(57)【要約】【課題】低融点の農薬活性成分を含有していても、メタゾスルフロンが安定な農業用水面施用粒状組成物を提供する。【解決手段】（ａ）メタゾスルフロン、（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（ｃ）アセチレングリコール系界面活性剤及びアルキルスルホサクシネート系界面活性剤より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤、（ｄ）塩基性無機炭酸塩並びに（ｅ）中空体を含有する農業用水面施用粒状組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）メタゾスルフロン、（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（ｃ）アセチレングリコール系界面活性剤及びアルキルスルホサクシネート系界面活性剤より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤、（ｄ）塩基性無機炭酸塩並びに（ｅ）中空体を含有する農業用水面施用粒状組成物。
【請求項２】
（ｄ）塩基性無機炭酸塩が、アルカリ金属炭酸塩又はアルキル土類金属炭酸塩である、請求項１に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項３】
（ｄ）塩基性無機炭酸塩が、炭酸ナトリウムである、請求項１又は２に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項４】
（ｃ）界面活性剤が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物又はアルキルスルホサクシネートナトリウムである、請求項１乃至３の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項５】
（ｃ）界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートナトリウムである、請求項１乃至３の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項６】
（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分が、トリアジン系除草剤及びアミド系除草剤より選ばれる少なくとも一つである、請求項１乃至５の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項７】
（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分が、ジメタメトリン及びブタクロールより選ばれる少なくとも一つである、請求項１乃至５の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項８】
（ｅ）中空体が、ガラス質微小中空体である、請求項１乃至７の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物
【請求項９】
（ｅ）中空体が、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質微小中空体である、請求項１乃至７の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れか一項に記載の農業用水面施用粒状組成物が、さらに水溶性フィルムで包装された包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定化された農業用水面施用粒状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホニルウレア系除草活性成分は、低融点の農薬活性成分と混合して製剤化すると分解することが知られており、その分解を抑制し安定化させる方法としては、塩基性シリカ及び生石灰を配合する方法が知られている（特許文献１）。また、固形製剤中のメタゾスルフロンを安定化させる方法としては、糖を添加する方法が知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１５８１１１号公報
【特許文献２】特開２０１７−１３７２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、メタゾスルフロンが、低融点の農薬活性成分を混合した水面施用製剤において、保管中に顕著に分解することを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討したところ、特定の界面活性剤及び塩基性無機炭酸塩を添加することにより、低融点の農薬活性成分の混合時においてもメタゾスルフロンの分解が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、以下に関する。
〔１〕
（ａ）メタゾスルフロン、（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分、（ｃ）アセチレングリコール系界面活性剤及びアルキルスルホサクシネート系界面活性剤より選ばれる少なくとも一つの界面活性剤、（ｄ）塩基性無機炭酸塩並びに（ｅ）中空体を含有する農業用水面施用粒状組成物。
〔２〕
（ｄ）塩基性無機炭酸塩が、アルカリ金属炭酸塩又はアルキル土類金属炭酸塩である、〔１〕に記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔３〕
（ｄ）塩基性無機炭酸塩が、炭酸ナトリウムである、〔１〕又は〔２〕に記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔４〕
（ｃ）界面活性剤が、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物又はアルキルスルホサクシネートナトリウムである、〔１〕乃至〔３〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔５〕
