(57)【要約】【課題】水分が十分ではない環境下においても、消臭性能を向上させることができる臭気物質吸着剤を提供する。【解決手段】ヒドラジン化合物と、2価金属塩化物とを含有し、前記ヒドラジン化合100質量部に対して、前記2価金属塩化物の含有量が100質量部より大きい、臭気物質吸着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量が100以上のヒドラジン化合物と、2価金属塩化物とを含有し、前記分子量が100以上のヒドラジン化合100質量部に対して、前記2価金属塩化物の含有量が100質量部より大きい、臭気物質吸着剤。
【請求項２】
前記分子量が100以上のヒドラジン化合物が、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、p-ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド、ベンズヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、2.6-ナフトエ酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジド、1,3,5-シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8-ナフトエ酸テトラヒドラジド、ベンジルヒドラジン、フェニルヒドラジン、3-アミノ-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、及び4-アミノウラゾールよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項１に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項３】
前記2価金属塩化物が、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び塩化鉄よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項１又は２に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項４】
さらに、無機多孔質材料を含有する、請求項１〜３のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項５】
前記無機多孔質材料がケイ素を含む化合物である、請求項４に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項６】
前記無機多孔質材料がシリカである、請求項４又は５に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項７】
前記臭気物質がアルデヒド化合物、ケトン化合物及びカルボン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項８】
製造過程の少なくとも1つの工程が130℃以上で行われる工業製品に用いられる、請求項１〜７のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
【請求項９】
基材上に請求項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む層が形成され、前記基材は、23℃における重量と60℃における重量から評価された水分量が5.0質量%以下である、臭気物質吸着材料。
【請求項１０】
前記基材が、ポリエチレンテレフタレート板、ガラス板、アルミニウム板又は壁紙シートである、請求項９に記載の臭気物質吸着材料。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤又は請求項９若しくは１０に記載の臭気物質吸着材料を含む、工業製品。
【請求項１２】
臭気物質と、請求項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤又は請求項９若しくは１０に記載の臭気物質吸着材料とを接触させる工程を備える、臭気物質の吸着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気物質吸着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者による消臭に対するニーズが高まっている。なかでも、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド化合物は、シックハウス症候群の原因物質とされており、一般的な吸着剤（例えば、汎用タイプの活性炭）に吸着させることが困難な物質であることから、特に消臭に対する要望が高い物質である。このような臭気物質の吸着剤としては、例えば、ヒドラジン化合物が知られている。
【０００３】
なかでも、比較的高い消臭性能を有するアジピン酸ジヒドラジドが広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００９／１２２９７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ヒドラジン化合物としてアジピン酸ジヒドラジドを吸着剤として使用する場面において、消臭性能が発揮されないケースがある。具体的には、アジピン酸ジヒドラジドを水に溶かしてガラス繊維に含浸させ、これを室温下で一定時間放置しただけでも消臭性能が十分に発揮されない現象を確認している。
【０００６】
これまで、本現象が起こる原因を正確に把握できておらず、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジン化合物を使用できない場面が多く存在していた。
【０００７】
本発明者らは、上記問題に対する原因究明に対して鋭意検討を重ねた結果、ヒドラジン化合物が乾燥した際に大幅な活性低下が起こることを発見するに至った。このため、従来の臭気物質吸着剤においては、水分存在下でなければ適切に消臭性能が発揮できないことを発見した。
【０００８】
このような乾燥による消臭性能の低下を抑制するため、吸湿剤を併用することも考えられる。しかしながら、ヒドラジン化合物の消臭性能の低下の原因すら知られていない状況下、吸湿剤の適切な配合比は検討されておらず、また、吸湿剤の併用は、ヒドラジン化合物の含有量を相対的に減ずることにつながることから、吸湿剤と併用することについてはほとんど検討されてきていないのが実情である。
【０００９】
本発明は、上記のような課題を解決しようとするものであり、水分が十分ではない環境下においても、消臭性能を向上させることができる臭気物質吸着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ヒドラジン化合物と、2価金属塩化物とを含有し、2価金属塩化物の含有量を特定の範囲とすることで、上記の課題を解決できることを見出した。本発明者らは、このような知見に基づき、さらに研究を重ね、本発明を完成した。即ち、本発明は、以下に示す構成を包含する。
【００１１】
項１．分子量が100以上のヒドラジン化合物と、2価金属塩化物とを含有し、前記分子量が100以上のヒドラジン化合物100質量部に対して、前記2価金属塩化物の含有量が100質量部より大きい、臭気物質吸着剤。
