(57)【要約】【課題】耐折り割れ性及びインク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体を提供する。【解決手段】基材と、基材に設けられたアンダーコート層と、アンダーコート層に設けられたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体である。インク受容層が、無機粒子及びバインダを含有し、アンダーコート層が、セロファンを含有し、インク受容層の厚さが、２０μｍ以下であり、インク受容層のマルテンス硬さをＨ１（Ｎ／ｍｍ２）とし、アンダーコート層のマルテンス硬さをＨ２（Ｎ／ｍｍ２）としたとき、Ｈ１／Ｈ２が０．５０以上１．００以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層に設けられたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機粒子及びバインダを含有し、
前記アンダーコート層が、セロファンを含有し、
前記インク受容層の厚さが、２０μｍ以下であり、
前記インク受容層のマルテンス硬さをＨ１（Ｎ／ｍｍ２）とし、前記アンダーコート層のマルテンス硬さをＨ２（Ｎ／ｍｍ２）としたとき、Ｈ１／Ｈ２が０．５０以上１．００以下であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２が、５０Ｎ／ｍｍ２以上１００Ｎ／ｍｍ２以下である請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
前記アンダーコート層が、多価アルコールをさらに含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記多価アルコールが、グリセリンである請求項３に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
前記アンダーコート層の厚さが、１０μｍ以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
コブ吸水度が２０ｇ／ｍ２以上である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項７】
前記バインダが、ポリビニルアルコールである請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項８】
前記ポリビニルアルコールのけん化度が、９８．０ｍｏｌ％以上である請求項７に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項９】
前記ポリビニルアルコールの重合度が、２，０００以上である請求項７又は８に記載のインクジェット用記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリカやアルミナなどの無機粒子を主体とする多孔質構造を有するインク受容層が基材に設けられた記録媒体が知られている。そして、近年、好みの写真、又は文字や図形を混在させた写真をこのような記録媒体に印刷した後に製本して得られるフォトブックやフォトアルバムなどを提供するサービスがある。フォトブックやフォトアルバムは、例えば、インクジェット記録方法により片面のみに画像を記録した記録媒体に予め折り目をつけておき、折り目を境界として画像を記録していない面同士を貼り合わせることで作製される。このような方法により、ページを跨ぐような大きな画像が配置されたフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。
【０００３】
上記の方法でフォトブックを作製する場合、折り目の部分でインク受容層が割れたり剥がれたりすることがあった。インク受容層が剥がれた折り目の部分は白くなってしまうので、画像品位が低下する。また、多孔質構造を有するインク受容層は無機粒子を主体として形成されているために脆く、折り目の部分で特に割れやすい。このため、耐折り割れ性に優れた記録媒体が求められている。
【０００４】
記録媒体の耐折り割れ性を改善すべく、例えば、ガラス転移温度が５０℃以下の樹脂を含有する中間層を基材とインク受容層の間に設けたインクジェット用の記録媒体が提案されている（特許文献１）。また、発色性の良好な画像を記録しうる、インク吸収性が向上した記録媒体として、水溶性多糖類を含有する被覆層を基材とインク受容層の間に設けた記録媒体が提案されている（特許文献２）。さらに、生分解性樹脂及びワックスを含有する樹脂層を原紙の一方の面に形成した、光沢性や平面性が改善された記録媒体が提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１８３８０７号公報
【特許文献２】特開平８−１０８６１７号公報
【特許文献３】特開２００５−１８９５４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３で提案された記録媒体の耐折り割れ性は、ある程度良好であった。しかし、製本過程で折り目に大きな荷重がかかるような場合には、折り目の内側となるインク受容層に過度の圧縮力が加わるため、インク受容層の一部が剥離又は欠落して画像に欠陥が生ずるといった不具合が生ずることがあった。このため、インク吸収性を確保しつつ、耐折り割れ性を向上させたインクジェット用記録媒体を得ることは困難であった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、耐折り割れ性及びインク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、基材と、前記基材に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層に設けられたインク受容層と、を有するインクジェット用記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子及びバインダを含有し、前記アンダーコート層が、セロファンを含有し、前記インク受容層の厚さが、２０μｍ以下であり、前記インク受容層のマルテンス硬さをＨ１（Ｎ／ｍｍ２）とし、前記アンダーコート層のマルテンス硬さをＨ２（Ｎ／ｍｍ２）としたとき、Ｈ１／Ｈ２が０．５０以上１．００以下であることを特徴とするインクジェット用記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐折り割れ性及びインク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、以下、インクジェット用記録媒体のことを、単に「記録媒体」と記載することがある。一般的なインクジェット用の記録媒体は、基材にインク受容層が設けられている。インク受容層は、インク滴をインク受容層の表面近傍に留めて画像の発色性を向上させる機能と、インク中の液媒体を速やかに吸収して滲みを低減する機能とを有する。インク受容層の主成分は、通常、無機顔料とバインダである。粒子径が１００ｎｍ程度の無機顔料を用いることで、記録媒体の表面に光沢感をもたせることができる。
【００１１】
検討の結果、本発明者らは、セロファンを含有する、好ましくはセロファンから構成されるアンダーコート層を基材とインク受容層の間に配置することで、インク受容層の耐折り割れ性とインク吸収性がいずれも向上することを見出した。このような構成とすることで、耐折り割れ性及びインク吸収性が向上するメカニズムにつき、本発明者らは以下のように推測している。
