(57)【要約】      （修正有）【課題】荷重下において、常温から高温まで、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ないボールジョイント用グリース組成物の提供。【解決手段】（イ）ポリイソプレンゴム及び／又はポリイソプレンゴム粘稠物と、（ロ）特定の脂肪族アマイド及び／又は特定の脂肪族ビスアマイドと、（ハ）特定のウレア化合物と、を含有するボールジョイント用グリース組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）下記の
（ｉ）ポリイソプレンゴム
及び／又は
（ｉｉ）ポリイソプレンゴム粘稠物
と
（ロ）下記一般式（ａ）
2020105346.tif 000012
（式中、Ｒ１は炭素数１５〜２１の飽和又は不飽和のアルキル基を示す。）
で示される脂肪族アマイド
及び／又は下記一般式（ｂ）
2020105346.tif 000013
（式中、Ｒ２は炭素数１５〜１７の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ３はメチレン基又はエチレン基を示す。）で示される脂肪族ビスアマイドと
（ハ）一般式
2020105346.tif 000014
（式中、Ｒ５はジフェニルメタン基、Ｒ４は炭素数８のアルキル基、Ｒ６は炭素数１４〜２０の不飽和炭化水素基を示す。）
で表わされる化合物から選択される少なくとも１種類の化合物と
を含むことを特徴とするボールジョイント用グリース組成物。
【請求項２】
Ｒ４に対するＲ６のモル比（Ｒ６／Ｒ４）が０．１０〜３．００である、請求項１記載のボールジョイント用グリース組成物。
【請求項３】
前記（イ）の（ｉ）成分は、重量平均分子量が２０，０００〜５０，０００の範囲にあるポリイソプレンゴムであり、（ｉｉ）の成分は、鉱油及び／又は合成油を混合して２５℃の粘度を３×１０３〜３×１０５センチポアズに調整したポリイソプレンゴム粘稠物である、請求項１又は２記載のボールジョイント用グリース組成物。
【請求項４】
前記（イ）の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として３０〜７０質量部である、請求項１〜３のいずれか一項記載のボールジョイント用グリース組成物。
【請求項５】
前記（ロ）の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として１０〜５０質量部である、請求項１〜４のいずれか一項記載のボールジョイント用グリース組成物。
【請求項６】
前記（ハ）のウレア化合物の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として１〜１５質量部である、請求項１〜５のいずれか一項記載のボールジョイント用グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールジョイントに使用する潤滑グリース組成物に関する。特に合成樹脂製ボールシートと金属製ボールスタット並びにソケットから構成されるボールジョイントにおいて、ボールシートとボールスタット間の潤滑に適したボールジョイント用グリース組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に自動車に使用されているプラスチックボールジョイントは、基本的には図１に示すように合成樹脂製ボールシート１と金属製ボールスタット２の間に塗布されて潤滑の機能を果たす。ボールジョイントはその性能の維持及び向上を計るため、従来からいくつかの手法がとられており、例えば、ボールスタットの硬度を増し摩耗を抑制したり、ボールシートにモリブデンや黒鉛又は潤滑油を含有させ、樹脂自体の潤滑性を高めたり、或いはボールシート内面に溝をつけ油溜（グリース溜）を設けることで潤滑性の向上を計ったもの等がある。
【０００３】
しかしながら、これらの手法によりボールジョイントの性能を向上させるには限度があり、また効果も小さいことからジョイントの性能に大きく関与するグリース等の潤滑剤に頼っているのが現状であり、より高性能なグリースや潤滑剤への期待は大きい。
【０００４】
またボールジョイントは懸架装置や舵取り装置の作動系において極めて重要な部分に位置しており、ジョイントのガタ等が生じた場合は、直接的に車輌の走行性に影響を及ぼす部分であるため、荷重下においてボールスタットの変位量が変動ならびに増大することはボールジョイントにとって致命的な問題となる。このことからプラスチックボールジョイントは、ボールスタットと合成樹脂製ボールシートをソケットに組み込む際に、ある一定の荷重を加え、この荷重を維持した状態で組み立て、合成樹脂の粘弾性を利用してボールスタットとボールシート間のクリアランスを可及的に小さくし、また負荷時におけるボールスタットの変位を極力抑える機構になっている。そのため、ボールスタットとボールシート間にはある一定の圧力が維持されていることから、一般的な潤滑グリースでは時間の経過と共にグリースがボールスタットとボールシート間より押し出され、その結果、作動トルクが大きくなり、作動が繰り返される過程において油膜破断が起き、ボールスタットとボールシートが直接接触し摩耗が生じ、ボールスタットの変位量が増大する。
