(57)【要約】【課題】  高い保持力Ｈｃと磁化Ｂｒを呈する磁気記録媒体を提供すること。【解決手段】  磁気記録媒体１００は、硬質磁性体１５を含む複数の磁性粒子１０と複数の磁性粒子１０に接する軟質磁性体２０とを含む記録層３０と、可橈性を呈し記録層３０を支持する支持層７０と、を備える。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質磁性体を含む複数の磁性粒子と前記複数の磁性粒子に接する軟質磁性体とを含む記録層と、可橈性を呈し前記記録層を支持する支持層と、を備えることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記硬質磁性体は、ε酸化鉄を含有することを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記磁性粒子は、ε酸化鉄を主成分として含有することを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記ε酸化鉄は、３価の鉄を含むことを特徴とする請求項２又は３に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
前記ε酸化鉄は、置換金属を含むことを特徴とする請求項２乃至４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】
前記置換金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｇａの少なくとも１つを含むことを特徴とすることを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】
前記ε酸化鉄は、ε−ＰｘＱｙＲｚＦｅ（２−３ｘ−１．５ｙ−ｚ）Ｏ３で記述されることを特徴とする請求項２乃至６のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
但し、Ｐ、Ｑ、Ｒはそれぞれ１価２価３価の金属であり、０≦ｘ＜１．５、０≦ｙ＜２／３、０≦ｚ＜２、０≦３ｘ−１．５ｙ−ｚ＜２を満たす数である。
【請求項８】
前記軟質磁性体は、α−Ｆｅを含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項９】
前記軟質磁性体は、α−Ｆｅを主成分として含有することを特徴とする請求項８に記載の磁気記録媒体。
【請求項１０】
前記磁性粒子は、前記軟質磁性体を介して互いに結着されていることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１１】
前記磁性粒子は、前記軟質磁性体と前記支持層とに挟まれていることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１２】
前記軟質磁性体は、前記磁性粒子が前記支持層に対向する面とは反対側において、前記複数の磁性粒子を被覆していることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１３】
前記支持層と前記記録層との積層体が可橈性を有するように、前記支持層は前記記録層を支持していることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１４】
前記支持層は、磁性を呈しない樹脂層であることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１５】
前記磁性粒子は、長軸と短軸とを含む非球体であり、前記複数の磁性粒子において、前記長軸が所定方向に配向されていることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項１６】
前記所定方向は、磁化容易軸に沿った方向であることを特徴とする請求項１５に記載の磁気記録媒体。
【請求項１７】
可橈性を有する支持層と、硬質磁性体を含む複数の磁性粒子と前記複数の磁性粒子に接する軟質磁性体とを含む記録層と、を積層し積層体を形成する工程と、
