(57)【要約】      （修正有）【課題】非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とするＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体の提供。【解決手段】１種類以上の重合性化合物、１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ、及び１種類以上の垂直配向用の自己配向添加剤を含む液晶（ＬＣ）媒体。媒体は、ＬＣディスプレイ、特にポリマー維持配向型のＬＣディプレイにおける使用に適用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶（ＬＣ）媒体であって、
−  １種類以上の式Ｉの重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、
−  １種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）、および
−  １種類以上の式ＩＩの垂直配向用の自己配向添加剤
を含み、
ただし、式ＩおよびＩＩは以下のとおり定義される、液晶（ＬＣ）媒体。
2020076053.tif 000225
（式中、個々の基は、互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、ベンゼンまたはナフタレンであり、これらは任意に１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−により置換されていてもよく、
ただし、少なくとも１個の基Ａ１またはＡ２は、少なくとも１個の置換基Ｌ１１により置換されており、
Ｌ１１は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−、または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒは、Ｈ、Ｌ、Ｌ１１、またはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、任意に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、またはＣｌでそれぞれ置き換えられていてもよく、
ｚは、０、１、２、または３を表し、
ｎ１は、１、２、３、または４を表す。）
【化１】
2020076053.tif 000226
（式中、
ＭＥＳは、２個以上の環を含むカラミチックメソゲン基であり、ただし、該環は、直接または間接的に互いに連結しているか、または互いに縮合しており、該環は、任意に置換されていてもよく、該メソゲン基は、任意に、直接またはスペーサーを介してＭＥＳに連結された１個以上の重合性基により追加的に置換されていてもよく、
Ｒａは、カラミチックメソゲン基ＭＥＳの末端位に存在する極性アンカー基であり、該アンカー基は、少なくとも１個の炭素原子、および、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、または第１級もしくは第２級アミン官能基から選択される少なくとも１個の基を含み、かつ該アンカー基は、任意で１または２個の重合性基Ｐを含んでもよい。）
【請求項２】
式Ｉにおいて、−Ａ１−（Ｚ−Ａ２）ｚ−が以下の式から選択される、請求項１に記載のＬＣ媒体。
【化２】
2020076053.tif 000227
（式中、少なくとも１個の環は、少なくとも１個の基Ｌ１１により置換されており、ベンゼン環は、任意に、１個以上の請求項１に定義されるとおりの基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によりさらに置換されていてもよい。）
【請求項３】
式Ｉが以下のサブ式から選択される、請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2020076053.tif 000228
（式中、
ｒ１、ｒ３、ｒ６は、互いに独立に、０、１、２、または３を表し、
ｒ２は、０、１、２、３、または４であり、
ｒ４、ｒ５は、互いに独立に、０、１、または２であり、
式中、ｒ１＋ｒ６≧１、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３≧１、ｒ４＋ｒ５≧１、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４≧１であり、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７を表し、
ただし、式Ｉ１において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。）
【請求項４】
式Ｉが以下のサブ式から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化４】
2020076053.tif 000229
【化５】
2020076053.tif 000230
【化６】
2020076053.tif 000231
【化７】
2020076053.tif 000232
【化８】
2020076053.tif 000233
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、ｒ１〜ｒ６は、請求項４において与えられる意味を有し、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７を表す。）
【請求項５】
式Ｉにおいて、Ｐがアクリレートまたはメタクリレートを表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項６】
式Ｉにおいて、Ｓｐが単結合であるか、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−（式中、ｐ２は２、３、４、５、または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれベンゼン環に連結している。）を表す、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項７】
垂直配向用の自己配向添加剤が、式ＩＩａの化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化９】
2020076053.tif 000234
（式中、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式、またはヘテロ環式基を表し、ただし該基はまた縮合環を含んでもよく、かつ該基はまた基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌ１は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい３〜２０個のＣ原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の２５個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はそれぞれＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれ互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、または−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３、または４を表し、
ｍは、１、２、３、４、または５を表し、
Ｒ０は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）、または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｒａは、請求項１において定義されるとおりの極性アンカー基を表す。）
【請求項８】
自己配向添加剤が、以下の式から選択されるアンカー基Ｒａを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2020076053.tif 000235
または
【化１１】
2020076053.tif 000236
（式中、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換または無置換の環系または縮合環系を表し、
Ｙは、互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＲ１１−、または単結合を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、または−ＣＨＯを表し、
ただし、少なくとも１個の基Ｘ１は、−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、および−ＣＨＯから選択される基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ｓｐｂは、３価または４価の基を表す。）
【請求項９】
垂直配向用の自己配向添加剤が、式ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄの化合物から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１２】
2020076053.tif 000237
（式中、Ｒ１、Ｒａ、Ａ２、Ｚ２、Ｓｐ、Ｐ、およびＬ１は、請求項７において式ＩＩについて定義されるとおりの意味を有し、
ｍは、１、２、３、または４を表し、
ｒ１は、０、１、２、３、または４である。）
【請求項１０】
１種類以上の式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１３】
2020076053.tif 000238
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１４】
2020076053.tif 000239
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２を表す。）
【請求項１１】
１種類以上の以下の式の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2020076053.tif 000240
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化１６】
2020076053.tif 000241
【化１７】
2020076053.tif 000242
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、または−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項１２】
式Ｉの重合性化合物が重合されていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
請求項１において定義されるとおりの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜６のいずれか１項において定義されるとおりの１種類以上の式Ｉの化合物と、１種類以上の式ＩＩの化合物と、任意成分としてさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項において定義されるとおりのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
ＰＳＡディスプレイである、請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡ、またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡである、請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、基板間に配置された請求項１〜１２のいずれか１項において定義されるとおりのＬＣ媒体の層とを含み、重合性化合物がディスプレイの基板の間で重合されることを特徴とする、請求項１５または１６に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１〜１２のいずれか１項において定義されるとおりのＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、明細書または特許請求の範囲においてさらに特定される重合性化合物、および垂直配向用の自己配向添加剤を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。媒体は、ＬＣディスプレイ、特にポリマー維持配向型のＬＣディプレイにおける使用に適している。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の一つのモードは、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）モードである。しかしながら、ＴＮ  ＬＣＤは、コントラストの視野角依存性が強いという不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含み、ＬＣ媒体は通常負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態におけるベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角およびより短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照（非特許文献１））、同一の基板上に２つの電極を含有し、ここで２つの電極の一方は櫛形の態様に構造化されており、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界、ならびにセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの視野角依存性が低い。通常、ＦＦＳディスプレイは正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および通常ポリイミドの配向層を含有し、配向層はＬＣ媒体の分子に平面配向を付与する。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子でアドレスされ、一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、従来技術から知られる通りのマルチプレックス法でアドレスされる。
【０００８】
更に、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有しているが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照）。正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体はチルトがより少なく、よりツイストした配向を有する好ましいダイレクタ配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。ディスプレイは、更に、少なくとも一方の基板上に提供された好ましくはポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘発する。これらのディスプレイは「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ−ＦＦＳ）」モードディスプレイとしても知られている。これらのディスプレイは、高い信頼性を有するＬＣ媒体を必要とする。
【０００９】
本明細書において使用する場合、用語「信頼性」は、時間経過、および照光による負荷、温度、湿度、電圧などの種々のストレスを負荷した際のディスプレイの性能品位を意味し、ＬＣディスプレイ分野の当業者に知られている画像固着（ある領域および線状の画像固着）、ムラ、汚れなどのディスプレイに影響を与えるものが含まれる。信頼性を分類する標準的なパラメータとしては、通常、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）が使用されるが、この電圧保持率は試験用ディスプレイにおいて一定電圧を維持する尺度である。因子の中でもとりわけ、高いＶＨＲ値は、ＬＣ媒体の信頼性が高いことの前提条件となる。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイでは、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどがもはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造はより簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルのそれぞれの規定領域において異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が防止される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために、片方の電極側のみで突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、これは制御されたスイッチングが依然として達成されていることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、これによりコントラストが増大し、光に対する透明性が改善する結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、これらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、任意でディスプレイの電極に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、ｉｎ  ｓｉｔｕで重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、以降では、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを指す際に用語「ＰＳＡ」を使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの具体的なディスプレイのモードを指す際に用語「ＰＳ」を使用する。
【００１４】
また、他に示さない限り、以降では、重合性メソゲンまたは液晶化合物を指す際に用語「ＲＭ」を使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理はさまざまな従来のＬＣディスプレイのモードにおいて使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＲＭの重合は、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合は好ましくは電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは印加せずに行われる。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えばＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不要となるか低減できるようにベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、これにより、製造が著しく簡略化され、同時に、非常に良好なコントラストおよび非常に良好な光に対する透明性が得られる。
