(57)【要約】【課題】貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加温後は高い粘着力を示し、かつ、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い、粘着剤層を形成できる粘着剤組成物及び粘着シートの提供。【解決手段】Ｔｇが０℃未満の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、Ｍｗが１０万以上４０万未満の（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）とを含み、共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来の構成単位と、単独重合体のＴｇが４０℃以上の（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来の構成単位とを含み、単量体（Ｂ１）の官能基当量が、４００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌであり、かつ、単量体（Ｂ２）に由来の構成単位の含有率が、全構成単位に対して３０〜５０質量％であり、共重合体（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２０質量部である粘着剤組成物及びその応用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が０℃未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、
重量平均分子量が１０万以上４０万未満の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、を含み、
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位と、単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位と、を含み、前記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量が、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲であり、かつ、前記（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲であり、
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲である粘着剤組成物。
【請求項２】
前記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）が、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【化１】
2020050716.tif 000008
式（１）及び式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、１価の有機基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
【請求項３】
架橋後のゲル分率が、４０質量％以上である請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における前記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、１０質量％以上２０質量％以下の範囲である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
各種ディスプレイ装置に用いられる粘着剤組成物に対しては、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、かつ、加温後は高い粘着力を示す粘着剤層を形成できることが求められる。
【０００３】
このような要求に対し、例えば、特許文献１には、基材と、上記基材の少なくとも片側に積層されている粘着剤層と、を有する粘着シートであって、粘着剤層をステンレスに対して貼り合わせて、２３℃で１０秒間放置した後の粘着力Ｎ１が、１．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、粘着剤層をステンレスに対して貼り合わせて、８０℃で５分間エージングした後の粘着力Ｎ２が、３．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、かつ、Ｎ２／Ｎ１が５．０以上であり、上記粘着剤層は、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、官能基当量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー及びホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満である重合体（Ｂ）０．１質量部〜２０質量部と、を含む粘着シートが開示されている。
また、例えば、特許文献２には、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、官能基当量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以上４，６００ｇ／ｍｏｌ以下であるポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（Ｂ１）及びホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマー（Ｂ２）をモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００未満である重合体（Ｂ）０．１質量部〜２０質量部と、を含み、上記重合体（Ｂ）が、上記モノマー（Ｂ１）を１０質量％〜２０質量％、上記モノマー（Ｂ２）を３０質量％〜５０質量％含む重合体である粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１６３１１５号
【特許文献２】特開２０１７−２０３１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、消費者の嗜好の多様化に伴い、ディスプレイ装置には、高いデザイン性が求められている。そのため、市場では、曲面形状を有するディスプレイが流通しつつある。曲面形状を有するディスプレイには、一般に柔軟性を有する光学部材が用いられる。
【０００６】
ところで、曲面形状を有するディスプレイと光学部材とを、粘着剤組成物を用いて貼り合わせると、光学部材の曲げに対して粘着剤層が追随したときに皺が発生することがある。そのため、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いられる粘着剤組成物は、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、かつ、加温後は高い粘着力を示す粘着剤層を形成できることに加えて、皺を生じさせ難い粘着剤層を形成できることが望ましい。
【０００７】
上述の点に関し、特許文献１及び特許文献２には、曲面形状を有するディスプレイと光学部材とを貼り合わせた場合に発生し得る皺に関する記載はなく、皺を抑制することについて、何ら言及していない。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加温後は高い粘着力を示し、かつ、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い、粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することである。
また、本発明が解決しようとする課題は、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  ガラス転移温度が０℃未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、
重量平均分子量が１０万以上４０万未満の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、を含み、
上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位と、単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位と、を含み、上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量が、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲であり、かつ、上記（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲であり、
上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲である粘着剤組成物。
【００１０】
＜２＞  上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）が、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である＜１＞に記載の粘着剤組成物。
【００１１】
【化１】
2020050716.tif 000002
【００１２】
式（１）及び式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、１価の有機基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
【００１３】
＜３＞  架橋後のゲル分率が、４０質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞  上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における上記オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、１０質量％以上２０質量％以下の範囲である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シート。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加温後は高い粘着力を示し、かつ、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い、粘着剤層を形成できる粘着剤組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１６】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１７】
本明細書において、「粘着剤組成物」とは、架橋反応が終了する前の液状又はペースト状の物質を意味する。
本明細書において、「粘着剤層」とは、粘着剤組成物における架橋反応が終了した後の物質からなる膜を意味する。
【００１８】
本明細書において、「被着体」とは、使用時に基材とは逆側の粘着剤層と接する対象物を意味し、例えば、ディスプレイが被着体となり得る。
本明細書において、「基材」とは、例えば、各種光学部材を指し、「基材」との用語は、「被着体」との用語とは、区別して用いられる。
【００１９】
本明細書において、「（メタ）アクリル系（共）重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系重合体の全構成単位）の５０質量％以上である（共）重合体を意味する。
【００２０】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【００２１】
本明細書において、「ｎ−」はノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
