(57)【要約】【課題】不織布の濡れ戻り性と繰返し透水性を改善するための繊維加工剤、該繊維加工剤を付与した繊維から構成される液透過性不織布、並びに該液透過性不織布を用いた衛生材料の提供。【解決手段】下記一般式（１）：ＨＯ−（Ａ１Ｏ）ｐ−Ｈ｛式中、Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。｝で表される成分（Ａ）；及び該成分（Ａ）とは異なる下記一般式（２）：Ｒ１−Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｌ−｛Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）−（Ａ３Ｏ）ｍ｝ｎ−Ｒ３｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ２、Ａ３、ｌ、ｍ、ｎは、特許請求の範囲に規定する。｝で表される成分（Ｂ）；を含有する繊維加工剤、並びに該繊維加工剤を含有する液透過性不織布、及び該液透過性不織布を用いたてなる衛生材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
ＨＯ−（Ａ１Ｏ）ｐ−Ｈ  …一般式（１）
｛式中、Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。｝で表される成分（Ａ）；及び
該成分（Ａ）とは異なる下記一般式（２）：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｌ−｛Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）−（Ａ３Ｏ）ｍ｝ｎ−Ｒ３  …一般式（２）
｛式中、Ｒ１とＲ３は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基、炭素数２〜２４のアルケノイル基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４−ＣＯＯＸ（ここで、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、そしてＸは、水素原子又はアニオンである。）であり、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、Ａ２とＡ３は、互いに独立に、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、ｍは、０又は１〜１０００の整数であり、そしてｎは、０又は１〜１００の整数である。但し、ｌ＋ｎは１以上である。｝で表される成分（Ｂ）；
を含有する繊維加工剤。
【請求項２】
成分（Ｃ）としてポリエーテル変性シリコーンをさらに含有する、請求項１に記載の繊維加工剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の繊維加工剤の純分付着量が０．１〜１．５重量％である液透過性不織布。
【請求項４】
前記液透過性不織布が、熱可塑性繊維から構成される不織布である、請求項３に記載の液透過性不織布。
【請求項５】
前記不織布が、繊度０．４５〜５．０ｄｔｅｘの繊維で構成されたものである、請求項３又は４に記載の液透過性不織布。
【請求項６】
前記不織布が、長繊維不織布である、請求項３〜５のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項７】
前記液透過性不織布の繰返し透水性が、４回目で７０％以上である、請求項３〜６のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項８】
前記液透過性不織布の濡れ戻り性が、０．５ｇ以下である、請求項３〜７のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項９】
請求項３〜８のいずれか１項に記載の液透過性不織布を用いてなる衛生材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布に対して、優れた濡れ戻り性と繰返し透水性を付与することができる繊維加工剤、該繊維加工剤を含有する液透過性不織布、並びに該液透過性不織布を用いた衛生材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、使い捨ておむつや生理用ナプキンなどの普及はめざましく、要求される品質や性能は向上してきている。例えば、使い捨ておむつでは１回の着用で必ずしも１回の排泄物が処理されるとは限られず、数回の排泄に対する不快感の回避が必要とされ、排泄物、汗、体液などを吸収体に素早く移行させる液透過性（初期透水性）のほかに、特に濡れ戻りの少ないこと（濡れ戻り性）、透水性能の耐久性（繰返し透水性）が強く要求されている。
【０００３】
これらの要求に応えるため、例えば、以下の特許文献１には、特定のポリエーテルとポリエーテル変性シリコーンとを含有する親水性処理剤を付与したポリオレフィン系不織布が提案されている。しかしながら、特許文献１に記載のポリオレフィン系不織布では、初期透水は良好なものの、濡れ戻り性と繰返し透水性は未だ十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−５３９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記した従来技術の問題に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、不織布の濡れ戻り性と繰返し透水性を改善することができる繊維加工剤、並びに該繊維加工剤を付与した繊維から構成された不織布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる課題を解決すべく、本発明者らは鋭意検討し実験を重ねた結果、一般式（１）で表される特定の成分（Ａ）と一般式（２）で表される特定の成分（Ｂ）とを併用することにより、親水性と疎水性のバランスを保ち、不織布に対する親和性と尿などの体液に対する親和性とを両立し、初期透水性、濡れ戻り性、及び繰り返し透水性に優れる不織布を提供することができきることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は下記の通りのものである。
［１］下記一般式（１）：
ＨＯ−（Ａ１Ｏ）ｐ−Ｈ  …一般式（１）
｛式中、Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。｝で表される成分（Ａ）；及び
該成分（Ａ）とは異なる下記一般式（２）：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｌ−｛Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）−（Ａ３Ｏ）ｍ｝ｎ−Ｒ３  …一般式（２）
｛式中、Ｒ１とＲ３は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基、炭素数２〜２４のアルケノイル基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４−ＣＯＯＸ（ここで、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、そしてＸは、水素原子又はアニオンである。）であり、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、Ａ２とＡ３は、互いにに独立に、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、ｍは、０又は１〜１０００の整数であり、そしてｎは、０又は１〜１００の整数である。但し、ｌ＋ｎは１以上である。｝で表される成分（Ｂ）；
を含有する繊維加工剤。
［２］成分（Ｃ）としてポリエーテル変性シリコーンをさらに含有する、前記［１］に記載の繊維加工剤。
［３］前記［１］又は［２］に記載の繊維加工剤の純分付着量が０．１〜１．５重量％である液透過性不織布。
