(57)【要約】      （修正有）【課題】乾燥前の化粧膜の復元性、厚みのある化粧膜を有し、塗り易く、化粧持ちの良い美爪料の提供。【解決手段】成分（Ａ−１）（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、（ｉｉ）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、と成分（Ａ−２）油剤を含むゲル組成物、成分（Ｂ）皮膜形成剤、成分（Ｃ）揮発性油剤、を含有する美爪料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）；
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物、
成分（Ｂ）皮膜形成剤、
成分（Ｃ）揮発性油剤
を含有する美爪料であり、
前記成分（Ａ）は、成分（Ａ−１）以下の（ｉ）又は（ｉｉ）のポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含むゲル組成物である、美爪料。
（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ｉｉ）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
【請求項２】
前記（Ａ−１）ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、請求項１に記載の美爪料。
【請求項３】
前記成分（Ａ−１）ポリウレタンが、平均分子量（Ｍｗ）１００００〜１０００００である、請求項１又は２に記載の美爪料。
【請求項４】
前記成分（Ａ−２）油剤が、２５℃で液状の油剤である、請求項１〜３の何れか１項に記載の美爪料。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）がニトロセルロース、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、トリメチルシロキシケイ酸よりなる群から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜４の何れか１項に記載の美爪料
【請求項６】
前記成分（Ｃ）が酢酸エチル、酢酸ブチル、シンナーよりなる群から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜５の何れか１項に記載の美爪料。
【請求項７】
前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０１〜１である請求項１〜６の何れか１項に記載の美爪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、美爪料に関するものであり、詳細には、特定のポリウレタンゲル組成物、皮膜形成剤及び揮発性油剤を含有し、塗布直後乾燥前の化粧膜の復元性に優れ、厚みのある化粧膜を有し、塗り易く、化粧持ちの良い美爪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
美爪料に求められる機能として、塗りやすさ、速乾性、化粧持ち等が挙げられる。また、最近は、ジェルネイルといわれる紫外線硬化樹脂を用いた美爪料を施してネイルアートを楽しむ傾向にあり、化粧膜の厚みやツヤが非常に高い美爪料が好まれている。しかしながら、ジェルネイルで使用される紫外線硬化樹脂は、消費者個人で扱うことは困難であり、除去するにも、専門店で行う必要がある。ジェルネイルが好まれる一因として、外観の審美性や膜の厚み、ツヤ感の他に、手間のかからなさが挙げられる。一方、溶剤系の美爪料を使用する場合、塗膜が完全に乾燥し、硬化するまで塗膜を傷付けないために、使用者は注意しなければならない。乾燥前に塗膜を傷つけた場合、化粧膜を復元することは難しく、表面が均一に仕上がらない場合がある。
【０００３】
そのため、塗膜の乾燥時間を短くし、使用性を高めるために様々な研究がなされてきた。例えば、特許文献１はエタノールやプロピレングリコールモノメチルエーテル等の蒸発速度の高い溶媒用いた美爪料があるが、均一な塗膜を得ることが難しい問題があった。他にも、特許文献２は美爪料を水中に浸漬し、塗膜中の溶剤が水中に吸い出されることで塗膜の乾燥速度を上げる方法も開発されているが、手間がかかり、場所も制限されるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−７２１２３号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１１１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のように、揮発速度の高い溶媒を選択したとしても、速乾性に優れるものの、塗布後一定時間は化粧膜に触れないよう注意が必要であり、化粧膜を傷つけた場合は、均一な化粧膜を得られない場合があった。また、特許文献２のように水中に浸漬させる方法も速乾性に優れるが、簡便性が十分とは言えないものであった。さらに、速乾性を追求し、揮発性の溶剤を多く含有した場合に、厚みのある化粧膜を得るためには、何度も重ね塗りをする必要があり、化粧膜の厚みを追求し、皮膜を形成する成分を多く含有すると塗り易さが損なわれる場合があった。つまり、溶剤系美爪料において、速乾性に頼らず、塗り易く、膜の厚みを両立することは難しく、さらには乾燥前の化粧膜が傷ついた場合に、復元性を有する美爪料は開発されておらず、上記課題を解決し、簡便にジェルネイルのような厚みがあり、使用性が良く、化粧持ちの良い美爪料の開発が望まれていた。そこで本発明は、乾燥前の化粧膜の復元性、厚みのある化粧膜を有し、塗り易く、化粧持ちの良い美爪料を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者は、鋭意検討した結果、ポリウレタンゲル組成物と皮膜形成剤、揮発性油剤を組み合わせて美爪料として用いることで、乾燥前の塗膜が傷ついたとしても復元性を有し、さらに化粧膜に厚みがあり、塗り易く、化粧持ちに優れることを見出した。さらに、ポリウレタンゲル組成物と皮膜形成剤を特定の比率で用いることで、より本発明の効果を高めることができることを見出し、従来から強く望まれていたと塗布後に傷ついたとしても復元可能いう大きな課題を解決した美爪料の開発に成功し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）；
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物、
成分（Ｂ）皮膜形成剤、
成分（Ｃ）揮発性油剤
を含有する美爪料であり、
前記成分（Ａ）は、成分（Ａ−１）以下の（ｉ）又は（ｉｉ）のポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含むゲル組成物である、美爪料。
