(57)【要約】【課題】毛髪の既染部における過染色による沈み込みを抑制すると同時に彩度の高い色表現が可能であり、色持ちも良い酸化染毛剤を提供する。【解決手段】アルカリ剤としてアンモニア、酸化剤として過酸化水素を含有する酸化染毛剤組成物であって、酸化染料の純分換算の合計含有量が使用時に０．０１〜０．１５質量％、カプラーの含有量に対する主要中間体の含有量の純分換算の質量比が０．０１〜１、使用時の総アルカリ度が４〜１４ｍｌ／ｇ、使用時の過酸化水素濃度が１．５〜５．０であり、更に植物油を含有する酸化染毛剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化染料として主要中間体及びカプラーを含有すると共に、第１剤が（Ａ）アンモニアを含有し、第２剤が（Ｂ）過酸化水素を含有する複数剤式の酸化染毛剤組成物であって、
前記酸化染料の純分換算の合計含有量が使用時に０．０１〜０．１５質量％の範囲内であり、かつカプラーの含有量に対する主要中間体の含有量の純分換算の質量比が０．０１〜１の範囲内であり、
使用時の総アルカリ度が４〜１４ｍｌ／ｇの範囲内であり、使用時の過酸化水素濃度が１．５〜５．０質量％の範囲内であり、
更に（Ｅ）植物油を含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
【請求項２】
前記主要中間体が下記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上を含み、及び／又は、前記カプラーが下記（Ｄ）成分から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の酸化染毛剤組成物。
（Ｃ）パラフェニレンジアミン、パラトルエンジアミン、パラアミノフェノール、２，２'−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール、及びこれらの塩。
（Ｄ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びレゾルシン、及びこれらの塩。
【請求項３】
前記カプラーの合計含有量に占める（Ｄ）成分の含有量の割合が純分換算で５０質量％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の酸化染毛剤組成物を毛髪の既染部に適用することを特徴とする染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化染毛剤組成物に関し、より具体的には、使用時の総アルカリ度、使用時の過酸化水素濃度及び酸化染料の配合に特徴を持たせ、更に植物油を含有させた酸化染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化染毛剤において、アルカリ剤は酸化剤の作用を促進すると共に、毛髪を膨潤させ毛髪への酸化染料の浸透性を向上させる。多くの場合、酸化染料としては主要中間体及びカプラーが使用され、これらの成分が毛髪に浸透した状態で酸化剤の作用により酸化重合して発色する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１３２６６１号公報
【特許文献２】特開２０１６−１２１１１６号公報
【特許文献３】特開２０１７−０５７１６５号公報
【０００４】
上記の特許文献１は、第１剤のアルカリ剤として炭酸塩を含む酸化染毛剤における染料の安定性低下の抑制を目的とするもので、第１剤には炭酸塩と共に少量のレゾルシンやその誘導体又は塩を配合し、酸化染料の合計含有量も比較的少量である。
【０００５】
上記の特許文献２は、第１剤のアルカリ剤として炭酸塩を含む酸化染毛剤における色味の低減を特定の糖アルコールの配合により防止する酸化染毛剤に関するものである。
【０００６】
上記の特許文献３は、酸化染毛剤における過酸化水素、酸化染料のプレカーサー（主要中間体）及びカップラーの含有割合を特定の範囲内に限定することにより、一部に白髪を含む毛髪の染毛において、白髪部分とそれ以外の毛髪部分との染色性におけるコントラストを生じないようにするものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来より、酸化染毛剤を用いた染毛を繰返し行うと、毛髪のうち染料重合物の残留が多い既染部（毛先側の部分）が過染色によって想定の明度よりも暗くなる「沈み込み」を起こし、毛髪の根本側である新生部とは明度差が生じるという不具合があった。一般的には、この不具合を解消するため、脱色・脱染剤を使用して、残留した染料重合物を分解させた後に染毛を行ったり、脱色剤等の染料を配合していない薬剤を既染部に使用して沈み込みの対応をしている。
しかし、脱染剤や脱色剤を使用した場合、複数の工程となるため長い施術時間を要したり、毛髪の既染部と新生部の明度は揃うが彩度の高い色表現ができなかったりするという課題が依然としてあった。
一方、染毛剤に対する一般的要求として染毛の堅牢性（色持ち）が求められるが、「永久染毛剤」とも呼ばれる酸化染毛剤では、この色持ちが特に強く求められる。
