(57)【要約】      （修正有）【課題】樹脂変性油展ゴム組成物及び樹脂変性油展ゴム組成物の製造方法を提供する。【解決手段】炭化水素トラクション樹脂を、油展エマルジョンおよび溶液ゴムの作製に使用される油の中に分散させて、改善された性能特性を達成する。より具体的には、溶液スチレン−ブタジエンゴム、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、シリコンゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴムなどを含む樹脂変性油展ゴムの製造に適用できる。【効果】タイヤトレッド用コンパウンド中に、硬化剛性（乾燥牽引）及び最終的性質（チップ／チャンク抵抗）を損なうことなく、改善された湿潤牽引特性をもたらす。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物であって、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも５である、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物と、
（２）含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物であって、前記高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２．５である、合成ポリイソプレンゴム組成物と、
（３）エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物であって、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも１０，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１５０である、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物と、
（４）溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物であって、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の２５％〜５５％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．５８である、溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物と
からなる群から選択されることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項２】
（１）ゴム状ポリマー、（２）炭化水素樹脂、および（３）油を含むことを特徴とするゴム組成物であって、ゴム組成物が、１つのみのガラス転移温度を有するが、但し、油が石油伸展油である場合、前記ゴム組成物に配合添加剤が含まれない、ゴム組成物。
【請求項３】
油が、トリグリセリド油であることを特徴とする、請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
油が、大豆油であることを特徴とする、請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項５】
樹脂が、炭化水素樹脂であることを特徴とする、請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項６】
樹脂が、フェノール／アセチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン由来の樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペンポリマー樹脂、およびスチレン／α−メチルスチレン樹脂からなる群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項７】
ゴム組成物が、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物であり、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも６．２であり、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９６％のシス−微細構造を有することを特徴とする、請求項１、２、３、４、５または６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ゴム組成物が、高シス−ポリイソプレンゴム組成物であり、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、前記高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも３．１であることを特徴とする、請求項１、２、３、４、５または６に記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記ゴム組成物が、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも３８，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２１５であることを特徴とする、請求項１、２、３、４、５または６に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記ゴム組成物が、溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８４０ｋＤａのＭｚ分子量を有し、前記溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．６２であることを特徴とする、請求項１、２、３、４、５または６に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであることを特徴とし、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記タイヤ部品の少なくとも１つが、請求項１から１０のいずれか一項に記載のゴム組成物を含む、タイヤ。
【請求項１２】
前記トレッドが、請求項１から１０のいずれか一項に記載のゴム組成物を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記側壁が、請求項１から１０のいずれか一項に記載のゴム組成物を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のタイヤ。
【請求項１４】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のゴム組成物を含むことを特徴とする、靴底。
【請求項１５】
樹脂変性油展ゴム組成物を調製する方法であって、（１）油組成物をゴムセメントまたはゴムエマルジョン中にブレンドする工程であり、樹脂変性油展ゴム組成物が、油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）樹脂変性油展ゴムをゴムセメントまたはゴムエマルジョンから回収する工程とを特徴とする、方法。
【請求項１６】
油が、トリグリセリド油であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
トリグリセリド油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
トリグリセリド油が、大豆油であることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
油に石油が含まれないことを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
有機溶媒を除去することによって、樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂変性油展ゴム組成物およびこのような樹脂変性油展ゴム組成物の製造方法に関する。本発明の高度に好ましい実施形態において、樹脂変性油展ゴム組成物は、大豆油またはトウモロコシ油などの植物油を利用して作製される。
【背景技術】
【０００２】
１９４９年、Ｅｍｅｒｔ  Ｓ  Ｐｆａｕ、Ｇｉｌｂｅｒｔ  Ｈ  ＳｗａｒｔおよびＫｅｒｍｉｔ  Ｖ．  Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋは、通常の混合技術を使用して処理するのが難し過ぎた高分子量のゴムを、「油展」することによって、混錬手順中に過度に劣化することなく処理することを可能にできたことを発見した。これに応じて油展は、タイヤ、ホース、伝動ベルト、コンベアベルトなどのゴム製品を製造する上で予め処理することができる、より高分子量の合成ゴムの使用を可能にした。このような製品の製造におけるこのような高分子量のゴムを使用する能力は、ヒステリシスの低減などの改善された製品性能特性および製造費の低下をもたらした。１９５０年、Ｐｆａｕらは、彼らの発明をカバーする米国特許出願を出願し、これは、最終的に１９６０年１２月１３日に米国特許第２，９６４，０８３号として発行された。その時以来、油展が広範囲で使用されており、高分子量の合成ゴムの処理を可能にした。
【０００３】
油展ゴムは、一般に、費用削減ならびに低温柔軟性および弾性の向上のために２５〜５０％の石油エマルジョンが取り入れられた合成ゴムまたはエラストマーとして定義される。乳化重合または溶液重合によって作製された合成ゴムは、所望の利益を得るように油展することができる。例えば、伸展油を合成した際の溶媒から回収する前に、伸展油を、溶液重合によって作製された合成ゴムのセメントに添加することができる。後続の溶媒の除去の際、伸展油は合成ゴム中に残留し、油展の利益を与える。同様に、乳化重合によって作製された合成ゴムは、凝固する前に、伸展油のエマルジョンをエマルジョンゴムのラテックス中に混合することによって油展され得る。ここでも、伸展油がゴム相中に残留し、合成ゴムを従来の器具および技術を用いてさらに処理可能にする。
【０００４】
高分子量の未硬化合成ゴムは、タイヤ、伝動ベルト、ホース、フロントガラスワイパーブレード、靴底などの様々なゴム製品の製造における利用に高度に望ましくする特性を有する。このような高分子量ゴムを、より容易に処理するようにする、または業務用機器で完全に処理できるようにするには、高分子量ゴムを、しばしば、油展する。前述したように、油展ゴムは、混合手順の間に分解の影響を受けにくく、この点も、最終製品の用途においてより良好な特性を与える。いずれの場合も、油展は、より容易に処理できるように（その他のゴムおよびゴム配合材料中に混合できるように）、また、別法では達成できない数々の有益な性質を達成するために、多種多様の用途のための合成ゴムを作製する上で従来から用いられている。
【０００５】
１９６０年代以降、多種多様の合成ゴムが油展され、その処理能力を改善し、タイヤ、伝動ベルト、コンベアベルト、トラック、空気ばね、アスファルト変性ポリマー、接着剤、靴底、フロントガラスワイパーブレード、ボーリング用のボール、ゴルフボール、エネルギー吸収フットパッドなどのゴム製品における最終的な性能を改善してきた。油展は、多種多様の合成ゴムに適用されてきており、特に高分子量ゴム（高ムーニー粘度を有するゴム）において有益である。例としては、油展されてきた合成ゴムのいくつかの代表例としては、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、エマルジョンスチレンブタジエンゴム、溶液スチレンブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、スチレンイソプレン-ブタジエンゴム、およびニトリルゴムが挙げられる。石油系油は、従来油展ゴムの調製に使用されてきた。これらの石油系油としては、芳香油、ナフテン油、パラフィン系油、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの石油系伸展油は、以下の表に従って高度の芳香族系、芳香族系、ナフテン系、またはパラフィン系としてＡＳＴＭ  Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ  Ｄ２２２６下で分類する。
【０００６】
【表１】
2020076055.tif 000002
【０００７】
近年、米国特許公開第２０１７／００５８１１２（Ａ１）号で、高分子量溶液スチレンブタジエンゴムの伸展における大豆油などのトリグリセリド油の使用が、石油系伸展油を使用したときと比べて、該ゴムのムーニー粘度を予期せず大幅に低減することが報告されている。これは、該未硬化溶液スチレン／ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）の粘度を有意に低減させる結果となり、これによって、さらに高分子量（さらに高いムーニー粘度）のＳＳＢＲの処理が可能になる。このようにして得られた未硬化ＳＳＢＲの低粘度は、大きな利益であり、ゴム製造設備およびゴム組成物調製設備（タイヤ製造工場など）の両方においてＳＳＢＲに好適な処理を可能にするために必須であるようにも思われる。これに応じて、油展高分子量溶液スチレンブタジエンゴム中、石油の代わりに大豆油を利用すると、より良好な処理をもたらし、最終的に製造されるゴム製品のより良好な物理的性質を促進することが報告された。いずれの場合も、タイヤ、伝動ベルト、コンベアベルト、トラック、空気ばね、アスファルト変性ポリマー、接着剤、靴底、フロントガラスワイパーブレード、ボーリング用のボール、ゴルフボール、エネルギー吸収フットパッド、振動止めパッド、シール、ガスケットなどの多様な製品における使用のための油展高分子量溶液スチレンブタジエンゴム中にトリグリセリド油を使用することができる。このような油展溶液スチレンブタジエンゴムは、タイヤトレッドおよびタイヤ側面部の用途のためのゴム配合物を製造する上で特に重要である。
【０００８】
米国特許第８，０４４，１８８号は、特定の改質天然ゴム格子の油展における、１３５以上のヨウ素価を有する植物油（亜麻仁油、キリ油、サフラワー油、およびテルペン（α−ピネン、β−ピネン、リモネン、およびテレビン油）など）の使用を開示する。石油系油に代わるこれらの植物油の使用は、再生可能な資源であることから環境上の理由にとって有益であるとして、この特許において推奨されている。
【０００９】
歴史的に見て、大豆油およびトウモロコシ油などの植物油は、製造時点でエラストマーの油展の代わりにゴム組成物への遊離油の添加によって、様々なゴム組成物と混合するために使用されてきた。例としては、ゴム組成物中の大豆油の利用は、米国特許第７，９１９，５５３号、米国特許第８，１００，１５７号、および米国特許第８，０２２，１３６号に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第２，９６４，０８３号
【特許文献２】米国特許公開第２０１７／００５８１１２（Ａ１）号
【特許文献３】米国特許第８，０４４，１８８号
【特許文献４】米国特許第７，９１９，５５３号
【特許文献５】米国特許第８，１００，１５７号
【特許文献６】米国特許第８，０２２，１３６号
【特許文献７】米国特許第６，７１３，５６５号
【特許文献８】米国特許第４，９８３，６９５号
【特許文献９】カナダ特許第１，２８４，５４５号
【特許文献１０】米国特許第５，６９８，６４３号
【特許文献１１】米国特許第５，４５１，６４６号
【特許文献１２】米国特許第４，２６０，７０７号
【特許文献１３】米国特許第４，４４４，９０３号
【特許文献１４】米国特許第４，４６１，８８３号
【特許文献１５】米国特許第４，５３３，７１１号
【特許文献１６】米国特許第６，７８０，９４８号
【特許文献１７】米国特許第６，２４２，５３４号
【特許文献１８】米国特許第６，２０７，７５７号
【特許文献１９】米国特許第６，１３３，３６４号
【特許文献２０】米国特許第６，３７２，８５７号
【特許文献２１】米国特許第５，３９５，８９１号
【特許文献２２】米国特許第６，１２７，４８８号
【特許文献２３】米国特許第５，６７２，６３９号
【特許文献２４】米国特許第６，６０８，１２５号
【特許文献２５】米国特許公開第２００６／００４１０６３号
【特許文献２６】米国特許公開第２００３／０１３０５３５号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，６０巻、３０４頁（１９３０年）
【非特許文献２】Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８年）、３４４〜３４６頁
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、炭化水素トラクション樹脂を、油展エマルジョンおよび溶液ゴムの作製に使用される油の中に分散させて、改善された性能特性を達成することができるという予期せぬ知見に基づく。例として、この技術は、従来の混合技術を使用して通常可能であると考えられるレベルよりも高レベルで、炭化水素トラクション樹脂をゴム中に取り入れることを可能にする。これは、タイヤトレッド用コンパウンド中に、硬化剛性（乾燥牽引）および最終的性質（チップ／チャンク抵抗）を損なうことなく、改善された湿潤牽引特性をもたらす。この技術を用いて、油展することによって有益となり得る実質的に全ての合成ゴムに樹脂を取り入れることができる。より具体的には、本発明は、溶液スチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、シリコンゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴムなどを含む樹脂変性油展ゴムの製造に適用可能である。タイヤトレッド用コンパウンドに使用するために配合される樹脂変性溶液スチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、および合成ポリイソプレンゴムを製造する上で特に価値がある。
【００１３】
本発明は、より具体的には、樹脂変性油展ゴム組成物の調製方法であって、（１）油組成物をゴムセメント中にブレンドする工程であり、樹脂変性油展ゴム組成物が油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）ゴムセメントから樹脂変性油展ゴムを回収する工程とを含む、方法を公開する。
【００１４】
また、本発明は、樹脂変性エマルジョンゴム組成物の調製方法であって、（１）油組成物をゴムエマルジョン中にブレンドする工程であり、油組成物が油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）ゴムエマルジョンから樹脂変性ゴムを回収する工程とを含む、方法を開示する。
【００１５】
本発明は、さらに、含有量が少なくとも９０％のシス微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物であって、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも５である、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物を開示する。このような高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、典型的には、フィラー、硬化剤、促進剤、およびその他のゴム配合剤を含まないが、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤は例外である。
【００１６】
加えて、本発明は、含有量が少なくとも９０％のシス微細構造を有する高シス−ポリイソプレン、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物であって、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−イソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２．７である、ゴム組成物を公開する。このような高シス−ポリイソプレンゴムは、典型的には、フィラー、硬化剤、促進剤、およびその他のゴム配合剤を含まないが、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤は例外である。
【００１７】
