(57)【要約】【課題】印画物作製時において、熱転写プリンタが備える発熱体及びその近傍におけるカスの発生を著しく防止できると共に、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、印画物の光沢性を著しく改善できる熱転写シートの提供。【解決手段】本発明の熱転写シートは、背面層と、基材と、転写層及び染料層の少なくとも一方と、を備え、背面層は、ポリビニルアセタールと、イソシアネート組成物と、無機粒子とを含み、イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数が、４．０以上であり、背面層に含まれる樹脂材料が有する水酸基と、イソシアネート組成物が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、０．０３以上０．２０以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
背面層と、基材と、転写層及び染料層の少なくとも一方と、を備え、
前記背面層は、ポリビニルアセタールと、イソシアネート組成物と、無機粒子とを含み、
前記イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数が、４．０以上であり、
前記背面層に含まれる樹脂材料が有する水酸基と、前記イソシアネート組成物が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、０．０３以上０．２０以下である、熱転写シート。
【請求項２】
前記転写層が、（メタ）アクリル樹脂を含む、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、９０℃以上である、請求項２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００００以上５００００以下である、請求項２又は３に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記転写層が、ビニル樹脂をさらに含み、
前記転写層における、前記（メタ）アクリル樹脂の含有量と、前記ビニル樹脂の含有量の比が、質量基準で、２５／７５以上９５／５以下である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記ビニル樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、請求項５に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記背面層が、滑材をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記背面層の厚さが、０．１μｍ以上５μｍ以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像シートが備える受容層に移行させ、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、昇華型熱転写方式が知られている。
【０００３】
また、昇華型転写方式により作製した印画物の耐久性等の向上を目的として、印画物と、転写層を備える熱転写シートとを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、印画物上に転写層を転写することが行われている。
さらに、染料層と、転写層とを面順次に備える熱転写シートも広く知られている（特許文献１）。
【０００４】
また、特許文献２等において提案されるように、上記熱転写シートに、印画シワの発生等を防止するため、基材の染料層や転写層を設けた面とは反対の面に、背面層を設けることが行われている。
【０００５】
従来の、背面層を備える熱転写シートを用いて、多枚数の印画物を作製した場合、背面層が剥がれ落ち、カスとなり、サーマルヘッドの発熱体上やその近傍に付着してしまうことがある。
該カスの付着量が増加すると、画像形成時に、該カスが、サーマルヘッドにより熱転写シートに押し付けられることとなり、形成される画像にキズが発生してしまい、印画物の品位を著しく損なってしまうという問題があった。
【０００６】
ところで、熱転写シートは、一般的に、所定の巻径に巻き取られた状態で、保管されるが、熱転写シートが染料層を備える場合、この染料層に含まれる染料が、ブリード等により、その表面に局在化した状態で存在する場合には、染料が熱転写シートの背面層へ移行する、いわゆる「キック現象」が生じうる。
さらに、背面層に移行した染料が、熱転写シートが備える染料層又は転写層へ再移行する、いわゆる「バック現象」が生じた場合、所望される色相とは異なる色相を有する印画物が作製されてしまうおそれがあり、熱転写シートには、このようなキックバック防止性を有することが求められている。
【０００７】
さらに、近年、印画物には、その用途等に応じて様々な外観が要求されており、例えば、印画物への高級感付与のため、転写する転写層の光沢性向上が求められる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１８−０５１９１４号公報
【特許文献２】特開２０１０−８９４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、印画物作製時において、熱転写プリンタが備える発熱体及びその近傍におけるカスの発生を著しく防止できると共に、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、印画物の光沢性を著しく改善できる熱転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の熱転写シートは、背面層と、基材と、転写層及び染料層の少なくとも一方と、を備え、
背面層は、ポリビニルアセタールと、イソシアネート組成物と、無機粒子とを含み、
イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数が、４．０以上であり、
背面層に含まれる樹脂材料が有する水酸基と、イソシアネート組成物が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、０．０３以上０．２０以下であることを特徴とする。
【００１１】
一実施形態において、転写層は、（メタ）アクリル樹脂を含む。
【００１２】
一実施形態において、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９０℃以上である。
【００１３】
一実施形態において、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上５００００以下である
【００１４】
一実施形態において、転写層は、ビニル樹脂をさらに含み、
転写層における、（メタ）アクリル樹脂の含有量と、ビニル樹脂の含有量の比は、質量基準で、２５／７５以上９５／５以下である。
【００１５】
一実施形態において、ビニル樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である。
【００１６】
一実施形態において、背面層は、滑材をさらに含む。
【００１７】
一実施形態において、背面層の厚さは、０．１μｍ以上５μｍ以下である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、印画物作製時において、熱転写プリンタが備える発熱体及びその近傍におけるカスの発生を著しく防止できる（以下、単にカス防止性という。）と共に、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、作製される印画物の光沢性を著しく改善できる熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、背面層１１と、基材１２と、転写層１３及び染料層１４の少なくとも一方とを備える。図１においては、転写層１３と、染料層１４とを面順次に備える熱転写シートを示したが、いずれか一方のみを備える態様であっても良い。また、図１においては、染料層を複数備える熱転写シートを示したが、染料層を１層のみ備える態様であってもよい。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００２１】
