。
【００４７】
上記ゴム組成物は、前記効果を阻害しない範囲で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。
【００４８】
なかでも、ゴム成分が更にスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むことも好ましい形態の一つである。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用することができる。
【００５０】
また、ＳＢＲとしては、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、上記変性共役ジエン系重合体と同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。
【００５１】
ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量は、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０〜５０質量部であることが好ましい。
【００５２】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。スチレン含量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００５３】
ＳＢＲのビニル含量は、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは１０ｍｏｌ％以上、より好ましくは１５ｍｏｌ％以上、更に好ましくは２０ｍｏｌ％以上である。該ビニル含量は、好ましくは７０ｍｏｌ％以下、より好ましくは６５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。
なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル含量とは、ブタジエン部のビニル含量（ブタジエン構造中のビニル基のユニット数量）のことを示し、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００５４】
ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは−９０℃以上、より好ましくは−５０℃以上である。また、好ましくは０℃以下、より好ましくは−１０℃以下である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
【００５５】
ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、２０万以上が好ましく、２５万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、１００万以上が特に好ましい。また、該Ｍｗは、２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００５６】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。
また、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量部におけるスチレンブタジエンゴムの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【００５７】
（水溶性粒子）
水溶性粒子は、水への溶解性を有する粒子であれば特に限定されることなく、使用可能である。例えば、常温（２０℃）の水への溶解度が１ｇ/１００ｇ水以上の材料を使用できる。ただし、平均繊維長１５μｍ、平均繊維径０．５μｍの硫酸マグネシウム繊維は除く。
【００５８】
上記水溶性粒子は、下記式（Ｉ）を満たすものである。すなわち、上記水溶性粒子は中央値粒度が３０μｍ以下である。言い換えると、本発明における水溶性粒子は、Ｄ５０が３０μｍ以下の微粒子である。
Ｄ５０≦３０      （Ｉ）
（式（Ｉ）中のＤ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【００５９】
上記水溶性粒子が、上記式（Ｉ）を満たす場合、そのような水溶性粒子を用いることにより、水溶性粒子が溶解してできる空隙のエッジの量が増えるため、エッジ効果、水膜の除去効果がより大きくなり、優れた氷上性能が得られる。また、水溶性粒子が破壊の起点となりづらくなり、耐摩耗性の低下代が少なくなる。これらにより、優れた氷上性能向上を達成できると共に、良好な耐摩耗性も得られ、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能が改善される。
【００６０】
上記水溶性粒子の中央値粒度（メジアン径、Ｄ５０）は、氷上性能、耐摩耗性の観点から、２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が更に好ましい。他方、上記水溶性粒子の中央値粒度の下限は特に限定されないが、氷上性能と耐摩耗性の総合性能の観点から、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が更に好ましく、１０μｍ以上が特に好ましい。
なお、本明細書において、中央値粒度は、レーザー回折法を用いた粒径分布測定により求めた粒子径分布曲線の積算質量値５０％の粒子径であり、具体的には後述する実施例に記載の方法により測定できる。
【００６１】
上記水溶性粒子のアスペクト比は、氷上性能、耐摩耗性の観点から、１：１〜２５が好ましく、１：１〜２０がより好ましく、１：１〜１５が更に好ましく、１：１〜１０がより更に好ましく、１：１〜５がより更に好ましく、１：１〜２．５が特に好ましい。
なお、本明細書において、アスペクト比は、透過型電子顕微鏡観察により測定することができる。
【００６２】
上記水溶性粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、より更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上である。下限以上にすることで、エッジ効果に寄与する成分量が増え、良好な氷上性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下であり、最も好ましくは３０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な破壊強度、耐摩耗性等のゴム物性が得られる傾向がある。
【００６３】
上記水溶性粒子は、下記式（ＩＩ）の関係を満たすことが好ましい。
Ａ／Ｄ５０≧０．５      （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中のＡは、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量（質量部）を表す。Ｄ５０は、水溶性粒子の中央値粒度（μｍ）を表す。）
【００６４】
上記水溶性粒子が、上記式（ＩＩ）を満たす場合、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能が著しく改善される。上記式（ＩＩ）中のＡ／Ｄ５０は、０．８以上であることがより好ましく、１．５以上であることが更に好ましく、２．０以上であることがより更に好ましく、２．５以上であることが特に好ましい。他方、上記式（ＩＩ）中のＡ／Ｄ５０の上限は特に限定されないが、氷上性能と耐摩耗性の総合性能の観点から、１０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、３．０以下が更に好ましい。
【００６５】
上記水溶性粒子としては、例えば、水溶性無機塩、水溶性有機物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
