(57)【要約】【課題】仮焼体状態での研磨を行った場合でも、本焼成を行った際に焼結体の透光性の低下が抑制され、通常の歯科用ジルコニア仮焼体を本焼成してから研磨した場合に比べ、同等の透光性が得られ、歯科用補綴物として有用な、透明感に優れた歯科用ジルコニア焼結体を提供すること。【解決手段】ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）が含浸されており、前記含浸物質（Ｚ）が下記（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）２５℃で固体である；（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；を同時に満たす含浸材、又は水である、歯科用ジルコニア仮焼体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）が含浸されており、前記含浸物質（Ｚ）が下記（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）２５℃で固体である；
（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；
を同時に満たす含浸材、又は水である、歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項２】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル及び糖からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項３】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、飽和炭化水素、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸エステル、糖、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項４】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、高級飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項５】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、高級脂肪酸と一価又は二価の高級アルコールとのエステルである、請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項６】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、パラフィン、ワセリン、ステアリン酸、蝋、及びアガロースからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項７】
前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、親水性を有する含浸材である、請求項１〜６のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項８】
イットリアを含有し、イットリアの含有率がジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌに対して３．０〜６．０ｍｏｌ％である、請求項１〜７のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項９】
下記式で表されるΔＬ＊の変動率（絶対値）が１５．０％以内（０％を除く）である、請求項１〜８のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［ΔＬ＊の変動率］（％）＝｜｛（ΔＬ＊２−ΔＬ＊１）／ΔＬ＊１｝×１００｜
（式中、ΔＬ＊１は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されていないジルコニア仮焼体（ｘ１）を１２００〜１６００℃で焼成した後、研磨処理した歯科用ジルコニア焼結体（ｙ１）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差であり、ΔＬ＊２は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されている以外は前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一組成の歯科用ジルコニア仮焼体（ｘ２）を研磨処理した後、前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一温度で焼成して得られる歯科用ジルコニア焼結体（ｙ２）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差である。）
【請求項１０】
歯科用ブロックである、請求項１〜９のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項１１】
歯科用ディスクである、請求項１〜９のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体からなる、歯科用ジルコニア焼結体。
【請求項１３】
ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）を含浸させる工程（１）、及び前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を研磨する工程（２）を含み、前記含浸物質（Ｚ）が下記（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）２５℃で固体である；
