(57)【要約】  【課題】新規なアンバーグリス蛍光物質及びその製造方法、蛍光材料、並びにアンバーグリスの判別方法を提供する。  【解決手段】アンバーグリス蛍光物質は、波長400ｎｍ未満の電磁波を照射することで波長360ｎｍ〜780ｎｍの範囲の電磁波を発する。アンバーグリスの判別方法は、アンバーグリス被検体に波長400ｎｍ未満の電磁波を照射する工程と、アンバーグリス被検体から発する波長360ｎｍ〜780ｎｍの波長の範囲のうちいずれかの波長を含む電磁波を測定する工程と、を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長400ｎｍ未満の電磁波を照射することで波長360ｎｍ〜780ｎｍの範囲の電磁波を発するアンバーグリス蛍光物質。
【請求項２】
波長300ｎｍ〜400ｎｍの電磁波を照射することで波長480ｎｍ〜780ｎｍの範囲の電磁波を発するアンバーグリス蛍光物質。
【請求項３】
(+)-アンブレイン、(+)-アンブロックス、(-)-アンブロックス、3a-epi-(-)-アンブロックス、9b-epi-(-)-アンブロックス、α-アンブリノール、β-アンブリノール、α-イオノンエポキシド、β-イオノンエポキシド、β-イオノン、γ-イオノン、アンブレノライド、ジヒドロ-β-イオノン、ジヒドロ-γ-イオノン、ジヒドロ-γ-イオノール、ジヒドロアクチニジオライド、ジヒドロロリオライド、オクタヒドロ-5,5,8α-トリメチル-2-メチレンナフチルアセトアルデヒド、オクタヒドロ-2,5,8α-テトラメチルナフチルアセトアルデヒド、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)アセトアルデヒド、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)エチルアセテート、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)エタノール、(3,3-ジメチル-1-シクロヘキシル)メタノール、2,2,6-トリメチル-2-ヒドロキシシクロヘキサノン、8α,13-エポキシ-14,15,16-トリノブロアブド-12-エン、12-エポキシ-8α-12-エポキシ-13,14,15,16-タータノルラブダン、13-エポキシ-8α,13-エポキシ-14-15-16-トリノルラブダン、2-メチル-4-(2-メチレン-6,6-ジメチル-シクロヘキシル)-2-ブタナール、24-メチル-5β-コレスタノ-3α-オール、β-シクロシトラール、4-オキソ-β-シクロシトラール、4-オキソ-β-イオノール、4-オキソ-β-イオノン、γ-コロナール、及びスクラレオライドの群のうち少なくとも1つを含む、請求項１又は２に記載のアンバーグリス蛍光物質。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアンバーグリス蛍光物質を含み、前記アンバーグリス蛍光物質の濃度が0.00001質量%〜100質量%の範囲である、蛍光材料。
【請求項５】
更に、水、アルコール、有機溶媒、植物性油脂、動物性油脂、蝋、高分子、極性溶媒、非極性溶媒のうち少なくとも何れか１つを含む、請求項４に記載の蛍光材料。
【請求項６】
前記蛍光材料は、アンバーグリス蛍光物質を溶媒に溶解させたアンバーグリス溶液であって、前記アンバーグリス溶液は、ASTM  D1500の指標の0.5〜8.0に該当する濁度を示す請求項４又は５に記載の蛍光材料。
【請求項７】
下記（a）〜（d）のうち少なくとも１つの工程を有するアンバーグリス蛍光物質の製造方法。
（a）アンバーグリスを溶媒に混合することでアンバーグリス蛍光物質を前記溶媒に溶解させる工程、
（b）アンバーグリスと溶媒とを有する混合液を濾過することでアンバーグリス蛍光物質を不溶性成分と分離する工程、
（c）アンバーグリスを蒸留することでアンバーグリス蛍光物質を抽出する工程、
