(57)【要約】【課題】広範囲な基材、塗膜面に対し、優れた密着性を示す被膜形成材を提供する。【解決手段】  エポキシ樹脂を含む主剤とアミン硬化剤を含む硬化剤とを含有する２液型被膜形成材であって、前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ以上２０００ｇ／ｅｑ以下であり、前記アミン硬化剤の活性水素当量が５０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であり、前記アミン硬化剤の活性水素当量と前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]で０．４未満であり、前記エポキシ樹脂がフェノールノボラック型エポキシ樹脂を含むことを特徴とする２液型被膜形成材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂を含む主剤とアミン硬化剤を含む硬化剤とを含有する２液型被膜形成材であって、
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ以上２０００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記アミン硬化剤の活性水素当量が５０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記アミン硬化剤の活性水素当量と前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]で０．４未満であり、
前記エポキシ樹脂がフェノールノボラック型エポキシ樹脂を含むことを特徴とする２液型被膜形成材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な被膜形成材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物、土木構築物等に対し塗装を施す場合は、これらを構成する基材（コンクリート、モルタル、スレート板、珪酸カルシウム板等の無機質基材等）に対し、密着性等を確保するために被膜形成材として下塗材を施した後に、上塗材を塗装している。
さらに最近は、経年劣化した旧塗膜面に対して塗装を施す場合が多くなっている。このような場合、旧塗膜面の劣化状態等に合わせ、密着性等を確保するために下塗材を選定して施した後に、上塗材を塗装している。
【０００３】
ここで使用される下塗材は、基材や旧塗膜面と、上塗材の密着性等を高める大きな役割をもつ。
【０００４】
従来、このような下塗材としては、基材や旧塗膜面の種類や状態に合わせて適切な下塗材が選定されてきた。例えば、特許文献１、２に記載されているようなエポキシ系下塗材は汎用的に使用されてきた下塗材の一つである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３１９５８２
【特許文献２】特開平１１−１９９６４８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし近年、建築物、土木構築物等の多種多様化に合わせて、基材や塗膜の種類も増加しており、下塗材の選定も煩雑化してきている。
さらに、高耐久性や汚染防止性等の高機能を有する塗膜面も登場し、既存の下塗材では、これらの塗膜面に対応しきれなくなってきている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような問題に対し鋭意検討した結果、エポキシ樹脂とアミン硬化剤を含有するエポキシ系の被膜形成材において、特定エポキシ当量のエポキシ樹脂と特定活性水素当量のアミン硬化剤を組み合わせて使用することにより、さまざまな基材、塗膜に対して、優れた密着性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の特徴を有するものである。
１．エポキシ樹脂とアミン硬化剤を含有する被膜形成材であって、
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ以上２０００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記アミン硬化剤の活性水素当量が５０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記アミン硬化剤の活性水素当量と前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]で０．４未満であることを特徴とする被膜形成材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の被膜形成材は、広範囲な基材、塗膜面に対し、優れた密着性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用するエポキシ樹脂は、エポキシ当量（固形分当たり）が５００ｇ／ｅｑ以上２０００ｇ／ｅｑ以下、好ましくは６００ｇ／ｅｑ以上１５００ｇ／ｅｑ以下である。
本発明で使用するアミン硬化剤は、活性水素当量（固形分当たり）が５０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下、好ましくは６０ｇ／ｅｑ以上１５０ｇ／ｅｑ以下である。
本発明は、このようなエポキシ樹脂とアミン硬化剤において、アミン硬化剤の活性水素当量とエポキシ樹脂のエポキシ当量が、[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]で０．４未満、好ましくは０．０１以上０．３以下、より好ましくは０．０３以上０．２５以下、さらに好ましくは０．０５以上０．２以下の組み合わせになるように各材料を設定して使用することを特徴とするものである。
【００１１】
