(57)【要約】【課題】本発明は、油中水型化粧料は、化粧持ちに優れ、化粧膜が均一で柔軟であり、且つ肌負担感が少ないものである油中水型化粧料の提供。【解決手段】ポリウレタンゲル組成物で表面が被覆された粉体と、油溶性シリコーン系樹脂を含有する油中水型化粧料であって、好適には前記ポリウレタンゲル組成物が、ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物で表面が被覆された粉体、
成分（Ｂ）油溶性シリコーン系樹脂
を含有する油中水型化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）の表面を被覆するポリウレタンゲルが、成分（Ａ−１）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物であり、（Ａ−１）は、
（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ｉｉ）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである油中水型化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ−１）ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、請求項１又は２に記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ａ−１）ポリウレタンが、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００〜１０００００である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項５】
前記成分（Ａ−２）油剤が、２５℃で液状の油剤である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項６】
前記成分（Ａ）で粉体が、金属酸化物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンゲルで被覆された粉体を含有する油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーションや下地、アイカラー等の化粧料は、粉体化粧料、油性化粧料、水中油型化粧料等の様々な剤型手提供される。中でも油中水型化粧料は、粉末化粧料に比べて滑らかな感触、仕上がりの化粧膜の均一性、ツヤ感が得られやすく、また、粉体化粧料や、水中油型化粧料に比べて化粧持ちに優れることが知られている。更なる化粧持ちを向上させる技術としては油系の被膜形成剤やオイルワックスゲル、有機変性粘土鉱物等のを含有させる技術や、撥水性、撥油性の高い材料で粉体表面を被覆した表面処理粉体を含有する技術が知られている。（特許文献１〜４）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０-１４３８３３号公報
【特許文献２】特開２０１５-１２０６６２号公報
【特許文献３】特開１９９９-８０５８８号公報
【特許文献４】特開２００４-２９２３９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、被膜形成剤やオイルワックスゲル、有機変性粘土鉱物を含有する技術では化粧料を使用時に伸び広がりの重さや、化粧膜の肌負担感、また表面処理粉体を含有する技術では化粧膜が不均一になるといった問題が生じやすく、使用感と化粧持ちの両立に課題があった。
【０００５】
上記の課題を解決するために、本発明は高い化粧持ちを維持しつつ、均一で柔軟な肌負担感が少ない化粧膜を作る、優れた油中水型化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究開発を重ねた結果、肌との親和性に優れるイソシアネート基を有するポリウレタンに着目し、ポリウレタンを油剤でゲル化したポリウレタンゲル組成物で表面を被覆した粉体（以下、「ポリウレタンゲル処理粉体」という場合がある）と油溶性シリコーン樹脂を含有する油中水型化粧料が、高い化粧持ちを維持しつつ、均一で柔軟な肌負担感が少ない化粧膜を作る、優れた油中水型化粧料型化粧料を作ることを見出し本発明を完成させた。本発明においては、ポリウレタンゲルが、肌との親和性に優れるため、肌に近いところににウレタンゲル組成物同士の融和性によって柔軟で均一な粉体の化粧膜を作り、個の化粧膜が負担感を低減すると考えられる。
【０００７】
〔１〕
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物で表面が被覆された粉体
成分（Ｂ）油溶性シリコーン系樹脂
を含有する油中水型乳化化粧料。
〔２〕  前記成分（Ａ）が、成分（Ａ−１）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分（Ａ−１）は、
（i）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ii）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである前記〔１〕に記載の油中水型乳化化粧料。
〔３〕
前記成分（Ａ−１）ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、前記〔１〕又は〔２〕に記載の油中水型化粧料。
〔４〕
前記成分（Ａ−１）ポリウレタンが、重量平均分子量１００００〜１０００００である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の油中水型化粧料。
〔５〕
前記成分（Ａ−２）油剤が、２５℃で液状の油剤である、前記〔２〕〜〔４〕のいずれ１つに記載の油中水型化粧料。
〔６〕
前記成分（Ａ−２）油剤が、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上である、前記〔２〕〜〔５〕のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
〔７〕
前記成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物の前記成分（Ｂ）粉体に対する被覆量が、ポリウレタンゲル組成物及び粉体の合計量の０．１〜５．０質量％である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
〔８〕
前記成分（Ｂ）粉体が金属酸化物である〔１〕〜〔７〕のいずれか１つに記載の油中水型化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油中水型化粧料は、化粧持ちに優れ、化粧膜が均一で柔軟であり、且つ肌負担感が少ないものである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明において自己復元力を測定する方法を示す模式図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。
【００１１】
本発明の油中水型化粧料は、乳化物の外相である連続相が油性成分であり、水性成分が乳化滴の状態で内相として存在する。
【００１２】
（ポリウレタンゲル組成物）
本発明の成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物で表面が被覆された粉体に持ちいられるポリウレタンゲル組成物（以下、「成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物」という場合がある。）とは、例えばは、成分（Ａ−１）ポリウレタンと成分（Ａ−２）油剤とを含有するポリウレタンゲル組成物を包含する。当該ポリウレタンゲル組成物は、例えば、成分（Ａ−２）油剤の存在下で成分（Ａ−１）ポリウレタンの原料を用いて製造を合成することによって得ることができる。
【００１３】
具体的には、成分（Ａ−１）ポリウレタンは、ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用するポリウレタンである。
さらに、成分（Ａ−１）ポリウレタンは、少なくとも以下の（i）又は（ii）のポリウレタンを含むものが好適である。
より好適には、前記成分（Ａ−１）ポリウレタンは、（i）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、又は、（ii）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。
【００１４】
前記成分（Ａ−１）における前記（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨで表されるグリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びジエチレングルコール等が挙げられる。
【００１５】
本発明で用いる新規なポリウレタンゲル組成物は、発明者らが、ツヤが高く、弾力性、復元力がある油溶性ゲルの化粧膜を得るためにゲル素材に関して鋭意研究開発を重ねた結果、見出されたゲル組成物である。
【００１６】
発明者らは、復元性素材として、シリコーンゴム、多糖類、水性のポリウレタンを用いて研究を重ねていた。しかし、これらの素材は利点とともに解決されるべき欠点を有していた。具体的には、シリコーンゴムは、ツヤが足りず復元力に欠けるという欠点；多糖類は復元性・復元力が弱いという欠点；水性のポリウレタンは水系のため色域に制限があり、ツヤが足りないという重大な欠点；を有していた。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者らは、油剤存在下で、ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を偶然にも得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、ツヤが高く、弾力性があり、復元力がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者らにとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本発明のポリウレタンゲル組成物は油剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。
【００１７】