前記積層体の外部より印加する外部磁場により、前記軟質磁性体および前記磁性粒子を所定方向に磁化する磁場印加工程と、を有することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体に関する。特に、硬質磁性体と軟質磁性体の少なくとも一方が他方に分散された複合磁性体を記録層に持つ磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、磁気記録媒体は、シート状の樹脂基材上に磁性体を含む記録層を積層した磁気フィルム、磁気ディスクが知られている。かかる記録媒体は、磁気ヘッドに対して相対移動することで、時系列データに対応した磁区として記録層に形成し、再生することが可能となる。従って、微細化した磁性粒子を高密度に記録層に配置することにより記録密度を高める技術が求められている。特許文献１は、平均粒径１０−３０ｎｍのε−Ｆｅ２Ｏ３を含有する鉄系の磁性粒子を配置した記録層を備える磁気記録媒体を開示している。特許文献１では、鉄系の磁性粒子をウレタン等の樹脂バインダーとともに塗料化したビヒクルをベースフィルムに塗布して磁気記録フィルムを形成すること、塗布直後に外部磁場により磁場配向させること、を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１３０２０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
磁気記録媒体は、高い保磁力Ｈｃおよび高い残留磁束密度（残留磁化）Ｂｒを有する電磁変換特性が求められる。高い保持力Ｈｃは、高密度に実装しても隣接する磁区の影響により磁化が反転し難くなる効果をもたらす。高い磁化Ｂｒは、磁区が小さくなった場合にも磁気ヘッドが磁電変換する際のＳＮ比を高くすることを可能とする。
【０００５】
一方で、特許文献１に記載の記録層は、磁気記録に寄与する機能成分は鉄系の磁性粒子のみを含む形態であったため、鉄系の磁性粒子が呈する低い磁化特性により磁気記録フィルムの磁化Ｂｒを高くし難いという問題があった。なお、本願明細書において、保持力Ｈｃは、単位にＯｅを用いる場合が含まれ、残留磁束密度Ｂｒは単位にｅｍｕ／ｇを用いる場合、磁化Ｂｒと言い換える場合が含まれる。
【０００６】
本発明の目的は、簡易な手法により、高い保持力Ｈｃと高い磁化Ｂｒを呈する磁気記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第一に係る磁気記録媒体は、硬質磁性体を含む複数の磁性粒子と前記複数の磁性粒子に接する軟質磁性体とを含む記録層と、可橈性を呈し前記記録層を支持する支持層と、を備えることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の第二に係る磁気記録媒体の製造方法は、可橈性を有する支持層と、硬質磁性体を含む複数の磁性粒子と前記複数の磁性粒子に接する軟質磁性体とを含む記録層と、を積層し積層体を形成する工程と、前記積層体の外部より印加する外部磁場により、前記軟質磁性体および前記磁性粒子を所定方向に磁化する磁場印加工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、簡易な手法により、高い保持力Ｈｃと高い磁化Ｂｒを呈する磁気記録媒体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】第１の実施形態に係る磁気記録媒体の積層形態を模式的に示す図（ａ）と記録層の部分拡大図（ｂ）である。
【図２】第２の実施形態に係る磁気記録媒体の積層形態を模式的に示す図（ａ）と記録層の部分拡大図（ｂ）である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対して適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に含まれる。
【００１２】
＜第１の実施形態＞
本発明の第１の実施形態に係る磁気記録媒体１００は、硬質磁性体１５を含む複数の磁性粒子１０と複数の磁性粒子１０に接する軟質磁性体２０とを含む記録層３０と、可橈性を呈し記録層３０を支持する支持層７０と、を備える。
【００１３】
記録層３０は、支持している硬質磁性体１５を含む磁性粒子１０と、軟質磁性体２０と、を含むことから、複合磁性体と表記される場合がある。本実施形態の硬質磁性体１５はε酸化鉄を含有している。本実施形態の磁性粒子１０は、ε酸化鉄を主成分として含有すると換言される。また、本実施形態の磁性粒子１０に含まれるε酸化鉄は、ε−Ｆｅ２Ｏ３と組成式で表記される場合が含まれる。本願明細書において、主成分は、重量パーセントにおいて５０％より大の成分であることとする。
【００１４】
また、ε酸化鉄は、鉄を置換する置換金属を含む形態が含まれる。かかる置換金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｇａの少なくとも１つが含まれる。従って、磁性粒子１０に含まれるε酸化鉄は、ε−ＰｘＱｙＲｚＦｅ（２−３ｘ−１．５ｙ−ｚ）Ｏ３  で記述される場合がある。ここで、Ｐ、Ｑ、Ｒはそれぞれ１価２価３価の金属を表し、パラメータｘ、ｙ、ｚは、０≦ｘ＜１．５、０≦ｙ＜２／３、０≦ｚ＜２、０≦３ｘ−１．５ｙ−ｚ＜２を満たす数である。
【００１５】