更に、自動車の空力特性向上が加速する中で、ボディーの空気抵抗の低減効果に加えて、シャシー部（床下）の整流効果を大幅に向上させる設計が近年広く普及しているが、その背反として、ボディー内への空気取り込みが制限されることで、エンジン近傍の部品の温度上昇に留まらず、タイヤやサスペンション付近においても温度が上昇する傾向にある。ボールジョイントは、ステアリングのインナー側（エンジンに近い部分）やタイロッドエンド（タイヤ側）又は、サスペンションのロアーアーム部等に使用されており、このような背景から、ボールジョイント自体の温度も上昇し、この部品に使用されるグリースの耐熱性への要求も近年強くなってきている。
【０００５】
したがって、ボールジョイント用グリースの要求性能としては、常温から高温まで、荷重下においてグリースが、ボールスタットとボールシート間に強く付着し、一定の膜厚を維持しかつ静止状態から運動状態に移った時に潤滑剤が摺動部で円滑に流動し、またこれらは繰り返し作動しても形成された潤滑膜に変化が少なく、安定した潤滑特性を与えるものでなければならない。すなわち、荷重下において、常温から高温まで、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ないことが重要である。
【０００６】
例えば、特許文献１には、合成炭化水素油を含む基油と増ちょう剤とデュオミンＴ−ジオレートを代表とする化合物を配合したボールジョイント用グリース組成物は、ボールジョイントにおける常温での低摩擦性能のみならず高温から低温までの摩擦性能に優れ、かつ高温時のボールジョイントからの流出の恐れがない潤滑剤組成物及びボールジョイントを提供する技術が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２には、ポリイソプレンゴム及びポリイソプレンゴム粘稠物よりなる群から選ばれた少なくとも１種と脂肪族アマイド又は脂肪族ビスアマイドよりなる群から選ばれた少なくとも１種類のアマイド化合物とポリエチレンワックス、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスよりなる群から選ばれた少なくとも１種のワックスとを含有することを特徴とするボールジョイント用潤滑剤組成物は、ボールジョイントにおいて常温から高温まで幅広い温度範囲でトルクが低く安定であり、特に常温でのトルクが低く、また耐久テストにおいても耐摩耗性が良好である技術が開示されている。
【０００８】
更に、特許文献３には、エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む基油と増ちょう剤と極性を持つワックスを含むグリース組成物は、摺動部においてボールシートの摩耗を低減でき、かつダストカバーとの適合性にも優れるグリース組成物を提供する技術が開示されている。
【０００９】
しかしながら、これらのボールジョイント用の潤滑剤やグリース組成物は、ある特定の条件においては、低トルクであったり、低い摩擦特性を示したりするが、近年の課題である常温から高温まで、荷重下において、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ないといった、全体的なバランスのとれた組成物の提供には至ってない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第４１９９１０９号公報
【特許文献２】特許第４２４５７１４号公報
【特許文献３】特開２０１７−１４９９０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みて成されたものであり、その目的は、常温から高温まで、荷重下においてグリースが、ボールスタットとボールシート間に強く付着し、一定の膜厚を維持しかつ静止状態から運動状態に移った時に潤滑剤が摺動部で円滑に流動し、またこれらは繰り返し作動しても形成された潤滑膜に変化が少なく、安定した潤滑特性を与えるものである。すなわち、荷重下において、常温から高温まで、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ないボールジョイント用グリース組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリイソプレンゴム及び／又はポリイソプレンゴム粘稠物と脂肪族アマイド及び／又は脂肪族ビスアマイドと特定のウレア化合物とを配合することにより、金属製ボールスタットと樹脂製ボールシート間にて荷重下において、常温から高温まで、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ないといった、全体的なバランスのとれた処方技術を見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
本発明は、より具体的には下記［１］〜［５］を提供するものである。
［１］
（イ）下記の
（ｉ）ポリイソプレンゴム
及び／又は
（ｉｉ）ポリイソプレンゴム粘稠物
と
（ロ）下記一般式（ａ）
