(57)【要約】【課題】本発明は、剥離時の粘着力を粘着状態の粘着力よりも低減させることによって粘着性とリワーク性とを高いレベルで両立した粘着剤層の形成を可能とする手段を提供する。また、本発明は、粘着性とリワーク性の両立に加えて、粘着剤層の打ち抜き加工性および基材汚染性を改善し、粘着剤層の剥離帯電圧を低下させ、粘着剤層の被着体に対する濡れ性を向上させうる手段を提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート、（Ｃ）成分：架橋剤、（Ｄ）成分：反応性表面改質剤、（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤、および（Ｆ）成分：帯電防止剤、を含有し、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｄ）成分の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、粘着剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート、
（Ｃ）成分：架橋剤、
（Ｄ）成分：反応性表面改質剤、
（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤、および
（Ｆ）成分：帯電防止剤、
を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｄ）成分の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、粘着剤組成物。
【請求項２】
光照射によって、前記粘着剤組成物の粘着力が低下することを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｂ）成分の含有量は、１０質量部以上１５０質量部以下であり、
前記（Ｂ）成分の水酸基価は、１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分は、イソシアネート基を有する化合物を含み、
前記（Ａ）成分の水酸基総量に対する前記イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基総量の当量比（ＮＣＯ（ｔｏｔａｌ）（モル）／ＯＨ（モル））は、０．２以上１０以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分は、イソシアネート基を有する化合物を含み、
前記イソシアネート基を有する化合物は２官能イソシアネートを含み、
前記イソシアネートのイソシアネート基総量に対する前記２官能イソシアネートのイソシアネート基量の当量比（ＮＣＯ（２官能）（モル）／ＮＣＯ（ｔｏｔａｌ）（モル））は、０超過１未満であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分は、３官能以上のイソシアネートを含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）成分は、ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーは、ポリエーテル骨格、ならびに２個以上の水酸基および（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマーであることを特徴とする、請求項７に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記（Ｄ）成分は、（メタ）アクリロイル基または水酸基を有する反応性表面改質剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｅ）成分の含有量は、０．１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｆ）成分の含有量は、０．５質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
（Ｇ）成分：安定剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｇ）成分：安定剤を５質量部超過として含有しないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物の硬化物。
【請求項１５】
樹脂フィルムと、前記樹脂フィルムの片面上に配置される、請求項１３に記載の硬化物から構成される粘着剤層と、を有することを特徴とする、表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、硬化物および表面保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ワープロ、コンピュータ、携帯電話、テレビ等の各種ディスプレイ、偏光板もしくはそれに準ずる積層体等の各種光学部品、または電子基板等の各種基板等の表面には、通常、表面保護の目的で粘着剤層を有する表面保護フィルムが貼合される。
【０００３】
粘着剤層としては、貼合状態における良好な粘着性を有することが求められている。粘着性とは、被着体に対する十分な粘着力を有し、剥がれや浮き等の不具合が発生しない性質をいう。また、表面保護フィルムは製造工程内で、または使用時に被着体から剥離されるが、接着力が過大であると、剥離時に被着体の割れや破断等の破壊が生じる場合や、被着体上に糊残りが発生する場合がある。よって、粘着剤層としては、剥離時の良好なリワーク性（再剥離性）を有することが求められている。リワーク性とは、被着体の破壊や被着体上の糊残りがなく、容易に剥離することができる性質をいう。
【０００４】
かような粘着性とリワーク性との両立の観点から、粘着剤組成物としては、ウレタン系粘着剤組成物が検討されている。
【０００５】
特許文献１および特許文献２には、水酸基含有ポリウレタンと、イオン性化合物と、３官能イソシアネート化合物と、を含有する接着剤組成物より形成した粘着剤層によって、粘着フィルムの粘着力とリワーク性との両立が実現されうることが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、末端に水酸基を有するウレタンウレア樹脂と、イオン性化合物と、多官能イソシアネートと、を含有する接着剤組成物より形成した粘着剤層によって、リワーク性が向上されうることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１６９３７７号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４４９２号公報
【特許文献３】特開２００７−２３８７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１から３までのウレタン系接着剤組成物（粘着剤組成物）から形成される粘着剤層は、粘着力の調整により粘着性とリワーク性との両立を試みている。しかしながら、この方法では、粘着性と、リワーク性とが共に粘着剤層の粘着力に依存しトレードオフの関係となる。すなわち、十分なリワーク性を得ようとすると粘着性が不足し、十分な粘着性を得ようとするとリワーク性が不足することが問題となる。また、ウレタン系接着剤組成物では、打ち抜き加工性や、基材汚染性が不十分であるとの問題や、剥離帯電圧が大きくなるとの問題が生じる場合もある。そして、ウレタン系接着剤組成物に含まれるウレタン系化合物の種類によっては、粘着剤層の被着体に対する濡れ性が不十分となる場合もある。このとき、被着体との貼合時に空気が入り込み、貼合不良が生じるとの問題が生じることとなる。
【０００９】
そこで本発明は、剥離時の粘着力を粘着状態の粘着力よりも低減させることによって粘着性とリワーク性とを高いレベルで両立した粘着剤層の形成を可能とする手段を提供することを目的とする。また、本発明は、粘着性とリワーク性の両立に加えて、粘着剤層の打ち抜き加工性および基材汚染性を改善し、粘着剤層の剥離帯電圧を低下させ、粘着剤層の被着体に対する濡れ性を向上させうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、以下の手段により解決される。
【００１１】
（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート、
（Ｃ）成分：架橋剤、
（Ｄ）成分：反応性表面改質剤、
（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤、および
（Ｆ）成分：帯電防止剤、
を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｄ）成分の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、粘着剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、剥離時の粘着力を粘着状態の粘着力よりも低減させることによって粘着性とリワーク性とを高いレベルで両立した粘着剤層の形成を可能とする手段が提供される。また、本発明によれば、粘着性とリワーク性の両立に加えて、粘着剤層の打ち抜き加工性および基材汚染性を改善し、粘着剤層の剥離帯電圧を低下させ、粘着剤層の被着体に対する濡れ性を向上させうる手段が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例における粘着剤層の被着体に対する濡れ性の測定方法を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下の条件で測定する。
【００１５】
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタアクリレートの総称である。（メタ）アクリル酸等の（メタ）を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。
【００１６】
また、本明細書において、「（共）重合体」とは、単独重合体および共重合体の総称である。
【００１７】
＜粘着剤組成物＞
本発明の一形態は、
（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー、
（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート、
（Ｃ）成分：架橋剤、
（Ｄ）成分：反応性表面改質剤、
（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤、および
（Ｆ）成分：帯電防止剤、
を含有し、
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｄ）成分の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、粘着剤組成物に関する。
【００１８】
本発明者らは、上記構成によって課題が解決されるメカニズムを以下のように推定している。
【００１９】
ウレタン系粘着剤組成物は、一般的に、組成物に含まれるウレタン系化合物と、例えば、イソシアネート化合物等の架橋剤とが重合、架橋反応によって硬化することで、粘着剤層を形成する。特許文献１から３までのような従来のウレタン系粘着剤組成物では、ウレタン系化合物もしくは架橋剤の種類、これらの含有量比、または反応条件等を調節することによって、粘着性およびリワーク性を制御することを試みている。しかしながら、粘着性と、リワーク性とは、共に粘着剤層の粘着力に依存することからトレードオフの関係となり、高いレベルでの粘着性およびリワーク性の両立は困難であるという問題を有していた。
【００２０】
一方、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーおよび（Ｃ）成分：架橋剤を含有する。そして、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、これらに加えて、（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレートおよび（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤をさらに含有する。このため、リワークの際に光照射が行われることで、（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレートや、これに由来する（メタ）アクリル（共）重合体の光重合、架橋反応が進行し、粘着剤の粘着力が大幅に低下する。その結果、本発明の一形態に係る粘着剤組成物の硬化物から構成される粘着剤層は、光照射前には良好な接着力を有しつつも、極めて良好なリワーク性を有することとなる。このように、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、従来のウレタン系粘着剤組成物における粘着性と、リワーク性とがトレードオフの関係にあるとの技術的課題を乗り越えてなされたものである。すなわち、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、従来のウレタン系粘着剤組成物とは全く異なる設計思想によって、粘着状態の粘着力とリワーク時の粘着力とを別途に制御することを可能にするものである。
【００２１】
また、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｄ）成分：反応性表面改質剤を含有する。ここで、（Ｄ）成分は、その分子構造から、粘着剤層の、ガラス等の種々の被着体に対する滑り性を向上させる。このため、その滑り性向上効果によって、リワークの際の粘着剤層の粘着力が低下し、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性が向上する。また、（Ｄ）成分は、反応性を有する官能基を有する。よって、粘着剤組成物を構成する（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体との間で反応が生じ、これらに結合し、少なくともリワークの際には粘着剤層中に固定される。これにより、粘着剤層からの（Ｄ）成分のブリードアウトが抑制され、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの基材汚染性が改善する。
【００２２】
さらに、本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｄ）成分の含有量が所定の範囲である。すなわち、（Ｄ）成分の量が上記効果を得るために十分となり、かつ過剰とはならない。このとき、未反応の（Ｄ）成分の量が少なくなり、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの基材汚染性が改善する。また、このとき、（Ｄ）成分と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体との間の反応が過剰に生じることはない。よって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体の間での反応が適切に進行し、粘着性とリワーク性の両立が可能となる。また、良好な打ち抜き加工性が得られる。そして、架橋密度が一定以上となることから、粘着剤層内における（Ｆ）成分：帯電防止剤の拡散が生じ難くなる。したがって、（Ｆ）成分のブリードアウトが抑制され、低い剥離耐電圧が実現されるとともに、基材汚染性が改善する。さらに、この範囲とすることで、（Ｄ）成分の分子構造に起因して、粘着剤層の被着体に対する良好な濡れ性が得られる。
【００２３】
なお、上記メカニズムは推測に基づくものであり、その正誤が本発明の技術的範囲に影響を及ぼすものではない。
【００２４】
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、熱硬化されて粘着剤層を形成することが好ましい。また、本発明の一形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤組成物は、熱硬化型粘着剤組成物であることが好ましい。当該粘着剤層は、本発明の一形態に係る粘着剤組成物の硬化物、好ましくは熱硬化物から構成される。なお、本明細書において、熱硬化物とは、熱により架橋反応が進行することで形成される硬化物である。熱硬化物は、必ずしも加熱を必要とするものではなく、室温（２０℃以上２５℃以下）にて硬化された硬化物も含むものとする。
【００２５】
また、本発明の好ましい一形態は、光照射によって、粘着剤組成物の粘着力が低下する、粘着剤組成物に関する。ここで、「光照射によって、粘着剤組成物の粘着力が低下する」とは、光照射によって、粘着剤組成物自体およびその硬化物の粘着力が低下することを意味する。このため、当該粘着剤組成物は、粘着状態では極めて良好な粘着性を示しつつ、リワークの際に光照射処理を行うことによって、顕著に優れたリワーク性を示す。ここで、当該粘着剤組成物の硬化物の光照射処理前の粘着力に対する、光照射後の粘着力の割合や、その光照射前後の粘着力は、後述する粘着剤層や粘着フィルムと同様の範囲であることが好ましい。