【０００８】
そこで本発明は、酸化染毛剤を用いて繰返し染毛を行う際に、毛髪脱染剤や毛髪脱色剤に依存することなく、毛髪の既染部における過染色による沈み込みを抑制すると同時に彩度の高い色表現が可能であり、更に色持ちも良い酸化染毛剤を提供することを、解決すべき技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明は、
酸化染料として主要中間体及びカプラーを含有すると共に、第１剤が（Ａ）アンモニアを含有し、第２剤が（Ｂ）過酸化水素を含有する複数剤式の酸化染毛剤組成物であって、
前記酸化染料の純分換算の合計含有量が使用時に０．０１〜０．１５質量％の範囲内であり、かつカプラーの含有量に対する主要中間体の含有量の純分換算の質量比が０．０１〜１の範囲内であり、
使用時の総アルカリ度が４〜１４ｍｌ／ｇの範囲内であり、使用時の過酸化水素濃度が１．５〜５．０質量％の範囲内であり、
更に（Ｅ）植物油を含有する、酸化染毛剤組成物である。
【００１０】
なお、上記第１発明において「使用時の総アルカリ度」とは、アルカリ剤含有製剤である第１剤の総アルカリ度を下記（ａ）の方法で算出した後、その総アルカリ度に対して、下記（ｂ）のように使用時（他剤との混合時）における第１剤の混合比を乗じたものである。
（ａ）第１剤をＹｇ精密に量りとり、この第１剤が粉末状やクリーム状等である場合にはイオン交換水を適量加えて溶解した後、これを０．１ｍｏＬ／Ｌ塩酸液（０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸ファクター：ｆ）で滴定し、滴定の終点を第２変曲点としたときの上記塩酸液の消費量Ｘ（ｍＬ）から、下記（１）式により第１剤の総アルカリ度を算出する。
第１剤の総アルカリ度（ｍＬ／ｇ）＝（Ｘ×ｆ）／Ｙ・・・（１）
（ｂ）上記の第１剤の総アルカリ度に対して、使用時における第１剤の混合比を乗じる。例えば、酸化染毛剤が２剤式であって使用時に第１剤と第２剤を１：１で混合する場合は、第１剤の混合比０．５を乗じる。また、「酸化染料の純分換算の含有量」とは、例えば硫酸パラフェニレンジアミンや塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール等の塩の形態の酸化染料については、「純分」即ち塩ではない形態（free form）における質量に換算した含有量をいう。
【００１１】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明においては、前記第１発明に係る酸化染毛剤組成物の主要中間体が下記（Ｃ）成分から選ばれる１種以上を含み、及び／又は、カプラーが下記（Ｄ）成分から選ばれる１種以上を含む。
（Ｃ）パラフェニレンジアミン、パラトルエンジアミン、パラアミノフェノール、２，２'−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール、及びこれらの塩。
（Ｄ）２，４−ジアミノフェノキシエタノール、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びレゾルシン、及びこれらの塩。
【００１２】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明においては、前記第１発明又は第２発明に係る酸化染毛剤組成物のカプラーの合計含有量に占める（Ｄ）成分の含有量の割合が純分換算で５０質量％以上である。
【００１３】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明は、第１発明〜第３発明のいずれかに係る酸化染毛剤組成物を毛髪の既染部に適用する、染毛方法である。
【発明の効果】
【００１４】
（第１発明の効果）
第１発明の酸化染毛剤組成物は、第１剤においてアルカリ剤としてアンモニアを用い、使用時の総アルカリ度が４〜１４ｍｌ／ｇの範囲内とされている点、及び、第２剤において酸化剤として過酸化水素を用い、使用時の過酸化水素濃度が１．５〜５．０質量％の範囲内とされている点から、染毛の沈み込み（毛髪の明度低下）が起こり難い染毛環境が提供される。この点に加えて、酸化染料の純分換算の合計含有量が使用時に０．０１〜０．１５質量％とすることにより、毛髪脱染剤や毛髪脱色剤を使用しなくても毛髪の過染色が有効に回避される。
【００１５】
次に、上記の酸化染料の内、カプラーの含有量に対する主要中間体の含有量の純分換算の質量比が０．０１〜１にすることにより上記のように染毛の沈み込みを防止したもとで、彩度の高い色表現が可能である。
【００１６】
更に、本願発明者は、以上のような構成の複数剤式酸化染毛剤組成物におけるいずれかの剤に植物油を配合すると、上記の染毛の沈み込み防止、彩度の高い色表現を確保したままで、色持ちも向上することを見出した。
【００１７】
（第２発明の効果）
