(57)【要約】【課題】本発明は、湯垢洗浄力と皮脂洗浄力とにより優れ、かつ、泡立ち性、すすぎ性が良好な浴室用洗浄剤組成物を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：下記（Ａ１）成分及び下記（Ａ２）成分を含有する界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｃ）成分：グリコール系溶剤と、を含有する浴室用洗浄剤組成物。（Ａ１）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤。（Ａ２）成分：特定の構造式で表されるアミン型界面活性剤。前記（Ａ１）成分／前記（Ａ２）成分で表される質量比が８．５〜３０であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記（Ａ１）成分及び下記（Ａ２）成分を含有する界面活性剤と、
（Ｂ）成分：キレート剤と、
（Ｃ）成分：グリコール系溶剤と、
を、含有する浴室用洗浄剤組成物。
（Ａ１）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤。
（Ａ２）成分：下記式（Ａ２−１）で表されるアミン型界面活性剤。
【化１】
2020105322.tif 000008
［式（Ａ２−１）中、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＮ上の置換基であり、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、炭素数８〜２１のアルキル基、又は炭素数８〜２１のアルケニル基であり；Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基であり、；Ｒ４は炭素数８〜２１の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５−、又は−ＮＨ−であり；Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；ｍは１〜５の整数であり、；Ｒ３は炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基である。］
【請求項２】
前記（Ａ１）成分／前記（Ａ２）成分で表される質量比が８．５〜３０である、請求項１に記載の浴室用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、下記（Ａ３）成分をさらに含有する、請求項１又は２に記載の浴室用洗浄剤組成物。
（Ａ３）成分：炭素数８〜２４の脂肪酸塩。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して０．５〜５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ２）成分が、下記式（Ａ２−３）で表されるアミン型界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
Ｒ１１−Ｎ（（ＣＨ２）ｎＮＨ２）２・・・（Ａ２−３）
［式（Ａ２−３）中、Ｒ１１は炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の直鎖のアルケニル基、又は炭素数８〜１８の分岐鎖のアルケニル基であり；ｎは１〜４の整数である。］
【請求項６】
前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が０．３〜４．０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
【請求項７】
２５℃におけるｐＨが９以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室の洗浄は、通常、浴室用液体洗浄剤を含浸したスポンジで、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等に対し、擦り洗いをすることで行われる。
擦り洗いは、洗浄対象を直接スポンジで擦るため、例えば、浴槽を洗浄する場合には、前屈したり、中腰となったり、しゃがんだりして、浴槽の全面をスポンジで擦らなければならず、手間がかかり、また、身体的な負担も大きい。
【０００３】
浴室にはタンパク質や脂肪酸金属塩、皮脂等の混合物である湯垢汚れや、人体由来の皮脂汚れ等、種々の汚れが存在する。これらの汚れは、乾燥した状態が続くと浴槽等の硬質表面にこびりついて、除去するのに多大な労力が必要である。
【０００４】
従来、このような浴室洗浄の手間や身体的負担を軽減するための洗浄剤が提案されている。
例えば、特許文献１には、非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤と、グリコール系溶剤と、アミノカルボン酸型キレート剤とを所定の量比で含有し、ｐＨが１０〜１２である浴室用液体洗浄剤が提案されている。
特許文献２には、グリセリルエーテル混合物と、界面活性剤と、ビルダー又はアルカリ剤とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。
特許文献１の発明によれば、湯垢汚れに対する洗浄力（湯垢洗浄力）とすすぎ性の向上が図られている。特許文献２の発明によれば、石鹸カスに対する洗浄力（湯垢洗浄力）と樹脂基材等の洗浄対象を損傷しないこと（損傷性）の向上が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１２４９６５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８９７９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、浴室用洗浄剤組成物には、湯垢洗浄力に加えて、皮脂汚れに対する洗浄力（皮脂洗浄力）のさらなる向上が求められている。
また、浴室用洗浄剤組成物には、擦り洗い時によく泡立つこと（泡立ち性）、シャワーの水で泡を洗い流す時に泡切れが早いこと（すすぎ性）も求められる。
【０００７】
そこで、本発明は、湯垢洗浄力と皮脂洗浄力とにより優れ、かつ、泡立ち性、すすぎ性が良好な浴室用洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：下記（Ａ１）成分及び下記（Ａ２）成分を含有する界面活性剤と、
（Ｂ）成分：キレート剤と、
（Ｃ）成分：グリコール系溶剤と、
を、含有する浴室用洗浄剤組成物。
（Ａ１）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤。
