(57)【要約】【課題】リワーク性に加え、１００〜１２０℃といった高温環境下においても優れた耐久性を有する粘着剤を形成する粘着剤組成物を提供する。【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）及び不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）及び不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）が、ジアルキルアミド化合物（ｂ１）であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の分子量が１２０以上であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の融点が２００℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
更に、イオン性化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
更に、架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｄ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項９】
請求項８記載の粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項１０】
請求項８記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする偏光板用粘着剤。
【請求項１１】
請求項１０記載の偏光板用粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、更に詳しくは、高温及び高温高湿環境下での耐久性に優れた粘着剤を得ることができる粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、粘着シート、偏光板用粘着剤ならびに粘着剤層付偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系粘着剤は、各種用途に合わせた設計の自由度が広く粘着物性に優れる点で粘着テープや粘着シートに広く用いられている。なかでも、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面または片面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層するための粘着剤として非常に有用である。
【０００３】
また、近年では、アクリル系粘着剤の透明性や耐久性、耐候性の点で、テレビやモニター等のディスプレイ、スマートフォンやタブレット端末等のモバイル機器の部材貼り合わせ用、調光、断熱を目的としたウインドウフィルム用にも広く用いられるようになってきた。
【０００４】
このような光学部材用に用いられる粘着剤においては、例えば、偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス）との貼り合わせに用いられる粘着剤として、高温及び高温高湿環境下において基材から浮いたり剥がれたりしないという耐久性が求められている。また、ディスプレイやモバイル機器、ウインドウフィルムは屋外や車内等様々な状況で使用されるため、過酷な環境下でも耐えうる優れた耐久性が求められる。
【０００５】
かかる耐久性の改善としては、例えば、アミド基含有モノマーを共重合したアクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１８００１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術では、８５℃程度の耐久性はある程度改善されるものの、更なる高温環境下、例えば１２０℃といった高温環境下では発泡や剥離が見られる等の不具合もある。また、アミド基含有モノマーを共重合すると、得られるアクリル系樹脂のガラス転移温度が上がり、ジッピングが発生したりする傾向もある。
そこで、本発明ではこのような背景下において、これまでと同様に、リワーク性（糊残りなく比較的低い粘着力で剥離できる性能。）に加え、１００〜１２０℃といった高温環境下においても優れた耐久性を有する粘着剤を形成する粘着剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物において、不飽和基を含有しないアミド化合物を配合することにより、特に高温環境下においても優れた耐久性を有することを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）及び不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を第１の要旨とするものである。
【０００９】
更には、本発明は、上記第１の要旨の粘着剤組成物が架橋剤（Ｄ）により架橋されてなる粘着剤を第２の要旨とし、上記第２の要旨の粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを第３の要旨とするものである。また、本発明は、上記第２の要旨の粘着剤を用いてなる偏光板用粘着剤を第４の要旨とし、上記第４の要旨の偏光板用粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着剤層付偏光板を第５の要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）及び不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物である。そのため、上記粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、リワーク性に加え、更に、高温及び高温高湿環境下においても耐久性に優れた粘着剤となるものであり、種々の用途、とりわけ偏光板用に好適な粘着剤を得ることができる。
【００１１】
本発明においては、不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を配合することにより、アミド基が共重合によりアクリル系樹脂（Ａ）に組み込まれることがないため、高温環境下で懸念されるアクリル系樹脂（Ａ）の劣化による硬化も小さく、耐久性の低下も招くことがなく、優れた耐久性を有するものとなるのである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
また、本発明でいう粘着剤とは２５℃（室温）でタックを有し、手で押しつける程度の軽い圧力で被着体と接着するものであり、「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
【００１３】
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及び不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を必須成分として含有するものである。
