(57)【要約】      （修正有）【課題】常温（２５℃）の粘着性に優れる粘接着剤組成物および粘接着シートを提供する。【解決手段】粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有する。アクリル系樹脂は、窒素原子を含有するアミド系ビニルモノマー（Ａ）と、炭素数４以上、２０以下の炭化水素基を含むエステル構造を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）と、酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とを含むモノマー成分の共重合体である。アクリル系樹脂のガラス転移温度が、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有し、
前記アクリル系樹脂は、
アミド系ビニルモノマー（Ａ）と、
炭素数４以上、２０以下の炭化水素基を含むエステル構造を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）と、
酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）と
を含むモノマー成分の共重合体であり、
前記アクリル系樹脂のガラス転移温度が、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下であることを特徴とする、粘接着剤組成物。
【請求項２】
前記炭化水素基が、
炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基、および、
炭素数７以上、２０以下のアラルキル基
からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１に記載の粘接着剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の粘接着剤組成物からなる粘接着層を備えることを特徴とする、粘接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着性および接着性を有する粘接着剤組成物および粘接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬化前には粘着性を有し、硬化後に接着性を有する粘接着剤組成物が各種産業用途に用いられている。
【０００３】
例えば、ジシクロペンテニルアクリレートと、ジメチルアクリルアミドと、グリシジルメタクリレートとの重合体であるアクリル系ポリマー、および、エポキシ樹脂組成物を含む接着剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−２０３１１４号公報（実施例１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、用途によっては、粘接着剤組成物には、優れた接着力に加え、常温（２５℃）における優れた粘着力も要求される場合がある。
【０００６】
しかし、特許文献１に開示される接着剤は、上記した要求を満足できないという不具合がある。
【０００７】
本発明は、常温（２５℃）の粘着性に優れながら、接着性にも優れる粘接着剤組成物および粘接着シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明（１）は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有し、前記アクリル系樹脂は、アミド系ビニルモノマー（Ａ）と、炭素数４以上、２０以下の炭化水素基を含むエステル構造を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）と、酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とを含むモノマー成分の共重合体であり、前記アクリル系樹脂のガラス転移温度が、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下である、粘接着剤組成物を含む。
【０００９】
本発明（２）は、前記炭化水素基が、炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基、および、炭素数７以上、２０以下のアラルキル基からなる群から選択される少なくとも１つである、（１）に記載の粘接着剤組成物を含む。
【００１０】
本発明（３）は、（１）または（２）に記載の粘接着剤組成物からなる粘接着層を備える、粘接着シートを含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有し、アクリル系樹脂のガラス転移温度が、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下であるので、常温（２５℃）の粘着性に優れながら、接着性にも優れる。
【００１２】
そのため、被着体を常温で簡便に粘着でき、その後、被着体を接着できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の粘接着シートの一実施形態の断面図を示す。
【図２】図２は、図１に示す粘接着シートに備えられる粘接着層によって、第１被着体および第２被着体を粘着し、その後、粘接着層を硬化させて第１被着体および第２被着体を接着する方法を説明する図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の粘接着剤組成物の一実施形態を説明する。
【００１５】
