(57)【要約】【課題】被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに優れた組成物、それを用いた接着剤、その硬化物および硬化物の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含有し、カチオン重合性成分が、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、を含有することを特徴とする組成物、この組成物を含む接着剤、これらの硬化物、および、これらを硬化する硬化工程を有する硬化物の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性成分と、
酸発生剤と、
を含有し、
前記カチオン重合性成分が、
水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、
エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、
を含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物が、カチオン重合性基としてオキセタン基を有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物が、エポキシシクロアルキル基およびオキシラニル基を有する請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、前記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物との合計の含有量が、前記カチオン重合性成分１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下である請求項１〜３のうちいずれか一項記載の組成物。
【請求項５】
前記カチオン重合性成分が、脂肪族エポキシ化合物を含有する請求項１〜４のうちいずれか一項記載の組成物。
【請求項６】
前記脂肪族エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性成分１００質量部中に、３０質量部以上である請求項５記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のうちいずれか一項記載の組成物を含有することを特徴とする接着剤。
【請求項８】
請求項１〜６のうちいずれか一項記載の組成物、または、請求項７記載の接着剤の硬化物。
【請求項９】
請求項１〜６のうちいずれか一項記載の組成物、または、請求項７記載の接着剤を硬化する硬化工程を有することを特徴とする硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、それを用いた接着剤、その硬化物および硬化物の製造方法（以下、単に「製造方法」とも称する）に関する。
【背景技術】
【０００２】
接着剤用途に用いられる組成物には、被接着物に対する密着力に加え、用途に応じて種々の性能が求められる。接着剤用途に用いられる組成物に関する先行技術として、例えば、特許文献１には、（Ａ）エポキシ化合物と、（Ｂ）エポキシ樹脂と、（Ｃ）光カチオン重合開始剤と、を含有し、かつ、水分量が１０００ｐｐｍ以下であり、塩素量が１０００ｐｐｍ以下である樹脂組成物とすることで、高精度な塗布性、接着性、低透湿性、接着耐久性、保存安定性に優れたエネルギー線硬化性樹脂組成物が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１８−０９０８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示された組成物は、被接着物に対する密着力や、湿熱耐久性、耐温水性のすべてについて十分満足することができるものではなかった。
【０００５】
そこで本発明の目的は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに優れた組成物、それを用いた接着剤、その硬化物および硬化物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記構成とすることにより、上記要求性能を満足できる組成物が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の組成物は、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含有し、前記カチオン重合性成分が、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、を含有することを特徴とするものである。
【０００８】
本発明の組成物においては、前記水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物が、カチオン重合性基としてオキセタン基を有することが好ましい。また、本発明の組成物においては、前記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物が、エポキシシクロアルキル基およびオキシラニル基を有することが好ましい。
【０００９】
さらに、本発明の組成物においては、前記水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、前記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物との合計の含有量が、前記カチオン重合性成分１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。
【００１０】
さらにまた、本発明の組成物においては、前記カチオン重合性成分が、脂肪族エポキシ化合物を含有することが好ましい。
【００１１】
さらにまた、本発明の組成物においては、前記脂肪族エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性成分１００質量部中に、３０質量部以上であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の接着剤は、上記組成物を含有することを特徴とするものである。
【００１３】
さらに、本発明の硬化物は、上記組成物、または、上記接着剤の硬化物である。
【００１４】
さらにまた、本発明の硬化物の製造方法は、上記組成物、または、上記接着剤を硬化する硬化工程を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、上記構成としたことで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに優れた組成物、それを用いた接着剤、その硬化物および硬化物の製造方法を実現できた。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の組成物、それを用いた接着剤、その硬化物および硬化物の製造方法の実施形態について詳細に説明する。
【００１７】
［Ａ．組成物］
まず、本発明の組成物について説明する。本発明の組成物は、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含有し、上記カチオン重合性成分が、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物（以下、「化合物Ａ」と称する場合がある）、並びに、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物（以下、「化合物Ｂ」と称する場合がある）を含有するものである。カチオン重合性成分として、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物とを組み合わせて用いたことで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに優れた組成物を実現することができたものである。
ここで、カチオン重合性成分として、化合物Ａおよび化合物Ｂを組み合わせることで、上述の効果を得られる理由については、明確ではないが、以下のように推察される。
すなわち、被接着物に対する密着力向上効果が、化合物Ａが有する水酸基および化合物Ｂが有するエポキシシクロアルキル基の異なる置換基により発現する。また、化合物Ａおよび化合物Ｂが有するカチオン重合性基が、化合物Ａが有する水酸基とも反応することにより、硬化が十分に進行した硬化物を形成できる。この硬化の十分な進行が、被接着物に対する密着力を向上するとともに、湿熱耐久性および耐温水性等の向上に寄与する。
このようなことから、カチオン重合性成分として、化合物Ａおよび化合物Ｂを組み合わせることで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに優れた組成物を実現することができるのである。
【００１８】
＜Ａ１．カチオン重合性成分＞
本発明の組成物は、カチオン重合性成分として、少なくとも、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、を有するものである。
上記カチオン重合性成分とは、カチオン重合性基を有する化合物（以下、「カチオン重合性化合物」と称する場合がある。）の１種または２種以上である成分をいう。
【００１９】
＜１．水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物（化合物Ａ）＞
化合物Ａは、１つ以上の水酸基および１つ以上のカチオン重合性基を有するものであればよい。化合物が水酸基を含むことで、密着力を向上する効果を得ることができる。本発明において、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基などが挙げられる。中でも、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物としては、反応性に優れるため、カチオン重合性基として、エポキシ基またはオキセタン基を有する化合物が好ましく、中でも、オキセタン基を有する化合物が好ましい。上記構造とすることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
なお、エポキシ基は、シクロアルキル基と環構造の一部を共有していないエポキシ基であるオキシラニル基と、シクロアルキル基と環構造の一部を共有するエポキシ基であるエポキシシクロアルキル基と、の両者を含むものである。
【００２１】
化合物Ａに含まれるカチオン重合性基の数としては、１以上であればよいが、１以上１０以下であることが好ましく、中でも、１以上５以下であることがより好ましく、１以上２以下であることがさらに好ましい。上記数が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００２２】
化合物Ａに含まれる水酸基の数としては、１以上であればよいが、１以上１０以下であることが好ましく、中でも、１以上５以下であることがより好ましく、１以上２以下であることがさらに好ましい。上記数が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００２３】
化合物Ａの分子量としては、所望の密着力、湿熱耐久性、耐温水性等が得られるものであればよく、例えば、１０００以下とすることができ、５０以上５００以下であることが好ましく、中でも、８０以上３００以下であることがより好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００２４】
化合物Ａのうち、カチオン重合性基としてオキセタン基を有する化合物としては、具体的には、下記一般式（１−１）で表される構造を有する化合物を好ましく挙げることができる。上記化合物Ａとしてこのような化合物を含むことで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００２５】
2020100796.tif 000002
【００２６】
一般式（１−１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基を表す。
ａ１は、０以上の整数を表す。
【００２７】
Ｒ１に用いられる炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル等の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１に用いられるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、例えば、シクロアルキル基を挙げることができ、上記シクロアルキル基としては、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等を挙げることができる。
【００２９】
単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
架橋炭化水素環基としては、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ビシクロ［４．３．１］デシル基、ビシクロ［３．３．１］ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。
Ｒ１に用いられるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記シクロアルキル基と、上記直鎖または分岐のアルキル基とを組み合わせた基を挙げることができる。例えば、直鎖または分岐のアルキル基中の水素原子の１つまたは２つ以上が、上記シクロアルキル基で置換された基、直鎖または分岐のアルキル基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が、上記シクロアルキル基から水素原子を１つ除いた基で置換された基、上記シクロアルキル基の水素原子の１つまたは２つ以上が、上記直鎖または分岐のアルキル基で置換された基等が挙げられる。
【００３０】
本発明において、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数１〜２０のアルキル基の水素原子が置換されている場合、炭素原子数１〜２０とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
また、本発明において所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられた基に係る炭素原子数の規定は、その置換前の基の炭素原子数の規定と同じものとする。例えば、本明細書中、炭素原子数１〜２０のアルキル基中のメチレン基が二価の基で置き換えられた基の炭素原子数は、１〜２０とする。
【００３１】
本発明においては、Ｒ１が、炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、中でも、炭素原子数１〜３の直鎖または分岐のアルキル基であることがより好ましく、特に、エチル基であることが好ましい。このような化合物を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００３２】
本発明においては、ａ１が、０〜１２であることが好ましく、中でも、１〜６であることが好ましく、特に、１であることが好ましい。このような化合物を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００３３】
このような一般式（１−１）で表される化合物としては、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−プロピル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−プロピル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等を挙げることができ、中でも、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノールが好ましく、特には、３−メチル−３−オキセタンメタノールが好ましい。このような化合物Ａを用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００３４】
