(57)【要約】【課題】均一な品質を有する低誘電ガラスクロスの製造方法、及び低誘電ガラスクロスの製造に適するガラス糸を提供することを目的とする。【解決手段】複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキ（糸幅分散係数）が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である、ガラスクロスの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、
前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、
前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である、
ガラスクロスの製造方法。
糸幅分散係数  ＝  糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数Ａ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【請求項２】
前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3超過、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記糸幅分散係数が、０．００３超過０．０１０未満であり、
及び／又は、前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００３超過０．００１２未満である、
請求項１に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項３】
前記糸幅分散係数が、０．００５以上０．０１３以下であり、
前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００６以上０．００１５以下であり、
及び／又は且つ、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ｂが、０．０１３以上０．０２７以下である、
請求項１に記載のガラスクロスの製造方法。
糸幅分布変動係数Ｂ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、糸幅標準偏差Ｂの平均値で除して求められる、糸幅分布ＣＶ値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【請求項４】
前記緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値が０．５０以上１．２０以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．１０以上０．２０以下である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項５】
前記緯糸が、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを８０本以上１２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が９０μｍ以上１３０μｍ以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項６】
前記緯糸が、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねられたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１２０μｍ以上１７５μｍ以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項７】
前記緯糸が、平均直径が５．５μｍ超過６．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１５５μｍ以上１９５μｍ以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項８】
前記緯糸が、平均直径が６．５μｍ超過７．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１８０μｍ以上２２０μｍ以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項９】
前記ガラス糸の弾性係数が、５０〜７０ＧＰａである、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項１０】
前記ガラス糸の弾性係数が、５０〜６３ＧＰａでる、
請求項９に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項１１】
前記ガラスクロスが、１ＧＨｚの周波数において５．０以下の誘電率を有する、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項１２】
前記ガラス糸の、
Ｓｉ含量が、ＳｉＯ2換算で、４０〜６０質量％であり、
Ｂ含量が、Ｂ2Ｏ3換算で、１５〜３０質量％である、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
【請求項１３】
密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、
糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である、
ガラス糸。
糸幅分散係数  ＝  糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数Ａ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【請求項１４】
前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3超過、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記糸幅分散係数が、０．００３超過０．０１０未満であり、
及び／又は、前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００３超過０．００１２未満である、
請求項１３に記載のガラス糸。
【請求項１５】
前記糸幅分散係数が、０．００５以上０．０１３以下であり、
前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００６以上０．００１５以下であり、
及び／又は且つ、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ｂが、０．０１３以上０．０２７以下である、
請求項１３に記載のガラス糸。
糸幅分布変動係数Ｂ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、糸幅標準偏差Ｂの平均値で除して求められる、糸幅分布ＣＶ値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【請求項１６】
２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値が０．５０以上１．２０以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．１０以上０．２０以下である、
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項１７】
平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを８０本以上１２０本以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が９０μｍ以上１３０μｍ以下である、
請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項１８】
