(57)【要約】【課題】洗浄力、移染防止性、再汚染防止性、及び抑泡性に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】非石鹸系アニオン界面活性剤（Ａ）、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体（Ｂ）、炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩（Ｃ）、及び特定のノニオン界面活性剤（Ｄ）を含み、前記（Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）を含み、前記（Ｂ）成分の含有量が、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して３．０質量％以上である、繊維製品用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含む繊維製品用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が非石鹸系アニオン界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分がポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体であり、
前記（Ｃ）成分が炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｄ）成分が下記式（ｄ１）で表されるノニオン界面活性剤であり、
Ｒ１−Ｘ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ２  ・・・（ｄ１）
（式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６である。）
前記（Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）を含み、
前記（Ｂ）成分の含有量が、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して３．０質量％以上である、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分を含み、
前記（Ｃ１）成分が炭素数１２の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｃ２）成分が炭素数１４〜１８の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｃ２）成分／前記（Ｃ１）成分で表される質量比が０．０５〜０．２５である、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分が、（Ｄ１）成分、及び（Ｄ２）成分を含み、
前記（Ｄ１）成分が、式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜１６の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子であり、Ｘは−Ｏ−であり、ｓは３〜７であり、ｔは０〜６である化合物であり、
前記（Ｄ２）成分が、式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜１６の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子であり、Ｘは−Ｏ−であり、ｓは７超１５以下であり、ｔは０〜６である化合物である、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の洗濯方法においては、色落ちしやすい繊維製品や、汚れの付着量が多い繊維製品を、大量に且つ短時間で洗濯できることが要求されている。このような洗濯方法を実現するためには、洗浄力の向上に加えて、繊維製品の色素が洗浄液で落ちて他の繊維製品へ付着することを防止する機能（以下、「移染防止性」ともいう）の向上、及び繊維製品に付着した汚れが洗浄液で落ちて他の繊維製品へ付着することを防止する機能（以下、「再汚染防止性」ともいう）が要求される。さらには、洗浄液の泡立ちを抑制し、すすぎの時間を短縮する機能（以下、「抑泡性」ともいう）が要求される。
【０００３】
特許文献１には、界面活性剤、及びポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体を含む繊維製品用液体洗浄剤が提案されている。特許文献１の繊維製品用液体洗浄剤によれば、洗浄性、および再汚染防止性に優れる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１６０３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の繊維製品用液体洗浄剤よりもさらに、洗浄力、移染防止性、再汚染防止性、及び抑泡性を向上した組成物が望まれている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、洗浄力、移染防止性、再汚染防止性、及び抑泡性に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］  （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含む繊維製品用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が非石鹸系アニオン界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分がポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体であり、
前記（Ｃ）成分が炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｄ）成分が下記式（ｄ１）で表されるノニオン界面活性剤であり、
Ｒ１−Ｘ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ２  ・・・（ｄ１）
（式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６である。）
前記（Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）を含み、
前記（Ｂ）成分の含有量が、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して３．０質量％以上である、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
［２］  前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分を含み、
前記（Ｃ１）成分が炭素数１２の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｃ２）成分が炭素数１４〜１８の脂肪酸又はその塩であり、
前記（Ｃ２）成分／前記（Ｃ１）成分で表される質量比が０．０５〜０．２５である、［１］に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
［３］  前記（Ｄ）成分が、（Ｄ１）成分、及び（Ｄ２）成分を含み、
前記（Ｄ１）成分が、式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜１６の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子であり、Ｘは−Ｏ−であり、ｓは３〜７であり、ｔは０〜６である化合物であり、
