(57)【要約】      （修正有）【課題】幅広い温度領域でレオロジー改質効果が発現するレオロジー改質剤の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を２種以上含有するレオロジー改質剤であって、前記２種以上の化合物は、一般式（１）中のＸが異なっており、前記２種以上の化合物のうち、少なくとも１つは一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基の化合物である、レオロジー改質剤。2020076022.tif 000010〔式中、Ｘは、Ｒ１ａ又はＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−で表される基である。Ｒ１ａは、炭素数１４以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基。Ｒ１ｂは、炭素数１３以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基。ｎは１以上３以下の整数。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基。ｐは、平均付加モル数であり、Ｒ２及びＲ３の合計で０以上５以下の数。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を２種以上含有するレオロジー改質剤であって、
前記２種以上の化合物は、一般式（１）中のＸが異なっており、
前記２種以上の化合物のうち、少なくとも１つは一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基の化合物である、
レオロジー改質剤。
【化１】
2020076022.tif 000009
〔式中、Ｘは、Ｒ１ａ又はＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−で表される基である。Ｒ１ａは、炭素数１４以上２２以下のアルキル基又は炭素数１４以上２２以下のアルケニル基である。Ｒ１ｂは、炭素数１３以上２１以下のアルキル基又は炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。ｎは１以上３以下の整数である。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基である。ｐは、平均付加モル数であり、Ｒ２及びＲ３の合計で０以上５以下の数である。〕
【請求項２】
スラリー用である、請求項１のレオロジー改質剤。
【請求項３】
スラリーが水硬性組成物である、請求項２のレオロジー改質剤。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物を２種含有する、請求項１〜３の何れか１項記載のレオロジー改質剤。
【請求項５】
アニオン性芳香族化合物を含有する、請求項１〜４の何れか１項記載のレオロジー改質剤。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のレオロジー改質剤、水及び粉体を含有する、スラリー組成物。
【請求項７】
粉体が水硬性粉体を含む、請求項６に記載のスラリー組成物。
【請求項８】
請求項１〜５の何れか１項に記載のレオロジー改質剤、水及び粉体を混合する、スラリー組成物の製造方法。
【請求項９】
粉体が水硬性粉体を含む、請求項８に記載のスラリー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レオロジー改質剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶液又はスラリーの状態で利用される多くの工業製品には、その物性を改善する目的で様々な種類の添加剤が用いられている。例えば、水溶液やスラリーのレオロジーを改質するために、粘度を目的や用途に応じて適正に調整されることが望まれる場合がある。従来、水溶液やスラリーの粘度を調整するために、増粘剤や減粘剤の添加、加熱や冷却操作、電解質濃度の調整などの方策が採られている。また、界面活性剤が、水溶液やスラリーの粘性、弾性、増粘性などに影響を及ぼすことが知られている（特許文献１、２）。
セメントのような水硬性粉体を含有する水硬性スラリーでは、粘性、材料分離抵抗性などの物性を改善するためにレオロジー改質剤が用いられることがある。特許文献３には、４級カチオン基と芳香族アニオン基とを含む特定の４級塩型化合物と、アニオン性芳香族化合物とを、特定のカチオン基／（アニオン基＋アニオン性芳香族化合物）モル比で含有するレオロジー改質剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１４−５０２６０２号公報
【特許文献２】特開平８−１３３８０５号公報
【特許文献３】特開２０１０−０６５１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、幅広い温度領域でレオロジー改質効果が発現するレオロジー改質剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を２種以上含有するレオロジー改質剤であって、
前記２種以上の化合物は、一般式（１）中のＸが異なっており、
前記２種以上の化合物のうち、少なくとも１つは一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基の化合物である、
レオロジー改質剤に関する。
【０００６】
【化１】
2020076022.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｘは、Ｒ１ａ又はＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−で表される基である。Ｒ１ａは、炭素数１４以上２２以下のアルキル基又は炭素数１４以上２２以下のアルケニル基である。Ｒ１ｂは、炭素数１３以上２１以下のアルキル基又は炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。ｎは１以上３以下の整数である。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基である。ｐは、平均付加モル数であり、Ｒ２及びＲ３の合計で０以上５以下の数である。〕
【０００８】
