(57)【要約】      （修正有）【課題】剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高い粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示される単量体（ａ）を構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。2020076056.tif 000017［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基；ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｐは０〜１０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ３は同一でも異なっていてもよい；−Ｘ２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよい；Ｒ４はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される単量体（ａ）を構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
【化１】
2020076056.tif 000014
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０〜１０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ３は同一でも異なっていてもよい。−Ｘ２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよい。Ｒ４はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）のＲ４における必須構成単位のイソブチレンと１，２−ブチレンとの合計含有量がＲ４の合計構成単位数に基づいて３０モル％以上である請求項１に記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
前記（共）重合体（Ａ）が、構成単量体としてさらに炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）及び／又は炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を含有してなる共重合体である請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
前記（共）重合体（Ａ）の構成単量体において、前記単量体（ａ）、前記炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）及び前記炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）の合計重量に基づいて（ａ）を１〜６０重量％、（ｂ）を１〜８５重量％、（ｃ）を０．１〜４０重量％含有してなる共重合体である請求項３に記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
前記（共）重合体（Ａ）が、構成単量体としてさらに下記一般式（２）で示される単量体（ｄ）を含有してなる共重合体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘度指数向上剤。
【化２】
2020076056.tif 000015
［Ｒ５は水素原子又はメチル基；−Ｘ３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ６Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基を表す。ｑは１〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよい。
【請求項６】
前記（共）重合体（Ａ）が、構成単量体の合計重量に基づいて前記単量体（ｄ）を１〜８０重量％含有してなる共重合体である請求項５に記載の粘度指数向上剤。
【請求項７】
前記（共）重合体（Ａ）が、更に一般式（３）で表される単量体（ｅ）を構成単量体とする共重合体である請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘度指数向上剤。
【化３】
2020076056.tif 000016
［Ｒ８は水素原子又はメチル基；−Ｘ４−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ９Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；Ｒ１０とＲ１１はそれぞれ独立に炭素数４〜２４の直鎖アルキル基を表す。ｒは０〜２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項８】
前記（共）重合体（Ａ）が、構成単量体の合計重量に基づいて前記単量体（ｅ）を１〜３０重量％含有してなる共重合体である請求項７に記載の粘度指数向上剤。
【請求項９】
前記（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘度指数向上剤。
【請求項１０】
さらに基油を含有する粘度指数向上剤であって、基油の１００℃における動粘度が１〜１５ｍｍ２／ｓであり、粘度指数が１００〜１５０である請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘度指数向上剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘度指数向上剤と、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤とを含有する潤滑油組成物。                            
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＣＯ２排出量低減及び石油資源保護等の実現のために、自動車の省燃費化がより一層要求されている。省燃費化の一つとして、エンジン油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかし、低粘度化すると液漏れや焼付きといった問題が生じてくる。また、寒冷地では低温始動性が求められる。
この問題に対しては、米国ＳＡＥのエンジン油用粘度規格（ＳＡＥ  Ｊ３００）に定められており、０Ｗ−２０グレードにおいては、高温高せん断下での１５０℃ＨＴＨＳ粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３又はＤ５４８１）がＭｉｎ．２．６に規定されている。
また、同グレードは、寒冷地での始動性保証のために−４０℃の環境下の低温粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓ以下及び降伏応力無きこと（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４）が規定されている。
省燃費化については、上記規格を満たした上で、８０℃又は１００℃の実効温度域でのＨＴＨＳ粘度がより低いエンジン油が求められ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案されている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、櫛型共重合体（特許文献６〜８）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、エンジン油組成物に添加した場合に１００℃ＨＴＨＳ粘度の低減と粘度指数の向上に未だ十分でないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献２】特許第２７５４３４３号公報
【特許文献３】特許第３８３１２０３号公報
【特許文献４】特許第３９９９３０７号公報
【特許文献５】特開２００５−２００４５４号公報
【特許文献６】特許第３４７４９１８号公報
【特許文献７】特表２００８−５４６８９４号公報
【特許文献８】特表２０１０−５３２８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高い粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示される単量体（ａ）を構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤；並びに前記粘度指数向上剤と、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤とを含有してなる潤滑油組成物である。