上記水溶性無機塩としては、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム等の金属硫酸塩；塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の金属塩化物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩；リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。
【００６７】
上記水溶性有機物としては、リグニン誘導体、糖類等が挙げられる。
リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、等が好適である。リグニン誘導体は、サルファイトパルプ法、クラフトパルプ法のいずれにより得られたものでもよい。
【００６８】
上記リグニンスルホン酸塩としては、リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルコールアミン塩等が挙げられる。なかでも、リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩（カリウム塩、ナトリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、リチウム塩、バリウム塩等）が好ましい。
【００６９】
上記リグニン誘導体は、スルホン化度がスルホン化度１．５〜８．０／ＯＣＨ３であることが好ましい。この場合、リグニン誘導体は、リグニン及び／又はその分解物の少なくとも一部がスルホ基（スルホン基）で置換されているリグニンスルホン酸及び／又はリグニンスルホン酸塩を含むものであり、リグニンスルホン酸のスルホ基は、電離していない状態でもよいし、スルホ基の水素が金属イオン等のイオンに置換されていてもよい。該スルホン化度は、より好ましくは３．０〜６．０／ＯＣＨ３である。上記範囲内にすることで、良好な氷上性能が得られる傾向がある。
【００７０】
なお、リグニン誘導体粒子（該粒子を構成するリグニン誘導体）のスルホン化度は、スルホ基の導入率であり、下記式で求められる。
スルホン化度（／ＯＣＨ３）＝
リグニン誘導体中のスルホン基中のＳ（モル）／リグニン誘導体中のメトキシル基（モル）
【００７１】
上記糖類は、構成する炭素数に特に制限はなく、単糖、少糖、多糖のいずれでもよい。単糖としては、アルドトリオース、ケトトリオースなどの三炭糖；エリトロース、トレオースなどの四炭糖；キシロース、リボースなどの五炭糖；マンノース、アロース、アルトロース、グルコースなどの六炭糖；セドヘプツロースなどの七炭糖などが挙げられる。少糖としては、スクロース、ラクトースなどの二糖；ラフィノース、メレジトースなどの三糖；アカルボース、スタキオースなどの四糖；キシロオリゴ糖、セロオリゴ糖などのオリゴ糖、等が挙げられる。多糖としては、グリコーゲン、でんぷん（アミロース、アミロペクチン）、セルロース、ヘミセルロース、デキストリン、グルカン等が挙げられる。
【００７２】
上記水溶性粒子としては、なかでも、硫酸マグネシウムが好ましい。上記水溶性粒子として、中央値粒度が所定値以下の硫酸マグネシウムを用いることで、氷路面で硫酸マグネシウムが溶けてできる空隙のエッジ量が増えるため、ワイピング効果が特に大きくなり、氷上性能を特に顕著に向上させることができる。
【００７３】
（シリカ）
上記ゴム組成物は、前記総合性能の観点から、充填剤としてシリカを含むことが好ましい。シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、より更に好ましくは５５質量部以上、特に好ましくは６０質量部以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１７０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下、最も好ましくは８０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
【００７５】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１４０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、破壊強度が得られる警告がある。また、シリカのＮ２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７６】
また、シリカとして窒素吸着比表面積１８０ｍ２／ｇ以上の微粒子シリカを配合することも好ましい形態の一つである。
【００７７】
微粒子シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、１８０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１９０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、充分な補強性が得られ、良好な耐摩耗性、破壊強度が得られる傾向がある。また、微粒子シリカのＮ２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、微粒子シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７８】
微粒子シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
微粒子シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１２０質量部以上、より好ましくは１２５質量部以上、更に好ましくは１３０質量部以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、操縦安定性が得られる傾向がある。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは１４０質量部以下、より好ましくは１３５質量部以下である。上限以下にすることで、良好な分散性が得られる傾向がある。
また、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量部に対する微粒子シリカの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【００８０】
上記ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量１００質量％中のシリカ含有率は、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能の観点から、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
【００８１】
（シランカップリング剤）
上記ゴム組成物がシリカを含む場合、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。中でも、メルカプト系シランカップリング剤が好ましい。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、６質量部以上がより好ましい。下限以上であると、良好な破壊強度等が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。上限以下であると、配合量に見合った効果が得られる傾向がある。
【００８３】
（カーボンブラック）
上記ゴム組成物は、前記総合性能の観点から、充填剤としてカーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、氷上性能（氷上グリップ性能）等が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上限以下にすることで、ゴム組成物の良好な加工性が得られる傾向がある。
【００８５】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好な耐摩耗性、氷上性能が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上限以下にすることで、カーボンブラックの良好な分散性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００８６】
