(57)【要約】【課題】長期にわたる繰り返し使用による電気特性の変動が抑制可能な電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体、下引き層、感光層及び表面層を有する電子写真感光体において、該下引き層が、結着樹脂と、チタン酸ストロンチウム粒子と、を含有し、該表面層が、グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基を有する電荷輸送性材料と、を含有する組成物の硬化膜であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、下引き層、感光層及び表面層を有する電子写真感光体において、
該下引き層が、結着樹脂と、チタン酸ストロンチウム粒子と、を含有し、
該表面層が、グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基を有する電荷輸送性材料と、を含有する組成物の硬化膜であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記グアナミン化合物が、一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体から選択される１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2020064182.tif 000017
（一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のフェニル基、又は炭素数４以上１０以下の脂環式炭化水素基を示す。Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を示す。）
【請求項３】
前記メラミン化合物が、一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体から選択される１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2020064182.tif 000018
（一般式（Ｂ）中、Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２、−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下のアルキル基を示す。）
【請求項４】
前記組成物中の、前記グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物の含有量が、前記電荷輸送性材料の含有量に対して、０．１質量％以上５０．０質量％以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記下引き層を、走査型電子顕微鏡を用いて、加速電圧２．０ｋＶで撮影した断面反射電子像において、前記チタン酸ストロンチウム粒子に由来する領域の面積が、０．００１μｍ２以上０．３５μｍ２以下であり、前記チタン酸ストロンチウム粒子に由来する領域の面積が、それ以外に由来する領域の面積に対して、５０％以上９０％以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真プロセスにおいて用いる電子写真感光体の機械的強度をあげ、感光体の劣化や摩耗を抑制し、長期にわたり安定な画像品質を保つために、電子写真感光体に硬化型の表面層を設ける技術が検討されている。表面層を形成する材料系として、特許文献１には特定の添加剤とフェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シロキサン樹脂、あるいは、ウレタン樹脂との硬化膜を有する電子写真感光体が記載されている。特許文献２には、特定の置換基を持つ反応性の電荷輸送性材料とグアナミン化合物を用いた硬化膜を有する電子写真感光体が記載されている。特許文献３には、グアナミン化合物に加え、メラミン化合物を用いた硬化膜を有する電子写真感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−８４７１１号公報
【特許文献２】特開２００９−３１７２１号公報
【特許文献３】特開２０１３−１７８３６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、これらの従来技術の電子写真感光体は、長期にわたる繰り返し使用による電気特性の変動が発生する場合があった。そこで、本発明の目的は、長期にわたる繰り返し使用による電気特性の変動を抑制可能な電子写真感光体と、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明の電子写真感光体は、支持体、下引き層、感光層及び表面層を有し、該下引き層が、結着樹脂と、チタン酸ストロンチウム粒子と、を含有し、該表面層が、グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基を有する電荷輸送性材料と、を含有する組成物の硬化膜であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、長期にわたる繰り返し使用による電気特性の変動が抑制可能な電子写真感光体、係る電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の１例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の１例を示す図である。
【図３】（ａ）：電子写真感光体の製造例で用いたモールドを示す上面図である。（ｂ）：図３（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＢ−Ｂ断面図である。（ｃ）：図３（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＣ−Ｃ断面図である。
【図４】電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明者らは先ず、従来技術の電子写真感光体において、長期にわたる繰り返し使用による電気特性の変動という技術課題が発生してしまう理由について検討を行った。
【００１０】
表面層を形成する過程において、表面層の架橋構造を形成し、硬化させる際に１５０℃以上の高温環境下にさらされることがある。支持体に下引き層、感光層、表面層を積層して形成する場合は、表面層を形成するときの条件下に下引き層、感光層もさらされることになる。通常、下引き層、感光層の膜を形成する際は、表面層形成時よりも低温条件で充分である。しかし、表面層がある場合、通常よりも高温条件にさらされるため、感光層と下引き層の界面の密着状態や、下引き層内部の金属酸化物と結着樹脂の分散状態が変わるなどの変質を起こしてしまうのではないかと推測している。
