(57)【要約】【課題】封止後の支持体の反りを抑制しつつ成形後の封止材表面における外観不良を抑制した封止用樹脂組成物、これを用いて得られる再配置ウエハ及び半導体パッケージ、並びに封止後の支持体の反りが抑制され、かつ成形後の封止材表面の外観が良好な半導体パッケージの製造方法の提供。【解決手段】硬化性樹脂成分と、エラストマ成分と、カップリング剤と、充填材と、を含み、前記エラストマ成分の含有率が全体の１．０質量％〜８．０質量％であり、条件１及び条件２から選ばれる少なくとも一方を満たす封止用樹脂組成物。ただし、条件１はエラストマ成分を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が１．１質量％以下であることであり、条件２はカップリング剤の含有率が全体の０．７５質量％以下であることである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性樹脂成分と、エラストマ成分と、カップリング剤と、充填材と、を含み、
前記エラストマ成分の含有率が全体の１．０質量％〜８．０質量％であり、
下記条件１及び下記条件２から選ばれる少なくとも一方を満たす封止用樹脂組成物。
条件１：前記エラストマ成分を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が１．１質量％以下
条件２：前記カップリング剤の含有率が全体の０．７５質量％以下
【請求項２】
前記エラストマ成分がシロキサン結合を有する化合物を含む請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項３】
前記シロキサン結合を有する化合物を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が１．７質量％以下である請求項２に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項４】
前記シロキサン結合を有する化合物が、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物を含む請求項２又は請求項３に記載の封止用樹脂組成物。
【化１】
2020050826.tif 000007
［式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基からなる群から選ばれる。］
【請求項５】
前記シロキサン結合を有する化合物が、エポキシ基及びエーテル結合から選択される少なくとも一方を側鎖に有する化合物を含む請求項２〜請求項４のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項６】
前記エポキシ基及びエーテル結合から選択される少なくとも一方を側鎖に有する化合物を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が５．５質量％以下である請求項５に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項７】
前記封止用樹脂組成物から前記充填材を除いた残部を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が３．５０質量％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項８】
前記硬化性樹脂成分がエポキシ樹脂と硬化剤とを含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項９】
前記硬化剤がフェノール硬化剤を含む請求項８に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項１０】
ウエハレベルパッケージに用いられる請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項１１】
ＦＯ−ＷＬＰに用いられる請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項１２】
圧縮成形による封止に用いられる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項１３】
粉末状である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項１４】
支持体と、前記支持体上に配置された複数の半導体チップと、前記半導体チップを封止している請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する再配置ウエハ。
【請求項１５】
支持体と、前記支持体上に配置された半導体チップと、前記半導体チップを封止している請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する半導体パッケージ。
【請求項１６】
複数の半導体チップを支持体上に配置する工程と、前記半導体チップが配置された前記支持体上に請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を配置する工程と、前記支持体上に配置された封止用樹脂組成物を硬化して前記半導体チップを封止する工程と、前記半導体チップを個片化する工程と、を含む半導体パッケージの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用樹脂組成物、再配置ウエハ、半導体パッケージ、及び半導体パッケージの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、樹脂封止材を用いた半導体実装技術として、ウエハレベルパッケージ（Ｗａｆｅｒ  Ｌｅｖｅｌ  Ｐａｃｋａｇｅ、ＷＬＰ）と呼ばれる手法が検討されている。この手法では、半導体チップと配線基板とを接続した状態でパッケージ化が行われるフリップチップ型の手法と異なり配線基板を必要としないため、パッケージの薄型化が可能となる。また、支持体上に複数の半導体チップを配置して一括して封止した後にパッケージごとに個片化するため、生産性に優れる実装技術として注目されている。
【０００３】
ＷＬＰでは比較的大面積の支持体の片面を封止材で封止するため、封止材と支持体との熱膨張率、弾性率、収縮率等の違いに起因する反りが生じやすい。封止後の支持体の反りを抑制する手段としては、充填材の充填量を増やすことが検討されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１０９４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
封止材（すなわち、封止用樹脂組成物の硬化物）中の充填材の量を増やすと封止材の熱膨張率が低下して支持体の熱膨張率との差が小さくなり、支持体の反りが抑制されるが、支持体が大面積化すると反りの抑制効果が充分得られない場合があった。
【０００６】
近年、従来の８インチサイズに代わって１２インチサイズのウエハが採用されるなど、ＷＬＰにおける支持体の大面積化が進んでいる。従って、支持体が大面積であっても封止後の支持体の反りが抑制される封止用樹脂組成物、これを用いて得られる再配置ウエハ及び半導体パッケージ、並びに封止後の支持体の反りが抑制される半導体パッケージの製造方法の提供が待たれている。
【０００７】
また、可とう化剤としてエラストマ成分を添加した封止用樹脂組成物では、封止後の支持体における反りに対しては十分な低減効果が認められたものの、成形後の封止材表面（すなわち、封止用樹脂組成物の硬化物の表面）において、白化状の外観不良が発生する場合があることが分かった。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑み、封止後の支持体の反りを抑制しつつ成形後の封止材表面における外観不良を抑制した封止用樹脂組成物、これを用いて得られる再配置ウエハ及び半導体パッケージ、並びに封止後の支持体の反りが抑制され、かつ成形後の封止材表面の外観が良好な半導体パッケージの製造方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞
硬化性樹脂成分と、エラストマ成分と、カップリング剤と、充填材と、を含み、
