(57)【要約】【課題】燻煙剤組成物の充填量を増やしても、燻煙剤組成物が燻煙装置の外部へ噴出することを抑制でき、かつ、燻煙効率の高い燻煙装置。【解決手段】有底筒状の外容器１０と、外容器１０の内部に位置する有底筒状の内容器２０とを備え、内容器２０には、燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて燻煙剤部２１が形成され、外容器１０には、水と接触して発熱する発熱性物質（Ａ）が収容されて加熱部１１が形成され、外容器１０の底壁１２には、通水用の開口部１６が形成され、燻煙を発生する燻煙装置において、前記燻煙剤組成物（Ｂ）は、薬剤と有機発泡剤とを含有し、燻煙剤部２１の厚さ（ｔ１）が２５ｍｍ以上であり、内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）と、内容器２０の側壁２３における前記燻煙剤部の上端２１ａの位置（ｈ２）とは、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒以下である、燻煙装置１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底筒状の外容器と、前記外容器の内部に位置する有底筒状の内容器とを備え、
前記内容器には、燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて燻煙剤部が形成され、
前記外容器には、水と接触して発熱する発熱性物質（Ａ）が収容されて加熱部が形成され、
前記外容器の底壁には、通水用の開口部が形成され、
前記発熱性物質（Ａ）の水和反応熱で、前記内容器を介して前記燻煙剤組成物（Ｂ）を加熱して、燻煙を発生する燻煙装置において、
前記燻煙剤組成物（Ｂ）は、薬剤と有機発泡剤とを含有し、
前記燻煙剤部の厚さ（ｔ）が２５ｍｍ以上であり、
前記内容器の底壁の中央（ｈ１）と、前記内容器の側壁における前記燻煙剤部の上端の位置（ｈ２）とは、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒以下である、燻煙装置。
【請求項２】
下記（Ａ２）に対する下記（Ａ１）の比（Ａ１）／（Ａ２）が、０．１〜０．９である、請求項１に記載の燻煙装置。
（Ａ１）：前記中央（ｈ１）から下方に位置する前記発熱性物質（Ａ）の質量。
（Ａ２）：前記位置（ｈ２）と前記中央（ｈ１）との間に位置する前記発熱性物質（Ａ）の質量。
【請求項３】
前記燻煙剤組成物（Ｂ）の質量に対する前記（Ａ１）と前記（Ａ２）との合計の質量の比［（Ａ１）＋（Ａ２）］／（Ｂ）が、０．６〜１．２である、請求項２に記載の燻煙装置。
【請求項４】
前記中央（ｈ１）と前記外容器の底壁の中央（ｈ３）との距離（ｄ）に対する前記厚さ（ｔ）の比（ｔ）／（ｄ）が、３〜１５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の燻煙装置。
【請求項５】
前記発熱性物質（Ａ）の粒子径が１〜７ｍｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の燻煙装置。
【請求項６】
前記発熱性物質（Ａ）が酸化カルシウムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の燻煙装置。
【請求項７】
前記酸化カルシウムの下記測定方法で測定される活性度が５０℃以上である、請求項６に記載の燻煙装置。
＜測定方法＞
デュワー瓶に２０℃の水６００ｍＬを入れ、スリーワンモーターを用いて、攪拌羽根を３００ｒｐｍで攪拌し、前記水に、酸化カルシウム１００ｇを投入してコルク栓で蓋をし、前記酸化カルシウムを投入してから３０秒後の、前記攪拌羽根の上部から２０ｍｍの高さに位置する水の温度を活性度とする。
【請求項８】
前記内容器の底壁の長径と短径との平均値（ｆ）に対する前記外容器の底壁の長径と短径との平均値（ｅ）の比（ｅ）／（ｆ）が、１．１〜１．５である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の燻煙装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燻煙装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
燻煙装置としては、発熱性物質を水と反応させて発熱し、有効成分である薬剤等を含有する燻煙剤組成物を加熱することにより、燻煙を発生して、薬剤等を処理対象の空間に揮散させ、有害生物の防除等を行う間接加熱式の燻煙装置が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、二重構造を有し、発熱物質に水が接触して遅くとも４０秒後に、燻煙剤組成物収納部の底壁及び／又は側壁の表面温度が３４０℃以上に達する燻煙発生装置が提案されている。特許文献１の発明によれば、水和反応開始後の燻煙開始時間の適正化が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２４７４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、店舗、工場、倉庫等の広い空間に燻煙処理を施す場合、燻煙装置を大型化し、燻煙剤組成物の充填量を増やした燻煙装置を用いる。
燻煙剤組成物の充填量を単に増やすと、燻煙剤組成物の充填厚みが大きい場合には、燻煙時に燻煙剤組成物が燻煙装置の外部に噴出してしまうことがある。燻煙剤組成物が噴出してしまうと、薬剤等の揮散量が低下する（燻煙効率が低下する）。
