(57)【要約】【課題】本発明の目的は、感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が高い解像性を有しうる皮膜の製造方法を提供することである。【解決手段】皮膜の製造方法は、感光性樹脂組成物から塗膜を形成し、塗膜に光源が発する光を照射して露光し、露光後の塗膜をアルカリ溶液で現像することを含む。感光性樹脂組成物は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）と、不飽和化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、エポキシ樹脂（Ｄ）と、を含有する。塗膜に照射する光は、所定の波長の光を含む。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性樹脂組成物を基材上に配置することで、前記基材上に塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に光源が発する光を照射して露光する工程と、
前記露光後の前記塗膜をアルカリ溶液で現像する工程と、を含む、
皮膜の製造方法であって、
前記感光性樹脂組成物は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を一分子中に少なくとも一つ有する不飽和化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、エポキシ樹脂（Ｄ）と、を含有し、
前記光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、
３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある第一の吸収と、
３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある第二の吸収とを有し、
前記露光する工程で塗膜に照射する光のスペクトルは、
３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内で前記第一の吸収の波長と重複する波長にある第一の強度分布と、
３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で前記第二の吸収の波長と重複する波長にある第二の強度分布と、
３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の強度分布とを有し、
かつ２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより短く２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と、４１５ｎｍより長く５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比は、５％以下である、
皮膜の製造方法。
【請求項２】
前記第二の吸収は、４００ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある吸収を少なくとも含み、
前記第二の強度分布は、４００ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で前記第二の吸収の波長と重複する波長にある強度分布を少なくとも含む、
請求項１に記載の皮膜の製造方法。
【請求項３】
前記光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の吸収を更に有し、
前記第三の強度分布は、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内で前記第三の吸収の波長と重複する波長にある強度分布を少なくとも含む、
請求項１又は２に記載の皮膜の製造方法。
【請求項４】
前記塗膜の光の吸収スペクトルにおける、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲での最大吸光度に対する、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲での最大吸光度は、３倍以上である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項５】
前記光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、及び超高圧水銀灯からなる群から選択される少なくとも一種である、
請求項１から４のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項６】
前記露光する工程で、前記光源が発する光を、光学フィルタを通過させてから、前記塗膜に照射し、
前記光学フィルタは、２８０ｎｍより短く２００ｎｍ以上の波長範囲にある光、及び４１５ｎｍより長く５００ｎｍ以下の波長範囲にある光をカットする、
請求項１から５のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項７】
前記光重合開始剤（Ｃ）は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（Ｃ２）、及びオキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも一種を含有する、
請求項１から６のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項８】
前記光重合開始剤（Ｃ）は、水素引き抜き型光重合開始剤（Ｃ４）を含む、
請求項１から７のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項９】
前記カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、エチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有樹脂を含む、
請求項１から８のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項１０】
前記感光性樹脂組成物は、ビスフェノールフルオレン骨格を有する成分を含む、
請求項１から９のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項１１】
前記感光性樹脂組成物は、更に着色顔料（Ｅ）を有する、
請求項１から１０のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法。
【請求項１２】
導電層と、前記導電層に重なる絶縁層とを備え、
前記絶縁層は、請求項１から１１のいずれか一項に記載の皮膜の製造方法で製造した皮膜を含む、
プリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜の製造方法及びプリント配線板に関し、より詳細には、感光性樹脂組成物を含有する塗膜を露光して皮膜を製造する方法、及びこの皮膜を備えるプリント配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プリント配線板の、ソルダーレジスト層、メッキレジスト層、エッチングレジスト層、層間絶縁層等の電気絶縁性の層を形成するために種々の硬化性の樹脂組成物が使用されている。感光性樹脂組成物では、紫外線等の光を照射することで、感光性樹脂組成物を硬化させ、必要により加熱することで電気絶縁性の層が形成される。
【０００３】
例えば、特許文献１では、紫外線を発生するランプからの光を用いる直接描画法（直描法）によりパターン潜像を形成し、このパターン潜像をアルカリ水溶液により現像化させる感光性樹脂組成物が提案されている。この感光性樹脂組成物の乾燥塗膜に、３５５〜３７５ｎｍの波長範囲の光、及び４０５ｎｍの波長の光を照射する場合、感光性樹脂組成物が上記波長範囲及び波長に対して高感度であり、直描法による露光であっても厚膜の電気絶縁層等が作製できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１４６０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１では、感光性樹脂組成物から形成される層は、絶縁層に要求される絶縁性、耐酸・アルカリ性、耐メッキ性といった特性には優れる。
【０００６】
しかしながら、このような感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像することで皮膜を作製する場合、皮膜の形状が高い解像性を有することは容易ではない。このため、例えば孔を有する皮膜を作製する場合は、孔の形状をシャープにすることが難しい、という問題があった。
【０００７】
本発明の目的は、感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が高い解像性を有しうる皮膜の製造方法を提供することである。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、上記の製造方法で製造した皮膜を備えるプリント配線板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る皮膜の製造方法は、感光性樹脂組成物を基材上に配置することで、前記基材上に塗膜を形成する工程と、前記塗膜に光源が発する光を照射して露光する工程と、前記露光後の前記塗膜をアルカリ溶液で現像する工程と、を含む。前記感光性樹脂組成物は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を一分子中に少なくとも一つ有する不飽和化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、エポキシ樹脂（Ｄ）と、を含有する。前記光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある第一の吸収と、３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある第二の吸収とを有する。前記露光する工程で塗膜に照射する光のスペクトルは、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内で前記第一の吸収の波長と重複する波長にある第一の強度分布と、３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で前記第二の吸収の波長と重複する波長にある第二の強度分布と、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の強度分布とを有し、かつ２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより短く２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と４１５ｎｍより長く５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比は、５％以下である。
【００１０】
本発明の一態様に係るプリント配線板は、導電層と、前記導電層に重なる絶縁層とを備える。前記絶縁層は、前記皮膜の製造方法で製造した皮膜を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様に係る皮膜の製造方法では、感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像することで皮膜を製造する場合、皮膜の形状が高い解像性を有することができる。
【００１２】
本発明の一態様によれば、解像性の高い皮膜を備えるプリント配線板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例における光源の超高圧水銀灯の発する光のスペクトルを示す図である。
【図２】図２Ａは、実施例において、露光条件を条件Ａとしたときの皮膜の形状の一例を示す図であり、図２Ｂは、露光条件を条件Ｃとしたときの皮膜の形状の一例を示す図であり、図２Ｃは、露光条件を条件Ｄとしたときの皮膜の形状の一例を示す図である。
【図３】図３Ａから図３Ｅは、本発明の一実施形態に係る多層プリント配線板を製造する工程を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態における感光性樹脂組成物について説明する。
【００１５】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を一分子中に少なくとも一つ有する不飽和化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、エポキシ樹脂（Ｄ）とを含有する。なお、感光性樹脂組成物の各成分の詳細については、後述する。
【００１６】
本実施形態では、光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある第一の吸収と、３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある第二の吸収とを有する。第一の吸収は、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内の全体にあってもよく、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内の一部にあってもよい。第二の吸収（３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある吸収）、及び後述の第三の吸収（３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある吸収）も同様である。
【００１７】
本実施形態では、感光性樹脂組成物を基材上に配置することで、基材上に塗膜を形成し、この塗膜に光を照射して露光し、露光後の塗膜をアルカリ溶液で現像することで皮膜が形成されうる。すなわち、感光性樹脂組成物を含む皮膜を製造する方法は、感光性樹脂組成物を基材上に配置することで、基材上に塗膜を形成する工程と、前記塗膜に光源が発する光を照射して露光する工程と、露光後の前記塗膜をアルカリ溶液で現像する工程と、を含む。露光する工程で塗膜に照射する光のスペクトルは、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内で前記第一の吸収の波長と重複する波長にある第一の強度分布と、３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で前記第二の吸収の波長と重複する波長にある第二の強度分布と、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の強度分布とを有する。さらに、この光のスペクトルにおいて、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより短く２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と４１５ｎｍより長く５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比は、５％以下である。このため、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が高い解像性を有する。この皮膜が孔を有する場合には、皮膜の孔の形状がシャープに形成できる。なお、強度とは、０よりも大きい値の強度のことである。
【００１８】
感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像することで皮膜を製造する場合、皮膜の形状が高い解像性を有するのは、次のような理由によるものと推測される。
【００１９】
本実施形態では、上記のとおり、光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある第一の吸収を有し、かつ塗膜に照射する光のスペクトルが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内で第一の吸収の波長と重複する波長にある第一の強度分布を有する。このため、塗膜中で光重合開始剤（Ｃ）が３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある光を吸収して、光重合反応を開始させることができる。これにより、光重合開始剤（Ｃ）は、塗膜に照射する光によって効率的に活性化され、感光性樹脂組成物全体の反応を促進させやすくなる。このため、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光は、感光性樹脂組成物全体の反応性に寄与し、感光性樹脂組成物の反応性を向上させることができると考えられる。本実施形態の一つの態様では、塗膜に照射する光が波長３６５ｎｍのｉ線を含み、かつ第一の強度分布が波長３６５ｎｍにある強度を有する。
