(57)【要約】      （修正有）【課題】環境に優しい素材から構成され、水で混錬して硬化した後には、耐水性、場合によっては撥水性を呈する人工粘土組成を提供する。【解決手段】本発明に係る水硬性人工粘土組成は、水酸化ナトリウムの存在下で膨潤した澱粉由来の糊と、該糊の中に分散して含まれる反応晶析炭酸カルシウム粉末と、水酸化ナトリウムと、水と、脂肪酸ポリエステルのアルカリによる加水分解物とを含むことを特徴とする水硬性人工粘土調製用組成である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化ナトリウムの存在下で膨潤した澱粉由来の糊と、
該糊の中に分散して含まれる反応晶析炭酸カルシウム粉末と、
水酸化ナトリウムと、
水と、
脂肪酸ポリエステルのアルカリによる加水分解生成物とを含む
ことを特徴とする水硬性人工粘土調製用組成。
【請求項２】
請求項１に記載の水硬性人工粘土調製用組成が、スライム状物である
ことを特徴とする水硬性人工粘土調製用組成。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の水硬性人工粘土調製用組成に加えて、更に、水硬性無機粉体を含む
ことを特徴とする水硬性人工粘土組成。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポルトランドセメント等の水硬性材料を使った水硬性人工粘土組成及びその調製用組成に関し、より詳細には、天然の粘土の如く成形性および賦形性に優れた新規な成形材でありつつも、水硬性（水中においても硬化する）の成形材の調製を可能とする組成およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポルトランドセメント等の水硬性材料の汎用性は極めて高く、現代社会とは切っても切れない関係にあり、様々な場面で使用されている。この汎用性を支える主な特徴である低コスト及び世界中ほぼどこでも容易に入手可能であることを積極的に活用して無焼成セラミック製品を開発したり、乾燥すると収縮する天然の粘土の欠点を補う代替材料を開発したりする活動が世界各地で為されている。
【０００３】
一方、人類の歴史と天然の粘土とは深い関係があり、太古の社会においては、天然の粘土を成形・焼結して製造された生活用品が多々ある。粘土とは粒径0.005ミリメートル、つまり１ミリの千分の５以下の非常に粒の細かい土のことであるが、天然の粘土はその良好な成形性および賦形性を活用して現代においても様々な生活用品に使用されている。粘土は、その粒度分布の観点から見ると、一般的に、粒径が１μｍ以下の成分を１５重量％〜４５重量％ほども含んでおり、その成分の大半がカオリナイトやモンモリロナイト等の層状鉱物の微粒子から構成されており、この層状鉱物の性質により、天然の粘土の特有な性質が生まれることは良く知られている。
【０００４】
しかしながら、天然の粘土を使用して生活用品を作成しようとして、例えば、厚みが０．５ｍｍほどの薄い成形品を作成しようとすると、石膏型を使用したスリップ方式で成形せざるを得なく、従って、形状の自由度に大幅な制約を受ける。特に、これほど薄いものになると、ウエット状態の成形品（乾燥により固まる前のグリーン成形品）を石膏型から取り出す際のハンドリング上必要な強度が得られないので、成形品全体に亘ってこのような薄さを維持することは一般的に不可能である。また、どのような成形方法を採用するにしても、成形後、ハンドリング（持ち運びや移動）時に必要な強度を付与するためには乾燥が必要であるが、乾燥すると収縮する。この収縮のために、例え、ウエット状態の段階で厚みが０．５ｍｍほどの薄い成形品が作成し得たとしても、乾燥時に周縁部にクラックが発生してしまう。このクラック発生の主な原因は、粘土に賦形性・彫塑性等を付与するためのサブミクロンオーダーの微粒子（主にカオリンやモンモリロナイト等）による大きな乾燥収縮であると言われている。
【０００５】
また、産業上の課題として、生活用品における窯業製品の製造には、主に焼結という困難な作業が不可欠であることから派生する課題、即ち、高価な窯の設置、高額な燃料費、と言う課題がある。
【０００６】
そこで、天然の粘土の欠点を補うべく様々な代替材料、特に、ポルトランドセメントを使った無焼成型の窯業製品用材料が提案されており、そのうちの代表的なものの一つに特許文献１がある。同文献には、ヒマシ油、セメント、カセイカリから成る水溶液を電熱又はガスで加熱し、油が沸騰した凡そ１８０°程に達したところで断熱して大気中で冷却させることで粘土状の混錬物を得、成形品の作成時において、それにケイ酸ソーダ水溶液中にタルクを分散させた液と練り合わせることで、数か月後にあっても収縮しない成形品の作成方法が開示されているが、強アルカリ溶液を１８０°もの高温に加熱せざるを得なく、ハンドリング上危険が伴う。
【０００７】
また、特許文献２には、ポルトランドセメント、有機粘結剤、無機可塑化剤、セメント減水剤および水を混合してなる成形材料組成が開示されている。ここで使用する有機粘結剤は、水溶性有機物質であり、水溶性セルロースエーテル類、エチレンオキサイド重合体、アクリルアミド重合体、部分加水分解物アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコール等を用いることができるとされている。また、無機可塑剤として、粘土鉱物を用いることが望ましいとされ、粘土鉱物としてはカオリン、ベントナイト等が例示され、セメントに対して、５重量部以下または２０重量部以上の該可塑化剤の混入量では一般的には本発明の目的に適う組成物は得られないとされている。ここに開示された発明によれば、得られたセメント組成物を用いて埴輪を手で成形したところ、細かい部分の成形も可能であって、硬化後の成形体にはまったくヒビワレは生じなかった、とされている。
【０００８】
しかしながら、埴輪の形状を見れば容易に理解できるように、埴輪においては、その成形体の一部に厚さが０．５ｍｍもの薄い部分は含まれておらず、従って、当該発明の組成物を使用して厚みが約０．５ｍｍよりも薄い成形品が得られることは確認されていない。無機可塑剤として、天然の粘土を使用した際のグリーン成形品の乾燥収縮の最大原因となるカオリン、ベントナイト等が例示されていることを鑑みると、グリーン成形品の段階で厚みが約０．５ｍｍよりも薄い成形品をその周縁部においてひび割れなしに得られる可能性は極めて低いと推測される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５４−１０５１３０号広報
