(57)【要約】【課題】揮発性化合物の放散の抑制と吐出安定性の向上をともに達成し得るインク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】樹脂粒子と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤と、グリコールエーテルとを含む、インク組成物であって、前記界面活性剤が、所定の構造を有し、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含み、水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上を含み、前記グリコールエーテルが、所定の構造を有し、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１０以下である、インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂粒子と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤と、グリコールエーテルとを含む、インク組成物であって、
前記界面活性剤が、一般式（１）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含み、
前記水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上を含み、
前記グリコールエーテルが、一般式（２）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１０以下である、
インク組成物。
一般式（１）  ：  Ｒ1（ＣＲ2Ｒ3）nＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ1はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、フッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１０以上３０以下であり、ｍは２０以上６０以下である。）
一般式（２）  ：  Ｈ（ＣＲ4Ｒ5）nＣＲ6ＨＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立して、水素原子又はアルキル基であり、ｎは２以上４以下であり、ｍは１又は２である。）
【請求項２】
前記樹脂粒子が、表面のアニオン性官能基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂微粒子を含む、
請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記グリコールエーテルの含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．１質量％以上１質量％以下である、
請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子が、ウレタン系樹脂粒子又はアクリル系樹脂粒子を含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記フッ素系界面活性剤の含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．１質量％以上１質量％以下である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記フッ素系界面活性剤の含有量に対する、前記グリコールエーテルの含有量の比が、７．５〜２０である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、画像の光学濃度及び耐擦過性を高いレベルで両立することができるインクを提供することを目的として、樹脂分散剤で分散されてなる顔料と樹脂粒子と界面活性剤と水溶性有機溶剤と水とを含有するインクであって、前記樹脂粒子の表面のアニオン性官能基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、前記界面活性剤が、所定の構造により低い分子量を有し、かつ、グリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含有し、前記水溶性有機溶剤が、所定の群から選択される少なくとも何れかの水溶性有機溶剤を含有することを特徴とするインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２１４６８６号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、低分子量のフッ素系界面活性剤は、近年の揮発性化合物の放散の抑制という観点には適さず、一方で、高分子量のフッ素系界面活性剤は、高周波数領域での動的表面張力が上昇し、吐出安定性を悪化させる可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のフッ素系界面活性剤とグリコールエーテルとを併用することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明のインク組成物は、樹脂粒子と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤と、グリコールエーテルとを含む、インク組成物であって、前記界面活性剤が、一般式（１）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含み、前記水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上を含み、前記グリコールエーテルが、一般式（２）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下である。
一般式（１）  ：  Ｒ1（ＣＲ2Ｒ3）nＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ1はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、フッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１０以上３０以下であり、ｍは２０以上６０以下である。）
一般式（２）  ：  Ｈ（ＣＲ4Ｒ5）nＣＲ6ＨＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立して、水素原子又はアルキル基であり、ｎは２以上４以下であり、ｍは１又は２である。）
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【０００８】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、樹脂粒子と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤と、グリコールエーテルとを含む、インク組成物であって、前記界面活性剤が、一般式（１）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含み、前記水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上を含み、前記グリコールエーテルが、一般式（２）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下である。
