(57)【要約】【課題】無機顔料を色材とするインクジェット用インクセットであり、色再現性および鮮明性に優れたインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェットプリント物の製造方法およびインクジェットプリント物を提供する。【解決手段】  本発明は、無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセットであって、該インクセットの赤色成分がカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインクおよびカラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクの少なくとも２色のインクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセットであって、該インクセットの赤色成分がカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインクおよびカラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクの少なくとも２色のインクを含むことを特徴とする、インクジェット用インクセット。
【請求項２】
無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセットであって、該インクセットの赤色成分がカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインクおよびカラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクであり、かつイエローインク、およびシアンインクを含む少なくとも４色のインクからなることを特徴とする、インクジェット用インクセット。
【請求項３】
イエローインクがカラーインデックスピグメントイエロー１５９、シアンインクがカラーインデックスピグメントブルー３６：１からなるインクであることを特徴とする、請求項２に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセットであって、該インクセットの赤色成分がカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインクおよびカラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクであり、かつカラーインデックスピグメントイエロー１５９からなるイエローインク、カラーインデックスピグメントブルー３６：１からなるシアンインク、およびブラックインクを含む少なくとも５色のインクからなることを特徴とする、インクジェット用インクセット。
【請求項５】
ブラックインクがカラーインデックスピグメントブラック２７からなるインクであることを特徴とする、請求項４に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクセットを用い、基材上にインクジェット方式にてプリントして前記基材上で画像を形成した後、焼成を行うことを特徴とする、インクジェットプリント物の製造方法。
【請求項７】
第一のマゼンタインクと第二のマゼンタインクを、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：０〜１０（質量比）を満たす付与量で、付与することを特徴とする、請求項６に記載のインクジェットプリント物の製造方法。
【請求項８】
画像形成後の焼成が、６００〜９００℃の温度範囲内で実施されることを特徴とする、請求項６または７に記載のインクジェットプリント物の製造方法。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の方法により得られることを特徴とする、インクジェットプリント物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェットプリント物の製造方法およびインクジェットプリント物に関する。更に詳しくは、色再現性および鮮明性に優れたインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェットプリント物の製造方法およびインクジェットプリント物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セラミックス、金属等の無機質基材を着色する場合、耐熱性、安定性および耐光性が重視され、これらの観点から色材として主に無機顔料が使用されている。無機顔料は、焼成によって固着される方法が採用されている。
【０００３】
近年、係る分野においては、デザイン傾向の高度化により、無機顔料の色バリエーションについても様々な研究がなされている。一例として、色域の幅広い発色性の良好な粒子径からなる無機顔料が提案されている。しかしながら、充分な成果は得られていない。
【０００４】