なお、本明細書において、「粘接着」は、粘着性および接着性の両方を有する性質である。より具体的には、「粘接着」は、経時的には、初期には、粘着性を発現でき、硬化（反応）後には、接着性を発現できる性質を言う。
【００１６】
「粘着」は、外部からの感圧（微小な圧力）によって、組成物が有する化学構造に基づく凝集力に基づき、２つの面が一時的に接合され、必要により剥離できることを言う。
【００１７】
対して、「接着」は、組成物が化学反応（硬化）して、硬化物を生成し、剥離を予定しておらず、２つの面が強固に接合できることを言う。
【００１８】
この粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有する。好ましくは、粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を主成分として９０質量％以上を含有しており、より好ましくは、粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物からなる。
【００１９】
アクリル系樹脂は、アミド系ビニルモノマー（Ａ）と、炭素数４以上、２０以下の炭化水素基を含むエステル構造を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）と、酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とを含むモノマー成分の共重合体である。なお、アクリル系樹脂は、アミド−アクリル系樹脂と称呼することもできる。
【００２０】
アミド系ビニルモノマー（Ａ）は、アクリル系樹脂のガラス転移温度を高める。
【００２１】
アミド系ビニルモノマー（Ａ）としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニル−カプロラクタムなどの複素環含有ビニルモノマー、例えば、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。好ましくは、複素環含有ビニルモノマー、より好ましくは、（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００２２】
次に、ＦＯＸ換算式（後述）を算出するためのアミド系ビニルモノマー（Ａ）のホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、０℃以上、好ましくは、２５℃以上、より好ましくは、５０℃以上、さらに好ましくは、７５℃以上、とりわけ好ましくは、１００℃以上、最も好ましくは、１２５℃以上、また、例えば、２００℃以下である。ホモポリマーのガラス転移温度は、文献値を採用することができる。後述する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）および酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）のホモポリマーのガラス転移温度も、文献値を採用することができる。
【００２３】
アミド系ビニルモノマー（Ａ）の含有割合は、アクリル系樹脂のガラス転移温度が所望範囲となるように適宜設定される。具体的には、アミド系ビニルモノマー（Ａ）の含有割合は、モノマー成分に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、７０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、粘接着剤組成物の粘着性を向上させる。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）のエステル構造に含まれる炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基（イソボニルなど）、アルケニル基（ヘキセニルなど）、アラルキル基、フェニル基などが挙げられる。
【００２６】
炭化水素基として、好ましくは、アルキル基、アラルキル基が挙げられ、具体的には、炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基、炭素数７以上、２０以下のアラルキル基が挙げられる。これらは、単独使用または併用することができる。
【００２７】
炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基は、同じ炭素数を有する分岐状のアルキル基や同じ炭素数を有するシクロアルキル基に比べて、アクリル系樹脂のガラス転移温度を小さくし易い。
【００２８】
詳しくは、分岐状のアルキル基の一例であるエチルヘキシルは、分枝構造に由来する柔軟骨格であるために、そのホモポリマーのガラス転移温度が−７０℃と極めて低く、そのため、アミド系ビニルモノマー（Ａ）と混合しても、アクリル系樹脂のガラス転移温度が所望の範囲を下回る傾向がある。
【００２９】
シクロアルキル基の一例であるイソボルニルは、脂肪族脂環式構造で剛直であるために、そのホモポリマーのガラス転移温度が９７℃と極めて高いことに加え、環骨格にヘテロ原子を含有しないため、アミド系ビニルモノマー（Ａ）との相溶性が極めて低く混合すると、アクリル系樹脂のガラス転移温度が所望の範囲を上回るだけでなく、ガラス転移温度以上に硬くなる傾向がある。
【００３０】
対して、炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基は、それを含む（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーが後述する範囲にあるので、アミド系ビニルモノマー（Ａ）と混合すれば、アクリル系樹脂のガラス転移温度を所望の範囲に収められる。
【００３１】