また、記録層３０が備えるε酸化鉄粒子を含む磁性粒子１０は高い保磁力Ｈｃを呈する磁性粒子であるものの、ε酸化鉄粒子を単体で含有する磁気記録媒体は、保磁力Ｈｃが大きすぎて記録が困難となる場合がある。また、ε酸化鉄粒子を単体で含有する磁気記録媒体は、磁化Ｂｒ（残留磁化）が小さいため記録・再生時の信号とノイズの比（ＳＮＲ）が低下する場合がある。そこで、軟質磁性体２０は、磁性粒子１０のみを磁気記録層とした場合に不足する磁化Ｂｒを補うために配置されており、硬質磁性体１５を含む複数の磁性粒子１０と接することで交換結合をなしている。本実施形態の軟質磁性体２０は、硬質磁性体１５を含み焼結により互いに接合した複数の磁性粒子１０を橋渡しするように磁性粒子１０を被覆している。本実施形態の軟質磁性体２０は、複数の磁性粒子１０が軟質磁性体２０と支持層７０とに挟まれるように、複数の磁性粒子を被覆していると換言される。また、軟質磁性体２０は、磁性粒子１０が支持層７０に対向する面とは反対側において、複数の磁性粒子１０を被覆しているとも換言される。
【００１６】
本実施形態の軟質磁性体２０は、α−Ｆｅを主成分として含有している。軟質磁性体２０は、磁性粒子１０と交換結合ができる範囲において、β―Ｆｅ等の他の結晶形態の鉄を含む場合がある。軟質磁性体２０はα―Ｆｅ以外に結晶性を呈さない非晶質鉄を含有してもよい。なお、記録層３０は、結着剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００１７】
軟質磁性体２０の層厚を厚くしたり、軟質磁性体２０の硬質磁性体１５に対する含有量を増大したりすると、記録層３０は磁化Ｂｒが増大し保磁力Ｈｃが低下する。しかしながら、［軟質磁性体２０］／［硬質磁性体１５］の濃度比が所定の上限を満たす範囲においては、保持力Ｈｃの低下より磁化の増大効果がより大きい。すなわち、軟質磁性体２０の相対含有量［軟質磁性体２０］／［硬質磁性体１５］が上限以下の場合は、磁化Ｂｒの増大効果を優先した形態とすることができる。この点において、軟質磁性体２０の層厚は、５００ｎｍ以下の厚さ、より好ましくは２００ｎｍ以下の厚さとすることが好ましい。磁化Ｂｒは、磁気ヘッドの特性、記録磁化量、保磁力等の設計値から適宜最適な厚さを選択することができる。
【００１８】
一方、記録層３０は、磁性粒子１０相互の結着性を向上させる目的か、磁性粒子１０と軟質磁性体２０との密着を促進する目的から、不図示の結着剤を含有することができる。結着剤は、ホモポリマーであってもコポリマー（共重合体）であってもよい。記録層３０に含まれる結着剤は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタールから選択される。また、記録層３０は、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選択されることもできる。さらにまた、記録層３０は、複数の樹脂を混合して用いることができる。記録層３０は、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂および塩化ビニル樹脂が特に好ましい。
【００１９】
その他に、記録層３０は、必要に応じて添加剤を加えることができる。記録層３０に適用される添加剤は、研磨剤、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、カーボンブラック等を挙げることができる。また、記録層３０は、硬化剤、可塑剤を含む形態が含まれる。
【００２０】
一方、支持層７０は、支持層７０と記録層３０との積層体が可橈性を有するように、記録層３０を支持している。このように積層体としての磁気記録媒体１００が可橈性を有する構成とすることにより、磁気記録媒体１００をリールに巻き取る形態とすることが可能となり、記録容量の増大、可搬性や保管性等の向上が図られる。また、記録、再生等の動作時に、磁気記録媒体１００を磁気ヘッドに押し付けるテンションを印加し続けることが可能となり、かかる動作時の磁気ヘッドと記録媒体１００との摺動が安定する効果を持つ。
【００２１】
支持層７０は、外力により支持層７０が変形しても安定して記録層３０を支持し続けるための可橈性を有している。支持層７０は、記録媒体１００の可搬性、走査形態等を考慮して、引張強度、環境に対する化学的安定性、熱的安定性、磁場に対する不敏感性、層厚、表面粗さ、帯電防止の為の導電性、等を考慮して材料、ディメンジョン選択することができる。支持層７０は、磁性を呈しない樹脂層である形態が含まれ、このような構成により記録層３０に影響を及ぼすバックグラウンドとなる磁場を低減できる。磁性を呈しないと態様は、常磁性が含まれる。磁性を呈しない態様は、非磁性と言い換える場合がある。
【００２２】
本実施形態の支持層７０は、可橈性を有する樹脂で構成される基材４０、記録層３０を支持するための接着性または塑性変形性を備える中間層５０、巻き取り性、支持層７０と記録層３０との固着を低減する剥離性を与える背面層６０を備えている。
