(57)【要約】【課題】本発明は、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性、特に視覚的な透明感を改善し、透明性に非常に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を提供することを目的とし、その為の透明性の改良方法を提供することを目的とする。【解決手段】特定のポリオレフィン系樹脂用核剤と蛍光増白剤とを含有し、更にその蛍光増白剤の含有量をポリオレフィン樹脂系成形体の光学特性に基づいて特定の範囲に調整することにより、実質的に着色することなく、視覚的な透明感を発現できる方法を見出し、該方法により透明性に非常に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を提供することが可能となった。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法であって、
前記ポリオレフィン系樹脂成形体は、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有し、
前記（Ａ）透明核剤を、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部含有させ、
前記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲で含有させる
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
前記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【請求項２】
前記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させる請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
前記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
【請求項３】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物である請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
【請求項４】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物である請求項３に記載のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
【化１】
2020029573.tif 000019
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
【請求項５】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物である請求項１〜４の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
【化２】
2020029573.tif 000020
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【請求項６】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物である請求項１〜４の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法。
【化３】
2020029573.tif 000021
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【請求項７】
（Ａ）透明核剤及び（Ｂ）蛍光増白剤を含有する透明核剤組成物であって、
前記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、前記透明核剤組成物とポリオレフィン系樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂成形体としたときに、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、
前記ポリオレフィン系樹脂成形体は、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有する
ことを特徴とする透明核剤組成物。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
前記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【請求項８】
前記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲である請求項７に記載の透明核剤組成物。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
前記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
【請求項９】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物である請求項７又は８に記載の透明核剤組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物である、請求項９に記載の透明核剤組成物。
【化４】
2020029573.tif 000022
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
【請求項１１】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物である請求項７〜１０の何れかに記載の透明核剤組成物。
【化５】
2020029573.tif 000023
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【請求項１２】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物である請求項７〜１０の何れかに記載の透明核剤組成物。
【化６】
2020029573.tif 000024
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【請求項１３】
（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、前記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、
前記ポリオレフィン系樹脂成形体は、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有する
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
前記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【請求項１４】
前記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有する請求項１３に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
前記式（ｃ）中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
【請求項１５】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物である請求項１３又は１４に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１６】
前記（Ｂ）蛍光増白剤が、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物である、請求項１５に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【化７】
2020029573.tif 000025
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
【請求項１７】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物である請求項１３〜１６の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【化８】