［４］前記液透過性不織布が、熱可塑性繊維から構成される不織布である、前記［３］に記載の液透過性不織布。
［５］前記不織布が、繊度０．４５〜５．０ｄｔｅｘの繊維で構成されたものである、前記［３］又は［４］に記載の液透過性不織布。
［６］前記不織布繊維が、長繊維不織布である、前記［３］〜［５］のいずれかに記載の液透過性不織布。
［７］前記液透過性不織布の繰返し透水性が、４回目で７０％以上である、前記［３］〜［６］のいずれかに記載の液透過性不織布。
［８］前記液透過性不織布の濡れ戻り性が、０．５ｇ以下である、前記［３］〜［７］のいずれかに記載の液透過性不織布。
［９］前記［３］〜［８］のいずれかに記載の液透過性不織布を用いてなる衛生材料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る繊維加工剤を塗布した不織布は、初期透水性、濡れ戻り性、及び繰り返し透水性に優れるため、衛生材料、例えば、生理用ナプキン、失禁パット、使い捨ておむつ等のトップシートやセカンドシートとして好適に使用することができ、あるいは、例えば、マスク、カイロ、テープ基材、貼布薬基材、緊急絆創膏、包装材、ワイプ製品、医療用ガウン、包帯、衣料、スキンケア用シートなどにも好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の繊維加工剤は、下記一般式（１）：
ＨＯ−（Ａ１Ｏ）ｐ−Ｈ  …一般式（１）
｛式中、Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。｝で表される成分（Ａ）；及び
該成分（Ａ）とは異なる下記一般式（２）：
Ｒ１−Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｌ−｛Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）−（Ａ３Ｏ）ｍ｝ｎ−Ｒ３  …一般式（２）
｛式中、Ｒ１とＲ３は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基、炭素数２〜２４のアルケノイル基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４−ＣＯＯＸ（ここで、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、そしてＸは、水素原子又はアニオンである。）であり、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、Ａ２とＡ３は、互いにに独立に、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、ｍは、０又は１〜１０００の整数であり、そしてｎは、０又は１〜１００の整数である。但し、ｌ＋ｎは１以上である。｝で表される成分（Ｂ）；
を含有する。
【００１０】
まず、一般式（１）で表される成分（Ａ）について説明する。
一般式（１）中、Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。Ａ１は、炭素数２〜４のアルキレン基であるが、濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、炭素数３〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。ｐは、（Ａ１Ｏ）で表されるアルキレンオキシ基の重合度を示し、１〜３の整数であるが、濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、１〜２が好ましく、１がより好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコールに、塩基触媒のもとで、８０〜２００℃でエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加させることにより得ることができる。塩基触媒としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等を使用することができる。市販のエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリブチレングリコールなどを用いてもよい。
【００１２】
一般式（２）中、Ｒ１とＲ３は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基、炭素数２〜２４のアルケノイル基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ４−ＣＯＯＸ（ここで、Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、そしてＸは、水素原子又はアニオンである。）であり、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、Ａ２とＡ３は、互いに独立に、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、ｍは、０又は１〜１０００の整数であり、ｎは、０又は１〜１００の整数である。但し、ｌ＋ｎは１以上であり、また、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と異なる化合物であるため、本明細書中、一般式（２）は、一般式（１）を除いたものとする。
【００１３】
濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、Ｒ１とＲ３のうちいずれか一方は、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基又は炭素数２〜２４のアルケノイル基であることが好ましい。この場合、同様の観点から、炭素数は８〜２２であることが好ましく、１２〜１８であることがより好ましい。これらのアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基及びアルケノイル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
【００１４】
Ａ２とＡ３は、互いに独立に、炭素数２〜４のアルキレン基であるが、濡れ戻り性と繰返し透水性、加工浴安定性の観点から、炭素数２〜３のアルキレン基であることが好ましい。
また、同様の観点から、（Ａ２Ｏ）ｌ、（Ａ３Ｏ）ｍで表されるポリアルキレンオキシ基は、炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）と炭素数３のアルキレンオキシ基（プロピレンオキシ基）とを併用することがより好ましい。この場合、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の配合比率はモル比で、エチレンオキシ基：プロピレンオキシ基＝５：９５〜５０：５０が好ましく、５：９５〜４０：６０がより好ましく、１０：９０〜３０：７０がさらに好ましい。
【００１５】
（Ａ２Ｏ）ｌ、（Ａ３Ｏ）ｍで表されるポリアルキレンオキシ基が複数のアルキレンオキシ基からなる場合、その付加方法はブロック付加であってもランダム付加であってもよい。ｌとｍはそれぞれ、（Ａ２Ｏ）ｌと（Ａ３Ｏ）ｍで表されるポリアルキレンオキシ基の重合度を表し、ｌは、０又は１〜１０００の整数を表し、ｍは、０又は１〜１０００の整数を表すが、濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、ｌとｍは、共に１０〜２００が好ましい。
また、一般式（２）で表される成分（Ｂ）は、取り扱いの容易さの観点から、平均分子量１０万以下であることが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）としては、例えば、ポリアルキレグリコール（Ｂ１）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｂ２）、２価カルボン酸のアルキレンオキシ基付加物（Ｂ３）、それらのエステル化物（Ｂ４）などを挙げることができる。
