(57)【要約】【課題】垂れ止め性能及び被塗布物に対する接着性を損なうことなく、塗膜の低比重化を可能とすること。【解決手段】塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、接着性付与剤と、コロイダル炭酸カルシウムと、脂肪酸アミドとを必須成分として含有するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニルの単独重合体及び／または塩化ビニルの共重合体である塩化ビニル系樹脂と、その可塑剤と、接着性付与剤と、コロイダル炭酸カルシウムと、脂肪酸アミドとを必須成分として含有することを特徴とする塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸アミドの配合は、前記コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、３質量部〜３０質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
【請求項３】
前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物の全体１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合は、５質量部〜１５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合は、０．５質量部〜２．５質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
【請求項４】
前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合は、１５質量部〜４５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合は、１質量部〜１０質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１つに記載の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸アミドは、ヒドロキシ脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れか１つに記載の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車等の車両の耐チッピング用、アンダーコート用、シーリング用の塗料組成物として有用な塩化ビニル系プラスチゾル組成物に関するもので、特に、車両軽量化のために低比重な塗膜を形成できる塩化ビニル系プラスチゾル組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の車体の下側構造部、例えば、床裏部、ホイルハウス（タイヤハウス）部、ロッカーパネル部（サイドシル部）、フロントエプロン部、フロント・リアフェンダ部、ドアの下部、ガソリンタンクの底面部等においては、自動車走行時にタイヤが撥ね上げる小石や砂利等が衝突することによって、塗膜が傷付いたり剥がされたりするというチッピング現象が発生する。そこで、そのような部位には、石や砂跳ね等による塗膜の剥離や傷付きを防止して車体を保護する耐チッピング、防錆、防音の目的で、耐チッピング塗料やアンダーコート等のコーティング塗装が施されている。
また、自動車の車体は鋼板の接合、組立により構成されるが、車体を構成する鋼板の接合部、継目部、エッジ部等では、水密、気密、防水、防錆、防塵の目的で、シーリング用塗料（ボディーシーラ）が施工（充填、塗布）されている。
【０００３】
そして、従来、このような耐チッピング用、アンダーコート用、シーリング用の塗料として、ポリ塩化ビニル系樹脂を可塑剤によってゾル化したポリ塩化ビニル系プラスチゾルが使用されてきた。この塩化ビニル系プラスチゾルは、塩化ビニルと酢酸ビニル等との共重合体からなる塩化ビニル系樹脂、及び、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）やフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）等の可塑剤を主剤とし、これらに、塗膜の接着性（密着性、付着性）を高めるための接着性付与剤や、垂れ止め性能を付与するためのコロイダル炭酸カルシウム等のレオロジー制御剤を配合してなるものである。
【０００４】
ところで、近年、地球温暖化の抑制や地球環境の保護等の観点から、また、自動車の高性能化や高級化が進み自動車の低燃費化が加速しているのに伴い、自動車の燃費の向上を主目的とした自動車の軽量化が求められている。
このため、自動車の車体（フロア、ホイルハウス等）や、車体を構成する鋼板の接合部、継目部、かしめ部等に使用される耐チッピング材、ボディコート材（アンダーコート材を含む）、シーリング材（ボディシーラ）等の塗膜についても、低比重化が要望されている。
【０００５】
そこで、これら塗膜の低比重化する方法として、特許文献１等で開示されているように、中空体（中空状充填剤）、例えば、樹脂バルーン（既膨張樹脂マイクロカプセル）等の有機系バルーンやガラスバルーン等の無機系バルーンを用いることで塗膜の密度を低下させて、軽量化する方法が提案されている。しかしながら、このようなバルーン等の中空体を用いた塗膜の低比重化では、塗膜強度や耐チッピング性等の塗膜性能を低下させない範囲で中空体を配合する必要があることから、塗膜において高い軽量効果を得ることができない。
【０００６】
特に、十分な塗膜強度や耐チッピング性等を確保するために、厚膜塗布（塗膜の厚膜化）を行っても、高膜厚化では塗膜重量が増大するから、塗膜の低比重化のためにバルーン等を配合した利点が失われる。そればかりか、そのような厚膜塗布の場合、高膜厚での耐垂れ性を十分に確保するために、垂れ止め剤を増量して配合する必要が生じるところ、従来垂れ止め剤として使用しているコロイダル炭酸カルシウムは、比重が大きいうえ、所定の垂れ止め性能を得るために多量の配合が必要とされる。このため、バルーン等の中空体を配合しても厚膜塗布によって塗膜比重が高くなる不具合があり、車体重量の軽量化のトレンドに対応する塗膜の低比重化の向上が困難である。
【０００７】
ここで、特許文献２は、塩化ビニル系プラスチゾル組成物の粘度制御に関し、コロイダル炭酸カルシウムにヒュームドシリカを共存させることで、安定した粘度特性を得る技術を開示している。即ち、コロイダル炭酸カルシウムとヒュームドシリカの併用によって、所定のレオロジー制御を行う技術の開示はある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１１７５７５号公報
【特許文献２】特開平８−１２７６９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献２に開示されているような、コロイダル炭酸カルシウムに加えてヒュームドシリカを添加して所定の粘度特性を確保する方法では、ヒュームドシリカの添加量の増大に伴い、被塗布物に対する接着性が大きく損なわれてしまう問題があった。
即ち、特許文献２の技術では、コロイダル炭酸カルシウムとヒュームドシリカの併用によって所定のレオロジー制御を可能とするも、被塗布物に対する高い接着性を確保できなかった。
【００１０】
そこで、本発明は、垂れ止め性能及び被塗布物に対する接着性を損なうことなく、低比重な塗膜を形成できる塩化ビニル系プラスチゾルの提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤を主剤とし、接着性付与剤と、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウム及び脂肪酸アミドとを必須成分として含有するものである。
【００１２】
ここで、上記塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体及び／または塩化ビニルの共重合体、即ち、塩化ビニルと他のビニル系単量体との共重合体である。
また、上記可塑剤としては、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸−２−エチルヘキシル等のフタル酸エステルが塩化ビニル系プラスチゾル組成物の可塑剤として好適に用いられる。
更に、接着性付与剤としては、例えば、耐チッピング用、アンダーコート用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物では、それが一般に電着塗装による下塗り塗装後に施されることから、特にカチオン型電着塗装塗膜に対して優れた接着性を発揮するポリアミドや、ブロックウレタンプレポリマ等のブロックイソシアネート等が好適に用いられる。また、シーリング用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物では、エポキシ系樹脂及びその硬化剤が一般的に用いられる。
加えて、上記コロイダル炭酸カルシウムは、極微細沈降炭酸カルシウムであり、通常、脂肪酸等の表面処理がなされているものが使用される。
そして、上記脂肪酸アミドは、ＲＣＯＮＨ２の構造、即ち、分子内に長鎖の脂肪酸基（アルキル基）とアミド基を有し、水素結合により会合しているものであり、例えば、ヒドロキシステアリン酸アミド等が好適に使用される。
【００１３】
請求項２の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物の前記脂肪酸アミドの配合は、前記コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、３質量部以上、３０質量部以下の範囲内、より好ましくは、５質量部以上、２５質量部以下の範囲内、更に好ましくは、１０質量部以上、２０質量部以下の範囲内であるものである。
【００１４】
請求項３の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物の全体合計１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムが、５質部以上、１５質量部以下、より好ましくは、６質量部以上、１３質量部以下、更に好ましくは、８質量部以上、１０質量部以下の範囲内で配合され、前記脂肪酸アミドが０．５質量部以上、２．５質量部以下、より好ましくは、０．６質量部以上、２．２質量部以下、更に好ましくは、０．９質量部以上、１．８質量部以下の範囲内で配合されるものである。
即ち、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物全体に対し、５質量％〜１５質量％、より好ましくは、６質量％〜１３質量％、更に好ましくは、８質量％〜１０質量％で含まれ、前記脂肪酸アミドが０．５質量％〜２．５質量％、より好ましくは、０．６質量％〜２．２質量％、更に好ましくは、０．９質量％〜１．８質量％含まれるものである。
【００１５】
請求項４の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が、１５質量部以上、４５質量部以下、より好ましくは、２０質量部以上、４０質量部以下、更に好ましくは、２５質量部以上、３０質量部以下の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が、１質量部以上、１０質量部以下、より好ましくは、２質量部以上、８質量部以下、更に好ましくは、２．２質量部以上、５．３質量部以下の範囲内であるものである。
【００１６】
請求項５の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物の前記脂肪酸アミドは、ヒドロキシ脂肪酸アミドであるものである。
上記ヒドロキシ脂肪アミドとしては、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１の発明に係る塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、接着性付与剤と、コロイダル炭酸カルシウムと、脂肪酸アミドとを必須成分として含有するものである。
本発明者らは、塗膜の低比重化（軽量化）を可能とする技術について、鋭意実験研究を重ねた結果、脂肪酸アミドを配合することで、コロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくとも、耐垂れ性が確保され、また、塗布作業性が損われることもなく、そして、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を削減できることで、組成物、塗膜の低比重化を可能とし、しかも、脂肪酸アミドの配合で被塗布物に対する塗膜の接着性が損なわれることもないことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００１８】
即ち、請求項１の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドによる高いチキソ性の向上、増粘効果により、脂肪酸アミドの少ない配合量で組成物のチキソ性向上、増粘効果が得られ、コロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくても、低剪断速度下で十分に高い粘度が得られて耐垂れ性を確保でき、かつ、高剪断速度下では十分に粘度が低下して塗布作業性を確保できる。よって、比重の大きなコロイダル炭酸カルシウムの配合を低減することができ、塗膜の低比重化が可能となる。そして、脂肪酸アミドの配合によって塗膜の接着性が損なわれることもない。
【００１９】
こうして、垂れ止め性能及び被塗布物に対する接着性を損なうことなく、塗膜の低比重化を可能とする塩化ビニル系プラスチゾル組成物となる。
【００２０】
請求項２の発明に係る塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、前記脂肪酸アミドの配合は、前記コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、３質量部〜３０質量部の範囲内、より好ましくは、５質量部〜２５質量部の範囲内、更に好ましくは、１０質量部〜２０質量部の範囲内であるものである。
