(57)【要約】【課題】  毛髪に対してツヤ感やエモリエント効果を与えることに加え、なめらかさ及びしっとり感を付与して、使用感に優れる毛髪処理用組成物を提供する。【解決手段】  成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）：（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル；（Ｂ）高重合シリコーン；（Ｃ）環状シリコーン、ジメチコン、及び炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つ；を含む、毛髪処理用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）：
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル；
（Ｂ）高重合シリコーン；
（Ｃ）環状シリコーン、ジメチコン、及び炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つ；
を含む、毛髪処理用組成物。
【請求項２】
リンゴ酸ジイソステアリルの含水価が２００〜４００％である、請求項１に記載の毛髪処理用組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上である、請求項１又は２に記載の毛髪処理用組成物。
【請求項４】
ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアオイル、ヘアミルク、又はヘアスプレーとして用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の毛髪処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアコンディショナー及びヘアトリートメント等の洗い流す毛髪処理剤、ヘアオイル、ヘアミルク、ヘアスプレー等の洗い流さない毛髪処理剤の機能として、一般的に毛髪になめらかさや、しっとり感を付与することが求められる。
【０００３】
一方、化粧料へのリンゴ酸ジイソステアリルの配合は、製剤、皮膚、又は毛髪へのつや感の付与や、メイクの化粧崩れ防止、エモリエント効果の付与等を目的になされることが多い（特許文献１及び２参照）。
また、リンゴ酸ジイソステアリルは付着性が強いという特徴も有しているが、べたつきが強いことから、毛髪用化粧料への配合は、主に整髪料への配合に限られる（特許文献３及び４参照）。
【０００４】
なお、化粧品に配合可能な原料の規格を収載していた化粧品種別配合成分規格（粧配規）や、医薬部外品の原料として配合可能な原料の規格を収載する医薬部外品原料規格２００６（外原規）において、「リンゴ酸ジイソステアリル」は、「リンゴ酸と５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールとのジエステル」と定義されている。したがって、特許文献１、２に開示されるような従来から用いられているリンゴ酸ジイソステアリルは、イソステアリルアルコールとして５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールを使用した化合物である。実際、現在市販品として流通しているリンゴ酸ジイソステアリルとしては、ＮＩＫＫＯＬ ＤＩＳＭ（日光ケミカルズ社製）、エステロールＤＩＳＭ（ナショナル美松社製）、コスモール２２２（日清オイリオ社製）、ハイマレートＤＩＳ（高級アルコール工業社製）が挙げられるが、これらのリンゴ酸ジイソステアリルは、いずれも「リンゴ酸と５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールとのジエステル」である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−１７８８０６号公報
【特許文献２】特開２０１７−０７５１１９号公報
【特許文献３】特開２００４−０９１４０７号公報
【特許文献４】特開２０１５−０９８４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、毛髪に対してツヤ感やエモリエント効果を与えることに加え、毛髪になめらかさ及びしっとり感を付与して使用感に優れる毛髪処理用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を進めた結果、所定の成分を含有する毛髪処理用組成物は、毛髪に対してツヤ感やエモリエント効果を与えることに加え、毛髪になめらかさ及びしっとり感を付与して使用感に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は以下の実施形態を含む。
［１］
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）：
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル；
（Ｂ）高重合シリコーン；