（d）アンバーグリスを溶媒に混合した後、前記溶媒を揮発させてアンバーグリス蛍光物質を濃縮する工程。
【請求項８】
前記（a）、（ｂ）、又は（ｄ）において用いる前記溶媒は、水、アルコール、有機溶媒、植物性油脂、動物性油脂、蝋、高分子、極性溶媒、非極性溶媒の群から選ばれる１種以上を有する、請求項７に記載のアンバーグリス蛍光物質の製造方法。
【請求項９】
アンバーグリス被検体に波長400ｎｍ未満の電磁波を照射する工程と、
前記アンバーグリス被検体から発する波長360ｎｍ〜780ｎｍの波長の範囲のうちいずれかの波長を含む電磁波を測定する工程と、を有するアンバーグリスの判別方法。
【請求項１０】
前記アンバーグリス被検体を、溶媒に溶解又は分散させた状態で、前記電磁波を照射する、請求項９に記載のアンバーグリスの判別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンバーグリス蛍光物質及びその製造方法、蛍光材料、並びにアンバーグリスの判別方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アンバーグリス（Ambergris）は、龍涎香（りゅうぜんこう）とも称される香料の一種であり、マッコウクジラの腸内に発生する結石である（非特許文献１−３）。天然アンバーグリスは捕鯨が禁止されて以来、偶然海岸に打ち上がる物を拾うしか入手手段が無い為、価格が高騰している。
【０００３】
一方で人工的に合成された安価なアンバーグリス香料が存在する。天然アンバーグリスと偽って人工アンバーグリス香料を含有させた偽物や、アンバーグリスに外観、質感共に類似したオイルボール（生活排水の固まった脂肪状物質）などが流通している。このような偽物を、天然の真性アンバーグリスと間違えて入手してしまうリスクがあった。
【０００４】
アンバーグリスか否かを判別する方法としては、調香師が嗅覚を用いて判別する方法の他、ガスクロマトグラフィー等を用いた機械分析などの手法がある。嗅覚による判断は、個人による感度の差があり、また匂いを記憶する等、修練を要する。ガスクロマトグラフィー分析には高額な費用が掛かる。このため、アンバーグリスについて簡易的に判別する方法が必要であった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】香料  Ｎｏ．141  昭和58年(1983年)12月  アンバーグリス（竜涎香）Ambergris  恒屋知之,志賀實
【非特許文献２】香料  Ｎｏ．219  平成15年（2003年）9月  アンバーグリス  Ambergris  栗野健一,田村浩
【非特許文献３】香料  Ｎｏ．273  平成29年(2017年)3月  龍涎香に関する研究  Study  on  Ambergris  上田大次郎,佐藤務
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明者は、アンバーグリスについて鋭意探求し、新たな特性を見出した。新たな特性に基づいて、アンバーグリスについて判別する方法を発明した。
本発明は係る事情に鑑みてなされたものであり、新規なアンバーグリス蛍光物質及びその製造方法、蛍光材料、並びにアンバーグリスの判別方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のアンバーグリス蛍光物質は、波長400ｎｍ未満の電磁波を照射することで波長360ｎｍ〜780ｎｍの範囲の電磁波を発する。
本発明の蛍光材料は、アンバーグリス蛍光物質を含み、前記アンバーグリス蛍光物質の濃度が0.00001質量%〜100質量%の範囲である。
【０００８】
本発明のアンバーグリス蛍光物質の製造方法は、下記（a）〜（d）のうち少なくとも１つの工程を有する。
（a）アンバーグリスを溶媒に混合することでアンバーグリス蛍光物質を前記溶媒に溶解させる工程、
（b）アンバーグリスと溶媒とを有する混合液を濾過することでアンバーグリス蛍光物質を不溶性成分と分離する工程、
