(57)【要約】【課題】大気酸素の全体的または部分的な存在下で、市販されている飽和および不飽和の両方の架橋性エラストマーおよびポリマーを硬化させる有機ペルオキシド配合物および方法を提供すること。【解決手段】本発明の有機ペルオキシド配合物は、粉体状であり、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、およびｔ−ブチルクミルペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１種の有機ペルオキシドと、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドおよびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の硫黄含有化合物、またはベンゾチアジルジスルフィドおよび少なくとも１種の追加の硫黄含有化合物を含む少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含み、前記粉体状配合物が、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が全有機ペルオキシド配合物を基準にして５〜７０重量％の量であり、前記少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび前記少なくとも１種の硫黄含有化合物の量が、前記配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で固体状エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素の全体的または部分的な存在下で固体状エラストマー組成物を硬化させるための固体状の粉体状有機ペルオキシド配合物であって、
１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、およびｔ−ブチルクミルペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１種の有機ペルオキシドと、
ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドおよびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の硫黄含有化合物、またはベンゾチアジルジスルフィドおよび少なくとも１種の追加の硫黄含有化合物を含む少なくとも１種の硫黄含有化合物と
を含み、
前記粉体状配合物が、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、
前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が全有機ペルオキシド配合物を基準にして５〜７０重量％の量であり、
前記少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび前記少なくとも１種の硫黄含有化合物の量が、前記配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で固体状エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される、粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項２】
前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドおよびそれらの組合せからなる群から選択され、かつ全有機ペルオキシド配合物を基準にして５〜４５重量％の量である、請求項１に記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項３】
前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ベンゾチアジルジスルフィドおよび少なくとも１種の追加の硫黄含有化合物であり、かつ全有機ペルオキシド配合物を基準にして５〜４５重量％の量である、請求項１に記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドおよびそれらの組合せからなる群から選択されるか、またはベンゾチアジルジスルフィドとポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）およびＮ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドからなる群から選択される少なくとも１種の追加の硫黄含有化合物とを含むかであり、かつ全有機ペルオキシド配合物を基準にして５〜４５重量％の量である、請求項１に記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項５】
アリルメタクリレートオリゴマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロイルプロパントリメタクリレート、トリメチロイルプロパントリアクリレート、亜鉛ジアクリレート、および亜鉛ジメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋助剤
をさらに含む、請求項１〜４のいずれかに記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項６】
クレー、シリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウムおよびそれらの組合せからなる群から選択される充填剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項７】
シリカをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の粉体状有機ペルオキシド配合物。
【請求項８】
固体状エラストマー組成物であって、
飽和エラストマー、不飽和エラストマーまたはそれらのブレンドからなる群から選択される少なくとも１種の固体状エラストマーと、
請求項１〜７のいずれかに記載の少なくとも１種の粉体状有機ペルオキシド配合物と
を含み、
前記固体状エラストマー組成物が、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化し、
前記少なくとも１種の硫黄含有化合物が１〜２０ｐｈｒの量である、
前記固体状エラストマー組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種の固体状エラストマーが少なくとも１種の飽和エラストマーを含み、不飽和エラストマーを含まない、請求項８に記載の固体状エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の固体状エラストマーが少なくとも１種の飽和エラストマーおよび少なくとも１種の不飽和エラストマーを含む、請求項８に記載の固体状エラストマー組成物。
【請求項１１】
エラストマー性物品であって、タックフリーである、請求項８〜１０のいずれかに記載の硬化されたエラストマー組成物を含む、前記エラストマー性物品。
【請求項１２】
請求項８〜１０のいずれかに記載の固体状エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスであって、
酸素の存在下で前記固体状エラストマー組成物を硬化させる工程
を含む、前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、大気酸素の存在下で有機ペルオキシドを用いてエラストマーを架橋させるための組成物および方法、ならびにそれらの方法によって作成される製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ペルオキシドを用いて架橋されたポリマーおよびコポリマーが、特に硫黄硬化によって架橋されたポリマーと比較して優れた性質を有していることは公知である。それらの性質としては、高い耐熱老化性、低い圧縮永久歪みパーセント、金属の汚染の低下、および高い色安定性を有する着色製品を容易に製造できることなどが挙げられる。これらの有利な性質を考慮すれば、ペルオキシド硬化の実務的な重要性は極めて高い。ペルオキシド硬化で起こりうる欠点は、硬化時に材料の表面から空気を排除しなければならないことであり、空気が排除されていないと、酸素による硬化阻害のために粘着性のある表面が生じる可能性がある。
【０００３】
有機ペルオキシドで架橋させる予定のエラストマーに酸素が接触すると、そのエラストマーの表面での架橋反応が阻害されるか、または全く起きない可能性がある。したがって、そのエラストマーの表面は未硬化のままである。したがって、ペルオキシドを用いたゴム物品の硬化は、典型的にはスチームチューブ、溶融塩浴、スチームオートクレーブ、および排気密閉金型内などで実施され、それらはすべて、架橋プロセス中に大気酸素を排出しながらエラストマーに熱がかけられるように設計されている。
【０００４】
残念ながら、それらの商用プロセスからの空気の排除には、かなりの時間とコストとがかかる。それとは対照的に、エラストマーの硫黄加硫は、より安価な加熱空気オーブンまたはチューブで実施することが可能であり、その中の加熱された大気酸素は何らの問題ももたらさない。硫黄硬化剤は、一般的に、有機ペルオキシドよりも安価であるものの、硫黄硬化に適したエラストマーのタイプは、不飽和エラストマー、たとえば、ポリ（エチレンプロピレンジエン）、ポリ（ブタジエン）、天然ゴム、合成ポリ（イソプレン）、ポリ（スチレン−ブタジエン）ゴム、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）ゴムなどに限定される。
【０００５】
多くの場合、製造業者らは、硫黄硬化から既存の加熱空気オーブンを使用したペルオキシド硬化に切り替えることを望むであろうが、しかしながら、それらの条件下での慣用されるペルオキシド系を用いた硬化は、酸素による表面硬化阻害があるために実行不可能となるであろう。フリーラジカル架橋時の酸素による表面硬化阻害を防止するための各種の方法が提案されてきた。それらの方法は、各種の理由から、一般的にはほとんどまたは全く成功していない。
【０００６】
米国特許第６，７４７，０９９号明細書は、ビス−、トリ−もしくはより高級のポリマレイミドおよび／またはビス−、トリ−もしくはより高級のポリシトラコンイミドを含むエラストマー組成物を目的としている。
【０００７】
米国特許第４，９８３，６８５号明細書は、少なくとも２．５〜２０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）のベンゾチアジルジスルフィドを含むエラストマー組成物を目的としている。
【０００８】
米国特許第６，７７５，８４８号明細書は、ディップ成形によって調製する細孔を含まないゴム物品を目的としている。
【０００９】
米国特許第４，３７６，１８４号明細書は、オルガノポリシロキサンゴムを含むゴム組成物を目的としている。
【００１０】
欧州特許第０２４６７４５号明細書は、添加剤として１，０００〜１５，０００の低分子量のポリマーを含むエラストマー組成物を目的としている。
【００１１】
米国特許第５，２１９，９０４号明細書は、ヨウ素および臭素を含むフッ素含有エラストマーを目的としている。
【００１２】
米国特許出願公開第２０１３／０１３１２２１号明細書は、少なくとも１種のセルロースエステルを含むエラストマー組成物を目的としている。
【００１３】
一般的に、上述の系のいずれも、たとえば優れた圧縮性のような望ましい物理的性質を備えながらも、タックフリーな表面を得るには十分ではない。さらに、硫黄硬化およびペルオキシド硬化を含むこれまでに公知の方法は、不飽和エラストマーに限られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第６，７４７，０９９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９８３，６８５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，７７５，８４８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３７６，１８４号明細書
【特許文献５】欧州特許第０２４６７４５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２１９，９０４号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１３／０１３１２２１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、大気酸素の全体的または部分的な存在下で、市販されている飽和および不飽和の両方の架橋性エラストマーおよびポリマーを硬化させる有機ペルオキシド配合物および方法が有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の実施形態は、酸素の全体的または部分的な存在下で、たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して固体状のエラストマーを硬化させることができる有機ペルオキシド配合物に関する。本発明の実施形態は、架橋性エラストマー組成物、それらのエラストマーを硬化させるためのプロセス、およびそのようなプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【００１７】
本出願人らは、有機ペルオキシドを組み合わせて、酸素の存在下で硬化させてエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させることが可能ないくつかの化合物を見出した。有機ペルオキシドとブレンドして本発明のペルオキシド配合物を製造することが可能なそれらの化合物の例としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、ならびに４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＯＨＴ）、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＭＴＢＨＱ）、および少なくとも１種の硫黄含有化合物を含むブレンド物。いかなる理論にも拘束されずに言えば、酸素の存在下で少なくとも１種の有機ペルオキシドと共に使用したときに、エラストマーの望ましい表面硬化性が支持または促進されると考えられる。
【００１８】
１つの実施形態では、本出願人らは、少なくとも１種の硫黄含有化合物を含む有機ペルオキシド配合物が、特にその配合物にある種のモノマー性架橋助剤が含まれていない場合に、酸素の全体的または部分的な存在下でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させうることを発見した。たとえば、驚くべきことに、少なくとも１種の硫黄含有化合物を含むが、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミド（たとえば、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ＨＶＡ−２とも呼ばれる）またはビス−もしくはトリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない有機ペルオキシド配合物が、開放された空気系内でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を実質的に無くすことができ、さらには高い架橋密度、高い引張強度、および低い％圧縮永久歪みを与えうることが見出された。たとえば、米国特許第６，７４７，０９９号明細書に記載されているような他の系とは対照的であり、その米国特許では、％圧縮永久歪みの値を下げながらも、加熱空気の存在下でタックフリーな表面を得るためにペルオキシド配合物で必要な成分として、高価なＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド（ＨＶＡ−２）化合物を特に挙げている。
【００１９】
本発明の実施形態は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる有機ペルオキシド配合物に関し、ここで、その配合物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない。その少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび少なくとも１種の硫黄含有化合物の量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。
【００２０】
本発明の実施形態は、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物にもさらに関し、ここで、そのエラストマー組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化可能である。
【００２１】
本発明の実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスにもさらに関し、前記プロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物硬化させる工程を含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、少なくとも１種のエラストマー、少なくとも１種の有機ペルオキシド、および少なくとも１種の硫黄含有化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない。本発明の実施形態は、このプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【００２２】
本出願人らは、さらに、少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物を含む有機ペルオキシド配合物が、酸素の全体的または部分的な存在下でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させうることも発見した。そのようなペルオキシド配合物は、加熱空気の存在下でエラストマー組成物を硬化させるときにタックフリーな表面または実質的にタックフリーな表面を与えることができる。
【００２３】
本発明の実施形態は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。その少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物の量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。
【００２４】
本発明の実施形態は、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物にもさらに関し、ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化可能である。
【００２５】
本発明の実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスにもさらに関し、前記プロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、少なくとも１種のエラストマー、少なくとも１種の有機ペルオキシド、および少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本発明の実施形態は、このプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【００２６】
本出願人らは、さらに、少なくとも１種のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物を含む有機ペルオキシド配合物が、酸素の全体的または部分的な存在下でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させうることも発見した。そのようなペルオキシド配合物は、加熱空気の存在下でエラストマー組成物を硬化させるときにタックフリーな表面または実質的にタックフリーな表面を与えることができる。
【００２７】
本発明の実施形態は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。その少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物の量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。
【００２８】
本発明の実施形態は、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物にもさらに関し、ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化可能である。
