(57)【要約】【課題】強化繊維束の含有量が多く、樹脂組成物の含浸性に優れ、成形性に優れるシートモールディングコンパウンドを提供する。【解決手段】５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２の強化繊維束を含有する集合体とマトリックス樹脂とを含む、目付が２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であるシートモールディングコンパウンド。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２の強化繊維束を含有する集合体とマトリックス樹脂とを含む、
目付が２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であるシートモールディングコンパウンド。
【請求項２】
強化繊維束を含有し、嵩高さが５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２である集合体と、マトリックス樹脂とを含む、
目付が２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であるシートモールディングコンパウンド。
【請求項３】
前記集合体の目付が１．３×１０３〜２．６×１０３ｇ／ｍ２である、請求項１又は２に記載のシートモールディングコンパウンド。
【請求項４】
前記強化繊維束の繊維長が１０〜６０ｍｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシートモールディングコンパウンド。
【請求項５】
前記強化繊維束を構成するフィラメント数が３×１０３〜２４×１０３本である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシートモールディングコンパウンド。
【請求項６】
前記マトリックス樹脂が、ビニルエステル樹脂を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシートモールディングコンパウンド。
【請求項７】
前記マトリックス樹脂が樹脂組成物の増粘物であり、前記樹脂組成物の初期粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであり、前記樹脂組成物を２５℃で７日間静置した後の増粘後粘度が、１００〜１５０，０００Ｐａ・ｓである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシートモールディングコンパウンド。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のシートモールディングコンパウンドの成形物である、繊維強化樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートモールディングコンパウンド、繊維強化樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱硬化性樹脂等を含む樹脂組成物と強化繊維束とを配合したシートモールディングコンパウンド（以下「ＳＭＣ」と記載する。）が知られている（例えば、特許文献１等）。ＳＭＣを金型内で加熱加圧成形すると、樹脂組成物と強化繊維束とが一体的に流動し、溶融状態のＳＭＣが金型のキャビティを充填する。そのためＳＭＣは、部分的に肉厚の異なる成形品、リブ、ボスを有する成形品等、各種形状の成形品を得るのに有利な中間材であり、自動車の外板、内装材及び構造材料、その他一般産業用途等で広く用いられる。
【０００３】
ＳＭＣの成形物を上記用途に適用する際には優れた力学特性が求められる。そのため、ＳＭＣに使用される強化繊維は、従来のガラス繊維から、比強度、比弾性率がガラス繊維より高く、部材を大幅に軽量化できる炭素繊維に置き換えられつつある。
一方で、特に自動車の構造部材等に適用する場合には、より高い力学特性が必要である。そのため、強化繊維束として炭素繊維を使用する場合でも、ＳＭＣの強化繊維の含有量をより多くすることが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１７／１４５８８３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、強化繊維束の含有量をより多くしようすると、ＳＭＣの製造時に樹脂組成物が強化繊維束に含浸しにくく、含浸性が低下することがある。樹脂組成物の含浸が不充分なＳＭＣを成形すると、成形品に膨れ等が生じる、成形品の一部に樹脂が存在せず、強化繊維しか存在しない部分ができてしまう等の成形不良が生じることがある。このように、樹脂組成物の含浸が不充分であると、ＳＭＣの成形性が低下し、成形品の力学物性が低下する可能性がある。
特許文献１では、強化繊維束の含有量をより多くすること、強化繊維束への樹脂組成物の含浸性を高めること、成形品の力学物性を高めることのすべてを同時に実現することについて何ら検討されていない。
【０００６】
本発明は、強化繊維束の含有量が多く、樹脂組成物の含浸性に優れ、成形性に優れるシートモールディングコンパウンド並びに力学物性に優れる繊維強化樹脂成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は下記の態様を有する。
［１］  ５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２の強化繊維束を含有する集合体とマトリックス樹脂とを含む、目付が２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であるシートモールディングコンパウンド。
［２］  強化繊維束を含有し、嵩高さが５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２である集合体と、マトリックス樹脂とを含む、目付が２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であるシートモールディングコンパウンド。
［３］  前記集合体の目付が１．３×１０３〜２．６×１０３ｇ／ｍ２である、［１］又は［２］のシートモールディングコンパウンド。
［４］  前記強化繊維束の繊維長が１０〜６０ｍｍである、［１］〜［３］のいずれかのシートモールディングコンパウンド。
［５］  前記強化繊維束を構成するフィラメント数が３×１０３〜２４×１０３本である、［１］〜［４］のいずれかのシートモールディングコンパウンド。
［６］  前記マトリックス樹脂が、ビニルエステル樹脂を含有する、［１］〜［５］のいずれかのシートモールディングコンパウンド。
［７］  前記マトリックス樹脂が樹脂組成物の増粘物であり、前記樹脂組成物の初期粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであり、前記樹脂組成物を２５℃で７日間静置した後の増粘後粘度が、１００〜１５０，０００Ｐａ・ｓである、［１］〜［６］のいずれかのシートモールディングコンパウンド。