【００１４】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）としては、アルキル（メタ）アクリレート系モノマーを主成分とし、必要に応じて官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂を挙げることができる。
なお、「主成分とする」とは、共重合成分全体に対して通常５０重量％以上含有することを意味する。
【００１５】
上記アルキル（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２４、好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８のモノマーが挙げられ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００１６】
これらのなかでも、汎用性、粘着物性の点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１７】
アルキル（メタ）アクリレート系モノマーの含有割合は、共重合成分全体に対して、５０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは５０〜９９．９重量％、更に好ましくは５５〜９９．５重量％、殊に好ましくは６０〜９９重量％である。アルキル（メタ）アクリレート系モノマーの含有割合が少なすぎると粘着物性が低下する傾向にある。なお、多すぎると後述する架橋剤との反応点が少なくなり耐久性が低下する傾向にある。
【００１８】
上記官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー、その他の共重合性モノマー等が挙げられる。これらの官能基含有モノマーは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ）の共重合成分として官能基含有モノマーを用いることが、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋点となり、凝集力を向上し、基材や被着体との密着性を上昇させる点、耐久性の点で好ましく、特には耐久性の点から水酸基含有モノマーを用いることが好ましい。
【００１９】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性（メタ）アクリレートモノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００２０】
上記水酸基含有モノマーのなかでも、架橋剤、特には後述の架橋剤（Ｄ）との反応性に優れる点、及び耐久性が向上する点で、１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、更に好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で好ましい。また、酸の不純分が少なく基材の加水分解を抑制する点では４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
【００２１】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５重量％以下のものを用いることも好ましく、特には０．２重量％以下、更には０．１重量％以下のものを使用することが好ましい。
【００２２】
上記水酸基含有モノマーの含有割合は、共重合成分全体に対して０．１〜３０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜２５重量％であり、更に好ましくは１〜２０重量％である。かかる含有割合が少なすぎると、耐久性が低下する傾向があり、多すぎると粘着剤とした際の保存安定性が低下したり、リワーク性が低下したりする傾向にある。
【００２３】
上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のダイマー酸等が挙げられ、なかでも、重合時の安定性の点で（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２４】
上記カルボキシ基含有モノマーを共重合成分として得られるアクリル系樹脂は、１００℃以上の高温下で硬化しやすく、耐久性が低下する傾向があるため、その含有量は少ないほうが好ましい。
上記カルボキシ基含有モノマーの含有割合は、共重合体成分全体に対して１重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下であり、更に好ましくは０．２重量％以下である。かかる含有割合が多すぎると、基材の加水分解を促進したり、耐久性が低下したりする傾向がある。
【００２５】
上記窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマーやアミド基含有モノマー等が挙げられる。
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー；ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
【００２６】
また、アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；等が挙げられる。
【００２７】
その他の窒素含有モノマーとしては、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール等の環状構造を有する窒素含有モノマーが挙げられる。
【００２８】
上記窒素含有モノマーのなかでも、基材の加水分解を抑制できる点でジアルキルアクリルアミドが好ましく、重合性やアミド基濃度が高く、より加水分解を抑制できる点でジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドが好ましい。
【００２９】
窒素含有モノマーの含有割合は、ジッピングを生じさせないことや、帯電防止性能を低下させないこと等から少ないことが好ましく、その含有割合は、共重合体成分全体に対して５重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは３重量％以下であり、更に好ましくは１量％以下である。かかる含有割合が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が高くなり、リワーク性が低下したり、ジッピングが起こりやすくなったり、帯電防止性能が低下したりする傾向がある。
【００３０】
上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、脂環構造含有モノマー、芳香族モノマー、アルコキシ基含有モノマー等が挙げられる。
【００３１】
上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
上記芳香族モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート等の芳香環を一つ有する（メタ）アクリレート；フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート等の芳香環を二つ有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
