(57)【要約】【課題】現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができるアルカリ可溶性樹脂、及び、そのようなアルカリ可溶性樹脂を含む硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるビニル系単量体由来の構造単位（Ａ）、及び、側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）を有することを特徴とするアルカリ可溶性樹脂。［化１］2020139021.tif 000012（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるビニル系単量体由来の構造単位（Ａ）、及び、側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）を有することを特徴とするアルカリ可溶性樹脂。
【化１】
2020139021.tif 000011
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）
【請求項２】
前記アルカリ可溶性樹脂は、主鎖に環構造を有する環構造含有重合体であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項３】
前記構造単位（Ａ）の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項４】
更に、−ＣＯＯ＊Ｒ６（Ｒ６は、一価の有機基を表し、Ｏ＊に結合する炭素原子は、第３級炭素原子である。）基を含有するビニル系単量体由来の構造単位（Ｄ）を有し、かつ側鎖に水酸基を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項５】
前記側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）は、酸基含有単量体由来の構造単位であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアルカリ可溶性樹脂。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のアルカリ可溶性樹脂、及び、重合性化合物を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜５のいずれかに記載のアルカリ可溶性樹脂の硬化物、又は、請求項６に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする積層体。
【請求項８】
基板上に、請求項６に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とするカラーフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルターを備えることを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ可溶性樹脂に関する。より詳しくは、現像性に優れ、耐溶剤性、及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができるアルカリ可溶性樹脂、硬化性樹脂組成物、積層体、カラーフィルター、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱や活性エネルギー線によって硬化しうる硬化性樹脂組成物は、例えば、液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルター、インキ、印刷版、プリント配線板、半導体素子、フォトレジスト等の、各種の光学部材や電機・電子機器等の各種用途への適用が種々検討され、各用途で要求される特性に優れた硬化性樹脂組成物の開発がなされている。これらの用途のうち、カラーフィルターは、液晶表示装置や固体撮像素子等を構成する主要部材であり、一般に、基板、少なくとも３原色（赤（Ｒ）・緑（Ｇ）・青（Ｂ））の画素、及び、それらを区切る樹脂ブラックマトリクス（ＢＭ）やブラックカラムスペーサー（ＢＣＳ）に加え、画素及び樹脂ブラックマトリクスを被覆・保護し、かつそれらの凹凸を平坦化するために設けられる保護膜等から構成されるものである。
【０００３】
通常、硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルターの画素形成を行う場合、画素一色につき、（１）基板全面に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程と、（２）塗布工程により形成されたレジスト膜に、フォトマスクを介してパターン露光して露光部を硬化させた後、硬化部を不溶化する露光工程と、（３）現像液により未露光部を除去した後、焼成（ベーク）によって露光部を更に硬化させる現像・焼成（ベーク）処理工程とを行い、これと同じ工程を各色で繰り返す手法が採用されている。このようなカラーフィルターの用途等への適用を考慮すると、硬化性樹脂組成物には硬化性や硬化後の耐溶剤性、基板（基材）との密着性、耐熱性及び透明性等の各種物性を有することが求められている。また、近年では光学部材や電機・電子機器等の小型化・薄型化・省エネルギー化が進みつつあり、それに伴って、使用されるカラーフィルター等の部材には高品位な性能が要望されている。
【０００４】
カラーフィルター等に用いられる硬化性樹脂組成物については、これまでに種々提案されている。
例えば、特許文献１には、水親和性のアクリル単量体と、ジシクロペンテニルオキシアクリレート等のジシクロペンテニルオキシアルキル系アクリル単量体とが共重合されたアクリル樹脂を含有する感光性樹脂組成物が記載されている。また、例えば、特許文献２には、３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体由来の構成単位とともに、主鎖に環構造を有し、更に水酸基を有する（メタ）アクリレート系重合体と、重合性化合物と、光重合開始剤を含む硬化性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１０６３８７号公報
【特許文献２】特開２０１５−４２６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、近年、カラーフィルターの需要の高まりとともに、品質や生産性の更なる向上が求められている。例えば、カラーフィルターの製造において、露光後、現像液により未露光部を容易に除去して、短時間で現像できることが求められている。また、カラーフィルターの製造では、原料として感光性樹脂とともに色材が使用されるが、製造過程で原料から洗浄溶媒中に色材が溶出するという問題があり、感光性樹脂の耐溶剤性の向上が必要とされている。更に、感光性樹脂の、ガラスやプラスチック等からなる基材への密着性についても更なる改善が求められている。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みて、現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができるアルカリ可溶性樹脂、及び、そのようなアルカリ可溶性樹脂を含む硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく、カラーフィルター等の用途に使用できるアルカリ可溶性樹脂について種々検討したところ、特定の尿素部位を含むビニル系単量体由来の構造単位と、酸基含有単量体由来の構造単位を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることで、現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を得ることができることを見出した。また、本発明者は、このようなアルカリ可溶性樹脂を含む硬化性樹脂組成物が、カラーフィルター等の用途の部材を形成するための樹脂組成物として特に好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるビニル系単量体由来の構造単位（Ａ）、及び、側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）を有することを特徴とするアルカリ可溶性樹脂である。
【００１０】
【化１】
2020139021.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１２】
上記アルカリ可溶性樹脂は、主鎖に環構造を有する環構造含有重合体であることが好ましい。
【００１３】
上記構造単位（Ａ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜２０質量％であることが好ましい。
【００１４】
上記アルカリ可溶性樹脂は、更に、−ＣＯＯ＊Ｒ６（Ｒ６は、一価の有機基を表し、Ｏ＊に結合する炭素原子は、第３級炭素原子である。）基を含有するビニル系単量体由来の構造単位（Ｄ）を有し、かつ側鎖に水酸基を有することが好ましい。
【００１５】
上記側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）は、酸基含有単量体由来の構造単位であることが好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上述のアルカリ可溶性樹脂、及び、重合性化合物を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物でもある。
【００１７】
本発明はまた、基板上に、上述のアルカリ可溶性樹脂の硬化物、又は、上述の硬化性樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする積層体でもある。
【００１８】
本発明はまた、基板上に、上述の硬化性樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とするカラーフィルターでもある。
【００１９】
本発明はまた、上述のカラーフィルターを備えることを特徴とする表示装置でもある。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のアルカリ可溶性樹脂及び硬化性樹脂組成物は、現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができる。本発明のアルカリ可溶性樹脂及び硬化性樹脂組成物は、各種光学部材や電機・電子機器等の各種用途に好適に用いることができ、特に液晶表示装置や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルターに好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。
【００２２】
１．アルカリ可溶性樹脂
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、下記一般式（１）で表されるビニル系単量体由来の構造単位（Ａ）、及び、側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）を有することを特徴とする。
【００２３】
【化２】
2020139021.tif 000003
【００２４】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２５】
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、上記の構成からなるため、現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができる。本発明のアルカリ可溶性樹脂が現像性に優れるのは、酸基を有する構造単位（Ｂ）を有するとともに、上記構造単位（Ａ）中の尿素部位によりアルカリ可溶性樹脂の親水性が格段に向上するためと推測される。また、本発明のアルカリ可溶性樹脂の硬化物が耐溶剤性に優れるのは、上記アルカリ可溶性樹脂と色材を混合した場合に、上記構造単位（Ａ）中の尿素部位が色材と水素結合等の相互作用により色材を吸着するためと推測される。更に、本発明のアルカリ可溶性樹脂が基材への密着性に優れるのは、上記構造単位（Ａ）中の尿素部位の双極子が負に帯電した基材表面と強固に密着しうるためと推測される。
【００２６】
本発明のアルカリ可溶性樹脂を構成する構造単位について説明する。
＜構造単位（Ａ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、下記一般式（１）で表されるビニル系単量体由来の構造単位（Ａ）を有する。
【００２７】
【化３】
2020139021.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２９】
上記一般式（１）で表されるビニル系単量体を含む単量体成分を重合することにより、上記構造単位（Ａ）を有するアルカリ可溶性樹脂を得ることができる。
上記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
【００３０】
上記一般式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。
上記炭化水素基の炭素数は、１〜１５であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜１０であることが更に好ましい。
上記炭化水素基は、一価又は二価の炭化水素基であることが好ましい。
上記Ｒ２及びＲ３は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ２及びＲ３が互いに連結して環を形成する場合は、Ｒ２及びＲ３は、二価の炭化水素基であることが好ましい。
すなわち、上記一般式（１）で表されるビニル系単量体は、Ｒ２、Ｒ３が一価の炭化水素基である場合、鎖状の尿素部位を有する化合物となり、Ｒ２及びＲ３が二価の炭化水素基である場合、環状の尿素部位を有する化合物となる。
【００３１】
上記炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基であっても、不飽和炭化水素基であってもよいが、飽和炭化水素基であることが好ましい。
一価の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル又はｎ−エイコシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができる。なかでも、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基がより好ましい。
【００３２】
一価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。なかでも、炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましく、炭素数３〜６のシクロアルキル基がより好ましい。
【００３３】