【００２９】
本発明の実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスにもさらに関し、前記プロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、少なくとも１種のエラストマー、少なくとも１種の有機ペルオキシド、および少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本発明の実施形態は、このプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【００３０】
本出願人らは、さらに、脂肪族アリルウレタン化合物を含む有機ペルオキシド配合物が、酸素の全体的または部分的な存在下でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させうることも発見した。そのようなペルオキシド配合物は、加熱空気の存在下でエラストマー組成物を硬化させるときにタックフリーな表面または実質的にタックフリーな表面を与えることができる。
【００３１】
本発明の実施形態は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。その少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物の量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。
【００３２】
本発明の実施形態は、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物にもさらに関し、ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化可能である。
【００３３】
本発明の実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスにもさらに関し、前記プロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、少なくとも１種のエラストマー、少なくとも１種の有機ペルオキシド、および少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本発明の実施形態は、このプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【００３４】
本出願人らは、さらに、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＯＨＴ））、少なくとも１種のキノン含有化合物（好ましくはモノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、すなわちＭＴＢＨＱ）、および少なくとも１種の硫黄含有化合物のブレンド物を含む有機ペルオキシド配合物が、酸素の全体的または部分的な存在下でペルオキシド硬化させたエラストマー性物品の表面粘着性を顕著に低下させうることも発見した。そのようなペルオキシド配合物は、加熱空気の存在下でエラストマー組成物を硬化させるときにタックフリーな表面または実質的にタックフリーな表面を与え、かつ改良されたスコーチ時間および硬化時間も与えることができる。
【００３５】
本発明の実施形態は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）と、少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）と、少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。その少なくとも１種の有機ペルオキシド、４−ＯＨＴ、少なくとも１種のキノン、および少なくとも１種の硫黄含有化合物の量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能であるように選択される。
【００３６】
本発明の実施形態は、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドと、４−ＯＨＴと、少なくとも１種のキノン（たとえば、ＭＴＢＨＱ）と、少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、エラストマー組成物にもさらに関し、ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で硬化可能である。
【００３７】
本発明の実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスにもさらに関し、前記プロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなり、ここで、そのエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマー、少なくとも１種の有機ペルオキシド、４−ＯＨＴ、少なくとも１種のキノン（たとえば、ＭＴＢＨＱ）、および少なくとも１種の硫黄含有化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本発明の実施形態は、このプロセスによって作成される製品にもさらに関する。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本出願人らは、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマーを硬化させるときに表面粘着性において顕著な改良（多くの場合にタックフリーな表面を含む）を与える、有機ペルオキシド配合物を発見した。したがって、本発明の有機ペルオキシド組成物は、酸素（たとえば、大気酸素）が各種の量で存在している可能性がある硬化プロセスにおいて硫黄加硫に取って代わることが可能である。
【００３９】
硫黄硬化させたエラストマーに熱と圧力とを加えると、典型的には、硫黄結合が破断および再生されて、そのエラストマーが変形される。この変形を測定するための１つの試験が、パーセント（％）圧縮永久歪み試験と呼ばれている。熱および圧力下で、その架橋されたエラストマーの試験片が大きい永久変形を示すほど、その％圧縮永久歪みの値は高い。したがって、より低い％圧縮永久歪みの値は、エラストマーの永久変形が少ないかまたは全くないのと同じことであり、多くのエラストマーにとって、特にホース、ガスケット、およびシーリング用途で望ましい。
【００４０】
本発明の有機ペルオキシド組成物を使用して硬化させたエラストマーには、固体状の不飽和エラストマー、固体状の飽和エラストマーの両方、またはそれらの組合せが含まれていてよい。米国特許第６，７４７，０９９号明細書（参照により本明細書に組み込まれる）には、空気の存在下で有機ペルオキシドを使用することが開示されている。不飽和がほとんどまたは全く無いエラストマー（たとえば、ポリ（エチレンプロピレン）（ＥＰＭ））を使用したときに十分にタックフリーな表面を与えることがない、米国特許第６，７４７，０９９号明細書に教示された配合物を超える改良を本発明の実施形態は提供する。たとえば、本発明の実施形態では、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）とポリ（エチレンプロピレン）（ＥＰＭ）とのブレンド物（したがって、不飽和度が顕著に低い）を用いても、高い不飽和を有するエラストマー、たとえばＥＰＤＭを用いて得られるのと実質的に同等の表面硬化性を得ることができる。したがって、本発明の実施形態は、エラストマーの不飽和レベルによる制限がない。
【００４１】
本発明の１つの態様は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる有機ペルオキシド配合物に関し、ここで、その配合物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない。
【００４２】
本発明の第二の態様は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。
【００４３】
本発明の第三の態様は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物（ヒンダードアミン光安定剤）とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。
【００４４】
本発明の第四の態様は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。
【００４５】
本発明の第五の態様は、少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＭＴＢＨＱ））と、少なくとも１種の硫黄含有化合物と共にブレンドした少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＯＨＴ））とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる、有機ペルオキシド配合物に関する。
【００４６】
特定の実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物が、完全または実質的にタックフリーな硬化されたエラストマー組成物を与えることが可能である。本明細書で使用するとき、実質的にタックフリーであるエラストマー組成物は、７〜９．９または１０、好ましくは８〜９．９または１０、より好ましくは９〜９．９または１０の表面粘着性を有している。完全にタックフリーであるエラストマー組成物は、１０の表面粘着性を有しており、最も望ましい。表面粘着性を測定するための方法は、本明細書中に与えられており、「ティッシュペーパー試験（Ｆａｃｉａｌ  Ｔｉｓｓｕｅ  Ｐａｐｅｒ  Ｔｅｓｔ）」と呼ばれている。
【００４７】
特定の実施形態では、その本発明の有機ペルオキシド配合物は、少なくとも１種の飽和エラストマー（たとえば少なくとも１種の飽和エラストマーと少なくとも１種の不飽和エラストマーとのブレンド物）を含むエラストマー組成物を酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させることが可能であり、その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーである。
【００４８】
本発明の実施形態において使用するのに好適な有機ペルオキシド
ヒドロペルオキシドおよび液状のペルオキシジカーボネートは別として、加熱によって分解して、所望の硬化（架橋）反応を開始させることができるラジカルを発生することが公知であるすべての有機ペルオキシドが、本発明の配合物において使用するのに好適であると考えられる。例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：ジアルキルペルオキシド、ジペルオキシケタール、モノ−ペルオキシカーボネート、環状ケトンペルオキシド、ジアシルペルオキシド、オルガノスルホニルペルオキシド、ペルオキシエステル、および固体であり、室温で安定なペルオキシジカーボネート。少なくとも１つの実施形態では、その有機ペルオキシドが、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、環状ケトンペルオキシド、モノペルオキシカーボネート、ペルオキシエステル、およびジアシルペルオキシドから選択される。
【００４９】
それらのタイプの有機ペルオキシドのすべてについてのペルオキシドの名称および物理的性質は、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ」（Ｊｏｓｅ  Ｓａｎｃｈｅｚ  ａｎｄ  Ｔｅｒｒｙ  Ｎ．Ｍｙｅｒｓ；Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄ．，Ｖｏｌｕｍｅ  １８（１９９６））に見出すことができる（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）。
【００５０】
ジアルキルペルオキシド重合開始剤の具体例としては、以下のものが挙げられる：
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；
ｔ−ブチルクミルペルオキシド；
２，５−ジ（クミルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；
２，５−ジ（クミルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３；
４−メチル−４−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２−ペンタノール；
４−メチル−４−（ｔ−アミルペルオキシ）−２−ペンタノール；
４−メチル−４−（クミルペルオキシ）−２−ペンタノール；
４−メチル−４−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２−ペンタノン；
４−メチル−４−（ｔ−アミルペルオキシ）−２−ペンタノン；
４−メチル−４−（クミルペルオキシ）−２−ペンタノン；
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン；
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ヘキシン−３；
２，５−ジメチル−２−ｔ−ブチルペルオキシ−５−ヒドロペルオキシヘキサン；
２，５−ジメチル−２−クミルペルオキシ−５−ヒドロペルオキシヘキサン；
２，５−ジメチル−２−ｔ−アミルペルオキシ−５−ヒドロペルオキシヘキサン；
ｍ／ｐ−アルファ，アルファ−ジ［（ｔ−ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン；
１，３，５−トリス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
１，３，５−トリス（ｔ−アミルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
１，３，５−トリス（クミルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
ジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネート；
ジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチル］カーボネート；
ジ［１，３−ジメチル−３−（クミルペルオキシ）ブチル］カーボネート；
ジ−ｔ−アミルペルオキシド；
ジクミルペルオキシド；
ｔ−ブチルペルオキシ−メタ−イソプロペニル−クミルペルオキシド；
ｔ−アミルクミルペルオキシド；
ｔ−ブチル−イソプロペニルクミルペルオキシド；
２，４，６−トリ（ブチルペルオキシ）−ｓ−トリアジン；
１，３，５−トリ［１−（ｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル］ベンゼン
１，３，５−トリ−［（ｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］ベンゼン；
１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノール；
１，３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブタノール；および
それらの混合物。
【００５１】
本開示において考慮されている、単独で使用できるか、または他のフリーラジカル重合開始剤と組み合わせて使用できる他のジアルキルペルオキシドは、次式で表される群から選択されたものである。
【化１】
2020105532.tif 000002
式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、メタ位またはパラ位に存在することが可能であり、同一であるかまたは異なっており、水素または１〜６個の炭素原子の直鎖または分岐鎖のアルキルから選択される。ジクミルペルオキシドおよびイソプロピルクミルペルオキシドが具体例である。
【００５２】
他のジアルキルペルオキシドとしては、以下のものが挙げられる：
３−クミルペルオキシ−１，３−ジメチルブチルメタクリレート；
３−ｔ−ブチルペルオキシ−１，３−ジメチルブチルメタクリレート；
３−ｔ−アミル−１，３−ジメチルブチルメタクリレート；
トリ（１，３−ジメチル−３−ｔ−ブチルペルオキシブチルオキシ）ビニルシラン；
１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルＮ−［１−｛３−（１−メチルエテニル）−フェニル｝１−メチルエチル］カルバメート；
１，３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチルＮ−［１−｛３（１−メチルエテニル）−フェニル｝−１−メチルエチル］カルバメート；
１，３−ジメチル−３−（クミルペルオキシ）ブチルＮ−［１−｛３−（１−メチルエテニル）−フェニル｝−１−メチルエチル］カルバメート。
【００５３】
ジペルオキシケタール重合開始剤の群のなかで好ましい重合開始剤としては、以下のものが挙げられる：
１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；
ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）バレレート；
エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート；
２，２−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）プロパン；
３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−エトキシカルボニルメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン；
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；
エチル−３，３−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート；および
それらの混合物。
【００５４】
固体状であり、室温で安定なペルオキシジカーボネートの具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：ジ（２−フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート；ジ（４−ｔ−ブチル−シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート；ジミリスチルペルオキシジカーボネート；ジベンジルペルオキシジカーボネート；およびジ（イソボルニル）ペルオキシジカーボネート。本開示の少なくとも１つの実施形態において使用することが可能な他のペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−水素−モノペルオキシ−スクシネート、およびＯＯ−ｔ−アミル−Ｏ−水素−モノペルオキシ−スクシネートが挙げられる。
【００５５】
具体的な環状ケトンペルオキシドは、次の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）を有する化合物である。
【化２】
2020105532.tif 000003
【化３】
2020105532.tif 000004
【化４】
2020105532.tif 000005
式中、Ｒ1〜Ｒ10は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、およびＣ７〜Ｃ２０アルクアリールからなる群から選択され、それらの基には、直鎖状または分岐状のアルキルが含まれていてもよく、かつＲ1〜Ｒ10のそれぞれが、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、ハロゲン、エステル、カルボキシ、ニトリドおよびアミドから選択される１個または複数の基で置換されていてもよく、たとえば、架橋反応のために使用されるペルオキシド混合物の全活性酸素含量の少なくとも２０％が、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）を有する化合物からのものとなるであろう。
【００５６】
好適な環状ケトンペルオキシドのいくつかの例としては、以下のものが挙げられる：３，６，９，トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキシノナン（またはメチルエチルケトンペルオキシド環状トリマー）、メチルエチルケトンペルオキシド環状ダイマー、および３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン。
【００５７】
ペルオキシエステルの具体例としては、以下のものが挙げられる：