平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が１２０μｍ以上１７５μｍ以下である、
請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項１９】
平均直径が５．５μｍ超過６．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が１５５μｍ以上１９５μｍ以下である、
請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項２０】
平均直径が６．５μｍ超過７．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が１８０μｍ以上２２０μｍ以下である、
請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項２１】
弾性係数が、５０〜７０ＧＰａである、
請求項１３〜２０のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項２２】
弾性係数が、５０〜６３ＧＰａでる、
請求項１３〜２０のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項２３】
１ＧＨｚの周波数において５．０以下の誘電率を有する、
請求項１３〜２２のいずれか一項に記載のガラス糸。
【請求項２４】
Ｓｉ含量が、ＳｉＯ2換算で、４０〜６０質量％であり、
Ｂ含量が、Ｂ2Ｏ3換算で、１５〜３０質量％である、
請求項１３〜２３のいずれか一項に記載のガラス糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスクロスの製造方法及びガラス糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の情報通信社会の発達とともに、データ通信及び／又は信号処理が大容量で高速に行われるようになり、電子機器に用いられるプリント配線板の低誘電率化が著しく進行している。そのため、プリント配線板を構成するガラスクロスにおいても、低誘電ガラスクロスが多く提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１に開示されている低誘電ガラスクロスは、従来から一般に使用されているＥガラスクロスに対して、ガラス組成中にＢ2Ｏ3を多く配合し、同時にＳｉＯ2等の他の成分の配合量を調整することで、低誘電率を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２９２５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが検討をしたところ、このような低誘電化したガラス糸を用いて作製した低誘電ガラスクロスは、従来から用いられているEガラスクロスと比較し、その性能や品質に大きなばらつきがあることがわかってきた。このようなガラスクロスの性能や品質のばらつきは、それを用いて得られるプリプレグ、プリント配線板用の積層板等の品質にも影響を与える。
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、均一な品質を有する低誘電ガラスクロスの製造方法、及び低誘電ガラスクロスの製造に適するガラス糸を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ガラス糸の糸幅や糸幅の変動範囲、糸幅の変動範囲の均一性を特定範囲とすることにより上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、
前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、
前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である、
ガラスクロスの製造方法。
糸幅分散係数  ＝  糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数Ａ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
〔２〕
前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3超過、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記糸幅分散係数が、０．００３超過０．０１０未満であり、
及び／又は、前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００３超過０．００１２未満である、
〔１〕に記載のガラスクロスの製造方法。
〔３〕
前記糸幅分散係数が、０．００５以上０．０１３以下であり、
前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００６以上０．００１５以下であり、
及び／又は且つ、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ｂが、０．０１３以上０．０２７以下である、
〔１〕に記載のガラスクロスの製造方法。
糸幅分布変動係数Ｂ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、糸幅標準偏差Ｂの平均値で除して求められる、糸幅分布ＣＶ値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
〔４〕
前記緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値が０．５０以上１．２０以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．１０以上０．２０以下である、
〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔５〕
前記緯糸が、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを８０本以上１２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が９０μｍ以上１３０μｍ以下である、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔６〕
前記緯糸が、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねられたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１２０μｍ以上１７５μｍ以下である、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔７〕
前記緯糸が、平均直径が５．５μｍ超過６．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１５５μｍ以上１９５μｍ以下である、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔８〕
前記緯糸が、平均直径が６．５μｍ超過７．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が１８０μｍ以上２２０μｍ以下である、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔９〕
前記ガラス糸の弾性係数が、５０〜７０ＧＰａである、
〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔１０〕
前記ガラス糸の弾性係数が、５０〜６３ＧＰａでる、
〔９〕に記載のガラスクロスの製造方法。
〔１１〕
前記ガラスクロスが、１ＧＨｚの周波数において５．０以下の誘電率を有する、
〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔１２〕
前記ガラス糸の、
Ｓｉ含量が、ＳｉＯ2換算で、４０〜６０質量％であり、
Ｂ含量が、Ｂ2Ｏ3換算で、１５〜３０質量％である、
〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔１３〕
密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、
糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である、
ガラス糸。
糸幅分散係数  ＝  糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数Ａ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
〔１４〕
前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3超過、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、
前記糸幅分散係数が、０．００３超過０．０１０未満であり、
及び／又は、前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００３超過０．００１２未満である、
〔１３〕に記載のガラス糸。
〔１５〕
前記糸幅分散係数が、０．００５以上０．０１３以下であり、
前記糸幅分布変動係数Ａが、０．０００６以上０．００１５以下であり、
及び／又は且つ、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ｂが、０．０１３以上０．０２７以下である、
〔１３〕に記載のガラス糸。
糸幅分布変動係数Ｂ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、糸幅標準偏差Ｂの平均値で除して求められる、糸幅分布ＣＶ値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
〔１６〕
２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値が０．５０以上１．２０以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．１０以上０．２０以下である、
〔１３〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔１７〕
平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを８０本以上１２０本以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が９０μｍ以上１３０μｍ以下である、
〔１３〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔１８〕
平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が１２０μｍ以上１７５μｍ以下である、
〔１３〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔１９〕
平均直径が５．５μｍ超過６．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が１５５μｍ以上１９５μｍ以下である、
〔１３〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔２０〕
平均直径が６．５μｍ超過７．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が１８０μｍ以上２２０μｍ以下である、
〔１３〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔２１〕
弾性係数が、５０〜７０ＧＰａである、
〔１３〕〜〔２０〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔２２〕
弾性係数が、５０〜６３ＧＰａでる、
〔１３〕〜〔２０〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔２３〕
１ＧＨｚの周波数において５．０以下の誘電率を有する、
〔１３〕〜〔２２〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔２４〕
Ｓｉ含量が、ＳｉＯ2換算で、４０〜６０質量％であり、
Ｂ含量が、Ｂ2Ｏ3換算で、１５〜３０質量％である、
〔１３〕〜〔２３〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、均一な品質を有する低誘電ガラスクロスの製造方法、及び低誘電ガラスクロスの製造に適するガラス糸を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態の製造方法における製織工程の一態様を表す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１２】
〔ガラスクロスの製造方法〕
本実施形態のガラスクロスの製造方法は、複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、０．００３以上０．０１３以下である、及び／又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ａが、０．０００２以上０．００１５以下である。
【００１３】
低誘電化したガラス糸を用いて製造されるガラスクスは、従来のＥガラスクロスに比べてガラスクロスの品質にばらつきがあり、希に品質の劣るガラスクロスが得られることがわかってきた。このうち比較的品質の劣るガラスクロスを詳細に調べると、品質の劣るガラスクロスは、ガラス糸の糸幅の広い部分と細い部分が不均一に存在し、糸幅のばらつきが大きいガラス糸が用いられているという共通点があった。また、このように糸幅分布のばらつきが大きいガラス糸から構成されるガラスクロスでは、ガラス糸を構成するフィラメントが部分的に切れて毛羽のようになっている個所や、緯糸が弛んでいる箇所等、織欠点が多く認められた。
【００１４】
この理由は限定されるものではないが、糸幅の広い部分と細い部分が不均一に存在するガラス糸（緯糸）は、織り込む際に安定した飛走軌道が得られ難く、経糸の間をまっすぐに通りにくく、毛羽や織欠点を生じさせやすいと考えられる。
【００１５】
そして、これまで用いられていたＥガラスのガラス糸は低誘電化したガラス糸よりも重く、糸幅のばらつきによる製織への影響は小さいものであったが、より軽い低誘電化ガラス糸では、織り込まれる際に糸幅の形状による影響を緯糸が受けやすく、毛羽や織欠点の発生が助長されやすいものと考えられる。
【００１６】
そのうえ、弾性係数が小さく機械的な負荷に対して強くない低誘電化ガラス糸は、フィラメントの糸切れを生じさせやすく、毛羽の発生が助長されやすいと考えられる。これらの影響が、製織されたガラスクロスの品質として現れたものと考えられる。
【００１７】
これに対して、本実施形態においては、ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上２．５ｇ／ｃｍ3未満である緯糸であって、緯糸の糸幅の変動範囲（糸幅分散係数）が、０．００３以上０．０１３以下か、緯糸の糸幅の分布範囲（糸幅分布変動係数Ａ）が、０．０００２以上０．００１５以下である緯糸を用いることにより、低誘電化した比較的軽いガラス糸を用いた場合であっても織り込む際の糸幅の形状による影響を小さくする。これにより、毛羽や織欠点の発生を抑制し、品質の均一なガラスクロスを得ることができる。
【００１８】
（ガラス糸の密度）
