(57)【要約】【課題】工業的な生産に適したトリアジン誘導体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明のトリアジン誘導体の製造方法は、下記式（１）で表される有機銅化合物を用いた反応によって、有機銅化合物に由来する置換基が導入されたトリアジン骨格を有する化合物を得ること、を含む。Ｃｕ−Ｒ1    （１）［式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される有機銅化合物を用いた反応によって、前記有機銅化合物に由来する置換基が導入されたトリアジン骨格を有する化合物を得ること、
を含む、トリアジン誘導体の製造方法。
Ｃｕ−Ｒ1    （１）
［式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］
【請求項２】
前記式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記反応が、前記有機銅化合物と下記式（２）で表されるハロゲン化シアヌルとの反応である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【化１】
2020083808.tif 000011
［式（２）において、Ｘ1〜Ｘ3は、互いに独立して、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。］
【請求項４】
前記式（２）において、Ｘ1〜Ｘ3が塩素原子である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記トリアジン骨格を有する前記化合物が下記式（３）で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【化２】
2020083808.tif 000012
［式（３）において、複数のＲ1は、互いに独立して、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］
【請求項６】
下記式（４）で表されるグリニャール試薬と、下記式（５）で表されるハロゲン化銅とを反応させ、前記有機銅化合物を得ること、
をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
Ｘ4−Ｍｇ−Ｒ1    （４）
Ｃｕ−Ｘ5    （５）
［式（４）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基であり、Ｘ4は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。式（５）において、Ｘ5は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。］
【請求項７】
下記式（１）で表される有機銅化合物。
Ｃｕ−Ｒ1    （１）
［式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン誘導体、特に、屈折率調整剤に適したトリアジン誘導体の製造方法及び有機銅化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素原子を有するトリアジン誘導体は、例えば、プラスチック光ファイバーなどの光学部材に添加される屈折率調整剤として用いられる。例えば、非特許文献１には、屈折率調整剤として、２，４，６−トリス（ペンタフルオロフェニル）−１，３，５−トリアジンが開示されている。
【０００３】
２，４，６−トリス（ペンタフルオロフェニル）−１，３，５−トリアジンは、ペンタフルオロベンゾニトリルをフルオロ硫酸で処理することによって合成することができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Masaki Naritomi、外２名、「Bulletin of the Chemical Society of Japan」、第７７版、２００４年１１月１１日、p.2121-2127
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、フルオロ硫酸は、毒性が高いだけでなく、空気中で容易に加水分解され、フッ化水素酸を生じる。そのため、フルオロ硫酸を用いたトリアジン誘導体の製造方法は、工業的な生産には適していない。
【０００６】
そこで本発明は、工業的な生産に適したトリアジン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