【００２２】
本明細書では、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）及び特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を総称して、「特定（メタ）アクリル系重合体」と称する。
【００２３】
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上４０万未満の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、を含み、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位と、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位と、を含み、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量が、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲であり、かつ、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲であり、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲である。
本発明の粘着剤組成物によれば、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加温後は高い粘着力を示し、かつ、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い、粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかでないが、本発明者らは以下のように推測している。但し、以下の推測は、本発明の粘着剤組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００２４】
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）は、その構造に由来する極性の低さにより、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を被着体との界面に偏在させる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を含有し、かつ、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万未満であるため、貼り合わせ初期には、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が被着体との界面に適度に偏在する。このため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、貼り合わせ初期に軽剥離性を示すと推測される。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位を特定量含むため、形成される粘着剤層の凝集力が適度となり、加温によって粘着力が高まる。また、本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含むため、形成される粘着剤層が被着体に対して適度な濡れ性を示す。
以上のことから、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示すと推測される。
【００２６】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上であるため、形成される粘着剤層が適度な凝集力を示す。このため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難いと推測される。
【００２７】
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して特定量含むため、貼り合わせ初期の軽剥離性、加温後の高い粘着力、及び、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合の皺の生じ難さをバランス良く兼ね備える粘着剤層を形成できると推測される。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物に対し、特許文献１（国際公開第２０１５／１６３１１５号）に記載の粘着剤組成物、及び、特許文献２（特開２０１７−２０３１６４号公報）に記載の粘着剤組成物は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含む共重合体を含有するが、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万未満であるため、形成される粘着剤層の凝集力が不足する。このため、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いると、ディスプレイとの界面に偏在した共重合体の凝集力不足により、皺が生じやすい（例えば、後述の比較例３参照）。
【００２９】
また、本発明者らは、オルガノシロキサン骨格を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を極端に低くすることで、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺が生じ難い粘着剤層を形成できることを確認している。しかし一方で、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が低すぎると、加温により発泡しやすい（例えば、後述の比較例１参照）。
本発明の粘着剤組成物によれば、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合に、皺のみならず、気泡も生じ難い粘着剤層を形成できるという効果も奏し得る。
【００３０】
〔（メタ）アクリル系重合体（Ａ）〕
本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である（メタ）アクリル系重合体（Ａ）〔以下、「特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）」ともいう。〕を含む。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、１種の単量体を重合して得られる単独重合体であってもよく、２種以上の単量体を重合して得られる共重合体であってもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）を所望の値に調整しやすいという観点から、共重合体であることが好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に含まれる構成単位は、特に制限されない。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、以下に示す構成単位を含むことが好ましい。
【００３１】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
【００３２】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００３３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、形成される粘着剤層の、被着体に対する粘着力及び基材との密着性の観点から、１〜１８の範囲が好ましく、１〜１２の範囲がより好ましい。
【００３４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満の（メタ）アクリル系重合体を製造しやすいという観点から、メチルアクリレート（ＭＡ）、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）、及び２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３５】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３６】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）の上限は、特に制限されず、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１００質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下が更に好ましい。
【００３７】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
【００３８】
本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００３９】
カルボキシ基を有する単量体の種類としては、特に制限はない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート）、コハク酸エステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸）等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）を含む場合に架橋剤との反応性が良好であるという観点、及び、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示すという観点から、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
【００４０】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４１】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上２０質量％以下の範囲が好ましく、１質量％以上１５質量％以下の範囲がより好ましく、２質量％以上１０質量％以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して０．５質量％以上であると、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して２０質量％以下であると、貼り合わせ初期の粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向を示す。
【００４２】
＜水酸基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
【００４３】
本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００４４】
水酸基を有する単量体の種類としては、特に制限はない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらの中でも、水酸基を有する単量体としては、既述の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性の観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、既述の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との相溶性及び共重合性が良好である点、並びに、架橋剤（特に、イソシアネート系架橋剤）を含む場合に架橋剤との反応性が良好である点から、炭素数が１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４５】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４６】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましく、１質量％以上２５質量％以下の範囲がより好ましく、５質量％以上２０質量％以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して０．５質量％以上であると、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して３０質量％以下であると、貼り合わせ初期の粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向を示す。