（背面層）
背面層は、ポリビニルアセタールと、イソシアネート組成物と、無機粒子とを含むことを特徴とする。また、一実施形態において、背面層は、滑材をさらに含む。
【００２２】
一実施形態において、ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより得ることができ、該アルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。
なお、背面層は、ポリビニルアセタールを２種以上含んでいてもよい。
【００２３】
ポリビニルアセタールの水酸基価は、５０以上５００以下であることが好ましく、１００以上３００以下であることがより好ましい。これにより、背面層の耐熱性を改善できると共に、酢酸エチルやトルエン等の溶媒への溶解性を改善できる。
なお、本発明において、水酸基価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠して行う。
【００２４】
背面層におけるポリビニルアセタールの含有量は、２５質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。これにより、カス防止性をより改善でき、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、作製される印画物の光沢性をより改善できる。
【００２５】
イソシアネート組成物は、少なくとも１種のイソシアネート化合物を含み、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロジイソシアネート、これらの重合体及び共重合体、該重合体及び共重合体にトリメチロールプロパン等の多価アルコールを付加したアダクト体、該重合体及び共重合体のビュレット変性体、該重合体及び共重合体のイソシアヌレート変性体、並びに該重合体及び共重合体のアロファネート変性体等が挙げられる。
【００２６】
イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数は、４．０以上であり、４．５以上５．０以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートのカス防止性をより改善できる。
なお、本発明において、イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数は、イソシアネート組成物に含まれるイソシアネート化合物のイソシアネート官能基数の平均値である。
また、イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数は、下記式により求める。イソシアネート組成物の平均イソシアネート官能基数＝〔イソシアネート組成物の数平均分子量（Ｍｎ）×イソシアネート基含有量（質量％）×０．０１〕／４２
【００２７】
本発明において、背面層に含まれる樹脂材料が有する水酸基と、イソシアネート組成物が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．０３以上０．２０以下であり、０．０５以上０．１５以下であることが好ましく、０．０７以上０．１３以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートのカス防止性をより改善でき、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、作製される印画物の光沢性をより改善できる。
【００２８】
背面層は、少なくとも１種の無機粒子を含み、これにより、サーマルヘッドに付着したカスを除去することができる。無機粒子としては、例えば、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、二硫化モリブデン、硫酸カルシウム、シリカ、グラファイト、硝石及び窒化ホウ素等が挙げられる。
上記した中でも、サーマルヘッドの摩耗を防止しつつ、付着したカスを効果的に除去することができるため、タルクが好ましい。特に、サーマルヘッドの摩耗をより防止することができるため、タルクは、純度が高く、硬い不純物が少ないことが好ましい。具体的には、カルシウム含有量は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。アルミニウム含有量は、０．６質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。鉄含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
無機粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球状、非球状、針状及び多角形状等いずれであってもよい。
【００３０】
無機粒子の平均粒子径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートのカス防止性をより改善できる。
なお、本発明において、平均粒子径は、レーザー回析法により測定した、体積基準によるＤ５０の値である。
【００３１】
背面層における無機粒子の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１３質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートのカス防止性をより改善できる。
【００３２】
背面層は、滑材を含むことが好ましく、これにより、熱転写シートの滑り性を改善でき、印画シワの発生を防止できる。
滑材としては、例えば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、エトキシ化アルコール変性ワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリルアルコール、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ジメチルシリコーン、並びにアルキル変性シリコーン等が挙げられる。
なお、背面層は、滑材を２種以上含んでいてもよい。
【００３３】
背面層における滑材の含有量は、３０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの滑り性をより改善できる。
【００３４】
背面層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリビニルアセタール以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリビニルアセタール、ポリ（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００３５】
背面層は、本発明の特性を損なわない範囲において、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。
【００３６】
背面層の厚さは、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写シートのカス防止性をより改善でき、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性を、転写層を備える場合には、作製される印画物の光沢性をより改善できる。
【００３７】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００３８】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００３９】
基材として、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。
【００４０】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００４１】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
【００４２】
