(57)【要約】【課題】反りの発生を抑制することができ、かつ低温環境下でも画像の鮮明性を高く維持することのできる粘着シート、構成体およびその製造方法を提供することである。【解決手段】活性エネルギー線硬化性の粘着剤層１１を有する粘着シート１であって、粘着剤層１１を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層１１’の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、硬化後粘着剤層１１’を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層１１’のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、低温ヘイズ値Ｈ２からヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が１０ポイント以下であり、硬化後粘着剤層１１’を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験を行って測定される最大応力が１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、当該引張試験を行って測定される破断伸度が８００％以上である粘着シート１。【選択図】図１
2020105361.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、前記硬化後粘着剤層を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、前記低温ヘイズ値Ｈ２から前記ヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が１０ポイント以下であり、
前記硬化後粘着剤層を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験を行って測定される最大応力が、１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、
前記引張試験を行って測定される破断伸度が、８００％以上である
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記低温ヘイズ値Ｈ２が、１４％以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記ヘイズ値Ｈ１が、５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値Ｈ０が、１０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率Ｇ１が、３０％以上、８０％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率Ｇ２が、３５％以上、９０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記ゲル分率Ｇ２から前記ゲル分率Ｇ１を差し引いた値が、５ポイント以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項８】
２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
を備えたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項９】
光学用であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた構成体であって、
前記硬化後粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、前記硬化後粘着剤層を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、前記低温ヘイズ値Ｈ２から前記ヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が１０ポイント以下であり、
前記硬化後粘着剤層を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験を行って測定される最大応力が、１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、
前記引張試験を行って測定される破断伸度が、８００％以上である
ことを特徴とする構成体。
【請求項１１】
一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、
前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とする
ことを特徴とする構成体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、構成体および構成体の製造方法に関するものであり、特に、低温下で使用され得る光学用として好適な粘着シート、構成体および当該構成体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォンやカーナビゲーションシステムの表示体（ディスプレイ）においては、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。通常、保護パネルは、粘着剤層を介して表示体モジュール等に接着される。
【０００３】
上記保護パネルとしては、軽量化または安全性の観点から、プラスチック板が用いられることがある。しかしながら、プラスチック板は、ガラス板と異なり、高温高湿（湿熱）条件下でアウトガスを発生したり、水蒸気を透過したりする。これにより、プラスチック板と粘着剤層との間に気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することがある。
【０００４】
かかるブリスターの発生を抑制するために、特許文献１は、粘着剤層が、（メタ）アクリル酸エステル重合体とポリロタキサン化合物とを含有する活性エネルギー線硬化性の粘着剤からなる粘着シートを提案している。
【０００５】
また、特許文献２は、ポリロタキサン化合物を含有する粘着剤層において低いヘイズ値を発現させるために、芳香族環構造を有さないモノマー由来の構造単位と、芳香族環構造を有するモノマー由来の構造単位とを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用することを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１８−４４１３４号公報
【特許文献２】特開２０１６−１５５９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の粘着剤層が低温環境におかれると、（メタ）アクリル酸エステル重合体とポリロタキサン化合物との相溶性が低下し、光学用途としての透明性が確保できなくなる。これにより、表示体が表示する画像の鮮明性が低下するという問題がある。
【０００８】
ところで、上記のような表示体において、保護パネルとしてのプラスチック板が貼合される部材は、通常、ガラス板またはガラス板と同等の線膨張係数を有する部材である。かかる表示体においては、貼合された２つの部材の線膨張係数の違いにより、高温条件下に置かれたときに、反りが発生することがある。
【０００９】
しかしながら、上記特許文献２に開示された粘着剤層を有する粘着シートを使用した場合、上記のような反りを防止することは困難であった。
【００１０】
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、反りの発生を抑制することができ、かつ低温環境下でも画像の鮮明性を高く維持することのできる粘着シート、構成体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、前記硬化後粘着剤層を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、前記低温ヘイズ値Ｈ２から前記ヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が１０ポイント以下であり、前記硬化後粘着剤層を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験を行って測定される最大応力が、１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、前記引張試験を行って測定される破断伸度が、８００％以上であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。
【００１２】
上記発明（発明１）においては、硬化後粘着剤層の低温ヘイズ値Ｈ２からヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が上記であることにより、上記粘着剤層を表示体に適用したときに、低温環境下でも表示体が表示する画像の鮮明性、具体的には像鮮明度（低温像鮮明度）を高く維持することができる。また、上記発明（発明１）においては、硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度が上記であると、当該硬化後粘着剤層を含む構成体における反りの発生を抑制することができる。
【００１３】
上記発明（発明１）においては、前記低温ヘイズ値Ｈ２が、１４％以下であることが好ましい（発明２）。
【００１４】
上記発明（発明１，２）においては、前記ヘイズ値Ｈ１が、５％以下であることが好ましい（発明３）。
【００１５】
上記発明（発明１〜３）においては、前記粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値Ｈ０が、１０％以下であることが好ましい（発明４）。
【００１６】
上記発明（発明１〜４）においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率Ｇ１が、３０％以上、８０％以下であることが好ましい（発明５）。
【００１７】
上記発明（発明１〜５）においては、前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率Ｇ２が、３５％以上、９０％以下であることが好ましい（発明６）。
【００１８】
上記発明（発明１〜６）においては、前記ゲル分率Ｇ２から前記ゲル分率Ｇ１を差し引いた値が、５ポイント以上であることが好ましい（発明７）。
【００１９】
上記発明（発明１〜７）においては、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えたことが好ましい（発明８）。
【００２０】
上記発明（発明１〜８）においては、光学用であることが好ましい（発明９）。
【００２１】
第２に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた構成体であって、前記硬化後粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、前記硬化後粘着剤層を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、前記低温ヘイズ値Ｈ２から前記ヘイズ値Ｈ１を差し引いた値が１０ポイント以下であり、前記硬化後粘着剤層を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験を行って測定される最大応力が、１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、前記引張試験を行って測定される破断伸度が、８００％以上であることを特徴とする構成体を提供する（発明１０）。