本発明者は、組成物に添加する脂肪酸アミドの好適な配合量について鋭意実験研究を重ねた結果、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、脂肪酸アミドの配合量が３質量部〜３０質量部の範囲内であれば塗布作業性等を低下させることなく、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を抑えて塗膜の高い低比重化効果を得ることができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２１】
即ち、脂肪酸アミドの配合量が少なすぎると、例えば、組成物の比重を従来よりも３％以上低減する所望の低比重化効果が得られない。
一方で、脂肪酸アミドの配合量が多すぎると、高剪断速度下での粘度が上昇して、塗布作業性が低下する。更に、低剪断速度下での粘度が過度に高くなると塗膜に撚り等が発生しやすくなり塗布性や塗膜強度や塗膜の外観性が低下する。
よって、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、脂肪酸アミドの配合量が３質量部〜３０質量部の範囲内であれば、請求項１に記載の効果に加えて、塗布作業性、塗布性、塗膜強度、塗膜の外観性を低下させることなく、塗膜の高い低比重化効果を得ることができる。より好ましくは、前記脂肪酸アミドが前記コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、５質量部〜２５質量部の範囲内、更に好ましくは、１０質量部〜２０質量部の範囲内で配合される。
【００２２】
請求項３の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物全体１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムが、５質量部〜１５質量部の範囲内で配合され、前記脂肪酸アミドが０．５質量部〜２．５質量部の範囲内で配合される。
本発明者は、組成物に配合するコロイダル炭酸カルシウム及び脂肪酸アミドの好適な配合量について鋭意実験研究を重ねた結果、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物全体１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が、５質量部〜１５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が、０．５質量部〜２．５質量部の範囲内であれば、高チキソ性が得られ、厚膜塗布する場合にでも塗布作業性等を低下させることなく、十分に高い耐垂れ性を確保しつつ、塗膜の高い低比重化効果を得ることができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２３】
ここで、コロイダル炭酸カルシウムの配合量が少なすぎると、組成物の高チキソ性が得られず高剪断速度下で十分に粘度が低下しないことで、塗布作業性を確保するのが困難となる。
一方で、コロイダル炭酸カルシウムの配合量が多すぎる場合には、例えば、組成物の比重を１．１以下とする所望の低比重化効果が得られない。
また、脂肪酸アミドの配合量が少なすぎても、例えば、組成物の比重を従来よりも３％以上低減する所望の低比重化効果が得られない。
一方で、脂肪酸アミドの添加量が多すぎると、高剪断速度下での粘度が過度に高くなり、塗布作業性が低下する。更に、低剪断速度下での粘度が過度に高くなると塗膜に撚り等が発生しやすくなり塗布性や塗膜強度や塗膜の外観性が低下する。
【００２４】
よって、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物全体１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が、５質量部〜１５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が０．５質量部〜２．５質量部の範囲内であれば、請求項１または請求項２に記載の効果に加えて、組成物の高チキソ性が得られ、厚膜塗布する場合でも十分に高い耐垂れ性を確保し、また、塗布作業性、塗布性、塗膜強度、塗膜の外観性を損なうことなく、塗膜の低比重化効果を高めることできる。
より好ましくは、前記塩化ビニル系プラスチゾル組成物全体１００質量部に対し、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が６質量部〜１３質量部、更に好ましくは、８質量部〜１０質量部であり、前記脂肪酸アミドの配合が０．６質量部〜２．２質量部、より好ましくは、０．９質量部〜１．８質量部である。
【００２５】
請求項４の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が１５質量部〜４５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が１質量部〜１０質量部の範囲内であるものである。
本発明者は、組成物に配合するコロイダル炭酸カルシウム及び脂肪酸アミドの好適な配合量について鋭意実験研究を重ねた結果、前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が、１５質量部〜４５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が１質量部〜１０質量部の範囲内であれば、組成物の安定した粘度特性により安定した高チキソ性が得られ、厚膜塗布する場合でも塗布作業性等を低下させることなく、また、十分に高い耐垂れ性を確保しつつ、塗膜の高い低比重化効果が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【００２６】
ここで、コロイダル炭酸カルシウムの配合量が少なすぎると、組成物の高チキソ性が得られず高剪断速度下で十分に粘度が低下しないことで、塗布作業性を確保するのが困難となる。
一方で、コロイダル炭酸カルシウムの配合量が多すぎる場合には、例えば、組成物の比重を１．１以下とする所望の低比重化効果が得られない。
また、脂肪酸アミドの配合量が少なすぎても、例えば、組成物の比重を従来よりも３％以上低減する所望の低比重化効果が得られない。
一方で、脂肪酸アミドの添加量が多すぎると、高剪断速度下での粘度が過度に高くなり、塗布作業性が低下する。更に、低剪断速度下での粘度が過度に高くなると塗膜に撚り等が発生しやすくなり塗布性、塗膜強度、塗膜の外観性が低下する。
【００２７】
よって、前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が１５質量部〜４５質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が１質量部〜１０質量部の範囲内であれば、請求項１乃至請求項３の何れか１つに記載の効果に加えて、可塑剤とレオロジー制御剤の所定の規定により、組成物の安定した粘度特性が得られる。そして、厚膜塗布する場合でも塗布作業性、塗布性、塗膜強度、塗膜の外観性を損なうことなく、また、十分に高い耐垂れ性を確保しつつ、塗膜の低比重化効果を高めることできる。
より好ましくは、前記可塑剤１００質量部に対して、前記コロイダル炭酸カルシウムの配合が、２０質量部〜４０質量部の範囲内、更に好ましくは、２５質量部〜３０質量部の範囲内であり、前記脂肪酸アミドの配合が、２質量部〜８質量部の範囲内、更に好ましくは、２．５質量部〜５．５質量部の範囲内で含まれるものである。
【００２８】
請求項５の発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物の前記脂肪酸アミドは、ヒドロキシ脂肪酸アミドであるから、脂肪酸アミドの少ない配合量で効果的に組成物のチキソ性向上、増粘効果を高めることができ、コロイダル炭酸カルシウムのより少ない配合量でも十分に高い耐垂れ性を確保できる。よって、請求項１乃至請求項４の何れか１つに記載の効果に加えて、塗膜の低比重化効果が高いものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
なお、実施の形態において、表１や表２の同一欄に記載の数値は、数量の大きさを示すものであり、基本的に材料に違いはないので、ここでは重複する説明を省略する。
【００３０】
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、ポリ塩化ビニル系樹脂及び可塑剤を主剤とし、接着性付与剤（密着性付与剤）と、コロイダル炭酸カルシウムと、脂肪酸アミドとを必須成分として含有するものである。
【００３１】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体、及び／または、塩化ビニルと他のビニル系単量体との共重合体が用いられる。被塗布物に対する高い接着性や密着性、低温加熱の観点からすれば、共重合体の含有が好ましく、外観品質性の観点からすれば、単独重合体の含有が好ましい。
塩化ビニルと共重合させるビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレート等のフマル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルアミド類、アクリロニトリル、塩化ビニリデン等が挙げられる。これらは一般に４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下の割合で塩化ビニルと共重合させることができる。これらの中でも、塩化ビニルと共重合させる単量体としては、低温加工性（強度）、可塑剤に対する膨潤ゲル化性、金属等の被塗布物への接着性、密着性等の観点から、酢酸ビニルが好適であり、更に、この共重合させる酢酸ビニルの割合は、貯蔵安定性、耐水性、耐薬品性等の観点から１０質量％以下、より好ましくは、８質量％以下とするのが好ましい。塩化ビニルは−ＣＨ2ＲＯＨ基をもつ架橋性コポリマーとすることもできる。
【００３２】
このような塩化ビニル系樹脂は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能であり、また、例えば、乳化重合または懸濁重合によって得られたものも使用できる。組成物への添加、配合には微粉末状のものを使用しても良いし、顆粒状のものであってもよい。なお、組成物中において、塩化ビニル系樹脂は粒状等の形態で分散されていてもよいし、有機系溶剤が含まれる場合にそれに溶解されている場合もある。
【００３３】
このような塩化ビニル系樹脂は、所望の塗膜特性等に応じた配合量に設定されるが、塗料組成物中の塩化ビニル系樹脂の含有量が少なすぎる場合、塗膜において十分な耐ピッチング性や強度等を確保できなくなる。一方で、含有量が多すぎる場合には、組成物の好適な構造粘性、チキソ性（チキソトロピー）が得られず、組成物の貯蔵安定性が低下したり、塗布作業性や塗布性が低下したりする。
このため、塩化ビニル系樹脂は、塗料組成物中に５質量％〜５０質量％の範囲内の含有が好ましく、より好ましくは、１０質量％〜４５質量％の範囲内、更に好ましくは、１５質量％〜４０質量％の範囲内である。それらの範囲内であれば、良好な塗布作業性や塗膜強度、耐ピッチング性等の塗膜性能を確保できる。
【００３４】
また、このような塩化ビニル系樹脂は、貯蔵安定性や、塗膜の耐チッピング性、強靭性等の観点から、好ましくは、その平均重合度が５００〜２５００の範囲内、より好ましくは、８５０〜２１００の範囲内、更に好ましくは、１０００〜２１００の範囲内であるものが好ましい。
更に、この塩化ビニル系樹脂の一次粒子径は、分散性、粘度特性等の観点から、好ましくは、０．１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは、０．１μｍ〜１０μｍの範囲内、更に好ましくは、０．１μｍ〜２μｍの範囲内である。
【００３５】
そして、このような塩化ビニル系樹脂を可塑化するための可塑剤としては、基本的には、この種の塩化ビニル系プラスチゾルを形成するために一般に使用されている任意のものを使用することができる。そのような可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジデシルフタレート（ＤＤＰ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ビス−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、Ｃ６〜Ｃ１０混合高級アルコールフタレート、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレート（ＤＭＣＨＰ）等のフタル酸エステル系や、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）等の直鎖二塩基酸エステル類や、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリオクチルホスフェート（ＴＯＦ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、モノオクチルジフェニルホスフェート、モノブチル−ジキシレニルホスフェート（Ｂ−Ｚ−Ｘ）等のリン酸エステル系や、トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート等の安息香酸エステル系や、ブチルフタルブチルグリコレート（ＢＰＢＧ）、トリブチル・クエン酸エステル、トリオクチル・アセチルクエン酸エステル、トリメット酸エステル、クエン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステルＣ６〜Ｃ１０脂肪酸のトリ又はテトラエチレングリコールエステル、アルキルスルホン酸エステル、メチルアセチルリシノレート等のエステル類や、大豆油等の不飽和脂肪酸グリセライドの二重結合を過酸化水素や過酢酸でエポキシ化したもの（ＥＳＢＯ）、ブチルまたはオクチルのアルキルオレイン酸エステル等のエポキシ化合物等のエポキシ化植物油、アジピン酸のような二塩基酸のプロピレングリコールエステル単位を直鎖状に連結した平均分子量５００〜８０００程度の粘稠な低重合度ポリエステル系（例えば、アジピン酸ポリエステル、フタル酸系ポリエステル）等が使用される。これらは１種を単独使用しても良いし、２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３６】
