(57)【要約】【課題】低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成できる保護フィルム用粘着剤組成物、及び保護フィルムを提供する。【解決手段】水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、Ｔｇが−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、Ｔｇが−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、イソシアネート系架橋剤と、を含み、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である保護フィルム用粘着剤組成物及びその応用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、
水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、
イソシアネート系架橋剤と、を含み、
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲である請求項１に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲である請求項１又は請求項２に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下の範囲である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート系架橋剤が、ヘキサメチレンジイソシアネートである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
基材と、前記基材上に設けられ、かつ、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の保護フィルム用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護フィルム用粘着剤組成物及び保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
各種物品の表面を保護するため、粘着剤層を備えた保護フィルムが広く用いられている。特に、偏光板に代表される各種光学部材では、保護フィルムが多用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び官能基含有モノマーが共重合してなるガラス転移温度が−４０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマー、及び（Ｃ）架橋剤を含有し、上記（Ａ）１００重量部に対して、上記（Ｂ）を５〜２０重量部で配合する架橋性組成物を、ゲル分率８０％以上となるように架橋反応せしめてなる保護シート用感圧接着剤が開示されている。
また、特許文献２には、ガラス転移温度が０℃未満のポリマー（Ａ）１００質量部と、重量平均分子量が１０００以上５００００未満であり、ガラス転移温度が３０〜３００℃である（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）０．０５〜３質量部と、ポリオキシアルキレン鎖を有する特定構造のオルガノポリシロキサン化合物（Ｃ）と、を含む粘着剤組成物が開示されている。
また、特許文献３には、重量平均分子量３０万〜２００万のアクリル系共重合体（Ａ１）、重量平均分子量５００〜１０，０００のアクリル系共重合体（Ａ２）、及び有機溶剤を含み、アクリル系共重合体（Ａ１）は、反応性官能基含有モノマーとして、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーからなる群より選択される１種以上を含むモノマー混合物（Ｂ１）の共重合物であり、アクリル系共重合体（Ａ２）は、アクリル酸ｎ−ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルの一方を主成分とし、反応性官能基含有モノマーとして、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーからなる群より選択される１種以上を含むモノマー混合物（Ｂ２）の共重合物であり、かつ、モノマー混合物（Ｂ２）中に、上記反応性官能基含有モノマーを０．０１〜１０重量％含み、モノマー混合物（Ｂ１）が含む上記反応性官能基含有モノマー及びモノマー混合物（Ｂ２）が含む上記反応性官能基含有モノマーは、１種以上の同一モノマーを含む粘着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１４６１５１号公報
【特許文献２】特開２０１３−２１６７６９号公報
【特許文献３】特開２０１８−２１１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
保護フィルムに用いられる粘着剤組成物（以下、「保護フィルム用粘着剤組成物」ともいう。）には、保護フィルムを被着体の表面に貼り付けた後、保護が必要な間は、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難く、かつ、保護が不要となった段階で、被着体から効率良く剥離できる粘着剤層を形成できることが求められる。ここで、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難い粘着剤層であることは、保護フィルムを被着体から低速（０．３ｍ／分）で剥離した場合に測定される粘着力（所謂、低速剥離力）により評価できる。また、被着体から効率良く剥離できる粘着剤層であることは、保護フィルムを被着体から高速（３０ｍ／分）で剥離した場合に測定される粘着力（所謂、高速剥離力）により評価できる。
【０００６】
ところで、保護フィルムを被着体から剥離する際に、滑らかに剥離せずにバリバリと音を立てて剥離するジッピングと呼ばれる現象（以下、「ジッピング現象」ともいう。）が起こる場合がある。ジッピング現象が起こると、保護フィルムを剥離した後の被着体の表面において、スジ状の欠点が確認されることがある。そのため、保護フィルム用粘着剤組成物には、ジッピング現象を抑制できる粘着剤層を形成できることも求められる。
【０００７】
さらに、近年、曲面ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ等の曲面形状を有する又は湾曲する表示装置が増えつつある。そのため、保護フィルム用粘着剤組成物には、保護フィルムを貼着する時点で曲面形状を有している被着体に貼着した場合のみならず、平面形状を有している被着体に保護フィルムを貼着した後、保護フィルムを貼着した被着体を湾曲させた場合であっても、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難い程度の強さの粘着力を示す粘着剤層を形成できることも求められる。以下、曲面に対する粘着力を「曲面粘着力」ともいう。
【０００８】
しかし、保護フィルムが備える粘着剤層の低速剥離力及び高速剥離力を制御しようとすると、両者は同様の挙動を示すため、低速剥離力と高速剥離力とのバランスを調整することは難しい。
また、近年、作業性をより向上させる観点から、被着体からの保護フィルムの剥離速度がより一層高速化する傾向がある。加えて、被着体（特に、光学部材）の薄型化に伴い、保護フィルムの剥離時のジッピング現象に起因する被着体の表面欠点がより発生しやすい傾向がある。ジッピング現象は、粘着剤層の粘着力の強弱に起因して起こるとされている。一般に、粘着剤層の粘着力は、剥離速度が速くなるほど高くなる傾向を示すことから、ジッピング現象は、保護フィルムを被着体から高速で剥離する場合に起こりやすい。
さらに、一般に、曲面に貼着した保護フィルムは、平面に貼着した場合と比較して、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こりやすい。
【０００９】
それゆえ、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であること、従来よりも高速（例えば、１００ｍ／分；以下、同じ。）で剥離した場合でもジッピング現象が起こり難いこと、及び曲面粘着力に優れることを兼ね備えた粘着剤層を形成できる保護フィルム用粘着剤組成物を実現することは困難であった。
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成できる保護フィルム用粘着剤組成物、及び保護フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、
水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）と、
イソシアネート系架橋剤と、を含み、
上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である保護フィルム用粘着剤組成物。
＜２＞  上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲である＜１＞に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
＜３＞  上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲である＜１＞又は＜２＞に記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
＜４＞  上記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下の範囲である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
＜５＞  上記イソシアネート系架橋剤が、ヘキサメチレンジイソシアネートである＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の保護フィルム用粘着剤組成物。
＜６＞  基材と、上記基材上に設けられ、かつ、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の保護フィルム用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える保護フィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成できる保護フィルム用粘着剤組成物、及び保護フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例における曲面粘着性の評価試験方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１５】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１６】
本明細書において、「（メタ）アクリル系共重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系重合体の全構成単位）の５０質量％以上である共重合体を意味する。
【００１７】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【００１８】
本明細書において、「ｎ−」はノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
【００１９】
本明細書において、「粘着剤組成物」とは、架橋反応が終了する前の液状又はペースト状の物質を意味する。
本明細書において、「粘着剤層」とは、粘着剤組成物における架橋反応が終了した後の物質からなる膜を意味する。
【００２０】
本明細書において、「低速剥離力」とは、被着体に貼着した保護フィルムを、被着体から保護フィルムの長手方向に低速（即ち、０．３ｍ／分）で１８０°剥離したときに測定される粘着力を意味する。なお、詳細な測定方法は、後述の実施例に示すとおりである。
本明細書において、「適切な低速剥離力」とは、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難い程度の強さの粘着力を意味する。
【００２１】