2020029573.tif 000026
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【請求項１８】
前記（Ａ）透明核剤が、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物である請求項１３〜１６の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【化９】
2020029573.tif 000027
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【請求項１９】
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、
（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を混合する工程を有し、
前記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、前記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、
前記ポリオレフィン系樹脂成形体は、前記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有する
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
前記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【請求項２０】
前記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させる工程を有する請求項１９に記載のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
前記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
【請求項２１】
請求項１３〜１８の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物、又は、請求項１９若しくは２０に記載のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法で得られるポリオレフィン系樹脂組成物を原料とすることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法、透明核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、該ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法及びポリオレフィン系樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は、安価でバランスの良い性能を有し、汎用のプラスチックとして様々な用途で使用されている。例えば、優れた機械的特性や熱的特性を活かして、自動車部材、電気部材、機械部品等の用途で広く使われており、また、優れた光学的特性を活かして、日用雑貨、衣装等のケース、食品等の容器等の用途で広く使われている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂等の結晶性の樹脂は、結晶性を制御することにより、上記特性をより改善することができる。結晶性を制御する方法としては、さまざまな方法が知られており、例えば、重合度や立体規則性等の樹脂の特性を調整する方法、成形加工条件を調整する方法によっても結晶性を制御することができる。しかし、ポリオレフィン系樹脂の場合、その様な方法では、ポリオレフィン系樹脂の特徴である安価でバランスの良い性能が十分に発揮することが難しくなってしまう。
【０００４】
また、結晶性を制御する方法として、結晶化促進剤や結晶核剤等の添加剤を加える方法も有効な方法として知られている。特に、ポリオレフィン系樹脂の場合、剛性等の機械的特性の改善や透明性等の光学的特性の改善に結晶核剤を加える方法が非常に有効であることが知られており、広く用いられている。
【０００５】
一方、リサイクル等の観点より、様々な用途で従来の樹脂からポリオレフィン系樹脂への置き換えが進められており、透明用途でもポリオレフィン系樹脂の使用が増えており、その様な用途では結晶核剤の配合がなくてはならない技術となっている。しかし、近年結晶核剤の配合だけでは十分に改善できない様なより透明性、特に透明感の要求される用途にポリオレフィン系樹脂を使用する動きがあり、その様な用途ではより透明感を改善する方法が求められている。
【０００６】
一般的に、透明性に優れるとは、成形体等の物質を通して反対側の視認性に優れることであり、乱反射が少なく、透過性に優れるだけでなく、視覚的な透明感も重要な因子である。しかし、ポリオレフィン系の樹脂の場合、結晶核剤を加えるだけでは、透過性は改善されるが、透明感を改善することは難しいのが現状である。
【０００７】
透明感の改善の方法としては、青色系の着色剤や蛍光増白剤を加えることによる所謂ブルーイングによる方法が知られている。しかし、上記の様な添加剤を加えすぎると、用途によってはその着色が問題になることがあり、透明感の改善と着色のバランスを取ることが難しいのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２０１４-５０３６７９号公報
【特許文献２】特開２００９-２９４４号公報
【特許文献３】特開２０１２−２３３１４９号公報
【特許文献４】特開２０１６−０８８９７９号公報
【特許文献５】国際公開２０１７／１８２８０５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性、特に視覚的な透明感を改善し、透明性に非常に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を提供することを目的とし、その為の透明性の改良方法を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定のポリオレフィン系樹脂用核剤と蛍光増白剤を含有し、更にその蛍光増白剤の含有量をポリオレフィン樹脂系成形体の光学特性に基づいて特定の範囲に調整することにより、実質的に着色することなく、視覚的な透明感を発現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は下記に示すポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法及び透明感に優れたポリオレフィン系樹脂組成物、更にその組成物を原料とし、その方法により透明感の改善されたポリオレフィン系樹脂成形体に関する。
【００１２】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法であって、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有し、上記（Ａ）透明核剤を、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部含有させ、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲で含有させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法である。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法では、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させることが好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物であることが好ましい。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物であることが好ましい。
【化１】
2020029573.tif 000002
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物であることが好ましい。
【化２】
2020029573.tif 000003
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物であることが好ましい。
【化３】
