(57)【要約】【課題】短波長光に対する耐光性に優れる封止材を得られる光半導体封止用組成物、光半導体装置、および、オルガノポリシロキサンを提供する。【解決手段】トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有するオルガノポリシロキサン１００質量部と、縮合触媒０〜１質量部と、を含有する、光半導体封止用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有するオルガノポリシロキサン１００質量部と、縮合触媒０〜１質量部と、を含有する、光半導体封止用組成物。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサンが下記式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の光半導体封止用組成物。
【化１】
2020050695.tif 000013
式（１）中、Ｒ１は、式（２）で表される基またはメチル基であり、１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、少なくとも１つは式（２）で表される基である。
【化２】
2020050695.tif 000014
式（２）中、＊は結合位置である。
ｋは、０〜１２の整数である。
ｌは、０〜１２の整数である。
式（１）中、Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基である。
Ｘは、アセトキシ基、プロペノキシ基、アルコキシ基、および、ケトオキシム基からなる群から選択される加水分解性基である。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、１〜３の整数である。
ｎは、１〜１００００の整数である。
式（１）中、式（２）で表される基であるＲ１が複数存在する場合、複数存在する式（２）で表される基であるＲ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。複数存在するＸは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【請求項３】
さらに、下記式（３）で表されるオルガノポリシロキサンを含有し、
前記式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの含有量が、前記式（１）で表されるオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜５０質量部である、請求項１または２に記載の光半導体封止用組成物。
【化３】
2020050695.tif 000015
式（３）中、Ｒ１は、式（２）で表される基またはメチル基であり、１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、少なくとも１つは式（２）で表される基である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基である。
ｓは、１〜１００００の整数である。
式（３）中、式（２）で表される基であるＲ１が複数存在する場合、複数存在する式（２）で表される基であるＲ１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【請求項４】
４２０ｎｍ以下に発光ピーク波長を有する光半導体を封止するために用いられる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光半導体封止用組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の光半導体封止用組成物を用いて光半導体が封止された、光半導体装置。
【請求項６】
トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有する、オルガノポリシロキサン。
【請求項７】
下記式（１）で表される、請求項６に記載のオルガノポリシロキサン。
【化４】
2020050695.tif 000016
式（１）中、Ｒ１は、式（２）で表される基またはメチル基であり、１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、少なくとも１つは式（２）で表される基である。
【化５】
2020050695.tif 000017
式（２）中、＊は結合位置である。
ｋは、０〜１２の整数である。
ｌは、０〜１２の整数である。
式（１）中、Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基である。
Ｘは、アセトキシ基、プロペノキシ基、アルコキシ基、および、ケトオキシム基からなる群から選択される加水分解性基である。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、１〜３の整数である。