彩度の効果の観点から、酸化染毛剤組成物の酸化染料である主要中間体としては、（Ｃ）成分であるパラフェニレンジアミン、パラトルエンジアミン、パラアミノフェノール、２，２'−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を含むことが特に好ましい。また、カプラーとしては、（Ｄ）成分である２，４−ジアミノフェノキシエタノール、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、レゾルシン、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
【００１８】
（第３発明の効果）
彩度の効果の観点から、酸化染毛剤組成物のカプラーが（Ｄ）成分であるカプラーとそれ以外のカプラーを含む場合において、彩度の効果を得るために、カプラーの合計含有量に占める（Ｄ）成分の含有量の割合が純分換算で５０質量％以上であることが好ましい。
【００１９】
（第４発明の効果）
本発明の酸化染毛剤組成物は、好ましくは毛髪の既染部に適用される。そうすることで、沈み込み防止と、彩度の高い色表現がより発揮される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の実施形態をその最良の形態を含めて説明する。本発明の技術的範囲は、以下の実施形態によって限定されない。
【００２１】
〔酸化染毛剤組成物〕
本発明の酸化染毛剤組成物は複数剤式であって、第１剤がアルカリ剤として（Ａ）成分であるアンモニアを含有し、第２剤が酸化剤として（Ｂ）成分である過酸化水素を含有する。更に本発明の酸化染毛剤組成物は酸化染料として主要中間体及びカプラーを含有する。主要中間体には（Ｃ）成分が包含され、カプラーには（Ｄ）成分が包含される。酸化染毛剤組成物は、更に（Ｅ）成分である植物油も含有する。これらの成分について、詳しくは後述する。
【００２２】
酸化染毛剤組成物は、例えばアルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなる２剤式や、又はこれらの第１剤や第２剤を複数の剤に分割して構成した３剤式以上の多剤式等が含まれる。また、例えば第１剤とは別途にアルカリ剤を含有する第３剤を付加しても良い。この場合、第３剤もアルカリ剤含有製剤であるため、前記「第１発明の構成」欄で述べた「使用時の総アルカリ度」の計算には、第３剤の総アルカリ度も算入することになる。
これらの剤の構成において、主要中間体及びカプラーは通常は同一の剤に配合され、かつ酸化剤（過酸化水素）を含有する第２剤以外の剤に配合される。（Ｅ）成分は例えば第１剤に配合されるが、第２剤、第３剤等に配合しても良い。
【００２３】
酸化染毛剤組成物の使用前の剤型には基本的に限定がないが、アンモニアが通常はアンモニア水として使用される第１剤、過酸化水素が通常は過酸化水素水として使用される第２剤は、一般的に水をベースとする溶液状、乳液状又はジェル状等である。第３剤等は粉末状や錠剤等の固体状とすることもできる。固体状の剤は使用時に水等の溶媒と混合し、又は水等の溶媒を含有する他剤と混合する。酸化染毛剤の使用時の剤型は基本的に水をベースとする液状であるが、公知の各種の手段で泡状として使用することも可能である。
【００２４】
〔酸化染毛剤組成物の必須成分〕
（酸化染料）
必須成分である酸化染料は主要中間体とカプラーに分類される。
【００２５】
主要中間体の具体例として、まず本発明の（Ｃ）成分であるパラフェニレンジアミン、パラトルエンジアミン、パラアミノフェノール、２，２'−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール、及びこれらの塩が好ましい。
その他にも、公知の各種の主要中間体、例えば、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、オルト−アミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、２−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、オルト−クロル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール及びそれらの塩などが挙げられる。
【００２６】
カプラーの具体例として、まず、本発明の（Ｄ）成分である２，４−ジアミノフェノキシエタノール、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、レゾルシン及びそれらの塩が好ましい。これらの内、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩が彩度の効果の観点から特に好ましい。
その他にも、公知の各種のカプラー、例えばｍ−アミノフェノール、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、ｍ−フェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、タンニン酸、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、ニトロパラフェニレンジアミン及びそれらの塩などが挙げられる。