このような可塑剤は、所望とする組成物の粘度特性、硬化性、塗膜強度等に応じて適宜選択され、また、その配合量が設定されるが、配合量が少なすぎると、塗布作業性が低下したり、塗膜の柔軟性が低下して、割れ、亀裂等が生じやすくなり、耐チッピング性、強度、耐衝撃性等の良好な塗膜性能を発揮できなくなる。一方で、配合量が多すぎると、垂れ等が生じやすくなり、耐チッピング性、強度、耐衝撃性等の塗膜性能を発揮できなくなる。
このため、可塑剤の配合は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、４０質量部〜４００重量の範囲内が好ましく、より好ましくは、１００質量部〜３００重量の範囲内、更に好ましくは、１００質量部〜２００重量の範囲内である。それらの範囲内であれば、良好な塗布作業性を確保でき、また、耐チッピング性、耐衝撃性、強度等の塗膜性能を損なうことなく、硬化後の塗膜を軟質にして適度な柔軟性（弾性）を確保できる。
【００３７】
特に、上述した中でも、フタル酸エステルは最も一般的な可塑剤で入手も容易で安価であり、また、塩化ビニル系樹脂の均一な分散を可能とし、安定な塩化ビニル系プラスチゾルを形成することができる。環境負荷とならない点、取扱い易さ、溶解性、塗装性、貯蔵安定性等の観点からすると、フタル酸エステルの中でも可塑化効率、加工性、低温溶解性に優れるフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）や、耐熱性や粘度安定性に優れるジオクチルフタレート（ＤＯＰ）がより好適である。
【００３８】
更に、このような塩化ビニル系樹脂及び可塑剤を主剤とする本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾルにおいては、被塗布物に対する接着性（密着性、付着性）を向上させるために接着性付与剤が配合される。
特に、耐チッピング用、アンダーコート用等の塩化ビニル系プラスチゾル組成物からなる塗料は、一般に、電着塗装等による下塗り塗装後に施されることから、接着性付与剤としては、例えば、カチオン型電着塗装面に対して優れた接着性を発現するブロックイソシアネート（例えば、キシレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、メチルキシレンジイソシアネート等）や、ポリアミド、ポリアミン、ポリオール等のアミド化合物等が使用されるが、塗布目的等に応じて、アクリル系、イミン系、アミン系のものを使用することも可能である。  これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３９】
ここで、ブロックイソシアネートは、塗料用硬化剤としても一般に用いられているものであり、比較的低分子のポリイソシアネート成分をメチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）等のブロック剤でブロックしたものである。そして、そのポリイソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＩ）等の脂肪族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＴＤＩ等の脂環式ジイソシアネート、または、これらのジイソシアネートのビューレット体、イソシアヌレート体、エチレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールとのアダクト体、或いは、ウレタンプレポリマ等が挙げられる。これらの中でも、接着性付与剤としては、そのウレタンプレポリマをブロックしたブロックウレタンプレポリマを、一般に最も好適に使用することができる。このようなブロックイソシアネートでは、加熱焼付時の温度でブロックイソシアネートのブロック剤が解離され、再生されたイソシアネート成分のイソシアネート基が、カチオン型電着塗装塗膜に残存する活性水素と結合する等によって、その電着塗装面に対するプラスチゾル組成物から形成される塗膜の接着性を向上させることができる。
【００４０】
また、ポリアミドは、エポキシ樹脂等の硬化剤としても一般に使用される活性アミノ基及びアミド基を含有するポリアミド化合物であり、一般的に、リノール酸等の不飽和脂肪酸を熱重合したダイマー酸またはトリマー酸等の重合脂肪酸とポリアミンとの反応生成物であるポリアミドアミンが使用される。このようなポリアミドでは、それに含有される活性アミノ基やアミド基がカチオン型電着塗装塗膜の極性基（アミノ基、カルボキシル基、水酸基等）と水素結合して、塗膜の接着性を向上させることができる。
特に、ブロックイソシアネート及びポリアミドを併用した場合には、ポリアミドがブロックイソシアネートの解離を促進するから優れた接着性を発現させることも可能である。更に、ブロックポリウレタン樹脂及びポリアミドの併用では、塗膜の耐水性を向上させることも可能である。
【００４１】
このような接着性付与剤は、被塗布物の特性、所望の接着性等に応じた配合量に設定されるが、特に、カチオン型電着塗装膜との優れた接着性を確保するためには、プラスチゾル組成物全体に対して、一般に０．４質量％〜１０質量％が好ましく、より好ましくは、０．４質量％〜５質量％である。また、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは、０．１質量部〜２０質量部の範囲内、より好ましくは、１質量部〜１０質量部の範囲内、更に好ましくは、２質量部〜６質量部の範囲内である。
ただし、ポリアミドの場合には吸湿性が高いことから、余り多く用いると焼付時に膨れが生じる等、耐吸湿発泡性が低下する。そのため、プラスチゾル組成物全体に対して、４質量％以下であることが好ましい。即ち、ポリアミドは、プラスチゾル組成物全体中に、０．４〜４質量％の含有が好ましい。より好ましくは０．５〜３質量％の含有である。
【００４２】
また、鋼板の接合部、継目部、へミング部等に塗布、充填されるシーリング用等では、防錆油が付着したままの油面鋼板等に適用される場合、油面鋼板に対する十分な接着性を得るために、接着性付与剤として、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＦ型等のエポキシ樹脂（変性タイプのものも含まれる）とその硬化剤、例えば、ジシアンジアミン、グアニジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、酸ヒドラジド化合物、イミダゾール系化合物等のポリアミンまたはポリアミノアミドからなる潜在性硬化剤を使用することも可能である。このときのエポキシ樹脂は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、例えば、５〜５０質量部配合され、その硬化剤は、例えば、エポキシ樹脂１００質量部に対して５〜５０質量部の割合で使用される。
なお、エポキシ樹脂及びその硬化剤に加え、鋼板の亜鉛系メッキ表面、軟鋼表面、有機被膜表面等に対して塗布する場合でも高い接着性が得られるように、脂肪族系ブロックイソシアネート、チタネート系カップリング剤、有機スズ系安定剤（例えば、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズフタレート等のアルキルスズ、有機スズメルカプタイド等）を添加する場合もある。
【００４３】
そして、このような塩化ビニル系樹脂及び可塑剤を主剤とする本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾルにおいては、被塗布物に塗布した際の垂れ止め性能付与のためにレオロジー制御剤、チキソ（チキソトロピー）剤としてコロイダル炭酸カルシウムが配合される。
このようなコロイダル炭酸カルシウムとしては、一般的に平均粒径０．１μｍ以下の合成又は沈降炭酸カルシウムが用いられ、基本的には、従来のこの種の塩化ビニル系プラスチゾル組成物に使用されているもの、例えば、立方体形状の沈降性炭酸カルシウム等が使用される。チキソ性の観点からすると、コロイダル炭酸カルシウムは、例えば、ＢＥＴ比表面積が１０〜４０ｍ２／ｇの範囲内、より好ましくは、１３〜３０ｍ２／ｇの範囲内のものが使用される
【００４４】
このコロイダル炭酸カルシウムは、塩化ビニル系プラスチゾル組成物にチキソ性（チキソトロピー性）を付与し、その組成物の低剪断速度下（静止時）での粘度を高くする一方で、高剪断速度下での粘度を低くする。即ち、低剪断速度下（静止状態）では、配合されたコロイダル炭酸カルシウム微粒子が組成物中で互いに緩く結合（凝集）して三次元構造（微分散コロイド状構造）を形成するため、組成物の粘度を高くするが、この微粒子間の結合力は弱いため、高剪断速度下では、その高剪断力によって構造の一部また全部が破壊されて流動性が増大し、見掛けの粘度が低下する。これにより、塗布作業に適した粘度、流動特性が得られる。したがって、調製や塗装の際に高速での剪断が与えられた組成物は見かけの粘度が低下して塗布作業に適した粘度で塗布できる一方で、被塗装物に付着した後には、そのチキソ性（時間依存性）によって、構造が回復され、組成物の粘度が元の高い状態にもどることで、塗布後の垂れを防止することができる。
【００４５】
そして、このようなレオロジー制御剤、チキソ剤としてのコロイダル炭酸カルシウムが配合される塩化ビニル系プラスチゾル組成物において、本実施の形態では、コロイダル炭酸カルシウムと共に、脂肪酸アミドを配合することに特徴を有する。
脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ベヘン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸モノアミドや、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ブラシジン酸アミド、エシル酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドや、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサエチレンビスパルミチン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミドや、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミドや、メチロールステアリン酸アミド類、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド類や、メタキシリレンビスステアリン酸アミド等の芳香族ビスアミドや、Ｎ−ヒドロキシエチル−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシエチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレイルアミド、Ｎ，Ｎ’−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスパルミチン酸アミド、ステアリン酸モノメチロールアミド、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド等の置換アミドや、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、オレイン酸モノプロパノールアミド、ポリオキシアルキレンアルカノールアミド等の分岐型アミ��等が挙げられる。
これらの中でも、塩化ビニル系プラスチゾル組成物への配合で容易に膨張する点、少量で効果が得られる点から、水酸基を有するヒドロキシ脂肪酸アミドが好ましく、例えば、水酸基を有する炭素数８〜２４の脂肪酸と、アミノ基を有する化合物とを反応させてなるアミド化合物、例えば、ヒドロキシステアリン酸アミドや、Ｎ−ヒドロキシエチル−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド等の特殊脂肪酸が好適である。
【００４６】
このような脂肪酸アミドは、組成物中で膨潤して膨潤ゲル化分散し、アミド結合同士の水素結合によって緩い網目構造（膨潤分散網目構造、膨潤ゲル構造）を形成することで組成物にチキソ性を付与できる。特に、その膨潤粒子の網目構造が強力であることで高い増粘作用を示すものと推測される。このため、脂肪酸アミドのみの配合では、チキソ性が不足し、高剪断速度下での粘度を十分に低下させて塗布作業性を損なうことなく、耐垂れ性を確保することはできない。
【００４７】
コロイダル炭酸カルシウムに加え脂肪酸アミドを配合した本実施の形態では、脂肪酸アミドを配合したことでコロイダル炭酸カルシウムの配合を少なくしても低剪断速度下（静止状態）で高粘度が得られて十分に高い耐垂れ性を確保できる一方で、高剪断速度下では粘度が十分に低下して塗布作業性を確保できる。
特に、脂肪酸アミドの添加により、組成物のチキソ性を向上させることが可能である。即ち、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドを併用、組み合わせることで、何れかを単独で使用した場合と比較し、高いチキソ性が得られる。
この理由については、必ずしも明らかでないが、脂肪酸アミドの膨潤分散網目構造の形成による増粘、チキソトロピーの向上、チキソトロピーの安定化効果によるものと推測される。また、脂肪酸アミドによれば、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、コロイダル炭酸カルシウム等との相溶性も良くて分散性も高く、加熱されても安定した網目構造を形成できることで、安定した増粘、チキソトロピー効果が得られるものと推測される。そして、コロイダル炭酸カルシウムが微分散のコロイド状構造によって三次元的な網目構造を形成するのに対し、脂肪酸アミドが膨潤分散による網目構造を形成するから、それらの相乗により高チキソ性となることが推測される。