また、本発明は、前記本発明のレオロジー改質剤、水及び粉体を含有する、スラリー組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、前記本発明のレオロジー改質剤、水及び粉体を混合する、スラリー組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、幅広い温度領域でレオロジー改質効果が発現するレオロジー改質剤が提供される。本発明のレオロジー改質剤は、例えば、水溶液やスラリーの粘性や弾性といったレオロジーを幅広い温度領域で改質することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜レオロジー改質剤＞
本発明のレオロジー改質剤は、前記一般式（１）で表される化合物〔以下、化合物（１）ともいう〕を２種以上含有する。そして、前記２種以上の化合物は、互いに一般式（１）中のＸが異なっており、前記２種以上の化合物のうち、少なくとも１つは一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基の化合物である。
【００１２】
化合物（１）について、一般式（１）中のＸが異なるとは、化合物（１）が２種である場合を例に考えると、例えば、以下のような態様が挙げられる。なお、以下の態様において、２種の化合物（１）のうち、少なくとも一方の化合物（１）のＲ１ａ又はＲ１ｂはアルケニル基である。
（ｉ）一方のＲ１ａ又はＲ１ｂがアルキル基であり、他方のＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基である。
（ii）一方のＲ１ａ又はＲ１ｂの炭素数と、他方のＲ１ａ又はＲ１ｂの炭素数が異なっている。
（iii）一方のＸがＲ１ａであり、他方のＸがＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−である。
（iv）Ｘが共にＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−であり、一方のｎと他方のｎが異なっている。
（ｖ）前記（ｉ）〜（iv）の組み合わせ。
【００１３】
一般式（１）中、Ｘは、Ｒ１ａ又はＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−で表される基である。
Ｒ１ａは、炭素数１４以上２２以下のアルキル基又は炭素数１４以上２２以下のアルケニル基である。
Ｒ１ａがアルケニル基の場合、炭素数は、好ましくは１８以上、そして、好ましくは２２以下である。
Ｒ１ａがアルキル基の場合、炭素数は、好ましくは１６以上、そして、好ましくは２２以下である。
Ｒ１ｂは、炭素数１３以上２１以下のアルキル基又は炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。
Ｒ１ｂがアルケニル基の場合、炭素数は、好ましくは１７以上、そして、好ましくは２１以下である。
Ｒ１ｂがアルキル基の場合、炭素数は、好ましくは１５以上、そして、好ましくは２１以下である。
ｎは、好ましくは０又は１である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１以上２以下のアルキル基または−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基である。
ｐは、好ましくは０以上３以下の数である。
【００１４】
本発明のレオロジー改質剤は、一般式（１）中のＸが異なる化合物（１）を２種以上、好ましくは５種以下、より好ましくは２種含有する。そして、レオロジー改質剤が含有する２種以上の化合物（１）は、少なくとも１つが一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂが炭素数１４以上２２以下のアルケニル基の化合物、つまり、一般式（１）中のＸにおけるＲ１ａとして炭素数１４以上２２以下のアルケニル基又はＲ１ｂとして炭素数１３以上２１以下のアルケニル基を含む化合物である。
【００１５】
本発明では、化合物（１）が２種であり、上記（ｉ）〜（ｖ）を含め、２種の化合物（１）のうち、一方が、一般式（１）中のＸがＲ１ａで且つ炭素数１４以上２２以下のアルケニル基の化合物であることが好ましい。すなわち、本発明のレオロジー改質剤として、前記一般式（１）で表される化合物を２種含有するレオロジー改質剤であって、前記２種の化合物は、一般式（１）中のＸが異なっており、前記２種の化合物のうち、一方は、一般式（１）中のＸがＲ１ａであり且つＲ１ａがアルケニル基の化合物である、レオロジー改質剤が挙げられる。
【００１６】
本発明のレオロジー改質剤としては、一般式（１）中のＸがＲ１ａ又はＲ１ｂ−［ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２］ｎ−で表される基（ただし、Ｒ１ａは炭素数１４以上２２以下のアルケニル基であり、Ｒ１ｂは炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である）である化合物（１ａ）と、化合物（１ａ）とは一般式（１）中のＸが異なる化合物（１ｂ）とを含有するレオロジー改質剤が挙げられる。
具体的には、下記一般式（１ａ）で表される化合物（１ａ）と、下記一般式（１ｂ）で表される化合物（１ｂ）とを含有するレオロジー改質剤が挙げられる。
【００１７】
【化２】
2020076022.tif 000003
【００１８】
〔式中、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ、独立に０以上３以下の整数である。
Ｒ１１ａは、ｎ１が０のときは炭素数１４以上２２以下のアルケニル基であり、ｎ１が１〜３のときは炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。
Ｒ１１ｂは、ｎ２が０のときは炭素数１４以上２２以下のアルキル基又は炭素数１４以上２２以下のアルケニル基であり、ｎ２が１〜３のときは炭素数１３以上２１以下のアルキル基又は炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。
ただし、ｎ１とｎ２が同じ数である場合、Ｒ１１ｂのアルケニル基はＲ１１ａとは異なるアルケニル基である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基である。ｐは、平均付加モル数であり、Ｒ２及びＲ３の合計で０以上５以下の数である。〕
【００１９】
一般式（１ａ）中、Ｒ１１ａの炭素数は、好ましくは１７以上、そして、好ましくは２２以下である。
一般式（１ａ）中、ｎ１は、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
【００２０】
一般式（１ｂ）中、ｎ２が０でＲ１１ｂがアルキル基の場合、Ｒ１１ｂの炭素数は、好ましくは１６以上、そして、好ましくは２２以下である。
一般式（１ｂ）中、ｎ２が０でＲ１１ｂがアルケニル基の場合、Ｒ１１ｂの炭素数は、好ましくは１８以上、そして、好ましくは２２以下である。
