(57)【要約】【課題】シャボン膜の強度が高く、シャボン膜の持続性に優れており、且つシャボン玉が割れたときに周囲が広く汚染され難いシャボン玉液組成物を提供すること。【解決手段】本発明のシャボン玉液組成物は、下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１．００質量％未満、下記（ｂ）成分を０．０１質量％以上０．５質量％以下、及び下記（ｃ）成分を０．５質量％以上５０質量％以下含有し、粘度が０．９ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である。  （ａ）成分：陰イオン界面活性剤  （ｂ）成分：ベタイン型界面活性剤  （ｃ）成分：多価アルコール、糖類、及び水溶性高分子から選択される１種以上の成分  シャボン玉液組成物において、前記（ｂ）成分は、スルホベタイン型界面活性剤であることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１．００質量％未満、下記（ｂ）成分を０．０１質量％以上０．５質量％以下、及び下記（ｃ）成分を０．５質量％以上５０質量％以下含有し、粘度が０．９ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である、シャボン玉液組成物。
（ａ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｂ）成分：ベタイン型界面活性剤
（ｃ）成分：多価アルコール、糖類、及び水溶性高分子から選択される１種以上の成分
【請求項２】
前記（ｂ）成分が、スルホベタイン型界面活性剤である、請求項１に記載のシャボン玉液組成物。
【請求項３】
前記（ａ）成分が、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤である、請求項１又は２に記載のシャボン玉液組成物。
【請求項４】
前記（ａ）成分が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、請求項１〜３の何れか１項に記載のシャボン玉液組成物。
【請求項５】
前記（ａ）成分が、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である、請求項１〜４の何れか１項に記載のシャボン玉液組成物。
〔（ａ−１）成分〕
下記一般式（ａ１）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ１１ａ−Ｏ−（ＰＯ）ｎ１−ＳＯ３Ｍ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６の数である。Ｍ２は陽イオンである。〕
〔（ａ−２）成分〕
下記一般式（ａ２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ２１ａ−Ｏ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＳＯ３Ｍ３        （ａ２）
〔式中、Ｒ２１ａは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＰＯの平均付加モル数及びｍはＥＯの平均付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ３は陽イオンである。〕
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のシャボン玉液組成物を用いてシャボン玉を形成し、該シャボン玉を表面に繊維体を有する受け体に供給する、シャボン玉の供給方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャボン玉の生成に用いられるシャボン玉液組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャボン玉は子供の玩具として広く親しまれており、該シャボン玉の生成に用いられるシャボン玉液組成物が単品で、又はストロー等の吹き具とセットで流通している。シャボン玉の生成を容易にする観点、又は形状の揃ったシャボン玉を連続的に生成する観点等、種々の観点からシャボン玉液組成物の組成について検討がなされている。例えば、特許文献１には、所定の陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤、並びに両性界面活性剤を含有するシャボン玉液組成物が記載されている。
【０００３】
また、特許文献２には、アルキルエーテルサルフェート型陰イオン界面活性剤、アルカノールアミド型非イオン界面活性剤、アミドベタイン型又はアルキルベタイン型両性界面活性剤、非イオン性高分子、単糖類又は二糖類、及び所定の重合度を有するポリグリセリンをそれぞれ所定量含有し、且つ所定の粘度を有するシャボン玉液組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−９１３９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−９０６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２によれば、割れ難くて、持続性に優れたシャボン玉を生成することができるとしているが、シャボン玉の持続性はそれほど長くなく、該持続性の効果が不十分であった。また、特許文献１及び２に記載のシャボン玉液組成物では、シャボン玉が割れたときに、該シャボン玉液組成物が広く飛散して、周囲を広く汚染することがある。
【０００６】
本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る演出方法及びそれに用いられる演出具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１．００質量％未満、下記（ｂ）成分を０．０１質量％以上０．５質量％以下、及び下記（ｃ）成分を０．５質量％以上５０質量％以下含有し、粘度が０．９ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下である、シャボン玉液組成物を提供するものである。
（ａ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｂ）成分：ベタイン型界面活性剤
（ｃ）成分：多価アルコール、糖類、及び水溶性高分子から選択される１種以上の成分
【０００８】
また、本発明は、前記シャボン玉液組成物を用いてシャボン玉を形成し、該シャボン玉を表面に繊維体を有する受け体に供給する、シャボン玉の供給方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシャボン玉液組成物によれば、シャボン膜の強度が高く、シャボン膜の持続性に優れており、且つシャボン玉が割れたときに周囲が広く汚染され難い。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、実施例におけるシャボン玉の接触回数の測定方法を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づいて説明する。一般的なシャボン玉液組成物には、界面活性剤が配合されているが、本発明のシャボン玉液組成物は、界面活性剤として（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。
