(57)【要約】【課題】粘度バランスとレオロジー特性を最適化した、分散安定性に優れる、洗濯用液体組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド  ０．０７質量％以上５質量％以下、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ）カチオン性界面活性剤  ０．１質量％以上２．０質量％以下、（Ｄ）機能性基剤を担持した平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下の非水溶性担体  ０．１質量％以上１質量％以下、及び水を含有する洗濯用液体組成物であって、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量が５．５質量％以上１２質量％以下であり、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が５以上３０以下である、洗濯用液体組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び水を含有する洗濯用液体組成物であって、
（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド  ０．０７質量％以上５質量％以下、
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤  ０．１質量％以上２．０質量％以下、
（Ｄ）機能性基剤を担持した平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下の非水溶性担体  ０．１質量％以上１質量％以下、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量が５．５質量％以上１２質量％以下であり、
（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が５以上３０以下である、洗濯用液体組成物。
【請求項２】
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤のグリフィン法によるＨＬＢが、９．５以上１２．５以下である、請求項１に記載の洗濯用液体組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の洗濯用液体組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘＨ        （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ａ１Ｏは炭素数２以上５以下のアルキレンオキシ基である。ｘはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、３以上３５以下の数であって、Ａ１Ｏがエチレンオキシ基の場合、ｘは３以上であり、エチレンオキシ基以外のアルキレンオキシ基の場合、ｘは５以下である。〕
【請求項４】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤が、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の洗濯用液体組成物。
【化１】
2020100737.tif 000005
〔式中、Ｒ１１は炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ１１中に−（Ａ３Ｏ）ｓ−を含んでもよい。Ａ３Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ３Ｏの平均付加モル数を示し、１以上１０以下の数である。Ｒ１２はＲ１１と同一範囲の炭化水素基であるか、又は炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基、若しくは炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−はＣＨ３ＳＯ４−、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−、又はハロゲン化物イオンである。〕
【請求項５】
Ｂ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間動作させた後の温度２０℃での粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の洗濯用液体組成物。
【請求項６】
洗濯用液体組成物がチキソトロピー性を示す、請求項１〜５のいずれかに記載の洗濯用液体組成物。
【請求項７】
Ｂ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間動作させた後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで１分間動作させた後の温度２０℃での粘度が、４００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項６に記載の洗濯用液体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者は洗濯用液体組成物に洗浄性能だけでなく、柔軟性等の布地ケア性能、又は忌避性能や残香性能等を求めている。布地ケア化合物、忌避性化合物、香料組成物等の機能性基剤を内包したカプセル粒子を洗濯用液体組成物に配合する場合、洗濯用液体組成物にそれらの機能性基剤を内包したカプセル粒子を懸濁させると、分離する場合があることが知られている。カプセル粒子の分離を抑制するためには、液体組成物を増粘させることが有用であることが知られている。しかしながら、粘度コントロール及び機能性基剤の分散安定性を維持することが困難である。そのため、好適なレオロジー特性、具体的にはチキソトロピー性を与える外部構造化システムが有用であることが知られている。
【０００３】
特許文献１には、（Ａ）成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてノニオン性界面活性剤、（Ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤を、及び水を含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計含有量が０質量％超過、９質量％以下であり、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比が０以上０．２５未満である、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤が開示されている。