【０００６】
【化１】
2020076056.tif 000002
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０〜１０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ３は同一でも異なっていてもよい。−Ｘ２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよい；Ｒ４はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基を表す。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物は、剪断安定性に優れ、実効温度域（１００℃）でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数に優れるという効果を奏する。また、−４０℃での低温粘度が低く、４０℃における添加動粘度も低いという効果も奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は、一般式（１）で示される単量体（ａ）を構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含むことを特徴とする。
【０００９】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、一般式（１）で表される単量体（ａ）を構成単量体とする重合体である。
単量体（ａ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
【化２】
2020076056.tif 000003
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０〜１０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ３は同一でも異なっていてもよい。−Ｘ２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよい。Ｒ４はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基を表す。］
【００１１】
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００１２】
一般式（１）における−Ｘ１−は、−Ｏ−又はＮＨ−で表される基である。
これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。
【００１３】
一般式（１）におけるＲ２は、炭素数１〜１０のアルキレン基であり、炭素数１〜１０の直鎖アルキレン基及び炭素数３〜１０の分岐アルキレン基が含まれる。
これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１〜８のアルキレン基であり、更に好ましくは、炭素数１〜６のアルキレン基であり、特に好ましくは、炭素数２〜４のアルキレン基である。
【００１４】
一般式（１）におけるＯＲ３は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられ、Ｒ３としては、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、エチレン基が好ましい。
ｐは０〜１０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましくは０〜４の整数、更に好ましくは０〜２の整数である。
ｐが２以上の場合のＯＲ３は同一でも異なっていてもよく、（ＯＲ３）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００１５】
一般式（１）における−Ｘ２−は、−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又はＮＨ−で表される基である。
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられる。
ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基、１，２−又は１，３−プロピレンオキシ基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンオキシ基等が挙げられる。
ｍはアルキレンオキサイドの付加モル数であり、１〜１０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、１〜４の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜２の整数である。
ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分の結合形式はランダム状でもブロック状でもよい。
−Ｘ２−のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましいのは、−Ｏ−及び−Ｏ（ＡＯ）ｍ−で表される基であり、さらに好ましくは−Ｏ−及び−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−で表される基である。
【００１６】
一般式（１）におけるＲ４は、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基である。
イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを構成単位とする炭化水素重合体としては、不飽和炭化水素（ｘ）であるイソブテン及び／又は１−ブテンを構成単量体とする重合体、並びに不飽和炭化水素（ｘ）である１，３−ブタジエンを重合した１，２−付加物の二重結合を水素化した重合体等が挙げられる。
この炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。
イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体は、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレン以外の構成単位を更に含む炭化水素重合体であってもよく、不飽和炭化水素（ｘ）としてイソブテン、１−ブテン及び１，３−ブタジエン以外の以下の（１）脂肪族不飽和炭化水素、（２）脂環式不飽和炭化水素及び（３）芳香族基含有不飽和炭化水素等を構成単量体としてもよい。
（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２〜３６のオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、２−ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）及び炭素数４〜３６のジエン（例えば、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）等］  
（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］
（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。
これらによって構成される炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。また、炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。
【００１７】
一般式（１）のＲ４において、必須構成単位であるイソブチレンと１，２−ブチレンとの合計含有量は、ＨＴＨＳ粘度と粘度指数の観点から、Ｒ４の合計構成単位数に基づいて、３０モル％以上が好ましく、更に好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上である。
【００１８】
炭化水素重合体の合計構成単位数に基づき、イソブチレンと１，２−ブチレンとの合計は、炭化水素重合体を１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルにより分析し、下記の数式（１）を用いて算出することができる。
１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルにおいて、イソブチレンのメチル基に由来するピークが３０−３２ｐｐｍの積分値（積分値Ａ）、１，２−ブチレンの分岐メチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）に由来するピークが２６−２７ｐｐｍの積分値（積分値Ｂ）に現れる。上記ピークの積分値と、炭化水素重合体の全炭素のピークに関する積分値（積分値Ｃ）から求めることができる。