項２．前記分子量が100以上のヒドラジン化合物が、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、p-ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド、ベンズヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、2.6-ナフトエ酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジド、1,3,5-シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8-ナフトエ酸テトラヒドラジド、ベンジルヒドラジン、フェニルヒドラジン、3-アミノ-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、及び4-アミノウラゾールよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項１に記載の臭気物質吸着剤。
項３．前記2価金属塩化物が、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び塩化鉄よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項１又は２に記載の臭気物質吸着剤。
項４．さらに、無機多孔質材料を含有する、項１〜３のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項５．前記無機多孔質材料がケイ素を含む化合物である、項４に記載の臭気物質吸着剤。
項６．前記無機多孔質材料がシリカである、項４又は５に記載の臭気物質吸着剤。
項７．前記臭気物質がアルデヒド化合物、ケトン化合物及びカルボン酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項１〜６のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項８．製造過程の少なくとも1つの工程が130℃以上で行われる工業製品に用いられる、項１〜７のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤。
項９．基材上に項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤を含む層が形成され、前記基材は、23℃における重量と60℃における重量から評価された水分量が5.0質量%以下である、臭気物質吸着材料。
項１０．前記基材が、ポリエチレンテレフタレート板、ガラス板、アルミニウム板又は壁紙シートである、項９に記載の臭気物質吸着材料。
項１１．項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤又は項９若しくは１０に記載の臭気物質吸着材料を含む、工業製品。
項１２．臭気物質と、項１〜８のいずれか1項に記載の臭気物質吸着剤又は項９若しくは１０に記載の臭気物質吸着材料とを接触させる工程を備える、臭気物質の吸着方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の臭気物質吸着剤は、水分が十分ではない環境下においても、臭気物質を十分吸着し、優れた消臭性能を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において、「含有」は、「含む（comprise）」、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」のいずれも包含する概念である。また、本明細書において、数値範囲を「A〜B」で示す場合、A以上B以下を意味する。
【００１４】
また、本明細書において、「水分が十分ではない環境」とは、溶媒非存在下の日常の生活空間（空気中の湿度5〜60%）のことをいう。
【００１５】
１．臭気物質吸着剤
本発明の臭気物質吸着剤は、分子量が100以上のヒドラジン化合物と、2価金属塩化物とを含有し、前記分子量が100以上のヒドラジン化合物100質量部に対して、前記2価金属塩化物の含有量が100質量部より大きい。
【００１６】
（１−１）ヒドラジン化合物
ヒドラジン化合物の分子量は、100以上、好ましくは130以上、より好ましくは150以上である。ヒドラジン化合物の分子量が100未満では、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度や、耐熱性、貯蔵安定性等に劣る。また、ヒドラジン化合物の分子量は、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度の観点から、例えば、500以下が好ましく、400以下がより好ましく、300以下がさらに好ましい。
【００１７】
このようなヒドラジン化合物としては、例えば、酸ヒドラジド化合物、アルキルヒドラジン化合物、その他のヒドラジン化合物等を使用することができる。酸ヒドラジド化合物としては、分子中に1個のヒドラジド基を有する酸モノヒドラジド化合物、分子中に2個のヒドラジド基を有する酸ジヒドラジド化合物、分子中に3個のヒドラジド基を有する酸トリヒドラジド化合物等を使用することができる。なかでも、水分が十分ではない環境下における消臭性能、吸着剤の貯蔵安定性、着色抑制等の観点から、酸ヒドラジド化合物が好ましく、酸ジヒドラジド化合物又は酸トリヒドラジド化合物がより好ましい。
【００１８】
このようなヒドラジン化合物としては、具体的には、酸ヒドラジド化合物として、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、p-ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド、ベンズヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、2.6-ナフトエ酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジド、1,3,5-シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8-ナフトエ酸テトラヒドラジド等が挙げられ、アルキルヒドラジン化合物として、ベンジルヒドラジン、フェニルヒドラジン等が挙げられ、その他のヒドラジン化合物として、3-アミノ-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、4-アミノウラゾール等が挙げられる。なかでも、安全性、水分が十分ではない環境下における消臭性能、水分が十分ではない環境下における消臭速度、着色抑制、耐熱性及び貯蔵安定性のバランスに優れる観点から、酸ヒドラジド化合物が好ましく、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド等がより好ましい。これらのヒドラジン化合物は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００１９】
本発明の臭気物質吸着剤中のヒドラジン化合物の含有量は、水分が十分ではない環境下における消臭性能、水分が十分ではない環境下における消臭速度、着色抑制、耐熱性及び貯蔵安定性をより向上させる観点から、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、3.0質量%以上がさらに好ましく、また、例えば、48質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。
【００２０】
（１−２）2価金属塩化物
本発明の臭気物質吸着剤は、上記のとおり、ヒドラジン化合物を含んでいるが、水分を存在させることによりヒドラジン化合物の乾燥失活をより抑制し、消臭性能及び消臭速度をより向上させることも可能ではある。しかしながら、臭気物質吸着剤の溶媒として水等の水性溶媒を使用した場合は、製造過程の少なくとも1つの工程で高温に加熱する場合には、溶媒は揮発してしまうために水分は存在できない。このような水分が存在できない又は存在できたとしてもごく微量である環境下においても臭気物質吸着剤として機能させるため、本発明では代替手段として2価金属塩化物を使用することにより、ヒドラジン化合物の乾燥失活を効果的に抑制し、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度を向上させることが可能である。
