(57)【要約】【課題】耐傷性、耐摩耗性および耐候性を備えた樹脂硬化層付き基板を提供する。【解決手段】基板１と、基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層３と、を備え、樹脂硬化層は、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む塗液を乾燥、硬化させたものであり、樹脂硬化層の表面からＸ線光電子分光法を用いて測定された深さ方向１０ｎｍの領域の炭素原子含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子含有率Ｙ（ａｔ％）の比Ｙ／Ｘが２．０以上、かつ深さ方向１５００ｎｍの領域のＹ／Ｘが１．５以下である樹脂硬化層付き基板１００である。（Ａ）２官能、３官能及び４官能のうち少なくとも一つの官能を有するメチルシロキサン構造単位の組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂である。（Ｂ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子である。（Ｃ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層と、を備え、
前記樹脂硬化層は、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む塗液を乾燥、硬化させたものであり、
前記樹脂硬化層の表面からＸ線光電子分光法を用いて測定された深さ方向１０ｎｍの領域の炭素原子含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子含有率Ｙ（ａｔ％）の比Ｙ／Ｘが２．０以上、かつ深さ方向１５００ｎｍの領域のＹ／Ｘが１．５以下であることを特徴とする樹脂硬化層付き基板。
（Ａ）２官能〜４官能のメチルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一つの組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂。
（Ｂ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子。
（Ｃ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシラン。
【請求項２】
前記樹脂硬化層の表面から押し込み荷重０．５ｍＮで測定したマルテンス硬さが６００Ｎ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項３】
前記樹脂硬化層の表面から押し込み深さ０．１μｍで測定したマルテンス硬さが６００Ｎ／ｍ2以上である領域（Ｒ）が連続して０．０９ｍｍ2未満の面積で該樹脂硬化層表面に複数存在し、それぞれの領域（Ｒ）は、当該領域（Ｒ）より２００Ｎ／ｍ2以上マルテンス硬さが小さい領域（Ｓ）に隔てられていることを特徴とする請求項１に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項４】
前記基板と前記樹脂硬化層の間に中間層があり、前記中間層は、有機樹脂にケイ素を含む材料を加えた混合物であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項５】
前記樹脂硬化層の膜厚が、０．６μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項６】
前記樹脂硬化層に含まれるアルミナナノ粒子のメジアン径Ｄ５０が、７０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１から５の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板。
【請求項７】
請求項１から６の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板を備える化粧シート。
【請求項８】
請求項７記載の化粧シートと、前記化粧シートが少なくとも一方の面に貼り合わされた基材と、を備えたことを特徴とする化粧板。
【請求項９】
請求項１から６の何れか１項に記載の樹脂硬化層付き基板を備える車両用窓。
【請求項１０】
基板の少なくとも一方の面に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む塗液を塗付して乾燥、硬化させて樹脂硬化層を形成する工程と、
前記樹脂硬化層の上にフォトマスクを設置する工程と、
前記樹脂硬化層表面に対し前記フォトマスク越しにＸｅ2エキシマ光照射処理を施す工程と、を備え、
前記フォトマスクの基材は、波長１７２ｎｍの光の透過率を６０％以上であり、
前記フォトマスクには遮光パターンが形成してあり、
前記遮光パターンの遮光部の幅は、３μｍ以上２０μｍ以下であり、
前記遮光パターンの繰り返しピッチは２３μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする樹脂硬化層付き基板の製造方法。
（Ａ）２官能〜４官能のメチルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一つの組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂。
（Ｂ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子。
（Ｃ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシラン。
【請求項１１】
前記樹脂硬化層表面に対し前記フォトマスク越しにＸｅ2エキシマ光照射処理を施す工程の後に、前記フォトマスクを外した状態で更に波長４００ｎｍ以下の光を照射する工程を行うことを特徴とする請求項１０記載の樹脂硬化層付き基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂硬化層付き基板、化粧シート、化粧板及び車両用窓及び樹脂硬化層付き基板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅、建物等の壁面や床面等の内外装部材、家具や家電、自動車等の表面材及び窓やグレージングは、パーティクルボード、熱成形樹脂などの基板に、木目や光沢などの意匠を施す化粧シートを貼合したり、あるいは基板の耐久性、耐傷性、耐薬品性等を向上させる目的で表面保護フィルムまたはハードコートフィルムを貼合したりすることが一般に行われている（例えば特許文献１、２）。
