(57)【要約】【課題】赤外線防御効果及び紫外線防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好な皮膚外用剤、並びに皮膚の赤外線及び紫外線防御方法を提供する。【解決手段】［１］厚さが３０〜３６０ｎｍ、アスペクト比が５０〜３００である板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１〜１８である皮膚外用剤、並びに［２］前記［１］に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下、かつアスペクト比が５０以上３００以下である板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１以上１８以下である皮膚外用剤。
【請求項２】
前記板状金属酸化物（Ａ）の含有量が１質量％以上３５質量％以下である請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．１以上２以下である請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記板状金属酸化物（Ａ）が板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
さらに紫外線吸収剤（Ｄ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
皮膚化粧料である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤、並びに皮膚の赤外線及び紫外線防御方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光に対する皮膚防御の観点から、日焼け止め化粧料などの紫外線防御化粧料が知られている。一方で、近年は健康意識の高まりにより、赤外線に対する防御機能を有する皮膚外用剤が求められている。
赤外線防御機能を有する皮膚外用剤に関して、例えば特許文献１には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の組織に到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。また特許文献２には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００９／０１７１０４号
【特許文献２】特開２０１７−９５３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら皮膚防御のため、赤外線防御機能をさらに向上させ、かつ紫外線防御効果にも優れる皮膚外用剤が望まれている。さらに、皮膚外用剤の中でも皮膚化粧料としては、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好で使用感に優れることが求められる。
本発明の課題は、赤外線防御効果及び紫外線防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりも良好な皮膚外用剤、並びに皮膚の赤外線及び紫外線防御方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、所定の形状の金属酸化物及び紫外線散乱剤を所定の割合で含有し、さらに不揮発性油を含有する皮膚外用剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、次の［１］及び［２］に関する。
［１］厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下、かつアスペクト比が５０以上３００以下である板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１以上１８以下である皮膚外用剤。
［２］前記［１］に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の皮膚外用剤は、赤外線及び紫外線の防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［皮膚外用剤］
本発明の皮膚外用剤は、厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下、かつアスペクト比が５０以上３００以下である板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１以上１８以下である。
【０００８】
本発明において板状金属酸化物の厚さとは、板状金属酸化物粒子において最も短い軸の長さを意味する。
本発明において紫外線とは、波長２９０〜４００ｎｍの電磁波を意味する。
また本発明において赤外線とは、波長７８０ｎｍ〜１ｍｍの電磁波を意味する。このうち本発明の皮膚外用剤は、特に、波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚温度の上昇を抑え、高い遮熱実感を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長１５００ｎｍの赤外線防御率を指標とし、紫外線防御効果についてはＳＰＦ（Sun  Protection  Factor）値（紫外線Ｂ波（ＵＶＢ）の防御効果）を指標とする。
【０００９】
本発明の皮膚外用剤の剤型は特に制限されないが、皮膚への塗布しやすさの点から、液状、ゲル状、又はクリーム状であることが好ましい。皮膚外用剤は乳化組成物の形態であってもよく、乳化組成物としては水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物のいずれでもよい。
また本発明の皮膚外用剤は、日焼け止め化粧料（化粧水、クリーム、乳液、美容液等）、サンタン、化粧下地化粧料等の皮膚化粧料であることが好ましい。
【００１０】
＜板状金属酸化物（Ａ）＞
本発明の皮膚外用剤は、厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下、かつアスペクト比が５０以上３００以下である板状金属酸化物（Ａ）を含有する。
本発明の皮膚外用剤は成分（Ａ）として所定の厚さを有する板状金属酸化物を含有することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚に塗布した際にも白くなりにくく見た目が自然になる。
【００１１】
酸化チタン等の無機粒子を含有する皮膚外用剤においては、粒子径が大きいものを用いた方が赤外線防御効果も高くなることが知られている。しかしながら、単に粒子径が大きい無機粒子を用いるだけでは赤外線防御効果の向上に限界があった。また、例えば球状無機粒子であって粒子径が可視光の波長よりも大きいものを皮膚外用剤に配合した場合、皮膚に塗布した際に、粒子表面で可視光の光散乱が生じるために白くなりやすく、皮膚に塗布した際の見た目の自然さに劣るという欠点があった。そのため、使用する無機粒子の粒子径を制御するだけでは、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立することが困難であった。
【００１２】
本発明者らは、皮膚外用剤中の成分（Ａ）として所定の厚さの板状金属酸化物を用いることで、光の干渉効果により、赤外線領域の光の反射率を選択的に高めながら、可視領域の光の反射率を低減することができ、これにより赤外線防御効果と皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できることを見出した。
成分（Ａ）の厚さが前記所定の範囲（３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下）であると、成分（Ａ）を含有する外用剤を皮膚に塗布した際に、皮膚上面側で観測される光の反射率が、光の干渉効果により赤外線領域の波長の光に対しては高くなり、かつ、可視領域の波長の光に対しては低くなる。そのため、本発明の皮膚外用剤では高い赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できる。
上記所定の成分（Ａ）を用いることにより、塗布後の化粧のりも良好になる。さらに成分（Ａ）と成分（Ｂ）との併用により、相乗的に紫外線防御効果を高める効果も奏する。
【００１３】
上述した作用機構により優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、成分（Ａ）の厚さは、３０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以上であり、より好ましくは６０ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上である。また優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、成分（Ａ）の厚さは、３６０ｎｍ以下であり、好ましくは３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２７０ｎｍ以下である。成分（Ａ）の厚さの具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下であり、好ましくは５０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは６０ｎｍ以上３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは６０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは８０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上２７０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上２７０ｎｍ以下である。
