(57)【要約】      （修正有）【課題】電磁誘導加熱時の加熱位置の識別が容易で、被着体と接着シートとを、強固に接着することが可能な電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを提供する。また、前記接着シートを用いて形成してなる積層体と、被着体とを、強固に接着した接着構造物、電磁誘導加熱により接着する接着構造物の製造方法、および電磁誘導加熱により容易に剥離することが可能な方法を提供する。【解決手段】熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１０、並びに上記接着シートの熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）面と、被着体と、を接着した接着構造物。【選択図】図１
2020100043.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート。
【請求項２】
金属層（Ａ）と、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との間に、熱硬化した接着剤層（Ｂ）を有することを特徴とする請求項１に記載の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート。
【請求項３】
熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）が、メッシュを包含することを特徴とする請求項１または２に記載の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート。
【請求項４】
感熱発色層（Ｄ）が、ロイコ染料と顕色剤とを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを用いて形成してなる積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）とを有する接着構造物。
【請求項６】
被着体（Ｘ）は、被着体表面にプライマー層を有することを特徴とする請求項５に記載の接着構造物。
【請求項７】
請求項１〜４いずれかに記載の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを、電磁誘導加熱装置により加熱し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートと、被着体（Ｘ）とを接着することを特徴とする接着構造物の製造方法。
【請求項８】
請求項５または６に記載の接着構造物を、電磁誘導加熱装置により加熱し、固体状態にある熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）を、軟化ないし溶融させ、被着体（Ｘ）と積層体（Ｙ）とを、剥離する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ホットメルト接着剤層、金属層、及び感熱発色層の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、また上記接着シートと、被着体とを接着した接着構造物、電磁誘導加熱により接着する接着構造物の製造方法、および電磁誘導加熱により剥離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高度成長時代以来、建築・土木関連など多くの産業でコンクリートが使用されてきた。コンクリートと他の部材との接着には、釘,ボルトなどが用いられていた。これらの方法は、比較的作業が簡単であるが、点で接着している為、力が一点に集中し、力を分散させるために面での接着が望ましかった。また、接合部に突起や肉盛りが表れる為美観が損なわれる問題が発生していた。これらの問題を解決する為にコンクリートとの接着には、エポキシ系接着剤が使用されている（特許文献１、２）。しかしながら、エポキシ系接着剤は、接着剤が硬化するまでに時間を要する為にコンクリートに他の基材とを貼り合わせた後長時間固定しなくてはならなかったり、固定しなかった場合剥がれ落ちるなどの問題を抱えていた。また、コンクリートの表面に、コンクリートの劣化や剥離を防止するための補強シートを設ける際も同様に、釘、ボルト、または接着剤が用いられている。
【０００３】
接着剤の硬化に時間を必要としない方法として粘着テープが開発された（特許文献３）。粘着テープは、硬化時間を短縮できるメリットはあるが接着力が弱く、水・熱などがかかると接着力が低下する為実用化は難しい。
一方、近年、電磁誘導加熱方式を用いた接着剤の溶融装置や電磁誘導加熱接着シートなどが開発されている（特許文献４）。電磁誘導加熱とは、電磁誘導加熱装置のコイルに高周波の交流電流を流すことにより交流磁界を発生させて、磁界中の導電物質の金属内に渦電流を発生させて、この渦電流に基づくジュール熱で導電物質を発熱させる加熱方法である。コイルに流す交流の周波数を高くする程磁界の変化が速くなり、それに基づく渦電流が大きくなって、加熱時間を短くすることが出来る。電磁誘導加熱による接着方法は硬化時間が短く、水・熱による接着強度の低下を抑えることができる。
しかし、電磁誘導加熱による接着は上記のようにコイル部分のみが加熱される部分接着工法であるため、大きな面積を均一に接着するには、まず第一の接着箇所に電磁誘導加熱装置を接地させ加熱、接着し、続けて第二の接着箇所に電磁誘導加熱装置を移動して再度加熱、接着する、といった作業を繰り返し行う必要がある。その際、加熱された部分と加熱されていない部分は目視では識別できないため、電磁誘導加熱装置の移動距離は作業者の裁量によるところが大きく、移動距離が短い場合は重複して加熱されるため過加熱となり焦げが発生し、移動距離が長い場合は接着されない部分が生じるといった問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１７２５９７号公報
【特許文献２】特公平６−１３６８９号公報
【特許文献３】特開平８−３１９４６２号公報
【特許文献４】特開２００１−２６２０８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、接着シートの構造を熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感圧発色層（Ｄ）の順で積層させてなることにより、電磁誘導加熱時の加熱位置の識別が容易で、被着体と接着シートとを、強固に接着することが可能な電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを提供する。また、前記接着シートを用いて形成してなる積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）とを、強固に接着した接着構造物、電磁誘導加熱により接着する接着構造物の製造方法、および電磁誘導加熱により容易に剥離することが可能な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、並びに本発明の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）面と、被着体層（Ｅ）と、を接着した接着構造物によって解決される。
【０００７】
