(57)【要約】【課題】自動車窓ガラスなどの曲面に適合できるように、追従性及び伸張性を有する合わせガラス用中間膜を提供する。【解決手段】合わせガラス用中間膜１０は、第１の樹脂層１１と、透明導電層１４とを有し、透明導電層１４が、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａに印刷によって形成される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の樹脂層と、透明導電層とを有し、前記透明導電層が、前記第１の樹脂層の少なくとも一方の面に印刷によって形成される、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
厚さ方向に沿って、前記第１の樹脂層と、透明導電層と、第２の樹脂層とをこの順に有する、請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
厚さ方向に沿って、第３の樹脂層と、前記第１の樹脂層と、透明導電層と、第２の樹脂層とをこの順に有する、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記透明導電層が、導電性金属酸化物、導電性高分子化合物、金属ナノワイヤー及び炭素材料からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記第１の樹脂層が熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記第２の樹脂層が、前記第１の樹脂層と同一の種類の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含む、請求項５又は６に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記第１の樹脂層の一方の面の算術平均高さ粗さ（Ｒａ）が１０μｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
調光体、発光素子、及び発光層のいずれかから選択される機能層を備える請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記透明導電層が、タッチパネル用、又はタッチスイッチ用導電層である請求項１〜９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜と、第１及び第２のガラス板とを備え、前記合わせガラス用中間膜が、第１及び第２のガラス板の間に配置される合わせガラス。
【請求項１２】
前記透明導電層が、タッチパネル用、又はタッチスイッチ用導電層であり、
前記合わせガラス用中間膜が、前記透明導電層に対するタッチ入力により操作される機能層を備える請求項１１に記載の合わせガラス。
【請求項１３】
前記機能層が、前記タッチ入力により光学特性を変化させる調光体、前記タッチ入力により発光及び非発光を切り替える発光素子、及び前記タッチ入力により画像の表示及び非表示を切り替える発光層のいずれかである請求項１２に記載の合わせガラス。
【請求項１４】
自動車ルーフガラス及び自動車サイドガラスのいずれかである請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとしては、一対のガラス間に、ポリビニルアセタール樹脂などの樹脂成分を含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させたものが広く知られている。
【０００３】
近年、ガラスに求められる性能も多様化してきており、合わせガラスにも様々な機能が付与されている。例えば、電圧を印加することにより発熱して、凍結した合わせガラスを暖め、霜や氷を溶かすことができる、いわゆるデフロスター機能を付与することが知られている。デフロスター機能を有する合わせガラスでは、例えば特許文献１に開示されるように、熱可塑性樹脂を含有する基材と、基材上に形成された導電性材料からなる導電層と、基材の導電層側に積層された、ポリビニルアセタールを含有する樹脂層とを有する中間膜を使用することが知られている。特許文献１において、導電層は、スパッタリングにより形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１７／０９０７１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、合わせガラスには、デフロスター機能以外にも様々な用途を付与することが検討されており、例えば、自動車の窓ガラス用途では、合わせガラスをタッチパネル化することが検討されている。合わせガラスをタッチパネル化するためには、特許文献１に開示されるように、合わせガラス用中間膜に導電層を設ける必要がある。
一方で、自動車の窓ガラスは、近年のデザインのトレンドとして曲面を有するものが増加しつつある。特に、ルーフの大部分がガラスで覆われたフルグラストップデザインや、ガラスとボディの継ぎ目部分を取り除いたシームレスデザインなども検討されており、その曲率が大きくなる傾向にある。
【０００６】
しかしながら、導電層はスパッタリングなどにより形成されると伸縮性が低くなり、合わせガラス用中間膜も追従性、伸張性が低くなり、自動車窓ガラスの曲面に合わせて曲げることが難しいことがある。
【０００７】
そこで、本発明は、透明導電層を設けた場合であっても、自動車窓ガラスなどの曲面に適合できるように、追従性及び伸張性を有する合わせガラス用中間膜を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、透明導電層を印刷により形成することで上記課題が解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。
［１］第１の樹脂層と、透明導電層とを有し、前記透明導電層が、前記第１の樹脂層の少なくとも一方の面に印刷によって形成される、合わせガラス用中間膜。
［２］厚さ方向に沿って、前記第１の樹脂層と、透明導電層と、第２の樹脂層とをこの順に有する、上記［１］に記載の合わせガラス用中間膜。
［３］厚さ方向に沿って、第３の樹脂層と、前記第１の樹脂層と、透明導電層と、第２の樹脂層とをこの順に有する、上記［１］に記載の合わせガラス用中間膜。
［４］前記透明導電層が、導電性金属酸化物、導電性高分子化合物、金属ナノワイヤー及び炭素材料からなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［５］前記第１の樹脂層が熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［６］前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である上記［５］に記載の合わせガラス用中間膜。
［７］前記第２の樹脂層が、前記第１の樹脂層と同一の種類の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含む、上記［５］又は［６］に記載の合わせガラス用中間膜。
［８］前記第１の樹脂層の一方の面の算術平均高さ粗さ（Ｒａ）が１０μｍ以下である、上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［９］調光体、発光素子、及び発光層のいずれかから選択される機能層を備える上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［１０］前記透明導電層が、タッチパネル用、又はタッチスイッチ用導電層である上記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
［１１］上記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜と、第１及び第２のガラス板とを備え、前記合わせガラス用中間膜が、第１及び第２のガラス板の間に配置される合わせガラス。
［１２］前記透明導電層が、タッチパネル用、又はタッチスイッチ用導電層であり、
前記合わせガラス用中間膜が、前記透明導電層に対するタッチ入力により操作される機能層を備える上記［１１］に記載の合わせガラス。
［１３］前記機能層が、前記タッチ入力により光学特性を変化させる調光体、前記タッチ入力により発光及び非発光を切り替える発光素子、及び前記タッチ入力により画像の表示及び非表示を切り替える発光層のいずれかである上記［１２］に記載の合わせガラス。
［１４］自動車ルーフガラス及び自動車サイドガラスのいずれかである上記［１１］〜［１３］のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、自動車窓ガラスなどの曲面に適合できるように、追従性及び伸張性を有する合わせガラス用中間膜を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】第１の実施形態の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを示す。
【図２】透明伝導層のパターン形状の一例を示す平面図である。
【図３】透明伝導層のパターン形状の別の一例を示す平面図である。
【図４】第２の実施形態の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを示す。
【図５】第３の実施形態の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを示す。
【図６】第４の実施形態の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを示す。
【図７】第５の実施形態の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
［第１の実施形態］
図１は、本発明の第１の実施形態の合わせガラス用中間膜１０を有する合わせガラス１５を示す。合わせガラス１５は、第１及び第２のガラス板１６Ａ，１６Ｂと、第１及び第２のガラス板１６Ａ，１６Ｂの間に配置される合わせガラス用中間膜１０を備える。
【００１２】
第１の実施形態の合わせガラス用中間膜１０は、第１、第２、及び第３の樹脂層１１、１２、１３を備える。合わせガラス用中間膜１０においては、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａに透明導電層１４が設けられる。透明導電層１４は、印刷によって第１の樹脂層１１の一方の表面１１Ａに形成される。本発明では、透明導電層１４が、印刷によって形成されることで、導電層自体に一定の伸縮性が付与され、自動車窓ガラスの曲面に適合できるように、合わせガラス用中間膜１０に伸張性及び追従性が付与される。また、透明導電層１４を設けることで、例えば、タッチパネル機能、タッチスイッチ機能などを合わせガラス用中間膜１０に付与できる。
【００１３】
透明導電層１４は、第１の樹脂層１１の少なくとも一方の表面１１Ａに形成された層であるが、印刷によって一方の表面１１Ａに部分的に設けられてもよいし、全面的に設けられてもよいが、部分的に設けられることが好ましい。透明導電層１４が部分的に設けられることで、合わせガラス用中間膜１０の伸張性及び追従性がより良好となる。また、透明導電層１４が部分的に設けられることで、第１の樹脂層１１は、一方の表面１１Ａを介して、第２の樹脂層１２に接着しやすくなる。