【特許文献２】特開昭５４−１５８４３２号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献１〜２に代表されるように、ポルトランドセメント等の水硬性材料を使用して天然の粘土に近い特性を有する材料開発には長い歴史があるが、出願人の知る範囲では、成形品のほぼ全体に亘って、あるいは、テーパー状の部材におけるテーパー先端部の厚みが０．５ｍｍほどにもなる薄い成形品の作成を可能にするセメント系材料は未だ開発されていない。
【００１１】
出願人の知る範囲では、成形品全体に亘って、あるいは、テーパー状の部材におけるテーパー先端部の厚みがこれほどまでに薄い成形品は、天然の粘土であっても、そのグリーン成形品のハンドリング上必要な強度が得られないので、スリップ成形法でもって部分的に成形して焼成することで得られる透かし焼成形品以外には、未だ作られたことがない。
【００１２】
上記特許文献１〜２に代表されるようにポルトランドセメント等の水硬性材料を使用して天然の粘土に近い特性を有する材料開発の基本は、ポルトランドセメント等の水硬性材料に無機微粉末（ポゾラン反応を示すもの、あるいは、示さないもの）を加えてその粒度分布をできるだけ天然の粘土と同じようにすることと、そうして得られた混合粉末を、水溶性の有機バインダーに強制的に混ぜ込んで成形材用組成とすることである。そして、グリーン成形品の賦形性、特に、コンシステンシーの維持をこの水溶性バインダーに担わせると共に、グリーン成形品のハンドリング上必要な強度はこの水溶性有機バインダーの乾燥による強度発現に依存させるのが当業者の常識とされている。
【００１３】
しかしながら、グリーン成形品の全体に亘って、あるいは、テーパー状の部材におけるテーパー先端部での厚さを０．５ｍｍにもなる薄さにしつつもハンドリング上十分な強度を得るためには、粘性の大きな（即ち、粘着力の大きな）あるいは混合量を多くした水溶性バインダーが必要となるところ、混合又は混錬する粉体の粒度分布の観点において、ポルトランドセメントと天然の粘土との大きな差異になっている１μｍ以下の粒子から構成される部分を大量に含む粉体にもなると、均一に混合又は混錬することは容易ではないことは一般的に常識である。特に、粒径がナノメートルオーダーになる粉体成分が含まれている場合にはこの問題が顕著に表面化することは当業者技術常識である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、上記課題を解決すべく為されたものであり、本発明に係る水硬性人工粘土調製用組成と市販のポルトランドセメントとを、水を加えることなく、混錬することで、焼結操作を必要とせず、自己硬化性であり、かつ成形性および賦形性に優れたセメント系成形用の材料の調製を可能とする水硬性人工粘土調製用組成を提供するものである。
【００１５】
即ち、第１の発明は、水酸化ナトリウムの存在下で膨潤した澱粉由来の糊と、該糊の中に分散して含まれる反応晶析炭酸カルシウム粉末と、水酸化ナトリウムと、水と、脂肪酸ポリエステルのアルカリによる加水分解物とを含むことを特徴とする水硬性人工粘土調製用組成に係る発明である。
【００１６】
第２の発明は、上記第１の発明に係る水硬性人工粘土調製用組成が、スライム状物であることを特徴とする。
【００１７】
第３の発明は、上記第１又は第２の発明において、更に、水硬性無機粉体を含むことを特徴とする水硬性人工粘土組成に係る発明である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本願発明には、反応晶析炭酸カルシウム（水溶液中又は気相中での化学反応により結晶を析出させて得られる炭酸カルシウムの粒子又はその集合体である粉体）から成るナノメートルオーダーの炭酸カルシウムが、水を含んで膨潤した澱粉を構成するアミロースやアミロペクチンの分子を、天然ゴムの加硫等の場合と同様に、三次元的に架橋していると推測されるナノコンポジット技術が背景にある。
【００１９】
本願発明と同一の発明者により、炭酸水素ナトリウムの粉末と水酸化カルシウムの粉末とを紛体混合した混合紛体に適量の水を加えて混練すると、即座に（混練とほぼ同時に）、特定の炭酸水素ナトリウムと水酸化カルシウムの重量比率（あるいはモル比率）によっては凝集によると推測される硬化体が得られ、この硬化体は耐水性を呈することが初めて見出されている（特願２０１６−１２１８２８号に係る発明）。このときの反応式は以下になる。
2020083686.tif 000002
反応晶析炭酸カルシウムは、また、水酸化カルシウム水溶液中に炭酸ガスを吹き込むことでも生成されることが知られている。いずれの反応ルートを介するにせよ、得られる炭酸カルシウムは超微粒子（ナノメートルオーダーの超微粒子）であることが知られている。このような反応晶析炭酸カルシウムは、ゴムや各種ポリマーに加えてそれらの耐久性や強度アップが図られているが、このメカニズムは、ナノメートルオーダーの炭酸カルシウム粒子による三次元的な架橋であると言われている。
【００２０】
本発明に係る水硬性人工粘土調製用組成は、水酸化ナトリウム原としての重曹粉体と、水酸化カルシウム粉体と、澱粉とを粉体混合する第１段階、これに水を加えて、加えた水の中で、重曹と水酸化カルシウムとを晶析反応させることで、ナノメートルオーダーの反応晶析型炭酸カルシウム（一般に、膠質炭酸カルシウムと言われる）と水酸化ナトリウムを生成させ、このナノメートルオーダーの炭酸カルシウムが、水酸化ナトリウムの存在下で澱粉が膨潤して得られた糊の構成要素であるアミロース及びアミノペクチンを、天然ゴムをナノメートルオーダーの炭酸カルシウムが架橋するかの如く、架橋するように連結させて高粘度のゲルを形成する第２段階、これに脂肪酸ポリエステルを加えて乳化させて、好ましくは、スライム状混合物を調製する第３段階を経ることにより調製できる。水硬性人工粘土組成は、ここで調製されたスライム状混合物に、水硬性無機粉体を混ぜることで得られる。
【００２１】