また、金属層（Ａ）と、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との間に、熱硬化した接着剤層（Ｂ）を有することを特徴とする前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。
【０００８】
また、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）が、メッシュを包含する前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。
【０００９】
また、感熱発色層（Ｄ）が、ロイコ染料と顕色剤とを含む前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。
【００１０】
また、前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを用いて形成してなる積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）とを有する接着構造物に関する。
【００１１】
また、被着体（Ｘ）は、被着体表面にプライマー層を有する前記接着構造物に関する。
【００１２】
また、前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを、電磁誘導加熱装置により加熱し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートと、被着体（Ｘ）とを接着することを特徴とする接着構造物の製造方法に関する。
【００１３】
また、前記接着構造物を、電磁誘導加熱装置により加熱し、固体状態にある熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）を、軟化ないし溶融させ、被着体（Ｘ）と積層体（Ｙ）とを、剥離する方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、加熱位置の識別が容易で、被着体（Ｘ）と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを強固に接着した接着構造物を提供することができる。また、電磁誘導加熱装置を用いることで、これらの接着構造物をエージングすることなく短時間で製造可能な製造方法、よび被着体を傷付けることなく剥離する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの一例を示す、模式的な断面図。
【図２】本発明の接着構造物の一例を示す、模式的な断面図。
【図３】本発明の接着構造物の一例を示す、模式的な断面図。
【図４】本発明の接着構造物の一例を示す、模式的な断面図。
【図５】本発明の接着構造物の一例を示す、模式的な断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
≪電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート≫
本発明の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートは、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で積層されてなり、被着体（Ｘ）と接着することで、被着体（Ｘ）と、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の積層体（Ｙ）とを有する接着構造物を製造するために用いられる。
好ましくは、金属層（Ａ）と熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との間に、熱硬化した接着剤層（Ｂ）を有する。熱硬化した接着剤層（Ｂ）を有することで、金属層（Ａ）に皺が発生することなく接着シートを製造でき、また、金属層（Ａ）に直接接着することが出来なかったオレフィンなどを熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）として利用できるため好ましい。
また、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）がメッシュを包含していてもよい。熱可塑性ホットメルト接着剤層にメッシュが包含されていることで接着シートとしての強度が増し、接着シートの剥離を防ぐことができる。
【００１８】
例えば図１を参照して説明すると、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１０は、金属層（Ａ）と、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）と、感熱発色層（Ｄ）とをこの順で有する。電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートは、さらにその他の層を有していてもよい。
【００１９】
＜熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）＞
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）は１９０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２０Ｐａ・ｓ以上８００Ｐａ・ｓ以下である。１９０℃における溶融粘度が１０００Ｐａ・ｓ以上の場合は被着体表面の凹凸に接着剤が染み込まず、強固な接着力が得られない。また、１９０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以下の場合は接着剤本来の凝集力が低く、強固な接着力が得られない。本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層としては、ＡＢＳ、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレン及び／又はプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレン、スチレン系エラストマー、ゴムなどの酸変性ポリプロピレンなどがあげられる。接着強度、耐久性の観点からポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリアミドが好ましく、ポリアミドがより好ましい。
【００２０】
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤には、接着性を向上させる為に粘着付与剤などを添加しても良い。主な粘着付与剤は、特に限定されないがフェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂などの粘着付与樹脂が含まれていることが好ましい。粘着付与樹脂は、単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤は、低粘度化するなどの目的でワックスなどを添加しても良い。主なワックスは、特に限定されないが、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、これらのワックスの酸化物、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体等が挙げられる。ワックスは、単独もしくは２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層は、表面にコロナ処理を行うことが好ましく、特に極性が低いポリエチレン、ポリプロピレン等は、コロナ処理面に熱硬化性接着剤を塗布して熱硬化させることで、より強固に接着する。コロナ処理は、熱硬化性接着剤塗工する直前に行ってもコロナ処理を前もって行っておいても差し支えない。