【００４７】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００４８】
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される芳香族環を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【００４９】
<<特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度>>
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃未満であり、−２０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましく、−４０℃以下が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であると、形成される粘着剤層は、被着体に対する濡れ性が適度となり、加温後に高い粘着力を示し得る。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、特に制限されず、例えば、被着体に対する粘着力の観点から、−７０℃以上が好ましい。
【００５０】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式１から計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)／Ｔｇ(ｋ−１)＋ｍｋ／Ｔｇｋ      （式１）
【００５１】
式１中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇ(ｋ−１)、及びＴｇｋは、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をそれぞれ表す。ｍ１、ｍ２、・・・、ｍ(ｋ−１)、及びｍｋは、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)＋ｍｋ＝１である。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算でき、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算できる。
【００５２】
本明細書において、「単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をいう。
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（型番：ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル（株））を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られたＤＳＣカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としたものである。
【００５３】
代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）」は、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）が−１０℃、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）が−５７℃、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）が２１℃、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）が４１℃、ｔ−ブチルメタクリレート（ｔ−ＢＭＡ）が１０７℃、ｉ−ブチルメタクリレート（ｉ−ＢＭＡ）が４８℃、メチルアクリレート（ＭＡ）が５℃、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）が１０３℃、イソボニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）が１５５℃、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）が９６℃、エチルアクリレート（ＥＡ）が−２７℃、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、メタクリル酸が１８５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）が−３９℃、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）が−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）が５５℃、アクリル酸（ＡＡ）が１６３℃、イソオクチルアクリレート（ｉ−ＯＡ）が−７５℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）が１８℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートが−３０℃、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸が−４０℃である。
【００５４】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる単量体を２種以上用いることで、適宜調整できる。
【００５５】
<<特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４０万以上２００万以下の範囲が好ましく、５０万以上２００万以下の範囲がより好ましく、５０万以上１５０万以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上であると、貼り合わせ初期の粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向を示す。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００万以下であると、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
【００５６】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【００５７】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー（株）製）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００５８】
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００５９】
<<特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の含有量>>
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の含有率は、特に制限されず、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、４０質量％以上９９質量％以下の範囲が好ましく、５０質量％以上９９質量％以下の範囲がより好ましく、６０質量％以上９９質量％以下の範囲が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して４０質量％以上であると、形成される粘着剤層の加温後の粘着力がより高くなる傾向を示す。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して９９質量％以下であると、貼り合わせ初期の粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向を示す。
本明細書において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒等の揮発性成分を除いた残渣の質量を意味する。
【００６０】
〔（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〕
本発明の粘着剤組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上４０万未満の範囲である（メタ）アクリル系共重合体であって、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位と、単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〔以下、「特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）」ともいう。〕に由来する構成単位と、を含み、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量が、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲であり、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔以下、「特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）」ともいう。〕を含む。
また、本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲である。
【００６１】
＜オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位を含む。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）は、比較的極性が低い。そのため、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位を含むと、貼り合わせ初期に、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が被着体との界面に適度に偏在することで、粘着剤層が軽剥離性を示し得る。
【００６２】
本明細書において、「オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位」とは、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００６３】
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量は、例えば、入手容易性の観点から、４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲であり、４００ｇ／ｍｏｌ以上１２，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲が好ましい。
また、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量は、例えば、貼り合わせ初期の軽剥離性の観点から、５００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、１，０００ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、２，０００ｇ／ｍｏｌ以上が更に好ましい。
