(57)【要約】【課題】  バンドギャップが広くて絶縁耐圧に優れ、キャリアの移動度が高く、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が少ない半導体基板およびその製造方法を提供する。【解決手段】  半導体基板は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である酸化ガリウムの結晶を含む半導体層および剛性を有する基体を備える。その製造方法は、窒化ガリウム結晶基板を準備する基板準備工程と、窒化ガリウム結晶基板上に第１の酸化ガリウム半導体層を形成する第１の酸化ガリウム半導体層形成工程と、第１の酸化ガリウム半導体層の上に第２の酸化ガリウム半導体層をエピタキシャル形成する第２の酸化ガリウム半導体層形成工程と、第２の酸化ガリウム半導体層の上に剛性を有する基体を被着形成する基体形成工程と、窒化ガリウム結晶基板を除去する窒化ガリウム結晶基板除去工程からなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化ガリウムの結晶を含む半導体層および剛性を有する基体を備え、
前記酸化ガリウムの結晶は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である、半導体基板。
【請求項２】
酸化ガリウムの結晶からなる半導体層および剛性を有する基体を備え、
前記酸化ガリウムの結晶は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である、半導体基板。
【請求項３】
前記酸化ガリウムの結晶は、六方晶および立方晶からなる群から選ばれる１以上の結晶構造をもつ、請求項１または２記載の半導体基板。
【請求項４】
前記半導体層の表面粗さが０ｎｍ以上０．５ｎｍ以下である、請求項１から３の何れか１に記載の半導体基板。
【請求項５】
前記半導体層の表面粗さが０ｎｍ以上０．２ｎｍ以下である、請求項１から３の何れか１に記載の半導体基板。
【請求項６】
前記基体は、少なくとも前記半導体層と接する面が導電性を有する基体である、請求項１から５の何れか１記載の半導体基板。
【請求項７】
前記基体の少なくとも前記半導体層と接する面は、ＴｉＮ、Ｔｉ、Ｗ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｕ、ＮｉおよびＨｆからなる群から選ばれる１以上を有する、請求項６記載の半導体基板。
【請求項８】
前記基体は、少なくとも前記半導体層と接する面が絶縁性の基体である、請求項１から５の何れか１記載の半導体基板。
【請求項９】
前記基体の少なくとも前記半導体層と接する面は、シリコン酸化物、シリコン窒化物、シリコン酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム酸窒化物、ハフニウム酸化物およびマグネシウム酸化物からなる群から選ばれる１以上を有する、請求項８記載の半導体基板。
【請求項１０】
窒化ガリウム結晶基板を準備する基板準備工程と、
前記窒化ガリウム結晶基板上に第１の酸化ガリウム半導体層を形成する第１の酸化ガリウム半導体層形成工程と、
前記第１の酸化ガリウム半導体層の上に第２の酸化ガリウム半導体層をエピタキシャル形成する第２の酸化ガリウム半導体層形成工程と、
前記第２の酸化ガリウム半導体層の上に剛性を有する基体を被着形成する基体形成工程と、
前記窒化ガリウム結晶基板を除去する窒化ガリウム結晶基板除去工程と、を有し、
前記第１の酸化ガリウム半導体層はａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶からなる、半導体基板の製造方法。
【請求項１１】
前記窒化ガリウム結晶基板は、ウルツ鉱構造の単結晶ＧａＮからなる、請求項１０記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１２】
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を、硫酸、過酸化水素水、アンモニア、フッ酸、塩酸、硝酸、リン酸および水酸化カリウムからなる群から選ばれる１以上を使用して酸化するステップを含む、請求項１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１３】
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を酸素ガス雰囲気下で２０℃以上８００℃以下の熱酸化を行うステップを含む、請求項１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１４】
前記酸素ガスの圧力は大気圧である、請求項１３記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１５】
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を１５０℃以上５００℃以下でプラズマＣＶＤ酸化を行うステップを含む、請求項１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１６】
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板に第１の酸化膜を形成するステップと、前記第１の酸化膜をウェットエッチングにより除去するステップを含む、請求項１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１７】
前記第１の酸化膜は、ＳｉＯ２である、請求項１６記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１８】
前記第１の酸化膜を形成するステップは、原子層堆積法による、請求項１６または１７記載の半導体基板の製造方法。
【請求項１９】
前記第２の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記第１の酸化ガリウム半導体層を、１５０℃以上５００℃以下でプラズマ酸化またはオゾン酸化の少なくとも何れか１の酸化処理をするステップを含む、構成１０から１８の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２０】
前記第２の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記第１の酸化ガリウム半導体層上に、１５０℃以上７００℃以下で電子ビーム蒸着、１５０℃以上７００℃以下でＭＢＥ、１５０℃以上８７０℃以下でＣＶＤ、１５０℃以上７００℃以下でＨＶＰＥ、１５０℃以上４００℃以下でＡＬＤおよび１５０℃以上５００℃以下でスパッタリングからなる群から選ばれる１以上の方法を使用して酸化物を形成するステップを含む、請求項１０から１８の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２１】
前記窒化ガリウム結晶基板除去工程は、ドライエッチング、機械研磨および化学機械研磨からなる群から選ばれる１以上を行う第１のステップと、
前記第１のステップを行った後に、光を照射しながらエッチングを行う第２のステップを含み、
前記光は、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下のエネルギーをもつ光である、請求項１０から２０の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２２】
前記第２のステップのエッチングは、触媒基準エッチングである、請求項２１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２３】
前記窒化ガリウム結晶基板除去工程は、前記第１のステップと前記第２のステップの間に、窒化ガリウムの結晶方位依存性をもったウェットエッチングのステップを含む、請求項２１または２２記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２４】
