(57)【要約】【課題】細字書きから太字書き、並びに、刷毛タイプのペンとしても使用できるマーキングペンを提供する。【解決手段】少なくとも、多孔体からなる筆記芯２０と、該筆記芯２０外周を囲むと共に、先端が筆記部となる口先部材３０とを備え、筆記具本体１０内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯２０に供給するマーキングペンであって、前記口先部材３０は中心から径方向外方に連通する複数のスリット３６、３６…を形成したことを特徴とするマーキングペン。【選択図】図２
2020082397.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、多孔体からなる筆記芯と、該筆記芯外周を囲むと共に、先端が筆記部となる口先部材とを備え、筆記具本体内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯に供給するマーキングペンであって、前記口先部材は、中心から径方向外方に連通する複数のスリットを形成したことを特徴とするマーキングペン。
【請求項２】
少なくとも、多孔体からなる筆記芯と、該筆記芯を挟持すると共に、先端が筆記部となる口先部材とを備え、筆記具本体内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯に供給するマーキングペンであって、前記口先部材は、筆記芯を挟持する挟持部を有し、該挟持部に複数のスリットを形成したことを特徴とするマーキングペン。
【請求項３】
前記口先部材は、軸方向に前後摺動可能であることを特徴とする請求項１又は２記載のマーキングペン。
【請求項４】
前記筆記具用インク組成物は、平均粒子径が０．０５〜２０μｍの着色樹脂微粒子を含有し、該着色樹脂微粒子の粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）が１〜３であり、かつ、インク粘度が２〜２０ｍＰａ・ｓとなることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載のマーキングペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、細字書きから太字書き、並びに、刷毛タイプのペンとしても使用することができるマーキングペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、マーキングペンのペン先は、多様な形状、構造のものが知られているが、一般に合成樹脂繊維などを棒状等に集束したものや、高分子の焼結体などの多孔質部材に毛細管作用を付与し、これにより筆記具本体となる軸体から供給されるインクをペン先に導出することにより筆記可能としたものである。
【０００３】
このようなマーキングペンにおいて、ペン先等に特徴があるものとしては、例えば、
１）  先端が略半球状に、且つ全体が先端方向に向けて漸次略円錐形に収束可能な複数に分離された櫛歯状片と、複数の櫛歯状片の基端部を固定可能な保持部を有し、これら櫛歯状片の基端部を円周上に配列可能な保持部材と、保持部材により円周上に配列された複数の櫛歯状片の外周上に嵌合可能に形成され、これらの櫛歯状片を外側から内側に向けて加圧し収束可能な収束部材とを備え、複数に分離された櫛歯状片が別体の保持部材及び収束部材により組み立てられて、先端に筆端部、各櫛歯状片間にインキ導出路を有する円錐形のペン先形状に形成されることを特徴とする円錐形ペン先（例えば、特許文献１参照）、
２）  インクタンクを有するペン軸の先端に固定され、毛管力を有するインク中継芯を介して前記インクタンクに接続されるペン先であって、前記ペン先は、筒形形状に形成される保持部材と、当該保持部材の一端側に設けられ、先端が略半球状に、且つ全体が先端方向に向けて漸次略円錐形に収束される複数の櫛歯状片とを有し、先端に筆端部、各櫛歯状片間にインク導出路を有する円錐形状に形成され、また、ペン先はプラスチックの中でエンジニアリング・プラスチックを用いた合成樹脂材料により形成されることを特徴とする円錐形ペン先（例えば、特許文献２参照）、
３）  ステンレスで成形したペン先本体の表面に、酸化皮膜層と、該酸化皮膜層と当該酸化皮膜層に隣接した前記ペン先本体の表面に設けたレーザー彫刻による刻印部と、を有した万年筆用ペン先（例えば、特許文献３参照）、
４）  筆記先端部の両側に先細傾斜面を有し、前記筆記先端部の頂面に細長の筆記面を有し、筆記具本体に取り付けられる取付部を後端に有するペン体と、前記ペン体の内孔に挿入され、インキを前記筆記先端部まで供給するインキ誘導芯と、前記ペン体の前記取付部が接続される軸筒と、を備え、前記ペン体は、前記筆記先端部に軸方向に開口し且つ径方向に貫通するスリットを有し、前記スリットの後端は、前記インキ誘導芯の先端より後方に位置されることを特徴とするマーキングペン（例えば、特許文献４参照）、
５）  合成樹脂製の２個のペン先片を重合し、中心にインキ流出部を一体若しくは別体に形成した合成樹脂製ペン先（例えば、特許文献５参照）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１及び２の円錐形ペン先では、先端の先割れ部を紙面に押しつける圧力、すなわち、筆圧の大小により筆記描線の幅が太い、または細いものとして筆記されるものであり、万年筆のような方向性はなく、全方位で筆記可能となるものであるが、メリハリのある文字などの筆記や塗りつぶすための刷毛タイプのペンとして使用することができないなどの課題がある。
上記特許文献３の万年筆用ペン先は、先割れ部が一つであり、筆記時のペン先の方向性があり、筆記描線の幅が太いものや細いものを筆記する場合などでは使いこなしが難しいものである。
上記特許文献４及び５のペン先では、先端の先割れのペン先にインク中継部材を介して筆記具本体（軸体）からのインクを供給するものであり、筆記には方向性があり、細字書きから太字書き、並びに、刷毛タイプのペンとしても使用できないものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３３５０８９号公報（特許請求の範囲、図１、図１１等）
【特許文献２】特開２０１３−１２３８６２号公報（特許請求の範囲、図２等）
【特許文献３】特開２０１８−８９８１０号公報（特許請求の範囲、図１等）
【特許文献４】特開２０１８−１０３４２８号公報（特許請求の範囲、図２等）