緯糸のガラス糸の密度は、２．２ｇ／ｃｍ3以上２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、好ましくは２．２ｇ／ｃｍ3超過２．５ｇ／ｃｍ3未満であり、より好ましくは２．２２ｇ／ｃｍ3以上２．４５ｇ／ｃｍ3以下であり、さらに好ましくは２．２５ｇ／ｃｍ3以上２．４ｇ／ｃｍ3以下である。緯糸のガラス糸の密度が２．５ｇ／ｃｍ3未満であると、吐出エアーに載せて緯糸を織り込む際に、ガラス糸の形状に応じて飛走軌道が影響を受け易く、毛羽や織欠点などの品質不良が発生しやすいが、緯糸の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数Ａを本願発明の特定範囲とすることで、飛走軌道を安定させることができ、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。緯糸のガラス糸の密度が２．２ｇ／ｃｍ3以上であることにより、緯糸の糸幅変動範囲、糸幅分布変動範囲が本発明の範囲内であるとき、緯糸の飛走軌道を安定させることができる。なお、経糸のガラス密度は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、ガラスクロスの通気度、樹脂含侵性、樹脂接着性、電気特性等の特性を均一にする観点、及び、低誘電ガラスクロスを得るという観点から、同様の範囲であることが好ましい。ガラス糸の密度は、１ｃｍ3の塊状のガラスの密度として求めることができる。
【００１９】
（緯糸の糸束の糸幅分散係数）
緯糸の糸束の糸幅分散係数は、０．００３以上であり、好ましくは０．００３超過であり、より好ましくは０．００４以上であり、さらに好ましくは０．００５以上であり、よりさらに好ましくは０．００６以上であり、特に好ましくは０．００７以上である。また、緯糸の糸束の糸幅分散係数は、０．０１３以下であり、好ましくは０．０１０未満であり、より好ましくは０．００９以下である。糸幅分散係数が上記範囲内であることにより、緯糸をエアージェットルーム織機で打ち込む際、過剰なエアー圧を必要とすることなく、打込み側から反対側まで安定した飛走軌道で緯糸を挿入することができるため、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。
【００２０】
糸束の糸幅分散係数は、糸束の糸幅測定値の標準偏差を、糸束を構成するガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値である。なお、経糸の糸束の糸幅分散係数は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。
糸幅分散係数  ＝  糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
【００２１】
（緯糸の糸幅分布変動係数Ａ）
緯糸の糸幅分布変動係数Ａは、０．０００２以上であり、好ましくは０．０００３超過であり、より好ましくは０．０００４以上である。緯糸の糸幅分布変動係数Ａは、０．００１５以下であり、好ましくは０．００１２未満であり、より好ましくは０．００１０以下である。糸幅分布変動係数Ａが上記範囲内であることにより、飛走軌道が乱れることなく真っすぐに安定して飛走されやすく、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。これは、緯糸が長さ方向に均一に圧縮エアーを受けることができるためと推測される。また、糸幅分布変動係数Ａが上記範囲内であることにより、ボビンから糸束を解舒する際の解舒抵抗が小さい範囲に収まるため、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。これは、糸が巻かれているボビン上での糸同士の過度な重なりを回避できるためと推測される。解舒する際に糸束がほつれてフィラメントが１本、或いは数本が分離してしまった場合、この部位が製織やその後の工程でフィラメントが切れて毛羽や織欠点になる。
【００２２】
また、緯糸の飛走性を安定させて製織生産性をより重視したい場合には、緯糸の糸幅分布変動係数Ａは、０．０００２以上０．００１５以下であり、好ましくは０．０００６以上０．００１５以下である。
【００２３】
糸束の糸幅分布変動係数Ａは、特定の小長さ範囲（例えば０．５ｍ）における糸幅の測定値の標準偏差（標準偏差Ａ）を用いて、大長さ範囲（例えば５０ｍ）の糸幅分布状態を標準偏差（標準偏差Ｂ＝標準偏差Ａの標準偏差）として求め、糸束を構成するフィラメントの平均直径で除して求められる値である。なお、経糸の糸束の糸幅分布変動係数Ａは、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。
糸幅分布変動係数Ａ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【００２４】
糸束の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数Ａともに、上記範囲であることが、好ましい。
【００２５】
糸束の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数Ａ、及び平均値は、１０ｍ以上のガラス糸の糸幅を、１ｍｍより短い等間隔で測定し、得られた糸幅データから算出することができる。
【００２６】
この際の糸幅の測定方法としては、特に制限されないが、例えば、ＬＥＤ光線を側面から照射し、ＬＥＤ光線がガラス糸で遮断される部分の投影幅からガラス糸の糸幅を得る方法を用い、ガラス糸を連続で搬送しながら、連続で測定することができる。また、顕微鏡で観察しながら、糸幅を測定することもできる。
【００２７】
（緯糸の糸幅分布変動係数Ｂ）
緯糸となるガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Ｂは、好ましくは０．０１３以上であり、より好ましくは０．０１４以上であり、さらに好ましくは０．０１５以上である。また、糸幅分布変動係数Ｂは、好ましくは０．０２７以下であり、より好ましくは０．０２４以下であり、さらに好ましくは０．０２１以下である。糸幅分布変動係数Ｂが上記範囲内であることにより、緯糸の飛走安定性がより向上する傾向にある。
【００２８】
糸幅分布変動係数Ｂ  ＝  長さ０．５ｍ毎に糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）を求めた際の、糸幅標準偏差Ｂの標準偏差（糸幅分布標準偏差）を、糸幅標準偏差Ｂの平均値で除して求められる、糸幅分布ＣＶ値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
【００２９】
（糸幅の平均値）
本発明のガラスクロスの製造方法において、厚さ２０μｍ以上３８μｍ以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを８０本以上１２０本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が９０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは９５μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上であり、特に好ましくは１０２μｍ以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは１２５μｍ以下であり、さらに好ましくは１２２μｍ以下であり、特に好ましくは１２０μｍ以下である。
【００３０】
厚さ３９μｍ以上６３μｍ以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が４．５μｍ超過５．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が１２０μｍ以上１７５μｍ以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは１２５μｍ以上であり、さらに好ましくは１３０μｍ以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは１７０μｍ以下であり、さらに好ましくは１６５μｍ以下であり、特に好ましくは１５０μｍ以下である。
【００３１】
