(57)【要約】      （修正有）【課題】クレーピング接着剤製剤又はヤンキードライヤコーティング組成物として有用な製剤を記載する。また、該製剤を用いてクレープ加工する方法も記載する。【解決手段】a）少なくとも1つのアルコキシル化デンプンと、b）i）少なくとも1つの樹脂、ii）少なくとも1つの剥離助剤、iii）少なくとも1つの改質剤、の少なくとも1つと、任意に、c）水と、を含み、前記樹脂がa）と異なる、接着剤製剤。【選択図】図１
2020007555.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）少なくとも1つのアルコキシル化デンプンと、
b）i）少なくとも1つの樹脂、
ii）少なくとも1つの剥離助剤、
iii）少なくとも1つの改質剤、
の少なくとも1つと、任意に、
c）水と、
を含み、前記樹脂がa）と異なる、接着剤製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、2013年12月10日に出願された先行する米国仮特許出願第61/913,950号の米国特許法第119条（e）項に基づく利益を主張するものであり、この出願の全体は引用することにより本明細書の一部をなす。
【０００２】
本発明は、製剤、とりわけ接着剤製剤、例えば、クレーピング接着剤製剤又はヤンキードライヤコーティング組成物に関する。さらに、本発明は、かかる製剤を含む、クレープ加工する方法、及びクレープ加工品に粘着特徴及び剥離特徴及び／又は粘着特性及び剥離特性をもたらす方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを作るために、湿潤ウェブを脱水し、次にその脱水したウェブを少なくとも部分的に乾燥させる。ティッシュ及び同様の紙製品の製造では、かかる脱水したウェブにクレーピングを一般的に使用して、柔軟性及び嵩高性（bulk）等の所望の特性を与える。クレーピングは典型的に、ヤンキードライヤ（Yankeedryer）と称されることもある加熱式回転ドラムまでウェブを織物（fabric：布）に載せて運搬又は保持することによって達成される。ウェブは一般的に、乾燥機の接着性の乾燥機表面に送られ、ドラムから脱離するウェブ帯域に達するまで、乾燥機の主な円周部分の周りに保持される。その脱離帯域には、ウェブを後方に押し出すか、又はウェブ自体をウェブの機械方向に圧縮するようにウェブと接しているクレーピング刃が備えられるため、これにより得られるクレープ加工されたウェブを乾燥機から剥離して、通常巻き取った形で回収すると、既知のティッシュクレープ紙構造が得られる。
【０００４】
ウェブをヤンキードライヤに送る前に、典型的には、当業界において「コーティングパッケージ」と称されることもある接着剤組成物を、乾燥機の乾燥機表面に直接塗布して、接着性の乾燥機表面を形成する。クレーピング作用は典型的には、一貫した一様なクレーピング作用をもたらすために、乾燥機の外面へのウェブの或る程度の接着を要する。クレーピング接着剤は、単独で又は剥離剤若しくは他の補助剤と組み合わせて、乾燥及びクレーピングを目的としてウェブと乾燥機表面との間の接着と剥離とのいくらかのバランスをもたらすように、ウェブ又は乾燥機の表面のいずれかに塗布されている。
【０００５】
クレーピング接着剤の様々な特性は、得られるクレーピング性能における因子となり得る。ドラム乾燥機表面に対するクレーピング接着剤の接着性の程度は、クレーピング性能及び結果に影響を及ぼす別の因子となり得る。不十分な接着性は、芳しくないクレーピング、シートの浮き（sheet floating）、芳しくないシート取扱性、又は他の問題をもたらすおそれがあるのに対し、過剰な接着性は、クレープ刃による紙むけ（crepe blade picking）、クレープ刃背部のウェブ詰まり（webplugging）、過剰な張力に起因するウェブの破傷、又は他の問題をもたらすことがある。
【０００６】
繊維状ウェブをヤンキードライヤ等の回転式乾燥機に接着するために、様々なタイプのクレーピング接着剤が使用されてきた。これまでは天然（非化工）デンプンが使用されてきたが、ここ数年のうちに多くの理由から他の化学物質に取って代わられている。天然デンプンは、加熱処理（cooking）後に許容可能な粘度を有する高い固形分含有量（solid content）に達し得ない。天然デンプンは、オンサイトクッキング（on-site cooking）設備を必要とし、該設備は、高価で、実行可能性及びバクテリアの問題といったかなりのメンテナンス作業を必要とする。加熱処理された天然デンプンは、材料をヤンキー表面上に噴霧しにくくするとともに、均等膜を形成することを難しくする小さいゲルボールを含有する。さらに、天然デンプンは、ヤンキーの保護能及び結合強度を制限するものとなる。クレーピング接着剤には、天然デンプンの代わりに、例えば、ポリ酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン及びポリビニルアルコール水溶液が含まれている。全固形分の約5重量%未満という少量のポリビニルアルコールを含み得る従来使用されるポリ酢酸ビニル−エチレン共重合体組成物が、一般にこの目的にかなうが、多くの望ましくない効果、例えば、特許文献1（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に述べられるような塊の形成（blocking）の問題等を引き起こすおそれがあることが分かっている。（ポリ酢酸ビニルをいくらか含有していてもよい）ポリビニルアルコール組成物も、クレーピング接着剤として使用される場合に、同様な問題を有するおそれがあり、乾燥機は、乾燥及びクレーピングが進行するにつれて構築される硬く不均一な塗膜で覆われる傾向にあり、その結果として、不均一なクレーピング又は他の問題がもたらされるおそれがある。
【０００７】
他のクレーピング接着剤としては、ポリアミドエピクロロヒドリン（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリン（PAAE）、及びポリエチレンイミン（PEI）等の湿潤紙力増強用樹脂が挙げられている。PAE樹脂及びPAAE樹脂は、例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5に記載されている。PAAEをベースとした湿潤紙力増強用樹脂すなわち「WSR」は、環境に配慮した材料ではない。PAAE樹脂の生成物及び副産物は通常、食品グレード、生分解性又は再生可能なものではない。湿潤紙力増強用樹脂をベースとしたヤンキーコーティング化学物質では、PAAE樹脂単独の性能が十分に良いとは言えないことがある。PEIをベースとした樹脂では、製品コストが原材料コストの影響を大きく受ける。
【０００８】
また、従来のヤンキーロール上、及び、TAD織物とともに、また湿潤ティッシュウェブを乾燥及びクレープ加工するのに使用される他の操作モードで使用される十分用途の広いコーティング製剤に対する要求が存在している。典型的な通気乾燥（through-airdrying）（TAD）操作では、例えば、真空乾燥等によって、湿潤ウェブを機械的に強力にプレスすることなく、水と繊維とのスラリーから形成されるウェブを脱水する。この後、ホットエアブラストを用いて乾燥行為を行う。得られるウェブを、クレーピングのためにナックルが形成された（knuckled：節が形成された）織物を用いてヤンキードライヤの表面まで搬送することができ、ウェブを近接した複数の帯域で乾燥機に接着させ、帯域間にウェブの嵩高をもたらす。代替的には、ヤンキークレーピングを用いることなく、クレープ加工されたティッシュの多くの所望の特性をもたらすことができる。例えば、湿潤ティッシュウェブは、急送（rush transfer）と称されるプロセスにおいて湿った状態のまま短縮化する（foreshortened）ことができ、これは、ヤンキードラムを使用しないTAD操作の一部として使用することができる。例えば特許文献6に示されるように、湿潤ティッシュウェブは、形成セクションのワイヤから、よりゆっくりと動く第2の織物へと入念に管理された条件下で搬送することで、TAD織物へと搬送して最終乾燥度まで通風乾燥させる（through-dried）前に、湿ったペーパーウェブを短縮化することができる。搬送した湿ったティッシュウェブは、三次元構造を有するTAD織物上に置いてもよく、その後、熱風をウェブに通して、TAD織物に対応する形態でウェブを乾燥させ、ヤンキー乾燥／クレーピングを用いることなく、柔軟性が改善され得るウェブを製造することができる。
【０００９】
改良されたコーティング製剤が、ティッシュの乾燥及びクレーピングプロセス（又は、他の短縮化プロセス）にとって求められており、それらは、高い固形分含有量の高温耐性でより環境にやさしい接着剤によって得ることができ、該接着剤は、ティッシュのプレクレーピング乾燥中に含水率（moisturecontent）に対する粘着性（tack）プロファイル又はティッシュウェブの他の特性の改善をもたらすとともに、性能を改善させるか又は性能を損なうことなく、コーティングコストを下げることができるものとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第6,991,707号
【特許文献２】米国特許第2,926,116号
【特許文献３】米国特許第7,404,875号
【特許文献４】米国特許第7,943,705号
【特許文献５】米国特許第7,718,035号
【特許文献６】米国特許第5,888,347号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の特徴は、改良された接着剤製剤及びそれらを製造するのに有用な濃縮物を提供することである。
【００１２】
本発明の更なる特徴は、化工デンプンをベースとする高い固形分含有量、高温耐性及び／又は貯蔵安定性の製剤を提供することであり、これは、最終用途で、ヤンキーコーティング化学物質等のコーティング接着剤において単独で又は他の成分（components）を有する添加助剤（co-additive）として希釈することができる。
【００１３】
本発明の付加的な特徴は、単独で又は他の接着剤コーティング化学物質と組み合わせて使用され得る、持続性のある生分解性の安全な化工デンプンを含む、より環境保全に配慮したクレーピング接着剤製剤を提供することである。
【００１４】
本発明の更なる特徴は、ヤンキーコーティング剤又は通気乾燥（TAD）ヤンキーコーティング剤に使用される従来の有効な接着剤成分と部分的又は完全に置き換えるために、化工デンプンを使用することであり、該化工デンプンは、性能を改善させるか又は性能を損なうことなく、コーティングコストを下げることができるものとする。
【００１５】
本発明の付加的な特徴は、粘着性プロファイル性能が改善されるクレーピング接着剤製剤を提供することであり、該接着剤は、ヤンキードライヤ上におけるクレープ加工製品の形成において乾燥にかけられるティッシュウェブに高い初期（湿潤）粘着性を付与し、クレーピング刃にて乾燥させたウェブを剥離するために粘着性を低減させることができる。
【００１６】
本発明の更なる特徴は、クレープ加工されたウェブ製品の形成において用いられ得る製紙の通気乾燥操作モードにおいて使用され得る接着剤製剤を提供することである。
【００１７】
本発明の更なる特徴及び利点は、以下の明細書で一部説明され、本明細書から一部明らかとなるか、又は本発明の実施により認識することができる。本発明の目的及び他の利点は、本明細書及び添付の特許請求の範囲において具体的に指摘された要素及び組合せを用いて実現及び達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上述の特徴の1つ又は複数は、本発明に従い、a）少なくとも1つのアルコキシル化デンプンと、b）i）少なくとも1つの樹脂及び／又はii）少なくとも1つの剥離助剤及び／又はiii）少なくとも1つの改質剤の少なくとも1つと、任意に、c）水とを含有する接着剤製剤を提供することによって達成され、なお、樹脂はa）と異なるものである。接着剤製剤中に存在する水は任意のものであり、含水量（water content）を調節して、接着剤製剤の濃縮形態又は希釈形態をもたらすことができる。一選択肢として、アルコキシル化デンプン、並びに樹脂、剥離助剤、改質剤及び水の少なくとも2つ、又は少なくとも3つ又は全てが接着剤製剤中に存在する。
【００１９】
本発明は更に、本発明の接着剤製剤の使用を含むクレープ加工方法に関する。例えば、繊維ウェブをクレープ加工する方法は、乾燥機表面を備える、回転する円筒状の乾燥機又は類似のローラを準備することを含み得る。上記製剤を含むクレーピング接着剤製剤を、乾燥機表面に塗布し、繊維ウェブを乾燥機表面に運搬する。繊維ウェブを、乾燥機表面上で乾燥させて、乾燥した繊維ウェブを形成し、この乾燥した繊維ウェブを乾燥機表面からクレープ加工する。一選択肢として、クレープ加工される繊維ウェブを、接着剤製剤で事前にコーティングしたヤンキー乾燥機表面に搬送する前に、通気乾燥させてもよい。本発明の接着剤製剤は、紙産業又は他の産業における他の用途、例えば、通気乾燥プロセスにおけるTAD織物のコーティングにも使用することができる。
【００２０】
本発明は更に、ヤンキードライヤを用いない通気乾燥を含む、本発明の接着剤製剤の使用を含むクレープ加工方法に関する。クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法は、接着剤製剤を含む製剤を、TAD織物に塗布して、コーティング表面を得ることを含み得る。TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性（foraminous）ドライヤロールの周りを通過するように、TAD織物は無限ループに配置することができる。繊維ウェブは、TAD織物のコーティング表面に搬送され、繊維ウェブがその上に保持され得るコーティングされたTAD織物を、ドライヤロールの周りに搬送して、繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることができる。TAD織物から乾燥ウェブを分離して、少なくとも1つのクレープ加工特性を有する乾燥ウェブを回収することができる。
【００２１】
以上の一般的な記載及び以下の詳細な記載はいずれも、例示的かつ説明的なものに過ぎず、特許請求の範囲に係る本発明の更なる説明を与えることを意図するものであることが理解される。
【００２２】
引用することにより本明細書の一部をなす添付の図面は、本発明の特徴の一部を示すものであり、本明細書とともに本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明による方法を示すプロセスフローチャートである。
【図２】本発明によるクレープ加工方法を実施するのに使用され得るヤンキードライヤを備えるクレーピングシステムの概略図である。