【００１４】
合わせガラス用中間膜１０では、厚さ方向に沿って、第３の樹脂層１３、第１の樹脂層１１、透明導電層１４、及び第２の樹脂層１２がこの順に設けられる。合わせガラス用中間膜１０において、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、透明導電層１４を介して第２の樹脂層１２の一方の面１２Ａに接着される。ここで、透明導電層１４が一方の面１１Ａに部分的に設けられると、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、透明導電層１４が設けられていない部分において第２の樹脂層１２に直接接着されることになる。
第１の樹脂層１１の他方の面１１Ｂは、第３の樹脂層１３の一方の面１３Ａに接着される。また、第２及び第３の樹脂層１２、１３のそれぞれの他方の面１２Ｂ，１３Ｂは、第１及び第２ガラス板１６Ａ，１６Ｂそれぞれに接着される。
【００１５】
合わせガラス用中間膜１０は、樹脂層を３層有することで、透明導電層１４が印刷される第１の樹脂層１１と、合わせガラス用中間膜１０をガラス板１６Ａ，１６Ｂに接着させる樹脂層（すなわち、第２及び第３の樹脂層１２、１３）とが別の層になる。そのため、例えば、第１の樹脂層１１の機械強度を高くしつつ、第２及び第３の樹脂層１２、１３を接着性や柔軟性が高い層にすることなどが可能になり、印刷性を良好にしつつ、ガラス板１６Ａ，１６Ｂへの接着性を良好にできる。さらに、合わせガラス用中間膜１０は、曲面への追従性や伸張性も優れたものにしやすくなる。
【００１６】
次に、合わせガラス用中間膜１０に使用される各層の構成について、詳細に説明する。
［透明導電層］
透明導電層１４は、導電性金属酸化物、導電性高分子化合物、金属ナノワイヤー及び炭素材料から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。これらは、透明導電層１４に、導電性を付与する材料（以下、「導電材料」ともいう）である。
【００１７】
導電性金属酸化物としては、酸化スズ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、酸化インジウムガリウム（ＩＧＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛（Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）などが挙げられる。これらの中ではＩＴＯが好ましい。また、導電性金属酸化物は粒子状、針状又は鱗片状であることが好ましい。
導電性高分子化合物としては、チオフェン系化合物が挙げられ、具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホネートとの混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ポリ（３−チオフェン−β−エタンスルホン酸）等が挙げられる。これらの中では、ＰＥＤＯＴ、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが好ましい。
【００１８】
金属ナノワイヤーは、径の太さがナノメーターオーダーのサイズを有する金属であり、ワイヤ状、又は中空チューブ状の形状を有する。金属の種類としては、金、銀、白金、銅、ニッケル、鉄、コバルト、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、カドミウム、オスミウム、イリジウムなどが挙げられる。これらの中では導電性に優れることから、銀が好ましい。
炭素材料としては、カーボンナノチューブ、グラフェン、導電性カーボンブラックなどが挙げられる。グラフェン、導電性カーボンブラックなどは粒子状、針状又は燐片状であることが好ましい。炭素材料としては、カーボンナノチューブが好ましい。
上記した中では、追従性及び伸張性の観点からは、導電性金属酸化物、導電性高分子化合物、炭素材料が好ましく、透明性も良好にする観点からは、導電性金属酸化物、導電性高分子化合物が好ましい。
上記した導電材料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してよい。
【００１９】
透明導電層１４は、バインダーをさらに含んでもよい。バインダーは、上記導電材料を互いに結着させ、かつ第１の樹脂層１１上に透明導電層１４を高い接着力で被膜させることが可能になる。バインダーは、導電性金属酸化物、金属ナノワイヤー及び炭素材料を使用するときに好適に使用できる。一方で、導電性高分子化合物は、バインダーを使用しなくても、第１の樹脂層１１の上に被膜できることが多いので、導電材料として導電性高分子化合物を使用する場合には、透明導電層１４にはバインダーが含有されなくてもよい。
【００２０】
バインダーとしては、導電性インクに使用される従来公知のバインダー樹脂が使用される。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ化ビニリデン、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリビニルアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリルメラミン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などが挙げられる。
また、透明導電層には、さらに添加剤として、界面活性剤、粘度調整剤、分散剤、硬化促進触媒、可塑剤、酸化防止剤などが配合されていてもよい。
【００２１】
透明導電層１４は、第１の樹脂層１１上に導電性インクを印刷して形成すればよい。導電性インクは、上記導電材料を含むものであり、任意で上記したバインダーや添加剤を含むくとよく、これら成分は、好ましくは有機溶剤又は水により希釈される。有機溶剤としては、導電性インクに使用される公知のものが使用され、特に限定されない。
【００２２】
透明導電層１４の印刷としては、導電インクを印刷する公知の方法で行うとよく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷、静電印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、凸版反転オフセット印刷などが挙げられる。これらの中では、スクリーン印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷が好ましく、特にスクリーン印刷が好ましい。
【００２３】
合わせガラス用中間膜１０の透明導電層１４は、タッチパネル用、又はタッチスイッチ用導電層として使用されることが好ましい。すなわち、指、タッチペン、その他の物体が、合わせガラス１５のガラス板に近づき、又は接触することで、透明導電層は、静電容量、電流、電圧などの電気的な変化が生じて、タッチ入力がなされるものである。なお、本明細書において、タッチ入力とは、指、タッチペン、その他の物体が合わせガラスに厳密に接触する必要はなく、指などが近づいて透明導電層１４に電気的な変化が生じさせることも広くタッチ入力とする。なお、タッチパネルの方式は、特に限定されないが、静電容量方式が挙げられ、表面型の静電容量方式が好ましい。
【００２４】
透明導電層１４は、上記したように第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａに部分的に印刷されるとよいが、例えば、パターン状に形成されるとよい。パターン状に形成されることで、タッチ入力の有無、及びタッチ入力があった位置を検出しやすくなり、タッチパネル用の導電層として好適に使用できる。
図２に示すように、透明導電層１４により形成されるパターンとしては、格子パターンが挙げられる。格子パターンは、互いに並列した複数の線９１と、その複数の線９１と交差し、互いに並列する複数の線９２とから形成されるとよい。このような格子パターンにおいては、線９１、９２により多数の開口部９３が画定され、その開口部９３に対応した部分は、透明導電層１４が印刷されない部分となる。なお、格子パターンは、図２に示すように、複数の線９１と、複数の線９２とから形成される必要はなく、開口部９３が画定される限りいかなる形状でもよい。
また、透明導電層１４のパターンは格子パターンに限定されず、菱形の四角形を複数連ねた模様、線を多数並列したパターン、無秩序な交差接触部を有するパターンなどに形成されるとよいが、格子パターンが好ましい。
【００２５】
また、透明導電層１４は、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａにおいて、例えば、図３に示すように、印刷する領域（「印刷領域」ともいう）９５と印刷しない領域９６とを設けることで、透明導電層１４を部分的に設けてもよい。この場合、印刷領域９５において、透明導電層１４はパターン状に形成されてもよいが、パターン状に形成されずにいわゆるベタ塗りであってよい。
図３に示すように、印刷領域９５を部分的に設けると、例えば、その印刷領域９５をタッチスイッチとして使用することが可能である。すなわち、印刷領域９５にタッチ入力があり電気的な変化が生じると、スイッチ入力があったと検知されるとよい。
【００２６】
透明導電層１４の厚さは特に制限は無く、目的に応じて適宜選択する事ができるが、０．１μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。透明導電層１４の厚さは、これら下限値以上とすることで、導電層１４に十分な電気伝導性を付与できる。また、上限値以下とすることで、合わせガラス用中間膜１０に追従性及び伸張性を十分に付与できるようになる。また、透明導電層１４の透明性を確保しやすくなる。
透明導電層１４は、透明性を有する限り特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定される全光線透過率が５０％以上であることが好ましい。
【００２７】
［第１の樹脂層］
第１の樹脂層１１は、樹脂成分を含有し、その樹脂成分として熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーのいずれかを使用することで、第１の樹脂層１１を加熱圧着などにより、容易に他の樹脂層やガラス板に接着することが可能になる。
【００２８】
第１の樹脂層は、上記したように、透明導電層が印刷される樹脂層であり、一定の機械強度を有していたほうがよい。また、合わせガラス用中間膜１０に追従性及び伸張性を付与するために一定の柔軟性を有する樹脂を使用したほうがよい。そのような観点から、第１の樹脂層に使用される熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート等の生分解性ポリマーなどが挙げられる。
【００２９】
ここで、第１の樹脂層に使用する樹脂としては、上記した中でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑性エラストマーなどが好ましい。これら樹脂を使用することで、印刷性を良好にし、また、合わせガラス用中間膜に追従性及び伸張性を付与しやすくする。