本発明の成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の概念について、未だ鋭意検討中であるが、しかし現時点において発明者らは以下のように考えている。（１）ポリウレタン組成物中のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター（房）を形成すると共に、分子内の疎水部で油剤に接触することで、親水基会合性増粘機構を有していると発明者らは考えている。（２）当該ポリウレタンは、当該分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与している；当該分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与していると、発明者らは考えている。（３）親水基会合性増粘機構により、三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化されていると発明者らは考えている。なお、当該ポリウレタンは油溶性ポリウレタンであることが好ましく、当該油溶性ポリウレタンはより好適には３０℃にて２−エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１質量％以上溶解できるものである。
【００１８】
本発明に用いる成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物は、次の組成物１及び組成物２を包含する。このうち、組成物１及び２が好ましい。
【００１９】
組成物１：成分（Ａ−１）（i）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物１；
成分（Ａ−１）ポリウレタンとして、（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、及び成分（Ａ−２）油剤を含有する組成物。
組成物２：成分（Ａ−１）（ii）ポリウレタン及び成分（Ａ−２）油剤を含有するポリウレタンゲル組成物２；
成分（Ａ−１）ポリウレタンとして、(ii)（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
本発明において「末端」とは「両末端」を意味する。
【００２０】
前記（ａ）：成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物（好適には前記組成物１）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ａ）は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式（１）で示される化合物が示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００２１】
【化１】
2020029444.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキレン基、ｎは１０〜１００の整数、ｎ１、ｎ２は各々独立して０又は１を表す）
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン等が挙げられる。Ｒ１のアルキレン基は、好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキレン基である。Ｒ２のアルキレン基は、好ましくはＣ５〜Ｃ６アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
ｎは、１０〜１００の整数を表し、さらにｎのより好ましい範囲は１５〜５５である。
ｎ１、ｎ２は、各々独立して同一若しくは異なって、０又は１を表す。
【００２４】
一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（下記一般式（６））における繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の構造は、例えば、下記一般式（７ａ）〜（７ｄ）に示すように、様々な種類が存在する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００２５】
【化２】
2020029444.tif 000003
【００２６】
【化３】
2020029444.tif 000004
【００２７】
本発明において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の１種のみからなるものであってもよい、又は、２種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
本発明において一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（上記一般式（６））を構成する繰り返し単位「Ｃ４Ｈ８」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式（６）で表される構造はすべて本発明に包含される。
一般式（１）で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００２８】
【化４】
2020029444.tif 000005
【００２９】
（ここで、当該式（２）中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
一般式（２）の化合物は、一般式（１）の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Ｒ１がエチレン基、Ｒ２がヘキサメチレン基、ｎ１＝ｎ２＝１である場合に相当する。
【００３０】
前記（ｂ）：成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物（好適には組成物１及び２）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、プロピレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、１，３−ブチレングリコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）、及びジエチレングルコール（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）等が挙げられる。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
前記（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨは、下記一般式（５）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。
【００３１】
【化５】
2020029444.tif 000006
【００３２】
前記（ｃ）：成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物（好適には組成物２）の成分（Ａ−１）ポリウレタンにおいて用いられる（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記一般式（３）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。
【００３３】
【化６】
2020029444.tif 000007
【００３４】
（式中、ｎは１０〜１００の整数を表す）
【００３５】
一般式（３）において、水添ポリブタジエン部分（一般式（６））は、上記と同じ意味を有する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
【００３６】
前記（ｄ）：成分（Ａ−１）ポリウレタン（好適には組成物２）において用いられる（ｄ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−トルエンジイソシアネート、及び２，６−トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式（４）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００３７】
【化７】
2020029444.tif 000008
【００３８】
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物（好適には組成物１）において、（i）：（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ａ）：（ｂ）＝１：４〜４：１で行うことが好ましく、モル比（ａ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５〜４：３、よりさらに好ましくは９：１０〜１０：９である。この場合、（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜３０００であることが好ましい。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００３９】
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物（好適には組成物２）において、（ii）：（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比（ｃ）：（ｂ）＝１：４〜４：１で行うことが好ましく、モル比（ｃ）：（ｂ）＝２：３〜３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５〜４：３、よりさらに好ましくは９：１０〜１０：９である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００４０】
また、前記（i）又は（ii）で得られるポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００００〜１０００００、より好ましくは２００００〜８００００、さらに好ましくは３００００〜７００００である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。ポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて測定したものである。
【００４１】
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物中の成分（Ａ−１）ポリウレタンの含有量は、好ましくは１〜３５質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物中の成分（Ａ−２）油剤の含有量は、好ましくは６５〜９９質量％であり、より好ましくは７０〜９５質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％である。
当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
【００４２】
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、２５℃で液状の油剤であることが好ましい。また、本発明のポリウレタンゲル組成物を製造するときに溶剤として使用することが好ましい。