成分（Ａ）の厚さは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察画像から求めることができる。具体的には、成分（Ａ）をＳＥＭにより観察倍率１０，０００倍の条件にて観察し、観察画像中の５０個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分（Ａ）の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
【００１４】
また、優れた赤外線防御効果並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、成分（Ａ）のアスペクト比は、５０以上であり、好ましくは５５以上であり、また、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、３００以下であり、好ましくは２３０以下であり、より好ましくは２００以下であり、更に好ましくは１４０以下であり、より更に好ましくは１２５以下であり、より更に好ましくは１２０以下である。成分（Ａ）のアスペクト比の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、５０以上３００以下であり、好ましくは５０以上２３０以下であり、より好ましくは５５以上２３０以下であり、更に好ましくは５５以上２００以下であり、より更に好ましくは５５以上１４０以下であり、より更に好ましくは５５以上１２５以下であり、より更に好ましくは５５以上１２０以下である。
成分（Ａ）のアスペクト比は、前記と同様の条件でＳＥＭ観察を行い、観察画像中の５０個の粒子において、最も短い軸の長さ（厚さ）及び最も長い軸の長さ（長径）を測定して各々の粒子のアスペクト比（長径／厚さ）を算出し、その平均値より求められる。板状金属酸化物のアスペクト比は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
【００１５】
成分（Ａ）を構成する金属酸化物は、高屈折率材料である方が高い光干渉効果が得られる。この観点から、成分（Ａ）を構成する好ましい金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。すなわち、成分（Ａ）としては好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点からはルチル型が好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の板状金属酸化物は、表面処理されていないものでもよく、皮膚外用剤への分散性を高めるために、必要に応じて公知の方法で疎水性処理等の表面処理を行ったものでもよい。なお、成分（Ａ）の板状金属酸化物は、金属酸化物以外の粒子の表面を金属酸化物で表面処理したものとは区別される。
【００１７】
成分（Ａ）の表面処理に用いられる表面処理剤としては、シリコーン；アルキルアルコキシシラン；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素含有化合物；Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸；その他、レシチン；金属石鹸；ステアリン酸等の脂肪酸；アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、成分（Ａ）の皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、シリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。
表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数６〜２０の分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、特に、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からは、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
成分（Ａ）が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、成分（Ａ）の板状金属酸化物の総量に対して、１質量％以上９質量％以下が好ましく、２質量％以上８質量％以下がより好ましい。
【００１８】
皮膚外用剤中の成分（Ａ）の含有量は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは６質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、皮膚外用剤中の成分（Ａ）の含有量は、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは１２質量％以下である。
皮膚外用剤中の成分（Ａ）の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは６質量％以上１７質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以上１２質量％以下である。
【００１９】
成分（Ａ）として、市販の板状金属酸化物を用いることもできる。市販の板状酸化チタンとしては例えば、ＣＱＶ社製「Ｆｅａｔｈｅｌｅｖｅ  ＰＴ−９００１Ｋ」、「Ｆｅａｔｈｅｌｅｖｅ  ＰＴ−７００１Ｋ」、「Ｆｅａｔｈｅｌｅｖｅ  ＰＴ−７４０１Ｋ」、「Ｆｅａｔｈｅｌｅｖｅ  ＰＴ−７８０１Ｋ」、「Ｆｅａｔｈｅｌｅｖｅ  ＰＴ−７９０１Ｋ」等が挙げられる。
【００２０】
＜紫外線散乱剤（Ｂ）＞
本発明の皮膚外用剤は、紫外線防御効果を得る観点から、成分（Ｂ）として紫外線散乱剤を含有する。
成分（Ｂ）としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、無機粒子が好ましく、成分（Ａ）以外の金属酸化物粒子がより好ましい。該金属酸化物としては成分（Ａ）以外の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられ、成分（Ａ）以外の酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００２１】
紫外線散乱剤に用いられる上記無機粒子は、皮膚外用剤への分散性の観点から、表面処理により疎水化されたものであることが好ましい。疎水化のための表面処理方法としては、例えば、シリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；シラン化合物処理；シラザン処理；レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理；無機化合物処理；等が挙げられる。これら表面処理方法は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
シリコーン処理に用いるシリコーンとしては、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ハイドロジェンジメチコン）、メチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。上記の中でも、成分（Ｂ）の皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、メチルポリシロキサンが好ましい。
シリコーン処理方法としては、例えば特許第３１８７４４０号公報に記載されるように、酸化亜鉛粉末等の金属酸化物をシリコーン化合物（但し、シラン化合物を除く）により非気相状態で被覆した後、酸素含有雰囲気中で６００〜９５０℃の温度で焼成することにより、金属酸化物表面を被覆する方法が挙げられる。
【００２３】
シラン化合物処理に用いるシラン化合物としては、炭素数１以上２０以下のアルキル基又はフルオロアルキル基を有し、かつ金属酸化物等との反応性を有するシラン化合物が好ましく、具体的には下記一般式（Ｉ）：
ＲＡＲＢｎＳｉＹ３−ｎ      （Ｉ）
〔ｎは０又は１の整数であり、ＲＡは直鎖又は分岐鎖の、炭素数１以上２０以下のアルキル基又はフルオロアルキル基を示し、ＲＢは炭素数１以上６以下のアルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子又はアルコキシ基を示す。〕
で示されるシラン化合物が挙げられる。
シラザン処理に用いるシラザン化合物としては、炭素数１以上２０以下のアルキル基又はフルオロアルキル基を有し、かつ金属酸化物等との反応性を有するシラザン化合物が好ましく、具体的には下記一般式（ＩＩ）：
ＲＣＲＤＲＥＳｉＮＨＳｉＲＦＲＧＲＨ      （ＩＩ）
〔ＲＣ〜ＲＨはそれぞれ独立に、直鎖又は分岐鎖の、炭素数１以上２０以下のアルキル基又はフルオロアルキル基を示す。〕
で示されるシラザン化合物が挙げられる。
【００２４】
シラン化合物の具体例としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうち、成分（Ｂ）の皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、好ましくはオクチルトリエトキシシラン及びオクチルトリメトキシシランからなる群から選ばれる１種以上である。
シラザン化合物の具体例としては、ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザン等が挙げられ、成分（Ｂ）の皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、ヘキサメチルジシラザンが好ましい。
