(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、かつ布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気が抑制された捺染用インクジェットインク組成物及び捺染方法を提供する。【解決手段】本発明の捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、
前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して２０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記チオインディゴ骨格を有する染料が、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３およびＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４から選択される１種以上である、請求項１または請求項２に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記チオインディゴ骨格を有する染料の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェット法により転写紙に付着させる付着工程と、
前記付着工程の後に、前記転写紙と記録媒体とを対向させて加熱する転写工程と、
を含み、
前記捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、捺染方法。
【請求項６】
前記転写工程における転写温度が、１６０℃以上２４０℃以下である、請求項５に記載の捺染方法。
【請求項７】
前記転写工程における転写時間が、２０秒以上１００秒以下である、請求項５または請求項６に記載の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェットインク組成物及び捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物、編物及び不織布等の布帛に対して、画像を記録する捺染が知られている。近年、捺染においてもインクジェット記録方式の利用が検討されている。このインクジェット記録方式を利用したインクジェット捺染では、記録ヘッドのノズルから液滴状にしたインク組成物を吐出して布帛に付着させることにより、布帛にインク塗膜の画像を形成する。
【０００３】
インクジェット捺染の一態様として、昇華型染料を用いた昇華転写方式による捺染方法がある。この方法は、捺染対象の布帛に直接インクを付着せずに、転写元となる紙等の転写媒体にインク組成物を付着させた後、当該転写媒体から捺染対象である布帛へと染料を転写して転写物として記録物を得る方法である。
【０００４】
このような昇華転写方式による捺染方法において、彩度と発色性のバランスが優れた転写物をえるために、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ等のチオインディゴ骨格を有する染料を用いた捺染用インクジェットインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１９０９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
チオインディゴ骨格を有する染料を用いた捺染用インクジェットインク組成物において、さらに保存安定性に優れ、布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気を抑える要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
〔１〕
チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、
前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、捺染用インクジェットインク組成物。
【０００８】
〔２〕
前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して２０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、〔１〕に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【０００９】
〔３〕
前記チオインディゴ骨格を有する染料が、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３およびＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４から選択される１種以上である、〔１〕または〔２〕に記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【００１０】
〔４〕
前記チオインディゴ骨格を有する染料の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である、〔１〕ないし〔３〕のいずれか一つに記載の捺染用インクジェットインク組成物。
【００１１】
〔５〕
捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェット法により転写紙に付着させる付着工程と、
前記付着工程の後に、前記転写紙と記録媒体とを対向させて加熱する転写工程と、
を含み、
前記捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である、捺染方法。
【００１２】
〔６〕
前記転写工程における転写温度が、１６０℃以上２４０℃以下である、〔５〕に記載の捺染方法。
【００１３】
〔７〕
前記転写工程における転写時間が、２０秒以上１００秒以下である、〔５〕または〔６〕に記載の捺染方法。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１５】
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
本実施形態に係る捺染方法の一態様は、捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェット法により転写紙に付着させる付着工程と、前記付着工程の後に、前記転写紙と記録媒体とを対向させて加熱する転写工程と、を含み、前記捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００１７】
以下、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」、「インク」ともいう。）及び捺染方法について説明する。
【００１８】
１．捺染用インクジェットインク組成物