本発明に係る水硬性人工粘土組成は、上記水硬性人工粘土調製用組成と水硬性無機粉体とを混錬することで得られるが、別の方法として、水硬性無機粉体（好ましくは、天然水硬性漆喰のように水酸化カルシウムを多く含む水硬性無機粉体）と、澱粉粉末と、場合によっては、無機粉体（ポゾラン反応性があるないは問わない）を均一に粉体混合する第１段階と、ここで得られた粉体混合物に水を加えて混錬する第２段階と、この混錬物に重曹を加えて混錬する第３段階と、続いて、脂肪酸ポリエステルを加えて更に混錬を続ける第４段階を経ることによっても調製できる。
【００２２】
本発明においては、上記で得られた水硬性人工粘土調製用組成に新たに水を加えることなく、あるいは、水を加えて、ポルトランドセメントとを混錬することで得られ、ここで得られた混錬物を、手捏ね方式あるいはプレス方式でもって成形し、かかる成形品を大気中又は水中で養生することで本発明のセメント造形物（あるいはグリーン成形品）が得られる。あるいは、上記で得られた水硬性人工粘土組成自体でもって、水を加えることなく、あるいは加えて、直接セメント造形物（あるいはグリーン成形品）を作ることが可能である。
【００２３】
本発明おいては、上記双方の第１段階において、天然あるいは人工無機粉末を加えることも可能であり、かかる無機粉体としては、天然石、特に、石灰石を粉砕して得られる重質炭酸カルシウムから成る粉が好適に使用できるが、化学反応で得られる軽質炭酸カルシウムから成る粉も使用できることは論を待たない。本発明における無機粉末の平均粒径は市販のポルトランドセメントの平均粒径よりも小さいことが好ましく、その役割は、ブレーン値が一般的に３，３００ｍ２／ｇ近辺（あるいは、平均粒径が１０μｍから２０μｍ）の市販のポルトランドセメントの粒度分布をできる限り天然の粘土に近づけるためと、後述するようにポルトランドセメントを混錬して水和反応させるときに、その水和反応生成物と多少なりとも反応させることで、最終的なセメント成形物の強度アップに寄与させるものであるので、重質炭酸カルシウム粉のブレーン値は、少なくとも３，３００ｍ２／ｇよりも大きく、粉砕品の場合の限界値に近い値以下が好適に使用され、より好ましくは、６，５００ｍ２／ｇの値を中心にその前後２０％の範囲内である。
【００２４】
一方、合成の沈降性炭酸カルシウムである軽質炭酸カルシウムを使用する際は、当業界で軽タンと呼称される普通品の軽微性炭酸カルシウム（粒径範囲がほぼ１．０μｍ近辺）が好適に使用できる。膠質品と言われる半膠質炭酸カルシウムや膠質炭酸カルシウムを使用することも可能ではあるが、その場合には、粉の表面積が極めて大きいために、上記第２段階での混錬において均一な混錬物を得ることが困難となりハンドリングが困難になる可能性もあるので、その混合量には注意が必要である。
【００２５】
本発明に使用する無機粉末として石灰石粉からの重質炭酸カルシウムを使用した場合の混合量は、最終的に得られるセメント造形組成の段階において、混合されたセメントに対して、約０．５重量％〜約５．０重量％、好ましくは、約１．０重量％〜約３重量％、より好ましくは約２重量％の前後２０％の範囲となるような量である。
【００２６】
この無機粉末としては、天然の粘土を乾燥して得られる粘土粉末も使用可能であるが、一般に、乾燥天然粘土粉末は、その構成鉱物の層間に水分子を吸着するので、成形材組成を調製する際の混錬水がその分だけ減少し、その減少プロセスを充分制御することが一般的に困難であるので、余り好ましくはないが、使えないことはない。そのような天然粘土粉末としては、カオリン粉末、ベントナイト粉末が好適に挙げられる。
【００２７】
本発明に使用する重曹としては、上記以外に、掃除用グレード品、医薬用グレード品のものがあるが、これも含めて、いずれのグレードの重曹も使用可能であるが、以下混合する水酸化カルシウムとの反応速度の速さは、医薬用、食品添加用、掃除用の順に、早くなるようである。また、炭酸ナトリウムとの混合体であるセスキ炭酸ナトリウムも使用可能であるが、この場合は、掃除用グレードの重曹よりも反応速度が速くなる。更に、炭酸ナトリウム（Na2CO3）も同様に使用可能ではあるが、市販されている炭酸ナトリウムは粉末状でなく顆粒状であり混練水中に完全に溶解することがないままで混練物が硬化する傾向が強いので取扱いが困難な側面がある。重曹の混合量は、後述する水酸化カルシウムとの反応過程において完全に消費されことを期す意味で、モル比において、水酸化カルシウムよりも小さいことが好ましい。重曹対水酸化カルシウムのモル比は、約０．２〜約１．０が好ましく、より好ましくは、約０．５〜約０．８である。
【００２８】
重曹と水酸化カルシウムとのモル比が１．０を超える場合と言うのは、上述の晶析反応によっても水酸化カルシウムが全て消費されずに残ると言うことであるが、水酸化カルシウムの残量が多くなるに従って、後述するセメント成形材を使ったグリーン成形品のコシが弱くなる（彫塑材として使用したときにグリーン成形品がだら〜りとして崩れやすくなる）ので、この残量の上限は、重曹とのモル比における超過量は、好ましくは約２モル、より好ましくは約１モルである。
【００２９】
また、本発明に使用する水酸化カルシウム粉体は、水酸化カルシウムを含む粉体であれば如何なるものも使用でき、漆喰に使用される消石灰（市販の漆喰からスサを除去したものでも可）がその低コスト性の観点から好ましいが、画材用に市販されている水酸化カルシウムが好適に使用できる。使用する水酸化カルシウムの粉末度は本発明で得られる成形材組成の特性（特に、粘性、コンシステンシー等）には実質的な影響を与えないことから、生石灰を消化して得られるものであれば、如何なる粒度分布のものでも使用できる。
【００３０】
また、本発明に使用する糊は澱粉由来の糊であるが、その場合の澱粉の好適な例としては、トウモロコシ澱粉、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、豆澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、くず粉、ワラビ粉、片栗粉又はこれらの混合物から成るグループから選ばれた一種又は二種以上の澱粉であるが、入手の容易さと価格の観点から、トウモロコシ澱粉が好適に使用される。
【００３１】
本発明に使用する脂肪酸ポリエステルは、好適には、天然由来の脂肪酸ポリエステルであるが、より好ましくは、水酸化ナトリウムの存在下で加水分解してグリセリンを生成することができる脂肪酸ポリエステルである。かかる天然由来の脂肪酸ポリエステルとしての代表例はオリーブオイルが好適に挙げられるが、このような機能を有する脂肪酸ポリエステルであれば、如何なるものも使用可能である。
【００３２】