【００２３】
基材４０は、可撓性を有する長尺状のフィルムであって、ロール形態をとることが可能である。基材４０の材料としては、ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体、ビニル系樹脂、ポリイミド、ポリアミド、金属、セラミック等が選択される。
【００２４】
ポリエステル類はポリエチレンテレフタレートＰＥＴが選択され、ポリオレフィン類はポリエチレン、ポリプロピレン等が選択される。セルロース誘導体はセルローストリアセテート、セルロースダイアセテート、セルロースブチレート等から選択され、ビニル系樹脂はポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等から選択される。金属はチタン、アルミニウム等の常磁性の金属または合金が選択される。セラミックはグリーンシートから成形されるアルミナ等が選択される。支持層は、基材４０の機械的強度を高めるために、ＡｌまたはＣｕの酸化物を含む薄膜を基材４０の表裏の少なくともいずれかに配置しても良い。
【００２５】
背面層６０は、カーボンブラックおよび無機粉末が含有されていることが好ましい。背面層の層厚は、０．９μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．７μｍ以下であることがより好ましい。
【００２６】
基材４０と記録層３０との間に、磁性粒子１０の基材４０に対する密着性を担保する密着層、基材４０と記録層３０との物性の差を緩和する緩和層等の機能を有する中間層５０を付加する形態が本実施形態の変形例に含まれる。
【００２７】
本実施形態の磁気記録媒体１００は、以下の工程１、２を少なくとも含む製造方法により製造することができる。
（工程１）可橈性を有する支持層７０と、硬質磁性体１５を含む複数の磁性粒子１０と複数の磁性粒子１０に接する軟質磁性体２０とを含む記録層３０と、を積層し積層体を形成する工程
（工程２）積層体の外部より印加する外部磁場により、磁性粒子１０を所定方向に磁化する磁場印加工程
【００２８】
なお、磁性粒子１０は、長軸と短軸とを含む非球体であり、複数の磁性粒子１０において、図１のように、長軸が所定方向に配向されている形態が含まれる。かかる所定方向には、磁化容易軸に沿った方向に一致する場合がある。また、本工程において、外部磁場による磁化は、磁性粒子１０だけではなく軟質磁性体２０が磁化される場合がある。
【００２９】
次に、本実施形態に係る磁性粒子１０の製造方法を、硬質磁性体１５がε酸化鉄の例を用いて以下に説明する。ε酸化鉄を硬質磁性体１５として含む磁性粒子１０は、溶液中での化学的プロセスを用いて酸化鉄や水酸化鉄のナノ粒子を生成し、生成したナノ粒子を酸化雰囲気で加熱することで得られる。溶液中での化学的プロセスとしては、例えば、硝酸鉄水和物を出発原料とした逆ミセル法やゾルゲル法等で形成した前駆体粒子を酸化雰囲気中で加熱処理することで得られる。
【００３０】
次に、本実施形態に係る磁気記録媒体１００の製造方法について以下に説明する。
【００３１】
本実施形態に係る磁気記録媒体１００の製造方法は、可橈性を有する支持層７０と、硬質磁性体１５を含む複数の磁性粒子１０と複数の磁性粒子１０に接する軟質磁性体２０とを含む記録層３０と、を積層し積層体を形成する工程を含む。
【００３２】
本実施形態に係る磁気記録媒体１００の製造方法は、積層体の外部より印加する外部磁場により、硬質磁性体１５を含む磁性粒子１０を所定方向に磁化する磁場印加工程を含む。磁場印加工程は、積層体を形成する工程の後に行うことができる。図１（ｂ）及び図２（ｂ）は、記録層３０の部分拡大図である。各実施形態において、磁性粒子１０は、紙面の上下方向に磁化されている。磁性粒子１０に含まれる硬質磁性体１５は、紙面の上限方向に配向されていると換言される。磁場印加による磁区内の磁化容易軸は、外部磁化の方向、強さを可変しながら磁気特性を測定し、角型比をとることにより同定することができる。図１（ｂ）及び図２（ｂ）では磁性粒子１０の短軸に磁化方向が揃っている形態を示している。しかしながら、磁性粒子１０の形状と磁化方向とは必ずしも一致しない形態が本実施形態の変形例として含まれる。
【００３３】
（支持層の材料を準備する工程）
背面層６０を備えテープ状に成形された基材４０を用意する。
【００３４】
（記録層の材料を準備する工程）
ε酸化鉄を含む磁性粒子１０、添加物質を溶剤に混練、分散させることにより、記録層用塗料を作成する。添加物質は導電性粒子および結着剤等が含まれる。記録層３０が、軟質磁性体２０が磁性粒子１０のバインダーマトリクスとして含まれる硬質磁性体と軟質磁性体との複合体の場合、記録層用塗料に軟質磁性体を混練、分散させておく。