【００１２】
インク受容層に剥離や欠落などの不具合が生ずるのを抑制するには、インク受容層を薄くする、具体的には、インク受容層の厚さを２０μｍ以下にすることが必要である。しかし、インク受容層を薄くすると、インク吸収性が低下することになる。セロファンは、セルロースを原料として調製されるビスコースを用いて製造される透明な膜（フィルム）である。セロファンにはナノオーダーの多数の空隙があり、これらの空隙中に吸収した水分を保持することができると考えられる。このため、セロファンをインク受容層の構成材料とすることで、インクをある程度吸収して保持することができる。但し、空隙の密度は必ずしも大きくないため、セロファンのみでインクのすべてを保持するには多大な時間が必要とされる。
【００１３】
そこで、セロファンを含有するアンダーコート層を基材とインク受容層の間に配置することで、付与直後のインクをインク受容層で吸収しつつ、一定時間経過後のインクを含むすべてのインクをアンダーコート層でも吸収することができる。これにより、インク受容層を薄くしながらも十分なインク吸収性を担保することができると考えられる。
【００１４】
さらに、インク受容層のマルテンス硬さ（Ｎ／ｍｍ２）をＨ１（Ｎ／ｍｍ２）とし、アンダーコート層のマルテンス硬さをＨ２（Ｎ／ｍｍ２）としたとき、Ｈ１／Ｈ２が０．５０以上１．００以下であることを要する。通常、２つの膜を積層して形成された２層構造を有する膜を折り曲げた場合、それぞれの層の硬さが異なることに起因する歪みが層の境界部に生ずる。そして、生じた歪みが大きい場合、一方の層に折り割れが発生すると考えられる。ここで、Ｈ１／Ｈ２が０．５０以上１．００以下となるように、インク受容層とアンダーコート層のマルテンス硬さをそれぞれ調整することで、層の境界部における歪みの発生を抑制することができ、耐折り割れ性が向上すると考えられる。Ｈ１／Ｈ２が１．００超であると、アンダーコート層よりも硬いインク受容層が折り曲げに対する抗力を引き受けることになるため、インク受容層に折り割れが発生しやすくなる。一方、Ｈ１／Ｈ２が０．５０未満であると、インク受容層とアンダーコート層との境界部に生ずる歪みが大きくなるため、インク受容層に折り割れが発生しやすくなる。
【００１５】
インク受容層及びアンダーコート層のマルテンス硬さは、ＩＳＯ１４５７７に準拠して測定される。ＩＳＯ１４５７７に準拠したマルテンス硬さの測定方法は、圧子に荷重をかけて形成された圧痕の深さ及び硬さをその場で測定する方法である。マルテンス硬さを測定するための測定装置としては、微小硬さ試験機（商品名「ピコデンター（登録商標）  ＨＭ５００」、フィッシャーインストルメンツ製）を用いる。アンダーコート層のマルテンス硬さは、基材に設けられた後、かつ、インク受容層が形成される前のアンダーコート層の表面を対象として測定される。具体的には、アンダーコート層の表面から厚さ方向に１μｍの深さまで、圧子を３ｍＮの荷重で６０秒かけて押し込んだ際に測定される値を、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２（Ｎ／ｍｍ２）とする。
【００１６】
インク受容層のマルテンス硬さの測定は、アンダーコート層に形成されたインク受容層の表面を対象として測定される。具体的には、インク受容層の表面から厚み方向に１μｍの深さまで、圧子を３ｍＮの荷重で６０秒かけて押し込んだ際に測定される値を、インク受容層のマルテンス硬さＨ１（Ｎ／ｍｍ２）とする。
【００１７】
インク吸収性の観点から、記録媒体のコブ吸水度は２０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。本明細書における「コブ吸水度」は、記録媒体のインク受容層が設けられている側の表面を測定対象として測定される物性値である。記録媒体のコブ吸水度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０：１９９８に準拠し、記録媒体の表面（インク受容層の表面）と水との接触時間を３０秒間とする条件で測定される。
【００１８】
＜記録媒体＞
本発明の記録媒体は、基材と、この基材に設けられたアンダーコート層と、このアンダーコート層に設けられたインク受容層とを有する。すなわち、アンダーコート層とインク受容層を含む少なくとも２層が基材に設けられている。本発明の記録媒体は、インクジェット記録方法に適用されるインクジェット用の記録媒体である。
【００１９】
（基材）
基材としては、基紙のみから構成されるもの、プラスチックフィルムのみから構成されるもの、及びクロスのみから構成されるものなどを挙げることができる。複層構造を有する基材を用いることもできる。複層構造を有する基材としては、基紙と樹脂層が積層された、いわゆる樹脂被覆基材を用いることができる。樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよく、基紙の両面に設けられていてもよい。基材としては、樹脂被覆基材、プラスチックフィルム、クロスが好ましい。
【００２０】
基材の厚さは、５０μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下であることがさらに好ましい。基材の厚さは、以下に示す方法にしたがって測定及び算出する。マイクロトームで切り出した記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、任意の１００点以上の厚さを測定する。次いで、測定した１００点以上の厚さの平均値を算出し、算出した平均値を基材の厚さとする。
【００２１】
［樹脂被覆基材］
［１］基紙
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などを挙げることができる。木材パルプのなかでも、短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。漂白処理して白色度を向上させたパルプも好ましい。基紙には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００２２】
基紙の厚さは、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがさらに好ましい。ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８：２０１４で規定される基紙の紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
［２］樹脂層
樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の表面に、基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられている。樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面積／基紙の全表面積）は７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが好ましい。すなわち、基紙の表面の全てが樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００２４】
樹脂層の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、それぞれの樹脂層の厚さが上記の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