また、脂肪酸アミドの添加によってコロイダル炭酸カルシウムの網目構造（三次元構造）が増強されることによる増粘、チキソトロピーの向上、チキソトロピーの安定化効果の可能性もある。例えば、脂肪酸アミドによってコロイダル炭酸カルシウムの橋架け構造が形成されたり、脂肪酸アミドがコロイダル炭酸カルシウムと会合したりすることによってコロイダル炭酸カルシウムによるレオロジー制御効果が高められ、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの相互作用により組成物のチキソ性が向上した可能性もある。特に、本発明者の実験研究によれば、脂肪酸アミドの中でも、ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸アミドでは、低剪断速度下（静止状態）での増粘効果が高く、高いチキソ性向上効果が得られた。よって、脂肪酸アミドの水酸基とコロイダル炭酸カルシウムとの水素結合による網目構造の増強や、水酸基相互の水素結合による網目構造の増強がチキソ性の向上に関与している可能性もある。
【００４８】
こうして、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの併用では、それらの相乗による組成物中の三次元的網目構造の増強や増量により高チキソ性が得られることで、比重の大きいコロイダル炭酸カルシウムの配合を大幅に抑えても低剪断速度下（静止状態）で高粘度が得られる一方で、高剪断速度下では粘度が十分に低下する粘度特性を確保でき、比重の大きいコロイダル炭酸カルシウムの配合を最小限に抑制できることで塗膜の低比重化、軽量化を可能とする。
特に、本実施の形態では、脂肪酸アミドによる高いチキソ性の向上、増粘効果により、脂肪酸アミドの少量の配合でチキソ性の向上、増粘の効果が得られる。即ち、脂肪酸アミド及びコロイダル炭酸カルシウムの少ない配合で、低剪断速度下（静止状態）で高粘度が得られて十分に高い耐垂れ性を確保できる一方で、高剪断速度下でも粘度が十分に低下して塗布作業性を確保でき、塗布作業性と垂れ止め性に適した粘度特性にバランスされる。このような脂肪酸アミドによる高いチキソ性の向上、増粘の効果により、脂肪酸アミドの少量の配合で高比重であるコロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に抑えることができ、塗膜の低比重化、軽量化を可能とする。
そして、脂肪酸アミドであれば、その配合によって塗膜の接着性を損なうこともない。
【００４９】
このように本実施の形態では、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドを組み合わせて組成物のチキソ性を向上させ高チキソ性とすることにより、比重の大きいコロイダル炭酸カルシウムの配合を最小限に抑えて塗膜の低比重化、軽量化を可能とする。
加えて、本実施の形態では、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの併用によって組成物のチキソ性が向上して高チキソ性が得られることから、塗布作業性を損なうことなく、耐垂れ性能の向上を可能として垂れ限界膜厚を増大させることも可能である。
【００５０】
更に、本発明を実施する場合、車両の耐チッピング用、シーリング用、アンダーコート用に用いられるこの種の塩化ビニル系プラスチゾル組成物では、溶剤（減粘剤）、レベリング剤、充填剤、水分吸収剤、顔料、安定剤等を適宜配合することも可能である。
【００５１】
例えば、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤を主剤とする塩化ビニル系プラスチゾルにおいては、塗布作業性の改善や、塗装後の塗膜のレベリング性（平滑性）の向上、即ち、塗膜の外観性の向上等のために減粘剤等として溶剤を配合することも可能である。このような溶剤としては、塗布作業性、塗布性等の観点から、炭化水素系、アルコール等が好ましく、例えば、ナフサ、テレピン油、パラフィン、ミネラルスピリット等の石油系溶剤や、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶剤や、アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤等の比較的高沸点の有機溶剤等が使用される。コロイド炭酸カルシウムの分散性による増粘、チキソトロピー効果の観点からすると、非極性の炭化水素等が好ましい。
【００５２】
このような溶剤の配合は、多すぎると垂れ性を損なうことになるため、組成物全体に対し、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。塗布作業性、塗装後の塗膜のレベリング性、塗膜外観性の向上効果の観点からすれば、組成物全体に対し、好ましくは、０．５質量％以上であり、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、好ましくは、５質量部以上である。
【００５３】
更に、塗膜のレベリング性（平滑性）、塗膜の仕上がり外観性をより向上するために、シリコン樹脂、ダイマー変性エポキシ樹脂等のレベリング剤を適宜配合することも可能である。組成物全体に対し、例えば、２〜１５質量％の範囲内、好ましくは、３〜１２質量％の範囲内、より好ましくは、５〜１０質量％の範囲内で添加することで、耐垂れ性を損なうことなく、塗膜の仕上がり外観性の向上が可能である。
【００５４】
また、組成物量の調節（増量）、塗布作業性や塗布性の改善、塗膜強度等のための各種充填剤を配合することも可能である。このような充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩及び硫酸塩、マイカ、シリカ、タルク、珪藻土、カオリン、クレイ、アルミナ、石膏、セメント、転炉スラグ粉末、シラス粉末、ガラス粉末、グラファイト、ヒル石、ゼオライト、カルシウムメタシリケート、ゾノライト、チタン酸カリ、ロックウール、ガラスファイバー、カーボンファイバー、アルミニウムシリケート、アラミドファイバー、セルロース粉、粉末ゴム等が使用される。これらは１種を単独で使用してもよいし２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。充填剤の形状も特に限定されず、中実状のものであってもよいし、後述する中空状のものであってもよい。
【００５５】
このような充填剤の配合は、具体的用途等に応じて適宜設定されるが、多すぎると塗膜が脆くなり柔軟性や接着性等も低下することから、組成物全体に対し、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下であり、より好ましくは、３５質量％以下である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、２００質量部以下である。充填剤としての効果、塗膜における凝集力等の観点からすれば、組成物全体に対し、例えば、５質量％以上であり、好ましくは、１０質量％以上である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、３０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上である。
【００５６】
更に、充填剤として、塗膜の低比重化、塗膜の厚膜化、防音性の向上、組成物に吸湿された水分の抜け道（水抜け通路）形成等のために、中空粒子、未膨張の熱膨張性マイクロカプセル、発泡剤等を配合することも可能である。中空粒子としては、具体的には、塗布後の焼付け加熱によっても膨張して破裂することなく所定の中空度が維持されるものとして、例えば、ホウ珪酸ソーダ系のシリカバルーン、ガラスバルーン、シラス等のガラス質火山砕屑物を焼成発泡させてなるシラスバルーン等の外殻が無機質で形成された無機系中空粒子（無機質微小中空体）や、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、ポリビニリデンクロライド、またはこれらの共重合体等の合成樹脂（プラスチック）等からなる既膨張樹脂マイクロカプセル（熱膨張性微小球）等の熱可塑性樹脂バルーンやフェノールバルーン等の樹脂バルーンまたは炭素中空球等、外殻が有機質で形成された有機系中空粒子が使用される。
【００５７】
このような中空粒子は、その平均径（中位径）が、好ましくは、１０μｍ以上、３００μｍ以下、より好ましくは、２０μｍ以上、１００μｍ以下の範囲内である。こうしたサイズであれば、均一な分散が可能であり、塗布作業性も良好で塗膜の塗布ムラも少なくできる。
なお、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１「試験用粉体及び試験用粒子」の本文及び解説の用語の定義によれば、「中位径」とは、粉体の粒径分布において、ある粒子径より大きい個数（または質量）が、全粉体のそれの５０％を占めるときの粒子径（直径）、即ち、オーバサイズ５０％の粒径であり、通常、メディアン径または５０％粒子径といいｄ５０と表わされる。定義的には、中位径と平均粒子径とで粒子群のサイズを表現されるが、正規分布に近いと、カタログ表示等の平均粒子径（含有粒子の平均値）との差も僅少であり、中位径≒平均粒子径であって中位径＝平均粒子径と見做すことができ、一般的にカタログ表示等では累積の５０％粒子径を平均粒子径として呼ばれる場合もあるから、ここでは、商品説明の表示、レーザ回折・散乱法によって測定した値である。この「レーザ回折・散乱法によって測定した中位径」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いてレーザ回折・散乱法によって得られた粒度分布において積算質量部が５０％となる粒子径（ｄ５０）をいう。なお、上記数値は、厳格ものでなく概ねの値であり、当然、測定等による誤差を含む概略値であり、数割の誤差を否定するものではない。
【００５８】
このような中空粒子の配合量は、具体的用途等に応じて適宜設定されるが、例えば、組成物全体に対し、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。塗膜の比重低減等の効果の観点からすれば、組成物全体に対し、例えば、１質量％以上であり、好ましくは、２質量％以上である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上である。
【００５９】
組成物に含有させる中空粒子は、好ましくは、樹脂マイクロバルーン、特に、低沸点炭化水素等を熱可塑性樹脂で包み込んだ熱膨張性マイクカプセルを加熱によって膨張させた既膨張マイクロカプセルと呼ばれる熱可塑性樹脂マイクロバルーンである。
この既膨張マイクロカプセルとも呼ばれる熱可塑性樹脂マイクロバルーンは、例えば、アクリロニトリル系等の熱可塑性樹脂により構成されるシェル（殻壁、外殻）の内部（コア）に、シェルを構成する熱可塑性樹脂の軟化温度以下の沸点を有する気化物質（例えば、低沸点炭化水素等）が封入された構造のマイクロカプセルを、シェルの軟化温度以上に加熱することで、シェルを軟化させ、また、シェルの内部に包含された気化物質を気体に変化させ、その気体の圧力（膨張力・蒸気圧）の増大によってカプセル膨張させたものであり、シェルが熱可塑性樹脂からなる中空状のマイクロバルーンである。
【００６０】
なお、熱可塑性樹脂マイクロバルーンのシェルを構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリルメタクリル酸メチル共重合体、アクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリルメタクリル酸、メチル共重合体等が挙げられる。
【００６１】
熱可塑性樹脂マイクロバルーンのシェルは、主に上述した熱可塑性樹脂によって構成されるが、その他の成分が含まれていても良く、熱可塑性樹脂マイクロバルーンの製造方法も特に問われない。市販のものを入手して使用することも可能であるし、従来公知の方法により製造し、それを用いることも可能である。例えば、アクリロニトリルや塩化ビニル等のラジカル重合性単量体と、任意の架橋剤（例えば、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコール（ジ）メタアクリレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰ）、トリアクリルホルマール（ＴＡＦ）等）及び重合開始剤を含む単量体混合物と、発泡剤（有機溶剤）とを混合して得られた混合物を、適当な分散安定剤等を含む水系懸濁液中で懸濁重合させることにより熱膨張性マイクロカプセルを製造し、これを所定温度で加熱膨張させることによって得られたものを用いることも可能である。
更に、熱可塑性樹脂からなるシェル（外殻）が炭酸カルシウム等の無機粉末で被覆された樹脂マイクロバルーンを用いてもよい。即ち、熱可塑性樹脂からなるシェル表面に無機粉体を付着したハイブリットのバルーン、詳しくは、シェルの熱可塑性樹脂を無機金属塩や金属酸化物、例えば、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等で被覆したバルーンを用いてもよい。
【００６２】
そして、このような樹脂バルーンは、真比重が小さいために、塗膜の軽量化（低比重化）効果が高いものとなる。取扱性、作業性、軽量性の観点から、好ましくは、その真比重が０．０２〜０．５の範囲内である。
特に、樹脂マイクロバルーンは、好ましくは、その平均粒子径（中位径）が２０μｍ以上、１５０μｍ以下、より好ましくは、３０μｍ以上、１３０μｍ以下である。このようなサイズであれば、均一分散性、塗布作業性、塗布性、塗膜の接着性を損なうことがなく、高い軽量効果を発揮できる。
【００６３】
