(57)【要約】【課題】糖の着色防止性に優れ、飲食品をはじめ、例えば、外用剤、皮膚化粧料、医薬部外品などの種々の用途に使用することができる糖の着色防止剤を提供する。【解決手段】有効成分として式(I):2020083766.tif 000009（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ3は水素原子、スルホン酸基または炭素数１〜４のスルホアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）で表わされるアミノ基含有化合物を含有することを特徴とする。【選択図】図１
2020083766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として式(I):
【化１】
2020083766.tif 000008
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ3は水素原子、スルホン酸基または炭素数１〜４のスルホアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）
で表わされるアミノ基含有化合物を含有することを特徴とする糖の着色防止剤。
【請求項２】
請求項１に記載の糖の着色防止剤を含有することを特徴とする外用剤、皮膚化粧料または飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、糖の着色防止剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、飲食品をはじめ、例えば、外用剤、皮膚化粧料、医薬部外品などの種々の用途に使用することが期待される糖の着色防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ酸およびタンパク質は、グルコース、フルクトースなどの還元糖と非酵素的に反応する。前記反応は、一般にメイラード反応またはアミノカルボニル反応と称されており、タンパク質および当該タンパク質を構成しているアミノ酸の側鎖アミノ基およびＮ末端アミノ基が、糖が有するカルボニル基と反応し、シッフ塩基を経由してアマドリ転位化合物を生成するものと考えられている。
【０００３】
メイラード反応によって生成したアマドリ転位化合物は、例えば、式：
【０００４】
【化１】
2020083766.tif 000003
【０００５】
（式中、Ｒは置換基を示す）
で表わされるように、糖とタンパク質またはアミノ酸との脱水反応、酸化反応および縮合反応を経て蛍光性を有する褐色の着色物質または終端糖化産物（Advanced Glycation End products）（以下、「ＡＧＥｓ」という）となることが知られている。
【０００６】
前記メイラード反応は、アミノ酸およびタンパク質に特有の色調または香りを付与することから、食品産業の分野では食品の外観および風味を改善するうえで好ましい反応であると考えられることがある。しかしながら、前記メイラード反応は、糖とタンパク質またはアミノ酸とを含む製品の褐変を生じる原因となったり、当該製品の品質の低下をもたらしたりすることがある。
【０００７】
また、糖とアミノ酸との反応は、動物の生体内でも生じており、ＡＧＥｓが種々の生体組織に蓄積すること、および糖尿病合併症、アルツハイマー型認知症、動脈硬化などの加齢関連疾患でＡＧＥｓが有意に蓄積していることが報告されている。
【０００８】
さらに、前記メイラード反応は、加齢に伴って生じる白内障、軟骨の弾力低下または皮膚の老化の原因となるものと考えられており、なかでも常時高血糖状態である糖尿病患者では前記メイラード反応の進行が早いことが報告されている。したがって、前記メイラード反応の阻害物質は、生体内の加齢関連疾患を抑制したり、糖尿病合併症を抑制したりするものと考えられている。
【０００９】
前記メイラード反応の阻害物質としてアミノグアニジンが知られており、当該アミノグアニジンは、糖尿病合併症の治療薬として有用であるが、その反面、当該アミノグアニジンを服用したときに強い副作用が生じることが知られている。
【００１０】
そこで、人体に対する安全性に優れているメイラード反応の阻害物質として、例えば、ラベンダー属植物またはミカン属植物から得られる精油を含有する抗糖化剤（例えば、特許文献１参照）、ガロタンニン類またはエラジタンニン類に属する化合物およびエラグ酸から選ばれた化合物を有効成分として含む終末糖化産物生成抑制剤（例えば、特許文献２参照）、密花豆の溶媒抽出物を有効成分とする蛋白質糖化反応阻害剤（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。しかし、これらのメイラード反応の阻害物質は、メイラード反応を阻害するうえで有用であるが、糖の着色防止剤としての性能が低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１５−１８２９７２号公報
【特許文献２】特開２０１８−００８９２６号公報
【特許文献３】特開２０１８−１１８９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、糖の着色防止性に優れた糖の着色防止剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、
（１）  有効成分として式(I):
【００１４】
【化２】
2020083766.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ3は水素原子、スルホン酸基または炭素数１〜４のスルホアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）
で表わされるアミノ基含有化合物を含有することを特徴とする糖の着色防止剤、および
（２）前記（１）に記載の糖の着色防止剤を含有することを特徴とする外用剤、皮膚化粧料または飲食品
に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、糖の着色防止性に優れた糖の着色防止剤、および当該糖の着色防止剤を含有する外用剤、皮膚化粧料および飲食品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（Ａ）〜（Ｅ）は、それぞれ順に、実施例１〜４および比較例１〜２において、Ｄ−グルコース、Ｄ−フルクトース、Ｄ−プシコース、１，５−アンヒドロ−Ｄ−フルクトースまたは５−ケト−Ｄ−フルクトースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の糖の着色防止剤は、前記したように、有効成分として式(I):
【００１９】
【化３】
2020083766.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ3は水素原子、スルホン酸基または炭素数１〜４のスルホアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す）