前記窒化ガリウムの結晶方位依存性をもったウェットエッチングは、熱リン酸、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群から選ばれる１以上のエッチング液を使用してなされる、請求項２３に記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２５】
前記基体は、少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面が導電性を有する基体である、請求項１０から２４の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２６】
前記基体の少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面は、ＴｉＮ、Ｔｉ、Ｗ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｕ、ＮｉおよびＨｆからなる群から選ばれる１以上を有する、請求項２５記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２７】
前記基体は、少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面が絶縁性の基体である、請求項１０から２４の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２８】
前記基体の少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面は、シリコン酸化物、シリコン窒化物、シリコン酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム酸窒化物、ハフニウム酸化物およびマグネシウム酸化物からなる群から選ばれる１以上を有する、請求項２７記載の半導体基板の製造方法。
【請求項２９】
請求項１から９の何れか１記載の半導体基板を有する半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体基板、半導体基板の製造方法およびそれを用いた半導体装置に係り、特にバンドギャップが広く、結晶の対称性が高く、かつキャリア移動度の高い半導体基板、半導体基板の製造方法およびそれを用いた半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パワーデバイスは、需要が急激に高まっていて、すでにハイブリッド車や高効率電車のキーデバイスになっている。そして、パワーデバイスは、今後のスマート社会を支えるキーデバイスと位置づけられている。このため、パワーデバイスの需要は今後も益々高まっていくものと考えられている。
【０００３】
パワーデバイスを提供するためにはバンドギャップの広い半導体が必要になる。
広バンドギャップの半導体の中でも酸化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３）は、４．８〜５．０ｅＶという極めて広いバンドギャップを有するため、近年特に注目を集めている半導体である。このため、Ｇａ２Ｏ３を用いた半導体装置の開発が精力的に進められており、例えば特許文献１および非特許文献１に開示がある。そこでは、酸化ガリウム半導体としてβ−Ｇａ２Ｏ３が用いられている。
【０００４】
ここで、β−Ｇａ２Ｏ３は安定な構造の結晶であり、結晶格子がａ＝１．２２１４ｎｍ、ｂ＝０．３０３７１ｎｍ、ｃ＝０．５７９８１ｎｍ、α＝γ＝９０°、β＝１０８．８３°の単斜晶系の結晶である。そのバンドギャップは４．８〜４．９ｅＶであり、臨界電界強度は約８ＭＶ／ｃｍと見積られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−５１７９５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】表面科学、Ｖｏｌ．３５、Ｎｏ．２、ｐ．ｐ１０２−１０７（２０１４）
【非特許文献２】精密工学会誌、Ｖｏｌ．７８、Ｎｏ．１１、ｐ．ｐ９４７−９５１（２０１２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
β−Ｇａ２Ｏ３半導体は広いバンドギャップを有し、絶縁耐圧が高いため、パワー用途の半導体装置（例えば、ＭＩＳＦＥＴ（Ｍｅｔａｌ  Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｆｉｅｌｄ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）やＭＯＳＦＥＴ（Ｍｅｔａｌ  Ｏｘｉｄｅ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｆｉｅｌｄ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））用の半導体基板として注目を集めている。
【０００８】
一方で、β−Ｇａ２Ｏ３は、単斜晶系の材料であるため結晶の対称性が低く、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が懸念され、また、ＡｌＮ、ＢＮ、ＧａＮなどの窒化物半導体との組み合わせで良質なヘテロ接合を形成しにくいという問題がある。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、バンドギャップが広くて絶縁耐圧に優れ、キャリアの移動度が高く、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が少なく、かつ窒化物半導体とのヘテロ接合特性に優れる半導体基板、半導体基板の製造方法およびそれを用いた半導体装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の構成を下記に示す。
（構成１）
酸化ガリウムの結晶を含む半導体層および剛性を有する基体を備え、
前記酸化ガリウムの結晶は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である、半導体基板。
（構成２）
酸化ガリウムの結晶からなる半導体層および剛性を有する基体を備え、
前記酸化ガリウムの結晶は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である、半導体基板。
（構成３）
前記酸化ガリウムの結晶は、六方晶および立方晶からなる群から選ばれる１以上の結晶構造をもつ、構成１または２記載の半導体基板。
（構成４）
前記半導体層の表面粗さが０ｎｍ以上０．５ｎｍ以下である、構成１から３の何れか１に記載の半導体基板。
（構成５）
前記半導体層の表面粗さが０ｎｍ以上０．２ｎｍ以下である、構成１から３の何れか１に記載の半導体基板。
（構成６）
前記基体は、少なくとも前記半導体層と接する面が導電性を有する基体である、構成１から５の何れか１記載の半導体基板。
（構成７）
前記基体の少なくとも前記半導体層と接する面は、ＴｉＮ、Ｔｉ、Ｗ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｕ、ＮｉおよびＨｆからなる群から選ばれる１以上を有する、構成６記載の半導体基板。
（構成８）
前記基体は、少なくとも前記半導体層と接する面が絶縁性の基体である、構成１から５の何れか１記載の半導体基板。
（構成９）
前記基体の少なくとも前記半導体層と接する面は、シリコン酸化物、シリコン窒化物、シリコン酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム酸窒化物、ハフニウム酸化物およびマグネシウム酸化物からなる群から選ばれる１以上を有する、構成８記載の半導体基板。
（構成１０）
窒化ガリウム結晶基板を準備する基板準備工程と、
前記窒化ガリウム結晶基板上に第１の酸化ガリウム半導体層を形成する第１の酸化ガリウム半導体層形成工程と、
前記第１の酸化ガリウム半導体層の上に第２の酸化ガリウム半導体層をエピタキシャル形成する第２の酸化ガリウム半導体層形成工程と、
前記第２の酸化ガリウム半導体層の上に剛性を有する基体を被着形成する基体形成工程と、
前記窒化ガリウム結晶基板を除去する窒化ガリウム結晶基板除去工程と、を有し、