また、組成物に未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを配合することで塗膜の低比重化を図ることも可能である。この熱膨張性マイクロカプセルは、例えば、アクリロニトリル系等の熱可塑性樹脂により構成されるシェル（殻壁、外殻）の内部（コア）に、シェルを構成する熱可塑性樹脂の軟化温度以下の沸点を有する気化物質（例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン等の脂肪族炭化水素や、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素や、塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素；１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ素化炭化水素等の低沸点炭化水素等）が封入された構造を有する熱可塑性樹脂マイクロカプセルが使用される。即ち、この熱膨張性の熱可塑性樹脂マイクロカプセルは、コアに気化物質を包含した熱可塑性樹脂からなるシェル構造を有するカプセル状のものであり、塗装面への塗布後に、シェルの軟化温度以上に加熱することにより所定の温度域になると、シェルが軟化し、シェルの内部に包含された気化物質が気体に変化し、そのシェル内の気体の圧力（膨張力・蒸気圧）の増加によってシェルが膨張して容積が増大し、中空状の熱可塑性樹脂マイクロバルーンとなるものである。例えば、粒子径（中位径）が５〜５０μｍのものでは、体積変化で５０〜１００倍程度になる。
【００６４】
なお、この熱可塑性樹脂マイクロカプセルのシェルを構成する熱可塑性樹脂としても、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリルメタクリル酸メチル共重合体、アクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリルメタクリル酸、メチル共重合体等が挙げられる。
【００６５】
熱膨張性の熱可塑性樹脂マイクロカプセルのシェルも、主に上述した熱可塑性樹脂によって構成されるが、その他の成分が含まれていても良く、熱膨張性マイクロカプセルの製造方法も特に問われない。市販の未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを入手して使用することも可能であるし、従来公知の方法により製造し、それを用いることも可能である。例えば、アクリロニトリルや塩化ビニル等のラジカル重合性単量体と、任意の架橋剤（例えば、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコール（ジ）メタアクリレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰ）、トリアクリルホルマール（ＴＡＦ）等）及び重合開始剤を含む単量体混合物と、発泡剤（有機溶剤）とを混合して得られた混合物を、適当な分散安定剤等を含む水系懸濁液中で懸濁重合させることにより熱膨張性マイクロカプセルを製造し、それを用いることが可能である。
【００６６】
このような熱膨張性マイクロカプセル（未膨張マイクロカプセル）は、好ましくは、その平均粒子径（中位径）が５μｍ以上、５０μｍ以下、より好ましくは、２０μｍ以上、４０μｍ以下のものである。このようなサイズであれば、塗布時に破壊され難い耐圧性、機械的強度を有し、また、均一分散性、塗布作業性、塗布性塗膜の接着性を確保できる。
特に、熱可塑性樹脂マイクロカプセルが膨張されてなる熱可塑性樹脂マイクロバルーンは、上述したように、真比重が小さいために、効果的に塗膜の軽量化（低比重化）を図ることができる。
【００６７】
このような熱膨張性マイクロカプセルを組成物に配合した場合には、組成物を所定部位に塗布した後、所定の加熱処理により、所定の温度で熱膨張性マイクロカプセルのシェルを構成する熱可塑性樹脂が軟化し、シェルに内包されている低沸点炭化水素等の気化物質がガス化することで、マイクロカプセルが膨張した樹脂マイクロバルーン（既膨張マイクロカプセル）となる。通常、塗布膜を硬化させる焼付け乾燥時の熱処理温度でマイクロカプセルが膨張してマイクロバルーンを形成する熱膨張性マイクロカプセルが選択される。例えば、膨張開始温度が焼付け乾燥時の加熱温度以下にある熱膨張性マイクロカプセルが選択される。なお、この膨張開始温度とは、熱膨張性マイクロカプセルを加熱していった際に、シェルを構成する熱可塑性樹脂等の軟化が開始すると同時に、内包されている炭化水素等の気化物質がガス化を始めることで内圧が上がり、マイクロカプセルが膨張を開始する温度のことである。例えば、膨張開始温度が、６０℃〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１１０℃、より好ましくは、９０℃〜１１０℃のマイクロカプセルが使用できる。膨張開始温度が当該温度範囲内である熱膨張性マイクロカプセルであれば、現行の自動車塗装ラインで採用されている中塗り、上塗り等の焼付け乾燥時の加熱温度（通常、１２０℃〜１６０℃）でそのシェルが破裂することなく、膨張率が高い中空状の樹脂マイクロバルーンとなる。よって、塗膜において高い軽量効果を得ることができる。
【００６８】
このような未膨張の熱膨張性マイクロカプセルの配合量も、具体的用途等に応じて適宜設定されるが、例えば、組成物全体に対し、５質量％以下、好ましくは、１質量％以下である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３質量部以下である。塗膜の比重低減効果等の観点からすれば、組成物全体に対し、例えば、０．１質量％以上であり、好ましくは、０．２質量％以上である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上である。
【００６９】
また、塗膜の低比重化のために、組成物に発泡剤を配合することも可能である。このような発泡剤としては、例えば、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニルアジド、ｐ−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＢＳＨ）、オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）等の有機発泡剤や、炭酸水素ナトリウム（重曹）、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤が使用できる。好ましくは、加熱型の発泡剤が使用される。加熱型の発泡剤は、加熱により発泡剤が分解してガスを生じ、発泡するものである。このような加熱型発泡剤を含有する場合には、組成物を所定部位に塗布した後、塗布膜を硬化させる時の加熱処理温度によって、発泡剤が分解して発泡するものが望ましい。なお、必要に応じ、発泡剤の発泡作用を補助する発泡助剤（例えば、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、ウラリル酸、安臭香酸、尿素、亜鉛及びその化合物等）を使用することも可能であり、塗布膜を硬化させる焼付け乾燥時の加熱条件に合わせて発泡するように発泡助剤を配合してもよいが、加熱条件等によっては必ずしも発泡助剤は必要となるものではない。
【００７０】
このような中空粒子、未膨張の熱膨張性マイクロカプセル、発泡剤についても２種以上を併用してもよい。
特に、組成物に熱膨張性マイクロカプセルを配合した場合には、焼付け時の加熱により熱膨張性マイクロカプセルの内部の気化物質が気化されその圧力でシェルが膨張して中空状のマイクロバルーンとなり、この膨張した中空状のマイクロバルーンによって、所定部位に塗布した組成物からなる塗布膜は膨張し厚膜化される。よって、塗布量を増大させることなく防音性が高い塗膜を形成できる。そして、熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張を利用して厚膜化された塗膜は比重が小さく厚膜化による塗膜重量の増大が抑制される。  更に、中空粒子を併用していると、極めて比重が小さく軽量な塗膜を形成できる。特に、熱可塑性樹脂マイクロバルーンと熱膨張性マイクロカプセルとの併用では、塗布作業性を低下させることなく、軽量性の向上が可能であり、更に、空隙を制御し易いことで安定した低比重化を可能とする。
【００７１】
更に、本発明を実施する場合には、組成物に吸湿された水分を捕獲し、水分による塗膜の膨れを防止する耐吸湿発泡性向上のための水分吸収剤を配合することも可能である。このような水分吸収剤としては、例えば、水和反応により水と結合する性質を有する酸化カルシムや酸化マグネシウム等が好適である。
この水分吸収剤の配合は、組成物全体に対し、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。水分吸収効果の観点からすれば、組成物全体に対し、例えば、０．１質量％以上であり、好ましくは、１質量％以上である。塩化ビニル系樹脂１００質量部に対しては、例えば、３質量部以上、好ましくは、１０質量部以上である
【００７２】
更に、顔料として、酸化チタン、カーボンブラック等の体質顔料を兼ねた着色顔料や、カドミウムイエロー、フタロシアニンブルー等の顔料を配合することも可能である。
【００７３】
更にまた、安定剤として、亜鉛、鉛、バリウム、スズ、カルシウム等の金属塩（金属石ケン類）、エポキシ系安定剤、無機酸塩類、有機金属化合物等を配合することも可能である。最も一般的なものは、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、三塩基性硫酸鉛等が挙げられる。なお、これらの安定剤は、ブロックイソシアネートが接着性付与剤として用いられる場合、焼付硬化時のそのブロック剤の解離を促進する触媒としても作用する。
【００７４】
このような配合材料からなる本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、従来公知の混合分散機、混練機、例えば、ニーダー、ディスパー、プラネタリーミキサー、アトライター、ボールミル、グレンミル、ブレンダー、２軸ミキサー、縦型高速攪拌機、ロールミル、ディゾルバー等を用いて材料を均一に混合分散して調製される。
そして、本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、自動車車体等の耐チッピング用塗料組成物、アンダーコート用塗料組成物、或いは、シーリング用塗料組成物等として適用することができ、所定の部位に塗布され、焼付硬化されることで硬化塗膜を形成する。
【００７５】
塩化ビニル系プラスチゾル組成物からなる塗料の所定部位への塗装形態、塗装手段としては、従来公知の塗装方法、例えば、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装、刷毛塗り、ローラー塗装、静電塗装等による施工が可能である。
例えば、耐チッピング用、アンダーコート用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物であると、自動車の床裏部、ホイルハウス部、フロント部、リアフェンダー部、フロントエプロン部等のフロアアンダーや、サイドシル部（ロッカーパネル部）、ドアの下部の側面等に塗布適用される。また、シーリング用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物であれば、車体を構成する鋼板の接合部、継ぎ目、エッジ部等に塗布適用される。
【００７６】
そして、耐チッピング用、アンダーコート用、シーリング用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物として、鋼板表面に塗装するにあたっては、例えば、自動車製造ラインの塗装ラインにおいて、脱脂工程、化成処理工程及び電着塗装による下塗り塗装工程を終えた鋼板の電着塗装面に塗布し、その後になされる車体外板部の中塗り塗装または仕上げ塗装等の焼付乾燥（自動車製造ラインの塗装ラインにおいては、通常、１２０℃〜１６０℃で２０〜４０分間）と併せて塩化ビニル系プラスチゾル組成物の塗布膜が加熱硬化されることにより塗膜が形成される。即ち、鋼板の電着塗装面に対し塩化ビニル系プラスチゾル組成物が塗布され、その上に、中塗りや上塗りの塗料が重ねられてから焼付硬化されることで、塩化ビニル系プラスチゾル組成物による塗膜が形成されることになる。例えば、耐チッピング用、アンダーコート用の塗膜であれば、小石、砂利等の衝突による衝撃を吸収、緩和し上層の塗料の剥離を防止する。シーリング用の塗膜であれば、接合部等に対してシール機能（水密、気密）を発揮する。なお、必要に応じて、中塗り塗料、上塗り塗料等の焼付硬化よりも前で、電着塗装面に塗布した直後に塩化ビニル系プラスチゾル組成物の塗布膜を予備硬化（プレ加熱）する場合もある。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明の実施の形態に係る塩化ビニル系プラスチゾル組成物について、実施例を挙げて具体的に説明する。
本発明の実施例に係る塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、接着性付与剤、レオロジー制御剤としてのコロイダル炭酸カルシウム及び脂肪酸アミドを含有し、これらに充填剤（重質炭酸カルシウム、樹脂バルーン及び熱膨張性マイクロカプセル）、溶剤、その他添加剤（水分吸収剤及び顔料）を配合してなるものであり、表１の上段に示す配合量で実施例１乃至実施例５に係る塩化ビニル系プラスチゾルを調製した。また、比較のために、表２の上段に示す配合量で比較例１乃至比較例６に係る塩化ビニル系プラスチゾルも併せて調製した。
実施例１乃至実施例５に係る塩化ビニル系プラスチゾルの各配合を表１の上段に示し、比較例１乃至比較例６に係る塩化ビニル系プラスチゾルの各配合を表２の上段に示す。
【００７８】
【表１】
2020029541.tif 000002
【００７９】
【表２】
2020029541.tif 000003
【００８０】