2020029573.tif 000004
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【００１３】
本発明は、（Ａ）透明核剤及び（Ｂ）蛍光増白剤を含有する透明核剤組成物であって、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上記透明核剤組成物とポリオレフィン系樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂成形体としたときに、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有することを特徴とする透明核剤組成物でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５    （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲であることが好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物であることが好ましい。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物であることが好ましい。
【化４】
2020029573.tif 000005
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物であることが好ましい。
【化５】
2020029573.tif 000006
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物であることが好ましい。
【化６】
2020029573.tif 000007
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【００１４】
本発明は、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であって、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有することが好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式（ｃ）中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物及びオキサゾール系化合物からなる群より選ばれた１種若しくは２種以上の化合物であることが好ましい。
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物であることが好ましい。
【化７】
2020029573.tif 000008
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物であることが好ましい。
【化８】
2020029573.tif 000009
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
上記（Ａ）透明核剤は、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物であることが好ましい。
【化９】
2020029573.tif 000010
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【００１５】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を混合する工程を有し、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、上記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有する
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法では、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させる工程を有することが好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
本発明は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物、又は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法で得られるポリオレフィン系樹脂組成物を原料とすることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形体でもある。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法を用いることにより、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性、特に目視での透明感を、実質的に着色することなく、大きく改良することが可能となり、その結果、僅かな着色でも問題になる医療用途や色調に敏感な意匠性の高い用途等の分野において、ポリオレフィン系樹脂成形体をより一層使い易くなる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜ポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法＞
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法は、上記ポリオレフィン系樹脂成形体が、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有し、上記（Ａ）透明核剤を、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部含有させ、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲で含有させることを特徴とする。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【００１８】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法では、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、ポリオレフィン系樹脂成形体の光学特性に応じて特定の範囲に調整されている。上記（Ｂ）蛍光増白剤は、上記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲で含有させることにより、着色を抑え、透明感に優れたポリオレフィン系樹脂成形体を得ることが可能である。その一方で、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が少な過ぎたり、多過ぎたりると、目視でも着色していることが認識されたり、透明性が不充分となったりし、使用する用途が限定されてしまう。
【００１９】
上記式（ａ）において、Δａ＊が−０．１を超える範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていると、透明性が低下し、Δａ＊が−１．１未満の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていると、着色してしまう。
上記式（ａ）では、ポリオレフィン系樹脂成形体の着色を抑え、透明性を改良する観点から、Δａ＊は、−１．１以上、−０．１以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることが好ましく、−１．０以上、−０．４以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることがより好ましく、−０．９以上、−０．５以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることが最も好ましい。
【００２０】
上記式（ｂ）において、Δｂ＊が３．６を超える範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていると、着色してしまい、Δｂ＊が０．５未満の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていると、透明性が低下する。