（Ｃ）環状シリコーン、ジメチコン、及び炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つ；
を含む、毛髪処理用組成物。
［２］
リンゴ酸ジイソステアリルの含水価が２００〜４００％である、［１］に記載の毛髪処理用組成物。
［３］
成分（Ａ）の含有量が１質量％以上である、［１］又は［２］に記載の毛髪処理用組成物。
［４］
ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアオイル、ヘアミルク、又はヘアスプレーとして用いられる、［１］〜［３］のいずれかに記載の毛髪処理用組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪処理用組成物は、毛髪に対してツヤ感やエモリエント効果を与えるだけでなく、毛髪になめらかさとしっとり感とを付与し、使用感にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の毛髪処理用組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含む。
成分（Ａ）は、２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリルである。
成分（Ｂ）は、高重合シリコーンである。
成分（Ｃ）は、環状シリコーン、ジメチコン、及び炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つである。
本明細書において毛髪処理用組成物とは、毛髪の手入れや手当てをするため、すなわち、ヘアケアのためのものである。また、毛髪処理用組成物は、毛髪に塗布した後に洗い流してもよく、洗い流さなくてもよい。本発明の毛髪処理用組成物は、具体的には、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアオイル、ヘアミルク、ヘアスプレー等の態様にて使用される。
【００１１】
＜成分（Ａ）＞
本実施形態に係る組成物は、成分（Ａ）として、２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリルを含む。リンゴ酸ジイソステアリルの粘度は、好ましくは１００〜２５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１００〜２００ｍＰａ・ｓである。本明細書における粘度は、ブルックフィールド粘度計（ＴＶＢ−１０、東機産業社製）を用いて２５℃で測定される。リンゴ酸ジイソステアリルの含水価は、好ましくは２００〜４００％であり、より好ましくは２００〜３００％である。本明細書における含水価は、英国薬局方（ＢＰ）のラノリンの含水価測定法に準じて測定される。
【００１２】
本明細書における「リンゴ酸ジイソステアリル」とは、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとからなるジエステル化合物である。
【００１３】
リンゴ酸としては、例えば、Ｌ−リンゴ酸、Ｄ−リンゴ酸、及びＤＬ−リンゴ酸が挙げられる。リンゴ酸は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
本明細書における「イソステアリルアルコール」とは、分岐構造を有する炭素数１８のアルコール（好ましくは、アルキル主鎖及び１個又は２個のメチル側鎖を有する炭素数１８のアルコール）を主成分として含むアルコール混合物を意味する。イソステアリルアルコールの粘度は、好ましくは３０〜７０ｍＰａ・ｓである。具体的なイソステアリルアルコールとしては、例えば、ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５１５（クローダ社製）、ＲＡＤＩＡＮＯＬ１９８０（オレオン社製）等が挙げられる。
【００１５】
イソステアリルアルコールは、例えば、ダイマー酸の製造過程で生じる副生成物から誘導することができる。
【００１６】
ダイマー酸とは、炭素数１２〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを触媒（例えば、粘土触媒）の存在下で二量化することにより得られる、炭素数３６の二塩基酸を主成分とする混合物であり、その工業的な製造方法は、ほぼ標準化されている。
【００１７】
ダイマー酸の製造過程で生じる副生成物としては、例えば、モノマー酸が挙げられる。モノマー酸としては、例えば、二量化反応に関与しなかった不飽和脂肪酸、水素移動反応により生成した直鎖飽和脂肪酸、異性化反応により生成した分岐脂肪酸等が挙げられる。
【００１８】
副生成物（モノマー酸）からイソステアリルアルコールを誘導する方法としては、例えば、モノマー酸を水素添加して、融点の高い直鎖飽和脂肪酸と融点の低い分岐脂肪酸との混合物を得る工程；当該混合物から、溶剤分別法等によって、融点の高い直鎖飽和脂肪酸を除去して、タイター１０℃以下の分岐脂肪酸を得る工程；当該タイター１０℃以下の分岐脂肪酸を水素添加して、イソステアリルアルコールに変換する工程；を含む方法が挙げられる。前記タイター１０℃以下の分岐脂肪酸は、一般的に、炭素数１２〜２２の分岐脂肪酸を含み、炭素数１８の分岐脂肪酸を主成分とする。また、前記タイター１０℃以下の分岐脂肪酸は、主に、１個又は２個のメチル基側鎖が主鎖に結合した分岐構造を有する。
