(57)【要約】【課題】塗布後のべたつきが少なく、優れた耐摩擦性を有する日焼け止め用乳化化粧料を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料。（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックス（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤（Ｃ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックス
（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤
（Ｃ）水
【請求項２】
成分（Ａ）のアルキル変性シリコーンワックスが、アルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる１種又は２種以上である、請求項１に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、疎水化処理微粒子金属酸化物である、請求項１又は２に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が、化粧料中、６質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、０．００５以上１．６７以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項７】
更に、（Ｄ）紫外線吸収剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【請求項８】
成分（Ｄ）の含有量が、化粧料中、６質量％以上２０質量％以下である、請求項７に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め用油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め用乳化化粧料は、水中油型のものと油中水型のものに大別される。水中油型の日焼け止め用乳化化粧料として、例えば、紫外線吸収剤等とともにアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンを含有せしめた油滴を水に分散させた水中油型乳化化粧料が知られている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００７−５３２７５４号公報
【特許文献２】国際公開２０１８／０６２４６９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献２に開示されたアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン等を用いた水中油型乳化化粧料は、化粧料を皮膚に塗布した後、その上からティッシュペーパー等を押圧した場合でも化粧料が二次付着しにくいとされているものの、耐摩擦性の点においては不十分であり、塗布部表面をより強い力で摩擦した場合には塗膜剥離が生じやすいものであった。
【０００５】
本発明は、塗布後のべたつきが少なく、優れた耐摩擦性を有する日焼け止め用乳化化粧料を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスと疎水化処理紫外線散乱剤とを組み合わせて油中水型乳化化粧料とすることによって、日焼け止めとして有用であり、塗布後のべたつきが少ないという良好な使用感を有するだけでなく、塗布後の耐摩擦性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料を提供するものである。
（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックス
（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤
（Ｃ）水
【発明の効果】
【０００８】
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、耐摩擦性に優れる。また、塗布後のべたつきが少ないという良好な使用感を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜日焼け止め用油中水型乳化化粧料＞
（成分（Ａ））
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスを含有する。
成分（Ａ）のアルキル変性シリコーンワックスとしては、耐摩擦性及び使用感（べたつきのなさ）の観点から、ジメチルシリコーンが炭素数９〜８０のアルキル基で変性されたもののうち、融点が６０℃以上のものが好ましい。
上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。当該アルキル基の炭素数は、耐摩擦性の観点から、好ましくは１６以上、より好ましくは２０以上、特に好ましくは２４以上であり、また、製造容易性、使用感（被膜感のなさ）等の観点から、好ましくは７０以下、より好ましくは６０以下、特に好ましくは５０以下である。具体的な範囲としては、１６以上７０以下が好ましく、２０以上６０以下がより好ましく、２４以上５０以下が特に好ましい。
また、このアルキル基の置換位置は任意であり、置換の形態は、片末端型、両末端型、ランダム型等のいずれでもよい。また、アルキル基の置換個数も任意であり、分子内に１個でも２個以上でもよい。アルキル基の置換個数が２個以上の場合、２個以上のアルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。なお、融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスとして、異種のアルキル基で変性されたシリコーンワックスの混合物を用いてもよい。
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）アルキル変性シリコーンワックスの融点は、６０℃以上であるが、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ、なめらかさ）等の観点から、好ましくは６１℃以上、より好ましくは６２℃以上であり、また、製造容易性等の観点から、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７２℃以下である。具体的な範囲としては、６０℃以上９０℃以下が好ましく、６１℃以上８０℃以下がより好ましく、６２℃以上７２℃以下が特に好ましい。
本明細書において、融点は、ＪＩＳＫ００６４に従い測定される融点を意味する。
【００１１】