なお、エポキシ当量とは、エポキシ樹脂の分子量をエポキシ基の数で除した値である。また、活性水素当量とは、アミン硬化剤の分子量をアミノ基の水素原子数で除した値である。
【００１２】
一般に、エポキシ樹脂とアミン硬化剤の混合は、エポキシ樹脂のエポキシ当量を基準に、アミン硬化剤の活性水素当量はエポキシ当量の０．５倍から２倍程度のものを組み合わせることが多く、また、当量比率でも約１付近に設定することが通常である。
しかし本発明では、エポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ以上２０００ｇ／ｅｑ以下という特定のエポキシ樹脂と、活性水素当量が５０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下という特定のアミン硬化剤を、[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]で０．４未満となるように選定し、これらを組み合わせることによって、広範囲な基材、塗膜面に対し、優れた密着性を示すことを初めて見出したものである。特に、最近採用の多い高耐久性や汚染防止性等の高機能を有する塗膜面に対しても、優れた密着性を示すことができるものである。
このようなメカニズムは、詳細は不明であるが、エポキシ樹脂とアミン硬化剤の分子量バランスと、エポキシ‐アミンの強靭な架橋構造との両立によるものと考えられる。
【００１３】
[アミン硬化剤の活性水素当量／エポキシ樹脂のエポキシ当量]が、０．４以上の場合は、広範囲な基材、塗膜面に対して優れた密着性を示すことが困難となる。
また、エポキシ樹脂のエポキシ当量、アミン硬化剤の活性水素当量が、上記範囲より大きすぎる場合、あるいは小さすぎる場合、密着性に劣るおそれがある。
【００１４】
また、エポキシ樹脂とアミン硬化剤の配合比率は、特に限定されないが、[（アミン硬化剤の配合量／アミン硬化剤の活性水素当量）／（エポキシ樹脂の配合量／エポキシ樹脂のエポキシ当量）]で、好ましくは０．１以上１０以下、より好ましくは０．３以上２以下、さらに好ましくは０．６以上１．２以下であればよい。
【００１５】
エポキシ樹脂としては、上記条件を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラック型ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とフェノールノボラック樹脂との共重合型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンのジグリシジルエーテル、モノ（ジ）ヒドロキシナフタレンノボラックのポリグリシジルエーテル、フェノール−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル、モノ（ジ）ヒドロキシナフタレン−ジビニルベンゼン架橋型フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
本発明では、特に、フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラック型ビスフェノールＦエポキシ樹脂から選ばれる１種以上のフェノールノボラック型エポキシ樹脂を好適に使用することができる。
【００１６】
アミン硬化剤としは、上記条件であれば特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環状アミン、脂肪族ポリアミド、脂環式ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドアミン、脂環式ポリアミドアミン、芳香族ポリアミドアミン等が挙げられる。
本発明では、特に、脂肪族ポリアミン、脂肪族ポリアミド、脂肪族ポリアミドアミンから選ばれる１種以上の脂肪族アミン硬化剤を好適に使用することができる。
【００１７】
また、本発明の被膜形成材には、シラン化合物を含むことが好ましい。
シラン化合物としては、例えば、
テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラブトキシシラン等の４官能アルコキシシラン化合物、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラン等の３官能アルコキシシラン化合物、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等の２官能アルコキシシラン化合物、
テトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン等のクロロシラン化合物、
テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン等のアセトキシシラン化合物、
γ−グリシドキシプロピルトリメキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロペニルオキシシランとグリシドールとの付加物等のエポキシ基を含有するシラン化合物、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を含有するシラン化合物、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリロキシ基を含有するシラン化合物
等が挙げられる。
これらシラン化合物を含むことにより、さらに密着性を高めることができる。
本発明では、特に、エポキシ基を含有するシラン化合物、アミノ基を含有するシラン化合物から選ばれる１種以上を好適に使用することができる。
【００１８】
シラン化合物の混合比率は、特に限定されないが、エポキシ樹脂（固形分）１００重量部に対し、０．１重量部以上３０重量部以下（さらには０．３重量部以上１０重量部以下、さらには０．５重量部以上３重量部以下）であることが好ましい。
