(57)【要約】【課題】表面保護に使用される粘着シートを貼付した光学部材(例えば、偏光フィルム等)表面から、前記粘着シートを剥離した際の帯電防止性に優れ、前記粘着シートを剥離した後の光学部材表面に、新たに層間充填剤等の層を設ける際に、光学部材表面と層間充填剤等の層との密着性（接着性）に優れる粘着シート（粘着剤層）が得られる粘着剤組成物、前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する粘着シート、及び、前記粘着シートに貼付（保護）されている光学部材を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の粘着剤組成物は、粘着性ポリマー、分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含み、かつ、シリコーン鎖を含まないポリエーテル化合物、及び、イオン性化合物を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着性ポリマー、
分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含み、かつ、シリコーン鎖を含まないポリエーテル化合物、及び、
イオン性化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記粘着性ポリマーが、（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は、ウレタン系ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレン鎖の末端が、直鎖又は分岐したアルキル基、飽和脂肪酸残基、及び、不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
基材フィルムの少なくとも片面に、請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項５】
請求項４に記載の粘着シートが貼付されていることを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、及び、光学部材に関する。特に、前記粘着剤組成物により得られる粘着シートは、静電気が発生しやすいプラスチック製品等に貼り付けられる用途（例えば、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等）に好適であり、なかでも特に、光学部材（例えば、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光フィルム、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、タッチパネル部材）等の表面を保護する目的で用いられる表面保護フィルムとして有用である。
【背景技術】
【０００２】
粘着シート（表面保護フィルム）は、一般に、フィルム状の基材フィルム上に粘着剤層が設けられた構成を有する。かかる粘着シートは、前記粘着剤層を介して被着体（被保護体）に貼り合わされ、これにより被着体を加工、搬送時等の傷や汚れから保護する目的で用いられる。例えば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤層を介して、偏光フィルムや波長板等の光学部材を貼り合わせることにより形成されている。かかる液晶ディスプレイパネルの製造において、液晶セルに貼り合わされる偏光フィルムは、いったんロール形態に製造された後、このロールから巻き出して、液晶セルの形状に応じた所望のサイズにカットして用いられる。ここで、偏光フィルムの加工、搬送時等の工程時において、偏光フィルムが搬送ロール等と擦れて傷つくことがあるため、これを防止するために、偏光フィルムの片面または両面（典型的には片面）に粘着シートを貼り合わせて、保護する対策がとられている。そして、この粘着シートは、不要になった段階で剥離して除去される。
【０００３】
一般に、粘着シート（表面保護フィルム）や光学部材は、プラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離により静電気を発生する。このため、偏光フィルム等の光学部材から粘着シートを剥離する際にも静電気が発生しやすく、この静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失したり、またパネルの欠損が生じたりする懸念がある。また、静電気の存在は、塵埃を吸引したり、作業性を低下させたりする要因ともなり得る。かかる事情から、粘着シートを構成する粘着剤層自体に帯電防止性を付与するため、帯電防止剤として機能するポリエーテル変性シリコーンやイオン性化合物を粘着剤（粘着剤組成物）中に含有させることが行われている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、光学部材表面から粘着シート（表面保護フィルム）を剥離後、光学部材表面に他の機能を有する層を設ける場合がある。例えば、偏光フィルムやタッチパネル機能を有する層等の光学部材表面と、ガラスやプラスチック等から構成される保護層等を接着するために、層間充填剤等の層が設けられることがある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２３６２６６号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１３４６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ポリエーテル変性シリコーンを含有する粘着剤から形成される粘着シート（粘着剤層）を偏光フィルム等の光学部材に貼付後、不要になった段階で剥離すると、粘着シート（粘着剤層）中に含まれるポリエーテル変性シリコーン成分が光学部材表面に転写し、後から光学部材表面に設けられる層間充填剤等の層と、前記粘着シートを剥離した後の光学部材表面との密着性（接着性）が低下する問題が生じている。
【０００７】
そこで、本発明は、上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、表面保護に使用される粘着シートを貼付した光学部材(例えば、偏光フィルム等)表面から、前記粘着シートを剥離した際の帯電防止性に優れ、前記粘着シートを剥離した後の光学部材表面に、新たに層間充填剤等の層を設ける際に、光学部材表面と層間充填剤等の層との密着性（接着性）に優れる粘着シート（粘着剤層）が得られる粘着剤組成物、前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する粘着シート、及び、前記粘着シートに貼付（保護）されている光学部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の粘着剤組成物は、粘着性ポリマー、分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含み、かつ、シリコーン鎖を含まないポリエーテル化合物、及び、イオン性化合物を含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の粘着剤組成物は、前記粘着性ポリマーが、（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は、ウレタン系ポリマーであることが好ましい。
【００１０】
本発明の粘着剤組成物は、前記ポリオキシアルキレン鎖の末端が、直鎖又は分岐したアルキル基、飽和脂肪酸残基、及び、不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。
【００１１】
本発明の粘着シートは、基材フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有することが好ましい。
【００１２】
本発明の光学部材は、前記粘着シートが貼付されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、粘着性ポリマー、帯電防止剤であるイオン性化合物、及び、特定のポリエーテル化合物を含む粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する粘着シートを、偏光フィルムなどの光学部材表面に貼付後、不要となった段階で剥離する際の帯電防止性に優れ、かつ、前記粘着シートを剥離した後の光学部材表面と、新たに前記光学部材表面に設けられる層間充填剤等の層との密着性（接着性）に優れ、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る粘着シート（表面保護フィルム）の一構成例を示す模式的断面図である。
【図２】電位測定部の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１６】
＜粘着シート（表面保護フィルム）の全体構造＞
ここに開示される粘着シートは、一般に、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり、特に光学部品（例えば、偏光フィルム、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品）の加工時や搬送時に光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。前記表面保護フィルムにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される粘着シート（表面保護フィルム）は、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
【００１７】
＜基材フィルム＞
本発明の粘着シート（表面保護フィルム）は、基材フィルムを有することが好ましい。ここに開示される技術において、基材フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、基材フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
【００１８】
前記基材フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー；シクロオレフィン系ポリマー等を主たる樹脂成分（樹脂成分のなかの主成分、典型的には５０質量％以上を占める成分）とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記基材フィルムとして好ましく用いることができる。前記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６，６、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー；等を樹脂材料とするものが挙げられる。前記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの２種以上のブレンド物からなる基材フィルムであってもよい。
【００１９】
