(57)【要約】【課題】吐出安定性と発色性に優れるインクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】アゾ基含有染料と、水と、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物と、を含有し、溶存窒素量が、１０ｐｐｍ以下である、インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ基含有染料と、水と、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物と、を含有し、
溶存窒素量が、１０ｐｐｍ以下である、
インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記溶存窒素量が、２ｐｐｍ以下である、
請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記ヒンダードアミン化合物が、水酸基を有する、
請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記アゾ基含有染料の含有量が、前記ヒンダードアミン化合物の含有量に対して、質量比で２．５〜１０である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記ヒンダードアミン化合物の分子量が、１００〜８００である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
捺染用インク組成物である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記アゾ基含有染料が、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１３、ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ３５、ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３６０、及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３からなる群より選択される１種以上である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックに充填された、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックと、
該パックに充填された、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物と、を有する、
インクパック。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物を吐出し、記録媒体に付着させる吐出工程を有する、
インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物、インクパック、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画質等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、形成される画像の変色、退色（本発明では「変退色」という。）を防止し、安定的に画質を維持することを目的として、ニトロオキサイドラジカル及び／またはＮ−オキサイドを有する化合物を含む記録用耐光性賦与剤及びそれを含む記録液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１３９８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の記録液では、記録用耐光性賦与剤が吐出安定性に与える影響や、発色性に与える影響については考慮されていない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、アゾ基含有染料と、ヒンダードアミン化合物と、を含み、かつ溶存窒素量を所定範囲に調整することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。
【０００７】
［適用例１］
アゾ基含有染料と、水と、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物と、を含有し、
溶存窒素量が、１０ｐｐｍ以下である、
インクジェットインク組成物。
【０００８】
［適用例２］
前記溶存窒素量が、２ｐｐｍ以下である、
適用例１に記載のインクジェットインク組成物。
【０００９】
［適用例３］
前記ヒンダードアミン化合物が、水酸基を有する、
適用例１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【００１０】
［適用例４］
前記アゾ基含有染料の含有量が、前記ヒンダードアミン化合物の含有量に対して、質量比で２．５〜１０である、
適用例１〜３のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【００１１】
［適用例５］
前記ヒンダードアミン化合物の分子量が、１００〜８００である、
適用例１〜４のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【００１２】
［適用例６］
捺染用インク組成物である、
適用例１〜５のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【００１３】
［適用例７］
前記アゾ基含有染料が、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１３、ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ３５、ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３６０、及びＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３からなる群より選択される１種以上である、
適用例１〜６のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【００１４】
［適用例８］
窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックに充填された、
適用例１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物。
【００１５】
［適用例９］
窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックと、
該パックに充填された、適用例１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物と、を有する、
インクパック。
【００１６】
［適用例１０］
適用例１〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物を吐出し、記録媒体に付着させる吐出工程を有する、
インクジェット記録方法。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１８】
〔インクジェットインク組成物〕