本発明に係る成形材用組成は、石灰石粉、重曹、水酸化カルシウム、コーンスターチを所定の配合比率にて計量のうえ、粉体混合し、次に、水を加えて混錬する。混錬の当初から重曹と水酸化カルシウムとが混錬水中で反応を開始して発熱始め、暫く混錬を継続すると、急激に粘性が大きくなって撞きたての餅のような性状の混錬物が得られる。これは、本発明の権利範囲に影響を与えないとの前提の下で考察すると、重曹と水酸化カルシウムとの反応により得られる反応晶析炭酸カルシウムの超微粒子（ナノメートルオーダーの超微粒子であることが判っている）が、該反応で得られる水酸化ナトリウムによりゲル化したコーンスターチの構成の分子（アミロース分子やアミロペクチン分子）の間に均一に分散された状態で相互の分子を架橋しているからではないかと推測される。なお、この混錬物は撞きたての餅のように伸びる性質を有し多少粘着性があり、プラスチック製の混錬容器であってもその壁に若干粘着する傾向がある。この混錬物に、天然由来の脂肪酸ポリエステルの代表であるオリーブオイルを加えて強制撹拌するとスライム状の混錬物が得られ、これが本発明の成形材組成となる。このスライム状の混錬物となる理由としては、本発明の権利範囲に影響を与えないとの前提の下で考察すると、オリーブオイルを加える相手側の混錬物の中に存在する水酸化ナトリウムによりオリーブオイルを構成する脂肪酸ポリエステルが加水分解されて脂肪酸ナトリウムとグリセリンが生成され、in situで生成される適度な乳化剤となって作用して、適度なエマルジョンが生成したためと推測され、このエマルジョンはoil-in-waterのエマルジョンであると推測される。ちなみに、上記混錬水を６０重量部にすると、混錬水の量が多すぎて、スライム状とはならず、水に近い流動性を有する単なるエマルジョンが得られる。
【００３３】
ここで確認のため、別途の実験で、重曹粉末と水酸化カルシウム粉末だけの混合粉末に水を加えると、急激に発熱反応を呈し、瞬時に固結することを鑑みると、上記で生成する反応晶析炭酸カルシウムは、当業界で言う膠質炭酸カルシウムであり、そのおおまかな粒径区分は、０．０１μｍ〜０．１μｍであると推測される。また、上記配合から重曹粉末を取り除いて、同様にして水を加えて混錬しても、上記のような粘性の大きな混錬物は得られなかったこと、及び膠質炭酸カルシウムはゴム等の架橋剤として広範に使用されていることを総合的に鑑みると、上記で生成する反応晶析炭酸カルシウムは、重曹と水酸化カルシウムとの反応で生成するもう一方の生成物である水酸化ナトリウムの存在下で膨潤した澱粉の構成成分であるアミロース及びアミロペクチンの分子相互を、丁度、ゴムの中に加えて架橋するように、架橋しているものと推測される（但し、この推測は、本発明の権利範囲を制限するものではないとの前提の下での推測である）。
【００３４】
以下、本発明の実施例について説明するが、その前に、以下の実施例に共通して使用される材料について説明する。使用した材料は全て市販のものであるが、本願発明者の手元には、残念ながら、各市販材料の成分を詳細に分析する装置・手立てがなかったので、それに代わる情報として、使用材料を一義的に特定できるように、入手先と補足説明を記載する（以下は、全て、２０１８年１０月にそれぞれ市販されていたものである）。
【００３５】
以下、本発明の実施形態に基づいて説明する。
本発明の実施例に使用した材料：
重質炭酸カルシウム粉末：エスカロンＭ（又はエスカロン１００）
三共精粉（株）
2020083686.tif 000003
本発明における重質炭酸カルシウム粉の役割は、グリーン成形品の乾燥時に乾燥収縮の原因とならないような（即ち、カオリンやモンモリロナイト鉱物のような層状構造を有しない無機粉体）フィラーとして、かつ、セメント水和物との結合が期待される粉体としての役割である。ここにおけるフィラーとしての粉体粒度分布の観点から見て好ましいものは、一般的なポルトランドセメントにおける粒径１μｍ以下の成分比率を、出来る限り、天然粘土のものに近づけられるものであれば、どのような重質炭酸カルシウム粉であっても好適に使用可能である。従って、使用する重質炭酸カルシウム粉末の比表面積は必ずしも上記の値に限定されるものではなく、粉砕により現実的に得られる２３，０００cm2/g 程度である。
重曹粉末（NaHCO3）：ａ）食品添加用グレード
建栄製薬(株)
なお、重層としては、上記以外に、掃除用グレード品、医薬用グレード品のものがあるが、これも含めて、いずれのグレードの重曹も使用可能であるが、以下混合する水酸化カルシウムとの反応速度の速さは、医薬用、食品添加用、掃除用の順に、早くなるようである。
また、炭酸ナトリウムとの混合体であるセスキ炭酸ナトリウムも使用可能であるが、この場合は、掃除用グレードの重曹よりも反応速度が速くなる。
更に、炭酸ナトリウム（Na2CO3）も同様に使用可能ではあるが、市販されている炭酸ナトリウムは粉末状でなく顆粒状であり混練水中に完全に溶解することがないままで混練物が硬化する傾向が強いので取扱いが困難な側面がある。
水酸化カルシウム：画材に使用される水酸化カルシウム
Holbein社製
使用する材料としては純粋な水酸化カルシウム粉末が好ましいが、その代替物として漆喰を使用することも可能である。漆喰には、消石灰の他に、スサや糊が含まれているが、スサはできる限り除去することが好ましい。
コーンスターチ：トウモロコシ澱粉
カネニシキ
販売者：下田商事株式会社
脂肪酸ポリエステル：オリーブオイル
日清社製（スーパーでの市販品）
白色セメント：太平洋セメント（市販品）
なお、白色セメント以外に普通のポルトランドセメントが使用できることは論を待たない。また、ポルトランドセメントに代えて、潜在的に水和反応する高炉スラグ粉末も使用可能である。
また、ポゾラン反応を呈する各種材料（天然、人工を問わない）も使用可能である。
天然水硬性漆喰：Natural Hydraulic Lime NHL 3.5
ボンスマイネ社から入手のSECIL Natural Lime NHL 3.5
【００３６】
実施例１
2020083686.tif 000004