前記基材フィルムとしては、透明な熱可塑性樹脂材料からなるプラスチックフィルムを好ましく採用することができる。前記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルムを使用することが、より好ましい態様である。ここで、ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等のエステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料（ポリエステル樹脂）を主たる樹脂成分とするものをいう。かかるポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる等、粘着シート（表面保護フィルム）の基材フィルムとして、好ましい特性を有する一方、そのままでは帯電しやすい性質を有する。
【００２０】
前記基材フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）等の各種添加剤が配合されていてもよい。例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、基材フィルムと粘着剤層との密着性（粘着剤層の投錨性）を高めるための処理であり得る。
【００２１】
本発明の粘着シート（表面保護フィルム）は、前記基材フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記基材フィルムを用いることにより、剥離した際の粘着シート自体の帯電が抑えられるため、好ましい。また、基材フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、粘着シート自体の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法、帯電防止層を形成する方法等があげられる。
【００２２】
前記基材フィルムの厚みとしては、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記基材フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、被着体への貼り合せ作業性と被着体からの剥離作業性に優れるため、好ましい。
【００２３】
ここに開示される粘着シートは、基材フィルム、及び、粘着剤層に加えて、帯電防止層や、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。前記他の層としては、帯電防止層や粘着剤層の投錨性を高める下塗り層（アンカー層）などが挙げられる。
【００２４】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、粘着性を有する粘着性ポリマーを含有するものであれば、特に制限なく使用でき、前記粘着剤組成物から粘着剤層を形成することができる。前記粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、等を使用することもでき、中でも、より好ましくは、前記粘着性ポリマーが、（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は、ウレタン系ポリマーであり、（メタ）アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤、及び／又は、ウレタン系ポリマーを含有するウレタン系粘着剤を使用(含有)するものが更に好ましく、特に好ましくは、前記粘着性ポリマーである（メタ）アクリル系ポリマーを使用するアクリル系粘着剤を使用することである。
【００２５】
＜アクリル系粘着剤＞
前記粘着剤層がアクリル系粘着剤を使用する場合、前記アクリル系粘着剤を構成する粘着性ポリマーである（メタ）アクリル系ポリマーは、これを構成する原料モノマーとして、炭素数１〜１４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、主モノマーとして用いることができる。前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を使用することができる。前記炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、被着体（被保護体）に対する剥離力（粘着力）を低く制御することが容易となり、軽剥離性や再剥離性に優れた粘着シート（表面保護フィルム）が得られる。なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいい、また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
【００２６】
前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００２７】
なかでも、本発明の粘着シートを表面保護フィルムとして使用する場合には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが好適なものとしてあげられる。特に、炭素数４〜１４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、被着体への剥離力（粘着力）を低く制御することが容易となり、再剥離性に優れたものとなる。
【００２８】
特に、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００質量％に対して、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、７０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは、８０質量％以上、更に好ましくは、８５〜９９．９質量％、特に好ましくは９０〜９９．５質量％である。７０質量％未満になると、粘着剤組成物の適度な濡れ性や、粘着剤層の凝集力が劣ることになり、好ましくない。
【００２９】
また、本発明の粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、原料モノマーとして、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を使用することができる。前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋などを制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と剥離における剥離力（粘着力）の低減とのバランスを制御しやすくなる。
【００３０】
前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、などがあげられる。特にアルキル基の炭素数が４以上のヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることで高速剥離時の軽剥離化が容易となり好ましい。
【００３１】
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００質量％に対して、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、３０質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは、２０質量％以下、更に好ましくは、０．１〜１５質量％であり、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と、得られる粘着剤層の凝集力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。
【００３２】
また、その他の重合性モノマー成分として、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、Ｔｇが０℃以下（通常−１００℃以上）になるようにして、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００３３】
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー、及び、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることができる。前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、粘着シート(粘着剤層)の経時での粘着力の上昇を抑制することができ、再剥離性、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れる、また、粘着剤層の凝集力と共に、せん断力にも優れ、好ましい。
【００３４】
前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、カルボキシルペンチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３５】
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００質量％に対して、前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、０〜３質量％であることが好ましく、０〜２質量％であることがより好ましく、０〜１質量％であることが更に好ましく、０.００１〜０．５質量％が特に好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と、得られる粘着剤層の凝集力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。
【００３６】
また、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとカルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを併用して用いる場合には、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００質量％に対して、前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを０．００５〜０．１質量％含有することが好ましい。前記範囲内に調整することにより、更に、再剥離性、粘着力上昇防止性に優れる粘着シート（粘着剤層）が得られ、有効である。
【００３７】
更に、その他の重合性モノマーとしては、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。たとえば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの剥離力（粘着力）の向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。中でも、シアノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及び、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどの窒素含有モノマーを用いることが好ましい。窒素含有モノマーを用いることにより、浮きや剥がれなどが生じない適度な剥離力（粘着力）を確保でき、更にせん断力に優れた粘着シート（表面保護フィルム）を得ることができるため、有用である。これら重合性モノマーは、１種また２種以上を使用することができる。