ｎは、１〜１００００の整数である。
式（１）中、式（２）で表される基であるＲ１が複数存在する場合、複数存在する式（２）で表される基であるＲ１は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。複数存在するＸは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光半導体封止用組成物、光半導体装置、および、オルガノポリシロキサンに関する。
【背景技術】
【０００２】
光半導体装置は、長寿命、低消費電力、耐衝撃性、高速応答性、および、軽薄短小化の実現などの特徴を有し、液晶ディスプレイ、携帯電話、情報端末などのバックライト、車載照明、屋内外広告、または、屋内外照明など多方面への展開が飛躍的に進んでいる。
光半導体装置は、通常、光半導体封止用組成物を硬化させて得られる封止材により、光半導体を封止して製造される。
例えば、特許文献１に、縮合硬化型シリコーン組成物を硬化して得られる硬化物で、発光素子である半導体素子が被覆されている半導体装置が開示されている（請求項１、６、７、８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１８００５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らが、特許文献１を参考に、縮合硬化型のオルガノポリシロキサンを含む光半導体封止用組成物を検討したところ、光半導体の発光ピーク波長が短低波長側の場合（例えば、発光ピーク波長が４２０ｎｍ以下の場合）、光半導体封止用組成物を用いて形成した封止材に劣化が生じやすい場合があることが分かった。
【０００５】
そこで、本発明は、短波長光に対する耐光性に優れる封止材を得られる光半導体封止用組成物、光半導体装置、および、オルガノポリシロキサンを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００７】
〔１〕
トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有するオルガノポリシロキサン１００質量部と、縮合触媒０〜１質量部と、を含有する、光半導体封止用組成物。
〔２〕
上記オルガノポリシロキサンが後述する式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである、〔１〕に記載の光半導体封止用組成物。
〔３〕
さらに、後述する式（３）で表されるオルガノポリシロキサンを含有し、
上記後述する式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの含有量が、上記後述する式（１）で表されるオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜５０質量部である、〔１〕または〔２〕に記載の光半導体封止用組成物。
〔４〕
４２０ｎｍ以下に発光ピーク波長を有する光半導体を封止するために用いられる、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光半導体封止用組成物。
〔５〕
〔４〕に記載の光半導体封止用組成物を用いて光半導体が封止された、光半導体装置。
〔６〕
トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有する、オルガノポリシロキサン。
〔７〕
後述する式（１）で表される、〔６〕に記載のオルガノポリシロキサン。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、短波長光に対する耐光性に優れる封止材を得られる光半導体封止用組成物、光半導体装置、および、オルガノポリシロキサンを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の光半導体装置の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の光半導体装置の別の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の光半導体装置の別の一例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、本発明の組成物および／または本発明の光半導体装置を用いたＬＥＤ表示器の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の光半導体封止用組成物、光半導体装置、および、オルガノポリシロキサンについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［光半導体封止用組成物］
本発明の光半導体封止用組成物（以下、単に「組成物」ともいう）は、オルガノポリシロキサンを含有する。