百均ショップで入手の透明プラスチックコップ（ポリスチレン製と推測される）に上記の配合比率にて計量のうえ、石灰石粉、重曹、水酸化カルシウム、コーンスターチを投入し、プラスチック製（ポリプロピレン製と推測される）の混錬棒で均一になるように十分粉体混合する。次に、水を３５重量部加えて１〜２分ほど混錬する。混錬の当初から重曹と水酸化カルシウムとが混錬水中で反応を開始して発熱始め、暫く混錬を継続すると、急激に粘性が大きくなって撞きたての餅のような性状の混錬物が得られる。これは、本発明の権利範囲に影響を与えないとの前提の下で考察すると、重曹と水酸化カルシウムとの反応により得られる反応晶析炭酸カルシウムの超微粒子（ナノメートルオーダーの超微粒子）が、該反応で得られる水酸化ナトリウムによりゲル化したコーンスターチの相互の分子の間に均一に分散された状態で相互の分子を架橋しているからではないかと推測される。なお、この混錬物は撞きたての餅のように伸びる性質を有し多少粘着性があり、透明プラスチックコップの壁に若干粘着する傾向があった。この混錬物に、オリーブオイルを６重量部加えて強制撹拌するとスライム状の混錬物が得られ、これが本発明の成形材組成となる。このスライム状の混錬物となる理由としては、本発明の権利範囲に影響を与えないとの前提の下で考察すると、オリーブオイルを加える相手側の混錬物の中に存在する水酸化ナトリウムによりオリーブオイルを構成する脂肪酸ポリエステルが加水分解されて脂肪酸ナトリウムとグリセリンが生成され、in situで生成される適度な乳化剤となって作用して、適度なエマルジョンが生成したためと推測され、このエマルジョンはoil-in-waterのエマルジョンであると推測される。ちなみに、上記混錬水を６０重量部にすると、混錬水の量が多すぎて、スライム状とはならず、水に近い流動性を有する単なるエマルジョンが得られる。以下のセメント成形材の調製にはスライム状のものが好適に使用される。スライム状（即ち、透明プラスチックコップの壁に糊のように付着しない状態のもの）になるかならないかは、加えるコーンスターチの量に左右されるようであり、その添加量は、好ましくは上記組成全体に対して、約０．３重量％〜約１．５重量％であり、より好ましくは約０．５重量％〜約０．８重量％である。
【００３７】
ここで確認のため、重曹粉末と水酸化カルシウム粉末だけの混合粉末に水を加えると、急激に発熱反応を呈し、瞬時に固結することを鑑みると、上記で生成する反応晶析炭酸カルシウムは、当業界で言う膠質炭酸カルシウムであり、そのおおまかな粒径区分は、０．０１μｍ〜０．１μｍであると推測される。また、上記配合から重曹粉末を取り除いて、同様にして水を加えて混錬しても、上記のような粘性の大きな混錬物は得られなかったこと、及び膠質炭酸カルシウムはゴム等の架橋剤として広範に使用されていることを総合的に鑑みると、上記で生成する反応晶析炭酸カルシウムは、重曹と水酸化カルシウムとの反応で生成するもう一方の生成物である水酸化ナトリウムの存在下で膨潤した澱粉の構成成分であるアミロース及びアミロペクチンの分子相互を、丁度、ゴムの中に加えて架橋するように、架橋しているものと推測される（但し、この推測は、本発明の権利範囲を制限するものではないとの前提の下での推測である）。
【００３８】
そこに、脂肪酸ポリエステルとしてのオリーブオイルを６重量部加えて、強制撹拌する。当初は固液分離した状態であるが、暫くすると均一なスライム状混錬物が得られる。驚くべきことに、このスライム状混錬物は、透明プラスチックの壁に付着することがない。これは、本発明の権利範囲に影響を与えないとの前提の下で考察すると、加えたオリーブオイルが、スライム状の混錬物に含まれている水酸化ナトリウム（これは、重曹と水酸化カルシウムとの反応生成物の一部）により、加熱することなく、自然に加水分解されて乳化剤の役割を呈するからではないか推測される。なお、このスライム状混錬物は、それ自身は高度にコンシステンシーがあるが、他の物質に対しては殆ど粘着性を有しておらず、その一部が透明プラスチックコップの壁や混錬棒に付着して本体部と分離して残存することはなかった。また、生成時は、混錬棒を立てただけでも凹部ができるほどの状態であった。ここで加えるオリーブオイルの量は、上記組成全体に対して、好ましくは、約０．３重量％〜約１．５重量％であり、より好ましくは約０．５重量％〜約０．８重量％である。
【００３９】
上記のスライム状混錬物を１５重量部、別の透明プラスチックコップに投入し、そこへ、白色セメントを１５重量部加えて、撹拌棒でもって強制混錬することで、本発明に係るセメント造形組成が得られる。本発明においては、基本的に、この段階で水を加えることはないが、粘土状の混錬物の賦形性及びコンシステンシーの調整のために、適宜水を加えることも可能である。なお、水を加えると、混錬物の可塑性は大きくなるがコンシステンシーが小さくなってグリーン成形品の成形時に、部材の周縁部にクラックが発生し易くなるのでその添加量には注意が必要である。
【００４０】
この強制混錬の当初は、白色セメントの粉が上記スライム状混錬物の表面にまぶされた状態、丁度、撞きたての餅に小麦粉をまぶしたような状態になって、暫くは、混錬物が得られないが、強制混錬を３分から５分ほど餅つきのように対象物の反転・プレス作業を継続すると、最終的に、白色セメントとが均一に混錬された粘土状の混錬物が得られる。この粘土状の混錬物をコップから取り出して、ゴム手袋を嵌めた手で更に３０秒ほど捏ねると、天然の粘土と同様な賦形性とコンシステンシーを有する良質な粘土状混錬物が得られる。なお、普通の天然の粘土を捏ねる際には、ゴム手袋に粘土の乾燥した粉が付着して残るのが一般的であるが、驚くべきことに、本発明に係る粘土状混錬物を手捏ねしても、ゴム手袋に付着して残ることは殆どなかった。
【００４１】
ここで得られた粘土状混錬物を使ってゴム手袋を嵌めた手作業でもって塩ビ製と推測されるプラスチック製平板の上で造形物を形成して、賦形性とコンシステンシーを確認すべく、周縁の厚みが０．２ｍｍほどのテーパー状の平板上突起部を有する造形品（幅約４ｃｍ、奥行き約４ｃｍ、高さ約５ｃｍ）を作成したところ、テーパー部分の周縁部に実質的に問題となるような亀裂が生ずることなく、グリーン成形品が成形できた。
【００４２】
この形成直後のグリーン成形品の表面にスポイトで水を垂らしたところ、この造形物は既に耐水性を有していたが、すぐさまハンドリングするには強度が十分でないようであったので、念のため、約５時間〜６時間ほど、常温大気中で静置養生した後、水中養生に切り替えた。約２４時間の水中養生の後、本体を乾燥させるべく、大気中に２日間静置して完全に乾燥した後でも、テーパー部分の周縁部に実質的に問題となるような亀裂は生じなかった。また、その表面は、天然粘土を使ったグリーン成形品を乾燥させたときに見られるようなザラザラ感はなく、高強度コンクリートの表面のように、肌理の細かい表面であった。