前記（Ｄ２）成分が、式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜１６の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子であり、Ｘは−Ｏ−であり、ｓは７超１５以下であり、ｔは０〜６である化合物である、［１］又は［２］に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が、０．５〜１２である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が、０．３〜３．５である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ａ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が、１超である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗浄力、移染防止性、再汚染防止性、及び抑泡性に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
≪繊維製品用液体洗浄剤組成物≫
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する。
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は非石鹸系アニオン界面活性剤である。「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤のことである。ここで、高級脂肪酸の炭素数は、１２〜１８が挙げられる。
（Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（以下、「（Ａ１）成分」ともいう。）を含む。
（Ａ１）成分は、下記式（ａ１）で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩であることが好ましい。
Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４  ・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
【００１０】
前記式（ａ１）中、Ｒ３の炭化水素基の炭素数は１０〜１６である。つまり（Ａ１）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１２〜１８である。脂肪酸残基とは、アシル基部分をいう。Ｒ３の炭素数が１０以上であれば、表面活性が強く、洗浄成分として優れた洗浄力を発揮する。Ｒ３の炭素数が１６以下であれば、繊維製品用液体洗浄剤組成物の低温安定性が優れる。
【００１１】
Ｒ３の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ３の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
【００１２】
Ｒ４の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ４の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ４の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ４としては、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１３】
Ｍの対イオンとしては、Ｒ３ＣＨ（ＣＯＯＲ４）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えばアルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。（Ａ１）成分の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすい点、繊維製品用液体洗浄剤組成物の低温安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００１４】
（Ａ１）成分としては、Ｒ３が炭素数１４〜１６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数１４〜１６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ４がメチル基である化合物が特に好ましい。
【００１５】
（Ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ１）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なるものが混合した混合物が好ましい。特に、Ｒ３が炭素数１４の炭化水素基である化合物と、Ｒ３が炭素数１６の炭化水素基である化合物との混合物が好ましい。
【００１６】
（Ａ１）成分は、公知の製造方法により得られるものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。公知の製造方法により得られるものとしては、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、前記α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものが挙げられる。なお、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。
【００１７】
（Ａ）成分としては、（Ａ１）成分以外の非石鹸系アニオン界面活性剤（以下、「（Ａ２）成分」ともいう。）を含んでいてもよい。
（Ａ２）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。
【００１８】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したもの、さらに平均０〜６モルのプロピレンオキサイドを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレン（オキシプロピレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレン（オキシプロピレン）アルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩において、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの両方が付加された付加体である場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されない。前記付加方法は、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法；プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法；エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。中でも、前記アルキル基が２級アルキル基であるもの（すなわち２級アルカンスルホン酸塩）が特に好ましい。
（Ａ２）成分としては、なかでもＡＥＳを含むことが好ましい。
ＡＥＳとしては、下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）が挙げられる。
Ｒ８−Ｏ−［（ＥＯ）ｋ／（ＰＯ）ｎ］−ＳＯ３−Ｍ＋  ・・・（ａ２）
式（ａ２）中、Ｒ８は炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｋはＥＯの平均繰り返し数を表し、０．５以上の数であり、ｎはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、Ｍ＋は対カチオンである。
Ｒ８は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
ｋは０．５〜５が好ましく、０．５〜４がより好ましく、０．５〜３．５がさらに好ましく、１．５〜２．５が特に好ましい。
ｎは０〜３が好ましく、０がより好ましい。
ｋ＋ｎは０．５以上が好ましく、０．５〜５がより好ましい。
（ａ２）成分がＥＯとＰＯとの両方を有する場合、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。ＥＯとＰＯとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法が挙げられる。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