一価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ブチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基が挙げられる。なかでも、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
【００３４】
上記Ｒ２及びＲ３は、一価の炭化水素基である場合、同一又は異なって、炭素数１〜１５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基であることが更に好ましい。
【００３５】
上記Ｒ２及びＲ３が二価の炭化水素基である場合、上記二価の炭化水素基としては、例えば、上述した一価の炭化水素基（脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基）から更に水素原子を一つ除去した二価の基が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基等が挙げられる。
上記アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキレン基がより好ましい。上記アルキレン基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよいが、直鎖状が好ましい。
上記シクロアルキレン基としては、炭素数３〜１２のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数３〜１０のアルキレン基がより好ましい。
上記アリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基がより好ましい。
【００３６】
なかでも、上記二価の炭化水素基は、炭素数１〜１５の二価の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキレン基であることが更に好ましい。
【００３７】
上記炭化水素基は、上記炭化水素基における水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、エステル基等に置換されていてもよい。すなわち、上記炭化水素基は、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、エステル基等の置換基を有していてもよい。
【００３８】
上記Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であることが更に好ましく、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが特に好ましい。
【００３９】
上記一般式（１）において、Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。
上記二価の連結基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、及びこれらを組み合わせた二価の連結基が挙げられる。
上記アルキレン基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。また、上記アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、水酸基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよい。
【００４０】
上記Ｚは、耐溶剤性や、基材への密着性がより一層優れる点で、二価の連結基であることが好ましく、上記二価の連結基の主鎖上の原子の数が２以上であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜１０であることが更に好ましい。上記Ｚの主鎖の長さが上述の範囲であると、本発明のアルカリ可溶性樹脂を構成する他の構造単位との干渉を避けて尿素部位が色材や基材等と相互作用しやすくなり、耐溶剤性や密着性をより一層向上させることができる。
【００４１】
上記二価の連結基としては、具体的には、例えば、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ｐは１〜６の整数である。）、−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨ−（ｐは１〜６の整数である。）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−）、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨＣＨＯ）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜６の整数である。）、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜６の整数である。）、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｑ−（ｐ及びｑは、同一又は異なって、１〜６の整数である。）、−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｓ−（ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、同一又は異なって、１〜６の整数である。）等が挙げられる。
なかでも、上記二価の連結基としては、モノマー合成が比較的容易である点や、汎用性、入手性、相溶性等の観点から、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜６の整数である。）、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜６の整数である。）、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｑ−（ｐ及びｑは、同一又は異なって、１〜６の整数である。）、−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｓ−（ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、同一又は異なって、１〜６の整数である。）が好ましい。
【００４２】
上記一般式（１）で表されるビニル系単量体として、Ｒ２及びＲ３が一価の炭化水素基である場合の好ましい具体例としては、例えば、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−ブチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−ヘキシル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−（２−エチルヘキシル）尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−ドデシル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−テトラデシル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−オクタデシル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジブチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ’−フェニルメチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ’ ，Ｎ’−ジエチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−（ｔ−ブチル）−Ｎ’−ブチル尿素等が挙げられる。なかでも、溶媒との親和性が良好である点で、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ’ ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ’ ，Ｎ’−ジエチル尿素、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−（ｔ−ブチル）−Ｎ’−ブチル尿素が好ましい。
【００４３】
上記一般式（１）で表されるビニル系単量体として、Ｒ２及びＲ３が二価の炭化水素基である場合の好ましい具体例としては、例えば、下記一般式（２）で表されるビニル系単量体が挙げられる。
【００４４】
【化４】
2020139021.tif 000005
【００４５】
（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ５は、炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を表す。Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。）
【００４６】
上記一般式（２）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
上記一般式（２）において、Ｒ５は、炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を表す。上記二価の炭化水素基としては、上述した一般式（１）における二価の炭化水素基と同様のものが好ましく挙げられる。
なかでも、上記一般式（２）において、上記二価の炭化水素基は、二価の飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基であることが更に好ましい。上記アルキレン基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
【００４７】
上記一般式（２）において、Ｚは、単結合又は二価の連結基を表す。上記二価の連結基としては、上述した一般式（１）における二価の連結基と同様のものが挙げられる。
【００４８】
上記一般式（２）で表されるビニル系単量体の具体例としては、例えば、下記で表される化合物が好ましく挙げられる。
【００４９】
【化５】
2020139021.tif 000006
【００５０】
なかでも、上記一般式（１）で表されるビニル系単量体としては、現像速度が速く、耐溶剤性、基材への密着性がより一層優れる点で、Ｒ２及びＲ３が、互いに連結して環を形成しているものが好ましく、Ｒ２及びＲ３が同一又は異なって二価の炭化水素基であることがより好ましく、上記一般式（２）で表されるビニル系単量体であることが更に好ましい。
また、上記アルカリ可溶性樹脂が、上記一般式（１）においてＲ２及びＲ３が互いに連結して環を形成しているビニル系単量体由来の構造単位を有する場合、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等の溶媒との親和性がより高くなり、当該溶媒と上記アルカリ可溶性樹脂を含む樹脂組成物を調製した場合に適度な粘性を有することができ、扱いやすくなる。
上記一般式（１）で表されるビニル系単量体は、例えば、特許第６１７３３０８号公報に記載の方法により製造することができる。
【００５１】
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ａ）を１種のみ有していてもよし、２種以上有していてもよい。
【００５２】
本発明のアルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ａ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜２０質量％であることが好ましく、現像性、耐溶剤性又は密着性がより一層向上する点で、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、１８質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましい。
【００５３】
＜構造単位（Ｂ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、更に、側鎖に酸基を有する構造単位（Ｂ）を有する。
上記酸基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基、リン酸基、スルホン酸基等、アルカリ水と中和反応する官能基が挙げられ、これらの１種のみを有していてもよいし、２種以上有していてもよい。なかでも、上記酸基としては、カルボキシル基、カルボン酸無水物基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
【００５４】
上記構造単位（Ｂ）を有するアルカリ可溶性樹脂を得る方法としては、例えば、（１）酸基含有単量体を含む単量体成分を重合する方法や、（２）エポキシ基含有単量体を含む単量体成分を重合して、エポキシ基を含む重合体を得た後、そのエポキシ基に酸基含有単量体の酸基を付加反応させることにより、エポキシ基を開環し、その際に発生した水酸基に多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させてカルボキシル基を生じさせる方法、等が挙げられ、これらの組み合わせてもよい。
上記（１）の方法では、上記構造単位（Ｂ）は、酸基含有単量体由来の構造単位である。上記（２）の方法では、上記構造単位（Ｂ）は、エポキシ基含有単量体由来の構造単位に酸基含有単量体を反応させ、更に多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて生じたカルボキシル基を含む構造単位である。
なかでも、上記構造単位（Ｂ）は、酸基含有単量体由来の構造単位であることが好ましい。
【００５５】
上記酸基含有単量体としては、分子内に上述した酸基と重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。
上記重合性二重結合としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、メタリル基等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５６】
上記酸基含有単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和多価カルボン酸類；コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等の不飽和基とカルボキシル基との間が鎖延長されている不飽和長鎖モノカルボン酸類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸無水物類；ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学製）等のリン酸基含有不飽和化合物；等が挙げられる。これらのなかでも、汎用性、入手性等の観点から、カルボン酸系単量体（不飽和モノカルボン酸類、不飽和多価カルボン酸類、不飽和長鎖モノカルボン酸類、不飽和酸無水物類）が好ましい。反応性、アルカリ可溶性等の点で、上記酸基含有単量体は、より好ましくは不飽和モノカルボン酸類であり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸（すなわち、アクリル酸及び／又はメタクリル酸）である。