（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；
を同時に満たす含浸材、又は水である、歯科用ジルコニア焼結体の製造方法。
【請求項１４】
前記工程（２）の後に、ジルコニア仮焼体を１２００〜１６００℃で焼成する工程（３）を含む、請求項１３に記載の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯科用ジルコニア仮焼体に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムの普及により、透明性と強度を兼ね備えた歯科用ジルコニアなどのセラミックス材料を患者の歯牙の患部に適合する形状に加工して焼成し、最終的な歯科用補綴物として患者の口腔内への装着が行われている。歯科用ジルコニアの黎明期には極めて不透明であったが、患者の需要に伴い、近年の歯科用ジルコニア製の補綴物の透明性は天然歯に近似するレベルまで高くなっている。
【０００３】
口腔内では、歯科用ジルコニア製補綴物の表面が鏡面状態に研磨された状態であると、対合する歯を異常磨耗させにくいため好ましいとされ、現在では多くのジルコニア用研磨材が供されている。一般的には、歯科用ジルコニア製の補綴物は、歯科診療所や歯科技工所などでジルコニア焼成を経てジルコニア焼結体となったのちに、歯科用モーターなどを用いてダイヤモンド、炭化ケイ素、アルミナなどの砥粒がシリコーンゴムに混ざった研磨材で研磨する方法が中心であった。
【０００４】
しかしながら、焼結体となったジルコニアは非常に硬く、これらの研磨材による研磨については、研磨材の粒度に応じ、大きい砥粒の研磨材から小さい砥粒の研磨材へ、順番に研磨材を取り換える一般的な研磨と同様の作業による煩雑さがある。また、研磨材のシリコーンの磨耗が激しく、１本の補綴物のために研磨材を大きく消費してしまうという問題もあった。
【０００５】
そこで、このような問題を解決する製造方法として、例えば非特許文献１が開示されている。非特許文献１には、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムでの加工が終わった状態、すなわち本焼成前の半製品であるジルコニア仮焼体の状態で研磨しておくことが提唱されている。これにより、ジルコニアは仮焼体の状態であることから、本焼成後の表面状態に比べて柔らかく、前記の研磨材を用いることで簡単にツヤを出すことができ、研磨材の消費も少ない。この状態で本焼成を行うことで、最後に微調整程度の最終研磨は必要だが、ツヤを出す研磨の手順、手間としては以前よりも簡単に仕上げることができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「シリコンポイントＺＲタイプ（松風社）」、日本歯科新聞、2015年8月25日発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記の通り、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる加工後のジルコニア仮焼体に研磨を行うことによって、その後の本焼成後に行う仕上げ研磨の手間を簡略化することができるが、この手法では本焼成後の歯科用ジルコニアが白く濁り、透明感が失われていた。
【０００８】
要因として、研磨材の砥粒やシリコーンゴムの切れ端等の不純物（汚染物質）が仮焼体の空孔に入り込み、ジルコニア仮焼体に埋没されたまま同時に本焼成され、ジルコニア自体に白色化が生じていると考えられる。この点は、従来の白く不透明なジルコニア（３Ｙジルコニアなど）では、課題としての認識されておらず、白色化度合の強弱は、研磨材の種類によっても異なる。補綴物が白色化してしまうことによって歯の透明感（透光性）が変わり、周囲の歯に適した審美的な色調が得られない。
【０００９】
課題としては、歯科用ジルコニアにおいては、仮焼体状態での研磨により、本焼成後のジルコニア焼結体の白色化による透明感の喪失という問題があることから、前記の研磨材による白色化について改善が必要である。
【００１０】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、歯科用補綴物として有用な透光性の低下抑制を図ることが可能なセラミックス複合体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究をした結果、歯科用ジルコニアブロック又は歯科用ジルコニアディスクなどのジルコニア仮焼体に対して、特定の含浸物質が含浸されることによって、ジルコニア仮焼体を研磨した場合でも、本焼成を行った後にジルコニア焼結体の透光性低下が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
［１］ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）が含浸されており、前記含浸物質（Ｚ）が下記（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）２５℃で固体である；
（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；
を同時に満たす含浸材、又は水である、歯科用ジルコニア仮焼体。
