(57)【要約】【課題】優れた密着性、優れた耐擦性、優れた保存安定性、及び低い粘度を示すインク組成物の提供【解決手段】放射線硬化型インクジェットインク組成物であって、前記インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以上３０．０質量％以下の、１つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートと、前記インク組成物の総質量に対し、４．０質量％以上５０．０質量％以下の、芳香環及び１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートと、を含有する、インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化型インクジェットインク組成物であって、
前記インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以上３０．０質量％以下の、１つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートと、
前記インク組成物の総質量に対し、４．０質量％以上５０．０質量％以下の、芳香環及び１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートと、
を含有する、インク組成物。
【請求項２】
ホモポリマーのガラス転移温度が３０℃以上である、脂環基を有する（メタ）アクリレートを含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記脂環基を有する（メタ）アクリレートが、イソボルニルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、又は３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含む、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
窒素原子を含む複素環基を有する単官能モノマーを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記窒素原子を含む複素環基を有する単官能モノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又は（メタ）アクリロイルモルフォリンを含む、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの含有量が、前記インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
芳香環を有するアシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。近年、インクジェット記録方法を商業的な用途で応用することが求められ、被記録媒体の多様性が求められる。その中で、光硬化型インクジェットインクが提案されている。
例えば、特許文献１には、少なくとも光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であって、前記光重合性化合物は、エチレン性不飽和二重結合を１つ及びウレタン結合を少なくとも１つ有する光重合性モノマーを含有し、かつ、前記光重合性モノマーの含有量が、前記光重合性化合物１ｇあたりにウレタン結合を２．８〜４．７ｍｍｏｌ含有する量であることを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−００７１０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
被記録媒体として、商品のラベルに用いられる樹脂製の被記録媒体への印刷が求められている。特にラベルの用途を想定した場合、樹脂製の被記録媒体へ高い密着性や、印刷物の耐擦性が求められる。
例えば、特許文献１に示すように、ウレタン結合を少なくとも１つ有するモノマーの含有量が多くなると、インク組成物の保存安定性の観点から、さらには、インク組成物の粘度を低く抑える観点から、インク組成の改良が求められる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、後述のウレタン（メタ）アクリレート及び後述の芳香環を有する（メタ）アクリレートを所定の量で含有することにより、優れた密着性、優れた耐擦性、優れた保存安定性、及び低い粘度を示すインク組成物が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、放射線硬化型インクジェットインク組成物であって、
前記インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以上３０．０質量％以下の、１つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートと、
前記インク組成物の総質量に対し、４．０質量％以上５０．０質量％以下の、芳香環及び１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートと、
を含有する、インク組成物に関する。
当該インク組成物は、好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度が３０℃以上である、脂環基を有する（メタ）アクリレートを含有する。
当該脂環基を有する（メタ）アクリレートは、好ましくは、イソボルニルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、又は３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含む。
当該インク組成物は、好ましくは、窒素原子を含む複素環基を有する単官能モノマーを含有する。
当該窒素原子を含む複素環基を有する単官能モノマーは、好ましくは、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又は（メタ）アクリロイルモルフォリンを含む。
当該インク組成物において、２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの含有量は、当該インク組成物の総質量に対し、好ましくは５．０質量％以下である。
当該インク組成物は、好ましくは、芳香環を有するアシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【０００８】
インク組成物
本実施形態のインク組成物は、放射線硬化型インクジェットインク組成物であって、
当該インク組成物の総質量に対して５．０質量％以上３０．０質量％以下の、１つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート（以下、単に「アクリレート（Ａ）」ともいう。）と、当該インク組成物の総質量に対して４．０質量％以上５０．０質量％以下の、芳香環及び１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、単に「アクリレート（Ｂ）」ともいう。）と、を含有する。
以上の構成によれば、インク組成物は、優れた密着性、優れた耐擦性、優れた保存安定性、及び低い粘度を示す。
【０００９】