【００１６】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号Ａ２（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号Ａ１（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号Ａ１（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号Ａ１（特許文献６）に記載されている。
【００１７】
ＰＳＡディスプレイは、上述のプレチルト角を誘起する相分離し重合したＲＭによって形成される層の下に、典型的にはポリマー安定化工程の前にＬＣ分子の初期配向をもたらす例えばポリイミドの配向層を含む。
【００１８】
ラビングされたポリイミド層は、配向層として長い間使用されてきた。しかしながら、ラビングプロセスは、ムラ、コンタミネーション、静電放電、デブリ等の数々の問題を引き起こす。一般に、そのようなポリイミド層の製造のための労力およびコストはかなり大きい。そのため、ラビングされたポリイミド層に代えて、ＬＣ媒体に適切な添加剤を添加することにより光配向または自己配向によって調製されるポリイミド層を使用することが提案された。
【００１９】
さらに、ポリイミド配向層とＬＣ媒体のある種の化合物との好ましくない相互作用がしばしばディスプレイの電気抵抗の低下をもたらすことが観察された。したがって、適切で利用可能なＬＣ化合物の数は大幅に減り、そのようなＬＣ化合物の使用による改善が目的とされている視野角依存性、コントラスト、および応答時間などのディスプレイパラメータが犠牲となる。したがって、ポリイミド配向層を省くことが望まれていた。
【００２０】
いくつかのディスプレイモードでは、これは、自己配向メカニズムによりｉｎ  ｓｉｔｕで所望の配向、例えばホメオトロピック配向を誘導する自己配向剤または添加剤をＬＣ媒体に添加することによって達成された。それによって、一方または両方の基板上の配向層を省略することができる。これらのディスプレイモードは「自己配向」（ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｅｄ、ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｉｎｇ、またはｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）（ＳＡ）モードとしても知られている。
【００２１】
ＳＡディスプレイでは、少量、典型的には０．１〜２．５％の自己配向添加剤がＬＣ媒体に添加される。好適な自己配向添加剤は、例えば、有機コア基を有し、これに１個以上の極性アンカー基が結合しており、これは、基材表面と相互作用して、基材表面上の添加剤を整列させ、ＬＣ分子にも所望の配向を誘導することができる。好適な好ましい自己配向添加剤は、例えばメソゲン基と、例えばヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはチオール基から選択される１つ以上の極性アンカー基で終結する直鎖状または分枝状のアルキル側鎖とを含む。自己配向添加剤はまた、ＰＳＡプロセスにおいて使用されるＲＭと同様の条件下で重合することができる１つ以上の重合性基を含有してもよい。
【００２２】
ここまで、ＳＡ−ＶＡ（自己配向ＶＡ）ディスプレイを開示してきた。ホメオトロピック配向を誘導するのに好適な自己配向添加剤、特にＶＡモードのディスプレイにおいて使用するためのものは、例えば米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号Ａ１（特許文献７）、米国特許出願公開第２０１４／０１３８５８１号Ａ１（特許文献８）、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号Ａ１（特許文献９）および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１（特許文献１０）に開示されている。
【００２３】
ＳＡモードもまたＰＳＡモードと組み合わせて使用することができる。したがって、そのような複合モードのディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上のＲＭと１種類以上の自己配向添加剤との両方を含有する。
【００２４】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００２５】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）をも最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２６】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００２７】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定すること以外では、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことはしばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、このことは特定の用途には好都合であり得るが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２８】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、その組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイでは、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、完成後のディスプレイの動作中にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２９】
特に、適切に小さいチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規材料が入手可能であることが望ましいであろう。本明細書において好ましい材料は、今日までに知られている材料に比べて、同じ露光時間の重合に際して、より小さなチルト角を生成する、かつ／または、その材料の使用によって、より短い露光時間後に既に所望の結果を達成することができる材料である。それにより、ディスプレイの製造時間（「タクトタイム」）を短縮することができ、製造プロセスのコストが低減される。しかしながら、垂直配向用の自己配向添加剤のような他の重合性成分と組み合わせると、チルト角が低くなり過ぎる場合がある。この場合、ＬＣ媒体におけるチルト生成挙動のさらなる調整が必要である。
【００３０】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ中でプレチルト角を生成するための重合工程後の、残存量の未重合ＲＭの存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、例えば、ディスプレイの完成後の動作中に制御されていない態様で重合することにより、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００３１】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、あるいは他のピクセルがアドレスされた後においても、依然として見えたまま残る。
【００３２】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」が起こることがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こし、それによりイオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層に蓄積する場合があり、そのために、その有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００３３】
加えて、ＰＳＡディスプレイでは、未重合ＲＭの存在によって生じるさらなる「画像の固着」の作用がしばしば観察される。この場合、環境からの、あるいはバックライトによるＵＶ光によって残存ＲＭの無制御の重合が開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域では多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域では透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域では透過率は不変のままとなる。
【００３４】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイ中の未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣ混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３５】
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上記の通りＲＭの重合によりディスプレイの製造中に生成したプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイの動作中に電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このことは、例えば、暗状態での透過が増大し、それによりコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００３６】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物から自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温においてすら可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００３７】
先行技術で観察された他の問題は、特に、液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用して製造したディスプレイ・セルにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内でのムラの発生につながることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られている。よって、ＯＤＦムラをほとんどもたらさないＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００３８】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されない。）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば高い粘度を示し、結果として、長いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下させるために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するにはこのことは多大な不利益であり、これは、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射への曝露により行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下を起こし得るためである。
【００３９】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し、かつ改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。
【００４０】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値のＶＨＲを有し、また、重合性化合物の場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中での高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。
【００４１】
先行技術において、ＰＳＡディスプレイに使用するためのいくつかのタイプのＲＭ、例えば、ビフェニルまたはターフェニルメソゲンコアと、それに結合した２個または３個の重合性アクリレートまたはメタクリレート基を有するＲＭが報告されている。ビフェニルＲＭは限られた重合速度を示すが高いＶＨＲまたはチルト安定性のような良好な信頼性パラメータを示すことが示され、一方、ターフェニルＲＭは速い重合速度を示すが限られた信頼性パラメータを示すことが示された。そのため、速い重合速度と良好な信頼性パラメータの両方を示す入手可能なＲＭを有することが望ましい。
【００４２】
本発明は、上に示される不都合を有しないか低減された程度に有する、ＰＳＡディスプレイに使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４３】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能とし、好ましくは可能な限り迅速に好適なチルト角を生成でき、長時間後かつ／またはＵＶ曝露後もプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」および「ＯＤＦムラ」の発生を低減するか防止し、ＲＭの場合は可能な限り迅速かつ全に重合し、ＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として典型的に使用されるＬＣ媒体への高い溶解性を示す、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４４】
本発明のさらなる目的は、速い重合速度と高いＶＨＲまたはチルト安定性のような良好な信頼性パラメータの両方を示すＰＳＡディスプレイに使用するためのＲＭを提供することである。
【００４５】
本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭと、それらの調製に適した方法および中間体とを提供することである。
【００４６】
これらの目的は、本願に記載されるとおりの材料および方法により、本願発明に従って達成された。特に驚くべきことに、以降に記載されるとおりの式ＩのＲＭを式ＩＩの自己配向添加剤と組み合わせて使用することにより、上述の有利な効果を達成できることが見出された。式Ｉの化合物は、１個以上のベンゼンまたはナフタレン環を有するメソゲンコアと、これに連結された１個以上の重合性反応性基、およびこれに連結された１個以上のメトキシメチル置換基を含有することを特徴とする。
【００４７】
驚くべきことに、これらのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用することで、光開始剤を添加しなくとも、特に３００〜３８０ｎｍの範囲内、特には３２０ｎｍより長いＵＶ波長において迅速かつ完全なＵＶ光重合反応を促進でき、好適で安定なプレチルト角の迅速な生成につながり、ディスプレイにおける画像の固着およびＯＤＦムラが低減され、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合にＵＶ光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値につながり、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折の達成が可能となることが見出された。
【００４８】
加えて本発明によるＲＭは、低い融点、広範なＬＣ媒体、特にＰＳＡ用途用の市販のＬＣホスト混合物中で良好な溶解性を有し、結晶化する傾向が低い。加えて、本発明によるＲＭは、長波長のＵＶ波長、特に３００〜３８０ｎｍの範囲内で良好な吸収性を示し、迅速かつ完全な重合が可能であり、セル中の残存、未反応ＲＭの量が少ない。
【００４９】
また、驚くべきことに、本発明によるＲＭは、ターフェニルＲＭと同様の速い重合速度と、ビフェニルＲＭと同様の良好な信頼性パラメータとを併せ持つことが見出された。これにより、最新技術のＲＭと比較して優れた全体的なパフォーマンスが得られる。
【００５０】
国際公開第２０１４／１４２１６８号Ａ１（特許文献１１）は、光反応性基を有する架橋性化合物を含有するＬＣ配向剤を開示しており、以下の化合物を明示的に開示している。
【００５１】
【化１】
2020076053.tif 000002
【００５２】
しかしながら、この文献は、以下に開示および請求されるようなＲＭ、またはＰＳＡディスプレイにおけるそれらの使用およびそれによって達成される利点を開示も示唆もしていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号Ａ２
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号Ａ１
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号Ａ１
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号Ａ１
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号Ａ１
【特許文献８】米国特許出願公開第２０１４／０１３８５８１号Ａ１
【特許文献９】米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号Ａ１
【特許文献１０】米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１
【特許文献１１】国際公開第２０１４／１４２１６８号Ａ１
【非特許文献】
【００５４】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【発明の概要】
【００５５】
本発明は、
・１種類以上の重合性化合物（それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。）を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成る液晶（ＬＣ）成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ。）、および
・１種類以上の式ＩＩの垂直配向用の自己配向添加剤
を含むＬＣ媒体に関し、
ただし、式ＩおよびＩＩは以下のとおり定義される：
【００５６】
【化２】
2020076053.tif 000003
【００５７】
（式中、個々の基は、互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、独立してベンゼンまたはナフタレンを表し、これらは任意で１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−により置換されていてもよく、
ただし、少なくとも１個の基Ａ１またはＡ２は、少なくとも１個の置換基Ｌ１１により置換されており、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌ１１は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、
Ｒは、Ｈ、Ｌ、Ｌ１１、Ｐ−Ｓｐ−または−Ｓｐ（Ｐ）２を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＰ−Ｓｐ−、ＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、
ｚは、０、１、２または３を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。）
【００５８】
【化３】
2020076053.tif 000004
【００５９】
（式中、
ＭＥＳは、２個以上の環を含むカラミチックメソゲン基であり、該環は、互いに直接または間接的に連結しているか、互いに縮合しており、該環は任意に置換されていてもよく、またメソゲン基は任意に、直接またはスペーサーを介してＭＥＳに連結している１個以上の重合性基によって追加的に置換されていてもよく、
