(57)【要約】      （修正有）【課題】持続的な保湿感を有し、肌のキメを改善する効果に優れ、かつ、べたつきを抑制するだけなく、テカリを生じやすい環境下においても、またテカリを生じやすい部位においても、皮脂に起因するテカリを抑制できる化粧料の提供。【解決手段】（ａ）プロテオグリカン、（ｂ）特定の比率の、特定の構造を有する二種の構成単位からなる共重合体、（ｃ）炭化水素油、エステル及びシリコーン油からなる群より選択される１種以上の油剤、並びに（ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上を含有するジェル状化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）プロテオグリカンを０．０００５質量％〜０．５質量％、（ｂ）下記式（１）で表される構成単位（ｂ１）および下記式（２）で表される構成単位（ｂ２）を含み、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）の含有量比（（ｂ１）：（ｂ２））がモル比にて４０：６０〜８０：２０であり、重量平均分子量が５，０００〜５，０００，０００である共重合体を０．００５質量％〜１質量％、（ｃ）炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される１種以上の油剤を０．１質量％〜２０質量％、ならびに（ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上を０．０５質量％〜２質量％含有する、ジェル状化粧料。
【化１】
2020100609.tif 000009
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ｎは１〜４の整数である。）
【化２】
2020100609.tif 000010
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジェル状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は体内から水分が失われるのを防ぎ、外部からの刺激をブロックする重要な機能を有する。皮膚本来の機能を保つには、スキンケアで適切な水分量を保ち、キメが整った健康な肌を維持することが重要である。
【０００３】
スキンケアにおいては一般に、化粧水による水分補給に始まり、乳液やクリームなどの油分が配合された化粧品を使用することで、皮膚の乾燥や肌荒れを防止する方法がとられている。一方で、乳液やクリームなどの油分が配合された化粧料の使用は、油分によるべたつきやテカリを感じる場合がある。
そこで、べたつきやテカリの改善された化粧料が提案されている。
【０００４】
例えば、塗布直後のべたつきが少なく、保湿効果が持続する皮膚化粧料として、ポリオール、油性成分、疎水化ポリビニルピロリドン、高級アルコールおよび界面活性剤を含有する皮膚化粧料(特許文献１)が提案されている。
しかし、特許文献１に記載された皮膚化粧料では、べたつきを抑えつつ、保湿効果が高められているが、テカリを抑制する点では不十分であった。
【０００５】
また、皮脂によるテカリやべたつきを抑制する技術として、シリカ微粉末で表面被覆処理した架橋型メチルポリシロキサン粉体を吸油性物質として用い、水溶性高分子、１価〜３価のアルコール、およびＨＬＢ値が１〜８の２５℃で液状又はペースト状の非イオン性界面活性剤を配合したジェル状組成物（特許文献２）が開示されている。
しかし、特許文献２に記載された組成物では、粉体の配合により、テカリの抑制に一定の効果はあるが、粉体特有の感触を感じる場合があり、肌のキメを整えるといった面では不十分であった。
【０００６】
特許文献３では、グリセリンモノ（Ｃ７−９分岐アルキル）エーテルと、特定の構造を有するアルキレンオキシド付加誘導体を配合することで、肌のキメを整える化粧料組成物が開示されている。
しかし、特許文献３に記載された組成物は、肌のキメ改善に効果はあるものの、テカリの抑制効果は不十分であった。
【０００７】
皮脂に起因するテカリは、夏場など、暑い季節に生じる場合が多い。例えば、駅からオフィスに向かう際には暑い中を歩くことで汗をかき、皮脂が分泌される。一方で、冷房が効いたオフィスに入ると汗が引き、肌表面の皮脂によるテカリが目立ちやすくなる。
特に、顔面は皮脂分泌量が多く、中でも、Ｔゾーンと呼ばれる部位は、テカリの生じやすい部位である。
そこで、テカリを生じやすい環境下においても、また、テカリの生じやすい部位においても、皮脂に起因するテカリを抑制できる化粧料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−６７２５号公報
【特許文献２】特開２０１２−１３６４５５号公報