【００４３】
なお、本来であれば、上記養生後の硬化体の圧縮強度等の力学特性を測定すべきではあったが、本願発明者の手元には、残念ながら、そのような装置・手立てがなかったので、それについては、本願出願後に同一条件で得られた硬化体の測定機会に恵まれた時点で補足する予定である。
【００４４】
実施例２
2020083686.tif 000005
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１５重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル２重量部を加えて混錬すると、天然の粘土のような粘性と伸延性を有する混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。そのうちの１５重量部と白色ポルトランドセメント１５重量部を混錬してセメント成形材を調製した。この場合のセメント成形材はベタ付きないものの、それを実施例１と同様にして水中養生、大気中養生を行って得られたセメント成形物の表面はそれほど肌理細かいものではなかった。
【００４５】
実施例３
2020083686.tif 000006
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水４０重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル６重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。そのうちの２０重量部と白色ポルトランドセメント２０重量部を混錬してセメント成形材を調製した。この場合の成形用組成はスライム状の混錬物として得られたが、そのスライム状混錬物のうちの２０重量部と白色ポルトランドセメント２０重量部とを混錬してセメント成形材を調製した自立型グリーン成形品を作成するには多少コシが足りない印象であった。これを使ってセメント成形物を調製し、上記実施例１と土曜用にしてセメント成形物を得たところ、成形物の表面は肌理細かいものであった。
【００４６】
実施例４
2020083686.tif 000007
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水６０重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル６重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。そのうちの２０重量部と白色ポルトランドセメント２０重量部を混錬してセメント成形材を調製した。この場合の成形用組成はスライム状の混錬物として得られたが、上記実施例そのスライム状混錬物のうちの２０重量部と白色ポルトランドセメント２０重量部とを混錬してセメント成形材を調製した自立型グリーン成形品を作成するには多少コシが足りない印象であった。これを使ってセメント成形物を調製し、上記実施例１と土曜用にしてセメント成形物を得たところ、成形物の表面は肌理細かいものであった。
【００４７】
実施例５
2020083686.tif 000008
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水４５重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル６重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。この混錬物１５重量部と白色ポルトランドセメント１５重量部を混錬して本発明の水硬性人工粘土組成とした。これは、コシが少し強すぎる傾向にあり、コンシステンシーが不足気味で、ゴム手袋を嵌めた手による手捏ねでグリーン成形品を成形したところ、表面にコンシステンシー不足によるクラックが比較的多く発生した。
【００４８】
実施例６
2020083686.tif 000009
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水４６重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル６重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。この混錬物１５重量部と白色ポルトランドセメント１５重量部を混錬して本発明の水硬性人工粘土組成とした。これは、適度のコシがあり、コンシステンシーも適度であって、ゴム手袋を嵌めた手による手捏ねで微細表現を有するグリーン成形品の成形に適していた。
【００４９】
実施例７
2020083686.tif 000010
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水４５重量部を加えて混錬すると最初は粘性の低いペースト状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル１２重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の無機系成形材組成となる。その混錬物１３重量部と竹内化成（株）製ガラスバブル１２重量部とを混錬し、成形材を得た。この成形材の一部でもってゴム手袋を嵌めた手でプラスチック平板上で転がすようにしつつ延伸させて直径約３ｍｍ長さ約１５ｃｍのロッドと、テーパ部の曲線周縁部の厚さが約１ｍｍほどで平面的サイズが約５ｃｍ×約１０ｃｍの中央部厚盛の平板グリーン成形品を得た。このグリーン成形品を常温大気中で約２４時間静置した後、水中に浸漬したところ、いずれも崩壊することはなかった。
【００５０】
実施例８
上記実施例７にて得られたスライム状の混錬物１８重量部と天然水硬性漆喰１５重量部とを混錬して成形材を得た。この成形材の一部を、ゴム手袋を嵌めた手でもってプラスチック平板上で転がすようにして延伸させると、直径約１ｍｍほど長さ１５ｃｍほどの細長いグリーン成形品が得られた。また、同様にして直径約３ｍｍほど長さ２０ｃｍほどの細長いグリーン成形品を得て、これを半円形上に平板上に曲げたグリーン成形品が得られた。これらを、常温大気中で１２時間ほど静置した後、共に水中に沈積したが、いずれも水中で崩壊することはなかった。
【００５１】