下記式（１）で表される有機銅化合物を用いた反応によって、前記有機銅化合物に由来する置換基が導入されたトリアジン骨格を有する化合物を得ること、
を含む、トリアジン誘導体の製造方法を提供する。
Ｃｕ−Ｒ1    （１）
［式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、工業的な生産に適したトリアジン誘導体の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の一形態では、式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基である。
【００１０】
本発明の一形態では、式（１）で表される有機銅化合物を用いた反応が、有機銅化合物と下記式（２）で表されるハロゲン化シアヌルとの反応である。
【化１】
2020083808.tif 000002
［式（２）において、Ｘ1〜Ｘ3は、互いに独立して、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。］
【００１１】
本発明の一形態では、式（２）において、Ｘ1〜Ｘ3が塩素原子である。
【００１２】
本発明の一形態では、トリアジン骨格を有する化合物が下記式（３）で表される。
【化２】
2020083808.tif 000003
［式（３）において、複数のＲ1は、互いに独立して、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。］
【００１３】
本発明の一形態では、トリアジン誘導体の製造方法は、下記式（４）で表されるグリニャール試薬と、下記式（５）で表されるハロゲン化銅とを反応させ、有機銅化合物を得ること、
をさらに含む。
Ｘ4−Ｍｇ−Ｒ1    （４）
Ｃｕ−Ｘ5    （５）
［式（４）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基であり、Ｘ4は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。式（５）において、Ｘ5は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。］
【００１４】
さらに、本発明は、上記式（１）で表される有機銅化合物を提供する。
【００１５】
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。
【００１６】
（トリアジン誘導体の製造方法）
本実施形態のトリアジン誘導体の製造方法は、下記式（１）で表される有機銅化合物（Ａ１）を用いた反応（Ｉ）によって、有機銅化合物（Ａ１）に由来する置換基が導入されたトリアジン骨格を有する化合物（トリアジン誘導体）を得ること、を含む。トリアジン誘導体に導入される置換基は、Ｒ1を含み、好ましくはそのすべてがＲ1である。
Ｃｕ−Ｒ1    （１）
【００１７】
式（１）において、Ｒ1は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロヘテロアリール基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキル基、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルケニル基、又は、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアルキニル基である。「ペルフルオロ」は、炭素原子に結合している全ての水素原子がフッ素原子に置換されていることを意味する。Ｒ1は、好ましくは、フッ素原子が置換されていてもよいペルフルオロアリール基である。フッ素原子の置換基は、好ましくは、炭素原子、ヘテロ原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び水素原子からなる群より選ばれる少なくとも１つにより構成された基であり、より好ましくは炭素原子及びフッ素原子により構成された基である。フッ素原子の置換基に含まれる水素原子は、重水素原子であってもよい。フッ素原子の置換基は、水素原子を含まないことが好ましい。
【００１８】
Ｒ1において、ペルフルオロアリール基は、炭素原子から構成されている芳香環を含む。芳香環は、単環式であってもよく、多環式であってもよい。芳香環の炭素数は、例えば６〜１２である。ペルフルオロアリール基としては、例えば、ペルフルオロフェニル基、ペルフルオロナフチル基、ペルフルオロフルオレニル基及びペルフルオロビフェニル基が挙げられる。
【００１９】
