(57)【要約】【課題】環境安定性および耐久性の高いトナー外添剤、電子写真用トナーおよび電子写真用トナーの製造方法を提供する。【解決手段】電子写真用トナーは摩擦帯電量を制御するためのトナー外添剤をトナー粒子の表面に被着させている。このトナー外添剤は、イオン交換機能を有する無機化合物（例えばハイドロタルサイト）の分子内に、溶解によってイオン化する帯電制御剤（ＣＣＡ）を化学的に結合させたものが用いられる。【選択図】図１
2020190591.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真用トナーに用いられ、電子写真用トナーの摩擦帯電量を制御するためのトナー外添剤であって、
イオン交換機能を有する無機化合物の分子内に、溶解によってイオン化する帯電制御剤を化学的に結合させたことを特徴とするトナー外添剤。
【請求項２】
請求項１に記載のトナー外添剤であって、
前記無機化合物は、ハイドロタルサイトであることを特徴とするトナー外添剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載のトナー外添剤であって、
前記帯電制御剤が、前記無機化合物の１００質量部に対して５．００〜５０．０質量部の範囲で含まれていることを特徴とするトナー外添剤。
【請求項４】
請求項１から３の何れか１項に記載のトナー外添剤であって、
前記無機化合物は、体積中位粒径（Ｄ５０）が０．５μｍ以下の粒子であることを特徴とするトナー外添剤。
【請求項５】
請求項１から４の何れか１項に記載のトナー外添剤をトナー粒子の表面に被着させたこと特徴とする電子写真用トナー。
【請求項６】
請求項５に記載の電子写真用トナーであって、
前記トナー外添剤が、前記トナー粒子の１００質量部に対して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲で含まれていることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項７】
電子写真用トナーの製造方法であって、
溶解によってイオン化した帯電制御剤を含む電解質溶液中にイオン交換機能を有する無機化合物を浸し、イオン交換によって前記帯電制御剤を取り込んだ前記無機化合物からなるトナー外添剤を作製するトナー外添剤調整工程と、
前記トナー外添剤調整工程で作製された前記トナー外添剤を、トナー粒子の表面に被着させる外添工程とを含むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置にて使用される電子写真用トナーのトナー外添剤、このトナー外添剤を用いた電子写真用トナー、および電子写真用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、感光体ドラムに形成された静電潜像を帯電された電子写真用トナー（以下、単にトナーと称する）で現像してトナー像を形成し、このトナー像を記録用紙に転写および定着することで画像形成を行う。このとき、高品質な画像が形成されるための重要な条件は、トナーの各粒子が均一に最適な帯電量で帯電されていることである。
【０００３】
トナーには、通常、トナーの摩擦帯電量が最適となるように帯電制御剤（Charge Control Agent；以下ＣＣＡと称する）が添加されている。但し、トナーの摩擦帯電量は、トナー表面に存在するＣＣＡの支配を強く受けるものであり、トナー内部に分散しているＣＣＡが帯電に寄与する効果は小さい。このため、ＣＣＡをトナー表面に被着させ、より少量のＣＣＡによって最適な帯電制御を行おうとする試みがなされている（例えば特許文献１，２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−７３３７１号公報
【特許文献２】特開平２−１６１４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１，２に開示されたトナーは、従来から用いられている一般的なＣＣＡを単独でトナー表面に被着させる構成とされている。しかしながら、一般的なＣＣＡは金属錯体や金属塩を用いるものであり、環境変化（特に湿度変化）によって特性が変動しやすいものであり、これを用いたトナーにおいても環境変化によって帯電量が変化する（環境安定性が低い）といった問題がある。
【０００６】
このため、ＣＣＡをトナー表面に被着させた従来のトナーでも、実際には、湿度の高い条件では帯電量が低下して「かぶり」と呼ばれる白地部分にトナーが現像されてしまうトラブルが起きたり、逆に乾燥時期にはオーバーチャージにより画像濃度が低下したりするという問題があった。
