(57)【要約】【課題】  耐擦性に優れ、防汚性が長期間高く維持される防汚性フィルムを提供する。【解決手段】  基材と、基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層と、を備える防汚性フィルムであって、重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、重合性組成物は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％である。【選択図】  図１
2020082575.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層と、を備える防汚性フィルムであって、
前記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、
前記重合性組成物は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、
前記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、
前記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、
前記重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％であることを特徴とする防汚性フィルム。
【請求項２】
前記多官能アクリレートの官能基数は、３〜６個であることを特徴とする請求項１に記載の防汚性フィルム。
【請求項３】
前記重合性モノマーは、単官能アミドモノマーを更に含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の防汚性フィルム。
【請求項４】
前記重合性組成物は、有効成分換算で、前記単官能アミドモノマーを１〜１５重量％含有することを特徴とする請求項３に記載の防汚性フィルム。
【請求項５】
前記重合性組成物は、フッ素セグメント及び非フッ素セグメントからなるブロックコポリマーを更に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項６】
前記重合性組成物は、有効成分換算で、前記ブロックコポリマーを０．１〜５重量％含有することを特徴とする請求項５に記載の防汚性フィルム。
【請求項７】
前記重合性組成物は、光重合開始剤を更に含有し、
前記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と、アルキルフェノン系光重合開始剤と、を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項８】
前記重合体層の厚みは、５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項９】
前記複数の凸部の平均ピッチは、１００〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項１０】
前記複数の凸部の平均高さは、５０〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項１１】
前記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８〜１．５であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の防汚性フィルム。
【請求項１２】
有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、
前記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、
前記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、
エチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％であることを特徴とする重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性フィルム及び重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射防止性を有する光学フィルムは、種々検討されている（例えば、特許文献１〜３参照）。特に、ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を有する光学フィルムは、優れた反射防止性を有することが知られている。このような凹凸構造によれば、空気層から基材にかけて屈折率が連続的に変化するために、反射光を劇的に減少させることができる。一方、反射防止性を有するものではないが、耐擦性を有するものとして、光学フィルム用途のハードコートフィルムが検討されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１２５９７０号
【特許文献２】特開２０１８−５９０４７号公報
【特許文献３】国際公開第２０１８／１５５３１７号
【特許文献４】特開２０１５−１３８１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ナノメートルサイズの凹凸構造を有する光学フィルムにおいては、優れた反射防止性を有する一方で、その表面の凹凸構造のために、指紋（皮脂）等の汚れが付着すると、付着した汚れが広がりやすく、更に、凸部間に入り込んだ汚れを拭き取ることが困難となることがあった。また、付着した汚れは、その反射率が光学フィルムの反射率と大きく異なるため、視認されやすかった。そのため、ナノメートルサイズの凹凸構造を表面に有し、汚れに対する拭き取り性（例えば、指紋拭き取り性）、すなわち、防汚性に優れた機能性フィルム（防汚性フィルム）が求められていた。
【０００５】
これに対して、本発明者らが検討したところ、光学フィルムの凹凸構造を構成する重合体層において、その構成成分としてフッ素系化合物を配合すれば、防汚性が高まることが分かった。
【０００６】
しかしながら、本発明者らが更に検討したところ、重合体層の構成成分によっては、防汚性が初期の段階では高いものの、時間経過に伴って低下しやすくなることが分かった。これに対して、上記特許文献１〜３に記載の発明では、防汚性を長期間高く維持する点で改善の余地があった。
【０００７】
一方、上記特許文献４に記載の発明では、ハードコート層の構成成分としてフッ素系化合物が配合されているが、上述したような凹凸構造を構成する重合体層に適用されたものではなく、この配合だけでは防汚性を長期間高く維持する点で改善の余地があった。
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐擦性に優れ、防汚性が長期間高く維持される防汚性フィルムと、上記防汚性フィルムの重合体層を構成可能な重合性組成物と、を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層と、を備える防汚性フィルムであって、上記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、上記重合性組成物は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、上記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、上記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、上記重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％である、防汚性フィルムであってもよい。
【００１０】
本発明の別の一態様は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、上記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、上記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、エチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％である、重合性組成物であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐擦性に優れ、防汚性が長期間高く維持される防汚性フィルムと、上記防汚性フィルムの重合体層を構成可能な重合性組成物と、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態の防汚性フィルムを示す断面模式図である。
【図２】図１中の重合体層を示す斜視模式図である。
【図３Ａ】実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【図３Ｂ】実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【図３Ｃ】実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【図３Ｄ】実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【図３Ｅ】実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこの実施形態のみに限定されるものではない。また、実施形態の構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
【００１４】
本明細書中、「Ｘ〜Ｙ」は、「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。
【００１５】
［実施形態］
実施形態の防汚性フィルムについて、以下に説明する。図１は、実施形態の防汚性フィルムを示す断面模式図である。図２は、図１中の重合体層を示す斜視模式図である。
【００１６】
防汚性フィルム１は、基材２と、基材２の表面上に配置される重合体層３と、を有している。
【００１７】
＜基材＞
基材２の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、等の樹脂が挙げられる。基材２は、上記材料に加えて、可塑剤等の添加剤を適宜含有していてもよい。
【００１８】
基材２の表面（重合体層３側の表面）には易接着処理（例えば、プライマー処理）が施されていてもよく、例えば、易接着処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。また、基材２の表面（重合体層３側の表面）にはケン化処理が施されていてもよく、例えば、ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。
【００１９】
防汚性フィルム１が偏光板を有する表示装置（例えば、液晶表示装置）に取り付けられるものである場合、基材２は、偏光板の一部を構成するものであってもよい。
【００２０】
基材２の厚みは、透明性及び加工性を確保する観点から、好ましくは５０〜１００μｍである。
【００２１】
＜重合体層＞
重合体層３は、複数の凸部（突起）４が可視光の波長（７８０ｎｍ）以下のピッチ（隣接する凸部４の頂点間の距離）Ｐで設けられる凹凸構造、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を表面に有している。よって、防汚性フィルム１は、モスアイ構造による優れた反射防止性（低反射性）を示すことができる。
【００２２】
