(57)【要約】【課題】保護膜（防湿防水性シート）の剥離を抑制するセメント硬化体保護構造およびセメント硬化体構造物の保護工法を提供する。【解決手段】本発明のセメント硬化体構造物の保護構造は、セメント硬化体構造物と、前記セメント硬化体構造物の表面に形成された透湿防水改質層と、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層と、防湿防水性シートと、をこの順で含む。この構成により、防湿防水性シートの剥離を抑制することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント硬化体構造物と、
前記セメント硬化体構造物の表面に形成された透湿防水改質層と、
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層と、
防湿防水性シートと、
をこの順で含む、セメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項２】
前記透湿防水改質層の、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透湿比が６０％以上、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透水比が３０％以下である、請求項１に記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項３】
前記透湿防水改質層が、疎水性基を含むシラン化合物の浸透層である、請求項１又は２に記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項４】
前記疎水性基が、炭素数６〜１８のアルキル基である、請求項１〜３のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項５】
前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層が、変性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物の硬化層である、請求項１〜４のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項６】
前記防湿防水性シートが炭素膜を有する、請求項１〜５のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
【請求項７】
セメント硬化体構造物表面に、吸水防止剤を塗布して浸透させる工程１と、
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層及び防湿防水性シートを積層する工程２と、
前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層を硬化する工程３と、
を含む、セメント硬化体構造物の保護工法。
【請求項８】
前記吸水防止剤が、疎水性基を有するアルコキシシランを含む、請求項７に記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
【請求項９】
前記疎水性基が、炭素数６〜１８のアルキル基である、請求項７又は８に記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
【請求項１０】
前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物が、１液型接着剤樹脂組成物である、請求項７〜９のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
【請求項１１】
前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物が、変性シリコーン樹脂を含む、請求項７〜１０のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメント硬化体構造物の保護構造及びセメント硬化体構造物の保護工法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート構造物の強度は、コンクリートの経時変質によって大幅に低下する。例えば、コンクリートは、空気中の二酸化炭素によって徐々に中性化し、中性化が内部にまで進行すると、鉄筋が腐食してコンクリート構造物の強度が大幅に低下する。また、コンクリートは、雨等の水分の浸透によって結合力が低下し、それに伴い水分が徐々に内部にまで浸透すると、やはり鉄筋が腐食してコンクリート構造物の強度が大幅に低下する。このため、コンクリート構造物の強度低下を抑制する工法としては、二酸化炭素による中性化を防止する工法と、水分の浸透を防止する工法とが挙げられる。
【０００３】
二酸化炭素による中性化を防止する工法としては、コンクリート構造物の表面にエポキシ樹脂組成物などから成る塗材等を塗り重ねる方法（特許文献１）、コンクリート構造物の表面を、樹脂基材と炭素膜とを含む保護シートで被覆する方法（特許文献２）等が挙げられる。
【０００４】
水分の浸透を防止する工法としては、コンクリート構造物の表面に撥水剤を塗布する工法が知られている。撥水剤は、コンクリート構造物表面に撥水性膜を積層付与するものより、表面から内部に浸透して疎水層を形成し、水分や塩分等の侵入を防止してコンクリート構造物を保護する浸透性吸水防止材の方が耐久性の面で評価が高くなっている。このような浸透性吸水防止材としては、化学反応により強固な疎水層を形成するアルキルアルコキシシランを含む浸透型吸水防止材（特許文献３等）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３４２０８４号公報
【特許文献２】特開２０１４−９５０８号公報
【特許文献３】特開２００８−０１３６４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、コンクリートの中性化を抑制する工法による構造物の保護性能を検討したところ、コンクリートの中性化抑制を可能にする一方で、アルカリ性に保たれたコンクリート構造物の内部から進出する水分の影響でアルカリ水溶液が表面に滲出し、保護膜（防湿防水性シート）の剥離が生じるという新たな課題に直面した。
【０００７】
本発明は、以上の点に鑑み、保護膜（防湿防水性シート）の剥離を抑制するセメント硬化体保護構造およびセメント硬化体構造物の保護工法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
コンクリートの中性化を抑制する工法では表面に保護膜が形成されるため、二酸化炭素の遮蔽のみならず、保護膜の防水性能によって雨等の水分が外部からコンクリートに浸透することも防止される。上述のとおり、コンクリートの保護工法として、外部からの水分の浸透を防止することに特化した工法もあるが、当該工法が塗布のみの簡便な方法で防水処理を可能にする技術であることに対し、コンクリートの中性化を抑制する工法はそれ自体が防水膜としても機能する保護膜をコンクリート表面に設けるものであって、外部からの二酸化炭素だけでなく外部からの水分浸透の課題も併せて解決されることから、それらの本質上、両工法が両立されることはない。さらに、外部からの水分の浸透を防止することに特化した工法が、新しいコンクリート建造物がコンクリート内部に残存する余剰水分を数年かけて自然蒸発させることで強度を確保させることを目的とした、いわば通気性の確保も重視する技術であることに対し、コンクリートの中性化を抑制する工法は二酸化炭素をはじめとする気体を完全に遮蔽することを目的とした技術であることから、それらの本質上、両工法の両立は相容れない。