実施例９
2020083686.tif 000011
先ずＮＨＬ３．５粉末とコーンスターチ粉末を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水７重量部を加えて、混錬し、ペースト状の混錬物を得る。次に、そこに、重曹１重量部を加えて混錬するが、混錬物がバサ付くので、そこに、追加で水２重量部を加えて混錬を続ける。２分ほどの混錬が終わった段階で、オリーブオイル２重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の水硬性人工粘土組成となる。この混錬物の一部を約３ｃｍ×５ｃｍ、厚さ約１ｃｍのバルサ材の表面に厚さ約０．５ｍｍほどで塗布した。それを常温大気中で約１２時間静置したところ、塗布膜は多少乾燥収縮クラックが発生していたが十分硬化しており、そこにスポイトで水滴を垂らしたところ、水滴は表面に半球状で付着したが、その中の水がこの付着した部分の外延を越えて周囲に吸収されてウォーターマークが拡大することはなかった。
【００５２】
実施例１０
2020083686.tif 000012
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水６０重量部を加えて混錬すると最初はスラリー状の混錬物であったものが徐々に発熱しつつ粘性を増して１分ほど混錬すると糊状の混錬物が得られる。そこにオリーブオイル６重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の水硬性人工粘土組成となる。この混錬物は、コシが殆どなく、手捏ねでの成形には不向きであったが、大きく伸ばすことは可能であった。この混錬物の一部を取り出してプラスチック平板の上でゴム手袋を嵌めた手で押し付けながら平面状に引き伸ばしたところ厚さ約０．１ｍｍほどのグリーン成形体が得られ、極めて賦形性が高いことが確認されたが、常温大気中で約２４時間静置したところ、成形体の周縁部に微小なクラックが発生した。
【００５３】
実施例１１
2020083686.tif 000013
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水３０重量部を加えて、３０秒ほど混錬し、スラリー状の混錬物を得る。次に、そこに、重曹８重量部を加えて１分ほど混錬すると、徐々に発熱した後、オリーブオイル３重量部を加えて混錬すると、噛み終わったチューインガムのような粘性と伸延性を有するスライム状の混錬物が得られ、これが目標の水硬性人工粘土組成となる。この混錬物は、コシが余りないが、大きく伸ばすことが可能であった。この混錬物の一部を取り出してプラスチック平板の上でゴム手袋を嵌めた手で押し付けながら平面状に引き伸ばしたところ厚さ約０．２ｍｍほどのグリーン成形体が得られ、極めて賦形性が高いことが確認された。また、残りの混錬物の一部を約３ｃｍ×５ｃｍ、厚さ約１ｃｍのバルサ材の表面に厚さ約１ｍｍほどで塗布した。それを常温大気中で約１２時間静置したところ、塗布膜は多少乾燥収縮クラックが発生していたが十分硬化しており、そこにスポイトで水滴を垂らしたところ、水滴は表面に半球状で付着したが、その中の水がこの付着した部分の外延を越えて周囲に吸収されてウォーターマークが拡大することはなかった。
【００５４】
比較例１
2020083686.tif 000014
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１０重量部を加えて、３０秒ほど混錬し、スラリー状の混錬物を得る。次に、そこに、オリーブオイル３重量部を加えて２分ほど混錬してもスライム状混錬物は得られなかった。この混錬物でもってゴム手袋を嵌めた手で成形してみたが、成形中手袋に材料がベタ着いた。成形体を大気中で２４時間養生したところ、表面は撥水性を呈した。
【００５５】
比較例２
2020083686.tif 000015
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１０重量部を加えて、３０秒ほど混錬したところ、水のような流動性のある単なるスラリー状の混錬物となった。そこに、水酸化カルシウム７重量部を加えて１分ほど混錬すると、小麦粉のdoughのような性状の混錬物が得られた。これを常温大気中で２日間静置したが、耐水性は認められず、水中で強度が低下した。
【００５６】
比較例３
2020083686.tif 000016
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１０重量部を加えて、３０秒ほど混錬してペースト状の混錬物を得た後、そこにオリーブオイル３重量部加えてスライムに若干近い性状の混錬物を得た。この混錬物１５重量部と白色セメント１０重量部とを混錬し、そこに、更に水１重量部を加えて混錬をつづけた。得られた混錬物は、造形はできたが、断面直径５ｍｍ以下の細い造形には不向きであった。
【００５７】
比較例４
2020083686.tif 000017
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１５重量部を加えて、３０秒ほど混錬すると、極めて粘着性の高い餅状の混錬物の塊が得られた。そこにオリーブオイル６重量部を加えて１分ほど混錬しても、餅状の塊が残ったまま混ざり合わなかった。
【００５８】
比較例５
2020083686.tif 000018
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１５重量部を加えて、３０秒ほど混錬すると、粘着性のある混錬物が得られた。そこに、オリーブオイル３重量部を加えて混錬したところ、直ぐには混ざり会わなかったが、強制撹拌を暫く継続させたところ混ざり会ったが、粘性が高いので、水１重量部を追加して、混錬を継続したら流動性が向上した。これを１５重量部と白色セメント１５重量部とを混錬してゴム手袋を嵌めた手で手捏ね成形したところ、少し腰がないので、グリーン成形品の薄い部分を直立させるのが困難であった。
【００５９】
比較例６
2020083686.tif 000019
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水１０重量部を加えて、３０秒ほど混錬し、ペースト状の混錬物を得る。次に、そこに、石灰石粉１０重量部を加えて３０秒ほど混錬する。続いて、そこへオリーブオイル３重量部を加えて２分ほど混錬すると、小麦粉のdoughのような混錬物が得られた。この混錬物は形状維持性が認められたが、水硬性無機粉体を含むものではないので、水硬性は認められず水中で強度が劣化した。
