(57)【要約】      （修正有）【課題】ベースポリマー、架橋剤、安定剤、活性化剤、酸化防止剤、顔料、ワックス、消泡剤、およびｐＨ調整剤を含む、促進剤不含のエラストマー配合物、及びその調製方法の提供。【解決手段】促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法であって、ベースポリマーＡを架橋剤Ａと混合して混合物Ａを製造する工程と、撹拌しながら、安定剤Ａ、架橋剤Ｂ、活性化剤、酸化防止剤、顔料、ワックス、および消泡剤を、次々に特定の順番なしに混合物Ａに加え、それに続いてｐＨ調整剤を加えて混合物Ｂを製造する工程と、ベースポリマーＢおよび安定剤Ｂを、次々に特定の順番なしに混合物Ｂに加えて、促進剤不含のエラストマー配合物を製造し、促進剤不含のエラストマー配合物を熟成させる工程とを含む方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ベースポリマーＡおよびベースポリマーＢの混合物であるベースポリマーであり、ベースポリマーＡが３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、ベースポリマーＢが５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、ベースポリマーと、
（ｂ）架橋剤Ａおよび架橋剤Ｂの混合物である架橋剤であり、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、架橋剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、架橋剤と、
（ｃ）ベースポリマー特異的な安定剤であって、ベースポリマーＡと共に使用される安定剤が安定剤Ａであり、ベースポリマーＢと共に使用される安定剤が安定剤Ｂであり、安定剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、安定剤と、
（ｄ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される活性化剤と、
（ｅ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される酸化防止剤と、
（ｆ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される顔料と、
（ｇ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲の量で使用されるワックスと、
（ｈ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲の量で使用される消泡剤と、
（ｉ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用されるｐＨ調整剤と
を含む、促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項２】
ベースポリマーＡが、アクリロニトリルブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムからなる群から選択されるいずれか１つであり、ベースポリマーＢがポリクロロプレンゴムである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項３】
架橋剤Ａが、アルミン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つであり、架橋剤Ｂが、硫黄、ベンゾチアゾールスルホンアミド、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項４】
安定剤Ａが、ＳＤＢＳ、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、スルホコハク酸ジオクチル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つであり、安定剤Ｂが、硫酸化オレイン酸メチルもしくはアルキル硫酸ナトリウムのいずれか、またはこれらの混合物から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項５】
活性化剤が、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項６】
酸化防止剤が、ポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）、アルキル化ジフェニルアミン、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項７】
顔料が二酸化チタンであり、二酸化チタンが、単独で使用されても、粘土および炭酸カルシウムと組み合わせて使用されてもよい、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項８】
ワックスが、パラフィンワックスエマルション、マイクロクリスタリンワックス、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項９】
消泡剤が、ポリジメチルシロキサンまたは変性シリコーンのエマルションのいずれかから選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項１０】
ｐＨ調整剤が、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物。
【請求項１１】
促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法であって、
ｉ．ベースポリマーＡを架橋剤Ａと混合して混合物Ａを製造し、混合物Ａを１０分から４０分の間の期間撹拌する工程であって、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、工程と、
ｉｉ．撹拌しながら、安定剤Ａ、架橋剤Ｂ、活性化剤、酸化防止剤、顔料、ワックス、および消泡剤を、次々に特定の順番なしに混合物Ａに加え、それに続いてｐＨ調整剤を加えて混合物Ｂを製造する工程であって、混合物Ｂが
安定剤Ａを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で、
架橋剤Ｂを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲の量で、
活性化剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で、
酸化防止剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で、
顔料を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲の量で、
ワックスを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲の量で、
消泡剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲の量で、
