(57)【要約】【課題】  良好な接着強度と柔軟性を有するポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を提供する。【解決手段】  ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し、非水分散型のイソシアネート化合物を２．０〜８．０重量部、水溶性カルボジイミド化合物を７．０重量部以下含有するラテックス接着剤組成物を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し、非水分散型イソシアネート化合物を２．０〜８．０重量部、水溶性カルボジイミド化合物を７．０重量部以下含有することを特徴とするラテックス接着剤組成物。
【請求項２】
ポリクロロプレンゴムラテックス中のポリクロロプレンゴムが、クロロプレン単量体と、カルボキシル基含有単量体及び水酸基含有単量体より選ばれる１種以上の単量体との共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項３】
非水分散型イソシアネート化合物の含有量が３．０〜７．０重量部であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項４】
水溶性カルボジイミド化合物の含有量が２．０〜６．０重量部であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項５】
乳化分散型のカルボジイミド化合物を含まないことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項６】
ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対しポリエチレンオキサイドを０．０５〜１．０重量部含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項７】
発泡体同士又は発泡体とテキスタイルが、請求項１〜６のいずれかに記載のラテックス接着剤組成物で接着された接着体。
【請求項８】
発泡体の素材が、ポリクロロプレンゴムであることを特徴とする請求項７に記載の接着体。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の接着体からなるウエットスーツ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリクロロプレンゴムラテックスを含有するラテックス接着剤組成物、更に詳しくは発泡体同士或いは発泡体とテキスタイルとの接着において、優れた接着強度と柔軟性を両立させることが可能なラテックス接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウエットスーツ、サポーター、スポーツシューズの中敷き、衝撃吸収剤等の製造において、被着体として各種の発泡体が用いられている。従来、これらの接着において、ポリクロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤が用いられてきた。しかしながら、これらの接着剤に使用される有機溶剤の揮散が、作業者の健康障害、あるいは作業場の火災等を引き起こす原因となっており、このような心配のないラテックス系接着剤組成物が切望されて来た。
【０００３】
また、従来のポリクロロプレンゴムラテックスは、接着強度が不十分であるという問題があった。この問題を解決する方法として、発泡体との接着において、ポリクロロプレンラテックスを主成分とし、架橋剤として水分散型のポリイソシアネートを含む接着剤組成物やその接着方法が知られている（例えば、特許文献１〜２参照。）。しかしイソシアネートにより接着剤組成物被膜が硬化することで、接着強度が向上する反面接着後の発泡体の柔軟性を損なうという問題があった。この問題を解決する方法としては、発泡体との接着において、ポリクロロプレンラテックスを主成分とし、架橋剤として水分散型のカルボジイミド化合物を含む接着剤組成物やその接着方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかし柔軟性は良好であるが、接着強度が不十分で、特にウエットスーツ製造工程において必要な耐トルエン性が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０４０２８号公報
【特許文献２】特開２００３−２７０２４号公報
【特許文献３】特開２０１８−１６８３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来のポリクロロプレンゴムラテックス系接着剤組成物では十分な接着強度が得られない、もしくは、柔軟性が低下してしまうスポーツグッズやウエットスーツ用の素材となる発泡体同士、あるいは発泡体とテキスタイルの接着において、良好な接着強度と柔軟性を有するラテックス接着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、非水分散型のイソシアネートをポリクロロプレンゴムラテックスに混合させることで、ポリクロロプレンゴムラテックスを主成分としてなる接着剤組成物と発泡体との接着強度向上が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち本発明は、ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し、非水分散型のイソシアネート化合物を２．０〜８．０重量部、水溶性カルボジイミド化合物を７．０重量部以下含有するラテックス接着剤組成物である。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明におけるラテックス接着剤組成物は、ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し、非水分散型のイソシアネート化合物を２．０〜８．０重量部含有する。