本明細書において、「高速剥離力」とは、被着体に貼着した保護フィルムを、被着体から保護フィルムの長手方向に高速（即ち、３０ｍ／分）で１８０°剥離したときに測定される粘着力を意味する。なお、詳細な測定方法は、後述の実施例に示すとおりである。
本明細書において、「適切な高速剥離力」とは、被着体から効率良く剥離できる程度の強さの粘着力を意味する。
【００２２】
本明細書において、「低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層」とは、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難く、かつ、被着体から効率良く剥離できる程度の強さの粘着力を有する粘着剤層を意味する。
【００２３】
［保護フィルム用粘着剤組成物］
本発明の保護フィルム用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう。）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〔以下、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）」ともいう。〕と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔以下、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）」ともいう。〕と、イソシアネート系架橋剤と、を含み、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である。
本発明の粘着剤組成物によれば、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかでないが、本発明者らは以下のように推測している。但し、以下の推測は、本発明の粘着剤組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である。また、本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である。このため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、表面付近（所謂、被着体との界面付近）に適度に局在化すると考えられる。粘着剤層において、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が被着体との界面付近に適度に局在化すると、粘着剤層の被着体に対する濡れが過度にならないため、粘着剤層が適切な高速剥離力を示すと推測される。また、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が４５℃以下であるため、粘着剤層の被着体に対する濡れが適度となると考えられる。そのため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層では、粘着剤層の被着体に対する濡れが不足することに起因するジッピング現象が抑制されると推測される。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である。そのため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、適切な低速剥離力を示すと推測される。また、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層では、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制されると推測される。
【００２６】
本発明の粘着剤組成物に含まれる、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）とは、いずれも水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むため、イソシアネート系架橋剤と適切に架橋反応する。そのため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であると推測される。また、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層では、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制されると推測される。
【００２７】
ところで、曲面粘着力は、定荷重試験の結果を指標とし、評価できる。保護フィルムを一定荷重条件で剥離する際の挙動は、保護フィルムを一定速度条件で剥離する際の挙動とは異なる。定荷重試験では、被着体と粘着剤層との界面での濡れの状態が大きく影響する。本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層では、既述のとおり、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が被着体との界面付近に適度に局在化する。これにより、粘着剤層が剥離に対する抵抗を示すと考えられる。そのため、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、曲面粘着性に優れると推測される。
【００２８】
本発明の粘着剤組成物に対し、特許文献１（特開２００５−１４６１５１号公報；以下、同じ。）に記載の保護シート用感圧接着剤は、２種の（メタ）アクリル系ポリマーを含んでいるが、成分（Ｂ）の（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であり、かつ、成分（Ｂ）の（メタ）アクリル系ポリマーの含有量が成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して５〜２０重量部であるため、形成される粘着剤層は、被着体に対する濡れが不足し、例えば、剥離速度が１００ｍ／分の高速剥離では、ジッピング現象が十分に抑制されない。
特許文献２（特開２０１３−２１６７６９号公報；以下、同じ。）に記載の粘着剤組成物は、２種の共重合体を含んでいるが、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が５９℃以上であるため、特許文献１に記載の保護シート用感圧接着剤と同様に、形成される粘着剤層は、被着体に対する濡れが不足し、例えば、剥離速度が１００ｍ／分の高速剥離では、ジッピング現象が十分に抑制されないと考えられる。
特許文献３（特開２０１８−２１１２７号公報）に記載の粘着剤組成物は、２種の共重合体を含んでいる。本発明者らによれば、特許文献３に記載の粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を外れることが判明している。そのため、特許文献３に記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、被着体に対する濡れが不足し、例えば、剥離速度が１００ｍ／分の高速剥離では、ジッピング現象が十分に抑制されないと考えられる。
【００２９】
以下、本明細書では、「特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）及び特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）」を総称して、「特定（メタ）アクリル系共重合体」と称する。
【００３０】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〕
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〕を含む。
【００３１】
＜水酸基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００３２】
水酸基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ジカプロラクトン２−アクリロイルオキシ−エチルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、水酸基を有する単量体としては、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を有する場合には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性が良好であるという観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソシアネート系架橋剤との反応性が良好であるという観点から、炭素数が１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３３】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３４】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して２０質量％以下であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象がより十分に抑制された粘着剤層を形成できる傾向がある。また、曲面粘着性がより優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００３５】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
【００３６】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００３７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に限定されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、形成される粘着剤層の、被着体に対する粘着力及び保護フィルムの基材との密着性の観点から、１〜１８であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。
【００３８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を−４０℃以下に調整しやすいという観点から、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）及び２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３９】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４０】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、５０質量％以上９９．９質量％以下の範囲であることが好ましく、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることがより好ましく、８０質量％以上９９．１質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
【００４１】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００４２】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に含まれる架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位のみであると、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート系架橋剤との架橋反応により形成される架橋構造が密になり、粘着剤層が硬くなりやすい傾向がある。粘着剤層は、硬くなると、高速剥離力が高くなるため、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが損なわれやすい。
これに対し、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、低速剥離力と高速剥離力とのバランスがより良好な粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、過度に密な架橋構造が形成され難くなり、粘着剤層が硬くなることが抑制され、高速剥離力が高くなり難くなるためと考えられる。
