(57)【要約】      （修正有）【課題】ペン先からの吐出性とペン先の乾燥抑制性が良好な筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具。【解決手段】着色剤、水、及び一般式（１）で示されるグリセリルアスコルビン酸またはその誘導体とを含む、筆記具用水性インキ組成物。2020105466.tif 000013Ｘ１、Ｘ２は水素またはグリセリル基（少なくとも一方はグリセリル基）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水と、一般式（１）で示されるグリセリルアスコルビン酸、またはその誘導体とを含む、筆記具用水性インキ組成物。
【化１】
2020105466.tif 000010
Ｘ１、Ｘ２は、水素またはグリセリル基であり、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方は、グリセリル基である。
【請求項２】
前記誘導体が、一般式（２）で示される構造を有する、請求項１に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【化２】
2020105466.tif 000011
Ｙ１、Ｙ２は、水素、アルキル基、グリセリル基、または一般式（３）で示されるアルキルグリセリル基、から選ばれるいずれかであり、Ｙ１、Ｙ２の少なくとも一方は、グリセリル基またはアルキルグリセリル基である。（ただし、Ｙ１、Ｙ２双方がグリセリル基である場合、およびＹ１、Ｙ２のどちらか一方がグリセリル基であり、かつ他方が水素である場合を除く。）
【化３】
2020105466.tif 000012
Ｒ１、Ｒ２は、水素またはアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
【請求項３】
請求項１または２に記載の水性インキ組成物を内蔵した、筆記具。
【請求項４】
前記筆記具が、多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してペン先へインキを誘導する、直液式筆記具である、請求項３に記載の筆記具。
【請求項５】
前記筆記具がボールペンである、請求項３または４に記載の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インキ組成物に関するものである。さらに詳しくは、筆記具ペン先の乾燥を抑制し、ペン先の乾燥に伴う筆記性の低下を抑制可能な筆記具用水性インキ組成物を提供することを目的とするものである。また、本発明は、そのインキ組成物を用いた筆記具にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンやマーキングペン等のペン先を備えた筆記具は、ペン先に供給されたインキを筆記媒体に転写することにより筆記を可能としている。しかしながら、ペン先が乾燥し、ペン先にインキが固着すると、再筆記が困難になることから、従来より筆記具用インキには、ペン先の乾燥を抑制するための保湿剤が添加されている。
例えば、筆記具用水性インキにおいては、グリセリン、ジエチレングリコール等の有機溶剤や尿素が保湿剤として用いられている。（例えば、特許文献１参照）
【０００３】
しかしながら、前記有機溶剤を用いた水性インキは、有機溶剤の含有量が少ないとペン先の乾燥抑制性が乏しく、前記インキを内蔵した筆記具をペン先が露出した状態で保管すると、ペン先が乾燥することは避けられず、反対に、ペン先の乾燥を抑制できる程度に含有量を高くすると、インキが過度に増粘し、インキ吐出性が低下して、線トビや筆跡カスレ等の筆記不良が生じることがある。
これに対し、尿素を用いたインキは、尿素の含有量を高くした場合でもインキが過度に増粘することがないため、インキ増粘に伴う筆記性の低下が抑制されやすいが、尿素の保湿力は前記有機溶剤と比較して劣るため、尿素の含有量を高めた場合でも、ペン先が乾燥することはやはり避けられず、インキから水が徐々に蒸発して、ペン先にインキが固着することや、尿素が析出してペン先に付着することによりペン先からのインキ吐出性が低下し、再筆記時に筆跡カスレが生じることがあった。
【０００４】
このように、ペン先露出時のペン先の耐乾燥性とインキ吐出性とを両立する水性インキは得難いことから、両性能を良好とするインキが盛んに検討されている。（例えば、特許文献２参照）
【０００５】
特許文献２では、保湿剤としてエチレン尿素と尿素を用いた水性インキが記載されている。このインキは、インキ中におけるエチレン尿素と尿素との含有量比を特定範囲内とすることにより、インキ粘度が過度に高まることなく、インキ保湿性が良好とされたインキである。
【０００６】
