(57)【要約】【課題】本発明は、紫外線、および可視光の短波長領域を遮断しつつ、紫外線吸収成分のマイグレーションを抑制する重合体を合成できる紫外線吸収性単量体の提供を目的とする。【解決手段】本発明は、一般式（１）で示す紫外線吸収性単量体。また、一般式（１）で示す紫外線吸収剤は、その他単量体と共に重合しアクリル重合体として使用することが好ましい。また、前記アクリル重合体は、前記単量体混合物中に、一般式（１）で示す紫外線吸収剤を２〜５０質量％含むことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示す紫外線吸収性単量体。
一般式（１）
【化１】
2020105492.tif 000017
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、もしくは炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基、-Ｒ５-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ６-もしくは-Ｏ-Ｒ７-もしくは-Ｏ-Ｒ８-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ９-を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、もしくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の紫外線吸収性単量体を含む、単量体混合物の重合体である、アクリル重合体。
【請求項３】
前記単量体混合物中に、請求項１に記載の紫外線吸収性単量体を２〜５０質量％含む、請求項２に記載のアクリル重合体。
【請求項４】
前記単量体混合物が、下記一般式（２）で示す不飽和単量体を含む、請求項２または３記載のアクリル重合体。
一般式（２）
【化２】
2020105492.tif 000018
（式中、Ｒ１０９は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ１１０、Ｒ１１１はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１１２は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【請求項５】
請求項２〜４いずれか１項に記載のアクリル重合体、および第二の樹脂を含む、樹脂組成物。
【請求項６】
前記第二の樹脂がポリオレフィンである、請求項５記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の樹脂組成物を含む、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合可能な紫外線吸収性単量体、そのアクリル重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、塗料、ウインドウフィルム、樹脂成形体（以下、成形体という）は、紫外線による劣化を防止するため紫外線吸収性単量体が配合されていた。しかし、紫外線吸収性単量体は、マイグレーションにより被膜内の凝集、表面への析出、または内容物への移行が起こる場合が多かった。
【０００３】
上記用途の中での成形体は、洗剤、飲料、医薬用薬剤、化粧品等の包装材料として使用されていた。特に飲料、医薬用薬剤、化粧品等の用途は、内容物を視認しつつ、その紫外線劣化を防止する必要があったが、紫外線吸収性単量体がマイグレーションすると内容物の品質に悪影響を与える。
【０００４】
紫外線吸収剤のマイグレーションを抑制する方法として、特許文献１および２には、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリアゾール系化合物を重合した重合体を使用した樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−７２７２２号公報
【特許文献２】特開２００１−１１４８４２号公報
【発明の概要】
【０００６】
しかし、従来の樹脂組成物は、可視光に近い３６０ｎｍ付近の紫外線を遮断できるものの、可視光に含まれるより長波長領域の光を遮断できなかった。そのため、例えば、４１０ｎｍ付近の光で劣化する医薬品を包装する成形体は、視認性、または医薬品のセルフライフを同時に満たすことは難しかった。
【０００７】
本発明は、紫外線、および可視光の短波長領域を遮断しつつ、紫外線吸収成分のマイグレーションを抑制する重合体を合成できる紫外線吸収性単量体、およびアクリル重合体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記一般式（１）で示す紫外線吸収性単量体である。
【０００９】
一般式（１）
【化１】
2020105492.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、もしくは炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基、-Ｒ５-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ６-もしくは-Ｏ-Ｒ７-もしくは-Ｏ-Ｒ８-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ９-を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、もしくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表す。
【発明の効果】
【００１１】
上記の本発明によれば、紫外線、および可視光の短波長領域を遮断しつつ、紫外線吸収成分のマイグレーションを抑制する重合体を合成できる紫外線吸収性単量体、アクリル重合体、樹脂組成物、および成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書の用語を定義する。本明細書において、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリロイル」等は、「アクリル又はメタクリル」、「アクリレート又はメタクリレート」「アクリロイル又はメタクリロイル」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味する。不飽和単量体および単量体は、エチレン性不飽和基含有化合物である。
【００１３】
本明細書の本発明は、下記一般式（１）で示す紫外線吸収性単量体（以下、紫外線吸収性単量体（Ａ）という）である。紫外線吸収性単量体（Ａ）は、紫外線吸収性基および（メタ）アクリロイル基を有するため重合体を形成できる。本明細書で紫外線吸収性単量体（Ａ）は単独重合可能だが、様々な用途に使用することを考慮すると他の単量体と共重合することが好ましい。
紫外線吸収性単量体（Ａ）、および紫外線吸収性単量体（Ａ）を重合するアクリル重合体は、例えば、塗料、粘着シート、成形体等の紫外線を遮断したい用途に制限なく使用できる。本明細書では、成形体用途への適用を中心に説明する。
【００１４】
一般式（１）
【化２】
2020105492.tif 000003
