(57)【要約】【課題】浴室環境での使用において、長期の防カビ性能に優れるとともに変色を防止できる浴室用品用エラストマー組成物及び浴室用品を提供する。【解決手段】本浴室用品用エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を含む。この熱可塑性エラストマーは、その全体を１００質量部とした場合に、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を合計で０．１〜１０質量部含むことができる。また、本浴室用品は、浴室用品用エラストマー組成物からなるか、又は、基材（芯材１１ｂ）と、基材に一体成形された軟質部（被覆層１２ａ）と、を有する浴室用品であって、軟質部（被覆層１２ａ）が、浴室用品用エラストマー組成物からなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を含む浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性エラストマー全体を１００質量部とした場合に、前記チアベンダゾール及び前記ピリチオン金属塩を合計で０．０５〜１０質量部含む請求項１記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項３】
前記チアベンダゾールと前記ピリチオン金属塩とのモル比が、１／９〜９／１である請求項１又は２に記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性エラストマーが、スチレン系共重合体及びエチレン系共重合体のうちの少なくとも１種である請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項５】
前記スチレン系共重合体が、ビニル芳香族モノマーとジエン系モノマーとの共重合体、及び、その水素添加物からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記エチレン系共重合体が、ビニルモノマーとαオレフィンモノマーとの共重合体、ビニルモノマーとα置換ビニルモノマーとの共重合体、及び、それらの水素添加物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項６】
前記ピリチオン金属塩が、ジンクピリチオン及びピリチオンナトリウムのうちの少なくとも１種である、請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項７】
前記チアベンダゾール及び前記ピリチオン金属塩は、体積基準メジアン径が１〜１００μｍである造粒物として含有されている請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項８】
無機金属系抗菌剤を含む請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項９】
軟化剤を含まず、Ａ硬度が２０〜９０である請求項１乃至８のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物からなることを特徴とする浴室用品。
【請求項１１】
発泡成形されている請求項１０に記載の浴室用品。
【請求項１２】
基材と、前記基材に一体成形された軟質部と、を有する浴室用品であって、
前記軟質部が、請求項１乃至９のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物からなることを特徴とする浴室用品。
【請求項１３】
前記軟質部は、発泡成形されている請求項１２に記載の浴室用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室用品用エラストマー組成物及び浴室用品に関する。更に詳しくは、浴室において使用される浴室用品用エラストマー組成物及び浴室用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室において、浴室用品には、栄養分を含んだ浴湯や浴水等がかかり、長時間にわたって濡れた状態が保たれること、更に、人にとって快適な温度が保たれること、などから、何ら対策していない浴室用品にカビが発生することは避けられない。カビの発生を抑え、または、発生したとしても除去しやすくすることを目的として、ステンレスや銅などの金属材料や窯業材料を活用した浴室用品も知られている。しかしながら、体温調節機能や握力、バランス調整力などの体力が衰えた高齢者にとっては、これらの材料を用いた浴室用品は、冷たく、重く、滑りやすい等の問題があり、社会の高齢化と共に、触感がやさしく、温かく、軽く、滑りにくい等の性状を付与できるゴムや熱可塑性エラストマー等の軟質な材料を用いた浴室用品が求められている。しかしながら、これらの軟質な材料には、カビの菌糸が潜り込みやすく、カビに侵されやすいという性質がある。その対策として、防カビ剤を用いた防カビ処理が知られている。防カビ剤としては、下記特許文献１及び２が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１５−５１６３８１号公報
【特許文献２】特開平７−４１４０９号公報
【０００４】
上記特許文献１には、軟質熱可塑性樹脂として古くから多用されてきた軟質塩化ビニル樹脂について、可塑剤及びその他の添加剤の添加割合が高いためにカビが生えやすく、防カビ剤としてチアベンダゾール（以下、単に「ＴＢＺ」ともいう）とヨード系の防カビ剤とを併用する方法が開示されている。
また、上記特許文献２には、ＴＢＺのドデシルベンゼンスルホン酸塩とヨード系の防カビ剤を併用すると、人畜への毒性が少ない一方で、高い防カビ性能が長期にわたって発揮でき、プラスチックやゴムなどの防カビに有効であることが開示されている。
【０００５】
しかしながら、本発明者等の検討から、長時間水に濡れたままとなり、尚且つ、直射日光などの強い光照射がない浴室環境では、ヨード系の防カビ剤を利用した浴室用品は、黄変することを分かった。即ち、水濡れが不可避で光の少ない環境である浴室で用いることを前提とした浴室用品のためのエラストマー組成物には、ヨード系の防カビ剤を配合できないことが分かって来た。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、浴室環境での使用において、防カビ性能に優れるとともに変色を防止できる浴室用品用エラストマー組成物及び浴室用品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の通りである。
〔１〕熱可塑性エラストマー、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を含むことを特徴とする浴室用品用エラストマー組成物。