（ｃ）界面活性剤が、ジオクチルスルホサクシネートナトリウムである、〔１〕乃至〔３〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔６〕
（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分が、トリアジン系除草剤及びアミド系除草剤より選ばれる少なくとも一つである、〔１〕乃至〔５〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔７〕
（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分が、ジメタメトリン及びブタクロールより選ばれる少なくとも一つである、〔１〕乃至〔５〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔８〕
（ｅ）中空体が、ガラス質微小中空体である、〔１〕乃至〔７〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物
〔９〕
（ｅ）中空体が、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質微小中空体である、〔１〕乃至〔７〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物。
〔１０〕
〔１〕乃至〔９〕の何れか一つに記載の農業用水面施用粒状組成物が、さらに水溶性フィルムで包装された包装体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の農業用水面施用粒状組成物は、低融点の農薬活性成分混合時においてメタゾスルフロンの分解を抑制する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明において、「低融点の農薬活性成分」とは、「融点が７０℃以下の農薬活性成分」を意味する。
【０００９】
本発明で使用される融点が７０℃以下の農薬活性成分は、例えば、トリアジン系除草活性成分（例えばジメタメトリン（dimethametryn））、アミド系除草活性成分（例えばブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、アラクロール（alachlor）、ジメテナミド（dimethenamid）、アニロホス（anilofos））、フェノキシ酸系除草活性成分（例えばシハロホップブチル（cyhalofop butyl））、カーバメート系除草活性成分（例えばエスプロカルブ（esprocarb）、モリネート（molinate））、有機リン系除草活性成分（ブタミホス（butamifos）、ピペロホス（piperophos））、ベンゾフラニルアルキルスルホン酸系除草剤（例えばベンフレセート（benfuresate））等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明の融点が７０℃以下の農薬活性成分として好ましくはトリアジン系除草活性成分、アミド系除草活性成分、フェノキシ酸系除草活性成分又はカーバメート系除草活性成分であり、より好ましくはジメタメトリン（dimethametryn）、ブタクロール（butachlor）、アラクロール（alachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）、メトラクロール（metolachlor）、ジメテナミド（dimethenamid）、アニロホス（anilofos）であり、さらに好ましくはジメタメトリン（dimethametryn）、ブタクロール（butachlor）、プレチラクロール（pretilachlor）である。これらの添加量は本発明組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは１〜１０質量部である。
【００１０】
（ａ）メタゾスルフロン及び（ｂ）融点が７０℃以下の農薬活性成分以外の農薬活性成分は、少なくとも一つ以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。農薬活性成分の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明で使用されるアセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレングリコール骨格を有する界面活性剤の総称で、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物等が挙げられる。好ましくは、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物である。
【００１２】
また、アルキルスルホサクシネート系界面活性剤は、サクシネート骨格を有する界面活性剤の総称で、ジアルキル（Ｃ８〜１２）スルホサクシネート塩等が挙げられる。好ましくは、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム、ジ(２−エチルヘキシル)スルホサクシネートナトリウム、ジデシルスルホサクシネートナトリウム又はジラウリルスルホサクシネートナトリウムであり、より好ましくは、ジオクチルスルホサクシネートナトリウムである。
【００１３】
これらの界面活性剤は水やアルコール、プロピレングリコールなど、任意の液体で希釈されていてよい。また添加量は、本発明組成物１００質量部に対して通常０．１〜２０質量部であり、好ましくは１〜１０質量部であり、より好ましくは３〜１０質量部である。
【００１４】