【００２６】
以下、本発明の一形態に係る粘着剤組成物を構成する各成分について、詳細に説明する。
【００２７】
［（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーを含有する。（Ａ）成分は、粘着剤組成物の硬化物から構成される粘着剤層に粘着性を付与する機能を有する。かような（Ａ）成分は、重合（好ましくは熱重合）、架橋が進行されることで、粘着剤層の形成に寄与しうる。
【００２８】
（Ａ）成分は、より詳細には、なお、（Ａ）成分の分子内の水酸基の位置としては、特に制限されないが、少なくとも両末端に水酸基を有することが好ましい。（Ａ）成分は、これらを満たすウレタンプレポリマーであれば、特に制限されず、公知のものを使用することができる。
【００２９】
ウレタンプレポリマーは、２個以上の水酸基を有する成分（例えば、ポリオール成分）と、多官能イソシアネート成分とを反応させて得ることができることが広く知られている。ここで、（Ａ）成分としては、例えば、（ａ１）成分：ポリオールと、（ａ２）成分：多官能イソシアネートとを反応させて得られるもの等が挙げられる。
【００３０】
（ａ１）成分としては、特に制限されず、公知のポリオールを使用することができる。例えば、公知のポリエーテルポリオール、公知のポリエーテルポリオール、公知のポリエステルポリオール、公知のポリカーボネートポリオール、公知のポリブタジエンポリオール、公知のポリイソプレンポリオール等を使用することができる。これらは単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上を用いる場合は、同じ系統のものを２種以上組み合わせてもよいし、異なる系統のものをそれぞれ１種以上組み合わせても構わない。また、これらのポリオールの水酸基数は、特に制限されないが、１分子中に２個以上４個以下の範囲であることが好ましい。
【００３１】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、メチレンオキサイド鎖、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖等のアルキレンオキサイド鎖等の繰り返し構造を有するポリエーテルポリオールが挙げられる。アルキレンオキサイド鎖は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でもイソシアネート基との反応性が優れる点から第１級炭素原子に結合する水酸基を有するものが好ましい。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、末端ポリエチレングリコールキャップのポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
ポリエステルポリオールとしては、公知の酸成分と、公知のアルコール成分とから構成されるものが挙げられる。酸成分としては、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。また、アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。酸成分およびアルカリ成分は、それぞれ、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、ポリエステルポリオールとしては、その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるもの等も挙げられる。
【００３３】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、公知の炭酸エステルまたはホスゲンと、公知の２個以上の水酸基を有する化合物とを反応させて得られるもの等が挙げられる。炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。また、２個以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられる。脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等が挙げられる。脂環式ポリオールとしては、例えば、１，２−シクロブタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール等が挙げられる。芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’−ビフェノール等が挙げられる。炭酸エステルおよび２個以上の水酸基を有する化合物は、それぞれ、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
（ａ１）成分の数平均分子量は、特に限定されないが、７００以上５，０００以下であることが好ましい。また、（ａ１）成分の数平均分子量は、１，０００以上４，０００以下であることがより好ましい。上記範囲であると、合成時の反応制御がより容易となる。なお、（ａ１）成分の数平均分子量は、ゲルパーミーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として求めることができる。
【００３５】
また、必要に応じて、（ａ１）成分の一部を、低分子ポリオール類や、多価アミン類に置き換えてもよい。低分子ポリオール類としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ダイマージオール、ヒマシ油ポリオール等が挙げられる。多価アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００３６】
（ａ２）成分としては、特に制限されず、公知の多官能イソシアネートを使用することができる。例えば、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。また、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。さらに、これらジイソシアネートのアダクト体、ビュウレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。多官能イソシアネート化合物は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、変色を抑制できる点から、脂肪族または脂環式ジイソシアネートが好ましく、合成時の反応制御がより容易になる点で脂肪族ジイソシアネートがより好ましい。
【００３７】
（Ａ）成分は、ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーを含有することが好ましい。ポリエーテル骨格は、その分子構造から、ガラス等の種々の被着体に対する高い濡れ性を付与する機能を有する。よって、当該ウレタンポリマーを使用する場合、他のウレタンプレポリマーを使用した場合と比較して、粘着剤層の被着体に対する濡れ性がより向上する。
【００３８】
ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーは、より詳細には、ポリエーテル構造を主鎖の一部として有する、１分子中に２個以上の水酸基を含有するウレタンオリゴマーまたはポリウレタンである。ポリエーテル構造とは、例えば、メチレンオキサイド鎖、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖等のアルキレンオキサイド鎖の繰り返し構造を表す。
【００３９】
ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーの中でも、ポリエーテル骨格、ならびに２個以上の水酸基および（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマーがより好ましい。当該ウレタンプレポリマーによれば、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性がより向上する。後述する（Ｅ）成分により、（Ａ）成分の、または（Ａ）成分と、後述する（Ｂ）成分もしくはその（共）重合体との光重合、架橋反応が進行するからであると推測している。また、当該ウレタンプレポリマー分子内の（メタ）アクリロイルオキシ基の位置としては、特に制限されないが、側鎖として（メタ）アクリロイルオキシ基を有することが好ましい。当該ウレタンプレポリマーによれば、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性の向上効果がより高まる。
【００４０】
ポリエーテル骨格および２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマーは、特に制限されず、公知のものを使用することができる。例えば、上記（ａ１）成分の一種であるポリエーテルポリオールと、上記（ａ２）成分とを反応させて得られるもの等が挙げられる。
【００４１】
また、ポリエーテル骨格、ならびに２個以上の水酸基および（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマーは、特に制限されず、公知のものを使用することができる。例えば、（ａ１）成分と、（ａ２）成分と、（ａ３）成分：水酸基またはイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物（（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）とを反応させて得られるものが挙げられる。ここで、（ａ３）成分は、（Ａ）成分中に（メタ）アクリロイルオキシ基を導入する目的で用いるものである。
【００４２】
（ａ３）成分としては、特に制限されず、公知の水酸基またはイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。これらのなかでも、原料入手の容易性、硬化性および粘着物性の点から、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００４３】
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
【００４４】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。
【００４５】
また、ポリエーテル骨格、ならびに２個以上の水酸基および（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマーとしては、他にも、以下のものを使用してもよい。例えば、（ａ１）成分と、３官能以上の多官能イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物との反応生成物である、２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるものが挙げられる。ここで、３官能以上の多官能イソシアネートは、特に制限されず、例えば、後述する（Ｃ）成分の項で示している化合物と同様のものを用いることができる。また、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は、特に制限されず、例えば、上記（ａ３）成分と同様のものをも用いることができる。また、例えば、上記（ａ２）成分と、３官能以上のポリオールと、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物との反応生成物である、２個以上の水酸基を有する化合物とを反応させて得られるものが挙げられる。ここで、３官能以上のポリオールは、特に制限されず、例えば、上記（ａ１）成分の項で示している化合物と同様のものを用いることができる。また、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物は、特に制限されず、例えば、上記（ａ３）成分と同様のものを用いることができる。
【００４６】
（Ａ）成分の数平均分子量は、特に制限されないが、１，０００以上であることが好ましい。また、（Ａ）成分の数平均分子量は、２０，０００以上５００，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以上２００，０００以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤組成物の粘度がより適度な範囲となり、より作業性が向上する。
【００４７】
（Ａ）成分の数平均分子量は、例えば、以下の方法で算出することができる。サンプル瓶へ（Ａ）成分１０ｍｇとＴＨＦ１０ｍｌとを添加し、１終夜静置することで溶解し、ＰＴＦＥカードリッジフィルター（０．５μｍ）でろ過することでサンプルを得る。検出器としてＲＩ検出器ＲＩ８０２０（東ソー株式会社製）、測定用カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＲ−ＨＨＲＬ（東ソー株式会社製）×２本直列、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いる。測定条件は、カラム温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ、溶媒ＴＨＦの条件で測定を行い、東ソー株式会社製標準ポリスチレンを用いた３次近似曲線検量線として数平均分子量の解析を行う。
【００４８】
（Ａ）成分の水酸基価は、特に制限されないが、１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上２３０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、（Ａ）成分の水酸基価は、３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となり、粘着剤層の脱落の発生の低減効果がより向上する。（Ａ）成分と、後述する（Ｃ）成分との重合、架橋反応の進行がより適切となるからであると推測している。なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準拠した測定より求めることができる。ここで、（Ａ）成分の水酸基価は、水酸基の含有量の一つの指標となりうる。
【００４９】
（Ａ）成分の二重結合当量（二重結合１ｍｏｌあたりのポリマー質量（ｇ））は、特に制限されないが、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。また、（Ａ）成分の二重結合当量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがさらに好ましい。また、（Ａ）成分の二重結合当量は、特に制限されないが、１，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となり、粘着剤層の脱落の発生がより低減される。後述する（Ｅ）成分による、（Ａ）成分の、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分もしくはその（共）重合体との光重合、架橋反応の進行がより適切となるからであると推測している。ここで、（Ａ）成分が（メタ）アクリロイルオキシ基を有する場合、（Ａ）成分の二重結合当量は、（メタ）アクリロイルオキシ基の含有量の一つの指標となりうる。
【００５０】
（Ａ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。
【００５１】
（Ａ）成分の製造方法としては、特に制限されず、公知のウレタン化合物の合成方法を使用することができる。これらの中でも、公知のウレタン化反応を使用し、水酸基が過剰となる条件を適用することが好ましい。（Ａ）成分およびその製造方法としては、特開２００５−１６９３７７号公報、特開２００７−１６８３７７号公報等に記載の公知の化合物および公知の製造方法を用いてもよい。また、（Ａ）成分を製造する際には、必要に応じて公知の重合禁止剤、公知のウレタン化触媒等を用いてもよい。
【００５２】
市販品としては、例えば、東洋インキ株式会社製  サイアバイン（登録商標）ＳＨ１０１、根上工業株式会社製  アートレジン（登録商標）ＵＮ５５００、ＵＮ５５００Ｐ等を用いることができる。
【００５３】
（Ａ）成分を構成するウレタンプレポリマーは、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
［（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む。（Ｂ）成分は、光照射によって光重合し、架橋反応をする機能を有することから、光照射後の粘着力の低下によるリワーク性の向上に寄与しうる。（Ｂ）成分を含有しない場合、光照射により粘着力が低下せず、リワーク性が不十分となる。
