(57)【要約】【課題】色材が安定に分散された色材分散液を提供する。【解決手段】非水溶性色材と、ビニル系共重合体と、塩基性化合物と、水と、を含み、前記ビニル系共重合体は、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である、色材分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶性色材と、ビニル系共重合体と、塩基性化合物と、水と、を含み、
前記ビニル系共重合体は、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である、色材分散液。
【請求項２】
請求項１において、
前記アニオン性の基は、カルボキシル基である、色材分散液。
【請求項３】
請求項２において、
前記カルボキシル基は、無水マレイン酸に由来する、色材分散液。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記ビニル系共重合体は、２個以上の水酸基を有する繰り返し単位を含む、色材分散液。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記非水溶性色材は、非白色色材である、色材分散液。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記塩基性化合物は、有機アミン類である、色材分散液。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記ビニル系共重合体は、ポリオキシアルキレン鎖を含まない、色材分散液。
【請求項８】
水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である、ビニル系共重合体。
【請求項９】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の色材分散液を含む、インクジェット用インク。
【請求項１０】
請求項８に記載のビニル系共重合体を含む、インクジェット用インク。
【請求項１１】
請求項９又は請求項１０に記載のインクジェット用インクと、
前記インクジェット用インクを吐出する記録ヘッドと、
を備え、
前記記録ヘッドが、ピエゾ方式である、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材分散液、インクジェット用インク、ビニル系共重合体及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶媒に溶解しない色材を用いたインク等の液体においては、一般に色材は溶媒中に分散されている。このような系では、色材を分散させ、その分散状態を安定に保つことが技術的に重要な要素となる。
【０００３】
色材を安定に分散させることは、色材の種類の選定、色材の表面修飾、色材の被覆、溶媒の組成の選定など、各種の手法を用いて検討される。また色材の分散安定性は、液体を保管する温度、液体への異物の混入などにより変化するため、使用する環境に応じた検討が行われる。
【０００４】
また、色材を分散させる手法のうち、色材を高分子化合物で被覆する手法では、色材の分散が悪化した場合に、分散体に高分子化合物を用いたことによる粘度上昇が生じる場合があり、特にインクジェット用途において記録ヘッドの詰まりや吐出安定性が悪化することが懸念される。しかしこのような高分子化合物は、設計の自由度が高く、要求に合わせた開発をしやすいことから、幅広く検討されてきている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、スチレン及びマレイン酸エステルに由来する繰り返し単位を有する共重合体が開示され、かかる重合体が顔料分散樹脂として有効である旨の記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１１７３５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に開示された顔料分散樹脂では、マレイン酸エステル部位にビフェニル基、ナフチル基等の芳香環類が存在し、これらの基に由来して、樹脂全体の疎水性が強くなっている。そのため特許文献１に開示された樹脂は、顔料を分散させる性能が十分に高められているとは言えない。このように色材がより安定に分散された色材分散液、インクジェット用インクが求められており、色材を安定に分散させることのできるビニル系共重合体、及びそのようなインクを含むインクジェット記録装置が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る色材分散液の一態様は、
非水溶性色材と、ビニル系共重合体と、塩基性化合物と、水と、を含み、
前記ビニル系共重合体は、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である。
【０００９】
上記色材分散液の態様において、
前記アニオン性の基は、カルボキシル基であってもよい。
【００１０】
上記色材分散液の態様において、
前記カルボキシル基は、無水マレイン酸に由来してもよい。
【００１１】
上記色材分散液のいずれかの態様において、
前記ビニル系共重合体は、２個以上の水酸基を有する繰り返し単位を含んでもよい。
【００１２】
上記色材分散液のいずれかの態様において、
前記非水溶性色材は、非白色色材であってもよい。
【００１３】
上記色材分散液のいずれかの態様において、
前記塩基性化合物は、有機アミン類であってもよい。
【００１４】
上記色材分散液のいずれかの態様において、
前記ビニル系共重合体は、ポリオキシアルキレン鎖を含まなくてもよい。
【００１５】
本発明に係るビニル系共重合体の一態様は、
水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である。
【００１６】
本発明に係るインクジェット用インクの一態様は、
上記のいずれかの態様の色材分散液を含む。
【００１７】
本発明に係るインクジェット用インクの一態様は、
上記態様のビニル系共重合体を含む。
【００１８】
本発明に係るインクジェット記録装置の一態様は、
上記インクジェット用インクのいずれかの態様と、
前記インクジェット用インクを吐出する記録ヘッドと、
を備え、
前記記録ヘッドが、ピエゾ方式である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置の一例の概略図。