一般式（１ｂ）中、ｎ２が１〜３でＲ１１ｂがアルキル基の場合、Ｒ１１ｂの炭素数は、好ましくは１５以上、そして、好ましくは２１以下である。
一般式（１ｂ）中、ｎ２が１〜３でＲ１１ｂがアルケニル基の場合、Ｒ１１ｂの炭素数は、好ましくは１７以上、そして、好ましくは２１以下である。
一般式（１ｂ）中、Ｒ１１ｂは、アルキル基が好ましい。
一般式（１ｂ）中、ｎ２は、好ましくは０又は１である。
【００２１】
一般式（１ａ）又は（１ｂ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１もしくは２のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基であり、より好ましくは炭素数１又は２のアルキル基である。
一般式（１ａ）又は（１ｂ）中、ｐは、好ましくは０以上３以下の数である。
ｎ１とｎ２が同じ数である場合、Ｒ１１ｂのアルケニル基はＲ１１ａとは異なるアルケニル基である。
【００２２】
本発明の好ましいレオロジー改質剤として、下記一般式（１１ａ）で表される化合物（１１ａ）と、下記一般式（１ｂ）で表される化合物（１ｂ）とを含有するレオロジー改質剤が挙げられる。
【００２３】
【化３】
2020076022.tif 000004
【００２４】
〔式中、
ｎ２は、０以上３以下の整数である。
Ｒ１１ａは、炭素数１４以上２２以下のアルケニル基である。
Ｒ１１ｂは、ｎ２が０のときは炭素数１４以上２２以下のアルキル基又は炭素数１４以上２２以下のアルケニル基であり、ｎ２が１〜３のときは炭素数１３以上２１以下のアルキル基又は炭素数１３以上２１以下のアルケニル基である。
ただし、ｎ１とｎ２が同じ数である場合、Ｒ１１ｂのアルケニル基はＲ１１ａとは異なるアルケニル基である。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐＨで表される基である。ｐは、平均付加モル数であり、Ｒ２及びＲ３の合計で０以上５以下の数である。〕
【００２５】
一般式（１１ａ）で表される化合物（１１ａ）は、前記一般式（１ａ）中、ｎ１が０の化合物に相当する。一般式（１１ａ）中のＲ１１ａ、Ｒ２及びＲ３の好ましい態様は、一般式（１ａ）と同じである。この組み合わせにおいても、化合物（１ｂ）の好ましい態様は前記と同じである。
【００２６】
本発明のレオロジー改質剤では、化合物（１ｂ）／化合物（１ａ）の質量比は、より広い温度領域でレオロジー改質効果、例えば高い粘弾性が得られる観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは２５／７５以上、更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは７５／２５以下、更に好ましくは６０／４０以下である。
【００２７】
本発明のレオロジー改質剤では、化合物（１ｂ）／化合物（１１ａ）の質量比は、より広い温度領域でレオロジー改質効果、例えば高い粘弾性が得られる観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは２５／７５以上、更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは７５／２５以下、更に好ましくは６０／４０以下である。
【００２８】
本発明のレオロジー改質剤は、水を含むことができる。
本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）以外の成分を含有する場合、レオロジー改質剤組成物であってよい。
【００２９】
本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）を合計で、例えば、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下含有する。本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）を１００質量％含有するもの、すなわち化合物（１）からなるものであってもよい。
【００３０】
本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）と同様の構造を有する化合物であって、炭素数の小さいアルキル基又はアルケニル基を有する化合物の含有量が少ない方が好ましい。具体的には、炭素数１４未満のアルキル基、炭素数１４未満のアルケニル基又は炭素数１４未満のアシル基を有するアミンオキシド（以下、短鎖アミンオキシドともいう）の含有量が少ない方が好ましい。本発明のレオロジー改質剤は、短鎖アミンオキシドの合計含有量／化合物（１）の合計含有量の質量比が、好ましくは５０／５０以下、より好ましくは２５／７５以下、更に好ましくは１０／９０以下、より更に好ましくは０／１００、つまり短鎖アミンオキシドを含有しないことである。短鎖アミンオキシドは、便宜的に一般式（１）で考えると、一般式（１）中のＸのＲ１ａが炭素数１４未満のアルキル基又は炭素数１４未満のアルケニル基である化合物及びＲ１ｂが炭素数１３未満のアルキル基又は炭素数１３未満のアルケニル基である化合物に相当する。
【００３１】
本発明のレオロジー改質剤は、重量平均分子量５００以上、好ましくは２０００００以下のポリエチレングリコール、重量平均分子量５００以上、好ましくは５０００以下のポリプロピレングリコール、重量平均分子量５００以上、好ましくは３００００以下のエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、及び炭化水素基、好ましくは炭素数が好ましくは１０以上２２以下である炭化水素基と平均付加モル数が好ましくは９以上５０００以下であるポリオキシアルキレン基とを有するエーテル化合物から選ばれる１種以上の化合物（以下、ポリエーテル化合物ともいう）を含有することができる。ポリエーテル化合物は、本発明のレオロジー改質剤を適用する対象物、例えば水硬性スラリー組成物が、ベントナイトや粘度鉱物を含有する骨材を含む場合でも、良好なレオロジー改質効果を発現させる観点で好ましい成分である。
【００３２】
ポリエーテル化合物の重量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値であり、ポリエーテル化合物がポリエチレングリコールの場合、溶媒として水／エタノールを用いることができる。
【００３３】
ポリエーテル化合物は、重量平均分子量５００以上２０００００以下のポリエチレングリコールから選ばれる１種以上のポリマーが、幅広い分子量において実用上十分な粘弾性が得られるため、より好ましい。
【００３４】
