(57)【要約】【課題】本発明の課題は、突沸の発生を抑制し、簡単に液体中の気体を脱気することができる脱気方法を提供することである。【解決手段】上記課題を解決するために、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の工程を行い、液体中の気体を脱気することを特徴とする、脱気方法を提供する。（ｉ）保持容器に液体を保持する工程（ｉｉ）前記保持容器の開口部を、蓋部で封する工程（ｉｉｉ）前記蓋部を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧する工程（ｉｖ）前記保持容器の周囲の空間を減圧する工程【選択図】図１
2020124693.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｖ）の工程を行い、液体中の気体を脱気することを特徴とする、脱気方法。
（ｉ）保持容器に液体を保持する工程
（ｉｉ）前記保持容器の開口部に、蓋部で封をする工程
（ｉｉｉ）前記蓋部を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧する工程
（ｉｖ）前記保持容器の周囲の空間を減圧する工程
【請求項２】
前記圧力Ｐは、以下の式１の条件を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の脱気方法。
Ｐ≧Ｐｖ−Ｐｏ        …式１
（式１において、Ｐｖは、「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧であり、Ｐｏは、周囲の空間を減圧するために使用する減圧装置の到達圧力である。）
【請求項３】
前記工程（ｉｖ）において、前記空間の圧力と、前記蓋部を押圧する圧力Ｐとの和は、前記液体の蒸気圧以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の脱気方法。
【請求項４】
前記工程（ｉｉ）は、密封材を用いて、前記開口部と前記蓋部とを密封することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱気方法。
【請求項５】
前記液体は、ラジカル重合における反応原料が含まれていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の脱気方法。
【請求項６】
前記液体は、界面活性剤が含まれていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の脱気方法。
【請求項７】
液体を保持する保持容器と、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧可能な蓋部を備えることを特徴とする、脱気容器。
【請求項８】
前記保持容器の開口部と、前記蓋部とを密封可能な密封材を備えることを特徴とする、請求項７に記載の脱気容器。
【請求項９】
化合物を反応させる反応方法であって、請求項１〜６の何れか一項に記載の脱気方法を用いて液体中の気体を脱気する工程、前記脱気する工程の後に前記保持容器に不活性ガスを注入する工程を含むことを特徴とする、反応方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱気方法、脱気容器及び化合物を反応させる方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、液体中の気体を脱気するための脱気方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学反応は、均一に反応を進行させるために、溶媒等の液体に反応原料を溶解させて行うことが一般的である。反応に使用される液体中には様々な気体が溶解しており、例えば酸素は、有機金属を用いた反応やラジカル反応において反応を阻害することが知られている。
【０００３】
また、ラジカル反応の一つとして、放射線グラフト重合反応が知られており、例えば特許文献１には、グラフト重合反応系に多くの酸素が存在すると、グラフト重合反応に先立ち行う放射線照射により発生したラジカル活性点が活性を失い、グラフト重合反応が進行しない可能性があることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−３１２９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
放射線グラフト重合反応等のラジカル反応では、酸素がラジカル反応を阻害するため、脱気操作により溶媒中に溶解した酸素を除去している。従来の脱気操作では、いわゆる脱気槽を用いた真空減圧脱気や、化学合成用の真空ラインや重合管を利用した脱気操作が用いられる。脱気槽を真空ポンプに接続して脱気する真空減圧脱気操作では、反応液が突沸し易いため慎重な操作が要求される。また、化学合成用の真空ラインや重合管を利用した脱気方法は、装置構成が複雑になりがちであり、また慎重な減圧操作が要求されるという課題がある。
【０００６】
そこで、本発明の課題は、突沸の発生を抑制し、簡単に液体中の気体を脱気することができる脱気方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題について鋭意検討した結果、特定の圧力で押圧された蓋部を備えた液体保持容器を用い、前記液体保持容器の周囲の空間を減圧することで、簡単に液体中の気体を脱気できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の脱気方法、脱気容器及び反応方法である。
【０００８】
上記課題を解決するための本発明の脱気方法は、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の工程を行い、液体中の気体を脱気することを特徴とするものである。
（ｉ）保持容器に液体を保持する工程
（ｉｉ）前記保持容器の開口部に、蓋部で封をする工程
（ｉｉｉ）前記蓋部を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧する工程
（ｉｖ）前記保持容器の周囲の空間を減圧する工程