上記式（ｂ）では、ポリオレフィン系樹脂成形体の着色を抑え、透明性を改良する観点から、Δｂ＊は、０．５以上、３．６以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることが好ましく、１．０以上、３．０以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることがより好ましく、１．５以上、２．５以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることが最も好ましい。
【００２１】
更に、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法では、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させることが好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
上記式（ｃ）では、ΔＬ＊が−１．０以上、０．５以下の範囲で上記（Ｂ）蛍光増白剤が含有されていることが好ましい。
【００２２】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法における透明感とは、視覚的な透明感に優れることを意味する。
上記視覚的な透明感及び無色性（着色性）は、例えば、不作為に選択された複数名（例えば５人以上）のパネラーによる目視評価により行うことができる。
上記視覚的な透明感は、不作為に選択された複数名のパネラーが、視覚的な透明感に優れていると評価されるものが好ましく、視覚的な透明感に非常に優れていると評価されるものがより好ましい。
上記無色性は、不作為に選択された複数名のパネラーが、目視で僅かに着色が確認されるが、ほとんど気になる着色ではないと評価されるものが好ましく、目視ではほとんど着色が確認されないと評価されるものがより好ましい。
以下、上記（Ａ）透明核剤、上記（Ｂ）蛍光増白剤、及び、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂について説明する。
【００２３】
（Ａ）透明核剤
上記（Ａ）透明核剤としては、例えば、ジアセタール系化合物、カルボン酸塩系化合物、リン酸エステル塩系化合物、アミド系化合物、ロジン系化合物等が例示される。なかでも、ジアセタール系化合物及びリン酸エステル塩系化合物が好ましい。ただし、上記（Ａ）透明核剤の種類は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されるものではない。
【００２４】
上記ジアセタール系化合物としては、具体的には、下記一般式（２）で示されるジアセタール化合物が例示される。
【化１０】
2020029573.tif 000011
［一般式（２）中、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を示す。Ｒ６は、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２〜４のアルケニル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ｍ及びｎは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
【００２５】
上記ジアセタール化合物の中でも、例えば、上記一般式（１）中のＲ４及びＲ５が、同一又は異なって、メチル基又はエチル基であり、かつ、Ｒ６が水素原子であり、ｍ及びｎが１又は２の整数であり、ｐが１である化合物や、上記一般式（１）中のＲ４及びＲ５がプロピル基又はプロピルオキシ基であり、かつ、Ｒ６がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である化合物等が、核剤効果の観点から更に好ましい。
【００２６】
また、上記ジアセタール化合物の中でも、核剤効果の観点から、次の様な化合物も更に好ましい化合物として例示することができる。上記一般式（１）において、Ｒ４及びＲ５がプロピル基又はプロピルオキシ基であり、かつ、Ｒ６がプロピル基又はプロペニル基であり、ｍ及びｎが１であり、ｐが１である化合物。
【００２７】
上記ジアセタール系化合物の具体的な態様としては、次の様な化合物が例示される。１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’，５’−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−フルオロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ブロモベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ｐ−エチルベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−メチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデ
ン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−エチルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロペニルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジメチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，３’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２’，６’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジエチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エトキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−プロポキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−プロポキシベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，５’−ジエチルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−メトキシベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メトキシカルボニルベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−メチル−４’−フルオロベンジリデン）−１−アリルソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’−ブロモ−４’−エチルベンジリデン）−１−アリルソルビトール等が例示される。
【００２８】
上記ジアセタール化合物の中でも、核剤効果の観点から、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−プロピルソルビトール等が特に好ましい。
【００２９】
また、上記具体的な態様のジアセタール系化合物は、単独で用いてもよいが、他の性能、例えば低温加工性等の観点から、２種以上のジアセタール化合物を併用、または予め混合した態様で用いてもよい。
【００３０】
上記併用または混合系で用いる場合、例えば、１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せや１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せ、１，３：２，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールの組合せ、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジクロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、の組合せ等が例示される。
【００３１】
上記ジアセタール系化合物は、例えば、日本国特公昭４８−４３７４８号公報、特開昭５３−５１６５号公報、特開昭５７−１８５２８７号公報、特開平２−２３１４８８号公報等に記載されている製造方法等を用いて容易に製造することができる。また、現在ポリオレフィン用結晶核剤として市販されているもの、例えば、新日本理化（株）のゲルオールＤ、ゲルオールＭＤ、ゲルオールＤＸＲ、ミリケン社（米国）のミラッド３９８８、ミラッドＮＸ８０００等をそのまま使用してもよい。