〔２〕前記熱可塑性エラストマー全体を１００質量部とした場合に、前記チアベンダゾール及び前記ピリチオン金属塩を合計で０．０５〜１０質量部含む〔１〕に記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔３〕前記チアベンダゾールと前記ピリチオン金属塩とのモル比が、１／９〜９／１である〔１〕又は〔２〕に記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔４〕前記熱可塑性エラストマーが、スチレン系共重合体及びエチレン系共重合体のうちの少なくとも１種である〔１〕乃至〔３〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔５〕前記スチレン系共重合体が、ビニル芳香族モノマーとジエン系モノマーとの共重合体、及び、その水素添加物からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記エチレン系共重合体が、ビニルモノマーとαオレフィンモノマーとの共重合体、ビニルモノマーとα置換ビニルモノマーとの共重合体、及び、それらの水素添加物からなる群から選択される少なくとも１種である〔４〕に記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔６〕前記ピリチオン金属塩が、ジンクピリチオン及びピリチオンナトリウムのうちの少なくとも１種である〔１〕乃至〔５〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔７〕前記チアベンダゾール及び前記ピリチオン金属塩は、体積基準メジアン径が１〜１００μｍである造粒物として含有されている〔１〕乃至〔６〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔８〕無機金属系抗菌剤を含む〔１〕乃至〔７〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔９〕軟化剤を含まず、Ａ硬度が２０〜９０である〔１〕乃至〔８〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物。
〔１０〕前記〔１〕乃至〔９〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物からなることを特徴とする浴室用品。
〔１１〕発泡成形されている〔１０〕に記載の浴室用品。
〔１２〕基材と、前記基材に一体成形された軟質部と、を有する浴室用品であって、前記軟質部が〔１〕乃至〔９〕のうちのいずれかに記載の浴室用品用エラストマー組成物からなることを特徴とする浴室用品。
〔１３〕前記軟質部は、発泡成形されている〔１２〕に記載の浴室用品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の浴室用品用エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を含む。この結果、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮しながらも変色を防止できる。
更に、本発明の浴室用品用エラストマー組成物が、前記熱可塑性エラストマー全体を１００質量部とした場合に、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を合計で０．０５〜１０質量部含む場合には、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮しながらも変色を防止できるという上記効果に加えて、更に、長期にわたってブルームの発生を抑制して外観品質を維持することができる。
また、本発明の浴室用品は、前述の浴室用品用エラストマー組成物からなるため、前述の浴室用品用エラストマー組成物による効果を浴室用品においてもそのまま得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】浴槽用手すりの一例を示す斜視図である。
【図２】図１におけるＡ−Ａ断面の一例を示す断面図である。
【図３】浴槽用手すりの使用態様の一例を示す説明図である。
【図４】シャワーベンチの一例を示す斜視図である。
【図５】図４のシャワーベンチの分解斜視図である。
【図６】浴槽台の一例を示す斜視図である。
【図７】図６の浴槽台の分解斜視図である。
【図８】浴槽台の使用態様の一例を示す説明図である。
【図９】浴槽台の使用態様の他例を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［１］浴室用品用エラストマー組成物
本発明において「浴室」とは、人体に湯や水を接触させる目的で設けられた施設の総称であり、シャワーや浴槽、排水機能を備えた洗い場などのうち、少なくとも一つを備えたものを意味する。
また、「浴室用品」は、浴室において用いるものを総称している。従って、例えば、浴槽用手すり、浴室用手すり、シャワーベンチ、浴室椅子、浴槽台、シャワーヘッド、浴室マット及びこれらを構成する部品などを挙げることができるが、これらに限られるものではない。
【００１１】
本発明の浴室用品用エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩を含む。
【００１２】
（１）熱可塑性エラストマー
上記「熱可塑性エラストマー」（以下、単に「ＴＰＥ」ともいう）は、浴室用品用エラストマー組成物を構成する主成分であり、通常、浴室用品用エラストマー組成物全体の５０質量％以上を占めている。
浴室用品用エラストマー組成物に含まれるＴＰＥの種類は限定されないが、例えば、スチレン系共重合体、オレフィン系共重合体、ポリアミド系共重合体、ポリエステル系共重合体、ウレタン系共重合体等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１３】
このうち、オレフィン系共重合体は、エチレン系共重合体（エチレン系共重合体ゴム）を含む。更に、オレフィン系樹脂（ポリプロピレン、ポリエチレン等）をマトリックスとして、当該マトリックス中にエチレン系共重合体が分散含有された熱可塑性エラストマーを含む。
【００１４】
上述のうち、本発明の浴室用品用エラストマー組成物に用いる熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系共重合体及びエチレン系共重合体のうち少なくとも１種が好ましい。尚、これらの共重合体は、エラストマー性を発現できればよく、共重合形態は限定されず、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
【００１５】
上記「スチレン系共重合体」は、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を有する共重合体である。通常、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を含んだブロックはハードセグメントを構成する。
ハードセグメントを構成する単量体は、芳香族ビニル化合物であればよく、その種類は限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどを挙げることができる。これらの芳香族ビニル化合物は１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１６】
一方、ソフトセグメントを構成するブロックは、エラストマー性を発現し、ソフトセグメントとして機能することができればよく、どのような単量体を用いて形成されていてもよいが、共役ジエンを用いることが好ましい。このようなソフトセグメントを形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン等が挙げられる。これらの共役ジエンは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
このようなスチレン系共重合体としては、スチレン−イソプレン−スチレンブロック（ＳＩＳ）共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック（ＳＢＳ）共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック（ＳＥＢＳ）共重合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック（ＳＥＰＳ）共重合体等が挙げられる。更に、これらの例示した共重合体のスチレンに由来する構成単位の一部又は全部はα−メチルスチレン等のスチレン誘導体に由来する構成単位に置き換えることができる。また、これらの例示した共重合体は水素添加物であってもよい。このようなスチレン系共重合体は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１８】
