(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性およびそれに由来する吐出安定性あるいはノズル復帰性の向上を図る。【解決手段】凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程と、処理液を記録媒体Ｆへ付着させる処理液付着工程と、インク組成物をインクジェット法により記録媒体Ｆへ付着させるインク付着工程と、を備える。【選択図】図１
2020055267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程と、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
インク組成物をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を備える、
インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記凝集剤が、多価金属塩、水溶性カチオンポリマー、及び有機酸の何れかを含む、
請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記処理液付着工程において、前記処理液をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させる、
請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記樹脂エマルジョンが、アニオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂エマルジョン、及びノニオン性樹脂エマルジョンの何れかを含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記処理液付着工程において、前記処理液を混合後７日以内に、前記処理液を前記記録媒体へ付着させる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記処理液を処理液付与部に供給するまで４５℃以下にする、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記処理液付着工程において、前記処理液をインクジェットヘッドから吐出するインクジェット法により前記記録媒体へ付着させ、
前記インクジェットヘッドから処理液を排出するクリーニングを行うクリーニング工程を有する、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インク組成物が、樹脂を含み、
該樹脂の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、１５質量％以下である、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記処理液に含まれる前記樹脂エマルジョンの含有量が、前記処理液の総量に対して、０．５〜３０質量％である、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記記録媒体が、低吸収記録媒体及び非吸収記録媒体の何れかである、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記混合工程を、前記凝集剤を含む液と、前記樹脂エマルジョンを含む液と、を混合して前記処理液を得て行う、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記混合工程において、前記凝集剤と前記樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、
前記処理液付着工程において、前記処理液を前記記録媒体へ付着させる処理液付与部と、
前記インク付着工程において、前記インク組成物をインクジェト法により前記記録媒体へ付着させるインク付与部と、
を備える記録装置により記録する、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記混合部が、前記記録装置に一体的に備えられている、
請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付与部と、
インク組成物をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させるインク付与部と、を備える、
記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画質等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インクジェット吐出が可能で、低吸水性の紙支持体の吸収層を有する記録媒体に対して、滲み・カラーブリード・印刷ムラ等がない高品位な記録画像と、耐擦性に優れた記録特性とを有するとともに、優れた保存安定性・吐出安定性・目詰まり回復性を有する反応液を用いた、二液を印字するインクジェット記録方法及び記録物を提供することを目的として、所定の吸収層を有する記録媒体に、反応液とインク組成物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、反応液として、多価金属塩、ポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体から選択される少なくとも１つと、ガラス転移点が０℃以下の樹脂粒子と、ポリエーテル変性ポリシロキサン系化合物と、を含むものを用い、かつ、インク組成物として、水と、着色剤と、樹脂エマルジョンと、を含むものを用いる記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２３２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような多価金属塩等と樹脂微粒子とを含む反応液は、温度変動のある保管時あるいは使用時において、異物の発生や増粘が認められることが分ってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の混合工程を有することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明のインクジェット記録方法は、下記の構成とすることができる。
〔１〕
凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程と、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
インク組成物をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を備える、
インクジェット記録方法。
〔２〕
前記凝集剤が、多価金属塩、水溶性カチオンポリマー、及び有機酸の何れかを含む、
〔１〕に記載のインクジェット記録方法。
〔３〕
前記処理液付着工程において、前記処理液をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させる、
〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット記録方法。
〔４〕