本明細書中、各種用語の定義は以下のとおりである。
「放射線硬化型インクジェットインク組成物」とは、インクジェット記録方法により被記録媒体に付着させたインク組成物に対して、活性放射線を照射して硬化膜を得る用途に用いられるインク組成物を意味する。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。同様に、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を意味する。
【００１０】
−アクリレート（Ａ）−
本実施形態におけるアクリレート（Ａ）は、１つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートである。つまりアクリレート（Ａ）は、単官能のウレタン（メタ）アクリレートである。本実施形態のインク組成物は、アクリレート（Ａ）を含有することで、高い密着性が得られる。この理由は定かではないが、アクリレート（Ａ）がウレタン結合を含むことで、高い密着性が得られるものと考えられる。
「ウレタン（メタ）アクリレート」とは、分子内に、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートを意味し、好ましくはウレタン結合を１つ有する（メタ）アクリレートである。
アクリレート（Ａ）は、特に限定されないが、例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、好ましくはアルキルカルバモイルオキシアルキル（メタ）アクリレートである。アルキルカルバモイルオキシアルキル基の総炭素数は、好ましくは２以上１５以下であり、より好ましくは３以上１３以下であり、さらに好ましくは３以上８以下である。
脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ブチルカルバモイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−（ブチルカルバモイルオキシ）ブチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロピルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロピルカルバモイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−（イソプロピルカルバモイルオキシ）ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
芳香族ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、２−（フェニルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（フェニルカルバモイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−（フェニルカルバモイルオキシ）ブチル（メタ）アクリレート、２−（ベンジルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ベンジルカルバモイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−（ベンジルカルバモイルオキシ）ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１１】
アクリレート（Ａ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以上３０．０質量％以下である。アクリレート（Ａ）の含有量が５．０質量％以上であることで、高い密着性が得られる。また、アクリレート（Ａ）の含有量が５．０質量％以上であることで、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の溶解性をより向上させることができる。
一方、アクリレート（Ａ）の含有量が３０．０質量％以下であることで、インク組成物の粘性を低くし、更には、優れた保存安定性が得られる。
アクリレート（Ａ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、７．０質量％以上２８．０質量％以下であることが好ましく、１１．６質量％以上２５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１２】
−アクリレート（Ｂ）−
本実施形態におけるアクリレート（Ｂ）は、芳香環及び１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートである。
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーは、その構造中に少なくとも１つの芳香環骨格を有するものであればよい。
芳香環は、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数６〜１６のアリール基等の置換基を有していてもよく、他の芳香環、飽和環又は不飽和環構造を連結していてもよい。
芳香環は、（メタ）アクリロイルオキシ基の酸素原子に直接結合していてもよく、炭素数１〜１０のアルキレン基等を介して結合したものであってもよい。
なお、アルキレン基は、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数６〜１６のアリール基等の置換基を有していてもよく、アルキレン基の主鎖にエステル結合又はエーテル結合を有するものであってもよい。
芳香環を構成する原子の数は、特に限定されないが、６〜１８であることが好ましく、６〜１０であることがより好ましい。
【００１３】
アクリレート（Ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、又はベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。アクリレート（Ｂ）は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
これらを用いることによって、優れた保存安定性及び低い粘度を示すインク組成物が得られる。また、これらを用いることで、優れた塗膜の延伸性が得られる。さらに、また、添加剤を配合する場合に、添加剤の溶解性を高めることができる。重合開始剤のインク組成物への溶解性を高めることができ、中でもアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤のインク組成物への溶解性を高めることができる。
【００１４】
アクリレート（Ｂ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、４．０質量％以上５０．０質量％以下である。
アクリレート（Ｂ）の含有量が５０．０質量％以下であることで、優れた耐擦性が得られる。
アクリレート（Ｂ）の含有量は、耐擦性をより向上させる観点から、インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以上４０．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上３５．０質量％以下であることがさらに好ましく、２５．０質量％以上３５．０質量％以下であることがよりさらに好ましい。なお、アクリレート（Ｂ）の含有量が５．０質量％以上であることで、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の溶解性をより高めることができる。