【特許文献５】実開昭５７−１４９１７０号公報（実用新案登録請求の範囲、第１０、第１１図等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題などに鑑み、これを解消しようとするものであり、細字書きから太字書きの全方位の万年筆タイプとして、また、メリハリのある文字等の筆記を可能とすると共に、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとしても使用することができるマーキングペンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために鋭意検討した結果、少なくとも、多孔体からなる筆記芯と、該筆記芯外周を囲む口先部材からなる筆記部とを有し、筆記具本体内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯に供給するマーキングペンにおいて、前記口先部材を特定構造などとすることにより、上記目的のマーキングペンが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明のマーキングペンは、少なくとも、多孔体からなる筆記芯と、該筆記芯外周を囲むと共に、先端が筆記部となる口先部材とを備え、筆記具本体内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯に供給するマーキングペンであって、前記口先部材は中心から径方向外方に連通する複数のスリットを形成したことを特徴とする。
また、本発明のマーキングペンは、少なくとも、多孔体からなる筆記芯と、該筆記芯を挟持すると共に、先端が筆記部となる口先部材とを備え、筆記具本体内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯に供給するマーキングペンであって、前記口先部材は、筆記芯を挟持する挟持部を有し、該挟持部に複数のスリットを形成したことを特徴とする。
前記口先部材は、軸方向に前後摺動可能であることが好ましい。
前記筆記具用インク組成物は、平均粒子径が０．０５〜２０μｍの着色樹脂微粒子を含有し、該着色樹脂微粒子の粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）が１〜３であり、かつ、インク粘度が２〜２０ｍＰａ・ｓとなることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、細字書きから太字書きの全方位の万年筆タイプとして、また、メリハリのある文字等の筆記を可能とすると共に、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとしても使用できるマーキングペンが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のマーキングペンの実施形態の一例を示す図面であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は正面図、（ｃ）は正面視の縦断面図である。
【図２】図１のマーキングペンのキャップを取り外した状態の一例を示す図面であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は正面図、（ｃ）は正面視の縦断面図である。
【図３】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材から出た状態の一例を示す部分拡大図面であり、（ａ）は拡大正面図、（ｂ）は（ａ）の縦断面図である。
【図４】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材から出た状態の一例を示す部分拡大斜視図である。
【図５】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材内に収容された状態の一例を示す部分拡大図面であり、（ａ）は拡大正面図、（ｂ）は（ａ）の縦断面図である
【図６】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材内に収容された状態の一例を示す部分拡大斜視図である
【図７】本発明のマーキングペンの構成部品となる筆記芯を口先部材に取り付けた状態の一例を示す各図面であり、（ａ）は前方側から見た斜視図、（ｂ）は後方側から見た斜視図、（ｃ）は平面図、（ｄ）は（ｃ）の縦断面図、（ｅ）は正面図、（ｆ）は左側面図、（ｇ）は右側面図、（ｈ）は（ｅ）の縦断面図である。
【図８】本発明のマーキングペンの構成部品となる口先部材の一例を示す各図面であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は前方側から見た斜視図、（ｃ）は（ａ）の縦断面図、（ｄ）は後方側から見た斜視図、（ｅ）は正面図、（ｆ）は左側面図、（ｇ）は右側面図、（ｈ）は（ｅ）の縦断面図である。
【図９】本発明のマーキングペンの実施形態におけるキャップを取り外した状態の他例を示す図面であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は平面視の縦断面図、（ｃ）は正面図、（ｄ）は正面視の縦断面図である。
【図１０】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材から出た状態の他例を示す部分拡大斜視図である。
【図１１】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材内に収容された状態の他例を示す図面であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は平面視の縦断面図、（ｃ）は正面図、（ｄ）は正面視の縦断面図である。
【図１２】本発明のマーキングペンの筆記芯が口先部材内に収容された状態の他例を示す部分拡大斜視図である
【図１３】本発明のマーキングペンの構成部品となる口先部材の他例を示す各図面であり、（ａ）は前方側から見た斜視図、（ｂ）は平面図、（ｃ）は左側面図、（ｄ）は正面図、（ｅ）は右側面図、（ｆ）は底面図、（ｇ）は後方側から見た斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態について図面を参照しながら詳しく説明する。
図１は、本発明のマーキングペンの実施形態の一例を示す各図面であり、図２は図１のマーキングペンのキャップを取り外した状態の一例を示す各図面であり、図３及び図４は、筆記芯が口先部材から出た状態の一例を示す各部分拡大図面であり、図５及び図６は筆記芯が口先部材内に収容された状態の一例を示す各部分拡大図面であり、図７はマーキングペンの構成部品となる筆記芯を口先部材に取り付けた状態の一例を示す各図面であり、図８は口先部材の一例を示す各図面である。
本実施形態のマーキングペンＡは、図１及び図２の各（ａ）〜（ｃ）に示すように、少なくとも、筆記具本体１０、筆記芯２０、口先部材３０、ペン先となる筆記芯を保護するキャップ４０とを備えたものである。
【００１２】
筆記具本体１０は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等で形成されるものであり、筆記具用インクを含浸したインク吸蔵体１５を収容する筒状体から構成されると共に、後端側の開口部１１を尾栓１６が嵌合により固着されている。
また、筆記具本体１０の先端側内部には、筆記芯２０の後端側を保持する筒状の保持部１２を有し、先端側外周は先端側方向へ向かうほど段上に先細りとなると共に、先端側に口先部材３０の後端側を嵌合により摺動自在に保持する嵌合部１３ａを有する先軸部１３を有している。