化合物Ａのうち、カチオン重合性基としてエポキシ基を有する化合物としては、アリルアルコールオキシド、３−ブテン−１−オールオキシド、２−ブテン−１−オールオキシド、２−メチル−２−プロペン−１−オールオキシド、１−メチル−２−プロペン−１−オールオキシド、２−ペンテン−１−オールオキシド、３−ペンテン−１−オールオキシド、４−ペンテン−１−オールオキシド、３−メチル−３−ブテン−１−オールオキシド、３−メチル−２−ブテン−１−オールオキシド、２−メチル−２−ブテン−１−オールオキシド、１，１−ジメチル−２−プロペン−１−オールオキシド、１，２−ジメチル−２−プロペン−１−オールオキシド、５−ヘキセン−１−オールオキシド、６−ヘプテン−１−オールオキシド、１−オクテン−３−オールオキシド、７−オクテン−１−オールオキシド、２−メチル−６−ヘプテン−２−オールオキシド、９−デセン−１−オールオキシド、２，７−オクタジエン−１−オールジオキシド、７−オクテン−１、２−ジオールオキシド、１，７−オクタジエン−３−オールジオキシド、２−メチル−３−ブテン−２−オールオキシド、リナロールオキシド、１，２−デヒドロリナロールオキシド、ゲラニオールジオキシド、ネロールジオキシド、ラバンドゥロールオキシド、シトロネロールオキシド、１，２−ジヒドロリナロールオキシド、デヒドロネロリドールジオキシド、ネロリドールトリオキシド、ファルネソールトリオキシド、ビスアボロールジオキシド、ゲラニリナロールテトラオキシド、ゲラニルゲラニオールテトラオキシド、フィトールエポキシド、イソフィトールオキシド、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールモノグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンモノグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル等を挙げることができ、中でも、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールモノグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンモノグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルが好ましく、特には、グリセロールジグリシジルエーテルが好ましい。このような化合物Ａを用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００３５】
化合物Ａのうち、カチオン重合性基としてビニルエーテル基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−メチル−２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−ヒドロキシメチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，３−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，２−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｍ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｏ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレン−グリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノビニルエーテル、オリゴエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル等のポリオールのヒドロキシエーテル化物等が挙げられる。
【００３６】
化合物Ａの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、組成物の固形分全量１００質量部中に、好適には１質量部以上４０質量部以下であり、より好適には３質量部以上３０質量部以下であり、さらに好適には５質量部以上２０質量部以下である。
【００３７】
化合物Ａの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、組成物全量１００質量部中に、好適には１質量部以上４０質量部以下であり、より好適には３質量部以上３０質量部以下であり、さらに好適には５質量部以上２０質量部以下である。
【００３８】
化合物Ａの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、化合物Ａ、化合物Ｂおよび酸発生剤の全量１００質量部中に、好適には５質量部以上８０質量部以下であり、より好適には１０質量部以上５０質量部以下であり、さらに好適には１５質量部以上３５質量部以下である。
【００３９】
＜２．エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物（化合物Ｂ）＞
化合物Ｂとしては、分子中に有する２つのエポキシ基のうち少なくとも１つがエポキシシクロアルキル基に含まれるものであればよい。化合物Ｂを用いることで、基板などの被接着物の表面を荒らすことができ、これにより、被接着物に対する密着力を向上する効果が得られると考えられる。
【００４０】
化合物Ｂは、芳香族環を実質的に有しない樹脂であることが好ましい。この場合、光硬化性が良好であることにより硬化時間の短縮が可能で、かつ耐候性および屈折率が良好な組成物を得ることができる。なお、本発明において、実質的に有しないとは、例えば、製造過程等により不可避的に残留したもの以外には含有されていないことを意味する。
【００４１】
上記エポキシシクロアルキル基は、エポキシ基とシクロアルキル基とが、環構造の一部を共有する構造を有する基である。
【００４２】
上記シクロアルキル基としては、芳香族性を有しないものであればよく、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等を挙げることができる。
このような単環式炭化水素基としては、上記Ｒ１等に用いられるものと同様の基を用いることができる。なかでも本発明においては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が好ましく、特には、シクロヘキシル基が好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
架橋炭化水素環基としては、上記Ｒ１等に用いられるものと同様の基を用いることができる。なかでも本発明においては、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基が好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００４３】
本発明においては、中でも、上記シクロアルキル基が、単環式炭化水素基であることが好ましい。このような化合物Ｂを用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００４４】
また、上記シクロアルキル基中の脂環式環の炭素原子数は、好ましくは５〜７の範囲内であり、密着力、湿熱耐久性および耐温水性に優れ、低コストで入手が容易である点で、炭素原子数が６であることがより好ましい。
なお、上記炭素原子数は、脂環式環の環構造の形成のみに用いられる炭素原子数であり、例えば、ノルボルニル基およびイソボルニル基では、ノルボルニル環を構成する数は、７であり、シクロヘキシル基では、シクロヘキサン環を構成する数は、６である。
【００４５】
上記エポキシシクロアルキル基は置換基を有してもよく、典型的には、置換基としてアルキル基を有するものを例示できる。硬化速度および接着強度の点では、このアルキル基の炭素原子数は１〜２０の範囲であることが好ましい。このような置換基としての炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、具体的には、上記一般式（１−１）中のＲ１等に用いられる基を挙げることができる。
【００４６】
化合物Ｂは、エポキシシクロアルキル基を有するものであるが、エポキシシクロアルキル基以外のエポキシ基、すなわち、シクロアルキル基と環構造の一部を共有していないエポキシ基であるオキシラニル基を有するものであってもよい。
【００４７】
化合物Ｂのエポキシ基以外の構造部分としては、例えば、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、脂環、エステル、エーテル、ケトン、カーボネート等を例示できる。エポキシ基以外の構造部分の炭素原子数は、例えば、８以下とすることができる。この場合、化合物の粘度が低いので、接着剤の製造時や、得られる接着剤を塗工する際の取扱いが容易になるという利点がある。
【００４８】
化合物Ｂの分子量としては、所望の密着力、湿熱耐久性、耐温水性等が得られるものであればよく、例えば、１０００以下とすることができ、１００以上５００以下であることが好ましく、中でも、１００以上３００以下であることがより好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００４９】
化合物Ｂは、１つのエポキシシクロアルキル基とともに、オキシラニル基を有するジエポキシ化合物（以下、「化合物Ｂ１」と称する場合がある。）および、２つのエポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物（以下、「化合物Ｂ２」と称する場合がある。）のいずれも用いることができるが、化合物Ｂ１を含むこと、すなわち、上記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物が、エポキシシクロアルキル基およびオキシラニル基を有する化合物を含むことが好ましい。化合物Ｂとして、化合物Ｂ１を用いることで、耐温水性を向上することができるからである。
【００５０】
このようなエポキシシクロアルキル基およびオキシラニル基を有するジエポキシ化合物としては、エポキシシクロアルキル基およびオキシラニル基の両者を１つずつ有するものであればよい。化合物Ｂ１としては、具体的には、下記一般式（２−１）〜（２−３）で表されるものを好ましく用いることができる。このような化合物Ｂ１を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００５１】
2020100796.tif 000003
【００５２】
一般式（２−１）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基を表す。
Ｒ２が上記アルキル基の場合、脂環式環に結合する位置は１位〜６位の任意の位置である。
Ｌ１は、直接結合、−Ｏ−、または、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表す。
Ｌ１に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基の水素原子の１つまたは２つ以上は、水酸基で置換されている場合がある。
Ｌ１に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基のメチレン基の１つまたは２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっている場合がある。
【００５３】
2020100796.tif 000004
【００５４】
一般式（２−２）中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基を表す。
Ｒ４が上記アルキル基の場合、脂環式環に結合する位置は１位〜６位の任意の位置である。
Ｌ２は、直接結合、−Ｏ−、または、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表す。
Ｌ２に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基の水素原子の１つまたは２つ以上は、水酸基で置換されている場合がある。
Ｌ２に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基のメチレン基の１つまたは２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっている場合がある。
【００５５】
2020100796.tif 000005
【００５６】
一般式（２−３）中、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基を表す。
Ｒ６が上記アルキル基の場合、脂環式環に結合する位置は１位〜５位の任意の位置である。
Ｌ３は、直接結合、−Ｏ−、または、炭素原子数１〜６のアルキレン基を表す。
Ｌ３に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基の水素原子の１つまたは２つ以上は、水酸基で置換されている場合がある。
Ｌ３に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基のメチレン基の１つまたは２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっている場合がある。
【００５７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７（以下、Ｒ２等と称する場合がある。）に用いられる炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記Ｒ１に用いられる炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基と同様の基を用いることができる。
Ｌ１〜Ｌ３に用いられる炭素原子数１〜６のアルキレン基としては、上記Ｒ１等に用いられる炭素原子数１〜２０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数のものから水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００５８】
化合物Ｂとしては、中でも、上記一般式（２−１）で表されるものが好ましい。このような化合物Ｂ１を用いることで、本発明の効果を特に効果的に得ることができるからである。
【００５９】
上記一般式（２−１）においては、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基であることが好ましく、中でも、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましく、特に、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子またはメチル基であることが好ましい。このような化合物Ｂ１を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００６０】
上記一般式（２−１）においては、Ｌ１が、直接結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、中でも、直接結合または炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましく、特に、直接結合であることが好ましい。このような化合物Ｂ１を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００６１】
上記一般式（２−１）で表される化合物としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、３−（２−メチルオキシラン−２−イル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等を挙げることができ、中でも、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシドを用いることが好ましい。このような化合物Ｂ１を用いることで、本発明の効果を特に効果的に得ることができるからである。
【００６２】
本発明において、化合物Ｂは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。より具体的には、化合物Ｂとして、化合物Ｂ１と、２つのエポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、を併用してもよい。上記化合物Ｂ１を用いることで耐温水性を向上することができ、さらに、化合物Ｂ１とともに化合物Ｂ２を併用することで、塗布性や感度などの他の性能についてもバランス良く向上できる効果が得られるからである。
【００６３】
化合物Ｂ２としては、２つのエポキシシクロアルキル基を有するものであればよい。化合物Ｂ２としては、具体的には、下記一般式（２−４）で表される化合物を好ましく用いることができる。このような化合物Ｂ２を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００６４】
2020100796.tif 000006
【００６５】
一般式（２−４）中、Ｘは、単結合または連結基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。
Ｘに用いられる連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部または全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、および、これらが複数個連結した基等が挙げられる。
【００６６】
上記二価の炭化水素基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖または分岐鎖状のアルキレン基、炭素原子数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。