【００２１】
2価金属塩化物としては、吸湿率が50%以上の化合物が好ましく、吸湿率が100%以上の化合物がより好ましく、吸湿率が150%以上の化合物がさらに好ましい。このように、吸湿率が高い吸湿剤を使用することにより、水分が十分ではない環境下においても系中により多くの水分を存在させることが可能であり、ヒドラジン化合物の乾燥失活をより効果的に抑制し、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより向上させることが可能である。なお、2価金属塩化物の吸湿率の上限値は特に制限はないが、通常1000%である。2価金属塩化物の吸湿率は、25℃相対湿度50%の雰囲気下に重量変化がなくなるまでサンプルを放置し、その重量変化を求めることにより測定する。
【００２２】
このような2価金属塩化物としては、ヒドラジン化合物の安定性の観点からは潮解性を示した後の水溶液のpHが9以下（特に0〜9）である物質を使用することが好ましい。
【００２３】
このような2価金属塩化物としては、例えば、アルカリ土類金属塩化物（塩化カルシウム、塩化マグネシウム等）、2価遷移金属塩化物（塩化鉄等）等が挙げられる。なお、これらの2価金属塩化物は、無水物及び水和物のいずれも使用できるが、吸湿性が高く、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から無水物が好ましい。これらの2価金属塩化物は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００２４】
本発明の臭気物質吸着剤中の2価金属塩化物の含有量は、ヒドラジン化合物100質量部に対して、100質量部より大きく、好ましくは120質量部以上、より好ましくは150質量部以上、さらに好ましくは180質量部以上である。2価金属塩化物の含有量が100質量部以下では、ヒドラジン化合物の乾燥失活を抑制することができず、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度が十分ではない。一方、2価金属塩化物の含有量の上限値については、特に制限されず、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより十分に高くする観点から、例えば、ヒドラジン化合物100質量部に対して、2000質量部以下が好ましく、1000質量部以下がより好ましく、500質量部以下がさらに好ましい。
【００２５】
本発明の臭気物質吸着剤中の2価金属塩化物の含有量は、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより十分に高くする観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.2質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、3.0質量%以上がさらに好ましく、また、例えば、94.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
【００２６】
このように、本発明は、2価金属塩化物の吸湿性によってヒドラジン化合物の乾燥失活を押さえ込むことができているが、意外にも、ヒドラジン化合物と比較すると2価金属塩化物の含有量を大きくすることで水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度を十分に高くすることができている。通常、2価金属塩化物の含有量を大きくするとヒドラジン化合物の相対的な含有量が減ることとなり消臭性能及び消臭速度は悪化すると考えるのが通常であるが、ヒドラジン化合物の含有量低減による消臭性能及び消臭速度の低下よりも、ヒドラジン化合物の乾燥失活を押さえ込むことによる消臭性能及び消臭速度の改善効果が同等以上であることを意味している。つまり、ヒドラジン化合物の乾燥失活という活性低下のメカニズムを把握していなければ、2価金属塩化物の含有量を大きくすることには想到し得ないのであり、2価金属塩化物の含有量を大きくすることで水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度を十分に高くすることができることは予想外の結果である。
【００２７】
（１−３）無機多孔質材料
本発明の臭気物質吸着剤は、無機多孔質材料を含ませることもできる。無機多孔質材料自身は臭気物質を全く吸着しない（消臭性能がほとんどない）が、上記したヒドラジン化合物及び2価金属塩化物と併用した場合には、無機多孔質材料を使用しない場合と比較すると、無機多孔質材料に水分が貯蔵されるため、吸湿剤による消臭性能及び消臭速度の向上効果をさらに高めることができる。また、無機多孔質材料の存在によって臭気物質との接触面積が増大し、効率的に消臭性能を発揮することもできる。
【００２８】
このような無機多孔質材料としては、特に制限はなく、ケイ素を含む化合物（シリカ、活性白土、ゼオライト、クレー、タルク等）の他、活性炭、アルミナ、セラミック、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度を向上させやすい観点から、ケイ素を含む化合物が好ましく、シリカがより好ましい。これらの無機多孔質材料は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００２９】
このような無機多孔質材料としてシリカを使用する場合、その種類については特に制限はなく、湿式法シリカ（沈降法シリカ、ゲル法シリカ等）、乾式法シリカ、溶融シリカ等のいずれも採用できる。
【００３０】
なお、無機多孔質材料としてケイ素を含む化合物を採用する場合、表面に置換又は非置換アミノ基を有することも可能である。このような材料は、置換又は非置換アミノ基を有するシランカップリング剤により化学修飾することで得ることができる。化学修飾の方法は常法にしたがい行うことができる。この際使用できる置換又は非置換アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、メタクリル基を有するシランカップリング剤、ビニル基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、グリシジル基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、これらのシランカップリング剤が有する置換又は非置換アミノ基を修飾したケイ素を含む化合物（特にこれらのシランカップリング剤が有する置換又は非置換アミノ基を修飾したシリカ）を採用することも可能である。
【００３１】
無機多孔質材料を使用する場合、本発明の臭気物質吸着剤中の無機多孔質材料の含有量は、特に制限されず、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から、ヒドラジン化合物100質量部に対して、例えば、1質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましく、また、例えば、20000質量部以下が好ましく、5000質量部以下がより好ましく、2000質量部以下がさらに好ましい。
【００３２】
無機多孔質材料を使用する場合、本発明の臭気物質吸着剤中の無機多孔質材料の含有量は、特に制限されず、水分が十分ではない環境下における消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましく、また、例えば、99.9質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、95.0質量%以下がさらに好ましい。
【００３３】