ポリアルキレグリコール（Ｂ１）は、例えば、２価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させることにより得ることができる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｂ２）は、例えば、１価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させることにより得ることができる。この場合、常法に従い、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基触媒を使用して、８０〜２００℃で行えばよい。２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等を挙げることができる。１価のアルコールとしては、炭素数１〜２４のアルコールを挙げることができる。このようなアルコールは分岐や二重結合を持っていても構わない。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを使用することができる。２種以上のアルキレンオキサイドを使用する場合は、付加方法はブロックであってもランダムであってもよい。
【００１７】
２価カルボン酸のアルキレンオキシ基付加物（Ｂ３）は、例えば、２価カルボン酸にアルキレンオキサイドを付加させる方法、又は２価カルボン酸とポリアルキレングリコールと反応させることで得ることができる。
前記エステル化物（Ｂ４）は、例えば、前記で得られた、ポリアルキレグリコール（Ｂ１）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｂ２）、及び／又は２価カルボン酸のアルキレンオキシ基付加物（Ｂ３）と、１価及び／又は２価のカルボン酸を、常法に従って１００〜３００℃程度で反応することにより得ることができる。この反応は、無触媒でも構わないし、硫酸やパラトルエンスルホン酸等の触媒を使用してもよい。
【００１８】
１価カルボン酸としては、炭素数１〜２４のカルボン酸が挙げられる。このようなカルボン酸は分岐や二重結合を持っていても構わない。２価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。この中でも濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、脂肪族ジカルボン酸が好ましく用いられ、より好ましくはアジピン酸、コハク酸が用いられる。
【００１９】
濡れ戻り性と繰返し透水性の観点から、繊維加工剤中の、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比率は質量比で、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝１：９９〜９０：１０が好ましく、５：９５〜５０：５０がより好ましい。成分（Ａ）の配合比率が下限値未満であると、濡れ戻り性が低下する傾向があり、成分（Ａ）の配合比率が上限値を上回ると、繰返し透水性が低下する傾向がある。
【００２０】
本実施形態の繊維加工剤には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の他に初期透水性（４５度傾斜流長）を改善する成分（Ｃ）としてポリエーテル変性シリコーンをさらに配合することもできる。濡れ戻り性と４５度傾斜流長の観点から、成分（Ｃ）の配合比率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００２１】
成分（Ｃ）としては、市販のポリエーテル変性シリコーンを用いることができる。例えば、信越化学工業株式会社のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６２０４、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１３；東レ・ダウコーニング株式会社の、ＳＨ８７００、ＳＨ８４１０、ＳＨ８４００、Ｌ−７００２、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、Ｌ−７６０４；モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社の、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４５２、ＳＦ１１８８Ａ、ＳＦ１２８８、Ｓｉｌｓｏｆｔ８４０、Ｓｉｌｓｏｆｔ８６０、Ｓｉｌｓｏｆｔ８７０、Ｓｉｌｓｏｆｔ８７５、Ｓｉｌｓｏｆｔ８８０、Ｓｉｌｓｏｆｔ８９５などを用いることができる。成分（Ｃ）として用いるポリエーテル変性シリコーンは特に制限されるものではないが、濡れ戻り性と繰返し透水性と４５度傾斜流長の観点から、ＨＬＢが５〜１５のものが好適に用いられ、また、粘度５０〜１００００ｃＳｔのものが好適に用いられる。
【００２２】
本実施形態の繊維加工剤には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の他に、所望の効果を損なわない限り、所望の目的に応じて他の化合物を配合しても構わない。例えば、乳化剤、柔軟剤、平滑剤、帯電防止剤、消泡剤としての各種界面活性剤を適宜含有させることができる。
【００２３】
繊維加工剤の付着量は、目的とする用途によって異なるが、例えば、衛生材料用としては、必須成分であるＡ成分とＢ成分の合計量が不織布に対して０．０５重量％から１．５０重量％付着する様に塗布することが好ましい。成分Ａおよび成分Ｂ、成分Ｃ、その他の化合物を混合した繊維加工剤の付着量は水等の加工剤を希釈する溶媒を除いた純分（純分付着量）で０．１０重量％〜１．５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１５重量％〜１．２０重量％である。０．０５重量％未満では満足する透水性能は得られにくく、他方、１．５０重量％を超えると肌へのかぶれや、しっしんが発生する可能性がある。
【００２４】
繊維加工剤を不織布に付与するに際し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の各々を、あるいはこれらを混合して一剤としたものを不織布に直接付与することも有効であるが、予め混合し、水等の溶媒で希釈し、繊維加工剤水溶液として不織布に付与することが好ましい。本実施形態の繊維加工剤は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、場合により、成分（Ｃ）と、上記の他の化合物とを好ましくは融点以上の温度で混合均一とすることで得ることができる。
不織布への繊維加工剤の付与方法としては、浸漬法、噴霧法、コーティング法等の既知の方法が採用でき、繊維加工剤付与後、熱風、熱ロールなどの乾燥手段を用いて乾燥してもよい。また、繊維加工剤付与前にコロナ放電処理、常圧プラズマ放電処理などの処理も必要に応じて採用してもよい。
【００２５】
不織布製造設備の高速化に伴う乾燥工程における乾燥不足などを発生させないために、繊維加工剤水溶液の塗布量は少ない方が好ましい。不織布に対する塗布量（重量％）は、前記付与方法のいずれにおいても１．０重量％〜６５重量％が好ましく、より好ましくは３．０重量％〜６０重量％であり、更に好ましくは５．０重量％〜５０重量％である。１．０重量％未満では均一な塗布は得られず、他方、６５重量％を超えると、必要な乾燥能力が大きくなり、設備コストが増大し、また乾燥不足を生じかねない。尚、塗布する繊維加工剤の濃度は０．０５重量％以上〜１００重量％が好ましい。
【００２６】
繊維加工剤の付与方式はコーティングによる方法が一般的である。公知のコーティング法として、キスコーター、ダイ等が挙げられるが、繊維加工剤を不織布幅方向に均一に付与できることからグラビアによる付与方式を使用することが好ましい。