加えて、冬場の低温（例えば、５℃以下）環境下においては、発煙不良が発生し、薬剤等の揮散量が低下する。
【０００６】
そこで、本発明は、燻煙剤組成物の充填量を増やしても、燻煙剤組成物が燻煙装置の外部へ噴出することを抑制でき、かつ、燻煙効率の高い燻煙装置を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］有底筒状の外容器と、前記外容器の内部に位置する有底筒状の内容器とを備え、
前記内容器には、燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて燻煙剤部が形成され、
前記外容器には、水と接触して発熱する発熱性物質（Ａ）が収容されて加熱部が形成され、
前記外容器の底壁には、通水用の開口部が形成され、
前記発熱性物質（Ａ）の水和反応熱で、前記内容器を介して前記燻煙剤組成物（Ｂ）を加熱して、燻煙を発生する燻煙装置において、
前記燻煙剤組成物（Ｂ）は、薬剤と有機発泡剤とを含有し、
前記燻煙剤部の厚さ（ｔ）が２５ｍｍ以上であり、
前記内容器の底壁の中央（ｈ１）と、前記内容器の側壁における前記燻煙剤部の上端の位置（ｈ２）とは、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒以下である、燻煙装置。
［２］下記（Ａ２）に対する下記（Ａ１）の比（Ａ１）／（Ａ２）が、０．１〜０．９である、［１］に記載の燻煙装置。
（Ａ１）：前記中央（ｈ１）から下方に位置する前記発熱性物質（Ａ）の質量。
（Ａ２）：前記位置（ｈ２）と前記中央（ｈ１）との間に位置する前記発熱性物質（Ａ）の質量。
［３］前記燻煙剤組成物（Ｂ）の質量に対する前記（Ａ１）と前記（Ａ２）との合計の質量の比［（Ａ１）＋（Ａ２）］／（Ｂ）が、０．６〜１．２である、［２］に記載の燻煙装置。
［４］前記中央（ｈ１）と前記外容器の底壁の中央（ｈ３）との距離（ｄ）に対する前記厚さ（ｔ）の比（ｔ）／（ｄ）が、３〜１５である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の燻煙装置。
［５］前記発熱性物質（Ａ）の粒子径が１〜７ｍｍである、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の燻煙装置。
［６］前記発熱性物質（Ａ）が酸化カルシウムである、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の燻煙装置。
［７］前記酸化カルシウムの下記測定方法で測定される活性度が５０℃以上である、［６］に記載の燻煙装置。
＜測定方法＞
デュワー瓶に２０℃の水６００ｍＬを入れ、スリーワンモーターを用いて、攪拌羽根を３００ｒｐｍで攪拌し、前記水に、酸化カルシウム１００ｇを投入してコルク栓で蓋をし、前記酸化カルシウムを投入してから３０秒後の、前記攪拌羽根の上部から２０ｍｍの高さに位置する水の温度を活性度とする。
［８］前記内容器の底壁の長径と短径との平均値（ｆ）に対する前記外容器の底壁の長径と短径との平均値（ｅ）の比（ｅ）／（ｆ）が、１．１〜１．５である、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の燻煙装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、燻煙剤組成物の充填量を増やしても、燻煙剤組成物が燻煙装置の外部へ噴出することを抑制でき、かつ、燻煙効率を高められる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第一実施形態に係る燻煙装置の断面図である。
【図２】本発明の第二実施形態に係る燻煙装置の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［第一実施形態］
≪燻煙装置≫
本発明の燻煙装置について、以下に実施形態を挙げて説明する。
図１は、本発明の第一実施形態に係る燻煙装置の断面図である。
本実施形態の燻煙装置１は、間接加熱式の燻煙装置の一例である。本実施形態の燻煙装置１は、有底筒状の外容器１０と、外容器１０の内部に位置する有底筒状の内容器２０とを備えている。
内容器２０の底壁２２と外容器１０の底壁１２とは、互いに離間している。内容器２０の側壁２３と外容器１０の側壁１３とは、互いに離間している。
内容器２０と外容器１０との間に形成された空間には、発熱性物質（Ａ）が収容されて、加熱部１１が形成されている。
内容器２０の内部には、燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて、燻煙剤部２１が形成されている。
【００１１】
＜外容器＞
外容器１０は、平面視略円形の底壁１２と、略円筒状の側壁１３とで概略構成されている。すなわち、外容器１０は、有底円筒状の容器である。
外容器１０の大きさは、使用する薬剤の量、内容器２０の大きさ等に応じて決定される。処理対象とする空間の床面積が５０〜２００ｍ２程度の業務用であれば、例えば、外容器１０の高さｃは５０〜１００ｍｍとされる。
また、外容器１０の内径（外容器１０の底壁１２の長径と短径との平均値）ｅは、例えば、６０〜１２０ｍｍとされる。
【００１２】
外容器１０の底壁１２は、通水用の開口部１６を有する板１２ａと、板１２ａ上に載置された透水性材料１２ｂとを備える。
透水性材料１２ｂは板１２ａの略全面を覆っていることが好ましく、特に、透水性材料１２ｂと板１２ａとの間に隙間がなく載置されることが好ましい。
【００１３】
