(57)【要約】      （修正有）【課題】グレーからブラックの色相、印画濃度、耐湿性、耐光性、耐オゾン性に優れた画像を形成することができるインク組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される着色剤、水、特定の化合物、及び特定の調色剤を含有するインク組成物、上記インク組成物を含むインクジェット記録用インク、及び上記インク組成物を用いるインクジェット記録方法。2020076048.tif 000088【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される着色剤、水、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤を含有するインク組成物。
【化１】
2020076048.tif 000074
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｍは１〜６の整数を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。
【化２】
2020076048.tif 000075
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ２０はベンゼン環又はナフタレン環を表す。Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ２１とＲ２２が結合して環を形成してもよい。Ｒ２３とＲ２４が結合して環を形成してもよい。Ｒ２５とＲ２６が結合して環を形成してもよい。Ｒ２７とＲ２８が結合して環を形成してもよい。Ｒ２９は置換基を表す。Ａｒ２０がベンゼン環を表す場合、ｋは０〜４の整数を表す。Ａｒ２０がナフタレン環を表す場合、ｋは０〜６の整数を表す。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、少なくとも１つの親水性基を有する。
【化３】
2020076048.tif 000076
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表す。
【請求項２】
下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ８）のいずれかで表される調色剤を含有する請求項１に記載のインク組成物。
【化４】
2020076048.tif 000077
一般式（Ｍ１）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４１及びＲ４２が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４１が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【化５】
2020076048.tif 000078
一般式（Ｍ２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に−ＯＭ’又はハロゲン原子を表す。Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立に水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｍ’が複数存在する場合、複数のＭ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【化６】
2020076048.tif 000079
一般式（Ｍ３）中、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ３及びｐ４はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４３及びＲ４４が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４３が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【化７】
2020076048.tif 000080
一般式（Ｍ４）中、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ４６及びＲ４７が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【化８】
2020076048.tif 000081
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５１〜Ｒ５１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ５１及びＲ５２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３及びＲ５４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５８〜Ｒ５１２の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｍ５）で表される調色剤は少なくとも１つの−ＳＯ３Ｍを有する。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【化９】
2020076048.tif 000082
一般式（Ｍ６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ６３〜Ｒ６６の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【化１０】
2020076048.tif 000083
一般式（Ｍ７）中、Ｒ７１〜Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ２は２価の連結基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【化１１】
2020076048.tif 000084
一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１〜Ｒ８１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ８１〜Ｒ８５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８６〜Ｒ８１０の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される着色剤が、下記一般式（ＩＶ）で表される着色剤である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化１２】
2020076048.tif 000085
一般式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１又は２を表す。Ｇは、窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗ及びＷ１はそれぞれ独立にハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３０は置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４は水素原子又は置換基を表す。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される着色剤が、下記一般式（Ｖ）で表される着色剤及び下記一般式（ＶＩ）で表される着色剤のいずれか少なくとも１種を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１３】
2020076048.tif 000086
【化１４】
2020076048.tif 000087
一般式（Ｖ）及び一般式（ＶＩ）中、Ｒ３０は置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４Ｓは−ＳＯ３Ｍ、−ＮＯ２、−ＮＨＣＯＲ５Ｓ、−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｓ、又は−ＮＨＣＯＮＨＲ５Ｓを表す。Ｒ５Ｓは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項５】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記一般式（ＩＩ）中のＲ２１〜Ｒ２９のいずれか少なくとも１つがイオン性親水性基を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、０．５〜１．５質量％であり、グレーインク用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、３．０〜５．０質量％であり、ブラックインク用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
キレート剤を含有し、前記キレート剤の含有量が、前記インク組成物の全質量を基準として、０．００１〜０．３質量％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク組成物を含むインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
請求項１０に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物としては、種々の着色剤（色素）を含む組成物が提案されている。また、様々な性能を向上させるべく、インク組成物に添加する化合物についても検討がされている。
例えば、特許文献１には、フタロシアニン色素と特定の平面状化合物とを併用することで、インクジェット印画物のブロンズ光沢が抑制されたシアンインクとすることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１０５２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年、インクの分野については更なる性能の向上が求められており、特に、グレーからブラックの画像について、自然経時（特に湿度の変化）により、色調が変化してしまうという問題があった。また、印画濃度、耐光性、及び耐オゾン性についても高い性能が求められる。
【０００５】
本発明の課題は、グレーからブラックの色相、及び印画濃度に優れ、かつ耐湿性、耐光性、及び耐オゾン性に優れた画像を形成することができるインク組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
【０００７】
＜１＞
下記一般式（Ｉ）で表される着色剤、水、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤を含有するインク組成物。
【０００８】
【化１】
2020076048.tif 000002
【０００９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｍは１〜６の整数を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。
【００１０】
【化２】
2020076048.tif 000003
【００１１】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ２０はベンゼン環又はナフタレン環を表す。Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ２１とＲ２２が結合して環を形成してもよい。Ｒ２３とＲ２４が結合して環を形成してもよい。Ｒ２５とＲ２６が結合して環を形成してもよい。Ｒ２７とＲ２８が結合して環を形成してもよい。Ｒ２９は置換基を表す。Ａｒ２０がベンゼン環を表す場合、ｋは０〜４の整数を表す。Ａｒ２０がナフタレン環を表す場合、ｋは０〜６の整数を表す。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、少なくとも１つの親水性基を有する。
【００１２】
【化３】
2020076048.tif 000004
【００１３】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表す。
＜２＞
下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ８）のいずれかで表される調色剤を含有する＜１＞に記載のインク組成物。
【００１４】
【化４】
2020076048.tif 000005
【００１５】
一般式（Ｍ１）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４１及びＲ４２が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４１が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００１６】
【化５】
2020076048.tif 000006
【００１７】
一般式（Ｍ２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に−ＯＭ’又はハロゲン原子を表す。Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立に水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｍ’が複数存在する場合、複数のＭ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００１８】
【化６】
2020076048.tif 000007
【００１９】
一般式（Ｍ３）中、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ３及びｐ４はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４３及びＲ４４が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４３が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００２０】
【化７】
2020076048.tif 000008
【００２１】
一般式（Ｍ４）中、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ４６及びＲ４７が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００２２】
【化８】
2020076048.tif 000009
【００２３】
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５１〜Ｒ５１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ５１及びＲ５２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３及びＲ５４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５８〜Ｒ５１２の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｍ５）で表される調色剤は少なくとも１つの−ＳＯ３Ｍを有する。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００２４】
【化９】
2020076048.tif 000010
【００２５】
一般式（Ｍ６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ６３〜Ｒ６６の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００２６】
【化１０】
2020076048.tif 000011
【００２７】
一般式（Ｍ７）中、Ｒ７１〜Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ２は２価の連結基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００２８】
【化１１】
2020076048.tif 000012
【００２９】
一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１〜Ｒ８１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ８１〜Ｒ８５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８６〜Ｒ８１０の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
＜３＞
上記一般式（Ｉ）で表される着色剤が、下記一般式（ＩＶ）で表される着色剤である＜１＞又は＜２＞に記載のインク組成物。
【００３０】
【化１２】
2020076048.tif 000013
【００３１】
一般式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１又は２を表す。Ｇは、窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗ及びＷ１はそれぞれ独立にハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３０は置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４は水素原子又は置換基を表す。
＜４＞
上記一般式（Ｉ）で表される着色剤が、下記一般式（Ｖ）で表される着色剤及び下記一般式（ＶＩ）で表される着色剤のいずれか少なくとも１種を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
【００３２】
【化１３】
2020076048.tif 000014
【００３３】
【化１４】
2020076048.tif 000015
【００３４】
一般式（Ｖ）及び一般式（ＶＩ）中、Ｒ３０は置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４Ｓは−ＳＯ３Ｍ、−ＮＯ２、−ＮＨＣＯＲ５Ｓ、−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｓ、又は−ＮＨＣＯＮＨＲ５Ｓを表す。Ｒ５Ｓは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
＜５＞
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物が、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜６＞
上記一般式（ＩＩ）中のＲ２１〜Ｒ２９のいずれか少なくとも１つがイオン性親水性基を有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜７＞
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、０．５〜１．５質量％であり、グレーインク用である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜８＞