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、もしくは炭素数１〜２０のアルコキシ基を表す。Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキレン基、-Ｒ５-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ６-もしくは-Ｏ-Ｒ７-もしくは-Ｏ-Ｒ８-Ｏ（ＣＯ）ＮＨ-Ｒ９-を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン基を表す。Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、もしくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表す。なお、シクロアルキル基は、さらに置換基を有することができる。
【００１６】
一般式（１）中、炭素数１〜２０のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基等が挙げられる、炭素数１〜２０のアルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】
また、一般式（１）中、炭素数１〜２０のアルキル基は、その水素原子をハロゲンで置換できる。例えば、１−ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロエチル基、２−ヨードエチル基、３−ブロモプロピル基、４−ブロモブチル基、１−ブロモブチル基、５−ブロモペンチル基、６−ブロモヘキシル基、７−ブロモヘプチル基、８−ブロモオクチル基、９−ブロモノニル基、１０−ブロモデシル基、１１−ブロモウンデシル基、１２−ブロモドデシル基、１３−ブロモトリデシル基、１４−ブロモテトラデシル基、１５−ブロモペンタデシル基、１６−ブロモヘキサデシル基、１７−ブロモヘプタデシル基、１８−ブロモオクタデシル基、１９−ブロモノナデシル基、２０−ブロモイコシル基等が挙げられる。炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、例えば、２−ブロモシクロプロピル基、２−ブロモシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜２０のアルコキシ基は、例えば、１−ブロモメトキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−クロロプロポキシ基等が挙げられる。
【００１８】
炭素数１〜２０のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の直鎖状アルキレン基；プロピレン基、２−メチルトリメチレン基、２−メチルテトラメチレン基等の分枝鎖状アルキレン基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキレン基は、その水素原子をハロゲンで置換できる。。例えば、モノブロモメチレン基、モノブロモエチレン基、モノクロロエチレン基、モノヨードエチレン基、ジブロモエチレン基、モノブロモトリメチレン基、モノブロモテトラメチレン基、モノブロモペンタメチレン基、モノブロモヘキサメチレン基、モノブロモヘプタメチレン基、モノブロモオクタメチレン基等が挙げられる。
【００１９】
紫外線吸収性単量体（Ａ）の構造は、以下の化学式が挙げられる。
【００２０】
【化３】
2020105492.tif 000004
【００２１】
【化４】
2020105492.tif 000005
【００２２】
【化５】
2020105492.tif 000006
【００２３】
＜アクリル重合体＞
本明細書のアクリル重合体は、紫外線吸収性単量体（Ａ）を含む単量体混合物の重合体である。上記の通り紫外線吸収性単量体（Ａ）は、単独重合できるが、様々な用途への適用を考慮すると単量体混合物の重合体が好ましい。
【００２４】
紫外線吸収性単量体（Ａ）の含有量は、単量体混合物中、２〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００２５】
アクリル重合体は、紫外線吸収性基を有するため紫外線を吸収する。また、樹脂（重合体）構造に紫外線吸収性基が結合しているため、紫外線吸収成分のマイグレーションを大幅抑制できる。
【００２６】
本明細書のアクリル重合体は、前記単量体混合物中にその他単量体を含有できる。本明細書において単量体混合物は、下記一般式（２）で示す不飽和単量体を含むことが好ましい。
【００２７】
一般式（２）
【化６】
2020105492.tif 000007
【００２８】
一般式（２）中、Ｒ１０９は、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ１１０、Ｒ１１１は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１１２は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【００２９】
一般式（２）で示す不飽和単量体を使用して合成したアクリル重合体は、その「窒素含有複素環により光安定性が向上する。
【００３０】
一般式（２）で示す不飽和単量体は、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が非限定的に挙げられる。
【００３１】
一般式（２）で示す不飽和単量体の含有量は、単量体混合物１００質量％中、３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。適量含有すると、光安定性、および第二の樹脂との相溶性を両立しやすい。
【００３２】
前記単量体混合物は、一般式（２）で示す不飽和単量体以外のその他単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルアルコールのエステル、スチレン系化合物、（メタ）アクリロニトリル、酸性基含有モノマーが挙げられる。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチル等が挙げられる。
【００３４】
クロトン酸エステルは、例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００３５】
ビニルエステルは、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステルは、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。
【００３６】
フマル酸ジエステルは、例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。
【００３７】
イタコン酸ジエステルは、例えば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリルアミドは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００３９】
ビニルエーテルは、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン系化合物は、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレン等が挙げられる。
【００４０】
酸性基含有モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその酸無水物；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メ
タクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。
【００４１】
その他単量体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。 
【００４２】
アクリル重合体の合成に使用する単量体混合物は、下記一般式（３）で示す不飽和単量体、および下記一般式（４）で示す不飽和単量体のうち少なくとも一方を含有できる。
【００４３】
【化７】
2020105492.tif 000008
【００４４】
一般式（３）中、Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは、炭素数が１０以上の炭化水素基を表す。
【００４５】
一般式（３）で示す不飽和単量体は、上記（メタ）アクリル酸エステルに含まれる。アクリル重合体は、一般式（４）で示す不飽和単量体を使用すると、第二の樹脂、特にポリオレフィンとの相溶性が向上する。上記Ｚが炭素数１０以上の炭化水素基であることで、アクリル重合体の疎水性が高くなり、同様に疎水性が高いポリオレフィンとの相溶性が向上する。
【００４６】
一般式（３）で示す不飽和単量体は、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが好ましく、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４７】
一般式（４）中、Ｒ１７は、水素原子又は炭素数１〜８の炭水素基を表す。
【００４８】
一般式（４）で示す不飽和単量体は、上記スチレン系化合物に含まれる。アクリル重合体は、一般式（４）で示す不飽和単量体を使用すると、第二の樹脂、特にポリオレフィンとの相溶性が向上する。
【００４９】
一般式（４）で示す不飽和単量体は、例えば、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００５０】
一般式（３）で示す不飽和単量体、および一般式（４）で示す不飽和単量体の合計する含有量は、単量体混合物中、３０〜９７質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。適量含有すると相溶性と透明性がより向上する。
【００５１】
アクリル重合体の合成は、例えば、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等が挙げられる。これらの中でもフリーラジカル重合、リビングラジカル重合が好ましい。
【００５２】
フリーラジカル重合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤は、例えば、アゾ系化合物、過酸化物が好ましい。アゾ系化合物は、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００５３】
重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００５４】
反応温度は、４０〜１５０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。反応時間は、３〜３０時間が好ましく、５〜２０時間がより好ましい。
【００５５】
リビングラジカル重合は、一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。
【００５６】
リビングラジカル重合は、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。
（参考文献１）Ｆuｋuｄaら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９
；
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）国際公開第９６／０３０４２１号
（参考文献６）国際公開第９７／０１８２４７号
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報
【００５７】
アクリル重合体の合成には、有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００５８】
有機溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００５９】
アクリル重合体の質量平均分子量は、１，０００〜５００，０００が好ましく、３，０００〜１５，０００がより好ましい。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。
【００６０】
本明細書の樹脂組成物は、アクリル重合体、および他の成分を含むことが好ましい。他の成分として第二の樹脂が好ましい。
第二の樹脂は、透明性を有する樹脂が好ましく、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でもポリオレフィンが好ましい。
【００６１】
＜ポリオレフィン＞
ポリオレフィンは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、およびポリ−４−メチルペンテン、ならびにこれらの共重合体が挙げられる。
ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。
ポリプロピレンは、例えば、結晶性または非晶性ポリプロピレンが挙げられる。
これらを用いた共重合体は、例えば、エチレン−プロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、α−オレフィンとエチレンあるいはプロピレンの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも結晶性または非晶性ポリプロピレン、エチレン−プロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体が好ましく、プロピレン−エチレンブロック共重合体がより好ましい。また安価で、比重が小さいために成形品を軽量化できる観点からはポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００６２】
ポリオレフィンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、１〜１００（ｇ／１０分）が好ましい。なお、ＭＦＲはＪＩＳＫ−７２１０に準拠して求めた数値である。
【００６３】
＜ポリエステル＞
ポリエステルは、分子の主鎖にエステル結合を有する樹脂であり、ジカルボン酸（その誘導体を含む）と、ジオール（２価アルコールまたは２価フェノール）とから合成した重縮合物；、ジカルボン酸（その誘導体を含む）と、環状エーテル化合物とから合成した重縮合物；、環状エーテル化合物の開環重合物等が挙げられる。ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールでの重合体によるホモポリマー、複数の原料を使用するコポリマー、これらを混合するポリマーブレンド体が挙げられる。なお、ジカルボン酸の誘導体とは、酸無水物、エステル化物である。ジカルボン酸は、脂肪族および芳香族の２種類のジカルボン酸があるところ、耐熱性が向上する芳香族がより好ましい。
【００６４】