［２］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル及び糖からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］に記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［３］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、飽和炭化水素、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸エステル、糖、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］又は［２］に記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［４］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、高級飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［５］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、高級脂肪酸と一価又は二価の高級アルコールとのエステルである、［１］〜［４］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［６］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、前記含浸材が、パラフィン、ワセリン、ステアリン酸、蝋、及びアガロースからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［７］前記含浸物質（Ｚ）が前記含浸材であり、親水性を有する含浸材である、［１］〜［６］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［８］イットリアを含有し、イットリアの含有率がジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌに対して３．０〜６．０ｍｏｌ％である、［１］〜［７］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［９］下記式で表されるΔＬ＊の変動率（絶対値）が１５．０％以内（０％を除く）である、［１］〜［８］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［ΔＬ＊の変動率］（％）＝｜｛（ΔＬ＊２−ΔＬ＊１）／ΔＬ＊１｝×１００｜
（式中、ΔＬ＊１は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されていないジルコニア仮焼体（ｘ１）を１２００〜１６００℃で焼成した後、研磨処理した歯科用ジルコニア焼結体（ｙ１）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差であり、ΔＬ＊２は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されている以外は前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一組成の歯科用ジルコニア仮焼体（ｘ２）を研磨処理した後、前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一温度で焼成して得られる歯科用ジルコニア焼結体（ｙ２）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差である。）
［１０］歯科用ブロックである、［１］〜［９］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［１１］歯科用ディスクである、［１］〜［９］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体。
［１２］［１］〜［９］のいずれかに記載の歯科用ジルコニア仮焼体からなる、歯科用ジルコニア焼結体。
［１３］ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）を含浸させる工程（１）、及び前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を研磨する工程（２）を含み、前記含浸物質（Ｚ）が下記（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）２５℃で固体である；
（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；
を同時に満たす含浸材、又は水である、歯科用ジルコニア焼結体の製造方法。
［１４］前記工程（２）の後に、ジルコニア仮焼体を１２００〜１６００℃で焼成する工程（３）を含む、［１３］に記載の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、仮焼体状態での研磨を行った場合でも、本焼成を行った後にジルコニア焼結体の透光性の低下が抑制され、通常の歯科用ジルコニア仮焼体、すなわち、含浸材又は水が含浸されていない歯科用ジルコニア仮焼体を本焼成してから研磨した場合に比べ、同等の透光性が得られる。本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、歯科用補綴物として有用な、透明感に優れた歯科用ジルコニア焼結体を提供することができる。また、本発明の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法は、順番に研磨材を取り換える煩雑な作業が不要であり、研磨に用いる研磨材の摩耗を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、ジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）が含浸されており、前記含浸物質（Ｚ）は下記（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）２５℃で固体である；
（Ｂ）沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である；
を同時に満たす含浸材、又は水である。これにより、ジルコニア仮焼体を任意の歯の形状に加工した後で研磨を行い、その後本焼成を行っても白濁を抑制することができる。
【００１５】