一般式（１）  ：  Ｒ1（ＣＲ2Ｒ3）nＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ1はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、フッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１０以上３０以下であり、ｍは２０以上６０以下である。）
一般式（２）  ：  Ｈ（ＣＲ4Ｒ5）nＣＲ6ＨＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立して、水素原子又はアルキル基であり、ｎは２以上４以下であり、ｍは１又は２である。）
【０００９】
本実施形態では、上記フッ素系界面活性剤と上記グリコールエーテルとを用いることにより、揮発性化合物の放散の抑制と吐出安定性の向上をともに達成することができる。なお、本実施形態のインク組成物は、上記各成分のほか、水、その他添加剤などを含んでいてもよい。以下、各成分について詳説する。
【００１０】
〔樹脂粒子〕
樹脂粒子としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン系樹脂粒子又はアクリル系樹脂粒子、その他の樹脂粒子が挙げられる。このなかでも、ウレタン系樹脂粒子又はアクリル系樹脂粒子が好ましい。このような樹脂粒子を用いることにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００１１】
（アクリル系樹脂粒子）
アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸エステルに由来する単量体を含む樹脂であれば、単独重合体であっても共重合であっても特に制限されない。アクリル系樹脂を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などのカルボキシ基を有する単量体、スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を有する単量体、（メタ）アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有する単量体、これらの酸性単量体の無水物や塩などのアニオン性単量体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有する単量体等の親水性ユニットとなる単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有する単量体等の疎水性ユニットとなる単量体が挙げられる。なお、アクリル樹脂は、アニオン性単量体に由来する親水性ユニットを有することが好ましい。また、アニオン性単量体の塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。
【００１２】
このなかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単量体に由来する疎水性ユニットとを少なくとも有するアクリル系樹脂が好ましい。
【００１３】
アクリル系樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．３〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．７５〜１．２５質量％である。アクリル系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。
【００１４】
（ウレタン系樹脂）
ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合を有する樹脂であれば、特に制限されず、ポリイソシアネートとポリオールとを反応して得られる樹脂、当該樹脂を鎖延長剤と反応させて得られる樹脂、あるいは、ウレタン樹脂及びその他の樹脂を結合させたハイブリッド型の樹脂が挙げられる。
【００１５】
ポリイソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００１６】
ポリオールとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、酸基を有するポリオールなどが挙げられる。ウレタン樹脂の加水分解が抑制され、インクを長期間保存した後であっても画像の光沢性を向上することができるという観点から、ポリエーテルポリオールを用いて合成されたウレタン樹脂が好ましい。また、ウレタン樹脂の水との親和性を向上させる観点から、ウレタン樹脂は、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基などの酸基や、カルボニル基、ヒドロキシ基などの親水性基を有していてもよい。特には、ジメチロールプロピオン酸やジメチロールブタン酸などの酸基を有するポリオールを用いて合成されたウレタン樹脂が好ましい。なお、酸基は塩の形態であってもよく、塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンが挙げられる。
【００１７】
鎖延長剤は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるウレタンプレポリマー中のポリイソシアネートユニットのうち、ウレタン結合を形成しなかった残存イソシアネート基と反応する化合物である。鎖延長剤としては、特に制限されないが、例えば、ジメチロールエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの多価アミン；ポリエチレンポリイミンなどの多価イミン；ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなどの多価アルコールが挙げられる。鎖延長剤として多価アルコール、その中でもネオペンチルグリコールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが特に好ましい。鎖延長剤としてネオペンチルグリコールなどの多価アルコールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂はその構造中にカチオン性の部分を有さないため、画像の光沢性がより向上する傾向にある。
【００１８】
ウレタン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５０００〜１０００００であり、より好ましくは５０００〜１５０００である。また、ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。さらに、上記アクリル樹脂の酸価よりも、ウレタン樹脂の酸価が低いことが好ましい。
【００１９】
ウレタン系樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．３〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．７５〜１．２５質量％である。ウレタン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。