【００３２】
上記リン酸エステル塩系化合物としては、具体的には、下記一般式（３）で示されるリン酸エステル塩系化合物が例示される。
【化１１】
2020029573.tif 000012
［一般式（３）中、Ｒ７〜Ｒ１０は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｆは１又は２の整数であり、ｆが１のとき、Ｍはアルカリ金属を表し、ｆが２のとき、Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛又はヒドロキシアルミニウムを表す。］
【００３３】
Ｒ７〜Ｒ１０で示される炭素原子数１〜９のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１１で示される炭素数１〜４のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、及びｉｓｏ−ブチル基等が挙げられる。
【００３５】
Ｍで表されるアルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムが挙げられる。Ｍで表されるアルカリ土類金属の例としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、及びバリウム等が挙げられる。
【００３６】
上記一般式（３）で示され、Ｍがヒドロキシアルミニウムであるリン酸エステル塩系化合物の具体例としては、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、及びヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］が挙げられる。これらの中から、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、又はヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］を選択してもよいし、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］等が挙げられる。これらを１種で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
上記リン酸エステル塩系化合物は、例えば、日本国特開２００１−５９０４０号公報、特開２００４−８３８５２号公報、特開２００７−２２４１３２号公報等に記載されている製造方法等を用いて容易に製造することができる。また、現在ポリオレフィン用結晶核剤として市販されているもの、例えば、（株）ＡＤＥＫＡのアデカスタブＮＡ２１（ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩の混合物）等をそのまま使用してもよい。
【００３８】
（Ｂ）蛍光増白剤
上記（Ｂ）蛍光増白剤は、紫外光を吸収して青色蛍光色に自己発色し、透明性を付与する材料である。上記蛍光増白剤による青色蛍光色は青色顔料等を用いた場合の青色に比べて、同程度の透明性を付与した場合でも着色感が少なく、着色を嫌う用途での透明性の改良に効果的である。
上記（Ｂ）蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、ジアミノスチルベン系化合物、ベンゾオキサゾリルスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ピレン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビフェニル系化合物、チアゾール系化合物、チオフェン系化合物、オキサゾール系化合物等が例示される。ただし、蛍光増白剤の種類は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されるものではない。
【００３９】
なかでも、好ましい（Ｂ）蛍光増白剤としては、スチルベン系化合物、オキサゾール系化合物等が挙げられ、なかでも、オキサゾール系化合物である下記一般式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物がさらに好ましい。
【化１２】
2020029573.tif 000013
［式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３は、チオフェン基、トランス−スチルベン基又はシス−スチルベン基を表す。ｄ及びｅは、夫々１〜４の整数を示す。］
【００４０】
上記一般式（１）のベンゾオキサゾール化合物の代表例としては、２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等が例示され、これらは、夫々単独で又は２種を適宜組み合わせて使用することができる。
【００４１】
なかでも、２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）が特に好ましい。
【００４２】
（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂
上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂は、透明感を改良しようとするポリオレフィン系樹脂成形体の材料となるポリオレフィン系樹脂である。
上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂としては、本発明の効果を奏する限り特に限定されることなく、従来公知のポリオレフィン系樹脂が使用可能である。
例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂等が例示される。より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレンコポリマー（エチレン含量５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上）、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー（プロピレン５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上）、ブテンホモポリマー、ブテンコポリマー（ブテン含量５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上）、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテンコポリマー（メチルペンテン含量５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上）、ポリブタジエン等が例示される。
また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示される。
【００４３】
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系、メタロセン触媒等も使用できる。
【００４４】
本発明に係るポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常０．０１〜２００ｇ／１０分程度、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分程度が推奨される。
【００４５】
その他の添加剤
また、本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法では、その使用目的やその用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲でその他のポリオレフィン系樹脂用添加剤が含まれていてもよい。添加剤単独で加えてもよく、マスターバッチとして加えてもよい。
【００４６】
上記ポリオレフィン系樹脂用添加剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００４年９月）に記載されている各種添加剤が挙げられる。具体的には、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。これらの添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜１０質量部程度、より好ましくは０．００１〜５質量部程度で使用されるのが一般的である。