（Ａ２）成分：下記式（Ａ２−１）で表されるアミン型界面活性剤。
【０００９】
【化１】
2020105322.tif 000002
【００１０】
［式（Ａ２−１）中、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＮ上の置換基であり、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、炭素数８〜２１のアルキル基、又は炭素数８〜２１のアルケニル基であり；Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基であり、；Ｒ４は炭素数８〜２１の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５−、又は−ＮＨ−であり；Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；ｍは１〜５の整数であり、；Ｒ３は炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基である。］
【００１１】
［２］前記（Ａ１）成分／前記（Ａ２）成分で表される質量比が８．５〜３０である、［１］に記載の浴室用洗浄剤組成物。
［３］前記（Ａ）成分が、下記（Ａ３）成分をさらに含有する、［１］又は［２］に記載の浴室用洗浄剤組成物。
（Ａ３）成分：炭素数８〜２４の脂肪酸塩。
［４］前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して０．５〜５質量％である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ２）成分が、下記式（Ａ２−３）で表されるアミン型界面活性剤である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
Ｒ１１−Ｎ（（ＣＨ２）ｎＮＨ２）２・・・（Ａ２−３）
［式（Ａ２−３）中、Ｒ１１は炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の直鎖のアルケニル基、又は炭素数８〜１８の分岐鎖のアルケニル基であり；ｎは１〜４の整数である。］
［６］前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が０．３〜４．０である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
［７］２５℃におけるｐＨが９以上である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の浴室用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の浴室用洗浄剤組成物によれば、湯垢洗浄力と皮脂洗浄力とにより優れ、かつ、泡立ち性、すすぎ性を良好にできる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
≪浴室用洗浄剤組成物≫
本発明の浴室用洗浄剤組成物（以下、単に「洗浄剤組成物」ともいう。）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記（Ａ１）成分及び下記（Ａ２）成分を含有する界面活性剤である。洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、湯垢洗浄力及び皮脂洗浄力（以下、これらを合わせて「洗浄力」ともいう。）を発揮できる。
【００１５】
（（Ａ１）成分）
（Ａ１）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。（Ａ１）成分は、浴室内に付着した湯垢汚れや皮脂汚れ等に対して、効果的な洗浄力を発揮せしめるために使用するものである。
本明細書において、「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。
【００１６】
（Ａ１）成分としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸塩、石鹸を除く脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄力に優れる観点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩が好ましく、α−オレフィンスルホン酸塩がより好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
（Ａ１）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有することが好ましい。当該アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００１８】
（Ａ１）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２．５質量％が好ましく、０．５〜１．５質量％がより好ましい。（Ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力と泡立ち性とを良好にしやすい。（Ａ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、すすぎ性を良好にしやすい。
【００１９】
（Ａ）成分中の（Ａ１）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、５０〜９９質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましい。（Ａ）成分中の（Ａ１）成分の含有量が上記数値範囲内であると、洗浄力をより良好にしやすい。
【００２０】
（（Ａ２）成分）
（Ａ２）成分は、下記式（Ａ２−１）で表されるアミン型界面活性剤である。（Ａ２）成分は、（Ａ１）成分と併用することで、皮脂洗浄力と泡立ち性とを良好にできる。
【００２１】
【化２】
2020105322.tif 000003
【００２２】