本発明で使用される（ｄ）塩基性無機炭酸塩としては、水に溶解させた際にｐＨ７以上を示す金属炭酸塩が挙げられる。好ましくはアルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩であり、より好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム又は炭酸アンモニウムであり、さらに好ましくは炭酸ナトリウムである。これらの添加量は本発明組成物１００質量部に対して通常０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．１〜３質量部である。
【００１５】
本発明で使用される（ｅ）中空体は、内部に一つまたは二つ以上の空隙を有し、比重が1未満であり、農業用水面施用粒状組成物に浮力を付与する物質を意味する。本発明で使用される（ｅ）中空体としては、ガラス質微小中空体、プラスチック微小中空体等が挙げられる。ガラス質微小中空体としては、パーライト、シラスバルーン、フライアッシュバルーン等が挙げられ、ガラス質であれば特に限定されない。その具体例としては、ソーダ石灰硼珪酸ガラスを主成分とする中空の粒子状物質であるグラスバブルズＳ３８ （商品名：住友スリーエム製）、硼珪酸ガラスを主成分とする中空の粒子状物質であるＳｐｈｅｒｉｃｅｌ ３４Ｐ３０、Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌ  ４５Ｐ２５ (商品名：ポッターズ・バロティーニ社)等が挙げられる。プラスチック微小中空体としては、アクリロニトリルコポリマーマイクロバルーン、塩化ビニリデンアクリロニトリルコポリマーマイクロバルーン、フェノール樹脂マイクロバルーン等が挙げられ、発泡合成樹脂であれば特に限定されない。その具体例としては、塩化ビニリデンアクリロニトリルコポリマーを主成分とするマツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｅ、マツモトマイクロスフェアーＦ−６５Ｅ（商品名：松本油脂製薬株式会社製）等が挙げられる。これらの中でも、ガラス質微小中空体が好ましく、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質微小中空体がより好ましい。
【００１６】
上記中空体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の中空体の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００質量部に対して０．５〜３０質量部が好ましく、１〜２５質量部がより好ましい。
【００１７】
本発明組成物には、更に各種補助剤を含有させることができる。使用できる補助剤としては、上記（ｃ）以外の界面活性剤、結合剤、糖、酸、固体担体および溶剤等があり、下記のものが挙げられる。
【００１８】
上記（ｃ）以外の界面活性剤としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が挙げられる。
【００１９】
（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
（Ａ‐１）ポリエチレングリコール型界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８〜１８）エーテル、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、アルキル（Ｃ８〜１８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ８〜１８）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ８〜１８）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（Ｃ８〜１８）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（Ｃ８〜１８）アミンエチレンオキサイド付加物および脂肪酸（Ｃ８〜１８）アミドエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２０】
（Ａ‐２）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（Ｃ８〜１８）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ８〜１８）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテルおよび脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ‐３）その他の界面活性剤：例えば、アルキルグリコシド等が挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
（Ｂ‐１）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸または無水マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレンおよびジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸または無水マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸または無水マレイン酸の共重合物、Ｎ−メチル−脂肪酸（Ｃ８〜１８）サルコシネート、樹脂酸および脂肪酸（Ｃ８〜１８）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩が挙げられる。
【００２３】