炭素数７以上、２０以下のアラルキル基も、上記と同様の理由によって、炭化水素基として好適である。
【００３２】
炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシルなどが挙げられる。好ましくは、炭素数８以上、１４以下の直鎖状のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、ドデシル（ラウリル）が挙げられる。
【００３３】
炭素数７以上、２０以下のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチル、フェニルヘキシル、フェニルヘプチル、ジフェニルメチルなどが挙げられる。好ましくは、炭素数７以上、９以下のアラルキル基が挙げられる。
【００３４】
具体的には、炭素数４以上、１６以下の直鎖状のアルキル基をエステル構造に含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としては、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、炭素数８以上、１４以下の直鎖状のアルキル基をエステル構造に含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）が挙げられ、より好ましくは、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）が挙げられる。
【００３５】
炭素数７以上、２０以下のアラルキル基をエステル構造に含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニルプロピル（メタ）アクリレート、フェニルブチル（メタ）アクリレート、フェニルペンチル（メタ）アクリレート、フェニルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルヘプチル（メタ）アクリレート、ジフェニルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、炭素数７以上、９以下のアラルキル基をエステル構造に含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）が挙げられ、より好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）のホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、０℃以下、好ましくは、−２０℃以下であり、また、例えば、−８０℃以上、好ましくは、−６０℃以上である。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の含有割合は、アクリル系樹脂のガラス転移温度が所望範囲となるように適宜設定される。（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の含有割合は、モノマー成分に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、７０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下である。
【００３８】
また、アミド系ビニルモノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の質量部数は、例えば、３０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７５質量部以上であり、また、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下、より好ましくは、１２５質量部以下である。アミド系ビニルモノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の質量部数が上記した下限以上であれば、粘接着剤組成物の粘着性を向上させることができる。
アミド系ビニルモノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の質量部数が上記した上限以下であれば、粘接着剤組成物の保形性を向上させることができる。
【００３９】
酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）は、粘接着剤組成物を硬化して接着に供する際に、酸素を含む３〜４員環が、エポキシ樹脂組成物におけるエポキシ基とともに、硬化する。
【００４０】
酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）としては、例えば、グリシジル基含有ビニルモノマー、オキセタニル基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００４１】
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００４２】
オキセタニル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４３】
酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）として、好ましくは、グリシジル基含有ビニルモノマー、より好ましくは、グリシジル基そのものの反応性およびアクリル部位の反応性の観点から、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
【００４４】