さらに近年では、自動車、鉄道等の窓、あるいは建物、家具の窓や扉などにおいて、軽量化や形状自由度を求めてガラスを樹脂に置き換えたり、商業施設や公共交通機関などの床材に対応するなど、より強い耐傷性や耐摩耗性が求められており、ＣＶＤやエキシマ光改質などの手法により表面にガラスのような無機膜を堆積する方法が用いられている（例えば特許文献３、４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５５２１８８６号公報
【特許文献２】国際公開２０１７/０９０６７９号公報
【特許文献３】特許第５９４４０６９号公報
【特許文献４】特許第４５３６８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これら無機膜を堆積する方法は比較的強い耐傷性や耐摩耗性が得られるが薄膜の硬さとしては不十分であり、バルクのガラスに匹敵するような更なる硬さが求められている。また、無機膜の強い内部応力と無機膜と接して下にある下層との密着性の不十分さが相まって、高い湿熱環境や長期に渡る使用で微細なクラックが生じたり、剥離が生じることが課題となっていた。
本発明は、これらの欠点を解決するためになされたものであり、耐傷性、耐摩耗性および耐候性を備えた樹脂硬化層付き基板、化粧シート、化粧板、車両用窓及び樹脂硬化層付き基板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明に係る一実施形態の樹脂硬化層付き基板は、基板と、基板の少なくとも一方の面上に形成された樹脂硬化層と、を備え、樹脂硬化層は、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む塗液を乾燥、硬化させたものであり、樹脂硬化層の表面からＸ線光電子分光法を用いて測定された深さ方向１０ｎｍの領域の炭素原子含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子含有率Ｙ（ａｔ％）の比Ｙ／Ｘが２．０以上、かつ深さ方向１５００ｎｍの領域のＹ／Ｘが１．５以下である。（Ａ）は、２官能〜４官能のメチルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一つの組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂であり、（Ｂ）は、炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子であり、（Ｃ）は、炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランである。
【０００６】
また、本発明に係る一実施形態の樹脂硬化層付き基板の製造方法は、基板の少なくとも一方の面に、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含む塗液を塗付して乾燥、硬化させて樹脂硬化層を形成する工程と、樹脂硬化層の上にフォトマスクを設置する工程と、樹脂硬化層表面に対しフォトマスク越しにＸｅ2エキシマ光照射処理を施す工程と、を備え、フォトマスクの基材は、波長１７２ｎｍの光の透過率を６０％以上であり、フォトマスクには遮光パターンが形成してあり、遮光パターンの遮光部の幅は、３μｍ以上２０μｍ以下であり、遮光パターンの繰り返しピッチは２３μｍ以上３００μｍ以下である。（Ａ）は、２官能〜４官能のメチルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一つの組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂であり、（Ｂ）は、炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子であり、（Ｃ）は、炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐傷性、耐摩耗性および耐候性を備えた樹脂硬化層付き基板、化粧シート、化粧板、車両用窓及び樹脂硬化層付き基板の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る樹脂硬化層付き基板を示す平面図である。
【図２】図１におけるII−II線矢視の断面図である。
【図３】本発明の樹脂硬化層付き基板を構成する樹脂硬化層の表面に格子状パターンを形成した場合のマルテンス硬さをマッピングする方法を説明した図である。
【図４】本発明を具体的に説明する実施例において樹脂硬化層の表面に形成した格子状のフォトパターンを示す図である。
【図５】図４におけるＶ−Ｖ線矢視の断面図である。
【図６】本発明を具体的に説明する実施例において樹脂硬化層の表面に形成した円形状のフォトパターンを示す図である。
【図７】本発明を具体的に説明する実施例において樹脂硬化層の表面に形成した六角形状のフォトパターンを示す図である。
【図８】本発明に係る化粧シート、或いは化粧板を示す断面図である。
【図９】本発明に係る車両用窓を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
次に、図面を参照して、本発明に係る実施形態を説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることはもちろんである。
また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１０】
図１及び図２は、本発明に係る実施形態の樹脂硬化層付き基板の構造を示す断面図である。本実施形態の樹脂硬化層付き基板１００は、基板１と、基材１の少なくとも一方の面１ａに設けられた中間層２と、中間層２上に設けられた樹脂硬化層３と、を備えている。