【００４３】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート）、コハク酸エステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸）等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、イソシアネート系架橋剤との反応性が良好であるという観点から、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
【００４４】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４５】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、０．３質量％以上３質量％以下の範囲であることがより好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して０．１質量％以上であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスがより良好な粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して５質量％以下であると、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象がより十分に抑制された粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００４６】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、すなわち、必須の構成単位である水酸基を有する単量体に由来する構成単位、並びに、任意の構成単位である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００４７】
その他の構成単位を構成する単量体は、既述の構成単位を構成する単量体と共重合できるものであれば、特に限定されない。
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【００４８】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度>>
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以下であり、−５０℃以下であることが好ましく、−６０℃以下であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であると、高速剥離力が高くなりすぎず、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層を形成し得る。また、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制された粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、特に限定されず、例えば、被着体に対する粘着力の観点から、−７５℃以上が好ましい。
【００４９】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式１から計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)／Ｔｇ(ｋ−１)＋ｍｋ／Ｔｇｋ      （式１）
【００５０】
式１中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇ(ｋ−１)、及びＴｇｋは、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をそれぞれ表す。ｍ１、ｍ２、・・・、ｍ(ｋ−１)、及びｍｋは、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)＋ｍｋ＝１である。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算でき、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算できる。
【００５１】
本明細書において、「単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をいう。
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（型番：ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル（株）製）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られたＤＳＣカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としたものである。
【００５２】
代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）」は、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）が−１０℃、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）が−５７℃、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）が２１℃、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）が４１℃、ｔ−ブチルメタクリレート（ｔ−ＢＭＡ）が１０７℃、ｉ−ブチルメタクリレート（ｉ−ＢＭＡ）が４８℃、メチルアクリレート（ＭＡ）が５℃、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）が１０３℃、イソボニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）が１５５℃、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）が９６℃、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）が５６℃、エチルアクリレート（ＥＡ）が−２７℃、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）が４２℃、メタクリル酸が１８５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）が−３９℃、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）が−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）が５５℃、アクリル酸（ＡＡ）が１６３℃、イソオクチルアクリレート（ｉ−ＯＡ）が−７５℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）が１８℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートが−３０℃、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸が−４０℃である。
【００５３】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上１５０万以下の範囲であり、３３万以上８０万以下の範囲であることが好ましく、３５万以上５５万以下の範囲であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上であると、凝集力を得やすくなる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０万以下であると、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象がより十分に抑制された粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００５４】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【００５５】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー（株）製）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００５６】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有率>>
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有率は、特に限定されず、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、５０質量％以上９９質量％以下の範囲であることが好ましく、６０質量％以上９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、７０質量％以上８０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して５０質量％以上であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象がより十分に抑制された粘着剤層を形成できる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有率が、粘着剤組成物中の全固形分量に対して９９質量％以下であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスがより良好で、かつ、曲面粘着性により優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
本明細書において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒等の揮発性成分を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒等の揮発性成分を除いた残渣の質量を意味する。
【００５７】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〕
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〕を含む。
また、本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である。
【００５８】
＜水酸基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
水酸基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する単量体の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは記載を省略する。
【００５９】
水酸基を有する単量体としては、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が後述する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を有する場合には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性が良好であるという観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソシアネート系架橋剤との反応性が良好であるという観点から、炭素数が１〜５のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００６０】
粘着剤層の曲面粘着性は、粘着剤層が硬くなりすぎても、柔らかくなりすぎても、低下する。粘着剤層が硬くなりすぎると、被着体に対する濡れが不足し、曲面粘着性は低下する。また、粘着剤層が柔らかすぎると、一定荷重に対する抵抗力が不足し、曲面粘着性は低下する。