重合体層３の厚みＴは、後述する重合性組成物に配合されるフッ素系化合物中のフッ素原子を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在させる観点から、小さいことが好ましい。具体的には、重合体層３の厚みＴは、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましくは８〜１２μｍである。
【００２３】
複数の凸部４の形状としては、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）、錐体状（コーン状、円錐状）、等の、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）が挙げられる。図１中、隣接する凸部４の間隙の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
【００２４】
複数の凸部４の平均ピッチは、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止する観点から、好ましくは１００〜４００ｎｍ、より好ましくは１００〜２００ｎｍである。複数の凸部４の平均ピッチは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された平面写真の１μｍ角の領域内における、すべての隣接する凸部のピッチ（図１中のＰ）の平均値を指す。
【００２５】
複数の凸部４の平均高さは、後述する複数の凸部４の好ましい平均アスペクト比と両立させる観点から、好ましくは５０〜６００ｎｍ、より好ましくは１００〜３００ｎｍである。複数の凸部４の平均高さは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された断面写真における、連続して並んだ１０個の凸部の高さ（図１中のＨ）の平均値を指す。但し、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（測定用試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除く。
【００２６】
複数の凸部４の平均アスペクト比は、好ましくは０．８〜１．５、より好ましくは１．０〜１．３である。複数の凸部４の平均アスペクト比が０．８よりも小さい場合、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止することができず、優れた反射防止性が得られないことがある。複数の凸部４の平均アスペクト比が１．５よりも大きい場合、凹凸構造の加工性が低下し、スティッキングが発生したり、凹凸構造を形成する際の金型の転写具合が悪化したりする（金型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）ことがある。複数の凸部４の平均アスペクト比は、上述した複数の凸部４の平均高さと平均ピッチとの比（高さ／ピッチ）を指す。
【００２７】
複数の凸部４は、ランダムに配置されていても、周期的（規則的）に配置されていてもよい。複数の凸部４が周期的に配置されている場合、その周期性に起因する不要な回折光が発生することがあるため、複数の凸部４は、図２に示すようにランダムに配置されていることが好ましい。
【００２８】
重合体層３は、重合性組成物の硬化物である。重合体層３としては、例えば、活性エネルギー線硬化性の重合性組成物の硬化物（光重合性組成物の硬化物）、熱硬化性の重合性組成物の硬化物、等が挙げられる。本明細書中、「活性エネルギー線」は、紫外線、可視光線、赤外線、プラズマ、等を意味する。重合体層３は、活性エネルギー線硬化性の重合性組成物の硬化物であることが好ましく、中でも、紫外線硬化性の重合性組成物の硬化物であることがより好ましい。
【００２９】
重合体層３を構成する重合性組成物は、重合性モノマー（Ｒ）と、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレート（Ｓ）と、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）と、を含有している。本明細書中、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
【００３０】
（重合性モノマー（Ｒ））
重合性モノマー（Ｒ）は、光、熱等の外部エネルギーによって他の成分と反応する重合性官能基（例えば、アクリロイル基）を有し、かつ、フッ素原子を有さないモノマーである。
【００３１】
重合性組成物は、有効成分換算で、重合性モノマー（Ｒ）を７５〜９５重量％、好ましくは８５〜９１重量％含有している。重合性組成物中の重合性モノマー（Ｒ）の含有率が有効成分換算で７５重量％よりも低い場合、重合体層３が硬くなり、防汚性フィルム１の耐擦性が低下する。重合性組成物中の重合性モノマー（Ｒ）の含有率が有効成分換算で９５重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、防汚性フィルム１の耐擦性が低下する。このように防汚性フィルム１の耐擦性が低下する場合、例えば、不織布等の軟らかいもので重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）を擦ると、複数の凸部４が起き上がらず、擦られた部分は、擦られなかった部分との反射率の違いにより白化して見える。重合性組成物が複数種の重合性モノマー（Ｒ）を含有する場合、複数種の重合性モノマー（Ｒ）の含有率の合計が有効成分換算で７５〜９５重量％であればよい。
【００３２】
本明細書中、重合性組成物の「有効成分」は、硬化後に重合体層の構成成分となるものであり、硬化反応（重合反応）に寄与しない成分（例えば、溶剤）を除いたものを意味する。
【００３３】
重合性モノマー（Ｒ）は、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレート（Ｒ１）と、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレート（Ｒ２）と、を含んでいる。本明細書中、「多官能アクリレート」は、アクリロイル基を１分子当たり２個以上有するアクリレートを意味する。つまり、「２官能アクリレート」は、アクリロイル基を１分子当たり２個有するアクリレートを意味する。
【００３４】
重合性組成物に多官能アクリレートが配合されることによって、重合体層３の架橋密度が高まり、適度な弾性（硬度）が付与されるため、防汚性フィルム１の耐擦性が高まる。本発明者らの検討によれば、その多官能アクリレートにエチレンオキサイド基（ソフトセグメント）が導入されることによって、耐擦性がより高まることが分かっている。しかしながら、エチレンオキサイド基の導入によって多官能アクリレートの分子量が増加すると、重合性組成物中の他の成分（例えば、フッ素系化合物）との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）ことがある。これに対して、本実施形態では、多官能アクリレート（Ｒ２）を配合することによって耐擦性をある程度確保しつつ、分子量が比較的小さい２官能アクリレートにエチレンオキサイド基が導入された２官能アクリレート（Ｒ１）を更に配合することによって、重合性組成物中の他の成分（例えば、フッ素系化合物）との相溶性を確保しつつ、耐擦性をより高めている。
【００３５】
重合性組成物は、有効成分換算で、２官能アクリレート（Ｒ１）を、好ましくは３５〜７５重量％含有している。重合性組成物中の２官能アクリレート（Ｒ１）の含有率が有効成分換算で３５重量％よりも低い場合、重合体層３が硬くなり、防汚性フィルム１の耐擦性が低下することがある。重合性組成物中の２官能アクリレート（Ｒ１）の含有率が有効成分換算で７５重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、防汚性フィルム１の耐擦性が低下することがある。重合性組成物が複数種の２官能アクリレート（Ｒ１）を含有する場合、複数種の２官能アクリレート（Ｒ１）の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００３６】
２官能アクリレート（Ｒ１）としては、例えば、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、等が挙げられる。
【００３７】
ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレートの公知例としては、ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ（登録商標）  Ｍ２８２」等が挙げられる。ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレートの公知例としては、ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ２８０」等が挙げられる。
【００３８】
多官能アクリレート（Ｒ２）の官能基数は、２個以上であり、好ましくは３〜６個である。本明細書中、「多官能アクリレートの官能基数」は、１分子当たりのアクリロイル基の個数を意味する。多官能アクリレート（Ｒ２）の官能基数が６個よりも多い場合、分子量の増加に伴って、重合性組成物中の他の成分（例えば、フッ素系化合物）との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）ことがある。また、重合体層３の架橋密度が高まり過ぎて、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しにくくなり、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されないことがある。
【００３９】
重合性組成物は、有効成分換算で、多官能アクリレート（Ｒ２）を、好ましくは５〜４５重量％含有している。重合性組成物中の多官能アクリレート（Ｒ２）の含有率が有効成分換算で５重量％よりも低い場合、重合体層３が硬くなり、防汚性フィルム１の耐擦性が低下することがある。重合性組成物中の多官能アクリレート（Ｒ２）の含有率が有効成分換算で４５重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、防汚性フィルム１の耐擦性が低下することがある。重合性組成物が複数種の多官能アクリレート（Ｒ２）を含有する場合、複数種の多官能アクリレート（Ｒ２）の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００４０】
多官能アクリレート（Ｒ２）としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート、等が挙げられる。
【００４１】
トリメチロールプロパントリアクリレートの公知例としては、ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ３００」等が挙げられる。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの公知例としては、ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ６００」等が挙げられる。ウレタンアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「Ｕ−１０ＨＡ」等が挙げられる。
【００４２】
重合性モノマー（Ｒ）は、単官能アミドモノマーを更に含んでいてもよい。本明細書中、「単官能アミドモノマー」は、アミド基を有し、かつ、アクリロイル基を１分子当たり１個有するモノマーを意味する。
【００４３】
重合性組成物に単官能アミドモノマーが配合されることによって、フッ素系化合物との相溶性が高まるため、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しやすくなり、防汚性フィルム１の防汚性が充分に高まる。また、重合性組成物を硬化させる際の硬化収縮が抑制され、基材２との凝集力が高まるため、重合体層３と基材２との密着性が高まる。