このような範囲であることにより、より密着性を高めることができるとともに、エポキシ樹脂、アミン硬化剤の混合直後に塗装する場合だけでなく、混合して時間経過した後に塗装する場合でも、優れた密着性を示すことができる。
【００１９】
また、本発明の被膜形成材で用いる溶剤としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、テルピン油、ミネラルスピリット、ソルベッソ等の炭化水素溶剤、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、デカノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のアルコール溶剤、
酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸メチルアミル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル等のエステル溶剤、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルｎ−アミルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン溶剤等が挙げられる。
【００２０】
本発明では、溶剤として、炭化水素溶剤とアルコール溶剤を含むことが好ましい。特に、アルコール溶剤として、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、１０以上１５以下（好ましくは１２以上１４以下）のアルコール溶剤を用いることが好ましい。このような溶剤を用いることにより、１０℃以下のような低温環境下でも、優れた性能を発揮することができる。また、沸点として７０℃以上２６０℃以下（さらには１５０℃以上２３０℃以下）のアルコール溶剤を用いることが好ましく、このような溶剤を用いることにより、１０℃以下のような低温環境下でも、優れた性能を発揮することができる。特に、基材や塗膜面に対し、より優れた密着性を示すことができる。
このようなアルコール溶剤としては、イソプロピルアルコール（ＳＰ値１１．５、沸点８２℃）、ｎ−ブチルアルコール（ＳＰ値１１．４、沸点１１７℃）、ヘキサノール（ＳＰ値１０．１、沸点１５８℃）、オクタノール（ＳＰ値１０．３、沸点１９５℃）、エチルアルコール（ＳＰ値１２．７、沸点７８℃）、さらには、ベンジルアルコール（ＳＰ値１２．１、沸点２０５℃）等が好適に用いられる。
【００２１】
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、溶解性の指標となる値であり、ポリマーハンドブック第４版（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、ジェー・ブランド（Ｊ．Ｂｒａｎｄ）著、ワイリー（Ｗｉｌｅｙ）社１９９８年発行）、ＶＩＩ−６７５頁〜ＶＩＩ−７１１頁に記載された値を採用した。
【００２２】
本発明の被膜形成材としては、上述の成分の他、必要に応じ着色顔料、体質顔料、防錆顔料、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、触媒、硬化促進剤等を、本発明の効果が阻害されない範囲内で混合することができる。
また被膜形成材は、以上のような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。被膜形成材の形態は、流通時にはエポキシ樹脂を含む主剤とアミン硬化剤を含む硬化剤からなる２液型の形態としておき、これらを塗装時に混合して使用することが望ましい。
【００２３】
本発明の被膜形成材は、下塗材として基材や旧塗膜に好ましく適用できるものである。
基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、スレート板、珪酸カルシウム板、ＡＬＣ板、押出成型板、スレート瓦、セメント瓦、新生瓦、磁器タイル、サイディングボード、金属、ガラス、木材、合板等が挙げられる。
【００２４】
また、旧塗膜としては、上記基材の上に塗装されている塗膜であり、たとえば、建築用耐候性上塗り塗料（ＪＩＳＫ５６５８：２０１０）、鋼構造物用耐候性塗料（ＪＩＳＫ５６５９：２００８）、つや有合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳＫ５６６０：２００８）、建築用防火塗料（ＪＩＳＫ５６６１：１９７０）、合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳＫ５６６３：２００８）、路面標示用塗料（ＪＩＳＫ５６６５：２０１１）、多彩模様塗料（ＪＩＳＫ５６６７：２００３）、合成樹脂エマルション模様塗料（ＪＩＳＫ５６６８：２０１０）、アクリル樹脂系非水分散形塗料（ＪＩＳＫ５６７０：２００８）、鉛・クロムフリーさび止めペイント（ＪＩＳＫ５６７４：２００８）、屋根用高日射反射率塗料（ＪＩＳＫ５６７５：２０１１）、建物用床塗料（ＪＩＳＫ５９７０：２００８）、建築用塗膜防水材（ＪＩＳＡ６０２１：２０１１）、建築用仕上塗材（ＪＩＳＡ６９０９：２０１４）等により形成された塗膜が挙げられる。特に本発明では、フッ素樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜等にも適用できる。
【００２５】
また、被膜形成材の塗装においては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装等の種々の方法を採用することができる。また工場内で塗装する場合は、ロールコーター、フローコーター等を用いて塗装することもできる。
被膜形成材の塗付け量については、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０７〜０．３ｋｇ／ｍ２程度である。