【００３８】
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。
【００３９】
前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる。
【００４０】
前記イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
【００４１】
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００４２】
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。
【００４３】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。
【００４４】
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００４５】
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
【００４６】
本発明において、前記その他の重合性モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００質量％に対して、０〜３０質量％であることが好ましく、０〜２０質量％であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーは所望の特性を得るために、適宜調節することができる。
【００４７】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、更に、モノマー成分としてアルキレンオキシド基含有反応性モノマーを含有してもよい。前記アルキレンオキシド基含有反応性モノマー反応性モノマーをモノマー成分として含有する(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いることにより、ベースポリマーと、前記ポリエーテル化合物との相溶性が向上し、被着体へのブリードが好適に抑制され、耐汚染性（低汚染性）の粘着剤組成物が得られる。
【００４８】
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜２００万が好ましく、より好ましくは２０万〜１００万、さらに好ましくは３０万〜８０万、特に好ましくは３０万〜７０万である。重量平均分子量が１０万より小さい場合は、粘着剤層の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が２００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体（例えば、偏光フィルム）への濡れが不十分となり、被着体と粘着シート（表面保護フィルム）の粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。
【００４９】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、より好ましくは−２０℃以下であり、更に好ましくは−４０℃以下であり、特に好ましくは−５０℃以下である（通常−１００℃以上）。ガラス転移温度が０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、光学部材である偏光フィルムへの濡れが不十分となり、偏光フィルムと粘着シート（表面保護フィルム）の粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。中でも特にガラス転移温度を−６０℃以下にすることで光学部材（例えば、偏光フィルム）への濡れ性と軽剥離性に優れる粘着剤層が得られ易くなる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
【００５０】
前記（メタ）アクリル系ポリマーの重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体（被保護体）への低汚染性など特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００５１】
＜ウレタン系粘着剤＞
前記粘着剤層にウレタン系粘着剤を使用する場合、任意の適切なウレタン系粘着剤を採用し得る。このようなウレタン系粘着剤としては、好ましくは、ポリオールと多官能イソシアネート化合物を反応させて得られる粘着性ポリマーであるウレタン系ポリマー、または、ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物を反応させて得られる粘着性ポリマーであるウレタン系ポリマーからなるものが挙げられる。
【００５２】
ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。ポリオールは、１種類のみであっても良いし、２種類以上であっても良い。
【００５３】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。
【００５４】
ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ダイマー酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。
【００５５】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【００５６】
ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。
【００５７】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。
【００５８】
ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。
【００５９】
ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３００〜１０００００であり、より好ましくは４００〜７５０００であり、さらに好ましくは４５０〜５００００であり、特に好ましくは５００〜３００００である。ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、気泡を巻き込むことなく貼り付けが可能となる。
【００６０】
前記多官能イソシアネート化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族イソシアネート類、前記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。たとえば、市販品として、商品名タケネート３００Ｓ、タケネート５００、タケネート６００、タケネートＤ１６５Ｎ、タケネートＤ１７８Ｎ（以上、三井化学社製）、スミジュールＴ８０、スミジュールＬ、デスモジュールＮ３４００（以上、住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴ、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ（以上、東ソー社製）などがあげられる。これらイソシアネート化合物は、単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよく、２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。
【００６１】
ポリオールと多官能イソシアネート化合物における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．１〜３．０であり、さらに好ましくは０．２〜２．５であり、特に好ましくは０．３〜２．２５であり、最も好ましくは０．５〜２．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、粘着力の重剥離化を抑制できるため好ましい。
【００６２】
＜分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含み、かつ、シリコーン鎖を含まないポリエーテル化合物＞
本発明の粘着剤組成物は、分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含み、かつ、シリコーン鎖を含まないポリエーテル化合物を含有することを特徴とする。前記粘着剤組成物が、前記ポリエーテル化合物を含むことで、イオン性化合物との相互作用により帯電防止性に優れた粘着シート（粘着剤層）が得られ、また、粘着シートを被着体（例えば、偏光フィルムなどの光学部材）から剥離した後に、被着体表面に設けられる層間充填剤などの層と、前記粘着シートを剥離した後の被着体表面との密着性（接着性）に優れるため、好ましい態様となる。なお、「シリコーン鎖」とは、シロキサン結合を含む構造であり、シリコーン鎖を含む化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【００６３】
前記ポリエーテル化合物は、分子内にポリオキシアルキレン鎖を３以上含むものであり、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上である。前記ポリオキシアルキレン鎖が３以上あると、イオン性化合物との相互作用が強まり、帯電防止性に優れるため、好ましい。なお、前記ポリオキシアルキレン鎖とは、オキシアルキレン単位を２以上含むものであり、前記ポリオキシアルキレン鎖は、３以上存在するが、それぞれのポリオキシアルキレン鎖が同一であっても、異なっていても構わない。
【００６４】
また、前記オキシアルキレン単位とは、特に制限されないが、直鎖状であっても、分岐状であってもよく、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシアルキレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、オキシエチレン−オキシブチレンブロック共重合体、オキシエチレン−オキシプロピレンランダム共重合体などが挙げられ、好ましくは、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基などである。
【００６５】
ポリオキシアルキレン単位の繰り返し数は２以上２００以下が好ましく、繰り返し数が２００を超えると結晶化を起こし帯電防止性が低下するため好ましくない。
【００６６】
また、前記ポリオキシアルキレン鎖の末端は、水素、メチル基、エチル基等の直鎖または分岐したアルキル基、オレイン酸残基等の不飽和脂肪酸残基、イソステアリン酸残基等の飽和脂肪酸残基、カルボキシル基等であってもよいが、より好ましくは、前記ポリオキシアルキレン鎖の末端は、直鎖又は分岐したアルキル基、飽和脂肪酸残基、及び、不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも一つを含むことである。