【００４４】
重合性組成物は、有効成分換算で、単官能アミドモノマーを、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％含有していてもよい。重合性組成物中の単官能アミドモノマーの含有率が有効成分換算で１重量％よりも低い場合、重合体層３と基材２との密着性が充分に高まらないことがある。重合性組成物中の単官能アミドモノマーの含有率が有効成分換算で１５重量％よりも高い場合、凹凸構造を形成する際の金型の転写時に、単官能アミドモノマーが金型に浸透して金型の離型性が低下し、結果的に、得られる防汚性フィルム１の防汚性が充分に高まらないことがある。また、重合体層３の架橋密度が高まらず、防汚性フィルム１の耐擦性が低下することがある。重合性組成物が複数種の単官能アミドモノマーを含有する場合、複数種の単官能アミドモノマーの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００４５】
単官能アミドモノマーとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、等が挙げられる。
【００４６】
Ｎ−アクリロイルモルホリンの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＨＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。ダイアセトンアクリルアミドの公知例としては、日本化成社製の「ＤＡＡＭ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドの公知例としては、ＭＲＣユニテック社製の「ＮＢＭＡ」等が挙げられる。
【００４７】
（ウレタンアクリレート（Ｓ））
ウレタンアクリレート（Ｓ）は、フッ素原子及びエステル結合を含有するウレタンアクリレート、すなわち、フッ素系化合物の一種である。ウレタンアクリレート（Ｓ）中のエステル結合は、アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート成分由来のエステル結合、又は、活性水素原子を有するアクリレート成分由来のエステル結合である。ウレタンアクリレート（Ｓ）中のアクリロイル基は、光、熱等の外部エネルギーによって他の成分と反応する重合性官能基として機能する。
【００４８】
重合性組成物にウレタンアクリレート（Ｓ）が配合されることによって、ウレタンアクリレート（Ｓ）由来のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在し、重合体層３の表面自由エネルギーが低くなるため、防汚性フィルム１の防汚性が高まる。また、ウレタンアクリレート（Ｓ）は、分子量が小さく、エチレンオキサイド基との親和性が低いために、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に移行しやすく、配合量が少なくても防汚性フィルム１の防汚性が高まりやすい。また、ウレタンアクリレート（Ｓ）は、アクリロイル基によって重合体層３中で架橋するため、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持される。更に、ウレタンアクリレート（Ｓ）には強固なエステル結合が存在するため、防汚性フィルム１の耐擦性が高まりやすい。
【００４９】
ウレタンアクリレート（Ｓ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、好ましくは１００〜１０００００、より好ましくは２００〜２００００、更に好ましくは３００〜２０００である。ウレタンアクリレート（Ｓ）の重量平均分子量が１００よりも小さい場合、ウレタンアクリレート（Ｓ）が、フリップフロップ効果によって重合体層３の内部に潜り込んでしまい、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されないことがある。ウレタンアクリレート（Ｓ）の重量平均分子量が１０００００よりも大きい場合、ウレタンアクリレート（Ｓ）が、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しにくくなり、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されないことがある。
【００５０】
重合性組成物は、有効成分換算で、ウレタンアクリレート（Ｓ）を２．５〜１２．５重量％、好ましくは３．５〜１０重量％含有している。重合性組成物中のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率が有効成分換算で２．５重量％よりも低い場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在するフッ素原子の量が少なくなり、防汚性フィルム１の防汚性が低下する。重合性組成物中のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率が有効成分換算で１２．５重量％よりも高い場合、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）。重合性組成物が複数種のウレタンアクリレート（Ｓ）を含有する場合、複数種のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率の合計が有効成分換算で２．５〜１２．５重量％であればよい。
【００５１】
ウレタンアクリレート（Ｓ）の公知例としては、上記特許文献４に記載されているように、ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１１０」、ＤＩＣ社製の「メガファック（登録商標）ＲＳ−７５」、等が挙げられる。これらの例示したフッ素系化合物は、パーフルオロアルキル系オリゴマーの一種である。本明細書中、「パーフルオロアルキル系オリゴマー」は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系オリゴマーを意味する。
【００５２】
一方、本実施形態と異なり、例えば、ウレタンアクリレート（Ｓ）の代わりにフッ素含有ポリエーテル型ウレタンアクリレートが重合性組成物に配合されると、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されない。フッ素含有ポリエーテル型ウレタンアクリレートの公知例としては、上記特許文献４に記載されているように、ネオス社製の「フタージェント（登録商標）６０２Ａ」等が挙げられる。この例示したフッ素系化合物も、上述したウレタンアクリレート（Ｓ）の公知例と同様にパーフルオロアルキル系オリゴマーの一種であるが、防汚性フィルム１の防汚性を長期間高く維持させる点で劣る。
【００５３】
（パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ））
パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）は、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマー、すなわち、フッ素系化合物の一種である。本明細書中、「パーフルオロアルキル系モノマー」は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系モノマーを意味する。パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）中の（メタ）アクリロイル基は、光、熱等の外部エネルギーによって他の成分と反応する重合性官能基として機能する。
【００５４】
重合性組成物にパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）が配合されることによって、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）由来のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在し、重合体層３の表面自由エネルギーが低くなるため、防汚性フィルム１の防汚性が高まる。また、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）は、分子量が小さいために、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に移行しやすく、配合量が少なくても防汚性フィルム１の防汚性が高まりやすい。更に、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）は、アクリロイル基によって重合性組成物中で架橋するため、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持される。
【００５５】
一方、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の代わりに、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり２個以上有するパーフルオロアルキル系モノマーが重合性組成物に配合されると、分子量が大きいために、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）。更に、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり２個以上有するパーフルオロアルキル系モノマーは、重合体層３中で主骨格又は分岐部を構成し、架橋構造に取り込まれやすいため、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）と比較して、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しにくい。
【００５６】
パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％、好ましくは５２〜６０重量％である。パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）中のフッ素原子濃度が５０重量％よりも低い場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在するフッ素原子の量が少なくなり、防汚性フィルム１の防汚性が低下する。パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）中のフッ素原子濃度が６０重量％よりも高い場合、重合体層３が軟らかくなるために耐擦性が低下し、また、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下するために防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）。
【００５７】
重合性組成物は、有効成分換算で、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）を２．５〜９重量％、好ましくは３〜７重量％含有している。重合性組成物中のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の含有率が有効成分換算で２．５重量％よりも低い場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在するフッ素原子の量が少なくなり、防汚性フィルム１の防汚性が低下する。重合性組成物中のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の含有率が有効成分換算で９重量％よりも高い場合、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）。重合性組成物が複数種のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）を含有する場合、複数種のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の含有率の合計が有効成分換算で２．５〜９重量％であればよい。