本発明の脱気方法によれば、蓋部を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧しているため、保持容器の周囲の空間を減圧する際に、保持容器の内部の気圧が急激に下がることを防ぐことができる。このため、液体の突沸を防止することができる。具体的には、保持容器の周囲の空間の圧力と蓋部を押圧する圧力Ｐとの和が、保持容器の内部の気圧より小さくなると、蓋部が開いて、保持容器の内部が減圧される。そして、保持容器の内部が減圧されることで、液体中に溶解している気体の溶解度が下がり、液体中の気体が保持容器の内部空間に放出されて液体が脱気される。本発明の脱気方法では、この蓋部の動作により、保持容器の内部の気圧が急激に下がることを防ぐため、突沸を防止することができる。
【０００９】
また、本発明の脱気方法の一実施態様としては、工程（ｉｉｉ）における圧力Ｐが、以下の式１の条件を満たすことを特徴とするものである。
Ｐ≧Ｐｖ−Ｐｏ        …式１
（式１において、Ｐｖは、「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧であり、Ｐｏは、周囲の空間を減圧するために使用する減圧装置の到達圧力である。）
工程（ｉｉｉ）において、圧力Ｐについて上記式１を満たすように設定することで、蒸気圧の異なる様々な溶媒に対して、本発明の脱気方法を適応することができる。さらに上記の特徴によれば、減圧装置の到達圧力に合わせて、蓋部を押圧する圧力Ｐを設定することができるため、減圧装置の性能に合わせて、最適な圧力Ｐを算出することができ、脱気の時間等の効率化を図ることができる。また、保持容器の内部が減圧されると、保持容器に保持された液体が気化し、その気化熱によって前記液体の温度が下がることとなる。本発明においては、減圧装置の到達圧力の関係から保持容器内部が減圧されても、保持容器に保持された液体の温度が「減圧前の液体の温度−２０℃」より下がることがない。それゆえ、「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧を用いて、圧力Ｐを設定すれば、保持容器に保持された液体の揮発を抑制しつつ、液体中の気体を脱気することができる。
【００１０】
また、本発明の脱気方法の一実施態様としては、工程（ｉｖ）において、保持容器の周囲の空間の圧力と、蓋部を押圧する圧力Ｐとの和は、保持容器に保持された液体の蒸気圧以上であることを特徴とするものである。
上述したとおり、本発明の脱気方法では、保持容器の周囲の空間の圧力と蓋部を押圧する圧力Ｐの和が保持容器の内部の気圧より低くなると、蓋部が開いて、保持容器の内部の気圧が低下する。つまりは、蓋部が開いている間は、保持容器の周囲の空間を減圧しても、保持容器の内部の気圧は、保持容器の周囲の空間の圧力と蓋部を押圧する圧力Ｐの和より小さくなることはない。そこで、上記の特徴のように、保持容器の周囲の空間の圧力と蓋部の圧力の和を、保持容器に保持された液体の蒸気圧以上に調整すると、保持容器の内部の気圧も該液体の蒸気圧以上となるため、保持容器に保持された液体は、揮発が抑制されつつ、脱気されるという効果を奏する。なお、この場合における液体の蒸気圧は、減圧前の液体の温度における蒸気圧である。
【００１１】
また、本発明の脱気方法の一実施態様としては、工程（ｉｉ）は、密封材を用いて、保持容器の開口部と蓋部とを密封することを特徴とするものである。
脱気操作が終了し、保持容器の周囲の空間を大気圧に開放すると、保持容器の内部の空間は、減圧状態が維持されているため、酸素等の外部からの気体が保持容器の内部に流入する。上記の特徴によれば、密閉材により保持容器の開口部と蓋部とを密封するため、酸素等の外部からの気体の保持容器の内部への流入が抑制され、液体が外部からの気体に曝されることを防止することができる。
【００１２】
また、本発明の脱気方法の一実施態様としては、液体は、ラジカル重合における反応原料が含まれていることを特徴とするものである。
ラジカル重合反応は、酸素等により反応率が低下するため、本発明の脱気方法を好適に利用することができる。
【００１３】
また、本発明の脱気方法の一実施態様としては、液体は、界面活性剤が含まれていることを特徴とするものである。
界面活性剤を含む液体を脱気する場合、突沸により液体が保持容器から溢れるため、より慎重な脱気操作が求められる。本発明の脱気方法は、突沸の発生を抑制することができるため、界面活性剤を含む液体の脱気操作においてより一層効果を発揮する。
【００１４】
上記課題を解決するための本発明の脱気容器は、液体を保持する保持容器と、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧可能な蓋部を備えることを特徴とするものである。
本発明の脱気容器によれば、脱気操作における突沸を防止することができ、簡単に液体中の気体を脱気することができる脱気容器を提供することができる。
【００１５】
また、本発明の脱気容器の一実施態様としては、保持容器の開口部と、蓋部とを密封可能な密封材を備えることを特徴とするものである。
この特徴によれば、脱気操作における突沸を防止することができ、簡単に液体中の気体を脱気することができる容器を提供することができる。さらに、脱気した後に、外部からの酸素等の気体の再混入を抑制することができる容器を提供することができる。
【００１６】
上記課題を解決するための本発明の反応方法は、化合物を反応させる反応方法であって、本発明の脱気方法を用いて液体中の気体を脱気する工程、前記脱気する工程の後に保持容器に不活性気体を添加する工程を含むことを特徴とするものである。
本発明の反応方法によれば、本発明の脱気方法で保持容器に保持された液体を脱気した後に、保持容器内に不活性ガスを添加して大気圧に戻すことができるため、酸素等の活性ガスの非存在下で化合物を反応させることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、脱気操作における突沸を防止することができ、簡単に液体中の気体を脱気することができる脱気方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の第一の実施態様の脱気装置の概略説明図である。
【図２】本発明の第一の実施態様の脱気方法の脱気作用について、保持容器の周囲の空間を減圧する前の状態を説明するための概略説明図である。
【図３】本発明の第一の実施態様の脱気方法の脱気作用について、保持容器の周囲の空間を減圧した状態を説明するための概略説明図である。
【図４】本発明の第一の実施態様の脱気方法において、密封材による密封の作用を説明するための概略説明図である。
【図５】本発明の第二の実施態様である脱気容器の構成を示す概略説明図である。
【図６】本発明の第三の実施態様である脱気容器の構成を示す概略説明図である。