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。
【００４３】
（転写層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ビニル樹脂、イミド樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
上記した中でも、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性をより改善できるため、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。また、熱転写シートの転写性という観点からも、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
また、低エネルギーでの転写においても、転写層の被転写体への密着性を良好にできるため、ビニル樹脂を併用することが特に好ましい。
【００４４】
（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体及びスチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
上記した中でも、キックバック防止性及び転写性という観点から、ポリメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４５】
キックバック防止性及び転写性という観点から、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。
【００４６】
キックバック防止性及び転写性という観点から、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００００以上５００００以下であることが好ましい。
なお、本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって求められる温度を意味し、重量平均分子量（Ｍｗ）とはＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
【００４７】
キックバック防止性及び転写性という観点から、転写層における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、３０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
【００４８】
ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン等が挙げられ、これらの中でも、低エネルギーにおける転写において、転写層と被転写体との密着性を、基材と転写層との密着性よりも高いものとすることができるため、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
【００４９】
転写層が、ビニル樹脂を含む場合、その含有量は、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。これにより、低エネルギーでの転写においても、転写層の被転写体への密着性を良好にできる。
【００５０】
また、転写層が（メタ）アクリル樹脂及びビニル樹脂を含む場合、（メタ）アクリル樹脂の含有量と、ビニル樹脂の含有量の比は、質量基準で、２５／７５以上９５／５以下であることが好ましく、５０／５０以上９２／８以下であることがより好ましい。これにより、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性をより改善できる。また、熱転写シートが備える転写層の転写性及び低エネルギーでの転写においても、転写層の被転写体への密着性を良好にできる。
【００５１】
転写層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。
【００５２】
転写層の厚さは、０．３μｍ以上２．５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上、１．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、染料層を備える場合には、熱転写シートにおけるキックバック防止性をより改善できる。また、熱転写シートが備える転写層の転写性及び低エネルギーでの転写においても、転写層の被転写体への密着性を良好にできる。
【００５３】
転写層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００５４】
（その他の転写層）
一実施形態において、上記転写層下に、その他の転写層を備えていてもよい。
その他の転写層は、少なくとも１種の樹脂材料を含み、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ビニル樹脂、イミド樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
【００５５】
一実施形態において、その他の転写層は、離型剤を含むことができる。これにより、その他の転写層及び転写層の転写性を改善できる。
離型剤としては、例えば、リン酸エステル、オレフィン−マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、ポリエチレンワックス及びアミドワックス等が挙げられる。
【００５６】
保護層における離型剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。これにより、その他の転写層及び転写層の転写性を改善できる。
【００５７】
その他の転写層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．５μｍ以上１０μｍ以下とすることができる。
【００５８】
（染料層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、染料層を備える。
染料層は、昇華型染料を含み、例えば、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等が挙げられる。
【００５９】
また、染料層は、樹脂材料を含み、該樹脂材料としては、上記昇華型染料を担持できるものであれば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ビニル樹脂、イミド樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
【００６０】
また、染料層は、上記添加材を含むことができる。
【００６１】
染料層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、０．２μｍ以上５μｍ以下とすることができる。
【００６２】
染料層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【実施例】
【００６３】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
参考例１
下記組成の背面層形成用塗工液Ａ〜Ｆ及びａ〜ｅを調整した。なお、背面層形成用塗工液Ｂ以降において、背面層形成用塗工液Ａに含まれる材料と同じものについては、その商品名等の記載は省略した。
【００６５】
＜背面層形成用塗工液Ａ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．０５＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．３７質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−１、水酸基価１２質量％）
・イソシアネート組成物Ａ                                        ０．２３質量部
（旭化成ケミカルズ（株）製、デュラネート（登録商標）ＭＦＡ−１００、ＮＣＯ＝１８．６質量％、平均イソシアネート官能基数５．５）
・無機粒子                                                      １．３９質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエースＰ３、平均粒子径５μｍ）