本発明において、ジルコニア仮焼体としては、酸化ジルコニウム（ジルコニア；ＺｒＯ2）の粉末から作製されたものを用いてもよく、歯科用途向けに市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、歯科用ジルコニアブロック、及び歯科用ジルコニアディスク等の形態で一般的に供されるジルコニア仮焼体が挙げられる。なお、本明細書において、含浸物質（Ｚ）を含浸させる前の原料を「ジルコニア仮焼体」と称し、含浸物質（Ｚ）を含浸させたものを「歯科用ジルコニア仮焼体」と称する。
【００１６】
該ジルコニア仮焼体は、ジルコニアに安定化剤を添加した部分安定化ジルコニアからなるジルコニア仮焼体を用いることが好ましい。該安定化剤としては、例えば、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）（以下、「イットリア」という。）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（マグネシア；ＭｇＯ）、酸化セリウム（セリア；ＣｅＯ2）、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）等の酸化物が挙げられる。特に、安定化剤としてイットリアを用いることが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
イットリアの含有率は、ジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌに対して３．０ｍｏｌ％以上であると好ましく、３．５〜６．０ｍｏｌ％であるとより好ましく、４．０〜６．０ｍｏｌ％であるとさらに好ましい。上記範囲を満たすことにより、ジルコニアの単斜晶への相転移を抑制すると共に、イットリアの含有率が高いほど、得られる歯科用ジルコニア焼結体の透明度を高めることができる。
【００１８】
該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、１，４００〜１，６００℃である。なお、適正焼成温度とは、ジルコニア仮焼体を加熱昇温した際に、表面が滑沢で、透明度が高く背景が透過する状態、すなわち、ジルコニア仮焼体が十分に焼成されているとみなすことができる最低の温度を意味する。
【００１９】
ジルコニア仮焼体をジルコニア粉末から作製する場合について、以下に一例を記す。まず、ジルコニア粉末に対して、従来公知の合成方法及び造粒方法を用いてジルコニア原料顆粒を製造し、これをブロックやディスクなどの形状にプレス成形する。その際、プレス成形のみで十分な均一性が得られる場合には実施しないが、ＣＩＰ（Ｃｏｌｄ  Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ  ＰＲＥＳＳＩＮＧ；冷間静水等方圧プレス）成形工程を経てもよい。この際の加圧力は、例えば５０〜５００ＭＰａである。また、該ジルコニア顆粒には、必要に応じて上記の安定化剤を添加するだけでなく、有機高分子バインダーや可塑剤、又は、着色剤を添加してもよい。次いで、仮焼工程を経ることでジルコニアの仮焼体が得られる。仮焼条件としては、有機高分子バインダーの焼却除去のほか、粒子相互の結合を高め、加工に耐えうる強度を得るため、通常８００〜１２００℃の範囲の温度で係留されるが、これらの仮焼条件は安定化剤の量に応じて異なり、適宜調整できる。
【００２０】
ジルコニア仮焼体は、本焼成後に得られる焼結体と比較して約半分の密度となるよう設定されるのが一般的であり、歯科用ジルコニア仮焼体は極めて多孔質な状態である。本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、含浸物質（Ｚ）として特定の含浸材又は水が含浸されていることにより、多孔質な状態であるジルコニア仮焼体の内部の孔を塞ぐことができる。これにより、研磨時に、研磨材成分がジルコニア仮焼体の内部に浸入することを防ぐことができ、本焼成後の透明性の低下の抑制につながると推測される。
【００２１】
本発明における含浸材は、２５℃で固体である必要がある。これにより、ジルコニア仮焼体に含浸材を含浸させて保管している間に、含浸材が漏れ出るのを防ぐことができる。また、ジルコニア仮焼体に含浸させる際の取り扱いやすさの観点より、本発明における含浸材は、加熱により流動性を有し（例えば、融解し）、２５℃に降温した際に再び固体に戻ることが好ましい。なお、本明細書において、固体とは、一般的に原子が互いに強く結合しており、構成元素（分子）が不動状態の物質であることを指し、クリーム状、ペースト状の半固体も含む。
【００２２】
本発明における含浸材は、沸点が該ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下である必要がある。これにより、ジルコニア仮焼体に含浸材を含浸させた歯科用ジルコニア仮焼体を適正焼成温度以上で本焼成する際に、焼却（燃焼、分解、抽出、昇華など）されることにより、該含浸材を歯科用ジルコニア仮焼体から除去することができる。なお、含浸材の沸点は、従来公知の方法により測定することができる。
【００２３】
以上のような性質を同時に併せ持つ含浸材としては、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル、及び糖からなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００２４】
前記炭化水素としては、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、及びこれらの混合物などが挙げられる。前記脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸が挙げられる。
【００２５】
