(57)【要約】      （修正有）【課題】赤外線の散乱特性に優れ、且つ応答速度にも優れる光散乱散型液晶組成物及び高分子分散型液晶表示素子の提供。【解決手段】第１成分として、式（Ｉ）で表される化合物を含有し、さらに第２成分としての化合物、及び第３成分として２官能性の重合性化合物を含有する液晶組成物。（Ｒ１１、Ｒ１２は夫々独立にＣ１〜１５のアルキル基等；Ａ１１、Ａ１２は夫々独立にトランス−１，４−シクロヘキシレン基等；Ｚ１１、Ｚ１２は夫々独立に単結合、−ＣＯＯ−等；ｍ１１、ｍ１２は夫々独立に０、１、又は２；Ｘ１１〜Ｘ１８は夫々独立にＨ等）2020105264.tif 000038【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ）
【化１】
2020105264.tif 000030
（式中、Ｒ１１、及びＲ１２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良いが、少なくとも１つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、Ａ１１、及びＡ１２はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又はクロマン−２，６−ジイル基を表し、この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよく、１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよく、該１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、クロマン−２，６−ジイル基は非置換でも、置換基を有していても良く、Ｚ１１及びＺ１２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｍ１１及びｍ１２はそれぞれ独立して、０、１、又は２を表す。）
で表される化合物を含有し、
第２成分として、１種、又は２種以上の下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2020105264.tif 000031
（式中、Ｒ２１は炭素原子数１から１０までのアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−よって置き換えられていてもよく、好ましくは炭素原子数１から５までのアルキル基（該アルキル基中の一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−よって置き換えられていてもよい）であり、
Ｒ２２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、好ましくはフッ素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜５のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子で置き換えられていてもよい）であり、Ｚ２１、及びＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い。）、Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、Ａ２１、及びＡ２２いずれかが一方が３，７−ジベンゾフランジイル基の場合は、もう片方は単結合であっても良い。）であり、ｍ２１は０、１又は２である。ただし、一般式（Ｉ）の構造を省く。）で表される化合物、及び、
第３成分として２官能性の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項２】
第２成分である化合物が、一般式（ＩＩ）中、Ｚ２１、又はＺ２２の少なくとも一つ以上が−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｒ２１は炭素原子数１から１０までのアルキル基を表し（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）、Ｒ２２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）ものである請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
第３成分である２官能性の重合性化合物が、下記一般式（ＩＩＩ−１）
【化３】
2020105264.tif 000032
（式中、Ｙ１、及びＹ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｘ１は２価の有機基を表す。）
で表されるものである請求項１又は２記載の液晶組成物。
【請求項４】
第３成分である２官能性の重合性化合物が、一般式（ＩＩＩ−１）中のＸ１として、
下記一般式（ＩＩＩ−３−１）
【化４】
2020105264.tif 000033
（式中、Ｅ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、ｑ１は１〜２０を表し、Ｅ２は、下記（ＩＩＩ−１−２）〜（ＩＩＩ−１−５）
【化５】
2020105264.tif 000034
を表し、Ｅ３は下記（ＩＩＩ−１−６）
【化６】
2020105264.tif 000035
（式（III-1-6）中、Ｙ３は水素原子、又はメチル基を表し、ｑ２は１０〜３００を表す））
で表されるものを用いる請求項３記載の液晶組成物。
【請求項５】
第３成分である２官能性の重合性化合物が一般式（ＩＩＩ−１）中のＸ１として、
下記一般式（ＩＩＩ−１−７）〜（ＩＩＩ−１−９）
【化７】
2020105264.tif 000036
(式中、Ｙ４は水素原子、又はメチル基を表し、ｑ３、及びｑ４は２〜１５の整数を表し、ｑ５は６〜４０までの整数を表し、式（ＩＩ−６−９）中の１つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、ＣＨ２基中の１つ、又は２つの水素原子は、メチル基、エチル基で置き換えられていても良い。)
で表されるものを用いる請求項３記載の液晶組成物。
【請求項６】
第２成分である一般式（ＩＩ）で表される化合物が、負の誘電異方性を有するものであり、かつ、第３成分である２官能性の重合性化合物が、
般式（II−１）中のＸ１として、
【化８】
2020105264.tif 000037
（式中、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、Ａ２１、及びＡ２２いずれかが一方が３，７−ジベンゾフランジイル基の場合は、もう片方は単結合であっても良く、Ｚ２１、及びＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、ｍ２１は０、１又は２である。）