【００２５】
シラン化合物処理又はシラザン処理の方法としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と、紫外線散乱剤に用いる金属酸化物粒子等とを混合し、場合により微粉砕した後、有機溶媒を加熱、減圧により除去し、好ましくは８０〜２５０℃で加熱処理する方法が挙げられる。これにより、シラン化合物又はシラザン化合物を金属酸化物粒子表面で化学反応させる。
また、特開２００７−３２６９０２号公報に記載されるように、紫外線散乱剤に用いる金属酸化物粒子等を特定のポリシロキサン化合物を用いて被覆処理した後に、アルキルアルコキシシランを用いて水中で表面処理する方法も挙げられる。
【００２６】
脂肪酸処理に用いる脂肪酸としては、炭素数８以上２２以下、好ましくは炭素数１２以上１８以下の脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラギン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
【００２７】
無機化合物処理に用いる無機化合物としては、ケイ素化合物及びアルミニウム化合物が挙げられ、その具体例としては、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、成分（Ｂ）として金属酸化物粒子を用いる場合にその表面活性を抑える観点から、アルミナ及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）の表面処理方法としては、好ましくはシリコーン処理、シラン化合物処理、シラザン処理、脂肪酸処理、及び無機化合物処理からなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはシリコーン処理、脂肪酸処理、及び無機化合物処理からなる群から選ばれる１種以上、更に好ましくは、シリコーン処理、並びに、脂肪酸処理及び無機化合物処理の組み合わせからなる群から選ばれる１種以上である。
【００２９】
成分（Ｂ）が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、紫外線散乱剤の総量に対して、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、また、成分（Ｂ）の皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。上記被覆量の具体的な範囲は、好ましくは３質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１０質量％以下である。当該範囲内であれば、金属酸化物粒子等の表面が表面処理剤により均一に被覆され、表面処理剤の凝集や析出が起こり難い。
【００３０】
成分（Ｂ）の粒子形状としては、球状、棒状、紡錘状、針状、板状、不定形状等が挙げられるが、紫外線散乱効果を有するものであれば特に制限されない。
成分（Ｂ）の個数平均粒子径は、通常１ｎｍ以上であり、優れた紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは５ｎｍ以上であり、より好ましくは８ｎｍ以上であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、好ましくは５００ｎｍ以下であり、より好ましくは３００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下であり、より更に好ましくは６０ｎｍ以下である。
上記個数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＴＥＭ）にて、１００,０００倍率の条件で、画像中の３００個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
【００３１】
成分（Ｂ）は市販品を用いることもできる。成分（Ｂ）として用いられる、成分（Ａ）以外の酸化チタン粒子の市販品としては、例えばテイカ（株）製の「ＭＴ−１００ＴＶ」（水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理）、「ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ」（水酸化アルミニウム、シリカ、ハイドロジェンジメチコン処理）等が挙げられる。
【００３２】
成分（Ｂ）として用いられる酸化亜鉛粒子の市販品としては、例えば堺化学工業（株）製の「ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴＭ」（ジメチコン処理）、「ＦＩＮＥＸ−２５」（表面処理なし）、「ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ」（ジメチコン処理）、テイカ（株）製の「ＭＺ−３００」（表面処理なし）、「ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ」（ハイドロジェンジメチコン処理）、「ＭＺＹ−３０３Ｓ」（ハイドロジェンジメチコン処理）、「ＭＺ−３０６Ｘ」（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理）、「ＭＺ−２００」（表面処理なし）、「ＭＺＹ−２０３Ｓ」（ハイドロジェンジメチコン処理）、「ＭＺ−１５０」（表面処理なし）、「ＭＺＹ−１５３Ｓ」（ハイドロジェンジメチコン処理）、「ＭＺ−５０５Ｓ」、「ＭＺＹ−５０５Ｓ」等が挙げられる。
【００３３】
成分（Ｂ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の皮膚外用剤中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、更に好ましくは０．８５以上であり、より更に好ましくは１．２以上であり、より更に好ましくは１．５以上であり、より更に好ましくは１．８以上である。また、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１５以下であり、更に好ましくは８以下であり、より更に好ましくは５以下であり、より更に好ましくは３以下であり、より更に好ましくは２．５以下である。皮膚外用剤中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．１以上１８以下であり、より好ましくは０．５以上１５以下であり、更に好ましくは０．５以上８以下であり、より更に好ましくは０．５以上５以下であり、より更に好ましくは０．８５以上３以下であり、より更に好ましくは１．２以上２．５以下であり、より更に好ましくは１．５以上２．５以下であり、より更に好ましくは１．８以上２．５以下である。
【００３４】
本発明の皮膚外用剤中の成分（Ｂ）の含有量は、前記質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１以上１８以下となる量である限り特に制限されないが、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、当該含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは８質量％以下である。皮膚外用剤中の紫外線散乱剤の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上１２質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以上１２質量％以下であり、より更に好ましくは３質量％以上８質量％以下である。
【００３５】
（不揮発性油（Ｃ））
本発明の皮膚外用剤は、成分（Ｂ）の分散性の観点等から、不揮発性油（Ｃ）を含有する。不揮発性油とは、以下の方法（１）により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％未満のものをいう。
方法（１）：直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００３６】
また、成分（Ｃ）は１気圧下、２５℃において液状であることが好ましい。より具体的には、成分（Ｃ）は、２５℃における粘度が好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、より更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上である。
当該粘度は、Ｂ型粘度計「ＴＶＢ−１０」（東機産業（株）製）を用いて、ロータＮｏ．１、２５℃、６０ｒｐｍ、１分間の条件で測定できる。
【００３７】
成分（Ｃ）の具体例としては、２５℃で液状である不揮発性油であり、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコールが挙げられる。
【００３８】
不揮発性の液状のエステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）等の安息香酸アルキルからなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３９】