【００４７】
特に、上記酸化防止剤は、本発明のポリオレフィン系樹脂用透明化剤組成物の特徴である無色性を阻害するような製造過程等における着色等の劣化を抑制する効果も有しており、好ましく用いることができる。上記観点から酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０３〜３質量部程度であることが推奨される。
【００４８】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的な酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のフェノール系酸化防止剤、アルキルジスルフィド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾール等の硫黄系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等の亜リン酸エステル系酸化防止剤等が例示される。中でも、フェノール系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、亜リン酸エステル系の酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン等が特に推奨される。
【００４９】
＜透明核剤組成物＞
本発明は、上記（Ａ）透明核剤及び上記（Ｂ）蛍光増白剤を含有する透明核剤組成物であって、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上記透明核剤組成物とポリオレフィン系樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂成形体としたときに、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有することを特徴とする透明核剤組成物でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５    （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【００５０】
本発明の透明核剤組成物において、上記（Ａ）透明核剤及び上記（Ｂ）蛍光増白剤、並びに、その他の添加剤は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法で記載した材料、含有量等を適用することができる。
なかでも、上記（Ａ）透明核剤が１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトールと１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール、及び、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］からなる群から選択される１以上であり、上記（Ｂ）蛍光増白剤が２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）である組み合わせが好ましい。
本発明の透明核剤組成物において、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法で記載した上記式（ａ）及び（ｂ）の好ましい範囲となるように含有されることが好ましく、より好ましい範囲となるように含有されることがより好ましい。
また、上記ポリオレフィン系樹脂は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法で記載した（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を任意に用いることができる。
【００５１】
本発明の透明核剤組成物は、本発明の効果を奏する限り、その製造方法に限定はなく、例えば、所定量の上記（Ａ）透明核剤及び上記（Ｂ）蛍光増白剤と、必要に応じて上述したその他の添加剤とを、（１）室温下、汎用の粉体混合機等を用いて、均一になるまで混合して粉末状の透明核剤組成物とする方法や、（２）加熱下や加圧下で混合して、顆粒状の透明核剤組成物とする方法、（３）上記粉末状の透明核剤組成物を加熱下や加圧下で顆粒状にして顆粒状の透明核剤組成物とする方法等の方法を用いて容易に製造することができる。
【００５２】
＜ポリオレフィン系樹脂組成物＞
本発明は、上記（Ａ）透明核剤、上記（Ｂ）蛍光増白剤、及び、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物であって、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【００５３】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、上記（Ａ）透明核剤、上記（Ｂ）蛍光増白剤、及び、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂、並びに、その他の添加剤は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法で記載した材料、含有量等を適用することができる。また、本発明の透明核剤組成物で記載した上記（Ａ）透明核剤及び上記（Ｂ）蛍光増白剤の組み合わせを好適に用いることができる。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法で記載した上記式（ａ）及び（ｂ）の好ましい範囲となるように含有されることが好ましく、より好ましい範囲となるように含有されることがより好ましい。
【００５４】
＜ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法＞
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、（Ａ）透明核剤、（Ｂ）蛍光増白剤、及び、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂を混合する工程を有し、上記（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、上記ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂成形体が、下記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲であり、上記ポリオレフィン系樹脂成形体は、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記（Ａ）透明核剤を０．０５〜１．０質量部含有する
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法でもある。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
上記式中のΔａ＊及びΔｂ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の上記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値より、上記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したａ＊及びｂ＊の値を差し引いた値である。
【００５５】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法では、上記（Ｂ）蛍光増白剤を、下記式（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有させる工程を有する好ましい。
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
上記式中のΔＬ＊は、厚さ１ｍｍのシート状の前記ポリオレフィン系樹脂成形体において、４００ｎｍ以下のＵＶ光がカットされるＵＶカットフィルターを設置したＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊値より、前記ＵＶカットフィルターを設置していない状態でＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源を用いた分光光度計にて測定したＬ＊の値を差し引いた値である。