［８］  ［１］〜［７］のいずれかのシートモールディングコンパウンドの成形物である、繊維強化樹脂成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のシートモールディングコンパウンドは、強化繊維束の含有量が多く、樹脂組成物の含浸性に優れ、成形性に優れる。
本発明の繊維強化樹脂成形品は、力学物性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【００１０】
＜シートモールディングコンパウンド＞
本発明のシートモールディングコンパウンド（以下、「ＳＭＣ」と記載する。）は、マトリックス樹脂と集合体とを含む。前記集合体は、複数の強化繊維束を含有する。前記集合体は、複数の強化繊維束を集合した強化繊維束の集合体であるともいえる。
ＳＭＣはシート状の成形材料であり、マトリックス樹脂が強化繊維束に含浸している。
本発明のＳＭＣの目付は、２×１０３〜４．５×１０３ｇ／ｍ２であり、２×１０３〜４×１０３ｇ／ｍ２が好ましく、２×１０３〜３．５×１０３ｇ／ｍ２がより好ましく、２．２×１０３〜３．３×１０３ｇ／ｍ２がさらに好ましい。ＳＭＣの目付が２×１０３ｇ／ｍ２以上であると、ＳＭＣの成形物である繊維強化樹脂成形品の力学物性がよくなる。ＳＭＣの目付が４．５×１０３ｇ／ｍ２以下であると、ＳＭＣの成形性がよくなる。
【００１１】
［第１の態様］
（集合体）
第１の態様において、集合体は、５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２の強化繊維束を含有する。
強化繊維束は、典型的には、短繊維束である。短繊維束は、連続する強化繊維からなる強化繊維束を所定の長さで切断した切断片である。
本発明の第１の態様のＳＭＣにおいては、集合体が５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２の強化繊維束を含有することが必須の要件である。強化繊維束の数は、後述のＳＭＣの製造方法の含浸工程における強化繊維束の単位面積（１ｍ２）あたりの散布数（チョップ数）であるともいえる。
集合体に含有される強化繊維束の数は、６×１０４〜８．９×１０４個／ｍ２が好ましく、６×１０４〜８×１０４個／ｍ２がより好ましい。
強化繊維束の数が、５×１０４個／ｍ２以上であると、強化繊維束の散布斑が生じにくく、ＳＭＣの表面が均一となり、ＳＭＣの外観がよくなる。強化繊維束の数が、１０×１０４個／ｍ２以下であると、樹脂組成物の含浸性がよくなる。
【００１２】
本発明の第１の態様のＳＭＣにおいては、強化繊維束の集合体の嵩高さは、５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２が好ましく、６×１０３〜８．５×１０３ｍｌ／ｍ２がより好ましい。
強化繊維束の集合体の嵩高さが５．５×１０３ｍｌ／ｍ２以上であると、強化繊維束が均一に分散したＳＭＣが得られる傾向があり、強化繊維束及びマトリックス樹脂に斑が生じにくくなる。そのため、外観に優れるＳＭＣが得られやすい。
強化繊維束の集合体の嵩高さが９．５×１０３ｍｌ／ｍ２以下であると、樹脂組成物の含浸性がさらに優れる。
【００１３】
強化繊維束の集合体の目付は１．３×１０３〜２．６×１０３ｇ／ｍ２が好ましく、１．５×１０３〜２．５×１０３ｇ／ｍ２がより好ましく、１．５×１０３〜２×１０３ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
強化繊維束の集合体の目付が１．３×１０３ｇ／ｍ２以上であると、ＳＭＣの成形物である繊維強化樹脂成形品の力学物性がよくなる。強化繊維束の集合体の目付が２．６×１０３ｇ／ｍ２以下であると、樹脂組成物の含浸性がよくなり、ＳＭＣの成形性がよくなる。
【００１４】
強化繊維束を構成する強化繊維のフィラメント数は、３×１０３〜２４×１０３本が好ましく、１０×１０３〜２０×１０３本がより好ましく、１２×１０３〜２０×１０３本がさらに好ましい。強化繊維束を構成するフィラメント数が３×１０３本以上であると、ＳＭＣの流動性が向上する。強化繊維束を構成するフィラメント数が２４×１０３本以下であると、繊維強化樹脂成形品において反りが抑制される傾向がある。
【００１５】
強化繊維束の繊維長は１０〜６０ｍｍが好ましく、２０〜４５ｍｍがより好ましく、２０〜３０ｍｍがさらに好ましい。
強化繊維束の繊維長が１０ｍｍ以上であると、繊維強化樹脂成形品の力学物性がよくなる。強化繊維束の繊維長が６０ｍｍ以下であると、ＳＭＣの流動性がよくなる傾向があり、良好な繊維強化樹脂成形品が得られやすい。
【００１６】
強化繊維束の具体例としては、例えば、ガラス繊維束、炭素繊維束、金属繊維束、有機繊維束等が挙げられる。ただし、強化繊維束の具体例はこれらの例示に限定されない。
強化繊維束としては、軽量化、比強度、剛性を考慮すると、炭素繊維束が好ましい。
炭素繊維束を構成する炭素繊維としては、例えばポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。
【００１７】
強化繊維束が炭素繊維束である場合、炭素繊維束の含有量はＳＭＣ１００質量％に対し、５５〜７０質量％が好ましく、５７〜６５質量％がより好ましい。炭素繊維束の含有量が５５質量％以上であると、繊維強化樹脂成形品の力学物性がよくなる。炭素繊維束の含有量が７０質量％以下であると、樹脂組成物の含浸性及び溶融状態のＳＭＣの流動性がよくなり、ＳＭＣが成形性にさらに優れる。
強化繊維束が炭素繊維束である場合、炭素繊維束のフィラメント径は、５〜２０μｍが好ましく、７〜１５μｍがさらに好ましい。
【００１８】
（マトリックス樹脂）
マトリックス樹脂は、典型的には、樹脂組成物の増粘物である。樹脂組成物は、ＳＭＣを構成するマトリックス樹脂の原料であるともいえる。
樹脂組成物としては、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）及び下記成分（Ｃ）を含むものが挙げられる。樹脂組成物は、下記成分（Ｄ）をさらに含むことが好ましい。
樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の成分をさらに含んでもよい。
【００１９】
成分（Ａ）：１分子中にエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物からなる成分であって、後述の成分（Ａ−１）及び後述の成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む。
成分（Ｂ）：ジイソシアネート化合物。
成分（Ｃ）：分子中に水酸基を有さない、１００℃以上の温度において、ラジカル重合を引き起こす活性なラジカル種と反応し、ラジカル重合を引き起こさない不活性なラジカル又は安定な化合物にする作用を有する化合物。
成分（Ｄ）：重合開始剤。
【００２０】
成分（Ａ）について説明する。
成分（Ａ）は、下記成分（Ａ−１）及び下記成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む。
成分（Ａ−１）：１分子中に、エチレン性不飽和基を１個以上有し、かつ水酸基を１個以上有する不飽和ポリエステル樹脂。
成分（Ａ−２）：１分子中に、エチレン性不飽和基を１個以上有し、かつ水酸基を１個以上有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂。
【００２１】