【００１１】
本発明者らの検討の結果、下引き層に金属酸化物として、チタン酸ストロンチウム粒子を含有し、更に、硬化膜中に、グアナミン化合物及びメラミン化合物に由来する骨格を有することで、上述の変質が抑制されると推測している。
【００１２】
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、例えば、図１に示すように、支持体上に下引き層を有し、下引き層上に感光層を有し、更に感光層上に表面層を有する。図１中、１−１は支持体であり、１−２は下引き層であり、１−３は電荷発生層、１−４は感光層、１−５は表面層である。
【００１３】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００１４】
＜支持体＞
本発明の電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよいが、ブラスト処理、切削処理を施すことが好ましい。
【００１５】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
【００１６】
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
【００１７】
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００１８】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
【００１９】
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００２０】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００２１】
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００２３】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００２４】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００２５】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２６】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００２７】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００２８】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２９】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３０】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設ける。
【００３１】
本発明の電子写真感光体が有する下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子と、結着樹脂と、を含有する。本発明の下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
【００３２】
（チタン酸ストロンチウム粒子）
本発明において、チタン酸ストロンチウム粒子の個数平均一次粒子径は、電気特性の観点から、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３３】
また、チタン酸ストロンチウム粒子は、表面処理剤により表面処理が施されていてもよい。シランカップリング剤で表面処理されているチタン酸ストロンチウム粒子を用いることが好ましい。シランカップリング剤としては、アルキル基、アミノ基及びハロゲン基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有することが電気特性の観点から好ましい。
【００３４】
本発明において、下引き層を、走査型電子顕微鏡を用いて、加速電圧２．０ｋＶで撮影した断面反射電子像において、チタン酸ストロンチウム粒子に由来する領域の面積が、それ以外に由来する領域の面積に対して、５０％以上９０％以下であることが好ましい。更に、チタン酸ストロンチウム粒子に由来する領域の面積が、０．００１μｍ２以上０．３５μｍ２以下であることが好ましい。
【００３５】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００３６】
結着樹脂は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合させることで決着樹脂としてもよい。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００３７】
（添加剤）
本発明において、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを添加剤として含有してもよい。
【００３８】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００３９】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００４０】
本発明の下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４１】
本発明の下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４２】
＜感光層＞
本発明の電子写真感光体は、下引き層の上に、感光層を有する。
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００４３】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００４４】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４５】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００４６】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４７】
樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
【００４８】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００４９】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００５０】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５１】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００５２】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【００５４】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００５５】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００５６】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５７】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００５８】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における「（１−１）電荷発生層」と同様でポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
【００５９】
＜表面層＞
本発明の電子写真感光体は、感光層の上に、グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基を有する電荷輸送性材料と、を含有する組成物の硬化膜である表面層を有する。
【００６０】
本発明において、組成物中の、グアナミン化合物及びメラミン化合物から選択される少なくとも１種の化合物の含有量が、電荷輸送性材料の含有量に対して、０．１質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上３０．０質量％以下であることがより好ましい。係る含有量比率が、０．１質量％より小さいと、緻密な膜となりにくいため十分な強度が得られない場合があり、５０．０質量％より大きいと電気特性や耐ゴースト（画像履歴による濃度ムラ）性が十分に得られない場合がある。
【００６１】
（グアナミン化合物）
本発明において、グアナミン化合物とは、グアナミン骨格を有する化合物を意味する。例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミンなどが挙げられる。
【００６２】
本発明において、グアナミン化合物は、一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体から選択される１種であることが好ましい。この理由として、係る化合物が適度な疎水性を付与する官能基（式中Ｒ１に相当する）を有するため、放電生成ガスの吸着や水分の吸着を抑制すると共に、架橋部位（架橋サイト）が一分子中に最大４つ存在することから、高度に架橋された膜となることが理由と推測している。
【００６３】
【化１】
2020064182.tif 000002
【００６４】
Ｒ１は、炭素数１以上１０以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のフェニル基、又は炭素数４以上１０以下の脂環式炭化水素基を示す。特に、炭素数６以上１０以下のフェニル基であることが好ましい。
【００６５】
Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基を示す。特に、Ｒ２〜Ｒ５が−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６であり、かつ、Ｒ６がメチル基またはｎ−ブチル基であることが好ましい。
【００６６】
上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。また、アルキル基、フェニル基、脂環式炭化水素基は、無置換でも、置換基を有していてもよい。
【００６７】
Ｒ１がアルキル基を示す場合、その炭素数は、１以上８以下が好ましく、１以上５以下がより好ましい。
【００６８】
Ｒ１がフェニル基を示す場合、その炭素数は、６以上８以下が好ましい。また、係るフェニル基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【００６９】
Ｒ１が脂環式炭化水素基を示す場合、その炭素数は、５以上８以下が好ましい。また、係る脂環式炭化水素基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
【００７０】
Ｒ６がアルキル基を示す場合、その炭素数は、１以上８以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。また、係るアルキル基の置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【００７１】
一般式（Ａ）で示される化合物を合成する方法は、公知の方法を何れも用いることが可能である。例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いる方法が挙げられる。
【００７２】
一般式（Ａ）で示される化合物の多量体とは、複数の一般式（Ａ）で示される化合物を重合することで得られる化合物である。多量体の重合度は、２以上２００以下が好ましく、２以上１００以下がより好ましい。一般式（Ａ）で示される化合物は、一種単独で用いてもよりが、２種以上を併用してもよい。特に、一般式（Ａ）で示される化合物は、２種以上混合して用いたり、多量体として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上されるため好ましい。
【００７３】
以下、一般式（Ａ）で示される化合物の具体例を示す。また、以下の具体例は、単量体であるが、これらの多量体であってもよい。尚、以下の例示化合物において、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基をそれぞれ示す。
【００７４】
【化２】
2020064182.tif 000003
【００７５】
【化３】
2020064182.tif 000004
【００７６】
【化４】
2020064182.tif 000005
【００７７】
【化５】