【００５６】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法では、例えば、上述した本発明の透明核剤組成物とポリオレフィン系樹脂と、必要に応じて、上述したその他の添加剤とを加えて、室温にてドライブレンド後、所定の条件にて溶融混合することにより、容易に得ることができる。
【００５７】
また、上述した本発明の透明核剤組成物を用いずに、上記（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂に上記（Ａ）透明核剤及び上記（Ｂ）蛍光増白剤と、必要に応じて上述したその他の添加剤とを加えて、室温にてドライブレンド後、所定の条件にて溶融混合する方法を用いることも可能である。
【００５８】
＜ポリオレフィン系樹脂成形体＞
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物、又は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法で得られるポリオレフィン系樹脂組成物を原料とすることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形体もまた本発明の一態様である。
【００５９】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、透明性及び無色性に優れる。
上記透明性及び無色性は、例えば、不作為に選択された複数名のパネラーによる目視評価により行うことができる。
上記透明性は、不作為に選択された複数名のパネラーが、視覚的な透明感に優れていると評価されるものが好ましく、視覚的な透明感に非常に優れていると評価されるものがより好ましい。
上記無色性は、不作為に選択された複数名のパネラーが、目視で僅かに着色が確認されるが、ほとんど気になる着色ではないと評価されるものが好ましく、目視ではほとんど着色が確認されないと評価されるものがより好ましい。
【００６０】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、慣用されている成形方法に従って成形することにより得られる。上記成形方法としては、本発明の効果を奏する限り、特に制約はなく、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。
【実施例】
【００６１】
（１）色差測定
コニカミノルタ（株）製の分光測色計ＣＭ−２６００ｄを用いて、ＵＶフィルターを設置せず測定した時のａ＊、ｂ＊、Ｌ＊とＵＶフィルターを設置して４００ｎｍ以下のＵＶ光をカットして測定した時のａ＊Filter、ｂ＊Filter、Ｌ＊Filterを測定し、以下の式を用いて、その差分Δａ＊、Δｂ＊、ΔＬ＊を求めた。
Δａ＊＝ａ＊Filter−ａ＊
Δｂ＊＝ｂ＊Filter−ｂ＊
ΔＬ＊＝Ｌ＊Filter−Ｌ＊
評価試料には、１．０ｍｍ厚み射出成形品のオレフィン系樹脂成形体を使用した。また、上記分光測色計の光源は  ＣＩＥ標準光源Ｄ６５光源に近似したパルスキセノンランプが使用されており、視野１０°でＳＣＩＭｏｄｅにて測定を行った。
【００６２】
（２）曇り度（ヘイズ値）測定
日本電色工業（株）のヘイズメータ（ＮＤＨ  ７０００）を用いて、ＪＩＳＫ７１３６（２０００）に準じた方法でヘイズ値（％）を測定した。評価試料には、上記（１）色差測定と同じ１．０ｍｍ厚み射出成形品のオレフィン系樹脂成形体を使用した。得られたヘイズ値の数値が小さい程、透明性に優れていることを示す。
【００６３】
（３）目視評価
上記（１）色差測定及び（２）曇り度（ヘイズ値）測定で用いた１．０ｍｍ厚み射出成形品のオレフィン系樹脂成形体を用いて、不作為に選択された５人のパネラーに透明性（透明感）と無色性（着色性）を目視にて評価してもらい、以下の基準で判定結果をまとめた。
透明性
◎：視覚的な透明感に非常に優れている
○：視覚的な透明感に優れている
△：透明性は良いか、視覚的な透明感がやや劣っている
×：透明性に劣っている
無色性
◎：目視ではほとんど着色が確認されない
○：目視で僅かに着色が確認されるが、ほとんど気になる着色ではない
△：目視で僅かではあるが、気になる程度の着色がある
×：目視で明らかな着色がある
【００６４】
実施例中の透明核剤の略号又は名称
ＤＭＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
ＥＤＢＳ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
ＰＤＢＮ：１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−１−ｎ−プロピルソルビトール
ＮＡ−２１：ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩の混合物、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＮＡ−２１
【００６５】
［実施例１］
ＤＭＤＢＳとＥＤＢＳを、ＤＭＤＢＳ／ＥＤＢＳ＝３／７の比率になる様に室温で均一に混合し、（Ａ）透明核剤を調製した後、得られた透明核剤に透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が０．１質量％になる様に２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）（ＢＡＳＦジャパン（株）製、製品名「Ｔｉｎｏｐａｌ  ＯＢ」、以下「ＯＢ」と略記する）を加えて、更に室温下で均一に混合して、透明核剤組成物を調製した。
【００６６】
次に、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレンランダムコポリマー（ＭＦＲ＝７．５ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）、サンアロマー（株）製、ＰＣ６３０）１００質量部、透明核剤組成物として上記で得られた透明核剤組成物０．１７５質量部、及びその他添加剤としてステアリン酸カルシウム（ＣａＳｔ）０．０５質量部、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．０５質量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」）０．０５質量部をドライブレンドした。そのドライブレンド物を二軸押出機（（株）テクノベル社製 Ｌ/Ｄ=４５、スクリュー径１５ｍｍ、ダイス径５ｍｍ）を用いてバレル温度２４０℃にて溶融混合後、押し出されたストランドを冷却し、ペレタイザーでカッティングして、ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。
【００６７】
続いて、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製ＮＳ４０−５Ａ）にて射出成形温度（加熱温度）２４０℃、金型温度（冷却温度）４０℃の条件下で成形して、厚みが１ｍｍのポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
その後、上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体について、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、下記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
−０．１≧Δａ＊≧−１．１  （ａ）
３．６≧Δｂ＊≧０．５      （ｂ）
０．５≧ΔＬ＊≧−１．０    （ｃ）
【００６８】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果を表１に示した。
【００６９】
［実施例２〜１０］
ＯＢの配合量を、表１に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表１に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
その後、上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００７０】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表１に示した。
【００７１】
［比較例１〜６］