【００２２】
第３に本発明は、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、前記粘着シート（発明１〜９）の粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とすることを特徴とする構成体の製造方法を提供する（発明１１）。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る粘着シートおよび構成体は、反りの発生を抑制することができ、かつ低温環境下でも画像の鮮明性を高く維持することができる。また、本発明に係る構成体の製造方法によれば、反りの発生を抑制することができ、かつ低温環境下でも画像の鮮明性を高く維持することのできる構成体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る構成体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を有する粘着シートであり、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる粘着シートである。
【００２６】
本実施形態における粘着剤層では、当該粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値をヘイズ値Ｈ１（％）とし、当該硬化後粘着剤層を−４０℃の条件にて３日間保管し、その後２３℃にて１時間放置した時の当該硬化後粘着剤層のヘイズ値を低温ヘイズ値Ｈ２（％）としたときに、低温ヘイズ値Ｈ２からヘイズ値Ｈ１を差し引いた値（本明細書において「ヘイズ値上昇」という場合がある。）が、１０ポイント以下である。これにより、当該粘着剤層を表示体に適用したときに、低温環境下でも表示体が表示する画像の鮮明性、具体的には像鮮明度（低温像鮮明度）を高く維持することができる。低温環境としては、−８０℃〜０℃、特に−６０℃〜−１０℃、さらには−４０℃〜−２０℃が好ましく例示される。
【００２７】
ここで、本明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。また、上記ヘイズ値は粘着剤層（硬化後粘着剤層）の厚さも含めた特性値であり、粘着剤層（硬化後粘着剤層）の厚さにかかわらず、上記ヘイズ値を満たすことが好ましい。なお、「活性エネルギー線硬化させてなる」とは、活性エネルギー線照射による粘着剤（硬化後粘着剤）のゲル分率の上昇が５ポイント未満になった状態をいう。
【００２８】
上記ヘイズ値上昇は、低温像鮮明度の観点から、１０ポイント以下であることを要し、８ポイント以下であることが好ましく、特に４ポイント以下であることが好ましい。
【００２９】
上記ヘイズ値Ｈ１は、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、特に２％以下であることが好ましく、さらには１．５％以下であることが好ましい。ヘイズ値Ｈ１が上記であると、少なくとも常温環境下における光透過性に優れ、光学用途（表示体用）として好適なものとなる。ヘイズ値Ｈ１の下限値は、特に限定されず、０％以上であることが好ましく、０．１％以上であることがより好ましい。
【００３０】
上記低温ヘイズ値Ｈ２は、１４％以下であることが好ましく、特に９％以下であることが好ましく、さらには６％以下であることが好ましい。低温ヘイズ値Ｈ２が上記であることにより、ヘイズ値上昇が前述した範囲に入り易いものとなる。低温ヘイズ値Ｈ２の下限値は、特に限定されず、０％以上であることが好ましく、０．１％以上であることがより好ましい。
【００３１】
一方、本実施形態における粘着剤層の２３℃におけるヘイズ値Ｈ０は、１０％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましく、さらには２．５％以下であることが好ましい。ヘイズ値Ｈ０が上記であることにより、硬化後粘着剤層の上記ヘイズ値Ｈ１が、前述した好ましい範囲に入り易いものとなる。ヘイズ値Ｈ０の下限値は、特に限定されず、０％以上であることが好ましく、０．１％以上であることがより好ましい。
【００３２】
本実施形態における粘着剤層では、上記硬化後粘着剤層を引張速度２００ｍｍ／分で伸長させる引張試験（２３℃、５０％ＲＨの環境下）を行って測定される最大応力（破断するまでに測定される最大応力）が１．２Ｎ／ｍｍ２以下であり、かつ、当該引張試験を行って測定される破断伸度が８００％以上である。硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度が上記であると、当該硬化後粘着剤層を含む構成体における反りの発生を抑制することができる。例えば、プラスチック板と、当該プラスチック板とは線膨張係数が異なるガラス板とを、上記硬化後粘着剤層によって貼合してなる構成体を、高温条件下、例えば、１０５℃、乾燥条件下に７２時間置いた場合でも、当該構成体に反りが発生することを抑制することができる。なお、上記引張試験で使用する測定対象は、一例として、厚さ５００μｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの硬化後粘着剤層であり、詳細は後述する試験例に示す通りである。
【００３３】
硬化後粘着剤層の上記最大応力は、１．２Ｎ／ｍｍ２以下であることを要し、１．０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、特に０．９Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。これにより、応力緩和性が高いものとなり、反り抑制効果がより優れたものとなる。なお、上記最大応力の下限値は特に限定されないが、通常は、０．０１Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、特に０．１Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、さらには０．５Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。
【００３４】
硬化後粘着剤層の上記破断伸度は、８００％以上であることを要し、９００％以上であることが好ましく、特に９５０％以上であることが好ましい。これにより、応力緩和性が高いものとなり、反り抑制効果がより優れたものとなる。なお、上記破断伸度の上限値は特に限定されないが、通常は、３０００％以下であることが好ましく、特に２０００％以下であることが好ましく、さらには１７００％以下であることが好ましい。
【００３５】
本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率Ｇ１は、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、特に６０％以下であることが好ましく、さらには５５％以下であることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の上記最大応力および破断伸度が、前述した範囲に入り易いものとなる。一方、ゲル分率Ｇ１は、３０％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることが好ましく、さらには４３％以上であることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の耐ブリスター性が優れたものとなる。
【００３６】
硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率Ｇ２は、９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、特に７５％以下であることが好ましく、さらには７０％以下であることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の上記最大応力および破断伸度が、前述した範囲に入り易いものとなる。一方、ゲル分率Ｇ２は、３５％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましく、特に５５％以上であることが好ましく、さらには６０％以上であることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の耐ブリスター性が優れたものとなる。
【００３７】
なお、粘着剤および硬化後粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００３８】
上記ゲル分率Ｇ２から上記ゲル分率Ｇ１を差し引いた値は、５ポイント以上であることが好ましく、特に１０ポイント以上であることが好ましく、さらには１５ポイント以上であることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の上記最大応力および破断伸度が、前述した範囲に入り易いものとなる。なお、上記値の上限値は特に制約されないが、４０ポイント以下程度である。
【００３９】
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
図１に示すように、一実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００４０】
１．構成要素
１−１．粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した物性を有する粘着剤から構成される。粘着剤の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
【００４１】
また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいが、耐ブリスター性の観点から、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤の主剤は、特に架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。
【００４２】
上記粘着剤は、特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、ポリロタキサン化合物（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）とを含有し、好ましくはさらに架橋剤（Ｄ）を含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋してなるものであることが好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを１７質量％以上、５０質量％以下含有することが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、ヌレート構造を有しないものであることが好ましい。
【００４４】
上記粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを上記の量で含有するとともに、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてヌレート構造を有しないものを使用することにより、前述したヘイズ値に関する物性、特に低温ヘイズ値Ｈ２およびヘイズ値上昇が満たされ易くなる。
【００４５】