これらの研究では、原則として色同士の混ぜ合わせではなく、無機顔料自体の色が、提案されている。その理由は、無機顔料同士を組み合わせることは、焼成温度等の条件によっては変色や消色が生じるおそれがあるからである。変色や消色が生じる原因は、一度に複数の無機顔料を焼成すると、無機顔料が相互作用を引き起こし、結晶構造が変化する等の事態が生じるためと考えられている。従って、焼成温度の異なる色材を使用する場合、複数回の焼成の工程を行う必要がある。そのため、色の再現性が劣りやすい。
【０００５】
上記の問題を解決する方法として、特許文献１および特許文献２に記載の技術が提案されている。特許文献１には、インクジェットにおいて、広い色範囲を表現するために、マゼンタ成分としてゴールドパープルが選択され、レッド成分としてカドミウムレッドが選択されることが提案されている。特許文献２には、焼成後においても変色、消色することなく中間色を表現するために、黄色成分としてアンチモン系顔料、バナジウム系顔料、プラセオジウム系顔料からなる群から選択され、赤色成分としてスズ−クロム系顔料が選択され、青色成分としてコバルト系顔料が選択され、黒色成分として鉄系顔料が選択されることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２６３１７６号公報
【特許文献２】国際公開第２０１５／０４６０２０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記従来の技術によれば、無機顔料のインクジェットプリント物への有効利用がされていない。すなわち、特許文献１に記載の方法では、レッド成分としてカドミウムレッドが選択されている。そのため、インク製造時やインクジェットプリント時に、カドミウムによる人体への悪影響が懸念され、実用は困難である。特許文献２に記載の方法では、赤色成分に選択された顔料が構造変化しやすく、焼成温度にばらつきが生じた際に色再現性に劣るものであった。
【０００８】
本発明は、このような従来の問題に鑑みてなされたものであり、無機顔料を色材とするインクジェット用インクセットであり、色再現性および鮮明性に優れたインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェットプリント物の製造方法およびインクジェットプリント物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意努力した結果、赤色成分として特定の無機顔料を選択し、インクとして使用することにより、色再現性および鮮明性に優れたインクセットが得られることを突き止め、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、無機顔料を色材とするインクからなるインクジェット用インクセットであって、該インクセットの赤色成分がカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインクおよびカラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクの少なくとも２色のインクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセットである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、色再現性および鮮明性に優れたインクジェット用インクセット、それを用いたインクジェットプリント物の製造方法およびインクジェットプリント物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［インクジェット用インクセット］
以下、本発明の一実施形態のインクジェット用インクセット（以下、単にインクセットともいう）について、詳細に説明する。
【００１３】
＜無機顔料＞
本発明で使用する色材は無機顔料であり、具体的には、金属、金属酸化物または金属塩からなる。これは熱や光に対して安定である反面、その構造から色表現に乏しく、酸化・還元により分解しやすい性質がある。
【００１４】
従って、無機顔料のインクジェットプリントにおいては、一般に色域が狭く、特に赤色成分が弱い。本発明では、第一のマゼンタインクと第二のマゼンタインクを装備することで、赤色の色域を広げるとともに、色再現性を特異的に向上させている。
【００１５】
すなわち、本実施形態のインクセットは、赤色成分が少なくともカラーインデックスピグメントレッド１０９からなる第一のマゼンタインク、カラーインデックスピグメントレッド２３３からなる第二のマゼンタインクの少なくとも２色のインクを含むことを要する。
【００１６】
無機顔料であるカラーインデックスピグメントレッド１０９は、鮮やかな赤色表現が可能であるとともに、高温雰囲気下で極めて安定であり、色再現性に優れている。その一方で、カラーインデックスピグメントレッド１０９は金系顔料のためコストが高く、生産には不向きとされがちである。しかしながら、本発明にて提案するように、カラーインデックスピグメント１０９をカラーインデックス２３３とともに用いることによって、カラーインデックスピグメントレッド１０９の有する鮮やかな赤色再現性を保持しつつ、その使用量を抑えることができ、コストを抑制することができる。また、カラーインデックスピグメントレッド１０９とカラーインデックスピグメントレッド２３３は、焼成時に相互作用を起こしにくいことが判明した。したがって、上記２つの無機顔料を使用することで、焼成時の色再現性はもちろんのこと、焼成後も変色や消色が生じにくい。
