(57)【要約】      （修正有）【課題】時計バンドに用いたときに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難い時計バンド用潤滑組成物の提供。【解決手段】時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、耐摩耗剤（Ｂ）は、特定の中性リン酸エステル（Ｂ−１）および特定の中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、
前記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記時計バンド用潤滑組成物中、前記潤滑剤（Ａ）および前記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である、
時計バンド用潤滑組成物。
【化１】
2020083935.tif 000025
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【化２】
2020083935.tif 000026
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【請求項２】
前記潤滑剤（Ａ）が、オクタコサンである、
請求項１に記載の時計バンド用潤滑組成物。
【請求項３】
さらに、酸化防止剤（Ｃ）として、下記一般式（ｃ−１）で表わされるヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）を含む、
請求項１または請求項２に記載の時計バンド用潤滑組成物。
【化３】
2020083935.tif 000027
（式（ｃ−１）中、Ｒc21およびＲc22は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒc23は、炭素原子数１〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
【請求項４】
さらに、蛍光剤（Ｄ）として、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の時計バンド用潤滑組成物。
【請求項５】
前記潤滑剤（Ａ）が、前記耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の時計バンド用潤滑組成物。
【請求項６】
ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドの製造方法であって、
前記ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物を付着し、次いで、前記溶媒を除去して、前記ピンに前記潤滑剤（Ａ）および前記耐摩耗剤（Ｂ）を付着する工程と、
前記ピン挿入部に、前記潤滑剤（Ａ）および前記耐摩耗剤（Ｂ）が付着した前記ピンを挿入し、前記ピンにより前記駒を固定する工程とを含み、
前記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記時計バンド用潤滑組成物中、前記潤滑剤（Ａ）および前記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である、
時計バンドの製造方法。
【化４】
2020083935.tif 000028
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【化５】
2020083935.tif 000029
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【請求項７】
ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドであって、前記ピン挿入部に前記ピンが挿入され、前記ピンにより前記駒が固定されており、
前記ピンおよび前記駒の間に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が介在しており、
前記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む、
時計バンド。
【化６】
2020083935.tif 000030
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【化７】
2020083935.tif 000031
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【請求項８】
潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と蛍光剤（Ｄ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、
前記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記蛍光剤（Ｄ）は、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含み、
前記時計バンド用潤滑組成物中、前記潤滑剤（Ａ）、前記蛍光剤（Ｄ）および前記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満であり、
前記潤滑剤（Ａ）および前記蛍光剤（Ｄ）が、合計で、前記耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている、
時計バンド用潤滑組成物。
【化８】
2020083935.tif 000032
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【化９】
2020083935.tif 000033
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計バンド用潤滑組成物、時計バンドの製造方法および時計バンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
腕時計は、時刻を表示する機能を有するヘッドと、腕に腕時計を装着するために用いる時計バンドとを有する。金属製の時計バンドの場合は、通常、駒と呼ばれる小さな金属製の部品を複数連結して作製される。ここで、金属製のピンに、潤滑用の成分を付着し、駒のピン挿入部に、上記ピンを差し込んで駒同士が連結される。作製された時計バンドでは、駒のピン挿入部とピンとの間で、潤滑用の成分が作用するため、駒同士の連結部が滑らかに動くようになる。したがって、腕時計の装着時に、時計バンドのきしみを抑制できる。
【０００３】
特許文献１には、駒のピン挿入部とピンとの間に潤滑用の成分を供給するための時計バンド用潤滑組成物が記載されている。この時計バンド用潤滑組成物は、炭化水素および／またはエーテルと、中性リン酸エステルおよび／または中性亜リン酸エステルと、パラフィンろうとを含む。中性リン酸エステルおよび／または中性亜リン酸エステルとして、具体的には、トリオレイルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、トリメチロールプロパンフォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリステアリルフォスフェートなどが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の時計バンド用潤滑組成物を用いて作製した時計バンドでは、時計バンドを使用しているうちに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出してくる問題があった。しみ出した潤滑用の成分が駒の外表面でしみを形成すると、時計バンドの美観を損ねる。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、時計バンドに用いたときに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難い時計バンド用潤滑組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、上記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記時計バンド用潤滑組成物中、上記潤滑剤（Ａ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である。
【０００８】
【化１】
2020083935.tif 000002
【０００９】
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【００１０】
【化２】
2020083935.tif 000003
【００１１】
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の時計バンド用潤滑組成物は、時計バンドに用いたときに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難い。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明を実施するための形態（実施形態）につき、詳細に説明する。以下の実施形態に記載した内容により本発明が限定されるものではない。また、以下に記載した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、以下に記載した構成は適宜組み合わせることが可能である。また、本発明の要旨を逸脱しない範囲で構成の種々の省略、置換または変更を行うことができる。
【００１４】
［実施形態１］
＜時計バンド用潤滑組成物＞
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、金属製の時計バンドを作製する際に、駒のピン挿入部とピンとの間に潤滑用の成分を供給するために用いられる。ピンおよび駒は、たとえばステンレス鋼、チタン、チタン合金、銅、銅合金、タングステン、ニッケル合金により形成される。