エチレン性不飽和基を有する成分（Ａ）を含むことで、マトリックス樹脂が熱硬化性を具備する。成分（Ａ）が不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことで、マトリックス樹脂の硬化時の重合性が優れる。また、不飽和ポリエステル樹脂又はエポキシ（メタ）アクリレート樹脂が水酸基を有することで、後述する成分（Ｂ）との組み合わせにより、樹脂組成物を増粘させることができる。
【００２２】
成分（Ａ）を構成する化合物は一種でもよく、二種以上でもよい。成分（Ａ）は、成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外の他の化合物（例えば、後述する重合性ビニル単量体等）をさらに含んでもよい。
成分（Ａ）を構成する化合物が一種である場合、その化合物は、成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
成分（Ａ）を構成する化合物が二種以上である場合、成分（Ａ）を構成する化合物の全てが成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種であってもよく、それらの化合物の一部が成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、かつ、残部が成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外の他の化合物であってもよい。
【００２３】
成分（Ａ−１）としては、公知の不飽和ポリエステル樹脂から適宜選択できる。
成分（Ａ−１）が１分子中に有するエチレン性不飽和基の数は、１〜２個が好ましい。エチレン性不飽和基の数が前記上限値以下であれば、マトリックス樹脂が硬化する際の重合性がさらに優れる。
成分（Ａ−１）が１分子中に有する水酸基の数は、１〜２．５個が好ましい。水酸基の数が前記下限値以上であれば、成分（Ｂ）と配合した際に、樹脂組成物の増粘性がさらに優れる。水酸基の数が前記上限値以下であれば、成分（Ｂ）と配合した際に、樹脂組成物の流動性がさらに優れる。
【００２４】
成分（Ａ−１）は、典型的には、α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と２価のグリコールとの縮合で合成されたポリエステル樹脂（α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と２価のグリコールとの重縮合体）である。
前記ポリエステル樹脂の合成においては、これら２成分のほかに、α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸以外のジカルボン酸（飽和ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等）、ジカルボン酸と反応するジシクロペンタジエン、２価のグリコール以外のアルコール（１価のアルコール（モノオール）、３価のアルコール（トリオール）等を併用できる。
【００２５】
α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無水物等が挙げられる。中でもフマル酸が好ましい。
【００２６】
α，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と併用可能な他のジカルボン酸としては、例えばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル酸無水物、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸等が挙げられる。中でもイソフタル酸が好ましい。
【００２７】
２価のグリコールとしては、例えばアルカンジオール、オキサアルカンジオール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられる。
アルカンジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。
オキサアルカンジオールとしては、例えばジオキシエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
中でも、ネオペンチルグリコール及びジプロピレングリコールが好ましい。
【００２８】
グリコールと併用可能な１価又は３価のアルコールとしては、例えばオクチルアルコール、オレイルアルコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２９】
成分（Ａ−２）としては、公知のエポキシ（メタ）アクリレート樹脂から適宜選択できる。
成分（Ａ−２）が１分子中に有するエチレン性不飽和基の数は、１〜２個が好ましい。エチレン性不飽和基の数が前記上限値以下であれば、樹脂組成物の硬化時の重合性がさらに優れる。
成分（Ａ−２）が１分子中に有する水酸基の数は、１〜２．５個が好ましい。水酸基の数が前記下限値以上であれば、成分（Ｂ）との組み合わせ時、樹脂組成物の増粘性がさらに優れる。水酸基の数が前記上限値以下であれば、成分（Ｂ）との組み合わせ時、樹脂組成物の流動性がさらに優れる。
【００３０】
成分（Ａ−２）は、典型的には、エポキシ樹脂成分と不飽和一塩基酸成分との反応から得られる不飽和酸エポキシエステルである。
エポキシ樹脂成分は、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ樹脂成分の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ブロム化ビスフェノールＡに代表されるビスフェノール化合物を主骨格としたジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラックに代表される多核フェノール化合物を主骨格としたポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ダイマー酸、トリメリット酸に代表される有機多塩基酸を主骨格とするポリグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、グリコール及び水添ビスフェノールＡ等のジオール化合物を主骨格としたグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。中でもビスフェノールＡを主骨格としたジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
【００３１】
不飽和一塩基酸成分は、エチレン性不飽和基を有する一塩基酸である。不飽和一塩基酸成分の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸等が挙げられる。これらの不飽和一塩基酸成分は一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。中でもアクリル酸が好ましい。
【００３２】
成分（Ａ−１）、成分（Ａ−２）はそれぞれ一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