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である。
【００１９】
以下、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物に含まれる成分について説明する。
【００２０】
１．１．チオインディゴ骨格を有する染料
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料を含む。
【００２１】
チオインディゴ骨格を有する染料として、例えば、インディゴの２つのＮＨ基を２つの硫黄原子で置換した分子誘導体であるチオインディゴが挙げられる。チオインディゴは有機硫黄化合物であり、分散染料の一種である。分散染料は昇華型染料の一種であり、水に不溶または難溶の化合物であり、ポリエステル、ナイロン、アセテート等の疎水性合成繊維の染着に好適に用いられる。
【００２２】
ここで「昇華型染料」とは、加熱により昇華する性質を有する染料を意味する。かかる染料は、昇華転写を利用した布帛等に対する染色、すなわち捺染に好適である。このような昇華転写を利用した捺染方法としては、例えば、転写元である紙等のシート状の中間転写媒体に昇華型染料を含むインクを用いてインクジェット法による印刷を行った後、布帛等の記録媒体に中間転写媒体を重ねて、加熱により昇華転写する方法がある。その他の方法としては、フィルム製品等の剥離可能なインク受容層が設けられた記録媒体のインク受容層に昇華転写用インクを用いてインクジェット法による印刷を行い、その後、そのまま加熱して下層側の記録媒体に昇華拡散染色を行い、さらにその後、インク受容層を剥離する方法等がある。
【００２３】
チオインディゴは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ４１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２４２とも呼ばれ、分子式Ｃ１６Ｈ８０Ｏ２Ｓ２である。また、２−（３−オキソ−１−ベンゾチオフェン−２（３Ｈ）−イリデン）−１−ベンゾチオフェン−３（２Ｈ）−オンであり、下記一般式（１）で表される複素環式化合物である。
【化１】
2020139004.tif 000002
【００２４】
チオインディゴは、チオサリチル酸の硫黄をクロロ酢酸でアルキル化し、得られたチオエーテルを２−ヒドロキシチアナフテンに環化して変換することによって得られる。チオインディゴに関連する化合物もまた分散染料として用いられており、例えば、チオインディゴの塩素化によって製造することができる。
【００２５】
そのような、チオインディゴ骨格を有する染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３６４の他に、例えば、下記一般式（２）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、下記一般式（３）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、下記一般式（４）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ５、下記一般式（５）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ６、下記一般式（６）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３および下記一般式（７）で表される化合物であるＣ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４等が挙げられる。
【００２６】
【化２】
2020139004.tif 000003
【化３】
2020139004.tif 000004
【化４】
2020139004.tif 000005
【化５】
2020139004.tif 000006
【化６】
2020139004.tif 000007
【化７】
2020139004.tif 000008
【００２７】
上記のチオインディゴ骨格を有する染料は骨格内に硫黄を含む有機硫黄化合物であることから、合成の際に使用した原料に由来する単体硫黄が残留する。このため、これらの染料を含むインクを用いて捺染した場合、インクが塗布された布帛や中間転写媒体の加熱時に単体硫黄に由来する臭気が発生する場合がある。一方、精製によりインク中に単体硫黄を含まないようにすると、保存安定性が低下することがわかっている。
【００２８】
そこで、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物では、後述するように、インク中の単体硫黄の含有量を、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下と適切に制御することにより、保存安定性に優れ、かつ加熱時の臭気が抑制された捺染用インクジェットインク組成物を提供するものである。
【００２９】
また、チオインディゴ骨格を有する染料の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上６．０質量％以下であることがさらに好ましい。インク組成物における染料の含有量が前記範囲であれば、得られる転写物の発色性を十分に得ることができる。また、より保存安定性に優れ、かつ加熱時の臭気が抑制され、さらには吐出安定性に優れた捺染用インクジェットインク組成物を提供することができる。
【００３０】
なお、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、上記のチオインディゴ骨格を有する分散染料の他に、他の分散染料を含んでもよい。
【００３１】
そのような分散染料としては、特に制限されないが、具体的には以下に例示するものが挙げられる。なお、以下の例示では、油溶性染料に分類される染料も含まれるが、本明細書では、水溶性を有さず、水中で分散形態をとる油溶性染料は、分散染料の一種として取り扱う。
【００３２】
イエロー系分散染料としては、上記のＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２の他に、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、４、５、７、８、９、１３、１６、２３、２４、３０、３１、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６１、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７７、７８、７９、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１５３、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０１、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、２３３、２４５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、６、１４、１６、２１、２５、２９、３０、３３、５１、５６、７７、８０、８２、８８、８９、９３、１１６、１５０、１６３、１７９等が挙げられる。