【００１９】
【数１】
2020076056.tif 000004
【００２０】
単量体（ａ）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）は、ＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、好ましくは１，０００〜２５，０００であり、更に好ましくは１，５００〜２０，０００、特に好ましくは２，０００〜１５，０００、最も好ましいのは２，５００〜１０，０００である。
【００２１】
なお、単量体（ａ）のＭｎ、後述する（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下においてＧＰＣと略記することがある）により以下の条件で測定することができる。
＜単量体（ａ）のＭｎ、（共）重合体（Ａ）のＭｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）
１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００２２】
単量体（ａ）の結晶化温度は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−４０℃以下であり、更に好ましくは−５０℃以下、特に好ましくは−５５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下である。
【００２３】
なお、単量体（ａ）と後述する重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用して測定することができ、（ａ）又は（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００２４】
単量体（ａ）は、上記の炭化水素重合体の片末端に水酸基又はアミノ基を導入した下記の重合体（Ｙ）と、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート（Ｚ）との付加反応により得ることができる。
なお、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。
【００２５】
片末端に水酸基又はアミノ基を含有する重合体（Ｙ）の具体例としては、以下の（Ｙ１）〜（Ｙ４）が挙げられる。  
アルキレンオキサイド付加物（Ｙ１）；不飽和炭化水素（ｘ）をイオン重合触媒（リチウム触媒及びナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた重合体に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等）を付加して得られたもの等。片末端に−（ＯＡ）ｍ−ＯＨ｛上記一般式（１）におけるＡ及びｍに相当する｝を有する重合体が得られる。
ヒドロホウ素化物（Ｙ２）；片末端に二重結合を有する不飽和炭化水素（ｘ）の重合体のヒドロホウ素化反応物（例えば米国特許第４，３１６，９７３号明細書に記載のもの）等。片末端に水酸基を有する重合体が得られる。  
ヒドロホルミル−水素化物（Ｙ３）；片末端に二重結合を有する不飽和炭化水素（ｘ）の重合体をヒドロホルミル化し、次いで水素化反応して得られたもの（例えば特開昭６３−１７５０９６号公報に記載のもの）等。片末端に水酸基を有する重合体が得られる。
エチレンイミン付加物（Ｙ４）；不飽和炭化水素（ｘ）をイオン重合触媒（リチウム触媒及びナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた重合体に、エチレンイミン（アジリジン等）を付加して得られたもの等。片末端にアミノ基（−ＮＨ２）を有する重合体が得られる。
【００２６】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート（Ｚ）としては、下記一般式（４）で表されるものが含まれる。
【化３】
2020076056.tif 000005
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。ＯＲ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは０〜１０の整数であり。ｐが２以上の場合のＲ３は同一でも異なっていてもよい。］
一般式（４）におけるＲ１、−Ｘ１−、Ｒ２、ＯＲ３及びｐは一般式（１）におけるものと同様であり、好ましいものも同様である。
【００２７】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート（Ｚ）は、公知の方法により製造でき、例えば、英国特許第１２５２０９９号公報、特開昭６３−０１０７５０号公報、国際公開第２０１０／０１６５４０号等に記載の方法によって製造することができる。
【００２８】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート（Ｚ）としては、２−イソシアナトエチルアクリラート（昭和電工株式会社製、商品名「カレンズＡＯＩ」及び「ＡＯＩ−ＶＭ」等）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名「カレンズＭＯＩ」）、２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＥＧ」）等が市販されており、入手可能である。
【００２９】
本発明における重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、実効温度でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、さらに炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）及び／又は炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）を構成単量体とする共重合体であることが好ましい。
（ｂ）及び（ｃ）はそれぞれ１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
（ｂ）のうちＨＴＨＳ粘度と粘度指数の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸ブチルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸ブチルである。
【００３１】
炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
【００３２】
（ｃ）のうちＨＴＨＳ粘度と粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１２〜３２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１２〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００３３】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ａ）の重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは１〜６０重量％であり、更に好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは８〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３０重量％である。
【００３４】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ｂ）の重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは１〜８０重量％であり、更に好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６５重量％である。
【００３５】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ｃ）の重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計の重量に基づいて、好ましくは０．１〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜３５重量％、特に好ましくは２〜３０重量％である。