炭素原子数１〜１８の直鎖または分岐鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。
炭素原子数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基としては、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。
【００６７】
上記炭素−炭素二重結合の一部または全部がエポキシ化されたアルケニレン基（以下、「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある。）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜８の直鎖または分岐鎖状のアルケニレン基等が挙げられる。
【００６８】
上記一般式（２−４）においては、Ｘが連結基であることが好ましく、中でも、Ｘが二価の炭化水素基、エステル結合、または、これらが連結した基であることが好ましく、特に、Ｘが二価の炭化水素基とエステル結合とが連結した基であることが好ましい。このような化合物Ｂ２を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
また、上記一般式（２−４）においては、Ｘに用いられる二価の炭化水素基が、炭素原子数１〜１８の直鎖または分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜８の直鎖または分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜５の直鎖のアルキレン基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、本発明の効果をより良好に発揮できるからである。
【００６９】
上記式（２−４）で表される化合物としては、具体的には、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン等を挙げることができ、中でも、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。このような化合物Ｂ２を用いることで、本発明の効果を特に効果的に得ることができるからである。
【００７０】
化合物Ｂとして、化合物Ｂ１と化合物Ｂ２とを併用する場合の化合物Ｂ１の含有量は、化合物Ｂ１および化合物Ｂ２の合計の含有量１００質量部中に、１０質量部以上であることが好ましく、なかでも１５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、特に、３０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、本発明の効果を特に効果的に得ることができるからである。
【００７１】
化合物Ｂの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、組成物の固形分全量１００質量部中に、好適には５質量部以上６０質量部以下であり、より好適には１０質量部以上４０質量部以下であり、さらに好適には２０質量部以上３５質量部以下である。
【００７２】
化合物Ｂの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、組成物１００質量部中に、好適には５質量部以上６０質量部以下であり、より好適には１０質量部以上４０質量部以下であり、さらに好適には２０質量部以上３５質量部以下である。
【００７３】
化合物Ｂの含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、化合物Ａ、化合物Ｂおよび酸発生剤の全量１００質量部中に、好適には２０質量部以上９５質量部以下であり、より好適には５０質量部以上８５質量部以下であり、さらに好適には６５質量部以上８０質量部以下である。
【００７４】
本発明の組成物において、化合物Ａおよび化合物Ｂのそれぞれの含有量としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、化合物Ａおよび化合物Ｂの合計の含有量が、カチオン重合性成分１００質量部中、すなわち、化合物Ａおよび化合物Ｂと、これら以外のカチオン重合性成分と、の合計１００質量部中に、５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以上４５質量部以下であることが特に好ましい。化合物Ａおよび化合物Ｂの合計の含有量を上記範囲とすることで、本発明の効果をより良好に得ることができるからである。
【００７５】
また、本発明の組成物において、化合物Ａと化合物Ｂとの含有比率としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、化合物Ａの含有量が、化合物Ａおよび化合物Ｂの合計１００質量部中に、１０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上３５質量部以下であることが特に好ましい。化合物Ａと化合物Ｂとの含有比率を上記範囲とすることで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性を、よりバランスよく得ることができるものとなるからである。
【００７６】
＜３．その他のカチオン重合性化合物＞
本発明の組成物は、カチオン重合性成分として、上記化合物Ａおよび化合物Ｂを含むものであるが、これら化合物Ａおよび化合物Ｂ以外のカチオン重合性化合物（以下、「化合物Ｃ」と称する場合がある。）を含むことができる。
本発明においては、中でも、上記化合物Ｃが、脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。本発明の組成物がカチオン重合性成分として、さらに脂肪族エポキシ化合物を含むことで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性をより向上することができるからである。
【００７７】
本発明において、脂肪族エポキシ化合物とは、芳香族エポキシ化合物や脂環式エポキシ化合物に分類されないエポキシ化合物であって、さらに、上記水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物、並びに、上記エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物に含まれないものを意味する。
また、本発明において、芳香族エポキシ化合物とは、芳香環を含むエポキシ化合物を意味し、脂環式エポキシ化合物とは、エポキシシクロアルキル基を有するものを意味する。
本発明において、上記脂肪族エポキシ化合物は、少なくともエポキシ基を含むものであればよいが、エポキシ基以外のカチオン重合性基、例えば、オキセタン基等の複素環を含む環状エーテル基、ビニルエーテル基等を含まず、エポキシ基のみを含むことが好ましい。
【００７８】
脂肪族エポキシ化合物に含まれるエポキシ基の数としては、１以上であればよいが、２以上であること、すなわち、脂肪族エポキシ化合物が、多官能エポキシ化合物であることがより好ましい。上記数が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００７９】
脂肪族エポキシ化合物の分子量としては、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性を向上することができるものであればよく、５０以上１００，０００以下の範囲であるものが好ましく、１００以上５０，０００以下の範囲であるものがより好ましく、１５０以上２０，０００以下の範囲であるものが特に好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８０】
脂肪族エポキシ化合物の具体例としては、脂肪族アルコールのグリシジルエーテル化物、アルキルカルボン酸のグリシジルエステル等の単官能エポキシ化合物や、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル化物、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル等の多官能エポキシ化合物が挙げられる。
代表的な化合物として、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、Ｃ１２〜１３混合アルキルグリシジルエーテル等の脂肪族モノアルコールのモノグリシジルエーテル、ジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、また、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル化物、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル等が挙げられる。さらに、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルや高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
【００８１】
上記脂肪族エポキシ化合物としての多官能エポキシ化合物に用いられる、ジオールのジグリシジルエーテルとしては、下記一般式（３−１）で表される化合物を好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８２】
2020100796.tif 000007
【００８３】
一般式（３−１）中、Ｙは、二価の炭化水素基を示す。
Ｙに用いられる二価の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキレン基が挙げられる。
炭素原子数１〜２０のアルキレン基のメチレン基の１つまたは２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっている場合がある。
【００８４】
Ｙに用いられる炭素原子数１〜２０のアルキレン基としては、上記Ｒ１等に用いられる炭素原子数１〜２０の直鎖、分岐またはシクロアルキル環を有するアルキル基から水素原子を１つ除いた基を用いることができる。
本発明においては、Ｙが、分岐を有する基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
本発明においては、Ｙが、炭素原子数１〜１０の直鎖または分岐のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数２〜８の直鎖または分岐のアルキレン基であることが好ましく、特に、炭素原子数３〜７の直鎖または分岐のアルキレン基であることが好ましく、さらには、炭素原子数４〜６の直鎖または分岐のアルキレン基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数４〜６であり、分岐を有し、−Ｏ−でメチレン基が置換されていない無置換のアルキレン基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８５】
上記一般式（３−１）で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、１，９−ノナンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられ、中でも、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが好ましく、特に、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルが好ましい。このような脂肪族エポキシ化合物を用いることで、本発明の効果を特に良好に得ることができるからである。
上記一般式（３−１）で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、例えば、Ｙが脂環式環を含むものとしては、水添ビスフェノールのジオールのジグリシジルエーテル化物、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＥジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＧジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＭジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＰジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＴＭＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＺジグリシジルエーテル、ビス［４−（グリシジルオキシ）シクロヘキシル］エーテル、４，４’−ビシクロヘキサノールジグリシジルエーテル等も挙げられ、特に、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好ましい。このような脂肪族エポキシ化合物を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
【００８６】
上記ジオールのジグリシジルエーテルの含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、組成物１００質量部中に、２０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、なかでも、３０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、特に、４０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８７】
上記ジオールのジグリシジルエーテルの含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、脂肪族エポキシ化合物の合計１００質量部中に、４０質量部以上であることが好ましく、なかでも、６０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、特に、７０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８８】
また、上記脂肪族エポキシ化合物としての単官能エポキシ化合物または多官能エポキシ化合物としては、脂肪族アルコールのグリシジルエーテル化物、アルキルカルボン酸のグリシジルエステル、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル化物、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル等のエポキシ化合物以外に、エポキシ基を含む構成単位を繰り返し単位として有する脂肪族エポキシポリマーも好ましく用いることができる。このような化合物を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００８９】
このような脂肪族エポキシポリマーとしては、例えば、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物（以下、「脂肪族エポキシポリマー１」と称する場合がある。）も用いることができる。
上記脂肪族エポキシポリマー１としては、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有するものであればよいが、なかでも、エポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有する化合物を好ましく用いることができる。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
このような脂肪族エポキシポリマー１としては、例えば、下記一般式（３−２）で表される化合物（以下、「脂肪族エポキシポリマー１ａ」と称する場合がある。）が挙げられる。
【００９０】
2020100796.tif 000008
【００９１】
一般式（３−２）中、Ｒ８は、ｍ価のアルコールの構造式からｍ価の水酸基（−ＯＨ）を除いた基（ｍ価の炭素原子数１〜２０の炭化水素基）である。
Ｒ９は、直接結合または炭素原子数１〜１０の二価の炭化水素基である。
ｎは、１〜３０の数である。
ｍは１〜４の数である。
【００９２】
上記Ｒ８に用いられるｍ価の炭素原子数１〜２０の炭化水素基およびＲ９に用いられる二価の炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基等から、それぞれｍ−１個の水素原子を除いた基および１個の水素原子を除いた基が挙げられる。上記構造であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００９３】