成分（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスとしては、融点６０℃以上の油溶性アルキル変性シリコーンワックスが好ましい。このようなアルキル変性シリコーンワックスとしては、例えば、アルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス、シルセスキオキサンレジンワックス等が挙げられ、これらのうち１種のみを用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ、なめらかさ、被膜感のなさ）等の観点から、アルキルメチコンワックス、シルセスキオキサンレジンワックスが好ましく、シルセスキオキサンレジンワックスが特に好ましい。シルセスキオキサンレジンワックスとしては、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンが好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。例えば、アルキル（Ｃ２６−２８）メチコン（ＢＥＬＳＩＬ  ＣＭ  ７０２６  ＶＰ、旭化成ワッカーシリコーン社製、融点７０℃）、アルキル（Ｃ３０−４５）メチコン（ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ、東レ・ダウコーニング社製、融点７３〜７７℃）、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチコン（ＳＦ−１６４２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、融点６０〜７０℃）、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン（ＳＷ−８００５  Ｃ３０  Ｒｅｓｉｎ  Ｗａｘ、東レ・ダウコーニング社製、融点６３〜７１℃）等が挙げられる。
なお、融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスは、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有量は、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ、なめらかさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、特に好ましくは０．８質量％以上であり、また、製造容易性、使用感（被膜感のなさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１６質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、特に好ましくは４質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、０．０５質量％以上１６質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１２質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以上８質量％以下が更に好ましく、０．４質量％以上８質量％以下が更に好ましく、０．８質量％以上４質量％以下が特に好ましい。
なお、融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有量を０．４質量％以上とした場合に、使用感（被膜感のなさ）が特に改善し、０．８質量％以上とした場合に、使用感（被膜感のなさ）に加えて耐摩擦性も更に改善する。
【００１４】
（成分（Ｂ））
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、疎水化処理紫外線散乱剤を含有する。疎水化処理紫外線散乱剤としては、疎水化処理微粒子金属酸化物が好ましい。
疎水化処理微粒子金属酸化物に用いる微粒子金属酸化物としては、入手容易性の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄及び酸化クロムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物が好ましい。これら微粒子金属酸化物の中では、紫外線防御効果等の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物が好ましく、酸化亜鉛及び酸化チタンから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物がより好ましい。なお、これらの微粒子金属酸化物に、＋２価以上の微量元素を含有せしめることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属を単独で又は２種以上を組み合わせて、微粒子金属酸化物に含有せしめることができる。
また、耐摩擦性等の観点からは、疎水化処理微粒子金属酸化物として、疎水化処理微粒子酸化亜鉛を少なくとも用いることが好ましい。例えば、疎水化処理微粒子酸化亜鉛のみを用いること、疎水化処理微粒子酸化亜鉛と、疎水化処理微粒子酸化チタンや疎水化処理微粒子酸化セリウム等の他の疎水化処理微粒子金属酸化物とを組み合わせて用いることが好ましい。
【００１５】
上記「微粒子金属酸化物」の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。
また、上記「微粒子金属酸化物」の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０１２μｍ以上、さらに好ましくは０．０１５μｍ以上であり、また、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．８μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下である。平均粒子径の具体的な範囲としては、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲が好ましく、０．０１２μｍ以上０．８μｍ以下の範囲がより好ましく、０．０１５μｍ以上０．５μｍ以下の範囲が特に好ましい。平均粒子径をこのような範囲とすることによって、十分な紫外線防御効果を発現され、分散安定性を高めることができる。
なお、微粒子金属酸化物の平均粒子径は、レーザー回折／散乱法により測定される平均粒子径を意味する。
【００１６】
微粒子酸化亜鉛としては、例えば、ＦＩＮＥＸ−２５、ＦＩＮＥＸ−３０、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−７５（堺化学工業社製）、ＭＺ５００シリーズ、ＭＺ７００シリーズ（テイカ社製）、ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）等が市販されている。微粒子酸化チタンとしては、例えば、ＴＴＯ−５５シリーズ、ＴＴＯ−５１シリーズ（石原産業社製）、ＪＲシリーズ、ＪＡシリーズ（テイカ社製）等が市販されている。微粒子酸化セリウムとしては、例えば、ニッキ社又はセイミケミカル社から販売されている高純度セリウムを用いればよい。
【００１７】
上記微粒子金属酸化物への疎水化処理は、疎水化される公知の表面処理剤を用いて行えばよいが、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理等が挙げられる。
これら処理の中では、分散安定性等の観点から、シリコーン又はシリコーン樹脂による処理、シラン化合物又はシラザン化合物による処理、イソステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸処理が好ましい。
【００１８】
シリコーン又はシリコーン樹脂としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等が挙げられる。メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体としては、下記式（２）で表されるものが好ましい。
