(57)【要約】【課題】優れた耐水性を有する化粧膜を与え、且つ、通常の石鹸と水によって容易に除去可能な化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）特定の化学構造を有し、室温で液状のカルボン酸変性シリコーン、及び、（Ｂ）油剤を含む化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記構造式（１）：
【化１】
2020029454.tif 000015
（式中、
Ｒｃは、一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH（Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ2 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ3 は結合手（−）又は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、ｐは０〜２００の数を表し、ｗは０又は１の数を表す）で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Ｒは、同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
Ｒ´は、Ｒｃ又はＲであり、
ａは０以上の数であり、ｂは正の数であり、ａ＋ｂは２〜３０の範囲の数である。）で表される、室温（２５℃）で液状のカルボン酸変性シリコーン、及び
（Ｂ）油剤、
を含む化粧料。
【請求項２】
前記構造式（１）において、ａ、ｂが共に正の数であり、ａ＋ｂは２〜２０の範囲の数であり、ａ／ｂが０．３〜３．０である、請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを化粧料の全質量に対して０．１〜１０質量％の範囲で含む、請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
前記（Ｂ）油剤が少なくとも１種の紫外線吸収剤を含む、請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項５】
前記（Ｂ）油剤を化粧料の全質量に対して５〜９９質量％の範囲で含む、請求項１乃至４のいずれかに記載の化粧料。
【請求項６】
（Ｃ）油溶性皮膜形成剤を更に含む、請求項１乃至５のいずれかに記載の化粧料。
【請求項７】
（Ｄ）疎水性粉体を更に含む、請求項１乃至６のいずれかに記載の化粧料。
【請求項８】
更に（Ｅ）水を含む請求項１乃至７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項９】
油中水型乳化化粧料である請求項８記載の化粧料。
【請求項１０】
（Ｆ）界面活性剤を更に含む、請求項８又は９記載の化粧料。
【請求項１１】
前記（Ｆ）界面活性剤を化粧料の全質量に対して０．５〜１５質量％の範囲で含む、請求項１０記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性が高く、且つ、洗浄が容易な化粧膜を提供可能な化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油剤を含む化粧料は、耐水性に優れた化粧膜を提供することができることから、例えば、サンスクリーン剤、或いは、ファンデーション、アイシャドー等のメイクアップ化粧料として広く使用されている。
【０００３】
一方、そのような化粧料により得られた化粧膜を皮膚等から除去するためには、水と石鹸だけでは困難であり、通常は、油性のクレンジング剤を使用する必要がある。そのような油性のクレンジング剤を使用することは煩雑であり、また、費用的にも不利である。
【０００４】
なお、特開２０１３−１４４６５５号公報にはカルボキシデシルトリシロキサンを含む油中水型乳化化粧料が記載されているが、カルボキシデシルトリシロキサンの使用目的は疎水性粉体によるきしみ感を抑制し、また、肌へのなじみの良さ又はべたつきのなさを高めることであり、カルボン酸変性シリコーンを化粧膜の除去性の向上のために使用することは記載されていない。また、特開２０１３−１７７３７０号公報には特定構造のカルボン酸変性シリコーンを含む油中水型乳化化粧料および油性化粧料が記載されているが、特定カルボン酸変性シリコーンの使用目的は、不揮発性油分が少量で、且つ粉体成分が十分量配合されている化粧料において、揮発性油分の揮発に伴う粉ぎしみの発生を抑制することであり、カルボン酸変性シリコーンを化粧膜の除去性の向上のために使用することは記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１４４６５５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１７７３７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、優れた耐水性を有する化粧膜を与え、且つ、通常の石鹸と水によって容易に除去可能な化粧料を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、下記の成分：
（Ａ）下記構造式（１）：
【化１】
2020029454.tif 000002
（式中、
Ｒｃは、一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH（Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ2 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ3 は結合手（−）又は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、ｐは０〜２００の数を表し、ｗは０又は１の数を表す）で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Ｒは、同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
Ｒ´は、Ｒｃ又はＲであり、
ａは０以上の数であり、ｂは正の数であり、ａ＋ｂは２〜３０の範囲の数である。）で表される、室温（２５℃）で液状のカルボン酸変性シリコーン、及び、
（Ｂ）油剤、
を含む化粧料によって達成される。
【０００８】
前記構造式（１）において、ａ、ｂが共に正の数であり、ａ＋ｂは２〜２０の範囲の数であり、ａ／ｂは０．３〜３．０であることが好ましい。
【０００９】
本発明の化粧料は前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを０．１〜１０質量％の範囲で含むことが好ましい。
【００１０】
なお、本明細書中において「質量％」は「重量％」と同義であり、その基準は、特記しない限り、本発明の化粧料の全質量（全重量）である。
【００１１】
前記（Ｂ）油剤が少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【００１２】