上記炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、上記Ｒ１に用いられる炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基と同じものを用いることができる。
【００９４】
上記炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル、４−デセニル、３−ウンデセニル、４−ドデセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル−１−メチル、および４，８，１２−テトラデカトリエニルアリル等が挙げられる。
【００９５】
上記炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基とは、３〜２０の炭素原子を有する、飽和単環式または飽和多環式アルキル基を意味する。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニルおよびテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられる。
【００９６】
上記炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基とは、アルキル基の水素原子が、シクロアルキル基で置換された４〜２０の炭素原子を有する基を意味する。具体的には、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、シクロデシルメチル、２−シクロブチルエチル、２−シクロペンチルエチル、２−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘプチルエチル、２−シクロオクチルエチル、２−シクロノニルエチル、２−シクロデシルエチル、３−シクロブチルプロピル、３−シクロペンチルプロピル、３−シクロヘキシルプロピル、３−シクロヘプチルプロピル、３−シクロオクチルプロピル、３−シクロノニルプロピル、３−シクロデシルプロピル、４−シクロブチルブチル、４−シクロペンチルブチル、４−シクロヘキシルブチル、４−シクロヘプチルブチル、４−シクロオクチルブチル、４−シクロノニルブチル、４−シクロデシルブチル、３−３−アダマンチルプロピルおよびデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられる。
【００９７】
上記ｍは、なかでも、２〜４の整数であることが好ましく、特に、２〜３の整数であることが好ましく、３であることが最も好ましい。上記数が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
上記ｎは、なかでも、５〜２８であることが好ましく、特に、８〜２５であることが好ましく、１０〜２０であることが好ましい。上記数が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００９８】
上記Ｒ８は、なかでも、ｍ価の炭素原子数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、特に、ｍ価の炭素原子数３〜１０のアルキル基であることが好ましく、ｍ価の炭素原子数３〜８のアルキル基であることが最も好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【００９９】
上記Ｒ９は、なかでも、直接結合であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１００】
上記一般式（３−２）においては、Ｒ８が炭素原子数１〜２０の炭化水素基であって、Ｒ９が直接結合であり、ｎが１〜３０の数であり、ｍが２〜４であることが好ましく、中でも、Ｒ８が分岐している炭素原子数２〜２０の炭化水素基であって、Ｒ９が直接結合であり、ｎが１〜３０の数であり、ｍが２〜３であることが好ましく、特に、Ｒ８が分岐している炭素原子数３〜１０の炭化水素基であって、Ｒ９が直接結合であり、ｎが１〜３０の数であり、ｍが３であることが好ましい。上記化合物が上述の構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１０１】
上記脂肪族エポキシポリマー１ａの具体例としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等が挙げられる。
【０１０２】
上記脂肪族エポキシポリマー１ａの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、所望の密着力等が得られるものであればよいが、例えば、３００以上５０００以下であることが好ましく、なかでも、５００以上４０００以下であることが好ましく、特に、１０００超３０００以下であることが好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
なお、上記脂肪族エポキシポリマー１ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。例えば、特開２０１８−０９５８１９号公報に記載の化合物（Ｂ）の重量平均分子量の測定方法と同様の方法を用いて得ることができる。
【０１０３】
上記脂肪族エポキシポリマー１の含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、なかでも、３質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、特に、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１０４】
上記脂肪族エポキシポリマー１の含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、脂肪族エポキシ化合物の合計１００質量部中に、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、なかでも、１０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、１０質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１０５】
上記脂肪族エポキシポリマーとしては、エチレン性不飽和結合を有する化合物を単重合または共重合した構造を主鎖構造として有する化合物（脂肪族エポキシポリマー２）も好ましく用いることができる。上記ポリマーの構造が上述の構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。また、合成や、エポキシ基等の数の調整が容易だからである。
このような脂肪族エポキシポリマー２としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（以下、「構成単位Ｉ」と称する場合がある。）および下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位（以下、「構成単位ＩＩ」と称する場合がある。）の少なくとも一方を有するもの（以下、「脂肪族エポキシポリマー２ａ」と称する場合がある。）が挙げられる。
また、上記脂肪族エポキシポリマー２としては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート等の水酸基を有するアクリレートの単重合体または共重合体のグリシジルエーテル化物（以下、「脂肪族エポキシポリマー２ｂ」と称する場合がある。）等も用いることができる。
本発明においては、なかでも、上記脂肪族エポキシポリマー２が、脂肪族エポキシポリマー２ａを含むことが好ましい。上記脂肪族エポキシ化合物として、上記脂肪族エポキシポリマー２ａを含むことで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１０６】
2020100796.tif 000009
【０１０７】
上記一般式（Ｉ）中、Ｘ１は、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜９のアルコキシ基または炭素原子数６〜１０の脂環式炭化水素基であって、これらの基中の水素原子の１つまたは２つ以上が、エポキシ基で置換されたものである。
＊は結合手を表す。
【０１０８】
2020100796.tif 000010
【０１０９】
上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０は、水素原子、メチル基またはハロゲン原子を表す。
Ｘ２は、炭素原子数１〜９のアルキル基または炭素原子数６〜１０の脂環式炭化水素基であって、これらの基中の水素原子の１つまたは２つ以上が、エポキシ基で置換されたものである。
＊は結合手を表す。
【０１１０】
上記一般式（Ｉ）中のＸ１に用いられる、水素原子がエポキシ基で置換される炭素原子数１〜９のアルキル基としては、上記Ｒ１に用いられる炭素原子数１〜２０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
【０１１１】
上記一般式（Ｉ）中のＸ１に用いられる、水素原子がエポキシ基で置換される炭素原子数１〜９のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｉｓｏ−プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ｉｓｏ−ブチルオキシ、アミルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、２−ヘキシルオキシ、３−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、４−メチルシクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２−ヘプチルオキシ、３−ヘプチルオキシ、ｉｓｏ−ヘプチルオキシ、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシが挙げられる。
【０１１２】
上記一般式（Ｉ）中のＸ１に用いられる、水素原子がエポキシ基で置換される炭素原子数６〜１０の脂環式炭化水素基としては、シクロへキシル、メチルシクロヘキシル、ノルボルニル、ビシクロペンチル、ビシクロオクチル、トリメチルビシクロヘプチル、トリシクロオクチル、トリシクロデカニル、スピロオクチル、スピロビシクロペンチル、アダマンチル、イソボルニル等が挙げられる。
【０１１３】
上記一般式（Ｉ）中のＸ１としては、炭素原子数１〜９のアルコキシ基であり、そのアルコキシ基の水素原子の１つまたは２つ以上がエポキシ基で置換されたものであることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、そのアルコキシ基の水素原子の１つがエポキシ基で置換されたものであることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１１４】
上記一般式（Ｉ）で表される構成単位としては、例えば、下記式（１）で表される構成単位（以下、「構成単位１」と称する場合がある。一般式（Ｉ）中のＸ１がアルコキシ基であり、アルコキシ基の水素原子の１つがエポキシ基で置換されたものである。）を好ましく用いることができる。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１１５】
2020100796.tif 000011
【０１１６】
上記一般式（１）中、Ｒ１１は、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
ｒは、１〜６の整数である。
【０１１７】
上記一般式（１）中のＲ１１に用いられる炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）で用いられるＸ１に用いられるもののうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
上記一般式（１）中のＲ１１は、水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子またはメチル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１１８】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｘ２に用いられる、エポキシ基で置換される、炭素原子数１〜９のアルキル基および炭素原子数６〜１０の脂環式炭化水素基については、上記一般式（Ｉ）中のＸ１に用いられるものと同様の基を用いることができる。
【０１１９】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１０で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【０１２０】
上記一般式（ＩＩ）中のＲ１０は、メチル基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
上記一般式（ＩＩ）中のＸ２としては、炭素原子数１〜９のアルキル基であって、そのアルキル基の水素原子の１つまたは２つ以上がエポキシ基で置換されたものであることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜４のアルキル基であって、そのアルキル基の水素原子の１つがエポキシ基で置換されたものであることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２１】
上記構成単位（ＩＩ）としては、下記一般式（２）で表されるもの（以下、「構成単位２」と称する場合がある。Ｘ２がアルキル基であって、アルキル基の水素原子の１つがエポキシ基で置換されたものである。）を好ましく用いることができる。このような構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２２】
2020100796.tif 000012
【０１２３】
上記一般式（２）中、Ｒ１０は、上記式（ＩＩ）と同じものである。
Ｒ１２は、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
ｔは、１〜６の整数である。
【０１２４】
上記一般式（２）中のＲ１２に用いられる炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（Ｉ）で用いられるＸ１に用いられるもののうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
上記一般式（２）中のＲ１２は、水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子またはメチル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
上記一般式（２）中のｔは、１〜３の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることが好ましく、特に、１であることが好ましい。
【０１２５】
上記脂肪族エポキシポリマー２ａは、構成単位Ｉおよび構成単位ＩＩの少なくとも一方を有するものであるが、なかでも、構成単位ＩＩを有するものであることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
上記構成単位ＩＩの含有量は、所望の密着力等を発揮できるものであればよいが、例えば、構成単位Ｉおよび構成単位ＩＩの合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、なかでも７０質量部以上であることが好ましく、特に９０質量部以上であることが好ましく、なかでも特に１００質量部であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２６】
上記構成単位Ｉおよび構成単位ＩＩの合計の含有量としては、所望の密着力等を発揮できるものであればよいが、例えば、脂肪族エポキシポリマー２ａの１００質量部中に、５質量部以上であることが好ましく、なかでも、１０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２７】
上記脂肪族エポキシポリマー２ａは、構成単位Ｉおよび構成単位ＩＩの少なくとも一方を有するものであるが、必要に応じて、その他の構成単位を含むものであってもよい。
このようなその他の構成単位を形成可能な単量体としては、芳香族環およびエポキシシクロアルキル基を有しないものであればよく、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を好ましく用いることができる。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２８】
上記アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