【００１９】
【化１】
2020097576.tif 000002
【００２０】
〔式（２）中、ｍ及びｎは、０以上の整数であり、１≦ｍ＋ｎ≦６０である。〕
【００２１】
上記シラン化合物又はシラザン化合物としては、炭素数１〜２０のアルキル基若しくは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物が好ましく、下記式（３）で表されるシラン化合物又は下記式（４）で表されるシラザン化合物がより好ましい。なお、これらのうち１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
Ｒ4（Ｒ5）pＳｉ（Ｚ）3-p    ・・・（３）
【００２３】
〔式（３）中、
Ｒ4は、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のフルオロアルキル基を示し、
Ｒ5は、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、
Ｚは、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、
ｐは、０又は１を示す。〕
【００２４】
Ｒ6Ｒ7Ｒ8ＳｉＮＨＳｉＲ9Ｒ10Ｒ11    ・・・（４）
【００２５】
〔式（４）中、Ｒ6〜Ｒ11は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す。〕
【００２６】
シラン化合物としては、分散安定性等の観点から、アルキルアルコキシシラン又はフルオロアルキルアルコキシシランが好ましく、アルキルトリアルコキシシラン又はフルオロアルキルトリアルコキシシランがより好ましい。具体的には、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。なお、これらのうち１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランがより好ましい。
また、シラザン化合物としては、具体的には、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
【００２７】
疎水化処理に使用される表面処理剤の被覆量は、乳化安定性、分散安定性等の観点から、微粒子金属酸化物１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、乳化安定性、分散安定性等の観点から、微粒子金属酸化物１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。
【００２８】
疎水化処理の方法は、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。例えば、上記シリコーン又はシリコーン樹脂による処理としては、特許第３１８７４４０号公報に記載されるような、オルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物（但し、シラン化合物を除く）の少なくとも１種以上を用いて、非気相状態にて微粒子金属酸化物を被覆した後、酸素含有雰囲気中６００〜９５０℃の温度で焼成することにより、酸化珪素で微粒子金属酸化物表面を被覆する方法が挙げられる。
また、シラン化合物又はシラザン化合物を用いた処理方法としては、化学結合法が挙げられ、より具体的には、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と微粒子金属酸化物とを混合し、必要に応じて微粉砕した後、有機溶媒を加熱（例えば８０〜２５０℃）や減圧により除去する方法が挙げられる。また、特開２００７−３２６９０２号公報に記載されるような、ポリシロキサン化合物で被覆処理した後に、シラン化合物で水中にて表面処理する方法も挙げられる。
【００２９】
なお、疎水化処理紫外線散乱剤は、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
疎水化処理紫外線散乱剤の含有量は、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ）、紫外線防御効果等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは２質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは７．５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、使用感（粉っぽさのなさ）、配合安定性等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、２質量％以上３５質量％以下が好ましく、６質量％以上３０質量％以下がより好ましく、７．５質量％以上２５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以上２０質量％以下が特に好ましい。
なお、疎水化処理紫外線散乱剤の含有量を７．５質量％以上又は１０質量％以上とした場合に、耐摩擦性が特に改善する。
【００３１】
また、成分（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤に対する成分（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、耐摩擦性、使用感（なめらかさ）等の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２５以上、更に好ましくは０．０５以上、特に好ましくは０．０７５以上であり、また、耐摩擦性、使用感（粉っぽさのなさ）、塗布後の肌の白残りのなさ等の観点から、好ましくは１．６７以下、より好ましくは１．１以下、更に好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．３以下である。具体的な範囲としては、０．００５以上１．６７以下が好ましく、０．０１以上１．１以下がより好ましく、０．０２５以上０．７以下が更に好ましく、０．０５以上０．３以下が更に好ましく、０．０７５以上０．３以下が特に好ましい。
なお、含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕を０．０２５以上とした場合に、使用感（被膜感のなさ）が特に改善し、０．０７５以上とした場合に、使用感（被膜感のなさ）に加えて耐摩擦性も更に改善する。
【００３２】
（成分（Ｃ））
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、水を含有する。
水の含有量は、使用感（さっぱり感、なめらかさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、配合安定性、使用感（べたつきのなさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、２．５質量％以上４０質量％以下がより好ましく、５質量％以上３０質量％以下が更に好ましく、１０質量％以上２０質量％以下が特に好ましい。
【００３３】
（成分（Ｄ））
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料としては、紫外線防御効果の観点から、成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、更に（Ｄ）紫外線吸収剤を含有するものが好ましい。紫外線吸収剤としては、耐水性、耐摩擦性、溶解性等の観点から、有機紫外線吸収剤が好ましい。