また、上記組成物は、縮合触媒を含有していてもよく、上記縮合触媒の含有量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０〜１質量部である。
上記オルガノポリシロキサンは、トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基と加水分解性基とを有する。
以下、このようなオルガノポリシロキサンを特定オルガノポリシロキサンともいう。
【００１２】
本発明の組成物はこのような構成をとることで、本発明の課題が解決できるものと考えられる。その理由は、必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
まず、特定オルガノポリシロキサンは、加水分解性基を有するため、特定オルガノポリシロキサン同士の縮合硬化が可能である。このようにして得られる硬化物は、ケイ素原子と酸素原子とが交互に連続して結合する構造の主鎖を形成するため、短波長光に対する耐光性に優れる。さらに、特定オルガノポリシロキサンは、トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基を有するため、短波長光に対する耐光性がさらに向上している、と本発明者らは推測している。
【００１３】
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
【００１４】
〔特定オルガノポリシロキサン〕
本発明の組成物は、特定オルガノポリシロキサンを含有する。
本発明の組成物中、特定オルガノポリシロキサンの含有量は、得られる封止材の短波長光に対する耐光性がより優れる（以下、単に「本発明の効果がより優れる」ともいう）理由から、組成物の全質量に対して、１０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。
なお、特定オルガノポリシロキサンの含有量は、１００質量％でもよい。つまり、本発明の組成物は、特定オルガノポリシロキサンのみからなってもよい。
組成物は、特定オルガノポリシロキサンを、１種単独で使用しても２種以上使用してもよく、２種以上使用する場合、その合計含有量が、上述の好適範囲内であるのが好ましい。
【００１５】
特定オルガノポリシロキサンは、トリフルオロメチル基を有するフルオロアルキル基を有する。
上記フルオロアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、環状構造を有していてもよい。
また、上記フルオロアルキル基は、１つ以上（好ましくは１〜３つ、より好ましくは１つ）のトリフルオロメチル基さえ有していればよく、トリフルオロメチル基そのものであってもよい。
上記フルオロアルキル基の炭素数は、本発明の効果がより優れる理由から、１〜３０が好ましく、３〜２５がより好ましく、３〜６がさらに好ましい。
上記フルオロアルキル基が有するフッ素原子の数は、本発明の効果がより優れる理由から、３〜４０が好ましく、３〜２７がより好ましく、３〜１０がさらに好ましい。
【００１６】
特定オルガノポリシロキサンは、さらに、加水分解性基を有する。
上記加水分解性基の例としては、アシルオキシ基（アセトキシ基等。好ましくは炭素数２〜１０）；アルケニルオキシ基（ビニロキシ基、アリロキシ基、および、プロペノキシ基（直鎖状でも分岐鎖状でもよい。１−プロペノキシ基、２−プロペノキシ基、イソプロペノキシ基等）等。好ましくは炭素数２〜１０）；アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（直鎖状でも分岐鎖状でもよい。ｎ-プロポキシ基、イソプロポキシ基等）、ブトキシ基（直鎖状でも分岐鎖状でもよい。ｎ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）等。好ましくは炭素数１〜１０）；アルコキシアルコキシ基（メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等。好ましくは炭素数２〜１０）；並びに、ケトオキシム基（ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、および、メチルエチルケトオキシム基等。好ましくは炭素数３〜１０）等が挙げられる。
中でも、加水分解性基は、本発明の効果がより優れる理由から、アセトキシ基、プロペノキシ基、アルコキシ基、および、ケトオキシム基からなる群から選択される加水分解性基が好ましく、アセトキシ基またはアルコキシ基がより好ましく、反応性が優れ、本発明の効果がさらに優れる点から、アセトキシ基がさらに好ましい。
加水分解性基は、特定オルガノポリシロキサンのケイ素原子と結合しているのが好ましく、特定オルガノポリシロキサンが有するケイ素原子の中で末端に存在するケイ素原子と結合しているのがより好ましい。