【００２７】
酸化染料である主要中間体とカプラーはそれぞれ１種以上が使用されるが、それらの合計含有量は、酸化染毛剤組成物の使用時（複数剤の混合時）に純分換算で０．０１〜０．１５質量％の範囲内であるが、０．０３〜０．１４質量％の範囲内であることがより好ましく、０．０４〜０．１３質量％の範囲内であることが特に好ましく、０．０５〜０．１２の範囲内であることが更に好ましい。主要中間体とカプラーの使用時の合計量が０．０１質量％以上となることで彩度の効果が得られ、０．１５質量％以下となることで沈み込み抑制の効果が得られる。またカプラーの合計含有量に対する主要中間体の合計含有量の質量比（主要中間体／カプラー）は、彩度の効果の観点から、純分換算で０．０１〜１の範囲内であるが、０．１〜０．９質量％の範囲内であることがより好ましく、０．１５〜０．８質量％の範囲内であることが特に好ましく、０．２〜０．６であることが更に好ましい。更に、彩度の効果の観点から、カプラーの合計含有量に占める（Ｄ）成分の含有量の割合は純分換算で５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましく、８０質量％以上であることが一層好ましく、９０質量％以上であることがより一層好ましく、１００％であることが非常に好ましい。
主要中間体の含有量は、純分換算で０．００１〜０．０７質量％であることが好ましく、０．００２〜０．０６質量％であることがより好ましく、０．００５〜０．０５であることが特に好ましい。カプラーの含有量は、０．００５〜０．１５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．０８質量％であることが特に好ましい。
【００２８】
（アンモニア）
必須成分であるアンモニアは酸化染毛剤における代表的なアルカリ剤であり、酸化染毛剤組成物の第１剤に配合されて、毛髪を膨潤させ、酸化染料や酸化剤の毛髪への浸透を促進する作用を有する。更に、「第１発明の効果」欄で述べたように、他のアルカリ剤と比較して染毛の沈み込みを防止する効果が大きいと考えられる。第１剤はアンモニアと、それ以外のアルカリ剤を併せ含有していても良い。また、本願のアンモニアには炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩由来のアンモニアも含める。
第１剤は、これらのアルカリ剤の配合により、使用時の総アルカリ度が４〜１４ｍｌ／ｇの範囲内となるように調整されているが、使用時の総アルカリ度が４．５〜１４ｍｌ／ｇの範囲内となるように調整することがより好ましく、５．０〜１３．８ｍｌ／ｇの範囲内となるように調整することが特に好ましい。第１剤におけるアンモニアの含有量は、第１剤の総アルカリ度が上記の範囲内である限りにおいて限定されないが、例えば第１剤中に２８質量％アンモニア水として２〜１０質量％程度配合されることが好ましく、４〜８質量％程度配合されることがより好ましく、５〜７質量％程度配合されることが特に好ましいい。
【００２９】
アンモニアと共に第１剤に配合できる他のアルカリ剤の種類は特段に限定されず、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、イソプロピルアミン等のアルカノールアミンが例示される。ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩も例示される。炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸マグネシウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩も例示される。更に、各種の炭酸水素アンモニウム等の炭酸水素塩、塩化アンモニウム等の塩化物、メタケイ酸塩、リン酸塩、塩基性アミノ酸、水酸化物等も例示される。
【００３０】
（過酸化水素）
必須成分である過酸化水素は酸化染毛剤における代表的な酸化剤であり、酸化染毛剤組成物の第２剤に配合されて、酸化染料を酸化・発色させる作用や、毛髪内部のメラニンを分解する作用を有する。過酸化水素は他の酸化剤と比較して染毛の沈み込みを防止する効果が大きい。なお、酸化剤としては過酸化水素のみを用いても良いが、「使用時の過酸化水素濃度が１．５〜５．０質量％の範囲内」という条件下に、過酸化水素と共に過炭酸ナトリウム等の他種の酸化剤を併用しても良いが、過硫酸塩等の酸化助剤の配合は過硫酸塩が染料を分解してしまうため好ましくない。
【００３１】
第２剤における過酸化水素の含有量は、酸化染毛剤組成物の使用時（各剤の混合時）における過酸化水素濃度が１．５〜５．０質量％の範囲内となるように調整されているが、より好ましくは１．６〜４．５質量％の範囲内、特に好ましくは１．８〜４．３質量％の範囲内、更に好ましくは２．０〜４．１質量％の範囲内となるように調整される。