ヒドロキシアルキル基の炭素数が３以下であると、粘着剤層の表面付近（所謂、被着体との界面付近）に局在化した特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）によって、粘着剤層が硬くなりやすい傾向がある。また、ヒドロキシアルキル基の炭素数が５以上であると、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）中の架橋間距離が長くなることで、粘着剤層が柔らかくなりやすい傾向がある。
このような観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、即ち、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）がより好ましい。
【００６１】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６２】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して０．１質量％以上であることは、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を積極的に含むことを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して２０質量％以下であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスがより良好で、かつ、曲面粘着性により優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００６３】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
【００６４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に限定されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、形成される粘着剤層の、被着体に対する粘着力及び保護フィルムの基材との密着性の観点から、１〜１８であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。
【００６５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは記載を省略する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）を調整しやすいという観点から、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）及びｎ−ブチルメタクリレート（ｎ−ＢＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６６】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６７】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、５０質量％以上９９．９質量％以下の範囲であることが好ましく、７０質量％以上９９．５質量％以下の範囲であることがより好ましく、９０質量％以上９９．０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
【００６８】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【００６９】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）に含まれる架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位のみであると、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が粘着剤層の表面付近（即ち、被着体との界面付近）に局在化した場合に、粘着剤層の表面が硬くなりやすい傾向がある。粘着剤層の表面が硬くなると、被着体に対する濡れが不足し、曲面粘着性が損なわれやすい。
これに対し、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むと、粘着剤層の表面が硬くなり難く、被着体に対する濡れが不足し難いため、曲面粘着性により優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００７０】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは記載を省略する。
カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、イソシアネート系架橋剤との反応性が良好であるという観点から、アクリル酸（ＡＡ）が好ましい。
【００７１】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７２】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましく、０．３質量％以上８質量％以下の範囲であることがより好ましく、０．５質量％以上５質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して０．１質量％以上であると、曲面粘着性により優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の全構成単位に対して１０質量％以下であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象がより十分に抑制された粘着剤層を形成できる傾向がある。
【００７３】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、すなわち、必須の構成単位である水酸基を有する単量体に由来する構成単位、並びに、任意の構成単位である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位及びカルボキシ基を有する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００７４】
その他の構成単位を構成する単量体は、既述の構成単位を構成する単量体と共重合できるものであれば、特に限定されない。
その他の構成単位を構成する単量体の具体例は、既述のとおりであるため、ここでは記載を省略する。
【００７５】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度>>
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、５℃以上４０℃以下の範囲であることが好ましく、１５℃以上３５℃以下の範囲であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層を形成し得る。また、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃以下であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制された粘着剤層を形成し得る。
【００７６】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により計算される値である。
【００７７】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる単量体を２種以上用いることで、適宜調整できる。
【００７８】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万超２０万以下の範囲であり、１．５万以上１５万以下の範囲であることが好ましく、２万以上１０万以下の範囲であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１万超であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以下であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制された粘着剤層を形成し得る。
【００７９】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定される値である。
【００８０】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００８１】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量>>
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量は、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲であり、５質量部以上５０質量部以下の範囲であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下の範囲であることがより好ましく、１５質量部以上４０質量部以下の範囲であることが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して５質量部以上であると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層を形成し得る。また、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成し得る。
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して６０質量部以下であると、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象が十分に抑制された粘着剤層を形成し得る。また、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成し得る。
【００８２】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法〕
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）及び特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体〕の製造方法は、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合して製造できる。
【００８３】
特定（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる単量体を２種以上用いることで、適宜調整できる。
また、特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００８４】
重合方法としては、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中及び／又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００８５】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、並びに、ｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、アルコール化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ｔ−ブチルアルコール等の使用が好ましい。
【００８７】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
重合反応時には、これらの重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８８】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特に、アゾビス系の重合開始剤の使用が好ましい。