スチレン系共重合体（スチレン系熱可塑性エラストマー）の具体例としては、クレイトンポリマージャパン社製の商品名「クレイトンＧ」（Ｇ１６４２、Ｇ１６５２、Ｇ１７３０等）、クレイトンポリマージャパン社製の商品名「クレイトンＤ」（Ｄ１１０１、Ｄ１１０２、Ｄ１１５５、Ｄ１１９２、Ｄ１１６１、Ｄ１１７１、ＤＫＸ４０５、ＤＫＸ４１０、ＤＫＸ４１５等）、ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ−ＴＲ」（ＪＳＲ−ＴＲ１０８６、ＪＳＲ−ＴＲ１６００等）、ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ−ＳＩＳ」、ＪＳＲ社製の商品名「ダイナロン」、旭化成社製の商品名「タフテック」（タフテックＨシリーズ及びタフテックＰシリーズ等）、旭化成社製の商品名「タフプレン」（タフプレンＡ、タフプレン１２５、タフプレン１２６Ｓ等）、旭化成社製の商品名「アサプレン」、旭化成社製の商品名「ソルプレン」、クラレ社製の商品名「セプトン」、クラレ社製の商品名「ハイブラー」、住友化学社製の商品名「エスポレックスＳＢ」、三菱化学社製の商品名「ラバロン」、電気化学社製の商品名「電化ＳＴＲ」、日本ゼオン社製の商品名「クインタック」、ケンテクノス社製の商品名「レオストマーリ」等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００１９】
上記「エチレン系共重合体」は、エチレンに由来する構成単位を有する共重合体である。即ち、例えば、エチレンとビニルモノマーとの共重合体、エチレンとα置換ビニルモノマーとの共重合体、エチレンとαオレフィンモノマー（例えば、炭素数３〜２０のαオレフィン）との共重合体等が含まれる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
上述のうち、ビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル等が挙げられる。α置換ビニルモノマーとしては、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等が挙げられる。また、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２０】
従って、より具体的には、エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＲ）、エチレン−プロピレン−エチルデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４ヘキサジエン共重合体等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、エチレン系共重合体には、共役ジエンモノマーに由来する単量体を有する共重合体も含まれる。具体的には、エチレン−プロピレン−エチリデン共重合体及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上述のうちでも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体の具体例としては、東ソー社製の商品名「ウルトラセン」、クラレ社製の商品名「エバール」、三井・デュポンポリケミカル社製の商品名「エバフレックス」等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２２】
（２）チアベンダゾール及びピリチオン金属塩
上記チアベンダゾール（以下、単に「ＴＢＺ」ともいう）及びピリチオン金属塩（以下、単に「ＭＰＴ」ともいう）は、本発明の浴室用品用エラストマー組成物における防カビ成分であり、本発明の浴室用品用エラストマー組成物内において、チアベンダゾールとピリチオン金属塩とは共存されている。
【００２３】
発明者らは、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩それぞれ単独でも防カビ成分として優れていることは、知悉していたが、今回、鋭意検討した結果、チアベンダゾールとピリチオン金属塩とを併用することにより、それぞれの成分を単に寄せ集めただけの効果ではなく、相乗的に優れた効果を奏することを知見するに至った。即ち、それぞれの成分単独では、耐久性試験に耐えることができないのに対して、併用した場合には、耐久性試験に耐えることができるようになり、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮できることが分かった。この知見は後述の実施例において立証される。
【００２４】
上記「チアベンダゾール」（ＴＢＺ）は、次の化学式（１）で表される化合物である。
【化１】
2020050718.tif 000003
【００２５】
このＴＢＺは、皮膚刺激性が小さく、且つ、水への溶解度が小さく、安定性に優れていることが知られているが、ＭＰＴとの併用により、浴室環境における耐久性が相乗的に高くなることは知られていない。
尚、当然ながら、ＴＢＺの一部又は全部に代えて、同等の防カビ性能を発揮する限りＴＢＺ誘導体（ＴＢＺの各部に置換基が導入された化合物）を利用できる。
【００２６】
上記「ピリチオン金属塩」（ＭＰＴ）は、次の化学式（２）又は化学式（３）で表される化合物である。このＭＰＴを示す化学式（２）において「Ｍ１」は金属イオンを表わし、化学式（３）において「Ｍ２」は金属イオンを表わす。
【化２】
2020050718.tif 000004
【化３】
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このＭＰＴも、ＴＢＺと同様に、人体への害が少なく、皮膚刺激性が小さく、且つ、水への溶解度が小さく、安定性に優れていることが知られているが、ＴＢＺとの併用により、浴室環境における耐久性が相乗的に高くなることは知られていない。
【００２７】
ＭＰＴを構成する金属イオン（Ｍ１及びＭ２）をなす金属の種類は、防カビ性能を発揮できる範囲において限定されないが、例えば、Ｍ１としては、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）等が挙げられる。また、Ｍ２としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、当然ながら、ＭＰＴの一部又は全部に代えて、同等の防カビ性能を発揮する限りＭＰＴ誘導体（ＭＰＴの各部に置換基が導入された化合物）を利用できる。
【００２８】
本発明の浴室用品用エラストマー組成物では、ＭＰＴとしては、上述のなかでも、Ｍ１がＺｎである亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］（いわゆるジンクピリチオン）（下記化学式（４）参照）と、２‐（ソジオチオ）ピリジン‐１‐オキシド（いわゆるピリチオンナトリウム）（下記化学式（５）参照）と、が防カビ性能の観点から好ましい。また、特にこれらはＴＢＺとの併用による効果を得る観点から好ましい。更に、これらのなかでも本発明の浴室用品用エラストマー組成物では、ジンクピリチオン（以下、単に「ＺＰＴ」ともいう）が、ＴＢＺとの併用による効果を得る観点からとりわけ好ましい。
【化４】
2020050718.tif 000006
【化５】
2020050718.tif 000007
【００２９】