前記エラストマ成分の含有率が全体の１．０質量％〜８．０質量％であり、
下記条件１及び下記条件２から選ばれる少なくとも一方を満たす封止用樹脂組成物。
条件１：前記エラストマ成分を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が１．１質量％以下
条件２：前記カップリング剤の含有率が全体の０．７５質量％以下
＜２＞
前記エラストマ成分がシロキサン結合を有する化合物を含む＜１＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜３＞
前記シロキサン結合を有する化合物を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が２．１質量％以下である＜２＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜４＞
前記シロキサン結合を有する化合物が、下記式（１）で表される構造単位を有する化合物を含む＜２＞又は＜３＞に記載の封止用樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2020050826.tif 000002
【００１１】
式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基からなる群から選ばれる。
＜５＞
前記シロキサン結合を有する化合物が、エポキシ基及びエーテル結合から選択される少なくとも一方を側鎖に有する化合物を含む＜２＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜６＞
前記エポキシ基及びエーテル結合から選択される少なくとも一方を側鎖に有する化合物を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が５．５質量％以下である＜５＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜７＞
前記封止用樹脂組成物から前記充填材を除いた残部を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が３．５０質量％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜８＞
前記硬化性樹脂成分がエポキシ樹脂と硬化剤とを含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜９＞
前記硬化剤がフェノール硬化剤を含む＜８＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜１０＞
ウエハレベルパッケージに用いられる＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜１１＞
ＦＯ−ＷＬＰに用いられる＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜１２＞
圧縮成形による封止に用いられる＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜１３＞
粉末状である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜１４＞
支持体と、前記支持体上に配置された複数の半導体チップと、前記半導体チップを封止している＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する再配置ウエハ。
＜１５＞
支持体と、前記支持体上に配置された半導体チップと、前記半導体チップを封止している＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する半導体パッケージ。
＜１６＞
複数の半導体チップを支持体上に配置する工程と、前記半導体チップが配置された前記支持体上に＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物を配置する工程と、前記支持体上に配置された封止用樹脂組成物を硬化して前記半導体チップを封止する工程と、前記半導体チップを個片化する工程と、を含む半導体パッケージの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、封止後の支持体の反りを抑制しつつ成形後の封止材表面における外観不良を抑制した封止用樹脂組成物、これを用いて得られる再配置ウエハ及び半導体パッケージ、並びに封止後の支持体の反りが抑制され、かつ成形後の封止材表面の外観が良好な半導体パッケージの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例３におけるシリコンウエハ付き封止材サンプルの表面の外観写真である。
【図２】比較例１におけるシリコンウエハ付き封止材サンプルの表面の外観写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
【００１５】
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
【００１６】
〔封止用樹脂組成物〕
本実施形態の封止用樹脂組成物は、硬化性樹脂成分と、エラストマ成分と、カップリング剤と、充填材と、を含み、前記エラストマ成分の含有率が全体（封止用樹脂組成物全体）の１．０質量％〜８．０質量％であり、下記条件１及び下記条件２から選ばれる少なくとも一方を満たす。
条件１：前記エラストマ成分を１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率が１．１質量％以下
条件２：前記カップリング剤の含有率が全体の０．７５質量％以下
【００１７】
以下、１５０℃の環境中で１時間放置したときの加熱減量率を単に「加熱減量率」と称する場合がある。
上記「加熱減量率」は、対象物を１５０℃の環境中で１時間放置することで減少した質量の割合であり、加熱前における対象物の質量を基準としたときの値である。
具体的には、例えば、２ｇの対象物をガラスビーカー中に秤量し、１５０℃の熱風乾燥機に１時間放置した後の質量変化から、次式により算出する。
式：加熱減量率（％）＝｛（加熱前の質量−放置後の質量）／加熱前の質量｝×１００
【００１８】
本発明者らの検討により、上記構成を有する封止用樹脂組成物は、封止後の支持体の反りが抑制され、かつ封止材成形後の表面外観に優れることがわかった。
支持体の反りが抑制される理由は必ずしも明らかではないが、エラストマ成分を特定量含むことにより、硬化物としたときの熱膨張率が低下して支持体の熱膨張率との差が小さくなることに加え、硬化物の弾性率が低下することが反りの低減をもたらしていると推測される。硬化物の弾性率が低下する理由としては、例えば、硬化性樹脂成分が形成する樹脂マトリックス中に相分離したエラストマ成分が島状に存在することが考えられる。
さらに、封止用樹脂組成物がエラストマ成分を含むことで、相対的に硬化性樹脂成分の割合が低下する。その結果、熱膨張係数の増大を抑えつつ低弾性化し、反りの抑制効果に優れる封止用樹脂組成物が得られると考えられる。
【００１９】
また、封止材成形後の表面外観に優れる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。
前記条件１を満たす封止用樹脂組成物では、前記エラストマ成分における加熱減量率が１．１質量％以下である。そして、エラストマ成分の加熱減量率が１．１質量％以下であることは、エラストマ成分に含まれる成分のうち、１５０℃で揮発する揮発分（例えば溶媒）がエラストマ成分全体に対して１．１質量％以下であることを意味する。つまり、封止用樹脂組成物中に含まれる揮発分が少ないことで、封止用樹脂組成物が硬化する過程において表面に染み出す上記揮発分が少なくなるため、揮発分の表面染み出しによって生じる外観不良が抑制されると推測される。
また、前記条件２を満たす封止用樹脂組成物では、前記カップリング剤の含有率が全体の０．７５質量％以下である。ここで、カップリング剤は、封止用樹脂組成物が硬化する過程において表面に染み出しやすい成分であると考えられる。そのため、カップリング剤の含有率を０．７５質量％以下とすることで、カップリング剤の表面染み出しによって生じる外観不良が抑制されると推測される。
