(57)【要約】【課題】浴湯に投入した際の白濁性、分散性、及び経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性にも優れる入浴剤用粉状白濁剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）酸化チタン５０〜８０質量％と、（Ｂ）アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを含有することを特徴とする入浴剤用粉状白濁剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸化チタン５０〜８０質量％と、
（Ｂ）アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、
（Ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを含有する
ことを特徴とする入浴剤用粉状白濁剤組成物。
【請求項２】
前記入浴剤用粉状白濁剤組成物は、酸化チタン、アニオン界面活性剤、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを含有し、
該アニオン界面活性剤及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、２５℃において固形状であることを特徴とする請求項１に記載の入浴剤用粉状白濁剤組成物。
【請求項３】
前記アニオン界面活性剤及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、２５℃において粉状又はフレーク状であることを特徴とする請求項２に記載の入浴剤用粉状白濁剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｄ）ベントナイト１〜５質量％を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の入浴剤用粉状白濁剤組成物。
【請求項５】
前記酸化チタンの表面の一部又は全部は、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとにより被覆されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の入浴剤用粉状白濁剤組成物。
【請求項６】
酸化チタンと、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを撹拌機で混合する工程と、
得られた混合物を加熱式ロールで分散混合する工程と、
得られた分散混合物を冷却して、粉砕し、分級する工程とを含む
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の入浴剤用粉状白濁剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入浴剤用粉状白濁剤組成物、及びその製造方法に関する。より詳しくは、浴湯に投入した際の白濁性、分散性、及び経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性に優れた入浴剤用粉状白濁剤組成物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、浴湯に種々の入浴剤を加え、入浴効果を高めることが行われている。入浴剤は、通常、（１）入浴剤用組成物、（２）基材（硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、有機酸等の水溶性粉体又は水溶性固形物等）、及び、（３）補助成分（薬効成分、香料、色素等）の３成分を配合した粉末状又は固形状の製品として市販されている。
上記配合成分のうち、入浴剤用組成物は、入浴剤に種々の性質を付与するために使用されており、例えば、浴湯に白濁効果を付与するものや、浴湯が肌に接した場合に、肌にしっとりとした感触を与える等の感触効果を付与するもの等がある。
【０００３】
白濁効果を付与することができる入浴剤用組成物としては、例えば、酸化チタン、ＨＬＢ１１〜１９のポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレングリコール及びアミノ酸系界面活性剤を主成分とする入浴剤用組成物（特許文献１）や、疎水性表面処理をした酸化チタン及び２０℃において固状の界面活性剤を主成分とする入浴剤用組成物（特許文献２）が知られている。
【０００４】
また、肌にしっとり感の感触効果を付与することができる入浴剤用組成物としては、例えば、無水ケイ酸とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとモノステアリン酸ポリエチレングリコールを含有する入浴剤用組成物（特許文献３）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２３３０４８号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５２６２号公報