2020064182.tif 000006
【００７８】
一般式（Ａ）で示される化合物の市販品としては、例えば、”スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５、スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４５−６０、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１２６”以上大日本インキ製、”ニカラックＢＬ−６０、ニカラックＢＸ−４０００”以上日本カーバイド製、などが挙げられる。
【００７９】
また、一般式（Ａ）で示される化合物は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【００８０】
（メラミン化合物）
本発明において、メラミン化合物とは、メラミン骨格を有する化合物を意味する。中でも、一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体から選択される１種であることが好ましい。
【００８１】
【化６】
2020064182.tif 000007
【００８２】
Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２、−Ｏ−Ｒ１２を示す。
【００８３】
Ｒ１２は炭素数１以上５以下のアルキル基を示す。係るアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。好ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
【００８４】
一般式（Ｂ）で示される化合物を合成する方法は、公知の方法を何れも用いることが可能である。例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いる方法が挙げられる。
【００８５】
一般式（Ｂ）で示される化合物の多量体とは、複数の一般式（Ｂ）で示される化合物を重合することで得られる化合物である。多量体の重合度は、２以上２００以下が好ましく、２以上１００以下がより好ましい。一般式（Ｂ）で示される化合物は、一種単独で用いてもよりが、２種以上を併用してもよい。特に、一般式（Ｂ）で示される化合物は、２種以上混合して用いたり、多量体として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上されるため好ましい。
【００８６】
以下、一般式（Ｂ）で示される化合物の具体例を示す。また、以下の具体例は、単量体であるが、これらの多量体であってもよい。
【００８７】
【化７】
2020064182.tif 000008
【００８８】
一般式（Ｂ）で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日油製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０（ＤＩＣ製）、ユーバン２０２０（三井化学製）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業製）、ニカラックＭＷ−３０（日本カーバイド製）、などが挙げられる。
【００８９】
また、一般式（Ｂ）で示される化合物（多量体を含む）は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【００９０】
（−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基を有する電荷輸送性材料）
本発明において、電荷輸送性材料は、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択される少なくとも１種の置換基（以下「反応性基」ともいう）を有する。中でも、係る反応性基を少なくとも３つ持つものが好ましい。これは特定の電荷輸送性材料に反応性基が増えることで、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られ、特にブレードクリーナーを用いた際の電子写真感光体の回転トルクが低減され、ブレードへのダメージの抑制や、電子写真感光体の磨耗が抑制されるからと推測している。
【００９１】
本発明において、電荷輸送性材料としては、一般式（Ｉ）で示される化合物であることが好ましい。
【００９２】
Ｆ−（（−Ｒ７−Ｘ）ｎ１Ｒ８−Ｙ）ｎ２        （Ｉ）
一般式（Ｉ）中、Ｆは電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を示す。Ｘは、酸素原子、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、又は−ＣＯＯＨを示す。ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は１以上４以下の整数を示す。
【００９３】
一般式（Ｉ）中、Ｆを示す電荷輸送能を有する化合物から誘導される有機基における電荷輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が好適に挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が挙げられる。
【００９４】
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、以下に示す例示化合物が挙げられる。
【００９５】
【化８】
2020064182.tif 000009
【００９６】
【化９】
2020064182.tif 000010
【００９７】
＜電子写真感光体の表面加工＞
本発明の電子写真感光体は、該電子写真感光体に接触させるクリーニング手段（クリーニングブレード）の挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹部または凸部を設けることや、表面層を研磨し粗さを付与することができる。
【００９８】
凹部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部を形成することができる。凸部を形成する場合は、凸部に対応した凹部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凸部を形成することができる。電子写真感光体の表面層を研磨し粗さを付与する場合は、電子写真感光体に研磨具を当接させ、何れか一方あるいは両方を相対的に移動させて電子写真感光体の表面を研磨することにより、粗さを付与することができる。研磨具としては、基材上に研磨砥粒が結着樹脂中に分散された層を設けてなる研磨部材などが挙げられる。