【００１９】
リンゴ酸ジイソステアリルの製造方法としては、例えば、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとを、好ましくは１：１．５〜２．５のモル比、より好ましくは１：１．８〜２．２のモル比でエステル化反応させることが挙げられる。
【００２０】
エステル化反応の条件は特に限定されないが、例えば、触媒及び／又は溶媒の存在下で実施することができる。触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体、チタンアルコラート、固体酸触媒等が挙げられる。溶媒としては、例えば、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。エステル化反応は、例えば、５０〜２６０℃で実施することができる。
【００２１】
エステル化反応は、触媒及び溶媒を使用せずに１００〜２６０℃で実施してもよい。
【００２２】
得られたエステルは、必要に応じて精製してもよい。精製方法は特に限定されないが、例えば、アルカリ性水溶液で洗浄して、残存する遊離カルボン酸を除去する方法、蒸留、水蒸気脱臭、活性炭処理等によって、臭いを低減させる又は安定性を向上させる方法等が挙げられる。
【００２３】
本発明の毛髪処理用組成物に含まれるリンゴ酸ジイソステアリル（成分（Ａ））の含有量は、毛髪に対するしっとり感及びなめらかさを付与する観点から、毛髪処理用組成物全量に対して、好ましくは１質量％以上である。
リンゴ酸ジイソステアリルの含有量の上限値は、特に制限されないが、なめらかさを付与する観点から、好ましくは１０質量％以下である。
【００２４】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の毛髪処理用組成物は、高重合シリコーン含む。
高重合シリコーンは特に限定されないが、毛髪に対してなめらかさを付与する観点から、２５℃における粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以上であるシリコーンであることが好ましく、２５℃における粘度が１００００００ｍＰａ・ｓ以上であるシリコーンであることがより好ましい。
高重合シリコーンは、平均重合度が５００以上であることが好ましく、６５０以上であるであることがより好ましい。
【００２５】
高重合シリコーンとしては、例えば、高重合のジメチコン、高重合のジメチコノール、ジメチコンとビニルジメチコンとのクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、高重合のアモジメチコン、高重合のアミノエチルアミノプロピルジメチコン、高重合のアミノプロピルジメチコン、高重合のポリエーテル変性シリコーン、高重合のポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。
高重合シリコーンは、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、高重合シリコーンは、後述する成分（Ｃ）との混合物の形態のものを使用してもよい。
【００２６】
高重合シリコーン（成分（Ｂ））の含有量は、毛髪処理用組成物全量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。
高重合シリコーンの含有量の上限値は、特に制限されないが、なめらかさを阻害することを抑制する観点から、通常１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である。
【００２７】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の毛髪処理用組成物は、環状シリコーン、ジメチコン、及び炭化水素からなる群より選択される少なくとも一つを含む。
【００２８】
環状シリコーンとしては、例えば、シクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００２９】
ジメチコンは、ジメチルポリシロキサンの末端をトリメチルシロキシ基で封鎖した重合体である。成分（Ｃ）としてのジメチコンは、平均重合度が５００未満であることが好ましい。
【００３０】
炭化水素としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、イソドデカン等が挙げられる。
【００３１】
成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、毛髪へ高重合シリコーンを均一に付着させる観点から、成分（Ｂ）の重量に対して、好ましくは１倍量以上であり、より好ましくは３倍量以上であり、さらに好ましくは５倍量以上である。
また、成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、成分（Ｂ）の重量に対して、通常５０倍量以下であればよい。
【００３２】