上記アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法を用いることができ、例えば、有機溶媒中に、適宜選択してなる共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する方法等があり、なかでも、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、特に好ましくは安定的にアクリル系樹脂が得られる点で溶液ラジカル重合である。
【００３５】
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００３６】
これらの有機溶媒のなかでも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
【００３７】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２'−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００３８】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。
【００３９】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、２０万〜２５０万であることが好ましく、特に好ましくは３０万〜２２０万、更に好ましくは８０万〜２００万であり、殊に好ましくは１００万〜１８０万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）による可塑効果により、耐久性が低下する傾向にあり、大きすぎると溶液粘度が高くなりすぎて塗工する際に溶剤が大量に必要となり、乾燥時のエネルギーが大きくなる傾向がある。
【００４０】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、特に好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。かかる分散度が高すぎると凝集力が低下し耐久性が低下したり、リワーク性が低下したりする傾向がある。なお、分散度の下限は通常１である。
【００４１】
なお、上記のアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列にして用いて測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４２】
上述のようにアクリル系樹脂（Ａ）は、高温での耐久性の点から共重合成分としてカルボキシ基含有モノマーが少ないこと、すなわち酸価が低いことが好ましい。
上記アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が高すぎると、粘着剤が高温で硬化しやすくなり耐久性が低下する傾向にある。
上記アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に基づき中和滴定により求められるものである。
【００４３】
上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１００〜２５℃であることが好ましく、特に好ましくは−８０〜０℃、更に好ましくは−６０〜−２０℃である。かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下して貼り合わせし難くなったり、離型フィルムや被着体からリワークする際にジッピングが発生したりする傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００４４】
なお、上記ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
【数１】
2020100729.tif 000002
【００４５】
即ち、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度及び重量分率をＦｏｘの式に当てはめて算出した値である。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７や、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４０に準拠した方法で測定することができる。
【００４６】
＜不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）＞
本発明で用いる不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）とは、末端にエチレン性不飽和基を含有しないアミド化合物を意味する。従って、上記アクリル系樹脂（Ａ）と共重合することがないため、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度の上昇を抑えることができ、柔軟さを維持することができる。
よって、本発明の粘着剤組成物は、優れたリワーク性を有し、かつ高温環境下で懸念されるアクリル系樹脂（Ａ）の劣化による硬化も小さく、耐久性の低下も招くことがないため、優れた耐久性を有するものとなる。
また、粘着剤組成物が、後述のイオン性化合物（Ｃ）を含有する場合、上記アクリル系樹脂（Ａ）と不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）とは共重合しないため、帯電防止剤を拘束することもなく、帯電防止性能等の低下を防止する効果も奏する。
【００４７】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）は、通常、カルボン酸アミドが好ましく用いられるが、スルホンアミドやリン酸アミドを用いてもよい。またアミド結合を複数有する化合物であってもよい。以下、好ましいアミド化合物であるカルボン酸アミドについて、具体的に説明する。
【００４８】
上記カルボン酸アミドとしては、１級カルボン酸アミド化合物、２級カルボン酸アミド化合物及び３級カルボン酸アミド化合物が挙げられる。
【００４９】
上記１級カルボン酸アミド化合物としては、例えば、ブタンアミド、オクタンアミド、デカンアミド等のアルキルアミド化合物や、３−メトキシプロパンアミド、３−ブトキシプロパンアミド、８−メトキシオクタンアミド等のアルキル鎖の一部がアルコキシ基に置換されたアルコキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。
上記２級カルボン酸アミド化合物としては、上記１級アミド化合物の窒素原子が水素原子以外の置換基で１つ置換された化合物が挙げられる。
上記３級カルボン酸アミド化合物としては、上記１級アミド化合物の窒素原子が水素原子以外の置換基で２つ置換された化合物が挙げられる。
