(57)【要約】【課題】低温入力特性に優れる非水電解質二次電池を製造可能な方法を提供する。【解決手段】ここに開示される非水電解質二次電池の製造方法は、負極集電体上に、負極活物質、結着材、および増粘剤を含有する水系ペーストを塗工する塗工工程と、前記塗工した水系ペーストを乾燥して負極活物質層を備える負極を作製する乾燥工程と、前記作製した負極を用いて、非水電解質二次電池を組み立てる組立工程と、を包含する。前記増粘剤は、カルボキシル基を含有する。前記乾燥工程において、前記水系ペーストの乾燥を１６０℃以上２１０℃以下の温度で行う。少なくとも前記乾燥工程の乾燥操作の後から前記組立工程までを、露点が０℃以下の環境下で行う。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極集電体上に、負極活物質、結着材、および増粘剤を含有する水系ペーストを塗工する塗工工程と、
前記塗工した水系ペーストを乾燥して負極活物質層を備える負極を作製する乾燥工程と、
前記作製した負極を用いて、非水電解質二次電池を組み立てる組立工程と、
を包含する非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記増粘剤は、カルボキシル基を含有し、
前記乾燥工程において、前記水系ペーストの乾燥を１６０℃以上２１０℃以下の温度で行い、
少なくとも前記乾燥工程の乾燥操作の後から前記組立工程までを、露点が０℃以下の環境下で行う、
非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池は、パソコン、携帯端末等のポータブル電源や、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両駆動用電源などに好適に用いられている。
【０００３】
非水電解質二次電池の代表例であるリチウムイオン二次電池に用いられる負極は、典型的には、負極集電体上に負極活物質層が設けられた構成を有する。このような負極は、典型的には、負極活物質と、結着材と、増粘剤等とを含有するペーストを、集電体上に塗布し、乾燥することにより作製される。例えば、特許文献１には、負極活物質と、結着材と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩とを含有する水系ペーストを負極集電体に塗布し、乾燥した後１４０℃〜２５０℃の温度で熱処理して負極を製造することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００６／０６１９４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
非水電解質二次電池は、その普及に伴いさらなる高性能化が求められている。その要求の一つは、低温性能の向上である。本発明者らが鋭意検討した結果、従来技術のように負極を作製し、これを用いて非水電解質二次電池を組み立てた場合には、低温入力特性に改善の余地があることを見出した。
そこで本発明の目的は、低温入力特性に優れる非水電解質二次電池を製造可能な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が鋭意検討した結果、負極を製造する際の水系ペーストの乾燥温度、および乾燥後の環境を適切に制御することにより、負極中の水分を十分に低減させることができ、これにより製造される非水電解質二次電池の低温入力特性を向上させることが可能であることを見出した。
すなわち、ここに開示される非水電解質二次電池の製造方法は、負極集電体上に、負極活物質、結着材、および増粘剤を含有する水系ペーストを塗工する塗工工程と、前記塗工した水系ペーストを乾燥して負極活物質層を備える負極を作製する乾燥工程と、前記作製した負極を用いて、非水電解質二次電池を組み立てる組立工程と、を包含する。前記増粘剤は、カルボキシル基を含有する。前記乾燥工程において、前記水系ペーストの乾燥を１６０℃以上２１０℃以下の温度で行う。少なくとも前記乾燥工程の乾燥操作の後から前記組立工程までを、露点が０℃以下の環境下で行う。
このような構成によれば、低温入力特性に優れる非水電解質二次電池を製造可能な方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一実施形態に係る製造方法により得られるリチウムイオン二次電池の捲回電極体の構成を示す模式図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る製造方法により得られるリチウムイオン二次電池の内部構造を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、図面を参照しながら、本発明による実施の形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない非水電解質二次電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。