なお、上記ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、５０〜１２０質量部であることが好ましい。５５質量部以上がより好ましく、６０質量部以上が更に好ましい。また、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下が更に好ましい。
【００８７】
（液体可塑剤）
上記ゴム組成物は、液体可塑剤を含んでもよい。
上記液体可塑剤としては、２０℃で液体状態の可塑剤であれば特に限定されず、オイル、液状樹脂、液状ジエン系ポリマー等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
上記オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。
【００８９】
上記液状樹脂としては、２０℃で液体状態のテルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００９０】
上記液状ジエン系ポリマーとしては、２０℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。
【００９１】
上記液体可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能の観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。下限は特に限定されず、液体可塑剤を配合しなくてもよいが、氷上性能の点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。
【００９２】
上記ゴム組成物は、レジン（固体レジン：常温（２５℃）で固体状態のレジン）を含んでもよい。
【００９３】
上記レジン（固体レジン）としては、例えば、芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂（Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂など）、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。市販品としては、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、東亞合成（株）等の製品を使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られる点から、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂が好ましい。
【００９４】
上記芳香族ビニル重合体とは、α−メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂であり、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α−メチルスチレンの単独重合体（α−メチルスチレン樹脂）、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。
【００９５】
上記クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【００９６】
上記クマロン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。
【００９７】
上記インデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
【００９８】
上記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるものなどが挙げられる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。
【００９９】
上記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。
【０１００】
上記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂などが挙げられる。
【０１０１】
上記Ｃ５系樹脂としては、Ｃ５樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。
【０１０２】
上記Ｃ９系樹脂としては、スチレン／α−メチルスチレン樹脂（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、クマロン／インデン／スチレン樹脂、ＤＣＰＤ／Ｃ９樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。
【０１０３】
上記テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。
【０１０４】
上記ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。該テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。
【０１０５】
上記ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、重合反応が容易である点、天然松脂が原料のため、安価であるという点から、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα−ピネン及びβ−ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β−ピネンを主成分とするβ−ピネン樹脂と、α−ピネンを主成分とするα−ピネン樹脂とに分類される。
【０１０６】
上記芳香族変性テルペン樹脂としては、上記テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、上記テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂を使用することもできる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。また、スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０１０７】
上記アクリル系樹脂としては、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などを使用できる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。
【０１０８】
上記無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とは、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【０１０９】
上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（２エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
【０１１０】
上記アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルが挙げられる。
【０１１１】
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分を使用してもよい。
【０１１２】
上記レジンとしては、中でも、ゴム成分の主成分（ゴム成分中で最も配合量の多いゴム成分）がイソプレン系ゴムである場合には、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂を用いることが好ましく、また、ゴム成分の主成分がＳＢＲである場合には、Ｃ９系樹脂を用いることが好ましい。
【０１１３】