本発明においては、上記アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレートであることが好ましく、なかでも、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレートであることが好ましく、特に、メチルメタクリレートであることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１２９】
上記脂肪族エポキシポリマー２ｂの形成に用いられる水酸基含有アクリレートおよび水酸基含有メタクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）プロピルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１３０】
上記脂肪族エポキシポリマー２ｂは、水酸基含有アクリレートおよび水酸基含有メタクリレートに由来する構成単位を有するものであるが、必要に応じて、その他の構成単位を有するものであってもよい。
このようなその他の構成単位の形成に用いられる単量体としては、芳香族環およびエポキシシクロアルキル基を有しないものであればよく、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を好ましく用いることができる。このような単量体を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。なお、このような単量体については、上記脂肪族エポキシポリマー２ａに用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１３１】
上記脂肪族エポキシポリマー２の重量平均分子量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、１，０００超１００，０００以下であることが好ましく、なかでも、３，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、特に、４，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、なかでも特に、５，０００以上２０，０００以下であることが好ましい。上記分子量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１３２】
上記重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。重量平均分子量Ｍｗは、例えば、日本分光（株）製のＧＰＣ（ＬＣ−２０００ｐｌｕｓシリーズ）を用い、溶出溶剤をテトラヒドロフランとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ１１１００００、７０７０００、３９７０００、１８９０００、９８９００、３７２００、１３７００、９４９０、５４３０、３１２０、１０１０、５８９（東ソー（株）社製  ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレン）とし、測定カラムをＫＦ−８０４、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０２（昭和電工（株）製）として測定して得ることができる。また、測定温度は４０℃とすることができ、流速は１．０ｍＬ／分とすることができる。
【０１３３】
上記脂肪族エポキシポリマー２の含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、なかでも、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、特に、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、密着力、湿熱耐久性および耐温水性等に、より優れたものとなるからである。
【０１３４】
上記脂肪族エポキシ化合物２の含有量としては、所望の密着力等が得られるものであればよく、例えば、脂肪族エポキシ化合物の合計１００質量部中に、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、なかでも、１０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、特に、１０質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、密着力、湿熱耐久性および耐温水性等に、より優れたものとなるからである。
【０１３５】
脂肪族エポキシ化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−３１４、デナコールＥＸ−３２１、デナコールＥＸ−４１１、デナコールＥＸ−４２１、デナコールＥＸ−５１２、デナコールＥＸ−５２１、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−６１２、デナコールＥＸ−６１４、デナコールＥＸ−６２２、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８１１、デナコールＥＸ−８５０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８２１、デナコールＥＸ−８３０、デナコールＥＸ−８３２、デナコールＥＸ−８４１、デナコールＥＸ−８６１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９４１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１（ナガセケムテックス（株）社製）；エポライトＭ−１２３０、エポライト４０Ｅ、エポライト１００Ｅ、エポライト２００Ｅ、エポライト４００Ｅ、エポライト７０Ｐ、エポライト２００Ｐ、エポライト４００Ｐ、エポライト１５００ＮＰ、エポライト１６００、エポライト８０ＭＦ、エポライト１００ＭＦ（共栄社化学（株）社製）、ＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥ−３１５０ＣＥ（（株）ダイセル製）、アデカグリシロールＥＤ−５０３、アデカグリシロールＥＤ−５０３Ｇ、アデカグリシロールＥＤ−５０６、アデカグリシロールＥＤ−５２３Ｔ、アデカレジンＥＰ−４０８８Ｓ、アデカレジンＥＰ−４０８０Ｅ（（株）ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【０１３６】
脂肪族エポキシ化合物としては、多価アルコールのグリシジルエーテル、脂肪族エポキシポリマー等を含むことが好ましく、中でも、多価アルコールのグリシジルエーテルを含むことが好ましく、特に、多価アルコールのグリシジルエーテルおよび脂肪族エポキシポリマーの両者を含むことが好ましく、中でも特に、多価アルコールのグリシジルエーテルおよび脂肪族エポキシポリマー２の両者を含むことが好ましい。上記化合物を用いることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。また、粘度、塗工性および反応性が向上するからである。
【０１３７】
本発明において、脂肪族エポキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、脂肪族エポキシ化合物として、比較的低分子量のものと比較的高分子量のものとを併用することで、感度を高めることができるとともに、組成物の粘度やガラス転移温度Ｔｇなどの物性を適切に調節することができるものとなり、より取扱い性に優れた組成物とすることができ、好ましい。
【０１３８】
この場合の低分子量の脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、分子量が５０以上１０００以下の範囲であるものが好ましく、１００以上５００以下の範囲であるものがより好ましい。また、高分子量の脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、分子量が１０００を超え１０００００以下の範囲であるものが好ましく、１５００以上５００００以下の範囲であるものがより好ましく、２０００以上３００００以下であることがさらに好ましく、２０００以上２００００以下であることが特に好ましい。上記分子量範囲とすることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。さらに、低分子量の脂肪族エポキシ化合物と高分子量の脂肪族エポキシ化合物とを併用する場合の低分子量化合物の含有量としては、これらを併用することによる効果を良好に得るとの観点から、脂肪族エポキシ化合物１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、なかでも、６０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、特に、７０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１３９】
本発明において、脂肪族エポキシ化合物を含有させる場合のその含有量としては、本発明の効果を良好に得るとの観点から、組成物の固形分全量１００質量部中に、好適には１０質量部以上９０質量部以下、より好適には３０質量部以上８０質量部以下、さらに好適には５０質量部以上７０質量部以下である。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
また、脂肪族エポキシ化合物の含有量としては、組成物全量１００質量部中に、好適には１０質量部以上９０質量部以下、より好適には３０質量部以上８０質量部以下、さらに好適には５０質量部以上７０質量部以下である。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１４０】
また、脂肪族エポキシ化合物の含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、化合物Ａ、化合物Ｂおよび酸発生剤の全量１００質量部に対して、好適には１００質量部以上５００質量部以下であり、より好適には１２０質量部以上２００質量部以下であり、さらに好適には１４０質量部以上１８０質量部以下である。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１４１】
本発明の組成物において、脂肪族エポキシ化合物の含有量としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、脂肪族エポキシ化合物の含有量は、カチオン重合性成分１００質量部中、すなわち、化合物Ａおよび化合物Ｂと、これら以外のカチオン重合性成分と、の合計１００質量部中に、３０質量部以上であることが好ましく、３５質量部以上９０質量部以下であることがより好ましく、４５質量部以上８０質量部以下であることがさらに好ましく、５５質量部以上７５質量部以下であることが特に好ましい。脂肪族エポキシ化合物の含有量を上記範囲とすることで、本発明の効果をより良好に得ることができるからである。
【０１４２】
本発明の組成物においては、化合物Ｃとして、さらに、脂肪族エポキシ化合物以外の化合物を用いてもよい。具体的には例えば、化合物Ａおよび化合物Ｂ以外の脂環式エポキシ化合物や芳香族エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。
上記芳香族エポキシ化合物の具体例としては、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール等、少なくとも１個の芳香族環を有する１価フェノールまたは、そのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル化物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、またはこれらに更にアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やエポキシノボラック樹脂；レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の２個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル；ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の２個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のグリシジルエステル、安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル、スチレンオキサイドまたはジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
上記脂環式エポキシ化合物の具体例としては、エポキシシクロアルキル基を有するものであればよく、例えば、１個のエポキシシクロアルキル基を有する、モノエポキシ化合物または３官能以上の多官能エポキシ化合物等を挙げることができる。
【０１４３】
本発明の組成物において、カチオン重合性成分の含有量、すなわち、化合物Ａと、化合物Ｂと、任意に脂肪族エポキシ化合物等の化合物Ｃとを含むカチオン重合性化合物の合計の含有量としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、組成物の固形分全量１００質量部中における、カチオン重合性成分の総含有量は、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上９９質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１４４】
本発明の組成物において、カチオン重合性成分の含有量、すなわち、化合物Ａと、化合物Ｂと、任意に脂肪族エポキシ化合物等の化合物Ｃとを含むカチオン重合性化合物の合計の含有量としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、組成物全量１００質量部中における、カチオン重合性成分の総含有量は、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上９９質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１４５】
＜Ａ２．酸発生剤＞
本発明の組成物に用いられる酸発生剤としては、光照射または加熱により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものであってもよい。本発明において、酸発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４６】
このような酸発生剤としては、例えば、オニウム塩、ナフタルイミドスルホネート化合物、オキシムスルホネート化合物、スルホニルイミド化合物、スルホン酸エステル等が挙げられ、中でも、本発明の効果をより良好に得る上で、オニウム塩およびナフタルイミドスルホネート化合物が好ましい。
【０１４７】
上記オニウム塩としては、例えば、［Ｍ］ｒ＋［Ｇ］ｒ−で表される陽イオンと陰イオンの塩が挙げられる。ここで、本発明の効果をより良好に得る上で、陽イオン［Ｍ］ｒ＋はオニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式、［（Ｒ）ａＱ］ｒ＋で表すことができる。
【０１４８】
上記Ｒは、炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいてもよい有機の基である。ａは１〜５の整数である。ａ個のＲは各々独立で、同一でも異なっていてもよい。また、本発明の効果をより良好に得る上で、少なくとも１つは、芳香環を有する上記のような有機の基であることが好ましい。Ｑは、Ｓ，Ｎ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｏ，Ｉ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオン［Ｍ］ｒ＋中のＱの原子価をｑとしたとき、ｒ＝ａ−ｑなる関係が成り立つことが必要である（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。
【０１４９】
また、陰イオン［Ｇ］ｒ−の具体例としては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラ（３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）ボレート、テトラフルオロボレート、テトラアリールボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のボレート系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルホン酸イオン、ノナフロロブタンスルホン酸イオン、ヘキサデカフロロオクタンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、特開平１０−２３５９９９号公報、特開平１０−３３７９５９号公報、特開平１１−１０２０８８号公報、特開２０００−１０８５１０号公報、特開２０００−１６８２２３号公報、特開２００１−２０９９６９号公報、特開２００１−３２２３５４号公報、特開２００６−２４８１８０号公報、特開２００６−２９７９０７号公報、特開平８−２５３７０５号公報、特表２００４−５０３３７９号公報、特開２００５−３３６１５０号公報、国際公開２００６／２８００６号公報等に記載されたスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン等が挙げられる。二価のものとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。
