(57)【要約】      （修正有）【課題】Ｂステージ塗膜を提供すること。更なる課題は、Ｂステージにおいては三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れ、Ｃステージにおいては表面硬度、及び耐擦傷性に優れる塗膜、該塗膜を含む成形体、並びにこれらの製造方法を提供すること。【解決手段】Ｂステージ塗膜であって、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いて形成され、下記特性（イ）を満たす上記Ｂステージ塗膜。（イ）上記Ｂステージ塗膜の表面の、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、表面微小硬度試験機、バーコビッチ型のダイヤモンド圧子を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で測定した押込み硬さ７０Ｎ／ｍｍ２以上。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｂステージ塗膜であって、
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いて形成され、
下記特性（イ）を満たす上記Ｂステージ塗膜。
（イ）上記Ｂステージ塗膜の表面の、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、表面微小硬度試験機、バーコビッチ型のダイヤモンド圧子を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で測定した押込み硬さ ７０Ｎ／ｍｍ２以上。
【請求項２】
更に下記特性（ロ）を満たす請求項１に記載のＢステージ塗膜。
（ロ）上記Ｂステージ塗膜の温度１７０℃における引張伸び ４％以上。
【請求項３】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、
ピークトップ値が最大吸光度である吸光ピークを波長２２０〜２８０ｎｍの範囲に有し；
該吸光ピークのピークトップよりも長波長側で吸光度が最大吸光度の１／２となる波長が２９０ｎｍ以下であり；
波長２９０〜４００ｎｍの範囲の何れの波長においても吸光度が最大吸光度の１／２以下である；
請求項１又は２に記載のＢステージ塗膜。
【請求項４】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、波長３００ｎｍにおいて、最大吸光度の１／１０〜１／１００の吸光度を有する；請求項１〜３の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項５】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン、及び２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンからなる群から選択される１種以上である；請求項１〜４の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項６】
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含む；請求項１〜５の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項７】
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上である；請求項１〜６の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項８】
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、２〜２０個である；請求項１〜７の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項９】
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が、
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート；及び、（Ａ２）多官能（メタ）アクリレート（但し、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートに該当するものを除く。）を含み、
ここで上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量が、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量と上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートの量の和を１００質量％として、２０〜１００質量％である；
請求項１〜８の何れか１項に記載のＢステージ塗膜。
【請求項１０】
積層フィルムであって、フィルム基材の少なくとも片面の上に請求項１〜９の何れか１項に記載のＢステージ塗膜を有し、該Ｂステージ塗膜が表面を形成する上記積層フィルム。
【請求項１１】
上記フィルム基材がポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の透明フィルム、又はポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いて形成された層を１層以上含む透明多層フィルムである請求項１０に記載の積層フィルム。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れか１項に記載のＢステージ塗膜が完全硬化された塗膜（Ｃステージ）を含む成形体。
【請求項１３】
請求項１０又は１１に記載の積層フィルムの有する上記Ｂステージ塗膜が完全硬化された塗膜（Ｃステージ）を含む成形体。
【請求項１４】
上記成形体の有する上記塗膜（Ｃステージ）表面の、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で測定した鉛筆硬度がＨ以上である請求項１２又は１３に記載の成形体。
【請求項１５】
請求項１２〜１４の何れか１項に記載の成形体を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＢステージ塗膜の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明はＢステージ塗膜、積層フィルム、三次元成形体、及びこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体には、表面硬度、及び耐擦傷性などの機能を付与するために、上記成形体の基体の表面の上に、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系樹脂、及びウレタン系樹脂などの硬化性樹脂塗料を塗工し、硬化塗膜を形成することが、しばしば行われている。
【０００３】
上記硬化塗膜を形成する方法としては、先ず上記基体を成形し、得られた該基体の表面の上に、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、及びエアナイフコートなどの方法を使用して、上記硬化性樹脂塗料を塗布し、硬化する方法が広く採用されている。一方、上記方法には、特に上記基体が三次元形状／立体的形状（例えば、全体として湾曲する形状、表面に凹凸を有する形状など）を有している場合には、上記基体の表面の上に上記硬化性樹脂塗料を均一な厚みになるように塗布することが難しい；塗付後硬化前に上記硬化性樹脂塗料が流れ、硬化塗膜の厚みムラ／外観不良が生じ易い；及び、基体１個毎に塗料の塗布を行うため生産性が不十分；などの問題がある。
【０００４】
そこで、熱可塑性樹脂フィルムの表面の上に、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、及びダイコートなどのロール・トゥ・ロールの方法で生産性良く塗料を塗布してＢ‐ステージ塗膜を形成し、得られた積層フィルムを熱プレス成形などの方法により所定形状に賦形した後、上記Ｂ‐ステージ塗膜を完全硬化する方法；上記積層フィルムを射出成形の成形型内にインサートし、上記積層フィルムを加熱軟化させて所定形状に賦形し、所望の熱可塑性樹脂を上記成形型内に射出した後、上記Ｂ‐ステージ塗膜を完全硬化する方法；などが提案されている（例えば、特許文献１、２）。しかし、これらの技術では、Ｂ‐ステージ塗膜を工業的に安定して製造すること、特にウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させることとウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることとのバランスを工業的に安定して保つことが難しい。また塗膜がＢ‐ステージのときの三次元成形性（三次元形状を賦与したときの割れや白化などの不良現象の起こり難さ）、ウェブハンドリング性（ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さ）が不十分である。更に塗膜を完全硬化した後の表面硬度や耐擦傷性も十分に満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１２‐５２１４７６号公報
【特許文献２】特開２０１６‐２２１９２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、Ｂステージ塗膜を提供することにある。本発明の別の課題は、Ｂステージ塗膜の製造方法を提供することにある。本発明の更なる課題は、三次元成形性（三次元形状を賦与したときの割れや白化などの不良現象の起こり難さ）、及びウェブハンドリング性（ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さ）に優れたＢステージ塗膜、及びその製造方法を提供することにある。本発明の更なる別の課題は、Ｂステージにおいては三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れ、完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れる塗膜、該塗膜を有する積層フィルム、上記塗膜又は該積層フィルムを含む成形体、及びこれらの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意研究した結果、特定のＢステージ塗膜により、上記課題を達成できることを見出した。
【０００８】
上記課題を解決するための本発明の諸態様は、以下のとおりである
［１］．
Ｂステージ塗膜であって、
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いて形成され、    下記特性（イ）を満たす上記Ｂステージ塗膜。
（イ）上記Ｂステージ塗膜の表面の、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、表面微小硬度試験機、バーコビッチ型のダイヤモンド圧子を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で測定した押込み硬さ ７０Ｎ／ｍｍ２以上。
［２］．
更に下記特性（ロ）を満たす［１］に記載のＢステージ塗膜。
（ロ）上記Ｂステージ塗膜の温度１７０℃における引張伸び ４％以上。
［３］．
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、ピークトップ値が最大吸光度である吸光ピークを波長２２０〜２８０ｎｍの範囲に有し；該吸光ピークのピークトップよりも長波長側で吸光度が最大吸光度の１／２となる波長が２９０ｎｍ以下であり；波長２９０〜４００ｎｍの範囲の何れの波長においても吸光度が最大吸光度の１／２以下である；［１］又は［２］に記載のＢステージ塗膜。
［４］．
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、波長３００ｎｍにおいて、最大吸光度の１／１０〜１／１００の吸光度を有する；［１］〜［３］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［５］．
上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン、及び２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンからなる群から選択される１種以上である；［１］〜［４］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［６］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含む；［１］〜［５］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［７］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上である；［１］〜［６］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［８］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、２〜２０個である；［１］〜［７］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［９］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート；及び、（Ａ２）多官能（メタ）アクリレート（但し、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートに該当するものを除く。）を含み、ここで上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量が、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量と上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートの量の和を１００質量％として、２０〜１００質量％である；［１］〜［８］の何れか１に記載のＢステージ塗膜。
［１０］．
積層フィルムであって、フィルム基材の少なくとも片面の上に［１］〜［９］の何れか１に記載のＢステージ塗膜を有し、該Ｂステージ塗膜が表面を形成する上記積層フィルム。
［１１］．
上記フィルム基材がポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の透明フィルム、又はポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いて形成された層を１層以上含む透明多層フィルムである［１０］に記載の積層フィルム。