【図７】実施例のグラフト重合反応のグラフト率の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
［第一の実施態様］
以下、図面を参照しつつ本発明に係る好適な実施態様について詳細に説明する。
なお、実施態様に記載する脱気容器については、本発明に係る脱気方法、脱気容器、反応方法を説明するために例示したにすぎず、これらに限定されるものではない。
【００２０】
＜脱気装置＞
図１には、本発明の第一の実施態様の脱気装置１の構造の概略説明図を示す。脱気装置１は、内部に空間を有する減圧槽３と、減圧槽３の内部に載置される脱気容器２を備える。
【００２１】
（減圧槽）
減圧槽３は、内部に脱気容器２を載置することが可能な筐体であり、真空ポンプやアスピレーター等の減圧装置（図示しない）に接続される減圧口３１を有する。減圧槽３を構成する筐体の材質は、特に制限されないが、内部を減圧しても変形しない材質であればよく、例えば、ステンレスなどの金属、ガラス、硬質プラスチックなどが挙げられる。脱気時に液体が気化するため、有機溶剤に対する耐性に優れるという観点から、好ましくはステンレス、ガラスである。市販の減圧槽３としては、例えば、真空デシケータ等を使用することができる。
【００２２】
（脱気容器）
脱気容器２は、内部に液体Ｌを保持し、液体Ｌ中の気体を脱気するための容器である。また、脱気後に化学反応の反応容器や、脱気後の液体の保管に用いる保管容器として用いてもよい。
【００２３】
脱気容器２は、液体を保持するための保持容器２３と、保持容器の開口部２４に封をするための蓋部２１と、保持容器２３の開口部２４と蓋部２１とを密封するための密封材２２を具備する。蓋部２１は、保持容器２３の開口部２４の上に、固定されずに配置されており、開閉が可能なものである。そのため、内部に脱気容器２を載置した状態で減圧槽３を減圧すると、蓋部２１が開いて、保持容器２３の内部を減圧することができる。
【００２４】
保持容器２３は、内部に液体Ｌを保持することが可能であり、開口部２４を有するものである。保持容器２３の素材としては、特に限定されないが、例えば、ステンレス等の金属、ガラス、陶器、硬質プラスチック、軟質プラスチック、紙等が挙げられる。耐圧性、耐熱性、溶剤耐性を有するという観点から、好ましくはステンレス等の金属、ガラス、陶器、硬質プラスチックである。
【００２５】
保持容器２３の形状は、開口部２４を備え、内部に液体Ｌを保持することができる形状であれば特に限定されないが、好ましくは円柱形、四角柱形、三角注形等である。内部が減圧された際に、壁面に圧力が均等にかかるという観点から、より好ましくは円柱形である。また、保持容器２３の大きさや内容量については、特に限定されないが、保持する液体Ｌの容量に合わせて、適宜設定することができる。
【００２６】
保持容器２３の開口部２４の開口面積は特に限定されないが、液体Ｌの投入作業や取り出し作業、保持容器２３の大きさ等を勘案して適宜設定することができる。開口面積の下限値としては、好ましくは、１ｃｍ２以上であり、より好ましくは１０ｃｍ２以上であり、さらに好ましくは１００ｃｍ２以上であり、特に好ましくは１０００ｃｍ２以上である。上限値としては、特に限定されないが、蓋部によって蓋が可能な面積であればよい。
【００２７】
蓋部２１は、開閉可能な状態で開口部２４に封をするものである。蓋部２１の素材としては、特に限定されないが、保持容器２３と同様の素材を使用することができる。保持容器２３と同様、耐圧性、耐熱性、溶剤耐性を有するという観点から、好ましくはステンレス等の金属、ガラス、陶器、硬質プラスチックである。
蓋部２１の形状は、保持容器２３の開口部２４を封できる形状であれば特に限定されないが、前記保持容器の開口部の形状にあわせて適宜設定することができる。
【００２８】
本発明において、蓋部２１は、開口部２４に対して０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧されるという特徴を有する。蓋部２１を０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧することにより、脱気操作を行う際に、突沸を抑制することができる。なお、本発明の脱気作用については、後述する。
【００２９】
蓋部２１を押圧する手段としては、第一の実施態様のように蓋部２１の自重により押圧する手段の他、蓋部の上に重り等の部材を載置して押圧する手段や、ばね部材の作用で挟持して蓋部に押圧する手段などが挙げられる。蓋部の自重や重り部材により押圧する手段によれば、蓋部を開口部の上に配置するだけで封をすることが可能であるため、簡素な装置構成とすることができる。ばね部材により押圧する手段によれば、保持容器の開口部の開口方向を、垂直上向き方向だけでなく、垂直下向き方向や、水平方向や傾斜方向など、様々な方向とすることができる。
【００３０】
密封材２２は、保持容器２３の開口部２４と蓋部２１とを密封するものである。密封材２２の素材は、特に限定されないが、例えば、合成ゴムやシリコン等の弾性材料や、グリース等の粘性材料である。使用性に優れる点や、液体Ｌへ混入するリスクを低減するという観点から、好ましくは合成ゴムやシリコン等の弾性素材である。
【００３１】
密封材２２の形状は、保持容器２３の開口部２４と蓋部２１との形状にあわせて適宜設定することができる。弾性を有する素材を利用する場合、密封材の厚さは、密封性に優れるという観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、より好ましくは０．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは１ｍｍ以上である。
【００３２】
密封材２２を用いることにより、保持容器２３の開口部２４を密封でき、酸素等の外部からの気体が保持容器２３の内部に流入することを防ぐことができる。つまりは、減圧操作の終了時に減圧槽３の内部を大気圧に開放した際に、保持容器２３と蓋部２１が密封材２２により密封されるため、保持容器２３の内部の空間Ｉｓと保持容器２３の周囲の空間Ｏｓと遮断し、保持容器２３の内部に空気が流入することを防ぐというものである。
【００３３】
また、脱気容器２には、窒素ガスやアルゴンガスのような不活性ガスを添加するための不活性ガス注入部を設けてもよい。脱気操作後に、脱気容器２の内部を大気圧下に戻す際に、脱気容器２内に不活性ガスを注入することで、酸素ガスなどの活性ガスの混入を抑制することができる。
【００３４】