飽和炭化水素としては、２５℃で固体である点から、炭素数１８以上が好ましく、例えば、オクタデカン、ノナデカン、イコサン（エイコサン）、ヘンイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリアトリアコンタンなどの直鎖パラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、及びこれらの混合物（例えば、イソパラフィンとシクロパラフィンの混合物であるワセリン）などが挙げられる。
【００２６】
不飽和炭化水素としては、２５℃で固体である点から、炭素数２０以上が好ましく、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセンなどのオレフィンなどが挙げられる。
【００２７】
前記脂肪酸としては、高級飽和脂肪酸などの飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸などの不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
高級飽和脂肪酸の炭素数としては、１２以上であればよく、１２〜３０が好ましく、より疎水性が高い点から、１４〜２８がより好ましい。
【００２９】
高級飽和脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などが挙げられる。
【００３０】
高級不飽和脂肪酸としては、２５℃で固体である点から、炭素数１８以上が好ましく、例えば、バクセン酸、エライジン酸、ネルボン酸などが挙げられる。
【００３１】
前記脂肪酸エステルとしては、蝋（高級脂肪酸と一価又は二価の高級アルコールとのエステル）などが挙げられる。蝋としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）、動植物蝋（カルナバ蝋、米糠蝋、密蝋など）などが挙げられる。
【００３２】
前記糖としては、アガロースが好ましく、例えば、デンプン、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、セルロース、キチンなどが挙げられる。
【００３３】
これらのうち、飽和炭化水素、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸エステル、糖、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることがより好ましく、飽和炭化水素、高級飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸、脂肪酸エステル、糖、及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いることがさらに好ましく、パラフィン、ワセリン、ステアリン酸、蝋及びアガロースからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが特に好ましく、蝋又はワセリンを用いることが最も好ましい。
【００３４】
本発明における含浸材は、親水性を有していても疎水性を有していてもよい。本明細書において、「親水性を有する」とは、水に対する親和性が高く、水に溶解しやすい又は水と混ざりやすい性質のことであり、２５℃での水への溶解度が１．０ｍｇ／Ｌ超であるものが好ましい。また、「疎水性を有する」とは、水に対する親和性が低く、水に溶解しにくい又は水と混ざりにくい性質のことであり、２５℃での水への溶解度が１．０ｍｇ／Ｌ以下であるものが好ましい。
【００３５】
該含浸材又は水の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、ジルコニア仮焼体の内部の孔が十分に塞がれる程度の量の含浸材又は水が含浸されていることが好ましい。例えば、含浸物質（Ｚ）として水を用いた場合、含浸前のジルコニア仮焼体の質量に対して、水が５質量％以上含浸されていることが好ましく、より好ましくは８質量％以上であり、さらに好ましくは１１質量％以上であり、特に好ましくは１３質量％以上である。
【００３６】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、ジルコニア材料（すなわちジルコニア焼結体）からなる歯科用補綴物の前駆体（中間製品）として用いることができ、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる加工を前提として、歯科用ブロック、又は歯科用ディスクに好適に用いることができる。
【００３７】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、下記式で表されるΔＬ＊の変動率が１５．０％以内（０％を除く）であることが好ましい。
［ΔＬ＊の変動率］（％）＝｜｛（ΔＬ＊２−ΔＬ＊１）／ΔＬ＊１｝×１００｜
（式中、ΔＬ＊１は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されていないジルコニア仮焼体（ｘ１）を１２００〜１６００℃で焼成した後、研磨処理した歯科用ジルコニア焼結体（ｙ１）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差であり、ΔＬ＊２は、前記含浸物質（Ｚ）が含浸されている以外は前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一組成の歯科用ジルコニア仮焼体（ｘ２）を研磨処理した後、前記ジルコニア仮焼体（ｘ１）と同一温度で焼成して得られる歯科用ジルコニア焼結体（ｙ２）について測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の標準白色板と標準黒色板との明度差である。）
ΔＬ＊の測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。ΔＬ＊の変動率（絶対値）は、１０．０％以内であるとより好ましく、９．０％以内であるとさらに好ましく、８．５％以内であると特に好ましく、７．０％以内であると特に好ましい。