上記の中でも、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、炭素数１２以上１８以下の脂肪酸と炭素数２以上２２以下の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数６以上１８以下の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数２以上１８以下のジカルボン酸と炭素数２以上１８以下の分岐アルコールとのジエステル、炭素数６以上１８以下の脂肪酸と炭素数２以上１０以下の分岐ジアルコールとのジエステル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）（例えば、フィンソルブＴＮ；Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣ製）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、パルミチン酸イソプロピル及び安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）からなる群から選ばれる１種以上が更に好ましい。
【００４０】
不揮発性の液状のシリコーン油としては、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点からメチルポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００４１】
不揮発性の液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から好ましくは軽質流動イソパラフィン及びイソヘキサデカンからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは軽質流動イソパラフィンである。
【００４２】
不揮発性の液状の高級脂肪酸としては、炭素数１２以上２２以下の脂肪酸が挙げられ、具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
不揮発性の液状の高級アルコールとしては、例えば、炭素数１２以上２８以下のアルコールが挙げられ、具体的には、オレイルアルコール、２−デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００４３】
成分（Ｃ）は、２５℃で液状である不揮発性油のうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはシリコーン油であり、更に好ましくはメチルポリシロキサンである。
【００４４】
本発明の皮膚外用剤中の成分（Ｃ）の含有量は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは２０質量％以上であり、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは３８質量％以下であり、更に好ましくは３５質量％以下である。皮膚外用剤中の成分（Ｃ）の含有量の具体的範囲は、同様の観点から、好ましくは１質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上３８質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以上３８質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以上３８質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以上３５質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以上３５質量％以下である。
【００４５】
本発明の皮膚外用剤において、質量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、更に好ましくは０．２８以上であり、また、質量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、同様の観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは０．７５以下であり、更に好ましくは０．５以下であり、より更に好ましくは０．４５以下である。皮膚外用剤中の質量比［（Ａ）／（Ｃ）］の具体的範囲は、同様の観点から、好ましくは０．１以上２以下であり、より好ましくは０．１以上０．７５以下であり、更に好ましくは０．１以上０．５以下であり、より更に好ましくは０．２以上０．４５以下であり、より更に好ましくは０．２８以上０．４５以下である。
【００４６】
また、本発明の皮膚外用剤において、質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０２５以上であり、更に好ましくは０．１以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは１以下であり、より更に好ましくは０．８以下であり、より更に好ましくは０．４以下である。皮膚外用剤中の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］の具体的範囲は、同様の観点から、好ましくは０．０２以上５以下であり、より好ましくは０．０２５以上３以下であり、更に好ましくは０．０２５以上１以下であり、より更に好ましくは０．０２５以上０．８以下であり、より更に好ましくは０．１以上０．８以下であり、より更に好ましくは０．１以上０．４以下である。
【００４７】
また、本発明の皮膚外用剤において、皮膚外用剤中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、並びに塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．３０以上であり、より好ましくは０．３５以上であり、更に好ましくは０．４０以上であり、より更に好ましくは０．４５以上である。また、同様の観点から、好ましくは２．０以下であり、より好ましくは１．５以下であり、更に好ましくは１．０以下であり、より更に好ましくは０．７５以下であり、より更に好ましくは０．７０以下である。皮膚外用剤中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］の具体的範囲は、同様の観点から、好ましくは０．３０以上２．０以下であり、より好ましくは０．３０以上１．５以下であり、更に好ましくは０．３０以上１．０以下であり、より更に好ましくは０．３５以上０．７５以下であり、より更に好ましくは０．４０以上０．７０以下であり、より更に好ましくは０．４５以上０．７０以下である。
【００４８】
（揮発性油（Ｃ）’）
本発明の皮膚外用剤は、成分（Ｃ）’として、さらに揮発性油を含有することができる。揮発性油とは、以下の方法（１）により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％以上のものをいう。
方法（１）：直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００４９】
成分（Ｃ）’は、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンのうち、２５℃で液状であり揮発性のものである。
直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサンが挙げられる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１以上５以下のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００５０】
上記の中でも、成分（Ｃ）’としては皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から環状オルガノポリシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。
【００５１】
成分（Ｃ）’として用いることができる揮発性シリコーン油の市販品としては、信越化学工業（株）製の「ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ」（オクタメチルトリシロキサン）、「ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ」（デカメチルテトラシロキサン）、「ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ」（ドデカメチルペンタシロキサン）、「ＫＦ−９９５」（デカメチルシクロペンタシロキサン）、「ＴＭＦ−１．５」（１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサン）、東レ・ダウコーニング（株）製の「ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ｃｓ」（オクタメチルトリシロキサン）、「ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １．５ｃｓ」（デカメチルテトラシロキサン）、「ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２ｃｓ」（ドデカメチルペンタシロキサン）、「ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ」（デカメチルシクロペンタシロキサン）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＴＳＦ４０５」（デカメチルシクロペンタシロキサン）が挙げられる。
【００５２】
本発明の皮膚外用剤が成分（Ｃ）’を含有する場合、その含有量は、優れた赤外線防御効果並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のり、べたつき抑制効果の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下である。皮膚外用剤中の成分（Ｃ）’の含有量の具体的範囲は、好ましくは５質量％以上７５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上７０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以上６０質量％以下である。