【０００９】
なお、本明細書において「二次電池」とは、繰り返し充放電可能な蓄電デバイス一般をいい、リチウムイオン二次電池等のいわゆる蓄電池ならびに電気二重層キャパシタ等の蓄電素子を包含する用語である。
以下、一実施形態を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明をかかる実施形態に限定することを意図したものではない。
【００１０】
図１に、本実施形態に係る製造方法により得られる非水電解質二次電池の一例のリチウムイオン二次電池１００の捲回電極体２０の構成を模式的に示す。図２に、本実施形態に係る製造方法により得られる非水電解質二次電池の一例のリチウムイオン二次電池１００の内部構造を模式的に示す。
【００１１】
本実施形態に係る非水電解質二次電池（リチウムイオン二次電池１００）の製造方法は、負極集電体６２上に、負極活物質、結着材、および増粘剤を含有する水系ペーストを塗工する塗工工程と、当該塗工した水系ペーストを乾燥して負極活物質層６４を備える負極６０を作製する乾燥工程と、当該作製した負極６０を用いて、非水電解質二次電池（リチウムイオン二次電池１００）を組み立てる組立工程と、を包含する。ここで、当該増粘剤は、カルボキシル基を含有する。当該乾燥工程において、当該水系ペーストの乾燥を１６０℃以上２１０℃以下の温度で行う。そして、少なくとも当該乾燥工程の乾燥操作の後から当該組立工程までを、露点が０℃以下の環境下で行う。
【００１２】
まず、塗工工程について説明する。塗工工程は、例えば、次のようにして実施することができる。まず、負極活物質、結着材、および増粘剤を含有する水系の負極ペーストを用意する。なお、本明細書において、「ペースト」とは、固形分の一部またはすべてが溶媒に分散した混合物のことをいい、いわゆる「スラリー」、「インク」等を包含する。
【００１３】
負極活物質としては、従来のリチウムイオン二次電池に用いられるものを特に限定なく使用することができる。負極活物質の例としては、少なくとも一部にグラファイト構造を有する炭素材料が挙げられ、中でも、黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料を好適に用いることができる。炭素材料の表面は、非晶質炭素膜で被覆されていてもよい。
負極活物質の平均粒子径は、特に限定されず、従来のリチウムイオン二次電池に用いられているものと同程度であってよい。負極活物質の平均粒子径は、例えば５０μｍ以下、典型的には２０μｍ以下、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、より好ましくは５μｍ〜１５μｍである。
なお、本明細書中において「平均粒子径」とは、特記しない限り、レーザ回折散乱法に
より測定される粒度分布おいて、累積度数が体積百分率で５０％となる粒子径（Ｄ５０）のことをいう。
負極活物質は、負極ペーストの全固形分中、５０質量％を超えて含有されることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは、９０質量％以上含有される。
【００１４】
結着材としては、ゴム系バインダが好ましく用いられる。その例としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびその変性体、アクリロニトリルブタジエンゴムおよびその変性体、アクリルゴムおよびその変性体、フッ素ゴム等が挙げられる。なかでも、ＳＢＲが好ましい。
結着材は、負極ペーストの全固形分中、０．１質量％〜８質量％含有されることが好ましく、より好ましくは０．２質量％〜３質量％、さらに好ましくは０．３質量％〜２質量％含有される。
【００１５】
本実施形態においては、増粘剤として、カルボキシル基を含有するものを使用する。その具体例としては、カルボキシメチルセルロール（ＣＭＣ）およびその塩（例えば、ナトリウム塩等）が挙げられる。
増粘剤は、負極ペーストの全固形分中、０．０１質量％〜８質量％含有されることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％〜４質量％、さらに好ましくは０．０１質量％〜２質量％含有される。
【００１６】