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油（特に、水酸基の数が０又は１個であるエステル油）、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。
【００４３】
これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が０又は１個であるエステル油、及びフェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる１種以上を使用することが例示され、これら１種又は２種以上を、成分（Ａ−２）油剤中に含ませることが好ましい。
これら炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選択された１種又は２種以上は、成分（Ａ−２）油剤中に、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上含ませることが好適である。
また製造する際に、成分（Ａ−２）油剤を、溶剤として使用することが好ましい。製造する際に当該油剤を使用することで製造されたポリウレタンゲル組成物の特性が良好になる。また製造されたポリウレタンゲル組成物に適宜油剤を使用することで組成物硬度を調整することができる。
【００４４】
成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物に用いられる成分（Ａ−２）油剤としては、より具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類；オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類；ホホバ油、イソオクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類；メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００４５】
本発明に用いる成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物は、透明性とツヤのみならず、弾力性・復元力が極めて高いという利点を有する。
針入荷重値測定の結果、このポリウレタンゲル組成物３０部と流動パラフィン（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓ）７０部とを、８５℃にて加熱溶解し、３０℃に冷却し得られたゲルは、２ｃｍφ球状アダプタを２ｃｍ／ｍｉｎで１０ｍｍ針入させた時の荷重値が０．２〜１０Ｎと優れた特性を示した。この硬度特性は、本発明に用いる成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物がゲル復元力を有することを示す。
また、透明性に関しては、本発明に用いる成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物は７００ｎｍの波長の透過率が９０％以上である。この高い透過性は、本発明に用いる成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有することを示す。
【００４６】
本発明の成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物の製造方法は、前記（Ａ−２）油剤の存在下でポリウレタンを製造することが好ましい。さらに、前記成分（Ａ−１）で特定のポリオールをポリウレタン原料として使用すると共に前記（Ａ−２）油剤の存在下でポリウレタンを製造することがより好適である。そして、本発明の成分（Ａ）のポリウレタンゲル組成物は、公知のポリウレタン製造方法を参考して製造することができる。
【００４７】
例えば、本発明に用いるポリウレタンゲル組成物１は、成分（Ａ−２）油剤中において、（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを加えて重付加反応を行うことによって得られる。
例えば、本発明のポリウレタンゲル組成物２は、（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、（ｂ）ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコール、成分（Ａ−２）油剤を仕込んで均一に混合し、（ｄ）ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
【００４８】
本発明において使用されるポリウレタンゲル組成物１及びポリウレタンゲル組成物２におけるポリウレタンの一例として、INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredient(化粧品原料国際命名法))において、「Hydrogenated Polybutadiene/Glycol/HDI Copolymer」という名称が付与されているポリウレタンが挙げられる。
【００４９】
本発明における成分（Ａ−１）ポリウレタンの含有量は、特に限定されないが、その下限値として好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、その上限値として好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下であり、当該範囲として、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、さらの好ましくは０．５〜８質量％である。
本発明における成分（Ａ−２）油剤の含有量は、特に限定されないが、その下限値として好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、その上限値として好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下であり、当該範囲として、より好ましくは０．５〜３０質量％であり、さらの好ましくは１〜２０質量％である。
【００５０】
なお、本発明のポリウレタンゲル組成物は、成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）以外に本発明の効果を損なわない範囲で医薬分野に又は化粧分野で使用可能な任意成分を適宜含有させてもよい。任意成分として、例えば、揮発性成分、界面活性剤、油性成分、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧料に用いられる他の成分を適宜用いることができる。
【００５１】
（被覆処理される粉体）
本発明の成分（Ａ）は、ポリウレタンゲル組成物で粉体を構成する各粒子の表面を被覆処理してなる表面処理粉体である。被覆処理される粉体としては、通常化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状や、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等の１種又は２種以上が使用できる。
【００５２】
前記無機粉体類としては、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト及び窒化硼素等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。なお、これらは１０〜１００ｎｍ程度の微粒子に調製したものを使用してもよい。
【００５３】
前記光輝性粉体類としては、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、酸化チタン被覆ガラス末及びアルミニウムパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００５４】
前記有機粉体類としては、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ＰＥＴ樹脂末、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー及びＮ−アシルリジンパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００５５】
前記色素粉体類としては、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記複合粉体類としては、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００５６】
これらのうち、特に、本発明の被覆処理される粉体として好適なのは、無機体質粉体である酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物である。これらの粉体は化粧料において汎用され、多量に含有されるものであるが、その粉体分散性に懸念があり、肌上に均一な膜を作ることは従来からの課題であった。本発明の油中水型乳化化粧料では、これらをポリウレタンゲルで被覆処理することにより顕著な効果を発揮することができる。
【００５７】
本発明において、これらの粉体に上記のポリウレタンゲルを被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の方法で製造される。例えば、ポリウレタンゲルを直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、溶媒を用いる方法（湿式法）等が挙げられる。これらの中でも、均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、ポリウレタンゲルを溶媒に分散させた分散液と粉体とを混練した後、溶媒を蒸発除去し完全に乾燥させる湿式法が好ましく、さらにこれを粉砕することにより、より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。前記溶媒として用いられる化合物は、ポリウレタンゲルを分散することができるものであれば特に限定されないが、水、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、イソパラフィン、イソドデカン、ベンゼン、トルエン等を例示することができ、１種又は２種以上を用いることができる。より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサンを１種又は２種以上用いることが好ましい。
【００５８】
また、本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、さらに、化粧料基材への分散性改良、感触改良等の目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を被覆処理して用いても良い。
【００５９】