本発明の化粧料は前記（Ｂ）油剤を５〜９９質量％の範囲で含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の化粧料は（Ｃ）油溶性皮膜形成剤を更に含むことが好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料は（Ｄ）疎水性粉体を更に含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料は（Ｅ）水を更に含んでもよい。その場合は、本発明の化粧料は油中水型乳化化粧料であることが好ましい。また、（Ｆ）界面活性剤を更に含んでもよい。そして、前記（Ｆ）界面活性剤の量は化粧料の全質量に対して０．５〜１５質量％とすることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化粧料は、油剤を含むので優れた耐水性を有する化粧膜を与えることができ、しかも、当該化粧膜は通常の石鹸と水によって容易に除去可能である。
【００１７】
また、本発明の化粧料は安定である。なお、ここで「安定」とは、経時的に相分離を生じることなく、均一であることを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の構造を有し、室温（２５℃）で液状のカルボン酸変性シリコーンを使用することによって、油剤を含んでいても、通常の石鹸と水によって容易に除去可能な化粧料を提供可能であることを見出し、本発明を完成した。
【００１９】
本発明の化粧料において、油剤が紫外線吸収剤を含む場合には、日焼け防止効果の持続性が高い。
【００２０】
本発明の化粧料が油溶性皮膜形成剤を含む場合は、得られる化粧膜の耐水性を更に高めることができる。
【００２１】
本発明の化粧料が疎水性粉体を含む場合は、得られる化粧膜の耐水性を更に高めることができる。
【００２２】
本発明の化粧料は水を含むことができ、その場合は、水が不連続相を構成し、油剤が連続相を構成する油中水型であることが好ましい。一方、本発明の化粧料は無水であってもよく、その場合も油剤が連続相を構成することが好ましい。
【００２３】
以下、本発明の化粧料について、更に詳細に説明する。
【００２４】
［カルボン酸変性シリコーン］
本発明の化粧料は、少なくとも１種の、室温（２５℃）で液状であり、特定の化学構造を備える（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを含む。なお、前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは室温（２５℃）及び１気圧下で液状であればよい。
【００２５】
前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは、下記構造式（１）：
【化２】
2020029454.tif 000003
（式中、
Ｒｃは、一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH（Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ2 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ3 は結合手（−）又は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、ｐは０〜２００の数を表し、ｗは０又は１の数を表す）で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Ｒは、同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
Ｒ´は、Ｒｃ又はＲであり、
ａは０以上の数であり、ｂは正の数であり、ａ及びｂが共に正の数であることが好ましく、更に、ａ≧２がより好ましく、また、ｂ≧２がより好ましく、
ａ＋ｂは２〜３０の範囲の数であり、２〜２０が好ましく、２〜１５がより好ましく、２〜１０が更により好ましく、
ａ／ｂは０．３〜３．０の範囲であることが好ましく、０．３〜２．５がより好ましく、０．３〜２．０が更により好ましく、０．５〜２．０が更により好ましい。）で表される。
【００２６】
上記構造式（１）において、ａ、ｂが共に正の数であり、ａ＋ｂが２〜２０の範囲の数であり、ａ／ｂが０．３〜３．０であることが好ましい。ａ／ｂは０．３〜２．５がより好ましく、０．３〜２．０が更により好ましく、０．５〜２．０が更により好ましい。
【００２７】
前記カルボキシル基含有有機基を表す一般式において、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の、好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜１０の直鎖のアルキレン基であり、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ２の炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキルレン基としては、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン基が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
【００２９】
Ｒ３の炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、エチルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン等の基を挙げることができ、中でも炭素数１〜１２、特にＲ１とＲ３の炭素数の和が２〜２２となるものが好ましい。
【００３０】
ｐは０〜２００の数を示すが、０〜２０の数が好ましく、特に０〜１０の数が好ましい。また、ｗは０又は１の数を示すが、好ましくは０である。なお、ｐ、ｗが共に０であるとき、当該カルボキシル基含有有機基は、構造式-(CnH2n)-COOHで示され、１個のカルボキシル基が、炭素数３〜４４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を介してケイ素原子に結合する構造を有することが好ましい。なお、式中、ｎは３〜４４の数であり、３〜２０の数であることが好ましく、特に、３〜１６の数であることが好ましい。
【００３１】
前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは、少なくとも１つのカルボキシル基含有有機基が側鎖又は末端に導入されたオルガノシロキサンであれば特に限定されない。好ましくは、カルボキシル基含有有機基はオルガノシロキサンの側鎖に導入される。
【００３２】
したがって、カルボン酸変性シリコーンとしては、例えば、シリコーン主鎖に側鎖としてカルボキシル基含有有機基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖の片末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加し、更にカルボキシル基含有有機基が側鎖としてグラフトしたもの、任意で更に、炭素原子数６以上の長鎖のアルキル基を有するもの等が挙げられる。最も好適には、シリコーン主鎖に側鎖としてカルボキシル基含有有機基がグラフトしたものが挙げられる。なお、カルボン酸変性シリコーンが長鎖アルキル基を有することで、炭化水素油等の有機系油剤あるいは有機系化粧料原料（特に、ＵＶ吸収剤）との配合安定性が改善される場合がある。