（１−４）臭気物質吸着剤
本発明の臭気物質吸着剤は、前述の通り、ヒドラジン化合物、2価金属塩化物及び必要に応じて無機多孔質材料を含む形態がある。何れの形態においても、そのまま（粉末固体）の状態で使用することもできるし、溶媒に溶解又は分散させて溶液又は懸濁液とし、これを臭気物質吸着剤として使用することも可能である。また、さらに粉体に混合して粉剤として使用することもできる。また、ペレットとしても使用することができる。特に、後述の水分量の少ない基材上に形成する場合を考慮して、溶液又は懸濁液として使用することが好ましい。
【００３４】
臭気物質吸着剤を溶液または懸濁液とする場合の溶媒としては、例えば、水、低級アルコール、多価アルコール、ケトン、エーテル、エステル、芳香族系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、極性有機溶剤等が挙げられる。
【００３５】
低級アルコールとしては、例えば、炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状アルキル基を有するアルコールが挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール等が挙げられる。
【００３６】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３８】
エーテルとしては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等が挙げられる。
【００３９】
エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート、γ-ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル等が挙げられる。
【００４０】
芳香族系溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサ等が挙げられる。
【００４１】
ハロゲン化炭化水素系溶剤としては、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。
【００４２】
極性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、N-メチルピロリドン等が挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、消臭性能及び消臭速度をより向上させる観点から、水、低級アルコール及び多価アルコールからなる群から選ばれた少なくとも1種が好ましく、水がより好ましい。これらの溶媒は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００４４】
本発明の臭気物質吸着剤を溶液又は懸濁液とする場合、溶媒の含有量は、特に制限されず、水分が十分ではない環境下における吸着性能及び吸着速度をより向上させる観点から、臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、30.0質量%以上が好ましく、50.0質量%以上がより好ましく、70.0質量%以上がさらに好ましく、また、例えば、99.9質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、98.0質量%以下がさらに好ましい。
【００４５】
また、上記した各成分と合成樹脂とを混合して使用することも可能である。合成樹脂としては、例えば、ポリアクリル系樹脂（アクリル樹脂、メタクリル樹脂等）、ポリ酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニル樹脂等）、ポリ塩化ビニル系樹脂（塩化ビニル樹脂等）、ポリオレフィン系樹脂（オレフィン樹脂等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（EVA樹脂）、ポリウレタン系樹脂（ウレタン樹脂等）、ポリスチレン系樹脂（スチロール樹脂等）、ポリエポキシ系樹脂（エポキシ樹脂等）、シリコーン系樹脂（シリコーン樹脂等）、アルキド系樹脂（アルキド樹脂等）、フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン樹脂等）、ナイロン樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエステル等；ポリエステル系繊維を除く）、ポリアミド系樹脂（アラミド樹脂等）、PET系樹脂（ポリエチレンテレフタラート等）、エーテル系樹脂（ポリフェニレンエーテル樹脂等）、ポリアミン系樹脂、アミノ樹脂（メラミン樹脂、尿素樹脂等）、フェノール樹脂等が挙げられる。上記した樹脂を1つ又は複数含む共重合体樹脂も採用することができる。また、上記した樹脂からなるエマルションを採用することもできる。これらの合成樹脂は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。なかでも、ポリアクリル系樹脂（アクリル樹脂、メタクリル樹脂等）が好ましい。
【００４６】
本発明の臭気物質吸着剤中に合成樹脂が含まれる場合、当該合成樹脂の含有量は、特に制限はなく、水分が十分ではない環境下における消臭性能の観点から、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上がより好ましく、また、例えば、99.5質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、98.0質量%以下がさらに好ましい。
【００４７】
また、合成樹脂以外の建材等加工品用の無機材料を使用することも可能である。このような建材等加工品用無機材料としては、例えば、セメント、アスファルト、コンクリート、漆喰、モルタル、珪藻土、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイト、セラミック等が挙げられる。これらの建材等加工品用無機材料は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００４８】
本発明の臭気物質吸着剤中に建材等加工品用無機材料が含まれる場合、当該建材等加工品用無機材料の含有量は、特に制限はなく、水分が十分ではない環境下における消臭性能の観点から、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として、例えば、0.1質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上がより好ましく、また、例えば、99.5質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、98.0質量%以下がさらに好ましい。
【００４９】
本発明の臭気物質吸着剤には、その目的、用途等に応じて、公知の添加剤、例えば、不揮発性の酸、キレート剤の他、酸化防止剤、光安定剤等の、広く一般に製剤化に用いられる各種の第三成分を配合することができる。
【００５０】
好ましい不揮発性の酸は、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ホウ酸等が挙げられ、これらの塩も採用できる。これらの不揮発性の酸は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。このような不揮発性の酸を配合することにより、本発明の臭気物質吸着剤の貯蔵安定性をより一層向上させることができる。
【００５１】