【００６７】
前記ポリオキシアルキレン鎖の末端は分子内でそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもかまわない。低極性成分(低極性基)であるアルキル基や不飽和脂肪酸残基、飽和脂肪酸残基が存在することにより、前記ポリオキシアルキレン鎖部位と相互作用するイオン性化合物が、粘着剤層表面（粘着剤層と空気との界面、もしくは、粘着剤層とセパレータとの界面）に偏析しやすくなり、帯電防止性に優れ、さらに、層間充填剤等の濡れ性が向上することにより、層間充填剤等の残留接着力に優れるため、好ましい。なお、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基、イソノニル基などの炭素数が、１〜２０のものが好ましく、飽和脂肪酸残基としては、酪酸残基、カプロン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、イソステアリン酸酸残基などの炭素数１〜２０のものが好ましく、
不飽和脂肪酸基としては、クロトン酸残基、ミリストレイン酸残基、パルミトレイン酸残基、オレイン酸残基、エライジン酸残基、ガドレイン酸残基などの炭素数１〜２０のものが好ましい。
【００６８】
下記化学式１〜９は、前記ポリエーテル化合物を例示するものであり、化学式１はグリセリン系、化学式２はトリメチロールプロパン系、化学式３はジグリセリン系、化学式４はペントエリスリトール系、化学式５はメチルグルコシド系、化学式６及び化学式７はソルビタン脂肪酸エステル系、化学式８はソルビタン系、化学式９はひまし油系のポリエーテル化合物である。
なお、下記化学式１〜９中のＲ１はポリオキシアルキレン基(例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基）であり、単独でもよいし、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。また、オキシアルキレン単位の繰り返し数が、２〜２００が好ましい。繰り返し数が２００を超えると結晶化を起こしやすくなり帯電防止性が低下し、２未満であると、イオン性化合物との相互作用が低下し。帯電防止性が低下するため、好ましくない。また、Ｒ１は、前記ポリエーテル化合物の分子内で全て同じ構造でもよく、異なっていてもよい。
下記化学式１〜９中のＲ２は、水素、メチル基、エチル基等の直鎖または分岐したアルキル基、オレイン酸残基等の不飽和脂肪酸残基、イソステアリン酸残基等の飽和脂肪酸残基、カルボキシル基等であってもよいが、より好ましくは、Ｒ２が、直鎖又は分岐したアルキル基、飽和脂肪酸残基、及び、不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも一つを含むことである。また、Ｒ２は、前記ポリエーテル化合物の分子内で全て同じ構造でもよく、異なっていてもよい。
【００６９】
【化１】
2020002270.tif 000002
【００７０】
【化２】
2020002270.tif 000003
【００７１】
【化３】
2020002270.tif 000004
【００７２】
【化４】
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【００７３】
【化５】
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【００７４】
【化６】
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【００７５】
【化７】
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【００７６】
【化８】
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【００７７】
【化９】
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【００７８】
前記ポリエーテル化合物の具体例としては、ポリオキシアルキレン鎖の数が３個である化合物としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルであるＧＰ２５０、ＧＰ４００、ＧＰ６００、ＧＰ１０００、ＧＰ１５００、ＧＰ３０００、ＧＰ４０００（以上、三洋化成社製）、ポリオキシエチレングリセリンであるＧ−４５０、Ｇ−７５０、Ｇ−１２００、、ポリオキシエチレントリメチロールプロパンジステアリン酸であるＴＤ−４Ｓ、ポリオキシエチレングリセリルトリイソステアリン酸であるＧＴ−１０ＩＳ、ＧＴ−２０ＩＳ、ＧＴ−３０ＩＳ、ポリオキシエチレングリセリルイソステアリン酸であるＧＭ−８ＩＳ、ＧＭ−１０ＩＳ、ＧＭ−１５ＩＳ、ＧＭ−２０ＩＳ、ＧＭ−３０ＩＳ、ＧＭ−６０ＩＳ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルであるＳ−７５３、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパンである４３ＴＴ−２５００、１０ＴＴ−４５００、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル５０ＴＧ−３２（以上、日油社製）、ポリオキシアルキレン鎖の数が４個である化合物としては、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであるＤＧＰ−７００、ＤＧＰ−９５０、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテルである５ＴＰ−３００ＫＢ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテルであるＲＣ−９０５０、ポリオキシエチレンメチルグルコシドであるＭＧ−１０Ｅ、ＭＧ−２０Ｅ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシドであるＭＧ−２０７０、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであるＯＴ−５２１、ＳＴ−５２１、ＳＴ−５１６０、ＬＴ−２２１、ＰＴ−２２１、ＯＴ−２０６、ＯＴ−２２１、ＳＴ−２０６、ＬＴ−２１０、ＩＳＴ−２２１、ポリオキシエチレンメチルグルコーストリイソステアリン酸であるＭＧ−１２０ＴＩＳ（以上、日油社製）、ポリオキシアルキレン鎖の数が６個である化合物としては、ポリオキシエチレンソルビットテトラオレイン酸であるＳＴ−６Ｅ、ＳＴ−３０Ｅ、ＳＴ−３０ＥＣ、ＳＴ−４０Ｅ、ＳＴ−６０Ｅ、ポリオキシエチレンソルビットペンタオレイン酸であるＳＰ−４０Ｅ、ポリオキシエチレンソルビットテトライソステアリン酸ＳＴ−３０ＩＳ、ポリオキシプロピレンソルビットであるＨＳ−１６００Ｄ、ＨＳ−２０００Ｄ、ポリオキシエチレンヒマシ油であるＣ−３５、ＨＣ−２０Ｍ（以上、日油社製）などが挙げられる。これらのポリエーテル化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００７９】
前記ポリエーテル化合物の含有量は、前記粘着剤組成物を構成する粘着性ポリマー（ベースポリマーであり、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーやウレタン系ポリマー等）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．０２〜１５質量部であり、更に好ましくは０．０４〜１０質量部、特に好ましくは０．０８〜５質量部であり、最も好ましくは０．１〜２質量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と低汚染性に優れるため好ましい。
【００８０】
＜イオン性化合物＞
本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物を含有することを特徴とする。前記イオン性化合物としては、アルカリ金属塩、及び／又は、イオン液体を用いることが好ましい。前記イオン性化合物を含有することにより、優れた帯電防止性や剥離帯電防止性を付与することができる。
【００８１】
前記アルカリ金属塩は、イオン解離性が高いため、微量の添加量でも優れた帯電防止能を発現する点で、好ましい。前記アルカリ金属塩としては、たとえば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋よりなるカチオンと、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ１３ＯＳＯ３−、Ｃ８Ｈ１７ＯＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、（ＣＮ）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、（ＣＨ３）２ＰＯ４−、（Ｃ２Ｈ５）２ＰＯ４−、ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ４）２ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−、及び、（ＦＳＯ２）２Ｎ−よりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。より好ましくは、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＦＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃなどのリチウム塩、さらに好ましくはＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＦＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃが用いられる。これらのアルカリ金属塩は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００８２】
前記イオン液体は下記式（Ａ）〜（Ｅ）で表される有機カチオン成分と、アニオン成分からなるものが好ましく用いられる。これらのカチオンを持つイオン液体の中でも融点が１００℃以下のものを用いることにより、さらに帯電防止能に優れたものが得られる。
【００８３】
【化１０】
2020002270.tif 000011
【００８４】
前記式（Ａ）中のＲａは、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、ＲｂおよびＲｃは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但し、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒｃはない。
【００８５】
前記式（Ｂ）中のＲｄは、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Ｒｅ、Ｒｆ、およびＲｇは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