【００２０】
また、上記のとおり、光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルが３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある第二の吸収を有し、かつ塗膜に照射する光のスペクトルが３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で第二の吸収の波長と重複する波長にある第二の強度分布を有する。このため、塗膜中で光重合開始剤（Ｃ）が３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある光を吸収して、光重合反応を開始させることができる。このため、特に感光性樹脂組成物の塗膜の深部において、良好な硬化性を実現することができる、と考えられる。また、光重合開始剤（Ｃ）は、上記の通り３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光を吸収しうることで、フォトブリーチング効果を発現しうる。すなわち、深部硬化に有効な波長の光の透過性を向上させるようにも作用しうる。これにより、感光性樹脂組成物の塗膜の深部硬化性を向上させることができる、と考えられる。特に、第二の吸収が４００ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある吸収を少なくとも含み、かつ第二の強度分布が４００ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内で第二の吸収の波長と重複する波長にある強度分布を少なくとも含むことが好ましい。この場合、塗膜中で光重合開始剤（Ｃ）が４００ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある光を吸収して、光重合反応を開始させることができる。これにより、感光性樹脂組成物の塗膜の深部において、更に良好な硬化性を実現することができる。
【００２１】
さらにまた、感光性樹脂組成物の塗膜に照射される光のスペクトルが、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の強度分布を有することで、感光性樹脂組成物の塗膜の表面硬化性を良好にさせることができる、と考えられる。これは、感光性樹脂組成物中のカルボキシル基含有樹脂（Ａ）が３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内の光を吸収することで、光増感作用などにより光重合反応を開始させることができるためであると考えられる。また、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光は、本来は塗膜中で散乱しやすいが、この光を前記のとおりカルボキシル基含有樹脂（Ａ）が吸収するため、塗膜中で光の散乱が生じにくい。そのため、解像度が低下しにくくなると考えられる。
【００２２】
特に、光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルが３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の吸収を更に有し、かつ第三の強度分布が３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内で第三の吸収の波長と重複する波長にある強度分布を少なくとも含む場合は、光重合開始剤（Ｃ）は、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光を吸収することで光重合反応を開始させることができる。そのため、塗膜の表面硬化性が特に高まりやすい。さらに、塗膜中で上記のとおり３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光の散乱が生じにくいため、光重合開始剤（Ｃ）に起因する解像性の低下がより生じにくい。
【００２３】
さらに、上記のとおり、塗膜に照射される光のスペクトルは、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより短く２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と４１５ｎｍより長く５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比は、５％以下である。このため、これらの波長範囲内にある光が感光性樹脂組成物の塗膜中で散乱することを抑制できる。それにより、感光性樹脂組成物の塗膜において、光が散乱することによる解像性の低下を生じにくくすることができる。このため、例えば感光性樹脂組成物からフォトリソグラフィ法で孔を有する皮膜を作製する場合には孔の形状に悪影響を与えにくくすることができる。
【００２４】
このように、本実施形態では、感光性樹脂組成物の塗膜が露光されるにあたって特定の波長の光が照射され、反応あるいは硬化に不要な波長の光が照射されないため、感光性樹脂組成物の皮膜の形状が高い解像度を有することができる。
【００２５】
本実施形態に係る感光性樹脂組成物を構成する成分について、詳細に説明する。なお、以下の説明において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」と「メタクリル」とのうち少なくとも一方を意味する。例えば、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートのうち少なくとも一方を意味する。
【００２６】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、エチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有樹脂を含むことが好ましい。この場合、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、光反応性を有する。このため、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、不飽和化合物（Ｂ）とともに、感光性樹脂組成物に感光性、具体的には紫外線硬化性を付与できる。
【００２７】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、芳香環を有するカルボキシル基含有樹脂を含むことが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の硬化物に高い耐熱性及び絶縁信頼性を付与できる。また、芳香環に起因して、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）の光の吸収スペクトルが、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内に吸収を有しうるため、露光時に塗膜内での光の散乱が特に生じにくくなり、解像性が特に向上する。
【００２８】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格、及びアントラセン骨格のうちいずれかの多環芳香環を有するカルボキシル基含有樹脂を含むことがより好ましい。カルボキシル基含有樹脂（Ａ）が、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格、フルオレン骨格、及びアントラセン骨格のうちいずれかの多環芳香環を含むことで、感光性樹脂組成物の硬化物に、より高い耐熱性及び絶縁信頼性を付与できる。また、この場合、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）の光の吸収スペクトルは、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内に、特に大きな吸収を有しうるため、露光時に光の散乱をより生じにくくでき、解像性が特に向上する。カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、ビスフェノールフルオレン骨格を有するカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を含むことが更に好ましい。この場合、ビスフェノールフルオレン骨格に起因して、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の光の吸収スペクトルが３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内に特に大きな吸収を有することができるため、露光時の光の散乱を特に生じにくくでき、解像性の低下をより生じにくくすることができる。これにより、感光性樹脂組成物の塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状がより高い解像性を有しうる。このため、例えば感光性樹脂組成物からフォトリソグラフィ法で孔を有する皮膜を作製する場合には孔の形状に悪影響を与えにくくすることができる。また、この場合、感光性樹脂組成物の硬化物に、更に高い耐熱性及び絶縁信頼性を付与できる。
【００２９】
ビスフェノールフルオレン骨格を有するカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、例えば、下記式（１）で示されるビスフェノールフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（ａ１）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）を含むカルボン酸（ａ２）との反応物である中間体と、酸無水物（ａ３）との反応物を含む。式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立に水素、炭素数１以上５以下のアルキル基又はハロゲンである。カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、下記式（１）で示されるビスフェノールフルオレン骨格（Ｓ１）を有するエポキシ化合物（ａ１）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）を含むカルボン酸（ａ２）とを反応させ、それにより得られた中間体と、酸無水物（ａ３）とを反応させることで合成される。
【００３０】
【化１】
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【００３１】
式（１）におけるＲ1〜Ｒ8の各々は、水素でもよいが、炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲンでもよい。なぜなら、芳香環における水素が低分子量のアルキル基又はハロゲンで置換されても、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の物性に悪影響はなく、むしろカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を含む感光性樹脂組成物の硬化物の耐熱性あるいは難燃性が向上する場合もあるからである。
【００３２】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）がエポキシ化合物（ａ１）に由来するビスフェノールフルオレン骨格を有していると、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を含有する感光性樹脂組成物の硬化物に高い耐熱性及び絶縁信頼性を付与できる。
【００３３】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）について、より具体的に説明する。カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を合成するためには、まず式（１）で示されるビスフェノールフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（ａ１）におけるエポキシ基の少なくとも一部と、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）を含むカルボン酸（ａ２）とを反応させることで、中間体を合成する。中間体の合成は、第一反応と規定される。中間体は、エポキシ基と不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）を含むカルボン酸（ａ２）との開環付加反応により生じた二級の水酸基を有する。次に、中間体中の二級の水酸基と、酸無水物（ａ３）とを反応させる。これにより、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を合成できる。中間体と酸無水物（ａ３）との反応は、第二反応と規定される。酸無水物（ａ３）は、酸一無水物及び酸二無水物を含みうる。酸一無水物とは、一分子内における二つのカルボキシル基が脱水縮合した、酸無水物基を一つ有する化合物である。酸二無水物とは、一分子内における四つのカルボキシル基が脱水縮合した、酸無水物基を二つ有する化合物である。
【００３４】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、中間体中の未反応の成分を含んでいてもよい。また、酸無水物（ａ３）が酸一無水物及び酸二無水物を含む場合は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、中間体中の成分と酸一無水物中の成分と酸二無水物中の成分との反応物のほか、中間体中の成分と酸一無水物中の成分との反応物、及び中間体中の成分と酸二無水物中の成分の反応物のうち、いずれか一方又は両方を含有してもよい。すなわち、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、これらのような構造の異なる複数の化合物を含む混合物であってよい。
【００３５】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）に由来するエチレン性不飽和基を有することで光反応性を有する。このため、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は感光性樹脂組成物に感光性、具体的には紫外線硬化性、を付与できる。また、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）は、酸無水物（ａ３）に由来するカルボキシル基を有することで、感光性樹脂組成物に、アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物のうち少なくとも一方を含有するアルカリ性水溶液による現像性を付与できる。
【００３６】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は７００以上１００００以下の範囲内であることが好ましい。重量平均分子量が７００以上であると、感光性樹脂組成物の硬化物の絶縁性を向上できるとともに、誘電正接を低減できる。また、重量平均分子量が１００００以下であると、感光性樹脂組成物のアルカリ性水溶液による現像性が特に向上する。重量平均分子量は、９００以上であることが更に好ましく、１０００以上であることが特に好ましい。また、重量平均分子量は、８０００以下の範囲内であることが更に好ましく、５０００以下の範囲内であることが特に好ましい。
【００３７】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の多分散度が１．０以上４．８以下の範囲内であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される硬化物の良好な絶縁性を確保しながら、感光性樹脂組成物に優れた現像性を付与できる。カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の多分散度が１．１以上４．０以下であることがより好ましく、１．２以上２．８以下であることが更に好ましい。
【００３８】