また、その他上記以外のアミド化合物として、例えば、２，４−ジヒドロキシベンズアミド、３−アミノ−２，２−ジメチルプロピオンアミド、シクロプロパンカルボキサミド、バレルアミド、６−メチルニコチンアミド、２−シアノアセトアミド、エルカ酸アミド、マロンアミド、２−ヨードアセトアミド、ステアリン酸アミド、４−ニトロベンズアミド、３，５−ジヒドロキシベンズアミド、２−アミノ−５−メチルベンズアミド、４−メトキシベンズアミド、２−ヒドロキシイソブチルアミド、３−フェニル−２−プロペンアミド、２−フェニルアセトアミド、４−アミノ−３，５−ジニトロベンズアミド、１−（カルバモイルメチル）シクロヘキサン酢酸、ベンズアミド、２，２−ジブロモ−２−シアノアセトアミド、プロピオン酸アミド、４−アミドベンズアミド、イソ酪酸アミド、２，３−ジブロモプロピオンアミド、ホルムアミド、２−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の１級カルボン酸アミド化合物；Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオクタデカンアミド、４−アセチルアミノ−２−エトキシ安息香酸メチル、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，２，３−トリメチル−２−（１−メチルエチル）ブタンアミド、ヘキサヒドロ−３−アミノ−１Ｈ−アゼピン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンジアミド、２’−クロロアセトアニリド、ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、Ｎ−［４−［（４−エチル−１−ピペラジニル）メチル］−３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル−３−（１Ｈ−ピロール［２，３−ｂ］ピリジン−４−イルオキシ）−ベンズアミド三塩酸塩、フェナセチン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、３−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド等の２級カルボン酸アミド化合物；Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド、１−メチル−２，５−ピロリジンジオン、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルクロロアセトアミド、アセトアミド，２，２’−オキシビス［Ｎ，Ｎ−ジオクチル−等の３級カルボン酸アミド化合物が挙げられる。
【００５０】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）のなかでも、高温時の耐久性に優れる点から、３級カルボン酸アミド化合物が好ましく、より好ましくはジアルキルアミド化合物（ｂ１）である。また、上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）は、単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
【００５１】
上記ジアルキルアミド化合物（ｂ１）としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド等が挙げられる。なかでも、高温時の耐久性に優れる点で３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドが好ましく、特に好ましくは、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミドである。
【００５２】
また、上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の分子量は、１２０以上であることが好ましく、より好ましくは１３０〜５００、特に好ましくは１５０〜４５０である。分子量が小さすぎると乾燥中に揮発したり、ブリードアウトしやすくなる傾向がある。また、分子量が大きすぎると相溶性が低下する傾向がある。
【００５３】
上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の融点は、２００℃以下であることが好ましく、より好ましくは１００℃以下、特に好ましくは５０℃以下、殊に好ましくは２５℃以下である。融点が高すぎると、低温で析出しやすくなる傾向がある。
また、上記不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の沸点は、通常常圧で２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上、更に好ましくは２３０℃以上である。沸点が低すぎると乾燥中に揮発したり、高温時に発泡する傾向がある。
【００５４】
粘着剤組成物における不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１５重量部であり、特に好ましくは１〜１０重量部である。不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、耐久性が不充分となる傾向があり、含有量が多すぎると、ブリードアウトしやくすなる傾向がある。
【００５５】
＜イオン性化合物（Ｃ）＞
本発明の粘着剤組成物においては、帯電防止性能の点でイオン性化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。
【００５６】
本発明において、イオン性化合物（Ｃ）とはカチオンとアニオンからなる塩である。
上記カチオンとしては、無機カチオン及び有機カチオンから選ばれるカチオンであればよい。
【００５７】
無機カチオンとしては、例えば、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等の非金属無機カチオンや、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン等の金属無機カチオンが挙げられる。
【００５８】
有機カチオンとしては、例えば、４級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン等の窒素原子を有するカチオン等が挙げられる。
【００５９】
これらのなかでも、帯電防止性能に優れる点、耐湿熱白化性に優れる点では金属カチオン、特にはアルカリ金属カチオンが好ましく、腐食防止に優れる点、リワーク性に優れる点、粘着力のばらつきが小さい点で、有機カチオン等の非金属カチオンが好ましく、なかでも、４級アンモニウムカチオン、特には非環状４級アンモニウム系カチオン、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピペリジニウム系カチオン、ピリミジニウム系カチオン、ピラゾリウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン等の窒素原子含有カチオン、更には４級アンモニウムカチオンの窒素原子含有カチオンが好ましい。
【００６０】
上記アルカリ金属カチオンとしては、リチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン等が挙げられ、これらのなかでも、粘着剤とした時の耐久性や帯電防止性能、耐湿熱白化性に優れる点でリチウムカチオンが好ましい。