（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ｉｉ）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである美爪料を提供するものである。
【０００８】
前記成分（Ｂ）がニトロセルロース、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、トリメチルシロキシケイ酸よりなる群から選ばれる１種または２種以上である前記美爪料を提供するものである。
【０００９】
前記成分（Ｃ）が酢酸エチル、酢酸ブチル、シンナーよりなる群から選ばれる１種または２種以上である前記美爪料を提供するものである。
【００１０】
前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０１〜１である前記美爪料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、乾燥前の塗膜が復元性を有し、化粧膜に厚みがあり、塗りやすく、化粧持ちの良い美爪料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明において自己復元力を測定する方法を示す模式図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の詳細について以下に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１４】
本発明で用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、成分（Ａ−１）ポリウレタンと成分（Ａ−２）油剤とを含有するポリウレタンゲル組成物である。当該ポリウレタンゲル組成物は、成分（Ａ−２）油剤の存在下で成分（Ａ−１）ポリウレタンの原料を用いて製造することによって得ることができる。
【００１５】
ここで、成分（Ａ−１）ポリウレタンは、ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用するポリウレタンである。
さらに、成分（Ａ−１）ポリウレタンは、少なくとも以下の（i）又は（ii）のポリウレタンを含むものが好適である。
より好適には、前記成分（Ａ−１）ポリウレタンは、（i）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、又は、（ii）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。
【００１６】
前記成分（Ａ−１）における前記（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びジエチレングルコール等が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いる新規なポリウレタンゲル組成物は、発明者が、ツヤが高く、弾力性、復元力がある油溶性ゲルの化粧膜を得るためにゲル素材に関して鋭意研究開発を重ねた結果、見出されたゲル組成物である。
【００１８】
発明者は、復元性素材として、シリコーンゴム、多糖類、水性のポリウレタンを用いて研究を重ねていた。しかし、これらの素材は利点とともに解決されるべき欠点を有していた。具体的には、シリコーンゴムは、ツヤが足りず復元力に欠けるという欠点；多糖類は復元性・復元力が弱いという欠点；水性のポリウレタンは水系のため色域に制限があり、ツヤが足りないという重大な欠点；を有していた。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者は、油剤存在下で、ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を偶然にも得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、ツヤが高く、弾力性があり、復元力がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者にとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本発明のポリウレタンゲル組成物は油剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。
【００１９】
本発明に使用するポリウレタンゲル組成物の概念について、未だ鋭意検討中であるが、しかし現時点において発明者は以下のように考えている。（１）ポリウレタン組成物中のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター（房）を形成すると共に、分子内の疎水部で油剤に接触することで、親水基会合性増粘機構を有していると発明者は考えている。（２）当該ポリウレタンは、当該分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与している；当該分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与していると、発明者は考えている。（３）親水基会合性増粘機構により、三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化されていると発明者は考えている。なお、当該ポリウレタンは油溶性ポリウレタンであることが好ましく、当該油溶性ポリウレタンはより好適には３０℃にて２−エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１質量％以上溶解できるものである。
【００２０】
本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、次の組成物１及び組成物２を包含する。このうち、組成物１及び２が好ましい。
【００２１】
組成物１：成分（Ａ−１）（i）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物１；
成分（Ａ−１）ポリウレタンとして、（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、及び成分（Ａ−２）油剤を含有する組成物。
組成物２：成分（Ａ−１）（ii）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物２；
成分（Ａ−１）ポリウレタンとして、(ii)（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
本発明において「末端」とは「両末端」を意味する。
【００２２】
前記（ａ）：成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物（好適には前記組成物１）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ａ）は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式（１）で示される化合物が示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００２３】