で表されるものを用いる請求項１記載の液晶組成物。
【請求項７】
第４成分として、重合開始剤を含有する請求項１~６の何れか一つに記載の液晶組成物。
【請求項８】
第５成分として、単官能重合性化合物を含有する請求項１~６の何れか一つに記載の液晶組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の液晶組成物に紫外線を照射して得られる、透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造を有する液晶表示素子。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶組成物に紫外線を照射することにより、透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成させることを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
光散乱散型液晶組成物を用いて作製される高分子分散型液晶表示素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、ＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ又はＶＡモードの液晶表示素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、各種光学素子用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。高分子分散型液晶表示素子は高分子により液晶分子の配向が乱された状態から、電圧の印加し液晶化合物を一方向に配向させる状態に変化させることにより、光の散乱及び透過を制御するモードである。散乱時には白濁し、透過時には透明になっている。
【０００２】
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ポリマー中に液晶物質の小滴を分散させたＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）は大面積化には適しているものの駆動電圧が高かった。それを改善する手法としてＰＤＬＣ、又はＰＮＬＣと呼ばれる、液晶材料を光重合性モノマーの混合物に紫外線を照射すことにより引き起こされる重合相分離を用いたタイプ（特許文献２）等が提案され、特に低電圧化が要求される光学素子、表示素子等には液晶の連続相中に高分子の網目構造が形成されたＰＮＬＣタイプが応用されてきた。このＰＮＬＣタイプは用いる液晶組成物、高分子形成材料であるモノマー組成物の物性のみならず、高分子の網目構造のサイズ等をコントロールして目的の物性値を持つ高分子分散型液晶表示素子を作製する。
【０００３】
また、本高分子分散型液晶表示素子を光通信用に使用する検討も盛んになされている（非特許文献１）この場合、一般的に散乱させる光の対象は赤外線となる。赤外線を効率よく散乱させるためには、可視光の散乱に比べて、高分子の網目構造のサイズを大きくする必要がある。ただし、高分子の網目構造のサイズを大きくすると電圧印加時の液晶のひずみエネルギーが弱くなり応答速度が遅くなる問題があり、改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２８６１６２号公報
【特許文献２】ＵＳ５３０４３２３号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Mol. Cryst. Liq. Cryst., Vol. 404, pp. 57-73, 2003
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を改善し、赤外線の散乱特性に優れ、且つ応答速度にも優れる光散乱散型液晶組成物、及び高分子分散型液晶表示素子を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、高分子分散型液晶表示素子において、特定の液晶化合物等を用いると赤外線の散乱特性に優れ、且つ応答速度にも優れる高分子分散型液晶表示素子用の光散乱散型液晶組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、  第１成分として、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2020105264.tif 000002
（式中、Ｒ１１、及びＲ１２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良いが、少なくとも１つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、Ａ１１、及びＡ１２はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又はクロマン−２，６−ジイル基を表し、この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよく、１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよく、該１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、クロマン−２，６−ジイル基は非置換でも、置換基を有していても良く、Ｚ１１及びＺ１２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｍ１１及びｍ１２はそれぞれ独立して、０、１、又は２を表す。）
で表される化合物を含有し、
第２成分として、１種、又は２種以上の下記一般式（ＩＩ）
【００１０】
【化２】
2020105264.tif 000003
（式中、Ｒ２１は炭素原子数１から１０までのアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−よって置き換えられていてもよく、好ましくは炭素原子数１から５までのアルキル基（該アルキル基中の一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−よって置き換えられていてもよい）であり、