【００３３】
オレンジ系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １、１：１、３、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２５：１、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、１４、４５、６０等が挙げられる。
【００３４】
レッド系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １、４、５、６、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５５：１、５６、５８、５９、６０、６５、７０、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８３、８４、８６、８６：１、８８、９０、９１、９２、９３、９６、９７、９９、１００、１０１、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１６、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５８、１５９、１６４、１６７、１６７：１、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９０：１、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、３、７、８、９、１８、１９、２３、２４、２５、２７、４９、１００、１０９、１２１、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、２１８、２２５、２３０等が挙げられる。
【００３５】
バイオレット系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、４、８、１０、１７、１８、２３、２４、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３等が挙げられる。
【００３６】
グリーン系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３等が挙げられる。
【００３７】
ブラウン系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  １、２、４、９、１３、１９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３、５等が挙げられる。
【００３８】
ブルー系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、５、６、７、９、１４、１６、１９、２０、２４、２６、２６：１、２７、３５、４３、４４、５２、５４、５５、５６、５８、６０、６１、６２、６４、６４：１、７１、７２、７２：１、７３、７５、７７、７７：１、７９、８１、８１：１、８２、８３、８５、８７、８８、９０、９１、９３、９４、９５、９６、９９、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３１、１３９、１４１、１４２、１４３、１４５、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２４１、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３５４、３５９、３６０、３６７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、１１、１４、２４、２５、３５、３６、３８、４８、５５、５９、６３、６７、６８、７０、７３、８３、１０５、１１１、１３２等が挙げられる。
【００３９】
ブラック系分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １、２、３、１０、２４、２６、２７、２８、３０、３１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、５、７、２３、２７、２８、２９、３４等が挙げられる。
【００４０】
上記例示した分散染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
上記例示した分散染料は、いずれも水に不溶または難溶の化合物であるが、例えば、後述する分散樹脂によって、特定の濃度範囲であれば水に対して良好に分散させることができる。なお、油溶性染料の場合には乳化ともいう。また、上記例示した分散染料は、それぞれ分散性において若干の差異がある。すなわち、分散染料の種類によっては、分散樹脂の好適な濃度範囲が異なるし、分散樹脂の種類によって分散性も異なることがある。
【００４２】
分散染料の合計の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物１００．０質量％に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上９．０質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上７．０質量％以下であることがさらに好ましい。インク組成物における分散染料の含有量がこの範囲であれば、得られる転写物の発色性を十分に得ることができる。
【００４３】
１．２．単体硫黄
上記のように、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、染料として、チオインディゴ骨格を有する染料を含み、チオインディゴ骨格を有する染料は骨格内に硫黄を含む有機硫黄化合物であることから、合成の際に使用した原料に由来する単体硫黄が残留する。
【００４４】
チオインディゴ骨格を有する染料を含むインクを用いて捺染した場合、インクが塗布された布帛や中間転写媒体の加熱時に単体硫黄に由来する臭気が発生する場合がある。また、インク中に含まれる単体硫黄の量が多くなると、記録ヘッドや、インク流路のフィルターで目詰まりが発生する場合がある。
【００４５】
一方、インク中に遊離硫黄や硫酸イオン等の硫黄の誘導体が存在すると、インク成分の分散安定性を低下させるＮａ、Ｋ、Ｃａ等の陽イオンと硫黄の誘導体が結合するため、インクの分散安定性が得られる。したがって、精製によりインク中に単体硫黄を含まないようにすると、インクの分散安定性が低下し、保存安定性が低下する。