また、本発明は、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物であって、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１５０である、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物を開示する。このようなエマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、フィラー、硬化剤、促進剤、およびその他のゴム配合剤を含まないが、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤は例外である。
【００１８】
本発明は、さらに、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物であって、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．５８である、溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物を公開する。このような溶液スチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、フィラー、硬化剤、促進剤、およびその他のゴム配合剤を含まないが、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤は例外である。
【００１９】
また、本発明は、外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５である、タイヤを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中に高シス−１，４−ポリブタジエンゴムを含むことが特に有利である。
【００２０】
本発明は、さらに、外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴムから構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７である、タイヤを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中に高シス−ポリイソプレンゴムを含むことが特に有利である。
【００２１】
また、本発明は、外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、タイヤを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中にエマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを含むことが特に有利である。
【００２２】
本発明は、さらに、外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、タイヤを公開する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中に溶液スチレン−ブタジエンゴムを含むことが特に有利である。
【００２３】
本発明は、また、圧縮部、張力部、および載荷部を含む伝動ベルトであって、前記伝動ベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５である、伝動ベルトを開示する。
【００２４】
本発明は、また、圧縮部、張力部、および載荷部を含む伝動ベルトであって、前記伝動ベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物から構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７である、伝動ベルトを開示する。
【００２５】
本発明は、また、圧縮部、張力部、および載荷部を含む伝動ベルトであって、前記伝動ベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、伝動ベルトを開示する。
【００２６】
本発明は、さらに、圧縮部、張力部、および載荷部を含む伝動ベルトであって、前記伝動ベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、伝動ベルトを公開する。
【００２７】
本発明は、また、キャリーカバー層、補強層、およびプーリーカバー層を含むコンベアベルトであって、前記コンベアベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５である、コンベアベルトを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中に高シス−１，４−ポリブタジエンゴムを含むことが特に有利である。
【００２８】
本発明は、また、キャリーカバー層、補強層、およびプーリーカバー層を含むコンベアベルトであって、前記コンベアベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物から構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７である、コンベアベルトを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中に高シス−ポリイソプレンゴムを含むことが特に有利である。
【００２９】
本発明は、また、キャリーカバー層、補強層、およびプーリーカバー層を含むコンベアベルトであって、前記コンベアベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、コンベアベルトを開示する。このようなタイヤのトレッドおよび／または側壁中にエマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを含むことが特に有利である。
【００３０】
本発明は、また、キャリーカバー層、補強層、およびプーリーカバー層を含むコンベアベルトであって、前記コンベアベルトの少なくとも１つのコンポーネントが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、コンベアベルトを開示する。
【００３１】
本発明は、また、ヘッド、本体、ネック部、回転部、および縁部を含むフロントガラスワイパーブレードであって、前記フロントガラスワイパーブレードの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５である、フロントガラスワイパーブレードを開示する。例として、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物は、フロントガラスワイパーブレードのヘッド、本体、ネック部、回転部、および／または縁部に使用することができる。
【００３２】
本発明は、また、ヘッド、本体、ネック部、回転部、および縁部を含むフロントガラスワイパーブレードであって、前記フロントガラスワイパーブレードの少なくとも１つのコンポーネントが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物から構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７である、フロントガラスワイパーブレードを開示する。例として、合成ポリイソプレンゴム組成物は、フロントガラスワイパーブレードのヘッド、本体、ネック部、回転部、および／または縁部に使用することができる。
【００３３】
本発明は、また、ヘッド、本体、ネック部、回転部、および縁部を含むフロントガラスワイパーブレードであって、前記フロントガラスワイパーブレードの少なくとも１つのコンポーネントが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、フロントガラスワイパーブレードを開示する。例として、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物は、フロントガラスワイパーブレードのヘッド、本体、ネック部、回転部、および／または縁部に使用することができる。
【００３４】
本発明は、また、ヘッド、本体、ネック部、回転部、および縁部を含むフロントガラスワイパーブレードであって、前記フロントガラスワイパーブレードの少なくとも１つのコンポーネントが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、フロントガラスワイパーブレードを開示する。例として、溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物は、フロントガラスワイパーブレードのヘッド、本体、ネック部、回転部、および／または縁部に使用することができる。
【００３５】
本発明は、また、コアおよびカバーを含むゴルフボールであって、コアが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５である、ゴルフボールを開示する。
【００３６】
本発明は、また、コアおよびカバーを含むゴルフボールであって、コアが、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物から構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７である、ゴルフボールを開示する。
【００３７】
本発明は、また、コアおよびカバーを含むゴルフボールであって、コアが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、ゴルフボールを開示する。
【００３８】
本発明は、また、コアおよびカバーを含むゴルフボールであって、コアが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、ゴルフボールを開示する。
【００３９】
本発明のゴム組成物で作製されたコアを有するゴルフボールは、典型的には、過酸化物硬化系を使用して硬化される。使用する過酸化物は、典型的には、過酸化ジクミル、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、またはジ−ｔ−ブチルペルオキシドなどの有機過酸化物であろう。普通、このようなゴルフボール用のコンパウンド中に過酸化ジクミルを使用することが好ましい。過酸化物は、典型的には、約０．５ｐｈｒ〜約３ｐｈｒの範囲内のレベルでゴルフボールのゴム成分中に存在する。過酸化物は、好ましくは、約１ｐｈｒ〜約２．５ｐｈｒの範囲内のレベルでゴルフボールのゴム成分中に存在する。
【００４０】
ゴルフボールは、米国特許第６，７１３，５６５号の教示に従って、本発明の樹脂変性エマルジョンゴムを使用して作製することができる。このような固体ゴルフボールは、一般に、コアおよび樹脂カバーを含む。固体ゴルフボールの設計は、一体成形によって得られるコアを含んでもよいが、コア上に１つまたは複数の層が被覆されている多数個取り設計であってもよい。いずれの場合も、このような固体ゴルフボールは、共架橋剤および過酸化物も含むシス−１，４−ポリブタジエンゴム含有組成物を加硫することによって弾性部を含む。
【００４１】
シス−１，４−ポリブタジエンゴムに加えて、ゴルフボールの弾性部は、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、スチレン−イソプレンゴムなどの追加のゴムも含有し得る。ゴルフボールの弾性部に含まれ得るこのような追加のゴムの量は、普通、ゴルフボールの弾性部に含まれるゴムの総量に基づいて、約６０ｐｈｒ（ゴムに重量による１００部当たりの部）以下である。したがって、ゴルフボールの弾性部は、普通、約４０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒのシス−１，４−ポリブタジエンおよび０ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒの該追加のゴムを含有する。普通、該追加のゴムは、約３０ｐｈｒ以下のレベルで、ゴルフボールの弾性部に存在することが好ましい。普通、該追加のゴムは、約１５ｐｈｒ以下のレベルで、ゴルフボールの弾性部に存在することがより好ましい。ゴルフボールの弾性部に使用される共架橋剤は、典型的には、不飽和カルボン酸またはその金属塩である。例えば、共架橋剤は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、またはこれらの混合物であってもよい。共架橋剤は、典型的には、約１５ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒの範囲内のレベルで、ゴルフボールのゴム状成分中に存在する。共架橋剤は、典型的には、約２５ｐｈｒ〜約４０ｐｈｒの範囲内のレベルで、ゴルフボールの弾性部中に存在する。米国特許第６，７１３，５６５号の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
樹脂変性油展溶液ゴムおよび樹脂変性エマルジョンゴムは両方とも、本発明の方法を利用して作製することができる。溶液ゴムは、適切な有機溶媒中の溶液重合によって作製されたゴム状ポリマーであり、およびエマルジョンゴムは、水性媒体中での乳化重合によって作製されるゴム状ポリマーであることに留意すべきである。いずれの場合も、樹脂変性溶液ゴム組成物は、（１）油組成物をゴムセメント中にブレンドする工程であって、油組成物が油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）ゴムセメントから樹脂変性油展ゴムを回収する工程とによって、本発明に従って作製することができる。一方、樹脂変性エマルジョンゴム組成物は、（１）油組成物をゴムエマルジョン中にブレンドする工程であって、油組成物が油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）ゴムエマルジョンから樹脂変性ゴムを回収する工程とによって、本発明に従って作製することができる。
【００４３】
ゴムの油展において使用される油組成物は、典型的には、約５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ（ゴム１００重量部当たりの部）の範囲内であるレベルで用いられるであろう。言い換えれば、約５ｐｈｒ〜約１００ｐｈｒの油組成物が、ゴムセメント（溶液ポリマーの場合）またはゴムエマルジョン（エマルジョンポリマーの場合）に添加される。ほとんどの場合、油組成物は、６ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの範囲内であるレベルで添加される。多くの場合、油組成物は、８ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの範囲内であるレベルで添加される。油組成物は、好ましくは、１０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの範囲内であるレベルで添加される。
【００４４】
典型的には、油組成物は、油中に効果的に分散できるほど多くの樹脂を含有することが望ましい。いずれの場合も、伸展油組成物中の樹脂レベルは、普通、（伸展油組成物中の樹脂および油の総重量に基づき）１０重量％〜６０重量％の範囲内である。ほとんどの場合、樹脂は、２０重量％〜５５重量％の範囲内であるレベルで伸展油組成物中に含まれる。油は典型的には、高温まで加熱され、油中への樹脂の混合を促進する。多くの場合、混合を促進するために、５０℃〜１３０℃の範囲内である温度まで油を加熱することが好都合である。典型的には、樹脂を油中に混合する前に、油を８０℃〜１１０℃の範囲内の温度まで加熱することが好都合である。
【００４５】
添加される伸展油組成物の量は、典型的には、少なくとも５ｐｈｒの油および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む油展生成物を生成するために十分な量である。添加することができる伸展油組成物の最大総レベルは、約１００ｐｈｒである（油および樹脂の総重量は、普通、１００ｐｈｒを超えない）。ほとんどの場合、伸展油組成物は、約８０ｐｈｒ超のレベルで添加されることはない。ほとんどの場合、伸展油組成物は、作製される油展ゴム中に１０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの油および５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの樹脂をもたらすために十分なレベルで添加される。典型的には、伸展油組成物は、作製される油展ゴム中に１５ｐｈｒ〜３５ｐｈｒの油および８ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの樹脂をもたらすために十分なレベルで添加されることが好ましい。典型的には、伸展油組成物は、作製される油展ゴム中に２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの油および１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの樹脂をもたらすために十分なレベルで添加されることがより好ましい。
【００４６】
樹脂変性油展ゴムの製造に使用される油は、石油系油、例えば高度な芳香油、芳香油、ナフテン油、パラフィン系油、またはこれらの混合物であってもよい。利用される石油系油は、ＡＳＴＭ  Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ  Ｄ２２２６で詳述された１０１型、１０２型、１０３型、もしくは１０４型、またはこれらの混合物であってもよい。ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、および重質ナフテン系油などの低ＰＣＡ油も使用できる。好適な低ＰＣＡ油としては、これらに限定されないが、軽度抽出溶媒和物（mild extraction solvate: MES）、処理残留芳香族抽出物（ＴＤＡＥ）、および重質ナフテン系油が、当該技術分野において公知であるものとして挙げられ、米国特許第５，５０４，１３５号、米国特許第６，１０３，８０８号、米国特許第６，３９９，６９７号、米国特許第６，４１０，８１６号、米国特許第６，２４８，９２９号、米国特許第６，１４６，５２０号、米国特許公開第２００１／０００２３３０７号、米国特許公開第２００２／００００２８０号、米国特許公開第２００２／００４５６９７号、米国特許公開第２００１／０００７０４９号、欧州特許第０８３９８９１号、日本特許第２００２０９７３６９号、およびＥＳ２１２２９１７号にさらに記載されており、これらは、好適な油を開示する目的で、参照により本明細書に組み込まれる。一般に、好適な油としては、約−４０℃〜約−８０℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有するものを含めた低ＰＣＡ油、約−５７℃〜約−６３℃の範囲のＴｇを一般に有するＭＥＳ油、約−４４℃〜約−５０℃の範囲のＴｇを一般に有するＴＤＡＥ油、約−４２℃〜約−４８℃の範囲のＴｇを一般に有する重質ナフテン系油が挙げられる。ＴＤＡＥ油のＴｇの好適な測定は、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５６に準拠したＤＳＣ、またはその同等物である。
【００４７】
好適な低ＰＣＡ油には、ＩＰ３４６法によって決定された含有量が３％未満の多環芳香族を有するものが含まれる。ＩＰ３４６法の手順は、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍによって刊行されたＳｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ＆  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２０００  Ｐａｒｔｓ，２００３，６２編に記載されている。一実施形態において、低ＰＣＡ油は、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、または以下の表で識別される特性を有する重質ナフテン型であってもよい。
【００４８】
【表２】
2020076055.tif 000003
【００４９】
一実施形態において、低ＰＣＡ油は、（１）重質石油蒸留物の溶媒抽出、または（２）触媒の存在下で水素を用いて重質石油蒸留物を処理した後の溶剤脱蝋によって得られるＣ２０〜Ｃ５０の範囲の飽和炭化水素から主に構成される複合的な組み合わせであるＭＥＳ型であってもよい。一実施形態において、低ＰＣＡ油は、１ｍｇ／ｋｇ以下のベンゾ（ａ）ピレン、および合計１０ｍｇ／ｋｇ以下の多環式芳香族炭化水素（ベンゾ（ａ）ピレン、ベンゾ（ｅ）ピレン、ベンゾ（ａ）アントラセン、ベンゾ（ｂ）フルオランテン、ベンゾ（ｊ）フルオランテン、ベンゾ（ｋ）フルオランテン、ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン、およびクリセン）を含有する。好適なＴＤＡＥ油は、Ｋｌａｕｓ  Ｄａｈｌｅｋｅ  ＫＧからのＴｕｄａｌｅｎ  ＳＸ５００、Ｈ＆Ｒ  ＧｒｏｕｐからのＶｉｖａＴｅｃ４００およびＶｉｖａＴｅｃ５００、ならびにＢＰからのＥｎｅｒｔｈｅｎｅ  １８４９、ならびにＲｅｐｓｏｌからのＥｘｔｅｎｓｏｉｌ  １９９６として入手可能である。油は、油単体で、または伸展エラストマーの形態のエラストマーと一緒に入手可能であり得る。