成分（Ａ）が成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外の他の化合物を含む場合、他の化合物は、１分子中に水酸基を１個以上有する化合物でもよく、水酸基を有さない化合物でもよく、それらの両方でもよい。
成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外の他の化合物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物であれば特に制限されない。他の化合物の具体例としては、例えば、重合性ビニル単量体、成分（Ａ−１）以外の不飽和ポリエステル樹脂（例えば水酸基を有さない不飽和ポリエステル樹脂）、成分（Ａ−２）以外のエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（例えば水酸基を有さないエポキシ（メタ）アクリレート樹脂）等が挙げられる。
【００３３】
重合性ビニル単量体は、エチレン性不飽和基を有する単量体である。重合性ビニル単量体は反応性希釈剤として機能する。
重合性ビニル単量体としては、例えばスチレン、塩化ビニル等の水酸基を有さない重合性ビニル単量体；１，３−プロパンジオール等の水酸基を有する重合性ビニル単量体等が挙げられる。これらの重合性ビニル単量体は一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
成分（Ａ−１）以外の不飽和ポリエステル樹脂や成分（Ａ−２）以外のエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、ＳＭＣの材料として通常用いられている不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ（メタ）アクリレート樹脂から適宜選択できる。
【００３４】
成分（Ａ）中の成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）との合計の含有量は、成分（Ａ）１００質量％に対し、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％が最も好ましい。すなわち、成分（Ａ）の好ましい態様としては、成分（Ａ）が成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも一種のみからなる態様が最も好ましい。
【００３５】
成分（Ｂ）について説明する。
成分（Ｂ）は、樹脂組成物において増粘剤として作用する。成分（Ａ）が有する水酸基と成分（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応することにより、直鎖状のエチレン性不飽和基含有プレポリマーが生じ、該プレポリマーがマトリックス樹脂及びＳＭＣに適度な粘度を生じさせるために有効に働く。
【００３６】
成分（Ｂ）としては、例えば、式：ＯＣＮ−Ｒ１−ＮＣＯ（ただし、Ｒ１は炭化水素基である。）で表されるジイソシアネート化合物（Ｂ−１）、ジイソシアネートプレポリマー（Ｂ−２）、それらの変性物等が挙げられる。
ジイソシアネート化合物（Ｂ−１）としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
ジイソシアネートプレポリマー（Ｂ−２）としては、例えば、水酸基を有するポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールと前記ジイソシアネート化合物（Ｂ−１）との反応により得られる、両末端にイソシアネート基を有するジイソシアネートプレポリマーが挙げられる。
【００３７】
成分（Ｃ）について説明する。
成分（Ｃ）は、分子中に水酸基を有さない、１００℃以上の温度において、ラジカル重合を引き起こす活性なラジカル種と反応し、ラジカル重合を引き起こさない不活性なラジカル又は安定な化合物にする作用を有する化合物である。
【００３８】
「ラジカル重合を引き起こす活性なラジカル種と反応し、ラジカル重合を引き起こさない不活性なラジカル又は安定な化合物にする作用」とは、要するに、活性なラジカル種を捕捉する作用、いわゆる重合禁止作用である。つまり成分（Ｃ）は、１００℃以上の温度において重合禁止作用を示す重合禁止剤である。
マトリックス樹脂組成物が成分（Ｃ）を含むことで、後述する増粘工程の際に微量に生じる活性なラジカル種（例えば後述する成分（Ｄ）から生じるラジカル）が成分（Ｃ）によって捕捉され、活性なラジカル種による反応（成分（Ａ）の重合、架橋反応等）の進行が抑制される。このため、ＳＭＣの成形時（硬化反応時）の流動性の低下を抑制できる。
成分（Ｃ）が重合禁止作用を示す温度は、１００〜１４０℃が好ましい。
成分（Ｃ）等の重合禁止剤が重合禁止作用を示す温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により確認できる。
【００３９】
成分（Ｃ）としては、上記条件を満たすものであればよく、一般に重合禁止剤として知られている各種の化合物のなかから適宜選択できる。
成分（Ｃ）の好ましい例として、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシロキノン、ｐ−トルキノン、２，６−ジクロロキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−ｐ−ベンゾキノン等のキノン類挙げられる。これらのキノン類は一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。中でも、ｐ−ベンゾキノンが好ましい。これらキノン類は、後述する成分（Ｄ）から生じるラジカル、特に有機過酸化物から生じるラジカルの補捉作用が非常に強く、成形時の流動性の低下を顕著に抑制する。そのため、ＳＭＣが保存安定性にさらに優れる。
【００４０】
なお、１００℃以上の温度において前記の重合禁止作用を示す、水酸基を有する化合物としては、例えばカテコール、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール等のカテコール類；ハイドロキノン、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン等のハイドロキノン類が挙げられる。これらの化合物は、キノン類と同様に、ラジカルの補捉作用が非常に強い。しかし、水酸基を有するため、増粘効果を阻害する、ラジカル捕捉作用が充分に作用しない等の懸念がある。よって、成分（Ｃ）としては、分子中に水酸基を有さない化合物が好ましい。
【００４１】
成分（Ｄ）について説明する。
成分（Ｄ）は特に制限されない。成分（Ｄ）は、通常のエポキシ（メタ）アクリレート樹脂や不飽和ポリエステル樹脂の硬化の際に使用される重合開始剤から選択できる。
成分（Ｄ）としては、例えば１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキイシイソプロピルカーボネート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
【００４２】
樹脂組成物における成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の成分について説明する。
他の成分としては、例えば無機充填剤、内部離型剤、安定剤、顔料、着色料等の添加物が挙げられる。