【００４６】
したがって、本実施形態において、単体硫黄の含有量は、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、０．１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。単体硫黄の含有量が前記範囲であることにより、保存安定性に優れ、かつ加熱時の臭気が抑制された捺染用インクジェットインク組成物を提供することができる。更に、捺染時における記録ヘッド等の目詰まりが抑制され、吐出安定性が向上する。
【００４７】
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物において、単体硫黄の含有量は、染料を洗浄したり、インクに単体硫黄を添加することによって調整する。染料の洗浄方法としては、例えば、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、濾過等を繰り返すことにより単体硫黄を取り除く方法が挙げられる。
【００４８】
また、インク組成物中の単体硫黄の含有量は、例えば、インクのＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフィー−質量分析法）で得れられたＳ８硫黄成分のピークの面積を算出することにより得られる。
【００４９】
１．３．分散樹脂
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、分散染料を分散させる分散樹脂を含むことが好ましい。分散染料は分散樹脂によって分散されており、分散樹脂は上述の分散染料を捺染用インクジェットインク組成物中で分散させるか、あるいは乳化させる機能を有する。分散樹脂としては、特に限定されないが、以下のものを例示することができる。
【００５０】
分散樹脂としては、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体等のアクリル系樹脂及びその塩；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のスチレン系樹脂及びその塩；イソシアネート基とヒドロキシル基とが反応したウレタン結合を含む高分子化合物であって直鎖状の及び／又は分岐状であってもよく、架橋構造の有無を問わないウレタン系樹脂及びその塩；ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体及びその塩；酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体及びその塩；並びに；酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及びその塩等を挙げることができる。
【００５１】
スチレン系分散樹脂の市販品としては、例えば、星光ＰＭＣ株式会社製、Ｘ−２００、Ｘ−１、Ｘ−２０５、Ｘ−２２０、サンノプコ株式会社製、ノプコスパース６１００等が挙げられる。アクリル系樹脂分散剤の市販品としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ−１９０、ＢＹＫ−１８７、ＢＹＫ−１９１、ＢＹＫ−１９４Ｎ、ＢＹＫ−１９９、東亜合成株式会社製、アロンＡ−６１１４等が挙げられる。また、ウレタン系樹脂分散剤の市販品としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ−１８４、ＢＹＫ−１８２、ＢＹＫ−１８３、ＢＹＫ−１８５、エボニックデグサ社製、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０等が挙げられる。
【００５２】
分散樹脂は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。分散樹脂の合計の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。分散樹脂の含有量が前記範囲であることにより、上記染料の分散安定性を確保し、さらに保存安定性が向上する。また、インクの粘度を適した範囲とすることができる。
【００５３】
また、分散樹脂としては、上記の中でも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びウレタン系樹脂から選択される一種以上であることがさらに好ましい。分散樹脂としてこのような樹脂を用いることにより、分散染料の分散安定性をさらに良好にすることができる。
【００５４】
１．４．水溶性有機溶媒
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は水溶性有機溶媒を含むことが好ましい。インク組成物が水溶性有機溶媒を含むことにより、インク組成物のインクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、長期放置時による記録ヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制することができる。
【００５５】
水溶性有機溶媒としては、例えば、ポリオール化合物、グリコールエーテル等が挙げられる。
【００５６】
ポリオール化合物としては、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物、好ましくはジオール化合物等が挙げられる。具体例としては、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、３−（３−メチルフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヘキシルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−フェノキシメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール等のグリコール類が挙げられる。
【００５７】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが挙げられる。モノアルキルエーテルの中でも、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。
【００５８】
水溶性有機溶媒は、複数種を混合して用いてもよい。また、水溶性有機溶媒の含有量は、インク組成物の粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の観点から、インク組成物の全質量に対して、０．２質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５９】
１．５．水
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は水を含むことが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を防止することができる。