【００２０】
支持体の反りを効果的に抑制する観点からは、エラストマ成分の含有率は封止用樹脂組成物全体の１．５質量％以上であることが好ましく、１．７質量％以上であることがより好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２１】
取り扱い性と封止後の強度の観点からは、エラストマ成分の含有率は封止用樹脂組成物全体の７．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
成形後の封止材表面における外観不良を抑制する観点から、エラストマ成分の加熱減量率は、１．１質量％以下であることが好ましく、１．０５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
また、支持体の反りを抑制しつつ成形後の封止材表面における外観不良を抑制する観点から、カップリング剤の含有率は、封止用樹脂組成物全体の０．２５質量％〜０．７５質量％であることが好ましく、０．３５質量％〜０．６５質量％であることがより好ましく、０．４５質量％〜０．５５質量％であることがさらに好ましい。
なお、封止用樹脂組成物は、前記条件１及び前記条件２から選ばれる少なくとも一方を満たすものであればよく、前記条件１及び前記条件２の両方を満たすものが好ましい。
【００２３】
封止用樹脂組成物は、固体であっても液体であってもよい。封止用樹脂組成物が固体である場合の形状としては、粉末状、タブレット状等が挙げられる。取り扱い性の観点からは、封止用樹脂組成物は固体であることが好ましく、粉末状であることがより好ましい。
以下、封止用樹脂組成物の各成分について説明するが、本開示の封止用樹脂組成物はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
＜エラストマ成分＞
エラストマ成分の種類は特に制限されない。エラストマ成分として具体的には、分子中にシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有する化合物（以下、シロキサン化合物ともいう）、スチレン系エラストマ、アクリル樹脂ブロック共重合体、ＮＢＲゴム、ブタジエンゴム、コアシェル粒子等が挙げられる。エラストマ成分は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
応力緩和の観点からは、エラストマ成分はシロキサン化合物を含むことが好ましい。
取り扱い性の観点からは、エラストマ成分はスチレン系エラストマを含むことが好ましく、インデン−スチレン−クマロン共重合体を含むことがより好ましい。
また、エラストマ成分として、シロキサン化合物とスチレン系エラストマとを併用してもよい。シロキサン化合物とスチレン系エラストマとを併用する場合、エラストマ成分全体に対するシロキサン化合物の含有率としては、例えば２０質量％〜８０質量％が挙げられ、３０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００２６】
本開示において、エラストマ成分が硬化性樹脂成分にも該当する化合物である場合（例えば、エラストマ成分がエポキシ基等の硬化反応を生じる官能基を有する場合）、当該化合物はエラストマ成分に分類する。
【００２７】
−シロキサン化合物−
シロキサン化合物の分子量は、特に制限されない。支持体の反りを抑制する観点からは、シロキサン化合物は数平均分子量が１００００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。数平均分子量の上限は特に制限されないが、取り扱い性の観点からは３００００以下であることが好ましく、２００００以下であることがより好ましい。
【００２８】
本開示において数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）に従って標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値である。具体的には、例えば、ＧＰＣにポンプ（株式会社日立製作所製、Ｌ−６２００型）、カラム（ＴＳＫｇｅｌ−Ｇ５０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ−Ｇ２０００ＨＸＬ、いずれも東ソー株式会社製、商品名）、及び検出器（株式会社日立製作所製、Ｌ−３３００ＲＩ型）を使用し、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、温度３０℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した値である。
【００２９】
エラストマ成分がシロキサン化合物を含む場合、シロキサン化合物の加熱減量率は、封止材成形後の表面外観の観点において、２．１質量％以下であることが好ましく、１．９５質量％以下であることがより好ましく、１．８質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３０】
支持体の反りを抑制する観点からは、シロキサン化合物としては、下記式（１）で表される構造単位を有するシロキサン化合物が好ましい。
【００３１】
【化２】
2020050826.tif 000003
【００３２】
式（１）においてＲ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基からなる群から選ばれる。
【００３３】
支持体の反りの抑制効果の観点からは、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であることが好ましく、メチル基又はフェニル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。式（１）で表される構造単位が複数存在する場合、複数のＲ１及び複数のＲ２は同じであっても異なっていてもよい。
【００３４】
式（１）で表される構造単位を有するシロキサン化合物において、式（１）で表される構造単位の数は特に制限されない。例えば、１〜２００の間から選択することができ、５〜１５０の間から選択されることがより好ましい。
【００３５】
エラストマ成分は、上記シロキサン化合物として、前記式（１）で表される構造単位とともに主鎖を形成する炭素数１〜１０のアルキレン基を有するシロキサン化合物を含むことが、支持体の反り抑制の観点から好ましい。
式（１）で表される構造単位を含むとともに主鎖を形成する炭素数１〜１０のアルキレン基を有するシロキサン化合物としては、例えば、式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位と、を有するシロキサン化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
2020050826.tif 000004
【００３７】
式（２）においてＲ３は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、炭素数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。式（２）で表される構造単位が複数存在する場合、複数のＲ３は同じであっても異なっていてもよい。
【００３８】
式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とを有するシロキサン化合物を含む封止用樹脂組成物は、支持体の反りを抑制する効果に加え、硬化物表面の白化等の外観不良を引き起こしにくい傾向にある。これは、式（１）で表される構造単位のみを有するシロキサン化合物に比べ、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位とを有するシロキサン化合物は硬化性樹脂成分との相溶性により優れ、封止用樹脂組成物からのシロキサン化合物の染み出しがより抑制されるためと考えられる。
【００３９】
式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位を有するシロキサン化合物において、式（２）で表される構造単位の数は特に制限されない。例えば、２〜４００の間から選択することができ、３〜３００の間から選択されることがより好ましい。
【００４０】