有機紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中では、安息香酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、有機紫外線吸収剤としては、油溶性有機紫外線吸収剤が好ましい。
【００３４】
安息香酸系紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（ｐａｒａ−ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ  ａｃｉｄ：ＰＡＢＡ）、グリセリルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレートＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミルエステル、オクチルジメチルＰＡＢＡ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。
アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等が挙げられる。
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリチレート等が挙げられる。
【００３５】
桂皮酸系紫外線吸収剤としては、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４'−フェニルベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルへキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
その他の有機紫外線吸収剤としては、３−（４'−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄｌ−カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボニリデン）−３−ペンタン−２−オン、特開平２−２１２５７９号公報記載のベンゼン・ビス−１，３−ジケトン誘導体、特開平３−２２０１５３号公報記載のベンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。
【００３６】
また、有機紫外線吸収剤は、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤と、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤に大別することもできる。本発明においては、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤を紫外線吸収剤として少なくとも使用するのが好ましい。この場合、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤とともに、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤を組み合わせて用いてもよい。
なお、例えば、上記で挙げたジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルへキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン等は、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤である。また、上記で挙げたイソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート等は、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤である。
【００３７】
なお、紫外線吸収剤は、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは６質量％以上、特に好ましくは９質量％以上であり、また、使用感（べたつきのなさ）の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上２５質量％以下がより好ましく、６質量％以上２０質量％以下が更に好ましく、９質量％以上１５質量％以下が特に好ましい。
【００３９】
また、紫外線吸収剤として１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤を用いる場合において、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、特に好ましくは１質量％以上であり、また、使用感（べたつきのなさ）の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、特に好ましくは４質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上６質量％以下が更に好ましく、１質量％以上４質量％以下が特に好ましい。
また、紫外線吸収剤として１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤を用いる場合において、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５．５質量％以上、特に好ましくは８質量％以上であり、また、使用感（べたつきのなさ）の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１７質量％以下、更に好ましくは１４質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１７質量％以下がより好ましく、５．５質量％以上１４質量％以下が更に好ましく、８質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。
【００４０】
（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤と（Ｄ）紫外線吸収剤との合計含有量は、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは１８質量％以上、特に好ましくは２１質量％以上であり、また、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ）等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３６質量％以下、更に好ましくは３２質量％以下、特に好ましくは２８質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、１２質量％以上４０質量％以下が好ましく、１５質量％以上３６質量％以下がより好ましく、１８質量％以上３２質量％以下が更に好ましく、２１質量％以上２８質量％以下が特に好ましい。
【００４１】