保持容器２３に保持される液体Ｌは、その中に溶解している気体を除きたい液体であれば特に限定されないが、好ましくは水（２３ｈＰａ）、有機溶媒である。有機溶媒として、具体的には、メタノール（１２８ｈＰａ）、エタノール（５９ｈＰａ）、１−プロパノール（１９ｈＰａ）、２−プロパノール（４３ｈＰａ）、１−ブタノール（６ｈＰａ）、２−ブタノール（１７ｈＰａ）、オクタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、ヘキサクロロエタン等のハロゲン系溶媒、メチルエチルケトン、フェニルメチルケトン等のケトン系溶媒、１，４−ジオキサン（４１ｈＰａ）等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４ｈＰａ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（０．６ｈＰａ）等の溶媒が挙げられる。カッコ内は、水又は各有機溶媒の２０℃における蒸気圧を示す。
また、メタノールなどのアルコールや、アルコールと水との混合溶媒であってもよく、水としては蒸留水、イオン交換水、純水、超純水が挙げられる。
【００３５】
さらに液体Ｌには、水及び有機溶媒以外の液体を含有してもよく、好ましくは化学反応における反応原料や界面活性剤である。
化学反応における反応原料としては、特に限定されないが、好ましくは、ラジカル重合原料である。
ラジカル重合の原料としては、グラフト重合、具体的には放射線グラフト重合により重合体を形成することができるモノマーである。モノマーとしては、好ましくはグラフト重合可能な基（以下、グラフト重合性基という。）を有するモノマーである。
前記グラフト重合性基としては、好ましくは不飽和炭化水素基であり、より好ましくはアリル基、ビニル基、アクリル基、メタクリル基等である。
前記グラフト重合性基を有するモノマーとしては、具体的には、メタクリル酸グリシジル、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート、クロロメチルスチレン等が挙げられる。
また、は、予め機能性官能基としてスルホン基、カルボキシル基、シアノ基、リン酸基、ホスホン酸基、あるいは、アミノ基等から選択される１種または２種以上の官能基を有するビニルモノマー類を用いることができる。具体的には、例えば、スチレンスルホン酸ナトリウム、メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリル、４−アミノメチルスチレン、２−（アミノメチル）エチルメタクリル酸等が挙げられる。
【００３６】
さらに、上記化学反応においてエマルションを形成させて反応させる場合は、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、好ましくは陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤が挙げられる。さらに、界面活性剤のＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ―Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ（ＨＬＢ）は限定されず、好ましくは１〜２０である。
【００３７】
陰イオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、好ましくはアルキルベンゼン系、アルコール系、オレフィン系、リン酸系、アミド系の界面活性剤等であり、より好ましくはドデシル硫酸ナトリウムである。陽イオン系界面活性剤は、特に限定はされないが、好ましくはオクタデシルアミン酢酸塩、トリメチルアンモニウムクロライド等である。非イオン系界面活性剤は、特に限定されないが、好ましくはエトキシル化脂肪アルコール、脂肪酸エステル等であり、より好ましくはポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリレート（Ｔｗｅｅｎ２０）、ソルビタンモノラウリレート（Ｓｐａｎ２０、Ｓｐａｎ８５）、ＢｒｉＪ  Ｓ  １００等である。両性イオン系界面活性剤は、特に限定されないが、好ましくはベタイン系両性界面活性剤を主成分とするラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール）である。上記界面活性剤の中でも、より好ましくはポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリレートである。
【００３８】
界面活性剤の濃度は、特に限定されないが、上記モノマーの種類、濃度に依存して適宜決定することができる。界面活性剤の濃度は、液体Ｌ中に、好ましくは通常０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００３９】
さらに、液体として界面活性剤を含有する場合は、オクタノール／水分配係数（Ｌｏｇ  Ｋｏｗ）が０．５以上の有機溶媒をさらに含有することが好ましい。
オクタノール／水分配係数（Ｌｏｇ  Ｋｏｗ）が０．５以上の有機溶媒としては、具体的には、１−ブタノール（０．８８）、１−ペンタノール（１．５１）、１−ヘキサノール（２．０３）、１−ヘプタノール（２．６２）、１−オクタノール（３．００）、１−ノナノール（３．７７）等の第一級アルコール、２−ブタノール（０．６１）、２−ペンタノール（１．１９）、３−ペンタノール（１．２１）、２−ヘキサノール（１．７６）、３−ヘキサノール（１．６５）等の第二級アルコールが挙げられる。アルコール以外では、トルエン（２．７３）等の炭化水素が挙げられる。なお、前記有機溶媒の名称の後ろの括弧内の数値は、各有機溶媒のＬｏｇ  Ｋｏｗの値を示す。
オクタノール／水分配係数（Ｌｏｇ  Ｋｏｗ）が０．５以上の有機溶媒を含有させることにより、脱気操作における泡の発生を抑制することができる。
なお、本発明におけるオクタノール／水分配係数は、室温（２５℃）で測定した値である。
【００４０】
＜脱気作用について＞
次に、本発明の脱気方法における脱気作用について、図２、図３の概略説明図を用いて説明する。