（ａ２）成分としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の合成方法で製造する場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により（ａ２）成分を製造することができる。（ａ２）成分は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【００１９】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ１）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜１５質量％が好ましく、２〜１３質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。（Ａ１）成分の含有量が、前記下限値以上であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、（Ａ１）成分の含有量が前記上限値以下であると、ゲル化することなく外観に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２０】
（Ａ２）成分を含む場合、（Ａ２）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、５〜２０質量％が好ましく、１０〜１５質量％がより好ましい。（Ａ２）成分の含有量が、前記下限値以上であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、（Ａ２）成分の含有量が前記上限値以下であると、ゲル化することなく外観に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２１】
（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ａ２」ともいう。）は、０．０５〜０．６が好ましく、０．１〜０．６がより好ましく、０．３〜０．６がさらに好ましい。前記質量比が上記範囲内であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２２】
（Ａ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜３５質量％が好ましく、１２〜２１質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、ゲル化することなく外観に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２３】
（Ａ１）成分／総界面活性剤で表される質量比（以下、「Ａ１／総界面活性剤」ともいう。）は、０．０１〜０．６が好ましく、０．０５〜０．６がより好ましく、０．１〜０．２がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、前記質量比が上限値以下であると、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
【００２４】
（Ａ２）成分／総界面活性剤で表される質量比（以下、「Ａ２／総界面活性剤」ともいう。）は、０．２〜０．８が好ましく、０．３〜０．６がより好ましく、０．３５〜０．６がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、洗浄性、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、前記質量比が上限値以下であると、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
繊維製品用液体洗浄剤組成物が（Ｂ）成分を含有することで、再汚染防止性と、界面活性剤の洗浄性が高まる。
（Ｂ）成分としては、例えば、下記（ｂ１）成分、下記（ｂ２）成分が挙げられる。
【００２６】
（ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である。
（ｂ１）成分のポリアルキレンイミンは、例えば、下記式（ｂ１）で表される。
ＮＨ２−Ｒ５−［Ｎ（Ａ）−Ｒ５］ｎ−ＮＨ２  ・・・（ｂ１）
式（ｂ１）中、Ｒ５は、それぞれ独立して炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ａは、水素原子又は分岐による別のポリアミン鎖を示し、ｎは、１以上の数である。ただし、前記Ａがすべて水素原子であることはない。
即ち、式（ｂ１）で表されるポリアルキレンイミンは、構造中に分岐したポリアミン鎖を有する。
【００２７】
Ｒ５は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ５は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンイミンは、炭素数２〜６のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる。炭素数２〜６のアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリプロピレンイミンが好ましく、ＰＥＩがより好ましい。ＰＥＩは、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、１級、２級及び３級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。
【００２８】
ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、２００〜２０００が好ましく、３００〜１５００がより好ましく、４００〜１０００がさらに好ましく、５００〜８００が特に好ましい。
【００２９】
ポリアルキレンイミンとしては、その１分子中に活性水素を５〜３０個有するものが好ましく、７〜２５個有するものがより好ましく、１０〜２０個有するものがさらに好ましい。
【００３０】
（ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。
この方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるポリアルキレンイミンに対して、１００〜１８０℃でエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させる方法等が挙げられる。
アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【００３１】
（ｂ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、前記ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体は、ポリアルキレンイミンにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを付加したものであり、ポリアルキレンイミンに対するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序や付加形態（ブロック状、ランダム状）は任意である。
（ｂ１）成分としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
【００３２】
（ｂ１）成分としては、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。即ち、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。
【００３３】
（ｂ１）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とし、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた値を意味する。
（ｂ１）成分としては、例えば、式（ｂ１−１）で示される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化１】
2020050839.tif 000002
【００３５】