式（Ａ２−１）中、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３はＮ上の置換基であり、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、炭素数８〜２１のアルキル基、又は炭素数８〜２１のアルケニル基であり；Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基であり、；Ｒ４は炭素数８〜２１の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５−、又は−ＮＨ−であり；Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；ｍは１〜５の整数であり、；Ｒ３は炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアミノアルキル基、又はＲ４−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基である。
【００２３】
式（Ａ２−１）で表される化合物は、炭素数８〜２１のアルキル基又はアルケニル基を分子内に少なくとも１つ含むことが好ましく、１〜２個含むことがより好ましい。
【００２４】
（Ａ２）成分としては、下記式（Ａ２−２）で表される化合物、後述する式（Ａ２−３）で表される化合物が好ましく、式（Ａ２−３）で表される化合物がより好ましい。
【００２５】
【化３】
2020105322.tif 000004
【００２６】
式（Ａ２−２）中、Ｒ６は炭素数１３〜２１の直鎖のアルキル基、炭素数１３〜２１の分岐鎖のアルキル基、炭素数１３〜２１の直鎖のアルケニル基、又は炭素数１３〜２１の分岐鎖のアルケニル基であり；Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり；Ｒ８は、炭素数１〜４のアルキレン基であり；Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。
【００２７】
式（Ａ２−２）中、Ｒ６は、炭素数１３〜２１の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ６におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ１３〜２１であり、皮脂洗浄力がより高まることから、好ましくは１５〜２１であり、より好ましくは１５〜１９である。
Ｒ７におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでも２つ以上でもよい。中でも、Ｒ７としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ８におけるアルキレン基の炭素数は、１〜４であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは２又は３であり、特に好ましくは３である。
Ｒ９及びＲ１０におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜４であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。中でも、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一のアルキル基であることが好ましい。
【００２８】
式（Ａ２−２）で表される化合物としては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。これらの中でも、すすぎ性により優れる観点から、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
【００２９】
（Ａ２）成分としては、すすぎ性に優れる観点から、下記式（Ａ２−３）で表される化合物が特に好ましい。
Ｒ１１−Ｎ（（ＣＨ２）ｎＮＨ２）２・・・（Ａ２−３）
式（Ａ２−３）中、Ｒ１１は炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の分岐鎖のアルキル基、炭素数８〜１８の直鎖のアルケニル基、又は炭素数８〜１８の分岐鎖のアルケニル基であり；ｎは１〜４の整数である。
【００３０】
式（Ａ２−３）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−デシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（３−アミノエチル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−テトラデシルプロパン−１，３−ジアミン等が挙げられる。これらの中でも、皮脂洗浄力、泡立ち性に優れる観点から、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミンが好ましい。
【００３１】
（Ａ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。（Ａ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力と泡立ち性を良好にしやすい。（Ａ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、すすぎ性を良好にしやすい。
【００３２】
（Ａ）成分中の（Ａ２）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。（Ａ）成分中の（Ａ２）成分の含有量が上記数値範囲内であると、皮脂洗浄力とすすぎ性とをより良好にしやすい。
【００３３】
（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ａ２比」ともいう。）は、８．５〜３０が好ましく、９．５〜２１がより好ましい。Ａ１／Ａ２比が上記下限値以上であると、すすぎ性をより良好にしやすい。Ａ１／Ａ２比が上記上限値以下であると、皮脂洗浄力と泡立ち性とをより良好にしやすい。
【００３４】
（Ａ）成分は、上述した（Ａ１）成分、（Ａ２）成分のほか、脂肪酸塩（（Ａ３）成分）、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等の他の界面活性剤を含有してもよい。
【００３５】
（（Ａ３）成分）
（Ａ３）成分は、炭素数８〜２４の脂肪酸塩である。（Ａ３）成分は、高級脂肪酸塩であり、いわゆる石鹸である。洗浄剤組成物は、（Ａ３）成分を含有することで、泡立ち性をより良好にし、かつ、すすぎ性を良好にしやすい。加えて、洗浄剤組成物は、Ａ１／Ａ２比を８．５〜３０とし、さらに（Ａ３）成分を含有することで、泡立ち性及びすすぎ性をより良好にしやすい。
【００３６】
（Ａ３）成分としては、例えば、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩等の炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、又は、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