2020105346.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１５〜２１の飽和又は不飽和のアルキル基を示す。）
で示される脂肪族アマイド
及び／又は下記一般式（ｂ）
2020105346.tif 000003
（式中、Ｒ２は炭素数１５〜１７の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ３はメチレン基又はエチレン基を示す。）で示される脂肪族ビスアマイドと
（ハ）一般式
2020105346.tif 000004
（式中、Ｒ５はジフェニルメタン基、Ｒ４は炭素数８のアルキル基、Ｒ６は炭素数１４〜２０の不飽和炭化水素基を示す。）
で表わされる化合物から選択される少なくとも１種類の化合物と
を含むことを特徴とするボールジョイント用グリース組成物。
［２］
Ｒ４に対するＲ６のモル比（Ｒ６／Ｒ４）が０．１０〜３．００である、前記［１］のボールジョイント用グリース組成物。
［３］
前記（イ）の（ｉ）成分は、重量平均分子量が２０，０００〜５０，０００の範囲にあるポリイソプレンゴムであり、（ｉｉ）の成分は、鉱油及び／又は合成油を混合して２５℃の粘度を３×１０３〜３×１０５センチポアズに調整したポリイソプレンゴム粘稠物である、前記［１］又は前記［２］のボールジョイント用グリース組成物。
［４］
前記（イ）の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として３０〜７０質量部である、前記［１］〜前記［３］のいずれか一つのボールジョイント用グリース組成物。
［５］
前記（ロ）の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として１０〜５０質量部である、前記［１］〜前記［４］のいずれか一つのボールジョイント用グリース組成物。
［６］
前記（ハ）のウレア化合物の全配合量が、前記組成物全体を１００質量部として１〜１５質量部である、前記［１］〜前記［５］のいずれか一つのボールジョイント用グリース組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、合成樹脂製ボールシートと金属製ボールスタット並びにソケットから構成されるボールジョイントにおいて、常温から高温まで、摩擦係数が低く、かつ静摩擦と動摩擦の差が小さく、更に、繰り返し作動した状態においても摩擦係数の変化が少ない全体的に性能のバランスがとれた優れた性能のボールジョイント用グリース組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】プラスッチックボールジョイントの構造の概略を示す図であり、（ａ）は部品とその組み立ての概略を、（ｂ）は組み立てられた製品の概略を示す図である。
【図２】図２は、実施例でのバウデン摩擦試験の概念図である。
【図３】図３は、実施例でのグリース膜測定試験の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本形態に係るボールジョイント用グリース組成物は、「増粘剤」、「アマイド化合物」及び「ウレア化合物」を配合してなり、場合により更に「基油」及び「添加剤」を配合してなる。以下、本形態に係るボールジョイント用組成物の、具体的な成分、各成分の配合量、製造方法、物性、用途に関して詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。
【００１７】
≪グリース組成物（成分）≫
「増粘剤」
本形態のグリース組成物に用いられるポリイソプレンゴムは、特に限定されないが、例えば、下記化学式をもつもの
2020105346.tif 000005
或いは前記（６）と（７）又は（６）と（８）又は（６）と（９）のブロック共重合体である。ここで、ポリイソプレンゴムの重量平均分子量は、増粘剤であるポリイソプレンゴムの重量平均分子量は、好ましくは、２０，０００〜５０，０００であり、より好ましくは２５，０００〜４５，０００であり、更に好ましくは３０，０００〜４０，０００である。ここで、当該重量平均分子量は、ゲル・パーミーエーション・クロマトグラフィー分析による標準ポリスチレン換算での値である。
更に、ポリイソプレンゴム粘稠物は、上記のポリイソプレンゴムに鉱油及び／又は合成油を加えて得られた粘稠物であって、その混合比率は特に限定されず、好ましくは、３×１０３〜３×１０５センチポアズであり、より好ましくは、５×１０３〜８×１０４センチポアズであり、更に好ましくは、１０４〜６×１０４センチポアズである。混合して得られた粘稠物の粘度（２５℃）が３×１０３〜３×１０５センチポアズの範囲のものであることが好適である。ここで、粘度は ＪＩＳ  Ｚ８８０３（２０１１）に分類する共軸二重円筒形回転粘度計（Ｂ型粘度計）による測定の値である。
【００１８】
［基油］
本形態のグリース組成物に用いられるポリイソプレンゴムに鉱油及び／又は合成油を混合しポリイソプレンゴム粘稠物を得ることができるが、その基油は、特に限定されない。例えば、通常のグリース組成物に使用される鉱油、合成油、動植物油、これらの混合油を適宜使用することができる。具体例としては、ＡＰＩ（アメリカ石油協会、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の基油カテゴリーでグループ１〜５のものを挙げることができる。ここで、ＡＰＩの基油カテゴリーとは、潤滑油基油の指針を作成するためにアメリカ石油協会によって定義された基油材料の広範な分類である。