【００６０】
比較例７
2020083686.tif 000020
上記配合比率にてそれぞれの粉体を透明プラスチックコップに計量してできるだけ均一に粉体混合する。そこへ、水７重量部を加えて、３０秒ほど混錬し、ペースト状の混錬物を得る。次に、そこに、重曹２重量部を加えて混錬したところ、この混錬物は粘着性が大きく透明プラスチックコップの壁や混錬棒に糊のように付着し、後続する水硬性人工粘土組成の調製には不向きであった。
【００６１】
以上、実施例でもって本願発明を詳細に説明したが、本願発明は上記実施例に記載の範囲に限定されるものではなく、本発明を構成する使用材料や構成要素の代替として当業者には自明のものによって本願発明の技術的思想及び趣旨を具現化するものも当然本願発明の範囲に含まれることは論を待たない。
【００６２】
なお、以上詳細に説明した本願発明は、以下のようにも特徴付けられる。
（１）
即ち、第１の発明は、無機粉末（天然石粉、重質炭酸カルシウム粉、軽質炭酸カルシウム粉等の無機粉末）と、重曹と、水酸化カルシウムと、澱粉と、水と、脂肪酸ポリエステルとを含むことを特徴とする成形材組成に係る発明である。
（２）
第２の発明は、上記第１の発明において、無機粉末が、重質炭酸カルシウム粉末、軽質炭酸カルシウム粉末、及びこれらの混合粉末のグループから選ばれた一種であることを特徴とする。
（３）
第３の発明は、上記第１又は第２の発明において、上記澱粉がトウモロコシ澱粉、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、豆澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、くず粉、ワラビ粉、片栗粉又はこれらの混合物から成るグループから選ばれた一種又は二種以上の澱粉であり、上記脂肪酸ポリエステルが少なくとも飽和脂肪酸のグリセリドを含む天然由来の脂肪酸ポリエステルであることを特徴とする。
（４）
第４の発明は、上記第３の発明に係る成形材組成とポルトランドセメントとを含むことを特徴とするセメント造形組成に係る発明である。
（５）
第５の発明は、上記第４の発明に係るセメント造形組成を含むセメント造形物に係る発明である。
【００６３】
本願発明は、また、以下のようにも特徴付けられる。
（１）
第１の発明は、反応晶析炭酸カルシウムがほぼ均一に分散されて含有する糊であって、澱粉由来の糊と、水酸化ナトリウムと、脂肪酸エステルのアルカリ分解物を含むスライムから成る成形材用組成に係る発明。
（２）
第２の発明は、上記第１の発明に係る成形材組成と、水硬性材料粉末とを含む成形材。
【００６４】
上記実施例に代表される本発明の態様をつぶさに検討すると、本明細書に開示された発明は、また、以下のような特徴を有することが理解できる。
（１）
即ち、第１の発明は、
アルカリ水溶液と、
該アルカリ水溶液中でゲル化した糊であって、アルカリ水溶液を含み、脂肪酸ポリエステルで乳化したことを特徴とする糊と、
該糊中に実質的に均一に分散した反応晶析炭酸カルシウムと、
を含むことを特徴とするセメント系成形材用組成。
（２）
第２の発明は、
アルカリ水溶液と、
該アルカリ水溶液中でゲル化した糊であって、脂肪酸ポリエステルで乳化したことを特徴とする糊と、
該糊中に、共に、実質的に均一に分散した反応晶析炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムと、
を含むことを特徴とするセメント系成形材用組成。
（３）
第３の発明は、
上記第１又は第２の発明において、該糊が、トウモロコシ澱粉、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、豆澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、くず粉、ワラビ粉、片栗粉又はこれらの混合物から成るグループから選ばれた一種又は二種以上の澱粉由来の糊であり、
上記脂肪酸ポリエステルが少なくとも飽和脂肪酸のグリセリドを含む天然由来の脂肪酸ポリエステルであることを特徴とする。
（４）
第４の発明は、
上記第３の発明に係るセメント系成形材用組成とポルトランドセメントとを含む
ことを特徴とするセメント成形材。
（５）
第５の発明は、
上記第４の発明に係るセメント成形材を含むセメント造形物。
【００６５】
更にまた、上記明細書中に開示された発明の特徴を別の観点から見ると以下の特徴を有することが理解できる。
（１）
即ち、第１の発明は、アルカリ存在下で膨潤された澱粉由来の糊と、アルカリ存在下での脂肪酸ポリエステルの加水分解生成物とを少なくとも含むスライムの中に、それぞれ、ほぼ均一に分散して含まれる反応晶析炭酸カルシウム粒子と水硬性無機粉体粒子とを含む水硬性人工粘土組成。
（２）
第２の発明は、上記第１の発明において、該澱粉が、トウモロコシ澱粉、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、豆澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、くず粉、ワラビ粉、片栗粉又はこれらの混合物から成るグループから選ばれた一種又は二種以上の澱粉由来の糊であり、該脂肪酸ポリエステルが少なくとも飽和脂肪酸のグリセリドを含む天然由来の脂肪酸ポリエステルであることを特徴とする。
【００６６】
本願発明に係る成形材用組成を使用したセメント成形材を手袋を嵌めた手による成形あるいは圧延によるシート成形により、厚さが０．５ｍｍ以下のような極薄のテーパ部を有するグリーン成形品あるいはその水和硬化体が得られる。従って、天然の粘土では表現が困難であった成形品の作成が可能となり、屋外にも置けるアート作品の表現の幅が広がった。また、粘土状のかかるセメント成形材を、軸組木造構造体の梁・柱の連結部あるいは仕口部を補強するためのギブス工法（セメント成形材でその周囲を包み込む工法）に使用することが可能となる。更には、使用後は天然に還ることが可能であるので、環境に優しい材料となる。また更には、本発明に係るセメント成形材でもって、伝統構法や従来工法による住宅の壁土の代替として使用可能である。