【００１５】
−アクリレート（Ｃ）−
本実施形態のインク組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が３０℃以上である脂環基を有する（メタ）アクリレート（以下、単に「アクリレート（Ｃ）」ともいう）を含有することが好ましい。アクリレート（Ｃ）を含有することで、耐擦性をより向上させることができる。
アクリレート（Ｃ）について、ホモポリマーのガラス転移温度は、３０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、３０℃以上１３０℃以下であることがより好ましく、３０℃以上１２０℃以下であることがさらに好ましい。
ホモポリマーのガラス転移温度は、アクリレート（Ｃ）のホモポリマーを合成した場合のガラス転移温度を意味する。
ホモポリマーのガラス転移温度は、試料として、モノマーをガラス転移温度が一定となる程度まで重合したものを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：２０１２に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に測定することができる。示差走査熱量測定装置としては、例えば、セイコー電子株式会社製、型式「ＤＳＣ６２２０」が挙げられる。
【００１６】
アクリレート（Ｃ）は、その構造中に少なくとも１つの脂環基を有するものであり、芳香環を有しないものである。
脂環基は、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数６〜１６のアリール基等の置換基を有していてもよく、他の芳香環、飽和環又は不飽和環構造を連結していてもよい。
脂環基は、（メタ）アクリロイルオキシ基の酸素原子に直接結合していてもよく、炭素数１〜１０のアルキレン基等を介して結合したものであってもよい。
なお、アルキレン基は、炭素数１〜１０のアルキル基、水酸基、炭素数６〜１６のアリール基等の置換基を有していてもよく、アルキレン基の主鎖にエステル結合又はエーテル結合を有するものであってもよい。
脂環基の環を構成する原子の数は、特に限定されないが、３〜２０であることが好ましく、５〜１２であることがより好ましい。
【００１７】
アクリレート（Ｃ）として、特に限定されないが、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、２−イソプロピル−２−アダマンチルアクリレート、１−（１−アダマンチル）−１−メチルエチルアクリレートが挙げられる。
これらのアクリレート（Ｃ）の中でも、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、又は３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートが好ましい。
【００１８】
アクリレート（Ｃ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、３．０質量％以上６０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
アクリレート（Ｃ）の含有量が当該範囲内であることで、耐擦性をより向上させることができ、さらには、重合開始剤の溶解性をより向上させることができる。
【００１９】
−モノマー（Ｄ）−
本実施形態のインク組成物は、窒素原子を含む複素環基を有する単官能モノマー（以下、単に「モノマー（Ｄ）」ともいう）を含有することが好ましい。モノマー（Ｄ）を含有することで、密着性をより向上させることができる。
モノマー（Ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルフォリン、１−（メタ）アクリロイルピロリジン−２−オン、１−（メタ）アクリロイルピペリジン−２−オン、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらのモノマー（Ｄ）の中でも、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又は（メタ）アクリロイルモルフォリンであることが好ましい。
【００２０】
モノマー（Ｄ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、３．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以上３１．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましく、１２．６質量％以上１７．６質量％以下であることがよりさらに好ましい。
モノマー（Ｄ）の含有量が当該範囲内であることで、耐擦性をより向上させることができ、さらに、重合開始剤の溶解性をより向上させることができる。
【００２１】
−多官能モノマー−
本実施形態のインク組成物における２つ以上の重合性官能基を有するモノマー（以下、単に「多官能モノマー」ともいう）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以下であることが好ましい。つまり、２つ以上の重合性官能基を有するモノマーは、インク組成物中に含まれない、又は、その含有量が５質量％以下であることが好ましい。その場合、印刷物の延伸性を顕著に高めることができる。従前のインク組成物においても、印刷物の延伸性が求められることがあったが、引っ張りによる伸度が１００％であっても記録物の画像にクラックや、剥がれが生じないことが求められていた。しかしながら、上述の特定の構成を有する、本実施形態のインク組成物において、２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの含有量を前述の範囲内とすることで、伸度が２００％であっても、記録物の画像にクラックや、剥がれが生じず、極めて優れた延伸性を示すことが分かった。このように、顕著に高い延伸性を示すことで、例えば、ラベル等の用途において、印刷物を折り曲げ或いは延伸する等の加工を行った場合であっても、画像にクラックや剥がれが生じにくくなる。
【００２２】
多官能モノマーの含有量は、インク組成物の総質量に対し、０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
重合性官能基としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
多官能モノマーが含まれる場合、多官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、後述のモノマー（Ｅ）、多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能モノマーは１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