【図３】本発明による方法を示すプロセスフローチャートである。
【図４】本発明による方法を実施するのに使用され得るTADドライヤシステムの概略図である。
【図５】本発明によるクレープ加工方法を実施するのに使用され得る通気乾燥（TAD）及びヤンキーロールを伴うクレーピングシステムの概略図である。
【図６】本発明によるクレープ加工方法に使用され得るヤンキー乾燥機表面の円周の周りの位置に関して説明のための含水率値を含むクレーピングシステムの概略図である。
【図７】アルコキシル化デンプンを、唯一の接着剤として、又は湿潤紙力増強用樹脂若しくは本発明による他の種々の樹脂と組み合わせて用いた接着剤製剤と接触する繊維ウェブのティッシュ含水率に対して、塗膜粘着性（g）をプロットするグラフである。
【図８】アルコキシル化デンプンを、本発明による湿潤紙力増強用樹脂と組み合わせて用いた接着剤製剤と、及び接着剤として従来の湿潤紙力増強用樹脂のみを用いた対照として比較用製剤と接触する繊維ウェブのティッシュ含水率に対して、塗膜粘着性（g）をプロットするグラフである。
【図９】アルコキシル化デンプンを、唯一の接着剤として、又は本発明による種々の樹脂と組み合わせて用いた接着剤製剤と、及び接着剤として湿潤紙力増強用樹脂のみを用いた対照として比較用製剤と接触する繊維ウェブのティッシュ含水率に対して、塗膜粘着性（g）をプロットするグラフである。
【符号の説明】
【００２４】
図1
FormFiber-Water Slurry    繊維−水スラリーを形成する
Form WetTissue Paper Web  湿潤ティッシュペーパーウェブを形成する
Dewater andPartially Dry Wet Paper Web (e.g., mechanical dewatering and/or TAD)                          湿潤ペーパーウェブを脱水及び部分乾燥させる（例えば、機械的脱水及び／又はTAD）
TransferPartially Dried Paper Web To Adhesive Dryer Surface Of Yankee Dryer
部分乾燥させたペーパーウェブをヤンキードライヤの接着性乾燥機表面に搬送する
CompleteDrying of Paper Web On Creping Dryer
クレーピング乾燥機上でペーパーウェブを完全に乾燥させる
Crepe TissueWeb On Dryer  乾燥機上でティッシュウェブをクレープ加工する
CollectDecontacted Creped Tissue Web
クレープ加工されたティッシュウェブを脱離して回収する
Add/CombineCreping Adhesive Formulation Component(s) Including Alkoxylated Starch ForSpray Boom
スプレーブームに対して、アルコキシル化デンプンを含むクレーピング接着剤製剤成分（複数の場合もある）を添加する／合わせる
Coat CrepingAdhesive Composition On Dryer Surface of Yankee Dryer and Form Adhesive DryerSurface          ヤンキードライヤの乾燥機表面上をクレーピング接着剤組成物でコーティングして、接着性乾燥機表面を形成する
図2
CarryingFabric  運搬用織物
Tissue Web      ティッシュウェブ
Creped Web      クレープ加工されたウェブ
Fabric Side     織物側
Soft Roll       柔軟なロール
Dryer Side      乾燥機側
図3
Coat TADfabric with Adhesive Formulation Including Alkoxylated Starch
アルコキシル化デンプンを含む接着剤製剤でTAD織物をコーティングする
Apply WetTissue Web onto coated TAD fabric and Transfer to TAD Dryer (with or withoutforeshortening)
コーティングされたTAD織物上に湿潤ティッシュウェブを塗布し、TAD乾燥機まで運搬する（短縮化を伴っても伴わなくとも）
Dry Web OnTAD fabric Using Hot Air Through Drying
熱風乾燥を用いてTAD織物上でウェブを乾燥させる
SeparateTissue Web from TAD fabric For Collection
TAD織物からティッシュウェブを分離して回収する
図4
Dryer Hood     ドライヤフード
Through Dryer  通風乾燥機
Moist Web      湿ったウェブ
TAD Fabric     TAD織物
Air Flow       空気流
Dried Web      乾燥したウェブ
図6
Dryer Hood     ドライヤフード
Pressure Roll  加圧ロール
Wet Web        湿潤ウェブ
Yankee Dryer   ヤンキードライヤ
Web MoistureProfile  ウェブ水分プロファイル
Crepe Blade    クレープ刃
Creped Tissue  クレープ加工されたティッシュ
図7
Coating FilmTack Curve vs. Tissue Moisture Content
ティッシュ含水率に対する塗膜粘着性曲線
Counting FilmTack          被膜粘着性計数値
MoistureContent of Tissue  ティッシュの含水率
図8
Tack Curvevs. Tissue Moisture Content
ティッシュ含水率に対する粘着性曲線
Tack                    粘着性
TissueMoisture Content  ティッシュ含水率
PresentInvention        本発明
Control (PAAEalone)     対照（PAAE単独）
図9
Tack Curvevs. Tissue Moisture Content
ティッシュ含水率に対する粘着性曲線
Tack                    粘着性
Control                 対照
2.5 % solidcontent      固形分含有量2.5 %
as-is                   そのまま
TissueMoisture Content  ティッシュ含水率
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明は、接着剤製剤、例えば、クレーピング接着剤製剤又はヤンキードライヤコーティング組成物又は通気乾燥（TAD）織物コーティング剤に関する。接着剤製剤は、繊維ウェブがヤンキードライヤ又は乾燥機表面上にある場合、粘着特徴及び剥離特徴を繊維ウェブにもたらすことができる。本発明の製剤は、TAD織物の粘着助剤及び剥離助剤として有用である。接着剤製剤は、少なくとも1つのアルコキシル化デンプンである化工デンプンと、i）少なくとも1つの樹脂及び／又はii）少なくとも1つの剥離助剤及び／又はiii）少なくとも1つの改質剤の少なくとも1つと、任意に、水とを含有する。アルコキシル化デンプン、並びに樹脂、剥離助剤、改質剤及び水の少なくとも2つ、又は少なくとも3つ、又は全てが、接着剤製剤中に存在する。アルコキシル化デンプンは、輸送及び使用前の貯蔵のために貯蔵安定性である高い固形分含有量の濃縮物中に配合され、使用前に現場で希釈することができる。アルコキシル化デンプンは、ヤンキーコーティング接着剤化学物質、TAD織物コーティング剤、剥離コーティング剤、又は他の製紙用コーティング剤中において、単独の接着剤として、又は他の樹脂及び／又は他の成分と合わせた添加助剤として使用することができる。
【００２６】
接着剤製剤は、クレーピング接着剤として使用することができる。クレーピングの1つのタイプは、コーティング剤を回転式円筒ドラム上に塗布した後、クレープ加工すべきティッシュをドラム上に設けて、クレープ加工するとともに、ドラムから、乾燥したクレープ加工されたウェブを回収する前に乾燥させる、従来型のヤンキーロール又は金属ローラによるものである。クレーピングの第2のタイプは、通気乾燥（TAD）を含むものとすることができる。TADでは、クレープ加工又は短縮化され得る湿潤繊維ウェブを、脱水のための機械的プレスの代わりに、ホットエアブラストで通気乾燥させる。TAD織物は、1つ又は複数の熱風乾燥機を通して湿潤ティッシュウェブを保持するのに使用して、構造化三次元表面パターンを湿潤ウェブに型押しすることができる。TADは、TADプロセス処理のために湿潤ウェブをTAD織物上に搬送する前に、アルコキシル化デンプンを含有する接着剤／剥離製剤でコーティングすることができる。
【００２７】
アルコキシル化デンプンは、ヤンキー接着剤コーティング用途又はTADヤンキーコーティング剤における樹脂について使用される量を部分的又は完全に置き換えるのに使用することができる。本発明のアルコキシル化デンプンは、接着剤製剤中の樹脂（複数の場合もある）の0.1 wt%〜100 wt%、例えば、0.5wt%〜99 wt%、1 wt%〜99 wt%、5 wt%〜90 wt%、10 wt%〜80 wt%、20 wt%〜70 wt%、30 wt%〜50 wt%等を置き換わることができる。接着剤製剤中におけるアルコキシル化デンプンによる通常のヤンキーコーティング又はTAD織物コーティング用の樹脂の部分的又は完全な置き換えは、コーティングコストを低減させるか、性能を改善させるか、又はその両方をもたらすことができる。一選択肢として、アルコキシル化デンプンは、ヤンキー接着剤コーティング剤中における、添加助剤として、また湿潤紙力増強用樹脂の部分的な代替品として使用することができる。一選択肢として、アルコキシル化デンプンは、PAAE湿潤紙力増強用樹脂の部分的又は完全な代替品として使用することができる。アルコキシル化デンプンは、ヤンキーローラクレープ加工方法におけるPAAEの少なくとも一部を置き換えるのに使用することができる。アルコキシル化デンプン成分は、湿潤紙力増強用樹脂を用いたヤンキーコーティング化学物質、例えば、PAAEベースのヤンキーコーティング化学物質又はその他と相乗効果を有し得る。一選択肢として、アルコキシル化デンプンは、TADヤンキーコーティング剤又は他の接着剤コーティング剤中において、PVOHを部分的又は完全に置き換えるのに使用することができる。PVOHは、接着剤樹脂であるアルコキシル化デンプン成分と組み合わせて使用することができる。PVOHは、十分なコーティングを構築させるのに使用することができる。アルコキシル化デンプンは、このPVOHの部分的又は完全な代替品とすることができる。
【００２８】
本発明の接着剤製剤中に存在するアルコキシル化デンプン成分は、天然デンプン、現在使用されているヤンキーコーティング化学物質、例えば、PVOH、PAAE、及びその他と比べて独自の特性を有する化工デンプンである。アルコキシル化デンプンを含有する製剤の使用に、オンサイトクッキング設備又はメイクダウン（make-down）設備は必要ない。アルコキシル化デンプンは、天然デンプンの上記の欠点を伴うことなく、天然デンプンのように、持続性があり、生分解性で安全、かつ対費用効果の高いものとすることができる。アルコキシル化デンプン、及び任意に、接着剤製剤の任意の他の成分の幾つか又は全てを、生分解性及び／又は食品グレードとすることができ、及び／又は完全に若しくは主に（50 wt%超、75 wt%超、90wt%超）生分解性及び／又は食品グレードとすることができる。本発明のアルコキシル化デンプンを用いれば、許容可能な（ポンプ送り可能な）粘度を有する非常に高い固形分含有量の液体デンプン製品を得ることができる。「液体」特性とは、約25℃及び大気圧における材料の形態を指す。アルコキシル化デンプンの高い固形分含有量の濃縮物は、良好な貯蔵安定性を有し得る。さらに、アルコキシル化デンプンは良好な水分散性及び噴霧適性を有する。
【００２９】
アルコキシル化デンプン接着剤成分は、高温耐性及び高温での高い粘着性を有し得る。本発明のアルコキシル化デンプンを含む製剤は、高いプロセス温度、例えば、ヤンキー乾燥、TAD又は他の製紙プロセス中にコーティングされたウェブに付与される可能性のある約100℃〜約180℃、又は約110℃〜約170℃、又は約120℃〜約160℃、又は他の温度への曝露に耐性を示し得る。これらの温度範囲内、及び塗布の実行時間又は休止時間中において、アルコキシル化デンプン成分及びそれを含有する製剤は、成分がその化学的性質に関して分解しないという観点から安定であると言える。
【００３０】
アルコキシル化デンプンを含有する本発明の接着剤製剤は、改善された粘着性プロファイル性能をもたらすことができ、該接着剤は、ヤンキードライヤ上におけるクレープ加工製品の形成において乾燥を受けるティッシュウェブとの高い初期（湿潤）粘着性を付与し、粘着性を低減させて、クレーピング刃でウェブを剥離させることができる。製剤は、初期の高い湿潤粘着力（tackiness）及び高い剥離、乾燥させると低い粘着力、例えば、本出願に含まれる実施例中の試験結果によって示されるようなものを有する。製剤の塗膜粘着性は、製剤の介在コーティングを有するヤンキードラムのローラ表面の周りに運搬される繊維ウェブの含水率が、ヤンキードラムの乾燥機表面上における繊維ウェブの乾燥中に約50 wt%から約30 wt%に低下すると、少なくとも1.5倍（1.5×）、又は少なくとも1.6倍、又は少なくとも1.7倍、又は少なくとも1.8倍、又は少なくとも1.9倍、又は少なくとも2倍、又は1.5倍〜2倍増大する。その後、製剤の塗膜粘着性は、繊維ウェブの含水率が、乾燥機表面上における繊維ウェブの乾燥中に約30 wt%から約10 wt%に減少すると、少なくとも1.5倍（1.5×）、又は少なくとも1.6倍、又は少なくとも1.7倍、又は少なくとも1.8倍、又は少なくとも1.9倍、又は少なくとも2倍、又は1.5倍〜2倍減少させることができる。製剤は、水分散性であり、これは、製剤が、水に強く分散し、及び／又は水溶性であることを意味する。PAAEのような従来の樹脂は、分散させるのが非常に難しく、それ故、これは、従来の樹脂に対して化工デンプンの幾つか又は全てを用いる利点となる。アルコキシル化デンプンを、PAAE等の従来の樹脂と組み合わせることによって、製剤による相乗効果の結果を得ることができる。本明細書中の実施例に含まれる比較用の試験結果によって示されるように、アルコキシル化デンプンと種々の樹脂とのかかる組合せは、種々の水分レベルにおける粘着力に関してより広い範囲の効力を示し得るものである。これらの製剤の課題は、特に含水率が高い場合、すなわち、ローラ上に最も留まりにくい場合に、粘着力を有することであり、またティッシュ又は紙が乾燥するときには、その時点で、紙が乾燥して、ローラからの紙の剥離が望ましいため、粘着力の低下が望ましい。これらの検討を考慮すると、粘着力が求められる場合及び求められない場合に関して「スイートスポット（sweet spot）」が存在すると考えられ得る。本出願の図7、図8及び図9のグラフに示されるように、このような「スイートスポット」は、特に含水率が高い場合に、本発明の製剤によって実現され得る。