ペルフルオロアリール基のフッ素原子が置換されている場合、置換基としては、例えば、ペルフルオロアルキル基が挙げられる。ペルフルオロアルキル基の炭素数は、例えば１〜８であり、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３である。ペルフルオロアルキル基は、鎖状であってもよく、環状であってもよい。ペルフルオロアルキル基が鎖状であるとき、ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。ペルフルオロアルキル基は、好ましくはトリフルオロメチル基である。ペルフルオロアリール基において、複数のフッ素原子が置換されている場合、複数の置換基は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒ1において、ペルフルオロヘテロアリール基は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含む複素芳香環を含む。複素芳香環は、単環式であってもよく、多環式であってもよい。複素芳香環の炭素数は、例えば４〜１１である。ペルフルオロヘテロアリール基としては、例えば、ペルフルオロピリジル基及びペルフルオロチオフェニル基が挙げられる。
【００２１】
ペルフルオロヘテロアリール基のフッ素原子が置換されている場合、置換基としては、例えば、ペルフルオロアルキル基が挙げられる。ペルフルオロアルキル基としては、ペルフルオロアリール基について上述したものが挙げられる。
【００２２】
Ｒ1におけるペルフルオロアルキル基の炭素数は、例えば１〜８であり、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３である。ペルフルオロアルキル基は、鎖状であってもよく、環状であってもよい。ペルフルオロアルキル基が鎖状であるとき、ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。ペルフルオロアルキル基のフッ素原子は、水素原子、塩素原子又は臭素原子によって置換されていてもよい。ペルフルオロアルキル基のフッ素原子を置換している水素原子は、重水素原子であってもよい。ペルフルオロアルキル基のフッ素原子は、炭素原子を含む基によって置換されていてもよい。
【００２３】
Ｒ1におけるペルフルオロアルケニル基の炭素数は、例えば２〜８であり、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜３である。ペルフルオロアルケニル基は、鎖状であってもよく、環状であってもよい。ペルフルオロアルケニル基が鎖状であるとき、ペルフルオロアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。ペルフルオロアルケニル基のフッ素原子は、水素原子、塩素原子又は臭素原子によって置換されていてもよい。ペルフルオロアルケニル基のフッ素原子を置換している水素原子は、重水素原子であってもよい。ペルフルオロアルケニル基のフッ素原子は、炭素原子を含む基によって置換されていてもよい。
【００２４】
Ｒ1におけるペルフルオロアルキニル基の炭素数は、例えば２〜８であり、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜３である。ペルフルオロアルキニル基は、鎖状であってもよく、環状であってもよい。ペルフルオロアルキニル基が鎖状であるとき、ペルフルオロアルキニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。ペルフルオロアルキニル基のフッ素原子は、水素原子、塩素原子又は臭素原子によって置換されていてもよい。ペルフルオロアルキニル基のフッ素原子を置換している水素原子は、重水素原子であってもよい。ペルフルオロアルキニル基のフッ素原子は、炭素原子を含む基によって置換されていてもよい。
【００２５】
Ｒ1の好ましい具体例は、ペルフルオロフェニル基、ペルフルオロナフチル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、ピリジル基などである。
【００２６】
反応（Ｉ）は、例えば、有機銅化合物（Ａ１）と下記式（２）で表されるハロゲン化シアヌル（Ｂ１）との反応である。
【化３】
2020083808.tif 000004
【００２７】
式（２）において、Ｘ1〜Ｘ3は、互いに独立して、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。Ｘ1〜Ｘ3は、好ましくは塩素原子である。
【００２８】