【化１】
2020029443.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン等が挙げられる。Ｒ１のアルキレン基は、好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキレン基である。Ｒ２のアルキレン基は、好ましくはＣ５〜Ｃ６アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
ｎは、１０〜１００の整数を表し、さらにｎのより好ましい範囲は１５〜５５である。
ｎ１、ｎ２は、各々独立して同一若しくは異なって、０又は１を表す。
【００２６】
一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（下記一般式（６））における繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の構造は、例えば、下記一般式（７ａ）〜（７ｄ）に示すように、様々な種類が存在する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００２７】
【化２】
2020029443.tif 000003
【００２８】
【化３】
2020029443.tif 000004
【００２９】
本発明において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の１種のみからなるものであってもよい、又は、２種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
本発明において一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（上記一般式（６））を構成する繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式（６）で表される構造はすべて本発明に包含される。
一般式（１）で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００３０】
【化４】
2020029443.tif 000005
【００３１】
（ここで、当該式（２）中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
一般式（２）の化合物は、一般式（１）の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Ｒ１がエチレン基、Ｒ２がヘキサメチレン基、ｎ１＝ｎ２＝１である場合に相当する。
【００３２】
前記（ｂ）：成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物（好適には組成物１及び２）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、プロピレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、１，３−ブチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、及びジエチレングルコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）等が挙げられる。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
前記（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨは、下記一般式（５）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。
【００３３】
【化５】
2020029443.tif 000006
【００３４】
前記（ｃ）：成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物（好適には組成物２）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記一般式（３）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。
【００３５】
【化６】
2020029443.tif 000007
【００３６】
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
【００３７】
一般式（３）において、水添ポリブタジエン部分（一般式（６））は、上記と同じ意味を有する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００３８】
前記（ｄ）：成分（Ａ−１）ポリウレタン（好適には組成物２）において用いられる（ｄ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−トルエンジイソシアネート、及び２，６−トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式（４）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００３９】
【化７】
2020029443.tif 000008
【００４０】
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物（好適には組成物１）において、（i）：（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ａ）：（ｂ）＝１：４〜４：１で行うことが好ましく、モル比（ａ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５〜４：３、よりさらに好ましくは９：１０〜１０：９である。この場合、（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜３０００であることが好ましい。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００４１】
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物（好適には組成物２）において、（ii）：（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比（ｃ）：（ｂ）＝１：４〜４：１で行うことが好ましく、モル比（ｃ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５〜４：３、よりさらに好ましくは９：１０〜１０：９である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００４２】