【００３１】
アルコキシル化デンプンは、水に容易に溶解性及び／又は分散性の安定な均質分散液として配合され得る。アルコキシル化デンプンは、単独で又は1つ若しくは複数の種々の添加剤と組み合わせて配合され得る。アルコキシル化デンプンは、高固形分組成物又は高固形分濃縮物として配合してもよく、これを使用のために希釈することができる。本明細書中に述べたもの等の添加助剤を、アルコキシル化デンプンとともに濃縮物中に含めてもよく、又は、使用のために配合する場合には、濃縮物中のアルコキシル化デンプンと後で合わせてもよく、又は幾つかの添加助剤を、濃縮物及び最終用途製剤を希釈するのに添加する他のもの中に含めてもよい。アルコキシル化デンプンを含有する高固形分組成物は、嵩がより小さいためより都合よく及び効率的に輸送することができるものの、安定に貯蔵することも可能である。アルコキシル化デンプンを含有するすぐに使える希釈した接着剤製剤は、アルコキシル化デンプンの高固形分濃縮物の希釈剤、例えば水性希釈剤によって、ヤンキードラム上におけるクレーピング接着剤等の得られる希釈製剤の使用前、又はTAD織物コーティング剤として生成することができる。
【００３２】
本発明の濃縮製剤の固形分含有量（SC）は、製剤の最大60重量%、例えば、約20重量%〜約60重量%、若しくは約25重量%〜約60重量%、若しくは約30重量%〜約60重量%、若しくは約35重量%〜約55重量%、又はその他の量含有することができる。上述のように、濃縮物は、アルコキシル化デンプンを単独で又は他の構成成分（ingredients）と組み合わせて含有することができる。高濃縮製品は、運送及び貯蔵のために嵩を低下させる。濃縮製品の最終利用者、例えば、製紙会社又は他の利用者は、濃縮物をその用途に望ましい固形分含有量まで希釈することができる。例えば、濃縮物は、固形分が分散又は溶解し得る水又は他の液体担体等で希釈して、0より大きく20 wt%未満、若しくは10wt%未満、若しくは5 wt%未満、若しくは未満3 wt%未満、若しくは2 wt%未満、若しくは1 wt%、若しくは1 wt%〜20 wt%、若しくは1wt%〜10 wt%、若しくは1 wt%〜5 wt%、若しくは2 wt%〜5wt%、又はその他の量の固形分含有量をもたらし得る。製紙クレーピング等の具体的な用途に関する量の例も本明細書中に包含する。
【００３３】
アルコキシル化デンプンは、C1〜C10アルコキシル化デンプン（例えばC1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9又はC10）、例えば、エトキシル化デンプン、プロポキシル化デンプン等とすることができる。アルコキシル化デンプンは、非イオン性アルコキシル化デンプン又はイオン性アルコキシル化デンプンであってもよい。アルコキシル化デンプンはまた、本明細書中で「ヒドロキシルアルキル化デンプン」と称することもできる。高い湿潤（初期）粘着性を有する非イオン性アルコキシル化デンプンを使用することができ、これは、ヤンキーコーティング化学物質に使用される、PAAE等の従来の湿潤紙力増強用樹脂又はポリビニルアルコール（PVOH）接着剤と類似であるか又はその性能を超え得るものとする。非イオン性アルコキシル化デンプンは合成されるものであっても、商業的に得られるものであってもよい。非イオン性アルコキシル化デンプンは、FDAが承認した材料、例えば食品グレード材料とすることができる。非イオン性アルコキシル化デンプンは、例えばPEN-LAM-HT（商標）の商品名でPenford Products Co.から商業的に得られるものであってもよい。イオン性アルコキシル化デンプンは、合成されるものであっても、商業的に得られるものであってもよい。この化工デンプンは、良好な洗出し耐性及び良好な再湿潤性を有し得るものとする。化工デンプンは、ヤンキーコーティング接着剤として単独で使用してもよく、又は良好な相乗効果を有する添加剤として他のヤンキーコーティング化学物質と合わせてもよい。非常に良好な湿潤（初期）粘着性を有するとともに、高含水率で広い粘着性ウィンドウを有し、かつ従来のヤンキーコーティング用途のために一部分において又は完全に置換することができる陽イオン性アルコキシル化デンプンを使用してもよい。また、それは、FDAが承認した材料、例えば食品グレード材料とすることができる。使用され得る陽イオンに高度に荷電する化工デンプンの供給源は、商品名TOPCAT（商標）L95でPenford Products Co.から市販されているものとする。
【００３４】
アルコキシル化デンプン成分は、アルコキシル化反応をベースデンプン又は未加工デンプンに適用させることによって調製することができる。デンプンのアルコキシル化は、低分子量エポキシド（オキシラン）、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はその他を、デンプンと反応させるプロセスである。これらのエポキシドは、デンプンのヒドロキシル基（又は複数の種々のヒドロキシル基）と包括的にアルカリ（塩基性pH）触媒の下で反応して、開環及びヒドロキシル基におけるオキシアルキレン基の付加をもたらすことができる。以下に示される化学反応（I）に示されるように、デンプンのアルコキシル化は、分子の終端に存在するヒドロキシル基をもたらし、様々なモル数のアルキレンオキシドが付加され得る。それ故、エチレンオキシドの反応はエトキシル化であり、プロピレンオキシドの反応はプロポキシル化であり、他も同様である。
【化１】
2020007555.tif 000003
（式中、Qは、少なくとも1つのヒドロキシル基を含むデンプン構造であり、xは正の0でない値（例えば、少なくとも1、又は1〜6、又は2〜4）であり、Rは、水素又はアルキレン基、例えば、C1〜C8アルキレン基（例えば、CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2CH2CH2-CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、又はCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-）であってもよい）。
【００３５】
アルコキシル化デンプンはこのように、デンプンを、炭素数1〜10の脂肪族アルキレンオキシド、例えば、炭素数2〜5、又は炭素数2〜3、又はC1〜C10アルキレンオキシドの任意の組合せと反応させることによって製造することができる。デンプン（Q）のベース分子は、上述のアルコキシル化反応に関する反応部位となり得る1つのヒドロキシル基又は複数のヒドロキシル基を有していてもよい。説明を簡単にするため、反応（I）ではQ上の単一のヒドロキシル基のみを示している。アルコキシル化デンプンを調製するために、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドの添加は、デンプン1モル当たり約0.03 mol〜0.5molの量とすることができ、例えば、デンプン1モルに対して0.05モル〜0.30モルのアルキレンオキシド、又はデンプン1モル当たり0.08モル〜0.2モルのアルキレンオキシドを添加することができる。
【００３６】
反応（I）に示したように、反応を完了させることができ、また、アルキレンオキシド反応物に関する「x」の値は、生成物に持ち越され得る。反応（I）中の「Q-OH」については、デンプンのタイプを特に限定するものではない。本発明によれば、任意のデンプンのタイプは、天然又は加工物にかかわらず、それが少なくとも1つのヒドロキシル基中に反応性水素を含有していれば、アルコキシル化デンプン生成物を調製するためのベースデンプンとして使用することができる。かかるデンプンとしては、任意の植物源に由来のもの、例えば、トウモロコシ、ジャガイモ、サツマイモ、米、サゴ、タピオカ、ワキシーコーン、ソルガム、小麦及びハイアミロースコーンが挙げられる。また、例えば、酸処理及び酸化、酵素又は熱による崩壊を含む既知の方法によって生成される、様々なデンプン誘導体、例えば、エーテル、エステル、及び低粘度変性（thin-boiling）タイプも、好適なデンプンに挙げられる。本方法に有用な他のデンプンは、デンプンデキストリン、アミロース又はアミロペクチン及び他の解重合されたデンプン生成物等の分画、並びに、エピクロロヒドリン、オキシ塩化リン、アクロレイン等の多機能性試薬で阻害されるそれらのデンプン等である。
【００３７】
一選択肢として、アルコキシル化方法は、米国特許第4,112,222号（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に示されるような工程及び材料を含み得る。この方法の選択肢では、顆粒デンプンベースを、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド等のC1〜C10アルキレンオキシドと、酢酸アルカリ金属塩又は選択されるカルボン酸の別の水溶性塩の存在下で反応させることによって、アルコキシル化デンプンを調製することができる。アルコキシル化方法は、デンプンの重量に対して約5 %〜25 %の含水率を有する顆粒デンプンベースを、約10重量%〜60重量%のアルキレンオキシド（例えば、10重量%〜60重量%又は15重量%〜40重量%又は20重量%〜30重量%のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド）と反応させることを伴うものとすることができ、反応は、約70℃〜100℃の温度及び約10 p.s.i.g.〜100 p.s.i.g.の圧力で約4.5時間〜24時間続いた後、反応の完了後に化工デンプン生成物を回収することができる。
【００３８】
上述のように、アルコキシル化デンプンに加えて、本発明の製剤は、言及したように、水（例えば希釈液として）、少なくとも1つの異なる樹脂、剥離助剤、改質剤又はそれらの任意の組合せを含有していてもよい。アルコキシル化デンプンを、粘着剤又は粘着付与剤として本質的に使用することができる結果、クレープ加工すべきティッシュを保持するドライヤローラ上に十分な粘着力がもたらされる。これらの接着剤製剤によりバランスをとることが望まれている。上述のように、一方では、ティッシュをクレープ加工することができるように、ドライヤローラ上にティッシュを保持するのに十分な粘着力が望まれているものの、ウェブをクレーピング刃においてローラから問題なく外すために、適切な時間における十分な剥離も望まれる。このため、特に乾燥されるウェブの含水率に応じて、初期（湿潤）粘着品質と後発の剥離品質とを組み合わせることが望ましいとされる。例えば、湿潤ウェブをドライヤローラに搬送した直後に、高い初期（湿潤）粘着性をもたらすことが望ましいとされ、ウェブを実質的に乾燥させた直後には、クレーピング刃又は他の分離装置の刃の近くで、製剤が、より良い剥離特性及びより低い粘着力を示す。本発明の接着剤製剤は、このような粘着性プロファイルをもたらし得るものである。
【００３９】
接着剤製剤中でアルコキシル化デンプンと組み合わせて使用され得る樹脂は、それと合わせて少なくとも1つの架橋性ポリマーを含んでいてもよい。本発明に有用な架橋性ポリマーとしては、例えば、架橋性天然ポリマー、架橋性合成ポリマー、架橋性熱可塑性ポリマー若しくは熱硬化性ポリマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられ得る。架橋性ポリマーは、例えば、ホモポリマー、コポリマー、ブロックコポリマー、多段ポリマー、スターポリマー、又はそれらの任意の組合せとすることができる。ポリマー化学物質の非限定的な例としては、エチレン酢酸ビニルポリマー、アクリルホモポリマー及びコポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、デンプン、セルロース、ポリ（アミノアミド）エピクロロヒドリン（PAAE）、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー、ポリエチレンイミンポリマー、イオネンポリマー、高分子第四級アンモニウム化合物（ポリクワット（polyquats））若しくは他のポリマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーは官能化され、架橋官能性をもたらすものであってもよい。使用され得る他の架橋性ポリマーとしては、例えば、米国特許第5,246,544号（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に言及されているものが挙げられる。
【００４０】
ポリビニルアルコール及びPAAEベースの湿潤紙力増強用樹脂は、使用され得る架橋性樹脂の2つの好ましいカテゴリである。使用され得るポリマーとしては、例えば、Buckman Laboratories International Inc.（Memphis、TN USA）により販売されているBUBOND（商標）シリーズの改質PAAE生成物、例えば、BUBOND（商標）2620、BUBOND（商標）2624が挙げられる。架橋性又は部分的に架橋された、部分的に架橋性のPAAEタイプの樹脂を使用してもよい。酸の付加によって終了するように制御される架橋度を有する、僅かに過剰なエピハロヒドリンによって合成されたPAAE樹脂、例えば、特許文献5（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に言及されているものも使用することができる。CREPETROL（商標）5318、例えば、Hercules Incorporatedにより販売されている商用のPAAEクレーピング接着剤も使用することができる。部分的に又は軽度に架橋したイオネンポリマー又は高分子第四級アンモニウム化合物（ポリクワット）、例えば、特許文献1（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に言及されているものを使用してもよい。架橋性ポリマーとともに使用され得る第2の又はそれ以上の任意のポリマーは、例えば、非架橋性又は架橋性の湿潤紙力増強用樹脂又は硬質陽イオン性樹脂又はポリマーとすることができる。使用され得る別のタイプの任意のポリマーは、大きな粘着性を有するとともに、高速運転でエッジコントロールを補助し得る軟質ポリマーとすることができる。このような軟質であるが粘着性の樹脂の非限定的な商品の例は、Hercules Incorporatedにより販売されているPROSOFT（商標）TC9700のEPI架橋ポリ（アミノアミド）である。
【００４１】