【００９９】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【０１００】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【０１０１】
図２に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１０２】
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラー型帯電部材によるローラー帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。ローラー帯電方式の場合、ローラー型帯電部材に印加する電圧を直流電圧のみにしたＤＣ帯電方式と、直流電圧に交流電圧を重畳したＡＣ／ＤＣ帯電方式があるが、装置コスト削減、装置小型化などの観点からはＤＣ帯電方式が好ましい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジを電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【０１０３】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１０５】
＜チタン酸ストロンチウム粒子の製造例＞
（粒子Ｓ−１の製造例）
前記チタニアゾル分散液１．８モル（酸化チタン換算）に対し、１．１倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。更に、酸化チタン濃度で０．９モル／Ｌになるように純水を加えた。
【０１０６】
次に、撹拌混合し、８０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液７９２ｍＬを４０分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーを３０℃以下になるまで冷却した後、上澄み液を除去した。更に、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。更に、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ−１を得た。得られた粒子の個数平均一次粒径は３５ｎｍであった。
【０１０７】
（粒子Ｓ−２の製造例）
前記チタニアゾル分散液２．２モル（酸化チタン換算）に対し、１．１倍モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。更に、酸化チタン換算で１．１モル／Ｌになるように純水を加えた。次に、撹拌混合し、９０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４４０ｍＬを１５分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。更に、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。更に、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ−２を得た。得られた粒子の個数平均一次粒径は１１０ｎｍであった。
【０１０８】
＜表面処理されたチタン酸ストロンチウム粒子の製造例＞
（表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例）
上記で製造した粒子Ｓ−１、１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）２部を添加し、６時間攪拌させた。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された粒子Ｓ−１Ａを得た。
【０１０９】
（表面処理された粒子Ｓ−１Ｂの製造例）
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤の添加量を０．７５部に変更した以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｂを製造した。
【０１１０】
（表面処理された粒子Ｓ−１Ｃの製造例）
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤の添加量を５部に変更した以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｃを製造した。
【０１１１】
（表面処理された粒子Ｓ−１Ｄの製造例）
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤をＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業製）に変更した以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｄを製造した。
【０１１２】
（表面処理された粒子Ｓ−１Ｅの製造例）
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、シランカップリング剤をイソブチルトリメトキシシラン４．６部、及びトリフルオロプロピルメトキシシラン４．６部に変更した以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−１Ｅを製造した。
【０１１３】
（表面処理された粒子Ｓ−２Ａの製造例）
表面処理された粒子Ｓ−１Ａの製造例において、粒子Ｓ−１を粒子Ｓ−２に変更した以外は、粒子Ｓ−１Ａの製造例と同様にして、表面処理された粒子Ｓ−２Ａを製造した。
【０１１４】
＜実施例１＞
支持体（導電性支持体）として、長さ３５７．５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用意した。用意したアルミニウムシリンダーを、旋盤を用いて表面の切削加工を行った。切削条件として、Ｒ０．１のバイトを用い、主軸回転数＝１００００ｒｐｍ、バイトの送り速度を０．０３〜０．０６ｍｍ／ｒｐｍの範囲で連続的に変化させて加工した。
【０１１５】
（下引き層の作製）