【０００７】
また、ＣＣＡに使用される金属錯体や金属塩は、機械的強度が低く脆いため、ＣＣＡをトナー表面に直接被着させると、ＣＣＡの耐久性不足に起因する帯電量変化も生じる。すなわち、現像装置の内部でのトナー粒子と磁性キャリアとの摩擦や接触によってトナー表面のＣＣＡが破損し、破損したＣＣＡがトナーから離脱したり、あるいはトナー表面から内部に埋没したりして、トナーの帯電量を変化させる。その結果、画像形成装置において印字を繰り返しているうちに画像品質が徐々に劣化するという問題があった。また、トナーから離脱したＣＣＡが、磁性キャリアや他の帯電付与部材の表面を汚染するという問題もあった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、環境安定性および耐久性の高いトナー外添剤、電子写真用トナーおよび電子写真用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様であるトナー外添剤は、電子写真用トナーに用いられ、電子写真用トナーの摩擦帯電量を制御するためのトナー外添剤であって、イオン交換機能を有する無機化合物の分子内に、溶解によってイオン化する帯電制御剤を化学的に結合させたことを特徴としている。
【００１０】
上記の構成によれば、無機化合物の層間には結晶水が含まれ、この結晶水は周囲の環境変化に応じて熱分解−再水和反応を繰り返す。そのため、無機化合物の層間では、結晶水の熱分解−再水和反応により環境変化（特に湿度変化）が抑制され、無機化合物内に取り込まれた帯電制御剤が環境変化の変化を受けにくくなるため、トナー外添剤としての環境安定性が向上する。また、無機化合物は機械的強度も備えており、帯電制御剤を無機化合物に取り込ませてトナー外添剤とすることで、トナー外添剤に高い耐久性を付与することもできる。
【００１１】
また、上記トナー外添剤では、前記無機化合物は、ハイドロタルサイトである構成とすることができる。
【００１２】
上記の構成によれば、イオン交換効率の高いハイドロタルサイトを用いることで、トナー外添剤における帯電制御性能を向上させることができる。
【００１３】
また、上記トナー外添剤では、前記帯電制御剤が、前記無機化合物の１００質量部に対して５．００〜５０．０質量部の範囲で含まれている構成とすることができる。
【００１４】
上記の構成によれば、トナー外添剤を用いた電子写真用トナーにおいて、安定した帯電量を得ることができる。
【００１５】
また、上記トナー外添剤では、前記無機化合物は、体積中位粒径（Ｄ５０）が０．５μｍ以下の粒子である構成とすることができる。
【００１６】
上記の構成によれば、トナー外添剤を表面に付着させた電子写真用トナーにおいて、流動性が低下することを抑制できる。
【００１７】
また、上記の課題を解決するために、本発明の第２の態様である電子写真用トナーは、上記記載のトナー外添剤をトナー粒子の表面に被着させたこと特徴としている。
【００１８】
上記の構成によれば、環境安定性および耐久性の優れたトナーを得られる。
【００１９】
また、上記電子写真用トナーでは、前記トナー外添剤が、前記トナー粒子の１００質量部に対して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲で含まれている構成とすることができる。
【００２０】
上記の構成によれば、電子写真用の流動性が低下することを抑制できる。
【００２１】
また、上記の課題を解決するために、本発明の第３の態様である電子写真用トナーの製造方法は、溶解によってイオン化した帯電制御剤を含む電解質溶液中にイオン交換機能を有する無機化合物を浸し、イオン交換によって前記帯電制御剤を取り込んだ前記無機化合物からなるトナー外添剤を作製するトナー外添剤調整工程と、前記トナー外添剤調整工程で作製された前記トナー外添剤を、トナー粒子の表面に被着させる外添工程とを含むことを特徴としている。
【００２２】
上記の構成によれば、環境安定性および耐久性の優れたトナーを得られる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のトナー外添剤、電子写真用トナーおよび電子写真用トナーの製造方法は、トナー外添剤においてイオン交換機能を有する無機化合物の分子内に、溶解によってイオン化する帯電制御剤を化学的に結合させることで、電子写真用トナーの環境安定性および耐久性を向上させることができるといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】（ａ）はハイドロタルサイトの構造を概念的に示す図であり、（ｂ）はＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイトの構造を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