前記樹脂エマルジョンが、アニオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂エマルジョン、及びノニオン性樹脂エマルジョンの何れかを含む、
〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔５〕
前記処理液付着工程において、前記処理液を混合後７日以内に、前記処理液を前記記録媒体へ付着させる、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔６〕
前記処理液を処理液付与部に供給するまで４５℃以下にする、
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔７〕
前記処理液付着工程において、前記処理液をインクジェットヘッドから吐出するインクジェット法により前記記録媒体へ付着させ、
前記インクジェットヘッドから処理液を排出するクリーニングを行うクリーニング工程を有する、
〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔８〕
前記インク組成物が、樹脂を含み、
該樹脂の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、１５質量％以下である、
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔９〕
前記処理液に含まれる前記樹脂エマルジョンの含有量が、前記処理液の総量に対して、０．５〜３０質量％である、
〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔１０〕
前記記録媒体が、低吸収記録媒体及び非吸収記録媒体の何れかである、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔１１〕
前記混合工程を、前記凝集剤を含む液と、前記樹脂エマルジョンを含む液と、を混合して前記処理液を得て行う、
〔１」〜〔１０〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔１２〕
前記混合工程において、前記凝集剤と前記樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、
前記処理液付着工程において、前記処理液を前記記録媒体へ付着させる処理液付与部と、
前記インク付着工程において、前記インク組成物をインクジェト法により前記記録媒体へ付着させるインク付与部と、
を備える記録装置により記録する、
〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
〔１３〕
前記混合部が、前記記録装置に一体的に備えられている、
〔１２〕に記載のインクジェット記録方法。
〔１４〕
凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付与部と、
インク組成物をインクジェット法により前記記録媒体へ付着させるインク付与部と、を備える、
記録装置。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】ラインプリンタの構成を示す概略断面図である。
【図２】シリアルプリンタの構成を示す斜視図である。
【図３】混合部の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【０００９】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程と、処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、インク組成物をインクジェット法により記録媒体へ付着させるインク付着工程と、を備える。
【００１０】
インク組成物と該インク組成物中の成分を凝集させる処理液を用いることで、記録媒体上でインク組成物を早期に固定し、優れた画質を有する記録物を得る方法がある。この際に用いる処理液のより一層の高機能化及び得られる記録物の高品質化の観点から、処理液にインク組成物中の成分を凝集させる凝集剤のみならず樹脂成分を含めることで、記録媒体への密着性のより一層の向上を図ることが考えられる。しかしながら、凝集作用を有する凝集剤と液中で分散状態である樹脂成分とが併存する処理液は、その保存安定性が優れず、実際の使用上において問題となることが分かってきた。例えば、温度変動や高温下で長時間保管される可能性のある保管時あるいは使用時において、異物の発生や増粘が認められることが分かってきた。このような異物の発生等は、処理液を使う処理液付着工程に際して、処理液付着装置の不具合の原因となったり、記録物の品質低下の原因となる。特に処理液をインクジェット法によりノズルから吐出する際に、吐出不良を招来するため、看過することはできない。
【００１１】
これに対して、本実施形態のインクジェット記録方法によれば、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程を含めた記録方法、特には、当該混合工程を行いうる混合部を備える記録装置において、保存安定性およびそれに由来する付着工程の不具合の解消、特に吐出安定性あるいはノズル復帰性の向上を図り、また、凝集剤と樹脂エマルジョンとを含む処理液を用いることによる記録物の品質向上などを図ることが可能となる。
【００１２】
また、凝集剤と樹脂エマルジョンとを含む処理液を用いることで、記録が短時間で行える点や、記録に必要な工程が少なくできるという点で優れる。また、処理液付着工程における、処理液に含まれていた溶剤等の液体成分の記録媒体への付着量を少なくでき、記録媒体の乾燥工程を比較的短時間及び又は低温で行えるという点で優れる。
【００１３】
また、混合工程を行う混合部を、記録装置が備え、記録装置が備える混合部で混合工程を行うことも好ましい。特に、産業印刷分野では大型の記録装置を用いることが可能であり、記録装置が混合部を備えることも可能である。
【００１４】
本実施形態の記録方法は、混合工程において、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、処理液付着工程において、処理液を記録媒体へ付着させる処理液付与部と、インク付着工程において、インク組成物をインクジェト法により記録媒体へ付着させるインク付与部と、を備える記録装置により行われることが好ましい。以下、各工程について詳述する。
【００１５】
〔混合工程〕
混合工程は、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る工程である。混合方法としては、複数成分を混合する手法として公知のものであれば特に制限されないが、例えば、撹拌等が挙げられる。また、処理液に含まれる成分としては、凝集剤、樹脂エマルジョンの他、必要に応じて、界面活性剤、溶剤、水が挙げられる。凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合する際、凝集剤は凝集剤そのものであってもよい。また、凝集剤に、溶剤等を加えた液体の状態であってもよい。溶剤としては水や有機溶剤があげられる。例えば、凝集剤を溶剤に溶解させた溶液の状態であってもよい。混合工程に用いる、凝集剤を少なくとも含む液体の状態のものを、凝集剤液、または単に凝集剤を含む液という。凝集剤液に界面活性剤等の他の成分をさらに含んでもよい。凝集剤そのものが液体の場合には凝集剤そのものを凝集剤液としてもよい。