【００３２】
（植物油）
植物油としては、アボカド油、オリブ油（オリーブ油）、メドウフォーム油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、アルモンド油、サフラワー油、ツバキ油、大豆油、ゴマ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、メドウフォーム油、ホホバ油、茶実油、サザンカ油、ハトムギ油、ブドウ種子油、カロット油、アルガニアスピノサ核油、アンズ油綿実油、トウモロコシ油、月見草油、マンゴー種子油、植物性スクワラン、ククイナッツ油、ナズナ種子油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、パーシック油、桃仁油、パーム油、卵黄油等が例示される。
好ましい植物油は彩度の観点からアボカド油、オリブ油（オリーブ油）、メドウフォーム油、ヒマワリ油、ローズヒップ油である。特に好ましい植物油は、アボカド油、オリブ油である。
植物油の配合量は、０．０５〜７質量％であることが好ましく、０．０７〜６質量％であることがさらに好ましく、０．１〜５質量％であることが特に好ましい。
使用時の植物油の含有量に対する主要中間体とカプラーの合計含有量の質量比は、色持ちの観点から０．０１〜０．１５であることが好ましく、０．０３〜０．１４であることがより好ましく、０．０４〜０．１３であることが特に好ましい。
使用時の植物油の含有量に対するカプラーの含有量の質量比は、色持ちの観点から０．００５〜０．２であることが好ましく、０．００８〜０．１７であることがより好ましく、０．０１〜０．１６であることが特に好ましい。
【００３３】
〔酸化染毛剤組成物の任意的配合成分〕
本発明の酸化染毛剤組成物は、上記必須成分の他にも、必要に応じ、あるいは本発明の効果を阻害しない限りにおいて、酸化染毛剤に配合されることがある公知の各種成分、例えば以下の各成分を任意に配合することができる。
【００３４】
（直接染料）
直接染料とし、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、ＨＣ染料、分散染料等が例示される。
【００３５】
酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、かっ色２０１号、黒色４０１号等を例示できる。
【００３６】
塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等を例示できる。
【００３７】
天然染料としては、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素、ヘナ等を例示できる。
ニトロ染料としては、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩等を例示できる。
【００３８】
ＨＣ染料としては、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等を例示できる。
【００３９】
分散染料としては、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等を例示できる。
【００４０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００４２】
カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）が挙げられる。
【００４４】
非イオン性界面活性剤としてはエーテル型のもの、エステル型のもの、アルキルグルコシド等が例示される。
エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例として、ＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等が例示される。
エステル型非イオン性界面活性剤の具体例として、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、ショ糖脂肪酸エステル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が例示される。
アルキルグルコシドの具体例として、アルキル（炭素数８〜１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が例示される。
【００４５】
（水溶性高分子化合物）
水溶性高分子化合物としては天然高分子、半合成高分子、合成高分子、無機物系高分子が挙げられる。
【００４６】
天然の水溶性高分子化合物の具体例としてグアーガム、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、コラーゲン等が例示される。
【００４７】
半合成の水溶性高分子化合物の具体例として、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、アルギン酸等が例示される。