特許文献２及び３には、（Ａ）成分として結晶性の脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、及び水を含有する液体組成物（１）を、特定の温度で混合、冷却及び保持する工程を含むチキソトロピー性を付与する剤の製造方法、並びに、該液体組成物（１）を特定の温度で混合及び冷却して得られる混合物と、界面活性剤及び水を含有する液体組成物（２）とを混合する、液体組成物の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１１３５１０号公報
【特許文献２】特開２０１６−１４７９３４号公報
【特許文献３】特開２０１６−１４７９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３に開示された液体組成物では、液体組成物を保存した後の分散安定性が損なわれるおそれがある。
本発明は、粘度バランスとレオロジー特性を最適化した、分散安定性に優れる、洗濯用液体組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び水を含有する洗濯用液体組成物であって、
（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド  ０．０７質量％以上５質量％以下、
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤  ０．１質量％以上２．０質量％以下、
（Ｄ）機能性基剤を担持した平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下の非水溶性担体  ０．１質量％以上１質量％以下、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量が５．５質量％以上１２質量％以下であり、
（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が５以上３０以下である、洗濯用液体組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、粘度バランスとレオロジー特性を最適化した、分散安定性に優れる、洗濯用液体組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［洗濯用液体組成物］
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び水を含有する洗濯用液体組成物である。
（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド  ０．０７質量％以上５質量％以下、
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤  ０．１質量％以上２．０質量％以下、
（Ｄ）機能性基剤を担持した平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下の非水溶性担体  ０．１質量％以上１質量％以下、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量が５．５質量％以上１２質量％以下であり、
（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が５以上３０以下である。
【０００９】
本発明の洗濯用液体組成物は、粘度バランスとレオロジー特性を最適化した、分散安定性に優れる組成物であり、洗濯時に使用することができ、洗剤とは別に又は洗剤と共に使用することで、（Ｄ）成分に係る機能性基剤から生じる機能性を洗濯物に付与することができる。
その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明の洗濯用液体組成物は、ノニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を特定の比率で含有することにより、チキソトロピー性を与える外部構造化システムを最適化することができたと考えられ、その結果、好適な粘度バランスとレオロジー特性が最適化され、分散安定性が優れたものになったと考えられる。また、機能性基剤を担持した非水溶性担体を均一分散させることができるため、機能性を洗濯物に効果的に付与することができると考えられる。
【００１０】
＜（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド＞
（Ａ）脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド（以下、「（Ａ）脂肪酸グリセリド」ともいう）は、チキソトロピー性を付与する効果を高める観点から、アシル基中の水素原子の１つ以上が水酸基で置換された炭素数１４以上１８以下の脂肪族アシル基を有する脂肪酸グリセリドが好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、（Ａ）脂肪酸グリセリド同士の分子間水素結合により、（Ａ）脂肪酸グリセリドの結晶成長が促進され、粘度バランスが好適なものとなる。
（Ａ）脂肪酸グリセリドは、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪族アシル基を最大で３つ有することができる。
（Ａ）脂肪酸グリセリドの水酸基を有する脂肪族アシル基の平均の数は、結晶形成を促進する観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは２．５以上であり、結晶の保存安定性を向上させる観点から、より更に好ましくは３である。
【００１１】
（Ａ）脂肪酸グリセリドのよう素価は、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める観点から、好ましくは５ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下、より好ましくは４ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下、更に好ましくは３ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下、更に好ましくは２ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下である。