【００１９】
本形態において、鉱油の種類は特に規定されるものではないが、好ましい例として、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの一種もしくは二種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系などの鉱油を挙げることができる。
【００２０】
本形態において、合成油の種類は特に規定されるものではないが、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）又は炭化水素系合成油（オリゴマー）を好ましい例として挙げることができる。ＰＡＯとは、α−オレフィンの単独重合体又は共重合体である。例えば、α−オレフィンとしては、Ｃ−Ｃ二重結合が末端にある化合物であり、ブテン、ブタジエン、ヘキセン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセンなどが例示される。炭化水素系合成油（オリゴマー）としては、エチレン、プロピレン、又はイソブテンの単独重合体又は共重合体を例示することができる。これらの化合物は単独でも、また二種類以上の混合物としても用いることができる。また、これらの化合物はＣ−Ｃ二重結合が末端にある限り、とり得る異性体構造のどのような構造を有していてもよく、分枝構造でも直鎖構造でもよい。これらの構造異性体や二重結合の位置異性体の二種類以上を併用することもできる。これらのオレフィンのうち、炭素数５以下では引火点が低く、また炭素数３１以上では粘度が高く実用性が低いため、炭素数６〜３０の直鎖オレフィンの使用がより好ましい。
【００２１】
また、本形態においては、天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）を基油として用いてもよい。ＧＴＬは、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本形態の基油として好適に用いることができる。
【００２２】
［アマイド化合物］
本形態において使用されるアマイド化合物は、
下記一般式（ａ）
2020105346.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数１５〜２１の飽和又は不飽和のアルキル基を示す。）
で示される脂肪族アマイド
及び／又は下記一般式（ｂ）
2020105346.tif 000007
（式中、Ｒ２は炭素数１５〜１７の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ３はメチレン基又はエチレン基を示す。）で示される脂肪族ビスアマイドである。このような脂肪族アマイド及び脂肪族ビスアマイドの具体例としては、パルミチン酸アミド、パルミトレイン酸アミド、マルガリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、バクセン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エレオステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、エイコサジエン酸アミド、ミード酸アミド、アラキドン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスパルミトレイン酸アミド、メチレンビスマルガリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスバクセン酸アミド、メチレンビスリノール酸アミド、メチレンビスリノレン酸アミド、メチレンビスエレオステアリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスパルミトレイン酸アミド、エチレンビスマルガリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスバクセン酸アミド、エチレンビスリノール酸アミド、エチレンビスリノレン酸アミド、エチレンビスエレオステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００２３】
［ウレア化合物］
本形態において使用されるウレア化合物は、一般式
2020105346.tif 000008
（式中、Ｒ５はジフェニルメタン基、Ｒ４は炭素数８のアルキル基、Ｒ６は炭素数１４〜２０の不飽和炭化水素基を示す。）
で表わされる化合物から選択される少なくとも１種類の化合物である。
【００２４】
ここで、Ｒ４に対するＲ６のモル比（Ｒ６／Ｒ４）が０．１０〜３．００であることが好適であり、０．１５〜２．５０であることがより好適である。
【００２５】
当該ウレア化合物は、例えば、ジイソシアネート１ｍｏｌと１級モノアミン２ｍｏｌとを反応させることにより製造でき（製法１）、更には、モノイソシアネート２ｍｏｌと１級ジアミン２ｍｏｌとを反応させることにより製造できる（製法２）。