【図２】実施形態のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置の一例のキャリッジ周辺の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２１】
１．色材分散液
本実施形態に係る色材分散液は、非水溶性色材と、ビニル系共重合体と、塩基性化合物と、水と、を含む。そして、ビニル系共重合体は、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である。
【００２２】
１．１．色材
本実施形態に係る色材分散液は、非水溶性色材を含む。非水溶性色材は、水に不溶又は難溶な色材である。そのような色材としては、顔料、及び、水に不溶で分散性の染料を挙げることができる。
【００２３】
顔料としては、カーボンブラックを含む無機顔料及び有機顔料等を挙げることができる。また、分散性の染料としては、分散染料、油溶染料及び昇華型染料等を挙げることができる。
【００２４】
無機顔料のうち、黒色の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が挙げられる。また、白色の顔料としては、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属化合物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、白色の顔料としては、中空構造を有する粒子を用いてもよい。
【００２５】
カーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。また、デグサ社製のカラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等を例示できる。コロンビアカーボン社製のコンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等を例示できる。さらに、キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等を例示できる。
【００２６】
有機顔料としては、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料等を例示できる。
【００２７】
インクに用いられる有機顔料の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００２８】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００２９】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、及び２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００３０】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００３１】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６若しくは４３又はこれらの混合物を例示できる。グリーンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７若しくは３６又はこれらの混合物を例示できる。
【００３２】
また、分散染料、油溶染料としては、インクビヒクル中で溶解せずに分散する色材であればいずれも用いることができ、アゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系等を例示できる。
【００３３】
分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、８２、８６、８６：１、１６７：１、２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、７１、８６、１１４、１５３、２３３、２４５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、６０、７３、７７、７７：１、８７、２５７、３６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３３、３６、５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、４１、６１等を例示できる。
【００３４】
油溶染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、２１、２５、２９、３３、５１、５６、８２、８８、８９、１５０、１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７、８、１８、２４、２７、４９、１０９、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、２１８、２２５、２３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３５、３８、４８、６７、６８、７０、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３４等を例示できる。
【００３５】
昇華型染料としては、上記のような性質を有する分散染料、油溶染料等を用いることができる。このような染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、１０５、１１１等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
上記例示した非水溶性染料は、一例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの非水溶性色材は一種又は二種以上の混合物として用いてよい。また、これらの非水溶性色材は、水溶性の染料と併用しても構わない。すなわち、本実施形態に係る色材分散液は、水に溶解する色材を含むことを妨げない。そのような色材としては、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料等が挙げられる。
【００３７】
