(57)【要約】【課題】  抗菌剤成分を多量に含む抗菌性固形物であって、固形物が崩壊せず、長期間抗菌剤を溶出して長期間抗菌性を維持できる抗菌性固形物を提供する。【解決手段】抗菌剤成分と前記抗菌剤成分を固めるためのバインダーを含む抗菌性固形物であって、前記抗菌剤成分の含有量が前記抗菌性固形物の全体の質量に対して１５質量％以上５０質量％以下であり、前記バインダーは、融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物および融点が２９℃以上の飽和脂肪酸を含むことを特徴とする抗菌性固形物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌剤成分と前記抗菌剤成分を固めるためのバインダーを含む抗菌性固形物であって、
前記抗菌剤成分の含有量が前記抗菌性固形物の全体の質量に対して１５質量％以上５０質量％以下であり、
前記バインダーは、融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物および融点が２９℃以上の飽和脂肪酸を含むことを特徴とする抗菌性固形物。
【請求項２】
前記抗菌剤成分がカチオン系抗菌剤であることを特徴とする請求項１記載の抗菌性固形物。
【請求項３】
前記抗菌性固形物はさらにバインダーの補強剤を含み、前記バインダーの補強剤は、ＨＬＢが８．０以下、融点が２５℃以上で分子量４００以下のポリエチレングリコールの脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１または２記載の抗菌性固形物。
【請求項４】
前記融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物がポリエチレングリコール、分子量８００以上のポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルコールのエチレンオキサイド付加物およびポリエチレンオキシドから選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の抗菌性固形物。
【請求項５】
前記融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物、前記融点が２９℃以上の飽和脂肪酸の量が、それぞれ前記抗菌性固形物の全体の質量に対して２０質量％以上６０質量％以下、０．５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の抗菌性固形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、抗菌性固形物に関する。詳しくは、抗菌剤を多量に含んだ抗菌性固形物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、家庭排水口、水洗トイレ、石膏トラップ、レストランのグリーストラップなどの排水における抗菌・防臭などの衛生対策として比較的簡単に使用できるものとして、持続的に抗菌剤、防臭剤などを溶出させるタブレット、ブリケットなどの固形物が利用されてきた。これらの錠剤は、数％以内までの比較的少量の抗菌剤を水溶性高分子のバインダーで固めたものであった（たとえば、特許文献１、２、３）。
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−２５３９８号公報
【特許文献２】特開平２−１４５７００号公報
【特許文献３】特開２０１４−１３９１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  しかしながら、最近はこれらの錠剤の使用期間をさらにのばしたいという要望がある。そのため、抗菌剤の含有量を増やして使用する方法がとられるが、そうすると抗菌剤の含有量が多いため水への溶解性が速く錠剤が早期に崩壊していくため、抗菌剤の溶出が多くなり抗菌効果の持続性を長くすることができないという問題がある。
抗菌剤を多量に含んでも錠剤の早期の崩壊を抑えて抗菌剤の溶出を少なくして、長期間抗菌剤の溶出量を制御して長期間抗菌効果を持続することができる抗菌性固形物が望まれている。【０００５】  本発明は、抗菌剤成分を多量に含む抗菌性固形物であって、固形物が崩壊せず、長期間抗菌剤を溶出して長期間抗菌性を維持できる抗菌性固形物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究の結果、特定の水溶性の高分子化合物に特定の脂肪酸を加えて抗菌性成分を固めると、驚くべきことに固形物は崩壊せず、長期間溶出速度を維持できる抗菌性固形物ができることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】  すなわち、請求項１に記載の発明は、
抗菌剤成分と前記抗菌剤成分を固めるためのバインダーを含む抗菌性固形物であって、
前記抗菌剤成分の含有量が前記抗菌性固形物の全体の質量に対して１５質量％以上５０質量％以下であり、