無機充填剤の種類は、特に制限されない。無機充填剤の具体例としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、シリカ、溶融シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、リン酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、ガラスパウダー等の公知の材料を使用できる。これら無機充填剤は一種を単独で使用してもよく、複数種を併用してもよい。
内部離型剤の種類は、特に制限されない。内部離型剤の具体例としては、例えば、リン酸エステル系誘導体、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤等の公知の材料が挙げられる。これら内部離型剤は、一種を単独で使用してもよく複数種を併用してもよい。
【００４３】
樹脂組成物における成分（Ａ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％に対し、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましい。成分（Ａ）の含有量が前記下限値以上であれば、繊維強化樹脂成形品が力学物性にさらに優れる。成分（Ａ）の含有量が前記上限値以下であれば、ＳＭＣ製造時における樹脂組成物の強化繊維束への含浸性がさらに優れる。
【００４４】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）が有する水酸基１個に対する成分（Ｂ）のイソシアネート基の数が０．１〜１．０個となる量が好ましく、０．３〜０．８個となる量がより好ましい。このイソシアネート基の数が０．１個以上であれば、樹脂組成物を充分に増粘させることができる。このイソシアネート基の数が１．０個以下であれば、余分なイソシアネート基と水分とが反応しにくく、樹脂組成物がマトリックス樹脂に変化する際に、発泡が生じにくくなる。その結果、繊維強化樹脂成形品の内部に空洞が発生することを抑制できる。
樹脂組成物における成分（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物１００質量％に対し、５〜２５質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。
【００４５】
成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対し、０．００１〜０．１質量部が好ましく、０．０３〜０．０５質量部がより好ましい。成分（Ｃ）の含有量が前記下限値以上であれば、加熱加圧成形時にＳＭＣが充分な流動性を示す。また、その流動性の経時的な低下が生じにくい。成分（Ｃ）の含有量が前記上限値以下であれば、加熱加圧成形時に充分に速い硬化速度が得られ、速硬化性に優れる。また、硬化物が充分に架橋し、優れた面品質性が得られる。
【００４６】
樹脂組成物が成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）の１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、０．５〜３質量部がより好ましい。成分（Ｄ）の含有量が前記下限値以上であれば、加熱加圧成形時に充分に速い硬化速度が得られ、速硬化性に優れる。成分（Ｄ）の含有量が前記上限値以下であれば、加熱加圧成形時にＳＭＣが充分な流動性を示す。
【００４７】
樹脂組成物の初期粘度は、１００〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００〜１，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。初期粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であると、樹脂組成物を塗工する際の樹脂の漏れ、塗工斑が発生しにくく、ＳＭＣの製造時における塗工性がよくなる。また、繊維強化樹脂成形品において「鬆（す）」の発生が抑制される傾向があり、繊維強化樹脂成形品の外観がよくなる。ここで「鬆」とは、ＳＭＣの成形時に意図せずに成形される表面部分のくぼみ、凹凸、荒れ等の平滑性が欠如した部分である。
初期粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であると、樹脂組成物が強化繊維束中に充分拡散しやすく、樹脂組成物の含浸性がさらによくなる。ここで、「樹脂組成物の初期粘度」とは、樹脂組成物を調製する際に、各成分を混合し、撹拌した後から９０秒以内に測定される樹脂組成物の粘度である。
【００４８】
樹脂組成物の増粘後粘度は、１００〜１５０，０００Ｐａ・ｓが好ましく、５，０００〜１００，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、１０，０００〜７０，０００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。樹脂組成物の増粘後粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、マトリックス樹脂にべたつきが生じにくく、適度な粘着性を具備する傾向があり、ＳＭＣのカット作業及び積層作業等が容易である。
樹脂組成物の増粘後粘度が１５０，０００Ｐａ・ｓ以下であると、ＳＭＣが適度な柔軟性を具備する傾向があり、ＳＭＣのカット作業が容易である。また、ＳＭＣを成形する際に溶融状態のＳＭＣの流動性がよくなる。ここで、「樹脂組成物の増粘後粘度」とは、２５℃±３℃の温度範囲内で７日間静置した樹脂組成物について測定される粘度である。ただし、「樹脂組成物の増粘後粘度」としては、２５℃で７日間静置した樹脂組成物について測定される粘度を採用することが望ましい。
【００４９】
樹脂組成物が成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む場合、ＳＭＣ製造時における樹脂組成物の強化繊維束への含浸性がよくなる。そのため、ＳＭＣにおいては、マトリックス樹脂が強化繊維束の中央部分まで充分に含浸しやすくなる。また、繊維強化樹脂成形品が、力学物性にさらに優れる。また、ＳＭＣの保管時、輸送時等における経時的な成形時の流動性の低下が抑制されやすく、流動安定性に優れる。そのため、長期の保管後においてもＳＭＣを良好に成形できる。また、欠損、変形、膨れ等の不具合が少なく精度、外観等に優れた繊維強化樹脂成形品が得られやすくなる。
【００５０】
（ＳＭＣの製造方法）
以下に、本発明のＳＭＣの製造方法の一例を示し、ＳＭＣの製造方法をより詳細に説明する。ただしＳＭＣの製造方法はこれに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換及びその他の変更が可能である。
【００５１】
本発明のＳＭＣは、強化繊維束と樹脂組成物とを含むＳＭＣ前駆体を作製し、前記ＳＭＣ前駆体中の樹脂組成物を増粘させることにより製造できる。例えば、本発明のＳＭＣは、下記の調製工程と含浸工程と増粘工程とを有する製造方法によって、製造できる。
調製工程：樹脂組成物を調製する工程。