また、成分（Ｄ）紫外線吸収剤に対する成分（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕は、耐摩擦性、使用感（なめらかさ）等の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０４以上、特に好ましくは０．０６以上であり、また、耐摩擦性、使用感（べたつきのなさ）、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは０．３２以下、より好ましくは０．２４以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１６以下である。具体的な範囲としては、０．０１以上０．３２以下が好ましく、０．０２以上０．２４以下がより好ましく、０．０４以上０．２以下が更に好ましく、０．０６以上０．１６以下が特に好ましい。
【００４２】
また、成分（Ｄ）紫外線吸収剤に対する成分（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤の含有質量比〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は、使用感（べたつきのなさ）、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上であり、また、使用感（べたつきのなさ）、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．３以下、特に好ましくは２以下である。具体的な範囲としては、０．１以上３以下が好ましく、０．３以上２．６以下がより好ましく、０．５以上２．３以下が更に好ましく、１以上２以下が特に好ましい。
【００４３】
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、上記各成分の他に、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤以外の液状油剤（以下、「他の液状油剤」ともいう）、界面活性剤、成分（Ｂ）以外の粉体、成分（Ａ）以外のワックス類、低級アルコール、防腐剤、香料、ｐＨ調整剤、保湿剤、被膜形成剤等を含んでいてもよい。なお、これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、これらの他に、国際公開２０１８／０６２４６９号パンフレットに記載されるような増粘剤を用いてもよいが、増粘剤の含有量は、使用感（べたつきのなさ）、塗布性等の観点からは、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、０〜１質量％が好ましく、０〜０．１質量％がより好ましく、０〜０．０１質量％が更に好ましく、０〜０．００１質量％が特に好ましい。本発明によれば、増粘剤の含有量がこのような範囲の場合でも優れた耐摩擦性が得られる。
【００４４】
他の液状油剤は、１気圧下２５℃で液体の油剤のうち、有機紫外線吸収剤以外のものをいい、揮発性油剤でも不揮発性油剤でもよい。また、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。揮発性油剤は、室温（２５℃）で揮発性を示す油剤であり、不揮発性油剤は、室温（２５℃）で揮発性を示さない油剤である。
【００４５】
揮発性油剤としては、軽質イソパラフィン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン、揮発性メチルポリシロキサン等が挙げられる。
軽質イソパラフィンの市販品としては、アイソパーＨ（エッソ化学社製）、イソドデカン（バイエル社製）、イソヘキサデカン（ユニケマ社製）、ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、ＩＰソルベント２０２８ＭＵ、ＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製）等が挙げられる。デカメチルシクロペンタシロキサンの市販品としては、ＴＦＳ４０５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）等が挙げられる。メチルトリメチコンの市販品としては、シリコーンＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）等が挙げられる。デカメチルテトラシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）等が挙げられる。エチルトリシロキサンの市販品としては、ＳＩＬＳＯＦＴＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。揮発性メチルポリシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００４６】
不揮発性油剤としては、軽質流動パラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等の不揮発性炭化水素油；不揮発性ジメチルポリシロキサン、不揮発性メチルフェニルポリシロキサン等の不揮発性シリコーン油；２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル等の不揮発性脂肪酸エステル油；安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）等が挙げられる。また、不揮発性脂肪酸エステル油として、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド；ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸とネオペンチルグリコールとのエステル；多価アルコール脂肪酸エステル油等を用いてもよい。
流動パラフィンの市販品としては、パールリーム  ４（日油社製）等が挙げられる。不揮発性ジメチルポリシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業社製）等が挙げられる。パルミチン酸イソプロピルの市販品としては、エキセパール  ＩＰＰ（花王社製）等が挙げられる。安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）の市販品としては、ＦＩＮＳＯＬＶ  ＴＮ（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。ジカプリン酸ネオペンチルグリコールの市販品としては、エステモール  Ｎ−０１（日清オイリオグループ社製）等が挙げられる。
【００４７】
他の液状油剤の含有量は、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、５質量％以上８０質量％以下が好ましく、１０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上６５質量％以下が更に好ましく、３０質量％以上６０質量％以下が特に好ましい。
【００４８】