よう素価はＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２（化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法）に記載の方法により求めることができる。
（Ａ）脂肪酸グリセリドとしては、硬化ヒマシ油及び水添ヒマシ油から選ばれる１種以上が好ましい。（Ａ）脂肪酸グリセリドは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
（（Ａ）脂肪酸グリセリドの含有量）
本発明の洗濯用液体組成物中の（Ａ）脂肪酸グリセリドの含有量は、安定性や流動性等を向上させる観点から、０．０７質量％以上であり、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上であり、そして、安定性、流動性を向上させる観点、経済性の観点から、５質量％以下であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００１３】
＜（Ｂ）ノニオン性界面活性剤＞
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤は、（Ａ）脂肪酸グリセリドとの親和性を高め、本発明の洗濯用液体組成物の高せん断時の粘度を低くし、低せん断時の粘度を高くする観点から、グリフィン法によるＨＬＢが、好ましくは９．５以上、より好ましくは９．７以上、更に好ましくは９．９以上であり、そして、好ましくは１２．５以下、より好ましくは１１．５以下、更に好ましくは１１．０以下、より更に好ましくは１０．８以下である。
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤は、（Ａ）脂肪酸グリセリドの水への分散性を向上させる観点から、ポリオキシエチレン基を含む、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、下記一般式（１）で表される化合物がより好ましい。
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘＨ        （１）
式（１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ａ１Ｏは炭素数２以上５以下のアルキレンオキシ基である。ｘはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、３以上３５以下の数であって、Ａ１Ｏがエチレンオキシ基の場合、ｘは３以上であり、エチレンオキシ基以外のアルキレンオキシ基の場合、ｘは５以下である。
【００１５】
式（１）のＲ１である炭化水素基の炭素数は、８以上であり、好ましくは１０以上であり、そして、２２以下であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１４である。
Ｒ１の炭化水素基としては、直鎖、分岐鎖又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基が挙げられるが、直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基及びアルケニル基がより好ましく、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が更に好ましく、直鎖アルキル基がより更に好ましい。
Ａ１Ｏは炭素数２以上５以下のアルキレンオキシ基であるが、Ａ１Ｏとして、少なくともエチレンオキシ基を含むことが好ましい。また、式（１）中、Ａ１Ｏは単一種でも複数種が混在してもよい。
【００１６】
Ａ１Ｏの平均付加モル数ｘは、３以上３５以下である。ｘが３以上であれば、水で希釈する際に液晶を形成して溶解性を低下させることを十分に抑制できる。また、ｘが３５以下であれば、洗濯用液体組成物の分散安定性が良好となる。ｘは、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、そして、２５以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
また、Ａ１Ｏがエチレンオキシ基の場合、平均付加モル数ｘは、３以上であり、好ましくは４以上、より好ましくは５以上である。Ａ１Ｏの全てがエチレンオキシ基であってもよい。
Ａ１Ｏがエチレンオキシ基以外のアルキレンオキシ基の場合、平均付加モル数ｘは、５以下であり、好ましくは３以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０である。
【００１７】
式（１）で表される化合物を得る方法は、特に限定されないが、炭素数８以上２２以下のアルコール（Ｒ１ＯＨ）に、炭素数２以上５以下のアルキレンオキシドを付加反応させる方法が挙げられる。
Ａ１Ｏの平均付加モル数ｘは（Ｂ）ノニオン性界面活性剤の製造に使用されるアルコール（Ｒ１ＯＨ）に対する炭素数２以上５以下のアルキレンオキシドの反応割合（モル比）であってもよい。
【００１８】
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤としては、式（１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を用いることができ、式（１）で表される化合物と、それ以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型のノニオン性界面活性剤とを併用することもできる。式（１）で表される化合物以外のノニオン性界面活性剤としては、式（１）における平均付加モル数ｘが３以上３５以下の範囲を外れる化合物が挙げられる。
（Ｂ）成分として、式（１）で表される化合物以外のノニオン性界面活性剤を使用する場合、式（１）で表される化合物との混合物が式（１）の条件を満たすことが好ましい。その場合、該混合物は、前記のアルキレンオキシ基の平均付加モル数の分布条件を満たすことが好ましい。
（Ｂ）成分が２種以上のノニオン性界面活性剤を含む混合物である場合、該混合物の平均付加モル数は、混合前の各ノニオン性界面活性剤の混合質量比率をアルキレンオキシ基の分布を持たない１種の構造体とみなした時のモル比率に換算して計算するものとする。