洗浄剤組成物が（Ａ３）成分を含有する場合、（Ａ３）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。（Ａ３）成分の含有量が上記下限値以上であると、すすぎ性を良好にしやすい。（Ａ３）成分の含有量が上記上限値以下であると、洗浄力を良好にしやすい。
【００３８】
洗浄剤組成物が（Ａ３）成分を含有する場合、（Ａ）成分中の（Ａ３）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。（Ａ）成分中の（Ａ３）成分の含有量が上記数値範囲内であると、泡立ち性とすすぎ性とをより良好にしやすい。
【００３９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。
【００４０】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４２】
（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力と泡立ち性を良好にしやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、すすぎ性をより良好にしやすい。
【００４３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、キレート剤である。本発明に用いるキレート剤は、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対して優れた湯垢洗浄力を発揮するものである。
【００４４】
（Ｂ）成分としては、例えば、有機カルボン酸類、アミノカルボン酸類、ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類、リン酸類等が挙げられる。
有機カルボン酸類としては、酢酸、アジピン酸、モノクロル酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸等が挙げられ、また、グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸物質が挙げられる。
アミノカルボン酸類としては、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、シクロヘキサン−１,２−ジアミンテトラ酢酸等が挙げられる。
ホスホン酸類としては、エタン−１,１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１,２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられる。
ホスホノカルボン酸類としては、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等が挙げられる。
リン酸類としては、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等の縮合リン酸等が挙げられる。
【００４５】
（Ｂ）成分としては、これらの中でも、洗浄力に優れる観点から、アミノカルボン酸類が好ましく、エチレンジアミンテトラ酢酸がより好ましい。
（Ｂ）成分は、酸の形で用いてもよく、塩基性物質との塩の形で用いてもよい。塩基性物質との塩としては、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属との塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンとの塩等が挙げられる。
これら（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．５〜３．５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記数値範囲内であると、湯垢洗浄力と泡立ち性とをより良好にしやすい。
【００４７】
（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ａ比」ともいう。）は、０．３〜４．０が好ましく、１．０〜３．０がより好ましい。Ｂ／Ａ比が上記数値範囲内であると、湯垢洗浄力、泡立ち性及びすすぎ性をより良好にしやすい。
【００４８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、グリコール系溶剤である。洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、湯垢洗浄力を良好にしやすい。
（Ｃ）成分としては、下記式（Ｉ）で表される化合物から選択されるものが好ましい。
【００４９】
Ｒ１２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ１３・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ｘはオキシエチレン基の平均繰返し数を表す数であり、０〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。ｙはオキシプロピレン基の平均繰返し数を表す数であり、０〜５が好ましく、０〜２がより好ましい。ただし、ｘとｙが同時に０になることはない。
【００５０】
（Ｃ）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール系溶剤；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
【００５１】
（Ｃ）成分としては、上記の中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
これら（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより良好にしやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、すすぎ性をより良好にしやすい。
【００５３】
＜任意成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、通常、洗浄剤組成物に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、水、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし、（Ｃ）成分を除く）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００５４】