【００３６】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、実効温度でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、さらに下記一般式（２）で表される単量体（ｄ）を構成単量体とする共重合体であることが好ましい。
単量体（ｄ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
【化４】
2020076056.tif 000006
［Ｒ５は水素原子又はメチル基；−Ｘ３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ６Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基；Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基を表す。ｑは１〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよい。
【００３８】
一般式（２）におけるＲ５は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００３９】
一般式（２）における−Ｘ３−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００４０】
一般式（２）におけるＲ６は、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられる。
【００４１】
一般式（２）におけるｑは１〜２０の整数であり、粘度指数及び低温粘度の観点から、好ましくは１〜５の整数であり、更に好ましくは１〜２の整数である。
ｑが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（Ｒ６Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００４２】
一般式（２）におけるＲ７は、炭素数１〜８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ペンチル基及びｎ−オクチル基が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１〜８のアルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１〜６のアルキル基、特に好ましいのは炭素数１〜５のアルキル基、最も好ましいのは炭素数２又は４のアルキル基である。
【００４３】
単量体（ｄ）の具体例としては、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシヘプチル（メタ）アクリレート、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレート、メトキシオクチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシヘプチル（メタ）アクリレート、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレート、エトキシオクチル（メタ）アクリレート、プロポキシメチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、プロポキシブチル（メタ）アクリレート、プロポキシヘプチル（メタ）アクリレート、プロポキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロポキシペンチル（メタ）アクリレート、プロポキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘプチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、ブトキシペンチル（メタ）アクリレート及びブトキシオクチル（メタ）アクリレート、並びに炭素数１〜８のアルコールにアルキレンオキサイド（炭素数２〜４のものが含まれ、具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等）を２〜２０モル付加したものと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等が挙げられる。
単量体（ｄ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、エトキシエチル（メタ）アクリレート及びブトキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００４４】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ｄ）の重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、構成単量体の合計重量に基づいて、好ましくは１〜８０重量％であり、更に好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％、最も好ましいのは５〜２５重量％である。
【００４５】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、実効温度でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、下記一般式（３）で表される単量体（ｅ）を構成単量体とする共重合体であることが好ましい。
単量体（ｅ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
【化５】
2020076056.tif 000007
［Ｒ８は水素原子又はメチル基；−Ｘ４−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ９Ｏは炭素数２〜４のアルキレン基オキシ；Ｒ１０とＲ１１はそれぞれ独立に炭素数４〜２４の直鎖アルキル基を表す。（Ｒ９Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｒは０〜２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ９は同一でも異なっていてもよい。］
【００４７】
一般式（３）におけるＲ８は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００４８】
一般式（３）における−Ｘ４−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００４９】
一般式（３）におけるＲ９は、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。
【００５０】
一般式（３）におけるｒは０〜２０の整数であり、粘度指数の観点から、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数である。
ｒが２以上の場合のＲ９は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ９Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００５１】
一般式（３）におけるＲ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、炭素数４〜２４の直鎖アルキル基である。具体的には、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基等が挙げられる。
炭素数４〜２４の直鎖又は分岐アルキル基のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数６〜２４の直鎖アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数６〜２０の直鎖又は分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数８〜１６の直鎖又は分岐アルキル基である。
一般式（３）において、Ｒ１０及びＲ１１の合計炭素数は、粘度指数の観点から、１０〜３６が好ましく、さらに好ましくは２０〜３２である。
【００５２】