【００３８】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、前記ΔＬ＊１を目標の透明度として、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のΔＬ＊の変化量を表す下記式で表されるΔΔＬ＊の絶対値としては、２．０以内が好ましく、１．５以内がより好ましく、１．１以内がさらに好ましい。
［ΔＬ＊の変化量］ΔΔＬ＊＝ΔＬ＊２−ΔＬ＊１
（式中、ΔＬ＊１及びΔＬ＊２は、上記と同一意味を有する。）
【００３９】
本発明は、前述した歯科用ジルコニア仮焼体からなる、歯科用ジルコニア焼結体を含む。すなわち、本発明の歯科用ジルコニア仮焼体を本焼成することにより、歯科用ジルコニア焼結体が得られる。以下、該歯科用ジルコニア焼結体の製造方法を説明する。
【００４０】
本発明の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法は、原料のジルコニア仮焼体に含浸物質（Ｚ）として前記含浸材、又は水を含浸させる工程（１）、及び前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を研磨する工程（２）を含むことを特徴とする。含浸の目的は、前述の通り多孔質な状態であるジルコニア仮焼体の内部の孔を所定の含浸材又は水によって塞ぐことである。これにより、研磨時に、研磨材成分（研磨材の砥粒やシリコーンゴムの切れ端等の不純物）がジルコニア仮焼体の内部に浸入することを防ぐことができ、本焼成後の透明性の低下の抑制につながると推測される。
【００４１】
前記含浸材又は水を含浸させる方法としては、例えば、前記含浸材を加熱溶融させる、又は水に溶解させることにより液体化し、ジルコニア仮焼体を該液体又は水中に投下、浸漬することにより含浸させることができる。必要に応じ、減圧して含浸を促進することもできる。また、ジルコニア仮焼体を該液体又は水中に投下し、等方加圧により含浸することによっても含浸を促進できる。含浸材又は水の使用量としては、ジルコニア仮焼体の内部の孔を確実に塞ぐために、過剰に使用することが好ましい。例えば、含浸物質（Ｚ）として水を用いた場合、水の含有量は、含浸前のジルコニア仮焼体の質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１１質量％以上であることがさらに好ましく、１３質量％以上であることが特に好ましい。
【００４２】
本発明の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法は、前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を切削加工する工程を含むことが好ましい。歯科用補綴物とするために、通常、歯科診療所及び歯科技工所などのＣＡＤ／ＣＡＭシステムにより、患者の歯牙の患部に対し、歯科用ジルコニアの本焼成後に適合する形状に切削加工が行われる。なお、前記工程（１）の前に、ジルコニア仮焼体を切削加工する工程を含んでもよい。
【００４３】
本発明の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法は、前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を研磨する工程（２）を含む。ある好適な実施形態としては、前記工程（１）の後に、ジルコニア仮焼体を前記切削加工工程に供し、次いで、工程（２）の研磨処理を行う製造方法が挙げられる。前記含浸材又は水をジルコニア仮焼体に含浸させることによって、本焼成前に仮焼体の研磨が可能であり、透光性が低下せず好適に歯科用補綴物として使用できるという利点がある。
【００４４】
本発明の歯科用ジルコニア焼結体の製造方法は、前記工程（２）の後に、ジルコニア仮焼体を１２００〜１６００℃で焼成する工程（３）を含むことが好ましい。工程（３）はいわゆる、本焼成工程である。歯科用ジルコニア仮焼体の切削加工が完了した後、本焼成を行うことで、歯科用ジルコニア焼結体を得るとともに、ジルコニア仮焼体に含浸させた含浸材又は水を焼却除去することができる。
【００４５】
歯科用ジルコニア仮焼体の本焼成温度は、適正焼成温度以上であればよく、安定化剤の添加量により異なるが、１２００〜１６００℃の範囲が好ましく、１３７５〜１６００℃の範囲がより好ましい。また、通常は本焼成温度に達した状態で３０分〜２時間係留を行うことが好ましい。
【００４６】
以上の工程を経ることにより、歯科用ジルコニア焼結体を好適に得ることができる。該歯科用ジルコニア焼結体は、焼成前に研磨された場合でも、白色化を抑制し、天然歯に近似した透明度が得られる。
【００４７】
本発明の歯科用ジルコニア焼結体は、例えば、フレームと呼ばれ、歯科用補綴物における前装材料である歯科用陶材の基材として使用することができる。あるいは、透明性が高く、天然の歯牙の透明感に近似することから、歯科用ジルコニア焼結体単独で歯科用補綴物として使用することもできる。
【００４８】
歯科用補綴物としては、具体的にはコーピング、フレームワーク、義歯床、歯冠修復物、歯列矯正用製品、インプラント用製品などが挙げられる。歯冠修復物としては、例えば、クラウン、ブリッジ、インレー、オンレー、ラミネートベニアなどが挙げられる。歯列矯正用製品としては、例えば、ブラケットなどが挙げられる。歯科インプラント用製品としては、例えば、インプラント、アバットメント、インプラントフィクスチャー、インプラントブリッジ、インプラントバーなどが挙げられる。
【００４９】
本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で多くの変形が当分野において通常の知識を有する者により可能である。
【００５１】
［透明度の変化］