【００５８】
パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）としては、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、等が挙げられる。
【００５９】
２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートの公知例としては、ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ（登録商標）  ＦＡＡＣ−６」等が挙げられる。２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートの公知例としては、ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−４」等が挙げられる。２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレートの公知例としては、ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＭＡＣ−６」等が挙げられる。２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレートの公知例としては、ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＭＡＣ−４」等が挙げられる。１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレートの公知例としては、大阪有機化学工業社製の「ビスコート８Ｆ」等が挙げられる。１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレートの公知例としては、大阪有機化学工業社製の「ビスコート８ＦＭ」等が挙げられる。
【００６０】
重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％、より好ましくは３０〜４０重量％である。重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度が２０重量％よりも低い場合、重合体層３の架橋密度が高まるとともに極性が低下するため、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しにくくなり、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されない。重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度が５０重量％よりも高い場合、重合性組成物へのフッ素系化合物の溶解性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）。
【００６１】
本実施形態では、重合体層３を構成する重合性組成物において、ウレタンアクリレート（Ｓ）とパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）とをフッ素系化合物として配合し、更に、エチレンオキサイド基濃度を所定の範囲としているため、フッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）により多く偏在し、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されやすくなる。
【００６２】
重合性組成物は、フッ素系化合物として、ウレタンアクリレート（Ｓ）とパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）とを少なくとも含有していればよいが、パーフルオロポリエーテル系オリゴマーを更に含有していてもよい。本明細書中、「パーフルオロポリエーテル系オリゴマー」は、パーフルオロポリエーテル基を有するフッ素系オリゴマーを意味する。
【００６３】
パーフルオロポリエーテル系オリゴマーの公知例としては、ソルベイ社製の「フォンブリン（登録商標）ＭＴ７０」、信越化学工業社製の「Ｘ−２７−１２０３Ｅ」、等が挙げられる。
【００６４】
一方、本実施形態と異なり、例えば、ウレタンアクリレート（Ｓ）の代わりにパーフルオロポリエーテル系オリゴマーが重合性組成物に配合されると、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されない。パーフルオロポリエーテル系オリゴマーは、パーフルオロポリエーテル基を有しているため、汚れを想定したものとして防汚性の評価時によく用いられるヘキサデカン及び人工汚染液との親和性が高い。そのため、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）にパーフルオロポリエーテル系オリゴマーが多く偏在してしまうと、その表面に付着したヘキサデカン及び人工汚染液は、時間経過に伴って顕著に濡れ広がってしまう。つまり、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されない。
【００６５】
重合性組成物は、フッ素セグメント及び非フッ素セグメントからなるブロックコポリマーを更に含有していてもよい。本明細書中、「フッ素セグメント」は、フッ素系モノマーを主成分とするモノマーの硬化物（重合物）を意味する。フッ素系モノマーは、フッ素原子を有するラジカル重合可能なモノマーであれば特に限定されない。本明細書中、「非フッ素セグメント」は、非フッ素系モノマーを主成分とするモノマーの硬化物（重合物）を意味する。非フッ素系モノマーは、フッ素原子を有さないラジカル重合可能なモノマーであれば特に限定されない。
【００６６】
重合性組成物にブロックコポリマーが配合されることによって、非フッ素セグメントが、重合性組成物中の他の成分との相溶性を有する相溶性セグメントとして機能する一方で、フッ素セグメント（フッ素セグメント由来のフッ素原子）が、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在する。そのため、重合体層３の表面自由エネルギーが低くなり、防汚性フィルム１の防汚性が充分に高まる。また、ブロックコポリマーは、非フッ素セグメントの相溶性セグメントとしての機能によって、重合体層３中で固定化されやすいため、防汚性フィルム１の防汚性が長期間高く維持されやすい。
【００６７】
ブロックコポリマー中のフッ素セグメントの割合は、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％である。ブロックコポリマー中のフッ素セグメントの割合が１０重量％よりも低い場合、フッ素セグメントとしての性能、すなわち、防汚性が充分に得られないことがある。ブロックコポリマー中のフッ素セグメントの割合が９０重量％よりも高い場合、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）ことがある。
【００６８】
ブロックコポリマーの数平均分子量は、好ましくは５０００〜１００００００、より好ましくは１００００〜３０００００、更に好ましくは１００００〜１０００００である。ブロックコポリマーの数平均分子量が５０００よりも小さい場合、フッ素セグメントが短く、その性能、すなわち、防汚性が充分に得られないことがある。ブロックコポリマーの数平均分子量が１００００００よりも大きい場合、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）ことがある。
【００６９】
ブロックコポリマーは、パーフルオロアルキル系コポリマーであることが好ましい。本明細書中、「パーフルオロアルキル系コポリマー」は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系コポリマーを意味する。ブロックコポリマーがパーフルオロアルキル系コポリマーである場合、フッ素セグメントが重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在しやすくなる（剛直な分子鎖が立つように配列しやすくなる）ため、フッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に密に分布しやすく、防汚性フィルム１の防汚性が高まりやすくなる。
【００７０】
ブロックコポリマーは、重合性官能基として機能する（メタ）アクリロイル基を有さなくてもよい。ブロックコポリマーは、非フッ素セグメントが重合性組成物中の他の成分との相溶性を有するため、重合性官能基としての（メタ）アクリロイル基を有さなくても、重合体層３中で固定化されやすい。
【００７１】
重合性組成物は、有効成分換算で、ブロックコポリマーを０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％含有している。重合性組成物中のブロックコポリマーの含有率が有効成分換算で０．１重量％よりも低い場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に偏在するフッ素原子の量が少なくなり、防汚性フィルム１の防汚性が充分に高まらないことがある。重合性組成物中のブロックコポリマーの含有率が有効成分換算で５重量％よりも高い場合、重合性組成物中の他の成分との相溶性が低下し、結果的に、防汚性フィルム１（重合体層３）の透明性が低下する（白化する）ことがある。重合性組成物が複数種のブロックコポリマーを含有する場合、複数種のブロックコポリマーの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００７２】
ブロックコポリマーの公知例としては、日油社製の「モディパー（登録商標）Ｆ６０６」、「モディパーＦ２０６」、「モディパーＦ３６３６」、等が挙げられる。
【００７３】
重合性組成物は、重合開始剤を更に含有していてもよい。重合性組成物に重合開始剤が配合されることによって、重合性組成物の硬化性が高まる。
【００７４】
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤、等が挙げられ、中でも、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤は、活性エネルギー線に対して活性である重合開始剤である。
【００７５】
重合性組成物は、有効成分換算で、光重合開始剤を、好ましくは１〜３重量％含有している。重合性組成物が複数種の光重合開始剤を含有する場合、複数種の光重合開始剤の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００７６】
光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤、等が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、等のアセトフェノン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、等のケトン系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、等のベンジルケタール系光重合開始剤；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）フォスフィンオキサイド、等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアルキルフェノン系光重合開始剤、等が挙げられる。