【０００９】
しかしながら、本発明者は、コンクリートの中性化抑制工法において、保護膜の接着剤として湿気硬化型接着剤樹脂組成物を用いた場合に、本来的に両立され得ない工法である外部からの水分浸透防止工法を組み合わせることで、水分浸透防止工法によって形成されるコンクリート表層の改質層が、コンクリート内部から水蒸気（気体）を透過させて湿気硬化型接着剤樹脂組成物を硬化可能とするとともに、コンクリート内部から外への水分（液体）の浸潤は防止して保護膜の剥離を防止可能とすることを見出した。本発明は、これらの知見に基づき、さらに検討を重ねることにより完成された。すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
【００１０】
項１．  セメント硬化体構造物と、
前記セメント硬化体構造物の表面に形成された透湿防水改質層と、
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層と、
防湿防水性シートと、
をこの順で含む、セメント硬化体構造物の保護構造。
項２．  前記透湿防水改質層の、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透湿比が６０％以上、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透水比が３０％以下である、項１に記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
項３．  前記透湿防水改質層が、疎水性基を含むシラン化合物の浸透層である、項１又は２に記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
項４．  前記疎水性基が、炭素数６〜１８のアルキル基である、項１〜３のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
項５．  前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層が、変性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物の硬化層である、項１〜４のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
項６．  前記防湿防水性シートが炭素膜を含む、項１〜５のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護構造。
項７．  セメント硬化体構造物表面に、吸水防止剤を塗布して浸透させる工程１と、
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層及び防湿防水性シートを積層する工程２と、
前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層を硬化する工程３と、
を含む、セメント硬化体構造物の保護工法。
項８．  前記吸水防止剤が、疎水性基を有するアルコキシシランを含む、項７に記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
項９．  前記疎水性基が、炭素数６〜１８のアルキル基である、項７又は８に記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
項１０．  前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物が、１液型接着剤樹脂組成物である、項７〜９のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
項１１．  前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物が、変性シリコーン樹脂を含む、項７〜１０のいずれかに記載のセメント硬化体構造物の保護工法。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のセメント硬化体保護構造の一例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明のセメント硬化体保護構造の層界面の模式的拡大図である。
【図３】本発明のセメント硬化体保護構造の他の例を示す模式的断面図である。
【図４】本発明のセメント硬化体保護構造の更に他の例を示す模式的断面図である。
【図５】本発明のセメント硬化体保護工法の一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［１．セメント硬化体保護構造］
図１は、本発明のセメント硬化体保護構造の一例を示す模式的断面図である。図２は、本発明のセメント硬化体保護構造の層界面の模式的拡大図である。
図１に示すセメント硬化体保護構造１００は、セメント硬化体構造物２００と、セメント硬化体構造物の表面に形成された透湿防水改質層２１１と、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００と、防湿防水性シート３００とをこの順で含む。
【００１３】
［１−１．セメント硬化体構造物］
セメント硬化体構造物２００は、具体的にはコンクリート建造物等であり、コンクリート２１０と、鉄筋などの芯材（図示せず）とを含む。コンクリート２１０は、セメントに、水、砂利、砂などを混合し、セメントの水和反応により硬化したものである。セメント硬化体構造物２００としては、コンクリート高架橋（特に梁、柱）、コンクリート桁橋、電架柱、ビル、住宅などのコンクリート建造物が挙げられる。また、セメント硬化体構造物２００としては、樹脂製の芯材を有するコンクリート建造物であってもよいし、芯材を有しないコンクリート構造物であってもよいし、モルタル構造物であってもよい。
【００１４】
［１−２．透湿防水改質層］
透湿防水改質層２１１は、セメント硬化体構造物２００の表面に形成された改質層である。つまり、透湿防水改質層２１１は、セメント硬化体構造物２００自体の表層が、透湿性かつ防水性を有する層として改質されたものである。
【００１５】
透湿防水改質層２１１における透湿性は、水蒸気（気体）を透過させる性質であり、具体的には、セメント硬化体構造物２００内部からの水分を水蒸気（気体）として透過させる（図１中矢印ａ参照）ことが可能であって、その透過の程度が、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化を可能にする水蒸気を供給できる程度であればよい。透湿防水改質層２１１を通じて水蒸気（気体）を湿気硬化性接着剤樹脂組成物に供給することで、透湿防水改質層２１１界面から湿気硬化性接着剤樹脂組成物の未硬化層への水蒸気の供給が均等となるため、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化が均質に進行する結果、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００の硬化構造が均質で良好な接着強度が発揮される。より具体的には、透湿防水改質層２１１における透湿性は、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透湿比が６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。より具体的には、当該透湿比は、６０〜１００％であることが好ましく、７０〜１００％であることがより好ましい。なお、本明細書において、数値範囲が「〜」で表される場合、当該範囲は、「以上」及び「以下」で示される範囲と同様に、その両端の数値を含む意で用いる。これによって、施工後、セメント硬化体構造物２００内部からの水蒸気を利用して湿気硬化性樹脂組成物の硬化層を形成することがより容易となる。
