(57)【要約】      （修正有）【課題】防汚性に優れるフレネルミラーの提供する。【解決手段】防汚層１と樹脂層２とを含む積層体を有し、積層体が耐熱性を有し、防汚層１が視認側のの表面に配され、かつ撥水性の分子構造を有し、樹脂層の視認側とは反対の面に多段の傾斜面２ａを形成し、反射層である金属層３を形成したフレネルミラー。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚層と樹脂層とを含む積層体を有し、
前記積層体が、耐熱性を有し、
前記防汚層が、視認側の表面に配され、かつ撥水性の分子構造を有することを特徴とするフレネルミラー。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
【請求項２】
視認側の表面に防汚層を有し、
前記防汚層が、撥水性の分子構造を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物であることを特徴とするフレネルミラー。
【請求項３】
前記防汚層の視認側の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である請求項１から２のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項４】
前記防汚層の視認側の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である請求項１から３のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項５】
前記防汚層の視認側の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である請求項１から４のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項６】
前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である請求項１から５のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項７】
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する請求項１に記載のフレネルミラー。
【請求項８】
前記防汚層が、硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
前記硬化性樹脂組成物が、前記撥水性モノマーを含有する、請求項２及び７のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項９】
前記硬化性樹脂組成物が、２官能以上の（メタ）アクリレートを含有する請求項８に記載のフレネルミラー。
【請求項１０】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環構造を有する請求項９に記載のフレネルミラー。
【請求項１１】
前記防汚層と、
視認側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する樹脂層と、
前記樹脂層の前記傾斜面を有する側の面上に配された光反射層と、
を有する、請求項１から１０のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項１２】
フレネルミラーに用いられ、耐熱性を有する積層体であって、
撥水性の分子構造を有する防汚層と、
樹脂層と、
を有することを特徴とする積層体。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
【請求項１３】
フレネルミラーに用いられる積層体であって、
撥水性の分子構造を有する防汚層と、
樹脂層と、
を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物であることを特徴とする積層体。
【請求項１４】
前記防汚層の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である請求項１２から１３のいずれかに記載の積層体。
【請求項１５】
前記防汚層の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である請求項１２から１４のいずれかに記載の積層体。
【請求項１６】
前記防汚層の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である請求項１２から１５のいずれかに記載の積層体。
【請求項１７】
前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である請求項１２から１６のいずれかに記載の積層体。
【請求項１８】
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する請求項１２に記載の積層体。
【請求項１９】
前記防汚層が、硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
前記硬化性樹脂組成物が、前記撥水性モノマーを含有する、請求項１３及び１８のいずれかに記載の積層体。
【請求項２０】
前記硬化性樹脂組成物が、２官能以上の（メタ）アクリレートを含有する請求項１９に記載の積層体。
【請求項２１】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環構造を有する請求項２０に記載の積層体。
【請求項２２】
前記樹脂層が、前記防汚層側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する、請求項１２から２１のいずれかに記載の積層体。
【請求項２３】
請求項１から１１のいずれかに記載のフレネルミラーに用いられる請求項１２から１３のいずれかに記載の積層体。
【請求項２４】
請求項１９に記載の積層体の製造方法であって、
前記撥水性モノマーを含有する前記硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記硬化物を得る工程を含むことを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項２５】
請求項１１に記載のフレネルミラーの製造方法であって、
前記樹脂層の視認側と反対側の面に、フレネルレンズ様の多段の前記傾斜面を形成する工程と、
前記傾斜面が形成された前記樹脂層の面上に、前記光反射層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするフレネルミラーの製造方法。
【請求項２６】
前記傾斜面を形成する工程の前に、撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層の視認側の面上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記防汚層である硬化物を得る工程を含む、請求項２５に記載のフレネルミラーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレネルミラーに用いる積層体、及びその製造方法、並びにフレネルミラー、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレネルミラーは、特許文献１等で周知のように、フラットな形状であるのに凸面鏡又は凹面鏡の機能を有している。フレネルミラーは、従来の凸面ミラーに比して厚さを小さくすることができるので、通路のコーナー周辺の死角を確認するために、Ｔ字路、Ｌ字路や十字路等の通路の壁面に設置しても邪魔にならない。そのため、凸面鏡機能を有するフレネルミラーは、交差路などに設置されて、死角確認用の衝突防止手段として利用されている（例えば特許文献２参照）。また、フレネルミラーは、後方確認用のミラーとしても利用が可能である。そのため、フレネルミラーの設置先は、ＡＴＭ（現金自動預け払い機、ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｔｅｌｌｅｒ  ｍａｃｈｉｎｅ）、コンビニエンスストア、車道、オフィスビル、工場、鉄道、飛行機など、広範囲に渡る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１７４９０６号公報
【特許文献２】特開２０１２−８８５６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のとおり、フレネルミラーは、死角確認用の衝突防止手段、後方確認手段などとして利用されているため、視認性が良好であることが求められる。
【０００５】
本発明は、防汚性に優れるフレネルミラー、及びその製造方法、並びに、前記フレネルミラーに用いられる積層体、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  防汚層と樹脂層とを含む積層体を有し、
前記積層体が、耐熱性を有し、
前記防汚層が、視認側の表面に配され、かつ撥水性の分子構造を有することを特徴とするフレネルミラー。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
＜２＞  視認側の表面に防汚層を有し、