ここで、塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル（９５％）−酢酸ビニル（５％）共重合体を使用した。例えば、（株）カネカ社の製品（製品名；カネビニルペーストＰＣＨ−１２、１７５等）、東ソー（株）の製品（製品名；リューロンペースト８５０等）等が使用できる。
可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（ＤＩＮＰ）を使用した。例えば、（株）ジェイ・プラス）の製品（製品名；ＤＩＮＰ等）等が使用できる。
接着性付与剤としては、ポリアミドアミンを使用した。例えば、エボニックジャパンの製品（製品名；ヌーリーボンド（登録商標）２６２、２７２、２７６等）、（株）Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡの製品（トーマイド等）が使用できる。
【００８１】
コロイダル炭酸カルシウムとしては、脂肪酸表面処理炭酸カルシウム（立方体状）を使用した。例えば、白石カルシウム（株）の製品（製品名；Ｖｉｓｃｏｌｉｔｅ−ＯＳ、白艶華ＣＣＲ、ＣＣＲ−Ｓ、ＣＣ、ＣＣＲ−Ｂ等）、丸尾カルシウム（株）の製品（製品名；カーレックス３００、ＭＳ−７００、ＭＳＫ−ＰＯ、カルファイン＃１００，２００等）、竹原化学工業（株）の製品（製品名；ネオライトＳＰ等）等が使用できる。
脂肪酸アミドは、脂肪酸アミド系のものと、ヒドロキシ脂肪酸アミド系のものを使用した。例えば、日本化成（株）の製品（製品名；ダイヤミッドＫＨ等）、伊藤製油（株）の製品（例えば、製品名；Ａ−Ｓ−Ａ  Ｔシリーズ  Ｔ２５０Ｆ、Ｔ５５０Ｆ、Ｔ８５０Ｆ、Ｔ−９５０Ｆ、Ｔ−１７００Ｆ、Ｔ−１８００Ｆ、ＩＴＯＨＷＡＸ  Ｊ−４２０、Ｊ−５３０、Ｊ−６３０、Ｊ−７００、Ｊ−５００、Ｊ−５５０Ｓ等）、花王（株）の製品（例えば、製品名；脂肪酸アマイドＳ、Ｔ）、楠本化成（株）の製品（例えば、製品名；ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６６５０、６９００−２０Ｘ、Ａ６５０−２０Ｘ、Ａ６７０−２０Ｍ、Ｆ−９０３０）等を使用できる。
【００８２】
また、充填剤としては、重質炭酸カルシウム、樹脂バルーン及び熱膨張性マイクロカプセルを使用した。
重質炭酸カルシウムとしては、例えば、神島化学工業（株）の製品（製品名；カルシーズＰＬ等）、竹原化学社製の製品（製品名；サンライト・シリーズ等）が使用できる。
樹脂バルーンとしては、熱可塑性樹脂バルーン（既膨張マイクロカプセル）を使用した。例えば、松本油脂製薬（株）の製品（製品名；マツモトマイクロスフェアー（登録商標）  Ｆ−６５ＤＥ，８０ＤＥ、ＭＦＬ−ＨＤ３０ＣＡ、ＨＤ６０ＣＡ、１００ＭＣＡ、ＵＰＲ−６０等）、日本フェライト（株）の製品（製品名；Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）の膨張済みグレード等）等が使用できる。
熱膨張性マイクロカプセルとしては、気化物質としての液状の低沸点炭化水素をアクリルニトリル−塩化ビニリデン共重合体等の熱可塑性高分子殻（シェル）で包み込んだマイクロカプセル（未膨張の熱可塑性樹脂マイクロカプセル）を使用した。例えば、松本油脂製薬（株）の製品（例えば、製品名；マツモトマイクロスフェアーＦＮ１００Ｍ、１００、１０５、１８０ＳＳ、１８０Ｓ、１８０、７８Ｄ等）、日本フェライト（株）の製品（製品名；Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標））、大日精化工業（株）の製品（製品名；ファインセルマスター等）、（株）クレハの製品（製品名；クレハマイクロスフェアー等）が使用できる。
【００８３】
更に、溶剤として、パラフィン系炭化水素を使用した。例えば、ＪＸ日鉱日石（株）の製品（例えば、製品名；ミネラルスピリットＡ、ベースソルベント２１等）等が使用できる。
そして、添加剤として、水分吸収剤及び顔料を配合した。
水分吸収剤としては、酸化カルシウムを使用した。例えば、井上石灰工業（株）の製品（例えば、製品名；ＱＣＸ）、近江化学（株）製の製品（例えば、製品名ＣＭＬ等）等が使用できる。
顔料としては、カーボンブラックを使用した。例えば、三菱化学（株）の製品（例えば、製品名；ＭＡ−１００等）等が使用できる。
【００８４】
表１の上段及び表２の上段に示したように、実施例１乃至実施例５に係る塩化ビニル系プラスチゾル及び比較例１乃至比較例６に係る塩化ビニル系プラスチゾルにおいては、塩化ビニル系樹脂２１０質量部、可塑剤３８０質量部、充填剤３３７質量部（重質炭酸カルシウム３００質量部、樹脂バルーン３３質量部、熱膨張性マイクロカプセル４．０質量部）、溶剤２０質量部、その他添加剤４６質量部（水分吸収剤４５質量部、顔料１．０質量部）の配合量（質量部）を固定条件とし、それ以外の接着性付与剤、レオロジー制御剤の配合組成を変化させている。
【００８５】
具体的に、実施例１では、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、脂肪酸アミド系の脂肪酸アミド１０質量部としている。
実施例２では、実施例１に対し、接着性付与剤及びコロイダル炭酸カルシウムの配合量（質量部）はそのままとし、脂肪酸アミドの配合量（質量部）を増量しており、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、脂肪酸アミド系の脂肪酸アミド２０質量部としている。
実施例３では、実施例２に対して、脂肪酸アミド及びコロイダル炭酸カルシウムの配合量（質量部）はそのままとし、接着性付与剤を減量しており、接着性付与剤６質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、脂肪酸アミド系の脂肪酸アミド２０質量部としている。
実施例４では、ヒドロキシステアリルアミドを主成分とするヒドロキシ脂肪酸アミド系を用い、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、ヒドロキシ脂肪酸アミド系の脂肪酸アミド１０質量部としている。
実施例５では、実施例４に対し、接着性付与剤及びコロイダル炭酸カルシウムの配合量（質量部）はそのままとし、ヒドロキシ脂肪酸アミド系の脂肪酸アミドの配合量（質量部）を増量しており、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、ヒドロキシ脂肪酸アミド系の脂肪酸アミド２０質量部としている。
【００８６】
一方、比較例１乃至比較例６は、脂肪酸アミドを用いない配合である。
具体的に、比較例１では、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウムのみを配合している。そして、実施例１乃至実施例５に対し、コロイダル炭酸カルシウムを増量しており、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１３０質量部となっている。
比較例２も、比較例１と同様に、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウムのみを配合している。そして、実施例１乃至実施例５に対し、コロイダル炭酸カルシウムを増量しており、比較例１よりも更にコロイダル炭酸カルシウムを増量し、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１８０質量部としている。
比較例３は、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウム及びヒュームドシリカを配合したものであり、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、ヒュームドシリカ５質量部としている。
比較例４も、比較例３と同様に、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウム及びヒュームドシリカを配合したものである。そして、比較例３に対し、接着性付与剤及びコロイダル炭酸カルシウムの配合量（質量部）はそのままで、比較例３よりも更にヒュームドシリカを増量し、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、ヒュームドシリカ１０質量部としている。
比較例５は、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウム及び水添加ヒマシ油を配合したものであり、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、水添加ヒマシ油１０質量部としている。
比較例６は、比較例５と同様に、脂肪酸アミドを配合せずに、レオロジー制御剤としてコロイダル炭酸カルシウム及び水添加ヒマシ油を配合したものである。比較例５に対し、接着性付与剤及びコロイダル炭酸カルシウムの配合量（質量部）はそのままで、比較例５よりも更に水添加ヒマシ油を増量し、接着性付与剤１１質量部、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部、水添加ヒマシ油２０質量部としている。
【００８７】
そして、これら実施例及び比較例の各塩化ビニル系プラスチゾル組成物について評価試験を行った。具体的には、表１及び表２の下段に示したように、比重、接着性、耐垂れ性、組成物粘度の測定を行った。
なお、上記配合組成からなる実施例及び比較例の各塩化ビニル系プラスチゾル組成物の調製は、ニーダーを用いて材料を均一に混合分散することにより行った。
【００８８】
比重については、調製後の塩化ビニル系プラスチゾル組成物について比重カップ法により２０℃で密度（重量／体積）を測定し、調製後の塩化ビニル系プラスチゾル組成物のＷｅｔ比重を算出した。塩化ビニル系プラスチゾル組成物のＷｅｔ比重が１．１０未満であれば合格（○）とし、塩化ビニル系プラスチゾル組成物のＷｅｔ比重が１．１０以上のものは不合格（×）とした。
【００８９】
接着性については、引っ張り剪断接着強さ試験を行った。
具体的には、電着塗装された鋼板からなる試験パネル（２５ｍｍ×１００ｍｍ×１．０ｍｍ）を用意し、その一枚に調製後の塩化ビニル系プラスチゾル組成物を塗布し、別の１枚を重ね合わせて直線状に接合し、試験パネルを１３０℃で２０分加熱することで、塗布膜を加熱硬化させた。なお、加熱硬化した塗膜の厚みは３ｍｍであった。その後、引張り試験機（島津製作所製）を用いて、試験サンプルに対し、それが破断するまで長手方向に引っ張り（引張速度５０ｍｍ／分）、破断した時の剪断接着力（ＭＰａ）を測定すると共に、破断面を目視で観察し、破壊の状態、即ち、凝集破壊（ＣＦ）と界面破壊（ＡＦ）の判定を行った。剪断接着力が０．２ＭＰａを超え、破壊形態が凝集破壊（ＣＦ）であれば接着性が良好であると判断し、合格（○）とした。剪断接着力が０．２ＭＰａ以下であり、破壊形態が界面破壊（ＢＦ）である場合には、接着性が低いと判断し不合格（×）とした。
【００９０】
耐垂れ性（垂れ止め性）については、電着塗装された鋼板に対し、専用治具を用いて調製後の塩化ビニル系プラスチゾル組成物をΦ１０ｍｍ（膜厚）の断面円形のビート状に塗布し、塗布後直ちに、塩化ビニル系プラスチゾル組成物が塗布された鋼板を垂直に立てて、常温で３０分間放置し、その後、９５℃で１０分間焼付乾燥を行った。そして、塗膜の垂れ落ちを目視で確認し、塗布面からの垂れ幅（垂れ落ちた長さ）が２０ｍｍ以下であれば、十分な耐垂れ性があると判断して○（合格）とし、塗布面からの垂れ幅（垂れ落ちた長さ）が２０ｍｍを超えた場合には、耐垂れ性が不十分であると判断し、×（不合格）と判定した。
【００９１】
また、調製後の塩化ビニル系プラスチゾル組成物の粘度について、東京計器（株）製のＢＨ型回転粘度計を使用し、ローターＮｏ．７を用いて、２０℃の温度条件で回転速度２０ｒｐｍ／で回転させたときの粘度（ｍＰａ・Ｓ）についても測定（回転開始から１分後の粘度を測定）を行った。
【００９２】
表１の下段に示したように、脂肪酸アミドを配合した実施例１乃至実施例５では、何れも、組成物の比重が１．０９と低比重であり、また、接着性試験における破断した時の剪断接着力が０．４ＭＰａ以上でその破壊状態も凝集破壊（ＣＦ）であり良好な接着性が示された。更に、耐垂れ性についても垂れ幅が２０ｍｍ以下の良好な結果が得られた。また、ＢＨ型回転粘度計を用いて回転速度２０ｒｐｍ／２０℃で回転させたときの粘度が３５ｍＰａ・Ｓ〜１１６ｍＰａ・Ｓであることからしても低剪断速度下で高粘度が確保されていることが分かる。
【００９３】
これら実施例１乃至実施例５に対し、脂肪酸アミドを含まない比較例１乃至比施例６についてみると、まず比較例１では、表２の下段に示したように、実施例１乃至実施例５よりもコロイダル炭酸カルシウムの配合割合を多くしているも、耐垂れ性が不十分であり、更に、組成物の比重も１．１と高いものであった。即ち、比較例１は、チキソ性や低剪断速度時の増粘が不十分であり、しかも、コロイダル炭酸カルシウムの配合割合が多いから軽量性にも劣っていた。
比較例１に対してコロイダル炭酸カルシウムを増量した比較例２では、コロイダル炭酸カルシウムを増量したことで増粘性の向上により耐垂れ性が確保されるも、組成物の比重が１．１４と極めて高くなり、軽量性に欠けるものである。
【００９４】
また、脂肪酸アミドを含まないが、ヒュームドシリカを配合した比較例３及び比較例４については、組成物の比重が小さく、耐垂れ性について良好であるも、接着性試験における破断した時の剪断接着力が０．２ＭＰａ以下でその破壊状態も界面破壊（ＡＦ）であり、塗膜の接着性が不足していた。これは、一般的にこの種の塩化ビニル系プラスチゾル組成物に用いるヒュームドシリカが粒径０．０５μｍ以下の超微粒子シリカ粉末であり、比較例３及び比較例４に用いたヒュームドシリカについてもその一次粒子の平均径が７ｎｍ（カタログ値）であることから、被塗布物との界面にこのヒュームドシリカが入り込みやすくヒュームドシリカによって接着性が阻害されるためと推測される。
【００９５】
即ち、ヒュームドシリカを用いた配合では、接着破壊が界面破壊（ＡＦ）によるものであることからして、ヒュームドシリカの粒子径が極めて小さいことで塗布膜と塗布面との界面にヒュームドシリカの粒子が入り込み、それによって接着性が低下したことが推測される。