【００５５】
なお、本明細書において、（Ｂ）成分には、後述する（Ｄ）成分：反応性表面改質剤は含まれないものとする。すなわち、（Ｂ）成分には、（メタ）アクリロイルオキシ基と、種々の被着体に対する滑り性を向上させる部分構造とを有する化合物は含まれないものとする。
【００５６】
（Ｂ）成分は、後述する（Ｄ）成分としての機能を有さないものであって、一分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する化合物であれば特に制限されない。これらの中でも、２官能以上１０官能以下の（メタ）アクリレート等が好ましい例として挙げられる。また、（Ｂ）成分は、例えば、１１官能以上のポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等、１１官能以上の（メタ）アクリレートであってもよい。
【００５７】
２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５８】
３官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジベンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００５９】
４官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６０】
５官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６１】
６官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
７官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６３】
８官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
９官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６５】
１０官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６６】
これらの中でも、３官能（メタ）アクリレートが好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートがより好ましく、トリメチロールプロパントリアクリレートがさらに好ましい。
【００６７】
また、一分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を用いてもよい。
【００６８】
ウレタン（メタ）アクリレートは、特に制限されない。例えば、ジイソシアネートと、ポリオールと、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを反応させて得られるモノマー、オリゴマー等が挙げられる。また、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開２００２−２６５６５０公報や、特開２００２−３５５９３６号公報、特開２００２−０６７２３８号公報等に記載のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
ジイソシアネートとしては、例えば、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＨＭＤＩ等が挙げられる。
【００７０】
ポリオールとしては、例えば、ポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＳスピログリコール、カプロラクトン変性ジオール、カーボネートジオール等が挙げられる。
【００７１】
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。
【００７２】
具体的なウレタン（メタ）アクリレートは、特に制限されない。例えば、ＴＤＩとヒドロキシエチルアクリレートとの付加物、ＩＰＤＩとヒドロキシエチルアクリレートとの付加物、ＨＤＩとペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）との付加物、ＴＤＩとＰＥＴＡとの付加物を作り、残ったイソシアナートとドデシルオキシヒドロキシプロピルアクリレートとを反応させた化合物、６，６ナイロンとＴＤＩとの付加物、ペンタエリスリトールとＴＤＩとヒドロキシエチルアクリレートとの付加物等が挙げられる。
【００７３】
ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリオールと二塩基酸より合成したポリエステル骨格に残ったヒドロキシ基に、（メタ）アクリル酸を縮合してアクリレートにしたものである。
【００７４】
具体的なポリエスエルアクリレートは、特に制限されない。例えば、無水フタル酸／プロピオンオキサイド／アクリル酸の反応物、アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリル酸の反応物、トリメリット酸／ジエチレングリコール／アクリル酸の反応物等が挙げられる。
【００７５】
また、（Ｂ）成分は、水酸基をさらに含有することが好ましい。当該構造を有することで、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ａ）成分と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応の際に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分またはその（共）重合体と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応が進行するからであると推測している。
【００７６】
（Ｂ）成分の水酸基価は、特に制限されないが、１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、（Ｂ）成分の水酸基価は、５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。（下限０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となり、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ｂ）成分またはその（共）重合体と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応の進行が適度な範囲となり、（Ａ）成分と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応がより良好に進行するからであると推測している。なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準拠した測定により求めることができる。
【００７７】
（Ｂ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ−ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、ＡＴＭ−３５Ｅ、Ａ−ＴＭＭＴ、Ａ−９５５０、Ａ−ＤＰＨ、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標）  Ｍ−３０５、Ｍ−４０２、Ｍ−４０５、大阪有機化学工業株式会社製のビスコート（登録商標）＃２９５、ＴＭＰＴＡ、＃８０２，ＴｒｉＰＥＡ等が挙げられる。
【００７８】
多官能（メタ）アクリレートは、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
粘着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、特に制限されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、１質量部以上５００質量部以下であることが好ましい。また、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５質量部以上２５０質量部以下であることがより好ましい。そして、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０質量部以上１５０質量部以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比が適切な範囲となることで、粘着力がより良好な範囲となるからであると推測している。また、上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性がより向上する。リワークの際の光照射による（Ｂ）成分の光重合、架橋反応がより進行するからであると推測している。さらに、上記範囲であると、（Ｂ）成分がさらに水酸基を有する場合、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ａ）成分と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応の際に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分またはその（共）重合体と、（Ｃ）成分との重合、架橋反応が進行するからであると推測している。
【００８０】
このことから、（Ｂ）成分に関する好ましい一例として、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量は、１０質量部以上１５０質量部以下であり、（Ｂ）成分の水酸基価は、１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが挙げられる。
【００８１】
［（Ｃ）成分：架橋剤］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｃ）成分：架橋剤を含む。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分との間での重合（好ましくは熱重合）、架橋を進行させる機能を有する。このため、粘着剤組成物の粘着力および光照射後の粘着力を適切な範囲とし、粘着性およびリワーク性の両立に寄与しうる。（Ｃ）成分を含有しない場合、粘着力が過剰となり、リワーク性も不十分となる。
【００８２】
（Ｃ）成分としては、（Ａ）成分との間での重合、架橋反応を進行させることができるものであれば特に制限されない。例えば、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤、過酸化物等が挙げられる。ここで、過酸化物とは、分子構造内にパーオキサイド構造「−Ｏ−Ｏ−」を有する化合物を意味する。これらは単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上を用いる場合は、同じ系統のものを２種以上組み合わせてもよいし、異なる系統のものをそれぞれ１種以上組み合わせても構わない。
【００８３】
イソシアネート系架橋剤は、特に制限されず、公知のイソシアネート基を有する化合物（イソシアネート化合物）を使用することができる。イソシアネート基を有する化合物としては、単官能イソシアネートと、多官能イソシアネートとが挙げられる。これらの中でも、多官能イソシアネートが好ましい。多官能イソシアネートとしては、２官能イソシアネート（２個のイソシアネート基を有する化合物）と、３官能以上のイソシアネート（３個以上のイソシアネート基を有する化合物）とが挙げられる。
【００８４】
２官能イソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート類、脂環式ジイソシアネート類、芳香族ジイソシアネート類、これらジイソシアネート類のカルボジイミド変性ジイソシアネート類、またはこれらジイソシアネート類を主鎖末端、側鎖、もしくは側鎖末端に有する高分子化合物等が挙げられる。
【００８５】
脂肪族ジイソシアネート類としては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。
【００８６】
脂環式ジイソシアネート類としては、例えば、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６−ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２−ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）等が挙げられる。
【００８７】
芳香族ジイソシアネート類としては、例えば、ダイマー酸ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリデンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等が挙げられる。
【００８８】
３官能以上のイソシアネートとしては、上記２官能イソシアネートを重縮合してイソシアヌレート変性させたイソシアヌレート体、上記２官能イソシアネートをアダクト変性させたアダクト体、上記２官能イソシアネートとグリセリンやトリメチロールプロパンなどの三価アルコールをビウレット変性させたビウレット体、上記２官能イソシアネート、またはそのアダクト体、ビウレット体もしくはイソシアヌレート体を主鎖末端、側鎖、もしくは側鎖末端に有する高分子化合物等が挙げられる。
【００８９】
カルボジイミド系架橋剤は、特に制限されず、公知のカルボジイミド化合物を使用することができる。カルボジイミド化合物は、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミド等が挙げられる。脱炭酸縮合反応に供されるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、これらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド等が挙げられる。
【００９０】
オキサゾリン系架橋剤は、特に制限されず、公知のオキサゾリン化合物を使用することができる。オキサゾリン化合物としては、例えば、オキサゾリン基含有ポリマーが挙げられる。オキサゾリン化合物としては、具体的には、オキサゾリン基含有アクリル系ポリマー、オキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマー等が挙げられる。ここで、オキサゾリン基含有アクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマー等が挙げられる。また、オキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーとしては、例えば、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマー等が挙げられる。
なお、オキサゾリン基としては、例えば、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基等が挙げられる。
【００９１】
エポキシ系架橋剤は、特に制限されず、公知のエポキシ化合物を使用することができる。エポキシ化合物としては、例えば、液状エポキシ化合物等が挙げられる。液状エポキシ化合物は、粘着剤組成物を製造する際の混合操作が容易になる点で好ましい。
【００９２】
アジリジン系架橋剤は、特に制限されず、公知のアジリジン化合物を使用することができる。アジリジン化合物としては、例えば、アジリジン環を複数有する多官能アジリジン化合物が挙げられる。多官能アジリジン化合物としては、例えば、米国特許第３，２２５，０１３号明細書、米国特許第４，４９０，５０５号明細書、及び米国特許第５，５３４，３９１号明細書、特開２００３−１０４９７０号公報に開示された化合物等が挙げられる。多官能アジリジン化合物としては、三官能アジリジン化合物（アジリジン環を３つ有する化合物）を好適に用いることができる。三官能アジリジン化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリス［３−アジリジニルプロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−アジリジニル）−プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、ペンタエリスリトールトリス−３−（１−アジリジニルプロピオネート）、及びペンタエリスリトールテトラキス−３−（１−アジリジニルプロピオネート）等が挙げられる。
【００９３】