【００１６】
また、樹脂エマルジョンについても、樹脂エマルジョンそのものであってもよい。また、樹脂エマルジョンにさらに溶剤等を加えた液体の状態であってもよい。これらにさらに他の成分を含んでもよい。混合工程に用いる、樹脂エマルジョンを少なくとも含む液体の状態のものを、樹脂エマルジョン液、または単に樹脂エマルジョンを含む液という。
【００１７】
凝集剤や樹脂エマルジョンそのものを混合に用いる場合、処理液の調製においては、凝集剤、樹脂エマルジョン、及びその他の成分を混合することでも良い。また、これに代えて、予め溶剤等を混合した凝集剤液と、予め溶剤等を混合した樹脂エマルジョン液とを混合することでも良い。また凝集剤と樹脂エマルジョンを、凝集剤液と樹脂エマルジョン液の何れか一方に代えることでも良い。
【００１８】
なお、本実施形態においては、凝集剤液と、樹脂エマルジョン液とを混合する手法を「２液混合」ともいい、凝集剤液と、樹脂エマルジョン液のそれぞれを指して「２液」という場合もある。
【００１９】
上記手法のうち、混合工程は２液混合で行うことが好ましい。凝集剤液または樹脂エマルジョン液に、処理液に含む他の成分を予め含ませておくことで、混合工程で用いるものを例えば２液にすることも可能である。
【００２０】
２液混合は、混合部の構成をより簡単なものとすることができる。そのため、記録装置が備える混合部で混合工程をおこなう場合、２液混合が好ましい。
【００２１】
また、２液混合は、凝集剤と樹脂エマルジョンの混合が精度よく行い易い点や、機械的に行い易い点で好ましい。２液混合は、２液を少なくとも混合させればよく、２液に加えてさらに他の成分を混合させてもよい。
【００２２】
または、混合工程において、凝集剤液と、樹脂エマルジョン液とを混合する場合のみならず、凝集剤液と樹脂エマルジョンそのものを混合する場合や、凝集剤そのものと、樹脂エマルジョン液を混合する混合工程としてもよい。また混合工程において、さらに他の成分を混合させてもよい。
【００２３】
（凝集剤）
凝集剤としては、特に制限されないが、例えば、多価金属塩、水溶性カチオンポリマー、及び有機酸の何れかが挙げられる。なお、凝集剤は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。水溶性の凝集剤が好ましい。凝集剤を、常温常圧で、１質量％で水に添加し、十分に撹拌した場合に、溶け残りや白濁が目視で見られない場合を、水溶性の凝集剤とする。
【００２４】
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩あるいは有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）、の塩を挙げることができる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。
【００２５】
水溶性カチオンポリマーとしては、特に制限されないが、例えば、アミン系樹脂、カチオン性ウレタン樹脂などが挙げられる。アミン系樹脂は、例えば、ポリアミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルアミン樹脂などがあげられる。ポリアミン樹脂は、樹脂の主骨格中にアミノ基を有する樹脂であればよい。ポリアミド樹脂は、樹脂の主骨格中にアミド基を有し、アミノ基を有する樹脂であればよい。ポリアリルアミン樹脂は、樹脂の主骨格中にアリルアミンに由来する構造を有する樹脂であり、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体などが挙げられる。
【００２６】
また、有機酸としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基を有する酸などがあげられ、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、酢酸などが挙げられる。
【００２７】
処理液に含まれる凝集剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、よりさらに好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜８質量％である。
【００２８】
また、２液混合等において凝集剤液を用いる場合、凝集剤液に含まれる凝集剤の含有量は、溶液の総量に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは７〜１５質量％である。
【００２９】
（樹脂エマルジョン）
樹脂エマルジョンを用いることにより、密着性がより向上し、得られる記録物の耐擦性がより向上する。樹脂エマルジョンは凝集剤と併存させると、分散安定性が壊れやすく、特に高温下や長時間併存させることにより、処理液中に異物を生じさせる要因となる。特に、処理液やインク組成物の保管においては、高い場合で６０℃程度の温度条件化にさらされることもあるため、異物発生を抑制する本発明が有用である。
【００３０】
本実施形態において用いる樹脂エマルジョンとしては、特に制限されないが、例えば、アニオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂エマルジョン、及びノニオン性樹脂エマルジョンの何れかが挙げられる。このなかでも、市販品の選択肢が広く設計自由度が高いという観点、また、インク組成物に含ませる樹脂エマルジョンと共通のものを選択できるという観点から、アニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。また、他方で、異物発生がより一層抑制されるという観点からは、カチオン性樹脂エマルジョン及びノニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。
【００３１】
ここで、アニオン性樹脂エマルジョンとしては、カルボン酸基やスルホン酸基などのアニオン性官能基を有するものが挙げられる。また、カチオン性樹脂エマルジョンとしては、アンモニウム塩基などのカチオン性官能基を有するものが挙げられる。さらに、ノニオン性樹脂エマルジョンとしては、アニオン性官能基やカチオン性官能基を有しないものが挙げられる。また、樹脂エマルジョンは乳化剤分散型が好ましい。乳化剤分散型とすることにより、凝集剤との反応が抑制され、保存安定性及び吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３２】
また、樹脂エマルジョンは、上記官能基による分類の他、当該官能基が導入される樹脂の主鎖によっても分類することができる。このような樹脂種による分類の観点から、樹脂エマルジョンとしては、例えば、ウレタン系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエチレン系樹脂エマルジョンが挙げられる。
【００３３】
ウレタン系樹脂エマルジョンとしては、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンであれば特に限定されず、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。
【００３４】
アクリル系樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系単量体を重合させたものや、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体とを共重合させたものが挙げられる。