酸素を含む３〜４員環を含有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）のホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、−１０℃以下、好ましくは、−２０℃以下であり、また、例えば、−８０℃以上、好ましくは、−５５℃以上である。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の含有割合は、アクリル系樹脂のガラス転移温度が所望範囲となるように適宜設定される。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の含有割合は、モノマー成分に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。また、アミド系ビニルモノマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の質量部数は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上であり、また、例えば、１５０質量部以下、好ましくは、７５質量部以下である。
【００４６】
粘接着剤組成物におけるアクリル系樹脂の含有割合は、例えば、２５質量％以上、好ましくは、５０質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。
【００４７】
アクリル系樹脂のガラス転移温度は、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下である。
【００４８】
アクリル系樹脂のガラス転移温度が５０℃超過であれば、常温（２５℃）における粘着力が低下する。アクリル系樹脂のガラス転移温度が−１０℃未満であれば、保形性が低下する。
【００４９】
また、アクリル系樹脂のガラス転移温度は、例えば、５０℃以下、好ましくは、４０℃以下、より好ましくは、３０℃以下、さらに好ましくは、２０℃以下でもある。アクリル系樹脂のガラス転移温度が上記した上限以下であれば、粘着性に優れる。
【００５０】
エポキシ樹脂組成物は、主剤であるエポキシ樹脂と、硬化触媒とを含む。好ましくは、エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、硬化触媒とからなる。
【００５１】
エポキシ樹脂としては、特に限定されず、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性ビスフェノール型エポキシ樹脂など）、ノボラック型エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂など）、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂（例えば、ビスアリールフルオレン型エポキシ樹脂など）、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂（例えば、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂など）などの芳香族系エポキシ樹脂、例えば、トリエポキシプロピルイソシアヌレート（トリグリシジルイソシアヌレート）、ヒダントインエポキシ樹脂などの含窒素環エポキシ樹脂、例えば、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂（例えば、ジシクロ環型エポキシ樹脂など）、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリエーテル変性エポキシ樹脂、ＣＴＢＮ（カルボキシル基末端ブタジエンニトリルゴム）などのゴム変性エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂が挙げられ、より好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ポリエーテル変性エポキシ樹脂が挙げられる。これらは、単独使用または併用することができる。
【００５２】
エポキシ樹脂の官能基数は、特に限定されず、好ましくは、２である。
【００５３】
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、特に限定されず、例えば、１００以上であり、また、例えば、５５０以下である。
【００５４】
エポキシ樹脂の性状は、例えば、液状、半固形状、固形状のいずれであってよい。
【００５５】
具体的には、エポキシ樹脂の液状である場合には、エポキシ樹脂のエポキシ当量が、好ましくは、１５０以上、３００以下である。また、エポキシ樹脂が変性されている場合には、エポキシ樹脂のエポキシ当量が、好ましくは、４００以上、５５０以下である。
【００５６】
アクリル系樹脂１００質量部に対するエポキシ樹脂の質量部数は、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１００質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、４００質量部以下である。エポキシ樹脂組成物におけるエポキシ樹脂の割合は、例えば、７０質量％以上、好ましくは、８５質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【００５７】
硬化触媒は、上記した主剤を硬化させる剤であり、好ましくは、潜在性硬化剤または潜在性硬化触媒が挙げられる。潜在性硬化剤または潜在性硬化触媒としては、例えば、アミンアダクト系硬化剤などが挙げられる。
【００５８】