本実施形態の色材分散液における非水溶性色材の合計の含有量は、所定の色や用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．１０質量％以上２０．０質量％以下であり、より好ましくは０．２０質量％以上１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００３８】
また、本実施形態の色材分散液に用いる非水溶性色材は、白色色材以外の色材とすることがより好ましい。非白色色材は、二酸化チタン等の白色色材に比較して粒子の粒径を小さくしやすく、かつ、比重が小さい。そのため、非白色色材を用いるほうが本実施形態のビニル系共重合体による分散能をより顕著に発揮でき、粘度も低く抑えることができる。
【００３９】
なお、本明細書において、白色色材等という際の「白色」という語句は、完全な白のみを指すものではなく、白と視認できる範囲であれば、有彩色や無彩色に着色した色や光沢を帯びた色も含む。より定量的には「白色」は、例えばＣＩＥＬＡＢ空間において、Ｌ＊が１００である色のみならず、Ｌ＊が８０以上１００以下であり、ａ＊及びｂ＊がそれぞれ±１０以下の色も含まれることとする。したがって、本実施形態の色材分散液に用いる非水溶性色材は、Ｌ＊が８０未満である、又は、ａ＊及びｂ＊の絶対値がそれぞれ±１０を超える色の色材であることがより好ましい。
【００４０】
１．２．ビニル系共重合体
本実施形態の色材分散液は、特定のビニル系共重合体を含む。かかるビニル系共重合体は、水酸基と、アニオン性の基と、を含む。
【００４１】
１．２．１．水酸基
本実施形態のビニル系共重合体は、水酸基を含む。水酸基は、ビニル系共重合体を重合に用いるモノマーによって導入されてもよいし、ビニル系共重合体の前駆体を重合した後に、反応させることにより導入されてもよい。
【００４２】
水酸基をビニル系共重合体を重合に用いるモノマーにより導入する場合、用いるモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４３】
このような水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーとして用いることにより、該モノマーに由来する水酸基を、ビニル系共重合体に導入することができる。
【００４４】
水酸基をビニル系共重合体の前駆体の重合の後、反応により導入する場合は、例えば、まず前駆体の重合に用いるモノマーとして、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物と反応できる官能基を有するモノマーを用いて重合を行い、その後、水酸基を有する化合物を、前駆体の反応できる官能基に反応させて導入することができる。
【００４５】
この場合、後に反応させる水酸基を有する化合物は、前駆体の重合に用いたモノマーが有する反応性の官能基によって適宜に選択され得る。例えば、前駆体のモノマーとして無水マレイン酸を用いた場合には、多価アルコールを容易に反応させることができ、これにより重合体に水酸基を導入することができる。
【００４６】
さらに、モノマーとして無水マレイン酸を用いた場合には、無水マレイン酸に由来して隣り合う２つのカルボキシル基が生じるが、多価アルコールの種類によっては、立体障害により一方のカルボキシル基のみが、アルコールの水酸基と反応するようにできる。これにより、ビニル系共重合体に水酸基と、後述するアニオン性の基との両者を導入できるので、より効率よくアニオン性の基と水酸基とを有する本実施形態のビニル系共重合体を得ることができる。
【００４７】
この場合に使用可能な多価アルコールとしては、１，２−アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（別名：プロパン−１，２−ジオール）、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等のアルカンジオール類）、１，２−アルカンジオールを除く多価アルコール（ポリオール類）（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（別名：１，３−ブチレングリコール）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等）等が挙げられる。
【００４８】
また、モノマーの１種として無水マレイン酸を用い、モノマーの他の１種としてスチレンやアルケンを用いると、交互共重合となる場合があり、これに多価アルコールを反応させてビニル共重合体を形成した場合には、多価アルコールに由来する水酸基と、無水マレイン酸に由来するカルボキシル基とが、ビニル系共重合体の分子内でより均一に配置されるので、色材を分散させる性能がより高くなる場合がある。
【００４９】
さらに、後に反応させる水酸基を有する化合物は、前駆体のモノマーとして無水マレイン酸を用いた場合には、多価アルコール以外にも、グルコース、スクロース等の糖類を用いてもよく、無水マレイン酸のモノマー単位を含む前駆体と容易に反応させることができ、これにより重合体に水酸基を導入することができる。
【００５０】
１．２．２．アニオン性の基
本実施形態のビニル系共重合体は、アニオン性の基を含む。アニオン性の基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。アニオン性の基の対イオンとしては特に限定されず、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン等とすることができる。
【００５１】
本実施形態のビニル系共重合体に含まれるアニオン性の基は、カルボキシル基であることがより好ましい。上述したように、例えば、モノマーの一部又は全部に無水マレイン酸を用いて重合を行った後に、多価アルコール等を反応させることにより、容易に生成する観点で、ビニル系共重合体に含まれるアニオン性の基は、カルボキシル基であることがより好ましい。
【００５２】
１．２．３．繰り返し単位等
本実施形態のビニル系共重合体は、例えば、下記式（Ｉ）で表される構造を有する。
【００５３】
【化１】
2020105327.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素又は炭素数１以上１００以下の有機基を表し、Ｒ２は１以上の水酸基を含む、炭素数１以上２０以下の有機基を表し、Ｘは、水素又はハロゲンを表し、ａは、１以上１００００以下の整数を表し、ｂは１以上１００００以下の整数を表す。但し、繰り返し単位Ａ及び繰り返し単位Ｂは、主鎖において連続して配置される必要はなく、ランダム、交互、ブロックの態様で主鎖方向に配列できる。）