板１２ａとしては、ブリキ、鋼板、アルミニウム等の金属板が好ましい。
透水性材料１２ｂとしては、透水性の高い不織布や濾紙等が好ましく、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維、又はこれら合成繊維と綿、レーヨン等とを素材とする不織布；ガラス繊維からなる不織布又は濾紙；セルロース系の濾紙等が挙げられる。中でも、レーヨンを多く含有する不織布は透水性が高く、かつセルロース系の濾紙等よりも丈夫で好ましい。
【００１４】
側壁１３の材質は、加熱部１１で発生する熱による変形等が生じない耐熱性を有するものが用いられ、例えば、金属、セラミック、プラスチック、紙等が挙げられる。側壁１３の材質としては、加工しやすく強度に優れる観点から、ブリキが好ましい。
底壁１２の材質は、側壁１３の材質と同様である。
【００１５】
側壁１３の厚さは、要求される強度、耐熱性等を勘案して決定できる。例えば、側壁１３の厚さは０．１〜５ｍｍが好ましく、０．１〜０．５ｍｍがより好ましく、０．１〜０．３ｍｍがさらに好ましい。側壁１３の厚さが上記下限値以上であると、外容器１０の強度を維持しやすい。側壁１３の厚さが上記上限値以下であると、外容器１０を軽量にしやすく、製造コストを低減しやすい。
底壁１２の厚さは、側壁１３の厚さと同様である。
【００１６】
＜内容器＞
内容器２０は、平面視略円形の底壁２２と、略円筒状の側壁２３とで概略構成されている。内容器２０は、その一部が加熱部１１に埋まっている。
内容器２０の側壁２３の上端部と外容器１０の側壁１３の上端部とは、連結部材１４で連結され、上端面２６において外容器１０と内容器２０との間は連結部材１４で塞がれている。また、連結部材１４には、発熱性物質（Ａ）と水との反応の際に発生する蒸気の抜け穴となる通気孔１５が設けられている。
内容器２０の上端面２６近傍には、蓋体２４が設けられている。蓋体２４には、燻煙剤組成物（Ｂ）から燻煙を噴出する噴出孔２５が複数形成されている。
【００１７】
蓋体２４は、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋体２４の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
【００１８】
内容器２０は、外容器１０より小さい。燻煙剤部２１の上端２１ａにおける、外容器１０の側壁１３と内容器２０の側壁２３との距離（すなわち、上端２１ａの位置における側壁１３の内面と側壁２３の外面との距離）ｂ１は、３〜１５ｍｍが好ましく、５〜１０ｍｍがより好ましい。距離ｂ１が上記下限値以上であると、内容器２０の側壁２３を充分に加熱でき、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出することを抑制しやすい。距離ｂ１が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）の質量に対する発熱性物質（Ａ）の質量が過剰になることを抑制でき、コストを低減しやすい。
外容器１０の底壁１２の中央ｈ３と、内容器２０の底壁２２の中央ｈ１との距離（すなわち、位置ｈ１における内容器２０と外容器１０との距離）ｄ１は、２〜１２ｍｍが好ましく、３〜９ｍｍがより好ましい。距離ｄ１が上記下限値以上であると、低温環境下において発煙不良が発生しにくく、燻煙効率を高めやすい。距離ｄ１が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出することを抑制しやすい。
【００１９】
内容器２０の大きさは、使用する薬剤の量、外容器１０の大きさ等に応じて決定される。処理対象とする空間の床面積が５０〜２００ｍ２程度の業務用であれば、例えば、内容器２０の高さａ１は４０〜９０ｍｍとされる。
また、内容器２０の内径（内容器２０の底壁２２の長径と短径との平均値）ｆ１は、例えば、５０〜１１０ｍｍとされる。
【００２０】
内容器２０の内径ｆ１に対する、外容器１０の内径ｅの比（以下、「ｅ／ｆ１比」ともいう。）は、１．１〜１．５が好ましく、１．１〜１．３がより好ましい。ｅ／ｆ１比が上記下限値以上であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出することを抑制しやすい。ｅ／ｆ１比が上記上限値以下であると、外容器１０が大きくなり過ぎることを抑制でき、燻煙装置１を取り扱いやすくできる。
ｅ／ｆ１比は、外容器１０の内径ｅ、内容器２０の内径ｆ１、燻煙剤部２１の上端２１ａにおける、外容器１０の側壁１３と内容器２０の側壁２３との距離ｂ１等、又はこれらの組み合わせにより調整できる。
【００２１】
外容器１０の底壁１２の中央ｈ３と内容器２０の底壁２２の中央ｈ１との距離ｄ１に対する燻煙剤部２１の厚さｔ１の比（以下、「ｔ１／ｄ１比」ともいう。）は、３〜１５が好ましく、３．５〜７がより好ましい。ｔ１／ｄ１比が上記下限値以上であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出することを抑制しやすい。ｔ１／ｄ１比が上記上限値以下であると、低温環境下において発煙不良が発生しにくく、燻煙効率を高めやすい。
【００２２】
＜加熱部＞
加熱部１１は、燻煙剤組成物（Ｂ）の煙化に必要な熱量を考慮して適宜決定できる。水と接触して発熱する発熱性物質（Ａ）としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄、ミョウバン、硫化亜鉛、硫酸マグネシウム、塩化ニッケル等が挙げられる。発熱性物質（Ａ）としては、取り扱いの容易さ、熱量の高さから、酸化カルシウムが好ましい。