これらのＴＢＺ及びＭＰＴは、互いにどのような比率で含まれてもよいが、例えば、モル比においてＴＢＺ：ＭＰＴは１：９〜９：１の範囲で含有することが好ましい。この範囲ではこれらを併用することによる効果、即ち、水と接触する環境において高い防カビ性能を維持できるという効果を得ることができる。この比率は、１：７〜７：１がより好ましく、１：５〜５：１が更に好ましく、１：４〜４：１が特に好ましい。
【００３０】
ＴＢＺは、皮膚刺激性が小さく、安定性に優れていることが知られているが、僅かながら水に溶解する。このため、ＴＢＺを水と接触する環境で利用すると防カビ性能は徐々に低下してしまう。このことは、後述する実施例（複合劣化試験）において示されている。
また、ＭＰＴも、ＴＢＺと同様に、人体への害が少なく、皮膚刺激性が小さく、安定性に優れていることが知られているが、Ｍ以外の部分が、加水分解により、易水溶性の成分（下記化学式（６）で表されるピリジン−Ｎ−オキシド−２−スルホン酸や、下記化学式（７）で表される２−ピリジンスルホン酸）に変化し得る。このため、ＭＰＴを水と接触する環境で利用すると防カビ性能は徐々に低下してしまう。このことは、同様に、後述する実施例（複合劣化試験）において示されている。
【化６】
2020050718.tif 000008
【化７】
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【００３１】
一方で、後述する実施例に示されるように、ＴＢＺとＭＰＴとを併用した場合には、水と接触する環境で利用しても防カビ性能は低下しないか、又は、各々を単独で利用する場合に比べて高い防カビ性を示す。この理由としては、以下の機序を考えることができる。
即ち、化学式（６）や化学式（７）で表される成分は、スルホン酸基を有する。他方、ＴＢＺはイミダゾール構造を有する塩基性物質である。このため、水と接触する浴室環境においては、ＭＰＴから溶出された化学式（６）や化学式（７）で表される成分と、ＴＢＺと、が塩ないし会合物質を生成して流出が防止され、本発明の浴室用品用エラストマー組成物や浴室用品の表面に留まることができるというメカニズムが考えられる。この機序は、後述する実施例における複合劣化試験においてＴＢＺとＭＰＴとのモル比が１／１により近い程、高い防カビ性を示していることからも裏付けられる。
【００３２】
ＴＢＺ及びＭＰＴは、本発明の浴室用品用エラストマー組成物内に、各々別個に含有されてもよいが、ＴＢＺとＭＰＴとが共存されるように、これらの両方を含有した造粒物として含有されることが好ましい。即ち、ＴＢＺとＭＰＴとの混合造粒物であることが、上記作用効果を発揮するうえでも好ましい。これら２種の防カビ成分が共存された１つの造粒物とされていることにより、各防カビ成分が単独で本発明の浴室用品用エラストマー組成物内に分散して含有されている場合に比べて高い防カビ性能を発揮できるとともに、造粒によって徐放性をより高度に制御することができる。このため、浴室環境においてより長期にわたって優れ防カビ性能を発揮させることができる。
【００３３】
ＴＢＺ及びＭＰＴの造粒物の形態は限定されないが、例えば、ＴＢＺ及びＭＰＴの各粉末のみを固めた造粒物とすることもできるし、ＴＢＺ、ＭＰＴ及び増量剤の各粉末を固めた造粒物とすることもできる。また、重合液内にＴＢＺ及びＭＰＴを分散させたのち重合させてＴＢＺ及びＭＰＴが取り込まれた重合体粒子として造粒することもできる。更に、担体にＴＢＺ及びＭＰＴを担持させた造粒された造粒物とすることもできる。担体としては、無機物を利用してもよく有機物を利用してもよい。更には、これら以外の方法による造粒物であってもよい。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３４】
ＴＢＺ及びＭＰＴを含んだ造粒物の大きさは限定されないが、例えば、体積基準メジアン径において、１μｍ以上１００μｍ以下とすることができる。体積基準メジアン径を１μｍ以上にすることにより、造粒物の分散性が向上し、効果をより顕著に得ることができる。即ち、ＴＢＺ及びＭＰＴの共存による高い相乗効果をより効果的に発揮させることができる。一方、体積基準メジアン径を１００μｍ以下にすることにより、本発明の浴室用品用エラストマー組成物を用いて得られる浴室用品の表面性が向上させることができる。
この体積基準メジアン径は、更に５μｍ以上８０μｍ以下とすることができ、更には１０μｍ以上５０μｍ以下にすることができる。
【００３５】
上述の体積基準メジアン径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５：２０１３（粒子径解析−レーザ回折・散乱法）に従い、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、イオン交換水を測定溶媒とし、測定対象である造粒物の屈折率は０とし、分散媒である水の屈折率は１．３３として測定される光散乱パターンを、体積基準で換算した粒子径分布においてｄ５０の値として算出される。
【００３６】
また、本発明の浴室用品用エラストマー組成物は、前述の通り、熱可塑性エラストマー、ＴＢＺ及びＭＰＴを含めばよく、ＴＢＺ及びＭＰＴの含有量は限定されないが、例えば、熱可塑性エラストマー全体を１００質量部とした場合に、ＴＢＺ及びＭＰＴを合計で０．０５質量部以上１０質量部以下含むことができる。この範囲では、優れた防カビ性を発揮させることができる。
ＴＢＺ及びＭＰＴの含有量は、更に、０．０５質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以上２．５質量部以下が更に好ましい。特に０．０５質量部以上２．５質量部以下の範囲ではブルームの発生を抑えて利用できる。更に、０．１質量部以上１．３質量部以下の範囲ではブルームの発生を防止して、極めて優れた外観品質を長期にわたって維持することができる。
【００３７】
（３）その他の成分
本発明の浴室用品用エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー、ＴＢＺ及びＭＰＴ以外に、他の成分を含むことができる。他の成分としては、無機金属系抗菌剤が挙げられる。無機金属系抗菌剤は、抗菌性金属成分を、固体状態（粉末状、皮膜状、めっき状、板状等）、イオン状態（溶液等）等として含有する抗菌剤であり、全体が無機成分から構成された抗菌剤である。抗菌性金属成分としては、銅、銀、ニッケル、マグネシウム、亜鉛、白金、金等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３８】
抗菌性金属成分は、上記の金属をそのまま用いてもよいが、別個の担持体に担持させ、その全体として無機金属系抗菌剤として機能させることもできる。担体を用いる場合、担体の種類は限定されず、例えば、珪酸塩（ゼオライト、珪酸カルシウム、メタ珪酸マグネシウム等）、シリカゲル、ガラス、リン酸塩（リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム等）、金属酸化物（酸化チタン、酸化亜鉛等）、チタン酸塩（チタン酸カリウム等）、セラミックス等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
抗菌性金属成分としては、例えば、ノバロン（東亜合成）、バクテキラー（カネボウ）、バイカムＡＫ（大塚化学）、ゼオミック（シナネンゼオミック）、シルウェル（富士シリシア）等が挙げられる。
【００３９】
他の成分としては、更に、充填剤を用いることができる。充填材の種類は限定されず、例えば、無機充填材、有機充填材及び繊維状充填材等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