また、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の官能基当量は、例えば、加温後の粘着力の向上の観点から、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、８，５００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、７，０００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましい。
【００６４】
本明細書において、「官能基当量」とは、官能基１個当たりに結合している主骨格（例えば、ポリジメチルシロキサン）の質量を意味し、官能基１ｍｏｌ当たりの換算値で表す。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の官能基当量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ：Nuclear Magnetic Resonance）装置を用いた測定により得られる１Ｈ−ＮＭＲ（所謂、プロトンＮＭＲ）のスペクトル強度から算出される。
具体的には、１Ｈ−ＮＭＲにおいて、シロキサン構造のケイ素にＣを介して結合するＨ（例えば、Ｓｉ−（ＣＨ３）２のＨ）のスペクトル強度と、官能基のＣ−ＣＨ３のＨ、ＳＨのＨ、又はＣ＝ＣＨ２のＨのスペクトル強度との比を求める。
【００６５】
シロキサン構造の化学式及び官能基の化学式は、予めわかっているため、シロキサン構造のＳｉ−（ＣＨ３）２の個数と、官能基のＣ＝ＣＨ２の個数との比から、測定試料に含まれる、Ｓｉ−（ＣＨ３）２結合を有するシロキサン構造の個数Ａと、官能基の個数Ｂとの比（Ａ／Ｂ）がわかる。
Ｓｉ−（ＣＨ３）２結合を有するシロキサン構造（ここでは、ジメチルシロキサン）の１個当たりの分子量はわかっているため、その１個当たりの分子量に、上記シロキサン構造の個数Ａと官能基の個数Ｂとの比（即ち、Ａ／Ｂ）を乗じた値が、官能基１個当たりの、Ｓｉ−（ＣＨ３）２結合を有するシロキサン構造の質量、即ち、主骨格の質量となり、その質量にアボガドロ数を乗じた値が官能基当量（単位：ｇ／ｍｏｌ）となる。
【００６６】
なお、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が、官能基当量が異なる２種以上のオルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）を含む場合、その官能基当量は、算術平均した値を意味する。
本明細書において、（メタ）アクリル系共重合体が、官能基当量が異なる２種以上のオルガノシロキサン骨格を有する単量体を含む場合の、「オルガノシロキサン骨格を有する単量体の官能基当量」は、下記の式により計算する。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  〔単量体１の官能基当量×単量体１の配合量＋単量体２の官能基当量×単量体２の配合量＋・・・＋単量体ｎの官能基当量×単量体ｎの配合量〕／〔単量体１の配合量＋単量体２の配合量＋・・・＋単量体ｎの配合量〕
【００６７】
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）としては、オルガノシロキサン骨格を有し、かつ、官能基当量が４００ｇ／ｍｏｌ以上１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲である単量体であれば、その種類は特に制限されない。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の具体例としては、例えば、下記の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００６８】
【化２】
2020050716.tif 000003
【００６９】
式（１）及び式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、メチル基が好ましい。
式（１）及び式（２）中、Ｒ２は、１価の有機基を表す。
Ｒ２で表される１価の有機基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよく、環状であってもよい。１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ２がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
Ｒ２がアルケニル基を表す場合のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基等が挙げられ、ビニル基が好ましい。
Ｒ２がアルキニル基を表す場合のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基、プロパ−２−イン−１−イル基等が挙げられ、エチニル基が好ましい。
Ｒ２がアリール基を表す場合のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ピリジル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。ｍは、１〜１０の整数が好ましく、１〜６の整数がより好ましい。ｎは、１〜２５０の整数が好ましく、５〜２００の整数がより好ましい。
【００７０】
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）としては、市販品を使用できる。
オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）の市販品の例としては、Ｘ−２２−２４０４〔商品名、官能基当量：４２０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ〔商品名、官能基当量：９００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕、Ｘ−２２−１７４ＤＸ〔商品名、官能基当量：４６００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕、ＫＦ−２０１２〔商品名、官能基当量：４６００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕、Ｘ−２２−２４２６〔商品名、官能基当量：１２，０００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕等が挙げられる。
以上の市販品は、いずれも式（２）で表される化合物に該当する。
【００７１】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７２】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位の含有率は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、１０質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましく、１０質量％以上２５質量％以下の範囲がより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して１０質量％以上であると、貼り合わせ初期の粘着剤層の軽剥離性がより損なわれ難い傾向を示す。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるオルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して３０質量％以下であると、低温かつ短時間の加温を行った場合の粘着剤層の粘着力がより高くなる傾向を示す。
【００７３】
＜特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〔即ち、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〕に由来する構成単位を含み、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲である。
【００７４】
本明細書において、「特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位」とは、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）が付加重合して形成される構成単位を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル系単量体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味する。
【００７５】
特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）は、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０℃以上であり、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）を単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であると、加温後に高い粘着力を示す粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）を単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、特に制限されず、例えば、１２０℃以下が好ましい。
【００７６】
特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）としては、例えば、被着体に対する粘着力の観点から、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、例えば、被着体に対する粘着力及び基材への密着性の観点から、１〜１８の範囲が好ましく、１〜１２の範囲がより好ましい。
【００７７】
単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上である（メタ）アクリル系アルキルエステル単量体の具体例としては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ、単独重合体としたときのＴｇ：１０３℃）、ｉ−ブチルメタクリレート（ｉ−ＢＭＡ、単独重合体としたときのＴｇ：４８℃）、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ、単独重合体としたときのＴｇ：４１℃）、ｔ−ブチルメタクリレート（ｔ−ＢＭＡ、単独重合体としたときのＴｇ：１０７℃）等が挙げられる。
【００７８】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７９】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、３０質量％以上５０質量％以下の範囲であり、３５質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、３５質量％以上４５質量％以下の範囲がより好ましく、４０質量％以上４５質量％以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して３０質量％以上であると、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）に起因して凝集力が適度となるため、加温後に高い粘着力を示す粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して５０質量％以下であると、被着体に対する濡れ性が損なわれ難いため、加温後に高い粘着力を示す粘着剤層を形成し得る。