【００７７】
光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と、アルキルフェノン系光重合開始剤と、を含むことが好ましい。光重合開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とアルキルフェノン系光重合開始剤とを併用することによって、重合性組成物の硬化性が顕著に高まり、重合体層３全体（基材２側の表面及び基材２とは反対側の表面を含む）で硬化が促進する（未硬化部分が大きく減少する）ため、結果的に、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）により多く偏在しやすくなる。
【００７８】
重合性組成物は、有効成分換算で、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を、好ましくは０．５〜１．５重量％含有している。重合性組成物が複数種のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合、複数種のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００７９】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤について、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）  ８１９」等が挙げられる。また、ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）フォスフィンオキサイドの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  ＴＰＯ」等が挙げられる。
【００８０】
重合性組成物は、有効成分換算で、アルキルフェノン系光重合開始剤を、好ましくは０．５〜１．５重量％含有している。重合性組成物が複数種のアルキルフェノン系光重合開始剤を含有する場合、複数種のアルキルフェノン系光重合開始剤の含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であることが好ましい。
【００８１】
アルキルフェノン系光重合開始剤について、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンの公知例としては、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４」等が挙げられる。
【００８２】
重合性組成物は、溶剤を更に含有していてもよい。この場合、溶剤は、重合性組成物の各成分中に有効成分とともに含有されていてもよく、各成分とは独立して含有されていてもよい。
【００８３】
溶剤としては、例えば、アルコール（炭素数１〜１０：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｓｅｃ−、又は、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、オクタノール、等）、ケトン（炭素数３〜８：例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン、等）、エステル又はエーテルエステル（炭素数４〜１０：例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、等）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、エーテル（炭素数４〜１０：例えば、ＥＧモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、ＥＧモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、等）、芳香族炭化水素（炭素数６〜１０：例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、等）、アミド（炭素数３〜１０：例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等）、ハロゲン化炭化水素（炭素数１〜２：例えば、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、等）、石油系溶剤（例えば、石油エーテル、石油ナフサ、等）、等が挙げられる。
【００８４】
防汚性の観点から、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に対するヘキサデカンの接触角は、好ましくは３０°以上、より好ましくは７０°以上、更に好ましくは９０°以上である。
【００８５】
防汚性フィルム１の用途は、その優れた防汚性を活用するものであれば特に限定されず、例えば、反射防止フィルム等の光学フィルム用途であってもよい。このような反射防止フィルムは、表示装置の内部又は外部に取り付けられることで、視認性の向上に寄与する。
【００８６】
防汚性フィルム１の防汚性は、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に付着した汚れが容易に除去可能なことを意味していてもよく、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に汚れが付着しにくいことを意味していてもよい。また、防汚性フィルム１によれば、モスアイ構造によるロータス効果で、平坦面等の通常の表面を有する従来の防汚性フィルム（例えば、フッ素含有フィルム）よりも高い防汚性が得られる。
【００８７】
防汚性フィルム１は、例えば、以下の製造方法によって製造されてもよい。図３Ａ、図３Ｂ、図３Ｃ、図３Ｄ、及び、図３Ｅは、実施形態の防汚性フィルムの製造方法例を説明するための断面模式図である。
【００８８】
（Ａ）金型の離型処理
図３Ａに示すように、離型処理剤７を金型５の表面上に塗布する。
【００８９】
離型処理剤７の塗布方法としては、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式、バーコート方式、ポッティング方式、等で塗布する方法が挙げられる。
【００９０】
（Ｂ）重合性組成物の塗布
図３Ｂに示すように、重合性組成物６を基材２の表面上に塗布する。
【００９１】
重合性組成物６の塗布方法としては、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式、バーコート方式、等で塗布する方法が挙げられる。中でも、膜厚を均一にし、生産性を向上する観点から、グラビア方式又はスロットダイ方式で塗布する方法が好ましい。
【００９２】
重合性組成物６は、有効成分換算で、重合性モノマー（Ｒ）を７５〜９５重量％、ウレタンアクリレート（Ｓ）を２．５〜１２．５重量％、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）を２．５〜９重量％含有し、エチレンオキサイド基濃度が２０〜５０重量％であるものである。ここで、重合性組成物６が溶剤を更に含有する場合、重合性組成物６の塗布後に、溶剤を除去する加熱処理（乾燥処理）を行ってもよい。この加熱処理は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましい。
【００９３】
上記（Ａ）と上記（Ｂ）とは、同じタイミングで行われてもよく、異なるタイミングで行われてもよい。
【００９４】
（Ｃ）凹凸構造の形成
重合性組成物６を間に挟んだ状態で、基材２を金型５の離型処理剤７が塗布された表面に押し当てる。その結果、図３Ｃに示すように、重合性組成物６の表面（基材２とは反対側の表面）に凹凸構造が形成される。
【００９５】
（Ｄ）重合体層の形成
重合性組成物６を硬化させる。その結果、図３Ｄに示すように、重合体層３が形成される。
【００９６】
重合性組成物６の硬化方法としては、例えば、活性エネルギー線の照射、加熱、等による方法が挙げられる。重合性組成物６の硬化は、活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましく、中でも、紫外線の照射によって行われることがより好ましい。活性エネルギー線の照射は、重合性組成物６の基材２側から行われてもよく、重合性組成物６の金型５側から行われてもよい。また、重合性組成物６に対する活性エネルギー線の照射回数は、１回のみであってもよいし、複数回であってもよい。
【００９７】
上記（Ｃ）と上記（Ｄ）とは、同じタイミングで行われてもよく、異なるタイミングで行われてもよい。
【００９８】
（Ｅ）金型の剥離
図３Ｅに示すように、金型５を重合体層３から剥離する。
【００９９】
金型５を重合体層３から剥離した後、重合体層３に対して基材２とは反対側から活性エネルギー線（例えば、紫外線）を照射してもよい。このように、金型５の剥離前（上記（Ｄ））に加えて、金型５の剥離後にも活性エネルギー線を照射することによって、重合体層３全体（基材２側の表面及び基材２とは反対側の表面を含む）で硬化が促進し（未硬化部分が大きく減少し）、結果的に、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）により多く偏在しやすくなる。
【０１００】
このような効果が得られやすい具体例として、重合性組成物６がアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とアルキルフェノン系光重合開始剤とを含有し、基材２がトリアセチルセルロースフィルムである場合について説明する。
【０１０１】
まず、金型５の剥離前（上記（Ｄ））に重合性組成物６の基材２側から紫外線を照射すると、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の作用によって、重合性組成物６の硬化反応が基材２側で優先的に進行する。これは、下記の理由１、２による。
（理由１）アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の紫外線吸収波長の範囲（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９」では、約４５０ｎｍ以下）は、トリアセチルセルロースフィルムの紫外線吸収波長の範囲（約３８０ｎｍ以下）を含みつつ、より広い。つまり、トリアセチルセルロースフィルムで吸収されずに透過した紫外線は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤に吸収されうる。
（理由２）アルキルフェノン系光重合開始剤の紫外線吸収波長の範囲（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４」では、約３８０ｎｍ以下）は、トリアセチルセルロースフィルムの紫外線吸収波長の範囲（約３８０ｎｍ以下）に含まれる。つまり、トリアセチルセルロースフィルムで吸収されずに透過した紫外線は、アルキルフェノン系光重合開始剤に吸収されない。
【０１０２】
次に、金型５の剥離後（上記（Ｅ））に、重合体層３に対して基材２とは反対側から紫外線を照射すると、主にアルキルフェノン系光重合開始剤の作用によって、重合体層３中の未硬化部分の硬化反応が基材２とは反対側で優先的に進行する。
【０１０３】