【００６１】
４級アンモニウム系カチオンとして、具体的には、例えば、
テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン等のアルキル基のアルキル鎖長が全て等しいテトラアルキルアンモニウムカチオン；
トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン等のアルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオン；
その他、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、ベンジルトリブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン等の芳香環を有する置換基やエーテル結合を有する置換基を持つアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００６２】
イミダゾリウム系カチオンとして、具体的には、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００６３】
ピリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、１−オクチル−２−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチルピリジニウムカチオン、２−エチルヘキシルピリジニウムカチオン、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００６４】
ピペリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−オクル−１−オクチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−オクチルピペリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００６５】
ピリミジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００６６】
ピラゾリウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオン等が挙げられる。
【００６７】
ピロリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−へプチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−へキシルピロリジニウム、１−エチル−１−へプチルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１，１−ジブチルピロリジニウム等が挙げられる。
【００６８】
また、窒素含有カチオンとして、その他、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオン、４−（２−エトキシエチル）−４−メチルモルホリニウムカチオン等が挙げられる。
【００６９】
上記の窒素含有カチオンのなかでも、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れ、耐久性が高い点で、少なくとも一つのアルキル基で置換された窒素原子を有する窒素含有カチオンが特に好ましい。
【００７０】
上記のなかでも、帯電防止性能と耐加水分解性のバランスに優れる点から、アンモニウム系カチオンであることが好ましく、特には４級アンモニウムカチオンが好ましく、更には４つの置換基がそれぞれアルキル基で置換されているテトラアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、殊にはイオン性化合物の結晶性が低く、アクリル系樹脂との相溶性に優れている点、低温時に粘着剤層から析出しにくい点で、アルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。
【００７１】
上記テトラアルキルアンモニウムカチオンのなかでも、総炭素数が４〜４８のテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、特には総炭素数が８〜３２であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、更には炭素数が１０〜１６であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。かかる総炭素数が多すぎても、少なすぎてもアクリル系樹脂との相溶性が低下する傾向がある。
【００７２】
上記アニオンとしては、例えば、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4-〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6-〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6-〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6-〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6-〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6-〕、等のフッ素含有無機アニオン；Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＳＯ2Ｆ）2Ｎ-〕、Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、等のフッ素含有ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドアニオン；（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-〕、等の上記以外のフッ素含有イミドアニオン；トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3-〕パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、等が挙げられる。
【００７３】
なかでも、帯電防止性能に優れる点、粘着剤の変質をより抑制できる点、融点が低くなりやすくハンドリングに優れる点で、フッ素含有イミドアニオンが好ましく、特に好ましくはＮ，Ｎ−ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドであり、具体的には、Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドが好ましい。
【００７４】