【０１５０】
本発明では、このようなオニウム塩の中でも、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。感度に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１５１】
また、本発明の効果をより良好に得る上で、その他好ましいものとしては、（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体や、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。
【０１５２】
これらの中でも、実用面と光感度の観点から、芳香族スルホニウム塩を用いることが好ましい。
【０１５３】
上記芳香族スルホニウム塩としては、下記一般式（３）で表される芳香族スルホニウム塩が、感度の点から更に好ましい。
【０１５４】
2020100796.tif 000013
【０１５５】
上記一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基または炭素原子数２〜１０のエステル基を表す。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）より選択されるいずれかの置換基を表す。
Ａｎｑ−は、ｑ価の陰イオンを表す。
ｐは、電荷を中性にする係数を表す。
【０１５６】
2020100796.tif 000014
【０１５７】
上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）中、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基または炭素原子数２〜１０のエステル基を表す。
Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３およびＲ１４４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。
＊は、上記一般式（３）中のＳとの結合位置を表す。
【０１５８】
上記一般式（３）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【０１５９】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、エチルオクチル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−メチルチオエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ジフルオロエチル、トリクロロエチル、ジクロロジフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、デカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、メトキシメチル、１，２−エポキシエチル、メトキシエチル、メトキシエトキシメチル、メチルチオメチル、エトキシエチル、ブトキシメチル、ｔ−ブチルチオメチル、４−ペンテニルオキシメチル、トリクロロエトキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、メトキシシクロヘキシル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、エチルジチオエチル、トリメチルシリルエチル、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、エチルオキシカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシエチル、２−メチル−２−アダマンチルオキシカルボニルメチル、アセチルエチル、２−メトキシ−１−プロペニル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、１，２−ジヒドロキシエチル等が挙げられる。
【０１６０】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、ｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、２−メトキシエチルオキシ、３−メトキシプロピルオキシ、４−メトキシブチルオキシ、２−ブトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエトキシエチルオキシ、３−メトキシブチルオキシ、２−メチルチオエチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ等が挙げられる。
【０１６１】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９で表される炭素原子数２〜１０のエステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、クロロアセチルオキシ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、メトキシアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。
【０１６２】
上記一般式（３）中のｐＡｎｑ−で表されるｑ価の陰イオンとしては、上述の陰イオン［Ｇ］ｒ−として挙げたものと同様とすることができる。
【０１６３】
Ｒ３５としては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）より選択されるものであることが好ましく、なかでも、上記式（Ａ）または（Ｃ）より選択されるものであることが好ましい。上記Ｒ３５が上述の構造を有することにより、酸発生剤の分散安定性と硬化速度および密着力とのバランスに優れたものとなるからである。
酸発生剤の分散安定性の観点からは、上記Ｒ３５が上記式（Ｃ）であるものが好ましい。
硬化速度および密着力に、より優れたものとする観点からは、上記Ｒ３５が上記式（Ａ）であるものが好ましい。
酸発生剤の分散安定性と硬化速度および密着力とのバランスに優れたものとする観点からは、上記酸発生剤は、上記Ｒ３５が上記式（Ａ）であるものと、上記式（Ｃ）であるものとの両者を含むことが好ましい。
上記酸発生剤は、上記Ｒ３５が上記式（Ａ）であるものと、上記式（Ｃ）であるものとの両者を含む場合、上記Ｒ３５が上記式（Ａ）であるものの含有量は、上記式（Ｃ）であるものの１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下とすることができ、なかでも、５０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、特に、８０質量部以上１２０質量部以下であることが好ましい。上記含有量であることで、感度および分散安定性に、より優れた組成物が得られるからである。
【０１６４】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基または炭素原子数２〜１０のエステル基であるが、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、感度および分散安定性に、より優れた組成物が得られるからである。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であるが、なかでも、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、感度および分散安定性に、より優れた組成物が得られるからである。
【０１６５】
Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８およびＲ１４９は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、感度および分散安定性により優れた組成物が得られるからである。
Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であるが、なかでも、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、感度および分散安定性に、より優れた組成物が得られるからである。
【０１６６】
芳香族スルホニウム塩の陽イオンとしては、具体的には、下記構造式で表されるものの他、市販のものを用いることもでき、例えば、ＷＰＡＧ−３３６、ＷＰＡＧ−３６７、ＷＰＡＧ−３７０、ＷＰＡＧ−４６９、ＷＰＡＧ−６３８（和光純薬工業（株）製）、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ（サンアプロ（株）製）、アデカアークルズＳＰ−０５６、アデカアークルズＳＰ−０６６、アデカアークルズＳＰ−１３０、アデカアークルズＳＰ−１４０、アデカアークルズＳＰ−０８２、アデカアークルズＳＰ−１０３、アデカアークルズＳＰ−６０１、アデカアークルズＳＰ−６０６、アデカアークルズＳＰ−７０１（（株）ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【０１６７】
2020100796.tif 000015
【０１６８】
2020100796.tif 000016
【０１６９】
上記ナフタルイミドスルホネート化合物としては、下記一般式（４）で表されるものが、実用面と光感度の観点から好ましい。
【０１７０】
2020100796.tif 000017
【０１７１】
上記一般式（４）中、Ｒ４１は、炭素原子数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、アシル基で置換された炭素原子数７〜２０のアリール基、炭素原子数３〜１２の脂環式炭化水素基または１０−カンファーイル基を表す。
上記脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基および脂環式炭化水素基は、置換基を有しないか、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基および炭素原子数１〜１８のアルキルチオ基から選ばれる基で置換される。
Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基または炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表す。
【０１７２】
上記一般式（４）中のＲ４１に用いられる炭素原子数１〜１８の脂肪族炭化水素基としては、アルケニル基、アルキル基、アルキル基中のメチレン基が脂環式炭化水素基で置換された基、アルキル基中のメチレン基のプロトンが脂環式炭化水素基で置換された基またはアルキル基の末端に脂環式炭化水素基が存在する基が挙げられる。
Ｒ４１に用いられるアルケニル基としては、アリル、２−メチル−２−プロペニルが挙げられる。
Ｒ４１に用いられるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第３アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、へプチル、２−へプチル、３−へプチル、イソへプチル、第３へプチル、オクチル、イソオクチル、第３オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルが挙げられる。
Ｒ４１に用いられる脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等が挙げられる。
【０１７３】
上記一般式（４）中のＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７に用いられる炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第３ブチルフェニル、２，５−ジ第３ブチルフェニル、２，６−ジ−第３ブチルフェニル、２，４−ジ第３ペンチルフェニル、２，５−ジ第３アミルフェニル、２，５−ジ第３オクチルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル等が挙げられる。
【０１７４】
上記一般式（４）中のＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７に用いられる炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、例えば、べンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。
【０１７５】
上記一般式（４）中のＲ４１に用いられるアシル基で置換された炭素原子数７〜２０のアリール基としては、例えば、アセチルフェニル基、アセチルナフチル基、ベンゾイルフェニル基、１−アントラキノリル基、２−アントラキノリル基等が挙げられる。
【０１７６】
上記一般式（４）中のＲ４１に用いられる炭素原子数３〜１２の脂環式炭化水素基としては、例えば、これを構成するシクロアルカン名で例示すると、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへプタン、シクロオクタン、シクロデカン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］へプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、アダマンタンが挙げられる。
【０１７７】
上記一般式（４）中のＲ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７に用いられる置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられる。
【０１７８】
上記一般式（４）中のＲ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６およびＲ４７に用いられる炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピペリジン環、ピラン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピロリン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾリン環、ベンゾイミダゾリン環、トリアゾリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チアジアゾリン環、チアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、チオフェン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、イソチアゾリン環、イソオキサゾリン環、インドール環、ピロリジン環、ピペリドン環、ジオキサン環等の複素環とメチレン鎖を組み合わせた基が挙げられる。
【０１７９】
置換基として用いられるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素が挙げられる。
【０１８０】
置換基として用いられる炭素原子数１〜４のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【０１８１】
置換基として用いられる炭素原子数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、第３ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、へプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、へプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ等が挙げられる。
【０１８２】
置換基として用いられる炭素原子数１〜１８のアルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第２ブチルチオ、第３ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第３アミルチオ、ヘキシルチオ、へプチルチオ、イソへプチルチオ、第３へプロチルチオ、オクチルチオ、イソオクチルチオ、第３オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシルチオ、トリデシルチオ、テトラデシルチオ、ペンタデシルチオ、ヘキサデシルチオ、へプタデシルチオ、オクタデシルチオ等が挙げられる。