グラビアロールの柄は、格子型やピラミッド型でもよいが、グラビアのセル底に繊維加工剤が残りにくい斜線型が好ましい。セル容積は、５ｃｍ３／ｍ２〜４０ｃｍ３／ｍ２が好ましい。５ｃｍ３／ｍ２未満では、塗布量が少なすぎるため、繊維加工剤の均一な塗布が困難となる。他方、４０ｃｍ３／ｍ２を超えると、塗布量が多くなりすぎるため乾燥工程での乾燥不足やマイグレーションによる繊維加工剤の付着斑が生じるなどの問題が発生する。
前記グラビアロールのセルの深さは、１０μｍ〜８０μｍが好ましく、その間隔は、８０メッシュ〜２５０メッシュの範囲内で、上記セル容積となるように設計するのが好ましい。
【００２７】
グラビアロール表面の液をかき取るための方式は、一般的な焼入鋼板製のドクターを用いるドクターブレード方式や表面がゴム製のロールを用いるゴムロール方式であってもよい。ドクターブレード方式の場合の抑え圧としては０．５ｋｇ/ｃｍ〜１．０ｋｇ/ｃｍが好ましく、０．６ｋｇ/ｃｍ〜０．８ｋｇ/ｃｍがより好ましい。ゴムロール方式の場合はゴム硬度６０°以上８０°以下の範囲内において、抑え圧は１．０ｋｇ/ｃｍ以上５．０ｋｇ/ｃｍ以下が好ましく、１．５ｋｇ/ｃｍ以上３．５ｋｇ/ｃｍ以下がより好ましい。いずれの方式でも抑え圧が前記範囲内であると、不織布幅方向に均一に抑えられるため、繊維加工剤の塗布量のばらつきが少なくなる。
【００２８】
また、設備の高速化に対応でき、効率良く塗布できること、且つ不織布の厚みを維持しやすいことから噴霧法での付与方式も好ましい。噴霧法としては、公知のエア圧縮による吹付け法や、繊維加工剤水溶液を直接圧縮して噴霧する方法でもよいが、不織布に均一に塗布できる観点から、ローターダンプニング方式が好ましい。塗布時の繊維加工剤水溶液の飛散防止策を施すことで設備の高速時でも塗布が可能である。ローターダンプニング方式とは、回転しているローター上に繊維加工剤水溶液を供給し、ローター回転の遠心力を用いて繊維加工剤水溶液を噴霧する方法である。ローターダンプニング方式では、塗布する方向にローター回転によって飛ばされる繊維加工剤水溶液の液粒子を塗布する不織布側にのみ噴霧できるよう、且つ不織布の幅方向に均一に塗布できるように開口部が限定され、ローター回転数により噴霧粒子径を調整することが可能である。
【００２９】
前記ローターダンプニング方式の場合、例えば、ローターの直径は４０ｍｍ〜１００ｍｍのものを選定し、塗布する不織布の幅方向に繊維加工剤水溶液が均一に付着できるように、塗布する不織布面とローターの中心との距離を設定する。隣のローターから噴霧される塗布分布範囲の２分の１が重なるように設定されることが好ましい。また、ローターは幅方向に６０ｍｍ〜２２０ｍｍの範囲において等間隔で配置させ、２段にすることが好ましい。
【００３０】
均一に塗布するポイントは、塗布する不織布の内部にまで噴霧粒子を行き届かせることであり、その噴霧粒子径は１０μｍ〜２００μｍが好ましく、３０μｍ〜７０μｍがより好ましい。最適な噴霧粒子径を形成するには繊維加工剤水溶液の表面張力が重要となり、噴霧粒子径は下記式：
噴霧粒子径（μｍ）＝｛１０００００×√（表面張力（Ｎ／ｍ））｝／（ローター直径（ｍｍ）×ローター回転数（ｒｐｍ））
により算出される。
【００３１】
また、これら塗布方法における繊維加工剤水溶液の温度は、５℃〜５０℃が好ましく、溶液の均一分散、安定性の観点から、１２℃〜４０℃がより好ましい。繊維加工剤水溶液の粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より均一に塗布しやすい観点から、０．８ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、繊維加工剤水溶液の不織布への浸透性が劣り、均一な塗布が困難となる傾向がある。
【００３２】
繊維加工剤水溶液の塗布後の乾燥には、慣用の乾燥方式を用いることができ、特に限定されるものではなく、対流伝熱、伝導伝熱、放射伝熱等を利用した既知の方法が採用でき、熱風循環型、熱風貫通型、赤外線ヒーター型、不織布の両面に熱風を吹き付ける方法、加熱気体中に導入する方法等、各種の乾燥方法を用いることができる。
【００３３】
本実施形態の不織布は熱可塑性繊維から成り、スパンボンド法により製造された長繊維不織布であっても、カード法や湿式抄造法などで製造された短繊維不織布であってもよい。しかしながら、強度、生産性の観点、不織布表面構造に特徴を持たせ、肌への刺激低減などの観点から、ウェブを構成する繊維としては、スパンボンド法により製造された長繊維が好ましい。本明細書中、長繊維とは、繊維長が５５ｍｍ以上のものをいう。また、熱可塑性繊維の形態としては、丸形断面のものだけでなく、断面が扁平やＹ型などの異型断面繊維、中空糸や捲縮糸などの特殊な形態のものを用いることができ、特に限定されるものではない。
【００３４】
ウェブは１層単体でもよいが、スパンボンド法（Ｓ）により形成されたウェブの上に、メルトブロウン法（Ｍ）により溶融紡糸されるウェブを吹付けて積層してもよい。積層の状態は生産性の観点からＳＳ、ＳＳＳ、ＳＳＳＳと積層したり、ＳＭ、ＳＭＳ、ＳＭＭＳ、ＳＭＳＭＳのように積層したりしてもよい。また、各層毎に異なる目付や繊維径、繊維形態に形成しても構わない。
【００３５】
積層するウェブの接合方法としては、接着剤を用いて接合する方法、低融点繊維や複合繊維により接着する方法、ホットメルトバインダーをウェブ形成中に散布して溶融接合する方法、ニードルパンチ、水流等で交絡する等の機械交絡や、熱風による接合などの方法のいずれでも構わない。しかしながら、高速生産性の点からは、部分熱圧着により接合するのが好ましい。例えば、ピンポイント状、楕円形状、ダイヤ形状、矩形状などの接合点を付与できる加熱したエンボス/フラットロール間にウェブを通して接合することができる。部分熱圧着における熱圧着面積率は、強度保持及び柔軟性の点から５〜４０％が好ましく、より好ましくは５〜２５％である。また、不織布の嵩を維持し、衛生材料のトップシートとして好まれるクッション性のある風合いを得ることができる観点から、熱風を用いて接合するのも好ましい。熱風を用いた接合方式として熱風循環型、熱風貫通型、不織布の両面に熱風をふきつける方法であれば、特に限定せず用いることができる。
【００３６】
本実施形態の熱可塑性繊維を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、共重合ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、共重合ポリエステルなどのポリエステル系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６６、共重合ナイロンなどのポリアミド系樹脂、及び、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートなどの生分解性樹脂が挙げられ、特に制限されない。不織布の風合いの観点と、使用される用途の多くが使い捨て材料であり、汎用、回収の利便性の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。また、繊維は１種類でも、サイドバイサイドや鞘芯など、２種類以上の樹脂を組み合わせたものでも構わない。
【００３７】
不織布の繊維の平均繊度は０．４５ｄｔｅｘ〜１０．０ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは０．５５ｄｔｅｘ〜８．０ｄｔｅｘ、更に好ましくは０．８６ｄｔｅｘ〜５．０ｄｔｅｘである。紡糸安定性の観点から、平均繊度は０．４５ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、他方、衛生材料に使用される不織布の風合いの観点から、１０．０ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
【００３８】