本発明のレオロジー改質剤は、水とポリエーテル化合物を含有する場合、ポリエーテル化合物の含有量が、水１００質量部に対して、実用上十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７．５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、そして、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。
【００３５】
本発明のレオロジー改質剤は、分散剤を含有することができる。分散剤は、本発明のレオロジー改質剤を適用する対象物が、水硬性スラリー組成物の場合、良好なレオロジー改質効果と流動性を発現させる観点で好ましい成分である。
【００３６】
分散剤としては、ナフタレン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体が挙げられる。
【００３７】
より詳細には、分散剤は、（Ｅ１）ナフタレン系分散剤、（Ｅ２）ポリカルボン酸系分散剤、（Ｅ３）下記重縮合生成物からなる分散剤（以下、ＰＡＥ系分散剤ともいう）、（Ｅ４）リグニン系分散剤、及び（Ｅ５）メラミン系分散剤から選ばれる１種以上の分散剤が挙げられる。
＜重縮合生成物＞
下記成分Ｅ３１、成分Ｅ３３、及び任意に成分Ｅ３２からなる重縮合生成物
〔成分Ｅ３１〕
５から１０の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にＯ原子又はＮ原子を介して結合される、１分子当たり平均して１から３００の、オキシエチレン及び／又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
〔成分Ｅ３２〕
（Ｅ３２−１）フェノール、（Ｅ３２−２）フェノールエーテル、（Ｅ３２−３）ナフトール、（Ｅ３２−４）ナフトールエーテル、（Ｅ３２−５）アニリン、（Ｅ３２−６）フルフリルアルコール、並びに（Ｅ３２−７）メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、イソフタル酸、オキシナフトエ酸、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも１つの芳香族化合物
〔成分Ｅ３３〕
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド（ここでベンズアルデヒドはさらに、ＣＯＯＭａ、ＳＯ３Ｍａ、及びＰＯ３Ｍａの式で表される酸性基（ＭはＨ、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、ａは１／２、１、又は２であってもよい）を有してもよい。）
【００３８】
分散剤は、水硬性スラリー組成物の流動性の観点から、（Ｅ１）ナフタレン系分散剤、（Ｅ２）ポリカルボン酸系分散剤、及び（Ｅ４）リグニン系分散剤から選ばれる１種以上が好ましく、（Ｅ１）ナフタレン系分散剤、及び（Ｅ２）ポリカルボン酸系分散剤から選ばれる１種以上がより好ましく、（Ｅ２）ポリカルボン酸系分散剤が更に好ましい。以下、分散剤について説明する。
【００３９】
（Ｅ１）ナフタレン系分散剤
ナフタレン系分散剤としては、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び／又はこれらの誘導体などのような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させても良い。
【００４０】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ１５０、デモール  Ｎ、デモール  ＲＮ、デモール  ＭＳ、デモールＳＮ−Ｂ、デモール  ＳＳ−Ｌ（いずれも花王株式会社製）、セルフロー  １２０、ラベリン  ＦＤ−４０、ラベリン  ＦＭ−４５（いずれも第一工業株式会社製）などのような市販品を用いることができる。
【００４１】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性スラリー組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下、より更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは３０，０００以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、水硬性スラリー組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは４，０００以上、より更に好ましくは５，０００以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。
【００４２】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
［ＧＰＣ条件］
カラム：Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２０００ＳＷＸＬ（東ソー）
溶離液：３０ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣＨ３ＣＮ＝６／４
流量：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２８０ｎｍ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍｌ
標準物質：西尾工業（株）製  ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算（単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム：分子量、２０６、１，８００、４，０００、８，０００、１８，０００、３５，０００、８８，０００、７８０，０００）
検出器：東ソー株式会社  ＵＶ−８０２０
【００４３】
（Ｅ２）ポリカルボン酸系分散剤
ポリカルボン酸系分散剤としては、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体（例えば特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。
【００４４】
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式（ｅ２１）で示される単量体（ｅ２１）を構成単量体として含む共重合体が初期流動性の観点から、好ましい。
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式（ｅ２１）で示される単量体（ｅ２１）と下記一般式（ｅ２２）で示される単量体（ｅ２２）とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