Ｒａは、カラミチックメソゲン基ＭＥＳの末端位に存在する極性アンカー基であり、該アンカー基は、少なくとも１個の炭素原子、および、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、または第１級もしくは第２級アミン官能基から選択される少なくとも１個の基、好ましくは２個のＯＨ基を含み、また、任意に１または２個の重合性基Ｐを含んでもよい。）
【００６０】
以降、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」または「ＬＣ成分Ｂ」とも呼ぶが、この成分は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００６１】
本発明はさらに、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合している、上記のとおりのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００６２】
本発明はさらに、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載されるとおりの１種類以上のメソゲンもしくはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分としてさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００６３】
本発明はさらに、好ましくは電界または磁界を印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）のｉｎ  ｓｉｔｕ重合によってＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００６４】
本発明はさらに、式ＩおよびＩＩのそれぞれを１種類以上、または本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳまたはＰＳ−正−ＶＡディスプレイに関する。
【００６５】
本発明はさらに、ポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイにおける式Ｉの化合物および本発明によるＬＣ媒体の使用と、１種類以上の式Ｉの化合物または本発明によるＬＣ媒体を含むポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイとに関する。
【００６６】
本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の重合によって得ることが可能なポリマーを含むＬＣディスプレイに関し、該ディスプレイは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイである。
【００６７】
本発明はさらに、ＰＳＡ型のＬＣディスプレイに関し、該ディスプレイは、２個の基板（その少なくとも一方は光透過性である。）、各基板上に設けられた電極または一方の基板上のみに設けられた２個の電極、および、基板の間に配置された上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体を含むＬＣ媒体の層を備え、ここで重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合される。
【００６８】
本発明はさらに、上および下に記載されるとおりのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載されるとおりの本発明によるＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００６９】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、基板の一方または両方に設けられた好ましくは透明層の形態の２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えばＰＳ−ＶＡまたはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＩＰＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００７０】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００７１】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【００７２】
先行技術文献の国際公開第２０１４／１４２１６８号Ａ１は、架橋性で光反応性であり、かつ架橋性基として指定されるベンジルオキシメチル基を含有するＬＣ配向剤を開示している。しかしながら、そのようなベンジルオキシメチル基の架橋反応を開始するためには、フェノールホルムアルデヒド樹脂と同様に、強酸の存在が必要とされる。しかしながら、そのようなベンジルオキシメチル基は、本発明による式Ｉの化合物に使用されるような重合条件下では反応しない。したがって、本出願におけるＣＨ２ＯＣＨ３基は、本明細書で使用される「重合性基」という用語の意味の範囲内にあるとは見なされない。
【００７３】
式Ｉの化合物の重合条件は、Ｌ１１（例えばＣＨ２ＯＣＨ３）置換基が重合反応に関与しないように選択されるのが好ましい。好ましくは、本出願において開示および請求されているＬＣ媒体は、Ｌ１１（例えばＣＨ２ＯＣＨ３）基の架橋反応への参加を可能にする光酸または他の添加剤を含まない。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
式Ｉの化合物は、垂直自己配向ＰＳＡディスプレイで使用すると以下の有利な特性を示す：
・一定のプロセスウィンドウ内にある適切なチルト生成、
・ＵＶプロセス後にＲＭの残存を最小限にする速い重合、
・ＵＶプロセス後の高い電圧保持率、
・良好なチルト安定性、
・熱に対する十分な安定性、
・ディスプレイ製造において典型的に使用される有機溶媒における十分な溶解性。
【００７５】
特に、式Ｉの化合物は、ターフェニルＲＭと同様の速い重合速度と、ビフェニルＲＭと同様の良好な信頼性パラメータを併せ持っている。これにより、ＰＳＡディスプレイに使用した場合、最新水準のＲＭと比較して、化合物の優れた全体的性能がもたらされる。
【００７６】
式Ｉの化合物において、ベンゼンまたはナフチレン環上の１個以上のメトキシメチレン置換基Ｌ１１の存在は、速い重合速度および良好な信頼性のような化合物の優れた性質を高めることが見出された。しかしながら、置換基Ｌ１１は、化合物の重合反応に関与するべき重合性または架橋性基としては指定されていない。
【００７７】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、メトキシメチレン置換基、または基Ｌ１１が重合反応に関与しないように基Ｐの重合条件が選択される重合反応における式Ｉの化合物の使用に関する。
【００７８】
他に述べない限り、式Ｉの化合物は好ましくはアキラル化合物より選択される。
【００７９】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００８０】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示するチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００８１】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結された重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００８２】
他に述べない限り、本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００８３】
本発明によるＳＡ−ＶＡディスプレイは、式ＩのＲＭを含有するＬＣ媒体を含有するか、またはそれを使用することによって製造されるので、ポリマー安定化モードのものとなることとなる。したがって、本明細書において、本発明によるディスプレイを指す場合、用語「ＳＡ−ＶＡディスプレイ」は、明示的に言及されていなくてもポリマー安定化ＳＡ−ＶＡを指すと理解されるであろう。
【００８４】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００８５】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００８６】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００８７】
本明細書で使用される場合、「カラミチック」メソゲン基は、円盤状（ディスコチック基）とは対照的に、棒状の形状のメソゲン基である。該基は、棒状のコア上に側方置換基および末端置換基を有していてもよい。末端置換基は、棒状の形状の先端に位置するものである。棒状のコアは、典型的にかつ好ましくは、２つ以上の環系を組み合わせた有機基で構成される。３つ以上の環系の場合、これらは実質的に直線状に連結され、これにより棒状の形状が生じる（例えば、ターフェニル）。環は、単結合もしくは小さな有機基（ブリッジ）により連結することができ、または縮合環であってもよいが、単結合が好ましい。
【００８８】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００８９】
上および下において、
【００９０】
【化４】
2020076053.tif 000005
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００９１】
【化５】
2020076053.tif 000006
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００９２】
以下の基：
【００９３】
【化６】
2020076053.tif 000007
において、２個の環原子の間に示される単結合は、ベンゼン環の結合していない任意の位置に連結できる。
【００９４】
上および下において、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。
【００９５】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、かつ任意に、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００９６】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌを表す。
【００９７】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、以下を表す。
【００９８】
【化７】
2020076053.tif 000008
【００９９】
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【０１００】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【０１０１】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する上に定義されるとおりの「アリール」を表す。
【０１０２】
好ましい炭素基および炭化水素基は、任意に置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、任意に置換されていてもよい５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ、または、任意に置換されていてもよい５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【０１０３】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【０１０４】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリール、およびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【０１０５】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状の１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。
【０１０６】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状の１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）を表すか、あるいは、任意で置換されていてもよい６〜３０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１０７】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０１０８】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０１０９】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０１１０】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０１１１】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０１１２】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合環および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１３】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯで、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。
【０１１４】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１１５】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【０１１６】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０１１７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１１９】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１２０】
上述の環式基の好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１２１】
上述の環式基の好ましい置換基は以降で「ＬＳ」とも呼び、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有し任意で置換されていてもよいシリル、または、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールである。
【０１２２】
式中、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表す。
【０１２３】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１２４】
特に好ましい置換基ＬＳは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１２５】
【化８】
2020076053.tif 000009
式中、Ｌは上に示す意味の１つを有する。
【０１２６】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合を伴う重合に適切な基が特に好ましい。
【０１２７】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１２８】
【化９】
2020076053.tif 000010
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌで任意で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１２９】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１３０】
【化１０】
2020076053.tif 000011
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、式中、Ｗ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３はそれぞれ互いに独立にＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６はそれぞれ互いに独立にＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサカルボニルアルキルまたはオキサアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８はそれぞれ互いに独立にＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３はそれぞれ互いに独立に０または１を表し、ｋ３は好ましくは１を表し、ｋ４は好ましくは１〜１０の整数を表す。
【０１３１】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１３２】
【化１１】
2020076053.tif 000012
である。
【０１３３】
さらに好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、およびエポキシドからなる群から、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。
【０１３４】
スペーサー基Ｓｐが単結合とは異なる場合、それは好ましくは式Ｓｐ”−Ｘ”であり、その結果それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−は式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致し、式中、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、任意でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＮまたはＣｌを表す。
【０１３５】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１３６】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示した意味を有する。
【０１３７】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【０１３８】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれ直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１３９】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉおよびそのサブ式の化合物は、基Ｒ＝Ｓｐ（Ｐ）２を含む。この好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択される基Ｒを含む。
【０１４０】
【化１２】
2020076053.tif 000013
【０１４１】
式中、Ｐは式Ｉで定義されるとおりであり、
