(57)【要約】      （修正有）【課題】現在入手できる蛍光体よりも柔軟性が高く、演色が良好なダウンコンバージョン蛍光体を提供する。【解決手段】量子ドット（ＱＤ）のマルチ相ポリマー膜２０１が開示されている。ＱＤは、ホストマトリックスに吸収されており、ホストマトリックスは、外側ポリマー相内に分散されている。ホストマトリックスは疎水性であって、ＱＤの表面と親和性を有する。ホストマトリックスはまた、ＱＤが凝集することを防止する足場材料を含んでいる。外側ポリマーは典型的には、より疎水性が高く、酸素がＱＤに接触することを防止する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性ホスト相と、前記ホスト相に分散した量子ドット（ＱＤ）と、親水性の外側相とを含む２相溶液を含んでおり、前記ホスト相は、硬化したポリマーではない、組成物。
【請求項２】
前記ホスト相は疎水性溶媒である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ホスト相は足場材料を含んでいる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記足場材料は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、ポリイソプレン、セルロースエステル、ポリエステル、ポリスチレン、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性セファデックスである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ホスト相は、脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、及びジフェニルエーテルから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記外側相はエポキシ樹脂である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記外側相は、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記外側相は、約５０℃又はそれを超えるガラス転移温度を有するポリマーを含んでいる、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記外側相は、エポキシ−アクリレート樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、或いは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ又はＣＥＭＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）のようなカルボン酸メタクリレートの１又は複数とを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
量子ドット（ＱＤ）含有膜を作製する方法であり、
硬化したポリマーではないホスト相にＱＤを分散させる工程と、
外側相樹脂の溶液に前記ホスト相を加えて２相混合物を作る工程と、
前記２相混合物の膜を形成する工程と、
を含んでいる方法。
【請求項１１】
前記ホスト相は疎水性溶媒である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ホスト相は足場材料を含んでいる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記足場材料は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、ポリイソプレン、セルロースエステル、ポリエステル、ポリスチレン、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性セファデックスである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ホスト相は、脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、及びジフェニルエーテルから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
前記外側相はエポキシ樹脂である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
前記外側相は、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
前記外側相は、約５０℃又はそれを超えるガラス転移温度を有するポリマーを含んでいる、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発光ダイオード（ＬＥＤ）は、現代の日常生活においてますます重要になっており、それらは、自動車照明、交通信号、一般照明、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のバックライト、ディスプレイスクリーンのような多数の照明形態において主に用いられるものの一つになると予想される。現在、ＬＥＤデバイスは、典型的には無機ソリッドステート化合物半導体から作られている。ＬＥＤを作るために使用される材料は、ＬＥＤで生じる光の色を決定する。各材料は、特定の波長のスペクトルで光を放射する。即ち、光には、特定の混合による色がある。一般的な材料には、ＡｌＧａＡｓ（赤）、ＡｌＧａＩｎＰ（オレンジ−黄−緑）やＡｌＧａＩｎＮ（緑−青）がある。
【背景技術】
【０００２】
基本色（即ち、赤、緑及び青）の混合である白色光を生じるＬＥＤ、又は、通常のＬＥＤ半導体材料を用いることでは得られない光を生じるＬＥＤは、多くの用途で必要とされている。現在のところ、白色のような所望の色を生成する色混合における最も一般的な方法は、ソリッドステートＬＥＤの上に配置される蛍光材料の組合せを用いている。これによって、ＬＥＤからの光（「一次光」）は、蛍光材料で吸収されて、その後、異なる周波数で再放射される（「二次光」）。つまり、蛍光材料が、一次光の一部を「ダウンコンバート」する。
【０００３】
ダウンコンバージョン用途に使用される現在の蛍光材料は、通常、ＵＶ光又は青色光を吸収して、それを、赤色光又は緑色光のようなより長い波長を有する光に変換する。青色発光ＬＥＤのような青色一次光源を有する発光デバイスは、赤色光及び緑色光を放射する二次蛍光体と組み合わされて、白色光を生成するのに使用できる。