不織布の目付は８ｇ／ｍ２〜８０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１０ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは１０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２である。目付が８ｇ／ｍ２以上であれば、衛生材料に使用される不織布としては強力を満足し、他方、８０ｇ／ｍ２以下であれば、衛生材料に使用される不織布の風合いを満足し、外観的に厚ぼったい印象を与えにくい傾向がある。
【００３９】
本実施形態の繊維加工剤が付与された不織布は、尿や体液などをよどみなく吸収する為に、下記のような特性を有することが好ましい。
【００４０】
本実施形態の不織布の透水性の指標となる繰り返し透水性は、４回目で７０％以上であることが好ましい。排尿毎におむつを交換することはないため、トップシートやセカンドシートなどに使用される不織布には２回目、３回目と繰返しの排尿に対しても、澱みなく尿等の体液を通水する必要がある。４回目の繰返し透水性の値が７０％未満では、例えば、使い捨ておむつのトップシートやセカンドシートなどに用いた場合、２回目以降の尿に対し十分に通水できないことから尿漏れの原因となる可能性がある。
【００４１】
本実施形態の不織布の透水性の指標となる濡れ戻り性は、０．５ｇ以下であることが好ましい。濡れ戻り性の値が０．５ｇを超えると、例えば、使い捨ておむつの表面材に用いた場合、排尿後、肌に表面材が触れたとき非常に湿った感触があり使用感が悪くなる他、かぶれを引き起こす原因となる可能性がある。濡れ戻り性は低いほど良いが、０．０１ｇ以下の値は測定下限値である。
【００４２】
本実施形態の不織布の透水性の指標となる４５度傾斜流長は、３０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２５ｍｍ以下である。４５度傾斜流長が３０ｍｍを超えると、例えば、使い捨ておむつなどの表面材に用いた場合、表面の液流れが多くなり、尿漏れを起こしやすくなる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。尚、各特性の評価方法は下記のとおりであり、得られた不織布の物性を以下の表２に示す。以下、不織布製造における流れ方向をＭＤ方向、その方向と直角方向で幅方向をＣＤ方向という。
【００４４】
１．平均繊度（ｄｔｅｘ）
不織布のＣＤ方向に５等分して１ｃｍ角の試験片を採取し、キーエンス社製マイクロスコープＶＨＸ−７００Ｆで繊維の直径を各２０点ずつ測定し、その平均値から単糸繊度を算出した。
【００４５】
２．不織布の目付（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ−Ｌ１９０６に準じ、ＭＤ方向２０ｃｍ×ＣＤ方向５ｃｍの試験片を不織布のＣＤ方向に採取位置が均等になるように５枚採取して質量を測定し、その平均値を単位面積あたりの重量に換算して目付（ｇ／ｍ２）として求めた。
【００４６】
３．繊維加工剤水溶液の塗布量（重量％）
繊維加工剤水溶液付与加工１時間分の繊維加工剤水溶液の消費量から下記式：
繊維加工剤水溶液塗布量（重量％）＝繊維加工剤水溶液消費量（ｇ）／｛不織布目付（ｇ／ｍ２）×幅（ｍ）×加工速度（ｍ／ｍｉｎ）×６０（ｍｉｎ）｝×１００
により算出した値を繊維加工剤水溶液の塗布量（重量％）とした。
【００４７】
４．純分付着量は、塗布量（重量％）から下記式：
純分付着量（重量％）＝  塗布量（重量％）×（繊維加工剤の水溶液濃度（重量％））÷１００により算出した値を繊維加工剤（全成分）の純分付着量とした。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の純分付着量は、塗布量（重量％）から下記式：
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の純分付着量（重量％）＝  塗布量（重量％）×（繊維加工剤水溶液の成分（Ａ）の成分濃度（重量％）＋繊維加工剤水溶液の成分（Ｂ）の成分濃度（重量％））÷１００
により算出した。
【００４８】
５．濡れ戻り性（ｇ）
吸収体として吸収体の特性を一定化しておくため、特定濾紙（Ａｈｌｓｔｒоｍ社製  ＧＲＡＤＥ：９８９）３枚の上に試験布を置く。さらにその上に１０ｃｍ角で中央に直径２５ｍｍの穴を開けた板（約８００ｇ）を置き、中央穴の上部２５ｍｍ高さより、生理食塩水（吸収体重量の４.０倍の液量）を滴下し、吸収させる。次に、試験布の上の板を取り除き、３.５ｋｇの錘（１０ｃｍ角）をしずかに載せて３分間かけ、吸収体中の液の分布を一定化する。次いで、３．５ｋｇの錘を一旦取り除き、試験布の上に予め秤量した測定用濾紙（ＨＯＬＬＩＮＧＳＷＯＲＴＨ＆ＶＯＳＥ．ＣＯＮＰＡＮＹ製 ＥＲＴＭＷＷＳＳＨＥＥＴＳ  １２.５ｃｍ角）２枚を速やかに置き、再度３.５ｋｇの錘を静かに載せる。２分後にその測定濾紙の重量増加を秤量する。その増加分の値（ｇ）を濡れ戻り性とした。
【００４９】
６．繰返し透水性（％）
吸収体としてトイレットペーパー（イトマン株式会社製ハードシングル１Ｒ５５ｍ）を１０枚重ねて、その上に試験布（２０ｃｍ×３０ｃｍ）を置く。さらにその上に直径１.５ｃｍの穴を等間隔に１０ヶ所開けたステンレス製の板を置き、それぞれの穴に位置する布の上方１０ｍｍの高さから生理食塩水０.０５ｇを滴下し、３分経過後、再度同様に滴下する。4回目の滴下後、１０秒以内に吸収される穴の数（a）を数える。これを同じ試料の４０ヶ所について試験し｛（（a）／（穴１０ヶ所×試料４０ヶ所）×１００）｝を４回目の繰返し透水性（％）とした。また、継続して５回目の滴下後も４回目と同様に１０秒以内に吸収される穴の数（ｂ）を数え、｛（（ｂ）／（穴１０ヶ所×試料４０ヶ所）×１００）｝を５回目の繰返し透水性（％）とした。
【００５０】
７．４５度傾斜流長（ｍｍ）
４５度に傾斜した板上に吸収体としてトイレットペーパー（イトマン株式会社製ハードシングル１Ｒ５５ｍ）を１０枚重ねて、その上に試験布（２０ｃｍ角）を置いてセットし、布の上方１０ｍｍの高さから０．０５ｇの生理食塩水を滴下した。滴下位置から吸収終了までの生理食塩水が流れ落ちた距離を読み取った。この測定を試験布内で任意に２０点行い、その平均値を透水４５度傾斜流長（ｍｍ）とした。
【００５１】
＜不織布の製造（１）＞
メルトフローレート（ＭＦＲ）が５５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）のポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を吐出量０．８８ｇ/分・ｈоｌｅとなる様にスパンボンド法で、紡糸温度２２０℃で押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し、平均繊維径２．８ｄｔｅｘの長繊維ウェブを調製した。
次いで、得られた長繊維ウェブを上下温度１３５℃、圧力６０ｋｇ/ｃｍでのフラットロールとエンボスロール（パターン仕様：直径０．４２５ｍｍ円形、千鳥配列、横ピッチ２．１ｍｍ、縦ピッチ１．１ｍｍ、圧着面積率６．３％）の間に通して繊維同士を部分圧着して、目的とする目付が１８ｇ/ｍ２となる様にライン速度を調整し、長繊維不織布（１）を得た。
【００５２】
＜不織布の製造（２）＞
エチレン成分含有量が４．３モル％、ＭＦＲが２４のエチレン・プロピレンランダム共重合体樹脂（ｒ−ＰＰ）を吐出量０．８４ｇ/分・ｈоｌｅとなる様にスパンボンド法で、紡糸温度２３０℃で押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し、平均繊維径２．３ｄｔｅｘの長繊維ウェブを作製した。次いで、得られた長繊維ウェブを不織布の製造（１）で使用したものと同じフラットロール／エンボスロールを用いて上下温度１３５℃、圧力６０ｋｇ/ｃｍの条件で、繊維同士を部分圧着して、目的とする目付が３０ｇ/ｍ２となる様にライン速度を調整し、長繊維不織布（２）を得た。
【００５３】
＜不織布の製造（３）＞
ＭＦＲが３８ｇ／１０分のポリプロピレン（ＰＰ）を、ハ型異型ノズルを配置した紡糸口金を用いて紡糸温度２４０℃、吐出量が０．８０ｇ／分・ｈоｌｅで押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し、平均繊維径２．５ｄｔｅｘの長繊維ウェブを得た。