［１２］．
［１］〜［９］の何れか１項に記載のＢステージ塗膜が完全硬化された塗膜（Ｃステージ）を含む成形体。
［１３］．
［１０］又は［１１］に記載の積層フィルムの有する上記Ｂステージ塗膜が完全硬化された塗膜（Ｃステージ）を含む成形体。
［１４］．
上記成形体の有する上記塗膜（Ｃステージ）表面の、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で測定した鉛筆硬度がＨ以上である［１２］又は［１３］に記載の成形体。
［１５］．
［１２］〜［１４］の何れか１に記載の成形体を含む物品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のＢステージ塗膜はウェブハンドリング性に優れる。本発明の好ましいＢステージ塗膜は三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れる。本発明のより好ましいＢステージ塗膜は、Ｂステージにおいては三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れ、完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れる。本発明の製造方法により、Ｂステージ塗膜を工業的に安定して製造することができる。本発明の好ましい製造方法により、三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れたＢステージ塗膜を工業的に安定して製造することができる。そのため本発明のＢステージ塗膜、本発明のＢ‐ステージ塗膜を有する本発明の積層フィルムは、三次元形状／立体的形状を有する成形体、例えば、家電製品や情報電子機器の筐体等、及び自動車のインスツルメントパネル等の成形体の表面に表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性などの機能を付与するために好適に用いることができる。そのため本発明のＢステージ塗膜、本発明のＢステージ塗膜を有する本発明の積層フィルムを用いて成形された成形体は、表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性に優れ、表面外観も良好である（割れや白化などの不良現象がない）。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において「樹脂」の用語は、２種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を１層以上介在させて積層することの両方を含む。
【００１１】
本明細書において「Ｂステージ」の用語は、熱硬化性樹脂については、ＪＩＳ Ｋ６８００‐１９８５に規定された意味、即ち「熱硬化性樹脂の硬化中間状態。この状態での樹脂は加熱すると軟化し、ある種の溶剤に触れると膨潤するが、完全に溶融・溶解することはない。」の意味で使用する。活性エネルギー線硬化性樹脂については、「活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化中間状態。この状態での樹脂は加熱すると軟化し、ある種の溶剤に触れると膨潤するが、完全に溶融・溶解することはない。」の意味で使用する。
【００１２】
本明細書において「Ｃステージ」の用語は、熱硬化性樹脂、及び活性エネルギー線硬化性樹脂の何れについても、「硬化性樹脂の硬化反応の最終状態。この状態の樹脂は、不溶不融性である。完全に硬化した塗膜中の硬化性樹脂はこの状態にある。」の意味で使用する。
【００１３】
本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０〜９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。
【００１４】
実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
【００１５】
１．Ｂステージ塗膜の製造方法：
本発明の製造方法は、（１）フィルム基材の面の上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程；及び、（２）上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を照射し、Ｂステージ状態にする工程；を含み、ここで上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記光重合開始剤の最大吸光度の通常１／２以上、好ましくは１／３以上、より好ましくは１／４以上、更に好ましくは１／５以上、より更に好ましくは１／６以上、更に更に好ましくは１／７以上、最も好ましくは１／８以上の吸光度となる波長を含まないように単色化されている；Ｂステージ塗膜の製造方法である。
【００１６】
本発明の製造方法は、好ましい実施形態の１つにおいて、（１）フィルム基材の面の上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程；及び、（２）上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を照射し、Ｂステージ状態にする工程；を含み、ここで上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の通常１／２以上、好ましくは１／３以上、より好ましくは１／４以上、更に好ましくは１／５以上、より更に好ましくは１／６以上、更に更に好ましくは１／７以上、最も好ましくは１／８以上の吸光度となる波長を含まないように；かつ、通常１／１０〜１／１００、好ましくは１／１５〜１／７０、より好ましくは１／２０〜１／５０の吸光度となる波長を含むように単色化されている；Ｂステージ塗膜の製造方法である。
【００１７】
上記工程（１）は、フィルム基材の面の上に、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程である。上記工程（１）において用いるフィルム基材は、特に制限されず、任意のフィルムをフィルム基材として用いることができる。好ましくは、後述する「３．積層フィルム」などにおいて説明するものを用いることができる。上記工程（１）において用いる上記塗料（上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料）としては、後述する「２．Ｂステージ塗膜」などにおいて説明するものを好ましく用いることができる。
【００１８】
上記工程（１）において、上記フィルム基材の面の上に、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いてウェット塗膜を形成する方法は、特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。上記方法としては、ロール・トゥ・ロールの方法で生産性良く塗料を塗布する観点から、例えば、ロッドコート、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、キスリバースコート、及びダイコートなどの方法が好ましい。
【００１９】
上記工程（２）において活性エネルギー線を照射する前に、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いて形成された上記ウェット塗膜を予備乾燥することは好ましい。上記予備乾燥は、例えば、ウェブを温度２３〜１５０℃程度、好ましくは温度５０〜１２０℃に設定された乾燥炉内を、入口から出口までパスするのに要する時間が０．５〜１０分程度、好ましくは１〜５分となるようなライン速度でパスさせることにより行うことができる。
【００２０】
上記工程（２）は、上記ウェット塗膜に活性エネルギー線を照射し、Ｂステージ状態にする工程である。上記活性エネルギー線の照射量は、上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点から、非常に低くする必要がある。
【００２１】
理論に拘束される意図はないが、照射量を非常に低くするだけなら、活性エネルギー線の光源の出力を低くしたり、該光源と上記ウェット塗膜との距離を長くしたり、上記工程（２）のライン速度を高めたりする方法も考えられる。しかし、上記光源を安定的に動作させる観点からは、ある程度以上の出力にすべきであるし、製造装置のハンドリング性の観点からは、上記光源と上記ウェット塗膜との距離を長くしたり、上記工程（２）のライン速度を高めたりする方法には限度がある。そこで本発明の製造方法においては、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の通常１／２以上、好ましくは１／３以上、より好ましくは１／４以上、更に好ましくは１／５以上、より更に好ましくは１／６以上、更に更に好ましくは１／７以上、最も好ましくは１／８以上の吸光度となる波長を含まないように上記活性エネルギー線を単色化して照射することにより、照射量を非常に低くして上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることと工業的に安定した生産を行うこととを両立させたものである。また本発明の製造方法の好ましい実施形態の１つにおいては、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の通常１／１０〜１／１００、好ましくは１／１５〜１／７０、より好ましくは１／２０〜１／５０の吸光度となる波長を含むようにすることで、上記ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させることを容易に行うことができるようにしたものである。
【００２２】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度は、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の波長‐吸光度曲線の波長２２０〜４００ｎｍの範囲における、最大の吸光度を意味する。
【００２３】
上記活性エネルギー線がある波長の活性エネルギー線を含まないとは、当該波長における活性エネルギー線の比エネルギー強度が通常５％未満、好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下であることを意味する。
【００２４】
上記活性エネルギー線がある波長の活性エネルギー線を含むとは、当該波長における活性エネルギー線の比エネルギー強度が通常５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上であることを意味する。
【００２５】
ここで上記比エネルギー強度は、上記フィルターが最も良く透過させる波長のエネルギー強度を１００％としたときの当該波長におけるエネルギー強度（単位％）である。例えば、３６５フィルターを使用して活性エネルギー線を単色化する場合は、単色化された上記活性エネルギー線の波長３６５ｎｍのエネルギー強度を１００％としたときの当該波長におけるエネルギー強度（単位：％）である。図１は、実施例で使用した高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置から発生させた紫外線を、同じく実施例で使用した３６５フィルターで単色化したときの波長と比エネルギー強度との関係を示すグラフである。
【００２６】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤の波長‐吸光度曲線は、適切な濃度の光重合開始剤溶液を調製し、これを任意の分光光度計を使用して測定することにより得ることができる。上記成分（Ｂ）光重合開始剤の波長‐吸光度曲線は、例えば、光重合開始剤を、富士フイルム和光純薬株式会社の分光分析用アセトニトリルに溶解し、所定濃度の光重合開始剤アセトニトリル溶液を調製した後、島津製作所株式会社の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、石英ガラスセル（光路長１０ｍｍ）を使用し、上記光重合開始剤アセトニトリル溶液を用い、波長２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度を測定し、波長‐吸光度曲線を作成することにより得ることができる。なお上記成分（Ｂ）光重合開始剤として、２種以上の光重合開始剤の混合物を用いる場合は、該混合物の波長‐吸光度曲線を作成し、使用する。
【００２７】
３６５フィルターを使用して活性エネルギー線を単色化する場合、比エネルギー強度は波長２８０ｎｍ以下においてほぼゼロ（比エネルギー強度＜０．１％）になること、波長２８０ｎｍ超２８５ｎｍ以下において２％未満に、波長２８５ｎｍ超２９０ｎｍ以下において５％未満になることが図１から読み取れる。従って、３６５フィルターを使用して活性エネルギー線を単色化する場合、光重合開始剤の最大吸光度の通常１／２以上、好ましくは１／３以上、より好ましくは１／４以上、更に好ましくは１／５以上、より更に好ましくは１／６以上、更に更に好ましくは１／７以上、最も好ましくは１／８以上の吸光度となる波長を含まないようにする観点、及びＢステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する際の硬化性の観点から、ピークトップ値が最大吸光度である吸光ピークを波長２２０〜２８０ｎｍの範囲に有し；該吸光ピークのピークトップよりも長波長側で吸光度がピークトップ値（＝最大吸光度）の１／ｎとなる波長が通常２９０ｎｍ以下、好ましくは２８５ｎｍ以下、より好ましくは２８０ｎｍ以下であり；波長２９０〜４００ｎｍの範囲の何れの波長においても吸光度が最大吸光度の１／ｎ以下である光重合開始剤を、上記成分（Ｂ）として用いることは好ましい。ここで、ｎは２〜８の自然数であり、通常２、好ましく３、より好ましくは４、更に好ましくは５、より更に好ましくは６、更に更に好ましくは７、最も好ましくは８である。
【００２８】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤として、上記活性エネルギー線の上記比エネルギー強度が通常５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上であり、かつ通常１００％以下、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下となる波長範囲において、最大吸光度の通常１／１０〜１／１００、好ましくは１／１５〜１／７０、より好ましくは１／２０〜１／５０の弱い吸光を有するものを使用することは好ましい。上記ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させること、及び上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることを容易に両立させることができる。