【００２３】
発熱性物質（Ａ）の粒子径は、１〜７ｍｍが好ましく、１〜５ｍｍがより好ましい。発熱性物質（Ａ）の粒子径が上記下限値以上であると、通気孔１５からの発熱性物質（Ａ）の漏出を抑制しやすい。発熱性物質（Ａ）の粒子径が上記上限値以下であると、燻煙剤部２１の上端２１ａにおける外容器１０における側壁１３と内容器２０における側壁２３との間に発熱性物質（Ａ）を収容しやすい。そのため、燻煙剤部２１に充分な量の熱量を供給しやすい。
本明細書において、発熱性物質（Ａ）の粒子径は、粒子の長径の長さを意味する。発熱性物質（Ａ）の粒子径は、顕微鏡観察等により測定できる。
【００２４】
発熱性物質（Ａ）が酸化カルシウムの場合、酸化カルシウムの活性度は、５０℃以上が好ましい。酸化カルシウムの活性度が上記下限値以上であると、燻煙剤部２１に充分な量の熱量を供給しやすい。このため、燻煙装置１の燻煙効率を高めやすい。酸化カルシウムの活性度の上限値は、１００℃である。
本明細書における酸化カルシウムの活性度は、下記測定方法により測定される。
＜測定方法＞
デュワー瓶に２０℃の水６００ｍＬを入れ、スリーワンモーターを用いて、攪拌羽根を３００ｒｐｍで攪拌する。その中に、酸化カルシウム１００ｇを投入してコルク栓で蓋をする。上記酸化カルシウムを投入してから３０秒後の、攪拌羽根の上部から２０ｍｍの高さに位置する水の温度を活性度とする。
攪拌羽根の上部から２０ｍｍの高さに位置する水の温度は、温度計を用いて測定できる。
【００２５】
内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）から下方に位置する発熱性物質（Ａ）の質量を（Ａ１）とする。内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）と内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）との間に位置する発熱性物質（Ａ）の質量を（Ａ２）とする。発熱性物質の質量（Ａ２）に対する発熱性物質の質量（Ａ１）の質量比（以下、「Ａ１／Ａ２比」ともいう。）は、０．１〜０．９が好ましく、０．４〜０．７がより好ましい。Ａ１／Ａ２比が上記下限値以上であると、低温環境下において発煙不良が発生しにくく、燻煙効率を高めやすい。Ａ１／Ａ２比が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出することを抑制しやすい。
なお、内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）よりも上方に位置する発熱性物質（Ａ）の質量を（Ａ３）とする。発熱性物質の質量（Ａ３）は、本発明に影響を及ぼさない。
発熱性物質の質量（Ａ１）は、内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）から下方に位置する発熱性物質（Ａ）が占める体積に、発熱性物質（Ａ）の比重を乗じることにより求められる。発熱性物質の質量（Ａ２）は、内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）と内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）との間に位置する発熱性物質（Ａ）が占める体積に、発熱性物質（Ａ）の比重を乗じることにより求められる。
【００２６】
Ａ１／Ａ２比は、外容器１０の底壁１２の中央ｈ３と内容器２０の底壁２２の中央ｈ１との距離ｄ１、外容器１０の内径ｅ、内容器２０の内径ｆ１、燻煙剤部２１の上端２１ａにおける外容器１０の側壁１３と内容器２０の側壁２３との距離ｂ１等、又はこれらの組み合わせにより調整できる。
ここで、底壁１２の中央（ｈ３）とは、底壁１２の中心から、半径（ｅ／１０）の領域をいうものとする。
【００２７】
＜燻煙剤部＞
燻煙剤部２１は、内容器２０に燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて形成されたものである。燻煙剤組成物（Ｂ）は、薬剤と有機発泡剤とを含有する。
薬剤としては、殺虫剤、殺菌剤、除菌剤、抗ウイルス剤等、従来公知のものを使用できる。
薬剤としては、例えば、メトキサジアゾン、ｄ・ｄ−Ｔシフェノトリン、シフェノトリン、３−フェノキシベンジルクリサンテマート（フェノトリンともいう。）、ペルメトリン等の殺虫成分；銀単体；酸化銀、塩化銀、硝酸銀等の銀化合物；銀単体又は銀化合物をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させたもの（以下、担持体ということがある）等；４−イソプロピル−３−メチルフェノール（「ＩＰＭＰ」ともいう。）；３−ヨード−２−プロパギルブチルカーバメート（「ＩＰＢＣ」ともいう。）等が挙げられ、特に限定されない。
【００２８】
薬剤の含有量は、燻煙剤組成物（Ｂ）の総質量に対して、２〜４０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。薬剤の含有量が上記下限値以上であると、薬剤による効果（殺虫効果、殺菌効果、除菌効果等）が充分に得られやすい。薬剤の含有量が上記上限値以下であると、薬剤を効率よく揮散しやすい。
【００２９】
処理対象空間に対する薬剤の使用量は、０．０１〜０．６０ｇ／ｍ３が好ましく、０．０１〜０．４０ｇ／ｍ３がより好ましい。薬剤の使用量が上記下限値以上であると、薬剤による効果が充分に得られやすい。薬剤の使用量が上記上限値以下であると、薬剤を効率よく揮散しやすい。