【００４８】
合成の水溶性高分子化合物の具体例として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニル重合体、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、及びポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムが挙げられる。
【００４９】
（植物油以外の油性成分）
前記した（Ｅ）成分である植物油以外の油性成分として、高級アルコール、シリコーン類、植物油以外の油脂、炭化水素、高級脂肪酸、ロウ類、エステル類等が例示される。
【００５０】
高級アルコールの具体例として、セチルアルコール（セタノール）、２−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が例示される。
シリコーン類の具体例として、ジメチルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が例示される。
【００５１】
植物油以外の油脂の具体例として、ラノリン、ミンク油、牛脂、卵黄油等の動物油が例示される。
【００５２】
炭化水素の油脂の具体例として、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワレン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。これらのうちワセリン、パラフィンが沈み込み防止の効果の観点から好ましい。
【００５３】
高級脂肪酸の具体例として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸等が例示される。
【００５４】
ロウ類の具体例として、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が例示される。これらのうちラノリンが毛髪の沈み込み防止の効果の観点から特に好ましい。
【００５５】
エステル類の具体例として、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸２−エチルへキシル、カプリル酸セチル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が例示される。これらのうち、イソステアリン酸硬化ヒマシ油が毛髪の感触の観点から特に好ましい。
【００５６】
本発明の酸化染毛剤組成物には、上記の成分以外にも、ｐＨ調整剤、糖類、溶剤、キレート剤、分散剤、安定剤、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤、多価アルコール等を適宜に選択して含有させることができる。多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらのうちポリエリレングリコールが好ましく、数平均分子量が１５４０のポリエチレングリコールが毛髪の感触の観点から特に好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例及び比較例によって限定されない。
【００５８】
〔２剤式酸化染毛剤の構成〕
本発明の２剤式酸化染毛剤における、末尾の表１〜表３に示す組成の実施例１〜２２、比較例１〜８に係る第１剤を常法に従って調製した。これらの各実施例及び比較例に係る第１剤は、いずれも同一組成の第２剤と組合わせて使用するものであり、その第２剤の組成を末尾の表４に示した。第１剤はクリーム状、第２剤は乳液状である。
【００５９】
表１〜４において、本発明の（Ａ）〜（Ｅ）成分には成分名の隣にそれぞれ（Ａ）〜（Ｅ）と付記した。また、表１〜４において成分の含有量を示す数値は質量％単位である。但し、表１〜３に示す酸化染料の塩類、即ち硫酸パラトルエンジアミン、硫酸２，２’−［（４−アミノフェニル）イミノ］ビスエタノール及び塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノールについては、実際の配合量ではなく、純分換算した配合量を質量％単位で示している。
【００６０】
各実施例及び比較例において組合わせて使用する第１剤及び第２剤の質量単位の混合比はいずれも第１剤：第２剤＝１：１である。表１〜３中の「染料総量  混合中」は、この混合比に基づく酸化染料の合計含有量の計算値である。表４に示す第２剤中の過酸化水素濃度は６質量％であるが、この混合比に従って第１剤と第２剤を混合した後の使用時濃度は、各実施例及び比較例において３質量％である。
【００６１】
更に表１〜３において「中間体／カプラー」とは「カプラーの含有量に対する主要中間体の含有量の純分換算の質量比」であり、「総アルカリ度（ｍｌ／ｇ）」とは使用時の総アルカリ度であり、「（Ｄ／全カプラー総量）」とはカプラーの合計含有量に占める（Ｄ）成分の含有量の割合のパーセンテージである。
【００６２】