硬化剤または潜在性硬化触媒の割合は、硬化剤または潜在性硬化触媒がアミンアダクト系硬化剤または潜在性硬化触媒の場合には、エポキシ樹脂のエポキシ基、および、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）に含有される３〜４員環の総モル数に対する、アミノ基の当量比が例えば、０．５〜２となるように、調整される。具体的には、エポキシ樹脂１００質量部に対する硬化触媒の質量部数は、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。エポキシ樹脂組成物における硬化触媒の割合は、例えば、３０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下であり、また、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上である。アクリル系樹脂１００質量部に対する硬化触媒の質量部数は、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【００５９】
粘接着剤組成物におけるエポキシ樹脂組成物の含有割合は、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下であり、また、例えば、５質量％以上、好ましくは、２０質量％以上である。アクリル系樹脂１００質量部に対するエポキシ樹脂組成物の質量部数は、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１００質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、４００質量部以下である。
【００６０】
次に、粘着剤組成物、粘接着層および粘接着シートの一実施形態を製造（調製、作製）する方法を説明する。
【００６１】
この粘着剤組成物を調製するには、例えば、上記したモノマー成分と、エポキシ樹脂組成物とを配合し、続いて、モノマー成分を、エポキシ樹脂組成物の存在下において、共重合させる。
【００６２】
具体的には、光ラジカル開始剤と、モノマー成分と、エポキシ樹脂組成物とを配合して混合して、次いで、混合物をシート化する。例えば、図１に示すように、この混合物を剥離シート４の表面に塗布して塗膜を形成し、さらに、塗膜に、第２剥離シート５を被せる。つまり、塗膜を、剥離シート４および第２剥離シート５で厚み方向に挟み込む。
【００６３】
剥離シート４および第２剥離シート５としては、例えば、ポリエステルシート（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートなど）、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートなど）、ポリ塩化ビニルシート、ポリイミドシート、ポリアミドシート（ナイロンシート）、レーヨンシートなどのプラスチック系シート（合成樹脂シート）が挙げられる。剥離シート４および第２剥離シート５の厚みは、それぞれ、例えば、１μｍ以上、１０００μｍ以下である。剥離シート４および第２剥離シート５は、いずれも透明性を有し、具体的には、全光線透過率が、例えば、９０％以上、好ましくは、９５％以上であり、また、例えば、１００％以下である。
【００６４】
その後、塗膜に、剥離シート４および第２剥離シート５を介してエネルギー線（紫外線など）を照射する。これにより、モノマー成分を共重合させて、アクリル系樹脂が調製される。
【００６５】
これにより、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有する粘接着剤組成物を調製する。
【００６６】
なお、まず、モノマー成分を共重合させて、アクリル系樹脂を調製し、その後、エポキシ樹脂組成物をさらに配合することにより、粘接着剤組成物を調製することもできる。
【００６７】
好ましくは、まず、モノマー成分とエポキシ樹脂組成物とを配合し、次いで、モノマー成分を、エポキシ樹脂組成物の存在下で共重合させる。
【００６８】
これにより、粘接着層２を形成する。粘接着層２は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有するシート形状を有する。粘接着層２の厚みは、特に限定されず、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。
【００６９】
なお、粘接着層２（粘接着剤組成物）において、エポキシ樹脂はまだ硬化しておらず、硬化触媒とともに、アクリル系樹脂中に分散している。
【００７０】
これにより、剥離シート４および第２剥離シート５により、厚み方向に挟まれた粘接着層２を備える粘接着シート１を製造する。
【００７１】
粘接着層２（硬化前の粘接着層２）の２５℃における粘着強度は、例えば、５（Ｎ／２０ｍｍ）以上、好ましくは、１０（Ｎ／２０ｍｍ）以上である。粘着強度の測定方法は、後の実施例で詳述する。
【００７２】
粘接着層２の２５℃における粘着強度が上記した下限以上であれば、粘接着層２の常温（２５℃）における粘着性に優れる。
【００７３】
粘接着層２（硬化前の粘接着層２）の５０℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’は、例えば、１０ｋＰａ以上、好ましくは、２０ｋＰａ以上であり、また、例えば、１００ｋＰａ以下、好ましくは、５０ｋＰａ以下、より好ましくは、４５ｋＰａ以下である。せん断貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法は、後の実施例で詳述する。粘接着層２のせん断貯蔵弾性率Ｇ’が上記した上限以下であれば、粘接着層２の粘着性に優れる。粘接着層２のせん断貯蔵弾性率Ｇ’が上記した下限以上であれば、粘接着層２は保形性に優れる。