【００５０】
本発明の実施に際して、油は、植物油などのトリグリセリド油であることが好ましい。以下の表は、利用可能なトリグリセリド油の数を列挙し、これらの植物油（トリグリセリド油）の飽和、モノ不飽和およびポリ不飽和含有量を示す。使用する植物油は、１３５未満、好ましくは１３０未満のヨウ素価を有することが好ましい。
植物油                  飽和      モノ不飽和        ポリ不飽和
大豆                    １６％      ４５％            ４０％
キャノーラ（ナタネ）      ７％      ６３％            ２８％
トウモロコシ            １３％      ２８％            ５５％
ココナツ                ８７％        ６％              ２％
綿実                    ２６％      １８％            ５２％
オリーブ                １４％      ７３％            １１％
パーム                  ４９％      ３７％              ９％
ピーナッツ              １７％      ４６％            ３２％
サフラワー              １０％      ４５％            ４０％
一般に遺伝子修飾大豆を、本発明の実施に際して用いられる大豆油の供給源として使用することもできる。このような大豆油は、より多くのオレイン酸含有量を有し、場合により、高オレイン酸大豆油（ＨＯＳＢＯ）と呼ばれる。いずれの場合も、ＨＯＳＢＯは、典型的には、約７４．５％のオレイン酸を含有する。
【００５１】
油展エマルジョンポリマーが作製される場合では、油は、普通、水中油型エマルジョンに乳化される。水中油型エマルジョンの作製に使用される水は、好ましくは、低含有量しか溶解鉱物を有さないイオン交換水または蒸留水などである。エマルジョンの作製に使用される界面活性剤は、油および水と良好な相溶性を有するべきである。いずれの場合も、トリグリセリド油などの油に対する高い親和性を理由に、非イオン性界面活性剤を利用することが好ましい。非イオン性界面活性剤の中でも、これらのいくつかは、曇り点を有し、凝固し易さの観点から、比較的低い曇り点を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。本明細書では、曇り点は、非イオン性界面活性剤が水に不溶性になる温度として見なされ、この時の温度は、溶液が白濁に変化するため、曇り点と呼ばれる。
【００５２】
本発明において使用される非イオン性界面活性剤は、親水性部分（Ａ）および親油性部分（Ｂ）を有する。親水性部分（Ａ）に関しては、植物油などの油に対する親和性が高い観点から、（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）のオキシエチレン鎖の繰り返し単位を有するポリオキシエチレン化合物が使用される。親水性部分（Ａ）中のオキシエチレン鎖の繰り返し単位の数ｎは、好ましくは、２以上、より好ましくは４以上、さらにより好ましくは５以上である。親水性部分（Ａ）のｎが２未満であるとき、化合物は水に溶解しない傾向がある。親水性部分（Ａ）の数ｎは、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下、さらにより好ましくは２０以下である。親水性部分（Ａ）のｎが４０超であるとき、乳化能力は低下し、安定性のエマルジョンが調製できない傾向がある。
【００５３】
親油性部分（Ｂ）は、好ましくは、油、特に植物油との親和性が高い観点から、アルキルエーテルおよび／またはアルケニルエーテルが好ましい。アルキルエーテルの例としては、ラウリルエーテル、セチルエーテル、およびステアリルエーテルがあり、本発明において使用できるアルキルエーテルは、これらの例のみに限定されない。加えて、炭素原子の数が異なるアルキルビニルエーテルをブレンドしてもよい。アルケニルエーテルの例としては、オレイルエーテルがある。上記の条件を満たす界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレン水素化ヒマシ油があり、これらの界面活性剤は、単独で使用してもよいが、これらの少なくとも２種類を組み合わせて使用してもよい。上記の界面活性剤の中でも、ソルビタン脂肪酸エステルの例としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、およびポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエートがある。
【００５４】
エマルジョンの安定性を強化するために、アニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤を、非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用してもよい。アニオン性界面活性剤の例としては、例えば、硫酸アルキル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸塩、およびホルマリンとナフタレンスルホネートとの縮合体がある。特定のタイプのアニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤との組み合わせは、意図して使用する油のタイプと共に適宜に選択してもよい。これらの比も、使用する油の種類および界面活性剤系のタイプに応じて適宜に選択してよい。
【００５５】
油、水および界面活性剤を含むエマルジョン中の界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上である。界面活性剤の含有量が０．１重量％未満のとき、エマルジョンの安定性は不十分になる傾向がある。界面活性剤の含有量は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。界面活性剤の含有量が１０重量％超のとき、界面活性剤は容易にゴム中に残留し、さらに吸水性がゴムに付与されてゴムの物理的性質を低減し、その費用が上がる傾向がある。
【００５６】
水中油型エマルジョンは、当該技術分野において公知の標準の設備および従来技術を利用して作製することができる。より具体的には、油、界面活性剤および水は、典型的には、ホモジナイザーなどの高速攪拌装置で混合し、水中に微粒子径の油を分散させ、したがって水中油型エマルジョンを調製することができる。高速攪拌装置の回転数は、好ましくは１０００ｒｐｍ以上、より好ましくは２０００ｒｐｍ以上である。高速攪拌装置の回転数が１０００ｒｐｍ未満のとき、十分に微細な粒径の油滴を得ることができない傾向がある。
【００５７】
高速攪拌装置による混合時間は、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上である。高速攪拌装置による混合時間が３分未満のとき、十分に安定性のエマルジョンを得ることができない傾向がある。高速攪拌装置による混合時間は、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下である。高速攪拌装置による混合時間が５時間超のとき、攪拌を継続することによっては効果を得ることができず、したがって、生産性が低くなる傾向がある。
【００５８】
本発明の実施に際して使用される樹脂は、典型的には、３０℃超のＴｇを有する。樹脂は、炭化水素樹脂、フェノール／アセチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン由来樹脂およびこれらの混合物からなる群から選択することができる。代表的な炭化水素樹脂としては、クマロンインデン樹脂、石油樹脂、テルペンポリマー、アルファメチルスチレン樹脂およびこれらの混合物が挙げられる。クマロンインデン樹脂は、１０〜１６０℃の範囲の融点（環球法によって測定する）を有する多くの形態で市販されている。好ましくは、融点は、３０℃〜１００℃の範囲内である。クマロンインデン樹脂は、多量のポリインデンを含む。しかし、クマロンインデン樹脂は、典型的には、メチルインデン、クマロン、メチルクマロン、スチレンおよびメチルスチレンに由来するランダムポリマー単位を含有する。
【００５９】
石油樹脂は、１０℃〜１２０℃の範囲の軟化点で市販されている。好ましくは、石油樹脂の軟化点は、３０℃〜１００℃の範囲内である。好適な石油樹脂は、芳香族および非芳香族の両タイプを含む。いくつかのタイプの石油樹脂が入手可能である。一部の樹脂は、不飽和度が低く、芳香族含有量が多いが、一方で一部は、不飽和度が高く、さらに一部は、芳香族構造を一切含まない。樹脂の違いは、樹脂が誘導される供給原料中のオレフィンが主因である。このような樹脂の従来の誘導体としては、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、これらの二量体およびジオレフィン、例えばイソプレンおよびピペリレンが挙げられる。
【００６０】
テルペンポリマーは、典型的には、ミネラルスピリット中のアルファ−ピネンおよびベータ−ピネンの混合物を重合することによって市販用に製造されている。樹脂は、通常、１０℃〜１３５℃の範囲の様々な融点で供給される。フェノール／アセチレン樹脂も使用することができる。フェノール／アセチレン樹脂は、ナフテン酸亜鉛の存在下でアセチレンをブチルフェノールに添加することによって誘導してよい。追加の例は、アルキルフェノールおよびアセチレンから誘導される。
【００６１】
テルペンフェノール樹脂も使用することができる。テルペンフェノール樹脂は、フェノール性モノマーとテルペン、リモネンおよびピネンとを共重合させることによって誘導することができる。ロジンおよび誘導体から誘導される樹脂を、本発明において使用してもよい。ゴムおよびウッドロジンは、ほぼ同じ組成を有するが、種々の異性体の量は様々であり得る。これらは、典型的には、約１０重量％の中性物質、５３重量％の２つの二重結合を含む樹脂酸、１３重量％の１つの二重結合を含む樹脂酸、１６重量％の完全に飽和した樹脂酸および２％の芳香環を含むが不飽和を有さないデヒドロアビエチン酸を含有する。また、約６％の酸化酸も存在する。ジ不飽和酸の代表例としては、アビエチン酸、レボピマル酸およびネオアビエチン酸が挙げられる。モノ不飽和酸の代表例としては、デキストロプルマリス酸（dextroplmaris acid）およびジヒドロアビエチン酸が挙げられる。代表的な飽和ロジン酸は、テトラヒドロアビエチン酸である。
【００６２】
一実施形態において、樹脂は、スチレンおよびアルファ−メチルスチレンに由来する。一態様では、その分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と組み合わせたそのガラス転移温度（Ｔｇ）特性は、ゴム組成物中における樹脂の好適な相溶性をもたらすと考えられ、相溶性の程度は、ゴム組成物の性質に直接関連する。スチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂と、スチレン−ブタジエンエラストマーの存在を含有するゴムブレンドとの存在は、本明細書において有利であると考えられるが、それは、トレッドゴム組成物の観察される粘弾性特性、例えば、以下で大まかに記述するような異なる温度／周波数／歪みにおける複素弾性率および貯蔵弾性率、損失弾性率タンデルタおよび損失コンプライアンスが理由である。複素弾性率および貯蔵弾性率、損失弾性率タンデルタおよび損失コンプライアンスの特性は、一般に、当業者に周知であると理解される。これらは以下で大まかに記述する。
【００６３】
樹脂の分子量分布は、樹脂の分子量平均値（Ｍｗ）と分子量数平均値（Ｍｎ）との比として視覚化され、本明細書では、約１．５／ｌ〜約２．５／ｌの範囲であると考えられ、これは比較的狭い範囲であると考えられる。これは有利であると考えられるが、それは、ポリマーマトリクスとの選択的相溶性、ならびに広範囲にわたる温度での湿潤および乾燥条件下のタイヤの企図された使用が理由である。
【００６４】
コポリマー樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、本明細書において、幾分か、特定の樹脂変性油展ゴムの意図された使用に応じて、約２０℃〜約１００℃の範囲、あるいは約３０℃〜約８０℃の範囲であると考えられる。樹脂のＴｇの好適な測定法は、ＡＳＴＭ  Ｄ６６０４に準拠したＤＳＣまたは同等物である。
【００６５】
スチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂は、本明細書において、スチレンとアルファ−メチルスチレンとの比較的短鎖のコポリマーであり、スチレン／アルファ−メチルスチレンのモル比が約０．４０〜約１．５０の範囲であると考えられる。一態様において、このような樹脂は、例えば、炭化水素溶剤中でスチレンとアルファ−メチルスチレンとをカチオン共重合させることによって、適宜に調製することができる。したがって、企図されるスチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂は、例えば、その化学構造、すなわち、そのスチレンおよびアルファ−メチルスチレンの含有量ならびに軟化点によって、また、必要に応じて、そのガラス転移温度、分子量および分子量分布によって、特徴付けることができる。
【００６６】
一実施形態において、スチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂は、約４０〜約７０％のスチレン由来単位、および、それに応じて、約６０〜約３０％のアルファ−メチルスチレン由来単位で構成される。一実施形態において、スチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｎｏ．Ｅ−２８による、約８０℃〜約１４５℃の範囲の軟化点を有する。好適なスチレン／アルファ−メチルスチレン樹脂は、ＥａｓｔｍａｎからＲｅｓｉｎ２３３６として、またはＡｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＳｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ８５として市販されている。
【００６７】
実質的にいずれのタイプの高分子量の合成ゴムも、本発明に従って油展および樹脂変性することができる。例えば、溶液スチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、シリコンゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴムなどは、樹脂変性することができ、同時に本発明の方法に従って油展することができる。樹脂変性溶液スチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、および合成ポリイソプレンゴムを製造する上で特に価値が高く、これらは、タイヤトレッド用コンパウンド中に使用するために配合される。
【００６８】
本発明に従って樹脂変性および油展された高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、米国特許第４，９８３，６９５号の教示に従ってニッケルベースの触媒系を用いて合成することができる。この方法は、（１）有機ニッケル化合物と、（２）有機アルミニウム化合物と、（３）フッ化水素ならびにケトン、エステル、エーテル、アルコール、フェノールおよび水でフッ化水素を錯化することによって調製されるフッ化水素複合体からなる群から選択されるフッ素含有化合物との混合物を触媒系として用いて、脂肪族および／または脂環式溶媒系の溶液中で１，３−ブタジエンを重合することを要し、前記重合は、少量のαオレフィン（エチレンまたはプロピレンなど）の存在下で実施する。この技術は、より具体的には、（１）カルボン酸のニッケル塩と、（２）トリアルキルアルミニウム化合物と、（３）エーテルでフッ化水素を錯化することによって調製されるフッ素含有化合物との混合物を触媒系として用いて、脂肪族および／または脂環式溶媒系の溶液中で１，３−ブタジエンを重合することによって、高シス−１，４−ポリブタジエンを合成することを要し、前記トリアルキルアルミニウム化合物と前記カルボン酸のニッケル塩とのモル比は、約０．３／ｌ〜約３００／ｌの範囲であり、前記フッ素含有化合物と前記カルボン酸のニッケル塩とのモル比は、約０．５／ｌ〜約５００／ｌの範囲であり、フッ素含有化合物とトリアルキルアルミニウム化合物とのモル比は、約０．４／ｌ〜約１５／ｌの範囲であり、前記重合は、０．７３〜４．５７ｐｈｍのプロピレンの存在下で実施される。高シス−１，４−ポリブタジエンゴムの合成において使用できるニッケルベースの触媒系のより詳細な説明は、カナダ特許第１，２８４，５４５号に記載されている。カナダ特許第１，２８４，５４５号の教示は、該ニッケルベースの触媒系を開示する目的で、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６９】
高シス−１，４−ポリブタジエンはまた、米国特許第５，６９８，６４３号に記載の方法を利用して合成できる。この方法は、（１）オクタン酸ニッケルと、（２）トリイソブチルアルミニウムと、（３）ジブチルエーテルでフッ化水素を錯化することによって調製されるフッ化水素複合体との混合物を触媒系として用いて、約６５℃の温度のヘキサン溶液中で１，３−ブタジエンモノマーを重合することを含み、前記トリイソブチルアルミニウムと前記オクタン酸ニッケルとのモル比は約４０：１であり、フッ化水素複合体と前記オクタン酸ニッケルとのモル比は約１０５：１であり、フッ化水素複合体とトリイソブチルアルミニウムとのモル比は約２．６：１であり、前記重合は、分子量調整剤として作用して高シス−１，４−ポリブタジエンの分子量を減少させる２〜１５ｐｈｍのイソブテンの存在下で実施される。
【００７０】
高シス−１，４−ポリブタジエンはまた、米国特許第５，４５１，６４６号の教示に従って合成することができる。この方法は、（ａ）有機ニッケル化合物と、（ｂ）有機アルミニウム化合物と、（ｃ）フッ素含有化合物と、（ｄ）パラ−スチレン化ジフェニルアミンとの存在下で１，３−ブタジエンを重合することを含み、有機アルミニウム化合物およびフッ素含有化合物は、パラ−スチレン化ジフェニルアミンの存在下で合わせる。米国特許第４，９８３，６９５号、米国特許第５，６９８，６４３号および米国特許第５，４５１，６４６号の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００７１】