式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位を有するシロキサン化合物において、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位との質量比（式（１）／式（２））は、特に制限されない。
【００４１】
式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位を有するシロキサン化合物において、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の配置の状態は特に制限されず、ブロック状であってもランダムであってもよい。支持体の反りを抑制する効果の観点からはブロック状であることが好ましく、式（２）で表される構造単位からなるブロックと、式（１）で表される構造単位からなるブロックと、式（２）で表される構造単位からなるブロックとがこの順に配置されていることがより好ましい。
【００４２】
式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位を有するシロキサン化合物としては、下記式（３）で表される構造を有する化合物（以下、第１の特定シロキサン化合物とも称する）が挙げられる。
【００４３】
【化４】
2020050826.tif 000005
【００４４】
式（３）においてｎは１〜２００の整数であり、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立に１〜２００の整数であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、エポキシ基を有する１価の有機基、カルボキシ基を有する１価の有機基、及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基からなる群から選ばれ、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である。
【００４５】
式（３）においてｎは５〜２００の整数であることが好ましく、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立に３〜２００の整数であることが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ３の好ましい例は、式（１）及び式（２）におけるＲ１〜Ｒ３の好ましい例と同様である。
Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレン基であることが好ましい。
【００４６】
第１の特定シロキサン化合物は、公知の方法により作製することができる。例えば、式（１）で表される構造単位に相当するポリシロキサン化合物と、式（２）で表される構造単位に相当する化合物（例えば、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物又はその重合体）とを反応させることによって作製することができる。
【００４７】
上記の方法により第１の特定シロキサン化合物を作製する場合、各化合物の比率を適切に選択することで、所望の構造の第１の特定シロキサン化合物を得ることができる。
【００４８】
第１の特定シロキサン化合物は常温（２５℃）で固体（粉末状）である。このため、固体状の封止用樹脂組成物を調製する場合には液状のシロキサン化合物に比べて配合量を多くできるという利点がある。
【００４９】
エラストマ成分は、上記シロキサン化合物として、エポキシ基及びエーテル結合から選択される少なくとも一方を側鎖に有する化合物（以下、「第２の特定シロキサン化合物」ともいう）を含むことが、支持体の反り抑制の観点から好ましい。
エラストマ成分が、前記第２の特定シロキサン化合物を含む場合、第２の特定シロキサン化合物における加熱減量率は、封止材成形後の表面外観の観点において、５．５質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましく、４．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５０】
第２の特定シロキサン化合物としては、例えば、式（１）においてＲ１及びＲ２で表される基の少なくとも１つがエポキシ基を有する１価の有機基及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基からなる群より選択されるシロキサン化合物が挙げられる。
【００５１】
Ｒ１及びＲ２で表されるエポキシ基を有する１価の有機基としては、例えば、エポキシ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基としては、例えば、複数の炭素数１〜１０のアルキレン構造がエーテル結合で連結した構造を有する１価の基が挙げられる。炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基の具体例としては、例えば、エチレンオキシド構造（ＥＯ構造）、プロピレンオキシド構造（ＰＯ構造）、及びこれらの組み合わせを含む１価の基が挙げられる。
第２の特定シロキサン化合物は、側鎖に、エポキシ基を有する１価の有機基及び炭素数３〜５００のポリアルキレンエーテル基の両方を有していてもよい。
【００５２】
エラストマ成分は、第１の特定シロキサン化合物及び第２の特定シロキサン化合物の両方を含んでもよい。エラストマ成分が第１の特定シロキサン化合物及び第２の特定シロキサン化合物の両方を含む場合、シロキサン化合物全体に対する第１の特定シロキサン化合物の含有率としては、例えば５０質量％以上が好ましく、５０質量％〜９０質量％がより好ましく、６０質量％〜８０質量％がさらに好ましい。また、第１の特定シロキサン化合物及び第２の特定シロキサン化合物の合計含有率は、シロキサン化合物全体に対し、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。
【００５３】
封止用樹脂組成物は、シロキサン化合物として、第１の特定シロキサン化合物及び第２の特定シロキサン化合物と異なる他のシロキサン化合物を含んでもよい。
他のシロキサン化合物の種類は特に制限されず、例えば、式（１）で表される構造単位を有するシロキサン化合物から選択してもよい。
【００５４】
＜硬化性樹脂成分＞
封止用樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂成分の種類は、特に制限されない。封止材としての諸特性のバランスの観点からは、エポキシ樹脂と硬化剤の組み合わせであることが好ましい。
【００５５】
−エポキシ樹脂−
エポキシ樹脂の種類は特に制限されず、封止用樹脂組成物の所望の特性等に応じて選択できる。エポキシ樹脂として具体的には、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール化合物及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものであるノボラック型エポキシ樹脂（フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等）；上記フェノール性化合物と、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるトリフェニルメタン型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるトリフェニルメタン型エポキシ樹脂；上記フェノール化合物及びナフトール化合物と、アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものである共重合型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のジグリシジルエーテルであるジフェニルメタン型エポキシ樹脂；アルキル置換又は非置換のビフェノールのジグリシジルエーテルであるビフェニル型エポキシ樹脂；スチルベン系フェノール化合物のジグリシジルエーテルであるスチルベン型エポキシ樹脂；ビスフェノールＳ等のジグリシジルエーテルである硫黄原子含有エポキシ樹脂；ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂；フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の多価カルボン酸化合物のグリシジルエステルであるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；アニリン、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したものであるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンとフェノール化合物との共縮合樹脂をエポキシ化したものであるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；分子内のオレフィン結合をエポキシ化したものであるビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂；パラキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるパラキシリレン変性エポキシ樹脂；メタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるメタキシリレン変性エポキシ樹脂；テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるテルペン変性エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるジシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂；シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂；多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルである多環芳香環変性エポキシ樹脂；ナフタレン環��有フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるナフタレン型エポキシ樹脂；ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂；ハイドロキノン型エポキシ樹脂；トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるアラルキル型エポキシ樹脂；などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
エポキシ樹脂のエポキシ当量（分子量／エポキシ基数）は、特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼等の各種特性バランスの観点からは、１００ｇ／ｅｑ〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１５０ｇ／ｅｑ〜５００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。
【００５７】
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３６：２００９に準じた方法で測定される値であってもよい。
【００５８】
エポキシ樹脂の軟化点又は融点は特に制限されない。封止用樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは、５０℃〜１３０℃であることが好ましい。
【００５９】
なお、エポキシ樹脂の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される値とし、
エポキシ樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３４：１９８６に準じた方法（環球法）で測定される値とする。
【００６０】
−硬化剤−
硬化剤の種類は特に制限されず、封止用樹脂組成物の所望の特性等に応じて選択できる。併用する樹脂がエポキシ樹脂である場合の硬化剤としては、フェノール硬化剤、アミン硬化剤、酸無水物硬化剤、ポリメルカプタン硬化剤、ポリアミノアミド硬化剤、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤等が挙げられる。耐熱性の観点からは、硬化剤は、フェノール性水酸基を分子中に有するもの（フェノール硬化剤）であることが好ましい。
【００６１】
フェノール硬化剤として具体的には、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、置換又は非置換のビフェノール等の多価フェノール化合物；フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール化合物及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のフェノール性化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；上記フェノール性化合物と、ジメトキシパラキシレン、ビス（メトキシメチル）ビフェニル等と、から合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；パラキシリレン又はメタキシリレンの少なくとも一方で変性したフェノール樹脂；メラミン変性フェノール樹脂；テルペン変性フェノール樹脂；上記フェノール性化合物と、ジシクロペンタジエンと、から共重合により合成されるジシクロペンタジエン型フェノール樹脂及びジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂；シクロペンタジエン変性フェノール樹脂；多環芳香環変性フェノール樹脂；ビフェニル型フェノール樹脂；上記フェノール性化合物と、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるトリフェニルメタン型フェノール樹脂；これら２種以上を共重合して得たフェノール樹脂などが挙げられる。これらのフェノール硬化剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
硬化剤の官能基当量（フェノール硬化剤の場合は水酸基当量）は、特に制限されない。成形性、耐リフロー性、電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、７０ｇ／ｅｑ〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、８０ｇ／ｅｑ〜５００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。
【００６３】
硬化剤の官能基当量（フェノール硬化剤の場合は水酸基当量）は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に準じた方法により測定される値であってもよい。
【００６４】
硬化剤の軟化点又は融点は、特に制限されない。成形性と耐リフロー性の観点からは、４０℃〜１８０℃であることが好ましく、樹脂組成物の製造時における取扱い性の観点からは、５０℃〜１３０℃であることがより好ましい。
【００６５】
硬化剤の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される値とし、硬化剤の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３４：１９８６に準じた方法（環球法）で測定される値とする。
【００６６】
樹脂と硬化剤との当量比、すなわち樹脂中の官能基数に対する硬化剤中の官能基数の比（硬化剤中の官能基数／樹脂中の官能基数）は、特に制限されない。それぞれの未反応分を少なく抑える関連からは、０．５〜２．０の範囲に設定されることが好ましく、０．６〜１．３の範囲に設定されることがより好ましい。成形性と耐リフロー性の観点からは、０．８〜１．２の範囲に設定されることがさらに好ましい。
【００６７】
＜充填材＞