樹脂層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、オレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などを挙げることができる。なかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体であるオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレンがさらに好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を挙げることができる。
【００２６】
樹脂層は、不透明度、白色度、及び色相を調整するために、白色顔料、蛍光増白剤、及び群青などを含有してもよい。なかでも、不透明度を向上させることができるため、白色顔料を含有させることが好ましい。白色顔料としては、ルチル型の酸化チタン、アナターゼ型の酸化チタンを挙げることができる。樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、それぞれの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記の範囲内であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で、０．２５倍以下であることが好ましい。樹脂層中の白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対する質量比率で０．２５倍超であると、白色顔料の分散安定性が不十分になる場合がある。
【００２７】
［プラスチックフィルム］
プラスチックフィルムは、プラスチックをフィルム状に加工したものである。プラスチックとしては、分子量１０，０００以上の高分子成分を、プラスチック全質量を基準として、５０質量％以上含有するものを用いることができる。プラスチックとしては、ビニル系プラスチック、ポリエステル系プラスチック、セルロースエステル系プラスチック、ポリアミド系プラスチック、耐熱エンジニアリングプラスチックなどの熱可塑性プラスチックを挙げることができる。
【００２８】
ビニル系プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデリン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂などを挙げることができる。ポリエステル系プラスチックとしては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどを挙げることができる。セルロースエステル系プラスチックとしては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレートなどを挙げることができる。ポリアミド系プラスチックとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２などを挙げることができる。耐熱エンジニアリングプラスチックとしては、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミドなどを挙げることができる。耐久性とコストの観点から、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
【００２９】
薬品処理、表面コート、内添などの処理を施して不透明度を高めたプラスチックフィルムを用いることができる。薬品処理としては、プラスチックフィルムの表面にアセトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤を接触させて形成した膨潤層をメタノールなどの別の有機溶剤で処理して乾燥凝固させる方法などを挙げることができる。表面コートとしては、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの白色顔料及び結合剤を含有する層をプラスチックフィルムの表面に形成させる方法を挙げることができる。内添としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ホワイトカーボン、クレイ、タルク、硫酸バリウムなどの顔料を充てん剤としてプラスチックフィルムに含有させる方法を挙げることができる。また、ポリブチレンテレフタレート微粒子、ポリカーボネート微粒子、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などを添加して空隙を形成して不透明度を高めた発泡プラスチックフィルムを用いることができる。
【００３０】
プラスチックフィルムの厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以上１３５μｍ以下であることがさらに好ましい。プラスチックのガラス転移点は、−２０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、−２０℃以上８０℃以下であることがさらに好ましい。プラスチックのガラス転移点は、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により測定することができる。
【００３１】
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９で規定されるプラスチックフィルムのプラスチック密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．４ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９：２０００で規定されるプラスチックフィルムの吸水率は、５％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
プラスチックフィルムを表面酸化処理することで、プラスチックフィルムと隣接して配置される層との密着性を向上させることができる。表面酸化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理などを挙げることができ、なかでもオゾン処理が好ましい。
【００３３】
［クロス］
クロスは、多数の繊維を薄く広いシート状に加工したものである。繊維としては、天然繊維、天然繊維の性質を有する材質やプラスチックから再生される再生繊維、石油などの高分子を原料とする合成繊維を挙げることができる。天然繊維としては、木綿、絹、麻、モヘヤ、ウール、カシミヤなどを挙げることができる。再生繊維としては、アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステルなどを挙げることができる。合成繊維としては、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタンなどを挙げることができる。
【００３４】
（インク受容層）
インク受容層は、無機粒子及びバインダを含有する。インク受容層は、例えば、インク受容層に含有される材料を含む塗工液を調製し、調製した塗工液を塗工及び乾燥することで形成することができる。インク受容層は、単層であってもよく、２層以上の複層であってもよい。インク受容層は、基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。