また、前記（i）又は（ii）で得られるポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００００〜１０００００、より好ましくは２００００〜８００００、さらに好ましくは３００００〜７００００である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。尚、本発明のポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて測定したものである。
【００４３】
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物中の成分（Ａ−１）ポリウレタンの含有量は、好ましくは１〜３５質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物中の成分（Ａ−２）油剤の含有量は、好ましくは６５〜９９質量％であり、より好ましくは７０〜９５質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％である。
当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００４４】
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、２５℃で液状の油剤であることが好ましい。また、本発明のポリウレタンゲル組成物を製造するときに溶剤として使用することが好ましい。
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油（特に、水酸基の数が０又は１個であるエステル油）、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。
【００４５】
これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、及びフェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる１種以上を使用することが例示され、これら１種又は２種以上を、成分（Ａ−２）油剤中に含ませることが好ましい。
これら炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選択された１種又は２種以上は、成分（Ａ−２）油剤中に、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上含ませることが好適である。
また製造する際に、成分（Ａ−２）油剤を、溶剤として使用することが好ましい。製造する際に当該油剤を使用することで製造されたポリウレタンゲル組成物の特性が良好になる。また製造されたポリウレタンゲル組成物に適宜油剤を使用することで組成物硬度を調整することができる。
【００４６】
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤としては、より具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類；オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類；ホホバ油、イソオクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類；メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００４７】
本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、透明性とツヤのみならず、弾力性・復元力が極めて高いという利点を有する。
針入荷重値測定の結果、このポリウレタンゲル組成物３０部と流動パラフィン（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓ）７０部とを、８５℃にて加熱溶解し、３０℃に冷却し得られたゲルは、２ｃｍφ球状アダプタを２ｃｍ／ｍｉｎで１０ｍｍ針入させた時の荷重値が０．２〜１０Ｎと優れた特性を示した。この硬度特性は、本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物がゲル復元力を有することを示す。
また、透明性に関しては、本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は７００ｎｍの波長の透過率が９０％以上である。この高い透過性は、本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有することを示す。
【００４８】
本発明の成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物の製造方法は、前記（Ａ−２）油剤の存在下でポリウレタンを製造することが好ましい。さらに、前記成分（Ａ−１）で特定のポリオールをポリウレタン原料として使用すると共に前記（Ａ−２）油剤の存在下でポリウレタンを製造することがより好適である。そして、本発明の成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、公知のポリウレタン製造方法を参考して製造することができる。
【００４９】
例えば、本発明に用いるポリウレタンゲル組成物１は、成分（Ａ−２）油剤中において、Ａの（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを加えて重付加反応を行うことによって得られる。
例えば、本発明のポリウレタンゲル組成物２は、（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコール、成分（Ａ−２）油剤を仕込んで均一に混合し、（ｄ）ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
【００５０】
なお、本発明のポリウレタンゲル組成物は、上記成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外に本発明の効果を損なわない範囲で医薬分野に又は化粧分野で使用可能な任意成分を適宜含有させてもよい。任意成分として、例えば、揮発性成分、界面活性剤、油性成分、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧料に用いられる他の成分を適宜用いることができる。
【００５１】
本発明において成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、美爪料全量に対し、０．１〜５０質量％（以下、単に「％」と略す）であり、１〜３０％が好ましく、５〜２５％が特に好ましい。この範囲であれば、乾燥前の塗膜の復元性及び化粧膜の厚みに優れる観点から好適である。また、（Ａ−１）の含有量は、特に限定されないが、美爪料全量に対し、０．０２〜１０％であり、０．２〜６％が好ましく、１〜５％が特に好ましい。この範囲であれば、乾燥前の塗膜の復元性及び化粧膜の厚みに優れる観点から好適である。