充填材の種類は、特に制限されない。具体的には、シリカ（球状シリカ、結晶シリカ等）、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の無機材料が挙げられる。難燃効果を有する充填材を用いてもよい。難燃効果を有する充填材としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。
【００６８】
上記充填材の中でも、線膨張係数低減の観点からはシリカが好ましく、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましい。充填材は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。充填材の状態としては粉未、粉末を球形化したビーズ、繊維等が挙げられる。
【００６９】
封止用樹脂組成物に含まれる充填材の含有率は、特に制限されない。流動性及び強度の観点からは、封止用樹脂組成物全体の３０体積％〜９０体積％であることが好ましく、３５体積％〜８０体積％であることがより好ましく、４０体積％〜７０体積％であることがさらに好ましい。充填材の含有率が封止用樹脂組成物全体の３０体積％以上であると、硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、弾性率等の特性がより向上する傾向にある。充填材の含有率が封止用樹脂組成物全体の９０体積％以下であると、封止用樹脂組成物の粘度の上昇が抑制され、流動性がより向上して成形性がより良好になる傾向にある。
また、封止用樹脂組成物に含まれる充填材の含有率は、流動性及び強度の観点から、封止用樹脂組成物全体の８４質量％〜９２質量％であることが好ましく、８５質量％〜９１質量％であることがより好ましく、８６質量％〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００７０】
充填材が粒子状である場合、その平均粒子径は、特に制限されない。例えば、体積平均粒子径が０．２μｍ〜２０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜１５μｍであることがより好ましい。体積平均粒子径が０．２μｍ以上であると、封止用樹脂組成物の粘度の上昇がより抑制される傾向がある。体積平均粒子径が２０μｍ以下であると、狭い隙間への充填性がより向上する傾向にある。充填材の体積平均粒子径は、レーザー散乱回折法粒度分布測定装置により得られる体積基準の粒度分布において小径側からの体積の累積が５０％となるときの粒子径（Ｄ５０）として測定することができる。
【００７１】
＜カップリング剤＞
封止用樹脂組成物は、樹脂成分と充填材との接着性を高めるために、カップリング剤を含む。カップリング剤としては、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム／ジルコニウム化合物などのカップリング剤が挙げられる。カップリング剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、カップリング剤の分子量としては、例えば、１０００以下が挙げられ、１００以上８００以下が好ましく、１００以上５００以下がより好ましい。
【００７２】
カップリング剤は、これらの中でも取り扱い性の観点から、シラン化合物が好ましい。
シラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等の不飽和結合を有するシラン化合物；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のイオウ原子含有シラン化合物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノ基含有シラン化合物；イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン化合物；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルシランジオール、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、トリフェニルシラノール、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、２−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）フェニルイミン、３−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−β−アラニンメチルエステル、３−（トリエトキシシリルプロピル）ジヒドロ−３，５−フランジオン、ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン等のシラン系化合物；１Ｈ−イミダゾール、２−アルキルイミダゾール、２，４−ジアルキルイミダゾール、４−ビニルイミダゾール等のイミダゾール化合物とγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のγ−グリ���ドキシプロピルアルコキシシランの反応物であるイミダゾール系シラン化合物；などが挙げられる。これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
封止用樹脂組成物が含むカップリング剤の含有率は、封止材成形後の表面外観の観点から、全体の０．７５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。また、封止用樹脂組成物の混練性及び流動性の観点から、カップリング剤の含有率は、全体の０．４質量％以上であることが好ましい。
【００７４】
＜硬化促進剤＞
封止用樹脂組成物は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤の種類は特に制限されず、硬化性樹脂成分の種類、封止用樹脂組成物の所望の特性等に応じて選択できる。
硬化促進剤としては、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のジアザビシクロアルケン、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等の環状アミジン化合物；前記環状アミジン化合物の誘導体；前記環状アミジン化合物又はその誘導体のフェノールノボラック塩；これらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；ＤＢＵのテトラフェニルボレート塩、ＤＢＮのテトラフェニルボレート塩、２−エチル−４−メチルイミダゾールのテトラフェニルボレート塩、Ｎ−メチルモルホリンのテトラフェニルボレート塩等の環状アミジニウム化合物；ピリジン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン化合物；前記三級アミン化合物の誘導体；酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、リン酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム等のアンモニウム塩化合物；トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等の三級ホスフィン；前記三級ホスフィンと有機ボロン類との錯体等のホスフィン化合物；前記三級ホスフィン又は前記ホスフィン化合物と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；前記三級ホスフィン又は前記ホスフィン化合物と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチル��ェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素の工程を経て得られる、分子内分極を有する化合物；テトラフェニルホスホニウム等のテトラ置換ホスホニウム、テトラ−ｐ−トリルボレート等のホウ素原子に結合したフェニル基がないテトラ置換ホスホニウム及びテトラ置換ボレート；テトラフェニルホスホニウムとフェノール化合物との塩などが挙げられる。
【００７５】
封止用樹脂組成物が硬化促進剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部〜３０質量部であることが好ましく、１質量部〜１５質量部であることがより好ましい。