式（ｂ１−１）中、Ｒ２２は、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは、それぞれ独立に１以上の数である。
Ｒ２２は、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。ｍは、（Ｒ２２Ｏ）の平均繰り返し数であり、それぞれ独立に５〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
（ｂ１）成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）  ＨＰ２０」等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ２）成分は、例えば、下記式（ｂ２）で表されるポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
ＮＨ２（Ｒ６ＮＨ）ｌＨ  ・・・（ｂ２）
式（ｂ２）中、Ｒ６は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｌは、１以上の数である。
【００３７】
Ｒ６は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基又は炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ６は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンアミンとしては、ポリエチレンアミンが好ましい。ポリエチレンアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。なお、これらのポリエチレンアミンは、公知の製造方法、例えばアンモニア及びエチレンジクロリドを反応させることで得られる。
【００３８】
ポリアルキレンアミンの質量平均分子量は、６０〜１８００が好ましく、６０〜１０００がより好ましく、６０〜８００がさらに好ましい。
【００３９】
ポリアルキレンアミンとしては、その１分子中に活性水素を６〜３０個有するものが好ましく、７〜２０個有するものがさらに好ましい。
【００４０】
（ｂ２）成分は、ポリアルキレンアミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。
この反応は、（ｂ１）成分と同様に行える。アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
【００４１】
（ｂ２）成分としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。
【００４２】
（ｂ２）成分としては、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。即ち、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。
【００４３】
（ｂ２）成分の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。
【００４４】
（Ｂ）成分としては、（ｂ１）成分が好ましい。（ｂ１）成分の中でも、上記式（ｂ１−１）で表されるポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体が特に好ましい。
【００４５】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して３質量％以上であり、３〜３０質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましく、３〜５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が前記下限値以上であると、再汚染防止性、洗浄性により優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。（Ｂ）成分の含有量が前記上限値以下であると、（Ｂ）成分由来の着色が少なく外観に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。配合自由度が得られやすい点から、（Ｂ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３０質量％未満がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００４６】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ」ともいう。）は、０．５〜１０が好ましく、４〜１０がより好ましく、４．５〜６がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、配合自由度が得られやすくなる。前記質量比が上限値以下であると洗浄性と再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００４７】
（Ａ１）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ｂ」ともいう。）は、０．１〜４が好ましく、０．１５〜４がより好ましく、０．３〜２が特に好ましい。前記質量比が上記範囲内であると洗浄性と再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００４８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩である。（Ｃ）成分としては、下記一般式（ｃ１）で表される脂肪酸及びそのアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、抑泡性を高められる。
Ｒ７−ＣＯＯＭ・・・（ｃ１）
（式（ｃ１）中、Ｒ７は炭素数１２〜１８の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基を表し、Ｍは水素、アルカリ金属、アミン、アンモニア、又はアルカノールアミンを表す。）
（Ｃ）成分は、炭素数１２の脂肪酸又はその塩（以下、「（Ｃ１）成分」ともいう。）、及び炭素数１４〜１８の脂肪酸又はその塩（以下、「（Ｃ２）成分」ともいう。）を含むことが好ましい。
【００４９】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましく、１〜２質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、析出が抑制され外観に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５０】
（Ｃ２）成分／（Ｃ１）成分で表される質量比（以下、「Ｃ２／Ｃ１」ともいう。）は、０．０５〜０．２５が好ましく、０．０５〜０．２がより好ましく、０．０５〜０．１５が特に好ましい。前記質量比が上記範囲内であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５１】
（Ａ１）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ｃ」ともいう。）は、０．５〜１５が好ましく、０．５〜１２がより好ましく、２〜４．５が特に好ましい。前記質量比が上記下限値以上であると、洗浄性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上記上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５２】
（Ａ１）成分／（Ｃ１）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ｃ１」ともいう。）は、０．５〜１５が好ましく、０．５〜１３がより好ましく、３〜４．５が特に好ましい。前記質量比が上記下限値以上であると、洗浄性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上記上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５３】