本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、粉体表面が前記ポリウレタンゲルで処理されたものであり、粉体表面にはポリウレタンゲルが存在する。その被覆量は、特に限定されないが、本発明の効果がより顕著に発揮される等の点から、被覆処理粉体の全質量を基準に０．１〜１０質量％であると好ましい。この範囲に包含される被覆量として、０．１〜１０質量％、０．１〜７．５質量％、０．１〜５質量％、０．５〜１０質量％、０．５〜７．５質量％、０．５〜５質量％、１〜１０質量％、１〜７．５質量％、１〜５質量％、２〜１０質量％、２〜７．５質量％、２〜５質量％、３〜１０質量％、３〜７．５質量％、３〜５質量％、が例示される。
【００６０】
本発明の油中水型化粧料における成分（Ａ）含有量は、特に限定されるものではなく、１〜５０質量％、好ましくは、５〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％である。この範囲であると、肌への負担感の無さ、化粧膜の均一性の点において好ましい。
【００６１】
本発明の成分（Ｂ）油溶性シリコーン樹脂は、通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用することができるが、具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリル−シリコーングラフト共重合体、アルキル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。またポリメチルシルセスキオキサンは、Ｒ１ＳｉＯ１．５単位とＲ２ＳｉＯ０．５単位（式中Ｒ１、Ｒ２は置換または非置換の１価の炭化水素基を表す）からなる構造を有しているものである。本発明ではこれらを１種又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
本発明で成分（Ｂ）は油剤、特に揮発性油剤に溶解して化粧料に用いることができる。溶解する油剤としては、揮発性シリコーン、イソパラフィン、イソヘキサデカン、イソドデカン等の揮発性溶媒が用いられ、化粧料の持続に効果を発揮する。
【００６３】
本発明の油中水型化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％である。この範囲であると化粧もちのよさの点において好ましい。
【００６４】
本発明の油中水型化粧料には、必要に応じて含有可能な成分を適宜用いることができる。
例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、上記の被覆処理粉体以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美容成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、香料等を含有することができる。
【００６５】
油剤としては、固形油、半固形油、液状油等が挙げられ、天然動植物油及び半合成油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、高級アルコール、高級脂肪酸、有機溶媒等が例示される。
固形油としてはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セラックロウ、硬化油等の天然ロウ類、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等の合成ワックス、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸等を例示することができる。
液状油で、天然動植物油及び半合成油としては、具体的にアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カヤ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナギリ油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等が挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、イソパラフィンなどの炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等の非芳香族系化合物、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素系化合物、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル系化合物、２−プロパノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、カービトール類、セロソルブ類、スピンドル油等が挙げられる。
【００６６】
界面活性剤としては、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限はなく、何れのものも使用することができる。界面活性剤はアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示されるが、これらを必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤として、具体的にはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩や芳香族４級アンモニウム塩をはじめ、アルキルピリジニウム塩等のピリジニウム塩、アルキルジヒドロキシエチルイミダゾリン塩等のイミダゾリン塩、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、そしてアルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、グリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン塩、Ｎ−脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二塩等のアミドアミン型（イミダゾリン型）両性界面活性剤、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］アルギニン塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸塩型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００６７】
アルコール類として、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール、ベンジルアルコール等が例示される。
保湿剤としては、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６８】
ゲル化剤としてはアラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル酸・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤及び増粘剤、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。
皮膜形成剤としては、天然ゴム、天然セルロース、カチオン化セルロース、種々のアクリル樹脂（共重合体を含む）、種々のアルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、種々のシリコーン樹脂（共重合体を含む）、尿素樹脂、変性コーンスターチ等が用いられる。具体的な皮膜形成剤として、アクリル酸アミド・アクリル酸アルキル・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、エイコセン・ビニルピロリドン重合体、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体、パーフルオロポリエーテル、（アクリレート／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）共重合体、ポリプロピルシルセスキオキサン、（エイコセン／ビニルピロリドン）共重合体、（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、シリコーン変性ノルボルネン等が挙げられる。
【００６９】
油ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。
【００７０】
粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等が挙げられ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。
無機粉体として、具体的には酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー（１２ナイロン、６ナイロン）、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体パウダー、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。
金属石鹸粉末（界面活性剤金属塩粉末）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等の各粉末が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、また、金属粉末としてはアルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられ、天然色素としてはカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
これらの粉体はそのまま使用しても良いが、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、フッ素化合物等の、上記の樹脂組成物以外の表面処理剤で、被覆処理を行なって使用しても良い。
上記粉体は必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられ等が挙げられる。
【００７２】
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、デヒドロ酢酸塩、感光素、イソプロピルメチルフェノールペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール、アニス酸等が挙げられる。
【００７３】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としてはアラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としてはＬ−メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としてはアラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７４】