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；
ｔ−ブチルペルベンゾエート；
ｔ−ブチルペルオキシアセテート；
ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート；
ｔ−アミルペルベンゾエート；
ｔ−アミルペルオキシアセテート；
ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート；
３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート；
ＯＯ−ｔ−アミル−Ｏ−ハイドロゲン−モノペルオキシスクシネート；
ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−ハイドロゲン−モノペルオキシスクシネート；
ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート；
ｔ−ブチルペルオキシ（３，３，５−トリメチルヘキサノエート）；
１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン；
ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート；
ｔ−ブチル−ペルオキシ−（ｃｉｓ−３−カルボキシ）プロピオネート；
アリル３−メチル−３−ｔ−ブチルペルオキシブチレート。
【００５８】
モノペルオキシカーボネートの具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；
ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート；
１，１，１−トリス［２−（ｔ−ブチルペルオキシ−カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン；
１，１，１−トリス［２−（ｔ−アミルペルオキシ−カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン；
１，１，１−トリス［２−（クミルペルオキシ−カルボニルオキシ）エトキシメチル］プロパン；
ＯＯ−ｔ−アミル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート。
【００５９】
ジアシルペルオキシドの具体例としては、以下のものが挙げられる：
ジ（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド；
ジ（３−メチルベンゾイル）ペルオキシド；
ジ（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド；
ジデカノイルペルオキシド；
ジラウロイルペルオキシド；
２，４−ジブロモ−ベンゾイルペルオキシド；
コハク酸ペルオキシド；
ジベンゾイルペルオキシド；
ジ（２，４−ジクロロ−ベンゾイル）ペルオキシド。
【００６０】
国際公開第９７０３９６１Ａ１号パンフレット（１９９７年２月６日）に記載されているタイプのイミドペルオキシドも使用するには好適であると考えられ、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６１】
好ましいペルオキシドとしては、以下のものからの１種または複数が挙げられる：２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロペニルクミルペルオキシド；３，３，５，７，７−ペンタメチル，−１，２，４−トリオキセパン；３，６，９，トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキシノナン；ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｍ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；ポリエーテルポリ−ｔ−ブチルペルオキシカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；ｔ−ブチルペルオキシアセテート；ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸；ジ（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド；ジラウロイルペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド、およびジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート。
【００６２】
より好ましいペルオキシドとしては、以下のものからの１種または複数が挙げられる：２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロペニルクミルペルオキシド；３，３，５，７，７−ペンタメチル，−１，２，４−トリオキセパン；３，６，９，トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキシノナン；ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｍ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；ポリエーテルポリ−ｔ−ブチルペルオキシカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；ジベンゾイルペルオキシド；ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド、およびジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート。
【００６３】
さらにより好ましいペルオキシドとしては、以下のものからの１種または複数が挙げられる：２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロペニルクミルペルオキシド；３，３，５，７，７−ペンタメチル，−１，２，４−トリオキセパン；ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｍ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；ジベンゾイルペルオキシド、およびジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド。
【００６４】
最も好ましいペルオキシドとしては、以下のものからの１種または複数が挙げられる：２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロペニルクミルペルオキシド；ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｍ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ジクミルペルオキシド；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；およびｔ−ブチルペルオキシベンゾエート。
【００６５】
特定の実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物は、少なくとも１種の架橋助剤および／または少なくとも１種の充填剤をさらに含んでいてもよい。架橋助剤の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロイルプロパントリメタクリレート（ＳＲ−３５０）、トリメチロイルプロパントリアクリレート（ＳＲ−３５１）、亜鉛ジアクリレート、および亜鉛ジメタクリレート。
【００６６】
本発明の有機ペルオキシド配合物において使用するための任意選択的な不活性充填剤の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：水洗したクレー、たとえば、Ｂｕｒｇｅｓｓクレー、沈降シリカ、沈降炭酸カルシウム、合成ケイ酸カルシウム、およびそれらの組合せ。当業者であれば、これらの充填剤を各種組み合わせて、易流動性で非粘結性の最終ペルオキシド配合を達成することができる。
【００６７】
特定の実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物はシリカ充填剤を含んでいてもよい。
【００６８】
硫黄含有化合物を含む有機ペルオキシド組成物
本発明の１つの実施形態では、有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。その配合物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミド（たとえば、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ＨＶＡ−２とも呼ばれる）またはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない。有機ペルオキシドおよび硫黄含有化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択されるのが好ましい。有機ペルオキシドおよび硫黄含有化合物を含む配合物の実施形態は、実施例の１〜４および８〜１２に記載されている。実施例９〜１２には、本発明のＶｕｌｔａｃ−５配合物が含まれる。
【００６９】
「Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，１３ｔｈ  Ｅｄ．（１９９０）に列記されている硫黄含有化合物を本発明の実施で使用することが考えられる（その文献は参照により本明細書に組み込まれる）。
【００７０】
本発明において使用するのに好適な硫黄含有化合物としては、有機スルフィド化合物（モノスルフィド、ジスルフィド、トリスルフィド、またはより高級なポリスルフィドなどであってよい）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００７１】
本発明の実施形態において使用するのに好適な硫黄含有化合物は、一般的なジスルフィドまたはトリスルフィドタイプの構造を有するものである：
（Ｒ1−ＳＳ−Ｒ2）xまたは（Ｒ1−ＳＳＳ−Ｒ2）x
ここで、Ｒ1またはＲ2は、同一であっても異なっていてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、ｘ＝１および／またはｘ≧２であり、ポリマー性構造も含まれ、たとえばＶｕｌｔａｃ（登録商標）ジスルフィドである。Ｒ1およびＲ2は、たとえば、芳香族基、たとえばフェニル基（これは、たとえばヒドロキシルおよび／またはアルキル基で置換されていてもよい）；非芳香族環状基、たとえば硫黄−窒素結合が存在しているモルホリン基またはカプロラクタム基；および／またはベンゾチアジル基などであってよい。
【００７２】
ダイマー性およびポリマー性のアルキルフェノールポリスルフィド（ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィドとも呼ばれる）は、本発明において使用することができる硫黄含有化合物の１つのタイプである。アルキルフェノールは、たとえば、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはｔｅｒｔ−アミルフェノールであってよい。そのような物質およびそれらを合成するための方法は、以下の特許に記載されている：米国特許第２，４２２，１５６号明細書；米国特許第３，８１２，１９２号明細書；米国特許第３，９６８，０６２号明細書；米国特許第３，９９２，３６２号明細書；米国特許第６，３０３，７４６号明細書；米国特許第７，２９４，６８４号明細書；および米国特許第８，０６３，１５５号明細書（上記特許のそれぞれは、すべての目的のために参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）。
【００７３】
ジスルフィドおよびトリスルフィドは、生物由来（たとえば、ニンニク油およびタマネギ油）であってもよく、または非生物由来の化合物であってもよい。
【００７４】
硫黄含有化合物の具体例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：
Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）５＝ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）；
Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）７＝ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）；
Ｖａｎａｘ（登録商標）Ａ＝ＤＴＤＭ＝４，４−ジチオジモルホリン；
Ａｌｔａｘ（登録商標）＝ＭＢＴＳ＝ベンゾチアジルジスルフィド、別名メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド；および
ＣＬＤ−８０＝Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド。
【００７５】
本発明の１つの実施形態では、その少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ベンゾチアジルジスルフィドを含むか、実質的にそれからなるか、またはそれからなる。他の実施形態では、その少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ベンゾチアジルジスルフィドおよびポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド、または４，４’−ジチオモルホリンの１種または複数を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。
【００７６】
本発明のある種の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、硫黄含有化合物に加えて元素状の硫黄を含んでいてもよい。
【００７７】
特定の実施形態の１つでは、本発明の有機ペルオキシド配合物が、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種の有機ペルオキシド（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、２０重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜７５重量％、または４０重量％〜７０重量％、または４０重量％〜６５重量％、または４５重量％〜８０重量％、または４５重量％〜７５重量％、または４５重量％〜７０重量％、または４５重量％〜６５重量％、または５０重量％〜９８重量％、または５０重量％〜７５重量％、または５０重量％〜７０重量％、または５０重量％〜６５重量％、５０重量％〜６０重量％の量）；
少なくとも１種の硫黄含有化合物（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１５重量％〜４５重量％、または２０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜６５重量％、または２０重量％〜６０重量％、または２５重量％〜７０重量％、または２５重量％〜６５重量％、または２５重量％〜６０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または３０重量％〜６５重量％、または３０重量％〜６０重量％、または３５重量％〜７０重量％、または３５重量％〜６５重量％、または３５重量％〜６０重量％、または４０重量％〜７０重量％、または４０重量％〜６５重量％、または４０重量％〜６０重量％、または４０重量％〜５５重量％、または４０重量％〜５０重量％の量）；および
少なくとも１種の任意選択的な不活性充填剤（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜６０．０重量％；０．０１重量％〜４０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜１０重量％、または０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜０．１重量％の量）、
ここで、その配合物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、
ここで、その少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種の硫黄含有化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下でエラストマー組成物を硬化させることが可能であり、かつその硬化されたエラストマー組成物が実質的または完全にタックフリーであるように選択される。
【００７８】
好ましい実施形態では、その少なくとも１種の有機ペルオキシドを少なくとも１種の硫黄含有化合物と組み合わせて含む本発明の組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミド、たとえばＨＶＡ−２（Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド）も含まない。
【００７９】
特定の実施形態では、その少なくとも１種の硫黄含有化合物が、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）；ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）；４，４−ジチオジモルホリン；ベンゾチアジルジスルフィド；Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド；およびそれらの組合せからなる群から選択される。さらなる実施形態では、その少なくとも１種の硫黄含有化合物に、ベンゾチアジルジスルフィドおよび少なくとも１種のさらなる硫黄含有化合物（たとえば、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）；ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）；４，４−ジチオジモルホリン；またはＮ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド）が含まれる。
【００８０】
本発明のさらなる実施形態では、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物が提供される：
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）；ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種の硫黄含有化合物、
ここで、そのエラストマー組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、
ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）硬化させることが可能である。その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーであれば好ましい。
【００８１】
特定の実施形態では、そのエラストマー組成物には、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる；
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド（純品基準で、０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜７．０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）、または２．５ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．５ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの量）；
少なくとも１種の硫黄含有化合物（０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または２．５ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または２．５ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または２．５ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または３．５ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．５ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．５ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒの量）；および