（Ａ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下、「Ａ１／Ｃ２」ともいう。）は、１〜１３０が好ましく、５〜１３０がより好ましく、３５〜５０がさらに好ましい。前記質量比が上記下限値以上であると、洗浄性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上記上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５４】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ」ともいう。）は、１．５〜３０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２５がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５５】
（Ｂ）成分／（Ｃ１）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ１」ともいう。）は、１．５〜３０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２５がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５６】
（Ｂ）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ２」ともいう。）は、２０〜４００が好ましく、２５〜４００がより好ましく、２５〜３５０がさらに好ましい。前記質量比が下限値以上であると、再汚染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。前記質量比が上限値以下であると、抑泡性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００５７】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、下記式（ｄ１）で表されるノニオン界面活性剤である。
Ｒ１−Ｘ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ２  ・・・（ｄ１）
（式（ｄ１）中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基を表し、Ｘは２価の連結基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６である。）
【００５８】
式（ｄ１）中、Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、８〜１８が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｘとしては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられ、−Ｏ−が好ましい。
Ｘが−Ｏ−である化合物は、１級もしくは２級の高級アルコール（Ｒ１−ＯＨ）を原料として得られる。
Ｘが−ＣＯＯ−である化合物は、高級脂肪酸（Ｒ１−ＣＯＯＨ）を原料として得られる。
Ｘが−ＣＯＮＨ−である化合物は、高級脂肪酸アミド（Ｒ１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。
Ｒ２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。また、Ｒ２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
Ｒ２としては、水素原子がより好ましい。
ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記上限値以下であれば、ＨＬＢ値が高くなりすぎず、皮脂洗浄性がより良好となりやすい。上記下限値以上であれば、臭気の劣化を生じにくい。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましく、０がより好ましい。上記上限値以下であれば、繊維製品用液体洗浄剤組成物の高温下での液安定性がより良好となりやすい。
【００５９】
ｔが１以上の場合、即ち、一般式（ｄ１）で表される化合物が、ＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
すなわち、式（ｄ１）中、「（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ」は、ＥＯとＰＯとのランダム重合体でもよく、ＥＯとＰＯとのブロック重合体でもよいことを示す。
【００６０】
（Ｄ）成分は、前記一般式（ｄ１）で表される化合物のうち、Ｒ１が炭素数８〜１６の炭化水素基であり、Ｘが−Ｏ−であり、Ｒ２が水素原子であり、ｓが３〜７の数であり、ｔが０〜６の数である化合物（以下、「（Ｄ１）成分」ともいう。）を含むことが好ましい。（Ｄ１）成分において、Ｒ１は炭素数１２〜１６の炭化水素基がより好ましく、ｓは３〜６の数がより好ましく、４〜６が更に好ましい。ｔは０〜３の数がより好ましい。
【００６１】
また、（Ｄ）成分は、前記一般式（ｄ１）で表される化合物のうち、Ｒ１が炭素数８〜１６の炭化水素基であり、Ｘが−Ｏ−であり、Ｒ２が水素原子であり、ｓが７超１５以下の数であり、ｔが０〜６の数である化合物（以下、「（Ｄ２）成分」ともいう。）を含むことが好ましい。（Ｄ２）成分において、Ｒ１は炭素数１２〜１６の炭化水素基がより好ましく、ｓは８〜１３の数がより好ましく、８〜１０が更に好ましい。ｔは０〜３の数がより好ましい。
（Ｄ）成分として、（Ｄ１）成分及び（Ｄ２）成分とを併用することにより、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の移染防止性がより良好となる。
（Ｄ）成分を配合することで、使用時の取り扱いが容易となる適度な粘度を付与することができる。適度な粘度に調節しやくなるため、（Ｄ１）成分と（Ｄ２）成分を併用することが好ましい。
【００６２】
（Ｄ１）成分及び（Ｄ２）成分を併用する場合、［（Ｄ２）成分におけるｓの値］−［（Ｄ１）成分におけるｓの値］で表される値は、１〜１０が好ましく、３〜８がより好ましく、３〜６が更に好ましい。前記値が上記範囲内であると、移染防止性に優れる。また、使用時の取り扱いが容易となる適度な粘度を付与することができる。
【００６３】
（Ｄ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましく、６〜１０質量％であることがさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内であれば、移染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００６４】
（Ｄ１）成分／（Ｄ２）成分で表される質量比（以下、「Ｄ１／Ｄ２」ともいう。）は、０．５〜１が好ましく、０．５〜０．９がより好ましく、０．５〜０．８がさらに好ましい。前記質量比が上記範囲内であれば、移染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、使用時の取り扱いが容易となる適度な粘度を付与することができる。
【００６５】
（Ａ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｄ」ともいう。）は、１超が好ましく、１．４５〜５がより好ましく、１．４５〜２．５がさらに好ましく、１．６〜２．５が特に好ましい。前記質量比が上記範囲内であれば洗浄性と再汚染防止性と移染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。また、使用時の取り扱いが容易となる適度な粘度を付与することができる。
【００６６】
（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｄ」ともいう。）は、０．３〜３．５が好ましく、０．３〜２．５がより好ましく、０．３〜１．５がさらに好ましい。前記質量比が上記範囲内であると、再汚染防止性、移染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００６７】