〔実施の形態１〕
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。本実施の形態１では、トナーに用いられるトナー外添剤について説明する。
【００２６】
本実施の形態１に係るトナー外添剤は、トナーの摩擦帯電量を制御する目的でトナー粒子の表面に被着されるものであり、イオン交換機能を有する無機化合物の分子内にＣＣＡを化学的に結合させたものとして構成される。
【００２７】
イオン交換機能とは、接触している電解質溶液に含まれるイオンを取り込み、代わりに自らの持つ別種のイオンを放出することで、イオン種の入れ換えを行う機能である。イオン交換機能を有する無機化合物としては、例えばハイドロタルサイト類の化合物（以下、単にハイドロタルサイトと称する）やゼオライトなどの天然鉱物が挙げられるが、イオン交換効率の高さよりハイドロタルサイトを用いることが好ましい。
【００２８】
ハイドロタルサイトは、一般式が、
Ｍ１８−ｘＭ２ｘ（ＯＨ）１６ＣＯ２・ｎＨ２Ｏ
で表される粘土鉱物の一種であって、Ｍ１をＭｇ２＋，Ｚｎ２＋などの２価金属イオンなどとし、Ｍ２をＡｌ３＋，Ｍｎ３＋などの３価金属イオンなどとした組成が知られている。
【００２９】
図１（ａ）はハイドロタルサイトの構造を概念的に示す図であり、図１（ｂ）はＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイトの構造を概念的に示す図である。
【００３０】
ハイドロタルサイトの構造は、図１（ａ）に示すように、正帯電した基本層１０［Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２］ｘ＋と負帯電した中間層１１［（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ］ｘ−とからなり、基本層１０と中間層１１とが層状となっている。
【００３１】
また、ハイドロタルサイトは陰イオン交換機能を有しており、陰イオンを含む電解質溶液中で、炭酸ガス（ＣＯ２）を放出し陰イオンを分子内に取り込む（イオン交換）ことができる。本実施の形態１に係るトナー外添剤は、この陰イオン交換機能を利用して、ＣＣＡをハイドロタルサイトの分子内に取り込むものである。
【００３２】
具体的には、ＣＣＡを溶媒（例えば水）に溶解させ、溶解によってイオン化したＣＣＡを含む電解質溶液中にハイドロタルサイトを浸すことによって、上述したイオン交換が生じる。イオン交換によってＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイトは、図１（ｂ）に示すように、中間層１１からＣＯ２を放出し、代わりにＣＣＡを中間層１１内に取り込んだものとなる。尚、ＣＣＡを溶解させる溶媒は、水以外にも、エタノールや酢酸エステルなどを利用可能である。
【００３３】
本実施の形態１に係るトナー外添剤は、例えば、ＣＣＡを溶解させた電解質溶液中にハイドロタルサイトを投入して所定時間撹拌し、さらに濾過および乾燥の後に得た粉末を乳鉢などで解砕することにより得られる。
【００３４】
ハイドロタルサイトに取り込まれたＣＣＡは、ハイドロタルサイトの分子内にて化学的に結合される。例えば、用いたハイドロタルサイトの分子式が、
Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６ＣＯ３／ｍＨ２Ｏ
であり、用いたＣＣＡの分子式がＣ２８Ｈ２０ＢＯ６・Ｋである場合、その反応式は以下のようになる。
【００３５】
Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６ＣＯ３／ｍＨ２Ｏ＋２Ｃ２８Ｈ２０ＢＯ６・Ｋ
→Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６（Ｃ２８Ｈ２０ＢＯ６）２・Ｋ２・ｍＨ２Ｏ
＋２Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２↑
上記反応式の右辺において、Ｈ２Ｏはハイドロタルサイトの層間に結晶水として含まれるものであり、ＣＯ２は放出される炭酸ガスである。