（c）アンバーグリスを蒸留することでアンバーグリス蛍光物質を抽出する工程、
（d）アンバーグリスを溶媒に混合した後、前記溶媒を揮発させてアンバーグリス蛍光物質を濃縮する工程。
【０００９】
本発明のアンバーグリスの判別方法は、
アンバーグリス被検体に波長400ｎｍ未満の電磁波を照射する工程と、
前記アンバーグリス被検体から発する波長360ｎｍ〜780ｎｍの波長の範囲のうちいずれかの波長を含む電磁波を測定する工程と、
を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の実施形態のアンバーグリス蛍光物質及びその製造方法、蛍光材料、並びにアンバーグリスの判別方法について説明する。
本実施形態のアンバーグリス蛍光物質は、波長400ｎｍ未満の電磁波を照射することで波長360ｎｍ〜780ｎｍの波長の範囲の電磁波を発する。
【００１１】
本実施形態のアンバーグリス蛍光物質は、波長300ｎｍ〜400ｎｍの電磁波を照射した際に波長480ｎｍ〜780ｎｍの範囲の電磁波を発する。
本発明者はアンバーグリスが所定の蛍光物質を有することを発見した。この特性を利用してアンバーグリスの含有有無や、真性品又は偽物判定、またアンバーグリスのグレードの判別を行う事が簡易的に可能となった。また紫外線ライトなどの照射による発光現象を視覚的に利用する可能性を見出した。
【００１２】
アンバーグリス蛍光物質は、アンバーグリスから得られたアンバーグリス由来の蛍光物質である。アンバーグリス蛍光物質は、アンバーグリスの抽出物であるとよい。
アンバーグリスとしては、グレード別に、ブラックアンバーグリス、グレーアンバーグリス、ブラウンアンバーグリス、イエローアンバーグリス、ゴールドアンバーグリス、ホワイトアンバーグリスなどがある。
【００１３】
本実施形態のアンバーグリス蛍光物質は、(+)-アンブレイン、(+)-アンブロックス、(-)-アンブロックス、3a-epi-(-)-アンブロックス、9b-epi-(-)-アンブロックス、α-アンブリノール、β-アンブリノール、α-イオノンエポキシド、β-イオノンエポキシド、β-イオノン、γ-イオノン、アンブレノライド、ジヒドロ-β-イオノン、ジヒドロ-γ-イオノン、ジヒドロ-γ-イオノール、ジヒドロアクチニジオライド、ジヒドロロリオライド、オクタヒドロ-5,5,8α-トリメチル-2-メチレンナフチルアセトアルデヒド、オクタヒドロ-2,5,8α-テトラメチルナフチルアセトアルデヒド、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)アセトアルデヒド、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)エチルアセテート、2-(2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル)エタノール、(3,3-ジメチル-1-シクロヘキシル)メタノール、2,2,6-トリメチル-2-ヒドロキシシクロヘキサノン、8α,13-エポキシ-14,15,16-トリノブロアブド-12-エン、12-エポキシ-8α-12-エポキシ-13,14,15,16-タータノルラブダン、13-エポキシ-8α,13-エポキシ-14-15-16-トリノルラブダン、2-メチル-4-(2-メチレン-6,6-ジメチル-シクロヘキシル)-2-ブタナール、24-メチル-5β-コレスタノ-3α-オール、β-シクロシトラール、4-オキソ-β-シクロシトラール、4-オキソ-β-イオノール、4-オキソ-β-イオノン、γ-コロナール、及びスクラレオライドの群のうち少なくとも1つを含むとよい。
【００１４】
本実施形態のアンバーグリス蛍光物質の製造方法は、下記（a）〜（d）のうち少なくとも１つの工程を有するとよい。
（a）アンバーグリスを溶媒に混合することでアンバーグリス蛍光物質を前記溶媒に溶解させる工程、