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、「Ｃ／Ｄ」ともいう。）は、０．００１〜２が好ましく、０．０５〜２がより好ましく、０．１〜２がさらに好ましい。前記質量比が上記範囲内であると、抑泡性と移染防止性に優れる繊維製品用液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００６８】
＜任意成分＞
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の任意成分を含有することができる。
任意成分としては、例えば、水（分散媒）、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、水混和性有機溶剤、増粘剤、減粘剤及び可溶化剤、アルカリ剤、酸化防止剤、防腐剤、酵素、酵素安定化剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物等のエキス、ｐＨ調整剤、消泡剤等が挙げられる。また、洗浄性能向上や安定性向上を目的として、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、キレート剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
【００６９】
任意界面活性剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、本発明の効果を有する限り特に限定されない。例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルアミドアミン及びその塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
繊維製品用液体洗浄剤組成物がカチオン界面活性剤を含む場合、その含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２質量％が好ましく、０．３〜１質量％がより好ましい。
【００７０】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
繊維製品用液体洗浄剤組成物が両性界面活性剤を含む場合、その含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜３質量％が好ましく、１．５〜２質量％がより好ましい。
【００７１】
酵素としては、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。ここで、「酵素」とは、酵素製剤のことを意味する。
プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  Ｕｎｏ（登録商標）１００Ｌ、Ｍｅｄｌｅｙ（登録商標）  Ｃｏｒｅ２００Ｌ、  Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）  ４８Ｌ（いずれも商品名）、ジェネンコア社から入手できるＰｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ（いずれも商品名）等が挙げられる。
アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ、Ａｍｐｌｉｆｙ  １２Ｌ（登録商標）、Ａｍｐｌｉｆｙ  Ｐｒｉｍｅ  １００Ｌ（いずれも商品名）、ジェネンコア社から入手できる、Ｍａｘａｍｙｌ（商品名）、天野製薬株式会社から入手できるプルラナーゼアマノ（商品名）、生化学工業株式会社から入手できるＤＢ−２５０（商品名）等が挙げられる。
リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できるＬｉｐｅｘ（登録商標）  １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ  Ｅｖｉｔｙ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）  １００Ｌ（いずれも商品名）等が挙げられる。
セルラーゼとしては、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（登録商標）  ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）  ０．４Ｌ、Ｃａｒｚｙｍｅ（登録商標）  ４５００Ｌ（いずれも商品名）等が挙げられる。
マンナナーゼとしては、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できるＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）  ４Ｌ（商品名）等が挙げられる。
これら酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、プロテアーゼを含むことが好ましい。プロテアーゼを配合することにより、皮脂やタンパク汚れに対する洗浄性能がより高められる。
プロテアーゼとしては、上記の中でも、Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌが好ましく、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  Ｕｎｏが特に好ましい。
酵素の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。酵素の含有量が前記範囲内であれば、コストが高くなりすぎず、かつ皮脂やたんぱく汚れに対する洗浄性能がより高まりやすい。また基剤に由来する臭気が発生しにくい。さらに酵素の析出が抑制されやすく、外観安定性もより良好となりやすい。
なお、繊維製品用液体洗浄剤組成物中の酵素の含有量は、酵素製剤として算出した値である。前記含有量は、一般的な方法により、例えば原料の使用量、又は、繊維製品用液体洗浄剤組成物中の酵素たんぱく量から逆算して求めることができる。
【００７２】
（界面活性剤の総量）
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物における界面活性剤の総量は、外観の観点から、繊維製品用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１０〜５５質量％が好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。また、濃縮液体洗剤の場合、２１質量％以上が好ましく、２１〜６０質量％がより好ましく、２１〜５５質量％がさらに好ましく、２１〜５０質量％が特に好ましい。
【００７３】
（粘度）
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社製）を用いて、測定温度３０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で回転開始から３０秒後に測定したときの粘度が、３００〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４００〜７００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。繊維製品用液体洗浄剤組成物の粘度が上記範囲内であれば、使用時の取り扱いが容易になり、使用時に繊維製品用液体洗浄剤組成物の粘度の高さを実感しやすい。
【００７４】
（ｐＨ）
繊維製品用液体洗浄剤組成物の３０℃におけるｐＨは５〜９が好ましく、６〜８がより好ましい。繊維製品用液体洗浄剤組成物のｐＨが上記範囲内であれば、皮膚刺激性が低くできる。
繊維製品用液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
［ｐＨ測定方法］
繊維製品用液体洗浄剤組成物６０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉する。この状態で３０℃の恒温槽中に放置し、３０分間温調する。
その後、前記恒温槽より取り出し、ｐＨ測定器（東亜ディーケーケー社製、製品名：ＨＲ−３０Ｍ）にて測定する。
【００７５】
≪繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法≫