【００１５】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む。潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む。耐摩耗剤（Ｂ）は、後述する中性リン酸エステル（Ｂ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００１６】
ここで、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が、上述した潤滑用の成分として機能する。時計バンドの作製の際には、通常、ピンに実施形態１の時計バンド用潤滑組成物を付着し、その中の溶媒を除去してから、駒のピン挿入部に上記ピンを差し込む。いいかえると、ピンは、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が付着した状態で、駒のピン挿入部に差し込まれる。実施形態１の時計バンド用潤滑組成物を用いると、作製された時計バンドにおいて、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難くなる。しみ出した潤滑用の成分が駒の外表面でしみを形成することも抑えられ、長期に渡って時計バンドの美観が保てる。これは、耐摩耗剤（Ｂ）の分子構造の特徴に由来して、耐摩耗剤（Ｂ）の分子と、ピン等を構成する金属との相互作用が強くなり、耐摩耗剤（Ｂ）のしみ出しが抑えられるためと考えられる。
【００１７】
また、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物を用いると、作製された時計バンドにおいて、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これは、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）のしみ出しが抑えられているとともに、摺動性に優れる特定の潤滑剤（Ａ）と、耐摩耗性に優れる特定の耐摩耗剤（Ｂ）とを組み合わせて用いたことによる。耐摩耗剤（Ｂ）の優れた耐摩耗性は、耐摩耗剤（Ｂ）の分子が有するアルキル基に起因すると考えられる。
【００１８】
ところで、従来の時計バンド用潤滑組成物を用いた場合は、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物よりも、駒のピン挿入部とピンとの間から潤滑用の成分がしみ出しやすい。時計バンドを使用しているうちに、しみ出した潤滑用の成分が駒の外表面でしみを形成することがある。このため、駒同士を連結して時計バンドを作製した後、時計バンドの使用中のしみ出しを防止するために、処理工程を設ける必要がある。処理工程は、たとえば時計バンドの出荷までに行う。処理工程では、時計バンドを加温して余分な潤滑用の成分を意図的にしみ出させ、しみ出た潤滑用の成分を拭き取る。加温による潤滑用の成分のしみ出しが止まるまで、この処理工程を複数回繰り返す場合もある。これに対して、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物によれば、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難いため、上記処理工程を省くことができる。また、長期に渡って、美観を維持できる。
【００１９】
〔潤滑剤（Ａ）〕
潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む。パラフィンワックス（Ａ−１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
パラフィンワックス（Ａ−１）は、融点が４５℃以上８０℃以下であることが好ましく、５０℃以上７５℃以下であることがより好ましい。融点がこの範囲にあると、駒のピン挿入部とピンとの間からのしみ出しを好適に抑制できる。パラフィンワックス（Ａ−１）としては、たとえば石油の減圧蒸留留出油、減圧蒸留残渣油または重質留出油等に対する脱ろう法によって分離された未精製のパラフィンワックス（スラックワックス、スケールワックス等）、これら未精製のパラフィンワックスを脱色・精製した精製パラフィンワックスなどが挙げられる。パラフィンワックス（Ａ−１）としては、具体的には市販品を用いることができる。市販品は通常融点（華氏温度）で区別されており、ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５で規定された８種類のうち、いずれを用いてもよい。すなわち、パラフィンワックス（Ａ−１）としては、１２０Ｐ（４８．９℃以上５１．７℃未満）から１５５Ｐ（６８．３℃以上７１．０℃未満）までの８種類が用いられる。
【００２１】
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、融点が４５℃以上である。脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、融点が８０℃以下であることが好ましい。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、炭素数が２３以上３８以下であり、直鎖の脂肪族飽和炭化水素であることが好ましい。このような脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、駒のピン挿入部とピンとの間からのしみ出しを好適に抑制できる。脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としては、たとえばトリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン、ヘプタトリアコンタンまたはオクタトリアコンタンなどが挙げられる。これらは、純度の高い化学薬品として市販されている。たとえば、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、純度が９５質量％以上である。
【００２２】
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、パラフィンワックス（Ａ−１）よりも融点の幅が狭く、べたつき難い。このため、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）は、パラフィンワックス（Ａ−１）よりも、駒のピン挿入部とピンとの間からのしみ出しをより好適に抑制できる。駒のピン挿入部およびピンの間に介在する潤滑用の成分の膜をより強固にでき、しみ出しをさらに抑制できるため、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタンが好適に用いられる。さらに、耐摩耗剤（Ｂ）との相溶性の観点からは、オクタコサンがより好適に用いられる。
【００２３】
〔耐摩耗剤（Ｂ）〕
耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む。中性リン酸エステル（Ｂ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。１種または２種以上の中性リン酸エステル（Ｂ−１）および１種または２種以上の中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
【化３】
2020083935.tif 000004
【００２５】
式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表す。炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基は、直鎖、分枝または環状の脂肪族炭化水素基であってもよく、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であってもよい。炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基としては、具体的にはデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（セチル基）などの直鎖状のアルキル基が好適に用いられる。
【００２６】
Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表す。炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基が挙げられる。
【００２７】
中性リン酸エステル（Ｂ−１）は、Ｒb15〜Ｒb18に特定の置換基を有しているため、優れた耐摩耗性を発揮し、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これは、Ｒb15〜Ｒb18に特定の置換基を有していると、駒のピン挿入部およびピンの間に介在する潤滑用の成分の膜が強固になるためと考えられる。
【００２８】
特に、Ｒb15およびＲb17が炭素原子数１〜６、好ましくは１〜３の直鎖状のアルキル基であり、Ｒb16およびＲb18が炭素原子数３〜６、好ましくは３〜４の分枝状のアルキル基であると、耐摩耗性がより優れる。
【００２９】
Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表す。炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基が挙げられる。
【００３０】
ただし、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。したがって、たとえばＲb191が水素原子のときは、Ｒb192は炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であり、Ｒb191がメチル基のときは、Ｒb192は炭素原子数１〜４の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であり、Ｒb191がエチル基のときは、Ｒb192は炭素原子数２〜３の直鎖もしくは分枝状のアルキル基である。特に、潤滑用の成分の膜がより強固になるため、Ｒb191が水素原子であり、Ｒb192が炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であることがより好ましい。
【００３１】
【化４】
2020083935.tif 000005
【００３２】