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量を基準として、３．０〜５．０質量％であり、ブラックインク用である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜９＞
キレート剤を含有し、上記キレート剤の含有量が、上記インク組成物の全質量を基準として、０．００１〜０．３質量％である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインク組成物。
＜１０＞
＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインク組成物を含むインクジェット記録用インク。
＜１１＞
＜１０＞に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、グレーからブラックの色相、及び印画濃度に優れ、かつ耐湿性、耐光性、及び耐オゾン性に優れた画像を形成することができるインク組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３７】
＜インク組成物＞
本発明のインク組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される着色剤、水、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤を含有するインク組成物である。
【００３８】
【化１５】
2020076048.tif 000016
【００３９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｍは１〜６の整数を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。
【００４０】
【化１６】
2020076048.tif 000017
【００４１】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ２０はベンゼン環又はナフタレン環を表す。Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ２１とＲ２２が結合して環を形成してもよい。Ｒ２３とＲ２４が結合して環を形成してもよい。Ｒ２５とＲ２６が結合して環を形成してもよい。Ｒ２７とＲ２８が結合して環を形成してもよい。Ｒ２９は置換基を表す。Ａｒ２０がベンゼン環を表す場合、ｋは０〜４の整数を表す。Ａｒ２０がナフタレン環を表す場合、ｋは０〜６の整数を表す。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、少なくとも１つの親水性基を有する。
【００４２】
【化１７】
2020076048.tif 000018
【００４３】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表す。
【００４４】
本発明のインク組成物が、グレーからブラックの色調に優れ、かつ耐湿性に優れた画像を形成することができる理由については完全には明らかになっていないが、本発明者らは以下のように推定している。
一般式（Ｉ）で表される着色剤と、一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤とを含むインク組成物を用いて、インクジェット法により、グレーからブラックの色調に優れた画像を形成することができる。形成された直後の画像では、一般式（Ｉ）で表される着色剤は比較的安定な会合状態を形成していると考えられる。一方で、周囲の環境の湿度が高くなると、水溶性の高い一般式（Ｉ）で表される着色剤は、水分をドライビングフォースとして、更に安定な会合状態へ進行する（色素のＨ会合体のような存在状態の変化）と考えられ、その結果、画像の色調が変化（Ｈ会合体に由来する色調の短波長シフト）してしまうと推定している。
そこで、本発明では、平面性の高い化合物である一般式（ＩＩ）で表される化合物を添加することで、インクジェット法により形成された直後の画像における、一般式（Ｉ）で表される着色剤の比較的安定な会合状態を、一般式（Ｉ）で表される着色剤と一般式（ＩＩ）で表される化合物の分子間相互作用にて安定化する、又は画像形成直後から一般式（Ｉ）で表される着色剤と一般式（ＩＩ）で表される化合物の分子間相互作用にてより安定な会合状態を形成できる。その結果、周囲の環境（湿度・光・活性ガス）変化による、一般式（Ｉ）で表される着色剤が会合状態の変化を引き起こすことなく、画像の色調の変化を抑制することができ、画像堅牢性（耐湿性・耐光性・耐オゾン性）を向上できたと考えられる。
【００４５】
（一般式（Ｉ）で表される着色剤）
一般式（Ｉ）で表される着色剤について説明する。
【００４６】
【化１８】
2020076048.tif 000019
【００４７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｍは１〜６の整数を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。
【００４８】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がそれぞれ置換基を表す場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、下記置換基群Ａから選ばれる置換基を挙げることができる。
【００４９】
＜置換基群Ａ＞
置換基群Ａは以下の置換基を含む。
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、アゾ基、イオン性親水性基及びこれらを組み合わせてなる置換基。
【００５０】
以下、置換基群Ａの各置換基について詳細に説明する。
【００５１】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００５２】
脂肪族基としては、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、及び置換アラルキル基が挙げられる。脂肪族基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール基部分はフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基およびアリル基を挙げることができる。
【００５３】
芳香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。アリール基は、フェニル基またはナフチル基であることが好ましい。芳香族基の炭素原子数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族基の例には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基およびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基が含まれる。
【００５４】
ヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環または他のヘテロ環が縮合していてもよい。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましく、ヘテロ環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ、およびＳを挙げることができる。上記置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル基及びアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。ヘテロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−フリル基が含まれる。
【００５５】
カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれる。上記置換基の例には、アルキル基が含まれる。上記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００５６】
アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００５７】
アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。上記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００５８】
ヘテロ環オキシカルボニル基には、置換基を有するヘテロ環オキシカボニル基および無置換のヘテロ環オキシカルボニル基が含まれる。ヘテロ環オキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０のヘテロ環オキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシカルボニル基の例には、２−ピリジルオキシカルボニル基が含まれる。
【００５９】
アシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、炭素原子数が１〜２０のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【００６０】
アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００６１】
アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００６２】
ヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、炭素原子数が２〜２０のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、３−ピリジルオキシ基、３−チエニルオキシ基が含まれる。
【００６３】
シリルオキシ基としては、炭素原子数が１〜２０の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシが含まれる。
【００６４】
アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００６５】
カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００６６】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基および無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００６７】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基および無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００６８】
アミノ基には、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基が含まれ、アルキル基、アリール基およびヘテロ環基はさらに置換基を有していてもよい。アルキルアミノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基、さらにはアニリノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、フェニルアミノ基および２−クロロフェニルアミノ基が含まれる。ヘテロ環アミノ基には、置換基を有するヘテロ環アミノ基および無置換のヘテロ環アミノ基が含まれる。ヘテロ環アミノ基としては、炭素数２〜２０個のヘテロ環アミノ基が好ましい。置換基の例としては、アルキル基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。
【００６９】
アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基および無置換基のアシルアミノ基が含まれる。上記アシルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアシルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノおよび３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。
【００７０】
ウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。ウレイド基としては、炭素原子数が１〜２０のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００７１】
スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００７２】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００７３】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００７４】
アルキル及びアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル及びアリールスルホニルアミノ基、および無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が含まれる。スルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜２０のスルホニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。これらスルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、および３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ基が含まれる。
【００７５】
ヘテロ環スルホニルアミノ基には、置換基を有するヘテロ環スルホニルアミノ基および無置換のヘテロ環スルホニルアミノ基が含まれる。ヘテロ環スルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜１２のヘテロ環スルホニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環スルホニルアミノ基の例には、２−チオフェンスルホニルアミノ基、３−ピリジンスルホニルアミノ基が含まれる。
【００７６】
アルキル、アリール及びヘテロ環チオ基には、置換基を有するアルキル、アリール及びヘテロ環チオ基と無置換のアルキル、アリール及びヘテロ環チオ基が含まれる。アルキル、アリール及びヘテロ環チオ基としては、炭素原子数が１から２０のものが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキル、アリール及びヘテロ環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００７７】
アルキルおよびアリールスルホニル基には、置換基を有するアルキルおよびアリールスルホニル基、無置換のアルキルおよびアリールスルホニル基が含まれる。アルキルおよびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメチルスルホニル基およびフェニルスルホニル基を挙げることができる。
【００７８】
ヘテロ環スルホニル基には、置換基を有するヘテロ環スルホニル基および無置換のヘテロ環スルホニル基が含まれる。ヘテロ環スルホニル基としては、炭素原子数が１〜２０のヘテロ環スルホニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環スルホニル基の例には、２−チオフェンスルホニル基、３−ピリジンスルホニル基が含まれる。
【００７９】
アルキルおよびアリールスルフィニル基には、置換基を有するアルキルおよびアリールスルフィニル基、無置換のアルキルおよびアリールスルフィニル基が含まれる。アルキルおよびアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメチルスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基を挙げることができる。
【００８０】
ヘテロ環スルフィニル基には、置換基を有するヘテロ環スルフィニル基および無置換のヘテロ環スルフィニル基が含まれる。ヘテロ環スルフィニル基としては、炭素原子数が１〜２０のヘテロ環スルフィニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環スルフィニル基の例には、４−ピリジンスルフィニル基が含まれる。
【００８１】
スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。
【００８２】
アゾ基には、例えばフェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基、置換基を有するヘテロ環アゾ基、無置換のヘテロ環アゾ基などを挙げることができる。
【００８３】
イオン性親水性基の例としては、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）、リン酸基（−ＰＯ（ＯＭ）２）及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基（−ＳＯ２Ｎ−Ｍ＋ＣＯＲ）、スルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮ−Ｍ＋ＳＯ２−Ｒ）、スルホニルスルファモイル基（−ＳＯ２Ｎ−Ｍ＋ＳＯ２−Ｒ）等が含まれる。上記Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。上記Ｒは一価の置換基（例えば、アルキル基、アリール基）等が含まれる。中でも、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）、及びリン酸基（−ＰＯ（ＯＭ）２）が好ましく、特にスルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、及びカルボキシ基（−ＣＯＯＭ）が好ましい。
上記のとおり、イオン性親水性基は塩の状態であってもよく、塩を形成するカウンターカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン）が含まれる。
Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましく、リチウムイオンであることが最も好ましい。
【００８４】
上記一般式（Ｉ）においてＲ１は、水素原子、総炭素数１〜８のアルキル基、総炭素数６〜１２のアリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、総炭素数１〜６のアルキルアミノ基、総炭素数１〜１２のアリールアミノ基、又は総炭素数１〜１１のヘテロ環アミノ基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ヒドロキシ基、又はアミノ基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【００８５】