（Ｂ‐２）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ８〜１８）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８〜１８）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸および硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ‐３）スルホン酸型界面活性剤：例えば、パラフィン（Ｃ８〜２２）スルホン酸、アルキル（Ｃ８〜１２）ベンゼンスルホン酸、アルキル（Ｃ８〜１２）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α−オレフィン（Ｃ８〜１６）スルホン酸、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ１〜６）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ１〜６）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（Ｃ８〜１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらスルホン酸の塩が挙げられる。
【００２５】
(Ｂ‐４)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ８〜１２）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８〜１８）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミンおよび縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩が挙げられる。
【００２６】
上記の（Ｂ‐１）〜（Ｂ‐４）における塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）、アンモニウムおよび各種アミン（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等）等が挙げられる。
【００２７】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物およびアルキル４級アンモニウム塩のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２８】
（Ｄ）両性界面活性剤：
例えば、ベタイン型界面活性剤およびアミノ酸型界面活性剤等が挙げられる。
【００２９】
（Ｅ）その他の界面活性剤：
例えば、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００３０】
これらの界面活性剤は単独でまたは２種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の界面活性剤の含有量は適宜選択できるが、本発明組成物１００質量部に対して０．５〜２０質量部の範囲が好ましい。
【００３１】
結合剤としては、例えばデキストリン（焙焼デキストリンおよび酵素変性デキストリン等）、酸分解澱粉、酸化澱粉、アルファー化澱粉、エーテル化澱粉（カルボキシメチル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉およびカチオン澱粉等）、エステル化澱粉（酢酸澱粉およびリン酸澱粉等）、架橋澱粉およびグラフト化澱粉等の加工澱粉、例えばアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ゼラチン、トラガントガム、ローカストビーンガムおよびカゼイン等の天然物質、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースおよびアセチルセルロース等のセルロース誘導体、ならびに例えばポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンポリプロピレンブロック共重合体、ポリビニルアルコール、部分けん化酢酸ビニルとビニルエーテルの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合物およびポリアクリルアミド等のその他の高分子が挙げられる。
【００３２】
糖としては、単糖類、二糖類、三糖類、四糖類や多糖類などが挙げられる。単糖類としてはグリセルアルデヒド、ジオキシアセトン等の三炭糖、トレオース、エリスルロース等の四炭糖、リボス、リキソース、キシルロース等の五炭糖、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボス、タガトース等の六炭糖、マンノヘプトース、セドヘプツトース等の七炭糖、ソルビトール、マンニトール、グルクロン酸等の誘導単糖類を挙げることができる。オリゴ糖類としては、マルトース、セロビオース、トレハロース、ラクトース、スクロース等の二糖類、マルトトリオース等の三糖類、マルトテトラオース等の四糖類が挙げられる。また、多糖類としてはデキストリン等が挙げられる。
【００３３】
固体担体としては、例えば石英、方解石、海泡石、ドロマイト、チョーク、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、ハロサイト、メタハロサイト、木節粘土、蛙目粘土、陶石、ジークライト、アロフェン、シラス、きら、タルク、ベントナイト、活性白土、酸性白土、軽石、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質、例えば焼成クレー、パーライト、シラスバルーン、バーミキュライト、アタパルガスクレーおよび焼成珪藻土等の天然鉱物質の焼成品、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、例えばブドウ糖、果糖、しょ糖および乳糖などの糖類、例えば澱粉、粉末セルロースおよびデキストリン等の多糖類、例えば尿素、尿素誘導体、安息香酸および安息香酸の塩等の有機物、例えば木粉、トウモロコシ穂軸、クルミ殻およびタバコ茎等の植物類、フライアッシュ、ホワイトカーボンならびに肥料等が挙げられる。
【００３４】