で表わされるアミノ基含有化合物を含有することを特徴とする。本発明の糖の着色防止剤は、有効成分として前記アミノ基含有化合物を含有していることから、糖の着色防止性に優れている。
【００２１】
式(I)で表わされるアミノ基含有化合物において、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシイソブチル基およびヒドロキシｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ1およびＲ2は、糖の着色防止性を向上させる観点から、それぞれ独立してメチル基またはヒドロキシメチル基であることが好ましい。
【００２２】
Ｒ3は、水素原子、スルホン酸基または炭素数１〜４のスルホアルキル基である。スルホン酸基は、式：−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨで表わされる基である。炭素数１〜４のスルホアルキル基としては、スルホメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基およびスルホブチル基が挙げられる。Ｒ3は、糖の着色防止性を向上させる観点から、炭素数１〜４のスルホアルキル基であることが好ましく、スルホメチル基およびスルホエチル基であることがより好ましく、スルホエチル基であることがさらに好ましい。
【００２３】
Ｒ4は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基が有する水酸基の数は、糖の着色防止性を向上させる観点から、好ましくは１または２、より好ましくは１である。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシイソプロル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシイソブチル基およびヒドロキシｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ4は、糖の着色防止性を向上させる観点から、ヒドロキシメチル基であることが好ましい。
【００２４】
式(I)で表わされるアミノ基含有化合物としては、例えば、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアミノ基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのアミノ基含有化合物は、いずれも商業的に容易に入手することができる化合物であり、化粧品および医薬部外品での使用実績があることから、人体に対する安全性に優れている。これらのアミノ基含有化合物のなかでは、糖の着色防止性を向上させる観点から、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが好ましい。
【００２５】
本発明の糖の着色防止剤における式(I)で表わされるアミノ基含有化合物の含有率は、当該糖の着色防止剤の用途などによって異なるので一概には決定することができないことから、その用途などに応じて適宜決定することが好ましい。糖の着色防止剤における式(I)で表わされるアミノ基含有化合物の含有率は、通常、１〜１００質量％である。
【００２６】
なお、本発明の糖の着色防止剤には、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えば、安定化剤、ｐＨ調整剤、保存剤、分散剤、界面活性剤、着色剤、香料などの各種添加剤が含まれていてもよい。
【００２７】
本発明の糖の着色防止剤は、例えば、液体、クリーム、ゲル、固体などの剤型で用いることができ、本発明は、当該剤型の種類によって限定されるものではない。
【００２８】
以上説明したように、本発明の糖の着色防止剤は、式(I)で表わされるアミノ基含有化合物が有効成分として含有されているので、糖の着色防止性に優れている。
【００２９】
本発明の糖の着色防止剤を適用することができる糖としては、還元糖を挙げることができる。還元糖としては、すべての単糖類および還元性を有する多糖類が挙げられる。単糖類としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、リボース、アラビノース、アロース、プシコース、タガトース、ソルボースなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単糖類は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。還元性を有する多糖類としては、例えば、ラクトース、マルトースなどの還元性を有する二糖類；ガラクトオリゴ糖、マンノオリゴ糖、キシロオリゴ糖、デキストリン、デキストラン、マンナン、ガラクトマンナン、プルラン、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、タマリンドシードガム、グァーガム、ペクチン、キチン、キトサン、アルギン酸などの還元性を有する三糖以上の多糖類などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの還元性を有する多糖類は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明の糖の着色防止剤は、糖に対する着色防止性に優れていることから、例えば、チューインガム、ドリンクなどの飲食品をはじめ、練歯磨、マウスウォッシュなどの外用剤、化粧水、化粧用クリーム、乳液などの皮膚化粧料、医薬部外品などの種々の用途に使用することが期待される。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明の糖の着色防止剤を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
実施例１〜４および比較例１〜２
マレイン酸水溶液（マレイン酸の最終濃度：１００ｍＭ）、トリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタン（以下、「トリス」という）水溶液（トリスの最終濃度：１００ｍＭ）、リン酸水溶液（リン酸の最終濃度：１００ｍＭ）、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（以下、「ＴＥＳ」という）水溶液（ＴＥＳの最終濃度：１００ｍＭ）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（以下、「ＡＭＰＤ」という）水溶液（ＡＭＰＤの最終濃度：１００ｍＭ）および２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール（以下、「ＰＭＤ」という）水溶液（ＰＭＤの最終濃度：１００ｍＭ）を調製した。
【００３３】