式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表す。炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基は、直鎖、分枝または環状の脂肪族炭化水素基であってもよく、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であってもよい。炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基としては、具体的にはデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（セチル基）などの直鎖状のアルキル基が好適に用いられる。
【００３３】
Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表す。炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基が挙げられる。
【００３４】
中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）は、Ｒb25〜Ｒb28に特定の置換基を有しているため、優れた耐摩耗性を発揮し、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これは、Ｒb25〜Ｒb28に特定の置換基を有していると、駒のピン挿入部およびピンの間に介在する潤滑用の成分の膜が強固になるためと考えられる。
【００３５】
特に、Ｒb25およびＲb27が炭素原子数１〜６、好ましくは１〜３の直鎖状のアルキル基であり、Ｒb26およびＲb28が炭素原子数３〜６、好ましくは３〜４の分枝状のアルキル基であると、耐摩耗性がより優れる。
【００３６】
Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表す。炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基が挙げられる。
【００３７】
ただし、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。したがって、たとえばＲb291が水素原子のときは、Ｒb292は炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であり、Ｒb291がメチル基のときは、Ｒb292は炭素原子数１〜４の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であり、Ｒb291がエチル基のときは、Ｒb292は炭素原子数２〜３の直鎖もしくは分枝状のアルキル基である。特に、潤滑用の成分の膜がより強固になるため、Ｒb291が水素原子であり、Ｒb292が炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基であることがより好ましい。
【００３８】
上記時計バンド用潤滑剤組成物に使用する場合に、構造安定性がより高く、より長期に渡ってしみ出しが抑制でき、より長期に渡って潤滑性を維持できると考えられるため、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）がさらに好適に用いられる。
【００３９】
〔溶媒〕
溶媒としては、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を溶解できる限り、特に制限されない。溶媒としては、具体的には、ヘキサン、ノナン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、クロロホルム、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、メタノールが挙げられ、安全性の観点から、ヘキサン、ノナンが好適に用いられる。溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満であり、好ましくは０．００２５質量％以上０．０２質量％未満である。溶媒は、上記濃度となるように適宜用いられる。
【００４１】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物では、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の含有量は上記範囲のように少ない。このため、時計バンドにおいて、駒のピン挿入部またはピンに付着している潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の量も少なくなる。しかしながら、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物によれば、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これは、耐摩耗剤（Ｂ）の優れた耐摩耗性による。また、駒のピン挿入部およびピンの間に介在する潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の量が少ないため、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）のしみ出しをより抑えられる。
【００４２】
上記範囲よりも濃度が小さすぎると、駒の連結部を適切に潤滑できない恐れがある。一方、上記範囲よりも濃度が大きすぎると、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出す恐れがある。
【００４３】
ピンに耐摩耗剤（Ｂ）を付着しやすくできるため、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）は、耐摩耗剤（Ｂ）よりも多い量または同じ量（質量部）で含まれていることが好ましい。すなわち、潤滑剤（Ａ）は、耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれていることが好ましい。たとえば、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）の濃度が０．００１２質量％以上０．０６質量％以下であり、耐摩耗剤（Ｂ）の濃度が０．０００８質量％以上０．０４５質量％以下であり、かつ、潤滑剤（Ａ）の濃度が、耐摩耗剤（Ｂ）の濃度以上であることがより好ましい。耐摩耗剤（Ｂ）の優れた耐摩耗性により、少量でも、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。
【００４４】
〔酸化防止剤（Ｃ）〕
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、さらに、酸化防止剤（Ｃ）として、後述するヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）を含んでいてもよい。
【００４５】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物がヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）を含んでいる場合は、時計バンドの作製の際に、ピンは、潤滑剤（Ａ）、耐摩耗剤（Ｂ）およびヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）が付着した状態で駒のピン挿入部に差し込まれる。この場合は、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の含有量がより少なくても、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これは、以下の理由によると考えられる。時計バンドを使用しているうちに、駒のピン挿入部とピンとの間の耐摩耗剤（Ｂ）に圧力がかかって、その分子が壊れてラジカルを発生する場合がある。ヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）は、このラジカルをトラップできるため、耐摩耗剤（Ｂ）の分子の連鎖的な破壊を止められると考えられる。
【００４６】
また、時計バンドの長さ調整などのため、ピン挿入部からピンを抜いたり、入れたりすることにより、ピンがピン挿入部との間で高圧で摺動される場合もある。この場合、駒のピン挿入部とピンとの間の耐摩耗剤（Ｂ）に高圧がかかる。駒のピン挿入部とピンとの間にヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）が介在していると、耐摩耗剤（Ｂ）の分子が壊れて発生したラジカルをトラップできると考えられる。このため、バンドの長さ調製の際に、新たに時計バンド用潤滑組成物でピンを処理して、ピンに潤滑用の成分をさらに付着させなくてもすむ。実施形態１の時計バンド用潤滑組成物によれば、通常、ピン挿入部からのピンの抜き差しを複数回行っても、駒の連結部の潤滑性を維持できる。
【００４７】
酸化防止剤（Ｃ）は、下記一般式（ｃ−１）で表わされるヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）を含む。酸化防止剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
【化５】
2020083935.tif 000006
【００４９】
式（ｃ−１）中、Ｒc21およびＲc22は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基は、直鎖、分枝または環状の脂肪族炭化水素基であってもよく、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であってもよい。炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基などの直鎖もしくは分枝状のアルキル基が好適に用いられる。これらのうちで、耐久性の向上の観点から炭素原子数５〜１０の直鎖もしくは分枝状のアルキル基がより好ましい。
【００５０】