【００４５】
【化４】
2020076022.tif 000005
【００４６】
〔式中、
Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ３ｅ：水素原子又は−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ１Ｘ１ｅ
Ｘ１ｅ：水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ１：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｑ：０以上２以下の数
ｐ：０又は１の数
を示す。〕
【００４７】
【化５】
2020076022.tif 000006
【００４８】
〔式中、
Ｒ４ｅ、Ｒ５ｅ、Ｒ６ｅ：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｅであり、（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｅは、ＣＯＯＭ１ｅ又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｅと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１ｅ、Ｍ２ｅは存在しない。
Ｍ１ｅ、Ｍ２ｅ：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
【００４９】
ポリカルボン酸系分散剤は、ＡＯの平均付加モル数や単量体（ｅ２１）単量体（ｅ２２）の割合などが異なる分散剤を２種以上用いることもできる。
【００５０】
好ましいＰＡＥ系分散剤として、下記成分Ｅ３１、成分Ｅ３２、及び成分Ｅ３３からなり、前記成分Ｅ３３：（成分Ｅ３１＋成分Ｅ３２）のモル比が１：０．０１から１：１０であり、前記成分Ｅ３１：成分Ｅ３２のモル比が１０：１から１：１０である重縮合生成物からなる分散剤が挙げられる。
〔成分Ｅ３１〕
フェノール、クレゾール、レソルシノール、ノニルフェノール、メトキシフェノール、ナフトール、メチルナフトール、ブチルナフトール、及びビスフェノールＡからなる群より選択される芳香族化合物に対して、Ｏ原子又はＮ原子を介して、１分子当たり平均して１から３００の、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が結合した化合物
〔成分Ｅ３２〕
フェノキシ酢酸、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールホスフェート、フェノキシジグリコール、及びフェノキシ（ポリ）エチレングリコールホスフェート、ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、イソフタル酸、オキシナフトエ酸からなる群より選択される、少なくとも１つの芳香族化合物
〔成分Ｅ３３〕
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド（ここでベンズアルデヒドはさらに、ＣＯＯＭａ、ＳＯ３Ｍａ、又はＰＯ３Ｍａの式で表される酸性基（ＭはＨ、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、ａは１／２、１、又は２であってもよい）を有してもよい）
【００５１】
本発明のレオロジー改質剤は、水と分散剤を含有する場合、分散剤の含有量が、水１００質量部に対して、実用上十分な水硬性スラリー組成物の流動性及び良好な水硬性スラリー組成物用混和剤の長期保存安定性を得る観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、そして、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。
【００５２】
本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）の含有量の合計と、分散剤の含有量との質量比である化合物（１）／分散剤が、良好な水硬性スラリーの粘弾性及び水硬性スラリー組成物用混和剤の長期保存安定性の観点から、好ましくは３／９７以上、より好ましくは５／９５以上、更に好ましくは１０／９０以上、そして、好ましくは９７／３以下、より好ましくは９５／５以下、９０／１０以下である。
【００５３】
本発明のレオロジー改質剤は、幅広い温度領域でより良好なレオロジー改質効果が発現する観点から、アニオン性芳香族化合物を含有することができる。アニオン性芳香族化合物としては、芳香環を有するスルホン酸、芳香環を有するカルボン酸、芳香環を有するホスホン酸、またはこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。アニオン性芳香族化合物は、酸型化合物として、総炭素数が６以上１２以下であるものが好ましい。アニオン性芳香族化合物としては、具体的には、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、ｍ−スルホ安息香酸、ｐ−スルホ安息香酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等が挙げられる。これらは塩を形成していていも良い。アニオン性芳香族化合物は、２種以上を使用してもよい。アニオン性芳香族化合物は、芳香環を有するスルホン酸、芳香環を有するカルボン酸、またはこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
【００５４】
本発明のレオロジー改質剤は、化合物（１）の含有量の合計と、アニオン性芳香族化合物の含有量との質量比である化合物（１）／アニオン性芳香族化合物が、良好な水硬性スラリーの粘弾性の観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは７０／３０以上、更に好ましくは８０／２０以上、そして、好ましくは９９．９／０．１以下、より好ましくは９５／５以下である。
【００５５】
＜スラリー組成物＞
本発明のスラリー組成物は、本発明のレオロジー改質剤、水及び粉体を含有する。
本発明のスラリー組成物は、前記一般式（１）で表される化合物〔以下、化合物（１）ともいう〕を２種以上、水及び粉体を含有するスラリー組成物であって、前記２種以上の化合物は、一般式（１）中のＸが異なっており、前記２種以上の化合物のうち、少なくとも１つは一般式（１）中のＸのＲ１ａ又はＲ１ｂがアルケニル基の化合物である、スラリー組成物であってよい。
本発明のスラリー組成物には、本発明のレオロジー改質剤で述べた事項を適宜適用することができる。
【００５６】