含浸工程：前記樹脂組成物を強化繊維束の集合体からなる繊維基材に含浸させてＳＭＣ前駆体を作製する工程。
増粘工程：前記繊維基材中に含浸された樹脂組成物中の成分（Ａ）と増粘剤である成分（Ｂ）とを反応させる工程。
【００５２】
調製工程では、例えば、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｃ）とを混合することにより樹脂組成物を調製できる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを混合する際には、必要に応じて成分（Ｄ）、他の成分をさらに混合してもよい。
混合方法としては、各成分を均一に分散又は溶解できればよく、従来から用いられる一般的な方法でもよい。例えば、樹脂組成物を構成する各成分を同時に混合して調製してもよく、必要に応じて予め成分（Ｂ）以外の成分を混合し、得られた混合物と成分（Ｂ）とを、ＳＭＣ前駆体の作製の直前に混合してもよい。混合操作には、三本ロールミル、プラネタリミキサー、ニーダー、万能攪拌機、ホモジナイザー、ホモディスペンサー等の混合機を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
調製工程では、樹脂組成物の増粘物であるマトリックス樹脂の粘度を調整するために、樹脂組成物の調製段階で増粘剤である成分（Ｂ）が配合される。これにより、樹脂組成物が強化繊維束間及び強化繊維束内に含浸する際には樹脂組成物の粘度を低粘度とし、含浸後にはＳＭＣがシート状の形態を保持し得る程度に、マトリックス樹脂の粘度を高くすることができる。
【００５４】
含浸工程では、例えば、下記のようにしてＳＭＣ前駆体を作製してもよい。
まず、２枚のキャリアフィルムのそれぞれの表面に樹脂組成物を塗工し、樹脂組成物層をそれぞれのキャリアフィルムの表面に設ける。次いで、第１のキャリアフィルムの樹脂組成物層の上に強化繊維束をランダムに散布し、強化繊維束の集合体からなる繊維基材層を設ける。この繊維基材層においては通常、強化繊維束の配向方向に規則性がなく、ランダムになっている。
次いで、２枚のキャリアフィルムのそれぞれに設けられた樹脂組成物層同士が繊維基材層を介して対向するように、第２のキャリアフィルムを繊維基材層の上に重ねる。次いで、２枚のキャリアフィルムを上下方向から圧着し、繊維基材層の強化繊維束間及びそれぞれの強化繊維束の内側に樹脂組成物を含浸させる。これにより、各樹脂組成物層と繊維基材層とが一体化されたシート状のＳＭＣ前駆体が得られる。
【００５５】
含浸工程で含浸性が不充分、塗工性が悪い等の問題が起きると、良好な繊維強化樹脂成形品が得られない。よって、第１の態様のＳＭＣの製造においては、含浸工程で強化繊維束の散布数（チョップ数）を調整することで、樹脂組成物が含浸する前の強化繊維束の数（個／ｍ２）を、５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２に調整する。
ここで、含浸工程で樹脂組成物層の上に散布した強化繊維束の単位面積（１ｍ２）あたりの数（散布数又はチョップ数）を、ＳＭＣにおける強化繊維束の数としてもよい。
【００５６】
含浸工程でロータリーカッターを用いて、強化繊維束を散布する場合、強化繊維束はチョップされた状態で下フィルム上に塗布された樹脂組成物上にランダムに散布される。この際、散布された強化繊維束の嵩高さが大きいと、フィルム上の樹脂組成物は含浸距離が長くなるため含浸が困難となる。特に本発明のように強化繊維の含有量が大きい場合は強化繊維束の嵩高さは含浸性に影響を与えやすい。一方嵩高さが小さい場合は、繊維分散の均一性が悪く、繊維層と樹脂層にムラが生じやすくなるため、ＳＭＣ外観に不良が生じやすい。
よって、第１の態様のＳＭＣの製造の含浸工程においては、樹脂組成物が含浸する前の強化繊維束の集合体の嵩高さを５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２に調整することが好ましく、６×１０３〜８．５×１０３ｍｌ／ｍ２に調整することがより好ましい。
ここで、含浸工程で樹脂組成物層の上に散布した強化繊維束の集合体の単位面積（１ｍ２）あたりの嵩高さ（ｍｌ／ｍ２）を、ＳＭＣにおける強化繊維束の集合体の嵩高さとしてもよい。
【００５７】
強化繊維束の散布方法としては、連続した強化繊維をキャリアフィルム上方に配置したロータリーカッター等に送り込みカットすることにより散布する方法等が挙げられる。
キャリアフィルムとしては、特に限定されず、例えばポリプロピレン製のフィルムを用いることができる。
樹脂組成物の塗工量及び強化繊維束の散布量は、ＳＭＣの目付、強化繊維束の含有量に応じて適宜設定できる。
【００５８】
含浸工程では、樹脂組成物の初期粘度も重要である。よって、調製工程で樹脂組成物の初期粘度を上述の好ましい数値範囲内に予め調整したのち、含浸工程を開始することが好ましい。
ここで、調製工程で各成分を混合し、撹拌した後から９０秒以内に含浸工程を開始する場合、２枚のキャリアフィルムのそれぞれの表面に樹脂を塗工するために、樹脂組成物を流し始めた時の樹脂組成物の粘度を「樹脂組成物の初期粘度」としてもよい。
【００５９】
増粘工程では、成分（Ａ）が有する水酸基と成分（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応し、ＳＭＣ前駆体中の樹脂組成物が増粘し、マトリックス樹脂に変化する。
増粘工程では、例えば、ＳＭＣ前駆体をほぼ等温で保持することにより実施できる。ＳＭＣ前駆体をほぼ等温で保持する間に、樹脂組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）が上述のように反応し、樹脂組成物が増粘し、マトリックス樹脂に変化する。ここで、「ほぼ等温」とは、保持温度の振れが±５℃以下であることを意味する。
保持温度及び時間は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の種類、量に応じて適宜設定できる。保持温度は、通常は、１０〜５０℃程度が好ましく、２５℃±３℃がより好ましい。また保持時間は、数日〜数十日間（例えば７〜５０日間）程度でもよい。
【００６０】
ＳＭＣの成形の際に、ＳＭＣにべたつきが生じる場合、ＳＭＣが硬い場合には成形の作業が困難である。よって、増粘工程では、樹脂組成物の増粘後粘度を上述の好ましい数値範囲内に調整することが好ましい。
ここで、増粘工程で樹脂組成物が増粘して得られるマトリックス樹脂の粘度を「樹脂組成物の増粘後粘度」としてもよい。
【００６１】
（ＳＭＣの用途）
本発明のＳＭＣは、繊維強化樹脂成形品の製造に適用できる。成形の際にはＳＭＣを所定の大きさにカットし、フィルムを剥がしたのち、複数のＳＭＣを積層してもよい。
本発明のＳＭＣは特に高い力学物性が必要とされる部材の成形材料として使用できる。
【００６２】
（作用効果）
以上説明した本発明の第１の態様のＳＭＣは、強化繊維束の数が５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２であるから、強化繊維束の含有量が相対的に多くても、樹脂組成物の含浸性に優れ、成形性に優れる。
【００６３】
［第２の態様］
本発明の第２の態様のＳＭＣは、マトリックス樹脂と強化繊維束の集合体とを含む。