【００８０】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）に由来する構成単位、及び特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）に由来する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００８１】
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃未満である（メタ）アクリル系アルキルエステル単量体等が挙げられる。
また、その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される芳香族環を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【００８２】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万以上４０万未満の範囲であり、１０万以上３５万以下の範囲が好ましく、１０万以上３０万以下の範囲がより好ましく、２０万以上３０万以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上であると、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万未満であると、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との相溶性が良好となる。また、貼り合わせ初期に、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が被着体との界面に適度に偏在するため、粘着剤層が軽剥離性を示し得る。
【００８３】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定される値である。
【００８４】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００８５】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量>>
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲であり、０．１質量部以上１５質量部以下の範囲が好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲がより好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であることは、本発明の粘着剤組成物が特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を積極的に含むことを意味する。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して２０質量部以下であると、貼り合わせ初期の軽剥離性、加温後の高い粘着力、及び、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合の皺の生じ難さをバランス良く兼ね備える粘着剤層を形成し得る。
【００８６】
〔特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法〕
特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）及び特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系重合体〕の製造方法は、特に制限されない。
特定（メタ）アクリル系重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。
これらの中でも、重合方法としては、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
【００８７】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００８８】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪系又は脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪系又は脂環族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル類、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、並びに、ｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール類が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８９】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン等の使用が好ましい。
【００９０】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
【００９１】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特に、アゾビス系の重合開始剤の使用が好ましい。
【００９２】
重合開始剤の使用量は、特に制限されず、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９３】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類、α‐メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、及びｐ−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類、ベンゾキノン及び２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３−クロロ−１−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。
【００９４】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に制限されず、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９５】
重合温度は、特に制限されず、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９６】
〔架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。
架橋剤の種類は、特に制限されない。
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。また、架橋剤としては、金属キレート化合物を用いることもできる。
【００９７】
本明細書において、「イソシアネート系架橋剤」とは、分子内に２以上のイソシアネート基を有する化合物（所謂、ポリイソシアネート化合物）を意味する。また、「エポキシ系架橋剤」とは、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物（所謂、エポキシ化合物）を意味する。
【００９８】
ポリイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、ポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物の２量体、３量体、又は５量体、上記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記イソシアネート化合物のビウレット体なども挙げられる。
【００９９】
ポリイソシアネート化合物としては、市販品を使用できる。
ポリイソシアネート化合物の市販品の例としては、「コロネート（登録商標）ＨＸ」、「コロネート（登録商標）ＨＬ−Ｓ」、「コロネート（登録商標）Ｌ」、「コロネート（登録商標）Ｌ−４５Ｅ」、「コロネート（登録商標）２０３１」、「コロネート（登録商標）２０３０」、「コロネート（登録商標）２２３４」、「コロネート（登録商標）２７８５」、「アクアネート（登録商標）２００」、及び「アクアネート（登録商標）２１０」〔以上、東ソー（株）〕、「スミジュール（登録商標）Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標）Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標）Ｎ−７５」〔以上、住化コベストロウレタン（株）〕、「デュラネート（登録商標）Ｅ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標）ＡＥ７００−１００」、「デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００」、及び「デュラネート（登録商標）ＴＳＥ−１００」〔以上、旭化成（株）〕、並びに、「タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｄ−１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｍ−６３１Ｎ」、「ＭＴ−オレスター（登録商標）ＮＰ１２００」、及び「スタビオ（登録商標）ＸＤ−３４０Ｎ」〔以上、三井化学（株）〕が挙げられる。
【０１００】
エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）等が挙げられる。
【０１０１】
エポキシ化合物としては、市販品を使用できる。
エポキシ化合物の市販品の例としては、「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘ」及び「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｃ」〔以上、三菱ガス化学（株）〕が挙げられる。
【０１０２】
金属キレート化合物としては、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、及びアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）に代表されるアルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、コバルトキレート化合物等が挙げられる。
【０１０３】
金属キレート化合物としては、市販品を使用できる。
金属キレート化合物の市販品の例としては、「アルミキレートＡ」、「アルミキレートＤ」、及び「ＡＬＣＨ−ＴＲ」〔以上、川研ファインケミカル（株）〕が挙げられる。
【０１０４】
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含む場合、架橋剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１０５】
本発明の粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、特に制限されず、架橋剤の種類に応じて、適宜設定される。
例えば、本発明の粘着剤組成物が架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含む場合、粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、粘着剤組成物に含まれる全ての重合体の合計含有量１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲が好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲がより好ましく、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が更に好ましい。