【００１７】
さらに、本実施形態のインクセットは、第一のマゼンタインクと第二のマゼンタインクを有することにより、本実施形態のインクセットによって表現可能な赤色の色域を広げることができ、より多彩な色表現が可能となる。
【００１８】
本実施形態のインクセットは、第一のマゼンタインクおよび第二のマゼンタインクのほかに、イエローインク、およびシアンインクを含むことが好ましい。これは、一般にフルカラーで画像形成するインクジェット方式に適した色域を表現するためである。これら４色を含ませることにより、あらゆる中間色を表現することができるようになる。
【００１９】
具体的には、イエローインクとして採用できる無機顔料は、カラーインデックスピグメントイエロー５３、１１９、１５７、１５８、１５９、１６０、１８４、２１６、カラーインデックスピグメントブラウン２４などが挙げられる。なかでも、カラーインデックスピグメントイエロー１５９が好ましい。カラーインデックスピグメントイエロー１５９は鮮やかな黄色の色相を持ち、色再現性も良好で、さらに焼成時に第一のマゼンタインクおよび第二のマゼンタインクと相互作用を起こしにくいため、焼成後の変色や消色が生じにくい。
【００２０】
また、シアンインクとして採用できる無機顔料は、カラーインデックスピグメントブルー２８、３１、３２、３３、３５、３６、３６：１、７２、７３、７４などが挙げられる。なかでも、カラーインデックスピグメントブルー３６：１が好ましい。カラーインデックスピグメントブルー３６：１は鮮やかな青色の色相を持ち、色再現性も良好で、さらに焼成時に第一のマゼンタインクおよび第二のマゼンタインクと相互作用を起こしにくいため、焼成後の変色や消色が生じにくい。
【００２１】
本実施形態のインクセットは、第一のマゼンタインク、第二のマゼンタインク、イエローインク、シアンインクのほかに、ブラックインクを含むインクセットであることが更に好ましい。一般にブラックはイエロー、マゼンタ、シアンの混合によって得られるが、微小の配分の差で色相が変わってしまうため、ブラックインクを単色として含ませると、係る問題が解決し、安定したインクジェットプリント物を得ることができる。
【００２２】
ブラックインクとして採用できる無機顔料は、カラーインデックスピグメントブラック１１、２６、２７、２８などが挙げられる。なかでも、カラーインデックスピグメントブラック２７が好ましい。カラーインデックスピグメントブラック２７は鮮やかな黒色の色相を持ち、色再現性も良好で、さらに焼成時に第一のマゼンタインクおよび第二のマゼンタインクと相互作用を起こしにくいため、焼成後の変色や消色が生じにくい。
【００２３】
上記第一のマゼンタインク、第二のマゼンタインク、イエローインク、シアンインク、ブラックインクは、各々が混色された場合であっても、相互作用を起こしにくく、焼成後の変色や消色が生じにくい。よって、本実施形態のインクセットは、優れた色再現性を有する。
【００２４】
無機顔料の濃度は、インクに対して１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、無機顔料の濃度は、インクに対して５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。無機顔料の濃度が１０質量％未満の場合、インクの色濃度が不足する傾向にあり、十分な濃度を得るためにはインクの打ち込み量を増やして濃度を増やす必要がある。一方、無機顔料の濃度が５０質量％を超える場合、インク中で無機顔料の沈降が起こりやすくなり、インクの安定性が低下する傾向がある。
【００２５】
無機顔料は、粒子径（Ｄ５０：メディアン径）が１００ｎｍ以上であることが好ましい。無機顔料の粒子径が１００ｎｍ未満である場合、インクを付与した際に、基材上で無機顔料が流動しやすい傾向があり、滲みが生じやすくなる。その結果、印刷品位が低下し、充分な鮮明性が得られない場合がある。なお、粒子径（Ｄ５０：メディアン径）は、例えば、粒子径測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ製、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ−Ｓ）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。また、粒子径の上限は、特に限定されない。インクジェット方式により付与する場合、インクの吐出性等を考慮し、５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２６】
＜溶媒＞
本実施形態のインクセットに用いるインクは、無機顔料を溶媒に分散させることにより得られる。溶媒としては、無機顔料を均一に分散することのできるものであれば特に限定されない。なかでも、インクが乾燥しにくく、インクの吐出性が優れる点から、有機溶剤が好ましい。また、有機溶剤を含むインクは、表面張力が低く、基材への浸透性が優れる。なお、溶媒が水である場合、高濃度の顔料インクを調整しにくい。また、溶媒が水である場合、記録ヘッドの乾燥によって吐出不良が起こりやすい。
