(57)【要約】      （修正有）【課題】外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れたポリオレフィン樹脂組成物。【解決手段】成分（Ａ）１００質量部に対して、成分（Ｂ）を０．５〜１０質量部含有するポリオレフィン樹脂組成物。（Ａ）ポリオレフィン樹脂（Ｂ）含フッ素原子ブロック共重合体であって、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとを、質量比（（Ｉ）／（ＩＩ））として８０／２０〜６０／４０で含む。（Ｉ）セグメントは、（ｂ−１）フッ素原子を含まない単量体由来の構成単位を含み、（ＩＩ）セグメントは、特定のアクリレート構造で表される含フッ素原子単量体由来の構成単位を含み、（Ｉ）セグメントと（ＩＩ）セグメントとが、特定のエステル構造と特定のエーテル構造を含有する構造を介して結合している含フッ素原子ブロック共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）１００質量部に対して、下記成分（Ｂ）を０．５〜１０質量部含有することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂組成物。
（Ａ）  ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）  含フッ素原子ブロック共重合体であって、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとを、質量比（（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントの質量／（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントの質量）として８０／２０〜６０／４０で含み、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントは、（ｂ−１）フッ素原子を含まない単量体由来の構成単位を含み、
（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントは、（ｂ−２）下記式（１）で表される含フッ素原子単量体由来の構成単位を含み、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとが、下記式（２）で表される構造を介して結合している、含フッ素原子ブロック共重合体
【化１】
2020050723.tif 000020
（式（１）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。）
【化２】
2020050723.tif 000021
（式（２）において、
ｎは２〜４を表し、
ｍは１〜４を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れるポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、汎用樹脂として幅広い分野で使用されている。その中でも食品、化粧品、日用品等の容器といった水、油、熱に触れる機会の多い用途においては、撥水撥油性（初期および耐久後）が要求される。
【０００３】
特許文献１において、ポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂に対して含フッ素原子ブロック共重合体を添加することで、撥水撥油性を付与する方法が開示されている。この含フッ素原子ブロック共重合体は、アルキル基の炭素数が１６〜３０である（メタ）アクリル酸アルキル単量体を重合させてなる非フッ素原子セグメントと、含フッ素原子単量体を重合させてなる含フッ素原子セグメントとが、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキレン基で結合されたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−２０６６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、本発明者が特許文献１記載の含フッ素原子ブロック共重合体を添加したポリプロピレン樹脂組成物やポリエチレン樹脂組成物を製造して更に検討したところ、水、油、熱に長時間曝された後の撥水撥油性の持続性が未だ不十分であることを見いだした。
【０００６】
本発明の課題は、外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下のものである。
下記成分（Ａ）１００質量部に対して、下記成分（Ｂ）を０．５〜１０質量部含有することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂組成物。
（Ａ）  ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）  含フッ素原子ブロック共重合体であって、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとを、質量比（（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントの質量／（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントの質量）として８０／２０〜６０／４０で含み、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントは、（ｂ−１）フッ素原子を含まない単量体由来の構成単位を含み、
（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントは、（ｂ−２）下記式（１）で表される含フッ素原子単量体由来の構成単位を含み、
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとが、下記式（２）で表される構造を介して結合している、含フッ素原子ブロック共重合体
【化１】
2020050723.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。）
【化２】
2020050723.tif 000003
（式（２）において、
ｎは２〜４を表し、
ｍは１〜４を表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
＜（Ａ）ポリオレフィン樹脂＞
本発明で用いられるポリオレフィンン樹脂としては、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂が挙げられる。