（b）アンバーグリスと溶媒とを有する混合液を濾過することでアンバーグリス蛍光物質を不溶性成分と分離する工程、
（c）アンバーグリスを蒸留することでアンバーグリス蛍光物質を抽出する工程、
（d）アンバーグリスを溶媒に混合した後、前記溶媒を揮発させてアンバーグリス蛍光物質を濃縮する工程。
【００１５】
（a）、（ｂ）、又は（ｄ）において用いる溶媒は、水、アルコール、有機溶媒、植物性油脂、動物性油脂、蝋、高分子、極性溶媒、非極性溶媒の群から選ばれる１種以上を有するとよい。
【００１６】
本実施形態の蛍光材料は、アンバーグリス蛍光物質を含む。蛍光材料はアンバーグリスを含有するため、フォトルミネセンス現象を起こすことが可能となる。蛍光材料は、視覚的な利用法が可能となる。
【００１７】
本実施形態の蛍光材料は、アンバーグリス蛍光物質の濃度が0.00001質量%〜100質量%の範囲であるとよい。アンバーグリス蛍光物質の濃度が0.00001質量%未満の場合には、蛍光を検知しにくくなるおそれがある。
【００１８】
本実施形態の蛍光材料は、更に、水、アルコール、有機溶媒、植物性油脂、動物性油脂、蝋、高分子、極性溶媒、非極性溶媒のうち少なくとも何れか１つを含むとよい。
本実施形態の蛍光材料は、アンバーグリス蛍光物質を溶媒に溶解させたアンバーグリス溶液であって、アンバーグリス溶液は、ASTM  D1500の指標の0.5〜8.0に該当する濁度を示すとよい。
【００１９】
アンバーグリス溶液は、グレード、真性品又は偽物などにより濁度も相違する。このため、アンバーグリス溶液の濁度を測定することにより、アンバーグリスのグレード、真性品又は偽物などを判別することができる。
【００２０】
本実施形態のアンバーグリスの判別方法は、アンバーグリス被検体に波長400ｎｍ未満の電磁波を照射する工程と、アンバーグリス被検体から発する波長360ｎｍ〜780ｎｍの波長の範囲のうちいずれかの波長を含む電磁波を測定する工程と、を有する。
【００２１】
アンバーグリス被検体は、アンバーグリスの熟成度合、グレード、成分の含有の有無、真性品又は偽物、含有量などにより、400ｎｍ未満の電磁波を照射したときに発する電磁波の波長が相違する。このため、アンバーグリス被検体に対して400ｎｍ未満の電磁波を照射したときに発する電磁波の波長を測定することで、アンバーグリスの熟成度合、グレード、成分の含有の有無、真性品又は偽物、含有量などを判別することができる。
【００２２】
波長400ｎｍ未満の電磁波を照射する照明としては、例えば、以下のものが挙げられる。UV-C領域200〜280ｎｍの電磁波を照射する照明としては、キセノンアーク灯、ジュウテリウムアーク灯、水銀キセノンアーク灯、金属−ハロゲン化物アーク灯、タングステンハロゲン白熱灯、メタルハライドラインプなどが挙げられる。UV-C〜B領域200〜315ｎｍの電磁波を照射する照明としては、水銀灯などが挙げられる。波長300〜400ｎｍのブラックライトも用いることができる。
【００２３】
アンバーグリス被検体がアンバーグリス特有成分を含有しているか否かを簡易的に識別することが可能となる。
アンバーグリス被検体は、測定対象であるアンバーグリス又はアンバーグリスを含むものである。アンバーグリス被検体を、溶媒に溶解又は分散させた状態で、電磁波を照射するとよい。アンバーグリス被検体はアンバーグリスを有するアンバーグリス溶液であるとよく、アンバーグリス溶液に電磁波を照射するとよい。
【００２４】
アンバーグリスを溶解させたアンバーグリス溶液をグレード別に比較したところ、アンバーグリス溶液の濁度が異なる。またアンバーグリス溶液に紫外線ライトなどを照射することでアンバーグリスのフォトルミネセンス特性が発揮される。アンバーグリス溶液を乾燥させて溶媒を除去させたアンバーグリス乾燥物質でも溶液同様のフォトルミネセンス特性がある。これらの特性を利用することで簡易的にアンバーグリスの成分を含有しているか否かの真性品又は偽物の判断、およびアンバーグリスの等級を判別することができる。