【００３３】
構造式（１）で表されるカルボン酸変性シリコーンとしては、Ｒ´がＲであり、且つ、シリコーン側鎖に前記一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基がグラフトしたカルボン酸変性シリコーンが好ましく；Ｒ´がＲであり、且つ、シリコーン側鎖に複数の前記カルボキシル基含有有機基を有するものがより好ましく；Ｒ´がＲであり、シリコーン側鎖に複数の前記カルボキシル基含有有機基を有し、且つ、ａ／ｂ＝１であるものが更により好ましい。
【００３４】
構造式（１）において、Ｒは、メチル基、アルコキシ基又はフェニル基であることが好ましいが、炭化水素油等の有機系油剤あるいは有機系化粧料原料（特に、ＵＶ吸収剤）との配合安定性の観点から、一部に炭素原子数６〜２２の長鎖アルキル基を有するものであっても良い。
【００３５】
本発明において、かかるカルボン酸変性シリコーンは、公知の方法、例えばＳｉ−Ｈ基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸エステル化合物を白金触媒下で付加反応し、更にケン化により、カルボン酸にする方法；Ｓｉ−Ｈ基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸シリルエステル又はアリルオキシカルボン酸シリルエステルを白金触媒下で付加反応し、反応後加水分解にて目的物を得る方法；並びにビス（ヒドロキシカルボニルエチル）テトラメチルジシロキサンと環状シロキサン及び酸性触媒を用いて平衡化反応し、両末端カルボン酸変性シリコーンを得る方法（シリコーンハンドブック、伊藤邦雄編、日刊工業新聞社、１６６〜１６７頁）等により製造することができる。また、特に、本発明における好適なカルボン酸変性シリコーンとして、商品名  ES-5800 Formulation Aid  （ダウ東レ株式会社製）等として上市されるものが挙げられる。
【００３６】
本発明の化粧料は前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを化粧料の全質量に対して０．１〜１０質量％の範囲で含むことが好ましく、０．５〜５質量％の範囲で含むことがより好ましく、１．０〜３．０質量％の範囲で含むことが更により好ましい。
【００３７】
前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは後述する（Ｂ）油剤に溶解可能である。したがって、本発明の化粧料が油性化粧料、油中水型化粧料のように油相を連続相として含む場合は、前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは連続相（油相）に溶解して存在することができる。この場合、前記（Ａ）カルボン酸変性シリコーンのカルボン酸変性基は未中和であることが好ましい。
【００３８】
本発明では、（Ａ）カルボン酸変性シリコーン及び後述する（Ｂ）油剤を併用することにより、（Ａ）成分を使用しない場合に比べて、当該化粧料を用いて得られる化粧膜の除去性が顕著に向上する。さらに、当該除去性を付与する（Ａ）カルボン酸変性シリコーンは、分子内に塩基性物質により中和可能なカルボン酸変性基を有するため、当該化粧料、特に、油性化粧料や油中水型化粧料のように、油相を連続相とする化粧料から形成される化粧膜は、耐水性に優れる一方で、通常の石鹸と水の存在下でカルボン酸変性基が中和されると、容易に洗い流すことが可能である。
【００３９】
［油剤］
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｂ）油剤を含む。油剤は、本発明の化粧料中において油相を形成することが好ましく、連続相を形成することがより好ましい。
【００４０】
本発明における「油剤」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、特に限定されるものではない。油剤は、通常は室温で液体であるが、ワックスのような固形であってもよく、後述する高粘度かつ粘稠なガム状或いはペースト状であってもよい。
【００４１】
油剤は、シリコーン油、非極性有機化合物及び低極性有機化合物からなる群から選択される５〜１００℃で液状の少なくとも１種であることが好ましい。
【００４２】
シリコーン油は疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーン油の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。
【００４３】
シリコーン油としては、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの中でも、揮発性の、直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンが好ましい。
【００４４】
より具体的には、直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等の低粘度〜１００万ｍＰａ・ｓ等高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール等が例示される。
【００４５】
環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【００４６】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００４７】
非極性有機化合物及び低極性有機化合物としては、炭化水素油及び脂肪酸エステル油が好ましい。これらは、特にメイクアップ化粧料の基材として広く用いられている成分である。
【００４８】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ポリイソプレン等が例示される。
【００４９】
脂肪酸エステル油としては、例えば、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、ジオイレイン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、等が例示される。
【００５０】
低極性有機化合物として、例えば、炭素原子数１０〜３０の高級アルコールを使用することもできる。高級アルコールを乳化安定化成分として用いる場合は、親水性の界面活性剤の量を減ずることができ、耐水性を更に向上することができる。前記高級アルコールは、飽和又は不飽和の一価脂肪族アルコールであって、その炭化水素基の部分は直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることがより好ましい。炭素原子数１０〜３０の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。なお、本発明においては、単独で融点４０〜８０℃の高級アルコールを用いるか、或いは、融点が４０〜７０℃になるように複数の高級アルコールの組み合わせることが好ましい。