【０００４】
一般的な蛍光材料の大半は、現在、三価希土類がドープされた酸化物又はハロリン酸塩のようなソリッドステート半導体材料である。ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋のような緑色蛍光体及びＳｒＳｉ５Ｎｉ８：Ｅｕ２２＋のような赤色蛍光体と青色発光ＬＥＤを組み合わせることで、或いは、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋；Ｍｎ２＋のような黄色蛍光体及び青緑蛍光体とＵＶ発光ＬＥＤなどを組み合わせることで白色光を得ることができる。白色ＬＥＤはまた、黄色蛍光体と青色ＬＥＤを組み合わせることで作られる。
【０００５】
幾つかの問題が、ソリッドステートダウンコンバージョン蛍光体に関係している。色彩管理と演色が不十分となり得るので（つまり、演色評価数（ＣＲＩ）＜７５）、多くの状況下で光が好ましくないものになる。また、放射された光の色合いを調節することが困難である。なぜならば、特定の蛍光体で放射された特有の色は、蛍光体を作る材料の作用であるからである。適切な材料が存在しない場合、幾つかの色合いは、全く利用できないかも知れない。故に、当該分野において、現在入手できる蛍光体よりも柔軟性が高く、演色が良好なダウンコンバージョン蛍光体への要求が存在している。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の第１の形態によれば、疎水性ホスト相と、当該ホスト相に分散した量子ドット（ＱＤ）と、親水性の外側相とを含む２相溶液を含んでおり、ホスト相は、硬化したポリマーではない組成物がもたらされる。ホスト相は、疎水性溶媒を含んでよい。ホスト相は、足場材料（scaffolding material）を更に含んでよい。足場材料は例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、ポリイソプレン、セルロースエステル、ポリエステル、ポリスチレン、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性セファデックスである。ホスト相は、脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、及びジフェニルエーテルから選択されてよい。外側相は、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂のようなエポキシ樹脂であってよい。外側相は、約５０℃又はそれを超えるガラス転移温度を有するポリマーを含んでよい。外側相は、エポキシ−アクリレート樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、或いは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ又はＣＥＭＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）のようなカルボン酸メタクリレートの１又は複数とを含んでよい。
【０００７】
本発明の第２の形態は、量子ドット（ＱＤ）含有膜を作製する方法であり、当該方法は、硬化したポリマーではないホスト相にＱＤを分散させる工程と、外側相樹脂の溶液にホスト相を加えて２相混合物を作る工程と、２相混合物の膜を形成する工程とを含んでいる。ホスト相は、疎水性溶媒であってよい。ホスト相は、足場材料を更に含んでよい。足場材料は例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、ポリイソプレン、セルロースエステル、ポリエステル、ポリスチレン、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性セファデックスである。ホスト相は、脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、及びジフェニルエーテルから選択されてよい。外側相は、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂のようなエポキシ樹脂であってよい。外側相は、約５０℃又はそれを超えるガラス転移温度を有するポリマーを含んでよい。外側相は、エポキシ−アクリレート樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、或いは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ又はＣＥＭＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）のようなカルボン酸メタクリレートの１又は複数とを含んでよい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、ＱＤ含有膜が透明な基板にコーティングされた従来技術のシステムを示す。
【０００９】
【図２】図２は、ガスバリアシートがコーティングされたＱＤ含有膜を示す。
【００１０】
【図３】図３は、ホスト相としてＩＰＭを、外側相としてエポキシ（ＯＧ１４２）を用いたＱＤ膜についてＱＹ対時間を示す。
【００１１】
【図４】最終的に生じたＱＤ膜の端での侵入について、ＣＮ１０４配合物中の様々な定着剤の効果を示す。
【００１２】
【図５】図５は、２０％ＨＥＡを入れたＣＮ１０４樹脂を用いた２相ＱＤ膜の安定性を示す。
【００１３】
【図６】図６は、２０％ＭＡＡ／ＣＮ１０４外側相樹脂を用いた２相ＱＤ膜の安定性を示す。
【００１４】
【図７】図７は、ＩＰＭ／ポリイソプレン内側相とＣＮ１０４／２０％ＨＥＡ外側相樹脂を用いた２相ＱＤ膜の安定性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
量子ドット（ＱＤ）又はナノ結晶としばしば称される、粒子の大きさが２乃至５０ｎｍ程度である化合物半導体を活用することに相当な関心が持たれている。これらの材料への商業的な関心は、サイズ調節可能な（size-tunable）電子特性によって非常に高くなっており、当該特性は、非常に多くの商業的用途に活用することができる。
【００１６】