前記防汚層が、撥水性の分子構造を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物であることを特徴とするフレネルミラーである。
＜３＞  前記防汚層の視認側の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜４＞  前記防汚層の視認側の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜５＞  前記防汚層の視認側の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜６＞  前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜７＞  前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する前記＜１＞に記載のフレネルミラーである。
＜８＞  前記防汚層が、硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
前記硬化性樹脂組成物が、前記撥水性モノマーを含有する、前記＜２＞及び＜７＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜９＞  前記硬化性樹脂組成物が、２官能以上の（メタ）アクリレートを含有する前記＜８＞に記載のフレネルミラーである。
＜１０＞  前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環構造を有する前記＜９＞に記載のフレネルミラーである。
＜１１＞  前記防汚層と、
視認側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する樹脂層と、
前記樹脂層の前記傾斜面を有する側の面上に配された光反射層と、
を有する、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のフレネルミラーである。
＜１２＞  フレネルミラーに用いられ、耐熱性を有する積層体であって、
撥水性の分子構造を有する防汚層と、
樹脂層と、
を有することを特徴とする積層体である。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
＜１３＞  フレネルミラーに用いられる積層体であって、
撥水性の分子構造を有する防汚層と、
樹脂層と、
を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物であることを特徴とする積層体である。
＜１４＞  前記防汚層の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載の積層体である。
＜１５＞  前記防汚層の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載の積層体である。
＜１６＞  前記防汚層の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である前記＜１２＞から＜１５＞のいずれかに記載の積層体である。
＜１７＞  前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である前記＜１２＞から＜１６＞のいずれかに記載の積層体である。
＜１８＞  前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する前記＜１２＞に記載の積層体である。
＜１９＞  前記防汚層が、硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
前記硬化性樹脂組成物が、前記撥水性モノマーを含有する、前記＜１３＞及び＜１８＞のいずれかに記載の積層体である。
＜２０＞  前記硬化性樹脂組成物が、２官能以上の（メタ）アクリレートを含有する前記＜１９＞に記載の積層体である。
＜２１＞  前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環構造を有する前記＜２０＞に記載の積層体である。
＜２２＞  前記樹脂層が、前記防汚層側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する、前記＜１２＞から＜２１＞のいずれかに記載の積層体である。
＜２３＞  前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のフレネルミラーに用いられる前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載の積層体である。
＜２４＞  前記＜１９＞に記載の積層体の製造方法であって、
前記撥水性モノマーを含有する前記硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記硬化物を得る工程を含むことを特徴とする積層体の製造方法である。
＜２５＞  前記＜１１＞に記載のフレネルミラーの製造方法であって、
前記樹脂層の視認側と反対側の面に、フレネルレンズ様の多段の前記傾斜面を形成する工程と、
前記傾斜面が形成された前記樹脂層の面上に、前記光反射層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするフレネルミラーの製造方法である。
＜２６＞  前記傾斜面を形成する工程の前に、撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層の視認側の面上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記防汚層である硬化物を得る工程を含む、前記＜２５＞に記載のフレネルミラーの製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、防汚性に優れるフレネルミラー、及びその製造方法、並びに、前記フレネルミラーに用いられる積層体、及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のフレネルミラーの一例の概略断面図である。
【図２】図２は、樹脂層の平面図である。
【図３】図３は、本発明のフレネルミラーの他の一例の概略断面図である。
【図４Ａ】図４Ａは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その１）。
【図４Ｂ】図４Ｂは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その２）。
【図４Ｃ】図４Ｃは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その３）。
【図４Ｄ】図４Ｄは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その４）。
【図４Ｅ】図４Ｅは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その５）。
【図４Ｆ】図４Ｆは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その６）。
【図４Ｇ】図４Ｇは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である（その７）。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（フレネルミラー、積層体）
本発明のフレネルミラーは、防汚層を少なくとも有し、好ましくは樹脂層及び光反射層を有し、更に必要に応じて、保護層などのその他の部材を有する。
前記防汚層は、前記フレネルミラーの視認側の表面に配されている。
前記フレネルミラーは、防汚性に優れ、表面に汚れがついても簡単に拭き取れる。そのことから、前記フレネルミラーは、表面に汚れがついても良好な視認性を簡単に回復させることができる。
【００１０】
本発明の積層体は、防汚層と、樹脂層とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記積層体は、フレネルミラーに用いられる。
フレネルミラーに用いられる前の前記積層体においては、前記防汚層側と反対側の面は、平らな面であってもよいし、フレネルレンズ様の多段の傾斜面を有していてもよい。
【００１１】
本発明のフレネルミラーの一態様は、
防汚層と樹脂層とを含む積層体を有する。
前記積層体は、耐熱性を有する。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
【００１２】
本発明のフレネルミラーの一態様において、
前記防汚層は、撥水性の分子構造を有し、
前記撥水性の分子構造は、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層は、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物である。
前記炭素−炭素二重結合含有化合物は、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる。
前記活性水素を有する化合物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する。
（Ａ）活性水素を有するパーフルオロポリエーテル
（Ｂ）活性水素を含有するシラン化合物