【００２３】
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層は、フィルム状にしたものを好適に用いることができる。本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層の厚さは、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下である。熱可塑性ホットメルト接着剤層の厚さが１０μｍ未満又は５００μｍより厚い場合は、接着不良が発生する場合がある。
【００２４】
熱可塑性ホットメルト接着剤層の添加剤として、必要により各種のものが使用可能である。例えば、着色剤、ブロッキング防止剤、無機フィラー、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤や重金属不活性化剤などである。
【００２５】
着色剤としては、赤、青、緑、黄などの慣用公知の着色剤を使用することができ、顔料、染料、色素のいずれでもよく、例えば、モノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント、ペリレン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、酸化チタン、カーボンなどが挙げられる。
【００２６】
ブロッキング防止剤としてはシリコーン、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、ステアリン酸アミドやベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【００２７】
無機フィラーとしては、金属、金属酸化物及び金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、アパタイトなどが挙げられる。
【００２８】
酸化防止剤としては、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダード・フェノール、ジアルキル・フェノール・スルフィド、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、４，４−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、２，６−ジ−第三−ブチルフェノール−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−第三−ブチルヒドロキノン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、４，４−ブチリデンビス−（３−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００２９】
充填剤としては、湿式シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、モンモリロナイト、マイカ、スメクタイト、有機化モンモリロナイト、有機化マイカ、有機化スメクタイト等が挙げられる。
【００３０】
難燃剤としては、燐含有化合物系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、スルホン酸金属塩系難燃剤、珪素含有化合物系難燃剤等が挙げられる。
【００３１】
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、脂肪族一塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、テトラヒドロフタル酸エステル系可塑剤、グリコール系可塑剤、及びビスフェノールＡアルキレンオキサイド誘導体などが挙げられる。
【００３２】
帯電防止剤としては、プラスチックの帯電防止剤として汎用されているものでよく、具体的には、非イオン界面活性剤（例えば、多価アルコールの脂肪酸エステル、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、及びアルキルアミンのエチレンオキサイド付加物の脂肪酸エステルなど）、陰イオン界面活性剤（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩など）、陽イオン界面活性剤（例えば、脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩など）、両性界面活性剤（例えばイミダゾリン型、ベタイン型など）が挙げられる。
【００３３】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物及びベンゾエイト系化合物などが挙げられる。
【００３４】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００３５】
重金属不活性化剤としては、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体又はシュウ酸アミド誘導体などが挙げられる。
【００３６】
上記添加剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００３７】
［メッシュ］
本発明の接着シートは、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）がメッシュを包含していてもよい。熱可塑性ホットメルト接着剤層にメッシュが包含されていることで接着シートとしての強度が増し、接着シートの剥離を防ぐことができる。メッシュ基材としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維、ガラス繊維又はポリオレフィン繊維からなる群の中から選ばれる一種又はニ種以上の繊維からなることがより好ましい。これらの中でも軽くて強度に優れることから、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、およびポリオレフィン繊維が特に好ましい。また、メッシュとは、例えば、コンクリート劣化因子が浸入するのを防ぐことができるメッシュであってもよいし、強度が低下しているコンクリートを補強することができるメッシュであってもよい。接着シートを電磁誘導加熱装置により加熱する場合、熱がメッシュにダメージを与える可能性があるため、耐熱性が高いメッシュが特に好ましい。
【００３８】
メッシュを包含した熱可塑性ホットメルト接着剤層を得る方法は特に限定されないが、例えば、フィルム状にした熱可塑性ホットメルト接着剤、メッシュ、フィルム状にした熱可塑性ホットメルト接着剤の順で積層した積層物を、加熱ラミネートしメッシュの両側にある熱可塑性ホットメルト接着剤を溶融一体化させることで得ることができる。