また、化粧料に含まれる不揮発性油分の合計（１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤に加えて、上記不揮発性油剤を「他の液状油剤」として用いる場合においては、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤と不揮発性油剤との合計）に対する成分（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比は、耐摩擦性、製造容易性等の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、特に好ましくは０．０２以上であり、また、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、特に好ましくは０．０５以下である。具体的な範囲としては、０．００１以上０．４以下が好ましく、０．００５以上０．２以下がより好ましく、０．０１以上０．１以下が更に好ましく、０．０２以上０．０５以下が特に好ましい。
【００４９】
上記界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の公知のものを用いればよいが、油中水型乳化化粧料を安定的に調製するためには、ＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤を用いることが好ましく、ＨＬＢ３〜６（特に好ましくはＨＬＢ３〜５）の非イオン界面活性剤を用いることがより好ましい。ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【００５０】
ＨＬＢ  ＝  （Σ無機性値  ／  Σ有機性値）  ×  １０
【００５１】
ＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤としては、油中水型乳化化粧料を安定的に調製するためには、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、乳化安定性の観点から、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。
また、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、ＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７、信越化学工業社製）等が挙げられる。アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ４．０、信越化学工業社製）等が挙げられる。アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、ＫＦ−６０３８（ＨＬＢ３．０、信越化学工業社製）等が挙げられる。
このような界面活性剤の含有量は、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．５質量％以上であり、また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上３質量％以下が更に好ましく、０．５質量％以上１質量％以下が特に好ましい。
【００５２】
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ジェル状等の非固体状が挙げられ、液状、乳液状、クリーム状が好ましい。
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料の２５℃における粘度は、塗布しやすさの観点から、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上であり、また、塗布しやすさの観点から、好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下である。本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、このような塗布しやすい粘度範囲の場合でも、塗布後には耐摩擦性に優れる。
なお、２５℃における上記粘度は、ブルックフィールド式粘度計（Ｂ型粘度計）により測定できる。
また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、皮膚（好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等）に塗布して日焼け止めとして使用することができる。また、その使用方法は特に限定されないが、手又は塗布用器具で塗布するのが好ましい。
【００５３】
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、常法に従って製造できる。例えば、成分（Ａ）や成分（Ｂ）等の油性成分（非水溶性成分）を加熱攪拌混合し、別途、成分（Ｃ）等の水溶性成分を加熱攪拌混合する。得られた油性成分混合物と水溶性成分混合物とを混合し、ホモジナイザーで十分攪拌した後、冷却することで製造することができる。
【００５４】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の化粧料等を開示する。
＜１＞  下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
（Ａ）融点６０℃以上のアルキル変性シリコーンワックス
（Ｂ）疎水化処理紫外線散乱剤
（Ｃ）水
【００５５】
＜２＞  成分（Ａ）のアルキル変性シリコーンワックスの融点が、好ましくは６１℃以上、より好ましくは６２℃以上であり、また、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７２℃以下である、＜１＞に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜３＞  成分（Ａ）のアルキル変性シリコーンワックスが、好ましくは油溶性アルキル変性シリコーンワックスであり、より好ましくはアルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはアルキルメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはシルセスキオキサンレジンワックスであり、特に好ましくはアルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンである、＜１＞又は＜２＞に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜４＞  成分（Ａ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、特に好ましくは０．８質量％以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１６質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、特に好ましくは４質量％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜５＞  成分（Ａ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上１６質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１２質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以上８質量％以下、更に好ましくは０．４質量％以上８質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以上４質量％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【００５６】