【００５４】
本実施形態のビニル系共重合体は、２個以上の水酸基を有する繰り返し単位を含むことがより好ましい。本明細書では、「繰り返し単位」を「構成単位」ともいう。ビニル系共重合体が上記式（Ｉ）で表される構造を有する場合、Ｒ２に２個以上の水酸基が含まれることがより好ましい。すなわち構成単位Ｂに２つ以上の水酸基が含まれることがより好ましい。その理由の詳細は未だ不明であるが、これにより、ビニル系共重合体の親水性を高め色材の分散能及び分散安定性をより高めることができる。
【００５５】
また、ビニル系共重合体が上記式（Ｉ）の構造を有する場合、Ｒ１及びＲ２は、ポリオキシアルキレン構造を含まない有機基であることがより好ましい。ポリオキシアルキレン鎖は、ビニル系共重合体の親水性に寄与できる一方で、分子量が大きいため、色材と吸着する疎水部の量が相対的に減少することになる。しかし、Ｒ１及びＲ２が、ポリオキシアルキレン構造を含まない有機基であれば、より色材吸着性に有利で、分散能や分散安定性が相対的に良好となる。さらに、Ｒ１及びＲ２が、ポリオキシアルキレン構造を含まない有機基であれば、ポリオキシアルキレン鎖に由来する結晶性の異物などが発生しないので、安定性がより良好となるからである。
【００５６】
なお、ビニル系共重合体の重合は、従来公知の重合開始剤を用い、必要に応じて適宜の溶媒中で行うことができる。
【００５７】
重合開始剤としては、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２’−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。
【００５８】
なお、上記重合開始剤は、重合系内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加配合してもよい。あるいは、モノマー成分に予め配合したり、上記モノマー成分からなる乳化液に配合したりしてもよい。また、重合開始剤の配合に際しては、重合開始剤を別途溶媒や上記モノマー成分に溶解して配合したり、溶解した重合開始剤を更に乳化状にして配合したりしてもよい。
【００５９】
１．２．３．ＳＰ値
本実施形態のビニル系共重合体は、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下である。本実施形態のビニル系共重合体のＳＰ値は、好ましくは１２．５以上１６．８以下、より好ましくは１３．０以上１６．７以下、さらに好ましくは１３．２以上１５．２以下である。
【００６０】
本明細書において、「ＳＰ値」とは、相溶化パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）といい、溶解度パラメーターとも言うことができる。ＳＰ値は、以下に示されるハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の数式を用いて算出された値を意味する。Ｈａｎｓｅｎの溶解度パラメーターは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ、極性項δｐ、及び水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものである。本明細書においては、ＳＰ値をδ［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］で表し、下記数式を用いて算出される値を用いる。
δ［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］］＝（δｄ２＋δｐ２＋δｈ２）１／２
【００６１】
上記の分散（力）項δｄ、双極子間力（極性）項δｐ、及び水素結合（力）項δｈは、ハンセンやその研究後継者らによって多く求められており、例えばＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ）のＶＩＩ−６９８〜７１１に掲載されている。また、多くの溶媒や樹脂に関するＨａｎｓｅｎの溶解度パラメーターが調べられており、例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｗｅｓｌｅｙ  Ｌ．Ａｒｃｈｅｒ著）、「色材，７７［４］，１８８−１９２（２００４）」等に典型的な溶解度パラメーターが記載されている。
【００６２】
本実施形態のビニル系共重合体が、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下であることにより、色材の沈降が抑制され、分散安定性の良好な色材分散液及びインクジェット用インクを実現できる。
【００６３】
１．３．塩基性化合物
本実施形態の色材分散液は、塩基性化合物を含む。塩基性化合物は、上述のビニル系共重合体のアニオン性の基を中和して水中での分散性を高める機能を有する。
【００６４】
塩基性化合物としては、アニオン性の基の中和能を有する限り限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム等の無機水酸化物、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン類等を挙げることができる。
【００６５】
これらの塩基性化合物のうち、有機アミン類は、塩等の析出物を生じにくく、また、腐食性が比較的小さいので、色材分散液として特にインクジェット用インクに用いる場合に、記録ヘッドの目詰まりや腐食を抑制できる点でより好ましい。
【００６６】
１．４．水
本実施形態の色材分散液は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクジェットインク組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を防止することができる。
【００６７】
１．５．その他の成分
本実施形態の色材分散液は、上記非水溶性色材の他に、オゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化された自己分散顔料を含んでもよい。また、上記ビニル系共重合体の他に、通常の顔料インクに配合される顔料分散樹脂を追加的に含んでもよい。さらに、本実施形態の色材分散液は、ビニル系共重合体の合成の際に生じる未反応物等を含んでもよい。
【００６８】