【００１６】
透湿防水改質層２１１における防水性は、水分（液体）進出を防止する性質であり、具体的には、セメント硬化体構造物２００内部からの水分（液体）が表面外に浸潤することを防止する（図１中矢印ｂ参照）ことが可能であって、その程度が、当該水分がアルカリ性であっても湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００の接着能力を維持する程度であればよい。より具体的には、透湿防水改質層２１１における防水性は、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠した透水比が３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。より具体的には、当該透水比は、０〜３０％であることが好ましく、０〜２０％であることがより好ましい。
【００１７】
透湿防水改質層２１１は、セメント硬化体構造物２００の表面における疎水性基を含むシラン化合物の浸透層として構成されることが好ましい。疎水性基を含むシラン化合物は、後述の吸水防止剤とセメント硬化体との反応生成物であり、疎水性基が、セメント硬化体構造物２００の表面層に入り込んで、セメント組織の空隙表面を被覆しているか、又はセメント組織の空隙内部を充填している。これによって、セメント硬化体構造物２００からの水分を水蒸気として透過させる（図１中矢印ａ参照）とともに、セメント硬化体構造物２００内部からの水分を遮断して表面外に浸潤することを防止する（図１中矢印ｂ参照）ことがより容易となる。
【００１８】
透湿防水改質層２１１における疎水性基の好ましい例としては、炭素数６〜１８のアルキル基が挙げられる。炭素数が６以上であることは、セメント硬化体構造物２００内部からの水分を遮断する好ましい疎水性を備えさせる点で好ましく、炭素数が１８以下であることは、セメント硬化体構造物２００内部からの水分を水蒸気として透過させる好ましい透過性を備えさせる点で好ましい。炭素数６〜１８のアルキル基の具体例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル等のアルキル基が挙げられ、これらの中でもヘキシル基、オクチル基、デシル基が好ましく、オクチル基、デシル基がさらに好ましい。
【００１９】
透湿防水改質層２１１の厚みとしては特に限定されないが、セメント硬化体構造物２００内部からの水分の遮断性をより良好とする観点からは好ましくは５ｍｍ以上、より好ましくは７ｍｍ以上、さらに好ましくは９ｍｍ以上が挙げられ、セメント硬化体構造物２００内部からの水分を水蒸気として透過させる透過性をより良好とする観点からは好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１２ｍｍ以下、一層好ましくは９ｍｍ以下が挙げられる。
【００２０】
［１−３．湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層］
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００は、後述の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の湿気による硬化物である。湿気硬化性接着剤樹脂組成物については後に詳述する通りであるが、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００は、変性シリコーン樹脂硬化物を含むことが好ましい。これによって、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００に、変成シリコーン樹脂硬化物に由来する弾性が備わり、セメント硬化体構造物の保護構造１００の耐疲労性が良好となる。つまり、防湿防水性シート３００に繰り返し応力（機械的負荷による応力及び／又は温度への経変暴露等の環境負荷による応力）が加わったとしても、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００が応力を効果的に吸収するため、当該繰り返し応力に対し湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００が良好に追随し、接着力を維持することができる。また、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００に弾性を備えさせることは、防湿防水性シート３００が炭素膜（図中３５０で示される構成）を含む場合において炭素膜のひび割れを防止しやすい点でも好ましい。
【００２１】
さらに、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００は、変成シリコーン樹脂硬化物とエポキシ樹脂硬化物とのポリマーアロイであることがより好ましい。当該ポリマーアロイにおいては、変成シリコーン樹脂硬化物を主成分とし、変成シリコーン樹脂硬化物相中に、エポキシ樹脂硬化物相が分散した海島構造を有することが好ましい。これによって、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００に、変成シリコーン樹脂硬化物に由来する弾性に加えてエポキシ樹脂硬化物に由来する靭性を兼ね備えさせることができる。また変成シリコーン樹脂硬化物に対するエポキシ樹脂硬化物の比率としては特に限定されず、良好な弾性及び靭性を両立する観点から、例えば変成シリコーン樹脂硬化物１００重量部に対してたとえば１重量部以上１００重量部以下、好ましくは２重量部以上８０重量部以下、より好ましくは２重量部以上５０重量部以下、さらに好ましくは２重量部以上３０重量部以下、一層好ましくは２重量部以上１０重量部以下が挙げられる。
【００２２】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００の厚みとしては特に限定されないが、施工後のセメント硬化体構造物２００内から透湿防水改質層２１１を通じて供給される水蒸気で硬化し接着力を充分に発揮させる観点から、３ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以下が挙げられ、施工後のセメント硬化体構造物２００内から透湿防水改質層２１１を通じて供給される水蒸気を取り込む余地を確保する観点から、０．１ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上が挙げられる。
【００２３】