前記インキを用いた筆記具は、確かに良好なインキ吐出性とペン先の耐乾燥性をある程度両立させている。しかしながら前記保湿剤による乾燥抑制効果は不十分であり、筆記具の保管環境によっては、ペン先から水が揮散して、やはりペン先にインキが固着することや、ペン先でインキから前記保湿剤が析出することがあり、再筆記に支障を来たすことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２１７７３０号公報
【特許文献２】特開平８−１２７７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、筆記時のペン先からの吐出性と保湿性に優れるインキ組成物であって、前記インキ組成物を用いた筆記具が、ペン先を露出した状態で保管された場合であっても、ペン先が乾燥してインキが固着すること、およびインキ中の保湿剤が析出することを抑制して、ペン先からの良好な吐出性を持続させ、再筆記を容易とする、筆記具用水性インキ組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は前記インキ組成物を内蔵した筆記具も提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
「１．着色剤と、水と、一般式（１）で示されるグリセリルアスコルビン酸、またはその誘導体とを含む、筆記具用水性インキ組成物。
【化１】
2020105466.tif 000002
Ｘ１、Ｘ２は、水素またはグリセリル基であり、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方は、グリセリル基である。
２．前記誘導体が、一般式（２）で示される構造を有する、第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【化２】
2020105466.tif 000003
Ｙ１、Ｙ２は、水素、アルキル基、グリセリル基、または一般式（３）で示されるアルキルグリセリル基、から選ばれるいずれかであり、Ｙ１、Ｙ２の少なくとも一方は、グリセリル基またはアルキルグリセリル基である。（ただし、Ｙ１、Ｙ２双方がグリセリル基である場合、およびＹ１、Ｙ２のどちらか一方がグリセリル基であり、かつ他方が水素である場合を除く。）
【化３】
2020105466.tif 000004
Ｒ１、Ｒ２は、Ｈまたはアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
３．第１項または２項に記載の水性インキ組成物を内蔵した、筆記具。
４．前記筆記具が、多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してペン先へインキを誘導する直液式筆記具である、第３項に記載の筆記具。
５．前記筆記具がボールペンである、第３項または４項に記載の筆記具。」とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インキ粘度を過度に高めることなく、保湿性を良好とすることが可能な筆記具用水性インキ組成物とそれを用いた筆記具が提供される。
前記筆記具は、筆記時のペン先からのインキ吐出性とペン先の耐乾燥性に優れ、筆記具が、ペン先を露出した状態で保管された場合でも、ペン先の乾燥が抑制されて、ペン先でインキが固着すること、およびインキ中の保湿剤が析出することが抑制されるため、ペン先からの良好なインキ吐出性が持続し、優れた再筆記性を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。
【００１２】
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、「水性インキ組成物」、「インキ組成物」、または「組成物」と表すことがある。）は、着色剤と、水と、特定の、グリセリルアスコルビン酸、またはその誘導体とを少なくとも含んでなる。以下、本発明による水性インキ組成物を構成する各成分について説明する。
【００１３】
（着色剤）
本発明の水性インキ組成物は、従来からの着色剤を用いることができる。
顔料としては、金属酸化物または金属塩などの無機顔料、有機色素顔料またはレーキ顔料などの有機顔料、ならびにアルミニウム顔料などの光沢のある光輝性顔料、および蛍光顔料が挙げられ、染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応染料、バット染料、硫化染料、含金染料、カチオン染料、分散染料が挙げられる。
【００１４】
また、インキ組成物には、熱変色性カプセル顔料を用いることもできる。