【００７６】
＜各種添加剤＞
封止用樹脂組成物は、上述の成分に加えて、以下に例示する離型剤、着色剤等の各種添加剤を含んでもよい。封止用樹脂組成物は、以下に例示する添加剤以外にも必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を含んでもよい。
【００７７】
−離型剤−
封止用樹脂組成物は、成形時における金型との良好な離型性を得る観点から、離型剤を含んでもよい。離型剤は特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなどが挙げられる。離型剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
封止用樹脂組成物が離型剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分とエラストマ成分の合計１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．１質量部〜５質量部であることがより好ましい。
【００７９】
−着色剤−
封止用樹脂組成物は、着色剤をさらに含んでもよい。着色剤としてはカーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤を挙げることができる。着色剤の含有量は目的等に応じて適宜選択できる。着色剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８０】
封止用樹脂組成物が着色剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分とエラストマ成分の合計１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．１質量部〜５質量部であることがより好ましい。
【００８１】
＜封止用樹脂組成物の調製方法＞
封止用樹脂組成物の調製方法は特に制限されず、各種成分を充分に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いてもよい。具体的には、例えば、上述した成分を撹拌等により混合し、予め７０℃〜１４０℃に加熱したニーダー、プラネタリミキサ、３本ロールミル、２軸押出機等で混練し、冷却し、粉砕することで得ることができる。
【００８２】
＜封止用樹脂組成物の特性＞
前記封止用樹脂組成物から前記充填材を除いた残部の加熱減量率は、成形後の封止材表面における外観不良を抑制する観点から、３．５０質量％以下であることが好ましく、３．２５質量％以下であることがより好ましく、３．１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００８３】
ここで、上記「充填材を除いた残部」とは、封止用樹脂組成物から充填材のみを除去した残りすべての成分であり、前記「残部」は、少なくとも硬化性樹脂成分、エラストマ成分、及びカップリング剤を含む。
なお、封止用樹脂組成物から「充填材を除いた残部の加熱減量率」を求める方法として、以下の方法を用いてもよい。具体的には、まず、封止用樹脂組成物全体を１５０℃の環境中で１時間放置することで「減少した質量」を求める。その後、さらに７００℃で３時間加熱することにより充填材以外の成分をすべて燃焼し除去することで、残った充填材の質量を求める。そして、前記「減少した質量」と、封止用樹脂組成物全体の質量から充填材の質量を引いて得られる「充填材を除いた残部」の質量と、から「充填材を除いた残部の加熱減量率」を求める。
【００８４】
封止用樹脂組成物は、残部の加熱減量率が３．５質量％以下であることにより、封止材成形後の表面外観に優れる。その理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。具体的には、残部に含まれる成分のうち、１５０℃で揮発する揮発分（例えば溶媒）が残部全体に対して３．５質量％以下であること、つまり、封止用樹脂組成物中に含まれる揮発分が少ないことで、封止用樹脂組成物が硬化する過程において表面に染み出す上記揮発分が少なくなるため、揮発分の表面染み出しによって生じる外観不良が抑制されると推測される。
【００８５】
なお、残部の加熱減量率を上記範囲とする手段としては、例えば、エラストマ成分における加熱減量率を１．１質量％以下とする方法、エラストマ成分の中でも、前記第２の特定シロキサン化合物における加熱減量率を５．５質量％以下とする方法、カップリング剤の含有率を封止用樹脂組成物全体の０．７５質量％以下とする方法等が挙げられる。
【００８６】
＜封止用樹脂組成物の用途＞
封止用樹脂組成物は、種々の実装技術に用いることができる。本実施形態の封止用樹脂組成物は支持体の反りを抑制する効果に優れているため、比較的大面積を封止する（例えば、パッケージを個片化する前に封止工程を行う）実装技術にも好適に用いられる。このような実装技術としては、ＦＯ−ＷＬＰ（Ｆａｎ  Ｏｕｔ  Ｗａｆｅｒ  Ｌｅｖｅｌ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＦＩ−ＷＬＰ（Ｆａｎ  Ｉｎ  Ｗａｆｅｒ  Ｌｅｖｅｌ  Ｐａｃｋａｇｅ）等のウエハレベルパッケージが挙げられる。
【００８７】
封止用樹脂組成物を用いて半導体チップを封止する方法としては、圧縮成形法、トランスファ成形法、インジェクション成形法等が挙げられ、これらのいずれも採用できる。
【００８８】
封止用樹脂組成物を用いて封止する際の支持体の材質は特に制限されない。例えば、シリコン等の半導体、ガラス、セラミックス等が挙げられる。支持体の形状は特に制限されず、円盤状（ウエハ）でもその他の形状であってもよい。支持体の面積は特に制限されないが、本実施形態の封止用樹脂組成物は支持体の反りを抑制する効果に優れているため、比較的大面積であってもよい。例えば、直径が１２インチ以上のウエハであってもよい。
【００８９】
封止用樹脂組成物を用いて封止する際の封止厚は特に制限されず、封止する半導体チップの大きさ等に応じて選択できる。本実施形態の封止用樹脂組成物は支持体の反りを抑制する効果に優れているため、封止厚が大きい（例えば、２００μｍ〜１０００μｍ）場合にも好適に用いることができる。
【００９０】
〔再配置ウエハ及び半導体パッケージ〕
本実施形態の再配置ウエハは、支持体と、前記支持体上に配置された複数の半導体チップと、前記半導体チップを封止している上述した封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する。
本実施形態の半導体パッケージは、支持体と、前記支持体上に配置された半導体チップと、前記半導体チップを封止している上述した封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する。半導体パッケージは、例えば、上述した再配置ウエハを個片化することにより得ることができる。
【００９１】
本実施形態の再配置ウエハは、支持体の反りが抑制されている。このため、支持体が比較的大面積であっても半導体パッケージの製造に好適に用いることができる。例えば、支持体が直径１２インチ以上のウエハであってもよい。
【００９２】
半導体チップを封止している封止用樹脂組成物の硬化物の厚さは特に制限されず、封止する半導体チップの大きさ等に応じて選択できる。本実施形態の封止用樹脂組成物は支持体の反りを抑制する効果に優れているため、封止厚が大きい（例えば、２００μｍ〜１０００μｍ）場合にも好適に用いられる。
【００９３】
再配置ウエハ及び半導体パッケージに用いる支持体及び半導体チップの種類は特に制限されず、一般に使用されるものから選択できる。
【００９４】
〔半導体パッケージの製造方法〕
半導体のパッケージの製造方法は、複数の半導体チップを支持体上に配置する工程と、前記半導体チップが配置された前記支持体上に上述した封止用樹脂組成物を配置する工程と、前記支持体上に配置された封止用樹脂組成物を硬化して前記半導体チップを封止する工程と、前記支持体を個片化する工程と、を含む。
【００９５】
本実施形態の半導体パッケージの製造方法では、封止用樹脂組成物を硬化して前記半導体チップを封止した後の支持体の反りが抑制されている。このため、封止後の工程における位置ずれ等の発生が少なく、製品の歩留まりが高い。