また、ポリロタキサン化合物（Ｂ）は、環状分子とそれを貫通する直鎖状分子との機械的結合を有しており、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動（スライド）することが可能となっている。粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤は、かかるポリロタキサン化合物（Ｂ）を含有することにより、応力緩和性が高くなり、前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度が満たされ易くなる。また、上記粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤を活性エネルギー線照射により硬化した硬化後粘着剤層は、ポリロタキサン化合物による応力緩和性を有しつつ、硬化によって被膜強度が向上しているため、反り抑制性とともに耐ブリスター性にも優れたものとなる。
【００４６】
例えば、高温高湿条件下でアウトガスを発生したり水蒸気を透過するプラスチック板と、当該プラスチック板とは線膨張係数が異なるガラス板とを、粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤層によって貼合した後、当該粘着剤層を活性エネルギー線照射により硬化させて硬化後粘着剤層として得られる構成体を、高温高湿条件下、例えば、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、被着体と硬化後粘着剤層との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
【００４７】
特に、粘着性組成物Ｐが架橋剤（Ｄ）を含有する場合に、粘着性組成物Ｐを架橋させると、架橋剤（Ｄ）の反応性基（例えばイソシアネート基）と、ポリロタキサン化合物（Ｂ）が有する環状分子の反応性基（例えば水酸基）とが反応し、架橋剤付加物が形成される。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体が有する反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基により、架橋剤付加物中の架橋剤（Ｄ）を介してポリロタキサン化合物（Ｂ）の１つの環状分子と結合し、同様に、別の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が当該ポリロタキサン化合物（Ｂ）の別の環状分子と結合するものと推定される。その結果、複数の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）同士が、上記のスライド可能な機械的結合を有するポリロタキサン化合物（Ｂ）を介して架橋された構造（架橋構造）が形成される。かかる架橋構造を含むことで、得られる粘着剤、そして硬化後粘着剤層は、応力緩和性により優れ、前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。
【００４８】
なお、得られる粘着剤の全てが上記の構造である必要はなく、２つの（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、ポリロタキサン化合物（Ｂ）を介さず、架橋剤（Ｄ）により直接結合されている構造等を含んでいてもよい。
【００４９】
（１）各成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを１７質量％以上、５０質量％以下含有することが好ましい。これにより、前述した低温ヘイズ値Ｈ２およびヘイズ値上昇が満たされ易くなる。理由は必ずしも明らかではないが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における反応性官能基（特に水酸基）の量が多いと、当該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、末端に官能基（特に水酸基）を有するポリロタキサン化合物（Ｂ）との親和性が高くなり、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の凝集が抑制されるためであると推測される。
【００５０】
上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記反応性官能基含有モノマーの中でも、低温ヘイズ値Ｈ２を低くしてヘイズ値上昇を小さくする観点から、水酸基含有モノマーが特に好ましい。
【００５１】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。上記の中でも、低温ヘイズ値Ｈ２を低くする観点および架橋剤（Ｄ）との反応性の観点から、炭素数が１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
前述したヘイズ値上昇をより小さくするために、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における構成モノマー単位としての反応性官能基含有モノマーの含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、特に２３質量％以上であることが好ましい。また、当該含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、特に３０質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合（腐食、抵抗値変化等）を抑制することができる。
【００５４】
ここで、「カルボキシ基含有モノマーを含まない」とは、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシ基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシ基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシ基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量で含有することを許容するものである。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
【００５６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【００５７】
上記の中でも、粘着力を効率的に付与するとともに、良好な耐ブリスター性を確保する観点から、アルキル基の炭素数が２〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４〜１０のアクリル酸アルキルエステルが特に好ましく、アルキル基の炭素数が５〜８のアクリル酸アルキルエステルがさらに好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルまたは（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく、特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはアクリル酸イソオクチルが好ましく、さらにはアクリル酸２−エチルヘキシルまたはアクリル酸イソオクチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、粘着性を付与する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０質量％含有することが好ましく、４０質量％以上含有することがより好ましく、５０質量％含有することが特に好ましい。また、他の成分の配合量を確保する観点から、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０質量％以下含有することが好ましく、７０質量％以下含有することがより好ましく、６０質量％以下含有することが特に好ましい。
【００５９】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーを含有することにより、その嵩高い官能基により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）間の距離を広げ、得られる硬化後粘着剤の柔軟性をより高くし易く、それによって前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。
【００６０】
脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。脂環式構造の炭素数は、５〜２０であることが好ましく、特に６〜１５であることが好ましく、さらには７〜１２であることが好ましい。
【００６１】
脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、多環式骨格（キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格等）、スピロ骨格などを含むものが好ましく挙げられる。中でも、反り抑制効果の向上に加えて、耐ブリスター性をさらに優れたものとする観点から、アダマンタン骨格およびイソボルニル骨格を含むものが好ましい。
【００６２】
上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、得られる硬化後粘着剤の柔軟性をより高くする観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを３質量％以上含有することが好ましく、６質量％以上含有することがさらに好ましく、９質量％以上含有することが特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、他の成分の配合量を確保する観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を３０質量％以下とすることが好ましく、２０質量％以下とすることがさらに好ましく、１５質量％以下とすることが特に好ましい。
【００６４】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーを含有することにより、ガラス等の被着体への密着性を向上させることができる。窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を形成するための重合に使用される１つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。なお、前述の反応性官能基含有モノマーは、ここでいう窒素原子含有モノマーからは除かれる。
【００６５】
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピラジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、特にＮ−アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００６６】
なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、ガラス等の被着体への密着性を向上させる観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを１質量％以上含有することが好ましく、４質量％以上含有することがより好ましく、８質量％以上含有することが特に好ましい。また、窒素原子含有モノマーの含有量は、他の成分の配合量を確保する観点から、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１４質量％以下であることが特に好ましい。