【００１２】
（ａ）成分は、陰イオン界面活性剤であり、シャボン玉を形成するときのシャボン膜の形成に寄与する。シャボン膜は、シャボン玉を形成する膜である。シャボン玉液組成物は、（ａ）成分を０．０５質量％以上１．００質量％未満含有する。
【００１３】
（ａ）成分としての陰イオン界面活性剤は、特に限定されず、任意のものを用いることができる。陰イオン界面活性剤としては、例えば、炭化水素基を有する硫酸エステル塩、炭化水素基を有するスルホン酸塩、脂肪酸塩、脂肪酸エステル塩、炭化水素基を有するリン酸エステル塩及びアミノ酸塩が挙げられる。具体的には、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等の炭化水素基を有する硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等の炭化水素基を有するスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩等の炭化水素基を有する脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等の炭化水素基を有する脂肪酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等の炭化水素基を有するリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等の炭化水素基を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
【００１４】
シャボン玉液組成物は、（ｂ）成分を０．０１質量％以上０．５質量％以下含有する。
（ｂ）成分は、ベタイン型界面活性剤であり、シャボン膜の形成に寄与する。ベタイン型界面活性剤は、両性界面活性剤に分類される界面活性剤であり、アルキルベタイン型界面活性剤、アミドプロピルベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、イミドゾリニウムベタイン型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１５】
本発明のシャボン玉液組成物は、（ｃ）成分として、多価アルコール、糖類、水溶性高分子から選択される１種以上の成分を０．５質量％以上５０質量％以下含有している。（ｃ）成分は、形成後のシャボン膜の破壊を抑制する。
シャボン膜の強度を向上させる共に、シャボン玉が割れた痕跡をより残存し難くする観点から、本発明のシャボン玉液組成物における、（ｃ）成分の含有量は、０．５質量％以上５０質量％以下であるが、好ましくは４．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、また好ましくは４．０質量％以上４５質量％以下、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。シャボン玉液組成物が（ｃ）成分を複数成分含有する場合、それら複数成分の合計含有量が上記の範囲内であることが好ましい。
【００１６】
多価アルコールは、炭化水素の水素原子をヒドロキシ基（−ＯＨ）で置き換えた物質である。多価アルコールとしては、２価以上のアルコールを特に制限なく用いることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンチレングリコール、１，３−ペンチレングリコール、１，４−ペンチレングリコール、１，５−ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコールや、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコール等の２価アルコール、グリセリン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール等が挙げられる。また、多価アルコールは、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリンであってもよい。上述した多価アルコールは、３価以上のアルコールであることが好ましく、中でもグリセリン、ペンタエリスリトールがより好ましい。
【００１７】
糖類は、非環状構造において、アルデヒド基（−ＣＨＯ）又はケトン基（＞Ｃ＝Ｏ）を有するものであり、糖類の具体例としてグルコース、フルクトース、スクロース、プルラン等の糖や、マンニトール、ソルビトール等の糖アルコールが挙げられる。上述した糖類は、マンニトール、ソルビトール等の糖アルコールであることが好ましい。
【００１８】
水溶性高分子としては、天然多糖類、セルロース系高分子及びデンプン系高分子等の半合成高分子、ビニル系高分子及びポリアルキレングリコール系高分子等の合成高分子等が挙げられる。セルロース系高分子としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。デンプン系高分子としては、デキストリン等が挙げられる。ビニル系高分子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルブチラール等が挙げられる。ポリアルキレングリコール系高分子としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。上述した水溶性高分子は、前記合成高分子であることが好ましく、中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）から選択される１種以上であることがより好ましい。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、該ＰＥＧを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜２００，０００であることが好ましく、２００〜２０，０００であることがより好ましい。ポリビニルピロリドンとしては、Ｋ−１５、Ｋ−３０、Ｋ−６０又はＫ−９０のグレードのポリビニルピロリドンを用いることが好ましい。
【００１９】
（ｃ）成分は、多価アルコール、糖類、及び水溶性高分子から選択される２種以上の成分を組み合わせて用いてもよい。シャボン膜の膜強度の観点から、（ｃ）成分として、多価アルコールと水溶性高分子との組み合わせ、又は糖類と多価アルコールとの組み合わせが好ましく、多価アルコールと水溶性高分子との組み合わせがより好ましい。多価アルコールと水溶性高分子との組み合わせは、多価アルコールとしてグリセリン、及び該水溶性高分子としてポリビニルアルコールの組み合わせ、又はグリセリンとポリビニルピロリドンとの組み合わせが好ましい。
【００２０】
シャボン玉液組成物において、（ｃ）成分は、多価アルコール、糖類、及び水溶性高分子から選択される１種以上の成分の含有量、又は２種以上の成分の含有量が、前述した範囲内であることとする。