筆記具本体１０は、例えば、ポリプロピレン等からなる樹脂を使用して筒状に成形され、筆記具本体（軸体）として機能する。筆記具本体１０は不透明又は透明（及び半透明）に成形されるが、外観上や実用上の観点からいずれを採用しても良い。
【００１３】
インク吸蔵体１５は、水性インク、油性インク、熱変色性インクなどの筆記具用インク組成物を含浸したものであり、例えば、天然繊維、獣毛繊維、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂などの１種又は２種以上の組み合わせからなる繊維束、フェルト等の繊維束を加工したもの、また、スポンジ、樹脂微粒子、焼結体等の多孔体を含むものである。
このインク吸蔵体１５は、筆記具本体１０の後端の開口部１１から挿入され、前方側の収容段部１４と尾栓１６の支持頂部１６ａにより筆記具本体１０内に収容保持されている。
【００１４】
筆記芯２０は、例えば、図３（ｂ）、図７等に示すように、細長の棒状の筆記芯であり、断面が円形形状となるものであり、筆記芯の後端部（インク吸蔵体側）がインク吸蔵体１５内に挿入されており、毛管力によりインク吸蔵体１５のインクが筆記芯２０の先端側に供給されるものである。該筆記芯２０の先端側が筆記部２１となるものであり、例えば、砲弾状となっており、インク吸蔵体１５内に挿入される後端部２２も先細り状となっている。
この筆記芯２０は、多孔体（多孔質部材）から構成されるものであり、例えば、天然繊維、獣毛繊維、ポリアセタール系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂などの１種又は２種以上の組み合わせからなる並行繊維束、フェルト等の繊維束を加工又はこれらの繊維束を樹脂加工した繊維芯、または、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の熱可塑性樹脂などのプラスチック粉末などを焼結したポーラス体（焼結芯）などからなるものである。
好ましい筆記芯２０としては、繊維束芯、繊維芯、焼結芯、フェルト芯、スポンジ芯、無機多孔体芯であり、特に好ましくは、変形成形性の点、生産性の点から、繊維芯が望ましい。また、用いる筆記芯２０の気孔率、大きさ、硬度などは、インク種、筆記具の種類等により、変動するものであり、例えば、気孔率では３０〜６０％とすることが好ましい。また、気孔率は下記のようにして算出される。まず、既知の質量及び見掛け体積を有する筆記芯を水中に浸し、十分に水を浸み込ませた後、水中から取り出した状態で質量を測定する。測定した質量から、筆記芯に浸み込ませた水の体積が導出される。この水の体積を筆記芯の気孔体積と同一として、下記式から、気孔率が算出される。
気孔率（単位：％）＝（水の体積）／（筆記芯２０の見掛け体積）×１００
【００１５】
口先部材３０は、図８（ａ）〜（ｈ）に示すように、筒状に形成された本体部３１と、該本体部３１の前方側にフランジ状の基端部３３とを有すると共に、基端部３３の前方側に複数に分割された口先部材片３５、３５…を有している。これらの口先部材片３５、３５…は、軸心の円周上に沿って等間隔に配列され、これらの口先部材片３５、３５…間に複数のスリット（溝）３６、３６…が設けられている。このスリット３６、３６…は、中心から径方向外方に連通しており、該スリット３６、３６…により、口先部材片３５、３５…は複数に分離される構成となっている。また、前記本体部３１内部には、筆記芯２０を挿着する挿着孔３２を有している。
この口先部材３０は、前記基端部３３から前方側を見ると、全体が先端方向に向けて漸次略円錐形となり、上記スリット３６、３６…を介して複数に分離された口先部材片３５、３５…が軸心方向に押圧し、先端方向に順次縮径する構成となって略円錐形状に収束される構成となっている。
また、本体部３１と基端部３３には、図８（ａ）、（ｄ）等に示すように、前記スリット３６…の少なくとも一つと連続する空気置換用の凹状の通気溝３７が本体部３１の後端部まで形成されている。本体部３１の後端側は筆記具本体１０の先軸部１２内に入りやすいように面取りされている。
【００１６】
このように構成される口先部材３０への上記筆記芯２０の取り付けは、図７（ａ）〜（ｈ）に示すように、本体部３１の後方側から挿着孔３２を挿通して口先部材片３５、３５…とスリット３６、３６…から構成される略円錐形状に収束される収束体３８内に挿通することにより、筆記芯２０の先端は収束体３８の外に突出し、上記軸心方向に押圧する弾性力により、挿着孔３２から挿通される筆記芯２０の先端側２１を収束体３８の先端側で保持する構成となっている。
本実施形態の口先部材３０は、ポリプロピレン製の一体成形からなり、口先部材片３５は５片から構成されており、この５片の口先部材片３５、３５…とスリット３６、３６…から構成される略円錐形状に収束される収束体３８の先端側で、図１〜図４の形態では、筆記芯２０の先端側２１を保持する構成となっている。この筆記芯２０を取り付けた口先部材３０の筆記具本体１０への取り付け、並びに、図５及び図６の口先部材３０の先端が筆記部となる点、口先部材３０が軸方向に前後摺動可能である点などについては後述する。
キャップ４０は、クリップ部４１と、内キャップ４２と、外キャップ４３と、天冠４４とを有するものであり、筆記芯等を保護するものであり、筆記具本体１０の先端側に着脱自在となるものである。
【００１７】
本発明において、インク吸蔵体１５に吸蔵する筆記具用インク組成物の組成は、特に限定されず、目的に応じて、水性インク、油性インク、熱変色性インクなどの好適な配合処方とすることができ、例えば、アンダーラインペン等ではインクに蛍光色素、例えば、ベーシックバイオレット１１、ベーシックイエロー４０などの色材を含有させることできる。
本発明において、インク吸蔵体１５に吸蔵する筆記具用インク組成物として、少なくとも、平均粒子径が０．０５〜２０μｍとなる着色樹脂微粒子を含有するものが好ましい。
用いることができる着色樹脂微粒子は、着色された樹脂微粒子から構成されるものであれば特に限定されず、例えば、１）樹脂微粒子中にカーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料等の有機顔料などの顔料からなる着色剤が分散された着色樹脂微粒子、２）樹脂微粒子の表面が上記顔料からなる着色剤で被覆された着色樹脂微粒子、３）樹脂微粒子に直接染料、酸性染料、塩基性染料、食料染料、蛍光染料などの染料からなる着色剤が染着された着色樹脂微粒子、４）ロイコ色素等を用いて熱変色性とした着色樹脂微粒子、５）光変色性色素となるフォトクロミック色素（化合物）、蛍光色素等を用いて光変色性とした着色樹脂微粒子などが挙げられる。
上記１）〜３）の着色樹脂微粒子の樹脂成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン等の重合体もしくはこれらの共重合体、ベンゾグアナミン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等から選択される少なくとも１種が挙げられ、必要に応じて架橋などの処理を行ったものであってもよい。これらの樹脂への着色方法としては、従来公知の懸濁重合、分散重合などの手法が用いられる。