同一のｐＨのもとで還元糖による着色の程度を評価するために、マレイン酸水溶液、トリス水溶液、ＴＥＳ水溶液、ＡＭＰＤ水溶液およびＰＭＤ水溶液については、水酸化ナトリウム水溶液または塩酸を用いて各水溶液のｐＨを７．０に調整し、リン酸水溶液については、リン酸水素二カリウム水溶液およびリン酸水素二カリウム水溶液を用いて当該水溶液のｐＨを７．０に調整した。
【００３４】
前記で得られた各水溶液に表１に示す還元糖およびグリシンを添加し、還元糖の濃度が０．５Ｗ／Ｖ％、グリシンの濃度が１．０Ｗ／Ｖ％となるように調節して試験液を得た。前記で得られた試験液５．０ｍＬを直径が１８ｍｍである試験管内に入れ、試験管の開口部をシリコーンゴム製の栓で密封した後、当該試験管を約１２０℃の温度で１０分間加熱することにより、各試験液に熱処理を施した。なお、還元糖として５−ケト−Ｄ−フルクトースを用いた場合には、試験液に５０℃の温度で２４時間加熱することにより、熱処理を施した。
【００３５】
次に、前記で熱処理が施された各試験液の波長４８０ｎｍにおける吸光度を可視分光光度計〔サーモフィッシャーイエンティフィック（株）製、商品名：ＳＰＥＣＴＯＲＯＮＩＣ  ２００〕で測定した。なお、吸光度の測定時の波長４８０ｎｍは、糖とアミノ酸とのメイラード反応（褐変反応）によって褐変が生じるときの波長である。吸光度が小さいほど、より糖の着色防止性に優れている。
【００３６】
【表１】
2020083766.tif 000006
【００３７】
各実施例および各比較例で熱処理が施された後の試験液の外観を図１に示す。なお、図１において、（Ａ）〜（Ｅ）は、それぞれ順に、実施例１〜４および比較例１〜２において、Ｄ−グルコース、Ｄ−フルクトース、Ｄ−プシコース、１，５−アンヒドロ−Ｄ−フルクトースまたは５−ケト−Ｄ−フルクトースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真である。より具体的には、（Ａ）は、Ｄ−グルコースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真、（Ｂ）は、Ｄ−フルクトースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真、（Ｃ）は、Ｄ−プシコースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真、（Ｄ）は、１，５−アンヒドロ−Ｄ−フルクトースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真、（Ｅ）は、５−ケト−Ｄ−フルクトースが用いられた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真である。
【００３８】
各図中、Ａ〜Ｆは、それぞれ順に、比較例１、実施例１、比較例２および実施例２〜４で得られた試験液に熱処理が施された後の試験液の外観を示す図面代用写真である。
【００３９】
次に、リン酸水溶液が用いられている試験液に熱処理が施された試験液の吸光度を１００としたときの熱処理が施された各試験液の相対的な吸光度を求めた。その結果を表２に示す。なお、吸光度の相対値が小さいほど、より糖の着色防止性に優れている。
【００４０】
【表２】
2020083766.tif 000007
【００４１】
以上の結果から、トリス水溶液、ＴＥＳ水溶液、ＡＭＰＤ水溶液またはＰＭＤ水溶液が用いられている糖の着色防止剤は、種々の糖に対する着色防止性に格段に優れていることがわかる。このことから、本発明の糖の着色防止剤は、いずれも、飲食品をはじめ、例えば、外用剤、皮膚化粧料、医薬部外品などの種々の用途に使用することが期待される。
【００４２】
以下に本発明の糖の着色防止剤が用いられている処方例を記載するが、本発明は、当該処方例のみによって限定されるものではない。なお、以下の各処方例に記載の各成分の量の単位は、質量％である。
【００４３】
処方例１〔練歯磨〕
以下の各成分を混合することにより、練り歯磨を調製した。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                          ３
第二リン酸カルシウム                              ４５
カルボキシメチルセルロースナトリウム塩              １
グリセリン                                        ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                              ２
ｌ−メントール                                      １
トリスヒドロキシメチルアミノメタン                  ０．５
塩酸                                              適量
水                                                残部
【００４４】
処方例２〔マウスウォッシュ〕
以下の各成分を混合することにより、マウスウォッシュを調製した。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                          ３
エタノール                                        ２０
グリセリン                                          ０．２
クロルヘキシジン                                    ５
Ｌ−カルボン                                        ０．００５
トリスヒドロキシメチルアミノメタン                  ０．５
塩酸                                              適量
水                                                残部
【００４５】
処方例３〔チューインガム〕
以下の各成分を混合し、得られた混合物を成形することにより、チューインガムを得た。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                        １０
チューインガムベース                              ６０
スクロース                                        １５
水飴                                              １０
軟化剤                                              ４
トリスヒドロキシメチルアミノメタン                  ０．５
塩酸                                              適量