ベントナイトの具体例としては、例えばクニゲルＶＡ（商品名／クニミネ工業（株）製）、クニゲルＶ２（商品名／クニミネ工業（株）製）、穂高ベントナイト（商品名／豊順洋行（株）製）、妙義ベントナイト（商品名／豊順洋行（株）製）、榛名ベントナイト（商品名／豊順洋行（株）製）、ベントナイトスーパークレイ（商品名／豊順洋行（株）製）および粒状ベントナイト（商品名／豊順洋行（株）製）等のナトリウムベントナイトならびにクニボンド（商品名／クニミネ工業（株）製）等のカルシウムベントナイトが挙げられる。
【００３５】
ベントナイト以外の天然鉱物質の具体例としては、Ｈ微粉（商品名／啓和炉材（株）製）、ネオキャリアＫ（商品名／浅田製粉（株）製）、フバサミＫクレー（商品名／フバサミクレー（株）製）および特雪Ｆクレー（商品名／昭和鉱業（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
炭酸カルシウムの具体例としては、ミクロカル２５０（商品名／青倉石灰工業（（株）製）、ミクロカル１００（商品名／青倉工業（株）製）、ＮＳ＃１００（商品名／日東粉化工業（株）製）、ＮＳ＃２００（商品名／日東粉化工業（株）製）、ＮＳ＃３０００（商品名／日東粉化工業（株）製）およびスーパーＳＳ（商品名／丸尾カルシウム（株）製）等が挙げられる。
【００３７】
ホワイトカーボンの具体例としては、例えばカープレックス＃８０Ｄ（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））、カープレックス＃６７（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））、カープレックス＃１１２０（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））、カープレックス＃ＸＲ（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））、ファインシールＡ（商品名／徳山曹達（株））、ファインシールＥ−５０（商品名／徳山曹達（株））、ファインシールＸ−３７（商品名／徳山曹達（株））、ファインシールＫ−４１（商品名／徳山曹達（株））、ファインシールＰ−８（商品名／徳山曹達（株））、トクシールＵ（商品名／徳山曹達（株））、トクシールＣＵ−Ｎ（商品名／徳山曹達（株））、トクシールＰ（商品名／徳山曹達（株））、トクシールＮＲ（商品名／徳山曹達（株））、ニップシールＮＳ（商品名／日本シリカ工業（株））、ニップシールＮＳＫ（商品名／日本シリカ工業（株））、ニップシールＮＡ（商品名／日本シリカ工業（株））、サイロイド２４４（商品名／富士デヴィソン化学）、サイロイド６５（商品名／富士デヴィソン化学）、サイロイド３０８（商品名／富士デヴィソン化学）、ミズカシルＰ−７０５（商品名／水沢化学（株））、ミズカシルＰ−８０２（商品名／水沢化学（株））、ミズカシルＰ−７８（商品名／水沢化学（株））およびミズカシルＰ−８３２（商品名／水沢化学（株））等の含水シリカ、例えばカープレックスＣＳ−５（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））、カープレックスＣＳ−７（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））およびカープレックスＣＳ−７０１（商品名／エボニック  デグサ  ジャパン（株））等の含水シリカの焼成品、例えばアエロジル１３０（商品名／日本アエロジル（株））、アエロジル２００（商品名／日本アエロジル（株））、アエロジル３８０（商品名／日本アエロジル（株））およびアエロジルＭＯＸ８０（商品名／日本アエロジル（株））等の無水シリカ、例えばフローライトＲ（商品名／徳山ソーダ（株））、フローライトＲＮ（商品名／徳山ソーダ（株））、トヨヒーローＴＨ（商品名／東洋電化工業（株））、ゾノライト（商品名／小野田化学）およびマイクロセルＥ（商品名／ジョンズ・マンビル）等の含水カルシウムシリケート、例えばＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１７（商品名／日本アエロジル（株））、ニップシールＳＳ−１０（商品名／日本シリカ（株））、ニップシールＳＳ−２０（商品名／日本シリカ（株））およびニップシールＳＳ−３０Ｐ（商品名／日本シリカ（株））等の含水シリカを原料とした表面処理シリカ、例えばアエロジルＲ９７２（商品名／日本アエロジル（株））、アエロジルＲ２０２（商品名／日本アエロジル（株））およびアエロジルＲ８１２（商品名／日本アエロジル（株））等の無水シリカを原料とした表面処理シリカが挙げられる。
【００３８】
溶剤としては、例えばキシレン、アルキル（Ｃ９またはＣ１０等）ベンゼン、フェニルキシリルエタンおよびアルキル（Ｃ１またはＣ３等）ナフタレン等の芳香族炭化水素類、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびナフテン等の脂肪族炭化水素類、ケロシン等の芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合物、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコール等のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール等の多価アルコール、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル、アセトフェノン、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトン等のケトン、脂肪酸メチルエステル、コハク酸ジアルキルエステル、グルタミン酸ジアルキルエステル、アジピン酸ジアルキルエステルおよびフタル酸ジアルキルエステル等のエステル、Ｎ−アルキル（Ｃ１、Ｃ８またはＣ１２等）ピロリドン等の酸アミド、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油およびヒマシ油等の油脂、ジメチルスルホキシドならびに水が挙げられる。