例えば、本発明の粘着剤組成物が架橋剤としてエポキシ系架橋剤を含む場合、粘着剤組成物におけるエポキシ系架橋剤の含有量は、粘着剤組成物に含まれる全ての重合体の合計含有量１００質量部に対して、０．０１質量部以上３質量部以下の範囲が好ましく、０．０１質量部以上１質量部以下の範囲がより好ましく、０．０１質量部以上０．５質量部以下の範囲が更に好ましい。
【０１０６】
〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布性向上の観点から、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。
【０１０７】
本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１０８】
本発明の粘着剤組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、特に制限されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【０１０９】
〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
他の成分としては、既述の各重合体以外の重合体、架橋触媒、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
【０１１０】
本発明の粘着剤組成物がこれらの他の成分を含む場合、他の成分の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲内において、適宜設定できる。
【０１１１】
＜架橋後のゲル分率＞
本発明の粘着剤組成物が、架橋性の官能基を有する特定（メタ）アクリル系重合体と架橋剤とを含む場合、架橋後のゲル分率は、４０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、４０質量％以上８５質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
架橋後のゲル分率が４０質量％以上であると、加温後により高い粘着力を示す傾向がある。
【０１１２】
本明細書において、「粘着剤組成物の架橋後のゲル分率」は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される溶媒不溶分の割合である。粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、具体的には、下記（１）〜（４）に従って測定する。
（１）精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、架橋後の粘着剤組成物（即ち、粘着剤層）を約０．１５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着剤層を内側にして、金網を５回折り畳み、試料とする。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍＬに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（単位：質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（単位：ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（単位：ｇ）、Ｚは浸漬後乾燥させた、粘着剤層を貼付した金網の質量（単位：ｇ）である。
【０１１３】
＜用途＞
本発明の粘着剤組成物は、例えば、ディスプレイへの貼着に好ましく用いられる。
本発明の粘着剤組成物は、貼り合わせ初期には軽剥離性を示し、加温後は高い粘着力を示し、かつ、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難い粘着剤層を形成できるため、特に、曲面形状を有するディスプレイと光学部材とを貼り合わせる用途に好適である。
なお、曲面形状を有するディスプレイとしては、例えば、曲率半径７０００ｍｍ以下の曲面形状が挙げられる。
【０１１４】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える。
本発明の粘着シートは、基材を有しない無基材タイプの粘着シートでもよく、基材の少なくとも片面に粘着剤層を備える有基材タイプの粘着シートでもよい。
【０１１５】
本発明の粘着シートにおいて、露出した粘着剤層は、剥離フィルムによって保護されていてもよい。剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離を容易に行えるものであれば、特に制限されず、例えば、少なくとも片面に剥離処理剤による易剥離処理が施された樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤としては、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【０１１６】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、基材の種類に応じて、適宜設定できる。一般には、粘着剤層の厚さは、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下の範囲がより好ましい。
【０１１７】
［粘着シートの製造方法］
本発明の粘着シートの製造方法は、特に制限されない。
本発明の粘着シートは、例えば、以下の方法により製造できる。
無基材タイプの粘着シートの場合、まず、剥離フィルムの面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥する。乾燥後の塗布膜の、剥離フィルムと接しない露出した面に、別の剥離フィルムの面が接するように重ねた後、養生することにより、剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、無基材タイプの粘着シートを製造できる。
【０１１８】
有基材タイプの粘着シートの場合、基材の面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、乾燥させた後、養生することにより、粘着剤層を形成する。これにより、基材／粘着剤層の積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを製造できる。
【０１１９】
別の方法としては、例えば、以下の方法も挙げられる。
剥離フィルムの面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布し、乾燥させた後、養生することにより、粘着剤層を形成する。次いで、形成した粘着剤層を基材に転写する。
すなわち、剥離フィルムの粘着剤層が形成された側の面を、基材に貼り合わせて加圧し、基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する積層体を製造した後、剥離フィルムを剥離することにより、基材／粘着剤層の積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを製造できる。
【０１２０】
さらに別の方法としては、例えば、以下の方法も挙げられる。
剥離フィルムの面上に、本発明の粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させて、粘着剤付きフィルムを作製する。次いで、基材を粘着剤付きフィルムの粘着面に貼り合わせ、養生することにより、基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する、有基材タイプの粘着シートを製造できる。
【０１２１】
基材及び／又は剥離フィルムの面上に、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に制限はなく、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
基材又は剥離フィルムの面上への粘着剤組成物の塗布量は、形成する粘着剤層の厚みに応じて、適宜設定される。
【０１２２】
基材又は剥離フィルムの面上に塗布した粘着剤組成物を乾燥させる方法としては、特に制限はなく、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等が挙げられる。
基材又は剥離フィルムの面上に塗布した粘着剤組成物の乾燥温度及び乾燥時間は、特に制限されず、塗布した粘着剤組成物の厚み、粘着剤組成物中の有機溶媒の量等に応じて、適宜設定される。
【０１２３】
養生は、例えば、２０℃〜３５℃の環境下で、４日間〜７日間行う。
粘着剤組成物が架橋剤を含む態様では、養生により、粘着剤組成物の架橋反応が終了して粘着剤層が形成される。
【０１２４】
本発明の粘着シートの被着体は、特に制限されない。
被着体の材質としては、例えば、アルミニウム、銅、及びＳＵＳ（ステンレス鋼）に代表される各種金属類、（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、及びポリイミドに代表される各種樹脂類、ガラスに代表される各種無機材料が挙げられる。
本発明の粘着シートは、特に、ＳＵＳ、ポリイミド、又はガラスを材質とする被着体への貼着に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２６】
［（メタ）アクリル系重合体Ａの製造］
〔製造例Ａ−１〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器内に、酢酸エチル２３７質量部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；重合開始剤）０．０５質量部を仕込んだ。
次いで、別の容器に、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）４０８．６質量部及びアクリル酸（ＡＡ）４５．４質量部からなる単量体混合液４５４質量部を準備した。
この準備した単量体混合液のうち、まず８０質量部を上記の反応器内に仕込み、加熱して、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、単量体混合液の残量３７４質量部と、酢酸エチル１９６質量部とＡＩＢＮ  ０．１７質量部との混合溶液と、を１２０分間かけて逐次滴下し、滴下終了後に７０分間反応させた。その後、酢酸エチル５０質量部とＡＩＢＮ  ０．７９０質量部との混合溶液を６０分間かけて逐次滴下し、滴下終了後に９０分間反応させた。
反応終了後、反応混合物を、酢酸エチルを用いて希釈し、固形分が３４質量％の（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の溶液を得た。
なお、ここでいう「固形分」とは、（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣を意味する。以下の（メタ）アクリル系重合体Ａ−２〜Ａ−９の溶液についても同様である。
【０１２７】
〔製造例Ａ−２〜Ａ−９〕
製造例Ａ−１において、（メタ）アクリル系重合体の単量体組成を、表１に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、（メタ）アクリル系重合体Ａ−２〜Ａ−９の各溶液を得た。
【０１２８】
上記にて得られた（メタ）アクリル系重合体Ａ−１〜Ａ−９のうち、（メタ）アクリル系重合体Ａ−１〜Ａ−６及びＡ−９は、本発明における特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に相当する。
【０１２９】
（メタ）アクリル系重合体Ａ−１〜Ａ−９の単量体組成（単位：質量％）、ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。
なお、（メタ）アクリル系重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により計算した。また、（メタ）アクリル系重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定した。