Ｒc23は、炭素原子数１〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。炭素原子数１〜１０の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基、１，９−ノニレン基、１，１０−デシレン基、３−メチル−１，５−ペンチレン基などの２価の直鎖もしくは分枝状のアルキレン基が好適に用いられる。これらのうちで、耐久性の向上の観点から炭素原子数５〜１０の２価の直鎖もしくは分枝状のアルキレン基がより好ましい。
【００５１】
特に、耐久性の向上の観点から、上記の内でＲc21、Ｒc22およびＲc23の炭素原子数の和が１６〜３０であることがより好ましい。
【００５２】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、酸化防止剤（Ｃ）の濃度は、０．０００２５質量％以上０．００２５質量％以下であることが好ましい。溶媒は、上記濃度となるように適宜用いられる。
【００５３】
〔蛍光剤（Ｄ）〕
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、さらに、蛍光剤（Ｄ）として、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。なお、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、蛍光剤（Ｄ）を含んでいなくてもよい。クマリンおよびクマリン誘導体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、「クマリンおよびクマリン誘導体」をまとめて「クマリン等」ともいう。
【００５４】
時計バンドの作製の際には、上述のように、通常、ピンに時計バンド用潤滑組成物を付着し、その中の溶媒を除去してから駒のピン挿入部にピンを差し込む。実施形態１の時計バンド用潤滑組成物がクマリン等を含んでいる場合は、溶媒を除去する前の状態で、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が適切に付着しているかを検査できる。溶媒を除去する前の状態では、ピンに潤滑剤（Ａ）、耐摩耗剤（Ｂ）とともにクマリン等も付着している。また、クマリン等は、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中に均一に混合できるため、ピンにも、潤滑剤（Ａ）、耐摩耗剤（Ｂ）とともにクマリン等は均一に混ざって付着していると考えられる。そこで、ピンに対して、クマリン等が発光する波長の光を照射し、その発光の有無を調べると、滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が付着しているかを適切に検査できる。
【００５５】
また、時計バンドの作製の際に、通常、ピンに時計バンド用潤滑組成物を付着し、その中の溶媒を除去してから駒のピン挿入部にピンを差し込む。このとき、クマリン等も溶媒とともに容易に除去できる。これは、クマリン等が昇華性を有することによる。
【００５６】
さらに、時計バンドの作製の際に、ピンにクマリン等が少量残ったままの状態で駒のピン挿入部に差し込まれたとしても、クマリン等が硫黄原子、窒素原子およびリン原子を含まない場合は、ピン等を構成する金属に対して悪影響を与えない。すなわち、駒の連結部の潤滑性に悪影響を与えない。また、クマリン等は、常温から６０℃程度では固体であるため、駒の挿入部とピンとの間からしみ出し難い。しみ出したとしても、クマリン等は視認され難く、時計バンドの美観を損ね難い。
【００５７】
クマリン誘導体としては、クマリン（分子量１４６．１４）よりも大きく、３００以下の分子量を有することが好ましい。また、クマリン誘導体は、４位および７位に置換基が導入されていることが好ましい。また、置換基は、硫黄原子およびリン原子を含まないことが好ましい。すなわち、置換基は、炭素原子および水素原子を含む置換基、または炭素原子、酸素原子および水素原子を含む置換基であることが好ましい。これらの置換基は、さらに窒素原子を含む置換基であってもよい。より具体的には、４位に炭素原子数が１〜３のアルキル基を有していることがより好ましい。蛍光剤（Ｄ）としては、昇華性の観点から、このようなクマリン誘導体およびクマリンが特に好適に用いられる。なお、窒素原子を含むクマリン誘導体は、溶解性が高くなる一方、昇華性が低くなると考えられるが、分子量が上記範囲にあると、昇華性に影響しないため、好適に用いられる。
【００５８】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、蛍光剤（Ｄ）の濃度は、０．０００６質量％以上０．０３質量％以下であることが好ましい。溶媒は、上記濃度となるように適宜用いられる。
【００５９】
〔その他の成分〕
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、さらに、その他の成分を含んでいてもよい。実施形態１の時計バンド用潤滑組成物がその他の成分を含んでいる場合は、時計バンドの作製の際に、ピンは、潤滑剤（Ａ）、耐摩耗剤（Ｂ）およびその他の成分が付着した状態で駒のピン挿入部に差し込まれる。
【００６０】
その他の成分としては、防錆剤が挙げられる。防錆剤を用いると、より長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。防錆剤としては、ピン等を構成する金属の安定性の観点から、エステル系の防錆剤、イソデシルコハク酸とエチレンオキサイドとの部分エステル（ＡＳＡ）系の防錆剤、直鎖脂肪酸系の防錆剤が好適に用いられる。
【００６１】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物中、その他の成分の濃度は、合計で０．０００２５質量％以上０．００２５質量％以下であることが好ましい。溶媒は、上記濃度となるように適宜用いられる。
【００６２】
実施形態１の時計バンド用潤滑組成物は、上述した成分を混合することにより得られる。混合の際には、超音波による攪拌を行ってもよい。この組成物中では、通常、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）は溶媒に溶解している。
【００６３】
＜時計バンドの製造方法および時計バンド＞
実施形態１の時計バンドの製造方法は、ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドの製造方法である。ピンおよび駒は、たとえばステンレス鋼、チタン、チタン合金、銅、銅合金、タングステン、ニッケル合金により形成される。具体的には、実施形態１の時計バンドの製造方法は、ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物を付着し、次いで、溶媒を蒸発させて、ピンに潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する工程（成分付着工程）と、ピン挿入部に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が付着したピンを挿入し、ピンにより駒を固定する工程（駒固定工程）とを含む。時計バンド用潤滑組成物として、上述した時計バンド用潤滑組成物が用いられる。
【００６４】
成分付着工程では、まず、ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物を付着する。具体的には、上記時計バンド用潤滑組成物にピンを浸漬して、ピン表面に該組成物を付着させる。ピン表面全体にむら無く処理をするため、揺動させながら、または超音波をかけながら浸漬することが好ましい。浸漬時間は通常１０秒〜５分である。
【００６５】
次いで、溶媒を除去して（蒸発させて）、ピンに潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する。具体的には、上記時計バンド用潤滑組成物からピンを取り出し乾燥して、溶媒を蒸発させる。常温（１５〜２５℃）乾燥、好ましくは常温風乾燥する。また、熱風乾燥を行ってもよい。安全性を考慮すると、熱風の温度は１２０〜１５０℃であることが望ましい。これにより、表面に潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）とが付着したピンが得られる。
【００６６】
駒固定工程では、ピン挿入部に、成分付着工程で得られたピンを挿入する。これにより、駒同士が連結され、駒が固定される。
【００６７】
このようにして、ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドが製造できる。ここでは、ピン挿入部にピンが挿入され、ピンにより駒が固定されており、ピンおよび駒の間に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が介在している。実施形態１の時計バンドの製造方法では、上述した時計バンド用潤滑組成物を用いているため、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難く、美観が維持できる。また、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。これらの効果は、上述のように、特定の摩耗剤（Ｂ）を採用したことと、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の含有量が少ないことに起因する。
【００６８】
上記時計バンドでは、ピンおよび駒の間に介在している、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の量が少ない。具体的には、上記時計バンドに用いる上記時計バンド用潤滑組成物について、模擬的に、アルミホイル上にディスペンサーで１滴付着させ、溶媒を蒸発させると、無色透明になる程度の量である。上記時計バンドにおいては、これと同程度の量が、ピンおよび駒の間に介在していると考えられる。
【００６９】
また、実施形態１の時計バンドの製造方法は、さらに、駒固定工程後の駒表面に有色被膜を積層する工程（被膜積層工程）を含んでいていてもよい。たとえば、有色被膜の色としては、金色（ピンク系、黄色系）、グレー色、黒色が挙げられる。具体的には、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法により、金属を含む膜、金属元素と非金属元素との反応化合物を含む膜、ダイヤモンドライクカーボンを含む膜などを積層する。有色被膜が形成された時計バンドは、有色被膜の色に応じた有色時計バンドとなる。