次に、ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部、ブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルンウレタン製）１５部をメチルエチルケトン３００部と１−ブタノール３００部の混合液に溶解した。この溶液に、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ−１Ａを１２０部と、添加剤として２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）１．２部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング製）０．０１部を分散液に加えて攪拌し、下引き層用塗布液を得た。得られた下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。形成後の膜の断面を切り出し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：ＨＯＲＩＢＡ製）で観察し、膜断面中に分散しているチタン酸ストロンチウム粒子の平均粒子断面積を求めると、０．０５μｍ２であった。
【０１１６】
（電荷発生層の作製）
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、下記式で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、
【０１１７】
【化１０】
2020064182.tif 000011
【０１１８】
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）１０部、及び、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル６００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．１９μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１９】
（電荷輸送層の作製）
次に、下記式で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、
【０１２０】
【化１１】
2020064182.tif 000012
【０１２１】
下記式で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、
【０１２２】
【化１２】
2020064182.tif 000013
【０１２３】
下記式で示される化合物１０部、
【０１２４】
【化１３】
2020064182.tif 000014
【０１２５】
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、
下記式で示されるポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部
【０１２６】
【化１４】
2020064182.tif 000015
【０１２７】
を、ｏ−キシレン６００部及びジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１２８】
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２９】
（表面層の作製）
次に、グアナミン樹脂（例示化合物（Ａ−１４）：３質量部、（Ｉ−１６）で示される化合物３質量部、コロイダルシリカ（商品名：ＰＬ−１、扶桑化学工業製）０．３質量部、ポリビニルフェノール樹脂（重量平均分子量約８０００、Ａｌｄｒｉｃｈ製）０．２質量部、１−メトキシ−２−プロパノール８質量部、並びに３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．２質量部、ｐ−トルエンスルホン酸０．０１質量部を加えて表面層用塗布液を調製した。この塗布液を電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温（２５℃）で３０分風乾した後、１５０℃で１時間加熱処理して硬化させ、膜厚約７μｍの表面層を形成して実施例１の感光体を作製した。
【０１３０】
［モールド圧接形状転写による凹部の形成］
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
【０１３１】
具体的には、概ね図４に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図３に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。図３は、実施例及び比較例で用いたモールドを示す図である。図３（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図３（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図３（ａ）のＳ−Ｓ’断面における断面図）である。図３（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図３（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図３に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと。）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと。）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸形状）である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体及びモールドの温度を制御した。そして、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面層（周面）の全面に凹部を形成した。
【０１３２】
以上のようにして、実施例１の電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
［ＳＥＭによる膜中の金属酸化物面積率、粒子面積の算出］
本発明における、下引き層内の金属酸化物に由来する部分の面積％は、ＳＥＭによる電子増の観察と続く画像処理により求めることができる。本発明の下引き層のように樹脂部と金属酸化物が存在する資料では、金属酸化物部が明るく（輝度が高い、白く）、樹脂部は暗く（輝度が低い、黒く）見えるため、それぞれ大きなコントラスト差をもった画像が得られる。
【０１３４】