芳香族ジカルボン酸は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキシルフェニル酢酸、ｍ−フェニレンジグリゴール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジ酢酸、ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｍ，ｍ′−ジカルボン酸、スチルベンジルカルボン酸、ジフェニルブタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４′−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−２，７−ジカルボン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシブチル酸、１，２−ジフェノキシプロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，５−ジフェノキシペンタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，６−ジフェノキシヘキサン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ｐ−（ｐ−カルボキシフェノキシ）安息香酸、１，２−ビス（２−メトキシフェノキシ）−エタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，３−ビス（２−メトキシフェノキシ）プロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，４−ビス（２−メトキシフェノキシ）ブタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，５−ビス（２−メトキシフェノキシ）−３−オキシペンタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸は、例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、マゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。
【００６５】
ジカルボン酸は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００６６】
２価アルコールは、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，４−ジオール、ｃｉｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらの中でもエチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
２価フェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
環状エーテル化合物は、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００６７】
ジカルボン酸は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００６８】
＜ポリカーボネート＞
ポリカーボネートは、２価のフェノールとカーボネート前駆体とを公知の方法で合成した化合物である。２価のフェノールは、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ビドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ビドロキシフェニル）サルファイド等が挙げられる。これらの中でビス（４−ビドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、ビスフェノールＡと称される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンがより好ましい。
カーボネート前駆体は、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価のフェノールのジハロホルメート等が挙げられる。この中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００６９】
２価のフェノール、およびカーボネート前駆体は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００７０】
第二の樹脂の数平均分子量は、３０，０００〜５００，０００が好ましい。
【００７１】
アクリル重合体の含有量は、第二の樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましい。
【００７２】
本明細書の樹脂組成物は、ワックスを含有できる。
【００７３】
ワックスは、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。ワックスの融点は、５０〜１８０℃が好ましく、８０〜１７０℃がより好ましい。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量計を用いて窒素雰囲気下で測定する。なお、ポリオレフィン（Ａ）は、融点を有さず、軟化点を有する化合物である。
【００７４】
ワックスの数平均分子量は、５００〜２５０００が好ましく、１０００〜１５０００がより好ましい。なお、数平均分子量はＪＩＳ  Ｋ２２０７：１９９６（日本工業規格）に準拠して測定した数値である。
【００７５】
ワックスの含有量は、第二の樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００７６】
本明細書の樹脂組成物は、その他添加剤を含有できる。
その他添加剤は、例えば、酸化防止剤、光安定剤、分散剤等が挙げられる。
【００７７】
本明細書の樹脂組成物は、たとえば、アクリル重合体を高濃度で配合したマスターバッチとして製造することが好ましい。マスターバッチは、例えば、アクリル重合体と第二の樹脂を溶融混練し、ペレタイザーを使用してペレット状に製造できる。なお、アクリル重合体の凝集を防ぐため、予め、アクリル重合体とワックスを溶融混練した分散体を作製した後、第二の樹脂と共に、溶融混錬してマスターバッチを作製することが好ましい。ここで、分散体の作製は、ブレンドミキサーや３本ロールミルを用いることが好ましい。
アクリル重合体は、成形体が含む配合比率を成形時に配合するよりも、一旦、マスターバッチとして樹脂組成物に予備分散した後に、希釈樹脂（熱可塑性樹脂）と配合（溶融混錬）して所望の成形体を製造すると、アクリル重合体を成形体内に均一に分散しやすくなる。
【００７８】
樹脂組成物をマスターバッチとして作製する場合、第二の樹脂１００質量部に対して、アクリル重合体を１〜３０質量部配合することが好ましい。マスターバッチ（Ｘ）と希釈樹脂（Ｙ）との質量比は、Ｘ／Ｙ＝１／５〜１／１００が好ましい。この範囲にすると成形品は、紫外線、および可視光の短波長領域の遮断、ならびに内容物の視認性を高度に両立できる。
【００７９】
希釈樹脂は、第二の樹脂に限定されず、第二の樹脂と相溶性の良い熱可塑性樹脂を適宜選択して使用できる。
【００８０】
溶融混練は、例えば、単軸混練押出機、二軸混練押出機、タンデム式二軸混練押出機等を用が好ましい。溶融混錬温度は、第二の樹脂の種類により異なるが、通常１５０〜２５０℃程度である。