上述のように、アルコキシル化デンプンは、ポリビニルアルコール（PVOH）等の粘着成分の完全な代替品又は部分的な代替品として、クレーピング等の接着剤コーティング用途に使用することができ、又は、それを、PAE樹脂若しくはPAAEベース樹脂若しくは両方といった樹脂の部分的若しくは完全な代替品とすることもできる。本発明の接着剤製剤に使用される、PAAE若しくはPVOH又は他の樹脂といった異なる樹脂に対するアルコキシル化デンプンの合計重量比は、各成分の重量パーセンテージに対して、10:1〜1:10、又は7.5:1〜1:7.5、又は5:1〜1:5、又は2.5:1〜1:2.5、又は1.5:1〜1:1.5、又は1.25:1〜1:1.25、又は1.1:1〜1.1:1、又は1.05:1〜1:1.05、又は1:1、又は他の重量比とすることができる。アルコキシル化デンプンは、PAAE、ポリビニルアルコール又は他の樹脂等の従来の樹脂とともに使用する場合、製紙業者等の最終利用者に運送する前に2つを混ぜ合わせてもよく、又は、種々の成分を使用場所で混合してもよい。ヤンキードラム上で使用する場合、両成分をローラ上に別々に噴霧してもよいが、ローラ上に噴霧する前に両者を混ぜ合わせることが好ましい。
【００４２】
使用する場合、剥離助剤は、アルコキシル化樹脂と合わせる場合、高固形分濃縮物形態又は水性希釈形態とすることができる。アルコキシル化デンプンのような剥離助剤は、高固形分濃縮物形態で輸送及び貯蔵して、アルコキシル化デンプンと合わせる前に又は合わせるときに希釈することができる。これらの成分の双方及びその他は、単一の高固形分濃縮物に含まれるものであってもよく、これは使用時に更に希釈することができる。
【００４３】
剥離助剤は、少なくとも1つの植物油等の少なくとも1つの天然油と、少なくとも1つのレシチンと、少なくとも1つの分散剤／乳化剤と、任意に、水とを含有する油性剥離製剤としてもよい。植物油（複数の場合もある）（重量パーセント基準）が、油性剥離製剤中に存在する最大重量パーセントの成分であってもよい。剥離助剤を生成する全ての成分の中では、水が、剥離助剤中に存在する最小（重量パーセント基準）の成分であってもよい。
【００４４】
少なくとも1つの天然油は、1種類の植物油、2種類、3種類、4種類以上の異なる植物油の組合せであってもよく又はそれらを含んでいてもよい。剥離助剤中に存在する天然油の量は、剥離助剤の総重量に対して50重量%超、例えば、50 wt%〜75 wt%、55 wt%〜75 wt%、60 wt%〜75 wt%、65 wt%〜75 wt%、70 wt%〜75 wt%、55 wt%〜65 wt%、又はこれらの範囲内の他の量であってもよい。天然油の例としては、植物油、例えば、大豆油、キャノーラ油、トウモロコシ油、パーム核油（palm kerneloil）、ヤシ油、菜種油、ヒマワリ油（ヒマワリ種子油）、落花生油、オリーブ油、トリグリセリド（再生可能資源由来のもの等）、又はそれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
レシチンは、天然のものであってもよく、又はヒドロキシル化若しくはアセチル化によって改質されるか若しくは別の方法で改質されたものであってもよい。レシチンはSolaeにより市販されている。Solec HRレシチンを使用することができる。レシチンは、大豆レシチン若しくはヒマワリレシチン、又はそれらの任意の組合せであってもよく又はそれらを含んでいてもよい。レシチンは、2種類以上の異なるレシチンの組合せであってもよい。レシチンは、（剥離助剤、すなわち、油性剥離性材の総重量パーセントに対して）10 wt%〜30 wt%、15 wt%〜30 wt%、20 wt%〜30 wt%、25 wt%〜30 wt%、15 wt%〜25 wt%の量、又はこれらの範囲内の他の量で剥離助剤中に存在することができる。
【００４６】
分散剤／乳化剤に関しては、少なくとも1つの分散剤／乳化剤、例えば、少なくとも2つの分散剤／乳化剤又は少なくとも3つの分散剤／乳化剤が存在することができる。分散剤／乳化剤は、アルコキシル化ヒマシ油エステル、1つ又は複数のポリソルベート（オレイン酸ソルビタン又はモノラウリン酸ソルビタン等）、エトキシル化アルコール等のアルコキシル化アルコール（例えば、Air Products製のTOMADOLアルコキシル化アルコール、例えば、TOMADOL 1-5、1-7、1-73B、1-9若しくは25-3、又はHarcros製のもの）であってもよく又はそれらを含んでいてもよい。エトキシル化アルコール等のアルコキシル化アルコールに関しては、分子量（平均）を、例えば、約300 MW〜約1000 MW、例えば、400MW〜750 MW、400 MW〜600 MW等とすることができる。アルコキシル化アルコールは直鎖又は分岐鎖であってもよい。EO基（平均）は、3〜12又は3〜11、例えば3〜9とすることができる。EO含有量（重量パーセント）は、30 wt%〜75 wt%、例えば、40wt%〜70 wt%、50 wt%〜70 wt%とすることができる。HLBは、7〜15、例えば、8〜14又は10〜14とすることができる。アルコキシル化アルコールは、3モル〜6モルのエチレンオキシド及び／又は3個〜12個の炭素原子を有していてもよい。
【００４７】
アルコキシル化ヒマシ油エステルは、エトキシル化ヒマシ油エステル、例えば、Harcrosから入手可能なT-Det C-40であってもよい。エトキシル化ヒマシ油エステル等のアルコキシル化ヒマシ油は、20モル〜60モル、例えば、30モル〜50モル又は40モル〜50モル等のEOを有していてもよい。エトキシル化ヒマシ油エステル等のアルコキシル化ヒマシ油エステルは、10〜20、12〜18又は15〜16等の脂肪酸端炭素数を有していてもよい。
【００４８】
ポリソルベートは、少なくとも1つのポリソルベート、少なくとも2つ又は少なくとも3つのポリソルベートであってもよい。ポリソルベートは、ポリソルベート20、ポリソルベート40、ポリソルベート60及び／又はポリソルベート80であってもよい。ポリソルベートは、分子中に20のオキシエチレン基を有していてもよい。より具体的な例を以下に示す。
【００４９】
オレイン酸ソルビタン（モノオレイン酸ソルビタンとも称する）に関しては、例えばSPAN 80とすることができる。オレイン酸ソルビタンは、ソルビタン（Z）−モノ−9−オクタデセノエートであってもよい。オレイン酸ソルビタンはSPAN 20、SPAN 40、SPAN 60及び／又はSPAN80であってもよい。
【００５０】
モノラウリン酸ソルビタンに関しては、商業的供給元としてIvanhoe及びLambentが挙げられる。
【００５１】
分散剤／乳化剤に関しては、2つ以上の分散剤／乳化剤が存在する場合には、合計量を（製剤の総重量に対して）5 wt%〜35 wt%とすることができる。他の例としては、10 wt%〜35 wt%、15 wt%〜35 wt%、20 wt%〜35 wt%、25 wt%〜35 wt%、30 wt%〜35 wt%、10 wt%〜20 wt%、又はこれらの範囲内の他の量の重量パーセントが挙げられる。2つ以上の分散剤／乳化剤が存在する場合には、各分散剤／乳化剤間の重量比を、1:1重量比、2:1重量比、3:1重量比、4:1重量比、5:1重量比、又は1:20〜20:1の範囲の任意の重量比とすることができる。3つの分散剤／乳化剤が存在する場合、重量比は、1:1:1に基づいて等分割してもよく、又は1:1:15〜15:1:1〜1:15:1等の様々な他の比率若しくはこれらの重量比範囲のいずれかの間の任意の比率で存在するものであってもよい。2つ以上の分散剤／乳化剤が存在する場合、各自の重量パーセントは、互いの±1 wt%、±5 wt%、±10 wt%、±15wt%、±20 wt%、±25 wt%、±30 wt%の範囲内とすることができる。一例として、1つの又は各分散剤／乳化剤は、油性製剤の重量パーセントに対して、1 wt%〜5 wt%以上、例えば2wt%〜4 wt%の量で存在していてもよい。
【００５２】
一選択肢として、少なくとも1つの溶剤が本発明の剥離助剤中に存在していてもよい。溶剤は、1種類の溶剤、2種類の溶剤、3種類の溶剤、又は4種類以上の溶剤であってもよい。溶剤は、油性製剤の重量パーセントに対して、約0.1 wt%〜5 wt%、例えば、約0.1wt%〜約3 wt%、又は約0.5 wt%〜約4 wt%等の任意の量で存在することができる。溶剤は、脂肪アルコール類を含み得るアルコール（複数の場合もある）であってもよい。本発明に使用することができるアルコールの一例は、第一級アルコールである。例えば、第一級アルコールが、1種類又は複数種類の炭素鎖異性体を含有していてもよい。例えば、アルコールは、1つ又は複数のC8〜C14炭素鎖異性体、例えば、C10〜C13炭素鎖異性体を含有していてもよい。より詳細な例は、C12炭素鎖異性体とC13炭素鎖異性体とを含有するアルコールである。例えば、アルコールは、異性体C8〜C14第一級アルコール、異性体C10〜C13第一級アルコール、異性体C12〜C13第一級アルコール等とみなすことができる。商業的供給元は、製品名をSAFOL 23アルコール等のSAFOLアルコールとするSasolとすることができる。使用することができるアルコールは、様々な比率の直鎖異性体及び（and）モノメチル分岐鎖異性体等の直鎖異性体及び分岐鎖異性体であっても又はそれらからなっていてもよい。例えば、アルコールは、約30 %〜75 %の直鎖異性体（例えば50%〜60 %の直鎖異性体）と、10 %〜50 %の分岐鎖異性体（例えば25 %〜35%の分岐鎖異性体）とを含有するものとすることができる。アルコールは、製剤の総重量に対して、約0.1 wt%〜約3 wt%、例えば、約0.1 wt%〜約2wt%、0.1 wt%〜約1.5 wt%、0.5 wt%〜約1 wt%の量で存在していてもよい。本発明の目的で、アルコールは、例えば、8個〜36個の炭素原子又は8個〜22個の炭素原子の鎖等を含有し得る脂肪族アルコールとみなすことができる脂肪アルコールであってもよい。
【００５３】
一選択肢として、少なくとも1つの脂肪酸が存在し得る。脂肪酸は、溶剤、補助溶剤、及び／又は分散剤として作用し得る。本発明中では1つ又は複数の脂肪酸を任意に使用することができる。好適な脂肪酸の一例はトール油脂肪酸である。本発明中で使用される脂肪酸は、モノマー酸、例えば、トール油脂肪酸を作製する製造法で得られるものであってもよい。脂肪酸の他の例としては、オレイン脂肪酸、リノール脂肪酸、ステアリン脂肪酸、イソステアリン脂肪酸、ラウリン脂肪酸、又はトウモロコシ油、若しくは大豆、ベニバナ、菜種等の他の農産物の油に由来する他の脂肪酸が挙げられるが、これらに限定されない。任意に脂肪酸（複数の場合もある）が存在する場合には、脂肪酸が、本発明の油性製剤の総重量に対して、0.5 wt%〜約5 wt%、例えば、約0.5wt%〜約4 wt%、約1 wt%〜約2 wt%等の量で存在し得る。本発明の目的で、脂肪酸は、上述の油に由来する液体脂肪酸又は上述の油の誘導体を含み得る。それ故、本発明の目的で、脂肪酸は、脂肪酸誘導体、又はエトキシル化若しくはアルコキシル化された油とみなすことができる。
【００５４】
該製剤は、製剤を調製するときの成分のそれぞれが、混合されるか、そうでなければ化合して製剤を形成し得る配合物とみなすことができる。成分を混ぜ合わせるのには、撹拌機を備える槽、又はスタティックミキサを用いたインライン混合等の従来の混合設備を使用することができる。製剤を調製する際、製剤を形成するのには、様々な成分の添加をいずれの順序で用いてもよい。
【００５５】
濃縮製剤中に存在する場合、水は、0 wt%〜10 wt%、0.1 wt%〜10 wt%、0.5 wt%〜10wt%、1 wt%〜10 wt%、1.5 wt%〜10 wt%、2 wt%〜10 wt%、5 wt%〜10 wt%、1 wt%〜5 wt%、2 wt%〜5 wt%の量、又はこれらの範囲内の任意の量で存在することができ、重量パーセントは製剤の総重量パーセントに対するものである。
【００５６】
上述のように一選択肢として、改質剤を本発明の接着剤製剤中に使用することができる。改質剤は、硬化剤とみなすことができ、また、接着剤によって作られるコーティングを硬化させてコーティングに何らかの剛性又は頑健性をもたらすいずれの成分であってもよい。例としては、ポリオール（糖アルコール）、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、水添デンプン加水分解物、イソマルト、ラクチトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、又はそれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。改質剤は、接着剤製剤の重量パーセントに対して、0 wt%〜50 wt%、例えば、1wt%〜25 wt%若しくは2 wt%〜10 wt%の総量、又はその他の量で存在し得る。
【００５７】
接着剤製剤は一選択肢として、付加的な添加剤を含有し得る。製剤は付加的な添加剤を含んでいなくてもよい。
【００５８】
製剤中、アルコキシル化デンプン（複数の場合もある）は、30 wt%〜60 wt%（例えば、35wt%〜60 wt%、40 wt%〜60 wt%、45 wt%〜60 wt%、50 wt%〜60 wt%）の量で存在することができ、樹脂は、60 wt%〜0 wt%（例えば、0wt%〜50 wt%、1 wt%〜50 wt%、1 wt%〜40 wt%、1 wt%〜30 wt%、1 wt%〜20 wt%、5 wt%〜10 wt%、10 wt%〜50 wt%、20 wt%〜50 wt%）の量で存在することができ、剥離助剤は、0 wt%〜約25 wt%（例えば、0 wt%〜20wt%、1 wt%〜20 wt%、5 wt%〜20 wt%、7 wt%〜20 wt%、10 wt%〜20 wt%）の量で存在することができ、改質剤は、0 wt%〜約25 wt%（例えば、0wt%〜20 wt%、1 wt%〜20 wt%、5 wt%〜20 wt%、7 wt%〜20 wt%、10 wt%〜20 wt%）の量で存在することができ、水は、0 wt%〜69 wt%（例えば、1 wt%〜69wt %、1 wt%〜60 wt%、5 wt%〜60 wt%、10 wt%〜60 wt%、15 wt%〜60 wt%、20 wt%〜60 wt%、30 wt%〜60 wt%）の量で存在することができ、重量パーセントは該製剤の総重量パーセントに対するものである。
【００５９】
濃縮形態又は希釈形態のいずれかの接着剤製剤は、（wt%単位で）40 %〜100 %のアルコキシル化デンプン、60 %〜0 %の異なる樹脂、0 %〜25 %の剥離助剤、及び0 %〜25 %の改質剤、又は、40 %〜80 %のアルコキシル化デンプン、60 %〜20 %の異なる樹脂、5 %〜25 %の剥離助剤、及び5 %〜25 %の改質剤、又は、50 %〜70 %のアルコキシル化デンプン、50 %〜30 %の異なる樹脂、12 %〜25 %分の剥離助剤、及び12 %〜25%の改質剤を含む重量に対して、固形分含有量（非水系含有量）を有し得る。接着剤製剤は一選択肢として、1部〜5部の量のアルコキシル化デンプン、0部〜5部の量の異なる樹脂、1部〜2部の量の剥離助剤、及び1部〜2部の量の改質剤を含む固形分含有量を有し得る。