図２は、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを減圧する前の状態の概略説明図である。蓋部２１には０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧されており、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓと保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力は大気圧である。そうしてみると、蓋部２１を押圧する圧力Ｐと保持容器２３の周囲の空間Ｏｓの圧力（大気圧）の和は、保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力（大気圧）より大きいため（蓋部を押圧する圧力Ｐ＋空間Ｏｓの圧力（大気圧）＞空間Ｉｓの圧力（大気圧））、保持容器２３の開口部２４は蓋部２１で閉じられたままであり、また保持容器の内部の空間Ｉｓが減圧されることもない。よって、この段階では保持容器２３に保持された液体Ｌ中の気体が脱気されることはなく、また液体が突沸することもない。
【００４１】
図３は、保持容器の周囲の空間Ｏｓを減圧した状態の概略説明図である。まず、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを減圧すると、保持容器の周囲の空間Ｏｓが大気圧より低くなる。そして、蓋部２１を押圧する圧力と保持容器２３の周囲の空間Ｏｓの圧力（減圧状態の気圧）の和が、保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力（大気圧）より小さくなると（蓋部を押圧する圧力Ｐ＋空間Ｏｓの圧力（減圧）＜空間Ｉｓの圧力（大気圧））、蓋部２１が開いて、保持容器２３の内部から気体が引き抜かれる（図中の破線矢印）。そして、保持容器２３の内部の空間Ｉｓが減圧され、液体Ｌ中の気体が気泡Ｂとなって液体Ｌから放出されて液体Ｌが脱気される。
【００４２】
蓋部２１が開くと、瞬時に保持容器２３の内部から気体が引き抜かれ、蓋部２１を押圧する圧力Ｐと保持容器２３の周囲の空間Ｏｓの圧力（減圧状態の気圧）の和と、保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力（減圧状態の気圧）が釣り合う状態となると（蓋部の押圧＋空間Ｏｓの圧力（減圧）＝空間Ｉｓの圧力（減圧））、蓋部２１が半開き状態となる。そのまま減圧操作を継続すると、保持容器２３の内部から気体が引き抜かれて、液体Ｌから気体が脱気される。
【００４３】
減圧操作の開始直後では急速に減圧されるために突沸が生じやすいが、上述の脱気作用によれば、減圧操作の開始直後では、蓋部２１を押圧する圧力Ｐにより保持容器２３が封をされているため、保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力は低下しない。そして、減圧槽３の内部の気圧が蓋部２１を押圧する圧力Ｐより低下すると、蓋部２１から徐々に気体が抜けて、液体Ｌが脱気される。すなわち、所定の圧力Ｐにより押圧された蓋部２１は、慎重なバルブ操作により徐々に減圧する操作と同じように機能するものである。
【００４４】
＜密封材による密封について＞
図４は、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを大気圧解放した状態の概略説明図である。減圧後、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを大気圧に開放すると、減圧槽３の内部に空気が流入し、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓが大気圧となる。そうすると、蓋部２１を押圧する圧力Ｐと保持容器２３の周囲の空間Ｏｓの圧力（大気圧）の和が、保持容器２３の内部の空間Ｉｓの圧力（減圧状態）より大きくなるため（蓋部を押圧する押圧Ｐ＋空間Ｏｓの圧力（大気圧）＞空間Ｉｓの圧力（減圧））、蓋部２１が保持容器２３の開口部２４に押し付けられる。よって、密封材２２の作用により保持容器２３の開口部２４に対して自動的に密着し、保持容器２３の開口部２４と蓋部２１とを密封することができる。
【００４５】
［脱気方法］
本発明の脱気方法は、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の工程を行い、液体中の気体を脱気することを特徴とするものである。
（ｉ）保持容器に液体を保持する工程
（ｉｉ）前記保持容器の開口部に、蓋部で封をする工程
（ｉｉｉ）前記蓋部を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧する工程
（ｉｖ）前記保持容器の周囲の空間を減圧する工程
【００４６】
工程（ｉ）では、図１に示す脱気容器２を準備し、液体Ｌを、保持容器２３に保持する。ここで、液体Ｌの保持量は、特に限定されず、保持容器２３の容量に応じて適宜設定することができる。
【００４７】
工程（ｉｉ）では、蓋部２１を用いて、保持容器２３の開口部２４に封をする。これにより、保持容器２３の内部の空間Ｉｓと、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを隔離することができる。
【００４８】
工程（ｉｉｉ）では、蓋部２１を、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで押圧する。押圧の手段は特に限定されないが、好ましくは重り等の部材を蓋部２１の上に設置することである。
【００４９】
また、蓋部２１を押圧する圧力Ｐは、以下の式１の条件を満たすことが好ましい。
Ｐ≧Ｐｖ−Ｐｏ        …式１
【００５０】
ここで、式１において、Ｐｖは、「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧であり、Ｐｏは、周囲の空間を減圧するために使用する減圧装置の到達圧力である。
「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧Ｐｖとは、保持容器に保持された液体における蒸気圧であって、脱気操作を行う直前の液体の温度から２０℃低温にした場合の蒸気圧である。
保持容器２３の周囲の空間Ｏｓの圧力と蓋部２１を押圧する圧力Ｐの和が、保持容器２３の内部の気圧より低くなると、蓋部２１が開いて、保持容器２３の内部の気圧が低下する。また、保持容器の内部が減圧されると、保持容器に保持された液体が気化し、その気化熱によって前記液体の温度が下がることとなる。
本発明においては、減圧装置の到達圧力の関係から保持容器内部が減圧されても、保持容器に保持された液体の温度が「減圧前の液体の温度−２０℃」より下がることがない。それゆえ「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧を用いて、圧力Ｐを設定すれば、保持容器に保持された液体の揮発を抑制しつつ、液体中の気体を脱気することができる。