【００７４】
次に、この粘接着シート１により、第１被着体８および第２被着体９を互いに粘着させ、その後、接着する方法を、図２を参照して説明する。
【００７５】
まず、図２に示すように、粘接着シート１と、第１被着体８と、第２被着体９とを準備する。
【００７６】
第１被着体８は、第１表面６を有する。第２被着体９は、第１被着体８の第１表面６に対向できる第２表面７を有する。
【００７７】
次いで、例えば、図１に示す第１剥離シート４を粘接着層２の他方面から剥離する。次いで、図１に示す粘接着層２の他方面を、図２に示す第１被着体８の第１表面６に接触させる。具体的には、粘接着層２を第１表面６に貼り合わせる。これにより、粘接着層２が第１表面６に粘着する。続いて、必要により、粘接着層２を第１表面６に圧着する。
【００７８】
その後、第２剥離シート５を、粘接着層２の一方面から剥離し、これを除去する。
【００７９】
その後、粘接着層２の一方面を、第２被着体９の第２表面７に接触させる。具体的には、粘接着層２を第２表面７に貼り合わせる。これにより、粘接着層２が第２表面７に粘着する。必要により、さらに、粘接着層２を第２表面７に圧着する。
【００８０】
これにより、第１表面６および第２表面７が粘接着層２を介して粘着（仮固定）される。
【００８１】
その後、位置決めが不良などの場合には、必要により、第１表面６または第２表面を粘接着層２から剥離および再粘着（リワーク）する。
【００８２】
その後、粘接着層２を硬化させる。具体的には、粘接着層２における（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）およびエポキシ樹脂組成物を硬化させる。
【００８３】
硬化条件としては、例えば、７０℃以上、好ましくは、１００℃以上、また、２００℃以下の範囲の高温に加熱する。加熱時間は、０．５時間以上、３時間以下である。
【００８４】
また、常温（２５℃）〜４０℃の範囲の低温であれば、例えば、３日以上、好ましくは、７日以上、より好ましくは、１０日以上、放置する。
【００８５】
これによって、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の３〜４員環、および、エポキシ樹脂のエポキシ基が、硬化触媒（アミンアダクト系硬化剤であれば、アミノ基）とが硬化反応する。
【００８６】
これにより、粘接着層２が凝集して、第１表面６および第２表面７を接着する接着層である硬化体層３が形成される。
【００８７】
硬化体層３の２５℃における引張強度は、例えば、１ＭＰａ以上、好ましくは、３ＭＰａ以上である。硬化体層３の２５℃における引張強度の測定方法は、後の実施例で詳述する。
【００８８】
硬化体層３（粘接着層２の硬化物）の５０℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’は、例えば、１ＭＰａ以上、好ましくは、５ＭＰａ以上、より好ましくは、８ＭＰａ以上、さらに好ましくは、９ＭＰａ以上、とりわけ好ましくは、１０ＭＰａ以上である。硬化体層３のせん断貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法は、後の実施例で詳述する。
【００８９】
硬化体層３の引張強度および／またはせん断貯蔵弾性率Ｇ’が上記した下限以上であれば、硬化体層３は接着性に優れる。
【００９０】
また、粘着剤層２の２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’に対する硬化体層４の２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’の比は、例えば、５０以上、好ましくは、１００以上であり、また、例えば、１０００以下、好ましくは、９００以下、より好ましくは、８００以下である。比が上記した下限以上であれば、高い接着強度を維持しながら耐衝撃性などの柔軟性を付与することができる。
【００９１】
そして、上記した粘接着剤組成物は、アクリル系樹脂およびエポキシ樹脂組成物を含有し、アクリル系樹脂のガラス転移温度が、ＦＯＸ式換算で、−１０℃以上、５０℃以下であるので、常温（２５℃）の粘着性に優れながら、接着性にも優れる。
【００９２】
そのため、第１被着体８および第２被着体９を常温で簡便に粘着でき、その後、それらを強固に接着できる。
【実施例】
【００９３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【００９４】
実施例１
表１に記載のモノマー成分と、光ラジカル開始剤と、エポキシ樹脂と、硬化触媒とを配合して、攪拌混合して、混合物（塗布液）を調製した。次いで、混合物を、剥離シート（ＰＥＴ製セパレータ、厚み３８μｍ）４の厚み方向一方面に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗布して、塗膜を調製し、第２剥離シート（ＰＥＴ製セパレータ、３８μｍ）５を塗膜の厚み方向一方面に被せた。その後、低照度のケミカルランプで紫外線を照射してモノマー成分を光重合することにより、剥離シート４および第２剥離シート５で挟まれた粘接着層２を備える粘接着シート１を作製した。
【００９５】
なお、アクリル系樹脂のガラス転移温度は、約１７℃であった
実施例２〜比較例５
表１〜表２に従って、配合処方を変更した以外は、実施例１と同様にして、粘接着シート１を作製した。アクリル系樹脂のガラス転移温度は、表１に記載する。
【００９６】
なお、表１〜表２に記載される原料等の詳細を以下に記載する。
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８４〜１９４）：ＪＥＲ８２８、液状、三菱ケミカル社製