最も研究されている半導体材料には、カルコゲニドＩＩ−ＶＩ材料、具体的には、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ及びＣｄＴｅがある。ＣｄＳｅは、スペクトルの可視領域にわたるその調節可能性から、最も注目されている。これらの材料を大規模生産するための再現可能な方法は、「ボトムアップ（bottom up）」技術から発展してきた。当該技術では、粒子は、「湿式（wet）」化学的手法を用いて、アトムバイアトム（atom-by-atom）で、即ち、分子からクラスタ、さらには粒子へと調製される。
【００１７】
両方とも個々の半導体ナノ粒子のサイズに関係している２つの基本的な因子が、それらの特有な特性の原因となっている。第１の因子は、大きな表面積対体積比（surface-to-volume ratio）である。粒子が小さくなるほど、内部における原子数に対する表面の原子数の比は増加する。これによって、表面特性が、材料の全般的な特性において重要な役割を果たすことになる。第２の因子は、材料のサイズは非常に小さくなると材料の電子特性が変化することである。極端に小さいサイズでは、量子閉じ込め効果が起こって、粒子のサイズが減少するにつれて、バンドギャップは徐々に大きくなる。この効果は、所謂「箱への電子（electron in a box）」の閉じ込めの結果であり、これは、対応するバルク半導体材料で観察されるような連続的なバンドではなく、原子と分子で観察されるものと似た離散的なエネルギーレベルを生じさせる。故に、電磁放射の吸収で生じる「電子と正孔」は、対応するマクロ結晶材料中よりも互いにより接近する。これにより、ナノ粒子材料の粒子サイズ及び組成に依存した、バンド幅が狭い放射が引き起こされる。故に、ＱＤは、対応するマクロ結晶材料よりも高い運動エネルギーを有しており、結果として、第１励起子遷移（バンドギャップ）のエネルギーは、粒子の直径が減少すると増加する。
【００１８】
単一の半導体材料のＱＤナノ粒子では、量子効率が比較的低い傾向がある。これは、電子−正孔再結合が、ナノ粒子表面にある欠陥とダングリングボンドにて起こるからである。欠陥とダングリングボンドは、非放射的電子−正孔再結合を引き起こし得る。ＱＤの無機表面のこのような欠陥とダングリングボンドを除去する方法の一つは、コアの材料よりもバンドギャップが広く、格子不整合が小さい第２の無機材料をコア粒子の表面でエピタキシャルに成長させて、「コア−シェル」粒子を生成することである。コア−シェルナノ粒子は、さもなければ非放射的再結合中心として作用していたであろう表面状態からコアに閉じ込められたキャリアを引き離す。一例としては、ＣｄＳｅコアの表面に成長したＺｎＳシェルがある。
【００１９】
ＱＤを用いた初期の発光デバイスは、コロイド状に生成されたＱＤを、光学的に明澄なＬＥＤ封入媒体、典型的にはシリコーン又はアクリレートに埋め込んで、その後、それをソリッドステートＬＥＤの上に置くことで作製されてきた。ＱＤの使用は、より一般的な蛍光体を使用する場合よりも幾つかの顕著な利点を有している。そのような利点には、放射波長を調節できること、強い吸収特性、低散乱がある。
【００２０】
次世代発光デバイスにおけるＱＤの商業的用途では、ＱＤは、ＬＥＤ封入材料に含められる一方で、できるだけ十分に単分散したままであり、量子効率が大きく損なわれないことが好ましい。今日までに開発された方法は、とりわけ現在のＬＥＤ封入剤の性質が理由で問題がある。ＱＤは、現在のＬＥＤ封入剤中に配合されると凝集して、それによって、ＱＤの光学的性能が低下してしまう。更に、ＱＤがＬＥＤ封入剤に含められると、酸素が封入剤を通って、ＱＤの表面に移動し得る。これは、光酸化を引き起こして、その結果、量子収量（ＱＹ）が低下する。
【００２１】
ＱＤへの酸素の移動の問題に対処する方法の一つは、酸素透過性が低い媒体にＱＤを混ぜ合わせてビーズを形成することであった、媒体は、ビーズ中に分散したＱＤを含む。ＱＤ含有ビーズは、その後、ＬＥＤ封入剤中に分散できる。このようなシステムの例は、２０１０年９月２３日に出願された米国特許出願第１２／８８８，９８２号（米国特許出願第２０１１／００６８３２２号公報）及び２００９年１１月１９日に出願された米国特許出願第１２／６２２，０１２号（米国特許出願第２０１０／０１２３１５５号公報）に記載されている。これらの出願の内容の全体は、引用を以て本明細書の一部となる。
【００２２】
ＱＤを含む膜が本明細書にて説明される。図１は、従来技術の実施形態１００を示している。ＱＤ含有膜１０１は、透明基板１０２に配置されている。このような基板は、一次光源からの一次光１０３を吸収して二次光１０５を放射することで、一次光１０３をダウンコンバートする。一次光の一部１０６は、膜及び基板を通って伝搬して、膜及び基板から放射される光全体は、一次光と二次光を混合したものとなる。
【００２３】
図１の膜１０１のようなＱＤ含有膜は、ポリマー樹脂材料にＱＤを分散させて、通常は、当該分野で知られているポリマー膜を調製する任意の方法を用いることで形成できる。ＱＤは、一般的に、エポキシのような親水性の樹脂と比較して、アクリレートのような疎水性樹脂に対してより高い親和性を有することが分かっている。故に、ＱＤが分散したアクリレートで作られたポリマー膜は、エポキシ樹脂のような親水性樹脂を用いたＱＤ膜よりも、初期量子収量（ＱＹ）が高い傾向がある。しかしながら、アクリレートは、酸素に対して透過性がある一方で、エポキシ樹脂ポリマーや同様な親水性ポリマーは、酸素を排除するのに優れている傾向がある。
【００２４】
ＱＤ含有疎水性膜について高いＱＹを得る一方で、経時的なＱＤの安定性も維持する代替的な方法の一つは、図２に示すようにガスバリアシートで膜を挟むことで、酸素から膜を遮断することである。図２は、ガスバリアシート２０２及びガスバリアシート２０３の間に含まれたポリマー膜２０１を有するパネル２００を示している。ポリマー膜２０１は、その中に分散したＱＤを含んでいる。ガスバリアシート２０２及びガスバリアシート２０３は、分散したＱＤに酸素が接触することを防止する。しかしながら、図２に示したような実施形態においても、酸素は、端２０４にて膜に入り込んで、その結果、膜のＱＹが低下する。
【００２５】
この問題の解決策の一つは、酸素バリアで端２０４をシールすることである。しかしながら、そのようにすると、パネル２００の製造にコストが付加される。別の選択肢は、酸素の透過性が低いポリマー２０１を使用することである。しかしながら、上述したように、ＱＤは一般的に、このようなポリマー樹脂との親和性が低く、それ故に、このようなポリマーを用いたデバイスの光学特性は、理想よりも低くなる。