【００６０】
該接着剤製剤は、接着剤製剤を調製するときの成分のそれぞれが、混合されるか、そうでなければ化合して製剤を形成し得る配合物とみなすことができる。成分を混ぜ合わせるのには、撹拌機を備える槽、又はスタティックミキサを用いたインライン混合等の従来の混合設備を使用することができる。製剤を調製する際、製剤を形成するのには、様々な成分の添加をいずれの順序で用いてもよい。
【００６１】
本発明の接着剤製剤は、貯蔵安定性とすることができ、これは、接着剤製剤を形成する成分が時間とともに大きく分離も沈降もしないことを意味する。例えば、本発明の接着剤製剤の貯蔵安定性は、0℃〜50℃の貯蔵温度で、少なくとも20日、又は少なくとも30日、又は少なくとも45日、又は少なくとも3ヶ月、又は少なくとも6ヶ月間とすることができる。この期間中、接着剤製剤を形成する構成成分は、僅かな程度でしか分離も沈降もしないと考えられる（例えば、（接着剤製剤の総重量に対して）5 wt%未満、1 wt%未満は、この期間中に分離又は沈降すると考えられ、好ましくは、0.1 wt%〜0 wt%がこの期間中に分離又は沈降すると考えられる）。
【００６２】
本発明は、柔軟で丈夫な吸水性ティッシュペーパーウェブを含むクレープ加工紙の製造、特に、運転上の諸問題を最小限に抑えつつウェブに十分な柔軟性及び接着特徴を与える、かかるウェブのクレープ加工方式に関し得る。クレープ加工されるペーパーウェブは、未加工（virgin）パルプ原料及び／又は混合オフィス廃棄物等の再生原料から得ることができる。本発明は、混合オフィス廃棄物再生原料から形成されるか若しくはこれを含むペーパーウェブ、又は選別された事務用紙を用いる場合に特に有用である。本発明の接着剤製剤は、クレープ加工紙のかかる製造のために水で希釈し得るクレーピング製剤とみなすことができる。本発明の接着剤製剤は、水で希釈し得るヤンキードライヤコーティング組成物又はヤンキードライヤ剥離コーティング組成物とみなすことができる。接着剤製剤は、希釈し得るTAD織物コーティング製剤とみなすことができる。
【００６３】
水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを形成し、その湿潤ウェブを脱水し、次にその脱水したウェブを少なくとも部分的に乾燥させることが当該技術分野において知られている。その後、ヤンキードライヤとして知られる大型蒸気加熱回転式ドラムまでウェブを織物に載せて運搬又は保持し得る。ウェブは一般に、ドラムからのウェブ脱離帯域から乾燥機の周りの主要部をなす乾燥機の円周位置で乾燥機に入る。ウェブは一般に、ドラムのウェブ脱離帯域に対して、好ましくは円筒状の乾燥機の少なくとも約半周、より好ましくは少なくとも約75 %とする乾燥機の円周位置で乾燥機に入る。その脱離帯域には、それ自体を後方に押して短縮化することで既知のティッシュクレープ紙構造を得るように、ウェブと接しているクレーピング刃が備えられ得る。ヤンキードライヤへのクレーピング作用は、ウェブが乾燥機に十分に接着して一貫した一様なクレーピング作用をもたらす、例えば、クレーピング刃の近くの出口帯域の前又は出口帯域で乾燥機からのウェブの広がり（flaring）を防ぐことを必要とする。場合によっては、ウェブが、典型的に約80 %とかなりの高含水量で乾燥機に送られる。したがって、かかるウェブは、乾燥機との接触時点において約20 %以上の繊維濃度を有する。
【００６４】
接着剤製剤（例えば、上述の希釈形態）を、このようなクレープ加工方法に使用されるヤンキードライヤ又は他の円筒状の乾燥機に塗布してもよい。接着剤製剤は、回転前、回転中又はその両方で、連続的に、半連続的に、断続的に又は一回限りで、円筒状の乾燥機表面に塗布するものであってもよい。本発明の接着剤製剤は、円筒状の乾燥機の表面（例えば、クレーピング刃後かつウェブ搬送位置前）に塗布してもよく、円筒状の乾燥機表面上に施す前に、又は円筒状の乾燥機表面上に繊維ウェブを施している間に、及び／又は円筒状の乾燥機表面に繊維ウェブを施した後に、繊維ウェブに塗布してもよい。接着剤製剤は、スプレーブームの1つ又は複数のスプレーノズル、ロールコータ、繊維ウェブ用の含侵浴、又は他のコーティング装置を用いて塗布してもよい。接着剤製剤の塗布速度又は使用速度は、0.1 mg/m2（乾燥機表面）（乾燥機表面1 m2当たり0.1 mg）〜40 mg/m2（乾燥機表面）、例えば、0.1 mg/m2（乾燥機表面）〜20 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは0.1 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは1 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、若しくは5 mg/m2（乾燥機表面）〜10 mg/m2（乾燥機表面）、又はその他の量とすることができる。アルコキシル化デンプン成分は、ヤンキードラムの乾燥機表面をコーティングするのに使用される希釈した接着剤製剤中に、0.5 wt%〜10 wt%、例えば、0.5wt%〜5 wt%、又は1 wt%〜5 wt%、若しくは0.5 wt%〜3wt%、若しくは1 wt%〜3 wt%、若しくは2 wt%〜3 wt%、若しくは0.5wt%〜2 wt%の量、又はその他の量で存在し得る。
【００６５】
通風乾燥（通気乾燥又はTADとしても知られている）と一般に称される一部の操作方式では、ウェブと乾燥機表面との接触が制限される。通風乾燥操作では、水と繊維とのスラリーから形成されるウェブが、真空及びホットエアブラスト作用を用いて湿潤ウェブをほとんど機械的に押圧することなく脱水される。ウェブは、通気乾燥を通じて編成布（structured fabric）によって保持され得る。一選択肢として、ウェブは、通気乾燥プロセスの一環としてクレープ加工又は短縮化することができ、この際、ウェブの更なる乾燥又はクレーピングはヤンキードライヤ上で実施されない。代替的な選択肢として、TADにより乾燥されるウェブは、通気乾燥後に、ナックルが形成された織物を用いて、接着剤製剤で事前にコーティングされ得るヤンキードライヤにプレスしてもよく、その結果、近接した複数の帯域でウェブが乾燥機に接着し、帯域間にウェブの嵩高がもたらされる。1平方インチ当たり4900以上もの細孔を有する織物（Fabrics having as fine acount as 4,900 openings per square inch and above）が目的に適するであろう。ヤンキードライヤに運ばれる場合、このようなウェブの繊維濃度は約30 %〜約90 %の繊維であろう。より大きい繊維濃度のウェブは一般に、乾燥作用及びクレーピング作用の両方を完全なものとするためにウェブを乾燥機に適切に固定する接着剤を必要とし得る。
【００６６】
ここで図面を参照すると、図1は、クレープ加工されたティッシュペーパーウェブの形成に使用され得る本発明による方法に含まれる一連の工程（プロセス100）を示すフローチャートである。かかるウェブは、例えば、3000平方フィート当たり約1ポンド〜約80ポンド、又は3000平方フィート当たり約7ポンド〜約40ポンドの範囲の最終坪量、又は他の坪量を有していてもよく、水性繊維スラリーから形成することができる。本発明によれば、工程101及び工程102において、従来のウェブ形成技法又は他の好適な方法を用いて、水と繊維とのスラリーから薄いペーパーウェブを形成することができ、その後工程103において、ウェブを少なくとも部分乾燥する等して少なくとも部分的に脱水することができる。例えば、スラリーを、従来の長網抄紙機（Fourdrinier）の排水ワイヤに向けて送って、繊維ウェブを形成することができる。繊維ウェブの部分的な脱水は、従来の方法でワイヤを通じて行なうことができる。繊維ウェブ上で実施される更なる脱水は、機械的プレス、通気乾燥操作、又はそれらの組合せを含むものであってもよい。繊維状ウェブは、上記の製品を製造するのに使用される様々な種類のウッドパルプをベースとした繊維、例えば、広葉樹クラフト繊維、針葉樹クラフト繊維、広葉樹亜硫酸繊維、針葉樹亜硫酸繊維、ケミサーモメカニカル繊維、サーモメカニカルパルプ、リファイナメカニカルパルプ、再生紙繊維、若しくは他のパルプ繊維、又はそれらの任意の組合せで形成され得る。一選択肢として、ヤンキードライヤ又は他の回転式乾燥機へと搬送する前に、繊維ウェブを、約10重量%〜約90重量%、若しくは約20重量%〜約80重量%、若しくは約25重量%〜約75重量%、若しくは約40重量%〜約60重量%、若しくは40重量%〜約50重量%、又は他の値の繊維濃度まで乾燥させた後に、ウェブ用乾燥機表面へと運搬してもよい。本明細書中における目的で、「繊維濃度」とは、ウェブの総重量に対する乾燥繊維重量のパーセンテージ値を指す。一選択肢として、ウェブの「含水率」は、ウェブ重量の残りの大部分又は全てを構成するものであってもよい。例えば、繊維状ウェブは、ヤンキードライヤ又は他の回転式乾燥機への塗布前に、例えば、約90重量%〜約10重量%、若しくは約80重量%〜約20重量%、若しくは約75重量%〜約25重量%、若しくは約60重量%〜約40重量%、若しくは約50重量%〜約60重量%、又は他の値の含水率を有していてもよく、これは本発明の方法に従い加工処理することができる。したがって、かかるウェブは、ウェブの更なる重量%を占める繊維含有量を有することになると考えられる。脱水後には次に、例えば、本明細書中及び他でヤンキードライヤと称される蒸気加熱回転式ドラム乾燥機であってもよい、クレーピング乾燥機又はウェブ用乾燥機まで、ウェブを運搬してもよく、例えば織物上に保持させてもよい。繊維ウェブを受け取る前に、ヤンキードライヤの接着性の乾燥機表面に、本発明の接着剤製剤をコーティングしてもよく、これは図1の工程104〜工程106を伴うものであってもよい。
【００６７】
図1に示される工程104では、その内容物を撹拌するために備えられ得るミキシングポット又は他の好適な混合容器内への、アルコキシル化デンプンを含むクレーピング接着剤製剤成分の供給、再循環、又はその両方が行われる。図示してはいないが、クレーピング接着剤基剤成分を、加圧閉ループシステム等の閉ループシステム内に供給してもよく、又は還流式塗布システム内に供給してもよい。一選択肢として、クレーピング接着剤組成物は、アルコキシル化デンプンと任意の他の添加剤とを含む、有効成分の水性塗膜形成分散液として調製してもよい。工程105では、得られるクレーピング接着剤組成物を、ヤンキードライヤ又は他の大型回転式乾燥機の乾燥機表面上にコーティングして、接着性の乾燥機表面を形成する。図1に示される工程106では、脱水及び部分乾燥させた湿潤ペーパーウェブを、大型回転式乾燥機、例えば、本明細書及び他でヤンキードライヤと称される蒸気加熱回転式ドラム乾燥機及び／又はフード加熱回転式ドラム乾燥機の接着性の乾燥機表面まで、運搬、例えば、織物上に保持され、また搬送される。ヤンキードライヤは、大きな直径、典型的には約8フィート〜約20フィート直径のドラム、又は他の直径のものとすることができ、これは、蒸気によって加圧して熱い表面をもたらすことで、製紙プロセスの最後で製紙用ウェブを完全に乾燥させるように設計されるものとする。ウェブは、乾燥機に、例えば、ドライヤの円周位置、例えば、クレープ加工されたウェブがドラムから分離及び取り去られているウェブ脱離帯域に対して、円筒状の乾燥機の少なくとも約半周、又は少なくとも約75 %の位置に搬送することができる。搬送用織物は例えば、ナックルを有する搬送用の型押し織物（transfer and impression fabric）とすることができ、この織物は、ウェブの表面の一部、例えば、約20 %又は他の量を、クレーピング乾燥機又はヤンキードライヤ上に圧縮させて、ナックルが形成された繊維ウェブを形成することができるものとする。一選択肢として、クレーピング接着剤組成物は、ウェブの繊維濃度が約75重量%以上、例えば少なくとも約95重量%となるまで、ウェブ用乾燥機表面上にナックルが形成された繊維ウェブを固定しておくことができる。本明細書中で通気乾燥と称される操作モードによっては、ウェブと乾燥機表面との接触が制限される。本発明中で任意に使用され得る、通風乾燥操作の方法及びシステムとしては、特許文献1（引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されているもの等が挙げられる。本発明の方法は、例えば、クレープ加工方法とともに、ヤンキードライヤによるシステム及び方法とともに、並びに湿式クレープ加工による機械、システム及び方法とともに、通気乾燥システムを用いることで使用することができる。工程107では、脱離帯域に達するまで乾燥機の周囲又は乾燥機上で保持している間、ウェブを接着性の乾燥機表面上に固定することができる。工程108において、脱離帯域は、クレーピング刃又はドクターブレード等のクレーピング装置を備えていてもよく、ウェブ自体上に後方に押されるか又は圧縮されるようにウェブはクレーピング装置と接しており、認識可能なティッシュクレープ紙構造を得ることができる。工程109では、クレープ加工されたウェブを乾���機から剥がして回収することができる。ウェブを乾燥機によりクレープ加工して、例えば、約75重量%以上、例えば、少なくとも約90重量%、又は少なくとも約95重量%の繊維含有量又は繊維濃度、又は少なくとも約97重量%の濃度、又は約85重量%〜約97重量%の濃度、又は約90重量%〜約97重量%の濃度を有する乾燥ウェブを形成することができ、その後、ロールに巻き取るか、そうでなければ、乾燥機から剥がして回収してもよい。クレーピング段階において、繊維状ウェブは、例えば、25重量%未満、若しくは15重量%未満、若しくは約10重量%未満、若しくは約7重量%未満、若しくは約5重量%未満、若しくは約10重量%〜約3重量%、又はその他の量の含水量を有していてもよい。
【００６８】