本発明に用いられるイオン性化合物（Ｃ）は、上記カチオン成分とアニオン成分の組合せから適宜選択することができる。また、上記イオン性化合物（Ｃ）は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。なかでも、帯電防止性能と基材の加水分解抑制効果のバランスに優れる点から、４級アンモニウムカチオンとフッ素含有イミドアニオンの組合せが好ましい。
【００７５】
さらに、本発明のイオン性化合物（Ｃ）の融点は、１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは０〜９０℃、特に好ましくは１０〜８０℃、更に好ましくは１５〜７０℃、２０〜５０℃である。かかる融点が高すぎると、低温でイオン性化合物が析出しやすい傾向がある。融点が低すぎると、粘着剤層中で移動しやすく基材の加水分解を促進したり偏光板用に使用した際に湿熱環境下での偏光度の低下を起こしやすくなったりする傾向がある。
【００７６】
なお、イオン性化合物（Ｃ）の融点は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定され、各社のカタログ等に記載されている。
【００７７】
イオン性化合物（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜３０重量部であることが好ましく、特に好ましくは２〜２０重量部、更に好ましくは３〜１５重量部、殊に好ましくは３．５〜１２重量部である。イオン性化合物（Ｃ）の含有量が少なすぎると、充分な帯電防止性能が得られない傾向があり、多すぎると基材の加水分解が起こりやすくなる傾向がある。
【００７８】
本発明において、耐久性やリワーク性をより向上させる点で、更に架橋剤（Ｄ）を含有することも好ましい。
【００７９】
上記架橋剤（Ｄ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられるが、これらのなかでも基材との接着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、とりわけイソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
【００８０】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３−キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、１，５−ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族系イソシアネート系架橋剤；イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４'−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート系架橋剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート系架橋剤；及び上記イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。
【００８１】
これらイソシアネート系架橋剤のなかでも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフと耐久性の点で好ましく、キシリレンジイソシアネート系架橋剤またはイソシアヌレート骨格含有イソシアネート系架橋剤がエージング時間短縮の点で好ましく、非芳香族非含有イソシアネート系架橋剤が耐黄変性の点で好ましい。これらの中で具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体、及びヌレート体が、耐久性、ポットライフ、架橋速度のバランスに優れている点で好ましい。
【００８２】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００８３】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００８４】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００８５】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００８６】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００８７】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００８８】
上記架橋剤（Ｄ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
上記架橋剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部、である。かかる含有量が少なすぎると、耐久性が低下したり、リワーク時に糊残りが発生しやすかったりする傾向があり、多すぎると硬くなりすぎるために密着性が低下して被着体から剥がれやすくなる傾向がある。
【００９０】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、アクリルモノマーや、シランカップリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル捕捉剤等の各種添加剤、金属及び樹脂粒子等を配合することができる。上記その他の成分は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これらの中でも、酸化防止剤と重合禁止剤を使用することもアクリル樹脂の硬化を抑制できる点で好ましい。
【００９１】
上記その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下、更に好ましくは０．５重量以下である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。
【００９２】
かくして本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｄ）で架橋させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層をプラスチックフィルム等の基材に積層形成することにより、粘着シートを得ることができる。
上記粘着シートには、粘着剤層の基材フィルムとは逆の面に、さらに離型フィルムを設けることが好ましい。
【００９３】
上記粘着シートの製造方法としては、〔１〕基材フィルム上に、粘着剤組成物を塗工、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、基材フィルムを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法等がある。
これらのなかでも、上記〔２〕の方法で、常温（２３℃）状態でエージングする方法が、熱により基材フィルムを痛めない点、基材フィルムと粘着剤層との密着性に優れる点で好ましい。
【００９４】
かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行うものであり、エージングの条件としては、温度は通常常温〜７０℃、時間は通常１〜３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１〜７日間等の条件で行えばよい。