過酸化物としては、特に制限されず、公知のものを使用することができる。過酸化物は、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（別名：ペルオキシ二炭酸ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）、ビス−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ビス−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ビス（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド（過酸化ベンゾイル）、ｔ−ブチルパーオキシブチレート等が挙げられる。
【００９４】
これらの中でも、イソシアネート系架橋剤または過酸化物が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。そして、イソシアネート系架橋剤を単独で使用すること、またはイソシアネート系架橋剤と過酸化物とを併用することがさらに好ましい。
【００９５】
イソシアネート系架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）もしくはペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、これらのアダクト体、ビウレット体もしくはイソシアヌレート体、またはこれらを主鎖末端、側鎖、もしくは側鎖末端に有する高分子化合物が好ましい。また、イソシアネート系架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）もしくはペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）のアダクト体もしくはイソシアヌレート体がより好ましい。または、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）もしくはペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）とジオールとの縮合反応で得られた高分子化合物がより好ましい。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の好ましい例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。また、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）の好ましい例としては、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネート架橋剤によれば、（Ａ）成分との間での重合、架橋反応の進行をより効率的に行うことができる。
【００９６】
過酸化物としては、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートが好ましい。当該過酸化物によれば、（Ａ）成分との間での重合、架橋反応の進行をより効率的に行うことができる。
【００９７】
（Ｃ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、イソシアネート系架橋剤では、例えば、東ソー株式会社製のコロネート（登録商標）Ｌ（例えば、Ｌ−４５Ｅ等）、ＨＬ、ＨＸ、２０３０、２０３１、三井化学株式会社製のタケネート（登録商標）Ｄ−１０２、Ｄ−１１０Ｎ、Ｄ−２００、Ｄ−２０２、旭化成ケミカルズ株式会社製のデュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、ＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、Ｐ３０１−７５Ｅ、Ｅ４０２−８０Ｂ、Ｅ４０２−９０Ｔ、Ｅ４０５−８０Ｔ、ＴＳＥ−１００、Ｄ−１０１、Ｄ−２０１、住化バイエルウレタン株式会社のスミジュール（登録商標）Ｎ−７５、Ｎ−３２００、Ｎ−３３００、三井化学株式会社製のスタビオ（登録商標）Ｄ−３７０Ｎ、Ｄ−３７６Ｎ、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ（登録商標）ＴＰ１００１等が挙げられる。カルボジイミド系架橋剤では、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト（登録商標）Ｖ−０１、Ｖ−０３、Ｖ−０５、Ｖ−０７、Ｖ−０９等が挙げられる。オキサゾリン系架橋剤では、例えば、株式会社日本触媒製のエポクロス（登録商標）ＷＳ−３００、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００、Ｋ−１０００シリーズ、Ｋ−２０００シリーズ等が挙げられる。エポキシ系架橋剤では、例えば、三菱ガス化学株式会社製のＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカレジンＥＰＵシリーズ、ＥＰＲシリーズ、株式会社ダイセル製のセロキサイドシリーズ等が挙げられる。アジリジン系架橋剤では、例えば、株式会社日本触媒製のケミタイト（登録商標）ＰＺ−３３、ＤＺ−２２Ｅ等が挙げられる。過酸化物では、例えば、日油株式会社製のパークミル（登録商標）ＮＤ、パーロイル（登録商標）ＩＢ、ＮＰＰ、ＩＰＰ、ＳＢＰ、ＴＣＰ、ＯＰＰ、３５５、Ｌ、ＳＡ、パーオクタ（登録商標）ＮＤ、Ｏ、パーヘキシル（登録商標）ＮＤ、ＰＶ、Ｏ、Ｉ、パーブチル（登録商標）ＮＤ、ＮＨＰ、ＰＶ、Ｏ、Ｌ、Ｉ、Ａ、パーヘキサ（登録商標）２５Ｏ、ＭＣ、ＴＭＨ、ＨＣ、Ｃ、２５Ｚ、２２、ナイパー（登録商標）ＰＭＢ、ＢＭＴ、ＢＷ、ＢＭＴ−Ｋ４０、ＢＭＴ−Ｍ、パーテトラ（登録商標）Ａ等が挙げられる。
【００９８】
粘着剤組成物における（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分との間での重合、架橋反応を進行させることができる量であれば特に制限されない。
【００９９】
（Ｃ）成分がイソシアネート系架橋剤（イソシアネート基を有する化合物）を含む場合、粘着剤組成物中の（Ａ）成分の水酸基総量に対する、イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基総量の当量比（ＮＣＯ（ｔｏｔａｌ）（モル）／ＯＨ（モル））は、０．２以上１０以下であることが好ましい。また、当該当量比は、０．４以上１０以下であることがより好ましく、０．５以上６以下であることがさらに好ましい。そして、当該当量比は、１以上４．５以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となり、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ａ）成分との間での重合、架橋反応の進行がより適切となるからであると推測している。
【０１００】
（Ｃ）成分は、２官能イソシアネートまたは３官能以上のイソシアネートを含有することが好ましい。
【０１０１】
（Ｃ）成分がイソシアネート系架橋剤（イソシアネート基を有する化合物）を含む場合、粘着剤組成物中のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基総量に対する、２官能イソシアネートのイソシアネート基量の当量比（ＮＣＯ（２官能）（モル）／ＮＣＯ（ｔｏｔａｌ）（モル））は、０以上１以下であることが好ましい。また、（Ｃ）成分がイソシアネート基を有する化合物が２官能イソシアネートを含むことが好ましいことから、当該当量比は、０超過１以下であることがより好ましい。そして、当該当量比は、０超過１未満であることがさらに好ましく、０．２５以上１未満であることがよりさらに好ましい。また、当該当量比は、０．５０以上０．９５以下であることが特に好ましく、０．６０以上０．９０以下であることがさらに特に好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となる。特に、上記下限値以上であると、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ａ）成分との間での重合、架橋反応の進行がより適切となるからであると推測している。また、上記上限値以下であると、後述する（Ｆ）成分等の添加成分の粘着剤層からのブリードアウトをより確実に抑制することができる。架橋密度がより高くなり、粘着剤層内におけるこれらの成分の拡散がより生じ難くなるからであると推測している。
【０１０２】
（Ｃ）成分は、３官能以上のイソシアネートを含有することが好ましい。当該イソシアネートによれば、後述する（Ｆ）成分等の添加成分の粘着剤層からのブリードアウトをより確実に抑制することができ、基板汚染性がより改善する。粘着剤層中の（Ａ）成分間の架橋密度がより高くなり、粘着剤層内におけるこれらの成分の拡散がより生じ難くなるからであると推測している。
【０１０３】
（Ｃ）成分がイソシアネート系架橋剤以外の架橋剤を含む場合、当該架橋剤の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。また、当該架橋剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。そして、当該架橋剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの粘着力がより適切な範囲となり、粘着剤層の脱落の発生がより低減する。（Ａ）成分、または（Ｂ）成分もしくはその（共）重合体の間での重合、架橋反応の進行がより適切となるからであると推測している。
【０１０４】
［（Ｄ）成分：反応性表面改質剤］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｄ）成分：反応性表面改質剤を含む。本明細書において、反応性表面改質剤とは、反応性を有する官能基（反応性官能基）および種々の被着体に対する滑り性を向上させる部分構造（低極性部位）を有する化合物を表す。（Ｄ）成分は、その分子構造から、粘着剤層の、ガラス等の種々の被着体に対する滑り性を向上させる機能を有する。これにより、（Ｄ）成分は、その滑り性向上効果、低極性効果などによって、リワークの際の粘着剤層の粘着力を低下させ、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性の向上に寄与しうる。また、（Ｄ）成分は、反応性官能基を有する。よって、粘着剤組成物を構成する（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体との間で反応を生じさせ、これらに結合し、少なくともリワークの際には粘着剤層中に固定される。これにより、粘着剤層からの（Ｄ）成分のブリードアウトが抑制され、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの基材汚染性の改善に寄与しうる。これより、（Ｄ）成分を含有しない場合、光照射後の粘着力が過剰となり、リワーク性が不十分となる。また、リワーク性の向上を目的として（Ｄ）成分に代えて非反応性表面改質剤、すなわち反応性を有する官能基を有さず、被着体に対する滑り性を向上させる機能を有する化合物を用いる場合、基材汚染性が悪化する。
【０１０５】
なお、本明細書において、（Ｄ）成分には、水酸基を有するウレタンプレポリマーは含まれないものとする。すなわち、（Ｄ）成分には、水酸基と、種々の被着体に対する滑り性を向上させる部分構造とを有するウレタンプレポリマーは含まれないものとする。
【０１０６】
反応性官能基としては、特に制限されず、熱反応性官能基または光反応性官能基のいずれであってもよい。光反応性官能基としては、紫外線反応性官能基が好ましい。これらの反応性官能基としては、例えば、水酸基、不飽和二重結合を有する基、環状エーテル基、酸性基またはその塩の基、塩基性基またはその塩の基、酸ハライド基、酸無水物基、アルデヒド基等が挙げられる。
【０１０７】
不飽和二重結合を有する基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基（（メタ）アクリロイルオキシ基も含む））、アリル基等が挙げられる。
【０１０８】
環状エーテル基としては、例えば、エポキシ基、グリシジル基、オキセタニル基、オキセタン基等が挙げられる。
【０１０９】
酸性基としては、例えば、カルボキシル基、カルボキシル基、スルホ基［−ＳＯ３Ｈ］、リン酸基、ホスホン酸基［−ＰＯ（ＯＨ）２］等が挙げられる。
【０１１０】
酸ハライド基としては、例えば、上記酸性基のハロゲン化物基が挙げられる。
【０１１１】
酸無水物基としては、例えば、上記酸性基の無水物基が挙げられる。
【０１１２】
塩基性基としては、例えば、第１級から第３級までのアミノ基等が挙げられる。
【０１１３】
これらの中でも、（メタ）アクリロイル基または水酸基が好ましい。すなわち、（Ｄ）成分は、（メタ）アクリロイル基または水酸基を有する反応性表面改質剤を含むことが好ましい。
【０１１４】
反応性官能基は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上を用いる場合は、同じ系統のものを２種以上組み合わせてもよいし、異なる系統のものをそれぞれ１種以上組み合わせても構わない。
【０１１５】
種々の被着体に対する滑り性を向上させる部分構造は、特に制限されず、当該効果を奏する公知の構造を使用することができる。例えば、ポリシロキサン構造、含フッ素基（フルオロ基や、フルオロ基で置換された有機基）等が挙げられる。
【０１１６】
（Ｄ）成分は、低分子化合物であっても、オリゴマーまたは高分子化合物であってもよい。（Ｄ）成分がオリゴマーまたは高分子化合物である場合、（Ｄ）成分の骨格構造は、特に制限されない。ポリシロキサン構造からなる骨格を有していてもよい。また、ポリシロキサン構造からなる骨格以外の（共）重合体からなる骨格を、単独で有していてもよく、またポリシロキサン骨格に加えてさらに有していてもよい。（共）重合体からなる骨格としては、ポリエステル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリブタジエン骨格、ポリイソプレン骨格、ポリエーテル骨格、ポリ（メタ）アクリレート骨格等が挙げられる。これらの中でも、ポリエーテル骨格またはポリ（メタ）アクリレート骨格をさらに有することがより好ましい。（Ｄ）成分は、より詳細には、ポリエーテル構造を主鎖の一部としてさらに有するか、またはポリ（メタ）アクリレート構造を主鎖の一部としてさらに有することがより好ましい。
【０１１７】
（Ｄ）成分としては、特に制限されないが、例えば、含フッ素基、親水性基、親油性基および紫外線反応性基含有オリゴマーや、（メタ）アクリル官能基（（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基含む）を有する、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基含有シリコーン変性（メタ）アクリルポリマー（（メタ）アクリロイル基（（メタ）アクリロイルオキシ基含む）含有ポリマー）等が挙げられる。
【０１１８】
（Ｄ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、含フッ素基含有を有するものは、例えば、ＤＩＣ株式会社製  メガファック（登録商標）ＲＳ−５６、ＲＳ−５６、ＲＳ−７２−Ｋ、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−ＮＳ、ＲＳ−７８、ＲＳ−９０等が挙げられる。また、ポリシロキサン構造を有するものは、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製  ＢＹＫ（登録商標）−ＵＶ３５００、ＵＶ−３５０５、ＵＶ−３５３０、ＵＶ−３５７０、ＵＶ−３５７５、ＢＹＫ（登録商標）−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００、ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７０１、ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０等が挙げられる。
【０１１９】
反応性表面改質剤は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２０】