ｐＨ調整剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で
含み、混合物Ｂが、３時間から６時間の期間連続的に撹拌され、混合物ＢのｐＨ範囲が１０．７０から１２．００の間であるように調整される、工程と、
ｉｉｉ．ベースポリマーＢおよび安定剤Ｂを、次々に特定の順番なしに混合物Ｂに加えて、促進剤不含のエラストマー配合物を製造し、促進剤不含のエラストマー配合物を１日から３日の間の期間熟成させる工程であって、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、工程と
を含み、
ベースポリマーＡが３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、ベースポリマーＢが５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲の量で使用されて、合計でベースポリマーの総乾燥重量になる、促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１２】
ベースポリマーＡが、アクリロニトリルブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムからなる群から選択されるいずれか１つであり、ベースポリマーＢがポリクロロプレンゴムである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１３】
架橋剤Ａが、アルミン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、およびリン酸アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つであり、架橋剤Ｂが、硫黄、ベンゾチアゾールスルホンアミド、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１４】
安定剤Ａが、ＳＤＢＳ、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、スルホコハク酸ジオクチル、およびアルキルベンゼンスルホン酸塩、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つであり、安定剤Ｂが、硫酸化オレイン酸メチルもしくはアルキル硫酸ナトリウムのいずれか、またはこれらの混合物から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１５】
活性化剤が、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１６】
酸化防止剤が、ポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）、アルキル化ジフェニルアミン、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１７】
顔料が二酸化チタンであり、二酸化チタンが、単独で使用されても、粘土および炭酸カルシウムと組み合わせて使用されてもよい、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１８】
ワックスが、パラフィンワックスエマルション、マイクロクリスタリンワックス、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項１９】
消泡剤が、ポリジメチルシロキサンまたは変性シリコーンのエマルションのいずれかから選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項２０】
ｐＨ調整剤が、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法。
【請求項２１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の促進剤不含のエラストマー配合物を使用して製造された、促進剤不含のエラストマー性手袋。
【請求項２２】
請求項１１から２０のいずれか一項に記載の方法を使用して調製された促進剤不含のエラストマー配合物から製造された、促進剤不含のエラストマー性手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、促進剤不含のエラストマー配合物およびそれから製造された手袋に関し、特に、本発明は、強化された機械的性質を有するハイブリッドエラストマー性製品を調製するために使用されるエラストマー配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、チウラム、グアニジン、およびカルバマートなどがあるがこれらに限定されない促進剤を、天然ゴムラテックス配合物および／または合成ラテックス配合物に組み込んで、エラストマー性製品を調製するときに架橋プロセスを促進する。しかし、過敏な使用者は、皮膚の疾患、例えば、エラストマー性手袋などがあるがこれに限定されないエラストマー性製品中の促進剤の存在によるＩＶ型アレルギーに苦しむ。
【０００３】
上記の状態を回避するために、研究が行われ、促進剤を使用しない合成ラテックス、すなわちニトリル手袋が考案された。現在、使用者を上述のアレルギーから保護する促進剤不含のニトリル手袋は、一般的に市場から得られる。それにもかかわらず、促進剤不含のニトリル手袋は、（１）堅さおよび（２）耐久性の問題による容易な擦り切れなどであるがこれらに限定されないいくつかの欠点／失敗を有する。
【０００４】
上記のことが言われているが、既存の促進剤不含のエラストマー性製品、特に促進剤不含の手袋はそれ自体の欠点を有することが明らかである。したがって、アレルギーの問題と耐久性の問題を両方とも解決し、その上、これらに限定されないが、より高い伸び、より高い応力緩和、柔らかさ、およびより高い耐久性を示すことが可能な促進剤不含の手袋を製造するための好適なエラストマー配合物を特定する必要がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、（ａ）ベースポリマーＡおよびベースポリマーＢの混合物であるベースポリマーであり、ベースポリマーＡが３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、ベースポリマーＢが５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、ベースポリマーと、（ｂ）架橋剤Ａおよび架橋剤Ｂの混合物である架橋剤であり、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、架橋剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、架橋剤と、（ｃ）ベースポリマー特異的な安定剤であって、ベースポリマーＡと共に使用される安定剤が安定剤Ａであり、ベースポリマーＢと共に使用される安定剤が安定剤Ｂであり、安定剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、安定剤と、（ｄ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される活性化剤と、（ｅ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される酸化防止剤と、（ｆ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される顔料と、（ｇ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲の量で使用されるワックスと、（ｈ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲の量で使用される消泡剤と、（ｉ）ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用されるｐＨ調整剤とを含む、促進剤不含のエラストマー配合物に関する。