【００８６】
前記式（Ｃ）中のＲｈは、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Ｒｉ、Ｒｊ、およびＲｋは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
【００８７】
前記式（Ｄ）中のＺは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、およびＲｏは、同一または異なって、炭素数１から２０の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但しＺが硫黄原子の場合、Ｒｏはない。
【００８８】
前記式（Ｅ）中のＲＰは、炭素数１から１８の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。
【００８９】
式（Ａ）で表されるカチオンとしては、たとえば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、モルフォリニウムカチオンなどがあげられる。
【００９０】
具体例としては、たとえば、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピロリジニウムカチオン、１，１−ジプロピルピロリジニウムカチオン、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１，１−ジブチルピロリジニウムカチオン、ピロリジニウム−２−オンカチオン、１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１，１−ジプロピルピペリジニウムカチオン、１−プロピル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１，１−ジブチルピペリジニウムカチオン、２−メチル−１−ピロリンカチオン、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルフォリニウムカチオンなどが挙げられる。
【００９１】
式（Ｂ）で表されるカチオンとしては、たとえば、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどがあげられる。
【００９２】
具体例としては、たとえば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオンなどがあげられる。
【００９３】
式（Ｃ）で表されるカチオンとしては、たとえば、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンなどがあげられる。
【００９４】
具体例としては、たとえば、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオン、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオン、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオン、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオンなどがあげられる。
【００９５】
式（Ｄ）で表されるカチオンとしては、たとえば、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、前記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどがあげられる。
【００９６】
具体例としては、たとえば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、トリブチル−（２−メトキシエチル）ホスホニウムカチオンなどがあげられる。なかでもトリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオンが好ましく用いられる。
【００９７】
式（Ｅ）で表されるカチオンとしては、たとえば、スルホニウムカチオン等が挙げられる。また、前記式（Ｅ）中のＲＰの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００９８】
一方、アニオン成分としては、イオン液体になることを満足するものであれば特に限定されず、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−、Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯ−、（ＣＨ３）２ＰＯ４−、（Ｃ２Ｈ５）２ＰＯ４−、ＣＨ３ＯＳＯ３−、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３−、Ｃ４Ｈ９ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ１３ＯＳＯ３−、Ｃ８Ｈ１７ＯＳＯ３−、ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ４）２ＯＳＯ３−、Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）ＳＯ３−、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、Ｂ（ＣＮ）４−、Ｃ（ＣＮ）３−、Ｎ（ＣＮ）２−、ｐ−トルエンスルホネートアニオン、２−(２−メトキシエチル)エチルサルフェートアニオン等を用いることができる。
【００９９】
これらのイオン液体は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。  
【０１００】
前記イオン性化合物の含有量は、前記粘着剤組成物を構成する粘着性ポリマー（ベースポリマーであり、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーやウレタン系ポリマー等）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜３質量部であり、更に好ましくは０．１〜２質量部、特に好ましくは０．２〜１質量部である。前記範囲内にあると、本発明の粘着シートが、帯電防止性と低汚染性の両立がしやすくなるため、好ましい。
【０１０１】
＜架橋剤＞
本発明の粘着シート（表面保護フィルム）は、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とすることができる。例えば、前記粘着剤組成物が、前記（メタ）アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤の場合、前記（メタ）アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた粘着シート（粘着剤層）を得ることができる。
【０１０２】
本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１０３】
前記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族イソシアネート類、前記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。たとえば、市販品として、商品名タケネート３００Ｓ、タケネート５００、タケネート６００、タケネートＤ１６５Ｎ、タケネートＤ１７８Ｎ（以上、三井化学社製）、スミジュールＴ８０、スミジュールＬ、デスモジュールＮ３４００（以上、住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴ、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ（以上、東ソー社製）などがあげられる。これらイソシアネート化合物は、単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよく、２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。架橋剤を併用して用いることにより粘着性と耐反発性（曲面に対する粘着性）を両立することが可能となり、より粘着特性に優れた粘着シートを得ることができる。
【０１０４】
前記エポキシ化合物としては、たとえば、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学社製）や１，３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱瓦斯化学社製）などがあげられる。
【０１０５】
前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名ＨＤＵ、ＴＡＺＭ、ＴＡＺＯ（以上、相互薬工社製）などがあげられる。
【０１０６】
前記金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。
【０１０７】
本発明に用いられる架橋剤の含有量は、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部であることが好ましく、０．１〜２５質量部であることがより好ましく、０．５〜２０質量部であることがさらに好ましく、１〜１８質量部であることが特に好ましい。前記含有量が０．０１質量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、得られる粘着剤層の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が３０質量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体（例えば、偏光フィルム）への濡れが不十分となって、被着体と粘着剤層（粘着剤組成物層）との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。
【０１０８】
前記粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるための架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズなどのスズ系触媒、トリス（アセチルアセトナト）鉄、トリス（ヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（５−メチルヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（オクタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（６−メチルヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−４，６−ジオナト）鉄、トリス（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（トリデカン−６，８−ジオナト）鉄、トリス（１−フェニルブタン−１，３−ジオナト）鉄、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）鉄、トリス（アセト酢酸エチル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（アセト酢酸イソプロピル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸メチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸エチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸イソプロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸ベンジル）鉄、トリス（マロン酸ジメチル）鉄、トリス（マロン酸ジエチル）鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄などの鉄系触媒を用いることができる。これら架橋触媒は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