特定オルガノポリシロキサンが有する加水分解性基の数は、本発明の効果がより優れる理由から、２以上が好ましく、２~２０がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。
【００１７】
特定オルガノポリシロキサンの主鎖は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状構造を有していてもよい。中でも、本発明の効果がより優れる理由から、特定オルガノポリシロキサンの主鎖は直鎖状であるのが好ましい。
特定オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、本発明の効果がより優れる理由から、２５０〜１００００００が好ましく、１０００〜１０００００がより好ましく、２０００〜２００００がさらに好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量とは、クロロホルムを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１８】
＜式（１）で表されるオルガノポリシロキサン＞
特定オルガノポリシロキサンは、本発明の効果がより優れる理由から、式（１）で表されるオルガノポリシロキサンであるのが好ましい。
【００１９】
【化１】
2020050695.tif 000002
【００２０】
式（１）中、Ｒ１は、式（２）で表される基またはメチル基であり、１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、少なくとも１つは式（２）で表される基である。
１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、１つが式（２）で表される基であるのが好ましい。
【００２１】
【化２】
2020050695.tif 000003
式（２）中、＊は結合位置である。
ｋは、０〜１２の整数であり、本発明の効果がより優れる理由から、２〜１２の整数が好ましく、２〜４の整数がより好ましい。
ｌは、０〜１２の整数であり、本発明の効果がより優れる理由から、０〜６の整数が好ましく、０〜１がより好ましい。
式（１）中、式（２）で表される基であるＲ１が複数存在する場合、複数存在する式（２）で表される基であるＲ１は、同一でも異なっていてもよい。
【００２２】
式（１）中、Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基である。
Ｒ２の例としては、アルキル基（メチル基、エチル、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、および、ｓｅｃ−ヘキシル基等）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基等）
アリール基（フェニル基、および、トリル基等）、アラルキル基（ベンジル基、および、２−フェニルエチル基等）、アルケニル基（ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、および、１−ヘキセニル基等）、並びに、アルケニルアリール基（ビニルフェニル基等）等が挙げられる。
Ｒ２は、本発明の効果がより優れる理由から、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）中、複数存在するＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
式（１）中、Ｘは、アセトキシ基、プロペノキシ基（好ましくは、１−プロペノキシ基、２−プロペノキシ基、または、イソプロペノキシ基）、アルコキシ基（好ましくは、メトキシ基、または、エトキシ基）、および、ケトオキシム基（好ましくは、ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、または、メチルエチルケトオキシム基）からなる群から選択される加水分解性基である。
中でも、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシ基またはアセトキシ基が好ましく、メトキシ基またはアセトキシ基がより好ましく、反応性が優れ、本発明の効果がさらに優れる点から、アセトキシ基がさらに好ましい。
式（１）中、複数存在するＸは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
式（１）中、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、１〜３の整数であり、本発明の効果がより優れる理由から、２〜３の整数が好ましい。
【００２５】
式（１）中、ｎは、１〜１００００の整数であり、本発明の効果がより優れる理由から、１０〜１０００の整数が好ましく、５０〜１５０の整数がより好ましい。