１．６．色材とビニル系共重合体との量比
本実施形態の色材分散液において、非水溶性色材と、ビニル系共重合体と、の含有比率（非水溶性色材：ビニル系共重合体）は、１０：１〜１：１０が好ましく、４：１〜１：３がより好ましく、２：１〜１：２がより好ましい。また、分散時の色材の体積平均粒子径は、動的光散乱法で計測した場合の最大粒径が５００ｎｍ未満で平均粒径（Ｄ５０）が３００ｎｍ以下であり、より好ましくは平均粒径（Ｄ５０）が２００ｎｍ以下である。
【００６９】
１．７．作用効果等
本実施形態の色材分散液は、非水溶性色材と、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下であるビニル系共重合体と、塩基性化合物と、を含むので、ビニル系共重合体によって色材が分散され、その分散安定性が非常に良好である。そのため、本実施形態の色材分散液は、インクジェット用インクの原料として好適であり、インクジェット用インクにおいて、色材の分散性も良好とすることができる。また、本実施形態のビニル系共重合体は、ＳＰ値が上記範囲にあることから親水性が比較的高く、色材を被覆して水中で分散させる能力が高い。また、本実施形態のビニル系共重合体は、色材対応性が良好で、広範な種類の色材に適用することができる。これらの詳細なメカニズムは不明だが、色材の凝集には、色材間又は樹脂間における疎水性相互作用が関与していると考えられる。そのため、親水性の樹脂で被覆することにより疎水性相互作用の効果を小さくすることができるため、分散性、分散安定性が高まると考えられる。
【００７０】
２．インクジェット用インク
本実施形態のインクジェット用インクは、上記の色材分散液を含む。すなわち、本実施形態のインクジェット用インクは、少なくとも上記のビニル系共重合体を含む。
【００７１】
本実施形態のインクジェット用インクは、上記の色材分散液の他に、通常のインクジェット用インクに含まれる成分を、任意に含むことができる。そのような成分としては、例えば、樹脂粒子、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水、ワックス、添加剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等が挙げられる。
【００７２】
樹脂粒子としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂（スチレンアクリル系樹脂）、フルオレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等からなる樹脂粒子が挙げられる。これらの樹脂粒子は、エマルジョン形態で取り扱われることが多いが、粉体の性状であってもよい。また、樹脂粒子は１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７３】
水溶性有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、含窒素溶剤、多価アルコール等を挙げることができる。含窒素溶剤としては環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としてはアルコキシアルキルアミド類などがあげられる。
【００７４】
界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を挙げることができる。
【００７５】
本実施形態のインクジェット用インクは水系インクであることが好ましい。水系とは主要な溶媒成分の1つとして水を含有する組成物である。水は、インクの主となる溶媒成分として含んでもよく、乾燥により蒸発飛散する成分である。水は、上記色材分散液の項で述べたと同様である。
【００７６】
ワックスとしては、例えばカルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物・動物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等を単独あるいは複数種を混合して用いることができる。
【００７７】
添加剤としては、尿素類、アミン類、糖類等を挙げることができる。
【００７８】
インクジェット用インクは、記録媒体にインクジェット法により付着される。そのため、インクジェット用インクの粘度は、２０℃において、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５．５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【００７９】
また、本実施形態のインクジェット用インクは、記録媒体への濡れ拡がり性を適切なものとする観点から、２５℃における表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００８０】
本実施形態のインクジェット用インクは、上述の色材分散液を含むことにより、色材の分散性、分散安定性が良好で、長期にわたり色材の沈降が抑えられ、長期にわたり色材の粒度分布の変化が少なく、かつ、これらの効果を高温においても発揮することができる。
【００８１】
３．インクジェット記録装置
本実施形態のインクジェット記録装置は、上述のインクジェット用インクを備える。すなわち、本実施形態のインクジェット記録装置は、上述のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを吐出する記録ヘッドと、を備える。そして、本実施形態のインクジェット記録装置の記録ヘッドは、ピエゾ方式である。
【００８２】
図１は、インクジェット記録装置を模式的に示す概略断面図である。図２は、図１のインクジェット記録装置１のキャリッジ周辺の構成の一例を示す斜視図である。図１、２に示すように、インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、加熱ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、キャリッジ９と、プラテン１１と、キャリッジ移動機構１３と、搬送手段１４と、制御部ＣＯＮＴを備える。インクジェット記録装置１は、図２に示す制御部ＣＯＮＴにより、インクジェット記録装置１全体の動作が制御される。なお、本明細書では、「インクジェット用インク」を単に「インク」と称することがある。
【００８３】