【００９６】
半導体チップが配置された支持体上に封止用樹脂組成物を配置する方法は、特に制限されない。例えば、封止用樹脂組成物が粉末状である場合は支持体上に封止用樹脂組成物を散布して行ってもよい。
【００９７】
支持体上に配置された封止用樹脂組成物を硬化して半導体チップを封止する方法は、特に制限されない。例えば、圧縮成形法により行うことが好ましい。圧縮成形は、例えば、圧縮成形機を用いて所定の圧力（例えば、２ＭＰａ〜１０ＭＰａ）、温度（例えば、１２０℃〜１５０℃）及び時間（例えば、２００秒〜６００秒）の条件下で行うことができる。
【実施例】
【００９８】
以下、上記実施形態を実施例により具体的に説明するが、上記実施形態の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９９】
〔封止用樹脂組成物の調製〕
表１に示す成分を表１に示す量（ｇ）にて混合し、封止用樹脂組成物を調製した。具体的には、材料を混合後、装置内部温度が７０℃〜１００℃に調整された２軸押出機により混練し、冷却後粉砕して封止用樹脂組成物を得た。
なお、各成分の詳細は下記のとおりである。
【０１００】
エポキシ樹脂１…多官能型エポキシ樹脂、商品名「ＥＰＰＮ−５０１ＨＹ」、日本化薬株式会社
硬化剤１…多官能型フェノール樹脂、商品名「ＭＥＨ−７５００−３Ｓ」、明和化成株式会社
硬化促進剤１…２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、商品名「２Ｐ４ＭＨＺ−ＰＷ」、四国化成工業株式会社
【０１０１】
エラストマ成分１…両末端カプロラクトン変性ジメチルシリコーン、商品名「ＤＢＬ−Ｃ３２」、Ｇｅｌｅｓｔ社
エラストマ成分１は、式（３）においてＲ１はメチル基、Ｒ２はメチル基、Ｒ３はペンチレン基、Ｒ４は非開示、ｎは６３〜７８、ｍ１及びｍ２はそれぞれ７〜１０である化合物である。
エラストマ成分２…側鎖をエポキシ基とポリエーテル基で変性したジメチルシリコーン、商品名「Ｙ−１９２６８」、１５０℃環境中１時間放置後の加熱減量率は５．８質量％、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社
エラストマ成分３…側鎖をエポキシ基とポリエーテル基で変性したジメチルシリコーン、商品名「Ｙ−１９３０５」、１５０℃環境中１時間放置後の加熱減量率は４．２質量％、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社
エラストマ成分４…インデン−スチレン−クマロン共重合体、商品名「ＮＨ−１００Ｓ」、日塗化学株式会社
【０１０２】
カップリング剤１…３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ−４０３」、信越化学工業株式会社
カップリング剤２…３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ−５０３」、信越化学工業株式会社
カップリング剤３…ジフェニルジメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ−２０２ＳＳ」、信越化学工業株式会社
【０１０３】
着色剤１…カーボンブラック、商品名「ＭＡ６００−ＭＪＳ」、三菱ケミカル株式会社
離型剤１…ヘキストワックス、商品名「ＨＷ−Ｅ」、クラリアントケミカルズ株式会社
充填材１…平均粒径１１μｍの球状溶融シリカ、商品名「ＳＴ７０１０−２」、マイクロン株式会社
充填材２…平均粒径０．６μｍの球状溶融シリカ、商品名「ＳＯ−２５Ｒ」、株式会社アドマテックス
【０１０４】
実施例及び比較例において得られた封止用樹脂組成物において、封止用樹脂組成物全体に対する充填材の含有率（質量％）、エラストマ成分の含有率（質量％）、及びカップリング剤の含有率（質量％）を表１に示す。
また、実施例及び比較例において得られた封止用樹脂組成物において、封止用樹脂組成物から充填材を除いた残部の加熱減量率、エラストマ成分の加熱減量率、及びシロキサン化合物の加熱減量率を、それぞれ、「加熱減量率（充填材以外）」、「加熱減量率（エラストマ成分）」、及び「加熱減量率（シロキサン化合物）」として表１に示す。
【０１０５】
〔硬化物の作製〕
調製した封止用樹脂組成物を用いて、下記のようにして硬化物を作製した。成形には上、中、下型からなる金型を用いた。下型の上に中型を置き、その上に中型を配置した。中型は１０ｍｍ×６０ｍｍ×５ｍｍまたは３ｍｍ×３ｍｍ×１５ｍｍの大きさに切り抜いてある金型を用い、中型の体積に見合うだけの量の封止用樹脂組成物を配置して上型で挟み、自動油圧加熱プレスを用いて、１７５℃で１２０秒、５ＭＰａの条件で成形した。得られた成形物を１７５℃で５時間硬化し、硬化物を得た。
【０１０６】
＜熱膨張係数の評価＞
３ｍｍ×３ｍｍ×１０ｍｍの大きさの硬化物を日立ハイテクサイエンス社の「ＴＭＡ／ＳＳ６１００」を用いて測定した。０℃〜２６０℃まで５℃／分の昇温速度で測定を行った。１０℃〜３０℃間での熱膨張率（ｐｐｍ／℃）をＣＴＥ１、２００℃〜２２０℃間での熱膨張率（ｐｐｍ／℃）をＣＴＥ２とした。結果を表１に示す。
【０１０７】
＜弾性率の評価＞
１０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの大きさの硬化物をエーアンドデイ社の「テンシロンＲＴＧ−１３１０」を用いて測定した。２５℃でそれぞれ測定した弾性率（ＧＰａ）を室温弾性率として表１に示す。
【０１０８】
〔反り量の評価〕
厚み７５０μｍ、直径３００ｍｍのシリコンウエハ上に、５００μｍの厚みになるように、圧縮成形機を用いて５ＭＰａ、１３０℃、１０分の条件で封止用樹脂組成物を圧縮成形し、硬化させて圧縮成形サンプル（１３０℃成形）を作製した。作製した圧縮成形サンプル（１３０℃成形）を１７５℃で５時間硬化させ、シリコンウエハ付き封止材サンプル（１３０℃成形）を得た。得られたシリコンウエハ付き封止材サンプル（１３０℃成形）を、Ａｋｒｏｍｅｔｒｉｘ社製の３Ｄ加熱表面形状測定装置「ＡＸＰ」を用いて３０℃での反り量（μｍ）を評価した。反り量の最大値を表１に示す。
【０１０９】
〔外観性（１３０℃成形）の評価〕
上記反り量の評価に用いたシリコンウエハ付き封止材サンプル（１３０℃成形）の表面を目視で観察し、外観性（１３０℃成形）の評価を行った。スジ及びムラの少なくとも一方が見られるもの並びに表面が白化しているものを不良とし、ムラなく均一な表面なものを良好と評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔外観性（１５０℃成形）の評価〕
厚み７５０μｍ、直径３００ｍｍのシリコンウエハ上に、５００μｍの厚みになるように、圧縮成形機を用いて２０ＭＰａ、１５０℃、５分の条件で封止用樹脂組成物を圧縮成形し、硬化させて圧縮成形サンプル（１５０℃成形）を作製した。作製した圧縮成形サンプル（１５０℃成形）を１７５℃で５時間硬化させ、シリコンウエハ付き封止材サンプル（１５０℃成形）を得た。得られたシリコンウエハ付き封止材サンプル（１５０℃成形）の表面を目視で観察し、外観性（１５０℃成形）の評価を行った。スジ及びムラの少なくとも一方が見られるもの並びに表面が白化しているものを不良とし、ムラなく均一な表面なものを良好と評価した。結果を表１に示す。
また、実施例３におけるシリコンウエハ付き封止材サンプル（１５０℃成形）の表面の外観写真（縦２．６ｃｍ×横３．０ｃｍ）を図１に示し、比較例１におけるシリコンウエハ付き封止材サンプル（１５０℃成形）の表面の外観写真（縦２．６ｃｍ×横３．０ｃｍ）を図２に示す。
【０１１１】
【表１】
2020050826.tif 000006
【０１１２】
表１に示すように、エラストマ成分を含み、その含有率が封止用樹脂組成物全体の１．０質量％〜８．０質量％であり、かつ、前記条件１及び条件２から選ばれる少なくとも一方を満たす実施例１〜実施例３の封止用樹脂組成物を用いて形成したサンプルは、前記条件１及び条件２の両方を満たさない比較例１の封止用樹脂組成物を用いて形成したサンプルと比較して、成形後表面の外観に優れていた。一方、基板の反り量については、実施例と比較例とで大きな違いはなく、いずれも封止後の支持体の反りが抑制されていた。
【図１】
2020050826.tif 000008
【図２】
2020050826.tif 000009