（Ｃ）活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマー
【００１３】
本発明の積層体の一態様は、耐熱性を有する。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察してヒビ割れもしくは変色がないことを意味する。
【００１４】
本発明の積層体の一態様において、
前記防汚層は、撥水性の分子構造を有し、
前記撥水性の分子構造は、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層は、前記撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物である。
【００１５】
フレネルミラーとは、フレネルレンズ上に反射膜を形成した反射鏡である。
前記フレネルレンズは、例えば、透明なプラスチック板の片面に同心円状に輪帯状の傾斜面を多段に、かつその傾斜角度を同心円中心から径方向外側のものほど順次大きくするように形成したものである。すなわち、フレネルレンズは、レンズの凸球面又は凹球面を多数の輪帯状に輪切りにし、それらを平面に薄板状に並べ変えて形成したレンズである。このようなフレネルレンズの輪帯傾斜面に、メッキや蒸着などにより金属膜を施すと、これを反射面とする凸面鏡又は凹面鏡の機能を有するミラーにすることができる。
【００１６】
＜防汚層＞
前記防汚層は、撥水性の分子構造を有する。前記撥水性の分子構造が前記防汚層に防汚性を発現させる。
前記防汚層の視認側の表面の水接触角は、１１０°以上であることが好ましい。
前記防汚層の視認側の表面のヘキサデカン接触角は、６０°以上であることが好ましい。
前記防汚層の視認側の表面の表面エネルギーは、１６ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい。
前記防汚層の視認側の表面の動摩擦係数は、０．４０以下であることが好ましい。
前記防汚層の弾性回復率は、５０％以上であることが好ましい。
前記撥水性の分子構造は、フッ素を有する撥水性モノマーに由来することが好ましい。
前記防汚層は、硬化性樹脂組成物の硬化物であり、前記硬化性樹脂組成物は、前記撥水性モノマーを含有することが好ましい。
【００１７】
＜＜水接触角＞＞
前記防汚層の視認側の表面の水接触角としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、防汚性がより優れる点から、１１０°以上が好ましい。前記水接触角の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記水接触角は、例えば、１２０°以下、１３０°以下などが挙げられる。
【００１８】
前記水接触角は協和界面化学株式会社製自動接触角計ＤＭ−５０１を用いて下記の条件で測定することができる。
・蒸留水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
水を滴下して５秒経過後の接触角を試験片の任意の１０か所で楕円フィッティング法で測定しその平均値を水接触角とする。
【００１９】
＜＜ヘキサデカン接触角＞＞
前記防汚層の視認側の表面のヘキサデカン接触角としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、防汚性がより優れる点から、６０°以上が好ましい。前記ヘキサデカン接触角の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ヘキサデカン接触角は、例えば、７０°以下、８０°以下などが挙げられる。
【００２０】
前記ヘキサデカン接触角は協和界面化学株式会社製自動接触角計ＤＭ−５０１を用いて下記の条件で測定することができる。
・ヘキサデカンの滴下量：１μＬ
・測定温度：２５℃
ヘキサデカンを滴下して２０秒経過後の接触角を試験片の任意の１０か所で楕円フィッティング法で測定しその平均値をヘキサデカン接触角とする。
【００２１】
＜＜表面エネルギー＞＞
前記防汚層の視認側の表面の表面エネルギーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、汚れがつきにくい点で防汚性がより優れることから、１６ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい。前記表面エネルギーの下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記表面エネルギーは、例えば、１０ｍＪ／ｍ２以上、１２ｍＪ／ｍ２以上などが挙げられる。
【００２２】
前記表面エネルギーは、水接触角とヘキサデカン接触角とを用いて、Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの方法で算出できる。
Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの理論式は、固体の表面エネルギーγを定量的に求める方法である。
【００２３】
Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの理論式では、表面エネルギーγが分散成分γｄ、極性成分γｐからなると仮定し、トータル表面自由エネルギーγを下記式（１）で表す。
γ＝γｄ＋γｐ    ・・・式（１）
【００２４】
また、液体の表面の表面エネルギーをγＬ、固体の表面エネルギーをγＳ、接触角をθで表すと、下記式（２）が成り立つ。
γＬ（１＋ｃｏｓθ）＝２√γＳｄγＬｄ＋２√γＳｐγＬｐ    ・・・式（２）
【００２５】
したがって、γＬの成分が既知である液体を２種類用いてそれぞれの接触角θを測定し、γＳｄ、γＳｐに関する連立方程式を解くことによりγＳが求められる。
【００２６】
＜＜動摩擦係数＞＞
前記防汚層の視認側の表面の動摩擦係数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、汚れが除去しやすい点で防汚性がより優れることから、０．４０以下であることが好ましく、０．３０以下であることがより好ましく、０．２０以下であることが特に好ましい。前記動摩擦係数が、０．４０以下であることで、払拭材料のすべり性がよく汚れが付着しても拭き取りやすい。また、前記動摩擦係数が小さいと、力を逃がす効果が生じ、前記防汚層が傷つきにくい。前記動摩擦係数の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記動摩擦係数は、例えば、０．０５以上が好ましい。
【００２７】
動摩擦係数は、以下の方法により求められる。
協和界面科学株式会社製Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ  ＴＳ５０１を用いて測定する。面接触子に旭化成株式会社製ＢＥＭＣＯＴ（登録商標）Ｍ−３ＩＩを両面テープで貼り付け測定荷重５０ｇ／ｃｍ２、測定速度１．７ｍｍ／ｓ、測定距離２０ｍｍとして１２回測定しその平均値を動摩擦係数とする。
【００２８】
＜＜弾性回復率＞＞
前記防汚層の弾性回復率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、耐傷性に優れる点で５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましい。前記弾性回復率の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記弾性回復率は、例えば、１００％以下であってもよい。
【００２９】
弾性回復率は、以下の方法により求められる。
試験片の弾性回復率はフィッシャー・インストルメンツ社製ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ  ＨＭ５００を用いて下記の条件で測定する。
荷重：１ｍＮ／２０ｓ
針：面角１３６°のダイアモンド錐体
任意の１０か所で測定しその平均値を弾性回復率とする。
【００３０】
＜＜平均厚み＞＞
前記防汚層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１μｍ以上５０μｍ以下であってもよいし、０．５μｍ以上５０μｍ以下であってもよいし、０．５μｍ以上３０μｍ以下であってもよい。
平均厚みは、例えば、以下の方法により求められる。
防汚層の厚みは、その断面を、電界放出形走査電子顕微鏡Ｓ−４７００（商品名；株式会社日立ハイテクノロジーズ製）で観察することで測定できる。任意の１０箇所で測定し、その平均値を、平均厚みとする。
また、フィルメトリクス株式会社製Ｆ２０膜厚測定システムで測定してもよい。
【００３１】
＜＜硬化性樹脂組成物＞＞
前記防汚層は、硬化性樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。
前記硬化性樹脂組成物は、フッ素を有する撥水性モノマーを含有する。
前記硬化性樹脂組成物としては、例えば、熱硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられるが、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であることが好ましい。
【００３２】
＜＜＜活性エネルギー線硬化性樹脂組成物＞＞＞