【００２６】
製法１において原料となるジイソシアネートとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が代表例として挙げられる。また、１級モノアミンとしては、例えば、Ｒ４源として、オクチルアミンが挙げられ、更に、Ｒ６源として、オレイルアミン、９，１２−オクタデカジエン−１−アミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミンが挙げられる。また、製法２において（Ｃ）のウレア化合物のＲ４源の原料となるモノイソシアネートとしては、イソシアン酸オクチルが挙げられ、Ｒ５源の原料となるジアミンとしては、４，４′−ジアミノジフェニルメタン等が挙げることができる。
【００２７】
［任意の成分］
本形態のボールジョイント用グリース組成物に、更に他の増ちょう剤や添加剤などの任意の成分を、グリース組成物全体を１００質量部として、（任意の成分全体で）約０．１〜２０質量部加えることができる。
【００２８】
（他の増ちょう剤）
他の増ちょう剤としては、実施例記載のウレア化合物以外のジウレア増ちょう剤やテトラウレア増ちょう剤、トリウレアモノウレタン、ならびに、これ以外のポリウレアなどのウレア系増ちょう剤を混合して用いてもよい。また、無機増ちょう剤の第三リン酸カルシウムやアルカリ金属石けん、アルカリ金属複合石けん、アルカリ土類金属石けん、アルカリ土類金属複合石けん、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネートやその他の金属石けん、テレフタラメート金属塩、又は、クレイ、シリカエアロゲル等のシリカ（酸化ケイ素）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂などを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併せて使用することができる。また、これら以外にも液状物質に粘ちょう効果を付与できるものはいずれも使用することができる。
【００２９】
（添加剤）
添加剤としては、酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤、固体潤滑剤、金属不活性剤、ポリマー、非金属系清浄剤、着色剤、撥水剤等の添加剤が挙げられる。例えば、酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン等がある。例えば、防錆剤としては、酸化パラフィン、カルボン酸金属塩、スルフォホン酸金属塩、カルボン酸エステル、スルフォホン酸エステル、サリチル酸エステル、コハク酸エステル、ソルビタンエステルや各種アミン塩等がある。例えば、油性剤や極圧剤並びに耐摩耗剤としては、硫化ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオカルバミン酸モリブテン、有機モリブテン錯体、硫化オレフィン、トリフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジンフォスフェート、その他リン酸エステル類、硫化油脂類等がある。例えば、固体潤滑剤としては、二硫化モリブテン、グラファイト、窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、二硫化タングステン、フッ化黒鉛等がある。例えば、金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾール等がある。例えば、ポリマーとしては、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート等が挙げられる。例えば、非金属系清浄剤として、コハク酸イミド等を挙げることができる。
【００３０】
≪グリース組成物（各成分の配合量）≫
次に、本形態に係るグリース組成物における、増粘剤、アマイド化合物、ウレア化合物の配合量を説明する。尚、任意の成分の配合量に関しては、必要であれば上述の配合量にて適宜配合すればよい。
【００３１】
［増粘剤］
ポリイソプレンゴム及び／又はポリイソプレンゴム粘稠物の配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは３０〜７０質量部、より好ましくは３５〜６５質量部であり、更に好ましくは４０〜６０質量部である。
【００３２】
［アマイド化合物］
アマイド化合物（脂肪族アマイド及び／又は脂肪族ビスアマイド化合物）の配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは１０〜５０質量部、より好ましくは１５〜４５質量部、更に好ましくは２０〜４０質量部である。
【００３３】
［ウレア化合物］
ウレア化合物の配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは１〜１５質量部、より好ましくは１．５〜１０質量部、更に好ましくは２〜８質量部である。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例において用いた、原料成分に関する略称は、下記のとおりである。