基板１の材質は特に制限されず、樹脂、ガラス、紙、木材、金属など様々な材質のものを用いることができる。この中でも、樹脂の射出成形により基材を成形する場合、後述する熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（１液又は２液硬化性樹脂を含む）を用いることができる。熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン系共重合体、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂）などのスチレン系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、１液又は２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独でも良いし、二種以上混合して用いても良い。
【００１１】
また、これら基板１の樹脂には、必要に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの無機物粉末、木粉、ガラス繊維などの充填剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。なお樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。基板１の厚みについては特に制限はなく、当該基板の用途に応じて選定される。
【００１２】
基材１の一方の面１ａに設けられる中間層２は、基板１と樹脂硬化層３との密着性を向上させる部材であり、公知のヒートシール性接着剤、粘着剤あるいは紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂を用いることができる。例えば、接着層としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、塩酢ビ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。また、紫外線遮蔽機能を付与するために耐候性改善剤を添加しても良い。
【００１３】
中間層２としての紫外線硬化性樹脂は、紫外線（ＵＶ）によって硬化する樹脂を言い、例えば分子中にアクリロイル基を有するアクリル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートなどのモノマー、オリゴマー、ポリマーなどの混合物が使用される。
【００１４】
なお、中間層２としての紫外線硬化性樹脂は、紫外線照射に伴い樹脂の硬化を円滑に進行させる為に、公知の光重合開始剤を適量添加することが好ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ− ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。
中間層２上に設けられる樹脂硬化層３は、熱によって硬化する樹脂であり、１液又は２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メチル化メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は単独の組成で用いても、数種の混合組成で用いても良く、又、先述した紫外線硬化性樹脂と組み合わせて使用しても良い。
【００１５】
本実施形態では、基材１及び樹脂硬化層３との密着性を向上させ、マルテンス硬さを高めるために、中間層２に平均粒子径１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子を含有するができる。無機微粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物やアンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物が挙げられる他、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。これら無機微粒子は２種類以上を混合して用いてもよい。中間層に含有する無機微粒子の中で、酸化ケイ素または酸化アルミニウムを用いることが好ましい。
【００１６】
無機微粒子は、マルテンス硬さを高めるため、或いは密着性付与に寄与するために平均粒子径を１０ｎｍ以上にすることが好ましく、１００ｎｍ以下にすることにより、樹脂硬化層の透明性を維持することができる。さらに好ましい該無機微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。 該無機微粒子の添加量は、粒子の種類、粒径により異なるが、紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部である。
また、中間層２は、諸物性を向上させるため、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、滑剤等を添加しても構わない。特に、耐候性能を付与するためには、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することで、紫外線や風雨に晒されることによる樹脂の変色や劣化等を効果的に抑制することが可能になる。中間層の厚みとしては、０．２μｍ〜１０μｍの範囲が好適である。
【００１７】
次に、中間層２上に設けられる樹脂硬化層３は、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす塗液を、塗布、乾燥、硬化させたものを用いている。
（Ａ）２官能〜４官能のメチルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一つの組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂である。
（Ｂ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子である。
（Ｃ）炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランである。
【００１８】