任意選択的に、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの、ただし、ビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミド、たとえばＨＶＡ−２は除く）。選択されたエラストマーのタイプに応じて、脂肪族プロセスオイルに加えて、他のオイル、たとえばパラフィン系、芳香族系、またはより極性の高いタイプもしくはエステルタイプの誘導体（たとえば、ＨＮＢＲまたはＣＰＥを使用した場合）を考慮してもよい。ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＰＥコポリマーおよびブレンド物で好ましいオイルは、脂肪族のものである。
【００８２】
本発明の各種実施形態において使用することが可能な架橋助剤の例としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロイルプロパントリメタクリレート（ＳＲ−３５０）、トリメチロイルプロパントリアクリレート（ＳＲ−３５１）、亜鉛ジアクリレート、および亜鉛ジメタクリレート。
【００８３】
特定の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物中の硫黄含有化合物として、ベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）が含まれる。たとえば、ベンゾチアジルジスルフィドは、その配合物中に以下の量で存在しうる：２．０ｐｈｒ未満、または１．７５ｐｈｒ未満、または１．５ｐｈｒ未満、または１．２５ｐｈｒ未満、または１．０ｐｈｒ未満、または０．７５ｐｈｒ未満、または０．５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜２．０ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１．７５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１．５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１．０ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜０．５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１．７５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１．５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜０．５ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜２．０ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜１．７５ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜１．５ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜１．０ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒ、または０．２ｐｈｒ〜０．５ｐｈｒ。
【００８４】
特定の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物中の硫黄含有化合物としては、ベンゾチアジルジスルフィド、ならびにポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）；ポリ（ｔ−ブチルフェノールジスルフィド）；４，４−ジチオジモルホリン；Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド；およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる硫黄含有化合物が含まれ、その少なくとも１種のさらなる硫黄含有化合物は、その配合物中に、０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜７．０ｐｈｒ、または１．５ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または１．５ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または１．５ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜４．５ｐｈｒ、または２．５ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒ、または２．５ｐｈｒ〜４．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの量で存在する。
【００８５】
特定の実施形態では、本発明のエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）と、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、ここで、そのエラストマー組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まず、それを酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させると、同一のプロセスに従って硬化させた同一の組成を有するが、ただし１種または複数のビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミド（たとえば、ＨＶＡ−２）またはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドを含むエラストマー組成物と比較して、より低い表面粘着性を有している。表面粘着性は、たとえば本明細書で説明する「ティッシュペーパー試験法」で評価することができる。
【００８６】
オルガノホスファイト化合物を含む有機ペルオキシド組成物
本発明の１つの実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。有機ペルオキシドおよびオルガノホスファイト化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択されるのが好ましい。有機ペルオキシドおよびオルガノホスファイト化合物を含む配合物の実施形態は、実施例５に記載されている。
【００８７】
本発明の配合物において使用することが可能なオルガノホスファイト化合物の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）、ＴＰＰ（トリフェニルホスファイト）、フェニルジデシルホスファイト、ジ−フェニルイソデシルホスファイト、ＴＮＰＰ（トリス−ノニルフェニルホスファイト）、および４，４’−イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト。
【００８８】
本発明の１つの実施形態では、その少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物が、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）、ＴＰＰ（トリフェニルホスファイト）、またはそれらの組合せを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。
【００８９】
少なくとも１種のオルガノホスファイトの、少なくとも１種の有機ペルオキシドに対する比率は、特に限定はないが、約１：約０．１〜約１：約１０、たとえば、約１：約０．７、約１：約１、約１：約１．５、約１：約３、約１：約３．６、または約１：約７であってよい。
【００９０】
１つの実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物が、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種の有機ペルオキシド（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、２０重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９５重量％、または４０重量％〜９５重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜９０重量％、または４５重量％〜９０重量％、または４５重量％〜８５重量％、または４５重量％〜８０重量％、または４５重量％〜７５重量％、または５０重量％〜９５重量％、または５０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜７５重量％、６０重量％〜９０重量％の量）；
少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、５重量％〜７０重量％、または５重量％〜６０重量％、または１０重量％〜６０重量％、または１５重量％〜６０重量％、または２０重量％〜６０重量％、または５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１０重量％〜７０重量％、または１０重量％〜４０重量％の量）；および
少なくとも１種の任意選択的な不活性充填剤（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜４０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜１０重量％、または０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜０．１重量％の量）、
ここで、その少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下でエラストマー組成物を硬化させることが可能であり、かつその硬化されたエラストマー組成物が実質的または完全にタックフリーであるように選択される。
【００９１】
本発明のさらなる実施形態では、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物が提供される：
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）；ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物、
ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）硬化可能である。その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーであれば好ましい。
【００９２】
特定の実施形態では、そのエラストマー組成物には、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる；
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド（０．１ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）、または２．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または５．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒの量）；および
少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物（たとえば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、またはそれらの組合せ）（０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜７．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの量）；および
任意選択的に、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。
【００９３】
特定の実施形態では、その本発明のエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）と、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、それを酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させると、同一のプロセスで硬化させ、オルガノホスファイト化合物を全く含まないこと以外は同一の組成を有しているエラストマー組成物と比較して、より低い表面粘着性を有している。
【００９４】
ＨＡＬＳ化合物を含む有機ペルオキシド組成物
本発明の１つの実施形態では、有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本明細書で使用するとき、ＨＡＬＳ化合物としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよびその誘導体が挙げられ、ここで、そのＨＡＬＳ化合物は、単一の化合物であってもよく、または本質的にポリマー性であってもよい。有機ペルオキシドおよびＨＡＬＳ化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択されるのが好ましい。有機ペルオキシドおよびＨＡＬＳ化合物を含む配合物の実施形態は、実施例６に記載されている。
【００９５】
本発明の配合物において使用可能なＨＡＬＳ化合物の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：Ｃｈｉｍｍａｓｏｒｂ（登録商標）９４４（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ＢＡＳＦ製のＨＡＬＳ）；およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０（［ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート］、ＢＡＳＦ製のＨＡＬＳ）。
【００９６】
本発明の１つの実施形態では、その少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物が、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、またはそれらの組合せを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。
【００９７】
少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物の、少なくとも１種の有機ペルオキシドに対する比率は、特に限定はないが、約１：約０．１〜約１：約１０；たとえば、約１：約０．７、約１：約１、約１：約１．５、約１：約３、約１：約３．６、または約１：約７であってよい。
【００９８】
特定の実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物が、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種の有機ペルオキシド（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、２０重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９５重量％、または４０重量％〜９５重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜９０重量％、または４５重量％〜９０重量％、または４５重量％〜８５重量％、または４５重量％〜８０重量％、または４５重量％〜７５重量％、または５０重量％〜９５重量％、または５０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜７５重量％、６０重量％〜９０重量％の量）；
少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、５重量％〜７０重量％、または５重量％〜６０重量％、または１０重量％〜６０重量％、または１５重量％〜６０重量％、または２０重量％〜６０重量％、または５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１０重量％〜７０重量％、または１０重量％〜４０重量％の量）；および
少なくとも１種の任意選択的な不活性充填剤（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜４０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜１０重量％、または０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜０．１重量％の量）、
ここで、その少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下でエラストマー組成物を硬化させることが可能であり、かつその硬化されたエラストマー組成物が実質的または完全にタックフリーであるように選択される。
【００９９】
本発明のさらなる実施形態では、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物が提供される：
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）；ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物、
ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）硬化可能である。その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーであれば好ましい。
【０１００】
特定の実施形態では、そのエラストマー組成物には、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる；
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド（０．１ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）、または２．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または５．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒの量）；
少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物（たとえば、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、またはそれらの組合せ）（０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜７．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの量）；および
任意選択的に、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。
【０１０１】
特定の実施形態では、本発明のエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）と、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、それを酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させると、同一のプロセスで硬化させ、ＨＡＬＳ化合物を全く含まないこと以外は同一の組成を有しているエラストマー組成物と比較して、より低い表面粘着性を有している。
【０１０２】
脂肪族アリルウレタン化合物を含む有機ペルオキシド組成物
本発明の１つの実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本明細書で使用するとき、脂肪族アリルウレタン化合物には、少なくとも１個のアリル性の群の官能基および少なくとも１個のウレタン群の官能基が含まれる。有機ペルオキシドおよび脂肪族アリルウレタン化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択されるのが好ましい。有機ペルオキシドおよび脂肪族アリルウレタン化合物を含む配合物の実施形態は、実施例７に記載されている。