前記バインダーは、融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物および融点が２９℃以上の飽和脂肪酸を含むことを特徴とする抗菌性固形物である。【０００８】  請求項２に記載の発明が、前記抗菌剤成分がカチオン系抗菌剤であることを特徴とする請求項１記載の抗菌性固形物である。【０００９】  請求項３に記載の発明は、前記抗菌性固形物はさらにバインダーの補強剤を含み、前記補強剤は、ＨＬＢが８．０以下、融点が２５℃以上で分子量４００以下のポリエチレングリコールの脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１または２記載の抗菌性固形物である。【００１０】  請求項４に記載の発明は、前記融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物がポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量８００以上のポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルコールのエチレンオキサイド付加物およびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）から選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の抗菌性固形物である。【００１１】  請求項５に記載の発明は、前記融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物、前記融点が２９℃以上の飽和脂肪酸の量が、それぞれ前記抗菌性固形物の全体の質量に対して、２０質量％以上６０質量％以下、０．５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の抗菌性固形物である。
【発明の効果】
【００１２】  本発明によれば、抗菌剤成分を多量に含む抗菌性固形物であって、固形物が崩壊せず、長期間抗菌剤を溶出して長期間抗菌性を維持できる抗菌性固形物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】  以下、本発明の実施の形態につき、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。
【００１４】  本発明において、抗菌性固形物とは形状、大きさには限定がなく、錠剤、ボール状、矩形状などが挙げられ、用途に合わせて形状、大きさが決められるのが好ましい。ここで錠剤とはタブレットまたはブリケットをいう。通常、タブレットまたはブリケットは粉末または顆粒を固めたものであり、固め方によってタブレットとブリケットとを区別して呼んでいる。本発明における抗菌性固形物は、融点の高い混合物を溶融して金型に流し込み冷却して固めたものが簡便で好ましい。
【００１５】（抗菌性固形物の成分）
本発明の抗菌固形物を構成する成分について説明する。
（１）抗菌性成分
本発明で用いられる抗菌性成分は、一般的に抗菌効力が認められている化合物であれば限定はない。たとえば、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどのカチオン系抗菌剤、亜硫酸水素ナトリウムなどの亜硫酸塩、安息香酸、安息香酸メチルなどの安息香酸エステル、ビグアニド、アミノグリシジル化合物などの両面活性剤、ペニシリン、エリスロマイシンなどの抗生物質、グルコン酸クロルヘキシジン、ソルビン酸、キトサン、ヒノキチオールなど、銀イオン・銅イオンなどの金属系抗菌剤が挙げられる。これらはそのまま混合してもよいが、安定性を確保するためにリン脂質や親水性ポリマーなどによるマイクロカプセル化あるいは有機系ポリマーやハイドロキシアパタイト、シリカゲルなどの無機担体に担持させてもよい。
これらの内で好ましいのは、抗菌性の効力の点でカチオン系抗菌剤である。
【００１６】  カチオン系抗菌剤としては、たとえば、ピリジニウム系化合物、ホスホニウム系化合物（トリブチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、トリヘキシル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、トリオクチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロライドなど）、ビグアニド系化合物（クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジンなど）、第四級アンモニウム塩系化合物（塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、アルキルジアミノエチルグリシン、ジアルキルジアミノエチルグリシンなど）、ポリリジン系化合物、アミノグリコシド系抗生物質（ストレプトマイシン、カナマイシン、アミカシン、ベカマイシン、ジベカシン、フラジオマイシン、パロモマイシン、リボスタマイシン、シソマイシン、トブラマイシンなど）、アミノサイクリトール系抗生物質、ペプチド系抗生物質（ポリミキシン、コリスチン、チロシジン、グラミシジンなど）などが挙げられる。これらのうちで第４級アンモニウム塩系化合物が抗菌性効力、水溶性、安定性などの点で特に好ましい。