【００９５】
上記粘着剤組成物の塗工に際しては、この粘着剤組成物を溶剤で希釈して塗工することが好ましい。希釈濃度としては、加熱残分が５〜６０重量％であることが好ましく、特には１０〜３０重量％であることが好ましい。
また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。これらのなかでも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【００９６】
また、上記粘着剤組成物の塗工に関しては、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行われる。
【００９７】
また、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、５〜１００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。かかる粘着剤層が薄すぎると、厚み精度が低下したり粘着力が低くなる傾向があり、厚すぎると粘着シートをロール状にした際に端からはみ出したりする傾向がある。
【００９８】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については基材との密着性、リワーク性、保持力の点から３０〜９９重量％であることが好ましく、特に好ましくは４０〜９５重量％であり、更に好ましくは５５〜９０重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低くなりリワークする際に糊残りしたり、保持力が低くなる傾向にあり、高すぎると粘着力が低くなりすぎるため剥がれやすくなる傾向がある。
【００９９】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材に粘着剤層が形成されてなる粘着シートから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、酢酸エチル浸漬前の粘着剤の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。
【０１００】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感がある方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。タックはＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００９年）に規定された傾斜角３０°の時のボールタックにより測定される。ボールタックは１以上が好ましく、３以上がより好ましい。かかるボールタックが低すぎると、粘着シートを被着体に貼り合わせる際に密着しにくくなる傾向にある。
【０１０１】
上記粘着シートは、無アルカリガラスに粘着シートを２ｋｇローラーにて貼り合せた後、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行い、２３℃×５０％ＲＨの環境下で１日静置し、その後、引き剥がし角度１８０°、３００ｍｍ／分の剥離速度で引き剥がした時の粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なお、粘着力の下限は、通常０．００１Ｎ／２５ｍｍである。
【０１０２】
上記粘着剤層の表面抵抗率としては、１．０×１０12Ω／ｃｍ2未満である事が好ましく、特に好ましくは１×１０11Ω／ｃｍ2未満であり、更に好ましくは５．０×１０10Ω／ｃｍ2未満である。かかる表面抵抗率が高すぎると、離型フィルムを剥離した際や被着体から粘着シートを剥離した際に、帯電しやすく粘着剤層のほこり等が付着したり、粘着シートを液晶セルに使用した場合、液晶に影響がでて表示不良を起こしたりする傾向がある。
【０１０３】
本発明の粘着シートは、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面を被着体表面に貼合して使用される。
【０１０４】
本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤は、優れたリワーク性を有し、更に高い耐久性を有するものである。従って、表面保護フィルム、表示ラベル、養生テープ、タッチパネル用粘着剤、ＩＴＯ等のセンサー用粘着剤、車載用粘着剤、光学フィルム、偏光板等、各種部材の粘着剤として好適に用いることができるが、光学部材の貼り合せに用いる光学部材用粘着剤として用いることが好ましく、特には、偏光板とガラスの貼り合せに好適であり、偏光板用粘着剤として用いることが好ましい。
【０１０５】
偏光板を構成する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等が挙げられ、本発明はいずれの保護フィルムを用いた偏光板に対しても好適に用いられるが、特には、トリアセチルセルロース系フィルム、ポリエステル系フィルムを積層された偏光板が本発明の効果が得られやすい点で好ましい。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【０１０７】
また、下記実施例中におけるアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度、粘着剤層のゲル分率は、前述の方法に従って測定した。
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度については前述のＦｏｘの式を用いて算出し、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は通常ＤＳＣにより測定されてなる文献値及びカタログ記載値を用いた。
【０１０８】
＜アクリル樹脂（Ａ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート７６部、メチルアクリレート２０部、４−ヒドロキシブチルアクリレート４部、酢酸エチル７６部、アセトン１３．５部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１２部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下し、還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）（重量平均分子量１６３万、分散度３．１、ガラス転移温度−４４．７℃、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）溶液（固形分１８．２％、粘度７，２９０ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。
【０１０９】
〔アクリル系樹脂（Ａ−２）〕
アクリル系樹脂（Ａ−１）において、ｎ−ブチルアクリレート７８部、メチルアクリレート２０部、４−ヒドロキシブチルアクリレート２部とした以外は、同様にしてアクリル系樹脂（Ａ−２）（重量平均分子量１４８万、分散度３．７、ガラス転移温度−４５．２℃、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）溶液（固形分１９％、粘度６，７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を得た。