【００５２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）皮膜形成剤は、柔軟性を有する化粧膜を形成し物理刺激に対する化粧持ちを向上させる成分である。本発明の成分（Ｂ）皮膜形成剤は、特に限定されないが、本発明において組み合わせる成分との相溶性の観点から、油溶性皮膜形成剤が好ましい。本発明において、皮膜形成とは、成分（Ｂ）に該当する成分が可溶な溶媒に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、室温２４時間乾燥後に皮膜が形成されていることをいう。本発明における皮膜形成剤としては、通常化粧料に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらのうち、油溶性皮膜形成剤である、ニトロセルロース、フタル酸系アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、アクリル酸・アルキル共重合体、安息香酸ショ糖エステル、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂、トルエンスルホンアミドエポキシ樹脂よりなる群から選ばれる１種または２種以上が好ましく、より好ましくは、ニトロセルロース、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、トリメチルシロキシケイ酸よりなる群から選ばれる１種または２種以上であり、特にニトロセルロースが、化粧膜の可塑剤として作用することにより、化粧膜に柔軟性を付与し、物理刺激による化粧膜のはがれや欠けなどを抑制し化粧持ちを向上させる効果に優れるために好ましい。ニトロセルロースの市販品としては、例えば、硝化綿Ｈ１／２、Ｈ１／４、Ｈ１／８（すべて旭化成工業（株）製）等が挙げられる。
【００５３】
本発明において成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、美爪料全量に対し、１〜５０％が好ましく、５〜４０％がより好ましく、１０〜２５％が特に好ましい。この範囲であれば、化粧持ちと塗りやすさに優れる観点から好適である。
【００５４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）揮発性油剤は、２５℃において揮発性を有する油剤である。本発明の成分（Ｃ）は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に制限されず使用することができる。具体的には、例えば、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油、有機溶剤等が挙げられる。より詳細には、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、シンナー、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール等が挙げられ、これらを１種または２種以上を含有することができる。これらの中でも、化粧持ちの観点から、有機溶剤を用いることが好ましく、特に、酢酸エチル、酢酸ブチル、シンナーよりなる群から選ばれる１種または２種以上とすることで、本願効果が顕著に得られる点で好ましい。特に、酢酸エチル、酢酸ブチル及びシンナーを併用して用いることで、本願効果が顕著に得られる点でより好ましく、酢酸エチル、酢酸ブチル及びシンナーの３種全てを併用するとさらに好ましい。
【００５５】
本発明の成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、美爪料全量に対し、３０〜９０％が好ましく、４０〜８０％がより好ましい。この範囲であれば、化粧持ちに優れる観点から好適である。
【００５６】
本発明の美爪料は、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）の他に、通常化粧料に使用される成分、油性成分、粉体、界面活性剤、繊維、多価アルコール、水溶性高分子、保湿剤等の水性成分、糖類、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。
【００５７】
成分（Ａ）及び成分（Ｃ）以外の油性成分としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源や固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、２−エチルヘキサン酸セチル、乳酸イソステアリル、乳酸オクチルドデシル、乳酸オレイル、乳酸ステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリメリト酸トリトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。
【００５８】
粉体としては、化粧料に通常使用される粉体であれば、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂等のコポリマー樹脂、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末、デキストリン粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等や、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエステル、レーヨン、セルロース等の維等が挙げられる。これらはフッ素化合物、シリコ−ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等で表面処理されていてもよい。これらを１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。
【００５９】
界面活性剤としては、化粧料に通常使用される界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００６０】
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ水等の植物抽出液が挙げられる。
【００６１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等をあげることができる。
【００６２】
酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２−ペンタジオール等が挙げられる。
【００６３】
本発明の美爪料の製造方法は特に限定されるものではなく、一般的な製法で得ることができる。例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を均一に混合分散し、容器に充填して得ることができる。また、各成分の混合は同時に行っても良く、その他の成分を混合時に添加しても良い。