【特許文献３】特開２０１７−２２２６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明は、持続的な保湿感を有し、肌のキメを改善する効果に優れ、かつべたつきを抑制するだけなく、テカリを起こしやすい環境でも、またテカリを生じやすい部位においても、テカリを抑制できる化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プロテオグリカン、グリセリル−Ｎ−（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）カルバメートに基づく構成単位と、長鎖炭化水素基を有する（メタ）アクリレートに基づく構成単位とを特定の含有量比で含む共重合体、炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される油剤、ならびにポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上を、それぞれ特定の含有量にて含有させることにより、上記課題を解決できるジェル状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の化粧料に関する。
（ａ）プロテオグリカンを０．０００５質量％〜０．５質量％、（ｂ）下記式（１）で表される構成単位（ｂ１）および下記式（２）で表される構成単位（ｂ２）を含み、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）の含有量比（（ｂ１）：（ｂ２））がモル比にて４０：６０〜８０：２０であり、重量平均分子量が５，０００〜５，０００，０００である共重合体を０．００５質量％〜１質量％、（ｃ）炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される１種以上の油剤を０．１質量％〜２０質量％、ならびに（ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上を０．０５質量％〜２質量％含有する、ジェル状化粧料。
【００１２】
【化１】
2020100609.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ｎは１〜４の整数である。）
【００１４】
【化２】
2020100609.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基を表す。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明のジェル状化粧料は、持続的な保湿感を有し、肌のキメを改善する効果に優れ、かつべたつきを抑制し、夏場等で、温度および湿度が変化する環境等、テカリを生じやすい環境下においても、またテカリの生じやすい部位においても、皮脂に起因するテカリを良好に抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明のジェル状化粧料は、（ａ）プロテオグリカン、（ｂ）下記式（１）で表される構成単位および下記式（２）で表される構成単位を含む共重合体、（ｃ）炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される１種以上の油剤、ならびに（ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上を含有する。
【００１８】
（ａ）プロテオグリカン
本発明のジェル状化粧料において、（ａ）成分として含有されるプロテオグリカンは、特殊な構造を有する糖とタンパク質の複合体であり、動物性および植物性のプロテオグリカンが存在する。
動物性のプロテオグリカンは、１個のコアタンパク質に、コンドロイチン硫酸、ケラタン硫酸等のグリコサミノグリカンが複数本共有結合した糖タンパク質であり、細胞外マトリックスの一成分として、臓器、脳、皮膚、軟骨など体内に広く分布している。
植物性のプロテオグリカンは、アラビノガラクタンとコアタンパク質が一定の様式で結合したものであり、正式にはアラビノガラクタン−プロテイン（ＡＧＰ）と呼ばれており、植物の細胞壁や樹液に細胞外マトリックスとして存在する。
本発明において、（ａ）成分としては、動物性プロテオグリカン、植物性プロテオグリカンのいずれも用いることができるが、製造コストや、近年の植物性原料が好まれる傾向等を考慮すると、植物性プロテオグリカンを用いることが好ましい。
【００１９】
植物性プロテオグリカンとしては、マメ科ネムノキ亜科のアカシア（Ａｃａｃｉａ）属に属するアラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ  Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）、またはその同属近縁植物から得られるアラビアゴムを原料とするものが好ましく用いられる。ここで、アラビアゴムは、前記植物の樹皮の傷口から滲出する分泌液を乾燥させたものである。
動物性プロテオグリカンと同等またはそれ以上の生理活性を有するものが得られることから、本発明の目的には、アラビアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ  Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）、またはそのセヤル種であるＡｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ  Ｄｅｌｉｌｅから得られるアラビアゴムを原料とするものがより好ましく、アカシアゴムノキ（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｎｅｇａｌ  Ｗｉｌｌｄｅｎｏｗ）から得られるアラビアゴムを原料とするものがさらに好ましく用いられる。
【００２０】
