(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外発光ダイオード波長で硬化するデジタルオフセット印刷用インク組成物の提供。【解決手段】ポリエステルアクリレートオリゴマーを含む硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含むインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、前記硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、
少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、
紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、
任意選択の着色剤と、を含むインク組成物。
【請求項２】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、４官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、少なくとも約６個の炭素原子〜約２０個の炭素原子を有する分岐アクリレートである、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のポリ−α−オレフィンが、分岐合成ベースのポリ−α−オレフィン、分岐バイオベースのポリ−α−オレフィン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項６】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートルの波長で吸光する光開始剤である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項７】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートルの選択された波長で吸光する光開始剤であり、
前記インク組成物が、前記選択された発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤をさらに含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項８】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドである、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項９】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、前記インク組成物の総重量に基づいて、約６〜約８０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記ポリエステルアクリレートオリゴマーが、前記インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のポリ−α−オレフィンが、前記インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約１０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１２】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約７〜約１０重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
粘土、または
粘土分散体の形の粘土、をさらに含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記着色剤が顔料を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１５】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、前記インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在するポリエステルアクリレートオリゴマーであり、
前記少なくとも１種のポリ−α−オレフィンが、前記インク組成物の総重量に基づいて、約１．５〜約１０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在し、
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて、約７〜約１０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１６】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートルの選択された発光ダイオード波長で吸光する光開始剤であり、
前記インク組成物が、前記選択された発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤をさらに含む、請求項１５に記載のインク組成物。
【請求項１７】
デジタルオフセット印刷のプロセスであって、
インク組成物を、インク吸収温度で、再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、前記再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、
インク画像を形成することと、
前記インク画像を、インク転写温度で、前記画像形成部材の前記再画像形成可能な表面から、印刷可能な基材に転写することと、を含み、
前記インク組成物が、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、前記硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、
少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、
紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、
任意選択の着色剤とを含む、プロセス。
【請求項１８】
インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、前記硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを組み合わせることと、
任意選択で加熱することと、
任意選択で濾過することと、を含む、プロセス。
【請求項１９】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された前記少なくとも１種の成分が、前記インク組成物の総重量に基づいて、約６〜約８０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在し、
前記少なくとも１種のポリ−α−オレフィンが、前記インク組成物の総重量に基づいて、約２〜約１０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在し、
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて、約７〜約１０重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
紫外発光ダイオード波長で吸光する前記少なくとも１種の光開始剤が、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートルの選択された発光ダイオード波長で吸光する光開始剤であり、
前記インク組成物が、前記選択された発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤をさらに含む、請求項１８に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、目立たない紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含むインク組成物が本明細書で開示される。
【０００２】
インク組成物を、インク吸収温度で、再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、この再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することとを含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含む、デジタルオフセット印刷のプロセスがさらに開示される。
【０００３】
インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを組み合わせることと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することとを含むプロセスがさらに開示される。