記録ヘッド２は、上述のインクジェット用インクを記録ヘッド２のノズルから吐出して付着させることにより記録媒体Ｍに記録を行う構成である。本実施形態において、記録ヘッド２は、シリアル式の記録ヘッドであり、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査してインクを記録媒体Ｍに付着させる。記録ヘッド２は図２に示すキャリッジ９に搭載される。記録ヘッド２は、キャリッジ９を記録媒体Ｍの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構１３の動作により、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査される。媒体幅方向とは、記録ヘッド２の主走査方向である。主走査方向への走査を主走査ともいう。なお、本明細書において「方向」という場合には、双方向を指す場合と一の方向及び他の方向を区別して指す場合とがある。
【００８４】
またここで、主走査方向は、記録ヘッド２を搭載したキャリッジ９の移動する方向である。図１においては、矢印ＳＳで示す記録媒体Ｍの搬送方向である副走査方向に交差する方向である。図２においては、記録媒体Ｍの幅方向、つまりＳ１−Ｓ２で表される方向が主走査方向ＭＳであり、Ｔ１→Ｔ２で表される方向が副走査方向ＳＳである。なお、１回の走査で主走査方向、すなわち、矢印Ｓ１又は矢印Ｓ２の何れか一方の方向に走査が行われる。そして、記録ヘッド２の主走査と、記録媒体Ｍの搬送である副走査を複数回繰り返し行うことで、記録媒体Ｍに対して記録する。すなわち、インクの付着工程は、記録ヘッド２が主走査方向に移動する複数回の主走査と、記録媒体Ｍが主走査方向に交差する副走査方向へ移動する複数回の副走査と、により行われる。
【００８５】
記録ヘッド２にインクを供給するカートリッジ１２は、独立した複数のカートリッジを含む。カートリッジ１２は、記録ヘッド２を搭載したキャリッジ９に対して着脱可能に装着される。複数のカートリッジのそれぞれには異なる種類のインクが充填されており、カートリッジ１２から各ノズルにインクが供給される。なお、本実施形態においては、カートリッジ１２はキャリッジ９に装着される例を示しているが、これに限定されず、キャリッジ９以外の場所に設けられ、図示せぬ供給管によって各ノズルに供給される形態でもよい。
【００８６】
記録ヘッド２の吐出は、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出する方式、すなわち、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するいわゆるピエゾ方式を使用する。ピエゾ方式では高精細な画像を記録できるが、インクの粘度を他の方式と比較して小さく抑えることが求められる。しかし、上述の本実施形態のインクジェット用インクを用いることにより、長期にわたり粘度を小さく抑えることができるので、ピエゾ方式を採用することによりインクジェット用インクの硬化を顕著に引き出すことができる。
【００８７】
インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２からのインクの吐出時に記録媒体Ｍを加熱するためのＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４を備える。本実施形態において、乾燥工程で記録媒体Ｍを乾燥する際には、ＩＲヒーター３、後述の通気ファン８等を用いることができる。
【００８８】
なお、ＩＲヒーター３を用いると、記録ヘッド２側から赤外線の輻射により放射式で記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、記録ヘッド２も同時に加熱されやすいが、プラテンヒーター４等の記録媒体Ｍの裏面から加熱される場合と比べて、記録媒体Ｍの厚みの影響を受けずに昇温することができる。また、温風又は環境と同じ温度の風を記録媒体Ｍにあてて記録媒体Ｍ上のインクを乾燥させる各種のファン（例えば通気ファン８）を備えてもよい。
【００８９】
プラテンヒーター４は、記録ヘッド２によって吐出されたインクが記録媒体Ｍに付着された時点から早期に乾燥することができるように、記録ヘッド２に対向する位置において記録媒体Ｍを、プラテン１１を介して加熱することができる。また、仮に記録ヘッド２がヒーターにより加熱されたとしても、上述のインクジェット用インクを用いることにより、色材の分散安定性を確保しやすく、粘度の変化を小さく抑えやすい。
【００９０】
加熱ヒーター５は、記録媒体Ｍに付着されたインクを乾燥及び固化させる、つまり、二次加熱又は二次乾燥用のヒーターである。加熱ヒーター５は、後加熱工程に用いることができる。
【００９１】
インクジェット記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。記録媒体Ｍに記録されたインクを乾燥後、冷却ファン６により記録媒体Ｍ上のインクを冷却することにより、記録媒体Ｍ上に密着性よくインク塗膜を形成することができる。
【００９２】
また、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに対してインクが付着される前に、記録媒体Ｍを予め加熱するプレヒーター７を備えていてもよい。さらに、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに付着したインクや処理液がより効率的に乾燥するように通気ファン８を備えていてもよい。
【００９３】
キャリッジ９の下方には、記録媒体Ｍを支持するプラテン１１と、キャリッジ９を記録媒体Ｍに対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構１３と、記録媒体Ｍを副走査方向に搬送するローラーである搬送手段１４を備える。キャリッジ移動機構１３と搬送手段１４の動作は、制御部ＣＯＮＴにより制御される。
【００９４】
本実施形態のインクジェット記録装置によれば、上述のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを吐出するピエゾ方式の記録ヘッドと、を備えることにより、高精細な画像を、長期にわたって安定に記録することができる。
【００９５】
４．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。
【００９６】
４．１．実施例のビニル系共重合体の合成