【００３０】
有機発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
有機発泡剤としては、上記の中でも、分解温度が低く、発泡ガスの発生量が多い点で、アゾジカルボンアミドが好ましい。
【００３１】
有機発泡剤の含有量は、有機発泡剤や薬剤の種類を勘案して決定できる。
有機発泡剤の含有量は、燻煙剤組成物（Ｂ）の総質量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。有機発泡剤の含有量が上記下限値以上であると、薬剤を効率よく揮散しやすい。有機発泡剤の含有量が上記上限値以下であると、有機発泡剤の分解物の飛散量が少なくなり、処理対象空間を汚染しにくくなる。
【００３２】
燻煙剤組成物（Ｂ）は、以下の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、結合剤、賦形剤、発熱助剤、界面活性剤、安定剤、効力増強剤、酸化防止剤、賦香剤等が挙げられる。
任意成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
燻煙剤組成物（Ｂ）が任意成分を含有する場合、任意成分の含有量は、燻煙剤組成物（Ｂ）の総質量に対して、５〜４５質量％が好ましく、５〜３５質量％がより好ましい。
薬剤及び有機発泡剤と、これら任意成分との合計量は、燻煙剤組成物（Ｂ）の総質量を１００質量％として、１００質量％を超えない。
【００３４】
燻煙剤組成物（Ｂ）の粒子径は、１〜１５ｍｍが好ましく、１〜１０ｍｍがより好ましい。燻煙剤組成物（Ｂ）の粒子径が上記下限値以上であると、輸送時の噴出孔２５からの燻煙剤組成物（Ｂ）の漏出を抑制しやすい。燻煙剤組成物（Ｂ）の粒子径が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）を速やかに加熱して、燻煙効率を高めやすい。
本明細書において、燻煙剤組成物（Ｂ）の粒子径は、粒子の長径の長さを意味する。燻煙剤組成物（Ｂ）の粒子径は、顕微鏡観察等により測定できる。
【００３５】
燻煙装置１において、燻煙剤部２１の厚さｔ１は、２５ｍｍ以上である。燻煙剤部２１の厚さｔ１が上記下限値以上であると、内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）と、内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）の、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が大きくなり、燻煙時に燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置１の外部へ噴出しやすくなる。燻煙剤部２１の厚さｔ１の上限値は特に限定されないが、実質的には、内容器２０の高さａ１（例えば、９０ｍｍ）以下である。
燻煙剤部２１の厚さｔ１は、内容器２０の内径ｆ１、内容器２０に収容される燻煙剤組成物（Ｂ）の質量等、又はこれらの組み合わせにより調整できる。
【００３６】
燻煙剤組成物（Ｂ）の質量に対する発熱性物質の質量（Ａ１）と発熱性物質の質量（Ａ２）との合計の比（以下、「（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ比」ともいう。）は、０．６〜１．２が好ましく、０．７〜０．９５がより好ましい。（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ比が上記下限値以上であると、低温環境下での発煙不良の発生を抑制しやすい。（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ比が上記上限値以下であると、発熱性物質（Ａ）を過剰に収容することを抑制でき、コストを低減できる。
【００３７】
（燻煙剤組成物（Ｂ）の製造方法）
燻煙剤組成物（Ｂ）の製造方法としては、目的とする剤型に応じて、公知の製造方法が用いられる。
例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等の、公知の造粒物の製造方法により製造できる。
押出し造粒法による製造方法の具体例として、燻煙剤組成物（Ｂ）の各成分を、ニーダー等により混合し、必要に応じて適量の水を加えて混合し、得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押出しあるいは横押出し造粒機で造粒する方法が挙げられる。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断し、水分除去のための乾燥を行ってもよい。
乾燥方法は、例えば、従来公知の乾燥機を用いた加熱乾燥法が挙げられる。
乾燥温度は、特に限定されないが、香料等の揮発を抑制する観点から、５０〜８０℃が好ましい。
乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜決定される。
乾燥後の燻煙剤組成物（Ｂ）の水分の含有量は、特に限定されないが、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。水分の含有量が上記上限値以下であると、薬剤の揮散率を良好にしやすい。
水分の含有量は、例えば、乾燥後の燻煙剤組成物（Ｂ）をすりつぶし、１０５℃、２０分の条件にて、水分計で測定することができる。水分計としては、（株）島津製作所製の水分計「ＭＯＣ−１２０Ｈ」が挙げられる。
【００３８】
＜燻煙装置の製造方法＞