歯科用ジルコニア焼結体の透明度（透明感）は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４：２０１３  測色−第４部：ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）における色度（Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）のＬ＊値を用いて表すことができる。色度は、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ株式会社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲＣＭ−３６１０Ａ）及び解析ソフト（ＫＯＮＩＫＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ株式会社製ＳｐｅｃｔｒａＭａｇｉｃ  ＮＸ）を用いて、測定することができる。
【００５２】
まず、試料の透明度を以下の方法により測定する。標準白色板を下敷きとして試料の背景を白色にして（試料に対して測定装置と反対側を白色にして）測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値を第１のＬ＊値とする。第１のＬ＊値を測定した同一の試料について、標準黒色板を下敷きとして試料の背景を黒色にして（試料に対して測定装置と反対側を黒色にして）全波長の光で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値を第２のＬ＊値とする。本開示においては、第１のＬ＊値と第２のＬ＊値との差（第１のＬ＊値から第２のＬ＊値を控除した値）をΔＬ＊と表記する。ΔＬ＊が高ければ透明度が高く、ΔＬ＊が低ければ透明度が低いことを示す。色度測定の際に背景（下敷き）とする黒色及び白色は、塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用することができる。
【００５３】
測定された透明度ΔＬ＊を用いて、透明度の変化について、以下の方法で評価する。一方のΔＬ＊を「ΔＬ＊１」とし、もう一方のΔＬを「ΔＬ＊２」とし、下記式により、ΔＬ＊１に対するΔＬ＊２の透明度の変化量、及び変動率を求めた。
［ΔＬ＊の変化量］ΔΔＬ＊＝ΔＬ＊２−ΔＬ＊１
［ΔＬ＊の変動率］（％）＝｜｛（ΔＬ＊２−ΔＬ＊１）／ΔＬ＊１｝×１００｜
【００５４】
（参考例１）
安定化剤としてイットリアを６．０ｍｏｌ％含有するジルコニア粉末を直径約１８ｍｍの円柱状金型に、焼結後のジルコニア焼結体の厚さが１．２ｍｍとなるようにジルコニア粉末を入れた。次に、ジルコニア粉末を３０ｋＮでプレス成形した後、１７０ＭＰａでＣＩＰ処理を１分間施して成形物を作製したのち、該成形物に対して１２００℃以下で仮焼を行い、ジルコニア仮焼体の試料を得た。
【００５５】
次に、ＳＫメディカル電子株式会社製焼成炉「ノリタケ カタナ（登録商標） Ｆ−１」を用いて１５５０℃にて２時間係留を行い、本焼成を行った後に、厚さが１．１７ｍｍとなるよう調整しながら片面を最終的に＃１０００で研磨を行うことによって、対照試料として通常の研磨仕上げを想定した歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。
【００５６】
該対照試料について、前記の方法により透明度の測定を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
該参考例１の測定結果が目標の透明度（ΔＬ＊１）となり、後述の実施例１〜５及び比較例１〜３で作製した歯科用ジルコニア焼結体の試料について、この目標の透明度に対する、ΔＬ＊の変化量を表すΔΔＬ＊、及びΔＬ＊の変動率を求める。該変動率（絶対値）は小さな値であるほど白色化が抑制されることを示す。該変動率（絶対値）は、イットリア量が比較的多い（例えば４．５ｍｏｌ％以上６．０ｍｏｌ％以下である）場合、１５．０％以内であると好ましく、１０．０％以内であるとより好ましく、９．０％以内であるとさらに好ましく、８．５％以内であると特に好ましく、７．０％以内であると最も好ましい。
【００５８】
（実施例１）
参考例１と同様の手順でジルコニア仮焼体の試料を作製した。次に、含浸材として蝋（新見パラフィンワックス：株式会社ＧＣ製）を容器内に置き、ホットスターラーにより約１２０℃に加熱し溶融状態とした後に、ジルコニア仮焼体の試料を浸漬し、蝋を含浸させて、歯科用ジルコニア仮焼体とした。次に、研磨材（シリコンポイントＺＲ：株式会社松風製）にて前記歯科用ジルコニア仮焼体の試料の片面を研磨した。次に、ＳＫメディカル電子株式会社製焼成炉「ノリタケカタナ（登録商標）Ｆ−１」を用いて１５５０℃にて２時間係留を行い、本焼成を行うことによって歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度と、参考例１との差の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例２）
含浸材をワセリン（白色ワセリン：健栄製薬株式会社製）とした以外は、すべて実施例１と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例３）
含浸材をステアリン酸（和光純薬工業株式会社製）とした以外は、すべて実施例１と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。該試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例４）
含浸材を水に溶解させたアガロース（関東化学株式会社製）とした以外は、すべて実施例１と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。水とアガロースの比率は４：１とした。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６２】
（実施例５）