第２の態様のＳＭＣにおいては、強化繊維束の集合体の嵩高さが５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２であることが必須の要件である。
マトリックス樹脂の詳細及び好ましい態様は、第１の態様のＳＭＣについて説明した内容と同様である。
【００６４】
強化繊維束の詳細及び好ましい態様は、強化繊維束の集合体の嵩高さが５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２であることが必須の要件である点以外、第１の態様のＳＭＣについて説明した内容と同様である。第２の態様のＳＭＣにおいては、強化繊維束の数が、５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２であることは必須の要件ではない。すなわち、第２の態様のＳＭＣにおいては、強化繊維束の数は、５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２でもよく、５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２でなくてもよい。
【００６５】
第２の態様のＳＭＣを製造する場合、含浸工程で強化繊維束の集合体の嵩高さを５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２とする。強化繊維束の集合体の嵩高さを５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２とする点以外は、第１の態様のＳＭＣの製造方法と同様にして、第２の態様のＳＭＣを製造できる。なお、第２の態様のＳＭＣの製造においては、強化繊維束の数を５×１０４〜１０×１０４個／ｍ２としてもよく、この数値範囲内としなくてもよい。
【００６６】
（作用効果）
以上説明した本発明の第２の態様のＳＭＣは、強化繊維束の集合体の嵩高さが５．５×１０３〜９．５×１０３ｍｌ／ｍ２であるから、強化繊維束の含有量が相対的に多くても、樹脂組成物の含浸性に優れ、成形性に優れる。
【００６７】
＜繊維強化樹脂成形品＞
本発明の繊維強化樹脂成形品は、上述の本発明のＳＭＣの成形物である。本発明の繊維強化樹脂成形品は、本発明のＳＭＣ中のマトリックス樹脂の硬化物を有するともいえる。
例えば、本発明のＳＭＣを加熱加圧成形することで、本発明の繊維強化樹脂成形品が得られる。
ＳＭＣを成形する際の成形条件は、特に限定されない。例えば金型温度１４０℃、圧力８ＭＰａの条件で２分間加熱加圧する条件が挙げられる。
【００６８】
繊維強化樹脂成形品としては、特に限定されず、例えば部分的に肉厚の異なる成形体、リブ、ボスを有する成形体等でもよい。
繊維強化樹脂成形品の用途としては、特に限定されず、例えば自動車の外板、内装材及び構造材料等が挙げられる。
【００６９】
（作用効果）
以上説明した本発明の繊維強化樹脂成形品は、上述の本発明のＳＭＣの成形物であるから、力学物性に優れる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【００７１】
使用した材料を以下に示す。
強化繊維束：フィラメント数が１５０００本である炭素繊維束（三菱ケミカル株式会社製、製品名：パイロフィルＴＲ５０Ｓ１５Ｌ）
【００７２】
（成分（Ａ））
成分（Ａ１）：不飽和ポリエステル樹脂とエポキシ（メタ）アクリレート樹脂との混合物
【００７３】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ１）：変性ジフェニルメタンジイソシアネート（三井化学株式会社製、製品名：コスモネートＬＬ）
【００７４】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ１）：１，４−ベンゾキノン（精工化学株式会社製）
成分（Ｃ１）は１００℃以上の温度において重合禁止作用を有する化合物である。
【００７５】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ１）：ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの７４質量％溶液（化薬アクゾ株式会社製、製品名：カヤカルボンＢＩＣ−７５）
【００７６】
（他の成分）
成分（Ｅ１）：内部離型剤（リン酸エステル系誘導体組成物）（アクセルプラスチックリサーチラボラトリー社製、製品名：ＭＯＬＤ  ＷＩＺ  ＩＮＴ−ＥＱ−６）
【００７７】
（樹脂ペーストの調製）
成分（Ａ１）の１００質量部、成分（Ｄ１）の１．０質量部、成分（Ｅ１）の０．３５質量部、成分（Ｂ１）の２２．０質量部、成分（Ｃ１）の０．０４質量部を、万能撹拌機を用いて２分間充分に混合撹拌し樹脂ペースト（樹脂組成物）を得た。
【００７８】
＜測定方法＞
（樹脂ペーストの初期粘度）
調製した樹脂ペーストを、撹拌直後に直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの円柱状のカップに４００ｇ取り分けた。次いで、回転式粘度計（スピンドル：単一円筒型、回転数：１，２００ｒｐｍ）を用いて粘度を測定し、初期粘度とした。
【００７９】
（樹脂ペーストの増粘後粘度）
樹脂ペーストを、２３℃で７日間静置して増粘させた。次いで、増粘後の樹脂ペースト（マトリックス樹脂）を直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの円柱状のカップに４００ｇ取り分けた。次いで、回転式粘度計（スピンドル：Ｔ−ｂａｒＴ−Ｆ、回転数：１．０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定し、樹脂ペーストの増粘後粘度とした。
【００８０】
（ＳＭＣの目付）
ＳＭＣの目付は、増粘後のＳＭＣ前駆体を２０ｃｍ×４５ｃｍに切り取り、キャリアフィルムを剥がしたのち、ＳＭＣの質量値（ｇ）を測定した。次いで測定されたＳＭＣの質量値（ｇ）を１ｍ２あたりの質量に換算して算出される値をＳＭＣの目付（ｇ／ｍ２）とした。
【００８１】
（強化繊維束の数）
強化繊維束の数は以下のように測定した。
キャリアフィルムの上に樹脂ペーストを塗工せずに、強化繊維束を散布した。その際、縦３０ｃｍ×横１０ｃｍ×高さ２ｃｍの金属製のバットに強化繊維束を回収し強化繊維束の数（個）を数えた。この操作を３回繰り返し、３回の平均値を１ｍ２あたりの個数に換算して算出される値を強化繊維束の数（個／ｍ２）とした。
【００８２】
（強化繊維束の集合体の目付）
強化繊維束の数と同様の方法にて金属バットに強化繊維束を回収し、強化繊維束の質量値（ｇ）を測定した。次いで、強化繊維束の質量値（ｇ）を１ｍ２あたりの質量に換算して算出される値を強化繊維束の集合体の目付（ｇ／ｍ２）とした。
【００８３】
（強化繊維束の集合体の嵩高さ）
以下の方法で強化繊維束の集合体の嵩高さを測定した。
（手順１）２Ｌのメスシリンダー（Φ８８ｍｍ、高さ４８５ｍｍの円柱状）に、強化繊維束（すなわちチョップド強化繊維束）を、強化繊維束の目付で測定した強化繊維束の質量値（ｇ）の１／１０の質量分を充填した。
（手順２）上部から均一に５００ｇの荷重を掛け、チョップド強化繊維束の体積に変化がなくなった時の体積値（ｍｌ）を測定した。
（手順３）手順２で求めた体積値（ｍｌ）を１０倍し、１ｍ２あたりの体積として強化繊維束の集合体の嵩高さ（ｍｌ／ｍ２）を算出した。