【００７０】
ところで、スパッタリング法等を行う前に、通常、時計バンドの脱脂を行う。この脱脂の際、従来の時計バンド用潤滑組成物を用いた場合は、上述した時計バンド用潤滑組成物よりも、駒のピン挿入部とピンとの間から潤滑用の成分がしみ出しやすい。有色時計バンドでは、その色のために、潤滑用の成分がしみ出して形成されたしみが特に目立ちやすい。これにより、美観が大きく損ねられる。このため、積層工程後、既に形成されたしみを拭き取る拭き取り工程や、時計バンドの使用中のしみ出しを防止するための上述した処理工程を設ける必要がある。すなわち、有色時計バンドを加温して余分な潤滑用の成分を意図的にしみ出させ、しみ出た潤滑用の成分を拭き取る処理工程である。加温による潤滑用の成分のしみ出しが止まるまで、この処理工程を複数回繰り返す場合が多い。これに対して、有色時計バンドのときも、上述した時計バンド用潤滑組成物を用いると、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難いため、上記拭き取り工程を省いたり、上記処理工程の回数を減らしたりできる。また、長期に渡って、美観を維持できる。
【００７１】
また、被膜積層工程を含む場合は、上記拭き取り工程または上記処理工程を行った後に、ピン挿入部およびピンの間に対して、上記時計バンド用潤滑組成物を追加付着させる工程（追加付着工程）を行ってもよい。これにより、脱脂によりしみ出た潤滑用の成分を補うことができる。この場合も、上記時計バンド用潤滑組成物を用いることにより、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難く、美観が維持できる。
【００７２】
また、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分を含む時計バンド用潤滑組成物を用いた場合は、成分付着工程では、ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒ととともに、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分を含む時計バンド用潤滑組成物を付着する。次いで、溶媒を蒸発させて、ピンに潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）ととともに、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分を付着する。また、駒固定工程では、ピン挿入部に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）ととともに、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分が付着したピンを挿入し、ピンにより駒を固定する。このようにして、ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドが製造できる。ここでは、ピン挿入部にピンが挿入され、ピンにより駒が固定されており、ピンおよび駒の間に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）ととともに、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分が介在している。このような時計バンドの製造方法によれば、酸化防止剤（Ｃ）またはその他の成分の説明の際に述べた効果が発揮される。
【００７３】
また、蛍光剤（Ｄ）を含む時計バンド用潤滑組成物を用いた場合は、成分付着工程では、ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒ととともに蛍光剤（Ｄ）を含む時計バンド用潤滑組成物を付着する。次いで、溶媒を除去する前の状態で、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が適切に付着しているかを検査する。具体的には、ピンに対して、蛍光剤（Ｄ）が発光する波長の光を照射し、その発光の有無を調べる。次いで、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が適切に付着している場合は、溶媒および蛍光剤（Ｄ）を除去して、ピンに潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する。また、駒固定工程では、ピン挿入部に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が付着したピンを挿入し、ピンにより駒を固定する。溶媒および蛍光剤（Ｄ）を除去する際には、８０〜２００℃で行うことが好ましい。ここでは、ピン挿入部にピンが挿入され、ピンにより駒が固定されており、ピンおよび駒の間に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が介在している。このような時計バンドの製造方法によれば、蛍光剤（Ｄ）の説明の際に述べた効果が発揮される。
【００７４】
なお、上記時計バンド用潤滑組成物および時計バンドの製造方法では、ピンに、時計バンド用潤滑組成物を付着し、ピンに潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する場合について説明したが、これに限らない。ピン挿入部に、時計バンド用潤滑組成物を付着し、ピン挿入部に潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する場合であってもよい。すなわち、時計バンドの製造方法としては、ピン挿入部に、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物を付着し、次いで、溶媒を蒸発させて、ピン挿入部に潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）を付着する工程（成分付着工程）と、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が付着したピン挿入部に、ピンを挿入し、ピンにより駒を固定する工程（駒固定工程）とを含んでいてもよい。この場合も、上述した時計バンドが得られる。
【００７５】
［実施形態２］
実施形態２の時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と蛍光剤（Ｄ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、蛍光剤（Ｄ）は、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含み、時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）、蛍光剤（Ｄ）および耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満であり、潤滑剤（Ａ）および蛍光剤（Ｄ）が、合計で、耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている。
【化６】
2020083935.tif 000007
【００７６】
式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。
【化７】
2020083935.tif 000008
【００７７】
式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。
【００７８】
実施形態２の時計バンド用潤滑組成物は、蛍光剤（Ｄ）を含む。ピンに耐摩耗剤（Ｂ）を付着しやすくできるため、実施形態２の時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）および蛍光剤（Ｄ）は、合計で、耐摩耗剤（Ｂ）よりも多い量または同じ量（質量部）で含まれている。すなわち、潤滑剤（Ａ）および蛍光剤（Ｄ）は、合計で、耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている。たとえば、実施形態２の時計バンド用潤滑組成物中、潤滑剤（Ａ）および蛍光剤（Ｄ）の合計の濃度が０．００１２質量％以上０．０６質量％以下であり、耐摩耗剤（Ｂ）の濃度が０．０００８質量％以上０．０４５質量％以下であり、かつ、潤滑剤（Ａ）および蛍光剤（Ｄ）の合計の濃度が、耐摩耗剤（Ｂ）の濃度以上であることが好ましい。また、蛍光剤（Ｄ）の濃度は、潤滑剤（Ａ）の濃度以下であることがより好ましい。耐摩耗剤（Ｂ）の優れた耐摩耗性により、少量でも、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。また、蛍光剤（Ｄ）は、潤滑剤（Ａ）とともに、ピン上に耐摩耗剤（Ｂ）を均一に付着させる役割を担うことができると考えられる。このため、上記のように潤滑剤（Ａ）の一部を蛍光剤（Ｄ）で置き換えることができる。
【００７９】
実施形態２の時計バンド用潤滑組成物において、その他の点については、実施形態１の時計バンド用潤滑組成物と同様である。また、実施形態２の時計バンド用潤滑組成物を用いた時計バンドの製造方法、得られた時計バンドについても、実施形態１の時計バンドの製造方法、時計バンド（実施形態１の時計バンドの製造方法、実施形態１の時計バンド）と同様である。
【００８０】
以上より、本発明は以下に関する。
［１］潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、上記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記時計バンド用潤滑組成物中、上記潤滑剤（Ａ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である、時計バンド用潤滑組成物。
【００８１】
【化８】
2020083935.tif 000009
【００８２】
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【００８３】
【化９】
2020083935.tif 000010
【００８４】
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