粉体としては、無機粉体が挙げられる。無機粉体としては、特に限定されないが、以下のものが挙げられる。無機粉体のうち、水硬性粉体を用いるものが、水硬性スラリー組成物である。粉体は、水硬性粉体を含むものが好ましい。（１）セメント、石膏などの水硬性粉体
（２）フライアッシュ、シリカフューム、火山灰、けい酸白土などのポゾラン作用を持つ粉体
（３）石炭灰、高炉スラグ、けい藻土などの潜在水硬性粉体
（４）カオリン、ケイ酸アルミニウム、クレー、タルク、マイカ、ケイ酸カルシウム、セリサイト、ベントナイトなどのケイ酸塩
（５）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩基性炭酸鉛などの炭酸塩
（６）硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩
（７）ストロンチウムクロメート、ピグメントイエローなどのクロム酸塩
（８）モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸マグネシウムなどのモリブデン酸塩
（９）アルミナ、酸化アンチモン、酸化チタニウム、酸化コバルト、四酸化三鉄、三酸化ニ鉄、四酸化三鉛、一酸化鉛、酸化クロムグリーン、三酸化タングステン、酸化イットリウムなどの金属酸化物
（１０）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、メタチタン酸などの金属水酸化物
（１１）炭化ケイ素、炭化タングステン、炭化ホウ素、炭化チタンなどの金属炭化物
（１２）窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、チタン酸バリウム、サチンホワイト、カーボンブラック、グラファイト、クロムイエロー、硫化水銀、ウルトラマリン、パリスブルー、チタニウムイエロー、クロムバーミリオン、リトポン、アセト亜ヒ酸銅、ニッケル、銀、パラジウム、チタン酸ジルコン酸鉛などの、上記（１）〜（１１）に分類されない他の無機粉体
【００５７】
粉体は、水硬性粉体又は水硬性粉体とベントナイトとの混合物が挙げられる。また粉体は、セメント又はセメントとベントナイトとの混合粉体が挙げられる。
【００５８】
本発明のスラリー組成物は、化合物（１）の合計含有量が、水１００質量部に対して、実用上十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、より更に好ましくは３質量部以上、そして、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、より更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは５質量部以下である。ここでの水は、スラリー組成物の水相部分の水である。
【００５９】
また、本発明のスラリー組成物が、前記化合物（１ａ）と前記化合物（１ｂ）とを含有する場合、前記化合物（１ａ）の含有量は、水１００質量部に対して、幅広い温度で高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、そして、ハンドリング性の観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。ここでの水は、スラリー組成物の水相部分の水である。
また、本発明のスラリー組成物が、前記化合物（１ａ）と前記化合物（１ｂ）とを含有する場合、前記化合物（１ｂ）の含有量は、水１００質量部に対して、幅広い温度で高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、そして、ハンドリング性の観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。ここでの水は、スラリー組成物の水相部分の水である。
本発明のスラリー組成物は、化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）の合計含有量が所定の範囲内であり、かつ化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
【００６０】
本発明のスラリー組成物は、前記したアニオン性芳香族化合物を含有することができる。この場合も、化合物（１）／アニオン性芳香族化合物の質量比は前記範囲が好ましい。また、アニオン性芳香族化合物の含有量は、スラリー組成物の水１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２５質量部以下である。ここでの水は、スラリー組成物の水相部分の水である。
【００６１】
本発明のスラリー組成物は、水／粉体比（Ｗ／Ｐ）が、スラリー組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％以上、より更に好ましくは１５０質量％以上、そして、スラリー組成物の乾燥による収縮を抑える観点から、好ましくは１０００質量％以下、より好ましくは５００質量％以下、更に好ましくは３００質量％以下である。
ここで、水／粉体比（Ｗ／Ｐ）は、スラリー組成物中の水と粉体の質量百分率（質量％）であり、水／粉体×１００で算出される。
【００６２】
〔水硬性スラリー組成物〕
本発明のスラリー組成物として、水硬性スラリー組成物が挙げられる。以下、水硬性スラリー組成物について説明する。
本発明は、本発明のレオロジー改質剤、水、及び水硬性粉体を含有する、水硬性スラリー組成物を提供する。すなわち、本発明の水硬性スラリー組成物は、前記所定の関係を満たす２種以上の化合物（１）、水、及び水硬性粉体を含有する。
【００６３】
本発明の水硬性スラリー組成物には、本発明のレオロジー改質剤及びスラリー組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００６４】
本発明の水硬性スラリー組成物に使用される水硬性粉体とは、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ  Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性スラリー組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。
【００６５】
また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、無水石膏等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合された高炉セメントやフライアッシュセメント、シリカヒュームセメントを用いてもよい。また、ベントナイトなどの粘土を含んでいてもよい。粘土を含む場合は、本発明の水硬性スラリー組成物は、前記所定のポリエーテル化合物を含有することが好ましい。