上記一般式（Ｉ）においてＲ２は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であることが好ましく、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることがより好ましく、σｐ値が０．４５以上の電子求引性基であることが更に好ましく、σｐ値が０．６０以上の電子求引性基であることが特に好ましい。Ｒ２はσｐ値が１．０を超えないことが望ましい。
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
Ｒ２は、更に詳しくは、総炭素数２〜２０のアシル基、総炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、総炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、総炭素数１〜２０のカルバモイル基、又は総炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。Ｒ２は、シアノ基、総炭素数２〜１０のアルキルオキシカルボニル基、総炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であることがより好ましく、シアノ基、メチルオキシカルボニル基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが特に好ましく、シアノ基であることが最も好ましい。
【００８６】
上記一般式（Ｉ）においてＲ４は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アゾ基（例えば、−Ｎ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｎ−ヘテロ環）、又はイオン性親水性基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、総炭素数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素数６〜１２のアリールアミノ基、総炭素数１〜１０のヘテロ環アミノ基、総炭素数１〜７のアルキルカルボニルアミノ基、総炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基、総炭素数６〜１２のアリールスルホニルアミノ基、総炭素数１〜７のヘテロ環スルホニルアミノ基、スルホ基（及びその塩）、又はカルボキシ基（及びその塩）であることがより好ましく、水素原子、ニトロ基、総炭素数１〜５のアルキルカルボニルアミノ基、又はスルホ基（及びその塩）であることが特に好ましい。
【００８７】
上記一般式（Ｉ）においてＲ３が表す芳香族基又はヘテロ環基としては、例えば、前述の置換基群Ａとして挙げた芳香族基又はヘテロ環基が挙げられる。
Ｒ３は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族ヘテロ環基を表すことが好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表すことがより好ましい。
より具体的には、Ｒ３は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基（例えばピロール環基、チオフェン環基、イミダゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ピリジン環基またはピリダジン環基）であることが好ましく、置換フェニル基（特にパラ位置換のフェニル基）、置換もしくは無置換のβ−ナフチル基、２−ピリジン環基、３−ピリジン環基、４−ピリジン環基、又はチアゾール環基であることがより好ましく、無置換のβ−ナフチル基であることが最も好ましい。
【００８８】
上記一般式（Ｉ）においてＧは、窒素原子または＝ＣＷ−を表し、Ｗは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｗは、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることが好ましく、σｐ値が０．４５以上の電子求引性基であることが更に好ましく、σｐ値が０．６０以上の電子求引性基であることが特に好ましい。Ｗのσｐ値は１．０を超えないことが望ましい。
Ｇは、窒素原子または＝ＣＷ−を表し、Ｗが総炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、又は炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
Ｇは、窒素原子または＝ＣＷ−を表し、Ｗがシアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であることがより好ましい。
Ｇは、窒素原子または＝ＣＷ−を表し、Ｗがシアノ基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが更に好ましい。
Ｇは、窒素原子または＝ＣＷ−を表し、Ｗがシアノ基であることがアゾ色素の色相、酸化電位及び会合性（画像堅牢性）の観点から特に好ましい。
【００８９】
上記一般式（Ｉ）においてＭは水素原子又はカウンターカチオンを表す。カウンターカチオンとしては特に制限はなく、例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができる。
Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましく、リチウムイオンであることが最も好ましい。特にスルホ基のリチウム塩（−ＳＯ３Ｌｉ）は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため好ましい。
なお、Ｍは２価のカウンターカチオンであってもよい。Ｍが２価のカウンターカチオンである場合は、２つの−ＳＯ３−のカウンターカチオンを１つのＭが兼ねる形態などをとり得る。
水溶性の観点から、Ｍは１価のカウンターカチオンであることが好ましい。
Ｍがリチウムイオンを表す場合は、すべてのＭがリチウムイオンでなくてもよいが、実質的には最も存在比率が高いカウンターカチオンがリチウムイオンであることが好ましい。このような存在比率の条件下において、Ｍとして水素原子、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを含むことができる。リチウムイオンの量としては、Ｍ全体に対して、５０％以上であることが好ましく、より好ましくは６０％以上であり、更に好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上であり、上限としては１００％が好ましい。
【００９０】
上記一般式（Ｉ）において、ｍは１〜６の整数を表し、２〜４の整数であることが好ましく、２又は３であることがアゾ染料分子の会合性付与とアゾ色素の水溶性の両立の観点から特に好ましく、２であることが最も好ましい。
【００９１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｗで表される各置換基が更に置換基を有することができる場合の置換基として、例えば、上述の置換基群Ａから選ばれる置換基を挙げることができる。
【００９２】
また、一般式（Ｉ）で表される着色剤は、Ｒ３が表す芳香族基又はヘテロ環基が置換基を有する態様として、以下の一般式（Ｉ−２）で表される着色剤であってもよい。
【００９３】
【化１９】
2020076048.tif 000020
【００９４】
一般式（Ｉ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。ｍは１〜６の整数を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｍ、ｍ、Ｇ、及びＲ３は、それぞれ同じでも異なってもよい。Ｚ１０は２価の連結基を表す。
【００９５】
一般式（Ｉ−２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｍ、ｍ、Ｇ、及びＲ３は、それぞれ一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｍ、ｍ、Ｇ、及びＲ３と同義であり好ましい範囲も同じである。
【００９６】
上記一般式（Ｉ）で表される着色剤は、下記一般式（ＩＶ）で表される着色剤であることが好ましい。
【００９７】
【化２０】
2020076048.tif 000021
【００９８】
一般式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１又は２を表す。Ｇは、窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗ及びＷ１はそれぞれ独立にハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３０は、置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４は、水素原子又は置換基を表す。
【００９９】
上記一般式（ＩＶ）において、ｎは１又は２を表す。ｎが２を表すことがアゾ色素分子の会合性付与とアゾ色素の水溶性の両立の観点から特に好ましい。
【０１００】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｗ１の好ましい範囲は上記一般式（Ｉ）中のＲ２と同じである。
【０１０１】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｍは上記一般式（Ｉ）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０２】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｇは上記一般式（Ｉ）中のＧと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０３】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３０の好ましい範囲は、上記一般式（Ｉ）中のＲ３の置換されていてもよい芳香族基（置換基を有していてもよい芳香族基）の好ましい範囲と同じである。
【０１０４】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ４は上記一般式（Ｉ）中のＲ４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０５】
上記一般式（ＩＶ）で表される着色剤は、下記一般式（ＩＶ−２）で表される着色剤であることが好ましい。
【０１０６】
【化２１】
2020076048.tif 000022
【０１０７】
一般式（ＩＶ−２）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１又は２を表す。Ｇは、窒素原子又は−Ｃ（−Ｗ）＝を表す。Ｗ及びＷ１はそれぞれ独立にハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｒ３０は、置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４は、水素原子又は置換基を表す。
【０１０８】
一般式（ＩＶ−２）中、Ｍ、ｎ、Ｇ、Ｗ、Ｗ１、Ｒ３０、及びＲ４は、それぞれ一般式（ＩＶ）中のＭ、ｎ、Ｇ、Ｗ、Ｗ１、Ｒ３０、及びＲ４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０９】
上記一般式（Ｉ）で表される着色剤、上記一般式（ＩＶ）で表される着色剤、及び上記一般式（ＩＶ−２）で表される着色剤が、下記一般式（Ｖ）で表される着色剤及び下記一般式（ＶＩ）で表される着色剤のいずれか少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１１０】
【化２２】
2020076048.tif 000023
【０１１１】
【化２３】
2020076048.tif 000024
【０１１２】
一般式（Ｖ）及び一般式（ＶＩ）中、Ｒ３０は置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ４Ｓは−ＳＯ３Ｍ、−ＮＯ２、−ＮＨＣＯＲ５Ｓ、−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｓ、又は−ＮＨＣＯＮＨＲ５Ｓを表す。Ｒ５Ｓは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１１３】
上記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）において、Ｍは上記一般式（ＩＶ）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１１４】
上記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）において、Ｒ３０は上記一般式（ＩＶ）中のＲ３０と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１１５】
上記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）において、Ｒ４Ｓは−ＳＯ３Ｍ（スルホ基又はその塩）、−ＮＯ２（ニトロ基）、−ＮＨＣＯＲ５Ｓ（アシルアミノ基）、−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｓ（アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、若しくはヘテロ環スルホニルアミノ基）、又は−ＮＨＣＯＮＨＲ５Ｓ（ウレイド基）を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、上記一般式（ＩＶ）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ４Ｓは−ＳＯ３Ｍ、−ＮＯ２、−ＮＨＣＯＲ５Ｓ、又は−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｓ（好ましくはアルキルスルホニルアミノ基）であることが好ましく、−ＳＯ３Ｍ、−ＮＯ２、又は−ＮＨＣＯＲ５Ｓであることが着色剤の会合性及び分子間相互作用の観点から更に好ましく、−ＮＯ２又は−ＮＨＣＯＲ５Ｓであることが特に好ましく、−ＮＨＣＯＲ５Ｓであることが最も好ましい。
【０１１６】
Ｒ５Ｓは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロ環基を表す。
Ｒ５Ｓが表すアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基としては、前述の置換基群Ａにおいて挙げたアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が具体例として挙げられる。
Ｒ５Ｓは炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基であることが水溶性の観点から最も好ましい。Ｒ５Ｓは置換基を有していてもよく、置換基としては例えば置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。Ｒ５Ｓは置換基を有していない（すなわち無置換）であることが好ましい。
【０１１７】
上記一般式（Ｉ）、（ＩＶ）、（ＩＶ−２）、（Ｖ）、又は（ＶＩ）で表される着色剤の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる着色剤は、下記の例に限定されるものではない。下記具体例において、イオン性親水性基（−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｍ）のＭはリチウムイオンに代えて他のカチオン又は水素原子であってもよい。ただし、前述の通り、最も存在比率が高いものがリチウムイオンであることが好ましく、すべてリチウムイオンであることが最も好ましい。
【０１１８】
【化２４】
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【０１１９】
【化２５】
2020076048.tif 000026
【０１２０】
【化２６】
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【０１２１】
【化２７】
2020076048.tif 000028
【０１２２】
【化２８】
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【０１２３】
【化２９】
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【０１２４】
【化３０】
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【０１２５】
【化３１】
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【０１２６】
【化３２】
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【０１２７】
【化３３】
2020076048.tif 000034
【０１２８】
本発明のインク組成物における一般式（Ｉ）で表される着色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．１〜１０．０質量％であることがより好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．２〜７．０質量％であることがより好ましく、０．３〜５．０質量％であることが更に好ましく、０．３〜３．０質量％であることが特に好ましく、０．５〜２．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（ＩＩ）で表される化合物との分子間相互作用を高める目的と一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤とのグレー色相調整の観点からから最も好ましい。
【０１２９】
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合には、一般式（Ｉ）で表される着色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜７．０質量％であることがより好ましく、１．０〜６．０質量％であることが更に好ましく、３．０〜５．５質量％であることが特に好ましく、３．５〜５．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（ＩＩ）で表される化合物との分子間相互作用を高める目的と一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤とのブラック色相調整の観点からから最も好ましい。
【０１３０】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物）
本発明のインク組成物に含まれる一般式（ＩＩ）で表される化合物について説明する。