【０１３０】
【表１】
2020050716.tif 000004
【０１３１】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート
「ＭＡ」：メチルアクリレート
「ｔ−ＢＡ」：ｔ−ブチルアクリレート
「２ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート
「ＡＡ」：アクリル酸
「２ＨＥＡ」：２−ヒドロキシエチルアクリレート
【０１３２】
表１中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表１では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１３３】
［（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造］
〔製造例Ｂ−１〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器内に、酢酸エチル３６質量部及び酢酸ブチル２４質量部を仕込んだ。
次いで、別の容器に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：１０３℃、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〕４０．０質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：２１℃〕２０．０質量部、２−エチルへキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：−１０℃〕２０．０質量部、オルガノシロキサン骨格を有する単量体〔商品名：ＫＦ−２０１２、官能基当量：４６００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕２０．０質量部、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（重合開始剤）１．７質量部、酢酸エチル２４質量部、及び酢酸ブチル１６質量部を入れて混合した溶液を準備した。
次いで、この溶液を、還流温度条件下で、上記の反応器内に、１８０分間かけて逐次滴下し、滴下終了後に１８０分間反応させた。
反応終了後、反応混合物を、酢酸エチルを用いて希釈し、固形分が５０質量％の（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液を得た。
なお、ここでいう「固形分」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２〜Ｂ−１５の溶液についても同様である。
【０１３４】
〔製造例Ｂ−２、Ｂ−３、及びＢ−８〜Ｂ−１１〕
製造例Ｂ−１において、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２、Ｂ−３、及びＢ−８〜Ｂ−１１の各溶液を得た。
【０１３５】
〔製造例Ｂ−４〜Ｂ−７及びＢ−１２〜Ｂ−１５〕
製造例Ｂ−１において、（メタ）アクリル系共重合体の単量体組成を、表２に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−４〜Ｂ−７、及びＢ−１２〜Ｂ−１５の各溶液を得た。
【０１３６】
上記にて得られた（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１５のうち、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−７は、本発明における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）に相当する。
【０１３７】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１５の単量体組成（単位：質量％）、オルガノシロキサン骨格を有する単量体の官能基当量（単位：ｇ／ｍｏｌ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）を表２に示す。
なお、オルガノシロキサン骨格を有する単量体の官能基当量は、既述のオルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）と同様の方法により計算した。また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定した。
【０１３８】
【表２】
2020050716.tif 000005
【０１３９】
表２に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：１０３℃、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〕
「ｎ−ＢＭＡ」：ｎ−ブチルメタクリレート〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：２１℃〕
「ｉ−ＢＭＡ」：ｉ−ブチルメタクリレート〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：４８℃、特定（メタ）アクリル系単量体（Ｂ２）〕
「２ＥＨＭＡ」：２−エチルヘキシルメタクリレート〔単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）：−１０℃〕
【０１４０】
「ＫＦ−２０１２」〔商品名、官能基当量：４，６００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕：オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）、式（２）で表される化合物
「Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ」〔商品名、官能基当量：９００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕：オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）、式（２）で表される化合物
「Ｘ−２２−２４０４」〔商品名、官能基当量：４２０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕：オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）、式（２）で表される化合物
「Ｘ−２２−２４２６」〔商品名、官能基当量：１２，０００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕：オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）、式（２）で表される化合物
「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」〔商品名、官能基当量：４，６００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）〕：オルガノシロキサン骨格を有する単量体（Ｂ１）、式（２）で表される化合物
【０１４１】
表２中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表２では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１４２】
［粘着剤組成物の調製］
〔実施例１〕
（メタ）アクリル系重合体Ａ−１の溶液１００質量部（固形分換算値）と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液３．０質量部（固形分換算値）と、イソシアネート系架橋剤〔商品名：コロネート（登録商標）Ｌ−４５Ｅ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分：４５質量％、東ソー（株）〕３．０質量部（固形分換算値）と、を十分に混合して、実施例１の粘着剤組成物を得た。
【０１４３】
〔実施例２〜１４〕
実施例２〜１４では、粘着剤組成物の組成を表３に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を得た。
【０１４４】
〔比較例１〜１２〕
比較例１〜１２では、粘着剤組成物の組成を表４に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を得た。
【０１４５】
［測定及び評価］
１．ゲル分率の測定
上記にて調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ−００１０Ｎ０２３、藤森工業（株）〕の剥離処理面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃、１分間の乾燥条件で乾燥させ、剥離フィルム上に粘着膜を形成した。
次いで、粘着膜が露出した面を、別途準備した剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ−００１０Ｎ０２３、藤森工業（株）〕の剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度３５℃、４５％ＲＨの環境下で４日間養生して架橋反応を進行させ、剥離フィルム／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する無基材タイプの粘着シートを得た。
なお、架橋剤を含まない実施例１０の粘着剤組成物についても、同手順で粘着シートを作製した。但し、実施例１０の粘着剤組成物では、架橋反応は進行しなかった。
得られた粘着シートの粘着剤層を用いて、既述の方法により、粘着剤組成物の架橋後のゲル分率を測定した。
結果を表３及び表４に示す。
【０１４６】
２．粘着力
（評価用粘着シートの作製）
上記にて調製した粘着剤組成物を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、型番：Ｇ２Ｐ２、厚み：５０μｍ、帝人フィルムソリューション（株）〕の易接着処理面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃、１分間の乾燥条件で乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に粘着膜を形成した。
次いで、粘着膜が露出した面を、別途準備したシリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ−００１０Ｎ０２３、藤森工業（株）〕の剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度３５℃、４５％ＲＨの環境下で４日間養生して架橋反応を進行させ、評価用粘着シートを得た。
なお、架橋剤を含まない実施例１０の粘着剤組成物についても、同手順で粘着シートを作製した。但し、実施例１０の粘着剤組成物では、架橋反応は進行しなかった。
作製した評価用粘着シートは、ＰＥＴフィルム／粘着剤層の積層構造を有し、粘着剤層の表面が剥離フィルムにより保護されている。
【０１４７】
２−１．ステンレスに対する粘着力
上記にて作製した評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、評価用粘着シート片を２枚準備した。
準備した２枚の評価用粘着シート片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、それぞれ別のステンレス板〔商品名：ＳＵＳ３０４（ＢＡ）、（株）パルテック〕（以下、適宜「ＳＵＳ」と称する。）の面に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、試験片Ａ−１及びＡ−２を作製した。
【０１４８】
（１）初期の粘着力