燻煙装置１は、内容器２０に、燻煙剤組成物（Ｂ）を収容し、内容器２０と外容器１０との間に形成された空間に発熱性物質（Ａ）を収容することにより得られる。
内容器２０に、燻煙剤組成物（Ｂ）を収容する方法、内容器２０と外容器１０との間に形成された空間に発熱性物質（Ａ）を収容する方法は特に限定されず、公知の方法にて収容できる。
【００３９】
＜燻煙装置の使用方法＞
本発明の燻煙装置の使用方法について説明する。
まず、水の入った容器を対象空間内に設置する。ついで、図１に示す燻煙装置１を外容器１０の底壁１２の開口部１６が水中に浸漬するように、水の入った容器中に配置する。燻煙装置１を配置すると、開口部１６から外容器１０内に浸入した水が透水性材料１２ｂに吸水される。透水性材料１２ｂに吸水された水は、加熱部１１に浸入し、透水性材料１２ｂに接する発熱性物質（Ａ）と水和反応し、発熱する。その際、未反応の水は水蒸気として加熱部１１の上部へと急速に上昇するとともに、逐次水和反応が起こり、発熱する。
【００４０】
加熱部１１で発生した熱（水和反応熱）は、内容器２０の底壁２２や側壁２３を介して燻煙剤組成物（Ｂ）に伝わり、燻煙剤組成物（Ｂ）は、その温度が上昇して蒸散する。つまり、有機発泡剤の蒸気が発生し、この生じた蒸気とともに、薬剤が蓋体２４の噴出孔２５を通過して拡散する。こうして、対象空間内に薬剤が蒸散し、薬剤による効果が得られる。
一方、水和反応により発生した水蒸気は、通気孔１５から抜けて、外容器１０内の圧力が上昇し過ぎることを抑制する。
【００４１】
燻煙装置１において、内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）と、内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）とは、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒以下であり、２０秒以下が好ましい。上記位置（ｈ２）又は底壁２２の中央（ｈ１）が２００℃に到達しない条件では、加熱が不充分になり、低温環境下における発煙不良が発生しやすい。また、上記位置（ｈ２）のみが２００℃に到達しない条件では、燻煙剤部２１の底部の加熱が過剰になり、燻煙剤組成物（Ｂ）の燻煙装置１の外部への噴出が発生しやすくなる。時間の差（△Ｔ）が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）の燻煙装置１の外部への噴出を抑制しやすく、かつ、燻煙効率を高めやすい。
【００４２】
時間の差（△Ｔ）は、下記式（１）により算出できる。
△Ｔ（秒）＝（内容器２０の側壁２３における燻煙剤部２１の上端２１ａの位置（ｈ２）の温度が２００℃に達するまでの時間）−（内容器２０の底壁２２の中央（ｈ１）の温度が２００℃に達するまでの時間）・・・（１）
ここで、底壁２２の中央（ｈ１）とは、底壁２２の中心から、半径（ｆ１／１０）の領域をいうものとする。
【００４３】
△Ｔは、Ａ１／Ａ２比、ｔ１／ｄ１比等、又はこれらの組み合わせにより調整できる。
【００４４】
［第二実施形態］
次に、本発明の第二実施形態に係る燻煙装置について説明する。
図２は、本発明の第二実施形態に係る燻煙装置２の断面図である。図１の燻煙装置１と異なる点を中心に説明し、同一の部材には同じ符号をつけてその説明を省略する。
本実施形態の燻煙装置２は、有底筒状の外容器１０と、外容器１０の内部に位置する有底筒状の内容器１２０とを備えている。本実施形態の燻煙装置２では、内容器１２０が、上端面１２６から外容器１０の底壁１２に向かうに従って、その径が小さくなる略円錐台の容器である。
内容器１２０と外容器１０との間に形成された空間には、発熱性物質（Ａ）が収容されて、加熱部１１１が形成されている。
内容器１２０内には、燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されて、燻煙剤部１２１が形成されている。
【００４５】
内容器１２０の高さａ２は、内容器２０の高さａ１と同様である。
燻煙剤部１２１の上端１２１ａにおける、外容器１０の側壁１３と内容器１２０の側壁１２３との距離（すなわち、上端１２１ａの位置における側壁１３の内面と側壁１２３の外面との距離）ｂ２は、５〜４０ｍｍが好ましく、５〜３０ｍｍがより好ましい。距離ｂ２が上記下限値以上であると、内容器１２０の側壁１２３を充分に加熱でき、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置２の外部へ噴出することを抑制しやすい。距離ｂ２が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）の質量に対する発熱性物質（Ａ）の質量が過剰になることを抑制でき、コストを低減しやすい。
外容器１０の底壁１２の中央ｈ３と、内容器１２０の底壁１２２の中央ｈ１との距離ｄ２は、２〜１２ｍｍが好ましく、３〜９ｍｍがより好ましい。距離ｄ２が上記下限値以上であると、低温環境下において発煙不良が発生しにくく、燻煙効率を高めやすい。距離ｄ２が上記上限値以下であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置２の外部へ噴出することを抑制しやすい。
内容器１２０の底壁１２２の内径（内容器１２０の底壁１２２の長径と短径との平均値）ｆ２は、例えば、３０〜７０ｍｍとされる。
【００４６】