【００２９】
３６５フィルターを使用して単色化する場合、比エネルギー強度は、例えば、波長２９５〜３２０ｎｍにおいて１０〜２２％になることが図１から読み取れる。従って、３６５フィルターを使用して単色化する場合は、波長２９５〜３２０ｎｍにおいて、最大吸光度の通常１／１０〜１／１００、好ましくは１／１５〜１／７０、より好ましくは１／２０〜１／５０の弱い吸光を有する光重合開始剤は、上記成分（Ｂ）として好ましいといえる。
【００３０】
３６５フィルターを使用して単色化する場合、比エネルギー強度は、波長３００ｎｍにおいて１７％になることが図１から読み取れる。従って、３６５フィルターを使用して単色化する場合は、波長３００ｎｍにおいて、最大吸光度の通常１／１０〜１／１００、好ましくは１／１５〜１／７０、より好ましくは１／２０〜１／５０の弱い吸光を有する光重合開始剤は、上記成分（Ｂ）として好ましいといえる。
【００３１】
図２は、実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐１）のアセトニトリル溶液（濃度０．０１０質量％（４．９×１０−５モル％））の波長‐吸光度曲線である。上記光重合開始剤（Ｂ‐１）は波長２４２ｎｍに吸光ピークを有し、該ピークのピークトップ値が最大吸光度である。そして、ピークトップよりも長波長側で吸光度がピークトップ値の１／２になるのは２５４ｎｍ、１／３になるのは２５８ｎｍ、１／４になるのは２６０ｎｍ、１／５になるのは２６２ｎｍ、１／６になるのは２６４ｎｍ、１／７になるのは２６６ｎｍ、１／８になるのは２６９ｎｍであることを図２から読み取ることができる。
【００３２】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤として上記光重合開始剤（Ｂ‐１）を用いる場合、上記工程（２）において、上記フィルターとして３６５フィルターを使用して白色活性エネルギー線を単色化すれば、波長２８０ｎｍ以下の活性エネルギー線はほぼ完全に遮蔽される（比エネルギー強度＜０．１％）から、「上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の１／８以上の吸光度となる波長を含まないように単色化されている」ということができる。また上記成分（Ｂ‐１）は波長３００ｎｍ近辺も僅かながら吸光度（波長３００ｎｍにおいて最大吸光度の１／３４）を有しており、上述した通り３６５フィルターを使用して単色化するとき波長２９５〜３２０ｎｍの比エネルギー強度は１０〜２２％になるので、上記ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させること、及び上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることを容易に両立させることができる。
【００３３】
図３は、実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐２）のアセトニトリル溶液（濃度０．００５質量％（１．５×１０−５モル％））の波長‐吸光度曲線である。上記光重合開始剤（Ｂ‐２）は波長２５９ｎｍに吸光ピークを有し、該ピークのピークトップ値が最大吸光度である。そして、ピークトップよりも長波長側で吸光度がピークトップ値の１／２になるのは２７１ｎｍ、１／３になるのは２７６ｎｍ、１／４になるのは２７９ｎｍ、１／５になるのは２８１ｎｍ、１／６になるのは２８３ｎｍ、１／７になるのは２８５ｎｍ、１／８になるのは２８６ｎｍであることを図３から読み取ることができる。
【００３４】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤として上記光重合開始剤（Ｂ‐２）を用いる場合、上記工程（２）において、３６５フィルターを使用して白色活性エネルギー線を単色化すれば、波長２８０ｎｍ以下の活性エネルギー線はほぼ完全に遮蔽され、波長２８０ｎｍ超２８５ｎｍ以下の活性エネルギー線は比エネルギー強度２％未満に、波長２８５ｎｍ超２９０ｎｍ以下の活性エネルギー線は比エネルギー強度５％未満にほぼ遮蔽されるから、「上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の１／８以上の吸光度となる波長を含まないように単色化されている」ということができる。また上記成分（Ｂ‐２）は３００ｎｍ近辺も僅かながら吸光度（波長３００ｎｍにおいて最大吸光度の１／４１）を有しており、上述した通り３６５フィルターを使用して単色化するとき波長２９５〜３２０ｎｍの比エネルギー強度は１０〜２２％になるので、上記ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させること、及び上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留めることを容易に両立させることができる。
【００３５】
図４は、実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐３）のアセトニトリル溶液（濃度０．００５質量％（１．２×１０−５モル％））の波長‐吸光度曲線である。上記光重合開始剤（Ｂ‐３）の吸光度は波長２２０〜４００ｎｍの範囲において略単調に減少しており、波長２２０ｎｍにおいて最大吸光度になる。また波長２８９ｎｍにブロードな吸光ピーク、波長２３３ｎｍにショルダーの吸光ピークを有している。そして、吸光度が最大吸光度の１／２になるのは２４９ｎｍ、１／３になるのは３０５ｎｍ、１／４になるのは３１６ｎｍであることを図４から読み取ることができる。
【００３６】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤として上記光重合開始剤（Ｂ‐３）を用いる場合、上記工程（２）において、上記フィルターとして３６５フィルターを使用して白色活性エネルギー線を単色化すれば、波長２８０ｎｍ以下の活性エネルギー線はほぼ完全に遮蔽される（比エネルギー強度＜０．１％）から、「上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の１／２以上の吸光度となる波長を含まないように単色化されている」ということができる。一方、上記成分（Ｂ‐３）は３００ｎｍ近辺もかなりの吸光度（波長３００ｎｍにおいて最大吸光度の１／２．８）を有しており、上記工程（２）において、上記フィルターとして３６５フィルターを使用して白色活性エネルギー線を単色化したとしても、「上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の１／３以上の吸光度となる波長は含んでいる」といえる。
【００３７】
上記活性エネルギー線の光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどをあげることができる。
【００３８】
上記活性エネルギー線の照射量は、上記工程（２）を安定的に行う観点、上記ウェット塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、及び上記ウェット塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点から、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂の有する重合性官能基の数、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の種類と配合量などを勘案して適宜選択して決定する。上記活性エネルギー線の照射量は、フィルターを使用していない場合の照射量に換算して、通常１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２０〜６００ｍＪ／ｃｍ２より好ましくは３０〜２００ｍＪ／ｃｍ２であってよい。
【００３９】
上記工程（２）の後、エージング処理を行ってもよい。本発明のＢステージ塗膜の特性を安定化することができる。
【００４０】
２．Ｂステージ塗膜：
本発明のＢステージ塗膜の表面の押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）は、ウェブハンドリング性の観点から、通常７０Ｎ／ｍｍ２以上、好ましくは１００Ｎ／ｍｍ２以上、より好ましくは１２５Ｎ／ｍｍ２以上、更に好ましくは１４５Ｎ／ｍｍ２以上である。押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）は、ウェブハンドリング性の観点からは、より高い方が好ましい。一方、三次元成形性の観点から、通常８００Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５００Ｎ／ｍｍ２以下であってよい。ここでＢステージ塗膜の表面の押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）は、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、表面微小硬度試験機、バーコビッチ型のダイヤモンド圧子を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で測定した値である。
【００４１】
理論に拘束される意図はないが、ウェブハンドリングの際に、塗膜が移送ロールなどに接触することによる、傷や外観不良の生じ難さ（ウェブハンドリング性）は、塗膜の全体の硬さではなく、塗膜の表面近傍の硬さに強く支配されている。そのためウェブハンドリング性は、押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）により、略一義的に決まると考察している。
【００４２】
本発明のＢステージ塗膜又はＢステージ塗膜を有する積層フィルムの温度１７０℃における引張伸びは、三次元成形性の観点から、通常４％以上、好ましくは６％以上、より好ましくは８％以上、更に好ましくは１２％以上、最も好ましくは１８％以上であってよい。温度１７０℃における引張伸びは、三次元成形性の観点からは、より高い方が好ましい。ここでＢステージ塗膜又はＢステージ塗膜を有する積層フィルムの温度１７０℃における引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、高温引張試験を行うための恒温槽を備えた引張試験機を使用し、Ｂステージ塗膜又はＢステージ塗膜を有する積層フィルムの幅方向と引張方向とが一致するように採取した試験片タイプ２（幅１５ｍｍ、全長１５０ｍｍ）の試験片を用い、標線間距離５０ｍｍ、チャック間の初期距離１００ｍｍ、温度１７０℃、及び試験速度１０ｍｍ／分の条件で測定した値である。
【００４３】
本発明のＢステージ塗膜は、完全硬化後（Ｃステージ）において、表面の鉛筆硬度は、通常Ｈ以上、好ましくは２Ｈ以上、より好ましくは３Ｈ以上、更に好ましくは４Ｈ以上であってよい。鉛筆硬度はより高い方が好ましい。ここで鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で測定した値である。
【００４４】
本発明のＢステージ塗膜の厚みは、特に限定されない。本発明のＢステージ塗膜の厚みは、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、通常０．１μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは８μｍ以上であってよい。一方、三次元成形性の観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下、最も好ましくは１５μｍ以下であってよい。
【００４５】
Ｂステージ塗膜形成用塗料：
本発明のＢステージ塗膜の形成に用いる塗料は、特に制限されず、任意の硬化性塗料であってよい。本発明のＢステージ塗膜の形成に用いる塗料は、好ましくは（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む。以下、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料（以下、「（α）塗料」と略すことがある。）について説明する。
【００４６】
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂：
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、塗膜を形成する働きをする。
【００４７】
上記成分（Ａ）としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマーなどから選択される１種以上を、あるいは上記１種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００４８】
上記成分（Ａ）として、（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むものを用いることは好ましい。ウェブハンドリング性と三次元成形性のバランスを向上させることができる。上記成分（Ａ）として、（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートを含むものを用いることは好ましい。完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性を向上させることができる。上記成分（Ａ）として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートと上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートを含むものを用いることはより好ましい。Ｂステージにおけるウェブハンドリング性と三次元成形性のバランス；及び、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性；の両方をバランス良く向上させることができる。なお本明細書において、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ウレタン（メタ）アクリレートであって、多官能（メタ）アクリレートでもあるもの）は上記成分（Ａ１）である。即ち、上記成分（Ａ２）から、上記成分（Ａ１）に該当するものは除かれる。
【００４９】
（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート：