【００５１】
本発明の化粧料中の油剤の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、５〜９９質量％が好ましく、７〜９０質量％がより好ましく、１０〜８０質量％が更により好ましい。
【００５２】
本発明の化粧料が後述する（Ｅ）水を含む場合、特に、油中水型乳化化粧料である場合は、油剤の配合量は、化粧料の全質量を基準として、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは７〜５０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。
【００５３】
一方、本発明の化粧料が無水の場合は、油剤の配合量は、化粧料の全質量を基準として、好ましくは３０〜９９質量％、より好ましくは４０〜９０質量％、更に好ましくは５０〜９０質量％である。
【００５４】
（紫外線吸収剤）
前記（Ｂ）油剤は少なくとも１種の紫外線吸収剤を含むことができる。すなわち、本発明の化粧料が油相を有する場合は、当該油相は紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤は有機系であることが好ましく、親油性であることがより好ましく、油溶性であることが更により好ましい。
【００５５】
前記油溶性紫外線吸収剤としては、通常、化粧料や皮膚外用剤に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、以下のようなものが挙げられる。油溶性紫外線吸収剤は、単独で、または二種以上混合して用いることができる。
パラメトキシケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤；
サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸パラ−ターシャリーブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
エチルヘキシルトリアゾン（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤；
４−ターシャリーブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート等のその他の紫外線吸収剤
【００５６】
これらの中でも、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジヒドロキシベンゾフェノン、オクトクリレン、４−ターシャリーブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の紫外線吸収剤を選択すると、とくに高い紫外線防御効果が得られる。
【００５７】
本発明の化粧料中の紫外線吸収剤の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、０〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。ただし、本発明の化粧料において、紫外線吸収剤は任意成分であり、非配合の処方設計も可能である。
【００５８】
［油溶性皮膜形成剤］
本発明の化粧料は（Ｃ）油溶性皮膜形成剤を含むことができる。
【００５９】
（Ｃ）油溶性皮膜形成剤としては、疎水性の有機高分子及び／又はシリコーン系皮膜形成剤が好ましい。
【００６０】
疎水性の有機高分子としては、例えば、ロジン酸ペンタエリスリット、ロジン酸グリセリル等のロジン酸系樹脂、キャンデリラ樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレンなどが挙げられる。なお、キャンデリラ樹脂とは、キャンデリラワックスを有機溶剤にて分別抽出して得られる樹脂分であって、樹脂分含量が好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは８５％質量以上のものである。
【００６１】
シリコーン系皮膜形成剤としては、
Ｍ単位及びＱ単位を含有するシリコーン樹脂、
シリコーンアクリレート、Ｔ単位を含有するシリコーン樹脂、及び、
シリコーンレジンガム
からなる群から選択される少なくとも１種が更により好ましい。
【００６２】
Ｍ単位及びＱ単位を含有するシリコーン樹脂は、化粧料に通常用いられるものであればいずれでもよい。（Ｄ１）Ｍ単位及びＱ単位を含有するシリコーン樹脂としては、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（例えば、オルガノ基はメチル基等のアルキル基のみ、又は、メチル基等のアルキル基とビニル基等のアリル基若しくはフェニル基等のアリール基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）を有する限り任意のシリコーン樹脂を使用することができ、例えば、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂（Ｄはジオルガノシロキシ単位を表し、例えば、オルガノ基はメチル基等のアルキル基のみ、又は、メチル基等のアルキル基とビニル基等のアリル基若しくはフェニル基等のアリール基である）等が挙げられる。より具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸等が挙げられる。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、テトラシクロシロキサン（Ｄ４）やペンタシクロシロキサン（Ｄ５）に溶解しうるものが特に好ましい。
【００６３】
これらの中でも、トリメチルシロキシケイ酸が好ましい。市販品としては、トリメチルシロキシケイ酸を予め溶剤に溶解させた７４９Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）、Ｘ−２１−５５９５、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｆ（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また、適宜組み合わせて用いることもできる。
【００６４】
シリコーンアクリレートとしては、例えば、シクロペンタシロキサン（と）アクリレート／ジメチコンのコポリマー（ＫＰ−５４５、信越化学株式会社製）やメチルトリメチコン（と）アクリレート／ジメチコンのコポリマー（ＫＰ−５４９、信越化学株式会社製）等のポリアルキルアクリレート骨格とアルキルエステル側鎖にグラフトされるジメチコンポリマーを有するコポリマーが挙げられる。また、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーであるＦＡ４００１ＣＭ、ＦＡ４００２ＩＤ、ＦＡ４１０３、ＦＡ４００３ＤＭ、ＦＡ４００４ＩＤ（東レ・ダウコーニング社製）等のポリアルキルアクリレート骨格とアルキルエステル側鎖にグラフトされるシロキサンデンドロン構造を有するコポリマーも挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、また、適宜組み合わせて用いることもできる。