単量体（ｅ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−２−オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘプタデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−エイコシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−テトラコシルヘキサコシル及びＮ−２−オクチルデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。単量体（ｅ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１２〜３６の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１４〜３２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特に好ましいのは炭素数１６〜３２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００５３】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の単量体（ｅ）の重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、構成単量体の合計重量に基づいて、好ましくは０〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜２５重量％である。
【００５４】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｅ）に加え、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、さらに窒素原子含有単量体（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であることが好ましい。
（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）はそれぞれ１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
窒素原子含有単量体（ｆ）としては、単量体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を除く、以下の単量体（ｆ１）〜（ｆ４）が挙げられる。
【００５６】
アミド基含有単量体（ｆ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
【００５７】
ニトロ基含有単量体（ｆ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００５８】
１〜３級アミノ基含有単量体（ｆ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００５９】
ニトリル基含有単量体（ｆ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００６０】
（ｆ）のうちスラッジ分散性の観点から好ましいのは、（ｆ１）及び（ｆ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００６１】
水酸基含有単量体（ｇ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
【００６２】
リン原子含有単量体（ｈ）としては、以下の単量体（ｈ１）〜（ｈ２）が挙げられる。
【００６３】
リン酸エステル基含有単量体（ｈ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
【００６４】
ホスホノ基含有単量体（ｈ２）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００６５】
（ｈ）のうち金属表面との摩擦係数の観点から好ましいのは（ｈ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００６６】
（共）重合体（Ａ）が含有する（ｆ）〜（ｈ）それぞれの重量割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、構成単量体の合計重量に基づいて、好ましくは０〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１２重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。
【００６７】
本発明の（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｈ）に加え、さらに以下の単量体（ｉ）〜（ｐ）を構成単量体としてもよい。単量体（ｉ）〜（ｐ）はそれぞれ１種を用いてもようく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）：
ジビニルベンゼン、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載の、Ｍｎが５００以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。
【００６９】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ｉ）の重量割合は、構成単量体の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２００ｐｐｍであり、更に好ましくは０．０５〜５０ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜２０ｐｐｍである。
【００７０】
脂肪族炭化水素系単量体（ｊ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。
【００７１】
脂環式炭化水素系単量体（ｋ）：
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
【００７２】
芳香族炭化水素系単量体（ｌ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００７３】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｍ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００７４】
エポキシ基含有単量体（ｎ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００７５】
ハロゲン元素含有単量体（ｏ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００７６】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｐ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００７７】
（共）重合体（Ａ）を構成する単量体中の（ｊ）〜（ｐ）それぞれの重量割合は、構成単量体の合計重量に基づいて、好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。
【００７８】
（共）重合体（Ａ）の溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値と略記する）は、粘度指数及び基油への溶解性の観点から、好ましくは９．１〜１０．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．１〜９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．１〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、最も好ましくは９．１〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値（相加平均）である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２  Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
【００７９】
（共）重合体（Ａ）のＭｗは、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
【００８０】
【表１】
2020076056.tif 000008
【００８１】
（共）重合体（Ａ）の結晶化温度は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−３０℃以下であり、更に好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下、最も好ましくは−６０℃以下である。
【００８２】
（Ａ）の重量半減温度は、粘度指数向上剤の耐熱性の観点から好ましくは３００℃以上であり、より好ましくは３１０℃以上であり、更に好ましくは３２０℃以上である。