【００１７】  抗菌剤成分の含有量は抗菌性固形物の全体の質量に対して１５質量％以上５０質量％以下である。抗菌剤成分の含有量が１５質量未満であると長期の抗菌性の効果が発現しにくい。抗菌剤成分の含有量が５０質量％を超えると抗菌性固形物が脆くなるので使用時に崩壊しやすくなる。
【００１８】（２）バインダー成分
（ａ）融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物（以下、単に水溶性の高分子化合物という場合がある。）
具体的な化合物としては、水溶性の高分子化合物の融点が４０℃以上であれば特に限定はないが、たとえば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量８００以上のポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルコールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）などが挙げられる。
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としては、ポリエチレングリコール１５００、１５４０、２０００、４０００、６０００、１００００、２００００などが挙げられる。これらは市販品が使用できる。
【００１９】  分子量８００以上のポリエチレングリコールの脂肪酸エステルとしては、分子量８００以上（エチレンオキサイド１９モル以上）のＰＥＧのステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などの片末端、両末端エステルなどが挙げられる。
アルコールのエチレンオキサイド付加物としては、炭素数１２ないし炭素数２０のアルコールのエチレンオキサイドを１５モルないし５０モル付加した化合物が挙げられる。
これらの内で好ましいのは、ＰＥＧであり、特に好ましくはポリエチレングリコール２０００ないしポリエチレングリコール１００００である。
分子量は数平均分子量で表す。分子量の測定法はＧＰＣ（ゲルパーミエーション）測定法で測定できる。
【００２０】  融点が４０℃以上であると、金型で冷却したときにしっかりと固まり、使用中崩壊しにくい。好ましくは５０℃以上である。
【００２１】（ｂ）融点が２９℃以上の飽和脂肪酸（以下、単に飽和脂肪酸という場合がある。）
融点が２９℃以上の飽和脂肪酸は、炭素数１０以上の飽和脂肪酸であり、たとえば、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられる。
融点が２９℃以上であると、高分子化合物と併用しても固化を弱めることなく、長時間溶出速度を一定量以上に維持することができる。好ましくは４０℃以上である。
【００２２】  抗菌性成分を（ａ）水溶性の高分子化合物および（ｂ）飽和脂肪酸で固めると、得られる抗菌性固形物が崩壊しにくく、長期間一定量以上の溶出速度を維持することができる。
その際に、（ａ）水溶性の高分子化合物、（ｂ）飽和脂肪酸の量が、それぞれ抗菌性錠剤の全体の質量に対して、２０質量％以上６０質量％以下、０．５質量％以上３０質量％以下含まれるのが好ましい。より好ましくは質量で３０質量％以上５０質量％以下、１．０質量％以上２０質量％以下である。
【００２３】  （ａ）水溶性の高分子化合物の量が２０質量％以上であると、抗菌性固形物がしっかりと固化して使用中崩壊しない。６０質量％以下であると多量の抗菌剤成分を固化することができる。（ｂ）飽和脂肪酸の量が０．５質量％以上であると、固化した抗菌性固形物が崩壊せずに溶解していくので長期間一定量以上の溶出速度を維持できる。３０質量％以下であると、多量の抗菌剤成分を固化することができる。
【００２４】  本発明においては、さらにＨＬＢが８．０以下、融点が２５℃以上で分子量４００以下のポリエチレングリコールの脂肪酸エステル（以下、単に脂肪酸エステルという場合がある）をバインダーの補強剤として混合することができる。この補強剤を加えることにより抗菌性固形物をさらに硬くして崩壊を遅くするので、抗菌剤の溶出速度を制御することができる。
このようなものとしては、分子量４００以下のポリエチレングリコールのミリスチン酸エステル、分子量４００以下のポリエチレングリコールのジミリスチン酸エステル、分子量４００以下のポリエチレングリコールのステアリン酸エステル、分子量４００以下のポリエチレングリコールのジステアリン酸エステル、分子量４００以下のポリエチレングリコールのパルミチン酸エステル、分子量４００以下のポリエチレングリコールのジパルミチン酸エステルなどが挙げられる。好ましくは、分子量４００以下のポリエチレングリコールのステアリン酸エステルである。
【００２５】  補強剤の量は、抗菌性固形物の全体の質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。２０質量％以下であれば、抗菌剤の溶出速度を十分制御することができる。
【００２６】  （抗菌性固形物の製造方法）