前記防汚層は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、撥水性モノマーを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他のモノマー、光重合開始剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、溶剤などのその他の成分を含有する。
【００３３】
−撥水性モノマー−
前記撥水性モノマーは、フッ素を有する。
前記撥水性モノマーは、撥水性分子構造を有する。本発明における撥水性分子構造としては、フッ素を有する構造が挙げられ、例えば、フルオロアルキル構造、パーフルオロポリエーテル構造などが挙げられる。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が前記撥水性モノマーを含有することにより、前記防汚層の動摩擦係数を小さくでき、その結果、前記防汚層に耐傷性を付与することができる。
【００３４】
前記撥水性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する。前記撥水性モノマーにおける前記（メタ）アクリロイル基の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜６が好ましい。
【００３５】
前記撥水性モノマーとしては、パーフルオロポリエーテル基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、パーフルオロポリエーテル基として、−（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２）−、−（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、又は−（Ｏ−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）−の繰り返し構造を含む化合物が好ましい。
【００３６】
前記撥水性モノマーは、市販品であってもよい。前記市販品としては、例えば、ダイキン工業株式会社製ＤＡＣ−ＨＰ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製フルオロリンクＡＤ１７００、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製フルオロリンクＭＤ７００、サートマー社製ＣＮ４０００、信越化学工業株式会社製ＳＨＩＮ−ＥＴＳＵ  ＳＵＢＥＬＹＮ、ＤＩＣ株式会社製ＲＳシリーズ、関東電化工業株式会社製エフクリア、株式会社フロロテクノロジー製フロロサーフ、ダイセル・オルネクス株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ８１１０などが挙げられる。
【００３７】
前記撥水性モノマーの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３８】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記撥水性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、０．００１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上５．０質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上４．０質量％以下が更により好ましく、０．０４質量％以上３．０質量％以下が特に好ましい。前記含有量が、０．００１質量％未満であると、防汚性が劣ることがある。前記含有量が、５．０質量％を超えると、前記防汚層に外観の低下（白化、曇り）が生じることがある。
【００３９】
−その他のモノマー−
前記その他のモノマーとしては、前記撥水性モノマー以外のモノマー（活性エネルギー線硬化性成分）であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、２官能以上の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記ウレタン（メタ）アクリレート、及び前記２官能以上の（メタ）アクリレートは、例えば、弾性回復率の調整に利用される。
前記シリコーン（メタ）アクリレートは、例えば、表面エネルギー、動摩擦係数の調整に利用される。
【００４０】
−−ウレタン（メタ）アクリレート−−
前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が前記撥水性モノマーを含有することにより、前記防汚層の動摩擦係数を小さくでき、前記防汚層に耐傷性を付与することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が前記ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、前記防汚層の動摩擦係数を更に小さくでき、その結果、前記防汚層の耐傷性を更に優れたものにすることができる。
【００４１】
前記ウレタン（メタ）アクリレートとは、一分子中にウレタン結合と（メタ）アクリロイル基を有する材料のことをいい、かかる材料を特に制限なく用いることができる。
【００４２】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物とイソシアネートとの反応によって得られる。
前記イソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネートが挙げられる。
【００４３】
前記脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物と脂肪族イソシアネートとの反応によって得られる。前記脂肪族イソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香族ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物と芳香族イソシアネートとの反応によって得られる。前記芳香族イソシアネートとしては、例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネートなどが挙げられる。
【００４４】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、１５質量％以上８５質量％以下がより好ましく、１５質量％以上６０質量％以下が特に好ましい。
【００４５】
−−シリコーン（メタ）アクリレート−−
前記シリコーン（メタ）アクリレートとは、シリコーン骨格を有する（メタ）アクリレートである。
【００４６】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記シリコーン（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、０．００１質量％以上５．０質量％以下が好ましい。
【００４７】
−−２官能以上の（メタ）アクリレート−−
前記２官能以上の（メタ）アクリレートとしては、一分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が前記２官能以上の（メタ）アクリレートを含有することにより、前記積層体のプレス耐性、及び耐熱性を優れたものにすることができる。
【００４８】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートにおける（メタ）アクリロイル基の数としては、２以上であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００４９】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、２官能の（メタ）アクリレート、３官能の（メタ）アクリレート、４官能の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５０】
３官能以上の（メタ）アクリレートしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エトキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルコキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
ここで、アルコキシとしては、例えば、エトキシ、プロポキシなどが挙げられる。
【００５１】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートは、環構造を有することが好ましい。前記環構造としては、脂環式構造、芳香族構造、複素環式構造、多環式構造、イソシアヌル環構造などが挙げられる。
前記環構造を有する前記２官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エトキシジ（メタ）アクリレート〔例えば、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート〕などが挙げられる。
ここで、前記環構造は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物（防汚層）に硬さを与える。この硬さは、例えば、前記防汚層のガラス転移温度に現れる。前記防汚層の前記ガラス転移温度は、例えば、１３０℃以上が好ましい。ガラス転移温度が高いことは、防汚層が優れた耐傷性を得る一因となる。なお、ガラス転移温度が高くても、弾性回復率が低い場合は、優れた耐傷性は得られない。