本実施形態のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、アゾ基含有染料と、水と、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物と、を含有し、溶存窒素量が、１０ｐｐｍ以下である。また、インク組成物は、必要に応じて、分散剤、含窒素複素環式化合物、界面活性剤、アルキルポリオール、その他の成分を含んでいてもよい。
【００１９】
アゾ基含有染料を用いた場合には、アゾ基の分解によりインク中に窒素（N2）が発生し、インク中の溶存窒素量が経時的に増加し得ることが見出された。このような溶存窒素量の増加は、インクジェット吐出においては、インク流路やインクジェットヘッド内で気泡を生じさせる要因となり、吐出安定性が害される恐れがある。
【００２０】
これに対して、本実施形態によれば、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物を用いることにより、アゾ基含有染料のアゾ基の分解を抑制し、これにより吐出安定性を向上させることができる。また、発色性の点では良好であっても吐出安定性の理由により忌避されるようなアゾ基含有染料を使用可能とすることが可能となり、発色と吐出安定性を両立することができる。
【００２１】
〔アゾ基含有染料〕
アゾ基含有染料としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ２９，１９３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ３７，１８０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ２８，  ５９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ３５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ１７，１２０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ３６０等のアゾ酸性染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ４１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１８等のアゾ塩基性染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ１６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ５８等のアゾ非イオン性染料；ピリドンアゾ染料；ジアゾ染料；モノアゾ染料；ピラゾールアゾ染料；アゾメチン染料等を挙げることができる。アゾ基含有染料は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００２２】
このなかでも、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ３５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ３６０、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １９３からなる群より選択される１種以が好ましく、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１３がより好ましい。このようなアゾ基含有染料を用いることにより、発色性がより向上する傾向にある。また、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １３については、通常アゾ基が分解することにより吐出安定性が低下する可能性があるが、本発明によれば、このような吐出安定性の低下を抑制することが可能となる。
【００２３】
アゾ基含有染料の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは２〜１２．５質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。アゾ基含有染料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性がより向上するほか、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２４】
また、アゾ基含有染料の含有量は、ヒンダードアミン化合物の含有量に対して、質量比で、好ましくは１．５〜２５であり、より好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２．５〜１０である。ヒンダードアミン化合物の含有量に対するアゾ基含有染料の含有量が上記範囲内であることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。より具体的には、ヒンダードアミン化合物の含有量に対するアゾ基含有染料の含有量が１．５以上であることにより、ヒンダードアミン化合物が会合することで溶存窒素に起因する吐出不良を抑制する効果が低減することが抑制され、２５以下であることにより、ヒンダードアミン化合物による溶存窒素に起因する吐出不良を抑制する効果がより有効に発揮される傾向にある。また、ヒンダードアミン化合物の含有量に対するアゾ基含有染料の含有量が１．５以上、すなわち、ヒンダードアミン化合物の含有量が少ないほど、ヒンダードアミン化合物に由来するインク組成物の呈色が抑制される傾向にある。
【００２５】
〔ヒンダードアミン化合物〕
本実施形態で用いるヒンダードアミン化合物はラジカルを有する。このような化合物としては、特に制限されないが、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルなどのＮ−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン構造を有する化合物が挙げられる。
【００２６】
このなかでも、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルなどの水酸基を有するヒンダードアミン化合物が好ましい。このような化合物を用いることにより、溶解性がより向上する傾向にある。
【００２７】
本実施形態で用いるヒンダードアミン化合物の分子量は、好ましくは１００〜８００であり、より好ましくは１００〜６００であり、さらに好ましくは１００〜４００である。ヒンダードアミン化合物の分子量が上記範囲内であることにより、溶解性がより向上し、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。また、ヒンダードアミン化合物の含有量が少ないほど、ヒンダードアミン化合物に由来するインク組成物の呈色が抑制される傾向にある。
【００２８】
ラジカルを有するヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜７．５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。ラジカルを有するヒンダードアミン化合物の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性がより向上するほか、溶解性がより向上し、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２９】
〔水〕
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３５〜８０質量％であり、より好ましくは４０〜７５質量％であり、さらに好ましくは４５〜７０質量％である。
【００３０】
〔含窒素複素環式化合物〕