ビニル系共重合体は、例えば無水物を含む共重合体を合成した後に多価アルコールを反応させて合成するか、アクリル共重合体として合成することができるが、実施例においては以下のように合成した。
【００９７】
表１に各色材分散液に用いた重合体、非水溶性色材、塩基性化合物、水酸基の由来、構成単位中の水酸基の数、アニオン性の基の種類、及び、重合体のＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］］をまとめた。
【００９８】
【表１】
2020105327.tif 000003
【００９９】
（１）ビニル系共重合体１の合成
三口セパラブルフラスコ（撹拌羽根、ジムロート冷却管、滴下ロート、窒素導入管）を用意して窒素雰囲気とした後、スチレン（東京化成工業社製、２質量部）、アクリル酸（東京化成工業社製、２０質量部）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（富士フィルム和光純薬製：２０質量部）、開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル（富士フィルム和光純薬製：２質量部）、メタノール（東京化成工業社製、９０質量部）で溶解させた。その後、還流温度にて４時間反応させた。反応終了後、反応物にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００質量部を加えた後、ヘキサン中に滴下して沈殿物を得た。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥することによりビニル系共重合体１を３０質量部得た。
【０１００】
（２）ビニル系共重合体２の合成
共重合体前駆体Ａの合成
三口セパラブルフラスコ（撹拌子、ジムロート冷却管）に１−オクテン（富士フィルム和光純薬社製、５２質量部）、無水マレイン酸（東京化成工業社製、４９質量部）を入れ、２−ブタノン（東京化成工業社製、８０質量部）で溶解させた。また、別のガラス瓶に過酸化ベンゾイル（富士フィルム和光純薬社製、３質量部）を入れ、２−ブタノン:２０質量部で溶解させ開始剤溶液とした。窒素で反応器内を置換後、ここへ、開始剤溶液を滴下した。その後、還流温度にて４時間反応させた。反応終了後、反応物をイソプロピルアルコール中に滴下して白色固体を析出させた。白色固体を吸引ろ過後、イソプロピルアルコールでかけ洗い洗浄、５０℃にて１０時間真空乾燥して共重合体前駆体Ａ（平均分子量：２５，０００）を７０質量部得た。
【０１０１】
アルコールとの反応によるビニル系共重合体２の合成
三口セパラブルフラスコ（撹拌子、ジムロート冷却管）に共重合体前駆体Ａ：１０質量部、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）（富士フィルム和光純薬社製）３０質量部を加えて８０℃に加温して溶解させた。ここへ、１，２−ヘキサンジオール（富士フィルム和光純薬社製）３．２質量部を滴下した後、８０℃で５時間加熱撹拌して反応させた。反応物を純水２５０質量部に滴下して白色固体を析出させた。白色固体を吸引ろ過によって、ろ取した後、純水１００質量部で洗浄し、５０℃で１０時間真空乾燥させることでビニル系共重合体２を８．５質量部得た。ビニル系共重合体２はＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光法）より（アニオン性基、１７００ｃｍ−１：ＣＯＯＨ）、（水酸基、３１００〜３５００ｃｍ−１：ＯＨ）の存在を確認した。
【０１０２】
（３）ビニル系共重合体３の合成
共重合体前駆体Ｂの合成
共重合体前駆体Ｂは、無水物又はジカルボン酸を含む共重合体とした。三口セパラブルフラスコ（撹拌羽根、ジムロート冷却管、滴下ロート、窒素導入管）にスチレン（東京化成工業社製、５２質量部）、無水マレイン酸（東京化成工業社製、４９質量部）を入れ、２−ブタノン（東京化成工業社製、８０質量部）で溶解させた。
【０１０３】
また、別のガラス瓶に過酸化ベンゾイル（富士フィルム和光純薬社製、６質量部）を入れ、２−ブタノン:２０質量部で溶解させ開始剤溶液とした。窒素で反応器内を置換後、ここへ、開始剤溶液を滴下した。その後、還流温度にて４時間反応させた。反応終了後、反応物をイソプロピルアルコール中に滴下して白色固体を析出させた。白色固体を吸引ろ過後、イソプロピルアルコールでかけ洗い洗浄、５０℃にて１０時間真空乾燥して共重合体前駆体Ｂ（平均分子量：１２，０００）を７０質量部得た。
【０１０４】
アルコールとの反応によるビニル系共重合体３の合成
「（２）ビニル系共重合体２の合成」で使用した共重合体前駆体Ａの代わりに共重合体前駆体Ｂを用い、１，２−ヘキサンジオールの代わりにグリセリン（富士フィルム和光純薬社製、５．９質量部）を用いることでビニル系共重合体３を１０質量部得た。
【０１０５】
（４）ビニル系共重合体４の合成
「（３）ビニル系共重合体３の合成」で使用したグリセリンの代わりにペンタエリスリトール（東京化成工業社製、６．８質量部）を用いることで同様な方法でビニル系共重合体４を１２質量部得た。
【０１０６】
（５）ビニル系共重合体５の合成
ビニル系共重合体４の合成で使用したペンタエリスリトール（東京化成工業社製、６．８質量部）の代わりにＤ−グルコース（和光純薬製、１０質量部）を用いた以外は、「（３）ビニル系共重合体３の合成」と同様な方法でビニル系共重合体５を１０質量部得た。
【０１０７】
４．２．実施例の色材分散液の作製
（１）色材分散液１
ジルコニアビーズ：８０質量部と、ビニル系共重合体１：２質量部と、非水溶性色材としてＰＢ１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）：４質量部と、塩基性化合物としてトリエタノールアミン：１質量部と、純水：１７質量部と、を加えてビーズミルにて１時間粉砕後、色材分散液１とした。
【０１０８】
（２）色材分散液２
ジルコニアビーズ：８０質量部と、ビニル系共重合体２：２質量部と、非水溶性色材としてＰＹ１８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）：４質量部と、塩基性化合物として水酸化カリウム：１質量部と、純水：１７質量部と、を加えてビーズミルにて１時間粉砕後、色材分散液２とした。
【０１０９】
（３）色材分散液３
色材分散液２の塩基性化合物として用いた水酸化カリウムをジメチルアミノエタノールに代えた以外は、色材分散液２と同様な方法で色材分散液３を作製した。
【０１１０】