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３５質量部
（堺化学工業（株）製、ＬＢＴ−１８３０精製）
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３５質量部
（堺化学工業（株）製、ＳＺ−ＰＦ）
・ポリエチレンワックス                                          ０．６９質量部
（東洋アドレ（株）製、ポリエチレンワックス３０００）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６３質量部
（東洋アドレ（株）製、ユニトックス７５０）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                      ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００６６】
＜背面層形成用塗工液Ｂ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１０＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．２６質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                        ０．４５質量部
・無機粒子                                                      １．３７質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３１質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３１質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６８質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６１質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００６７】
＜背面層形成用塗工液Ｃ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１５＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．１６質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                        ０．６６質量部
・無機粒子                                                      １．３５質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．２８質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．２８質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６７質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．５９質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００６８】
＜背面層形成用塗工液Ｄ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．０５＞
・ポリビニルアセタール                                        １３．１３質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                          ０．４質量部
・無機粒子                                                      ２．４７質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００６９】
＜背面層形成用塗工液Ｅ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１０＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．２７質量部
・イソシアネート組成物Ｂ                                        ０．４３質量部
（東ソー（株）製、コロネート（登録商標）２７８５、ＮＣＯ＝１９．２質量％、平均イソシアネート官能基数４．９）
・無機粒子                                                      １．３７質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３２質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３２質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６８質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６１質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７０】
＜背面層形成用塗工液ａ＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．４８質量部
・無機粒子                                                      １．４１質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３８質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３８質量部
・ポリエチレンワックス                                            ０．７質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６６質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７１】
＜背面層形成用塗工液ｂ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．３０＞
・ポリビニルアセタール                                          ６．８８質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                        １．２７質量部
・無機粒子                                                        １．３質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．１９質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．１９質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６５質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．５２質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７２】
＜背面層形成用塗工液ｃ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．５０＞