負極ペーストは水系ペーストであるため、ペーストの溶媒には、水系溶媒が用いられる。水系溶媒とは、水または水を主体とする混合溶媒を指す。当該混合溶媒を構成する水以外の溶媒としては、水と均一に混合し得る有機溶剤（例、低級アルコール、低級ケトン等）が挙げられる。水系溶媒は、好ましくは、８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、水を含む。水系溶媒として最も好ましくは、水単独である。
【００１７】
負極ペーストは、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記の成分以外の成分を含有していてもよい。
【００１８】
負極ペーストの固形分濃度は、好ましくは４０質量％〜８０質量％であり、より好ましくは４５質量％〜６０質量％である。固形分濃度が上記範囲内であることにより、負極ペーストの乾燥効率を向上させることができる。また、負極ペーストの取り扱いが容易となり、均一な塗工が容易となるため、均一な厚みを有する負極活物質層を容易に形成することができる。
【００１９】
負極ペーストの調製は、負極活物質と、結着材と、増粘剤と、水系溶媒とを公知の混合装置、混練装置等を用いて混合することにより、行うことができる。
【００２０】
次いで、調製したペーストを、負極集電体６２上に塗工する。
負極集電体６２としては、従来のリチウムイオン二次電池と同様に、導電性の良好な金属（例えば、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼等）からなる導電性部材が好ましく用いられ、なかでも、銅が好ましい。負極集電体６２の形状は、得られる負極を用いて構築されるリチウムイオン二次電池１００の形状等に応じて異なり得るため特に制限はなく、棒状、板状、シート状、箔状、メッシュ状等の種々の形態であってよい。好適には、負極集電体は、シート状または箔状である。負極集電体の厚みは特に限定されないが、負極集電体として銅製シートまたは銅箔を用いる場合、その厚みは、例えば６μｍ〜３０μｍである。
【００２１】
負極集電体６２への上記負極ペーストの塗工は、公知方法に従い行うことができる。例えば、グラビアコーター、コンマコーター、スリットコーター、ダイコーター等の塗布装置を用いて、負極集電体６２上に上記負極ペーストを塗布することにより行うことができる。このとき、図１に示される負極活物質層６４と負極活物質層非形成部分６２ａとが形成されるように、負極ペーストは、負極集電体６２の幅方向の一方の端部に沿って長手方向に塗布する。
なお、負極活物質層６４は、負極集電体６２の片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよく、好ましくは、両面に形成する。したがって、上記負極ペーストの塗工は、負極集電体６２の片面または両面に行われ、好ましくは両面に行われる。
【００２２】
次に、乾燥工程について説明する。当該工程は、負極ペーストが塗工された負極集電体６２から、乾燥炉等の乾燥装置を用いて上記溶媒を除去することにより行うことができる。
本実施形態においては、溶媒として分散する水に加えて、増粘剤が含有するカルボキシル基と水和する水分も乾燥工程において除去する。これにより、負極６０中の水分量を高いレベルで低減することができ、リチウムイオン二次電池１００の低温入力特性を向上させることができる。そのため、乾燥温度は、１６０℃以上２１０℃以下である。乾燥温度が１６０℃未満だと、増粘剤が含有するカルボキシル基と水和する水分を脱離することができず、水分量を十分に低減することができない。よって乾燥温度は１７０℃以上が好ましい。一方、乾燥温度が２１０℃を超えると、負極集電体６２の酸化や結着材の変性が起こって、抵抗増加を招き、低温入力特性に悪影響を及ぼす。よって乾燥温度は１８０℃以下が好ましい。
乾燥時間は、負極ペースト中の水分量および乾燥温度に応じて適宜設定すればよい。
【００２３】
また、低温入力特性の高いリチウムイオン二次電池１００を最終的に製造するためには、上記の乾燥によって負極６０中の水分量が低減された状態を維持する必要がある。そのため、本実施形態では、乾燥工程の乾燥操作の後から後述の組立工程までを、露点が０℃以下の環境下で行う。
従来技術においては、負極ペーストに水を使用するため、乾燥操作後の雰囲気の水分をコントロールするという技術思想はなかった。電池ケースに電極体を収容した後、非水電解質を注入する前に、セル乾燥工程を行う場合があったが、電極とセパレータとが積層された状態では、増粘剤が含有するカルボキシル基と水和する水分までも十分に除去できるものではなかった。