上記のようなカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の数平均分子量及び分子量分布は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）が、中間体中の未反応の成分、中間体中の成分と酸一無水物中の成分と酸二無水物中の成分との反応物、中間体中の成分と酸一無水物中の成分との反応物、中間体中の成分と酸二無水物中の成分の反応物といった、多様な成分を適度に含有する混合物であることで、達成できる。より具体的には、例えばエポキシ化合物（ａ１）の平均分子量、エポキシ化合物（ａ１）に対する酸一無水物の量、エポキシ化合物（ａ１）に対する酸二無水物の量といったパラメータを制御することで、達成できる。
【００３９】
なお、多分散度は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比の値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００４０】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の固形分酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の現像性が特に向上する。酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であればより好ましく、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であれば更に好ましい。
【００４１】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の分子量は、酸二無水物の架橋によって調整されうる。この場合、酸価と分子量とが調整されたカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）が得られる。すなわち、酸無水物（ａ３）中に含まれる酸二無水物の量を制御することで、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の分子量及び酸価を容易に調整できる。なお、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィによる次の条件での測定結果から算出される。
【００４２】
ＧＰＣ装置：昭和電工社製  ＳＨＯＤＥＸ  ＳＹＳＴＥＭ  １１、
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＫＦ−８００Ｐ，ＫＦ−００５，ＫＦ−００３，ＫＦ−００１の４本直列、
移動相：ＴＨＦ、
流量：１ｍｌ／分、
カラム温度：４５℃、
検出器：ＲＩ、
換算：ポリスチレン。
【００４３】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の原料、並びにカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の合成時の反応条件について詳しく説明する。
【００４４】
エポキシ化合物（ａ１）は、例えば下記式（２）に示す構造を有する。式（２）中のｎは、例えば０〜２０の範囲内の整数である。カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の分子量を適切に制御するためには、ｎの平均は０〜１の範囲内であることが特に好ましい。ｎの平均が０〜１の範囲内であれば、酸無水物（ａ３）が酸二無水物を含有する場合でも、過剰な分子量の増大が抑制されやすくなる。
【００４５】
【化２】
2020076913.tif 000004
【００４６】
カルボン酸（ａ２）は、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）を含む。カルボン酸（ａ２）は、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）のみを含んでいてもよい。あるいは、カルボン酸（ａ２）は、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）以外のカルボン酸を含んでいてもよい。
【００４７】
不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）は、例えばエチレン性不飽和基を１個のみ有する化合物を含有できる。より具体的には、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、クロトン酸、桂皮酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−メタクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、及び２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸からなる群から選択される一種以上の化合物を含有できる。好ましくは、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）がアクリル酸を含有する。
【００４８】
カルボン酸（ａ２）は、多塩基酸（ａ２−２）を含んでもよい。多塩基酸（ａ２−２）は、１分子内において２つ以上の水素原子が金属原子と置換可能な酸である。多塩基酸（ａ２−２）は、カルボキシル基を２つ以上有することが好ましい。この場合、エポキシ化合物（ａ１）は、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）及び多塩基酸（ａ２−２）の両方と反応する。エポキシ化合物（ａ１）の２つの分子中に存在するエポキシ基を多塩基酸（ａ２−１）が架橋することで、分子量の増大が得られる。それにより、感光性樹脂組成物の硬化物の絶縁性を向上できると共に、誘電正接を低減できる。
【００４９】
多塩基酸（ａ２−２）は、ジカルボン酸を含むことが好ましい。多塩基酸（ａ２−２）は、例えば、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸からなる群から選択される一種以上の化合物を含有できる。好ましくは、多塩基酸（ａ２−２）が４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸を含有する。
【００５０】
エポキシ化合物（ａ１）とカルボン酸（ａ２）とを反応させるに当たっては、適宜の方法が採用されうる。例えばエポキシ化合物（ａ１）の溶剤溶液にカルボン酸（ａ２）を加え、更に必要に応じて熱重合禁止剤及び触媒を加えて攪拌混合することで、反応性溶液を得る。この反応性溶液を常法により好ましくは６０℃以上１５０℃以下、特に好ましくは８０℃以上１２０℃以下の温度で反応させることで、中間体が得られる。溶剤は、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、及びトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、及び酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類、及びジアルキルグリコールエーテル類からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。熱重合禁止剤は例えばハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテルのうち少なくとも一方を含有する。触媒は例えばベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリエチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類、トリフェニルフォスフィン、及びトリフェニルスチビンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００５１】
触媒が特にトリフェニルフォスフィンを含有することが好ましい。すなわち、トリフェニルフォスフィンの存在下で、エポキシ化合物（ａ１）とカルボン酸（ａ２）とを反応させることが好ましい。この場合、エポキシ化合物（ａ１）におけるエポキシ基とカルボン酸（ａ２）との開環付加反応が特に促進され、９５％以上、あるいは９７％以上、あるいはほぼ１００％の反応率（転化率）を達成することが可能である。また、感光性樹脂組成物の硬化物を含む層におけるイオンマイグレーションの発生が抑制され、硬化物を含む層の絶縁性が向上する。
【００５２】
エポキシ化合物（ａ１）とカルボン酸（ａ２）とを反応させる際のエポキシ化合物（ａ１）のエポキシ基１モルに対するカルボン酸（ａ２）の量は０．５モル以上１．２モル以下の範囲内であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の優れた感光性と安定性が得られる。同様の観点から、エポキシ化合物（ａ１）のエポキシ基１モルに対する不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）の量が０．５モル以上１．２モル以下の範囲内であることが好ましい。あるいは、カルボン酸（ａ２）が、不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）以外のカルボン酸を含む場合には、エポキシ化合物（ａ１）のエポキシ基１モルに対する不飽和基含有カルボン酸（ａ２−１）の量が０．５モル以上０．９５モル以下の範囲内であってもよい。また、カルボン酸（ａ２）が、多塩基酸（ａ２−２）を含む場合、エポキシ化合物（ａ１）のエポキシ基１モルに対する多塩基酸（ａ２−２）の量は０．０２５モル以上０．２５モル以下の範囲内であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の優れた感光性と安定性が得られる。
【００５３】
エポキシ化合物（ａ１）とカルボン酸（ａ２）とを、エアバブリング下で反応させることも好ましい。この場合、不飽和基の付加重合反応を抑制して、中間体の分子量の増大及び中間体の溶液のゲル化を抑制できる。また、最終生成物であるカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の過度な着色を抑制できる。
【００５４】
このようにして得られる中間体は、エポキシ化合物（ａ１）におけるエポキシ基とカルボン酸（ａ２）におけるカルボキシル基とが反応することで生成した水酸基を備える。
【００５５】
酸無水物（ａ３）は酸一無水物を含むことが好ましい。酸一無水物は、酸無水物基を一つ有する化合物である。
【００５６】
酸一無水物は、ジカルボン酸の無水物を含有できる。酸一無水物は、例えば１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、フタル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−無水物、及びメチルヘキサヒドロフタル酸無水物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有できる。特に酸一無水物が１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の良好な現像性を確保しながら、感光性樹脂組成物の硬化物の絶縁性を向上できる。酸一無水物全体に対して、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸は２０モル％以上１００モル％以下の範囲内であることが好ましく、４０モル％以上１００モル％以下の範囲内であることがより好ましいが、これに限られない。
【００５７】
酸無水物（ａ３）は酸二無水物を含むことが好ましい。酸二無水物は、酸無水物基を二つ有する化合物である。酸二無水物は、テトラカルボン酸の無水物を含有できる。酸二無水物は、例えば１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、９，９´−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、グリセリンビスアンヒドロトリメリテートモノアセテート、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、３，３´，４，４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）ナフト〔１，２−ｃ〕フラン−１，３−ジオン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物及び３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。酸二無水物は、芳香環を有する酸二無水物を含有することが好ましい。特に酸二無水物が３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の良好な現像性を確保しながら、感光性樹脂組成物の硬化物の絶縁性を向上できる。また、感光性樹脂組成物の透明性が向上し、それに伴い解像性が向上する。酸二無水物全体に対して、３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物は２０モル％以上１００モル％以下の範囲内であることが好ましく、４０モル％以上１００モル％以下の範囲内であることがより好ましいが、これに限られない。
【００５８】
中間体と酸無水物（ａ３）とを反応させるに当たっては、適宜の方法が採用されうる。例えば中間体の溶剤溶液に酸無水物（ａ３）を加え、更に必要に応じて熱重合禁止剤及び触媒を加えて攪拌混合することで、反応性溶液を得る。この反応性溶液を常法により好ましくは６０℃以上１５０℃以下、特に好ましくは８０℃以上１２０℃以下の温度で反応させることで、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）が得られる。溶剤、触媒及び重合禁止剤としては、適宜のものが使用でき、中間体の合成時に使用した溶剤、触媒及び重合禁止剤をそのまま使用することもできる。
【００５９】
触媒が特にトリフェニルフォスフィンを含有することが好ましい。すなわち、トリフェニルフォスフィンの存在下で、中間体と、酸無水物（ａ３）とを反応させることが好ましい。この場合、中間体における二級の水酸基と酸無水物（ａ３）との反応が特に促進され、９０％以上、９５％以上、９７％以上、あるいはほぼ１００％の反応率（転化率）を達成することが可能である。また、感光性樹脂組成物の硬化物を含む層におけるイオンマイグレーションの発生が抑制され、硬化物を含む層の絶縁性が更に向上する。
【００６０】
中間体と、酸無水物（ａ３）とを、エアバブリング下で反応させることも好ましい。この場合、生成されるカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）の過度な分子量増大が抑制されることで、感光性樹脂組成物のアルカリ性水溶液による現像性が特に向上する。
【００６１】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、芳香環を有し、光重合性を有さないカルボキシル基含有樹脂を含んでもよい。芳香環を有し、光重合性を有さないカルボキシル基含有樹脂は、例えばカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物を含むエチレン性不飽和単量体の重合体を含有する。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート等の化合物を含有できる。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等と二塩基酸無水物との反応物も含有できる。エチレン性不飽和単量体は、直鎖又は分岐の脂肪族あるいは脂環族（但し、環中に一部不飽和結合を有してもよい）の（メタ）アクリル酸エステル等の、カルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物を更に含有してもよい。
【００６２】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）以外の樹脂、すなわちビスフェノールフルオレン骨格を有さないカルボキシル基含有樹脂（以下、カルボキシル基含有樹脂（Ａ２）ともいう）を含有してもよい。