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン構造（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）を有する化合物、又はその誘導体であって１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。上記成分（Ａ１）は、特に限定されないが、典型的には、１分子中に２個以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物、ポリオール化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用いて製造されるもの、即ちこれらの化合物に由来する構成単位を含むものであってよい。
【００５０】
上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、及びメチレンビス（４‐シクロヘキシルイソシアネート）などの１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物をあげることができる。上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などのポリイソシアネートをあげることができる。
【００５１】
上記１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５２】
上記ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールなどをあげることができる。
【００５３】
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレンオキサイド、及びポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体；エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体；２価フェノール化合物とポリオキシアルキレングリコールとの共重合体；及び２価フェノールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、及び１，４−ブチレンオキサイドなど。）の１種以上との共重合体；などをあげることができる。
【００５４】
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチルアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアゼラエート）、ポリ（ブチレンセバケート）、及びポリカプロラクトンなどをあげることができる。
【００５５】
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリ（ブタンジオールカーボネート）、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、及びポリ（ノナンジオールカーボネート）などをあげることができる。
【００５６】
上記ポリオール化合物としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５７】
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４‐ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６‐ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、及び２‐ヒドロキシ‐３‐（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのグリコール系（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのグリセリン系（メタ）アクリレート；脂肪酸変性‐グリシジル（メタ）アクリレートなどの変性グリシジル系（メタ）アクリレート；２‐ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐原子含有（メタ）アクリレート；２‐（メタ）アクリロイロキシエチル‐２‐ヒドロキシプロピルフタレートなどのエステル又はエステル誘導体の（メタ）アクリル酸付加物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート；及び、カプロラクトン変性２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性（メタ）アクリレート；をあげることができる。
【００５８】
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５９】
上記成分（Ａ１）のゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略すことがある。）により測定した微分分子量分布曲線（以下、ＧＰＣ曲線と略すことがある。）から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、三次元成形性の観点から、通常１０００以上、好ましくは１６００以上、より好ましくは２０００以上であってよい。
【００６０】
上記成分（Ａ１）の有する（メタ）アクリロイル基の数は、ＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、ウェブハンドリング性の観点から、通常２個以上、好ましくは３個以上であってよい。完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、より好ましくは６個以上であってよい。一方、三次元成形性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは１０個以下であってよい。
【００６１】
ＧＰＣの測定は、システムとして東ソー株式会社の高速液体クロマトグラフィーシステム「ＨＬＣ−８３２０（商品名）」（デガッサー、送液ポンプ、オートサンプラー、カラムオーブン及びＲＩ（示差屈折率）検出器を含むシステム。）を使用し；ＧＰＣカラムとしＳｈｏｄｅｘ社のＧＰＣカラム「ＫＦ−８０６Ｌ（商品名）」を２本、「ＫＦ−８０２（商品名）」及び「ＫＦ−８０１（商品名）」を各１本の合計４本を、上流側からＫＦ−８０６Ｌ、ＫＦ−８０６Ｌ、ＫＦ−８０２、及びＫＦ−８０１の順に連結して使用し；和光純薬工業株式会社の高速液体クロマトグラフ用テトラヒドロフラン（安定剤不含）を移動相として；流速１．０ミリリットル／分、カラム温度４０℃、試料濃度１ミリグラム／ミリリットル、及び試料注入量１００マイクロリットルの条件で行うことができる。各保持容量における溶出量は、測定試料の屈折率の分子量依存性が無いと見なしてＲＩ検出器の検出量から求めることができる。また保持容量からポリスチレン換算分子量への較正曲線は、アジレントテクノロジー（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）株式会社の標準ポリスチレン「ＥａｓｉＣａｌ  ＰＳ−１（商品名）」（Ｐｌａｉｎ  Ａの分子量６３７５０００、５７３０００、１１７０００、３１５００、３４８０；Ｐｌａｉｎ  Ｂの分子量２５１７０００、２７０６００、７１８００、１０７５０、７０５）を使用して作成することができる。解析プログラムは、東ソー株式会社の「ＴＯＳＯＨ  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ  ＥｃｏＳＥＣ（商品名）」を使用することができる。なおＧＰＣの理論及び測定の実際については、共立出版株式会社の「サイズ排除クロマトグラフィー  高分子の高速液体クロマトグラフィー、著者：森定雄、初版第１刷１９９１年１２月１０日」、株式会社オーム社の「合成高分子クロマトグラフィー、編者：大谷肇、寶崎達也、初版第１刷２０１３年７月２５日」などの参考書を参照することができる。
【００６２】
図５に実施例で用いた下記成分（Ａ１−１）の微分分子量分布曲線を示す。相対的に低分子量の領域に２本のシャープなピークが認められ、そのピークトップ位置のポリスチレン換算分子量は、低分子量側から順に７００、及び１３４０である。これらの２本のピークよりも高分子量側に、重なりあいブロードになった複数のピークが認められ、最も高分子量側の成分のポリスチレン換算分子量は６０万程度と認められる。そして、全体の数平均分子量（Ｍｎ）は２０００、質量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は１１００００である。また１分子当たりの（メタ）アクリロイル基の数は２０個であるから、ＧＰＣ曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たりの（メタ）アクリロイル基の数は１０個である。
【００６３】
（Ａ２）多官能（メタ）アクリレート：
上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートである。但し、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートに該当する化合物は、上記成分（Ａ２）から除く。
【００６４】
上記成分（Ａ２）としては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；トリペンタエリスリトールアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有７官能又は８官能反応性モノマー及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）をあげることができる。上記成分（Ａ２）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６５】
上記成分（Ａ２）の１分子中の（メタ）アクリロイル基数は、上記成分（Ａ２）の使用効果を確実に得る観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上、更に好ましくは６個以上であってよい。一方、三次元成形性の観点から、通常２０個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは１０個以下であってよい。
【００６６】
上記成分（Ａ）として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含むものを用いる場合、上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ１）の量は、ウェブハンドリング性と三次元成形性のバランス；及び、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性；を勘案して適宜決定すればよい。上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ１）の量は、全上記成分（Ａ）の量を１００質量％として、ウェブハンドリング性と三次元成形性のバランスを向上させる観点から、通常２０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であってよい。一方、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、通常１００質量％以下、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下であってよい。
【００６７】
上記成分（Ａ）として、上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートを含むものを用いる場合、上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ２）の量は、Ｂステージにおけるウェブハンドリング性と三次元成形性のバランス；及び、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性；を勘案して適宜決定すればよい。
上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ２）の量は、全上記成分（Ａ）の量を１００質量％として、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、通常０質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であってよい。一方、ウェブハンドリング性と三次元成形性のバランスを向上させる観点から、通常８０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であってよい。
【００６８】
上記成分（Ａ）として、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートと上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートを含むものを用いる場合、上記成分（Ａ）中の上記成分（Ａ１）の量と上記成分（Ａ２）の量は、Ｂステージにおけるウェブハンドリング性と三次元成形性のバランス；及び、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性；を勘案して適宜決定すればよい。上記成分（Ａ）中の、上記成分（Ａ１）の量と上記成分（Ａ２）の量の和は、全上記成分（Ａ）の量を１００質量％として、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の塗膜がタック性を有するものとならないようにする観点から、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０〜１００質量％であってよい。上記成分（Ａ１）の量は、上記成分（Ａ１）の量と上記成分（Ａ２）の量の和を１００質量％として、ウェブハンドリング性と三次元成形性のバランスを向上させる観点から、通常２０質量％以上（上記成分（Ａ２）の量は８０質量％以下）、好ましくは４０質量％以上（上記成分（Ａ２）の量は６０質量％以下）、より好ましくは６０質量％以上（上記成分（Ａ２）の量は４０質量％以下）であってよい。一方、完全硬化後（Ｃステージにおいて）の表面硬度、耐擦傷性、及び耐薬品性の観点から、通常１００質量％以下（上記成分（Ａ２）の量は０質量％以上）、好ましくは９５質量％以下（上記成分（Ａ２）の量は５質量％以上）、より好ましくは９０質量％以下（上記成分（Ａ２）の量は１０質量％以上）、更に好ましくは８０質量％以下（上記成分（Ａ２）の量は２０質量％以上）であってよい。
【００６９】
（Ｂ）光重合開始剤：
上記成分（Ｂ）光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生し、上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂を重合・硬化させる働きをする。