図2を参照すると、本発明の方法に従ってクレーピング接着剤組成物218をヤンキードライヤ205に塗布することを含む、ティッシュをクレープ加工するためのシステム200が示されている。参照符号201で示される搬送用の型押し織物は、形成、脱水及び部分乾燥されたウェブ202を、旋回するロール203の周りを通って、加圧ロール204とヤンキードライヤ205との間の間隙に運ぶことができる。ウェブをサンドイッチ方式で運ぶために、216で示される補助的な低位の運搬体を使用してもよく、これはより高いウェブ乾燥度の条件下で特に有用となり得る。織物、ウェブ及び乾燥機は、矢印で示す方向に動く。乾燥機へのウェブの導入は、クレーピング刃206からロールの周りで良好であり、図示されるように、クレーピング刃206は、207で示されるように乾燥機から運ばれるウェブをクレープ加工する。乾燥機から出てくるクレープ加工されたウェブ207は、ガイド及びテンションローラ208、209を通り過ぎ、柔軟なクレープ加工されたティッシュロール210に巻き取られる。乾燥機へと入る部分乾燥及び脱水されたペーパーウェブ202（例えば、10 wt.%〜90 wt.%の繊維濃度）を乾燥機の表面に接着させるために、スプレーブーム211を使用して、クレーピング接着剤組成物218を乾燥機表面213に塗布することができ、この乾燥機表面213は、クレープ加工されたティッシュウェブ207を乾燥機205から脱離した後に露わになり、加圧ロール204とヤンキードライヤ205との間の間隙より前に接着性の乾燥機表面214がもたらされる。スプレーブーム211は、単一のスプレーブーム又は複合スプレーブーム、例えば図示されるような2連のスプレーブームであってもよい。スプレーブームは、スプレーしぶき回収容器（不図示）を備えていてもよい。スプレーブーム211は、ミキシングポット215からクレーピング接着剤組成物を補給するために、ミキシングポットと流体連通される（219）。ミキシングポット215には撹拌器217が備えられていてもよい。アルコキシル化デンプンを含む接着剤製剤成分は、便宜的な方法でミキシングポット215に投入することができる。得られるクレーピング接着剤組成物は、スプレーブーム211のノズルスプレー（複数の場合もある）へとポンプで送られ、又はそうでなければ圧力下で補給することができる。乾燥機上におけるウェブの乾燥を促すために、ヤンキードライヤ205は、従来又は他の好適な配置（不図示）によって内部蒸気加熱されるか、フード212を用いて外部加熱されるか、又はその両方を用いるものであってもよい。この噴霧組成物218は任意に、運ばれるウェブ202に直接塗布してもよいが、例えば、ウェブによる接着剤の付着を制限し、また接着剤がウェブを通じて運搬用織物へ浸透することを制限するために、乾燥機表面213上に直接噴霧することが好ましい。本発明の方法に適応及び使用され得る噴霧器のシステム及び配置としては例えば、米国特許第6,465,047号（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されるものが挙げられる。
【００６９】
図3は、ヤンキードライヤを使用することなくTADコーティングプロセスを用いた乾燥ティッシュペーパーウェブの形成に使用され得る本発明による方法に含まれる一連の工程（プロセス300）を示すフローチャートである。工程301では、一工程において（in step）、TAD織物を、アルコキシル化デンプンを含有する接着剤製剤でコーティングすることができる。本方法に使用される接着剤製剤は、一選択肢としてアルコキシル化デンプンと組み合わせて、PVOHを含んでいてもよい。PVOHは、十分なコーティングを構築させる添加助剤として使用することができる。工程302では、湿潤ティッシュウェブを、TAD織物のコーティング表面上に塗布することができる。湿潤ティッシュは、コーティングされたTAD織物上に搬送する前に、任意に短縮化して、ウェブ上にクレーピングのような効果を誘導することができる。湿潤ティッシュウェブを短縮化させる技法は、既知のものであり、該技法は、新たに形成された湿潤ティッシュウェブを、形成用の織物又はワイヤから、より遅い動きの搬送用織物へと搬送すること等によって施すことができ、更に、このウェブはTAD織物へと搬送される。TAD操作に適用することができる湿潤ティッシュウェブを短縮化する方法及び設備配置は、例えば特許文献6（その内容は全て引用することにより本明細書の一部をなす）に示されるものである。工程303では、熱風がティッシュウェブに通る少なくとも1つのドライヤを通じてこれらの層の積層体を運搬するため、ティッシュウェブはTAD織物上で乾燥する。工程304では、ドライヤを過ぎた後、乾燥ティッシュウェブをTAD織物から分離して回収する。一選択肢として、更なる乾燥もクレーピングプロセス処理も、TAD操作においてプロセス加工されたティッシュウェブには施す必要がない。
【００７０】
図4は、TAD織物コータと、TADシステムの通気乾燥機ユニットとを備えるTADシステムを示している。この図に示されるシステム400では、湿ったティッシュウェブ401を、TAD織物402のコーティング表面413上に設ける。TAD織物402は、コーティングステーション409において、アルコキシル化デンプンを含む製剤410で事前にコーティングしてもよい。この説明を簡単にするために、TAD織物402及び湿ったティッシュウェブ401が通気乾燥機403を通過する、それらのセグメントのみを示す。湿ったティッシュウェブ401は、従来型のワイヤの形成ユニットといった製紙ユニット（不図示）から与えられ得る。TAD織物402は、破線により示されるような無限ループ又はベルト構造を有していてもよく、これらは、付加的なローラ（不図示）の周りに誘導されることで、連続構造をもたらし得る。湿ったティッシュウェブ及びコーティングされたTAD織物の得られる積層体411を、ドライヤフード404からの熱風の流入405を伴う回転可能な通気乾燥機403の周りに運搬し、それから、積層体が通気乾燥機ユニット403から出た後で、乾燥ウェブ406をTAD織物402から分離させる。乾燥ウェブ406をTAD織物402から一旦分離させたら、（破線に示したように）TAD織物402を再利用のためにコーティングステーション409に戻す前に、清浄セクション（不図示）、例えば噴霧洗浄ステーションを通るようにTAD織物402を送ってもよい。TAD織物402、通気乾燥機403及び乾燥ウェブ406について示される方向矢印は、TADシステムにおけるプロセス処理中のこれらの成分の移動方向を示すものとする。TAD織物自体は、その厚みを通じた空気流を可能とし得る多孔性構造であってもよい。製剤410は、空気流がTAD織物を通ることを妨げることなく、成分間の接着と剥離との良好なバランスを付与するのに有用なコーティング速度で、TAD織物402の表面に塗布することができる。この通気乾燥プロセスにおけるTAD織物上での接着剤製剤のコーティング速度は、0.1 mg/m2〜約100 mg/m2（TAD織物表面）、例えば、1 mg/m2〜80 mg/m2（TAD織物表面）、若しくは2 mg/m2〜70 mg/m2（TAD織物表面）、若しくは5 mg/m2〜50 mg/m2（TAD織物表面）の範囲、又は他の量をとることができる。アルコキシル化デンプン成分は、TAD織物をコーティングするのに使用される希釈した接着剤製剤中に、0.5 wt%〜10 wt%、例えば、0.5wt%〜5 wt%、若しくは1 wt%〜5 wt%、若しくは0.5 wt%〜3wt%、若しくは1 wt%〜3 wt%、若しくは2 wt%〜3 wt%、若しくは0.5wt%〜2 wt%の量、又はその他の量で存在していてもよい。通気乾燥機403は、積層体411を支持するのに使用される外側ドラム表面412を有する回転可能なドラムとすることができる。ロール407は、積層体をドラム表面412へと誘導及び運搬するのに使用することができる。一選択肢として、コーティングされたTAD織物402へと搬送される湿ったウェブ401はその後、ハニカムロール又はドラム等の多孔質（porous）通気乾燥機403の上を通り抜けることができ、熱風が乾燥フード404から出て、積層体に当たって通過した後に、多孔質通気乾燥機403を通過し得る。積層体中のウェブ401を通過する熱風405は、ウェブを大幅に圧縮しなくても、速い熱伝達速度及び有効な乾燥をもたらし得る。TAD織物402及び乾燥ペーパーウェブ406が通気乾燥機403を出た後、乾燥ペーパーウェブ406は、例えば、示されるような分離ロール408、若しくは代替的な方法では、サク���ョンロール等の搬送装置（不図示）、又は乾燥ペーパーウェブをTAD織物から分離させるのに有用な同様の装置を含む分離装置によって、TAD織物402から分離することができる。概して、TAD織物を通るように空気を吹きつけて乾燥ペーパーウェブ406の表面に当てることでTAD織物を追いやることができる分離装置とは逆に、分離ロール408又は他の分離装置は、TAD織物402のループ内に配されるエアジェット装置（不図示）、例えばエアナイフによって更に支援されるものであってもよい。乾燥ウェブ406は、例えば透過性の輸送用織物（不図示）によって、分離ロール408から巻取り部材（不図示）へ輸送することができる。単一の内向き流の通気乾燥機403がウェブ401を乾燥させるのに示されてはいるが、単一の外向き流の通気乾燥機を、内向き流の通気乾燥機の代わりに使用してもよく、又は、一連の若しくは連続する複数の外向き流の通気乾燥機において複数の内向き流の通気乾燥機を使用してもよく、又は少なくとも1つの内向き流の通気乾燥機を、連続する少なくとも1つの外向き流の通気乾燥機と組み合わせて使用してもよいことが理解されよう。
【００７１】
このTADシステムは、ヤンキードライヤを用いることなく、又はヤンキードライヤを用いて、ティッシュ又は紙の製造に使用することができる。一選択肢として、通気乾燥機403は、ペーパーウェブ406に対する最終乾燥セクションを備えるものであってもよい。クレーピングについてヤンキードライヤを使用することなく、湿潤ティッシュウェブは短縮化することができる。一選択肢として、ヤンキードライヤを使用することなくティッシュウェブを短縮化させるために、急送法を用いて、湿潤ティッシュウェブ401を、形成セクションのワイヤ（不図示）から、よりゆっくりと動く第2の織物（不図示）へと搬送することで、湿ったペーパーウェブをコーティングされたTAD織物402に搬送する前に短縮化させることもできる。形成用ワイヤセクションからの湿潤ティッシュウェブを通風乾燥前に短縮化させるのに使用することができる構成は、例えば、本明細書の一部をなす特許文献6に示されるものである。
【００７２】
図5は、通気乾燥（TAD）とヤンキードライヤとを併せた、ウェブの乾燥及びクレーピングシステムの概略図である。この図に示されるシステム500では、完成試料（papermaking furnish）を、ヘッドボックス501から、ロール503で支持された長網抄紙機のワイヤ502へ送ることができる。圧縮されていないペーパーウェブ504が形成され、ワイヤ502は、任意のフォーミングボード505の上を通過するものであってもよい。形成セクションのドライエンドに向けて、湿潤ペーパーウェブ504がその上に支持されるワイヤ502は、複数のサクションボックス507の上を通過することができる。5つのサクションボックスを図中に示しており、その最後の4つには、蒸気ノズル506が備え付けられていてもよく、又はこれらのボックスを他の数で使用してもよい。真空ボックス507を通過した後、ワイヤ及び湿ったウェブは、ワイヤリターンロール508の周りを通過することができ、そこで、ウェブ504がワイヤ502とTAD織物511との間に挟まれる。TAD織物は、ウェブ504に対向する表面に対して三次元構造を型押しするのに用いられる編成布であってもよい。一選択肢として、噴霧器522等を用いて、ローラ508とローラ512との間でウェブ504と接触させる前に、TAD織物511の上面を接着剤製剤でコーティングしてもよい。ウェブ504は、スロット付き蒸気ノズル509と真空ボックス510との間の下流に向けて運搬することができる。この地点後、ペーパーウェブ504は、選択されたTAD織物511に対して押し当てることなく搬送することができ、該TAD織物511は、TAD織物リターンロール512の上を通って、ウェブ504を通風乾燥させるのに用いられるホットエアブラスト乾燥機513へと続く。そこから、TAD織物511及び熱によって事前に乾燥させたペーパーウェブは、くせ取りロール514の上を通過させることができ、これによって、圧痕のある織物にしわができるのを防ぐことができ、また、別のTAD織物リターンロール5120上を通って、ヤンキードライヤドラム515の表面5150上に搬送される。圧痕のある織物511のナックルはその後型押しされて、事前に乾燥されてはいるが、加圧ロール516によってまだ圧縮されていないペーパーシート504とすることができる。その後、数個のTAD織物リターンロール512を通って、TAD織物511をワイヤ502に戻すことができ、また、スプレー517によって粘着質の（clinging）繊維を除くように清浄（例えば洗浄）し、その帰路中に真空ボックス518によって乾燥させることができる。
【００７３】
型押しされたペーパーシート504は、インプレッションニップロール516から、乾燥用のヤンキードラム乾燥機515の外周に沿って続き、ヤンキー乾燥機表面から、ドクターブレード等のクレーピング刃519を用いてクレープ加工される。クレープ加工されたウェブ5040は、例えば図1のシステムに示されるものと同様に、クレーピング後に乾燥機表面から巻き取ることができる。ヤンキードライヤの表面5150に、噴霧器520から、アルコキシル化デンプンと任意の他の添加助剤とを含有する接着剤製剤を噴霧して、乾燥機表面上にコーティング5020を形成することができる。コーティング5020は、乾燥中に、ペーパーシートのナックルの圧痕と、ヤンキー乾燥機表面との間の結合を改善させるとともに、クレーピングにおけるウェブの剥離を可能にし得る。この噴霧された組成物は任意に、ヤンキードラム515に隣接する搬送ローラ5120で又はその前に、進行するウェブ504に塗布することもできるが、乾燥機表面5150上に直接噴霧する方が好ましい。乾燥機上におけるウェブの乾燥を促進させるために、ヤンキードライヤ515は、従来又は他の好適な装置（不図示）によって蒸気による内部加熱を行うか、図1に示されるようなフード（不図示）を用いて外部加熱を行うか、又はその両方を用いてもよい。
【００７４】
クレーピングシステム、方法及び接着剤は、以下の米国特許（その内容全体は引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されている：米国特許第3,640,841号、同第4,304,625号、同第4,440,898号、同第4,788,243号、同第4,994,146号、同第5,025,046号、同第5,187,219号、同第5,326,434号、同第5,246,544号、同第5,370,773号、同第5,487,813号、同第5,490,903号、同第5,633,309号、同第5,660,687号、同第5,846,380号、同第4,300,981号、同第4,063,995号、同第4,501,640号、同第4,528,316号、同第4,886,579号、同第5,179,150号、同第5,234,547号、同第5,374,334号、同第5,382,323号、同第5,468,796号、同第5,902,862号、同第5,942,085号、同第5,944,954号、同第3,301,746号、同第3,879,257号、同第4,684,439号、同第3,926,716号、同第4,883,564号及び同第5,437,766号。
【００７５】