【特許文献３】特開２００９−２８６７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の白濁効果を付与する入浴剤用組成物においては、白濁性、分散性、高温高湿雰囲気下における経日安定性を更に一層向上させる余地が未だ残されている。また、白濁性、分散性、及び経日安定性としっとり感の感触性とを同時に十分に付与することができる入浴剤用組成物については、未だ提案されていない。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みて、浴湯に投入した際の白濁性、分散性、及び経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性にも優れる入浴剤用粉状白濁剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、入浴剤用組成物について種々検討したところ、特定範囲量の酸化チタン及びアニオン界面活性剤と、特定のノニオン界面活性剤とを組み合わせることにより、白濁性、分散性、経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性にも優れたものとすることができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）酸化チタン５０〜８０質量％と、（Ｂ）アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを含有することを特徴とする入浴剤用粉状白濁剤組成物である。
【００１０】
上記入浴剤用粉状白濁剤組成物は、酸化チタン、アニオン界面活性剤、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを含有し、上記アニオン界面活性剤及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、２５℃において固形状であることが好ましい。
【００１１】
上記アニオン界面活性剤及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、２５℃において粉状又はフレーク状であることが好ましい。
【００１２】
上記入浴剤用粉状白濁剤組成物は、更に、（Ｄ）ベントナイト１〜５質量％を含有することが好ましい。
【００１３】
上記酸化チタンの表面の一部又は全部は、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとにより被覆されていることが好ましい。
【００１４】
本発明はまた、上述した入浴剤用粉状白濁剤組成物を含有することを特徴とする入浴剤組成物でもある。
【００１５】
本発明はまた、酸化チタンと、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを撹拌機で混合する工程と、得られた混合物を加熱式ロールで分散混合する工程と、得られた分散混合物を冷却して、粉砕し、分級する工程とを含むことを特徴とする、上述した入浴剤用粉状白濁剤組成物の製造方法でもある。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物は、浴湯に優れた白濁性、分散性、及び経日安定性を与えることができる。また、本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物を使用した浴湯は、肌に触れた際のしっとり感にも優れる。そのため、本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物は、入浴剤の添加成分として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
【００１８】
＜入浴剤用粉状白濁剤組成物＞
本発明は、（Ａ）酸化チタン５０〜８０質量％と、（Ｂ）アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを含有することを特徴とする入浴剤用粉状白濁剤組成物である。
【００１９】
本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物が、白濁性、分散性、経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性にも優れるのは、酸化チタンが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとで被覆されることによると推測される。
すなわち、酸化チタンがポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールで被覆されることにより、本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物は、浴湯に投入された際、沈降が抑制され、浴湯中に速やかに分散して白濁性を付与し、また、湯にしっとりとした感触性を付与することができる。更に、アニオン界面活性剤を併用することにより、白濁性、分散性が更に向上し、かつ高温・高湿下において経日による白濁度の劣化が抑制される。また、加工性も向上させることができる。
【００２０】
本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物に含まれる各成分について説明する。また、本明細書において、「入浴剤用粉状白濁剤組成物」を「白濁剤組成物」とも称する。
【００２１】
（Ａ）酸化チタン
本発明の白濁剤組成物は、酸化チタン（ＴｉＯ２）（以下、「成分（Ａ）」とも称する。）を含有する。酸化チタンを含有することにより、本発明の白濁剤組成物を浴湯に投入すると湯を白濁させることができる。