厚さ６４μｍ以上８３μｍ以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が５．５μｍ超過６．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が１５５μｍ以上１９５μｍ以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは１６０μｍ以上であり、さらに好ましくは１６２μｍ以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは１９１μｍ以下であり、さらに好ましくは１８３μｍ以下であり、特に好ましくは１７０μｍ以下である。
【００３２】
厚さ８４μｍ以上１００μｍ以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が６．５μｍ超過７．５μｍ以下のガラスフィラメントを１８０本以上２２０本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が１８０μｍ以上２２０μｍ以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは１８５μｍ以上であり、さらに好ましくは１９０μｍ以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは２１５μｍ以下であり、さらに好ましくは２１０μｍ以下である。
【００３３】
緯糸の糸幅の平均値が上記の上限値以下であることにより、糸幅にばらつきがあったとしてもその影響は小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。また、糸幅の平均値が上記の下限値以上であることにより、ガラス糸が緯糸打込みにおける射出エアーを適切に受けるため、比較的穏やかな射出圧力で緯糸を飛ばすことができるため、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。なお、経糸の糸幅の平均値は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。
【００３４】
（撚り数のばらつき）
緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは０．０３以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１０以上である。また、緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは０．２０以下であり、より好ましくは０．１８以下であり、さらに好ましくは０．１５以下であり、特に好ましくは０．１３以下である。撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、織り込む際の糸幅の形状による影響が小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。また、撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる傾向にある。
【００３５】
経糸の２５ｍｍ当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは０．０３以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、さらに好ましくは０．１０以上である。また、経糸の２５ｍｍ当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは０．２０以下であり、より好ましくは０．１８以下であり、さらに好ましくは０．１５以下であり、特に好ましくは０．１３以下である。撚り数の標準偏差が上記範囲内であることは、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から好ましい。また、撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる傾向にある。なお、緯糸と経糸の撚り数の標準偏差は同様であっても、異なっていてもよい。
【００３６】
緯糸及び／又は経糸の２５ｍｍ当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる理由は特に制限されないが、以下のように考えられる。撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．１０以上であることにより、隣り合う糸同士が密着しすぎることが抑制され、隣り合う糸同士に適度な隙間が形成されるため、ガラスクロスへの樹脂含侵性が良好となり、ガラス糸と樹脂の接着性が向上する傾向にある。そのため、はんだ耐熱性がより向上するものと考えられる。また、撚り数のばらつきを示す標準偏差が０．２０以下であることにより、得られるガラスクロス及びガラスクロスに樹脂を含浸させた基板において、ガラス糸の分布がより均一となり、局所的に物性の弱い部位が生じることが抑制される傾向にある。そのため、はんだ耐熱性がより向上するものと考えられる。
【００３７】
（撚り数の平均値）
緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値は、好ましくは０．５０以上１．２０以下であり、より好ましくは０．６０以上１．１０以下であり、さらに好ましくは０．６５以上１．０５以下である。撚り数の平均値が上記範囲内であることにより、織り込む際の糸幅の形状による影響が小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。
【００３８】
経糸の２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値は、好ましくは０．５０以上１．２０以下であり、より好ましくは０．６０以上１．１０以下であり、さらに好ましくは０．６５以上１．０５以下である。撚り数の平均値が上記範囲内であることは、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から好ましい。なお、緯糸と経糸の撚り数の平均値は同様であっても、異なっていてもよい。
【００３９】
（ガラス糸の構成）
続いて、ガラス糸の構成について説明する。ガラス糸は複数本のガラスフィラメントを束ね、必要に応じて撚って得られるものである。この場合、ガラス糸はマルチフィラメント、ガラスフィラメントはモノフィラメントにそれぞれ分類される。
【００４０】
経糸及び緯糸を構成するガラスフィラメントの平均直径は、各々独立して、好ましくは２．５〜９μｍであり、より好ましくは３．０〜７．５μｍであり、さらに好ましくは３．５〜５．４μｍである。ガラスフィラメントの平均直径が９μｍ以下であることにより、加工性がより向上し、薄くて高密度実装のプリント配線板を実現することができる。また、平均直径が３．５μｍ以上であることにより、ガラスクロスの破断が生じ難くなる傾向にある。
【００４１】
ガラス糸を構成する元素としては、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｎａ、Ｋ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｆ、などが挙げられる。
【００４２】
ガラス糸のＳｉ含量は、ＳｉＯ2換算で、好ましくは４０〜６０質量％であり、より好ましくは４５〜５５質量％であり、さらに好ましくは４７〜５３質量％であり、４８〜５２質量％である。Ｓｉはガラス糸の骨格構造を形成する成分であり、Ｓｉ含量が４０質量％以上であることにより、ガラス糸の強度がより向上し、ガラスクロスの製造工程及びガラスクロスを用いたプリプレグの製造などの後工程において、ガラスクロスの破断がより抑制される傾向にある。また、Ｓｉ含量が４０質量％以上であることにより、ガラスクロスの誘電率がより低下する傾向にある。一方で、Ｓｉ含量が６０質量％以下であることにより、ガラスフィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。このため、得られるガラスフィラメントに部分的に失透しやすい部位や、部分的に気泡が抜けにくい部位が発生し難くなることから、ガラスフィラメントに局所的に強度の弱い部位が生じにくくなり、結果としてこれを用いて得られるガラス糸から構成されるガラスクロスは破断しにくいものとなる。Ｓｉ含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。