また、「減圧前の液体の温度−２０℃」における液体の蒸気圧Ｐｖは、例えば、脱気直前の液体の温度が２０℃であれば、２０℃低温である０℃の蒸気圧の値を用いればよい。
なお、「減圧前の液体の温度−２０℃」において、前記液体が固体となる場合は、固体の蒸気圧の値を用いればよい。
【００５１】
蓋部２１を押圧する圧力Ｐの下限値としては、より好ましくは１．０ｇｆ／ｃｍ２以上であり、さらに好ましくは１．５ｇｆ／ｃｍ２以上である。上限値としては、好ましくは１０００ｇｆ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは５００ｇｆ／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは１００ｇｆ／ｃｍ２以下である。
ここで、蓋部を押圧する圧力Ｐとは、蓋部２１の面積当たりの圧力であり、例えば、蓋部２１の自重による圧力と重り部材等の他の押圧力の総和を、蓋部２１の面積で除したものである。
保持容器２３の蓋部２１を上記圧力Ｐで押圧することで、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを減圧する際に、保持容器２３の内部の気圧が急激に下がることを防ぐことができる。このため、液体の突沸を防止することができる。
【００５２】
工程（ｉｖ）では、保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを減圧する。保持容器２３の周囲の空間Ｏｓを減圧する手段としては、特に限定されないが、例えば、減圧槽３に油回転ポンプ、ダイヤフラムポンプ等の真空ポンプ、アスピレーターのような減圧装置（図示しない）を接続し、減圧槽３の内部を減圧する手段等が挙げられる。
また、真空ポンプ等の性能を示す到達圧力としては特に限定されないが、好ましくは３０００Ｐａ以下であり、より好ましくは１０００Ｐａ以下である。
上記式１において、周囲の空間を減圧するために使用する減圧装置の到達圧力Ｐｏは、油回転ポンプ、ダイヤフラムポンプ等の真空ポンプ、アスピレーターのような減圧装置の性能によって決定される値である。
【００５３】
本発明の脱気方法における温度は、特に限定されないが、好ましくは室温（２０℃）以下である。室温以下で脱気を行うことで、保持容器２３内における液体の蒸気圧が小さくなり、液体の蒸発を抑制することができる。
【００５４】
また、工程（ｉｖ）の減圧操作の後に、保持容器２３の内部に不活性ガスを添加する工程を備えることが好ましい。工程（ｉｖ）により、保持容器２３に保持された液体Ｌから気体が脱気されると、保持容器２３の内部が減圧状態となる。そして、保持容器２３の内部の圧力を大気圧下に戻す際に、不活性ガスを注入することにより、酸素などの活性ガスの流入を防止することができる。なお、不活性ガスの注入手段としては、特に制限されないが、例えば、脱気容器２に形成された不活性ガス注入部から不活性ガスを注入する手段や、シリンジ等を用いて不活性ガスを注入する手段などが挙げられる。
【００５５】
［反応方法］
本発明に脱気方法は、化合物を反応させる反応方法に用いることが好ましい。
化学反応としては、特に限定されないが、好ましくは溶媒等の媒質中に酸素が存在すると反応が進行し難い反応である。その中でも、より好ましくはラジカル重合反応であり、さらに好ましくは放射線グラフト重合である。
【００５６】
放射線グラフト重合とは、放射線グラフト重合法とは、高分子基材に放射線を照射して反応開始点となるラジカルを生成させた後、これにグラフト重合可能な反応性モノマーを接触させることによって、前記反応性モノマーを前記高分子基材に導入する重合法である。
【００５７】
高分子基材としては、高分子化合物から成形された材料であれば、形態等は限定されない。具体的には、例えば、繊維、繊維の集合体である織布又は不織布、フィルム、多孔質体等の形態が挙げられ、好ましくは繊維、繊維の集合体である織布、又は不織布である。
繊維の平均繊維径としては、特に限定されないが、好ましく０．１〜２００μｍである。下限値としては、より好ましくは１．０μｍ以上であり、さらに好ましくは２．０μｍ以上である。上限値としては、より好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下である。
【００５８】
高分子基材に用いられる高分子化合物としては、特に限定されず、上記形態に成形できるものであればよい。例えば、石油系高分子および天然高分子等を採用し得る。具体的には、石油系高分子として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド、環状オレフィン系樹脂、キチン等が挙げられる。或いはまた、キトサン、セルロース、デンプン等の天然高分子等が挙げられる。高分子基材に用いられる高分子化合物として、より好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂である。
【００５９】
高分子基材に放射線を照射して反応開始点となるラジカルを生成させる方法としては、特に限定されないが、好ましくは放射線を照射する方法であり、放射線としてはα線、β線、γ線、電子線、紫外線等が挙げられ、好ましくは電子線又はγ線である。
照射線量としては、活性化点を生成させるのに十分な線量であればよく、好ましくは１〜２００ｋＧｙであり、より好ましくは５〜１００ｋＧｙである。一般的に、照射線量を大きくすることで、グラフト率を向上させることができるが、本発明の脱気方法を用いると、溶媒中の酸素含有量を効率良く低下させることができるため、５ｋＧｙの低線量で活性化点を生成させた基材に対しても、良好なグラフト率でグラフト重合させることができる。
【００６０】
［第二の実施態様］
図５は、本発明の第二の実施態様である脱気容器の概略説明図であり、液体を保持する保持容器と、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力で押圧可能な蓋部を備える脱気容器の構成を示す概略説明図である。
第二の実施態様の脱気容器は、０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで蓋部の押圧を行うために、重り５０を備えるものである。