【００１０】
ポリクロロプレンゴムラテックスは各種製品が市販されており、クロロプレン単量体の単独重合体を含むラテックス、クロロプレン単量体と、カルボキシル基含有単量体及び水酸基含有単量体より選ばれる１種以上の単量体との共重合体のラテックス等が存在する。カルボキシル基含有単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、水酸基含有単量体としてはアクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００１１】
ポリクロロプレンラテックスは特に限定されるものではないが、ポリクロロプレンゴムは低温化で結晶化により硬くなるため、１種以上の単量体との共重合体を含むポリクロロプレンゴムラテックスが好ましい。
【００１２】
本発明のラテックス接着剤組成物は、十分な接着強度と柔軟性を両立するために、非水分散型のイソシアネート化合物を含む事が必要である。
【００１３】
イソシアネート化合物は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで示される官能基を有する化合物であり、一部では、変性処理等により水分散が可能な水分散型（ディスパージョンタイプ）も存在するが、本発明ではそういった処理をしていない非水分散型を用いる。イソシアネート基（ＮＣＯ）の含有量は特に限定するものでは無いが、一般的に１２〜２３％であり、コストや可使時間のバランスから１５〜２１％のものが好ましい。また、イソシアネート化合物の骨格としてはトリマー型やアロファネート型などの骨格を有するものが知られており、本発明ではどちらの型も用いる事が可能であるが、一般的にトリマー型の方が接着強度に優れ、柔軟性の面からはアロファネート型が優れている。
【００１４】
本発明の接着剤組成物は、カルボジイミド化合物を含む事で接着強度を高めることができる。カルボジイミド化合物は−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で示される官能基を有する化合物で、一般的には、カルボジイミド化触媒の存在下ジイソシアネートの脱炭酸縮合反応によって合成される。ＮＣＮ含有量は一般的には５〜１５％程度であるが、反応性が高い１０％以上のものが好ましい。カルボジイミド化合物は、その一部を親水化したり、乳化剤等により乳化する事で、水溶型、乳化型、水分散型などの各種形態となり、各種の市販品が存在する。このうち、耐トルエン性や柔軟性の面から水に溶解する水溶性のものが好ましく、乳化型や水分散型は柔軟性を損なうため用いないことが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる非水分散型のイソシアネート化合物は、ポリクロロプレンゴム１００重量部に対し２．０〜８．０重量部であり、好ましくは３．０〜７．０重量部、より好ましく４．０〜５．０重量部である。非水分散型のイソシアネート化合物の量が２重量部未満では接着物性が低下し、８．０重量部を超えると被着体の柔軟性が低下する。水溶性のカルボジイミド化合物はポリクロロプレンゴム１００重量部に対し７．０重量部以下であり、より好ましくはポリクロロプレンゴム１００重量部に対し２．０〜６．０重量部、更に好ましくは３．０〜５．０重量部である。水分散型のカルボジイミド化合物の量が７．０重量部以下とすることで、接着剤組成物の接着物性と塗布性が良好となる。
【００１６】
ラテックス接着剤組成物の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。この際、ポリエチレンオキサイドを用いると、ロールコートによる塗布時の塗布性が良好であり好ましい。ポリエチレンオキサイドは、ポリクロロプレンゴムラテックス１００重量部に対し０．０５〜１．０重量部含まれることが好ましい。また必要に応じて、ロジンエステル、テルペンフェノール、石油樹脂、クマロン樹脂等の粘着付与樹脂、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、ｐＨ調整剤等を適宜配合しても良い。
【００１７】
本発明の接着剤組成物は、スポーツグッズやウエットスーツ用等の素材となる発泡体同士、又は発泡体とテキスタイルの接着に用いられる。
【００１８】
スポーツグッズ及び他の発泡体としては、ポリクロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、スチレンブタジエンゴムなどで成型した発泡体を挙げることができる。一方、ウエットスーツ用の発泡体としてはポリクロロプレンゴムなどが使用される。
【００１９】
テキスタイルとしては、ナイロン、ポリエステルなどの合成繊維や、綿・絹等の天然繊維の不織布などがあるが、ウエットスーツ用としては撥水効果をもたせたジャージが用いられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の接着剤組成物は、発泡体同士、または発泡体とテキスタイルとの接着強度に優れ、その接着体は優れた柔軟性と耐トルエン性を維持する。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２２】
なお、実施例における常温剥離強度、柔軟性は以下の方法で測定・評価した。
＜常温剥離強度の測定＞
接着した試料を恒温室において２３℃×１日間養生後、２５ｍｍ×１５０ｍｍの裁断機で打ち抜き、試験片を作製した。テンシロン型引張り試験機にそれぞれの被着体の端を取り付け、引張り速度２０ｍｍ／ｍｉｎの条件で２３℃における１８０゜剥離試験を実施し、剥離状態を観察した。
【００２３】
剥離状態は、以下のように判断した。
【００２４】
（良）  材料破壊（材破）＞凝集破壊（凝集）＞界面破壊（界面）  （劣）
＜耐トルエン性の測定＞