熱変色性カプセル顔料としては（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物が好適であり、マイクロカプセルに内包させて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として適用される。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させた加熱消色型のマイクロカプセル顔料が適用できる。
更に、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている比較的大きなヒステリシス特性（ΔＨ＝８〜５０℃）を示すものや、特開２００６−１３７８８６号公報、特開２００６−１８８６６０号公報、特開２００８−４５０６２号公報、特開２００８−２８０５２３号公報、等に記載されている大きなヒステリシス特性を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度以上の高温域での消色状態が、特定温度域で色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包させ加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる。
尚、前記水性インキに適用される色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち−５０〜０℃、好ましくは−４０〜−５℃、より好ましくは−３０〜−１０℃、且つ、完全消色温度を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち５０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃の範囲に特定し、ΔＨ値を４０〜１００℃に特定することにより、常態（日常の生活温度域）で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。
【００１５】
（グリセリルアスコルビン酸またはその誘導体）
水性インキ組成物は、保湿剤として下記式（１）に示すグリセリルアスコルビン酸、またはその誘導体を含む。
【化１】
2020105466.tif 000005
Ｘ１、Ｘ２は、水素またはグリセリル基であり、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方は、グリセリル基である。なお、グリセリル基とは、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを示す。
前記誘導体とは、式（１）のＸ１、Ｘ２の少なくとも一方が、水素およびグリセリル基以外の置換基に置換されたものである。
【００１６】
前記グリセリルアスコルビン酸およびその誘導体は、高い親水性と水溶性を有し、インキ粘度を過度に高めることなく、インキの保湿性を良好とすることが可能な物質である。このため、インキ組成物は、流動性と保湿性に優れ、本発明のインキ組成物を用いた筆記具は、筆記時のペン先からのインキ吐出性が良好でありつつ、ペン先が露出した状態で保管された場合であっても、水が蒸発して、ペン先にインキ組成物が固着することや、グリセリルアスコルビン酸およびその誘導体が析出することがなく、ペン先からの良好なインキ吐出性が持続し、優れた再筆記性を奏する。
【００１７】
前記グリセリルアスコルビン酸の誘導体は、インキ粘度を過度に高めることなく、インキの保湿性を良好とするものであれば、構造に限りはない。その中でも、下記一般式（２）の構造を有する誘導体は、前記した効果に加え、合成樹脂、ゴム等の疎水性表面を有する物質に対する濡れ剤としての優れた効果をも有する。
【化２】
2020105466.tif 000006
Ｙ１、Ｙ２は、水素、アルキル基、グリセリル基、または一般式（３）で示されるアルキルグリセリル基、から選ばれるいずれかであり、Ｙ１、Ｙ２の少なくとも一方は、グリセリル基またはアルキルグリセリル基である。（ただし、Ｙ１、Ｙ２双方がグリセリル基である場合、およびＹ１、Ｙ２のどちらか一方がグリセリル基であり、かつ他方が水素である場合を除く。）
【化３】
2020105466.tif 000007
Ｒ１、Ｒ２は、水素またはアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は、アルキル基である。
【００１８】
前記誘導体により、合成樹脂、ゴム等の疎水性表面を有する物質をインキ貯蔵部、インキ供給機構等の構成部品の素材として用いた筆記具は、前記構成部品表面のインキ濡れが良好となる。