【００７０】
上記成分（Ｂ）光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。
【００７１】
本発明のＢステージ塗膜を製造する方法として、本発明の製造方法を適用する場合は、本発明の製造方法で使用するフィルターの種類に対応して、用いる上記成分（Ｂ）光重合開始剤を適宜選択すればよい。上記フィルターとして３６５フィルターを使用する場合、好ましい上記成分（Ｂ）としては、例えば、ピークトップ値が最大吸光度である吸光ピークを波長２２０〜２８０ｎｍの範囲に有し；該吸光ピークのピークトップよりも長波長側で吸光度がピークトップ値（＝最大吸光度）の１／ｎとなる波長が通常２９０ｎｍ以下、好ましくは２８５ｎｍ以下、より好ましくは２８０ｎｍ以下であり；波長２９０〜４００ｎｍの範囲の何れの波長においても吸光度が最大吸光度の１／ｎ以下である；光重合開始剤をあげることができる。ここで、ｎは２〜８の自然数であり、通常２、好ましく３、より好ましくは４、更に好ましくは５、より更に好ましくは６、更に更に好ましくは７、最も好ましくは８である。上記フィルターとして３６５フィルターを使用する場合、好ましい上記成分（Ｂ）としては、例えば、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン、及び２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンなどをあげることができる。
【００７２】
上記成分（Ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００７３】
上記成分（Ｂ）の配合量は、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点、及び三次元成型後、確実に完全硬化（Ｃステージに）する観点を総合的に勘案して適宜選択すればよい。上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、塗膜をＢステージ状態に硬化させる観点、及び三次元成型後、確実に完全硬化（Ｃステージに）する観点から、通常１質量部以上、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であってよい。一方、塗膜の硬化をＢステージ状態に留める観点から、通常２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下であってよい。
【００７４】
（Ｃ）撥水剤：
上記（α）塗料（上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と上記成分（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料）は、好ましくは更に上記成分（Ｃ）撥水剤を含む。本発明のＢステージ塗膜を用いて得られる成形体（塗膜はＣステージ）の耐擦傷性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を向上させることができる。
【００７５】
上記成分（Ｃ）撥水剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、及びアクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコンオイル、シリコン樹脂、ポリジメチルシロキサン、アルキルアルコキシシラン等のシリコン系撥水剤；フルオロポリエーテル系撥水剤、フルオロポリアルキル系撥水剤等の含弗素系撥水剤；などをあげることができる。
【００７６】
これらの中で、上記成分（Ｃ）としては、耐擦傷性、及び撥水性能の観点から、含弗素系撥水剤が好ましい。上記成分（Ｃ）としては、耐擦傷性、撥水性能、及び上記成分（Ｃ）を上記成分（Ａ）と化学結合ないしは強く相互作用させ、上記成分（Ｃ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、含弗素系撥水剤であって（メタ）アクリロイル基を含有する撥水剤（以下、「（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤」と略すことがある。）がより好ましい。ここで（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤は、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、かつ分子内に１個以上、好ましくは３個以上、より好ましくは５個以上の弗素・炭素結合（典型的には炭化水素基などの有機官能基の１個又は２個以上の水素原子が弗素原子に置換された構造）を有する化合物である。
【００７７】
上記（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤としては、例えば、（メタ）アクリロイル基含有フルオロエーテル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロアルキル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フロオロアルケニル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリアルキル系撥水剤、及び（メタ）アクリロイル基含有フロオロポリアルケニル系撥水剤などをあげることができる。
【００７８】
上記成分（Ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤（分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物）が更に好ましい。上記成分（Ｃ）としては、上記成分（Ｃ）と上記成分（Ａ）との化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な耐擦傷性、及び撥水性発現させ、かつ上記成分（Ｃ）のブリードアウトを防止性する観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物が最も好ましい。
【００７９】
上記成分（Ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００８０】
上記（メタ）アクリロイル基含有弗素系撥水剤は、分子内に１個以上の弗素・炭素結合を有する点で、上記成分（Ａ）とは明確に区別される。本明細書において、（メタ）アクリロイル基を含有し、かつ分子内に１個以上の弗素・炭素結合を有する化合物は、上記成分（Ｃ）である。
【００８１】
上記成分（Ｃ）の配合量は、耐擦傷性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を良好なものにする観点から適宜決定すればよい。上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、上記成分（Ｃ）がブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下であってよい。一方、上記成分（Ｃ）の使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上であってよい。
【００８２】
上記（α）塗料には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、無機粒子、無機着色剤、有機粒子、及び有機着色剤などの添加剤を１種又は２種以上含ませることができる。
【００８３】
上記（α）塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分（Ａ）、上記成分（Ｂ）、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ‐ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。上記溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００８４】
上記（α）塗料は、好ましくは無機粒子を含まないものであってよい。完全硬化後（Ｃステージにおいて）の耐擦傷性や耐折曲性を向上させることができる。一般に、無機粒子（例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、及び酸化セリウム等の金属酸化物粒子；弗化マグネシウム、及び弗化ナトリウム等の金属弗化物粒子；金属硫化物粒子；金属窒化物粒子；及び金属粒子；など。）は、特に適切な粒子径の無機粒子は、完全硬化後（Ｃ‐ステージにおいて）の表面硬度を向上させる観点からは有用である。一方、上記成分（Ａ）などの樹脂成分との相互作用は弱く、耐傷付き性や耐折曲性を不十分なものにする原因となっていた。そこで本発明の好ましい実施形態の一つにおいては、上記（α）塗料には無機粒子を含まないようにして耐傷付き性や耐折曲性を良好に保持し、表面硬度は上記成分（Ａ１）として（メタ）アクリロイル基を特定数含むものを用いたり、上記成分（Ａ２）を用いたりすることにより向上させたものである。
【００８５】
ここで無機粒子を「含まない」とは、有意な量の無機粒子を含んではいないという意味である。塗膜形成用塗料の分野において、無機粒子の有意な量は、表面硬度を向上させる観点から、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部程度以上である。従って、無機粒子を「含まない」とは、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、無機粒子の量が通常１質量部未満、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下、最も好ましくは０．０１質量部以下と言い換えることもできる。
【００８６】
上記（α）塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。
【００８７】
上記（α）塗料を用い、本発明のＢステージ塗膜を製造する方法は、特に制限されず、任意の製造方法であってよい。上記（α）塗料を用い、本発明のＢステージ塗膜を製造する好ましい方法としては、例えば、「１．Ｂステージ塗膜の製造方法」で上述した方法（本発明の製造方法）をあげることができる。
【００８８】
３．Ｂステージ塗膜積層フィルム：
本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、本発明のＢステージ塗膜を有する。本発明のＢステージ塗膜積層フィルムは、通常は、フィルム基材の少なくとも片面の上に本発明のＢステージ塗膜を有し、該Ｂステージ塗膜が表面を形成する。
【００８９】
上記（α）塗料を用い、上記フィルム基材の少なくとも片面の上に本発明のＢステージ塗膜形成し、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを製造する方法は、特に制限されず、任意の製造方法であってよい。上記（α）塗料を用い、上記フィルム基材の少なくとも片面の上に本発明のＢステージ塗膜形成し、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを製造する好ましい方法としては、例えば、「１．Ｂステージ塗膜の製造方法」で上述した方法（本発明の製造方法）をあげることができる。
【００９０】
フィルム基材：
上記フィルム基材は、その少なくとも片面の上に本発明のＢステージ塗膜を形成するための基材となるフィルムである。
【００９１】
上記フィルム基材としては、特に制限されず、任意のフィルムをフィルム基材として用いることができる。上記フィルムとしては、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン；などの樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらの１種以上を２層以上積層した積層フィルムを包含する。更にこれらのフィルムは着色されたもの又は色を有するものであってよい。
【００９２】
フィルム基材が成形体の構成材料の１つである場合
上記フィルム基材が、本発明の成形体（後述する「４．成形体」において説明する。）の構成材料の１つである場合には、上記フィルム基材と本発明のＢステージ塗膜との密着性を高める観点から、上記フィルム基材の塗膜形成面は、コロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理が施されたものであってよい。
【００９３】
上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材の厚みは特に制限されない。上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材の厚みは、ハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。成形体の強度の観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以上であってよい。一方、成形体の軽量化の観点から、通常２０００μｍ以下、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下であってよい。
【００９４】
上記フィルム基材が本発明の成形体の構成材料の１つである場合、上記フィルム基材として高い透明性を有し、かつ色のないものを用いることは好ましい。本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを、高い透明性及び無色性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適に用いることができるようになる。このようなフィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂；芳香族ポリカーボネート系樹脂；ポリプロピレン、及び４−メチル−ペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂；及びポリイミド系樹脂；などの透明樹脂フィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。
【００９５】
上記透明樹脂フィルムは、好ましくは、アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムである。上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主として（通常５０モル％以上、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）含む共重合体、及びこれらの変性体などをあげることができる。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また（共）重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。