Ｒ２２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、好ましくはフッ素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜５のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子で置き換えられていてもよい）であり、Ｚ２１、及びＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、好ましくは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり（Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）、Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、Ａ２１、及びＡ２２のいずれかが一方が３，７−ジベンゾフランジイル基の場合は、もう片方は単結合であっても良い。）であり、ｍ２１は０、１又は２である。ただし、一般式（Ｉ）の構造を省く。）で表される化合物、及び、
第３成分として２官能性の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物に関する。
【００１１】
本発明は、更に、上記液晶組成物に紫外線を照射して得られる、透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造を有する液晶表示素子に関する。
本発明は、更に、上記液晶組成物に紫外線を照射することにより、透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成させることを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光散乱散型液晶組成物を用いると、赤外線の散乱特性に優れ、且つ応答速度にも優れる高分子分散型液晶表示素子が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の高分子分散型液晶素子用組成物は第一成分として一般式（Ｉ）
【００１４】
【化３】
2020105264.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ１１、及びＲ１２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていても良いが、少なくとも１つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子に置換されていてもよく、好ましくはＲ１１の一つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、且つ及びＲ１２の一つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、
Ａ１１、及びＡ１２はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又はクロマン−２，６−ジイル基を表し、この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよく、１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよく、該１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、クロマン−２，６−ジイル基は非置換でも、置換基を有していても良く、
Ｚ１１、及びＺ１２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｍ１１．及びｍ１２はそれぞれ独立して、０、１、又は２を表す。）の化合物を含有する。
【００１６】
本発明の化合物はアセチレン骨格と、ビニレン骨格を有し、屈折率異方性の高い化合物であり、高分子分散型液晶素子の散乱性能を向上するとともに、後述するＵＶ照射過程でのモノマー化合物の重合速度を調整する役割も果たす。本化合物の濃度を増やすとモノマーの重合速度が遅くなり、高分子分散型液晶組成の製造過程で液晶ドメインの成長がしやすくなり、結果としてポリマーネットワークサイズを大きくすることができ、赤外線に対する散乱性能を向上させることができる。また、液晶化合物の末端アルキル鎖のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されることにより水素原子２つがなくなるため、アルキル鎖末端の立体障害が小さくなり、の運動性が向上する（引っ掛かりがなくなり）ことで応答速度を改善することができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）の中でも、Ｒ１１中の１つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されており、且つびＲ１２中の１つ以上のＣＨ２基は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されている化合物が好ましく、Ｒ１１、及びＲ１２の末端のＣＨ３基がＣＨ２＝ＣＨ−基で置換されている化合物がより好ましい。特に以下の（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）の化合物が好ましい。
【００１８】
【化４】
2020105264.tif 000005
【００１９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は液晶組成物中に５質量％以上添加することが好ましい。
さらに第二成分として１種、又は２種以上の一般式（ＩＩ）
【００２０】
【化５】
2020105264.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ２１は炭素原子数１から１０までのアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−よって置き換えられていてもよく、好ましくは炭素原子数１から５までのアルキル基（該アルキル基中の一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−よって置き換えられていてもよい）であり、
Ｒ２２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、好ましくはフッ素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜５のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子で置き換えられていてもよい）であり、
【００２２】
Ｚ２１、及びＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、好ましくは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり（Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）、
Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、３，７−ジベンゾフランジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、Ａ２１、及びＡ２２いずれかが一方が３，７−ジベンゾフランジイル基の場合は、もう片方は単結合であっても良く、好ましくは、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基（該１，４−フェニレン基、及び２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３がが複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く）であり、ｍ２１は０、１又は２である。ただし、一般式（Ｉ）の構造を省く）
で表される液晶化合物を含有することが好ましい。
【００２３】
一般式（ＩＩ）の化合物は、使用する化合物により得られる特性も変化する。より散乱性能を高める場合は、一般式（ＩＩ）の中でもＺ２１、又はＺ２２の少なくとも一つ以上が−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は、置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良い）であることが好ましく、Ｒ２１、及びＲ２２は炭素原子数１から５までのアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子で置き換えられていてもよい）であることが好ましい。より好ましくは（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−２１）の化合物である。
【００２４】
【化６】
2020105264.tif 000007
【００２５】
このような化合物は液晶組成物中に２０質量％以上含有することが好ましく、３０質量％以上含有することがより好ましく、４０質量％以上含有することが更により好ましく、５０質量％以上含有することが最も好ましい。これらの化合物、及び一般式（Ｉ）の化合物は−Ｃ≡Ｃ−基を有し、この基を持つ化合物を多く含むことでモノマー化合物の重合速度を制御することができ、赤外光の散乱を高めることができる。
より駆動電圧を下げたい場合は、一般式（ＩＩ）の中でものＡ２１、Ａ２２、及びＡ２３は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基（該１，４−フェニレン基は、置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良い）が好ましく、Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３の少なくとも一つ以上がピリミジン−２，５−ジイル基であることよりが好ましく、Ａ２１がピリミジン−２，５−ジイル基でることが更により好ましい。Ｚ２１、又はＺ２２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。Ｒ２１は炭素原子数１から７までのアルキル基であることが好ましく（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−よって置き換えられていてもよい）、Ｒ２２は、フッ素原子、シアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。ｍ２１は０、又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。具体的には（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−６）の化合物が好ましい。
【００２６】
【化７】
2020105264.tif 000008
【００２７】
このような化合物は液晶組成物中に５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％以上含有することがより好ましい。
【００２８】
より応答速度を速めたい場合は、一般式（ＩＩ）の化合物の中でも、Ｒ２１は炭素原子数２から８までのアルケニル基を表す（該アルケニル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）ことが好ましく、Ｒ２２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す(該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい)ことが好ましく、フッ素原子、シアノ基であることがより好ましく、Ｚ２１、又はＺ２２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基である（該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）ことが好ましく、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基（該１，４−フェニレン基、及び２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、又はＣＨ３基を有していても良く、Ｂ３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）であることがより好ましく、ｍ２１は０、又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。具体的には（ＩＩ−３−１）〜（ＩＩ−２−１１）の化合物が好ましい。
【００２９】
【化８】
2020105264.tif 000009
【００３０】
このような化合物は液晶組成物中に５質量％以上含有することが好ましく、９質量％以上含有することがより好ましい。
【００３１】
より散乱性を高めたい場合は、一般式（ＩＩ）の化合物の中でも、Ｒ２１は炭素原子数２から８までのアルケニル基を表す（該アルケニル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）ことが好ましく、Ｒ２２は、シアノ基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す(該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい)ことが好ましく、シアノ基であることがより好ましく、Ｚ２１、又はＺ２２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，６−ナフチレン基である（該１，４−フェニレン基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有していても良く、Ｂ３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）ことが好ましく、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、（該１，４−フェニレン基、及び２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、又はＣＨ３基を有していても良く、Ａ２３がが複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）であることがより好ましく、ｍ２１は１であることが好ましい。具体的には（ＩＩ−４−１）〜（ＩＩ−４−６）の化合物が好ましい。