【００６４】
本発明の美爪料は、特に限定されず様々な剤型とすることができる。例えば、油性型、油中水型、水中油型が挙げられ、本発明の構成要素の分散性の観点から、油性型、油中水型が好ましく、油性型が特に好ましい。また、性状は特に限定されず何れのものにも適用できるが、固形状、液状、クリーム状等とすることができ、爪に使用するものであれば、限定されず適用できる。例えば、マニキュア、ベースコート、トップコート、ネイルオイル等が挙げられる。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００６６】
［成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造実施例１］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、２．５Ｎであった。
【００６７】
［成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造実施例２］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１０時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、５Ｎであった。
【００６８】
［成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造実施例３］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、ホホバ油２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、２−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、７．５Ｎであった。
【００６９】
［成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造実施例４］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、スクワラン２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１０時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、３Ｎであった。
【００７０】
［成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造実施例５］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、リンゴ酸ジイソステアリル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１５時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、４．５Ｎであった。
【００７１】
［製造比較例１］
架橋型シリコーンゲル（ＫＳＧ−４３  信越化学工業社製）１００部を用いる。
［製造比較例２］
デキストリン脂肪酸エステル（レオパールＩＳＫ  千葉製粉社製）３５部と、２−エチルヘキサン酸セチル６５部を、９０℃にて加熱、冷却し、多糖類ゲルを調製した。
［製造比較例３］
結晶性ポリエチレンワックス（ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５  ニューフェーズテクノロジー社製）３５部と、２−エチルヘキサン酸セチル６５部を、９０℃にて加熱、冷却し、ワックスオイルゲルを調製した。
なお、製造比較例１のシリコーンゲルは、ツヤが足りず復元力に欠けている。製造比較例２の多糖類ゲルは、復元性・復元力が弱い。製造比較例３のワックスオイルゲルは、ツヤが足りない。
【００７２】
［ゲルの評価］
前記製法により得られたポリウレタンゲルの中から、製造実施例２のポリウレタンゲル組成物に対して、化粧料に汎用される各種油剤に対するゲル荷重値、並びにゲルの透明性に関して評価した（試験例１〜６）。その結果を表１に示す。また、種々の評価方法は、以下となる。なお、製造実施例１〜５の成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物のゲル荷重値は２．５〜７．５Ｎ、重量均分子量は１００００〜１０００００であった。
【００７３】
【表１】
2020029443.tif 000009
【００７４】
［荷重値の測定及びゲル強度評価］
製造実施例２のポリウレタンゲル組成物と、表１に記載の各種油剤を８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却し、弾力性のあるゲルを調製した（試験例１〜６）。ゲルの荷重値に関しては、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）を用いて、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件にて測定した。これによりゲル強度を評価した。試験例１〜４の結果、分子中の水酸基数が少ない油剤ほど、荷重値が高い傾向にあることを確認した。これは、ポリウレタンゲルの親水基会合性増粘機構における、親水基部分に、油剤中の水酸基が影響を与え、増粘低下をもたらしたと考えられる。
【００７５】
［透明性の測定及び評価］
表１に記載の各種ゲル（試験例１〜６）に対する透明性は、透過度測定機（島津製作所社製）を用いて、７００ｎｍにおける透過率を測定した。その結果、試験例１〜６全てのゲルにおいて、９０％以上と、良好な透明性（◎）を示した。
【００７６】
［自己復元力の測定及び評価］
製造実施例２のポリウレタンゲル組成物、及び製造比較例２のデキストリン脂肪酸エステルゲルを用いて、自己復元力の評価を実施した。測定サンプルは、各々、純分が１０．５質量％になる様に２−エチルヘキサン酸セチルで希釈し、８５℃にて加熱後、ジャー容器に流し込み、３０℃に冷却することで弾力性のあるゲルを調製した。調製したサンプルに対し、テクスチュアアナライザー（英栄精機社製）を用いて、２ｃｍφ球状アダプターにて５ｇの荷重をかけた時点から、１ｍｍ／ｍｉｎの速度、５ｍｍ針入する条件にて、７回、同じ動作を繰り返すことで、荷重によりゲル構造が破壊されず、復元力があるか確認した。測定の模式図を図１に示す。
その結果、製造比較例２のデキストリン脂肪酸エステルゲルは、繰り返しの荷重で、ゲル構造が破壊し、同じ曲線にならないのに対し、製造実施例２のポリウレタンゲル組成物は、繰り返しの荷重でゲルが崩壊することなく、同じ曲線を辿ることから、ゲルの復元性が高いことが分かった。また、荷重値自体の値も、製造比較例２のデキストリン脂肪酸エステルゲルと比較して高いことから、弾力性に優れることが分かった。
【００７７】