【００６８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより高分子量のポリマーが得やすく、耐ブリスター性により優れた粘着剤が得られる。
【００７０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００７１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、下限値として、２０万以上であることが好ましく、特に３０万以上であることが好ましく、さらには４０万以上であることが好ましい。重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤の凝集力を確保して、前述した各ゲル分率の下限値を満たし易くなる。また、上記重量平均分子量は、上限値として、１８０万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、特に１２０万以下であることが好ましく、さらには７５万以下であることが好ましい。重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の柔軟性が確保され、前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。ここで、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００７２】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、下限値として、７０質量％以上であることが好ましく、特に８０質量％以上であることが好ましく、さらには８５質量％以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量の下限値が上記であることにより、得られる粘着剤の粘着力が良好なものとなる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、上限値として、９９質量％以下であることが好ましく、特に９６質量％以下であることが好ましく、さらには９２質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量の上限値が上記であることにより、ポリロタキサン化合物（Ｂ）および活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）（ならびに架橋剤（Ｄ））の含有量を確保して、前述した物性がより満たされ易くなる。
【００７４】
（１−２）ポリロタキサン化合物（Ｂ）
ポリロタキサン化合物（Ｂ）は、少なくとも２つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物（Ｂ）においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することが可能であるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子からは抜け出せない構造となっている。すなわち、直鎖状分子および環状分子は、共有結合等の化学結合ではなく、いわゆる機械的結合によりその形態を維持するものとなっている。
【００７５】
本実施形態におけるポリロタキサン化合物（Ｂ）は、反応性基を含む環状分子を有することが好ましい。当該反応性基としては、架橋剤（Ｄ）の反応性基と反応可能なものであれば特に限定されず、例えば、水酸基、カルボキシ基等が挙げられ、中でも水酸基が好ましい。
【００７６】
本実施形態におけるポリロタキサン化合物（Ｂ）は、環状分子として環状オリゴ糖を有することが好ましい。環状オリゴ糖は、修飾しない状態で、反応性基として水酸基を有する。また、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の環状分子として環状オリゴ糖を使用することにより、適切な環径の選択が可能となり、それにより、直鎖状分子上で環状分子が移動することによる効果が発現しやすい。さらに、様々な置換基等の導入も容易であり、それにより、得られる粘着剤の物性を調整することが可能となる。さらに、環状オリゴ糖であれば、入手も容易であるという利点もある。なお、本明細書において、「環状分子」または「環状オリゴ糖」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で移動可能であれば、環状分子は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。
【００７７】
環状オリゴ糖としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく挙げられ、中でも特にα−シクロデキストリンが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｂ）の環状分子は、ポリロタキサン化合物（Ｂ）中または粘着性組成物Ｐ中で２種以上混在していてもよい。
【００７８】
上記環状オリゴ糖が反応性基として有する水酸基は、環状オリゴ糖がオリジナル（修飾前の状態をいう。）で有する水酸基であってもよいし、環状オリゴ糖に置換基として導入された水酸基であってもよい。
【００７９】
上記環状分子の水酸基価は、下限値として１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましい。水酸基価の下限値が上記であると、ポリロタキサン化合物（Ｂ）が架橋剤（Ｄ）と十分に反応することができる。また、上記環状分子の水酸基価は、上限値として１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。水酸基価の上限値が上記の値を超えると、同一の環状分子において多数の架橋が生じることにより、当該環状分子自体が架橋点となり、ポリロタキサン化合物（Ｂ）全体としての架橋点の効果を発揮できなくなり、その結果、得られる粘着剤において十分な柔軟性が確保できなくなるおそれがある。
【００８０】
ポリロタキサン化合物（Ｂ）の直鎖状分子は、環状分子に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。
【００８１】
ポリロタキサン化合物（Ｂ）の直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子は、粘着性組成物Ｐ中で２種以上混在していてもよい。
【００８２】
ポリロタキサン化合物（Ｂ）の直鎖状分子の数平均分子量は、下限値として３,０００以上であることが好ましく、特に１０,０００以上であることが好ましく、さらには２０,０００以上であることが好ましい。数平均分子量の下限値が上記であると、環状分子の直鎖状分子上での移動量が確保され、ポリロタキサン化合物（Ｂ）に起因する架橋構造の柔軟性が十分に得られる。また、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の直鎖状分子の数平均分子量は、上限値として３００,０００以下であることが好ましく、特に２００,０００以下であることが好ましく、さらには1００,０００以下であることが好ましい。数平均分子量の上限値が上記であると、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の溶媒への溶解性が良好になる。
【００８３】
ポリロタキサン化合物（Ｂ）のブロック基は、環状分子が直鎖状分子により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。
【００８４】
具体的には、ポリロタキサン化合物（Ｂ）のブロック基は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、数平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基は、ポリロタキサン化合物（Ｂ）中または粘着性組成物Ｐ中で２種以上混在していてもよい。
【００８５】
以上説明したポリロタキサン化合物（Ｂ）は、従来公知の方法（例えば特開２００５−１５４６７５に記載の方法）によって得ることができる。
【００８６】
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中におけるポリロタキサン化合物（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として１質量部以上であることが好ましく、特に２質量部以上であることが好ましく、さらには４質量部以上であることが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｂ）の含有量の下限値が上記であると、得られる粘着剤の応力緩和性がより高くなり、それによって前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。また、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の含有量は、上限値として３０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましく、７質量部以下であることがさらに好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｂ）の含有量の上限値が上記であると、前述したヘイズ値に関する物性（ヘイズ値Ｈ１、低温ヘイズ値Ｈ２、ヘイズ値上昇、ヘイズ値Ｈ０）が満たされ易くなる。
【００８７】
（１−３）活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）
本実施形態における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、ヌレート構造を有しないものであることが好ましい。これにより、硬化後粘着剤層の低温ヘイズ値Ｈ２を低くして、ヘイズ値上昇を小さくすることができる。理由は必ずしも明らかではないが、ヌレート構造に含まれるＮＣＯ構造によって、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の相溶性が悪化し、相分離または凝集が促進されると考えられることから、かかるヌレート構造を有しない活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を使用することにより、上記の効果が得られる。また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を含有する粘着剤を活性エネルギー線硬化させることにより、得られる硬化後粘着剤層は耐ブリスター性に優れたものとなる。
【００８８】
なお、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてヌレート構造を有するものを使用すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを好ましい範囲（１７質量％以上、５０質量％以下）含有したとしても、低温ヘイズ値Ｈ２が大きく上昇してしまう。
【００８９】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、ヌレート構造を有さず、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐ブリスター性により優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