【００３５】
インク受容層の厚さは、２０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下である。インク受容層の厚さが２０μｍ超であると、耐折り割れ性が低下する。インク受容層の下に設けられたセロファンを含有するアンダーコート層は、インクを吸収しうる層である。このため、インク受容層がある程度薄い場合（２０μｍ以下）であっても、インク吸収性の低下はアンダーコート層によって補われる。インク吸収性の観点から、インク受容層の厚さは５μｍ以上であることが好ましい。インク受容層の厚さは、以下の手順にしたがって測定される。まず、マイクロトームにより記録媒体を切断して形成された断面を、走査型電子顕微鏡（商品名「ＳＵ−７０」、日立製作所製）によって観察する。そして、観察されたインク受容層の任意の１０点以上の厚さを測定し、その平均値をインク受容層の厚さとする。
【００３６】
［無機粒子］
インク受容層は、無機粒子を含有する。無機粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが特に好ましい。無機粒子の平均一次粒子径が５０ｎｍを超えると、インク吸収性が十分に得られない場合がある。無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡で観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径（１００点以上の平均値）である。
【００３７】
インク受容層中の無機粒子の含有量（質量％）は、インク受容層全質量を基準として、５０．０質量％以上９８．０質量％以下であることが好ましく、７０．０質量％以上９６．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
無機粒子としては、アルミナ水和物、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。なかでも、インク吸収性に優れた多孔質構造を形成しうる、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が好ましく、塗布量当たりのインク吸収容量が多いシリカがさらに好ましい。
【００３９】
［１］シリカ
シリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。いずれのシリカも好適に用いることができる。なかでも、湿式法シリカを用いると、耐折り割れ性をより向上させることができるために好ましい。湿式法シリカを用いると、空隙率がより高いインク受容層を形成することができる。このため、折り曲げの際に生ずる圧縮によってインク受容層がより変形しやすくなり、インク受容層の開裂や剥離に対する耐性がより高まるためであると推測される。
【００４０】
湿式法シリカとしては、沈降法シリカやゲル法シリカが好ましい。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造することができる。製造過程で粒子成長したシリカ粒子を凝集及び沈降させた後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕、及び分級などの工程を経て製品化される。このような方法で製造される沈降法シリカの二次粒子は緩やかな凝集粒子であり、比較的粉砕しやすい。沈降法シリカの市販品としては、以下商品名で、ニップシール（東ソーシリカ製）；トクシール、ファインシール（以上、トクヤマ製）などを挙げることができる。
【００４１】
ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。熟成中に溶解した小さなシリカ粒子が、大きなシリカ粒子の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子が形成される。ゲル法シリカの市販品としては、以下商品名で、ミズカシル（水澤化学工業製）；サイロジェット（グレースジャパン製）などを挙げることができる。
【００４２】
乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）が知られている。気相法シリカの市販品としては、以下商品名で、アエロジル（日本アエロジル製）；レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などを挙げることができる。
【００４３】
気相法シリカを分散させる分散剤としては、カチオン性樹脂や多価金属塩などを挙げることができる。カチオン性樹脂としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物などを挙げることができる。多価金属塩としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物などを挙げることができる。
【００４４】
［２］アルミナ
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。なかでも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナが好ましい。γ−アルミナとしては、気相法アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの市販品としては、以下商品名で、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００４５】
［３］アルミナ水和物
アルミナ水和物は、下記一般式（Ｘ）で表されるものが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（Ｘ）
【００４６】
一般式（Ｘ）中、ｎは０〜３の整数であり、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５である。但し、ｍとｎが同時に０となる場合はない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表す。このため、ｍは整数でなくてもよい。アルミナ水和物を加熱すると、ｍが０となる場合がある。
【００４７】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、及びベーマイト型などがある。アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法により分析することができる。アルミナ水和物としては、ベーマイト型のアルミナ水和物、又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物の具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、及び特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。アルミナ水和物の市販品としては、以下商品名で、Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。
【００４８】
アルミナ水和物は、そのアスペクト比が２以上である板状のアルミナ水和物であることが好ましい。シート状のアルミナ水和物のアスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。「直径」は、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）である。