【００３９】
本発明の農薬包装体で使用される水溶性フィルムは、水に迅速に溶解あるいは分散するフィルムが適当であり、フィルムの素材としては、ポリビニルアルコール、ポリオキシポリアルキレングリコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸、ゼラチン、プルランおよび可溶化澱粉等が例示される。また、用いられる水溶性フィルムの厚さは特に限定されないが、一般に２０μｍ〜６０μｍ程度が好ましい。
【００４０】
本発明で用いる酸としては例えば、有機酸や無機酸が挙げられる。有機酸の好ましい例としては、アスコルビン酸およびエリソルビン酸などのラクトン、酢酸、ソルビン酸、コハク酸、フマル酸、オレイン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸および安息香酸などのカルボン酸であり、好ましくはクエン酸である。また無機酸としては、塩酸、燐酸、硫酸、亜硫酸および重亜硫酸などが挙げられる。
【００４１】
本発明の農業用水面施用粒状組成物を含む製剤としては、ジャンボ剤を挙げることができる。
【００４２】
本発明組成物は、通常の製造法に従って製造することができる。本発明の低融点の農薬活性成分の添加法には特に制限はなく、溶剤や界面活性剤と混合して添加しても、溶融状態で添加しても良い。例えば、メタゾスルフロン、塩基性無機炭酸塩および他の原体ないし補助剤を混合し、低融点の農薬活性成分と界面活性剤の混合物を添加し混合し、適当量の水等を加え混練後、押出造粒などの方法で成型し、乾燥、整粒、篩分する方法が挙げられる。また、製造した農業用水面施用粒状組成物を組成の異なる他の農業用水面施用粒状組成物と混合することもできる。本発明組成物を他の農業用水面施用粒状組成物と時間的に同時にあるいは近接して施用することもできる。
【実施例】
【００４３】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において「部」は質量部を意味する。
【００４４】
なお、以下の実施例および比較例に記載した農業用水面施用粒状組成物に、該粒状組成物に含有される除草活性成分以外の除草活性成分の１種以上を更に含有させることができる。そのような除草活性成分としては、特に限定されるものではないが、従来水田用の農薬として使用されているものとして、メフェナセット、オキサジクロメホン、ピラクロニル、ベンゾビシクロン、カフェンストロール、ペントキサゾン、フェントラザミド、テフリルトリオン、メソトリオン、ピラゾレート、ピリフタリド、ペノキススラム、クロメプロップ、ブロモブチド、フェノキサスルホン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチルおよびダイムロンなどが適している。
【００４５】
〔実施例１〕
メタゾスルフロン原体（除草活性成分、純度９３．９％）の粉砕品６．３９部、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質中空体（商品名：グラスバブルズＳ３８、住友スリーエム製）２０．０部、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１６．３部、アリールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王製）５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲン６Ａ、第一工業製薬製）３．０部、塩化カリウム２．５部、炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）１．０部、クレー系鉱物質粉末（商品名：ネオキャリアＫ、浅田製粉）３０．２部、カルシウムシリケート（商品名：マイクロセルＥ、セライト製）３．０部を混合した。ここに、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム （商品名：エアロールＣＴ１−Ｌ、東邦化学工業製）６．０部とジメタメトリン原体（除草活性成分、純度９９．７％）２．５３部の混合溶液を加え混合した。次いでＤ−ソルビトール７０％水溶液（商品名：ソルビトールＦ、物産フードサイエンス製）７．１部と水１０部の混合液を加えて混合した。次いで口径１．５ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒後、流動層乾燥機を用いて６０℃で乾燥した。乾燥物から１０００μｍ篩及び２０００μｍ篩により、微粉と塊を篩い分け、農業用水面施用粒状組成物１００部を得た。
【００４６】
〔実施例２〕
実施例１のジオクチルスルホサクシネートナトリウム （商品名：エアロールＣＴ１−Ｌ、東邦化学工業製）６．０部の代わりに、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物と乳化剤の混合物（商品名：サーフィノールＳＥ−Ｆ、エアープロダクツジャパン製）６．０部を加え、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１６．３部から１５．４部に減量した以外は同様にして、農業用水面施用粒状組成物１００部を得た。
【００４７】
〔比較例１〕
実施例１のジオクチルスルホサクシネートナトリウム （商品名：エアロールＣＴ１−Ｌ、東邦化学工業製）６．０部の代わりに、ポリエオキシエチレンアルキルエーテル（ノイゲンＥＴ１３５、第一工業製薬製）６．０部を加え、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１６．３部から１５．４部に減量した以外は同様にして、農業用水面施用粒状組成物１００部を得た。
【００４８】
〔比較例２〕