本例においては、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）として、Ｓ−４８００（日立製作所製）を用いて行った。金属酸化物に由来する部分の面積％は、加速電圧２．０ｋＶのときの、主に反射電子を可視化した像の画像処理から算出される。ＳＥＭで得られた画像から、金属酸化物だけを抽出し、樹脂部分と金属酸化物による部分のコントラスト差の画像とする。該画像から画像全体面積に対する金属酸化物起因の面積を求め、金属酸化物起因の面積率を算出した。続いて、得られた投影像を用いて、金属酸化物粒子５０個について金属酸化物に由来する部分の面積値を算出した。ここでいう金属酸化物粒子とは、金属酸化物の一次粒子ではなく、複数の金属酸化物粒子が凝集してできた金属酸化物粒子の固まり（二次粒子）をさす。金属酸化物に由来する部分の面積値は、画像処理ソフトＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ５．１Ｊ（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ製）を使用した。
まず、得られた画像下部の、文字列など不要な部分を削除し１２８０×８９５のサイズに切り出した。Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ５．１Ｊの「カウント／サイズ」の「輝度レンジ選択」で、輝度レンジを１４０〜２５５の範囲に設定して、画像中の輝度の高い部分の抽出を行った。面積の選別レンジを最小１０ｐｉｘｅｌ、最大１００００ｐｉｘｅｌとし、下引き層内の金属酸化物に由来する部分を抽出した。抽出された金属酸化物粒子の数５０となるまで、同様の操作を繰り返した。抽出された金属酸化物粒子のｐｉｘｅｌ面積を、換算し、金属酸化物粒子由来の面積を算出した。
このようにして算出した実施例１の下引き層のＳＥＭ断面観察で、層断面に分散したチタン酸ストロンチウム粒子の平均粒子断面積は、０．０５μｍ２、下引き層中の金属酸化物面積率は９０％であった。
【０１３５】
＜実施例２＞
実施例１において、下引き層用塗布液に用いたチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ−１Ａを、粒子Ｓ−２Ａに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の電子写真感光体を作製した。実施例２の膜のＳＥＭ断面観察で、膜断面に分散したチタン酸ストロンチウム粒子の平均粒子断面積は、０．３５μｍ２で、下引き層中の金属酸化物の面積率は８０％であった。実施例２の電子写真感光体の評価を行った結果を表１に示す。
【０１３６】
＜実施例３〜６＞
実施例１において、下引き層用塗布液に用いたチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ−１Ａを、それぞれ粒子Ｓ−１Ｂ、粒子Ｓ−１Ｃ、粒子Ｓ−１Ｄ、粒子Ｓ−１Ｅに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３〜６の電子写真感光体を作製した。実施例３〜６の下引き層のＳＥＭ断面観察で、層断面に分散したチタン酸ストロンチウム粒子の平均粒子断面積は、それぞれ、０．１μｍ２、０．０２μｍ２、０．１６μｍ２、０．３８μｍ２で、下引き層中の金属酸化物の面積率は、それぞれ、９０％、８５％、８５％、７０％であった。実施例３〜６の電子写真感光体の評価結果を表１に示す。
【０１３７】
＜実施例７〜２５＞
表１に従って、グアナミン樹脂（一般式（Ａ）で示される化合物）、電荷輸送性材料（一般式（Ｉ）で示される化合物）、及びこれらの使用量を変更した以外は、実施例１と同様に感光体７乃至２５を作製し、同様の評価を行った。結果を表１に示す
＜実施例２６＞
実施例１において、表面層の作製を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２６の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３８】
電荷輸送性材料として例示化合物（Ｉ−１６）２．６質量部、例示化合物（Ｉ−８）１．８質量部及び例示化合物（Ｉ−２６）０．６質量部と、グアナミン化合物（例示化合物Ａ−２４）０．０５質量部と、をｔ−ブチルアルコール（ＢｕＯＨ）１０質量部に溶解させ、表面層形成用塗布液を得た。得られた表面層形成用塗布液を、電荷輸送層上に浸漬塗布し、１５０℃、４０分で乾燥することにより、膜厚５μｍの表面層を形成した。
【０１３９】
＜実施例２７＞
実施例１において、表面層の作製を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２７の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４０】
電荷輸送性材料として例示化合物（Ｉ−１６）２．６質量部、例示化合物（Ｉ−８）１．８質量部及び例示化合物（Ｉ−２６）０．６質量部と、メラミン化合物として、例示化合物（Ｂ−８）０．０７５質量部と、１，３，５−トリオキサン０．１質量部と、をｔ−ブチルアルコール（ＢｕＯＨ）１０質量部に溶解させ、表面層形成用塗布液を得た。得られた表面層形成用塗布液を、電荷輸送層上に浸漬塗布し、１５０℃、４０分で乾燥することにより、膜厚５μｍの表面層を形成した。
【０１４１】
＜実施例２８＞
実施例１において、表面層を形成する乾燥過程において、乾燥条件を１５０℃、４０分から１８０℃１５分に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２９の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４２】
＜実施例２９＞
実施例１において、表面層形成用塗布液に含有されるグアナミン化合物の含有量と、電荷輸送性材料の含有量を以下に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３０の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０１４３】
グアナミン化合物Ｇ−２        ３．３質量部
電荷輸送性材料Ｉ−１６    ２．７質量部
＜比較例１＞
実施例１において、下引き層用塗布液を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０１４４】
（下引層の作製）
酸化亜鉛：（平均粒子径７０ｎｍ：テイカ製：比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００質量部をテトラヒドロフラン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３：信越化学製）１．３質量部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