高シス−１，４−ポリブタジエンはまた、希土類金属触媒系を利用して合成することができる。例として、１，３−ブタジエンモノマーの高シス−１，４−ポリブタジエンへの立体規則性重合のための有機金属混合触媒系の成分としての希土類金属化合物の使用は、米国特許第４，２６０，７０７号によって開示される。米国特許第４，２６０，７０７号で開示される触媒系は、（ａ）希土類カルボキシレートおよびと、アルミニウムに結合した１〜２０個の炭素原子を有する３つの炭化水素残基があるアルミニウム化合物とを反応させることによって生成される反応混合物と、（ｂ）トリアルキルアルミニウムおよび／または水素化ジアルキルアルミニウムと、（ｃ）ルイス酸とを含む。高含有量の１，４−シス単位および高い直鎖性を有する共役ジオレフィンポリマーまたはコポリマーの改善された調製方法が、米国特許第４，４４４，９０３号に開示されている。このプロセスでは、触媒系は、（ａ）希土類元素の少なくとも１つのカルボキシレートまたはアルコラートと、（ｂ）三級有機ハロゲン化合物と、（ｃ）式ＲａＲｂＡｌＲｃ（式中、ＲａおよびＲｂはアルキル残基であり、Ｒｃは水素原子またはアルキル基である）のハロゲン化合物イオンを含まない有機金属アルミニウム化合物とから調製される。共役ジエンポリマーを製造するための希土類化合物を含有する有機金属混合触媒系の別の使用例が、米国特許第４，４６１，８８３号に開示されている。このプロセスは、（Ａ）ＡｌＲ２Ｒ３Ｒ４（式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同じであっても異なっていてもよく、水素またはアルキル置換基を表すが、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は全てが水素原子にはなり得ない）で表される、ルイス塩基とランタン系列の希土類元素のカルボキシレートとの反応生成物と、（Ｃ）アルキルアルミニウムと、（Ｄ）任意選択の共役ジエンとからなる触媒を用いた少なくとも１種の共役ジエンの重合によって特徴付けられる。ランタンベースの触媒系も、（１）ランタン系列の希土類金属の化合物と、（２）有機アルミニウム化合物と、（３）ハロゲン含有化合物とから構成されてもよい。ランタン系列の希土類金属の化合物としては、セリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジムおよびガドリニウムなどの５７〜約７１の範囲内の原子数を有する元素のカルボキシレート、アルコキシド、チオアルコキシド、ハロゲン化合物、アミドなどが挙げられる。供給源のいくつかの代表例には、カルボキシレート、アルコキシドまたはチオアルコキシドオクタン酸、２−エチル−ヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、安息香酸、ナフテン酸、２−エチル−ヘキシルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、チオフェノールなどがある。いずれの場合も、希土類金属は、単独で使用してもよいが、２つ以上の追加の希土類金属の組み合わせで使用してもよい。ランタン系列の希土類元素の化合物を重合触媒系中に可溶化するために、この化合物を、必要に応じて、ルイス塩基および／またはルイス酸との混合物または反応生成物として使用してもよい。典型的には、ルイス塩基の使用が好ましい。利用可能なルイス塩基のいくつかの代表例としては、アセチルアセトン、テトラヒドロフラン、ピリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、チオフェン、ジフェニルエーテル、トリエチルアミン、有機リン化合物、一価または二価アルコールなどが挙げられる。有機アルミニウム化合物は、典型的には、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム化合物である。これらの中でも、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよびトリヘキシルアルミニウムなどである。ハロゲン含有化合物は、典型的には、三フッ化ホウ素、フッ素水素をジアルキルエーテルで錯化することによって調製されるフッ化水素複合体、またはハロゲン化アルミニウム化合物などのフッ素または塩素含有化合物である。該触媒系は、米国特許第４，５３３，７１１号でより詳細に記述され、その教示は、有用な触媒系を開示する目的で、参照により本明細書に組み込まれる。
【００７２】
いずれの場合も、本発明に従って樹脂変性および油展された高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂から構成され、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５であることによって特徴付けることができる。高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物は、典型的には、少なくとも１，０００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、より典型的には、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する。
【００７３】
高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物は、より典型的には、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも５．５であり、より典型的には、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも６である。高シス−１，４−ポリイソプレンゴムは、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも６．１であってもよく、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも６．２でもよい。
【００７４】
高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、より典型的には、含有量が少なくとも９４％のシス−微細構造を有し、より頻繁には、含有量が少なくとも９５％のシス−微細構造を有する。多くの場合、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、含有量が少なくとも９６％、少なくとも９７％、またはさらには少なくとも９８％と同等のシス−微細構造を有する。多くの場合、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムは、少なくとも２．３の多分散性を有し、少なくとも２．４の多分散性を有し得る。
【００７５】
本発明に従って作製された樹脂変性油展合成ポリイソプレンゴム組成物は、含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂から構成され、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．７であることによって特徴付けることができる。高シス−ポリイソプレンゴムは、頻繁には、少なくとも１，０００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、典型的には、少なくとも１，２００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する。多くの場合、高シス−ポリイソプレンゴムは、少なくとも１，４００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有し得る。
【００７６】
高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、典型的には、少なくとも２．８または２．９である。多くの場合、高シス−ポリイソプレンゴムは、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも３．０であり、頻繁には、Ｍｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも３．１である。高シス−１，４−ポリイソプレンゴムは、典型的には、少なくとも１．８、より一般的には少なくとも１．８５の多分散性を有する。多くの場合、高シス−１，４−ポリイソプレンゴムは、少なくとも１．９の多分散性を有する。
【００７７】
高シス−ポリイソプレンゴムは、含有量が少なくとも９５％または少なくとも９６％のシス−微細構造を有するネオジムポリイソプレンゴムであってもよい。多くの場合、ネオジムポリイソプレンゴムは、含有量が９６％〜９８％の範囲内のシス−微細構造、含有量が０．５％未満のトランス−微細構造、および含有量が２％〜４％の範囲内の３，４−微細構造を有する。ネオジムポリイソプレンゴムは、（１）有機アルミニウム化合物と、（２）有機ネオジム化合物と、（３）少なくとも１つの不安定ハロゲン化合物イオンを含む少なくとも１種の化合物とを含む三成分触媒系の触媒系を用いて合成することができる。このようなネオジム触媒系は、米国特許第６，７８０，９４８号に記載されており、その教示は、参照により本明細書に組み込まれる。この特許は、ネオジム触媒系の存在下でイソプレンモノマーを重合させることを含む、ポリイソプレンゴムの合成方法を記載しており、ネオジム触媒系は、（１）イソプレンの存在下で、約１０分〜約３０分の間、ネオジムカルボキシレートを有機アルミニウム化合物と反応させてネオジム−アルミニウム触媒成分を生成することと、（２）後続して、少なくとも３０分間、ネオジム−アルミニウム触媒成分を塩化ジアルキルアルミニウムと反応させてネオジム触媒系を生成することとによって調製される。
【００７８】
また、合成ポリイソプレンゴムは、含有量が少なくとも９６％または９７％のシス−微細構造を有するチタンポリイソプレンゴムであってもよい。例としては、チタンポリイソプレンゴムは、含有量が９７％〜９９％の範囲内のシス−微細構造および含有量が１％〜３％の範囲内のトランス−微細構造を有してもよい。いくつかの場合では、チタンポリイソプレンゴムは、含有量が０．２％〜０．８％の範囲内の３，４−微細構造を有する。
【００７９】
また、合成ポリイソプレンゴムは、含有量が少なくとも８６％のシス−微細構造を有するリチウムポリイソプレンゴムであってもよい。多くの場合、リチウムポリイソプレンゴムは、含有量が８８％〜９２％の範囲内のシス−微細構造、含有量が５％〜８％の範囲内のトランス−微細構造、および含有量が３％〜４％の範囲内の３，４−微細構造を有する。
【００８０】
本発明に従って作製された樹脂変性油展エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物は、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂からなり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも２５，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１５０であることによって特徴付けることができる。
【００８１】
エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する。エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、より典型的には、含有量が２４％〜３２重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が６８重量％〜７６重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する。エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、より典型的には、含有量が２７％〜３０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が７０重量％〜７３重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する。典型的には、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６２％〜６８％は、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１５％〜２１％は、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１４％〜２０％は、ビニル−微細構造である。より典型的には、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６３％〜６７％は、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１６％〜２０％は、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１５％〜１９％は、ビニル−微細構造である。多くの場合、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６４％〜６６％は、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１７％〜１９％は、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１６％〜１８％は、ビニル−微細構造である。
【００８２】
エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、少なくとも３０，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する。より典型的には、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも３４，０００ｋＤａまたは少なくとも３６，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する。いくつかの場合では、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも３８，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する。エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、普通、少なくとも１７５である。多くの場合、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、少なくとも１８０、少なくとも１９０、少なくとも２００、少なくとも２１０、または少なくとも２１５である。エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、少なくとも４０の多分散性を有する。多くの場合、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも４５またはさらには少なくとも５０の多分散性を有する。
【００８３】
本発明に従って作製された樹脂変性油展溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物は、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の２５％〜５５％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．５８であることによって特徴付けることができる。
【００８４】
溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物は、典型的には、含有量が２４％〜３２重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が６８重量％〜７６重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する。溶液スチレン−ブタジエンゴムは、頻繁には、含有量が２７％〜３０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が７０重量％〜７３重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する。典型的には、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３８％〜５２％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２８％〜４８％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６％〜３０％が、ビニル−微細構造である。より典型的には、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の４０％〜５０％は、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜４６％は、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の８％〜２８％は、ビニル−微細構造である。
【００８５】
溶液スチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、少なくとも８１０ｋＤａのＭｚ分子量を有する。溶液スチレン−ブタジエンゴムは、より典型的には、少なくとも８２０ｋＤａのＭｚ分子量、多くの場合、少なくとも８３０ｋＤａのＭｚ分子量を有する。多くの場合では、溶液スチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも８３５ｋＤａのＭｚ分子量を有する。溶液スチレン-ブタジエンゴムが、少なくとも８４０ｋＤａのＭｚ分子量を有することが場合により好ましい。溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、典型的には、少なくとも１．６０である。多くの場合では、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、少なくとも１．６２である。溶液スチレン−ブタジエンゴムは、典型的には、少なくとも１．３０の多分散性を有する。多くの場合では、溶液スチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも１．３１の多分散性を有する。溶液スチレン−ブタジエンゴムは、頻繁には、少なくとも１．３２の多分散性を有する。
【００８６】
次いで、樹脂変性油展ゴムを、従来のゴム配合材料および助剤と配合することができる。一般的に用いられるケイ質顔料を、ゴムコンパウンドに使用してもよく、従来の焼成および沈降ケイ質顔料（シリカ）が挙げられるが、沈降シリカが好ましい。本発明において用いられることが好ましい、従来のケイ質顔料は、沈降シリカ、例えば、可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウムの酸性化によって得られるものなどがある。
【００８７】
このような従来のシリカは、例えば、好ましくは約４０〜約６００の範囲、より一般的には約５０〜約３００平方メートル／グラムの範囲の窒素ガスを使用して測定したＢＥＴ表面積を有することによって特徴付けることができる。表面積を測定するＢＥＴ法は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，６０巻、３０４頁（１９３０年）に記載されている。また、従来のシリカは、典型的には、約１００〜約４００、より一般的には約１５０〜約３００の範囲のフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸収値を有することによって特徴付けることもできる。従来のシリカは、例えば、電子顕微鏡によって決定される０．０１〜０．０５ミクロンの範囲の平均究極粒径を有することが期待され得るが、シリカ粒子は、さらにサイズが小さい可能性がある、または場合によってはサイズが大きい場合がある。
【００８８】
様々な市販のシリカ、例えば、本明細書における例に過ぎず、これらに限定されないが、ＰＰＧ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＨｉ−Ｓｉｌ商標の名称２１０、２４３などで市販されるシリカ；Ｒｈｏｄｉａから、例えば名称Ｚ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲで市販されているシリカ；ならびにＤｅｇｕｓｓａ  ＡＧから、例えば、名称ＶＮ２およびＶＮ３で市販されているシリカなどを使用してもよい。
【００８９】
加硫可能なゴム組成物は、約５〜約５０ｐｈｒのカーボンブラックを含んでもよい。一般的用いられるカーボンブラックを、従来のフィラーとして使用することができる。このようなカーボンブラックの代表例としては、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、５３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｍ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０およびＮ９９１が挙げられる。これらのカーボンブラックは、９〜１４５ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸収および３４〜１５０ｃｍ．ｓｕｐ．３／１００ｇの範囲のＤＢＰ数を有する。
【００９０】
加硫可能なゴム組成物は、合わせた濃度が約５０〜約１５０ｐｈｒで、シリカとカーボンブラックの任意の重量比にて、シリカおよびカーボンブラックの両方を含んでもよい。一実施形態において、加硫可能なゴム組成物は、ほぼ同じ重量の量で、すなわち、約１：１の重量比で、シリカおよびカーボンブラックの両方を含む。その他のフィラー、例えば超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）を含めた微粒子フィラー、米国特許第６，２４２，５３４号、米国特許第６，２０７，７５７号、米国特許第６，１３３，３６４号、米国特許第６，３７２，８５７号、米国特許第５，３９５，８９１号、または米国特許第６，１２７，４８８号で開示されるものなどの微粒高分子ゲル、および米国特許第５，６７２，６３９号で開示されるものなどの可塑化デンプン複合フィラーを、樹脂変性油展ゴム組成物に使用してもよい。米国特許第６，２４２，５３４号、米国特許第６，２０７，７５７号、米国特許第６，１３３，３６４号、米国特許第６，３７２，８５７号、米国特許第５，３９５，８９１号、米国特許第６，１２７，４８８号、および米国特許第５，６７２，６３９号の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９１】