粘着剤組成物における（Ｄ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下である。上記下限値未満であると、リワーク性が不十分となる。（Ｄ）成分による滑り性向上効果が十分に得られず、光照射後の粘着力が十分に低下しないからであると推測している。また、上記上限値を超えると、基材汚染性が悪化する。未反応の（Ｄ）成分の量が多くなるからであると推測している。また、粘着力が不足するか、または過剰となり、またリワーク性が不十分となる場合もある。（Ｄ）成分と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体との間の反応が過剰に生じることによって、（Ａ）成分、（Ｂ）成分またはこれらの（共）重合体の間での反応が生じ難くなるからであると推測している。さらに、上記範囲外であると、良好な濡れ性が得られない場合がある。これより、粘着性、リワーク性、基材汚染性および濡れ性をより改善するとの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。そして、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．３質量部以上３質量部以下であることがさらに好ましい。
【０１２１】
［（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤を含む。（Ｅ）成分は、光照射によってラジカルを発生する機能を有し、（Ｂ）成分の光重合、架橋を進行させることで、光照射後の粘着力の低下によるリワーク性の向上に寄与しうる。これより、（Ｅ）成分を含有しない場合、光照射により粘着力が低下せずリワーク性が不十分となる。
【０１２２】
（Ｅ）成分としては、特に制限されず、公知のものを使用できる。例えば、アセトフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物、アンスラキノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。また、その他、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルオパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等も挙げられる。
【０１２３】
アセトフェノン化合物としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。
【０１２４】
ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物等が挙げられる。
【０１２５】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２６】
チオキサントン化合物としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【０１２７】
アンスラキノン化合物としては、例えば、４，４’−ジメチルアミノチオキサントン（別名＝ミネラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、α−アシロキシムエステル、ベンジル、メチルベンゾイルホルメート、２−エチルアンスラキノン等が挙げられる。
【０１２８】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１２９】
アクリル化ベンゾフェノンとしては、例えば、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルオパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１３０】
これらの中でも、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性をより向上できるとの観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物が好ましく、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドがより好ましい。
【０１３１】
（Ｅ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、例えば、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ社製のＯｍｎｉｒａｄ（登録商標）１８４、３６９、６５１、８１９、９０７、１１７３、ＴＰＯ  Ｈ、ＤＫＳＨジャパン株式会社製のエザキュア（登録商標）ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ、日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）ＢＭＳ、ＤＭＢＩ等が挙げられる。
【０１３２】
光ラジカル開始剤は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１３３】
粘着剤組成物における（Ｅ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、特に制限されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。また、（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。そして、（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１質量部以上２質量部以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムのリワーク性がより向上する。リワークの際の光照射による（Ｂ）成分の光重合、架橋反応がより進行するからであると推測している。
【０１３４】
［（Ｆ）成分：帯電防止剤］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、（Ｆ）成分：帯電防止剤を含むことが好ましい。（Ｆ）成分は、導電性を向上させる機能を有し、粘着剤層の表面抵抗値の低下に寄与しうる。このため、特に被着体である液晶セル等に貼合した後、貼りミス等により剥離する（リワークする）必要が生じた際に、静電気の発生を効果的に抑制することができる。その結果、偏光板等の表面にゴミが付着し易くなったり、液晶配向に乱れが生じやすくなったり、周辺回路素子の静電破壊が生じ易くなったりすることを、安定的に防止することができる。これより、（Ｆ）成分を含有しないと、剥離帯電圧が過大となる。
【０１３５】
（Ｆ）成分は、特に制限されず、公知のものを使用することができる。例えば、イオン液体やビス（フルオロスルホニル）イミド塩類等のイオン導電剤や、界面活性剤等が挙げられる。
【０１３６】
イオン液体としては、例えば、ホスホニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、グアニジニウムイオン、アンモニウムイオン、イソウロニウムイオン、チオウロニウムイオン、ピペリジニウムイオン、ピラゾリウムイオン、スルホニウムイオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム等のカチオン成分と、ハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスファートイオン、蟻酸イオン、蓚酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、アルキルスルホン酸イオン等のアニオン成分と、を有する物質が挙げられる。
【０１３７】
イオン液体の具体例としては、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチルイミダゾリウムジメチルホスファート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオジド、１−エチル−３−メタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−ｐ−トルエンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル−１−プロピル−ピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−メチルピロリジニウムブロミド、１−ブチル−１−メチルピペリジニウムブロミド、１−エチルピリジニウムクロリド、１−エチルピリジニウムブロミド、１−ブチルピリジニウムクロリド、１−ブチルピリジニウムブロミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムクロリド、１−エチル−３−メチルピリジニウムエチルサルフェート、１−ブチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（別名：トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド）、テトラブチルアンモニムクロリド、テトラブチルアンモニムブロミド、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラブチルホスホニウムブロミド等が挙げられる。
【０１３８】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤またはイオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１３９】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。
【０１４０】
イオン性界面活性剤としては、炭素数８個以上２２個以下のアルキルトリメチルアンモニウムハライド等の陽イオン性界面活性剤、アルキルサルフェート等の陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０１４１】
これらの中でも、イオン液体であることが好ましく、トリブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドであることがより好ましい。
【０１４２】
（Ｆ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、例えば、イオン液体では、３Ｍジャパン株式会社製  ３Ｍ（商標）イオン液体型帯電防止剤ＦＣ−４４００等が挙げられる。
【０１４３】
帯電防止剤は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４４】
粘着剤組成物における（Ｆ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、特に制限されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。また、（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上１５質量部以下がさらに好ましい。そして、（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。上記下限値以上であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの剥離帯電圧がより低減する。また、上記上限値以下であると、粘着剤層やこれを有する粘着フィルムの基板汚染性がより改善する。
【０１４５】
［（Ｇ）成分：安定剤］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、（Ｇ）成分：安定剤をさらに含有していてもよい。（Ｇ）成分は、照明程度の微弱な光（例えば紫外線）により発生するラジカルを安定化させることで、光照射処理前の粘着剤組成物やその硬化物、粘着剤層の光硬化反応の進行を抑制する機能を有する。これより、（Ｇ）成分を添加することで、粘着剤組成物やその硬化物、粘着剤層を微弱な光（例えば、紫外線）が照射される環境下、例えばＬＥＤ照明下での保管を可能とし、保管性を向上させることができる。一方、光照射時の照射光は多量であることから、光照射時にはラジカルが多量に発生することとなり、（Ｇ）成分による安定化効果が追い付かない。これより、（Ｇ）成分の存在下でも光照射時の光硬化反応が進行することとなり、粘着剤層の粘着力を低下させることができる。本願明細書において、安定剤とは、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤または紫外線吸収剤のいずれかを表すものとする。
【０１４６】
（Ｇ）成分は、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤または紫外線吸収剤であれば特に制限されず、公知のものを使用することができる。これらの中でも、酸化防止剤、光安定剤であることが好ましい。
【０１４７】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１４８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に制限されないが、例えば、立体障害ヒドロキシフェニル基を有する化合物等が挙げられる。ここで、立体障害ヒドロキシフェニル基は、嵩高い、置換されたヒドロキシフェニル基であれば特に制限されない。例えば、ヒドロキシフェニル基の２位と６位に、それぞれ置換されたまたは無置換のアルキル基を有するもの等が挙げられるが、これに限定されるものではない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンプロピオン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−α，α’，α”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレン−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、ジエチル〔（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕ホスフェート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｓｅｃ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ネオペンチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、ｐ−クロロメチルスチレンとｐ−クレゾールの重縮合物、ｐ−クロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの重縮合物、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼン重縮合物のイソブチレン反応物等が挙げられる。
【０１４９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジル−ホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリールジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライル（オクタデシルホスファイト）、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトール  ホスファイトポリマー、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト等が挙げられる。
【０１５０】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等が挙げられる。
【０１５１】
ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、特に制限されないが、例えば、立体障害ピペリジル基を有する化合物等が挙げられる。ここで、立体障害ピペリジル基は、嵩高い、置換されたピペリジル基であれば特に制限されない。例えば、ピペリジル基の２位と６位にそれぞれ１個以上２個以下のアルキル基を有するもの等が挙げられるが、これに限定されるものではない。ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２−ブチル−２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）プロパンジオエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【０１５２】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。
【０１５３】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。また、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。また、例えば、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【０１５４】