美容成分としては、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００７５】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００７６】
アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、プロリン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしてはエストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
香料には、天然香料（動物性香料、植物性香料）、合成香料、及び調合香料（天然香料と合成香料のブレンド）があり、現在の化粧品には、天然香料と合成香料をブレンドした調合香料がもっともよく使われている。香料として、例えば、ジャスミン、タジェット、ローズマリー、バニラ、ジンジャーオイル、ローズオイル、ジャスミンオイル、ラベンダーオイル、イランイランオイル、ペパーミントオイル、ゼラニウムオイル、レモンオイル、オレンジオイル、スターアニスオイル、グレープフルーツオイル、ユーカリオイル、サンダルウッドオイル、ブラックペッパーオイル、バジルオイル、イランイランオイル、パチュリオイル、クマリン、ムスクケトン、ヘリオトロピン、１−オクテン−３−オール、及びこれらのブレンド等が挙げられる。
【００７７】
本発明の油中水型化粧料の形態としては、固形状、スティック状、多層状、クリーム状、ゲル状、液状、乳液状、ペースト状、ムース状、スプレー状等を挙げることができる。
また、本発明の油中水型化粧料は、本発明のポリウレタンゲル処理粉体及びシリコーン樹脂を含有するものであればよく、特に、ファンデーション、コンシーラー、ＢＢクリーム、頬紅、化粧下地、アイカラー、チークカラー、口紅、リップグロス、アイブロウ、マスカラ、アイライナー、オーバーコート等のメイクアップ化粧料、ボディーオイル、乳液、クリーム、オイルクレンジング、クレンジングクリーム、ボディーミルク等のスキンケア化粧料、スタイリングジェル、ヘアワックス等の頭髪化粧料及び日焼け止め化粧料に好適に用いることができる。中でも、化粧もちの粉体を含有し化粧もちが良い点においてメイクアップ化粧料に好適であり、化粧膜の負担感がない点においてファンデーション、コンシーラー、コンシーラー、ＢＢクリーム、頬紅、化粧下地等の肌用のメイクアップ化粧料に好適である。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例及び比較例等を挙げて本技術を更に詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００７９】
（ポリウレタンゲル組成物の製造）
［ポリウレタンゲル組成物の製造実施例１］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、２．５Ｎであった。
【００８０】
［ポリウレタンゲル組成物の製造実施例２］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１０時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、５Ｎであった。
【００８１】
［ポリウレタンゲル組成物の製造実施例３］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）と、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、２−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、７．５Ｎであった。
【００８２】
［ポリウレタンゲル組成物の製造実施例４］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１０時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、３Ｎであった。
【００８３】
［ポリウレタンゲル組成物の製造実施例５］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（分子量２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、２−エチルヘキサン酸セチル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１５時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、４．５Ｎであった。
【００８４】
（ポリウレタンゲル処理粉体の製造）
本発明のポリウレタンゲル処理粉体は、例えば、上記製造実施例１〜５のいずれかによって製造されたポリウレタンゲルを用いて、例えば、次のようにして製造することができる。
プラネタリーミキサー（攪拌・混練機）にて、溶媒であるイソプロピルアルコールに、上記製造実施例１〜５のいずれかの方法で製造したポリウレタンゲルを溶解後、粉体を添加し、スラリー状のまま、３０分混練する。なお、溶媒とポリウレタンゲル及び粉体の質量比は、（溶媒）：（ポリウレタンゲル及び粉体）＝１：２で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出す。取り出した後、７０℃、１０時間にて乾燥し、ポリウレタンゲル処理粉体を得た。
【００８５】
上記製造実施例１〜５において、ポリウレタンは油剤で膨潤していた。
以下に上記製造実施例１〜５で製造したポリウレタンゲルを被覆した粉体を使用した実施例を挙げる。各実施例において、例えば、「製造実施例１（２．０％）処理タルク」という記載は、「製造実施例１に記載されているポリウレタンゲル２．０質量％を被覆したタルク」を、「製造実施例２（５．０％）処理酸化チタン」という記載は、「製造実施例２に記載されているポリウレタンゲル５．０質量％を被覆した酸化チタン」を、それぞれ意味する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００８６】
実施品１〜１０、及び比較品１〜６：油中水型リキッドファンデーション
表１に示す油中水型リキッドファンデーションを、以下の製造方法により製造し、各試料について下記評価方法にて評価し、その結果も併せて表１に示した。
実施品１〜１０の油中水型リキッドファンデーションは、ポリウレタンゲル処理粉体及び油溶性シリコーン樹脂の組み合わせにより、化粧持ち、化粧膜の均一性及び肌負担感の無さに優れる油中水型組成物であった。
これに対し、ポリウレタンゲル処理粉体を用いない比較品は、化粧持ちは良いが化粧膜の均一性、肌負担感の無さにおいては実施品に及ばなかった。また、成分（Ｂ）を含有しない比較品６は化粧もちのよさに劣るものであった。
【００８７】
以上のことから、本技術において、成分（Ａ）ポリウレタンゲル組成物及び成分（Ｂ）粉体を用いたポリウレタンゲル処理粉体を配合することで、化粧持ちが良く、化粧膜の均一性、肌負担感の無さに優れた油中水型リキッドファンデーションを提供することができる。
【００８８】
【表１】
2020029444.tif 000009
※１：母体はＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−５０（石原産業社製）
※２：ＯＴＳ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０（大東化成工業社製、母体は※１と同じ）
※３：表面処理剤はＫＦ−９９Ｐ（信越化学工業社製、母体は※１と同じ）
※４：ＳＡ−チタンＣＲ−５０（三好化成社製、母体は※１と同じ）
※５：ＩＴＴ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０（大東化成工業社製、母体は※１と同じ）
※６：表面処理剤はＫＳＧ−７１０（信越化学工業社製、母体は※１と同じ）
※７：ＸＺ−３０００Ｆ（堺化学工業社製）
※８：ＭＲ−５Ｃ（綜研化学社製）
※９：Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００２  Ｄ  ＮＡＴ  ＣＯＳ（アルケマ社製）
※１０：ＫＰ−５７８Ｐ（信越化学工業社製）
※１１：ＳＲ１０００
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
［製造方法］
（Ａ）成分２２〜２９を８０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（Ｂ）(Ａ）に成分１〜２１を添加し、均一に分散する。
（Ｃ）成分３０〜３７を均一に混合する。
（Ｄ）（Ｂ）に（Ｃ）を加え、乳化する。
（Ｅ）（Ｄ）を脱泡し、油中水型リキッドファンデーションを得た。
【００８９】
［評価］
各試料に対して、化粧品評価専門パネル２０名が表１に記載の実施品、実施品の油中水型リキッドファンデーションを肌に使用し、「化粧持ちの良さ」、「化粧膜の均一性」、「肌負担感の無さ」の其々の評価項目について、各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定し、判定結果も表１に記載した。
【００９０】
［評価項目］「化粧もちのよさ」油中水型リキッドファンデーションを肌に使用後、通常の生活を送り、８時間後の化粧もちのよさを評価した。
「化粧膜の均一性」油中水型リキッドファンデーションを肌に使用し、化粧膜の状態が均一になっているかどうかを評価した。
「肌負担感の無さ」油中水型リキッドファンデーションを肌に使用し、肌に負担を感じるないかどうかを評価した。
［評価基準］
（評価結果）          ：（評点）
非常に良好          ：  ６点
良好                ：  ５点
やや良好            ：  ４点
普通                ：  ３点
やや不良            ：  ２点
不良                ：  １点
非常に不良          ：  ０点
[判定基準]
（評点の平均点）            ：（判定）
５．０以上                ：  Ａ
３．５以上〜５．０未満    ：  Ｂ
１．５以上〜３．５未満    ：  Ｃ
１．５未満                ：  Ｄ
【００９１】
実施品１１：油中水型スティック状日焼け止め
成分                                                            （質量％）
１．マイクロクリスタリンワックス                                  ２．５
２．パラフィン                                                    １．０