【０１３１】
【化３４】
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【０１３２】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ２０はベンゼン環又はナフタレン環を表す。Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ２１とＲ２２が結合して環を形成してもよい。Ｒ２３とＲ２４が結合して環を形成してもよい。Ｒ２５とＲ２６が結合して環を形成してもよい。Ｒ２７とＲ２８が結合して環を形成してもよい。Ｒ２９は置換基を表す。Ａｒ２０がベンゼン環を表す場合、ｋは０〜４の整数を表す。Ａｒ２０がナフタレン環を表す場合、ｋは０〜６の整数を表す。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９が結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、少なくとも１つの親水性基を有する。
【０１３３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１分子中に１０を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物であることが好ましい。
【０１３４】
非局在化したπ電子系を構成するπ電子の数が増え、π電子系が広がると可視域に吸収を持つことが多い。本発明で無色とは、画像に影響を及ぼさない範囲で極わずかに着色している状態も含まれる。また、一般式（ＩＩ）で表される水溶性化合物は、蛍光性の化合物であっても良いが、蛍光のない化合物が好ましく、さらに好ましくは最も長波側の吸収ピークの波長（λｍａｘ）が３５０ｎｍ以下、より好ましくは３２０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物である。
【０１３５】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の１分子中の非局在化π電子の数の上限に特に制限はないが、８０個以下が好ましく、中でも５０個以下が好ましく、特に３０個以下が好ましい。また、１０個を超えるπ電子が１つの大きな非局在系を形成していてもよいが、２つ以上の非局在系を形成していてもよい。特に、１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物が好ましい。芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても良いしヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環であっても良く、縮環して１つの芳香族環を形成するものであっても良い。芳香族環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環などを挙げることができる。
【０１３６】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、水溶性であることが好ましく、２０℃において１００ｇの水に対して少なくとも１ｇ以上溶解する化合物であることが好ましい。より好ましくは５ｇ以上溶解する化合物であり、最も好ましくは１０ｇ以上溶解する化合物である。
【０１３７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１分子中に少なくとも１つの親水性基を有する。１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物の場合には、分子中の芳香族環に結合している少なくとも２つの親水性基を有することが特に好ましい。
親水性基としては、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＭ）、ヒドロキシ基、リン酸基（−ＰＯ（ＯＭ）２）、カルボンアミド基、スルホンアミド基、４級アンモニウム基などが含まれるが、これらに限定されない。親水性基としては、イオン性親水性基が好ましく、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＭ）がより好ましく、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）が最も好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物が、少なくとも１つのイオン性親水性基を有することが好ましい。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。カウンターカチオンとしては特に制限はなく、例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができる。
Ｍは水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであることが好ましく、アルカリ金属イオンであることがより好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであることが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンであることが特に好ましい。また、カウンターカチオンは単独塩であっても混合塩であっても良い。
【０１３８】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１分子中に、親水性基を１〜１０個有することが好ましく、２〜８個有することがより好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１分子中に、イオン性親水性基を２〜６個有することが好ましく、２〜４個有することがより好ましい。
一般式（ＩＩ）中のＲ２１〜Ｒ２９のいずれか少なくとも１つがイオン性親水性基を有することが好ましく、−ＳＯ３Ｍを有することがより好ましく、Ｒ２１〜Ｒ２９の２〜６つが−ＳＯ３Ｍを有することが更に好ましく、Ｒ２１〜Ｒ２９の２〜４つが−ＳＯ３Ｍを有することが特に好ましい。
【０１３９】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基（アニリノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、スルフェニル基、スルフィニル基、親水性基等を挙げることができ、これらは更に置換基を有していても良い。
Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表すことが好ましい。上記アルキル基は、炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基であることが最も好ましい。上記アルキル基は、前述の親水性基を置換基として有することが水系インクの保存安定性の観点から好ましい。
【０１４０】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２７とＲ２８はそれぞれ結合して環を形成してもよい。環としては、特に限定されないが、芳香族環であっても、非芳香族環であってもよく、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記環は、Ｒ２１〜Ｒ２８が結合している窒素原子以外にヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を含んでいてもよい。
【０１４１】
Ｒ２９は置換基を表し、置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基（アニリノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、スルフェニル基、スルフィニル基、親水性基等を挙げることができ、これらは更に置換基を有していても良い。
Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ２９が複数存在する場合、複数のＲ２９が結合して環を形成してもよい。環としては、特に限定されないが、芳香族環であっても、非芳香族環であってもよく、５員環又は６員環であることが好ましい。また、上記環はヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を含んでいてもよい。
【０１４２】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ２０はベンゼン環又はナフタレン環を表し、ベンゼン環を表すことが好ましい。
Ａｒ２０がベンゼン環を表す場合、ｋは０〜４の整数を表し、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
Ａｒ２０がナフタレン環を表す場合、ｋは０〜６の整数を表し、０〜４の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
【０１４３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化３５】
2020076048.tif 000036
【０１４５】
【化３６】
2020076048.tif 000037
【０１４６】
【化３７】
2020076048.tif 000038
【０１４７】
【化３８】
2020076048.tif 000039
【０１４８】
【化３９】
2020076048.tif 000040
【０１４９】
【化４０】
2020076048.tif 000041
【０１５０】
【化４１】
2020076048.tif 000042
【０１５１】
本発明のインク組成物における一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．１〜１０．０質量％であることがより好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．２〜７．０質量％であることがより好ましく、０．３〜５．０質量％であることが更に好ましく、０．３〜３．０質量％であることが特に好ましく、その中でも０．５〜１．５質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との分子間相互作用を高める理由から最も好ましい。
【０１５２】
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合には、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５〜７．０質量％であることがより好ましく、１．０〜６．０質量％であることが更に好ましく、３．０〜５．５質量％であることが特に好ましく、３．０〜５．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との分子間相互作用を高める理由から最も好ましい。
【０１５３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は公知の方法（例えば、特開２００５−１０５２６１号公報などに記載の方法）で合成することが可能である。
【０１５４】
（一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤）
本発明のインク組成物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤を含む。
下記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤を含むことで、本発明のインク組成物は、グレーからブラックの色調、印画濃度及び褪色バランスの観点で優れる。
【０１５５】
【化４２】
2020076048.tif 000043
【０１５６】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表す。
【０１５７】
上記一般式（ＩＩＩ）においてＭは水素原子又はカウンターカチオンを表し、水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表すことが好ましく、アルカリ金属イオンを表すことがより好ましい。Ｍはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリムイオンが好ましく、特にリチウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、その中でもリチウムイオンが一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾ色素の水溶解性を高め、インク貯蔵安定性を向上させることから特に好ましい。Ｍは、すべてリチウムイオンでなくてもよいが、実質的には最も存在比率が高い対カチオンがリチウムイオンであることが好ましい。
Ｍとして最も存在比率が高いものがリチウムイオンである場合において、リチウムイオン以外のＭとしては、水素原子、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。リチウムイオンの量としては、Ｍ全体に対して、５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であることが好ましく、上限としては１００％が好ましい。
【０１５８】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｚは２価の連結基を表し、アルキレン基、アルケニレン基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎは０、１、又は２を表す）、ヘテロ環基、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた２価の基を表すことが好ましい。Ｚは、総炭素数１〜５のアルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、５〜６員の含窒素ヘテロ環基が好ましく、更に−ＣＯ−、又は６員の含窒素ヘテロ環が好ましく、その中でも−ＣＯ−、又はｓ−トリアジン環が好ましく、−ＣＯ−がアゾ色素分子の会合性付与とアゾ色素の水溶性の両立の観点から特に好ましい。
【０１５９】
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｚで表される２価の連結基が更に置換基を有することができる場合は、置換基を有してもよい。置換基としては、上述の置換基群Ａから選ばれる置換基を挙げることができる。
【０１６０】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。下記具体例において、イオン性親水性基（−ＳＯ３Ｍ）のＭはリチウムイオンに代えて他のカチオン又は水素原子であってもよい。ただし、前述の通り、最も存在比率が高いものがリチウムイオンであることが好ましく、すべてリチウムイオンであることが最も好ましい。
【０１６１】
【化４３】
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【０１６２】
本発明のインク組成物における一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．０５〜５．０質量％であることがより好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０３〜３．０質量％であることがより好ましく、０．０５〜１．０質量％であることが更に好ましく、０．０５〜０．５０質量％であることが特に好ましく、０．０５〜０．１０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ニュートラルグレイ調色）の観点から最も好ましい。
【０１６３】
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合には、一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１０〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５０〜５．０質量％であることがより好ましく、１．０〜４．０質量％であることが更に好ましく、１．０〜３．０質量％であることが特に好ましく、１．５〜２．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ブラック調色）の観点から最も好ましい。
【０１６４】
本発明のインク組成物における一般式（Ｉ）で表される着色剤／一般式（ＩＩ）で表される化合物／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤の好ましい配合比は、インク組成物の全質量を基準として、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（０．０１〜１０．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（０．０１〜１０．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（０．０１〜１０．０質量％）であることが好ましく、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（０．０５〜５．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（０．０５〜５．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（０．０５〜５．０質量％）であることがより好ましい。
【０１６５】
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、
インク組成物の全質量を基準として、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（０．３０〜５．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（０．３０〜５．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（０．０５〜１．０質量％）であることが好ましく、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（０．３０〜３．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（０．３０〜３．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（０．０５〜０．５質量％）であることがより好ましく、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（０．５０〜２．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（０．５０〜１．５質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（０．０５〜０．１０質量％）であることが更に好ましい。
【０１６６】
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合には、