不揮発性の酸を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５２】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、シュウ酸、クエン酸等が挙げられ、これらの塩も採用できる。これらのキレート剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。このようなキレート剤を配合することにより、本発明の臭気物質吸着剤の貯蔵安定性を一段と向上させることができる。
【００５３】
キレート剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５４】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)等が挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、具体的には、アルキルジフェニルアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００５５】
酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されず、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５６】
光安定剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。これらの光安定剤は、1種単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。
【００５７】
光安定剤を用いる場合、その含有量は、特に制限されないが、本発明の臭気物質吸着剤の総量を100質量%として1〜10質量%が好ましい。
【００５８】
これら第三成分は、単独で使用することもできるが、目的に合わせて併用することも可能である。
【００５９】
このような本発明の臭気物質吸着剤は、そのまま使用することもできるが、基材上に形成して臭気物質吸着材料とすることもできる。基材上に本発明の臭気物質吸着剤を形成する方法は特に制限されず、塗布法等の常法を採用することができる。塗布法を採用する場合は、例えば、ローラーコート、スクリーンコート、ドクターブレード、スピンコート、バーコート等を採用することができる。
【００６０】
基材については、水分量の多い基材であれば、水分が十分ではない環境下においても、基材中に含まれる水分によりヒドラジン化合物の乾燥失活を抑制できることもあり、本発明の臭気物質吸着剤を使用せずとも、優れた消臭性能及び消臭速度が得られることがある。一方、水分量の少ない基材については、水分が十分ではない環境下では、本発明の臭気物質吸着剤を使用しない場合は、ヒドラジン化合物の乾燥失活を抑制できず、優れた消臭性能及び消臭速度は得られない。このように、本発明においては、基材上に本発明の臭気物質吸着剤を形成する場合は、基材としては水分量の少ない基材であっても優れた消臭性能及び消臭速度が得られる点で有効である。このような水分量の少ない基材としては、23℃における基材の重量と60℃における基材の重量から評価された水分量が5.0質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましく、3.0質量%以下であることがさらに好ましい。特に、前記の水分量が4.0質量%以下である場合には、吸湿剤の使用によるヒドラジン化合物の相対的な含有量が減少しているにもかかわらず消臭性能及び消臭速度を逆に向上させることが可能である。また、基材中の水分量は少ないほうが本発明の臭気物質吸着剤を使用することによる効果が見込めるため、少なければ少ないほどよく、下限値は0.0質量%である。なお、水分量は、23℃湿度50%における基材の重量を基材自身と基材中に含まれる水分の合計量であり、60℃における基材には水分はほとんど存在せずその重量は基材自身の重量であると判断し、
（23℃湿度50%における基材の重量−60℃における基材の重量）／23℃湿度50%における基材の重量×100
により算出する。
【００６１】
上記のような水分量の少ない基材としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート板、ガラス板、アルミニウム板、壁紙シート等が挙げられる。
【００６２】
また、本発明の臭気物質吸着剤は、基材上のみならず、基材への練り込みや成形前の材料に添加して後に成形する形でも、対象物に消臭機能を付与させる方法として使用できる。
【００６３】
上記のとおり、本発明の臭気物質吸着剤及び臭気物質吸着材料は、水分が十分ではない環境下においても、ヒドラジン化合物の乾燥失活を抑制し、優れた消臭性能及び消臭速度を有することに特徴があるため、従来の臭気物質吸着剤ではヒドラジン化合物の乾燥失活のために使用することができなかった水分が十分ではない環境下において使用される用途にも使用できる点で有効である。
【００６４】
このような水分が十分ではない環境下において使用される用途としては、例えば、製造過程の少なくとも1つの工程を130℃以上で行う（全工程を130℃以上で行う場合も含む）用途等が挙げられる。この温度については、品温が130℃以上に達する場合と、雰囲気温度（ドライヤーの温度等）が130℃以上である場合の双方を含み得る。当該温度は、本発明の臭気物質吸着剤の消臭性能及び消臭速度の観点から、150℃以上が好ましく、180℃以上がより好ましく、185℃以上がさらに好ましく、190℃以上が特に好ましく、200℃以上がさらに特に好ましい。また、本発明の臭気物質吸着剤を使用する用途における温度の上限値は特に制限はないが、ヒドラジン化合物の沸点を超えない温度や本発明の臭気物質吸着剤が用いられる用途（建材等）の品質を損ねない温度以下とすることが好ましい。このような観点から、加熱温度の上限値は通常1000℃である。
【００６５】
このような製造過程の少なくとも1つの工程を130℃以上で行う（全工程を130℃以上で行う場合も含む）用途としては、例えば、建材（壁紙、床材、天井材、手すり等）、加熱用プラスチック、繊維製品（練込み型）、フィルター等が挙げられる。
【００６６】
（１−５）臭気物質
上記した本発明の臭気物質吸着剤は、水分が十分ではない環境下においても、臭気物質（特にアルデヒド化合物、ケトン化合物、カルボン酸化合物等）を効率よく、すばやく吸着することができる。なお、本発明の臭気物質吸着剤は、1種又は2種以上を組合せた上記臭気物質に対して有効である。
【００６７】
本発明の臭気物質吸着剤で吸着する対象としての臭気物質としては、特に制限はなく、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アクロレイン、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノネナール、デカナール、3-メチル-ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、2,4-ヘプタジエナール等のアルデヒド系臭気物質（アルデヒド化合物）；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジアセチル等のケトン系臭気物質（ケトン化合物）；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、3-メチルブタン酸、4-メチルオクタン酸の有機酸系臭気物質（カルボン酸化合物）等が挙げられ、なかでも、本発明の臭気物質吸着剤は、アルデヒド化合物、特にホルムアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドの吸着に有効である。
【００６８】
２．臭気物質吸着剤を含む工業製品
本発明の臭気物質吸着剤は、工業製品に含んで（配合して、表面に施工して）使用することができる。当該工業製品は、本発明を包含する（本発明の工業製品）。
【００６９】