３．ポリエチレンワックス                                          ７．５
４. テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット                  残量
５．ジカプリン酸プロピレングリコール                              ５
６．コハク酸ジ２−エチルヘキシル                                  ３
７．トリイソステアリン酸ジグリセリル                              ５
８．ジメチコン（２５℃で１０ｍｍ２/ｓｅｃ）                      ５
９．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ６
１０.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル            １
１１．２，４，６−トリアニリノ−パラ−（カルボ−２’−
エチルヘキシル１’−オキシ）−１、３、５−トリアジン        ０．５
１２．製造実施例２(5.0%)処理微粒子酸化チタン(0.03μｍ)          １０
１３．製造実施例２(5.0%)処理酸化チタン(0.5μｍ)                    ０．５
１４．ジメチコンコポリオールクロスポリマー※１２                  ３
１５．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ５
１６．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン※１３        １．０
１７．ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチル
シロキシエチルジメチコン※１４                              ０．５
１８．グリセリン                                                  ２
１９．１，３−ブチレングリコール                                  ４
２０．フェノキシエタノール                                        ０．１
２１．１，２−ペンタンジオール                                    ０．１
２２．精製水                                                    ２５
２３．香料                                                        ０．１
※１２：シリコーンＫＳＧ−２１０（固形分３０％ジメチコン溶液、信越化学工業社製）
※１３：シリコーンＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
※１４：シリコーンＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１８〜２２を８０℃で均一溶解する。
Ｂ：成分１〜７を１１０℃にて均一溶解し、成分８〜１３を加え、室温まで均一に混合分散する。
Ｃ：ＢにＡを室温で攪拌しながら加え乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１４〜１７までを加え、成分２３を均一に混合し、８５℃まで溶解後、７０℃で金型容器（アルミニウム製）に流し込み、冷却固化して容器に装着しスティック状日焼け止めを得た。
【００９２】
得られた油中水型スティック状日焼け止めは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【００９３】
実施品１２：油中水型下地
成分                                                            （質量％）
１．製造実施例２(5.0%)処理酸化チタン(0.3μｍ)                      ３
２．製造実施例３(2.0%)処理ベンガラ                                ０．２
３．製造実施例３(2.0%)処理黄酸化鉄                                ０．４
４．製造実施例３(2.0%)処理黒酸化鉄                                ０．１
５．製造実施例３(5.0%)処理酸化亜鉛(3.0μｍ)                      ４
６．製造実施例３(2.0%)処理セリサイト(12.5μｍ)                    残量
８．セスキイソステアリン酸ソルビタン                              ０．８
７．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                ２．５
８．ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール                      ５
９．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー                ３
１０．パルミチン酸デキストリン※１６                              ０．５
１１．イヌリンステアレート※１７                                  ０．５
１２．デカメチルシクロペンタシロキサン                          ２０
１３．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ７
１４．ジメチコン                                                  ５
１５．トリメチルシルセスキオキサン                                ３
１６．ジメチルジステアリルヘクトライト※１８                      １．５
１７．精製水                                                    ２２
１８．塩化ナトリウム                                              ０．３
１９．ブチレングリコール                                          ３
２０．グリセリン                                                  ２
２１．エタノール                                                  ５
２２．フェノキセエタノール                                        ０．２
※１５：ＫＳＧ−１６（固形分２５％、ジメチコン混合物、信越化学工業社製）
※１６：レオパール  ＫＬ（千葉製粉社製）
※１７：レオパール  ＩＳＫ（千葉製粉社製）
※１８ベントン３８Ｖ（ＮＬインダストリー社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１６を９０℃で混合分散する。
Ｂ：成分１７〜２２を３０℃で混合分散する。
Ｃ：室温でＡを攪拌しながら、Ｂを添加し、乳化する。
Ｄ：Ｃを容器に充填し、油中水型下地を得た。 
【００９４】
得られた油中水型下地は、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【００９５】
実施品１３：油中水型流し込み口紅
成分                                                            （質量％）
１．（エチレン／プロピレン）コポリマー                         １
１．キャンデリラロウ                                            ２
３．合成ワックス                                                ３
４．デカエチルヘキサン酸ポリグリセリル−１０                  １５
５．トリイソステアリン酸ジグリセリル                          １５
６．炭酸ジアルキル（Ｃ１４，１５）                            ２０
７．トリエチルヘキサノイン                                    ２０
８．（アクリレーツ／アクリル酸ベヘニル／メタクリル酸ジメチコン）
コポリマー※１９                                          ３
９．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／
セチル／ステアリル／ベヘニル）                            ５
１０．ポリブテン※２０                                          １
１１．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン※１３      １
１２．ナイロン末（球状）※２１                                  ２
１３．ジメチルシリル化処理煙霧状無水ケイ酸※１７                ４
１４．フェノキシエタノール                                      ０．１
１５．製造実施例２(2.0%)処理赤色２０２号                        ０．５
１６．製造実施例４(2.0%)処理黄色４号                            ０．２
１７．製造実施例４(2.0%)処理黒酸化鉄                            ０．１
１８．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン（2.0%）
処理ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）※１８                        ３
１９．フェノキシエタノール                                      ０．１
２０．１，３−ブチレングリコール                                １
２１．精製水                                                    ５
※１９：ＫＰ−５６２Ｐ（信越化学工業社製）
※２０：日石ポリブテン  ＨＶ−１９００Ｆ（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