本発明では湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００は、通常、透湿防水改質層２１１に直接的に接して設けられている。これによって、セメント硬化体構造物２００内から透湿防水改質層２１１を通じて湿気硬化性接着剤樹脂組成物に水蒸気を効率的に供給することができる。また、透湿防水改質層２１１はセメント硬化体構造物２００自身がその表面で改質されたものであり、図２に示すように、透湿防水改質層２１１表面がセメント硬化体構造物２００自身（改質前）の表面と同様に多孔質性とすることができるため、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００は透湿防水改質層２１１表面の凹凸に入り込むことによるアンカー効果を伴って良好な接着性を発揮することができる。
【００２４】
［１−４．防湿防水性シート］
防湿防水性シート３００は、セメント硬化体構造物２００外部からの水及び水蒸気を遮断する。防湿防水性シート３００における防湿性は、セメント硬化体構造物２００外部からの水蒸気（気体）の進入を防止する性質であり、具体的には、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８−１９７６に準拠した防湿性として１０ｇ／ｍ2／日以下、好ましくは５ｇ／ｍ2／日以下が挙げられる。防湿防水性シート３００における防水性は、セメント硬化体構造物２００外部からの水分（液体）の進入を防止する性質であり、具体的には、ＪＩＳ  Ａ−６９０９−２０１４に準拠した透水比として１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下が挙げられる。
【００２５】
図１に示す態様においては、防湿防水性シート３００は、図１に示すように樹脂層３１０と炭素膜３５０とを含む。防湿防水性シート３００に炭素膜３５０を含ませることによって、より優れたガスバリア性を備えさせることで、コンクリート２１０の中性化の抑制効果をさらに向上させることができる。
【００２６】
樹脂層３１０の材質としては樹脂であればよく、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。樹脂層３１０に良好な弾性を付与して防湿防水性シート３００の割れを良好に抑制する観点から、樹脂層３１０の好ましい材質としてはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【００２７】
樹脂層３１０の膜厚は、優れた防湿防水性を得る観点から、例えば１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上が挙げられる。また、樹脂層３１０の膜厚は、セメント硬化体構造物２００に対する防湿防水性シート３００の良好な接着施工性を良好とする観点から、例えば１０００μｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下が挙げられる。
【００２８】
炭素膜３５０としては、種々の炭素膜が用いられるが、中性化抑制効果の観点、さらには酸素および／または水蒸気の透過を抑制する観点から好ましくはダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜である。ＤＬＣ膜は、ダイヤモンド構造（ｓｐ３結合）とグラファイト構造（ｓｐ２結合）とを両方含む非晶質の膜である。また、水素を含んでもよいし、含まなくてもよい。ダイヤモンド構造とグラファイト構造との混在比率、および水素の含有率は特に限定されない。より具体的には、ｔａ−Ｃ、ａ−Ｃ、ｔａ−Ｃ：Ｈ、およびａ−Ｃ：Ｈが挙げられる。
【００２９】
炭素膜３５０の膜厚は、より良好な中性化抑制効果の観点、さらには酸素および／または水蒸気の透過を抑制する観点からを得る観点から、例えば０．０１μｍ以上、好ましくは０．０２μｍ以上が挙げられ、炭素膜３５０のひび割れを抑制しやすくする観点から、例えば１μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下が挙げられる。
【００３０】
防湿防水性シート３００は、樹脂層３１０を基材とし、種々の気相成膜法によって炭素膜３５０を形成することによって製造することができる。たとえば気相成膜法の具体例としては、プラズマＣＶＤ法およびスパッタ法などが挙げられる。さらに、プラズマＣＶＤ法としては、大気圧プラズマＣＶＤ法、および高真空下でのプラズマＣＶＤ法が挙げられる。
【００３１】
［１−５．他の実施形態］
なお、本発明のセメント硬化体保護構造においては、防湿防水性シートが上記の防湿性及び防水性を有していれば、炭素膜を有していなくてもよい。図３に、本発明のセメント硬化体保護構造の他の例を示す。図３に示すセメント硬化体保護構造１００ａでは、防湿防水性シート３００ａが炭素膜を含まない。防湿防水性シート３００ａは、好ましくは樹脂シートで構成されており、より具体的には、上述の樹脂層３１０として用いられる樹脂シートを用いることができる。
【００３２】
また、本発明のセメント硬化体保護構造においては、炭素膜と樹脂層との積層順は問わない。図４に、本発明のセメント硬化体保護構造の更に他の例を示す。図４に示すセメント硬化体保護構造１００ｂでは、防湿防水性シート３００ｂが樹脂層３１０及び炭素膜３５０を含むが、炭素膜３５０の方が湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００の側に積層されている。この場合、炭素膜３５０が外部環境（たとえば風雨、飛来物など）の影響を直接受けない観点でひび割れを抑制しやすい利点がある。
【００３３】
さらに、図示しないが、防湿防水性シートにおける樹脂層は、単層であってもよいし複層であってもよい。複数の樹脂層それぞれを構成する樹脂は、上述の樹脂層３１０の材質として挙げられたものの中から適宜選択することができる。
【００３４】
［２．セメント硬化体の保護工法］
本発明のセメント硬化体の保護工法は、上述のセメント硬化体の保護構造を得るための工法であり、セメント硬化体構造物表面に、吸水防止剤を塗布して浸透させる工程１と；湿気硬化性接着剤樹脂組成物及び防湿防水性シートを積層する工程２と；前記湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層を硬化する工程３とを含む。
【００３５】
［２−１．工程１］
工程１では、セメント硬化体構造物表面に、吸水防止剤を塗布して浸透させる。本発明のセメント硬化体の保護工法の対象となるセメント硬化体構造物は上述の通りであり、新設の物であってもよいし、補修対象物であってもよい。本発明のセメント硬化体の保護工法は、施工対象となるセメント硬化体が、その内部がアルカリ性である比較的新しい建造物の場合により有用である。
【００３６】
吸水防止剤は、セメント硬化体構造物表面の表面に塗布することで表層を透湿防水改質層に改質する。具体的には、吸水防止剤としては、セメント硬化体構造物表面の表面に浸透して化学反応により疎水層を形成するものが特に制限なく用いられる。
【００３７】
吸水防止剤は、好ましくは疎水性基を有するアルコキシシランを含む。疎水性基を有するアルコキシシランは、セメント硬化体構造物の表面に浸透してアルコキシ基の加水分解反応により疎水層を形成する。疎水性基を有するアルコキシシランは、次の一般式（１）で表される。
【００３８】
【化１】
2020083709.tif 000002
【００３９】
式中、Ｒ1は疎水性基を表す。疎水性基としては炭素数６〜１８のアルキル基が挙げられる。炭素数が６以上であることは、加水分解速度及び揮発速度が速すぎないように制御することで吸水防止剤の浸透阻害を抑制する点で好ましく、炭素数が１８以下であることは、アルコキシシランの分子量を大きすぎないように制御することで吸水防止剤を浸透しやすくする点で好ましい。Ｒ1の具体例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル等のアルキル基が挙げられ、これらの中でもヘキシル基、オクチル基、デシル基が好ましく、オクチル基、デシル基がさらに好ましい。