【００１９】
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤は、洗濯用液体組成物の保存安定性、及び溶解性を向上させる観点から、下記一般式（１−１）で表される化合物であることがより好ましい。
Ｒ１Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ａ２Ｏ）ｎＨ        （１−１）
式（１−１）中、Ｒ１は前記と同じであり、Ａ２Ｏは炭素数３以上５以下のアルキレンオキシ基である。ｍ及びｎは平均付加モル数を示し、ｍは３以上３０以下の数であり、ｎは０以上５以下の数である。Ｃ２Ｈ４Ｏ基及びＡ２Ｏ基は、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよい。
【００２０】
Ｃ２Ｈ４Ｏの平均付加モル数ｍは、保存安定性、及び溶解性の観点から、３以上であり、好ましくは４以上であり、そして、３０以下であり、好ましくは２７以下、より好ましくは２４以下である。Ａ２Ｏの平均付加モル数ｎは、０以上であり、そして、５以下であり、好ましくは４以下である。なお、式（１）との関係において、ｘはｍとｎの和に相当する。
Ａ２Ｏであるアルキレンオキシ基は、炭素数３以上５以下のアルキレンオキシドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。Ａ２Ｏは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるプロピレンオキシ基が好ましい。
すなわち、式（１−１）で表される化合物は、Ａ２Ｏがプロピレンオキシ基であって、その平均付加モル数ｎが０以上４以下であり、かつＣ２Ｈ４Ｏの平均付加モル数ｍが３以上３０以下、更には３以上２７以下、更には４以上２４以下である化合物がより好ましい。
式（１−１）で表される化合物は、炭素数８以上２２以下のアルコール（Ｒ１ＯＨ）に、エチレンオキシドを付加反応させることによって、又はエチレンオキシドと炭素数３以上５以下のアルキレンオキシドとをランダム若しくはブロック的に付加反応させることによって得ることができる。
【００２１】
＜（Ｃ）カチオン性界面活性剤＞
（Ｃ）カチオン性界面活性剤は、（Ｂ）ノニオン性界面活性剤との比率を最適化し、好適な粘度バランス、及びレオロジー特性を持たせるために配合、含有される。
（Ｃ）カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましい。
【００２２】
【化１】
2020100737.tif 000002
【００２３】
式（２）中、Ｒ１１は炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ１１中に−（Ａ３Ｏ）ｓ−を含んでもよい。Ａ３Ｏは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡ３Ｏの平均付加モル数を示し、０以上１０以下の数である。Ｒ１２はＲ１１と同一範囲の炭化水素基であるか、又は炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基、若しくは炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基、ベンジル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−はＣＨ３ＳＯ４−、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−、又はハロゲン化物イオンである。
なお、Ｒ１２がＲ１１と同一範囲の炭化水素基である場合は、Ｒ１２とＲ１１とはそれぞれ全く同一でも、炭素数等が異なっていてもよい。
【００２４】
式（２）中のＲ１１である炭化水素基の炭素数は、８以上であり、好ましくは１０以上であり、そして、１８以下であり、好ましくは１６以下である。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を含み、かつベンゼン環や環状構造の基を除くものである。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基が好ましく、更には天然油脂由来のものであることがより好ましい。
Ｒ１１の炭化水素基中に−（Ａ３Ｏ）ｓ−で表される２価の基を含んでもよい。Ａ３Ｏの平均付加モル数ｓは０以上１０以下であり、０が好ましい。
Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４における炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられるが、メチル基及びエチル基が好ましい。
式（２）中の対イオンであるＸ−は、安定性、流動性を向上させる観点、経済性の観点から、ＣＨ３ＳＯ４−又はＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−が好ましい。
【００２５】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤としては、例えば下記（ｃ１）〜（ｃ４）の化合物を用いることができるが、（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ４）から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。
（ｃ１）：式（２）中のＲ１１及びＲ１２が炭素数１０以上１８以下の直鎖アルキル基、ｓが０、Ｒ１３及びＲ１４がそれぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基である第４級アンモニウム塩
（ｃ２）：式（２）中のＲ１１が炭素数１０以上１８以下の直鎖アルキル基、ｓが０、Ｒ１２〜Ｒ１４がそれぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基である第４級アンモニウム塩
（ｃ３）：式（２）中のＲ１１が炭素数１０以上１８以下の分岐鎖アルキル基、ｓが０、Ｒ１２〜Ｒ１４がそれぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基である第４級アンモニウム塩
（ｃ４）：式（２）中のＲ１１が炭素数１０以上１８以下の直鎖アルキル基、ｓが０、Ｒ１２が炭素数１０以上１８以下の分岐鎖アルキル基、Ｒ１３及びＲ１４がそれぞれ炭素数１以上３以下のアルキル基である第４級アンモニウム塩