上記ゴム組成物において、レジン（固体レジン）及び液体可塑剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能の観点から、６０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。下限は特に限定されず、レジン及び液体可塑剤を配合しなくてもよいが、氷上性能の点から、５質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましい。
【０１１４】
また、レジンの含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以上であることも好ましい形態の一つである。該含有量としては、ゴム成分１００質量部に対して、４５質量部以上がより好ましい。また、５０質量部以下が好ましい。
また、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分１００質量部に対するレジンの含有量が、ゴム成分１００質量部に対する水溶性粒子の含有量以上であることも好ましい。
【０１１５】
（他の材料）
上記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
【０１１６】
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【０１１７】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。下限以上にすることで、充分な耐オゾン性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。上限以下にすることで、良好なタイヤの外観が得られる傾向がある。
【０１１８】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記総合性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部以上、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【０１１９】
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【０１２０】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、前記総合性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【０１２１】
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【０１２２】
上記ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【０１２３】
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。なお、ワックスの含有量は、耐オゾン性、コストの点から、適宜設定すれば良い。
【０１２４】
上記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成し、良好な前記総合性能を付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。
【０１２５】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上である。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な前記総合性能が得られる傾向がある。
【０１２６】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤の含有量は特に制限はなく、要望する加硫速度や架橋密度に合わせて自由に決定すれば良いが、ゴム成分１００質量部に対して、通常、０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７質量部である。
【０１２８】
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【０１２９】
上記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。
【０１３０】
上記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【０１３１】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【０１３２】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１３３】
上記ゴム組成物は、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング、トレッド（単層トレッド、多層トレッドのキャップトレッド（キャップ層）など）等のタイヤの各部材に好適に用いることができ、特にトレッドに好適に用いることができる。
【０１３４】
（タイヤ）
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階で上記各部材（トレッドなど）の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、タイヤが得られる。
【０１３５】
上記タイヤとしては、空気入りタイヤ；ランフラットタイヤ；スタッドレスタイヤ、スタッダブルタイヤ、スノータイヤ等の冬用タイヤ；などが挙げられるが、なかでも、冬用タイヤが好適であり、スタッドレスタイヤが特に好適である。該スタッドレスタイヤは、乗用車用スタッドレスタイヤとして好適に使用できる。
このように、上記ゴム組成物を用いて作製した部材（好ましくはトレッド）を有するタイヤ（好ましくは冬用タイヤ、特に好ましくはスタッドレスタイヤ）もまた、本発明の一つである。
【０１３６】
上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有するタイヤにおいては、トレッドの最大厚みが５．５ｍｍ以上であることが好ましい。トレッドの最大厚みをこのような範囲とすることによって、本発明の効果がより好適に得られる。トレッドの最大厚みとしては、６．０ｍｍ以上がより好ましい。また、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．５ｍｍ以下がより好ましく、９．０ｍｍ以下が更に好ましい。
【０１３７】
以下において、好ましい実施形態の一例について、図面を用いて説明する。
図１には、タイヤのトレッドの近辺が示されている。ここで、トレッドとは、バンド層６よりもタイヤ半径方向外側の部材のことである。図１において、上下方向がタイヤの半径方向であり、左右方向がタイヤの軸方向であり、紙面との垂直方向がタイヤの周方向である。
【０１３８】
トレッド１は、半径方向外向きに凸な形状を呈している。トレッド１は、路面と接地するトレッド面２を形成する。トレッド１には、溝３が刻まれている。この溝３により、トレッドパターンが形成されている。トレッド１は、キャップ層４とベース層５とを有している。キャップ層４は、ベース層５の半径方向外側に位置している。キャップ層４は、ベース層５に積層されている。
【０１３９】
図１において、符号Ｐは、トレッド面２上の点である。点Ｐは、最も軸方向内側に位置する溝３よりも外側に位置する。両矢印Ｔは、点Ｐにおけるトレッド１の厚みである。厚みＴは、点Ｐにおけるキャップ層４及びベース層５の厚みの合計である。この厚みＴは、点Ｐにおけるトレッド面２の法線に沿って計測される。なお、図１では、キャップ層４及びベース層５からなる２層構造トレッド１の例が示されているが、単層構造トレッド１の場合、トレッドの厚みＴはその点Ｐにおける単層構造トレッドの厚み、３層以上の構造を有するトレッドの場合、トレッドの厚みＴはその点Ｐにおける３層以上の層の厚みの合計であり、その場合の点Ｐにおける厚みＴもその点Ｐにおけるトレッド面２の法線に沿って計測される。
【０１４０】