本発明において、（ａ）成分として好ましく用いられる植物性プロテオグリカンは、上記したアラビアゴムノキ等の植物から得たアラビアゴムから、主にアラビノガラクタンとグリコプロテインを除いた精製物として得られる。
本発明の目的には、植物性プロテオグリカンは、多角度光散乱検出器および示差屈折率検出器をオンライン接続したサイズ排除クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が９００，０００〜３，５００，０００であるものが好ましく用いられ、１，０００，０００〜３，０００，０００であるものがより好ましく用いられる。
また、アンプライト（Ａｍｐｌｉｔｅ）（商標）アルデヒド定量キット（比色）（Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｌｄｅｈｙｄｅ  Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ）（製品番号：１００５１）（エイエイティー  バイオクウェスト（ＡＡＴ  Ｂｉｏｑｕｅｓｔ）社製）等のアルデヒド定量キットにより測定される総アルデヒド含有量が、０．００５μｍｏｌ当量／ｇ〜２．０μｍｏｌ当量／ｇであるものが好ましく用いられる。
【００２１】
本発明のジェル状化粧料には、上記した（ａ）成分は１種を単独で用いることができ、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
動物性プロテオグリカンは、サケ鼻軟骨、サメ鰭軟骨及びイカ頭部軟骨等の動物組織から抽出、精製等して製造して用いてもよいが、各社から提供されている市販の製品を用いることもできる。
一方、植物性プロテオグリカンは、０．５質量％〜４０質量％に調製されたアラビアゴム水溶液を、ポーラスＩ型強塩基性アニオン交換樹脂および強酸性カチオン交換樹脂に供して精製することにより、好適に製造することができるが、一般的に有効分含有量が約１質量％の水溶液として市販されている製品を用いることもできる。
（ａ）成分のかかる市販の製品としては、例えば日油株式会社製の「フィトプロテオグリカン（登録商標）」が挙げられる。
【００２２】
本発明のジェル状化粧料における（ａ）成分の含有量は、０．０００５質量％〜０．５質量％であり、好ましくは０．００１質量％〜０．３質量％であり、より好ましくは０．００５質量％〜０．１質量％である。
（ａ）成分の含有量が０．０００５質量％未満であると、持続的な保湿感が得られにくく、キメ改善効果およびテカリ抑制効果が低下するおそれがあり、またべたつきが生じるおそれがある。一方、（ａ）成分を０．５質量％を超えて含有させても、含有量に見合った効果が得られず、経済的でなく、場合によってはべたつきを生じるおそれがある。
【００２３】
（ｂ）下記式（１）で表される構成単位および下記式（２）で表される構成単位を含む共重合体
本発明のジェル状化粧料において、（ｂ）成分として用いられる共重合体は、下記式（１）で表される構成単位（ｂ１）および下記式（２）で表される構成単位（ｂ２）を含む（以下、本明細書にて「共重合体（ｂ）」ともいう）。
【００２４】
【化３】
2020100609.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ｎは１〜４の整数である。）
【００２６】
【化４】
2020100609.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基を表す。）
【００２８】
構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）はそれぞれ、下記式（１’）で表されるグリセリル−Ｎ−（（メタ) アクリロイルオキシアルキル）カルバメート単量体（以下、ＧＣ単量体と略記する。）および下記式（２’）で表される炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体（以下、ＬＨ単量体と略記する。）に基づく構成単位である。
ここで、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタクリロイルを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
なお、ＧＣ単量体とＬＨ単量体との重合は、後述するように、公知の方法で行なうことができる。
【００２９】
【化５】
2020100609.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ｎは１〜４の整数である。）
【００３１】
ＧＣ単量体としては、例えば、グリセリル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバメート、グリセリル−Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）カルバメート等が挙げられ、合成のしやすさからグリセリル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバメートが好ましい。ＧＣ単量体として、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
【化６】
2020100609.tif 000007
【００３３】