被膜形成材の塗回数は、基材の表面状態等によって適宜設定すればよいが、好ましくは１〜２回である。本発明の被膜形成材では、このような少ない塗回数であっても、シール性に優れた塗膜が形成できる。
被膜形成材の乾燥時間は、好ましくは１時間以上１週間以内とすればよい。また乾燥温度は、好ましくは−１０℃以上５０℃以下、より好ましくは−５℃以上４０℃以下であればよい。本発明では１０℃以下の低温環境下であっても、優れた性能を発揮するものである。
【００２６】
本発明ではさらに、上記被膜形成材面の上に、上塗材を塗付することができる。上塗材によって、仕上げ表面の保護、あるいは、美観性の向上等を図ることができる。
【００２７】
上塗材は、特に限定されないが、結合材を含むことが好ましい。
結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
【００２８】
また、上塗材には、結合材とともに、着色粒子を含有して、美観性を付与することもできる。
着色粒子としては、例えば、顔料、着色骨材、着色樹脂粒子、着色ゲル粒子等が挙げられる。
【００２９】
また、上塗材には、上記成分の他に、必要に応じ、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、体質顔料、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、溶剤、水等を、本発明の効果が阻害されない範囲内で混合することができる。
また上塗材は、以上のような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。
【００３０】
上塗材は、例えば、刷毛、こて、ローラー、スプレー等の公知の塗装器具を用いて塗装することができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。
【００３２】
○主剤の製造
（主剤１）
エポキシ樹脂Ａ｛フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分５０重量％、エポキシ当量（固形分）９５０ｇ／ｅｑ｝２００重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４５重量部、添加剤（増粘剤、消泡剤等）５重量部を常法にて均一に混合し、主剤１を製造した。
【００３３】
（主剤２）
エポキシ樹脂Ｂ｛フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分５０重量％、エポキシ当量（固形分）７３０ｇ／ｅｑ｝２００重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４５重量部、添加剤（増粘剤、消泡剤等）５重量部を常法にて均一に混合し、主剤２を製造した。
【００３４】
（主剤３）
エポキシ樹脂Ｃ｛フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分５０重量％、エポキシ当量（固形分）５５０ｇ／ｅｑ｝２００重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４５重量部、添加剤（増粘剤、消泡剤等）５重量部を常法にて均一に混合し、主剤３を製造した。
【００３５】
（主剤４）
エポキシ樹脂Ｄ｛フェノールノボラック型ビスフェノールＡエポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分５０重量％、エポキシ当量（固形分）１６００ｇ／ｅｑ｝２００重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４５重量部、添加剤（増粘剤、消泡剤等）５重量部を常法にて均一に混合し、主剤４を製造した。
【００３６】
（主剤５）
エポキシ樹脂Ｅ｛ビスフェノールＡエポキシ樹脂溶液、固形分５０重量％、エポキシ当量（固形分）２４０ｇ／ｅｑ｝２００重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４５重量部、添加剤（増粘剤、消泡剤等）５重量部を常法にて均一に混合し、主剤５を製造した。
【００３７】
○硬化剤の製造
（硬化剤１）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝８重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤１を製造した。
【００３８】
（硬化剤２）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝６重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４２重量部、シラン化合物｛Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン｝２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤２を製造した。
【００３９】
（硬化剤３）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝６重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）３０重量部、アルコール溶剤（イソプロピルアルコール、ＳＰ値１１．５、沸点８２℃）１２重量部、シラン化合物｛Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン｝２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤３を製造した。
【００４０】