よって、金型５の剥離前後（上記（Ｄ）、（Ｅ））で活性エネルギー線を照射することによって、重合体層３全体（基材２側の表面及び基材２とは反対側の表面を含む）で硬化が促進し（未硬化部分が大きく減少し）、結果的に、フッ素系化合物中のフッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）により多く偏在しやすくなる。
【０１０４】
上記（Ａ）〜（Ｅ）によって、防汚性フィルム１が完成する。本明細書中、上記（Ｂ）〜（Ｅ）のような一連のプロセスを、「金型の転写」とも呼ぶ。本製造方法例では、防汚性フィルム１を連続的に製造する場合、上記（Ａ）を少なくとも最初の段階（１回目の転写前）で１度行えばよく、その後、上記（Ｂ）〜（Ｅ）を繰り返せばよい。例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、・・・、の順のように、２回目以降の転写時に上記（Ａ）を都度行わなくてもよい。また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、・・・、の順のように、２回目以降の転写時（この例では、３回目の転写時）に上記（Ａ）を適宜行ってもよい。このような金型の転写において、例えば、基材２をロール状にすれば、上記（Ｂ）〜（Ｅ）を連続的かつ効率的に行うことができる。
【０１０５】
＜金型＞
金型５としては、例えば、下記の方法で作製されるものを用いることができる。まず、金型５の材料となるアルミニウムを、支持基材の表面上にスパッタリング法によって成膜する。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、モスアイ構造の雌型（金型５）を作製することができる。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調節することによって、金型５の凹凸構造を変化させることができる。
【０１０６】
支持基材の材料としては、例えば、ガラス；ステンレス、ニッケル、等の金属；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子（代表的には、ノルボルネン系樹脂等である、日本ゼオン社製の「ゼオノア（登録商標）」、ＪＳＲ社製の「アートン（登録商標）」）、等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、等の樹脂、等が挙げられる。また、支持基材の表面上にアルミニウムを成膜したものの代わりに、アルミニウム製の基材を用いてもよい。
【０１０７】
金型５の形状としては、例えば、平板状、ロール状等が挙げられる。
【０１０８】
＜離型処理剤＞
離型処理剤７は、金型５の表面の離型処理を目的として用いられるものである。離型処理剤７によれば、金型５の離型性（例えば、撥水性）が高まり、金型５を重合体層３から容易に剥離することができる。また、金型５の表面自由エネルギーが低くなるため、基材２を金型５に押し当てる際に、重合性組成物６に配合されるフッ素系化合物中のフッ素原子を重合性組成物６の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に分布させることができる。更に、重合性組成物６を硬化させる前に、フッ素原子が重合性組成物６の表面（基材２とは反対側の表面）から離れてしまうことを防止することができる。その結果、防汚性フィルム１において、フッ素原子を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に分布させることができる。
【０１０９】
離型処理剤７としては、例えば、フッ素系離型処理剤、シリコン系離型処理剤、リン酸エステル系離型処理剤、等が挙げられ、中でも、フッ素系離型処理剤が好ましい。フッ素系離型処理剤としては、パーフルオロポリエーテル系離型処理剤が好ましく用いられ、その公知例としては、ダイキン工業社製の「オプツール（登録商標）ＤＳＸ」、「オプツールＵＤ５０９」、「オプツールＡＥＳ４」、等が挙げられる。
【０１１０】
［実施例及び比較例］
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【０１１１】
実施例及び比較例において、防汚性フィルムを製造するために用いた材料は以下の通りである。
【０１１２】
＜基材＞
富士フイルム社製の「ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ」を用い、その厚みは８０μｍであった。
【０１１３】
＜金型＞
下記の方法で作製したものを用いた。まず、金型の材料となるアルミニウムを、１０ｃｍ角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、１．０μｍであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴（隣り合う穴（凹部）の底点間の距離が可視光の波長以下）が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う（陽極酸化：５回、エッチング：４回）ことによって、アルミニウムの層の内部に向かって細くなる形状（テーパー形状）を有する微小な穴（凹部）を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型が得られた。陽極酸化は、シュウ酸（濃度：０．０３重量％）を用いて、液温５℃、印加電圧８０Ｖの条件下で行った。１回の陽極酸化を行う時間は、２５秒とした。エッチングは、リン酸（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）を用いて、液温３０℃の条件下で行った。１回のエッチングを行う時間は、２５分とした。金型を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凹部の深さは２９０ｎｍであった。
【０１１４】
＜離型処理剤＞
ダイキン工業社製の「オプツールＵＤ５０９」を用い、その有効成分濃度は０．００１重量％であった。
【０１１５】
＜重合性組成物＞
表１〜８に示すような組成（有効成分量）の重合性組成物Ａ１〜Ａ１８、及び、Ｂ１〜Ｂ１６を用いた。各成分の略称は、以下の通りである。
【０１１６】
（２官能アクリレート（Ｒ１））
・「Ｍ２８２」
ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ２８２」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：２個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり４個
・「Ｍ２８０」
ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ２８０」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：２個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり９個
【０１１７】
（多官能アクリレート（Ｒ２））
・「Ｍ３００」
ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ３００」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：３個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり０個
・「Ｍ６００」
ＭＩＷＯＮ社製の「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ６００」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：６個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり０個
・「Ｕ−１０」
新中村化学工業社製の「Ｕ−１０ＨＡ」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：１０個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり０個
【０１１８】
（２官能アクリレート（Ｒ１）及び多官能アクリレート（Ｒ２）以外の多官能アクリレート）
・「５０２７Ｅ」
新中村化学工業社製の「ＮＫ  ＥＣＯＮＯＭＥＲ（登録商標）  Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ」
有効成分濃度：１００重量％
官能基数：９個
エチレンオキサイド基の個数：１分子当たり２７個
【０１１９】
（単官能アミドモノマー）
・「ＡＣ」
ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ」
有効成分濃度：１００重量％
【０１２０】
（反応性希釈剤）
・「Ｅ８１１０Ｒ」
ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ８１１０」由来の反応性希釈剤（有効成分）
「ＥＢＥＣＲＹＬ８１１０」中の濃度：約５０重量％
【０１２１】
（ウレタンアクリレート（Ｓ））
・「Ｅ８１１０」
ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ８１１０」由来のフッ素系化合物（有効成分）
「ＥＢＥＣＲＹＬ８１１０」中の濃度：約５０重量％
・「ＲＳ−７５」
ＤＩＣ社製の「メガファックＲＳ−７５」
有効成分濃度：４０重量％
【０１２２】
（ウレタンアクリレート（Ｓ）以外のフッ素含有ウレタンアクリレート：フッ素含有ポリエーテル型ウレタンアクリレート）
・「６０２Ａ」
ネオス社製の「フタージェント６０２Ａ」
有効成分濃度：約５０重量％
【０１２３】
（パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ））
・「ＦＡＡＣ−６」
ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−６」
有効成分濃度：１００重量％
フッ素原子濃度：５９．１重量％
・「ＦＡＡＣ−４」
ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ  ＦＡＡＣ−４」
有効成分濃度：１００重量％
フッ素原子濃度：５３．７重量％
・「Ｖ８ＦＭ」
大阪有機化学工業社製の「ビスコート８ＦＭ」
有効成分濃度：１００重量％
フッ素原子濃度：５０．７重量％
【０１２４】
（パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）以外のパーフルオロアルキル系モノマー）
・「Ｖ４Ｆ」
大阪有機化学工業社製の「ビスコート４Ｆ」
有効成分濃度：１００重量％
フッ素原子濃度：４０．９重量％
・「Ｃ１０Ａ」
Ｅｘｆｌｕｏｒ社製の「Ｃ１０ＡＣＲＹ」
有効成分濃度：１００重量％
フッ素原子濃度：６５．２重量％
【０１２５】
（ブロックコポリマー）
・「Ｆ６０６」
日油社製の「モディパーＦ６０６」
有効成分濃度：１００重量％
パーフルオロアルキル基：有する
（メタ）アクリロイル基：有さない
【０１２６】
（パーフルオロポリエーテル系オリゴマー）
・「ＭＴ７０」
ソルベイ社製の「フォンブリンＭＴ７０」
有効成分濃度：８０重量％
・「１２０３Ｅ」
信越化学工業社製の「Ｘ−２７−１２０３Ｅ」
有効成分濃度：２０重量％
【０１２７】
（重合開始剤）
・「８１９」
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９」
有効成分濃度：１００重量％
・「ＴＰＯ」
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  ＴＰＯ」
有効成分濃度：１００重量％
・「１８４」
ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４」