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基を表す。）
式（２’）中、Ｒ４で示される炭化水素基は、炭素数１２〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基であり、直鎖の炭化水素基であっても、分岐鎖の炭化水素基であってもよい。
上記炭化水素基の炭素数は、好ましくは１４〜２０であり、より好ましくは１６〜１８である。
【００３４】
ＬＨ単量体としては、例えば、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、１６−メチルヘプタデシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等の直鎖または分岐アルキル（メタ）アクリレート、オクタデセニル（メタ）アクリレート等の直鎖または分岐アルケニル（メタ）アクリレート等が挙られる。また、ＬＨ単量体として、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
共重合体（ｂ）の調製に際して、ＧＣ単量体およびＬＨ単量体以外の単量体を含有させることもできる。
かかる単量体としては、（メタ)アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリルアミド等が挙げられる。単量体混合物中におけるかかる単量体の含有量は、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。
【００３６】
共重合体（ｂ）の重量平均分子量は５，０００〜５，０００，０００であり、１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
なお、（ｂ）成分として用いられる上記共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される重量基準の平均分子量であり、ポリスチレン換算で示される。
【００３７】
共重合体（ｂ）の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体が好ましい。
また、共重合体（ｂ）中における構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）の含有量比（（ｂ１）：（ｂ２））は、モル比にて４０：６０〜８０：２０であり、好ましくは５０：５０〜７０：３０である。
この含有モル比は、ＧＣ単量体とＬＨ単量体の構成モル比についても同じである。すなわち、ＧＣ単量体とＬＨ単量体の構成モル比は、ＧＣ単量体４０モル％〜８０モル％およびＬＨ単量体６０モル％〜２０モル％であり、好ましくはＧＣ単量体５０モル％〜７０モル％およびＬＨ単量体５０モル％〜３０モル％の割合である。
【００３８】
共重合体（ｂ）の製造は、自体公知の製造方法により行うことができ、ＧＣ単量体とＬＨ単量体を含む単量体混合物を、そのままバルク状態で重合させてもよく、また溶媒に溶解させて溶液重合を行うこともでき、分散状態として分散重合を行うこともできる。
溶液重合や分散重合で使用する溶媒としては、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、酢酸エチル等の極性を有する有機溶媒、または水とこれら有機溶媒の少なくとも１種との混合物等が、好ましい溶媒として挙げられる。
【００３９】
ＧＣ単量体とＬＨ単量体を含む単量体混合物の重合は、ラジカル重合により行うこともできる。
ラジカル重合は、ラジカル開始剤を用いて行うことができる。該ラジカル開始剤としては、例えば、過酸化ベンソイル、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、コハク酸パーオキサイド等の有機過酸化物；２，２' −アゾビスイソブチロニトリル、２，２' −アゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合特性や入手性、精製時の易除去性等の観点から、２，２' −アゾビスイソブチロニトリルが好ましい。
ラジカル開始剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部が好ましい。
重合反応の温度及び時間は、ラジカル開始剤の種類、他の単量体の有無や種類等によって適宜選択して決定することができる。例えば、ＧＣ単量体とＬＨ単量体を含む単量体混合物をラジカル重合させる場合には、ラジカル開始剤として２，２' −アゾビスイソ酪酸ジメチルを用い、重合温度は５０℃〜７０℃、重合時間は８時間〜４８時間程度が適当である。
ラジカル重合させて得られる共重合体（ｂ）は、再沈殿法、膜分離法、溶媒抽出法、超臨界抽出法、抽出蒸留法、凍結乾燥、噴霧乾燥等の公知の方法により精製および乾燥することができ、残留する単量体や有機溶媒等の不純物含有量を５０００ｐｐｍ以下とすることが好ましく、５００ｐｐｍ以下とすることがより好ましい。
【００４０】
本発明のジェル状化粧料には、共重合体（ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて含有させることができる。
共重合体（ｂ）は、上記した重合方法により製造して用いることもできるが、「セラキュート−Ｆ」（日油株式会社製）等の市販の製品を用いることもできる。