本発明において使用する酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型のいずれの構造の酸化チタンであってもよい。
【００２２】
上記酸化チタンの形状としては、特に制限されず、球状、棒状、針状、薄片状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等の公知の形状が挙げられる。
【００２３】
上記酸化チタンは、表面処理が施されたものであってもよいし、表面処理が施されていないものであってもよいが、表面処理が施されたものであることが好ましい。
上記表面処理としては、特に制限されず、公知の疎水性表面処理、親水性表面処理等が挙げられ、これらを併用してもよい。なかでも、浴湯中の酸化チタンの沈降を抑制し、分散性や経日安定性がより良好となる点で、疎水性表面処理が好ましい。
【００２４】
上記疎水性表面処理としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理；ステアリン酸亜鉛処理、アシル化アミノ酸金属塩処理等の金属石鹸処理；シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理；チタンカップリング剤処理；有機アルミネート処理；パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物処理；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理等のアミノ酸処理；スクワラン処理等の油剤処理；ポリアクリル酸メチル処理等のポリアクリルエステル処理；等が挙げられる。
【００２５】
上記親水性表面処理としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）シランカップリング剤処理、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、ジルコニア処理、セルロース処理等が挙げられる。
【００２６】
上記酸化チタンの平均粒子径は、特に制限されないが、白濁性や分散性の観点から、０．１〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであることがより好ましい。
上記平均粒子径は、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）計測により測定して得られる値である。
【００２７】
上記酸化チタンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２８】
上記酸化チタンの含有量は、白濁剤組成物中５０〜８０質量％である。酸化チタンの含有量が上述した範囲であり、他の成分の含有量が後述する範囲である場合に、白濁性、分散性、及び経日安定性に優れ、かつ、しっとり感の感触性にも優れる。酸化チタンの含有量が５０質量％未満であると、白濁剤組成物の白濁性が十分に発現できず、入浴剤組成物に使用した場合の添加量が多くなり、不経済である。また、酸化チタンの含有量が８０質量％を超えると、他の成分の含有量が不足し、後述するように、酸化チタンを十分に被覆することができず、浴湯中での白濁剤組成物の白濁性、分散性が低下し、しっとり感の感触性も不十分となる。  
上記酸化チタンの含有量は、白濁効果及びしっとり感の感触性がより一層優れる点で、白濁剤組成物中、５５〜７５質量％であることが好ましく、６０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
（Ｂ）アニオン界面活性剤
本発明の白濁剤組成物は、更にアニオン界面活性剤（以下、「成分（Ｂ）」とも称する。）を含有する。
本発明において使用するアニオン界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸系界面活性剤；ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム等の脂肪酸石けん；等が挙げられ、医薬部外品原料規格に適合したものを使用することが好ましい。
【００３０】
上記アニオン界面活性剤は、２５℃において固形状であるものが好ましい。界面活性剤は、通常、低温時には固形状であるが、高温になるに従って軟化しゲル状、ペースト状、液状等の状態になる。本発明では、２５℃において固形状であるアニオン界面活性剤を使用することが、粉状の白濁剤組成物を好適に得るために好ましい。
【００３１】
上記アニオン界面活性剤は、粉状、フレーク状、塊状、顆粒状等、いずれの形態であってもよいが、加工性に優れる点で、粉状又はフレーク状が好ましく、飛散が少ないフレーク状がより好ましい。上記アニオン界面活性剤は、２５℃において粉状又はフレーク状であることが好ましい。
【００３２】
上記アニオン界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
上記アニオン界面活性剤の含有量は、白濁剤組成物中１〜１０質量％である。アニオン界面活性剤の含有量が１質量％未満であると、経日安定性が低下する。１０質量％を超えると、他成分の含有量との関係により、浴湯中の白濁剤組成物の白濁性、分散性が低下する。
上記アニオン界面活性剤の含有量は、白濁剤組成物中１〜８質量％であることが好ましく、１〜６質量％であることがより好ましい。
【００３４】
（Ｃ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコール
本発明の白濁剤組成物は、更にポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコール（以下、「成分（Ｃ）」とも称する。）を含有する。上述した成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、成分（Ｃ）を含むことにより、浴湯中の白濁剤組成物の白濁性、分散性、経日安定性の白濁効果を向上させることができる。また、浴湯にしっとり感の感触性を付与することができる。なかでも、白濁効果としっとり感の感触性がより一層優れる点で、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールが好ましい。
【００３５】
上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．）（３０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．）（３５Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１６０Ｅ．Ｏ．）（３０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１９０Ｅ．Ｏ．）（６０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（２００Ｅ．Ｏ．）（４０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（２００Ｅ．Ｏ．）（７０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（２４０Ｅ．Ｏ．）（６０Ｐ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（３００Ｅ．Ｏ．）（５５Ｐ．Ｏ．）等が挙げられ、医薬部外品原料規格に適合したものを使用することが好ましい。
【００３６】
モノステアリン酸ポリエチレングリコールとしては、医薬部外品原料規格に適合したものを使用することが好ましい。
【００３７】
上記成分（Ｃ）は、ＨＬＢ値が１１〜１９であることが好ましい。ＨＬＢ値が上述の範囲であると、より一層優れた白濁性、分散性、経日安定性としっとり感の感触性を与えることができる。ＨＬＢ値が１１未満であると、白濁剤組成物の軟化点が下がり、粉砕後に経時でブロッキングするおそれがある。ＨＬＢ値が１９を超えると、白濁剤組成物の親水性が強すぎて経日安定性が低下するおそれがある。
なお、本発明において、ＨＬＢ値は、グリフィン法に基づいて求めた値である。
【００３８】
なかでも、上記成分（Ｃ）としては、ＨＬＢ値１４〜１６のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及び、ＨＬＢ値１１〜１９のモノステアリン酸ポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３９】
上記成分（Ｃ）は、粉状の白濁剤組成物を好適に得ることができる点で、２５℃において固形状であることが好ましい。
また、上記成分（Ｃ）は、粉状、顆粒状、塊状、液状等のいずれの形態であってもよいが、粉状又はフレーク状が好ましく、飛散が少ないフレーク状がより好ましい。上記成分（Ｃ）は、２５℃において粉状又はフレーク状であることが好ましい。
【００４０】
上記成分（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
上記成分（Ｃ）の含有量は、白濁剤組成物中１５〜４９質量％であることが好ましい。
上記成分（Ｃ）の含有量は、白濁性、分散性、経日安定性、しっとり感の感触性がより一層優れる点で１５〜４５質量％であることがより好ましく、２０〜４５質量％であることが更に好ましい。
上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、白濁剤組成物中１００質量％であることが好ましい。
【００４２】
上記白濁剤組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比は、成分（Ａ）１００質量部に対して成分（Ｂ）が１〜１０質量部であることが好ましく、２〜８質量部であることがより好ましく、２〜５質量部であることが更に好ましい。
また、上記白濁剤組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は、成分（Ａ）１００質量部に対して成分（Ｃ）が２０〜９０質量部であることが好ましく、２２〜６０質量部であることがより好ましく、２５〜４０質量部であることが更に好ましい。
【００４３】
上記白濁剤組成物が、上述した酸化チタン、アニオン界面活性剤、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを含有し、上記アニオン界面活性剤及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、２５℃において固形状である形態もまた、本発明の好ましい実施形態の一つである。
【００４４】
本発明の白濁剤組成物において、上記酸化チタンの表面の一部又は全部は、上述したポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールにより被覆されていることが好ましく、上述したアニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとにより被覆されていることがより好ましい。上記酸化チタンの表面の一部又は全部が上述した成分により被覆されることにより、浴湯中での白濁剤組成物の白濁性、分散性、経日安定性をより一層向上させることができる。また、しっとり感の感触性もより一層優れたものとすることができる。