【００１８】
上記４）の熱変色性の着色樹脂微粒子としては、電子供与性染料であって、発色剤としての機能するロイコ色素と、該ロイコ色素を発色させる能力を有する成分となる顕色剤及び上記ロイコ色素と顕色剤の呈色において変色温度をコントロールすることができる変色温度調整剤を少なくとも含む熱変色性組成物を、所定の平均粒子径となるように、マイクロカプセル化することにより製造された熱変色性の着色樹脂微粒子などを挙げることができる。
マイクロカプセル化法としては、例えば、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライニング法などを挙げることができ、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、水溶液からの相分離法では、ロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を加熱溶融後、乳化剤溶液に投入し、加熱攪拌して油滴状に分散させ、次いで、カプセル膜剤として、壁膜がウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂等となる樹脂原料を使用、例えば、アミノ樹脂溶液、具体的には、メチロールメラミン水溶液、尿素溶液、ベンゾグアナミン溶液などの各液を徐々に投入し、引き続き反応させて調製後、この分散液を濾過することにより熱変色性のマイクロカプセル顔料からなる熱変色性の着色樹脂微粒子を製造することができる。この熱変色性の着色樹脂微粒子では、ロイコ色素、顕色剤及び変色温度調整剤の種類、量などを好適に組み合わせることにより、各色の発色温度、消色温度を好適な温度に設定することができる。
なお、前記熱変色性の着色樹脂微粒子は、可逆熱変色性となるものが好ましい。可逆熱変色性となるものは、発色状態から加熱により消色する加熱消色型、発色状態又は消色状態を互変的に特定温度域で記憶保持する色彩記憶保持型、又は、消色状態から加熱により発色し、発色状態からの冷却により消色状態に復する加熱発色型等、種々のタイプを単独又は併用して構成することができる。
【００１９】
上記５）の光変色性の着色樹脂微粒子としては、例えば、少なくともフォトクロミック色素（化合物）、蛍光色素などから選択される１種以上と、テルペンフェノール樹脂などの樹脂とにより構成される光変色性の着色樹脂微粒子や、少なくともフォトクロミック色素（化合物）、蛍光色素などから選択される１種以上と、有機溶媒と、酸化防止剤、光安定剤、増感剤などの添加剤とを含む光変色性組成物を、所定の平均粒子径となるように、マイクロカプセル化することにより製造された光変色性の着色樹脂微粒子などを挙げることができる。マイクロカプセル化法としては、上述の熱変色性の樹脂微粒子の製造と同様に調製することができる。
この光変色性の着色樹脂微粒子樹脂微粒子は、フォトクロミック色素（化合物）、蛍光色素などを好適に用いることにより、例えば、室内照明環境（室内での白熱灯、蛍光灯、ランプ、白色ＬＥＤなどから選ばれる照明器具）において無色であり、紫外線照射環境（２００〜４００ｎｍ波長の照射、紫外線を含む太陽光での照射環境）で発色する性質を有するものとすることができる。
上記各着色樹脂微粒子のうち、粒子内部に空隙のある中空樹脂微粒子は、白色顔料として、上記１）〜５）の各着色樹脂微粒子は、蛍光顔料、熱変色性顔料や光変色性顔料のマイクロカプセル顔料など（色材）として使用することができる。また、上記１）〜５）の各樹脂微粒子は、公知の各製造法により製造した各樹脂微粒子を使用することができ、市販品があれば、それらを使用してもよいものである。
【００２０】
これらの着色樹脂微粒子は、着色力などの点から、平均粒子径が０．０５〜２０μｍとなるものが好ましく、更に好ましくは、１〜５μｍが望ましい。
この着色樹脂微粒子の平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、着色力が不十分となり、一方、２０μｍを越えるものであると、ペン芯となる筆記芯からの流出性が不良となり、また、分散安定性が低下するため、好ましくない。
【００２１】
用いる着色樹脂微粒子は、上述の如く、一定の大きさ（上記平均粒子径の範囲）であることが好ましい。
本発明において、上記平均粒子径の着色樹脂微粒子を用いると共に、一定の柔軟性があると、空隙が変化しやすい（気孔率が高い）筆記芯内部でも流通が阻害されず、更に濃度差が生じにくいものとなるので好ましい。
用いる上記平均粒子径の着色樹脂微粒子は、好ましくは、微小圧縮試験により測定した１０％強度が３０ＭＰａ以下であることが望ましい。これにより、着色樹脂微粒子は柔らかい粒子とすることができ、柔らかいので上記特性のペン芯内部でも流通が阻害されず、濃度差が生じにくいものとなる。また、１０％強度を５ＭＰａ以上であると、インクが更に安定して流出できるものとなる。
すなわち、上記１０％強度を５〜３０ＭＰａであることにより、良好なインクの流出安定性及び濃度差のない描線を高度に両立させることができるものとなる。
本発明において、「微小圧縮試験」は、例えば、島津製作所社のＭＣＴ−５１０を用いて行うことができる。この場合、５個の粒子の平均値とすることができる。
この１０％強度は、次式により算出することができる。
Ｃ（ｘ）＝（２．４８×Ｐ）／（π×ｄ２）
Ｃ（ｘ）：１０％強度（ＭＰａ）
Ｐ：粒子径の１０％変位時の試験力（Ｎ）
ｄ：粒子径（ｍｍ）
【００２２】
これらの着色樹脂微粒子の含有量は、インク組成物全量に対して、３〜３０％とすることが好ましく、更に好ましくは、１０〜３０％とすることが望ましい。この着色樹脂微粒子の含有量が３％未満であると、好ましい描線濃度が得られなくなり、また、３０％を越えると、筆記感が重くなったり、描線にカスレが生じやすくなり、好ましくない 
【００２３】
用いる筆記具用インク組成物には、会合剤を含有することが好ましい。平均粒子径が大きい上記着色樹脂微粒子を用いると経時での色材沈降による色分離が発生しやすくなる。会合剤を用いると、これが抑制される一方で、濃度差という課題が生じやすくなる。本発明では、会合剤を含有しても後述するインク粘度等を調製し、更に上記特性の筆記芯を用いることにより、本発明の効果を高度に両立することができるものとなる。
用いることができる会合剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの少なくとも１種が挙げられ、特に好ましくは、粒子の会合性が良好な点からヒドロキシエチルセルロースの使用が望ましい。
また、これらのうち、２質量％水溶液粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものが望ましい。この２質量％水溶液粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超えると、インクの流出性が低下する。一方、２質量％水溶液粘度が７ｍＰａ・ｓより小さすぎると、効果が得られなくなる。