【００４１】
本発明のジェル状化粧料における（ｂ）成分の含有量は、０．００５質量％〜１質量％であり、好ましくは０．０２５質量％〜０．７５質量％であり、より好ましくは０．０５質量％〜０．６質量％である。
（ｂ）成分の含有量が０．００５質量％未満では、持続的な保湿感が得られにくく、キメ改善効果およびテカリ抑制効果が低下するおそれがあり、１質量％を超えると、べたつき感が強くなるおそれがある。
【００４２】
（ｃ）炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される１種以上の油剤
本発明のジェル状化粧料において、（ｃ）成分として含有される油剤は、炭化水素油、エステルおよびシリコーン油からなる群より選択される。
【００４３】
炭化水素油としては、２５℃よりも低い融点を有し、２５℃で液体であるか、または流動性を示すものが好ましい。かかる炭化水素油としては、流動パラフィン、水素添加ポリイソブテン、水素添加ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α−オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。
本発明の目的には、水素添加ポリブテンやスクワラン等がより好ましく用いられる。
上記したような炭化水素油は、石炭や石油等から抽出、精製し、または化学的に合成して用いることもできるが、各社より提供されている市販の製品を用いることができる。
本発明のジェル状化粧料には、炭化水素油は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
エステルとしては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルへキサン酸ステアリル、２−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジデシル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリグリセリド、動植物油脂などが挙げられる。
トリグリセリドとしては、グリセリンとカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等とのトリエステルなどが挙げられる。
動植物油脂は、動植物に含まれる脂質を抽出、精製した油脂であり、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、アルガン油、トウモロコシ油、ゴマ油、綿実油、米ぬか油、大豆油、ナタネ油などが挙げられる。
本発明の目的には、パルミチン酸２−エチルヘキシル、オリーブ油等が好ましく用いられる。
上記したエステルは、動植物等から抽出、精製し、または化学的に合成して用いることもできるが、各社より提供されている市販の製品を用いることができる。
本発明のジェル状化粧料には、エステルは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
シリコーン油としては、２５℃で液状のシリコーン化合物が用いられ、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。
本発明の目的には、ジメチルポリシロキサン等が好ましく用いられる。
上記したシリコーン油は、化学的に合成する等して用いることもできるが、各社より提供されている市販の製品を用いることができる。
本発明のジェル状化粧料には、シリコーン油は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
本発明のジェル状化粧料における（ｃ）成分の含有量は、０．１質量％〜２０質量％であり、好ましくは１質量％〜１５質量％であり、より好ましくは２質量％〜１０質量％である。
（ｃ）成分の含有量が０．１質量％未満では、持続的な保湿感が得られにくく、キメ改善効果およびテカリの抑制効果が低下するおそれがあり、２０質量％を超えると、べたつき感が強くなるおそれがある。
【００４７】
（ｄ）ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される１種以上（以下、本明細書にて「ポリアクリル酸系水溶性高分子」と称することがある）
本発明のジェル状化粧料において、（ｄ）成分として含有されるポリアクリル酸系水溶性高分子は、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体からなる群より選択される。
【００４８】
「ポリ（メタ）アクリル酸」は、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸を意味し、ポリ（メタ）アクリル酸としては、カルボキシビニルポリマー、すなわち、アクリル酸またはメタクリル酸を構成モノマーとして含有するポリマーを、アリル化合物で架橋してなる架橋型ポリアクリル酸が好ましく用いられる。