ａｌｋｙｌは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、ただし、該基は、非置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は上に示した意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”について示した意味のうちの１つを有し、好ましくはＯ、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１４２】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択される。
【０１４３】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択される。
【０１４４】
【化１３】
2020076053.tif 000014
【０１４５】
上および下に記載される式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物において、Ｐは、好ましくはビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドからなる群から選択され、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。
【０１４６】
化合物中に存在するすべての重合性基Ｐが同じ意味を有し、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、最も好ましくはメタクリレートを表す、上および下に記載される式Ｉの化合物およびそのサブ式がさらに好ましい。
【０１４７】
上および下に記載される式Ｉの化合物およびそのサブ式において、Ｒは好ましくはＰ−Ｓｐ−または−Ｓｐ（Ｐ）２、最も好ましくは−Ｓｐ−Ｐを表す。
【０１４８】
Ｓｐが、単結合または−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１（式中、ｐ１は、２、３、４、５または６であり、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１の場合、それぞれＯ原子またはＣＯ基がベンゼン環に連結している）を表す、上および下に記載される式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１４９】
Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｚがビフェニルを表し、かつ化合物が２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を含み、その時、化合物中に存在する少なくとも１個の基Ｓｐが単結合である、上および下に記載される式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。少なくとも１個の基Ｓｐが単結合である上および下に記載される式Ｉ一般およびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５０】
少なくとも１個の基Ｓｐが単結合とは異なり、好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１（式中、ｐ１は、２、３、４、５または６であり、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１の場合、それぞれＯ原子またはＣＯ基がベンゼン環に連結している。）から選択される、上および下に記載される式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５１】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ａ１およびＡ２は、好ましくは、フェニレン−１，４−ジイル、フェニレン−１，３−ジイル、およびナフタレン２，６−ジイル（これらは全て、任意で式Ｉにおいて定義されるとおりの１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい。）から選択される。
【０１５２】
式Ｉおよびそのサブ式の好ましい化合物は、式中、ｚが１であり、Ａ１およびＡ２がフェニレン−１，４−ジイルおよびナフタレン２，６−ジイルから選択されるものであり、これらは全て、任意で式Ｉにおいて定義される１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい。
【０１５３】
式Ｉおよびそのサブ式のさらに好ましい化合物は、式中、ｚが２であり、Ａ１およびＡ２がフェニレン−１，４−ジイル、フェニレン−１，３−ジイルおよびナフタレン２，６−ジイルから選択されるものであり、これらは全て、任意で式Ｉにおいて定義される１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい。
【０１５４】
式Ｉにおける部分基−Ａ１−（Ｚ−Ａ２）ｚ−の非常に好ましい基は、以下の式から選択される。
【０１５５】
【化１４】
2020076053.tif 000015
【０１５６】
式中、少なくとも１個の環は、少なくとも１個の基Ｌ１１により置換され、ベンゼン環は任意でさらに１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい。
【０１５７】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１５８】
【化１５】
2020076053.tif 000016
【０１５９】
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｒ、およびＬは、式Ｉで与える意味を有し、
ｒ１、ｒ３は、互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５は、互いに独立に、０、１または２であり、
式中、ｒ１＋ｒ６≧１、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３≧１、ｒ４＋ｒ５≧１、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４≧１であり、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、かつ
式中、式Ｉ１において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。
【０１６０】
２個の基Ｒのうちの一方がＨであり、他方がＰ−Ｓｐである式Ｉ１〜Ｉ５の化合物が好ましい。
【０１６１】
両方の基ＲがＨを表す式Ｉ１〜Ｉ５の化合物がさらに好ましい。
【０１６２】
両方の基ＲがＰ−Ｓｐを表す式Ｉ１〜Ｉ５の化合物がさらに好ましい。
【０１６３】
式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物が非常に好ましい。
【０１６４】
式ＩおよびＩ１−Ｉ５の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１６５】
【化１６】
2020076053.tif 000017
【０１６６】
【化１７】
2020076053.tif 000018
【０１６７】
【化１８】
2020076053.tif 000019
【０１６８】
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）２、Ｌは、式Ｉおよび上において与えられる意味を有し、
ｒ１〜ｒ６は、式Ｉ１〜Ｉ５について与えられる意味を有し、
少なくとも１個の基Ｌ、好ましくは１または２個、より好ましくは１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表す。
【０１６９】
式Ｉ１〜Ｉ５およびＩ１−１〜Ｉ５−５の好ましい化合物は、全ての基Ｓｐが単結合を表すものである。
【０１７０】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１７１】
【化１９】
2020076053.tif 000020
【０１７２】
【化２０】
2020076053.tif 000021
【０１７３】
【化２１】
2020076053.tif 000022
【０１７４】
【化２２】
2020076053.tif 000023
【０１７５】
【化２３】
2020076053.tif 000024
【０１７６】
【化２４】
2020076053.tif 000025
【０１７７】
【化２５】
2020076053.tif 000026
【０１７８】
【化２６】
2020076053.tif 000027
【０１７９】
【化２７】
2020076053.tif 000028
【０１８０】
【化２８】
2020076053.tif 000029
【０１８１】
【化２９】
2020076053.tif 000030
【０１８２】
【化３０】
2020076053.tif 000031
【０１８３】
式中Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５または−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、好ましくは−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３であり、Ｐ、ＳｐおよびＳｐ（Ｐ）２は上および下において与えられる意味を有するが、Ｓｐは好ましくは単結合とは異なり、Ｌ’は上および下においてＬについて与えられる意味のうちの１つを有し、好ましくはＬａとは異なる。Ｌ’は好ましくはＦを表す。
【０１８４】
式Ｉおよびそれらのサブ式の好ましい化合物は、それらの任意の組み合わせを含めた以下の好ましい実施形態から選択される：
・化合物における全ての基Ｐが同じ意味を有する。
・−Ａ１−（Ｚ−Ａ２）ｚ−がＡ１、Ａ２およびＡ５から選択される。
・化合物が１、２または３個の基Ｌ１１を含む。
・化合物がちょうど２個の重合性基（基Ｐで表される）を含む。
・化合物がちょうど３個の重合性基（基Ｐで表される）を含む。
・Ｐが、アクリレート、メタクリレート、およびオキセタンからなる群より選択され、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートである。
・Ｐがメタクリレートである。
・全ての基Ｓｐが単結合である。
・少なくとも１個の基Ｓｐが単結合であり、少なくとも１個の基Ｓｐが単結合とは異なる。
・Ｓｐが、単結合とは異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、式中、ｐ２は２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ−基はそれぞれベンゼン環に連結している。
・Ｓｐが単結合であるか、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−を表し、式中、ｐ２は２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基は、それぞれベンゼン環に連結している。
・Ｓｐ（Ｐ）２がサブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択される。
・ＲがＰ−Ｓｐ−を表す。
・Ｒが、重合性基を表さないか含まない。
・Ｒが、重合性基を表さないか含まず、直鎖状、分岐状または環状の１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれ任意で、Ｆ、Ｃｌ、またはＬａで置き換えられていてもよい。）を表す。
・ＬまたはＬ’が、Ｌ１１と異なる場合、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
・Ｌ’がＦである。
・ｒ１、ｒ２およびｒ３が０または１を表す。
・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６が０または１を表す。
・ｒ１およびｒ６のうちの一方が０であり、他方が１である。
・ｒ１が１であり、ｒ２およびｒ３が０である。
・ｒ３が１であり、ｒ１およびｒ２が０である。
・ｒ４およびｒ５のうちの一方が０であり、他方が１である。
・ｒ１およびｒ４が０であり、ｒ３が１である。
・ｒ１およびｒ３が０であり、ｒ４が１である。
・ｒ３およびｒ４が０であり、ｒ１が１である。
【０１８５】
特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【化３１】
2020076053.tif 000032
【０１８６】
【化３２】
2020076053.tif 000033
【０１８７】
【化３３】
2020076053.tif 000034
【０１８８】
【化３４】
2020076053.tif 000035
【０１８９】
【化３５】
2020076053.tif 000036
【０１９０】
【化３６】
2020076053.tif 000037
【０１９１】
自己配向添加剤は、ＰＳＡプロセスにおいてＲＭに適用されるのと同様の条件下でＬＣ媒体中で重合させることができる。
【０１９２】
ホメオトロピック配向を誘導するのに好適なＳＡ添加剤、特にＳＡ−ＶＡモードのディスプレイにおいて使用するためのものは、例えば米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号Ａ１、米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号Ａ１、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号Ａ１および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１に開示されている。
【０１９３】
式ＩＩにおいて、基ＭＥＳは好ましくは環を含み、該環は、その好ましい意味を含めて上で定義されるとおりの芳香族、脂環式、およびヘテロ環式基から選択される。最も好ましい環は、１，４フェニレン（該基は、下で定義されるＬ１および−Ｓｐ−Ｐにより置換されていてもよい。）または１，４−シクロへキシレンである。
【０１９４】
式ＩＩにおいて、基ＭＥＳは好ましくは以下の構造から選択される基であり、これらは、置換基Ｌ１および−Ｓｐ−Ｐのいずれかによって、単置換または多置換されていてもよい。
【０１９５】
【化３７】
2020076053.tif 000038
【０１９６】
【化３８】
2020076053.tif 000039
式中、
Ｌ１は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい３〜２０個のＣ原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の２５個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、１個以上のＨ原子はそれぞれＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。（ただし加えて、１個以上のＨ原子はそれぞれＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
点線は、極性アンカー基Ｒａの結合点を示す。
【０１９７】
好ましくは、垂直配向用の自己配向添加剤は、式ＩＩａから選択される。
【０１９８】
【化３９】
2020076053.tif 000040
式中、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、ただし該基は縮合環を含有してもよく、かつ該基はまた基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで単置換または多置換されていてもよく、
Ｌ１は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい３〜２０個のＣ原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の２５個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、１個以上のＨ原子はそれぞれＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれ互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、または−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｒ０は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｒａは上に定義されるものであり、好ましくは、ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯ（式中、Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。）から選択される少なくとも１個の基を有することによってさらに定義される極性アンカー基を表す。
【０１９９】
他の好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイは、下記表Ｇから選択される１種類以上の自己配向添加剤を含有する。
【０２００】
自己配向添加剤のアンカー基Ｒａは、より好ましくは以下のように定義される。
【０２０１】
Ｒａは、下式：
【０２０２】
【化４０】
2020076053.tif 000041
または
【０２０３】
【化４１】
2020076053.tif 000042
のアンカー基を表し、
式中、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換または非置換の環系または縮合環系、好ましくは、ベンゼン、ピリジン、シクロヘキサン、ジオキサンまたはテトラヒドロピランから選択される環系を表し、
Ｙは、互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＲ１１−または単結合を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、ＯＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、または−ＣＨＯを表し、ただし、少なくとも１個の基Ｘ１は−ＯＨ、−ＮＨ２、ＮＨＲ１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択される基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、そして
Ｓｐｂは、３価または４価の基、好ましくはＣＨ、ＮまたはＣを表す。
【０２０４】
式ＩＩおよびＩＩａは、任意に重合性化合物を含んでもよい。本開示において、「式ＩＩ／ＩＩａの化合物を含む媒体」は、式ＩＩ／ＩＩａの化合物を含む媒体と、それに代えて、該化合物を重合された形態で含む媒体と、の両方を指す。
【０２０５】
式ＩＩの１種以上の化合物が１個以上の重合性基（−Ｓｐ−Ｐ）で置換されている場合、本発明によるＬＣ媒体は、
・重合性化合物（それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物であり、少なくとも１種類は式ＩＩの化合物である。）を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ。）
を含む。
【０２０６】
式ＩＩａおよびそのサブ式の化合物において、Ｚ１およびＺ２は好ましくは単結合、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ２Ｏ−を表す。特に好ましい実施形態において、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して単結合を表す。
【０２０７】