【００２７】
有機溶剤としては、グリコールエーテル類や脂肪酸エステル類、環境を配慮した第４類第３石油類、第４類第４石油類等が好ましい。グリコールエーテル類としては、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が好ましい。脂肪酸エステル類としては、オレイン酸メチルエステル、カプリル酸メチルエステル、カプリン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ミリスチン酸メチルエステル、牛脂脂肪酸メチルエステル、米糠脂肪酸メチルエステル、菜種脂肪酸メチルエステル、大豆脂肪酸メチルエステル、パルミチン酸ｎ−ブチルエステル、ステアリン酸ｎ−ブチルエステル、菜種脂肪酸ｎ−ブチルエステル、大豆脂肪酸ｎ−ブチルエステル、米糠脂肪酸ｉ−ブチルエステル、菜種脂肪酸ｉ−ブチルエステル、パルミチン酸オクチルエステル、オレイン酸オクチルエステル、菜種脂肪酸オクチルエステル、植物脂肪酸オクチルエステル等が好ましい。
【００２８】
本実施形態のインクセットに用いるインクは、無機顔料を安定して分散させておく観点から、インク中に分散剤として様々な界面活性剤が、単独または混合された状態で含まれることが好ましい。界面活性剤は、インクに対して０．１質量％以上含まれることが好ましく、１質量％以上含まれることがより好ましい。また、界面活性剤は、インクに対して１５質量％以下含まれることが好ましく、１０質量％以下含まれることがより好ましい。界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である場合、無機顔料の分散効果が低く、無機顔料の凝集や沈降が起こりやすくなり、インク安定性が低下する傾向がある。一方、界面活性剤の含有量が１５質量％を超える場合、インクの粘度が高くなり、記録ヘッドからの吐出性が悪化したり、焼成後に灰分が残りやすい傾向がある。
【００２９】
界面活性剤は、溶媒、特に有機溶剤に可溶であり、焼成後に灰分が残り難いことが好ましい。このような界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示される。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、アルキルコハク酸ナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、アルキル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩、アルキルリン酸ナトリウム、スチレン無水マレイン酸共重合物、オレフィン無水マレイン酸共重合物、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アクリルアミドアクリル酸塩共重合物、アルギン酸ソーダ等が例示される。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が例示される。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルダビン脂肪酸エステル等が例示される。両性界面活性剤としては、アルキルベンダイン、アミドベンダイン等が例示される。アニオン性界面活性剤は、ナトリウム塩だけでなく任意の金属塩やアンモニウム塩等が使用されても良い。
【００３０】
本実施形態のインクセットに用いるインクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、２２ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましい。また、インクの表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２７ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。インクの表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満である場合、インクは記録ヘッド表面から溢れやすくなり、連続吐出性が劣る可能性がある。また、インクが基材に対して浸透しすぎてしまい、焼成後の発色性が劣ったり、滲みが強くなり鮮明性が劣る場合がある。一方、インクの表面張力が３０ｍＮ／ｍを超える場合、インクが基材へ浸透し難くなり、付与可能なインク量が少なくなるため、鮮明な表現が困難となる場合がある。
【００３１】
本実施形態のインクセットに用いるインクは、必要に応じて、表面張力調整剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、熱安定剤、酸化防止剤、還元防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤等の添加剤を加えても良い。
【００３２】
無機顔料を含むインクは、上記材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機を使って分散させ、その後濾過を行うことで得ることができる。
【００３３】
［インクジェットプリント物の製造方法］