【００９０】
ヌレート構造を有しない多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性の観点から、２官能型もしくは３官能型の多官能アクリレート系モノマーが好ましく、また、ヘイズ値を低く抑える観点から、芳香環含有多官能アクリレート系モノマー、脂環式構造含有多官能アクリレート系モノマー、および脂肪族系多官能アクリレート系モノマーのいずれかが好ましく、脂肪族系多官能アクリレート系モノマーがより好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートまたはエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましく、さらにはポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量１０００未満のものが好ましい。
【００９１】
粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが特に好ましい。これにより、ヘイズ値上昇を小さくするとともに、耐ブリスター性をより優れたものとすることができる。一方、上記含有量は、上限値として２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。これにより、前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。
【００９２】
（１−４）架橋剤（Ｄ）
架橋剤（Ｄ）は、反応性基を有する。この反応性基は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する水酸基と反応可能なものであればよく、さらには、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の環状分子が有する反応性基と反応可能なものであることが好ましい。かかる架橋剤（Ｄ）は、ポリロタキサン化合物（Ｂ）と架橋剤付加物を形成し、当該架橋剤付加物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）同士を架橋する。
【００９３】
架橋剤（Ｄ）が有する反応性基としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ビニルスルホン基、有機金属等が挙げられる。かかる反応性基を有する架橋剤（Ｄ）としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、有機チタン・ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらの中でも、水酸基との反応性が高いイソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する水酸基との反応性が高い。また、反応性基として水酸基を有するポリロタキサン化合物（Ｂ）の架橋剤付加を十分に行うことができ、それによって、得られる粘着剤の応力緩和性をより優れたものにすることができる。なお、架橋剤（Ｄ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９４】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。また、ヘイズ値低減の観点からは、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【００９５】
粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１７質量部以上であることが好ましい。架橋剤（Ｄ）の含有量の下限値が上記であると、前述したポリロタキサン化合物（Ｂ）の架橋剤付加物を良好に形成することができ、得られる粘着剤の応力緩和性をより優れたものにすることができる。また、架橋剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、上限値として２．５質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましく、特に１．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｄ）の含有量の上限値が上記であると、架橋の程度が適度なものとなり、前述した硬化後粘着剤層の最大応力および破断伸度がより満たされ易くなる。
【００９６】
（１−５）光重合開始剤（Ｅ）
粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤層を硬化させるための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、光重合開始剤（Ｅ）を含有することが好ましい。光重合開始剤（Ｅ）を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を効率良く硬化させることができ、また重合硬化時間および紫外線の照射量を少なくすることができる。
【００９７】
光重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９８】
上記の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。かかるフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である。当該フォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する粘着剤層に対し、紫外線遮蔽性部材（例えば、波長３６０ｎｍの光線透過率が２０％以下であり、波長３９０ｎｍの光線透過率が１０％以上であり、波長３９０ｎｍの光線透過率の方が波長３６０ｎｍの光線透過率よりも大きいもの）を介して活性エネルギー線を照射したとしても、光重合開始剤を開裂させるための波長（３９０ｎｍ付近）の活性エネルギー線が紫外線遮蔽性部材に遮蔽されず、光重合開始剤が問題なく開裂する。その結果、粘着剤の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層が十分に硬化して、得られる硬化後粘着剤層の耐ブリスター性がより優れたものとなる。
【００９９】
粘着性組成物Ｐ中における光重合開始剤（Ｅ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、特に４質量部以上であることが好ましく、さらには８質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量は、３０質量部以下であることが好ましく、特に２０質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましい。
【０１００】
（１−６）各種添加剤
粘着性組成物Ｐは、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤等を含有してもよい。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。
【０１０１】
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体にガラス部材があると、得られる粘着剤は、当該ガラス部材との密着性が向上する。また、被着体がプラスチック板であっても、得られる粘着剤は、プラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性により優れたものとなる。
【０１０２】
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
【０１０３】
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。
【０１０５】
（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、ポリロタキサン化合物（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）とを混合するとともに、所望により、架橋剤（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）、添加剤等を加えることで製造することができる。
【０１０６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【０１０７】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【０１０８】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【０１０９】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【０１１０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、ポリロタキサン化合物（Ｂ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）、ならびに所望により、架橋剤（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）、希釈溶剤、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
【０１１１】
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【０１１２】
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
【０１１３】
（３）粘着剤
本実施形態における粘着剤層１１を構成する粘着剤は、上述した粘着性組成物Ｐを架橋することにより好ましく得られる。ただし、これに限定されるものではない。粘着性組成物Ｐの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Ｐの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【０１１４】
加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜５分であることが好ましい。
【０１１５】
加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。
【０１１６】
粘着性組成物Ｐが架橋剤（Ｄ）を含有する場合、上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｄ）を介して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）（およびポリロタキサン化合物（Ｂ））が架橋される。
【０１１７】
（４）粘着剤層の厚さ
本実施形態に係る粘着シート１における粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ  Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、下限値として１０μｍ以上であることが好ましく、２５μｍ以上であることがより好ましく、特に５０μｍ以上であることが好ましく、さらには１００μｍ以上であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの下限値が上記であると、２つの被着体の収縮率差に伴うずれを硬化後粘着剤層によってより緩和し易くなり、もって反り抑制効果により優れたものとなる。