これらの中でも、酸化防止剤または光安定剤が好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）がより好ましい。そして、ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートがさらに好ましい。
【０１５５】
（Ｇ）成分は、合成品であっても市販品であってもよい。市販品としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社社製  Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ（Ｗ＆Ｃ）、１０７６、１０７６ＦＤ、１０９８、１１３５、１３３０、１５３０Ｌ、１７２６、２４５、２４５ＦＦ、２５９、３１１４、５６５等が挙げられる。また、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）は、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１１  ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、１２３−ＤＷ、６２２  ＳＦ、ＰＡ  １４４、７６５、７７０ＤＥ、ＸＴ  ５５  ＦＢ、７８３  ＦＤＬ、７９１  ＦＢ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）  ２０２０  ＦＤＬ、９４４  ＦＤＬ、９４４  ＬＤ等が挙げられる。
【０１５６】
酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤または紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上を用いる場合は、同じ系統のものを２種以上組み合わせてもよいし、異なる系統のものをそれぞれ１種以上組み合わせても構わない。
【０１５７】
異なる系統のものの組み合わせに係る市販品としては、例えば、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）とのブレンドは、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５０５０、５０６０、５１５１、５３３３−ＤＷ等が挙げられる。
【０１５８】
粘着剤組成物における（Ｇ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、特に制限されない。しかしながら、上記の（Ｇ）成分の効果をより良好に得るためには、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部超過として含有しないこと、すなわち（Ｇ）成分の含有量が５質量部以下であることが好ましい。（Ｇ）成分の含有量が５質量部超過になると、（Ｇ）成分によって安定化されるラジカルの量が多くなり、光照射時の光硬化反応の進行が抑制される場合があるからである。また、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して３質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤層の光照射処理後における粘着力の低下効果に影響を与えない。また、粘着剤組成物は（Ｇ）成分を含有すること、すなわち、粘着剤組成物における（Ｇ）成分の含有量（二種以上含む場合はその合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対して０質量部超過であることが好ましい。粘着剤層の微弱な光（例えば、紫外線）が照射される環境下、例えばＬＥＤ照明下で発生するラジカルを安定化させることができるからである。また、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着剤層の微弱な光（例えば、紫外線）が照射される環境下、例えばＬＥＤ照明下での保管性がより向上する。これより、粘着剤組成物が（Ｇ）成分を含有する場合、その含有量の好ましい範囲の一例としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、０質量部超５質量部以下が挙げられる。
【０１５９】
［その他の成分］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、公知の添加剤をさらに含有していてもよい。添加剤としては、特に制限されない。例えば、硬化促進剤、リチウム塩、充填剤、軟化剤、老化防止剤、粘着付与樹脂、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、染料、顔料、処理剤、蛍光増白剤、分散剤、滑剤等が挙げられる。
【０１６０】
［粘着剤組成物の調製方法］
本発明の一形態に係る粘着剤組成物の調製方法（製造方法）は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。本発明の一形態に係る粘着剤組成物は、通常、上述した各成分を混合することにより得ることができる。混合方法にも特に制限はない。混合方法としては、成分を一括に混合するか、各成分を順次添加して混合するか、または任意の複数の成分を混合した後に残りの成分を混合する方法等が挙げられる。混合後、均一な混合物となるよう攪拌を行うことが好ましい。攪拌は、必要に応じて、特定波長の光を遮光した場所で、スターラーなどで均一になるまで攪拌を行ってもよい。また、必要に応じて、加温し、スターラーなどで均一になるまで攪拌してもよい。ここで、攪拌時間は、特に制限されないが、例えば、１０分以上５時間以下が挙げられる。また、加温をする場合、加温後の温度は、特に制限されないが、例えば、３０℃以上４０℃以下が挙げられる。
【０１６１】
本発明の他の一形態は、上記の粘着剤組成物と、溶剤とを含む、粘着剤組成物溶液に関する。本明細書では、上記の粘着剤組成物と、溶剤とを含む溶液または分散液を、「粘着剤組成物溶液」と称する。ここで、粘着剤組成物溶液は、混合による粘着剤組成物の均一化の向上に用いてもよいし、後述する粘着剤層を形成するための塗布液として用いてもよい。
【０１６２】
粘着剤組成物の調製の際、または塗布液の調製の際に、溶剤（溶媒、分散媒）を使用することが好ましい。溶剤は、特に制限されないが、有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤としては、特に制限されない。例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン、３−ペンタノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの中でも、メチルエチルケトンまたは酢酸エチルが好ましい。有機溶剤は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１６３】
粘着剤組成物溶液中における粘着剤組成物の濃度は、特に制限されないが、粘着剤組成物溶液の総質量に対して、２０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。また、粘着剤組成物の濃度は、粘着剤組成物溶液の総質量に対して、３０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。上記範囲であると、粘着剤組成物から構成される粘着剤層の乾燥性がより向上し、また塗布液として用いる際の塗工性がより向上する。
【０１６４】
なお、粘着剤組成物および粘着剤組成物溶液の調製、ならびにこれらの保管は、遮光環境下で行うことが好ましい。例えば、紫外線照射により粘着剤組成物の粘着力が低下する場合、紫外線遮蔽環境下、例えばイエロールーム内で調製および保管を行うことが好ましい。粘着剤組成物の光硬化反応の進行をより抑制し、光照射後における粘着剤層の粘着力の低下効果をより向上させることができるからである。
【０１６５】
＜粘着剤層およびその製造方法＞
本発明のその他の一形態は、上記の粘着剤組成物の硬化物に関する。本発明のさらに他の一形態は、上記の粘着剤組成物の硬化物から構成される粘着剤層にも関する。ここで、上述のように、粘着剤組成物としては、熱硬化型粘着剤組成物であることが好ましく、硬化物としては、熱硬化物であることが好ましい。
【０１６６】
なお、上述したように、熱硬化物とは、熱により架橋反応が進行することで形成される硬化物である。熱硬化物は、必ずしも加熱を必要とするものではなく、室温（２０℃以上２５℃以下）にて硬化された硬化物も含むものとする。
【０１６７】
本発明の一形態に係る硬化物は、光照射によって粘着力が低下する。このため、本発明の一形態に係る粘着剤層は、粘着状態では極めて良好な粘着性を示しつつ、光照射処理を行うことによって、顕著に優れたリワーク性を示す。ここで、本発明の一形態に係る粘着フィルムの光照射処理前の粘着力に対する、光照射後の粘着力の割合は、後述する粘着フィルムの光照射処理後の粘着力の割合と同様の範囲であることが好ましい。
【０１６８】
本発明の一形態に係る粘着剤層の粘着力は、粘着性とリワーク性との両立の観点から、後述する粘着フィルムの粘着力と同様の範囲であることが好ましい。なお、粘着力は、引張試験機を用いて測定することができ、測定方法の詳細は実施例に記載する。
【０１６９】
また、本発明の一形態に係る粘着剤層の光照射処理後の粘着力は、リワーク性の観点から、後述する粘着フィルムの光照射処理後の粘着力と同様の範囲であることが好ましい。なお、光照射処理後の粘着力は、引張試験機を用いて測定することができ、測定方法の詳細は実施例に記載する。粘着剤層の光照射処理における好ましい照射光、照射エネルギーの好ましい範囲についても、それぞれ、後述する粘着フィルムの光照射処理の好ましい条件と同様である。
【０１７０】
粘着剤層の形成方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。粘着剤組成物自体、または粘着剤組成物溶液を支持体上に塗工し、形成される塗膜に対し、必要に応じて加熱乾燥処理または加熱処理を行う方法であることが好ましい。
【０１７１】
また、粘着剤組成物の塗布厚さ（乾燥後の厚さ、粘着剤層の厚さ）は、特に制限されない。当該厚さは、粘着剤層の用途や、粘着フィルムとして使用する場合はその基材の種類等に応じて選択すればよい。当該厚さは、１μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。また、当該厚さは、１０μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上２００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１７２】
塗工方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、ベーカーアプリケーターおよびグラビアコーター等の装置を用いる方法等が挙げられる。
【０１７３】
粘着剤層の形成に粘着剤組成物自体を用いる場合、粘着剤組成物の加熱処理温度は、特に制限されない。熱硬化型粘着剤組成物であれば、架橋反応の進行が十分にできる温度であれば特に制限されない。加熱処理温度は、２０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、４０℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。また、加熱処理温度は、５０℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましく、８０℃以上１３０℃以下であることが特に好ましい。また、この場合、粘着剤組成物の加熱処理時間は、特に制限されない。熱硬化型粘着剤組成物であれば、架橋反応の進行が十分にできる時間であれば特に制限されない。加熱処理時間は、５秒以上２０分以下であることが好ましく、３０秒以上１０分以下であることがより好ましく、１分以上７分以下であることがさらに好ましい。熱硬化型粘着剤組成物であれば、加熱条件を上記範囲とすることで、粘着剤組成物の架橋反応をより適切に進行させることができ、より良好な粘着力を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１７４】
また、粘着剤層の形成に粘着剤組成物溶液を用いる場合、粘着剤組成物溶液の加熱乾燥処理温度は、特に制限されない。熱硬化型粘着剤組成物であれば、架橋反応の進行が十分にできる温度であれば特に制限されない。加熱乾燥処理温度は、４０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、５０℃以上１４０℃以下であることがより好ましく、８０℃以上１３０℃以下であることがさらに好ましい。また、この場合、加熱乾燥処理時間は、特に制限されない。熱硬化型粘着剤組成物であれば、架橋反応の進行が十分にできる時間であれば特に制限されない。加熱乾燥処理時間は、５秒以上２０分以下であることが好ましく、３０秒以上１０分以下であることがより好ましく、１分以上７分以下であることがさらに好ましい。加熱乾燥処理条件を上記範囲とすることで、溶剤を十分に除去することができる。また、熱硬化型粘着剤組成物であれば、粘着剤組成物の架橋反応をより適切に進行させ、より良好な粘着力を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１７５】
また、粘着剤層の形成に際しては、塗工および加熱処理または加熱乾燥処理の後、エージング処理をさらに行うことが好ましい。エージング処理を行うことで、粘着剤組成物の架橋反応をより適切に進行させ、より良好な粘着力を有する粘着剤層を得ることができる。エージング処理条件は、特に制限されず、粘着剤層の製造方法における公知の条件を採用することができる。エージング処理温度は、１０℃以上４０℃以下であることが好ましく、室温（２０℃以上２５℃以下）であることがより好ましい。エージング処理湿度は、相対湿度１０％ＲＨ以上８０％ＲＨ以下であることが好ましく、４０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下であることが好ましい。エージング処理時間は、１日以上７日以下であることが好ましい。これより、好ましいエージング処理条件の一例としては、２３℃５０％ＲＨの環境下、エージング処理を７日行うことが挙げられる。エージング処理条件を上記の範囲とすることによって、粘着剤組成物の架橋反応をより適切に進行させ、より良好な粘着力を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１７６】
なお、エージング処理は、支持体、加熱乾燥および加熱後の塗膜、および後述する剥離フィルムをこの順に積層させた状態で行うことが好ましい。
【０１７７】
なお、粘着剤層の形成および保管は、遮光環境下で行うことが好ましい。例えば、紫外線照射により粘着剤組成物およびその硬化物の粘着力が低下する場合、紫外線遮蔽環境下、例えばイエロールーム内で形成および保管を行うことが好ましい。粘着剤組成物およびその硬化物の光硬化反応の進行をより抑制し、光照射後における粘着剤層の粘着力の低下効果をより向上させることができるからである。
【０１７８】
＜粘着フィルム＞
本発明の他の一形態は、基材と、上記の粘着剤組成物の硬化物から構成される粘着剤層（すなわち、上述した粘着剤層）と、を含む、粘着フィルムに関する。すなわち、当該形態は、基材と、上記の粘着剤組成物の熱硬化物から構成される粘着剤層と、を含む、粘着フィルムであるともいえる。ここで、上述のように、粘着剤組成物としては、熱硬化型粘着剤組成物であることが好ましく、硬化物としては、熱硬化物であることが好ましい。なお、粘着剤層の詳細は、上述した通りである。
【０１７９】
粘着フィルムは、表面保護フィルムであることが好ましい。表面保護フィルムとは、製品の製造過程、または最終製品が使用されるまでの間、各種光学部品、各種基板等の部材表面に、表面保護の目的で貼合されるフィルムである。
【０１８０】
粘着剤層は、基材の少なくとも一方の表面上に、直接、または他の部材を介して配置される。これらの中でも、粘着剤層は、基材の一方の表面上のみに、直接、または他の部材を介して配置されることが好ましい。
【０１８１】
基材は、特に制限されず、公知のものを使用することができる。これらの中でも樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムは、高い表面保護性、良好な取り扱い性、高い透明性等、粘着フィルム用途、特に表面保護フィルム用途において必要とされる特性に優れるからである。樹脂フィルムを構成する樹脂は、特に制限されず、公知のものを使用することができる。ここで、「樹脂を主成分とするフィルム」とは、樹脂フィルムの総質量に対して、注目する樹脂の含有量が５０質量％以上であることを表す。ここで、注目する樹脂の含有量は、樹脂フィルムの総質量に対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。また、注目する樹脂の含有量は、樹脂フィルムの総質量に対して、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい（上限１００質量％）。