前記工業製品とは、従来より広く知られている工業製品及び工業原料を指す。具体的には、建材（壁紙、床材、天井材、手すり等）、加熱用プラスチック、フィルター、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、紙製品、バインダー、樹脂エマルション、パルプ、木質材料、木質製品、プラスチック製品、フィルム、繊維製品等が挙げられる。
【００７０】
本発明の工業製品中、本発明の臭気物質吸着剤の含有量は、特に限定されず、工業製品及びその使用用途によって適宜設定することができる。
【００７１】
３．臭気物質吸着剤を使用した臭気物質の吸着方法
本発明の臭気物質の吸着方法は、臭気物質を、本発明の臭気物質吸着剤と接触させることで、水分が十分ではない環境下においても、本発明の臭気物質吸着剤に臭気物質を吸着させる。具体的には、臭気物質を、本発明の臭気物質吸着剤を備える工業製品と接触させることで、水分が十分ではない環境下においても、本発明の臭気物質吸着剤に臭気物質を吸着させることができる。なお、水分が十分ではない環境下において使用される用途としては、製造過程の少なくとも1つの工程を130℃以上で行う（全工程を130℃以上で行う場合も含む）用途等が挙げられる。上記吸着方法によれば、本発明の臭気物質吸着剤が臭気物質を効率よく且つすばやく吸着するので、上記臭気物質を効率的に且つすばやく除去することができる。例えば、本発明の臭気物質吸着剤を備えた壁紙等の建材を室内に施工した場合、室内空気中に含まれる上記臭気物質は、室内空気の自然循環によって前記壁紙等の建材に接触することで、吸着（消臭）される。
【００７２】
また、固定床、移動床、流動床等の吸着装置に本発明の臭気物質吸着剤を充填した工業製品とし、これに臭気物質を含有する気体を通気処理することによっても、上記臭気物質を効率よく且つすばやく、また長時間にわたって吸着除去することができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に限定されない。なお、各種試薬は以下のものを使用した。
アジピン酸ジヒドラジド（ADH）：東京化成工業（株）製
ドデカン二酸ジヒドラジド（DDADH）：東京化成工業（株）製
塩化カルシウム：富士フイルム和光純薬（株）製
シリカ：水澤化学工業（株）製のミズカシル。
【００７４】
試験例1：基材の水分量
表１に示す各種基材について、23℃湿度50%において一晩静置し、基材自身と基材中に含まれる水分の合計重量として、23℃における重量を測定した。次に、表１に示す各種基材について、60℃において48時間静置し、基材自身の重量として、60℃における重量を測定した。そして、以下の式：
（23℃湿度50%における基材の重量−60℃における基材の重量）／23℃湿度50%における基材の重量×100
により、基材中の水分量を算出した。それぞれ2個のサンプルについて測定を行い、その平均値を水分量とした。
【００７５】
なお、測定に使用した基材としては、ガーゼ、画用紙、シナ合板、ラワン合板、スギ、ウリン、ヒノキ、ベイマツ、サーモウッド及びACQは市販品を使用し、その他は以下のものを使用した。
PET板：共栄プラスチック（株）製のP-1307
ガラス板：太佑機材（株）製
アルミ板：太佑機材（株）製
発泡塩化ビニル：アクリサンデー（株）製のE-7001白
【００７６】
【表１】
2020074849.tif 000002
【００７７】
比較例1：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物0（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部及びシリカ2.5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００７８】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例1の消臭試験用サンプルとした。
【００７９】
比較例2：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物40（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部、シリカ2.5質量部及び塩化カルシウム2.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００８０】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例2の消臭試験用サンプルとした。
【００８１】
比較例3：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物50（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく2.5質量部としたこと以外は比較例2と同様に、比較例3の消臭試験用サンプルを得た。
【００８２】
実施例1：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物100（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく5.0質量部としたこと以外は比較例2と同様に、実施例1の消臭試験用サンプルを得た。
【００８３】
実施例2：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物200（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく10.0質量部としたこと以外は比較例2と同様に、実施例2の消臭試験用サンプルを得た。
【００８４】
実施例3：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物400（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく20.0質量部としたこと以外は比較例2と同様に、実施例3の消臭試験用サンプルを得た。
【００８５】
試験例1（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例1〜3及び比較例1〜3で得た消臭試験用サンプル（それぞれ5cm×10cmにカット）1枚を、1Lのサンプリングバック（スマートバッグPA、ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてサンプリングバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、1時間後、3時間後及び24時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2020074849.tif 000003
【００８７】
比較例4：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物0（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド4.0質量部及びシリカ1.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００８８】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例4の消臭試験用サンプルとした。
【００８９】
比較例5：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物40（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド4.0質量部、シリカ1.0質量部、及び塩化カルシウム2.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００９０】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布した後に、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例5の消臭試験用サンプルとした。