【００３９】
＜熱硬化した接着剤層（Ｂ）＞
本発明の接着シートは、金属層（Ａ）と熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との間に、熱硬化性接着剤から形成してなる、熱硬化した接着剤層を有していてもよい。熱硬化した接着剤層を有することで、金属層（Ａ）に皺が発生することなく接着シートを製造でき、また、金属層（Ａ）に直接接着することが出来なかったオレフィンなどを熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）として利用できるため好ましい。本発明の熱硬化した接着剤層は、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂等の官能基を有する主剤と、硬化剤とをベース樹脂とした熱硬化性接着剤により形成されることが好ましい。
【００４０】
［主剤］
ポリエステル樹脂として、モノマー組成の酸成分としては、例えばジメチルテレフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの芳香族二塩基性酸や、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸などの脂肪族二塩基性酸と、グルコール成分としては、エチレングリール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタジオール、１，５−ペンタジオール、３−メチルペンタジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリコールもしくはその残基形成誘導体もしくはカプロラクトンなどのα，ω−オキシ酸もしくはその残基形成誘導体よりなる飽和二官能性モノマーとを適宜選択して常法により共重合して得ることが可能である。
【００４１】
ポリウレタン樹脂としては、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリマーポリオール等のポリオールとポリイソシアネートからなるイソシアネート化合物を上記ポリオール過剰で反応させて得られるが、上記エーテル系ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等からなる活性水素２個以上を有する低分子量活性水素化合物の１種又は２種以上の存在下に、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの１種又は２種以上を開環重合させて得られる重合体が挙げられる。
【００４２】
上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等の多塩基性酸と、例えばビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、又、例えば、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン等のラクトンの重合体、又、例えば、ひまし油、ひまし油とエチレングリコールの反応生成物等のヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコールなどの縮合物が挙げられる。
【００４３】
上記ポリマーポリオールとしては、例えば前記ポリエーテル系ポリオールないしはポリエステル系ポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アクリレートなどのエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させたものや、１，２−もしくは１，４−ポリブタジエンポリオール、又はこれらの水素添加物が挙げられる。
【００４４】
上記ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート類、又、上記ジイソシアネート類の３量体、トリフェニルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネート類、又、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の混合物であるクルードＭＤＩなどが挙げられる。これらのポリイソシアネートは１種類で使用されてもよいが、２種類以上を併用してもよい。
上記水酸基末端ポリウレタンポリマーの水酸基１に対し、イソシアネート化合物のイソシアネート基２〜８となるように配合されて上記接着剤として使用される。
【００４５】
エポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基を２個以上有するものであればよく、具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレートエポキシ樹脂、アクリル酸変性エポキシ樹脂（エポキシアクリレート）、リン含有エポキシ樹脂及びこれらハロゲン樹脂（臭素化エポキシ樹脂など）や水素添加物などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。臭素化エポキシ樹脂などは、接着剤に難燃性が要求される場合に、特に有効である。アクリル酸変性エポキシ（エポキシアクリレート）は、感光性を有するため、エポキシ系樹脂組成物に光硬化性を付与するのに有効である。
【００４６】
［硬化剤］
硬化剤としては、主剤の硬化に用い得るものであれば、特に制限なく使用することが可能であるが、例えば、イソシアネート系硬化剤、脂肪族アミン系硬化剤、脂環式アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、酸無水物硬化剤、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、イミダゾール化合物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化剤の配合量は主剤に応じて定めることができる。
【００４７】
熱硬化接着剤層の添加剤としてはシランカップリング剤、酸化防止剤等などが挙げられる。
【００４８】
シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセチルシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトエチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられる。
【００４９】
酸化防止剤としては、上記記載の熱可塑性ホットメルト接着剤層に用いられる酸化防止剤が用いられる。
【００５０】
本発明の熱硬化性接着剤は、各種の溶剤を含有しても良い。例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトンなどのケトン系化合物、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキソランなどの環状エーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族系化合物、カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレンコールモノメチルエーテルなどのアルコール系化合物などが挙げられる。これらは、単独でも使用しても、２種類以上を併用しても良い。