前記架橋触媒の含有量は、特に制限されないが、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー１００質量部に対して、およそ０．０００１〜１質量部とすることが好ましく、０．００１〜０．５質量部がより好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなり、好ましい態様となる。
【０１１０】
更に、前記粘着剤組成物には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む粘着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、架橋剤配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。前記架橋剤として少なくともイソシアネート化合物を使用する場合には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることが特に有意義である。この技術は、例えば、前記粘着剤組成物が、有機溶剤溶液又は無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。
【０１１１】
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２−メチルヘキサン−３，５−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン等のβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のアセト酢酸エステル類；プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類；イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類；マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類；等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト−エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１２】
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．１〜２０質量部とすることができ、通常は０．５〜１５質量部（例えば１〜１０質量部）とすることが適当である。前記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、前記化合物を必要以上に多く使用すると、粘着剤層に残留し、凝集力を低下させる場合がある。
【０１１３】
さらに、前記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、滑剤、着色剤、顔料などの粉体、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、軟化剤、老化防止剤、耐熱安定剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物、溶剤などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
【０１１４】
＜粘着剤層及び粘着シート（表面保護フィルム）＞
本発明の粘着シートは、前記基材フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有することが好ましい。なお、前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物の架橋により得られ、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材フィルムなどに転写することも可能である。
【０１１５】
また、基材フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物（溶液）を基材フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材フィルム上に塗布して粘着シートを作製する際には、基材フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の１種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【０１１６】
また、本発明の粘着シートを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。
【０１１７】
本発明の粘着シートは、通常、前記粘着剤層の厚みが０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜８０μｍ程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と粘着性のバランスを得やすいため、好ましい。
【０１１８】
また、本発明の粘着シートは、総厚みが、８〜３００μｍであることが好ましく、１０〜２００μｍであることがより好ましく、２０〜１００μｍであることが最も好ましい。前記範囲内であると、粘着特性(再剥離性、粘着性など)、作業性、外観特性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記総厚みとは、基材フィルム、粘着剤層、その他の層などの全ての層を含む厚みの合計を意味する。
【０１１９】
＜セパレータ＞
本発明の粘着シートには、前記粘着剤層の前記基材フィルムと接触する面と反対面に、セパレータが貼付することが好ましい。前記セパレータは、必要に応じて粘着面を保護する目的で、粘着剤層表面にセパレータを貼り合わせることが可能である。
【０１２０】
前記セパレータを構成する材料としては、紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
【０１２１】
前記セパレータの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。
【０１２２】
＜光学部材＞
本発明の光学部材は、前記粘着シートが貼付（保護）されていることが好ましい。前記粘着シートは、偏光フィルムなどの光学部材表面などに、貼付後、剥離する際の帯電防止性、及び、前記粘着シートを剥離した後の光学部材表面と、前記剥離した後の光学部材表面に新たに設けられる層間充填剤等の層との密着性（接着性）に優れるため、加工、搬送、出荷時等の表面保護用途（表面保護フィルム）に使用でき、前記光学部材の表面を保護するために、有用なものとなる。
【０１２３】
＜層間充填剤＞
液晶ディスプレイ等の画像表示装置では、外表面から何らかの衝撃が加わった場合に、その衝撃が偏光フィルム等の光学部材に伝わって破損することを防ぐ観点から、偏光フィルム等の光学部材よりも視認側に、アクリル板やガラス板等の前面透明板（「ウインドウ層」等とも称される）が設けられることがある。このような前面透明板を備える画像表示装置において、偏光フィルム等の光学部材と前面透明板との間に空気層が存在すると、空気層との界面における屈折率差に起因して、反射損失が生じたり、画像が二重になって見える等、視認性が低下する場合がある。そのため、偏光フィルム等の光学部材と前面透明板との間に空気層が存在しないように、両者を層間充填剤から形成される層（層間充填剤の層）を介して貼り合わせることがある。前記層間充填剤の層（粘着剤層、粘着シート）としては、例えば、デクセリアルズ社製の型番「ＳＶＲ７０００シリーズ」や、協立化学産業社製の商品名「ＷＯＲＬＤ  ＲＯＣＫ  ＨＲＪ−２１」などの液状の層間充填剤や、日東電工社製の光学用透明粘着テープ（商品名「ＬＵＣＩＡＣＳシリーズ」）などが挙げられる。中でも、テープ状態であるため取り扱いが容易なアクリル系ポリマーを含んだ前記日東電工社製の光学用透明粘着テープ（商品名「ＬＵＣＩＡＣＳシリーズ」）等が用いられており、本発明における粘着シートであれば、前記表示パネル(偏光版等)表面などに貼付し、不要となった段階で剥離した後の光学部材表面に、前記層間充填剤の層を設ける場合であっても、密着性（接着性）に優れ、好ましい態様となる。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り、質量基準である。
【０１２５】
また、以下の説明中の各特性は、それぞれ次のようにして測定または評価した。
【０１２６】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
使用するポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りである。
サンプル濃度：０．２質量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１０μl
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
カラム：
サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（２本）
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算値にて求めた。
【０１２７】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の理論値＞
ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎ（℃）として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
【０１２８】
式：１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ[Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）]