洗浄剤組成物は、取り扱いのしやすさ、すすぎ性を向上する観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
水の含有量は、特に限定されないが、洗浄剤組成物の総質量に対して、５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。
【００５５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸等の無機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体から選ばれるアルカリ剤等が挙げられる。これらの中でも、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
洗浄剤組成物が任意成分を含有する場合、任意成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、５０〜９９．５質量％が好ましい。
【００５７】
なお、本発明の洗浄剤組成物を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【００５８】
≪洗浄剤組成物の製造方法≫
洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【００５９】
洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、９以上が好ましく、９〜１２がより好ましく、９．５〜１２がさらに好ましく、１０〜１１が特に好ましい。ｐＨが上記数値範囲内であると、湯垢洗浄力と泡立ち性とをより良好にしやすい。
ｐＨは、ｐＨ調整剤を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値である。
【００６０】
洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、１〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。２５℃における粘度が上記下限値以上であると、浴槽等の洗浄対象に対する洗浄剤組成物の付着性がより向上する。２５℃における粘度が上記上限値以下であると、洗浄剤組成物をスプレー容器等の吐出容器から吐出しやすく、取り扱い性が良好になる。
洗浄剤組成物の粘度は、水の含有量、増粘剤の添加等により調整できる。
本明細書における粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。
【００６１】
≪洗浄剤組成物の使用方法≫
洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、洗浄剤組成物をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の洗浄剤組成物を上記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
【００６２】
洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられる。中でも、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１号公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、蓄圧式のトリガースプレー容器が好ましい。
【００６３】
本発明の洗浄剤組成物は、浴槽に付着した脂肪酸金属塩、皮脂汚れ、タンパク汚れに対し高い洗浄力を有し、かつ、泡立ち性、すすぎ性が良好であるため、擦り洗いをする使用方法が好適である。
また、洗浄剤組成物がすすぎ性に優れる場合は、浴槽全面に洗浄剤組成物を塗布して、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法を用いてもよい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り、純分の「質量％」を示す。各例の浴室用洗浄剤組成物の組成を表１〜３に示した。本実施例において使用した原料は下記の通りである。
表中の各符号は以下のものを示す。
【００６５】
≪使用原料≫
＜（Ａ）成分＞
（（Ａ１）成分）
Ａ１−１：Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポラン（登録商標）ＬＪ４４１」。なお、前記「Ｃ１４」は炭素数が１４であることを意味し、以下同様である。
Ａ１−２：直鎖アルキル（Ｃ１２−１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ライポン（登録商標）ＰＳ−２３０」。
Ａ１−３：ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）。新日本理化株式会社製、商品名「シノリン（登録商標）ＳＰＥ−１２５０」。なお、ポリオキシエチレン（２）は、オキシエチレン基の付加モル数が「２」であることを意味する。
Ａ１−４：ラウリル硫酸塩（ＳＤＳ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「サンノール（登録商標）ＬＭ−１１３０」。
【００６６】
（（Ａ２）成分）
Ａ２−１：Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、ロンザ社製、商品名「Ｌｏｎｚａｂａｃ１２．３０」（式（Ａ２−３）で、Ｒ１１が炭素数１２の直鎖のアルキル基、ｎが３の化合物）。
Ａ２−２：ステアリルジメチルアミノプロピルアミド、東邦化学工業株式会社製、商品名「カチナール（登録商標）ＭＰＡＳ」（式（Ａ２−２）で、Ｒ６が炭素数１７の直鎖のアルキル基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が炭素数３のアルキレン基、Ｒ９及びＲ１０がともにメチル基である化合物）。
Ａ２−３：ｎ−ドデシルアミン、関東化学株式会社製試薬「鹿特級」（式（Ａ２−１）で、Ｒ１及びＲ２がともに水素原子、Ｒ３が炭素数１２のアルキル基である化合物）。
（（Ａ２’）成分（（Ａ２）成分の比較品））
Ａ２’−１：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（ＬＰＢ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「エナジコール（登録商標）Ｌ−３０Ｂ」。
Ａ２’−２：ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ＡＸ−ＣＳ」。
【００６７】
（（Ａ３）成分）