【００２６】
別の選択肢は、アクレートのような疎水性ポリマーにＱＤが懸濁しており、疎水性ポリマーは、エポキシのような、酸素をより透過しない材料で囲われているようなマルチ相システムを使用することである。例えば、ＱＤがアクリレートに懸濁したビーズが、エポキシ樹脂で覆われてよい。通常、ＱＤは、ラウリルメタクリレートのようなアクレートポリマーと、トリメチロールプロパントリメタクリレート（trimethylopropane tri(meth)acrylate）のような架橋剤とに懸濁される。その後、ポリマー材料は、例えば、（典型的には、イルガキュアのような光開始剤を用いた）光硬化を用いて硬化される。
【００２７】
アクリレートマトリックスにＱＤを懸濁させることで、放射スペクトルが顕著に赤方偏移することが分かった。これは、通常は望ましくない。この赤方偏移は、２つの原因から生じると考えられている。第１には、アクレートポリマーが通常、ＱＤの表面に付されたリガンドよりも疎水性が低いということである。その僅かな不親和性が赤方偏移を引き起こす。また、アクレートポリマーを硬化すると、放射は、更に赤方偏移する傾向がある。本明細書に開示したプロセスは、このような赤方偏移を起こさない。
【００２８】
開示されている組成物及びプロセスは、ＱＤ表面との親和性が高い疎水性環境にてＱＤができるだけ分散しているような、ＱＤ用のホストマトリックスを生成することを基礎としている。適切なホストマトリックスの一例には、イソプロピルミリステート（ＩＰＭ）がある。ＩＰＭに似た構造を有する疎水性化合物が、ホスト相として使用されてよい。その他の例には、脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、及びジフェニルエーテルがある。
【００２９】
ＩＰＭや上述したその他の疎水性材料のようなホストマトリックスには、ＱＤの疎水性表面に対して親和性を有しているという利点がある。また、当該マトリックスは、硬化されない。それらの特徴の両方によって、赤方偏移ができるだけ小さくなる。しかしながら、それらは、硬化したポリマーマトリックスではないので、堅さに欠ける傾向がある。堅さを与えて、ホストマトリックス中のＱＤを凝集させない（即ち、離間させる）ために、足場又は支持材料が使用されて、ナノ粒子をそこに分散したままに維持してよい。足場又は支持材料は、表面積が広い任意の低極性材料であってよい。足場材料は、ドットと溶媒の両方に害を与えないものであるべきである。好ましい足場又は支持材料の例には、ヒュームドシリカ（エアロジル）、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、ポリイソプレン、セルロースエステル、ポリエステル、ポリスチレン、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性セファデックスがある。
【００３０】
ＱＤは、足場又は支持材料と共に疎水性ホストマトリックスに懸濁されてよい。その後、その懸濁物が使用されて、外側相を伴ったホスト相のエマルジョンを形成することで２相システムが作製されてよい。外側相は通常、エポキシ樹脂のようなより親水性が高く、酸素を透過しない材料である。適切な外側相材料の例には、単一成分で低粘性の市販されているエポキシであるＥＰＯ−ＴＥＫ  ＯＧ１４２のようなエポキシ樹脂がある。その他の適切な外側相材料には、サートマーＣＮ１０４Ｃ８０（光開始剤及び抑制剤と共にヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）で希釈されたビスフェノールＡを用いたオリゴマー）がある。
【００３１】
幾つかの実施形態によれば、ガラス転移温度が高いエポキシ樹脂は、高温にて、酸素バリアに加えて安定な重合膜を促進する。アクリレートを用いたビスフェノールＡエポキシ樹脂は、速い硬化速度を示す。２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）のようなヒドロキシメタクリレート、或いは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ又はＣＥＭＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）のようなカルボン酸メタクリレートが調合物に使用されることで、ビスフェノールＡエポキシアクリレートの酸素バリア特性に影響を与えることなく、ガスバリア膜への接着性を改善し、樹脂の粘性を調節することができる。ＨＰＡ（Ｔｇ＝２２℃）、ＨＰＭＡ（Ｔｇ＝７６℃）及びＨＥＭＡ（Ｔｇ＝１０９℃）のポリマーは、水溶液中にて熱応答性の振る舞いを示し、４０℃以上の温度で疎水性になって、湿気に対する膜の反応性が低下する。また、メタクリル酸のポリマーは、ＣＮ１０４を用いたある配合にて高いガラス転移温度（ＰＭＡＡのＴｇ＝２２０℃、ＰＡＡのＴｇ＝７０〜１０６℃）を示し、膜が高温で安定することを保証する点で有利である。
【実施例】
【００３２】
Ｚｎ及びＳで合金化されたＩｎＰコアと、ＺｎＳのシェルとを有する赤色及び緑色コア−シェル型ＱＤの両方を、米国特許第７，５８８，８２８号に記載されているようにして調製した。当該特許の内容の全体は、引用を以て、本明細書の一部となる。本明細書に記載された方法は、任意のＱＤ材料に使用できることは理解されるであろう。
【００３３】
＜実施例１：ＩＰＭの赤色ＱＤ分散物＞
３．３ＯＤである、トルエンの赤色ＱＤ分散液０．０４５ｍＬをバイアルに加えた。その後、トルエンを蒸発させて、脱ガスした１ｍのＩＭＰを加えた。混合物を、窒素中にて２時間３００ｒｐｍで撹拌して、ＱＤを再分散させた。その後、赤色ＱＤが入ったＩＭＰを窒素中にてキュベットに移した。
【００３４】
＜実施例２：ＩＰＭホスト相を有する２相樹脂＞
６０ＯＤである、トルエンの緑色ＱＤ分散液０．７２６ｍＬをバイアルに加えて、トルエンを蒸発させた。その後、バイアルを真空下で１時間、４０℃の加熱ブロック上で加熱して、残っている溶媒を除去した。１．５ｍＬの脱ガスしたＩＰＭを窒素下で固体残留物に加えて、３００ｒｐｍで撹拌して、ＩＭＰの赤色ＱＤ分散液（１）を得た。０．１５ｍＬの（１）を、窒素中にて０．５ｍＬのエポキシ（ＥＰＯ−ＴＥＫ  ＯＧ１４２）に加えた。混合物を３００ｒｐｍで２０分撹拌して、その後、得られた２相ＱＤ樹脂を２つのガスバリア層（３Ｍ）の間に入れ、窒素中にて水銀灯を用いて１．５分硬化させた。これによって、約１００マイクロメートルの厚さのＱＤ膜が得られた。