【００６６】
本発明の水硬性スラリー組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。
【００６７】
水硬性スラリー組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、化合物（１）以外のその他の成分を含有することもできる。例えば、前記した分散剤、前記したポリエーテル化合物、前記したアニオン性芳香族化合物、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等が挙げられる。
【００６８】
本発明の水硬性スラリー組成物は、化合物（１）の合計含有量が、水１００質量部に対して、実用上十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、より更に好ましくは３質量部以上、そして、水硬性スラリー組成物の水和反応を阻害させない観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、より更に好ましくは６質量部以下、より更に好ましくは５質量部以下である。ここでの水は、水硬性スラリー組成物の水相部分の水である。
【００６９】
また、本発明の水硬性スラリー組成物が、前記化合物（１ａ）と前記化合物（１ｂ）とを含有する場合、前記化合物（１ａ）の含有量は、水１００質量部に対して、幅広い温度で高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、そして、ハンドリング性の観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。ここでの水は、水硬性スラリー組成物の水相部分の水である。
また、本発明の水硬性スラリー組成物が、前記化合物（１ａ）と前記化合物（１ｂ）とを含有する場合、前記化合物（１ｂ）の含有量は、水１００質量部に対して、幅広い温度で高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．２５質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、そして、ハンドリング性の観点から好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。ここでの水は、水硬性スラリー組成物の水相部分の水である。
本発明の水硬性スラリー組成物は、化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）の合計含有量（すなわち化合物（１）の含有量）が所定の範囲内であり、かつ化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
【００７０】
本発明の水硬性スラリー組成物が、前記化合物（１ａ）と前記化合物（１ｂ）とを含有する場合、化合物（１ｂ）／化合物（１ａ）の質量比は、より広い温度領域でレオロジー改質効果、例えば高い粘弾性が得られる観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは２５／７５以上、更に好ましくは４０／６０以上、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは７５／２５以下、更に好ましくは６０／４０以下である。
【００７１】
本発明の水硬性スラリー組成物は、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）が、水硬性スラリー組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そして、水硬性スラリー組成物の水硬性を確保する観点から、好ましくは５００質量％以下、より好ましくは４００質量％以下、更に好ましくは３００質量％以下である。
ここで、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）は、水硬性スラリー組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）であり、水／水硬性粉体×１００で算出される。水／水硬性粉体比は、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量に基づいて算出される。またＷ／Ｐは、水硬性粉体がセメントである場合は、Ｗ／Ｃで表記される場合がある。
なお、水硬性粉体が、セメントなどの水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する他の質量部などにおいても同様である。
【００７２】
本発明の水硬性スラリー組成物が、前記したポリエーテル化合物を含有する場合、本発明の水硬性スラリー組成物中のポリエーテル化合物の含有量は、水１００質量部に対して、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．１５質量部以上、より好ましくは０．２５質量部以上、更に好ましくは０．３５質量部以上、より更に好ましくは０．４５質量部以上、より更に好ましくは０．５質量部以上、そして、水硬性スラリー組成物の増粘抑制の観点から、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下、より更に好ましくは１質量部以下である。ここでの水は、水硬性スラリー組成物の水相部分の水である。
【００７３】
本発明の水硬性スラリー組成物が、前記した分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、水硬性粉体１００質量部に対して、実用上十分な流動性を得る観点から、好ましくは０．０６質量部以上、より好ましくは０．０９質量部以上、更に好ましくは０．１２質量部以上、そして、水硬性スラリー組成物の水和反応を阻害しない観点から、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．６質量部以下である。
【００７４】
本発明の水硬性スラリー組成物は、前記したアニオン性芳香族化合物を含有することができる。この場合も、化合物（１）／アニオン性芳香族化合物の質量比は前記範囲が好ましい。また、アニオン性芳香族化合物の含有量は、水硬性スラリー組成物の水１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２５質量部以下である。ここでの水は、水硬性スラリー組成物の水相部分の水である。
【００７５】
＜スラリー組成物の製造方法＞
本発明のスラリー組成物の製造方法は、本発明のレオロジー改質剤、水及び粉体を混合する、スラリー組成物の製造方法である。