次に、本発明の一実施形態のインクジェットプリント物の製造方法について、詳細に説明する。本実施形態のインクジェットプリント物の製造方法は、上記したインクセットのインクを用いて基材上にインクをインクジェットプリントした後、焼成する方法である。本実施形態のインクジェットプリント物の製造方法によれば、色再現性および鮮明性の良好なインクジェットプリント物を製造することができる。
【００３４】
インクジェット記録方式は、特に限定されない。一例を挙げると、インクジェット記録方式は、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式等の連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等がある。また、インクジェット記録方式は、記録ヘッドを固定して記録媒体に噴射させるタイプのライン型、記録ヘッドを記録媒体に対して相対的に動かすタイプのシリアル型のどちらに採用されても良い。
【００３５】
本実施形態のインクジェットプリント方法において、インクは、基材に対して０．０１ｇ／ｍ２以上となるよう付与することが好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上となるよう付与することがより好ましい。また、インクは、５０ｇ／ｍ２以下となるよう付与することが好ましく、４０ｇ／ｍ２以下となるよう付与することがより好ましい。インクは、付与量が０．０１ｇ／ｍ２未満である場合、発色が弱くなり画像が表現されにくい傾向がある。一方、インクは、付与量が５０ｇ／ｍ２を超える場合、基材のインク受容能力によってはインクが基材表面上に溢れ、滲みが発生して画像の繊細表現が困難となる場合がある。
【００３６】
本実施形態のインクジェットプリント方法において、マゼンタインクの付与を行う場合、第一のマゼンタインクと第二のマゼンタインクは、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量と第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量とが質量比で１：０〜１０となる割合で、付与されることが好ましく、１：０〜５となる割合で付与されることがより好ましく、１：０〜２となる割合で付与されることがさらに好ましい。第一のマゼンタインクおよび第二のマゼンタインクの付与量が上記関係を満たすことで、焼成後の色再現性が良好となる。また、第一のマゼンタインクと第二のマゼンタインクを上述した比率範囲の付与量で適宜用いることにより、良好な色再現性を保ちながら、より広い色域での赤色表現が可能となる。一方、第二のマゼンタインクの付与量が上記範囲より大きくなると、赤色について第二のマゼンタインクによる色支配性が強くなり、焼成後の色ばらつきが発生しやすくなる傾向がある。
【００３７】
本実施形態に用いられる基材は、無機質基材が好ましい。一例を挙げると、無機質基材は、ガラス、陶磁器、琺瑯、タイル等のセラミック材料や金属等の無機材料である。
【００３８】
また、必要であれば、基材上に、吸液性のある材料が、インク受容層として設けられても良い。吸液性のある材料を設けることにより、吐出されたインクは、基材上に着弾したした後に、滲みが抑えられやすい。
【００３９】
吸液性のある材料としては、ガラスフリットが好ましい。ガラスフリットからなるインク受容層が基材上に設けられることにより、プリント後および焼成後の画像は、滲みが起こりにくい。また、未焼成ガラスフリットからなるインク受容層が基材上に設けられることにより、無機顔料とインク受容層中のガラスフリットとが溶融混和され、接着性に優れたガラス被膜が形成され得る。
【００４０】
ガラスフリットは、二酸化珪素を主成分とし、使用目的に応じて補助剤を添加して使用される。補助剤としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化鉛、酸化ビスマス、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化チタン、天然物の長石、珪石、硼砂、カオリン等が例示される。これらの補助剤は、単独で用いられても良く、混合された状態で使用されても良い。
【００４１】
ガラスフリットの乾燥付与量は、５０〜５００ｇ／ｍ２であることが好ましい。ガラスフリットの乾燥付与量が５０ｇ／ｍ２未満である場合、インクの滲みが充分に抑えられない傾向がある。一方、ガラスフリットの乾燥付与量が５００ｇ／ｍ２を超える場合、焼成後に形成されるガラスフリット層が膜厚になり過ぎて、クラックが生じやすくなる。
【００４２】
本実施形態のガラスフリットからなるインク受容層は、必要に応じて接着剤が添加されても良い。接着剤が添加されることにより、インク受容層を付与する際の作業性を高める効果がある。接着剤としては、澱粉、天然ガム、植物性蛋白、海藻、カゼイン、ゼラチン等の天然高分子、エーテル型セルロース、エステル型セルロース、エーテル型澱粉、エステル型澱粉、加工天然ガム等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリビニルメチル樹脂、架橋型ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、メタクリル酸ソーダ、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ乳酸等の合成高分子が例示される。