【００８１】
本明細書の成形体は、樹脂組成物を含む。本明細書の成形体は、原料に紫外線吸収性単量体（Ａ）を使用しているため、紫外線、および可視光の短波長領域の遮断しつつ、内容物を視認できる。これにより、医薬品や化粧品等のセルフライフが延長できる。
【００８２】
成形体の成形方法は、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。押出成形は、例えばコンプレッション成形、パイプ押出成形、ラミネート成形、Ｔダイ成形、インフレーション成形、溶融紡糸等が挙げられる。
【００８３】
成形温度は、希釈樹脂の軟化点によるところ、通常１６０〜２４０℃程度である。
【００８４】
本明細書の成形品は、例えば、医療用薬剤、化粧品、食品用容器および包装材、雑貨、繊維製品、医薬品用容器、各種産業用被覆材、自動車用部品、家電製品、住宅等の建材、トイレタリー用品などの用途で幅広く使用できる。
【実施例】
【００８５】
以下に、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、「質量部」は「部」、「質量％」は「％」と記載する。表中の配合量は、質量部である。
【００８６】
実施例で使用したポリオレフィンを以下に示す。なお、ポリオレフィンの数平均分子量は、全て３０，０００以上である。
（Ｃ−１）ポリエチレン（サンテックＬＤ  Ｍ２２７０、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成ケミカルズ社製）
（Ｃ−２）ポリエチレン（ノバテックＵＪ７９０、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリエチレン社製）
（Ｃ−３）ポリプロピレン（ノバテックＰＰ  ＦＡ３ＥＢ、ＭＦＲ＝１０．５ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリプロ社製）
（Ｃ−４）ポリプロピレン（プライムポリプロＪ２２６Ｔ、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、プライムポリマー社製）
【００８７】
また実施例で使用したワックスを以下に示す。
（Ｄ−１）ポリエチレンワックス（サンワックス１３１−Ｐ  数平均分子量３，５００、融点１０５℃、三洋化成工業社製）
（Ｄ−２）ポリエチレンワックス（ハイワックス４０５ＭＰ  数平均分子量４，５００、融点１２０℃、三井化学社製）
（Ｄ−３）ポリプロピレンワックス（ハイワックスＮＰ０５６  数平均分子量７，２００、融点１３０℃、三井化学社製）
【００８８】
［紫外線吸収性単量体の製造例］
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１））
【００８９】
中間体１
【化８】
2020105492.tif 000009
【００９０】
上記の中間体１について、４−アミノ−５−ブロモ−Ｎ−メチルフタルイミドとバニリルアルコールを原料とし、ＷＯ２０１４／１６５４３４の実施例の合成法に準じて合成を行った。
続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体１を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、アクリロイルクロリドを６２．９ｍｍｏｌ、少しずつ滴下した。その後、トリエチルアミンを８５．７ｍｍｏｌ、少しずつ滴下し、室温で１時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。次いで４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１）を得た。
【００９１】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−２））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１）の製造で使用したアクリロイルクロリドの代わりにメタクリロイルクロリドを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−２）を得た。
【００９２】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−３））
温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体１を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２８．６ｍｍｏｌ添加し、さらにネオスタンＵ−８１０（スズ系触媒  日東化成製）を０．０２ｍｍｏｌ添加し、６０℃で５時間撹拌した。その後、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、さらに４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−３）を得た。
【００９３】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−４））
紫外線吸収性単量体（Ａ−３）の製造で使用した２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートの代わりに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−４）を得た。
【００９４】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−５））
中間体２
【化９】
2020105492.tif 000010
【００９５】
上記の中間体２について、中間体１の合成で使用したバニリルアルコールの代わりに４−ヒドロキシベンジルアルコールを使用した以外は中間体１と同様な方法で合成した。
続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体２を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、アクリロイルクロリドを６２．９ｍｍｏｌ、少しずつ滴下した。その後、トリエチルアミンを８５．７ｍｍｏｌ、少しずつ滴下し、室温で１時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。次いで４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−５）を得た。
【００９６】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−６））
紫外線吸収性単量体（Ａ−５）の製造で使用したアクリロイルクロリドの代わりにメタクリロイルクロリドを滴下した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−６）を得た。
【００９７】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−７））
温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体２を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２８．６ｍｍｏｌ添加し、さらに日東化成製ネオスタン