【００３６】
用いられるＣＣＡは、溶解によってイオン化する必要がある。トナーにおいて一般的に使用されるＣＣＡは、負帯電制御剤の場合は、大きなマイナスイオンに小さなプラスイオンを持つ錯体もしくは無機塩である。また、正帯電制御剤の場合は、逆に大きなプラスイオンに小さなマイナスイオンを持つ錯体もしくは無機塩である。そのため、これらの一般的なＣＣＡは何れも水溶性であり、本実施の形態１に係るトナー外添剤において使用可能である。
【００３７】
図１に示すようにハイドロタルサイトの層間には結晶水が含まれ、この結晶水は周囲の環境変化に応じて熱分解−再水和反応を繰り返す。そのため、ハイドロタルサイトの層間では、結晶水の熱分解−再水和反応により環境変化（特に湿度変化）が抑制され、ＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイトをトナー外添剤として用いる場合、このトナー外添剤においては環境変化に伴う特性変動が抑制される。すなわち、このトナー外添剤を用いたトナーでは、様々な温度および湿度環境下でも一定帯電量を付与することができる。
【００３８】
また、ハイドロタルサイトは無機鉱物であるため機械的強度も備えており、ＣＣＡをハイドロタルサイトに取り込ませてトナー外添剤とすることで、トナー外添剤自身に、ひいてはこれを用いたトナーに高い耐久性を付与することもできる。
【００３９】
〔実施の形態２〕
本実施の形態２では、トナー外添剤を用いたトナーについて説明する。本実施の形態２に係るトナーは、実施の形態１で説明したトナー外添剤を外添工程によってトナー表面に被着させることによって得られるものである。
【００４０】
外添工程では、トナー外添剤被着前のトナーと、トナー外添剤とを気流混合器などにて撹拌混合し、トナー表面にトナー外添剤を機械的に埋め込むことでトナー表面にトナー外添剤を被着させる。尚、トナー表面に被着されるトナー外添剤は、実施の形態１で説明したトナー外添剤（すなわち、ＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイト）のみとは限らず、これ以外のトナー外添剤（例えば、シリカなどの離型剤）が共に被着されていてもよい。
【００４１】
本実施の形態２に係るトナーは、ＣＣＡを取り込んだハイドロタルサイトをトナー外添剤として用いたことで、様々な温度および湿度環境下でもトナーに一定帯電量を付与することができる。また、トナー外添剤の耐久性も高いため、ＣＣＡの耐久性不足に起因する帯電量変化も抑制することができる。
【００４２】
〔実施の形態３〕
本実施の形態３では、トナーにおけるトナー外添剤の好適な条件に関して考察を行うため、以下の実施例１〜８および比較例１〜５のトナーを作製し、耐久性、環境安定性および流動性について評価を行った。
【００４３】
（実施例１）
実施例１の「トナー外添剤Ｅ１」では、ＣＣＡおよびハイドロタルサイトとして以下のものを用いた。
【００４４】
ＣＣＡ：ＬＲ−１４７（日本カーリット（株）製  ビス［ベンジラト(2-)−κ(2)Ｏ，Ｏ］ホウ酸(1-)カリウム、分子量５０２．３７）
ハイドロタルサイト：ＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴ−Ｐ（堺化学工業（株）製  ハイドロタルサイト、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、分子量５０７．５、体積中位粒径（Ｄ５０）０．４５μｍ）
＜トナー外添剤の調製工程＞
ＣＣＡ１２ｇをエタノール（溶媒）１００ｍｌ中に撹拌しながら溶解させる。そこにハイドロタルサイト２０ｇを投入し１時間撹拌の後、濾過および乾燥の後に得た白色の粉末を乳鉢で解砕することにより「トナー外添剤Ｅ１」を得た。
【００４５】
＜外添工程＞
トナー粒子１００質量部に、外添剤としてシランカップリング剤で疎水化処理された平均一次粒子径１６ｎｍのシリカ粒子（日本アエロジル（株）製  Ｒ９７２）０．９質量部と、「トナー外添剤Ｅ１」０．２質量部とを、撹拌羽根の先端速度を１５ｍ／秒に設定した気流混合機（三井鉱山（株）製、ヘンシェルミキサ）で２分間撹拌し、さらに２７５メッシュのフィルタを通過させ、体積平均粒子径６．５μｍの実施例１の「トナーＴ１」を作製した。
【００４６】
（実施例２）
ＣＣＡの投入量を０．０５ｇとした以外は実施例１の方法と同様にして実施例２の「トナー外添剤Ｅ２」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、実施例２の「トナーＴ２」を作製した。