【００９６】
上記（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体などをあげることができる。
【００９７】
上記（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、及びＮ−置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などをあげることができる。
【００９８】
上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体；分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体；及び、イミド化剤（例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどをあげることができる。）と反応させることによりイミド構造が導入された重合体；などをあげることができる。
【００９９】
上記アクリル系樹脂の透明樹脂フィルムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物のフィルムをあげることができる。またこれらのフィルムは、これらの１種又は２種以上を、２層以上積層した積層フィルムを包含する。
【０１００】
上記透明樹脂フィルムとしては、Ｎ−置換マレイミド・（メタ）アクリル酸メチル共重合体などの（メタ）アクリル酸エステルとイミド構造を有する重合性モノマーとの共重合体；及び、アクリル系樹脂をイミド化剤と反応させることによりイミド構造が導入された重合体（以下、これらを総称して「ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂」ということがある。）の透明フィルム、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いて形成された層を１層以上含む透明多層フィルムがより好ましい。該透明フィルムや該透明多層フィルムを、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムのフィルム基材として用いることにより、本発明のＢステージ塗膜積層フィルムを用いて形成される成形体は、表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び耐熱寸法安定性に優れたものになる。
【０１０１】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂はアクリル構造とイミド構造の両方の構造を有する熱可塑性樹脂と定義することもできる。上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、アクリル構造を有することから、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴を有する。また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、イミド構造を有することから、ポリイミドの耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を有する。更に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、通常、ポリイミドの淡黄色から赤褐色に着色するという欠点が改良されている。
【０１０２】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、通常１１０℃以上、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上、より更に好ましくは１４０℃以上であってよい。一方、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、三次元成形性の観点から、通常１７０℃以下、好ましくは１６５℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５５℃以下であってよい。ここでガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７に従い、２５０℃で３分間保持し、１０℃／分で２０℃まで冷却し、２０℃で３分間保持し、１０℃／分で２５０℃まで昇温するプログラムで測定される最後の昇温過程の曲線から算出した中間点ガラス転移温度である。示差走査熱量計としては、例えば、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用することができる。
【０１０３】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の黄色度指数は、通常５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であってよい。黄色度指数は低いほど好ましい。黄色度指数が５以下のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いることにより、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適な色調のＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで黄色度指数はＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い測定した値である。色度計としては、例えば、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を使用することができる。
【０１０４】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）は、フィルム製膜時の押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であってよい。
【０１０５】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を１００質量部としたとき、通常１０質量部以下、あるいは０．０１〜１０質量部程度である。
【０１０６】
上記透明樹脂フィルムは、より好ましくは第一アクリル系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二アクリル系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである。なお本明細書においては、上記α１層側にＢステージ塗膜が形成されるものとして本発明を説明する。
【０１０７】
アクリル系樹脂は表面硬度には優れているが、切削加工性が不十分になり易いのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は切削加工性には優れているが、表面硬度が不十分になり易い。そのため上記の層構成の透明多層フィルムを用いることにより、両者の弱点を補い合い、表面硬度、及び切削加工性の何れにも優れたＢステージ塗膜積層フィルムを容易に得ることができるようになる。
【０１０８】
上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、Ｂステージ塗膜を完全硬化後（Ｃステージ）の表面硬度の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上であってよい。
【０１０９】
上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。
【０１１０】
なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。
【０１１１】
上記β層の層厚みは、特に制限されないが、耐切削加工性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上であってよい。
【０１１２】
上記α１層及び上記α２層に用いるアクリル系樹脂については、上述した。
【０１１３】
なお上記α１層に用いるアクリル系樹脂と、上記α２層に用いるアクリル系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えば種類、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いても良いが、本発明のハードコート積層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
【０１１４】
上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【０１１５】
上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０〜３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。
【０１１６】
上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・スチレン／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【０１１７】
また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。
【０１１８】
上記透明樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。上記透明樹脂フィルムが第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである場合の好ましい製造方法としては、特開２０１５−０８３３７０号公報に記載された方法をあげることができる。また上記Ｂステージ塗膜を形成するに際し、上記透明樹脂フィルムの上記Ｂステージ塗膜形成面又は両面に、上記Ｂステージ塗膜との接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。
【０１１９】
上記透明樹脂フィルムの全光線透過率は、通常８５％以上、好ましくは８８％以上、より好ましくは９０％以上であってよい。全光線透過率は高いほど好ましい。全光線透過率が８５％以上の透明樹脂フィルムを用いることにより、高い透明性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両用部材として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで全光線透過率はＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い測定した値である。濁度計としては、例えば、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を使用することができる。
【０１２０】
上記透明樹脂フィルムの黄色度指数は、通常５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であってよい。黄色度指数は低いほど好ましい。黄色度指数が５以下の透明樹脂フィルムを用いることにより、高い無色性が要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両部材用として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここで黄色度指数はＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い測定した値である。色度計としては、例えば、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を使用することができる。
【０１２１】
上記透明樹脂フィルムのレタデーションは、通常７５ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３０ｎｍ以下、更により好ましくは２０ｎｍ以下、最も好ましくは１５ｎｍ以下であってよい。レタデーションは低いほど好ましい。レタデーションが７５ｎｍ以下の透明樹脂フィルムを用いることにより、クリアな透明感の要求される物品、例えば、車両のインストルメントパネルなどの車両部材用として好適なＢステージ塗膜積層フィルム、及びこれを用いた成形体を得ることができる。ここでレタデーションは平行ニコル回転法により測定した値である。測定装置としては、例えば、王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（商品名）」を使用することができる。
【０１２２】
形成されたＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合
上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材（例えば、フィルム、シート、板、及び任意の形状の射出成形体など）に転写して用いる場合（即ち、フィルム基材は成形体を構成しない場合。）には、上記フィルム基材の塗膜形成面は易剥離処理がされたものであってよい。
【０１２３】
上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の厚みは特に制限されない。上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材の厚みは、ハンドリング性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であってよい。一方、経済性の観点から、通常１００μｍ以下、好ましくは７５μｍ以下であってよい。
【０１２４】
上記フィルム基材の面の上に形成された本発明のＢステージ塗膜を他の基材に転写して用いる場合、上記フィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂の二軸延伸フィルム、及びポリプロピレン系樹脂の二軸延伸フィルムなどが好ましい。
【０１２５】
４．成形体：