式ＩＩａの化合物において、基Ｌは、それぞれ独立して、Ｆ、またはアルキル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５もしくはＣ３Ｈ７を表す。
【０２０８】
式ＩＩａの好ましい化合物は、以下のサブ式ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄによって例示される。
【化４２】
2020076053.tif 000043
式中、Ｒ１、Ｒａ、Ａ２、Ｚ２、Ｓｐ、ＰおよびＬ１は、上記式ＩＩａについて定義される意味を有し、
ｍは、独立して、１、２または３であり、
ｒ１は、独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２である。
【０２０９】
式ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄの化合物において、Ｌ１は、好ましくは、Ｆ、またはアルキル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５もしくはＣ３Ｈ７を表す。
【０２１０】
好ましい実施形態において、ｒ１は０を表す。
【０２１１】
式ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄの重合性基Ｐは、好ましくは、メタクリレート、アクリレート、または他の置換アクリレート、最も好ましくはメタクリレートである。
【０２１２】
上および下の式ＩＩａまたはＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄおよびそれらのサブ式において、Ｚ１は好ましくは独立して単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、非常に特には単結合を表す。
【０２１３】
Ｒａは、好ましくは、
【０２１４】
【化４３】
2020076053.tif 000044
（式中、
ｐ＝１、２、３、４、５または６、
ｘ＝１または０、好ましくは１、
Ｒ２２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、または−ＣＨ２ＣＨ２−ｔｅｒｔ−ブチルである。）
を表し、
特には、
−Ｏ（ＣＨ２）２−ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）３−ＯＨ、
【０２１５】
【化４４】
2020076053.tif 000045
（式中、Ｒ２２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、または−ＣＨ２ＣＨ２−ｔｅｒｔ−ブチルである。）
または
【０２１６】
【化４５】
2020076053.tif 000046
を表す。
【０２１７】
式ＩＩａにおいて、および式ＩＩａのサブ式において、Ｒ１は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは分岐状のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩａまたはＩＩ−Ａ〜ＩＩ−Ｄの化合物において、Ｒ１はより好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３またはＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９を表す。Ｒ１はさらにはアルケニルオキシ、特にＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、またはアルコキシ、特にはＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１およびＯＣ６Ｈ１３を表してもよい。特に好ましいＲ１は、直鎖状のアルキル残基、好ましくはＣ５Ｈ１１である。
【０２１８】
本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、重合性である式ＩＩの化合物を含む。以下の式ＩおよびＩＩの重合性添加剤の組み合わせが好ましい。
−  ＬＣ媒体が、１種類以上の式Ｉ１−１の化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含む；
−  ＬＣ媒体が、１種類以上の式Ｉ１−１−１の化合物および１種類以上の式ＩＩ−ＡまたはＩＩ−Ｂの化合物を含む；
−  ＬＣ媒体が、１種類以上の式Ｉ１−１−１の化合物および１種類以上の式ＩＩ−Ｂの化合物を含む；または、
−  ＬＣ媒体が、１種類以上の式：
【０２１９】
【化４６】
2020076053.tif 000047
の化合物、および１種類以上の式ＩＩ−ＡまたはＩＩ−Ｂの化合物を含む。
【０２２０】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０２２１】
例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体、またはハロゲン化化合物を使用して、両端の基Ｓｐ−ＰがＯＨを表す中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０２２２】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化することにより、エステルを調製できる。
【０２２３】
更なる適切な方法を例に示す。
【０２２４】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間で、ＬＣ媒体中でのｉｎ  ｓｉｔｕ重合によりＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０２２５】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載されるとおりのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用の特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／０６６７９３号明細書に記載されている。
【０２２６】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を画定するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されており任意でマイクロスリットパターンが施されていてもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置されてもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・第１基板と第２基板の間に配置されており、上および下に記載される本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣ層（ただし、重合性成分（Ａ）は、重合されていてもよい。）
を含む。
【０２２７】
媒体に含まれる自己配向添加剤は、ＬＣ層の垂直配向（表面に対して垂直）またはチルト垂直配向を開始する。
【０２２８】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０２２９】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知である。
【０２３０】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０２３１】
重合すると重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板または電極上でポリマーの層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０２３２】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０２３３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にはＵＶ誘発光重合であり、これは、重合性化合物をＵＶ照射に曝露することで達成できる。
【０２３４】
任意で１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加してもよい。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０２３５】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低い、また特には、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２３６】
また、例えば保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基準として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０２３７】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおける比較的低い強度（従来のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用されるが、工程が高い強度を避ける必要がある場合はＵＶ１工程においても使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０２３８】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れでも、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層が保護される。
【０２３９】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載されるＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、該方法は、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で、および任意でＵＶ１工程でも使用する。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０２４０】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ望ましくない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２４１】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、望ましくない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を透過しないことを意味する。「所望（望ましくない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、所定のλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、所定のλ値より上（下）の波長を意味する。
【０２４２】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いたディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減できまたは回避することもできる。
【０２４３】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊ／ｃｍ２であり、製造工程の条件による。
【０２４４】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載されるとおり、重合性成分Ａ）および１種類以上の式ＩＩの重合性化合物と、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、展着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子を含むがこれらに限定されないリストより選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２４５】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２４６】
更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０２４７】
更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２４８】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２４９】
更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０２５０】
好ましくは、ＬＣ媒体における重合性成分Ａ）の割合は０．３％より多く５％未満、非常に好ましくは０．４％より多く２％未満、最も好ましくは０．５％〜２．５％である。
【０２５１】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２５２】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式ＩＩの化合物の割合は０．１％超〜５％未満、非常に好ましくは０．２％超〜３％未満、最も好ましくは０．２〜１．５％である。
【０２５３】
好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。
【０２５４】
別の好ましい実施形態においては、重合性成分Ａ）は、式Ｉおよび任意にＩＩの化合物に加えて、１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含み、該化合物は好ましくはＲＭより選択される。
【０２５５】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択される。
【０２５６】
【化４７】
2020076053.tif 000048
【０２５７】
【化４８】
2020076053.tif 000049
【０２５８】
【化４９】
2020076053.tif 000050
【０２５９】
【化５０】
2020076053.tif 000051
【０２６０】
【化５１】
2020076053.tif 000052
【０２６１】
【化５２】
2020076053.tif 000053
【０２６２】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、上および下で式Ｓｐについて示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の１個以上がＲａａを表してもよい。）を表し、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１つ以上の隣接ていないＣＨ２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、任意でＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）を表し、特に好ましくは、直鎖状または分岐状の一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）を表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状もしくは分岐状の一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｋは、０または１を表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２６３】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ３０、Ｍ３１およびＭ３２の化合物が特に好ましい。
【０２６４】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０、Ｍ３１およびＭ３２が好ましい。
【０２６５】
式Ｍ１〜Ｍ３２の化合物において、基：
【０２６６】
【化５３】
2020076053.tif 000054
式中、Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、上または下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にＦまたはＣＨ３である。
【０２６７】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるようにに選択される。
【０２６８】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号明細書におけるＶＡディスプレイ中の混合物である。
【０２６９】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０２７０】
ａ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２７１】
【化５４】
2020076053.tif 000055
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２７２】
【化５５】
2020076053.tif 000056
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺＸおよびＺＹは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２を表す。
【０２７３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２７４】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７５】
【化５６】
2020076053.tif 000057
【０２７６】
【化５７】
2020076053.tif 000058
【０２７７】
【化５８】
2020076053.tif 000059
【０２７８】
【化５９】
2020076053.tif 000060
【０２７９】
【化６０】
2020076053.tif 000061
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８１】
【化６１】
2020076053.tif 000062
【０２８２】
【化６２】
2020076053.tif 000063
【０２８３】
【化６３】
2020076053.tif 000064
【０２８４】
【化６４】
2020076053.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８５】
ｂ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の以下の式の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２８６】
【化６５】
2020076053.tif 000066
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２８７】
【化６６】
2020076053.tif 000067
【０２８８】
【化６７】
2020076053.tif 000068
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２８９】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９０】
【化６８】
2020076053.tif 000069
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９１】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２９２】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２９３】