【００５１】
熱硬化した接着剤層の形成方法としては、熱硬化性接着剤を、フィルム状の金属層（Ａ）又はフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤層に塗工し、乾燥、熱硬化させることが好ましい。また、金属層（Ａ）に皺が発生することを防ぐ観点から、熱硬化性接着剤は熱可塑性ホットメルト接着剤フィルムに塗工して形成することが好ましい。
熱硬化性接着剤を塗工するための装置としては、コンマコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター等が挙げられる。熱硬化性接着剤の塗布量は、乾燥膜厚で１〜５０μｍ程度であることが好ましく、２〜２５μｍがより好ましく、さらに好ましくは２〜１０μｍである。
【００５２】
熱硬化した接着剤層としては、金属層（Ａ）や熱可塑性ホットメルト接着剤層への密着性、耐熱性、耐水性の面より、主剤としてポリエステル樹脂およびウレタン樹脂を用いることが好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましい。また、硬化剤として芳香族系ポリイソシアネート硬化剤を用いることがより好ましい。
【００５３】
＜金属層（Ａ）＞
本発明の金属層とは、電磁誘導加熱装置により高周波磁束によって渦電流が誘導され、金属層のジュール加熱により、熱可塑性ホットメルト接着層を溶融させ、被着体層と接着させるためのものである。この金属層は、鉄、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、亜鉛、鉛、亜鉛、マグネシウム及びそれら合金などから選ばれる導電性金属であることが好ましく、ステンレスがより好ましく、アルミニウムが特に好ましい。
【００５４】
これら金属層は、フィルム状、金属箔の状態にしたものを好適に用いることができる。金属層の厚みは、1μｍ以上１０００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上５００μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下である。上記の範囲だと特に、素早い発熱と最適な発熱温度が達成される。
【００５５】
＜感熱発色層（Ｄ）＞
本発明の感熱発色層（Ｄ）は、接着シートを電磁誘導加熱装置によって加熱する際に発生する熱により発色する層である。例えば、バインダー樹脂、ロイコ染料、および顕色剤とから構成することができ、感熱発色層は、バインダー樹脂、ロイコ染料、および顕色剤を有する感熱発色層塗工液を用いて形成することができる。
【００５６】
バインダー樹脂としては、例えばポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル、エポキシ、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール類、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテート等のセルロース類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体等の合成ゴム類などが挙げられるが、塗工性、金属層への密着の観点からポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。
【００５７】
ロイコ染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド［ クリスタルバイオレットラクトン］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３− イル）フタリド、４，４’−ビス（ ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、３−メチルスピロナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても良い。
【００５８】
ロイコ染料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して１０〜２００質量部が好ましく、２０〜１００質量部がより好ましい。上記範囲とすることで、バインダー樹脂への分散が容易で、良好な発色が得られる。
【００５９】
顕色剤としては、例えばフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、４，４’− イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノールＡ］、４，４’−セカンダリーブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−（１−メチル−ｎ−ヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−イソプロピリデンジカテコール、４，４’−ペンジリデンジフェノール、４，４−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、フェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、５−メチルサリチル酸、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、ｍ −オキシ安息香酸、４−オキシフタル酸、等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても良い。
【００６０】
顕色剤の含有量は、ロイコ染料１００質量部に対して５０〜１０００質量部が好ましく、１００〜５００質量部がさらに好ましい。顕色剤の含有量がこの範囲にあることで優れた発色となる。
【００６１】
感熱発色層（Ｄ）には添加剤として、必要に応じて、熱可塑性ホットメルト接着剤層の添加剤として挙げたものと同様の添加剤が使用できる。例えば、ブロッキング防止剤、無機フィラー、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性剤などである。
【００６２】
感熱発色層（Ｄ）は、例えば、有機溶剤や水等に溶解したバインダー樹脂に、ロイコ染料、顕色剤を均一に分散または溶解して感熱発色層塗工液を作製し、得られた塗工液を金属層（Ａ）に塗工し、乾燥させることで得ることができる。感熱発色層塗工液を塗工するための装置としては、コンマコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター等が挙げられる。感熱発色層（Ｄ）の塗布量は、乾燥膜厚で１〜１００μｍ程度であることが好ましく、３〜２０μｍがより好ましい。
【００６３】
＜電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの製造方法＞