本発明の樹脂変性油展ゴム組成物は、追加で、従来の含硫有機ケイ素化合物を含有してもよい。本発明に従って使用することができる好適な含硫有機ケイ素化合物の例としては、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヘキサスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、３，３’−ビス（トリオクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリ−２’’−エチルヘキソキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリイソオクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２’−ビス（メトキシジエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（トリプロポキシシリルエチル）ペンタスルフィド、３，３’−ビス（トリシクロネキソキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリシクロペントキシシリルプロピル）トリスルフィド、２，２’−ビス（トリ−２’’−メチルシクロヘキソキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルメチル）テトラスルフィド、３−メトキシエトキシプロポキシシリル３’  −ジエトキシブトキシ−シリルプロピルテトラスルフィド、２，２’−ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２’−ビス（ジメチルｓｅｃ．ブトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（メチルブチルエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジｔ−ブチルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（フェニルメチルメトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（ジフェニルイソプロポキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（ジメチルエチルメルカプレイヤートシリルプロピル）テトラスルフィド（3,3'-bis(dimethyl ethylmercap layertosilylpropyl)tetrasulfide）、２，２’−ビス（メチルジメトキシシリルエチル）トリスルフィド、２，２’−ビス（メチルエトキシプロポキシシリルエチル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジエチルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（エチルジ−ｓｅｃ．ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（ブチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（フェニルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−フェニルエトキシブトキシシリル３’−トリメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、６，６’−ビス（トリエトキシシリルヘキシル）テトラスルフィド、１２，１２’−ビス（トリイソプロポキシシリルドデシル）ジスルフィド、１８，１８’−ビス（トリメトキシシリルオクタデシル）テトラスルフィド、１８，１８’−ビス（トリプロポキシシリルオクタデセニル）テトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリル−ブテン−２−イル）テトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシレン）テトラスルフィド、５，５’−ビス（ジメトキシメチルシリルペンチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジメトキシフェニルシリル−２−メチルプロピル）ジスルフィドが挙げられる。
【００９２】
好ましい含硫有機ケイ素化合物は、３，３’−ビス（トリメトキシまたはトリエトキシシリルプロピル）スルフィドである。最も好ましい化合物は、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドおよび３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである。別の実施形態では、好適な含硫有機ケイ素化合物は、米国特許第６，６０８，１２５号に開示される化合物を含む。一実施形態において、含硫有機ケイ素化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＮＸＴ−Ｚ（商標）で市販されている、３−（オクタノイルチオ）−１−プロピルトリエトキシシラン、ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３を含む。
【００９３】
別の実施形態では、好適な含硫有機ケイ素化合物は、米国特許公開第２００６／００４１０６３号に開示されている。一実施形態において、含硫有機ケイ素化合物は、炭化水素ベースのジオール（例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール）とＳ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］チオオクタノエートとの反応生成物を含む。一実施形態において、含硫有機ケイ素化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のＮＸＴ−Ｚ（商標）である。別の実施形態では、含硫有機ケイ素化合物は、米国特許公開第２００３／０１３０５３５号で開示されるものを含む。一実施形態において、含硫有機ケイ素化合物は、Ｄｅｇｕｓｓａ製のＳｉ−３６３である。
【００９４】
様々な硫黄加硫可能な成分のゴムを、例えば、硫黄供与体、活性剤および抑制剤および処理添加剤などの硬化助剤、フィラー、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤ならびに素練り促進剤などの様々な一般的に使用される添加剤と混合するような、ゴム配合技術において一般的に公知の方法によってゴム組成物が配合されると考えられることは、当業者は容易に理解することである。当業者に公知のように、硫黄加硫可能な材料および硫黄加硫した材料（ゴム）の使用目的に応じて、上記の添加剤を選択し、一般的に従来の量で使用する。硫黄供与体の代表例としては、元素硫黄（遊離硫黄）、アミンジスルフィド、高分子ポリスルフィド、および硫黄−オレフィン付加物が挙げられる。好ましくは、硫黄加硫剤は、元素硫黄である。硫黄加硫剤は、０．５〜８ｐｈｒの範囲の量で使用してもよく、１．５〜６ｐｈｒの範囲が好ましい。酸化防止剤の典型的な量は、約１〜約５ｐｈｒを占める。代表的な酸化防止剤は、例えば、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンおよびその他、例えば、Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８年）、３４４〜３４６頁で開示されるものなどがあり得る。オゾン劣化防止剤の典型的な量は、約１〜５ｐｈｒを占める。使用する場合、ステアリン酸を含むことができる脂肪酸の典型的な量は、約０．５〜約３ｐｈｒを占める。酸化亜鉛の典型的な量は、約２〜約５ｐｈｒを占める。ワックスの典型的な量は、約１〜約５ｐｈｒを占める。多くの場合、微結晶ワックスを使用する。ペプタイザーの典型的な量は、約０．１〜約１ｐｈｒを占める。典型的なペプタイザーは、例えば、ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフィドであってもよい。
【００９５】
加硫に要する時間および／または温度を制御し、加硫物の特性を改善するために、促進剤が使用される。一実施形態において、単一の促進剤系、すなわち、一次促進剤を使用してもよい。一次促進剤は、約０．５〜約４、好ましくは約０．８〜約１．５ｐｈｒの範囲の総量で使用してもよい。別の実施形態では、活性化し、加硫物の特性を改善するために、一次および二次促進剤の組み合わせを使用してもよく、二次促進剤を約０．０５〜約３ｐｈｒなどの少量で使用する。これらの促進剤の組み合わせは、最終特性に相乗効果をもたらすことが予測でき、いずれか単独の促進剤を使用して生成したものより幾分か優れている。加えて、普通の処理温度では影響されないが、通常の加硫温度で満足の行く硬化をもたらす遅延作用促進剤を使用してもよい。加硫抑制剤も使用してもよい。本発明で使用可能な好適なタイプの促進剤は、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバマート、およびキサントゲン酸塩である。好ましくは、一次促進剤はスルフェンアミドである。二次促進剤を使用する場合、二次促進剤は、好ましくは、グアニジン、ジチオカルバマートまたはチウラム化合物である。
【００９６】
ゴム組成物の混合は、ゴム混合技術分野における当業者に公知の方法によって実現することができる。例えば、成分は、典型的には、少なくとも２段階で、すなわち、少なくとも１回の非生産的段階の後に生産的混合段階を続けて混合される。硫黄加硫剤を含む最終的硬化剤を、典型的には、混合が、先の非生産的混合段階の混合温度より低い温度または最終温度で典型的に行われる「生産的」混合段階と通常呼ばれる最終段階で混合する。用語「非生産的」および「生産的」混合段階は、ゴム混合技術分野における当業者に周知である。ゴム組成物は、熱機械混合工程を経てもよい。熱機械混合工程は、一般的に、１４０℃〜１９０℃の間のゴム温度をもたらすために適した時間の間の、混合機または押出機における機械加工を含む。熱機械加工の適当な継続時間は、動作条件、ならびに成分の容量および性質に応じて変動する。例えば、熱機械加工は、１〜２０分であってもよい。
【００９７】
本発明の樹脂変性油展ゴムは、タイヤ、伝動ベルト、コンベアベルト、トラック、空気ばね、アスファルト変性ポリマー、接着剤、靴底、フロントガラスワイパーブレード、ボーリング用のボール、ゴルフボール、エネルギー吸収フットパッドなどの多種多様の製品の製造において利用可能である。これらの樹脂変性ゴムは、数多くのタイヤコンポーネントに取り入れることができる。例えば、本発明の樹脂変性油展ゴムは、タイヤトレッド（トレッド外キャップ層およびトレッド内キャップ層を含む）およびタイヤ側壁に利用することができる。これは、タイヤエイペックス、チェーファー、側壁インサート、ワイヤーコートおよびインナーライナー配合物にも用いることができる。
【００９８】
本発明の空気式タイヤは、レース用タイヤ、乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、農業用タイヤ、土木機械用タイヤ、オフロード用タイヤ、トラック用タイヤなどであってもよい。一般的には、タイヤは、乗用車用またはトラック用のタイヤである。また、タイヤは、ラジアルであってもバイアスであってもよいが、ラジアルが好ましい。
【００９９】
本発明の空気式タイヤの加硫は、一般的には、約１００℃〜２００℃の範囲の通常の温度で実施される。好ましくは、加硫は、約１１０℃〜１８０℃の範囲の温度で行われる。通常の加硫プロセスのいずれか、例えばプレスまたは金型中での加熱、過熱蒸気または熱風による加熱を使用してもよい。このようなタイヤは、当業者に公知であり容易に理解される様々な方法によって建造、形成、成形および硬化することができる。
【０１００】
例示目的のために以下の実施例を提示するが、これらは、本発明の範囲を限定するものではない。別段、特別な指定が無い限り、全ての部は、重量部である。
【０１０１】
［実施例１］
この一連の実験において、本発明の手順による「湿式混合」技術ならびに油展ポリマーおよび樹脂を混合機に別々に添加する「乾式混合」技術を利用して、ネオジムポリブタジエンゴム（シス−ポリブタジエンゴム）を配合した。使用した手順において、「湿式混合物」を作製する上で使用される樹脂／油伸展剤は、１００℃の温度で１部の樹脂を２部の大豆油に溶解することによって調製した。この混合は、約３０分間、激しく混合することによって実施した。次いで大豆油／樹脂混合物を、室温で約３０分間、３７．５ｐｈｒのレベルで、ネオジムポリブタジエンゴムセメント中にブレンドした。次いでセメントをドラム乾燥して、樹脂変性ネオジムポリブタジエンゴムを回収した。
【０１０２】
また、乾式混合物は、まず、ネオジムポリブタジエンゴムセメントを２５ｐｈｒの大豆油で油展することによって調製した。次いで大豆油展ネオジムポリブタジエンゴムをドラム乾燥によって回収した。次いで乾燥した大豆油展ネオジムポリブタジエンゴムを１分間、７０ｃｃブラベンダー混合機中で６０℃、６０ｒｐｍにて混合した。次いで、１２．５ｐｈｒのポリテルペン樹脂を混合機に添加し、混合を５分間継続して、乾式混合した樹脂変性ポリブタジエンゴムを調製した。
【０１０３】
次いで「湿式混合」および「乾式混合」ゴムは、非対称流れ場流動分別によって特徴付け、数平均、重量平均およびｚ平均分子量を決定した。「湿式混合」および「乾式混合」ゴムの両方について３回の分子量測定を行い、平均を以下の表に記録した。
【０１０４】
【表３】
2020076055.tif 000004
【０１０５】
見てわかるように、Ｍｚ分子量とＭｎ分子量の比は、湿式混合手順を用いた場合にずっと高くなった。これは、本発明の「湿式混合」手順によって作製されたゴムの場合のポリマー分解が少ないことおよび高分子量分率の保持を示す。その結果として、これは、タイヤトレッド配合物などの最終製品においてより優れた特性となる。
【０１０６】
［実施例２］
この一連の実験において、本発明の手順による「湿式混合」技術ならびに油展ポリマーおよび樹脂を混合機に別々に添加する「乾式混合」技術を利用して、ネオジムポリイソプレンゴム（シス−ポリブタジエンゴム）を配合した。使用した手順において、「湿式混合物」を作製する上で使用される樹脂／油伸展剤は、１００℃の温度で１部の樹脂を２部の大豆油に溶解することによって調製した。この混合は、約３０分間、激しく混合することによって実施した。次いで大豆油／樹脂混合物を、室温で約３０分間、３７．５ｐｈｒのレベルで、ネオジムポリイソプレンゴムセメント中にブレンドした。次いでセメントをドラム乾燥して、樹脂変性ネオジムポリイソプレンゴムを回収した。
【０１０７】
また、乾式混合物は、まず、ネオジムポリイソプレンゴムセメントを２５ｐｈｒの大豆油で油展することによって調製した。次いで大豆油展ネオジムポリイソプレンゴムをドラム乾燥によって回収した。次いで乾燥した大豆油展ネオジムポリイソプレンゴムを１分間、７０ｃｃブラベンダー混合機中で６０℃、６０ｒｐｍにて混合した。次いで、１２．５ｐｈｒのポリテルペン樹脂を混合機に添加し、混合を５分間継続して、乾式混合した樹脂変性ポリイソプレンゴムを調製した。
【０１０８】
次いで「湿式混合」および「乾式混合」ゴムは、非対称流れ場流動分別によって特徴付け、数平均、重量平均およびｚ平均分子量を決定した。「湿式混合」および「乾式混合」ゴムの両方について３回の分子量測定を行い、平均を以下の表に記録した。
【０１０９】
【表４】
2020076055.tif 000005
【０１１０】
見てわかるように、Ｍｚ分子量とＭｎ分子量の比は、湿式混合手順を用いた場合にずっと高くなった。これは、本発明の「湿式混合」手順によって作製されたゴムの場合のポリマー分解が少ないことおよび高分子量分率の保持を示す。その結果として、これは、タイヤトレッド配合物などの最終製品においてより優れた特性となる。
【０１１１】
［実施例３］
この一連の実験において、本発明の手順による「湿式混合」技術ならびに油展ポリマーおよび樹脂を混合機に別々に添加する「乾式混合」技術を利用して、溶液スチレン−ブタジエンゴムを配合した。使用した手順において、「湿式混合物」を作製する上で使用される樹脂／油伸展剤は、１００℃の温度で１部の樹脂を２部の大豆油に溶解することによって調製した。この混合は、約３０分間、激しく混合することによって実施した。次いで大豆油／樹脂混合物を、室温で約３０分間、３７．５ｐｈｒのレベルで、溶液スチレン−ブタジエンゴムセメント中にブレンドした。次いでセメントをドラム乾燥して、樹脂変性溶液スチレン−ブタジエンゴムを回収した。
【０１１２】
また、乾式混合物は、まず、溶液スチレン−ブタジエンゴムセメントを２５ｐｈｒの大豆油で油展することによって調製した。次いで大豆油展した溶液スチレン−ブタジエンゴムをドラム乾燥によって回収した。次いで乾燥した大豆油展溶液スチレン−ブタジエンゴムを１分間、７０ｃｃブラベンダー混合機中で６０℃、６０ｒｐｍにて混合した。次いで、１２．５ｐｈｒのポリテルペン樹脂を混合機に添加し、混合を５分間継続して、乾式混合した樹脂変性溶液スチレン−ブタジエンゴムを調製した。
【０１１３】
次いで「湿式混合」および「乾式混合」ゴムは、非対称流れ場流動分別によって特徴付け、数平均、重量平均およびｚ平均分子量を決定した。「湿式混合」および「乾式混合」ゴムの両方について２回の分子量測定を行い、平均を以下の表に記録した。
【０１１４】
【表５】
2020076055.tif 000006
【０１１５】
見てわかるように、Ｍｚ分子量とＭｎ分子量の比は、湿式混合手順を用いた場合に高くなった。これは、本発明の「湿式混合」手順によって作製されたゴムの場合のポリマー分解が少ないことおよび高分子量分率の保持を示す。その結果として、これは、タイヤトレッド配合物などの最終製品においてより優れた特性となる。
【０１１６】
［実施例４］
この一連の実験において、本発明の手順による「湿式混合」技術ならびに油展ポリマーおよび樹脂を混合機に別々に添加する「乾式混合」技術を利用して、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを配合した。使用した手順において、「湿式混合物」を作製する上で使用される樹脂／油伸展剤は、１００℃の温度で１部の樹脂を２部の大豆油に溶解することによって調製した。この混合は、約３０分間、激しく混合することによって実施した。大豆油／樹脂混合物を、ロジン酸／脂肪酸せっけん混合物を用いて、６０℃（１４０°Ｆ）の温度で乳化した。次いで乳化した大豆油／樹脂混合物を、室温で約１０分間、３７．５ｐｈｒのレベルで、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムラテックス中に添加した。次いでラテックスを、塩／酸凝固剤を用いて凝固させ、樹脂変性エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを回収した。次いでこれを、６０℃（１４０°Ｆ）の温度でオーブン乾燥した。
【０１１７】
また、乾燥混合物は、まず、湿式混合手順で利用したものと同じ手順を用いて、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムラテックスを２５ｐｈｒの大豆油で油展することによって調製した。次いで大豆油展したエマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを、ラテックスの凝固によって回収した。次いで乾燥した大豆油展エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを１分間、７０ｃｃブラベンダー混合機中で６０℃、６０ｒｐｍにて混合した。次いで、１２．５ｐｈｒのポリテルペン樹脂を混合機に添加し、混合を５分間継続して、乾式混合した樹脂変性エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムを調製した。
【０１１８】
次いで「湿式混合」および「乾式混合」ゴムは、非対称流れ場流動分別によって特徴付け、数平均、重量平均およびｚ平均分子量を決定した。「湿式混合」および「乾式混合」ゴムの両方について２回の分子量測定を行い、平均を以下の表に記録した。
【０１１９】
【表６】
2020076055.tif 000007
【０１２０】
見てわかるように、Ｍｚ分子量とＭｎ分子量の比は、湿式混合手順を用いた場合にずっと高くなった。これは、本発明の「湿式混合」手順によって作製されたゴムの場合のポリマー分解が少ないことおよび高分子量分率の保持を示す。その結果として、これは、タイヤトレッド配合物などの最終製品においてより優れた特性となる。
【０１２１】