【００４９】
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同第４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法やアルミン酸ナトリウムを加水分解する方法などの公知の方法で製造することができる。また、アルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和する方法などの公知の方法でも製造することができる。
【００５０】
アルミナとアルミナ水和物は併用してもよい。アルミナとアルミナ水和物を併用する場合、アルミナとアルミナ水和物を粉体状態で混合及び分散して分散液（ゾル）としてもよいし、アルミナ分散液とアルミナ水和物分散液を混合してもよい。
【００５１】
アルミナ水和物及びアルミナは、分散剤で分散された水分散液の状態でインク受容層用の塗工液に混合されることが好ましく、分散剤として酸を用いることが好ましい。酸としては、下記一般式（Ｙ）で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。
Ｒ−ＳＯ３Ｈ    ・・・（Ｙ）
【００５２】
一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又は炭素数１以上４以下のアルケニル基を表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５３】
［バインダ］
インク受容層はバインダを含有する。バインダとしては、親水性バインダを用いることが好ましい。バインダとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、及びこれらの誘導体；ポリビニルピロリドンなどを挙げることができる。
【００５４】
なかでも、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルアルコール誘導体（ＰＶＡ誘導体）をバインダとして用いることが好ましい。ＰＶＡ誘導体としては、カチオン変性ＰＶＡ、アニオン変性ＰＶＡ、シラノール変性ＰＶＡ、ポリビニルアセタールなどを挙げることができる。カチオン変性ＰＶＡとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖にアミノ基などを有するものが好ましい。
【００５５】
その分子構造中に水酸基を多く含むポリビニルアルコールをバインダとして用いると、セロファンを含むアンダーコート層と、インク受容層との密着性を向上させ、記録媒体の耐折り割れ性をより向上させることができるために好ましい。
【００５６】
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度は、８０．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、９８．０ｍｏｌ％以上１００．０ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールのけん化度は、ポリビニルアルコール中のアセチルオキシ基とヒドロキシ基の合計に対する、ヒドロキシ基の割合（ｍｏｌ％）である。本明細書におけるポリビニルアルコールのけん化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に準拠した方法により測定した値である。
【００５７】
ポリビニルアルコールの重合度は、２，０００以上であることが好ましく、２，０００以上５，０００以下であることがさらに好ましい。重合度が２，０００以上のポリビニルアルコールをバインダとして用いることで、セロファンを含むアンダーコート層と、インク受容層との密着性を向上させ、記録媒体の耐折り割れ性をより向上させることができる。本明細書におけるポリビニルアルコールの重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に準拠した方法により測定される粘度平均重合度である。
【００５８】
インク受容層用の塗工液を調製する際には、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液の状態で用いることが好ましい。水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、水溶液全質量を基準として、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５９】
［架橋剤］
インク受容層は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などを挙げることができる。ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体をバインダとして用いる場合には、ホウ酸やホウ酸塩を架橋剤として用いることが好ましい。
【００６０】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などを挙げることができる。ホウ酸塩としては、ホウ酸の水溶性塩が好ましい。ホウ酸の水溶性塩としては、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などを挙げることができる。なかでも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性が向上するとともに、クラックの発生が抑制される点から好ましい。
【００６１】
架橋剤の量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。インク受容層中の架橋剤の含有量は、バインダの含有量に対して、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上４０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６２】
バインダがポリビニルアルコールであり、かつ、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方である場合には、インク受容層中のポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸とホウ酸塩の合計含有量は、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
［その他の添加剤］
インク受容層には、上述の各種成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを挙げることができる。
【００６４】
（インク受容層の形成方法）
アンダーコート層にインク受容層用の塗工液を塗工した後、乾燥させることで、アンダーコート層にインク受容層を形成することができる。塗工液は、公知の塗工方式によってアンダーコート層に塗工することができる。塗工方式としては、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式などを挙げることができる。インク受容層は、第１のインク受容層、第２のインク受容層、…、第ｎのインク受容層を含む複層構造を有していてもよい。各層を形成するための塗工液は、逐次塗工してもよく、同時多層塗工してもよい。なかでも、スライドビード方式による同時多層塗工は、生産性が高いために好ましい。