【００８４】
＜評価方法＞
（塗工性）
樹脂ペーストの塗工性は、ＳＭＣの製造において、樹脂ペーストをキャリアフィルム上に塗布する際に目視にて、以下の評価基準で評価した。
○：樹脂の塗工斑が発生せず、樹脂流れによる塗工不良が生じない。
×：樹脂の塗工斑が発生する又は樹脂流れによる塗工不良が生じる。
【００８５】
（外観）
各例で得たＳＭＣ前駆体の外観を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：鬆が無い。
○：殆ど鬆が確認できない。
△：鬆がある。
×：鬆が多い。
【００８６】
（含浸性）
各例で得たＳＭＣ前駆体について、２枚のキャリアフィルムの間に挟まれた強化繊維束の集合体からなる繊維基材層の中央部の断面を指触して、以下の評価基準で含浸性を評価した。
◎：繊維基材層の中央部が樹脂ペーストで充分に含浸されている。
○：繊維基材層の中央部が樹脂ペーストで含浸されている。
△：繊維基材層の中央部が樹脂ペーストで濡れている。
×：繊維基材層の中央部が樹脂ペーストで濡れていない。
【００８７】
（取扱性）
各例で得たＳＭＣの取扱性を指触にて確認を行い、以下の評価基準で評価した。
○：ＳＭＣが手に付着しない。
×：ＳＭＣが手に付着する。
【００８８】
（溶解性）
各例で得たＳＭＣを１４０℃のプレート上で溶解性を目視にて確認を行い、以下の評価基準で評価した。
○：ＳＭＣの全体が溶解し、充分な流動性を示す。
×：ＳＭＣの一部が溶解せず、充分な流動性を示さない部分が生じる。
【００８９】
（成形性）
各例の繊維強化樹脂成形品を目視にて確認を行い、以下の評価基準で評価した。
○：繊維強化樹脂成形品に膨れがなく、バリの発生がない。
×：繊維強化樹脂成形品に膨れがある又バリの発生がある。
【００９０】
＜実施例１＞
まず、上述の強化繊維束の数の測定方法について述べたように、キャリアフィルムの上に樹脂ペーストを塗工せずに、１インチとなるようにチョップした炭素繊維束を散布した。炭素繊維束を散布する際に、炭素繊維束の数（チョップ数）が１，５９５本（散布数５３，１５０個／ｍ２）となるように、カッタースピードを調整した。ここで、炭素繊維束の目付は１，３５０ｇ／ｍ２であり、嵩高さは５，６００ｍｌ／ｍ２であった。
次いで、炭素繊維束の含有量が６０質量％となり、かつ、ＳＭＣの目付が２，２５０ｇ／ｍ２となるように樹脂ペーストの塗工量を調整して、２枚のポリエチレン製フィルム（キャリアフィルム）のそれぞれの表面にドクターブレードを用いて樹脂ペーストを塗布し、樹脂ペースト層をそれぞれのキャリアフィルムの表面に設けた。次いで、第１のキャリアフィルムの樹脂ペースト層の上に上記の炭素繊維束を炭素繊維束の目付が略均一になるように、かつ炭素繊維束の方向がランダムになるように散布し、炭素繊維束の集合体からなる繊維基材層を設けた。そして、２枚のキャリアフィルムのそれぞれに設けられた樹脂ペースト層同士が繊維基材層を介して対向するように、第２のキャリアフィルムを繊維基材層の上に重ね、積層体を得た。この積層体を、ロールの間を通して押圧して、樹脂ペーストを炭素繊維束に含浸させＳＭＣ前駆体を得た。
次いで、ＳＭＣ前駆体を室温（２３℃）にて１６８時間（７日間）静置した。これにより、ＳＭＣ前駆体中の樹脂ペーストを充分に増粘させてＳＭＣを得た。
得られたＳＭＣを、成形用金型にチャージ率（金型面積に対するＳＭＣの面積の割合）６５％でチャージし、金型温度１４０℃、圧力８ＭＰａの条件で３分間ＳＭＣを加熱及び加圧し、マトリクス樹脂を硬化させ、３００ｍｍ角の平板状の炭素繊維強化樹脂成形品（ＣＦＲＰ成形板）を得た。
【００９１】
＜実施例２〜６、比較例１、２＞
炭素繊維束の含有量を６０質量％と固定し、炭素繊維束の目付が表１、２に記載の各例の数値（ｇ／ｍ２）となるように、カッタースピードを調整し、ＳＭＣの目付が表１に記載の各例の数値（ｇ／ｍ２）となるように、樹脂ペーストの塗工量を調整した以外は、実施例１と同様にして、各例のＳＭＣを製造し、各例の炭素繊維強化樹脂成形品を製造した。ここで、比較例１では散布された炭素繊維束の数（チョップ数）が１，２４０本であり、比較例２では散布された炭素繊維束の数（チョップ数）が３，３６６本であった。
【００９２】
＜実施例７＞
樹脂ペーストの調製の際に、成分（Ｂ１）を２２．０質量部から２６．０質量部に変更した以外は実施例４と同条件下でＳＭＣを製造し、炭素繊維強化樹脂成形品を製造した。
【００９３】
＜実施例８＞
樹脂ペーストの調製の際に、成分（Ｂ１）を２２．０質量部から５．０質量部に変更した以外は実施例４と同条件下でＳＭＣを製造し、炭素繊維強化樹脂成形品を製造した。
【００９４】
＜実施例９＞
樹脂ペーストの調製の際に、成分（Ａ１）に含まれるスチレンに基づく構成単位の含有割合を調整し、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂との比率を変更した以外は実施例４と同条件下でＳＭＣを製造し、炭素繊維強化樹脂成形品を製造した。
【００９５】
各例で製造したＳＭＣ及び炭素繊維強化樹脂成形品について、上述の方法にしたがって各項目の評価を実施した。結果を表１、２に示す。
【００９６】
【表１】
2020076003.tif 000002
【００９７】
【表２】
2020076003.tif 000003
【００９８】
実施例１〜６及び比較例１、２で用いた樹脂ペーストの初期粘度は、３００ｍＰａ・ｓであり、２３℃で７日間静置して増粘させた後の増粘後粘度は、２０，０００Ｐａ・ｓであった。
実施例７で用いた樹脂ペーストの初期粘度は、３００ｍＰａ・ｓであったが、２３℃で７日間静置して増粘させた後の増粘後粘度は、２００，０００Ｐａ・ｓと高い値であった。
実施例８で用いた樹脂ペーストの初期粘度は、３００ｍＰａ・ｓであったが、２３℃で７日間静置して増粘させた後の増粘後粘度は、１，０００Ｐａ・ｓと低い値であった。
実施例９で用いた樹脂ペーストの初期粘度は、５０ｍＰａ・ｓであり、２３℃で７日間静置して増粘させた後の増粘後粘度は、８，０００Ｐａ・ｓであった。
【００９９】
実施例１では、ＳＭＣの外観において若干の鬆が確認されたため、外観の評価結果が「△」であったが、その他の項目の評価結果は良好であった。
実施例２〜５のＳＭＣ及び炭素繊維強化樹脂成形品では、全項目の評価結果が良好であった。
実施例６では、含浸性の評価結果が「△」であったが、成形性の評価結果が良好であり、良好な炭素繊維強化樹脂成形品が得られ、良好な結果であった。
実施例７では、溶解性の評価の際にＳＭＣがゲル化している分が若干存在したため、溶解性の評価結果が「△」であったが、ＳＭＣは良好な含浸性及び成形性を具備し、良好な炭素繊維強化樹脂成形品が得られた。
実施例８では、ＳＭＣが他の実施例のＳＭＣと比較して柔らかく、取扱性の評価結果が「△」であったが、ＳＭＣは良好な含浸性及び成形性を具備し、良好な炭素繊維強化樹脂成形品が得られた。
実施例９では、塗工性及び外観の評価結果が「△」であったが、炭素繊維強化樹脂成形品に膨れがなく、良好な炭素繊維強化樹脂成形品が得られた。
比較例１では、成形品の外観において鬆が多く確認され、外観が悪く、良好な炭素繊維強化樹脂成形品が得られなかった。
比較例２では、含浸性の評価結果が「×」であり、炭素繊維強化樹脂成形品に膨れがあり、成形性が不充分であった。