Ａ３−１：ヤシ油脂肪酸カリウム３０％水溶液（ヤシ脂肪酸Ｋ）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
【００６８】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）、アクゾノーベル株式会社製、商品名「ディゾルビン（登録商標）ＮＡ２」。
Ｂ−２：ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、キレスト株式会社製、商品名「ＤＨＥＧ」。
【００６９】
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：ブチルジグリコール、日本乳化剤株式会社製（式（Ｉ）で、Ｒ１２が水素原子、Ｒ１３が炭素数４のアルキル基、ｘが２、ｙが０である化合物）。
【００７０】
＜任意成分＞
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、関東化学株式会社製。
水：イオン交換水。
【００７１】
［実施例１〜１９、比較例１〜５］
≪洗浄剤組成物の製造≫
表１〜３の配合に従い、（Ａ２）成分を（Ｃ）成分に溶解した後、残りの（Ａ）成分、水、及び（Ｂ）成分を混合し、ｐＨ調整剤を適量加えてｐＨを表中の値に調整し、各例の洗浄剤組成物を得た。
表中、「組成」の単位は、「質量％」であり、純分換算量を示す。表中、「−」は、その成分が含まれていないことを示す。表中、水の含有量「バランス」は、洗浄剤組成物の総質量を１００質量％にするのに要した量を示す。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、洗浄剤組成物のｐＨを表中の値に調整するのに要した量を示す。表中、「Ａ合計量」は、（Ａ）成分の含有量を示す。表中、「ＡＢ合計量」は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計を示す。
【００７２】
≪洗浄剤組成物の評価方法≫
各例の洗浄剤組成物について、湯垢洗浄力、皮脂洗浄力、泡立ち性、すすぎ性を以下のように評価した。
【００７３】
＜湯垢洗浄力の評価＞
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（２ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピースに汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、該テストピースに対して、その全面が濡れるように各例の洗浄剤組成物を滴下し、３０秒間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触により、下記評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。結果を表１〜３に示す。
《評価基準》
◎：汚れ落ちが非常に良好［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、少なくとも１枚はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］。
【００７４】
＜皮脂洗浄力の評価＞
牛脂（関東化学株式会社製）３０ｇ、大豆油（関東化学株式会社製）２０ｇ、ズダンＩＶ（関東化学株式会社製）０．０５ｇをクロロホルム（関東化学株式会社製、特級）５０ｍＬと混合して汚垢液を調製した。この汚垢液５０ｍＬをガラス瓶に入れ、１×５ｃｍのスライドガラス（ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ株式会社製）を浸漬して引き上げ、１時間以上乾燥したものを汚垢板とした。
１００ｍＬガラス瓶に各例の洗浄剤組成物５０ｍＬを入れ、この洗浄剤組成物に汚垢板を３分間浸漬した。その後、汚垢板を取り出して、汚れ落ちの状態を目視で観察し、下記評価基準に従い評価した。下記評価基準において、〇以上であれば実用上皮脂洗浄力が良好である。すなわち、下記評価基準において、◎及び○を合格とした。結果を表１〜３に示す。
《評価基準》
◎：汚れ落ちが非常に良好。
〇：汚れ落ちが良好。
△：汚れ落ちにムラがある。
×：ほとんど汚れが落ちない。
【００７５】
＜泡立ち性の評価＞
市販されている浴室用洗剤「おふろのルック」のトリガー容器に各例の洗浄剤組成物を充填し、ＦＲＰ製の浴槽内（１００×７５×６５ｃｍ）に対して均等間隔で１０回スプレーした。その後、ウレタン製スポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら浴槽の内側全面を円を描くように擦った。その際の泡の状態を目視で観察し、下記評価基準に従い評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。結果を表１〜３に示す。
《評価基準》
◎：泡立ちが非常に良好。
○：泡立ちが良好。
△：泡立ちにムラがある。
×：若干泡立つ程度。
【００７６】
＜すすぎ性の評価＞
上記泡立ち性の評価後、シャワーを用いて水道水ですすぎを行い（水温１５℃、流量０．２Ｌ／秒）、浴槽の排水口から泡が完全になくなるまでの時間を測定し、下記評価基準に従って各例の洗浄剤組成物のすすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎、○及び△を合格とした。結果を表１〜３に示す。
《評価基準》
◎：２０秒未満。
○：２０秒以上２３秒未満。
△：２３秒以上３０秒未満。
×：３０秒以上。
【００７７】
【表１】
2020105322.tif 000005
【００７８】
【表２】
2020105322.tif 000006
【００７９】
【表３】
2020105322.tif 000007
【００８０】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１９は、湯垢洗浄力の評価、皮脂洗浄力の評価、泡立ち性の評価、すすぎ性の評価の全てにおいて、合格だった。
これに対し、（Ａ１）成分を含有しない比較例１は、湯垢洗浄力の評価と泡立ち性の評価が「×」だった。（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、湯垢洗浄力の評価が「×」だった。（Ａ２）成分を含有しない比較例３は、皮脂洗浄力の評価が「×」で、泡立ち性の評価が「△」だった。（Ａ２）成分を比較品とした比較例４、５は、皮脂洗浄力の評価が「×」だった。
【００８１】
これらの結果から、本発明を適用した洗浄剤組成物は、湯垢洗浄力と皮脂洗浄力とにより優れ、かつ、泡立ち性、すすぎ性を良好にできることを確認できた。