【００５７】
上記エポキシ基含有単量体としては、分子内にエポキシ基と上記重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、好ましくはエポキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記エポキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸β−エチルグリシジル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、ビニルシクロヘキセンオキシド等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルが好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルがより好ましい。
【００５８】
上記多塩基酸又は多塩基酸無水物としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸；無水コハク酸（別名：コハク酸無水物）、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水イタコン酸等の二塩基酸無水物；トリメリット酸無水物；等が挙げられる。なかでも、多塩基酸無水物が好ましい。
【００５９】
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ｂ）を１種のみ有していてもよし、２種以上有していてもよい。
【００６０】
本発明のアルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ｂ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜８５質量％であることが好ましく、現像性、耐溶剤性又は密着性がより一層向上する点で、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましい。
【００６１】
＜構造単位（Ｃ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、主鎖に環構造を有する環構造含有重合体であることが好ましい。主鎖に環構造を含むことにより、樹脂の耐熱性を向上させることができる。
上記環構造としては、イミド環、テトラヒドロピラン環、テトラヒドロフラン環、ラクトン環等が挙げられる。これらの環構造を有するために、上記アルカリ可溶性樹脂は、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｃ）を有することが好ましい。
主鎖に環構造を導入しうる単量体を含む単量体成分を重合することにより、上記構造単位（Ｃ）を有するアルカリ可溶性樹脂を得ることができる。
【００６２】
上記主鎖に環構造を導入しうる単量体としては、例えば、分子内に二重結合含有環構造を有する単量体や、環化重合して環構造を主鎖に有する重合体を形成する単量体、重合後に環構造を形成する単量体等が挙げられる。なかでも、良好な耐熱性や硬度、色材分散性等の観点から、Ｎ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体、及び、α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体が好ましく、耐熱着色性が良好になる点で、Ｎ置換マレイミド系単量体、及び、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体がより好ましい。
【００６３】
上記Ｎ置換マレイミド系単量体としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。なかでも、透明性の観点から、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましく、Ｎ−ベンジルマレイミドがより好ましい。
【００６４】
上記Ｎ−ベンジルマレイミドとしては、例えば、ベンジルマレイミド；ｐ−メチルベンジルマレイミド、ｐ−ブチルベンジルマレイミド等のアルキル置換ベンジルマレイミド；ｐ−ヒドロキシベンジルマレイミド等のフェノール性水酸基置換ベンジルマレイミド；ｏ−クロロベンジルマレイミド、ｏ−ジクロロベンジルマレイミド、ｐ−ジクロロベンジルマレイミド等のハロゲン置換ベンジルマレイミド；等が挙げられる。
【００６５】
上記ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体としては、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらのなかでも、透明性や分散性、工業的入手の容易さ等の観点から、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートがより好ましい。
【００６６】
上記α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体としては、例えば、α−（アリルオキシメチル）アクリレート系単量体が挙げられる。
上記α−（アリルオキシメチル）アクリレート系単量体の具体例としては、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸；α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｉ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−ヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ヘプチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−エチルヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸カプリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ノニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸デシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ウンデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ラウリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ミリスチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ペンタデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸セチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヘプタデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ノナデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エイコシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸セリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メリシル等のアルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体；α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸３−メトキシブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエトキシエチル等のアルコキシアルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体；α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フルオロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフルオロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸クロロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジクロロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ブロモエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジブロモエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ビニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メタリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸クロチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸プロパギル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロペンチ��、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−メチルシクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリシクロデカニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジメチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリメチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−ｔ−ブチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルメチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリフェニルメチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シンナミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ナフチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アントラニル；等が挙げられる。なかでも、アルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体が好適である。上記アルキル−（α−アリルオキシメチル）アクリレート系単量体としては、透明性や分散性、工業的入手の容易さ等の観点から、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル（メチル−（α−アリルオキシメチル）アクリレートとも称する）が特に好適である。
【００６７】
上記α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート系単量体は、例えば、国際公開第２０１０／１１４０７７号に開示されている製造方法により製造することができる。
【００６８】
上記主鎖に環構造を導入しうる単量体としてはまた、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸と反応して、主鎖にラクトン環構造を形成することができる。
【００６９】
上記２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸アルキルエステルとしては、２−（１−ヒドロキシアルキル）アクリル酸アルキルエステル、２−（２−ヒドロキシアルキル）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、例えば、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。なかでも２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルが好ましい。これらは１種単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００７０】
上記アルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ｃ）を１種のみ有していてもよし、２種以上有していてもよい。
【００７１】
上記アルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ｃ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、２〜５０質量％であることが好ましく、現像性、耐溶剤性又は密着性がより一層向上する点で、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。
【００７２】
＜構造単位（Ｄ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、更に、−ＣＯＯ＊Ｒ６（Ｒ６は、一価の有機基を表し、Ｏ＊に結合する炭素原子は、第３級炭素原子である。）基を含有するビニル系単量体由来の構造単位（Ｄ）を有していてもよい。上記構造単位（Ｄ）を更に含むことにより、耐溶剤性をより一層向上させることができる。また、現像のパターン形成が良好になる。
【００７３】
上記構造単位（Ｄ）において、−ＣＯＯ＊Ｒ６基のＲ６は、一価の有機基を表し、Ｏ＊に結合する炭素原子は、第３級炭素原子である。第３級炭素原子とは、該炭素原子に結合している他の炭素原子が３個である、炭素原子を意味する。
【００７４】
上記一価の有機基としては、好ましくは炭素数１〜９１の一価の鎖状、分岐状若しくは環状の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基が挙げられる。上記有機基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ６の炭素数は、より好ましくは炭素数１〜５０であり、更に好ましくは炭素数１〜３５であり、特に好ましくは炭素数１〜２０である。
Ｒ６は、後述する式（ａ）中のＡと同様の一価の有機基であることが好ましい。
【００７５】