また、上記した中では、追従性及び伸張性をより良好にする観点からは、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑性エラストマーがより好ましい。これらの中では接着性を高める観点から、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑性エラストマーがさらに好ましく、衝撃吸収性等も向上させる観点からポリビニルアセタール樹脂がよりさらに好ましい。
また、追従性及び伸張性を付与しつつ、機械強度を良好にする観点からはポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂などを使用してもよい。
【００３０】
（ポリエステル系樹脂）
第１の樹脂層１１に使用するポリエステル系樹脂としては、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。第１の樹脂層１１に一定の機械強度を付与しつつ、合わせガラス用中間膜１０に追従性及び伸張性を付与する観点からはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００３１】
（ポリオレフィン系樹脂）
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ（４−メチルペンテン−１）系樹脂などが挙げられる。
【００３２】
（ポリビニルアセタール樹脂）
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られる。また、ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステルをけん化することにより得られる。ポリビニルアセタール樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
アセタール化に使用するアルデヒドは特に限定されないが、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられ、より好ましくは炭素数が２〜６のアルデヒド、さらに好ましくは炭素数が４のアルデヒドである。
上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
また、ポリビニルアルコールとしては、鹸化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度を所望の範囲内に調整するために、５００以上が好ましく、また、４０００以下が好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、１０００以上がより好ましく、また、３６００以下がより好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【００３５】
ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されないが、１〜１０であることが好ましく、２〜６がより好ましく、４がさらに好ましい。アセタール基としては、具体的にはブチラール基が特に好ましく、したがって、ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは４０モル％以上であり、また、好ましくは８５モル％以下である。また、アセタール化度は、６０モル％以上がより好ましく、また、より好ましくは７５モル％以下である。なお、アセタール化度とは、アセタール基がブチラール基であり、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂の場合には、ブチラール化度を意味する。
【００３６】
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、好ましくは１５モル％以上であり、また、好ましくは３５モル％以下である。水酸基量を１５モル％以上とすることで、ガラス板などとの接着性が良好になりやすくなり、合わせガラスの耐貫通性などを良好にしやすくなる。また、水酸基量を３５モル％以下とすることで、合わせガラスが硬くなり過ぎたりすることを防止する。ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、より好ましくは２０モル％以上であり、またより好ましくは３３モル％以下である。
【００３７】
ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上であり、また、好ましくは２０モル％以下である。アセチル化度が、上記下限値以上とすることで、可塑剤などとの相溶性が良好になりやすい。また、上記上限値以下とすることで、中間膜の耐湿性が高くなる。これら観点からアセチル化度は、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上であり、また、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下である。
なお、水酸基量、アセタール化度（ブチラール化度）、及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することができる。
【００３８】
ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、好ましくは５００以上、また、好ましくは４０００以下である。平均重合度を５００以上することで、合わせガラスの耐貫通性が良好になる。また、平均重合度を４０００以下とすることで、合わせガラスの成形がしやすくなる。重合度はより好ましくは１０００以上であり、またより好ましくは３６００以下である。なお、ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、原料となるポリビニルアルコールの平均重合度と同じであり、ポリビニルアルコールの平均重合度によって求めることができる。
【００３９】
（エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂）
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、非架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよいし、また、高温架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であってもよい。エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン−酢酸ビニルの加水分解物などのようなエチレン−酢酸ビニル変性体樹脂も用いることができる。
【００４０】
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ６７３０「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」またはＪＩＳ Ｋ ６９２４−２：１９９７に準拠して測定される酢酸ビニル含量が好ましく１０質量％以上５０質量％以下、より好ましくは２０質量以上４０質量％以下である。酢酸ビニル含量をこれら下限値以上とすることで、ガラスへの接着性が高くなり、また、合わせガラスの耐貫通性が良好になりやすくなる。また、酢酸ビニル含量をこれら上限値以下とすることで、合わせガラス用中間膜の破断強度が高くなり、合わせガラスの耐衝撃性が良好になる。
【００４１】
（熱可塑性エラストマー）
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリオレフィンが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に、ハードセグメントとなるスチレンモノマー重合体ブロックと、ソフトセグメントとなる共役ジエン化合物重合体ブロック又はその水添ブロックとを有する。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−イソプレンジブロック共重合体、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−ブタジエン／イソプレン−スチレントリブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、並びにその水素添加体が挙げられる。
上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよく、不飽和脂肪族ポリオレフィンであってもよい。上記脂肪族ポリオレフィンは、鎖状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよく、環状オレフィンをモノマーとするポリオレフィンであってもよい。中間膜の保存安定性、及び、遮音性を効果的に高める観点からは、上記脂肪族ポリオレフィンは、飽和脂肪族ポリオレフィンであることが好ましい。
上記脂肪族ポリオレフィンの材料としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、ｃｉｓ−２−ブテン、１−ペンテン、ｔｒａｎｓ−２−ペンテン、ｃｉｓ−２−ペンテン、１−ヘキセン、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン、ｃｉｓ−２−ヘキセン、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン、ｃｉｓ−３−ヘキセン、１−ヘプテン、ｔｒａｎｓ−２−ヘプテン、ｃｉｓ−２−ヘプテン、ｔｒａｎｓ−３−ヘプテン、ｃｉｓ−３−ヘプテン、１−オクテン、ｔｒａｎｓ−２−オクテン、ｃｉｓ−２−オクテン、ｔｒａｎｓ−３−オクテン、ｃｉｓ−３−オクテン、ｔｒａｎｓ−４−オクテン、ｃｉｓ−４−オクテン、１−ノネン、ｔｒａｎｓ−２−ノネン、ｃｉｓ−２−ノネン、ｔｒａｎｓ−３−ノネン、ｃｉｓ−３−ノネン、ｔｒａｎｓ−４−ノネン、ｃｉｓ−４−ノネン、１−デセン、ｔｒａｎｓ−２−デセン、ｃｉｓ−２−デセン、ｔｒａｎｓ−３−デセン、ｃｉｓ−３−デセン、ｔｒａｎｓ−４−デセン、ｃｉｓ−４−デセン、ｔｒａｎｓ−５−デセン、ｃｉｓ−５−デセン、４−メチル−１−ペンテン、及びビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００４２】
［可塑剤］
第１の樹脂層１１は、樹脂成分に加えて、さらに可塑剤を含有してもよい。第１の樹脂層１１は、可塑剤を含有することにより柔軟となり、合わせガラス用中間膜の曲面への追従性や伸張性がより良好になる。さらには、高い接着性を発揮することも可能になる。可塑剤は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を使用する場合に含有させると第１の樹脂層１１を柔軟にしやすく、また、高い接着性を発揮しやすくなる。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
【００４３】
一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと、一塩基性有機酸とのエステルが挙げられる。グリコールとしては、各アルキレン単位が炭素数２〜４、好ましくは炭素数２又は３であり、アルキレン単位の繰り返し数が２〜１０、好ましくは２〜４であるポリアルキレングリコールが挙げられる。また、グリコールとしては、炭素数２〜４、好ましくは炭素数２又は３であり、繰り返し単位が１であるモノアルキレングリコールでもよい。
グリコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げられる。
一塩基性有機酸としては、炭素数３〜１０の有機酸が挙げられ、具体的には、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、２−エチルペンタン酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸などが挙げられる。
【００４４】
具体的な一塩基性有機酸としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，２−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレートなどが挙げられる。
【００４５】
また、多塩基性有機酸エステルとしては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の炭素数４〜１２の二塩基性有機酸と、炭素数４〜１０のアルコールとのエステル化合物が挙げられる。炭素数４〜１０のアルコールは、直鎖でもよいし、分岐構造を有していてもよいし、環状構造を有してもよい。
具体的には、セバシン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、ジブチルカルビトールアジペート、混合型アジピン酸エステルなどが挙げられる。また、油変性セバシン酸アルキドなどでもよい。混合型アジピン酸エステルとしては、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから選択される２種以上のアルコールから作製されたアジピン酸エステルが挙げられる。
有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等のリン酸エステルなどが挙げられる。
可塑剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
可塑剤としては、上記したなかでも、グリコールと、一塩基性有機酸とのエステルが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が特に好適に用いられる。
【００４６】
第１の樹脂層１１において、可塑剤の含有量は、特に限定されないが、例えば柔軟性を付与し、曲面への追従性及び伸張性や、接着性を優れたものにする観点からは一定量以上含有させるとよい。そのような観点から、第１の樹脂層１１における可塑剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上である。また、可塑剤の含有量は、８０質量部以下が好ましい。含有量を８０質量部以下とすると、第１の樹脂層から可塑剤が分離することが防止される。可塑剤の含有量はより好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは３５質量部以上であり、また、より好ましく７０質量部以下、さらに好ましくは６３質量部以下である。
【００４７】
一方で、第１の樹脂層１１において、可塑剤の量を少なくすることで、ブリードアウトした可塑剤が透明導電層１４の導電性を低下させることを防止する。したがって、透明導電層１４の導電性を優れたものとするためには、可塑剤の含有量は、４０質量部以下が好ましく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、０質量部であることがよりさらに好ましく、可塑剤は第１の樹脂層１１に含有されていなくてよい。
第１の樹脂層１１において、樹脂成分、又は樹脂成分及び可塑剤が主成分となるものであり、樹脂成分及び可塑剤の合計は、第１の樹脂層全量基準で、通常７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。
【００４８】
［その他の添加剤］
第１の樹脂層１１は、必要に応じて、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、結晶核剤、分散剤、染料、顔料等の可塑剤以外の添加剤を含有してもよい。
【００４９】
第１の樹脂層の厚さは、特に限定されないが、例えば、０．０１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．０３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下、さらに好ましくは０．０５ｍｍ以上０．４ｍｍ以下である。
【００５０】
第１の樹脂層１１の透明導電層１４が印刷される一方の面１１Ａは、算術平均高さ粗さ（Ｒａ）が１０μｍ以下であることが好ましい。算術平均高さ粗さ（Ｒａ）を１０μｍ以下とすることで、透明導電層１４の印刷性を良好にできる。印刷性をさらに良好にする観点から、算術平均高さ粗さ（Ｒａ）は、７μｍ以下がより好ましい。算術平均高さ粗さ（Ｒａ）は、印刷性の点からは、低ければ低いほどよいが、例えば１０ｎｍ以上でもよい。
なお、第１の樹脂層１１は、算術平均高さ粗さ（Ｒａ）が低くなるように、透明導電層１４が印刷される前に、表面平滑処理などが適宜行われてもよい。
なお、算術平均高さ粗さ（Ｒａ）は接触式形状測定機により、ＩＳＯ  ４２８７に準拠して測定長２０００μｍによって測定される算術平均粗さである。
【００５１】
［第２及び第３の樹脂層］
第２及び第３の樹脂層１２、１３それぞれは、樹脂成分を含有し、その樹脂成分として、それぞれ熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
ここで、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーとしては、上記の第１の樹脂１１に使用する樹脂として列挙した樹脂から適宜選択して使用するとよいが、ガラス板に対する接着性を有する樹脂が好適に使用できる。また、第２及び第３の樹脂層１２、１３は、それぞれ、第１の樹脂層１１よりも伸張性、及び屈曲性が高い層であることが好ましい。
そのような観点から、第２及び第３の樹脂層に使用する樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑性エラストマーが好ましい。第２及び第３の樹脂層それぞれにおいて、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、第２及び第３の樹脂層１２，１３それぞれに使用する樹脂としては、上記した樹脂の中では、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。
【００５２】
なお、第２の樹脂層１２、及び第３の樹脂層１３それぞれに使用するポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、及び熱可塑性エラストマーの詳細な説明は、第１の樹脂層１１において説明したとおりであるので、その説明は省略する。
【００５３】
第２の樹脂層１２と第３の樹脂層１３に含有される樹脂は、互いに同一の種類であってもよいし、異なる種類のものであってもよい。また、同様に、第１の樹脂層１１に含有される樹脂は、第２の樹脂層１２と第３の樹脂層１３それぞれと同一の種類のものを使用してもよいし、異なる種類のものを使用してもよい。
【００５４】
ただし、第２の樹脂層１２は、第１の樹脂層１１と同一の種類の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。第１及び第２の樹脂層１１、１２に同種の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを使用すると、第１及び第２の樹脂層１１、１２が互いに接着しやすくなる。すなわち、第１及び第２の樹脂層１１、１２は、例えば、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａに部分的に設けられた透明導電層１４を介して、少ない接着面積により互いに接着されるが、そのような場合でも、同種の樹脂を使用することで互いに高い接着力で接着しやすくなる。さらに、同一の種類の樹脂を使用することで層間の屈折率差を小さくし、或いは無くすことができるので、光学品質が良好となる。
【００５５】
同様に、第３の樹脂層１３は、第１の樹脂層１１と同一の種類の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。すなわち、第１〜第３の樹脂層１１、１２、１３は、いずれも同種の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。第３の樹脂層１３が第１の樹脂層１１と同一の種類の樹脂を使用することで、第１の樹脂層１１と第３の樹脂層１３が高い接着力で接着しやすくなる。
【００５６】
なお、同一の種類であるとは、例えば、第１の樹脂層１１に含まれる樹脂（熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー）の種類が、第２の樹脂層１２に含まれる樹脂（熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー）の種類に一致していることを意味するが、それら種類が一致する樹脂は、互いに分子量、モノマー組成、含有量までも同一である必要はない。
すなわち、第１の樹脂層１１に含まれる樹脂がポリビニルアセタール樹脂であるならば、第２の樹脂層１２にもポリビニルアセタール樹脂が含まれる必要があるが、これら第１及び第２の樹脂層１１、１２それぞれに含まれるポリビニルアセタール樹脂は、モノマー組成、分子量、各層における含有量までも同一である必要はない。
したがって、例えば、第１及び第２の樹脂層に同一の種類の樹脂を使用しつつ、モノマー組成、分子量、含有量などを適宜変更して、第２の樹脂層を第１の樹脂層よりも伸張性、屈曲性などを高くしてもよい。
また、各樹脂層に２種以上の樹脂を含む場合、例えば一方の樹脂層に含有される２種以上の樹脂は、それらのうち少なくとも１種が、他方の樹脂層に含まれる樹脂の種類と同一であればよいが、両樹脂層に含まれる樹脂の種類が全て同一であることがより好ましい。
【００５７】
また、第２の樹脂層１２、及び第３の樹脂層１３それぞれは、樹脂成分に加えて、さらに可塑剤を含有してもよい。第２及び第３の樹脂層１２、１３それぞれは、可塑剤を含有することにより柔軟となり、合わせガラス用中間膜１０の曲面への追従性や伸張性がより良好になる。さらには、ガラス板１６Ａ、１６Ｂに対して高い接着性を発揮することも可能になる。可塑剤は、樹脂成分としてポリビニルアセタール樹脂を使用する場合に含有させると特に効果的に使用される。可塑剤の詳細は、上記で説明したとおりであり、その詳細な説明は上記と同様であるので省略する。
【００５８】
第２及び第３の樹脂層１２、１３それぞれにおいて、可塑剤の含有量は、特に限定されないが、曲面への追従性及び伸張性、さらには接着性を優れたものにする観点から、第２及び第３の樹脂層１２、１３における可塑剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上である。可塑剤の含有量を２０質量部以上とすると、合わせガラス用中間膜が適度に柔軟になり、曲面への追従性、伸張性が良好となる。また、可塑剤の含有量を８０質量部以下とすると、第２及び第３の樹脂層から可塑剤が分離することが防止される。可塑剤の含有量はより好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは３５質量部以上であり、また、より好ましく７０質量部以下、さらに好ましくは６３質量部以下である。