本発明において、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
例えば、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分と任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水）に溶解して混合し、製造することができる。
【００７６】
≪繊維製品用液体洗浄剤組成物の使用方法≫
本発明の洗浄剤の使用方法、すなわち本発明の洗浄剤を用いた繊維製品の洗濯方法は特に限定はされず、公知の洗浄剤による洗濯方法と同様であってよい。具体的には、本発明の洗浄剤を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に繊維製品を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液に繊維製品を一定時間漬け置きした後、その後、洗濯機で洗浄する方法などが挙げられる。また、繊維製品用液体洗浄剤組成物を繊維製品の汚れ部分に塗布して適宜放置し、その後、洗濯機で洗浄してもよい。
繊維製品としては、例えば、衣料、布巾、シーツ、カーテン、枕カバーなどが挙げられる。繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
洗濯機としては、ドラム式洗濯機が好ましい。
洗浄液中の繊維製品用洗浄剤組成物の含有量は、洗浄液の総質量に対し、０．０２〜０．３質量％が好ましい。水に対する繊維製品用洗浄剤組成物の添加量は、例えば、水１０Ｌ当たり、２〜６ｍＬとすることが好ましい。
繊維製品用洗浄剤組成物の浴比（洗浄液の質量／洗濯物の質量）は、３０倍以下が好ましく、２０倍以下がより好ましく、１５倍以下がさらに好ましく、１０倍以下が特に好ましい。また、浴比は５倍以上が好ましい。本発明の繊維製品用洗浄剤組成物によれば、浴比が低い洗濯条件下においても、移染防止性、及び再汚染防止性に優れる。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１〜４に示す組成に従い各成分を混合し、ｐＨ調整剤を加えてｐＨが表１〜４に示す値となるよう調製して各組成物を得た。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００７８】
＜（Ａ）成分＞
・ａ−１：α−スルホ脂肪酸エステル塩（商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ８０」、グローバルエコケミカルズマレーシア社製。式（ａ１）中、Ｒ３が炭素数１６：炭素数１８＝８３：１７（質量比）の炭化水素基であり、Ｒ４がメチル基であり、Ｍがナトリウムイオンである、脂肪酸メチルエステルスルフォネートのナトリウム塩。
・ａ−２−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。式（ａ２）におけるＲ８が炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｋが２、ｎが０、Ｍがナトリウムイオンである化合物。商品名：ＥＭＡＬ  ２７０、ＰＴ．Ｋａｏ  Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）。
・ａ−２−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。式（ａ２）におけるＲ８が炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｋが１、ｎが０、Ｍがナトリウムイオンである化合物。
・ａ−３：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ライオン株式会社製、商品名「ライポン（登録商標）ＬＨ−２００」）。
＜（Ｂ）成分＞
・ｂ−１：ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」）。
・ｂ−２：ポリエチレンイミン（日本触媒社製、商品名「エポミン」）、（Ｂ）成分の比較品。
＜（Ｃ）成分＞
・ｃ−１：炭素数１２の脂肪酸（日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」）。
・ｃ−２：パルミチン酸ナトリウム（関東化学株式会社製、商品名「Ｃ１６石鹸」）。
＜（Ｄ）成分＞
・ｄ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（式（ｄ１）中、Ｒ１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ｘが−Ｏ−であり、Ｒ２が水素原子であり、ｓが５であり、ｔが０である化合物（ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−５０」））。
・ｄ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（式（ｄ１）中、Ｒ１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ｘが−Ｏ−であり、Ｒ２が水素原子であり、ｓが９であり、ｔが０である化合物（ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−９０」））。
＜任意成分＞
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン（日本触媒社製、商品名「モノエタノールアミン」）。
・安息香酸：安息香酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」）。
・ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール＃１０００（三井化学株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」）。
・クエン酸：クエン酸３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ（和光純薬工業株式会社製、商品名「クエン酸三ナトリウム二水和物」）。
・酵素：Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ  Ｃｏｒｅ  ２００Ｌ」。
・蛍光剤：ビフェニル型蛍光剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳ−Ｘ」）。
・香料：：特開２００３‐２６８３９８号公報の表７〜１４に記載の香料組成物Ａ。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム４８質量％水溶液（関東化学株式会社製、商品名「４８％水酸化ナトリウム溶液」）。
・水：精製水。
【００７９】
［実施例１〜１３、比較例１〜８］
得られた各組成物について下記評価法により、洗浄性、再汚染防止性、抑泡性、移染防止性を評価した。評価結果を表１〜４に示す。
【００８０】
＜洗浄性の評価＞
本方法において、布の反射率の測定は、色差計（日本電色工業社製、製品名：ＳＥ−２０００）を用い、下記式（１）により、ハンター白度Ｚから反射率Ｒを算出した。
Ｒ＝Ｚ／１００  ・・・（１）
まず、洗浄前の湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入。以下、「汚染布」ともいう。）１０枚の反射率をそれぞれ測定した。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ  （Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用いた。洗浄液は２５℃の２°ＤＨ硬水９００ｍＬに衣料用液体洗浄剤組成物を、４００ｐｐｍとなるように溶解したものを用いた。
洗浄槽に、汚染布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を入れ、洗浄液を入れた。チャージ布の量は浴比が３０倍又は１０倍となるように設定した。