これらの会合剤の含有量は、インク組成物全量に対して、上記水溶液粘度に応じて、０．１〜１％とすることが好ましい。
【００２４】
用いる筆記具用インク組成物において、上記特性の着色樹脂微粒子、会合剤の他、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、水溶性有機溶剤、増粘剤、防腐剤もしくは防菌剤、水溶性樹脂、樹脂エマルションなどの任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどを単独或いは混合して使用することができる。
【００２５】
用いることができる増粘剤としては、例えば、合成高分子、多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が望ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、デキストラン、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。
また、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
水溶性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、水溶性スチレン−アクリル樹脂、水溶性スチレン・マレイン酸樹脂、水溶性マレイン酸樹脂、水溶性スチレン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−ル、水溶性エステル−アクリル樹脂、エチレン−マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン樹脂等などが挙げられる。
樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、ウレタン系エマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、スチレンアクリロニトリルエマルションなどが挙げられる。
これらの水溶性樹脂および樹脂エマルションは、一種もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
このインク吸蔵体１５に吸蔵する筆記具用インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記平均粒子径の着色樹脂微粒子の他、上記各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。
【００２７】
また、用いる筆記具用インク組成物のｐＨは、インク安定性の点から、また、所定のｐＨとすることで会合剤を配合した場合に会合剤含有の効果をより効果的に発揮せしめる点から、ｐＨは５．０〜８．０とすることが好ましく、更に好ましくは、ｐＨ７．０以下が望ましい。
ｐＨの調整は、必要に応じてｐＨ調整剤を用いて行うことができる。用いるｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、トリエチルアミン等のアミン化合物、アンモニア等が挙げられる。
【００２８】
用いる筆記具用インク組成物の粘度は、上記平均粒子径の着色樹脂微粒子の安定化を更に発揮せしめる点から、２５℃、コーンプレート型粘度計で、剪断速度１９２/ｓにおいて２〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
この粘度範囲の調整は、上記インク成分となる各成分の量、増粘剤等の含有により調整することができる。
また、用いる筆記具用インク組成物において、濃度差のない描線を更に効果的に発揮せしめる点、更に裏抜けが生じにくい点から、好ましくは、表面張力は、２５℃において、３０〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは、３０〜４５ｍＮ／ｍであることが望ましい。この表面張力の調整は、上記インク成分となる各成分の量、増粘剤等の含有により調整することができる。
【００２９】
用いる筆記具用インク組成物における上記着色樹脂微粒子の粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は、ペン芯となる筆記芯内部での粒子流動性を均一化することで、濃度差を生じないようにするために、１〜３であることが好ましく、更に好ましくは、１〜２が望ましい。
この着色樹脂微粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）と、個数平均粒子径（Ｍｎ）とは粒度分布測定装置ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。また、測定したＭｖ及びＭｎの値から、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）を算出することができる。
【００３０】
このように構成されるマーキングペンＡの作製は、例えば、筆記具本体１０内に上記特性の筆記具用インク組成物を吸蔵したインク吸蔵体１５を挿入し、尾栓１６を取り付けて保持せしめ、筆記芯２０を取り付けた口先部材３０を筆記具本体１０の先軸部１３に摺動自在に嵌合せしめると共に、筆記芯２０の後方部側を保持部１２に挿通してインク吸蔵体１５内に挿入せしめることにより、図１〜図４に示す口先部材３０から筆記芯２０の筆記部２１が出た状態のマーキングペンＡを作製することができる。
このマーキングペンＡにおいて、筆記芯２０は筆記具本体１０内の保持部１２に固定されており、口先部材３０は軸方向に前後摺動可能となっている。すなわち、筆記芯２０を固定（保持）する保持部１２での固定力Ｘは、口先部材３０の本体部３１を筆記部本体１０の先軸部１３での嵌合力Ｙより強く設定（Ｘ＞Ｙ）されているので、口先部材３０を指で摘まんで後方側に押すと、図４及び図５に示すように、筆記芯２０の先端となる筆記部２１は口先部材３０の収束体３８内に収容される構成となる。これとは反対に口先部材３０を指で摘まんで口先部材３０を前方側に引き出すと、図１〜図４に示すように、筆記芯２０の先端となる筆記部２１は口先部材３０から出る構成となる。これにより、口先部材３０は、図１〜図４と、図５及び図６に示すように、軸方向に前後摺動可能となっている。
なお、本実施形態では、口先部材３０の本体部３１を筆記部本体１０の先軸部１３内に嵌合自在としたが、口先部材３０を軸方向に前後摺動自在となるものであれば、口先部材３０の本体部３１を筆記部本体１０の先軸部１３内に嵌合以外の形態、例えば、圧入等でもよいものである。
【００３１】
このマーキングペンＡにおいて、図１〜図４は、筆記芯２０が口先部材３０から出ている場合であり、この場合は、筆記芯２０の筆記部２１でメリハリのある文字、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとして筆記することができる。