【００５９】
また、透明導電層１４の導電性を優れたものとするためには、第１の樹脂層１１と同様に、第２の樹脂層１２の可塑剤の含有量も少なくしてもよい。そのような観点から、第２の樹脂層１２における可塑剤の含有量は、４０質量部以下としてもよく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、０質量部であることがよりさらに好ましく、可塑剤は第２の樹脂層１２に含有されていなくてよい。
このように、第２の樹脂層１２の可塑剤の含有量を少なくする場合にはさらに第３の樹脂層１３における可塑剤の含有量も少なくしてもよい。そのような観点から、第３の樹脂層１３における可塑剤の含有量は、４０質量部以下としてもよく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、０質量部であることがよりさらに好ましく、可塑剤は第３の樹脂層１３に含有されていなくてよい。
【００６０】
また、第２及び第３の樹脂層１２、１３それぞれにおいて、樹脂成分、又は樹脂成分及び可塑剤が主成分となるものであり、樹脂成分及び可塑剤の合計量は、第２の樹脂層又は第３の樹脂層全量基準で、通常７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。
また、第２及び第３の樹脂層１２、１３それぞれには、必要に応じて、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、結晶核剤、分散剤、染料、顔料等の可塑剤以外の添加剤を含有してもよい。
第２及び第３の樹脂層それぞれの厚さは、特に限定されないが、例えば、０．０５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上０．６ｍｍ以下である。
【００６１】
合わせガラス用中間膜は、所定の２枚のクリアガラス板を用いて合わせガラスサンプルを作製した際、その合わせガラスサンプルの可視光線透過率が例えば１０％以上となればよく、３０％以上となることが好ましく、５０％以上となることがさらに好ましく、７０％以上となることがよりさらに好ましい。本発明では、透明導電層が透明性を有するので、合わせガラス用中間膜は、一定以上の可視光線透過率を確保でき、自動車などにおいて好適に使用できる。また、７０％以上とすることで、例えば、自動車のフロントガラスや、フロントサイドガラスに使用できる。なお、７０％未満であっても、例えば、ルーフガラスやサイドガラスに使用できる。
なお、可視光線透過率は、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）に準拠して、波長３８０〜７８０ｎｍにおける可視光線透過率を測定するものである。
また、可視光線透過率の測定にて使用されるクリアガラスは、ＪＩＳ  Ｒ  ３２０２：２０１１に準拠した可視光線透過率が９０．４％のクリアガラスである。可視光線透過率の測定においては、合わせガラス用中間膜を、後述する合わせガラスと同様の方法で、上記クリアガラスを用いて合わせガラスサンプルを作製すればよい。
【００６２】
［ガラス板］
合わせガラス１５において使用される第１及び第２のガラス板１６Ａ、１６Ｂとしては、無機ガラス、有機ガラスのいずれでもよいが、無機ガラスが好ましい。無機ガラスとしては、特に限定されないが、クリアガラス、フロート板ガラス、強化ガラス、着色ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、紫外線吸収板ガラス、赤外線反射板ガラス、赤外線吸収板ガラス、グリーンガラス等が挙げられる。
また、有機ガラスとしては、一般的に樹脂ガラスと呼ばれるものが使用され、特に限定
されないが、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板、ポリエステル板などから構成される有機ガラスが挙げられる。
２枚のガラス板は、互いに同種の材質から構成されてもよいし、別の材質から構成されてもよい。例えば、一方が無機ガラスで、他方が有機ガラスであってもよいが、２枚のガラス板の両方が無機ガラスであるか、又は有機ガラスであることが好ましい。
また、第１及び第２のガラス板１６Ａ、１６Ｂの厚さは、特に限定されないが、例えば、０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、好ましくは０．３ｍｍ以上５ｍｍ以下、より好ましくは０.５ｍｍ以上３ｍｍ以下である。第１及び第２のガラス板１６Ａ、１６Ｂの厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００６３】
合わせガラス用中間膜１０にタッチパネル機能、タッチスイッチ機能を付与する場合、第１のガラス板１６Ａ側からタッチ入力されてもよいし、第２のガラス板１６Ｂからタッチ入力されてもよいが、第１のガラス板１６Ａ側からタッチ入力されることが好ましい。第１のガラス板１６Ａと透明導電層１４の間には、１つの樹脂層（第２の樹脂層１２）が設けられるのみであるので、第１のガラス１６Ａ板側からタッチ入力すると、高い感度でタッチ入力が検知される。
【００６４】
また、第１及び第２のガラス板１６Ａ、１６Ｂの厚さが互いに異なる場合、薄いほうのガラス板よりタッチ入力が行われることが好ましい。薄いガラス板に対してタッチ入力を行うと、透明導電層１４により高い感度でタッチ入力が検知される。そのため、本実施形態では、第１のガラス板１６Ａの厚さを、第２のガラス板１６Ｂよりも薄くすることが好ましい。第１のガラス板１６Ａの厚さを薄くすると、第１のガラス板１６Ａと透明導電層１４の間に１つの樹脂層のみが設けられることも相まって、第１のガラス板１６Ａ側からのタッチ入力によって、より高い感度でタッチ入力が検知される。
【００６５】
したがって、第１のガラス板１６Ａは、タッチ入力が想定される側に配置されるとよい。例えば後述する自動車窓ガラスとして使用される場合、外側からのタッチ入力が想定される場合には、第１のガラス板１６Ａを車外側に配置し、第２のガラス板１６Ｂを車内側に配置させるとよい。また、車内側からのタッチ入力が想定される場合には、第１のガラス板１６Ａを車内側に配置し、第２のガラス板１６Ｂを車外側に配置されるとよい。
【００６６】
以上のように、第１の実施形態の合わせガラス用中間膜１０では、透明導電層１４が設けられることで、合わせガラス１５をタッチパネルや、タッチスイッチなどとして使用することが可能になる。ここで、透明導電層１４は、印刷により形成されるので、合わせガラス用中間膜１０に伸張性、屈曲性を付与できる。そのため、例えば、合わせガラス１５が曲面を有する場合であっても、合わせガラス用中間膜１０は、合わせガラス１５に十分に追従できる。
【００６７】
合わせガラスは、２枚のガラス板の間に、第１〜第３の樹脂層を配置して、これらを圧着などすることで一体化することで製造すればよい。この際、第１の樹脂層には、予め印刷により、一方の面に透明導電層を形成したうえで、２枚のガラス板の間に配置させるとよい。
第１〜第３の樹脂層それぞれは、例えば、樹脂、及び必要に応じて配合される可塑剤、その他の添加剤などを混合し、押出成形などにより形成すればよい。
また、第１〜第３の樹脂層それぞれは、例えば、樹脂、及び必要に応じて配合される可塑剤、その他の添加剤などを混合して得られた樹脂組成物などを、樹脂フィルム、剥離フィルムなどに塗布し、必要に応じて加熱、乾燥することで形成してもよい。この際、樹脂組成物は、溶剤などにより希釈してもよい。また、樹脂フィルムなどの上に形成した樹脂層は、樹脂フィルム、剥離フィルムなどから剥離してもよいし、樹脂フィルムが他の樹脂層を構成してもよく、その場合、樹脂フィルムから剥離しなくてもよい。
【００６８】
以上の第１の実施形態においては、樹脂層を３層有する合わせガラス用中間膜を説明したが、樹脂層は１層以上であれば何層であってもよい。以下、樹脂層が２層又は１層である場合の構成を第２及び第３の実施形態として説明する。
【００６９】
［第２の実施形態］
図４は、第２の実施形態の合わせガラス用中間膜２０を備える合わせガラス２５を示す。第２の実施形態の合わせガラス用中間膜２０は、樹脂層が２層であり、第１の実施形態から、第３の樹脂層１３が省略されたものである。以下、第２の実施形態について、第１の実施形態との相違点を説明し、第１の実施形態と同様である構成についてはその説明を省略する。
【００７０】
第２の実施形態の合わせガラス用中間膜２０は、厚さ方向に沿って、第１の樹脂層１１、透明導電層１４、及び第２の樹脂層１２がこの順に設けられる。透明導電層１４は、上記のとおり第１の樹脂層１１Ａの一方の面に印刷されたものである。
合わせガラス用中間膜２０において、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、透明導電層１４を介して第２の樹脂層１２の一方の面１２Ａに接着される。ここで、透明導電層１４が一方の面１１Ａに部分的に設けられると、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、部分的に第２の樹脂層１２に直接接着される。
【００７１】
第１及び第２の樹脂層１１、１２は、それぞれの他方の面１１Ｂ，１２Ｂがガラス板１６Ｂ，１６Ａに接着される。合わせガラス用中間膜２０は、２つの樹脂層１１、１２の間に透明導電層１４が設けられることで、ガラス板１６Ｂ，１６Ａと樹脂層１１、１２との間に透明導電層を設ける必要がないので、合わせガラス用中間膜２０とガラス板１６Ａ，１６Ｂとの接着性が良好となる。
第２の実施形態において、第１及び第２の樹脂層それぞれの厚さは、特に限定されないが、例えば、０．０５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上０．９ｍｍ以下である。
【００７２】
本実施形態においては、第１及び第２の樹脂層１１、１２の詳細は、上記した第１の実施形態で述べたとおりであり、第１の樹脂層１１に含有される樹脂成分には、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーを使用することが好ましく、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーには、上記したとおりの樹脂が使用される。また、可塑剤、その他の添加剤なども含有してもよく、その詳細も第１の実施形態と同様である。
ただし、第２の実施形態において第１の樹脂層１１に使用する樹脂としては、ガラス板に対して高い接着力を有する樹脂を使用することが好ましい。そのため、第２の実施形態において第１の樹脂層１１には、ガラス板との接着性を高める観点から、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、熱可塑性エラストマーを使用することが好ましく、中でも、ポリビニルアセタール樹脂が特に好ましい。
一方で、第２の樹脂層１２に使用する樹脂としては、第１の実施形態の第２の樹脂層と同様であり、好ましく使用される樹脂も第１の実施形態の第２の樹脂層と同様である。また、第２の実施形態でも、第２の樹脂層１２は、第１の樹脂層１１と同一の種類の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。