電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートにおいて金属層と熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層する方法は、（１）金属層とフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤層とを、熱ラミネーションや電磁誘導加熱により接着して製造する方法、（２）熱可塑性ホットメルト接着剤を加熱した後、ダイ方式、スプレー方式、ロールコーター方式などによって、金属層に直接塗工する方法、（３）熱可塑性ホットメルト接着剤を、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキソフランなどの環状エーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレンなどのアルコール系化合物等の有機溶剤に溶解した後、金属層に塗工する方法、等が挙げられる。
【００６４】
熱可塑性ホットメルト接着剤層は、剥離フィルムとともに熱ラミネート等によりフィルム状とした、熱可塑性ホットメルトフィルム（ＨＭフィルム）として用いることもできる。
熱可塑性ホットメルト接着剤層がガラスメッシュを包含する場合には、例えば、ガラスメッシュの両面にフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤を配置し、公知の熱ラミネータ等によりフィルム状として用いることができる。
この時の剥離フィルムは、従来公知の物を用いることができる。
【００６５】
感熱発色層（Ｄ）は例えば、前述のバインダー樹脂、ロイコ染料、顕色剤を含有する感熱発色層塗工液を作成し、金属層の一方の面にコンマコーター、グラビアコーター、ダイコーターなどを用いて感熱発色層塗工液を塗工し、塗工液が溶剤や水を含む場合は十分に溶剤、水を乾燥させることにより得ることができる。感熱発色層を予め金属層の一方の面に形成した後、前述の方法でもう一方の面に熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層しても良いし、金属層の一方の面に熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層した後に、もう一方の面に感熱発色層を形成しても良い。
【００６６】
金属層と熱可塑性ホットメルト接着剤層との間に、熱硬化した接着剤層を有している場合は、熱硬化性ホットメルト接着剤層または金属層に、前述の熱硬化性接着剤を塗工し、熱硬化性接着剤が溶剤を含む場合は十分に溶剤を乾燥させ、金属層又は熱可塑性ホットメルト樹脂層を貼り合せた後、熱硬化させることにより、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを得ることができる。
【００６７】
≪接着構造物≫
本発明の接着構造物は、必要に応じてプライマー層を有する被着体（Ｘ）と、少なくとも金属層（Ａ）、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）とを接着して製造することができる。
すなわち接着構造物は、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートから形成されてなる積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）を有する。
本発明の接着構造物の具体例を、後述するが、これらに限られない。
【００６８】
例えば図２を参照して説明すると、接着構造物２０は、被着体（Ｘ）と熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、及び感熱発色層（Ｄ）の順で有する積層体（Ｙ）を備える。また、接着構造物は、図３に示すように、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）と、金属層（Ａ）との間に、必要に応じて熱硬化した接着剤層（Ｂ）を有していてもよい。
また、図４に示すように、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）が熱可塑性ホットメルト接着剤層１と熱可塑性ホットメルト接着剤層２の間にメッシュを包含するものであってもよい。
また、図５に示すように、被着体（Ｘ）は、被着体表面に、プライマー層を有していてもよい。
【００６９】
＜被着体（Ｘ）＞
被着体（Ｘ）は、必要に応じてプライマー層を有する被着体である。被着体の表面にプライマー層を設けることで、接着シートと被着体の接着強度を向上させることができるため、好ましい。
【００７０】
［被着体］
本発明の被着体には、コンクリートや木材等を用いることができる。たとえばコンクリートの場合はセメントに水を加えて塗り混ぜたペーストを、時間をかけて固めた塊で、骨材として砂などの細骨材、砂利などの粗骨材を含有してもよい。コンクリートは、セメントの溶解析出反応で硬化する。セメントは、カルシウム、珪素、アルミニウム、鉄などの元素から構成されている。水と接すると、カルシウムイオンが溶けだして、水溶液中のカルシウムイオンが増加する。主成分である珪酸（ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａl２Ｏ３）は、それぞれのイオンがお互いに重合しあった安定な物質（ポリマー）として存在し、カルシウムイオンと反応しない。しかし、セメントの中では、珪酸イオンとアルミのイオン（アルミナ−イオン）は比較的反応し易く単量体で存在し、回りのカルシウムイオンが溶脱したことにより、溶液中に溶け出して、カルシウムイオンや水分子と反応して、水に溶けにくいセメント水和物（Ｃ−Ｓ−Ｈ：エトリンガイト）を生成し、余ったカルシウムイオンは、水酸化カルシウムとして析出する。水和物粒子は互いに結合して硬化が始まる。
粒子間の結合は、分子間引力や水素結合で保持されていると考えられ、Ｃ−Ｓ−Ｈは、水酸化カルシウムと異なり、０．１μｍ以下の微細な結合であり、単位体積当たりの粒子同士の結合面積が著しく大きい為、高い結合力を発揮し、硬化体の強度を発揮する。
本発明の被着体としては、セメントと水を混ぜて固めたセメント、セメントと水と細骨材（砂）を混ぜて固めたモルタルと、セメントと水と骨材（細骨材（砂）と粗骨材（砂利））を混ぜて固めたコンクリートや針葉樹、広葉樹等の一般的な材木や材木を貼り合わせた合板、木材チップやパルプを固めたパーチクルボードやＭＤＦ等を用いることができる。
【００７１】
［プライマー層］
本発明のプライマー層は、被着体と熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との間に存在し、被着体表面上にクラックや凹凸などがあった場合にも、プライマーをコーティングすることで、被着体の表面を簡便に均一に調整し、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）との接着強度を向上することができる。
プライマー層を形成する樹脂としては、例えばポリウレタン、エポキシ、アクリル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル等のエマルジョン、またはラテックスがあげられるが、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、又はアクリル樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましい。これらのプライマー層形成用樹脂は、単独または２種以上組合せて使用される。プライマー層の厚さは、０．１ｍｍ〜４ｍｍ程度であることが好ましい。