・ポリビニルアセタール                                          ６．５４質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                        ２．０１質量部
・無機粒子                                                      １．２３質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．０８質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．０８質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６１質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．４５質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７３】
＜背面層形成用塗工液ｄ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．０５＞
・ポリビニルアセタール                                          ８．０７質量部
・イソシアネート組成物Ａ                                        ０．２５質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．５７質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．５７質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．７６質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．７９質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７４】
＜背面層形成用塗工液ｅ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１０＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．３１質量部
・イソシアネート組成物ａ                                        ０．３６質量部
（旭化成ケミカルズ（株）製、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００、ＮＣＯ＝２３．１質量％、平均イソシアネート官能基数３．３）
・無機粒子                                                      １．３８質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３３質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３３質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６９質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６２質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７５】
＜背面層形成用塗工液ｆ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１５＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．２２質量部
・イソシアネート組成物ａ                                        ０．５４質量部
・無機粒子                                                      １．３６質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                            ２．３質量部
・ステアリン酸亜鉛                                                ２．３質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６８質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                １．６質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７６】
＜背面層形成用塗工液ｇ：モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）＝０．１０＞
・ポリビニルアセタール                                          ７．２９質量部
・イソシアネート組成物Ｂ                                        ０．３９質量部
（東ソー（株）製、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＮＣＯ＝２１．３質量％、平均イソシアネート官能基数３．６）
・無機粒子                                                      １．３７質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                          ２．３２質量部
・ステアリン酸亜鉛                                              ２．３２質量部
・ポリエチレンワックス                                          ０．６９質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス                              １．６１質量部
・ＭＥＫ                                                            ７０質量部
・トルエン                                                          １４質量部
【００７７】
参考例２
下記組成の転写層形成用塗工液Ａ〜Ｅを調整した。なお、転写層形成用塗工液Ｂ以降において、転写層形成用塗工液Ａに含まれる材料と同じものについては、その商品名等の記載は省略した。
【００７８】
＜転写層形成用塗工液Ａ＞
・（メタ）アクリル樹脂                                          ２４．５質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３）
・ビニル樹脂                                                    １０．５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）
・ＭＥＫ                                                            ５２質量部
・酢酸ノルマルプロプル                                              １３質量部
【００７９】
＜転写層形成用塗工液Ｂ＞
・（メタ）アクリル樹脂                                        １７．５０質量部
・ビニル樹脂                                                  １７．５０質量部
・ＭＥＫ                                                            ５２質量部
・酢酸ノルマルプロプル                                              １３質量部