接着した試料を恒温室において２３℃×７日間養生後、試料にトルエンを滴下しながらテンシロン型引張り試験機による常温剥離試験を実施し、剥離状態を観察した。材料破壊しない場合は剥離強度を測定した。
【００２５】
剥離状態は、以下のように判断した。
【００２６】
（良）  材料破壊（材破）＞凝集破壊（凝集）＞界面破壊（界面）  （劣）
＜柔軟性の測定＞
接着した試料を恒温室において２３℃×７日間養生後、２５ｍｍ×１５０ｍｍの裁断機で打ち抜き、試験片を作製した。テンシロン型引張り試験機に試験片の両端を取り付け、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で２３℃における６０％伸長時の引張応力を測定した。
【００２７】
実施例１
ポリクロロプレンゴムラテックス（東ソー（株）製クロロプレン・メタクリル酸共重合体、商品名：スカイプレンＧＦＬ−８９０）１００重量部、非水分散型イソシアネート化合物Ａ（東ソー（株）製、商品名：コロネートＣ−２７９３、ＮＣＯ１６．４％）４重量部、水溶性カルボジイミド化合物（日清紡ケミカル（株）製、商品名：カルボジライトＶ−０４、有効成分４０％）１０重量部（純分４重量部）、会合型粘度調節剤（（株）アデカ製、商品名：アデカノールＵＨ−４３８）２．５重量部およびポリエチレンオキサイド化合物（住友精化（株）製、商品名：ＰＥＯ−１、白色粉末）の１０％水溶液１重量部をホモミキサーにより均一に混合し接着剤組成物を作製した。接着剤組成物をクロロプレンゴム製スポンジ片に約８０ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）塗布し、撥水性ナイロンジャージを皺が生じないように重ね、１００℃のオーブン中で９０秒間約１０ｋｇの鉄板を乗せ加圧乾燥した乾燥した。
【００２８】
剥離試験ではスポンジ材破が主で耐トルエン試験における常温剥離強度は高く、試験片の引張応力は低く柔軟性は良好な結果であった。
【００２９】
実施例２
混合する非水分散型イソシアネート化合物の重量を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で耐トルエン試験における常温剥離強度は高く、試験片の引張応力は低く柔軟性は良好な結果であった。
【００３０】
実施例３
混合する非水分散型イソシアネート化合物をイソシアネート化合物Ｂ（東ソー（株）製、商品名：コロネートＣ−２７８５、ＮＣＯ１９．２％）に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度および柔軟性ともに良好な結果であった。
【００３１】
実施例４，５
混合する水溶性カルボジイミド化合物の重量を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度および柔軟性ともに良好な結果であった。
【００３２】
実施例６
混合する水溶性カルボジイミド化合物の重量を表１に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。柔軟性は良好で、接着剥離強度は高く良好であった。
【００３３】
実施例７
水溶性のカルボジイミドを混合しなかった点以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度および柔軟性ともに良好な結果であった。
【００３４】
実施例８
混合する非水分散型イソシアネート化合物の重量を表１に示す量に変更し、水溶性のカルボジイミドを混合しなかった点以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度および柔軟性ともに良好な結果であった。
【００３５】
実施例１〜８で作製した試料の組成および評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2020105478.tif 000002
【００３７】
比較例１
混合するイソシアネート化合物を水分散型イソシアネート化合物（東ソー（株）製、商品名：コロネートＡＱ−１４０、ＮＣＯ１８．０％）に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。常温での接着物性は良好であったが、柔軟性と耐トルエン性が劣った。
【００３８】
比較例２
混合する非水分散型イソシアネートの重量を表２に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。柔軟性は良好であったが、接着物性が劣った。
【００３９】
比較例３
混合する非水分散型イソシアネートの重量を表２に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。接着剤組成物の塗布が難しく、接着不良が生じた。
【００４０】
比較例４
混合する水溶性カルボジイミド化合物の重量を表２に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。接着剤組成物の塗布が難しく、接着不良が生じた。
【００４１】
参考例
ポリクロロプレンゴムラテックス（東ソー（株）製クロロプレン・メタクリル酸共重合体、商品名：スカイプレンＧＦＬ−８９０）１００重量部、水分散型カルボジイミド化合物（日清紡ケミカル（株）製、商品名：カルボジライトＥ−０５、有効成分４０％）４．０重量部、及び会合型粘度調節剤（（株）アデカ製、商品名：アデカノールＵＨ−４３８）２．５重量部をホモミキサーにより均一に混合し接着剤組成物を作製し、実施例１の条件にて試験を実施した。常温での接着物性および柔軟性は良好であったが、耐トルエン性が劣った。
【００４２】
比較例１〜４、参考例で作製した試料の組成および評価結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
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