【００２１】
シャボン膜の強度を向上させる観点から、本発明のシャボン玉液組成物の２０℃における粘度は、０．９ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であるが、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．１ｍＰａ・ｓ以上、また好ましくは９０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下であり、また好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．１ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１．１ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下である。前記粘度は（ｃ）成分や、ブチルジグリコール、エタノール、プロピレングリコール等の溶剤等で調整することができる。また、前記粘度は、音叉型振動式粘度計（例えば、ＶＩＢＲＯ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＳＶ−１０、株式会社Ａ＆Ｄ製）により測定することができる。
【００２２】
本発明のシャボン玉液組成物は、ストロー等の吹き具の先端側の開口や、公知のシャボン玉生成装置のシャボン玉吐出口の開口と接触させることで、これら開口にシャボン膜を形成する。このシャボン膜に呼気や空気等の気体を吹き込んで、該シャボン膜を膨らませて、シャボン玉を形成する。
本発明のシャボン玉液組成物は、前述した（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を所定量含有するとともに、粘度を所定範囲とすることによって、シャボン膜の強度を高くすることができる。具体的には、吹き具やシャボン玉生成装置における前記開口に形成されたシャボン膜や、シャボン玉を形成した後のシャボン膜の強度を高くすることができる。このシャボン膜の強度は、例えば、後述する実施例のように、繊維体で表面が覆われた手や道具等で、浮遊中のシャボン玉を繰り返しはね返して接触させても、該シャボン玉が破裂し難い程の強度である。このような強度を有するため、本発明のシャボン玉液組成物では、シャボン玉が物に接触しても割れ難い上、シャボン玉の持続性に優れる。本発明のシャボン玉液組成物によれば、前述のシャボン膜の強度及び優れた持続性を有するため、シャボン玉を接触可能に利用することができ、シャボン玉を玩具として、又はイベント等の演出に用いたときに、シャボン玉の娯楽性を高めることができる。
なお、上述したシャボン膜の持続性及びシャボン膜の膜強度は、例えば、後述する実施例の〔シャボン膜の持続時間の測定〕及び〔シャボン玉の接触回数の測定〕にて評価することができる。
【００２３】
また、本発明のシャボン玉液組成物は、界面活性剤として（ａ）成分及び（ｂ）成分を前述の含有量で含有し、且つ（ｃ）成分を前述の含有量で含有しているため、シャボン玉が割れたときに周囲が広く汚染され難い。ここで「汚染」とは、シャボン玉が割れたときに、周囲にシャボン玉液組成物が飛散することである。即ち、「汚染され難い」とは、シャボン玉液組成物が飛沫となって広がった領域が狭いことを意味する。また、「汚染され難い」効果をシャボン玉破裂時の汚染性防止効果ともいう。さらに、本発明のシャボン玉液組成物は、界面活性剤の濃度が低いため、シャボン玉が割れた痕跡が残り難く、シャボン玉液組成物を使用した後の後片付け等を容易に行うことができる。
【００２４】
シャボン膜の強度をより向上させる観点から、（ａ）成分は、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤であることが好ましい。上記と同様の観点から、（ａ）成分は、炭素数が、好ましくは８以上、また好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下であり、また好ましくは８〜１８、より好ましくは８〜１５のアルキル基を有する硫酸エステル塩基、該硫酸エステル塩基であって炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．４以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは１．５以下であり、また好ましくは０．１〜６、より好ましくは０．３〜３、さらに好ましくは０．４〜１．５であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、及び炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等の無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩が挙げられる。
【００２５】
シャボン膜の膜強度を向上させる観点から、（ａ）成分が、下記（ａ−１）成分であることが好ましい。
〔（ａ−１）成分〕
（ａ−１）成分は、（ａ１）で表される陰イオン界面活性剤である。
Ｒ11ａ−Ｏ−（ＰＯ）ｎ１−ＳＯ３Ｍ２        （ａ１）
〔式中、Ｒ11ａは、炭素数が８以上、好ましくは１０以上であり、また１８以下、好ましくは１４以下であり、また８〜１８、好ましくは８〜１４のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり、０以上、好ましくは０．１以上であり、また６以下、好ましくは２以下であり、また０≦ｎ１≦６、好ましくは０．１≦ｎ１≦２の数である。Ｍ２は陽イオンである。〕
【００２６】
シャボン膜の膜強度を向上させる観点から、ｎ１は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．４以上であり、また好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．８以下であり、また好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．２〜１．５、さらに好ましくは０．３〜１．０、さらに好ましくは０．４〜０．８である。
【００２７】
前記一般式（ａ１）において、ｎ１が０の場合には、Ｒ11ａが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物であることが好ましい。ｎ１が０である場合、一般式（ａ１）の化合物は、分岐率が好ましくは１５モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上であり、また好ましくは１００モル％以下であり、また好ましくは１５モル％以上１００モル％以下、より好ましくは４０モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以上１００モル％以下の化合物が好適である。前記分岐率は、一般式（ａ１）における化合物の総モル数に対する、分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合である。