【００３５】
＜実施例３：ＩＰＭ／シリカホスト相を有する２相樹脂＞
この実施例の２相樹脂は、ホスト相としてＩＰＭを使用しており、ホスト相は、赤色ＱＤと緑色ＱＤの両方と、（支持として）ヒュームドシリカとを含んでいる。２相樹脂は、外側相としてエポキシを含んでいる。
【００３６】
２０９．５ＯＤ＠４５０ｎｍである２ｍＬのトルエンの赤色ＱＤ分散液を、バイアルに加えて、溶媒を、真空下で２０℃で蒸発させた。その後、バイアルを、真空下で１時間、４０℃加熱ブロック上で加熱して、残っている溶媒を除去した。１．７ｇの脱ガスしたＩＰＭを窒素下で固体残留物に加えて撹拌して、ＱＤを再分散させた。これにより、グラム当たり１１６．８ＯＤの赤色ＱＤ分散物（２）を得た。
【００３７】
５０４．８ＯＤ＠４５０ｎｍである８ｍＬのトルエンの緑色ＱＤ分散液を、バイアルに加えて、溶媒を、真空下で２０℃で蒸発させた。その後、バイアルを、真空下で１時間、４０℃加熱ブロック上で加熱して、残っている溶媒を更に除去した。１０．１２ｇの脱ガスしたＩＰＭを窒素下で固体残留物に加えて撹拌して、ＱＤを再分散させた。これにより、グラム当たり１２８．７９ＯＤのＱＤの赤色ＱＤ分散物（３）を得た。
【００３８】
グラム当たり＠４５０ｎｍでの５．２６ＯＤの赤色ＱＤと３６．８４ＯＤの緑色ＱＤの濃度にてＩＰＭのＱＤ分散物（４）を作製するために、０．８５８グラムの（２）と１３．２８４グラムの（３）とを、最初に窒素下で混合して、その後、１．８６２グラムの脱ガスしたＩＰＭを加えた。その後、コロイド安定剤として０．３８６グラムのエアロジルＲ１０６を７グラムの（４）に加えて、これにより、ＩＰＭ中に５％のエアロジルＲ１０６があるＱＤ分散物（５）を得た。
【００３９】
２相樹脂を作製するために、１グラムの（４）を、４グラムの外側相樹脂（２０ｗｔ％の１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと１ｗｔ％のイルガキュア８１９光開始剤を含むサートマー社のエポキシアクリレートＣＮ１０４Ｂ８０）に加えた。混合物を、窒素下にて３００ｒｐｍで３０分間撹拌した。その後、得られた２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてガスバリア層の間に重ね合わせて、水銀灯を用いて３０秒間硬化させた。これにより約１００マイクロメートルの厚さのＱＤ膜が得られた。
【００４０】
＜実施例４：外側相樹脂の調製＞
外側相樹脂は、サートマー社のＣＮ１０４Ｂ８０（光開始剤及び抑制剤と共にヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）で希釈されたビスフェノールＡを用いたオリゴマー）であった。ＣＮ１０４を５５℃に加熱して、その材料を容易に流し込み得るようにした。室温にて、材料は、５０００００ｃｐｓを十分に超える粘性を有すると推定される（より大きな値には、バレルジャケットを用いて一晩加熱することを要するであろう）。ＣＮ１０４をスコットボトルに注いだ。ＣＮ１０４を少なくとも２時間冷ました（これは、用いた希釈剤（ＨＥＡ）が熱に敏感なことによる）。ＨＥＡをボトルに入れた。ＳＳインペラ（孔付きのアンカー又はパドル）を用いて、比較的一様になるまで材料を手動で混合した。Ｏ／Ｈ撹拌機を用いて、材料の反転（turnover）をもたらす速度で材料を撹拌した。撹拌を時々停止して、スコットボトルの側部と底部からＣＮ１０４を手動でスクラッピング（scraping）できるようにした。混合物がほぼ一様になると、光開始剤（イルガキュア８１９）と抑制剤（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を加えて撹拌を続けた。十分に一様になると、撹拌を停止して、材料を一晩そのままにして、激しい撹拌により生じた泡を放出させた。材料を高真空（＜１ｍｂａｒ）で脱ガスした。泡が完全に壊れると、材料を、少なくとも３０分間高真空下で放置した。３回の真空／Ｎ２サイクルを実行し、リキャップ又は使用するために材料をグローブボックスに移した。
【００４１】
＜実施例５：ＱＤ分散物と膜の比較＞
沸点が高い（３４０℃）ＩＰＭにＱＤを分散した。表１は、トルエンとＩＰＭに分散した赤色ＱＤの光学性能のまとめである。濃度は、５５０ｎｍで測定された。
【表１】
2020021077.tif 000003
【００４２】
Ｚｎ及びＳで合金化されたＩｎＰのコアと、ＺｎＳのシェルとを有する緑色コア−シェルＱＤを、米国特許第７，５８８，８２８号に記載されたようにして調製した。緑色ＱＤは通常、内側相（即ち、ＱＤホスト相）としてＬＭＡ／ＴＭＰＴＭを用いた２相樹脂／膜にて顕著なＰＬ赤方偏移を示す。例えば、２０ｎｍ又は２３ｎｍのＰＬ赤方偏移が、内側相としてＬＭＡ／ＴＭＰＴＭを、外側相としてエポキシ系樹脂（例えば、サートマー社のＣＮ１０４Ｂ８０）を用いたグラム当たり７ＯＤの緑色ＱＤの２相樹脂について観察される。ＰＬ赤方偏移は、搭載されるＱＤを多くする可能性を制限して、一般的にはＱＹと安定性が低い、ＰＬ波長が短い緑色ＱＤを必要とする。
【００４３】
表２は、内側相としてＬＭＡ／ＴＭＰＴＭを、外側相としてサートマー社のＣＮ１０４Ｂ８０を用いた２相樹脂中の緑色ＱＤにおける、硬化前と硬化後の光学特性をまとめている。内側相（ＩＰ）と外側相（ＯＰ）の重量比は、２０／８０である。２相樹脂中の赤色ＱＤ及び緑色ＱＤの濃度は夫々、グラム当たり０．７ＯＤ及び７ＯＤである。表２に示すように、２相樹脂中における緑色ＱＤについて、約１５ｎｍの赤方偏移が、硬化前でさえも観察される。２相樹脂中のＱＤのＱＹは６０％であって、ＬＭＡ／ＴＭＰＴＭの内側相は、ＱＤ表面リガンドよりも極性が高いことを示している。硬化した後、更に５ｎｍのＰＬ赤方偏移と１０％のＱＹの低下とがＱＤ膜について観察される。データは、より疎水性／適合性が高いホスト材料と、フリーラジカルへのＱＤの暴露を小さくすることとが必要であることを明確に示している。
【表２】
2020021077.tif 000004
【００４４】
図３に示すように、内側（ホスト）相としてＩＭＰを、外側相としてエポキシ（ＯＧ１４２）を用いた２相ＱＤ膜は、バックライトユニットにて６ヶ月を超えても安定なＱＹを示す。これは、ＩＰＭホスト相の存在下でＱＤが安定になることを示している。
【００４５】