【００７２】
プライマー層に用いられるプライマーは、２液混合型が好ましい。塗工後数時間、さらに好ましくは数十分で硬化する。硬化時間を短くする為に熱硬化樹脂であれば加熱したり、嫌気硬化であれば塗工面にフィルムを接着し硬化後フィルムを剥がして使用してもよい。
【００７３】
プライマー層に用いられるプライマーは、必要に応じて、無機フィラーを併用することができる。無機フィラーとしては、金属、金属酸化物及び金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、アパタイトなどが挙げられる。
【００７４】
被着体（Ｘ）は、コンクリート等の被着体にプライマーである樹脂を、刷毛又はロールで塗工し、十分に乾燥硬化することで得ることができるが、この方法に限定されない。プライマー樹脂の塗工量は、コンクリートや熱可塑性ホットメルト接着剤の種類によるが、１０ｇ／ｍ２以上１，０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００７５】
＜接着構造物の製造方法、剥離方法＞
本発明の接着構造物は、被着体（Ｘ）と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）とを、熱ラミネーション、電磁誘導加熱法等、公知の接着方法で接着して得ることができる。接着方法は、被着体の有無や被着体の厚みにより適宜選択することができ、本発明の接着構造物は、金属層を有しているため、特に電磁誘導加熱法による接着に適している。
このようにして、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートから形成してなる積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）を有する接着構造物を得ることができる。
また、接着時と同様にして、被着体（Ｘ）または被着体（Ｘ）の外側から電磁誘導加熱法を用いることにより、被着体（Ｘ）と積層体（Ｙ）とを剥がすことができる。
【実施例】
【００７６】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。
【００７７】
＜被着体（コンクリート）の作製＞
（コンクリート１の作製：セメントペースト）  
セメント７０質量％および水道水３０質量％を良く混合した後、木枠に入れ、３０日以上静置してコンクリート１を作製した。
【００７８】
（コンクリート２の作製：コンクリート）  
セメント１５質量％、細骨材（砂）３０質量％および粗骨材（砂利）４５質量％を良く混合した後、水道水１０質量％を混ぜて撹拌した後、木枠に入れ３０日以上静置してコンクリート２を作製した。
【００７９】
＜プライマー１の調整＞
Ａ剤ハードロックIIＤＫ５５０−００３ＲＡ（メタクリル系エステル、デンカ株式会社製）と、Ｂ剤ハードロックIIＤＫ５５０−００３ＲＢ（メタクリル酸エステル、デンカ株式会社製）と、を質量比で１／１の割合で配合・混合して、プライマー１を調整した。
【００８０】
＜被着体（Ｘ）の製造＞
（被着体（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）の製造）
表１に示すコンクリートおよびプライマーを用いて、コンクリートの表面をサンダーで十分に研磨を行い、表面のゴミ、コンクリートカスなどを掃除機で取り除いた後、コンクリート上にプライマーを刷毛で塗工し、被着体（Ｘ−１）、（Ｘ−２）を得た。プライマー１（アクリル系）は、塗工した後、離型処理したＰＥＴフィルムを貼り、空気を遮断することにより嫌気反応を促進し、１週間以上静置して十分に硬化させた。被着体（Ｘ−３）は、コンクリートの表面をサンダーで十分に研磨を行ったが、プライマーは塗工しなかった。
【００８１】
【表１】
2020100043.tif 000003
【００８２】
＜メッシュ＞：以下に示した材料をメッシュとして使用した。
メッシュ１：２軸積層型メッシュ  クレネットＥ―１２１００（倉敷紡績株式会社製）
【００８３】
＜熱可塑性ホットメルトフィルム（ＨＭフィルム）の作製＞
（熱可塑性ホットメルトフィルム（ＨＭフィルム）１〜６）
押出しラミネーターを用いて、表２に示す熱可塑性ホットメルト接着剤樹脂を、離型処理したＰＥＴフィルム（厚み：２５μｍ）に、膜厚を変えて積層し、巻取部で巻取り、熱可塑性ホットメルト接着剤層を有するＨＭフィルム１〜６を作製した。以下に加工条件を示した。
押出しラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴラミネーター
ダイ直下樹脂温度：１４０〜２４０℃（樹脂のＭＦＲ等により適宜調整した）
加工速度：３０ｍ／分
Ｔダイ幅：４００ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０℃
【００８４】
（熱可塑性ホットメルトフィルム（ＨＭフィルム）７）
前述の方法で得られたＨＭフィルム１、メッシュ１、ＨＭフィルム１の順で重ねあわせた積層物を、表面温度を１００℃に加熱した圧着ロールを用いて貼り合せ、メッシュ１の両側にあるＨＭフィルムとメッシュを一体化させることで、ＨＭフィルム７を作製した。
【００８５】
【表２】
2020100043.tif 000004
【００８６】
＜感熱発色層塗工液の調整＞
（感熱発色層塗工液１の調整）
ポリビニルアルコール１０％水溶液  １００部（バインダー樹脂）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  ５部（ロイコ染料）、４，４’−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノールＡ］１０部（顕色剤）を容器に入れ、直径３ｍｍのガラスビーズを加えてペイントシェーカーで６０分間分散した後にガラスビーズを除去し、感熱発色層塗工液１を調整した。
【００８７】
（感熱発色層塗工液２の調整）
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを１０部、４，４’−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノールＡ］を１００部とした以外は感熱発色層塗工液１と同様にして、感熱発色層塗工液２を調整した。
【００８８】
（感熱発色層塗工液３の調整）
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを１部、４，４’−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノールＡ］を２部とした以外は感熱発色層塗工液１と同様にして、感熱発色層塗工液３を調整した。
【００８９】
（感熱発色層塗工液４の調整）
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを１５部、４，４’−イソプロピリデンジフェノール［ビスフェノールＡ］を１５０部とした以外は感熱発色層塗工液１と同様にして、感熱発色層塗工液４を調整した。
【００９０】
（感熱発色層塗工液５の調整）