香料                                                １
【００４６】
処方例４〔化粧水〕
以下の各成分を混合することにより、化粧水を調製した。
（成分）                                      （量）
トリスヒドロキシメチルアミノメタン                ０．５
５−ケト−Ｄ−フルクトース                        ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(20E.O.)１．５
エタノール                                        ８．０
塩酸                                              適量
防腐剤                                            適量
酸化防止剤                                        適量
精製水                                            残部
【００４７】
処方例５〔化粧用クリーム〕
以下の各成分を混合することにより、化粧用クリームを調製した。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                        ０．５
トリスヒドロキシメチルアミノメタン                ０．５
ミツロウ                                          ２．０
ステアリルアルコール                              ５．０
ステアリン酸                                      ８．０
スクワラン                                      １０．０
自己乳化型グリセリルモノステアレート              ３．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（20E.O.）        １．０
グリセリン                                        ５．０
香料                                              適量
塩酸                                              適量
防腐剤                                            適量
酸化防止剤                                        適量
精製水                                            残部
【００４８】
処方例６〔乳液〕
以下の各成分を混合することにより、乳液を調製した。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                      ０．５
トリスヒドロキシメチルアミノメタン              ０．５
スクワラン                                      ８．０
ワセリン                                        ２．０
ミツロウ                                        ０．５
ソルビタンセスキオレエート                      ０．８
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（20E.O.）    １．２
カルボキシビニルポリマー                        ０．２
グリセリン                                      １．５
水酸化カリウム                                  ０．１
エタノール                                      ７．０
香料                                              適量
防腐剤                                            適量
酸化防止剤                                        適量
精製水                                            残部
【００４９】
処方例７〔錠剤〕
以下の各成分を混合し、得られた混合物を所定形状に成形することにより、錠剤を得た。
（成分）                                      （量）
５−ケト−Ｄ−フルクトース                      ０．５
トリスヒドロキシメチルアミノメタン              ０．５
ショ糖脂肪酸エステル                            ２．０
デンプン                                      １５．０
シェラック                                      １．２
乳糖                                          １０．０
塩酸                                              適量
結晶セルロース                                    残部
【００５０】
処方例８〔ドリンク〕
以下の各成分を混合することにより、ドリンクを調製した。
（成分）                                      （量）
トリスヒドロキシメチルアミノメタン              ０．５
乳酸カルシウム                                  ２．０
塩化マグネシウム                                ０．１
ビタミンミックス                                ０．１
酸味料                                            適量
香料                                              適量
果糖ブドウ糖液糖                                  適量
保存剤                                            適量
精製水                                            残部
【図１】
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