〔式中、Ｔｇ（℃）は共重合体のガラス転移温度、Ｗｎ（−）は各モノマーの質量分率、Ｔｇｎ（℃）は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、ｎは各モノマーの種類を表す。〕
文献値：
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：−７０℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）：−１５℃
４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）：−３２℃
アクリル酸（ＡＡ）：１０６℃
【０１２９】
なお、上記文献値として、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途展開」（中央経営開発センター出版部発行）及び「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）を参照した。
【０１３０】
＜アクリル系ポリマー（１）の調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９１質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）９質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．０２質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル１５０質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（１）溶液（４０質量％）を調製した。前記アクリル系ポリマー（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５４万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６７℃であった。
【０１３１】
＜アクリル系ポリマー（２）の調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９８．５質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１．５質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．００６質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル１５０質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（２）溶液（４０質量％）を調製した。前記アクリル系ポリマー（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４８万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７０℃であった。
【０１３２】
＜アクリル系ポリマー（３）の調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９６質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル１５０質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（３）溶液（４０質量％）を調製した。前記アクリル系ポリマー（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４８万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６８℃であった。
【０１３３】
＜実施例１＞
〔アクリル系粘着剤溶液の調製〕
上記アクリル系ポリマー（１）溶液（４０質量％）を酢酸エチルで２０質量％に希釈し、この溶液５００質量部(固形分１００質量部)に、ポリエーテル化合物として、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（サンニックスＧＰ３０００、三洋化成工業社製）０．５質量部、イオン性化合物として、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業社製、ＬｉＴＦＳＩ）０．３質量部、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、３官能イソシアネート化合物）１．５質量部(固形分１．５質量部)、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズ（１質量％酢酸エチル溶液）３質量部(固形分０．０３質量部)を加えて、混合攪拌を行い、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
【０１３４】
〔帯電防止処理フィルムの作製〕
バインダとして、ポリエステル樹脂バイロナールＭＤ−１４８０（２５％水溶液、東洋紡社製）を固形分量で１００質量部、導電性ポリマーとして、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ、Ｈ，Ｃ，Ｓｔａｒｃｋ社製）を固形分量で１００質量部、架橋剤としてヘキサメチロールメラミンを固形分量で１０質量部、とを水／エタノール（１／１）の混合溶媒に加え、約２０分間撹拌して十分に混合した。このようにして、ＮＶ(不揮発分)約０．４％の帯電防止剤溶液を調製した。
得られた帯電防止剤溶液を、基材フィルムであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：３８μｍ）上にマイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃で１分間乾燥することにより溶剤を除去して帯電防止層（厚さ０．２μｍ）を形成し、帯電防止処理フィルム（帯電防止層付き基材フィルム）を作製した。
【０１３５】
〔粘着シート（表面保護フィルム）の作製〕
上記アクリル系粘着剤溶液を、上記の帯電防止処理フィルムの帯電防止層を有する面(帯電防止処理面)とは反対の面に塗布し、１３０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の基材フィルムであるＰＥＴフィルムと接触していない表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（セパレータ、厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した（図１参照）。
【０１３６】
＜実施例２〜２３、及び、比較例１〜３＞
実施例１で使用した粘着性ポリマー、ポリエーテル化合物、及び、イオン性化合物の代わりに、表３中に記載の原料を用いた以外は、表３中に記載の配合量で実施例１と同様の方法で、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した。
【０１３７】
＜実施例２４＞
〔ウレタン系粘着剤溶液の調製〕
ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１(旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）１００質量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製)８．９質量部、触媒として、鉄（ＩＩＩ)アセチルアセトナート (東京化成工業社製)０．０４質量部、ポリエーテル化合物としてＳＴ−３０Ｅ(日油社製)０．５質量部、イオン性化合物としてＡＳ１１０（第一工業製薬社製）０．４５質量部、希釈溶剤として酢酸エチル２１０質量部を配合し、ウレタン系粘着剤溶液を得た。
【０１３８】
〔粘着シート（表面保護フィルム）の作製〕
上記ウレタン系粘着剤溶液を、上記帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、１３０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の基材フィルムであるＰＥＴフィルムと接触していない表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（セパレータ、厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した（図１参照）。
【０１３９】
＜実施例２５〜２８＞
表４中に記載の原料および配合量で用いたこと以外は、実施例２４と同様の方法で、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した。
【０１４０】
＜実施例２９＞
〔ウレタン系粘着剤溶液の調製〕
ウレタンプレポリマーＳＨ１０９(トーヨーケム社製）１００質量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＬ：Ｃ／Ｌ、日本ポリウレタン社製)３．８質量部、触媒として、鉄（ＩＩＩ)アセチルアセトナート (東京化成工業社製)０．０４質量部、ポリエーテル化合物としてＳＴ−３０Ｅ(日油社製)０．５質量部、イオン性化合物としてＡＳ１１０（第一工業製薬社製）０．４５質量部、希釈溶剤として酢酸エチル２１０質量部を配合し、ウレタン系粘着剤溶液を得た。
【０１４１】
〔粘着シート（表面保護フィルム）の作製〕
上記ウレタン系粘着剤溶液を、上記帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、１３０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の基材フィルムであるＰＥＴフィルムと接触していない表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（セパレータ、厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した（図１参照）。
【０１４２】
＜実施例３０＞
〔ウレタン系粘着剤溶液の調製〕
ポリオールとして、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１(旭硝子社製、Ｍｎ＝１００００）８５質量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ３０００(三洋化成社製、Ｍｎ＝３０００）１３質量部、ヒドロキシル基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ１０００(三洋化成社製、Ｍｎ＝１０００）２質量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製)１８質量部、触媒として、鉄（ＩＩＩ)アセチルアセトナート (東京化成工業社製)０．０４質量部、ポリエーテル化合物としてＳＴ−３０Ｅ(日油社製)０．５質量部、イオン性化合物としてＡＳ１１０（第一工業製薬社製）０．４５質量部、希釈溶剤として酢酸エチル２１０質量部を配合し、ウレタン系粘着剤溶液を得た。
【０１４３】