実施例１の炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）１．０部の代わりに、１ｍｏｌ／ｍＬの水酸化ナトリウム水溶液（竹本油脂製）１．０部を加え、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１６．３部を１７．３部に増量した以外は同様にして、農業用水面施用粒状組成物１００部を得た。
【００４９】
〔比較例３〕
実施例１の炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）１．０部を除き、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１６．３部を１７．３部に増量した以外は同様にして、農業用水面施用粒状組成物１００部を得た。
【００５０】
次に、実施例１及び２以外の本発明製剤の具体例を、製剤例として示す。なお、製剤例に記載されている「農薬活性成分Ａ」「農薬活性成分Ｂ」「農薬活性成分Ｃ」は、メタゾスルフロン以外の農薬活性成分から任意に選択することができる。
【００５１】
〔製剤例１〕  
メタゾスルフロン原体６．３５部、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質中空体（商品名：グラスバブルズＳ３８、住友スリーエム製）２０．０部、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１５．２部、アリールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王製）５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製）４．０部、塩化カリウム２．５部、炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）１．０部、農薬活性成分Ａ３０．３部、カルシウムシリケート（商品名：マイクロセルＥ、セライト製）３．０部、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物と乳化剤の混合物（商品名：サーフィノールＳＥ−Ｆ、エアープロダクツジャパン製）６．０部、ジメタメトリン原体（除草活性成分、純度９９．７％）２．５５部を用いて実施例１と同様の処理を行うことにより、本発明の農業用水面施用粒状組成物を製造することが出来る。
【００５２】
〔製剤例２〕
メタゾスルフロン原体６．３５部、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質中空体（商品名：グラスバブルズＳ３８、住友スリーエム製）２０．０部、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１５．２部、アリールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王製）５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製）４．０部、塩化カリウム２．５部、炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）１．０部、農薬活性成分Ａ３０．３部、カルシウムシリケート（商品名：マイクロセルＥ、セライト製）３．０部、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム （商品名：エアロールＣＴ１−Ｌ、東邦化学工業製）６．０部、ジメタメトリン原体（除草活性成分、純度９９．７％）２．５５部、Ｄ−ソルビトール７０％水溶液（商品名：ソルビトールＦ、物産フードサイエンス製）７．１部を用いて実施例１と同様の処理を行うことにより、本発明の農業用水面施用粒状組成物を製造することが出来る。
【００５３】
〔製剤例３〕
メタゾスルフロン原体３．２部、ソーダ石灰硼珪酸ガラス質中空体（商品名：グラスバブルズＳ３８、住友スリーエム製）２０．０部、ベントナイト（商品名：穂高ベントナイト、豊順工業製）１４．４部、アリールスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王製）５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製）４．０部、塩化カリウム２．５部、炭酸ナトリウム（商品名：ソーダ灰ライト、トクヤマ製）０．５部、農薬活性成分Ｂ２５．２部、農薬活性成分Ｃ７．８５部、カルシウムシリケート（商品名：マイクロセルＥ、セライト製）３．０部、無水クエン酸１．８部、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム （商品名：エアロールＣＴ１−Ｌ、東邦化学工業製）６．０部、ジメタメトリン原体（除草活性成分、純度９９．７％）２．５５部、Ｄ−ソルビトール７０％水溶液（商品名：ソルビトールＦ、物産フードサイエンス製）７．１部を用いて実施例１と同様の処理を行うことにより、本発明の農業用水面施用粒状組成物を製造することが出来る。
【００５４】
〔試験例〕
実施例１、２および比較例１乃至３で得られた各固形製剤を、本試験のサンプルに供試した。実施例および比較例より得られた製剤約１０ｇをアルミ袋に封入し、５４℃で１４日間保存した。試験前および試験後のサンプル中のメタゾスルフロンの含有率を算出して経時変化を評価した。その結果を残存率として算出した。結果を第１表に示す。
残存率％＝１００−（Ｒ−Ｓ）／Ｒ×１００ 
Ｒ：５４℃１４日間保存前のサンプル中のメタゾスルフロンの含有率
Ｓ：５４℃１４日間保存後のサンプル中のメタゾスルフロンの含有率
メタゾスルフロンの含有率は、液体クロマトグラフィーによる内部標準法により測定した値を基に算出した。
【００５５】
【表１】
2020050588.tif 000002
【００５６】
第１表に示した結果より、本発明組成物は、メタゾスルフロンの分解が抑制されることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明組成物は、病害虫および雑草の防除に使用できる。