【０１０３】
本発明の配合物において使用可能な脂肪族アリルウレタン化合物の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能なＣＮ９１０２（登録商標）が挙げられる。
【０１０４】
少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物の、少なくとも１種の有機ペルオキシドに対する比率は、特別な限定はないが、約１：約０．１〜約１：約１０、たとえば、約１：約０．２４、約１：約０．４０、約１：約０．５４、約１：約０．８、約１：約０．９、約１：約１、約１：約１．８、約１：約２．４、約１：約３．２、約１：約７．２、または約１：約９．６であってよい。
【０１０５】
特定の実施形態の１つでは、本発明の有機ペルオキシド配合物が、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種の有機ペルオキシド（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、２０重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９５重量％、または４０重量％〜９５重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜９０重量％、または４５重量％〜９０重量％、または４５重量％〜８５重量％、または４５重量％〜８０重量％、または４５重量％〜７５重量％、または５０重量％〜９５重量％、または５０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜７５重量％、６０重量％〜９０重量％の量）；
少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、５重量％〜８０重量％、または５重量％〜７０重量％、または５重量％〜６５重量％、または１０重量％〜８０重量％、または１０重量％〜７０重量％、または１０重量％〜６５重量％、または１５重量％〜８０重量％、または１５重量％〜７０重量％、または１５重量％〜６５重量％、または２０重量％〜８０重量％、または２０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜６５重量％、または３０重量％〜８０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または３０重量％〜６５重量％、または３０重量％〜６０重量％の量）；および
少なくとも１種の任意選択的な不活性充填剤（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜４０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜１０重量％、または０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜０．１重量％の量）、
ここで、その少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下でエラストマー組成物を硬化させることが可能であり、かつその硬化されたエラストマー組成物が実質的または完全にタックフリーであるように選択される。
【０１０６】
本発明のさらなる実施形態では、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物が提供される：
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）；ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物、
ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）硬化可能である。その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーであれば好ましい。
【０１０７】
特定の実施形態では、そのエラストマー組成物には、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる；
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド（０．１ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）、または２．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または５．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ；または５．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒの量）；
少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物（０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜７．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．５ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜５．０ｐｈｒの量）；および
任意選択的に、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。
【０１０８】
特定の実施形態では、本発明のエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）と、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、それを酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させると、同一のプロセスで硬化させ、脂肪族アリルウレタン化合物を全く含まないこと以外は同一の組成を有しているエラストマー組成物と比較して、より低い表面粘着性を有している。
【０１０９】
ニトロキシドおよびキノンを含む有機ペルオキシド組成物
本発明の１つの実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物と、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ（４−ＯＨＴ））と、少なくとも１種のキノン含有化合物（好ましくはモノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、すなわちＭＴＢＨＱ）とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。有機ペルオキシド、ニトロキシド含有化合物、キノン含有化合物、および硫黄含有化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択されるのが好ましい。有機ペルオキシド、ニトロキシド含有化合物、キノン含有化合物、および硫黄含有化合物を含む配合物の実施形態は、実施例９に記載されている。
【０１１０】
ニトロキシド（または「ニトロキシド含有化合物」）の例としては、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル）の誘導体、たとえば４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ（４−ＯＨＴ）および４−アセトアミドＴＥＭＰＯが挙げられる。本明細書で使用するとき、「キノン」または「キノン含有化合物」という用語には、キノンおよびヒドロキノンの両方、さらにはそれらのエーテル、たとえば、ヒドロキノンのモノアルキル、モノアリール、モノアラルキル、およびビス（ヒドロキシアルキル）エーテルが含まれる。本発明の配合物において使用可能なキノンの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＭＴＢＨＱ）、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノ−メチルエチル（ＨＱＭＭＥ）（別名、４−メトキシフェノール）、モノ−ｔ−アミルヒドロキノン、ヒドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、４−エトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノール、２，５−ビス（モルホリノメチル）ヒドロキノン、およびベンゾキノン。
【０１１１】
有機ペルオキシド配合物においてニトロキシドおよびキノンと組み合わせて使用することが可能な硫黄含有化合物の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：ベンゾチアジルジスルフィド、ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド、および４，４’−ジチオモルホリン。
【０１１２】
ニトロキシド（たとえば、４−ＯＨＴ）対キノン（たとえば、ＭＴＢＨＱ）の比率は、特に限定はないが、好ましくは約１：約１である。他の好ましいニトロキシド（たとえば、４−ＯＨＴ）対キノン（たとえば、ＭＴＢＨＱ）の比率は、約１：約０．５、約０．５：約１．０、約１：約０．２５、および約０．２５：約１．０であるが、それらに限定されない。
【０１１３】
１つの特定の実施形態では、本発明の有機ペルオキシド配合物が、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種の有機ペルオキシド（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、２０重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９５重量％、または４０重量％〜９５重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜９０重量％、または４５重量％〜９０重量％、または４５重量％〜８５重量％、または４５重量％〜８０重量％、または４５重量％〜７５重量％、または５０重量％〜９５重量％、または５０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜７５重量％、６０重量％〜９０重量％の量）；
少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）および少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）（たとえば、ニトロキシド含有化合物およびキノン含有化合物のそれぞれが、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２．５重量％、または０．０１重量％〜１重量％、または０．０１重量％〜０．５重量％、または０．０１重量％〜０．２５重量％、または０．０１重量％〜０．１５重量％の量で存在していてよく、ニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）とキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）とが、約１：約１、または別の場合には約１：約０．５、または約０．５：約１．０、または約１：約０．２５、または約０．２５：約１．０の比率で存在しているのが好ましい）；
少なくとも１種の硫黄含有化合物（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、５重量％〜５０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１５重量％〜４５重量％、または２０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜６５重量％、または２０重量％〜６０重量％、または２５重量％〜７０重量％、または２５重量％〜６５重量％、または２５重量％〜６０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または３０重量％〜６５重量％、または３０重量％〜６０重量％、または３５重量％〜７０重量％、または３５重量％〜６５重量％、または３５重量％〜６０重量％、または４０重量％〜７０重量％、または４０重量％〜６５重量％、または４０重量％〜６０重量％、または４０重量％〜５５重量％、または４０重量％〜５０重量％の量）；および
少なくとも１種の任意選択的な不活性充填剤（たとえば、全有機ペルオキシド配合物を基準にして、０．０１重量％〜４０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜２０重量％、または０．０１重量％〜１０重量％、または０．０１重量％〜５重量％、または０．０１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜０．１重量％の量）、
ここで、その少なくとも１種のペルオキシド、４−ＯＨＴ、ＭＴＢＨＱ、および少なくとも１種の硫黄含有化合物、ならびにそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下でエラストマー組成物を硬化させることが可能であり、かつその硬化されたエラストマー組成物が実質的または完全にタックフリーであるように選択される。
【０１１４】
本発明のさらなる実施形態では、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなるエラストマー組成物が提供される：
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、
少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）、
少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）、および
少なくとも１種の硫黄含有化合物（たとえば、ベンゾチアジルジスルフィド、ポリ（アルキルフェノール）ポリスルフィド、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド、および／または４，４’−ジチオモルホリン）、
ここで、そのエラストマー組成物は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）硬化可能である。その硬化されたエラストマー組成物は、完全または実質的にタックフリーであれば好ましい。
【０１１５】
特定の実施形態では、そのエラストマー組成物には、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる；
少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、ならびに
少なくとも１種の有機ペルオキシド（０．１ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、０．１ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ（ゴム１００部あたりの部数）、または２．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１５．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または３．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜１０．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜８．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒ〜６．０ｐｈｒの量）；
少なくとも１種のニトロキシド（たとえば、４−ＯＨＴ）および少なくとも１種のキノン（たとえば、ＭＴＢＨＱ）（それぞれが、０．０１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜３ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜１ｐｈｒ、または０．０１ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒの量）；
少なくとも１種の硫黄含有化合物（０．１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜７．５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２．５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜７．５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または１ｐｈｒ〜２．５ｐｈｒの量）；および
任意選択的に、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。
【０１１６】
さらなる有機ペルオキシド組成物
本発明のさらなる実施形態では、本明細書に記載された本発明のペルオキシド配合物を製造するために有機ペルオキシドとブレンドされる化合物（たとえば、硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、ニトロキシド、およびキノン）の１種または複数を同じ有機ペルオキシド配合物中に共に組み合わせてもよい。
【０１１７】
硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、ニトロキシド、およびキノンに加えて、本発明のペルオキシド配合物を製造するために少なくとも１種の有機ペルオキシドとブレンドすることが可能なさらなる化合物としては、乾性油およびセルロース化合物が挙げられる。
【０１１８】
乾性油としては、植物、動物、および魚類に由来する油が挙げられ、それらには、たとえば、比較的高レベルのポリ不飽和脂肪酸、特にエレオステアリン酸およびアルファ−リノレン酸を特徴とする脂肪酸のグリセロールトリエステルが含まれる。特定の実施形態では、その少なくとも１種の乾性油が、以下のものからなる群から選択される：キリ油、アサ油、バイオフェン、すなわちトランス−ベータ−ファルネセン（Ａｍｙｒｉｓ製）、アマニ油、ケシ油、クルミ油、ヒマワリ油、綿実油、トウモロコシ油、ダイズ油、イワシ油、ニシン油、サフラワー油、アマニ油、エノ油、およびそれらの組合せ。好ましい実施形態では、その乾性油がキリ油またはアサ油である。
【０１１９】
本発明において使用するのに好適なセルロース化合物の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：セルロースおよびその誘導体、たとえばセルロースエステル、セルロースエーテル、およびそれらの組合せ；たとえば、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート、セルロース、微粉化セルロース、セルロースゴム、ミクロクリスタリンセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＭＰＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートフタレート、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、エチルメチルセルロース、およびそれらの組合せ。好ましい実施形態では、そのセルロース化合物が、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。
【０１２０】
特定の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、以下のものからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、ニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）、キノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）、乾性油、セルロース化合物、およびそれらの組合せ。配合物中に含むことが可能な任意選択的な添加物は、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。配合物の成分およびそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択される。
【０１２１】