内容器１２０の内径ｆ２に対する、外容器１０の内径ｅの比（以下、「ｅ／ｆ２比」ともいう。）は、１．３〜３．５が好ましく、１．３〜２．０がより好ましい。ｅ／ｆ２比が上記下限値以上であると、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置２の外部へ噴出することを抑制しやすい。ｅ／ｆ２比が上記上限値以下であると、外容器１０が大きくなり過ぎることを抑制でき、燻煙装置２を取り扱いやすくできる。
ｅ／ｆ２比は、外容器１０の内径ｅ、内容器１２０の底壁１２２の内径ｆ２、内容器１２０の側壁１２３の傾き等、又はこれらの組み合わせにより調整できる。
【００４７】
燻煙剤部１２１の厚さｔ２は、上述した第一実施形態における燻煙剤部２１の厚さｔ１と同様である。
内容器１２０の底壁１２２の中央（ｈ１）と、内容器１２０の側壁１２３における燻煙剤部１２１の上端１２１ａの位置（ｈ２）との、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）は、上述した第一実施形態における△Ｔと同様である。
【００４８】
本実施形態では、燻煙剤部１２１の上端１２１ａが、加熱部１１１の上端よりも上方に位置する。このため、内容器１２０の側壁１２３における燻煙剤部１２１の上端１２１ａの位置（ｈ２）よりも上方に位置する発熱性物質（Ａ）は存在しない。
本実施形態では、内容器１２０の形状が略円錐台形であるため、燻煙剤組成物（Ｂ）の充填量が少ない時には（Ａ２）に相当する発熱性物質（Ａ）の質量が大きくなり、燻煙剤組成物（Ｂ）の燻煙装置２の外部への噴出を抑制しやすい。
【００４９】
本発明の燻煙装置は、上述した実施形態に限定されない。
図１に示す燻煙装置１は、内容器２０の形状が円筒状であるが、角筒状であってもよい。図２に示す燻煙装置２は、内容器１２０の形状が円錐台状であるが、角錐台状であってもよい。さらに、図１、図２の外容器１０は円筒状であるが、角筒状であってもよい。
【００５０】
燻煙装置１は、位置ｈ２よりも上方に加熱部１１の上端が位置するが、本発明はこれに限定されず、加熱部１１の上端は、位置ｈ２と同じでもよいし、位置ｈ２よりも下方でもよい。
燻煙装置２は、位置ｈ２よりも下方に加熱部１１１の上端が位置するが、本発明はこれに限定されず、加熱部１１１の上端は、位置ｈ２と同じでもよいし、位置ｈ２よりも上方でもよい。
【００５１】
以上説明した本発明の燻煙装置によれば、燻煙剤部の厚さｔが２５ｍｍ以上であり、内容器の底壁の中央（ｈ１）と、内容器の側壁における燻煙剤部の上端の位置（ｈ２）とは、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒以下である。このため、本発明の燻煙装置は、燻煙剤組成物（Ｂ）の温度分布ができにくく、燻煙剤組成物（Ｂ）が燻煙装置の外部へ噴出することを抑制しやすく、かつ、低温環境下において発煙不良が発生しにくい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
【００５３】
［使用原料］
＜発熱性物質（Ａ）＞
酸化カルシウム：粒子径１〜５ｍｍ、活性度５０℃。
【００５４】
＜燻煙剤組成物（Ｂ）＞
（薬剤）
メトキサジアゾン：住友化学（株）製、粉末状。
ｄ・ｄ−Ｔシフェノトリン：住友化学（株）製、液体状。
フェノトリン：住友化学（株）製、液体状。
ペルメトリン：住友化学（株）製、液体状。
銀担持ゼオライト系無菌抗菌剤：（株）シナネンゼオミック製、商品名「ゼオミック（登録商標）ＡＪ１０Ｎ」、銀含量２．５質量％、体積平均粒子径２．５μｍ、結晶性ゼオライト。
ＩＰＭＰ：３−メチル−４−イソプロピルフェノール、大阪化成（株）製、商品名「ビオゾール（登録商標）」。
ＩＰＢＣ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト、ロンザジャパン（株）製、商品名「Ｇｌｙｃａｃｉｌ（グライカシル）」。
【００５５】
（有機発泡剤）
アゾジカルボンアミド：永和化成工業（株）製、商品名「ビニホール（登録商標）ＡＣ＃３−Ｋ７」、分解温度２０８℃。
【００５６】
（任意成分）
酸化亜鉛：堺化学工業（株）製、「日本薬局方  酸化亜鉛」、平均粒子径０．６μｍ、真比重５．６ｇ／ｃｍ３（２０℃）。
ＨＰＭＣ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業（株）製、商品名「メトローズ（登録商標）６０ＳＨ−５０」。
ソルビタンモノオレート：花王（株）製、商品名「エマゾール（登録商標）Ｏ−１０Ｖ」。
ＰＯ−ＥＯ−ＰＯブロックポリマー：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＲＰＥ１７４０」、ポリオキシプロピレン基の付加モル数１３−ポリオキシエチレン基の付加モル数２６−ポリオキシプロピレン基の付加モル数１３、分子量２８００。
ジブチルヒドロキシトルエン：共同薬品（株）製、商品名「Ｋ−ＮＯＸ  ＢＨＴ−Ｐ」。
香料組成物：表２に記載の香料組成物１〜３。
クレー：昭和ＫＤＥ（株）製、商品名「ＮＫ−３００」。
【００５７】
＜燻煙剤組成物（Ｂ）の調製＞
表１に示す組成の燻煙剤組成物（Ｂ）を以下の手順で調製した。表１中の各成分の配合量の単位は、「質量％」である。
室温（２０℃）条件下において、表１に示す組成に従い、各成分をニーダー（（株）モリヤマ製、「Ｓ５−２Ｇ型」）で攪拌混合した後、組成全量を１００質量部として１０質量部の水を加えて混合し、混合物を得た。得られた混合物を前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し、造粒物を得た。組成１、組成２は、直径２ｍｍの開孔を有するダイス、組成３は、直径３ｍｍの開孔を有するダイスを使用した。