【００３５】
ポリエチレン系樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、所定の官能基を有するポリエチレンが挙げられる。
【００３６】
本実施形態において用い得る樹脂エマルジョンとしては、上記官能基による分類と上記樹脂種による分類とを組み合わせて検討することができる。例えば、上記樹脂種により分類される樹脂は、有する官能基により、アニオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂エマルジョン、及びノニオン性樹脂エマルジョンにそれぞれ分類することができる。
【００３７】
処理液に含まれる樹脂エマルジョンの含有量（樹脂固形分）は、処理液の総量に対して、好ましくは０．５〜３０質量％であり、より好ましくは３〜２０質量％であり、よりさらに好ましくは５〜１２．５質量％であり、さらに好ましくは７．５〜１０質量％である。
【００３８】
また、２液混合等において樹脂エマルジョン液を用いる場合、樹脂エマルジョン液に含まれる樹脂エマルジョンの含有量（樹脂固形分）は、溶液の総量に対して、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、よりさらに好ましくは１２．５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１５〜２０質量％である。
【００３９】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、等のポリオール類があげられる。ポリオール類の中でも、炭素数４以下のアルカンのポリオール、炭素数４以下のポリオールの水酸基の分子間縮合物が好ましい。
また、有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノ（ジ）−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ（ジ）−ブチルエーテル等のグリコール系溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドン等の窒素含有溶剤が挙げられる。
有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
有機溶剤の含有量は、処理液の総質量に対し、好ましくは１５〜４５質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％であり、さらに好ましくは２５〜３５質量％である。
また、窒素含有溶剤の含有量が上記範囲とすることも好ましい。
【００４１】
また、２液混合等において凝集剤液又は樹脂エマルジョン液に溶剤を含む場合、当該溶液に含まれる溶剤の含有量は、溶液の総量に対して、好ましくは１５〜４５質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％であり、さらに好ましくは２５〜３５質量％である。
【００４２】
（水）
処理液は水を含んでもよい。処理液は、溶媒成分の主要なものとしてとして水を含む組成物である水系組成物であることが好ましい。処理液の水の含有量は４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。水の含有量の上限は限るものでは無いが９９質量％以下であることが好ましい。また、２液混合の場合の凝集剤液及び又は樹脂エマルジョン液は、水を含んでもよく、水系組成物であることが好ましく、水の含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００４３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を含むことにより、記録媒体に対する濡れ性や吐出安定性がより良好となる。
【００４４】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
界面活性剤の含有量は、処理液の総質量に対し、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．３〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。また、２液混合等において凝集剤液又は樹脂エマルジョン液が界面活性剤を含む場合、当該液に含まれる界面活性剤の含有量は、当該液の総量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．３〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。
【００４８】
〔処理液付着工程〕
処理液付着工程は、上記のようにして得られた処理液を記録媒体へ付着させる工程である。付着方法としては、特に制限されないが、例えば、インクジェット法のほか、ローラー塗布、スプレー塗布が挙げられる。このなかでも、処理液をインクジェット法により記録媒体へ付着させることが好ましい。インクジェット法を採用する際には、特に異物の発生による吐出不良が問題となるため、本発明が有用である。なお、インクジェット法を採用する場合の処理液付与部としては、後述する記録装置における、処理液を吐出するインクジェットヘッドが挙げられる。
【００４９】
なお、記録方法としては、混合工程を経ずに、凝集剤液と、樹脂エマルジョン液の２液を、そのまま記録媒体に付着させることも考えられるが、この方な方法により得られる記録物は密着性に劣り、また、処理液付着工程において多段階の付着が必要となるため工数が増えることの他、処理液付与部もそれに応じて複数必要となるなどの問題が生じる。さらに、１液目を十分乾燥させてから２液目を塗布しようとした場合、１液目から２液目の付与までの間に乾燥工程が必要になり記録時間が長時間化する問題も生じる。また、２液のまま記録媒体に付着させる場合、記録媒体に付着させる溶剤（水や有機溶剤など）の合計の量が多くなり、乾燥工程に長時間を要するなどの問題も生じる。
これに対して、本実施形態の記録方法によれば、混合工程を経て処理液を調製することにより、これら諸問題を解消することができる。
【００５０】
処理液付着工程において、処理液を混合後７日以内に、処理液を記録媒体へ付着させることが好ましく、より好ましくは４日以内であり、さらにより好ましくは２日以内であり、よりさらに好ましくは２４時間以内であり、さらにより好ましくは１２時間以内であり、特に好ましくは５時間以内である。ここで、「所定期間内に処理液を記録媒体へ付着させる」とは、当該期間内に記録媒体への処理液の付着を開始することをいう。特に、混合して得て、記録に用いる処理液が、上記時間以内に記録媒体への処理液の付着を終了していることが好ましい。
【００５１】
混合して得た処理液を処理液付与部に供給するまで４５℃以下に保つことが好ましい。ここで、処理液付与部に供給するまでとは、処理液付与部に供給される時点までであり、処理液付与部に供給された時点以降の処理液付与部に処理液が存在する時は含めない。
【００５２】