【００４５】
本発明の白濁剤組成物は、上述した成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外に、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、他の成分を含有していてもよい。上記他の成分としては、例えば、膨張性クレイ、縮合リン酸塩等が挙げられる。
【００４６】
膨張性クレイは、水と接触すると、水を吸収して膨張する性質を有する。例えば、本発明の白濁剤組成物を浴湯に投入した場合に、白濁剤組成物を膨張作用によって崩壊させ、速やかに白濁状態を達成することができる。
上記膨張性クレイとしては、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げられる。なかでも、分散性がより向上し、白濁状態をより容易に達成することができ、また、浴湯により優れたしっとり感の感触性を与えることができる点で、ベントナイトが好ましい。このようなベントナイトを更に含有する上記白濁剤組成物は、本発明の好ましい実施形態の一つである。
ベントナイトは、天然物であってもよいし、合成物であってもよい。また、公知の表面処理が施されていてもよい。
ベントナイトの含有量は、白濁剤組成物中１〜５質量％であることが好ましく、１〜４質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることが更に好ましい。
【００４７】
縮合リン酸塩は、硬水を軟水化する作用があり、硬水による浴湯中での白濁剤組成物の白濁性阻害を防止することができる。上記縮合リン酸塩としては、ピロリン酸ナトリウム、無水ピロリン酸ナトリウム等を挙げることができる。
上記白濁剤組成物が上記他の成分を含む場合、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び上記他の成分の合計含有量は、白濁剤組成物中１００質量％であることが好ましい。
【００４８】
本発明の白濁剤組成物の形態は、粉状である。
本発明の白濁剤組成物の粒度としては、特に制限されず、使用形態に応じて適宜設計すればよいが、例えば、７１０μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましい。下限値は特に制限されないが、６３μｍ以上が好ましく、１５０μｍ以上がより好ましい。
上記粒度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６に準拠した篩を用いた篩分け法による測定値である。例えば、２２メッシュ（目開き７１０μｍ）の篩を通過し、かつ、２３５メッシュ（目開き６３μｍ）の篩上に残るものの場合、その粒度は、６３μｍ〜７１０μｍとなる。
【００４９】
（入浴剤用粉状白濁剤組成物の製造方法）
本発明の白濁剤組成物を製造する方法としては、例えば、上述した各成分を加熱混合し、冷却後、粉砕して篩い分ける方法が挙げられるが、好ましくは、下記の工程（１）〜（３）を含む方法が挙げられる。
工程（１）酸化チタンと、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールとを撹拌機で混合する工程
工程（２）得られた混合物を加熱式ロールで分散混合する工程
工程（３）得られた分散混合物を冷却、粉砕、分級する工程
各工程について説明する。
【００５０】
工程（１）
まず、上述した酸化チタンと、アニオン界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールを撹拌機で混合する。
上記撹拌機としては、特に制限されず、公知の撹拌機を使用することができるが、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の加熱装置を備えた高速ミキサーを用いる方法が好ましい。
【００５１】
上記混合は、加熱混合であることが好ましい。加熱混合することにより、アニオン界面活性剤や、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール及び／又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールが溶融し、溶融物により酸化チタンの表面を被覆することができる。上記混合は、このような溶融混合であることが好ましい。
上記混合の加熱温度としては、アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールを溶融することができる温度であることが好ましく、例えば、４０〜１２０℃が挙げられる。
【００５２】
工程（２）
次いで、工程（１）で得られた混合物を加熱式ロールで分散混合する。上記混合物を加熱式ロールを用いて分散混合することにより、各成分が均一になるように分散させることができ、加熱により溶融したアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコールにより、酸化チタンの表面を十分に被覆することができる。
上記加熱式ロールは、３本ロールが好ましい。上記３本ロールの温度は、同じであっても異なっていてもよい。
【００５３】