【０００６】
また、本発明は、促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法であって、（ｉ）ベースポリマーＡを架橋剤Ａと混合して混合物Ａを製造し、混合物Ａを１０分から４０分の間の期間撹拌する工程であって、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、工程と、（ｉｉ）撹拌しながら、安定剤Ａ、架橋剤Ｂ、活性化剤、酸化防止剤、顔料、ワックス、および消泡剤を、次々に特定の順番なしに混合物Ａに加え、それに続いてｐＨ調整剤を加えて混合物Ｂを製造する工程であって、混合物Ｂが、安定剤Ａをベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で、架橋剤Ｂをベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲の量で、活性化剤をベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲の量で、酸化防止剤をベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で、顔料をベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲の量で、ワックスをベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲の量で、消泡剤をベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲の量で、ｐＨ調整剤をベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲の量で含み、混合物Ｂが３時間から６時間の期間連続的に撹拌され、混合物ＢのｐＨ範囲が１０．７０から１２．００の間であるように調整される、工程と、（ｉｉｉ）ベースポリマーＢおよび安定剤Ｂを、次々に特定の順番なしに混合物Ｂに加えて、促進剤不含のエラストマー配合物を製造し、促進剤不含のエラストマー配合物を１日から３日の間の期間熟成させる工程であって、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用される、工程とを含み、ベースポリマーＡが３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲の量で使用され、ベースポリマーＢが５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲の量で使用されて、合計でベースポリマーの総乾燥重量になる方法を開示する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の好ましい実施形態の詳細な説明が本明細書に開示される。しかし、実施形態は本発明を例示するものに過ぎず、本発明が種々の形態で具体化できることが理解されるべきである。したがって、本明細書に開示される詳細は、限定的ではなく、特許請求の範囲および本発明の分野における当業者に教示するための基礎に過ぎないと解釈されるものとする。本明細書で使用される数値のデータまたは範囲は、限定的であると解釈されないものとする。
【０００８】
本発明は、促進剤不含のエラストマー配合物およびそれから製造された促進剤不含のエラストマー性製品に関する。とりわけ、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性製品は、アレルギー（すなわちＩＶ型（遅延型過敏症）アレルギー）と耐久性の問題の両方を解決できる促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋である。また、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋は、より柔らかく、より高い伸び、より高い応力緩和、およびより高い耐久性を示すが、それは実施例の項でさらに詳述される（すなわち、詳細には表２から６を参照されたい）。
【０００９】
促進剤不含のエラストマー配合物は、（ａ）ベースポリマーと、（ｂ）架橋剤と、（ｃ）安定剤と、（ｄ）活性化剤と、（ｅ）酸化防止剤と、（ｆ）顔料と、（ｇ）ワックスと、（ｈ）消泡剤と、（ｉ）ｐＨ調整剤とを含む。ベースポリマーは、
アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびポリイソプレンゴム（ＰＩ）からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはＮＢＲ（本発明の目的において、以下、この群から選択される任意のベースポリマーはベースポリマーＡであるとみなされる）、および
ポリクロロプレンゴム（ＣＲ）、
の混合物である（本発明の目的において、以下、ＣＲはベースポリマーＢであるとみなされる）。本発明の目的において、用語「ハイブリッド」は、同じエラストマー配合物中のベースポリマーＡとベースポリマーＢの両方の存在（または混合物）を意味する。
【００１０】
架橋剤は、
アルミン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはアルミン酸ナトリウム（本発明の目的において、以下、この群から選択される任意の架橋剤は架橋剤Ａであるとみなされる）、および
硫黄、ベンゾチアゾールスルホンアミド、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくは硫黄（本発明の目的において、以下、この群から選択される任意の架橋剤は架橋剤Ｂであるとみなされる）、
の混合物である。
【００１１】
安定剤はベースポリマー特異的であり、
ベースポリマーＡと共に使用される安定剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、スルホコハク酸ジオクチル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはＳＤＢＳであり（本発明の目的において、以下、この群から選択される任意の安定剤は安定剤Ａであるとみなされる）、