【００７３】
［第３の実施形態］
図５は、第３の実施形態の合わせガラス用中間膜３０を備える合わせガラス３５を示す。第３の実施形態の合わせガラス用中間膜３０は、樹脂層が１層設けられたものであり、具体的には、第２の実施形態よりさらに第２の樹脂層１２が省略されたものである。以下、第３の実施形態の合わせガラス用中間膜３０について、第２の実施形態との相違点を説明する。
【００７４】
本実施形態でも、合わせガラス用中間膜３０は、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａに、印刷により透明導電層１４が設けられたものである。第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、透明導電層１４を介して、合わせガラス１５を構成する一方のガラス板１６Ａに接着される。また、第１の樹脂層１１の他方の面１１Ｂは、合わせガラス３５を構成する他方のガラス板１６Ｂに接着される。
合わせガラス用中間膜３０において、透明導電層１４は、部分的に設けられる。透明導電層１４が部分的に設けられることで、第１の樹脂層１１の一方の面１１Ａは、ガラス板１６Ａとの間に透明導電層１４があってもガラス板１６Ａに接着される。
本実施形態において、第１の樹脂層１１、透明導電層１４の構成は、上記した第２の実施形態と同様であるので、その説明を省略する。
ただし、第３の実施形態において、第１の樹脂層１１の厚さは、特に限定されないが、たとえば、０．１ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であり、好ましくは０．２ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上１．５ｍｍ以下である。
【００７５】
以上の第１〜第３の実施形態の合わせガラス用中間膜は、樹脂層が１〜３層設けられる構成を有しているが、樹脂層は４層以上設けられてもよい。例えば、合わせガラス用中間膜１０において、第１の樹脂層１１と第３の樹脂層１３の間や、第２の樹脂層１２と透明導電層１４との間に樹脂層が追加的に設けられてもよい。
【００７６】
また、以上の各実施形態において、透明導電層１４は、１層のみが設けられたが、２層以上が設けられてもよい。２層設けられる場合には、例えば、第１の樹脂層１１の両面に印刷により透明導電層が設けられるとよい。また、上記のように追加的に樹脂層が設けられる場合には、その樹脂層に印刷により透明導電層が設けられてもよい。
透明導電層１４が２層設けられると、例えば、タッチパネルを投影型の静電容量方式などにすることが可能である。
【００７７】
［第４の実施形態］
本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂層のいずれかに機能を付与して機能層として使用してもよい。機能層としては、好ましくは、いずれかの樹脂層に発光材料を含有させ、発光層とする。以下、樹脂層を発光層として使用される場合の具体例を第４の実施形態として説明する。
図６は、本発明の第４の実施形態の合わせガラス用中間膜４０を有する合わせガラス４５を示す。第４の実施形態において、第１の実施形態との相違点は、第３の樹脂層の構成のみである。以下、第４の実施形態について、第１の実施形態との相違点を説明する。
【００７８】
第４の実施形態においては、第３の樹脂層１３に発光材料を含有させて、発光層１３Ｘとする。第３の樹脂層１３は、透明導電層１４が設けられない、第１の樹脂層１１の他方の面１１Ｂに接着するので、発光材料を含有しても第１の樹脂層１１に対する高い接着力が確保される。また、発光材料が透明導電層１４に接触しないので、発光材料が透明導電層１４に悪影響を及ぼすこともない。
発光材料は、紫外線などの光線を吸収することで励起し、可視光などの吸収した波長と異なる波長の光を放射する材料である。発光層１３Ｘは、発光材料を発光させ合わせガラス用中間膜４０に画像を表示させる。
【００７９】
上記発光材料としては、具体的には例えば、高い発光性を発揮できることから、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。ランタノイド錯体のなかでも、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は光線を照射することにより高い発光強度で発光する。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体としては、ハロゲン原子を含む単座配位子を有するランタノイド錯体や、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む四座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む五座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む六座配位子を有するランタノイド錯体等のハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
【００８０】
なかでも、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、３００〜４１０ｎｍの波長の光を照射することにより、可視光線を高い発光強度で発光することが可能である。
しかも、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、耐熱性にも優れる。乗り物用窓ガラスは太陽光の赤外線が照射されることにより、高温環境下で使用されることが多いため、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を用いることにより、発光材料の劣化が防止できる。
【００８１】
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。
【００８２】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する配位子、下記一般式（２）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。
【００８３】
【化１】
2020083688.tif 000003
【００８４】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ３は有機基を表し、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はハロゲン原子を含む有機基であり、Ｒ２は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。上記Ｒ１及びＲ３は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。上記炭素数が１〜３の炭化水素基としては、水素原子が置換されていないメチル基、エチル基、プロピル基や、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。上記水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。上記炭素数が１〜３の炭化水素基としては、高い発光強度で発光することから、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。
上記Ｒ２は、炭素数１以上のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１のメチレン基であることが最も好ましい。上記炭素数１以上のアルキレン基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。
【００８５】
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、ハロゲン原子を含む配位子を少なくとも１つ有すればよく、ハロゲン原子を含まない配位子を有していても良い。上記ハロゲン原子を含まない配位子としては、ハロゲン原子を含まないこと以外は上記一般式（１）と同一である配位子、下記一般式（２）〜（８）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。下記一般式（２）〜（８）で表される構造を有する配位子は、一部または全ての水素原子が、−ＣＯＯＲ、−ＳＯ３、−ＮＯ２、−ＯＨ、アルキル基、−ＮＨ２などに置換されていてもよい。
【００８６】
【化２】
2020083688.tif 000004
なお、上記式（２）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。例えば、ビピリジン骨格の２，２’位、３，３’位、４，４’位、２，３’位、２，４’位、３，４’位に２つのＮがあることが挙げられる。なかでも、２，２’位に２つのＮがあることが好ましい。
【００８７】
【化３】
2020083688.tif 000005
なお、上記式（３）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
【００８８】
【化４】
2020083688.tif 000006
なお、上記式（４）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
【００８９】
【化５】
2020083688.tif 000007
なお、上記式（５）において、３つのＮはターピリジン骨格のどこにあってもよい。
【００９０】
【化６】
2020083688.tif 000008
上記式（６）において、中央のＲ４は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
【００９１】
【化７】
2020083688.tif 000009
上記式（７）において、２つのＲ５は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
【００９２】
【化８】
2020083688.tif 000010
上記式（８）において、ｎは、１又は２の整数を表す。
【００９３】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）２，２’−ビピリジンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８−テトラメチル−１，１０フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。
【００９４】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）テルビウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンテルビウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）２，２’−ビピリジンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８−テトラメチル−１，１０フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７−ヘプタフルオロ−２，４−ペンタンジオネート）フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンテルビウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンテルビウム等が挙げられる。