かかるカルボキシビニルポリマーとしては、「カーボポール９４０」、「カーボポール９４１」、「カーボポール９８０」、「カーボポール９８１」（以上、ルブリゾール  アドバンスト  マテリアルズ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）社製）、「アクペック（ＡＱＵＰＥＣ）  ＨＶ−５０５Ｅ」（住友精化株式会社製）、「シンタレンＫ」、「シンタレンＬ」（いずれも和光純薬工業株式会社製）などの市販の製品を用いることができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、アクリル酸またはメタクリル酸と、アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルとの共重合体であり、「カーボポールＥＴＤ２０２０」、「カーボポール１３８２」、「ペムレンＴＲ−１」（以上、ルブリゾール  アドバンスト  マテリアルズ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）社製）、「アクペック（ＡＱＵＰＥＣ）  ＨＶ−５０１ＥＲ」（住友精化株式会社製）などの市販の製品を用いることができる。
【００５０】
上記したポリアクリル酸系水溶性高分子は、塩の形態であっても良い。ポリアクリル酸系水溶性高分子の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等の有機アミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸との塩等が挙げられる。なお、これらの塩は、上記のポリアクリル系水溶性高分子と、前記の塩基との中和により得られる。
【００５１】
本発明のジェル状化粧料における（ｄ）成分の含有量は、０．０５質量％〜２質量％であり、好ましくは０．１質量％〜１．５質量％であり、より好ましくは０．３質量％〜１質量％である。
（ｄ）成分の含有量が０．０５質量％未満では、安定したジェル状化粧料を調製できないおそれがあり、２質量％を超えると、固いゲル状となり、化粧料の使用性が低下する場合がある。
【００５２】
本発明のゲル状化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記（ａ）〜（ｄ）成分の他に、一般的に化粧料に配合され得る添加剤成分を目的に応じて適宜含有させてもよい。
かかる添加剤成分として、例えば溶剤、保湿剤、皮膚コンディショニング剤、抗炎症・肌荒れ防止剤、細胞賦活剤、美白剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、界面活性剤、ガム質、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、スクラブ剤、着色剤、香料などを含有させることが可能である。
これらの添加剤成分は、目的に応じて、１種または２種以上を含有させることができる。
【００５３】
本発明のジェル状化粧料は、上記（ａ）〜（ｄ）成分および任意の添加剤成分に加えて、通常水を含有する。
水としては、化粧品用または医薬品用等として一般的に用いられる水を用いることができ、例えば、イオン交換水、精製水等を用いることができる。
本発明のジェル状化粧料中における水の含有量は、好ましくは５０質量％〜９８質量％であり、より好ましくは６０質量％〜９７質量％である。
【００５４】
本発明のジェル状化粧料は、ジェル状、すなわち水分含有量の多いゲル状であり、ジェル状化粧水、ジェル状乳液、ジェル状美容液、ジェルスプレー等の皮膚化粧料として、好適に提供することができ、当分野で周知の一般的な製造方法、たとえば、第十七改正日本薬局方製剤総則［３］製剤各条の「外用液剤」、「ゲル剤」および「スプレー剤」等に記載された方法に準じて製造することができる。
【００５５】
本発明のジェル状化粧料は、持続的な保湿感を有し、肌のキメを改善する効果に優れ、かつべたつきが抑制され、夏場等で、温度および湿度が変化する環境等、テカリを生じやすい環境下においても、また、顔面のＴゾーンのように、テカリの生じやすい部位においても、皮脂に起因するテカリを良好に抑制することができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下において、ジェル状化粧料中の各成分の含有量は、特に断りのない限り質量％にて示す。
【００５７】
［実施例１〜６、比較例１〜３］ジェル状化粧料
表１中の（ａ）〜（ｄ）成分およびその他の添加剤成分を順次精製水に添加して混合し、均一として、実施例１〜６及び比較例１〜３のジェル状化粧料を調製した。
なお、表１中の各成分についての数値は、ジェル状化粧料全量に対する各成分の含有量を示す。
【００５８】
表１中の各成分としては、下記の原料を用いた。
（ｉ）（ａ）成分：植物性プロテオグリカン；「フィトプロテオグリカン」（日油株式会社製）（重量平均分子量＝約１，２００，０００、総アルデヒド含有量＝１．８μｍｏｌ当量／ｇ）
（ｉｉ）（ｂ）成分：共重合体（ｂ）；グリセリル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバメート・メタクリル酸ステアリル共重合体；「セラキュート−Ｆ」（日油株式会社製）（式（１）中、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝−ＣＨ２ＣＨ２−、式（２）中、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝（ＣＨ２）１７ＣＨ３）
（ｉｉｉ）（ｃ）成分：「ダウシル（ＤＯＷＳＩＬ） ＳＨ ２００Ｃ Ｆｕｉｌｄ ２０Ｃ ｃＳｔ」（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（ｉｖ）（ｄ）成分：「アクペック（ＡＱＵＰＥＣ）  ＨＶ−５０５Ｅ」（住友精化株式会社製）