含窒素複素環式化合物としては、特に制限されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。このなかでも、２−ピロリドンが好ましい。含窒素複素環式化合物は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。含窒素複素環式化合物を用いることにより、インク成分の溶解性及び保存安定性がより向上し、また、連続吐出安定性もより向上する傾向にある。
【００３１】
含窒素複素環式化合物の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３〜１７．５質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは７．５〜１２．５質量％である。分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク成分の溶解性及び連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【００３３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミージャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３７】
〔アルキルポリオール〕
アルキルポリオールとしては、特に制限されないが、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。このなかでも、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。なお、本実施形態のアルキルポリオールにはグリセリンは含まれず、その観点からアルキルジオールということもできる。
【００３８】
アルキルポリオールの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１〜３５質量％であり、より好ましくは３〜３０質量％であり、さらに好ましくは５〜２５質量％である。アルキルポリオールの含有量が上記範囲内であることにより、連続吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００３９】
〔分散剤〕
分散剤としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂が挙げられる。分散剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜６質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、さらに好ましくは１〜３質量％である。分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００４０】
〔その他の成分〕
その他の成分としては、特に制限されないが、例えば、尿素などの保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、トリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤、酸化防止剤、プロキセルやベンゾトリアゾールなどの防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及びＥＤＴＡなどのキレート化剤、グリセリンやトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの有機溶剤など、種々の添加剤を適宜添加することもできる。本実施形態で用いるインク組成物は、揮発性成分中、水を最も多く含む水系インク組成物とすることが、安全性の点で好ましい。
【００４１】
〔溶存窒素量〕
溶存窒素量は、１０ｐｐｍ以下であり、好ましくは５ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２ｐｐｍ以下である。溶存窒素量の下限は特に制限されないが、検出限界以下が好ましい。溶存窒素量が１０ｐｐｍ以下であることにより、連続吐出安定性がより向上する。なお、溶存窒素量は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４２】
本実施形態のインク組成物は、印捺方法に用いられる捺染用インク組成物であることが好ましい。印捺方法では、その過程において記録後の記録媒体を洗浄する。そのため、仮に、ラジカルを有するヒンダードアミン化合物による呈色が生じたとしても、これを洗い流すことが可能となり、最終的に得られる記録物への呈色の影響が低減される。
【００４３】
また、本実施形態のインク組成物は、窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックに充填されたものであることが好ましい。このような窒素透過性を有するパックに充填したばあいであっても、本実施形態のインク組成物によれば、アゾ基含有染料のアゾ基の分解を抑制することができるため、優れた連続吐出安定性を発揮することができる。
【００４４】
溶存窒素量の測定には、従来公知の種々の方法が採用可能であるが、例えばガスクロマトグラフ６８９０Ｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製商品名）を用い、質量換算で測定することが可能である。
【００４５】
〔インクパック〕
本実施形態のインクパックは、窒素透過量が２ｐｐｍ以上であるパックと、該パックに充填された、上記インク組成物と、を有する。インクパックは、インク組成物を収容する収容体であるパックと、インク供給口とを備える。パックの形態は、特に制限されないが、例えば、カートリッジ、ボトル、タンク、その他不定形のパックが挙げられる。
【００４６】
パックの構成材料としては、窒素透過量が２ｐｐｍ以上であれば特に制限されないが、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレン等のプラスチック；各種の金属（合金を含む。）；が挙げられる。また、プラスチックについては、上記の各ポリマーを適当な比率で配合あるいはラミネートして得られるポリマーであってもよい。パックの窒素透過量は、２ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは７．５ｐｐｍ以上である。パックの窒素透過量の上限は、特に制限されないが、４０ｐｐｍ以下が好ましい。
【００４７】
本実施形態のインクパックの使用態様として、例えば、インクジェット装置に脱着可能であり、インクジェット装置に装着されて組成物を順次、インクジェットヘッドに供給するインクカートリッジ等の形態、インクジェット装置とは別に備えられるものであり、インク使用時にはインクのみをボトル等の収容体からインクジェット装置に移す形態、並びに、予めインクジェット装置に備え付けられ組成物が収容されたタンク等の形態、が挙げられる。
【００４８】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法としては、特に制限されないが、例えば、印捺方法が挙げられる。印捺方法は、上記インク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、記録媒体に付着させる吐出工程を有し、必要に応じて、前処理液を記録媒体に付着させる前処理液付着工程や、吐出工程後に記録媒体を加熱する加熱工程を有していてもよい。
【００４９】
前処理液付着工程において、前処理液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布を利用することができる。
【００５０】