別の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物と、任意選択的に少なくとも１種のニトロキシド含有化合物と、任意選択的に少なくとも１種のキノン含有化合物と、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、乾性油、セルロース化合物およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。配合物中に含むことが可能な任意選択的な添加物は、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。ある種の実施形態では、その配合物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドタイプの架橋助剤も含まない。配合物の成分およびそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択される。
【０１２２】
別の実施形態では、その有機ペルオキシド配合物が、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）と、少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）と、硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、乾性油、セルロース化合物、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。配合物中に含むことが可能な任意選択的な添加物は、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤：プロセスオイル（たとえば、脂肪族プロセスオイル）、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強用助剤、ＵＶ安定剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、および架橋助剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているもの）。配合物の成分およびそれらそれぞれの量は、その配合物が酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させることが可能となるように選択される。
【０１２３】
別の実施形態では、そのエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドと、硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、ニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）、キノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）、乾性油、セルロース化合物およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、そのエラストマー組成物を酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させることが可能である。
【０１２４】
別の実施形態では、そのエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、少なくとも１種の硫黄含有化合物と、任意選択的に少なくとも１種のニトロキシド含有化合物と、任意選択的に少なくとも１種のキノン含有化合物と、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、乾性油、セルロース化合物、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、ここで、そのエラストマー組成物を酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させることが可能である。
【０１２５】
別の実施形態では、そのエラストマー組成物が、少なくとも１種のエラストマーと、少なくとも１種のペルオキシドと、少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）と、少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＴＢＨＱ）と、硫黄含有化合物、オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、乾性油、セルロース化合物、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物とを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、ここで、そのエラストマー組成物を酸素の全体的または部分的な存在下で硬化させることが可能である。
【０１２６】
本発明の実施形態において使用するのに好適なエラストマー
少なくとも１つの実施形態では、本発明のエラストマー組成物が、飽和エラストマー、不飽和エラストマー、または飽和と不飽和との両方のエラストマーのブレンド物を含んでいてもよい。
【０１２７】
特定の実施形態では、本発明のエラストマー組成物が、少なくとも１種のポリマーをさらに含んでいる。そのエラストマー組成物の少なくとも１種のポリマーは、飽和ポリマー、不飽和ポリマー、または飽和と不飽和との両方のポリマーを含んでいてもよい。
【０１２８】
本発明では、市販されている予備コンパウンディングされたエラストマーを使用してもよいことに注意されたい。それらのエラストマーには、たとえばカーボンブラック充填剤、プロセスオイル、離型剤、抗酸化剤、および／または熱安定剤などの添加剤が含まれていてもよい。特定の実施形態では、その少なくとも１種のエラストマーが、１種または複数のこれら添加剤を含むエラストマーマスターバッチの一部である。たとえば、エラストマーマスターバッチは、少なくとも１種のエラストマー、ならびにカーボンブラック、ポリエチレングリコール、少なくとも１種のプロセスオイル（たとえば、液状飽和炭化水素、たとえばＰｒｉｍｏｌ（登録商標）３５２）、少なくとも１種の抗酸化剤（たとえば、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ＣＡＳ＃２６７８０−９６−１、別名Ｓｔａｎｇｕａｒｄ（登録商標）ＴＭＱ  Ｐｏｗｄｅｒ）、少なくとも１種の離型剤、少なくとも１種の熱安定剤、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の添加剤を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなっていてもよい。
【０１２９】
本明細書で使用するとき、「ポリマー」という用語は、重合された形態の少なくとも１つの少なくとも１種のモノマーを含む、非エラストマー性のポリマーを意味している。その「ポリマー」という用語にはホモポリマーおよびコポリマーが包含され、ここで、その「コポリマー」という用語は、重合された形態の少なくとも２種の異なるモノマーを含むポリマーを指している。たとえば、本開示におけるコポリマーは、２種の異なるモノマーを含むポリマーであってもよく、「ターポリマー」は、３種の異なるモノマー以上を含むポリマーである。
【０１３０】
少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマー組成物のポリマーには、コポリマーが含まれる。本明細書において開示された実施形態では、コポリマーを含むエラストマー組成物を列挙している。しかしながら、当業者であれば容易に理解できるように、（明白にそうではないとされている場合以外では）いかなるコポリマーを含む実施形態でもホモポリマーに置き換えることができる。
【０１３１】
少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマー組成物には、少なくとも１種のエラストマーおよび少なくとも１種のコポリマーが含まれる。そのエラストマーとコポリマーとは、そのエラストマー組成物中に、９９：１〜１：９９、たとえば８５：１５〜１５：８５、または７５：２５〜２５：７５の重量比で存在することができる。少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマーとコポリマーとが、エラストマー組成物中に５０：５０の重量比で存在している。別の実施形態では、そのエラストマー組成物には１００％のエラストマーが含まれ、コポリマーは含まれない。
【０１３２】
少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマー組成物には、少なくとも１種の飽和エラストマーが含まれる。その飽和エラストマーは、たとえば、以下のものから選択することができる：不飽和を有さないケイ素ゴム（Ｑ）、メチル−ポリシロキサン（ＭＱ）、フェニル−メチル−ポリシロキサン（ＰＭＱ）、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）（ＥＶＡ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、塩素化ポリ（エチレン）（ＣＭまたはＣＰＥ）、ポリ（エチレン−プロピレン）（ＥＰＭ）、フルオロエラストマー（ＦＫＭ、ＦＦＫＭ）（たとえば、Ｖｉｔｏｎ（登録商標）およびＤｙｎｅｏｎ（登録商標））、およびそれらの組合せ。
【０１３３】
少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマー組成物には、少なくとも１種の不飽和エラストマーが含まれる。エラストマー組成物中で使用することが可能な不飽和エラストマーとしては、たとえば以下のものが挙げられる：エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ビニルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、フルオロシリコーン（ＦＭＶＱ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、部分水素化アクリロニトリルブタジエン（ＨＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ネオプレンゴム（ＣＲ）、ポリクロロプロペン、ブロモブチルゴム（ＢＩＩＲ）、クロロブチルゴム、およびそれらの組合せ。
【０１３４】
特定の実施形態では、本発明のエラストマーが、フッ素含有エラストマーを含まず、かつヨウ素または臭素を含むエラストマーも含まない。
【０１３５】
少なくとも１つの実施形態では、そのエラストマー組成物には、少なくとも１種の飽和コポリマーが含まれる。使用可能な飽和ポリマーの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：エチレンと、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、およびビニルアセテートとのコポリマー、たとえば、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）（ＥＶＡ）、ポリ（エチレン−プロピレン）（ＥＰＭ）、ポリ（エチレン−α−オレフィン）、ポリ（エチレン−オクテン）（たとえば、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標））、ポリ（エチレン−ヘキセン）、ポリ（エチレンブチレン）（たとえば、Ｔａｆｍｅｒ（登録商標））、ポリ（エチレン−ヘプテン）、Ｖａｍａｃ（登録商標）ポリマー（たとえば、ポリ（エチレンメチルアクリレート）、ポリ（エチレンアクリレート）、およびアクリル酸との組合せ、ならびにそれらの組合せ。
【０１３６】
本発明において使用するのに好適なエラストマーおよびポリマーのさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：ポリウレタン（ＡＵおよびＥＵ）、ビニリデンフオリドコポリマー（ＣＦＭ）、シリコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、５−ビニル−２−ノルボルネン−ＥＰＤＭ（たとえばＫｅｌｔａｎ（登録商標）ＡＣＥ  ＥＰＤＭ）、およびポリスルフィドゴム。
【０１３７】
発泡させた製品が望まれる場合、そのエラストマー組成物に発泡剤が含まれていてもよい。
【０１３８】
特定の実施形態では、本発明のエラストマー組成物および有機ペルオキシド配合物には、たとえば米国特許第４，３７６，１８４号明細書に記載されているようなオルガノシロキサンゴムは含まれない。さらなる実施形態では、本発明のエラストマー組成物および有機ペルオキシド配合物には、欧州特許第０２４６７４５号明細書に記載されているような１，０００〜１５，０００の低分子量を有するいかなるポリマー添加剤も含まれない。さらなる実施形態では、本発明のエラストマー組成物および有機ペルオキシド配合物には、酸化亜鉛が全く含まれない。
【０１３９】
本発明の方法の実施形態
本発明の少なくとも１つの実施形態は、本明細書に記載されているようなエラストマー組成物を含む物品を製造するための方法にも関し、ここで、その方法は、酸素の全体的または部分的な存在下で（たとえば、加熱空気オーブンもしくはトンネル、またはスチームオートクレーブを使用して）エラストマー組成物を硬化させる工程を含む。
【０１４０】
本明細書で使用するとき、「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」という用語は、ポリマーを架橋させて、強化されるかまたは固化された（ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ  ｏｒ  ｈａｒｄｅｎｅｄ）ポリマーを形成すること指している。硬化工程は、従来からの各種の方法、たとえば、加熱空気法、スチーム法、または加熱成形法などで実施することができる。
【０１４１】
その方法には、本明細書に記載されているように、エラストマー組成物を押出加工して、未硬化の予備成形物品を形成する工程、およびその未硬化の予備成形物品を硬化させる工程が含まれていてもよい。そのエラストマー組成物を加熱空気の存在下で押出成形して、未硬化の予備成形を形成することができる。少なくとも１つの実施形態では、マイクロ波またはスチームオートクレーブを用いて、その予備成形物を硬化させる。少なくとも１つの他の実施形態では、マイクロ波またはスチームオートクレーブを使用せずに予備成形物を硬化させる。
【０１４２】
少なくとも１つの実施形態では、押出成形した成形物をエクストルーダーから直接、空気の存在するマイクロ波ゾーン内で加熱し、次いでより長い加熱空気トンネル内を通過させて、そのエラストマー性成形物の硬化を完結させる。
【０１４３】
物品を製造するための方法は、加熱空気トンネル中または任意の他の装置で実施することができる。
【０１４４】
少なくとも１つの実施形態では、物品を製造するためのその方法を連続的に実施することができる。連続的製造法により、連続的な物品、たとえば連続シール材の製造が可能となるが、これは、より小さい部品から組み合わせなければならない個別のシールの場合と異なる。
【０１４５】
本開示の少なくとも１つの実施形態は、ホースを製造するための方法に関する。その方法には、エラストマー組成物から、長いホースを硬化させることなく、長いホースを押出成形する工程が含まれていてよい。未硬化の長いホースを集めて、たとえばその未硬化のホースをスチームに曝露させることにより硬化させてもよい。
【０１４６】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その組成物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種の硫黄含有化合物、
ここで、そのエラストマー組成物は、いかなるビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−マレイミドまたはビス−、トリ−もしくはより高級のポリ−シトラコンイミドも含まない。そのプロセスは、少なくとも１種のエラストマー、有機ペルオキシド、および硫黄含有化合物を別途または同時にかついかなる順序でもよく混合して、エラストマー組成物を得る工程をさらに含んでいてもよい。
【０１４７】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その混合物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種のオルガノホスファイト化合物。
そのプロセスは、少なくとも１種のエラストマー、有機ペルオキシド、およびオルガノホスファイト化合物を別途または同時にかついかなる順序でもよく混合して、エラストマー組成物を得る工程をさらに含んでいてもよい。
【０１４８】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その混合物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物。
そのプロセスは、少なくとも１種のエラストマー、有機ペルオキシド、およびＨＡＬＳ化合物を別途または同時にかついかなる順序でもよく混合して、エラストマー組成物を得る工程をさらに含んでいてもよい。
【０１４９】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その混合物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、および
少なくとも１種の脂肪族アリルウレタン化合物。
そのプロセスは、少なくとも１種のエラストマー、有機ペルオキシド、および脂肪族アリルウレタン化合物を別途または同時にかついかなる順序でもよく混合して、エラストマー組成物を得る工程をさらに含んでいてもよい。
【０１５０】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その混合物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、
少なくとも１種のニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）、
少なくとも１種のキノン含有化合物（たとえば、ＭＢＴＨＱ）、および
少なくとも１種の硫黄含有化合物。
そのプロセスは、少なくとも１種のエラストマー、有機ペルオキシド、ニトロキシド含有化合物、キノン含有化合物、および硫黄含有化合物を別途または同時にかついかなる順序でもよく混合して、エラストマー組成物を得る工程をさらに含んでいてもよい。
【０１５１】
本発明の少なくとも１つの実施形態は、エラストマー組成物を硬化させるためのプロセスに関し、そのプロセスは、酸素の存在下でエラストマー組成物を硬化させる工程を含み、その混合物は、以下のものを含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
少なくとも１種のエラストマー、
少なくとも１種の有機ペルオキシド、
少なくとも１種の任意選択的な硫黄含有化合物、
少なくとも１種の任意選択的なニトロキシド含有化合物（たとえば、４−ＯＨＴ）、
少なくとも１種の任意選択的なキノン含有化合物（たとえば、ＭＢＴＨＱ）、ならびに
オルガノホスファイト化合物、ＨＡＬＳ化合物、脂肪族アリルウレタン化合物、乾性油、セルロース化合物、およびそれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物。そのプロセスは、それらの成分を個別または共に任意の順序で混合して、エラストマー組成物を得る工程を含んでいてもよい。
【０１５２】
少なくとも１つの実施形態では、１種または複数の慣用される添加剤、たとえば抗酸化剤（たとえば、ヒンダードフェノールおよびポリマー性キノリン誘導体）、脂肪族プロセスオイル、プロセス助剤、顔料、染料、粘着付与剤、ワックス、補強助剤、ＵＶ安定化剤、発泡剤、スコーチ防止剤、活性化剤、抗オゾン剤、または架橋助剤を、本明細書に記載された各種のエラストマー組成物に硬化工程の前、後、および／または途中で添加してもよい。
【０１５３】
本発明のエラストマー性物品の実施形態
本発明の実施形態は、本明細書に記載されているような硬化されたエラストマー組成物を含むエラストマー性物品もさらに提供する。そのエラストマー性物品は、完全または実質的にタックフリーであるのが好ましい。
【０１５４】
特定の実施形態では、そのエラストマー性物品が非コーティングタイプである（すなわち、液状コーティングではない）。
【０１５５】
本発明の実施形態には、高分子量で固体状のポリマーを溶媒中に溶解させる工程、次いでその溶媒を除去して固体状のエラストマー構造物（これは次いで別の工程で加熱空気により硬化される）を形成する（たとえば、織物を含浸させる手段を得るための）工程のプロセスがさらに含まれていてもよい。この商業的使用の一例は、自動車用のエアバッグの製造である。さらなる例としては、現場硬化（ｃｕｒｅｄ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）の固体状エラストマーの自動車およびトラックのヘッドガスケットが挙げられ、この場合、溶媒と、高分子量ポリマー、またはポリマーと硬化剤とのブレンド物との液体溶液を金属の表面に塗布する。その溶媒が除去されると、その金属部品上に複雑な構造の固体状の高分子量ポリマーが残る。この金属部品上の固体状のゴムガスケットを次いで加熱して、そのポリマーを架橋させることができる。この場合、その溶媒は、その固体状のポリマーまたはエラストマーから実質的にまたは好ましくは完全に除去できなくてはならない。その固体状のエラストマーから溶媒を除去したら、その部品に熱をかけることによって架橋反応を開始させて硬化させることができる。これは、その硬化プロセスが溶媒の除去と同時に進行する、ペイント、コーティングおよびワニスとは対照的である。