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３０〜２７０）：ＪＥＲ８３４、液状、三菱ケミカル社製
・ポリエーテル変性エポキシ樹脂（エポキシ当量４４０〜５２０）：ＹＸ７１０５、液状、三菱ケミカル社製
・ウレタン変性エポキシ樹脂（エポキシ当量２４５）：アデカレジンＥＰＵ−７３Ｂ、液状、ＡＤＥＫＡ社製
・フジキュアーＦＸＲ１０８１：潜在性硬化触媒、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製
＜評価＞
各実施例〜各比較例の粘接着シート１について、下記の事項を測定して評価した。
【００９７】
［粘着力（初期粘着力）］
剥離シート４を粘接着層２の他方面から剥離し、次いで、粘接着層２の他方面を、図２に示す厚み２５μｍのＰＥＴシートからなる被着体８の第１表面６に貼り合わせた後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、サンプルを作製した。
【００９８】
その後、当該サンプルから、第２剥離シート５を剥離し、２３℃雰囲気下で、粘接着層２の一方面をＳＵＳ３０４からなる第２被着体９の第２表面７に２Ｋｇローラー１往復で圧着し、室温で３０分間養生した。その後、剥離試験機を用いて２３℃下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにてサンプルを剥離する際の粘着力（粘着強度）を測定した。
【００９９】
［引張強度測定］
剥離シート４を粘接着層２の他方面から剥離し、次いで、粘接着層２の他方面を、ＳＵＳ製の円柱からなる被着体８の第１表面６に貼り合わせ、続いて、第２剥離シート５を剥離し、粘接着層２の一方面に、ＳＵＳ製の円柱からなる第２被着体９の第２表面７に貼り合わせた。その後、オーブン、１２０℃で、１時間加熱して、粘接着層２を硬化させて硬化体層３を形成した。その後、２５℃において、被着体８および第２被着体９を引張試験機で引っ張って、硬化体層３の引張強度を測定した。
【０１００】
＜粘接着層および硬化体層の貯蔵弾性率の測定＞
粘接着層２を剥離ライナーの表面に積層して厚み約１ｍｍの積層体を作製とした。レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「ＡＲＥＳ」を用いて、φ８．０ｍｍのアルミニウム製のパラレルプレートを用い、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎにて動的粘弾性測定を実施した。
【０１０１】
硬化前の粘接着層２の５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’として、最初の昇温における５０℃での剪断貯蔵弾性率Ｇ’を取得した。
【０１０２】
硬化後の硬化体層３の５０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’として、２００℃まで昇温して、粘接着層２を硬化して、硬化体層３を作製後、これを５０℃まで冷却したときの剪断貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。
【０１０３】
なお、比較例１および２については、硬化前および硬化後、いずれにおいても、剪断貯蔵弾性率Ｇ’を測定できなかった。比較例１では、動的粘弾性測定時に、サンプルがパラレルプレートから滑った。比較例２では、第１剥離シート４を粘接着剤層２から剥離する際に、粘接着剤層２において凝集破壊を生じた。
【０１０４】
［接着強度の測定（引張試験）］
ステンレス製（ＳＵＳ３０４）で、円柱形状（サイズ：直径１２．７ｍｍ、高さ３８．０ｍｍ）を有する第１被着体８および第１被着体９を準備した。第１被着体８の第１表面６、および、第１被着体９の第２表面７のそれぞれを、３６０番の耐水研磨紙にて均一に研磨し、次いで、酢酸エチルを染み込ませた布で洗浄し、室温で乾燥させた。
【０１０５】
粘接着層２を、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍにカットした。
【０１０６】
図１に示す第１剥離シート４を粘接着層２の他方面から剥離し、次いで、粘接着層２を、図２に示す第１表面６に貼り合わせた。
【０１０７】
続いて、第２剥離シート５を粘接着剤層３の一方面から剥離し、次いで、これを第２表面７に貼り合わせた。
【０１０８】
その後、これらを０．３ＭＰａで圧着し、その後、９０℃で、１時間加熱し、その後、さらに、１５０℃で３時間加熱した。
【０１０９】
その後、第１被着体８および第１被着体９を、互いに遠ざかる方向（硬化体層４の厚み方向）に引っ張り、その時の最大応力を測定した。最大応力を、接着面積（つまり、第１表面６の面積）（１２６．７ｍｍ２）で除して、引張強度とした。
【０１１０】
なお、比較例２では、第１剥離シート４を粘接着剤層２から剥離する際に、粘接着剤層２において凝集破壊を生じた。一方、実施例１〜比較例５の引張試験における剥離モード（剥離状態）は、比較例２を除いて、硬化体層４における「凝集破壊」であった。
【０１１１】
【表１】
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【０１１２】
【表２】
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【符号の説明】
【０１１３】
１ 粘接着シート
２ 粘接着層
【図１】
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【図２】
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