吐出工程においては、インク組成物をインクジェットヘッドから吐出して、前処理液の付着領域の少なくとも一部にインク組成物を付着させることが好ましい。なお、記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維又は合成繊維からなる布帛が挙げられる。
【００５１】
加熱工程における加熱方法としては、特に制限されないが、例えば、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。上記加熱工程後は、布帛を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５３】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例および比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔染料〕
（アゾ基含有染料）
Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１３
Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ３５
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ３６０
Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １９３
（アゾ基非含有染料）
Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１５
〔分散剤〕
デモールＮ（花王社製、β-ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物）
〔ラジカルを有するヒンダードアミン化合物〕
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（分子量１７２）
テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（分子量１５６）
〔ラジカルを有しないヒンダードアミン化合物〕
アデカスタブ  ＬＡ−５２（ADEKA社製）
〔含窒素複素環式化合物〕
２−ピロリドン
〔界面活性剤〕
オルフィンＰＤ００２Ｗ（日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
ＢＫＹ３４８（ビックケミージャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
〔アルキルポール〕
１，２−ヘキサンジオール
ジエチレングリコール
プロピレングリコール
〔その他添加剤〕
尿素
トリエタノールアミン
ＥＤＴＡ  （２％ａｑ．）
プロキセルＸＬ−２（Ａｖｅｃｉａ社製）
グリセリン
トリエチレングリコールモノメチルエーテル
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ベンゾトリアゾール
〔布帛〕
綿（綿１００％布帛）
ポリエステル（ポリエステル１００％布帛）
絹（絹１００％布帛）
〔インクパック〕
高密度ポリエチレンフィルムにアルミを蒸着したフィルム製のパック（インクパックの窒素透過量０ｐｐｍ）
高密度ポリエチレンフィルム製のパック（インクパックの窒素透過量１０ｐｐｍ）
【００５４】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、マグネチックスターラーで２時間撹拌した後、得られた各インク組成物を孔径１μｍのメンブレンフィルターでろ過し、表１及び表２に記載の溶存窒素量となるように減圧脱気を行い、表１及び表２に記載の窒素透過量のインクパックに充填し、６０℃で６日間保存した。なお、下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００５５】
〔溶存窒素量の測定方法〕
各インク組成物の溶存窒素量は、インクパックに充填した直後のインクについて、ガスクロマトグラフ６８９０Ｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製商品名）を用い、質量換算で測定した。
また、インクパックの窒素透過量を測定するため、２ｐｐｍ以下に脱気した水を表１、表２中に記載のインクパックに充填し、６０℃で６日間保存した後の水中の溶存窒素量を測定した。６０℃で６日間保存した後の水中の溶存窒素量と脱気直後の水中の溶存窒素量の差をインクパックの窒素透過量とした。
【００５６】
【表１】
2020050693.tif 000002
【００５７】
【表２】
2020050693.tif 000003
【００５８】
＜発色性＞
上記保管後のインク組成物を、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社性）のカートリッジに充填し、表１及び表２に記載の布帛又は普通紙に、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、インク打ち込み量２３ｍｇ／ｉｎｃｈ2の条件で、インク組成物を付着させて画像を形成した。画像を形成した布帛に対しては、１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させて評価サンプルとした。
なお、布帛としては後述の前処理を行ったものを用いた。
（布帛の前処理）
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素１００質量部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分撹拌する。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分撹拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、前処理組成物を得た。得られた前処理組成物を表１及び表２に記載の布帛に塗布して、マングルにてピックアップ率８０％で絞って乾燥させた。
【００５９】
測色器（商品名「ＦＤ−７」、コニカミノルタ社製）で得られた評価サンプルのＯＤ値を測定し、画像の発色性を評価した。評価基準を以下に示す。発色性の評価がＢ以上の場合、本発明の良好な効果が得られているといえる。
Ａ：ＯＤ値が、２．６以上
Ｂ：ＯＤ値が、２．４以上２．６未満
Ｃ：ＯＤ値が、２．２以上２．４未満
Ｄ：ＯＤ値が、２．２未満
【００６０】
＜印字評価：連続吐出安定性＞
上記保管後のインク組成物を、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社性）のカートリッジに充填し、Ａ４普通紙に１０００枚の連続印字を行った。クリーニング動作を行わずに、連続で印刷できる枚数の平均値を求め、以下の基準により、連続吐出安定性を評価した。連続吐出安定性の評価がＣ以上の場合、本発明の良好な効果が得られているといえる。
【００６１】
Ａ：平均連続印刷枚数が、８０枚以上
Ｂ：平均連続印刷枚数が、４０枚以上８０枚未満
Ｃ：平均連続印刷枚数が、２０枚以上４０枚未満
Ｄ：平均連続印刷枚数が、２０枚未満
【００６２】
＜溶解性：目視評価＞
各材料を上記の表１及び２に示す組成で混合し、マグネチックスターラーで２時間撹拌した後、得られた各インク組成物をメンブレンフィルターに通さない状態で透明なビーカーに１００ｍL入れ、目視で不溶物を確認した。溶解性の評価基準を以下に示す。
Ａ：不溶物が見られない
Ｂ：直径１ｍｍ以下の不溶物が数個確認できる。
Ｃ：直径１ｍｍ超過２ｍｍ以下の不溶物が数個確認できる。
Ｄ：直径２ｍｍ超過の不溶物が数個確認できる。