抗菌性固形物は、抗菌性固形物の各成分を混合して成形する。固形物の成型の方法としては、特に限定はないが、たとえば、金型法、圧縮成形法などの１個ずつ成形する方法や、最初に大型の固形物をカットして所望の形状に作成してもよい、好ましいのは製造が容易な金型法である。金型法は、各成分の混合物を融点以上に加熱して溶融混練し、金型に投入する。そのまま冷却して取り出すと金型と同形の錠剤が得られる。
【００２７】  圧縮成形法にはタブレッティングやブリケッティングなどがある。
タブレッティングでは基本的に臼と杵とに組み合わせた圧縮装置から構成される打錠機が使用される。圧縮装置を介して、臼の中で上杵と下杵との間に圧力を加えると、臼と杵とで形成される形状のタブレットが形成される。このような打錠機としては、一般に知られた一錠ずつ打錠する単発式の打錠機を用いることもできるし、複数の金型を回転する円盤に沿って備えた生産効率の高いロータリー式打錠機を用いることもできる。
【００２８】  ブリケッティングでは基本的に型が刻まれた二本のローラーと圧縮装置から構成されるブリケッティングマシンが使用される。圧縮装置を介して、二本のローラーの間に圧力を加えると、ローラー上に刻まれた型によって成型されるブリケットが形成される。ブリケットの周囲のバリは例えば振動ふるいの上を通すことによって取り除くことができる。
【００２９】  圧縮成形法の場合には、抗菌剤成分、バインダー、バインダーの補強剤の他に、さらに通常使用される成分、たとえば、流動剤、賦形剤、滑沢剤、結合剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、消泡剤などを配合してもよい。
【００３０】  錠剤の形は、特に制限されず、たとえば、円柱形、楕円柱形、円板形、ドーナツ形、球形、楕円体形などが挙げられる。円柱形または円板形の錠剤の場合は、直径が通常１０〜１００ｍｍ、好ましくは３０〜７０ｍｍであり、高さまたは厚さが、通常５〜３０ｍｍ、好ましくは１０〜２０ｍｍである。また、ブリケットとしては、長径が５〜５０ｍｍのものが使用できる。
【００３１】  上記のようにして得た抗菌性固形物をそのまままたはネットや孔あきのプラスチック容器に収納して、排水口、各種トラップなどの所望の場所に用いれば破損することなく表面から徐々に溶解して抗菌性成分が溶出して、固形物との接触面のみならずその周辺に抗菌効果と消臭効果を発揮することができる。また、構成成分はいずれも水溶性であり、排水路などを詰まらすことがない。
本発明の抗菌性固形物は、抗菌剤成分を多量に含む抗菌性固形物であって、固形物が崩壊せず、長期間抗菌剤を溶出して長期間抗菌性を維持できる。
【実施例】
【００３２】  次に本発明を実施例をもって説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３３】  「ＰＥＧ４０００Ｓ」（三洋化成工業社製、ポリエチレングリコール、融点５６℃）４４ｇ、「ステアリン酸」（高級飽和脂肪酸、融点７０℃）１６ｇと「イオネットＤＳ３００」（脂肪酸ＰＥＧエステル、三洋化成工業社製、融点３２℃、ＨＬＢ  ）を攪拌棒付きの２００ｍｌ容器に投入して、昇温し７４℃にした。この温度で１０分間攪拌した後、「カチオンＭ２−１００Ｒ」（カチオン性抗菌剤、日本油脂社製）を２９ｇ投入してさらに３０分間攪拌した。この状態は溶融状態である。
この溶融状態の混合物を５ｃｍ×５ｃｍ×４ｃｍの金型に流し込み、室温下２０℃以下に冷却した。固まった混合物を金型から取り出し抗菌性タブレットを得た。【００３４】  以下同様に表１記載の化合物を用いて配合し、実施例１と同様にして実施例２〜９、比較例１、２の抗菌性タブレットを作成した。その評価結果を表１に併せて示した。【００３５】
【表１】
2020055789.tif 000002
【００３６】  表１において、ＰＥＧ１００００（三洋化成工業社製、ポリエチレングリコール、融点５９℃）、ＰＥＧ１０００（三洋化成工業社製、ポリエチレングリコール、融点３７℃）。【００３７】（評価方法）
１．固形物の外観
抗菌性タブレット（１２ｇ）を水１０００ｍｌに浸漬して、２週間後の形状外観を肉眼で観察した。
○：タブレットの形状を保持
２．抗菌性タブレットの溶出量
抗菌性タブレット（１２ｇ）を水２００ｍｌに浸漬して、蓋をして水の蒸発を抑えながら放置して、１日後、７日後、１４日後の水溶液の濃度（Ａ％）を測定して、その値から次式にしたがって、抗菌性タブレットの溶出量（％）を求めた。
２００×（Ａ／１００）／１２
３．抗菌剤溶出量が１５ｐｐｍ以下になるまでの日数
抗菌性タブレット（１２ｇ）を水１０００ｍｌに浸漬して、抗菌剤のカチオン成分の溶出量（ｐｐｍ）をカチオン試験紙で濃度を測定した。水は毎日総入れ替えをして、測定を繰り返しながらカチオン溶出量が１５ｐｐｍ以下になるまでの日数を測定した。１５ｐｐｍ以上であれば抗菌性が十分発揮できると考えた。【００３８】  （結果）
表１から、融点が４０℃以上の水溶性の高分子化合物及び融点が２９℃以上の飽和脂肪酸のバインダーを含むタブレットは、徐々に溶解するので抗菌剤の溶出が３０日または４０日以上の長期間持続した。従来にない優れた抗菌性固形物であることがわかる。本発明が有効であることを確認した。【００３９】  以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。