【００２６】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤は、前記（ｃ１）及び（ｃ２）から選ばれる１種以上の化合物が（Ｃ）成分中の５０質量％以上を占めることが好ましく、６０質量％以上を占めることがより好ましく、８０質量％以上を占めることがより更に好ましい。
（ｃ１）〜（ｃ４）の化合物におけるＲ１１〜Ｒ１４、及び対イオンの好適例は、前記式（２）で挙げたものと同じである。
【００２７】
（界面活性剤の含有量）
本発明の洗濯用液体組成物中の（Ｂ）ノニオン性界面活性剤、及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤の含有量は、安定性、流動性を向上させる観点、経済性の観点から、以下のとおりである。
洗濯用液体組成物中の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計含有量［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、５．５質量％以上であり、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、１２質量％以下であり、好ましくは１１．８質量％以下、より好ましくは１１．５質量％以下、更に好ましくは１１質量％以下である。
（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、５以上であり、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、３０以下であり、好ましくは２５以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは２０以下である。
洗濯用液体組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、前記した合計含有量［（Ｂ）＋（Ｃ）］及び質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］の数値範囲を満たす条件の下で、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは９質量％以上であり、そして、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１１．５質量％以下、更に好ましくは１１質量％以下である。
【００２８】
洗濯用液体組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、０．１質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、そして、２．０質量％以下であり、好ましくは１．７質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。
【００２９】
＜（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体＞
本発明の洗濯用液体組成物は、（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体を含有する。ここで、「非水溶性担体」とは、２５℃のイオン交換水１００ｇに飽和するまで溶解させたときに、その溶解量が０ｇ以上０．１ｇ未満である担体をいう。
（Ｄ）成分における機能性基剤は、衣類等の繊維製品へ何らかの機能を付与することができるものであれば特に制限なく用いることができる。
機能性基剤としては、香料、防菌防カビ剤、忌避剤、柔軟基剤、静電気防止剤、しわ抑制剤、ＵＶ保護剤、蛍光増白剤、洗浄補助剤、再汚染防止剤、酵素、漂白剤等が挙げられる。これらの中では、賦香性を付与したり、マスキング効果を利用することができる香料が好ましい。
機能性基剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
機能性基剤は、任意の希釈剤又は溶剤とを非水溶性担体によりマイクロカプセル化したものが好ましい。すなわち、機能性基剤を担持した非水溶性担体としては、マイクロカプセルが好ましい。例えば、マイクロカプセルは、外殻（壁材）である非水溶性担体に非水溶性樹脂を用い、公知の方法により機能性基剤を封入することにより得ることができる。
マイクロカプセルの調製法は特に制限されない。例えば、化学的製法（界面重合法、in situ重合法、オリフィス法）、物理化学的方法（コアセルベーション法）、機械的・物理的方法（気中懸濁被覆法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法）等が挙げられる。
マイクロカプセルの外殻を構成する材料としては、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン、アラビアゴム、及びデンプン等の各種高分子化合物が挙げられる。これらの中でも、外殻が、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ポリアクリル樹脂、ゼラチン及びアラビアゴムから選ばれる１種以上が好ましい。
マイクロカプセルは、機能性基剤の他に、多価アルコール等の希釈剤、溶剤、及び固化剤から選ばれる１種以上を内包してもよい。
【００３１】
マイクロカプセルの製造方法の具体例としては、「造る＋使う マイクロカプセル」（小石眞純ら著、工業調査会、２００５年発行）や、特開２００８−６３５７５号、特開２００６−２４９３２６号、特開平１１−２１６３５４号、及び特開平５−２２２６７２号の公報等に記載されている方法が挙げられる。
より好適な方法としては、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の乳化剤と機能性基剤及び任意の希釈剤又は溶剤を水中に分散させて乳化物を得た後、この乳化物にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の壁材を添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法、及び、予め外殻を形成する樹脂となるモノマーと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合等の乳化剤とを水中で混合して、外殻材・乳化剤混合物を調製した後、これと機能性基剤及び任意の希釈剤又は溶剤とを乳化し、この乳化物にホルムアルデヒドを添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法等が挙げられる。