【００３２】
【化９】
2020105264.tif 000010
このような化合物は液晶組成物中に１０質量％以上含有することが好ましい。
【００３３】
本発明の光散乱散型液晶組成物は、光散乱型液晶素子用の組成物であるため、使用する液晶組成物の△ｎ（屈折率異方性）は高いほうが好ましい。具体的には△ｎは０．１５以上が好ましく、０．１８以上がよりこのましく、０．２０以上が更により好ましい。
【００３４】
また、本発明をリバースタイプの高分子分散型液晶に用いる場合は、一般式（ＩＩ）の化合物の中でも、負の誘電異方性を有する化合物が好ましく、具体的には、一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１、及びＲ２２はそれぞれ独立して、炭素原子数１から１０までのアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つのＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、また一つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）、が好ましく、炭素原子数１から５までのアルキル基（該アルキル基中の一つ以上のメチレン基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−よって置き換えられていてもよい）であることがより好ましく、
Ｚ２１、及びＺ２２は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−であることが好ましく、Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く、単結合、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、（Ｚ２２が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良い）であることがより好ましく、
Ａ２１、Ａ２２、及びＡ２３は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基を表すが、少なくとも一つ以上は２，３フルオロ−１−４フェニレン基、又は４，６−ジフルオロ−３，７−ジベンゾフランジイル基であり、Ａ２３が複数個存在する場合は、同じであっても異なっていても良く
ｍ２１は０、１又は２、で表される液晶化合物を含有することが好ましい。具体的には（ＩＩ−５−１）〜（ＩＩ−５−１４）で表される化合物が好ましい。
【００３５】
【化１０】
2020105264.tif 000011
【００３６】
【化１１】
2020105264.tif 000012
【００３７】
（式中Ｒ２１、及びＲ２２は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコシキ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、炭素原子数２〜５のアルケニルオキシ基を表す。）
【００３８】
本発明の光散乱散型液晶組成物は高分子の網目構造を形成する第３成分として重合性化合物を含有する。重合性化合物は熱や紫外線により硬化する化合物が好ましく、紫外線硬化性の化合物が好ましい。紫外線で硬化する化合物としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があげられるが、ラジカル重合性の化合物が好ましく、中でもアクリル系、メタクリル系の重合性化合物がより好ましく、アクリル系の重合性化合物が更により好ましい。重合性化合物としては、単官能型重合性化合物、多官能型重合性化合物が上げられるが、少なくとも１種類以上の多官能型重合性化合物で構成させることが好ましく、少なくとも１種類以上の２官能型重合性化合物で構成されることがより好ましい。更により好ましい構成は２官能型重合性化合物と単官能型重合性化合物を併用することである。
【００３９】
本発明では、２官能型重合性化合物として一般式（ＩＩＩ−１）で表されるものを用いる。
【００４０】
【化１２】
2020105264.tif 000013
【００４１】
式中、Ｙ１、及びＹ２は水素原子、又はメチル基を表し、Ｘ１は２価の有機基を表す。該２価の有機基であるＸ１は分子量１５０〜１５０００であることが好ましく、３５０〜１００００であることが更に好ましく、さらに炭素原子、酸素原子、窒素原子、水素原子で構成される基であることが好ましい。
Ｘ１としては、特に密着性を最重視するのであれば、一般式（ＩＩＩ−３−１）
【００４２】
【化１３】
2020105264.tif 000014
【００４３】
（式中、Ｅ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、ｑ１は１〜２０を表し、Ｅ２は、下記（ＩＩＩ−１−２）〜（ＩＩＩ−１−５）
【００４４】
【化１４】
2020105264.tif 000015
【００４５】
を表し、Ｅ３は下記（ＩＩＩ−１−６）
【００４６】
【化１５】
2020105264.tif 000016
【００４７】
Ｙ３は水素原子、又はメチル基を表し、ｑ２は１０〜３００を表す）
であることが好ましく、
駆動電圧を重視するのであれば、Ｘ１は一般式（ＩＩＩ−１−７）〜（ＩＩＩ−１−９）
【００４８】
【化１６】
2020105264.tif 000017
【００４９】
(式中、Ｙ４は水素原子、又はメチル基を表し、ｑ３、及びｑ４は２〜１５の整数を表し、ｑ５は６〜４０までの整数を表し、式（ＩＩ−６−９）中の１つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、ＣＨ２基中の１つ、又は２つの水素原子は、メチル基、エチル基で置き換えられていても良い)で表わされる化合物であることが好ましい。
【００５０】
具体的には以下の（ＩＩＩ−１−１０）〜（ＩＩＩ−１−１１）で表される化合物が好ましい。
【００５１】
【化１７】
2020105264.tif 000018