モノマー（Ｅ）は、下記式（１）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は、炭素数２〜２０の２価の有機基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機基である。ただし、２価の有機基、又は１価の有機基は置換基を有していてもよい。）で表されるモノマー（以下、単に「モノマー（Ｅ）」ともいう）である。インク組成物がモノマー（Ｅ）を含有することにより、耐擦性を向上させることができる。
【００２４】
Ｒ2の２価の有機基としては、特に限定されないが、例えば、直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合又はエステル結合を有するアルキレン基、２価の芳香環又は炭素数６〜１１の置換基を有する２価の芳香環が挙げられる。
直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
構造中にエーテル結合又はエステル結合を有するアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、オキシブチレン基、エチレンオキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
Ｒ2は、炭素数２〜６のアルキレン基、又は構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基であることが好ましい。
【００２５】
Ｒ3の１価の有機基としては、特に限定されないが、例えば、直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の芳香環を有する基が挙げられる。
Ｒ3のアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
Ｒ3の芳香環を有する基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、ベンジル基が挙げられる。
Ｒ3は、好ましくは水素原子である。
【００２６】
上記の有機基が置換基を有する場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数に算入される。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシ基、アルコキシ基などが挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００２７】
モノマー（Ｅ）としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００２８】
これらのモノマー（Ｅ）の中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましく、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。
【００２９】
モノマー（Ｅ）の含有量は、インク組成物の総質量に対し、０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態のインク組成物において、モノマー（Ｅ）の含有量が５．０質量％以下であることで、印刷物の延伸性を顕著に高めることができる。そして、モノマー（Ｅ）の含有量が当該下限値以上であることで、耐擦性をより向上させることができ、さらに、重合開始剤の溶解性をより向上させることができる。
【００３０】
上述の多官能モノマーの一例である、多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリイソプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（ブタンジオール）ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
３官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
４官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
多官能（メタ）アクリレートが含まれる場合、これらの多官能（メタ）アクリレートの中でも、２官能（メタ）アクリレートであることが好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、又はプロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３４】
多官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量に対し、０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態のインク組成物において、多官能（メタ）アクリレートの含有量が５．０質量％以下であることで、印刷物の延伸性を顕著に高めることができる。そして、多官能（メタ）アクリレートの含有量が当該範囲内であることで、耐擦性をより向上させることができ、さらに、重合開始剤の溶解性をより向上させることができる。
【００３５】
−重合開始剤−
本実施形態のインク組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン重合開始剤等の公知の重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することにより、組成物の硬化性に優れ、特にＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスによる硬化性に一層優れる傾向にある。
【００３６】
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤は、インク組成物中への溶解性を高める観点から、芳香環を有する。
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。これらのアシルホスフィンオキサイド系重合開始剤は、１種を単独又は２種以上を組合せて用いてもよい。
これらの中でも、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、及び２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドとを併用すると重合開始剤のインク組成物への溶解性や硬化性が特に向上するため好ましい。
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品としては、例えば、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」（製品名、ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」（製品名、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）、「ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ」（製品名、ＢＡＳＦ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００３７】
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、３．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましい。アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤の含有量を上記範囲とすることにより、耐擦性をより向上させることができる。