【００３２】
（Ｄ）成分における機能性基剤が香料である場合、用いられる香料としては、例えば、印藤元一著、「合成香料  化学と商品知識  増補改訂版」（化学工業日報社、２００５年発行）や、中島基貴編著、「香料と調香の基礎知識」（産業図書株式会社、２００５年発行）等に記載の化合物から選ばれる１種以上の香料化合物が挙げられる。
マイクロカプセルに包含される香料〔以下、「香料（ｄ１）」ともいう〕は、ｌｏｇＰ値が２．０以上６．０以下である香料化合物〔以下、「香料化合物（ｄ１）」ともいう〕を９０質量％以上含有することが好ましい。
ここで、ｌｏｇＰ値とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム「CLOGP」等で計算することができる。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値を出力する。
本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを用い、ない場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。
【００３３】
香料（ｄ１）は、通常、香料化合物（ｄ１）を含む複数の香料化合物を含有する組成物である。香料（ｄ１）は、香料化合物（ｄ１）を、９５質量％以上含有することがより好ましい。また、香料化合物（ｄ１）のｌｏｇＰ値は、カプセルの製造容易性の観点から、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である。
また、ｌｏｇＰ値が６．０よりも高い香料を用いることができる。
【００３４】
（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体の平均粒子径は、５μｍ以上であり、好ましくは６μｍ以上であり、そして、３０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。前記平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置によって求められるメジアン径である。なお、（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体は、保存安定性を損なわない程度に一部凝集していてもよい。
【００３５】
洗濯用液体組成物中の（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体の含有量は、機能性基剤を担持した状態で、機能性機剤に基づく機能を洗濯物に付与できる観点、例えば、機能性基剤が香料である場合には残香性及び消臭性の観点から、０．１質量％以上であり、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、経済性等の観点、さらには機能性基剤が香料である場合には香り強度の観点から、１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下である。
【００３６】
＜その他の有用成分＞
本発明の洗濯用液体組成物には、必要に応じて、以下に示すその他の有用成分を配合、含有させることができる。
（Ｅ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤
（Ｅ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤は、界面活性剤の可溶化や組成物の防腐性を向上させる観点から、分子内に水酸基及びエーテル基を有する有機溶剤が好ましい。かかる有機溶剤としては、以下の（ｅ１）〜（ｅ６）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００３７】
（ｅ１）炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノールから選ばれる１種以上。
（ｅ２）炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール〔（ｅ３）を除く〕
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上。
（ｅ３）炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上。
【００３８】
（ｅ４）炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノールから選ばれる１種以上。
（ｅ５）炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
例えば、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル及び２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上。
【００３９】
（ｅ６）炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
例えば、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれるから選ばれる１種以上。
（Ｅ）有機溶剤は、界面活性剤の可溶化や組成物の防腐性を向上させる観点から、上記の（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ４）、及び（ｅ６）から選ばれる１種以上の化合物が好ましく、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００４０】
（Ｆ）アニオン性界面活性剤
本発明の洗濯用液体組成物は、低せん断時の粘度をより向上させる観点から、（Ｆ）アニオン性界面活性剤を含有することができる。
（Ｆ）アニオン性界面活性剤は、炭素数８以上２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。かかるアニオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、一級又は二級アルカンスルホネート塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は、（Ａ）脂肪酸グリセリドの水中での分散安定性の観点から、８以上１８以下が好ましく、配合時の溶解性の観点から、１０以上１６以下が好ましい。