１．（イ）の増粘剤は下記するものである。
ポリイソプレンＡ：重量平均分子量２８，０００のポリイソプレンホモポリマーである。
ポリイソプレンＢ：重量平均分子量３１，０００の水添ポリイソプレンコポリマーである。
（希釈油）
基油Ａ：４０℃の動粘度が１０１．１ｍｍ２／ｓの鉱物油である。
基油Ｂ：４０℃の動粘度が  １８．５ｍｍ２／ｓのポリα−オレフィン油である。
基油Ｃ：４０℃の動粘度が４７．０８ｍｍ２／ｓ、１００℃の動粘度が８．０４ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１４６、％ＣＡが１以下、％ＣＮが１１．９、％ＣＰが８５以上であるＧＴＬである。
２．（ロ）のアマイド化合物は下記するものである。
アマイドＡ：オレイルアマイドである。
アマイドＢ：エチレンビスステアリルアマイドである。
３．（ハ）のウレア化合物の原材料は下記のものである。
イソシアネート原料は、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）（分子量２５０．２６）である。
アミンの原料は下記するものである。
アミンＡ：炭素数８の飽和炭化水素基を主体（９０質量％以上）とする平均分子量１２８．７の工業用オクチルアミン。
アミンＢ：炭素数１８の飽和炭化水素基を主体（９０質量％以上）とする平均分子量２５８．７の工業用ステアリルアミン。
アミンＣ：  炭素数１８の不飽和炭化水素基を主体（７０質量％以上）とする平均分子量２５５．０の工業用オレイルアミン。
アミンＤ：  炭素数１２の不飽和炭化水素基を主体（９０質量％以上）とする平均分子量１８４．６の工業用ドデシルアミン。
【００３５】
実施例１〜５
表１Ａに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量をグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンＡ（オクチルアミン）を徐々に加え、激しく攪拌した。約１０分後、更にアミンＣ（オレイルアミン）を徐々に加え、攪拌を続けた。１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドＡとアマイドＢを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００３６】
実施例６
表１Ａに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量をグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンＡ（オクチルアミン）とアミンＣ（オレイルアミン）の混合物を徐々に加え、約１０分間激しく攪拌した。更に１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドＡとアマイドＢを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００３７】
実施例７
実施例１の潤滑油組成物と実施例６の潤滑油組成物をグリース釜に等量ずつ加え、約６０℃にて混練し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００３８】
実施例８
表１Ａに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量をグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンＡ（オクチルアミン）を徐々に加え、激しく攪拌した。約１０分後、更にアミンＢ（ステアリルアミン）とアミンＣ（オレイルアミン）の混合物を加え、攪拌を続けた。１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドＡとアマイドＢを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００３９】
実施例９〜１０
表１Ａ及び表１Ｂに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量をグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンＡ（オクチルアミン）を徐々に加え、激しく攪拌した。約１０分後、更にアミンＣ（オレイルアミン）を徐々に加え、攪拌を続けた。１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００４０】
実施例１１〜１５
表１Ｂに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量と基油の全量とをグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンＡ（オクチルアミン）を徐々に加え、激しく攪拌した。約１０分後、更にアミンＣ（オレイルアミン）を徐々に加え、攪拌を続けた。１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００４１】