（Ａ）の要件で記載されているメチルシロキサン樹脂は、２官能、２〜３官能、２〜４官能、更に３〜４官能のアルコキシシランを加熱により硬化させるものが好ましい。また、これらをあらかじめ溶液中で適度に加水分解ならびに脱水縮合を行なって適度にオリゴマー化あるいはポリマー化させたものも好ましく用いられる。使用可能なアルコキシシランの例としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。また末端がアクロイル基、メタクロイル基である置換基を有するアルコキシシランも好適に使用される。これらの樹脂は単独の組成で用いても、数種の混合組成で用いても良いが、メチル基を有する単位構造が主成分であることがより好ましい。また、オレゴマー化されたものとしては、例えば、メチルシリコーンオレゴマー（信越化学工業；ＫＲ−５００、ＫＲ−４００）があげられる。
【００１９】
（Ｂ）の要件で記載されている炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子は、メジアン径Ｄ５０（粒度分布において相対粒子量が積算で５０％になる粒子径）が７０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい。アルミナナノ粒子の表面は疎水性あるいは親水性の修飾基で置換されており、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルイソブチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アルコール等の溶剤に均一分散していることが好ましい。また修飾基の一部は末端がアクロイル基またはメタクロイル基であり、光開始剤とともに用いて紫外線照射することにより重合反応を進めて樹脂硬化層中に固定化される。（Ｂ）の要件で記載されている炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子の添加量は、固形分重量比で（Ａ）の要件で記載されているメチルシロキサン樹脂に対し０．５倍〜２倍程度が好ましい。少なすぎれば本発明の特徴とするマルテンス硬さが得られないし、多すぎればナノ粒子の凝集を引き起こして樹脂硬化層の均一性や平坦性を損ねることが考えられる。
【００２０】
（Ｃ）の要件で記載されている炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランは、ケイ素、あるいはケイ素−酸素結合を持つシロキサンのアルコキシドで、少なくとも一つの末端がアクロイル基またはメタクロイル基である修飾基を構造中に有する化合物で、モノマーを用いても良いし、加水分解、脱水縮合を進めたオリゴマーを用いても良い。アルコキシドはメチルシロキサン樹脂やアルミナナノ粒子、更には基板あるいは中間層の表面に存在するヒドロキシル基はカルボキシル基等と反応し、樹脂硬化膜の凝集力を高めたり、下層との密着性を高めたりすることができる。また、アクロイル基またはメタクロイル基は光開始剤とともに用いて紫外線照射することにより重合反応を進めて樹脂硬化層中に固定化される。（Ｃ）の要件で記載されている炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルコキシシランの添加量は固形分重量比で（Ａ）の要件で記載されているメチルシロキサン樹脂に対し３％〜２０％程度が好ましい。少なすぎれば樹脂硬化層の凝集力や密着性を損ない、多すぎれば本発明の特徴とするマルテンス硬さが得られない。
【００２１】
樹脂硬化層３の樹脂を与える塗液には紫外線照射に伴い樹脂の硬化を円滑に進行させる為に、公知の光重合開始剤を適量添加することが好まく、このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ− ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。また、諸物性を向上させるため、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、滑剤等を添加しても良い。樹脂硬化層の膜厚は０．６μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
樹脂硬化層付き基板１００の中間層２及び樹脂硬化層３の形成は、それぞれの前駆体、モノマー、添加剤等を水やアルコール、有機溶媒等の溶剤に溶解あるいは分散させた塗液を、ダイコーター、カーテンフローコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、スピンコーター、マイクログラビアコーターなどの公知の塗布方法で基材１上に塗工した後、加熱により乾燥あるいは硬化することで行う。また紫外線硬化性の樹脂であれば、光重合開始剤や光酸発生材料などが感応する光波長を照射できる光源を用いて紫外線照射を行い、エキシマランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどを用いることができる。また、塗液の塗布に際しては下層との密着性を改善するため、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理などを施してもよい。
【００２３】
次に、本実施形態の樹脂硬化層付き基板１００の製造方法は、上記の通り形成された樹脂硬化層３の表面に対して、Ｘｅ2エキシマ光による照射処理を施すことで、表面に近いほど炭素成分が分解除去され、無機化を進行させる。その結果、Ｘｅ2エキシマ照射した領域は、薄膜としては極めて高いマルテンス硬さを示し、少なくとも６００Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、より好ましくは７００Ｎ／ｍｍ2以上、更に好ましくは１，０００Ｎ／ｍｍ2以上となる。一般に、メチルシロキサン樹脂のマルテンス硬さは８０Ｎ／ｍｍ2〜２００Ｎ／ｍｍ2程度であり、金属酸化物ナノ粒子を添加することにより、２００Ｎ／ｍｍ2以上を達成できるが、高くてもせいぜい５５０Ｎ／ｍｍ2程度である。本実施形態では、材料処方とＸｅ2エキシマ照射処理を鋭意検討した結果、非常に優れた表面硬さを達成するに至った。
【００２４】
ここで、Ｘｅ2エキシマ光は波長１７２ｎｍの紫外線であり、上記の通り形成された樹脂硬化層３の樹脂表面にＸｅ2エキシマ光を照射することにより、樹脂硬化層３の表面構造を変化させることができる。具体的には、樹脂硬化層３の表面に存在するケイ素原子と炭素原子の結合あるいは炭素原子と炭素原子の結合を特異的に切断することが可能である。このような結合の切断と同時に樹脂内部や周囲の雰囲気中に存在する酸素原子と反応することにより、ケイ素は酸化ケイ素に近い組成となり、炭素は酸化によりガス化する。