【００９１】
比較例6：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物80（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく4.0質量部としたこと以外は比較例5と同様に、比較例6の消臭試験用サンプルを得た。
【００９２】
実施例4：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物160（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく8.0質量部としたこと以外は比較例5と同様に、実施例4の消臭試験用サンプルを得た。
【００９３】
実施例5：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物200（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく10.0質量部としたこと以外は比較例5と同様に、実施例5の消臭試験用サンプルを得た。
【００９４】
実施例6：ヒドラジン80: シリカ20: 2価金属塩化物400（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく20.0質量部としたこと以外は比較例5と同様に、実施例6の消臭試験用サンプルを得た。
【００９５】
試験例2（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例4〜6及び比較例4〜6で得た消臭試験用サンプル（それぞれ5cm×10cmにカット）1枚を、1Lのサンプリングバック（スマートバッグPA、ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてサンプリングバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、1時間後、3時間後及び24時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表３に示す。
【００９６】
【表３】
2020074849.tif 000004
【００９７】
比較例7：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物0（画用紙）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部及びシリカ2.5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【００９８】
得られた吸着剤（吸着液）を、画用紙（市販品；水分量4.6質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、画用紙上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例7の消臭試験用サンプルとした。
【００９９】
比較例8：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物40（画用紙）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、ドデカン二酸ジヒドラジド2.5質量部、シリカ2.5質量部及び塩化カルシウム2.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１００】
得られた吸着剤（吸着液）を、画用紙（市販品；水分量4.6質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、画用紙上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例8の消臭試験用サンプルとした。
【０１０１】
比較例9：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物50（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく2.5質量部としたこと以外は比較例8と同様に、比較例9の消臭試験用サンプルを得た。
【０１０２】
実施例7：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物100（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく5.0質量部としたこと以外は比較例8と同様に、実施例7の消臭試験用サンプルを得た。
【０１０３】
実施例8：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物200（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく10.0質量部としたこと以外は比較例8と同様に、実施例8の消臭試験用サンプルを得た。
【０１０４】
実施例9：ヒドラジン50: シリカ50: 2価金属塩化物400（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく20.0質量部としたこと以外は比較例8と同様に、実施例9の消臭試験用サンプルを得た。
【０１０５】
試験例3（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例7〜9及び比較例7〜9で得た消臭試験用サンプル（それぞれ5cm×10cmにカット）1枚を、1Lのサンプリングバック（スマートバッグPA、ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてサンプリングバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、1時間後、3時間後及び24時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表４に示す。
【０１０６】
【表４】
2020074849.tif 000005
【０１０７】
比較例10：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物0（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド5.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１０８】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例10の消臭試験用サンプルとした。
【０１０９】
比較例11：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物40（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド5.0質量部、及び塩化カルシウム2.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１１０】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布した後に、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例11の消臭試験用サンプルとした。
【０１１１】
比較例12：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物80（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく4.0質量部としたこと以外は比較例11と同様に、比較例12の消臭試験用サンプルを得た。