重量半減温度とは熱重量分析において、試料重量が半分になった時の温度をいう。前記熱重量分析においては、Ｎ２雰囲気下で常温（２５℃付近）から５００℃まで１０℃／分で昇温したときの重量減少を測定する。測定は、示差熱熱重量同時測定装置（機種名：ＴＧ／ＤＴＡ６２００、製造メーカー名：株式会社日立ハイテクサイエンス）を用いる。
【００８３】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び基油（鉱物油等）等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、工業化の観点から好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００８４】
本発明の粘度指数向上剤は、必須の（共）重合体（Ａ）の他に、（Ａ）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体（Ｂ）としては、（Ａ）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、炭素数１２〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００８５】
（Ａ）と（Ｂ）とを併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００８６】
（共）重合体（Ｂ）のＭｗは、流動点温度低下の観点から、５，０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜８０，０００である。
（共）重合体（Ｂ）のＳＰ値は、基油への溶解性の観点から、７．０〜１０が好ましく、さらに好ましくは８．０〜９．５である。
なお、（共）重合体（Ｂ）のＭｗの測定条件は（共）重合体（Ａ）のＭｗの測定条件と同様である。
【００８７】
本発明の粘度指数向上剤は、さらに基油を含有してもよい。
基油としては、特に限定されないが、例えば、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油、ＧＴＬ基油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち酸化安定性の観点から好ましいのは鉱物油、ポリα−オレフィン系合成潤滑油、ＧＴＬ基油である。
【００８８】
粘度指数向上剤において、基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から、好ましくは１〜１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓである。
粘度指数向上剤において、基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、好ましくは１００〜１５０であり、更に好ましくは１１０〜１４５である。
【００８９】
基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００９０】
粘度指数向上剤中の（共）重合体（Ａ）の含有量は、粘度指数向上剤の取り扱い性の観点から、粘度指数向上剤の重量を基準として、１５重量％以上が好ましく、さらに好ましくは２０〜４５重量％である。
粘度指数向上剤中の基油の含有量は、粘度指数向上剤の取り扱い性の観点から、粘度指数向上剤の重量を基準として、０重量％を超え８５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは５５〜８０重量％である。
【００９１】
本発明の潤滑油組成物は、前記の粘度指数向上剤と、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤とを含有する。
【００９２】
本発明の潤滑油組成物中の（共）重合体（Ａ）の重量割合は、粘度指数向上剤の動粘度の観点から、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．５〜２０重量％である。
なお、エンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を１〜１０重量％含有しているものが好ましい。
ギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２０重量％含有しているものが好ましい。
自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２０重量％含有しているものが好ましい。
トラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００９３】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤と基油に加えて、以下に示す各種添加剤を１種以上含有している。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【００９４】
これらの添加剤は１種だけ添加してもよいし、必要に応じて２種以上の添加剤を含有してもよい。またこれらの添加剤を配合したものを性能添加剤、またはパッケージ添加剤と呼ぶこともあり、それを添加してもよい。
これらの添加剤のそれぞれの含有量は潤滑油組成物全量を基準として０．１〜１５重量％であることが好ましい。また各添加剤を合計した含有量は潤滑油組成物全量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜２０重量％である。  
【実施例】
【００９５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９６】
＜製造例１＞
温度調節装置、バキューム撹拌翼、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート７．６重量部を投入し、８０℃で６時間反応させ単量体（ａ−１）を得た。得られた（ａ−１）の結晶化温度は−６０℃以下、Ｍｎは５，１５０であった。
（ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ１がメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ｐは０、−Ｘ２−は−Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が６５モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【００９７】
＜製造例２＞
製造例１における「２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート７．６重量部」を「２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート９．８重量部」に変更する以外は製造例１と同様にして反応させ単量体（ａ−２）を得た。得られた（ａ−２）の結晶化温度は−６０℃以下、Ｍｎは５，２００であった。
（ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ１がメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ＯＲ３はエチレンオキシ基、ｐは１、−Ｘ２−は−Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が６５モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【００９８】
＜製造例３＞
温度調節装置及び撹拌機を備えた１ＬのＳＵＳ製耐圧反応容器に、脱気及び脱水したヘキサンを４００重量部、テトラヒドロフラン１重量部、１，３−ブタジエン９０重量部、ｎ−ブチルリチウム２重量部を仕込んだ後、重合温度を９０℃とし重合させた。
重合率がほぼ１００％となった後、エチレンオキサイド０．８重量部加え、５０℃で３時間反応させた。反応を停止させるために水５０重量部と１Ｎ−塩酸水溶液２５重量部加えて８０℃で１時間撹拌した。反応溶液の有機相を分液ロートにて回収し、７０℃に昇温後、１０〜２０Ｔｏｒｒの減圧下で溶媒を２時間かけて除去した。
得られた片末端水酸基含有のポリブタジエンを、温度調節装置、攪拌機、水素導入管を備えた反応容器に移し入れ、テトラヒドロフラン１５０重量部を加えて均一に溶解させた。そこにパラジウム炭素１０重量部とテトラヒドロフラン５０重量部をあらかじめ混合した懸濁液を注ぎ入れた後、水素導入管より３０ｍＬ／分の流量で液中に水素を供給しながら、室温で８時間反応させた。その後ろ過にてパラジウム炭素を取り除き、得られたろ液を７０℃に昇温して１０〜２０Ｔｏｒｒの減圧下でテトラヒドロフランを除去して水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（Ｙ１−１）を得た。