【００４０】
Ｒ2は炭素数１〜３の１価炭化水素基を表す。Ｒ2の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられ、これらの中でもメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ3は独立に炭素数１〜４の１価炭化水素基を表す。Ｒ3の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基が挙げられ、特にメチル基、エチル基が好ましい。ｒは０又は１を表し、好ましくは０を表す。
【００４１】
疎水性基を有するアルコキシシランのより具体的な例としては、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｉ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｉ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｉ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｉ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｉ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルメチルジメトキシシラン、ｉ−ペンチルメチルジメトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジメトキシシラン、ｉ−ヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｉ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−デシルメチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチルメチルジエトキシシラン、ｉ−ペンチルメチルジエトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジエトキシシラン、ｉ−ヘキシルメチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、ｉ−オクチルメチルジエトキシシラン、ｎ−デシルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｉ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｉ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシランが挙げられ、より好ましくはｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシランが挙げられる。これらの疎水性基を有するアルコキシシランは、１種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
吸水防止剤は、溶剤型であってもよいし水系エマルジョン型であってもよい。吸水防止剤には、必要に応じて他の成分を適宜含ませることができる。他の成分としては、オルガノポリシロキサン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、増粘剤、消泡剤、油溶性染料、水性着色剤等が挙げられる。
【００４３】
吸水防止剤は、スプレー塗布、刷毛、ローラ等で表面にセメント硬化体構造物表面に塗布することができる。塗布は１回でもよいし、乾燥前又は乾燥後に再塗布してもよい。具体的に、浸透性吸水防止材の塗布量としては、上述の透湿防水改質層２１１の厚みとなるように適宜決定することができるが、例えば、１０〜４００ｇ／ｍ2、好ましくは５０〜２００ｇ／ｍ2が挙げられる。塗布後は室温（２０〜２５℃）で１日〜１ヶ月間程度乾燥させることができる。これによって、セメント硬化体構造物の表面に透湿防水改質層２１１を形成することができる。
【００４４】
［２−２．工程２］
工程２では、湿気硬化性接着剤樹脂組成物及び防湿防水性シートを積層する。具体的には、透湿防水改質層２１１表面に湿気硬化性接着剤樹脂組成物を塗布した後に防湿防水性シートを積層してもよいし、防湿防水性シート３００の片面に湿気硬化性接着剤樹脂組成物を積層した複合シートを透湿防水改質層２１１表面に積層してもよいし、透湿防水改質層２１１表面に湿気硬化性接着剤樹脂組成物を塗布した後に、防湿防水性シート３００の片面に湿気硬化性接着剤樹脂組成物を積層した複合シートを湿気硬化性接着剤樹脂組成物の塗布層に積層してもよい。
【００４５】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物は、いわゆる１液型の樹脂組成物であってもよいし、いわゆる２液混合型の樹脂組成物の２液混合物であってもよい。１液型の樹脂組成物である場合は、作業が容易であるとともに作業効率も良好であり、さらに、硬化に供する接着剤樹脂組成物の均一性が良好である点で硬化不良が起こりにくく、したがって良好な接着性を容易に得ることができる点で好ましい。
【００４６】
接着剤樹脂組成物が１液型である場合、接着剤樹脂組成物として、変成シリコーン樹脂と、エポキシ樹脂と、シラノール縮合触媒と、エポキシ硬化剤とを含む混合物が挙げられる。接着剤樹脂組成物が２液混合型の樹脂組成物の２液混合物である場合、第I剤および第II剤としては次のものが挙げられる。第I剤には変成シリコーン樹脂が含まれ、第II剤にはエポキシ樹脂が含まれる。この場合、第I剤にさらにエポキシ硬化剤が含まれ、第II剤にさらにシラノール縮合触媒が含まれる。
【００４７】
変成シリコーン樹脂としては湿気硬化型の変成シリコーン樹脂である限りにおいて特に限定されない。つまり、湿気硬化性接着剤樹脂組成物に含まれる変性シリコーン樹脂は、加水分解性ケイ素基を有していれば特に限定されない。加水分解性ケイ素基を有する変成シリコーン樹脂は、ポリエーテル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマーおよびアクリル系ポリマーからなる群から選ばれるポリマーを主鎖（加水分解性ケイ素基を除く部分）とする。したがって、主鎖は、アルキレンオキサイド成分、オレフィン成分およびアクリル成分からなる群から選ばれるモノマーの重合体であってよく、この重合体は、単独重合体および共重合体を問わない。共重合体である場合、共重合成分としては、アルキレンオキサイド成分、オレフィン成分、アクリル成分、および他のビニル成分からなる群から選ばれてよい。
【００４８】
アルキレンオキサイド成分としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。主鎖は、硬化後の伸びおよび粘性的な取り扱い易さの観点から、主としてプロピレンオキサイド単位から構成されるポリプロピレンオキサイドが好ましい。オレフィン成分としては、イソブチレンが挙げられる。
【００４９】
アクリル成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル２−ヒドロキシプロピルフタル酸などが挙げられる。なお、アクリル系ポリマーが、他のビニルモノマー成分が共重合されたものである場合、加水分解性ケイ素基を有するビニルモノマー成分を共重合することにより加水分解性ケイ素基を導入することができる。