とりわけ、多数の薄い円盤体が互いに僅かな間隙（櫛溝状間隔）を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなる、所謂ペン芯を介して、インキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するタイプの、所謂直液式筆記具は、ペン芯が合成樹脂材料から成形されてなるため、水性インキを適用する場合には、合成樹脂表面への親和性を付与するためにインキの表面張力を調整してペン芯の濡れ性を向上させる必要があるが、前記誘導体は、水性インキの疎水性表面に対する濡れ性を良好とするため、インキ貯蔵部からペン先へのインキ誘導、および櫛溝間におけるインキ貯留性が良好となる。このような、前記誘導体をインキに用いた直液式筆記具は、筆記時においてペン先からのインキ吐出性がより良好となり、カスレの少ない明瞭な筆跡を形成することが容易であるとともに、外気温の変化やキャップの着脱によって、インキ貯蔵部の内圧が変動した場合でも、櫛溝間にインキが保持され、ペン先からのインキ漏れが抑制されやすい。
前記誘導体が保湿剤および前記のような濡れ剤として優れた効果を奏する理由は、前記誘導体が、構造に多くの水酸基と、疎水基を併せ持つためであると推測される。
【００１９】
前記誘導体の濡れ剤としての効果をより考慮すると、前記アルキル基、または前記アルキルグリセリル基が有するアルキル基は、４〜１８の炭素数を有することが好ましく、５〜１６の炭素数を有することがより好ましい。
【００２０】
前記誘導体の具体例としては、ヘキシル３−グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル３−グリセリルアスコルビン酸、３−ラウリルグリセリルアスコルビン酸（いずれもＩＮＣＩ名称）等が挙げられる。
インキ組成物に用いられるグリセリルアスコルビン酸誘導体は、これらに限られるものではない。
【００２１】
前記グリセリルアスコルビン酸またはその誘導体の含有量は、インキ組成物全質量を基準として、０．０１質量％〜１０質量％とすることが好ましく、０．０５質量％〜５質量％とすることがより好ましい。特に好ましくは、０．１質量％〜３質量％である。
含有量を前記数値範囲内とすると、インキ組成物の流動性を損なうことなく、インキ保湿性を良好としやすいので、ペン先を露出したまま保管した場合でもペン先の乾燥が抑制されつつ、ペン先からの良好なインキ吐出性が持続し、優れた再筆記性を奏する筆記具とすることが容易となる。
なお、グリセリルアスコルビン酸またはその誘導体は、１種類のみを用いても良く、複数種を併用しても良い。
【００２２】
（水溶性有機溶剤）
インキ組成物は、水溶性有機溶剤を含んでいても良い。
具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、チオジエチレングリコール、へキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールものエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を挙げることができる。
【００２３】
前記有機溶剤の含有量は、インキ組成物全質量を基準として、２〜６０質量％とすることが好ましく、５〜３５質量％とすることがより好ましい。含有量を前記範囲内とすると、インキ組成物の流動性を維持し、ペン先からのインキ吐出性を良好としつつ、インキ保湿性をさらに高めることが容易となる。
【００２４】
（その他）
インキ組成物は、必要に応じて以下の添加剤を用いることができる。具体的には、カオリン、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、セリサイト、およびチタン酸カリウムなどの体質材、せん断減粘性付与剤、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、およびフッ素樹脂などからなる樹脂粒子、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレン−アクリロニトリル樹脂、シアネート変性ポリアルキレングリコール、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、尿素アルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ロジンフェノール樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、シクロヘキサノン系樹脂などの定着剤、酸、塩基、水溶性有機酸塩、水溶性無機塩等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、およびサポニンなどの防錆剤、尿素、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性等の各種界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂からなる顔料分散剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等の二糖類、オリゴ糖、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、およびピロリン酸ナトリウム、防腐剤、気泡抑制剤、気泡吸収剤などの添加剤を用いることができる。