２相樹脂のホスト相に足場又は支持材料を導入することで、２相樹脂システムを改善することができる。表３は、緑色ＱＤを入れたＩＰＭホスト相を用いた膜の光学特性を示しており、当該ＩＰＭホスト相は、ＱＤを支持する疎水性ヒュームドシリカを含んでいる。支持材料は、疎水性ヒュームドシリカがオクタメチルシクロテトラシロキサンで処理されたエアロジルＲ１０６である。支持材料は、ＩＰＭ／ＱＤ相にチキソトロープ性をもたらす。ホスト相は、剪断力なしでは固体又はペーストであるが、高剪断力下では液体として振る舞う。ホスト相は、外側相としてエポキシ（２０％ＨＤＤＡを有するＣＮ１０４）を用いて、２相樹脂を作製するのに使用されている。
【表３】
2020021077.tif 000005
【００４６】
表３に示すように、ＩＰＭのホスト相と支持材料を有する膜中のＱＤの赤方偏移は、ほんの約１０ｎｍにすぎない。これは、ＬＭＡ／ＴＭＰＴＭ中の緑色ＱＤで観察される赤方偏移に対して改善されている。ホスト相に足場材料を含めることで、ホスト材料樹脂の硬化の必要性が軽減される。表２に示すように、硬化プロセスは赤方偏移を誘発し、これは、足場材料を用いることで逃れられる。更に、ＱＤが、ＩＰＭの疎水性環境とより適合することで、更に赤方偏移が小さくなる。
【００４７】
表４は、支持材料としてエアロジルＲ１０６を含むＩＰＭ中に赤色ＱＤがある膜のピーク光ルミネッセンス波長を示す。ホスト相は、外側相としてエポキシ（２０％ＨＤＤＡを有するＣＮ１０４）を用いて、２相樹脂を作製するのに使用されている。
【表４】
2020021077.tif 000006
【００４８】
表４に示すように、ホスト相としてＩＰＭ／エアロジルを、外側相としてエポキシを用いた２相システムでは、赤色ＱＤの放射ピークにて膜の赤方偏移がない。
【００４９】
ＩＰＭに似た構造を有する疎水性化合物が、ホスト相として使用されてよい。例としては、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、イソプロピルステアレート、及びイソプロピルパルミテートがある。
【００５０】
＜実施例６：サートマー社ＣＮ１０４及びカルボン酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００５１】
４．００ｇの２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ）をデュラン社製の琥珀色のボトルに入れた。当該ボトルには、１ｍＬのＴＨＦに予め溶解されており、空気中にて予め混合された０．２０２ｇのイルガキュア８１９が含められていた。その後、１６．００ｇのＣＮ１０４を加えて、混合物を機械的に１００ｒｐｍで一晩空気中にて撹拌して、その後、ＴＨＦを除去して、真空と窒素のサイクルを介して脱ガスして、樹脂１を得た。
【００５２】
２相ＱＤ樹脂及び膜を作製するため、４．００ｇの樹脂１を１．００ｇの内側相に加えた。当該内側相は、イソプロピルミリステートに分散した３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。混合物を、窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜の間に挟んで、空気中にて３０秒間、水銀灯を用いて硬化させた。
【００５３】
＜実施例７：サートマー社ＣＮ１０４及びカルボン酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００５４】
外側相の調製：ＣＮ１０４（１４．６０ｇ、サートマー社）を１００ｍＬの琥珀色ボトルに移した。光開始剤イルガキュア８１９（０．２１ｇ、オールドリッチ社）が溶解したメタクリル酸（ＭＡＡ）（６．６０ｇ、オールドリッチ社）の溶液を調製して、ボトルに加えた。混合物を、オーバーヘッドスターラーを用いて暗所で一晩６期間撹拌して、樹脂２を得た。
【００５５】
ＱＤ樹脂：赤色ＱＤ及び緑色ＱＤを別々に乾燥させて、ＩＰＭに溶解させることで、内側相ＩＰＭ溶液を調製した。３．５ＯＤ／ｇの赤色と３５ＯＤ／ｇの緑色とを含む白色内側相溶液を、赤色溶液と、緑色溶液と、ＩＰＭと、５ｗ％のエアロジルＲ１０６とを混合することで調製した。
【００５６】
０．７ＯＤ／ｇの赤色と７ＯＤ／ｇの緑色の最終濃度を与えるように、４．００ｇの脱ガスした外側相に、脱ガスした白色の内側相溶液１．００ｇを加えることで、最終的な樹脂を調製した。その樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、Ｈｇランプを用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００５７】
＜実施例８：サートマー社ＣＮ１０４及びヒドロキシ酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００５８】
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を、１．００ｇのイルガキュア８１９を含むデュラン社製の琥珀色のボトルに入れて、磁気を用いて３００ｒｐｍで１５分間撹拌し、その後、３９．００ｇのＣＮ１０４を加えた。一様になるまで、混合物を空気中にて機械的に撹拌し、その後、真空と窒素のサイクルを用いて脱ガスすることで、樹脂３を得た。
【００５９】
ＣＮ１０４／ＨＥＡを用いており、粘性が異なっている樹脂は、得られるＱＤ膜のＢＬＵ安定性に影響を与えることなく（表７）、配合物中のＨＥＡの比を変化させることで得られる（表５）。
【表５】
2020021077.tif 000007
【００６０】
エアロジルＲ１０６を用いた２相ＱＤ樹脂及び膜：４．００ｇの樹脂３を１．００ｇの内側相に加えた。当該内側相は、ＩＰＭに分散した３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５％又は１０ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。混合物を窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、水銀灯を用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００６１】
ポリイソプレンを用いた２相ＱＤ樹脂：４．００ｇの樹脂３を１．００ｇの内側相に加えた。当該内側相は、３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５０ｗｔ％のポリイソプレン（シス、平均ＭＷ＝４０，０００ｇ／ｍｏｌ）をＩＭＰ中に含んでいた。混合物を窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、水銀灯を用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００６２】