得られた造粒物をフラッシュミル（（株）不二パウダル製、「ＦＬ３００」）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（アルプ（株）製、「ＲＴ−１２０ＨＬ」）により２時間乾燥させ、顆粒状の燻煙剤組成物（Ｂ）を得た。
【００５８】
［実施例１〜９、比較例１〜４、参考例１］
＜燻煙装置の作製＞
外容器の底壁及び内容器の底壁が真円であり、加熱部が燻煙剤部を囲むように成型されて二重構造を有し、外容器の底壁に通水用の開口部を有する円筒形の、表３〜４に示す各例の燻煙容器（ア〜コ）を用意した。各例の燻煙容器の外容器に、表３〜４に示す総質量の発熱性物質（Ａ）を収容し、各例の燻煙容器の内容器に、表３〜４に示す組成、質量の燻煙剤組成物（Ｂ）を収容し、各例の燻煙装置を作製した。
燻煙容器の素材として、厚さ０．２２ｍｍのブリキを使用した。底壁の吸水性材料の素材として、レーヨン５５質量％、ポリオレフィン４５質量％からなる不織布を使用した。
【００５９】
＜燻煙剤部の温度測定＞
得られた燻煙装置から燻煙剤組成物（Ｂ）を取り除いた後、発熱を開始させ、燻煙剤部の温度を測定した。具体的には、内容器の底壁の中央（ｈ１）と、内容器の側壁における燻煙剤部の上端の位置（ｈ２）（取り除いた燻煙剤組成物（Ｂ）が収容されていた高さ）に、テープ型温度センサ（安立計器（株）製、ＳＴ−１３Ｅ−０１０−ＧＷ１−ＡＮＰ、最大測定温度４００℃）を耐熱テープ（スリーエムジャパン（株）製、ガラスクロステープ３６１）を用いて密着し、固定した。プラスチックカップに２０℃の水を入れ、床に設置した。水は、水の質量／発熱性物質（Ａ）の総質量が０．４になる量を使用した。その後、上記プラスチックカップに、各例の燻煙装置を配置し、安立計器（株）製、「ＤＡＴＡ  ＣＯＬＬＥＣＴＯＲ  ＡＭ−７０５２」を用いて、１秒毎に経時的に温度を測定し、記録した。
上述した（１）式を用いて、内容器の底壁の中央（ｈ１）と、内容器の側壁における燻煙剤部の上端の位置（ｈ２）との、加熱開始後に２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）を求めた。その結果を表３〜４に示す。表４中、「−」は、内容器の底壁の中央（ｈ１）の温度が２００℃に到達しなかったことを意味する。
【００６０】
＜内容物の噴出抑制効果の評価＞
各例で得られた燻煙装置の内容物（燻煙剤組成物（Ｂ））の噴出抑制効果を以下の方法で評価した。なお、内容器に蓋体を装着せずに燻煙を実施した。
プラスチックカップに２０℃の水を入れ、床に設置した。水は、水の質量／発熱性物質（Ａ）の総質量が０．４になる量を使用した。その後、上記プラスチックカップに、各例の燻煙装置を配置し、燻煙開始から１分後の内容物の噴出を目視により、以下の評価基準で評価した。「◎」又は「○」を合格とした。結果を表３〜４に示す。
《評価基準》
◎：燻煙装置から内容物が噴出しない。
○：燻煙装置からの内容物の噴出がわずかである。
×：燻煙装置から内容物が噴出し、程度がひどい。
【００６１】
＜低温環境下における発煙不良抑制効果の評価（燻煙効果の評価）＞
各例で得られた燻煙装置の低温環境下における発煙不良抑制効果を以下の方法で評価した。低温環境下における発煙不良抑制効果に優れるほど、燻煙効果に優れる。なお、内容器に蓋体を装着して燻煙を実施した。
プラスチックカップに５℃の水を入れ、床に設置した。水は、水の質量／発熱性物質（Ａ）の総質量が０．４になる量を使用した。その後、上記プラスチックカップに、５℃に冷却した各例の燻煙装置を配置し、煙の発生を目視により、以下の評価基準で評価した。「◎」又は「○」を合格とした。結果を表３〜４に示す。
《評価基準》
◎：煙の発生量が多い。
○：煙の発生量が少ないが、問題のない範囲である。
×：煙が発生しない。
【００６２】
【表１】
2020105120.tif 000003
【００６３】
【表２】
2020105120.tif 000004
【００６４】
【表３】
2020105120.tif 000005
【００６５】
【表４】
2020105120.tif 000006
【００６６】
表３に示すように、本発明を適用した実施例１〜９は、内容物の噴出抑制効果の評価、低温環境下における発煙不良抑制効果の評価ともに「◎」又は「○」であった。
これに対し、表４に示すように、２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒超だった比較例１、３、４は、内容物の噴出抑制効果の評価が「×」だった。内容器の底壁の中央（ｈ１）の温度が２００℃に到達しない比較例２は、低温環境下における発煙不良抑制効果の評価が「×」だった。なお、比較例３、４の燻煙装置は、特許文献１の実施例を想定した燻煙装置に、燻煙剤部の厚さが２５ｍｍ以上になるように燻煙剤組成物（Ｂ）を収容した例である。参考例１は、燻煙剤部の厚さが２５ｍｍ未満であるため、２００℃に達するまでの時間の差（△Ｔ）が３０秒超だったが、内容物の噴出、低温環境下における発煙不良が、ともに発生しなかった。
【００６７】
これらの結果から、本発明の燻煙装置によれば、燻煙剤組成物の充填量を増やしても、燻煙剤組成物が燻煙装置の外部へ噴出することを抑制でき、かつ、燻煙効率を高められることが分かった。
【符号の説明】
【００６８】
１  燻煙装置
１０  外容器
１１  加熱部
１２、２２  底壁
１６  開口部
２０  内容器
２１  燻煙剤部
２１ａ  上端
２３  側壁
【図１】
2020105120.tif 000007
【図２】
2020105120.tif 000008