ビニル系単量体としては、分子中に重合性炭素−炭素二重結合を有する単量体が挙げられ、なかでも（メタ）アクリレート系単量体が好ましい。すなわち、上記構造単位（Ｄ）は、３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体由来の構造単位であることが好ましい。
【００７６】
上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体を含む単量体成分を重合することにより、上記構造単位（Ｄ）を有するアルカリ可溶性樹脂を得ることができる。
上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体は、（メタ）アクリロイル基に隣接する酸素原子が第３級炭素原子と結合した構造を有するものであることが好ましい。
【００７７】
上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体は、分子中に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物、すなわち分子中に（メタ）アクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−）を１個有する化合物であることが好ましく、例えば、下記一般式（ａ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ａ      （ａ）
（式中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表す。Ａは、酸素原子側に第３級炭素原子を有する構造を含む、一価の有機基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【００７８】
上記一般式（ａ）において、Ａで表される一価の有機基は、例えば、−Ｃ（Ｒ８）（Ｒ９）（Ｒ１０）で表すことができる。この場合、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同一又は異なって、炭素数１〜３０の炭化水素基であることが好ましい、上記炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和炭化水素基であってもよいし、環状構造を有していてもよいし、置換基を有していてもよい。また、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は互いに末端部位で連結して環状構造を形成していてもよい。
【００７９】
上記Ａで表される有機基の炭素数は、（メタ）アクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ７）−Ｃ（＝Ｏ）−）に隣接する酸素原子と、それに隣接するＡ中の第３級炭素原子との間のＯ−Ｃ結合が切断されて生成する新たな化合物が揮発し易い点で、１２以下であることが好ましく、９以下であることがより好ましい。また、上記Ａで表される有機基は、分岐構造を有していてもよい。
【００８０】
ここで、上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体において、（メタ）アクリロイル基に隣接する酸素原子に結合する第３級炭素原子は、隣接する炭素原子の少なくとも１つが水素原子と結合していることが好ましい。例えば、上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体が上記一般式（ａ）で表される化合物であって、Ａが、−Ｃ（Ｒ８）（Ｒ９）（Ｒ１０）で表される基である場合、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０のうち少なくとも１つが、水素原子を１個以上有する炭素原子を含み、かつ当該炭素原子が第３級炭素原子に結合することが好適である。このような形態では、加熱により、（メタ）アクリロイル基に隣接する酸素原子と、それに隣接する第３級炭素原子との間のＯ−Ｃ結合が切断され、カルボキシル基が生成すると同時に、当該第３級炭素原子とそれに隣接する炭素原子との間で二重結合（Ｃ＝Ｃ）が形成されて新たな化合物が生成されることになる。
すなわち、加熱により、上記構造単位（Ｄ）において、カルボキシル基が生成し、その結果、アルカリ可溶性樹脂の親水性が向上し、現像性がより一層向上しうる。
【００８１】
また、上記のようにして生成した新たな化合物は、揮発するものであることが好ましい。この場合、当該新たな化合物が硬化物中から揮発することに起因して、硬化物（硬化膜）の膜厚が低減されると同時に、例えば、上記アルカリ可溶性樹脂と色材を含む硬化性樹脂組成物を用いた場合には、色材濃度が加熱後に高まる。そのため、硬化物の薄膜化を実現できるとともに、高色純度化やブラックマトリックスの高遮光率化をより図ることが可能になる。この点を考慮すると、上記Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、炭素数１〜１５の飽和炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、更に好ましくは炭素数１〜５の飽和炭化水素基、特に好ましくは炭素数１〜３の飽和炭化水素基である。
【００８２】
上記３級炭素含有（メタ）アクリレート系単量体は、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、又は（メタ）アクリル酸ｔ−アミルであることが好ましい。
上記アルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ｄ）を１種のみ有していてもよし、２種以上有していてもよい。
【００８３】
上記アルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ｄ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、５〜７０質量％であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましい。
【００８４】
＜構造単位（Ｅ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、更に、側鎖に水酸基を有することが好ましい。
上記アルカリ可溶性樹脂が側鎖に水酸基を有することにより、耐溶剤性をより一層向上させることができる。また、現像のパターン形成性が良好になる。上記アルカリ可溶性樹脂は、上述した構造単位（Ｄ）とともに、側鎖に水酸基を有することが好ましい。
側鎖に水酸基を有するために、上記アルカリ可溶性樹脂は、水酸基含有単量体由来の構造単位（Ｅ）を有することが好ましい。
【００８５】
水酸基含有単量体を含む単量体成分を重合することにより、上記構造単位（Ｅ）を有するアルカリ可溶性樹脂を得ることができる。
上記水酸基含有単量体としては、分子中に水酸基と重合性二重結合を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２，３−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられ、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルがより好ましく挙げられる。
上記アルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ｅ）を１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
【００８６】
上記アルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ｅ）の含有割合は、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜７０質量％であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。
【００８７】
＜他の構造単位（Ｆ）＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、上述した構造単位（Ａ）〜（Ｄ）以外に、必要に応じて他の構造単位（Ｆ）を更に有していてもよい。
上記他の構造単位としては、例えば、構造単位（Ｄ）を導入しうる単量体以外の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、他の共重合可能な単量体等由来の構造単位が挙げられる。
【００８８】
上記構造単位（Ｄ）を導入しうる単量体以外の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｓ−アミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカ−２−イルメタアクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン等が挙げられる。
また、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールルジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−１，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−２，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−３，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ビシクロ［２．２．２］−オクタン−１−メチル−４−イソプロピル−５，６−ジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートや、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、エチルグリシジル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。
【００８９】
上記他の共重合可能な単量体としては、例えば、下記の化合物等の１種又は２種以上が挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリシロキサン、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクタム等の重合体分子鎖の片末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルモルフォリン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル化合物類；（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、アリルイソシアネート等の不飽和イソシアネート類；等が挙げられる。
上記アルカリ可溶性樹脂は、上記構造単位（Ｆ）を１種のみ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。
【００９０】
上記アルカリ可溶性樹脂において、上記構造単位（Ｆ）の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂の用途等に応じて、適宜設定することができるが、上記アルカリ可溶性樹脂の全構造単位１００質量％に対して、１〜６０質量％であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましい。
【００９１】
上記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
上記酸価は、ＫＯＨ溶液を用いた中和滴定法により求めることができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法で求めることができる。
【００９２】
上記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、２０００〜２５００００であることが好ましい。上記範囲内であることで、より良好な現像性を発揮することができる。上記重量平均分子量は、３０００〜１０００００であることがより好ましく、４０００〜５００００であることが更に好ましい。
上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求めることができ、具体的には、後述の実施例に記載の方法で求めることができる。
【００９３】
上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖に二重結合を有していてもよい。上記アルカリ可溶性樹脂が側鎖に二重結合を有する場合、二重結合当量は２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。上記二重結合当量が上述の範囲であると、硬化性が良好になり、耐溶剤性がより一層優れる。上記二重結合当量は、２００〜５０００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましく、２５０〜４０００ｇ／ｍｏｌであることが更に好ましく、３００〜４０００ｇ／ｍｏｌであることが特に好ましい。
【００９４】
上記二重結合当量とは、上記アルカリ可溶性樹脂の二重結合１ｍｏｌあたりの樹脂溶液の固形分の質量である。上記樹脂溶液の固形分の質量とは、上記アルカリ可溶性樹脂を構成する単量体成分の質量と重合禁止剤の質量とを合計したものである。上記二重結合当量は、樹脂溶液の樹脂固形分の質量（ｇ）を樹脂の二重結合量（ｍｏｌ）で除することにより、求めることができる。上記樹脂の二重結合量は、重合の際に使用した酸基含有単量体と、当該酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物との量から求めることができる。また、滴定及び元素分析、ＮＭＲ、ＩＲ等の各種分析や示差走査熱量計法を用いて測定することもできる。
【００９５】
＜アルカリ可溶性樹脂の製造方法＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂を製造する方法としては、少なくとも上述した構造単位（Ａ）及び（Ｂ）を有する樹脂を得ることができる方法であれば、特に限定されず、例えば、上述した構造単位（Ａ）及び（Ｂ）を導入しうる単量体、ならびに他の任意の構造単位を導入しうる単量体を含む単量体成分を、公知の方法で重合する方法等が挙げられる。単量体の量は、上記アルカリ可溶性樹脂における各構造単位の含有割合が所望の範囲となるよう適宜調整することができる。
【００９６】
上記単量体成分を重合する方法は特に限定されず、バルク重合、溶液重合、乳化重合等の通常用いられる手法を用いることができる。なかでも、工業的に有利で、分子量等の構造調整が容易な点で、溶液重合が好ましい。また、上記単量体成分の重合機構は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合等の機構に基づいた重合方法を用いることができるが、工業的に有利な点で、ラジカル重合機構に基づく重合方法が好ましい。