前記第１の酸化ガリウム半導体層はａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶からなる、半導体基板の製造方法。
（構成１１）
前記窒化ガリウム結晶基板は、ウルツ鉱構造の単結晶ＧａＮからなる、構成１０記載の半導体基板の製造方法。
（構成１２）
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を、硫酸、過酸化水素水、アンモニア、フッ酸、塩酸、硝酸、リン酸および水酸化カリウムからなる群から選ばれる１以上を使用して酸化するステップを含む、構成１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
（構成１３）
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を酸素ガス雰囲気下で２０℃以上８００℃以下の熱酸化を行うステップを含む、構成１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
（構成１４）
前記酸素ガスの圧力は大気圧である、構成１３記載の半導体基板の製造方法。
（構成１５）
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板を１５０℃以上５００℃以下でプラズマＣＶＤ酸化を行うステップを含む、構成１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
（構成１６）
前記第１の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記窒化ガリウム結晶基板に第１の酸化膜を形成するステップと、前記第１の酸化膜をウェットエッチングにより除去するステップを含む、構成１０または１１記載の半導体基板の製造方法。
（構成１７）
前記第１の酸化膜は、ＳｉＯ２である、構成１６記載の半導体基板の製造方法。
（構成１８）
前記第１の酸化膜を形成するステップは、原子層堆積法による、構成１６または１７記載の半導体基板の製造方法。
（構成１９）
前記第２の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記第１の酸化ガリウム半導体層を、１５０℃以上５００℃以下でプラズマ酸化またはオゾン酸化の少なくとも何れか１の酸化処理をするステップを含む、構成１０から１８の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２０）
前記第２の酸化ガリウム半導体層形成工程は、前記第１の酸化ガリウム半導体層上に、１５０℃以上７００℃以下で電子ビーム蒸着、１５０℃以上７００℃以下でＭＢＥ、１５０℃以上８７０℃以下でＣＶＤ、１５０℃以上７００℃以下でＨＶＰＥ、１５０℃以上４００℃以下でＡＬＤおよび１５０℃以上５００℃以下でスパッタリングからなる群から選ばれる１以上の方法を使用して酸化物を形成するステップを含む、構成１０から１８の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２１）
前記窒化ガリウム結晶基板除去工程は、ドライエッチング、機械研磨および化学機械研磨からなる群から選ばれる１以上を行う第１のステップと、
前記第１のステップを行った後に、光を照射しながらエッチングを行う第２のステップを含み、
前記光は、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下のエネルギーをもつ光である、構成１０から２０の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２２）
前記第２のステップのエッチングは、触媒基準エッチングである、構成２１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２３）
前記窒化ガリウム結晶基板除去工程は、前記第１のステップと前記第２のステップの間に、窒化ガリウムの結晶方位依存性をもったウェットエッチングのステップを含む、構成２１または２２記載の半導体基板の製造方法。
（構成２４）
前記窒化ガリウムの結晶方位依存性をもったウェットエッチングは、熱リン酸、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群から選ばれる１以上のエッチング液を使用してなされる、構成２３に記載の半導体基板の製造方法。
（構成２５）
前記基体は、少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面が導電性を有する基体である、構成１０から２４の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２６）
前記基体の少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面は、ＴｉＮ、Ｔｉ、Ｗ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｕ、ＮｉおよびＨｆからなる群から選ばれる１以上を有する、構成２５記載の半導体基板の製造方法。
（構成２７）
前記基体は、少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面が絶縁性の基体である、構成１０から２４の何れか１記載の半導体基板の製造方法。
（構成２８）
前記基体の少なくとも前記第２の酸化ガリウム半導体層と接する面は、シリコン酸化物、シリコン窒化物、シリコン酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム酸窒化物、ハフニウム酸化物およびマグネシウム酸化物からなる群から選ばれる１以上を有する、構成２７記載の半導体基板の製造方法。
（構成２９）
構成１から９の何れか１記載の半導体基板を有する半導体装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、バンドギャップが広くて絶縁耐圧に優れ、キャリアの移動度が高く、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が少なく、かつ窒化物半導体とのヘテロ接合特性に優れる半導体基板、その製造方法および半導体装置を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の半導体基板の構造を示す断面図。
【図２】（１００）面から見た酸化ガリウムの立方晶結晶の構造図。
【図３】（１１１）面から見た酸化ガリウムの立方晶結晶の構造図。
【図４】立方晶の酸化ガリウムを（１１１）面でスライスしたときの切り口における酸素原子の配置を示す構造図。
【図５】第１の実施の形態の製造工程を示すフローチャート図。
【図６】本発明の半導体装置の製造工程を説明するための断面図。
【図７】酸化ガリウム層の断面ＴＥＭ観察像
【図８】酸化ガリウム層の断面ＴＥＭ観察像
【図９】光アシスト触媒基準エッチングの装置構成を示す断面図。
【図１０】酸化ガリウム層の構造を示す断面ＴＥＭ観察像とＦＦＴ図。
【図１１】酸化ガリウム層の構造を示す断面ＴＥＭ観察像とＦＦＴ図。
【図１２】本発明の半導体装置の構造を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜半導体基板の構造＞
以下、本発明を実施するための形態を、図面を参照しながら説明する。
本発明の半導体基板１０１０は、図１に示すように、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である酸化ガリウムの結晶を含む半導体層１５と剛性を有する基体１４を備える。あるいは、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である酸化ガリウムの結晶からなる半導体層１５と剛性を有する基体１４を備える。
【００１４】
ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である酸化ガリウムの結晶を含む、あるいはその結晶からなる膜は、欠陥およびトラップサイトが少なく、表面粗さも少ない膜にすることができる。この膜を半導体層１５として用いることにより、欠陥が少なく、トラップサイトも少なく、かつ表面粗さも小さな半導体基板１０１０を提供することが可能になる。