【００４７】
（実施例３）
ＣＣＡの投入量を１．００ｇとした以外は実施例１の方法と同様にして実施例３の「トナー外添剤Ｅ３」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、実施例３の「トナーＴ３」を作製した。
【００４８】
（実施例４）
ＣＣＡの投入量を１０．０ｇとした以外は実施例１の方法と同様にして実施例４の「トナー外添剤Ｅ４」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、実施例４の「トナーＴ４」を作製した。
【００４９】
（実施例５）
実施例４で調整した「トナー外添剤Ｅ４」の添加量を０．３質量部に変更して外添工程を行い、実施例５の「トナーＴ５」を作製した。
【００５０】
（実施例６）
実施例４で調整した「トナー外添剤Ｅ４」の添加量を０．５質量部に変更して外添工程を行い、実施例５の「トナーＴ５」を作製した。
【００５１】
（実施例７）
ＣＣＡの投入量を２０．０ｇとした以外は実施例１の方法と同様にして実施例７の「トナー外添剤Ｅ７」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、実施例７の「トナーＴ７」を作製した。
【００５２】
（実施例８）
ＣＣＡとしてＬＲ−１４７の代わりにＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥ Ｎ５Ｐ−０１（クラリアント（株）製  無機ポリアニオン有機塩）を使用した以外は実施例１の方法と同様にして実施例８の「トナー外添剤Ｅ８」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、実施例８の「トナーＴ８」を作製した。
【００５３】
（比較例１）
ＣＣＡを用いず、ハイドロタルサイトのみを使用し、実施例１の方法と同様にして比較例１の「トナー外添剤Ｅ９」を得た。すなわち、エタノール１００ｍｌ中にＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴ−Ｐ２０ｇのみを投入し１時間撹拌の後、濾過および乾燥の後に得た白色の粉末を乳鉢にて解砕することにより「トナー外添剤ＨＥ１」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、比較例１の「トナーＨＴ１」を作製した。
【００５４】
（比較例２）
ＣＣＡの投入量を２５．０ｇとした以外は実施例１の方法と同様にして比較例１の「トナー外添剤ＨＥ２」を得た。このとき、ＬＲ−１４７は完全には溶解せずに、エタノール中に不溶物が残った。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、比較例２の「トナーＨＴ２」を作製した。
【００５５】
（比較例３）
ＣＣＡであるＬＲ−１４７そのものを比較例３の「トナー外添剤ＨＥ３」とした。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、比較例３の「トナーＨＴ３」を作製した。
【００５６】
（比較例４）
ハイドロタルサイトとしてＳＴＡＢＩＡＣＥ  ＨＴ−Ｐの代わりにキョーワード５００ＰＬ（協和化学工業（株）製  ハイドロタルサイト、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ、体積中位粒径（Ｄ５０）１，２００ｎｍ以上）を使用した以外は実施例４の方法と同様にして比較例４の「トナー外添剤ＨＥ４」を得た。その後、実施例１と同様の外添工程を経て、比較例４の「トナーＨＴ４」を作製した。
【００５７】
（比較例５）
実施例４で調整した「トナー外添剤Ｅ４」の添加量を０．６質量部に変更して外添工程を行い、比較例５の「トナーＨＴ５」を作製した。
【００５８】
（比較例６）
実施例４で調整した「トナー外添剤Ｅ４」の添加量を０．０５質量部に変更して外添工程を行い、比較例６の「トナーＨＴ６」を作製した。
【００５９】
（摩擦帯電量の測定および評価）
トナーＴ１〜Ｔ８（実施例１〜８）およびトナーＨＴ１〜ＨＴ６（比較例１〜６）のサンプル５ｇと磁性キャリア４５ｇとをガラス容器（７５ｍｌ容量）に入れ、所定の温度および湿度で２４時間放置したトナーサンプルと磁性キャリアの混合物を、それぞれボールミルミキサーで所定の時間撹拌した後、この混合物０．２ｇを採取し、吸引式小型帯電量測定装置（トレック・ジャパン（株）製品：ＭＯＤＥＬ ２１０ＨＳ−２Ａ）で１分間吸引後の値をトナーサンプルの摩擦帯電量とした。