【００６３】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ２）は、例えば、カルボキシル基を有し光重合性を有さない化合物（以下、（Ａ２−１）成分という）を含有できる。（Ａ２−１）成分は、例えばカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物を含むエチレン性不飽和単量体の重合体を含有する。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート等の化合物を含有できる。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等と二塩基酸無水物との反応物も含有できる。エチレン性不飽和単量体は、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、直鎖又は分岐の脂肪族あるいは脂環族（但し、環中に一部不飽和結合を有してもよい）の（メタ）アクリル酸エステル等の、カルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物を更に含有してもよい。
【００６４】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ２）は、カルボキシル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（以下、（Ａ２−２）成分という）を含有してもよい。またカルボキシル基含有樹脂（Ａ２）は、（Ａ２−２）成分のみを含有してもよい。（Ａ２−２）成分は、例えば一分子中に二個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（ｘ１）とエチレン性不飽和化合物（ｘ２）との反応物である中間体と、多価カルボン酸及びその無水物の群から選択される少なくとも一種の化合物（ｘ３）との反応物である樹脂（第一の樹脂（ｘ）という）を含有する。第一の樹脂（ｘ）は、例えばエポキシ化合物（ｘ１）中のエポキシ基と、エチレン性不飽和化合物（ｘ２）中のカルボキシル基とを反応させて得られた中間体に化合物（ｘ３）を付加させて得られる。エポキシ化合物（ｘ１）は、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物等の適宜のエポキシ化合物を含有できる。特にエポキシ化合物（ｘ１）はビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。エポキシ化合物（ｘ１）は、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物のみを含有してもよく、あるいはクレゾールノボラック型エポキシ化合物のみを含有してもよい。この場合、エポキシ化合物（ｘ１）の主鎖に芳香族環が含まれるので、感光性樹脂組成物の硬化物が、例えば過マンガン酸カリウムなどを含有する酸化剤により、著しく腐食される程度を低減できる。エポキシ化合物（ｘ１）は、エチレン性不飽和化合物（ｚ）の重合体を含有してもよい。エチレン性不飽和化合物（ｚ）は、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する化合物（ｚ１）を含有し、あるいは更に２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート等のエポキシ基を有さない化合物（ｚ２）を含有する。エチレン性不飽和化合物（ｘ２）は、アクリル酸及びメタクリル酸のうち少なくとも一方を含有することが好ましい。化合物（ｘ３）は、例えばフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等の多価カルボン酸と、これらの多価カルボン酸の無水物とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有する。特に化合物（ｘ３）はフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸の群から選択される少なくとも１種の多価カルボン酸を含有することが好ましい。
【００６５】
（Ａ２−２）成分は、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物を含有するエチレン性不飽和単量体の重合体とエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物との反応物である樹脂（第二の樹脂（ｙ）という）を含有してもよい。エチレン性不飽和単量体はカルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物を更に含有してもよい。第二の樹脂（ｙ）は、重合体におけるカルボキシル基の一部にエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物を反応させることで得られる。エチレン性不飽和単量体は、カルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物を更に含有してもよい。カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等の化合物を含有する。カルボキシル基を有さないエチレン性不飽和化合物は、例えば２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、直鎖又は分岐の脂肪族あるいは脂環族（但し、環中に一部不飽和結合を有してもよい）の（メタ）アクリル酸エステル等の化合物を含有する。エポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物は、グリシジル（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【００６６】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）のみ、カルボキシル基含有樹脂（Ａ２）のみ、又はカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）とカルボキシル基含有樹脂（Ａ２）とを含有する。感光性樹脂組成物の高い透明性を得るため、及び感光性樹脂組成物の硬化物の誘電正接を低減するためには、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ１）を３０質量％以上含むことが好ましく、６０質量％以上含むことがより好ましく、１００質量％含むことが更に好ましい。
【００６７】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分量に対して５質量％以上８５質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上７５質量％以下の範囲内であることがより好ましく、２６質量％以上６０質量％以下の範囲内であることが更に好ましく、３０質量％以上４５質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。なお、固形分量とは、感光性樹脂組成物から溶剤などの揮発性成分を除いた、全成分の合計量のことである。
【００６８】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）の固形分酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の安定性が特に向上する。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であればより好ましく、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であれば更に好ましく、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であれば特に好ましい。
【００６９】
不飽和化合物（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合を一分子中に少なくとも一つ有する。不飽和化合物（Ｂ）は、感光性樹脂組成物に光硬化性を付与できる。不飽和化合物（Ｂ）は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；並びにジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ペンタエリストールヘキサアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００７０】
特に不飽和化合物（Ｂ）は、三官能の化合物、すなわち一分子中に不飽和結合を３つ有する化合物を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される皮膜を露光・現像する場合の解像性が向上するとともに、感光性樹脂組成物のアルカリ性水溶液による現像性が特に向上する。三官能の化合物は、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート及びε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びエトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００７１】
不飽和化合物（Ｂ）は、リン含有化合物（リン含有不飽和化合物）を含有することも好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の硬化物の難燃性が向上する。リン含有不飽和化合物は、例えば２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート（具体例として共栄社化学株式会社製の品番ライトエステルＰ−１Ｍ、及びライトエステルＰ−２Ｍ）、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（具体例として共栄社化学株式会社製の品番ライトアクリレートＰ−１Ａ）、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルフォスフェート（具体例として大八工業株式会社製の品番ＭＲ−２６０）、並びに昭和高分子株式会社製のＨＦＡシリーズ（具体例としてジペンタエリストールヘキサアクリレートとＨＣＡ（９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド）との付加反応物である品番ＨＦＡ−６００３、及びＨＦＡ−６００７、カプロラクトン変性ジペンタエリストールヘキサアクリレートとＨＣＡ（９,１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド）との付加反応物である品番ＨＦＡ−３００３、及びＨＦＡ−６１２７等）からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００７２】
不飽和化合物（Ｂ）は、プレポリマーを含有してもよい。プレポリマーは、例えばエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてからエチレン性不飽和基を付加して得られるプレポリマー、並びにオリゴ（メタ）アクリレートプレポリマー類からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。オリゴ（メタ）アクリレートプレポリマー類は、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキド樹脂（メタ）アクリレート、シリコーン樹脂（メタ）アクリレート、及びスピラン樹脂（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００７３】
不飽和化合物（Ｂ）は、ビスフェノールフルオレン骨格を有する不飽和化合物（Ｂ１）を含有してもよい。不飽和化合物（Ｂ１）は、例えばビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスフェノキシフルオレンジメタクリレート、及び９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。不飽和化合物（Ｂ１）の具体的な製品の例は、新中村化学工業株式会社製の品名Ａ−ＢＰＥＦ、田岡化学工業株式会社製の品名ＴＢＩＳ−Ｇ及びＴＢＩＳ−ＭＰＮ、大阪ガスケミカル株式会社製の品名ＥＡ−２００及びＥＡ−１０００である。
【００７４】
光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、上記の通り、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内にある第一の吸収と、３７０ｎｍより長く４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある第二の吸収とを有する。このため、感光性樹脂組成物の塗膜を露光して皮膜を作製するにあたって、光重合開始剤（Ｃ）は、塗膜の深部硬化性を向上させることに寄与することができる。特に、第二の吸収が、少なくとも、４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長範囲内にある吸収を含むことが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の塗膜を露光して皮膜を形成するにあたって、塗膜の深部硬化性をより向上させることに寄与することができる。なお、本実施形態では、光重合開始剤（Ｃ）の吸収スペクトルが特定の波長範囲の「吸収を有する」とは、光重合開始剤（Ｃ）の吸収スペクトルにおいて、「光重合開始剤（Ｃ）の３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、特定の波長範囲の曲線下面積が、２％以上である」ことを意味する。例えば、光重合開始剤（Ｃ）が「３７０ｎｍより大きく４１５ｎｍ以下の波長範囲の光を吸収する」とは、光重合開始剤（Ｃ）の吸収スペクトルにおいて「光重合開始剤（Ｃ）の３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の曲線面積に対する、３７０ｎｍより大きく４１５ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積が、２％以上である」ことを意味する。以下、光重合開始剤（Ｃ）の吸収スペクトルの各波長範囲についても、同様である。
【００７５】
光重合開始剤（Ｃ）は、更に、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光を吸収する特性を有することも好ましい。すなわち、光重合開始剤（Ｃ）の光の吸収スペクトルは、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の吸収を更に有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の塗膜を露光して皮膜を形成するにあたって、塗膜表面の硬化性をより向上させることができる。もちろん、光重合開始剤（Ｃ）の光吸収スペクトルは、上記の第一の吸収、第二の吸収及び第三の吸収以外の吸収を、更に有してもよい。すなわち、光重合開始剤（Ｃ）の光吸収スペクトルは、３０５ｎｍ未満の波長にある吸収を有してもよく、４１５ｎｍより長い波長にある吸収を有してもよい。
【００７６】
光重合開始剤（Ｃ）は、適宜の化合物を含有できる。特に、光重合開始剤（Ｃ）は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（Ｃ２）、及びオキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の塗膜を露光して皮膜を作製するにあたって、塗膜の深部硬化性をより向上させることができる。また、この場合、感光性樹脂組成物を紫外線で露光する場合に、感光性樹脂組成物に高い感光性を付与できる。また、感光性樹脂組成物の硬化物を含む層におけるイオンマイグレーションの発生が抑制され、同層の絶縁信頼性を更に向上させることができる。特に、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）は、フォトブリーチング効果が高く、高い深部硬化性を有し、かつ感光性樹脂組成物の塗膜の変色も低減できる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）は、感光性樹脂組成物の硬化物の電気絶縁性を阻害しにくい。このため、感光性樹脂組成物を露光して硬化させることで、電気的絶縁性に優れた硬化物が得られ、この硬化物は、例えばソルダーレジスト層、メッキレジスト層、エッチングレジスト層、層間絶縁層として好適である。