【０１４５】
前記表面処理を施した酸化亜鉛１１０質量部を５００質量部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン０．６質量部を５０質量部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、５０℃にて５時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、更に６０℃で減圧乾燥を行い、アリザリン付与酸化亜鉛を得た。
【０１４６】
このアリザリン付与酸化亜鉛６０質量部と硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン製）：１３．５質量部とブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学製）１５質量部をメチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液３８質量部とメチルエチルケトン：２５質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン製）：４０質量部を添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にてシリンダー上に塗布し、１７０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ１８μｍの下引層を得た。比較例１の下引き層のＳＥＭ断面観察で、層断面に分散したチタン酸ストロンチウム粒子の平均粒子断面積は、０．０９μｍ２、下引き層中の金属酸化物の面積率は、８５％であった。
【０１４７】
＜比較例２＞
実施例１において、下引き層用塗布液と表面層形成用塗布液を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４８】
（下引層の作製）
比較例１と同様の方法を用いて下引き層用塗布液を作製した。
【０１４９】
（表面層の作製）
実施例２７と同様の方法を用いて表面層形成用塗布液を作製した。
【０１５０】
［電子写真感光体の評価］
＜電位変動評価＞
評価装置としては、２台用意した。１台は、キヤノン製の複写機（商品名：ＩＲ−ＡＤＶ  Ｃ５５６０Ｆ）を用いた。（一次）帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラ型の接触帯電（帯電ローラ）である。露光手段はレーザー像露光で、前露光手段はＬＥＤを用いた。この評価装置に実施例１〜３０及び比較例１〜２の電子写真感光体をそれぞれ設置した。
【０１５１】
温度２３℃／湿度５０％ＲＨの環境下に上記評価装置を設置した。帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、直流成分を−５５０Ｖとし、繰り返し使用試験前の初期暗部電位（Ｖｄａ）をー５５０Ｖに調整した。また、７８０ｎｍレーザー露光照射における繰り返し使用試験前の初期明部電位（Ｖｌａ）が、各電子写真感光体において−２００Ｖになるように調整した。
【０１５２】
もう１台はキヤノン製の複写機（商品名：ＩＲ−ＡＤＶ  Ｃ３３３０Ｆ）を用いた。（一次）帯電手段は直流電流を印加したゴムローラ型の接触帯電（帯電ローラー）である。露光手段はレーザー像露光で、前露光手段はＬＥＤを用いた。この評価装置に実施例１〜３０及び比較例１〜２の電子写真感光体をそれぞれ設置した。
【０１５３】
温度２３℃／湿度５０％ＲＨの環境下に上記評価装置を設置した。帯電ローラーの直流成分を−１３００Ｖとし、繰り返し使用試験前の初期暗部電位（Ｖｄａ）を−７００Ｖに調整した。また、７８０ｎｍレーザー露光照射における繰り返し使用試験前の初期明部電位（Ｖｌａ）が、各電子写真感光体において−２００Ｖになるように調整した。
【０１５４】
電子写真感光体の表面電位は、それぞれの評価装置から、現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位測定装置を挿入し、測定を行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置することで構成されており、電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、ドラム状の電子写真感光体の軸方向の中央、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。
【０１５５】
次に、評価手順について下記にしたがって実施した。なお、各電子写真感光体において初期に設定した交流成分／直流成分及び露光条件はそのままで下記の評価を行った。また、電子写真感光体は、温度２３℃／相対湿度５０％の環境下になじませるため、４８時間放置した後、評価を行った。上記評価装置に電子写真感光体及び電位測定装置を装着し、初期暗部電位（Ｖｄａ）、初期明部電位（Ｖｌａ）を測定した。次に、９９９９枚の長期耐久試験を通紙にて行い、１００００枚目の暗部電位（Ｖｄｂ）、１００００枚目の明部電位（Ｖｌｂ）を測定した。そして、暗部電位及び明部電位のそれぞれについて下記の変動量を計算し、それぞれ、暗部電位変動量ΔＶｄ（ａｂ）［＝初期暗部電位（Ｖｄａ）−１００００枚目の暗部電位（Ｖｄｂ）］、明部電位変動量ΔＶｌ（ａｂ）［初期明部電位（Ｖｌａ）−１００００枚目の明部電位（Ｖｌｂ）］とした。
評価基準は以下の通りである。
【０１５６】
ＡＡ：ΔＶｄ、ΔＶｌともに±１０Ｖ以内であった
Ａ：ΔＶｄ、ΔＶｌともに±１５Ｖ以内であった
Ｂ：ΔＶｄ、ΔＶｌの何れかが１５Ｖより大きかった
Ｃ：ΔＶｄ、ΔＶｌの何れかが２０Ｖより大きかった。
【０１５７】
【表１】
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【符号の説明】
【０１５８】
１−１  支持体
１−２  下引き層
１−３  電荷発生層
１−４  電荷輸送層
１−５  表面層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
４−１  被処理体（加工を行う前の電子写真感光体）
４−２  モールド型
４−３  加圧部材
４−４  支持部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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