【００２５】
本実施形態のアンバーグリス蛍光物質及び蛍光材料は、食品、菓子類、飲料、酒、化粧品、基礎化粧品、頭髪用品、身体用洗浄料、日用品、洗浄料、香水、アロマ、ヘルスヘア、医薬品、塗料、タバコ、工業製品、宗教用具など、種々の産物に添加して用いることができる。
【００２６】
食品としては、液体調味料、固体調味料、粉末調味料、食品用香料、ルウ類、麺類、パスタ類、パン類、冷凍食品、インスタント食品、油脂類、乳製品、加工肉、燻製、乾物食品、缶詰、栄養補助食品などを用い得る。菓子類としては、チョコレート類、クッキー類、スナック菓子、揚げ菓子、焼き菓子、ケーキ類、ゼリー類、グミ、プリン類、ホイップクリーム、キャンディー、アイスクリーム、シロップ、和菓子、餡、などを用い得る。飲料としては、水、牛乳、豆乳、コーヒー類、茶類、ジュース類、乳酸菌飲料、炭酸飲料、などを用い得る。酒としては、ビール、発泡酒、ワイン、スパークリングワイン、ウイスキー、ブランデー、焼酎、泡盛、日本酒、紹興酒、ウォッカ、カクテル、リキュールなどを用い得る。化粧品としては、制汗製品、口紅、リップグロス、リップクリーム、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、眉墨、アイブロウ、チーク、マニキュア、などを用い得る。基礎化粧品としては、乳液、化粧水、クレンジングオイル、マッサージオイル、ふき取りシート、美容パック類、除毛剤、日焼け止め、などを用い得る。頭髪用品としては、ヘアオイル、ヘアトニック、育毛剤、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアミルク、ウィッグ、カツラ、ヘアカラー剤、ブリーチ剤、パーマ剤、などを用い得る。身体用洗浄料としては、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、ボディーソープ、洗顔料、石鹸、歯磨き粉、マウスウォッシュなどを用い得る。洗浄料としては、 洗濯用洗剤、洗濯用柔軟剤、台所用洗剤、トイレ用洗剤、浴室用洗浄剤、眼鏡洗浄液、コンタクトレンズ洗浄液、カーシャンプー、などを用い得る。日用品としては、虫よけ剤、ノート類、書籍類、手紙、はがき、名刺、印刷用紙、写真用紙、布類、封筒、割りばし、紙コップ、紙皿、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、紙おむつ、生理用ナプキン、生理用タンポン、コンドーム、性感ローション、香水としては、オーデコロン、オードトワレ、オードパルファム、パルファム、練香水、塗布型香水、スプレー型香水などを用い得る。アロマとしては、芳香剤、アロマディフューザー用添加香料、薫香、燃焼式香料、蒸発型香料、スプレー式香料、超音波霧散型香料、キャンドル型香料、経口摂取型香料、装着型香料含有製品、入浴剤、車載用芳香剤、などを用い得る。ヘルスケアとしては、強壮飲料、エナジードリンク、サプリメント、媚薬用途品品目などを用い得る。医薬品としては、粉薬、錠剤、液体薬液、カプセル封入薬剤、点滴、注射薬液、吸引薬、経皮吸収薬、目薬、点鼻薬、うがい薬、消毒薬、匂い薬、浣腸薬、などを用い得る。塗料としては、ペンキ、インク、墨汁、鉛筆、クレヨン、絵の具、印刷用トナー、インクカートリッジなどを用い得る。タバコとしては、紙巻きたばこ、タバコ用フィルター、葉巻、加熱式タバコ、水タバコ、噛みタバコ、加熱式水蒸気タバコ、電子タバコなどを用い得る。工業製品としては、樹脂製品、梱包材、緩衝材などを用い得る。宗教用具としては、ロウソク、線香、焼香、聖水、献花、棺、などを用い得る。また、その他、家畜向け媚薬利用が可能である。  
【実施例】
【００２７】
（実施例１）