前記検討により、本発明で用いられる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、透明性、高い弾力性に優れ、また、自己復元力に優れる新規性の高いゲルであることが分かった。
【００７８】
実施例１〜１０及び比較例１〜４：美爪料
表１に示す組成の美爪料を、下記の製造方法により製造し、各試料について下記評価方法にて評価し、その結果も併せて表１に示した。なお、成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は、上述で製造した製造実施例２のポリウレタンゲル組成物を使用した。
【００７９】
【表２】
2020029443.tif 000010
※１：固形分２０％
※２：チミロンスーパーシーン  ＭＰ−１００１（メルク社製）
【００８０】
【表３】
2020029443.tif 000011
【００８１】
〔製造方法〕
Ｎｏ．１〜１４をディスパーで混合した。
【００８２】
〔評価〕
乾燥前の塗膜の復元性の評価方法：
硝子板に前記実施例及び比較例の美爪料を１ｇ滴下し、２００マイクロメートルの塗膜をひいた。その直後、塗膜の上に爪楊枝を落とし１０秒後に持ち上げた。５分後（塗膜乾燥後）に再度塗膜を観察し、爪楊枝の痕の有無を化粧品評価専門パネル２０名が目視評価した。
＜判定基準＞
全く痕が気にならないと回答するパネルが１５人以上          ：◎
全く痕が気にならないと回答するパネルが１０人以上１５人未満：〇
全く痕が気にならないと回答するパネルが５人以上１０人未満  ：△
全く痕が気にならないと回答するパネルが５人未満            ：×
官能評価方法：化粧品評価専門パネル２０名に前記実施例及び比較例の化粧料を使用してもらい、「乾燥膜の厚み」、「化粧持ち」、「塗りやすさ」について、各自が以下の基準に従って５段階評価し、美爪料毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
＜評価基準＞
（評価結果）  ：（評点）
非常に良好： ５点
良好      ： ４点
普通      ： ３点
やや不良  ： ２点
不良      ： １点
＜判定基準＞
（評点の平均点）          ：（判定）
４点以上              ：  ◎
３点以上４点未満      ：  〇
２点以上３点未満      ：  △
２点未満              ：  ×
なお、点数が高いほど、良好である。
【００８３】
実施例１〜１０の美爪料は、成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物及び成分（Ｂ）皮膜形成剤、成分（Ｃ）揮発性油剤との相乗効果により、乾燥前の塗膜の復元性により優れ、乾燥後の膜に厚みが良好であり、化粧持ちと塗りやすさがより良好な美爪料が得られた。一方、成分（Ａ）を含有しない比較例１及び２は、乾燥前の塗膜の復元性及び化粧膜の厚みに満足のいくものが得られず、成分（Ｂ）を含有しない比較例３は、化粧持ちに満足のいくものが得られず、成分（Ａ）の代わりに粉末のポリウレタンを含有する比較例４は、乾燥前の膜の復元性、化粧膜の厚み、及び化粧持ちに満足のいくものが得られなかった。
また、本技術で用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物の使用量は、０．５〜５０質量％と幅広い範囲で、良好な美爪料が得らた。美爪料中の成分（Ａ）の含有量を高くすることで乾燥前の膜の復元性と膜の厚みが向上する傾向がみられた。また、本技術で用いる皮膜形成剤はニトロセルロース、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー及びトリメチルシロキシケイ酸といった様々な種類を用いた場合でも、良好な美爪料が得られた。美爪料中の成分（Ｂ）の含有量を高くすることで化粧持ちが向上する傾向がみられた。さらに、成分（Ａ）／成分（Ｂ）が０．０２５〜１０の幅広い含有質量割合であっても、良好な美爪料が得られた。また、成分（Ａ−１）／成分（Ｂ）が、０．００５〜２の範囲で、良好な美爪料が得られた。
【００８４】
実施例１１：マニキュア
（成分）                                                        （％）
１．  製造実施例１のポリウレタンゲル組成物                      １０
２．  ニトロセルロース                                          １５
３．  有機変性ベントナイト                                        １
４．  イソプロピルアルコール                                      ５
５．  酢酸エチル                                                １０
６．  酢酸ブチル                                                ３０
７．  シンナー                                                  残量
８．  ブタノール                                                  ３
９．  ヘプタン                                                    ０．１
１０．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理赤色２０２号  ０．２
１１．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黄色４号      ０．２
１２．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理酸化チタン    １
１３．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黒色酸化鉄    ０．１
１４．シリコーン３％処理雲母チタン（平均粒子径２１μｍ）          １
１５．ポリエチレンテレフタラート・アルミニウム・エポキシ積層末    ２
１６．板状アルミニウム末（平均粒子径２０μｍ）                    ２
１７．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理
ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）                                  ２
１８．オキシベンゾン−３                                          ０．５
【００８５】
（製造方法）
成分（１）〜（１８）をディスパーで均一に混合する。
【００８６】
以上のようにして得られたマニキュアは、乾燥前の塗膜の復元性に優れ、膜の厚みがあり、化粧持ちと塗りやすさ、すべての点で満足のいくものであった。