【００１５】
ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下である酸化ガリウムの結晶を含む膜が、欠陥が少なく、トラップサイトも少なく、かつ表面粗さも小さな膜となる理由は、製造方法のところでも述べるように、この酸化膜が単結晶の窒化ガリウム（ＧａＮ）、特にウルツ鉱構造のＧａＮを基板として形成できることによる。
ウルツ鉱構造のＧａＮの結晶構造はａ軸の格子定数が０．３１９ｎｍの六方晶である。この構造のＧａＮと０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下のａ軸の格子定数をもつ酸化ガリウムは結晶格子の整合性が高く、その両結晶が形成する界面は平滑度が極めて高く、粗さが極めて抑えられた界面になる。
その結果、ＧａＮを基板として半導体層１５を作製すると、半導体層１５は欠陥およびトラップサイトが少なく、その表面は、平滑度が極めて高く、粗さが極めて抑えられた表面になる。
【００１６】
半導体層１５がａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下のガリウム酸化物の結晶を含む量は、５０体積％以上が好ましく、７０体積％以上がより好ましく、１００体積％がさらに一層好ましい。
ここで、半導体層１５は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下のガリウム酸化物の結晶を含む量が多いほど好ましい。この量が増えるほど半導体層１５の欠陥は少なくなり、トラップサイトは少ないものとなり、さらに半導体層１５の表面粗さも少なくなる。
【００１７】
半導体層１５は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の六方晶、立方晶、または六方晶および立方晶の酸化ガリウムからなることが好ましい。
六方晶および／または立方晶の結晶は、結晶対称性がよく、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が小さなものとなる。
その上で、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の六方晶および／または立方晶の結晶を用いた膜は、欠陥やトラップサイトが少ないものとなる。さらに、その膜は、平滑度が極めて高く、粗さが極めて抑えられた表面になる。
この半導体層を形成するときに用いる基板として用いるウルツ鉱構造のＧａＮの結晶構造は、上述のように、ａ軸の格子定数が０．３１９ｎｍの六方晶であり、この構造のＧａＮと上記構造の酸化ガリウムは結晶格子の整合性が高い。このため、半導体層１５の欠陥は少なく、トラップサイトも少ないものとなる。さらに、その両結晶が形成する界面は平滑度が極めて高く、粗さが極めて抑えられた界面になる。そして、その結果、半導体層１５の表面は、平滑度が極めて高く、粗さが極めて抑えられた表面になる。
【００１８】
ここで、本発明におけるａ軸の格子定数とは、六方晶結晶の場合は，通常のａ軸の格子定数を指し、立方晶結晶の場合は、（１１１）面でスライスしたときの切り口における結晶格子の格子定数を指す。
【００１９】
図２は、立方晶の酸化ガリウム、例えばγ―Ｇａ２Ｏ３の結晶を（１００）面から見た図で、同図の２００１は酸素原子（Ｏ）を、２００２はガリウム原子（Ｇａ）を表す。
（１００）面でスライスした面（インプレーン）においては、六角形の酸素原子配置は認められない。このため、（１００）面はＧａＮ結晶とは格子整合はしない。
【００２０】
図３は、立方晶の酸化ガリウム、例えばγ―Ｇａ２Ｏ３の結晶を（１１１）面から見た図である。ここで、図２の場合と同様に、図３の２００１は酸素原子（Ｏ）を、２００２はガリウム原子（Ｇａ）を表す。そして、この結晶を（１１１）面、かつ酸素原子２００１がある場所でスライスしたとき、その切り口に位置する原子の配置を図４に示す。図４からわかるように、この切り口における（このインプレーンにおける）酸素原子２００１は六方晶と同じ結晶配置（結晶格子２０１１）をなす。
本発明では、このインプレーンでの図４の２０２１に示されるａ１、２０２２に示されるａ２、２０２３に示されるａ３をａ軸の格子定数とするが、ほぼ正六角形をなすため、ａ１、ａ２およびａ３の値はほぼ等しく、格子定数ａで表される。
【００２１】
半導体層１５は、ε構造の酸化ガリウム若しくはγ構造の酸化ガリウムから構成され、または、ε構造の酸化ガリウムおよびγ構造の酸化ガリウムの組合せから構成されてもよい。
ここで、ε構造の酸化ガリウムは、六方晶の結晶であり、そのａ軸の結晶格子定数は０．２９０ｎｍである。また、γ構造の酸化ガリウムは、立方晶の結晶であり、（１１１）面におけるそのａ軸の結晶格子定数は０．２９１ｎｍである。
【００２２】
半導体層１５は、ε―Ｇａ２Ｏ３を５０体積％以上、好ましくは７０体積％以上１００体積％以下含むガリウム酸化膜が好ましい。
また、半導体層１５は、ε―Ｇａ２Ｏ３を７０体積％以上９０体積％以下、γ―Ｇａ２Ｏ３を１０体積％以上３０体積％以下含んでよい。
【００２３】
半導体層１５が、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下のガリウム酸化物の結晶を５０体積％以上含むガリウム酸化膜である場合は、半導体層１５の欠陥は少なく、さらに半導体層１５の表面の粗さも小さなものになる。
また、半導体層１５が、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の六方晶、立方晶の少なくとも何れか１の酸化ガリウムを５０体積％以上含むガリウム酸化膜である場合は、半導体層１５の欠陥は少なく、トラップサイトも少なく、さらに半導体層１５の表面の粗さも小さなものになる。
また、酸化物結晶膜１５がε―Ｇａ２Ｏ３またはε―Ｇａ２Ｏ３とγ―Ｇａ２Ｏ３を含むこと、およびε―Ｇａ２Ｏ３またはε―Ｇａ２Ｏ３とγ―Ｇａ２Ｏ３を上で示した比率で含むこと、を満たす場合は、半導体層１５の欠陥は少なく、トラップサイトも少なく、さらに半導体層１５の表面の粗さも小さなものになる。
【００２４】
ここで、半導体層１５の膜厚は２ｎｍ以上３０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下が好ましい。なお、ε―Ｇａ２Ｏ３およびγ―Ｇａ２Ｏ３は準安定のガリウム酸化膜と位置づけられているガリウム酸化膜の結晶構造体である。
【００２５】
また、半導体層１５の表面粗さは、ＲＭＳ（Ｒｏｏｔ  Ｍｅａｎ  Ｓｑｕａｒｅ）で表して０ｎｍ以上０．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは０ｎｍ以上０．２ｎｍ以下が好ましい。半導体層１５の表面粗さがこの範囲にあると、キャリアの散乱が少なくなり、高いキャリア移動度を得ることが可能になる。
【００２６】
半導体層１５は、ｎ型のドーパントを有するＧａＮ基板を用いて形成した場合、ｎ型のドーパントが引き継がれて形成されるため、半導体層１５にはＧａＮ基板と同種のドーパントが存在する。かつ、ドーパントとして活性であるため、半導体層１５はｎ型半導体として機能する。また、半導体層１５には微量の窒素（Ｎ）や炭素（Ｃ）も取り込まれる。
ここで、ｎ型のドーパントを半導体層１５に注入してドーパント量の調整を行ってもよい。そのドーパントとしては、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）の群から選ばれる少なくとも１以上を挙げることができる。このドーパントの注入方法としては、イオン注入法、不純物拡散法などを挙げることができる。
【００２７】
基体１４は、半導体層１５を支え、自立するに十分な剛性を有する基体であって、導電性あるいは絶縁性を有する。
【００２８】
基体１４が導電性を有する場合は、基体１４を電極として利用することが可能になる。その場合、半導体層１５の基体１４側とは反対側の面に電極を形成すると、半導体層１５を挟んでその両主表面に電極が配置された両面電極半導体を簡便に供給することが可能となる。両面電極半導体は発光素子などで多用される。
【００２９】