【００６０】
トナーの耐久性に関しては、帯電量測定の環境条件を中温・中湿条件（ＮＮ：温度２０℃、湿度６５％）として、撹拌時間を１分、５分、１０分、３０分、６０分、１２０分としてそれぞれの摩擦帯電量を測定し、撹拌時間に対する摩擦帯電量の変化を摩擦帯電量の経時変化とした。この摩擦帯電量の経時変化が小さく、撹拌前後での摩擦帯電量に差がないものほど、耐久性に優れたトナーと評価することができる。
【００６１】
ここでは、摩擦帯電量の経時変化が０〜３μＣ／ｇのものを評価“◎”、３〜５μＣ／ｇのものを評価“○”、５〜１０μＣ／ｇのものを評価“△”、１０〜μＣ／ｇのものを評価“×”とした。
【００６２】
次に、トナーの環境安定性に関しては、高温・多湿条件（ＨＨ：温度３０℃、湿度８５％）および低温・低湿条件（ＬＬ：温度１０℃、湿度１０％）のそれぞれで帯電量測定を行い、ＨＨ条件時とＬＬ条件時との摩擦帯電量に差がないものほど環境安定性に優れたトナーと評価することができる。
【００６３】
ここでは、ＨＨ条件時とＬＬ条件時との摩擦帯電量の差が０〜３μＣ／ｇのものを評価“◎”、３〜５μＣ／ｇのものを評価“○”、５〜１０μＣ／ｇのものを評価“△”、１０〜μＣ／ｇのものを評価“×”とした。
【００６４】
また、トナーの流動性に関しては、ＡＤ（Apparent Density：見かけ密度）が０．３４以上のものを評価“◎”、ＡＤが０．３４未満のものを評価“×”とした。ＡＤの測定は、JIS K 5101-12-1:2004  顔料試験方法−見掛け密度、または見掛け比容−第１節：静置法に準じて行った。
【００６５】
トナーＴ１〜Ｔ８（実施例１〜８）およびトナーＨ１〜Ｈ５（比較例１〜５）における各種条件と評価結果を以下の表１に示す。尚、表１におけるＣＣＡ投入量およびハイドロタルサイト投入量は、トナー外添剤の調製工程での投入量を示すものであって、外添工程で使用されたトナー外添剤に含まれるＣＣＡおよびハイドロタルサイトの量を示すものではない。表１の総合判定では、耐久性、環境安定性および流動性の全ての評価が“◎”のものを総合判定“◎”とし、“×”が一つでもあれば総合判定“×”とし、“△”が一つでもあれば総合判定“△”とし、これら以外を総合判定“○”としている。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１の実施例１〜４，７および比較例１，２より、トナー外添剤におけるＣＣＡ添加量（＝ＣＣＡ投入量／ハイドロタルサイト投入量）には好適範囲があることが読み取れる。具体的には、ＣＣＡ投入量が０．０５〜２０．０ｇの範囲で総合判定“○”以上となっており好ましく、ＣＣＡ投入量が１．００〜１０．０ｇの範囲で総合判定“◎”となっておりさらに好ましい。このとき、ハイドロタルサイト投入量は２０．０ｇであるため、ＣＣＡ添加量は、ハイドロタルサイト１００質量部に対して０．２５〜１００．０質量部の範囲であることが好ましく、５．００〜５０．０質量部の範囲であることがさらに好ましい。
【００６８】
さらに、表１の実施例４〜６および比較例４〜６より、ハイドロタルサイトの体積中位粒径（Ｄ５０）やトナーに対するトナー外添剤の外添量（質量部）は、トナーの流動性に影響を与えることが分かる。ハイドロタルサイトの体積中位粒径（Ｄ５０）は、０．５μｍ以下であることが好ましく、体積中位粒径（Ｄ５０）がこれよりも大きくなるとトナーの流動性が低下する。トナーの流動性が低下すると、現像装置においてトナーカートリッジから現像槽へのトナーの補給性が悪化する。
【００６９】
また、トナー外添剤の外添量は、０．０５質量部以上０．５質量部以下であることが好ましい。外添量が０．５質量部より多くなるとトナーの流動性が低下する。また、外添量が０．０５質量部より少なくなると、トナー外添剤が外添されないトナー粒子が発生し、トナー外添剤の効果を十分に発揮できない。
【００７０】
今回開示した実施形態は全ての点で例示であって、限定的な解釈の根拠となるものではない。したがって、本発明の技術的範囲は、上記した実施形態のみによって解釈されるものではなく、特許請求の範囲の記載に基づいて画定される。また、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれる。
【符号の説明】
【００７１】
１０    基本層
１１    中間層
【図１】
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