【化６９】
2020076053.tif 000070
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２９４】
式ＺＫ１ａおよびＺＫ３ｂの化合物が最も好ましい。
【０２９５】
ｃ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の以下の式の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９６】
【化７０】
2020076053.tif 000071
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）を表し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２９７】
【化７１】
2020076053.tif 000072
【０２９８】
【化７２】
2020076053.tif 000073
ｅは、１または２を表す。
【０２９９】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３００】
【化７３】
2020076053.tif 000074
【０３０１】
【化７４】
2020076053.tif 000075
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０２】
ｄ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の以下の式の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０３】
【化７５】
2020076053.tif 000076
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３０４】
【化７６】
2020076053.tif 000077
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、またはＣＨＦ２を表す。
【０３０５】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０３０６】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０７】
【化７７】
2020076053.tif 000078
【０３０８】
【化７８】
2020076053.tif 000079
【０３０９】
【化７９】
2020076053.tif 000080
式中、Ｒ１は上で示した意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１０】
ｅ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１１】
【化８０】
2020076053.tif 000081
式中、ａｌｋｙｌは、Ｃ１−６アルキルを表し、ＬＸはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０３１２】
ｆ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１３】
【化８１】
2020076053.tif 000082
【０３１４】
【化８２】
2020076053.tif 000083
【０３１５】
【化８３】
2020076053.tif 000084
【０３１６】
式中、Ｒ５はＲ１について上に示した意味のうちの１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１−６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６の整数を意味する。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１−６−アルキルもしくは−アルコキシ、またはＣ２−６−アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０３１７】
ｇ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１８】
【化８４】
2020076053.tif 000085
【０３１９】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２０】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０３２１】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０３２２】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２３】
【化８５】
2020076053.tif 000086
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、１種類以上の式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの化合物を含む。
【０３２４】
ｈ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の以下の式のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２５】
【化８６】
2020076053.tif 000087
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でに示される意味の１つを有し、
【０３２６】
【化８７】
2020076053.tif 000088
は、それぞれ互いに独立に、
【０３２７】
【化８８】
2020076053.tif 000089
を表し、式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０３２８】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２９】
【化８９】
2020076053.tif 000090
【０３３０】
【化９０】
2020076053.tif 000091
【０３３１】
【化９１】
2020076053.tif 000092
【０３３２】
【化９２】
2020076053.tif 000093
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３３３】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０３３４】
本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
【０３３５】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０３３６】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、２〜２０重量％の、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択される１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０３３７】
ｉ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３８】
【化９３】
2020076053.tif 000094
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、もしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらはすべて任意でフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１個はＦである。
【０３３９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表す化合物である。
【０３４０】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦである化合物である。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦである化合物である。
【０３４１】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表す化合物である。
【０３４２】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０３４３】
【化９４】
2020076053.tif 000095
式中、ＲＱは、上および下で与えられる式Ｑの意味の１つまたはその好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０３４４】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０３４５】
好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は、０重量％超〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０３４６】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０３４７】
ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、強力および迅速なチルト角生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増大する。
【０３４８】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら高い値の誘電定数ε‖を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減できる。
【０３４９】
ｋ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の式Ｃの化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３５０】
【化９５】
2020076053.tif 000096
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基は全てフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０３５１】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３５２】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦであるものである。
【０３５３】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３５４】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択される。
【０３５５】
【化９６】
2020076053.tif 000097
式中、ＲＣは、上および下で与えられる式Ｃの意味の１つまたはその好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３５６】
好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０超〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３５７】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０３５８】
負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら高い値の誘電定数ε‖を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減できる。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度の低下および応答時間の短縮が可能となる。
【０３５９】
ｌ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６０】
【化９７】
2020076053.tif 000098
【０３６１】
【化９８】
2020076053.tif 000099
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３６２】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３６３】
ｍ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６４】
【化９９】
2020076053.tif 000100
（式中、
【０３６５】
【化１００】
2020076053.tif 000101
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１について示される意味の１つを有する。）を、好ましくは３重量％を超え、特には５重量％以上であり、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含む。
【０３６６】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６７】
【化１０１】
2020076053.tif 000102
【０３６８】
【化１０２】
2020076053.tif 000103
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３６９】
ｎ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７０】
【化１０３】
2020076053.tif 000104
式中、Ｒ８はＲ１について示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３７１】
о）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７２】
【化１０４】
2020076053.tif 000105
【０３７３】
【化１０５】
2020076053.tif 000106
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３７４】
ｐ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、追加的に以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマン：
【０３７５】
【化１０６】
2020076053.tif 000107
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１について上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。）
を、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３７６】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７７】
【化１０７】
2020076053.tif 000108
【０３７８】
【化１０８】
2020076053.tif 000109
【０３７９】
【化１０９】
2020076053.tif 000110
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、Ｏ原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３８０】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が非常に特に好ましい。
【０３８１】
ｑ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８２】
【化１１０】
2020076053.tif 000111
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１について上に示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３８３】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８４】
【化１１１】
2020076053.tif 000112
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３８５】
ｒ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８６】
【化１１２】
2020076053.tif 000113
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３８７】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦ、他方がＣｌを表す。
【０３８８】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８９】
【化１１３】
2020076053.tif 000114
【０３９０】
【化１１４】
2020076053.tif 000115
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３９１】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９２】
【化１１５】
2020076053.tif 000116
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３９３】
ｓ）上および下に記載される重合性化合物の他に、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３９４】
ｔ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３９５】
ｕ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３９６】
ｖ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ３の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２５％である。
【０３９７】
ｗ）ＬＣホスト混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が７０％を超え、好ましくは８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３９８】
ｘ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１〜５種類の式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３９９】
ｙ）ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５、非常に好ましくは式Ｔ２から選択される化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０４００】
ｚ）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物と、式ＺＫから選択される１種類以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択される１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０４０１】