［実施例５〜１１］
この一連の実験において、本発明の技術による樹脂変性油展ゴムを硬化し、ゴムの状態で作られた硬化ゴムの特性を、従来技術を用いて作製したゴムの特性と比較した。使用した手順において、第１の非生産的混合段階で硫黄硬化剤以外の成分を内部ゴム混合機中で約４分間、１６０℃の温度でブレンドすることによって、ゴム試料を調製した。後続して、第２の非生産的混合段階で、約１４０℃の温度まで、第２の結果として得られた混合物を個別に混合した。後続して、生産的混合段階において、約２分間、約１１５℃の温度まで、ゴム組成物を、硫黄および硫黄硬化促進剤を含む硫黄硬化剤と混合した。各混合工程の後、ゴム組成物をそれぞれ、内部混合機から取り出し、個別の非生産的混合段階それぞれの間と最終の生産的混合段階の前で、４０℃未満に冷却した。
【０１２２】
【表７−１】
2020076055.tif 000008
【０１２３】
【表７−２】
2020076055.tif 000009
【０１２４】
０℃でのタンデルタ（周波数１０Ｈｚでの３％の歪み）は、タイヤトレッド配合物の湿潤牽引特性の優れた指標であり、高いタンデルタ値は、良好な牽引特性に関連することに留意されたい。−２０℃でのＧ’（周波数１０Ｈｚでの３％の歪み）は、スタッドレスタイヤ性能の優れた指標であり、低い値は、より良好なスタッドレスタイヤ性能特性に関連する。また、良好なタイヤ転がり抵抗には、１００℃での高いリバウンドおよび１００℃での低いタンデルタ値（周波数１Ｈｚで１０％の歪み）を有することが望ましいことも留意されたい。グロッシェホイール研磨性試験は、タイヤ研磨特性の良好な予測因子であり、低い値がより望ましい。
【０１２５】
実施例５〜１１（Ｅ５〜Ｅ１１）で得られた結果を見直して分かるように、本発明に従って作製された樹脂変性油展ゴムで作られた硬化ゴム試料（Ｅ８およびＥ１１）は、タイヤトレッドゴム配合物の製造に使用するのに、他のゴムより望ましい組み合わせの特性を有していた。より具体的には、これらの樹脂変性油展ゴムは、引っ張り強さ、０℃でのタンデルタ、１００℃でのリバウンド、１００℃でのタンデルタ、およびグロッシェホイール研磨性の優れた組み合わせを示した。これに応じて、これらの樹脂変性油展ゴムは、優れた引張特性、摩耗抵抗特性、予測湿式タイヤ性能特性、および低レベルの予測タイヤ転がり抵抗（より良好な燃費を示す）を有していた。
【０１２６】
本発明を例示する目的で特定の代表的な実施形態および詳細を示してきたが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正を行うことが可能であることは、当業者に明らかである。
［本発明の実施形態］
１．  含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−１，４−ポリブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物であって、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比の比が、少なくとも５である、高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも１，０００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、１に規定した高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
３．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、１に規定した高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
４．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも５．５である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
５．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも６である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
６．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも６．１である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
７．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも６．２である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
８．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９４％のシス−微細構造を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
９．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９５％のシス−微細構造を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１０．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９６％のシス−微細構造を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１１．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９７％のシス−微細構造を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１２．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、含有量が少なくとも９８％のシス−微細構造を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１３．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１４．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの樹脂を含有する、１３に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１５．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１６．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、６ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの樹脂を含有する、１５に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１７．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１８．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、８ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの樹脂を含有する、１７に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
１９．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２０．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒの樹脂を含有する、１９に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２１．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２２．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの樹脂を含有する、２１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２３．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、２２ｐｈｒ〜２８ｐｈｒの油を含有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２４．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１４ｐｈｒの樹脂を含有する、２３に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２５．  油が、高度に芳香族の石油、芳香族石油、ナフテン系石油、およびパラフィン系石油からなる群から選択される石油伸展油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２６．  油がトリグリセリド油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２７．  油が植物油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２８．  油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択されるトリグリセリド油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
２９．  トリグリセリド油が大豆油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
３０．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
３１．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも２．３の多分散性を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
３２．  高シス−１，４−ポリブタジエンゴムが、少なくとも２．４の多分散性を有する、１に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
３３．  含有量が少なくとも９０％のシス−微細構造を有する高シス−ポリイソプレンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む合成ポリイソプレンゴム組成物であって、高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも７５０，０００ＤａのＭｚ分子量を有し、高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも２．５である、合成ポリイソプレンゴム組成物。
３４．  高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１，０００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
３５．  高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１，２００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
３６．  高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１，４００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
３７．  高シス−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１，５００，０００ＤａのＭｚ分子量を有する、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
３８．  高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２．８である、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
３９．  高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２．９である、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４０．  高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも３．０である、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４１．  高シス−ポリイソプレンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも３．１である、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４２．  高シス−ポリイソプレンゴムがネオジムポリイソプレンゴムである、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４３．  ネオジムポリイソプレンゴムが、含有量が少なくとも９５％のシス−微細構造を有する、４２に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４４．  ネオジムポリイソプレンゴムが、含有量が少なくとも９６％のシス−微細構造を有する、４２に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４５．  ネオジムポリイソプレンゴムが、含有量が９６％〜９８％の範囲内のシス−微細構造を有する、４２に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４６．  ネオジムポリイソプレンゴムが、含有量が０．５％未満のトランス−微細構造を有する、４５に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４７．  ネオジムポリイソプレンゴムが、含有量が２％〜４％の範囲内の３，４−微細構造を有する、４５に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４８．  高シス−ポリイソプレンゴムが、チタンポリイソプレンゴムである、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
４９．  チタンポリイソプレンゴムが、含有量が少なくとも９６％のシス−微細構造を有する、４８に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５０．  チタンポリイソプレンゴムが、含有量が少なくとも９７％のシス−微細構造を有する、４８に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５１．  チタンポリイソプレンゴムが、含有量が９７％〜９９％の範囲内のシス−微細構造を有する、４８に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５２．  チタンポリイソプレンゴムが、含有量が１％〜３％の範囲内のトランス−微細構造を有する、５１に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５３．  チタンポリイソプレンゴムが、含有量が０．２〜０．８％の範囲内の３，４−微細構造を有する、５２に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５４．  高シス−ポリイソプレンゴムが、リチウムポリイソプレンゴムである、３３に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５５．  リチウムポリイソプレンゴムが、含有量が少なくとも８６％のシス−微細構造を有する、５４に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５６．  リチウムポリイソプレンゴムが、含有量が８８％〜９２％の範囲内のシス−微細構造を有する、５５に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５７．  リチウムポリイソプレンゴムが、含有量が５％〜８％の範囲内のトランス−微細構造を有する、５６に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５８．  リチウムポリイソプレンゴムが、含有量が３％〜４％の範囲内の３，４−微細構造を有する、５７に規定の合成ポリイソプレンゴム組成物。
５９．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの油を含有する、３３に規定の高シス−ポリイソプレンゴム組成物。
６０．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの樹脂を含有する、５９に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６１．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの油を含有する、３３に規定の高シス−ポリイソプレンゴム組成物。
６２．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、６ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの樹脂を含有する、６１に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６３．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、１５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの油を含有する、６２に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６４．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、８ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの樹脂を含有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物。
６５．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの油を含有する、６４に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６６．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒの樹脂を含有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６７．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの油を含有する、６６に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６８．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの樹脂を含有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