【００６５】
塗工液を塗工して形成した塗工層を、例えば、直線トンネル乾燥機；アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機；赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機；などを使用して乾燥する。これにより、アンダーコート層にインク受容層を形成することができる。
【００６６】
（アンダーコート層）
アンダーコート層はセロファンを含有する層であり、好ましくはセロファンを主成分として含有する層である。より具体的には、アンダーコート層は、アンダーコート層全質量を基準として、セロファンを５０質量％以上１００質量％以下含有する層である。アンダーコート層の厚さは１０μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。アンダーコート層の厚さを１０μｍ以上とすることで、インク吸収性を向上させることができる。また、厚さ１０μｍ以上のアンダーコート層は、折り曲げた際に生ずる圧力の緩衝層として機能するため、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。アンダーコート層の厚さは、以下の手順にしたがって測定される。まず、マイクロトームにより記録媒体を切断して形成された断面を、走査型電子顕微鏡（商品名「ＳＵ−７０」、日立製作所製）によって観察する。そして、観察されたアンダーコート層の任意の１０点以上の厚さを測定し、その平均値をアンダーコート層の厚さとする。
【００６７】
セロファンは、原材料であるパルプを二硫化炭素によって硫化及び溶解させて得られるビスコースを、脱硫、水洗、及び乾燥させてフィルム状又はシート状に成形することで製造される。セルロースの重合度は、１００以上１，０００以下であることが好ましい。セルロースの重合度が１００未満であると、緩衝層としての機能が低下し、耐折り割れ性の向上効果がやや不十分になることがある。一方、重合度が１，０００超のセルロースは膨潤しにくいため、インク吸収性の向上効果がやや不十分になることがある。
【００６８】
アンダーコート層は、多価アルコールをさらに含有することが好ましい。多価アルコールを含有させることで、アンダーコート層の柔軟性が向上するので、記録媒体の耐折り割れ性をさらに向上させることができる。多価アルコールとしては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどを挙げることができる。なかでも、多価アルコールとしてはグリセリンが好ましい。アンダーコート層中の多価アルコールの含有量は、アンダーコート層の全質量を基準として、２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。アンダーコート層を形成するためのセロファンに多価アルコールを含有させるには、例えば、セロファンを形成する際の最後の乾燥工程の直前に多価アルコールに含浸させることで、形成されるセロファン内に多価アルコールを含有させることができる。アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は、５０Ｎ／ｍｍ２以上１００Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。
【００６９】
基材にアンダーコート層を設ける方法としては、基材にビスコースを直接塗布してセロファンを形成する方法；基材にフィルム状のセロファンをラミネーションする方法；などがある。フィルム状のセロファンとして、市販のセロファンフィルムを使用することができる。市販のセロファンフィルムとしては、以下商品名で、セロファン＃３００（レンゴー製）；ＰＬシリーズ（フタムラ化学製）などを挙げることができる。基材にフィルム状のセロファンをラミネーションする際には、バインダを含有する接着層を基材とセロファンの間に形成してもよい。バインダとしては、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子の他、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などを用いることができる。
【００７０】
（バックコート層）
基材のインク受容層が設けられる面と反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上すべく、バックコート層を設けることが好ましい。バックコート層は、白色顔料やバインダなどを含有することが好ましい。バックコート層の厚さは、乾燥塗工量が１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となる厚さであることが好ましい。
【００７１】
（トップコート層）
インク受容層の表面に、耐傷性を向上すべく、コロイダルシリカを主成分として含有するトップコート層を設けることが好ましい。コロイダルシリカの平均一次粒子径は、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。コロイダルシリカの平均一次粒子径が２０ｎｍ未満であると、耐傷性の向上効果が不十分になることがある。一方、コロイダルシリカの平均一次粒子径が２００ｎｍ超であると、散乱により光沢度や光学濃度が低下しやすくなることがある。
【００７２】
トップコート層は、例えば、コロイダルシリカを含有する塗工液を塗工及び乾燥することで形成することができる。塗工液の乾燥塗工量は、０．０１ｇ／ｍ２以上２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。塗工液の乾燥塗工量を０．０１ｇ／ｍ２以上とすることで、適度な耐傷性を得ることができる。また、塗工液の乾燥塗工量を２ｇ／ｍ２以下とすることで、インク吸収性の低下を有効に防止することができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは、特に断らない限り質量基準である。
【００７４】
＜無機粒子分散液の調製＞
（アルミナ水和物ゾル）
イオン交換水３３３部に解膠酸であるメタンスルホン酸１．５部を溶解させてメタンスルホン酸水溶液を得た。得られたメタンスルホン酸水溶液を分散機（商品名「ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、プライミクス製）を使用して３，０００ｒｐｍで撹拌しながら、アルミナ水和物（商品名「ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４」、サソール製）１００部を少量ずつ添加した。アルミナ水和物の添加終了後、さらに３０分間撹拌して、固形分の含有量が２３．０％のアルミナ水和物ゾルを得た。
【００７５】
（気相法シリカゾル）
イオン交換水３３３部にカチオン性樹脂（商品名「シャロールＤＣ９０２Ｐ」、第一工業製薬製）４．０部を溶解させてカチオン性樹脂の水溶液を得た。得られたカチオン性樹脂の水溶液を分散機（商品名「ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、プライミクス製）を使用して３，０００ｒｐｍで撹拌しながら、気相法シリカ１００部を少量ずつ添加した。気相法シリカとしては、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」（ＥＶＯＮＩＫ製、一次粒子径：７ｎｍ）を用いた。気相法シリカの添加終了後、イオン交換水で希釈した。高圧ホモジナイザー（商品名「ナノマイザー」、吉田機械興業製）を使用して２回処理し、固形分の含有量が２０．０％の気相法シリカゾルを得た。