【００７７】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）は、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−エチル−フェニル−フォスフィネート等のモノアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、並びにビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、（２，５，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。特にアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）が２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含むことが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｃ１）が２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドのみを含有することも好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜に、より高い深部硬化性を付与することができる。
【００７８】
α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（Ｃ２）は、例えば２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。α−アミノアセトフェノン系光重合開始剤（Ｃ２）は、感光性樹脂組成物から形成される塗膜に、より高い深部硬化性を付与することができる。
【００７９】
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ３）は、例えば１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、及びエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することができる。オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ３）が含みうる成分の、より具体的な製品の例として、ＢＡＳＦ社製、品番Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ  ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ  ０２、並びにＡＤＥＫＡ社製のアデカオクトマーＮ−１９１９、アデカアークルズＮＣＩ−８３１、及びアデカアークルズＮＣＩ−９３０が挙げられる。
【００８０】
オキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ１）の光の吸収スペクトルは、３５０ｎｍより長い波長範囲内にある吸収を有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜の深部硬化性を高めることができるため、塗膜の高感度化が実現できうる。そのため、感光性樹脂組成物はソルダーレジスト層、メッキレジスト層、エッチングレジスト層、及び層間絶縁層等の用途に特に適する。
【００８１】
光重合開始剤（Ｃ）は、水素引き抜き型光重合開始剤（Ｃ４）を含むことが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が更に高い解像性を有する。この場合、露光してから現像して孔を有する皮膜を作製するにあたっては、孔の形状をよりシャープにすることができる。
【００８２】
水素引き抜き型光重合開始剤（Ｃ４）は、例えばビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃ４１）、及びチオキサントン系光重合開始剤（Ｃ４２）からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含む。
【００８３】
ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃ４１）は、例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ）、及び４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。特にビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｃ４１）は、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを含むことが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を部分的に露光してから現像するにあたって、解像性が特に高くなる。このため、感光性樹脂組成物の硬化物で非常に微細なパターンを形成することが可能となる。特に、感光性樹脂組成物から多層プリント配線板の層間絶縁層を作製すると共にこの層間絶縁層にスルーホールのための小径の孔をフォトリソグラフィ法で設ける場合、小径の孔を精密かつ容易に形成することが可能となる。
【００８４】
チオキサントン系光重合開始剤（Ｃ４２）は、例えば２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。
【００８５】
光重合開始剤（Ｃ）は、ヒドロキシケトン系光重合開始剤を含有してもよい。ヒドロキシケトン系光重合開始剤は、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、フェニルグリオキシックアシッドメチルエステル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【００８６】
光重合開始剤（Ｃ）は、上記で説明した光重合開始剤（Ｃ）が含みうる成分のうち、一種の成分のみを含有してもよく、二種以上の成分を含有してもよい。光重合開始剤（Ｃ）が二種以上の成分を含有する場合、本実施形態における光重合開始剤（Ｃ）の上記の光吸収特性は、二種以上の成分の組合せによって達成されればよい。
【００８７】
光重合開始剤（Ｃ）全量に対するアシルフォスフィン系光重合開始剤（Ｃ１）の量は、２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。光重合開始剤（Ｃ）全量に対するα−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（Ｃ２）の量は、２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。光重合開始剤（Ｃ）全量に対するオキシムエステル系光重合開始剤（Ｃ３）の量は、１質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。また、光重合開始剤（Ｃ）全量に対する水素引き抜き型光重合開始剤（Ｃ４）の量は、１質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上５質量％以下であることが更に好ましい。
【００８８】
感光性樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、更に光重合促進剤、増感剤等を含有してもよい。例えば感光性樹脂組成物は、ベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン等のアントラキノン類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等のベンゾフェノン類；並びに２，４−ジイソプロピルキサントン等のキサントン類からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。感光性樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｃ）と共に、ｐ−ジメチル安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート等の第三級アミン系等の光重合促進剤や増感剤等を含有してもよい。
【００８９】
エポキシ樹脂（Ｄ）は、感光性樹脂組成物に熱硬化性を付与できる。エポキシ樹脂（Ｄ）は、結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の現像性を向上させることができる。さらに、有機フィラー（Ｅ１）がカルボキシル基を有するので、有機フィラー（Ｅ１）で結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）の相溶性を向上させ、感光性樹脂組成物における結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）の再結晶化を防ぐことができる。また、エポキシ樹脂（Ｄ）は、非晶性エポキシ樹脂（Ｄ２）を更に含有してもよい。ここで「結晶性エポキシ樹脂」は融点を有するエポキシ樹脂であり、「非晶性エポキシ樹脂」は融点を有さないエポキシ樹脂である。
【００９０】
結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）は、例えば、１，３，５−トリス（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ハイドロキノン型結晶性エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学株式会社製の品名ＹＤＣ−１３１２）、ビフェニル型結晶性エポキシ樹脂（具体例として三菱化学株式会社製の品名ＹＸ−４０００）、ジフェニルエーテル型結晶性エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学株式会社製の品番ＹＳＬＶ−８０ＤＥ）、ビスフェノール型結晶性エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学株式会社製の品名ＹＳＬＶ−８０ＸＹ）、テトラキスフェノールエタン型結晶性エポキシ樹脂（具体例として日本化薬株式会社製の品番ＧＴＲ−１８００）、ビスフェノールフルオレン型結晶性エポキシ樹脂からなる群から選択される一種以上の成分を含有することが好ましい。
【００９１】
結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）は、１分子中に２個のエポキシ基を有することが好ましい。この場合、温度変化が繰り返される中で、硬化物にクラックを更に生じ難くさせることができる。
【００９２】
結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）は１５０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ当量を有することが好ましい。このエポキシ当量は、１グラム当量のエポキシ基を含有する結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）のグラム重量である。結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）は融点を有する。結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）の融点としては、例えば７０℃以上１８０℃以下が挙げられる。
【００９３】
特にエポキシ樹脂（Ｄ）は、融点１１０℃以下の結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１−１）を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物のアルカリ性水溶液による現像性が特に向上する。融点１１０℃以下の結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１−１）は、例えばビフェニル型エポキシ樹脂（具体例として三菱化学株式会社製の品番ＹＸ−４０００）、ビフェニルエーテル型エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学株式会社製の品番ＹＳＬＶ−８０ＤＥ）、及びビスフェノール型エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学製の品番ＹＳＬＶ−８０ＸＹ）、ビスフェノールフルオレン型結晶性エポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００９４】
非晶性エポキシ樹脂（Ｄ２）は、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−７７５）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６９５）、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−８６５）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（具体例として三菱化学株式会社製の品番ｊＥＲ１００１）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（具体例として三菱化学株式会社製の品番ｊＥＲ４００４Ｐ）、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮＥＸＡ−１５１４）、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂（具体例として日本化薬株式会社製の品番ＮＣ−３０００）、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（具体例として新日鉄住金化学株式会社製の品番ＳＴ−４０００Ｄ）、ナフタレン型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−４０３２、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−４７００、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−４７７０）、ターシャリーブチルカテコール型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−８２０）、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００）、アダマンタン型エポキシ樹脂（具体例として出光興産株式会社製の品番ＡＤＡＭＡＮＴＡＴＥＸ−Ｅ−２０１）、特殊二官能型エポキシ樹脂（具体例として、三菱化学株式会社製の品番ＹＬ７１７５−５００、及びＹＬ７１７５−１０００；ＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＴＳＲ−９６０、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＴＥＲ−６０１、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＴＳＲ−２５０−８０ＢＸ、ＥＰＩＣＬＯＮ  １６５０−７５ＭＰＸ、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８５０、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８１６、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８２２、及びＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−９７２６；新日鉄住金化学株式会社製の品番ＹＳＬＶ−１２０ＴＥ）、ゴム状コアシェルポリマー変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（具体例として株式会社カネカ製の品番ＭＸ−１５６）、ゴム状コアシェルポリマー変性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（具体例として株式会社カネカ製の品番ＭＸ−１３６）、並びにゴム粒子含有ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（具体例として株式会社カネカ製の品番カネエースＭＸ−１３０）からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。
【００９５】