【００２８】
前記一般式（ａ１）中のＭ２としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、又はマグネシウムイオンである。
【００２９】
前記一般式（ａ１）の化合物の調製方法としては、特に限定されず、任意の方法を用いることができる。前記一般式（ａ１）の化合物は、例えばＲ11ａ−ＯＨで示される脂肪アルコールに、目的に応じてプロピレンオキシドを所定量付加させた後、液体又は気体の三酸化硫黄、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、及びクロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。プロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要である。前記触媒としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリ、また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とするものを用いることができる。前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシプロピレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
【００３０】
前記一般式（ａ１）において、ｎ１が０である場合であって、好適なＲ11ａが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物であり、該化合物を得る場合、原料であるＲ11ａ−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）等を挙げることができる。
【００３１】
シャボン膜の膜強度を向上させる観点から、（ａ）成分が、下記（ａ−２）成分であることが好ましい。
〔（ａ−２）成分〕
（ａ−２）成分は、下記一般式（ａ２）で表される陰イオン界面活性剤である。
Ｒ２１ａ−Ｏ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＳＯ３Ｍ３        （ａ２）
〔式中、Ｒ２１ａは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＰＯの平均付加モル数及びｍはＥＯの平均付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ３は陽イオンである。〕
【００３２】
前記一般式（ａ２）において、ｎで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数の下限値は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上である一方、ｎの上限値は、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下である。
【００３３】
（ａ−２）成分は、Ｒ２１ａ−ＯＨで表される化合物に、プロピレンオキシド（以下ＰＯともいう。）を付加させた後、次にエチレンオキシド（以下ＥＯともいう。）を付加して得た化合物を硫酸化した後、中和して得ることができる。ここで、ＥＯの平均付加モル数ｍは好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、さらに好ましくは１以上、さらに好ましくは１．３以上であり、また好ましくは２．５以下、より好ましくは２．３以下、さらに好ましくは２．０以下である。
【００３４】
前記一般式（ａ２）中のＭ３としては、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、−Ｎ＋Ｈ４（アンモニウムイオン）、及びモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられるが、これらの中でナトリウム、又はカリウムであることが好ましい。また、アルカリ土類金属イオンが、対イオンとなっていてもよい。アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられるが、これらの中でマグネシウムが好ましい。
【００３５】
なお、本発明では、（ａ−２）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、（ａ−２）成分の一般式（ａ２）中のＭ３を水素原子と仮定したときの質量（酸換算での比率）に基づくものとする。
【００３６】
（ａ−２）成分は次のようにして製造することができる。
工程（Ｉ）：直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程（ＩＩ）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程（ＩＩＩ）：上記工程（ＩＩ）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
【００３７】
前記工程（Ｉ）、（ＩＩ）を実施する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。例えば、オートクレーブに、アルコールと該アルコールに対し０．５〜１モル％のＫＯＨを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約１２０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させる方法が挙げられる。この場合、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（ＩＩ）〕の順に行う。使用するオートクレーブは、攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えていることが好ましい。
【００３８】
前記工程（ＩＩＩ）は、前記工程（ＩＩ）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、液体又は気体の三酸化硫黄、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
【００３９】
硫酸化物の中和方法は、特に制限されず、任意の方法を採用することができる。前記中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式等が挙げられる。中和方法に使用される中和剤としては、アルカリ金属化合物の水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン、アルカリ土類金属化合物の水溶液等が挙げられるが、これらの中でもアルカリ金属化合物の水溶液が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの水溶液がより好ましい。
【００４０】
シャボン玉の膜強度を向上させる観点から、（ｂ）成分は、スルホベタイン型界面活性剤であることが好ましい。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。