（４）色材分散液４
ジルコニアビーズ：８０質量部と、ビニル系共重合体３：２質量部と、非水溶性色材としてＤＹ５４（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４）：４質量部と、塩基性化合物としてトリイソプロパノールアミン：１質量部と、純水：１７質量部と、を加えてビーズミルにて１時間粉砕後、色材分散液４とした。
【０１１１】
（５）色材分散液５
ジルコニアビーズ：８０質量部と、ビニル系共重合体４：２質量部と、非水溶性色材としてＰＲ１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）：４質量部と、塩基性化合物としてトリエタノールアミン：１質量部と、純水：１７質量部と、を加えてビーズミルにて１時間粉砕後、色材分散液５とした。
【０１１２】
（６）色材分散液６
ジルコニアビーズ：８０質量部と、ビニル系共重合体５：２質量部と、非水溶性色材としてＰＲ１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）：４質量部と、塩基性化合物としてトリエタノールアミン：１質量部と、純水：１７質量部と、を加えてビーズミルにて１時間粉砕後、色材分散液６とした。
【０１１３】
４．３．比較例の重合体及び色材分散液
比較例として、市販のスチレン無水マレイン酸共重合体（川原油化製ＳＭＡ２０００）を比較例１として用い、色材分散液７とした。また、スチレンマレイン酸ＰＥＧエステル（ＢＹＫ社製  ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ２０１０）を比較例２として用い色材分散液８とした。色材分散液７、８は、色材分散液２と同様な方法で作製した。
【０１１４】
４．４．インクジェット用インクの作製
表２に示す組成で、各例のインクジェット用インクを作製した。各インクは、表２に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表２中の数値は、全て質量％を示し、イオン交換水は組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１１５】
【表２】
2020105327.tif 000004
【０１１６】
表２中、ＢＹＫ３４８はＢＹＫ社製のシリコーン系界面活性剤である。
【０１１７】
４．５．評価方法
（１）色材の沈降性の評価
各例のインクをそれぞれバイアル瓶に入れて密封し、６０℃の恒温槽に５日間保存した。その後目視で、色材の沈降を確認し、上澄みの割合に関して以下の評価基準で評価し、評価結果を表２に記載した。
Ａ：沈降が見られない。
Ｂ：１割未満の沈降が見られた。
Ｃ：１割以上３割未満の沈降が見られた。
Ｄ：３割以上５割未満の沈降が見られた。
Ｅ：５割以上の沈降が見られた。
【０１１８】
（２）粒度分布の変化の評価
各例のインクをそれぞれバイアル瓶に入れて密封し、作製当初の粒度分布を測定し、６０℃の恒温槽に５日間保存した後の粒度分布を測定した。粒度分布は、粒度分布測定装置「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製により測定し、Ｄ（５０％）を得た。以下の評価基準で評価して、評価結果を表２に記載した。
Ａ：Ｄ（５０％）の増加が１０％未満。
Ｂ：Ｄ（５０％）の増加が１０％以上２０％未満。
Ｃ：Ｄ（５０％）の増加が２０％以上３０％未満。
Ｄ：Ｄ（５０％）の増加が３０％以上４０％未満。
Ｅ：Ｄ（５０％）の増加が４０％以上。
【０１１９】
（３）粘性の変化の評価
各例のインクを、粘性測定装置はレオメーター「ＭＣＲ３００」（アントンパール社製）を用い、ずり速度に対する粘度依存性を測定した。得られた結果から、ずり速度１０（１／ｓ）の時の粘度（η１０）及びずり速度１０００（１／ｓ）の時の粘度（η１０００）を読み取って、以下の評価基準で評価して、評価結果を表２に記載した。
Ａ：（η１０）及び（η１０００）が共に０．００５Ｐａ・ｓ未満。
Ｂ：（η１０）及び（η１０００）が共に０．００５Ｐａ・ｓ以上０．０１Ｐａ・ｓ未満。
Ｃ：（η１０）及び（η１０００）が共に０．０１Ｐａ・ｓ以上０．０２Ｐａ・ｓ未満。
Ａ：（η１０）及び（η１０００）のいずれかが０．０２Ｐａ・ｓ以上０．０３Ｐａ・ｓ未満。
Ａ：（η１０）及び（η１０００）のいずれかが０．０３Ｐａ・ｓ以上。
【０１２０】
４．５．評価結果
表２より、非水溶性色材と、水酸基と、アニオン性の基と、を含み、かつ、ＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］が、１２．０以上１７．０以下であるビニル系共重合体と、塩基性化合物と、水と、を含む色材分散液を用いた実施例のインクは、いずれも色材の沈降を起こしにくく、粒度分布が変化しにくく、かつ、粘性においてニュートン性を有していた。これに対して水酸基を有しない重合体の色材分散液を用いた比較例１、並びに、塩基性化合物を含まない色材分散液を用いた比較例２では分散安定性が不良で、非ニュートン性の傾向を示した。
【０１２１】
さらに、各実施例の結果をみると、本発明のビニル系共重合体は、各種の顔料及び分散染料の分散に有効であることが分かる。
【０１２２】
また、表２の評価結果より、スチレン無水マレイン酸共重合体及びスチレンマレイン酸ＰＥＧエステルと比較して、本発明のビニル系共重合体を用いた例では、重合体が適度に親水化されており、低粘度であることが分かった。また、本発明のビニル系共重合体を用いた例では、高温保管後も低粘度で沈降していないことが分かった。
【０１２３】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１２４】
１…インクジェット記録装置、２…記録ヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…加熱ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…通気ファン、９…キャリッジ、１１…プラテン、１２…カートリッジ、１３…キャリッジ移動機構、１４…搬送手段、ＣＯＮＴ…制御部、ＭＳ…主走査方向、ＳＳ…副走査方向、Ｍ…記録媒体
【図１】
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【図２】
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