エポキシ樹脂（Ｄ）はリン含有エポキシ樹脂を含有してもよい。この場合、感光性樹脂組成物の硬化物の難燃性が向上する。リン含有エポキシ樹脂は結晶性エポキシ樹脂（Ｄ１）に含有されてもよいし、あるいは非晶性エポキシ樹脂（Ｄ２）に含有されてもよい。リン含有エポキシ樹脂は、例えば、リン酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（具体例としてＤＩＣ株式会社製の品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−９７２６、及びＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−９７１０）、新日鉄住金化学株式会社製の品番エポトートＦＸ−３０５等である。
【００９６】
エポキシ化合物（Ｄ）は、ビスフェノールフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｄ３）を含有してもよい。このエポキシ化合物（Ｄ３）は、例えば上記で説明した式（１）で示されるビスフェノールフルオレン骨格（Ｓ１）を有するエポキシ化合物（ａ１）を含む。
【００９７】
感光性樹脂組成物は、着色剤（Ｅ）を含有することが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から皮膜を作製するにあたって、感光性樹脂組成物の塗膜を露光する際に、塗膜中での散乱を抑制しうる。このため、光が散乱することによる解像性の低下をより生じにくくできる。これにより、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が更に高い解像性を有しうる。この場合、孔を有する皮膜を作製するにあたり、孔の形状をよりシャープにすることができる。
【００９８】
着色剤（Ｅ）は、例えば感光性樹脂組成物から形成される皮膜を着色しうる物質である。着色剤は、顔料と染料とのいずれをも含みうる。感光性樹脂組成物が着色剤を含有する場合、着色剤は、顔料、染料及び色素のいずれを含有してもよい。着色剤（Ｅ）は、例えば黒色着色剤、青色着色剤、及び黄色着色剤からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。
【００９９】
黒色着色剤の例は、カーボンブラック、ナフタレンブラック、チタンブラック、ラクタムブラック及びペリレンブラックを含む。
【０１００】
青色着色剤の例は、フタロシアニン系化合物、及びアントラキノン系化合物を含む。
【０１０１】
黄色着色剤の例は、モノアゾ系化合物、ジスアゾ系化合物、縮合アゾ系化合物、ベンズイミダゾロン系化合物、イソインドリノン系化合物、及びアントラキノン系化合物を含む。
【０１０２】
着色剤（Ｅ）は、上記以外の色の着色剤であってもよい。上記以外の色の着色剤は、例えば赤色着色剤、緑色着色剤、紫色着色剤、オレンジ色着色剤、及び茶色着色剤からなる群から選択される少なくとも一種の成分が挙げられる。
【０１０３】
赤色着色剤の例は、モノアゾ系化合物、ジスアゾ系化合物、アゾレーキ系化合物、ベンズイミダゾロン系化合物、ペリレン系化合物、ジケトピロロピロール系化合物、縮合アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、及びキナクリドン系化合物を含む。
【０１０４】
緑色着色剤の例は、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、及びペリレン系化合物を含む。
【０１０５】
感光性樹脂組成物は、ビスフェノールフルオレン骨格を有する成分を含むことが好ましい。この場合、ビスフェノールフルオレン骨格を有する成分は、ビスフェノールフルオレン骨格に起因して、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内の光を吸収できる。このため、露光時の光の散乱を特に生じにくくでき、解像性の低下をより生じにくくすることができる。ビスフェノールフルオレン骨格を有する成分は、例えば上記のビスフェノールフルオレン骨格を有するカルボキシル基含有樹脂（Ａ１）、ビスフェノールフルオレン骨格を有する不飽和化合物（Ｂ１）及びビスフェノールフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｄ３）からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【０１０６】
感光性樹脂組成物中の成分の量は、感光性樹脂組成物が光硬化性を有しアルカリ性溶液で現像可能であるように、適宜調整される。
【０１０７】
カルボキシル基含有樹脂（Ａ）の量は、感光性樹脂組成物の固形分量に対して５質量％以上８５質量％以下であれば好ましく、１０質量％以上７５質量％以下であればより好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であれば更に好ましい。
【０１０８】
不飽和化合物（Ｂ）の量は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）に対して１質量％以上５０質量％以下であれば好ましく、１０質量％以上４５質量％以下であればより好ましく、１５質量％以上４０質量％以下であれば更に好ましい。
【０１０９】
光重合開始剤（Ｃ）の量は、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）に対して０．１質量％以上３０質量％以下であれば好ましく、１質量％以上２５質量％以下であればより好ましく、３質量％以上２０質量％以下であれば更に好ましい。
【０１１０】
エポキシ樹脂（Ｄ）の量に関しては、エポキシ樹脂（Ｄ）に含まれるエポキシ基の当量の合計が、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）に含まれるカルボキシル基１当量に対して０．７以上２．５以下であることが好ましく、０．７以上２．３以下であればより好ましく、０．７以上２．０以下であれば更に好ましい。
【０１１１】
感光性樹脂組成物が着色剤（Ｅ）を含有する場合、着色剤（Ｅ）の量はカルボキシル基含有樹脂（Ａ）に対して０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であれば更に好ましい。
【０１１２】
感光性樹脂組成物がビスフェノールフルオレン骨格を有する成分を含有する場合、ビスフェノールフルオレン骨格を有する成分の量は、感光性樹脂組成物の固形分量に対して１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上６０質量％以下であれば更に好ましい。
【０１１３】
感光性樹脂組成物が有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の量は、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を乾燥させる際に速やかに有機溶剤が揮散するように、すなわち有機溶剤が乾燥膜に残存しないように、調整されることが好ましい。特に、感光性樹脂組成物全体に対して、有機溶剤が０質量％より大きく９９．５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上６０質量％以下であれば更に好ましい。なお、有機溶剤の好適な割合は、塗布方法などにより異なるので、塗布方法に応じて割合が適宜調節されることが好ましい。
【０１１４】
なお、固形分量とは、感光性樹脂組成物から溶剤などの揮発性成分を除いた、全成分の合計量のことである。
【０１１５】
本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、感光性樹脂組成物は、上記成分以外の成分を更に含有してもよい。
【０１１６】
例えば、感光性樹脂組成物が無機充填材を含有してもよい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を硬化させる際の硬化収縮が低減する。無機充填材は、例えば硫酸バリウム、結晶性シリカ、ナノシリカ、カーボンナノチューブ、タルク、ベントナイト、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛及び酸化チタンからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。感光性樹脂組成物中の無機充填材の割合は適宜設定されるが、カルボキシル基含有樹脂（Ａ）に対し０質量％以上２００質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい。
【０１１７】
感光性樹脂組成物は、カプロラクタム、オキシム、マロン酸エステル等でブロックされたトリレンジイソシアネート系、モルホリンジイソシアネート系、イソホロンジイソシアネート系及びヘキサメチレンジイソシアネート系のブロックドイソシアネート；メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素樹脂、ブチル化メラミン尿素共縮合樹脂、ベンゾグアナミン系共縮合樹脂等のアミノ樹脂；前記以外の各種熱硬化性樹脂；紫外線硬化性エポキシ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、脂環型等のエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加して得られる樹脂；並びにジアリルフタレート樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等の高分子化合物からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含有してもよい。
【０１１８】
感光性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ｄ）を硬化させるための硬化剤を含有してもよい。硬化剤は、例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体；ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等のアミン化合物；アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等のヒドラジン化合物；トリフェニルフォスフィン等のリン化合物；酸無水物；フェノール；メルカプタン；ルイス酸アミン錯体；及びオニウム塩からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。これらの成分の市販品の例として、四国化成株式会社製の２ＭＺ−Ａ、２ＭＺ−ＯＫ、２ＰＨＺ、２Ｐ４ＢＨＺ、２Ｐ４ＭＨＺ（いずれもイミダゾール系化合物の商品名）、サンアプロ株式会社製のＵ−ＣＡＴ３５０３Ｎ、Ｕ−ＣＡＴ３５０２Ｔ（いずれもジメチルアミンのブロックイソシアネート化合物の商品名）、ＤＢＵ、ＤＢＮ、Ｕ−ＣＡＴＳＡ１０２、Ｕ−ＣＡＴ５００２（いずれも二環式アミジン化合物及びその塩）が挙げられる。
【０１１９】
感光性樹脂組成物は、密着性付与剤を含有してもよい。密着性付与剤としては、例えばメラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、並びに２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等のＳ−トリアジン誘導体が挙げられる。
【０１２０】
感光性樹脂組成物は、硬化促進剤；シリコーン、アクリレート等の共重合体；レベリング剤；シランカップリング剤等の密着性付与剤；チクソトロピー剤；重合禁止剤；ハレーション防止剤；難燃剤；消泡剤；酸化防止剤；界面活性剤；並びに高分子分散剤からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有してもよい。
【０１２１】
感光性樹脂組成物中のアミン化合物の含有量はできるだけ少ないことが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物の硬化物からなる層の電気絶縁性が損なわれにくい。特にカルボキシル基含有樹脂（Ａ）に対してアミン化合物が６質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であれば更に好ましい。
【０１２２】
上記のような感光性樹脂組成物の原料が配合され、例えば三本ロール、ボールミル、サンドミル等を用いる混練方法によって混練されることにより、感光性樹脂組成物が調製され得る。感光性樹脂組成物の原料に液状の成分、粘度の低い成分等が含まれる場合には、原料のうち液状の成分、粘度の低い成分等を除く部分をまず混練し、得られた混合物に、液状の成分、粘度の低い成分等を加えて混合することで、感光性樹脂組成物を調製してもよい。
【０１２３】
保存安定性等を考慮して、感光性樹脂組成物の成分の一部を混合することで第一剤を調製し、成分の残部を混合することで第二剤を調製してもよい。すなわち、感光性樹脂組成物は、第一剤と第二剤とを備えてもよい。この場合、例えば、感光性樹脂組成物の成分のうち不飽和化合物（Ｂ）及び有機溶剤の一部及び熱硬化性成分を予め混合して分散させることで第一剤を調製し、感光性樹脂組成物の成分のうち残部を混合して分散させることで第二剤を調製してもよい。この場合、適時必要量の第一剤と第二剤とを混合して混合液を調製し、この混合液を硬化させて硬化物を得ることができる。
【０１２４】
本実施形態による感光性樹脂組成物は、プリント配線板用の電気絶縁性材料として適している。特に感光性樹脂組成物は、ソルダーレジスト層、メッキレジスト層、エッチングレジスト層、層間絶縁層等の、電気絶縁性の層を形成するために適している。
【０１２５】
感光性樹脂組成物が厚み２５μｍの皮膜に成形された場合に、皮膜が炭酸ナトリウム水溶液で現像可能であることが好ましい。この場合、十分に厚みの大きい電気絶縁性の層を感光性樹脂組成物からフォトリソグラフィ法で作製することが可能であるため、感光性樹脂組成物を、プリント配線板における層間絶縁層、ソルダーレジスト層等を作製するために広く適用可能である。もちろん、感光性樹脂組成物から厚み２５μｍより薄い電気絶縁性の層を作製することも可能である。
【０１２６】
皮膜が炭酸ナトリウム水溶液で現像可能であることは、次の方法で確認できる。適当な基材上に感光性樹脂組成物を塗布することで湿潤塗膜を形成し、この湿潤塗膜を８０℃で４０分加熱することで、厚み２５μｍの皮膜を形成する。この皮膜に紫外線を透過する露光部と紫外線を遮蔽する非露光部とを有するネガマスクを直接当てがった状態で、ネガマスクを介して皮膜に５００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射する。露光後の皮膜に３０℃の１％Ｎａ2ＣＯ3水溶液を０．２ＭＰａの噴射圧で９０秒間噴射してから、純水を０．２ＭＰａの噴射圧で９０秒間噴射する。この処理後の皮膜を観察した結果、皮膜における非露光部に対応する部分が除去されて残渣が認められない場合に、現像可能であると判断できる。
【０１２７】
本実施形態に係る皮膜の製造方法は、既に述べた通り、感光性樹脂組成物の塗膜を基材上に配置することで、基材上に塗膜を形成する工程と、塗膜に光を照射して露光する工程と、露光後の前記塗膜をアルカリ溶液で現像する工程と、を含む。以下、本実施形態の感光性樹脂組成物から形成される皮膜を製造する方法、及びこの皮膜を備えるプリント配線板を製造する方法について、図３を参照して、詳細に説明する。
【０１２８】
基材上に感光性樹脂組成物の塗膜を形成するには、まず、図３Ａに示すように、基材としてコア材１を用意する。コア材１は、例えば少なくとも一つの絶縁層２と少なくとも一つの導電層３とを備える。導電層３は、導体配線であってもよい。コア材１の一面上に設けられている導電層３を、以下第一の導体配線３１という。図３Ｂに示すように、コア材１の第一の導体配線３１が設けられている面上に、感光性樹脂組成物からなる塗膜４を形成する。感光性樹脂組成物から塗膜４を形成するには、例えば塗布法、及びドライフィルム法等の方法により、形成すればよい。
【０１２９】
塗布法では、例えばコア材１等の基材上に感光性樹脂組成物を塗布して湿潤塗膜を形成する。感光性樹脂組成物の塗布方法は、例えば浸漬法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、カーテンコート法、及びスクリーン印刷法からなる群から選択される。続いて、感光性樹脂組成物中の有機溶剤を揮発させるために、例えば６０〜１２０℃の範囲内の温度下で湿潤塗膜を乾燥させて、塗膜４（乾燥塗膜）を得ることができる。
【０１３０】
ドライフィルム法では、まずポリエステル製などの適宜の支持体上に感光性樹脂組成物を塗布してから乾燥することで、支持体上に感光性樹脂組成物を含むドライフィルムを形成する。これにより、ドライフィルムと、ドライフィルムを支持する支持体とを備える支持体付きドライフィルムが得られる。この支持体付きドライフィルムにおけるドライフィルムをコア材１に重ねてから、ドライフィルムとコア材１に圧力をかけ、続いて支持体をドライフィルムから剥離することで、ドライフィルムを支持体上からコア材１上へ転写する。これにより、コア材１上に、ドライフィルムからなる塗膜４が設けられる。