【００８０】
＜転写層形成用塗工液Ｃ＞
・（メタ）アクリル樹脂                                          ３１．５質量部
・ビニル樹脂                                                      ３．５質量部
・ＭＥＫ                                                            ５２質量部
・酢酸ノルマルプロプル                                              １３質量部
【００８１】
＜転写層形成用塗工液Ｄ＞
・（メタ）アクリル樹脂                                          １０．５質量部
・ビニル樹脂                                                    ２４．５質量部
・ＭＥＫ                                                            ５２質量部
・酢酸ノルマルプロプル                                              １３質量部
【００８２】
＜転写層形成用塗工液Ｅ＞
・（メタ）アクリル樹脂                                              ３５質量部
・ＭＥＫ                                                            ５２質量部
・酢酸ノルマルプロプル                                              １３質量部
【００８３】
実施例１
厚さ５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、背面層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの背面層を形成した。
【００８４】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成のイエロー染料層形成用塗工液、マゼンタ染料層形成用塗工液、シアン染料層形成用塗工液及び転写層形成用塗工液Ａを面順次に、塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍのイエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層、並びに厚さ０．８μｍの転写層を形成した。
【００８５】
＜イエロー染料層形成用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                  ２質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１                              ２質量部
・ポリビニルアセタール                                            ３．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                            ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                            ４５質量部
・トルエン                                                          ４５質量部
【００８６】
＜マゼンタ染料層形成用塗工液＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                        １．５質量部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                      ２質量部
・ポリビニルアセタール                                            ４．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                            ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                            ４５質量部
・トルエン                                                          ４５質量部
【００８７】
＜シアン染料層形成用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３                                      ２質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５４                                  ２質量部
・ポリビニルアセタール                                            ３．５質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス                                            ０．１質量部
・ＭＥＫ                                                            ４５質量部
・トルエン                                                          ４５質量部
【００８８】
実施例２〜１１及び比較例１〜８
背面層形成用塗工液及び転写層形成用塗工液の少なくとも一方を表１に示す組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００８９】
性能評価
＜＜カス防止性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、２３℃相対湿度５０％の環境下において２週間静置した。
静置後の熱転写シート及び熱転写プリンタＡ（大日本印刷（株）製、ＤＳ６２０）を用い、該熱転写プリンタＡの純正受像紙上に、黒ベタ画像（０／２５５画像階調）を以下の条件にて形成した印画物を２００枚作製した。
（印画条件）
・解像度：３００×３００ｄｐｉ（高速モード）
・プリントサイズ：ＰＣサイズ
・仕上がり：光沢
【００９０】
使用後の熱転写プリンタＡが備えるサーマルヘッドの発熱体及びその近傍を、電子顕微鏡（キーエンス（株）製、デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２０００）を用いて観察すると共に、作製した印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づき、評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：サーマルヘッドの発熱体及びその近傍へのカスの付着は確認されず、また印画物への色ムラ及びキズの発生も確認されなかった。
Ｂ：サーマルヘッドの発熱体及びその近傍へのカスの付着が少し確認されたが、印画物への色ムラ及びキズの発生は確認されなかった。
ＮＧ１：サーマルヘッドの発熱体及びその近傍へのカスの付着が確認され、印画物への色ムラ及びキズの発生が少し確認された。
ＮＧ２：サーマルヘッドの発熱体及びその近傍へのカスの付着が多く確認され、印画物への色ムラ及びキズの発生が確認された。
【００９１】
＜＜キックバック防止性評価＞＞
上記熱転写プリンタＡの純正熱転写シートが備えるイエロー染料層と、上記実施例１において得られた熱転写シートが備える背面層とを向かい合うようにして重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所製）により１．９６ＭＰａ（２０ｋｇｆ／ｃｍ２）の荷重をかけた状態で、４０℃、相対湿度９０％の環境下において９６時間静置し、イエロー染料層からイエロー染料を背面層へ移行させた（いわゆるキック）。