比較例１〜２
表１Ｂに示す配合割合にて、ＭＤＩの全量とポリイソプレンゴムの全量と基油の全量とをグリース釜に入れ、約１００℃に加熱し、ＭＤＩを溶解させた後、これに所要量のアミンを徐々に加え、約１０分間激しく攪拌した。更に１７０℃まで加熱し、約３０分間この温度を保持して反応を完結させ、放冷後、約１６０℃でアマイドを全量加えすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００４２】
比較例３
表１Ｂに示す配合割合にて、ポリイソプレンゴムの全量と基油の全量とをグリース釜に入れ加熱する。約１００℃でアマイドＡとアマイドＢを全量加え、１６０℃まで加熱しすべて溶融させた後、よく混練した。更に室温まで放冷し、三本ロールで処理して潤滑油組成物を得た。
【００４３】
実施例及び比較例の性状及び性能を比較するために、下記の測定、試験を行った。
１．ちょう度    ：ＪＩＳ  Ｋ２２２０−７によって測定した。
２．滴  点      ：ＪＩＳ  Ｋ２２２０−８によって測定した。
３．粘  度      ：ＪＩＳ  Ｚ８８０３（２０１１）に分類する共軸二重円筒形回転粘度計（Ｂ型粘度計）によって測定した。
４．バウデン摩擦試験：図２に示すように、バウデン式摩擦試験機を用い下記の試験条件にて、試験材ａと相対する試験材ｂとの摩擦係数を測定した。具体的には、試験材ａに縦方向の荷重をかけ、横方向に試験材ｂを往復動させることにより試験材ａに加わる力を摩擦力として計測する。摩擦力の計測は１往復毎に、動きはじめの静摩擦係数と摺動時の動摩擦係数を測定し、１０往復まで実施した。尚、報告値の静摩擦係数ならびに動摩擦係数は、ともに１０往復の平均値を示す。
（１）試験材ａ：材質；ＳＵＪ２
寸法；外径  ５．０ｍｍの鋼球
（２）試験材ｂ：材質；ポリアセータール樹脂
寸法；長さ１２０ｍｍ、幅３５ｍｍ、厚さ４ｍｍの板状体である。
（３）温  度    ：２５℃、８０℃
（４）すべり速度：１．０ｍｍ／ｓ
（５）荷  重    ：１９．６１Ｎ
（６）接触面の面圧：１２０ＭＰａ
（７）摺動回数：１０往復
５．グリース膜測定試験；図３に示すように、下記の試験材ｃ及びｄの２面間にグリースを塗布し、２０ｋＮの荷重で６０分間圧縮後のグリース残存量より膜厚を算出する。具体的には、予め試験材ｃ及びｄの重量を計量し、円盤の表面にグリースを均一に塗布し塗布面を合わせる。グリースが塗布された両円盤を圧縮装置に設置し、２５℃及び８０℃の温度環境下で、６０分間放置する。放置後に両円盤を装置からはずし、はみ出したグリースを拭き取り両量円盤の重量を計量する。測定前後の両円盤の重量差をグリース残存量とし、この重量よりグリース膜厚を算出し評価した。
（１）試験材ｃ：材質；鋼材Ｓ４５Ｃ
寸法；外径６０ｍｍ、厚さ４ｍｍの円盤
（２）試験材ｄ：材質；ポリアセータール樹脂
寸法；外径６０ｍｍ、厚さ４ｍｍの円盤
（３）温  度  ：２５℃、８０℃
（４）荷  重  ：２０ｋＮ
（５）保持時間：６０分
（６）グリース膜厚の計算式
2020105346.tif 000009
【００４４】
（試験結果）
表１Ａ及び表１Ｂに示すとおりである。
（考察）
実施例１〜１５のボールジョイントグリース組成物は、耐熱性の指標である滴点が高く、バウデン試験による、２５℃及び８０℃での静摩擦係数と動摩擦係数のいずれも低く、更に、静／動の摩擦変化率も小さく優れた摩擦特性を示す。
また、グリース膜の測定試験の結果においては、実施例１〜１５の何れのボールジョイントグリース組成物は、荷重下において、グリース膜厚が十分に保持されており、長時間放置した状態の摺動面においてグリース膜が維持されることで円滑なトルクが安定して提供できると示唆される。その特性は、温度が上昇した状態においても変化が少ないことから、高温使用環境においても、十分な潤滑性を確保できる。
一方、比較例１のグリース組成物は、滴点が高いが、バウデン試験による静摩擦係数と動摩擦係数のいずれも温度によらず、高く、また、静／動の摩擦変化率も大きい。更に、グリース膜の測定試験の結果においては、８０℃の温度になると、グリース膜厚が薄くなることから、長時間放置した状態では、十分な潤滑は期待できない。
比較例２〜３のグリース組成物は、滴点が低く、バウデン試験による静摩擦係数と動摩擦係数のいずれも温度によらず、高く、また、静／動の摩擦変化率も大きい。更に、グリース膜の測定試験の結果においては、８０℃の温度になると、グリース膜厚が薄くなることから、長時間放置した状態では、十分な潤滑は期待できない。
こうした結果から、本発明のボールジョイント用グリース組成物は本課題において十分な性能を発揮できることが判る。
【表１Ａ】
2020105346.tif 000010
【表１Ｂ】
2020105346.tif 000011
【符号の説明】
【００４５】
１  ボールシート
２  ボールスタット
３  ソケット
４  鋼板
５  ボールジョイント
【図１】
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【図２】
2020105346.tif 000016
【図３】
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