上記時計バンド用潤滑組成物は、時計バンドに用いたときに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難い。
【００８５】
［２］上記潤滑剤（Ａ）が、オクタコサンである、上記［１］に記載の時計バンド用潤滑組成物。
上記時計バンド用潤滑組成物は、潤滑用の成分の膜をより強固にでき、しみ出しをさらに抑制できるとともに、耐摩耗剤（Ｂ）との相溶性がよい点で好ましい。
【００８６】
［３］さらに、酸化防止剤（Ｃ）として、下記一般式（ｃ−１）で表わされるヒンダードアミン化合物（Ｃ−１）を含む、上記［１］または［２］に記載の時計バンド用潤滑組成物。
【００８７】
【化１０】
2020083935.tif 000011
【００８８】
（式（ｃ−１）中、Ｒc21およびＲc22は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒc23は、炭素原子数１〜１０の２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
上記時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）の含有量がより少なくても、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。
【００８９】
［４］さらに、蛍光剤（Ｄ）として、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の時計バンド用潤滑組成物。
上記時計バンド用潤滑組成物は、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が適切に付着しているかを検査できる。
【００９０】
［５］潤滑剤（Ａ）が、耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の時計バンド用潤滑組成物。
上記時計バンド用潤滑組成物は、耐摩耗剤（Ｂ）をピンに付着させやすい。
【００９１】
［６］ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドの製造方法であって、上記ピンに、潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物を付着し、次いで、上記溶媒を除去して、上記ピンに上記潤滑剤（Ａ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）を付着する工程と、上記ピン挿入部に、上記潤滑剤（Ａ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）が付着した上記ピンを挿入し、上記ピンにより上記駒を固定する工程とを含み、上記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記時計バンド用潤滑組成物中、上記潤滑剤（Ａ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満である、時計バンドの製造方法。
【００９２】
【化１１】
2020083935.tif 000012
【００９３】
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【００９４】
【化１２】
2020083935.tif 000013
【００９５】
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【００９６】
［７］ピンおよびピン挿入部を有する駒を含む時計バンドであって、上記ピン挿入部に上記ピンが挿入され、上記ピンにより上記駒が固定されており、上記ピンおよび上記駒の間に、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）が介在しており、上記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含む、時計バンド。
【００９７】
【化１３】
2020083935.tif 000014
【００９８】
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【００９９】
【化１４】
2020083935.tif 000015
【０１００】
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
上記時計バンドの製造方法および上記時計バンドによれば、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑剤（Ａ）および耐摩耗剤（Ｂ）がしみ出し難く、美観が維持できる。また、長期に渡って駒の連結部を潤滑できる。
【０１０１】
［８］潤滑剤（Ａ）と耐摩耗剤（Ｂ）と蛍光剤（Ｄ）と溶媒とを含む時計バンド用潤滑組成物であって、上記潤滑剤（Ａ）は、パラフィンワックス（Ａ−１）を含むか、または融点が４５℃以上であり炭素原子数が２３以上３８以下の脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記耐摩耗剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ−１）で表わされる中性リン酸エステル（Ｂ−１）および下記一般式（ｂ−２）で表わされる中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）から選ばれる少なくとも１種を含み、上記蛍光剤（Ｄ）は、クマリンおよびクマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種を含み、上記時計バンド用潤滑組成物中、上記潤滑剤（Ａ）、上記蛍光剤（Ｄ）および上記耐摩耗剤（Ｂ）の濃度は、合計で０．００２５質量％以上０．１質量％未満であり、上記潤滑剤（Ａ）および上記蛍光剤（Ｄ）が、合計で、上記耐摩耗剤（Ｂ）の量以上の量（質量部）で含まれている、時計バンド用潤滑組成物。
【化１５】
2020083935.tif 000016
【０１０２】
（式（ｂ−１）中、Ｒb11〜Ｒb14は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb15〜Ｒb18は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb191およびＲb192の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
【化１６】
2020083935.tif 000017
【０１０３】
（式（ｂ−２）中、Ｒb21〜Ｒb24は、それぞれ独立に、炭素原子数１０〜１６の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒb25〜Ｒb28は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜５の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を表し、Ｒb291およびＲb292の炭素原子数の合計は、１〜５である。）
上記時計バンド用潤滑組成物は、時計バンドに用いたときに、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難い。
【０１０４】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０１０５】
［実施例１−１］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上、融点６０〜６３℃）、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）として、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）（式（ｂ−２）において、Ｒb21〜Ｒb24＝トリデシル基、Ｒb25、Ｒb27＝メチル基、Ｒb26、Ｒb28＝ｔ−ブチル基、Ｒb291＝水素原子、Ｒb292＝ｎ−プロピル基である化合物）、および溶媒としてヘキサンを用いた。
ヘキサンに、オクタコサンおよび４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）を添加し、超音波による攪拌を行って時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）は、速やかに溶媒に溶けた。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１０６】
［実施例１−２］
実施例１−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００７５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００３７５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００３７５質量％となるように調製した。
【０１０７】
［実施例１−３］
実施例１−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００２５質量％となるように調製した。
【０１０８】
［実施例１−４］
実施例１−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１２５質量％となるように調製した。
【０１０９】
［実施例１−５］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０１質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１質量％となるように調製した以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１０】
［実施例１−６］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０２５質量％となるように調製した以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１１】