【００９５】
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。
【００９６】
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。
【００９７】
【化９】
2020083688.tif 000011
【００９８】
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。
【００９９】
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体を発光層中に微分散させることがより容易となる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。
【０１００】
上記発光材料としては、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料も用いることができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（９）で表される構造を有する化合物や下記一般式（１０）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１０１】
【化１０】
2020083688.tif 000012
【０１０２】
上記一般式（９）中、Ｒ６は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。
乗り物用窓ガラスの可視光線透過率がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ６の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
【０１０３】
上記一般式（９）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、上記一般式（９）で表される構造を有する化合物はジエチル−２，５−ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。
【０１０４】
上記一般式（１０）中、Ｒ７は有機基を表し、Ｒ８及びＲ９は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ７の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層中に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１０）中、ＮＲ８Ｒ９はアミノ基である。Ｒ８及びＲ９は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物として、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。
【０１０５】
発光層１３Ｘ中の発光材料の含有量は、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が向上することから、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
発光層１３Ｘ中の発光材料の含有量は、発光層の発光がより明瞭となることから、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることが更に好ましい。
【０１０６】
発光層１３Ｘは、発光材料を含有する以外は、第１の実施形態における第３の樹脂層１３と同様である。したがって、発光層１３Ｘは、樹脂成分を含有し、その樹脂成分として、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。また、発光層１３Ｘは、可塑剤を含有してもよく、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
なお、発光層１３Ｘにおいて使用する熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、可塑剤、及びその他の添加剤の具体的な説明や、含有量などは第１の実施形態における第３の樹脂層１３と同様であるのでその説明は省略する。
【０１０７】
発光層１３Ｘに紫外線などの光線を照射させる光源としては、発光材料を励起させる励起光を照射できる光源であれば特に限定されないが、レーザー光源、ＬＥＤ光源、キセノンランプなどが挙げられる。励起光は、一般的に紫外線であり、発光材料は励起光が照射されることで、通常は可視光を発光する。なお、励起光は発光材料を励起させられるのであれば、紫外線でなくとも良い。
光源からの光は、合わせガラス４５（発光層１３Ｘ）に直接照射してもよいし、各種レンズ、拡散板、ライドガイドなどを介して合わせガラス４５に照射してもよい。また、ＭＥＭＳ（Micro Electro Mechanical Systems）ミラーを介して合わせガラス４５（発光層１３Ｘ）に照射してもよい。ＭＥＭＳミラーを介して照射することで、発光層１３Ｘに走査光を照射できるので、複雑な画像も表示可能になる。
また、ＤＬＰ（Digital Light Processing）を用いたＤＭＤ（Digital Micromirror Device）方式やＬＣＯＳ（Liquid crystal on silicon）などを利用した光源ユニットを使用してもよい。
【０１０８】
第４の実施形態では、透明導電層１４及び発光層１３Ｘを設けることで、合わせガラス４５をタッチパネル、又はタッチスイッチとして使用し、かつ合わせガラス用中間膜４０に画像を表示させることが可能になる。また、発光層１３Ｘの発光は、タッチパネル、又はタッチスイッチのタッチ入力により操作されるとよい。
具体的には、発光層１３Ｘによる画像の表示及び非表示を、透明導電層１４に対するタッチ入力に応じて、切り替えるとよい。また、タッチ入力に応じて、発光層１３Ｘに表示される画像を適宜切り替えられるようにしてもよい。すなわち、タッチ入力があると、その入力信号に基づき、光源のオンオフ、光量、表示される画像の種類などが適宜変更されるとよい。
【０１０９】
また、第４の実施形態では、透明導電層１４が印刷された印刷領域（例えば、図３の印刷領域９５）に重畳させるように、発光層１３Ｘによって画像を表示させてもよい。画像が印刷領域に重畳されると、タッチスイッチや、タッチパネルの位置が画像表示によって使用者に認識され、ユーザービリティの高い合わせガラスを提供できる。
例えば、自動車のサイドガラスに使用され、タッチスイッチがドアのロックの開閉を行うためのスイッチである場合には、スイッチがロック開閉スイッチであることを示すために、鍵アイコンの画像などを印刷領域上に重畳させるとよい。
【０１１０】
なお、以上の第４の実施形態では、第１〜第３の樹脂層を備える合わせガラス用中間膜において第３の樹脂層を発光層としたが、第１〜第３の樹脂層のいずれを発光層としてもよい。例えば、第３の樹脂層１３の代わりに、第１の樹脂層１１、第２の樹脂層１２のいずれかを発光層としてもよい。
また、例えば、第２の実施形態のように、２層の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜２０においては、第１及び第２の樹脂層１１、１２のいずれかを発光層とすればよい。また、例えば、第３の実施形態のように、１層の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜３０においては、第１の樹脂層１１を発光層とすればよい。
【０１１１】
［第５の実施形態］
本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂層とは別に機能層を有してもよい。機能層としては、発光素子、調光体などが挙げられる。合わせガラス用中間膜は、発光素子、調光体などを有すると、発光機能、調光機能などの機能が付与される。
以下、機能層が設けられる合わせガラス用中間膜について、第５の実施形態として説明する。図７は、第５の実施形態の合わせガラス用中間膜５０を有する合わせガラス５５を示す。以下、第５の実施形態の合わせガラス用中間膜５０について、第１の実施形態との相違点を説明する。
【０１１２】
第５の実施形態において、第１の実施形態との相違点は、機能層３６が設けられた点である。機能層３６は、３層の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜５０において、第３の樹脂層１３と第１の樹脂層１１の間に設けられる。機能層３６としては、上記のとおり調光体、発光素子などが挙げられる。
合わせガラス用中間膜５０において、第３の樹脂層１３と第１の樹脂層１１の間に機能層３６が設けられると、機能層３６は、第１の樹脂層１１の透明電極層１４が形成されない第１の樹脂層１１の他方の面１１Ｂと、第３の樹脂層１３の一方の面１３Ａに接着される。そのため、第１及び第３の樹脂層１１、１３により適切に保持される。
機能層３６の厚さは特に限定されないが０．１〜４ｍｍが好ましく、０．２〜１．５ｍｍがより好ましい。
【０１１３】
（発光素子）
発光素子としては、面発光素子が好ましい。発光素子として面発光素子を使用することで、第３の樹脂層１３と第１の樹脂層１１の間に発光素子を容易に配置させることが可能になる。面発光素子としては、無機ＥＬ素子、有機ＥＬ素子などが挙げられる。
【０１１４】
（調光体）
調光体は、光エネルギー、電気エネルギー、熱エネルギーなどの各種エネルギーを付与することで、所定波長における透過率などの光学特性が変化して、調光するシート状ないし層状の部材であり、好ましくは電気エネルギーを付与することで光学特性が変化するものである。具体的には、調光体は、液晶層、及びエレクトロクロミック層のいずれかを含むことが好ましい。
【０１１５】
調光体は、例えば一対の透明電極を有し、透明電極間に液晶層が配置されることで液晶セルを構成する。また、液晶の種類によっては、電極と液晶層の間に配向膜などが設けられてもよい。液晶層は、透明電極間に電圧が印加されると、液晶が一方向に配向して、調光体の厚さ方向に光が透過される。したがって、調光体が液晶層を有する場合、調光体は、電圧を印加したときに、光透過率が高くなり透明となる。一方で、電圧が印加されないと、調光体は、光透過率が低くなり、例えば不透明となる。
【０１１６】
エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック材料から構成される層である。エレクトロクロミック材料としては、エレクトロクロミック性を有する化合物であれば限定されず、無機化合物、有機化合物、混合原子価錯体のいずれであってもよい。
調光体は、エレクトロクロミック層を有する場合も、一対の透明電極を有し、その透明電極間にエレクトロクロミック層が配置されるとよい。エレクトロクロミック層は、透明電極間に電圧を印加することで、例えば特定の波長域の透過率が変化し、これにより、調光体は透明から不透明となったり、可視光が照射されたときの色調が変化したりする。したがって、例えば、電圧を印加しないときに無色透明とする一方で、電圧を印加したときに青、黄、緑、赤色などの色調を有するようにすることも可能になる。