得られた（Ｙ１−１）の分子量をＧＰＣで測定し、イソブチレン比率及び１，２−ブチレン比率を１３Ｃ−ＮＭＲにて測定した。結果はＭｎ＝６，６００、イソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が３０モル％であった。
製造例１における「水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部」を「（Ｙ１−１）２４５重量部」に変更する以外は製造例１と同様にして反応させ、単量体（ａ−３）を得た。得られた（ａ−３）の結晶化温度は−４０℃以下、Ｍｎは６，７６０であった。
（ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ１がメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ｐは０、−Ｘ２−は−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が３０モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【００９９】
＜製造例４＞
温度調節装置及び撹拌機を備えた１ＬのＳＵＳ製耐圧反応容器に、脱気・脱水したヘキサンを４００重量部、テトラヒドロフラン１重量部、ｎ−ブチルリチウム２重量部を仕込んだ後、−５５℃まで冷却した。ここに−５８℃で液化させた１，３−ブタジエン９０重量部を加え、重合温度を−５５℃とし重合させた。その後は製造例３と同様に行い、水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（Ｙ１−２）を得た。
得られた（Ｙ１−２）の分子量をＧＰＣで測定し、イソブチレン比率及び１，２−ブチレン比率を１３Ｃ−ＮＭＲにて測定した。結果は、Ｍｎ＝６，６００、イソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が９０モル％であった。
製造例１における「水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部」を「（Ｙ１−２）２４５重量部」に変更する以外は製造例１と同様にして反応させ、単量体（ａ−４）を得た。得られた（ａ−４）の結晶化温度は−６０℃以下、Ｍｎは６，７５０であった。
（ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ１がメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ｐは０、−Ｘ２−は−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が９０モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【０１００】
＜製造例５＞
製造例１において「水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部」を「水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−１５００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部」に変更し、「２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート７．６重量部」を「２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２５重量部」に変更する以外は製造例１と同様にして単量体（ａ−５）を得た。得られた（ａ−５）の結晶化温度は−６０℃以下、Ｍｎは１，６５０であった。
（ａ−５）は、一般式（１）におけるＲ１はメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ｐは０、−Ｘ２−は−Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が６５モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【０１０１】
＜製造例６＞
温度調節装置及び撹拌機を備えた１ＬのＳＵＳ製耐圧反応容器に、脱気及び脱水したヘキサンを４００重量部、テトラヒドロフラン１重量部、１，３−ブタジエン１２２重量部、ｎ−ブチルリチウム２重量部を仕込んだ後、重合温度を７０℃とし重合させた。その後は製造例３と同様に行い、水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（Ｙ１−３）を得た。得られた（Ｙ１−３）の分子量をＧＰＣで測定し、イソブチレン比率及び１，２−ブチレン比率を１３Ｃ−ＮＭＲにて測定した。結果はＭｎ＝８，９００、イソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が４５モル％であった。
製造例１において、「水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名「ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ」、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製、１，２−ブチレン比率；６５モル％）２４５重量部」を「（Ｙ１−３）２４５重量部」に変更し、「２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート７．６重量部」を「２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート５．５重量部」に変更する以外は製造例１と同様にして単量体（ａ−６）を得た。得られた（ａ−６）の結晶化温度は−６０℃以下、Ｍｎは９，１１０であった。
（ａ−６）は、一般式（１）におけるＲ１がメチル基、−Ｘ１−は−Ｏ−、Ｒ２はエチレン基、ＯＲ３はエチレンオキシ基、ｐは１、−Ｘ２−は−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｒ４はイソブチレン比率が０モル％、１，２−ブチレン比率が４５モル％の水素化ポリブタジエン重合体から水素原子を１つ除いた残基で表される単量体である。
【０１０２】
＜実施例１〜２０、比較例１〜２＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、表２に記載の単量体配合物１００重量部、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８の鉱物油）２３３重量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。
１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、基油中にそれぞれの共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２０）、（Ａ’−１）〜（Ａ’−２）を３０重量％含有する粘度指数向上剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−２０）、（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−２）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２０）、（Ａ’−１）〜（Ａ’−２）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記の方法で測定した。
【０１０３】
【表２】
2020076056.tif 000009
【０１０４】
表２に記載の単量体（ａ−１）〜（ａ−６）は上記製造例１〜６で得たものを用いた。また、単量体（ｂ）〜（ｈ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル
（ｂ−２）：メタクリル酸エチル
（ｂ−３）：メタクリル酸ブチル
（ｃ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ｃ−２）：メタクリル酸ｎ−トリデシル
（ｃ−３）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ｃ−４）：メタクリル酸ｎ−ペンタデシル
（ｃ−５）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ｃ−６）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ｄ−１）：エトキシエチルメタクリレート
（ｄ−２）：ブトキシエチルメタクリレート