【００２５】
前記せん断減粘性付与剤の具体例としては、水溶性多糖類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、ポリＮ−ビニル−カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、アルカリ増粘型アクリル樹脂、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示できる。
【００２６】
前記水溶性多糖類としては、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００万ないし８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物等を挙げることができる。
【００２７】
（インキ組成物の物性）
インキ組成物の粘度は、インキ組成物を、インキレフィルをインキ収容体として備える筆記具に用いる場合、すなわち、ボールペンチップを先端に具備し、後端にグリース等の粘稠液体からなるインキ逆流防止体を充填したインキレフィルに内蔵する場合は、せん断速度３．８４ｓｅｃ−１における測定粘度（２０℃）が、１００〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２００〜２０００ｍＰａ・ｓとすることがより好ましい。
インキ組成物の粘度測定は、例えば、レオメーター（商品名：ＤＨＲ−２、ＴＡインスツルメント社製）を用いて行うことができる。
【００２８】
また、筆記具が、多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してインキ組成物をペン先へ誘導する機構を備えた筆記具、即ち直液式筆記具である場合、または、ペン先としてのペン芯と、撚り合わせた繊維からなる繊維集束体を用いてなり、インキを充填することが可能なインキ吸蔵体を備えたインキ貯蔵部とを備え、前記インキ吸蔵体とペン芯が連結してなるマーキングペンである場合、インキ組成物の粘度は、６０ｒｐｍにおける測定粘度（２０℃）が１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。より好ましい粘度は、２〜１０ｍＰａ・ｓである。
粘度測定は、例えば、Ｂ型粘度計（商品名：ＢＬ２（２はローマ数字）型粘度計、東機産業社製）を用いて行うことができる。
【００２９】
水性インキ組成物の粘度が前記数値範囲内であれば、筆記具に使用した場合のインキ吐出性が良好となるので、カスレの少ない明瞭な筆跡を形成することが容易となる。
【００３０】
（筆記具）
本発明のインキ組成物は、ペン先、インキ貯蔵部、ペン先出没機構、インキ供給機構を備えた、マーキングペン、ボールペン等の筆記具に収容される。
【００３１】
ペン先としては、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップなどのペン芯、またはチップ本体のボールハウス（ボール抱持室）にボールを回転自在に抱持したボールペンチップなどが、ペン先からのインキ吐出性を良好とし易いことから好ましく用いることができる。その中でも、インキの吐出性をより良好とし、滑らかな筆記感を奏しやすいことから、ボールペンチップがより好ましく用いられる。
【００３２】
ボールペンチップは、先端縁の内壁にボールを押圧するコイルスプリングを配設することによってボールペンチップ先端のシール性を保ち、チップ先端から水の蒸発を防いでインキ増粘を抑制しやすくすることでドライアップ性能向上をしやすくなるため、より好ましく用いることが可能である。
【００３３】
また、ボールペンチップおよびボールの材質は特に限定されるものではないが、ボールや、ボールハウスにおけるボール座の良好な耐摩耗性を考慮して、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金、炭化珪素、アルミナ、ジルコニア、および窒化珪素などから選択される。
ボールの外径は、０．２ｍｍ〜２．０ｍｍとすることが可能である。
【００３４】