式中Ｓ１、及びＳ２は３から１２の整数を表し、Ｓ３、及びＳ４は０から５の整数を表し、上記化合物を複数含んでいても良い）
【００５２】
リバースタイプの高分子分散型液晶として用いる場合は、一般式（III−１）中のＸ１としては、一般式（ＩＩＩ−１−２１）
【００５３】
【化１８】
2020105264.tif 000019
式中のＡ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ｚ２１、Ｚ２２、及びｍ２１は前述と同じ意味を表す。その中でも（ＩＩＩ−１−２２）〜（ＩＩＩ−１−３２）で表される化合物が好ましい。
【００５４】
【化１９】
2020105264.tif 000020
【００５５】
単官能化合物としても、特に制限はないが、好ましくは一般式（ＩＩＩ−２）
【００５６】
【化２０】
2020105264.tif 000021
【００５７】
（式中、Ｙ5は水素原子、又はメチル基を表し、Ｘ２は１価の有機基を表す）。該１価の有機基であるＸ２は分子量１２０〜１０００であることが好ましく、１５０〜５００であることがより好ましく、さらに炭素原子、酸素原子、水素原子で構成される基であることが好ましい。さらに好ましいＸ１としては、分岐基を有していてもよい炭素原子数８〜３０のアルキル基が好ましく（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）、分岐基を有していてもよい炭素原子数１０〜２５のアルキル基がより好ましく（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して酸素原子、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよい）、分岐基を有する炭素原子数１６〜２４のアルキル基であることが更により好ましい。
【００５８】
前記調光層中に網目構造を形成している高分子物質を紫外線重合により形成する場合は、光重合開始剤を用いることができ、光重合開始剤としては、特に制限はないが、好ましくはアルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、オキシムエステル系等の分子内開裂型の開始剤が好ましく、具体的にはジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン、２，４，６トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−エトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−（１−メチルエトキシ）−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン。
【００５９】
特にこの中でも、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンがより好ましい。
開始剤の含有量は光散乱散型液晶組成物中に含まれる第３成分であるモノマー組成物に対して０．５〜５．０質量％であることが好ましく、１．０〜３．０質量％であることがより好ましい。
光散乱散型液晶組成物中に、第一成分と第二成分を含む液晶組成物は５０〜９０質量％含有することが好ましく、６０〜８５質量％含有することがより好ましく、６５〜８０質量％含有することが更により好ましい。
【００６０】
その他、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、非反応性のオリゴマーや無機充填剤、有機充填剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、シランカップリング剤等を適宜添加しても良い。
また、着色を目的として染料等、特に２色性染料を添加することも可能である。
【００６１】
また、基板との密着性を向上させる材料として、一般式（Ｖ−１）
【００６２】
【化２１】
2020105264.tif 000022
で表される基を有する化合物を添加することが好ましい。具体的には下記の化合物を添加することもできる。その中でも一般式（Ｖ−１−１）、（Ｖ−１−２）の化合物が好ましい。
【００６３】
【化２２】
2020105264.tif 000023
（式中Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、ｑ６、ｑ７、及びｑ８は１から４の整数を表す。）
【００６４】
次に、高分子分散型液晶表示素子の作製方法について説明する。本発明の高分子分散型液晶表示素子は、電極を有する２枚の基板であって、少なくとも一方が透明電極を有する透明基板である２枚の基板間に、アイソトロピック相である本発明の光散乱型液晶デバイス用組成物を狭持した後、熱、又は活性エネルギー線を照射することによって重合性化合物を重合させ、液晶組成物との相分離を誘発させることにより、液晶組成物と透明性高分子物質からなる調光層が形成されることによって得ることができる。特に紫外線を照射して重合性化合物を重合させることにより、液晶組成物との相分離を誘発させる手法が好ましい。
【００６５】
２枚の基板はガラス、プラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。また、低波長分散の透明性基板を用いることにより本発明のデバイスの光散乱能が高まり反射率やコントラストが向上してより好ましい。低波長分散の透明性基板としては、ホウケイ酸硝子や、ポリエチレンテレフタレートまたはポリカーボネート等のプラスチック透明フィルム、１／４λの光干渉条件を使用した誘電体多層膜をコートした透明性基板が挙げられる。
【００６６】
また、該基板上には、必要に応じて、高分子膜や、配向膜、ＳｉＯ２膜、ＳｉＮｘ膜、やカラーフィルターを配置することもできる。配向膜としては、例えば、ポリイミド配向膜、光配向膜等が使用できる。配向膜の形成方法としては、例えばポリイミド配向膜の場合、ポリイミド樹脂組成物を該透明基板上に塗布し、１８０℃以上の温度で熱硬化させ、更に綿布やレーヨン布でラビング処理することで得ることができる。また、ラビング処理を施していないポリイミド膜等の高分子膜も用いることもできる。
【００６７】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【００６８】
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１から１００μｍとなるように調整するのが好ましい。中でも２から５０μｍが好ましく、２から３０μmがより好ましく、５から２５μmが更に好ましく、１０から２０μmが最も好ましい。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【００６９】