【００６０】
水の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、４０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上８５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
１．６．その他の成分
１．６．１．表面張力調整剤
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は表面張力調整剤を含有してもよい。表面張力調整剤としては、水溶解時に表面張力を低下させインクの印刷用基材や吐出流路に対する濡れ性を調整するために用いられ、低表面張力性の水溶性溶剤系表面張力調整剤及び界面活性剤系表面張力調整剤から選ばれる。
【００６２】
水溶性溶剤系表面張力調整剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、ブチレングリコール、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル類が挙げられる。
【００６３】
界面活性剤系表面張力調整剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤から適宜選択できる。またこれらのうち界面活性が高く気泡性の少ないアセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【００６４】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品としては特に限定されないが、例えば、日信化学工業株式会社製、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ１０２０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３、ＥＸＰ．４３００、サーフィノール４４０、４６５、４８５、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４、６０７、川研ファインケミカル株式会社製、アセチレノールＥ４０、Ｅ６０、Ｅ１００、等が挙げられる。
【００６５】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、信越化学株式会社製、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、日信化学工業株式会社製、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８等が挙げられる。
【００６６】
表面張力調整剤の配合量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２．５質量％以下であることがより好ましい。
【００６７】
１．６．２．ｐＨ調整剤
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は必要に応じてｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
【００６８】
１．６．３．保湿剤
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は保湿剤を含有してもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインク組成物に用いられるものであれば特に限定されず使用可能である。保湿剤の沸点は、１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。沸点が上記範囲内であることにより、インク組成物に良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。
【００６９】
保湿剤の具体例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、メソエリスリトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ヒドロキシエチルピロリドン等のラクタム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素誘導体、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類及びこれらの糖類の誘導体、グリシン、トリメチルグリシンのベタイン類等が挙げられる。
【００７０】
糖類とは単糖類、二糖類、三糖類および四糖類を含むオリゴ糖類及び多糖類をいうものとする。糖類としては、例えば、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リブロース、リボース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、プシコース、アルトロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、イソトレハロース、ゲンチオビオース、メリビオース、ツラノース、ソホロース、イソサッカロース、グルカン、フルクタン、マンナン、キシラン、ガラクツロナン、マンヌロナン、Ｎ−アセチルグルコサミン重合体等のホモグリカン、ジヘテログリカン、トリへテログリカン等のヘテログリカン、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノース、マルトテトラオース、マルトペンタオース等が挙げられる。
【００７１】
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物が保湿剤を含有する場合、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．２質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００７２】
１．６．４．キレート化剤
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は、必要に応じてキレート化剤を含有していてもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類等が挙げられる。塩類としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等が挙げられる。
【００７３】
１．６．５．防腐剤、防かび剤
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物には、必要に応じて防腐剤、防かび剤を使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−３−メチルフェノール等が挙げられる。