本発明の成形体は、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）を有する。本発明の成形体は、通常は、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）が成形体の表面の一部又は全部を構成する。本発明の成形体は、本発明のＢステージ塗膜に所望の形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）することにより製造することができる。このような成形体としては、例えば、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）を有するフィルム、シート、及び板；本発明のＢステージ塗膜を有するフィルム、シートを用いて真空成形、圧空成形、及びプレス成形などの熱成形により所望の形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して得られる成形体；及び、本発明のＢステージ塗膜を有するフィルム、シートを表皮材として金型内にインサートし、任意の熱可塑性樹脂を芯材として射出した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して得られる複合成形体；などをあげることができる。
【０１２６】
本発明のＢステージ塗膜積層フィルム（塗膜はＢステージ）を用い、真空成形、及び真空圧空成形などの三次元成形法を適用して三次元形状を付与した後、該Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）して本発明の成形体を製造する方法について、真空成形の場合の例を説明する。
【０１２７】
図６は真空成形装置の一例を示す概念図である。先ず図６（ａ）に示されるように、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を赤外線ヒーターなどの加熱装置２を使用して加熱し、軟化させる。次に、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を加熱装置２から外し、速やかに成形型３を覆うように被せる（図６（ｂ））。このとき成形型３は予熱しておいてもよい。続いて、Ｂステージ塗膜積層フィルム１と成形型３との間の空間４を減圧し、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を成形型３に密着させて、成形型３の形状をＢステージ塗膜積層フィルム１に転写し、成形体５（塗膜はＢステージ）を得る（図２（ｃ））。成形体５を成形型３から離型する前に、成形型３を冷却してもよい。続いて、成形体５のＢステージ塗膜を、任意の活性エネルギー線照射装置を使用して完全硬化（Ｃステージに）することにより、本発明の成形体を製造することができる。
【０１２８】
上記空間４の圧力は、Ｂステージ塗膜積層フィルム１と成形型３との間に空気を残留させることなく、十分密着させる観点から、好ましく１０ＫＰａ以下、より好ましくは１ＫＰａ以下であってよい。なお密着力は、空間４の圧力が小さいほど大きくなるが、圧力を小さくするのは加速度的にコストがかかること、及びＢステージ塗膜積層フィルム１の機械強度を考慮すれば、実用的には、空間４の圧力の下限は１０−５ＫＰａ程度であってよい。
【０１２９】
上記活性エネルギー線の照射量は、Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）するのに必要十分な照射量とする観点から適宜選択して決定する。上記活性エネルギー線の照射量は、通常１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは３００〜７００ｍＪ／ｃｍ２であってよい。
【０１３０】
本発明の成形体は、実施形態の１つにおいて、本発明のＢステージ塗膜を完全硬化させた塗膜（Ｃステージ）と任意の基体を有するものであってよい。該実施形態の成形体は、成形型３の代わりに上記基体を用い、Ｂステージ塗膜積層フィルム１を上記基体に密着、一体化した後、Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）することにより製造することができる。
【０１３１】
本発明の成形体は、上述のように好ましい特性を有することから、物品（物品の部材を含む。）として好適に用いることができる。上記物品としては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置、及びこれらのディスプレイ面板、透明導電性基板、及び筐体などの部材；テレビ、パソコン、タブレット型情報機器、スマートフォン、及びこれらの筐体やディスプレイ面板などの部材；更には冷蔵庫、洗濯機、食器棚、衣装棚、及びこれらを構成するパネル；建築物の窓や扉など；車両、車両の窓、風防、ルーフウインドウ、及びインストルメントパネルなど；ヘッドアップディスプレイ、電子看板、及びこれらの保護板；ショーウインドウ；太陽電池、及びその筐体や前面板などの部材；などをあげることができる。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
測定方法
（イ）押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）（Ｂステージ塗膜の表面の押込み硬さ）：
ソーダライムガラス（厚み１ｍｍ）の片面の上に、積層フィルム（塗膜はＢステージ）を、該積層フィルムの塗膜面とは反対側の面がソーダライムガラス側になるようにして、広げて重ね、シアノアクリレート系瞬間接着剤を用いて四隅のみをガラスと接着し、測定サンプルとした。このとき測定サンプルの中央部において、上記積層フィルムが上記ソーダライムガラスから浮き上がらないように、上記積層フィルムと上記ソーダライムガラスとがピッタリと接触するように作成すべきことに留意した。押込み硬さの測定箇所は、上記測定サンプルの中央部だからである。次に、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、フィッシャーインスツルメンツ社の表面微小硬度試験機「ＰＩＣＯＤＥＮＴＥＲ ＨＭ５００（商品名）」、テクダイヤモンド株式会社のバーコビッチダイヤモンド圧子（型番ＨＢ）を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で、上記測定サンプルのＢステージ塗膜の表面の押込み硬さ（Ｈ Ｉ Ｔ）を測定した。
【０１３４】
（ロ）引張伸び（Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムの温度１７０℃における引張伸び）：
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠し、高温引張試験を行うための恒温槽を備えた引張試験機を使用し、積層フィルム（塗膜はＢステージ）から、該積層フィルムの幅方向と引張方向とが一致するように採取した試験片タイプ２（幅１５ｍｍ、全長１５０ｍｍ）の試験片を用い、標線間距離５０ｍｍ、チャック間の初期距離１００ｍｍ、温度１７０℃、及び試験速度１０ｍｍ／分の条件で測定した。このとき上記試験片を上記引張試験機の恒温槽内のチャックにセットし、上記恒温槽内が１７０℃に達してから１０分間経過した後に引張試験を開始するようにした。引張試験中、上記恒温槽の窓から上記試験片を目視観察し、上記試験片の塗膜にクラックが生じた瞬間の伸びを、上記積層フィルムの温度１７０℃における引張伸びとした。
【０１３５】
（ハ）ウェブハンドリング性：
巻長さ３００ｍの積層フィルム（塗膜はＢステージ）を、ライン速度２０ｍ／分で巻き返し作業を行った後、積層フィルムの塗膜面を目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：傷、外観不良は認められなかった。
Ｂ：傷は認められなかった。しかし、間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所が巻長さ３００ｍ中に１〜１０ヵ所発生していた。
Ｃ：傷は認められなかった。しかし、間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所が巻長さ３００ｍ中に１１ヵ所以上発生していた。
Ｄ：傷が認められた。
【０１３６】
（ニ）三次元成形性：
積層フィルム（塗膜はＢステージ）を、赤外線ヒーターを使用して予熱した後、１３０℃に予熱した成形型（図７参照。図７（ａ）正面図、高さ（ｈ）１０ｍｍ、周囲の曲線部の曲率半径（Ｒ）１６．２５ｍｍ。図７（ｂ）平面図、外周の直径（φ）９０ｍｍ。）の上に、上記積層フィルムを、該積層フィルムの塗膜面とは反対側の面が上記成形型側となるように広げて重ね、３０秒間待機した後、上記積層フィルムと上記成形型との間の空間を圧力１．０×１０−３ＫＰａに減圧し、上記成形型の形状を上記積層フィルムに転写し、成形体（塗膜はをＢステージ）を得た。上記成形体のＢステージ塗膜を、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置を使用し、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して、完全硬化（Ｃステージに）することにより、成形体（塗膜はＣステージ）を得た。該成形体（塗膜はＣステージ）の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：ヒビ、割れ、及び外観不良は認められなかった。
Ｂ：ヒビ、及び割れは認められなかった。しかし、間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所があった。
Ｃ：周囲の曲線部において、僅かなヒビや割れが認められた。
Ｄ：全体的にヒビ、及び割れが認められた。
【０１３７】
（ホ）鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用い、積層フィルム（塗膜はＣステージ）の塗膜面について測定した。傷跡が生じたか否かの判定は、蛍光灯下、蛍光灯から５０ｃｍ離れた位置において、サンプル表面を目視観察することにより行った。
【０１３８】
（ヘ）全光線透過率：
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を使用して、積層フィルム（塗膜はＣステージ）の全光線透過率を測定した。
【０１３９】
（ト）耐薬品性：
ジョンソン・エンド・ジョンソン社の日焼け止め「ニュートロジーナ ウルトラシアー ドライタッチサンブロック（商品名）」２０ｍｌに対し、株式会社パイロットの赤色インキ「パイロットインキレッド（商品名）」を１０滴の割合で混合し試験液とした。積層フィルム（塗膜はＣステージ）から１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさの試験片を採取し、該試験片の塗膜面に３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさにカットした紙ワイパー（日本製紙クレシア株式会社の「キムワイプ（商品名）」。）を広げて置き、スポイトを使用して、上記試験液１０滴を上記紙ワイパーの上に均一に滴下した。滴下後、ピンセットを使用して、上記紙ワイパーと上記試験片との間の気泡を抜き、上記紙ワイパーと上記試験片とを密着させた後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で保管した。該保管は、保管時間２４時間毎に、上記試験液１０滴を滴下し、気泡を抜いて密着させる操作を繰り返しながら７２時間行った。所定時間経過後、上記試験片上の上記試験液を含んだ上記紙ワイパーを除去し、上記試験片を、水を染み込ませた紙ワイパーで水拭きし、更に乾いた紙ワイパーで乾拭きし、上記試験片の表面に付着した上記試験液を取除いた。その後、上記試験片を矯正視力１．０の者が肉眼で又はルーペ（１０倍）を使用して目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：ルーペを使用しても、クラックは認められなかった。上記積層フィルムの塗膜面の上記試験液に接触した箇所と接触していない箇所とで、色調に差は認められなかった。
Ｂ：ルーペを使用しても、クラックは認められなかった。しかし、上記積層フィルムの塗膜面の上記試験液に接触した箇所と接触していない箇所とで、色調に差があった（接触箇所は、非接触箇所と比較して赤みがあった。）。
Ｃ：肉眼ではクラックは認められなかった。しかし、ルーペを使用すると、クラックが認められた。
Ｄ：肉眼でもクラックが認められた。
【０１４０】
（チ）耐擦傷性：
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、積層フィルム（塗膜はＣステージ）のマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、積層フィルムの塗膜側が表面となるようにＪＩＳ  Ｌ０８４９：２０１３のクロックメータ形試験機（摩擦試験機１形）に置き、該試験機の摩擦端子を４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆い、試験片と接触するようにセットし、５００ｇ荷重を載せ、試験片の塗膜面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復２５００回擦った後、蛍光灯下、蛍光灯から５０ｃｍ離れた位置において、試験片の摩擦箇所を目視観察することにより傷の有無を判定した。傷の認められないときは、更に試験片の同じ個所を往復２５００回擦った後目視観察する作業を繰り返した。以下の基準で評価した。
Ａ：往復１万回後でも傷は認められない。
Ｂ：往復７５００回後では傷は認められないが、往復１万回後には傷を認めることができる。
Ｃ：往復５０００回後では傷は認められないが、往復７５００回後には傷を認めることができる。
Ｄ：往復２５００回後では傷は認められないが、往復５０００回後には傷を認めることができる。
Ｅ：往復２５００回後で傷を認めることができる。
【０１４１】
使用した原材料
（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂：
（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート：
（Ａ１‐１）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「アートレジンＵＮ‐９５３（商品名）」。固形分４０質量％、官能基数（１分子当たりの（メタ）アクリロイル基の数。以下、同じ。）２０、数平均分子量２０００、質量平均分子量２６０００、Ｚ平均分子量１１００００。
（Ａ１‐２）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「アートレジンＵＮ‐９５２（商品名）」、固形分６０質量％、官能基数１０、数平均分子量２５００、質量平均分子量９１００、Ｚ平均分子量２３０００。
（Ａ１‐３）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「アートレジンＵＮ‐９５４（商品名）」、固形分６０質量％、官能基数６、数平均分子量２０００、質量平均分子量４８００、Ｚ平均分子量９６００。