上記分散混合の加熱温度としては、アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、又はモノステアリン酸ポリエチレングリコールが溶融する温度以上であることが好ましく、例えば４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃が挙げられる。
【００５４】
工程（３）
上記工程（２）で得られた混合分散物を冷却し、粉砕して、分級する。
上記混合分散物は、粉砕が可能な温度（例えば、室温）まで、冷却される。上記温度としては、例えば、３５℃以下が挙げられる。
冷却は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
粉砕、分級は、例えば、アトマイザー等の粉砕分級機等の公知の手段を使用して行うことができる。
得られた粉砕物は、例えば、３０メッシュ（５００μｍ）以下等の所望の大きさとなるよう、篩い分けることによって、本発明の入浴剤用粉状白濁剤組成物を得ることができる。
【００５５】
（用途）
本発明の白濁剤組成物は、白濁性、分散性に優れるので、浴湯に投入することにより、浴湯を容易に白濁させることができる。また、経日安定性にも優れるので、浴湯の白濁を長時間維持することができる。更に、本発明の白濁剤組成物が投入された浴湯は、肌にしっとりとした感触性を与えることができる。本発明の白濁性組成物は、白濁効果やしっとり感の感触効果が必要とされる用途に好適に用いることができ、特に入浴剤用として好適に使用することができる。
以下に、本発明の白濁剤組成物を用いた入浴剤組成物について説明する。このような本発明の白濁剤組成物を含有する入浴剤組成物もまた本発明の一つである。
【００５６】
＜入浴剤組成物＞
本発明の入浴剤組成物は、上述した（入浴剤用粉状）白濁剤組成物を含む。本発明の入浴剤組成物は、浴湯に投入した際、湯の白濁性、分散性、経日安定性に優れる。また、肌に優れたしっとり感を与えることができる。
上記白濁剤組成物の含有量は、入浴剤組成物の固形分総量１００質量％中１〜１０質量％であることが好ましい。
【００５７】
上記入浴剤組成物は、上述した白濁剤組成物以外に、必要に応じて、入浴剤組成物に通常使用される任意の成分の１種又は２種以上を含有していてもよい。
上記任意成分としては、例えば、無機塩類、有機酸類、油性成分類、高分子物質類、薬効成分類、酵素類、崩壊助剤、消泡剤、肌感触向上剤、酸化防止剤、分散剤、香料、精油、防菌・防黴剤、色素、顔料等を挙げることができる。これらの成分は、入浴剤組成物に使用される一般に公知の成分から適宜選択して、使用することができる。また、これらの成分の配合量についても、適宜設計することができる。
【００５８】
上記入浴剤組成物は、上述した成分を混合し、必要に応じて、溶融混合、成形、冷却、粉砕、分級等の公知の方法を用いて製造することができる。
【００５９】
上記入浴剤組成物の形態としては、特に制限されず、固形状、半固形状等が挙げられる。
上記入浴剤組成物の剤型としては、特に制限されず、粉末、顆粒、微細粒、錠剤、ブロック剤等の固形製剤、発泡製剤等が挙げられる。
【００６０】
本発明の入浴剤組成物は、上述した白濁剤組成物を含むので、浴湯中での白濁性、分散性、及び経日安定性に優れる。また、しっとり感の感触性にも優れるものである。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００６２】
（実施例１〜１４、比較例１〜６）
表１及び表２に示す組成にて組成物の総量が１ｋｇとなるよう秤量し、高速ミキサー（スーパーミキサー、商品名、カワタ製）に投入し、５０〜６０℃で３０分間、回転数５００ｒｐｍで混合した。次いで、得られた混合物を、速やかに加熱式ロール（３本ロール、井上製作所株式会社製、ロール温度８０〜９０℃）にて３回混練を繰り返した後に取り出し、室温まで冷却し、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製）を用いて粉砕を行い、３０メッシュ（目開き５００μｍ）の篩を通過したものを回収することにより、酸化チタンがポリオキシエチレンポリオキシプロピレン又はモノステアリン酸ポリエチレングリコール等で被覆された、粉末状の白濁剤組成物を得た。
【００６３】
上記で得られた白濁剤組成物について、白濁性、分散性、分散安定性、及びしっとり感について、下記の方法により評価を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、用いた各成分は下記の通りである。
酸化チタン：平均粒子径０．２μｍ
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（Ａ）：ＨＬＢ値１５
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（Ｂ）：ＨＬＢ値１６
モノステアリン酸ポリエチレングリコール：ＨＬＢ値１８
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ２００００
【００６４】
（１）初期の白濁性
得られた白濁剤組成物６０ｍｇを４０℃の温水５Ｌに投入し、かき混ぜて均一にした後、分光測色計（コニカミノルタ製ＣＭ−３６００ｄ）により透過率を測定し、ＪＩＳ  Ｚ−８７２２及びＪＩＳ  Ｚ−８７３０色差表示のＬ＊値により白濁性を評価した。
Ｌ＊値の値が小さい方が白濁性に優れる。
【００６５】
（２）初期の分散性