【００７４】
１．６．６．その他
さらに上記以外の成分として、例えば、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインク組成物において通常用いることができる添加剤を必要に応じて含有していてもよい。
【００７５】
１．７．捺染用インクジェットインク組成物の物性及び製造
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物の２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力は、協和界面科学株式会社製、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートを組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００７６】
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した水溶性有機溶媒や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。なお、粘度は、株式会社アントンパール・ジャパン製、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０から１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００７７】
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は、ｐＨが５．８以上１０．５以下であることが好ましく、６．０以上１０．０以下であることがより好ましい。インク組成物のｐＨがこの範囲であれば、例えば、記録ヘッドやインクジェット記録装置の部材の腐食を抑制することができる。
【００７８】
本実施形態において、捺染用インクジェットインク組成物は、上記した各成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。また、分散染料はあらかじめ分散樹脂によって分散された分散体の態様で配合されても構わない。
【００７９】
１．８．作用効果
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、昇華転写を利用した布帛等に対する染色方法である捺染方法に好適に適用することができる。すなわち、本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物を、後述する捺染方法に用いることにより、転写紙上にインクジェット法にて染料を付着させて転写画像を形成し、該転写画像を布帛に転写する。これにより、転写物が得られる。本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物によれば、単体硫黄の含有量をインク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下としているため、布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気が抑制される。また、保存安定性に優れた捺染用インクジェットインク組成物を提供することができる。
【００８０】
２．捺染方法
本実施形態に係る捺染方法は、捺染用インクジェットインク組成物を、インクジェット法により転写紙に付着させる付着工程と、前記付着工程の後に、前記転写紙と記録媒体とを対向させて加熱する転写工程と、を含み、前記捺染用インクジェットインク組成物は、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄とを含み、前記単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００８１】
ここで、昇華転写を利用した捺染方法としては、例えば、転写紙等のシート状の中間転写媒体に昇華型染料である分散染料を含むインク組成物を用いてインクジェット法による印刷を行って転写画像を形成した後、布帛等の転写先媒体に中間転写媒体を重ねて、加熱により得られた転写画像を昇華転写する方法がある。
【００８２】
すなわち、本実施形態に係る捺染方法は、少なくとも、上述の捺染用インクジェットインク組成物をインクジェット法により転写紙に付着させる付着工程と、付着工程の後に、転写紙と布帛等の記録媒体とを対向させて加熱し、捺染用インクジェットインク組成物に含まれる分散染料を転写紙から昇華転写させて記録媒体に転写する転写工程とを含む。
【００８３】
２．１．付着工程
本工程では、インクジェット法を用いて、上記の捺染用インクジェットインク組成物を記録ヘッドから吐出して中間転写媒体である転写紙上の記録面に付着させて転写画像を形成する。インクジェット法による組成物の吐出は、例えば、インクジェット記録装置等の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００８４】
本実施形態に使用可能なインクジェット記録装置としては、上述の捺染用インクジェットインク組成物を収容するカートリッジやタンク等のインク収容容器及びこれに接続される記録ヘッドを少なくとも有し、インクを記録ヘッドから吐出して中間転写媒体である転写紙に画像を形成することができれば特に限定されない。また、インクジェット記録装置としては、シリアル型およびライン型のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置には記録ヘッドが搭載されており、転写紙と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインク組成物の液滴を所定のタイミングで、間欠的にかつ所定の体積で吐出する。これにより、転写紙にインク組成物を付着させて、所定の転写画像を形成することができる。
【００８５】
一般に、シリアル型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向と、記録ヘッドの往復動作の方向が交差しており、記録ヘッドの往復動作と記録媒体の搬送動作との組み合わせによって、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。またこの場合、一般的には、記録ヘッドには複数のノズル孔が配置され、記録媒体の搬送方向に沿ってノズル孔の列、すなわちノズル列が形成されている。また、記録ヘッドには、インク組成物の種類や数に応じて、複数のノズル列が形成される場合もある。
【００８６】