このうち、無機充填材としては、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等）、硫酸塩（硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等）、水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等）、酸化物（酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ジルコニア）、ケイ酸塩（ケイ酸カルシウム等）、リン酸塩（リン酸カルシウム）等の他、珪藻土、タルク、ドロマイト、マイカ、ベントナイト、石膏、焼成クレー、ホワイトカーボン、カーボンブラック、金属粉、石粉、スラグ、フライアッシュ等が挙げられる。有機充填材としては、木粉、ヤシ粉、クルミ粉等が挙げられる。繊維充填材としては、天然繊維（木綿、麻、獣毛）、樹脂繊維、無機繊維（ガラス繊維等）が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４０】
本発明の浴室用品用エラストマー組成物は、どのようにして得てもよく、結果的に、上述の熱可塑性エラストマー、ＴＢＺ及びＭＰＴが含まれればよい。具体的には、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、一軸又は二軸押出機、ニーダー、ミキシングロール等の周知の混練機（混合機）を用いて、例えば、ペレット状の熱可塑性エラストマーと、ＴＢＺ及びＭＰＴと、を熱可塑性エラストマーが溶融する条件で混合することによって製造され得る。組成物中の成分の均一性を高めるために、上記混錬機に投入する前に、あらかじめ、ＴＢＺ及びＭＰＴと、他の成分の少なくとも一部とを混合しておくこともよく、また、熱可塑性エラストマーが溶融しない条件であらかじめ混合しておくこともよい。このような混合には、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、コニカルミキサーなどの比較的剪断力の弱いミキサーが適しており、熱可塑性エラストマーの表面にＴＢＺ及びＭＰＴをあらかじめ均一に付着させることができるため、混錬後に、より均質な浴室用品用エラストマー組成物を得ることができる。
【００４１】
本発明の浴室用品用エラストマー組成物の硬度は限定されないが、例えば、軟化剤を含まない状態において、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に示されるＡ硬度において２０以上９０以下の範囲とすることができる。Ａ硬度を２０以上することにより優れた耐スリップ性を得ることができる。一方で、９０以下とすることにより十分な柔らかさを維持しつつ、優れたグリップ性を得ることができる。このＡ硬度は、更に、３０以上９０以下とすることができ、特に４０以上８５以下とすることができる。
【００４２】
［２］浴室用品
本発明の浴室用品は、浴室用品用エラストマー組成物からなるか、又は、基材と、基材に一体成形された軟質部と、を有し、軟質部が浴室用品用エラストマー組成物からなる。
浴室用品は、浴室で用いる物であって、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなるもの、又は、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる軟質部を有するものであれば、特に限定はなく、種々の浴室用品とすることができる。
【００４３】
尚、基材と一体成形された軟質部としては、基材に一体に軟質部が成形された形態を有することを意味する。即ち、例えば、基材を芯材としてインサート成形することで、基材を被覆する軟質部を形成した形態、溶融したエラストマー組成物に基材を浸漬したのち引上げて、基材に付着されたエラストマー組成物を固化するディップコート成形した形態、溶融したエラストマー組成物に基材に垂らしたのち、基材に付着されたエラストマー組成物を固化するカーテンコート成形した形態、などが挙げられる。また、基材とは、軟質部と比較した場合に、より硬質である。このため、例えば、芯材として機能し得る部材である。
【００４４】
（１）浴槽用手すり
浴槽用手すり１（図１〜図３参照）は、グリップ部１１と万力式の鞍状をなす取付部１５とを備える。
このうち、グリップ部１１は、基材としてのパイプ状の芯材１１ｂを有する。更に、芯材１１ｂを被覆する軟質部としての被覆層１１ａを有する（図２参照）。芯材（基材）１１ｂと被覆層（軟質部）１１ａとは、インサート成形によって一体に成形されている。
一方、取付部１５は、一対の芯材１１ｂが挿着固定される固定部材１７と、固定部材１７と対向する可動部材１６と、固定部材１７と可動部材１６の上端同士をつなぐスライド板１８と、を備える（図１参照）。
このうち、可動部材１６の外面には、可動部材１６を固定部材１７と対向する方向に移動させるためのハンドル１９が設けられている。更に、可動部材１６の外面に内グリップ１２が固着されている。この内グリップ１２は、図示しない基材としてのパイプ状の芯材とその芯材を被覆する軟質部としての被覆層１２ａとを備える。この芯材と被覆層１２ａとは、インサート成形によって一体に成形されている。
【００４５】
被覆層１１ａ及び１２ａは、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる軟質部であることから、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮しながらも、被覆層１１ａ及び１２ａの変色を防止することができる。
また、この浴槽用手すり１は、例えば、図３に示す態様により使用することができる。即ち、固定部材１７の内面１７ａと、可動部材１６の内面１６ａとで浴槽５０の上端部５１を挟着し、ハンドル１９を回転させて可動部材１６を移動させ、固定部材１７の内面１７ａと、可動部材１６の内面１６ａとで上端部５１を挟持固定することにより、浴槽５０に取り付けることができる。
浴槽用手すり１を使用する際には、図３に示すように、両手でグリップ部１１を把持することができる。これにより、浴槽５０に安全に出入りすることができる。また、入浴中は、内グリップ１２を把持することで、浴槽内で安全に過ごすことができる。
【００４６】
尚、被覆層１１ａ及び１２ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＳＥＢＳ又はＳＢＳが好ましい。ＳＥＢＳ及びＳＢＳは、手になじみやすく、触感が良好であり、耐スリップ性に優れている。
また、図３に示す床マット６０も、本発明の浴室用品用エラストマー組成物から形成できる。この場合にも、ＳＥＢＳ又はＳＢＳを使用することが好ましい。本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる床マット６０、又は、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる軟質部を備えた床マット６０は、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮しながらも、被覆層１１ａ及び１２ａの変色を防止することができる。
【００４７】
（２）シャワーベンチ
シャワーベンチ２（図４及び図５参照）は、背もたれ部２１と、ひじ掛け部２２と、座部２３と、脚部２４とを備える。
このうち、背もたれ部２１は、背もたれフレーム２１ｂと、背もたれフレーム２１ｂに装着される背もたれクッション２１ａとを備える。また、ひじ掛け部２２は、基材としてのひじ掛けフレーム２２ｂと、ひじ掛けフレーム２２ｂに対してインサート成形により一体に形成された軟質部であるひじ掛けグリップ２２ａと、を備える（図５参照）。
一方、座部２３は、座部フレーム２３ｂと、座部フレーム２３ｂに装着される座部クッション２３ａと、を備える（図４及び図５参照）。