これに対し、脂肪酸アミドを用いてチキソ性を向上させた実施例１乃至実施例５では、脂肪酸アミドはヒュームドシリカのように塗布膜と塗布面との界面に入り込むこともなく、塗膜の接着性を確保することができる。
また、脂肪酸アミドはヒュームドシリカ等の超微粒子シリカ粉末よりも安価に入手でき低コスト化も可能である。
【００９６】
更に、脂肪酸アミドを含まないが、水添加ヒマシ油を配合した比較例５及び比較例６については、組成物の比重が小さく、接着性も良好であるが、耐垂れ性が不足していた。特に、ＢＨ型回転粘度計を用いて回転速度２０ｒｐｍ／で回転させたときの粘度が比較例５では４１ｍＰａ・Ｓ、比較例５よりも水添加ヒマシ油を増量した比較例６では８９ｍＰａ・Ｓであるが、耐垂れ性試験では、耐垂れ性が不足していたことから、十分な耐垂れ性を確保するためのチキソ性が不足し、水添加ヒマシ油の添加では、十分な耐垂れ性を得るためのチキソ性の向上が困難であることが分かる。
【００９７】
特に、実施例１及び実施例４と、比較例１及び比較例２や比較例５及び比較例６との評価試験を対比してみても、ＢＨ型回転粘度計を用いて回転速度２０ｒｐｍ／２０℃で回転させたときの粘度が実施例１では５２ｍＰａ・Ｓ、実施例４では３５Ｐａ・Ｓであるも、耐垂れ性は良好な結果が得られていることから、脂肪酸アミドの配合によって、高いチキソ性の向上効果、増粘効果が得られ、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの併用によって高チキソ性が得られたことが分かる。なお、上記のＢＨ型回転粘度計でローターＮｏ．７を用いて、２０℃の温度条件で回転速度２０ｒｐｍの時の粘度と、２ｒｐｍの時の粘度との比で算出されるＴＩ値（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）は、好ましくは、５〜９の範囲内、より好ましくは、６．５〜８．５の範囲内である。
【００９８】
そして、実施例１及び実施例４と、比較例１及び比較例２との対比から、脂肪酸アミドによる高いチキソ性の向上効果、増粘効果により脂肪酸アミドの少ない添加量で組成物のチキソ性が向上、増粘することで、脂肪酸アミドの添加量よりもコロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に削減しても、所定の耐垂れ性が確保されている。即ち、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に削減でき、しかも、脂肪酸アミドの比重が小さく、また、その少ない添加量で所定のチキソ性向上、増粘効果が得られることで、極めて低い低比重の組成物を得ることができた。また、脂肪酸アミドの少ない添加量で耐垂れ性を確保できる一方で、高剪断速度下では粘度を十分に低下させることができ、塗布作業性も確保される。
【００９９】
このように脂肪酸アミドによれば、そのチキソ性の向上効果、増粘効果が高く、少量の添加で組成物のチキソ性、増粘性を大幅に向上させることができる。また、脂肪酸アミド自体もコロイダル炭酸カルシウムよりも比重が小さいものである。
よって、脂肪酸アミドの少量の添加によってコロイダル炭酸カルシウムの配合を大幅に少なくしても低剪断速度下では十分に高い粘度が得られて耐垂れ性を確保できる一方で、高剪断速度下では低い粘度とし、塗布作業性を損なうこともない。
即ち、実施例１乃至実施例５の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドによる高いチキソ性向上効果により、脂肪酸アミドの少量の添加によってコロイダル炭酸カルシウムの少くない配合でも高チキソ性を確保して、低剪断速度下で高粘度とする一方で、高剪断速度下では粘度を十分に低下させることができ、塗布作業性を低下させることなく、耐垂れ性を確保できる。
したがって、脂肪酸アミドを少量添加するのみで、その高いチキソ性向上効果、増粘効果によって、コロイダル炭酸カルシウムの少ない配合量でも耐垂れ性と塗布作業性を両立させる高チキソ性が確保できるから、コロイダル炭酸カルシウムの配合量の大幅な低減が可能となり、比重が大きいコロイダル炭酸カルシウムの配合量の低減により、塗膜の低比重化、軽量化が可能となる。
【０１００】
このように実施例１乃至実施例５と比較例１乃至実施例６の評価試験の結果から、脂肪酸アミドの配合によって高いチキソ性の向上効果、増粘効果が得られたことで、即ち、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの併用によって高チキソ性が得られたことで、コロイダル炭酸カルシウムの配合量が少なくとも、十分に高い耐垂れ性が確保され、塗布作業性及び接着性を損なうことなく、組成物の低比重化を達成できたことが分かる。即ち、脂肪酸アミドの配合によって所定の垂れ止め性能を確保するためのコロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくて済むことで、塗膜の低比重化を向上させることができ、しかも、脂肪酸アミドの配合によって接着性が損なわれることもない。
よって、実施例１乃至実施例５の塩化ビニル樹脂系プラスチゾル組成物によれば、垂れ止め性能及び被塗布物に対する接着性を損なうことなく、低比重な塗膜を形成できる。
【０１０１】
また、このようにコロイダル炭酸カルシウムの配合を少なくできると、水分の吸湿量も少なくなることで、塗膜が膨れ難くなり、耐吸湿発泡性も向上する。
更に、本発明者らの実験研究によれば、脂肪酸アミドの添加によるチキソ性向上効果によって、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドの併用で高チキソ性が得られるため、粘度回復の時間的特性が良好であり、粘度回復は適度な時間の遅れを伴い、粘度が回復するまでの適度な時間の間に十分なレベリングがなされることで良好なレベリング性が得られる。即ち、十分なレベリング性を得るための流動性、時間的特性及び耐垂れ性を確保するための高粘性がバランスされており、レベリング性と耐垂れ性が両立している。
【０１０２】
そして、実施例２と実施例３を見ると、実施例３では、実施例２に対し、接着性付与剤の配合の減量を行っているも、実施例２と同等の接着性を確保できている。
よって、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドを併用した塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、チキソ性が向上し、低剪断速度下で高い粘度が得られることで、接着性付与剤の低減も可能である。つまり、脂肪酸アミドの配合により低剪断速度下で高い粘度が得られることで、接着性付与剤の少ない配合でも塗膜に対し良好な接着性が得られる。このように接着性付与剤の配合が少なくて済むと、低コスト化を図ることも可能である。
なお、本発明者らの実験研究によれば、組成物全体に対し、接着性付与剤が０．４質量％〜０．８質量％であっても、塗膜に対する良好な接着性を確保できる。
【０１０３】
ここで、このようにコロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドを併用した塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドによる高いチキソ性向上効果、増粘効果により、脂肪酸アミドの少量の添加で、コロイダル炭酸カルシウムを大幅に少なくしても、高いチキソ性が得られて、低剪断速度下で高粘度が得られる一方で、高剪断速度下では低粘度が維持され、塗布作業性及びレベリング性を損なうことなく、垂れ止め性能を確保できるが、脂肪酸アミドの配合量が過少であると、チキソ性の向上、増粘効果が小さく、所望の垂れ止め性能を確保するためには多くのコロイダル炭酸カルシウムを配合する必要があり、例えば、組成物の比重を１．１以下とする所望の低比重化効果が得られない。一方で、脂肪酸アミドが過大であると、高剪断速度下での粘度が上昇することで、塗布作業性が低下し、また、塗膜強度の低下も見られる。
【０１０４】
そこで、本発明者らの実験研究によれば、塗膜の低比重化の実用的な効果の観点から、コロイダル炭酸カルシウム１００質量部に対して、脂肪酸アミドの配合は、３質量部以上が好ましく、より好ましくは、５質量部以上であり、更に好ましくは、１０質量部以上である。一方で、塗布作業性、塗布性、塗膜強度、塗膜外観性等の観点からは、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは、２５質量部以下であり、更に好ましくは、２０質量部以下である。
このような配合であれば、塗布作業性及び塗膜強度を確保しつつチキソ性の向上、増粘の高い効果が得られ、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を従来よりも大幅に抑えて塗膜の低比重化、軽量化を可能とする。
【０１０５】
また、コロイダル炭酸カルシウムは、チキソ性の観点から、塩化ビニル系プラスチゾル組成物中に５質量％以上の含有が好ましく、より好ましくは、６質量％以上の含有であり、更に好ましくは、８質量％以上の含有である。一方で、低比重化の観点からは、コロイダル炭酸カルシウムは、塩化ビニル系プラスチゾル組成物中に１５質量％以下の含有が好ましく、より好ましくは、１３質量％以下の含有であり、更に好ましくは、１０質量％以下の含有である。
脂肪酸アミドは、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に抑制して所望の低比重化効果を達成する観点から、塩化ビニル系プラスチゾル組成物中に０．５質量％以上含まれるのが好ましく、より好ましくは、０．６質量％以上、更に好ましくは、０．９質量％以上である。一方で、塗布作業性、塗布性、塗膜強度、塗膜外観性等の観点からは、２．５質量％以下が好ましく、より好ましくは、２．２質量％以下であり、更に好ましくは、１．８質量％以下である。
このような配合であれば、組成物の高チキソ性を確保し、塗布作業性を損なうことなく、コロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくても十分な垂れ止め性能を確保できて、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を抑えて塗膜の高い低比重化効果を得ることができる。
特に、脂肪酸アミドによれば、その高いチキソ性向上効果、増粘効果により、少量の添加でチキソ性、増粘性を高めることができ、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に低減しても低剪断速度下で高粘度を得て耐垂れ性を確保でき、一方で、高剪断速度下の粘度も十分に低くでき、塗布作業性が損なわれることもない。
【０１０６】
そして、塩化ビニル系プラスチゾル１００質量部に対して、コロイダル炭酸カルシウムの配合は、３０質量部〜６０質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは、４０質量部〜５５質量部の範囲内であり、更に好ましくは、４５質量部〜５０質量部の範囲内であり、また、脂肪酸アミドの配合は、３質量部〜１３質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは、３．５質量部〜１２質量部の範囲内であり、更に好ましくは、４質量部〜１１質量部の範囲内である。
更に、可塑剤１００質量部に対しては、コロイダル炭酸カルシウムの配合は、１５質量部〜４５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは、２０質量部〜４０質量部の範囲内であり、更に好ましくは、２５質量部〜３０質量部の範囲内であり、また、脂肪酸アミドの配合は、１質量部〜１０質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは、２質量部〜８質量部の範囲内であり、更に好ましくは、２．５質量部〜５．５質量部の範囲内である。
このような配合であれば、安定した組成物の粘度特性が得られる。また、組成物の高チキソ性を確保し、塗布作業性を損なうことなく、コロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくても十分な垂れ止め性能を確保できて、コロイダル炭酸カルシウムの配合量を抑えて塗膜の高い低比重化効果を得ることができる。
【０１０７】
なお、上記実施例１乃至実施例５においては、脂肪酸アミドの所定の配合によるチキソ性の向上、増粘効果により、コロイダル炭酸カルシウムの配合を大きく低減して塗膜の低比重化を可能としたものであるが、更に、上記実施例１乃至実施例５の塩化プラスチゾル組成物においては、中空粒子としての樹脂バルーン（既膨張マイクロカプセル）及び熱膨張性マイクロカプセルを含有するため、それらの配合による効果で、塗膜の更なる低比重化を可能とする。
【０１０８】
即ち、上記実施例１乃至実施例５の塩化プラスチゾル組成物においては、熱膨張性マイクロカプセルを含有するため、塩化ビニル系プラスチゾル組成物を所定の塗布部位に塗布した後、焼付け乾燥等の加熱処理がなされることで、塩化ビニル系プラスチゾル組成物の塗布層の厚みが厚くなる。よって、焼付前よりも厚み（嵩）が増して比重が低下した塗膜が得られる。なお、熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張を利用して塗布層の塗膜を厚膜化させることで、車体に小石や砂利等が衝突したときに発生するスプラッシュノイズを減少させる防音性も向上する。このため、車体のホイールハウス等にも好適である。更に、中空粒子としての樹脂バルーン（既膨張マイクロカプセル）が添加されていることでも、塗膜重量（乾燥塗膜比重）をより小さくできる。
【０１０９】