本発明の組成物中に、ｎの値が異なる式（１）で表されるオルガノポリシロキサンが複数含まれる場合、それぞれのｎの値を有する式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの含有質量に基づく加重平均をとったｎの値が、上記好適範囲内であるのが好ましい。
【００２６】
〔縮合触媒〕
本発明の組成物は、縮合触媒を含有してもよい。
本発明の組成物中、縮合触媒の含有量は、特定オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０〜１質量部であり、本発明の効果がより優れる理由から、０〜０．５質量部が好ましく、０〜０．２質量部がさらに好ましい。
なお、縮合触媒の含有量は、０質量％でもよい。つまり、本発明の組成物は、縮合触媒を含有しなくてもよい。
組成物は、縮合触媒を、１種単独で使用しても２種以上使用してもよく、２種以上使用する場合、その合計含有量が、上述の好適範囲内であるのが好ましい。
【００２７】
縮合触媒は、特定オルガノポリシロキサン同士の加水分解を促進し、縮合による組成物の硬化を促進する。また、特定オルガノポリシロキサンと、その他の成分（例えば後述する、式（３）で表されるオルガノポリシロキサン等）との縮合を促進するために使用されていてもよい。
【００２８】
縮合触媒は、例えば、金属の、有機化合物、塩；錯体；酸化物；並びに、多元金属酸化物、これらの塩および／または錯体；からなる群から選択される金属化合物の１以上を使用できる。
金属の有機化合物（有機金属化合物）は、例えば、金属（例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉおよびランタノイドからなる群から選ばれる少なくとも１種）と有機基とを有する化合物を使用できる。金属は、直接有機基と結合してもよいし、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を介して、および／または、エステル結合のような結合基を介して、有機基と結合してもよい。
有機基は、例えば、脂肪族炭化水素基（それぞれ独立に、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、環状構造を有していてもよい。脂肪族炭化水素基は不飽和結合を有していてもよい）、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。有機基は例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有していてもよい。有機基としては、例えば、有機カルボキシレート（−Ｏ−ＣＯ−Ｒ：ここでＲは炭化水素基）；アルコキシ基、フェノキシ基のような、炭化水素基がオキシ基と結合した基（−Ｏ−Ｒ：ここでＲは炭化水素基）；配位子；これらの組み合わせも挙げられる。
縮合触媒は、本発明の効果がより優れる理由から、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉおよびランタノイドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む金属化合物であるのが好ましく、Ｓｎを含む有機金属化合物であるのがより好ましい。
【００２９】
〔その他のオルガノポリシロキサン〕
本発明の組成物は、特定オルガノポリシロキサン以外の、その他のオルガノポリシロキサンを含有してもよい。
その他のオルガノポリシロキサンとしては、本発明の効果がより優れる理由から、シラノール基を有するオルガノポリシロキサンが好ましく、シラノール基を有し、かつ、加水分解性基を有さないオルガノポリシロキサンがより好ましい。
本発明の組成物が、上記シラノール基を有するオルガノポリシロキサン（好ましくは、シラノール基を有し、かつ、加水分解性基を有さないオルガノポリシロキサン）を含有する場合、本発明の効果がより優れる理由から、その含有量は、特定オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、２〜２５質量部がより好ましく、３〜１５質量部がさらに好ましい。
組成物は、上記シラノール基を有するオルガノポリシロキサンは、１種単独で使用しても２種以上使用してもよく、２種以上使用する場合、その合計含有量が、上述の好適範囲内であるのが好ましい。
【００３０】
上記シラノール基を有するオルガノポリシロキサンは、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、環状構造を有していてもよい。
上記シラノール基を有するオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、本発明の効果がより優れる理由から、２５０〜１００００００が好ましく、１０００〜１０００００がより好ましく、２０００〜２００００がさらに好ましい。
【００３１】
＜式（３）で表されるオルガノポリシロキサン＞
上記シラノール基を有するオルガノポリシロキサンとしては、本発明の効果がより優れる理由から、式（３）で表されるオルガノポリシロキサンが好ましい。