以上の反応の結果、Ｘｅ2エキシマ光を照射した樹脂硬化層３の表面は無機化され、マルテンス硬さが硬くなるのと同時に優れた耐傷性あるいは耐摩耗性を示すようになる。
【００２５】
Ｘｅ2エキシマ光は、一般には合成石英管の中にキセノン（Ｘｅ2）ガスを封入し、外部電極間に高周波の電力を掛けることであり、ガスが誘電体バリア放電によりエキシマ分子状態となり、これが基底状態に戻る際、ガス種により固有のエキシマ光を放出するものを言う。本実施形態では、汎用性が高く、生産性高く安定放電ができる放射光波長１７２ｎｍであるＸｅ2エキシマ光を用いるのがもっとも相応しいが、１８５ｎｍの放射波長を示すその他のエキシマ光あるいはランプを用いることもできる。たとえば１４６ｎｍの放射波長を示すクリプトン（Ｋｒ2）エキシマ光を用いることが可能である。エキシマ光は酸素ガスにより強く吸収されるため、通常照射雰囲気を窒素ガス置換し、酸素濃度を１０％以下、より好ましくは６％以下にすることで、エキシマ光が照射する対象の表面に効果的に到達する。
【００２６】
ここで、本実施形態の樹脂硬化層付き基板１００の樹脂硬化層３の表面に、Ｘｅ2エキシマ光による照射処理の程度の違いにより作製されたマルテンス硬さの異なる部位が存在することができる。樹脂硬化層３の表面にマルテンス硬さの異なる部位を存在させる製造方法としては、樹脂硬化層３の表面に対してエキシマ光を照射する際に、樹脂硬化層３の上にフォトマスクを設置し、樹脂硬化層３の表面に対しフォトマスク越しにＸｅ2エキシマ光照射処理を施す。このように照射することにより、フォトマスクの透光部を通ったエキシマ光は、樹脂硬化層３の表面を改質処理し、フォトマスクの遮光部で遮られたエキシマ光は樹脂硬化層３の表面を改質処理しない。フォトマスク基材の材質はエキシマ光を通すために１７２ｎｍの光の波長の透過率が６０％以上であることが好ましく、より好ましくは７０％以上であり、一般には合成石英を用いることができるが、真空紫外光領域の透過率をより高めた特殊グレードの合成石英を用いることがより好ましく、この場合の１７２ｎｍの波長の透過率は８５％〜９０％以上である。また１７２ｎｍの波長の透過率が６０％以上であればこの限りではなく、他にフッ化マグネシウムや合成サファイアなどを用いることができる。
【００２７】
フォトマスクの遮光部は１７２ｎｍのエキシマ光を遮光すればよく、耐久性と解像性から通常はクロム膜や酸化クロムとの積層膜が用いられるがこの限りではない。フォトマスクの遮光部は、パターン状に形成されており、遮光パターンの線幅は３μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以上２０μｍ以下であり、遮光パターンの繰り返しピッチは２３μｍ以上３００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以上１５０μｍ以下である。
樹脂硬化層３の表面に形成される遮光パターンの形状は、特に限定されるものではなく、後述する格子状パターン、円形状パターン、六角形状（ハニカム状）パターンであってもよい。
フォトマスクの遮光部は、樹脂硬化層３の上に重なったフォトマスクの面積の内５０％を超えないようにすることが好ましい。ここで、フォトマスクの透光部が５０％より少ないと、樹脂硬化層３の表面のマルテンス硬さが硬い面積が小さくなり、優れた耐傷性あるいは耐摩耗性が得られない。より好ましくはフォトマスクの透光部面積は６０％以上である。
樹脂硬化層３の表面のＸｅ2エキシマ照射処理によってマルテンス硬さが硬くなった領域を領域（Ｒ）とし、領域（Ｒ）が連続して形成する面積は、０．０９ｍｍ2未満である。また、樹脂硬化層３の表面のＸｅ2エキシマ照射処理時に遮光され領域（Ｒ）を隔てている部分を領域（Ｓ）とする。押し込み深さ０．１μｍで測定したマルテンス硬さが６００N／ｍ2以上である領域（Ｒ）が連続して０．０９ｍｍ2未満の面積で該樹脂硬化層表面に複数存在し、それぞれの領域（Ｒ）は領域（Ｒ）より２００N／ｍ2以上マルテンス硬さが小さい領域（Ｓ）に隔てられている
【００２８】
以上のように樹脂硬化層３の表面をパターン状にエキシマ照射した結果、本実施形態の樹脂硬化層３の表面は、パターン状にマルテンス硬さの異なる領域（Ｒ）及び領域（Ｓ）の表面を有する。フォトマスク越しにエキシマ光が照射された領域（Ｒ）はマルテンス硬さが６００Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、より好ましくは７００Ｎ／ｍｍ2以上、更に好ましくは１，０００Ｎ／ｍｍ2以上である。フォトマスク越しにエキシマ光が照射されなかった領域（Ｓ）は、領域（Ｒ）より２００N／ｍ2以上マルテンス硬さが小さいことが好ましく、より好ましくは３００Ｎ／ｍｍ2以上、更に好ましくは４００Ｎ／ｍｍ2以上である。
【００２９】
樹脂硬化層３の表面に設けた領域（Ｒ）及び領域（Ｓ）は、フォトマスクを重ねてエキシマ光を照射した後に、フォトマスクを外してから再びエキシマ光を樹脂硬化層３の表面全体に照射して、結果として所定のマルテンス硬さにしても良い。
【００３０】
マルテンス硬さの異なる領域（Ｒ）及び領域（Ｓ）を確認するためには、樹脂硬化層３の表面の面方向の３００μｍ角の領域を縦横に１μｍ間隔で押し込み深さ０．１μｍでマルテンス硬さを測定し、例えば、図３の樹脂硬化層３の表面に格子状パターンが形成されている場合に、マルテンス硬さをマッピングすることで確認できる。なお、図３において、符号Ｈ１が遮光部の幅であり、符号Ｈ２が透明部の幅である。
【００３１】
マルテンス硬さは、試料表面に最大荷重（ａ）でダイヤモンドの圧子を押し込み、その時の押し込み深さから、最大荷重（ａ）と圧子の表面積（ｂ）を用いて以下の式（１）の通りに算出する。
マルテンス硬さ＝ａ／ｂ・・・（１）
なお、マルテンス硬さは、ＩＳＯ１４５７７に記載の方法に従って測定される値である。本実施形態においては押し込み深さ０．１μｍのナノレンジで測定し、１回の測定はおよそ直径１μｍの領域の硬さを表すものと考えられる。
本実施形態は、マルテンス硬さの異なる領域（Ｒ）と領域（Ｓ）を樹脂硬化層３の表面に同居させることにより、優れた耐傷性および耐摩耗性と優れた靭性を両立させることを可能とした。