回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃で５分間または１０分間洗浄した後、２５℃の２°ＤＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い。乾燥させた。乾燥後の汚染布（以下、洗浄布ともいう。）の反射率Ｒを４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、下記式（２）によって洗浄率（単位：％。少数点以下は四捨五入。）を算出した。式中、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率をそれぞれ表す。標準白布とは、汚れを付けていない元の白布（原布）であり、標準白布の反射率Ｒは８０とし計算した。
下記式（２）で得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。
汚染布１０枚の洗浄率の平均値が、５０％以上であれば◎（合格）、４５％以上５０％未満であれば○（合格）、４０％以上４５％未満であれば△（不合格）、４０％未満であれば×（不合格）として評価した。
（評価基準）
◎：５０％以上。
○：４５％以上５０％未満。
△：４０％以上４５％未満。
×：４０％未満。
【００８１】
【数１】
2020050839.tif 000003
【００８２】
＜再汚染防止性の評価＞
各例の繊維製品用液体洗浄剤組成物を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。なお、被洗物として、下記の綿布、湿式人工汚染布および肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：ＢＶＤ肌シャツ（ＬＬサイズ、富士紡ホールディングス株式会社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。
（１）洗浄工程：
Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに繊維製品用液体洗浄剤組成物が４００ｐｐｍになるように加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水を加えて浴比を３０倍又は１０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で５分間又は１０分間洗浄した。
（２）すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、香りとデオドラントのソフランアロマリッチ（ライオン株式会社製）を用いた。
（３）乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
反射率計（日本電色工業株式会社製、製品名：「分光式色差計ＳＥ２０００」）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下記式（３）よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）  ・・・（３）
綿布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて繊維製品用液体洗浄剤組成物による綿布への再汚染防止性を評価した。ΔＺが４未満であれば〇（合格）、４以上４．８未満であれば△（不合格）、ΔＺが４．８以上であれば×（不合格）とした。
（評価基準）
◎：ΔＺが４未満。
○：ΔＺが４以上４．８未満。
△：ΔＺが４．８以上５．５未満。
×：ΔＺが５．５以上。
【００８３】
＜抑泡性の評価＞
高さ２５０ｍｍ、外径２８ｍｍ、容量１００ｍｌのガラス比色管（１ｍｌ目盛つき）に、繊維製品用液体洗浄剤組成物を９５０ｐｐｍに４０℃の水道水で希釈した洗浄液を２０ｍｌの標線まで入れた。１０秒間に２０回振とうし、平らな台の上で静置した。振とう直後の泡容積（単位：ｍｌ）と静置後１５分後の泡容積（単位：ｍｌ）を測定した。抑泡性は下記式（４）で求めた。値が大きいほど抑泡性が高いことを示す。値が５０％以上なら◎（合格）、４５％以上５０％未満なら○（合格）、３５％以上４５％未満なら△（合格）３５％未満なら×（不合格）とした。
抑泡性（％）＝｛［（振とう直後の泡容積）−（静置後１５分後の泡容積）］／（振とう直後の泡容積）｝×１００  ・・・（４）
（評価基準）
◎：５０％以上。
○：４５以上〜５０％未満。
△：３５以上〜４５％未満。
×：３５％未満。
【００８４】
＜移染防止性の評価＞
以下の方法により、繊維製品用液体洗浄剤組成物の移染防止性を評価した。
まず、評価用白布（メリヤス布を２ｃｍ×２ｃｍに裁断したもの。以下、「評価布」という）１０枚のＥ値（変色度合い）を、色差計（製品名：ＳＥ２０００、日本電色工業株式会社製）を用いて下記式（５）から算出した。
Ｅ値＝［（Ｌ値）２＋（ａ値）２＋（ｂ値）２］１／２  ・・・（５）
式（５）中、Ｌ値は色の明るさ（明度）を表し、ａ値及びｂ値は色味の強弱を表す。
次に、２５℃の２°ＤＨ硬水９００ｍＬに繊維製品用液体洗浄剤組成物が４００ｐｐｍになるように加え、その後、共存色素としてＤｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９（製品名：ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｏｒａｎｇｅ  ２ＧＬ１２５、日本化薬株式会社製）を溶液中に２５ｐｐｍの濃度となるように添加して、色素を含む洗浄液を調整した。
洗浄試験器としてＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い、評価布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、洗浄処理及びすすぎ処理を十分に施したのち、乾燥させた布）と、前記洗浄液とを前記洗浄試験器に入れ、浴比３０倍又は１０倍で、回転数１２０ｒｐｍ、２５℃の条件で５分間又は１０分間洗浄処理を施した。その後、２５℃の２°ＤＨ硬水９００ｍＬを洗浄試験器に投入して３分間すすぎ処理を施した。前記すすぎ処理は２回行った。その後、１分間脱水処理を施したのち、自然乾燥処理を行った。乾燥後の評価布のＥ値を色差計にて測定し、下記式（６）からΔＥを算出した。
ΔＥ＝［（洗浄処理前のＬ値−洗浄処理後のＬ値）２＋（洗浄処理前のａ値−洗浄処理後のａ値）２＋（洗浄処理前のｂ値−洗浄処理後のｂ値）２］１／２  ・・・（６）
上記数式（６）から算出されるΔＥの値が小さいほど、移染防止性に優れることを意味する。評価布１０枚のΔＥの平均値から、繊維製品用液体洗浄剤組成物の移染防止性を下記の評価基準に沿って評価した。なお、下記の評価基準のうち、ΔＥの平均値が３４以下であれば◎（合格）、３４超３６以下であれば○（合格）、３６超４０以下であれば△（不合格）、４０超であれば×（不合格）。
（評価基準）
◎：ΔＥの平均値が３４以下。
○：ΔＥの平均値が３４超３６以下。
△：ΔＥの平均値が３６超４０以下。
×：ΔＥの平均値が４０超。
【００８５】
【表１】
2020050839.tif 000004
【００８６】
【表２】
2020050839.tif 000005
【００８７】
【表３】
2020050839.tif 000006
【００８８】
【表４】
2020050839.tif 000007
【００８９】
本発明を適用した実施例１〜１３はいずれも、洗浄性、再汚染防止性、抑泡性、及び移染防止性に優れていた。
（Ａ１）成分を含まない比較例１及び２は、洗浄性、再汚染防止性及び移染防止性において劣っていた。
（Ｂ）成分の含有量が３質量％未満である比較例３及び４は、洗浄性、再汚染防止性及び移染防止性において劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりにポリエチレンイミンを使用した比較例５は、洗浄性、再汚染防止性、及び移染防止性において劣っていた。
（Ｃ）成分を含まない比較例６は、抑泡性において劣っていた。
（Ｄ）成分を含まない比較例７は、洗浄性、抑泡性及び移染防止性において劣っていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例８は、洗浄性、再汚染防止性及び移染防止性において劣っていた。
実施例２と実施例１０との比較から、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、洗浄時間が短くてもでも良好な洗浄性を発揮することが判った。