基体１４が導電性を有する例としては、基体１４の少なくとも半導体層１５と接する面が、窒化チタン（ＴｉＮ）、チタン（Ｔｉ）、タングステン（Ｗ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、ニッケル（Ｎｉ）およびハフニウム（Ｈｆ）からなる群から選ばれる１以上を有する基板を挙げることができる。
基体１４は、これらの材料からなる単層膜でもよいし、積層膜でもよい。また、シリコン（Ｓｉ）、ガリウム砒素（ＧａＡｓ）などの半導体基板、炭化ケイ素（ＳｉＣ）などのセラミックス基板、合成石英やアルカリソーダガラスなどのガラス基板およびポリカードネート樹脂、アクリル樹脂などの樹脂基板上に上記材料が形成されたものを挙げることもできる。
【００３０】
基体１４が絶縁性を有する場合は、基体１４を介したリーク電流の発生が少ない半導体基板１０１０を提供することが可能になる。すなわち、半導体基板１０１０をＳＯＩ（Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｏｎ  Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）基板として使用することが可能になる。
【００３１】
基体１４が絶縁性を有する例としては、基体１４の少なくとも半導体層１５と接する面が、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）、シリコン窒化物（ＳｉＮｘ）、シリコン酸窒化物（ＳｉＯｘＮｙ）アルミニウム酸化物（ＡｌＯｘ）、アルミニウム酸窒化物（ＡｌＯｘＮｙ）、ハフニウム酸化物（ＨｆＯｘ）およびマグネシウム酸化物（ＭｇＯｘ）からなる群から選ばれる１以上を有する基板を挙げることができる。
基体１４は、これらの材料からなる単層膜でもよいし、積層膜でもよい。また、合成石英やアルカリソーダガラスなどのガラス基板およびポリカードネート樹脂、アクリル樹脂などの樹脂基板も挙げることができる。
【００３２】
なお、半導体基板１０１０は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶を含む、あるいはａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶からなる半導体層１５を有するためＡｌＮ、ＢＮ、ＧａＮなどの窒化物半導体と結晶格子の整合性が高い。その上で、半導体層１５の表面の平滑度が高い。このため、ＡｌＮ、ＢＮ、ＧａＮなどの窒化物半導体とのヘテロ接合特性に優れる。
【００３３】
＜半導体基板の製造方法＞
次に、半導体基板１０１０の製造工程を、製造工程を示すフローチャート図である図５と製造フローを断面概要図で示した図６を参照しながら説明する。
【００３４】
最初に、窒化ガリウム結晶基板（ＧａＮ基板）１１を準備する（図５の工程Ｓ１、図６（ａ））。ここで、ＧａＮ基板１１には、例えばｎ型のドーパントを含有させておいてもよい。
ＧａＮ基板１１は、ＧａＮからなる基板でも、ＧａＮからなる基板やＡｌＧａＮ基板上にエピタキシャル成長法でＧａＮ単結晶からなる半導体層を形成したものでも構わない。エピタキシャル形成法によりＧａＮ半導体層を形成した場合は、例えば、ＧａＮ半導体層の厚さを２μｍとすることができる。
ドーパントとしては、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、酸素（Ｏ）からなる群から選ばれる少なくとも１以上を挙げることができる。ドーパントの量としては５×１０１５／ｃｍ３以上５×１０１９／ｃｍ３以下が好ましい。
【００３５】
次に、ＧａＮ基板１１の主面上に酸化ガリウムからなる、あるいは酸化ガリウムを含む第１の半導体層（第１の酸化ガリウム半導体層）１２を形成する（工程Ｓ２、図６（ｂ））。
ここで、第１の酸化ガリウム半導体層１２は、上述のａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の酸化ガリウムの結晶を含む膜、好ましくは、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の六方晶、立方晶、または六方晶および立方晶の酸化ガリウムを含む膜である。これらの酸化ガリウムの量は多いほど好ましく、これらの酸化ガリウムからなる膜が好ましい。ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の六方晶の例としては、ε−Ｇａ２Ｏ３を、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の立方晶の例としては、γ−Ｇａ２Ｏ３を挙げることができる。
【００３６】
一般に、酸化ガリウムの結晶はβ構造が安定構造で、ε構造やγ構造は準安定構造とされているが、ＧａＮ基板１１上に形成されたε構造やγ構造の酸化ガリウム結晶は、ＧａＮの影響を受けて、半導体層として好適な欠陥もトラップサイトも少なく、かつ表面が平滑で粗さの少ないものとなる。また、通常使用の使用環境では経時変化も少ないものとなる。
【００３７】
第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する第１の方法は、ＧａＮ基板１１の表面を、硫酸、過酸化水素水、アンモニア、フッ酸、塩酸、硝酸、リン酸、水酸化カリウムからなる群から選択された少なくとも１つの化学溶液によって酸化させる方法である。
この酸化方法としては、ＳＣ１（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  １）（ＮＨ４ＯＨ（アンモニア水）−Ｈ２Ｏ２（過酸化水素）−Ｈ２Ｏ（水））、ＳＣ２（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ２）（ＨＣｌ（塩酸）−Ｈ２Ｏ２−Ｈ２Ｏ）、ＳＰＭ（Ｓｕｌｆｕｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ  Ｍｉｘｔｕｒｅ）（Ｈ２ＳＯ４（硫酸）−Ｈ２Ｏ２−Ｈ２Ｏ）、バッファードフッ酸溶液（Ｂｕｆｆｅｒｅｄ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＢＨＦ）など通常は洗浄として用いられる方法を挙げることができる。バッファードフッ酸溶液は通常酸化膜を除去する方法として知られているが、除去とともに生成される酸化膜は、第１の酸化ガリウム半導体層１２として好適な膜となる。
【００３８】
この第１の方法によると、第１の酸化ガリウム半導体層１２の結晶面（酸化ガリウムの結晶面）はＧａＮ基板１１表面の結晶面に揃えて配列される。このため、トラップの少ない良質な第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する上で第１の方法は特に好ましい。
【００３９】
なお、この第１の方法に際し、光照射を併用してもよい（Ｐｈｏｔｏ−Ｅｌｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎを合わせてもちいてもよい）。例えば、水酸化カリウム、リン酸、グリコール、等の化学溶液にＧａＮ基板１１を浸し、ＧａＮ基板１１の表面に波長２８０ｎｍ以上３８０ｎｍ未満の紫外線（ＵＶ）光や波長１９０ｎｍ以上２８０ｎｍ未満の遠視外光（ＤＵＶ）を照射することによって、ＧａＮ基板１１の表面を酸化させて第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成してもよい。
また、第１の方法は、常温か加熱処理が加わっても２８０℃以下の処理であるため、熱酸化処理に比べて熱負荷が少ないという特徴がある。大きな熱負荷が加わると、ドーパントのプロファイルが変化する、応力が発生するなどの問題を生じやすい。
【００４０】
第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する第２の方法は、ＧａＮ基板１１の表面を酸素ガス雰囲気下で２０℃以上８００℃以下の熱処理することによって酸化膜を形成する方法である。ここで、酸素ガスの圧力は大気圧が好ましい。
第２の方法において、２０℃を下回る温度で熱処理を行うと、第１の酸化ガリウム半導体層１２の成長速度が遅くなって製造効率上好ましくない。一方、８００℃を超える温度で熱処理を行うと、β−Ｇａ２Ｏ３などのａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の範囲外のガリウム酸化物が生成されるので好ましくない。