【００３２】
本実施形態の樹脂硬化層付き基板１００は、樹脂硬化層３側から測定した深さ方向１０ｎｍの領域の炭素原子含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子含有率Ｙ（ａｔ％）の比Ｙ／Ｘが２．０以上、かつ深さ方向１５００ｎｍの領域のＹ／Ｘが１．５以下である。このような化学組成を備えることにより、本実施形態の樹脂硬化層付き基板１００は、優れた硬さ、耐傷性および耐摩耗性を備えさせることができる。
上記化学組成は、試料表面に加速電圧２０ｋＶの条件でエネルギー分散型Ｘ線分光測定を行った場合の炭素原子の含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子の含有率Ｙ（ａｔ％）を用いて以下の式（２）の通りに算出する。
ケイ素／炭素比＝Ｙ／Ｘ・・・（２）
【実施例】
【００３３】
［実施例１］
基板１として厚み１００μｍ厚の二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社；Ａ４１００）上に、中間層２として以下の処方を混合した塗液をグラビア法で塗工し、６０℃で乾燥、高圧水銀灯で紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ2照射することにより膜厚６μｍで形成した。
次に、基板１の一方の面に以下の処方を混合した塗液を塗工して中間層２を形成する。
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業；Ａ−ＴＭＭＴ）  ５０重量部、
トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学工業；Ａ−９３００−１ＣＬ）  ５０重量部、
アクリル基含有アルコキシシラン（信越化学工業；ＫＲ−５１３）  １０重量部、
コロイダルシリカ（日産化学工業；ＭＩＢＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ）  １００重量部、
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）  ４重量部、
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン；ＴＩＮＵＶＩＮ４００）  ６重量部、
ヒンダードアミン光安定剤（ＢＡＳＦジャパン；ＴＩＮＵＶＩＮ２９２）  ３重量部、
メチルイソブチルケトン  ４０重量部
【００３４】
さらに、中間層２上に、樹脂硬化層３として以下の処方を混合した塗液をグラビア法で塗工し、８０℃で乾燥し、室温で１２時間硬化し、更に高圧水銀灯で紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ２照射することにより膜厚２μｍで形成した。
メチルシリコーンオリゴマー（信越化学工業；ＫＲ−５００）  ８０重量部、
メチルシリコーンオリゴマー（信越化学工業；ＫＲ−４００）  ２０重量部、
アクリル基含有アルコキシシラン（信越化学工業；ＫＢＭ−５０３） １０重量部
ナノアルミナスラリー（ＣＩＫナノテック；粒径３０ｎｍ，ＭＩＢＫ分散）  １００重量部、
硬化触媒（信越化学工業；Ｄ−２０）  ３重量部、
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）  ４重量部、
メチルイソブチルケトン  １００重量部
【００３５】
続いて、以上で得られた基板１の周囲に窒素ガスを流し、酸素濃度１％以下の窒素雰囲気にした上で、樹脂硬化層上からＸｅ2エキシマ光を照射した。樹脂硬化層の表面におけるエキシマ光の照射量は、ウシオ電機製紫外線積算照度計ＵＩＴ−１５０−Ａ／ＶＵＶ−Ｓ１７２で測定した時に６０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射した。以上により樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
続いて、ナノインデンターを用いて押し込み荷重０．５Ｎ／ｍｍ2でマルテンス硬さを測定したところ、８２０Ｎ／ｍｍ2であった。
【００３６】
［実施例２］
実施例１と同様に、基板１上に中間層２を介して樹脂硬化層３を形成した。そして、図４、図５に示すように、格子状パターンのクロム遮光部を有する合成石英製のフォトマスクを使用し、ギャップ１００μｍで設置し、窒素ガスを流すことで酸素濃度１％以下の窒素雰囲気にした上で、フォトマスクの上からＸｅ2エキシマ光を照射した。
この際、遮光部の幅Ｈ１は２０μｍ、透光部の幅Ｈ２は１３０μｍ、パターンピッチは１５０μｍであり、樹脂硬化層３の表面面内の縦方向と横方向ともに同じパターンピッチとした。樹脂硬化層３の表面におけるエキシマ光の照射量はウシオ電機製紫外線積算照度計ＵＩＴ−１５０−Ａ／ＶＵＶ−Ｓ１７２で測定した時に６０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射した。以上により樹脂硬化層付き基板１００を形成した。
また、ナノインデンターを用いて押し込み深さ０．１μｍとなるようにマルテンス硬さを１μｍピッチで測定したところ、領域（Ｒ）は８１０Ｎ／ｍｍ2であり、領域（Ｓ）は５４０Ｎ／ｍｍ2であった。
【００３７】
［実施例３］
実施例１と同様に、基板１上に中間層２を介して樹脂硬化層３を形成した。そして、図６に示すように、円形状パターンのクロム遮光部を有する合成石英製のフォトマスクを使用し、このフォトマスクの上からＸｅ2エキシマ光を照射し、樹脂硬化層付き基板１００を作製した。この際、遮光部の幅Ｈ１は１５μｍで透光部の幅Ｈ２は２０５μｍ、パターンピッチは２２０μｍであり、樹脂硬化層表面面内の縦方向と横方向ともに同じパターンピッチとした。
【００３８】
［実施例４］
実施例１と同様に、基板１上に中間層２を介して樹脂硬化層３を形成した。そして、図７に示すように、六角形状（ハニカム形状）パターンのクロム遮光部を有する合成石英製のフォトマスクを使用し、このフォトマスクの上からＸｅ2エキシマ光を照射し、樹脂硬化層付き基板１００を作製した。この際、遮光部の幅Ｈ１は１０μｍで透光部の幅Ｈ２は１１０μｍ、パターンピッチを１２０μｍとした。