【０１１０】
＜不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）＞
以下の不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を用意した。
（Ｂ−１）：３−ブトキシ−Ｎ，Ｎジメチルプロパンアミド（ＫＪケミカルズ社製「ＫＪＣＢＰＡ−１００」、分子量１７３、融点−１７℃、沸点２５２℃）
【０１１１】
＜イオン性化合物（Ｃ）＞
イオン性化合物（Ｃ）として以下のものを用意した。
（Ｃ−１）：トリブチルメチルアンモニウムＮ，Ｎビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（スリーエム社製「ＦＣ−４４００」）
【０１１２】
＜架橋剤（Ｄ）＞
架橋剤（Ｄ）として以下のものを用意した。
（Ｄ−１）：トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体（東ソー社製「コロネートＬ５５Ｅ」）
【０１１３】
＜実施例１、２及び比較例１＞
上記のようにして調製、準備した各配合成分を下記表１の通りに配合し、これを酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調液し、粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の評価を行った。
【０１１４】
〔粘着剤層付き偏光板［I］の作製〕
得られた粘着剤組成物を厚み３８μｍの軽剥離シート（東レ社製「セラピールＷＺ」）に乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥したのち、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣフィルム表面に、離型シートと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨの環境下で７日間エージングし、粘着剤層付き偏光板［I］を得た（層構成：離型シート／粘着剤層／ＴＡＣフィルム１／偏光子／ＴＡＣフィルム２）。
【０１１５】
〔両面セパレーター粘着シート［II］の作成〕
得られた粘着剤組成物を厚み３８μｍの軽剥離シート（東レ社製「セラピールＷＺ」）に乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥したのち、軽剥離シートと反対面の粘着剤面に３８μｍの重剥離シート（三井東セロ社製「ルミラーＳＰ  ０３ＢＵ」）を貼り合わせ両面セパレーター付きの粘着シート［II］を得た。
【０１１６】
〔リワーク性〕
上記で得られた粘着剤層付き偏光板［I］を２５ｍｍ幅にカットし、離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に押しつけ、２ｋｇローラーにて貼り合わせ、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行った後、２３℃×５０％ＲＨの環境下で１日静置し、その後、引き剥がし角度１８０°、３００ｍｍ／分の剥離速度で引き剥がした時の粘着力を測定し、下記評価基準にて評価した。
［評価基準］
〇・・・１０Ｎ／２５ｍｍ未満
×・・・１０Ｎ／２５ｍｍ以上もしくは糊残りが発生
【０１１７】
〔耐久性〕
得られた粘着剤層付き偏光板［I］を１６ｃｍ×９．５ｃｍにカットし、離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に押しつけ２ｋｇローラーにて２往復して貼り合わせたのち、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行い、耐久性試験用のサンプルを作製した。
得られたサンプルについて、（１）耐熱性（１２０℃×２５０時間及び、１０５℃×２５０時間）、（２）耐湿熱性（８５℃×８５％ＲＨ）の条件で暴露した後の偏光板について、下記評価基準にて評価した。
［評価基準］
（１）耐熱性
○・・・浮きが見られない。
×・・・端部あるいは全面に浮きが見られる。
（２）耐湿熱性
○・・・浮きが見られない。
×・・・端部あるいは全面に浮きが見られる。
【０１１８】
〔帯電防止性（表面抵抗率）〕
上記粘着剤層付き偏光板［I］を２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層の離型シートを外し表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用い粘着剤層の表面抵抗率（Ω／ｃｍ2）を測定し、下記の評価基準にて評価した。
［評価基準］
○・・・１０×１０11Ω／ｃｍ2未満
×・・・１０×１０11Ω／ｃｍ2以上
【０１１９】
〔ゲル分率〕
得られた粘着剤シート［II］の離型シートを剥離し、粘着剤層面から粘着剤をピッキングしＳＵＳ製の２００メッシュ金網で包んだ後、２３℃に調整した酢酸エチルに２４時間浸漬し、酢酸エチル浸漬前の粘着剤の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率（％）とした。
【０１２０】
上記実施例及び比較例の評価結果について、表１に示す。
【０１２１】
【表１】
2020100729.tif 000003
【０１２２】
不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を添加している実施例１及び２は、高温高湿環境下のみならず、１２０℃という高温環境下といった過酷な環境においても耐久性に優れていることがわかる。
一方で、不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）を使用していない比較例１は１２０℃で偏光板に浮きが生じており、高温での耐久性に劣るものであった。
これは、１２０℃という過酷な環境ではアクリル系樹脂（Ａ）の側鎖が切れ、カルボキシ基が生成したり、官能基がエステル化したり、ラジカルによる水素引き抜きが起きたりすることで、アクリル系樹脂が硬化してしまい、剥がれが生じる結果となったのに対して、不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）によってこれらの現象が抑制されていると考えられる。
また、アクリル系樹脂（Ａ）と不飽和基を含有しないアミド化合物（Ｂ）とは共重合していないため、帯電防止剤を拘束することもなく、アクリル系樹脂のガラス転移温度の上昇も防げるため、帯電防止性能やリワーク性にも優れると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の粘着剤組成物は、優れたリワーク性及び耐久性を示しめすため、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板、導電層を備えた基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。