２枚の基板間に調光層形成材料を狭持させるに方法は、通常の真空注入法でも良いが、ＯＤＦ法等滴下又は塗布で行うことも好ましい。真空注入や、滴下又は塗布工程から調光層中に網目構造を形成させるために紫外線重合を行うまでの間、調光層形成材料は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。
【００７０】
紫外線重合のためのランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、調光層形成材料に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましい。また、単一波長を照射できるＵＶ−ＬＥＤランプを用いることも好ましい。
【００７１】
また、紫外線照射の時の温度は、調光層の特性を決める重要な要素となるが、光散乱散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から１０．０℃が好ましく、＋０．５から５．０℃がより好ましい。
照射する紫外線の強度は、目的の高分子分散型液晶表示素子を得るため適宜調整することができるが１から２００ｍＷ/ｃｍ２であることが好ましく、５から１００ｍＷ/ｃｍ２であることがより好ましい。紫外線を照射する時間も適宜調整することができるが１０から６００秒が好ましい。
【００７２】
上述の手法、又はそれ以外の手法で作製された、高分子分散型液晶表示素子内の調光層は、液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又は両者が混在した構造等を有しているが、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。
ネットワーク構造の平均空隙間隔は光散乱型液晶デバイスの特性に大きく影響し、平均空隙間隔としては、０．２から２．０μmが好ましく、０．５から１．５μmがより好ましい。
【００７３】
また、本発明の液晶デバイスの裏面側に光吸収層や、拡散反射板等を配置することもでき、反射率とコントラストの高い反射型光散乱型液晶デバイスが得られる。また、シアン・マゼンタ・イエロー等の光吸収波長の異なる光吸収層を各色別に分割した画素電極の位置に一致するように配置すると、カラー表示が可能である。鏡面反射、拡散反射、再帰性反射、ホログラム反射等の機能を付加することもできる。
また、本発明の高分子分散型液晶表示素子は電圧により光の透過散乱をコントロールすることができる素子である。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は「質量％」を意味する。
【００７５】
実施例中の高分子分散型液晶表示素子は以下の方法で作製した。
液晶組成物、重合性化合物、光重合開始剤からなる光散乱散型液晶組成物をセル厚１５μmのＩＴＯ付きガラスセル内にアイソトロピック状態で注入した。注入後注入口を封口剤３０２６Ｅ（スリーボンド社製）で封止した後、光散乱散型液晶組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点より1〜２℃高い温度にコントロールし、厚さ６ｍｍのソーダライムガラスを介した照射強度が２０〜６０ｍＷ／ｃｍ２となるように調整されたメタルハライドランプを６０秒間照射して、高分子分散型液晶表示素子を得た。
実施例中に示される液晶組成物、光散乱散型液晶組成物の特性の略号、及び意味は以下の通りである。
【００７６】
Tｎｉ（ＬＣ）  ：液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
△n    ：液晶組成物の２５℃における屈折率異方性
Tｎｍ（ＰＮＭ）  ：光散乱散型液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
赤外散乱：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の電圧ＯＦＦ時の透過率（％）。
Ｔ１００：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の５０Ｖ印加時の透過率（％）。
V９９    ：セル厚１５μm、２５℃において、電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、５０Ｖ印加時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした時、光透過率が９９％となる印加電圧値（Ｖ）。
応答速度τｒ：電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、５０Ｖ印加時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした場合の、電圧無印加状態から５０Ｖ印加した時に透過率が１０％から９０％までの変化に要する時間（ｍｓｅｃ）
応答速度τｄ：電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、５０Ｖ印加時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした場合の、５０Ｖ印加状態から０Ｖ印加状態にした時に透過率が９０％から１０％までの変化に要する時間（ｍｓｅｃ）
【００７７】
評価方法は以下の通りである。
転移点測定には、メトラートレド社製の温度コントロールシステムＦＰ−９０、及びホットステージＦＰ８２を用いた。
赤外散乱は大塚電子社製のＲＥＴ−１００ＩＲの色／コントラスト測定モードを用い、セルのない状態をリファレンスとした電圧無印加状態での９４０ｎｍの赤外光の透過率を測定した。温度コントロールは北里コーポレーション社製のＭｉｃｒｏｈｅａｔ  Ｐｌａｔｅを用いた。
Ｖ９９、Ｔ１００、τｒ、τｄ測定には、大塚電子社製のＬＣＤ評価システムＬＣＤ−５２００を用い、Ｂレンズ、アパーチャーＳの条件にて測定した。
屈折率はアッペの屈折計（ＡＴＡＧＯ社製）を用いた。
【００７８】
（実施例１〜６、比較例１、２）
表１に示す液晶組成物を準備し、それらを用いて表２の光散乱散型液晶組成物を作製した。表２の光散乱散型液晶組成物を用いて、上述の条件にて高分子分散型液晶素子を作製し、上述の評価方法にて評価を行った、その結果を表３に示す。
【００７９】
［使用した化合物］
【００８０】
【化２３】
2020105264.tif 000024
【００８１】
【化２４】
2020105264.tif 000025
【００８２】
【化２５】
2020105264.tif 000026
【００８３】
【表１】
2020105264.tif 000027
【００８４】
【表２】
2020105264.tif 000028
【００８５】
【表３】
2020105264.tif 000029
実施例の組成物の方が比較例の組成物に比べて、赤外線の散乱性能に優れ、且つ応答速度も速いことがわかる。