ＯＢの配合量を、表１に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表１に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件のいずれかを満たさない範囲で含有されていることを確認した。
【００７２】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表１に示した。
【００７３】
【表１】
2020029573.tif 000014
【００７４】
［実施例１１］
（Ａ）透明核剤として、ＰＤＢＮを用いた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体について、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００７５】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果を表２に示した。
【００７６】
［実施例１２〜１８］
ＯＢの配合量を、表２に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表２に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００７７】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表２に示した。
【００７８】
［比較例７〜１１］
ＯＢの配合量を、表２に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表２に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件のいずれかを満たさない範囲で含有されていることを確認した。
【００７９】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表２に示した。
【００８０】
【表２】
2020029573.tif 000015
【００８１】
［実施例１９］
（Ａ）透明核剤として、ＤＭＤＢＳを用いて、更に透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が０．３質量％になる様にＯＢの配合量を変えた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体について、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００８２】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果を表３に示した。
【００８３】
［実施例２０〜２７］
ＯＢの配合量を、表３に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表３に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１９と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００８４】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表３に示した。
【００８５】
［比較例１２〜１３］
ＯＢの配合量を、表３に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表３に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例１９と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件のいずれかを満たさない範囲で含有されていることを確認した。
【００８６】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表３に示した。
【００８７】
【表３】
2020029573.tif 000016
【００８８】
［実施例２８］
（Ａ）透明核剤として、ＮＡ−２１を用いて、更に透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が０．２質量％になる様にＯＢの配合量を変え、透明核剤組成物の配合量を０．２質量部に変えた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体について、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００８９】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果を表４に示した。
【００９０】
［実施例２９〜３０］
ＯＢの配合量を、表４に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表４に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例２８と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）及び（ｃ）で示される条件を満たす範囲で含有されていることを確認した。
【００９１】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表４に示した。
【００９２】
［比較例１４〜１５］
ＯＢの配合量を、表４に記載の「透明核剤組成物中の（Ｂ）蛍光増白剤の含有量」になる様に変え、同じく透明核剤組成物の配合量を表４に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、実施例２８と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体のそれぞれについて、色差測定を行い、（Ｂ）蛍光増白剤が、上記式（ａ）及び（ｂ）で示される条件のいずれかを満たさない範囲で含有されていることを確認した。
【００９３】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表４に示した。
【００９４】
【表４】
2020029573.tif 000017
【００９５】
［比較例１６］
ＯＢ０．１質量部の代わりに、青色顔料である市販のフタロシアニンブルー０．５質量部に変えた以外は、実施例１と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
【００９６】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、色差測定、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果を表５に示した。
【００９７】
［比較例１７〜１８］
透明核剤組成物の配合量を表５に記載の「ポリオレフィン系樹脂組成物中の透明核剤組成物の含有量」になる様に変えた以外は、比較例１６と同様に実施してポリオレフィン系樹脂成形体を得た。
【００９８】
上記で得られたポリオレフィン系樹脂成形体を評価試料として用いて、色差測定、曇り度測定、目視評価を行い、得られた結果をまとめて表５に示した。
【００９９】
【表５】
2020029573.tif 000018
【０１００】
上記表１における実施例と比較例の結果を比較すれば明らかな様に、（Ｂ）蛍光増白剤の含有量が、本発明の式（ａ）及び（ｂ）で示される条件を満たす範囲の透明核剤組成物を用いた場合、着色が少なく、且つ透明性に非常に優れたポリオレフィン系樹脂成形体が得られるのに対して、上記条件を満たさない範囲の透明核剤組成物を用いた場合には、着色を抑えると透明性の改善が不十分であり、逆に透明性を改善しようとすると着色が問題になることがわかる。また、表２〜４の結果より、透明核剤の種類を変えても、本発明の効果が得られていることがわかる。即ち、本発明の式（ａ）及び式（ｂ）で示される条件は、広く透明核剤に適用可能であるものと言える。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のポリオレフィン系樹脂成形体の透明感の改良方法を用いることにより、ポリオレフィン系樹脂成形体の透明性、特に目視での透明感を、実質的に着色することなく、大きく改良することが可能となり、その結果、僅かな着色でも問題になる医療用途や色調に敏感な意匠性の高い用途等の分野において、ポリオレフィン系樹脂成形体をより一層使い易くなり、今後安価で且つリサイクル性に優れたポリオレフィン系樹脂の用途の拡大が期待される。