【００５０】
主鎖がアクリル単位を含んでいることは、耐候性が良好となる点で好ましい。さらに、耐候性の観点からは、主鎖中のアクリル単位の含有量は、５重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。
【００５１】
加水分解性ケイ素基としては特に限定されないが、ハロゲン化シリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基、アルコキシシリル基などが挙げられる。ここで、加水分解性ケイ素基におけるケイ素原子に結合した加水分解性基の数は１以上３以下が好ましい。また、１つのケイ素原子に結合した加水分解性基は１種であってもよく、複数種であってもよい。更に、加水分解性基と非加水分解性基とが１つのケイ素原子に結合していてもよい。加水分解性ケイ素基としては、安定性に優れ、取り扱いが容易である点で、モノアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基などのアルコキシシリル基が好ましい。変成シリコーン樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
加水分解性ケイ素基を有する変成シリコーン樹脂の数平均分子量は、たとえば、１，０００以上５００，０００以下、１，０００以上１００，０００以下、１０，０００以上３０，０００以下、４，０００以上５００，０００以下、または４，０００以上３０，０００以下である。上記下限値以上であることは、接着剤樹脂組成物の硬化時間が短い点、または硬化後の接着強度が良好である点で好ましい。上記上限値以下であることは、接着剤樹脂組成物の粘度が適当であり取扱性が良好である点で好ましい。
【００５３】
シラノール縮合触媒は、変成シリコーン樹脂組成物を短時間で硬化させるために用いられる。シラノール縮合触媒としては、ポリ（ジアルキルスタノキサン）ジシリケート化合物、モノアルキル錫エステルおよびジアルキル錫エステルなどの錫触媒、有機チタネートなどが挙げられる。
【００５４】
モノアルキル錫エステルとしては、例えば、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）などが挙げられ、ジアルキル錫エステルとしては、例えば、ジブチル錫アセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫アセトアセテート、オクタン酸第一錫などが挙げられる。有機チタネートとしては、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシルチタネート）トリエタノールアミンチタネートなどのチタンアルコキシド類、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、オクチレングリコレートなどのチタンキレート類などが挙げられる。
シラノール縮合触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００５５】
湿気硬化性接着剤組成物中のシラノール縮合触媒の含有量は、変成シリコーン樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上１０重量部以下、好ましくは１重量部以上５重量部以下である。上記下限値以上であることは、硬化時間の短縮の点で好ましい。上記上限値以下であることは接着強度などの物性を担保する点で好ましい。
【００５６】
エポキシ樹脂としては特に限定されず、エポキシ基を有する樹脂であればよい。具体的には、不飽和の脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物、および複素環式化合物からなる群から選ばれる化合物にグリシジル基が結合したものが挙げられる。中性化抑制効果の観点からは、芳香族化合物を含むものであることが好ましい。
【００５７】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型およびこれらの水添化物などのビスフェノール型エポキシ樹脂；ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂などのエステル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型およびクレゾールノボラック型などのノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂およびこれらの水添化物；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂などのトリスフェノール型の多官能エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート型、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、テトラグリシジルメタキシレンジアミン型、ヒダントイン型などの含窒素環型多官能エポキシ樹脂；ナフタレン型などの縮環型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；エーテルエステル型エポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどの脂環式構造を有するエポキシ樹脂；ウレタン型エポキシ樹脂；ポリブタジエンおよびアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのゴム骨格を有するゴム変成エポキシ樹脂などを用いることができる。これらのエポキシ樹脂の中でも、ビルフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。
エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物における変成シリコーン樹脂に対するエポキシ樹脂の比率としては特に限定されず、良好な弾性及び靭性を両立する観点から、例えば変成シリコーン樹脂１００重量部に対してたとえば１重量部以上１００重量部以下、好ましくは２重量部以上８０重量部以下、より好ましくは２重量部以上５０重量部以下、さらに好ましくは２重量部以上３０重量部以下、一層好ましくは２重量部以上１０重量部以下が挙げられる。
【００５９】
エポキシ硬化剤としては、たとえばアミン化合物が挙げられる。アミン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族３級アミン類、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンなどの脂環族３級アミン類、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの芳香族３級アミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、1,3-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、ノルボルデンジアミンなどの脂環式ジアミン類、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミンなどの芳香族ジアミン類が挙げられる。上記以外にも、エポキシ硬化剤としては、ポリアミド樹脂；２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；無水フタル酸などのカルボン酸無水物などの化合物が挙げられる。