調光体は、一般的に、樹脂フィルムなどからなる一対の基材を有し、その一対の基材の間に、一対の透明電極、及び、エレクトロクロミック層又は液晶層が配置されるものである。
【０１１７】
第５の実施形態では、上記各実施形態と同様に、透明導電層１４を設けることで、合わせガラス５５をタッチパネル、又はタッチスイッチとして使用できる。また、機能層３６が調光体である場合、調光体は、透明導電層１４に対するタッチ入力により操作させるとよい。具体的には、透明導電層１４へのタッチ入力により、調光体に対する電圧の印加の有無などを切り替えて調光体の光学特性を変化させるとよい。
また、機能層３６として発光素子を使用する場合も同様に、発光素子は、透明導電層１４に対するタッチ入力により操作させるとよい。具体的には、透明導電層１４へのタッチ入力により、発光、非発光が切り替えられるとよい。また、タッチ入力により、発光量などが調整されてよい。
なお、機能層３６は、調光体、発光素子に限定されず、例えば赤外線遮蔽材、ホログラフィック層、光散乱層などであってもよい。光散乱層は、散乱微粒子を含有する層であり、画像を投影することで中間膜上に投影画像を表示させることができる。
【０１１８】
上記各実施形態の合わせガラスは、様々な用途に使用可能であり、自動車、電車などの車両、船舶、飛行機などの各種乗り物の窓ガラス、あるいは、ビル、マンション、一戸建て、ホール、体育館などの各種建築物等の窓ガラスに使用されることが好ましい。これらの中では、自動車窓ガラスが好ましい。
また、自動車窓ガラスは、フロントガラス、リアガラス、サイドガラス、ルーフガラスのいずれでもよいが、サイドガラス、ルーフガラスのいずれかであることが好ましい。サイドガラスは、フロントサイドガラス、リアサイドガラスのいずれでもよい。サイドガラス、ルーフガラスは、曲面を有することが多いので、本発明のように透明導電層に伸縮性を持たせて、合わせガラス用中間膜に伸張性、屈曲性を付与することで、これらガラスに好適に使用できる。なお、ルーフガラスは、その少なくとも一部がルーフに配置されればよく、例えば、ルーフとリアにわたって配置されるガラスもルーフガラスとする。
【０１１９】
例えば、本発明の合わせガラスをルーフガラスに使用する場合には、第５の実施形態のように、合わせガラス用中間膜に、発光素子からなる機能層を設けることで、合わせガラス用中間膜に設けた発光素子を室内灯として使用することができる。このような構成によれば、ルーフガラスに触れるなどしてタッチ入力することで室内灯を点灯又は消灯できる。
また、本発明の合わせガラスをフロントガラス、サイドガラス、ルーフガラスに使用する場合には、第５の実施形態のように、合わせガラス用中間膜に、調光体からなる機能層を設けることで、これらガラスにタッチ入力することで、ガラスを透明から不透明、又は不透明から透明に切り替えたり、ガラスに色調を付したりすることもできる。
【０１２０】
更に、本発明の合わせガラスをサイドガラスに使用する場合には、例えば、第４の実施形態のように、発光層を設けて、サイドガラスに画像を表示し、かつタッチパネル、タッチスイッチを車内のオーディオ、空調、室内灯、ドアのロックの開閉などを操作する入力手段とすればよい。この際、サイドガラスに表示される画像は、スイッチボタン、キーボタン、矢印ボタン、その他のアイコンなどの画像を、印刷領域に重畳させるように表示させて、タッチスイッチやタッチパネルの位置を、画像表示によって使用者に認識させるとよい。
なお、ドアのロックの開閉などは、車外からタッチ入力が想定される例であり、画像は、車外に向けて表示するとよい。一方で、オーディオ、空調、室内灯の操作は、車内からタッチ入力が想定される例であり、画像は、車内に向けて表示するとよい。
【実施例】
【０１２１】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【０１２２】
実施例、及び比較例で使用したポリビニルブチラール樹脂、及び可塑剤は以下のとおりである。
ＰＶＢ（１）：アセタール化度６８モル％、水酸基量３１モル％、アセチル化度１モル％、重合度１７００
ＰＶＢ（２）：アセタール化度６８モル％、水酸基量３１モル％、アセチル化度１モル％、重合度１７００
ＰＶＢ（３）：アセタール化度６８モル％、水酸基量３１モル％、アセチル化度１モル％、重合度１７００
可塑剤：トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）
【０１２３】
（実施例１）
まず、第１の樹脂層として、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意した。ＰＥＴフィルムの一方の面は、算術平均高さ粗さ（Ｒａ）が５０ｎｍであった。また、カーボンナノチューブ含有導電性インクを用意した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、スクリーン印刷により導電性インクを用いて透明導電層を形成した。透明導電層は、図３に示すように、直径４０ｍｍの円形の印刷領域よりタッチスイッチを形成した。
【０１２４】
（実施例２）
導電性インクとして、銀ナノワイヤー含有導電性インク（商品名．Ｈｅｎｋｅｌ社製、商品名「Ｌｏｃｔｉｔｅ  ＥＣＩ−５００５」）を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
【０１２５】
（実施例３）
導電性インクとして、ＰＥＤＯＴ含有導電性インク（商品名．ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名「ＭＥ８０１」）を使用した以外は実施例１と同様に実施した。
【０１２６】
（実施例４）
導電性インクとして、ＩＴＯ粒子含有導電インクを使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
【０１２７】
（実施例５、６）
まず、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（１））を固形分１２．５質量％でトルエンに溶解したＰＶＢ溶液を、ＰＥＴフィルムに塗布して加熱乾燥して、第１の樹脂層としての厚さ９０μｍのＰＶＢ樹脂シートを形成した。そのＰＶＢ樹脂シートの一方の面に、実施例２、３それぞれと同様にして透明導電層を形成した。透明導電層が形成される第１の樹脂層（ＰＶＢ樹脂シート）の一方の面の算術平均高さ粗さ（Ｒａ）は２５０ｎｍであった。第１の樹脂層と透明導電層からなる積層フィルムは、ＰＥＴフィルムから剥離して各種評価を行った。
【０１２８】
（比較例１）
ＩＴＯをスパッタリングして、実施例１と同様のＰＥＴフィルムの一方の面に、厚さ５０ｎｍの透明導電層を形成した。パターンの形状及び大きさは、各実施例と同様であった。
【０１２９】
（比較例２）
フォトリソグラフィーにより、実施例１と同様のＰＥＴフィルムの一方の面に、銀よりなる線幅１０μｍのメッシュ状に形成したもの透明導電層を形成した。
【０１３０】
上記実施例１〜６、比較例１、２それぞれで得られた第１の樹脂層と透明導電層からなる積層フィルムを以下のように評価した。
（屈曲性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−１：１９９９に基づき、試験タイプ１、マンドレルの直径８ｍｍ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下の条件で円筒マンドレル試験を行い、積層フィルムにおけるクラックの発生の有無により評価した。クラックが発生しなかったものを「Ａ」、クラックが発生したものを「Ｂ」と評価した。
（伸張性）
恒温槽付万能試験機（インストロン社）を用いて、槽内温度８０℃、引張速度１００ｍｍ/ｍｉｎで、積層フィルムを元の長さより１０％伸ばした後、復元させた際のクラックの発生の有無により評価した。クラックが発生しなかったものを「Ａ」、クラックが発生したものを「Ｂ」と評価した。
【０１３１】
【表１】
2020083688.tif 000013
【０１３２】
（実施例７）
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（２））１００質量部と、可塑剤４０質量部とを混練して得られた樹脂組成物を、第２の樹脂層として厚さ３８０μｍでシート状に押し出した。また、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（３））１００質量部と、可塑剤４０質量部とを混練して得られた樹脂組成物を、第３の樹脂層として厚さ３８０μｍでシート状に押し出した。
３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有し厚さ２．１ｍｍのクリアガラス（第２のガラス板）、第３の樹脂層、実施例３で得られた積層フィルム、第２の樹脂層、及び３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有し厚さ１．６ｍｍのクリアガラス（第１のガラス板）をこの順で重ねて積層体を得た。積層体では、透明導電層が第２の樹脂層に接するように積層フィルムを配置した。得られた積層体をゴムバッグに入れ真空引きを１０分実施した後、真空引きした状態で１３０℃に設定したオーブンに入れ、ガラス表面温度が８０℃となった所で取り出し、仮圧着させた。仮圧着された積層体を、オートクレーブを用いて１４０℃、圧力１４ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを作製した。
【０１３３】
（実施例８）
実施例３で得られた積層フィルムの代わりに、実施例６で得られた積層フィルムを使用した以外は実施例７と同様に実施した。
【０１３４】
［動作確認試験］
実施例７、８で得られた合わせガラスにおいて、タッチスイッチを外部ＬＥＤに接続した。合わせガラスの第１のガラス板側からタッチ入力して、外部ＬＥＤの点灯の有無により、動作確認テストを行った。外部ＬＥＤの点灯があったものを「Ａ」、点灯がなかったものを「Ｂ」と評価した。
【０１３５】
【表２】
2020083688.tif 000014
【０１３６】
以上の実施例１〜６に示すように、透明導電層を印刷により形成すると、透明導電層の伸縮性が良好となり、追従性及び伸張性の評価結果が良好となった。また、合わせガラスを組み立てて動作確認をしたところ、タッチスイッチとして問題なく使用できた。それに対して、比較例１、２では、透明導電層を印刷以外の方法により形成すると、透明導電層の伸縮性が不十分となり、追従性及び伸張性の評価結果が良好な結果とならなかった。
【符号の説明】
【０１３７】
１０、２０、３０、４０、５０  合わせガラス用中間膜体
１１  第１の樹脂層
１１Ａ，１２Ａ，１３Ａ  一方の面
１１Ｂ，１２Ｂ，１３Ｂ  他方の面
１２  第２の樹脂層
１３  第３の樹脂層
１３Ｘ  発光層
１４  透明導電層
１５、２５、３５、４５、５５  合わせガラス
１６Ａ  第１のガラス板
１６Ｂ  第２のガラス板
３６  機能層
９１、９２  線
９３  開口部       
９５  印刷領域
９６  印刷しない領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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