【００３５】
記録層用塗料に用いられる溶剤は、磁性粒子１０、添加物質の分散性を考慮して選択され、例えば、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化炭化水素を含有する溶媒などが含まれる。これらは単独で用いてもよく、適宜混合して用いてもよい。かかる塗料の調整に用いられる混練装置は、例えば、連続二軸混練機、多段階で希釈可能な連続二軸混練機、ニーダー、加圧ニーダー、ロールニーダーなどの混練装置を用いることができる。また、上述の塗料調製に用いられる分散装置は、ロールミル、ボールミル、ホモジナイザー、超音波分散機などが選択される。
【００３６】
（中間層形成工程）
基材４０の背面層６０を形成していない面に、中間層用塗料を塗布して乾燥させることにより、基材４０の上に中間層５０を形成する。本工程と支持層の材料を準備する工程とにより、可橈性を有する支持層７０が作成される。
【００３７】
（積層工程、記録層形成工程）
中間層５０の上に記録層用塗料を塗布して乾燥させることにより、磁性粒子１０を中間層５０の上に形成する。続いて、磁性粒子１０が配置された面の上に軟質磁性体２０を形成すし記録層３０を作成する。この工程は、支持層７０の上に記録層３０を積層する工程と換言される。
【００３８】
なお軟質磁性体２０は、スパッタ法、真空蒸着法を用いて磁性粒子１０の上に堆積させることができる。軟質磁性体２０の層の層厚の制御性からスパッタ法で形成するのが好ましい。
【００３９】
（ロール成形）
次に、支持層７０を円管状のコアに巻き取り、硬化処理を行う。次に、支持層７０に対してカレンダー処理を行った後、所定の幅に裁断し、所定の幅に裁断された長尺テープ状の支持層７０を得る。所定の幅は、前述のコアの管軸方向における長さに相当する。なお、背面層６０を形成する工程は、カレンダー処理後であってもよい。
【００４０】
＜第２の実施形態＞
本実施形態は、図２に示すように、軟質磁性体２０が磁性粒子１０の周囲において接し、複数の磁性粒子１０を結着するバインダーマトリクスとなっている点において、第１の実施形態に係る磁気記録媒体１００と相違する。本実施形態の磁性粒子１０は、軟質磁性体２０を介して互いに結着されていると換言される。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下に使用される「％」は、特に示さない限りすべて質量基準である。
【００４２】
［実施例１］
（ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子の作製）
ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子を、以下の手順で作製した。
【００４３】
（１）まず、２種類のミセル溶液（ミセル溶液（Ａ）およびミセル溶液（Ｂ））を、以下のように調製した。
【００４４】
（１−１）反応容器に、純水３０ｍＬ、ｎ−オクタン９２ｍＬ、および１−ブタノール１９ｍＬを入れて混合した。そこに、硝酸鉄水和物（Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）を６ｇ添加し、撹拌しながら十分に溶解させた。次に、界面活性剤としての臭化セチルトリメチルアンモニウムを、（純水のモル数）／（界面活性剤のモル数）で表されるモル比が３０となるような量で添加し、撹拌により溶解させた。これにより、ミセル溶液（Ａ）を得た。
【００４５】
（１−２）別の反応容器に、２８％アンモニア水１０ｍＬを純水２０ｍＬに混ぜて撹拌し、その後、さらにｎ−オクタン９２ｍＬと１−ブタノール１９ｍＬを加え、よく撹拌した。その溶液に、界面活性剤として臭化セチルトリメチルアンモニウムを、（（純水＋アンモニア水中の水分）のモル数）／（界面活性剤のモル数）で表されるモル比が３０となるような量で添加し、撹拌により溶解させた。これにより、ミセル溶液（Ｂ）を得た。
【００４６】
（２）ミセル溶液（Ａ）をよく撹拌しながら、ミセル溶液（Ａ）に対してミセル溶液（Ｂ）を滴下した。滴下が完了した後は、継続して３０分間撹拌した。
【００４７】
（３）得られた混合液を撹拌しながら、当該混合液にテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）７．５ｍＬを加え、そのまま１日の間撹拌を継続した。この工程で、混合液中の鉄含有粒子の表面にシリカ層を形成した。
【００４８】
（４）得られた溶液を遠心分離機にセットして、４５００ｒｐｍの回転数で３０分間遠心分離処理し、沈殿物を回収した。回収された沈殿物をエタノールで複数回洗浄した。
【００４９】
（５）得られた沈殿物を乾燥させた後、大気雰囲気の焼成炉内に入れ、１１５０℃で４時間加熱処理を行った。