６９．  前記高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物が、２２ｐｈｒ〜２８ｐｈｒの油を含有する、６８に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７０．  前記高シス−１，４−ポリブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１４ｐｈｒの樹脂を含有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７１．  油が、高度に芳香族の石油、芳香族石油、ナフテン系石油、およびパラフィン系石油からなる群から選択される石油伸展油である、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７２．  油がトリグリセリド油である、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７３．  油が植物油である、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７４．  油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択されるトリグリセリド油である、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７５．  トリグリセリド油が大豆油である、７２に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７６．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、７２に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７７．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１．８の多分散性を有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７８．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１．８５の多分散性を有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
７９．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、少なくとも１．９の多分散性を有する、３３に規定の高シス−１，４−ポリイソプレンゴム組成物。
８０．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含むエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物であって、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも１０，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１５０である、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８１．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２３％〜３２重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が６８重量％〜７７重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８２．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２７％〜３０重量％の範囲内の結合ブタジエンおよび含有量が７０重量％〜７３重量％の範囲内の結合スチレンを有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８３．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６２％〜６８％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１５％〜２１％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１４％〜２０％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８４．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６３％〜６７％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１６％〜２０％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１５％〜１９％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８５．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６４％〜６６％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１７％〜１９％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１６％〜１８％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８６．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも３０，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８７．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも３４，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８８．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも３６，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
８９．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも３８，０００ｋＤａのＭｚ分子量を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９０．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１７５である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９１．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１８０である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９２．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１９０である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９３．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２００である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９４．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２１０である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９５．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも２１５である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９６．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９７．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの樹脂を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９８．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
９９．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、６ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの樹脂を含有する、９８に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１００．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０１．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、８ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの樹脂を含有する、１００に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０２．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０３．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒの樹脂を含有する、１０２に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０４．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０５．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの樹脂を含有する、１０４に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０６．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、２２ｐｈｒ〜２８ｐｈｒの油を含有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０７．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１４ｈｒの樹脂を含有する、１０６に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０８．  油が、高度に芳香族の石油、芳香族石油、ナフテン系石油、およびパラフィン系石油からなる群から選択される石油伸展油である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１０９．  油がトリグリセリド油である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１０．  油が植物油である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１１．  油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択されるトリグリセリド油である、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１２．  トリグリセリド油が大豆油である、１０９に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１３．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、１０９に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１４．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも４０の多分散性を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１５．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも４５の多分散性を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１６．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも５０の多分散性を有する、８０に規定のエマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物。
１１７．  （１）ゴム状ポリマー、（２）炭化水素樹脂、および（３）油を含むゴム組成物であって、前記ゴム組成物が、１つのみのガラス転移温度を有し、前記ゴム組成物に、配合添加剤が含まれない、ゴム組成物。
１１８．  油が、少なくとも５ｐｈｒのレベルで存在する、１１７に規定のゴム組成物。
１１９．  樹脂が、少なくとも５ｐｈｒのレベルで存在する、１１７に規定のゴム組成物。
１２０．  ゴム状ポリマーが、ポリジエンゴムである、１１７に規定のゴム組成物。
１２１．  ゴム状ポリマーが、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、およびスチレン−イソプレン−ブタジエンゴムからなる群から選択される、１１７に規定のゴム組成物。
１２２．  油が、トリグリセリド油である、１１７に規定のゴム組成物。
１２３．  トリグリセリド油が植物油である、１２２に規定のゴム組成物。
１２４．  トリグリセリド油が大豆油である、１２２に規定のゴム組成物。
１２５．  配合添加剤が、フィラー、硬化剤、可塑剤、および硬化促進剤を含む、１１７に規定のゴム組成物。
１２６．  （１）ゴム状ポリマー、（２）炭化水素樹脂、および（３）トリグリセリド油を含むゴム組成物であって、１つのみのガラス転移温度を有する、ゴム組成物。
１２７．  油が、少なくとも５ｐｈｒのレベルで存在する、１２６に規定のゴム組成物。
１２８．  樹脂が、少なくとも５ｐｈｒのレベルで存在する、１２７に規定のゴム組成物。
１２９．  ゴム状ポリマーが、ポリジエンゴムである、１２６に規定のゴム組成物。
１３０．  さらに補強フィラーを含む、１２７に規定のゴム組成物。
１３０．  ゴム組成物が硬化される、１２７に規定のゴム組成物。
１３１．  ゴム組成物が硫黄で硬化される、１３０に規定のゴム組成物。
１３２．  油が、トリグリセリド油である、１２６に規定のゴム組成物。
１３３．  トリグリセリド油が植物油である、１３２に規定のゴム組成物。
１３４．  植物油が大豆油である、１３３に規定のゴム組成物。
１３５．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、前述のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
１３６．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記トレッドが、１から１３４のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
１３７．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記側壁が、１から１３４のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
１３８．  樹脂変性油展ゴム組成物の調製方法であって、（１）油組成物をゴムセメント中にブレンドする工程であり、樹脂変性油展ゴム組成物が、油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する工程とを含む、方法。
１３９．  有機溶媒を除去することによって、樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３８の方法。
１４０．  沈降によって樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３９の方法。
１４１．  水蒸気蒸留によって樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３９の方法。
１４２．  濾過によって樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３９の方法。
１４３．  遠心分離によって樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３９の方法。
１４４．  乾燥によって樹脂変性油展ゴムをゴムセメントから回収する、１３９の方法。
１４５．  油がトリグリセリド油である、１３８の方法。
１４６．  約５ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒのトリグリセリド油をゴムセメント中にブレンドする、１３８の方法。
１４７．  ゴムが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムである、１３８の方法。
１４８．  ゴムが、高シス−１，４−ポリブタジエンゴムである、１３８の方法。
１４９．  ゴムが、高シス−１，４−ポリイソプレンゴムである、１３８の方法。
１５０．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、ネオジムポリイソプレンゴムである、１４９の方法。
１５１．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、チタンポリイソプレンゴムである、１４９の方法。
１５２．  高シス−１，４−ポリイソプレンゴムが、リチウムポリイソプレンゴムである、１４９の方法。
１５３．  約１０ｐｈｒ〜約４０ｐｈｒのトリグリセリド油をエマルジョンスチレン−ブタジエンゴムセメント中にブレンドする、１４７の方法。
１５４．  油に、石油が含まれない、１３８の方法。
１５５．  トリグリセリド油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択される、１４５の方法。
１５６．  トリグリセリド油が大豆油である、１４５の方法。
１５７．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、１４５の方法。
１５８．  １３８から１５７のいずれかに規定の方法によって作製される樹脂変性ゴム組成物。
１５９．  １５８のゴム組成物を含むコンポーネントを有するタイヤ。
１６０．  樹脂変性エマルジョンゴム組成物の調製方法であって、（１）油組成物をゴムエマルジョン中にブレンドする工程であり、油組成物が、油および炭化水素樹脂を含む、工程と、（２）樹脂変性ゴムをゴムエマルジョンから回収する工程とを含む、方法。
１６１．  樹脂変性ゴムが、凝固によってゴムエマルジョンから回収される、１６０の方法。
１６２．  油がトリグリセリド油である、１６０の方法。
１６３．  油が植物油である、１６０の方法。
１６４．  約５ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒのトリグリセリド油をゴムエマルジョン中にブレンドする、１６２の方法。
１６５．  ゴムが、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムである、１６０の方法。
１６６．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、１６５の方法。
１６７．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の６０％〜７０％が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１３％〜２３％が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の１２％〜２２％が、ビニル−微細構造である、１６６の方法。
１６８．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２４％〜３２重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が６８重量％〜７６重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、１６７の方法。
１６９．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６２％〜６８％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１５％〜２１％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１４％〜２０％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、１６８の方法。
１７０．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２２％〜３０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が７０重量％〜７８重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、１６９の方法。