また上記単量体成分を重合して得られる重合体の分子量は、重合開始剤の量や種類、重合温度、連鎖移動剤の種類や量の調整等により制御することができる。
上記重合において使用する重合開始剤、連鎖移動剤や溶媒としては、公知のものを使用すればよく、例えば、特許６１５８６３６号の段落［００４２］〜［００５１］に記載される重合開始剤、連鎖移動剤、溶媒が挙げられる。またこれらの使用量も適宜設定することができる。
【００９７】
上記重合の条件に関し、重合温度としては、使用する単量体の種類や量、重合開始剤の種類や量等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、５０〜１５０℃が好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。また、重合時間も同様に適宜設定することができ、例えば、１〜６時間が好ましく、２〜５時間がより好ましい。
【００９８】
側鎖に二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂を製造する方法としては、例えば、（１）上述した単量体成分を重合してなる重合体（ベースポリマー１）に、酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物を反応させる方法や、（２）上述した酸基含有単量体以外の単量体成分と、上記酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物とを重合してなる重合体（ベースポリマー２）に、酸基含有単量体を反応させる方法等が挙げられる。なかでも、製造効率の観点から、ベースポリマー１に酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物を反応させる方法（１）が好ましい。
【００９９】
上記方法（１）では、ベースポリマー１が含む酸基の一部に、酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物を反応させる。この反応方法は特に制限されず、公知の手法を適宜採用すればよいが、例えば、反応温度を６０〜１４０℃とすることが好ましい。また、トリエチルアミンやジメチルベンジルアミン等のアミン化合物；塩化テトラエチルアンモニウム等のアンモニウム塩；臭化テトラフェニルホスホニウム等のホスホニウム塩、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物；等の公知の触媒を使用することが好ましい。
【０１００】
上記酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸β−エチルグリシジル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、ビニルシクロヘキセンオキシド等が挙げられ、なかでもエポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（エポキシ基含有単量体）が好ましい。
【０１０１】
上記の付加反応における上記化合物の使用量は、酸価、二重結合当量が所望の範囲となるように適宜設定することが好ましいが、例えば、ベースポリマー１を与える単量体成分の総量１００質量部に対し、１〜６０質量部とすることが好ましく、より好ましくは２〜５５質量部、更に好ましくは３〜５０質量部である。
【０１０２】
上記ベースポリマー１と、酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物とを反応させる工程はまた、ゲル化を防ぐために、重合禁止剤を添加し、分子状酸素含有ガスの存在下で行うことが好ましい。分子状酸素含有ガスとしては、通常、窒素等の不活性ガスで希釈された空気又は酸素ガスが用いられ、反応容器内に吹き込まれる。
【０１０３】
上記重合禁止剤としては、通常使用されるラジカル重合性単量体用の重合禁止剤を用いることができ、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、メトキノン、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系禁止剤、有機酸銅塩やフェノチアジン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。なかでも、フェノール系禁止剤が好ましく、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、メトキノン、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールが好ましい。
【０１０４】
上記重合禁止剤の使用量としては、充分な重合防止効果の確保、及び、硬化性樹脂組成物としたときの硬化性等の観点から、上記単量体成分と、酸基と結合し得る官能基及び重合性二重結合を有する化合物との合計量１００質量部に対し、０．００１〜１．０質量部であることが好ましい。より好ましくは０．０１〜０．５質量部である。
【０１０５】
上記方法（２）では、ベースポリマー２が含む上記酸基と結合し得る官能基の一部に、上記酸基含有単量体を付加反応させることになる。この反応方法は特に限定されないが、例えば、反応温度を６０℃〜１４０℃とすることが好ましい。また、トリエチルアミンやジメチルベンジルアミン等のアミン化合物；塩化テトラエチルアンモニウム等のアンモニウム塩；臭化テトラフェニルホスホニウム等のホスホニウム塩、ジメチルホルムアミド等のアミド化合物；等の公知の触媒を使用することが好ましい。
【０１０６】
上記酸基含有単量体の使用量は、酸価、二重結合当量が所望の範囲となるように適宜設定することが好ましいが、ベースポリマー２を与える単量体成分の総量１００質量部に対し、１〜６０質量部とすることが好ましく、より好ましくは２〜５０質量部、更に好ましくは３〜４０質量部である。
【０１０７】
上記酸基含有単量体の付加反応の後、多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させることも好適である。この反応は、ベースポリマー２が、上記酸基と結合し得る官能基としてエポキシ基を含む場合、当該エポキシ基と上記酸基含有単量体との反応により生じる水酸基に、多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させることで、カルボキシル基を生じさせるものである。この反応を行うことで、樹脂に酸基を付与したり、樹脂の酸価を適切な量に調整することができる。
【０１０８】
上記多塩基酸又は多塩基酸無水物としては、上述した構造単位（Ｂ）において記載の多塩基酸又は多塩基酸無水物と同様の化合物が挙げられる。
上記多塩基酸又は多塩基酸無水物の使用量は特に限定されず、得られるアルカリ可溶性樹脂の酸価が上述した範囲となるように適宜設定することができる。
【０１０９】
上記アルカリ可溶性樹脂の製造方法は、上記重合反応工程以外の他の工程を含んでいてもよい。例えば、熟成工程、中和工程、重合開始剤や連鎖移動剤の失活工程、希釈工程、乾燥工程、濃縮工程、精製工程等が挙げられる。これらの工程は、公知の方法により行うことができる。
【０１１０】
＜用途＞
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、現像速度が速く、現像性に優れ、耐溶剤性に優れた硬化物を与えることができる。また、負に帯電したガラスやプラスチック等の基材への密着性に優れた硬化物を与えることができる。上記アルカリ可溶性樹脂は、感光性樹脂として好適に使用される。上記アルカリ可溶性樹脂は、液晶・有機ＥＬ・量子ドット・マイクロＬＥＤ液晶表示装置や固体撮像素子、タッチパネル式表示装置等に用いられるカラーフィルター、ブラックマトリクス、フォトスペーサー、ブラックカラムスペーサー、インキ、印刷版、プリント配線板、半導体素子、フォトレジスト、絶縁膜等の光学分野や電機・電子分野における各種用途において好適に使用される。
【０１１１】
２．硬化性樹脂組成物  
上述したアルカリ可溶性樹脂は、更に重合性化合物と組み合わせることにより、硬化性樹脂組成物とすることができる。上記硬化性樹脂組成物は、上記アルカリ可溶性樹脂を含むので、現像速度が速く現像性に優れ、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができる。また、更に重合性化合物を含むことにより、樹脂組成物の硬化性や、機械的強度、耐熱性等の各種物性が優れた硬化物を与えることができる。このような、上記アルカリ可溶性樹脂、及び、重合性化合物を含有する硬化性樹脂組成物もまた、本発明の一つである。
本発明の硬化性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物として好適に用いることができる。
【０１１２】
本発明の硬化性樹脂組成物における上記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、特に限定されず、用途や他成分の配合等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、１〜９０質量％であることが好ましく、３〜８０質量％であることがより好ましく、５〜７０質量％であることが更に好ましい。
なお、「固形分総量」とは、硬化物を形成する成分（硬化物の形成時に揮発する溶媒等を除く）の総量を意味する。
【０１１３】
＜重合性化合物＞
上記重合性化合物は、フリーラジカル、電磁波（例えば赤外線、紫外線、Ｘ線等）、電子線等の活性エネルギー線の照射等により重合し得る、重合性不飽和結合（重合性不飽和基とも称す）を有する低分子化合物である。例えば、重合性不飽和基を分子中に１つ有する単官能の化合物と、２個以上有する多官能の化合物が挙げられる。
【０１１４】
上記単官能の化合物としては、例えば、Ｎ置換マレイミド系単量体；（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミド類；不飽和モノカルボン酸類；不飽和多価カルボン酸類；不飽和基とカルボキシル基の間が鎖延長されている不飽和モノカルボン酸類；不飽和酸無水物類；芳香族ビニル類；共役ジエン類；ビニルエステル類；ビニルエーテル類；Ｎ−ビニル化合物類；不飽和イソシアネート類；等が挙げられる。これらは、上記アルカリ可溶性樹脂の単量体成分として挙げた化合物と同様のものが挙げられる。また、活性メチレン基や活性メチン基を有する単量体等を用いることもできる。
【０１１５】
上記多官能の化合物としては、例えば、下記の化合物等が挙げられる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
【０１１６】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートコハク酸変性物、ペンタエリスリトールトリアクリレートコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートフタル酸変性物、ペンタエリスリトールトリアクリレートフタル酸変性物、下記式：
【０１１７】
【化６】
2020139021.tif 000007
で表されるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの変性物等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物；
【０１１８】
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル類；
【０１１９】
（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル等のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１２０】
エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、エチレンオキシド付加ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル等の多官能アリルエーテル類；
【０１２１】
（メタ）アクリル酸アリル等のアリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキレンオキシド付加トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等の多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類；トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル基含有イソシアヌレート類；トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類との反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート類；ジビニルベンゼン等の多官能芳香族ビニル類；等。
【０１２２】
上記重合性化合物のなかでも、硬化性樹脂組成物の硬化性をより高める観点から、多官能の重合性化合物を用いることが好ましい。上記多官能の重合性化合物の官能数としては、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、上記官能数は１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。
また上記重合性化合物の分子量としては特に限定されないが、取り扱いの観点から、例えば、２０００以下が好ましい。
【０１２３】
上記多官能の重合性化合物としては、なかでも、反応性、経済性、入手性等の観点から、多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート化合物等の、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含むことにより、硬化性樹脂組成物が感光性及び硬化性により優れたものとなり、より一層高硬度で高透明性の硬化物を得ることができる。上記多官能の重合性化合物としては、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物を用いることが更に好ましい。
上記重合性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２４】
本発明の硬化性樹脂組成物における上記重合性化合物の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲であれば特に限定されず、適宜設定すればよいが、現像性や耐溶剤性がより優れる点から、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、２〜８０質量％であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、また、７０質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが特に好ましく、５０質量％以下であることが最も好ましい。