【００３２】
【化３】
2020050695.tif 000004
【００３３】
式（３）中、Ｒ１は、式（２）で表される基またはメチル基であり、１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、少なくとも１つは式（２）で表される基である。
式（２）については、式（１）の説明の中で上述した式（２）と同様であり、好ましい条件も同様である。
１つのケイ素原子に結合する２つのＲ１のうち、１つが式（２）で表される基である。
式（３）中、式（２）で表される基であるＲ１が複数存在する場合、複数存在する式（２）で表される基であるＲ１は、同一でも異なっていてもよい。
【００３４】
式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜１２の炭化水素基である。式（３）におけるＲ２は、式（１）におけるＲ２と同様であり、好ましい条件も同様である。
式（３）中、複数存在するＲ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００３５】
式（３）中、ｓは、１〜１００００の整数であり、本発明の効果がより優れる理由から、１０〜１０００の整数が好ましく、２０〜１００の整数がより好ましい。
本発明の組成物中に、ｓの値が異なる式（３）で表されるオルガノポリシロキサンが複数含まれる場合、それぞれのｓの値を有する式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの含有質量に基づく加重平均をとったｓの値が、上記好適範囲内であるのが好ましい。
【００３６】
〔任意成分〕
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、硬化遅延剤、紫外線吸収剤、充填剤（特にシリカ）、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、艶消し剤、光安定剤、染料、顔料、蛍光物質、溶媒のような添加剤をさらに含有してもよい。
【００３７】
本発明の組成物が溶媒を含有する場合、本発明の効果がより優れる理由から、その含有量は、組成物の固形分が５０〜１００質量％になる量が好ましく、９０〜１００質量％になる量がより好ましく、９９〜１００質量％になる量がさらに好ましく、１００質量％が理想的である。
なお、本明細書において、組成物の固形分とは、溶媒を除いたすべての成分を意図し、溶媒以外の成分であれば液状成分であっても固形分とみなす。例えば、組成物の固形分の質量は、組成物１ｇを、１０５℃で１８０分加熱した後に残存する質量として求められる。
【００３８】
〔光半導体封止用組成物の製造方法〕
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した成分を混合して製造する方法が挙げられる。
【００３９】
〔硬化方法〕
本発明の組成物を硬化して硬化物を得る方法は特に限定されず、例えば、本発明の組成物を、８０〜２００℃で１０〜７２０分間加熱する方法が挙げられる。また、加熱は、途中で加熱温度を変更してもよい。
【００４０】
［光半導体装置］
本発明の組成物は、光半導体装置における、光半導体を封止するための封止材を形成するのに好適に使用できる。光半導体を封止材で封止する方法としては、光半導体を含有する光半導体素子を封止材で封止する方法で実施される場合が多い。つまり、本発明の組成物で形成された封止材を用いた光半導体素子の封止は、通常、光半導体の封止をも包摂するものである。また、本発明の組成物は、光半導体装置における、光半導体素子を封止するための封止材を形成するのに好適に使用できるともいえる。
以下、組成物を用いて光半導体（または光半導体素子）を封止する封止材を形成することを、単に、組成物を用いて光半導体（または光半導体素子）を封止する、ともいう。
本発明の組成物を適用できる光半導体装置は特に制限されず、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機電界発光素子（有機ＥＬ）、レーザーダイオード、および、ＬＥＤアレイ等が挙げられる。
上記光半導装置は、短波長光を含む光を発する光半導体を含有するのが好ましく、上記光半導体が発する光の、発光ピーク波長は、４２０ｎｍ以下が好ましく、３５０ｎｍ以下がより好ましく、３００ｎｍ以下がさらに好ましい。下限は、特に制限されないが、通常、２００ｎｍ以上が好ましく、２５０ｎｍ以上がより好ましい。
【００４１】
本発明の光半導体装置について以下に説明する。
本発明の光半導体装置（以下、「本発明の光半導体封止体」とも言う）は、典型的には、本発明の組成物を用いて光半導体素子を封止して得られる。
上記光半導体素子としては、例えば、光半導体と、凹部を有する枠体とを備え、上記光半導体は上記凹部の底部に配置される。上記枠体は上記凹部の側面にリフレクタを備えてもよい。