【００５３】
＜紫外線吸収剤（Ｄ）＞
本発明の皮膚外用剤は、紫外線防御効果向上の観点から、成分（Ｄ）としてさらに紫外線吸収剤を含有することができる。
成分（Ｄ）としては、成分（Ｃ）、（Ｃ）’以外の有機紫外線吸収剤であることが好ましく、油溶性の有機紫外線吸収剤、又は水溶性の有機紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりのよさを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、成分（Ｄ）は油溶性の有機紫外線吸収剤であることが好ましい。なお「油溶性」とは、水への溶解度が１ｗ／ｗ％以下であることをいう。
なお、本発明の効果を得る観点から、成分（Ｄ）は、例えば無機充填材の表面を紫外線吸収性材料で被覆した紫外線吸収剤等の、無機系の紫外線吸収剤は含まないことが好ましい。
【００５４】
油溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち油溶性のものを用いることができる。
例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ＢＡＳＦ製「ユビナールＭＣ８０」）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（例えば、ＤＳＭニュートリションジャパン社製「パラソール１７８９」）等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；オクトクリレン（例えば、ＤＳＭニュートリションジャパン社製「パラソール３４０」）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（例えば、味の素（株）製「ソフトシェードＤＨ」）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル、例えば、ＢＡＳＦ製「ユビナールＡｐｌｕｓ」）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、ＢＡＳＦ製「チノソーブＳ」）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、ＢＡＳＦ製「チノソーブＭ」）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、ＢＡＳＦ製「ユビナールＴ１５０」）；等が挙げられる。
【００５５】
水溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち水への溶解度が１ｗ／ｗ％を超えるものを用いることができ、例えば、サリチル酸トリエタノールアミン塩、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００５６】
上記の中でも、紫外線防御効果の観点から、成分（Ｄ）としてはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ＵＶＡ及びＵＶＢを共に防御する観点からは、これらを２種以上組み合わせることが更に好ましい。より更に好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる１種以上であり、これらを２種以上組み合わせることがより更に好ましい。
【００５７】
皮膚外用剤が成分（Ｄ）を含有する場合、その含有量は、優れた紫外線防御効果を得る観点から、皮膚外用剤中、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは２．５質量％以上である。また、優れた赤外線防御効果と塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。皮膚外用剤中の成分（Ｄ）の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、塗布後の化粧のりとを両立させる観点から、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは１．５質量％以上２０質量％以下であり、より更に好ましくは２質量％以上１５質量％以下であり、より更に好ましくは２．５質量％以上１０質量％以下であり、より更に好ましくは２．５質量％以上７質量％以下であり、より更に好ましくは２．５質量％以上５質量％以下である。
【００５８】
（界面活性剤（Ｅ））
本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立させる観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、さらに界面活性剤（Ｅ）を含有することが好ましい。
成分（Ｅ）としては、公知の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。また、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も使用できる。
本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果と皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点からは、少なくともシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含むことがより好ましい。
【００５９】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１）〜（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
【化１】
2020105176.tif 000002
〔式中、Ｒ１は炭素数１以上５以下のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ２は式−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ−Ｒ５（Ｒ５は水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基、ｒは１以上５以下の数、ｓは１以上５０以下の数、ｔは０以上３０以下の数）で表される基を示し、Ｒ３及びＲ４はＲ１又はＲ２のいずれか一つと同一の基を示し、ｐは５以上３００以下の数、ｑは１以上５０以下の数を示す。ただし、Ｒ１のすべてがフェニル基となることはない。〕
【化２】
2020105176.tif 000003
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｐ及びｑは前記と同じであり、Ｒ６は炭素数２以上２０以下のアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８はＲ１、Ｒ２又はＲ６のいずれか一つと同一の基を示し、ｕは１以上３０以下の数を示す。ただし、Ｒ１のすべてがフェニル基となることはない。〕
【化３】
2020105176.tif 000004
〔式中、Ｒ９は炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｒ１０は式−Ｑ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙＲ１４（Ｑ１は炭素数１以上４以下の２価の炭化水素基、Ｒ１４は水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基又はアセチル基、ｘは１以上の数、ｙは０以上の数）で表される基を示し、Ｒ１１は式−Ｑ２−Ｏ−Ｒ１５（Ｑ２は炭素数１以上４以下の２価の炭化水素基、Ｒ１５は炭素数８以上３０以下の炭化水素基）で表される基を示し、Ｒ１２及びＲ１３はＲ９、Ｒ１０又はＲ１１のいずれか一つと同一の基を示し、αは０以上の数、β及びγは１以上の数を示す。〕
【００６０】
なお、上記一般式（１）〜（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、その目的を逸脱しない範囲で、シリコーン鎖が分岐構造を有していたり、ポリエーテル以外の官能基で共変性されていてもよい。
【００６１】
上記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、信越化学工業（株）製の「ＫＦ−６０１５」、「ＫＦ−６０１７」、東レ・ダウコーニング（株）製の「ＳＨ３７７５Ｍ」（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体）、「ＳＨ３７７２Ｃ」等が挙げられる。上記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキルポリエーテル変性シリコーンと称されるものが挙げられ、市販品としては、例えばゴールドシュミット社製の「アビルＷＥ−０９」、信越化学工業（株）製の「ＫＦ−６０３８」等が挙げられる。上記一般式（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリシロキサンが挙げられ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することにより容易に製造することができる。
【００６２】
また、シリコーン系界面活性剤として、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いることができる。かかる部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを付加重合させたもので、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報等に記載されているものが例示される。