【００４３】
ガラス糸のＢ含量は、Ｂ2Ｏ3換算で、好ましくは１５〜３０質量％であり、より好ましくは１７〜２８質量％であり、さらに好ましくは２０〜２７質量％であり、よりさらに好ましくは２１〜２５質量％であり、さらにより好ましくは２１．５〜２４質量％である。Ｂ含量が１５質量％以上であることにより、誘電率がより低下する傾向にある。また、Ｂ含量が３０質量％以下であることにより、耐吸湿性が向上し、絶縁信頼性がより向上する傾向にある。Ｂ含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。なお、ガラスフィラメント作製中に変動しうる場合には、それを予め見越して、仕込量を調整することができる。
【００４４】
ガラス糸のＡｌ含量は、Ａｌ2Ｏ3換算で、好ましくは１１〜１８質量％であり、より好ましくは１１〜１６質量％であり、さらに好ましくは１２〜１６質量％である。Ａｌ含量が上記範囲内であることにより、電気特性、強度がより向上する傾向にある。Ａｌ含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。
【００４５】
ガラス糸のＣａ含量は、ＣａＯ換算で、好ましくは５〜１０質量％であり、好ましくは５〜９質量％であり、より好ましくは５〜８．５質量％である。Ｃａ含量が４質量％以上であることにより、ガラスフィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。また、Ｃａ含量が１０質量％以下であることにより、誘電率がより向上する傾向にある。Ｃａ含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。
【００４６】
なお、上記各含量は、ＩＣＰ発光分光分析法により測定することができる。具体的には、Ｓｉ含量及びＢ含量は、秤取したガラスクロスサンプルを炭酸ナトリウムで融解したのち、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得ることができる。また、Ｆｅ含量は、秤取したガラスクロスサンプルをアルカリ溶解法により溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得ることができる。さらに、Ａｌ含量、Ｃａ含量、及びＭｇ含量は、秤取したガラスクロスサンプルを硫酸、硝酸及びフッ化水素により加熱分解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得ることができる。なお、ＩＣＰ発光分光分析装置としては、日立ハイテクサイエンス社製のＰＳ３５２０ＶＤＤ  ＩＩを用いることができる。
【００４７】
ガラス糸の弾性係数は、好ましくは５０〜７０ＧＰａであり、より好ましくは５０〜６３ＧＰａであり、さらに好ましくは５３〜６３ＧＰａである。弾性係数が５０ＧＰａ以上であることにより、ガラス糸の剛性が向上し、製造工程において、毛羽が生じにくくなる傾向にある。また、弾性係数が７０ＧＰａ以下であることにより、ガラス糸の耐脆性が向上し、製造工程において、毛羽が生じにくくなる傾向にある。さらに、弾性係数が上記範囲内であることにより、ガラス糸が適度に柔軟性を有し、機械的負荷が加わった際に、フィラメントの断裂等が発生し難く、毛羽、織欠点が発生し難い傾向にある。
【００４８】
得られるガラスクロスの誘電率は、１ＧＨｚの周波数において、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは４．８以下であり、さらに好ましくは４．６以下であり、特に好ましくは４．０以下である。誘電率は、例えば、空洞共振法により測定することができる。なお、本実施形態において、誘電率という時は特に断りがない限り、１ＧＨｚの周波数におけるものをいう。ガラスクロスの誘電率が１ＧＨｚの周波数において５．０以下であることにより、低誘電率化の要求に応えることができるため好ましい。
【００４９】
本実施形態のガラスクロスの製造方法は、上記緯糸を用いるものであれば特に限定されないが、緯糸の糸幅分散係数が０．００３以上０．０１３以下、及び／又は、糸幅変動変位係数が０．０００２以上０．００１５以下となるように糸幅を調整する糸幅調整工程と、ガラス糸を製織してガラスクロスを得る製織工程と、ガラスクロスのガラス糸を開繊する開繊工程とを有する方法が挙げられる。また、必要に応じて、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く脱糊工程、シランカップリング剤による表面処理工程を有していてもよい。以下、本実施形態の各工程についてより詳細に説明する。
【００５０】
〔糸幅調整工程〕
糸幅調整工程は、用いる緯糸の糸幅分散係数が０．００３以上０．０１３以下、及び／又は、糸幅分布変動係数Ａが０．０００２以上０．００１５以下となるように調整する工程である。より具体的には、糸幅調整工程では、緯糸の糸幅分散係数及び／又は糸幅分布変動係数Ａを測定し、糸幅分散係数が０．００３以上０．０１３以下、及び／又は、糸幅分布変動係数Ａが０．０００２以上０．００１５以下の範囲であれば、その糸を続く製織工程で用い、範囲外であれば、その糸を廃棄するか、撚り戻しあるいは撚り解しにより糸幅分散係数が０．００３以上０．０１３以下、及び／又は、糸幅分布変動係数Ａが０．０００２以上０．００１５以下の範囲となるように調整する。あるいは、ガラス糸の製造工程に対して、フィードバックを行い、糸の製造条件を調整することも考えられる。ガラス糸の糸幅は、撚り密度の高い部分及び低い部分のような撚り数のばらつきや、ガラスフィラメントの糸幅のばらつきの影響を受ける。そのため、撚り戻しあるいは撚り解しにより、製織工程に供するガラス糸の変動係数を調整することができる。さらに、緯糸の糸幅分散係数及び／又は糸幅分布変動係数Ａを測定した結果、ガラス糸の品質が撚りにより調整できる変動係数の範囲を超える場合には、変動係数の調整の一環として、ガラス糸自体を交換することもできる。
【００５１】
〔製織工程〕
製織工程は、ガラス糸を製織してガラスクロスを得る工程である。製織方法は、所定の織構造となるように緯糸と縦糸を織るものであれば特に制限されない。ガラスクロスの織り構造については、特に限定されないが、例えば、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り、等の織り構造が挙げられる。このなかでも、平織り構造がより好ましい。
【００５２】
図１に、本実施形態の製造方法における製織工程の一態様を表す斜視図を示す。図１は、エアージェットルーム方式による製織工程の一態様を示す図であり、並列に引かれた経糸１を上下に開口し、その開口に、緯糸貯留装置２から給糸された糸がノズル３の噴射流により緯糸４を送り出されて通されることにより製織を行う。この製織工程において、軽くかつ糸幅分散係数及び／又は糸幅分布変動係数Ａが大きい緯糸はまっすぐ送り出すことが難しく、得られるガラスクロスには毛羽や織欠点が生じうる。これに対して、本実施形態では上記糸幅調整工程を経るなどして糸幅分散係数が０．００３以上０．０１３以下、及び／又は、糸幅分布変動係数Ａが０．０００２以上０．００１５以下である緯糸を用いることにより、緯糸を織り込む際に毛羽や織欠点の発生を抑制する。これにより、ガラスクロスの品質の面内均一性及びロット間の均一性を向上することができる。なお、製織方法はエアージェットルーム方式に限定されず、ウォータージェットルーム方式や、シャトル方式であってもよい。
【００５３】
ガラスクロスを構成する経糸及び緯糸の打ち込み密度は、好ましくは３０〜１２０本／ｉｎｃｈであり、より好ましくは４０〜１１０本／ｉｎｃｈであり、さらに好ましくは５０〜１００本／ｉｎｃｈである。経糸の打ち込み密度は並列に引かれた経糸の間隔を調整することにより制御することができ、緯糸の打ち込み密度はノズルからの緯糸の単位時間当たりの噴射回数及び経糸の流れスピードにより制御することができる。
【００５４】
また、開繊工程等を経て最終的に得られるガラスクロスの厚さは、好ましくは８〜１００μｍであり、より好ましくは９〜９０μｍであり、さらに好ましくは９．５〜８０μｍである。ガラスクロスの厚さが上記範囲内であることにより、薄くて比較的に強度の高いガラスクロスが得られる傾向にある。
