(57)【要約】      （修正有）【課題】水溶性金属加工油における抗菌防カビ方法の提供。【解決手段】イソチオシアン酸エステルを、水溶性金属加工油に持続注入若しくは断続注入若しくは断続添加することを特徴とする水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソチオシアン酸エステルを、水溶性金属加工油に持続注入若しくは断続注入若しくは断続添加させることからなる水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法であって、水溶性金属加工油に、イソチオシアン酸エステルを少なくとも４ｐｐｍ濃度に所望期間中継続的に維持させる水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業的抗菌防カビ方法に関し、特に、イソチオシアン酸エステルの新規な用途として、工業的抗菌防カビ剤として使用することからなる。
【背景技術】
【０００２】
従来から、含水パルプ、染料、糊料、接着剤、切削油剤、ラテックス類、木材、皮革、繊維、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、セパレートシート、石膏ボード原紙、オフセット印刷用湿し水などの多くの工業製品または工業用材料において、水を使う領域で、真菌のような微生物によって汚染され、劣化し、その外観や商品価値が低下することが知られている。
【０００３】
本発明者は、先に、イソチオシアン酸エステルのカプセル又はペレット粒子の開発に成功し、その持続的な抗菌力を生かして、食品等の抗菌防黴シートの提供に成功している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2011-87585号公報
【特許文献２】特開2011-30576号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、先に本発明者が開発したイソチオシアン酸エステルの新規な用途の展開である。特に、水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の点に鑑みてなされた本発明の工業的抗菌防カビ方法は、以下からなる；
１．  イソチオシアン酸エステルを、水溶性金属加工油に持続注入若しくは断続注入若しくは断続添加させることからなる水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法であって、水溶性金属加工油に、イソチオシアン酸エステルを少なくとも４ｐｐｍ濃度に所望期間中継続的に維持させる水溶性金属加工油の抗菌防カビ方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の工業的抗菌防カビ方法は、イソチオシアン酸エステルをそのまま工業製品又は工業材料の水溶液に添加することからなり、使用が簡便で、必要なときに素早く利用できる便宜性をもち、そのうえ、抗菌防カビに対する格別の効果を発揮した。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】切削油での抗菌抗カビ試験結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のイソチオシアン酸エステルとは、常温において揮発性を有する油状物質を意味し、例えば、カラシやワサビの辛味成分であるイソチオシアン酸エステルがこれに該当する。これは植物の抽出物などから得られる天然品であって、人体に対する安全性が高いものである。イソチオシアン酸エステルは優れた抗菌作用を発揮することから衛生上において好適に用いられる。なお、イソチオシアン酸エステルは天然品に限定されるものではなく、自体公知の方法によって合成された合成品であってもよい。
【００１０】
イソチオシアン酸エステルの具体例としては、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸フェニル、イソチオシアン酸メチル、イソチオシアン酸エチル、イソチオシアン酸プロピル、イソチオシアン酸イソプロピル、イソチオシアン酸ブチル、イソチオシアン酸イソブチル、イソチオシアン酸イソアミル、イソチオシアン酸ベンジル、イソチオシアン酸シクロヘキシルなどが挙げられる。
【００１１】
本発明において、イソチオシアン酸エステルを、水溶性金属加工油中に添加する。添加は、持続注入若しくは断続注入若しくは継続添加若しくは断続添加させることからなる。イソチオシアン酸エステルは、油状物質であり、揮発性であり、空気中及び水溶液中では、揮発し、早期に分解していく。そのため、抗菌防カビ等に使用するには、継続的に水溶性金属加工油中に一定濃度が必須である。本発明において、イソチオシアン酸エステルは、従来使用が不可能であった、水溶性金属加工油に、そのまま、継続的に一定濃度を存在させることで極めて確実で効率的な抗菌防カビ効果が達成されることを見出した。
【００１２】
イソチオシアン酸エステルは、油状物質であり、水溶性金属加工油に直接添加するだけでは、水に混和しないので速やかに分散されず、刺激臭を放ち水溶液中のカビに対して十分な効果を発揮できない。
本発明においては、イソチオシアン酸エステルをそのまま水溶性金属加工油に極微量注入若しくは添加する。イソチオシアン酸エステルの注入若しくは添加量は、イソチオシアン酸エステルの揮発・分解速度を考慮し、対象の水溶性金属加工油量から設定される注入若しくは添加量/分を設定し、対象水溶性金属加工油中での維持濃度を特定する。例えば、イソチオシアン酸エステルを0.01〜0.02ml/分で、水溶性金属加工油保存槽5000〜6000Lに添加する。