図５及び図６は、筆記芯２０が口先部材３０から出ていない場合である。筆記芯２０の筆記部２１は口先部材３０の収束体３８内であるため、筆記芯２０の筆記部２１では筆記できないが、口先部材３０の先端側は、相互に隣接する口先部材片３５、３５…同士が弾性的に接触し、その先端はスリット３６、３６の先端であるため、毛管力を有する隙間が形成される半球状の筆記部３９となるものである。この筆記部３９には、筆記芯２０の筆記部２１のインクが毛管力に供給されることとなるので、この筆記部３９で筆記が可能となるものである。このようにして形成された筆記部３９は、半球形状の筆記部３９を軸心に対し斜めに紙面に押し当てたときに、各口先部材３５先端が互いにずれ合って若干弾性変形し、紙面に押し当てる動作を除いたときに先端部が弾性により元の半球形状に復するようになっていて、紙面に対してどの方向へも筆記することができ、筆記部３９を中心に回動してもどの位置からでもどの角度からでも書けるのに加え、筆圧を強弱加減することにより線の幅を太くあるいは細く変えることができ、毛筆のような線の幅が変化する種々の態様の文字を筆記することができる。
また、筆記芯２０の太さ（φ）を大ききしたり、細くしたり、形状を変えることにより、図２〜図４における筆記芯２０の筆記部２１による筆記描線の幅等を変えることができ、更に、半球状の筆記部３９の大きさ（φ）を大ききしたり、細くすることにより、図５及び図６における筆記部３９による筆記描線の幅等を変えることができる。本実施形態では、筆記芯２０が出ている場合の図２〜図４における筆記芯２０の筆記部２１による筆記描線等は文字書きや細部書き込み用に好適なものとなっており、筆記芯２０が出ていない場合の図５及び図６における筆記部３９による筆記描線等はメリハリのある文字等や塗りつぶすための刷毛タイプ用として好適なものとなっている。
このように構成されるマーキングペンＡでは、細字書きから太字書きの全方位の万年筆タイプとして、また、インク流量が増えて濃い筆記描線を得ることができ、メリハリのある文字等の筆記を可能とすると共に、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとしても使用できるマーキングペンが得られることとなる。
【００３２】
図９〜図１３は、本発明のマーキングペンの実施形態の他例を示す各図面である。なお、上記実施形態のマーキングペンＡと同様の構成、機能を有する場合は、同一符号を付してその説明を省略する。
本実施形態のマーキングペンＢは、少なくとも、多孔体からなる筆記芯２５と、該筆記芯２５を挟持すると共に、先端が筆記部となる口先部材５０とを備え、筆記具本体１０内に収容される筆記具用インク組成物を前記筆記芯２５に供給するマーキングペンであって、前記口先部材５０は、筆記芯を挟持する挟持部５１、５１を有し、該挟持部５１、５１に複数のスリットを形成したことを特徴とするものである。
このマーキングペンＢは、筆記具本体１０が尾栓を固着することなく、有底筒状に形成した点、筆記具本体１０の先端側の開口部１０ａ外周に取り付けられる先軸部材１７を有する点、筆記芯が円柱型の芯から平形芯２５とした点、口先部材が上記平形芯２５に沿う形状となる口先部材５０とした点、該口先部材５０を固着した先軸部材１７を軸方向に摺動自在とすることにより、口先部材５０が軸方向に前後摺動可能である点で、上記マーキングペンＡの構成と相違するものである。
なお、マーキングペンＢも図１（ａ）〜（ｃ）に示すような、ペン先となる筆記芯を保護するキャップ（省略）を備えるものである。
【００３３】
先軸部材１７は、先端側（筆記芯）方向へ向かうほど３段で先細りとなるものであり、後方側の大径部１７ａの内周部には、筆記具本体１０の開口部１０ａの外周部に形成された凸状の摺動部１０ｂと摺動自在となる摺動部１７ａ１を有し、中央（２段目）の中径部１７ｂにはインク吸蔵体１５の先端面を保持すると共に、平形芯２５を挿着する挿着孔１７ｂ１を有し、先端側の小径部１７ｃは口先部材５０を嵌合により固着する構成となっている。
インク吸蔵体１５は、筆記具本体１０の開口部１０ａから挿入され、上記構成の先軸部材１７の螺合により筆記具本体１０内に収容保持されるものとなる。
【００３４】
筆記芯となる平形芯２５は、細厚の平形の筆記芯であり、先端面が傾斜状となっており、後方側のインク吸蔵体１５に挿入される部分を含む後方部２５ａの幅方向の長さが若干短くなっている。この平形芯２５は、上記実施形態のマーキングペンＡと同様に、毛管力によりインク吸蔵体１５のインクが平形芯２５先端側に供給されるものである。該平形芯２５の先端側が筆記部２６となるものである。
この平形芯２５も上記実施形態の筆記芯２０と同様の材料等で構成され、所定の気孔率、大きさ、硬度などを備えたものである。
【００３５】
口先部材５０は、図１３（ａ）〜（ｇ）に示すように、筆記芯２５を挟持する挟持部５１、５１を有し、該挟持部５１、５１に複数のスリット５５、５５…を形成したものである。この一対の各挟持部５１は、筆記芯２５の先端側を挟持する挟持面部５１ａと、平形芯２５から離間する傾斜面部５１ｂと平坦面５１ｃとを有するものであり、上記傾斜面部５１ｂ、５１ｂが筆記芯２５の内側に傾斜して挟持面部５１ａ、５１ａで筆記芯２５の先端側を挟持するものである。
この各挟持部５１の先端側の挟持面部５１ａには、方形状（長方形）の複数のスリット５５、５５…を設けることにより、口先部材５０の筆記部を構成するものとなる。
【００３６】
この口先部材５０への上記筆記芯２５の取り付けは、図１３（ａ）〜（ｇ）に示すように、先軸部材１７の後方側から挿着孔１７ｂ１に挿通して口先部材片５０の挟持部５１，５１間に挿通することにより、筆記芯２５の先端は口先部材５０の挟持面部５１ａの外に突出し、上記筆記芯２５の先端側を挟持する挟持力により、挿着孔１７ｂ１から挿通される筆記芯２５の先端側で保持する構成となっている。
本実施形態の口先部材５０は、ポリプロピレン製から構成されており、口先部材片５０の先端側で、図９〜図１２の形態では、筆記芯２５の先端側を挟持により保持する構成となっている。
【００３７】
このように構成されるマーキングペンＢの作製は、例えば、筆記具本体１０内に上記特性の筆記具用インク組成物を吸蔵したインク吸蔵体１５を挿入し、口先部材５０に筆記芯２５を取り付けた先軸部材１７を筆記具本体１０の先端側に摺動自在に嵌合等せしめると共に、筆記芯２５の後方部側を挿着孔１７ｂ１に挿通してインク吸蔵体１５内に挿入せしめることにより、図９〜図１２に示す口先部材５０から筆記芯２５の筆記部２６が出た状態のマーキングペンＢを作製することができる。