処理液付与部に供給するまでの処理液の保持温度は、より好ましくは４０℃以下であり、さらに好ましくは３５℃以下であり、よりさらに好ましくは３０℃以下であり、さらにより好ましくは２５℃以下である。ここで、「処理液を処理液付与部に供給するまで」とは、混合工程を経て得られた処理液を一時的に保存する保存部と、保存部から処理液付与部までの処理液の流路における過程をいう。なお、この場合において混合部が保存部を兼ねるものであってもよい。また、ここで、処理液付与部としては、後述する記録装置における、処理液を吐出するインクジェットヘッドや、ローラーなどが挙げられる。また、処理液を処理液付与部に供給するまでの処理液の温度調整は、保存部及び処理液の流路を常温下に置くことの他、保存部及び処理液の流路に設けられた温度調節機構によって行ってもよい。
【００５３】
処理液付着工程における記録媒体の表面温度は、好ましくは８０℃以下であり、より好ましくは７０℃以下であり、さらに好ましくは６０℃以下であり、特に好ましくは４５以下である。また、処理液付着工程における記録媒体の表面温度は、好ましくは、２５℃以上であり、より好ましくは３５℃以上であり、４０℃以上がさらに好ましい。記録媒体の表面温度が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。なお、記録媒体の表面温度は、非接触温度計により測定することができる。
【００５４】
（記録媒体）
本実施形態において用いる記録媒体としては、特に制限されないが、例えば、吸収性記録媒体、低吸収性記録媒体、又は非吸収性記録媒体が挙げられ、このなかでも低吸収記録媒体及び非吸収記録媒体の何れかが好ましい。
【００５５】
吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００５６】
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００５７】
非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００５８】
ここで、「低吸収性記録媒体」又は「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。低吸収性又は非吸収性記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量は、好ましくは０〜１０ｍＬ／ｍ２であり、より好ましくは０〜７ｍＬ／ｍ2であり、さらに好ましくは０〜５ｍＬ／ｍ2である。水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下であることにより、反応剤及びインク組成物が記録媒体により吸収されにくいため、本発明が特に有効である。
【００５９】
このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００６０】
また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００６１】
〔インク付着工程〕
インク付着工程は、インク組成物をインクジェット法により記録媒体へ付着させる工程である。インクジェット方式によるインク組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。
【００６２】
なお、本実施形態において、処理液とインク組成物の付着順は特に限定されず、反応液を記録媒体に先に付着させ、反応液の付着領域に、インク組成物を付着させる態様；インク組成物を記録媒体に先に付着させ、インク組成物の付着領域に、反応液を付着させる態様；反応液とインク組成物を同時に記録媒体に付着させる態様が含まれる。このなかでも、反応液を記録媒体に先に付着させる態様が、画質を一層優れたものにする点で好ましい。
【００６３】
インク付着工程における記録媒体の表面温度は、好ましくは２５〜８０℃であり、より好ましくは３５〜７０℃であり、４５〜６０℃がさらに好ましい。あるいは、インク付着工程における記録媒体の表面温度は、上記の処理液付着工程における、記録媒体の表面温度の好ましい範囲のものに、処理液付着工程とは独立してすることができる。記録媒体の表面温度が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。なお、記録媒体の表面温度は、非接触温度計により測定することができる。
【００６４】
（インク組成物）
インク組成物に含まれる成分としては、特に制限されないが、例えば、顔料、樹脂、ワックス、界面活性剤、溶剤、水が挙げられる。また処理液に含んでもよい凝集剤以外の成分をインクに含んでもよく、それらの種類やインク中の含有量は、処理液における好ましい種類や含有量の範囲に、処理液とは独立してすることができる。
【００６５】
（顔料）
顔料としては、特に制限されず公知のものを用いることができる。一例をあげるとすれば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンなどの無機顔料；キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等の有機顔料が挙げられる。顔料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料の含有量は、インク種ごとに異なるが、例えば、１〜１５質量％が好ましい。
【００６６】
（樹脂）
樹脂としては、特に制限されないが、例えば、処理液で例示した樹脂エマルジョンを挙げることができる。また、インク組成物への利用という観点から挙げるとすれば、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。樹脂は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００６７】
樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１〜１２．５質量％であり、さらに好ましくは２〜１０質量％である。樹脂の含有量が１５質量％以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。また、樹脂の含有量が１質量％以上であることにより、密着性がより向上する傾向にある。
【００６８】
（ワックス）
ワックスを用いることにより、形成された記録物の表面にスリップ性能を付与し耐擦性がより向上する傾向にある。ワックスは、インク中にエマルジョン状態で含有されていることが好ましい。インク中のワックスがエマルジョン状態で存在することにより、インクの粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層優れたものとすることができる。
【００６９】
ワックスとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスのようなポリオレフィンワックスや、パラフィンワックスが挙げられる。ワックスは一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００７０】
ワックスの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．３〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。ワックスの含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び耐擦性がより向上する傾向にある。