【００４３】
また、本実施形態のガラスフリットからなるインク受容層は、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、還元防止剤、ｐＨ調整剤等の添加剤が添加されても良い。
【００４４】
インクジェットプリント方法の説明に戻り、本実施形態のインクジェットプリント方法は、１回の焼成工程で全ての無機顔料が焼成されることが好ましい。焼成が複数回行われる場合、コスト高となり、また焼成後の色ばらつきが発生しやすくなる傾向がある。
【００４５】
焼成温度としては、６００〜９００℃であることが好ましい。焼成温度が６００℃未満である場合、温度が低くガラスフリットを溶融させることができない可能性があり、その場合、所望のプリント物を得ることが難しい。また、焼成温度が９００℃を超える場合、インク中の無機顔料が溶解や構造変化を起こしやすくなり、変色や消色が生じやすくなる傾向がある。焼成温度は使用するガラスフリットの種類や基材の熱による変形、炉の種類等を考慮し、適宜設定される。また、焼成時間についても、使用するガラスフリットの種類や基材の熱による変形、炉の種類等を考慮し、適宜設定される。
【００４６】
インクジェットプリント方法において使用されるガラスフリットは、一般的な陶磁器に用いられるガラスフリットと同様に、適正な熱膨張率および軟化点を持った物質が選定される。基材とガラスフリットとの熱膨張率および軟化点が著しく異なる場合、ガラスフリットは、基材との接着性が充分でなく、接着不良やクラックを生じる場合がある。
【００４７】
例えば、基材が６００℃付近に軟化点を有するガラスである場合、ガラスフリットは、軟化点が６００℃付近またはそれ以下のものが選定されることが好ましく、基材が８００℃付近に軟化点を有するタイルや陶器類である場合、ガラスフリットは、軟化点が８００℃付近またはそれ以下のものを選定することが好ましい。
【００４８】
以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。
【００４９】
次に、本発明について実施例を挙げて説明する。本発明は、必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
［実施例１］
インクを作製するための材料を下記の処方で配合し、ボールミル分散機を用いて分散した。その後、濾過によって不純物を除去し、均一な無機顔料インクを作製した。
＜インク処方＞
無機顔料                                                          ４０質量％
分散剤（ソルスパースＪ９８１、日本ルーブリゾール（株）製）          ８質量％
有機溶剤（ＴＯＥＮＯＬ＃２０１２−９５、東栄ケミカル（株）製）    ５２質量％
合計  １００質量％
【００５１】
インクの物性は下記となるように調整した。
＜インク物性＞
粘度        １１ｍＰａ・ｓ
表面張力    ２５ｍＮ／ｍ
無機顔料の粒子径（Ｄ５０）    ２３０ｎｍ
【００５２】
物性値の測定方法を下記に示す。
（粘度）
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３：２０１１に準じ、インクを３５℃に加温した状態で、回転粘度計を用いて粘度を測定した。本実施例においては、回転式粘度測定装置（東機産業（株）製、ビスコブロック  ＶＴＢ−２５０）を用いて測定した。
（表面張力）
Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により測定された値であり、本実施例においては自動表面張力計（協和界面化学（株）製、ＣＢＶＰ−Ａ３）を用いて測定した。
（粒子径）
動的光散乱法により測定された値であり、本実施例においては粒子径測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ製、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ−Ｓ）を用いて測定した。
【００５３】
無機顔料は下記のものを使用した。
＜無機顔料＞
第１の赤色成分：カラーインデックスピグメントレッド１０９（ＴＮ９０２、（株）イザワピグメンツ製）
第２の赤色成分：カラーインデックスピグメントレッド２３３（ＨＳ−７６  ＭＡＲＯＯＮ、日研（株）製）
黄色成分：カラーインデックスピグメントイエロー１５９（Ｇ−４００  黄、日研（株）製）
青色成分：カラーインデックスピグメントブルー３６：１（ＮＦ−２８００  ＢＬＵＥ、日研（株）製）
黒色成分：カラーインデックスピグメントブラック２７（ＧＣ−９０  ＢＬＡＣＫ、日研（株）製）
【００５４】
次いで、下記の方法にてインク受容層の形成を行った。
ガラスフリットに対し、ボールミルを使用し乾式分散を行った。次いで、下記処方にてポリビニルアルコールおよび純水を加え、乳鉢で混練した。
＜インク受容層の処方＞
ガラスフリット３２１１７
（ガラスフラッキス、（株）イザワピグメンツ製）                  ６５質量％