【０１５６】
少なくとも１つの実施形態では、本発明の物品には、シール、ホース、またはガスケットが含まれていてよい。本発明の組成物および方法に従って製造することが可能なエラストマー性物品の例としては、以下のものが挙げられる：Ｏ−リング、ガスケット、ダイヤフラム、シール、グロメット、絶縁材、靴底、セプタム、フィッティング、シュラウド、シート、ベルト、チューブなど。本開示は、本明細書において開示された組成物および方法によって製造される、自動車用、工業用または住宅用のシール材にもさらに関する。
【０１５７】
本発明のさらなる利点は、エラストマー物品製造の際の金型の汚れが低減することである。従来技術の方法では、金型内に存在している酸素が、そのエラストマーが完全に反応することを妨げ、その結果、未硬化のエラストマーの残渣が残り、それが金型内に蓄積することが起こりえた。この蓄積物は、定期的に除く必要があった。
【０１５８】
さらなる実施形態では、酸素の存在下で金型の汚れを抑制するための方法には、未硬化のエラストマー組成物を金型に供給する工程が含まれる、ここで、その未硬化のエラストマー組成物は、少なくとも１種のエラストマー（飽和、不飽和のいずれか、またはそれら両方）、および本明細書に記載されたような有機ペルオキシド配合物を含むか、実質的にそれらからなるか、またはそれらからなっている。
【０１５９】
本明細書に記載されている実施形態は、本発明を説明することを目的としており、本発明を限定するものではない。当業者のよく知るところであるが、本開示の範囲を逸脱することなく、本開示の実施形態および実施例の変更形態をなしうる。本発明の実施形態は、上記では、「含む」およびその変形語を使用して記述されている。しかしながら、本発明者らの意図するところでは、「含む」という用語は、本明細書に記載されたいずれの実施形態でも本発明の範囲を逸脱することなく、「からなる」および「から実質的になる」という用語と置き換えることが可能である。
【０１６０】
以下の実施例において、本発明を実施するにあたって本発明者らが考え得る最良の態様をさらに説明するが、それらは説明のためと解釈するべきであり、本発明を限定するものではない。
【０１６１】
ＲＰＡレオメーター試験で使用される略称
ＭＬ（ｄＮ−ｍ）は、ＲＰＡレオメーター試験における最小トルク（単位、デシ−ニュートン−メートル）であり、その試験温度でのエラストマー組成物の粘度に関連する。
ＭＨ（ｄＮ−ｍ）は、ＲＰＡレオメーター試験における最大トルク（単位、デシ−ニュートン−メートル）であり、得られる最大架橋量に関連する。
ＭＨ−ＭＬ（ｄＮ−ｍ）は、相対的な架橋度（単位、デシ−ニュートン−メートル）である。
Ｔｓ１（分）は、最小トルクから１ｄＮ−ｍの上昇を達成するまでの時間（単位、分）である。
Ｔｓ２（分）は、最小トルクから２ｄＮ−ｍの上昇を達成するまでの時間（単位、分）である。
Ｔｃ５０（分）は、最小トルクから５０％のＭＨ−ＭＬ（ｄＮ−ｍ）の硬化状態に達するまでの時間（単位、分）である。
Ｔｃ９０（分）は、最小トルクから９０％のＭＨ−ＭＬ（ｄＮ−ｍ）の硬化状態に達するまでの時間（単位、分）である。
【０１６２】
実施例において使用される略称
Ｃｈｉｍｍａｓｏｒｂ（登録商標）９４４は、ＢＡＳＦから入手可能なポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ＨＡＬＳである。
ＣＬＤ−８０は、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィド（８０％）；Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅから入手可能なＲｈｅｎｏｇｒａｎ（登録商標）ＣＬＤ−８０である。
ＣＮ９１０２（登録商標）は、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な脂肪族アリルウレタンである。
Ｄｉ−Ｃｕｐ（登録商標）Ｒは、ジクミルペルオキシドである。
ＤＴＤＭは、４，４’−ジチオジモルホリンである。
ＥＶＡは、ポリ（エチレンビニルアセテート）である。
Ｅｖａｔａｎｅ（登録商標）３３４５は、Ａｒｋｅｍａから入手可能な３３重量％ビニルアセテートであり、４５ＭＦＩのポリ（エチレンビニルアセテート）である。
ＨＶＡ−２は、ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）から入手可能なＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（架橋助剤）である。
４−ヒドロキシＴＥＭＰＯまたは４−ＯＨＴは、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルである。
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８は、ＢＡＳＦから入手可能なトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＣＡＳ＃３１５７０−０４−４である。
Ｋｌｅｅｎｅｘ（登録商標）は、Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋから入手可能なティッシュペーパーである。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１は、Ａｒｋｅｍａから入手可能な２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（ペルオキシド含量、９３％〜９５％）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５は、Ａｒｋｅｍａから入手可能な２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（不活性充填剤上４５％〜４８％のペルオキシド含量）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３１ＸＬ４０は、Ａｒｋｅｍａから入手可能な３，３，５−トリメチル−１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（４０％ペルオキシド含量）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥは、Ａｒｋｅｍａから入手可能なｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（４０％ペルオキシド含量）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰは、Ａｒｋｅｍａから入手可能なｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（４０％ペルオキシド含量）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐは、Ａｒｋｅｍａから入手可能なｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（ペルオキシド含量、９０％）である。
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣは、ｔ−ブチル−２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネートである。
ＭＢＴは、メルカプトベンゾチアゾールである。
ＭＢＴＳは、ベンゾチアジルジスルフィド、別名メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド、さらにはＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ製でＡｌｔａｘ（登録商標）と呼ばれているものである。
ＭＴＢＨＱは、モノ−三級ブチルヒドロキノン、ＣＡＳ  １９４８−３３−０である。
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５は、４，４’−ビス（α，−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであり、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製の抗酸化剤である。
ＰＥＧは、ポリ（エチレングリコール）である。
ｐｈｒは、配合物において１００部のゴムあたりに添加される成分の部数を意味している。
Ｐｒｉｍｏｌ（登録商標）３５２は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製のホワイトオイル（１００％非芳香族）である。
ポリ（エチレンα−オレフィン）は、ＤｏｗからＥｎｇａｇｅ（登録商標）として市販されているポリ（エチレンオクテン）コポリマーである。
ＳＲ−３５０またはＴＭＰＴＭＡは、架橋助剤、すなわちＳａｒｔｏｍｅｒ  Ａｒｋｅｍａ製のトリメチロールプロパントリメタクリレートである。
ＳＲ−３５１は、架橋助剤であり、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ａｒｋｅｍａ製のトリメチロールプロパントリアクリレートである。
Ｓｕｎｐａｒ（登録商標）２２８０は、Ｓｕｎｏｃｏ製のパラフィンタイプのプロセスオイルである。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０は、ＢＡＳＦから入手可能なビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートのＨＡＬＳである。
ＴＭＴＤは、テトラメチルチウラムジスルフィドである。
ＴＡＣは、Ｅｖｏｎｉｋ製のトリアリルシアヌレート架橋助剤である。
ＴＡＩＣは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｉｎｔｌ．製のトリアリルイソシアヌレート架橋助剤である。
ＴＭＰＴＭＡは、架橋助剤であり、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ａｒｋｅｍａ製のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−３５０、すなわちトリメチロールプロパントリメタクリレートである。
ＴＭＱ、またはＳｔａｎｇｕａｒｄ（登録商標）ＴＭＱ  Ｐｏｗｄｅｒは、Ｈａｒｗｉｃｋ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ＣＡＳ＃２６７８０−９６−１である。
ＴＰＰは、トリフェニルホスファイト、ＣＡＳ  １０１−０２−０である。
Ｖａｍａｃ（登録商標）ＤＰは、以前はＤｕＰｏｎｔから、現社名はＣｈｅｍｏｕｒｓ製のペルオキシド硬化可能なポリ（エチレンアクリリック）エラストマーである。
Ｖａｎｆｒｅ（登録商標）ＶＡＭは、エラストマーのＶＡＭＡＣ（登録商標）ＤＰ、エチレン／アクリル系コポリマーに対して推奨される加工助剤のポリオキシエチレンオクタデシルエーテルホスフェートであり、Ｖａｎｆｒｅ（登録商標）ＶＡＭは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能である。
Ｖｕｌ−Ｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥは、粉体の形のｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンである。
Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）５は、ｔ−アミルフェノールジスルフィドポリマー、アリールポリスルフィドポリマー／オリゴマー、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）であり、Ａｒｋｅｍａから入手可能なものである。
Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）７は、Ａｒｋｅｍａから入手可能なｔ−ブチルフェノールジスルフィドポリマーのアリールポリスルフィドポリマー／オリゴマーである。
【０１６３】
試験および手順
ゴムを混合する手順およびゴムシートの調製
以下の手順を使用して、ゴムを混合し、加熱空気硬化のためのゴムシートを調製した。室温または加熱オイルを使用することが可能なジャケット付きの容量５０ｍＬのボウルを備えたＢｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ（登録商標）を使用した。ミキサーには、取り外し可能なシグマタイプのブレードが備わっていた。予備コンパウンディングされたエラストマーに備わっている比重を使用して、２０〜２５ｒｐｍの混合速度で、ゴムの小片をボウルに徐々に添加した。Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ（登録商標）のボウルに添加したゴムの全量は、４８ｍＬのゴム容積を与えるのに必要な重量と同じにしたため、そのゴムにペルオキシド硬化剤するのに（このミキサーの容量が約５０ｍＬであるため）十分な容積が存在していた。
【０１６４】
４８ｍＬのゴムから、ゴムの２つの小片（約４グラムまたは５ｍＬ以下に相当）を取り出しておいた。残りのゴム全部をボウルに徐々に添加した。すべてのゴムをミキサーに添加し、そのゴムがボウル内で流動するようになったら、ミキサーのｒｐｍを下げて１５ｒｐｍとし、その実験のためのペルオキシド配合物を、混合されているゴムに徐々に添加したが、そのペルオキシド配合物は、良好な精度を得るために、最小３桁の天秤を使用して小型のＤｉｘｉｅ（登録商標）アップ内で予備計量しておいた。残っているペルオキシドも全部混合ゴム中に確実に含まれるようにするため、取り出しておいた２つのゴムの小片を使用して、ミキサーのＶ形の金属部分から粉体をぬぐい去った。このゴム小片に付着した粉体と残っていたゴムの２つの小片をミキサー内に導入した。
【０１６５】
次いでｒｐｍを再び３分間２５ｒｐｍに上げた。この時間が過ぎたら、ミキサーの速度を下げて１０ｒｐｍとし、ミキサーのヘッドのボルトを弛めて外した。ブレードがもはや回転していないため、ブレードのまわりのゴムが安全に取り出せることから、Ｍｙｌａｒ（登録商標）ポリエステルのシート上にのせた。混合チャンバーの内部空洞部分のミキサーのブレードのヘッドに少量のゴムが存在していたが、それは最後に取り除いた。ボルトを使用してミキサーのヘッドを再取り付けし、ミキサーのモーターを２０ｒｐｍで再起動させた。混合チャンバー内に取り込まれていた最後に取り除いたゴムを最初に回転ブレードに加え、その後、ブレードから取り除いたゴムを加えた。これにより、より均質な混合をエラストマーに与えることになった。次いでｒｐｍを上げて２５ｒｐｍとし、その状態で３分間維持した。この時間が過ぎたら、ミキサーの速度を１０ｒｐｍに設定し、ミキサーのヘッドのボルトを弛めて外した。取り外せばミキサーのブレードの動きが停止するため、この場合も安全にミキサーのボウルおよびブレードからゴムをすべて取り出すことができる。
【０１６６】
次いで、その暖かいゴムを確実に丸めて、２枚のＭｙｌａｒ（登録商標）ポリエステルシート間にはさんだ。このサンドイッチ状態物を暖かい水圧式のＣａｒｖｅｒプレス内に入れたが、このプレスは、使用するエラストマーおよびペルオキシド硬化剤に合わせて室温〜６０℃の温度に設定することができる。ゴムのボールを２枚の大型のＭｙｌａｒ（登録商標）ポリエステル間でプレスして平たくした。ニトリル製の手袋を着用して、プレスを開き、平らにしたゴムを含むＭｙｌａｒ（登録商標）ポリエステルシートのサンドイッチ状態物を取り出した。上側のシートを外し、ゴムを丸めて筒状にした。これを再びサンドイッチ状にして、再び平たくした。そのシートを再び丸めたが、今回は最初のロールの方向から９０度の方向で丸め、再び平たくした。これを３回繰り返したが、平らにするときには約１／８インチの厚みになるように注意した。そのサンドイッチ状態物をベンチ上に置き、金属シートで覆って、そこでゴムを放冷させた。次いで、それを取り出し、密封されたポリエチレンのバッグ内で保存した。次いでそれらのシートから、ハサミを使用するかまたは鋭利な金属製のサークルパンチを用いて切り出し、レオメーター硬化評価用の未硬化のゴムのフラットな円盤状シート、および「ティッシュペーパー試験法」（以下において説明する）を使用した、加熱空気オーブンのための四角形のフラットなシートを作成した。
【０１６７】
ティッシュペーパー試験
以下の手順を使用して、加熱空気オーブン内で硬化させた後のゴムシートの表面粘着性を試験した。この手順は、加熱空気オーブン中で硬化させたゴムシートの表面粘着性のための「ティッシュペーパー試験」とも呼ばれている。
【０１６８】
厚み１／８”×幅２”×長さ３”の寸法を有する未硬化のゴムのフラットなシートを調製し、あらかじめ加熱してある２０５℃に設定された加熱空気オーブン内に１５分間、慎重にぶら下げた。そのシートは、オーブン内で金属製のラックから金属製のクランプで吊り下げ、シートのすべての面が加熱空気に曝露されるようにした。１５分かけて硬化させてから、そのゴムシートを速やかに取り出し、アルミニウムフォイルで被覆した厚紙片上に置いた。直ちにＫｌｅｅｎｅｘ（登録商標）ティッシュを用いてそれを覆い、直ちに手でそのゴム表面全体に圧力をかけ、それに続けて１８００グラムの重りで５分間加圧した。ゴムが冷却されて室温となってから、その柔らかいティッシュペーパーを慎重に剥がして、その表面に付着したティッシュペーパーの繊維があるかどうかについてゴムの表面を確認した。大量のティッシュペーパーの繊維が付着しているようであれば、それは表面硬化性が乏しい、すなわち大きい表面粘着性を有していることを示す。
【０１６９】
本明細書で使用するとき、表面粘着数（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔａｃｋｉｎｅｓｓ  Ｎｕｍｂｅｒ）＝（紙の繊維がない表面の％÷１０）である。表面粘着数は、１０〜０の範囲をとることができる。ティッシュペーパー繊維が全く付着していない完全にタックフリーな硬化ゴム表面は、１０の評点を有している。ティッシュペーパー繊維で完全に被覆されている極めて貧弱にのみ硬化しているゴム表面は、評点０である。その表面の９０％にティッシュペーパー繊維の付着がない場合、その評点が９であり、表面の７０％にティッシュペーパー繊維の付着がない場合、その評点は７などである。
【０１７０】
レオメーターの手順
ムービングダイレオメーターおよびＲＰＡ（ラバープロセスアナライザー）評価では、以下の手順を使用した。Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＤＲレオメーターでは、試験法ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９−１２「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｙ−Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ  Ｃｕｒｅ  Ｍｅｔｅｒｓ」を使用した。試験法のＡＳＴＭ  Ｄ６２０４は、０．５度または１．０度アークのいずれか、１００ｃｐｍのオシレーション周波数を用いて、その硬化剤系に適した硬化温度、たとえば、以下の実施例では１８５℃で実施した。
【０１７１】
レオメーター評価を実施する場合、約５〜６グラム（最終コンパウンド物の密度に依存する）のエラストマーを使用して、レオメーターの上側および下側のダイに完全に充填した。先に述べた手順で形成したプレスしたシートから未硬化のゴムを切り出した。そのゴムを切って、直径約１．２５インチの小さい円板とし、２枚のＤａｒｔｅｋ（登録商標）シート間に挟み込んだ。次いで、このサンドイッチ状態物をレオメーター内に入れ、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に従って試験した。
【０１７２】
硬化後の動的な試験のためのＡＳＴＭ  Ｄ６６０１に従って、３度アークの適用歪みを用いた装置の応力緩和機構を使用するＲＰＡでの試験を実施して、架橋されたエラストマーのガスケットまたはシールとして使用するための性能を評価した。この目的は、標準ＮＦ  ＩＳＯ  ８１５に従うパーセント圧縮試験と極めて類似している。弾性率の損失、すなわちＳ’（ｄＮ−ｍ）が数分間の時間に対して追跡される。弾性率の損失における比率がパーセント圧縮永久歪みの性能を反映している。硬化させたゴムの試料について最小のパーセント圧縮の値が、１８５℃以上の試験温度での１分を超える弾性率またはＳ’（ｄＮ−ｍ）における最小損失を有しているであろう。
【０１７３】
％圧縮永久歪みの手順