この、露点が０℃以下の環境に関し、１０℃以下の雰囲気（例えば、室温が１０℃以下に設定された工場内等）であることが好ましい。また、相対湿度が５０％以下の雰囲気であることが好ましい。
【００２４】
乾燥工程を行うことにより、負極集電体６２上に負極活物質層６４が形成された負極６０を得ることができる。
乾燥工程の後、負極活物質層６４の厚み、目付量、密度等を調整するために、負極６０をプレス処理する工程を実施してもよい。プレス処理は、公知方法に従い行うことができる。
【００２５】
次に、組立工程について説明する。組立工程では、具体的に例えば、まず、正極シート５０およびセパレータ７０を準備し、これらと上記得られた負極シート６０を用いて図１に示される捲回電極体２０を作製する。
【００２６】
正極シート５０は、例えば、正極活物質と導電材とバインダ等とを適当な溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン）中で混合して正極ペーストを調製し、正極ペーストを正極集電体５２の片面または両面上に塗布した後、乾燥することによって作製することができる。塗布に関し、図１に示される正極活物質層５４と正極活物質層非形成部分５２ａとが形成されるように、正極ペーストは、正極集電体５２の幅方向の一方の端部に沿って長手方向に塗布する。乾燥の後、正極シート５０に適宜プレス処理を施してもよい。
正極集電体５２としては、例えばアルミニウム箔等を使用し得る。
正極活物質としては、例えばリチウム遷移金属酸化物（例、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＦｅＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４等）や、リチウム遷移金属リン酸化合物（例、ＬｉＦｅＰＯ４等）を使用し得る。
導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等のカーボンブラックやその他（例、グラファイト等）の炭素材料を好適に使用し得る。
バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等を使用し得る。
【００２７】
セパレータ７０としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミド等の樹脂から成る多孔性シート（フィルム）が挙げられる。かかる多孔性シートは、単層構造であってもよく、二層以上の積層構造（例えば、ＰＥ層の両面にＰＰ層が積層された三層構造）であってもよい。セパレータ７０の表面には、耐熱層（ＨＲＬ）が設けられていてもよい。
【００２８】
捲回電極体２０は、正極シート５０、負極シート６０、およびセパレータ７０を用いて公知方法に従い、作製することができる。例えば、正極シート５０および負極６０シートを２枚のセパレータ７０を介して重ね合わせた積層体を長尺方向に捲回し、側面方向から押しつぶして拉げさせることによって作製することができる。このとき、図１に示されるように、典型的には、正極シート５０の幅方向の端部に設けられた正極活物質層非形成部分５２ａと、負極シート６０の幅方向の端部に設けられた負極活物質層非形成部分６２ａとが、互いに反対方向に突出するように積層し、捲回する。このようにすれば、正極活物質層非形成部分５２ａおよび負極活物質層非形成部分６２ａをそれぞれ集約して集電することで、集電効率のよい電極体２０を形成することができる。なお、積層体自体を捲回断面が扁平形状となるように捲回して電極体２０を作製してもよい。
【００２９】
次に、公知方法に従い、図２に示すように、捲回電極体２０を電池ケース３０に収容する。具体的には、開口部を有する電池ケース３０の本体と、非水電解質の注入口を有する電池ケース３０の蓋体とを用意する。蓋体は、電池ケース３０の本体の開口部を塞ぐ寸法を有する。また、蓋体には、電池ケース３０の内圧が所定レベル以上に上昇した場合に該内圧を開放するように設定された薄肉の安全弁３６と、非水電解質を注入するための注入口（図示せず）が設けられている。電池ケース３０には、例えば、アルミニウム等の軽量で熱伝導性の良い金属材料が用いられる。
【００３０】
次に、電池ケース３０の蓋体に正極端子４２および正極集電板４２ａと負極端子４４および負極集電板４４ａとを取り付ける。正極集電板４２ａおよび負極集電板４４ａを捲回電極体２０の端部に露出した正極集電体５２および負極集電体６２にそれぞれ超音波溶接、抵抗溶接等によって溶接する。そして、捲回電極体２０を、電池ケース３０本体の開口部からその内部に収容し、電池ケース３０の本体と蓋体とをレーザ溶接等によって溶接する。