【００４１】
第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する第３の方法は、ＧａＮ基板１１の表面を、１５０℃以上５００℃以下の雰囲気においてプラズマＣＶＤ酸化処理することによって酸化させて酸化膜を形成する方法である。また、ＧａＮ基板１１の表面を、１５０℃以上５００℃以下の雰囲気においてオゾン酸化処理することによって酸化させて、酸化膜を形成してもよい。
第３の方法において、１５０℃を下回る温度で熱処理を行うと、第１の酸化ガリウム半導体層１２の成長速度が遅くなって製造効率上好ましくない。一方、５００℃を超える温度で熱処理を行うと、０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の範囲外のガリウム酸化物が生成される、界面が荒れる、結晶の単一性が落ちる等の悪影響が生じるので好ましくない。
【００４２】
第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する第４の方法は、ＧａＮ基板１１の表面上に第１の酸化膜を形成し、その後ウェットエッチングを行って第１の酸化膜を除去することにより第１の酸化ガリウム半導体層１２を形成する方法である。
第１の酸化膜としては、酸化シリコン、特に好ましくはＳｉＯ２を挙げることができる。この場合、ウェットエッチング液としてはフッ酸水溶液およびフッ酸とフッ化アンモンの混酸溶液を好んで挙げることができる。なお、第１の酸化膜の膜厚は１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下とすることが好ましい。なお、第１の酸化膜としては、酸化アルミニウム、好ましくはＡｌ２Ｏ３も挙げることができる。
第１の酸化膜の形成方法としては、原子堆積法（ＡＬＤ：Ａｔｏｍｉｃ  Ｌａｙｅｒ  
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を好んで挙げることができる。ＡＬＤ法を用いることにより第１の酸化ガリウム半導体層１２は欠陥の少ないものとなる。第１の酸化膜をＳｉＯ２としたときのＡＬＤ法の前駆体としては、例えばｔｒｉｓ（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｓｉｌａｎｅ（ＴＤＭＡＳ）を挙げることができる。
【００４３】
その後、第１の酸化ガリウム半導体層１２上に第２の半導体層として第２の酸化ガリウム半導体層１３をエピタキシャル形成する（図５の工程Ｓ３、図６（ｃ））。第２の酸化ガリウム半導体層１３は、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶を有する、あるいはａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶からなる第１の酸化ガリウム半導体層１２を種結晶としてエピタキシャル形成する膜なので、ａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶を有する、あるいはａ軸の格子定数が０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の結晶からなる膜となる。
【００４４】
第２の酸化ガリウム半導体層１３を形成する第１の方法は、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面を、１５０℃以上５００℃以下の雰囲気においてプラズマＣＶＤ酸化処理することによって酸化させて酸化膜を形成する方法である。また、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面を、１５０℃以上５００℃以下の雰囲気においてオゾン酸化処理することによって酸化させて、酸化膜を形成してもよい。
この第１の方法において、１５０℃を下回る温度で熱処理を行うと、第２の酸化ガリウム半導体層１３の成長速度が遅くなって製造効率上好ましくない。一方、５００℃を超える温度で熱処理を行うと、０．２８ｎｍ以上０．３４ｎｍ以下の範囲外のガリウム酸化物が生成される、界面が荒れる、結晶の単一性が落ちる等の悪影響が生じるので好ましくない。
【００４５】
第２の酸化ガリウム半導体層１３を形成する第２の方法は、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面に、１５０℃以上７００℃以下の雰囲気において電子ビーム蒸着法および／または分子線エピタキシー（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｅａｍ  Ｅｐｉｔａｘｙ：ＭＢＥ）法によって酸化膜を堆積させる方法である。また、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面に、１５０℃以上８７０℃以下の雰囲気において化学的気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＣＶＤ）法によって酸化膜を堆積させる方法でもよい。また、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面に、１５０℃以上７００℃以下の雰囲気においてハイドライド気相成長（Ｈｙｄｒｉｄｅ  Ｖａｐｏｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｐｉｔａｘｙ：ＨＶＰＥ）法によって酸化膜を堆積させる方法でもよい。また、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面に、１５０℃以上４００℃以下の雰囲気において原子層堆積（Ａｔｏｍｉｃ  Ｌａｙｅｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＡＬＤ）法によって酸化膜を堆積させる方法でもよい。また、第１の酸化ガリウム半導体層１２の表面に、１５０℃以上５００℃以下の雰囲気においてスパッタリング法によって酸化ガリウムを堆積させ、その後アニールを行って酸化膜を堆積させる方法でもよい。また、これらの方法は組み合わせてもよい。
ここで、この際、ｎ型のドーパントを注入してもよい。ｎ型のドーパントとしては、Ｓｉ、Ｇｅ、スズ（Ｓｎ）、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）からなる群から選ばれる少なくとも１以上を挙げることができる。ドーパントの注入方法としては、堆積時に上記のドーパント元素を添加する方法、堆積後にイオン注入を行う方法、不純物拡散を行う方法、これらの組み合わせを行う方法などを挙げることができる。
【００４６】
なお、これらの第２の酸化ガリウム半導体層１３の形成において酸素リッチな条件で成膜すると、ε構造の酸化ガリウムおよび／またはγ構造の酸化ガリウムが形成される。この例を図７および図８に示す。図７はε構造の酸化ガリウムの例であり、図８はγ構造の酸化ガリウムの例である。
【００４７】
次に、基体１４を第２の酸化ガリウム半導体層１３の上に被着する（図５の工程Ｓ４、図６（ｄ））。被着方法としては貼り合わせ法を挙げることができる。
【００４８】
基体１４は、第１の酸化ガリウム半導体層１２および第２の酸化ガリウム半導体層１３からなる半導体層１５を支え、自立するに十分な剛性を有する基体であって、導電性または絶縁性を有するものであればよい。
【００４９】
基体１４が導電性を有する例としては、基体１４の少なくとも半導体層１５と接する面が、窒化チタン（ＴｉＮ）、チタン（Ｔｉ）、タングステン（Ｗ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、ニッケル（Ｎｉ）およびハフニウム（Ｈｆ）からなる群から選ばれる１以上を有する基板を挙げることができる。
基体１４は、これらの材料からなる単層膜でもよいし、積層膜でもよい。また、シリコン（Ｓｉ）、ガリウム砒素（ＧａＡｓ）などの半導体基板、炭化ケイ素（ＳｉＣ）などのセラミックス基板、合成石英やアルカリソーダガラスなどのガラス基板およびポリカードネート樹脂、アクリル樹脂などの樹脂基板上に上記材料が形成されたものを挙げることもできる。