【００１０】
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンを単独で重合したホモポリプロピレン樹脂、プロピレンとエチレンを共重合したランダムポリプロピレン樹脂、ホモポリプロピレンを重合し、引き続きホモポリプロピレンの存在下にプロピレンとエチレンを共重合したブロックポリプロピレン樹脂が挙げられる。中でも、透明性、耐衝撃性の観点から、ランダムポリプロピレン樹脂が好ましい。
【００１１】
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、高圧法低密度ポリエチレン樹脂が挙げられる。中でも、耐衝撃性の観点から、高圧法低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
【００１２】
＜（Ｂ）含フッ素原子ブロック共重合体＞
含フッ素原子ブロック共重合体は、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントを有している。各セグメント（Ｉ）と（ＩＩ）とは、ポリマーペルオキシド由来の下記式（２）で表される構造を介して結合されている。
【化２】
2020050723.tif 000004
（式（２）において、
ｎは２〜４を表し、
ｍは１〜４を表す。）
【００１３】
＜（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメント＞
（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントは、（ｂ−１）フッ素原子を含まない単量体を重合させた構造であり、（ｂ−１）フッ素原子を含まない単量体に由来する構成単位を繰り返し単位とする重合構造である。
【００１４】
（ｂ−１）フッ素原子を含有しない単量体としては、例えば、アクリレートおよびメタクリレートモノマーが好ましい。こうしたモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等が挙げられ、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。また、フッ素原子を含有しない単量体は、それぞれ単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
＜（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメント＞
（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントは、（ｂ−２）式（３）で表される含フッ素原子単量体を重合させてなる。
【化３】
2020050723.tif 000005
（式（３）において、Ｒ１は水素原子、メチル基を表す。）
【００１６】
フッ素原子を含むセグメントには、効果を阻害しない範囲で、（ｂ−２）含フッ素原子単量体以外の単量体を共重合することができる。（ｂ−２）含フッ素原子単量体以外の単量体としては、アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等が挙げられ、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。
【００１７】
（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントにおいては、単量体全体の質量を１００質量部としたとき、（ｂ−２）含フッ素原子単量体以外の単量体の質量は、２５質量部以下とすることが好ましく、２０質量部以下とすることがより好ましい。
【００１８】
＜組成比率＞
含フッ素原子ブロック共重合体において、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントの構成比率（質量比：（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントの質量／（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントの質量）は、８０／２０〜６０／４０とする。（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントの質量比が６０より低いと、外観が低下する傾向にある。また、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントの比率が８０を超えると、撥水撥油性が低下する傾向にある。
【００１９】
含フッ素原子ブロック共重合体は、次のような第１工程および第２工程からなる製法によって製造することができる。
【００２０】
＜第１工程＞
ポリマーペルオキシドを重合開始剤として、フッ素原子を含有しない単量体を重合し、ペルオキシ結合含有重合体を得る。
【００２１】
ポリマーペルオキシドとは、１分子中に２個以上のペルオキシ結合を持つ化合物である。ポリマーペルオキシドとしては、例えば、下記式で表されるものを利用することができる。
【００２２】
【化４】
2020050723.tif 000006
（式（４）中、ｎは２〜４を表し、ｍは１〜４を表し、ｌは２〜２０を表す。）
【００２３】
このペルオキシドの末端にある置換基は、重合反応に影響を与えない限り特に限定されないが、例えばヒドロキシ基（カルボニル基側）、アルコキシ基（カルボニル基側）、水素原子（過酸化物結合側）、アシル基（過酸化物結合側）を例示できる。
【００２４】
重合反応時には、式（４）の酸素−酸素結合が開裂してカルボニルラジカルが発生し、更に脱炭酸することでアルキルラジカルが発生する。このアルキルラジカルを重合開始点として、フッ素原子を含有しない単量体が重合し、フッ素原子を含まないセグメントが生ずる。このフッ素原子を含まないセグメントの端部にはペルオキシ結合部位が残留する。
【００２５】
＜第２工程＞
第２工程は、第１工程で得られたペルオキシ結合含有重合体を重合開始剤として、フッ素原子を含有する単量体を重合し、フッ素原子を含むセグメントを生成させる工程である。
【００２６】
ポリマーペルオキシドを重合開始剤として、含フッ素原子ブロック共重合体を製造すると、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとが、ポリマーペルオキシド由来の下記式（２）で表される構造で結合されることとなる。
【化２】
2020050723.tif 000007
（式（２）において、ｎは２〜４を表し、ｍは１〜４を表す。）
【００２７】