【０１２５】
＜光重合開始剤＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤を含むことにより、硬化性樹脂組成物の硬化性を向上させ、得られる硬化物の性能を向上させることができる。
本発明において使用する光重合開始剤としては、好ましくはラジカル重合性の光重合開始剤が挙げられる。ラジカル重合性の光重合開始剤とは、電磁波や電子線等の活性エネルギー線の照射により重合開始ラジカルを発生させるものである。
【０１２６】
上記光重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、アルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロメチル化トリアジン系化合物、ハロメチル化オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシムエステル系化合物、オキシムエーテル系化合物、チタノセン系化合物、安息香酸エステル系化合物、アクリジン系化合物等の公知の光重合開始剤を使用することができる。
【０１２７】
なかでも、上記光重合開始剤としては、アルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、オキシムエーテル系化合物を用いることが好ましく、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」、ＢＡＳＦ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９」、ＢＡＳＦ社製）等のアルキルフェノン系化合物や、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（「ＯＸＥ０１」、ＢＡＳＦ社製）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）  （「ＯＸＥ０２」、ＢＡＳＦ社製）、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−，２−，（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン（「ＯＸＥ０３」、ＢＡＳＦ社製）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（「ＯＸＥ０４」、ＢＡＳＦ社製））等のオキシムエステル系化合物を用いることがより好ましい。
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２８】
本発明の硬化性樹脂組成物における上記光重合開始剤の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲であれば、特に限定されず、適宜設定すればよいが、例えば、本発明の硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２５質量％であることがより好ましく、１〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１２９】
また、必要に応じて、光増感剤や光ラジカル重合促進剤等を１種又は２種以上併用してもよい。上記光重合開始剤とともに、光増感剤及び／又は光ラジカル重合促進剤を併用することにより、感度や硬化性がより向上される。光増感剤、光ラジカル重合促進剤としては、特に限定されず、硬化性樹脂組成物において一般的に使用されている公知のものから適宜選択するとよい。
【０１３０】
上記光重合開始剤と併用してもよい光増感剤や光ラジカル重合促進剤としては、例えば、キサンテン色素、クマリン色素、３−ケトクマリン系化合物、ピロメテン色素等の色素系化合物；４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のジアルキルアミノベンゼン系化合物；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等のメルカプタン系水素供与体等が挙げられる。
【０１３１】
上記光増感剤及び光ラジカル重合促進剤を使用する場合、その含有割合は、硬化性、分解物が与える影響及び経済性のバランスの観点から、硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、好ましくは０．００１〜２０質量％、より好ましくは０．０１〜１５質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。
【０１３２】
＜その他の成分＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、必要に応じて更に他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、例えば、溶剤；色材；分散剤；酸化防止剤；耐熱向上剤；レベリング剤；現像助剤；シリカ微粒子等の無機微粒子；シラン系、アルミニウム系、チタン系等のカップリング剤；フィラー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール等の熱硬化性樹脂；多官能チオール化合物等の硬化助剤；可塑剤；重合禁止剤；紫外線吸収剤；艶消し剤；消泡剤；帯電防止剤；スリップ剤；表面改質剤；揺変化剤；揺変助剤；キノンジアジド化合物；多価フェノール化合物；カチオン重合性化合物；酸発生剤；等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの成分は、公知のものから適宜選択して使用するとよく、その使用量も適宜設定することができる。例えば、上記硬化性樹脂組成物をカラーフィルター用途に使用する場合には、上記硬化性樹脂組成物は色材を含むことが好ましい。
【０１３３】
（溶剤）
上記溶剤としては、硬化性樹脂組成物において通常使用するものを使用することができ、目的、用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、例えば、特許第６１５８６３６号公報に記載のものと同様のものを用いることができる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３４】
上記溶剤の使用量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、上記硬化性樹脂組成物の総量１００質量％中に、１０〜９０質量％含まれるようにすることが好ましい。より好ましくは２０〜８０質量％である。
【０１３５】
（色材）
上記色材としては、例えば、顔料又は染料等が挙げられる。上記色材として、顔料又は染料の一方を使用してもよいし、顔料と染料を組み合わせて使用してもよい。例えば、カラーフィルターの赤色、青色、緑色画素を形成する場合、青と紫、緑と黄等、色材を適宜組み合わせて求める色特性が発揮されるような公知の手法を用いるとよい。また、ブラックマトリックスやブラックカラムスペーサーを形成する場合、黒の色材を用いるとよい。
【０１３６】
色材のなかでも、耐久性の点では、顔料が好ましく、パネル等の輝度向上の点では染料が好ましい。これらは求められる特性に応じて適宜選択することができる。本発明の硬化性樹脂組成物においては、硬化物における耐溶剤性及び耐熱着色性がより一層向上し得る点で顔料が好ましい。顔料としては、特許第６１５８６３６号公報に記載のものと同様のものを用いることができる。
【０１３７】
上記染料としては、例えば、特開２０１０−９０３３号公報、特開２０１０−２１１１９８号公報、特開２００９−５１８９６号公報、特開２００８−５０５９９号公報に記載されている有機染料を使用することができる。なかでも、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が好ましい。
これらの色材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３８】
上記色材の含有割合としては、特に限定されず、目的、用途に応じて、適宜設定することができるが、好ましくは、上記硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対して３〜８０質量％、より好ましくは５〜７０質量％、更に好ましくは１０〜６０質量％が挙げられる。
【０１３９】
（分散剤）
本発明の硬化性樹脂組成物が上記色材を含む場合、更に分散剤を含むことが好ましい。
上記分散剤とは、色材への相互作用部位と分散媒（例えば溶剤やバインダー樹脂）への相互作用部位とを有し、色材の分散媒への分散を安定化する働きを持つものであり、一般的には、樹脂型分散剤、界面活性剤、色素誘導体に分類される。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４０】
上記樹脂型分散剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水素基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／ポリプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。上記樹脂型分散剤の市販品としては、特許第６１５８６３６号公報に記載のものと同様のものが挙げられる。
【０１４１】
上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカチオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤；等が挙げられる。
【０１４２】
上記色素誘導体とは、官能基を色素に導入した構造の化合物であり、官能基としては、例えば、スルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、ジアルキルアミノ基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、フタルイミド基等が挙げられる。母体となる色素の構造としては、例えば、アゾ系、アントラキノン系、キノフタロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系等が挙げられる。
【０１４３】
上記分散剤の含有割合は、目的や用途に応じて適宜設定すればよいが、分散安定性、耐久性（耐熱性、耐光性、耐候性等）及び透明性のバランスの観点から、例えば、硬化性樹脂組成物の固形分総量１００質量％に対し、０．０１〜６０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．１〜５０質量％、更に好ましくは０．３〜４０質量％である。
【０１４４】
＜硬化性樹脂組成物の調製＞
上記硬化性樹脂組成物を調製する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いればよく、例えば、上述した各含有成分を、各種の混合機や分散機を用いて混合分散する方法が挙げられる。混合・分散工程は特に限定されず、公知の方法により行えばよい。また、通常行われる他の工程を更に含んでいてもよい。なお、上記硬化性樹脂組成物が色材を含む場合は、色材の分散処理工程を経て調製することが好ましい。
【０１４５】
上記色材の分散処理工程としては、例えば、まず、色材（好ましくは有機顔料）、分散剤及び溶剤を各所定量秤量し、分散機を用いて、色材を微粒子分散させて液状の色材分散液（「ミルベース」とも称す。）を得る方法が挙げられる。上記分散機としては、ペイントコンディショナー、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ニーダー、ブレンダー等が挙げられる。上記分散処理工程としては、好ましくは、ロールミル、ニーダー、ブレンダー等で混練分散処理をしてから、０．０１〜１ｍｍのビーズを充填したビーズミル等のメディアミルで微分散処理をする手法が挙げられる。得られたミルベースに、別途攪拌混合しておいた上記アルカリ可溶性樹脂等を含む組成物（好ましくは透明液）を加えて混合、均一な分散溶液とし、硬化性樹脂組成物を得ることができる。
なお、得られた硬化性樹脂組成物は、フィルター等によって、濾過処理をして微細なゴミを除去するのが好ましい。
【０１４６】
３．積層体
本発明のアルカリ可溶性樹脂、及び硬化性樹脂組成物は、上述したように、現像速度が速く、耐溶剤性、基材への密着性に優れた硬化物を与えるものである。また、上記硬化物は、表面硬度、耐熱性及び透明性等の各種性能にも優れる。このような、基板（基材）上に、上記アルカリ可溶性樹脂の硬化物、又は、上記硬化性樹脂組成物の硬化物を有する積層体もまた、本発明の一つである。
【０１４７】
上記硬化物が硬化膜である場合、その膜厚としては、好ましくは０．１〜２０μｍが挙げられる。膜厚が上述の範囲であると、耐溶剤性をより一層発揮することができる。また、基材との密着性、耐熱性及び透明性等の各種性能も十分に発揮することができる。上記膜厚は、より好ましくは０．２〜１５μｍ、更に好ましくは０．３〜１０μｍである。
【０１４８】
積層体を得る方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いればよく、例えば、上述した硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、塗布したものを乾燥、加熱、又は紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化させて硬化物を得る方法が挙げられる。
上記基板（基材）としては、特に限定されず、目的や用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、ガラス板、プラスチック板等、種々の材料からなる基材が挙げられる。なかでも、密着性により一層優れる点で、ガラス、又は、プラスチックからなる基材が好ましい。
【０１４９】
上記積層体は、例えば、液晶・有機ＥＬ・量子ドット・マイクロＬＥＤ液晶表示装置や固体撮像素子、タッチパネル式表示装置等に用いられるカラーフィルター、ブラックマトリクス、フォトスペーサー、ブラックカラムスペーサー、インキ、印刷版、プリント配線板、半導体素子、フォトレジスト、絶縁膜等の、各種の光学部材や電機・電子機器等の用途に好ましく使用される。なかでも、カラーフィルターに用いることが好ましい。
このように上記硬化性樹脂組成物の硬化物を有するカラーフィルターもまた、本発明の一つである。以下、カラーフィルターについて、説明する。
【０１５０】
４．カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、基板上に、上記硬化性樹脂組成物の硬化物を有する形態からなる。
上記カラーフィルターにおいて、上記硬化性樹脂組成物により形成される硬化物は、例えば、ブラックマトリクスや、赤色、緑色、青色、黄色等の各画素のような着色が必要なセグメントとして特に好適であるが、フォトスペーサー、保護層、配向制御用リブ等の着色が必ずしも必要としないセグメントとしても好適である。