【００４１】
シャボン膜の強度を確保しつつ、シャボン玉破裂時の汚染性防止効果を向上させる観点から、シャボン玉液組成物における陰イオン界面活性剤、即ち（ａ）成分の含有量は、０．０５質量％以上１．００質量％未満であるが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、また好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上０．９質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上０．７質量％以下である。
【００４２】
上記と同様の観点から、シャボン玉液組成物におけるベタイン型界面活性剤、即ち（ｂ）成分の含有量は、０．０１質量％以上０．５質量％以下であるが、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．１５質量％以下であり、また好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上０．１５質量％以下である。
【００４３】
シャボン玉の膜強度を向上させる観点から、シャボン玉液組成物における（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合、即ち（ａ）成分の含有量／〔（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量〕は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７５以上であり、また好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下であり、また好ましくは０．５以上１．０以下、より好ましくは０．７５以上０．９以下である。
【００４４】
また、貯蔵安定性や、膜強度を向上させる観点から、膜強度を損ねない範囲内で、本発明のシャボン玉液組成物は、（ｄ）成分を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ラウリルグリコシド等のアルキルグリコシド等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はアルキルグリコシドが好適である。但し、（ｄ）成分は、後述する（ｆ）成分であるアルキルグリセリルエーテルを除く。
【００４５】
シャボン玉液組成物において（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また好ましくは２．０質量％以下、好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以下であり、また好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上１．５質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下である。
【００４６】
また、シャボン膜の膜強度を向上させて、シャボン玉を割れ難くする観点から、本発明のシャボン玉液組成物は、（ｅ）成分を含有することが好ましい。（ｅ）成分は、アミンオキシド型界面活性剤である。アミンオキシド型界面活性剤としては、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。
【００４７】
シャボン玉液組成物において（ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上であり、また好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下であり、また好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上１．５質量％以下である。
【００４８】
シャボン膜の膜強度を向上させる観点から、本発明のシャボン玉液組成物は、（ｆ）成分を含有することが好ましい。（ｆ）成分は、アルキルグリセリルエーテルである。アルキルグリセリルエーテルは非イオン界面活性剤に分類されるが、当該アルキルグリセリルエーテルと、他の非イオン界面活性剤とは区別するものとする。（ｆ）成分は、アルキル基の炭素数が、好ましくは６〜１８、より好ましくは８〜１２であり、また好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、また好ましくは１８以下、より好ましくは１２以下である。具体的には下記一般式(１)の化合物が好適である。
Ｒ５−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ        (１)
〔式中、Ｒ５は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
一般式（１）において、Ｒ５は炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０、また、炭素数６以上、更に７以上、更に８以上、そして、１８以下、更に１２以下、更に１０以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明では膜強度向上の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ５の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基がより更に好ましい。一般式（３）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、Ｒ５が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
【００４９】
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
一般式（１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ５−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。例えば、２−エチルヘキサノールを用いて製造する場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００５−２７２７５０号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
シャボン玉液組成物において（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上１．０質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以上０．５質量％以下であり、また好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、また好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。