筆記具のインキ貯蔵部は、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、水性インキ組成物を充填することのできるインキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。
筆記具がインキ組成物を直に充填する構成のものであり、さらに着色剤に顔料を用いている場合は、顔料を再分散させるために、インキ収容体にはインキを攪拌する攪拌ボールなどの攪拌体を内蔵することが好ましい。前記攪拌体の形状としては、球状体、棒状体などが挙げられる。攪拌体の材質は特に限定されるものではないが、具体例として、金属、セラミック、樹脂、硝子などを挙げることができる。
また、筆記具がインキ組成物を充填することのできるインキ吸蔵体を備えるものである場合は、インキ吸蔵体は、撚り合わせた繊維を用いてなる繊維集束体が好ましい。
【００３５】
本発明の筆記具の出没機構は、特に限定されず、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式、ノック式、回転式およびスライド式などが挙げられる。また、軸筒内にペン先を収容可能な出没式であってもよい。
【００３６】
また、筆記具におけるインキ供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（１）繊維束などからなるインキ誘導芯をインキ流量調節部材として備え、水性インキ組成物をペン先に誘導する機構、（２）多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してインキ組成物をペン先へ誘導する機構（３）弁機構によるインキ流量調節部材を備え、水性インキ組成物をペン先に供給する機構、および（４）ペン先を具備したインキ収容体または軸筒より、水性インキ組成物を直接、ペン先に供給する機構などを挙げることができる。
【００３７】
前記の通り、（２）の機構を備える筆記具は、前記グリセリルアスコルビン酸誘導体を用いたインキ組成物によって、筆記時のペン先からのインキ吐出性およびペン先の耐乾燥性のみならず、ペン先からのインキ漏出抑制性も良好となるので、前記機構は、筆記具のインキ供給機構として好ましい形態である。
ペン先を具備したインキ収容体としては、前記ボールペンチップを先端に具備し、後端にグリース等の粘稠液体からなるインキ逆流防止体を充填したインキレフィルであっても良い。
【００３８】
本発明の組成物を収容する筆記具は、前記したペン先、インキ貯蔵部、ペン先出没機構、およびインキ供給機構の中から各部材を適宜選択して構成することが可能であり、いずれも、インキの吐出性に優れ、ペン先が露出した状態で保管された場合でも、ペン先でインキ組成物が固着することや保湿剤が析出することが抑制され、良好なインキ吐出性が維持されるため、再筆記が容易であり、好ましく用いることができる。中でも、インキ供給機構として、多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してインキ組成物をペン先へ誘導する機構を備えた筆記具、即ち直液式筆記具は、保湿剤として前記アスコルビン酸誘導体を含むインキ組成物を用いることで、前記した再筆記性に優れるだけでなく、外気温の変化やキャップの着脱によって、インキ貯蔵部の内圧が変動した場合でも、ペン先からのインキ漏出が抑制されるので、より好ましい筆記具である。
前記筆記具は、ペン先にボールペンチップを備えたボールペンであると、筆記時のペン先からのインキの吐出性がより良好となり、筆記感も軽く滑らかになることから、特に好ましい。
【００３９】
本発明の実施例は以下の通りである。
（実施例１）
下記原材料および配合量にて、室温で１時間攪拌混合することにより、筆記具用水性インキ組成物を得た。得られたインキ組成物の粘度をＢＬ型粘度計（製品名：ＢＬ２（２はローマ数字）型粘度計、東機産業社製）により測定した。具体的には、２０℃、６０ｒｐｍにおける粘度は３ｍＰａ・ｓであった。
・着色剤                                                            ２５質量％
（青色有機顔料、ピグメントブルー１５：３、２７．５質量％水分散体、冨士色素株式会社製、商品名：ＦＵＪＩ  ＳＰブルー６４５５）
・グリセリルアスコルビン酸誘導体（１）                                ２質量％
（ヘキシル３−グリセリルアスコルビン酸、式（２）における、Ｙ１がグリセリル基であり、Ｙ２がヘキシル基であるもの）
・トリエタノールアミン                                                １質量％
・リン酸エステル系界面活性剤                                          １質量％
（ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬株式会社製）
・石炭酸                                                          ０．３質量％
・水                                                            ７０．７質量％
【００４０】
（実施例２〜６、比較例１〜６）
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１に示したとおりに変更して、実施例２〜６、比較例１〜６のインキ組成物を得た。
上記実施例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
・着色剤（１）青色有機顔料（青色有機顔料、ピグメントブルー１５：３、２７．５質量％水分散体、冨士色素株式会社製、商品名：ＦＵＪＩ  ＳＰブルー６４５５）
・着色剤（２）黒色顔料（ピグメントブラック７、２５質量％水分散体、冨士色素株式会社製、商品名：ＦＵＪＩ  ＳＰブラック８０６５）
・着色剤（３）黒色染料（ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ１９１−Ｌ、１５質量％水溶液、オリヱント化学工業株式会社製）
・着色剤（４）アルミ顔料（東洋アルミニウム株式会社製、商品名：アルペーストＷＸＭ０６３０）
・着色剤（５）可逆熱変色性顔料
以下の手順で調整された熱変色性マイクロカプセル顔料である。
（熱変色性マイクロカプセル顔料の調整手順）
１. （イ）成分として２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−［１］ベンゾピラノ［２，３−ｇ］ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン１．０部、（ロ）成分として４，４′−（２−エチルヘキサン−１、１−ジイル）ジフェノール３．０部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン５．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
２.前記懸濁液を遠心分離して 熱変色性マイクロカプセル顔料（１）を単離した。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．０μｍ、完全消色温度は５８℃であり、完全発色温度は−２０℃であり、温度変化によりピンク色から無色に変色する。
３.前記マイクロカプセル顔料を−２０℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料をピンク色に発色させた。
・グリセリルアスコルビン酸（１）
（式（１）におけるＸ１が水素であり、Ｘ２がグリセリル基であるもの）
・グリセリルアスコルビン酸（２）
（ビスグリセリルアスコルビン酸、式（１）におけるＸ１、Ｘ２がグリセリル基であるもの）
・グリセリルアスコルビン酸誘導体（１）
（ヘキシル３−グリセリルアスコルビン酸、式（２）における、Ｙ１がグリセリル基であり、Ｙ２がヘキシル基であるもの）
・グリセリルアスコルビン酸誘導体（２）
（３−ラウリルグリセリルアスコルビン酸、式（２）における、Ｙ１がアルキルグリセリル基、Ｙ２が水素であり、前記アルキルグリセリル基が、式（３）におけるＲ１が水素、Ｒ２がラウリル基であるもの）
・グリセリン
・尿素
・非イオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンフィトステロール、商品名：ニッコールＢＰＳ−３０、日光ケミカルズ株式会社製）
・ｐＨ調整剤  トリエタノールアミン
・リン酸エステル系界面活性剤
（ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、第一工業製薬株式会社製）
・石炭酸（防腐剤）
・カルボキシメチルセルロース
（商品名：セロゲン５Ａ、第一工業製薬株式会社製）
・アクリル樹脂エマルジョン
（商品名：プライマルＡＳＥ−６０、ローム＆ハースジャパン株式会社製）
・せん断減粘性付与剤
（キサンタンガム、商品名：ケルザン、三晶株式会社製）
・水
なお、粘度測定については、以下の、測定機および測定条件で行った。
（測定機）
・実施例１、３、５〜６、および比較例１、３、５〜６
ＢＬ型粘度計（製品名：ＢＬ２（２はローマ数字）型粘度計、東機産業社製）
・実施例２、４、および比較例２、４
レオメーター（製品名：ＤＨＲ−２、ＴＡインスツルメント社製）
（測定条件）
・実施例１、３、５〜６、および比較例１、３、５〜６
温度  ２０℃
アダプタ  ＢＬアダプタ
回転速度  ６０ｒｐｍ