Ｕ−８１０を０．０２ｍｍｏｌ添加し、６０℃で５時間撹拌した。その後、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、さらに４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−７）を得た。
【００９８】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−８））
紫外線吸収性単量体（Ａ−７）の製造で使用した２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートの代わりに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−８）を得た。
【００９９】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−９））
中間体３
【化１０】
2020105492.tif 000011
【０１００】
上記の中間体３について、中間体１の合成で使用したバニリルアルコールの代わりに４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルアルコールを使用した以外は中間体１と同様な方法で合成した。
続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体３を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、アクリロイルクロリドを６２．９ｍｍｏｌ、少しずつ滴下した。その後、トリエチルアミンを８５．７ｍｍｏｌ、少しずつ滴下し、室温で１時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。次いで４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−９）を得た。
【０１０１】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１０））
紫外線吸収性単量体（Ａ−９）の製造で使用したアクリロイルクロリドの代わりにメタクリロイルクロリドを滴下した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１０）を得た。
【０１０２】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１１））
上記の中間体３の合成に続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体３を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２８．６ｍｍｏｌ添加し、さらに日東化成製ネオスタンＵ−８１０を０．０２ｍｍｏｌ添加し、６０℃で５時間撹拌した。その後、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、さらに４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１１）を得た。
【０１０３】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１２））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１１）の製造で使用した２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートの代わりに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１２）を得た。
【０１０４】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１３））
中間体４
【化１１】
2020105492.tif 000012
【０１０５】
上記の中間体４について、中間体１とｎ−ブチルアミンを原料とし、ＷＯ２０１４／１６５４３４の実施例の合成法に準じて合成を行った。
続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体４を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、アクリロイルクロリドを６２．９ｍｍｏｌ、少しずつ滴下した。その後、トリエチルアミンを８５．７ｍｍｏｌ、少しずつ滴下し、室温で１時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。次いで４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１３）を得た。
【０１０６】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１４））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１３）の製造で使用したアクリロイルクロリドの代わりにメタクリロイルクロリドを滴下した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１４）を得た。
【０１０７】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１５））
上記の中間体４の合成に続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体４を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２８．６ｍｍｏｌ添加し、さらに日東化成製ネオスタンＵ−８１０を０．０２ｍｍｏｌ添加し、６０℃で５時間撹拌した。その後、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、さらに４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１５）を得た。
【０１０８】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１６））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１５）の製造で使用した２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートの代わりに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１６）を得た。
【０１０９】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１７））
中間体５
【化１２】
2020105492.tif 000013
【０１１０】
上記の中間体５について、中間体１の合成で使用したバニリルアルコールの代わりに４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メトキシフェノールを使用した以外は中間体１と同様な方法で合成した。
続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体５を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、アクリロイルクロリドを６２．９ｍｍｏｌ、少しずつ滴下した。その後、トリエチルアミンを８５．７ｍｍｏｌ、少しずつ滴下し、室温で１時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１７）を得た。