【００６０】
さらに、エポキシ硬化剤としては、活性アミンがブロックされており、水分などの所定の条件下で活性化するケチミンなどの潜在型硬化剤であってもよい。たとえばケチミンは、水分がない状態では安定に存在するが、水分の存在によって一般に一級アミンとなり、エポキシ樹脂と反応する。具体的には、2,5,8-トリアザ-1,8- ノナジエン、2,10- ジメチル-3,6,9- トリアザ-2,9- ウンデカジエン、2,10- ジフェニール-3,6,9- トリアザ-2,9- ウンデカジエン、3,11- ジメチル-4,7,10-トリアザ-3,10-トリデカジエン、3,11- ジエチル-4,7,10-トリアザ-3,10-トリデカジエン、2,4,12,14-テトラメチル-5,8,11-トリアザ-4,11-ペンタデカジエン、2,4,20,22-テトラメチル-5,12,19- トリアザ-4,19-トリエイコサジエン、2,4,15,17-テトラメチル-5,8,11,14- テトラアザ-4,14-オクタデカジエンなどが挙げられる。エポキシ硬化剤は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００６１】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物中のエポキシ硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、たとえば２０重量部以上６０重量部以下、好ましくは３０重量部以上５０重量部以下である。あるいは、エポキシ硬化剤として潜在型硬化剤を用いる場合は、活性化により生じる活性アミノ基の総モル数に対する、エポキシ樹脂のエポキシ基の総モル数（エポキシ基の総モル数／活性アミノ基の総モル数）は、たとえば０．８以上１．２以下、好ましくは０．９以上１．１以下である。上記下限値以上であることは、硬化膜の弾性率の観点で好ましく、上記上限値以下であることは、貯蔵安定性の点で好ましい。
【００６２】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物中には、必要に応じて、他の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤としては、脱水剤、エポキシシランカップリング剤、酸化防止剤、充填材、可塑剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、及び香料などが挙げられる。
【００６３】
施工時における湿気硬化性接着剤樹脂組成物の粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３に準拠し、２３℃、５０％ＲＨにおける初期粘度が例えば１０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下（初期粘度とは、ＢＳ型粘度計のローター７を使用し、回転数１０ｒｐｍで測定した粘度）、好ましくは１００Ｐａ・ｓ以上６００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは３００Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。上記下限値以上であることは、適度な粘性となり施工性の点で好ましい。上記上限値以下であることは、透湿防水改質層２１１表面の凹凸への密着性が良好となり、アンカー効果をより良好に得る点で好ましい。
【００６４】
接着剤樹脂組成物の層を設ける方法としては、塗布法、浸漬法、スプレー法など特に限定されない。塗布法としては、ロール、ヘラ、コテなどを用いた塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し塗りなどの方法が挙げられる。ロールを用いて塗布する場合、ゴム製または金属性のロールを用いることができ、さらに、２本ロールまたは３本ロールの態様で塗布することができる。
【００６５】
以上のようにして、図５に示す、セメント硬化体構造物２００、透湿防水改質層２１１、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層４００’（未硬化層）、及び防湿防水性シートの積層物１００’が得られる。
【００６６】
［２−３．工程３］
工程３では、工程２で得られた積層物１００’を養生し、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層４００’（未硬化層）を硬化させる。
【００６７】
湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層４００’の硬化は、セメント硬化体構造物内部からの水分を透湿防水改質層２１１で透過させた水蒸気を利用して行う。透湿防水改質層２１１を通じて水蒸気（気体）を湿気硬化性接着剤樹脂組成物に供給する（図中矢印ａ参照）ことで、透湿防水改質層２１１界面から湿気硬化性接着剤樹脂組成物の未硬化層への水蒸気の供給が均等となるため、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化が均質に進行する。その結果、得られる湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００はその硬化構造が均質で良好な接着強度を発揮できる。これによって、積層物１００’からセメント硬化体構造物の保護構造１００が得られる。セメント硬化体構造物の保護構造１００においては、透湿防水改質層２１１がセメント硬化体構造物内部からの水分（液体）を遮断する（図中矢印ｂ参照）ため、湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層４００が安定した接着状態を維持し、防湿防水性シート３００の剥離を抑制することができる。
【実施例】
【００６８】
＜セメント硬化体構造物の保護構造の作製＞
［実施例１］
実施例１では、図１に示す構造のセメント硬化体構造物の保護構造を作製した。
１．防湿防水性シートの作製
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム（以下、ＰＥＴフィルムとする）として、東レ株式会社製のルミラーシリーズを用意した。このＰＥＴフィルムの膜厚は５０μｍであった。ＰＥＴフィルムを基材として、その片面に、大気圧プラズマＣＶＤ装置を用いてＤＬＣ膜を形成した。これによって、ＰＥＴフィルム（樹脂層）と、その片面に形成されたＤＬＣ膜（炭素膜）とから構成されたＤＬＣシート（防湿防水性シート）が作製された。なお、ＤＬＣシートにおけるＤＬＣ膜の膜厚は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で断面を観察する方法で測定した結果、０．５μｍであった。また、ＤＬＣシートの防湿性は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８−１９７６に準拠した測定値で４．０ｇ／ｍ2／日であり、防水性は、ＪＩＳ  Ａ−６９０９−２０１４に準拠した測定値で１％であった。
【００６９】
２．セメント硬化体構造物の保護工法