有効成分濃度：１００重量％
【０１２８】
【表１】
2020082575.tif 000003
【０１２９】
【表２】
2020082575.tif 000004
【０１３０】
【表３】
2020082575.tif 000005
【０１３１】
【表４】
2020082575.tif 000006
【０１３２】
【表５】
2020082575.tif 000007
【０１３３】
【表６】
2020082575.tif 000008
【０１３４】
【表７】
2020082575.tif 000009
【０１３５】
【表８】
2020082575.tif 000010
【０１３６】
重合性組成物Ａ１〜Ａ１８、及び、Ｂ１〜Ｂ１６における、各成分の含有率（有効成分換算）とエチレンオキサイド基濃度とを、表９〜１６に示す。
【０１３７】
【表９】
2020082575.tif 000011
【０１３８】
【表１０】
2020082575.tif 000012
【０１３９】
【表１１】
2020082575.tif 000013
【０１４０】
【表１２】
2020082575.tif 000014
【０１４１】
【表１３】
2020082575.tif 000015
【０１４２】
【表１４】
2020082575.tif 000016
【０１４３】
【表１５】
2020082575.tif 000017
【０１４４】
【表１６】
2020082575.tif 000018
【０１４５】
＜実施例１＞
実施例１の防汚性フィルムを、以下の方法によって製造した。
【０１４６】
（Ａ）金型の離型処理
離型処理剤を金型の表面上に塗布した。離型処理剤の厚みは、５ｎｍであった。金型の離型処理剤が塗布された表面に対する水の接触角（静的接触角）は、１３０°程度であった。
【０１４７】
（Ｂ）重合性組成物の塗布
重合性組成物Ａ１を基材の表面上に塗布した。重合性組成物Ａ１の厚みは、３５μｍであった。
【０１４８】
（Ｃ）凹凸構造の形成
重合性組成物Ａ１を間に挟んだ状態で、基材を金型の離型処理剤が塗布された表面に押し当てた。その結果、重合性組成物Ａ１の表面（基材とは反対側の表面）に凹凸構造が形成された。
【０１４９】
（Ｄ）重合体層の形成
重合性組成物Ａ１に対して、基材側から紫外線（照射量：１Ｊ／ｃｍ２）を照射して硬化させた。その結果、重合体層が形成された。
【０１５０】
（Ｅ）金型の剥離
金型を重合体層から剥離した。その後、重合体層に対して基材とは反対側から紫外線（照射量：１Ｊ／ｃｍ２）を照射して更に硬化させた。その結果、防汚性フィルムが完成した。
【０１５１】
その後、金型の転写（上記（Ｂ）〜（Ｅ）の一連のプロセス）を１００回繰り返し、防汚性フィルムを連続的に製造した。そして、１００回目の金型の転写で得られた防汚性フィルム（１００枚目の防汚性フィルム）を実施例１の防汚性フィルムとした。
【０１５２】
実施例１の防汚性フィルムにおいて、重合体層の厚みは、１２μｍであった。
【０１５３】
実施例１の防汚性フィルムの表面仕様は、下記の通りであった。
凸部の形状：釣鐘状
凸部の平均ピッチ：２００ｎｍ
凸部の平均高さ：２００ｎｍ
凸部の平均アスペクト比：１．０
【０１５４】
防汚性フィルムの表面仕様の評価は、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「Ｓ−４７００」を用いて行われた。なお、評価時には、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター「Ｎｅｏｃ−ＳＴ」を用いて、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）上に富士フイルム和光純薬社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）が塗布されていた。
【０１５５】
＜実施例２〜１９、及び、比較例１〜１６＞
表１７〜２４に示すような製造条件に変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例の防汚性フィルム（１００枚目の防汚性フィルム）を製造した。
【０１５６】
［評価］
各例について、以下の評価を行った。結果を、表１７〜２４に示す。
【０１５７】
＜透明性＞
透明性としては、重合性組成物の透明性を評価した。具体的には、まず、重合性組成物を透明な試験管に入れて、温度３０℃、湿度８５％の環境下で１週間放置した。その後、重合性組成物の状態を照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。判定基準は、下記の通りとした。
○：透明又はごくわずかに白濁していた。
△：わずかに白濁しているが、更に１日間放置した後であっても沈降物は見られなかった。
×：白濁しており、更に１日間放置した後に沈降物が見られた。
ここで、重合性組成物の透明性が高いほど、重合性組成物中の各成分の相溶性が高いと判断した。
【０１５８】
＜防汚性＞
防汚性としては、防汚性フィルムの撥油性、及び、指紋拭き取り性を評価した。
【０１５９】
（撥油性）
防汚性フィルムに対して、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）にヘキサデカン（約１０μｌの液滴）を滴下し、滴下から１秒後、１０分後、及び、６０分後の接触角（静的接触角）を測定した。ここで、ヘキサデカンの接触角が３０°以上である場合を撥油性が高いと判断した。
【０１６０】
接触角としては、協和界面科学社製のポータブル接触角計「ＰＣＡ−１」を用いて、θ／２法（θ／２＝ａｒｃｔａｎ（ｈ／ｒ）、θ：接触角、ｒ：液滴の半径、ｈ：液滴の高さ）で測定された、３箇所の接触角の平均値を示した。ここで、１箇所目の測定点としては、防汚性フィルムの中央部分を選択し、２箇所目及び３箇所目の測定点としては、１箇所目の測定点から２０ｍｍ以上離れ、かつ、１箇所目の測定点に対して互いに点対称な位置にある２点を選択した。
【０１６１】
（指紋拭き取り性）
まず、防汚性フィルムに対して、基材の重合体層とは反対側の表面に、光学粘着層を介して、三菱レイヨン社製の黒色のアクリル板「アクリライトＥＸ−５０２」を貼り付けた。次に、指紋を想定したものとして、伊勢久社製の人工汚染液を、旭化成せんい社製の「ベンコット（登録商標）Ｓ−２」に０．１ｍｌ浸み込ませてから、ゴム手袋を着用した指に付着させた。そして、防汚性フィルムに対して、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に指で人工汚染液を付着させた。人工汚染液を付着させてから１０分後及び６０分後において、旭化成せんい社製の「ベンコットＳ−２」で１０往復擦り、人工汚染液が拭き取れたかどうかを、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。判定基準は、下記の通りとした。
○：人工汚染液が完全に拭き取れ、拭き残りが見えなかった。
△：人工汚染液は目立たないが、蛍光灯を映り込ませると拭き残りがわずかに見えた。
×：蛍光灯を映り込ませなくても拭き残りがわずかに見えた。
××：蛍光灯を映り込ませなくても拭き残りがはっきり見え、人工汚染液が全く拭き取れなかった。
ここで、判定が○又は△である場合を、指紋拭き取り性が優れていると判断した。
【０１６２】
＜耐擦性＞
まず、防汚性フィルムに対して、基材の重合体層とは反対側の表面に、光学粘着層を介して、三菱レイヨン社製の黒色のアクリル板「アクリライトＥＸ−５０２」を貼り付けた。その後、防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対して極角５°の方位から光源の光を照射し、入射角５°における正反射分光反射率を測定した。反射率の測定は、島津製作所社製の「ＵＶ−３１００ＰＣ」を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域で行われた。そして、測定結果から、４５０〜６５０ｎｍの波長領域における平均反射率を算出し、その値を反射率Ｆ１（単位：％）とした。
【０１６３】
次に、旭化成せんい社製の「ベンコットラボ（登録商標）」を用いて、重合体層の表面（基材とは反対側の表面）を１０往復擦った。その後、上述した方法と同様にして入射角５°における正反射分光反射率を測定した。そして、測定結果から、４５０〜６５０ｎｍの波長領域における平均反射率を算出し、その値を反射率Ｆ２（単位：％）とした。
【０１６４】
次に、上述した方法で得られた反射率Ｆ１及び反射率Ｆ２から、下記式（Ｙ）に基づいて、反射率の変化率「ΔＦ」（単位：％）を算出した。
ΔＦ＝｜１００×（反射率Ｆ２−反射率Ｆ１）／反射率Ｆ１｜  （Ｙ）
判定基準は、下記の通りとした。
○：ΔＦ≦１５
△：１５＜ΔＦ＜３０
×：ΔＦ≧３０
ここで、判定が○又は△である場合を、防汚性フィルム（重合体層）が白化して見えておらず、耐擦性が優れていると判断した。
【０１６５】
【表１７】
2020082575.tif 000019
【０１６６】
【表１８】
2020082575.tif 000020
【０１６７】
【表１９】
2020082575.tif 000021
【０１６８】
【表２０】
2020082575.tif 000022
【０１６９】
【表２１】
2020082575.tif 000023
【０１７０】
【表２２】
2020082575.tif 000024
【０１７１】
【表２３】
2020082575.tif 000025
【０１７２】
【表２４】
2020082575.tif 000026
【０１７３】
表１７〜２０に示すように、実施例１〜１９では、防汚性フィルムの防汚性が６０分後でも高いままであり、長期間高く維持されていた。また、実施例１〜１９では、防汚性フィルムの耐擦性が優れていた。
【０１７４】
一方、表２１〜２４に示すように、比較例１〜１６では、耐擦性に優れ、防汚性が長期間高く維持される防汚性フィルムが実現されなかった。
【０１７５】
比較例１では、重合性組成物にフッ素系化合物が配合されていなかったため、防汚性フィルムの防汚性が初期の段階から低く、長期間高く維持されなかった。また、比較例１では、重合性組成物中の重合性モノマー（Ｒ）の含有率が有効成分換算で９５重量％よりも高かったため、防汚性フィルムの耐擦性が低下した。
【０１７６】
比較例２では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）のみが配合されていたため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１７７】
比較例３では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてウレタンアクリレート（Ｓ）のみが配合されていたため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１７８】
比較例４、５では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）が配合されていたものの、ウレタンアクリレート（Ｓ）の代わりにパーフルオロポリエーテル系オリゴマーが配合されていたため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１７９】
比較例６では、重合性組成物中のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率が有効成分換算で１２．５重量％よりも高かったため、重合性組成物が白濁し、結果的に、防汚性フィルム（重合体層）の透明性が低下した（白化した）。そのため、防汚性及び耐擦性の評価を中止した。
【０１８０】
比較例７では、重合性組成物中のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率が有効成分換算で２．５重量％よりも低かったため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１８１】