※２１：東レナイロン微粒子  ＳＰ−５００（東レ社製）
※２２：エアロジルＲ-９７２（日本エアロジル社製）
※２３：ＦＨＳ−２  メタシャインＭＴ１０８０ＲＲ（大東化成工業社製） 
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を１１０℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１７を加え、６０℃にて均一に混合分散し、１８〜２０を添加し乳化する。
Ｃ：Ｂを９０℃に加熱溶解して、８５℃で金皿（アルミニウム製）に流し込み、冷却固化して流し込み油中水型リップを得た。
【００９６】
得られた油中水型流し込み口紅は、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【００９７】
実施品１４：油中水型アイカラー
成分                                                        （質量％）
１．エチルヘキサン酸セチル                                      ２
２．イソステアリン酸デキストリン                                ０．５
３．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー                      １２
４．トリメチルシロキシケイ酸※２５                              ３
５．ラウリルＰＥＧ９−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン      １．５
６．ＰＥＧ９−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              １．５
７．ジメチルジステアリルヘクトライト※１８                      ０．５
８．ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト※２６    ０．５
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
１１．製造実施例５(3.0%)処理赤色２２６号                        ０．５
１２．製造実施例５(3.0%)処理黄色４号                            ２
１３．製造実施例５(3.0%)処理群青                                ０．２
１４．製造実施例５(3.0%)処理タルク                              ２．５
１５．製造実施例５(3.0%)処理ベンガラ被覆雲母チタン              ５
１６．製造実施例５(3.0%)処理ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）            ２
１７．ジメチコン2.0％処理雲母チタン※２７                      ２
１８．１，３−ブチレングリコール                                ０．５
１９．エタノール                                                ７
２０．フェノキシエタノール                                      ０．１
２１．塩化ナトリウム                                            ０．１
２２．精製水                                                    残量
※２４：ＫＰ−５４５（固形分３０％シクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製）
※２５：ＫＦ−７３１２Ｊ（固形分５０％シクロペンタシロキサン溶液、信越化学工業社製）
※２６：ＢＥＮＴＯＮ  ２７Ｖ（エレメンティス社製）
※２７：ＳＡ−フラメンコスパークルゴールド（三好化成社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を９０℃にて混合する。
Ｂ：Ａに成分３〜１４を添加して、４０℃にて均一に混合分散する。
Ｃ：成分１８〜２２を３０℃にて混合溶解する。
Ｄ：Ｂを攪拌しながら、Ｃを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄに成分１５〜１７を添加して、均一に混合分散する。
Ｅ：Ｄを容器に充填し、油中水型アイカラーを得た。
【００９８】
得られた油中水型アイカラーは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【００９９】
実施品１５：油中水型クリームファンデーション
成分                                                        （質量％）
１．製造実施例２(3.0%)処理酸化チタン(2.0μｍ)                １０
２．製造実施例２(2.0%)処理黄酸化鉄                              １．２
３．製造実施例２(2.0%)処理ベンガラ                              ０．３
４．製造実施例２(2.0%)処理黒酸化鉄                              ０．１
５．製造実施例２(3.0%)処理タルク                                適量
６．ポリエチレン                                                ０．３
７．窒化ホウ素※２８                                            ０．５
８．（スチレン／ＤＶＢ）コポリマー                              ０．５ 
９．２−デシルテトラデカノール                                  ３
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０
１１．メチルトリメチコン                                        ３
１２．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン            ３
１３．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    ０．８
１４．ジメチルジステアリルヘクトライト※１８                    ０．５
１５．ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト※２６  ０．４
１６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    ５．５
１７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル        １
１８．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン                                ０．５
１９．乳酸セチル                                                ２
２０．（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー※２９    ３
２１．フェノキシエタノール                                      ０．３
２２．１，３−ブチレングリコール                                ４
２３．エタノール                                                ４
２４．フェノキシエタノール                                      ０．１
２５．塩化ナトリウム                                            ０．３
２６．精製水                                                  残量
※２８：ＣＣＳ１０２−ＪＡ  Ｂｏｒｏｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｐｏｗｄｅｒ
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
※２９：ＫＳＧ−７１０（固形分２４．１％ジメチコン混合物、信越化学工業社製） 
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を均一に混合分散する。
Ｂ：Ａに成分１４、１５を添加して、均一に混合分散する。
Ｃ：成分１６〜１９を７５℃にて混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣ、２０を添加して、均一に混合分散する。
Ｅ：成分２１〜２６を３０℃にて混合溶解する。
Ｆ：Ｄを撹拌しながら、Ｅを添加し、乳化する。
Ｇ：Ｄを容器に充填し、油中水型クリームファンデーションを得た。
【０１００】
得られた油中水型クリームファンデーションは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【０１０１】
実施品１６：油中水型ＢＢスプレー
成分                                                            （質量％）
１．製造実施例１(2.0%)（２．０％）処理酸化チタン(0.3μｍ)        １０
２．製造実施例２(2.0%)処理低温焼成酸化亜鉛(0.03μｍ)              ５
２．製造実施例２(2.0%)処理黄酸化鉄                                １．３
３．製造実施例２(2.0%)処理ベンガラ                                ０．３
４．製造実施例２(2.0%)処理黒酸化                                  ０．２
５．製造実施例２(2.0%)処理タルク                                  残量
６．ＰＥＧ９−ジメチコン                                          ２
７．エチルヘキサン酸セチル                                        ３
８．メチルフェニルポリシロキサン                                   ５
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５