反応（Ｉ）の条件は、特に限定されない。反応（Ｉ）は、例えば、不活性ガス雰囲気下で行われる。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス及びアルゴンガスが挙げられる。反応（Ｉ）は、例えば、溶媒存在下で行われる。反応（Ｉ）で用いられる溶媒は、例えば、非プロトン性溶媒である。非プロトン性溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びトルエンからなる群より選ばれる少なくとも１つである。
【００２９】
反応（Ｉ）の反応温度は、例えば２０℃〜１００℃であり、好ましくは８０℃〜１００℃である。反応（Ｉ）の反応時間は、例えば１時間〜７２時間である。
【００３０】
反応（Ｉ）において、有機銅化合物（Ａ１）の仕込み量は、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ１）に対して３等量以上である。有機銅化合物（Ａ１）の仕込み量の上限値は、特に限定されないが、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ１）に対して１０等量である。反応（Ｉ）によって、例えば、下記式（３）で表されるトリアジン誘導体（Ｃ１）が得られる。トリアジン誘導体（Ｃ１）は、有機銅化合物（Ａ１）に由来する置換基Ｒ1が導入されたトリアジン骨格を有している。
【化４】
2020083808.tif 000005
【００３１】
式（３）において、複数のＲ1は、互いに独立して、式（１）について上述したものと同じである。複数のＲ1は、互いに同一でなくてもよく、同一であってもよい。
【００３２】
トリアジン誘導体（Ｃ１）の好ましい例としては、下記の化合物が挙げられる。
【化５】
2020083808.tif 000006
【００３３】
上記のトリアジン誘導体（Ｃ１−ａ）及び（Ｃ１−ｂ）は、プラスチック光ファイバーなどの光学部材に添加される屈折率調整剤として特に有用である。特に、トリアジン誘導体（Ｃ１−ｂ）は、非結晶性が高くなく、光の吸収を抑制する効果が高いため、屈折率調整剤により適している。
【００３４】
以上のとおり、本実施形態の製造方法によれば、フルオロ硫酸を用いずにトリアジン誘導体を合成することができる。そのため、本実施形態の製造方法は、工業的な生産に適している。
【００３５】
（トリアジン誘導体の製造方法の変形例）
反応（Ｉ）において、有機銅化合物（Ａ１）の仕込み量は、ハロゲン化シアヌル（Ｂ１）に対して３等量未満であってもよい。例えば、有機銅化合物（Ａ１）の仕込み量がハロゲン化シアヌル（Ｂ１）に対して１等量以下である場合、反応（Ｉ）によって、下記式（６）で表されるハロゲン化シアヌル（Ｂ２）を得ることができる。
【化６】
2020083808.tif 000007
【００３６】
式（６）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じであり、Ｘ2及びＸ3は、式（２）について上述したものと同じである。
【００３７】
本実施形態の製造方法は、式（６）で表されるハロゲン化シアヌル（Ｂ２）と、下記式（７）で表される有機銅化合物（Ａ２）との反応（ＩＩ）を行うことをさらに含んでいてもよい。
Ｃｕ−Ｒ2    （７）
【００３８】
式（７）において、Ｒ2は、例えば、式（１）のＲ1について上述したものと同じである。
【００３９】
反応（ＩＩ）の条件は、特に限定されない。反応（ＩＩ）の条件は、例えば、有機銅化合物（Ａ２）の仕込み量を除き、反応（Ｉ）について上述したものと同じである。
【００４０】
反応（ＩＩ）において、有機銅化合物（Ａ２）の仕込み量は、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ２）に対して２等量以上である。有機銅化合物（Ａ２）の仕込み量の上限値は、特に限定されないが、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ２）に対して１０等量である。反応（ＩＩ）によって、例えば、下記式（８）で表されるトリアジン誘導体（Ｃ２）が得られる。トリアジン誘導体（Ｃ２）は、有機銅化合物（Ａ２）に由来する置換基Ｒ2が導入されたトリアジン骨格を有している。
【化７】
2020083808.tif 000008
【００４１】
式（８）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じであり、複数のＲ2は、式（７）について上述したものと同じである。Ｒ1及び複数のＲ2は、互いに同一でなくてもよく、同一であってもよい。
【００４２】
（トリアジン誘導体の製造方法の他の変形例）