【０１８２】
樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂を主成分とするフィルム等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。セルロース系樹脂としては、例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等が挙げられる。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等が挙げられる。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状構造（好ましくはノルボルネン構造）を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、芳香族ポリアミド等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル系樹脂を主成分とするフィルム（ポリエステル系樹脂フィルム）であることが好ましい。また、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、ＰＥＴフィルム）であることがより好ましい。樹脂フィルムを構成する樹脂材料は、単独で使用してもよいし２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１８３】
基材の膜厚は、特に制限されないが、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。また、基材の膜厚は、２０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１８４】
基材は、表面処理をされていてもよい。表面処理としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
【０１８５】
粘着フィルムは、基材および粘着剤層の他に、他の部材をさらに有していてもよい。他の部材としては、特に制限されず、公知の粘着剤層が有する各種部材が挙げられる。例えば、基材と粘着剤層との間に設置される中間層や、粘着剤層の基材側とは反対側の表面に貼合される剥離フィルム等が挙げられる。これらの中でも剥離フィルムが好ましい。なお、中間層や、剥離フィルムは、特に制限されず、粘着フィルム分野で用いられる公知のものを用いることができる。
【０１８６】
剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面をシリコーン剥離剤で処理したもの等が挙げられる。剥離フィルムの市販品としては、例えば、三菱樹脂株式会社製のダイヤホイル（登録商標）ＭＲＦ３８等が挙げられる。
【０１８７】
本発明の一形態に係る粘着フィルムの製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。上記の粘着剤組成物自体、または上記の粘着剤組成物溶液を基材上に塗工し、形成される塗膜に対し、必要に応じて加熱乾燥処理または加熱処理を行う方法であることが好ましい。
【０１８８】
これより、本発明の一形態に係る粘着フィルムの好ましい一例は、樹脂フィルムと、樹脂フィルムの片面上に配置される、上記の粘着剤組成物の硬化物から構成される粘着剤層とを有する、表面保護フィルムである。
【０１８９】
なお、粘着フィルムの製造および保管は、遮光環境下で行うことが好ましい。例えば、紫外線照射により粘着剤組成物およびその硬化物の粘着力が低下する場合、紫外線遮蔽環境下、例えばイエロールーム内で製造および保管を行うことが好ましい。粘着剤組成物およびその硬化物の光硬化反応の進行をより抑制し、光照射後における粘着剤層の粘着力の低下効果をより向上させることができるからである。
【０１９０】
また、本発明の一形態に係る粘着フィルムの粘着剤層は、光照射処理によって粘着力が低下する。このため、本発明の一形態に係る粘着フィルムは、粘着状態では極めて良好な粘着性を示しつつ、リワークの際に光照射処理を行うことによって、顕著に優れたリワーク性を示す。本発明の一形態に係る粘着フィルムの光照射処理前の粘着力に対する、光照射処理後の粘着力の割合は、１００％未満であれば特に制限されない。当該割合は、リワーク性の観点から、値が小さいほど好ましい。被着体をガラスとした場合、本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの当該割合は、０％以上７５％以下であることが好ましい。また、当該割合は、０％以上５０％以下であることがより好ましく、０％以上３０％以下であることがさらに好ましい。また、当該割合は、０％以上２５％以下であることがよりさらに好ましい。そして、当該割合は、０％以上２０％以下であることが特に好ましい。
【０１９１】
本発明の一形態に係る粘着フィルムの光照射処理前の粘着力は、特に制限されない。被着体をガラスとした場合、本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの当該粘着力は、５ｇ／２５ｍｍ以上２０ｇ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また当該粘着力は、６ｇ／２５ｍｍ以上１５ｇ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、８ｇ／２５ｍｍ以上１３ｇ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、粘着フィルムの粘着性とリワーク性とがより高いレベルで両立される。なお、粘着力は、引張試験機を用いて測定することができ、測定方法の詳細は実施例に記載する。
【０１９２】
本発明の一形態に係る粘着フィルムの光照射処理後の粘着力は、光照射処理前よりも小さい値であれば特に制限されない。当該粘着力は、リワーク性の観点から、値が小さいほど好ましい。被着体をガラスとした場合、本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの当該粘着力は、上記の粘着フィルムの光照射前の粘着力よりも低い値であれば、特に制限されないが、５ｇ／２５ｍｍ未満であることが好ましい。また、当該粘着力は、３ｇ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、２．５ｇ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい（下限０ｇ／２５ｍｍ）。なお、光照射処理後の粘着力は、引張試験機を用いて測定することができ、測定方法の詳細は実施例に記載する。
【０１９３】
光照射処理における照射光としては、（Ｅ）成分による（Ｂ）成分の光重合、架橋を進行させることができれば特に制限されない。当該照射光は、（Ｅ）成分および（Ｂ）成分の種類等によって適宜選択されうる。これらの中でも、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線であることが好ましく、波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線であることがさらに好ましい。
【０１９４】
光照射装置は、特に制限されず、公知の装置を用いることができる。紫外線照射処理の場合、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、ＵＶ−ＬＥＤランプ、低圧水銀ランプ、キセノンアークランプ、カーボンアークランプ、エキシマランプ、ＵＶ光レーザー等の光源が例として挙げられる。
【０１９５】
光照射エネルギー量は、特に制限されない。紫外線照射処理の場合、紫外線照射エネルギー量は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上５０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。また、この場合、紫外線照射エネルギー量は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以上１５００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。
【０１９６】
本発明の一形態に係る粘着フィルムにおいて、ＬＥＤ安定性試験後の紫外線照射前の粘着力（ＬＥＤ安定性試験後粘着力）は、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した場合の紫外線線照射前の粘着力から変化しないことが好ましい。ここで、ＬＥＤ安定性試験は、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した粘着フィルムを、２３℃×５０％ＲＨ、ＬＥＤ照明下（５００Ｌｕｘ）の試験環境下で１５日（３６０時間）放置することで行う。ＬＥＤ安定性試験後粘着力の値を、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した場合の紫外線照射前の粘着力の値で割った値を、粘着力比とする。被着体をガラスとした場合、本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの粘着力比（ガラス粘着力比）は、特に制限されないが、０．８以上１．２以下であることが好ましい。
【０１９７】
本発明の一形態に係る粘着フィルムにおいて、ＬＥＤ安定性試験後の紫外線照射後の粘着力（ＬＥＤ安定性試験後のＵＶ処理後粘着力）は、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した後、紫外線照射処理を行った場合の紫外線照射後の粘着力から変化しないことが好ましい。ここで、ＬＥＤ安定性試験は、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した粘着フィルムを、２３℃×５０％ＲＨ、ＬＥＤ照明下（５００Ｌｕｘ）の試験環境下で１５日（３６０時間）放置することで行う。ＬＥＤ安定性試験後のＵＶ処理後粘着力の値を、紫外線遮蔽環境下で製造および保管した後、紫外線照射処理を行った場合の紫外線照射後の粘着力の値で割った値を、紫外線照射後の粘着力比とする。被着体をガラスとした場合、本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの紫外線照射後の粘着力比（紫外線照射後のガラス粘着力比）は、特に制限されないが、１．２以下であることが好ましい（下限０）。
【０１９８】
本発明の一形態に係る粘着フィルムの剥離帯電圧は、特に制限されない。剥離耐電圧の絶対値は、剥離後の粘着フィルムが帯電せず作業性に優れるとの観点から、値が小さいほど好ましい。本発明の一形態に係る粘着フィルム、特に表面保護フィルムの剥離帯電圧の絶対値は、１０ｋＶ以下であることが好ましい。また、当該絶対値は、２ｋＶ以下であることがより好ましく、０．５ｋＶ以下であることがさらに好ましい。そして、当該絶対値は、０．３ｋＶ以下であることがよりさらに好ましく、０．２ｋＶ以下であることが特に好ましい（下限０ｋＶ）。なお、剥離帯電圧は、電位測定機を用いて測定することができ、測定方法の詳細は実施例に記載する。
【実施例】
【０１９９】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
【０２００】
以下の手順に従って、熱硬化型粘着剤組成物を調製した。以下、熱硬化型粘着剤組成物の調製および保管、ならびに表面保護フィルムの製造および評価は、全て、紫外線を遮蔽するイエロールーム内にて実施した。すなわち、熱硬化型粘着剤組成物および表面保護フィルムは、下記評価で意図的に紫外線にさられる場合を除き、その調製から評価が完了するまでの間、紫外線遮蔽環境下に存在していた。
【０２０１】
＜粘着剤組成物の調製＞
［熱硬化型粘着剤組成物１の調製］
（Ａ）成分である根上工業株式会社製  商品名：アートレジン（登録商標）ＵＮ５５００Ｐ  １００質量部に対して、（Ｂ）成分としてＴＭＰＴＡ  ３５質量部、（Ｃ）成分として旭化成株式会社製  商品名：デュラネート（登録商標）Ｄ１０１  ５．３質量部、および旭化成株式会社製  商品名：デュラネート（登録商標）Ｅ４０２−８０Ｂ  ３．９質量部、（Ｄ）成分としてＤＩＣ株式会社製  商品名：メガファック（登録商標）ＲＳ５６  ０．５質量部、（Ｅ）成分としてＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製  商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）ＴＰＯ  Ｈ  １質量部、（Ｆ）成分として３Ｍジャパン株式会社製  商品名：３Ｍ（商標）イオン液体型帯電防止剤ＦＣ４４００  ２質量部、を混合して熱硬化型粘着剤組成物１を調製した。そして、当該熱硬化型粘着剤組成物の濃度（各成分の合計量の濃度）が５０質量％となるように酢酸エチルを加えて、粘着剤組成物溶液１を調製した。
【０２０２】
［熱硬化型粘着剤組成物２〜２３の調製］
上記熱硬化型粘着剤組成物１の調製において、各成分の種類、添加量を下記表１〜３に記載のように変更して、各熱硬化型粘着剤組成物を調製した。そして、上記熱硬化型粘着剤組成物１の調製と同様にして、各粘着剤組成物溶液を調製した。
【０２０３】
各熱硬化型粘着剤組成物の処方を下記表１〜３に示す。表中において、ＮＣＯ基とはイソシアネート基を表す。なお、下記表１〜３において、各成分の詳細を以下に示す。また、表３に記載のない成分は、表３に記載の各熱硬化型粘着剤組成物の調製には使用しなかった。
【０２０４】
［（Ａ）成分：２個以上の水酸基を有するウレタンプレポリマー］
Ａ１：アートレジン（登録商標）ＵＮ５５００Ｐ（両末端が水酸基であり、側鎖にアクリロイルオキシ基を有し、かつポリエーテル骨格を有するウレタンプレポリマー）、根上工業株式会社製；
［（Ｂ）成分：多官能（メタ）アクリレート］
Ｂ１：ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、水酸基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０２０５】
［（Ｃ）成分：架橋剤］
Ｃ１：デュラネート（登録商標）Ｄ１０１（２官能イソシアネート（ＨＤＩ））、旭化成株式会社製；
Ｃ２：デュラネート（登録商標）Ｅ４０２−８０Ｂ（弾性型３官能イソシアネート）、旭化成株式会社製；
Ｃ３：パーロイル（登録商標）ＴＣＰ（ペルオキシ二炭酸ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル））、日油株式会社製。
【０２０６】
［（Ｄ）成分：反応性表面改質剤］
Ｄ１：メガファック（登録商標）ＲＳ５６（含フッ素基、親水性基、親油性基および紫外線反応性基含有オリゴマー）、ＤＩＣ株式会社製；
Ｄ２：ＢＹＫ（登録商標）−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（水酸基含有シリコン変性アクリルポリマーの溶液）、ビックケミー・ジャパン株式会社製。
【０２０７】
［（Ｄ’）成分：非反応性表面改質剤］
Ｄ３：メガファック（登録商標）Ｆ−５５２（含フッ素基・親油性基含有オリゴマー）、ＤＩＣ株式会社製；
Ｄ４：ＢＹＫ（登録商標）−３７８（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン）、ビックケミー・ジャパン株式会社製。
【０２０８】
［（Ｅ）成分：光ラジカル開始剤］
Ｅ１：Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）ＴＰＯ  Ｈ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製。
【０２０９】
［（Ｆ）成分：帯電防止剤］
Ｆ１：３Ｍ（商標）イオン液体型帯電防止剤ＦＣ４４００（トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド）、３Ｍジャパン株式会社製。
【０２１０】
［（Ｇ）成分：安定剤］
Ｇ１：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製；
Ｇ２：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートと、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートとの混合物、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ））、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