【０１１８】
また、粘着剤層１１の厚さは、上限値として１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、特に３００μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの上限値が上記であると、加工性が良好なものとなる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
【０１１９】
本実施形態における粘着剤層１１は、前述した粘着剤組成物Ｐを使用することにより、厚さが５０μｍと比較的厚くても、前述したヘイズ値に関する物性を満たし易い。
【０１２０】
１−２．剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
【０１２１】
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【０１２２】
上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
【０１２３】
剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【０１２４】
２．粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。以上の工程により、一例としての粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
【０１２５】
粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層１１となる。以上の工程により、一例としての粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層１１が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
【０１２６】
上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【０１２７】
３．粘着シートの用途
本実施形態に係る粘着シート１は、種々の用途に使用することができ、特に光学用として使用することが好ましい。中でも、−８０℃〜０℃、特に−６０℃〜−１０℃、さらには−４０℃〜−２０℃の環境下での使用が想定される光学用として使用することが好ましい。なお、上記温度の環境下での使用には、当該温度で常時曝される場合ばかりでなく、例えば、通常は室温下で使用されるが、時折、上記のような苛酷な環境下に持ち出されて使用される場合や、さらには、そのような環境下でかばん等に収納して運搬される場合も含まれる。また、光学用の２枚の硬質板同士を貼合する用途にも好ましく使用することができる。２枚の硬質板は、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい。かかる光学用途としては、例えば、表示体（ディスプレイ）や太陽電池モジュールが好ましく挙げられ、特に車載用の表示体が好ましく挙げられる。
【０１２８】
なお、光学用の２枚の硬質板同士を貼合する用途において、一方または両方の硬質板は、粘着剤層１１側に段差を有するものであってもよいし、両方の硬質板とも段差を有しないものであってもよい。段差を有しない硬質板の場合でも、本実施形態における粘着剤層１１は、最大応力および破断伸度が前述した範囲にあることで、優れた応力緩和性、高い柔軟性を示し、それにより、貼合時にしならない硬質板同士を良好に貼合することができる。
【０１２９】
〔構成体〕
本発明の一実施形態に係る構成体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた構成体である。本実施形態に係る構成体は、表示体を構成する一部材であってもよいし、表示体そのものであってもよい。
【０１３０】
一の表示体構成部材および他の表示体構成部材は、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい。例えば、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の一方がプラスチック板を備えており、他方がガラス板を備えている構成が好ましく挙げられる。
【０１３１】
上記硬化後粘着剤層は、前述した物性（ヘイズ値上昇、最大応力および破断伸度）を有するものであり、好ましくは、前述した実施形態に係る粘着シートの粘着剤層を活性エネルギー線硬化させてなる硬化後粘着剤層である。当該粘着剤層は、前述した粘着性組成物Ｐから形成したものであることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【０１３２】
本実施形態に係る構成体の一例としての具体的構成を図２に示す。
図２に示すように、本発明の一実施形態に係る構成体２は、第１の表示体構成部材２１（一の表示体構成部材）と、第２の表示体構成部材２２（他の表示体構成部材）と、それらの間に位置し、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２を互いに貼合する硬化後粘着剤層１１’とを備えて構成される。本実施形態に係る構成体２では、第１の表示体構成部材２１は、硬化後粘着剤層１１’側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層３による段差を有しているが、これに限定されるものではない。
【０１３３】
上記構成体２が有する硬化後粘着剤層１１’が、前述した粘着剤組成物Ｐを架橋してなる粘着剤層１１を活性エネルギー線照射により硬化させたものである場合、この硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と架橋剤（Ｄ）とから構成される架橋構造または（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とポリロタキサン化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｄ）とから構成される架橋構造を有するとともに、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の硬化物（重合物）を含有する。また、場合によって、光重合開始剤（Ｅ）および添加剤をさらに含有する。活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、重合して網目がある程度粗になった三次元網目構造を形成するとともに、上記の架橋構造に絡み付き、高次構造を形成しているものと推定される。かかる構造によって、優れた反り抑制効果および耐ブリスター性が発揮され得る。
【０１３４】
なお、上記硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤に含まれる光重合開始剤（Ｅ）は、粘着性組成物Ｐに含まれていた光重合開始剤（Ｅ）が、活性エネルギー線照射によっても開裂せずに残存したものである。したがって、その含有量は多くなく、通常、粘着剤中にて０.００００１質量％以上、０．１質量％以下であり、好ましくは、０.０００１質量％以上、０.０１質量％以下である。
【０１３５】
硬化後粘着剤層１１’の厚さは、基本的には粘着シート１の粘着剤層１１の厚さと同じである。
【０１３６】
本実施形態における硬化後粘着剤層１１’は、前述したヘイズ値に関する物性を有することにより、当該構成体２を含む表示体が表示する画像の鮮明性（像鮮明度）を低温環境下でも高く維持することができる。
【０１３７】
具体的には、硬化後粘着剤層１１’の−４０℃における、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの櫛幅の光学櫛による像鮮明度（合計値）は、２５０％以上であることが好ましく、特に４５０％以上であることが好ましい。当該像鮮明度の上限値は、特に限定されないが、通常５００％以下であることが好ましく、特に４９０％以下であることが好ましい。なお、本明細書における像鮮明度は、ＪＩＳ  Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて測定したものであり、詳細は後述する試験例に示す通りである。
【０１３８】
硬化後粘着剤層１１’の全光線透過率は、９９％以上であることが好ましい。硬化後粘着剤層１１’の全光線透過率が上記であると、透明性が非常に高く、光学用途（表示体用）として特に好適である。なお、本明細書における全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて測定した値とする。
【０１３９】
構成体２としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等の表示体の一部を構成する部材であってもよいし、当該表示体そのものであってもよい。なお、当該表示体は、タッチパネルであってもよい。
【０１４０】
第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２は、互いに線膨張係数が異なる材料からなることが好ましい。一例として、第１の表示体構成部材２１の線膨張係数は、第２の表示体構成部材２２の線膨張係数の２倍以上であることが好ましく、特に３倍以上であることが好ましく、さらには５倍以上であることが好ましい。また、第１の表示体構成部材２１の線膨張係数は、第２の表示体構成部材２２の線膨張係数の１０００倍以下であることが好ましく、特に１００倍以下であることが好ましく、さらには１０倍以下であることが好ましい。
【０１４１】
第１の表示体構成部材２１は、具体的には、プラスチック板、またはプラスチック板を含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。
【０１４２】
ここで、プラスチック板は、通常、高温条件下、例えば、８５℃の条件下に置かれた場合に内部の低沸点成分が気化し、プラスチック板と硬化後粘着剤層１１’との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが生じるおそれが出てくる。しかしながら、本実施形態に係る構成体２が、そのようなプラスチック板を備えているとしても、硬化後粘着剤層１１’によってブリスターの発生を良好に抑制することができる。
【０１４３】
プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）板、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）板等のアクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板などが挙げられる。なお、上記のポリカーボネート樹脂板は、それを構成する材料として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、上記のアクリル樹脂板は、それを構成する材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。なお、このプラスチック板は、紫外線吸収剤入りのもの（前述した紫外線遮蔽性部材に該当）であることも好ましい。
【０１４４】
プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．４〜３ｍｍであり、特に好ましくは０．６〜２．５ｍｍであり、さらに好ましくは１〜２．１ｍｍである。
【０１４５】