【００６３】
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、下記一般式（４）：
Ｒ１６ａＲ１７ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２        （４）
〔式中、Ｒ１６は炭素数１以上１８以下の置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ１７は式−ＣｎＨ２ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＲ１８（Ｒ１８は水素原子、炭素数１以上１０以下の飽和脂肪族炭化水素基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１９（Ｒ１９は炭素数１以上５以下の飽和脂肪族炭化水素基）で表される１価の基を示し、ｄは２以上２００以下の数、ｅは０以上２００以下の数、ｄ＋ｅは３以上２００以下の数、ｎは２以上６以下の数をそれぞれ示す）で表されるポリオキシアルキレン基を示し、ａは１≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ≦１、ｃは０．００１≦ｃ≦１をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び／又は下記一般式（５）：
Ｒ１６ｆＨｇＳｉＯ（４−ｆ−ｇ）／２        （５）
〔式中、Ｒ１６は前記と同じであり、ｆは１≦ｆ≦３、ｇは０．００１≦ｇ≦１．５をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（ａ）：
ＣｍＨ２ｍ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉＣｍＨ２ｍ−１        （ａ）
〔式中、ｈは２以上２００以下の数、ｉは０以上２００以下の数、ｈ＋ｉは３以上２００以下の数、ｍは２以上６以下の数をそれぞれ示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン及び／又は下記一般式（ｂ）：
Ｒ１６ｊＲ２０ｋＳｉＯ（４−ｊ−ｋ）／２        （ｂ）
〔式中、Ｒ１６は前記と同じであり、Ｒ２０は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数２以上１０以下の１価の炭化水素基を示し、ｊは１≦ｊ≦３、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノポリシロキサンとの組み合わせにおいて、上記一般式（４）及び／又は上記一般式（ａ）で表される成分を必須成分とする重合物である。
【００６４】
シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン性界面活性剤がより好ましい。ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、花王（株）製「エマルゲン１２１−Ｇ」（ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル）、花王（株）製「エマルゲン１６２０Ｇ」（ポリオキシエチレン（２０）２−ヘキシルデシルエーテル）、花王（株）製「エマルゲン２０２０Ｇ」（ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル）等が挙げられる。
【００６５】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、成分（Ｅ）としては前記一般式（１）〜（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる１種以上のシリコーン系界面活性剤が好ましく、前記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーンであるシリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【００６６】
本発明の皮膚外用剤が成分（Ｅ）を含有する場合、その含有量は、赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果と皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立させる観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、より更に好ましくは１．５質量％以下である。本発明の皮膚外用剤中の成分（Ｅ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上１０質量％以下であり、更に好ましくは０．３質量％以上５質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以上１．５質量％以下である。
【００６７】
（水性媒体）
本発明の皮膚外用剤は、成分（Ａ）を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点から、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分（Ａ）及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水；エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数４以下の１価アルコール；１，３−ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数４以下の１価アルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００６８】
皮膚外用剤中の水性媒体の含有量は、皮膚外用剤の剤型により適宜選択することができるが、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは９７．５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下であり、より更に好ましくは５０質量％以下である。
皮膚外用剤中の水性媒体の含有量の具体的範囲は、好ましくは１質量％以上９７．５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上９０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以上７０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。
【００６９】
＜その他の成分＞
本発明の皮膚外用剤は、上記成分以外に、必要に応じて他の成分、例えば、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。
【００７０】
（皮膚外用剤の製造方法）
本発明の皮膚外用剤の製造方法は特に限定されず、皮膚外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及びその他の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。又は、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。
【００７１】
［皮膚の赤外線及び紫外線防御方法］
本発明はまた、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線及び紫外線防御方法を提供する。本発明の防御方法は、前記本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
【００７２】
本発明の防御方法においては、波長１５００ｎｍの赤外線防御率が、好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上、更に好ましくは１５％以上である。波長１５００ｎｍの赤外線防御率が１０％以上であると皮膚の遮熱実感が良好である。赤外線防御率（％）は、分光光度計で測定した赤外線透過率をＸ（％）とした場合に１００−Ｘ（％）で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００７３】
本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布することにより、赤外線及び紫外線の両方を効果的に防御することができる。紫外線防御効果として、ＳＰＦ値が３以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、７．５以上であることが更に好ましく、１０以上であることがより更に好ましい。ＳＰＦ値は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００７４】
上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞
厚さ３０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下、かつアスペクト比が５０以上３００以下である板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１以上１８以下であり、好ましくは０．５以上１５以下であり、より好ましくは０．５以上８以下であり、更に好ましくは０．５以上５以下であり、より更に好ましくは０．８５以上３以下であり、より更に好ましくは１．２以上２．５以下であり、より更に好ましくは１．５以上２．５以下であり、より更に好ましくは１．８以上２．５以下である皮膚外用剤。