【００５０】
本発明のシャボン玉液組成物は、前述した成分以外に、他の成分を含有することができる。他の成分としては、前記の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｆ）成分以外の界面活性剤や、含マグネシウム化合物等の無機化合物、脂肪酸、脂肪酸塩、溶剤、香料、染料、顔料、ｐＨ調整剤、水混和性有機溶剤、有機酸、香料前駆体、着色剤、天然物等のエキス、蛍光剤、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。上述した一又は二の効果をより確実に奏させる観点から、シャボン玉液組成物における前記他の成分の含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００３質量％以上、さらに好ましくは０．０００５質量％以上であり、また好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下であり、また好ましくは０．０００１質量％以上１．０質量％以下、より好ましくは０．０００３質量％以上０．５質量％以下、さらに好ましくは０．０００５質量％以上０．３質量％以下である。
前記他の成分を複数種類用いる場合は、それらの合計含有量が上述の範囲内であることが好ましい。
【００５１】
本発明のシャボン玉液組成物は、上述した成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。シャボン玉破裂時の汚染性防止効果を向上させると共に、シャボン玉が割れた痕跡をより残存し難くする観点から、シャボン玉液組成物における水の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、また好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下であり、また好ましくは４０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは５０質量％以上８５質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以上８０質量％以下である。
【００５２】
液の低温安定性とシャボン膜の安定性の観点から、本発明のシャボン玉液組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４以上１０以下、より好ましくは５以上８以下である。ｐＨの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。中でも上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等の無機物は、上述した他の成分に該当するため、該他の成分として取り扱うものとする。
【００５３】
本発明のシャボン玉液組成物は、前述のように、繰り返しはね返して接触させても、破裂し難い程の強度を有するシャボン玉の生成に好適に用いられる。シャボン玉の膜強度をより確実に確保する観点から、本発明のシャボン玉生成物を用いて生成される、シャボン玉の直径は、好ましくは２０ｍｍ以上５００ｍｍ以下である。
【００５４】
以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は上述した実施形態に制限されず適宜変更可能である。
また、本発明のシャボン玉液組成物では、内部に呼気等の気体を封入したシャボン玉を生成することができるが、これに代えて微小液滴を含む気体を封入したシャボン玉を生成してもよい。微小液滴を含む気体は、該微小液滴が可視光を散乱することにより、半透明又は不透明となっているため、視認可能である。微小液滴を含む気体は、気体と微小液滴とを混合させて、生成することができる。微小液滴の生成方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば微小液滴の原料となる液体や固体を加熱によって揮散させる方法や、超音波振動によって霧化させる方法等が挙げられる。
【００５５】
前記微小液滴の原料としては、例えばプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の有機溶媒等が挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。微小液滴は、前述したように加熱や超音波振動によって揮散又は霧化させて、気体と混合される。微小液滴を含む気体を有色にする場合、微小液滴の前記原料と共に、着色料を加熱や超音波振動によって揮散又は霧化させる。着色料は、水溶性色素又は難水溶性色素を特に制限なく用いることができる。着色料としては、例えば、赤色２号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７）、赤色３号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５１）、赤色２２５号（ＣＩ  Ｓｏｌｖ．  Ｒｅｄ  ２３）、赤色１０２号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８）、赤色１０４号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２）、赤色１０５号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９４）、赤色１０６号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２）、赤色２０１号（ＣＩ  Ｐｉｇ．  Ｒｅｄ  ５７−１）、赤色２１３号（ＣＩ  Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０）、赤色２２６号（ＣＩ  Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １）、赤色２２７号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３）、赤色２３０号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８７）、赤色４０１号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９）、赤色５０４号（ＣＩ  Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ  １）、黄色４号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３）、黄色５号（ＣＩ  Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３）、黄色２０２号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３）、黄色２０３号（ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３）等が挙げられる。
【００５６】