【００５０】
基体１４が絶縁性を有する例としては、基体１４の少なくとも半導体層１５と接する面が、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）、シリコン窒化物（ＳｉＮｘ）、シリコン酸窒化物（ＳｉＯｘＮｙ）アルミニウム酸化物（ＡｌＯｘ）、アルミニウム酸窒化物（ＡｌＯｘＮｙ）、ハフニウム酸化物（ＨｆＯｘ）およびマグネシウム酸化物（ＭｇＯｘ）からなる群から選ばれる１以上を有する基板を挙げることができる。
基体１４は、これらの材料からなる単層膜でもよいし、積層膜でもよい。また、合成石英やアルカリソーダガラスなどのガラス基板およびポリカードネート樹脂、アクリル樹脂などの樹脂基板も挙げることができる。
【００５１】
次に、ＧａＮ基板１１を第１の酸化ガリウム半導体層１２に機械的および電気的ダメージを極力与えないようにして除去する（図５の工程Ｓ５、図６（ｅ））。このようにして、基体１４上に第２の酸化ガリウム半導体層１３と第１の酸化ガリウム半導体層１２からなる半導体層（酸化ガリウム半導体層）１５が形成された半導体基板１０１０が製造される。
【００５２】
ＧａＮ基板１１の除去は、除去レートの速い第１の除去ステップと、第２の酸化ガリウム半導体層１３へのダメージを極力避け、かつ第２の酸化ガリウム半導体層１３表面に高い平滑性を与える第２の除去ステップからなる２段階除去とする。
【００５３】
第１の除去ステップは、第２の酸化ガリウム半導体層１３の極近傍までＧａＮ基板１１を除去することが半導体基板１０１０の製造時間を短くして製造効率を上げるために好ましい。
ここで、第１の除去ステップとしては、ドライエッチング、機械研磨（ＭＰ：Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）、化学機械研磨（ＣＭＰ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）を挙げることができる。
ドライエッチングとしては、Ｃｌ２やＢＣｌ３などの塩素ガス系の反応性イオンエッチングを挙げることができるが、イオンミリングでもよい。
化学機械研磨は、スラリーをＡｌ２Ｏ３やＳｉＯ２とし、そこに酸化剤とＦｅ等の触媒を加えたものを挙げることができる。
【００５４】
第２の除去ステップとしては、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下、波長で表すと３２６．３ｎｍ以上３６４．７ｎｍ以下の光を照射しながらエッチングすることが好ましい。
ＧａＮは、ＧａＮを酸化してガリウム酸化物あるいは水和したガリウム酸化物という中間体を経て、その中間体をエッチングするというメカニズムに沿うと比較的効率よくエッチングを行うことができる。
ＧａＮのバンドギャップは３．４ｅＶ（３．４４ｅＶ）であるため、この値より大きなエネルギーを外部から光の形で与えるとＧａＮは中間体に変化しやすい。特に高パワーでこの光を照射するとこの中間体が急激に生成し、その結果酸化ガリウム結晶ではなく、構造の乱れたガリウム酸化物中間体が主に生成される。このようなガリウム酸化物中間体は、一般に、酸化ガリウム結晶よりウェットエッチングなどの化学的エッチングに対してエッチングレートが速い。
一方、半導体層１１を構成する酸化ガリウムのバンドギャップは３．８ｅＶより高い４．８ｅＶ〜５．０ｅＶなので、この波長の光に対して半導体層１５は影響を受けない。その結果、ＧａＮ基板１１のエッチングレートは半導体層１５のエッチングレートより速くなり、半導体層１５への影響を抑えてＧａＮ基板１１を除去することが可能になる。
ここで、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下のエネルギーをもつ高パワーの光源としては、３２６．３ｎｍ以下の波長の光をフィルターでカットした水銀ランプを挙げることができる。
【００５５】
第２の除去ステップのエッチング方式としては、ウェットエッチング、ＣＭＰ、触媒基準エッチング（ＣＡＲＥ：Ｃａｔａｌｙｓｔ−Ｒｅｆｅｒｒｅｄ  Ｅｔｃｈｉｎｇ）を挙げることができる。
ここで、ウェットエッチングとしては、例えば、４７％以上の濃度のフッ酸水溶液を挙げることができる。また、ＣＭＰとしては、スラリーをＡｌ２Ｏ３やＳｉＯ２とし、そこに酸化剤とＦｅ等の触媒を加えたものを挙げることができる。酸化剤としては、例えばＳ２Ｏ８２−イオンを挙げることができる。
【００５６】
半導体層１５へのダメージを極力小さくしてＧａＮ基板１１を除去する方法としては触媒基準エッチングが優れる。この方法は、純水やｐＨが７付近に調整された水溶液中で触媒となる白金（Ｐｔ）や二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）で構成された基準プレートに被加工面を極近接させて被加工膜をエッチングする方法で、触媒の極近傍にのみ発生するＯＨ−によりエッチングが進む方法と考えられている。このため、エッチングは薄皮を剥ぐように単原子レベルの層を原子レベルで除去しながら進むのでエッチングダメージが入りにくい。その上で、被エッチング表面の平滑度が高い。３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下の光を照射していると、ＧａＮ基板１１と半導体層１５のエッチングレート差もとれるので、ＧａＮ基板１１除去後の半導体層１５は、欠陥が少なく、トラップサイトも少なく、かつ表面の平滑度も高い（表面粗さが少ない）良好な半導体層になる。
なお、ｐＨ７付近に調整された水溶液としては、例えばリン酸緩衝液に極微量のＧａイオンを添加したものを挙げることができる。
【００５７】
触媒基準エッチング装置の一例を図９に示す。
触媒基準エッチング装置３００１は、試料１０１に自転を与える回転軸１０３とそれに繋がれた試料台１０２、試料台１０２に設置された試料１０１に対向するように設置された例えば石英ガラスからなる触媒基準体１０４、触媒基準体を回転させる回転軸１０５、少なくとも試料１０１表面と触媒基準体１０４の表面の間を満たす純水やｐＨが７付近に調整された液体１０７、液体１０７がこぼれないようにする壁１０６を備える。
試料１０１は、回転軸１０３による自転と回転軸１０５による公転が組み合わさって、均一な研磨的エッチングを受ける。
さらに、触媒基準エッチング装置３００１は、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下の光１０９を発する光源１０８を備える。ここで、光源１０８は、光１０９が触媒基準体１０４を介して試料１０１に届くように配置される。
この触媒基準エッチング装置３００１により、第１の除去ステップで除去されずに残ったＧａＮ基板１１を完全に除去して、欠陥が少なく、トラップサイトも少なく、かつ表面の平滑度も高い（表面粗さが少ない）良好な半導体層１５を得ることができる。
なお、触媒基準エッチングに関しては、例えば非特許文献２に開示がある。
【００５８】
さらに一層半導体層１５へのダメージを極力小さくしてＧａＮ基板１１を除去する方法としては、第１の除去ステップの後、３．４ｅＶ以上３．８ｅＶ以下の光照射を伴う触媒基準エッチングの前に、ＧａＮの結晶方位依存性をもったウェットエッチングを行う方法を挙げることができる。
ここで、ＧａＮの結晶方位依存性をもったウェットエッチングとしては、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、２００℃以上の熱リン酸（Ｈ３ＰＯ４）によるウェットエッチングを挙げることができる。また、これらのエッチングの組み合わせでもよい。この種の液でＧａＮをウェットエッチングすると、ＧａＮはピラミッド状に加工される。ＧａＮがピラミッド状に加工された状態で触媒基準エッチングを行うと、ピラミッドの先の突出した部分が選択的に触媒基準エッチングされる。しかも立体形状は平面形状に比べてエッチング速度が速い。
このため、半導体層１５をほとんどエッチングすることなく選択的に残されたＧａＮ基板１１を除去することが可能になる。
【００５９】
以上述べてきたように、実施の形態による半導体基板１０１０は、酸化ガリウムを半導体層１５としているためバンドギャップが広く、絶縁耐圧に優れ、キャリア移動度が高い。半導体層１５の表面の平滑性が高いため、キャリアの散乱が抑制されて高い移動度をもつ半導体基板となる。