【００７６】
＜インク受容層用の塗工液の調製＞
（塗工液Ａ）
アルミナ水和物ゾルに、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１２０」、クラレ製）が１０部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、オルトホウ酸が１部となる量の５％オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Ａを得た。
【００７７】
（塗工液Ｂ）
気相法シリカゾルに、気相法シリカの固形分１００部に対して、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１２０」、クラレ製）が２５部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、気相法シリカの固形分１００部に対して、オルトホウ酸が３部となる量の５％オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Ｂを得た。
【００７８】
（塗工液Ｃ）
アルミナ水和物ゾルに、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１２０」、クラレ製）が１０部となる量のポリビニルアルコール水溶液を添加及び混合した。次いで、アルミナ水和物の固形分１００部に対して、オルトホウ酸が３部となる量の５％オルトホウ酸水溶液を添加及び混合して、塗工液Ｃを得た。
【００７９】
調製した塗工液の組成を表１に示す。
【００８０】
2020097230.tif 000002
【００８１】
＜記録媒体の製造＞
（実施例１：記録媒体１）
基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルム（商品名「ルミラー５０」、東レ製、厚さ５０μｍ）を用意した。アクリル樹脂粒子（商品名「モビニール７８２０」、日本合成製）を固形分２ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗布した後、厚さ２０μｍの透明セロファン（グリセリン５％含有）を載置した。８０℃に加熱したローラーを使用して５Ｎ／ｍ２に加圧し、基材にセロファンをラミネートしてアンダーコート層を形成した。形成したアンダーコート層に塗工液Ａを乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工した後、９０℃の熱風で乾燥してインク受容層を形成し、記録媒体１を得た。得られた記録媒体１の断面を観察して測定したアンダーコート層（セロファン）の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．６０であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１のコブ吸水度は３３ｇ／ｍ２であった。
【００８２】
（実施例２：記録媒体２）
アンダーコート層に塗工液Ａを乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体２を得た。得られた記録媒体２の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは２０μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５５であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体２のコブ吸水度は３８ｇ／ｍ２であった。
【００８３】
（実施例３：記録媒体３）
アンダーコート層に塗工液Ａを乾燥塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体３を得た。得られた記録媒体３の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１０μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．６５であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体３のコブ吸水度は２８ｇ／ｍ２であった。
【００８４】
（実施例４：記録媒体４）
アンダーコート層に塗工液Ｂを乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体４を得た。得られた記録媒体４の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５８であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体４のコブ吸水度は２５ｇ／ｍ２であった。
【００８５】
（実施例５：記録媒体５）
アンダーコート層として乳白セロファン（グリセリン５％含有）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体５を得た。得られた記録媒体５の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５１であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１０１Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体５のコブ吸水度は３２ｇ／ｍ２であった。
【００８６】
（実施例６：記録媒体６）
アンダーコート層として透明セロファン（グリセリン０％含有）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体６を得た。得られた記録媒体６の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５０であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１０３Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体６のコブ吸水度は３４ｇ／ｍ２であった。
【００８７】
（実施例７：記録媒体７）
アンダーコート層として厚さ１０μｍの透明セロファン（グリセリン５％含有）を用いたこと、及び、塗工液Ａを乾燥塗工量１０ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体７を得た。得られた記録媒体７の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは１０μｍであり、インク受容層の厚さは１０μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．９２であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は６１Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体７のコブ吸水度は１９ｇ／ｍ２であった。
【００８８】
（比較例１：記録媒体８）