【００３１】
続いて、電池ケース３０の蓋体の注入口から、非水電解質（図示せず）を注入する。
非水電解質は従来のリチウムイオン二次電池と同様のものを使用可能であり、典型的には有機溶媒（非水溶媒）中に、支持塩を含有させたものを用いることができる。非水溶媒としては、一般的なリチウムイオン二次電池の電解液に用いられる各種のカーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の有機溶媒を、特に限定なく用いることができる。具体例として、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、モノフルオロエチレンカーボネート（ＭＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、モノフルオロメチルジフルオロメチルカーボネート（Ｆ−ＤＭＣ）、トリフルオロジメチルカーボネート（ＴＦＤＭＣ）等が例示される。このような非水溶媒は、１種を単独で、あるいは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。支持塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４等のリチウム塩（好ましくはＬｉＰＦ６）を好適に用いることができる。支持塩の濃度は、０．７ｍｏｌ／Ｌ以上１．３ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。
なお、上記非水電解質は、例えば、ガス発生剤、被膜形成剤、分散剤、増粘剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３２】
非水電解質を注入後、注入口を封止する。これにより、図２に示すリチウムイオン二次電池１００を得ることができる。
得られたリチウムイオン二次電池１００は、低温入力特性に優れる。
【００３３】
以上のようにして得られるリチウムイオン二次電池１００は、各種用途に利用可能である。好適な用途としては、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両に搭載される駆動用電源が挙げられる。リチウムイオン二次電池１００は、典型的には複数個を直列および／または並列に接続してなる組電池の形態でも使用され得る。
【００３４】
以上、例として扁平形状の捲回電極体を備える角型のリチウムイオン二次電池１００について説明した。しかしながら、ここに開示される非水電解質二次電池の製造方法は、他のタイプのリチウムイオン二次電池の製造に適用することができる。例えば、積層型電極体を備えるリチウムイオン二次電池の製造に適用することができる。また、円筒型リチウムイオン二次電池、ラミネート型リチウムイオン二次電池等の製造に適用することができる。また、リチウムイオン二次電池以外の非水電解質二次電池の製造に適用することができる。
【００３５】
以下、本発明に関する実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００３６】
＜実施例１＞
負極活物質としての天然黒鉛と、結着材としてのＳＢＲと、増粘剤としてのＣＭＣを、これらの材料の質量比が、黒鉛：ＳＢＲ：ＣＭＣ＝９９：０．５：０．５となるよう混練機に投入し、水で粘度を調整しながら混練して、負極ペースト（固形分濃度５０質量％）を調製した。その後、露点０℃の環境下で、この負極ペーストを長尺状の銅箔の両面に塗布し、６０ｍ／ｍｉｎのライン速度で、乾燥炉を用いて１８０℃の温度で乾燥することにより、負極を作製した。
引き続き、露点０℃の環境下で、上記作製した負極を用いて、リチウムイオン二次電池を作製した。
具体的には、正極活物質としてのＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２（ＬＮＣＭ）と、導電材としてのアセチレンブラック（ＡＢ）と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、これら材料の重量比がＬＮＣＭ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９３：４：３となるよう混練機に投入し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）で粘度を調整しながら混練して、正極ペーストを調製した。この正極ペーストを、長尺状のアルミニウム箔（正極集電体）の両面に塗布し、乾燥して正極シートを作製した。
ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの三層構造を有するポリオレフィン多孔質基材の片面上に、無機フィラーによる耐熱層（ＨＲＬ）が形成されたセパレータを２枚用意した。
上記で作製した正極シートと負極シートとを、２枚のセパレータシートとともに積層し、捲回した後、側面方向から押圧して拉げさせることによって扁平形状の捲回電極体を作製した。このとき、セパレータの耐熱層は、正極と対向させた。
次に、捲回電極体に正極端子および負極端子を接続し、電解液注入口を有する角型の電池ケースに収容した。
続いて、１２０℃でセル乾燥した後、電池ケースの電解液注入口から非水電解質を注入し、当該注入口を気密に封止してリチウムイオン二次電池を得た。なお、非水電解質には、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とをＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３０：４０：３０の体積比で含む混合溶媒に、支持塩としてのＬｉＰＦ６を１．１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させたものを用いた。
【００３７】
＜実施例２、３および比較例１〜５＞
負極ペーストの乾燥温度を表１に示す温度とし、負極ペースト乾燥時およびリチウムイオン二次電池作製時の環境の露点を表１に示す温度として、実施例１と同様の方法でリチウムイオン二次電池を作製した。なお参考までに、露点０℃の環境は、室温１０℃・湿度５０％の環境であり、露点２７℃の環境は、室温２８℃・湿度９５％の環境であり、露点３４℃の環境は、室温３５℃・湿度９５％の環境であり、露点４４℃の環境は、室温４５℃・湿度９５％の環境である。
【００３８】
＜−１０℃入力試験＞
作製した各実施例および各比較例のリチウムイオン二次電池に対してエージング処理を施した後、ＳＯＣ５６％の状態に調整した。これを−１０℃の環境下に３時間放置した後、入力性能を測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
＜水分量測定＞
各実施例および各比較例のリチウムイオン二次電池を作製手順において、１２０℃でのセル乾燥までを実施した。これを解体して負極を取り出し、φ３０のサイズで打ち抜いたサンプルを、カールフィッシャー水分測定装置を用いて加熱温度が１２０℃または３００℃の条件で水分量を測定した。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2020087569.tif 000003
【００４１】
表１の結果が示すように、ここに開示される非水電解質二次電池の製造方法の範囲内の実施例１〜３では、低温入力特性に優れるリチウムイオン二次電池を作製することができた。
また、水分量の評価結果から、乾燥温度および露点は３００℃測定時の水分量と相関があり、また、低温入力特性と水分量とは相関があることがわかる。さらに、比較例１のように乾燥温度が低いと、水分量が大きいことがわかる。これは乾燥温度が低過ぎて、ＣＭＣが含有するカルボキシル基と水和する水を除去できなかったためである。また、比較例３〜５より、露点が０℃を超える環境下に負極が置かれた場合には、負極が雰囲気中の水を吸収し、この吸収された水分は１２０℃のセル乾燥でも除去できないことがわかる。一方、比較例２は、水分量が低減されているのにも関わらず低温入力特性が悪かった。これは、乾燥温度が高すぎて、負極集電体の銅の酸化や結着材の変性などで抵抗が上昇したためと推察される。
以上のことから、ここに開示される非水電解質二次電池の製造方法によれば、低温入力特性に優れる非水電解質二次電池を製造できることがわかる。
【００４２】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００４３】
２０    捲回電極体
３０    電池ケース
３６    安全弁
４２    正極端子
４２ａ  正極集電板
４４    負極端子
４４ａ  負極集電板
５０    正極シート（正極）
５２    正極集電体
５２ａ  正極活物質層非形成部分
５４    正極活物質層
６０    負極シート（負極）
６２    負極集電体
６２ａ  負極活物質層非形成部分
６４    負極活物質層
７０    セパレータシート（セパレータ）
１００  リチウムイオン二次電池
【図１】
2020087569.tif 000004
【図２】
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