１７１．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６３％〜６７％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１６％〜２０％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１５％〜１９％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、１７０の方法。
１７２．  エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の６４％〜６６％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１７％〜１９％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム中の１６％〜１８％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、１７０の方法。
１７３．  約１０ｐｈｒ〜約４０ｐｈｒのトリグリセリド油をスチレン−ブタジエンゴムエマルジョン中にブレンドする、１６２の方法。
１７４．  樹脂変性スチレン−ブタジエンゴムに石油が含まれない、１６０の方法。
１７５．  トリグリセリド油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択される、１６２の方法。
１７６．  トリグリセリド油が大豆油である、１６２の方法。
１７７．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、１６２の方法。
１７８．  樹脂は、炭化水素樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１７９．  樹脂が、フェノール／アセチレン樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８０．  樹脂が、テルペンフェノール樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８１．  樹脂が、ロジン由来の樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８２．  樹脂が、クマロンインデン樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８３．  樹脂が、石油樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８４．  樹脂が、テルペンポリマー樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８５．  樹脂が、スチレン／α−メチルスチレン樹脂である、１３８から１７７のいずれかの方法。
１８６．  １６０から１８５のいずれかに規定の方法によって作製された樹脂変性ゴム組成物。
１８７．  １６０から１８５のいずれかに規定の樹脂変性ゴム組成物を含むコンポーネントを有するタイヤ。
１８８．  樹脂が、炭化水素樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１８９．  樹脂が、フェノール／アセチレン樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９０．  樹脂が、テルペンフェノール樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９１．  樹脂が、ロジン由来の樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９２．  樹脂が、クマロンインデン樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９３．  樹脂が、石油樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９４．  樹脂が、テルペンポリマー樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９５．  樹脂が、スチレン／α−メチルスチレン樹脂である、１から１３４のいずれかに規定のゴム組成物。
１９６．  溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物であって、溶液スチレン−ブタジエンゴムは、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５５％は、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％は、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％は、ビニル微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムは、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比は、少なくとも１．５８である、溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
１９７．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２４％〜３２重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が６８重量％〜７６重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
１９８．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が２７％〜３０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が７０重量％〜７３重量％の範囲内の結合ブタジエンを有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
１９９．  溶液スチレン−ブタジエンゴム中の３０％〜５２％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の２５％〜４８％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の６％〜４５％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２００．  溶液スチレン−ブタジエンゴム中の４０％〜５０％の結合ブタジエン反復単位が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の３０％〜４６％の結合ブタジエン反復単位が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の８％〜２８％の結合ブタジエン反復単位が、ビニル−微細構造である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０１．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８１０ｋＤａのＭｚ分子量を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０２．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８２０ｋＤａのＭｚ分子量を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０３．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８３０ｋＤａのＭｚ分子量を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０４．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８３５ｋＤａのＭｚ分子量を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０６．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８４０ｋＤａのＭｚ分子量を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０７．  溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．６０である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０８．  溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が、少なくとも１．６２である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２０９．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１０．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの樹脂を含有する、２０９に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１１．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１２．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、６ｐｈｒ〜８０ｐｈｒの樹脂を含有する、２１１に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１３．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、１５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１４．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、８ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの樹脂を含有する、２１３に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１５．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１６．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒの樹脂を含有する、２１５に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１７．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２１９．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの樹脂を含有する、２１７に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２０．  前記溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物が、２２ｐｈｒ〜２８ｐｈｒの油を含有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２１．  前記エマルジョンスチレン−ブタジエンゴム組成物が、１０ｐｈｒ〜１４ｐｈｒの樹脂を含有する、２２０に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２２．  油が、高度に芳香族の石油、芳香族石油、ナフテン系石油、およびパラフィン系石油からなる群から選択される石油伸展油である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２３．  油がトリグリセリド油である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２４．  油が植物油である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２５．  油が、大豆油、ヒマワリ油、キャノーラ（ナタネ）油、トウモロコシ油、ココナツ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、およびサフラワー油からなる群から選択されるトリグリセリド油である、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２６．  トリグリセリド油が大豆油である、２２３に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２７．  トリグリセリド油がトウモロコシ油である、２２３に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２８．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも１．３０の多分散性を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２２９．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも１．３１の多分散性を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２３０．  溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも１．３２の多分散性を有する、１９６に規定の溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物。
２３１．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、１９６から２３０のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
２３２．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記トレッドが、１９６から２３０のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
２３３．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記側壁が、１９６から２３０のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
２３４．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記インナーライナーが、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
２３５．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが、地面に接触されるように適合され、前記インナーライナーが、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定したゴム組成物を含む、タイヤ。
２３６．  圧縮部、張力部、および載荷部を含む伝動ベルトであって、圧縮部、張力部、および／または載荷部が、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む、伝動ベルト。
２３７．  キャリーカバー層、補強層、およびプーリーカバー層を含むコンベアベルトであって、キャリーカバー層および／またはプーリーカバー層が、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む、コンベアベルト。
２３８．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含むトラック。
２３９．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む空気ばね。
２４０．  アスファルトと、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物とを含む、アスファルト組成物。
２４１．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む接着剤組成物。
２４２．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む靴底。
２４３．  ヘッド、本体、ネック部、回転部、および縁部を含むフロントガラスワイパーブレードであって、ヘッド、本体、ネック部、回転部および／または縁部が、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む、フロントガラスワイパーブレード。
２４４．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含むボーリング用のボール。
２４５．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含むエネルギー吸収パッド。
２４６．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む振動止めパッド。
２４７．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含むシール。
２４８．  １から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含むガスケット。
２４９．  コアおよびカバーを含むゴルフボールであって、コアが、１から１３４または１９６から２３０のいずれかに規定のゴム組成物を含む、ゴルフボール。
２５０．  外周トレッド、２つの側壁、２つの離間したビード、ビードからビードに延伸する少なくとも１つのプライ、および前記トレッドから前記ビードへ放射状に延伸し接続する側壁を有する全体的にトロイド形のカーカスを含むタイヤであって、前記トレッドが地面に接触されるように適合され、前記タイヤの少なくとも１つのコンポーネントが、溶液スチレン−ブタジエンゴム、少なくとも５ｐｈｒの油、および少なくとも５ｐｈｒの樹脂を含む溶液スチレン−ブタジエンゴム組成物から構成され、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、含有量が１０％〜６０重量％の範囲内の結合スチレンおよび含有量が４０重量％〜９０重量％の範囲内の結合ブタジエンを有し、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の３０％〜５５％が、トランス１，４−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の２５％〜５０％が、シス−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴム中の結合ブタジエン反復単位の５％〜４５％が、ビニル−微細構造であり、溶液スチレン−ブタジエンゴムが、少なくとも８００ｋＤａのＭｚ分子量を有し、溶液スチレン−ブタジエンゴムのＭｚ分子量の数平均分子量に対する比が少なくとも１．５８である、タイヤ。
２５１．  ゴムが、ニッケルベースの触媒系を利用して作製される高シス−１，４−ポリブタジエンである、１３８の方法。
２５２．  ゴムが、希土類金属ベースの触媒系を利用して作製される高シス−１，４−ポリブタジエンである、１３８の方法。
２５３．  ゴムが、ランタンベースの触媒系を利用して作製される高シス−１，４−ポリブタジエンである、１３８の方法。
２５４．  ランタンが、セリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジムおよびガドリニウムからなる群から選択される金属である、２５３の方法。
２５５．  ゴムが、アニオン開始剤を利用して作製されるポリブタジエンである、１３８の方法。
２５６．  ゴムが、リチウム開始剤を利用して作製されるポリブタジエンである、１３８の方法。
２５７．  リチウム開始剤が、アルキルリチウム化合物である、２５６の方法。
２５８．  ゴム組成物が、過酸化物硬化系を用いて硬化される、２４９に規定のゴルフボール。
【外国語明細書】
2020076055000001.pdf