インク組成物の全質量を基準として、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（１．０〜６．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（１．０〜６．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（１．０〜４．０質量％）であることが好ましく、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（３．０〜５．５質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（３．０〜５．５質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（１．０〜３．０質量％）であることがより好ましく、
一般式（Ｉ）で表される着色剤（３．５〜５．０質量％）／一般式（ＩＩ）で表される化合物（３．０〜５．０質量％）／一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤（１．５〜２．０質量％）であることが更に好ましい。
【０１６７】
（マゼンタ染料）
本発明のインク組成物は、グレーからブラックの色調をより良好にするために、マゼンタ染料を調色剤として含有することが好ましく、下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ８）のいずれかで表される調色剤を含有することがより好ましい。そのなかでも、下記一般式（Ｍ７）又は（Ｍ８）で表される調色剤を含有することが特に好ましく、下記一般式（Ｍ７）で表される調色剤を含有することが最も好ましい。
【０１６８】
【化４４】
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【０１６９】
一般式（Ｍ１）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４１及びＲ４２が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４１が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１７０】
【化４５】
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【０１７１】
一般式（Ｍ２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に−ＯＭ’又はハロゲン原子を表す。Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立に水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｍ’が複数存在する場合、複数のＭ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１７２】
【化４６】
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【０１７３】
一般式（Ｍ３）中、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を表す。ｐ３及びｐ４はそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ４３及びＲ４４が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なってもよい。少なくとも２つのＲ４３が互いに結合して環を形成してもよい。少なくとも２つのＲ４４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１７４】
【化４７】
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【０１７５】
一般式（Ｍ４）中、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ４６及びＲ４７が互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１７６】
【化４８】
2020076048.tif 000049
【０１７７】
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５１〜Ｒ５１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ５１及びＲ５２が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５３及びＲ５４が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ５８〜Ｒ５１２の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｍ５）で表される調色剤は少なくとも１つの−ＳＯ３Ｍを有する。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【０１７８】
【化４９】
2020076048.tif 000050
【０１７９】
一般式（Ｍ６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ６３〜Ｒ６６の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【０１８０】
【化５０】
2020076048.tif 000051
【０１８１】
一般式（Ｍ７）中、Ｒ７１〜Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ２は２価の連結基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。複数のＭはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０１８２】
【化５１】
2020076048.tif 000052
【０１８３】
一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１〜Ｒ８１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ８１〜Ｒ８５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ８６〜Ｒ８１０の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
【０１８４】
一般式（Ｍ１）中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に置換基を表し、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましく、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）又はカルボキシ基（−ＣＯＯＭ）が特に好ましい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、水素原子、アンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表すことが好ましく、アルカリ金属イオンを表すことがより好ましく、リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオンを表すことが更に好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンを表すことが特に好ましく、リチウムイオンを表すことが最も好ましい。
一般式（Ｍ１）中のＭは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は上記と同様である。
ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、０〜３の整数が好ましい。
少なくとも２つのＲ４１が互いに結合して環を形成してもよく、少なくとも２つのＲ４２が互いに結合して環を形成してもよい。上記環としては、芳香族環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１８５】
一般式（Ｍ２）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族基又は置換基を有してもよいヘテロ環基を表し、これらの例としては、上述の置換基群Ａとして挙げたものを挙げることができる。Ａｒ１及びＡｒ２は置換基を有してもよい芳香族基を表すことが好ましい。
Ｌ１は２価の連結基を表し、−ＮＨ−、芳香族基、ヘテロ環基、又はこれらを組み合わせてなる２価の連結基が好ましい。上記２価の連結基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に−ＯＭ’又はハロゲン原子を表し、−ＯＭ’又は塩素原子を表すことが好ましい。
Ｍ’は水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍ’がカウンターカチオンを表す場合の具体例及び好ましい範囲は上記Ｍがカウンターカチオンを表す場合と同じである。Ｍ’は水素原子を表すことが好ましい。
【０１８６】
一般式（Ｍ３）中、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独立に置換基を表し、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
ｐ３及びｐ４はそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、０〜３の整数を表すことが好ましい。
少なくとも２つのＲ４３が互いに結合して環を形成してもよく、少なくとも２つのＲ４４が互いに結合して環を形成してもよい。上記環としては、芳香族環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１８７】
一般式（Ｍ４）中、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
Ｒ４６及びＲ４７が互いに結合して環を形成してもよく、上記環は置換基を有していてもよい。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１８８】
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５１〜Ｒ５４、Ｒ５６〜Ｒ５１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
一般式（Ｍ５）中、Ｒ５５は水素原子又は置換基を表し、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であることが好ましく、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることがより好ましく、σｐ値が０．４５以上の電子求引性基であることが更に好ましく、σｐ値が０．６０以上の電子求引性基であることが特に好ましい。Ｒ５５のσｐ値は１．０を超えないことが望ましい。Ｒ５５は更に詳しくは、総炭素数２〜２０のアシル基、総炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、総炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、総炭素数１〜２０のカルバモイル基、又は総炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。Ｒ５５はシアノ基、総炭素数２〜１０のアルキルオキシカルボニル基、総炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、又は総炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であることが更に好ましく、シアノ基、メチルオキシカルボニル基、メチルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基であることが特に好ましく、シアノ基であることが最も好ましい。
【０１８９】
Ｒ５１及びＲ５２が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５３及びＲ５４が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ５８〜Ｒ５１２の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
一般式（Ｍ５）で表される調色剤は少なくとも１つの−ＳＯ３Ｍを有する。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１９０】
一般式（Ｍ６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アミノ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
Ｒ６３〜Ｒ６６の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１９１】
一般式（Ｍ７）中、Ｒ７１〜Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アミノ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
Ｌ２は２価の連結基を表し、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基又はこれらを組み合わせてなる２価の連結基が好ましい。上記２価の連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１９２】
一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１〜Ｒ８１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アミノ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、イオン性親水性基が好ましい。
Ｒ８１〜Ｒ８５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ８６〜Ｒ８１０の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。上記環は置換基を有していてもよく、置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ８１、Ｒ８５、Ｒ８６、Ｒ８１０はそれぞれ独立にアルキル基を表すことが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を表すことがより好ましい。
Ｒ８１１、Ｒ８１２はそれぞれ独立に水素原子又はスルホ基（−ＳＯ３Ｍ）を表すことが好ましく、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）を表すことがより好ましい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８７、Ｒ８８、Ｒ８９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、又は置換基を有してもよいアリールスルホニルアミノ基を表すことが好ましく、少なくともＲ８４、Ｒ８９はそれぞれ独立に置換基を有してもよいアリールスルホニルアミノ基を表すことが特に好ましい。上記置換基としては上述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）がより好ましい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表し、好ましい範囲は一般式（Ｍ１）中のＭと同じである。
【０１９３】
一般式（Ｍ１）〜（Ｍ８）のいずれかで表される調色剤の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、（ｉ）Ｐｒ及びＰｒ（ｉ）はイソプロピル基を表し、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、（ｎ）Ｃ５Ｈ１１又はＣ５Ｈ１１（ｎ）はｎ−ペンチル基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【０１９４】
【化５２】
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【０１９５】
【化５３】
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【０１９６】
【化５４】
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【０１９７】
【化５５】
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【０１９８】
【化５６】
2020076048.tif 000057
【０１９９】
【化５７】
2020076048.tif 000058
【０２００】
【化５８】
2020076048.tif 000059
【０２０１】
【化５９】
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【０２０２】
【化６０】
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【０２０３】
本発明のインク組成物におけるマゼンタ染料の含有量は、用いる染料の色価（単位重量当たりの着色力）により異なるが、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．０５〜５．０質量％であることがより好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、マゼンタ染料の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０３〜３．０質量％であることがより好ましく、０．０５〜２．０質量％であることが更に好ましく、０．０５〜１．０質量％であることが特に好ましく、０．０５〜０．１０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ニュートラルグレイ調色）の観点から最も好ましい。
【０２０４】
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合には、マゼンタ染料の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．１０〜１０．０質量％であることが好ましく、０．５０〜７．０質量％であることがより好ましく、１．０〜６．０質量％であることが更に好ましく、１．０〜４．０質量％であることが特に好ましく、１．０〜２．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ブラック調色）の観点から最も好ましい。