【００３８】
これらの重合開始剤は、１種を単独又は２種以上を組合せて用いてもよい。
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤及びチオキサントン系重合開始剤を組み合わせて用いることにより、組成物の硬化性を優れたものとできるだけでなく、インクジェット記録後初期の硬化膜の着色を防止することもできる。このように、上記の重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有することが好ましく、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤及びチオキサントン系重合開始剤を含有することがより好ましい。
【００３９】
チオキサントン系重合開始剤の中でも、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤への増感効果、重合性化合物に対する溶解性、及び安全性に優れるため、２，４−ジエチルチオキサントンが好ましい。
【００４０】
チオキサントン系重合開始剤の市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（製品名、日本化薬株式会社製）、ＩＴＸ（ＢＡＳＦ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）が挙げられる。
【００４１】
チオキサントン系重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、１．０質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、１．５質量％以上５．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以上３．０質量％以下がさらに好ましい。
【００４２】
−重合禁止剤−
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤を含んでもよい。
重合禁止剤として、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物、キノン化合物、アミン化合物、ニトロ化合物、オキシム化合物、硫黄化合物が挙げられる。
フェノール化合物としては、特に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、α−ナフトール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。
キノン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ｐ−ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシロキノン、ｐ−トルキノン、２，６−ジクロロキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、２，５−ジーブチルヒドロキノン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、モノメチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノンが挙げられる。
アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、ｐ−ベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジベンジルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物が挙げられる。
ニトロ化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸が挙げられる。オキシム化合物としては、特に限定されないが、例えば、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムが挙げられる。硫黄化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェノチアジンが挙げられる。
これらの重合禁止剤は、１種を単独又は２種以上を組合せて用いてもよい。
これらの重合禁止剤の中でも、低酸素状態、及び有酸素状態における、モノマーの重合を抑制する観点から、フェノール化合物及びアミン化合物を併用することが好ましく、ｐ−メトキシフェノール及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物を併用することがより好ましい。
【００４３】
本実施形態のインク組成物において、重合禁止剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４４】
−界面活性剤−
本実施形態のインク組成物は、耐擦性を向上させるため、界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等のポリエステル変性シリコーン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等のポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５３０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」（以上、ＢＹＫ社製）を挙げることができる。
【００４５】
本実施形態のインク組成物において、界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
−色材−
本実施形態のインク組成物は、色材を含んでもよい。色材は、顔料及び染料のいずれであってもよい。顔料としては、無機顔料であっても、有機顔料であってもよい。
本実施形態の顔料としては、特に限定されないが、より具体的には、以下のものが挙げられる。
【００４７】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、「Ｎｏ．２３００」、「Ｎｏ．９００」、「ＭＣＦ８８」、「Ｎｏ．３３」、「Ｎｏ．４０」、「Ｎｏ．４５」、「Ｎｏ．５２」、「ＭＡ７」、「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」、「Ｎｏ．２２００Ｂ」（以上、三菱化学株式会社製）、「Ｒａｖｅｎ」シリーズの「５７５０」、「５２５０」、「５０００」、「３５００」、「１２５５」、「７００」（以上、コロンビアカーボン社製）、「Ｒｅｇａ１」シリーズの「４００Ｒ」、「３３０Ｒ」、「６６０Ｒ」（以上、キャボット社製）、「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」（以上、キャボット社製）、「Ｍｏｎａｒｃｈ」シリーズの「７００」、「８００」、「８８０」、「９００」、「１０００」、「１１００」、「１３００」、「１４００」（以上、キャボット社製）、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ」シリーズの「ＦＷ１」、「ＦＷ２」、「ＦＷ２Ｖ」、「ＦＷ１８」、「ＦＷ２００」、「Ｓ１５０」、「Ｓ１６０」、「Ｓ１７０」（以上、デグッサ社製）、「Ｐｒｉｎｔｅｘ」シリーズの「３５」、「Ｕ」、「Ｖ」、「１４０Ｕ」（以上、デグッサ社製）、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ」シリーズの「６」、「５」、「４Ａ」、「４」（以上、デグッサ社製）が挙げられる。