また、一般に、ライン型のインクジェット記録装置では、記録ヘッドは往復動作を行わず、記録媒体の搬送によって記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させて、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。この場合においても、一般的には、記録ヘッドには、ノズル孔が複数配置され、記録媒体の搬送方向に交差する方向に沿ってノズル列が形成されている。
【００８７】
インクジェット記録方式は、インク組成物を微細なノズル孔より液滴として吐出して該液滴を記録媒体に付着させることができれば、特に制限されない。例えば、インクジェット記録方式としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。本実施形態においては、インク組成物の変質のしにくさ等の観点から、ピエゾ方式を用いることが好ましい。
【００８８】
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置には、例えば、加熱ユニット、乾燥ユニット、ロールユニット、巻き取り装置等の公知の構成を制限無く採用することができる。
【００８９】
本実施形態において、中間転写媒体である転写紙としては、例えば、普通紙等の紙、インクジェット用専用紙、コート紙等のインク受容層が設けられた記録媒体等を用いることができるが、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が設けられた紙が好ましい。これにより、中間転写媒体に付与されたインク組成物が乾燥する過程で、記録面に滲み等が抑制された中間記録物を得ることができる。また、このような媒体であれば、さらに記録面の表面に昇華型染料を留めやすく、後の転写工程において、分散染料の昇華をより効率的に行うことができる。
【００９０】
２．２．転写工程
本実施形態に係る捺染方法は、捺染用インクジェットインク組成物が付与された転写紙の記録面を、被捺染物であるポリエステル布帛等の記録媒体と対向させた状態、つまり、転写紙の記録面に布帛等の記録媒体を配置した状態で加熱し、インク組成物に含まれる分散染料を被捺染物に昇華させての記録媒体に転写する転写工程を含む。これにより、布帛等の記録媒体を被捺染物とした捺染物、すなわち転写物が得られる。
【００９１】
転写工程における加熱温度は、特に規定されるものではないが、１６０℃以上２４０℃以下であることが好ましく、１８０℃以上２２０℃以下であることがより好ましく、１７０℃以上２１０℃以下であることがさらに好ましい。これにより、チオインディゴ骨格を有する染料を被捺染物に転写させるために十分なエネルギーを与えることができ、捺染物の生産性を優れたものとすることができる。また、布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気を抑えることができる。
【００９２】
転写工程における転写時間は、加熱温度にもよるが、２０秒以上１００秒以下であることが好ましく、４０秒以上８０秒以下であることがより好ましく、５０秒以上７０秒以下であることがさらに好ましい。これにより、チオインディゴ骨格を有する染料を被捺染物に転写させるために十分なエネルギーを得ることができ、捺染物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気を抑えることができる。
【００９３】
また、転写工程は、インク組成物が付与された転写紙を、被捺染物と対向させた状態で加熱することにより行えばよいが、転写紙と被捺染物とを密着させた状態で加熱することにより行うことが好ましい。これにより、例えば、より鮮明な画像を布帛等に記録した転写物が得られる。
【００９４】
被捺染物としては、例えば、疎水性繊維布帛であるポリエステル布帛が挙げられるが、樹脂フィルム等のシート状の物や、シート状以外の球状、直方体形状や曲面を有する物体等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。
【００９５】
２．３．その他の工程
本実施形態に係る捺染方法は、付着工程の後に転写紙を加熱する工程を含んでもよい。この工程は、捺染用インクジェットインク組成物を転写紙へ吐出して付着させた後に加熱する工程である。この工程を行うことにより、付着工程で付着された捺染用インクジェットインク組成物の乾燥が促進され、画像の滲みが抑制されるとともに、裏移りも抑制される場合がある。なお、裏移りとは、例えば、転写紙がロールで巻き取られる等、重ねられる場合に、記録面に接した裏面に対してインク組成物の成分が移動する現象を指す。本実施形態に係る捺染方法では、上記の捺染用インクジェットインク組成物を用いているため、中間転写媒体の加熱時の臭気を抑えられる。
【００９６】
この工程における転写紙の到達温度は、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上１２０℃以下であることがより好ましい。このような範囲であれば、分散染料が昇華しにくく、かつ良好な乾燥速度を得ることができる。また、上記の捺染用インクジェットインク組成物を用いているため、臭気が抑えられる。
【００９７】
さらに本実施形態の捺染方法は、付着工程で、記録ヘッド及び転写紙の少なくとも一方を加熱する工程を含んでもよい。さらに、本実施形態に係る捺染方法は、転写紙の記録面に布帛を配置する工程、及び、転写紙及び布帛を加熱する工程、を含んでもよい。
【００９８】
本実施形態に係る捺染方法によれば、上記の単体硫黄の含有量が、インク組成物の全質量に対して０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である捺染用インクジェットインク組成物を用いているため、布帛や中間転写媒体の加熱時の臭気が抑えられる。また、保存安定性に優れたインクを用いるため、吐出安定性に優れた方法となる。
【００９９】
さらに、適度な転写温度と転写時間とすることにより、さらに吐出安定性に優れ、臭気が抑えられた捺染方法とすることができる。さらに、チオインディゴ骨格を有する染料の量を適切な範囲とすることにより、発色性に優れた捺染方法とすることができる。
【０１００】
３．実施例
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１０１】
３．１．インク組成物の調製
表１、２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合および攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで、実施例および比較例に係るインク組成物を得た。表１、２中の数値は、質量％を示す。水はイオン交換水を用い、各インク組成物の質量がそれぞれ１００質量％となるように添加した。インク組成物中の単体硫黄が表１、２の濃度になるように、色材の洗浄、または単体硫黄の添加を行った。
【０１０２】
【表１】
2020139004.tif 000009
【０１０３】
【表２】
2020139004.tif 000010
【０１０４】