【００５０】
（６）加熱処理後の粉末を濃度２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液中に分散させ、２４時間撹拌して、粒子表面のシリカ層を除去した。その後、ろ過・水洗・乾燥して、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子を得た。また、得られたε−Ｆｅ２Ｏ３粒子の結晶構造をＸＲＤによって分析した結果、ε−Ｆｅ２Ｏ３の回折ピークが確認され、それ以外の結晶構造に由来する回折ピークは確認されなかった。また、この粒子単独の配向していない状態の磁気特性を振動試料型磁束計を用いて印加磁場強度５０ｋＯｅで測定したところ、保磁力２０．１ｋＯｅ、残留磁化（Ｍｒ）６ｅｍｕ／ｇであった。
【００５１】
（ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層形成用塗料）
上記のように作製したε−Ｆｅ２Ｏ３粒子１０ｇに対して、塩化ビニル系樹脂（シクロヘキサノン溶液３０％）６ｇと酸化アルミニウム粉末０．５ｇとカーボンブラック０．２ｇとを秤量し十分混合した。
【００５２】
次に、塩化ビニル系樹脂３ｇ（樹脂溶液：樹脂分３０％、シクロヘキサノン７０％）とｎ−ブチルステアレート２ｇとメチルエチルケトン１２ｇとトルエン１２ｇとを秤量し十分混合した。これらを混合し、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層形成用塗料とした。
【００５３】
（中間層５０形成用塗料）
次に、α−Ｆｅ２Ｏ３粒子１０ｇに対して、塩化ビニル系樹脂（樹脂溶液：樹脂分３０％、シクロヘキサノン７０％）６ｇとカーボンブラック１ｇとを秤量し十分混合した。
【００５４】
次に、ポリウレタン系樹脂１．９ｇとｎ−ブチルステアレート０．２ｇとメチルエチルケトン１１ｇとトルエン：１０．８ｇとシクロヘキサノン１．９ｇとを秤量し十分混合した。これらを混合し、中間層５０形成用塗料とした。
【００５５】
次に、上述のようにして作製した記録層３０形成用塗料、および中間層５０形成用塗料のそれぞれに、硬化剤として、ポリイソシアネートを０．４ｇと、ミリスチン酸を０．２ｇ添加した。
【００５６】
（磁気テープ）
次に、これらの塗料を用いて、非磁性支持体であるポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮフィルム）上に中間層５０、および記録層３０を以下のようにして形成した。まず、非磁性支持体である厚さ６μｍのＰＥＮフィルム上に、中間層５０形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、ＰＥＮフィルム上に中間層５０を形成した。次に、中間層５０上に記録層３０形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、中間層５０上に記録層３０を形成した。なお、乾燥は、６ｋＯｅの磁場を発生するコイル内で行うことで、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子を磁化容易軸に沿った方向に揃えながら固着させた。次に、中間層５０、および記録層３０が形成されたＰＥＮフィルムに対してカレンダー処理を行い、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層を平滑化した。なお、カレンダー処理後の中間層５０の平均厚さは１μｍ、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層の平均厚さは２０〜５０ｎｍの範囲であった。
【００５７】
次に、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層上に軟質磁性体としてスパッタ法（ＤＣマグネトロンスパッタ装置）でＦｅ膜を形成した。まず、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層を形成したＰＥＮフィルムを真空チャンバー内に配置し、真空度が３×１０−４Ｐａになるまで真空排気を行った。次に、アルゴンガスを流量３０ｓｃｃｍで供給しながら、圧力を０．５Ｐａになるように調整した。次に、放電パワー１００Ｗで３分間プレスパッタを行ってから、１分間ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層上にＦｅ膜を２００ｎｍ堆積させて記録層３０を形成した。
【００５８】
次に、カーボンブラック１０ｇとポリエステルポリウレタン１０ｇとメチルエチルケトン５０ｇ、とトルエン４０ｇとシクロヘキサノン１０ｇを秤量し混合し混合物を得た。かかる混合部を、記録層３０とは反対側の面に、下記の組成の塗料を膜厚０．６μｍに塗布し乾燥処理を行い背面層６０を形成した。