【００６５】
Ｔ単位を含有するシリコーン樹脂は、化粧料に通常用いられるものであればいずれでもよい。（Ｄ３）Ｔ単位を含有するシリコーン樹脂としては、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（例えば、オルガノ基はメチル基等のアルキル基、又は、ビニル基等のアリル基若しくはフェニル基等のアリール基である）を有する限り任意のシリコーン樹脂を使用することができ、例えば、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂等が挙げられる。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、Ｄ４やＤ５に溶解しうるものが特に好ましい。
【００６６】
Ｔ単位を含有するシリコーン樹脂としては、具体的には、ポリプロピルシルセスキオキサンである６７０Ｆｌｕｉｄ、アルキル（Ｃ３０−４５）ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンであるＳＷ−８００５  Ｃ３０レジンワックス（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また、適宜組み合わせて用いることもできる。
【００６７】
シリコーンレジンガムとしては、例えば、（トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコノール）クロスポリマーであるＦＣ−５００２ＩＤＤ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００６８】
本発明の化粧料中の油溶性皮膜形成剤の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、０．０１〜２５質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましく、０．１〜１５質量％が更により好ましい。
【００６９】
［疎水性粉体］
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｄ）疎水性粉体を含むことができる。
【００７０】
本発明における「粉体」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、紫外線散乱剤等の微粒子（いわゆるナノ粒子を含む）並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における「粉体」としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。１種類又は２種類以上の粉体を配合することが好ましい。
【００７１】
粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、及び、粒子構造（多孔質、無孔質等）は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。
【００７２】
粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素及びこれらをレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００７３】
上記の粉体自体の表面が疎水性でない場合は、その表面に疎水化処理を施すことが好ましい。なお、これらの疎水性粉体同士を複合化してもよい。
【００７４】
疎水化処理は、特に限定されるものではないが、前記粉体を各種の疎水化表面処理剤で処理することが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン（日本化粧品表示名称ではメチコン、）処理、（ジメチコン／メチコン）コポリマー（日本化粧品表示名称ではハイドロゲンジメチコン）処理、ジメチルポリシロキサン（日本化粧品表示名称ではジメチコン）処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理；ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理；シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理；パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理；スクワラン処理等の油剤処理；アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００７５】
前記粉体は成分（Ａ）またはその他のカルボン酸変性シリコーンにより疎水性表面処理を行ったものであってもよい。例えば、前記の成分（Ａ）の一部を用いて、前記粉体の一部又は全部を表面処理し、本発明の化粧料に配合してもよい。 
【００７６】
これらの処理の中でも、シリコーン化合物による処理が、耐水性とカルボン酸変性シリコーンによる分散のし易さの点から好ましく、中でも、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ジメチコン／メチコン）コポリマー、ジメチルポリシロキサン、アルキルシランによる処理が特に好ましい。なお、成分（Ａ）またはその他のカルボン酸変性シリコーンにより表面処理を行った場合も耐水性に優れ、かつ、分散安定性に優れる点で実益がある。
【００７７】
疎水性粉体としてシリコーンエラストマー粉体を使用することもできる。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
【００７８】
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ  ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。
【００７９】
シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２  Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。
【００８０】
これら疎水性粉体の中でも、疎水化処理された微粒子無機粉体が紫外線防止効果の点から好ましく用いられ、中でも疎水化微粒子酸化チタン及び／又は疎水化微粒子酸化亜鉛が好ましい。疎水化微粒子酸化チタン及び／又は疎水化微粒子酸化亜鉛の粒子径は１〜２００ｎｍであることが紫外線防止効果及び分散性の点から好ましく、より好ましくは１０〜８０ｎｍである。更に、本発明においては、疎水化処理された無機顔料粉体、パール顔料粉体等を疎水性無機粒子として用いてもよく、上記の疎水化された微粒子無機粉体と疎水化処理された無機顔料粉体等を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
本発明の化粧料中の疎水性粉体の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、１〜８０質量％が好ましく、２〜６０質量％がより好ましく、３〜５０質量％が更により好ましく、４〜３０質量％が更により好ましく、５〜２５質量％が更により好ましい。