【００５５】
ガラスクロスの布重量（目付け）は、好ましくは８〜２５０ｇ／ｍ2であり、より好ましくは８〜１３０ｇ／ｍ2であり、さらに好ましくは８〜１００ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは８〜９０ｇ／ｍ2である。
【００５６】
〔開繊工程〕
開繊工程は、ガラスクロスのガラス糸を開繊する工程である。開繊方法としては、特に制限されないが、例えば、スプレー水（高圧水開繊）、バイブロウォッシャー、超音波水、マングル等で開繊加工する方法が挙げられる。
【００５７】
〔脱糊工程〕
脱糊工程は、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く工程である。脱糊方法としては、特に制限されないが、例えば、サイズ剤を加熱除去する方法が挙げられる。
【００５８】
〔表面処理工程〕
表面処理工程は、シランカップリング剤による表面処理を行う工程である。また、表面処理方法としては、シランカップリング剤を含む表面処理剤をガラスクロスと接触させ、乾燥等する方法が挙げられる。なお、ガラスクロスへの表面処理剤の接触は、表面処理剤中にガラスクロスを浸漬させる方法や、ロールコーター、ダイコーター、又はグラビアコーター等を用いてガラスクロスに表面処理剤を塗布する方法等が挙げられる。表面処理剤の乾燥方法としては、特に制限されないが、例えば、熱風乾燥や、電磁波を用いる乾燥方法が挙げられる。
【００５９】
（表面処理）
ガラスクロスは表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。表面処理剤としては、特に制限されないが、例えば、シランカップリング剤が挙げられ、必要に応じて水、有機溶剤、酸、染料、顔料、界面活性剤等を合わせて用いてもよい。
【００６０】
シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えば、式（１）で示される化合物が挙げられる。
Ｘ（Ｒ）3-nＳｉＹn            ・・・（１）
（式（１）中、Ｘは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも１つ以上有する有機官能基であり、Ｙは、各々独立して、アルコキシ基であり、ｎは、１以上３以下の整数であり、Ｒは、各々独立して、メチル基、エチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる基である。）
【００６１】
Ｘは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも３つ以上を有する有機官能基であることが好ましく、Ｘは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも４つ以上を有する有機官能基であることがより好ましい。
【００６２】
上記のアルコキシ基としては、いずれの形態も使用できるが、ガラスクロスへの安定処理化の観点から、炭素数５以下のアルコキシ基が好ましい。
【００６３】
シランカップリング剤としては、具体的には、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ジ（ビニルベンジル）アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ジ（ビニルベンジル）アミノエチル）−Ｎ−γ−（Ｎ−ビニルベンジル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリ同エトキシシラン及びその塩酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の公知の単体、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
シランカップリング剤の分子量は、好ましくは１００〜６００であり、より好ましくは１５０〜５００であり、さらに好ましくは２００〜４５０である。この中でも、分子量が異なる２種類以上のシランカップリング剤を用いることが好ましい。分子量が異なる２種類以上のシランカップリング剤を用いてガラス糸の表面を処理することにより、ガラスクロスの表面における表面処理剤密度が高くなり、マトリックス樹脂との反応性がさらに向上する傾向にある。
【００６５】
〔他のガラスクロスの製造方法〕
本実施形態においては、他の態様として、複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、前記緯糸の２５ｍｍ当たりの撚り数の平均値が０．５０以上１．２０以下であり、撚り数の標準偏差が、０．０３以上０．１８以下であり、前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、２．２ｇ／ｃｍ3以上、２．５ｇ／ｃｍ3未満である製造方法を用いてもよい。
【００６６】
〔ガラス糸〕
本実施形態のガラス糸は、上記ガラスクロスの製造方法で用いるガラス糸、特には、緯糸として用いるガラス糸である。なお、ガラス糸の構成については、上記と同様とすることができる。
【００６７】
また、本実施形態のガラスクロスは、上記ガラスクロスの製造方法により得られるものであり、少なくとも緯糸として上記ガラス糸を有するものである。
【００６８】
〔プリプレグ〕
本実施形態のプリプレグは、上記のようにして得られたガラスクロスと、該ガラスクロスに含浸されたマトリックス樹脂組成物とを有する。上記ガラスクロスを有するプリプレグは、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。また、誘電特性に優れ、耐吸湿性に優れるために使用環境の影響、特に高湿度環境で誘電率の変動が小さい、プリント配線板を提供することができるという効果も奏することができる。
【００６９】
本実施形態のプリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、本実施形態のガラスクロスに、エポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を有機溶剤で希釈したワニスを含浸させた後、乾燥炉にて有機溶剤を揮発させ、熱硬化性樹脂をＢステージ状態（半硬化状態）にまで硬化させることにより製造することができる。
【００７０】
マトリックス樹脂組成物としては、上述のエポキシ樹脂の他に、ビスマレイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ＢＴ樹脂、官能基化ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、全芳香族ポリエステルの液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリブタジエン、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；及び、それらの混合樹脂等が挙げられる。誘電特性、耐熱性、耐溶剤性、及びプレス成形性を向上させる観点から、マトリックス樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂で変性した樹脂を用いてもよい。
【００７１】
また、マトリックス樹脂組成物は、樹脂中にシリカ及び水酸化アルミニウム等の無機充填剤；臭素系、リン系、金属水酸化物等の難燃剤；その他シランカップリング剤；熱安定剤；帯電防止剤；紫外線吸収剤；顔料；着色剤；滑沢剤等を含んでいてもよい。
【００７２】
〔プリント配線板〕
本実施形態のプリント配線板は、上記プリプレグを備える。本実施形態のプリプレグを備えるプリント配線板は、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。また、誘電特性に優れ、耐吸湿性に優れるために使用環境の影響、特に高湿度環境で誘電率の変動が小さいという効果も奏することができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７４】
〔ガラスクロスの物性〕