【００８９】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９０】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、α‐メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、及びｐ−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３−クロロ−１−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル化合物、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
【００９１】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９２】
重合温度は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００９３】
〔イソシアネート系架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を含む。
本明細書において、「イソシアネート系架橋剤」とは、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物（所謂、ポリイソシアネート化合物）を意味する。
【００９４】
イソシアネート系架橋剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
また、イソシアネート系架橋剤としては、上記ポリイソシアネート化合物の２量体、上記ポリイソシアネート化合物の３量体、上記ポリイソシアネート化合物の５量体、上記ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物（例えば、トリメチロールプロパン）とのアダクト体、上記イソシアネート化合物のビウレット体等も挙げられる。
これらの中でも、イソシアネート系架橋剤としては、例えば、所望の粘着力を発現させやすいという観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が好ましい。また、イソシアネート系架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）であると、ヘイズが抑制されるため、例えば、光学部材の表面を保護するための保護フィルムに好適に用いることができる。
【００９５】
ポリイソシアネート化合物としては、市販品を使用できる。
ポリイソシアネート化合物の市販品の例としては、「コロネート（登録商標）  ＨＸ」、「コロネート（登録商標）  ＨＬ−Ｓ」、「コロネート（登録商標）  Ｌ」、「コロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅ」、「コロネート（登録商標）  ２０３１」、「コロネート（登録商標）  ２０３０」、「コロネート（登録商標）  ２２３４」、「コロネート（登録商標）  ２７８５」、「アクアネート（登録商標）  ２００」、及び「アクアネート（登録商標）  ２１０」〔以上、東ソー（株）製〕、「スミジュール（登録商標）  Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標）  Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標）  Ｎ−７５」〔以上、住化コベストロウレタン（株）製〕、「デュラネート（登録商標）  Ｅ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標）  ＡＥ７００−１００」、「デュラネート（登録商標）  ２４Ａ−１００」、及び「デュラネート（登録商標）  ＴＳＥ−１００」〔以上、旭化成（株）製〕、並びに、「タケネート（登録商標）  Ｄ−１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標）  Ｄ−１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標）  Ｍ−６３１Ｎ」、「ＭＴ−オレスター（登録商標）  ＮＰ１２００」、及び「スタビオ（登録商標）  ＸＤ−３４０Ｎ」〔以上、三井化学（株）製〕が挙げられる。
【００９６】
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００９７】
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、特に限定されず、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．８質量部以上９質量部以下の範囲であることがより好ましく、１．５質量部以上６質量部以下の範囲であることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．５質量部以上であることは、本発明の粘着剤組成物がイソシアネート系架橋剤を積極的に含むことを意味する。
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して１０．０質量部以下であると、形成される粘着剤層の被着体に対する濡れの低下が過度に起きず、粘着剤層がより適切な低速剥離力を示す傾向がある。また、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象がより十分に抑制される傾向がある。
【００９８】
〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒は、粘着剤組成物の塗布性の向上に寄与する。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。
【００９９】
本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１００】
本発明の粘着剤組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【０１０１】
〔その他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、特定（メタ）アクリル系共重合体以外の重合体、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤（例えば、金属キレート系架橋剤）、架橋触媒（例えば、アルキル金属触媒）、帯電防止剤（例えば、イオン性化合物）、帯電防止助剤（例えば、ポリエーテル変性シリコーン化合物）、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）等が挙げられる。
なお、イオン性化合物及びポリエーテル変性シリコーン化合物の詳細は、例えば、特開２０１７−１２８６３６号公報の記載を参照できる。
【０１０２】
〔用途〕
本発明の粘着剤組成物は、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れる粘着剤層を形成できるため、曲面形状を有する被着体に貼着されて、被着体の表面を保護するためのフィルム（即ち、保護フィルム）に好ましく用いられる。
本発明の粘着剤組成物を適用した保護フィルムに好適な被着体としては、保護フィルムを貼着する時点で曲面形状を有しているもののみならず、保護フィルムを貼着する時点では平面形状を有し、保護フィルムの貼着後に、保護フィルムを貼着した被着体が湾曲されることで、曲面形状を有することになるものも挙げられる。
保護フィルムを貼着した被着体が湾曲される場面とは、例えば、加工（打ち抜き、裁断等）、巻き取りなどの場面が挙げられる。
【０１０３】
このような被着体の具体例としては、曲面形状を有する光学部材（曲面ディスプレイ、ウエハ等）、湾曲する光学部材（フレキシブルディスプレイ、光学フィルム等）、曲面形状を有する窓ガラス（車両用、店舗用等）、曲面形状を有するか、或いは、湾曲する各種製品（家電製品、自動車製品、日用品等）などが挙げられる。
被着体の材質としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene）樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂、各種ガラス、各種金属などが挙げられる。
【０１０４】
［保護フィルム］
本発明の保護フィルムは、基材と、上記基材上に設けられ、かつ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える。すなわち、本発明の保護フィルムでは、基材と、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層とが、積層されている。
本発明の保護フィルムは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、被着体の表面に貼り付けた後、保護が必要な間は、被着体からの剥がれ、ずれ等の不具合が起こり難く、かつ、保護が不要となり、被着体から剥離する際には、効率良く剥離できる。換言すると、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好である。
また、本発明の保護フィルムは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、被着体から高速で剥離する際にジッピング現象が起こり難く、たとえ従来よりも高速（例えば、１００ｍ／分）で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制される。
さらに、本発明の保護フィルムは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、曲面粘着性に優れる。
【０１０５】
本発明の保護フィルムにおける基材は、その基材上に粘着剤層を形成できれば、特に限定されない。
基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルムが挙げられる。
例えば、透視による光学部材の検査及び管理の観点からは、基材としては、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むフィルムが好ましい。
また、例えば、表面保護性能の観点からは、ポリエステル系樹脂を含むフィルムが好ましく、実用性を考慮すると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むフィルムが特に好ましい。
【０１０６】
基材は、可塑剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
また、基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
【０１０７】
基材の厚さは、一般には５００μｍ以下であり、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。
基材の厚さの下限は、例えば、保護フィルムの強度の観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。
【０１０８】
基材の片面又は両面には、帯電防止層が設けられていてもよい。また、基材の粘着剤層が設けられる側の表面には、基材と粘着剤層との密着性を向上させる観点から、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【０１０９】
粘着剤層の形成方法は、特に限定されず、通常用いられる方法を採用できる。
基材上に粘着剤層を形成する方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、基材上に塗布し、基材上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去した後、養生を行うことにより、基材上に粘着剤層を形成する。
なお、露出した粘着剤層の表面は、剥離フィルムによって保護してもよい。剥離フィルムとしては、粘着剤層の表面からの剥離を容易に行えるものであれば、特に限定されず、例えば、片面又は両面に剥離剤による表面処理が施された紙、樹脂フィルム等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離剤としては、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物等が挙げられる。
剥離フィルムは、保護フィルムを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【０１１０】