次いで、得られた長繊維ウェブを温度１３５℃、圧力６０ｋｇ／ｃｍに設定したフラットロールとエンボスロール（パターン仕様：直径１．００ｍｍ円形、千鳥配列、横ピッチ４．４ｍｍ、縦ピッチ４．４ｍｍ、圧着面積率７．９％）の間に通して繊維同士を部分的に接着し、目付１５ｇ／ｍ２、捲縮数２８個／インチの長繊維不織布（３）を得た。
【００５４】
＜不織布の製造（４）＞
ＭＦＲが５５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）のポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を第１成分とし、メルトインデックス（ＭＩ）が２６ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂を第２成分とし、第１成分の吐出量が０．５４ｇ／分・ｈоｌｅ、第２成分の吐出量が０．２６ｇ／分・ｈоｌｅで全吐出量が０．８ｇ／分・ｈоｌｅであり、第１成分と第２成分の比が約２／１となる繊維をスパンボンド法により紡糸温度２２０℃で押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し平均繊維径２．０ｄｔｅｘの偏芯鞘芯型複合長繊維ウェブを調製した。
次いで、得られた長繊維ウェブを不織布の製造（３）で使用したものと同じフラットロール／エンボスロールを用いて、上下温度１３５℃、圧力６０ｋｇ/ｃｍの条件で、繊維同士を部分圧着して、目的とする目付が１５ｇ/ｍ２となる様にライン速度を調整して、長繊維不織布（４）を得た。
【００５５】
＜不織布の製造（５）＞
ＭＦＲが５５ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）のポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を第１成分とし、ＭＩが２６ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂を第２成分とし、第１成分の吐出量が０．４ｇ／分・ｈоｌｅ、第２成分の吐出量が０．４ｇ／分・ｈоｌｅで全吐出量が０．８ｇ／分・ｈоｌｅであり、第１成分と第２成分の比が１／１となる繊維をスパンボンド法により紡糸温度２２０℃で押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し平均繊維径２．３ｄｔｅｘの偏芯鞘芯型複合長繊維ウェブを調製した。
次いで、得られた偏芯鞘芯型複合長繊維不織ウェブを１００℃のフラットロールとエンボスロール（パターン仕様：直径１．００ｍｍ円形、千鳥配列、横ピッチ４．４ｍｍ、縦ピッチ４．４ｍｍ、圧着面積率７．９％）の間に通して繊維同士を仮接着し、次いで、熱風温度１４２℃、熱風風速０．７ｍ／ｓの熱風により繊維同士を接着し、目付２５ｇ／ｍ２、捲縮数１７個／インチの複合長繊維不織布（５）を得た。
【００５６】
＜不織布の製造（６）＞
不織布の製造（５）の製造で用いたものと同じポリマーを用いて、第１成分（ポリプロピレン）の吐出量が０．４０ｇ／分・ｈоｌｅ、第２成分（ポリエチレン）の吐出量が０．４０ｇ／分・ｈоｌｅで全吐出量が０．８ｇ／分・ｈоｌｅであり、第１成分と第２成分の比が１：１となる繊維をスパンボンド法により紡糸温度２２０℃で押出した。押出したフィラメントは、移動捕集面の吸引力を利用して牽引ゾーン内で延伸させた後、ディフューザーを通し移動捕集面に堆積させて、平均繊維径３．０ｄｔｅｘのサイドバイサイド型複合長繊維ウェブを調製した。得られたサイドバイサイド型複合長繊維ウェブを熱風温度１４２℃、熱風風速０．７ｍ／ｓの熱風により繊維同士を接着し、目付１５ｇ／ｍ２、捲縮数１５個／インチの複合長繊維不織布（６）を得た。
【００５７】
＜不織布の製造（７）＞
ＭＦＲが３６ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）のポリプロピレン（ＰＰ）樹脂を第１成分とし、ＭＩが１７ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）の直鎖上低密度直鎖ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂を第２成分とし、第１成分の吐出量が０．５０ｇ／分・ｈоｌｅ、第２成分の吐出量が０．２５ｇ／分・ｈоｌｅで全吐出量が０．７５ｇ／分・ｈоｌｅであり、第１成分と第２成分の比が２／１となる繊維をスパンボンド法により紡糸温度２２０℃で押出し、このフィラメント群をエアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、移動捕集面に向けて押出し平均繊維径２．８ｄｔｅｘの偏芯鞘芯型複合長繊維ウェブを調製した。
次いで、熱風温度１２０℃、熱風風速１．０ｍ／ｓの熱風により繊維同士を接着し、目付２０ｇ／ｍ２、捲縮数２５個／インチの複合長繊維不織布（７）を得た。
【００５８】
＜不織布の製造（８）＞
溶液粘度ηｓｐ/ｃ０．７５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を第１成分とし、ＭＩが２６ｇ／１０分（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂を第２成分とし、第１成分の吐出量が０．５０ｇ／分・ｈоｌｅ、第２成分の吐出量が０．２５ｇ／分・ｈоｌｅで全吐出量が０．７５ｇ／分・ｈоｌｅであり、第１成分と第２成分の比が２：１となる繊維をスパンボンド法により紡糸温度２２０℃で押出した。押出したフィラメントは、移動捕集面の吸引力を利用して牽引ゾーン内で延伸させた後、ディフューザーを通し移動捕集面に堆積させて、平均繊維径４．０ｄｔｅｘの偏芯鞘芯型複合長繊維ウェブを調製した。得られた偏芯鞘芯型複合長繊維ウェブを熱風温度１３０℃、熱風風速０．７ｍ／ｓの熱風により繊維同士を接着し、目付３０ｇ／ｍ２、捲縮数１３個／インチの複合長繊維不織布（８）を得た。
【００５９】
＜成分（Ａ）＞
成分Ａ−１：株式会社ＡＤＥＫＡ製のプロピレングリコールを用いた。
成分Ａ−２：株式会社ＡＤＥＫＡ製のジプロピレングリコールを用いた。
【００６０】
＜成分（Ｂ）＞
成分Ｂ−１：プロピレングリコールに、常法に従い、プロピレンオキサイド３０モル、次いでエチレンオキサイド８モルを付加してポリオキシアルキレングリコールを得た。次いで、このポリオキシアルキレングリコール１モルと、ラウリン酸１．５モルとを反応させて成分Ｂ−１を得た。成分Ｂ−１は、一般式（２）において、ｎが０であり、Ｒ１とＲ３が炭素数１１のアルケノイル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが３９）である化合物と、一般式（２）において、ｎが０であり、Ｒ１とＲ３のいずれか一方が炭素数１１のアルケノイル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが３９）である化合物と、の１：１混合物である。
【００６１】
成分Ｂ−２：プロピレングリコールに、常法に従い、プロピレンオキサイド５０モル、次いで、エチレンオキサイド１５モルを付加してポリオキシアルキレングリコールを得た。次いで、このポリオキシアルキレングリコール１モルとステアリン酸１．８モルとを反応させて成分Ｂ−２を得た。成分Ｂ−２は、一般式（２）において、ｎが０であり、Ｒ１とＲ３が炭素数１７のアルケノイル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド５１モルの両末端に合計１５モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが６６）である化合物と、一般式（２）において、ｎが０であり、Ｒ１とＲ３のいずれか一方が炭素数１７のアルケノイル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド５１モルの両末端に合計１５モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが６６）である化合物と、の９：１混合物である。