反応（ＩＩ）において、有機銅化合物（Ａ２）の仕込み量は、ハロゲン化シアヌル（Ｂ２）に対して２等量未満であってもよい。例えば、有機銅化合物（Ａ２）の仕込み量がハロゲン化シアヌル（Ｂ２）に対して１等量以下である場合、反応（ＩＩ）によって、下記式（９）で表されるハロゲン化シアヌル（Ｂ３）を得ることができる。
【化８】
2020083808.tif 000009
【００４３】
式（９）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じであり、Ｒ2は、式（７）について上述したものと同じであり、Ｘ3は、式（２）について上述したものと同じである。
【００４４】
本実施形態の製造方法は、式（９）で表されるハロゲン化シアヌル（Ｂ３）と、下記式（１０）で表される有機銅化合物（Ａ３）との反応（ＩＩＩ）を行うことをさらに含んでいてもよい。
Ｃｕ−Ｒ3    （１０）
【００４５】
式（１０）において、Ｒ3は、例えば、式（１）のＲ1について上述したものと同じである。
【００４６】
反応（ＩＩＩ）の条件は、特に限定されない。反応（ＩＩＩ）の条件は、例えば、有機銅化合物（Ａ３）の仕込み量を除き、反応（Ｉ）について上述したものと同じである。
【００４７】
反応（ＩＩＩ）において、有機銅化合物（Ａ３）の仕込み量は、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ３）に対して１等量以上である。有機銅化合物（Ａ３）の仕込み量の上限値は、特に限定されないが、例えば、ハロゲン化シアヌル（Ｂ３）に対して１０等量である。反応（ＩＩＩ）によって、例えば、下記式（１１）で表されるトリアジン誘導体（Ｃ３）が得られる。トリアジン誘導体（Ｃ３）は、有機銅化合物（Ａ３）に由来する置換基Ｒ3が導入されたトリアジン骨格を有している。
【化９】
2020083808.tif 000010
【００４８】
式（１１）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じであり、Ｒ2は、式（７）について上述したものと同じであり、Ｒ3は、式（１０）について上述したものと同じである。Ｒ1〜Ｒ3は、互いに同一でなくてもよく、同一であってもよい。
【００４９】
（有機銅化合物の製造方法）
有機銅化合物（Ａ１）の製造方法は、特に限定されない。有機銅化合物（Ａ１）は、例えば、下記式（４）で表されるグリニャール試薬（Ｄ）と、下記式（５）で表されるハロゲン化銅との反応（ｉ）を行うことによって合成できる。
Ｘ4−Ｍｇ−Ｒ1    （４）
Ｃｕ−Ｘ5    （５）
【００５０】
式（４）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じである。Ｘ4は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは臭素原子である。式（５）において、Ｘ5は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは臭素原子である。
【００５１】
反応（ｉ）の条件は、特に限定されない。反応（ｉ）は、例えば、不活性ガス雰囲気下で行われる。不活性ガスとしては、例えば、反応（Ｉ）について上述したものが挙げられる。反応（ｉ）は、例えば、溶媒存在下で行われる。反応（ｉ）で用いられる溶媒としては、例えば、反応（Ｉ）について上述したものが挙げられる。
【００５２】
反応（ｉ）は、例えば室温（２０℃±１５℃）で行われる。反応（ｉ）は、加熱条件下で行われてもよい。反応（ｉ）の反応時間は、例えば１時間〜１０時間である。
【００５３】
（グリニャール試薬の製造方法）
グリニャール試薬（Ｄ）の製造方法は、特に限定されない。グリニャール試薬（Ｄ）は、例えば、マグネシウムと、下記式（１２）で表される有機ハロゲン化合物との反応（ｉｉ）を行うことによって合成できる。本実施形態の製造方法は、例えば、マグネシウムと、下記式（１２）で表される有機ハロゲン化合物とを反応させ、グリニャール試薬（Ｄ）を得ることをさらに含む。
Ｘ4−Ｒ1    （１２）
【００５４】
式（１２）において、Ｒ1は、式（１）について上述したものと同じであり、Ｘ4は、式（４）について上述したものと同じである。
【００５５】
反応（ｉｉ）に用いられるマグネシウムの形状は、例えば、削り状である。反応（ｉｉ）に用いられるマグネシウムは、ヨウ素（Ｉ2）などの活性化剤によって予め処理されていてもよい。
【００５６】
反応（ｉｉ）の条件は、特に限定されない。反応（ｉｉ）は、例えば、不活性ガス雰囲気下で行われる。不活性ガスとしては、例えば、反応（Ｉ）について上述したものが挙げられる。反応（ｉｉ）は、例えば、溶媒存在下で行われる。反応（ｉｉ）で用いられる溶媒としては、例えば、反応（Ｉ）について上述したものが挙げられる。