【０１８３】
上記オキシムスルホネート化合物としては、下記一般式（５）で表されるものが、実用面と光感度の観点から好ましい。
【０１８４】
2020100796.tif 000018
【０１８５】
上記一般式（５）中、Ｒ５１は、炭素原子数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、アシル基で置換された炭素原子数７〜２０のアリール基、炭素原子数３〜１２の脂環式炭化水素基または１０−カンファーイル基を表す。
上記脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基および脂環式炭化水素基は、置換基を有しないか、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基および炭素原子数１〜１８のアルキルチオ基から選ばれる基で置換される。
Ｒ５２およびＲ５３は、シアノ基、カルボキシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基または炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表す。
Ｒ５２およびＲ５３は、互いに連結して五員環の複素環を形成していてもよい。
【０１８６】
上記一般式（５）中のＲ５１に用いられる炭素原子数１〜１８の脂肪族炭化水素基は、上記Ｒ４１に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１８７】
上記一般式（５）中のＲ５１、Ｒ５２およびＲ５３に用いられる炭素原子数６〜２０のアリール基は、上記Ｒ４１等に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１８８】
上記一般式（５）中のＲ５１、Ｒ５２およびＲ５３に用いられる炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基は、上記Ｒ４１等に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１８９】
上記一般式（５）中のＲ５１に用いられるアシル基で置換された炭素原子数７〜２０のアリール基は、上記Ｒ４１に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１９０】
上記一般式（５）中のＲ５１に用いられる炭素原子数３〜１２の脂環式炭化水素基は、上記Ｒ４１に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１９１】
上記一般式（５）中のＲ５２およびＲ５３に用いられる置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基は、上記Ｒ４２等に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１９２】
上記一般式（５）中のＲ５２およびＲ５３に用いられる炭素原子数２〜２０の複素環含有基は、上記Ｒ４２等に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【０１９３】
上記一般式（５）中のＲ５２およびＲ５３が形成していてもよい五員環の複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、オキサゾール環、イソキサゾール環、イソオキサゾリジン環、チアゾール環、イソチアゾール環、イソチアゾリジン環等が挙げられる。
【０１９４】
置換基として用いられるハロゲン原子、炭素原子数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基および炭素原子数１〜１８のアルキルチオ基としては、上記一般式（４）におけるのと同様のものを用いることができる。
【０１９５】
本発明の組成物において、酸発生剤の含有量としては、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、組成物の固形分全量１００質量部中における、酸発生剤の含有量は、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．３質量部以上７質量部以下の範囲であることがより好ましく、０．５質量部以上５質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
また、組成物全量１００質量部中における、酸発生剤の含有量は、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．３質量部以上７質量部以下の範囲であることがより好ましく、０．５質量部以上５質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１９６】
酸発生剤の含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、カチオン重合性成分１００質量部、すなわち、化合物Ａ、化合物Ｂおよびその他のカチオン重合性化合物の全量１００質量部に対して、好適には０．１質量部以上１０質量部以下であり、より好適には０．３質量部以上７質量部以下であり、さらに好適には０．５質量部以上５質量部以下である。
【０１９７】
＜Ａ３．添加剤成分＞
本発明の組成物には、上記の他に、接着剤用途に用いられる組成物に通常使用される添加剤成分を配合することができる。添加剤成分としては、例えば、増感剤やレベリング剤、熱カチオン重合開始剤、ポリオール類、イオントラップ剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、光安定剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、色素、有機溶剤等を挙げることができる。
【０１９８】
添加剤成分を含有させる場合のその含有量としては、組成物全量１００質量部中に、３０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲であることがより好ましく、０．２質量部以上５質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０１９９】
また、添加剤成分の含有量は、本発明の効果を良好に得るとの観点から、化合物Ａ、化合物Ｂおよび酸発生剤の全量１００質量部に対して、好適には０．１質量部以上５０質量部以下であり、より好適には０．３質量部以上１０質量部以下であり、さらに好適には０．５質量部以上６質量部以下である。
【０２００】
増感剤は、光照射により硬化する場合の、光の適応可能な波長範囲を拡大することができる化合物である。増感剤としては、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物等のアルコキシベンゼン系化合物などを挙げることができる。
【０２０１】
アントラセン系化合物としては、例えば、下記式（６）で表されるものが挙げられる。
【０２０２】
2020100796.tif 000019
【０２０３】
一般式（６）中、Ｒ６０およびＲ６１は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数２〜１２のアルコキシアルキル基を表す。
Ｒ６２は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【０２０４】
上記式（６）で表されるアントラセン系化合物の具体例としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ブトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、２−メチル−または２−エチル−９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン等が挙げられる。
【０２０５】
ナフタレン系化合物としては、例えば、下記式（７）で表されるものが挙げられる。
【０２０６】
2020100796.tif 000020
【０２０７】
一般式（７）中、Ｒ６３およびＲ６４は各々独立に炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。
【０２０８】
上記式（７）で表されるナフタレン系化合物の具体例としては、例えば、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、４−プロポキシ−１−ナフトール、４−ブトキシ−１−ナフトール、４−ヘキシルオキシ−１−ナフトール、１，４−ジメトキシナフタレン、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレン等が挙げられる。
【０２０９】
増感剤の使用割合は特に限定されず、本発明の目的を阻害しない範囲内で概ね通常の使用割合で使用すればよい。例えば、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物並びにエポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物等を含むカチオン重合性成分１００質量部に対して、増感剤を０．１〜３質量部の範囲で用いることが、硬化性向上の観点から好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０２１０】
＜Ａ４．溶剤＞
本発明の組成物には、上述の各成分以外に、必要に応じて上記の各成分を溶解または分散することが可能な溶剤を添加することができる。
上記溶剤は、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものである。
上記溶剤は、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性成分と重合しないものである。
したがって、常温（２５℃）大気圧下で液状であっても、上記「Ａ１．カチオン重合性成分」の項に記載されるカチオン重合性成分は、上記溶剤には含まれない。
【０２１１】
このような溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよび２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンおよびジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチルおよびテキサノール等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；メタノール、エタノール、イソ−またはｎ−プロパノール、イソ−またはｎ−ブタノールおよびアミルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートおよびエトキシエチルプロピオネート等のエーテルエステル系溶剤；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等のＢＴＸ系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；テレピン油、Ｄ−リモネンおよびピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油社製）およびソルベッソ＃１００（エクソン化学社製）等のパラフィン系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレンおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤；カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネート等のカーボネート類、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、およびγ−ブチロラクトン等のラクトン類および水等が挙げられ、これらの溶剤は１種または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
【０２１２】
本発明の組成物において、溶剤を使用する場合のその含有量としては、組成物の全量１００質量部中に、０．０１質量部以上９０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上５０質量部以下の範囲であることがより好ましく、０．３質量部以上２０質量部以下の範囲であることがさらに好ましく、０．５質量部以上５質量部以下の範囲であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることで、上記組成物は、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のバランスに、より優れたものとなるからである。
【０２１３】
＜Ａ５．組成物＞
本発明の組成物は、２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。接着剤は、粘度が低いほど塗布が行いやすく、また接着剤層の塗布厚みを薄くすることができ、例えば、薄膜化の要求が大きい表示装置の光学部材同士の接着等に好適に使用することができる。
【０２１４】
本発明の組成物の製造方法は、上述の成分を所望の配合量で含むものを得ることができる方法であればよく、例えば、上述した成分を容器中で撹拌し、均一な分散または溶解した組成物になるまで撹拌する方法を用いることができる。混合方法については、公知の混合装置を用いる方法を採用でき、例えば、３本ロール、サンドミル、ボールミル等を用いる方法を用いることができる。
【０２１５】
＜Ａ６．用途＞
本発明の組成物の用途としては、硬化物を形成して使用する用途であれば特に限定されるものではなく、光学フィルム、接着剤、メガネ、撮像用レンズに代表される光学材料、塗料、コーティング剤、ライニング剤、インキ、高屈折材料、水溶性材料、半導体・ディスプレイ・ＭＥＭＳ・医療機器用レジスト、液状レジスト、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基盤、半導体装置用・ＬＥＤパッケージ用・液晶注入口用・有機ＥＬ用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、カラーフィルターの保護膜、スペーサー、ＤＮＡ分離チップ、マイクロリアクター、ナノバイオデバイス、ハードディスク用記録材料、固体撮像素子、発光ダイオード、有機発光デバイス、ルミネセントフィルム、蛍光フィルム、アクチュエーター、ホログラム、プラズモンデバイス、偏光板、偏光フィルム、位相差フィルム、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート等のレンズシートのレンズ部、またはこのようなシートを用いたバックライト等、マイクロレンズ等の光学レンズ、光学素子、光コネクター、光導波路、光学的造形用注型剤等を挙げることができる。
本発明の組成物は、その奏する効果から、接着剤として好適に用いることができる。より具体的には、光カチオン硬化型接着剤や熱カチオン硬化型接着剤の用途に好適に使用することができる。
本発明の組成物は、その奏する効果から、光学フィルム同士または光学フィルムと他の部材との接着等、上述の各用途の部材同士を接着する接着剤として好ましく用いることができる。
【０２１６】
［Ｂ．接着剤］
本発明の接着剤は、上記本発明の組成物を含有することを特徴とするものである。本発明の接着剤は、本発明の組成物のみからなるものであってもよく、本発明の組成物に加えて、接着剤を製造する際に用いられることが知られている各種の添加剤等を含むものであってもよい。本発明の接着剤が各種の添加材等を含むものである場合、本発明の接着剤は、上記本発明の組成物と、これら添加剤等とを、公知の混合装置を用いて混合することにより、製造することができる。本発明の接着剤は、上記本発明の組成物を含むものとしたことで、被接着物に対する高い密着力を有するとともに、湿熱耐久性および耐温水性にも優れるものとなる。
【０２１７】
本発明の接着剤を用いる被接着物の材質としては、有機材料および無機材料のいずれであってもよい。
【０２１８】
有機材料としては、例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド、ポリイミド；ポリウレタン；エポキシ樹脂；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリテトラフルオロエチレン、シクロオレフィンポリマー等のポリオレフィン；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂；液晶材料等の高分子材料などを挙げることができる。
【０２１９】
無機材料としては、例えば、ソーダガラスおよび石英ガラス等のガラス、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属、その酸化物（金属酸化物）などを挙げることができる。