［実施例１−７］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０４５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０４５質量％となるように調製した以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１２】
［実施例１−８］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上）、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）として、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）（式（ｂ−２）において、Ｒb21〜Ｒb24＝トリデシル基、Ｒb25、Ｒb27＝メチル基、Ｒb26、Ｒb28＝ｔ−ブチル基、Ｒb291＝水素原子、Ｒb292＝ｎ−プロピル基である化合物）、および溶媒としてヘキサンを用いた。
ヘキサンに、オクタコサンおよび４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）を添加し、超音波による攪拌を行って時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）は、速やかに溶媒に溶けた。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００６７質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００３３質量％となるように調製した。
【０１１３】
［実施例１−９］
実施例１−８で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００７５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００２５質量％となるように調製した。
【０１１４】
［実施例１−１０］
実施例１−８で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００３３質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１７質量％となるように調製した。
【０１１５】
［実施例１−１１］
実施例１−８で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１６７質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．０００８３質量％となるように調製した。
【０１１６】
［実施例１−１２］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０１３３質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．００６７質量％となるように調製した以外は、実施例１−８と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１７】
［実施例１−１３］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０３３質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１７質量％となるように調製した以外は、実施例１−８と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１８】
［実施例１−１４］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０６質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０３質量％となるように調製した以外は、実施例１−８と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１１９】
［比較例１−１］
実施例１−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１質量％となるように調製した。
【０１２０】
［実施例２−１］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上）の代わりに、ドトリアコンタン（純度９６％以上、融点６９〜７２℃）を用い、超音波による攪拌時間を長くした以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、超音波による攪拌時間を長くすると、溶媒に脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）を溶かすことができた。
すなわち、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１２１】
［実施例２−２］
実施例２−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１２５質量％となるように調製した。
【０１２２】
［実施例２−３］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０１質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１質量％となるように調製した以外は、実施例２−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１２３】
［実施例２−４］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０４５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０４５質量％となるように調製した以外は、実施例２−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１２４】
［実施例２−５］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上）の代わりに、ドトリアコンタン（純度９６％以上）を用い、超音波による攪拌時間を長くした以外は、実施例１−８と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、超音波による攪拌時間を長くすると、溶媒に脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）を溶かすことができた。
すなわち、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００６７質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００３３質量％となるように調製した。
【０１２５】
［実施例２−６］
実施例２−５で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１６７質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．０００８３質量％となるように調製した。
【０１２６】
［実施例２−７］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０１３３質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．００６７質量％となるように調製した以外は、実施例２−５と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１２７】
［実施例２−８］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０６質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０３質量％となるように調製した以外は、実施例２−５と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１２８】
［実施例３−１］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上）の代わりに、テトラコサン（純度９９％以上、融点５０〜５３℃）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
すなわち、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１２９】
［実施例３−２］
実施例３−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００１２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１２５質量％となるように調製した。
【０１３０】
［実施例３−３］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０１質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１質量％となるように調製した以外は、実施例３−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１３１】
［実施例３−４］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．０４５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０４５質量％となるように調製した以外は、実施例３−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１３２】
［実施例４−１］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてのオクタコサン（純度９８％以上）の代わりに、パラフィンワックス（Ａ−１）としてのパラフィンワックス１３０°Ｆ（融点４６．１〜６８．３℃、代表融点５４．４℃であり、液体の油分を含有している。）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