【０２０５】
（その他の調色剤）
本発明のインク組成物は、その他の調色剤を含有していてもよい。
その他の調色剤としては、例えば下記構造の染料が挙げられる。
【０２０６】
【化６１】
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【０２０７】
【化６２】
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【０２０８】
また、上記調色染料１〜６以外にも、本発明のインク組成物が含有することができる調色染料を以下に例示するがこれらに限定されない。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー９、１１、２８、２９、３５、３９、４１、５３、５９、６８、８７、９３、９５、９６、１０６、１０８、１０９、１２２、１３０、１４２、１４４、１６１、１６３など
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９、３９、４９、５０、６１、６４、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７など
・Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２など
・Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０など。
【０２０９】
本発明のインク組成物は、その他の調色剤を含有しても含有しなくてもよいが、含有する場合は、本発明のインク組成物中のその他の調色剤の含有量（複数種の場合は総量）は、本発明のインク組成物の全質量を基準として、以下の範囲であることが好ましい。
本発明のインク組成物をグレーインクとして用いる場合には、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０１〜０．０８質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．０５質量％であることが更に好ましく、０．０１〜０．３質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ニュートラルグレイ調色）の観点から最も好ましい。
本発明のインク組成物をブラックインクとして用いる場合は、０．１０〜５．０質量％であることが好ましく、０．１０〜３．０質量％であることがより好ましく、０．１０〜２．０質量％であることが更に好ましく、０．１０〜１．５質量％であることが特に好ましく、０．２０〜１．０質量％であることがインク組成物中に共存する一般式（Ｉ）で表される着色剤との色相調整（ブラック調色）の観点から最も好ましい。
【０２１０】
＜キレート剤＞
本発明のインク組成物は、キレート剤を含有しても良い。
キレート剤（「キレート化剤」とも呼ぶ。）は、無機又は金属カチオン（特に好ましくは多価カチオン）に結合してキレート化合物を生成する化合物である。
本発明において、キレート剤は無機または金属カチオン（特に多価カチオン）に由来する水系インク組成物中の不溶性の析出異物の形成及び生長を防止する機能を有する（すなわち可溶化剤として機能する）。
本発明のインク組成物（水系インク組成物）は、キレート剤を含有することで、水系インク組成物の長期保存においても析出異物の発生を抑制することができ、長期保存後の水系インク組成物を用いたインクジェット記録用インクとして使用してインクジェットプリンターで印画する際に、ノズル等でのインク詰まりが起こりにくく、高品質な印画物を得ることが可能となる。本発明に使用可能なキレート剤としては、特に限定はなく、種々のものが使用可能である。
【０２１１】
キレート剤としては、キレート作用により、インク組成物（水系インク組成物）中に存在するカチオンと錯体を形成して、水系インク組成物中に析出異物の発生及び生長を抑制する効果のある可溶化剤であれば、種々のものが単独または複数組み合わせて使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
【０２１２】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩（例えば、ＥＤＴＡ−４ナトリウム（４ナトリウム塩）、ＥＤＴＡ−４リチウム（４リチウム塩）など）、ピコリン酸またはその塩（例えば、ピコリン酸ナトリウム）、キノリン酸またはその塩（例えば、キノリン酸ナトリウム）、１，１０―フェナントロリン、８−ヒドロキシキノリン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム、メチルグリシン２酢酸（ＭＧＤＡ）またはその塩、Ｌ−グルタミン酸２酢酸（ＧＬＤＡ）またはその塩、Ｌ−アスパラギン酸２酢酸（ＡＳＤＡ）またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸（ＨＩＤＡ）またはその塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）またはその塩、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはその塩などが挙げられる。上記キレート剤のうちの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属塩の他に、アンモニウム、アミンなどの塩が好ましい。これらは、上記のキレート剤の中でも、インク組成物のｐＨ変化に対するキレート作用の減衰がさらに小さい。そのため、より広範囲のｐＨにおいてキレート作用が発現し、例えば、経時変化などのインク組成物のｐＨ変化への対応性をさらに向上させることができる。
【０２１３】
キレート剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、０．００１質量％以上、１．１質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．００１質量％以上、０．５質量％以下であり、さらに好ましくは、０．００１質量％以上、０．３質量％以下である。
キレート剤の含有量が、０．００１質量％以上であれば、キレート作用を効果的に発現させることができ、１．１質量％以下であれば、キレート剤の添加によって、染料インク組成物の粘度が過剰に増大することや、ｐＨが過剰に増加することを抑えることができる。
また、インク組成物中における、キレート剤と染料（ここでの「染料」とは、一般式（Ｉ）で表される着色剤、一般式（ＩＩＩ）で表される調色剤、及びその他の併用してもよいマゼンタ染料などを含めたすべての染料を意味する。）との比率（キレート剤の質量基準の含有量：染料の質量基準の含有量）は、０．０００１：１〜０．１５：１の範囲であることが好ましい（キレート剤：染料が、０．０００１〜０．１５であることが好ましい）。より好ましくは０．０００１：１〜０．０５：１の範囲であり、さらに好ましくは０．０００２：１〜０．００５：１の範囲である。
【０２１４】
金属塩を形成する可能性があるのは、染料の製造プロセスで混入するか、インク組成物のインク収容容器に含まれ、インク組成物中に溶出する可能性のある金属であるが、上記の比率であれば、インクジェットヘッドの目詰まりの要因となる異物の発生を効果的に抑制できる。また、キレート作用を効果的に発現させることができ、インク組成物の粘度が過剰に増大することや、ｐＨが過剰に増加することを抑えることができる。 
【０２１５】
本発明のインク組成物の用途としては、画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
【０２１６】
また、本発明のインク組成物は、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）などの固体撮像素子やＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ）等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
【０２１７】
本発明のインク組成物は、その用途に適した溶解性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用することができる。また、本発明に用いる色素は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用する事ができる。
【０２１８】
本発明のインク組成物は、特にインクジェット記録用インクとして好適である。
【０２１９】
本発明のインク組成物は、媒体として水を用い、必要に応じて、更に親油性媒体又は水性媒体を用いて、それらの中に、着色剤、調色剤、添加剤を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水等が挙げられる。
【０２２０】
本発明のインク組成物は、水に加えて、その他の溶剤を含有することができる。その他の溶剤としては、水混和性有機溶剤が好ましい。
水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０２２１】
本発明のインク組成物において、水の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、４０〜８０質量％であることが好ましく、４５〜７０質量％であることがより好ましく、５０〜６０質量％であることが、インクの吐出安定性及び貯蔵安定性の観点から更に好ましい。
本発明のインク組成物が水混和性有機溶剤を含有する場合は、水混和性有機溶剤の含有量は、インク組成物の全質量を基準として、１０〜５５質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましく、３０〜４５質量％であることが更に好ましい。
【０２２２】
本発明のインクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。
【０２２３】
その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。
【０２２４】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載のインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０２２５】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり、耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。
【０２２６】
本発明のインクジェットの記録方法の記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０２２７】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２２８】
実施例１
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２２９】
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）はＬＯＮＺＡ（株）製の防腐剤である。
【０２３０】
実施例２
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．０８ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３１】
実施例３
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料３：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．０６ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３２】
実施例４
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−４）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料７：Ｍ＝Ｌｉイオン）      ０．０７ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３３】
実施例５
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−５）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３４】
実施例６
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−６）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料２７：：Ｍ＝Ｎａイオン）  ０．０５ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３５】
実施例７
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−７）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料３０：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．０５ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３６】
実施例８
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−８）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−３）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３７】
実施例９
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−９）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１７）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３８】
実施例１０
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１０）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      １．０ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２３９】
実施例１１
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１１）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      １．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４０】
実施例１２
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１２）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−２）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４１】
実施例１３
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１３）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−３）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４２】
実施例１４
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１４）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−４）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４３】
実施例１５
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１５）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−５）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４４】
実施例１６
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１６）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−６）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４５】
実施例１７
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１７）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−２１）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４６】
実施例１８
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１８）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−２２）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４７】
実施例１９
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−１９）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．０８ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４８】
実施例２０
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２０）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料５：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．０８ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２４９】
実施例２１
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２１）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−２２）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−５）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料９：Ｍ＝Ｎａイオン）        ０．２ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５０】