又、本発明では、イソチオシアン酸エステル低濃度水溶液、例えば、0.005〜0.05％W/W、好適には0.01〜0.05％W/W、さらに好適には0.02〜0.03％W/W、を調製し、この水溶液を対象である水溶性金属加工油に持続注入若しくは断続注入若しくは継続添加若しくは断続添加してもよい。
持続注入とは、水溶性金属加工油に単に上部から添加するというのではなく、水溶性金属加工油にイソチオシアン酸エステルを連続して投入することを意味し、例えば、イソチオシアン酸エステルをそのままの保存した保存器の小孔から若しくは低濃度水溶液の保存器の小孔から、自動的に連続して極微量の注入が考えられる。この注入により、イソチオシアン酸エステルは水溶性金属加工油の上澄み部に浮かぶように滞留するのではなく水溶性金属加工油と混ざり合った状態が確保できる。
断続注入とは、自動若しくは手動で、定期的に若しくは所望時期に、水溶性金属加工油にイソチオシアン酸エステルをそのまま若しくはイソチオシアン酸エステル低濃度水溶液を小孔等から投入することを意味する。
断続添加とは、自動若しくは手動で、定期的に若しくは所望時期に、水溶性金属加工油に、イソチオシアン酸エステルをそのまま若しくはイソチオシアン酸エステルの低濃度水溶液を上部から添加する。そしてその後、適当な撹拌、液流をおこす。
継続添加とは、連続的に、水溶性金属加工油に、イソチオシアン酸エステルをそのまま若しくはイソチオシアン酸エステルの低濃度水溶液を、上部から添加する。そしてその後、適当な撹拌、液流をおこす。
【００１３】
本発明において、イソチオシアン酸エステルは対象水溶性金属加工油中に維持濃度として少なくとも４ｐｐｍ、好適には４〜１０００ｐｐｍ、さらに好適には４〜１００ｐｐｍ、もっと好適には４〜１０ｐｐｍ程度になるように添加する。示適濃度は、所望期間中継続的に維持させる。イソチオシアン酸エステルは、濃度が濃いほど抗菌防カビ効果は、優れるが、ひどい刺激臭があることから、必要最小限の濃度設定が必要であり、特に、水溶性金属加工油中に存在する状態で抗菌防カビ効果が発揮できる条件の設定を必要とする。
【００１４】
本発明のイソチオシアン酸エステルを使用することからなる抗菌防カビ方法において、例えば、水溶性金属加工油中に４ｐｐｍ程度のイソチオシアン酸エステルを維持濃度にした場合、数か月保存においても十分な抗菌防カビ効果が発揮された。
【００１５】
かくして、本発明のイソチオシアン酸エステルによる抗菌防カビ方法は、工業製品又は工業材料として、水溶性金属加工油、特に油系材料の抗菌防カビ方法として極めて優れた効果を発揮する。
【実施例】
【００１６】
本発明の工業的抗菌防カビ方法について実施例により詳細に説明するが、本発明は以下の記載に何ら限定して解釈されるものではない。
【００１７】
実施例１：イソチオシアン酸エステル低濃度水溶液の調製
室温にて、水500ｍｌに対して、イソチオシアン酸エステルとしてイソチオシアン酸アリル0.1ｇの割合で混合させ、イソチオシアン酸エステル0.02％W/W水溶液を調製した。
【００１８】
実施例２：イソチオシアン酸エステルの直接注入
イソチオシアン酸アリルをそのまま0.01〜0.02ml/分で、水溶性金属加工油保存槽5000〜6000Lに注入した。
【００１９】
実施例３：
実施例２のイソチオシアン酸エステルを、水溶性金属加工油に小孔から注入した。水溶性金属加工油量及びイソチオシアン酸エステルの注入・揮発・分解量率から、水溶性金属加工油中でのイソチオシアン酸エステルの維持濃度を4ppmに設定し、持続注入量率を特定した。
【００２０】
実施例４：
実施例３において、水溶性金属加工油を、自動的に若しくは断続的に撹拌した。撹拌速度は、イソチオシアン酸エステルの揮発性を考慮し、極緩やかのものとした。
【００２１】
実施例５
マシニングセンタ（DMGMORI製  切削油タンク600L）8台と切削油の濃度調整及び循環供給を行う曹（600L  調整循環曹）からなる一連の装置群にイソチオシアン酸アリルを持続注入（山善(株)製マイクロセラムポンプMSP）し切削油の腐敗防止を行った。
切削油は切削物に付着して減少するが調整循環曹で自動的に調整して補充されるので、切削油総量は約5500Lで一定している。更にこの一連の装置群は24時間稼働しているので、イソチオシアン酸アリルも24時間持続注入を行った。
種々検討の結果イソチオシアン酸アリルを0.0127ml/分の速度で調整循環層に注入した。注入開始時と10日後のマシニングセンタ内の切削油に含まれるイソチオシアン酸アリル濃度（(株)ガステック製  メタクリル酸メチル検知管  通気法）及び一般生菌数を菌数測定キット（JNC株式会社製  MCメディアパッド）で測定した。
マシニングセンタの切削油中のイソチオシアン酸アリル濃度は4ppmになっており十分菌の成育抑制濃度に達していた。それに伴って一般生菌は試験開始時の3.1×106cfu/mlから10日後は6.4×103cfu/mlと明らかに減少していた。また、嗅覚的に臭気も減少する結果が得られた。
【００２２】
実験例  １
使用中の切削油を採取し試験液とした。試験品は試験液に実施例１で調製した水溶液（0.02％Ｗ/Ｖ）を加えたもの、また、対象品は無添加の物を用いた。イソチオシアン酸エステルの濃度は、２，４，６，８，１０ｐｐｍとした。試験液を密封容器にいれ、３５℃で２４時間保温して一般生菌数を菌数測定キット（ＭＣメデイアパッドＪＮＣ株式会社）で測定した。使用した切削油はエマルジョン型（ケミクールE-311S）で希釈調整後４か月経ていた。
結果は、図１の通りで、イソチオシアン酸エステルの４ｐｐｍ以上で確実に菌数を抑制し又外観変化もみられない。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明によれば、イソチオシアン酸エステルは、新規な工業的抗菌防カビ方法が提供でき、使いやすさに優れた工業的抗菌防カビ方法が提供される。
【図１】
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