（Ｆ）アニオン性界面活性剤としては、洗濯用液体組成物の低せん断時の粘度をより高める観点から、炭素数１０以上１６以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００４１】
（Ｇ）その他任意成分
本発明の洗濯用液体組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、アルカノールアミン等の水溶性無機塩、アクリル酸系ポリマー等の水溶性ポリマー、亜硫酸塩等の還元剤、シリコーン等の抑泡剤、蛍光染料、色粒、着色剤等の任意成分を含有させることができる。例えば、（Ｄ）成分における機能性基剤としての香料カプセル以外に組成物自体の芳香を付与するための香料、洗濯用液体組成物を着色させるための染料等を含有することができる。
【００４２】
＜水＞
本発明の洗濯用液体組成物は水を含有する。水に特段の制限はなく、水道水、蒸留水、イオン交換水、及びイオン交換水に次亜塩素酸塩を１ｍｇ／ｋｇ以上、５ｍｇ／ｋｇ以下配合した滅菌水から選ばれる水を使用できる。
水の含有量は（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び任意成分の合計量の残部であり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００４３】
＜洗濯用液体組成物の粘度＞
本発明の洗濯用液体組成物は、良好なハンドリング性を確保する観点から、実施例に記載のＢ型粘度計による測定方法において、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間動作させた後の温度２０℃での粘度（高せん断時の粘度）が、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７５０ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明の洗濯用液体組成物は、（Ａ）脂肪酸グリセリドによりチキソトロピー性を得る観点、及び（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体の分散安定性の観点から、実施例に記載のＢ型粘度計による測定方法において、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間動作させた後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで１分間動作させた後の温度２０℃での粘度（低せん断時の粘度）が、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明の洗濯用液体組成物における低せん断時の粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上であれば、当該洗濯用液体組成物はチキソトロピー性を示すといえる。
【００４４】
＜洗濯用液体組成物の製造方法＞
本発明の洗濯用液体組成物は、前記特許文献１に記載された製造方法に準じた方法によって製造することができる。好ましくは下記工程１〜３を有する方法が例示される。
工程１：（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有するチキソトロピー性付与剤を調製する工程
工程２：（Ｃ）成分、及び水を含有する液体組成物を調製する工程
工程３：工程１で得られたチキソトロピー性付与剤、及び工程２で得られた液体組成物を混合し、得られた混合物に、（Ｄ）成分を混合し、洗濯用液体組成物を得る工程
工程２で調製される液体組成物は、更に（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及びその他任意成分から選ばれる１種以上を適宜配合することができる。
【実施例】
【００４５】
＜原料＞
本発明の洗濯用液体組成物を製造するための化合物及びイオン交換水を以下のとおり用意した。
（Ａ）脂肪酸グリセリド
硬化ヒマシ油（よう素価１．５ｇ−Ｉ２／１００ｇ）
（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
Ｂ−１：ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル（ＨＬＢ：１０．５）
Ｂ−２：ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（ＨＬＢ：９．７）
Ｂ−３：ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ：１３．９）
〔（  ）内の数字はオキシエチレン基の平均付加モル数〕
ＨＬＢはグリフィン法によるオキシエチレン基の平均付加モル数を基に算出した。
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
Ｃ−１：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウム  エチルサルフェート
Ｃ−２：Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニウム  エチルサルフェート
Ｃ−３：アルキル（Ｃ１２−１６）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド
【００４６】
（Ｄ）機能性基剤を担持した非水溶性担体
以下の合成例１で得られた香料を担持した非水溶性担体（香料マイクロカプセル）
合成例１
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体（花王株式会社製「デモールＥＰ」、固形分２５質量％、）１．７ｇを塩酸で中和後、更にイオン交換水で希釈することにより、固形分３％、ｐＨ４．３の水溶液を得た。次に、前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液１００ｇに、表１に記載の組成を有する香料組成物を３６ｇ加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを５０℃に昇温した。次に、部分メチロール化メラミン樹脂（Cytec Industries Inc 製「Ｃｙｍｅｌ３８５」、固形分８０質量％）１２ｇ、イオン交換水３５ｇを混合した水溶液を滴下した。これを５０℃で２時間保持し、さらに７０℃で１時間保持し、さらに８０℃で３時間保持し、香料のマイクロカプセル化を完了させた。その後、放冷することによって、平均粒子径７μｍ、有効分３０質量％の香料マイクロカプセルスラリーを得た。