上記プラスチック板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
【０１４６】
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。
【０１４７】
第２の表示体構成部材２２は、具体的には、ガラス板、またはガラス板を含む積層体などからなる光学部材であることが好ましい。かかる光学部材としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等の表示体モジュールや、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体が挙げられる。
【０１４８】
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜１０ｍｍであり、好ましくは０．２〜５ｍｍであり、より好ましくは０．８〜２ｍｍである。
【０１４９】
第２の表示体構成部材２２を構成するガラス板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。光学部材としては、前述したものが例示される。
【０１５０】
第１の表示体構成部材２１が保護パネルである場合、印刷層３は、第１の表示体構成部材２１における硬化後粘着剤層１１’側に、額縁状に形成されることが一般的である。
【０１５１】
印刷層３を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層３の厚さ、すなわち段差の高さは、通常３〜５０μｍ程度である。本実施形態における硬化後粘着剤層１１’であれば、このような印刷層３に対しても十分な追従性を示し、高温高湿条件下でも印刷層３との界面に気泡、浮き、剥がれ等が発生しないものとすることができる。
【０１５２】
上記構成体２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の表示体構成部材２１の印刷層３が存在する側の面に貼合する。
【０１５３】
次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の表示体構成部材２２とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２の貼合順序を入れ替えてもよい。
【０１５４】
その後、上記積層体中の粘着剤層１１に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層１１中のエネルギー線硬化性成分（Ｃ）が重合し、粘着剤層１１が硬化して硬化後粘着剤層１１’となる。粘着剤層１１に対するエネルギー線の照射は、通常、第１の表示体構成部材２１または第２の表示体構成部材２２のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第１の表示体構成部材２１越しに行う。
【０１５５】
ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
【０１５６】
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、３００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【０１５７】
上記構成体２は、低温化によるヘイズ値上昇が小さいため、低温環境、例えば−４０℃の環境でも、硬化後粘着剤層１１’の光透過性が優れ、構成体２を含む表示体が表示する画像の鮮明性（低温像鮮明度）を高く維持することができる。なお、この効果は、硬化後粘着剤層１１’の厚さが比較的厚くても、発揮されるものである。
【０１５８】
また、上記構成体２においては、硬化後粘着剤層１１’が反り抑制効果に優れるため、構成体２が高温条件下（例えば、１０５℃、乾燥条件、７２時間）に置かれた場合でも、構成体２に反りが発生することを抑制することができる。
【０１５９】
さらに、上記構成体２においては、硬化後粘着剤層１１’が耐ブリスター性に優れるため、構成体２が高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ、７２時間）に置かれ、第１の表示体構成部材２１および／または第２の表示体構成部材２２からアウトガスが発生した場合でも、硬化後粘着剤層１１’と表示体構成部材２１，２２との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
【０１６０】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１６１】
例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート１２ａおよび／または１２ｂの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第１の表示体構成部材２１は、印刷層３以外の段差を有するものであってもよいし、段差を有していなくてもよい。さらには、第１の表示体構成部材２１のみならず、第２の表示体構成部材２２も硬化後粘着剤層１１’側に段差を有するものであってもよい。
【実施例】
【０１６２】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１６３】
〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸２−エチルヘキシル５５質量部、アクリル酸イソボルニル１０質量部、Ｎ−アクリロイルモルホリン１０質量部、およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル２５質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万であった。
【０１６４】
２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、ポリロタキサン化合物（Ｂ）（アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製，製品名「セルム スーパーポリマー  ＳＨ３４００Ｐ」，直鎖状分子：ポリエチレングリコール，環状分子：ヒドロキシプロピル基およびカプロラクトン鎖を有するα−シクロデキストリン，ブロック基：アダマンタン基，重量平均分子量（Ｍｗ）７０万，水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ）５．０質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてのトリメチロールプロパントリアクリレート（Ｃ１）５．０質量部と、架橋剤（Ｄ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（Ｄ１；日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）０．２５質量部と、光重合開始剤（Ｅ）としての２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド０．６質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２８質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
【０１６５】
ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＡＣＭＯ：Ｎ−アクリロイルモルホリン
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）]
Ｃ１：トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｃ２：エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ」）
Ｃ３：ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル  Ａ−９Ｇ」，ポリエチレングリコールの重量平均分子量：４００）
Ｃ４：ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル  Ａ−９３００−１ＣＬ」）
[架橋剤（Ｄ）]
Ｄ１：トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）
Ｄ２：ヘキサメチレンジイソシアネート
【０１６６】
３．粘着シートの製造
上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：５０μｍ）を形成することで、塗布層付きの重剥離型剥離シートを作製した。
【０１６７】
一方、上記工程２で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：５０μｍ）を形成することで、塗布層付きの軽剥離型剥離シートを２枚作製した。
【０１６８】
上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの１枚における塗布層側の面とを貼合し、厚さ１００μｍの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された第１の積層体を得た。
【０１６９】
次に、上記第１の積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した塗布層の露出面と、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの残る１枚における塗布層側の面とを貼合し、厚さ１５０μｍの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された第２の積層体を得た。
【０１７０】
その後、上記第２の積層体を、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：１５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。
【０１７１】
なお、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ  Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ−０２」）を使用して測定した値である。
【０１７２】
４．構成体の製造
上記工程３で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８Ｕ」，厚さ：１ｍｍ，紫外線吸収剤入り,線膨脹係数：７．０×１０−５／℃）のポリカーボネート樹脂板側の面に貼合して、粘着剤層付きプラスチック板を得た。
【０１７３】
上記で得られた粘着剤層付きプラスチック板から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を介して、当該プラスチック板を７０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさのソーダライムガラス（日本板硝子社製，厚さ：０．７ｍｍ，線膨脹係数：９×１０−６／℃）に貼付した。そして、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分間オートクレーブ処理し、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。
【０１７４】