【０２２０】
なお、本発明の接着剤に用いられる組成物については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、本発明の接着剤の用途、すなわち、接着剤が用いられる対象については、密着力、湿熱耐久性、耐温水性等が要求されるものであればよく、具体的には、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０２２１】
本発明の接着剤は、例えば、カレンダー、ロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の製膜法によりシート状に製膜することができる。接着の際には、例えば、シート状の接着剤の一方の面を被接着物に貼付した後、加熱または光照射を行って、被接着物に貼付されたシート状接着剤の他方の面を他の被接着物に貼付けることにより、使用することができる。また、シート状の接着剤の一方の面を被接着物に貼付した後、被接着物に貼付されたシート状接着剤の他方の面を他の被接着物に貼付けしてから、加熱または光照射を行ってもよい。
【０２２２】
また、本発明の接着剤を、保護フィルムや液晶セル表面基板等の被接着物に対し何ら影響を及ぼさない溶媒に均一に溶解させた上で、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の印刷法やロールコーター塗装、フローコーター塗装、ナイフコーター塗装等の塗装方法を用いて被接着物の表面に均一に塗布し、仮圧着した後、加熱または光照射により接着硬化させることもできる。また、比較的狭い面接着の場合は、合わせた素材の隙間に接着剤の表面張力で滲み込ませる方法もある。
【０２２３】
［Ｃ．硬化物］
本発明の硬化物は、上記本発明の組成物または接着剤を硬化させてなるものである。本発明の硬化物の形状については、特に制限はなく、用途等に応じて適宜選択することができる。
なお、用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記組成物および接着剤については、上記「Ａ．組成物」および「Ｂ．接着剤」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記硬化物の製造方法については、カチオン重合性成分同士を重合し、組成物を硬化できる方法であればよく、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２２４】
［Ｄ．硬化物の製造方法］
本発明の硬化物の製造方法は、上記本発明の組成物または接着剤を硬化する硬化工程を有することを特徴とする。
【０２２５】
本発明によれば、上述の組成物を用いることで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性、耐温水性に優れた硬化物を容易に得ることができる。
【０２２６】
１．硬化工程
本工程は、上述の組成物または接着剤を硬化する工程である。
上記組成物および接着剤については、上記「Ａ．組成物」および「Ｂ．接着剤」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記組成物等の硬化方法としては、酸発生剤から酸を発生し、その酸により化合物Ａおよび化合物Ｂを重合する方法を用いることができる。酸発生剤から酸を発生する方法としては、酸発生剤の種類等に応じて異なるものであるが、例えば、加熱または光照射を行う方法とすることができ、加熱および光照射の双方を組み合わせてもよい。
【０２２７】
加熱方法としては、周知一般の方法を使用することができ、例えば、ヒーター等を使用することができる。加熱条件としては、使用する材料に応じて、５０℃以上２００℃以下の範囲内で適切に調整すればよい。加熱時間は、１分間以上６０分間以下とすることが、硬化を確実にする点から、好ましい。上記温度範囲で加熱する工程の後、室温（２５℃）〜４０℃で一晩または５０℃以上１００℃以下で１分間以上１０分間以下で熱養生して、硬化を確実にすることが好ましい。
【０２２８】
光照射に用いられるエネルギー線としては、特に限定されるものではないが、例えば、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、キセノンアーク灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、発光ダイオード、ＣＲＴ光源等から得られる２０００オングストロームから７０００オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネルギー線を利用することができる。好ましくは、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光する超高圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯等が挙げられる。また、本発明の組成物はＬＥＤ光源からのエネルギー線の照射により硬化させることが可能である。ＬＥＤ光源からのエネルギー線としては、紫外線が挙げられる。ＬＥＤ光源からのエネルギー線の波長としては、３５０ｎｍ〜４０５ｎｍが挙げられる。
【０２２９】
さらに、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、エキシマーレーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザーおよびＹＡＧレーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。また、ハーフトーンマスクを使用して用いることもできる。上記エネルギー線を照射する工程の後、室温で一晩または４０℃以上１００℃以下で１分間以上１０分間以下にて熱養生して、硬化を確実にすることが好ましい。
【０２３０】
光照射強度は、組成物の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、酸発生剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以上６０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましい。照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ２以下である場合、光源から輻射される熱および組成物の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変を生じるおそれが少ない。光照射時間は、硬化させる組成物の組成ごとに制御されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２以上１００００ｍＪ／ｃｍ２以下となるように設定されることが好ましい。組成物に対する積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２以上である場合、酸発生剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ２以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。
【０２３１】
２．その他の工程
上記硬化物の製造方法は、上記硬化工程以外に、必要に応じてその他の工程を含むものであってもよい。
上記その他の工程としては、上記硬化工程後に、硬化物を加熱処理するポストベーク工程、上記硬化工程前に、組成物を加熱処理して上記組成物中の溶剤を除去するプリベーク工程、上記硬化工程前に、上記組成物の塗膜を形成する工程、上記組成物の硬化物を形成する被接着物への表面処理工程等を挙げることができる。
【０２３２】
上記ポストベーク工程における加熱条件としては、硬化工程により得られた硬化物の強度等を向上できるものであればよく、例えば、２００℃以上２５０℃以下で２０分間〜９０分間とすることができる。
上記プリベーク工程における加熱条件としては、組成物中の溶剤を除去できるものであればよく、例えば、７０℃以上１５０℃以下で３０秒〜３００秒間とすることができる。
上記塗膜を形成する工程で、組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記塗膜は、基材上に形成することができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、配線基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いてもよい。
上記表面処理工程で、組成物の硬化物を形成する被接着物への表面処理の方法としては、表面処理被接着物に対するコロナ放電処理、火炎処理、高周波処理、紫外線処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理等が挙げられる。
【０２３３】
３．その他
上記製造方法により製造される硬化物およびその用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【実施例】
【０２３４】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限されるものではない。
【０２３５】
下記の表中に示す配合にて、各実施例および比較例の組成物を調製した。なお、下記の表中の配合量は、特に断りのない限り質量部を示す。得られた各組成物につき、密着力、湿熱耐久性および耐温水性について、下記の手順で評価した。
【０２３６】
＜１．密着力＞
得られた各組成物を、硬化後の厚みが３μｍとなるように、一枚のＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）フィルム（住友化学（株）製テクノロイ１２５Ｓ００１）にそれぞれ塗布した後、もう一枚のコロナ放電処理を施したＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー、日本ゼオン（株）製：品番ゼオノアフィルム１４−０６０）フィルムとラミネーターを用いて貼り合わせ、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２に相当する光をＣＯＰフィルム越しに照射し、組成物を硬化した後、３０℃、５０％ＲＨ、大気圧条件下で２４時間静置した後に、２．５ｃｍ幅に切り出して評価用サンプルを得た。
【０２３７】
９０°ピール試験は、２５℃条件下、評価用サンプルを引っ張り試験機ＦＴＮ１−１３Ａ（アイコーエンジニアリング社製）でＣＯＰフィルムを９０°方向に引っ張って剥がし、ＣＯＰフィルムがＰＭＭＡフィルムから剥離する際の最大強度を密着力として測定することで行った。評価は下記基準で行った。結果を下記表１〜４に示す。
＋＋＋：３Ｎ以上である。
＋＋：２Ｎ以上３Ｎ未満である。
＋：１Ｎ以上２Ｎ未満である。
−：１Ｎ未満である。
なお、最大強度が大きい程密着力に優れると判断できる。
【０２３８】
＜２．湿熱耐久性＞
「１．密着力」と同様の方法を用いて評価用サンプルを得た。得られた評価用サンプルを８０℃、９０％ＲＨに調整した恒温恒湿槽に入れ、湿熱処理を行った。２４時間後に試験片を取り出し、９０°ピール試験を行った。次いで、「１．密着力」で測定された密着力から湿熱処理後の密着力を差し引いた値を用いて、下記基準により評価した。評価は下記基準で行った。結果を下記表１〜４に示す。
【０２３９】
＋＋＋：密着力に変化がないか、または向上している。
＋＋：密着力の低下が０．５Ｎ未満である。
＋：密着力の低下が０．５Ｎ以上１Ｎ未満である。
−：密着力の低下が１Ｎ以上である。
なお、密着力の低下が少ない程、湿熱耐久性に優れると判断できる。
【０２４０】
＜３．耐温水性＞
密着力評価と同様の方法で作製した試験片を、６０℃の温水に４時間浸漬した。４時間経過後に、端面からの剥がれを測定した。評価は下記基準で行った。結果を下記表１〜４に示す。
【０２４１】
＋＋＋：剥がれがない。
＋＋：端面からの剥がれが１ｍｍ未満である。
＋：端面からの剥がれが１ｍｍ以上２ｍｍ未満である。
−：端面からの剥がれが２ｍｍ以上である。
なお、端面からの剥がれが少ない程、耐温水性に優れると判断できる。
【０２４２】
【表１】
2020100796.tif 000021
【０２４３】
【表２】
2020100796.tif 000022
【０２４４】
【表３】
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【０２４５】
【表４】
2020100796.tif 000024
【０２４６】
＊１）水酸基・カチオン重合性基含有化合物１（化合物Ａ、カチオン重合性基としてオキセタン基を有する化合物。ＯＸＴ−１０１（東亞合成（株）製））
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＊２）水酸基・カチオン重合性基含有化合物２（化合物Ａ、カチオン重合性基としてエポキシ基を有する化合物。グリセロールジグリシジルエーテル）
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＊３）水酸基・カチオン重合性基含有化合物３（化合物Ａ、カチオン重合性基としてビニルエーテル基を有する化合物。４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ））
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＊４）エポキシシクロアルキル基含有ジエポキシ化合物１（化合物Ｂ１、（株）ダイセル製，ＬＤＯ（セロキサイド３０００））
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＊５）エポキシシクロアルキル基含有ジエポキシ化合物２（化合物Ｂ１、ビニルシクロヘキセンジオキシド）
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＊６）エポキシシクロアルキル基含有ジエポキシ化合物３（化合物Ｂ２、（株）ダイセル製，セロキサイド２０２１Ｐ）
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＊７）脂肪族エポキシ化合物１（その他のカチオン重合性化合物、低分子量の化合物、ジオールのジグリシジルエーテル化物、一般式（３−１）で表される化合物）
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＊８）脂肪族エポキシ化合物２（その他のカチオン重合性化合物、低分子量の化合物、ジオールのジグリシジルエーテル化物、一般式（３−１）で表される化合物）
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＊９）脂肪族エポキシ化合物３（その他のカチオン重合性化合物、高分子量の化合物、脂肪族エポキシポリマー２ａ、メチルメタクリレート７０質量部とグリシジルメタクリレート３０質量部との共重合体）
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＊１０）脂環式エポキシ化合物１（その他のカチオン重合性化合物、低分子量の化合物、（株）ダイセル製，セロキサイド２０００）
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＊１１）脂肪族エポキシ化合物４（その他のカチオン重合性化合物、脂肪族エポキシポリマー１、高分子量の化合物、（株）ダイセル製，ＥＨＰＥ−３１５０、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物）
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＊１２）芳香族エポキシ化合物１（その他のカチオン重合性化合物、低分子量の化合物）
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＊１３）ビニルエーテル化合物（その他のカチオン重合性化合物、低分子量の化合物、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ））
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＊１４）増感剤（添加剤、ＥＴ−２２０１（Ｍｗ＝２１６．２８））
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＊１５）レベリング剤（添加剤、東レ・ダウコーニング（株）社製，ＳＨ−２９ＰＡ）
＊１６）酸発生剤（芳香族スルホニウム塩、下記２種類の化合物の混合物の５０質量％プロピレンカーボネート溶液）
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【０２４７】
上記表中の結果から、水酸基およびカチオン重合性基を有する化合物と、エポキシシクロアルキル基を有するジエポキシ化合物と、酸発生剤と、を含有するものとしたことで、被接着物に対する密着力、湿熱耐久性および耐温水性のいずれについても優れた組成物が得られることが確かめられた。