【００５７】
反応（ｉｉ）の反応温度は、例えば２０℃〜１００℃である。反応（ｉｉ）は、発熱反応であるため、反応初期において、適宜冷却を行うことが好ましい。反応（ｉｉ）の反応時間は、例えば１時間〜４８時間である。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５９】
（実施例１）
［グリニャール試薬の合成］
まず、磁気回転子、還流冷却器及び三方コックを備えた反応器を準備した。反応器にマグネシウム３．９０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）を仕込み、反応器内を窒素で置換した。次に、反応器内に、テトラヒドロフラン１００ｍｌとヨウ素０．２０ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）とを加え、得られた混合物を１５分間撹拌した。
【００６０】
次に、窒素雰囲気下でブロモペンタフルオロベンゼン３７．７ｇ（１５３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解させた。得られた溶液を注射器に収容した。この注射器を用いて、ブロモペンタフルオロベンゼンの溶液を１５分間かけて反応器内に滴下した。滴下は、反応器を水冷した状態で行った。滴下終了後、室温（２５℃）で反応器内を３０分間撹拌した。
【００６１】
次に、反応器を加熱し、６０分間還流を行った。次に、反応器を室温まで冷却して、反応器内を２時間撹拌した後、反応器を１３時間静置した。これにより、グリニャール試薬を得た。
【００６２】
［有機銅化合物の合成］
まず、磁気回転子、還流冷却器及び三方コックを備えた反応器を準備した。反応器に臭化銅４３．９ｇ（３０５ｍｍｏｌ）を仕込み、反応器内を窒素で置換した。次に、グリニャール試薬を含む反応液の上澄み液を注射器で採取した。この注射器を用いて、上澄み液を１５分間かけて反応器内に滴下した。滴下終了後、反応器内を２時間撹拌した。さらに、ジオキサン２００ｍｌを反応器内に加えて、反応器内を８時間撹拌した。これにより、有機銅化合物を得た。
【００６３】
［トリアジン誘導体の合成］
まず、窒素雰囲気下で塩化シアヌル３．１３ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解させた。得られた溶液を注射器に収容した。この注射器を用いて、塩化シアヌルの溶液を５分間かけて、有機銅化合物を収容している反応器内に滴下した。次に、９０℃のオイルバスを用いて反応器を加熱し、反応器内を４３時間撹拌した。次に、反応器を室温まで冷却した。
【００６４】
次に、反応器内の反応液を採取し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて反応液を分析した。ＨＰＬＣの分析により、２，４，６−トリス（ペンタフルオロフェニル）−１，３，５−トリアジン（トリアジン誘導体）が合成されていることを確認した。
【００６５】
次に、トリアジン誘導体の精製を行った。まず、ガラスカラムにセライト１０ｇを充填し、反応液をろ過した。セライトは、５０ｍｌのテトラヒドロフランで３回洗浄した。得られたろ液にシリカゲル４０ｇを添加して、室温で５分間撹拌した。次に、ロータリーポンプ及び６０℃のオイルバスを用いて、得られた混合物を減圧下で加熱した。これにより、混合物が濃縮及び乾固され、トリアジン誘導体を吸着したシリカゲル６３．８ｇを得た。
【００６６】
次に、ガラスカラムに、シリカゲル４００ｇ、トリアジン誘導体を吸着したシリカゲル６３．８ｇ及び硫酸ナトリウムをこの順番で充填した。ヘキサン及びジクロロメタンの混合液体を展開溶媒として用いてカラムクロマトグラフィーを行い、トリアジン誘導体が含まれるろ液を分取した。ろ液を乾燥させることによって、淡い褐色の固体５．５６ｇを得た。
【００６７】
次に、得られた固体にトルエン３０ｍｌを添加し、６０℃に加熱することによって固体をトルエンに溶解させた。次に、得られた溶液を室温まで徐冷した後に、溶液を冷蔵保存した。これにより、溶液に結晶が析出した。析出物をろ過し、冷蔵保存されたトルエン２０ｍｌで５回洗浄した。ロータリーポンプ及び７５℃のオイルバスを用いて、析出物を減圧下で加熱した。これにより、析出物が乾固し、白色固体４．０９ｇを得た。
【００６８】
次に、得られた白色固体４．０６ｇにトルエン２０ｍｌを添加し、６０℃に加熱することによって白色固体をトルエンに溶解させた。次に、得られた溶液を室温まで徐冷した後に、溶液を冷蔵保存した。これにより、溶液に結晶が析出した。析出物をろ過し、冷蔵保存されたトルエン２０ｍｌで３回洗浄した。ロータリーポンプ及び７５℃のオイルバスを用いて、析出物を減圧下で加熱した。これにより、析出物が乾固し、白色固体３．３２ｇを得た。白色固体におけるトリアジン誘導体の純度は、ＨＰＬＣによる分析で９８．８％であった。