（硬化剤４）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝６重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）３０重量部、アルコール溶剤（ｎ−ブチルアルコール、ＳＰ値１１．４、沸点１１７℃）１２重量部、シラン化合物｛Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン｝２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤４を製造した。
【００４１】
（硬化剤５）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝６重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）３０重量部、アルコール溶剤（ベンジルアルコール、ＳＰ値１２．１、沸点２０５℃）１２重量部、シラン化合物｛Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン｝２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤５を製造した。
【００４２】
（硬化剤６）
アミン硬化剤Ｂ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）２３０ｇ／ｅｑ｝２３重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）２７重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤６を製造した。
【００４３】
（硬化剤７）
アミン硬化剤Ａ｛脂肪族ポリアミドアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）８０ｇ／ｅｑ｝６重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４０重量部、シラン化合物｛Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン｝４重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤7を製造した。
【００４４】
（硬化剤８）
アミン硬化剤C｛脂肪族ポリアミン、固形分１００重量％、活性水素当量（固形分）２０ｇ／ｅｑ｝８重量部、炭化水素溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素の混合物）４２重量部を常法にて均一に混合し、硬化剤１を製造した。
【００４５】
（実施例１）
上記主剤１（２５０重量部）と上記硬化剤１（５０重量部）とを均一に混合して、実施例１の被膜形成材を作製した。得られた被膜形成材について、次の試験を行った。
【００４６】
○試験１
下記の各基材に対し、得られた被膜形成材を塗付け量０．１５ｋｇ／ｍ２でスプレー塗装後、７２時間乾燥して試験板を作製した。なお、塗装及び乾燥は、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％ＲＨ）で行った。以上の方法で得られた試験板を水中に１４日間浸漬した後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した。結果は表１に示す。評価基準は以下の通りである。
５：欠損部なし
４：欠損部の面積が１０％未満
３：欠損部の面積が１０％以上２５％未満
２：欠損部の面積が２５％以上４０％未満
１：欠損部の面積が４０％以上
【００４７】
・基材Ａ：塗装サイディングボード（旧塗膜：アクリル樹脂塗膜）
・基材Ｂ：塗装サイディングボード（旧塗膜：フッ素樹脂塗膜）
・基材Ｃ：塗装サイディングボード（旧塗膜：シリコン樹脂塗膜）
【００４８】
【表１】
2020029564.tif 000002
【００４９】
（実施例２〜９、比較例１〜４）
主剤、硬化剤として表１に示すものを使用した以外は、実施例１と同様の方法で被膜形成材を作製し、試験を行った。結果は表１に示す。
【００５０】
○試験２
実施例３〜６、８の被膜形成材について以下の試験を行った。
上記基材Ｃに対し、被膜形成材を塗付け量０．１５ｋｇ／ｍ２でスプレー塗装後、７２時間乾燥させた後、さらにその上にアクリル樹脂エマルションペイントを、塗付け量０．３ｋｇ／ｍ２でローラー塗装後、２４時間乾燥させ、試験体を得た。なお、塗装及び乾燥は、標準状態（温度２３℃・相対湿度５０％ＲＨ）で行った。
以上の方法で得られた試験板を水中に１４日間浸漬した後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した（評価基準は上記試験１と同様）。
その評価結果は、実施例３〜６が「５」、実施例８が「４」となった。
【００５１】
○試験３
実施例３〜６、８の被膜形成材について以下の試験を行った。
基材として上記基材Ｃを用い、被膜形成材として主剤と硬化剤混合後５時間経過後の被膜形成材を用いた以外は、試験１と同様の方法で試験体を得、試験１と同様の方法で密着性を評価した。
その評価結果は、実施例３〜６が「５」、実施例８が「４」となった。
【００５２】
○試験４
実施例３〜６の被膜形成材について以下の試験を行った。
上記基材Ｃに対し、被膜形成材を塗付け量０．１５ｋｇ／ｍ２でスプレー塗装後、７２時間乾燥して試験板を作製した。なお、塗装及び乾燥は５℃雰囲気下にて行った。以上の方法で得られた試験板を水中に１４日間浸漬した後、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６に準じ、碁盤目テープ法にて密着性を評価した（評価基準は上記試験１と同様）。
その評価結果は、実施例３が「３」、実施例４及び実施例５が「４」、実施例６が「５」となった。