塗工液Ａを乾燥塗工量２５ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体８を得た。得られた記録媒体８の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは２５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５０であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体８のコブ吸水度は４３ｇ／ｍ２であった。
【００８９】
（比較例２：記録媒体９）
アンダーコート層として厚さ３０μｍの透明セロファン（グリセリン５％含有）を用いたこと、及び、塗工液Ａを乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体９を得た。得られた記録媒体９の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは３０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．４５であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１１４Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体９のコブ吸水度は６１ｇ／ｍ２であった。
【００９０】
（比較例３：記録媒体１０）
塗工液Ｃを乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体１０を得た。得られた記録媒体１０の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は１．２０であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は８６Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１０のコブ吸水度は３０ｇ／ｍ２であった。
【００９１】
（比較例４：記録媒体１１）
カチオン性ウレタン樹脂（商品名「スーパーフレックス６５０−５」、第一工業製薬製）を乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例１と同様にして記録媒体１１を得た。得られた記録媒体１１の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．５０であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１０３Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１１のコブ吸水度は１５ｇ／ｍ２であった。
【００９２】
（比較例５：記録媒体１２）
カルボキシ変性ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）粒子（商品名「ＪＳＲ−０６９５」、ＪＳＲ製、高分子接着剤）を乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例１と同様にして記録媒体１２を得た。得られた記録媒体１２の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．３７であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１４１Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１２のコブ吸水度は１５ｇ／ｍ２であった。
【００９３】
（比較例６：記録媒体１３）
生分解性樹脂粒子と、変性ワックス粒子とを、５：２（固形分質量比）で混合して得た分散液を、乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。生分解性樹脂粒子としては、商品名「ランディＰＬ−１０００」（ミヨシ油脂製）を用いた。変性ワックス粒子としては、商品名「ＷＲ９８４」（星光ＰＭＣ製）を用いた。このこと以外は前述の実施例１と同様にして記録媒体１３を得た。得られた記録媒体１３の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．１６であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は３２１Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１３のコブ吸水度は１５ｇ／ｍ２であった。
【００９４】
（比較例７：記録媒体１４）
ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ１１７」、クラレ製）を乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように基材の表面に塗布及び乾燥してアンダーコート層を形成した。このこと以外は前述の実施例１と同様にして記録媒体１４を得た。得られた記録媒体１４の断面を観察して測定したアンダーコート層の厚さは２０μｍであり、インク受容層の厚さは１５μｍであった。インク受容層のマルテンス硬さＨ１とアンダーコート層のマルテンス硬さＨ２の比（Ｈ１／Ｈ２）は０．４８であり、アンダーコート層のマルテンス硬さＨ２は１０８Ｎ／ｍｍ２であった。また、記録媒体１４のコブ吸水度は５５ｇ／ｍ２であった。
【００９５】
（比較例８：記録媒体１５）
アンダーコート層を形成せず、インク受容層を基材に直接形成したこと以外は、前述の実施例１と同様にして記録媒体１５を得た。得られた記録媒体１５の断面を観察して測定したインク受容層の厚さは１５μｍであった。また、記録媒体１５のコブ吸水度は１５ｇ／ｍ２であった。
【００９６】
製造した記録媒体の構成を表２に示す。
【００９７】
2020097230.tif 000003
【００９８】
＜評価＞
以下に示す各項目の評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を好ましいレベルとし、「Ｃ」を許容できないレベルとした。
【００９９】
（耐折り割れ性）
インクジェット記録装置（商品名「ＭＰ９９０」、キヤノン製）を使用し、Ａ４サイズに裁断した記録媒体の記録面（インク受容層の表面）全面にブラックのベタ画像（１００％デューティ）を記録した。記録した画像が内側になるように記録媒体を２つ折りにした後、プレス機を使用して５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持した。折った記録媒体を開いて折目部分を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐折り割れ性を評価した。結果を表３に示す。
Ａ：白い筋が見えない。
Ｂ：白い筋が多少見える。
Ｃ：白い筋がはっきり見える。
【０１００】
（インク吸収性）
インクジェット記録装置（商品名「ＭＰ９９０」、キヤノン製）を使用し、記録媒体の記録面（インク受容層の表面）にグリーンのベタ画像（１５０％デューティ）を記録した。記録条件は、「写真用紙光沢ゴールド」及び「色補正なしモード」とした。記録した画像を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがってインク吸収性を評価した。結果を表３に示す。
Ａ：インクの溢れがほとんど見られなかった。
Ｂ：インクの溢れが見られた。
Ｃ：インクの溢れが顕著に見られた。
【０１０１】
2020097230.tif 000004