また、揮発性の香気成分を含む気体を封入したシャボン玉を生成してもよい。この場合、該香気成分は、加熱や超音波等の公知の方法を用いて香料を気化又は霧化（微粒子化）して、気体や微小液滴を含む気体と混合された後、該気体と共にシャボン玉の内部に封入される。香料を気化又は霧化する際、必要に応じて香料をエタノール等の溶媒に溶解させる。
【００５７】
本発明のシャボン玉液組成物により形成されたシャボン膜は、前述したように手や道具等で、繰り返しはね返して接触させても、該シャボン玉が破裂し難い程の強度を有している。そのため、本発明のシャボン玉液組成物により形成されたシャボン玉は、道具等を用いて下方から受け止めることができる。以下、シャボン玉を下方から受け止める部材を「受け体」ともいう。受け体は、シャボン玉Ｂを下方等から受け止める部材であり、シャボン玉を受けてその移動を止め得る狭義の受け止め部材の他、シャボン玉Ｂを跳ね返すことができる部材等も含まれる。即ち、本発明のシャボン玉液組成物により形成されたシャボン玉を受け体に供給した後、該シャボン玉を受け体上で受け止めた状態を眺めたり、あるいはお手玉の如く、該シャボン玉を受け体を用いて繰り返し跳ね返すことで、該シャボン玉を楽しむことができる。受け体としては、載置部材、装着物品、及び道具等が挙げられる。前記載置部材は、シャボン玉の載置場所を有する部材であり、載置場所及び載置されたシャボン玉の背景部分を有するものが好ましい。載置部材としては、例えばテーブル、椅子、台座、スクリーンパネル、カーペット、床材、カーテン、ベッド、寝具、車内シート、壁材、モニター等の表示装置等が挙げられる。前記装着物品としては、人の手等の身体の一部に装着されるものである。装着物品としては、手袋、靴、靴下、帽子等の装身具、シャツ、コート、パーカー、スカート、ジャンパー、カーディガン、ワンピース、ジャケット、パンツ、スウェット、和装等の衣類等が挙げられる。前記道具としては、テニス、卓球等のラケットを模した道具や、野球のバッドを模した棒状のもの、団扇等が挙げられる。
【００５８】
シャボン玉の破裂を効果的に抑制する観点から、該シャボン玉を載置したり、該シャボン玉と繰り返し接触させる受け体は、その表面に繊維体を有していることが好ましい。斯かる受け体としては、少なくともシャボン玉と接触させる部位が繊維体からなる載置部材、装着物品、道具等が挙げられる。
繊維体としては、不織布、織布、編物、抄紙又はこれらの積層体等や、獣類の毛皮や皮革等の繊維状物質を用いることができる。不織布としては、例えば、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、メルトブローン不織布、レジンボンド不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられ、これらの不織布を２種以上組み合わせた積層体や、これらの不織布とフィルム等とを組み合わせた積層体を用いることもできる。繊維体の繊維材料としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維等を使用することができる。天然繊維には、植物繊維と動物繊維とがある。植物繊維としては、綿、カポック等の種子繊維、リネン、ラミー、ヘンプ、ジュート等の靱皮繊維、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、ロープーマ等の葉脈繊維、やし等の果実繊維等の天然セルロース繊維を使用することができる。動物繊維としては、ケラチンを含む繊維を使用することができ、例えば、アルパカ、アンゴラ、カシミヤ、モヘアなどの獣毛繊維、絹等の繭繊維、ダウン、フェザー等の羽毛繊維等が挙げられる。再生繊維としては、天然繊維からのものと、再生繊維としては、レーヨン、キュプラ、テンセル、リヨセル等のセルロース系の繊維、カゼイン繊維、落花生タンパク繊維、トウモロコシタンパク繊維、大豆タンパク繊維、再生絹糸等のタンパク質系の繊維や、アルギン繊維、キチン繊維、マンナン繊維、ゴム繊維等が挙げられる。半合成繊維としては、アセテート、トリアセテート、酸化アセテート等のセルロース系の繊維、プロミックス等のタンパク質系の繊維、塩化ゴム、塩酸ゴム等が挙げられる。合成繊維としては、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロン、アラミド等のポリアミド繊維、ビニロン等のポリビニルアルコール繊維、ビニリデン等のポリ塩化ビニリデン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、レクセ、サクセス等のポリエーテルエステル繊維、ポリウレタン繊維等や、ポリクラールを使用することができる。前記の繊維材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。
【００６０】
〔実施例１〜２１、比較例１〜１３〕
表１〜４に示すシャボン玉液組成物を調製した。各実施例及び各比較例で用いた成分は以下の通りである。
【００６１】
〔実施例１〜２１、比較例１〜１１で用いた成分〕
（ａ）成分  陰イオン界面活性剤：（ａ１０）成分＊１（花王株式会社製）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム＊２（花王株式会社製：エマール  ２０Ｃ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム＊３（花王株式会社製：エマール  ２７０Ｊ）、ラウリル硫酸ナトリウム＊４（花王株式会社製：エマール  ２Ｆ−３０）
上記（ａ１０）成分は、アルキル（Ｃ８‐１２）エーテル硫酸エステルナトリウム（プロピレンオキサイド付加モル数０．６）（花王株式会社製）である。
（ｂ）成分  ベタイン型界面活性剤：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（花王株式会社製：アンヒトール２０ＨＤ）
表１〜４中、前記の（ｂ）成分を（ｂ１０）成分と表示する。
（ｃ）成分  多価アルコール：グリセリン（花王株式会社製：化粧品用濃グリセリン）、ペンタエリスリトール（東京化成工業株式会社製：試薬  ペンタエリスリトール）
（ｃ）成分  水溶性高分子：ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製：商品名「ＪＰ−２４」、）、ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製：ＰＥＧ  Ｍｗ２００００）、ポリビニルピロリドン＊１（東京化成工業株式会社：試薬  ポリビニルピロリドン  Ｋ  ３０  （平均分子量４００００））、ポリビニルピロリドン＊２（東京化成工業株式会社：試薬  ポリビニルピロリドン  Ｋ  ９０  (平均分子量３６００００)）
（ｃ）成分  糖類：マンニトール（富士フイルム和光純薬株式会社製：試薬  Ｄ（−）−マンニトール）、ソルビトール（花王株式会社製：ソルビトール  花王）
【００６２】
また、比較例１２及び１３では、下記の成分を用いた。比較例１２及び１３は、特許文献２に記載の実施例１及び２に相当する例である。グリセリンは、前記したものと同じものを用いた。