比較例８では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてウレタンアクリレート（Ｓ）が配合されていたものの、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の代わりに、フッ素原子濃度が５０重量％よりも低いパーフルオロアルキル系モノマーが配合されていたため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１８２】
比較例９では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてウレタンアクリレート（Ｓ）が配合されていたものの、パーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の代わりに、フッ素原子濃度が６０重量％よりも高いパーフルオロアルキル系モノマーが配合されていたため、重合性組成物が白濁し、結果的に、防汚性フィルム（重合体層）の透明性が低下した（白化した）。そのため、防汚性及び耐擦性の評価を中止した。
【０１８３】
比較例１０では、重合性組成物に、重合性モノマー（Ｒ）として多官能アクリレート（Ｒ２）が配合されていたものの、２官能アクリレート（Ｒ１）の代わりにエチレンオキサイド基を有する多官能アクリレートが配合されていたため、重合性組成物が白濁し、結果的に、防汚性フィルム（重合体層）の透明性が低下した（白化した）。そのため、防汚性及び耐擦性の評価を中止した。
【０１８４】
比較例１１では、重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度が５０重量％よりも高かったため、重合性組成物が白濁し、結果的に、防汚性フィルム（重合体層）の透明性が低下した（白化した）。そのため、防汚性及び耐擦性の評価を中止した。
【０１８５】
比較例１２では、重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度が２０重量％よりも低かったため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１８６】
比較例１３では、重合性組成物に、フッ素系化合物としてパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）が配合されていたものの、ウレタンアクリレート（Ｓ）の代わりにフッ素含有ポリエーテル型ウレタンアクリレートが配合されていたため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１８７】
比較例１４では、重合性組成物中のウレタンアクリレート（Ｓ）の含有率が有効成分換算で２．５重量％よりも低く、更に、重合性組成物中のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の含有率が有効成分換算で２．５重量％よりも低かったため、防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されなかった。
【０１８８】
比較例１５では、重合性組成物中のパーフルオロアルキル系モノマー（Ｔ）の含有率が有効成分換算で９重量％よりも高かったため、重合性組成物が白濁し、結果的に、防汚性フィルム（重合体層）の透明性が低下した（白化した）。そのため、防汚性及び耐擦性の評価を中止した。
【０１８９】
比較例１６では、重合性組成物中の重合性モノマー（Ｒ）の含有率が有効成分換算で７５重量％よりも低かったため、防汚性フィルムの耐擦性が低下した。
【０１９０】
［付記］
本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置され、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層と、を備える防汚性フィルムであって、上記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、上記重合性組成物は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、上記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、上記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、上記重合性組成物中のエチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％である、防汚性フィルムであってもよい。本態様によれば、耐擦性に優れ、防汚性が長期間高く維持される防汚性フィルムが実現される。
【０１９１】
本発明の一態様において、上記多官能アクリレートの官能基数は、３〜６個であってもよい。これにより、上記重合性組成物中の他の成分（例えば、フッ素系化合物）との相溶性が充分に高まり、結果的に、上記防汚性フィルム（上記重合体層）の透明性が充分に高まる。また、上記重合体層の架橋密度が高まり過ぎず、フッ素系化合物中のフッ素原子が上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に偏在しやすくなり、上記防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されやすくなる。
【０１９２】
本発明の一態様において、上記重合性モノマーは、単官能アミドモノマーを更に含んでいてもよい。これにより、フッ素系化合物との相溶性が高まるため、フッ素系化合物中のフッ素原子が上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に偏在しやすくなり、上記防汚性フィルムの防汚性が充分に高まる。また、上記重合性組成物を硬化させる際の硬化収縮が抑制され、上記基材との凝集力が高まるため、上記重合体層と上記基材との密着性が高まる。
【０１９３】
本発明の一態様において、上記重合性組成物は、有効成分換算で、上記単官能アミドモノマーを１〜１５重量％含有していてもよい。これにより、上記重合体層と上記基材との密着性が充分に高まる。また、上記防汚性フィルムの防汚性が充分に高まる。更に、上記防汚性フィルムの耐擦性が充分に高まる。
【０１９４】
本発明の一態様において、上記重合性組成物は、フッ素セグメント及び非フッ素セグメントからなるブロックコポリマーを更に含有していてもよい。これにより、上記非フッ素セグメントが、上記重合性組成物中の他の成分との相溶性を有する相溶性セグメントとして機能する一方で、上記フッ素セグメント（上記フッ素セグメント由来のフッ素原子）が、上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に偏在する。そのため、上記重合体層の表面自由エネルギーが低くなり、上記防汚性フィルムの防汚性が充分に高まる。また、上記ブロックコポリマーは、上記非フッ素セグメントの相溶性セグメントとしての機能によって、上記重合体層中で固定化されやすいため、上記防汚性フィルムの防汚性が長期間高く維持されやすい。
【０１９５】
本発明の一態様において、上記重合性組成物は、有効成分換算で、上記ブロックコポリマーを０．１〜５重量％含有していてもよい。これにより、上記防汚性フィルムの防汚性が充分に高まる。また、上記重合性組成物中の他の成分との相溶性が高まり、結果的に、上記防汚性フィルム（上記重合体層）の透明性が充分に高まる。
【０１９６】
本発明の一態様において、上記重合性組成物は、光重合開始剤を更に含有し、上記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と、アルキルフェノン系光重合開始剤と、を含んでいてもよい。これにより、上記重合性組成物の硬化性が顕著に高まり、上記重合体層全体（上記基材側の表面及び上記基材とは反対側の表面を含む）で硬化が促進する（未硬化部分が大きく減少する）ため、結果的に、フッ素系化合物中のフッ素原子が上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）により多く偏在しやすくなる。
【０１９７】
本発明の一態様において、上記重合体層の厚みは、５〜２０μｍであってもよい。これにより、フッ素系化合物中のフッ素原子が、上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）に偏在しやすくなる。
【０１９８】
本発明の一態様において、上記複数の凸部の平均ピッチは、１００〜４００ｎｍであってもよい。これにより、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止される。
【０１９９】
本発明の一態様において、上記複数の凸部の平均高さは、５０〜６００ｎｍであってもよい。これにより、上記複数の凸部の好ましい平均アスペクト比と両立させることができる。
【０２００】
本発明の一態様において、上記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８〜１．５であってもよい。これにより、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止され、優れた反射防止性を実現することができる。また、上記凹凸構造の加工性の低下による、スティッキングの発生、及び、上記凹凸構造を形成する際の金型の転写具合の悪化が充分に防止される。
【０２０１】
本発明の別の一態様は、有効成分換算で、重合性モノマーを７５〜９５重量％、フッ素及びエステル含有ウレタンアクリレートを２．５〜１２．５重量％、（メタ）アクリロイル基を１分子当たり１個有するパーフルオロアルキル系モノマーを２．５〜９重量％含有し、上記重合性モノマーは、エチレンオキサイド基を有する２官能アクリレートと、エチレンオキサイド基を有さない多官能アクリレートと、を含み、上記パーフルオロアルキル系モノマー中のフッ素原子濃度は、５０〜６０重量％であり、エチレンオキサイド基濃度は、２０〜５０重量％である、重合性組成物であってもよい。本態様によれば、本発明の一態様における防汚性フィルムの重合体層を構成可能な重合性組成物が実現される。
【０２０２】
本発明の別の一態様において、上記多官能アクリレートの官能基数は、３〜６個であってもよい。
【０２０３】
本発明の別の一態様において、上記重合性モノマーは、単官能アミドモノマーを更に含んでいてもよい。
【０２０４】
本発明の別の一態様において、上記重合性組成物は、有効成分換算で、上記単官能アミドモノマーを１〜１５重量％含有していてもよい。
【０２０５】
本発明の別の一態様において、上記重合性組成物は、フッ素セグメント及び非フッ素セグメントからなるブロックコポリマーを更に含有していてもよい。
【０２０６】
本発明の別の一態様において、上記重合性組成物は、有効成分換算で、上記ブロックコポリマーを０．１〜５重量％含有していてもよい。
【０２０７】
本発明の別の一態様において、上記重合性組成物は、光重合開始剤を更に含有し、上記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と、アルキルフェノン系光重合開始剤と、を含んでいてもよい。
【符号の説明】
【０２０８】
１：防汚性フィルム
２：基材
３：重合体層
４：凸部
５：金型
６：重合性組成物
７：離型処理剤
Ｐ：凸部のピッチ
Ｈ：凸部の高さ
Ｔ：重合体層の厚み
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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【図３Ｅ】
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