劣化していないコンクリート製の基板（７０×７０×２０ｍｍ）を用い、その表面全面に、保護工法を施工した。コンクリート製の基板表面に、ｎ−オクチルトリエトキシシランを主成分とするプライマー液（吸水防止剤）を１回塗布した。このプライマー液（吸水防止剤）は、水性エマルジョンペーストであり、ｎ−オクチルトリエトキシシランの他に水、エタノール等を含む。プライマー液の塗布量は約１００ｇ／ｍ2とした。塗布後、７２時間乾燥させることで、透湿防水改質層を形成した。得られた透湿防水改質層の厚みは、１０ｍｍであった。
【００７０】
透湿防水改質層上に、変成シリコーン樹脂と、エポキシ樹脂と、シラノール縮合触媒と、エポキシ硬化剤とを含む混合物からなる１液型接着剤（湿気硬化性接着剤樹脂組成物）を塗布した。１液型接着剤（湿気硬化性接着剤樹脂組成物）は、変成シリコーン樹脂１００重量部に対しビスフェノールＡ系エポキシ樹脂を３重量部含み、ＪＩＳ  Ｋ６８３３に準拠した２３℃、５０％ＲＨにおける初期粘度が４００Ｐａ・ｓであった。その後、ＤＬＣシート（防湿防水性シート）を、ＰＥＴフィルム（樹脂層）側が１液型接着剤（湿気硬化性接着剤樹脂組成物）の塗布層側となるように積層した。
【００７１】
このようにして得られた積層物を、２３℃５０％ＲＨに調整された室内で２８日間養生し、セメント硬化体構造物の保護構造を得た。養生後の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層は硬化しており、この硬化層の厚みは１．０ｍｍであった。
【００７２】
３．透湿防水改質層の透湿性及び防水性の測定
上述と同様の条件でコンクリート製の基板の表面に透湿防水改質層を形成した試験体を作製し、ＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠して透湿比及び透水比を測定した。その結果、透湿比は７０％、透水比は１５％であった。
【００７３】
［実施例２］
プライマー液（吸水防止剤）を、ｎ−デシルトリメトキシシランを主成分とするプライマー液に変更したことを除いて、実施例１と同様にしてセメント硬化体構造物の保護構造を得た。このプライマー液（吸水防止剤）は、溶剤ベースであり、ｎ−デシルトリメトキシシランの他にミネラルスピリット等を含む。プライマー液の塗布量は約１００ｇ／ｍ2とした。塗布後、７２時間乾燥させることで、透湿防水改質層を形成した。得られた透湿防水改質層の厚みは、８ｍｍであった。さらに、透湿防水改質層についてＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠して透湿比及び透水比を測定した結果、透湿比は９０％、透水比は２０％であった。また、養生後の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層は硬化していた。
【００７４】
［比較例１］
プライマー液（吸水防止剤）の塗布を行わなかったことを除き、実施例１と同様にしてセメント硬化体構造物の保護構造を得た。透湿防水改質層を有しないコンクリート製の基板についてＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠して透湿比及び透水比を測定した結果、透湿比は１００％、透水比は１００％であった。また、養生後の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層は硬化していた。
【００７５】
［比較例２］
吸水防止剤の代わりに、エポキシ樹脂系プライマー液を塗布したことを除き、実施例１と同様にしてセメント硬化体構造物の保護構造を得た。このエポキシ樹脂系プライマーは、吸水防止剤のようにコンクリート製の基板の表面に浸透することなく、コンクリート製の基板の表面上にエポキシ樹脂の積層皮膜を形成した。エポキシ樹脂皮膜についてＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠して透湿比及び透水比を測定した結果、透湿比は５％、透水比は７０％であった。また、養生後の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層は部分的に硬化しておらず、構造不整を生じていた。
【００７６】
［比較例３］
吸水防止剤の代わりに、ウレタン樹脂系プライマー液を塗布したことを除き、実施例１と同様にしてセメント硬化体構造物の保護構造を得た。このウレタン樹脂系プライマーは、吸水防止剤のようにコンクリート製の基板の表面に浸透することなく、コンクリート製の基板の表面上にウレタン樹脂の積層皮膜を形成した。ウレタン樹脂皮膜についてＪＳＣＥ−ｋ５７１−２０１３に準拠して透湿比及び透水比を測定した結果、透湿比は１０％、透水比は７５％であった。また、養生後の湿気硬化性接着剤樹脂組成物の層は部分的に硬化しておらず、構造不整を生じていた。
【００７７】
＜セメント硬化体構造物の保護構造の剥離抑制効果＞
セメント硬化体構造物の保護構造について、東海道新幹線鉄筋コンクリ−ト構造物維持管理標準１．５．２試験方法の「（２）耐アルカリ性について」に準じて、耐アルカリ性試験を行った。具体的には、実施例及び比較例の保護工法を施工した７０×７０×２０ｍｍのモルタル板を試験片とし、施工面とは反対の面を下にして、試験片を飽和水酸化カルシウム溶液に３０日間半浸漬させ、その後引き上げ、さらに２時間後に、ＤＬＣシートのふくれ・はがれの有無を以下の基準に基づいて評価した。この試験により、コンクリート内部からの水分による保護構造への影響を調べた。結果を表１に示す。
○    ＤＬＣシートに膨れ（剥がれ）が認められない
△    ＤＬＣシートの一部に膨れ（剥がれ）が認められる
×    ＤＬＣシートの全面に膨れ（剥がれ）が認められる
【００７８】
【表１】
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【００７９】
表１に示す通り、比較例１〜３によると、いずれのＤＬＣシートの全面に膨れ（剥がれ）が認められた。透湿防水性改質層が無い比較例１では、コンクリート内部からの水分がコンクリートと湿気硬化型樹脂組成物との界面に浸潤することで湿気硬化型樹脂組成物が全体的に硬化されていたが、水分の浸潤量が過度であるためコンクリート表面から湿気硬化型樹脂組成物の硬化層を押し上げて剥離させたものと考えられる。コンクリート表面上に樹脂の積層皮膜が形成された比較例２及び比較例３では、塗布作業により積層皮膜にピンホールが不可避的に生じており、このピンホールから水分が浸潤することで湿気硬化型樹脂組成物が局所的に硬化されて構造不整を生じ、その上に重ねて水分が浸潤することでコンクリート表面から湿気硬化型樹脂組成物の硬化層を押し上げて剥離させたものと考えられる。これに対し、実施例１及び実施例２によると、ＤＬＣシートに膨れ（剥がれ）は認められなかった。つまり、実施例１及び実施例２によると、透湿防水性改質層が、コンクリート内部の水分を水蒸気として供給することで湿気硬化型樹脂組成物を硬化させる一方で、コンクリートの内部の水分が湿気硬化型樹脂組成物との界面に浸潤することを防止することで、湿気硬化型樹脂組成物の硬化層の剥離を抑制することができた。
【符号の説明】
【００８０】
１００，１００ａ，１００ｂ  セメント硬化体構造物の保護構造
２００  セメント硬化体構造物
２１１  透湿防水改質層
３００，３００ａ，３００ｂ  防湿防水性シート
３５０  炭素膜
４００  湿気硬化性接着剤樹脂組成物の硬化層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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