【００７１】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に制限されないが、例えば、処理液で例示した界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．３〜２質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。
【００７２】
（有機溶剤、水）
溶剤としては、特に制限されないが、例えば、処理液で例示した溶剤を挙げることができる。有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。インクは水系のインクが好ましい。インクの水の含有量は処理液における水の含有量の好ましい範囲のものに処理液とは独立してすることができる。
【００７３】
〔クリーニング工程〕
本実施形態の記録方法は、インクジェットヘッドから処理液を排出するクリーニングを行うクリーニング工程を有してもよい。クリーニング工程を有する場合には、処理液付着工程は、処理液をインクジェットヘッドから吐出するインクジェット法により記録媒体へ付着させる工程であることが好ましい。
【００７４】
クリーニング方法としては、たとえば、インクジェットヘッド内の処理液をインクジェットヘッド外に排出する方法が挙げられる。なお、排出処理は、インクジェットヘッドの下流からの吸引による吸出しや、上流からの加圧などによる押出しにより行うことができる。なお、インク組成物を吐出するインクジェットヘッドについても同様の方法でクリーニングを行ってもよい。
【００７５】
インクジェットヘッド内は記録媒体側からの熱などにより温度が上昇する可能性があるため、インクジェットヘッド内で処理液に異物が生じる恐れがある。そのため、上記クリーニング工程を経ることにより、吐出安定性を維持することが好ましい。なお、クリーニング工程は、連続印刷後の度に行ってもよいし、連続印刷の途中で印刷を中断し行なってもよい。連続印刷の途中で印刷を中断する場合は、クリーニング工程を一定の時間間隔で行うことができ、たとえば、１時間ごと、2時間ごと、３時間ごとに行うことができる。
【００７６】
また、上記の一定の時間間隔は、クリーニング工程を行わずに記録を連続して行う時間でもある。一定の時間間隔は、クリーニング工程により記録を中断することを少なくできる点で、１時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましく、３時間以上がさらに好ましい。また、ノズル復帰性がより優れる点で、６時間以下が好ましく、５時間以下がより好ましく、４時間以下がさらに好ましい。記録装置は、クリーニング工程を、このように制御して実行する。
【００７７】
〔記録装置〕
本実施形態の記録装置は、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合部と、処理液を記録媒体へ付着させる処理液付与部と、インク組成物をインクジェット法により記録媒体へ付着させるインク付与部と、を備える。ここで、混合部は、凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を調製するものであり、調整後の処理液を使用されるまで一時的に保存する保存部を兼ねてもよい。混合部が保存部を兼ねる場合、保存部と処理液付与部は処理液の流路を介して接続される。
【００７８】
混合部は、記録装置に一体的に備えられていてもよい。一定的に備えられるとは、混合部が、記録装置の筐体に、直接または固定する部材により固定されていたり、混合部が、記録装置の筐体の内側に備えられている形態をいう。この場合、混合部を含めた記録装置全体を小型化できる点や、簡略化できる伝で好ましい。また、混合部から、処理液付与部まで処理液を供給する供給路を短くできる点で好ましい。
【００７９】
一方、混合部が、記録装置と別体的に備えられていてもよい。別体的は一体的ではない形態であり、混合部と記録装置の他の部分とは、処理液供給路や、必要に応じ電源ケーブルなどで接続されている。
【００８０】
図３は、混合部の一例を示す模式図である。混合部１１は、混合容器１２と、凝集剤容器１４と、樹脂エマルジョン容器１３と、撹拌装置１８と、バルブ１９、２０とを備える。凝集剤は、凝集剤液などの形態で、バルブ２０の制御により、凝集剤容器１４から混合容器１２に供給される。樹脂エマルジョンは、樹脂エマルジョン液などの形態で、バルブ１９の制御により、樹脂エマルジョン容器１３から混合容器１２に供給される。混合容器１２では、撹拌装置１８により凝集剤と樹脂エマルジョンの混合が行われ、処理液が得られる。処理液は、処理液供給路２１を介して処理液付与部１６へ供給される。また、記録装置が備える、インク容器１５から、インク供給路２２を介してインク付与部１７へインクが供給される。混合部１１は一体的または別体的に記録装置に備えられる。
【００８１】
処理液付与部は、インクジェット法により処理液を記録媒体へ付着させる場合には、インクジェットヘッドであり、ローラー塗布あるいはスプレー塗布などにより処理液を記録媒体へ付着させる場合には、それに用いるローラーあるいはスプレーなどである。さらに、インク付与部は、インクジェットヘッドである。
【００８２】
記録装置は、用いるインクジェットヘッドの方式の違いにより、ラインプリンタ又はシリアルプリンタと呼ばれる。以下、この二つの方式の装置について説明する。
【００８３】
図１に、ラインプリンタの概略側面図を示す。図１に示すように、ラインプリンタ１は、記録媒体の給送部１１０と、搬送部１２０と、記録部１３０と、乾燥部１４０と、排出部１５０と、を備えている。
【００８４】
ここで、給送部１１０は、記録媒体Ｆを搬送部１２０へ給送し、搬送部１２０は、給送部１１０から送られた記録媒体Ｆを記録部１３０、乾燥部１４０、排出部１５０へと搬送する。具体的には、搬送部１２０は、各送りローラーを有し、送られた記録媒体Ｆを送り方向Ｙへ搬送する。
【００８５】
また、記録部１３０は、搬送部１２０から送られた記録媒体Ｆに対して処理液を吐出するインクジェットヘッド１３１と、一又は複数種のインク組成物を吐出するインクジェットヘッド１３２、１３３と、を備える。ラインプリンタの場合には、インクジェットヘッド１３１、１３２、１３３として記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備え、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で記録が行われる。パスを走査ともいう。
【００８６】
インクジェットヘッド１３１は、処理液の流路を介して、図示しない混合部と接続される。混合部により調製された処理液は流路を通ってインクジェットヘッド１３１に供給される。混合部および処理液の流路には、処理液の温度管理のために温度調節機構あるいは放熱部材が設けられていてもよい。また、混合部には、処理液の調製後から所定期間内に処理液を記録媒体へ付着させることを目的として、処理液が調整されてからの時間を図るためのタイマーが設けられていてもよい。混合部は撹拌機構を有し、さらに、2液混合により混合を行う場合、混合部には予め溶剤等を混合した凝集剤と、予め溶剤等を混合した樹脂エマルジョンを供給するための供給口が設けられていてもよい。
【００８７】
乾燥部１４０は、必要に応じて、記録媒体に付着した組成物を乾燥させるために用いられるものであり、記録部１３０と対抗して設けられた乾燥部１４１（プラテンヒータ）と、記録部１３０よりも下流に設けられた乾燥部１４２とを有する。乾燥の必要が無い場合には、乾燥部１４０は設けなくてもよい。さらに、排出部１５０は、記録物をラインプリンタ１の外部へ排出することができるように設けられている。