【００６９】
（比較例１）
まず、１００ｍｌの二口フラスコにマグネシウム１．４６ｇ（６０ｍｍｏｌ）を加えた。フラスコに、還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。ロータリーポンプ及びヒートガンを用いて、マグネシウムを減圧下で加熱した。これにより、マグネシウムの表面に形成されている酸化被膜を取り除き、マグネシウムを活性化させた。
【００７０】
次に、窒素気流下で、滴下ロートにブロモペンタフルオロベンゼン１２．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌを加えた。得られた溶液をマグネシウムに滴下した。滴下終了後、フラスコを加熱し、１０時間還流を行った。これにより、グリニャール試薬を得た。
【００７１】
次に、２００ｍｌの二口フラスコにトリクロロシアヌル酸１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び脱水ＴＨＦ２５ｍｌを加え、フラスコに還流冷却管及び滴下ロートを取り付けた。次に、窒素気流下で、滴下ロートにグリニャール試薬を加えた。フラスコ内にグリニャール試薬を常温で滴下した。滴下終了後、フラスコを加熱し、１０時間還流を行った。
【００７２】
反応終了後、反応液からＴＨＦを留去した。得られた反応物をクロロホルムに溶解させ、蒸留水で３回洗浄した。反応物について、ヘキサン：クロロホルム＝１：１の混合液体を展開溶媒として用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーを行い、目的とするトリアジン誘導体が含まれると予想されるろ液を回収した。ろ液に含まれる溶媒を留去することによって得られたろ過物について、ガスクロマトグラフ飛行時間質量分析装置（ＧＣ／ＴＯＦＭＳ）を用いて分析を行った。ＧＣ／ＴＯＦＭＳでは、ろ過物におけるトリアジン誘導体の含有率は６％程度であった。ろ過物には、ペンタフルオロベンゾニトリルなどの副生物、原料由来の成分などが含まれていた。比較例１の製造方法では、グリニャール試薬によるトリアジン環の開環反応が生じたと予想される。
【００７３】
（比較例２）
まず、アルゴン（Ａｒ）気流下で、２００ｍｌのフラスコにブロモペンタフルオロベンゼン及び脱水ＴＨＦを加えた。フラスコの内温を−６８℃まで冷却し、１．５７Ｍのｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液を滴下した。ヘキサン溶液の温度は、−６２℃以下であった。滴下終了後、フラスコ内を１時間撹拌した。次に、フラスコ内に、トリクロロシアヌル酸の脱水ＴＨＦ溶液を内温−６４℃以下で滴下した。滴下終了後、内温を室温まで昇温し、反応を停止した。しかし、比較例２の製造方法では、トリアジン誘導体の生成は確認できなかった。
【００７４】
（比較例３）
まず、フラスコ内にトリクロロシアヌル酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を加えた。さらに、フラスコ内にＰｄ（ＰＰｈ3）4を加えた。次に、フラスコ内に２ＭのＮａ2ＣＯ3水溶液を加えた。フラスコ内を７５℃まで昇温し、一晩撹拌した後、反応を停止させた。しかし、比較例３の製造方法では、トリアジン誘導体の生成は確認できなかった。
【００７５】
（比較例４）
まず、フラスコに、ペンタフルオロベンゾニトリル及びトリフルオロメチルスルホン酸を溶媒量加えた。トリフルオロメチルスルホン酸は、フルオロ硫酸と同程度の酸性度を有する超酸である。フラスコ内を１００℃に加熱し、３日撹拌した後、反応を停止させた。ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）を用いて反応生成物の分析を行ったところ、トリアジン誘導体は、２％程度しか得られていないことが確認された。
【００７６】
実施例１及び比較例１〜４からわかるとおり、本実施形態の製造方法によれば、フルオロ硫酸を用いることなく、Ｃ−Ｈ結合を有さないトリアジン誘導体を合成することができる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本実施形態の製造方法は、フルオロ硫酸を使用しないため、工業的な生産に適している。本実施形態の製造方法によって得られたトリアジン誘導体は、例えば、プラスチック光ファイバーなどの光学部材に添加される屈折率調整剤として有用である。