【０１１２】
実施例10：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物160（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく8.0質量部としたこと以外は比較例11と同様に、実施例10の消臭試験用サンプルを得た。
【０１１３】
実施例11：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物200（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく10.0質量部としたこと以外は比較例11と同様に、実施例11の消臭試験用サンプルを得た。
【０１１４】
実施例12：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物400（発泡塩化ビニル）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく20.0質量部としたこと以外は比較例11と同様に、実施例12の消臭試験用サンプルを得た。
【０１１５】
実施例13：ヒドラジン90: シリカ30: 2価金属塩化物180（発泡塩化ビニル）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド4.5質量部、塩化カルシウム9.0質量部、及びシリカ1.5質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１１６】
得られた吸着剤（吸着液）を、発泡塩化ビニル（アクリサンデー（株）製のE-7001白；水分量1.9質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布した後に、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、実施例13の消臭試験用サンプルとした。
【０１１７】
試験例4（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例10〜13及び比較例10〜12で得た消臭試験用サンプル（それぞれ5cm×10cmにカット）1枚を、1Lのサンプリングバック（スマートバッグPA、ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてサンプリングバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、1時間後、3時間後及び24時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表５に示す。
【０１１８】
【表５】
2020074849.tif 000006
【０１１９】
比較例13：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物0（画用紙）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド5.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１２０】
得られた吸着剤（吸着液）を、画用紙（市販品：4.6質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布し、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例13の消臭試験用サンプルとした。
【０１２１】
比較例14：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物40（画用紙）
95質量部のアクリルエマルション（アイカ工業（株）製のウルトラゾールC-63；固形分10質量%となるよう調整）に対し、アジピン酸ジヒドラジド5.0質量部、及び塩化カルシウム2.0質量部を添加し、超音波バスにて溶解させ、吸着剤（吸着液）とした。
【０１２２】
得られた吸着剤（吸着液）を、画用紙（市販品；水分量4.6質量%）にバーコーターを用いて10μmの厚みに塗布した後に、室温で一晩風乾させ、その後、200℃に設定した乾燥機内で10分間加熱することで、発泡塩化ビニル上に臭気物質吸着剤を形成し、比較例14の消臭試験用サンプルとした。
【０１２３】
比較例15：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物80（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく4.0質量部としたこと以外は比較例14と同様に、比較例15の消臭試験用サンプルを得た。
【０１２４】
実施例14：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物160（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく8.0質量部としたこと以外は比較例14と同様に、実施例14の消臭試験用サンプルを得た。
【０１２５】
実施例15：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物200（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく10.0質量部としたこと以外は比較例14と同様に、実施例15の消臭試験用サンプルを得た。
【０１２６】
実施例16：ヒドラジン100: シリカ0: 2価金属塩化物400（画用紙）
塩化カルシウムの使用量を2.0質量部ではなく20.0質量部としたこと以外は比較例14と同様に、実施例16の消臭試験用サンプルを得た。
【０１２７】
試験例5（アセトアルデヒド吸着性能）
実施例14〜16及び比較例13〜15で得た消臭試験用サンプル（それぞれ5cm×10cmにカット）1枚を、1Lのサンプリングバック（スマートバッグPA、ジーエルサイエンス（株）製）に入れ、密封後、ピストンを用いてサンプリングバック内の空気を抜いた。その後、14ppmに調整したアセトアルデヒドガスを1L注入し、1時間後、3時間後及び24時間後の残存ガス濃度を、検知管（（株）ガステック）を用いて評価した。結果を表６に示す。
【０１２８】
【表６】
2020074849.tif 000007
【０１２９】
以上のとおり、2価金属塩化物である塩化カルシウムを配合する場合において、塩化カルシウムの含有量をヒドラジン化合物の含有量より多くした場合には、塩化カルシウムの添加によってヒドラジン化合物の相対的な含有量が減少しているにもかかわらず、消臭性能及び消臭速度が低下するどころかむしろ向上し、又は少なくとも維持できていた。特に、水分量の少ない基材を使用した場合、消臭性能及び消臭速度が顕著に向上していたことは驚くべき結果である。このように、塩化カルシウムの含有量を増やすことで、ヒドラジン化合物の相対的な含有率は小さくなっているにも関わらず、消臭性能及び消臭速度が顕著に向上することは予想外の効果である。このことから、ヒドラジン化合物の相対的な含有率が小さくなることによる消臭性能及び消臭速度に及ぼす負の影響を、2価金属塩化物である塩化カルシウムを多くすることによるヒドラジン化合物の乾燥失活を抑制することによる改善効果が同等以上であることを示唆している。なお、上記の実施例では、一例として200℃で加熱した場合のデータを示しているが、本発明者らは、常温であっても、数日静置した後にはヒドラジン化合物の乾燥失活により消臭性能及び消臭速度が著しく悪化することを見出しており、2価金属塩化物によりこの乾燥失活を抑制することができることに変わりはないため、常温においても同等の結果が得られることが理解できる。