更に、脚部２４は、脚部フレーム２４ｂと、脚部フレーム２４ｂに装着される脚部カバー２４ａとを備える（図４及び図５参照）。
【００４８】
上述のうち、背もたれクッション２１ａ、座部クッション２３ａ、及び、脚部カバー２４ａは、各々、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる浴室用品であり、例えば、各々所定の金型を用いて射出成形により形成できる。得られた背もたれクッション２１ａ、座部クッション２３ａ、及び、脚部カバー２４ａは、各部において、例えば、適切な接着剤を用いて対応する部位に接合され得る。これらは本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなるため、浴室環境において長期にわたり優れ防カビ性能を発揮しながらも、変色を防止することができる。
【００４９】
更に、ひじ掛けグリップ２２ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＳＥＢＳ又はＳＢＳであることが好ましい。ＳＥＢＳ及びＳＢＳは、手になじみやすく、触感が良好であり、耐スリップ性に優れている。
また、背もたれクッション２１ａ及び座部クッション２３ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＥＶＡであることが好ましく、特に背もたれクッション２１ａ及び座部クッション２３ａは、前述した防カビ成分を含有する発泡ＥＶＡであることが好ましい。発泡ＥＶＡを利用することにより、クッション性に優れ、耐スリップ性を有すると共に、触感がソフトであるため、くつろぎ易いものとすることができる。
そして、脚部カバー２４ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＳＢＲであることが好ましい。ＳＢＲであれば、耐スリップ性を有すると共に、強度に優れる。
【００５０】
（３）浴槽台
浴槽台３（図６〜図９参照）は、台座部３１と、台座部３１の下方に接続した脚部３２とを備える。
このうち、台座部３１は、台座フレーム３１ｂと、台座フレーム３１ｂ上に接合された軟質な天板３１ａとを備える。
また、脚部３２は、脚部フレーム３２ｂと、脚部フレーム３２ｂに装着された脚部カバー３２ａと、を備える。
上述のうち、天板３１ａ及び脚部カバー３２ａは、本発明の浴室用品用エラストマー組成物からなる浴室用品であり、例えば、所定の金型を用いて射出成形により形成できる。得られた天板３１ａは台座フレーム３１ｂの対応する部位に、また、得られた脚部カバー３２ａは脚部フレーム３２ｂの対応する部位に、例えば、各々適切な接着剤を用いて接合され得る。
【００５１】
また、天板３１ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＥＶＡであることが好ましく、特に天板３１ａは、前述した防カビ成分を含有する発泡ＥＶＡであることが好ましい。発泡ＥＶＡを利用することにより、クッション性に優れ、耐スリップ性を有すると共に、触感がソフトであるため、くつろぎ易いものとすることができる。また、脚部カバー３２ａを構成する浴室用品用エラストマー組成物に含まれる樹脂成分は、ＳＢＲであることが好ましい。ＳＢＲであれば、耐スリップ性を有すると共に、強度に優れる。
このような浴槽台３は、例えば、図８に示すように、浴槽５０付近の床に載置し、入浴する際の踏み台として使用することができる。また、例えば、図９に示すように、浴槽台３は、浴槽５０の底部に載置して、浴槽５０において椅子として使用することができる。
【００５２】
尚、本浴室用品は、非発泡品であってもよいが、発泡品とすることができる。その場合には、前述した本発明の浴室用品用エラストマー組成物に発泡に必要な発泡剤等の成分を含有させて適宜発泡させることができる。
発泡剤を用いる場合、その種類は限定されず、結果的に発泡されるものであればよい。発泡剤としては、無機系発泡剤、有機系発泡剤、熱膨張性微粒子等が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム（重曹）、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類等が挙げられる。
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ，ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等を用いることができる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００５３】
但し、前述した通り浴室用品用エラストマー組成物は、ＴＢＺ及びＭＰＴを両方含む。このＴＢＺ及びＭＰＴの両方を含む場合には、発泡剤の組合せによっては発泡不足になる場合がある為、適宜発泡剤の量を調節するか、発泡不足にならない発泡剤を用いることができる。具体的には、ＤＰＴのみを利用せず、ＤＴＰ以外の発泡剤を併用するか、又は、ＤＴＰ以外の発泡剤を利用することが好ましい。
発泡剤を用いる場合、その量比は適宜の値にすることができるが、例えば、熱可塑性エラストマー全体を１００質量部とした場合に、発泡剤は、発泡体積を高める観点から、０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。また、微細な発泡セルを得る観点から、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明に係る浴室用品用エラストマー組成物及び浴室用品についての実施例について説明する。
［１］浴室用品用エラストマー組成物についての評価試験
（１）防カビ試験
表１〜表３に示した防カビ成分（各種及び各配合割合）を配合した各浴室用品用エラストマー組成物を作成した。その後、これらの組成物を用いて試験片を作成し、防カビ試験を行った（実施例１〜８及び比較例１〜１２）。試験方法は、以下の通りである。
【００５５】
（１−１）試験片の作成
表１〜表３に示す各成分を、下記要領により、２ｍｍ厚のプレート形状又は５ｍｍ厚の発泡成形体に成形した。試験片は、このプレート形状品又は発泡成形品からその都度切り取って利用した。
尚、上述の混錬の際には、それぞれの熱可塑性エラストマーごとに、次の成分を混合した。また、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩は、多孔質ケイ酸カルシウム（富田製薬社製フローライトＲ）に湿式担持させた造粒物として含有させた。
また、この造粒物は、イオン交換水に分散させて、マルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」を用いて粒度分布を測定した結果、体積基準メジアン径が２５μｍであった。
また、モル比は、チアベンダゾールを分子量２０１、亜鉛ピリチオンを分子量３１８として換算した。
・「ＳＥＢＳ混練時」：ＰＰ（ポリプロピレン）１０質量部、炭酸カルシウム１０質量部、青色顔料（銅フタロシアニン顔料）
・「ＳＢＳ混練時」：ＰＰ（ポリプロピレン）１０質量部、青色顔料（銅フタロシアニン顔料）
・「ＳＢＲ混練時」：炭酸カルシウム１０質量部、ジ（ｔ-ブチルパーオキシイソプロピル）ジイソプロピルベンゼン１．８質量部、青色顔料（銅フタロシアニン顔料）
・「ＥＶＡ混練時」：発泡剤（アゾジカルボンアミド）２質量部、ステアリン酸１質量部、架橋剤０．６質量部、酸化亜鉛０．５質量部、青色顔料（銅フタロシアニン顔料）
【００５６】
上記プレート形状品の作製態様は、以下の通りである。
（１）ＳＥＢＳ、ＳＢＳ又はＳＢＲを用いた実施例及び比較例
各熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ、ＳＢＳ又はＳＢＲ）のペレットに、青色顔料と、チアベンダゾール、亜鉛ピリチオン、これらを含んだ造粒物、又はジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンから選択されるいずれかの防カビ成分と、その他の成分と、を各々配合した後、コニカルミキサーで１０分間撹拌して、熱可塑性エラストマーのペレットの表面に各添加剤を付着させた。
次いで、各添加剤が付着されたペレットを以下の条件で、押出機（連続式混練機）を用いて溶融混練し、ストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターを用いて直径３ｍｍ程、厚さ３ｍｍ程に切断し、浴室用品用エラストマー組成物からなるペレットを得た。
〔溶融混練条件〕
押出機：（株）テクノベル製、品名「ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ」
シリンダー温度：１８０〜２３０℃
スクリュー回転数：３００ｒ／ｍｉｎ
その後、得られた浴室用品用エラストマー組成物からなるペレットを、下記の条件で射出成形し、幅１２５ｍｍ×長さ１２５ｍｍ×厚さ２ｍｍのプレートを作製した。
〔射出成形条件〕
射出成形機：三菱重工業（株）製、品名「１００ＭＳＩＩＩ−１０Ｅ」
射出成形温度：２００℃
射出圧力：３０％
射出時間：１０ｓｅｃ
金型温度：４０℃
【００５７】
（２）ＥＶＡを用いた実施例及び比較例
熱可塑性エラストマー（ＥＶＡ）のペレットに、青色顔料と、チアベンダゾール、亜鉛ピリチオン、これらを含んだ造粒物、又はジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンから選択されるいずれかの防カビ成分と、その他の成分と、を各々配合した後、コニカルミキサーで１０分間撹拌して、熱可塑性エラストマーのペレットの表面に各添加剤を付着させた。
次いで、各添加剤が付着されたペレットを以下の条件で、射出成形した。射出完了後、すぐに金型を開いて（保圧：０ｓｅｃ、０％、冷却：０ｓｅｃ）発泡成形体を得た。
〔射出成形条件〕
射出成形機：三菱重工業（株）製、品名「１００ＭＳＩＩＩ−１０Ｅ」
射出成形温度：２００℃
射出圧力：３０％
射出時間：１０ｓｅｃ
金型温度：４０℃
金型寸法：厚さ５ｍｍ、幅９５ｍｍ、長さ１２３ｍｍ
【００５８】
（１−２）試験方法
下記の複合劣化試験を課す前に、実施例１〜８及び比較例１〜１２の各試験片に対してＪＩＳ  Ｚ２９１１（防カビ抵抗性試験方法）に準拠した試験を課した。即ち、寒天培地上の各試験片に５菌複合の懸濁液を滴下し、既定の温度・湿度内で４週間培養し、試験品上の菌糸の発育状態を評価した。
次いで、下記の複合劣化試験を課した後、再び、各試験片に対してＪＩＳ  Ｚ２９１１（防カビ抵抗性試験方法）に準拠した試験を課した。
【００５９】
（１−３）複合劣化試験
各試験片に対して、下記の耐熱試験、耐薬品試験、耐温水試験、耐塩素試験、対候試験の５つの強制劣化試験項目を順に課すことを１サイクルとして、合計５サイクルを課した。
・耐熱試験：温度６０℃、湿度１００％の環境下で３日間放置
・耐薬品試験：常温の中性洗剤に１日浸漬
・耐塩素試験：５０Ｌの４０℃温水に風呂水洗浄剤（花王社製、品名「ふろ水ワンダー」）を１錠入れ、４時間浸漬
・耐温水試験：６０℃の温水に１５時間浸漬
・耐候試験：キセノンランプを８時間照射
【００６０】
（１−４）評価方法
下記の０〜５の６段階に評価した。
「０」：肉眼及び顕微鏡下でカビの発育が認められない。
「１」：肉眼でカビの発育が認められず、顕微鏡下で明らかに確認できる。
「２」：肉眼でカビの発育が認められ、発育面積が試料全面積の２５％未満である。
「３」：肉眼でカビの発育が認められ、発育面積が試料全面積の２５％以上５０％未満である。
「４」：菌糸がよく発育し、発育面積が試料全面積の５０％以上である。
「５」：菌糸の発育が激しく、試料全面をカビが覆っている。
【００６１】
【表１】
2020050718.tif 000010
【００６２】
【表２】
2020050718.tif 000011
【００６３】
【表３】
2020050718.tif 000012
【００６４】
（１−５）試験結果
実施例１〜８及び比較例１〜１２の各試験片に対し、複合劣化試験前の防カビ評価を行った結果、いずれも肉眼及び顕微鏡下でのカビの発育は認められなかった。
その後、複合劣化試験を課し、複合劣化試験後の防カビ評価を行った。その結果、表１〜表３に示すように、実施例１〜４、実施例６〜７及び比較例９〜１２については、いずれも肉眼及び顕微鏡下でのカビの発育は認められなかったものの、実施例５、実施例９及び比較例１〜８においては、カビの発育が認められた。
この結果から、上記のような使用環境を模した複合劣化試験によって防カビ成分が影響を受けることが分かる。更に、ＺＰＴを単独で配合した場合（比較例１〜４）、及び、ＴＢＺを単独で配合した場合（比較例５〜８）には、複合劣化試験前に優れた防カビ性能を発揮するものの、複合劣化試験を課すことで防カビ性能が低下することが分かる。
その一方、ＺＰＴとＴＢＺとを併用した場合（実施例１〜４）、ジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホンを配合した場合（比較例９〜１２）には、複合劣化試験前後で防カビ性能の変化が認められず、浴室用品用エラストマー組成物内において優れた防カビ耐久性を発揮できることが分かる。更に、ＴＢＺとＭＰＴとも配合比は、モル比において１／１に近い程、防カビ性が優れることが分かる。
【００６５】
（２）水への浸漬試験
表１及び表３に示した各浴室用品用エラストマー組成物（実施例１〜４及び比較例１〜１２）を用いた試験片に対して、水への浸漬試験を行った。試験方法は、以下の通りである。
（２−１）試験方法
実施例１〜４及び比較例１〜１２の各試験片（各５個）を、６０℃のイオン交換水に２４時間浸漬し、その前後のＬａｂ値を、色彩色差計（日本電色工業株式会社製、品名「ＳＺ−Σ８０」）を用いて測定した。そして、各５個の試験片の浸漬前後のｂ値の変化量を測定し、その平均値をΔｂとして表４に示した。
同様に、実施例１〜４及び比較例１〜１２の各試験片（各５個）を、６０℃の水道水（初期残量塩素濃度０．４ｍｇ／Ｌ）に２４時間浸漬し、その前後のＬａｂ値を、色彩色差計（日本電色工業株式会社製、品名「ＳＺ−Σ８０」）を用いて測定した。そして、各５個の試験片の浸漬前後のｂ値の変化量を測定し、その平均値をΔｂとして表４に示した。
【００６６】
【表４】
2020050718.tif 000013
【００６７】
（２−２）試験結果
表４の結果から、実施例１〜４及び比較例１〜８のΔｂ変化（水道水浸漬によるΔｂとイオン交換水浸漬によるΔｂとの差）は、いずれも０．１未満であり、変色が認められなかった。これに対して、比較例９〜１２のΔｂ変化は、２．４０〜３．０２であり、水道素浸漬において変色が認められることが分かった。
即ち、上記（１−５）試験結果の通り、比較例９〜１２は、複合劣化試験前後で防カビ性能の変化が認められず、浴室用品用エラストマー組成物内において優れた防カビ耐久性を発揮できるものであったが、水道水との接触により変色することが分かった。
【００６８】
比較例９〜１２による変色の理由は定かではないものの、以下の通りに考えることができる。即ち、比較例９〜１２で利用した防カビ成分であるジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン（ヨウ素化合物）は、下記化学式（８）で示される。
【化８】
2020050718.tif 000014
このジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンから、ヨウ素イオン（Ｉ−、無色）が遊離され、遊離されたヨウ素イオンが酸化されてヨウ素（Ｉ２、褐色）を形成することで変色（黄変）を生じるものと考えられる。更に、この際のヨウ素イオンの酸化は、水道水に含まれた塩素が促進したものと考えられる。従って、例えば、浴湯の消毒を目的として添加され得る次亜塩素酸化合物や塩素含有化合物等に起因して、同様の変色を来すことが考えられることから、優れた防カビ性を有するものの浴室用品用エラストマー組成物に対してジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン等のヨウ素化合物を利用するのは難しいことが分かる。
【００６９】
尚、上述の変色は、光が多く照射され得る環境では生じないため、光の照射によりヨウ素イオン（Ｉ−）の遊離が抑制されるか、或は、酸化されてヨウ素（Ｉ２）を生じたとしてもヨウ素イオン（Ｉ−）へと還元されているために変色を生じないのではないかと考えられる。
この点、浴室用品用エラストマー組成物は、浴室用品の製造に利用されるエラストマーであり、浴室環境では、上記の変色を抑制するほどの光照射が得られるとは期待し難い。従って、浴室用品用エラストマー組成物に対して利用する防カビ成分として、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン等のヨウ素化合物は適さないものと考えられる。
【００７０】
（３）ブルーム試験
（３−１）試験片の作成
実施例１（１−１〜１−４）に加え、表５に示すように実施例１−５及び１−６の各浴室用品用エラストマー組成物を作成した。実施例１−５及び１−６の浴室用品用エラストマー組成物の作成方法及び試験片の作成は実施例１の場合と同様である。その後、これらの試験片（実施例１−１〜１−６）をブルーム試験に供した。
【００７１】
（３−２）試験方法
試験片を、恒温恒湿槽（温度：４０℃、相対湿度：８０％）に、１９２時間放置した後、３Ｎ（約３００ｇ）の荷重をかけた黒画用紙でシート表面を軽くこすり、シート表面に粉吹き、オイル等の付着物の有無を目視により観察してブルーム発生状態の観察を行った。
（３−２）評価方法
ブルーム発生状態の評価は、目視にて行い以下の規準とした。
「０」：ブルームの発生が全く認められない。
「１」：ブルームの発生が極僅かに認められる。
「２」：ブルームの発生が認められる。
【００７２】
【表５】
2020050718.tif 000015
【００７３】
（３−４）試験結果
表５に示すように、防カビ成分の添加量を１．５質量部未満以下にすることでブルームを抑制できることが分かる。更に、防カビ成分の添加量を０．５質量部以下にすることでブルームを防止できることが分かる。
【００７４】
（４）発泡試験
（４−１）試験片の作成
実施例５〜９及び比較例１３の発泡成形品（発泡試験用の試験片）を作成した。そして、発泡成形体の厚みを金型中央及び四角から１０ｍｍ中心寄りの５か所で測定し、その平均値／成形金型の厚み（５ｍｍ）の値から発泡倍率を算出した。即ち、発泡が起きなかったときの発泡倍率は１．０であり、発泡後の平均厚みが１０．０となったときの発泡倍率は２．０である。
各発泡成形品の構成成分は以下の通りである。
【００７５】
実施例５：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、防カビ成分｛チアベンダゾール０．７５質量部＋ジンクピリチオン０．７５質量部｝（１．５質量部）架橋剤（１．５質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＡＤＣＡ＋酸化亜鉛｝（７質量部）。発泡倍率１．８７。
尚、ＡＤＣＡは、アゾジカルボンアミドであり（以下同様）、熱分解型発泡剤である。
【００７６】
実施例６：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、防カビ成分｛チアベンダゾール０．７５質量部＋ジンクピリチオン０．７５質量部｝（１．５質量部）架橋剤（１．５質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＡＤＣＡ＋酸化亜鉛＋ＤＰＴ＋尿素｝（６．４質量部）。発泡倍率１．７５。
尚、ＤＰＴは、ジニトロソペンタメチレンテトラミンであり（以下同様）、熱分解型発泡剤である。
【００７７】
実施例７：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、防カビ成分｛チアベンダゾール０．７５質量部＋ジンクピリチオン０．７５質量部｝（１．５質量部）架橋剤（１．５質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＡＤＣＡ＋ＤＰＴ＋尿素｝（６．４質量部）。発泡倍率１．６８。
【００７８】
実施例８：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、防カビ成分｛チアベンダゾール０．７５質量部＋ジンクピリチオン０．７５質量部｝（１．５質量部）架橋剤（１．６５質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＡＤＣＡ＋ＯＢＳＨ｝（４．４質量部）。発泡倍率１．６１。
尚、ＯＢＳＨは、ｐ，ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドであり、熱分解型発泡剤である。
【００７９】
実施例９：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、防カビ成分｛チアベンダゾール０．７５質量部＋ジンクピリチオン０．７５質量部｝（１．５質量部）架橋剤（１．３質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＤＰＴ＋尿素｝（５．７質量部）。発泡倍率１．３６。
【００８０】
比較例１３：
ＥＶＡ（９０質量部）、オレフィン系ＴＰＥ（１０質量部）、炭酸カルシウム（４０質量部）、架橋剤（１．３質量部）、架橋助剤（０．５質量部）、発泡剤｛ＤＰＴ＋尿素｝（５．７質量部）。発泡倍率１．７５。
【００８１】
（４−２）試験結果
上記（４−１）の結果から、最も発泡倍率の大きかった実施例５に対して実施例６〜９及び比較例１３の発泡倍率は上記の通りであった。その結果、実施例５〜８及び比較例１３に比べて、実施例９の発泡は弱く、発泡倍率の大きい発泡成形品を得ようとした場合は、発泡不足となり得ることが分かった。この結果から、熱可塑性エラストマーとチアベンダゾールとピリチオン金属塩を含む浴室用品用エラストマー組成物を発泡成形する場合には、発泡剤として少なくともＡＤＣＡを含むことが好ましいことが分かる。
【００８２】
尚、本発明においては、上記の具体的な実施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
【符号の説明】
【００８３】
１；浴槽用手すり、
１１；グリップ部、１１ａ；被覆層（軟質部）、１１ｂ；芯材（基材）、
１２；内グリップ（基材）、１２ａ；被覆層（軟質部）、
１５；取付部、
１６；可動部材、１６ａ；内面、
１７；固定部材、１７ａ；内面、
１９；ハンドル、
２；シャワーベンチ、
２１；背もたれ部、２１ａ；背もたれクッション、２１ｂ；背もたれフレーム、
２２；ひじ掛け部、２２ａ；ひじ掛けグリップ（軟質部）、２２ｂ；ひじ掛けフレーム（基材）、
２３；座部、２３ａ；座部クッション、２３ｂ；座部フレーム、
２４；脚部、２４ａ；脚部カバー、２４ｂ；脚部フレーム、
３；浴槽台、
３１；台座部、３１ａ；天板、３１ｂ；台座フレーム、
３２；脚部、３２ａ；脚部カバー、３２ｂ；脚部フレーム、
５０；浴槽、
５１；上端部、
６０；床マット。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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