ベースポリマーＢと共に使用される安定剤は、硫酸化オレイン酸メチル（ｓｕｌｐｈａｔｅｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｏｌｅａｔｅ）もしくはアルキル硫酸ナトリウムのいずれか、またはこれらの混合物から選択されるいずれか１つ、好ましくは硫酸化オレイン酸メチルである（本発明の目的において、以下、この群から選択される任意の安定剤は安定剤Ｂであるとみなされる）。
【００１２】
活性化剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくは酸化亜鉛である。酸化防止剤は、ポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）、アルキル化ジフェニルアミン、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）である。顔料は、好ましくは二酸化チタンである。二酸化チタンは、単独で使用されても、粘土および炭酸カルシウムと組み合わせて使用されてもよく、その場合、粘土および炭酸カルシウムは、二酸化チタン顔料中で増量剤（別名充填剤）として作用する。
【００１３】
ワックスは、パラフィンワックスエマルション、マイクロクリスタリンワックス、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはパラフィンワックスエマルションである。消泡剤は、ポリジメチルシロキサンまたは変性シリコーンのエマルションのいずれかから選択されるいずれか１つ、好ましくはポリジメチルシロキサンである。ｐＨ調整剤は、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはアンモニアである。
【００１４】
促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋が製造するために促進剤不含のエラストマー配合物が調製され、方法は、
ｉ．ベースポリマーＡ（先に列記された通り）を架橋剤Ａ（先に列記された通り）と混合して混合物Ａを製造し、混合物Ａを１０分から４０分の間、好ましくは１５分から３０分の間、さらに好ましくは３０分の期間撹拌する工程であって、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから０．７０ｐｈｒの間の範囲、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．６０ｐｈｒの量で使用される、工程と、
ｉｉ．撹拌しながら、安定剤Ａ（先に列記された通り）、架橋剤Ｂ（先に列記された通り）、活性化剤（先に列記された通り）、酸化防止剤（先に列記された通り）、顔料（先に列記された通り）、ワックス（先に列記された通り）、および消泡剤（先に列記された通り）を、次々に特定の順番なしに混合物Ａに加え、それに続いてｐＨ調整剤（先に列記された通り）を加えて混合物Ｂを製造する工程であって、混合物Ｂが
安定剤Ａを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．２０ｐｈｒから０．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．２０ｐｈｒの量で、
架橋剤Ｂを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから０．２０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒの量で、
活性化剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから０．６５ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒの量で、
酸化防止剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．６０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で、
顔料を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．９０ｐｈｒから１．３０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で、
ワックスを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから０．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒの量で、
消泡剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０３ｐｈｒから０．０８ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０５ｐｈｒの量で、および
ｐＨ調整剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で
含み、混合物Ｂが、３時間から６時間、好ましくは４時間の期間連続的に撹拌され、混合物ＢのｐＨ範囲が１０．７０から１２．００の間であるように調整される、工程と、
ｉｉｉ．ベースポリマーＢ（先に列記された通り）および安定剤Ｂ（先に列記された通り）を、次々に特定の順番なしに混合物Ｂに加え、促進剤不含のエラストマー配合物を製造し、促進剤不含のエラストマー配合物を、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋の調製に使用する前に、１日から３日の間、好ましくは２日の期間熟成させる工程であって、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．２０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で使用される、工程と
を含み、
それぞれ、ベースポリマーＡが、３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくは３５ｐｈｒから４５ｐｈｒの間、さらに好ましくは４０ｐｈｒの量で使用され、ベースポリマーＢが、５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲、好ましくは５５ｐｈｒから６５ｐｈｒの間、さらに好ましくは６０ｐｈｒの量で使用されて、合計でベースポリマーの総乾燥重量になる、方法を含む。
【００１５】
本発明の目的において、句「次々に特定の順番なしに」は、混合の順番が重要ではないので、化学物質のうちいずれか１つが最初に加えられ、それに続いて他のものが加えられ得ることを意味する。本発明の目的において、用語「ハイブリッド」は、同じエラストマー配合物中のベースポリマーＡとベースポリマーＢの両方の存在（または混合物）を意味する。本発明の目的において、句「ベースポリマーの総乾燥重量」は、ベースポリマーＡの乾燥重量とベースポリマーＢの乾燥重量の和から計算される総計を意味する。
【００１６】