ガラスクロスの物性、具体的には、ガラスクロスの厚さ、経糸及び緯糸を構成するフィラメントの径、フィラメント数、経糸及び緯糸の打ち込み密度（織密度）は、ＪＩＳ  Ｒ３４２０に準拠して測定した。
【００７５】
〔弾性係数〕
弾性係数は、パルスエコーオーバーラップ法により測定した。
【００７６】
〔ガラス糸の組成〕
ガラス糸を構成する組成は、ＩＣＰ発光分光分析法により測定した。具体的には、Ｓｉ含量及びＢ含量は、秤取したガラスクロスサンプルを炭酸ナトリウムで融解したのち、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得た。また、Ｆｅ含量は、秤取したガラスクロスサンプルをアルカリ溶解法により溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得た。さらに、Ａｌ含量、Ｃａ含量、及びＭｇ含量は、秤取したガラスクロスサンプルを硫酸、硝酸及びフッ化水素により加熱分解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをＩＣＰ発光分光分析法により測定して得た。なお、ＩＣＰ発光分光分析装置としては、日立ハイテクサイエンス社製のＰＳ３５２０ＶＤＤ  ＩＩを用いた。
【００７７】
〔糸幅の糸幅標準偏差Ａ及び平均値の測定〕
ガラス糸を１ｍ／分の速度で搬送させながら、ＬＥＤ投影方式の透過型寸法測定器（ＨＩＧＨ  ＡＣＣＵＲＡＣＹ  ＣＭＯＳ  ＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲ  ＬＳ−９００６ＭＲ  ／  キーエンス社製）を用い、５０ｍのガラス糸の糸幅を測定し、得られた糸幅データから、ガラス糸の糸幅の標準偏差（糸幅標準偏差Ａ）及び糸幅の平均値を算出し得た。
【００７８】
ガラス糸が搬送される際にガラス糸に作用する張力は、張力計（ＳＣＨＭＩＤＴ社製  Ｃｏｎｒｏｌ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＥＴＰＢ−１００−Ｃ０５８５）で測定される値張力で、
実施例１〜１８、比較例１、参考例１〜３は０．１２〜０．１８Ｎ
実施例１９〜２９、比較例２、３は、０．１０〜０．１７Ｎ
実施例３０〜４０、比較例４、５は、０．０８〜０．１６Ｎ
実施例４１〜４８、比較例６、７は、０．０７〜０．１４Ｎ
であった。
【００７９】
〔糸幅の糸幅標準偏差Ｂ及び糸幅分布標準偏差の測定〕
上記のようにして得られた５０ｍのガラス糸の糸幅データを、長さ方向に１００等分し、長さ０．５ｍ毎のガラス糸の糸幅データを１００個得た。この０．５ｍ毎のガラス糸の糸幅データに基づいて、標準偏差（糸幅標準偏差Ｂ）をそれぞれ算出した。そして、糸幅標準偏差Ｂのばらつきを確認するために、得られた１００個の糸幅標準偏差Ｂに基づいて、その標準偏差を算出し、糸幅分布標準偏差を得た。
【００８０】
〔撚り数のばらつき〕
検撚器（テクノス社製）を用いて、ガラス糸５０ｃｍの撚り数を測定し、２５ｍｍ当たりの撚り数に換算した。得られた撚り数データ３０個（ボビンの外層側で１０点、中間で１０点、内層側で１０点測定）から算出した標準偏差の値を撚り数のばらつきとした。
【００８１】
〔評価１：毛羽、織欠点品質〕
実施例及び比較例で得られたガラスクロスロールからガラスクロスを１０００ｍ巻き出し、毛羽、織欠点の有無を確認し、下記評価基準により品質を評価した。
５：毛羽又は織欠点が３個以下確認された。
４：毛羽又は織欠点が３〜５個確認された。
３：毛羽又は織欠点が６〜１５個確認された。
２：毛羽又は織欠点が１５〜３０個確認された。
１：毛羽又は織欠点が３０個以上確認された。
【００８２】
〔評価２：製織性〕
実施例及び比較例のエアージェットルームによる製織工程において、２１００のガラスクロスを製織する過程で、製織が停止した回数をカウントし、下記評価基準により製織性を評価した。
５：停止０回。
４：停止１〜２回。
３：停止３〜４回。
２：停止５〜７回。
１：停止８回以上。
【００８３】
〔評価３：耐熱性〕
実施例及び比較例で得られたガラスクロスに、ポリフェニレンエーテル樹脂ワニスを含侵させた後、所定のスリットに通すことにより余分なワニスを掻き落とし、１０５℃の乾燥オーブンにて所定時間乾燥させ、トルエンを除去することにより、プリプレグを得た。
【００８４】
得られたプリプレグを８枚重ね、更にその両側に、厚さ１２μｍ、表面粗さＲｚ２．０μｍの銅箔(ＦＶ−ＷＳ箔、古河電工製)を重ねた。次いで、室温から昇温速度３℃／分で加熱しながら圧力５ｋｇ／ｃｍ2の条件で真空プレスを行い、１３０℃まで達したら昇温速度３℃/分で加熱しながら圧力４０ｋｇ／ｃｍ2の条件で真空プレスを行い、２００℃まで達したら温度を２００℃に保ったまま圧力４０ｋｇ／ｃｍ2、かつ６０分間の条件で真空プレスを行うことによって銅張積層板を作製した。
【００８５】
片側だけの銅箔をエッチングにより除去し、耐熱性試験を実施した。耐熱性試験は、試験片を５０ｍｍ角に切り出し、次いで、１０５℃のオーブンに入れ２時間乾燥させた後、プレッシャークッカーテストを２気圧、４時間の条件で実施した。その後、２６０℃又は２８８℃のはんだ浴に２０秒ディップする試験を３０回繰り返す耐熱性試験を実施した。なお、ディップの間隔は２０秒間とした。
【００８６】
耐熱性試験においては、目視による観察により、下記に基づき評価した。
５：２８８℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板
３：２６０℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板
（なお、２８８℃の条件では、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生した）
１：２６０℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生した積層板
【００８７】
〔実施例１〜１８、比較例１、参考例１〜３〕
エアージェットルームにより、表１に示す組成を有するガラス糸（ガラスフィラメントの平均直径：５．０μｍ、フィラメント数：１００本）を製織し、経糸の打ち込み密度６５本／２５ｍｍ、緯糸の打込み密度６７本／２５ｍｍ、厚さが３０μｍであるガラスクロスを得た。次いで、加熱により脱糊処理を行い、高圧水スプレーにより開繊工程を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、ガラスクロスを作製した。また、同様にして、参考例１〜３としてＥガラスのガラスを用いて、ガラスクロスを作製した。
【００８８】
〔実施例１９〜２９、比較例２、３〕
表２に示す組成を有するガラス糸（ガラスフィラメントの平均直径：５．０μｍ、フィラメント数：２００本）を製織し、経糸及び緯糸の打ち込み密度がそれぞれ５２．５本／２５ｍｍ、厚さが４５μｍであるガラスクロスを得た。
【００８９】
〔実施例３０〜４０、比較例４、５〕
表２に示す組成を有するガラス糸（ガラスフィラメントの平均直径：６．０μｍ、フィラメント数：２００本）を製織し、経糸の打ち込み密度５９本／２５ｍｍ、緯糸の打込み密度６１本／２５ｍｍ、厚さが７０μｍであるガラスクロスを得た。
【００９０】
〔実施例４１〜４８、比較例６、７〕
表２に示す組成を有するガラス糸（ガラスフィラメントの平均直径：７．０μｍ、フィラメント数：２００本）を製織し、経糸の打ち込み密度６０本／２５ｍｍ、緯糸の打込み密度５７本／２５ｍｍ、厚さが８８μｍであるガラスクロスを得た。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
【表２】
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【００９３】
【表３】
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【００９４】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明は、プリプレグ等に用いるガラスクロスの製造方法として、産業上の利用可能性を有する。
【図１】
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