（ｅ−１）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル
（ｅ−２）：メタクリル酸２−ｎ−ドデシルヘキサデシル
（ｅ−３）：メタクリル酸２−ｎ−テトラデシルオクタデシル
（ｆ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｇ−１）：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｈ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
【０１０５】
＜実施例２１〜４０、比較例３〜４：ＳＡＥ Ｊ−３００に定められた０Ｗ−２０グレードでの評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８の基油）９０重量部とパッケージ添加剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｐ５７４１）１０重量部を投入し、得られた潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−２０）又は（Ｒ’  −１）〜（Ｒ’  −２）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−２０）及び（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−２）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−２０）及び（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−２）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、添加動粘度、粘度指数及び低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
【０１０６】
【表３】
2020076056.tif 000010
【０１０７】
＜実施例４１〜６０、比較例５〜６：ＳＡＥ Ｊ−３００に定められた０Ｗ−１６グレードでの評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８の基油）９０重量部とパッケージ添加剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｐ５７４１）１０重量部を投入し、得られた潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．３０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−２０）、（Ｒ’  −１）〜（Ｒ’  −２）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ−２１）〜（Ｖ−４０）、（Ｖ’−３）〜（Ｖ’−４）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ−２１）〜（Ｖ−４０）、（Ｖ’−３）〜（Ｖ’−４）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、添加動粘度、粘度指数及び低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表４に示す。
【０１０８】
【表４】
2020076056.tif 000011
【０１０９】
＜実施例６１〜６２、比較例７：ＳＡＥ Ｊ−３００に定められた０Ｗ−２０グレードでの評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８の基油）２３重量部、基油Ｂ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：３．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０６の基油）６７重量部とパッケージ添加剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製ＧＦ−６用）１０重量部を投入し、得られた潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ−１）、（Ｒ−８）又は（Ｒ’−１）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ−４１）、（Ｖ−４２）及び（Ｖ’−５）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ−４１）、（Ｖ−４２）及び（Ｖ’−５）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、添加動粘度、粘度指数及び低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表５に示す。
【０１１０】
【表５】
2020076056.tif 000012
【０１１１】
＜実施例６３〜６４、比較例８：ＳＡＥ Ｊ−３００に定められた０Ｗ−１６グレードでの評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８の基油）９０重量部、とパッケージ添加剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｐ５７４１）１０重量部、及びメタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）（三洋化成工業株式会社製、「アクルーブ１４６」；炭素数１２〜１８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの共重合物、重量平均分子量５万）を０．１重量部投入し、得られた潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ−１）、（Ｒ−８）又は（Ｒ’−１）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ−４３）、（Ｖ−４４）及び（Ｖ’−６）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ−４３）、（Ｖ−４４）及び（Ｖ’−６）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、添加動粘度、粘度指数及び低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表６に示す。
【０１１２】
【表６】
2020076056.tif 000013
【０１１３】
＜潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法＞
ディーゼルインジェクター法はＡＳＴＭ  Ｄ  ６２７８の方法で測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ６０２２の方法で計算した。
超音波法はＪＰＩ−５Ｓ−２９−２００６の方法で測定した。
【０１１４】
＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４８１の方法により、１００℃で測定した。
【０１１５】
＜潤滑油組成物の添加動粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５の方法で４０℃と１００℃の添加動粘度を測定した。
【０１１６】
＜潤滑油組成物の粘度指数の計算方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５の方法で４０℃と１００℃の添加動粘度を測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０の方法で計算した。
【０１１７】
＜潤滑油組成物の低温粘度の測定方法＞
ＪＰＩ−５Ｓ−４２−２００４の方法で−４０℃での粘度を測定した。
【０１１８】
表３〜６の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高く、せん断安定性に優れ、さらに−４０℃での低温粘度が低く、４０℃における添加動粘度も低いことがわかる。
一方、比較例３〜８の潤滑油組成物は、剪断安定性、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度、及び粘度指数のうち、少なくとも１つが劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明の粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。