促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋は、上記に開示された促進剤不含のエラストマー配合物を使用し、手袋製造産業に一般に知られている方法を採用して調製される。１４．００ＭＰａから２０．７０ＭＰａの間の範囲の引張強度、５．１０ＭＰａから７．２０ＭＰａの間の範囲の５００％モジュラス、６７０％から７７６％の間の範囲の破断点伸び、５９．１０％から６２．５０％の範囲の応力緩和、および８時間を超える耐久性を有する促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋が調製される。
【００１７】
以下の実施例は、非限定的な意味で本発明を説明するように構成される。
【実施例１】
【００１８】
促進剤不含のエラストマー配合物
下記：
（ａ）ベースポリマーＡとベースポリマーＢの混合物であるベースポリマーであり、ベースポリマーＡが、ＮＢＲおよびＰＩからなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはＮＢＲであり、ベースポリマーＢがＣＲである、ベースポリマー、
（ｂ）架橋剤Ａと架橋剤Ｂの混合物である架橋剤であり、架橋剤Ａが、アルミン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはアルミン酸ナトリウムであり、架橋剤Ｂが、硫黄、ベンゾチアゾールスルホンアミド、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくは硫黄である、架橋剤、
（ｃ）ベースポリマー特異的である安定剤であって、ベースポリマーＡと共に使用される安定剤が安定剤Ａであり、ベースポリマーＢと共に使用される安定剤が安定剤Ｂであり、安定剤Ａが、ＳＤＢＳ、アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、スルホコハク酸ジオクチル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはＳＤＢＳであり、安定剤Ｂが、硫酸化オレイン酸メチルもしくはアルキル硫酸ナトリウムのいずれか、またはこれらの混合物から選択されるいずれか１つ、好ましくは硫酸化オレイン酸メチルである、安定剤、
（ｄ）酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化アルミニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくは酸化亜鉛である活性化剤、
（ｅ）ポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）、アルキル化ジフェニルアミン、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはポリ（ジシクロペンタジエン−ｃｏ−Ｐ−クレゾール）である酸化防止剤、
（ｆ）二酸化チタンである顔料であり、二酸化チタンが、単独で使用されても、粘土および炭酸カルシウムと組み合わせて使用されてもよい、顔料、
（ｇ）パラフィンワックスエマルション、マイクロクリスタリンワックス、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはパラフィンワックスエマルションであるワックス、
（ｈ）ポリジメチルシロキサンまたは変性シリコーンのエマルションのいずれかから選択されるいずれか１つ、好ましくはポリジメチルシロキサンである消泡剤、ならびに
（ｉ）アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択されるいずれか１つ、好ましくはアンモニアであるｐＨ調整剤
を含む、促進剤不含のエラストマー配合物。
【００１９】
表１は、促進剤不含のエラストマー配合物を調製する際に使用される化学成分（先に列記された通り）を（ゴム１００部あたりの部、ｐｈｒで）まとめたものである。
【００２０】
【表１】
2020189963.tif 000002
【００２１】
本発明の目的において、句「ベースポリマーの総乾燥重量」は、ベースポリマーＡの乾燥重量とベースポリマーＢの乾燥重量の和から計算された総計を意味する。
【実施例２】
【００２２】
促進剤不含のエラストマー配合物の調製
促進剤不含のエラストマー配合物を調製する方法であって、
ｉ．ベースポリマーＡ（実施例１に列記された通り）を架橋剤Ａ（実施例１に列記された通り）と混合して混合物Ａを製造し、混合物Ａを１０分から４０分の間、好ましくは１５分から３０分の間、さらに好ましくは３０分の期間撹拌する工程であって、架橋剤Ａが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから０．７０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．６０ｐｈｒの量で使用される工程と、
ｉｉ．撹拌しながら、安定剤Ａ（実施例１に列記された通り）、架橋剤Ｂ（実施例１に列記された通り）、活性化剤（実施例１に列記された通り）、酸化防止剤（実施例１に列記された通り）、顔料（実施例１に列記された通り）、ワックス（実施例１に列記された通り）、および消泡剤（実施例１に列記された通り）を、次々に特定の順番なしに混合物Ａに加え、それに続いてｐＨ調整剤（実施例１に列記された通り）を加えて、混合物Ｂを製造する工程であって、混合物Ｂが
安定剤Ａを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．２０ｐｈｒから０．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．２０ｐｈｒの量で、
架橋剤Ｂを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１０ｐｈｒから０．４０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒから０．２０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．１５ｐｈｒの量で、
活性化剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから１．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから０．６５ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒの量で、
酸化防止剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．６０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で、
顔料を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．９０ｐｈｒから１．３０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で、
ワックスを、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．３０ｐｈｒから０．８０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒから０．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．４０ｐｈｒの量で、