本発明のスラリー組成物の製造方法には、本発明のレオロジー改質剤、及びスラリー組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００７６】
本発明のスラリー組成物の製造方法は、予め水と粉体とを含むスラリーを調製し、本発明のレオロジー改質剤を該スラリーに添加し、混合してスラリー組成物を製造することが好ましい。
また本発明のレオロジー改質剤の成分である２種以上の化合物（１）、例えば化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）は、別々に添加してもよい。この場合、予め水と粉体とを含むスラリーを調製し、化合物（１ａ）を該スラリーに添加し混合した後に、化合物（１ｂ）を添加し、混合してスラリー組成物を製造することが好ましい。
【００７７】
粉体は、水硬性粉体又は水硬性粉体とベントナイトとの混合物が挙げられる。また粉体は、セメント又はセメントとベントナイトとの混合粉体が挙げられる。粉体は、水硬性粉体を含むものが好ましい。
【００７８】
本発明のスラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法で得られたスラリー組成物は、幅広い温度領域でスラリーのレオロジーが改質される。本発明のスラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法は、例えば、水硬性スラリー組成物及び水硬性スラリー組成物の製造方法として有用である。
本発明のスラリー組成物は、粘性、弾性、あるいは粘弾性を有するため、材料分離抵抗性に優れていると考えられる。粘弾性が高い場合は、スラリー粒子の沈降を抑制しやすくなると考えられる。
【実施例】
【００７９】
表に示した化合物（１ａ）および化合物（１ｂ）は以下のものを用いた。
＜化合物（１ａ）＞
・化合物（１ａ−１）：オレイルジメチルアミンオキシド（一般式（１ａ）中、Ｒ１１ａ：炭素数１８のアルケニル基（オレイル基）、ｎ１：０、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）
・化合物（１ａ−２）：オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（一般式（１ａ）中、Ｒ１１ａ：炭素数１７のアルケニル基、ｎ１：１、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）（一部の例では表の化合物（１ｂ）の欄に示した。）
【００８０】
＜化合物（１ｂ）＞
・化合物（１ｂ−１）：ステアリルジメチルアミンオキシド（一般式（１ｂ）中、Ｒ１１ｂ：炭素数１８のアルキル基（ステアリル基）、ｎ２：０、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）
・化合物（１ｂ−２）：パルミチルジメチルアミンオキシド（一般式（１ｂ）中、Ｒ１１ｂ：炭素数１６のアルキル基（パルミチル基）、ｎ２：０、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）
・化合物（１ｂ−３）：ラウリルジメチルアミンオキシド（一般式（１ｂ）中、Ｒ１１ｂ：炭素数１２のアルキル基（ラウリル基）、ｎ２：０、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）
【００８１】
化合物（１ａ）、化合物（１ｂ）は、それぞれ、例えば、特開２００１−２１３８５９に記載の方法で製造することができる。本例では、化合物（１ａ）、化合物（１ｂ）は、それぞれに対応する、アルキルジメチルアミン、アルケニルジメチルアミンまたはアルケニルアミドプロピルアミンを酸化することにより製造した。
【００８２】
＜水硬性スラリー組成物の調製＞
表に示す所定の温度に調整した水４００ｇとセメント（普通ポルトランドセメント、太平洋セメント製と住友大阪セメント製を質量比５０／５０で混合した物）４００ｇとを混合し、市販のハンドミキサーを用いて３０秒間撹拌し、その後、レオロジー改質剤として表に記載の化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）、必要により表に記載のアニオン性芳香族化合物を添加し、レオロジー改質剤の添加後に３分間撹拌（１０℃の水を使用した場合には５分間）を続けることで、水硬性スラリー組成物を調製した。
最初にセメントに添加した水量と各組成物中の水量との合計は４００ｇとなるように調製した。
なお、水１００質量部に対するレオロジー改質剤の添加量〔化合物（１ａ）と化合物（１ｂ）成分の合計の添加量〕と、化合物（１ｂ）／化合物（１ａ）の質量比は、表に記載の通りとした。
また、各水硬性スラリー組成物の水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）は１００質量％であった。
【００８３】
＜スラリー粘度の測定＞
得られた水硬性スラリー組成物の粘度をＢ型粘度計（ＲＩＯＮ株式会社製、ＶＩＳＣＯＴＥＳＴＥＲ  ＶＴ−０４Ｅ、ローターＮｏ．１、回転数：６２．５ｒｐｍ）により測定した。測定温度は表の各温度とした。この評価では、粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。結果を表に示す。
また、実施例の水硬性スラリー組成物について、粘弾性を確認するために、曳糸性と巻き返し現象の確認を行った。実施例では、いずれも、水硬性スラリーに曳糸性と巻き返し現象が確認され、粘弾性があることが確認できた。ここで、曳糸性は、各水硬性スラリーについて、直径６ｍｍの表面平滑なガラス棒をビーカー底中央に垂直に立て、その状態からガラス棒を約１秒間で引き抜き、その際のガラス棒先端における曳糸状態を目視で観察して判断した。巻き返し現象とは、水硬性スラリー内の会合体が絡み合いを生じ、弾性的性質を有することを意味しており、水硬性スラリーに巻き込まれた気泡が撹拌停止時に回転方向と逆向きに移動する状態のことを言う。実施例では、いずれも、この状態が確認された。なお、表中、比較例の水硬性スラリー組成物で粘度が０ｍＰａ・ｓである場合は、曳糸性、巻き返し現象の何れも確認できなかった。
【００８４】
【表１】
2020076022.tif 000007
【００８５】
【表２】
2020076022.tif 000008
【００８６】
表中、レオロジー改質剤の添加量は、水硬性スラリーの水１００質量部に対する質量部である。
【００８７】
表の結果から明らかなように、実施例では、１０℃〜３０℃の何れの温度でも水硬性スラリーの粘度が高く、粘弾性が発現していることがわかる。一方、比較例では、この温度領域では増粘できずに粘弾性を付与できないか、狭い温度領域でしか粘弾性を付与できないことがわかる。