アンバーグリスのグレード別にブラックアンバーグリス、ブラウンアンバーグリス、ホワイトアンバーグリスの3水準を用意した。未処理の状態の各種アンバーグリス被検体に365ｎｍ，395ｎｍの紫外線（紫外線ライト、型式番号：TANK007）を照射した。ブラックアンバーグリス、ブラウンアンバーグリスは蛍光発光が確認されなかったが、ホワイトアンバーグリスは微弱ながら桃色〜赤色（630ｎｍ〜780ｎｍ）の発光が確認されるも目視で明瞭に判別可能な輝度での発光は確認されなかった。この結果からアンバーグリスは未処理状態では紫外光を照射しても真性品又は偽物の判断は不可能であることが分かった。
（実施例２）
実施例1のブラックアンバーグリス、ブラウンアンバーグリス、ホワイトアンバーグリスを各1.0g計量してエタノール33mlに溶解して、3質量％アンバーグリス溶液を得た。アンバーグリス溶液を濾紙で濾過して不溶成分を取り除いた。濾過後の濾紙に付着した不溶成分の残渣は何れも茶褐色を呈し、残渣に糞臭が集積されていた。濾過後のアンバーグリス溶液の糞便臭は軽減する事が分った。また残渣に紫外線を照射した際、蛍光性を発しない事が分った。
【００２８】
【表１】
2020002316.tif 000002
【００２９】
（実施例３）
実施例２の濾過後のアンバーグリス溶液の色及び濁度について測定した。
表２に示すように、通常光源下でのアンバーグリス溶液の外観は、ブラックアンバーグリスについては赤銅色〜褐色、ブラウンアンバーグリスについては褐色〜鳶色、ホワイトアンバーグリスについては鳶色〜小麦色を呈した。これをASTM  D1500の色見本と比較した結果、ブラックアンバーグリスは4.0〜6.0、ブラウンアンバーグリスは2.5〜4.0、ホワイトアンバーグリスは0.5〜2.5に該当した。
【００３０】
比較としてオイルボールをエタノールに溶解した3質量％オイルボール溶液を調製した。3質量％オイルボールの濁度をASTM  D1500の色見本と比較した結果、0.5未満の澄んだ色相を呈した。
【００３１】
この結果から同じ濃度で溶解したアンバーグリスは濁度の差でグレード及び真性品又は偽物を見分ける事が可能である事を見出した。
【００３２】
【表２】
2020002316.tif 000003
【００３３】
（実施例４）
実施例3のアンバーグリス溶液の溶媒（エタノール）を蒸発させて乾燥させて、濃度100％のアンバーグリス乾燥物質を得た。アンバーグリス乾燥物質の濁度はASTM  D1500の色見本と比較した結果、ブラックアンバーグリス、ブラウンアンバーグリス、ホワイトアンバーグリスで、何れも6.0〜8.0の色相を呈した。
（実施例５）
【００３４】
【表３】
2020002316.tif 000004
【００３５】
次に実施例3の各種アンバーグリス溶液に対して波長365ｎｍの紫外線ライト（型式番号：TANK007）を照射した結果ブラックアンバーグリスは抹茶色〜鶯色（480ｎｍ〜530ｎｍ）、ブラウンアンバーグリスは白緑〜若苗色(500ｎｍ〜630ｎｍ)、ホワイトアンバーグリスは緋色〜茜色(630ｎｍ〜780ｎｍ)の色調を呈すること、及び蛍光現象があることがわかった。
【００３６】
また、実施例3の各種アンバーグリス溶液を蒸発乾燥させたアンバーグリス乾燥物質も上記と同じ色調の発光現象が認められた。尚、実施例１のテストで未処理のアンバーグリスの状態では紫外線照射時に発光現象は認められなかった。この事から、アンバーグリスを溶媒で抽出する事でアンバーグリス蛍光性物質を取り出せる事を発見した。
【００３７】
これらの比較としてオイルボールをエタノールに溶解したオイルボール溶液は、紫外線を照射した際、青白色（435ｎｍ〜500ｎｍ）を呈し、蛍光現象は見られるもののアンバーグリスとは異なる発色を呈した。この事からアンバーグリスの真性品又は偽物およびアンバーグリスのグレードの判定は簡便になる事がわかった。
（実施例６）
次に実施例３の各種アンバーグリス溶液を100℃で加熱することにより蒸留した。アンバーグリス溶液のエタノール留分に波長365ｎｍの紫外線ライト（型式番号：TANK007）を照射した結果、蒸留後のエタノール留分に蛍光発光が認められた。この事から蒸留によりアンバーグリス蛍光物質の分離が可能である事がわかった。