【００３９】
［実施例５］
硬化樹脂層３を変更した以外は、実施例１と同様に樹脂硬化層付き基板１００を作製した。硬化樹脂層３は以下の処方を混合した塗液をグラビア法で塗工し、８０℃で乾燥し、１５０℃で１時間硬化し、更に高圧水銀灯で紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ2照射することにより膜厚２μｍで形成した。
メチルシリコーンオリゴマー（信越化学工業；ＫＲ−５００） ８０重量部
メチルシリコーンオリゴマー（信越化学工業；ＫＲ−４００） ２０重量部
アクリル基含有アルコキシシラン（信越化学工業；ＫＢＭ−５０３） １０重量部
ナノアルミナスラリー（ＣＩＫナノテック；粒径３０ｎｍ，ＭＩＢＫ分散） ２００重量部
硬化触媒（信越化学工業；Ｄ−２０） ３重量部
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４） ６重量部
メチルイソブチルケトン  １００重量部
【００４０】
続いて、以上で得られた基板の周囲に窒素ガスを流し酸素濃度１％以下の窒素雰囲気にした上で、樹脂硬化層３上からＸｅ２エキシマ光を照射した。樹脂硬化層３の表面におけるエキシマ光の照射量はウシオ電機製紫外線積算照度計ＵＩＴ−１５０−Ａ／ＶＵＶ−Ｓ１７２で測定した時に６，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射した。以上により樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
ナノインデンターを用いて押し込み荷重０．５Ｎ／ｍｍ2でマルテンス硬さを測定したところ、１０１０Ｎ／ｍｍ２であった。
【００４１】
［実施例６］
実施例５と同様に、基板１上に中間層２を介して樹脂硬化層３を形成した。続いて、樹脂硬化層３の上に、図４で示した格子状パターンのクロム遮光部を有する合成石英製のフォトマスクを使用し、ギャップ１００μｍで設置し、窒素ガスを流すことで酸素濃度１％以下の窒素雰囲気にした上で、フォトマスクの上からＸｅ2エキシマ光を照射した。
この際、遮光部の幅Ｈ１は２０μｍ、透光部の幅Ｈ２は１３０μｍ、パターンピッチは１５０μｍであり、樹脂硬化層３の表面面内の縦方向と横方向ともに同じパターンピッチとした。樹脂硬化層３の表面におけるエキシマ光の照射量はウシオ電機製紫外線積算照度計ＵＩＴ−１５０−Ａ／ＶＵＶ−Ｓ１７２で測定した時に６０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射した。以上により樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
ナノインデンターを用いて押し込み深さ０．１μｍとなるようにマルテンス硬さを１μｍピッチで測定したところ、領域（Ｒ）は１０１０Ｎ／ｍｍ2であり、領域（Ｓ）は６２０Ｎ／ｍｍ2であった。
【００４２】
［比較例１］
樹脂硬化層３へのＸｅ2エキシマ光照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とした以外は実施例１と同様に樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
［比較例２］
樹脂硬化層３へのＸｅ2エキシマ光照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とした以外は実施例２と同様に樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
［比較例３］
樹脂硬化層３へのＸｅ2エキシマ光照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とした以外は実施例５と同様に樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
［比較例４］
樹脂硬化層３へのＸｅ2エキシマ光照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とした以外は実施例６と同様に樹脂硬化層付き基板１００を作製した。
実施例１〜６および比較例１〜４で作製した樹脂硬化層付き基板１００の評価項目と評価基準を下記に示す。
【００４３】
＜スチールウール耐擦傷性試験＞
樹脂硬化層３の表面に対して、荷重３００ｇ／ｃｍ２の条件でスチールウール（ボンスター    ＃００００）を２０往復させた後の傷つきを目視評価した。評価は、傷無しを優：◎とし、薄い傷有りを良：〇とした。
【００４４】
＜鉛筆硬度試験＞
樹脂硬化層３の表面に対して、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４に準拠する鉛筆硬度試験を行った。鉛筆硬度Ｆ以上で合格とした。
【００４５】
＜テーバー摩耗試験＞
樹脂硬化層３の表面に対して、ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に規定の方法に従って摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用いてテーバー摩耗試験を行った。テーバー摩耗試験の条件は、摩耗輪の回転回数１０００回転、摩耗輪の回転速度６０ｒｐｍ、摩耗輪の負荷荷重５００ｇｆである。テーバー摩耗試験前後において、樹脂硬化層の表面についてヘイズを測定し、その平均値を求めた。ヘイズの測定箇所は、表面の４カ所である。ヘイズの測定は、日本電色工業株式会社製のヘーズメータＮＤＨ−７０００ＳＰを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に規定の方法に従って行った。そして、テーバー摩耗試験後のヘイズからテーバー摩耗試験前のヘイズを差し引くことにより、テーバー摩耗試験前後のヘイズ変化（ΔＨｚ）を求めた。ΔＨｚが２．０  ％以下を優：◎とし、ΔＨｚが３．０％以下を良：〇とし、ΔＨｚが５．０％以上６．０未満をやや不良：△とした。
【００４６】
＜耐候性試験＞