得られた白濁剤組成物６０ｍｇを４０℃の温水５Ｌに投入し、その分散の様子について観察し、下記の基準で評価した。
◎：温水に投入後、撹拌しなくとも温水中に拡散分散する。
○：温水に投入後、撹拌すれば温水中に拡散分散する。
×：温水に投入後、撹拌しても温水中に拡散分散せず、底に沈む、又は水面に残る。
【００６６】
（３）初期の分散安定性
上記（１）に用いた分散液を２４時間放置し、上記（１）に従って上澄み液の白濁性を評価した。上記（１）で求めたＬ＊値に対する、放置後のＬ＊値の変化が小さいほど良好であり、以下の基準で評価した。
◎：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋０．５未満
○：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋０．５以上＋１．０未満
×：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋１．０以上
【００６７】
（４）経日の白濁性
得られた白濁剤組成物２ｇをポリエチレン袋に入れて密封し、温度４０℃、湿度７５％を保持した恒温恒湿器中で１０日間放置した後、上記（１）に従って白濁性を評価した。上記（１）で求めたＬ＊値に対する、放置後のＬ＊値の変化が小さいほど良好であり、以下の基準で評価した。
◎：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋１未満
○：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋１以上＋２未満
×：初期の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋２以上
【００６８】
（５）経日の分散性
得られた白濁剤組成物２ｇをポリエチレン袋に入れて密封し、温度４０℃、湿度７５％を保持した恒温恒湿器中で１０日間放置した後、上記（２）に従って評価した。
【００６９】
（６）経日の分散安定性
上記（４）に用いた分散液を２４時間放置し、上記（１）に従って上澄み液の白濁性を評価した。上記（４）で求めたＬ＊値に対する、放置後のＬ＊値の変化が小さいほど良好であり、以下の基準で評価した。
◎：経日の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋０．５未満
○：経日の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋０．５以上＋１．０未満
×：経日の白濁性（Ｌ＊値）との差が、＋１．０以上
【００７０】
（７）しっとり感
評価者１０名が、上記（１）に用いた分散液に、片腕を肘下まで１分間漬け、ティッシュで水気を軽くふき取った後の、肌のしっとり感を以下の基準で評価し、一番多かった評価をその白濁剤組成物のしっとり感として評価した。
◎：白濁剤組成物未使用のさら湯よりも、非常にしっとりする。
○：白濁剤組成物未使用のさら湯よりも、ややしっとりする。
×：白濁剤組成物未使用のさら湯と同等である。
【００７１】
【表１】
2020007241.tif 000002
【００７２】
【表２】
2020007241.tif 000003
【００７３】
表１及び表２より、実施例の白濁剤組成物は、浴湯へ投入した際の白濁性、分散性及び経日安定性に優れ、かつ、しっとりとした感触性にも優れることがわかる。
これに対して、比較例１によれば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールのみを用い、アニオン界面活性剤を用いなかった白濁剤組成物は、同質量％の酸化チタンを含有した実施例１〜５よりも、初期の白濁性及び分散安定性が低下し、経日の白濁性が著しく低下した。
【００７４】
比較例２においては、アニオン界面活性剤とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを併用しているものの、アニオン界面活性剤の含有量が過剰であり、それに伴って、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの含有量を損ない、酸化チタンを十分に被覆することができず、浴湯中での白濁性及び分散性が低下し、しっとりとした感触性も得ることができなかった。
【００７５】
比較例３および４においては、アニオン界面活性剤のみを用い、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールあるいはモノステアリン酸ポリエチレングリコールを用いなかったことにより、浴湯中での白濁性及び分散性が著しく低下し、しっとりとした感触性も得ることができなかった。
【００７６】
比較例５においては、アニオン界面活性剤とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを併用しているものの、酸化チタンが８０質量％を超えており、それに伴って、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの含有量を損ない、酸化チタンを十分に被覆することができず、浴湯中での白濁性及び分散性が低下し、しっとりとした感触性も得ることができなかった。
【００７７】
比較例６においては、アニオン界面活性剤とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを併用しているものの、アニオン界面活性剤の含有量が１質量％未満であることにより、経日の白濁性が低下した。