【０１１１】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１８））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１７）の製造で使用したアクリロイルクロリドの代わりにメタクリロイルクロリドを滴下した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１８）を得た。
【０１１２】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−１９））
上記の中間体５の合成に続いて、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、テトラヒドロフランを１００ｇ、先の中間体５を２８．６ｍｍｏｌ仕込み、室温で撹拌した。その後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２８．６ｍｍｏｌ添加し、さらに日東化成製ネオスタンＵ−８１０を０．０２ｍｍｏｌ添加し、６０℃で５時間撹拌した。その後、加熱撹拌して紫外線吸収性単量体が析出するまでテトラヒドロフランを揮発させ、さらに４０℃で減圧乾燥を行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−１９）を得た。
【０１１３】
（紫外線吸収性単量体（Ａ−２０））
紫外線吸収性単量体（Ａ−１９）の製造で使用した２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートの代わりに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナートを使用した以外は同様に行い、紫外線吸収性単量体（Ａ−２０）を得た。
【０１１４】
［アクリル重合体の製造例］
（アクリル重合体（Ｂ−１））
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７５．０部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、紫外線吸収性単量体（Ａ−１）を１０部、ジシクロペンタニルメタクリレートを４５部、スチレンを４５部、２．２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）を５．０部、およびメチルエチルケトン２０．０部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、サンプリングを行い重合転化率が９８％以上である事を確認し、５０℃へ冷却した。このようにして不揮発分が５０質量％のアクリル重合体（Ｂ−１）溶液を得た。
【０１１５】
（アクリル重合体（Ｂ−２）〜（Ｂ−３１））
アクリル重合体（Ｂ−１）の合成で使用した紫外線吸収性単量体を表１に示すように変更した以外はアクリル重合体（Ｂ−１）と同様に行い、アクリル重合体（Ｂ−２）〜（Ｂ−３１）をそれぞれ得た。
【０１１６】
【表１】
2020105492.tif 000014
【０１１７】
表中の製品名は以下の通りである。
アデカスタブＬＡ−８２（ＡＤＥＫＡ製）下記一般式（２）で示す不飽和単量体
【０１１８】
一般式（２）
【化１３】
2020105492.tif 000015
【０１１９】
（実施例１）
〔マスターバッチの製造〕
ワックス（Ｄ‐１）１００質量部、およびアクリル重合体（Ｂ−１）１００質量部を混合し、３本ロールミルを使用して１６０℃で混練を行いアクリル重合体（Ｂ−１）の分散体を得た。次いで、ポリオレフィン（Ｃ−１）１００質量部と共に得られた上記分散体１０質量部をヘンシェルミキサーで混合した。次いで、スクリュー径３０ｍｍの単軸押出機にて１８０℃で溶融混練した後、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングしてマスターバッチを得た。
【０１２０】
［フィルム成形］
希釈樹脂としてポリオレフィン（Ｃ−１）１００質量部に対して、得られたマスターバッチ１０質量部を混合した。次いで、Ｔ−ダイ成形機（東洋精機製）を用いて、温度１８０℃で溶融混合し成形を行い厚さ２５０μｍのフィルムを得た。
【０１２１】
（実施例２〜３６、比較例１）
実施例１の材料を表２に示す材料および配合量に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチを製造し、次いで実施例２〜３６、比較例１のフィルムを製造した。なお、比較例では、実施例１のアクリル重合体（Ｂ−１）の代わりに、中間体１を用いた。
【０１２２】
［フィルム成形］
希釈樹脂としてポリオレフィン（Ｃ−１）１００質量部に対して、得られたマスターバッチ１０質量部を混合した。次いで、Ｔ−ダイ成形機（東洋精機製）を用いて、温度１８０℃で溶融混合し成形を行い厚さ２５０μｍのフィルムを得た。
【０１２３】
［紫外線吸収性］
得られたフィルムの透過率を、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製）を用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
〇：波長２８０〜４２０ｎｍの光透過率が全領域にわたって２％以下：良好
△：波長２８０〜４２０ｍの光透過率が一部２％以上：実用域
×：波長２８０〜４２０ｎｍの光透過率が全領域にわたって２％以上：実用不可
【０１２４】
［透明性］
得られたフィルムの透明性を目視評価した。
◎：濁りが全く認められない。非常に良好
〇：濁りがほとんど認められない。良好
△：濁りがわずかに認められる。実用域
×：明らかに濁りが認められる。実用不可
【０１２５】
［耐光性試験］
得られたフィルムをキセノンウェザーメーターで、３００〜４００ｎｍが６０Ｗ／ｍ２の照度で１５００時間暴露した。
◎：濁りが全く認められない。非常に良好
〇：濁りがほとんど認められない。良好
△：濁りが若干認められる。実用域
×：明らかに濁りが認められる。実用不可
【０１２６】
［マイグレーション評価］
得られたフィルムを２枚の軟質塩化ビニルシートで挟み、熱プレス機を使用して圧力１００ｇ／ｃｍ２・温度１７０℃３０秒間の条件で加熱圧着した。次いで、直ちにフィルムを外して軟質塩化ビニルシートへのマイグレーションを紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製）を用いて評価した。評価は、上記の処理を行った軟質塩化ビニルシート上の場所５点を選び、紫外領域の吸光度を測定し、その平均を算出することで行った。
○：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が検出されない（０．０５以下）。
△：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が０．０５以上０．２以下。
×：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が０．２以上。
【０１２７】
【表２】
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