基材上に粘着剤層を形成する別の方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、剥離剤による表面処理が施された紙、樹脂フィルム等の剥離フィルム上に塗布し、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去する。次いで、剥離フィルムの粘着剤層が形成された側の面を基材に接触させて加圧し、粘着剤層を基材に転写することにより、基材上に粘着剤層を形成する。次いで、養生を行う。
【０１１１】
基材上又は剥離フィルム上に、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
基材上又は剥離フィルム上への粘着剤組成物の塗布量は、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
【０１１２】
粘着剤層の厚さは、保護フィルムに求められる粘着力、被着体の種類（例えば、材質及び形状）、被着体の表面粗さ等に応じて、適宜設定できる。
粘着剤層の厚さは、一般には１μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下の範囲がより好ましい。
【０１１３】
基材上又は剥離フィルム上に形成した塗布膜を乾燥させる方法としては、特に限定されず、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に限定されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶媒の量等に応じて、適宜設定される。
【０１１４】
養生は、例えば、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１日間〜１０日間行う。
養生により、粘着剤組成物の架橋反応が終了して粘着剤層が形成される。
【０１１５】
被着体に貼着した保護フィルムを１８０°剥離したときの粘着剤層の粘着力（所謂、剥離力）は、剥離速度が０．３ｍ／分（即ち、低速剥離）の場合には、０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、０．２５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが更に好ましい。
低速剥離時の粘着力（所謂、低速剥離力）が０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上であると、保護フィルムの剥がれ又はずれの発生がより抑制される傾向がある。
【０１１６】
被着体に貼着した保護フィルムを１８０°剥離したときの粘着剤層の粘着力（所謂、剥離力）は、剥離速度が３０ｍ／分（即ち、高速剥離）の場合には、２．００Ｎ／２５ｍｍ未満であることが好ましく、１．８０Ｎ／２５ｍｍ未満であることがより好ましく、１．５０Ｎ／２５ｍｍ未満であることが更に好ましい。
高速剥離時の粘着力（所謂、高速剥離力）が２．００Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体から保護フィルムをより効率良く剥離できるため、作業性がより向上し得る。
【０１１７】
本明細書において、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好な粘着剤層であることは、低速剥離力の値を高速剥離力の値で除した値（低速剥離力／高速剥離力）に基づいて評価する。
（低速剥離力／高速剥離力）は、０．１０以上であることが好ましく、０．１５以上であることがより好ましく、０．２０以上であることが更に好ましい。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造］
〔製造例Ａ−１〕
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル１７１．０質量部及びｔ−ブチルアルコール２４９．０質量部を入れた。
また、別の容器に、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）３６０．０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）２１７．８質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ；水酸基を有する単量体）１８．０質量部、及びアクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）４．２質量部を入れ、混合して単量体混合物とした。
この単量体混合物のうち、２０．０質量％を上記反応容器内に添加した。次いで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕０．０８質量部を添加し、窒素雰囲気下で撹拌しながら、反応容器内の内容物温度を８５℃に昇温させて、初期反応を開始させた。
初期反応がほぼ終了した後の反応容器内に、残りの単量体混合物８０．０質量％と、酢酸エチル８８．０質量部及びＡＩＢＮ  ０．８０質量部の混合物と、を約２時間かけて逐次添加しながら反応容器内の内容物を反応させ、添加終了後に、更に２時間反応させて、反応物（ａ１）を得た。
その後、反応容器内の反応物（ａ１）に、酢酸エチル１３２．０質量部にｔ−ブチルペルオキシピバレート（重合開始剤）０．６０質量部を溶解させて調製した溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後に、更に１．５時間反応させて、反応物（ａ２）を得た。得られた反応物（ａ２）を、酢酸エチルを用いて希釈し、固形分が４５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液を得た。
ここでいう「固形分」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除いた残りの成分を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２〜Ａ−９の溶液についても同様である。
【０１２０】
〔製造例Ａ−２〜Ａ−９〕
製造例Ａ−１において、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の単量体組成を、表１に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、固形分が４５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２〜Ａ−９の各溶液を得た。
【０１２１】
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−９の単量体組成（単位：質量％）、ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）、及び重量平均分子量〔Ｍｗ、単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕を表１に示す。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−９のガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により計算した。また、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−９の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定した。
【０１２２】
上記にて得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−９のうち、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−７は、本発明における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に相当する。
【０１２３】
【表１】
2020083940.tif 000002
【０１２４】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体＞
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート
「２ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート
「ＭＡ」：メチルアクリレート
＜水酸基を有する単量体＞
「４ＨＢＡ」：４−ヒドロキシブチルアクリレート
＜カルボキシ基を有する単量体＞
「ＡＡ」：アクリル酸
【０１２５】
表１中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表１では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１２６】
［（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の製造］
〔製造例Ｂ−１〕
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル３５０．０質量部及びｔ−ブチルアルコール１５０．０質量部を入れた。
また、別の容器に、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）５７７．８質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ；水酸基を有する単量体）１８．０質量部、及びアクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）４．２質量部を入れ、混合して単量体混合物とした。
この単量体混合物のうち、２０．０質量％を上記反応容器内に添加した。次いで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕１．８０質量部を添加し、窒素雰囲気下で撹拌しながら、反応容器内の内容物温度を８５℃に昇温させて、初期反応を開始させた。
初期反応がほぼ終了した後の反応容器内に、残りの単量体混合物８０．０質量％と、酢酸エチル８０．０質量部及びＡＩＢＮ  ８．０質量部の混合物と、を約２時間かけて逐次添加しながら反応容器内の内容物を反応させ、添加終了後に、更に１時間反応させて、反応物（ｂ１）を得た。
その後、反応容器内の反応物（ｂ１）に、酢酸エチル１３２．０質量部にｔ−ブチルペルオキシピバレート（重合開始剤）０．６０質量部を溶解させて調製した溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後に、更に２時間反応させて、反応物（ｂ２）を得た。得られた反応物（ｂ２）を、酢酸エチルを用いて希釈し、固形分が４５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液を得た。
ここでいう「固形分」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液から溶媒等の揮発性成分を除いた残りの成分を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２〜Ｂ−２４の溶液についても同様である。
【０１２７】
〔製造例Ｂ−２〜Ｂ−５、Ｂ−９〜Ｂ−１８、及びＢ−２１〜Ｂ−２４〕
製造例Ｂ−１において、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の単量体組成を、表２に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、固形分が４５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−２〜Ｂ−５、Ｂ−９〜Ｂ−１８、及びＢ−２１〜Ｂ−２４の各溶液を得た。
【０１２８】
〔製造例Ｂ−６〜Ｂ−８、Ｂ−１９、及びＢ−２０〕
製造例Ｂ−１において、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ｂ−１と同様の操作を行い、固形分が４５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−６〜Ｂ−８、Ｂ−１９、及びＢ−２０の各溶液を得た。