このマーキングペンＢにおいて、筆記芯２５は筆記具本体１０内の先軸部材１７の中径部１７ｂの挿着孔１７ｂ１に固定されており、口先部材５０は軸方向に前後摺動可能となっている。すなわち、筆記芯２５を固定（保持）する挿着孔１７ｂ１での固定力Ｘ１は、口先部材５０の挟持部５１、５１での挟持力Ｙ１より強く設定（Ｘ１＞Ｙ１）されているので、先軸部材１７を指で摘まんで前方側に摺動させると、図１１及び図１２に示すように、筆記芯２５の先端となる筆記部２６は口先部材５０の挟持部５１、５１間内に収容される構成となる。これとは反対に先軸部材１７を指で摘まんで後方側に摺動させると、図９〜図１０に示すように、筆記芯２５の先端となる筆記部２６は口先部材５０から出る構成となる。これにより、口先部材５０は、図９〜図１０と、図１１及び図１２に示すように、軸方向に前後摺動可能となっている。
なお、本実施形態では、先軸部材１７を筆記具本体の先端側外周部に嵌合等により摺動自在としたが、口先部材５０を軸方向に前後摺動自在となるものであれば、上記嵌合以外の形態、例えば、圧入、螺合等でもよいものである。
【００３８】
このマーキングペンＢにおいても、図９及び図１０に示すように、筆記芯２５が口先部材５０から出ている場合であり、この場合は、筆記芯２５の筆記部２６でメリハリのある文字、塗りつぶすための幅広タイプのペンとして筆記することができる。
図１１及び図１２は、筆記芯２５が口先部材５０から出ていない場合である。筆記芯２５の筆記部２６は口先部材５０の挟持体５１、５１間内に収容される構成であるため、筆記芯２５の筆記部２６では筆記できないが、口先部材５０の先端側は、スリット５５、５５の先端であるため、毛管力を有する隙間が形成され、筆記部５６となるものである。この筆記部２６には、筆記芯２５の筆記部２６のインクが毛管力に供給されることとなるので、この筆記部２６で筆記が可能となるものである。このようにして形成された筆記部５６は、図１２に示すように、筆記部２６を斜めにして紙面に押し当てたときに、口先部材５０先端がスリット５５，５５により若干弾性変形し、紙面に押し当てる動作を除いたときに先端部が弾性により元の状態に復するようになっていて、筆記芯２５の筆記部２６が出ている状態よりも紙面に対して方向性が更に広がって筆記することができ、筆圧を強弱加減することにより線の幅を太くあるいは細く変えることができ、筆記部２６の幅方向の両端部の一方で毛筆のような線を筆記することができる。
また、筆記芯２５の幅方向の長さを短くしたり、形状を変えることにより、図９及び図１０における筆記芯２５の筆記部２６による筆記描線の幅等を変えることができ、更に、筆記部５６の長手向の長さを大きくしたり、細くすることにより、図１１及び図１２における筆記部２６による筆記描線の幅等を変えることができる。本実施形態では、筆記芯２５が出ている場合の図９及び図１０における筆記芯２５の筆記部２６による筆記描線等は塗りつぶすための幅広タイプのペンとして好適なものとなっており、筆記芯２５が出ていない場合の図１１及び図１２における筆記部２６による筆記描線等はメリハリのある文字、描線等や塗りつぶすための更に幅広の刷毛タイプ用として好適なものとなっている。
なお、上記マーキングペンＢにおいて、スリットの形状を方形状（長方形）としたが、三角形状（後方側に頂部）などであってもよく、また、筆記芯２５を平形芯としたが、マーキングペンＡと同様に、円柱状の筆記芯として、各挟持部５１の先端側の各円弧状に形成した各挟持面部で円柱状の筆記芯を挟持すれば、マーキングペンＡと同様に、細字書きから太字書きの全方位の万年筆タイプとして、また、インク流量が増えて濃い筆記描線を得ることができ、メリハリのある文字等の筆記を可能とすると共に、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとしても使用できるマーキングペンが得られることとなる。
【００３９】
本発明のマーキングペンは、上記各実施形態などに限定されることなく、本発明の技術思想を変更しない範囲内で種々変更することができる。
上記各実施形態のマーキングペンでは、筆記具本体の軸体などの断面を円形軸に形成したが、三角形状、四角形以上の方形状などの異形形状、楕円形状にしてもよいものである。
また、上記各実施形態では、筆記具用インク組成物（着色樹脂微粒子を含有するインク組成物）で説明したが、液状化粧料、液状薬剤、塗布液、修正液などの液状体としてもよいものである。
【実施例】
【００４０】
次に、実施例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４１】
〔筆記具用インク組成物１〜９の調製〕
インク吸蔵体に吸蔵させる下記表１に示す配合組成の着色樹脂微粒子を含む筆記具用インク組成物を常法により調製した。
用いた各着色樹脂微粒子（熱変色性、光変色性、ウレタン着色樹脂微粒子）は下記製造例で得たものを使用した。
得られた着色樹脂微粒子の平均粒子径、１０％強度、インク組成物のｐＨ、粘度（ｍＰａ・ｓ）、粒度分布（Ｍｎ／Ｍｖ）、表面張力（ｍＮ／ｍ）は下記各方法により測定した。
【００４２】
（平均粒子径の測定方法）
ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００（日機装株式会社製）にて、測定したＤ５０の値である。
（１０％強度の測定方法）
島津製作所社製のＭＣＴ−５１０を用いて、上述の式により算出した。
（インク組成物のｐＨ測定方法）
ガラス電極（ＨＯＲＩＢＡ社製）によりｐＨ（２５℃）を測定した。
（インク粘度の測定方法）
コンプレート型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＴＶ−２を用いて粘度（２５℃）を測定した
（着色樹脂微粒子の粒度分布（Ｍｎ／Ｍｖ）の測定方法）
上記分布測定装置を用いて、上述の式により算出した。
（表面張力の測定方法）
自動表面張力計、協和界面科学社製、ＤＹ−３００を用いて表面張力（２５℃）を測定した。
【００４３】
（熱変色性顔料Ａの製造）
ロイコ色素として、ＥＴＡＣ（山田化学工業社製）１質量部（以下、単に「部」という）、顕色剤として、ビスフェノールＡ２部、及び変色性温度調整剤として、ミリスチン酸ミリスチル２４部を１００℃に加熱溶融して、均質な組成物２７部を得た。
上記で得た組成物２７部の均一な熱溶液にカプセル膜剤として、イソシアネート１０部及びポリオール１０部を加えて攪拌混合した。次いで、保護コロイドとして１２％ポリビニルアルコール水溶液６０部を用いて、２５℃で乳化して分散液を調製した。次いで、５％の多価アミン５部を用いて、８０℃で６０分間処理してコアシェル型の熱変色性顔料Ａ（発色時：黒色、消色時：無色）を得た。この分散液を常温に冷却後、酸添加、濾別、水洗を行い、スプレードライ機を用いて乾燥することにより、着色樹脂微粒子となるパウダー状の熱変色性顔料を得た。色相は、発色状態においては濃厚な青色を呈し、摩擦熱等の熱（例えば、６０℃以上）で消色するものであった。この熱変色性顔料の平均粒子径は、２．１μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は１．８であり、１０％強度は７．２ＭＰａであつた。
【００４４】
（熱変色性顔料Ｂの製造）
上記の粒子の重合の際の撹拌条件を変更して平均粒子径が相違する熱変色性顔料Ｂを得た。この熱変色性顔料の平均粒子径は、３．１μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は３．９であり、１０％強度は６．４ＭＰａであつた。