次に、上記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層に対して、プラスチック板越しに、下記の条件で活性エネルギー線を照射し、当該粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。このようにして、硬化後粘着剤層によりプラスチック板（一の表示体構成部材）とガラス板（他の表示体構成部材）とを貼合した構成体Ａ（７０ｍｍ×１５０ｍｍ）を得た。
【０１７５】
また、上記プラスチック板を、ポリメタクリル酸メチル樹脂からなるプラスチック板（三菱化学社製，製品名「アクリライトＬ」，厚さ：２ｍｍ，線膨脹係数：７．０×１０−５／℃）に変更する以外、上記と同様にして構成体Ｂを製造した。
【０１７６】
＜活性エネルギー線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ２，光量１０００ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用
【０１７７】
〔実施例２〜７，比較例１〜４〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの割合、ポリロタキサン化合物（Ｂ）の配合量、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の種類、架橋剤（Ｄ）の種類、光重合開始剤（Ｅ）の配合量、シランカップリング剤の配合量、および粘着剤層の厚さを表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートおよび構成体を製造した。
【０１７８】
なお、粘着剤層の厚さが５０μｍの粘着シートは、以下のようにして製造した。
粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理して塗布層（厚さ：５０μｍ）を形成した。次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。
【０１７９】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８３２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＭ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨ２０００
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【０１８０】
〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。
【０１８１】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに７２時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。これにより、粘着剤のゲル分率（ＵＶ照射前；Ｇ１）を導出した。結果を表２に示す。
【０１８２】
一方、実施例および比較例で得られた粘着シートの軽剥離型剥離シート上にプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８Ｕ」，厚さ：１ｍｍ,紫外線吸収剤入り）を載置し、当該プラスチック板越しに、上記粘着シートの粘着剤層に対して下記の条件で活性エネルギー線（紫外線；ＵＶ）を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率（ＵＶ照射後；Ｇ２）を導出した。結果を表２に示す。
【０１８３】
＜活性エネルギー線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ２，光量１０００ｍＪ／ｃｍ２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用
【０１８４】
〔試験例２〕（ヘイズ値の測定）
（１）紫外線照射前のヘイズ値（Ｈ０）
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラスに貼付した。次いで、粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥がし、得られた積層体における粘着剤層について、２３℃、５０％ＲＨの条件にて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−５０００」）を用いてヘイズ値（Ｈ０；％）を測定した。結果を表２に示す。
【０１８５】
（２）紫外線照射後、２３℃におけるヘイズ値（ヘイズ値Ｈ１）
（１）と同様にして粘着シートをソーダライムガラスに貼付した後、当該粘着シートの重剥離型剥離シート上にプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８Ｕ」，厚さ：１ｍｍ,紫外線吸収剤入り）を載置し、当該プラスチック板越しに、上記粘着シートの粘着剤層に対して活性エネルギー線（紫外線；ＵＶ）を照射して、硬化後粘着剤層とした。活性エネルギー線の照射条件は、試験例１と同様である。次いで、硬化後粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥がし、得られた積層体における硬化後粘着剤層について、２３℃、５０％ＲＨの条件にて、（１）と同様にしてヘイズ値（Ｈ１；％）を測定した。結果を表２に示す。
【０１８６】
（３）紫外線照射後、−４０℃におけるヘイズ値（低温ヘイズ値Ｈ２）
（２）と同様にして硬化後粘着剤層を形成し、得られた積層体を、−４０℃の条件にて３日間保管し、その後、２３℃、５０％ＲＨの条件にて１時間放置した。次いで、硬化後粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥がし、得られた積層体における硬化後粘着剤層について、（１）と同様にしてヘイズ値（Ｈ２；％）を測定した。結果を表２に示す。
【０１８７】
（４）ヘイズ値上昇の算出
（３）で測定した低温ヘイズ値（％）から、（２）で測定した常温ヘイズ値（％）を差し引いて、ヘイズ値上昇（ポイント）を算出した。結果を表２に示す。
【０１８８】
〔試験例３〕（低温における像鮮明度の評価）
試験例２の（３）と同様にして、ソーダライムガラス上に各例の硬化後粘着剤層が形成されたものを、−４０℃の条件にて３日間保管し、その後、２３℃の条件にて１時間放置した。次いで、硬化後粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥がし、これをサンプルとした。
【０１８９】
上記サンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて、写像性測定器（スガ試験機社製，製品名「ＩＣＭ−１ＤＰ」）を用いて像鮮明度（合計値）を測定した。使用した写像性測定器における光学櫛の櫛幅は、０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍであった。測定結果から、以下の基準に基づいて、低温像鮮明度を評価した。結果を表２に示す。
◎：像鮮明度が４５０％超
○：像鮮明度が２５０〜４５０％
×：像鮮明度が２５０％未満
【０１９０】
〔試験例４〕（全光線透過率の評価）
試験例２の（２）と同様にして得た硬化後粘着剤層について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−５０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて全光線透過率（％）を測定した。結果を表２に示す。
【０１９１】
〔試験例５〕（引張試験）
実施例および比較例で得られた粘着シートの軽剥離型剥離シート上にプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８Ｕ」，厚さ：１ｍｍ,紫外線吸収剤入り）を載置し、当該プラスチック板越しに、上記粘着シートの粘着剤層に対して活性エネルギー線（紫外線）を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。活性エネルギー線の照射条件は、試験例１と同様である。
【０１９２】
得られた硬化後粘着剤層を、合計厚さが５００μｍとなるように複数層積層した後、１０ｍｍ幅×７５ｍｍ長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×２０ｍｍ長（伸長方向）になるように上記サンプルを引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）にセットし、２３℃、５０％ＲＨの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させ、破断伸度（％）を測定した。また、サンプルを破断伸度まで伸長させたときの最大応力（Ｎ／ｍｍ２）も測定した。結果を表２に示す。
【０１９３】
〔試験例６〕（耐ブリスター性の評価）
実施例および比較例で製造した構成体Ａ，Ｂを、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管した。そして、硬化後粘着剤層と被着体（プラスチック板，ガラス板）との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表２に示す。
◎…気泡や浮き・剥がれが無かった。
〇…浮き・剥がれは無く、微小な気泡が１個〜２個あった。
△…浮き・剥がれは無く、微小な気泡が３個以上あった。
×…気泡が多数あるか、浮き・剥がれがあった。
【０１９４】
〔試験例７〕（反り抑制効果の評価）
実施例および比較例で製造した構成体Ａを、１０５℃、ドライの高温条件下にて７２時間保管した。次いで、当該構成体を、プラスチック板側を上にして水平な台の上に置き、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。
【０１９５】
その後、上記構成体の反りが見られない側の一辺を上記台と接するように指で固定して、上記一辺と対向する他の辺の各角（２点）の台からの反り量（角と台との距離）を測定し、各角の反り量を合計した。その結果に基づき、以下の通り評価した。結果を表２に示す。
◎：反り量の合計が１０ｍｍ未満
○：反り量の合計が１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満
△：反り量の合計が２０ｍｍ以上
×：気泡や浮き・剥がれが発生した。
【０１９６】
【表１】
2020105361.tif 000003
【０１９７】
【表２】
2020105361.tif 000004
【０１９８】
表２から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、ヘイズ値上昇が低く、低温像鮮明度が高いものであった。また、実施例で得られた粘着シートは、反り抑制効果に優れるとともに、耐ブリスター性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１９９】
本発明の粘着性組成物、粘着剤および粘着シートは、例えば、−４０℃等の低温環境で使用されることが想定される表示体（例えば車載用ディスプレイ）における表示体構成部材同士の貼合に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０２００】
１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…構成体
１１’…硬化後粘着剤層
２１…第１の表示体構成部材
２２…第２の表示体構成部材
３…印刷層
【図１】
2020105361.tif 000005
【図２】
2020105361.tif 000006