【０１５１】
上記カラーフィルターに使用される基板としては、例えば、白板ガラス、青板ガラス、アルカリ強化ガラス、シリカコート青板ガラス等のガラス基板；ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスルホン、環状オレフィンの開環重合体やその水素添加物等の熱可塑性樹脂からなるシート、フィルム又は基板；エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂からなるシート、フィルム又は基板；アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属基板；セラミック基板；光電変換素子を有する半導体基板；表面に色材層を備えるガラス基板（例えばＬＣＤ用カラーフィルター）等の各種材料から構成される部材；等が挙げられる。なかでも、耐熱性の点から、ガラス基板や、耐熱性樹脂からなるシート、フィルム又は基板が好ましい。また、上記基板は透明基板であることが好適である。上記基板には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤等による薬品処理等を行ってもよい。
【０１５２】
＜カラーフィルターの製造方法＞
上記カラーフィルターを得るには、例えば、画素一色につき（すなわち、一色の画素ごとに）、基板上に、上記硬化性樹脂組成物を配置する工程（配置工程とも称する）と、該基板上に配置された硬化性樹脂組成物に光を照射する工程（光照射工程とも称する）と、現像液により現像処理する工程（現像工程とも称する）と、加熱処理する工程（加熱工程とも称する）とを含む手法を採用し、これと同じ手法を各色で繰り返す製造方法を採用することが好適である。なお、各色の画素の形成順序は、特に限定されるものではない。
【０１５３】
（配置工程（好ましくは塗布工程））
上記配置工程は、塗布により行うことが好適である。基板上に上記硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、スピン塗布、スリット塗布、ロール塗布、流延塗布等が挙げられ、いずれの方法も好ましく用いることができる。
【０１５４】
上記配置工程ではまた、上記硬化性樹脂組成物を基板上に塗布した後、塗膜を乾燥することが好適である。塗膜の乾燥は、例えば、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行うことができる。乾燥条件は、含まれる溶媒成分の沸点、硬化成分の種類、膜厚、乾燥機の性能等に応じて適宜選択されるが、通常、５０〜１６０℃の温度で１０秒〜３００秒間行うことが好適である。
【０１５５】
（光照射工程）
上記光照射工程において、使用される活性光線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が使用される。また、露光機の方式としては、プロキシミティー方式、ミラープロジェクション方式、ステッパー方式が挙げられるが、プロキシミティー方式が好ましく用いられる。
なお、活性エネルギー光線の照射工程では、用途によっては、所定のマスクパターンを介して活性エネルギー光線を照射することとしてもよい。この場合、露光部が硬化し、硬化部が現像液に対して不溶化又は難溶化されることになる。
【０１５６】
（現像工程）
上記現像工程は、上述した光照射工程の後、現像液によって現像処理し、未露光部を除去しパターンを形成する工程である。これにより、パターン化された硬化膜を得ることができる。現像処理は、通常、１０〜５０℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法で行うことができる。
【０１５７】
上記現像工程で使用される現像液は、本発明の硬化性樹脂組成物を溶解するものであれば特に限定されないが、通常、有機溶媒やアルカリ性水溶液が用いられ、これらの混合物を用いてもよい。なお、現像液としてアルカリ性水溶液を用いる場合には、現像後、水で洗浄することが好ましい。
【０１５８】
上記現像液として好適な有機溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒やアルコール系溶媒等が挙げられる。具体的には、例えば、ジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、トリエチレングリコールジアルキルエーテル類、アルキルフェニルエーテル類、アラルキルフェニルエーテル類、ジ芳香族エーテル類、イソプロパノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
【０１５９】
上記アルカリ性水溶液には、アルカリ剤の他、必要に応じ、界面活性剤、有機溶媒、緩衝剤、染料、顔料等を含有させることができる。この場合の有機溶媒としては、上述した現像液として好適な有機溶媒等が挙げられる。
【０１６０】
上記アルカリ剤としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機のアルカリ剤；トリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン類が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６１】
上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタン酸アルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１６２】
（加熱工程）
上記加熱工程は、上述した現像工程の後、焼成によって露光部（硬化部）を更に硬化させる工程（後硬化工程とも称する）である。例えば、高圧水銀灯等の光源を使用して、例えば０．５〜５Ｊ／ｃｍ２の光量で後露光する工程や、例えば６０〜２６０℃の温度で１０秒〜１２０分間にわたって後加熱する工程等が挙げられる。このような後硬化工程を行うことにより、パターン化された硬化膜の硬度及び密着性を更に強固なものとすることが可能になる。
【０１６３】
上記加熱工程によって得られる硬化膜（すなわち、上記硬化性樹脂組成物を熱硬化して得られる硬化膜）の膜厚は、０．１〜２０μｍであることが好適である。上記膜厚は、より好ましくは０．５〜１０μｍ、更に好ましくは０．５〜８μｍである。
なお、上記加熱工程により得られる塗膜（すなわち硬化膜）の膜厚は、加熱前の塗膜の膜厚を１００％とすると、９０％以下であることが好適である。より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。
【０１６４】
上記加熱工程において、加熱温度は、１５０℃以上であることが好適であり、より好ましくは１６０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、特に好ましくは１８０℃以上である。また、２７０℃以下とすることが好ましく、より好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２５０℃以下である。
【０１６５】
上記加熱工程における加熱時間は特に限定されないが、例えば、５〜６０分間とすることが好適である。また、加熱方法も特に限定されないが、例えば、ホットプレート、コンベクションオーブン、高周波加熱機等の加熱機器を用いて行うことができる。
【０１６６】
５．表示装置
本発明はまた、上述したカラーフィルターを備えることを特徴とする表示装置でもある。
なお、上記硬化性樹脂組成物により形成される硬化物を有する表示装置用部材及び表示装置もまた、本発明の好適な実施形態に含まれる。上記硬化性樹脂組成物により形成される硬化物（硬化膜）は、安定して、基板等に対する密着性に優れ、かつ高硬度であるうえ、高平滑性を示し、高い透過率を有するものであるから、透明部材として特に好適であり、また、各種表示装置における保護膜や絶縁膜としても有用である。
【０１６７】
上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、固体撮像素子、タッチパネル式表示装置等が好適である。
なお、上記硬化物（硬化膜）を表示装置用部材として用いる場合、当該部材は、上記硬化膜から構成されるフィルム状の単層又は多層の部材であってもよいし、該単層又は多層の部材に更に他の層が組み合わされた部材であってもよいし、また、上記硬化膜を構成中に含む部材であってもよい。
【０１６８】
以上のように、本発明のアルカリ可溶性樹脂、及び上記アルカリ可溶性樹脂を含む硬化性樹脂組成物は、現像速度が速く現像性に優れ、また、耐溶剤性及び基材への密着性に優れた硬化物を与えることができる。また、本発明の硬化性樹脂組成物を用いて得られる硬化物は、透明性、耐熱性等にも優れる。このような本発明のアルカリ可溶性樹脂及び硬化性樹脂組成物は、液晶・有機ＥＬ・量子ドット・マイクロＬＥＤ液晶表示装置や固体撮像素子、タッチパネル式表示装置等に用いられるカラーフィルター、ブラックマトリクス、フォトスペーサー、ブラックカラムスペーサー、インキ、印刷版、プリント配線板、半導体素子、フォトレジスト、絶縁膜等の光学分野や電機・電子分野における各種用途に非常に有用なものである。
【実施例】
【０１６９】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。各合成例における樹脂溶液の分析は以下のようにして行った。
【０１７０】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリスチレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶離液として、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ（東ソー社製）によるＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法にて重量平均分子量を測定した。
【０１７１】
（２）固形分（ＮＶ）
樹脂溶液をアルミカップに約１ｇはかり取り、アセトン約３ｇを加えて溶解させた後、常温で自然乾燥させた。そして、真空乾燥機（ＥＹＥＬＡ社製、商品名：ＶＯＳ−３０１ＳＤ）を用い、真空下１４０℃で１．５時間乾燥した後、デシケータ内で放冷し、質量を測定した。その質量減少量から、樹脂溶液の固形分（質量％）を計算した。
【０１７２】
（３）酸価（ＡＶ）
樹脂溶液３ｇを精秤し、アセトン９０ｇと水１０ｇとの混合溶媒に溶解し、０．１規定のＫＯＨ水溶液を滴定液として用いて、自動滴定装置（平沼産業社製、商品名：ＣＯＭ−１７００Ａ）により、樹脂溶液の酸価を測定し、溶液の酸価と溶液の固形分とから固形分１ｇ当たりの酸価（ＡＶ）を求めた。
【０１７３】
（合成例１）樹脂溶液１の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２３６．３部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、Ｎ−ベンジルマレイミド（ＢｚＭＩ）１７．５部、メタクリル酸ｔ−ブチル（ＴＢＭＡ）６１．３部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）３５．０部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１６．５部、２−メタクリロイルオキシエチルエチレン尿素（ＭＥＥＵ）２５％ＭＭＡ溶液（ＢＡＳＦ社製「ＵＭＡ２５％ＭＭＡ」）２９．０部、アクリル酸（ＡＡ）１５．８部及びｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富社製「ルペロックス５７５」、以下Ｌ５７５ともいう）３．９部、ＰＧＭＥＡ１７．５部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＭ）１．１部、ＰＧＭＥＡ７１．２部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を１．０ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液１を得た。
得られた樹脂溶液１を分析したところ、重量平均分子量は１７４００、酸価は７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３４．１質量％であった。
【０１７４】
（合成例２）樹脂溶液２の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ２５４．３部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ１７．５部、ＴＢＭＡ６１．３部、ＨＥＭＡ３５．０部、ＭＭＡ１２．４部、ＵＭＡ２５％ＭＭＡ２１．８部、ＡＡ２７．１部及びＬ５７５を３．９部、ＰＧＭＥＡ１７．５部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ１．１部、ＰＧＭＥＡ４２．３部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を１．０ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液２を得た。
得られた樹脂溶液２を分析したところ、重量平均分子量は２０３００、酸価は１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３４．４質量％であった。
【０１７５】
（合成例３）樹脂溶液３の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ２３６．３部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ１７．５部、ＴＢＭＡ６１．３部、ＨＥＭＡ３５．０部、ＭＭＡ１３．４部、ＵＭＡ２５％ＭＭＡ２３．７部、メタクリル酸（ＭＡＡ）２４．２部及びＬ５７５を３．９部、ＰＧＭＥＡ１７．５部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ１．１部、ＰＧＭＥＡ７１．２部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を１．０ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液３を得た。
得られた樹脂溶液３を分析したところ、重量平均分子量は１６８００、酸価は９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３３．９質量％であった。
【０１７６】