【００４８】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００４９】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５０】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５１】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５２】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００５３】
顔料の平均粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがよりさらに好ましい。なお、本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定できる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）が挙げられる。
【００５４】
本実施形態のインク組成物において、色材の含有量は、インク組成物の総質量に対し、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５５】
−分散剤−
インク組成物が顔料を含む場合、インク組成物中における顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤を含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤が挙げられる。高分子分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系重合体、アクリル系重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂が挙げられる。
高分子分散剤の市販品としては、「アジスパー」シリーズ（味の素ファインテクノ株式会社製）、「ソルスパース」シリーズの「３６０００」等（ルブリゾール社製）、「ディスパービック」シリーズ（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）、「ディスパロン」シリーズ（楠本化成株式会社製）が挙げられる。
【００５６】
本実施形態のインク組成物において、分散剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５７】
−その他の添加剤−
本実施形態のインク組成物は、上述以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤が挙げられる。
【００５８】
本実施形態のインク組成物は、上述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用できる。
【００５９】
インク組成物の粘度は、２０℃において、３０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましい。インク組成物の粘度を上記の範囲内にすることにより、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性が向上し、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。
上記の粘度は、２５℃でＥ型粘度計（例えば、東機産業株式会社製ＴＶＥ−２２）により測定した値である。
【００６０】
インクジェット記録方法
本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録方法に用いられる。
本実施形態のインクジェット記録方法は、上述の本実施形態のインク組成物を、記録ヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む。
【００６１】
上述のインクジェット記録方法は、インク組成物を、インクジェット装置に装填して使用する記録方法である。当該インクジェット装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット記録方法を採用した装置などがあり、いずれのインクジェット記録方法を採用したものでもよい。以下、インクジェット記録方法が有する各工程について詳細に説明する。
【００６２】
−インク付着工程−
本実施形態のインク付着工程は、例えば、被記録媒体の面（画像形成領域）に向けて、インク組成物をインクジェット方式により吐出し、被記録媒体に付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。
【００６３】
−被記録媒体−
被記録媒体として、特に限定されないが、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、電子写真用紙等の普通紙、インクジェット用紙、一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。ここで、上記のインクジェット用紙は、詳細には、シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙ということもできる。
【００６４】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル（以下、「ＰＶＣ」ともいう）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック類のフィルム又はプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレート又はプラスチック製のフィルム、ステンレス、真鋳等の合金のプレートが挙げられる。
これらの被記録媒体の中でも、非吸収性被記録媒体が好ましく、プラスチック類のフィルムがより好ましく、ＰＶＣフィルムがさらに好ましい。
【００６５】
−硬化工程−
本実施形態のインクジェット記録方法は、好ましくは、インク付着工程と同時又はその後に、放射線の照射によって硬化させる硬化工程を含む。当該工程においては、被記録媒体上に形成された画像が、放射線の照射によって硬化膜となる。
【００６６】
硬化工程において用いる放射線源としては、特に限定されないが、例えば、紫外線発光ダイオード（以下、「ＵＶ−ＬＥＤ」ともいう）、紫外線レーザダイオード（以下、「ＵＶ−ＬＤ」ともいう）、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガス又は固体レーザーが挙げられる。
これらの中でも、小型、高寿命、高効率、低コストであるため、ＵＶ−ＬＥＤ、ＵＶ−ＬＤ）が好ましく、ＵＶ−ＬＥＤがより好ましい。
【００６７】