【０１３１】
このようにして、コア材１等の基材上に感光性樹脂組成物の塗膜４を配置し、基材上に塗膜４を形成することができる。
【０１３２】
本実施形態の塗膜４の光の吸収スペクトルにおける、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の最大吸光度に対する、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲での光の最大吸光度は、３倍以上であることが好ましい。この場合、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を露光するにあたって、塗膜内での光の散乱が抑制されうる。このため、光が散乱することによる解像性の低下をより生じにくくできる。これにより、感光性樹脂組成物から形成される塗膜を露光してから現像して皮膜を製造する場合に、皮膜の形状が更に高い解像性を有しうる。この場合、例えば感光性樹脂組成物からフォトリソグラフィ法によって孔を有する皮膜を作製するにあたり、孔の形状をよりシャープにすることができる。なお、塗膜の吸収スペクトルは、例えば分光光度計等の分光分析装置により測定される。具体的な測定方法は、後述の実施例の評価試験（４−１）と同様にして測定できる。
【０１３３】
次に、上記でコア材１上に形成した塗膜４に光を照射して、塗膜４を露光する。塗膜４を露光するに当たっては、例えば光源から発せられる光を塗膜４に照射することができる。本実施形態では、露光する工程で塗膜に照射される光のスペクトルは、上記の通り、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲内で第一の吸収の波長と重複する波長にある第一の強度分布と、３７０ｎｍより大きく４１５ｎｍ以下の波長範囲内で第二の吸収の波長と重複する波長にある第二の強度分布と、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲内にある第三の強度分布とを有する。さらに、この光のスペクトルでは、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより小さく２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と４１５ｎｍより大きく５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比は、５％以下である。
【０１３４】
光源は、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、及び超高圧水銀灯からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。この場合、短い露光時間で高解像な像を形成することができる。
【０１３５】
本実施形態では、露光する工程では、光源が発する光を、２８０ｎｍより短く２００ｎｍ以上の波長範囲内の光、及び４１５ｎｍより長く５００ｎｍ以下の波長範囲内の光をカットする光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射することが好ましい。この場合、塗膜に照射される光のスペクトルにおける、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、２８０ｎｍより小さく２００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積と４１５ｎｍより大きく５００ｎｍまでの波長範囲の曲線下面積との合計の百分比が、５％以下であるようにできる。
【０１３６】
本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、及び超高圧水銀灯以外の光源が発する光を塗膜に照射してもよい。
【０１３７】
光学フィルタは、所定の波長範囲の光をカットする適宜のフィルタを採用できる。光学フィルタの例は、例えば特定の波長範囲の光のみを透過し、それ以外の短波長側及び長波長側の光をカットするバンドパスフィルタが挙げられる。なお、光学フィルタは、上記作用を有するものであれば、ロングパスフィルタ及びショートパスフィルタ、あるいはこれら２種以上を組み合わせることで、特定の波長範囲の光（例えば、２８０ｎｍより短い波長の光及び４１５ｎｍより長い波長の光以外の光）のみを透過するように構成してもよい。また、光学フィルタは、その寸法、形状、並びに配置方法等は特に制限されない。例えば、光学フィルタは、塗膜４と光源との間の位置に配置されていればよい。
【０１３８】
塗膜４を露光することで、図３Ｃに示すように塗膜４を部分的に光硬化させる。例えばネガマスクを塗膜４に当てがってから、ネガマスクを介して、皮膜４に光を照射する。ネガマスクは、光を透過させる露光部と光を遮蔽する非露光部とを備え、非露光部はスルーホール１０の位置と合致する位置に設けられる。ネガマスクは、例えばマスクフィルム、乾板等のフォトツールである。
【０１３９】
また、露光するに当たっては、上記のネガマスクを用いる方法以外の方法が採用されてもよい。例えば、光源から発せられる光を塗膜４上の露光すべき部分のみに照射する直接描画法で塗膜４を露光してもよい。直接描画法に適用される光源は、例えばレーザー、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、及びメタルハライドランプからなる群から選択される。
【０１４０】
また、ドライフィルム法では、支持体付きドライフィルムにおけるドライフィルムをコア材１に重ねてから、支持体を剥離することなく、支持体を透過させて紫外線をドライフィルムからなる塗膜４に照射することで露光し、続いて現像処理前に露光後の塗膜４から支持体を剥離してもよい。
【０１４１】
続いて、露光後の塗膜４に現像処理を施すことで、図３Ｃに示す塗膜４の露光されていない部分（非露光部）５を除去する。これにより、図３Ｄに示すように皮膜４０におけるスルーホール１０が形成される位置に孔６を設ける。
【０１４２】
現像処理では、感光性樹脂組成物の組成に応じた適宜の現像液を使用できる。現像液は、例えばアルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物のうち少なくとも一方を含有するアルカリ性水溶液、又は有機アミンである。アルカリ性水溶液は、より具体的には、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム及び水酸化リチウムからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。アルカリ性水溶液中の溶媒は、水のみであっても、水と低級アルコール類等の親水性有機溶媒との混合物であってもよい。有機アミンは、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン及びトリイソプロパノールアミンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。
【０１４３】
現像液は、アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物のうち少なくとも一方を含有するアルカリ性水溶液であることが好ましく、炭酸ナトリウム水溶液であることが特に好ましい。この場合、作業環境の向上及び廃棄物処理の負担軽減を達成できる。
【０１４４】
これにより、基材上に感光性樹脂組成物を含有する皮膜４０を作製することができる。このように作製された感光性樹脂組成物を含有する皮膜４０の形状は、高い解像性を有しうる。また、この場合、皮膜４０に形成される孔の形状をよりシャープにすることができる。
【０１４５】
上記で作製した皮膜４０には、更に以下のような処理を施してもよい。
【０１４６】
例えば、皮膜４０を加熱することで熱硬化させてもよい。加熱の条件は、例えば加熱温度１２０〜２００℃の範囲内、加熱時間３０〜１２０分間の範囲内である。この場合、皮膜４０から形成される層間絶縁層７の強度、硬度、耐薬品性等の性能が向上する。必要により、加熱前と加熱後のうちの一方又は両方で、皮膜４０に更に紫外線を照射してもよい。この場合、皮膜４０の光硬化を更に進行させることができる。
【０１４７】
これにより、例えばコア材１等の基材上に、感光性樹脂組成物の皮膜４０（感光性樹脂組成物の硬化物ともいえる）を含む層間絶縁層７が設けられる。
【０１４８】
さらに、皮膜４０（層間絶縁層７）には、メッキ処理を施してもよい。メッキ処理は、適宜の方法が採用でき、例えばこの層間絶縁層７上に、アディティブ法などの方法で、第二の導体配線８及びホールメッキ９を設けることができる。これにより、図３Ｅに示すように、第一の導体配線３１、第二の導体配線８、第一の導体配線３１と第二の導体配線８との間に介在する層間絶縁層７、並びに第一の導体配線３１と第二の導体配線８とを電気的に接続するスルーホール１０を備えるプリント配線板１１が得られる。なお、図３Ｅにおいて、ホールメッキ９は孔６の内面を覆う筒状の形状を有するが、孔６の内側全体にホールメッキ９が充填されていてもよい。ホールメッキ９を設けるにあたって、後述する粗化された外表面の一部と、孔６の内側面とに無電解金属メッキ処理を施して初期配線を形成することができる。その後、電解金属メッキ処理で初期配線に電解質メッキ液中の金属を析出させることでホールメッキ９を形成することができる。
【０１４９】
また、上記メッキ処理を施す前に、皮膜４０に粗化処理を施すことで、皮膜４０の表面を粗化してもよい。例えば層間絶縁層７の外表面の一部と孔６の内側面全体とを粗化するにあたって、酸化剤を用いた一般的なデスミア処理と同じ手順で行うことができる。例えば、層間絶縁層７の外表面に酸化剤を接触させて層間絶縁層７に粗面を付与する。しかし、これに限らず、プラズマ処理、ＵＶ処理やオゾン処理等の硬化物に粗面を付与する手法を適宜採用することができる。酸化剤は、デスミア液として入手可能な酸化剤であってもよい。たとえば、市販のデスミア用膨潤液とデスミア液とにより、酸化剤が構成され得る。このような酸化剤は、例えば過マンガン酸ナトリウムや過マンガン酸カリウムの群から選択される少なくとも１種の過マンガン酸塩を含有することができる。
【０１５０】
本実施形態による感光性樹脂組成物から形成されたソルダーレジスト層を備えるプリント配線板を製造する方法の一例を説明する。
【０１５１】
まず、基材となるコア材を用意する。コア材は、例えば少なくとも一つの絶縁層と少なくとも一つの導体配線（導電層）とを備える。コア材の導体配線が設けられている面上に、感光性樹脂組成物から塗膜を形成する。塗膜の形成方法として、塗布法とドライフィルム法が挙げられる。塗布法とドライフィルム法としては、上記の基材上に塗膜を形成する場合と同じ方法を採用できる。塗膜を露光することで部分的に光硬化させる。露光方法も、上記の層間絶縁層を形成する場合と同じ方法を採用できる。続いて、塗膜に現像処理を施すことで、塗膜の露光されていない部分を除去し、これにより、コア材上に、塗膜の露光された部分が残存する。続いて、コア材上に形成された皮膜を加熱することで熱硬化させる。現像方法及び加熱方法も、上記の層間絶縁層を形成する場合と同じ方法を採用できる。必要により、加熱前と加熱後のうちの一方又は両方で、皮膜に更に紫外線を照射してもよい。この場合、皮膜の光硬化を更に進行させることができる。
【０１５２】
以上により、コア材上に、感光性樹脂組成物の硬化物からなるソルダーレジスト層が設けられる。これにより、絶縁層とその上の導体配線（導電層）とを備えるコア材、並びにコア材における導体配線が設けられている面を部分的に覆うソルダーレジスト層を備える、プリント配線板が得られる。
【実施例】
【０１５３】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、本発明は実施例のみに制限されない。
【０１５４】
（１）カルボキシル基含有樹脂の合成
（１−１）合成例Ａ−１及び合成例Ｂ−１
還流冷却器、温度計、空気吹き込み管及び攪拌機を取付けた四つ口フラスコ内に、表１中の「第一反応」欄に示す成分を加えて、これらをエアバブリング下で攪拌することで混合物を調製した。この混合物をフラスコ内でエアバブリング下で攪拌しながら、「反応条件」欄に示す反応温度及び反応時間で加熱した。これにより、中間体の溶液を調製した。
【０１５５】
続いて、フラスコ内の中間体の溶液に表１の「第二反応」欄に示す成分を投入し、エアバブリング下で攪拌しながら「反応条件（１）」欄に示す反応温度及び反応時間で加熱した。続いて、合成例Ａ−１では、エアバブリング下で攪拌しながら「反応条件（２）」欄に示す反応温度及び反応時間で加熱した。これにより、カルボキシル基含有樹脂の６５質量％溶液を得た。カルボキシル基含有樹脂の多分散度（ただし、合成例Ｂ−１のカルボキシル基含有樹脂を除く）、重量平均分子量、及び酸価は表１中に示す通りである。成分間のモル比も表１に示している。
【０１５６】
なお、表１中の（ａ１）欄に示す成分の詳細は次の通りである。
・エポキシ化合物１：式（７）で示され、式（７）中のＲ1〜Ｒ8がすべて水素であるエポキシ当量２５０ｇ／ｅｑのビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物。
【０１５７】
また、表１中の（ｇ１）欄に示す成分の詳細は次の通りである。
・エポキシ化合物２：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学株式会社製、品番ＹＤＣ−７００−５、エポキシ当量２０３ｇ／ｅｑ)。
【０１５８】
【表１】
2020076913.tif 000005
【０１５９】
（２）感光性樹脂組成物の調製（実施例１〜９）
後掲の表に示す成分の一部を３本ロールで混練してから、後掲の表に示す全成分をフラスコ内で撹拌混合することで、感光性樹脂組成物を得た。なお、表に示される成分の詳細は次の通りである。また、以下の光重合開始剤において、特定の波長に対し「光を吸収しない」とは、光重合開始剤の吸収スペクトルにおいて、「光重合開始剤の３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、各波長範囲の曲線下面積が２％未満である」ことを意味する。例えば、光重合開始剤Ｂが、「４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光を吸収しない」とは、光重合開始剤Ｂの吸収スペクトルにおいて、「光重合開始剤Ｂの３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積に対する、４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長範囲の曲線下面積が２％未満である」ことを意味する。
・不飽和化合物Ａ：トリメチロールプロパントリアクリレート。
・不飽和化合物Ｂ：ジペンタエリストールペンタアクリレートとジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合体（日本化薬株式会社製、品番ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）。
・光重合開始剤Ａ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、品番Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ）；アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光と、を吸収する特性を有する。
・光重合開始剤Ｂ：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、品番Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７）；α‐アミノアルキルフェノン系光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、を吸収する特性を有する。４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光を吸収しない。
・光重合開始剤Ｃ：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、品番Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ  ０２）；オキシムエステル系光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、を吸収する特性を有する。４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光を吸収しない。