【０１２９】
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−２４の単量体組成（単位：質量％）、ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）、及び重量平均分子量〔Ｍｗ、単位：万（表中では、「×１０４と表記）〕を表２に示す。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−２４のガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により計算した。また、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−２４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定した。
【０１３０】
上記にて得られた（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−２４のうち、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１〜Ｂ−１８は、本発明における特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）に相当する。
【０１３１】
【表２】
2020083940.tif 000003
【０１３２】
表２に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体＞
「ｔ−ＢＡ」：ｔ−ブチルアクリレート
「ＭＡ」：メチルアクリレート
「ｎ−ＢＭＡ」：ｎ−ブチルメタクリレート
「ｔ−ＢＭＡ」：ｔ−ブチルメタクリレート
「２ＥＨＭＡ」：２−エチルヘキシルメタクリレート
「２ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート
「ｉ−ＢＭＡ」：ｉ−ブチルメタクリレート
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート
＜水酸基を有する単量体＞
「４ＨＢＡ」：４−ヒドロキシブチルアクリレート
「２ＨＥＡ」：２−ヒドロキシエチルアクリレート
「２ＨＥＭＡ」：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
「ＳＲ−４９５」〔商品名、ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ＡＲＫＥＭＡ社製〕：ジカプロラクトン２−アクリロイルオキシ−エチルエーテル
「ＣＨＤＭＭＡ」〔三菱ケミカル（株）製〕：１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
＜その他の単量体＞
「ＣＨＭＡ」：シクロヘキシルメタクリレート
＜カルボキシ基を有する単量体＞
「ＡＡ」：アクリル酸
「Ｍ−５３００」〔商品名、東亞合成（株）製〕：ω−カルボキシポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート
【０１３３】
表２中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表２では、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」を単に「Ｔｇ」と表記し、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１３４】
［粘着剤組成物の調製］
〔実施例１〕
撹拌羽根、温度計、冷却器、及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液２２２．２質量部（固形分として１００質量部）と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ−１の溶液３３．３質量部（固形分として１５質量部）と、を仕込み、フラスコ内の液温を２５℃付近に保持しながら４時間撹拌した。
次いで、フラスコ内に、イソシアネート系架橋剤として、スミジュール（登録商標）  Ｎ−３３００〔商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体の希釈物、住化コベストロウレタン（株）製〕１６．０質量部（固形分として４．００質量部）を添加し、十分に撹拌して、粘着剤組成物を得た。
【０１３５】
〔実施例２〜１８〕
実施例２〜１８では、粘着剤組成物の組成を表３に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を得た。
【０１３６】
〔実施例１９〜３８〕
実施例１９〜３８では、粘着剤組成物の組成を表４に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を得た。
【０１３７】
〔比較例１〜１２〕
比較例１〜１２では、粘着剤組成物の組成を表５に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を得た。
【０１３８】
【表３】
2020083940.tif 000004
【０１３９】
【表４】
2020083940.tif 000005
【０１４０】
【表５】
2020083940.tif 000006
【０１４１】
表３〜５中、「−」は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
【０１４２】
表３〜５に記載の成分の詳細は、以下の通りである。
＜イソシアネート系架橋剤＞
「Ｎ−３３００」〔商品名：スミジュール（登録商標）  Ｎ−３３００、住化コベストロウレタン（株）製〕：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体の４倍希釈物、固形分：２５質量％
「Ｌ−４５Ｅ」〔商品名：コロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅ、東ソー（株）製〕：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分：４５質量％
「Ｄ−１２０」〔商品名：タケネート（登録商標）  Ｄ−１２０、三井化学（株）製〕：キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体、固形分：７５質量％
「Ｎ−３４００」〔商品名：デスモジュール（登録商標）  Ｎ−３４００、住化コベストロウレタン（株）製〕：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の２量体の４倍希釈物、固形分：２５質量％
【０１４３】
＜その他の成分＞
「ＳＨ−３７７３Ｍ」〔商品名、東レ・ダウコーニング（株）製〕：ポリエーテル変性シリコーン化合物（ポリアルキレンオキシ基の末端に反応性基としてヒドロキシ基を有する）
「ＬｉＴＦＳ」〔森田化学工業（株）製〕：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム〔Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ３）〕、イオン性化合物
「ＤＯＴＤＬ」：ジオクチル錫ジラウレート、架橋触媒
「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」〔商品名：ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘ、三菱ガス化学（株）製〕：エポキシ系架橋剤
【０１４４】
［評価］
上記にて調製した粘着剤組成物を用い、以下の評価を行った。
結果を表６〜８に示す。
【０１４５】
１．剥離力
＜評価用保護フィルムの作製＞
基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：テイジン（登録商標）テトロン（登録商標）フィルム、型番：Ｇ２、厚み：３８μｍ、帝人フィルムソリューション（株）製〕上に、乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ２となるように、粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、１００℃で６０秒間、熱風循環式乾燥機を用いて乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に粘着膜を形成した。
次いで、ＰＥＴフィルム上に形成された粘着膜の露出した面を、シリコーン系剥離剤で表面処理された剥離フィルム〔商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ−００１０Ｎ０２３、厚み：１００μｍ、藤森工業（株）製〕の表面処理面に重ね合わせて積層体とした。この積層体を加圧ニップロール対に通して圧着して貼り合わせた後、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で９６時間養生して架橋反応を進行させ、基材／粘着剤層／剥離フィルムの積層構造を有する評価用保護フィルムを得た。
【０１４６】
（１）低速剥離力
上記にて作製した評価用保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、剥離力評価用保護フィルム片を準備した。
次いで、準備した剥離力評価用保護フィルム片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標）  Ａ４３００、厚み：３００μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ね合わせた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して試験サンプルとした。
この試験サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次いで、測定装置として、シングルコラム型材料試験機〔型番：ＳＴＡ−１２２５、（株）エー・アンド・デイ製〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度０．３ｍ／分の条件にて、ＰＥＴフィルムから剥離力評価用保護フィルム片（粘着剤層／基材）を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離したときの剥離力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。そして、下記の評価基準に従って、低速剥離力を評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、低速剥離力が優れると判断した。
【０１４７】
−評価基準−
ＡＡ：剥離力が０．２５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ａ：剥離力が０．２０Ｎ／２５ｍｍ以上０．２５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｂ：剥離力が０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上０．２０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：剥離力が０．１５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【０１４８】
（２）高速剥離力
上記の「（１）低速剥離力」と同様の手順で試験サンプルを得た。
この試験サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次いで、測定装置として、剥離試験機〔型番：横型ＴＥ−７２０、テスター産業（株）製〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３０ｍ／分の条件にて、ＰＥＴフィルムから剥離力評価用保護フィルム片（粘着剤層／基材）を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離したときの剥離力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。そして、下記の評価基準に従って、高速剥離力を評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、高速剥離力が優れると判断した。