ロイコ染料を３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドとした以外は感熱発色層塗工液１と同様にして、感熱発色層塗工液５を調整した。
【００９１】
＜熱硬化性接着剤の調整＞
（熱硬化性接着剤１の調整）
主剤ＴＭ−７６と硬化剤ＣＡＴ−ＲＴ８５とを質量比１００／７の割合で配合し、固形分が３０％になるように酢酸エチルで希釈した。
・主剤ＴＭ−Ｋ７６（ポリエステル系樹脂  不揮発分５１％  東洋モートン（株）製）
・硬化剤：ＣＡＴ−ＲＴ８５（ポリイソシアネート  不揮発分７０％  東洋モートン（株）製）
【００９２】
（熱硬化性接着剤２の調整）
主剤ＬＩＳ−０７３−５０Ｕと硬化剤ＣＲ−００１とを質量比１７／３の割合で配合し、固形分が３０％になるように酢酸エチルで希釈した。
・主剤ＬＩＳ−０７３−５０Ｕ（ウレタン系樹脂  不揮発分３０％  東洋モートン（株）製）
・硬化剤：ＣＲ−００１（脂肪族系ポリイソシアネート  不揮発分７０％  東洋モートン（株）製）
【００９３】
［実施例１］
ＨＭフィルム１の熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ−１）と、厚さ２０μｍのアルミ箔とを、表面温度を１２０℃に加熱した圧着ロールを用いて貼り合せ、積層体１ａを得た。積層体１ａのアルミ箔のＨＭフィルム１が積層されていない面に感熱発色層塗工液１を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１を得た。
【００９４】
電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１の離形処理したＰＥＴフィルムを剥離し、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ−１）を露出させ、被着体（Ｘ−１）のプライマー層と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１の熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ−１）とが接するようにして、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１と被着体（Ｘ−１）とを厚さ５ｍｍの木板との間に挟み、電磁誘導加熱装置（アキレス社製、オールオーバー接着装置）を木板に押し当てて、３７ｋＨzで３秒間加熱した。加熱終了後、室温に戻るまで、２４時間放置し、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）／金属層（Ａ）／感熱発色層（Ｄ）の構成を有する積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）を有する接着構造物１を得た。
【００９５】
［実施例２〜１２、１５〜１７、比較例１］
熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）、金属層（Ａ）、感熱発色層（Ｄ）を表３に記載した材料、構成に変更した以外は、電磁誘導加熱用接着シート１と同様にして、電磁誘導加熱用接着シート２〜１２、１５、１６を得た。
【００９６】
その後、表３に示す材料に変更した以外は、実施例１の接着構造物１と同様にして、接着構造物２〜１２、１５〜１８を得た。
なお、実施例１５では、ＨＭフィルム７の一方の離形処理したＰＥＴフィルムを剥離し、アルミ箔と貼り合わせて用いた。
【００９７】
［実施例１３］
ＨＭフィルム１に、熱硬化性接着剤１を塗工量が３〜１０ｇ／ｍ２（Ｄｒｙ）になるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、積層体２aを得た。この時、接着剤の温度は３０〜４５℃程度に加熱し、乾燥時間は８０℃１分とした。
次に、ＨＭフィルム１の熱硬化性接着剤１を塗工した面と、厚さ２０μｍのアルミ箔とを、表面温度１２０℃の圧着ロールを用いて貼り合せ積層体２ｂを得た。
積層体２ｂのアルミ箔のＨＭフィルムが積層されていない面に感熱発色層塗工液１を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート１３を得た。
【００９８】
その後、表３に示す材料に変更した以外は、実施例１の接着構造物１と同様にして、熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）／熱硬化性接着剤層（Ｂ）／金属層（Ａ）／感熱発色層（Ｄ）の構成を有する積層体（Ｙ）と、被着体（Ｘ）を有する接着構造物１３を得た。
【００９９】
［実施例１４］
熱硬化性接着剤１を熱硬化接着剤２に変更した以外は、電磁誘導加熱用接着シート１３と同様にして、電磁誘導加熱用接着シート１４を得た。
【０１００】
その後、表３に示す材料に変更した以外は、実施例１の接着構造物１と同様にして、接着構造物１４を得た。
【０１０１】
＜接着構造物の評価＞
得られた接着構造物について、コンクリート層と金属層との接着強度を評価した。結果を表４に示す。
【０１０２】
［接着力（ＪＩＳ  Ｋ６８５９準拠）］
接着強度は、引張り試験機（株式会社エー・アンド・エー社製、商品名ＲＴＡ−１００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ/分でせん断強度を測定し（測定温度：２３℃、湿度５０％）、以下の基準で評価した。評価「Ｃ」以外であれば、実際の使用時に特に問題はない。
「Ａ」：１０Ｎ／ｃｍ２以上（基材破壊含む）
「Ｂ」：  ５Ｎ／ｃｍ２以上１０Ｎ／ｃｍ２未満
「Ｃ」：  ５Ｎ／ｃｍ２未満
【０１０３】
［加熱後視認性］
得られた接着構造物について、加熱部分の視認性について以下の基準で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題はない。
「〇」：加熱部分がはっきりと発色し、容易に識別できる 
「△」：加熱部分が薄く発色し、識別できる
「×」：加熱部分に変化が無く、識別できない
【０１０４】
［剥離性］
得られた接着構造物について、それぞれ、接着工程と同様の電磁誘導加熱条件で加熱したところ、いずれも容易に被着体より剥離できた。
【０１０５】
【表３】
2020100043.tif 000005
【０１０６】
表３に示すように、本発明の接着シートを用いた接着構造物は、優れた接着力を示した。さらに感熱発色層を設けることで、加熱部分の識別が容易で優れた作業性を有することが確認できた（実施例１〜１７）。
【符号の説明】
【０１０７】
１０      電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート
２０      接着構造物
Ａ        金属層（Ａ）
Ｂ        熱硬化した接着剤層（Ｂ）
Ｃ        熱可塑性ホットメルト接着剤層（Ｃ）
Ｃ１    熱可塑性ホットメルト接着剤層１
Ｃ２    熱可塑性ホットメルト接着剤層２
Ｃ３    メッシュ
Ｄ        感熱発色層（Ｄ）
Ｘ        被着体（Ｘ）
Ｘ１    被着体
Ｘ２    プライマー層
Ｙ        積層体（Ｙ）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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