【００４５】
（熱変色性顔料Ｃの製造）
上記の粒子の重合の際の撹拌条件を変更して平均粒子径が相違する熱変色性顔料Ｃを得た。この熱変色性顔料の平均粒子径は、４．２μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は２．２であり、１０％強度は６．８ＭＰａであつた。
【００４６】
（光変色性顔料Ａの製造）
光変色性色素として、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−（１−ピペリジニル）スピロナフソザジン３部、ジエチレングリコールジベンゾエート１０部、およびメチルエチルケトン１０部を８０℃に加熱溶融して、均質な組成物２３部を得た。
上記で得た組成物２３部の均一な熱溶液にカプセル膜剤として、イソシアネート１０部及びポリオール１０部を加えて攪拌混合した。次いで、保護コロイドとして１２％ポリビニルアルコール水溶液６０部を用いて、２５℃で乳化して分散液を調製した。次いで、５％の多価アミン５部を用いて、８０℃で６０分間処理してマイクロカプセルを得た。
以上の手順により得たマイクロカプセル化した水分散体をスプレードライすることでパウダー状にして光変色性顔料を得た。
この光変色性顔料は、室内照明環境において無色であり、紫外線照射環境〔太陽光およびブラックライト（３１５〜４００ｎｍ）〕で赤色に発色する性質を有するものであった。この光変色性顔料の平均粒子径は、２．８μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は１．７であり、１０％強度は８．９ＭＰａであつた。
【００４７】
（光変色性顔料Ｂの製造）
上記の粒子の重合の際の撹拌条件を変更して平均粒子径が相違する光変色性顔料Ｂを得た。この光変色性顔料の平均粒子径は、３．４μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は３．５であり、１０％強度は８．１ＭＰａであつた。
【００４８】
（着色ウレタン粒子Ａの製造）
水不溶性染料（Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３５５、オリヱント化学工業社製）２．８質量部、有機溶剤としてのエチレングリコールモノベンジルエーテル１１．５質量部を６０℃に加温しながら、ここにプレポリマーとしてのジフェニルメタンジイソシアネート（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物（Ｄ−１０９、三井化学社製）７．２質量部を加えて、油相溶液を作製した。一方、蒸留水２００質量部を６０℃に加温しながら、ここに分散剤としてのポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）１５質量部を溶解して、水相溶液を作製した。６０℃の水相溶液に油相溶液を投入し、ホモジナイザーで６時間撹拌することにより乳化混合して重合を完了した。得られた分散体を遠心処理することで着色ウレタン粒子（赤色粒子）を得た。この着色ウレタン粒子の平均粒子径は、２．１μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は１．６であり、１０％強度は１８．４ＭＰａであつた。
【００４９】
（着色ウレタン粒子Ｂの製造）
上記の粒子の重合の際の撹拌条件を変更して平均粒子径が相違する着色ウレタン粒子Ｂを得た。の着色ウレタン粒子の平均粒子径は、２．８μｍであり、粒度分布（Ｍｖ／Ｍｎ）は３．２であり、１０％強度は１４．７ＭＰａであつた。
【００５０】
上記で得た各筆記具用インク組成物１〜９を用いて図１〜図８に準拠の各マーキングペンを用いた。
〔用いたマーキングペンの構成〕
（筆記芯２０の構成）
直径φ１．５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、気孔率６０％のポリエステル製の繊維芯から構成。両端部を筆記部、先細状に加工処理した。
（口先部材３０の構成）
ポリプロピレン製、口先部材片・スリット：各５片、筆記部３９の外径：１０ｍｍ
【００５１】
（筆記芯２０、口先部材３０以外の筆記具部材の構成）
インク吸蔵体２０：ＰＥＴ繊維束、気孔率８５％、φ６×７７ｍｍ
筆記具本体、キャップ：ポリプロピレン（ＰＰ）製等
【００５２】
【表１】
2020082397.tif 000003
【００５３】
この図１〜図８準拠の筆記具用インク組成物１〜９を吸蔵せしめた各マーキングペンを用いて、図１〜図４、または、図５及び図６での態様の各筆記を行ったところ、細字書きから太字書きの全方位の万年筆タイプとして、また、インク流量が増えて濃い筆記描線を得ることができ、メリハリのある文字等の筆記を可能とすると共に、塗りつぶすための刷毛タイプのペンとしても使用できるマーキングペンが得られることが確認できた。
また、筆記具用インク組成物１、４及び７は熱変色性顔料（着色樹脂微粒子）を用いたものであり、筆記した筆記描線を消し具（オレフィン系エラストマーにより構成される摩擦体）で擦過したところ、黒色から消色することが確認できた。なお、筆記具用インク組成物７を用いたマーキングペンは筆記描線に若干濃度差があった。
筆記具用インク組成物２、５及び８は光変色性顔料（着色樹脂微粒子）を用いたものであり、筆記した筆記描線をブラックライトで照射したところ、無色から赤色に変化することが確認できた。なお、筆記具用インク組成物８を用いたマーキングペンは筆記描線に若干濃度差があった。
筆記具用インク組成物３、６及び９は着色ウレタン粒子（着色樹脂微粒子）を用いたものであり、筆記した筆記描線は鮮やか赤色であることが確認できた。なお、筆記具用インク組成物９を用いたマーキングペンは筆記描線に若干濃度差があった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のマーキングペンとして好適に適用することができる。
【符号の説明】
【００５５】
１０  筆記具本体
２０  筆記芯
３０  口先部材
３５  口先部材片
３６  スリット
４０  キャップ
【図１】
2020082397.tif 000004
【図２】
2020082397.tif 000005
【図３】
2020082397.tif 000006
【図４】
2020082397.tif 000007
【図５】
2020082397.tif 000008
【図６】
2020082397.tif 000009
【図７】
2020082397.tif 000010
【図８】
2020082397.tif 000011
【図９】
2020082397.tif 000012
【図１０】
2020082397.tif 000013
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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