すなわち、パラフィンワックス（Ａ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、パラフィンワックス（Ａ−１）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１３３】
［実施例４−２］
実施例４−１で得られた時計バンド用潤滑組成物に、ヘキサンをさらに加えて時計バンド用潤滑組成物を調製した。
ここで、パラフィンワックス（Ａ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度は、０．００２５質量％、パラフィンワックス（Ａ−１）の濃度は、０．００１２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００１２５質量％となるように調製した。
【０１３４】
［実施例４−３］
パラフィンワックス（Ａ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、パラフィンワックス（Ａ−１）の濃度が、０．０１質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１質量％となるように調製した以外は、実施例４−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１３５】
［実施例４−４］
パラフィンワックス（Ａ−１）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０９質量％、パラフィンワックス（Ａ−１）の濃度が、０．０４５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０４５質量％となるように調製した以外は、実施例４−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１３６】
［実施例５−１〜５−６］
中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）として４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）（式（ｂ−２）において、Ｒb21〜Ｒb24＝トリデシル基、Ｒb25、Ｒb27＝メチル基、Ｒb26、Ｒb28＝ｔ−ブチル基、Ｒb291＝水素原子、Ｒb292＝ｎ−プロピル基である化合物）の代わりに、表５の化合物を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、表５において、Ｒb21〜Ｒb24、Ｒb25、Ｒb27、Ｒb26、Ｒb28、Ｒb291およびＲb292は、式（ｂ−２）における置換基を表す。
すなわち、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１３７】
［実施例６−１］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）としてオクタコサン（純度９８％以上）、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）として、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）（式（ｂ−２）において、Ｒb21〜Ｒb24＝トリデシル基、Ｒb25、Ｒb27＝メチル基、Ｒb26、Ｒb28＝ｔ−ブチル基、Ｒb291＝水素原子、Ｒb292＝ｎ−プロピル基である化合物）、蛍光剤（Ｄ）としてクマリン誘導体（分子量２３１、４位および７位に置換基が導入されている誘導体であり、４位の置換基は炭素数１〜２である。）、および溶媒としてヘキサンを用いた。
ヘキサンに、オクタコサン、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）およびクマリン誘導体を添加し、超音波による攪拌を行って時計バンド用潤滑組成物を得た。なお、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）は、速やかに溶媒に溶けた。
ここで、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）、蛍光剤（Ｄ）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、合計で、０．０１質量％となるように調製した。また、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度は、０．００２５質量％、蛍光剤（Ｄ）の濃度は、０．００２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度は、０．００５質量％となるように調製した。
【０１３８】
［実施例６−２］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）、蛍光剤（Ｄ）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．０２質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．００５質量％、蛍光剤（Ｄ）の濃度は、０．００５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．０１質量％となるように調製した以外は、実施例６−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１３９】
［実施例６−３］
脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）、蛍光剤（Ｄ）および中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の合計の濃度が、０．００７５質量％、脂肪族飽和炭化水素（Ａ−２）の濃度が、０．００２５質量％、蛍光剤（Ｄ）の濃度は、０．００２５質量％、中性亜リン酸エステル（Ｂ−２）の濃度が、０．００２５質量％となるように調製した以外は、実施例６−１と同様にして、時計バンド用潤滑組成物を得た。
【０１４０】
［比較例２−１］
ヘキサン１００質量部、トリオレイルフォスファイト０．１質量部および１３０°パラフィン０．１質量部を混合して時計バンド用潤滑組成物を得た。このとき、トリオレイルフォスファイトおよびパラフィンは溶媒に溶解していた。
【０１４１】
＜評価方法および評価基準＞
下記の評価方法１、２を行った。
（評価１）
実施例１−１〜５−６、比較例１−１、２−１の時計バンド用潤滑組成物については、以下の手順で行った。小皿に入れたインコネル製のピンに時計バンド用潤滑組成物をたらし、常温で乾燥し、溶媒を蒸発させた。潤滑用の成分を付着させたピンと、ステンレス製の駒とを用いて時計バンドを組み立てた。
また、実施例６−１〜６−３の時計バンド用潤滑組成物については、以下の手順で行った。小皿に入れたインコネル製のピンに時計バンド用潤滑組成物をたらし、１００℃で乾燥し、溶媒および蛍光剤（Ｄ）を蒸発または昇華させた。潤滑用の成分を付着させたピンと、ステンレス製の駒とを用いて時計バンドを組み立てた。
組立てた時計バンドについて、大気中、１００℃で１時間保持した。次いで、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出しているか否かを調べた。
評価基準は、以下の通りである。なお、Ａ〜Ｃであれば、時計バンドを使用する際、長期に渡って、美観を維持できるレベルである。
Ａ：潤滑用の成分のしみ出しは見られない。
Ｂ：潤滑用の成分が、わずかにしみ出している。
Ｃ：潤滑用の成分が、少ししみ出している（Ｂよりも多い量である）。
Ｄ：潤滑用の成分が、しみ出している（Ｃよりも多い量である）。
下記の表に評価結果を示す。
【０１４２】
（評価２）
実施例１−１〜５−６および比較例１−１、２−１の時計バンド用潤滑組成物について、以下の手順で行った。ステンレス製の駒のピン挿入部にインコネル製のピンを挿入して、先に時計バンドを組み立てた。次いで、駒のピン挿入部とピンとの間に、時計バンド用潤滑組成物をたらし、常温で乾燥し、溶媒を蒸発させた。
このようにして、駒のピン挿入部とピンとの間に、潤滑用の成分を付着させた。
組立てた時計バンドについて、大気中、１００℃で１時間保持した。次いで、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出しているか否かを調べた。
評価基準は、以下の通りである。なお、Ａ〜Ｃであれば、時計バンドを使用する際、長期に渡って、美観を維持できるレベルである。
Ａ：潤滑用の成分のしみ出しは見られない。
Ｂ：潤滑用の成分が、わずかにしみ出している。
Ｃ：潤滑用の成分が、少ししみ出している（Ｂよりも多い量である）。
Ｄ：潤滑用の成分が、しみ出している（Ｃよりも多い量である）。
下記の表に評価結果を示す。
【０１４３】
【表１−１】
2020083935.tif 000018
【０１４４】
【表１−２】
2020083935.tif 000019
【０１４５】
【表２】
2020083935.tif 000020
【０１４６】
【表３】
2020083935.tif 000021
【０１４７】
【表４】
2020083935.tif 000022
【０１４８】
【表５】
2020083935.tif 000023
【０１４９】
【表６】
2020083935.tif 000024
【０１５０】
比較例１−１は、評価１、２の評価結果はＡであるが、ピンを駒から外すことが困難であった。また、時計バンドのきしみが見られた。また、比較例２−１は、評価１、２の評価結果ともに、Ｄであった。
【０１５１】
上述のように、時計バンドの製造方法において、被膜積層工程を含む場合は、上記拭き取り工程または上記処理工程を行った後に、ピン挿入部およびピンの間に対して、上記時計バンド用潤滑組成物を追加付着させる工程（追加付着工程）を行ってもよい。評価２の評価結果が優れることは、追加付着工程を行うときであっても、駒のピン挿入部とピンとの間から、潤滑用の成分がしみ出し難く、美観が維持できることに対応する。すなわち、実施例の時計バンド用潤滑組成物によれば、追加付着工程を行うときであっても、潤滑用の成分がしみ出し難く、美観が維持できることが分かる。