【００８７】
実施例１２：トップコート
（成分）                                                  （％）
１．  製造実施例３のポリウレタンゲル組成物                １０
２．  製造実施例２のポリウレタンゲル組成物                １０
３．  トリメチルシロキシケイ酸                            １０
４．  イソプロピルアルコール                                ７
５．  酢酸エチル                                          ２０
６．  酢酸ブチル                                          ３０
７．  シンナー                                            残量
８．  安息香酸ショ糖エステル                                ５
９．  イソステアリン酸デキストリン                          ２
１０．カンフル                                              １
１１．（ＰＥＴ／Ａｌ）ラミネート                            ０．５
１２．酸化チタン被覆合成金雲母                              ０．３
１３．オクトクリレン                                        ０．５
【００８８】
（製造方法）
成分（１）〜（１２）をディスパーで均一に混合する。
【００８９】
以上のようにして得られたトップコートは、乾燥前の塗膜の復元性に優れ、膜の厚みがあり、化粧持ちと塗りやすさ、すべての点で満足のいくものであった。
【００９０】
実施例１３：ベースコート
（成分）                                                  （％）
１．  製造実施例４のポリウレタンゲル組成物                １５
２．  （スチレン／アクリレーツ）コポリマー                  ５
３．  イソプロピルアルコール                                ７
４．  酢酸エチル                                          ３０
５．  酢酸ブチル                                          ３０
６．  シンナー                                            残量
７．  クエン酸アセチルトリブチル                            ５
８．  無水ケイ酸                                            ２
９．  ベンガラ                                              ０．１
１０．黄色酸化鉄                                            ０．１
【００９１】
（製造方法）
成分（１）〜（１０）をディスパーで均一に混合する。
【００９２】
以上のようにして得られたベースコートは、乾燥前の塗膜の復元性に優れ、膜の厚みがあり、化粧持ちと塗りやすさ、すべての点で満足のいくものであった
【００９３】
実施例１４：ネイルオイル
（成分）                                                  （％）
１．  製造実施例５のポリウレタンゲル組成物                １５
２．  ニトロセルロース                                      １
３．  イソプロピルアルコール                                ７
４．  シンナー                                            残量
５．  ミネラルオイル                                      １０
６．  トリイソステアリン酸ポリグリセリル―２              ２０
７．  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                  １０
８．  精製水                                                ５
９．  グリセリン                                            ５
１０．ブタノール                                            ３
１１．ヘプタン                                              ０．１
１２．ベンガラ                                              ０．１
１３．黄色酸化鉄                                            ０．１
１４．香料                                                  ０．１
１５．アルガンオイル                                        ０．１
１６．ラベンダー油                                          ０．０５
１７．ツバキ油                                              ０．０５
１８．パンテノール                                          ０．０１
１９．ローズヒップエキス                                    ０．０１
２０．スクワラン                                            ０．１
２１．メドウフォーム油                                      ０．１
２２．アーモンド油                                          ０．１
２３．アボカド油                                            ０．１
２４．アスタキサンチン液                                    ０．００１
【００９４】
（製造方法）
成分（１）〜（２４）をディスパーで均一に混合する。
【００９５】
以上のようにして得られたネイルオイルは、乾燥前の塗膜の復元性に優れ、膜の厚みがあり、化粧持ちと塗りやすさ、すべての点で満足のいくものであった
【図１】
2020029443.tif 000012