樹脂硬化層付き基板をキセノンウェザオメータによる放射照度６０Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ）、槽内温度：４０℃、槽内湿度：５０％、ブラックパネル温度：６０℃、試験サイクル：光照射１０２分／光照射＋水噴霧１８分の環境下で２０００時間放置した。取り出し後に、樹脂硬化層の表面に対して顕微鏡観察を行い、樹脂硬化層におけるクラックの有無を判定した。クラックがないことを適正：〇とした。
各実施例および各比較例の評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2020100020.tif 000003
【００４８】
実施例１〜実施例６は、樹脂硬化層３に対するＸｅ2エキシマ光照射量を６０００ｍＪ／ｃｍ2とすることで樹脂硬化層３の表面は無機化され、樹脂硬化層３側から測定した深さ方向１０ｎｍの領域の炭素原子含有率Ｘ（ａｔ％）とケイ素原子含有率Ｙ（ａｔ％）の比Ｙ／Ｘが２．０以上であり、深さ方向１５００ｎｍの領域のＹ／Ｘが１．５以下となるので、スチールウール耐擦傷性およびテーパー摩耗性が良い、或いは優れている（スチールウール耐擦傷性試験およびテーパー摩耗試験の評価が〇或いは◎）。
一方、樹脂硬化層３に対するＸｅ2エキシマ光照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とした比較例１〜比較例４は、深さ方向１０ｎｍの領域の比Ｙ／Ｘが２．０を下回るので、スチールウール耐擦傷性およびテーパー摩耗性が劣る。
【００４９】
ここで、実施例１〜実施例４の樹脂硬化層付き基板１００を構成する樹脂硬化層３は、前述した（Ａ）の要件（２官能、３官能及び４官能のうち少なくとも一つの官能を有するメチルシロキサン構造単位の組み合わせからなるメチルシロキサン樹脂）を満たす塗液（メチルシリコーンオリゴマー）が１００重量部含み、（Ｂ）の要件（炭素−炭素二重結合を修飾基構造中に有するアルミナナノ粒子）を満たす塗液（アクリル基含有アルコキシシラン）が１０重量部を含んでいる。すなわち、アクリル基含有アルコキシシランの添加量およびメチルシリコーンオリゴマーの添加量の比（Ｂ／Ａ）が、０．１倍程度に設定されている。実施例１〜実施例４のように、樹脂硬化層３のアクリル基含有アルコキシシランの添加量およびメチルシリコーンオリゴマーの添加量の比（Ｂ／Ａ）が０．５倍を下回る場合には、高い値のマルテンス硬さが得られない。
【００５０】
このような実施例１〜実施例４に対して、実施例５，６の樹脂硬化層付き基板１００を構成する樹脂硬化層３は、（Ａ）の要件を満たす塗液（メチルシリコーンオリゴマー）が１００重量部含み、（Ｂ）の要件を満たす塗液（アクリル基含有アルコキシシラン）が２００重量部を含んでおり、アクリル基含有アルコキシシランの添加量およびメチルシリコーンオリゴマーの添加量の比（Ｂ／Ａ）が、２．０倍程度に設定されている。このように、樹脂硬化層３のアクリル基含有アルコキシシランの添加量およびメチルシリコーンオリゴマーの添加量の比（Ｂ／Ａ）が２．０倍である実施例５，６は、高い値のマルテンス硬さが得られるので、スチールウール耐擦傷性試験およびテーパー摩耗試験の両者に優れた評価が得られる（スチールウール耐擦傷性試験およびテーパー摩耗試験の評価が◎）。
【００５１】
さらに、実施例６は、樹脂硬化層３に格子状パターンのクロム遮光部を設け、樹脂硬化層上からＸｅ2エキシマ光を照射したことで、樹脂硬化層３の表面に、マルテンス硬さの異なる領域（Ｒ）と領域（Ｓ）を形成し、領域（Ｒ）を１０００Ｎ／ｍｍ2以上に高い値のマルテンス硬さとし、この領域（Ｒ）に対して略４００Ｎ／ｍｍ2程度の小さなマルテンス硬さの領域（Ｓ）を形成することができ、樹脂硬化層３の表面で衝撃を受けても簡単にクラックが発生せず、優れた靱性が得られる。
したがって、樹脂硬化層３の表面に優れた靱性が得られる実施例６の樹脂硬化層付き基板１００は、耐傷性、耐摩耗性に優れるとともに、屋外に放置しても表面の劣化が少ない耐候性に優れたものとなる（耐候性試験の評価が〇）。
【００５２】
（変形例）
なお、図８は、本発明の実施形態に係る変形例の化粧シートの構成例を示す断面図である。図８の化粧シート２０は、基板１と、基板１の一方の面１ａ上に接着層を介して設けられた印刷層２１と、印刷層２１上に接着層を介して設けられた中間層２と、この中間層２上に設けられた樹脂硬化層３と、を備えている。この化粧シート２０において、中間層２および樹脂硬化層３は透明性を有し、樹脂硬化層３側から印刷層２１を目視することができる。この化粧シート２０は、樹脂硬化層３が印刷層２１の耐傷性、耐摩耗性および耐候性を付与することができる。
【００５３】
また、図８で示した化粧シート２０を化粧板と読み替えてもよい。化粧板とする場合には、基板１を木質系の基板１とする。また、化粧板とする場合には、印刷層２１と中間層２との間に、上台樹脂を備えてもよい。この上台樹脂は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で構成されている。上台樹脂の厚さは、例えば、５０μｍ以上１２５μｍ以下である。これにより、化粧板は、耐傷性、耐摩耗性および耐候性を付与することができる。
【００５４】
さらに、図９は、本発明の実施形態に係る変形例の車両用窓の構成例を示す断面図である。図９の車両用窓３０は、透明性を有するプラスチック系の基板１Ａと、基板１Ａに接着層を介して設けられた透明性を有する中間層２と、中間層２Ａ上に接着層を介して設けられた透明性を有する樹脂硬化層３Ａと、を備えている。この車両用窓３０において、樹脂硬化層３Ａ側から基板１Ａの内部までを目視することができる。この車両用窓３０は、樹脂硬化層３Ａが基板１Ａの耐傷性、耐摩耗性および耐候性を付与することができる。
【符号の説明】
【００５５】
１，１Ａ  基板
１ａ  基板の一方の面
２，２Ａ  中間層
３，３Ａ  樹脂硬化層
２０    化粧シート
３０  車両用窓
１００  樹脂硬化層付き基板
Ｈ１  遮光部の幅
Ｈ２  透明部の幅
【図１】
2020100020.tif 000004
【図２】
2020100020.tif 000005
【図３】
2020100020.tif 000006
【図４】
2020100020.tif 000007
【図５】
2020100020.tif 000008
【図６】
2020100020.tif 000009
【図７】
2020100020.tif 000010
【図８】
2020100020.tif 000011
【図９】
2020100020.tif 000012