＜６＞  成分（Ｂ）が、好ましくは疎水化処理微粒子金属酸化物であり、より好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄及び酸化クロムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものであり、更に好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものであり、特に好ましくは酸化亜鉛及び酸化チタンから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものである、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜７＞  成分（Ｂ）の疎水化処理が、好ましくはフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理及びシラザン化合物処理から選ばれる疎水化処理であり、より好ましくはシリコーン処理、シリコーン樹脂処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理及び金属石鹸処理から選ばれる疎水化処理であり、更に好ましくはシリコーン処理及びシラン化合物処理から選ばれる疎水化処理である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜８＞  成分（Ｂ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは２質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは７．５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜９＞  成分（Ｂ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは２質量％以上３５質量％以下、より好ましくは６質量％以上３０質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以上２５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【００５７】
＜１０＞  成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２５以上、更に好ましくは０．０５以上、特に好ましくは０．０７５以上であり、また、好ましくは１．６７以下、より好ましくは１．１以下、更に好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．３以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１１＞  成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．００５以上１．６７以下、より好ましくは０．０１以上１．１以下、更に好ましくは０．０２５以上０．７以下、更に好ましくは０．０５以上０．３以下、特に好ましくは０．０７５以上０．３以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１２＞  成分（Ｃ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１３＞  成分（Ｃ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【００５８】
＜１４＞  更に、（Ｄ）紫外線吸収剤を含有する、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１５＞  成分（Ｄ）が、１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤と１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤との組み合わせである、＜１４＞に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１６＞  成分（Ｄ）が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルへキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンから選ばれる１種又は２種以上の１気圧下２５℃で固体の有機紫外線吸収剤と、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート及び２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメートから選ばれる１種又は２種以上の１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤との組み合わせである、＜１４＞又は＜１５＞に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１７＞  成分（Ｄ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは６質量％以上、特に好ましくは９質量％以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である、＜１４＞〜＜１６＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１８＞  成分（Ｄ）の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下、更に好ましくは６質量％以上２０質量％以下、特に好ましくは９質量％以上１５質量％以下である、＜１４＞〜＜１６＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜１９＞  成分（Ｂ）と成分（Ｄ）との合計含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは１２質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上３６質量％以下、更に好ましくは１８質量％以上３２質量％以下、特に好ましくは２１質量％以上２８質量％以下である、＜１４＞〜＜１８＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜２０＞  成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕が、好ましくは０．０１以上０．３２以下、より好ましくは０．０２以上０．２４以下、更に好ましくは０．０４以上０．２以下、特に好ましくは０．０６以上０．１６以下である、＜１４＞〜＜１９＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
＜２１＞  成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の含有質量比〔（Ｂ）／（Ｄ）〕が、好ましくは０．１以上３以下、より好ましくは０．３以上２．６以下、更に好ましくは０．５以上２．３以下、特に好ましくは１以上２以下である、＜１４＞〜＜２０＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【００５９】