【００８８】
図２に、シリアルプリンタの斜視図を示す。シリアルプリンタは、インクジェットヘッド以外の構成は、ラインプリンタと同様の構成とすることができる。図２に示すように、シリアルプリンタ２は、搬送部２２０と、記録部２３０とを備えている。搬送部２２０は、シリアルプリンタに給送された記録媒体Ｆを記録部２３０へと搬送し、記録後の記録媒体をシリアルプリンタの外に排出する。具体的には、搬送部２２０は、各送りローラーを有し、送られた記録媒体Ｆを副走査方向Ｔ１へ搬送する。
【００８９】
また、記録部２３０は、搬送部２２０から送られた記録媒体Ｆに対して処理液を吐出するインクジェットヘッド２３１と、インク組成物を吐出するインクジェットヘッド２３２と、これらを搭載するキャリッジ２３４と、キャリッジ２３４を記録媒体Ｆの主走査方向Ｓ１、Ｓ２に移動させるキャリッジ移動機構２３５を備える。
【００９０】
インクジェットヘッド２３１は、処理液の流路を介して、図示しない混合部と接続される。混合部により調製された処理液は流路を通ってインクジェットヘッド２３１に供給される。混合部および処理液の流路には、処理液の温度管理のために温度調節機構あるいは放熱部材が設けられていてもよい。混合部の構成はラインプリンタと同様とすることができる。
【００９１】
シリアルプリンタの場合には、インクジェットヘッド１３１として記録媒体の幅より小さい長さであるヘッドを備え、ヘッドが移動し、複数パス（マルチパス）で記録が行われる。また、シリアルプリンタでは、所定の方向に移動するキャリッジ２３４にヘッド２３１、２３２が搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に処理液とインク組成物を吐出する。これにより、２パス以上（マルチパス）で記録が行われる。パスを主走査ともいう。パスとパスの間には記録媒体を搬送する副走査を行う。つまり主走査と副走査を交互に行う。
【００９２】
なお、インクジェットヘッドノズル列の副走査方向の長さに対する１回の副走査の距離が、例えば８分の１であれば、８回のパスにより記録媒体の同一の場所にインクの付着が行われる。この場合を８パスという。パス数が多い場合、記録媒体の同一の場所にインクの付着を多数回のパスに行うことで、１回のパスで付着するインクの付着量を少なくすることができ、インクドット同士が接触して画質が低下することを防止でき好ましい。パス数は１回以上であり、２〜１５回が好ましく、３〜１０回がより好ましく、４〜８回がさらに好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００９４】
［処理液の調製］
下記材料を下記の表１〜２に示す組成で用いて、十分に撹拌し、予め各液を得た。各液としては、凝集剤液、樹脂エマルジョン液、または樹脂液や処理液である。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
〔凝集剤〕
（多価金属塩）
硫酸マグネシウム７水和物
酢酸カルシウム
（水溶性カチオンポリマー）
カチオマスタ−ＰＤ７（四日市合成株式会社製）
（有機酸）
マロン酸
〔樹脂〕
ノニオン性アクリル系樹脂エマルジョン（ビニブランアクリル２６８４、日信化学工業株式会社製）
カチオン性アクリル系樹脂エマルジョン（ビニブランアクリル２６８７、日信化学工業株式会社製）
アニオン性アクリル系樹脂エマルジョン（下記合成例１にて合成した）
ノニオン性アクリル系水溶性樹脂（ポリビニルアルコール）
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤（ＢＹＫ３４８、ビックケミージャパン社製）
〔溶剤〕
２−ピロリドン
【００９５】
〔合成例１〕
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにメチルメタクリレート６７５ｇ、ブチルアクリレート２３５ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行い、乳化剤分散型のアニオン性樹脂エマルジョンを得た。得られたアニオン性樹脂エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液とを添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。得られたアニオン性樹脂エマルジョンにおける樹脂粒子のガラス転移温度は５０℃であった。
【００９６】
【表１】
2020055267.tif 000003
【００９７】
【表２】
2020055267.tif 000004
【００９８】
［インク組成物の調製］
下記材料を下記の表３に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、顔料は予め、分散剤樹脂（水溶性スチレンアクリル樹脂）を用い、顔料：分散剤樹脂を１：０．５質量比で水に分散させて顔料分散液を調製して、これをインク組成物の調製に用いた。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
〔色材〕
二酸化チタン
カーボンブラック
〔樹脂〕
アニオン性アクリル系樹脂エマルジョン（上記合成例１にて合成した）
〔ワックス〕
ポリエチレン系ワックス（製品名ＡＱＵＡＣＥＲ５３９、ＢＹＫ社製）
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤（BYK348、ビックケミージャパン社製）
〔溶剤〕
２−ピロリドン
【００９９】
【表３】
2020055267.tif 000005
【０１００】
〔記録試験〕
実施例における記録試験機として、ＳＣ−Ｓ４０６５０（セイコーエプソン社製）の改造機を用いた。この改造機では、処理液混合装置を一体的に設け、２つの液を混合して処理液とし、ノズル列に供給可能な構成とした。また、２液の混合率は１：１になるようにし２液が充分に混合して１液でノズル列へ供給されるようにした。よって混合後の処理液は、含まれる成分は、混合前の液に含む成分の２分の１の含有量になっている。
なお、各例において、処理液を１液のみ用いる例や、２液を混合せずしない状態で別々に付着した例では、この処理液混合装置を使用せず、各液や処理液をそのままノズル列に供給した。また、インク組成物は、インクタンクからそのままノズル列へ供給した。なお、混合地点からヘッドから吐出までに要した時間は１時間以内であった。
【０１０１】
各処理液およびインク組成物は、それぞれ、６００×６００ｄｐｉの基本解像度であるパターンとなるようにして、処理液やインクの付着量が下記の様になる様にドット密度を調節した。
【０１０２】
記録媒体（ＪｅｔＦｉｌｍ  ５０μクリアＰＰフィルム  ミマキ社製）上に記録を行った。この際、各パターンは、記録媒体に近いほうから、処理液、白インク、黒インクの順に重ねて記録した。処理液、白インク、黒インクはそれぞれ４ｐａｓｓ印刷とした。
処理液付着後、直ちに記録媒体を逆送りして、パターンに重ねて白インクを付着し、ヒ素インクの付着後、直ちに記録媒体を逆送りして、パターンに重ねて黒インクを付着した。
【０１０３】