【００２０】
また、本実施形態で用いる樹脂粒子には、所定の表面アニオン性官能基量を有する樹脂粒子が含まれることが好ましい。このような樹脂粒子の表面のアニオン性官能基量は、好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．０５〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．０５〜０．１ｍｍｏｌ／ｇである。樹脂粒子表面のアニオン性官能基量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。また、樹脂粒子表面のアニオン性官能基量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることにより、樹脂粒子の分散安定性がより向上する傾向にある。
【００２１】
また、その他の樹脂としては、特に制限されないが、例えば、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、パラフィン樹脂、フッ素樹脂、及び水溶性樹脂、並びにこれらの樹脂を構成する単量体を組み合わせた共重合体が挙げられる。
【００２２】
樹脂粒子の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．３〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．７５〜１．２５質量％である。樹脂粒子の総含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。
【００２３】
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、一般式（１）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるフッ素系界面活性剤を含み、必要に応じて、他の界面活性剤を含んでいてもよい。なお、後述するグリコールエーテルは、本実施形態における界面活性剤には含まれないものとする。
一般式（１）  ：  Ｒ1（ＣＲ2Ｒ3）nＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ1はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、フッ素原子又は水素原子であり、Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１０以上３０以下であり、ｍは２０以上６０以下である。）
【００２４】
上記フッ素系界面活性剤は、フルオロアルキル鎖とポリアルキレンオキシド鎖とを有するものである。フルオロアルキル鎖の鎖長を示すｎは、１０〜３０であり、好ましくは２０〜３０である。また、ポリアルキレンオキシド鎖の鎖長を示すｍは、２０〜６０であり、好ましくは４０〜６０である。このようなフッ素系界面活性剤をグリコールエーテルと併用することにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２５】
上記フッ素系界面活性剤のＨＬＢ値は、１１以下であり、好ましくは１０．５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。なお、上記フッ素系界面活性剤のＨＬＢ値の下限は、特に制限されないが、８以上である。なお、本実施形態において、ＨＬＢ値はグリフィン法により求められる値をいう。HLB値が１１以下であることにより、記録媒体に対する濡れ性がより向上し、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。
【００２６】
上記フッ素系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。上記フッ素系界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２７】
また、その他の界面活性剤としては、特に制限されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００２８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００３０】
界面活性剤の合計含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。界面活性剤の合計含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３１】
〔グリコールエーテル〕
グリコールエーテルは、一般式（２）で表され、かつグリフィン法によって求められるＨＬＢ値が１１以下であるものである。
一般式（２）  ：  Ｈ（ＣＲ4Ｒ5）nＣＲ6ＨＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
（Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立して、水素原子又はアルキル基であり、ｎは２以上４以下であり、ｍは１又は２である。）
【００３２】
上記グリコールエーテルは、アルキル鎖とポリアルキレンオキシド鎖とを有するものである。アルキル鎖の鎖長を示すｎは、２〜４であり、好ましくは２〜３である。また、ポリアルキレンオキシド鎖の鎖長を示すｍは、１〜２であり、好ましくは１である。このようなグリコールエーテルをフッ素系界面活性剤と併用することにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３３】
上記グリコールエーテルのＨＬＢ値は、１１以下であり、好ましくは１０．５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。なお、上記グリコールエーテルのＨＬＢ値の下限は、特に制限されないが、８以上である。なお、本実施形態において、ＨＬＢ値はグリフィン法により求められる値をいう。HLB値が１１以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３４】
上記グリコールエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。上記グリコールエーテルの含有量が上記範囲内であることにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３５】
上記フッ素系界面活性剤の含有量に対する、上記グリコールエーテルの含有量の比は、好ましくは７．５〜２０であり、より好ましくは７．５〜１５であり、さらに好ましくは７．５〜１２．５である。上記フッ素系界面活性剤の含有量に対する、上記グリコールエーテルの含有量の比が上記範囲内であることにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３６】
〔水〕
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５０〜８０質量％であり、より好ましくは５５〜７５質量％であり、さらに好ましくは６０〜７０質量％である。
【００３７】
〔水溶性有機溶剤〕