１０．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー※１２        １
１１．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ６．５
１２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル          １
１３．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン                                  １
１４．ステアリルジメチコン                                        ０．５
１５．メタクリル酸メチルクロスポリマー※３０                      ２
１６．フェノキシエタノール                                        ０．１
１７．エタノール                                                  ５
１８．ブチレングリコール                                          ５
１９．エデト酸二ナトリウム                                        ０．１
２０．精製水                                                    残量
※３０：ＭＸ−３０００Ｃ（綜研化学社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を均一に混合分散する。
Ｂ：成分１１〜１４を７０℃にて均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢ、１５を添加して、均一に混合分散する。
Ｄ：成分１６〜２０を３０℃にて均一に混合溶解する。
Ｅ：Ｃを撹拌しながら、Ｄを添加し、乳化する。
Ｆ：Ｅを噴射剤 と共に容器に充填し、油中水型ＢＢスプレーを得た。
噴射剤としては、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素ガス及び二酸化炭素等から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
バルク量と噴射剤量の配合比は、バルク量１０〜４０部に対して噴射剤量９０〜６０部が望ましい。
【０１０２】
得られた油中水型ＢＢスプレーは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【０１０３】
実施品１７：油中水型マスカラ
成分                                                            （質量％）
１．水添ポリイソブテン※３１                                      １
２．ポリメチルシルセスキオキサン※３２                            ２
３．ロジン酸ペンタエリスリトール                                  ４
４．ポリエチレンワックス                                          ３
５．カルナウバロウ                                                ３
６．ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                      １
７．パルミチン酸デキストリン                                      ４
８．ジメチルジステアリルヘクトライト※１８                        ４
９．炭酸プロピレン                                                ０．７
１０．水添ポリイソブテン                                        １４
１１．シリカ                                                      ２
１２．製造実施例２(5.0%)処理タルク                                ０．５
１３．製造実施例１(5.0%)処理黄酸化鉄                              ０．２
１４．製造実施例１(5.0%)処理群青                                  ４
１５．製造実施例１(5.0%)処理黒酸化鉄                              ０．１
１６．ラウロイルリシン                                            ３
１７．フェノキシエタノール                                        ０．３
１８．レシチン                                                    ０．５
１９．トリメチルシロキシケイ酸※２    １５
２０．ジメチコノール（１５％水添ポリイソブテン混合物）            ２
２１．ポリメチルシルセスキオキサン※２５                        ２０
２２．ナイロン−１２                                              １
２３．ポリプロピレン                                              ０．５
２４．（ＰＥＴ／ポリメタクリル酸メチル）ラミネート※３３          ５
２５．チタニア被覆合成マイカ※３４                                ０．３
２６．ポリ酢酸ビニルエマルション（ポリ酢酸ビニル３６．４％、
ポリビニルアルコール３．６％）※３４                        ４
２７．エタノール                                                  ３
２８．精製水                                                    残量
※３１：ＩＰソルベント１６２０ＭＵ（島貿易社製）
※３２：ＳＩＬＦＯＲＭ  ＦＬＥＸＩＢＬＥ  ＲＥＳＩＮ
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
※３３：オーロラフレークブルー０．０５（角八魚鱗箔社製） 
※３４：ＨＥＬＩＯＳ  Ｒ１００Ｂ（トピー工業社製）
※３５：ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を１１０℃にて混合溶解する。
Ｂ：成分８〜１０を混合膨潤する。
Ｃ：ＡにＢ、１１〜２５を添加して、均一に混合分散する。
Ｄ：成分２６〜２８を３０℃にて均一に混合分散する。
Ｅ：Ｃを撹拌しながら、Ｄを添加し、乳化する。
Ｆ：Ｅを容器に充填し、油中水型マスカラを得た。
【０１０４】
得られた油中水型マスカラは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、負担感の少ないものであった。
【０１０５】
実施品１８：油中水型コンシーラー
成分                                                            （質量％）
１．イソノナン酸イソトリデシル                                    ５
２．パルミチン酸デキストリン                                      ０．３
３．ワセリン                                                      ０．５
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０
５．ポリメチルシルセスキオキサン※２４                            ３
６．製造実施例４(5.0%)処理酸化チタン(0.3μｍ)                    ２０
７．製造実施例４(3.0%)処理黄酸化鉄                                ４．５
８．製造実施例４(3.0%)処理ベンガラ                                ０．８
９．製造実施例４(3.0%)処理黒酸化鉄                                ０．２
１０．製造実施例４(3.0%)処理タルク                                ０．１
１１．ジメチルジステアリルヘクトライト※１５                      １
１２．ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト※２１    ０．５
１３．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      ４
１４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル          ３
１５．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン              ２．５
１６．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコ        ２．５
１７．エタノール                                                  ６
１８．フェノキシエタノール                                        ０．２
１９．塩化ナトリウム                                              ０．３
２０．グリセリン                                                  １
２１．精製水                                                    残量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を９０℃にて混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分６〜１６を添加して、均一に混合分散する。
Ｃ：成分１７〜２１を均一に混合溶解する。
Ｄ：Ａを撹拌しながら、Ｂを添加し、乳化する。
Ｅ：Ｄを容器に充填し、油中水型コンシーラーを得た。 
【０１０６】
得られた油中水型コンシーラーは、均一な伸び広がり、化粧持ちに優れ、肌負担感の少ないものであった。
【図１】
2020029444.tif 000010