＜実施例９：サートマー社ＣＮ１０４及びヒドロキシ酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００６３】
１０．００ｇの２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）を、１．０２ｇのイルガキュア８１９を含むデュラン社製の琥珀色のボトルに入れて、３００ｒｐｍで１５分間撹拌し、その後、４０．００ｇのＣＮ１０４を加えた。一様になるまで、混合物を空気中にて機械的に撹拌し、その後、真空と窒素のサイクルを用いて脱ガスすることで、樹脂４を得た。
【００６４】
エアロジルＲ１０６を用いた２相ＱＤ樹脂及び膜：４．８０ｇの樹脂４を１．２０ｇの内側相に加えた。当該内側相は、イソプロピルミリステートに分散した３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。混合物を窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、水銀灯を用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００６５】
＜実施例１０：サートマー社ＣＮ１０４及びヒドロキシ酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００６６】
２０．００ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を、１．３６ｇのイルガキュア８１９を含むデュラン社製の琥珀色のボトルに入れて、３００ｒｐｍで１５分間撹拌し、その後、４６．６７ｇのＣＮ１０４を加えた。一様になるまで、混合物を空気中にて機械的に撹拌し、その後、真空と窒素のサイクルを用いて脱ガスすることで、樹脂５を得た。
【００６７】
エアロジルＲ１０６を用いた２相ＱＤ樹脂及び膜：４．４０ｇの樹脂５を１．１０ｇの内側相に加えた。当該内側相は、イソプロピルミリステートに分散した３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。混合物を窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、水銀灯を用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００６８】
＜実施例１１：サートマー社ＣＮ１０４及びヒドロキシ酸メタクリレートを用いた樹脂配合物＞
【００６９】
２０．００ｇの２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）を、１．３６ｇのイルガキュア８１９を含むデュラン社製の琥珀色のボトルに入れて、３００ｒｐｍで１５分間撹拌し、その後、４６．６７ｇのＣＮ１０４を加えた。一様になるまで、混合物を空気中にて機械的に撹拌し、その後、真空と窒素のサイクルを用いて脱ガスすることで、樹脂６を得た。
【００７０】
エアロジルＲ１０６を用いた２相ＱＤ樹脂及び膜：４．４０ｇの樹脂６を１．１０ｇの内側相に加えた。当該内側相は、イソプロピルミリステートに分散した３５ＯＤの緑色ＱＤと、５ＯＤの赤色ＱＤと、５ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。混合物を窒素中にて２０分間３００ｒｐｍで撹拌した。２相ＱＤ樹脂を、ラミネーターにてＤバリア膜で挟んで、水銀灯を用いて、空気中にて３０秒間硬化させた。
【００７１】
＜付着評価＞
バリア層との封入ＱＤ膜の付着を、バリア層を手で引き離すことで評価した。表６は、種々のバリア層との配合物の付着をまとめている。
【表６】
2020021077.tif 000008
【００７２】
ＣＮ１０４と、ヒドロキシ又はカルボン酸メタクリレートとを用いたＱＤ膜は、膜Ｃ及び膜Ｄについて、優れた付着を示している。バリア層に対するＱＤ膜の優れた付着によって、ＱＤ膜は、機械的及び熱的に安定になる。
【００７３】
表７は、内側相が同じであって、ＣＮ１０４／ＨＥＡ外側相が様々である配合物から調製されたＱＤ膜から得られた光学性能データをまとめている。膜のＱＹ／ＥＱＥと安定性は、外側相におけるＨＥＡ比によって影響を受けているようには見えず、このことは、粘性が様々な樹脂を、それらの膜の光学性能及び安定を損なうことなく調合することが可能であることを示唆している。膜は、同じ内側相と、様々なＣＮ１０４／ＨＥＡ外側相とから調製された。内側相は、ＩＰＭに分散した３５ＯＤ／ｇの緑色ＱＤと、５ＯＤ／ｇの赤色ＱＤと、５ｗｔ％のエアロジルＲ１０６とを含んでいた。内側相に対する外側相の重量比は、１／４であった。ＱＤ膜は、空気中にてラミネーターでＤバリア層の間に作られて、３０秒の樹脂リラクゼーションの後、３０秒間硬化された。
【表７】
2020021077.tif 000009
【００７４】
図４は、得られたＱＤ膜の端での侵入について、ＣＮ１０４配合物における様々な定着剤の効果を示している。ＣＮ１０４中における一般的な定着剤ＰＥＧジアクリレート（ＰＥＧＤＡ、Ｍｎ＝５７５ｇ／ｍｏｌ）と１，６ヘキサンジオールジアクリレートは、ＱＤ膜の安定性を減少させた。例えば、１５％及び３０％のＰＥＧＤＡを用いた膜における端での侵入は、ＢＬＵ暴露時間と共に増加して、ＢＬＵでの２００時間後に夫々、０．３ｍｍ及び０．６ｍｍに達した。また、２０％のＨＤＤＡを用いた膜は、およそ０．４ｍｍの端での侵入を示すが、１５％及び３０％のＨＥＡを用いた膜は、０．３ｍｍの侵入を示し、同じ試験条件下で７００時間後でもそのままである。このことは、ＨＥＡ定着剤の使用は、ＣＮ１０４ビスフェノールＡエポキシアクリレートの酸素バリア特性に影響を与えないことを示唆している。
【００７５】