上述の好ましい実施形態の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較して、ＬＣ媒体は、ＰＳＡディスプレイにおいて、著しく短縮された応答時間、また特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０４０２】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０４０３】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４０４】
特にＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、およびＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するために、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは−０．５〜−１０、特には−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０４０５】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは０．０７〜０．１２である。
【０４０６】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。したがって、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。したがって、非重合性添加剤は非重合性成分またはＬＣ成分Ｂ）に属すると見なす。
【０４０７】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは０．０１〜１％、非常に好ましくは０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｅからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１、およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０４０８】
別の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０４０９】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号明細書、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号明細書、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号明細書、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号明細書、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号明細書、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号明細書および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０４１０】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、あるいは、それらの調製方法が文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、当業者が先行技術より容易に導くことができる。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号明細書に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号明細書および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号明細書に記載されている。
【０４１１】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０４１２】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが重水素などの対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０４１３】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４１４】
好ましい混合物成分を下記表Ｄに示す。
【０４１５】
本発明および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造は略語で表され、これは「頭字語」とも呼ばれる。これらの頭字語において、化学式は、下記表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１、またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれ直鎖状のアルキルまたはアルケニル基、好ましくは１−Ｅ−アルケニルを表し、それぞれの場合でｎ個、ｍ個またはｌ個のＣ原子を有する。表Ａは化合物のコア構造の環要素に使用されるコードを示し、一方表Ｂは連結基を示す。表Ｃは、左手または右手側の末端基のためのコードの意味を示す。頭字語は、任意で連結基と共に環要素のコード、これに続く第１のハイフンおよび左手側末端基のコード、ならびに第２のハイフンおよび右手側末端基のコードからなる。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれぞれの略号で示す。
【０４１６】
【表１】
2020076053.tif 000117
【０４１７】
【表２】
2020076053.tif 000118
【０４１８】
【表３】
2020076053.tif 000119
【０４１９】
【表４】
2020076053.tif 000120
【０４２０】
【表５】
2020076053.tif 000121
ただし、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
【０４２１】
以下の表に、例示構造を、それらのそれぞれの略号と共に示す。これらは、略号のルールの意味を示すために示される。本発明による混合物は、式Ｉの化合物に加えて、好ましくは下記に述べる化合物の１種類以上の化合物を含む。
【０４２２】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、互いに独立に、それぞれの場合に整数、好ましくは１〜６である。）
【０４２３】
＜表Ｄ：例示構造＞
【０４２４】
【表６】
2020076053.tif 000122
【０４２５】
【表７】
2020076053.tif 000123
【０４２６】
【表８】
2020076053.tif 000124
【０４２７】
【表９】
2020076053.tif 000125
【０４２８】
【表１０】
2020076053.tif 000126
【０４２９】
【表１１】
2020076053.tif 000127
【０４３０】
【表１２】
2020076053.tif 000128
【０４３１】
【表１３】
2020076053.tif 000129
【０４３２】
【表１４】
2020076053.tif 000130
【０４３３】
【表１５】
2020076053.tif 000131
【０４３４】
【表１６】
2020076053.tif 000132
【０４３５】
【表１７】
2020076053.tif 000133
【０４３６】
【表１８】
2020076053.tif 000134
【０４３７】
【表１９】
2020076053.tif 000135
【０４３８】
【表２０】
2020076053.tif 000136
【０４３９】
【表２１】
2020076053.tif 000137
【０４４０】
【表２２】
2020076053.tif 000138
【０４４１】
【表２３】
2020076053.tif 000139
【０４４２】
【表２４】
2020076053.tif 000140
【０４４３】
【表２５】
2020076053.tif 000141
【０４４４】
【表２６】
2020076053.tif 000142
【０４４５】
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に負の誘電異方性を有するものは、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４４６】
＜表Ｅ＞
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加できるキラルドーパントの候補を示す。
【０４４７】
【表２７】
2020076053.tif 000143
【０４４８】
【表２８】
2020076053.tif 000144
【０４４９】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４５０】
＜表Ｆ＞
表Ｆは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる安定剤の候補を表す。表中、ｎは１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない。
【０４５１】
【表２９】
2020076053.tif 000145
【０４５２】
【表３０】
2020076053.tif 000146
【０４５３】
【表３１】
2020076053.tif 000147
【０４５４】
【表３２】
2020076053.tif 000148
【０４５５】
【表３３】
2020076053.tif 000149
【０４５６】
【表３４】
2020076053.tif 000150
【０４５７】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｆからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４５８】
＜表Ｇ＞
表Ｇに、本発明によるＬＣ媒体において、式Ｉの重合性化合物と一緒に使用することができる垂直配向用の自己配向添加剤を示す。
【０４５９】
【表３５】
2020076053.tif 000151
【０４６０】
【表３６】
2020076053.tif 000152
【０４６１】
【表３７】
2020076053.tif 000153
【０４６２】
【表３８】
2020076053.tif 000154
【０４６３】
【表３９】
2020076053.tif 000155
【０４６４】
【表４０】
2020076053.tif 000156
【０４６５】
【表４１】
2020076053.tif 000157
【０４６６】
【表４２】
2020076053.tif 000158
【０４６７】
【表４３】
2020076053.tif 000159
【０４６８】
好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体およびディスプレイは、式ＳＡ−１〜ＳＡ−３４、好ましくは式ＳＡ−１４〜ＳＡ−３４、非常に好ましくは式ＳＡ−２０〜ＳＡ−２８、最も好ましくはＳＡ−２０から選択される１種類以上のＳＡ添加剤を、１種類以上の式ＩのＲＭと組み合わせて含む。非常に好ましいのは、下記例１の重合性化合物１、２または３、非常に好ましくは例１の重合性化合物３と、式ＳＡ−２０〜ＳＡ−２８、非常に好ましくは式ＳＡ−２０との組み合わせである。
【実施例】
【０４６９】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、これらの例は、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４７０】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは、２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は、２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は、２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタに垂直な誘電率であり、
ε‖は、２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタに平行な誘電率であり、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、透明点［℃］であり、
γ１は、２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は、２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４７１】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４７２】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４７３】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４７４】
本発明について、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４７５】
他に明記しない限り、上および下に記載されるとおり、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４７６】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４７７】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、それにより液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４７８】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４７９】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶ光で照射することによって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合させる。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準メーター（ＵＶセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して測定する。
【０４８０】
チルト角は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＭｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して決定する。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４８１】
他に明言しない限り、用語「チルト角」はＬＣダイレクタと基板の間の角度を意味し、「ＬＣダイレクタ」は均一に配向したＬＣ分子の層におけるＬＣ分子の光学的主軸の優先配向方向を意味し、カラミチック、即ち、単軸的で正の複屈折性ＬＣ分子の場合、「ＬＣダイレクタ」はＬＣ分子の分子長軸に対応する。
【０４８２】
＜例１：重合性化合物＞
重合性化合物（または「ＲＭ」）を以下のように調製する。
【０４８３】
【化１１６】
2020076053.tif 000160
【０４８４】
１．４：水素化ナトリウム（５．４ｇ、鉱油中６０％、１３５．６ｍｍｏｌ）の懸濁液を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のベンジルアルコール１．３（２０．０ｇ、１１３．０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に０℃で加えた。得られた混合物を同じ温度で１０分間撹拌した後、ヨウ化メチル（８．７ｍＬ、１３５．６ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物を周囲温度で４時間撹拌し、水で注意深くクエンチし、そして酢酸エチルで抽出した。水相を分離し、酢酸エチルで抽出した（２回）。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、そして減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製して１．４を無色油状物として得た（２１．０ｇ、９７％；ＧＣ：９９．９％）。
【０４８５】
【化１１７】
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【０４８６】
１．６：ヒドラジン水和物（０．２ｍＬ、８０％、０．００４ｍｏｌ）を、ＴＨＦ中（５ｍＬ）／水（６０ｍＬ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物（４３．３ｇ、０．３１４ｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２［Ｐ（ｃｙ）３］２（３．１ｇ、０．００４ｍｏｌ）の撹拌溶液に室温で添加した。得られた混合物を周囲温度で５分間撹拌した後、ＴＨＦ（５２０ｍＬ）中の１．４（２０．０ｇ、０．１０５ｍｏｌ）および１．５（７４．９ｇ、０．１９９ｍｏｌ）の溶液で処理した。反応混合物を７０℃で一晩撹拌し、相を分離し、そして水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した（２回）。合わせた有機物を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、そして減圧濃縮した。残渣（６７．０ｇ、１０３％）をさらに精製することなく次の工程に使用した。
【０４８７】
【化１１８】
2020076053.tif 000162
【０４８８】
１．７：ＴＢＡＦの溶液（ＴＨＦ中、１．０Ｍ、１５８ｍＬ、１５８ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（５００ｍＬ）中の１．６（４２．０ｇ、６７．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に５℃で滴下した。得られた混合物を３℃で３０分間、続いて周囲温度で１時間撹拌した後、４０ｍＬの氷上に注ぎ、ｐＨ＝６になるまでＨＣｌ（２．０Ｍ）で酸性化し、酢酸エチルで抽出した（３回）。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、そして減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール）で精製して１．７を白色結晶として得た（９．６ｇ、４６％）。
【０４８９】
【化１１９】
2020076053.tif 000163
【０４９０】