（ａ）成分  陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム＊５（花王株式会社製：エマール  Ｅ−２７Ｃ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン＊６（花王株式会社製：エマール  ２０Ｔ）
（ｃ）成分  水溶性高分子：ヒドロキシエチルセルロース（ダウ・ケミカル日本社製：セロサイズＱＰ−４４００Ｈ）
（ｃ）成分  糖類：グルコース（富士フイルム和光純薬株式会社製：試薬  Ｄ（＋）−グルコース）、スクロース（富士フイルム和光純薬株式会社製：試薬  スクロース）
他成分  両性界面活性剤：アルキルアルカノールアミド（花王株式会社製：アミノーン  ＰＫ−０２Ｓ）、ヤシ酸アミドプロピルベタイン（花王株式会社製：アンヒトール  ５５ＡＢ）
【００６３】
表１〜表４に示す各シャボン玉液組成物について、下記に示す方法により、粘度及びシャボン膜の持続時間を計測した。また、シャボン玉の膜強度に関し、下記に示す方法により、シャボン玉の接触回数を測定した。さらに、シャボン玉が割れたときの周囲への汚染の程度、即ちシャボン玉破裂時の汚染性を評価した。
【００６４】
〔シャボン玉液組成物の粘度の測定〕
シャボン玉液組成物を調製後、１日以上２０℃静置し、その後、各シャボン玉液組成物の２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を音叉型振動式粘度計（ＶＩＢＲＯ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＳＶ−１０、株式会社Ａ＆Ｄ製）を用いて測定した。測定開始から３分間連続測定を行い（データ更新間隔：５秒）、その平均値をシャボン玉液組成物の粘度とした。なお、２０℃でのシャボン玉液組成物の密度は１．０ｇ／ｃｍ３とした。測定結果を表１〜４に示す。なお、実施例１、２、９、１４〜１７におけるシャボン玉液組成物の粘度は、表中に表示していないが、何れも０．９ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内であり、他の実施例と同等であった。
【００６５】
〔シャボン膜の持続時間の測定〕
表１〜表４に示す各シャボン玉液組成物に、直径１５０ｍｍの開口を有するリング状の器具を含浸させて、該リング状の器具の開口にシャボン膜を形成し、該シャボン膜が形成してから破裂するまでの時間を測定した。具体的には、リング状の器具全体をシャボン玉液組成物に含浸させた後、該シャボン玉液組成物からリング状の器具を引き上げる操作を行い、該リング状の器具を引き上げてから、開口に形成されたシャボン膜が破裂するまでの時間を測定した。測定結果を表１〜４に示す。
【００６６】
〔シャボン玉の接触回数の測定〕
一般的に、シャボン膜の強度が高いほど、シャボン玉と繰り返し接触しても、該シャボン玉が破裂し難い。そこで、本実施例及び比較例では、シャボン膜の強度の指標として、以下に示すシャボン玉の接触回数を測定した。
表１〜表４に示す各シャボン玉液組成物を用いてシャボン玉に、内径２４．５ｍｍ、長さ１００ｍｍのシャボン玉ストローの先端部を浸し、該先端部とは反対側の端部から呼気を吹き込んで、直径約８０ｍｍのシャボン玉を生成した。次いで、軍手（商品名カラーのびのび手袋、アーテック社製）を装着した片方の手の掌にシャボン玉を載せた状態から、該シャボン玉を鉛直方向の上方に投げた。次いで、落下するシャボン玉を、再び軍手を装着した手の掌又は手の甲ではね返す動作（図１参照）をシャボン玉が破裂するまで繰り返し、そのはね返す動作の回数をカウントした。図１では、シャボン玉に符号Ｂを付してある。前記動作の際、シャボン玉を鉛直方向の上方に投げる高さ、及びシャボン玉をはね返す高さがそれぞれ、軍手を装着した手の掌又は手の甲から概ね２０ｃｍの離間距離となるように行った。このような操作を各シャボン玉液組成物につき５回繰り返し、これらの平均値をシャボン玉の接触回数（回）とした。下記表１〜４において、軍手を装着した手の掌にシャボン玉を載せた状態から、該シャボン玉を上方に投げた後、軍手を装着した手の掌又は手の甲に落下する前に該シャボン玉が破裂した場合を接触回数「０」とした。測定結果を表１〜４に示す。
【００６７】
【表１】
2020130743.tif 000003
【００６８】
【表２】
2020130743.tif 000004
【００６９】
【表３】
2020130743.tif 000005
【００７０】
【表４】
2020130743.tif 000006
【００７１】
表１〜４に示す結果から明らかなように、実施例１〜２１では、シャボン膜の持続時間が少なくとも１１７秒以上であり、シャボン玉の接触回数が少なくとも１９回以上であった。これに対し比較例１〜１３では、シャボン膜の持続時間が０秒のものがあり、シャボン玉の接触回数が０回のものもあった。即ち、実施例１〜２１におけるシャボン玉液組成物によれば、シャボン膜の持続性に優れ、且つシャボン玉の膜強度に優れることが示された。
【００７２】
シャボン玉が破裂した時の汚染性について、以下の〔破裂したシャボン玉の飛散面積の評価〕及び〔破裂したシャボン玉の目視評価〕にて評価した。
【００７３】
〔破裂したシャボン玉の飛散面積の測定〕
実施例８、比較例１２及び比較例１３におけるシャボン玉液組成物をそれぞれ用いて、前述の〔シャボン膜の接触回数の測定〕と同様の方法によって、シャボン玉を生成した。このシャボン玉を縦３３ｃｍ、横２４ｃｍの台紙（商品名「たっぷりの液で書いても破れにくい半紙  ＬＡ３−５」、呉竹株式会社製）と接触させ、シャボン玉を破裂させた。次いで、前記台紙上に飛散したシャボン玉液組成物の面積（以下、飛散面積ともいう）を、定規を使用することによって測定した。この測定を、各シャボン玉液組成物につき２回繰り返し、これらの平均値を、飛散面積とした。測定結果を表５に示す。
【００７４】
〔破裂したシャボン玉の目視評価〕
前述の〔破裂したシャボン玉の飛散面積の評価〕にて、台紙上に飛散したシャボン玉液組成物をパネラー３名が目視し、台紙上のシャボン玉液組成物の残存物について、下記の評価基準に基づき評価した。そして、パネラーが出した評価点の平均値を評価結果とした。評価結果を表５に示す。
５点：残存物を目視できず、全く気にならない。
４点：残存物を目視し難く、ほとんど気にならない。
３点：残存物を目視でき、少し気にならない。
２点：残存物が目立ち、やや気になる。
１点：残存物がかなり目立ち、非常に気になる。
【００７５】
【表５】
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【００７６】
表５の結果から明らかなように、実施例８では何れも、比較例１２及び１３に比して、シャボン玉破裂時の汚染性が抑制されていることが示された。具体的には、実施例８では、残存物が全く気にならないという結果であった。これは、破裂したシャボン玉の飛散面積が小さかったことに起因する。即ち、実施例８のシャボン玉液組成物によれば、シャボン玉が割れたときに周囲が広く汚染され難い。
【符号の説明】
【００７７】
Ｂ  シャボン玉
【図１】
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