【０１４９】
−評価基準−
ＡＡ：剥離力が１．５０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ａ：剥離力が１．５０Ｎ／２５ｍｍ以上１．８０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｂ：剥離力が１．８０Ｎ／２５ｍｍ以上２．００Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：剥離力が２．００Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【０１５０】
（３）低速剥離力と高速剥離力とのバランス
上記の「（１）低速剥離力」にて測定された低速剥離力の値と、上記の「（２）高速剥離力」にて測定された高速剥離力の値と、に基づいて、低速剥離力と高速剥離力とのバランスを評価した。
具体的には、低速剥離力の値を高速剥離力の値で除し、小数点以下３桁目を四捨五入した値に基づき、下記の評価基準に従って、低速剥離力と高速剥離力とのバランスを評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であると判断した。
【０１５１】
−評価基準−
ＡＡ：「低速剥離力／高速剥離力」が０．２０以上である。
Ａ：「低速剥離力／高速剥離力」が０．１５以上０．２０未満である。
Ｂ：「低速剥離力／高速剥離力」が０．１０以上０．１５未満である。
Ｃ：「低速剥離力／高速剥離力」が０．１０未満である。
【０１５２】
２．ジッピング現象の抑制
（１）高速（剥離速度：３０ｍ／分）
上記の「（２）高速剥離力」において、ＰＥＴフィルムから剥離力評価用保護フィルム片（粘着剤層／基材）を剥離したときのジッピング音の有無及び程度を確認した。そして、下記の評価基準に従って、ジッピング現象の抑制について評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、高速で剥離した場合に発生し得るジッピングが十分に抑制されていると判断した。
【０１５３】
−評価基準−
ＡＡ：音が全く聞こえない。
Ａ：かすかに音が聞こえる。
Ｂ：やや音が聞こえる。
Ｃ：大きな音が聞こえる。
【０１５４】
（２）超高速（剥離速度：１００ｍ／分）
上記の「１．剥離力」の「（１）低速剥離力」と同様の手順で試験サンプルを得た。
この試験サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次いで、剥離試験機〔型番：横型ＴＥ−７２０、テスター産業（株）製〕を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度１００ｍ／分の条件にて、ＰＥＴフィルムから剥離力評価用保護フィルム片（粘着剤層／基材）を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離し、剥離したときのジッピング音の有無及び程度を確認した。そして、上記の「（１）高速（剥離速度：３０ｍ／分）」と同じ評価基準に従って、ジッピング現象の抑制につい評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、超高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制されていると判断した。
【０１５５】
３．曲面粘着性
曲面粘着性は、以下に示す手順の定荷重試験の結果を指標とし、評価した。
曲面粘着性の評価には、上記の「１．剥離力」において作製した評価用保護フィルムと同じものを用いた。
評価用保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、曲面粘着性評価用保護フィルム片を準備した。
次いで、準備した曲面粘着性評価用保護フィルム片から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、被着体としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔商品名：コスモシャイン（登録商標）  Ａ４３００、厚み：３００μｍ、東洋紡（株）製〕の面に重ね合わせた後、卓上ラミネート機を用いて圧着して、試験サンプルとした。試験サンプルは、被着体（ＰＥＴフィルム）／保護フィルム片〔粘着剤層／基材（ＰＥＴフィルム）〕の積層構造を有する。
この試験サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。
放置後の試験サンプルを用いて、曲面粘着性の評価試験を行った。評価試験の方法を、図面（図１）を参照しながら説明する。
雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、被着体であるＰＥＴフィルム１０に対して、９０°の方向（被着面の法線方向）に９．０ｇの荷重が加わるように、試験サンプルの末端を剥がして、保護フィルム片（粘着剤層２０／基材３０）に、セロハンテープＳを用いて重りＷを吊るし、保護フィルム片の剥がれ始めのスタート位置に印を付けた後、２分間放置した。２分間の放置後、保護フィルム片が剥がれた長さ（単位：ｃｍ）を測定した。そして、下記の評価基準に従って、曲面粘着性を評価した。
評価結果が「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば、曲面粘着性が優れると判断した。
【０１５６】
−評価基準−
ＡＡ：試験サンプルの剥がれた長さが２．０ｃｍ未満である。
Ａ：試験サンプルの剥がれた長さが２．０ｃｍ以上２．５ｃｍ未満である。
Ｂ：試験サンプルの剥がれた長さが２．５ｃｍ以上３．０ｃｍ未満である。
Ｃ：試験サンプルの剥がれた長さが３．０ｃｍ以上である。
【０１５７】
【表６】
2020083940.tif 000007
【０１５８】
【表７】
2020083940.tif 000008
【０１５９】
【表８】
2020083940.tif 000009
【０１６０】
表６及び表７に示すように、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−４０℃以下であり、かつ、重量平均分子量が３０万以上１５０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）〕と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含み、ガラス転移温度が−１０℃以上４５℃以下の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１万超２０万以下の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）〕と、イソシアネート系架橋剤と、を含み、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下の範囲である実施例１〜実施例３８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好であり、従来よりも高速で剥離した場合であってもジッピング現象が十分に抑制され、かつ、曲面粘着性に優れることが確認された。
【０１６１】
一方、表８に示すように、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を含まない比較例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、低速剥離力が顕著に低く、かつ、高速剥離力が顕著に高く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。また、比較例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、曲面粘着性に劣ることが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例２の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速剥離力が顕著に高く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃を超える比較例３の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速剥離力が顕著に高く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。また、比較例３の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。
【０１６２】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が２０万を超える比較例４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１万以下である比較例５の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、低速剥離力が顕著に低く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例６の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速剥離力が顕著に高く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。
【０１６３】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃未満である比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、低速剥離力が顕著に低く、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。また、比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、曲面粘着性に劣ることが確認された。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まず、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃を超え、かつ、重量平均分子量が１万以下である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して５質量部未満である比較例８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃を超える比較例９の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。
【０１６４】
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して６０質量部を超える比較例１０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。また、比較例１０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、曲面粘着性に劣ることが確認された。
特定（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して５質量部未満である比較例１１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、低速剥離力と高速剥離力とのバランスが良好ではないことが確認された。また、比較例１１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、曲面粘着性に劣ることが確認された。
イソシアネート系架橋剤を含まない比較例１２の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高速で剥離した場合に起こり得るジッピング現象を十分に抑制できないことが確認された。
【符号の説明】
【０１６５】
１０  被着体（ＰＥＴフィルム）
２０  粘着剤層
３０  基材（ＰＥＴフィルム）
Ｓ  セロハンテープ
Ｗ  重り
【図１】
2020083940.tif 000010