また、本発明の半導体封止体としては、例えば、上記光半導体素子と、封止材とを備え、上記封止材は上述した本発明の組成物の硬化物であって上記半導体素子中の光半導体を封止する半導体封止体が挙げられる。
【００４２】
本発明の光半導体装置（光半導体封止体）について図面を用いて以下に説明する。
図１は、本発明の光半導体装置（光半導体封止体）の一例を模式的に示す断面図である。
図１において、光半導体封止体３００は、光半導体３０３と、凹部３０２を有する枠体３０４と、封止材３０８とを有し、光半導体３０３は凹部３０２の底部（図示せず）に配置され、枠体３０４は凹部３０２の側面（図示せず）にリフレクタ３２０を備え、封止材３０８は光半導体３０３およびリフレクタ３２０を封止する。
封止材３０８は、本発明の組成物の硬化物である。凹部３０２において斜線部３０６まで上記硬化物で充填してもよい。または符号３０８の部分を他の透明な層とし斜線部３０６を本発明の組成物の硬化物としてもよい。封止材は蛍光物質等を含有してもよい。
光半導体封止体は１個当たり、１個のまたは複数の光半導体を有していてもよい。光半導体は発光層（マウント部材と接する面の反対面）を上にして枠体内に配置すればよい。
光半導体３０３は、枠体３０４と基板３１０とから形成される、凹部３０２の底部（図示せず）に配置され、マウント部材３０１で固定されている。
リフレクタの別の態様として、枠体３０４が有する端部３１２、３１４が一体的に結合し、リフレクタが側面および底部を形成するものが挙げられる。この場合リフレクタの底部の上に光半導体を配置してもよい。
リフレクタ３２０は凹部３０２の底部（図示せず）から遠ざかるほど断面寸法が大きくなる、テーパ状の開口端（図示せず）を有してもよい。
マウント部材としては例えば銀ペースト、樹脂が挙げられる。光半導体３０３の各電極（図示せず）と外部電極３０９とは導電性ワイヤー３０７によってワイヤーボンディングされている。
光半導体封止体３００は、凹部３０２を封止材３０８、３０６または３０２（部分３０８と部分３０６とを合わせた部分）で封止できる。
光半導体素子を上述した本発明の組成物を用いて形成される封止材によれば、封止材が短波長光に長期間さらされた場合の劣化（クラック等）を抑制できる。
【００４３】
図２は、本発明の光半導体装置（光半導体封止体）の別の一例を模式的に示す断面図である。
図２において、光半導体封止体４００は図３に示す光半導体封止体３００の上にレンズ４０１を有する。レンズ４０１は本発明の組成物の硬化物であってもよい。
【００４４】
図３は、本発明の光半導体装置（光半導体封止体）の別の一例を模式的に示す断面図である。
図３において、光半導体封止体５００は、光半導体５０３と、凹部を有する枠体を含む基板５１０と、封止材５０２とを有し、光半導体５０３は凹部の底部に配置され、枠体は凹部の側面に銀を含むリフレクタ５２０を備え、ランプ機能を有する樹脂５０６の内部に基板５１０、インナーリード５０５を有し、封止材５０２は上述した本発明の組成物の硬化物であり、封止材５０２は光半導体５０３およびリフレクタ５２０を封止する。
図３において、枠体（図示せず）と基板５１０とを一体に形成できる。
リフレクタ５２０は凹部の側面および底部（図示せず）とを一体的に形成されていてもよい。
光半導体５０３は、基板５１０上にマウント部材５０１で固定されている。マウント部材としては、例えば、銀ペースト、樹脂が挙げられる。
光半導体５０３の各電極（図示せず）は導電性ワイヤー５０７によってワイヤーボンディングさせている。
樹脂５０６は本発明の組成物の硬化物であってもよい。
【００４５】
本発明の組成物および／または本発明の光半導体装置（光半導体封止体）をＬＥＤ表示器に利用する場合について添付の図面を用いて説明する。
図４は、本発明の組成物および／または本発明の光半導体装置（光半導体封止体）を用いたＬＥＤ表示器の一例を模式的に示す図である。
図４において、ＬＥＤ表示器６００は、光半導体封止体６０１を筐体６０４の内部にマトリックス状に配置し、光半導体封止体６０１を封止材６０６で封止し、筐体６０４の一部に遮光部材６０５を配置して構成されている。本発明の組成物を封止材６０６に使用できる。また、光半導体封止体６０１として本発明の光半導体封止体を使用できる。
【００４６】
本発明の光半導体装置（半導体封止体）の用途としては、例えば、自動車用ランプ（ヘッドランプ、テールランプ、および、方向ランプ等）、家庭用照明器具、工業用照明器具、舞台用照明器具、ディスプレイ、信号、並びに、プロジェクター等が挙げられる。
【００４７】
［オルガノポリシロキサン］
本発明は、オルガノポリシロキサンをも包含する。
本発明のオルガノポリシロキサンは、上述の特定オルガノポリシロキサンと同様であり、好ましい条件も同様である。
本発明のオルガノポリシロキサンは、光半導体素子を封止するために用いられるのが好ましい。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４９】