【００８２】
［水］
本発明の化粧料は無水でもよいが（Ｅ）水を含んでもよい。水は、本発明の化粧料中において水相を形成することが好ましい。
【００８３】
本発明の化粧料が水を含む場合は、水が不連続相を構成し、油剤が連続相を構成する油中水型であることが好ましく、油中水型乳化化粧料であることがより好ましい。
【００８４】
本発明の化粧料が水を含む場合の当該化粧料中の水の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、５〜８０質量％が好ましく、１０〜７５質量％がより好ましく、１５〜７０質量％が更により好ましい。
【００８５】
［界面活性剤］
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｆ）界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の配合目的は特に制限されるものではなく、粉体成分の分散剤、洗浄成分、乳化剤の何れであっても良いが、本発明の化粧料が上記の油剤を主たる構成成分とする油相を連続相とする油中水型化粧料である場合、特に油中水型の乳化物を形成可能な界面活性剤を用いることが特に好ましい。以下、油中水型化粧料の形成に好ましい界面活性剤について説明する。
【００８６】
（Ｆ）界面活性剤は、特に限定されるものではないが、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の各種の界面活性剤が挙げられる。
【００８７】
前記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が好ましく、シリコーン系非イオン性界面活性剤がより好ましい。
【００８８】
シリコーン系非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル／ポリエーテル共変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、糖変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を使用することができる。
【００８９】
具体的には、直鎖状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基が側鎖及び／又は末端に結合した型のポリエーテル変性シリコーン）、ブロック共重合タイプのポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン共重合体、直鎖状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基とアルキル基とが側鎖及び／又は末端に結合した型のアルキル／ポリエーテル共変性シリコーン）などが例示される。この他、特許第４０８０５９７号公報（特開平１１−４９９５７号公報）、特開２００１−０１１２８１等に記載された特定のエラストマーシリコーンポリエーテル（市販品としては、ＤＣ ９０１１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）も好ましく例示される。
【００９０】
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル等の非シリコーン系非イオン性界面活性剤を使用してもよい。
【００９１】
前記界面活性剤のＨＬＢは２〜７が好ましく、３〜６がより好ましい。なお、ここでのＨＬＢ（親水性−親油性バランス：Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値はグリフィン法により得られる値のことである。界面活性剤のＨＬＢが上記の範囲であることにより、化粧料の耐水性が減じられることがなく、また化粧料が油中水型乳化化粧料の場合は、より安定性が向上する。
【００９２】
本発明の化粧料中の界面活性剤の配合量は任意であるが、本発明の化粧料が油相を連続相とする油中水型化粧料である場合、上記の界面活性剤の配合量は、化粧料の全質量を基準として、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜８質量％が更により好ましい。
【００９３】
［多価アルコール］
本発明の化粧料は少なくとも１種の（Ｇ）多価アルコールを含むことができる。
【００９４】
多価アルコールを含むことにより、本発明の化粧料の保湿感、使用感を調整することができ、また、本発明の化粧料が疎水性粉体を含む場合に、（Ａ）成分と疎水性粉体を多価アルコールとともに事前に混合した上で、他の成分と混合して当該化粧料を調製することで、疎水性粉体を水相に良好に分散させることができる。
【００９５】
多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、キシリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等を挙げることができ、これらの多価アルコールは単独で、又は、２種以上を組み合わせて使用できる。（Ａ）成分と疎水性粉体とを多価アルコールとともに事前に混合する場合は、液状の多価アルコールが水相により均一に分散できる点で好ましく、中でもプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン及びこれらの組み合わせが好ましい。
【００９６】
本発明の化粧料中の多価アルコールの配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料の全質量を基準として、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更により好ましい。
【００９７】
［塩基性化合物］
本発明の化粧料は塩基性化合物を実質的に含有しないことが好ましい。
【００９８】
塩基性化合物を含む場合は、（Ａ）カルボン酸変性シリコーンのカルボン酸部分が中和されて親水性となるため、耐水性が低下するおそれがある。
【００９９】
「実質的に含有しない」とは、塩基性化合物が、その塩基としての効力を発揮し、（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを十分に中和し、皮膚に塗布した化粧膜の耐水性を損ない得る程度の配合量で含まれることを排除することを意味する。具体的には、それらが含まれる場合には、化粧料全体の中で０．２質量％以下、とくに０．１質量％以下にすることが好ましい。又は、配合されるカルボン酸変性シリコーンに含まれるカルボン酸基１モルに対し１価の塩基の場合は１価の塩基／カルボン酸基（モル比）が０．１／１以下であることが好ましい。
【０１００】
［任意成分］
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用されるその他の成分：例えば、親水性粉体、（Ｇ）成分以外の保湿剤、水溶性増粘剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、前記塩基性化合物以外のｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。その他の成分は特に限定されるものではない。
【０１０１】