図５は、２０％ＨＥＡが入ったＣＮ１０４樹脂を用いた２相ＱＤ膜の安定性を示している。白色膜の端での侵入は、３６２時間後０．３ｍｍであり、ＢＬＵでの７００時間後でも同じままであった。膜の端での侵入の観察は継続されて、膜の硬化に起因したバリア層の剥離や機械的なダメージによって侵入が引き起こされたか否かが確かめられた。図６は、２０％ＭＡＡ／ＣＮ１０４外側相樹脂を用いた２相ＱＤ膜の安定性を示す。白色膜の端での侵入は、１４３時間後０．１ｍｍであり、ＢＬＵでの３８３時間後では０．２ｍｍに維持された。２相ＱＤ膜の安定性はまた、内側相の組成の影響を受けることに留意のこと。ジブチルセバケート（ＤＢＳ）又はＣ１２−Ｃ１５安息香酸アルキルのようなより極性が高い化合物を加えることは、２相ＱＤ膜の安定性に影響を与え得る。これは、恐らく、内側相中のこれらの化合物が、外側相へと拡散して、外側相のガスバリア特性を変化させることによる。それ故に、内側相と外側相の間での相分離が良好であることが好ましい。図７は、ＩＰＭ／ポリイソプレン内側相と、ＣＮ１０４／２０％ＨＥＡ外側相とを用いた２相ＱＤ膜の安定性を示す。白色膜の端での侵入は、ＢＬＵでの１１２２時間中０．１ｍｍで一定であった。
【００７６】
好ましい実施形態及びその他の実施形態に関する上記の説明は、出願人が思い付いた発明概念の範囲又は適用可能性を制限又は限定することを意図してはいない。開示されている主題の任意の実施形態又は態様に基づいた上記の特徴は、開示されている主題のその他の任意の実施形態又は態様において、単独で、或いは、その他の開示された任意の特徴と組み合わされて用いられてよいことは、開示されている発明の利益と併せて理解できるであろう。
【図１】
2020021077.tif 000010
【図２】
2020021077.tif 000011
【図３】
2020021077.tif 000012
【図４】
2020021077.tif 000013
【図５】
2020021077.tif 000014
【図６】
2020021077.tif 000015
【図７】
2020021077.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月25日(2019.9.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次発光素子と、
一次発光素子と光学的に繋がっている量子ドット（ＱＤ）を含む２相組成物と、
を備えており、
２相組成物は、
脂肪酸エステル及びエーテル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、フェニルパルミテート、フェニルミリステート、天然及び合成油、熱伝達液体、フッ素化炭化水素、ジブチルセバケート、並びにジフェニルエーテルから選択される疎水性溶媒を含む疎水性の内側相と、
内側相に分散したＱＤの集団と、
親水性の外側相と、
を含んでいる、発光デバイス。
【請求項２】
ＱＤを含む２相組成物は膜の形態である、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項３】
膜が２つのガスバリア層の間に配置される、請求項２に記載の発光デバイス。
【請求項４】
２相組成物の内側相は足場材料を更に含む、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項５】
足場材料は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性架橋デキストランゲルである、請求項４に記載の発光デバイス。
【請求項６】
２相組成物の外側相はエポキシ樹脂である、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項７】
２相組成物の外側相は、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂である、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項８】
２相組成物の外側相は、約５０℃又はそれを超えるガラス転移温度を有するポリマーを含んでいる、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項９】
２相組成物の外側相は、エポキシ−アクリレート樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、又はカルボン酸メタクリレートの１又は複数とを含む、請求項１に記載の発光デバイス。
【請求項１０】
カルボン酸メタクリレートは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＭＡＯ）、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）である、請求項９に記載の発光デバイス。
【請求項１１】
一次発光素子と、
一次発光素子と光学的に繋がっている量子ドット（ＱＤ）を含む２相組成物と、
を備えており、
２相組成物は、
疎水性溶媒を含む疎水性の内側相と、
内側相に分散したＱＤの集団と、
エポキシ樹脂又はビスフェノールＡ−エポキシ樹脂を含む外側相と、
を含んでいる、発光デバイス。
【請求項１２】
ＱＤを含む２相組成物は膜の形態である、請求項１１に記載の発光デバイス。
【請求項１３】
膜が２つのガスバリア層の間に配置される、請求項１２に記載の発光デバイス。
【請求項１４】
２相組成物の内側相は足場材料を更に含む、請求項１１に記載の発光デバイス。
【請求項１５】
足場材料は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、疎水性ポリマー、多孔質ポリマービーズ、又は、親油性架橋デキストランゲルである、請求項１４に記載の発光デバイス。
【請求項１６】
一次発光素子と、
一次発光素子と光学的に繋がっている量子ドット（ＱＤ）を含む２相組成物と、
を備えており、
２相組成物は、
疎水性溶媒を含む疎水性の内側相と、
内側相に分散したＱＤの集団と、
エポキシ−アクリレート樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、又はカルボン酸メタクリレートの１又は複数とを含む親水性の外側相と、
を含んでいる、発光デバイス。
【請求項１７】
ＱＤを含む２相組成物は膜の形態である、請求項１６に記載の発光デバイス。
【請求項１８】
膜が２つのガスバリア層の間に配置される、請求項１７に記載の発光デバイス。
【請求項１９】
２相組成物の内側相は足場材料を更に含む、請求項１６に記載の発光デバイス。
【請求項２０】
カルボン酸メタクリレートは、２−カルボキシエチルメタクリレートオリゴマー（ＣＥＭＡＯ）、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー（ＣＥＡＯ）、アクリル酸（ＡＡ）、又はメタクリル酸（ＭＭＡ）である、請求項１６に記載の発光デバイス。
【外国語明細書】
2020021077000001.pdf