静置後、熱転写シートが備える、イエロー染料が移行した背面層と、別途用意した上記実施例１において得られた熱転写シートの転写層とを向かい合うようにして重ね合わせ、上記定荷重圧縮試験機により１．９６ＭＰａ（２０ｋｇｆ／ｃｍ２）の荷重をかけた状態で、５０℃、相対湿度３０％の環境下において２４時間静置し、背面層に含まれるイエロー染料を転写層上に再移行させた（いわゆるバック）。
【００９２】
静置後、イエロー染料が再移行した転写層を備える熱転写シート及びラミネート試験機（フジプラ（株）製、ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ）を用いて、上記熱転写プリンタの純正受像紙上に転写層を、転写温度１１０℃、転写速度１ｍ／ｍｉｎ．の条件において、転写し、転写物Ａを作製した。
【００９３】
また、さらに別途用意した上記実施例１において得られた熱転写シート、並びに上記ラミネート試験機を用いて、同様の条件において上記熱転写プリンタの純正受像紙上に転写層を転写し、転写物Ｂを作製した。
【００９４】
転写物Ａ及び転写物Ｂに形成された画像の色差（ΔＥ）を、分光測定器（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）を用い、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠して測定し、下記評価基準に基づいて、評価した。
なお、色差（ΔＥ）とは、ΔＥ＝（（ΔＬ*）２＋（Δａ*）２＋（Δｂ*）２）１／２で表され、Ｌ*、ａ*及びｂ*は、国際証明委員会（ＣＩＥ）のＬ*ａ*ｂ*表色系における数値で定義される。
また、式中において、「ΔＬ*」とは、「転写物ＡのＬ*値と、転写物ＢのＬ*値との差」、「Δａ*」とは、「転写物Ａのａ*値と、転写物Ｂのａ*値との差」、「Δｂ*」とは、「転写物Ａのｂ*値と、転写物Ｂのｂ*値との差」を表す。
その他の実施例及び比較例において得られた熱転写シートについても同様に、この色差（ΔＥ）を測定し、下記評価基準に基づいて評価した。これらの評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：色差（ΔＥ）が、１．５未満であった。
Ｂ：色差（ΔＥ）が、１．５以上３．０未満であった。
Ｃ：色差（ΔＥ）が、３．０以上４．５未満であった。
ＮＧ１：色差（ΔＥ）が、４．５以上６．０未満であった。
ＮＧ２：色差（ΔＥ）が、６．０以上であった。
【００９５】
＜＜光沢性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、３５℃、相対湿度５０％の環境下において、１週間静置した。
静置後の熱転写シート及び上記熱転写プリンタＡを用いて、該熱転写プリンタＡの純正受像紙上に、黒ベタ画像（０／２５５画像階調）を光沢仕上がりモードにて形成し、印画物を作製した。
作製した印画物の光沢度を、光沢計（日本電色工業（株）製、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００）を用いて測定し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
なお、本発明において、光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に規定される測定角度２０°における鏡面光沢度を意味し、測定は、印画物の熱転写プリンタ内における搬送方向に対し、平行となる方向から行った。
（評価基準）
Ａ：光沢度が、５０％以上であった。
Ｂ：光沢度が、４５％以上５０％未満であった。
Ｃ：光沢度が、４０％以上４５％未満であった。
ＮＧ：光沢度が、４０％未満であった。
【００９６】
＜＜滑り性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに特開２００３−３００３３８号公報において開示される動摩擦係数測定機能付熱転写プリンタを用いて、熱転写プリンタＡの純正受像紙上に、黒ベタ画像（０／２５５画像階調）及びハーフグレー画像（１２８／２５５画像階調）を形成し、それぞれの画像形成時における背面層の動摩擦係数を測定し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
なお、印画条件は以下の通りとした。
（印画条件）
・サーマルヘッド（東芝ホクト電子（株）製）：ヘッド抵抗値５０２０Ω、解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
・ライン速度：１ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ（受像紙搬送方向の解像度は３００ｌｉｎｅ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
・印画電圧：３２Ｖ
・印圧：４０Ｎ
（評価基準）
Ａ：黒ベタ画像及びハーフグレー画像のいずれの画像形成時においても、背面層の動摩擦係数が、０．４未満であった。
Ｂ：黒ベタ画像及びハーフグレー画像の少なくとも一方の画像形成時において、背面層の動摩擦係数が、０．４以上であった。
【００９７】
＜＜転写性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに下記熱転写プリンタＢを用いて、印画電圧２１．５Ｖ、２５５／２５５階調の条件で、熱転写プリンタＡの純正受像紙上に転写層を転写し、転写物を作製した。作製後の転写物を目視により確認し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（熱転写プリンタＢ）
・階調制御方式：１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を有する分割パルス数を、０〜２５５個まで可変できるマルチパルス方式
・サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ
・主走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・副走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・ライン速度：２ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・パルスデューティ：８５％
（評価基準）
Ａ：転写物において転写層の抜けが発生しておらず、転写層の転写が良好に行われていた。
Ｂ：転写物において転写層の抜けが発生しており、熱転写シートにおける基材と転写層との貼り付きが生じていた。
【００９８】
＜＜密着性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに熱転写プリンタＢを用いて、熱転写プリンタＡの純正受像紙上に、低エネルギー、具体的には、印画電圧１６Ｖ、２５５／２５５階調の条件で転写層を転写し、転写物Ｃを作製した。
また、印画電圧を１８Ｖに変更し、同様に転写物Ｄを作製した。
作製した転写物を目視により確認し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：転写物Ｃ及び転写物Ｄ共に、受像紙に転写層が正常に転写していることが確認できた。
Ｂ：転写物Ｄは、受像紙に転写層が正常に転写していることが確認できたが、転写物Ｃは、基材と転写層との密着力が、転写層と被転写体との密着力よりも高い部分が生じており、受像紙に転写層が正常に転写せず、少なくとも一部の転写層が熱転写シートに残存していた。
Ｃ：基材と転写層との密着力が、転写層と被転写体との密着力よりも高い部分が生じており、転写物Ｃ及び転写物Ｄ共に、受像紙に転写層が正常に転写せず、少なくとも一部の転写層が熱転写シートに残存していた。
【００９９】
【表１】
2020055178.tif 000003
【符号の説明】
【０１００】
１０：熱転写シート、１１：背面層、１２：基材、１３：転写層、１４：染料層
【図１】
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