［製造方法］
本発明の化粧料の製造工程は任意であり、前記各成分を混合して、上記特定の化学構造を有し、室温（２５℃）で液状の（Ａ）カルボン酸変性シリコーン、及び、（Ｂ）油剤を含む化粧料を調製できる限り、特に限定されない。
【０１０２】
必要に応じて、上記（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）成分からなる群から選択される少なくとも１種、及び／又は、塩基性化合物を更に混合してもよい。
【０１０３】
［使用方法］
本発明の化粧料は、クリーム状、ゲル状、乳液状、液状、ペースト状、固形のいずれの形態であってもよい、本発明の化粧料は、例えば、乳液、クリーム、美容液等の基礎化粧料、下地化粧料、サンスクリーン剤、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、口紅等のメイクアップ化粧料として使用することができ、また毛髪・頭皮用のサンスクリーン剤、一時染毛剤等として使用することもできる。
【０１０４】
本発明の化粧料を更に化粧料用の前駆体（プレミックス又は化粧料原料）として使用することもできる。
【０１０５】
本発明の化粧料は油剤を含むので耐水性に優れた化粧膜を形成することができる。また、本発明の化粧料が無水又は油中水型乳化組成物の形態であり、油相が連続相を構成する場合は、油が皮膚に直接接触するので、化粧膜の耐水性が更に向上する。
【０１０６】
本発明の化粧料は皮膚化粧料であることが好ましく、弱酸性の皮膚上に塗布することがより好ましく、例えば、ｐＨが５．１〜７．０の皮膚上に塗布することが更により好ましい。
【０１０７】
また、本発明の化粧料を０．５ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で皮膚上に塗布した場合に、３０分後の、塗布面のｐＨが７．０以下となることが好ましく、更には、ｐＨが６．７以下となることがより好ましい。
【０１０８】
本発明の化粧料は、安定であり、且つ、耐水性に優れた化粧膜を皮膚上に形成することができるので、汗、雨等による化粧崩れを起こしにくく、化粧持ちに優れている。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【０１１０】
（合成例１）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコにウンデシレン酸トリメチルシリル２３０．６７ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体０．０４２ｇを加え、７０−８０℃の範囲を保つように、下記一般式で表されるＳｉ−Ｈシロキサン１２９．３３ｇを滴下した。
【化３】
2020029454.tif 000004
【０１１１】
滴下終了後、２時間、１１０℃で熟成した後、水素発生法によりＳｉ−Ｈ結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、脱イオン水９０ｇを加え、還流下４時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物１を得た。分析の結果、化合物１の化学構造は下記化学式で示されることが確認された。
【化４】
2020029454.tif 000005
【０１１２】
（合成例２）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、７０−１００℃の範囲を保つように、ウンデシレン酸トリメチルシリル１０５ｇを滴下した。滴下終了後、２時間、１１０℃で熟成した後、水素発生法によりＳｉ−Ｈ結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、水を加え、還流下４時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物２を得た。分析の結果、化合物２の化学構造は下記化学式で示されることが確認された。
【化５】
2020029454.tif 000006
【０１１３】
［実施例１及び比較例１］
表１に示す各成分を使用して下記製造方法により実施例１及び比較例１の組成物を製造した。表１中の各成分の配合量は、特記しない限り「質量％」（「重量％」）を表す。
【０１１４】
（製造方法）
（１）Ａ相を混合する。
（２）Ｂ相を混合する。
（３）常温にて、上記（２）にて得られた混合物に、上記（１）で得られた混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
（４）上記（３）で得られたエマルションに成分Ｃを混合して油中水型日焼け止めクリームとする。
【０１１５】
【表１】
2020029454.tif 000007
【０１１６】
（耐水性の評価）
実施例１及び比較例１の各組成物を人工皮革上に２ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で均一に塗布し、３０分後、ｐＨ７．０の水の水滴を静かに滴下して、表面に形成された水滴を写真撮影して、その形状に基づいて接触角をθ／２法で測定し、下記の基準で評価した。
◎：接触角の平均値が７５°以上
○：接触角の平均値が７０°以上７５°未満
△：接触角の平均値が６０°以上７０°未満
×：接触角の平均値が６０°未満
結果を表１に示す。
【０１１７】
（乳化物の除去性評価）
実施例１及び比較例１の各組成物を人工皮革上に２ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で均一に塗布し、３０分後、市販のハンドソープ（薬用液体ハンドソープ：ライオン社製）を用いて洗浄し、化粧膜の洗い流し易さを目視で観察し、以下の基準に従って除去性を評価した。
◎：ほぼ完全に除去された。
○：ほぼ除去されたが、一部組成物の残留が認められる。
△：一部除去されたが、組成物の残留が顕著に認められる。
×：除去されなかった。
結果を表１に示す。
【０１１８】
実施例１から明らかなように、上記構造式（１）で表され、室温（２５℃）で液状の（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを使用する場合は、耐水性に優れ、かつ、通常の石鹸と水によって容易に除去可能な乳化物を得ることができる。一方、比較例１から明らかなように、当該（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを使用しない場合は通常の石鹸と水によって容易に除去可能な乳化物を得ることができない。
【０１１９】
［実施例２及び比較例２乃至４］
表２に示す各成分を使用して下記製造方法により実施例２及び比較例２乃至４の組成物を製造した。表２中の各成分の配合量は、特記しない限り「質量％」（「重量％」）を表す。
【０１２０】
（製造方法）
（１）Ａ相の成分を混合する。
（２）Ｂ相の成分を混合する。
（３）常温にて、Ａ相の成分の混合物にＢ相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
（４）上記ゲル状エマルジョンに成分Ｃを混合して化粧料を調製する。
【０１２１】
【表２】
2020029454.tif 000008
【０１２２】
（耐水性の評価）