実施例２２
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２２）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−１）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５１】
実施例２３
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２３）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−２）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５２】
実施例２４
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２３）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−１７）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５３】
実施例２５
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−２５）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−２５）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５４】
実施例３４
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３４）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      １．０ｇ
ＥＤＴＡ（４ナトリウム塩）                            ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５５】
実施例３５
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３５）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｌｉイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      １．０ｇ
ＥＤＴＡ（４リチウム塩）                              ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５６】
実施例３６
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３６）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−５）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
ＥＤＴＡ（４ナトリウム塩）                            ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５７】
実施例３７
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３７）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−５）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｌｉイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
ＥＤＴＡ（４リチウム塩）                              ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５８】
実施例３８
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３８）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１７）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
ＥＤＴＡ（４ナトリウム塩）                            ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２５９】
実施例３９
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（Ｇ−３９）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１７）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｌｉイオン）        ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                      ０．５ｇ
ＥＤＴＡ（４リチウム塩）                              ０．０１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６０】
比較例１
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−１）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−３）                            ０．７ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６１】
比較例２
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−２）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−３）                            ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６２】
比較例３
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−３）を調製した。
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６３】
比較例４
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−４）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−１）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６４】
【化６３】
2020076048.tif 000064
【０２６５】
比較例５
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−５）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−２）                          ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                        ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）      ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                      ０．５ｇ
トリエチレングリコール                                ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              ７．６ｇ
２−ピロリドン                                        ２．９ｇ
グリセリン                                            ７．３ｇ
プロピレングリコール                                  ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                              ０．１ｇ
【０２６６】
【化６４】
2020076048.tif 000065
【０２６７】
比較例６
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−６）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−３）                        ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                      ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                              ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル            ７．６ｇ
２−ピロリドン                                      ２．９ｇ
グリセリン                                          ７．３ｇ
プロピレングリコール                                ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                            ０．１ｇ
【０２６８】
【化６５】
2020076048.tif 000066
【０２６９】
比較例７
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−７）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−４）                        ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                      ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                              ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル            ７．６ｇ
２−ピロリドン                                      ２．９ｇ
グリセリン                                          ７．３ｇ
プロピレングリコール                                ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                            ０．１ｇ
【０２７０】
【化６６】
2020076048.tif 000067
【０２７１】
比較例８
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−８）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−５）                        ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                      ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                              ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル            ７．６ｇ
２−ピロリドン                                      ２．９ｇ
グリセリン                                          ７．３ｇ
プロピレングリコール                                ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                            ０．１ｇ
【０２７２】
【化６７】
2020076048.tif 000068
【０２７３】
比較例９
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−９）を調製した。
着色剤（比較化合物ＩＲ−６）                        ０．７ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                      ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）    ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                    ０．５ｇ
トリエチレングリコール                              ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル            ７．６ｇ
２−ピロリドン                                      ２．９ｇ
グリセリン                                          ７．３ｇ
プロピレングリコール                                ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                            ０．１ｇ
【０２７４】
【化６８】
2020076048.tif 000069
【０２７５】
比較例１０
下記の成分に抵抗値１８ＭΩ以上の超純水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してグレー用インク（ＧＲ−１０）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                        ０．７ｇ
調色剤（比較化合物ＩＩＩＲ−１）                  ０．１ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）  ０．１ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                  ０．５ｇ
トリエチレングリコール                            ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル          ７．６ｇ
２−ピロリドン                                    ２．９ｇ
グリセリン                                        ７．３ｇ
プロピレングリコール                              ０．３ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                          ０．１ｇ
【０２７６】
【化６９】
2020076048.tif 000070
【０２７７】
（画像記録及び評価）
上記で作製したインクを用いて、以下のように画像記録を行い、評価した。各実施例及び比較例は、以下に示すインクジェットプリンターと記録用紙の組み合わせで画像記録を行い、実技評価した。
実施例１〜２５、３４〜３９、比較例１〜１０のインクは、各インクをインクカートリッジに装填し、インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製；ＰＸ−０４５Ａ）で写真用紙（セイコーエプソン（株）製写真紙＜光沢＞）に記録した画像を用いて評価したものである。
【０２７８】
＜色相＞
印画したサンプルを目視で観測し、以下の３段階で評価した。
Ａ：ニュートラルグレー
Ｂ：やや赤みがかった黄色に近いグレー、やや赤色に近いグレー、又は、やや青色に近いグレー
Ｃ：明らかにグレーから逸脱した色（更なる調色が必要な場合）
【０２７９】
＜印画濃度（着色力）＞
前述のインクジェットプリンター及び記録用紙の組み合わせで、各インクを用いて、ベタ塗り画像（印加電圧１００％での印画画像）を記録した。
作成したベタ塗りグレー画像の印画濃度を反射濃度計（商品名  ｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２、エックスライト社製）を用いて測定し、ビジュアルのフィルター用いた際の印画濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）が１．０以上の場合をＡ、０．８以上１．０未満の場合をＢ、０．７以上０．８未満の場合をＣ、０．７未満の場合をＤとして、４段階で評価した。
【０２８０】
＜耐湿性＞
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ１，ａ１，ｂ１）を測定した。この画像サンプルを４５℃、相対湿度８５％の条件下、７日間保存後、再び保存後に初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ２，ａ２，ｂ２）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。
（Ｌ１，ａ１，ｂ１）と（Ｌ２，ａ２，ｂ２）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐湿性を評価した。
Ａ：ΔＥが３未満の場合
Ｂ：ΔＥが３以上１０未満の場合
Ｃ：ΔＥが１０以上の場合
【０２８１】
＜耐光性＞
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ３，ａ３，ｂ３）を測定した。低温サイクルキセノンウェザーメーター（ＸＬ７５  スガ試験機社製）を用いて、この画像サンプルにキセノン光（１０万ルクス）を２８日間照射し、初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ４，ａ４，ｂ４）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。