＜ＲＭ−１＞：ジクロロメタン（１５０ｍＬ）中のビフェノール１．７（９．６ｇ、３１．１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、メタクリル酸（６．７ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．３８ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を室温で添加した。得られた混合物を３℃に冷却し、続いてジクロロメタン（２０ｍＬ）中の１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１２．２ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を放置して室温に温め、１晩撹拌した後、減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）で精製し、ヘプタン／エタノール（２：１）から再結晶し、１を白色結晶として得た（１０．２ｇ、７４％；ＨＰＬＣ：９９．７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．１２−２．１３（ｍ、６Ｈ）、３．４１（ｓ、３Ｈ）、４．４３（ｓ、２Ｈ）、５．８０−５．８２（ｍ、２Ｈ）、６．４１−６．４２（ｍ、２Ｈ）、７．２７−７．２１（ｍ、４Ｈ）、７．４０（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．４５−７．４９（ｍ、２Ｈ）、７．６０（ｄｄ、Ｊ＝７．９、２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．７４−７．６５（ｍ、２Ｈ）、７．７８（ｄ、Ｊ＝１．９Ｈｚ、１Ｈ）；ＥＩ−ＭＳ：４４２．０．
【０４９１】
ＤＳＣ：Ｔｇ  ０  Ｋ  １１７  Ｉ。
【０４９２】
重合性化合物ＲＭ−１と同様にして、以下の化合物を合成した。
【０４９３】
＜例２（ＲＭ−２）＞
【０４９４】
【化１２０】
2020076053.tif 000164
ＲＭ−２：融点：１１７°Ｃ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７６（ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．７２−７．６６（ｍ、６Ｈ）、７．６２（ｄｄ、Ｊ＝８．３、２．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．２７−７．２２（ｍ、３Ｈ）、６．４２（ｄｔ、Ｊ＝８．０、１．２Ｈｚ、２Ｈ）、５．８２（ｄｐ、Ｊ＝７．９、１．６Ｈｚ、２Ｈ）、４．５１（ｓ、２Ｈ）、３．４３（ｓ、３Ｈ）、２．１３（ｔ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、３Ｈ）、２．１２（ｔ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、３Ｈ）。ＥＩ−ＭＳ：４４２．２
【０４９５】
＜例３：ＲＭ−３＞
【０４９６】
【化１２１】
2020076053.tif 000165
ＲＭ−３：融点：７４℃。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６９（ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６５−７．６１（ｍ、２Ｈ）、７．５５（ｄｄ、Ｊ＝８．３、２．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．２６−７．１９（ｍ、３Ｈ）、６．４１（ｄｔ、Ｊ＝８．３、１．２Ｈｚ、２Ｈ）、５．８１（ｄｔ、Ｊ＝８．３、１．６Ｈｚ、２Ｈ）、４．４９（ｓ、２Ｈ）、３．４２（ｓ、３Ｈ）、２．１２（ｔ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、３Ｈ）、２．１１（ｔ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、３Ｈ）。ＥＩ−ＭＳ：３６６．０
【０４９７】
＜例４：ＲＭ−４＞
【０４９８】
【化１２２】
2020076053.tif 000166
【０４９９】
４ａ：２５０ｍｌのＴＨＦ中の（２−ブロモ−５−ヨード−フェニル）−メタノール（１００．０ｇ、０．３２ｍｏｌ）の溶液に、０℃で水素化ナトリウム（１５．３ｇ、０．３８ｍｏｌ）を数回に分けて加える。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、そこにヨウ化メチル（２４．５ｍｌ、０．３８ｍｏｌ）を滴下し、その後室温で１時間撹拌する。反応混合物を氷水で注意深く処理し、酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過する。溶媒を減圧下で除去した後、得られた粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、４ａを黄色の油状物（８５．５ｇ）として得る。
【０５００】
４ｂ：５０ｍｌの１，４−ジオキサン中の４ａ（９．５ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）および２−フルオロ−４−ヒドロキシルフェニルボロン酸（４．８ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸ナトリウム（６．５ｇ、６１ｍｍｏｌ）および１３ｍｌの蒸留水を添加した。アルゴンで慎重に脱気した後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．８５ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を加熱還流して、一晩撹拌する。室温に冷却した後、反応混合物を２Ｍ  ＨＣｌで慎重に中和する。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過する。溶媒を減圧下で除去した後、得られた粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、４ｂを白色固体（５．６ｇ）として得る。
【０５０１】
４ｃ：１２５ｍｌの１，４−ジオキサン中の４ｂ（５．６ｇ、１８ｍｍｏｌ）と蒸留水３ｍｌ中のＫＯＨ（２．２ｇ、３９ｍｍｏｌ）との混合物にＰｄ２（ｄｂａ）３（０．５６ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）およびｔＢｕ−Ｘ−Ｐｈｏｓ（０．９７ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を加熱還流させ、一晩撹拌する。室温に冷却した後、反応混合物を２Ｍ  ＨＣｌで慎重に中和する。水相を分離し、トルエンで抽出する。有機相を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過する。減圧下で溶媒を除去した後、得られた粗生成物を溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合物を用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、４ｃを褐色の油状物（１．０ｇ）として得る。
【０５０２】
ＲＭ−４：メタクリル酸（０．７８ｍｌ、９．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０４９ｇ、０．４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン中の１ｃ（１．０ｇ、４．０ｍｍｏｌ）の溶液に添加する。反応混合物を、ＤＣＭ中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１．５ｇ、９．７ｍｍｏｌ）の溶液で０℃で滴下処理し、室温でさらに２時間撹拌する。反応混合物を減圧濃縮し、油状残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合物を用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、ＲＭ−４を白色固体として得る（０．６９ｇ）。
【０５０３】
例４と同様にして、以下の重合性化合物を合成した。
＜例５：ＲＭ−５＞
【０５０４】
【化１２３】
2020076053.tif 000167
【０５０５】
＜例６：ＲＭ−６＞
【０５０６】
【化１２４】
2020076053.tif 000168
【０５０７】
＜混合物例＞
本発明によるＬＣ媒体を、示された重量パーセント割合の低分子量成分からなる以下の液晶混合物を用いて調製する（頭字語は、上記表を参照）。
【０５０８】
【表４４】
2020076053.tif 000169
【０５０９】
【表４５】
2020076053.tif 000170
【０５１０】
【表４６】
2020076053.tif 000171
【０５１１】
【表４７】
2020076053.tif 000172
【０５１２】
【表４８】
2020076053.tif 000173
【０５１３】
【表４９】
2020076053.tif 000174
【０５１４】
【表５０】
2020076053.tif 000175
【０５１５】
【表５１】
2020076053.tif 000176
【０５１６】
【表５２】
2020076053.tif 000177
【０５１７】
【表５３】
2020076053.tif 000178
【０５１８】
【表５４】
2020076053.tif 000179
【０５１９】
【表５５】
2020076053.tif 000180
【０５２０】
【表５６】
2020076053.tif 000181
【０５２１】
【表５７】
2020076053.tif 000182
【０５２２】
【表５８】
2020076053.tif 000183
【０５２３】
【表５９】
2020076053.tif 000184
【０５２４】
【表６０】
2020076053.tif 000185
【０５２５】
【表６１】
2020076053.tif 000186
【０５２６】
【表６２】
2020076053.tif 000187
【０５２７】
【表６３】
2020076053.tif 000188
【０５２８】
【表６４】
2020076053.tif 000189
【０５２９】
【表６５】
2020076053.tif 000190
【０５３０】
【表６６】
2020076053.tif 000191
【０５３１】
【表６７】
2020076053.tif 000192
【０５３２】
【表６８】
2020076053.tif 000193
【０５３３】
【表６９】
2020076053.tif 000194
【０５３４】
【表７０】
2020076053.tif 000195
【０５３５】
【表７１】
2020076053.tif 000196
【０５３６】
【表７２】
2020076053.tif 000197
【０５３７】
【表７３】
2020076053.tif 000198
【０５３８】
【表７４】
2020076053.tif 000199
【０５３９】
【表７５】
2020076053.tif 000200
【０５４０】
【表７６】
2020076053.tif 000201
【０５４１】
【表７７】
2020076053.tif 000202
【０５４２】
【表７８】
2020076053.tif 000203
【０５４３】
【表７９】
2020076053.tif 000204
【０５４４】
【表８０】
2020076053.tif 000205
【０５４５】
【表８１】
2020076053.tif 000206
【０５４６】
【表８２】
2020076053.tif 000207
【０５４７】
【表８３】
2020076053.tif 000208
【０５４８】
【表８４】
2020076053.tif 000209
【０５４９】
【表８５】
2020076053.tif 000210
【０５５０】
【表８６】
2020076053.tif 000211
【０５５１】
【表８７】
2020076053.tif 000212
【０５５２】
【表８８】
2020076053.tif 000213
【０５５３】
【表８９】
2020076053.tif 000214
【０５５４】
【表９０】
2020076053.tif 000215
【０５５５】
＜混合物例の一般的な手順＞
重合性混合物は、上記ネマチックホスト混合物Ｈ１〜Ｈ４７のいずれかに、合成例１〜６の重合性化合物（例えば、ＲＭ−３、０．３％）および表Ｇから選択される１種類以上の垂直配向用の自己配向添加剤（例えば、ＳＡ−２０、１．０％）を添加することによって調製する。
【０５５６】
＜混合物例１：重合性混合物Ｐ１＞
本発明による重合性混合物Ｐ１を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１に、重合性化合物３（０．３０％）および自己配向添加剤ＳＡ−２０を添加することによって調製する。
【０５５７】
【化１２５】
2020076053.tif 000216
【０５５８】
＜比較混合物例：重合性混合物Ｃ１＞
比較目的で、重合性混合物Ｃ１を、重合性化合物を化合物ＲＭ−Ｃ１（ビフェニルコアを有し、側方置換基を有しない。）で置き換えることによって調製する。
【０５５９】
【化１２６】
2020076053.tif 000217
【０５６０】
重合性混合物中のＲＭの濃度はそれぞれ０．３重量％である。個々の重合性混合物の組成を表１に示す。
【０５６１】
＜表１．液晶ＬＣ成分Ｂ）（ＬＣホスト）、重合性化合物（ＲＭ）、および自己配向添加剤（ＳＡ、重合性）を含む混合物＞
【０５６２】
【表９１】
2020076053.tif 000218
【０５６３】
＜使用例＞
個々の重合性混合物をＰＳＡ試験用セルに充填し、電圧の印加下でＲＭを重合させ、残存ＲＭ含量、バックライトストレス下のＶＨＲ、チルト角生成、およびチルト角安定性などのいくつかの特性を測定する。
【０５６４】
＜残存ＲＭの測定＞
ＵＶ曝露後の混合物中の残存未重合ＲＭの含有量（重量％で）を測定する。ＵＶ手順は、パネル製造のプロセス条件と同様とする（２分間の第１のＵＶ硬化、１２０分間の第２のＵＶ最終硬化）。
【０５６５】
この目的のために、重合性混合物を、６〜７μｍのセルギャップを有するおよそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ層でコートされたソーダライムガラス製の電気光学試験セルに充填する。
【０５６６】
試験用セルをＭＨランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）で３２０ｎｍのロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を使用して２分間照射してＲＭの重合を引き起こす。最終硬化はＣ型光源を用いて１２０分間行う。
【０５６７】
重合後に試験用セルを開け、２ｍｌのメチルエチルケトンで混合物を溶解して試験用セルから洗い出し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析する。結果を表２に示す。
【０５６８】
＜表２：残存ＲＭ含量＞
【表９２】
2020076053.tif 000219
【０５６９】
本発明による重合性混合物では、約０．００１％の検出限界内では残存ＲＭを検出できなかった。比較混合物では、０．００４％のＲＭ−Ｃ１を検出できた。
【０５７０】
表２から、本発明によるＲＭ−３を含む重合性混合物では、従来のＲＭ−Ｃ１をを含む重合性混合物と比較して残存ＲＭの量が顕著に少ないことが分かる。
【０５７１】
＜電圧保持率（ＶＨＲ）＞
ＶＨＲの測定のために、重合性混合物を、およそ２０ｎｍ厚のＩＴＯ層を有する２枚のＡＦガラス基板からなる電気光学試験セルに充填する。
【０５７２】
ＶＨＲは、照射の前後に、１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を印加して６０℃で測定する。ＶＨＲは、ＵＶプロセスの前後、および６日間のバックライトストレス後に測定する。ＶＨＲ測定用のＵＶプロセス：４０°でメタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットフィルターを用いて１２０分）。バックライトストレス：高出力バックライトの下で４０℃で保管。
【０５７３】
さまざまなＲＭ間のＶＨＲの差を、ＲＭ−Ｃ１を基準として次式で表す。
【０５７４】
【数１】
2020076053.tif 000220
【０５７５】
正の値は基準ＲＭ−Ｃ１に対するＶＨＲの改善に対応し、負の値は基準に対するＶＨＲの低下を表す。
【０５７６】
結果を表３に示す。
【０５７７】
＜表３：試料と基準ＲＭ−Ｃ１を用いた混合物とのＶＨＲ値の差＞
【０５７８】
【表９３】
2020076053.tif 000221
【０５７９】
表３から、本発明によるＲＭ１は、基準ＲＭ−Ｃ１のＶＨＲレベルを維持できることが分かる。
【０５８０】
＜チルト角生成＞
チルト角生成の測定のために、ＶＡポリイミド配向層を有しないおよそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層でコートされた２枚のソーダライムガラス基板からなる電気光学的試験用セルに重合性混合物を充填する。セルギャップはおよそ４μｍである。
【０５８１】
ＭＨランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）を用いて、３２０ｎｍのロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を使用して、２０℃で、２４ＶＲＭＳの矩形電圧（交流、１ｋｈｚ）を印加しながら試験用セルを照射してＲＭの重合およびチルト角の生成を引き起こす。照光時間をそれぞれ表に示す。生成したチルト角を１２時間後にＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して測定した。結果を表４に示す。
【０５８２】
＜表４−チルト角生成＞
【０５８３】
【表９４】
2020076053.tif 000222
【０５８４】
表４から、本発明によるＲＭ−１を用いたＬＣホストでは、チルト角生成により望ましいチルト角８５°（垂直方向から５°逸れている）がもたらされ、一方、比較例のチルト角は垂直から８°であり、これは既に最適範囲から幾分外れている。
【０５８５】
＜チルト安定性＞
２００ｎｍのＩＴＯ層および３０ｎｍのポリイミド層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）でコートされたソーダライムガラスからなる試験用セル中に混合物を充填した。ポリイミド層は互いに逆平行にラビングされている。セルギャップはおよそ４μｍである。
【０５８６】
メタルハライドランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）を用いて、３２０ｎｍのロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を使用して、２０℃で、１０ＶＲＭＳ（１ｋｈｚ）の矩形電圧を印加して照射することによってチルトを生成させる。生成したチルトを１２時間後にＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＭｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して測定する。
【０５８７】
ＲＭ−Ｃ１の場合、Ｎ３において８４．８°のプレチルトが生成し、ＲＭ−１の場合、Ｎ３において８７．５°のチルト角が生成した。その後、セルに、１ｋＨｚの周波数の１０ＶＲＭＳの矩形波を用いて、４０℃で１６８時間電気的ストレスをかけた。１０〜２０分の緩和時間の後、チルト角を再び測定した。結果を以下の式に従って下記表５に示す。
【０５８８】
【数２】
2020076053.tif 000223
【０５８９】
この値が０に近づくほど、生成されるチルトがより安定する。高いチルト安定性はまたディスプレイにおける焼き付きの減少の指標でもある。
【０５９０】
＜表５−チルト安定性＞
【０５９１】
【表９５】
2020076053.tif 000224
【０５９２】
表５から、ＲＭ−３を用いて生成されたチルトが、比較例のＲＭ−Ｃ１と同じように安定であることが分かる。
【０５９３】
全体として、上記の結果は、本発明によるＲＭによれば、ＵＶプロセス後の混合物中の低イオン含量および高ＶＨＲを維持しながら完全な重合で迅速なＵＶ硬化が可能となり、かつ電気的応力後に高いチルト安定性を有する調整されたチルト角生成が可能となることを示す。
【０５９４】
したがって、本発明によるＲＭは、従来技術のＲＭと比較して、より優れた全体性能を示す。
【外国語明細書】
2020076053000001.pdf