【００５９】
次に、フッ素系潤滑剤を記録層３０上に塗布し、トップコート層を形成した。次に、上述のようにして中間層５０、記録層３０、および背面層６０が形成されたＰＥＮフィルムを０．５インチ（１２．６５ｍｍ）幅に裁断し、磁気記録媒体となる磁気テープを得た。
【００６０】
次に、磁気テープの一部を切り出し、磁気テープの垂直方向に磁場を印加し特性を評価した。測定磁界は磁気テープのヒステリシス曲線が十分に飽和する磁界として５０ｋＯｅで行った。得られたヒステリシス曲線は、記録層３０以外のバックグラウンドノイズが含まれているため、ヒステリシス曲線が飽和している領域を直線近似し、ヒステリシス曲線から差し引きを行うことにより記録層３０のみのヒステリシス曲線とした。５０ｋＯｅ印加時の磁化を飽和磁化Ｍｓ（ｅｍｕ）と、残留磁化Ｍｒ（ｅｍｕ）を算出し、磁気信号の角型比（Ｍｒ／Ｍｓ）を得た。また、磁化がゼロとなる磁場を保磁力（Ｏｅ）とした。
【００６１】
［比較例１］
実施例１と同様にして、ＰＥＮフィルム上にε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層を形成したフィルムを作製し、裏面に背面層６０を形成した。
【００６２】
次に、上述のようにして中間層５０、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層のみの記録層３０、および背面層６０が形成されたＰＥＮフィルムを０．５インチ（１２．６５ｍｍ）幅に裁断し、磁気記録媒体となる磁気テープを得た。
【００６３】
次に、磁気テープの一部を切り出し、磁気テープの垂直方向にＭＨ曲線を測定した。測定磁界は磁気テープのＭＨ曲線が十分に飽和する磁界として５０ｋＯｅで行った。得られたＭＨ曲線は、記録層３０以外のバックグラウンドノイズが含まれているため、ＭＨ曲線が飽和している領域を直線近似し、ＭＨ曲線から差し引きを行うことにより記録層３０のみのＭＨ曲線とした。５０ｋＯｅ印加時の磁化を飽和磁化Ｍｓ（ｅｍｕ）と、残留磁化Ｍｒ（ｅｍｕ）を算出し、磁気信号の角型比（Ｍｒ／Ｍｓ）を得た。
【００６４】
［実施例２〜５］
実施例１と同様のε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層形成用塗料と中間層５０形成用塗料を用いて、磁気テープを作製した。ただし、軟質磁性体のＦｅ膜の厚さを２０〜１００ｎｍとし、その他の構成は実施例１と同様として磁気テープを作製し、磁気特性を評価した。
【００６５】
［実施例６〜９］
実施例１のε−Ｆｅ２Ｏ３粒子の製造方法を基本製法とし、Ｆｅ元素の一部を他の金属元素（Ｃｏ、Ｎｉ、ＴｉまたはＧａ）で置換したε−Ｆｅ２Ｏ３粒子を合成した。それぞれの金属元素は、Ｃｏであれば硝酸コバルト水和物、Ｎｉであれば硝酸ニッケル水和物、Ｔｉであれば硫酸チタン、Ｇａであれば硝酸ガリウム水和物を用いて、Ｆｅ元素の１０％を置換した。
【００６６】
次に、実施例１と同様にして、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層形成用塗料、中間層５０形成用塗料を準備し、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子層上にＦｅ膜を２００ｎｍ堆積した磁気テープを作製し、磁気特性を評価した。
【００６７】
［比較例２〜５］
ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子のＦｅ元素の一部を他の金属元素（Ｃｏ、Ｎｉ、ＴｉまたはＧａ）で置換したε−Ｆｅ２Ｏ３粒子を作製し、記録層がε−Ｆｅ２Ｏ３層のみの磁気テープを作製し磁気特性を評価した。金属元素の置換量は、ε−Ｆｅ２Ｏ３粒子の保磁力がおよそ３０００Ｏｅとなる置換量を選択した。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１に示すように、実施例１〜９においては残留飽和磁化と残留磁化の両方が比較例１〜５に対して向上した。以上の結果から、ε−Ｆｅ２Ｏ３と軟質磁性体とを記録層３０にもつ磁気記録媒体において、優れた電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供することができると分かった。
【符号の説明】
【００７０】
１０：  軟質磁性体
２０：  磁性粒子
３０：  記録層
７０：  支持層
１００：  磁気記録媒体
【図１】
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【図２】
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