＜２＞
成分（Ａ）の厚さが、好ましくは５０ｎｍ以上であり、より好ましくは６０ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１０５ｎｍ以上であり、より更に好ましくは１２５ｎｍ以上であり、また、好ましくは３３０ｎｍ以下であり、より好ましくは３１０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２８０ｎｍ以下であり、より更に好ましくは２７０ｎｍ以下である、＜１＞に記載の皮膚外用剤。
＜３＞
成分（Ａ）のアスペクト比が、好ましくは５５以上であり、また、好ましくは２３０以下であり、より好ましくは２００以下であり、更に好ましくは１４０以下であり、より更に好ましくは１２５以下であり、より更に好ましくは１２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用剤。
＜４＞
成分（Ａ）を構成する金属酸化物が、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは酸化チタンである、＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜５＞
成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、更に好ましくは６質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは１７質量％以下であり、より更に好ましくは１２質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜６＞
成分（Ｂ）が、好ましくは成分（Ａ）以外の金属酸化物粒子であり、該金属酸化物は、より好ましくは成分（Ａ）以外の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは成分（Ａ）以外の酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜７＞
成分（Ｂ）の個数平均粒子径が、１ｎｍ以上であり、好ましくは５ｎｍ以上であり、より好ましくは８ｎｍ以上であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、好ましくは５００ｎｍ以下であり、より好ましくは３００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下であり、より更に好ましくは６０ｎｍ以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜８＞
成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは８質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜９＞
成分（Ｃ）がエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる１種以上であり、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはシリコーン油であり、更に好ましくはメチルポリシロキサンである、＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１０＞
成分（Ｃ）の含有量が好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは２０質量％以上であり、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは３８質量％以下であり、更に好ましくは３５質量％以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
【００７５】
＜１１＞
質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、更に好ましくは０．２８以上であり、また、好ましくは２以下であり、より好ましくは０．７５以下であり、更に好ましくは０．５以下であり、より更に好ましくは０．４５以下である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１２＞
質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０２５以上であり、更に好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは５以下であり、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは１以下であり、より更に好ましくは０．８以下であり、より更に好ましくは０．４以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１３＞
質量比［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］が好ましくは０．３０以上であり、より好ましくは０．３５以上であり、更に好ましくは０．４０以上であり、より更に好ましくは０．４５以上であり、また、好ましくは２．０以下であり、より好ましくは１．５以下であり、更に好ましくは１．０以下であり、より更に好ましくは０．７５以下であり、より更に好ましくは０．７０以下である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１４＞
さらに揮発性油（Ｃ）’を含有し、その含有量が好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは６０質量％以下である、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１５＞
成分（Ｃ）’が揮発性シリコーン油、好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは環状オルガノポリシロキサン、更に好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンである、＜１４＞に記載の皮膚外用剤。
＜１６＞
さらに紫外線吸収剤（Ｄ）を含有し、その含有量が、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは２．５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１７＞
成分（Ｄ）が油溶性の有機紫外線吸収剤であり、好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはこれらの２種以上の組み合わせである、＜１６＞に記載の皮膚外用剤。
＜１８＞
さらに界面活性剤（Ｅ）を含有し、その含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、より更に好ましくは１．５質量％以下である、＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜１９＞
成分（Ｅ）が少なくともシリコーン系界面活性剤を含み、好ましくはノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含む、＜１８＞に記載の皮膚外用剤。
＜２０＞
厚さ８０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の板状金属酸化物（Ａ）、紫外線散乱剤（Ｂ）、及び不揮発性油（Ｃ）を含有し、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．８５以上３以下であり、質量比［（Ａ）／（Ｃ）］が０．２以上０．４５以下であり、質量比［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］が０．３５以上０．７５以下である、皮膚外用剤。
＜２１＞
皮膚化粧料である＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤。
＜２２＞
＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
【００７７】
（厚さ、長径、アスペクト比の測定）
成分（Ａ）、及び、成分（Ａ）（Ｂ）以外の無機粒子（表中において「成分（Ａ）’」と表記する）の厚さ、長径、及びアスペクト比は、走査型電子顕微鏡（（株）キーエンス製「ＶＥ−９８００」）を用いて、加速電圧：１０ｋｅＶ、観察倍率：１０，０００倍の条件で観察することにより求めた。
成分（Ａ）及び板状の成分（Ａ）’の厚さは、観察画像中の５０個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は５０個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比（長径／厚さ）を算出し、その平均値から求めた。
【００７８】
（成分（Ｂ）の個数平均粒子径）
成分（Ｂ）の個数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＴＥＭ）にて、１００，０００倍率の条件で、画像中の３００個の粒子の粒子径の最大短径（長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径）を測定し、平均値を算出することにより求めた。
【００７９】
（赤外線防御率）