【００４７】
【表１】
2020100737.tif 000003
【００４８】
（Ｅ）有機溶剤
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（Ｆ）アニオン性界面活性剤
アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）
【００４９】
調製例１（チキソトロピー性付与剤の調製）
１００ｍＬ容量のガラスビーカーに、（Ａ）硬化ヒマシ油１．５ｇ（２．９質量％）、（Ｂ−３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ：１１．５）２．５ｇ（４．９質量％）、イオン交換水４７．５ｇ（９２．２質量％）を投入し、直径１ｃｍ、長さ３．５ｃｍのスターラー入れた。内容物の温度が９０℃以上９５℃以下の温度範囲になるようにビーカーをウォーターバスで加熱した。次に、９０℃以上９５℃以下の温度範囲で、６連マグネチックスターラー（アズワン株式会社製「ＲＳ−６０Ｄ」）を用いて、６００ｒｐｍで室温２５℃まで１．０℃／分の冷却速度で冷却し、チキソトロピー性付与剤を得た。
【００５０】
実施例１（洗濯用液体組成物の製造）
（１）液体組成物の調製
１００ｍＬ容量のガラスビーカーに、（Ｂ−１）ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル７．４ｇ（８．２質量％）、（Ｂ−２）ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル３．０ｇ（３．３質量％）、（Ｃ−１）Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウム  エチルサルフェート１．８ｇ（２．０質量％）、（Ｅ）ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０．０ｇ（１１．１質量％）、ヤシ油脂肪酸１．０ｇ（１．１質量％）、アルカノールアミン０．４ｇ（０．４質量％）、アクリル酸系ポリマー１．２ｇ（１．３質量％）、イオン交換水６５．５ｇ（７２．４質量％）、プロキセルＢＤＮ（防腐剤）０．１５ｇ（０．２質量％）を、６連マグネチックスターラー（アズワン株式会社製「ＲＳ−６０Ｄ」）を用いて、６００ｒｐｍで室温２５℃下にて攪拌しながら順次添加し、液体組成物を調製した。
【００５１】
（２）洗濯用液体組成物の調製
１００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに、調製例１で得られたチキソトロピー性付与剤１０ｇと、上記（１）で得られた液体組成物９０ｇを投入し、直径が２ｃｍのテフロン（登録商標）製の棒状のスターラーピースで、１００ｒｐｍで５分間撹拌した後、引き続き、合成例１で得られた（Ｄ）香料マイクロカプセル０．７ｇにイオン交換水１．４ｇを加え混ぜた香料カプセル希釈水を添加し、さらに５分間撹拌し、洗濯用液体組成物を調製した。
【００５２】
実施例２〜１３、比較例１〜３
洗濯用液体組成物の各成分を、表２に示す配合に変えた以外は実施例１と同じ操作を行って洗濯用液体組成物を調製した。
【００５３】
実施例及び比較例で得られた洗濯用液体組成物について、下記方法で保存後の分散安定性、計量性、粘度を評価した。結果を表２に示す。
【００５４】
＜分散安定性の評価＞
〔保存方法〕
洗濯用液体組成物３０ｍＬを５０ｍＬのガラス瓶（規格瓶Ｎｏ．６）に充填し、大気圧下で密閉した。これを５０℃、４０℃、２５℃、及び−５℃の恒温槽にそれぞれ栓口を上方にして立てて２０日間保存した。保存が終了した後、更に２５℃にて２４時間それぞれ栓口を上方にして立てて静置した。
〔評価方法〕
前記方法により保存した洗濯用液体組成物の外観について、５０℃、４０℃、２５℃、及び−５℃で２０日間保存した後の状態を下記基準にて判断した。外観の変化は透明分離層の有無を目視で観察し、保存前後の粘度変化が±２０ｍＰａ・ｓ以内であれば「粘度変化なし」とし、±２０ｍＰａ・ｓを超えた場合に「粘度変化あり」とした。
〔評価基準〕
５：保存後外観に変化なし、かつ粘度変化なし
４：保存後外観に変化なし、かつ粘度変化あり
３：保存後やや分離層あり、かつ粘度変化なし
２：保存後やや分離層あり、かつ粘度変化あり
１：完全に分離
分散安定性としては、４以上が好ましく、５がより好ましい。
【００５５】
＜計量性の評価＞
洗濯用液体組成物の計量性については、市販衣料用液体洗剤（花王株式会社製「フレグランスニュービーズジェル  花しずくの香り」）の容器を洗浄した本体ボトルに洗濯用液体組成物を充填し、内容液をキャップ計量した状態を下記基準にて判断した。
〔評価基準〕
３：キャップに注ぎやすく、計量後のキャップ内壁への液残留が少ない。
２：キャップに注ぎやすいが、計量後のキャップ内壁や口部への液付着がやや多い。
１：キャップに注ぎにくく、計量後のキャップ内壁や口部への液付着が多い。
計量性としては、２以上が好ましく、３がより好ましい。
【００５６】
＜洗濯用液体組成物の粘度の測定＞
洗濯用液体組成物を入れたビーカーを恒温槽に入れ、洗濯用液体組成物の温度が２０±１℃になるように調整した。Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶＢ−１０Ｍ）にローターＮｏ．２を設置し、回転速度６０ｒｐｍで１分間動作させた後の粘度を測定し、次に１分間静置した後、回転速度６ｒｐｍで１分間動作させた後の粘度を測定した。
表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次Ｎｏ．３、Ｎｏ．４と上げて測定した。前記の上向きの矢印が表示されなくなった時点の表示された値を粘度とした。回転速度６ｒｐｍで１分間動作させた後の粘度は、粘度バランスとレオロジー特性をみるもので、４００ｍＰａ・ｓ以上が合格であり、値が高いほど好ましい。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
表２に示されるように、本発明の洗濯用液体組成物は、粘度バランスとレオロジー特性に優れ、保存した後の分散安定性、更には計量性にも優れるものであった。一方、比較例の洗濯用液体組成物では、上記の効果は得られなかった。