表１、２に示す成分のうち、色材と化合物名以外で記載された成分の詳細は以下の通りである。
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ；商品名、シリコーン系界面活性剤、日信化学工業株式会社製
・ラテムルＷＸ；商品名、乳化重合用乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王株式会社製
プロキセルＸＬ−２；商品名、防腐剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ロンザジャパン株式会社製
【０１０５】
表１、２中の単体硫黄の含有量を、ＧＣ／Ｍｓ計を用いて測定した。まず、パイロライザーで３００℃まで加熱し、試料中の揮発成分を液体窒素で捕集してＧＣ／ＭＳ用サンプルを得た。次に下記条件でインクをＧＣ／ＭＳ分析し、Ｓ８硫黄成分のピークの面積を算出することによりＳ８硫黄の含有量を得た。
使用装置；アジレント・テクノロジー株式会社製、ＧＣ／ＭＳ６８９０シリーズ
ガスクロマトグラフ、商品名「６８９０」
質量選択検出器、商品名「Ａｇｉｌｅｎｔ  ５９７５」
ＧＣカラム；フロンティアラボ株式会社製、商品名「Ｕｌｔｒａ  ＡＬＬＯＹ」、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ
Ｈｅ流速；１ｍＬ／ｍｉｎ
【０１０６】
３．２．中間転写物の作製
各実施例、各比較例のインク組成物をセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｇ９３０」にそれぞれ充填した。その後、プリンターの記録ヘッドにおいて、目詰まりしているノズルがなく、通常の記録ができることを確認した。次に、このインクジェットプリンターにより、転写紙であるＣｈａｍ  Ｐａｐｅｒ社製、「ＴＲＡＮＳＪＥＴ  Ｃｌａｓｓｉｃ」に、各インク組成物の打ち込み量が７０％であるパターンを印刷した。なお、記録解像度を１４４０×７２０ｄｐｉとし、プリンターの動作環境は２５℃とし、各パターンを２枚ずつ印刷した。
【０１０７】
３．３．転写工程
インクを付着させた中間転写媒体のインクの付着側を、東レ株式会社製のポリエステル１００％タフタに密着させ、この状態で、太陽精機株式会社製、ヒートプレス機「ＴＰ−６０８Ｍ」を用いて、転写圧力１Ｎ／ｃｍ２、転写温度１８０℃、転写時間６０秒の条件で加熱して昇華転写を行い、各転写物を得た。
【０１０８】
３．４．評価試験
得られた転写物に対して、下記の評価試験を行った。
【０１０９】
３．４．１．臭気評価
分析リサーチセンターの臭い評価を参照し、３Ｌのインク袋に転写後の空気を採取し、下記評価基準により評価した。
評価基準
１：硫黄のにおいが全くしない
２：硫黄のにおいがほんのわずかに感じられる
３：硫黄のにおいがすこし感じられる
４：硫黄のにおいが感じられる
５：硫黄のにおいが強烈に感じられる
【０１１０】
３．４．２．保存安定性評価
各インクについて、経時的な粘度の変化を調べて評価した。具体的には、各インクをそれぞれ７０℃で１週間静置し、初期粘度と静置後の粘度を測定し、下記評価基準により評価した。
評価基準
１：粘度変化が±３％以内
２：粘度変化が±３％超±６％以内
３：粘度変化が±６％超±９％以内
４：粘度変化が±９％超±１２％以内
５：粘度変化が±１２％超
【０１１１】
３．４．３．ノズル抜けの評価
通常記録可能なことを確認した、セイコーエプソン株式会社製、商品名「プリンターＰＸ−Ｈ６０００」に、得られた各インク組成物をインク収容容器に充填し、装着した。その後、プリンタードライバーを用いてプリンターから各インク組成物を吐出させ、ノズル抜けが発生したノズルの本数を計測し、下記評価基準により評価した。ここで、ノズル抜けとは、ノズルから吐出された液滴（ドット）が抜けや曲がりを生じることを表す。
評価基準
１：ノズル抜けの数が０本
２：ノズル抜けの数が１〜５本
３：ノズル抜けの数が６〜１０本
４：ノズル抜けの数が１０〜２０本
５：ノズル抜けの数が２１本以上
【０１１２】
３．４．４．彩度の評価
得られた各記録物について、発色性の評価を行った。具体的には、得られた各転写物について、測色機として、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」を用いて測定したＯＤ（光学濃度）値に基づいて、下記評価基準により評価した。
評価基準
１：記録部のＯＤ値が０．９５以上
２：記録部のＯＤ値が０．８５以上０．９５未満
３：記録部のＯＤ値が０．７５以上０．８５未満
【０１１３】
３．５．評価結果
まず、チオインディゴ骨格を有する染料と、単体硫黄の含有量が０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である実施例では、いずれの評価も３以上であった。以下、詳細に説明する。
【０１１４】
表１の実施例１〜５は、色材が異なる例である。いずれの色材を使った場合でも同じ結果が得られた。
【０１１５】
表１の実施例６〜１０と比較例１、２は、硫黄濃度を変更した例である。実施例１との比較により、単体硫黄の含有量が２５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍでは、全ての評価が１であった。単体硫黄の含有量が１００ｐｐｍを超えると臭気とノズル抜けの評価が低下し、８００ｐｐまで高くなると、硫黄のにおいが強烈に感じられ、ノズル抜けの数も多くなった。一方、単体硫黄の含有量が２５ｐｐｍより低くなるにつれて保存安定性が低下した。なお、硫黄濃度を変更しても、彩度には影響しなかった。
【０１１６】
表２の実施例１１〜１４は、色材濃度が異なる例である。実施例１との比較により、色材の含有量が１質量％以下の実施例１３、１４では、保存安定性と彩度が低下した。一方、色材の含有量が高くなっても保存安定性が低下し、さらに、臭気やノズル抜けの評価も低下した。
【０１１７】
表２の実施例１５〜１８は、転写温度が異なる例である。実施例１との比較により、転写温度が低くなると彩度が低下し、転写温度が高くなると臭気が発生した。
【０１１８】
表２の実施例１９〜２２は、転写時間が異なる例である。実施例１との比較により、転写時間が短くなると彩度が低下し、転写時間が長くなると、臭気が発生した。
【０１１９】
以上により、チオインディゴ骨格を有する染料を含む捺染用インクジェットインク組成物において、単体硫黄の含有量が０．０１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることにより、保存安定性に優れ、かつ加熱時の臭気が抑制された捺染用インクジェットインク組成物となった。また、単体硫黄や色材の含有量、転写温度や転写時間を適切な範囲とすることにより、保存安定性と臭気の評価が向上するだけでなく、記録時のノズル抜けが抑制され、発色性も向上した。
【０１２０】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。