（合成例４）樹脂溶液４の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ１１２．１部とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）７４．７部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ１１．０部、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）２５．３部、ＭＭＡ８．８部、ＵＭＡ２５％ＭＭＡ１５．４部、ＭＡＡ４９．５部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（商品名「パーブチル（登録商標）」Ｏ、日油社製、以下ＰＢＯともいう）を２．２部、ＰＧＭＥＡ６．６部、ＰＧＭＥ４．４部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ３．１部、ＰＧＭＥＡ５９．８部、ＰＧＭＥ３９．８部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、ＰＢＯを０．６部添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、酸素／窒素＝７／９３（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。
次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）４５．４部、重合禁止剤としてアンテージＷ−４００（川口化学工業社製）０．２部、触媒としてトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．５ｇを仕込み、１１０℃で１時間、１１５℃で７時間反応させた。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液４を得た。
得られた樹脂溶液４を分析したところ、重量平均分子量は１４４００、酸価は１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３４．１質量％であった。
【０１７７】
（合成例５）樹脂溶液５の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ９４５．３部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ６０．０部、ＴＢＭＡ２１０．０部、ＨＥＭＡ１２０．０部、ＭＭＡ１５６．０部、ＡＡ５４．０部及びＬ５７５を１３．２部、ＰＧＭＥＡ６０．０部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ３．７部、ＰＧＭＥＡ１０９．０部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を３．３ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液５を得た。
得られた樹脂溶液５を分析したところ、重量平均分子量は１８８００、酸価は７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３４．２質量％であった。
【０１７８】
（合成例６）樹脂溶液６の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ１０６５．６部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ６５．０部、ＴＢＭＡ２２７．５部、ＨＥＭＡ１３０．０部、ＭＭＡ１２６．８部、ＡＡ１００．８部及びＬ５７５を１４．３部、ＰＧＭＥＡ６５．０部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ４．０部、ＰＧＭＥＡ７６．６部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を３．６ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液６を得た。
得られた樹脂溶液６を分析したところ、重量平均分子量は１９５００、酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３４．３質量％であった。
【０１７９】
（合成例７）樹脂溶液７の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ２９０．７部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ２０．０部、ＴＢＭＡ７０．０部、ＨＥＭＡ４０．０部、ＭＭＡ４２．４部、ＭＡＡ２７．６部及びＬ５７５を４．４部、ＰＧＭＥＡ２０．０部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ１．２部、ＰＧＭＥＡ６０．８部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を１．１ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液７を得た。
得られた樹脂溶液７を分析したところ、重量平均分子量は１７７００、酸価は９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３３．７質量％であった。
【０１８０】
（合成例８）樹脂溶液８の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ２６５．２部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ１７．５部、ＴＢＭＡ６１．３部、ＨＥＭＡ３５．０部、ＭＭＡ２１．９部、ＵＭＡ２５％ＭＭＡ３９．４部及びＬ５７５を３．９部、ＰＧＭＥＡ１７．５部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ１．１部、ＰＧＭＥＡ４２．３部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、Ｌ５７５を１．０ｇ添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液８を得た。
得られた樹脂溶液８を分析したところ、重量平均分子量は１５９００、樹脂固形分は３６．８質量％であった。
【０１８１】
（合成例９）樹脂溶液９の合成
温度計、攪拌機、ガス導入管、冷却管及び滴下槽導入口を備えた反応槽に、ＰＧＭＥＡ６５８．５部とＰＧＭＥ２８２．２部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながら加熱して９０℃まで昇温した。
他方、滴下槽（Ａ）として、ＢｚＭＩ４０．０部、ＣＨＭＡ９２．０部、ＭＭＡ８８．０部、ＭＡＡ１８０．０部及びＰＢＯを８．０部、ＰＧＭＥＡ２８．０部、ＰＧＭＥ１２．０部を攪拌混合したものを準備し、滴下槽（Ｂ）に、ｎ−ＤＭ１１．２部、ＰＧＭＥＡ７０．５部、ＰＧＭＥ３０．２部を攪拌混合したものを準備した。反応槽の温度が９０℃になった後、同温度を保持しながら、滴下槽から３時間かけて滴下を開始し、重合を行った。その後３０分９０℃を保持した後、ＰＢＯを２．０部添加した。更に９０℃で３０分保持した後、１１５℃まで昇温し９０分間熟成を行った。その後、酸素／窒素＝７／９３（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。
次いで、反応槽に、ＧＭＡ１６４．３部、アンテージＷ−４００を０．８部、触媒としてＴＥＡ１．７部を仕込み、１１０℃で１時間、１１５℃で７時間反応させた。その後、室温まで冷却し、樹脂溶液９を得た。
得られた樹脂溶液９を分析したところ、重量平均分子量は１６４００、酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂固形分は３２．２質量％であった。
【０１８２】
樹脂溶液１〜３及び５〜８の重量平均分子量（Ｍｗ）、酸価（ＡＶ）を表１に、樹脂溶液４及び９のＭｗ及びＡＶを表２に、それぞれ示す。
表２中、樹脂溶液４及び９のベースポリマーを構成する各モノマーの数値は、該モノマーの総量を１００質量％としたときの各モノマーの配合割合（質量％）を記載した。ＧＭＡの量は、ベースポリマーを形成する単量体成分の総量１００部に対する、ＧＭＡの添加量（部）を意味する。
【０１８３】
（実施例１）
上記で得られた樹脂溶液１を用いて、下記の方法で、樹脂組成物を調製し、現像性、耐溶剤性（耐ＮＭＰ性）、耐光密着性について評価を行った。結果を表１に示す。
＜現像性評価＞
固形分換算で、樹脂溶液１を３０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）２０部、色材組成物（ａ）４０部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（ＢＡＳＦ社製）を１０部、更に希釈溶媒（ＰＧＭＥＡ）を固形分濃度２０％となるように加え、攪拌することで樹脂組成物Ａ−１を得た。
【０１８４】
得られた樹脂組成物Ａ−１を１０ｃｍ角のガラス基板にスピンコート法により塗布し、加熱処理（９０℃３分間）した後、塗布膜から５０μｍの距離に３０μｍのラインアンドスペースの開口部を設けたフォトマスクを介して２．０ｋＷの超高圧水銀ランプを装着したＵＶアライナ（大日本科研社製、商品名「ＭＡ−１１００」）によって６０ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ照度換算）の露光量で露光を行い、０．０５％水酸化カリウム水溶液をスピン現像機にて散布し、未露光部を溶解、除去し、残った露光部を純水で１０秒間水洗することにより現像することで、現像性の評価を行った。
具体的には、上記のようにフォトマスクを介して現像された塗布膜を、表面粗さ計（菱化システム社製、商品名「ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０」）にて観察し、未露光部がきれいに残渣無く流れるのに要した０．０５％水酸化カリウム水溶液の散布時間を現像時間とした。
【０１８５】
なお、色材組成物（ａ）は、下記の方法により調製した。
（色材組成物（ａ）の調製）
分散用樹脂溶液（樹脂の単量体組成：Ｎ−ベンジルマレイミド／シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタクリル酸＝３０／３０／３０／１０（質量比）、Ｍｗ：１００００、酸価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂溶液中の固形分：４２％）を８．３質量％、分散剤（ビックケミー・ジャパン社製、商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１」、不揮発分１．３ｇ）を２．９質量部、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンブルー１５：６）８．０質量部を、２２５ｍｌ容器にはかり取り、不揮発分濃度（固形分濃度）が２０質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で希釈した。これに、径１．０ｍｍのジルコニアビーズ６４ｇを加え、ペイントシェーカーで３時間振とうして分散処理後、デカンテーションによりジルコニアビーズを除いて、色材組成物（ａ）を得た。
【０１８６】
＜耐ＮＭＰ性評価＞
固形分換算で、樹脂溶液１を３７．５部、ＤＰＨＡ３７．５部、黄色染料（Ｎｅｐｔｕｎｅ  Ｇｅｌｂ０７５：ＢＡＳＦ社製）１５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７を１０部、更に希釈溶媒（ＰＧＭＥＡ）を固形分濃度２０％となるように加え、攪拌することで樹脂組成物Ｂ−１を得た。
得られた樹脂組成物Ｂ−１を５ｃｍ角のガラス基板上にスピンコートし、９０℃で３分間乾燥後、高圧水銀灯にて６０ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ照度換算）で露光を行い、２３０℃で３０分間熱処理を行い、膜厚２μｍの薄膜を得た。その後、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２０ｇに４０℃で１０分間浸漬し、塗膜から溶出したＮＭＰの色相を分光光度計ＵＶ−３６００（島津製作所社製）で測定し、４３０ｎｍの吸光度を求めた。すなわち、試験後のＮＭＰ浸漬液の吸光度を測ることによって、ガラス基板からの色材の染み出し量を評価した。測定値の低い方が色材成分の染み出し量が少なく、良好と評価した。
【０１８７】
＜耐光密着性評価＞
固形分換算で、樹脂溶液１を３０部、ＤＰＨＡ６５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７を５部、更に希釈溶媒（ＰＧＭＥＡ）を固形分濃度２０％となるように加え、攪拌することで樹脂組成物Ｃ−１を得た。
得られた樹脂組成物Ｃ−１を５ｃｍ角のガラス基板上にスピンコートし、９０℃で３分間乾燥後、高圧水銀灯にて６０ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ照度換算）で露光を行い、２３０℃で３０分間熱処理を行い、膜厚２μｍの薄膜を得た。その後、キセノンウェザーメーター（Ｘ２５、スガ試験機製）を用いて、ガラス面から３００ｎｍ〜７００ｎｍの試験光が当たる方向に機械にセットし、３２０Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ積算光量）の露光量で、２４時間露光を行った。露光後の塗布膜について、ＪＩＳ−Ｋ５４００−８．５（１９９０年）に準じた碁盤目試験を行い、下記基準で評価した。
○：ＪＩＳ規格で８点又は１０点。
△：ＪＩＳ規格で４点又は６点。
×：ＪＩＳ規格で０点又は２点。
【０１８８】
（実施例２〜４、比較例１〜５）
樹脂溶液１の代わりに、樹脂溶液２〜９を用いて、実施例１と同様の方法で、樹脂組成物を調製し、現像性、耐溶剤性（耐ＮＭＰ性）、耐光密着性について評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【０１８９】
【表１】
2020139021.tif 000008
【０１９０】
【表２】
2020139021.tif 000009
【０１９１】
表１及び２において、各成分は下記のとおりである。
ＢｚＭＩ  ：Ｎ−ベンジルマレイミド
ＴＢＭＡ  ：メタクリル酸ｔ−ブチル
ＣＨＭＡ  ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＭＭＡ    ：メタクリル酸メチル
ＨＥＭＡ  ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＭＥＥＵ  ：２−メタクリロイルオキシエチルエチレン尿素
ＭＡＡ    ：メタクリル酸
ＡＡ      ：アクリル酸
ＧＭＡ    ：メタクリル酸グリシジル
なお、上記ＭＥＥＵの化学式を下記に示す。
【０１９２】
【化７】
2020139021.tif 000010
【０１９３】
表１及び２より、ＭＥＥＵ由来の構造単位と酸基含有単量体（ＭＡＡ、ＡＡ）由来の構造単位を有する樹脂は、上記の構造単位のいずれか一方しか有さない樹脂と比較して、現像性、耐溶剤性、耐光密着性の全てにおいて優れていた。