〔粘着シート（表面保護フィルム）の作製〕
上記ウレタン系粘着剤溶液を、上記帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、１３０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の基材フィルムであるＰＥＴフィルムと接触していない表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（セパレータ、厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シート（表面保護フィルム）を作製した（図１参照）。
【０１４４】
実施例及び比較例に係る粘着シートにつき、上述した配合内容、各種測定および評価を行った結果を、表１〜表５に示した。なお、表３及び表４中の配合量は有効成分を示した。また、実施例１以外の実施例２〜２３、及び、比較例１〜３において、表３及び表４中に配合量の記載のない架橋触媒などについて、実施例１と同量を配合した。また、得られた粘着剤層の厚みも実施例１と同様に調製した。
【０１４５】
【表１】
2020002270.tif 000012
【０１４６】
【表２】
2020002270.tif 000013
【０１４７】
以下に、表３及び表４中の略称を、以下に説明する。
（イオン性化合物）
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業社製）、アルカリ金属塩
ＬｉＴＦＳ：リチウムトリフルオロメタンスルホン酸（東京化成工業社製）、アルカリ金属塩
ＡＳ１１０：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロメタンスルホニル）イミド（第一工業製薬社製」）、イオン液体
ＡＳ２１０：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド（第一工業製薬社製）、イオン液体
ＣＩＬ３１２：１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（日本カーリット社製）、イオン液体
ＣＩＬ３１３：１−エチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸（日本カーリット社製）、イオン液体
ＭＴＯＡＴＦＳＩ：メチルトリオクチルアンモニムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（和光純薬工業社製）、イオン液体
（架橋剤）
Ｃ／ＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、商品名：コロネートＨＸ)
Ｃ／Ｌ：トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート（東ソー社製、商品名：コロネートＬ）
Ｃ／ＨＬ：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（東ソー社製、商品名：コロネートＨＬ）
【０１４８】
【表３】
2020002270.tif 000014
【０１４９】
【表４】
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【０１５０】
＜ハードコート層付フィルムの調製＞
ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂溶液（ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディック１７−８０６」、固形分濃度８０％）に、その溶液中の固形分１００質量部当たり、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０６」）を５質量部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、製品名「ＧＲＡＮＤＩＣ  ＰＣ４１００」）を０．０３質量部添加した。その後、前記溶液中の固形分濃度が７５％となるように、前記溶液に酢酸ブチルを加え、さらに、前記溶液中の固形分濃度が５０％となるように、前記溶液にシクロペンタノンを加えた。このようにしてハードコート層を形成するためのハードコート層形成材料を調製した。
次に、前記ハードコート層形成材料を、トリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム（株）製、製品名「ＴＤ８０ＵＬ」、厚み８０μｍ）上に、硬化後の厚みが７．５μｍとなるように塗工し、塗膜を形成した。前記塗膜を、８０℃で２分間乾燥した。その後、前記塗膜に、高圧水銀ランプを用いて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより、ハードコート層付フィルムを作製した。
【０１５１】
＜剥離帯電圧の測定＞
各例に係る粘着シート１０を幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、ガラス板１１に貼り合わせた上記ハードコート層付フィルム（幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）１２の表面に、粘着シート１０の片方の端部がハードコート層付フィルム１２の端から３０ｍｍはみ出すようにして、ハンドローラーにて圧着した。
このサンプルを２３℃×５０％ＲＨの環境下に１日放置した後、図２に示すように、高さ２０ｍｍのサンプル固定台１３の所定の位置にセットした。ハードコート層付フィルム１２から３０ｍｍはみ出した粘着シート１０の端部を自動巻取り機（図示せず）に固定し、剥離角度１５０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎとなるように剥離した。このときに発生する被着体（ハードコート層付フィルム１２）表面の電位を、ハードコート層付フィルム１２の中央から高さ３０ｍｍの位置に固定してある電位測定器１４（シシド静電気社製、型式「ＳＴＡＴＩＲＯＮ  ＤＺ−４」）にて、「剥離帯電圧」を測定した。測定は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１５２】
前記剥離帯電圧（ｋＶ、絶対値）としては、好ましくは１ｋＶ以下であり、より好ましくは０．８ｋＶ以下であり、更に好ましくは０．６ｋＶ以下である。前記剥離帯電圧が上記範囲にあることで、静電気によるパネルの破損等が起こらなくなり、好ましい態様となる。
【０１５３】
＜残留接着力の測定＞
各例に係る粘着シートのセパレータを剥離した後、上記ハードコート層付フィルム（幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）１２の表面に、ハンドローラーにて圧着した。
このサンプルを２３℃×５０％ＲＨの環境下に１日放置した後、粘着シートを剥離し、ハードコート層付フィルム１２の表面にアクリルテープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ、基材厚２５μｍ）をハンドローラーにて圧着した。このサンプルを２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分放置した後、剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎで剥離した時の剥離力（Ｎ／１９ｍｍ）を測定し、これを残留接着力（Ｎ／１９ｍｍ）とした。
【０１５４】
前記残留接着力（Ｎ／１９ｍｍ）としては、好ましくは４．５Ｎ／１９ｍｍ以上であり、より好ましくは４．８Ｎ／１９ｍｍ以上であり、更に好ましくは５Ｎ／１９ｍｍ以上であり、特に好ましくは５．５Ｎ／１９ｍｍ以上である。前記残留接着力が上記範囲にあることで、例えば、光学部材(偏光フィルムなど)表面に粘着シートを貼付後、剥離した後に、剥離後の光学部材表面に新たに設けられる層間充填剤等との密着性（接着性）が低下せず、剥がれ等の不具合が起きなくなり、好ましい態様となる。
【０１５５】
＜残留接着率＞
粘着シートを貼り合わせる前のハードコート層付フィルム表面に対するＮｏ．３１Ｂの接着力を測定し、以下式により算出した。
残留接着率（％）＝１００×[（各例の粘着シート剥離後のＮｏ．３１Ｂ接着力）／（粘着シートを貼り合わせる前のＮｏ.３１Ｂ接着力）]
【０１５６】
前記残留接着率（％）としては、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは７５％以上であり、更に好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。前記残留接着率が上記範囲にあることで、例えば、光学部材(偏光フィルムなど)表面に粘着シートを貼付後、剥離した後に、剥離後の光学部材表面に新たに設けられる層間充填剤等との密着性（接着性）が低下せず、剥がれ等の不具合が起きなくなり、好ましい態様となる。なお、前記残留接着率が１００％を超える場合、詳細は明らかではないが、被着体である光学部材表面にポリエーテル化合物が転写し、その後、新たに設けられた層間充填剤等との関係において、濡れ性が向上することで、前記残留接着率が高くなるものと推測される。
【０１５７】
【表５】
2020002270.tif 000016
【０１５８】
上記表５の評価結果より、全ての実施例において、被着体（ここでは、ハードコート層付フィルム）表面から剥離した際の帯電防止性に優れ、前記被着体表面から粘着シートを剥離した後に、被着体表面に貼り合わせられたアクリルテープにおける残留接着力、及び、残留接着率に優れ、前記粘着シートを剥離した後の被着体表面へのアクリルテープとの密着性（接着性）に優れる粘着シート（粘着剤層）が得られることが確認できた。
【０１５９】
一方、上記表５の評価結果より、比較例１では、粘着剤溶液（組成物）の調製の際に、シリコーン鎖を含むポリエーテル化合物を使用したため、残留接着力や残留接着率が低く、密着性（接着性）に劣り、比較例２及び比較例３では、ポリオキシアルキレン鎖の数が所望の範囲よりも少ないため、イオン性化合物との相互作用が弱くなり、帯電防止性に劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
ここに開示される粘着シートは、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、タッチパネル等の構成要素として用いられる光学部材の製造時、搬送時等に該光学部材を保護するための表面保護フィルムとして好適である。特に、液晶ディスプレイパネル用の偏光フィルム、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散シート、反射シート等の光学部材に適用される表面保護フィルム（光学用表面保護フィルム）として有用である。
【符号の説明】
【０１６１】
１：  帯電防止層
２：  基材フィルム
３：  粘着剤層
４：  セパレータ
１０：粘着シート（表面保護フィルム）
１１：ガラス板
１２：被着体（ハードコート層付フィルム）
１３：サンプル固定台
１４：電位測定器
【図１】
2020002270.tif 000017
【図２】
2020002270.tif 000018