このとき、重りは０．５ｇｆ／ｃｍ２以上の圧力Ｐで蓋部の押圧を行うことができれば特に限定されない。さらに、保持される液体の蒸気圧等に合わせて、各質量の異なる重りを、適宜組み合わせて選択することもできる。
重りとしては、分銅、石、砂袋、コンクリートブロック等から適宜選択することができる。
【００６１】
［第三の実施態様］
図６は、本発明の第三の実施態様の脱気容器の構成を示す概略説明図である。
第三の実施態様の脱気容器は、気体を脱気後に、不活性ガスを注入する不活性ガス注入部６０を備えている。
不活性ガスとしては、上記で示したように、窒素ガスやアルゴンガスのような不活性ガスが挙げられ、例えば酸素等の気体を液体中から脱気した後に、不活性ガスを注入して反応容器として用いることができる。
不活性ガス注入部の形状としては、特に限定されないが、不活性ガスを含むボンベ等から直接注入できる形状が好ましく、また、途中に開閉を制御できるコック等を備えていてもよい。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６３】
［グラフト重合用モノマーを含有した液体を脱気する方法］
＜実施例１−１＞（液体として水を使用し、蓋部の圧力を１５．７ｇｆ／ｃｍ２（１５４３Ｐａ）とした例）
（モノマー溶液の調製）
ガラスバイアルに界面活性剤としてのＴｗｅｅｎ２０を０．６ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を６ｇはかり取り、水１１３．４ｍＬを加え、５分間ホモジナイザー（１００００ｒｐｍ）で撹拌し、ＧＭＡモノマー溶液を調製した。
【００６４】
（脱気操作）
撹拌した後、ＧＭＡモノマー溶液に対して、１５分間窒素バブリングを行い、ＧＭＡモノマー溶液内の酸素について、簡易脱気を行った。次いで、γ線を照射したポリプロピレン／ポリエチレン（ＰＰ／ＰＥ）不織布（倉敷紡績株式会社製、ＥＸ−０２、大きさ３×６ｃｍ、照射線量５，１０，２０ｋＧｙ）を予め入れておいた３４０ｍＬの密封瓶（Ｗｅｃｋ社製  ＷＥ−９７５）に前記ＧＭＡモノマー溶液を注いだ。密封瓶に４５ｇの蓋をし、４００ｇの重石を蓋の上にのせて（蓋と重りの質量和：４４５ｇ、蓋の面積：２８．２６ｃｍ２、蓋部の圧力１５．７ｇｆ／ｃｍ２（１５４３Ｐａ）に相当）、重石ごと真空デシケータ内に入れて、真空デシケータを１５分間減圧した。１５分減圧後のデシケータ内の気圧は５３０Ｐａ、油回転真空ポンプ（到達圧力０．６７Ｐａ、実効排気速度１３５Ｌ／ｍｉｎ）であった。）。このとき、液体の突沸は確認されなかった。
【００６５】
＜実施例２−１＞（液体としてメタノールを使用し、蓋部の圧力１０８ｇｆ／ｃｍ２（１０５６０）Ｐａとした例）
（モノマー溶液の調製）
ガラスバイアルにメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を１２ｍＬはかり取り、メタノールを１０８ｍＬ加え、ＧＭＡモノマー溶液を調製した。
【００６６】
（脱気操作）
上記ＧＭＡモノマー溶液に１５分間窒素バブリングを行い、ＧＭＡモノマー溶液内の酸素に対して簡易脱気を行った。次いで、電子線５０ｋＧｙを照射したＰＰ／ＰＥ不織布（倉敷紡績株式会社製、ＥＸ−０２、大きさ３×５ｃｍ）を予め入れておいた３４０ｍＬの密封瓶（Ｗｅｃｋ社製  ＷＥ−９７５）にＧＭＡモノマー溶液を注いだ。密封瓶に４５ｇ蓋をし、３ｋｇの重りを蓋の上にのせて（蓋と重りの質量和：３０４５ｇ、蓋の面積：２８．２６ｃｍ２、蓋部の圧力１０８ｇｆ／ｃｍ２（１０５６０）Ｐａに相当）、重石ごと真空デシケータ内に入れて、１５分間減圧にした（１５分減圧後のデシケータ内の気圧は４４０Ｐａ、油回転真空ポンプ（到達圧力０．６７Ｐａ、実効排気速度１３５Ｌ／ｍｉｎ）であった。）。このとき、液体の突沸は確認されなかった。
【００６７】
＜実施例３−１＞（液体として水を使用し、蓋部の圧力を圧力６１７．３ｇｆ／ｃｍ２（６０５０７Ｐａ）とした例）
（モノマー溶液の調製）
ガラスバイアルに界面活性剤としてのＴｗｅｅｎ２０を０．６ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を６ｇはかり取り、水１１３．４ｍＬを加え、５分間ホモジナイザー（１００００ｒｐｍ）で撹拌し、ＧＭＡモノマー溶液を調製した。
【００６８】
（脱気操作）
撹拌した後、ＧＭＡモノマー溶液に対して、１５分間窒素バブリングを行い、ＧＭＡモノマー溶液内の酸素について、簡易脱気を行った。次いで、電子線１００ｋＧｙを照射したポリプロピレン／ポリエチレン（ＰＰ／ＰＥ）不織布（倉敷紡績株式会社製、ＥＸ−０２、大きさ３×６ｃｍ）を予め入れておいた３４０ｍＬの密封瓶（Ｗｅｃｋ社製  ＷＥ−９７５）に前記ＧＭＡモノマー溶液を注いだ。密封瓶に４５ｇの蓋をし、１７．４ｋｇの重り（蓋と重りの重量和：１７４４５ｇ、蓋の面積：２８．２６ｃｍ２、圧力６１７．３ｇｆ／ｃｍ２（６０５０７Ｐａ）に相当）、重石ごと真空デシケータ内に入れて、真空デシケータを１５分間減圧した。１５分減圧後のデシケータ内の気圧は５３０Ｐａ、油回転真空ポンプ（到達圧力０．６７Ｐａ、実効排気速度１３５Ｌ／ｍｉｎ）であった。）。このとき、液体の突沸は確認されなかった。
【００６９】
＜実施例４−１＞（液体としてジメチルスルホキシドを使用し、蓋部の圧力を圧力１．１８ｇｆ／ｃｍ２（１１６Ｐａ）とした例）
（モノマー溶液の調製）
ガラスバイアルに、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を１２．２ｇはかり取り、ジメチルスルホキシド１１０ｇを加え、５分間ホモジナイザー（１００００ｒｐｍ）で撹拌し、ＧＭＡモノマー溶液を調製した。
【００７０】
（脱気操作）
撹拌した後、ＧＭＡモノマー溶液に対して、１５分間窒素バブリングを行い、ＧＭＡモノマー溶液内の酸素について、簡易脱気を行った。次いで、電子線１００ｋＧｙを照射したポリプロピレン／ポリエチレン（ＰＰ／ＰＥ）不織布（倉敷紡績株式会社製、ＥＸ−０２、大きさ３×６ｃｍ）を予め入れておいた３４０ｍＬの密封瓶（Ｗｅｃｋ社製  ＷＥ−９７５）に前記ＧＭＡモノマー溶液を注いだ。密封瓶に３３．４ｇの蓋をし、（蓋の面積：２８．２６ｃｍ２、圧力１．１８ｇｆ／ｃｍ２（１１６Ｐａ）に相当）、真空デシケータ内に入れて、真空デシケータを１５分間減圧した。１５分減圧後のデシケータ内の気圧は５３０Ｐａ、油回転真空ポンプ（到達圧力０．６７Ｐａ、実効排気速度１３５Ｌ／ｍｉｎ）であった。）。このとき、液体の突沸は確認されなかった。
【００７１】
＜実施例５−１＞（液体として水を使用し、蓋部の圧力を圧力５．１３ｇｆ／ｃｍ２（５０３Ｐａ）とした例）
（モノマー溶液の調製）