（Ａ１‐４）根上工業株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「アートレジンＵＮ‐９０９（商品名）」、固形分７０質量％、官能基数９、数平均分子量１５００、質量平均分子量１３０００、Ｚ平均分子量６００００。
（Ａ１‐５）ダイセル・オルネクス株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「ＫＲＭ８４５２（商品名）」。固形分１００質量％、官能基数１０、数平均分子量９００、質量平均分子量２４００、Ｚ平均分子量４７００。
（Ａ１‐６）共栄社化学株式会社の多官能ウレタン（メタ）アクリレート「ＵＦ‐Ｃ０５１（商品名）」。固形分１００質量％、官能基数２、数平均分子量１６００、質量平均分子量３４０００、Ｚ平均分子量５７０００。
【０１４２】
（Ａ２）多官能（メタ）アクリレート：
（Ａ２‐１）日本化薬株式会社のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
（Ａ２‐２）ペンタエリトリトールトリアクリレート。
【０１４３】
（Ｂ）光重合開始剤：
（Ｂ‐１）ＢＡＳＦ社のアルキルフェノン系光重合開始剤（１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン）「イルガキュア１８４（商品名）」。
（Ｂ‐２）ＢＡＳＦ社のアセトフェノン系光重合開始剤（２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オン）「イルガキュア１２７（商品名）」。
（Ｂ‐３）ＢＡＳＦ社のビスアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド）「イルガキュア８１９（商品名）」。
【０１４４】
（Ｃ）その他の成分：
（Ｃ‐１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＫＹ‐１２０３（商品名）」。固形分２０質量％。
（Ｃ‐２）ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＦＯＭＢＬＩＮ  ＭＴ７０（商品名）」。固形分７０質量％。
（Ｃ‐３）ユニマテック株式会社のアクリロイル基含有フルオロアルキル系撥水剤（２‐（パーフルオロブチル）エチルアクリレート）「ＣＨＥＭＩＮＯＸＦＡＡＣ‐４（商品名）」。固形分１００質量％。
【０１４５】
（Ｄ‐１）メチルイソブチルケトン
【０１４６】
（Ｈ）Ｂステージ塗膜形成用塗料：
（Ｈ‐１）上記（Ａ１‐１）１７５質量部（固形分換算７０質量部）、上記（Ａ２‐１）３０質量部、上記（Ｂ‐１）５質量部、上記（Ｃ‐１）２．５質量部（固形分換算０．５質量部）、上記（Ｃ‐２）０．０７１質量部（固形分換算０．０５質量部、及び上記（Ｄ‐１）９５質量部を混合攪拌し、塗料を得た。なお表には、溶剤（上記（Ｄ‐１）メチルイソブチルケトン）を除き、全て固形分換算の値を記載した。
【０１４７】
（Ｈ‐２〜１８）
表１〜３の何れか１に示すように配合を変更したこと以外は、上記（Ｈ‐１）と同様にして塗料を得た。なお表には、溶剤（上記（Ｄ‐１）メチルイソブチルケトン）を除き、全て固形分換算の値を記載した。
【０１４８】
（Ｐ）透明樹脂フィルム：
（Ｐ‐１）２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ、及び第一鏡面ロール（溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。）と第二鏡面ロールとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機を備えた装置を使用し、２種３層多層樹脂フィルムの両外層（α１層とα２層）としてエボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ  ＴＴ５０（商品名）」を、中間層（β層）として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」を、共押出Ｔダイから連続的に共押出し、α１層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み２５０μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み９０μｍ、α２層の層厚み８０μｍの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Ｔダイの設定温度３００℃、第一鏡面ロールの設定温度１３０℃；第二鏡面ロールの設定温度１２０℃、引取速度６．５ｍ／分であった。
【０１４９】
例１
（１）上記（Ｐ‐１）の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。次に、上記（Ｐ‐１）のα１層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記（Ｈ‐１）を硬化後厚み１０μｍとなるように塗布し、ウェット塗膜を形成した後、炉内温度９０℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が２分間となるライン速度でパスさせて、上記ウェット塗膜を予備乾燥した。
（２）続いて、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置６と直径２５．４ｃｍの鏡面金属ロール７とが対置され、３６５フィルター（アイグラフィック株式会社の「３６５フィルター（商品名）」）８を備えた硬化装置（図８）を使用し、鏡面金属ロール７の温度６０℃、ランプ出力８０Ｗ／ｃｍ、３６５フィルター８を使用していないと仮定して算出した積算光量１３０ｍＪ／ｃｍ２の条件で、上記（Ｐ‐１）のα１層側の面の上に予備乾燥された上記ウェット塗膜を有する積層体（ウェブ９）を、該積層体（ウェブ９）の上記ウェット塗膜側の面が紫外線照射装置６側となるようにして処理し、Ｂステージ塗膜を有する積層フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ニ）を行った。
（３）続いて、得られたＢステージ塗膜を有する積層フィルムに、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、Ｂステージ塗膜をＣステージ塗膜にした（完全硬化させた）。上記試験（ホ）〜（チ）を行った。結果を表１に示す。なお表中、「積算光量」は、Ｂステージ塗膜形成工程における紫外線の積算光量（３６５フィルター８を使用していないと仮定して算出した値）を意味する。
【０１５０】
例２
Ｂステージ塗膜を形成する際の紫外線照射工程において、３６５フィルターを使用しなかったこと、上記（Ｈ‐１）の替わりに上記（Ｈ‐２）を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１５１】
例３〜１９
上記（Ｈ‐１）に替えて、表１〜３の何れか１に示す塗料を用いたこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１〜３の何れか１に示す。
【０１５２】
例２０
上記（Ｈ‐１）の替わりに上記（Ｈ‐８）を用い、Ｂステージ塗膜形成工程の積算光量を１３０ｍＪ／ｃｍ２から６００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１５３】
例２１
上記（Ｈ‐１）の替わりに上記（Ｈ‐１２）を用い、Ｂステージ塗膜形成工程の積算光量を１３０ｍＪ／ｃｍ２から６００ｍＪ／ｃｍ２に変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【０１５４】
【表１】
2020076019.tif 000002
【０１５５】
【表２】
2020076019.tif 000003
【０１５６】
【表３】
2020076019.tif 000004
【０１５７】
本発明のＢステージ塗膜はウェブハンドリング性に優れていた。本発明の好ましいＢステージ塗膜は三次元成形性、及びウェブハンドリング性に優れていた。また完全硬化後（Ｃステージにおいて）は表面硬度、透明性、耐薬品性、及び耐擦傷性に優れた塗膜になった。更に本発明の製造方法により、Ｂステージ塗膜を工業的に安定して製造することができた。
【０１５８】
本発明の製造方法の実施形態の例は、以下のように要約される。
［１］．
Ｂステージ塗膜の製造方法であって、
（１）フィルム基材の面の上に、（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂と（Ｂ）光重合開始剤を含む塗料を用いてウェット塗膜を形成する工程；及び、
（２）上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を照射し、Ｂステージ状態にする工程；を含み、
ここで上記活性エネルギー線は、フィルターを使用して、上記光重合開始剤の最大吸光度の１／２以上の吸光度となる波長を含まないように単色化されている；上記製造方法。
［２］．
上記活性エネルギー線が、フィルターを使用して、上記成分（Ｂ）光重合開始剤の最大吸光度の１／１０〜１／１００の吸光度となる波長を含むように単色化されている；［１］に記載の製造方法。
［３］．
上記フィルターが３６５フィルターであり；上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、ピークトップ値が最大吸光度である吸光ピークを波長２２０〜２８０ｎｍの範囲に有し；該吸光ピークのピークトップよりも長波長側で吸光度が最大吸光度の１／２となる波長が２９０ｎｍ以下であり；波長２９０〜４００ｎｍの範囲の何れの波長においても吸光度が最大吸光度の１／２以下である；［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］．
上記フィルターが３６５フィルターであり；上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、波長３００ｎｍにおいて、最大吸光度の１／１０〜１／１００の吸光度を有する；［１］〜［３］の何れか１に記載の製造方法。
［５］．
上記フィルターが３６５フィルターであり；上記成分（Ｂ）光重合開始剤が、１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニル‐ケトン、及び２‐ヒロドキシ‐１‐｛４‐［４‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐プロピオニル）‐ベンジル］フェニル｝‐２‐メチル‐プロパン‐１‐オンからなる群から選択される１種以上である；［１］〜［４］の何れか１に記載の製造方法。
［６］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートを含む；［１］〜［５］の何れか１に記載の製造方法。
［７］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートのゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上である；［１］〜［６］の何れか１に記載の製造方法。
［８］．
上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの有する（メタ）アクリロイル基の数が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）１０００当たり、２〜２０個である；［１］〜［７］の何れか１に記載の製造方法。
［９］．
上記成分（Ａ）活性エネルギー線硬化性樹脂が上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレート；及び、（Ａ２）多官能（メタ）アクリレート（但し、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートに該当するものを除く。）を含み、ここで上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量が、上記成分（Ａ１）ウレタン（メタ）アクリレートの量と上記成分（Ａ２）多官能（メタ）アクリレートの量の和を１００質量％として、２０〜１００質量％である；［１］〜［８］の何れか１に記載の製造方法。
［１０］．
上記Ｂステージ塗膜が下記特性（イ）、及び（ロ）を満たす［１］〜［９］の何れか１に記載の製造方法。
（イ）上記Ｂステージ塗膜の表面の、ＩＳＯ１４５７７−１に準拠し、表面微小硬度試験機、バーコビッチ型のダイヤモンド圧子を使用し、荷重増加速度１．０ｍＮ／２０秒、最大荷重１．０ｍＮ、最大荷重における保持時間５秒、及び荷重除去速度１．０ｍＮ／２０秒の条件で測定した押込み硬さ ７０Ｎ／ｍｍ２以上。
（ロ）上記Ｂステージ塗膜の温度１７０℃における引張伸び ４％以上。
［１１］．
成形体の製造方法であって、［１］〜［１０］の何れか１に記載の製造方法によりＢステージ塗膜を形成する工程；上記Ｂステージ塗膜に形状を付与する工程；及び、上記Ｂステージ塗膜を完全硬化（Ｃステージに）する工程；を含む上記製造方法。
［１２］．
上記成形体の塗膜（Ｃステージ）表面の、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４：１９９９に従い、試験長さ２５ｍｍ、及び荷重７５０ｇの条件で測定した鉛筆硬度がＨ以上である［１１］に記載の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【０１５９】
【図１】３６５フィルターで単色化したときの波長と比エネルギー強度との関係を示すグラフである。
【図２】実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐１）のアセトニトリル溶液の波長‐吸光度曲線である。
【図３】実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐２）のアセトニトリル溶液の波長‐吸光度曲線である。
【図４】実施例で使用した光重合開始剤（Ｂ‐３）のアセトニトリル溶液の波長‐吸光度曲線である。
【図５】実施例で使用したウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１‐１）のＧＰＣ曲線である。
【図６】真空成形を説明する概念図である。
【図７】実施例で使用した成形型の正面図（ａ）と平面図（ｂ）である。
【図８】実施例で使用した紫外線照射装置の概念図である。
【符号の説明】
【０１６０】
１：積層フィルム
２：加熱装置
３：成形型
４：積層フィルムと成形型との間の空間
５：成形体
６：紫外線照射装置
７：鏡面金属ロール
８：３６５フィルター
９：ウェブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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