特に、熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張を利用して塗膜を厚膜化することで塗膜比重を低減するのに加え、中空フィラーを配合していることで、熱膨張性マイクロカプセルを多量に配合しなくとも低比重効果を高めることができ、熱膨張性マイクロカプセル及び中空フィラーの少ない配合で軽量効果が得られる。そして、このような熱膨張性マイクロカプセルを利用したバルーンの形成においては塗装条件や粘度等に左右され難く、また、膨張してなる中空状のバルーンは均一で小さな独立気泡となるため、化学発泡剤の発泡によって厚膜化を行う場合よりも安定した塗膜性能が得られ、塗膜特性の制御も容易である。更に、このように熱膨張性マイクロカプセルの加熱膨張を利用した塗膜の厚膜化では、薄膜塗布でも所望の厚膜が得られるから、塗布量の軽減が可能であり、脂肪酸アミド及びコロイダル炭酸カルシウムの少ない配合でも所定の耐垂れ性を確保できることで、塗膜の高い軽量効果を達成することが可能である。
【０１１０】
そして、このように充填剤として樹脂バルーン（既膨張マイクロカプセル）等の中空粒子や、熱膨張性マイクロカプセル等を用いて塗膜の軽量化を図る場合において、耐チッピング性等の塗膜性能を確保するために高膜厚化とするときでも、脂肪酸アミドの配合によってコロイダル炭酸カルシウムの配合が少なくとも耐垂れ性を十分に確保できるから、塗膜の軽量化が可能であり、耐チッピング等の塗膜性能や高膜厚化と軽量化（低比重化）の両立が可能である。
【０１１１】
更に、上記実施例１乃至実施例５の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、塗布量を増やして高膜厚とする場合でも、良好な塗布作業性及びレベリング性を確保できる。
即ち、脂肪酸アミドを添加することなくコロイダル炭酸カルシウムのみを配合した場合には、高膜厚での耐垂れ性を十分に確保するためにコロイダル炭酸カルシウムを多量に配合する必要があり、コロイダル炭酸カルシウムを多量に配合すると、低剪断速度下での粘度の増加のみならず、高剪断速度下でも粘度が増大するので、塗布作業性が低下し、そのうえ、良好なレベリング性を確保する粘度回復の時間的特性も十分でない。
【０１１２】
これに対し、上記実施例１乃至実施例５の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、上述したように、脂肪酸アミドの添加によって組成物のチキソ性を向上できるから、コロイダル炭酸カルシウムの少ない配合で低剪断速度下での高粘度を確保するも、高剪断速度下では十分に粘度が低下し、また、粘度回復の適度な時間的特性を有する。よって、良好な塗布作業性及びレベリング性を確保できる。そして、上述したように、脂肪酸アミドの添加によって接着性等を損なうこともない。よって、厚膜塗布する場合でも、接着性等を損なうことなく十分な耐垂れ性を得ることができると共に、塗布作業性及びレベリング性を確保して、良好な塗膜の外観性を得ることができる。
【０１１３】
特に、上記実施例１乃至実施例５においては、脂肪酸アミド及びコロイダル炭酸カルシウムの配合によって、高チキソ性が付与されることで低剪断速度下での高粘度によって良好な耐垂れ性を確保しつつ、高剪断速度下での粘度を低く維持してエアレススプレー塗装を可能とする良好な塗布作業性及びレベリング性を確保しているが、更に、有機溶剤の配合によって、より良好な塗布作業性及びレベリング性を高めて、塗膜の滑らかで凹凸等が目立たない仕上がり外観性を向上させることができる。
【０１１４】
即ち、上記実施例１乃至実施例５の配合においては、エアレススプレー塗装において、低い吐出圧力で霧化粒子を均一に微細化、分散できて十分な塗布パターン幅を得ることができ、また、良好なレベリング性を確保する流動性と垂れ性の粘度回復性（時間的特性）のバランスが良好で、塗膜表面に凹凸が生じ難く、見栄えが良く仕上がり外観性が高い塗膜を得ることができる。よって、耐チッピング用組成物としてロッカーパネル（サイドシル）等への適用にも好適である。
【０１１５】
そして、上記実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、例えば、ＳＯＤ粘度計測定による剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が５〜２０Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内であり、剪断速度９４１０Ｓ−１での粘度が１５０〜４００Ｐａ・Ｓ／２５℃の範囲内である。脂肪酸アミドの配合によって組成物のチキソ性を向上させたことで、コロイダル炭酸カルシウムの少ない配合でも、剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が５〜２０Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内と低剪断速度下で高い粘度を確保して高い耐垂れ性を確保できる。また、剪断速度９４１０Ｓ−１での粘度が１５０〜４００Ｐａ・Ｓ／２５℃の範囲内と高剪断速度下の粘度を低い粘度に抑えることがき、良好な塗布作業性を確保できる。
【０１１６】
即ち、高剪断速度下では、コロイダル炭酸カルシウムによる網目構造（微分コロイド状構造）及び脂肪酸アミドによる網目構造（膨潤分散網目構造）の全部または一部が破壊されて、噴射霧化するエアレススプレー等の塗装手段に適した流動性の確保、粘度低下を可能とする。また、そのような粘度特性では、エアレススプレー等の噴射霧化によって霧化粒子を均一に微細化、分散できることで、粗大な霧化粒子による塗膜における凹凸の形成を抑制することができる。一方で、被塗布物への塗布後は、コロイダル炭酸カルシウム及び脂肪酸アミドによる網目構造の回復によって粘度が上昇（回復）し、垂れ落ちし難い高粘度となる。また、低剪断速度下で塗布膜が十分にレベリングされる流動性及び粘度回復の時間的特性を有する。
【０１１７】
好ましくは、剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が８〜１９Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内であり、より好ましくは、剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が９〜１５Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内である。また、剪断速度９４１０Ｓ−１での粘度が２００〜３５０Ｐａ・Ｓ／２５℃の範囲内が好ましく、より好ましくは、剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が１００〜３００Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内である。
【０１１８】
高剪断速度下の粘度が過度に高いと、塗布作業性が低下し、特に、十分な塗布幅（パターン幅）を得るためには高吐出圧を必要とするから、コスト高となる。また、エアレススプレー等の噴射霧化によって霧化粒子を均一に微細化、分散化するのが困難となり、良好なパターン幅を得るのが難しいことで、塗膜に凹凸が発生しやすくなり、塗膜の外観性が低下する。一方で、高剪断速度下の粘度が過度に低いものは、例えばスプレー塗装で霧化粒子が飛散し易くなり、塗布性や塗布作業性を低下させる。
また、低剪断速度下の粘度が過度に高いと、塗膜にヨリ等が生じやすくなり塗膜の外観性が低下する。一方で、低剪断速度下の粘度が低すぎると、十分に高い垂れ性能が得られず、特に、厚膜塗膜の形成が困難になる。
【０１１９】
剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が５〜２０Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内であり、剪断速度９４１０Ｓ−１での粘度が１５０〜４００Ｐａ・Ｓ／２５℃の範囲内であれば、良好な塗布作業性及び塗膜の外観性が確保され、十分に高い垂れ性能を有する。
特に、脂肪酸アミドの添加により、組成物のチキソ性が向上し、コロイダル炭酸カルシウムが少ない配合でも、低剪断速度下での粘度を高くできる一方で、高剪断速度下では低い粘度に維持でき、塗布作業性及び塗膜の外観性を低下させることなく、コロイダル炭酸カルシウムが少ない配合でも、十分に高い垂れ性能を確保することができ、剪断速度５．２８Ｓ−１での粘度が５〜２０Ｐａ・Ｓ／２０℃の範囲内であり、剪断速度９４１０Ｓ−１での粘度が１５０〜４００Ｐａ・Ｓ／２５℃の範囲内とすることができる。そして、上記のＢＨ型回転粘度計でローターＮｏ．７を用いて、２０℃の温度条件で回転速度２０ｒｐｍの時の粘度と、２ｒｐｍの時の粘度との比で算出されるＴＩ値（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、例えば、５〜９の範囲内、好ましくは、６．５〜８．５の範囲内とすることができる。
【０１２０】
以上説明してきたように、本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、接着性付与剤と、コロイダル炭酸カルシウムと、脂肪酸アミドとを必須成分として含有するものである。
【０１２１】
本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、コロイダル炭酸カルシウムと脂肪酸アミドによって、組成物のレオロジー制御を行うことにより、高チキソ性を得たものである。即ち、コロイダル炭酸カルシウムに加え、脂肪酸アミドを添加することにより組成物のチキソ性向上、増粘効果が得られる。特に、脂肪酸アミドによる高いチキソ性向上効果、増粘効果により、脂肪酸アミドの少ない添加で、組成物のチキソ性向上、増粘効果が得られる。よって、脂肪酸アミドを少量添加するのみで、コロイダル炭酸カルシウムが少ない配合でも、低剪断速度下で高粘度を得て耐垂れ性能を確保できる。また、高剪断速度下では粘度が十分に低下して低い粘度とされ、塗布作業性を低下させることもない。
【０１２２】
即ち、本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドの配合によるチキソ性の向上、増粘効果によって、コロイダル炭酸カルシウムの少ない配合でも低剪断速度下で高粘度が得られ、耐垂れ性を確保できる一方で、高剪断速度下では、十分に粘度が低下する構造粘性を有し、良好な塗布作業性を確保できる。
【０１２３】
このように、本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドによる高いチキソ性の向上効果、増粘効果によって、脂肪酸アミドの少ない添加で組成物のチキソ性向上、増粘効果が得られることで、比重の大きなコロイダル炭酸カルシウムの配合を削減しても、塗布作業性を損なうことなく所定の耐垂れ性を確保できる。そして、コロイダル炭酸カルシウムよりも比重の小さな脂肪酸アミドの少量の添加で、比重の大きなコロイダル炭酸カルシウムの配合を削減できるから、低比重な塗膜を形成することができる。
【０１２４】
また、塗布量を増やして厚膜塗布する場合でも、比重の大きなコロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に増大しなくとも、比重の小さな脂肪酸アミドを少量添加するのみで、組成物の高いチキソ性の向上効果、増粘効果が得られるから、塗布作業性を損なうことなく、所定の垂れ止め性を確保できる。
【０１２５】
特に、このような本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、塗布量を増やして高膜厚とする場合でも、塗布作業性及び良好なレベリング性を確保できた。
即ち、脂肪酸アミドを添加することなくコロイダル炭酸カルシウムのみを配合した場合、
高膜厚での耐垂れ性を十分に確保するためには垂れ止め剤としてのコロイダル炭酸カルシウムを多量に配合する必要があり、コロイダル炭酸カルシウムを多量に配合すると、低剪断速度下での粘度の増加のみならず、高剪断速度下でも粘度が増大するので、塗布作業性が低下し、そのうえ、良好なレベリング性を確保する粘度回復の時間的特性も十分でない。
これに対し、本実施の形態の塩化ビニル系プラスチゾル組成物によれば、脂肪酸アミドを添加したことで組成物のチキソ性の向上を可能とし、脂肪酸アミドの添加によってコロイダル炭酸カルシウムの少ない配合で低剪断速度下での高い粘度を確保するも、高剪断速度下では十分に粘度が低下して、塗布作業性を確保でき、また、粘度回復の適度な時間的特性によって、良好なレベリング性を確保できる。低剪断速度下での高レベリング性を確保する流動性と垂れ性の粘度回復性（時間的特性）のバランスが良好である。
【０１２６】
特に、ヒドロキシ脂肪酸アミドによれば、チキソ性の向上、増粘効果が高く、極めて少ない添加量でも、十分に高いチキソ性が得られ、組成物の低剪断速度下（静止状態）での高い増粘効果が得られて耐垂れ性を確保できることで、垂れ止め性を付与するコロイダル炭酸カルシウムの配合量を大幅に少なくしても所定のチキソ性を確保して塗布作業性と耐垂れ性を確保できる。したがって、脂肪酸アミド及びコロイダル炭酸カルシウムの併用により、塗布作業性と耐垂れ性を確保できることで、比重の高いコロイダル炭酸カルシウムの配合量を大きく抑えることができるから、塗膜の低比重化の向上を可能とする。
【０１２７】
また、樹脂バルーン（既膨張マイクロカプセル）等の中空粒子や、熱膨張性マイクロカプセル等の配合のみで塗膜を軽量化する場合、耐チッピング性等の塗膜性能の保持のために塗布量を増大させて膜厚を厚くする必要があることから塗膜の軽量効果が小さいのに対し、上記実施の形態のように、脂肪酸アミドの配合によって組成物のチキソ性を向上させ、増粘効果を高め、比重の高いコロイダル炭酸カルシウムの配合を少なくして塗膜の軽量化を図る方法では、耐チッピング性、接着性等の塗膜性能を低下させることなく塗膜の低比重化が可能であり、塗膜の軽量効果が高いものとなる。
【０１２８】
なお、本発明を実施するに際しては、塩化ビニル系プラスチゾル組成物のその他の部分の構成、成分、配合、材質、製造方法等について、本実施例に限定されるものではない。更に、塩化ビニル系プラスチゾル組成物の適用は、自動車車体だけでなく、自動車以外の鉄道等の車両等にも有利に適用することができる。
また、本発明の実施の形態及び実施例で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。