【００５２】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記２官能以上の（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、１０質量％以上９９質量％以下が好ましく、１５質量％以上９９質量％以下がより好ましい。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記２官能以上の（メタ）アクリレートの含有量としては、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が前記ウレタン（メタ）アクリレートを含有する場合には、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、１５質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記環構造を有する前記２官能以上の（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、１０質量％以上９９質量％以下が好ましく、１５質量％以上９０質量％以下がより好ましい。
【００５３】
ここで、本発明において、前記撥水性モノマーと、前記ウレタン（メタ）アクリレートと、前記シリコーン（メタ）アクリレートと、前記２官能以上の（メタ）アクリレートとは、以下の点で異なる材料として位置づけられる。
フッ素原子を有するモノマーは、２官能以上であっても前記撥水性モノマーに属する。
フッ素原子を有するモノマーは、ウレタン結合を有していても前記撥水性モノマーに属する。
フッ素原子を有するモノマーは、シリコーン骨格を有していても前記撥水性モノマーに属する。
シリコーン骨格を有するモノマーは、２官能以上であっても前記シリコーン（メタ）アクリレートに属する。
シリコーン骨格を有するモノマーは、ウレタン結合を有していても前記シリコーン（メタ）アクリレートに属する。
フッ素原子及びシリコーン骨格を有さないがウレタン結合を有するモノマーは、２官能以上であっても前記ウレタン（メタ）アクリレートに属する。
フッ素原子、シリコーン骨格、及びウレタン結合を有しないが、２官能以上であるモノマーは、前記２官能以上の（メタ）アクリレートに属する。
【００５４】
−光重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤、光酸発生剤、ビスアジド化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシグリコユリルなどが挙げられる。
前記光ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下の化合物が挙げられる。
・１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
・２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン
・２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
・１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン
・オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルと、オキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物
・２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
【００５５】
前記光重合開始剤は、外観における黄変を防止する点から、構成元素に窒素原子を含まないことが好ましい。
他方、前記光重合開始剤は、外観における黄変を防止する点から、Ｃ、Ｈ、及びＯのみを構成元素とするか、又はＣ、Ｈ、Ｐ、及びＯのみを構成元素とすることが好ましい。
【００５６】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の不揮発分に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が特に好ましい。
【００５７】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、メロシアニン系化合物、サリシレート系化合物、ホルムアミジン系化合物、オキザニリド系化合物などが挙げられる。
【００５８】
前記紫外線吸収剤は、市販品であってもよい。前記市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎシリーズ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂシリーズ、Ｕｖｉｎｕｌシリーズ、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡシリーズ、ケミプロ化成株式会社製ケミソーブシリーズ、シプロ化成株式会社製ＳＥＥＳＯＲＢシリーズ、城北化学工業株式会社製ベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００５９】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記紫外線吸収剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６０】
−ラジカル捕捉剤−
前記ラジカル捕捉剤としては、例えば、アミン系化合物、フェノール系化合物、ベンゾエート系化合物などが挙げられる。
【００６１】
前記ラジカル捕捉剤は、市販品であってもよい。前記市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎシリーズ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂシリーズ、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ  ＬＡシリーズ、ケミプロ化成株式会社製ケミソーブシリーズ、ケミスタブシリーズ、ケミノックスシリーズ、シプロ化成株式会社製ＳＥＥＮＯＸシリーズなどが挙げられる。
【００６２】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記ラジカル捕捉剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６３】
−溶剤−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶剤が挙げられる。
前記有機溶剤としては、例えば、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、塩素系溶媒、エーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【００６４】
前記溶剤としては、より良好な外観の防汚層を得る観点から、沸点が８０℃以上の溶剤が好ましい。
沸点が８０℃以上の溶剤としては、例えば、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１−ヘキサノール、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１，４−ジオキサン、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどが挙げられる。
【００６５】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６６】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線が照射されることにより硬化する。前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。
【００６７】
＜樹脂層＞
前記樹脂層の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ＰＣ／ＰＭＭＡ積層体、ゴム添加ＰＭＭＡなどが挙げられる。
前記樹脂層は、例えば、上記材質の単層構造であってもよいし、複数の上記材質の積層構造であってもよい。
【００６８】
前記樹脂層は、透明性を有する。
【００６９】
前記樹脂層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５μｍ〜５ｍｍが好ましく、５００μｍ〜５ｍｍがより好ましい。
【００７０】
前記樹脂層は、通常、視認側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する。
【００７１】
＜光反射層＞
前記光反射層としては、前記樹脂層の前記傾斜面を有する側の面上に配された光反射性を有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、その材質としては、金、アルミニウム、プラチナ、クロム、銀等の金属などが挙げられる。
前記光反射層は、例えば、前記金属を、メッキや蒸着などにより層状に、前記樹脂層の前記傾斜面を有する側の面上に配することにより形成することができる。