放射線の照射は、発光ピーク波長３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の光で照射する第１照射工程と、前記第１照射工程の光よりもピーク波長における波長が５ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲で長い光を照射する第２照射工程とを有していてもよい。上述のインク付着工程でドットが形成される場合、第１照射で、形成されたドットを半硬化させて仮止めを行い、ドットが混ざって画質が低下しないようにして、第２の照射で、本硬化する。
第１照射における放射線源の発光ピーク波長は、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の範囲が好ましく、３７０ｎｍ以上３９０ｎｍ以下の範囲がより好ましい。
第１照射における照射強度は、５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2以下とすることが好ましい。
第２照射における放射線源の発光ピーク波長は、３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下の範囲が好ましく、３８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲がより好ましい。また、照射エネルギーは、５０ｍＪ／ｃｍ2以上１０００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ2以上８００ｍＪ／ｃｍ2以下がより好ましい。また第２照射における照射強度は、８００ｍＷ／ｃｍ2以上２０００ｍＷ／ｃｍ2以下とすることが好ましい。本実施形態のインク組成物は上記の照射強度による硬化工程に用いた場合でも優れた硬化性を得ることができるインク組成物である。
【００６８】
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記各工程の他、従来のインクジェット記録方法が有する公知の工程を有していてもよい。
【００６９】
記録物
本実施形態の記録物は、前述したインクジェット記録方法によって記録されたものである。記録媒体の上に記録した画像は、前述した放射線硬化型インク組成物を用いて形成されたものであるから、柔軟性に優れる。
【００７０】
本実施形態の記録物の用途は、特に限定されず、前述した被記録媒体上に記録した画像として使用することができる。被記録媒体の上に記録した画像は、柔軟性に優れていることから、屈曲又は延伸加工性能が要求される物品に貼付する用途に特に適している。
【００７１】
本実施形態によれば、優れた密着性、優れた耐擦性、優れた保存安定性、及び低い粘度を示すインク組成物を提供することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７３】
実施例１〜２３及び比較例１〜３
−インク組成物の調製−
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、孔径５μｍのメンブランフィルターで不溶解物を除去することにより、各インク組成物を調製した。得られたインク組成物について、後述の評価方法で評価を行った。
【００７４】
−インクジェット記録方法−
インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｇ５０００」（製品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて、前記インク組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下でＰＶＣフィルム「ＩＪ１８０−１０」（製品名、３Ｍジャパン株式会社製）上に、インクのドット径が中ドットで印刷物の膜厚が１０μｍとなるようなベタパターン画像を印刷すると共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから照射強度が１００ｍＷ／ｃｍ2となるように３８５ｎｍの波長の光で第１照射を行ってから、照射強度が１０００ｍＷ／ｃｍ2で積算光量が７００ｍＪ／ｃｍ2となるように３９５ｎｍの波長の光で第２照射を行って、ベタパターン画像を硬化させた。以上のようにして、ＰＶＣフィルム状にベタパターン画像が印刷された記録物を作製した。得られた記録物について、後述の評価方法で評価を行った。
【００７５】
評価方法
−密着性−
得られた記録物の画像に対して垂直になるようにカッターの刃を当てて、画像に６本の切り込み（切り込み間の距離：１ｍｍ。以下同様。）を入れた。この６本の切り込みを入れた後、９０°方向を変え、既に入れた切り込みと直交するよう、さらに６本の切り込みを入れ、格子状の切り込みを形成した。
次に、約７５ｍｍの長さの透明付着テープ（幅２５±１ｍｍ）を、画像に形成された格子状の切り込みに貼り付け、画像が透けて見えるように十分指でテープを擦った。次に、テープを貼り付けて５分以内に、６０°に近い角度で、０．５〜１．０秒で確実にテープを画像から引き剥がして、その後の画像の状態を目視にて観察した。
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
Ａ：硬化膜の剥離は認められないか、剥離が認められる格子が５％以下であった。
Ｂ：格子の５％超３５％以下に硬化膜の剥離が認められた。
Ｃ：格子の３５％超に硬化膜の剥離が認められた。
【００７６】
−保存安定性−
各インク組成物をインク収容体に収容し、６０℃で７日間、加速試験を行った後に、２０℃におけるインク組成物の粘度を測定し、増粘率（加速試験後の２０℃におけるインク組成物の粘度／加速試験前の２０℃におけるインク組成物の粘度×１００）を求めた。インク組成物の粘度の測定は、後述の「−粘度−」に示した方法で行った。
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
Ａ：３％未満
Ｂ：３〜５％
Ｃ：５％超
【００７７】
−耐擦性−
得られた記録物について、ＪＩＳ  Ｋ５７０１：２０００（ＩＳＯ  １１６２８：１９９５）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製）を用いて、耐擦性の評価を行った。記録物の画像表面に金巾を乗せ、荷重４００ｇをかけて擦り、擦った後の、記録物の画像表面の剥離及び傷を目視にて比較した。
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
Ａ：金巾の汚れは無かった。画像の剥離や傷も無かった。
Ｂ：金巾の汚れが見られた。画像の剥離や傷は無かった。
Ｃ：金巾の汚れが見られた。画像の剥離や傷も見られた。
【００７８】
−粘度−
各インク組成物について、ＤＶＭ−Ｅ型回転粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃での粘度を測定した。ローターは、コーン角度１°３４’、コーン半径２．４ｃｍのＤＶＭ−Ｅ型用コーンを使用した。回転速度は１０ｒｐｍとした。
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
Ａ：２０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：２０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：２５ｍＰａ・ｓ以上
【００７９】
−延伸性−