（Ｌ３，ａ３，ｂ３）と（Ｌ４，ａ４，ｂ４）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ３−Ｌ４）２＋（ａ３−ａ４）２＋（ｂ３−ｂ４）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐光性を評価した。
Ａ：ΔＥが１０未満の場合
Ｂ：ΔＥが１０以上２０未満の場合
Ｃ：ΔＥが２０以上の場合
【０２８２】
＜耐オゾン性＞
調色グレーの階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ５，ａ５，ｂ５）を測定した。シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が１０．０±０．５ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ）、室温（２０℃）、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成した紙を３日間放置し、初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ６，ａ６，ｂ６）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
（Ｌ５，ａ５，ｂ５）と（Ｌ６，ａ６，ｂ６）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ５−Ｌ６）２＋（ａ５−ａ６）２＋（ｂ５−ｂ６）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐オゾン性を評価した。
Ａ：ΔＥが１０未満の場合
Ｂ：ΔＥが１０以上２０未満の場合
Ｃ：ΔＥが２０以上の場合
【０２８３】
実施例２６〜３０、比較例１１〜１３
実施例１、５、７、９、１１及び比較例１、２、３で用いたインクを用い、インクジェットブリンターと印画紙をそれぞれインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製；ＰＸ−０４５Ａ）と写真用紙（セイコーエプソン（株）製写真紙＜光沢＞）に代えて、インクジェットプリンター（キヤノン（株）製；ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９０００ＭｋＩＩ）とインクジェット専用紙（キヤノン（株）製；フォト光沢紙ＰＴ−２０１）とした以外は、同様の操作により画像を作成し、評価した（実施例２６、２７、２８、２９、３０及び比較例１１、１２、１３）。その結果、実施例２６、２７、２８、２９、３０及び比較例１１、１２、１３は、それぞれ実施例１、５、７、９、１１及び比較例１、２、３と同様の効果を示すことを確認した。
【０２８４】
実施例３１
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫ−３１）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                              ３．５０ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５０ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        １．５０ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                        ３．５０ｇ
グリセリン                                            １０．００ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              １０．００ｇ
２−ピロリドン                                          ２．００ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  １．００ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１１ｇ
【０２８５】
実施例３２
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫ−３２）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                              ３．５０ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５０ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        １．５０ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                        ５．００ｇ
グリセリン                                            １０．００ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              １０．００ｇ
２−ピロリドン                                          ２．００ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  １．００ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１１ｇ
【０２８６】
実施例３３
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫ−３３）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−３）                              ４．５０ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５０ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        １．５０ｇ
添加剤（Ｐ−３）                                        ３．００ｇ
グリセリン                                              ６．５０ｇ
１，５−ペンタンジオール                                ２．９０ｇ
２−ピロリドン                                          ３．７０ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．３０ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  ０．５０ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１１ｇ
【０２８７】
実施例４０
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫ−４０）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１７）                            ４．５ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｌｉイオン）          １．５ｇ
添加剤（Ｐ−４）                                        ３．０ｇ
ＥＤＴＡ（４リチウム塩）                                ０．０２ｇ
グリセリン                                              ６．５ｇ
１，５−ペンタンジオール                                ２．９ｇ
２−ピロリドン                                          ３．７ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．３ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  ０．５ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１ｇ
【０２８８】
比較例１４
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫＲ−１４）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                              ３．５０ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５０ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        １．５０ｇ
グリセリン                                            １０．００ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル              １０．００ｇ
２−ピロリドン                                          ２．００ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  １．００ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１１ｇ
【０２８９】
比較例１５
下記の成分をそれぞれ下記添加量で含む混合物に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後１０ｍｏｌ／Ｌの水酸化リチウム水溶液にてｐＨ＝９．０に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しブラック用インク（ＢＫＲ−１５）を調製した。
着色剤（例示化合物Ｉ−１）                              ４．５０ｇ
調色剤（例示化合物ＩＩＩ−１）                          １．５０ｇ
マゼンタ染料（マゼンタ染料１４：Ｍ＝Ｎａイオン）        １．５０ｇ
グリセリン                                              ６．５０ｇ
１，５−ペンタンジオール                                ２．９０ｇ
２−ピロリドン                                          ３．７０ｇ
トリエチレングリコール                                  ２．３０ｇ
サーフィノール（エアープロダクツアンドケミカルズ社製）  ０．５０ｇ
プロキセルＸＬＩＩ（ｓ）                                ０．１１ｇ
【０２９０】
実施例３１、３２、比較例１４のインクは、各インクをインクカートリッジに装填し、インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製；ＰＸ−０４５Ａ）で写真用紙（セイコーエプソン（株）製写真紙＜光沢＞）に記録した画像を用いて評価した。
【０２９１】
実施例３３、４０、比較例１５のインクは、各インクをインクカートリッジに装填しインクジェットプリンター（キヤノン（株）製；ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９０００ＭｋＩＩ）とインクジェット専用紙（キヤノン（株）製；フォト光沢紙ＰＴ−２０１）で記録した画像を用いて評価した。
【０２９２】
＜色相＞
印画したサンプルを目視で観測し、以下の３段階で評価した。
Ａ：ブラック
Ｂ：やや赤みがかった黄色に近いブラック、やや赤色に近いブラック、又は、やや青色に近いブラック
Ｃ：明らかにブラックから逸脱した色（更なる調色が必要な場合）
【０２９３】
＜印画濃度（着色力）＞
前述のインクジェットプリンター及び記録用紙の組み合わせで、各インクを用いて、ベタ塗り画像（印加電圧１００％での印画画像）を記録した。
【０２９４】
作成したベタ塗りブラック画像の印画濃度を反射濃度計（商品名  ｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２、エックスライト社製）を用いて測定し、ビジュアルのフィルター用いた際の印画濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）が２．４以上の場合をＡ、２．２以上２．４未満の場合をＢ、２．０以上２．２未満の場合をＣ、２．０未満の場合をＤとして、４段階で評価した。
【０２９５】
＜耐湿性＞
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ１，ａ１，ｂ１）を測定した。この画像サンプルを４５℃、相対湿度８５％の条件下、７日間保存後、再び保存後に初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ２，ａ２，ｂ２）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。
（Ｌ１，ａ１，ｂ１）と（Ｌ２，ａ２，ｂ２）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐湿性を評価した。
Ａ：ΔＥが３未満の場合
Ｂ：ΔＥが３以上１０未満の場合
Ｃ：ΔＥが１０以上の場合
【０２９６】
＜耐光性＞
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ３，ａ３，ｂ３）を測定した。低温サイクルキセノンウェザーメーター（ＸＬ７５  スガ試験機社製）を用いて、この画像サンプルにキセノン光（１０万ルクス）を２８日間照射し、初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ４，ａ４，ｂ４）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。
（Ｌ３，ａ３，ｂ３）と（Ｌ４，ａ４，ｂ４）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ３−Ｌ４）２＋（ａ３−ａ４）２＋（ｂ３−ｂ４）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐光性を評価した。
Ａ：ΔＥが１０未満の場合
Ｂ：ΔＥが１０以上２０未満の場合
Ｃ：ΔＥが２０以上の場合
【０２９７】
＜耐オゾン性＞
ブラック色調の階段パッチ画像を印字し、２５℃で２４時間経過したところで、階段パッチ部分の各濃度域から、ステータスＡ  フィルター（Ｖｉｓｕａｌ）が標準装備されたｉ１  ＰＵＢＬＩＳＨ  ＰＲＯ  ２濃度計を用いて反射濃度（ＯＤ≒１．０）の（Ｌ５，ａ５，ｂ５）を測定した。シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が１０．０±０．５ｐｐｍ、室温（２０℃）、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成した紙を３日間放置し、初期反射濃度（ＯＤ≒１．０）の箇所の（Ｌ６，ａ６，ｂ６）を測定し、暴露試験後の変色・褪色の指標として色差（ΔＥ）を算出した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
（Ｌ５，ａ５，ｂ５）と（Ｌ６，ａ６，ｂ６）のΔＥは下記の計算式から算出した。
ΔＥ＝〔（Ｌ５−Ｌ６）２＋（ａ５−ａ６）２＋（ｂ５−ｂ６）２〕１／２
上式よりΔＥを求め、下記判定基準により耐オゾン性を評価した。
Ａ：ΔＥが１０未満の場合
Ｂ：ΔＥが１０以上２０未満の場合
Ｃ：ΔＥが２０以上の場合
【０２９８】
実施例及び比較例の結果を下記表１及び表２に示す。
【０２９９】
【表１】
2020076048.tif 000071
【０３００】
【表２】
2020076048.tif 000072
【０３０１】
＜インク吐出安定性＞
インク吐出安定性については、実施例１〜２５、３１〜３２、３４〜３９で調製したインク組成物をインクジェット記録装置（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）用のインクカートリッジに充填し、このカートリッジをインクジェット記録装置にセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した後、Ａ４の紙１００枚（インクジェット専用紙、セイコーエプソン（株）製写真紙＜光沢＞）に出力し、以下の基準で評価した。
また、実施例２６〜３０、３３、４０で調製したインク組成物をインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９０００ＭｋＩＩ、キヤノン（株）製）用のインクカートリッジに充填し、カートリッジをインクジェット記録装置にセットし、全ノズルからのインクの吐出を確認した後、Ａ４の紙１００枚（インクジェット専用紙、キヤノン（株）製；フォト光沢紙ＰＴ−２０１）に出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れが殆ど無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が少数発生する
Ｃ：印字の乱れのある出力が多数発生する
Ｄ：印刷開始から終了まで終始印字の乱れあり
【０３０２】
インク吐出安定性の試験は、インク組成物を調製した直後と、インクカートリッジ中で４０℃、相対湿度８０％の条件下で４週間保存した後に行った。
下記表３において、調製した直後のインク組成物を用いた場合の結果を、「インク調製直後」の欄に記載した。インクカートリッジ中で４０℃、相対湿度８０％の条件下で４週間保存した後に行った場合の結果を、「強制試験  ４週間後」の欄に記載した。
【０３０３】
＜貯蔵安定性＞
実施例１〜４０で調製したインク組成物に関して、強制試験として、６０℃の条件で４週間保存した後、及び６０℃の条件で１０週間保存した後、インク貯蔵安定性の評価を実施した。
調製直後のインク組成物と同等の性能を保っているものをＡ、強制試験後に評価項目（色相、印画濃度、耐湿性、耐光性、耐オゾン性、及び吐出安定性）の１項目でも性能が低下したものをＢとし、２段階で評価した。
【０３０４】
実施例の結果を下記表３に示す。
【０３０５】
【表３】
2020076048.tif 000073
【０３０６】
以上の結果より、本発明の実施例のインクは、グレーからブラックの色相、及び印画濃度に優れ、かつ耐湿性、耐光性、及び耐オゾン性に優れた画像を形成することができるインク組成物であることが分かった。特に、本発明の実施例のインクは、耐湿性に優れており、インクジェット印画物の自然経時（特に高湿度時）の保存性に関して優れていた。更に、本発明のインク組成物は、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後のインクの印画品質、及び吐出安定性に関して優れていた。