上述のように、本発明の接着剤製剤は、濃縮製品とみなすことができ、これは、例えば混合ポット内又はインラインにおけるクレーピング位置のその場で、又は円筒状の乾燥機上に噴霧される他の材料によって希釈することができる。本発明の接着剤製剤を使用する場合、繊維ウェブと乾燥機又はTAD織物の表面との間の接着特性と剥離特性との優れたバランスを実現することができる。従来のPVOH又は湿潤紙力増強用樹脂のより遅い使用速度における生分解性添加剤を用いた粘着性プロファイルに匹敵するか又はそれよりも良好なものを、本発明の接着剤製剤によって得ることができる。
【００７６】
本発明の接着剤製剤は、紙産業又は他の産業の他の用途においても使用することができる。本発明の接着剤製剤は、生分解性及び／又は無毒性とみなすことができ、及び／又は1つ若しくは複数の食品グレード成分を含有する。
【００７７】
以下の実施例によって本発明を更に明確にするが、本実施例は本発明を例示するものであることが意図される。
【実施例】
【００７８】
実施例1
本実施例では、陽イオン性アルコキシル化デンプン（「XP13-2228 JTA」）を、単独の接着剤として、又は水分散液中で別のコーティング接着剤と50:50 wt:wt配合物として合わせて含有する接着剤製剤（固形分含有量2.5 wt%）を調製した。陽イオン性アルコキシル化デンプンは、化工デンプンであるものとした。この化工デンプンは、改質炭水化物水分散液として、Penford Products Co.から商品名TOPCOAT（商標）L95（30 %固形分、pH=5.0〜6.0、DS=0.15、注入可能な液体形態）で商業的に得られる。DSは電荷密度の尺度である。幾つかの製剤に使用される種々の接着剤化学物質は、ポリマーを含有する組成物とし、これらは、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリン（PAAE）を含む通常の湿潤紙力増強用樹脂（「WSR」、BUBOND（商標）167として市販されている）、又はBUBOND（商標）2624（「2624」）及びBUBOND（商標）2620（「2620」）として商業的に得られる改質PAAE樹脂とした。上述のBUBOND（商標）製品は、架橋性ポリマーの供給源となる改質PAAE製品であり、これは、Buckman LaboratoriesInternational（Memphis TN USA）の製品である。各製剤の成分（単数又は複数）は、脱イオン水中で希釈して、固形分含有量（有効成分含有量（actives content））2.5 wt%及び含水量97.5 wt%を得た。陽イオン性アルコキシル化デンプンと種々の接着剤成分（PAAE供給源）とを組み合わせた製剤中では、各接着剤が、希釈製剤中に97.5 wt%の水と合わせて1.25 wt%の量で含まれるように、種々の接着剤を50:50（wt基準）混合比で合わせた。
【００７９】
実験室内実験を、ティッシュ含水率の関数としてそれらの粘着性プロファイルを評価するために製剤について実施した。図6は、本実施例の製剤でコーティングされたヤンキードライヤ上における乾燥及びクレーピングのために乾燥機表面の周りを移動するウェブのウェブ水分プロファイルの一例を示すヤンキードライヤの概略図である。上述の実験室内での結果は、ヤンキードライヤ位置と相関関係にあるといえ、それらの位置、例えば、湿潤ウェブ搬送位置に近いか遠いか、クレーピング刃位置等について湿潤ティッシュは対応する含水率及び粘着性の値を有することが予想される。これらの接着剤製剤は、実験室内で、各製剤に関するティッシュ含水率の関数として製剤について粘着性曲線を測定することによって、ヤンキーコーティング接着剤として性能について評価した。その後、これらの製剤を、粘着力テスタとして知られる疑似ローラ試験にかけた。この粘着力試験では、本発明の製剤（及び、任意の比較例又は対照）を、プローブを収容する少なくとも1つの穴を金属板内に有する2つの別々の金属板に塗布した。プローブの先端は綿布で覆っておいた。本試験では、5 mg/m2の量の混合物を板上に塗布し、板に140℃の温度を10分間施して、接着剤／剥離製剤を硬化させた。その後、板の温度を170℃に上げ、綿布の付いたプローブを、金属板の穴に200 gの力で5秒間挿入した後、取り出し、金属板から1/2 cmの距離に5 cm/分の速度でプローブを取り出す力の量（グラム単位）を測定した。この試験は、30秒間毎に9回繰り返した。このため、図7のデータ点毎に10個の測定値が得られ、塗膜粘着性（g）は、プローブを金属板から取り出す力の量（グラム単位）についての10個の測定値による測定平均値である。製剤についての粘着性試験測定の結果を図7に示す。全ての実施例について、特に指定のない限り、含水率に関するものは、ティッシュの総重量に対する重量%とする。
【００８０】
図7を参照すると、グラフ中に示されるように、化工デンプン自体が、先により良好な粘着力、すなわち50 %〜約30 %の含水率を有し、これは、粘着性プロファイルにおいて重要な範囲となる。しかしながら、このグラフのプロットは更に、化工デンプンを一地点で使用し、別の接着剤と合わせた50:50（wt比）を一地点で使用すれば、含水率50 %から含水率20 %まで広い範囲にわたって粘着力が得られることを示すものである。本質的に、このグラフは、アルコキシル化デンプン自体又は異なる湿潤紙力増強用樹脂との組合せを使用して、各製紙会社で行われている特定のクレーピングに応じて異なり得る「ダイヤルイン（dial-in）」を要求又は求める粘着力範囲の制御を実現し得ることを示すものである。
【００８１】
実施例2
通常の湿潤紙力増強用樹脂（PAAE）を組み合わせた非イオン性アルコキシル化デンプンを使用して接着剤製剤を得る別個の調査を行った。得られる製剤は、ヤンキーコーティング接着剤として性能について実験室内で試験した。
【００８２】
水性分散液中に50:50 wt:wt配合物で通常の湿潤紙力増強用樹脂（PAAE）と合わせた非イオン性アルコキシル化デンプン（「XP13-2216 JTA」）を含有する接着剤製剤（固形分含有量2.5 wt%）を調製した。対照として、通常の湿潤紙力増強用樹脂を単独で、別個の製剤中に固形分含有量2.5 wt%で使用した。高い固形分含有量、高温耐性及び高粘着性の非イオン性アルコキシル化デンプンをこれらの製剤中には使用した。非イオン性アルコキシル化デンプンは、水性改質炭水化物分散液として、Penford Products Co.から商品名PENLAM-HT（商標）（固形分38%、1500 cps、pH=5.0〜7.0、密度 1.2、注入可能な液体形態）で商業的に得られる化工デンプンとした。この製剤及び対照に使用される通常の湿潤紙力増強用樹脂（PAAE）樹脂は、実施例1に使用されるものと同じタイプの樹脂（「WSR」）とした。各製剤中の成分（単数又は複数）を、脱イオン水中で希釈し、2.5 wt%の固形分含有量（有効成分含有量）及び97.5 wt%の含水量を得た。非イオン性アルコキシル化デンプンと通常の湿潤紙力増強用樹脂（PAAE）とを合わせた製剤では、各接着剤が、希釈製剤中に97.5 wt%の水と合わせて1.25 wt%の量で含まれるように、異なる接着剤を50:50（wt基準）混合比で合わせた。
【００８３】
実験室内実験を、ティッシュ含水率の関数としてそれらの粘着性プロファイルを評価するために製剤について実施した。ウェブ含水率の関数として各製剤について塗膜粘着力を測定するのに使用される試験は、実施例1について示したものと同じものとした。製剤についての粘着性試験測定の結果を図8に示す。図8を参照すると、ティッシュの含水率の関数としての粘着性のグラフが、固形分含有量2.5wt%まで希釈させた通常の湿潤紙力増強用樹脂PAAEを単独で含む製剤［◆］について示されており、別のグラフでは、固形分含有量2.5 wt%まで希釈させた、50:50 wt%混合比で上述の非イオン性アルコキシル化デンプンと合わせた通常のPAAEを含むコーティング剤［■］についての時間の関数としての粘着性が示されている。図8中のグラフに示されるように、通常のPAAE樹脂を単独で使用すると、粘着力が非常に低く、ティッシュ含水率50 %からティッシュ含水率0 %までにわたって殆ど一様に同じである。粘着力が低いものの、粘着力は実際には、紙が乾燥することからそれ程望ましくなく、そのため、含水率がティッシュ含水率5 %の範囲となるときには、粘着力は求められないが、このPAAEを単独で使用する場合には、望ましくない又は少なくとも欠点とみなされる粘着力が維持されている。WSRと非イオン性アルコキシル化デンプンとの50:50（wt基準）混合を伴う本発明の実施例を表すコーティング剤とそれを比較すると、ティッシュ含水率40 %から始まってティッシュ含水率5 %まで続く非常に優れた粘着力範囲が見られ得る。実際に、図8中のこのグラフは、PAAE等の接着剤樹脂と組み合わせて使用したときにアルコキシル化デンプンが生み出し得るかなりの貢献を示すものである。
【００８４】
実施例3
別個の試験を行った。非イオン性アルコキシル化デンプンを単独、及び改質PAAE樹脂との混合物で含有する付加的な製剤の性能を、実験室内評価及び抄紙機上での試験実施を用いて、ヤンキーコーティング剤及び／又はTADヤンキーコーティング剤に関する性能について調査した。
【００８５】
この調査では、非イオン性アルコキシル化デンプン（「XP13-2216 JTA」）を単独の接着剤（固形分含有量2.5 wt%）として含有する接着剤製剤を調製し、非イオン性アルコキシル化デンプンを50:50 wt:wt配合物でBUBOND（商標）2620（「2620」）（2.8 %固形分含有量）と合わせた別の製剤も調製した。対照として、BUBOND（商標）2620を単独で、別個の製剤中に固形分含有量2.5 wt%で使用した。これらの製剤は水分散液として調製した。
【００８６】
実験室内実験を、ティッシュ含水率の関数としてそれらの粘着性プロファイルを評価するために製剤について実施した。ウェブ含水率の関数として各製剤について塗膜粘着力を測定するのに使用される試験は、実施例1について示したものと同じものとした。製剤についての粘着性試験測定の結果を図9に示す。図9を参照すると、グラフから見られるように、組み合わせたものについて優れた接着力が、ティッシュ含水率50 %から始まってティッシュ含水率約20 %で終わるまで得られる。他の2つの被験製剤に関して、アルコキシル化デンプン単独のものは、急降下する高い粘着力を有し、又は対照の場合には、粘着力が実際のところよくない時間に、すなわち、含水率が低い位置で粘着性となる。これらの結果は、改質PAAEを含有する製剤に関する添加剤としての非イオン性アルコキシル化デンプンの含有が、その湿潤（初期）粘着性を改善させ得ることを示すものである。
【００８７】
ヤンキー装置を備える、例えば、概して図2及び図5に示されるような、産業スケール抄紙機での試行を、陽イオン性アルコキシル化デンプンと通常の湿潤紙力増強用樹脂（WSR）とを50:50 wt:wt混合物（固形分含有量2.5 wt%）で含む製剤について行った。抄紙機上での性能を観測した。試行前に、通常の湿潤紙力増強用樹脂（WSR）を単独で用いると、抄紙機（tissue machine）は、湿潤ウェブの高い含水率及び不均一な水分プロファイルのために、ウェブが頻繁に破壊するといった問題を有していた。陽イオン性アルコキシル化デンプンを単独で又は上述の異なる接着剤化学物質（例えば、改質PAAE）と組み合わせて使用した場合には、抄紙機の実行可能性が劇的に改善した。
【００８８】
実施例4
非イオン性アルコキシル化デンプン自体の湿潤粘着性性能を測定するとともに、TADヤンキーコーティング剤として従来のポリビニルアルコールを使用したものと比較した別個の調査を行った。表1は、これらの測定の結果を示すものである。「湿潤粘着」特性は、粘着力テスタとして知られる疑似ローラ試験を用いて実施例1と同様に求めた。
【００８９】
【表１】
2020007555.tif 000004
【００９０】
これらの結果は、化工デンプンそのものである非イオン性アルコキシル化デンプン（「XP13-2216JTA」）が、512グラムの優れた粘着力を有することを示すものである。商用使用のPVOHは、その分子量が作業しやすいことから従来の一般に使用されているPVOHの代表物とみなされるが、抄紙機の操作者は、PVOHを選ぶと、それを固形物として受け取った後に、ペーパーミルにおいて溶液を作らなければならない。PVOHの分子量が大きすぎたら、それは極めて扱いにくく、また溶液を作りにくいものとなる。このため、表1中の「理想的な粘着性PVOH」という言及は実際のところ、優れた粘着性を有するより高分子量のPVOHであるが、その分子量のために、極めて作業しにくい。概して、多くの製紙会社は、この欠点のために高分子量のPVOHを使用していない。そのため、高分子量のPVOHは、優れた湿潤粘着性を有するものの、高分子量のPVOHと溶液を形成することが非常に困難である。これを考慮して、より低い粘着性を有するより低分子量のPVOHがより現実的なものとなり得る。この表に示されている結果は、アルコキシル化デンプンに関する湿潤粘着性が理想的な粘着性PVOHと略同じく良好であるが、アルコキシル化デンプンは既に水溶性であり、水溶液中で使用することができるため、取り扱いづらくなく、使用前に固体から液体へと変換する要求が存在しないことを示すものである。
【００９１】
本発明は以下の態様／実施形態／特徴を任意の順序及び／又は任意の組合せで包含する：
1.    a）少なくとも1つのアルコキシル化デンプンと、
b）i）少なくとも1つの樹脂、
ii）少なくとも1つの剥離助剤、
iii）少なくとも1つの改質剤、
の少なくとも1つと、任意に、
c）水と、
を含み、上記樹脂がa）と異なる、接着剤製剤。
2.  上記アルコキシル化デンプンが、水溶性／水分散性液体状の非イオン性アルコキシル化デンプンである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
3.  上記アルコキシル化デンプンがC1〜C10アルコキシル化デンプンである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
4.  上記アルコキシル化デンプンが、エトキシル化デンプン、プロポキシル化デンプン又はそれらの任意の組合せである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
5.  上記アルコキシル化デンプンが30 wt%〜60 wt%の量で存在し、上記樹脂が60 wt%〜0 wt%の量で存在し、上記剥離助剤が0 wt%〜約25 wt%の量で存在し、上記改質剤が0 wt%〜約25 wt%の量で存在し、上記水が0 wt%〜69 wt%の量で存在し、上記重量パーセントが上記製剤の総重量パーセントに対するものである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
6.  上記樹脂、上記剥離助剤、上記改質剤及び上記水が存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