水溶性有機溶剤は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上を含み、必要に応じて、他の水溶性有機溶剤を含んでもよい。なお、本実施形態において水溶性有機溶剤には上記グリコールエーテルは含まれないものとする。
【００３８】
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロールからなる群より選ばれる一種以上の水溶性有機溶剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。上記水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐擦性及び光学濃度がより向上する傾向にある。
【００３９】
また、その他の水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
水溶性有機溶剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。
【００４１】
（その他の成分）
本実施形態で用いるインク組成物は、その他必要に応じて、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を含んでもよい。
【００４２】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体へ付着させる付着工程を備える。これにより、揮発性化合物の放散がより抑制され、吐出安定性がより向上する。ここで、インクジェットヘッドは、インク組成物を記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッドであり、当該ヘッドは、収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、インク組成物に対して吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、を有する。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４４】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
顔料（C.I.ピグメントイエロー74）
〔樹脂粒子〕
樹脂粒子A（ウレタン樹脂粒子、第一工業社製、製品名SF-300、表面のアニオン性官能基量：０．０３２  ｍｍｏｌ／ｇ）
樹脂粒子Ｂ（ウレタン樹脂粒子、大成ファインケミカル社製、製品名：ＷＢＲ−０１６Ｕ、表面のアニオン性官能基量：０．２１  ｍｍｏｌ／ｇ）
樹脂粒子Ｃ（ウレタン樹脂粒子、三井化学社製、製品名W-5661、表面のアニオン性官能基量：０．３９  ｍｍｏｌ／ｇ）
〔界面活性剤〕
フッ素系界面活性剤Ａ（ｎ＝１８  ｍ＝２０  ＨＬＢ値：１０．０）
フッ素系界面活性剤Ｂ（ｎ＝１８  ｍ＝２４  ＨＬＢ値：１０．９）
フッ素系界面活性剤Ｃ（ｎ＝１８  ｍ＝３０  ＨＬＢ値：１２．０）
フッ素系界面活性剤Ｄ（ｎ＝３０  ｍ＝４１  ＨＬＢ値：１１．０）
フッ素系界面活性剤Ｅ（ｎ＝５  ｍ＝５  ＨＬＢ値：９．９）
フッ素系界面活性剤の構造：Ｆ（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ
〔グリコールエーテル〕
グリコールエーテルA：ヘキシルグリコール  ｎ＝２、ｍ＝１  HLB＝８．４
グリコールエーテルB：ヘキシルジグリコール  ｎ＝２、ｍ＝１  HLB＝１０．６
グリコールエーテルC：ブチルジグリコール  ｎ＝２、ｍ＝２、HLB＝１２．５
グリコールエーテルD：トリエチレングリコールモノドデシルエーテル  ｎ＝１０、ｍ＝３、HLB＝８．９
〔水溶性有機溶剤〕
A群：
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、重量平均分子量が６０００であるポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及びジグリセロール
A群以外：
プロピレングリコール
【００４５】
〔界面活性剤の合成例〕
上記フッ素系界面活性剤Ａ〜Ｅの合成方法について説明する。テロメリゼーション法を用い、ヨウ化ペルフルオロアルキル（ＣＦ3Ｉ、Ｃ2Ｆ5Ｉ、（ＣＦ3）2ＣＦＩなど）をテロゲンとし、ペルフルオロオレフィン（ＣＦ2＝ＣＦ2など）をラジカル的に重合させることにより、ペルフルオロアルキルヨウ化物（ＲｆＩ）を得た。得られたペルフルオロアルキルヨウ化物（ＲｆＩ）をアリルアルコールにラジカル付加し、ヨウ素を水素化し、アルコール化合物（Ｒｆ（ＣＨ2）3ＯＨ）を得た。得られたアルコールをDMF溶媒中、IBX（2-ヨードキシ安息香酸）とヨウ素を酸素雰囲気下で反応させると炭素が一つ減ったカルボン酸が得られる。得られたカルボン酸を還元するとアルコールが得られる。得られたアルコールと端に脱離基を有するアルコール保護体とWilliamison ether合成を行い、続いて、脱保護を行うことで、フッ素系界面活性剤Ａ〜Ｅを得た。
【００４６】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、各インクを調製した。なお、下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００４７】
【表１】
2020029514.tif 000002
【００４８】
【表２】
2020029514.tif 000003
【００４９】
〔記録方法〕
ＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）に上記で調製したインク組成物を充填し、インクジェット専用記録媒体（写真用紙＜光沢＞：型番ＫＡ４５０ＰＳＫ（セイコーエプソン株式会社製））に対して、インク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、Ｄｕｔｙ１００％のベタ画像パターンを印刷した。
【００５０】
〔耐擦性〕
上記のようにして得られたベタ画像パターンについて、学振式耐擦性試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製）を用いて、所定の加重条件（荷重５００ｇ、５０往復、摩擦用白綿布：カナキン３号）で白紙をこすり合わせた際の、ベタ画像パターンの面積のうち白紙へインクが付着した割合を算出した。得られた面積割合に基づいて、下記基準にて耐擦性を評価した。
Ａ：インク付着割合が３％以下
Ｂ：インク付着割合が３％より大きく５％以下
Ｃ：インク付着面積が５％より大きい
【００５１】
〔吐出安定性〕
上記記録方法において、Ａ４のベタ画像パターンを１０枚連続で印刷した。得られた記録物のベタ画像パターンを目視にて確認し、下記評価基準により吐出安定性を評価した。
Ａ：１０枚すべての画像サンプルで、すじ、色ムラが確認できなかった
Ｂ：すじ又は色ムラの確認できたサンプルが２枚以下
Ｃ：すじ又は色ムラの確認できたサンプルが２枚より多い
【００５２】
〔揮発性化合物の放散抑制〕
上記記録方法において、公益財団法人日本環境協会  エコマーク商品類型Ｎｏ．１５５  認定基準書「複写機・プリンタなどの画像機器（Ｖｅｒｓｉｏｎ１．２）」に従って揮発性化合物の放散量を測定し、下記評価基準に基づき各インク組成物の揮発性化合物の放散抑制を評価した。
Ａ：揮発性化合物の放散量が５ｍｇ／ｈ以下
Ｂ：揮発性化合物の放散量が５ｍｇ／より大きく１５ｍｇ／ｈ以下
Ｃ：揮発性化合物の放散量が１５ｍｇ／ｈより大きい