前記光反射層は、例えば、誘電体の蒸着多層膜であってもよい。
【００７２】
前記光反射層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１０ｎｍ〜１，０００ｎｍなどが挙げられる。
【００７３】
＜保護層＞
前記保護層としては、前記光反射層の前記樹脂層側と反対側の面上に配された層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記保護層は、空気や水との接触による酸化・腐食から前記金属層を保護する。
【００７４】
前記保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有色塗料を前記光反射層の前記樹脂層側と反対側の面上に塗布することにより形成することができる。
【００７５】
前記保護層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７６】
ここで、前記フレネルミラーの一例を説明する。
【００７７】
図１は、本発明のフレネルミラーの一例の概略断面図である。図１の上側が視認側である。
図２は、樹脂層の平面図である。
図１のフレネルミラーは、防汚層１と、樹脂層２と、光反射層３とを有する。
防汚層１は、視認側の表面に配されている。
樹脂層２の視認側と反対側の面には、多数の輪帯状の傾斜面２ａが、多段に、かつ図２に示すように同心状にフレネルレンズ状に形成されている。図１及び２では、理解を容易にするため、多段の傾斜面２ａが粗いピッチで示されているが、一般的には、１ｍｍ幅当たり２〜１０段程度の密度で形成されている。この多段に形成された傾斜面２ａには、光反射層３が形成されている。
【００７８】
図１の例では、反射面となる光反射層３（傾斜面２ａ）が同心円中心に対して外向きに傾斜することによって、凸面鏡として機能するようになっているが、光反射層３（傾斜面２ａ）を同心円中心に対して内向きに傾斜させることによって、凹面鏡として機能させることもできる。
【００７９】
図３は、本発明のフレネルミラーの他の一例の概略断面図である。
図３のフレネルミラーは、防汚層１と、樹脂層２と、光反射層３と、保護層４とを有する。
防汚層１は、視認側の表面に配されている。
樹脂層２の視認側と反対側の面には、多数の輪帯状の傾斜面２ａが、多段に、かつ図２に示すように同心状にフレネルレンズ状に形成されている。この多段に形成された傾斜面２ａには、光反射層３が形成されている。
保護層４は、光反射層３の視認側と反対側の面に接するように、配されている。保護層４によって、多段状の凹凸面が埋め込まれている。
【００８０】
（積層体の製造方法）
本発明の積層体の製造方法は、硬化物を得る工程を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記積層体の製造方法は、本発明の前記積層体を製造する方法である。
【００８１】
＜硬化物を得る工程＞
前記硬化物を得る工程としては、撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物を、樹脂層上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、硬化物を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００８２】
前記硬化性樹脂組成物としては、本発明の前記フレネルミラーの説明において例示した前記硬化性樹脂組成物が挙げられる。
前記樹脂層としては、本発明の前記フレネルミラーの説明において例示した前記樹脂層が挙げられる。
【００８３】
前記硬化性樹脂組成物を前記樹脂層上に塗布する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。
【００８４】
前記硬化性樹脂組成物を硬化させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化性樹脂組成物が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であり、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射させ硬化させる方法が好ましい。前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。
【００８５】
前記硬化は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から形成される未硬化層に対して、酸素濃度１体積％未満の雰囲気下で活性エネルギー線照射を行い、前記防汚層を形成する工程であることが好ましい。
前記酸素濃度１体積％未満の雰囲気としては、例えば、窒素雰囲気などの不活性ガス雰囲気が挙げられる。
【００８６】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、後述する傾斜面を形成する工程などが挙げられる。
【００８７】
（フレネルミラーの製造方法）
本発明のフレネルミラーの製造方法は、傾斜面を形成する工程と、光反射層を形成する工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記フレネルミラーの製造方法は、本発明の前記フレネルミラーを製造する方法である。
【００８８】
＜傾斜面を形成する工程＞
前記傾斜面を形成する工程としては、樹脂層の視認側と反対側の面に、フレネルレンズ様の多段の傾斜面を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂層の軟化温度以上に加熱した所定の金型に前記樹脂層を押し当てて、フレネルレンズ様の多段の傾斜面を形成する方法などが挙げられる。
【００８９】
＜光反射層を形成する工程＞
前記光反射層を形成する工程としては、前記傾斜面が形成された前記樹脂層の面上に、前記光反射層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記傾斜面が形成された前記樹脂層の面上に、メッキ法、蒸着法などにより金属製の層である光反射層を形成する方法などが挙げられる。
【００９０】
＜＜その他の工程＞＞
前記その他の工程としては、例えば、硬化物を得る工程が挙げられる。
【００９１】
＜＜＜硬化物を得る工程＞＞＞
前記硬化物を得る工程としては、前記傾斜面を形成する工程の前に、撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層の視認側の面上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、硬化物を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記積層体の製造方法において例示した前記硬化物を得る工程などが挙げられる。
【００９２】
ここで、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を図を用いて説明する。
図４Ａ〜図４Ｇは、本発明のフレネルミラーの製造方法の一例を説明するための断面模式図である。
まず、平板状の樹脂層２を用意する（図４Ａ）。
次に、樹脂層２の片面に、防汚層１を形成し、積層体を作製する（図４Ｂ）。
次に、樹脂層２の他方の面にフレネルレンズ様の形状を付与するための金型１１を用意する（図４Ｃ）。
次に、加熱した金型１１に、積層体の樹脂層２側の面に押し付け（図４Ｄ）、樹脂層２の一方の面上に、フレネルレンズ様の多段の傾斜面２ａを形成する（図４Ｅ）。
次に、樹脂層２の傾斜面２ａが形成された側の表面に、光反射層３を形成する（図４Ｆ）。
次に、光反射層３上に、保護層４を形成する。
以上により、フレネルミラーが得られる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９４】
＜水接触角＞
水接触角は協和界面化学株式会社製自動接触角計ＤＭ−５０１を用いて下記の条件で測定した。
・蒸留水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
水を滴下して５秒経過後の接触角を試験片の任意の１０か所で楕円フィッティング法で測定しその平均値を水接触角とした。
【００９５】
＜ヘキサデカン接触角＞
ヘキサデカン接触角は協和界面化学株式会社製自動接触角計ＤＭ−５０１を用いて下記の条件で測定した。
・ヘキサデカンの滴下量：１μＬ
・測定温度：２５℃
ヘキサデカンを滴下して２０秒経過後の接触角を試験片の任意の１０か所で楕円フィッティング法で測定しその平均値をヘキサデカン接触角とした。
【００９６】
＜表面エネルギー＞
表面エネルギーは、水接触角とヘキサデカン接触角とを用いて、Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの方法で算出した。
【００９７】
＜動摩擦係数＞
協和界面科学株式会社製Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ  ＴＳ５０１を用いて測定した。面接触子に旭化成株式会社製ＢＥＭＣＯＴ（登録商標）Ｍ−３ＩＩを両面テープで貼り付け測定荷重５０ｇ／ｃｍ２、測定速度１．７ｍｍ／ｓ、測定距離２０ｍｍとして１２回測定しその平均値を動摩擦係数とした。
【００９８】
＜弾性回復率＞