また、半導体層１５は、結晶対称性が高いため、キャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が少ない。
さらに、半導体層の欠陥が少なく、トラップサイトも少ないので、高パワー用途などに好適な半導体基板である。
また、実施の形態による半導体基板１０１０は、窒化物半導体とのヘテロ接合特性に優れる。
【００６０】
＜半導体装置＞
半導体基板１０１０を用いた半導体装置について断面構造図で示した図１２を参照しながら説明する。
半導体装置４０１０は、基体１４、半導体層１５、ゲート絶縁膜２０１、ゲート電極２０２、ソース電極２０３およびドレイン電極２０４を有する。
【００６１】
ゲート絶縁膜２０１としては、Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、Ｔａ２Ｏ３、ＨｆＯ２、ＨｆＳｉＯｘなどを、その形成方法としてはＡＬＤ法、ＰＥ−ＡＬＤ法、スパッタリング法およびＣＶＤ法などを挙げることができる。ここで、ゲート絶縁膜２０１は単層膜でも二層膜でも多層膜でもよい。
【００６２】
ゲート電極２０２は、半導体層１５にゲート絶縁膜２０１を介して設けられた電極であり、その材料としては、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、タングステン（Ｗ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、多結晶シリコン（ｐｏｌｙ−Ｓｉ）からなる群から選ばれた１以上、およびこれらの群から選ばれた１以上を含む合金、これらの群から選ばれた１以上を含む窒化物、炭化物、炭化窒化物などの化合物を挙げることができる。また、これらの積層膜でもよい。
この電極材料の被着方法としては、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法などを挙げることができる。これらの中から、半導体装置４０１０のゲート電極としての仕事関数、抵抗率、製造プロセス工程での耐熱性、汚染および加工性を鑑みて最適な材料が選択される。
【００６３】
ソース電極２０３およびドレイン電極２０４は、半導体層１５に接して設けられた電極であり、その材料としては、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、タングステン（Ｗ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）、錫（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、多結晶シリコン（ｐｏｌｙ−Ｓｉ）からなる群から選ばれた１以上、およびこれらの群から選ばれた１以上を含む合金、これらの群から選ばれた１以上を含む窒化物、炭化物、炭化窒化物などの化合物を挙げることができる。また、これらの積層膜でもよい。
この電極材料の被着方法としては、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法などを挙げることができる。
【００６４】
半導体装置４０１０の半導体層１５は結晶対称性が高くてキャリア移動度やバンドギャップの結晶方位依存性が少なく、さらに、半導体層の欠陥が少なく、トラップサイトも少ないので、半導体装置４０１０は、キャリア移動度の高いパワー用途に適した半導体装置になる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明の実施例について説明する。当然ながら、本発明はこのような特定の形式に限定されるものではなく、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲により規定されるものである。
【００６６】
（実施例１）
実施例１ではガリウム窒化物半導体基板（ＧａＮ基板）上に形成される酸化ガリウムについて述べる。
まず、ＨＶＰＥ法で作製したｃ−ｐｌａｎｅのＧａＮ（０００１）基板を準備し、そのＧａＮ基板の主表面をＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）によって研磨した。ＧａＮ基板の厚さは３３０μｍで、フリースタンディングであり、その結晶転移密度は１０６／ｃｍ２台で、キャリア密度は１．４×１０１８／ｃｍ３である。ここで、このＧａＮはウルツ鉱構造の単結晶である。
そして、このＧａＮ基板を超音波浴槽中でアセトンおよびエタノールにより有機洗浄し、その後、硫酸と過酸化水素水を体積比で１：１の比率で混合させた混合液を用いて洗浄を行ってＧａＮ基板の表面に酸化膜を形成した。
【００６７】
次に、室温２３℃のクリンルーム中に１日放置した時点でのＧａＮ（０００１）基板上１に形成された酸化膜の状態を、断面ＴＥＭおよびそのデータを基にしたＦＦＴ（Ｆａｓｔ  Ｆｏｕｒｉｅｒ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ）解析により調べた。ＦＦＴ解析により、結晶の格子整合性が調べられる。断面ＴＥＭとしてはＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ（ＪＥＯＬ製）を用い、２００ｋＶで観察した。
【００６８】
断面観察結果を図１０および図１１に示す。図１０の（ａ）は［１−１００］方向の断面観察図であり、（ｂ）は（ａ）の断面ＴＥＭ像にＦＦＴ信号解析を施した像である。図１１の（ａ）は［１−２１０］方向の断面観察図であり、（ｂ）は（ａ）の断面ＴＥＭ像にＦＦＴ信号解析を施した像である。図１０（ｂ）および図１１（ｂ）の白線は回折パターンを示す。その白線が一直線上にあると基板の結晶とその上に形成された膜の結晶格子が格子整合されていることになる。
観察の結果、白線は一直線上に並んでおり、ＧａＮ基板上に形成された膜はＧａＮ基板の結晶と結晶格子が整合し、その結晶面は基板であるＧａＮ（０００１）基板の結晶面に揃っていることが確認された。したがって、ＧａＮ基板上に形成された膜はａ軸の結晶格子が０．３１９ｎｍの結晶である。
なお、ここでは、ＧａＮ基板上に形成された膜の厚さが約１ｎｍの場合を例示したが、膜の厚さがより厚い場合（例えば３ｎｍ）でもその膜の結晶格子は整合し、また結晶面も基板であるＧａＮ（０００１）に揃っていることは確認されている。
次に、低速イオン散乱分光を行って、ＧａＮ基板上に形成された膜が６回対称性をもつガリウム酸化物であることを確認した。
したがって、この層を種層にして酸化ガリウム層をエピタキシャル形成すると、この層とエピタキシャル成長された層からなる酸化ガリウム半導体層を形成することができる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
以上説明したように、本発明により、高パワーデバイスに好適な、バンドギャップが広く、絶縁耐圧に優れ、キャリア移動度の高く、結晶方位依存性の小さな半導体基板、その製造方法および半導体装置が提供される。
絶縁耐圧が高く、キャリア移動度も高い半導体基板および半導体装置は、高パワー下での高周波デバイスおよびロジックデバイスへの道を開くものであり、産業の発展に大いに寄与するものと考えられる。
【符号の説明】
【００７０】
１１：ＧａＮ基板
１２：第１の半導体層（第１の酸化ガリウム半導体層）
１３：第２の半導体層（第２の酸化ガリウム半導体層、酸化ガリウムエピタキシャル層）
１４：基体
１５：半導体層（酸化ガリウム半導体層）
１０１：試料
１０２：試料台
１０３：回転軸
１０４：触媒基準体（石英ガラス）
１０５：回転軸
１０６： 壁
１０７：液体
１０８：紫外線照射装置
１０９：紫外線
２０１： ゲート絶縁膜
２０２：ゲート電極
２０３：ソース電極
２０４：ドレイン電極
１０１０：半導体基板
２００１：酸素原子（Ｏ）
２００２：ガリウム原子（Ｇａ）
２０１１：結晶格子
２０２１：格子定数ａ１
２０２２：格子定数ａ２
２０２３：格子定数ａ３
３００１：触媒基準エッチング装置
４０１０：半導体装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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