各例の皮膚外用剤２８．５ｍｇを５ｃｍ×５ｃｍのポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）基板（ＨｅｌｉｏＳｃｒｅｅｎ社製「ＨＤ６」）に塗布し、１５分間乾燥させて測定用の試料とした。また、同様にグリセリンをＰＭＭＡ基板に塗布し、１５分乾燥させたものを対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ−３６００」）にて、積分球モードで、波長１５００ｎｍの透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率Ｘ（％）とし、１００−Ｘ（％）を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
【００８０】
（紫外線防御効果（ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値））
各例の皮膚外用剤２８．５ｍｇを５ｃｍ×５ｃｍのＰＭＭＡ基板（ＨｅｌｉｏＳｃｒｅｅｎ社製「ＨＤ６」）に塗布し、１５分間乾燥させ、測定用の試料とした。同様にグリセリンをＰＭＭＡ基板に塗布し、１５分乾燥させたものを対照用の試料とした。ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製「ＵＶ−２０００Ｓ」）を用いて、予め対照用試料をブランクとして透過率を差し引いて測定したのち、測定用試料のｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値を測定した。
【００８１】
（皮膚に塗布した際の見た目の自然さ）
各例の皮膚外用剤約０．１ｇを、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布した直後の白さについて、とても白く、非常に不自然さを感じる場合を１点、自然な白さで違和感がない場合を５点として５段階で評価した。専門パネラー５名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
＜評価基準＞
１：とても白く、非常に不自然さを感じる
２：やや白く、不自然さを感じる
３：どちらでもない
４：自然な白さだが、やや違和感がある
５：自然な白さで違和感がない
【００８２】
（塗布後の化粧のり）
各例の皮膚外用剤約０．１ｇを、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、その上にパウダーファンデーションを塗布した際のファンデーションの「のりの良さ」を、ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い場合を１点、ファンデーションが均一で非常にのりが良い場合を５点として５段階で評価した。専門パネラー５名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
＜評価基準＞
１：ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い
２：ファンデーションがやや不均一でややのりが悪い
３：どちらでもない
４：ファンデーションがやや均一でややのりが良い
５：ファンデーションが均一で非常にのりが良い
【００８３】
（総合評価）
表１に示す評価結果において、赤外線防御率が１０％以上、ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ値が３以上、皮膚に塗布した際の見た目の自然さが３．５以上、かつ、塗布後の化粧のりが３．５以上である場合を合格（Ａ評価）とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格（Ｃ評価）として表１に示した。
【００８４】
製造例１（板状酸化チタン３ａの製造）
２重管型反応器（内側配管開口径１７０μｍ、外側配管開口径４００μｍ）の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルを３０質量％溶解させたトルエン溶液（以下第１液とする。）を流量０．２９ｍｌ／ｍｉｎで送液し、外側開口部より水を１質量％溶解させた１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルフォニル）アミド溶液（以下第２液とする。）を流量２０．８ｍｌ／ｍｉｎで送液し、２液を接触させゾル−ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第１及び第２液の温度（反応温度）は２５℃、第１及び第２液の液接触部での接触時間（反応時間）は３秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン３ａを得た。前記方法で測定した板状酸化チタン３ａの厚さは２６４ｎｍ、アスペクト比は５７であった。
【００８５】
製造例２（比較用板状酸化チタン１ｂの製造）
製造例１において、第１液の流量を０．１４ｍｌ／ｍｉｎ、第２液の流量を１０．４ｍｌ／ｍｉｎとしたことを除いて製造例１と同様にして比較用板状酸化チタン１ｂを得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン１ｂの厚さは３８８ｎｍ、アスペクト比は３９であった。
【００８６】
実施例１〜１６、比較例１〜６（皮膚外用剤の製造及び評価）
表１に示す成分のうち、水、エタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、表１に示す組成の皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、前記方法で評価を実施した。結果を表１に示す。なお、表１に記載した配合量は各成分の有効成分量（質量％）である。
【００８７】
【表１】
2020105176.tif 000005
【００８８】
表１の配合成分は下記のとおりである。
＊１：ＣＱＶ社製「Featheleve  PT-9001K」の（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー７．５質量％被覆処理品
＊２：ＣＱＶ社製「Featheleve  PT-7801K」の（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー７．５質量％被覆処理品
＊３：製造例１で得られた板状酸化チタン３ａの（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー７．５質量％被覆処理品
＊４：製造例２で得られた比較用板状酸化チタン１ｂの（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー７．５質量％被覆処理品
＊５：ＢＡＳＦ社製「Flamenco  Satin  Blue」（酸化チタン被覆層の厚さ：１０ｎｍ）の（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー７．５質量％被覆処理品
＊６：テイカ（株）製「ＭＺ−５０５Ｓ」、個数平均粒子径：２５ｎｍ
＊７：テイカ（株）製「ＭＴ−１００ＴＶ」、個数平均粒子径：１５ｎｍ
＊８：信越化学工業（株）製「シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ」
＊９：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ４０５」
＊１０：ＢＡＳＦ製「ユビナールＭＣ８０」
＊１１：ＢＡＳＦ製「ユビナールＡｐｌｕｓ」
＊１２：ＢＡＳＦ製「チノソーブＳ」
＊１３：東レ・ダウコーニング（株）製「ＳＨ３７７５Ｍ」、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（ＰＥＧ−１２ジメチコン）
【００８９】
表１より、実施例１〜１６の皮膚外用剤は赤外線及び紫外線の防御効果を両立することができ、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが良好である。例えば実施例１〜３と比較例１との対比から、板状酸化チタンとして本発明で規定する所定の厚さ範囲のものを用いると赤外線防御効果が良好になるとともに、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが良好になることがわかる。特に厚さが８０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下の範囲である成分（Ａ）を用いると赤外線防御効果がより向上し、また、相乗的に紫外線防御効果も向上する。
これに対し、成分（Ａ）に代えて厚さが３６０ｎｍを超える板状酸化チタンを用いた比較例１の皮膚外用剤は赤外線防御効果が低く、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりも悪化した。成分（Ａ）に代えて金属酸化物以外の板状無機粒子を用いた比較例２でも優れた赤外線防御効果が得られなかった。
成分（Ｂ）を含有しない比較例３、成分（Ｃ）を含有しない比較例４では紫外線防御効果が低下し、比較例４では皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりも悪化した。
また、皮膚外用剤中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１８を超える比較例５、質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．１未満である比較例６ではいずれも優れた赤外線防御効果と紫外線防御効果とを両立できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の皮膚外用剤は、赤外線及び紫外線の防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然で塗布後の化粧のりも良好であり、使用感も優れるため、例えば皮膚化粧料として有用である。