（ｖ）その他の添加剤成分：それぞれ、化粧品製造用として市販されている製品を用いた。
【００５９】
実施例１〜６および比較例１〜３の各ジェル状化粧料について、下記の通り、「塗布２時間後の保湿感」、「塗布後のべたつきのなさ」、「肌のキメの改善効果」および「温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果」の４項目について評価を行った。
【００６０】
（１）塗布２時間後の保湿感
２０名の男女（２４才〜５８才）をパネラーとし、前腕部を石鹸で洗浄させた後、各ジェル状化粧料を塗布させ、２時間後の肌の保湿感について官能評価させて、下記の点数化基準により点数化させた。２０名の評価点の合計を求めて、下記の評価基準により評価した。
＜点数化基準＞
２点：保湿感が非常に感じられる
１点：保湿感がやや感じられる
０点：保湿感が感じられない
＜評価基準＞
◎：評価点の合計が３５点以上
○：評価点の合計が３０点以上〜３５点未満
△：評価点の合計が３０点未満
【００６１】
（２）塗布後のべたつきのなさ
２０名の男女（２４才〜５８才）をパネラーとし、顔面のＴゾーンを石鹸で洗浄させた後、各ジェル状化粧料を塗布させ、塗布後のべたつきのなさについて官能評価させて、下記の点数化基準により点数化させた。２０名の評価点の合計を求めて、下記の評価基準により評価した。
＜点数化基準＞
２点：べたつきが感じられない
１点：べたつきがあまり感じられない
０点：べたつきが非常に感じられる
＜評価基準＞
◎：評価点の合計が３５点以上
○：評価点の合計が３０点以上〜３５点未満
△：評価点の合計が３０点未満
【００６２】
（３）肌のキメの改善効果
２０名の男女（２４才〜５８才）をパネラーとし、化粧料１ｇを手の甲に塗布させ、４週間使用させた後の肌の状態について官能評価させて、下記の点数化基準により点数化させた。２０名の評価点の合計を求めて、下記の評価基準により評価した。
＜点数化基準＞
２点：肌のキメが改善された
１点：肌のキメがやや改善された
０点：肌のキメが改善されていない
＜評価基準＞
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が３０点以上〜３５点未満
△：合計点が３０点未満
【００６３】
（４）温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果
２０名の男女（２４才〜５８才）をパネラーとし、３０℃、湿度７０％の部屋で１０分間滞在させた後、２０℃、湿度５０％の部屋に移動させ、１０分間経過した後にタオルドライを行わせて、その１０分後に各パネラーの顔面の写真を撮影した。各パネラーに、各化粧料１ｇを顔面に塗布させて４週間使用させた後、同様に顔面の写真を撮影した。化粧料を使用する前後の顔面の写真にてＴゾーンに認められるテカリの程度を比較して、下記の点数化基準により点数化した。２０名の評価点の合計を求めて、下記の評価基準により評価した。
＜点数化基準＞
２点：テカリが抑制されている
１点：テカリがやや抑制されている
０点：テカリが抑制されていない
＜評価基準＞
◎：評価点の合計が３５点以上
○：評価点の合計が３０点以上〜３５点未満
△：評価点の合計が３０点未満
【００６４】
上記の評価結果を、表１に併せて示した。各評価項目において、「◎」および「○」の評価が得られた場合を合格とした。なお、評価結果における数値は、それぞれの評価項目において得られた評価点の合計を示す。
【００６５】
【表１】
2020100609.tif 000008
【００６６】
表１に示されるように、実施例１〜６のジェル状化粧料は、いずれも、塗布後２時間後においても持続する良好な保湿感を有し、かつべたつきが少なく、肌のキメを改善する効果、ならびに温度および湿度が変化する環境下におけるテカリの抑制効果が良好であった。特に、（ａ）〜（ｄ）成分をそれぞれより好ましい含有量にて含有する実施例４のジェル状化粧料では、すべての評価項目において「◎」の評価が得られた。
【００６７】
これに対し、比較例１〜３のジェル状化粧料では、すべての評価項目において合格と評価されたものは見られなかった。
すなわち、（ａ）成分を含有していない比較例１のジェル状化粧料では、塗布後の保湿感の持続性、肌のキメ改善効果およびテカリの抑制効果が不十分であると評価され、若干のべたつきも認められた。
（ｂ）成分を含有していない比較例２のジェル状化粧料では、べたつきのなさは良好であったが、塗布後の保湿感の持続性、肌のキメ改善効果およびテカリの抑制効果が不十分であると評価された。
（ｃ）成分を含有していない比較例３のジェル状化粧料では、塗布後の保湿感の持続性、肌のキメ改善効果およびテカリ抑制効果が不十分であると評価された。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上、詳述したように、本発明により、持続的な保湿感を有し、肌のキメを改善する効果に優れ、かつべたつきが抑制され、テカリ抑制効果に優れるジェル状化粧料を提供することができる。
本発明のジェル状化粧料は、特に、夏場等で、温度および湿度の変化する環境等、テカリを生じやすい環境下や、顔面のＴゾーン等、テカリの生じやすい部位においても、皮脂に起因するテカリを良好に抑制することができる。