試験片の弾性回復率はフィッシャー・インストルメンツ社製ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ  ＨＭ５００を用いて下記の条件で測定した。
荷重：１ｍＮ／２０ｓ
針：面角１３６°のダイアモンド錐体
任意の１０か所で測定しその平均値を弾性回復率とした。
【００９９】
＜油性マジックの付着性と除去性（防汚性）＞
Ｓｈａｒｐｉｅ  ＰＲＯＦＥＳＳＩＯＮＡＬ（黒の油性マジック、商品名、Ｎｅｗｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒｍａｉｄ社製）で試験片を汚した。これをティッシュペーパー（大王製紙株式会社製、エリエール）で１０回円を描くように乾拭き後目視で観察して下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：  よくはじき２〜５回の払拭で汚れがなくなっていた。
△：  弱くはじく。６〜１０回の払拭で汚れがなくなっていた。
×：  はじかず１０回払拭しても汚れが残っていてミラーの機能を阻害した。
【０１００】
＜耐傷性＞
試験片を日本スチールウール株式会社製ボンスタースチールウール＃００００で荷重１，５００ｇｆ／４ｃｍ２をかけて３，６００往復こすった後目視で観察して下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：  変化なし。
△：  少し傷ついたがミラーとしての機能に問題なかった。
×：  傷多発して真っ白になりミラーの機能を失った。
【０１０１】
＜プレス耐性＞
後述のプレス加工の後に、ミラーを目視で確認し、以下の評価基準でプレス耐性を評価した。
［評価基準］
○：  割れ、もしくはヒビがなく、像鮮明性を維持していた。
×：  割れ、ヒビもしくは着色により、像鮮明性が低下した。
【０１０２】
＜耐熱性＞
プレス加工前の積層体（防汚層が形成された樹脂基材）について、以下の試験を行った。
積層体を防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後目視で観察して下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：  ヒビ割れもしくは変色がない。
×：  ヒビ割れもしくは変色した。
【０１０３】
＜ガラス転移温度＞
防汚層のガラス転移温度は、示差走査熱量分析により求めた。具体的には、日立ハイテクノロジーズ社製ＤＳＣ７０００Ｘ用い、窒素雰囲気下、毎分１０℃昇温条件にて測定し、ＤＳＣ曲線より接線法で算出した。測定サンプルとしては、窒素雰囲気下、メタルハライドランプで３６５ｎｍにおける積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射することで硬化させた、厚み０．５ｍｍの試験片を用いた。
【０１０４】
（実施例１）
＜フレネルミラーの製造＞
樹脂基材には三菱ガス化学株式会社製ＤＦ０２ＰＵ（ＰＭＭＡ／ＰＣ積層シート、厚み＝０．３ｍｍ）を使用した。
樹脂基材のＰＭＭＡ側に表１に示した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を乾燥及び硬化後膜厚が表１の値となるように塗布した。塗布後、８０℃のオーブンで３分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射して防汚層を硬化させた。
【０１０５】
次に、以下のプレス加工を行った。
−プレス加工−
次に、防汚層が形成された樹脂基材を２５０℃に加熱した金型を使ったプレス加工でＰＣ（ポリカーボネート）側にフレネルレンズ様の環状溝を形成した。その後、６０℃以下に冷却したのち金型からはずした。
【０１０６】
次に、ＰＣ側の環状溝の表面に金属を蒸着して光反射層を形成した。
次に、光反射層の表面に黒のラッカースプレーで保護層を形成し超防汚フレネルミラーを得た。
【０１０７】
得られた超防汚フレネルミラーを上記各評価に供した。結果を表１に示した。
【０１０８】
（実施例２〜６）
実施例１において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、表１に示した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして、超防汚フレネルミラーを得た。
【０１０９】
得られた超防汚フレネルミラーを上記各評価に供した。結果を表１に示した。
【０１１０】
（比較例１）
実施例１において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、表１に示した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして、フレネルミラーを得た。
【０１１１】
得られたフレネルミラーを上記各評価に供した。結果を表１に示した。
【０１１２】
（比較例２）
市販の後方確認用フレネルミラーについて、上記各評価（ただし、プレス耐性、及び耐熱性を除く。）に供した。結果を表１に示した。
【０１１３】
【表１】
2020106850.tif 000003
【０１１４】
表１において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の各成分の含有量の単位は質量部である。
表１に記載の材料の詳細は以下の通りである。
なお、比較例において「−」は、評価を行っていないことを示す。
【０１１５】
・ＤＡＣ−ＨＰ：末端（メタ）アクリル変性パーフルオロポリエーテル（ダイキン工業株式会社）
・ＫＹ−１２０３：パーフルオロポリエーテル含有アクリレート（信越化学工業株式会社）
・ＭＵ９５００：脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（官能基数：１０、ＭＩＷＯＮ社）
・ＣＮ９７５：芳香族ウレタンアクリレートオリゴオマー（官能基数６：ＳＡＲＴＯＭＥＲ社）
・Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ：エトキシ化グリセリントリアクリレート（新中村工業株式会社）
・ＳＲ９０３５：エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社）
・Ａ−ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業株式会社）
・ＥＢＥＣＲＹＬ１３０：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ダイセル・オルネクス株式会社）
・ＥＢＥＣＲＹＬ４０：ペンタエリスリトールアルコキシテトラアクリレート（ダイセル・オルネクス株式会社）
・Ｍ−２１５：イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート（東亞合成株式会社）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社）
・ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
【０１１６】
なお、表１に記載の２官能以上のアクリレートモノマー〔２官能以上の（メタ）アクリレート〕の詳細は、以下の通りである。
【０１１７】
【表２】
2020106850.tif 000004
【０１１８】
実施例１〜６のフレネルミラーは、防汚性、耐傷性、プレス耐性、耐熱性の全てに優れていた。
実施例１〜６における耐傷性の評価結果から動摩擦係数が低いほど耐傷性に優れることがわかった。
実施例３〜６のフレネルミラーは、動摩擦係数が、０．２０以下であることから、耐傷性がより優れていた。
加えて、実施例３〜６においては、ガラス転移温度が高い。この点も、耐傷性が優れている一因である。
また、環構造を有する２官能以上の（メタ）アクリレートを用いた実施例３〜５は、優れた弾性回復率（６０％以上）と、高いガラス転移温度とを有する結果、非常に優れた耐傷性を有しており、実施例１〜６の中で最も優れていた。なお、弾性回復率が低い（６０％未満である）と、変形が元に戻りにくい傾向にあり、弾性回復率が６０％以上の場合と比べて耐傷性が低下する。
【０１１９】
比較例１では水接触角、及びヘキサデカン接触角が低いため表面エネルギーが１６ｍＪ／ｍ２よりも大きく油性マジックの付着性に劣っていた。加えて動摩擦係数が０．４０よりも大きく除去性に劣っていた。
比較例２では動摩擦係数は０．４０以下であったものの弾性回復率は５０％を下まわっており耐傷性は不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明のフレネルミラーは、従来の凸面ミラーに比して厚さを小さくできるというフレネルミラーの特徴を有する上に、防汚性に優れることから、ＡＴＭ（現金自動預け払い機、ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｔｅｌｌｅｒ  ｍａｃｈｉｎｅ）、コンビニエンスストア、車道、オフィスビル、工場、鉄道、飛行機など広範囲に設置して、死角確認用のミラー、後方確認用のミラーとして用いることができる。
【符号の説明】
【０１２１】
１    防汚層
２    樹脂層
２ａ  傾斜面
３    金属層
４    保護層
【図１】
2020106850.tif 000005
【図２】
2020106850.tif 000006
【図３】
2020106850.tif 000007
【図４Ａ】
2020106850.tif 000008