〔酸化染毛剤の評価〕
（沈み込みの抑制）
１）酸化染毛の履歴を与える前処理
ホーユー株式会社製の酸化染毛剤の第１剤（ホーユー株式会社製のプロステップ  グレイカラーＧＳ−６）と、第２剤（ホーユー株式会社製のクリームオキシダン（６％）とを質量比１：１で混合し、その混合物をビューラックス社製の黒色毛束に塗布して酸化染毛処理を行った。この処理の後、２度のシャンプー（ホーユー株式会社製のビゲントリートメントシャンプー）と１度のリンス（ホーユー株式会社製のビゲントリートメントリンス）とのセットの処理を７回繰返し、その後にドライヤーで乾燥させた。以上の一連の処理を３度繰返すことにより、同一の酸化染毛履歴を持つ「既染部毛束」を所定数作成した。
【００６３】
２）本発明の酸化染毛剤の評価
本発明の実施例１〜２２、比較例１〜８に係る酸化染毛剤の第１剤及び第２剤を上記のように第１剤：第２剤＝１：１の質量比で混合して得た混合物（以下、これを「酸化染毛剤混合物」と呼ぶ）をそれぞれ既染部毛束１ｇ当たり３ｇの割合になるように均一に塗布し、３０℃にて３０分放置した。その後、２度のシャンプー（ホーユー株式会社製のビゲントリートメントシャンプー）及び１度のリンス（ホーユー株式会社製のビゲントリートメントリンス）を行い、ドライヤーで乾燥させて、標準光源下で目視にて、沈み込みの抑制効果を評価した。
【００６４】
評価は１０名のパネラーが行い、各パネラーが、効果が非常に優れる場合に５ポイント、効果が優れる場合に４ポイント、効果が良好である場合に３ポイント、効果が劣る場合に２ポイント、効果が非常に劣る場合に１ポイントの評価点を与えた。そして各実施例、各比較例ごとに全パネラーの評価ポイントの平均値を算出し、その平均値が４．６以上なら評価ランク「５」、３．６〜４．５なら評価ランク「４」、２．６〜３．５なら評価ランク「３」、１．６〜２．５なら評価ランク「２」、１．５以下なら評価ランク「１」とした。これらの評価ランクを表１〜３の「沈み込み抑制」の欄に記入した。
【００６５】
（彩度）
本発明の実施例１〜２２、比較例１〜８に係る酸化染毛剤混合物をそれぞれビューラックス社製の白色毛束１ｇ当たり３ｇの割合になるように均一に塗布し３０℃にて３０分放置した。その後、ホーユー株式会社製のビゲントリートメントシャンプーで２回シャンプーし、次いでホーユー株式会社製のビゲントリートメントリンスで１回リンスを行い、ドライヤーで乾燥させて、標準光源下で目視にて彩度を評価した。
【００６６】
評価は１０名のパネラーが行い、各パネラーが効果が非常に優れる（非常に高い）場合に５ポイント、効果が優れる場合に４ポイント、効果が良好である場合に３ポイント、効果が劣る場合に２ポイント、効果が非常に劣る場合に１ポイントの評価点を与えた。そして各実施例、各比較例ごとに全パネラーの評価ポイントの平均値を算出し、その平均値が４．６以上なら評価ランク「５」、３．６〜４．５なら評価ランク「４」、２．６〜３．５なら評価ランク「３」、１．６〜２．５なら評価ランク「２」、１．５以下なら評価ランク「１」とした。これらの評価ランクを表１〜３の「彩度」の欄に記入した。
【００６７】
（色持ち）
本発明の実施例１〜２２、比較例１〜８の内、表３に示す各実施例、各比較例に係る酸化染毛剤混合物をビューラックス社製の白色毛束１ｇ当たり３ｇの割合になるように均一に塗布し、３０℃にて３０分放置した。その後、ホーユー株式会社製のビゲントリートメントシャンプーで２回シャンプーし、次いでホーユー株式会社製のビゲントリートメントリンスで１回リンスを行い、ドライヤーで乾燥させた。そしてこれらの毛束を５０℃のラウリル硫酸ナトリウム１％水溶液に１０分間浸漬して褪色処理を行った。次いでしっかりと水洗してからドライヤーで乾燥させ、標準光源下で目視にて色持ちを評価した。
【００６８】
評価は１０名のパネラーが行い、各パネラーが色持ちが非常に優れる場合に５ポイント、色持ちが優れる場合に４ポイント、色持ちが良好である場合に３ポイント、色持ちが劣る場合に２ポイント、色持ちが非常に劣る場合に１ポイントの評価点を与えた。そして各実施例、各比較例ごとに全パネラーの評価ポイントの平均値を算出し、その平均値が３．０以上なら評価「○」、２．９以下なら評価「×」とした。これらの評価結果を表３の「色持ち」の欄に記入した。
なお、表３の実施例３、７における「色持ち」の評価欄以外の記載は、表１の実施例３、７の記載のコピーである。
【００６９】
【表１】
2020002036.tif 000002
【００７０】
【表２】
2020002036.tif 000003
【００７１】
【表３】
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【００７２】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、酸化染毛剤を用いて繰返し染毛を行う際に、毛髪脱染剤や毛髪脱色剤に依存することなく、毛髪の既染部における過染色による沈み込みを抑制すると同時に彩度の高い色表現が可能であり、更に色持ちも良い酸化染毛剤が提供される。