実施例１及び比較例１の各組成物を人工皮革上に０．５ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で均一に塗布し、３０分後、ｐＨ７．０の水の水滴を静かに滴下して、表面に形成された水滴を写真撮影して、その形状に基づいて接触角をθ／２法で測定し、下記の基準で評価した。
◎：接触角の平均値が７５°以上
○：接触角の平均値が７０°以上７５°未満
△：接触角の平均値が６０°以上７０°未満
×：接触角の平均値が６０°未満
結果を表２に示す。
【０１２３】
（乳化物の除去性評価）
実施例２及び比較例２乃至４の各組成物を人工皮膚（バイオスキンプレート；ビューラックス社製）上にゴム製指サックを装着した指で、０．５ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で塗布し、３０分後、市販のアルカリ性固形セッケン（花王ホワイト：花王社製）を用いて洗浄し、化粧膜の洗い流し易さを目視で観察し、以下の基準に従って除去性を評価した。
◎：ほぼ完全に除去された。
○：ほぼ除去されたが、一部組成物の残留が認められる。
△：一部除去されたが、組成物の残留が顕著に認められる。
×：除去されなかった。
結果を表２に示す。
【０１２４】
表２の結果から明らかなように、上記構造式（１）で表され、室温（２５℃）で液状の（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを使用した実施例２の組成物は、当該カルボン酸変性をシリコーンを使用しない比較例３の組成物に比べ、明らかに石鹸による除去性に優れることがわかる。一方、同じカルボキシル基を有する化合物である高級脂肪酸（イソステアリン酸）を用いた比較例４及び当該（Ａ）カルボン酸変性シリコーンに該当しない上記構造式（１）におけるａ／ｂが０／１である化合物２を用いた比較例２の組成物は、石鹸による除去性に劣るものであった。
【０１２５】
［実施例３及び比較例５乃至６］
表３に示す各成分を使用して下記製造方法により実施例３及び比較例５乃至６の組成物を製造した。表３中の各成分の配合量は、特記しない限り「質量％」（「重量％」）を表す。
【０１２６】
（製造方法）
（１）Ａ相の成分を１１０℃に加熱し混合溶解する。
（２）上記（１）で調製した混合液に、Ｂ相、Ｃ相およびＤ相を添加し、９０℃で均一に混合する。
（３）上記（２）で調製した混合液を、溶融状態のまま金皿容器に充填した後、冷却して油性ファンデーションとする。
【０１２７】
【表３】
2020029454.tif 000009
【０１２８】
（耐水性の評価）
実施例３及び比較例５乃至７の各組成物を人工皮革上に０．５ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で均一に塗布し、３０分後、ｐＨ７．０の水の水滴を静かに滴下して、表面に形成された水滴を写真撮影して、その形状に基づいて接触角をθ／２法で測定し、下記の基準で評価した。
◎：接触角の平均値が７５°以上
○：接触角の平均値が７０°以上７５°未満
△：接触角の平均値が６０°以上７０°未満
×：接触角の平均値が６０°未満
結果を表３に示す。
【０１２９】
（組成物の除去性評価）
実施例３及び比較例５乃至７の各組成物を人工皮膚（バイオスキンプレート；ビューラックス社製）上にゴム製指サックを装着した指で、０．５ｍｇ／ｃｍ２の塗布量で塗布し、３０分後、市販のアルカリ性固形セッケン（花王ホワイト：花王社製）を用いて洗浄し、化粧膜の洗い流し易さを目視で観察し、以下の基準に従って除去性を評価した。
◎：ほぼ完全に除去された。
○：ほぼ除去されたが、一部組成物の残留が認められる。
△：一部除去されたが、組成物の残留が顕著に認められる。
×：除去されなかった。
結果を表３に示す。
【０１３０】
表３の結果から明らかなように、上記構造式（１）で表され、室温（２５℃）で液状の（Ａ）カルボン酸変性シリコーンを使用した実施例３の組成物は、これを用いない比較例５の組成物に比べ、明らかに石鹸による除去性に優れることがわかる。一方、当該（Ａ）カルボン酸変性シリコーンに該当しない上記構造式（１）におけるａ／ｂが０／１である化合物２を用いた比較例６の組成物は、石鹸による除去性に劣るものであった。また、一般的な非イオン性界面活性剤であるポリソルベート ６０を用いた比較例７の組成物は、除去性が向上するものの、耐水性が劣るものであった。
【０１３１】
以下に、本発明の組成物の具体的な処方例を示す。表中の各成分の配合量は、特記しない限り「質量％」（「重量％」）を表す。なお、以下の処方例において、カルボン酸変性シリコーンとして、上記の化合物１のほか、商品名  ES-5800 Formulation Aid  （ダウ東レ株式会社製）等として上市されるものが好適に使用可能である。
【０１３２】
［実施例４］
エマルジョン型の本発明の組成物の例として、油中水型日焼け止めクリーム（実施例４）の処方を示す。
【０１３３】
油中水型日焼け止めクリーム
【表４】
2020029454.tif 000010
【０１３４】
（製造方法）
（１）成分１〜１５を混合する。
（２）成分１６〜２０を混合する。
（３）常温にて、上記（１）にて得られた混合物に、上記（２）で得られた混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
（４）上記（３）で得られたエマルションに成分２１を混合して油中水型日焼け止めクリームとする。
【０１３５】
［実施例５〜７：油性化粧料の処方例］
非エマルジョン型の本発明の組成物の例として、リップグロス（実施例５）、アイシャドー（実施例６）及び口紅（実施例７）の処方を示す。
【０１３６】
リップグロス
【表５】
2020029454.tif 000011
【０１３７】
（製造方法）
（１）成分１〜６を１１０℃に加熱し混合溶解する。
（２）上記（１）で調製した混合液に、成分７〜成分１３を添加し、９０℃で均一に混合する。
（３）上記（２）で調製した混合液を、溶融状態のまま金皿容器に充填した後、冷却してリップグロスとする。
【０１３８】
アイシャドー
【表６】
2020029454.tif 000012
【０１３９】
（製造方法）
（１）成分１〜１３を１１０℃に加熱し混合溶解する。
（２）上記（１）で調製した混合液に、成分１４〜１６を添加し、９０℃で均一に混合する。
（３）上記（２）で調製した混合液を、溶融状態のまま金皿容器に充填した後、冷却してアイシャドーとする。
【０１４０】
口紅
【表７】
2020029454.tif 000013
【０１４１】
（製造方法）
（１）成分１〜１１を１１０℃に加熱し混合溶解する。
（２）成分１２〜１４を３本ロールを用いて混合する。
（３）上記（１）で調製した混合液に、上記（２）で調整した混合液および成分１５〜１７を添加し、９０℃で均一に混合する。
（４）上記（３）で調製した混合液を、溶融状態のまま口紅容器に充填した後、冷却して口紅とする。
【０１４２】
W/O日焼け止め剤
【表８】
2020029454.tif 000014
【０１４３】
（製造方法）
（１）A相の成分を混合する。
（２）B相の成分を3本ロールを用いて混合する。
（３）C相の成分を混合する。
（４）A相とB相を混合してAB相とする。
（５）AB相を撹拌しながらC相をゆっくり加えて乳化する。