・実施例２、４、および比較例２、４
温度  ２０℃
プレート  ４０ｍｍコーンプレート、角度１°
せん断速度  ３．８４ｓｅｃ−１
【００４１】
【表１】
2020105466.tif 000008
【００４２】
調製した水性インキ組成物について、下記の通り、評価を行った。得られた結果は表２に記載したとおりであった。
また、評価試験で用いる筆記具は、以下のようなボールペンを作成し用いた。
ボールペンＡ：ボール外径が０．５ｍｍの超硬合金ボールを回転自在に抱持するボールペンチップのペン先と、インキ組成物を直詰め可能なインキ貯蔵部と、前記ペン先と前記インキ貯蔵部との間に介在し、多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介してインキ組成物をペン先へ誘導する、合成樹脂製のインキ供給機構とを備えたボールペン（商品名：ハイテックポイントＶ５グリップ、株式会社パイロットコーポレーション製）に実施例１、３、比較例１、３で得られたインキ組成物を収容した。
ボールペンＢ：ボール外径が０．４ｍｍの超硬合金ボールを回転自在に抱持するボールペンチップを先端に具備したインキ収容筒内に実施例２、４、比較例２、４で作製したインキ組成物を充填し、後端に粘調液体からなるインキ逆流防止体を充填したレフィルをボールペン（商品名：ハイテックＣ０４、株式会社パイロットコーポレーション製）に装着した。
マーキングペン：ペン先としての繊維チップと、撚糸からなる繊維集束体をインキ吸蔵体として備えたインキ貯蔵部とを備え、前記繊維チップとインキ吸蔵体とが連結してなるマーキングペン（商品名：ＳＵＰＥＲプチ  ＳＥＧ−１０Ｍ、株式会社パイロットコーポレーション製）に実施例５、６および比較例５、６で得られたインキ組成物を収容した。
【００４３】
（インキ吐出性の評価）
上記ボールペンにより試験紙に連丸筆記を行い、筆記持続性の確認、および筆跡の観察を行った。なお、筆記には、ＩＳＯ規格１４１４１５−１に準拠した筆記試験機を用い、筆記条件を、温度２０℃、筆記荷重１００ｇ、筆記角度７０°、および筆記速度４ｍ／分に設定し、試験紙にはＪＩＳＰ３２０１に準拠した筆記用紙Ａを用いた。
○：カスレ、線とびがない、良好な筆跡を筆記開始時からインキ収容筒内のインキが空になるまで持続的に形成できる。
×：筆跡のカスレ、線とびが顕著に発生し、筆跡の視認性が悪い。継続して筆記することは困難である。
【００４４】
（インキ保湿性の評価）
カスレ、線とびがない、良好な筆跡を形成できることを確認した各筆記具を、ペン先が露出した状態で横置きにし、２０℃、６５％ＲＨの環境下に、７日間放置した。その後、ペン先先端を目視で確認した。
○：ペン先に、インキ固着物、またはインキからの析出物は確認されない。
×：ペン先に、インキ固着物、またはインキからの析出物が確認される。
【００４５】
（再筆記性の評価）
前記保湿剤の溶解安定性の評価で評価した筆記具にて、室温下、前記筆記用紙と同種の筆記用紙に手書きで１行に１２個のらせん状の丸を連続筆記し、筆跡の観察を行った。
○：カスレ、線とびがない、良好な筆跡を筆記開始時から形成できる。または、筆記開始直後は、筆跡に若干のカスレまたは線とびが発生したが、丸を３つ筆記し終えるまでに、カスレまたは線とびが発生しなくなった。
×：筆記不能であるか、筆記開始時から筆跡にカスレ、線とびが発生し、丸を３つ筆記し終えても筆跡のカスレまたは線とびが解消されない。
【００４６】
（ペン芯性能評価）
ボールペンを、ペン先にキャップを嵌合した状態でペン先を下向きにし、０℃下で１時間放置した。その後、ペン先を下向きした状態のまま、キャップを外し、各ボールペンを３０℃下に置いた際の、ペン芯櫛溝部へのインキ流入状態、およびペン先からのインキ漏出の有無を目視で観察した。さらに、前記ボールペンを０℃に冷却した際にペン芯櫛溝部からインキ充填機構（インキ収容体）へのインキ戻り状態を目視で観察した。
なお、評価には、実施例１、３、および比較例１、３のインキ組成物を収容したボールペンＡを用いた。
ペン芯性能Ａ：ペン芯櫛溝部内へのインキ流入性、およびペン先からのインキ漏出性の評価
○：ペン芯櫛溝部のインキ貯留部にインキが充填されている。ペン先からのインキ漏出は確認されない。
×：ペン芯櫛溝部のインキ貯留部にインキの存在が確認されるが、所々空間が散見される。
ペン先からのインキ漏出が確認される。
ペン芯性能Ｂ：ペン芯櫛溝部からインキ収容体へのインキ戻りの評価
○：インキ収容体のインキ量の増加が確認される。ペン芯部におけるインキは確認されない。
×：インキ収容体のインキ量の増加が確認されないか、増加を視認し難い。ペン芯部にはインキが確認される。
【００４７】
試験結果を以下の表２に記す。
【００４８】
【表２】
2020105466.tif 000009