7.  上記アルコキシル化デンプンのデンプンが、ワキシーコーンスターチ、デントコーンスターチ、タピオカデンプン、ジャガイモデンプン又はそれらの任意の組合せである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
8.  上記樹脂が存在し、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せである、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
9.  上記アルコキシル化デンプン及び上記樹脂が、重量／重量基準で1:10〜10:1の比率で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
10.  上記剥離助剤が存在し、少なくとも1つの植物油と、少なくとも1つのレシチンと、少なくとも1つの分散剤／乳化剤と、任意に水とを含む油性製剤を含み、上記改質剤が存在し、グリセリンを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の接着剤製剤。
11.  乾燥機表面を備える回転する円筒状の乾燥機を準備することと、
上記乾燥機表面に、前項1に記載の製剤を含む製剤を塗布することと、
上記乾燥機表面に繊維ウェブを運搬することと、
上記乾燥機表面上で上記繊維ウェブを乾燥させ、それによって、乾燥した繊維ウェブを形成することと、
上記乾燥機表面から上記乾燥した繊維ウェブをクレープ加工することと、
を含む、繊維ウェブをクレープ加工する方法。
12.  上記繊維ウェブの含水率が、上記乾燥機表面上における上記繊維ウェブの上記乾燥中に約50 wt%から約30 wt%に減少すると、上記製剤の塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）増大し、その後、上記繊維ウェブの含水率が、上記乾燥機表面上における上記繊維ウェブの上記乾燥中に約30 wt%から約10 wt%に減少すると、該塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）減少する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
13.  アルコキシル化デンプン、樹脂、剥離助剤、改質剤及び水が上記製剤中に存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
14.  上記製剤が0.5 wt%〜10 wt%の総固形分含有量を有し、水が上記製剤中に99.5 wt%〜90 wt%の量で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
15.  上記製剤が0.5 wt%〜10 wt%のアルコキシル化デンプンであるアルコキシル化デンプンを含み、水が上記製剤中に99.5 wt%〜90 wt%の量で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
16.  上記製剤が、C1〜C10アルコキシル化デンプンであるアルコキシル化デンプンを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
17.  上記製剤が、アルコキシル化デンプンと、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せである樹脂とを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
18.  上記アルコキシル化デンプン及び上記樹脂が、上記製剤中に、重量／重量基準で1:10〜10:1の比率で存在する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
19.  上記製剤がポリビニルアルコールを含まない、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
20.  上記方法は、上記ウェブを上記乾燥機表面に運搬する編成布を用いて、上記乾燥機表面に上記繊維ウェブを搬送する前に、通気乾燥を用いて上記繊維ウェブを事前乾燥させることを更に含み、上記編成布及び上記乾燥機表面の少なくとも一方を、上記繊維ウェブと接触させる前に上記接着剤製剤で事前にコーティングする、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
21.  上記繊維ウェブが、再生紙から得られるパルプを含む、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
22.  上記製剤を、約0.5 mg/m2（乾燥機表面）〜40 mg/m2（乾燥機表面）の量で塗布する、任意の上記又は下記の実施形態／特徴／態様の方法。
23.  前項1に記載の製剤を含む製剤をTAD織物に塗布して、コーティング表面をもたらすことであって、該TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性ドライヤロールの周りを通過するように該TAD織物が無限ループに配置されることと、
繊維ウェブを、上記TAD織物の該コーティング表面に搬送することと、
上記繊維ウェブをその上に保持するコーティングされたTAD織物を、上記ドライヤロールの周りに運搬し、上記繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で上記繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることと、
上記TAD織物から上記乾燥ウェブを分離して、上記乾燥ウェブを回収することと、
を含み、上記乾燥ウェブが少なくとも1つのクレープ加工特性を有する、クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法。
【００９２】
本発明は文及び／又は段落に記載される上記及び／又は下記のこれらの様々な特徴又は実施形態の任意の組合せを包含し得る。本明細書に開示される特徴の任意の組合せが本発明の一部であるとみなされ、組み合わせることができる特徴に関しては何ら限定を意図しない。
【００９３】
出願人らはこの開示における全ての引用文献の全内容を具体的に援用する。さらに、量、濃度又は他の値若しくはパラメータが範囲、好ましい範囲、又は好ましい上限値と好ましい下限値とのリストのいずれかとして与えられる場合、これは範囲が別々に開示されているかに関わらず、任意の範囲上限又は好ましい値と任意の範囲下限又は好ましい値との任意の対からなる全ての範囲を具体的に開示するものと理解される。数値の範囲が本明細書で言及されている場合、特に指定のない限り、範囲はその端点、並びに範囲内の全ての整数及び端数を含むことが意図される。本発明の範囲は、範囲を規定する場合に言及された特定の値に限定されることは意図されない。
【００９４】
本発明の他の実施形態は、本明細書の考察及び本明細書に開示される本発明の実施から当業者にとって明らかであろう。本明細書及び本実施例は単なる例示とみなされ、本発明の真の範囲及び趣旨は添付の特許請求の範囲及びその均等物により示されることが意図される。
【図１】
2020007555.tif 000005
【図２】
2020007555.tif 000006
【図３】
2020007555.tif 000007
【図４】
2020007555.tif 000008
【図５】
2020007555.tif 000009
【図６】
2020007555.tif 000010
【図７】
2020007555.tif 000011
【図８】
2020007555.tif 000012
【図９】
2020007555.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月20日(2019.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）少なくとも1つのアルコキシル化デンプンと、
b）i）少なくとも1つの樹脂、
ii）少なくとも1つの剥離助剤、
iii）少なくとも1つの改質剤、
の少なくとも1つと、任意に、
c）水と、
を含み、前記樹脂がa）と異なる、接着剤製剤。
【請求項２】
前記アルコキシル化デンプンがイオン性アルコキシル化デンプンである、請求項1に記載の製剤。
【請求項３】
前記アルコキシル化デンプンが非イオン性アルコキシル化デンプンである、請求項１に記載の製剤。
【請求項４】
前記アルコキシル化デンプンが30 wt%〜60 wt%の量で存在し、前記樹脂が60 wt%〜0 wt%の量で存在し、前記剥離助剤が0 wt%〜約25 wt%の量で存在し、前記改質剤が0 wt%〜約25 wt%の量で存在し、前記水が0 wt%〜69 wt%の量で存在し、前記重量パーセントが前記製剤の総重量パーセントに対するものである、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤。
【請求項５】
前記樹脂、前記剥離助剤、前記改質剤及び前記水が存在する、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤。
【請求項６】
前記アルコキシル化デンプンのデンプンが、ワキシーコーンスターチ、デントコーンスターチ、タピオカデンプン、ジャガイモデンプン又はそれらの任意の組合せである、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤。
【請求項７】
前記樹脂が存在し、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せである、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤。
【請求項８】
前記アルコキシル化デンプン及び前記樹脂が、重量／重量基準で1:10〜10:1の比率で存在する、請求項７に記載の製剤。
【請求項９】
前記剥離助剤が存在し、少なくとも1つの植物油と、少なくとも1つのレシチンと、少なくとも1つの分散剤／乳化剤と、任意に水とを含む油性製剤を含み、前記改質剤が存在し、グリセリンを含む、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤。
【請求項１０】
乾燥機表面を備える回転する円筒状の乾燥機を準備することと、
前記乾燥機表面に、請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤を含む製剤を塗布することと、
前記乾燥機表面に繊維ウェブを運搬することと、
前記乾燥機表面上で前記繊維ウェブを乾燥させ、それによって、乾燥した繊維ウェブを形成することと、
前記乾燥機表面から前記乾燥した繊維ウェブをクレープ加工することと、
を含む、繊維ウェブをクレープ加工する方法。
【請求項１１】
前記繊維ウェブの含水率が、前記乾燥機表面上における前記繊維ウェブの前記乾燥中に約50 wt%から約30 wt%に減少すると、前記製剤の塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）増大し、その後、前記繊維ウェブの含水率が、前記乾燥機表面上における前記繊維ウェブの前記乾燥中に約30 wt%から約10 wt%に減少すると、該塗膜粘着性が少なくとも1.5倍（1.5×）減少する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
アルコキシル化デンプン、樹脂、剥離助剤、改質剤及び水が前記製剤中に存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記製剤が0.5 wt%〜10 wt%の総固形分含有量を有し、水が前記製剤中に99.5 wt%〜90 wt%の量で存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記製剤が0.5 wt%〜10 wt%のアルコキシル化デンプンを含み、水が前記製剤中に98 wt%〜97 wt%の量で存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
前記製剤が、C1〜C10アルコキシル化デンプンであるアルコキシル化デンプンを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
前記製剤が、アルコキシル化デンプンと、ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリンポリマー（PAE）、ポリ（アミドアミン）エピクロロヒドリンポリマー（PAAE）の少なくとも1つ、又はそれらの任意の組合せである樹脂とを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
前記アルコキシル化デンプン及び前記樹脂が、前記製剤中に、重量／重量基準で1:10〜10:1の比率で存在する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記製剤がポリビニルアルコールを含まない、請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法は、前記ウェブを前記乾燥機表面に運搬する編成布を用いて、前記乾燥機表面に前記繊維ウェブを搬送する前に、通気乾燥を用いて前記繊維ウェブを事前乾燥させることを更に含み、前記編成布及び前記乾燥機表面の少なくとも一方を、前記繊維ウェブと接触させる前に前記接着剤製剤で事前にコーティングする、請求項１０に記載の方法。
【請求項２０】
前記繊維ウェブが、再生紙から得られるパルプを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項２１】
前記製剤を、約0.5 mg/m2（乾燥機表面）〜40 mg/m2（乾燥機表面）の量で塗布する、請求項１０に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１〜３のいずれか１に記載の製剤を含む製剤をTAD織物に塗布して、コーティング表面をもたらすことであって、該TAD織物が、通気乾燥機（TAD）の多孔性ドライヤロールの周りを通過するように該TAD織物が無限ループに配置されることと、
繊維ウェブを、前記TAD織物の前記コーティング表面に搬送することと、
前記繊維ウェブをその上に保持するコーティングされたTAD織物を、前記ドライヤロールの周りに運搬し、前記繊維ウェブに熱風を通すことで、ヤンキードライヤ上で前記繊維ウェブを乾燥させることなく乾燥ウェブを得ることと、
前記TAD織物から前記乾燥ウェブを分離して、前記乾燥ウェブを回収することと、
を含み、前記乾燥ウェブが少なくとも1つのクレープ加工特性を有する、クレープ加工された繊維ウェブを製造する方法。