＜２２＞  更に、１気圧下２５℃で液体の有機紫外線吸収剤以外の液状油剤、界面活性剤、成分（Ｂ）以外の粉体、成分（Ａ）以外のワックス類、低級アルコール、防腐剤、香料、ｐＨ調整剤、保湿剤及び被膜形成剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
【実施例】
【００６０】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
【００６１】
・評価方法
（１）耐摩擦性
各化粧料を、ＨｅｌｉｏＰｌａｔｅｓ  ＨＤ６（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）に０．９３ｍｇ／ｃｍ2になるように均一に塗布後、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いてＳＰＦ値を測定した。その後、２０ｇｆ/ｃｍ2の重しを乗せたコットンにて、約２５ｍｍ／ｓの速度で一方向に擦った。室温で５ｍｉｎ静置後、擦った箇所のＳＰＦ値を再度測定し、擦る前後のＳＰＦ値の比〔＝｛（摩擦後のＳＰＦ値）／（摩擦前のＳＰＦ値）｝×１００〕により耐摩擦性を評価した。数値が高いほど、耐摩擦性が高いといえる。
（２）使用感
塗布後のべたつきのなさについて、１０名の専門パネラーにより官能評価した。評価基準を以下に示す。
（使用感の評価基準）
Ａ：べたつきがないと回答したパネルが１０名。
Ｂ：べたつきがないと回答したパネルが７−９名。
Ｃ：べたつきがないと回答したパネルが４−６名。
Ｄ：べたつきがないと回答したパネルが１−３名。
Ｅ：べたつきがないと回答したパネルがいない。
（３）ＳＰＦ
各化粧料を、ＨｅｌｉｏＰｌａｔｅｓ  ＨＤ６（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）に０．９３ｍｇ／ｃｍ2になるように均一に塗布し、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いてＳＰＦ値を測定した。
【００６２】
実施例１〜８及び比較例１〜５
実施例１〜８及び比較例１〜５の油中水型乳化化粧料を常法により製造し、耐摩擦性及び使用感を評価した。その結果を表１〜表２に示す。
【００６３】
【表１】
2020097576.tif 000003
【００６４】
【表２】
2020097576.tif 000004
【００６５】
比較例６〜７
比較例６〜７の水中油型乳化化粧料を常法により製造し、ＳＰＦ、耐摩擦性及び使用感を評価した。その結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
2020097576.tif 000005
【００６７】
表中の記号は、それぞれ以下を示す。
＊１：ＳＷ−８００５  Ｃ３０  Ｒｅｓｉｎ  Ｗａｘ（融点：６３〜７１℃、東レ・ダウコーニング社製）
＊２：ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ（融点：７３〜７７℃、東レ・ダウコーニング社製）；有効分５５質量％
＊３：６７０  Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）；有効分５０質量％
＊４：シリコーン  ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）；有効分２５質量％
＊５：ＭＺＸ−３０４ＯＴＳ（平均粒子径：０．０３５μｍ、テイカ社製）
＊６：ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ（平均粒子径：０．０２５μｍ、テイカ社製）
＊７：ユビナール  ＭＣ−８０（ＢＡＳＦ社製）
＊８：ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＮＵＬＡＲ（ＢＡＳＦ社製）
＊９：ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
＊１０：ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業社製）
＊１１：エキセパール  ＩＰＰ（花王社製）
＊１２：パールリーム  ４（日油社製）
＊１３：エステモール  Ｎ−０１（日清オイリオグループ社製）
＊１４：ＦＩＮＳＯＬＶ  ＴＮ（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
＊１５：ＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ  ３７７５  Ｍ  ＦＬＵＩＤ（ダウコーニング社製）
＊１６：ＴＳＦ４０５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
＊１７：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ  Ｓ．Ａ．社製）
＊１８：レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（花王社製）
【００６８】
次に、本発明の油中水型乳化化粧料の処方例を示す。得られる油中水型乳化化粧料は、塗布後のべたつきが少なく、優れた耐摩擦性を有し、日焼け止め化粧料として優れたものである。
【００６９】
【表４】
2020097576.tif 000006
【００７０】
表中の記号は、それぞれ以下を示す。
＊１：ＳＷ−８００５  Ｃ３０  Ｒｅｓｉｎ  Ｗａｘ（融点：６３〜７１℃、東レ・ダウコーニング社製）
＊５：ＭＺＸ−３０４ＯＴＳ（平均粒子径：０．０３５μｍ、テイカ社製）
＊７：ユビナール  ＭＣ−８０（ＢＡＳＦ社製）
＊８：ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＮＵＬＡＲ（ＢＡＳＦ社製）
＊９：ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
＊１０：ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業社製）
＊１１：エキセパール  ＩＰＰ（花王社製）
＊１２：パールリーム  ４（日油社製）
＊１３：エステモール  Ｎ−０１（日清オイリオグループ社製）
＊１４：ＦＩＮＳＯＬＶ  ＴＮ（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
＊１５：ＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ  ３７７５  Ｍ  ＦＬＵＩＤ（ダウコーニング社製）
＊１６：ＴＳＦ４０５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
＊１９：ＭＴ−１００ＴＶ（平均粒子径：０．０１５μｍ、テイカ社製）
＊２０：ＳＡ−タルクＪＡ−６８Ｒ（三好化成社製）
＊２１：トスパール１４５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
＊２２：ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（信越化学工業社製）
＊２３：ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）