〔オルガノポリシロキサンの合成〕
＜オルガノポリシロキサン１＞
３００ｍｌのフラスコ容器にスターラーを設置し、粘度１．５Ｐａ・ｓの下記式で示されるシリコーン樹脂Ａ（ＰＬＹ−７６８３、Ｎｕｓｉｌ社製）（５０ｇ）、および、粘度６０Ｐａ・ｓの下記式で示されるシリコーン樹脂Ｂ（ＰＬＹ−７８１０、Ｎｕｓｉｌ社製）（５０ｇ）の混合液に、メチルトリアセトキシシラン（１０ｇ）を混合した。その後、混合液を、窒素雰囲気下で、１００℃で２時間混合して反応させた。反応後の混合液から、酢酸およびメチルトリアセトキシシランを留去し、オルガノポリシロキサン１を得た。得られたオルガノポリシロキサン１の粘度は、１５Ｐａ・ｓであった。
なお、上述の粘度は、２３℃で回転粘度計を用いて測定される値である。
【００５０】
・シリコーン樹脂Ａ（下記構造式中、ｎの平均値は３０〜４０の範囲内である。Ｍｅはメチル基を表す（以下同様）。）
【００５１】
【化４】
2020050695.tif 000005
【００５２】
・シリコーン樹脂Ｂ（下記構造式中、ｎの平均値は１６０〜２００の範囲内である）
【００５３】
【化５】
2020050695.tif 000006
【００５４】
合成したオルガノポリシロキサン１の構造を以下に示す。下記構造式中、ｎの平均値は９０〜１２０である。
【００５５】
【化６】
2020050695.tif 000007
【００５６】
＜オルガノポリシロキサン２＞
３００ｍｌのフラスコ容器にスターラーを設置し、上記シリコーン樹脂Ａ（５０ｇ）、および、上記シリコーン樹脂Ｂ（５０ｇ）の混合液に、テトラメトキシシラン（１０ｇ）を混合した。その後、混合液を、窒素雰囲気下で、１００℃で２時間混合して反応させた。反応後の混合液から、メタノールおよびテトラメトキシシランを留去し、オルガノポリシロキサン２を得た。
【００５７】
合成したオルガノポリシロキサン２の構造を以下に示す。下記構造式中、ｎの平均値は９０〜１２０である。
【００５８】
【化７】
2020050695.tif 000008
【００５９】
〔光半導体封止用組成物の調製〕
下記表１に示される成分を同表に示される割合（数値は質量部）で混合して各光半導体封止用組成物を調製した。
【００６０】
〔評価〕
得られた各光半導体封止用組成物について、以下のとおり試験し、評価を行った。なお、以下の試験は、いずれも調製直後の光半導体封止用組成物を使用した。
【００６１】
＜耐光性試験＞
表面実装タイプのＬＥＤチップ（発光ピーク波長２８０ｎｍ）に、得られた光半導体封止用組成物を充填してから、８０℃で１２時間加熱し、さらに、１５０℃で１２時間加熱して硬化させ、評価用サンプルを作製した。
得られた評価用サンプルを、電流３５０ｍＡで２４時間発光させ、硬化物（封止材）のクラックの有無を確認した。
結果を表１に示す。
表１中、「耐光性」の欄における、「Ａ」は硬化物にクラックが生じなかったことを意味し、「Ｂ」は硬化物にクラックが生じたことを意味する。
【００６２】
【表１】
2020050695.tif 000009
【００６３】
表１中、フルオロシリコーンＣ１、ジメチルポリシロキサン１、ジメチルポリシロキサン２、および、ジメチルポリシロキサン３の構造は以下のとおりである。
【００６４】
・フルオロシリコーンＣ１（シリコーン樹脂Ａと同じ）
【００６５】
・ジメチルポリシロキサン１（下記構造式中、ｎの平均値は２４０である）
【００６６】
【化８】
2020050695.tif 000010
【００６７】
・ジメチルポリシロキサン２（下記構造式中、ｎの平均値は２４０である）
【００６８】
【化９】
2020050695.tif 000011
【００６９】
・ジメチルポリシロキサン３（下記構造式中、ｎの平均値は５０である）
【００７０】
【化１０】
2020050695.tif 000012
【００７１】
表１に示した通り、本発明の光半導体封止用組成物を用いれば、短波長光に対する耐光性に優れる封止材を得られることが確認された。
【符号の説明】
【００７２】
３００、４００、５００    光半導体封止体
３０１、５０１      マウント部材
３０２              凹部
３０３、５０３      光半導体
３０４      枠体
３０６      斜線部
３０７、５０７      導電性ワイヤー
３０８、５０２      封止材7
３０９      外部電極
３１２、３１４      端部
３１０、５１０      基板
３２０、５２０      リフレクタ
４０１      レンズ
５０５      インナーリード
５０６      樹脂
６００    ＬＥＤ表示器
６０１    光半導体封止体
６０４    筐体
６０５    遮光部材
６０６    封止材
【図１】
2020050695.tif 000018
【図２】
2020050695.tif 000019
【図３】
2020050695.tif 000020
【図４】
2020050695.tif 000021