ポリビニルアルコール（接着剤：ＰＶＡ−１１０、クラレ（株）製）    ５質量％
純水                                                                残り
合計  １００質量％
次いで、スプレーガンを用いて基材（琺瑯板：施釉）にコーティングした後、９０℃で１０分間乾燥し、基材にインク受容層を形成した。
【００５５】
このインク受容層が施された基材に対して上記インクを使用し、インクジェットプリンタを用いて下記のインクジェット記録条件にて記録を行った。
【００５６】
＜インクジェット記録条件＞
ノズル径      ７０μｍ
電圧          ８０Ｖ
パルス幅      １５μｍ
解像度        ６００×６００ｄｐｉ
駆動周波数    ２ｋＨｚ
インク付与量    ３０ｇ／ｍ２
マゼンタインク付与量の関係    第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：１（質量比）
図柄    各単色、各混色（２次色、組み合わせは表１を参照）をベタ柄で表現
【００５７】
記録後は、陶芸用電気炉を使用し、下記の条件で焼成を行った。なお、本実施例では、焼成温度のばらつきによる色再現性への影響を検証するため、同様の記録を行った基材を３枚用意し、焼成温度の異なる３枚のプリント物を作製した。
＜焼成条件＞
温度    低温：７８０℃、中温：８００℃、高温：８２０℃
時間    ５分間
【００５８】
＜評価内容＞
得られたプリント物に対し下記評価を行った。結果を表１に示す。
（１）発色性
得られたプリント物のうち、中温で焼成したものについて、目視にて観察を行い、下記評価基準に基づいて評価を行った。
○  発色が良好で、色が鮮明に表現されていた
×  鮮明性が乏しく、画像が白けていた
【００５９】
（２）色再現性
得られたプリント物のうち、低温で焼成したものと、高温で焼成したものついて、それぞれ測色計（スペクトロフォトメーターＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ（株）製）を用いて、色相（光源  Ｄ６５、視野  １０°）を測定した。次いで、測定した色相から色差（ΔＥ）を求め、下記評価基準に基づいて評価を行った。
◎  色差（ΔＥ）が１．０未満であった
○  色差（ΔＥ）が１．０〜２．０未満であった
△  色差（ΔＥ）が２．０〜３．０未満であった
×  色差（ΔＥ）が３．０以上であった
【００６０】
［実施例２］
インクジェット記録条件のうち、マゼンタインク付与量の関係を、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：０（質量比）に変更した（すなわち、第一のマゼンタインクのみを付与した）以外は、実施例１と同様にして、実施例２のプリント物を得た。結果を表１示す。
【００６１】
［実施例３］
インクジェット記録条件のうち、マゼンタインク付与量の関係を、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：２（質量比）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３のプリント物を得た。結果を表１に示す。
【００６２】
［実施例４］
インクジェット記録条件のうち、マゼンタインク付与量の関係を、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：５（質量比）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４のプリント物を得た。結果を表１に示す。
【００６３】
［実施例５］
インクジェット記録条件のうち、マゼンタインク付与量の関係を、第一のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量：第二のマゼンタインクによって付与される無機顔料の量＝１：１０（質量比）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５のプリント物を得た。結果を表１に示す。
【００６４】
［比較例１］
無機顔料のうち、赤色成分にカラーインデックスピグメントレッド２３３のみを使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例１のプリント物を得た。結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例２］
無機顔料のうち、第１の赤色成分にカラーインデックスピグメントブラウン３３（Ｂｒｏｗｎ４１３０、アサヒ化成工業（株）製）を使用し、第２の赤色成分にカラーインデックスピグメントレッド２３３を使用した以外は、実施例１と同様にして、比較例２のプリント物を得た。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
2020007384.tif 000002
【００６７】
表１から明白なように、本実施例１〜５のインクジェットプリント物は、いずれも鮮明な色表現ができ、焼成温度のばらつきによる色差が少なく、色再現性に優れたものであった。