本発明の毛髪処理用組成物は、必要に応じて水及び通常毛髪処理用組成物に配合される添加成分、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、高分子・増粘・ゲル化剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤・酸・アルカリ、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤・血行促進剤、還元剤・酸化剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、無機粉体類、香料、色素等を本発明の効果を損なわない程度で含有していてもよい。
本発明の毛髪処理用組成物の、毛髪に塗布した後に洗い流すか、洗い流さないかに応じて、また、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアオイル、ヘアミルク、ヘアスプレー等の態様に応じて、水、及び通常毛髪処理用組成物に配合される添加成分の含有量は調整すればよい。
【００３３】
水としては、常水、精製水の他、硬水、軟水、天然水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、イオン水、クラスター水が好ましいものとして挙げられる。
【００３４】
本発明の毛髪処理用組成物の剤型としては、水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型等の乳化型化粧料、油性化粧料、固形化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型が好ましいものとして挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下、合成例、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
【００３６】
＜合成例１：リンゴ酸ジイソステアリルの合成＞
攪拌機、温度計、及びガス導入管を備えた３Ｌの反応器に、ＤＬ−リンゴ酸２２０ｇ（１．６４モル）、イソステアリルアルコール８８９ｇ（３．２８モル、ＲＡＤＩＡＮＯＬ１９８０：オレオン社製）、及びヘプタン溶剤２３１ｇを仕込み、窒素を吹き込みながら１００℃〜１２０℃に加熱し、６時間還流反応させた。反応終了後、未反応のリンゴ酸を水酸化ナトリウム水溶液で水洗除去し、有機層を濃縮した後、減圧水蒸気脱臭を行い、リンゴ酸ジイソステアリル１０２３ｇ（収率９７％）をほぼ無色の液状油として得た。
【００３７】
［物性評価］
合成例１で得られたリンゴ酸ジイソステアリルの粘度を、ブルックフィールド粘度計（ＴＶＢ−１０、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。また、合成例１で得られたリンゴ酸ジイソステアリルの含水価を、英国薬局方（ＢＰ）のラノリンの含水価測定法に準じて測定した。結果は以下のとおりであった。
粘度：１５５ｍＰａ・ｓ
含水価：２５０％
【００３８】
＜ヘアオイルの調製＞
以下の表１に記載の組成にて、表１に示す成分１〜１０をホモディスパーで２０００ｒｐｍ、１０分間撹拌することにより、ヘアオイルを調製した。
【００３９】
【表１】
2020002101.tif 000002
【００４０】
実施例及び比較例のヘアオイルを毛髪に使用した際の、塗布時の均一な伸び感、並びに、仕上りの毛髪のしっとり感及びなめらかさについて１〜５点の５段階のアンケートを専門パネラー６名に対して実施し、下記の評価基準で評価した。
◎  ：６名の相加平均が４点より大きい
○  ：６名の相加平均が３〜４点
△  ：６名の相加平均が２点以上、３点より小さい
×  ：６名の相加平均が２点より小さい
【００４１】
【表２】
2020002101.tif 000003
【００４２】
＜ヘアコンディショナーの調製＞
以下の表３に記載の組成にて、以下の工程１．〜５．によりヘアコンディショナーを調製した。
１．表３に示す成分１〜８を８０℃に加熱して混合しＡ相とした。
２．成分９を８０℃に加熱し、Ｂ相とした。
３．成分１０と１１とをホモディスパーにて撹拌して均一にし、Ｃ相とした。
４．Ｂ相をパドルミキサーにて撹拌しながら、Ａ相を添加し、湯浴上で５分間撹拌した。
５．さらに４０℃まで撹拌しながら冷却後、Ｃ相及び成分１２〜１４を順次添加して撹拌し、均一に混合し、ヘアコンディショナーを調製した。
【００４３】
【表３】
2020002101.tif 000004
【００４４】
＜ヘアミルク（リーブイントリートメント）の調製＞
以下の表４に記載の組成にて、以下の工程１．〜３．によりヘアミルク（リーブイントリートメント）を調製した。リーブイントリートメントとは、洗い流さないトリートメントである。
１．成分８〜１０をホモディスパーにて撹拌して均一にし、Ａ相とした。
２．成分１をホモディスパーにて撹拌しながら成分２を加え、均一に混合して増粘させた混合物を得た。
３．続いて、ホモディスパーにて撹拌しながら上記混合物に成分３〜１４を順次添加して均一に混合し、ヘアミルクを調製した。
【００４５】
【表４】
2020002101.tif 000005