式（２）においてｎが２よりも小さいと、含フッ素原子ブロック共重合体の熱による分解が起きやすくなるため、撥水撥油性（初期および耐久後）が低下する傾向にある。ｎが４よりも大きいと、含フッ素原子ブロックポリマーの、ポリオレフィン樹脂組成物の表面での反転が起きやすくなるため、撥油性（耐久後）が低下する傾向にある。
【００２８】
式（２）においてｍが０の場合、含フッ素原子ブロックポリマーの、ポリオレフィン樹脂組成物の表面での反転が起きやすくなるため、撥油性（耐久後）が低下する傾向にある。ｍが４よりも大きいと、含フッ素原子ブロックポリマーの親水性が増加するため、撥水性（耐久後）が低下する傾向にある。
【００２９】
式（２）においてｎは２〜４、ｍは１〜４とするが、それぞれの比（ｎ／ｍ）は０．７〜２．０が好ましく、１．０〜１．５がより好ましい。
【００３０】
なお、この製法では、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントを含むペルオキシ結合含有重合体が、更にフッ素原子を含まない単量体と反応し、重合開始点となる可能性があり、この結果、一部の（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと、隣接する（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントとの間に、式（２）の結合部位が残留する可能性がある。この場合にも、（Ｉ）フッ素原子を含まないセグメントと（ＩＩ）フッ素原子を含むセグメントとの間には、式（２）の結合部位が生じている。
【００３１】
ポリマーペルオキシドは、それぞれ単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリマーペルオキシドの配合量は、全ての単量体の合計１００質量部に対して５〜２０質量部とすることが好ましい。
【００３２】
含フッ素原子ブロック共重合体は、前記ポリマーペルオキシドを用いて、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法によって得ることができる。
【００３３】
得られた含フッ素原子ブロック共重合体は、下記に示す溶剤中に溶解または、分散させたもの、あるいは界面活性剤等を添加して水に分散させてエマルションとして使用できる。また、微粉末状にしても使用できる。
【００３４】
重合溶媒および希釈溶剤としては、含フッ素原子ブロック共重合体を溶解または、分散できる溶剤であれば特に制限はないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルセロソロブ、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、イソパラフィン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等が挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
含フッ素原子ブロック共重合体の量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜６質量部がより好ましい。含フッ素原子ブロック共重合体が０．５質量部より少ないと、撥水撥油性が低下する傾向にある。含フッ素原子ブロック共重合体が１０質量部を超えると、外観が低下する傾向にある。
【００３６】
＜その他の添加剤＞
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、造核剤、充填剤、発泡剤、安定剤、加工助剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤等のその他の添加剤を添加することができる。
【００３７】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れる。このため、食品、化粧品、日用品等の容器の材質として利用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。
＜含フッ素原子ブロック共重合体＞
（製造例１−１〜１−９、２−１〜２−６）
撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、メチルエチルケトン、ポリマーペルオキシド、表１、表２に示すフッ素原子を含まないセグメントを形成する単量体を仕込み、７０℃で５時間重合反応を行った。続いて、表１、表２に示す、フッ素原子を含むセグメントを形成する単量体を仕込み、８０℃で３時間重合反応を行い、含フッ素原子ブロック共重合体を得た。
【００３９】
得られた含フッ素原子ブロック共重合体の重量平均分子量を測定した。具体的には、ＧＰＣシステムとしてＴＯＳＯＨ  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用い、カラムとしてＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｍを２本と、ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ−ＲＣを１本連続装着し、カラム温度を４０℃とし、基準物質をポリスチレンとし、展開溶剤をテトラヒドロフランとし、展開溶剤は、１ｍｌ／分の流速で流し、サンプル濃度０.１重量％のサンプル溶液０.１ｍｌを注入し、ＥｃｏＳＥＣ−Ｗｏｒｋ  Ｓｔａｔｉｏｎ  ＧＰＣ計算プログラムを用いて測定した。
【００４０】
溶媒にｎ−ヘキサンを用いたソックスレー抽出で、フッ素原子を含まないセグメントを形成する単量体からなる共重合体は溶解するものの、フッ素原子を含むセグメントを形成する単量体からなる共重合体は溶解しないことが確認できている。溶媒にトリフロロトリクロロエタンを用いたソックスレー抽出で、フッ素原子を含むセグメントを形成する単量体からなる共重合体は溶解するものの、フッ素原子を含まないセグメントを形成する単量体からなる共重合体は溶解しないことが確認できている。
【００４１】
製造例１−１〜１−９、２−１〜２−６で得られた共重合体に対して、溶媒にｎ−ヘキサンを用いたソックスレー抽出を行った後、溶媒にトリフロロトリクロロエタンを用いたソックスレー抽出を行った結果、いずれの溶媒にも抽出されなかったことから、含フッ素原子ブロック共重合体として得られていることを確認した。
【００４２】
＜ポリオレフィン樹脂組成物＞
（実施例１〜１２、比較例１〜６）
各成分を表３、表４に示す各組成で、１８０℃でＴダイ成形を行い、試験用シートを得た。
【００４３】
各性能の評価方法は次の通りである。
＜外観＞
試験用シート表面を目視により観察し、ブリードアウト等の外観不良の有無を評価した。
【００４４】
＜撥水性（初期）＞
ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７に基づいて試験液に水を用いて、接触角を測定した。試験液量は１μＬとし、着滴から３０秒後の値を接触角とした。接触角が１００°以上を合格とした。
【００４５】
＜撥水性（耐久後）＞
試験用シートを、８０℃の熱水に７２ｈ浸漬した。水をふき取った後、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７に基づいて試験液に水を用いて、接触角を測定した。試験液量は１μＬとし、着滴から３０秒後の値を接触角とした。接触角が９０°以上を合格とした。
【００４６】
＜撥油性（初期）＞
ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７に基づいて試験液にオレイン酸を用いて、接触角を測定した。試験液量は１μＬとし、着滴から３０秒後の値を接触角とした。接触角が６０°以上を合格とした。
【００４７】
＜撥油性（耐久後）＞
試験用シートを、室温のオレイン酸に７２ｈ浸漬した。オレイン酸をふき取った後、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７に基づいて試験液にオレイン酸を用いて、接触角を測定した。試験液量は１μＬとし、着滴から３０秒後の値を接触角とした。接触角が５０°以上を合格とした。
【００４８】
【表１】
2020050723.tif 000008
【００４９】
【表２】
2020050723.tif 000009
【００５０】
表１、表２に示す材料の詳細は、次の通りである。
ＭＭＡ：      メタクリル酸メチル
ＢＭＡ：      メタクリル酸−ｎ−ブチル
ＳＭＡ：      メタクリル酸ステアリル
ＨＥＭＡ：    メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
ＭＡＡ：      メタクリル酸
【００５１】
【化５】
2020050723.tif 000010
【化６】
2020050723.tif 000011
【化７】
2020050723.tif 000012
【化８】
2020050723.tif 000013
【化９】
2020050723.tif 000014
【化１０】
2020050723.tif 000015
【化１１】
2020050723.tif 000016
【化１２】
2020050723.tif 000017
なお、（化５）〜（化１２）のポリマーペルオキシドの末端にある置換基は、カルボニル基側がヒドロキシ基、過酸化物結合側が水素原子である。
【００５２】
【表３】
2020050723.tif 000018
【００５３】
【表４】
2020050723.tif 000019
【００５４】
表３、表４に示す材料の詳細は、次の通りである。
ポリプロピレン樹脂：  住友化学製ノーブレンＳ１３１
ポリエチレン樹脂：    住友化学製スミカセンＧ２０１
【００５５】
表１、３の結果から明らかなように、実施例１〜１２は、いずれも外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れていた。
【００５６】
一方、表２、表４から判るように、比較例１〜８では、これらの性能のバランスが不十分であった。
【００５７】
具体的には、比較例１は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントが過剰なため、外観に劣っていた。
比較例２は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントが過少なため、撥水撥油性（初期および耐久後）に劣っていた。
【００５８】
比較例３は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントと、フッ素原子を含まないセグメントを結合する構造が最適ではないため（ｎ＝４、ｍ＝５であり、ｍが過大）、撥水性（耐久後）に劣っていた。
比較例４は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントと、フッ素原子を含まないセグメントを結合する構造が最適ではないため（ｎ＝４、ｍ＝０であり、ｍが過少）、撥油性（耐久後）に劣っていた。
【００５９】
比較例５は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントと、フッ素原子を含まないセグメントを結合する構造が最適ではないため（ｎ＝１、ｍ＝３であり、ｎが過少）、外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に劣っていた。
比較例６は、含フッ素原子ブロック共重合体のフッ素原子を含むセグメントと、フッ素原子を含まないセグメントを結合する構造が最適ではないため（ｎ＝５、ｍ＝３であり、ｎが過大）、撥油性（耐久後）に劣っていた。
【００６０】
以下、本発明のポリオレフィン樹脂組成物の好適な配合例について説明する。
ただし、配合例１〜３において、ポリプロピレン樹脂としては住友化学製ノーブレンＳ１３１を使用し、含フッ素原子ブロック共重合体としては製造例１−１を使用し、造核剤としてはアデカ製アデカスタブＮＡ−１１を使用し、酸化防止剤としてはＢＡＳＦ製イルガノックス１０１０を使用し、充填剤としては日本タルク製ＳＧ−９５を使用し、発泡剤としては永和化成工業製ポリスレンＥＥ２５Ｃを使用した。
【００６１】
＜配合例１＞
ポリプロピレン樹脂：                    １００質量部
含フッ素原子ブロック共重合体：              ２質量部
造核剤：                                    ３質量部
酸化防止剤：                            ０．１質量部
【００６２】
＜配合例２＞
ポリプロピレン樹脂：                    １００質量部
含フッ素原子ブロック共重合体：              ２質量部
充填剤：                                  ３０質量部
酸化防止剤：                            ０．１質量部
【００６３】
＜配合例３＞
ポリプロピレン樹脂：                    １００質量部
含フッ素原子ブロック共重合体：              ２質量部
発泡剤：                                    ３質量部
酸化防止剤：                            ０．１質量部
【００６４】
配合例１〜４で得られたポリオレフィン樹脂組成物は、いずれも外観および撥水撥油性（初期および耐久後）に優れていた。