・光重合開始剤Ｄ：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製、品番Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）；α-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、を吸収する特性を有する。４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光を吸収しない。
・光重合開始剤Ｅ：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製、品番ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ−Ｓ）；水素引き抜き型光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光と、を吸収する特性を有する。
・光重合開始剤Ｆ：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン；水素引き抜き型光重合開始剤。３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長の光と、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長の光と、３７０ｎｍより長く４００ｎｍ未満の波長の光と、４００ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長の光と、を吸収する特性を有する。
・エポキシ樹脂Ａ：ビフェニル型結晶性エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製の品名ＹＸ−４０００、融点１０５℃、エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）。
・エポキシ樹脂Ｂの溶液：長鎖炭素鎖含有ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ製、品番ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−４８１６、液状樹脂、エポキシ当量４１０ｇ／ｅｑ）を固形分９０％でジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートに溶解させた溶液（固形分９０％換算のエポキシ当量は、４５５．５６ｇ／ｅｑ）。
・エポキシ樹脂Ｃの溶液：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（新日鉄住金化学株式会社製の品名ＹＤＣＮ−７０４、軟化点８７〜９７℃、エポキシ当量２０８ｇ／ｅｑ）を固形分７０％でジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートに溶解させた溶液（固形分７０％換算のエポキシ当量は、２９７．１４ｇ／ｅｑ）。
・黒色着色剤：カーボンブラック分散液、平均粒子径１００〜３００ｎｍ、顔料分２０％、固形分２５％、分散溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
・青色着色剤：フタロシアニンブルー分散液、平均粒子径１００〜３００ｎｍ、顔料分２０％、固形分２５％、分散溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
・黄色着色剤：ニッケル錯体顔料分散液、平均粒子径１００〜３００ｎｍ、顔料分２０％、固形分２５％、分散溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
・メラミン：日産化学工業株式会社製、微粉メラミン；感光性樹脂組成物中において平均粒子径８μｍで分散。
・酸化防止剤：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品番ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）。
・硫酸バリウム：堺化学工業株式会社製、品番バリエースＢ３０。
・ベントナイト：レオックス社製、品番ベントンＳＤ−２。
・有機フィラーの分散液：平均一次粒子径０．０７μｍのカルボキシル基を有する架橋ゴム（ＮＢＲ）、ＪＳＲ株式会社製、品番ＸＥＲ−９１−ＭＥＫ、架橋ゴムの含有割合１５重量％のメチルエチルケトン分散液、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
・カップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
・消泡剤：信越化学工業株式会社製、品番ＫＳ−６６。
・界面活性剤：ＤＩＣ製、品番メガファックＦ−４７７。
・溶剤：メチルエチルケトン。
【０１６０】
（３）試験サンプル（塗膜）の作製
上記（２）で調製した感光性樹脂組成物を用いて、次のように試験サンプル（塗膜）を作製した。
【０１６１】
感光性樹脂組成物を、ポリエチレンテレフタレート製のフィルム上にアプリケータで塗布してから、９５℃で２５分加熱することで乾燥させることにより、フィルム上に厚み２５μｍの乾燥塗膜（ドライフィルム）を形成した。
【０１６２】
厚み１７．５μｍの銅箔を備えるガラスエポキシ銅張積層板（ＦＲ−４タイプ）を用意した。このガラスエポキシ銅張積層板にサブトラクティブ法で導体配線としてライン幅／スペース幅が１００μｍ／１００μｍであるくし型電極を形成し、これによりコア材を得た。このコア材の導体配線における厚み１μｍ程度の表層部分を、エッチング剤（メック株式会社製の有機酸系マイクロエッチング剤、品番ＣＺ−８１０１）で溶解除去することにより、導体配線を粗化した。このコア材の一面全面にドライフィルムを真空ラミネーターで加熱ラミネートした。加熱ラミネートの条件は、０．５ＭＰａ、８０℃、１分間である。これにより、コア材上にドライフィルムからなる膜厚２５μｍの塗膜を形成した。このようにして得られた塗膜を、下記（４−２）評価試験の試験サンプルとして評価を行った。
【０１６３】
（４）評価試験
（４−１）吸光度特性
各実施例の感光性樹脂組成物をポリエチレンテレフタレート製のフィルム上にアプリケータで塗布してから、９５℃で２５分加熱することで乾燥させることにより、フィルム上に厚み１０μｍの乾燥塗膜を形成した。ポリエチレンテレフタレート製のフィルム上に形成された各実施例の乾燥塗膜を、紫外可視近赤外分光光度計（株式会社島津製作所製の品番ＵＶ−３１００ＰＣ）にセットして、乾燥塗膜の３００〜８００ｎｍの吸収スペクトルを測定した。リファレンスには、基材であるポリエチレンテレフタレート製のフィルムを使用した。得られた吸収スペクトルより、［波長３０５〜３２５ｎｍにおける吸光度の最大値］／［波長３５０〜３７０ｎｍにおける吸光度の最大値］の値（すなわち３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲での光の最大吸光度に対する、３０５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲での光の最大吸光度の比の値）を求め、以下の基準で評価した。
○：［波長３０５〜３２５ｎｍにおける吸光度の最大値］/［波長３５０〜３７０ｎｍにおける吸光度の最大値］の値が３以上である。
×：［波長３０５〜３２５ｎｍにおける吸光度の最大値］/［波長３５０〜３７０ｎｍにおける吸光度の最大値］の値が３未満である。
【０１６４】
（４−２）孔の形状
上記（３）で作製した各実施例の試験サンプル（塗膜）に露光してから現像することで、皮膜に形成された孔の形状を評価した。具体的には、各実施例の試験サンプル（塗膜）に、ポリエチレンテレフタレート製のフィルム上から、直径６０μｍの円形形状の非露光部を有する石英ガラスのネガマスクを直接当てがった状態で、光学フィルタ及びネガマスクを介して塗膜に４００ｍＪ／ｃｍ２の条件で光を照射した。塗膜に光を照射するための光源は、超高圧水銀灯を使用した。超高圧水銀灯が発する光の発光スペクトルは、図１に示すように横軸を波長（単位ｎｍ）及び縦軸を相対強度（単位％）として、波長と相対強度とが図１に示すとおりである。下記の露光条件（条件Ａ〜Ｆ）で光を照射した。なお、露光後、現像前に、塗膜からポリエチレンテレフタレート製のフィルムを剥離した。
【０１６５】
露光する工程において、光源として超高圧水銀灯を用い、超高圧水銀灯が発する光を、光学フィルタで特定の波長の光をカットしてから、塗膜に照射した。下記に、塗膜に照射した光の波長、及び使用した光学フィルタを示す。なお、条件Ｃでは、光学フィルタを用いなかった。
【０１６６】
条件Ａ
光源から発せられる光を、２８０ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長範囲の光のみを透過させる光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射した。
【０１６７】
条件Ｂ
光源から発せられる光を、２８０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の光のみを透過させる光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射した。
【０１６８】
条件Ｃ
光源から発せられる光を、光学フィルタを通過させずに、塗膜に照射した。
【０１６９】
条件Ｄ
光源から発せられる光を、３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長範囲の光のみを透過させる光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射した。
【０１７０】
条件Ｅ
光源から発せられる光を、３５０ｎｍ以上４１５ｎｍ以下の波長範囲の光のみを透過させる光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射した。
【０１７１】
条件Ｆ
光源から発せられる光を、２８０ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の波長範囲の光のみを透過させる光学フィルタを通過させてから、塗膜に照射した。
【０１７２】
露光後の塗膜（皮膜）に現像処理を施した。現像処理に当たっては、皮膜に３０℃の１％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を０．２ＭＰａの噴射圧で９０秒間噴射した。続いて、皮膜に純水を０．２ＭＰａの噴射圧で９０秒間噴射することで洗浄した。これにより、皮膜における露光されていない部分を除去して、孔を形成した。続いて、皮膜を１６０℃で６０分間加熱した。これにより、コア材上に感光性樹脂組成物の硬化物（ドライフィルムの硬化物ともいえる）からなる層を形成した。これによりテストピースを得た。
【０１７３】
テストピースにおける孔の、一方の端部の内径と他方の端部の内径とを測定し、二つの内径の差に基づき、孔の形状を、以下の基準で評価した。
Ａ：内径の差が４μｍ未満である。
Ｂ：内径の差が４μｍ以上、６μｍ未満である。
Ｃ：内径の差が６μｍ以上、８μｍ未満である。
Ｄ：内径の差が８μｍ以上、１０μｍ未満である。
Ｅ：内径の差が１０μｍ以上である。
Ｆ：塗膜を十分に光硬化させることができなかったため、孔を形成できなかった。
【０１７４】
実施例２において、感光性樹脂組成物の塗膜に対し、条件Ａで露光を行った後、現像処理を行うと、図２Ａに示すように、孔の内径の差が小さかった。すなわち、感光性樹脂組成物から形成される皮膜の形状は解像性が高く、皮膜に形成された孔の形状はシャープであった。実施例２以外の実施例において、条件Ａで露光及び現像を行った場合にも同等の結果が得られた。
【０１７５】
一方、実施例２において、感光性樹脂組成物の塗膜に対し、条件Ｃ、及び条件Ｄで、同様に露光及び現像を行うと、図２Ｂ及び図２Ｃに示すように、孔の内径の差が大きくなった。すなわち、感光性樹脂組成物から形成される皮膜の形状の解像性が低下し、皮膜に形成された孔の形状には乱れが見られた。実施例２以外の実施例において、条件Ｃ及び条件Ｄで露光及び現像を行った場合にも同等の結果であった。
【０１７６】
実施例において、条件Ａ、及び条件Ｂにより得られたテストピースに対し、以下の（４−３）〜（４−７）の評価を行った。
【０１７７】
（４−３）絶縁性
テストピースにおける導体配線（くし型電極）にＤＣ１２Ｖのバイアス電圧を印加しながら、テストピースを１３０℃、８５％Ｒ．Ｈ．の試験環境下に１００時間曝露した。この試験環境下における硬化物からなる層のくし型電極間の電気抵抗値を常時測定し、その結果を次のように評価した。
Ａ：試験開始時から１００時間経過するまでの間、電気抵抗値が常に１０６Ω以上を維持した。
Ｂ：試験開始時から７０時間経過するまでは電気抵抗値が常に１０６Ω以上を維持したが、試験開始時から１００時間経過する前に電気抵抗値が１０６Ω未満となった。
Ｃ：試験開始時から７０時間経過する前に電気抵抗値が１０６Ω未満となった。
【０１７８】
（４−４）耐酸性
室温下でテストピースを１０％の硫酸水溶液に３０分間浸漬した後、硬化物からなる層の外観を観察した。その結果を次に示すように評価した。
Ａ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が認められない。
Ｂ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が僅かに認められる。
Ｃ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が顕著に認められる。
【０１７９】
（４−５）耐アルカリ性
室温下でテストピースを濃度１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液に１時間浸漬した後、硬化物からなる層の外観を観察した。その結果を次に示すように評価した。
Ａ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が認められない。
Ｂ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が僅かに認められる。
Ｃ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が顕著に認められる。
【０１８０】
（４−６）はんだ耐熱性
水溶性フラックス（ロンドンケミカル社製、品番ＬＯＮＣＯ  ３３５５−１１）を、テストピースの硬化物からなる層に塗布し、続いて硬化物からなる層を２６０℃の溶融はんだ浴に１０秒間浸漬してから水洗した。この処理を３回繰り返してから、硬化物からなる層の外観を観察し、その結果を次に示すように評価した。
Ａ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が認められない。
Ｂ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が僅かに認められる。
Ｃ：硬化物からなる層にふくれ、剥離、変色等の異常が顕著に認められる。
【０１８１】
（４−７）耐メッキ性
市販のメッキ液を用いて、テストピースに無電解ニッケルメッキと無電解金メッキを順次施してから、メッキ層及び硬化物からなる層の状態を確認した。
【０１８２】
続いて、硬化物からなる層のセロハン粘着テープ剥離試験を行うことで、メッキ後の硬化物からなる層の密着状態を確認した。
【０１８３】
その結果を、次のようにして評価した。
Ａ：メッキ層の形成前後で硬化物からなる層に外観の変化が認められず、メッキの潜り込みも認められず、セロハン粘着テープ剥離試験には硬化物からなる層の剥離は認められなかった。
Ｂ：メッキ層の形成前後で硬化物からなる層に外観の変化が認められないが、セロハン粘着テープ剥離試験には硬化物からなる層の一部剥離が認められる。
Ｃ：メッキ層の形成後に硬化物からなる層の浮き上がりが認められ、セロハン粘着テープ剥離試験には硬化物からなる層の剥離が認められる。
【０１８４】
【表２】
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【符号の説明】
【０１８５】
１    コア材
２    絶縁層
３    導電層
３１  第一の導体配線
４    塗膜
５    非露光部
６    孔
７    層間絶縁層
８    第二の導体配線
９    ホールメッキ
１０  スルーホール
１１  プリント配線板
４０  皮膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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