以下の手順を使用して圧縮永久歪みの評価を行った。％圧縮永久歪みのための標準化された試験法は、ＮＦ  ＩＳＯ  ８１５および／またはＡＳＴＭ  Ｄ３９５であり、それらは周囲温度および高温の用途試験に適している。具体的には、実施例１においてＮＦ  ＩＳＯ  ８１５を使用したが、そこでは、試験にかける試料をまずＴｃ９０＋８分の硬化時間を使用して１９０℃で硬化させて、高さ６．３±０．３ｍｍ、直径１３±０．５ｍｍの円筒を形成し、次いで、試験片をＮＦ  ＩＳＯ  ８１５装置内に入れ、１５０℃で２４時間、２５％の圧縮をかけた。この時間が経過した後、試料を解放し、周囲温度で３０分間、木製のボード上に放置してから、高さの変化についての測定をした。
【０１７４】
引張試験の手順
以下の手順を用いて引張試験を行った。引張性能は、標準ＮＦ  ＩＳＯ  ３７および／またはＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って測定した。最初に、厚み１．５ｍｍのシートを空気圧プレス中加圧下で硬化させた。硬化条件は、ＭＤＲまたはＲＰＡレオメーターで１９０℃において試験したときのコンパウンド物についての硬化時間結果の９０％、Ｔｃ９０（分）から求めた。硬化温度は１９０℃であり、硬化時間はＴｃ９０＋８分であった。次いで、その１．５ｍｍの硬化させたシートから、ＮＦ  ＩＳＯ  ３７および／またはＡＳＴＭ  Ｄ４１２で決められている適切なダイを使用してダンベルを切り出した。最後に、ＩＮＳＴＲＯＮ（登録商標）５５６５引張試験機を使用して、そのダンベルについて引張試験を実施した。２００ｍｍ／分の速度を使用した。
【実施例】
【０１７５】
実施例１
この実施例では、表１に記載のＥＰＤＭマスターバッチエラストマー配合物および表２に記載の硫黄加硫「対照」配合物を調製した。表３に、５種の試料のランをまとめ、それらのランではＥＰＤＭマスターバッチ配合物における各種の硬化系の試験をした。
【０１７６】
【表１】
2020105532.tif 000006
【０１７７】
【表２】
2020105532.tif 000007
【０１７８】
【表３】
2020105532.tif 000008
【０１７９】
試料＃１では、表２に記載の硫黄加硫「対照」配合物を使用した。合計して１３．２５ｐｈｒの硬化剤を使用した場合、加熱空気オーブン中、２０５℃で１５分間かけてエラストマーを硬化させた後に表面粘着性が全く観察されなかった（評点は１０のうちの１０）。しかしながら、９３％という極めて貧弱な％圧縮永久歪みが観察された。１００％圧縮永久歪みは、熱および応力の下で、全体的かつ完全に変形したことを表しているため、９３％の値は、シーリング用途としてはほぼ完全な破壊であり、そのような樹脂を硫黄加硫にかけたときの貧弱な熱老化性を表している。
【０１８０】
試料＃２では、ＥＰＤＭマスターバッチ内の硬化系として、慣用される有機ペルオキシドのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥを８．０ｐｈｒで使用した。この標準的なペルオキシドを用いて硬化させたＥＰＤＭマスターバッチは、２０５℃、１５分間の加熱空気オーブン硬化プロセスの後、満点が１０のうちの２．８という極めて貧弱な割合を有する大きい表面粘着性と、２４％の優れた％圧縮永久歪み値とを示した。
【０１８１】
試料＃３では、米国特許第６，７４７，０９９号明細書に教示されている配合物を使用したが、それには、タックフリーな表面を得るためのＨＶＡ−２（Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン  ジマレイミド）架橋助剤と、さらに有機ペルオキシドおよび硫黄含有化合物とが含まれている。加熱空気オーブン中２０５℃で１５分間かけて硬化させると、１０うちの９．６という良好な表面評価を与えたが、この配合物は、このＥＰＤＭ化合物では中程度の５１％の圧縮永久歪み値のみを与えた。
【０１８２】
試料＃４では、本発明の有機ペルオキシド配合物を使用したが、それには、従来技術の配合物で必要とされていた高価で毒性のあるＨＶＡ−２架橋助剤は含まれていない。試料＃４は、選択されたジスルフィド化合物および少なくとも１種の有機ペルオキシドを用いることにより、予想外の物理的性質を示した。全部でわずか８．０ｐｈｒの硬化剤において、試料＃４は、試料＃１の硫黄対照物と比較してＥＰＤＭのわずかに高い架橋（ＮＨ−ＭＬ）（単位、ｄＮ−ｍ）を与えると共に、優れたタックフリーな表面硬化評価（１０のうちの９．８）と３１％という極めて予想外に低い％圧縮永久歪み値とを与え、これは、従来技術の試料＃３での値５１％を凌駕していた。試料＃４は、この実施例で試験した全部の試料うちで最も低い％圧縮永久歪みを与えた。これは、極めて予想外であったが、その理由は、ＨＶＡ−２架橋助剤が有機ペルオキシド架橋性能を上げ、かつ架橋されたエラストマーの圧縮永久歪みを下げるために広く使用されているからである。試料＃４は、より良好な加熱空気オーブン表面硬化、より高い架橋密度、顕著に高い（５８％高い）破断時引張強度、およびより低い％圧縮永久歪みを与えた。試料＃４はさらに、思いがけないことに、試料＃３と比較して、この配合で生成する架橋密度が高いにもかかわらず、５％も長い％破断時伸びも与えた。
【０１８３】
試料＃５では、本発明の有機ペルオキシド配合物を使用した。試料＃５は、加熱空気表面硬化性能をさらに改良して、１０うちの９．９とほぼ完璧な評価を与えた。架橋密度、表面粘着性、引張強度、および％伸びも従来技術の試料＃３を上回っていた。試料＃５は、さらに、硫黄対照物の試料＃１と比較して、顕著に改良された％圧縮永久歪みも有していた。％伸びも４４％も改良された（３３１％対わずか２２９％）が、これも極めて予想外であった。
【０１８４】
実施例２
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、ＥＰＤＭとポリ（エチレンα−オレフィン）コポリマーとのブレンド物を加熱空気硬化させた。ＥＰＤＭでは、不飽和を約５％〜９％含むことが可能であり、それらはいずれも硫黄加硫によって架橋させることができる。しかしながら、硫黄加硫による硬化系は、飽和のポリエチレンコポリマー、たとえば、ＥＶＡまたはポリ（エチレンα−オレフィン）コポリマーを硬化させることはできない。表４に、ＥＰＤＭおよびポリ（エチレンα−オレフィン）コポリマーの５４％対４６％のブレンド物を評価するために使用した一般的な配合を示す。
【０１８５】
【表４】
2020105532.tif 000009
【０１８６】
【表５】
2020105532.tif 000010
【０１８７】
試料１では、米国特許第６，７４７，０９９号明細書に教示されている配合物を使用し、それには有機ペルオキシドおよび硫黄含有化合物と共に、架橋助剤のＨＶＡ−２が含まれている。ＨＶＡ−２は、速反応性架橋助剤であり、より早い架橋反応をもたらし、そのためにｔｓ１およびｔｓ２スコーチ時間が短くなり、それによりエラストマーの混合がより困難となる可能性がある。この試料１の配合物では、表面粘着性において試料６の標準のペルオキシドを超える改良は得られなかった。従来技術の有機ペルオキシド配合物（試料１）および標準の有機ペルオキシド硬化系（試料６）のいずれもが評点０の貧弱な表面硬化のみを与えた。
【０１８８】
試料６における標準のペルオキシド硬化系が最大の架橋（ＭＨ−ＭＬ）（単位、ｄＮ−ｍ）の大きさを与え、これは、ゴムの架橋の大きさがゴム表面における酸素による架橋阻害とほとんど関係ないことを示す。
【０１８９】
それとは対照的に、本発明の有機ペルオキシド配合物を使用した試料２、３、４、および５は、ＥＰＤＭおよびポリ（エチレンα−オレフィン）コポリマーのブレンド物において、それぞれ１０，１０、８、および９．５の評点という優れた表面硬化性能を与えた。さらに、これらの組成物は、Ｔｓ１およびＴｓ２（分）の値に基づいて判断すると、予想外に長い間スコーチ時間を与えた。スコーチ時間がより長いことは、連続押出し操作で望ましい。
【０１９０】
実施例３
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、ポリ（エチレンビニルアセテート）（ＥＶＡ）を加熱空気硬化させた。有機ペルオキシド硬化系の主たる利点の１つは、それらが完全飽和ポリマーを架橋させうることである。１つのそのような有用なポリマーが、ポリ（エチレンビニルアセテート）、すなわちＥＶＡである。表６に見られるように、本発明の有機ペルオキシド配合物（「ＳＹＳＴＥＭ−Ｆ９０」と表記）を使用して、ＥＶＡを加熱空気オーブン中、２０５℃で１５分かけて硬化させ、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰのみからなる標準の有機ペルオキシド配合物と比較した。
【０１９１】
【表６】
2020105532.tif 000011
【０１９２】
「ＳＹＳＴＥＭ−Ｆ９０」ペルオキシド配合物を試験して、表７に記載されたＥＶＡエラストマー配合物（完全に飽和のポリマーで、硫黄硬化は不可能）を満足のいくレベルで加熱空気硬化させることができるかどうかを確かめた。そのＥＶＡエラストマー配合物を、「ＳＹＳＴＥＭ−Ｆ９０」配合物（２．１２５ｐｈｒ）、およびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰ（２．１２５ｐｈｒ）と共に、加熱空気オーブン中、２０５℃で１５分かけて硬化させた。ＳＹＳＴＥＭ−Ｆ９０を用いて、加熱空気オーブン中でＥＶＡシートを架橋させると、顕著に改良された硬化表面が得られ、ティッシュペーパー試験によれば、評点９．５の表面粘着性が得られたが、それに対して、標準のペルオキシドのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰでは、ティッシュペーパー試験で評点６．０の表面粘着性であった。
【０１９３】
【表７】
2020105532.tif 000012
【０１９４】
実施例４
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、表１に記載の「ＥＰＤＭ  ＭＢ」ゴム化合物を加熱空気硬化させた。その有機ペルオキシド配合物は、表６に示した「ＳＹＳＴＥＭ−Ｆ９０」配合物と類似しているが、ただしＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐ成分を他のペルオキシドと置き換えて表８に示した「ＳＹＳＴＥＭ−１０１」、「ＳＹＳＴＥＭ−ＤＣＰ」、および「ＳＹＳＴＥＭ−２３１」配合物を製造した（他の添加剤は同一で維持）。それぞれの配合物中で使用したペルオキシドの濃度は、対照としてＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐで使用した活性酸素含量と等しくなるように調節した。
【０１９５】
【表８】
2020105532.tif 000013
【０１９６】
表８に列記したこれらのペルオキシド配合物を、表８に記載の担持ｐｈｒで、表１に記載の「ＥＰＤＭ  ＭＢ」化合物中にブレンドした。それぞれこれらのペルオキシドを含むコンパウンディングしたＥＰＤＭシートを、本明細書に記載の標準手順、すなわち２０５℃で１５分かけてオーブン中で加熱空気硬化させた。表８に示したペルオキシド配合物のいずれもが、加熱空気オーブン内で硬化させた後、予想外なことにタックフリーな表面を与えることが見出された。これは、ティッシュペーパー試験を実施したときに、熱いゴムの表面にティッシュペーパーが全く付着しないことから求められた。それとは対照的に、相当する標準のペルオキシドのみを用いて（すなわち、添加剤のＶｕｌｔａｃ（登録商標）５およびＭＢＴＳを用いることなく、ペルオキシドのみを含む配合物を用いて）同一のゴムシート組成物を硬化させると、ゴム表面がほぼ完全にティッシュペーパーで被覆され、表面硬化が貧弱であることを示した。
【０１９７】
実施例５
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、表１に記載のＥＰＤＭエラストマーマスターバッチを加熱空気硬化させた。思いがけないことに、表９に見られるように、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰとブレンドしたオルガノホスファイトが、加熱空気オーブン中で架橋させると、実質的にタックフリーな表面を与えることが見出された。ＥＰＤＭエラストマーマスターバッチは表１に示され、硫黄対照物は表２に示されている。表９のデータ（特に、実質的にタックフリーな表面を有していた試料＃４、６、７および８）は、オルガノホスファイトが、表９の試料＃２に示された標準のペルオキシドの場合よりも粘着性が低い表面を与えるのに有効であることを示す。
【０１９８】
【表９】
2020105532.tif 000014
【０１９９】
実施例６
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、表１に記載のＥＰＤＭエラストマーマスターバッチを加熱空気硬化させた。思いがけないことに、表１０に見られるように、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰとブレンドしたＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）が、加熱空気オーブン中で架橋させると、実質的にタックフリーな表面を与えることが見出された。ＥＰＤＭエラストマーマスターバッチは表１に示され、硫黄対照物は表２に示されている。表１０のデータから、各種のＨＡＬＳの使用（特に、試料＃４、７、および８）により、表１０の試料＃２に示された標準のペルオキシドの場合と比較して、より良好な硬化性能（ＭＨ−ＭＬ、単位ｄＮ−ｍ）およびより粘着性の低い表面が得られることが分かる。
【０２００】
【表１０】
2020105532.tif 000015
【０２０１】
実施例７
この実施例では、有機ペルオキシド配合物を使用して、表１に記載のＥＰＤＭエラストマーマスターバッチを加熱空気硬化させた。思いがけないことに、表１１に見られるように、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ４０ＫＥＰとブレンドしたＣＮ９１０２（登録商標）脂肪族アリルウレタンが、加熱空気オーブンで架橋させたときに実質的にタックフリーな表面を与えることが見出された。
【０２０２】
【表１１】
2020105532.tif 000016
【０２０３】
実施例８
表１２に示すこの実施例では、モノペルオキシカーボネートのタイプの有機ペルオキシド（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣ）を硫黄含有化合物とブレンドして、加熱空気中で表１のＥＰＤＭマスターバッチを硬化させた。思いがけないことに、このペルオキシド配合物は、加熱空気オーブン中で硬化させた後、評点１０（完全にタックフリー）のタックフリーな表面を与えた。Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣは、Ｖｕｌ−Ｃｕｐ（登録商標）９０よりも１８５℃での半減期が短いために、より早く分解するが、その利点は、顕著に短い硬化時間（Ｔｃ９０分）である。
【０２０４】
【表１２】
2020105532.tif 000017
【０２０５】
実施例９
この実施例では、本発明の有機ペルオキシド配合物を使用した場合、加熱空気オーブン（２０５℃、１５分間）中でＥＰＤＭ化合物に望ましいタックフリーな表面硬化を与えながらも、スコーチ時間が延長された。４−ヒドロキシＴＥＭＰＯおよびＭＴＢＨＱを、硫黄含有化合物およびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐとの相乗効果ブレンド物と共に用いると、より長いスコーチ時間、より高い架橋量、およびより短い硬化時間が得られた。
【０２０６】
予想外の相乗効果は、次式を使用して表すことができる。
効率＝［（ＭＨ−ＭＬ）×Ｔｓ２］÷（Ｔｃ９０−Ｔｓ２）
ここで、効率値が高いことは、そのペルオキシド配合物における硬化状態および硬化時間に関連してスコーチ時間の効率がより高いことを表している。
【０２０７】
【表１３】
2020105532.tif 000018
【０２０８】
表１３の試料＃５で示された配合物は、試料＃１で示された硫黄硬化の対照物ではわずか２．９９であるのに対して、５．２０の高い効率値を与えている。０．４６ｐｈｒの４−ヒドロキシＴＥＭＰＯと０．４６ｐｈｒのＭＴＢＨＱとのブレンド物で、５０：５０ブレンド比で合計して０．９２ｐｈｒとすることで、試料＃５において硬化時間に比べて長いスコーチ時間が達成された。この５．２０という効率は、０．９２ｐｈｒの４−ヒドロキシＴＥＭＰＯを使用した試料＃４で得られた４．４２の値よりも高く、また０．９２ｐｈｒのＭＴＢＨＱを使用した試料＃６での４．８８よりも高い。さらに、試料＃５の最終的に加熱空気オーブンで硬化させた表面は、評点１０（すなわち、完全にタックフリー）と高かった。したがって、表１３の試料＃５は、加熱空気オーブンを使用して大気酸素の存在下で硬化させたときに完全にタックフリーな表面を与えるだけではなく、硬化させるより前の、より良好な押出および加工をするために望ましいより長いスコーチ時間も与える。
【０２０９】
本発明のペルオキシド配合物の１つの利点は、現行の製造プラントに存在している既存の硫黄硬化法の加工および架橋装置を活用することが可能であり、しかも製造操作にほとんどまたは全く調整を加えることなく、硫黄硬化法を有機ペルオキシド法に転換させうることである。さらなる利点は、Ｔｃ９０が小さくなることによるサイクル時間の短縮によって生産性が改良され、それと同時に、架橋したゴムの物理的性質も顕著に改良されることである。有機ペルオキシドによって発生する炭素−炭素結合の架橋は、これが、ポリマー骨格自体中に存在する構造であるため、そのエラストマーの各種工学的性能をよりよく活用できるようになる。
【０２１０】
実施例１０
加熱空気オーブン（２００℃、１５分間）における、Ｖａｍａｃ（登録商標）ＤＰ、ポリ（エチレンアクリレート）コポリマーの硬化
【０２１１】
【表１４】
2020105532.tif 000019
【０２１２】
実施例１０における、Ｖａｍａｃ（登録商標）ＤＰと呼ばれているポリ（エチレンアクリレート）エラストマーの架橋を表１４に示す。ジクミルペルオキシド、Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）５ａ、ポリ（ｔ−アミルフェノールジスルフィド）、ＭＢＴＳ（メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド）、およびＴＭＰＴＭＡ（トリメチロールプロパントリメタクリレート）の新規なブレンド物（ラン＃２）を使用し、加熱空気オーブン中２００℃で１５分かけてエラストマーを架橋させると、ティッシュペーパー試験に基づいた評価で１０うちの８の評点を有する極めて良好な架橋表面が得られた。架橋助剤ＴＡＩＣを使用した標準のペルオキシド系（ラン＃１）では、１０うちの０の評点を有する粘着性の高い表面のみが得られた。
【０２１３】
実施例１１
加熱空気オーブン（２０５℃、１５分間）でのＥＰＤＭエラストマーの硬化
【０２１４】
【表１５】
2020105532.tif 000020
【０２１５】
この実施例では、本発明の実施の教示による２種の新規なペルオキシドブレンド物を使用してＥＰＤＭ配合物を硬化させる。第一のペルオキシド組成物（ラン＃１）は、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１（化学名：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）とＶｕｌｔａｃ（登録商標）５およびＭＢＴＳとの新規なブレンド物である。第二の組成物（ラン＃２）は、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐ（化学名：ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン）、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１（化学名：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）と、Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）５およびＭＢＴＳとの新規なブレンド物である。これら新規な配合物のいずれでも、エラストマーを加熱空気オーブン中、２０５℃で１５分かけて硬化させたときに完全に硬化された表面が得られた。
【０２１６】
実施例１２
加熱空気オーブン（２０５℃、１５分間）でのＥＰＤＭエラストマーの硬化
【０２１７】
【表１６】
2020105532.tif 000021
【０２１８】
実施例１２は、３種の新規なペルオキシドブレンド物すべてがタックなし（評点、１０うちの１０）の優れた硬化のＥＰＤＭを与えたことを示し、ここで、これらの新規なペルオキシドブレンド物に共通している３種の物質は、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆ９０Ｐ、Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）５、ＭＢＴＳであり、新規な組成物の一部としてのその架橋助剤は、ＴＡＣ、ＴＡＩＣ、またはＴＭＰＴＭＡのいずれかであり、硬化状態を向上させながらも、１００％タックフリーな加熱空気硬化された表面を与えた。