【００６２】
成分Ｂ−３：プロピレングリコールに、常法に従い、プロピレンオキサイド３０モル、次いで、エチレンオキサイド８モルを付加してポリオキシアルキレングリコールを得た。次いで、このポリオキシアルキレングリコール３モルとアジピン酸２モルとを反応させた。次いで、この反応物とラウリン酸１モルとを反応させて成分Ｂ−３を得た。
成分Ｂ−３は、一般式（２）において、Ｒ１とＲ３のいずれか一方が炭素数１１のアルケノイル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが３９）であり、Ｒ２が炭素数４のアルキレン基であり、（Ａ３Ｏ）ｍがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｍが３９）であり、ｎが２である化合物である。
【００６３】
成分Ｂ−４：プロピレングリコールに、常法に従い、プロピレンオキサイド３０モル、次いで、エチレンオキサイド８モルを付加してポリオキシアルキレングリコールを得た。次いで、このポリオキシアルキレングリコール５モルとアジピン酸４モルとを反応させて、成分Ｂ−４を得た。成分Ｂ−４は、一般式（２）において、Ｒ１とＲ３が水素であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｌが３９）であり、Ｒ２が炭素数４のアルキレン基であり、（Ａ３Ｏ）ｍがプロピレンオキサイド３１モルの両末端に合計８モルのエチレンオキサイドが付加した基（ｍが３９）であり、ｎが４である化合物である。
【００６４】
成分Ｂ−５：ラウリルアルコールに、常法に従い、プロピレンオキサイド２４モルを付加して成分Ｂ−５を得た。
成分Ｂ−５は、一般式（２）において、ｎが０であり、Ｒ１とＲ３が炭素数１２のアルキル基であり、（Ａ２Ｏ）ｌがプロピレンオキサイド２４モルの基（ｌが２４）である化合物である。
【００６５】
＜成分（Ｃ）＞
ポリエーテル変性シリコーンとして、ＫＦ−６０１３（信越化学工業株式会社製、ＨＬＢ＝１０、粘度は４００ｃＳｔ）を用いた。
【００６６】
グリセリンとして、ミヨシ油脂株式会社製の化粧品用濃グリセリンを用いた。
【００６７】
＜ポリエーテル＞
水にプロピレンオキシドを付加重合して平均重合度８５のポリプロピレングリコールを得た。次いで、該ポリプロピレングリコールにエチレンオキシドを平均重合度２５となるように付加重合して、平均分子量約６０００の（プロピレンオキシド）８５・（エチレンオキシド）２５のブロックポリエーテル化合物を得た。
【００６８】
＜グリセリン縮合物＞
グリセリン縮合物として、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（阪本薬品工業株式会社製、商品名：ＳＹグリスターＭＳ−５Ｓ）を用いた。
【００６９】
＜ポリオキシアルキレンひまし油エーテル＞
ポリオキシアルキレンひまし油エーテルとして、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油（日光ケミカル株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−２０）を用いた。
【００７０】
[実施例１]
成分（Ａ）として成分Ａ−１：２５質量部、成分（Ｂ）として成分Ｂ−１：５５質量部、成分（Ｃ）：２０質量部、を３０℃で混合均一とし、実施例１の繊維加工剤（１）を得た。各成分の配合比率を以下の表１に示す。
【００７１】
[実施例２〜１０、比較例１〜７]
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、その他の成分の配合比率を、以下の表１に示すように変更した他は実施例１と同様にして実施例２〜１０の繊維加工剤（２）〜（１０）、及び比較例１〜７の繊維加工剤（比較１）〜（比較７）を得た。各成分の配合比率を以下の表１に示す。
【００７２】
【表１】
2020190067.tif 000002
【００７３】
[実施例１１]
前記不織布（１）に、実施例１の繊維加工剤（１）の３重量％水溶液を、液温２０℃に調整し、塗布量が１０重量％となるように、ローターダンプニング方式にて上記不織布に塗布し１２５℃のエアスルードライヤーに通して乾燥させ巻き取った。使用したローターダンプニング装置のローターの直径は８０ｍｍであり、各ローターは、ＣＤ方向に１１５ｍｍ間隔、塗布する不織布とのローター中心の距離を１８０ｍｍとなるように配置した。また、ローター回転数を調整し、噴霧される繊維加工剤の噴霧粒子径が３５μｍとなるようにした。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７４】
［実施例１２］
前記不織布（１）に、実施例２の繊維加工剤（２）を、実施例１１と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７５】
［実施例１３］
前記不織布（１）に、実施例３の繊維加工剤（３）を、実施例１１と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７６】
［実施例１４］
前記不織布（１）に、実施例２の繊維加工剤（２）の５重量％水溶液を、液温２０℃で調整し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７７】
［実施例１５］
前記不織布（１）に、実施例４の繊維加工剤（４）の３．４重量％水溶液を、液温２０℃に調整し、塗布量が３０重量％となるように、斜線柄１２０メッシュ、セル容積２２ｃｍ３／ｍ２のグラビアロールを用いて塗布し、次いで、１２０℃のシリンダードライヤーに通して乾燥させ巻き取った。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７８】
［実施例１６］
前記不織布（１）に、実施例５の繊維加工剤（５）の１０重量％水溶液を、液温２０℃で調整し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００７９】
［実施例１７］
前記不織布の製造（１）において、目付を８ｇ/ｍ２となるようにライン速度を調整したこと以外は同様にして不織布を得た。得られた不織布に、不織布の濡れ張力が３５〜３９ｍＮ/ｍとなる様にコロナ処理を行った後、実施例４の繊維加工剤（４）の０．３４重量％水溶液を液温２０℃で調製した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８０】
［実施例１８］
前記不織布の製造（１）において、目付を１５ｇ/ｍ２となるようにライン速度を調整したこと以外は同様にして不織布を得た。得られた不織布に、実施例４の繊維加工剤（４）の１．６７重量％水溶液を液温２０℃で調整した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８１】
［実施例１９］
前記不織布（２）に、実施例４の繊維加工剤（４）の１０重量％水溶液を、液温２０℃で調整し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８２】
［実施例２０］
前記繊維加工剤（６）を用いた他は、実施例１９と同様の方法で不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８３】
［実施例２１］
前記不織布の製造（２）において、目付を１８ｇ/ｍ２となるようにライン速度を調整したこと以外は同様にして不織布を得た。得られた不織布に、実施例７の繊維加工剤（７）の１．０重量％水溶液を液温２０℃で調整した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８４】
［実施例２２］
前記不織布の製造（１）において、目付を１５ｇ/ｍ２となるようにライン速度を調整したこと以外は同様にして不織布を得た。また、繊維加工剤（８）を用いた他は、実施例２１と同様の方法で不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８５】