ガラスバイアルに界面活性剤としてのＴｗｅｅｎ２０を０．０８ｇ、１−オクタノール０．８ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を３．２ｇはかり取り、水１５２ｇを加え、５分間ホモジナイザー（１００００ｒｐｍ）で撹拌し、ＧＭＡモノマー溶液を調製した。
【００７２】
（脱気操作）
撹拌した後、ＧＭＡモノマー溶液に対して、１５分間窒素バブリングを行い、ＧＭＡモノマー溶液内の酸素について、簡易脱気を行った。次いで、電子線５０ｋＧｙを照射したポリプロピレン／ポリエチレン（ＰＰ／ＰＥ）不織布（倉敷紡績株式会社製、ＥＸ−０２、大きさ５×１１ｃｍ）を予め入れておいた３４０ｍＬの密封瓶（Ｗｅｃｋ社製  ＷＥ−９７５）に前記ＧＭＡモノマー溶液を注いだ。密封瓶に４５ｇの蓋をし、１００ｇの重り（蓋と重りの重量和：１４５ｇ、蓋の面積：２８．２６ｃｍ２、圧力５．１３ｇｆ／ｃｍ２（５０３Ｐａ）に相当）、重石ごと真空デシケータ内に入れて、真空デシケータを３０分間減圧した。ダイアフラム真空ポンプ（到達圧力８００Ｐａ、実効排気速度１０Ｌ／ｍｉｎ）であった。このとき、液体の突沸は確認されなかった。
【００７３】
各液体の蒸気圧に基づいて、蓋部を押圧する圧力（Ｐａ）と、重りと蓋の質量和（ｇ）とを算出した。結果を表１および表２に示す。ここでは、２０℃における各液体の蒸気圧（Ｐａ）の理論値に基づき、蓋の面積：２８．２６ｃｍ２の蓋を有する密封瓶を用いた場合を想定して算出した。
表１は、油回転真空ポンプを用いた場合を想定し、以下の式に基づき蓋部を押圧する圧力（Ｐａ）と重りと蓋の質量（ｇ）とを算出した。
蓋部を押圧する圧力＝２０℃における液体の蒸気圧（Ｐａ）−７００（Ｐａ）
表２は、ダイヤフラムポンプを用いた場合を想定し、以下の式に基づき蓋部を押圧する圧力（Ｐａ）と重りと蓋の質量（ｇ）とを算出した。
蓋部を押圧する圧力＝２０℃における液体の蒸気圧（Ｐａ）−１７００（Ｐａ）
いくつかの液体（水、ＤＭＳＯ、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール）において、これら算出値以上の圧力で蓋部を押圧することで液体の突沸が低減されることを確認した。なお、算出した重りと蓋の質量和（ｇ）が準備可能な蓋の質量（４６ｇ）を下回る場合（表中（＊）で示す）は、蓋部を押圧する圧力（Ｐａ）の欄には蓋のみで押圧する圧力（Ｐａ）を、重りと蓋の質量和（ｇ）の欄には蓋のみの質量（ｇ）を記載した。
【００７４】
【表１】
2020124693.tif 000003
【００７５】
【表２】
2020124693.tif 000004
【００７６】
＜比較例１＞（蓋部を圧力Ｐで押圧しない脱気方法）
前記実施例１−１と同様の方法を用いて、モノマー溶液を調製した。この溶液を含む密封瓶について蓋等で押圧せずに真空デシケータ内に入れ、１５分間減圧した。このとき、液体が突沸し、真空デシケータ内に液体が散乱する結果となった。
この結果より、本発明の脱気方法を用いることで、突沸の発生を抑制し、簡単に液体中の気体を脱気することができることがわかった。
【００７７】
［メタクリル酸グリシジルモノマーの不織布へのグラフト重合］
＜実施例１−２＞
前記実施例１−１で脱気した密封瓶をデシケータから取り出した。取り出した密封瓶を、４０℃の恒温水槽内に沈め、１〜３時間グラフト重合を行った。重合後、密封瓶からＰＰ／ＰＥ不織布を取り出し、メタノールで３回洗浄後、一晩真空乾燥を行い、不織布の重さを測定し、グラフト率を測定した。結果を図７に示す。さらに、従来法である真空ラインを用いて脱気を行い重合させた例（従来のグラフト重合法）、大気圧で重合を行った例（大気圧グラフト重合法）も比較として図７に示した。
【００７８】
図７の結果より、本発明の脱気方法を用いることで、十分に液体の脱気を行うことができ、従来と同等のグラフト率を示すことがわかった。さらに、本発明の脱気方法を用いることで、５ｋＧｙの低線量で活性化点を生成させた基材に対しても、良好なグラフト率でグラフト重合できることがわかった。
【００７９】
＜実施例２−２＞
前記実施例２−１で脱気した密封瓶をデシケータから取り出した。取り出した密封瓶を、４０℃の恒温水槽内に沈め、１２時間グラフト重合を行った。重合後、密封瓶からＰＰ／ＰＥ不織布を取り出し、メタノールで３回洗浄後、一晩真空乾燥を行い、不織布の重さを測定したところ、グラフト率は１５１％であった。
【００８０】
＜実施例３−２＞
前記実施例３−１で脱気した密封瓶をデシケータから取り出した。取り出した密封瓶を、４０℃の恒温水槽内に沈め、１２時間グラフト重合を行った。重合後、密封瓶からＰＰ／ＰＥ不織布を取り出し、メタノールで３回洗浄後、一晩真空乾燥を行い、不織布の重さを測定したところ、グラフト率は７５．６％であった。
【００８１】
＜実施例４−２＞
前記実施例４−１で脱気した密封瓶をデシケータから取り出した。取り出した密封瓶を、４０℃の恒温水槽内に沈め、１２時間グラフト重合を行った。重合後、密封瓶からＰＰ／ＰＥ不織布を取り出し、メタノールで３回洗浄後、一晩真空乾燥を行い、不織布の重さを測定したところ、グラフト率は２８７％であった。
【００８２】
＜実施例５−２＞
前記実施例５−１で脱気した密封瓶をデシケータから取り出した。取り出した密封瓶を、４０℃の恒温水槽内に沈め、１２時間グラフト重合を行った。重合後、密封瓶からＰＰ／ＰＥ不織布を取り出し、メタノールで３回洗浄後、一晩真空乾燥を行い、不織布の重さを測定したところ、グラフト率は１５１％であった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の脱気方法は、簡単に液体中の気体を脱気できることから、高いレベルの手技が要求される真空ラインや重合管を利用した脱気操作を必要とせず、誰でも簡単に脱気操作を行うことができる。
また、本発明の脱気操作に用いられる脱気容器は、脱気後そのままで化学反応に用いることができるため、より簡便な反応装置として利用することもできる。
【符号の説明】
【００８４】
１…脱気装置、２…脱気容器、２１…蓋部、２２…密封材、２３…保持容器、２４…開口部、３…減圧槽、３１…減圧口、５０…重り、６０…不活性ガス注入部、Ｏｓ…保持容器の周囲の空間、Ｉｓ…保持容器の内部の空間、Ｌ…液体、Ｂ…気泡
【図１】
2020124693.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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