消泡剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０１ｐｈｒから０．１５ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０３ｐｈｒから０．０８ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．０５ｐｈｒの量で、および
ｐＨ調整剤を、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．７０ｐｈｒから２．００ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．５０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で
含み、混合物Ｂが、３時間から６時間、好ましくは４時間の期間連続的に撹拌され、混合物ＢのｐＨ範囲が１０．７０から１２．００の間であるように調整される工程と、
ｉｉｉ．ベースポリマーＢ（実施例１に列記された通り）および安定剤Ｂ（実施例１に列記された通り）を、次々に特定の順番なしに混合物Ｂに加えて、促進剤不含のエラストマー配合物を製造し、促進剤不含のエラストマー配合物を、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋の製造に使用する前に、１日から３日の間、好ましくは２日の期間熟成させる工程であって、安定剤Ｂが、ベースポリマーの総乾燥重量に対して０．５０ｐｈｒから２．５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して０．８０ｐｈｒから１．２０ｐｈｒの間、さらに好ましくはベースポリマーの総乾燥重量に対して１．００ｐｈｒの量で使用される工程と
を含む方法であって、
それぞれ、ベースポリマーＡが３０ｐｈｒから５０ｐｈｒの間の範囲、好ましくは３５ｐｈｒから４５ｐｈｒの間、さらに好ましくは４０ｐｈｒの量で使用され、ベースポリマーＢが、５０ｐｈｒから７０ｐｈｒの間の範囲、好ましくは５５ｐｈｒから６５ｐｈｒの間、さらに好ましくは６０ｐｈｒの量で使用されて、全部でベースポリマーの総乾燥重量になる方法。
【００２３】
本発明の目的において、句「次々に特定の順番なしに」は、混合の順番が重要ではないので、化学物質のうちいずれか１つが最初に加えられ、それに続いて他のものが加えられ得ることを意味する。本発明の目的において、用語「ハイブリッド」は、同じエラストマー配合物中のベースポリマーＡとベースポリマーＢの両方の存在（または混合物）を意味する。本発明の目的において、句「ベースポリマーの総乾燥重量」は、ベースポリマーＡの乾燥重量とベースポリマーＢの乾燥重量の和から計算される総計を意味する。
【実施例３】
【００２４】
促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋
実施例２で調製された促進剤不含のエラストマー配合物を使用し、手袋製造産業に一般に知られている方法を採用する、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋の製造。
【００２５】
調製した手袋の機械的性質（すなわち、引張強度、破断点伸び、および５００％モジュラス）を、標準法ＡＳＴＭ  Ｄ６３１９に従って試験する。さらに、調製した手袋を、応力緩和および耐久性に関しても試験する。表２から４は、本発明で調製した促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋および従来通りに調製された促進剤不含（ＡＦ）のＮＢＲ手袋の機械的性質の比較を示す。
【００２６】
【表２】
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【００２７】
【表３】
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【００２８】
【表４】
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【００２９】
本発明の促進剤不含のエラストマー配合物を使用して調製した促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋は、より高い破断点伸びおよび６ＭＰａ未満のより低い５００％モジュラスを達成することができ、従来のＮＢＲ手袋と比べてより柔らかい手袋をもたらす。
【００３０】
表５および６は、本発明で調製した促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋および従来通りに調製されたＮＢＲ手袋の応力緩和および耐久性の性質の比較を示す。
【００３１】
【表５】
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【００３２】
【表６】
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【００３３】
本発明の促進剤不含のエラストマー配合物を使用して調製した促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋は、エージング前とエージング後の両方で、より高いＳＲおよび８時間超のより長い耐久性を達成できる。
【００３４】
全体として、促進剤不含のハイブリッドエラストマー性手袋が、アレルギーおよび耐久性の問題の両方を解決し、より高い伸び、より高い応力緩和、柔らかさ、およびより高い耐久性を示すことができるため（従来の促進剤不含の手袋、すなわちＡＦ  ＮＢＲ手袋と比較した場合に証明される）、促進剤不含のハイブリッドエラストマー配合物およびそれから調製した（本発明の）手袋は従来の欠点を克服することができる。
【００３５】
本明細書で使用される術語は、特定の例示の実施形態のみを説明するために過ぎず、限定することを意図していない。本明細書で使用する場合、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、文脈が明らかに別なように示さない限り、複数形も含むことが意図され得る。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」は包括的であり、したがって、述べられた特徴、整数、工程、操作、要素、および／または成分の存在を明示するが、１つまたは複数の他の特徴、整数、工程、操作、要素、成分、および／またはそれらの群の存在または追加を除外しない。
【００３６】
本明細書に記載の方法工程、プロセス、および操作は、実行の順番として具体的に特定されていない限り、議論または説明された特定の順番でのその実行を必ず必要とするとは解釈されないものとする。追加または代替の工程が利用され得ることも理解されよう。表現「少なくとも」または「少なくとも１つの」の使用は、１つまたは複数の要素の使用を示唆するが、その理由は、その使用が１つまたは複数の所望の目的または結果を達成する実施形態の１つの中にあり得るからである。
【外国語明細書】
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