［実施例２３］
前記不織布（３）に、繊維加工剤（７）の０．６７重量％水溶液を液温２０℃で調整した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８６】
［実施例２４］
前記不織布（４）を用いた他は、実施例２３と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８７】
［実施例２５］
前記不織布（５）に繊維加工剤（７）の２重量％水溶液を、液温２０℃で調整し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８８】
[実施例２６]
前記不織布（６）を用いた他は、実施例２５と同様にして繊不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−１に示す。
【００８９】
[実施例２７]
前記不織布（７）に繊維加工剤（４）の１０重量％水溶液を、液温２０℃で調製し、塗布量が５重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９０】
[実施例２８]
前記不織布（８）に繊維加工剤（４）の６重量％水溶液を、液温２０℃で調製し、塗布量が５重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９１】
[実施例２９]
前記不織布（５）に繊維加工剤（４）の０．６７重量％水溶液を、液温２０℃で調製し、塗布量が３０重量％となるようにキスロール（φ４００ｍｍ）を用いて塗布し、次いで、１３０℃のシリンダードライヤーに通して乾燥させ巻き取った。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９２】
［実施例３０］
前記不織布（１）に、繊維加工剤（９）の５重量％水溶液を、液温２０℃で調製し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９３】
［実施例３１］
前記不織布（１）に、実施例１０の繊維加工剤（１０）の３重量％水溶液を、液温２０℃で調製し、塗布量が１０重量％となるようにした他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９４】
［比較例１１］
前記不織布（１）に、比較例１の繊維加工剤（比較（１））を、実施例１４と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９５】
[比較例１２]
比較例２の繊維加工剤（比較（２））を用いた他は、比較例１１と同様にして不織布を得た。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９６】
［比較例１３］
比較例３の繊維加工剤（比較（３））を用いた他は、比較例１１と同様にして不織布を得た。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９７】
［比較例１４］
前記不織布（１）に、比較例４の繊維加工剤（比較（４））１．６７重量％水溶液を、液温２０℃で調製した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９８】
［比較例１５］
前記不織布（１）に、比較例５の繊維加工剤（比較（５））１．０重量％水溶液を、液温２０℃で調製した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【００９９】
［比較例１６］
前記不織布（１）に、比較例６の繊維加工剤（比較（６））１．６７重量％水溶液を、液温２０℃で調製した他は、実施例１５と同様にして不織布に付与した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【０１００】
［比較例１７］
比較例７の繊維加工剤（比較（７））を用いた他は、実施例１１と同様にして不織布を作製した。得られた不織布の各種測定結果を以下の表２−２に示す。
【０１０１】
【表２−１】
2020190067.tif 000003
【０１０２】
【表２−２】
2020190067.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明に係る繊維加工剤を塗布した不織布は、初期透水性、濡れ戻り性、及び繰り返し透水性に優れるため、衛生材料、例えば、生理用ナプキン、失禁パット、使い捨ておむつ等のトップシートやセカンドシートとして好適に利用可能であり、あるいは、例えば、マスク、カイロ、テープ基材、貼布薬基材、緊急絆創膏、包装材、ワイプ製品、医療用ガウン、包帯、衣料、スキンケア用シートなどにも好適に利用可能である。
【手続補正書】
【提出日】令和2年9月11日(2020.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
ＨＯ−（Ａ1Ｏ）p−Ｈ  …一般式（１）
｛式中、Ａ1は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、そしてｐは、１〜３の整数である。｝で表される成分（Ａ）；及び
該成分（Ａ）とは異なる下記一般式（２）：
Ｒ1−Ｏ−（Ａ2Ｏ）l−｛Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ａ3Ｏ）m｝n−Ｒ3  …一般式（２）
｛式中、Ｒ1とＲ3は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルカノイル基、炭素数２〜２４のアルケノイル基又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ4−ＣＯＯＸ（ここで、Ｒ4は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、そしてＸは、水素原子又はアニオンである。）であり、Ｒ2は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、Ａ2とＡ3は、互いに独立に、炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｌは、１０〜２００の整数であり、ｍは、１０〜２００の整数であり、そしてｎは、０又は１〜１００の整数である。但し、ｌ＋ｎは１以上であり、Ａ2とＡ3の全てが炭素数２のアルキレン基ではなく、かつ、n＝０の場合にはＲ1とＲ3の少なくともいずれか１方は水素原子ではない。｝で表される成分（Ｂ）；
を含有する繊維加工剤。
【請求項２】
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比率が、質量比で、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝５：７５〜６０：３０である、請求項１に記載の繊維加工剤。
【請求項３】
成分（Ｃ）としてポリエーテル変性シリコーンをさらに含有する、請求項１又は２に記載の繊維加工剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維加工剤の純分付着量が０．１〜１．５重量％である液透過性不織布。
【請求項５】
前記液透過性不織布が、熱可塑性繊維から構成される不織布である、請求項４に記載の液透過性不織布。
【請求項６】
前記不織布が、繊度０．４５〜５．０ｄｔｅｘの繊維で構成されたものである、請求項４又は５に記載の液透過性不織布。
【請求項７】
前記不織布が、長繊維不織布である、請求項４〜６のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項８】
前記液透過性不織布の繰返し透水性が、４回目で７０％以上である、請求項４〜７のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項９】
前記液透過性不織布の濡れ戻り性が、０．５ｇ以下である、請求項４〜８のいずれか１項に記載の液透過性不織布。
【請求項１０】
請求項４〜９のいずれか１項に記載の液透過性不織布を用いてなる衛生材料。