記録物を所定の大きさ（このときの長さをＬ0とする。）にカットし、引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）にセットした。引張試験機の引張速度を１００ｍｍ／分と設定し、前記記録物を引張試験機により引っ張り、前記記録物にクラック又は剥がれ（以下、「クラック等」という。）が発生した時点を目視により確認した。引張開始時からクラック等が発生した時点までの時間から引っ張られた記録物の長さを算出し、これをＬ1とした。下記式（１）からＰＶＣフィルム上に形成された画像のクラック等発生伸度（％）を算出し、記録物の延伸性について評価した。
画像のクラック等発生伸度（％）＝｛（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００  ・・・（１）
なお、評価基準の分類については、以下のとおりである。
Ａ：前記伸度が３００％以上である。
Ｂ：前記伸度が２００％以上３００％未満である。
Ｃ：前記伸度が１００％以上２００％未満である。
Ｄ：前記伸度が１００％未満である。
【００８０】
−重合開始剤溶解性−
表１に示す実施例と比較例に記載した組成比で、アクリレート（Ａ）〜（Ｃ）、モノマー（Ｄ）及び２官能以上のモノマーと重合開始剤のみをビーカーに添加して混合液を得た。その混合液について、室温２５℃環境下において、スターラー「ハイパワースターラー  ＨＰＳ−１００」（製品名、アズワン株式会社製）にて、３００ｒｐｍの回転速度で撹拌した。以下の評価基準にて、重合開始剤の溶解性評価を行った。
Ａ：１５分以内の撹拌で重合開始剤が溶解して、目視で固形分が確認できなくなった。
Ｂ：１５分以上６０分未満の撹拌で重合開始剤が溶解して、目視で固形分が確認できなくなった。
Ｃ：６０分の撹拌で重合開始剤が溶解せず、目視で固形分が確認できる。
【００８１】
【表１−１】
2020139049.tif 000002
【００８２】
【表１−２】
2020139049.tif 000003
【００８３】
【表１−３】
2020139049.tif 000004
【００８４】
【表１−４】
2020139049.tif 000005
【００８５】
表１中の各種略語の意味を以下に説明する。
−アクリレート（Ａ）−
ＢＣＥＡ：２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレート
−アクリレート（Ｂ）−
ＰＨＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート
ＢＺＡ：ベンジルアクリレート
−アクリレート（Ｃ）−
ＴＭＣＨＡ：３，３，５−トリメチルシクロヘキサンアクリレート
ＴＢＣＨＡ：ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクレート
ＤＣＰＤＡ：ジシクロペンタジエニルアクリレート
ＤＣＰＡ：ジシクロペンタニルアクリレート
−モノマー（Ｄ）−
ｎＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム
ＡＣＭＯ：４−アクリロイルモルフォリン
−２官能以上のモノマー−
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
−重合開始剤−
８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９」（製品名、ＢＡＳＦ社製）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ」（製品名、ＢＡＳＦ社製）
ＤＥＴＸ：２，４−ジエチルチオキサントン
−その他−
ＬＡ−７ＲＤ：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル骨格を有する化合物「ＬＡ−７ＲＤ」（製品名、ＡＤＥＫＡ社製）
ＭＥＨＱ：ｐ−メトキシフェノール
ＢＹＫ−ＵＶ３５００：シリコーン系界面活性剤「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」（製品名、ＢＹＫ社製）
Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００：高分子分散剤「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００」（製品名、ルブリゾール社製）
【００８６】
以上、実施例と比較例との結果の対比によれば、本実施形態のインク組成物が、優れた密着性、優れた耐擦性、優れた保存安定性、及び低い粘度を示すことがわかる。
実施例１、１０及び２２の結果から、２つ以上の重合性官能基を有するモノマーの含有量が、インク組成物の総質量に対し、５．０質量％以下であることで、顕著に優れた延伸性を示すことがわかる。
実施例１〜３の結果によれば、アクリレート（Ａ）の含有量が５．０質量％以上３０．０質量％以下であることで、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例１〜３と、比較例１との結果の対比によれば、アクリレート（Ａ）の含有量が３０．０質量％以下であることで、インク組成物は、保存安定性及び粘度の評価で優れることがわかる。
実施例１〜３と、比較例２との結果の対比によれば、インク組成物は、アクリレート（Ａ）の含有量が５．０質量％以上であることで、密着性の評価で優れることがわかる。
実施例４、５及び２３の結果によれば、アクリレート（Ｂ）の含有量が４．０質量％以上５０．０質量％以下であることで、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例４及び５と、実施例２３との結果の対比によれば、アクリレート（Ｂ）の含有量が５．０質量％以上であることで、インク組成物は、重合開始剤溶解性の評価において優れることがわかる。
実施例４及び５と、比較例３との結果の対比によれば、アクリレート（Ｂ）の含有量が５０．０質量％以下であることで、インク組成物は、密着性、及び耐擦性の評価において優れることがわかる。
実施例１、６及び７から、多様なアクリレート（Ｂ）を使用した場合であっても、同等の効果が得られることがわかる。
実施例１、８、９、１０、及び１１の結果から、多様な他官能モノマーを用いた場合であっても、多官能モノマーの含有量が、５．０質量％以下であれば、インク組成物は、優れた延伸性を示すことがわかる。
実施例１、１２、１３、１４、及び１５の結果から、多様なアクリレート（Ｃ）を用いた場合であっても、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例１、１６及び１８の結果から、アクリレート（Ｃ）の含有量が、５．０質量％以上５０．０質量％以下の含有量において、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例１及び１７の結果から、アクリレート（Ｃ）が含まれていなくても、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例１、１９及び２１の結果から、モノマー（Ｄ）の含有量が、４．０質量％以上３１．０質量％以下の含有量において、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。
実施例１及び２０の結果から、モノマー（Ｄ）が含まれていなくても、インク組成物は、密着性、耐擦性、保存安定性、粘度、延伸性、及び重合開始剤溶解性のいずれの評価においても優れることがわかる。