【図４Ｂ】
2020106850.tif 000009
【図４Ｃ】
2020106850.tif 000010
【図４Ｄ】
2020106850.tif 000011
【図４Ｅ】
2020106850.tif 000012
【図４Ｆ】
2020106850.tif 000013
【図４Ｇ】
2020106850.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月6日(2020.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚層と樹脂層とを含む積層体を有し、
前記積層体が、耐熱性を有し、
前記防汚層が、視認側の表面に配され、かつ撥水性の分子構造を有し、かつフッ素を有する撥水性モノマー、２官能以上の（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートを含有する硬化性樹脂組成物の硬化物を含有し、
前記防汚層の厚みが１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とするフレネルミラー。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後、目視で観察してヒビ割れもしくは変色が認められないことを意味する。
【請求項２】
視認側の表面に防汚層を有し、
前記防汚層が、撥水性の分子構造を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記フッ素を有する撥水性モノマー、２官能以上の（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物を含有し、
前記防汚層の厚みが１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とするフレネルミラー。
【請求項３】
前記防汚層の視認側の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である請求項１から２のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項４】
前記防汚層の視認側の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である請求項１から３のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項５】
前記防汚層の視認側の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である請求項１から４のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項６】
前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である請求項１から５のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項７】
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する請求項１、３から６のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項８】
前記フッ素を有する撥水性モノマーが、パーフルオロポリエーテル基を有する（メタ）アクリレートである請求項１から７のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項９】
前記ウレタン（メタ）アクリレートが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート又は芳香族ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１から８のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項１０】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環状構造を有する請求項１から９のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項１１】
前記防汚層と、
視認側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する樹脂層と、
前記樹脂層の前記傾斜面を有する側の面上に配された光反射層と、
を有する、請求項１から１０のいずれかに記載のフレネルミラー。
【請求項１２】
フレネルミラーに用いられ、耐熱性を有する積層体であって、
撥水性の分子構造を有し、かつフッ素を有する撥水性モノマー、２官能以上の（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートを含有する硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する防汚層と、
樹脂層と、
を有し、
前記防汚層の厚みが１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする積層体。
ここで、前記耐熱性とは、前記積層体を前記防汚層側を上にして２５０℃に設定したホットプレートにのせて５分間保持した後、目視で観察してヒビ割れもしくは変色が認められないことを意味する。
【請求項１３】
フレネルミラーに用いられる積層体であって、
撥水性の分子構造を有する防汚層と、
樹脂層と、
を有し、
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来し、
前記防汚層が、前記フッ素を有する撥水性モノマー、２官能以上の（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートを含有する硬化性樹脂組成物（ただし、ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、活性水素を含有するシラン化合物、及び活性水素と炭素−炭素二重結合とを有するモノマーを含有する活性水素を有する化合物を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物を含有する場合を除く。）の硬化物を含有し、
前記防汚層の厚みが１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする積層体。
【請求項１４】
前記防汚層の表面の水接触角が１１０°以上であり、かつヘキサデカン接触角が６０°以上である請求項１２から１３のいずれかに記載の積層体。
【請求項１５】
前記防汚層の表面の表面エネルギーが、１６ｍＪ／ｍ２以下である請求項１２から１４のいずれかに記載の積層体。
【請求項１６】
前記防汚層の表面の動摩擦係数が、０．４０以下である請求項１２から１５のいずれかに記載の積層体。
【請求項１７】
前記防汚層の弾性回復率が、５０％以上である請求項１２から１６のいずれかに記載の積層体。
【請求項１８】
前記撥水性の分子構造が、フッ素を有する撥水性モノマーに由来する請求項１２、１４から１７のいずれかに記載の積層体。
【請求項１９】
前記フッ素を有する撥水性モノマーが、パーフルオロポリエーテル基を有する（メタ）アクリレートである請求項１２から１８のいずれかに記載の積層体。
【請求項２０】
前記ウレタン（メタ）アクリレートが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート又は芳香族ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１２から１９のいずれかに記載の積層体。
【請求項２１】
前記２官能以上の（メタ）アクリレートが、環状構造を有する請求項１２から２０のいずれかに記載の積層体。
【請求項２２】
前記樹脂層が、前記防汚層側と反対側の面にフレネルレンズ様の多段の傾斜面を有する、請求項１２から２１のいずれかに記載の積層体。
【請求項２３】
請求項１から１１のいずれかに記載のフレネルミラーに用いられる請求項１２から１３のいずれかに記載の積層体。
【請求項２４】
請求項１２から２１のいずれかに記載の積層体の製造方法であって、
前記撥水性モノマーを含有する前記硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記硬化物を得る工程を含むことを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項２５】
請求項１１に記載のフレネルミラーの製造方法であって、
前記樹脂層の視認側と反対側の面に、フレネルレンズ様の多段の前記傾斜面を形成する工程と、
前記傾斜面が形成された前記樹脂層の面上に、前記光反射層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするフレネルミラーの製造方法。
【請求項２６】
前記傾斜面を形成する工程の前に、撥水性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物を、前記樹脂層の視認側の面上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記防汚層である硬化物を得る工程を含む、請求項２５に記載のフレネルミラーの製造方法。