また、処理液を混合せずに、２液を混合せずしない状態で別々に塗布した例においては、２液をそれぞれヘッドから同時に吐出して、４Ｐａｓｓで記録媒体に付着させた。パターンにおける処理液の付着量は、２ｍｇ／ｉｎｃｈ2とした。２液を混合せず別々に付着した例においては、付着量を１液ごとに２ｍｇ／ｉｎｃｈ2として合計で４ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるようにした。また、白インクの付着量は、７ｍｇ／ｉｎｃｈ２とし、黒インクの付着量は１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2とした。
【０１０４】
記録中には、プラテンヒーターを作動させて、記録媒体の表面温度を４５℃に設定した。さらに、インク等を付着後には、プリンタの下流にある二次ヒーターにより、９０℃で約３０秒の後加熱が行われるようにした。なお、各行程における記録媒体の表面温度は、その行程中の最高温度である。
【０１０５】
【表４】
2020055267.tif 000006
【０１０６】
＜密着性＞
クロスカット試験。パターンに２ｍｍ×２ｍｍの１００マスのクロスカットを作成し剥がれを確認。クロスカット試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６）にて評価した。
Ａ  剥がれが０％であった。
Ｂ  剥がれが５％以下であった。
Ｃ  剥がれが５％超過１０％以下であった。
Ｄ  剥がれが１０％超過であった。
【０１０７】
＜印刷速度＞
処理液の付着を、４パスの他に、６パス、８パスでもそれぞれ付着して、記録を行った。このとき、処理液の付着後、処理液のパターンに白インクの付着を開始するまでの時間を３秒とした。処理液の付着が完了してから３秒後に、処理液が乾燥しているか否かを確認した。処理液が乾燥しているか否かは指で軽く擦って処理液が指に付着するか否かで確認した。乾燥している最少のパス数とした。なお、処理液の付着を行ったパス数が多い方が、パスを行う間にも、先のパスで付着させた処理液の乾燥が進むため、処理液付着の完了から３秒後に、処理液が、乾燥がより進んでいる。よって、ランクＡのほうが、処理液の乾燥が早いということである。
Ａ  乾燥している最少のパス数が４Ｐａｓｓであった。
Ｂ  乾燥している最少のパス数が６Ｐａｓｓであった。
Ｃ  乾燥している最少のパス数が８Ｐａｓｓであった。
【０１０８】
＜保存安定性＞
処理液を６０℃で５日間放置した後の粘度変化を確認した。放置前と放置後の処理液の粘度を測定して確認した。なお、粘度測定は、粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ社製  製品名ＭＣＲ−３００）を用いて、２５℃で行った。なお、２液混合の例については個別に粘度変化を確認し、粘度変化が大きい方を採用して、保存安定性を評価した。
Ａ  粘度変化が±１％以内。
Ｂ  粘度変化が１％超過±３％以内。
Ｃ  粘度変化が３％超過±５％以内。
Ｄ  粘度変化が５％超過。
【０１０９】
＜ノズル復帰性＞
ノズルから処理液を吐出しない状態として、上記記録試験の条件で２時間の空走を行った。空走後、処理液ノズルに吸引クリーニングを行い、ノズル不吐出有無を確認した。また、同様にして、３時間の空走も行い、ノズル不吐出有無を確認した。その結果に基づいて、ノズル復帰性を以下のように評価した。なお、空走は記録中に、画像が無い部分に相当し、処理液やインクを吐出しないノズルの、最も吐出しない場合を想定したものである。例えば２時間の空走は、クリ−ニングを行わずに、記録を連続して２時間行ったことを想定している。
Ａ  ２時間及び３時間の空走後において、吸引クリーニングにより全ての処理液ノズルが復帰した、あるいは、吸引クリーニングのいかんによらず不吐出ノズルの発生が認められなかった。
Ｂ  ２時間の空走後においては、吸引クリーニングにより全ての処理液ノズルが復帰したが、３時間の空走後においては、吸引クリーニングをおこなっても復帰不能なノズルが認められた。
Ｄ  ２時間の空走後において、吸引クリーニングをおこなっても復帰不能なノズルが認められた。
【０１１０】
なお、ノズル復帰性試験において、記録後ヘッド内を観察したところ、復帰不能なノズルのノズル又は圧力室内には、樹脂の固着物とみられる異物が確認され、これが吐出の妨げになっているものと推察された。
【０１１１】
凝集剤と樹脂エマルジョンとを混合して処理液を得る混合工程を経た実施例は何れも、記録物の密着性、印刷速度、保存安定性、ノズル復帰性がいずれも優れることが分かった。これに対し、そうではない比較例は、何れも、記録物の密着性、印刷速度、保存安定性、ノズル復帰性の何れかが劣ることが分かった。以下詳細を記す。
【０１１２】
実施例１〜３、６から、凝集剤として、多価金属塩、カチオンポリマーを用いる場合、密着性がより優れることが判った。
【０１１３】
実施例５と他の実施例から、樹脂エマルジョンとして、ノニオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂エマルジョンを用いる場合、ノズル復帰性がより優れることが判った。
これに対して、樹脂エマルジョンを含まず凝集剤を含む処理液を用いた比較例１〜３においては密着性が劣った。
また、予め凝集剤と樹脂エマルジョンを含む処理液を用意しこれを用いた比較例１０〜１２においては、保存安定性が劣ることが分かった。
さらに、樹脂エマルジョンに代えて水溶性樹脂を用いた比較例７〜９及び１３〜１５においては、ヘッド内やノズルで乾燥した樹脂が固化して吐出不良を生じさせ、ノズル復帰性が劣ることが分かった。なお、比較例１３〜１５は、樹脂と凝集剤とを含む液であったにも拘らず、保存安定性は劣っていなかった。このことから、樹脂エマルジョンと凝集剤とを含む液とした場合に、保存安定性が劣ることがわかった。
樹脂エマルジョン液と凝集剤液を混合せず、別々に付着した比較例４〜６においては、印刷速度が劣っていた。なお、本印刷速度評価は、処理液の乾燥の早さの程度を示すものである。樹脂エマルジョン液と凝集剤液を混合せず、別々に付着する場合、凝集剤や樹脂エマルジョンの固形分を記録に必要な量、付着させるために、水や有機溶剤などの溶剤の合計の付着量が増えてしまい、乾燥性が遅くなる。その結果。溶剤を乾燥させるための乾燥工程をより長くすることや、乾燥温度をより高くする必要があるということであり、記録の所要時間が長くなることや、乾燥温度の弊害などの点で劣る。また、処理液の乾燥が不十分なまま、インクの付着を行う場合は、溶剤成分が多量に付着してしまいブリ―ド等の画質が悪化する点で劣る。また、処理液付着のためにノズル列が２列必要であり好ましくなかった。
【０１１４】
さらに、表中には記載しなかったが、全例において、パターンを、ぬれた綿で擦ったところ、比較例７〜９及び１３〜１５においては、剥がれの発生が認められた。これにより、水溶性樹脂を用いて得られた記録物は、耐湿摩擦性にも劣ることが分かった。
【符号の説明】
【０１１５】
１…ラインプリンタ、１１０…給送部、１２０…搬送部、１３０…記録部、１３１、１３２、１３３…インクジェットヘッド、１４０…乾燥部、１５０…排出部、２…シリアルプリンタ、２２０…搬送部、２３０…記録部、２３１、２３２…インクジェットヘッド、２３４…キャリッジ、２３５…キャリッジ移動機構、Ｆ…記録媒体、Ｙ…搬送方向、Ｓ１，Ｓ２…主走査方向、Ｔ１…副走査方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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