試験片Ａ−１を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。
放置後の試験片Ａ−１について、ＳＵＳから評価用粘着シート片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した場合の粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、ＳＵＳに対する初期の粘着力を評価した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１４９】
−評価基準−
Ａ：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｂ：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【０１５０】
（２）加温後の粘着力
試験片Ａ−２を、７０℃の温度に設定した乾燥機内に２０分放置した後、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。
放置後の試験片Ａ−２について、ＳＵＳから評価用粘着シート片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した場合の粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、ＳＵＳに対する加温後の粘着力を評価した。
なお、ジッピング（滑らかに剥離せずに微小な振動が生じる現象）が生じた場合には、測定された粘着力の最大値及び最小値の平均値を採用した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１５１】
−評価基準−
Ａ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【０１５２】
２−２．ガラスに対する粘着力
上記にて作製した評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、評価用粘着シート片を２枚準備した。
準備した２枚の評価用粘着シート片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着膜の面を、それぞれ別のガラス板（商品名：ＦＬＯＡＴ  ＧＬＡＳＳ、ＴＡＩＷＡＮ  ＧＬＡＳＳ  ＩＮＤ．ＣＯＲＰ．）（以下、適宜「ガラス」と称する。）の面に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、試験片Ｂ−１及びＢ−２を作製した。
【０１５３】
（１）初期の粘着力
試験片Ｂ−１を、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。
放置後の試験片Ｂ−１について、ガラスから評価用粘着シート片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した場合の粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、ガラスに対する初期の粘着力を評価した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１５４】
−評価基準−
Ａ：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｂ：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【０１５５】
（２）加温後の粘着力
試験片Ｂ−２を、７０℃の温度に設定した乾燥機内に２０分放置した後、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。
放置後の試験片Ｂ−２について、ガラスから評価用粘着シート片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した場合の粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、測定装置として（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、ガラスに対する加温後の粘着力を評価した。
なお、ジッピング（滑らかに剥離せずに微小な振動が生じる現象）が生じた場合には、測定された粘着力の最大値及び最小値の平均値を採用した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１５６】
−評価基準−
Ａ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【０１５７】
３．皺
上記「２．粘着力」における「評価用粘着シートの作製」と同様の操作を行い、評価用粘着シートを作製した。次いで、作製した評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、評価用粘着シート片を準備した。
準備した評価用粘着シート片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ＳＵＳの面に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、試験片Ｃを作製した。
試験片Ｃを、７０℃の温度に設定した乾燥機内に２０分間放置した後、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。次いで、放置後の試験片Ｃを９０°屈曲させた。
屈曲後の試験片Ｃを目視により観察し、皺の有無及び程度を確認した。そして、下記の評価基準に従って、皺の生じ難さを評価した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１５８】
−評価基準−
Ａ：皺が全く確認されない。
Ｂ：皺が僅かに確認される。
Ｃ：皺が確認され、実用上許容できない。
【０１５９】
４．発泡
上記「２．粘着力」における「評価用粘着シートの作製」と同様の操作を行い、評価用粘着シートを作製した。次いで、作製した評価用粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、評価用粘着シート片を準備した。
準備した評価用粘着シート片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ＳＵＳの面に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、試験片Ｄを作製した。
試験片Ｄを、７０℃の温度に設定した乾燥機内に２０分間放置した後、乾燥機内から取り出し、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した。
放置後の試験片Ｄを目視により観察し、発泡の有無及び程度を確認した。そして、下記の評価基準に従って、気泡の生じ難さを評価した。
結果を表３及び表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１６０】
−評価基準−
Ａ：発泡が全く確認されない。
Ｂ：発泡が僅かに確認される。
Ｃ：発泡が確認され、実用上許容できない。
【０１６１】
【表３】
2020050716.tif 000006
【０１６２】
【表４】
2020050716.tif 000007
【０１６３】
表３の架橋剤の欄に記載の「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」は、三菱ガス化学（株）のＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘ（商品名、固形分：１００質量％）を示す。
表３及び表４中、「−」は、該当するものがないことを意味する。
表３及び表４では、「皺」を「シワ」と表記した。
【０１６４】
表３に示すように、実施例１〜１４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、貼り合わせ初期には、粘着力が低く、軽剥離性を示し、加温後は、高い粘着力を示すことが確認された。
また、実施例１〜１４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、屈曲による皺を生じさせ難いことが確認された。このことから、実施例１〜１４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、曲面形状を有するディスプレイと光学部材との貼り合わせに用いた場合でも皺を生じさせ難いことが推測される。
さらに、実施例１〜１４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、気泡を生じさせ難いことが確認された。
【０１６５】
一方、表４に示すように、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が４，０００である比較例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。また、比較例１の粘着剤組成物は、気泡を生じさせやすいことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が２８，４００である比較例２の粘着剤組成物、８８，０００である比較例３の粘着剤組成物、及び２２，０００である比較例１２の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、屈曲による皺を生じさせやすいことが確認された。
比較例１〜比較例３の結果から、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が低すぎると、屈曲による皺は生じ難くなるものの、一方で気泡が生じやすくなることがわかった。
【０１６６】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が５５２，０００である比較例４の粘着剤組成物は、貼り合わせ初期の粘着力が高く、軽剥離性を示さないことが確認された。
【０１６７】
（メタ）アクリル系重合体Ａのガラス転移温度が０℃以上である比較例５及び６の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。
【０１６８】
単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して、５０質量％を超える比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。
単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位を含まない比較例８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。
単独重合体としたときのガラス転移温度が４０℃以上である（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位の含有率が、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの全構成単位に対して、３０質量％未満である比較例９の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。
【０１６９】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量が、（メタ）アクリル系重合体Ａ１００質量部に対して２０質量部を超える比較例１０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、加温後に高い粘着力を示さないことが確認された。
【０１７０】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂを含まない比較例１１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、貼り合わせ初期の粘着力が高く、軽剥離性を示さないことが確認された。