【０２１１】
＜表面保護フィルム（粘着フィルム）の製造＞
［表面保護フィルム１の製造］
片面にＡＳ処理（帯電防止処理）を施した厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備した。当該ＰＥＴフィルムのＡＳ処理面とは反対側の面に、上記作製した粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが７５μｍとなるよう塗布した。次いで、ＰＥＴフィルム上の塗膜を１２０℃の熱風循環式オーブンにて５分間乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、粘着剤層の表面（ＰＥＴフィルム側の面とは反対側の面）に、剥離フィルム（ダイヤホイル（登録商標）ＭＲＦ３８（厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムの表面を、シリコーン剥離剤で処理したもの）、三菱樹脂株式会社製）を貼合した。その後、ＰＥＴフィルムと、粘着剤層と、剥離フィルムとがこの順に積層されてなる積層体を２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、７日間放置して、表面保護フィルム１を製造した。
【０２１２】
［表面保護フィルム２〜２３の製造］
上記表面保護フィルム１の製造において、粘着剤組成物溶液１を粘着剤組成物溶液２〜２３へと変更した以外は同様にして、各表面保護フィルムを製造した。
【０２１３】
＜表面保護フィルムの評価１＞
上記製造した表面保護フィルム１〜１８について、以下の評価を行った。各評価結果は、下記表１および下記表２に示す。
【０２１４】
［ガラス粘着力（粘着性）］
上記得られた表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した。次いで、剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルムの粘着剤層表面と無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを圧着した。圧着は、質量２０００ｇのゴムロール（厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのロール、ロール表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ）を用いて行った。圧着後、３時間放置したのち、無アルカリガラスから表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定した。強度測定は、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、引張試験機を用いて、２４００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、無アルカリガラスから表面保護フィルムを剥離するとの条件で行った。そして、当該測定によって得られた値を表面保護フィルムのガラス粘着力（ｇ／２５ｍｍ）とした。なお、ガラス粘着力は、５ｇ／２５ｍｍ以上２０ｇ／２５ｍｍ以下である場合に良好であるとした。
【０２１５】
［紫外線照射後のガラス粘着力（リワーク性）］
上記得られた表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した。次いで、剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルムの粘着剤層表面と無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを、上記ガラス粘着力の評価と同様の方法で圧着した。圧着後、３時間放置したのち、表面保護フィルムに対して、ＰＥＴフィルム側から、ＰＥＴフィルム越しに紫外線を照射し、粘着剤層の硬化を進行させた。紫外線照射は、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、メタルハライドランプを用いて、３００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行った。その後、上記ガラス粘着力の測定と同様にしてガラス粘着力を測定した。この値を表面保護フィルムの紫外線照射後のガラス粘着力（ｇ／２５ｍｍ）とした。紫外線照射後のガラス粘着力は、ガラス粘着力の値から低下していれば特に制限されないが、５ｇ／２５ｍｍ未満である場合に特に良好であるとした。
【０２１６】
［打ち抜き加工性（粘着剤層の脱落の発生頻度）］
上記得られた表面保護フィルムから剥離フィルムを剥離した。次いで、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に記載の引っかき硬度試験法を参照して、粘着剤カスの発生有無を確認した。具体的には、粘着剤層表面に、ＳＵＳ製の先端が１ｍｍφのＰＥＮを４５度の角度で５００ｇおよび１０００ｇの荷重で押し付け、２ｃｍ滑らせたときの粘着剤カスの発生有無を確認した。なお、当該試験における粘着剤カスの発生の程度と打ち抜き時の粘着剤層の脱落の発生頻度とが対応する傾向を確認している。このため、当該試験結果は打ち抜き加工性の指標として用いることができる。以下の基準に従って表面保護フィルムの打ち抜き加工性を評価し、下記△評価以上が良好な結果であるとした：
（評価基準）
◎：１０００ｇ荷重において、粘着剤カスが発生しなかった、
○：１０００ｇ荷重において、粘着剤カスが発生するが、５００ｇ荷重において、粘着剤カスが発生しなかった、
△：５００ｇ荷重において、粘着剤層の一部で粘着剤カスが発生した、
×：５００ｇ荷重において、粘着剤層の全面で粘着剤カスが発生した。
【０２１７】
［剥離帯電圧］
上記ガラス粘着力の測定と同様にして、表面保護フィルムと無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを圧着した。圧着後、３時間放置したのち、上記ガラス粘着力の測定と同様にして、無アルカリガラスから表面保護フィルムを剥離した。このとき、剥離の際に発生する表面保護フィルムの電位を測定した。電位の測定は、２３℃、５０％ＲＨの試験環境下、フィルムの中央から高さ３０ｍｍの位置に固定された電位測定機（ＳＴＡＴＩＲＯＮ（登録商標）ＤＺ４、シシド静電気株式会社製）を用いて行った。当該測定によって得られる値を表面保護フィルムの剥離帯電圧（ｋＶ）とした。なお、剥離帯電圧は、値が小さいほど好ましい。
【０２１８】
［基材汚染性］
粘着剤である綜研化学株式会社製  商品名：ＳＫダイン（登録商標）２１３７と、架橋剤である綜研化学株式会社製  商品名：ＴＤ−７５と、添加剤である綜研化学株式会社製  商品名：Ａ−５０とを、固形分比１００／０．１／０．１（質量比）として溶剤である酢酸エチルに添加し、溶液を調製した。次いで、得られた溶液を用いて、基材である東洋紡株式会社製  商品名：コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００（ポリエステルフィルム、７５μｍ厚）上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう粘着剤層を形成した。続いて、粘着剤層の基材側とは反対側の面に、剥離フィルムである藤森工業株式会社製  剥離ＰＥＴ  ３８Ｅ００１０ＢＧを貼りわせた。その後、得られた基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層体を、室温で１週間熟成して、粘着シートを作製した。
【０２１９】
上記ガラス粘着力の測定と同様にして、表面保護フィルムと無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを圧着した。そして、４０℃の環境下に２週間静置した後、上記ガラス粘着力の測定と同様にして、無アルカリガラスから表面保護フィルムを剥離した。
【０２２０】
次いで、新しい無アルカリガラスの表面と、表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスの剥離面とに、それぞれ上記作製した粘着シートを圧着した。圧着は、質量２０００ｇのゴムロール（厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのロール、ロール表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ）を用いて行った。続いて、これらの無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度をそれぞれ測定した。強度測定は、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、引張試験機を用いて、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、無アルカリガラスから粘着シートを剥離するとの条件で行った。そして、新しい無アルカリガラスから粘着シートの剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）に対する、表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）の割合（％）を算出した。そして、以下の基準に従って表面保護フィルムのガラス汚染性を評価し、下記△評価以上が良好な結果であるとした：
（評価基準）
◎：表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）の割合が９０％以上、
○：表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）の割合が８０％以上９０％未満、
△：表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）の割合が７０％以上８０％未満、
×：表面保護フィルムを剥離した後の無アルカリガラスから粘着シートを剥離したときの強度（ｇ／２５ｍｍ）の割合が７０％未満。
【０２２１】
［濡れ性試験］
上記得られた表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した。次いで、剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルム（図１  １）の粘着剤層表面（図１  ２）と、無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）（図１  ３）とを、表面保護フィルムの長手方向と、無アルカリガラスの表面とがなす角度が２０〜３０°となるよう、表面保護フィルムの一方の端面と、無アルカリガラスとを接触させた状態で、手で保持した。その後、表面保護フィルムから手を離し、表面保護フィルムと、無アルカリガラスとを、表面保護フィルムの自重のみで貼合した（図１  矢印）。この際の、表面保護フィルムの粘着剤層表面が無アルカリガラスの表面に対して濡れ広がる時間を目視により測定した。そして、以下の基準に従って表面保護フィルムの濡れ性を評価し、下記△評価以上良好な結果であるとした：
（評価基準）
◎：濡れ広がる時間が３秒未満、
○：濡れ広がる時間が３秒以上５秒未満、
△：濡れ広がる時間が５秒以上１０秒未満、
×：濡れ広がる時間が１０秒以上。
【０２２２】
【表１】
2020105452.tif 000002
【０２２３】
【表２】
2020105452.tif 000003
【０２２４】
上記表１および上記表２に示すように、表面保護フィルム１３〜１８は、本発明の範囲外である比較例に係る熱硬化型粘着剤組成物１３〜１８から形成された粘着剤層を有する。これら熱硬化型粘着剤組成物は、（Ｄ）成分の含有量が本発明の範囲外であるか、または（Ｄ）成分を含有しない。そして、表面保護フィルム１３は、ガラス粘着力が低く粘着性に劣り、打ち抜き加工性、基材汚染性にも劣ることが確認された。また、表面保護フィルム１４は、ガラス粘着力が大きく、打ち抜き加工性、基材汚染性、濡れ性にも劣ることが確認された。表面保護フィルム１５および１６は、基材汚染性に劣ることが確認された。表面保護フィルム１７は、打ち抜き加工性、基材汚染性、濡れ性に劣ることが確認された。表面保護フィルム１８は、紫外線照射後のガラス粘着力が高く、リワーク性に劣り、打ち抜き加工性にも劣ることが確認された。
【０２２５】
一方、表面保護フィルム１〜１２は、本発明の範囲内である実施例に係る熱硬化型粘着剤組成物１〜１２から形成された粘着剤層を有する。これら表面保護フィルム１〜１２は、粘着性とリワーク性とを高いレベルで両立することが確認された。また、これらの表面保護フィルムは、粘着剤層の脱落の発生が生じ難く、剥離帯電圧が小さく、基板汚染性が低減され、濡れ性も良好であることが確認された。
【０２２６】
＜表面保護フィルムの評価２＞
上記製造した表面保護フィルム１９〜２３について、上記表面保護フィルムの評価１と同様の方法および評価基準によって、ガラス粘着力、紫外線照射後のガラス粘着力、打ち抜き加工性、剥離帯電圧、基材汚染性、および濡れ性試験の評価を行った。また、上記製造した表面保護フィルム１および１９〜２３について、これらに加えて、以下の評価を行った。各評価結果は、下記表３に示す。
【０２２７】
［ガラス粘着力比］
上記得られた表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した。次いで、剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルムの粘着剤層表面と無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを、上記ガラス粘着力の評価と同様の方法で圧着した。続いて、表面保護フィルムが圧着された無アルカリガラスを、２３℃×５０％ＲＨ、ＬＥＤ照明下(５００Ｌｕｘ)の試験環境下で１５日（３６０時間）放置した。その後、上記ガラス粘着力の評価と同様の方法で、無アルカリガラスから表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、この値をＬＥＤ安定性試験後ガラス粘着力（ｇ／２５ｍｍ）とした。ＬＥＤ安定性試験後ガラス粘着力の値を、上記で評価したガラス粘着力の値で割った値を、ガラス粘着力比とした。ガラス粘着力比は、特に限定されないが、０．８以上１．２以下である場合に特に良好であるとした。
【０２２８】
［紫外線照射後のガラス粘着力比］
上記得られた表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した。次いで、剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルムの粘着剤層表面と無アルカリガラス（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）とを、上記ガラス粘着力の評価と同様の方法で圧着した。続いて、表面保護フィルムが圧着された無アルカリガラスを、２３℃×５０％ＲＨ、ＬＥＤ照明下(５００Ｌｕｘ)の試験環境下で１５日（３６０時間）放置した。そして、放置後の表面保護フィルムに対して、上記紫外線照射後のガラス粘着力の評価と同様の方法で紫外線を照射し、粘着剤層の硬化を進行させた。その後、上記ガラス粘着力の測定と同様にしてガラス粘着力を測定した。この値をＬＥＤ安定性試験後の紫外線照射後ガラス粘着力（ｇ／２５ｍｍ）とした。ＬＥＤ安定性試験後の紫外線照射後ガラス粘着力の値を、上記で評価した紫外線照射後のガラス粘着力の値で割った値を、紫外線照射後のガラス粘着力比とした。紫外線照射後のガラス粘着力比は、特に限定されないが、１．２以下である場合に特に良好であるとした。
【０２２９】
【表３】
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【０２３０】
上記表３の結果に示すように、表面保護フィルム１９〜２３は、本発明の範囲内である実施例に係る粘着剤組成物１９〜２３から形成された粘着剤層を有する。これら粘着剤組成物は、（Ｇ）成分を含有する。そして、表面保護フィルム１９〜２３は、安定剤を含まない表面保護フィルム１と比較して、ガラス粘着力比および紫外線照射後のガラス粘着力比がより良好は範囲となった。これより、表面保護フィルム１９〜２３は、（Ｇ）成分を含有することで、ＬＥＤ照明下における粘着剤層の光硬化反応の進行が抑制されることが確認された。
【０２３１】
この結果は、本発明の一形態に係る表面保護フィルムは、（Ｇ）成分をさらに含有することで保管に際して遮光が必須ではなくなり、保管性がより向上することを示している。
【符号の説明】
【０２３２】
１    剥離フィルムを剥離した後の表面保護フィルム、
２    粘着剤層表面、
３    無アルカリガラス。
【図１】
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