含浸物質（Ｚ）として含浸材の代わりに精製水を用いて室温で含浸を行った以外は、すべて実施例１と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。なお、精製水の含浸量は、含浸前のジルコニア仮焼体に対して１１質量％であった。
【００６３】
（比較例１）
ジルコニア仮焼体へ含浸材を含浸させる工程を行なわなかった以外は、すべて実施例１と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例２）
含浸材を２５℃で液体であるメチルメタクリレート（株式会社松風製）とした以外は、すべて実施例１と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。該試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６５】
（比較例３）
含浸材を２５℃で液体であるシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製）とした以外は、すべて実施例１と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。該試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１に示されるように、実施例１〜５の歯科用ジルコニア焼結体のいずれもΔΔＬ＊の絶対値が比較例１〜３と比べて小さく、ΔＬ＊の変動率が１５％以内の結果となり、本焼成前に研磨を行った場合でも、本焼成を行った後の焼結体の透光性低下が抑制され、歯科用補綴物に要求される歯の透明感及び色調への影響を抑制できることが分かる。
【００６８】
（参考例２）
安定化剤の含有率による影響について試験として、イットリアを４．０ｍｏｌ％含有するジルコニア粉末を使用した以外は、すべて参考例１と同様にして、対照試料の歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、透明度の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００６９】
該参考例２の測定結果が表２における目標の透明度（ΔＬ＊１）となり、実施例６〜１０及び比較例４〜６で作製した歯科用ジルコニア焼結体の試料について、この目標の透明度に対する、ΔＬ＊の変化量を表すΔΔＬ＊、及びΔＬ＊の変動率を求める。該変動率（絶対値）は小さな値であるほど白色化が抑制されることを示す。該変動率（絶対値）は、イットリア量が比較的少ない（例えば３．０ｍｏｌ％以上４．５ｍｏｌ％未満である）場合、６．５％以内であると好ましく、６．０％以内であるとより好ましく、５．０％以内であるとさらに好ましい。
【００７０】
（実施例６）
蝋を含浸させる試料を、参考例２と同様の手順で作製した歯科用ジルコニア仮焼体に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例７）
含浸材をワセリン（白色ワセリン：健栄製薬株式会社製）とした以外は、すべて実施例６と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７２】
（実施例８）
含浸材をステアリン酸（和光純薬工業株式会社製）とした以外は、すべて実施例６と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７３】
（実施例９）
含浸材を水に溶解させたアガロース（関東化学株式会社製）とした以外は、すべて実施例６と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。水とアガロースの比率は４：１とした。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７４】
（実施例１０）
含浸物質（Ｚ）として含浸材の代わりに精製水を用いて室温で含浸を行った以外は、すべて実施例６と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。なお、精製水の含浸量は、含浸前のジルコニア仮焼体に対して１１質量％であった。
【００７５】
（比較例４）
ジルコニア仮焼体へ含浸材を含浸させる工程を行なわなかった以外は、すべて実施例６と同様にして歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７６】
（比較例５）
含浸材を２５℃で液体であるメチルメタクリレート（株式会社松風製）とした以外は、すべて実施例６と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。該試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７７】
（比較例６）
含浸材を２５℃で液体であるシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製）とした以外は、すべて実施例６と同様にして、歯科用ジルコニア焼結体の試料を得た。該試料について、前記の方法で透明度とその変化の測定を行った。それらの結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
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【００７９】
表２に示されるように、実施例１〜５とイットリア含有量の異なる、実施例６〜１０の歯科用ジルコニア焼結体でも、いずれもΔΔＬ＊の絶対値が比較例４〜６と比べて小さく、ΔＬ＊の変動率が５％以内の結果となり、本焼成前に研磨した場合でも、本焼成を行った後の焼結体の透光性低下が抑制され、歯科用補綴物に要求される歯の透明感及び色調への影響を抑制できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の歯科用ジルコニア仮焼体は、本焼成後、歯科用補綴物、歯列矯正用製品、歯科インプラント用製品などに利用可能である。