そして、図１において、トレッド１の最大厚みは、トレッド面２上の各点における各トレッドの厚み（図１では、キャップ層４及びベース層５の厚みの合計）のうち、最大寸法である。
【０１４１】
図１において、バンドコードを備えるバンド層６が周方向に延びている。そして、バンド層６の半径方向内側に２枚がそれぞれ周方向に傾斜して逆方向に延びるベルトコードを備えるベルト層７が位置している。ベルト層７の半径方向内側にカーカス８が位置し、ベルト層７は、カーカス８を補強する。更に半径方向内側にインナーライナー９が位置している。インナーライナー９は、カーカス８の内面に接合されている。
【実施例】
【０１４２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１４３】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ＃３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産製のＢＲ１５０Ｂ（シス９５質量％以上）
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＮＳ６１６（スチレン含量：２１質量％）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のシーストＮ２２０
シリカ：エボニックデグッサ社製のウラトシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ１７２ｍ２／ｇ）
微粒子シリカ：Ｒｈｏｄｉａ社製のＺｅｏｓｉｌ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ２００ＭＰ（Ｎ２ＳＡ２２０ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６
シランカップリング剤ＮＸＴ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
水溶性粒子Ａ：馬居化成工業（株）製のＭＮ−００を５００メッシュの篩にかけて得られたもの（硫酸マグネシウム、中央値粒度（メジアン径）１０μｍ）
水溶性粒子Ｂ：馬居化成工業（株）製のＭＮ−００を５００メッシュの篩にかけて得られる篩残分を、２８０メッシュの篩にかけて得られたもの（硫酸マグネシウム、中央値粒度（メジアン径）３０μｍ）
水溶性粒子Ｃ：馬居化成工業（株）製のＭＮ−００を２００メッシュの篩にかけて得られる篩残分を、１２０メッシュの篩にかけて得られたもの（硫酸マグネシウム、中央値粒度（メジアン径）１００μｍ）
水溶性粒子Ｄ：馬居化成工業（株）製のＭＮ−００を１２０メッシュの篩にかけて得られる篩残分を、８３メッシュの篩にかけて得られたもの（硫酸マグネシウム、中央値粒度（メジアン径）１５０μｍ）
水溶性粒子Ｅ：東京化成工業（株）製のリグニンスルホン酸ナトリウム（中央値粒度（メジアン径）２０μｍ）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ
オイル：出光興産（株）製のＰＳ−３２（ミネラルオイル〔パラフィン系プロセスオイル〕）
レジン：東ソー（株）製のペトロタック１００Ｖ（Ｃ５／Ｃ９樹脂、Ｍｗ３８００、軟化点９６℃）
ステアリン酸：日油（株）製の椿
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ
【０１４４】
〔水溶性粒子の中央値粒度（メジアン径）の測定〕
（株）島津製作所製ＳＡＬＤ−２０００Ｊ型を用い、レーザー回折法（測定操作は下記のとおり）により測定した。
＜測定操作＞
水溶性粒子を、分散溶媒（トルエン）と分散剤（１０質量％スルホこはく酸ジー２−エチルヘキシルナトリウム／トルエン溶液）との混合溶液に室温で分散させ、得られた分散液に超音波を照射しながら、該分散液を５分間撹拌して試験液を得た。該試験液を回分セルに移し、１分後に測定した。（屈折率：１．７０−０．２０ｉ）
【０１４５】
＜実施例及び比較例＞
表１〜表３に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、天然ゴムとシリカ、ブタジエンゴムとシリカを添加し、それぞれ１５０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物（マスターバッチ）を得た。次に、得られたマスターバッチに、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を添加し、１５０℃の条件下で２分間混練りし、混練り物を得た。更に、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【０１４６】
また、得られた各未加硫ゴム組成物をそれぞれキャップトレッドの形状に成型し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて１７０℃で１５分間加硫することにより、試験用スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【０１４７】
得られた加硫ゴム組成物、試験用スタッドレスタイヤについて、室温暗所で三ヶ月保管した後、下記の評価を行った。結果を表１〜表３に示した。
【０１４８】
＜氷上性能＞
試験用スタッドレスタイヤを用いて、下記の条件で氷上での実車性能を評価した。試験場所は、住友ゴム工業株式会社の北海道名寄テストコースで行い、気温は−１℃であった。試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。表１では比較例１を、表２では比較例１１を、表３では比較例２１をそれぞれリファレンスとして、下記式から算出した。指数が大きいほど、氷上性能に優れることを示す。
（氷上性能）＝（リファレンスの制動停止距離）／（各配合の停止距離）×１００
【０１４９】
＜ウェットグリップ性能＞
試験用スタッドレスタイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。基準比較例（比較例２１）の制動距離を１００とし、各配合を指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能が良好である。
【０１５０】
＜耐摩耗性＞
加硫ゴム組成物について、（株）岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用い、表面回転速度５０ｍ／分、付加荷重３．０ｋｇ、落砂量１５ｇ／分でスリップ率２０％の条件下にて、摩耗量を測定し、該摩耗量の逆数を算出した。表１では比較例１の摩耗量の逆数を１００とし、表２では比較例１１の摩耗量の逆数を１００とし、表３では比較例２１の摩耗量の逆数を１００として、他の配合の摩耗量の逆数を指数で表した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
【０１５１】
＜総合性能＞
表１及び表２では、氷上性能及び耐摩耗性の指数の和を総合性能として評価し、表３では、氷上性能、ウェットグリップ性能、及び耐摩耗性の指数の和を総合性能として評価した。
【０１５２】
＜トレッド最大厚み＞
実施例２４の試験用スタッドレスタイヤのトレッドの最大厚み（キャップ層とベース層の合計厚みの最大値）を測定したところ、５．５ｍｍであった。
【０１５３】
【表１】
2020196860.tif 000003
【０１５４】
【表２】
2020196860.tif 000004
【０１５５】
【表３】
2020196860.tif 000005
【０１５６】
表１〜表３より、イソプレン系ゴム、共役ジエン系重合体、水溶性粒子を含み、かつ、水溶性粒子の中央値粒度が所定値以下である実施例では、氷上性能及び耐摩耗性の総合性能を改善することができた。
【符号の説明】
【０１５７】
１  トレッド
２  トレッド面
３  溝
４  キャップ層
５  ベース層
６  バンド層
７  ベルト層
８  カーカス
９  インナーライナー
Ｐ  トレッド面２上の点
Ｔ  トレッド１の厚み
【図１】
2020196860.tif 000006