【０００４】
ＤＡＬＩ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ  ｆｏｒ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｉｎｋｓ）インクは、高速での高品質印刷を可能にする、インク送達サブシステム、画像形成サブシステム、および洗浄サブシステムを含む異なる間接印刷サブシステムと互換性を有するように特別に設計および最適化されたオフセット型インクである。信頼性のあるインクを有することの他に、これらのインクを用いて調製された、得られた放射線硬化印刷物は、１メートル／秒以上の速度で硬化された場合でも良好な耐薬品性および基材への付着性を含む信頼性のある堅牢性特性を有することが望ましい。
【０００５】
例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャが、図１に示される。図１に見られるように、例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０を含むことができる。図１に示される実施形態における画像形成部材１１０はドラムであるが、この例示的な描写は、画像形成部材１１０がプレートもしくはベルト、または別の現在知られているもしくは今後開発される構成を含む実施形態を除外するように解釈されるべきではない。再画像形成可能な表面１１０（ａ）は、例えば、とりわけフルオロシリコーンを含む、シリコーンと一般的に称される分類の材料を含む材料で形成することができる。再画像形成可能な表面は、搭載層上の比較的薄い層から形成することができ、比較的薄い層の厚さは、印刷またはマーキング性能、耐久性および製造可能性のバランスをとるように選択される。
【０００６】
本発明の譲受人に譲渡され、その開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０１１年４月２７日にＴｉｍｏｔｈｙ  Ｓｔｏｗｅらにより出願された「Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄａｔａ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ」と題された米国特許出願公開第１３／０９５，７１４号（「７１４号出願」）は、例えば、円筒状コア、または円筒状コア上の１つ以上の構造的層であり得る、構造的搭載層上に形成される再画像形成可能な表面層１１０（ａ）からなる画像形成部材１１０を含む画像形成部材１１０の詳細を描画している。
【０００７】
画像形成部材１１０は、インク画像を、転写ニップ１１２で受像媒体基材１１４に塗布するために使用される。転写ニップ１１２は、画像転写機構１６０の一部として、画像形成部材１１０の方向に圧力を加える押圧ローラー１１８によって形成される。受像媒体基材１１４としては、例えば、紙、プラスチック、折り畳み板紙、クラフト紙、透明基材、金属基材、またはラベルなどの任意の特定の組成物または形状が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なシステム１００は、広範囲の受像媒体基材上に画像を生成するために使用することができる。７１４号出願は、使用され得る広範囲のマーキング（印刷）材料も説明している。
【０００８】
例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面を湿し流体で均一に濡らすための、湿しローラーまたは湿しユニットと見なすことができる一連のローラーを一般に含む湿し流体システム１２０（ＦＳ湿しシステム）を含む。湿し流体システム１２０の目的は、一般に均一で制御された厚さを有する湿し流体の層を画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に送達することである。湿し水などの湿し流体は、以下により詳細に記載されるように、表面張力を低下させるために、ならびに後続のレーザーパターニングを支援するために必要な蒸発エネルギーを低下させるために、任意選択で少量のイソプロピルアルコールまたはエタノールを添加した水を主に含むことができることが知られている。少量の特定の界面活性剤も同様に、湿し水に添加することができる。あるいは、他の好適な湿し流体を使用して、インクベースのデジタルリソグラフィシステムの性能を向上させることができる。例示的な湿し流体としては、水、Ｎｏｖｅｃ（商標）７６００（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン）、およびＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が挙げられる。他の好適な湿し流体は、例として、米国特許第９，５９２，６９９号に開示されており、その開示は全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００９】
湿し流体が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上に計量供給されると、湿し流体の厚さは、湿し流体システム１２０による、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上の湿し流体の計量供給を制御するためのフィードバックを提供し得るセンサ（図示せず）を用いて測定することができる。
【００１０】
湿し流体の正確でかつ均一な量が、湿し流体システム１２０によって、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上に提供された後、光パターニングサブシステム１３０を使用して、例えばレーザーエネルギーを用いて湿し流体層を画像状にパターニングすることによって、均一な湿し流体層内に潜像を選択的に形成することができる。典型的には、湿し流体は、光エネルギー（ＩＲまたは可視）を効率的には吸光しない。画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面は、理想的には、表面に近い光パターニングサブシステム１３０から放出されるレーザーエネルギー（可視またはＩＲなどの不可視）の大部分を吸収して、湿し流体を加熱する際に浪費されるエネルギーを最小限に抑え、高い空間分解能を維持するために熱の横方向への拡散を最小限に抑える。あるいは、適切な放射線感光成分を湿し流体に添加して、入射放射レーザーエネルギーの吸光を促進することができる。光パターニングサブシステム１３０が、レーザー発光体として上記に示されているが、様々な異なるシステムを使用して、湿し流体層をパターニングするための光エネルギーを送達し得ることを理解されたい。
【００１１】
例示的なシステム１００の光パターニングサブシステム１３０によって行われるパターニングプロセスにおいて働く機械的構造は、７１４号出願の図５を参照して詳細に説明される。簡単に説明すると、光パターニングサブシステム１３０からの光パターニングエネルギーの適用は、湿し流体の層の一部の選択的な除去をもたらす。
【００１２】
光パターニングサブシステム１３０による湿し流体層のパターニングに続いて、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上のパターニングされた層は、インク供給サブシステム１４０に提供される。インク供給サブシステム１４０を使用して、インクの均一な層を、湿し流体の層および画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層上に塗布する。インク供給サブシステム１４０は、アニロックスローラーを使用して、本開示のインク組成物などのオフセットリソグラフィインクを、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層と接触している１つ以上のインク形成ローラー上に計量供給することができる。一方、インク供給サブシステム１４０は、再画像形成可能な表面へのインクの正確な供給速度を提供する一連の計量供給ローラーなどの他の従来の要素を含み得る。インク供給サブシステム１４０は、インクを、再画像形成可能な表面の画像形成された部分を表すポケットに堆積させることができる一方、湿し流体の未フォーマット部分上のインクは、それらの部分に付着しない。
【００１３】
画像形成部材１１０の再画像形成可能な層内に存在するインクの凝集性および粘度は、いくつかの機構によって変更することができる。１つのこのような機構は、レオロジー（複素粘弾性率）制御サブシステム１５０（例えば、ＵＶ  ＬＥＤ部分硬化システム）の使用を含むことができる。レオロジー制御システム１５０は、例えば、再画像形成可能な表面層に対するインクの凝集強度を高めるために、再画像形成可能な表面上に部分的架橋層を形成する。硬化機構としては、光学硬化または光硬化、熱硬化、乾燥、または様々な形態の化学硬化が挙げられる。冷却は、複数の物理的冷却機構によっても、ならびに化学的冷却によっても、レオロジーを変更するために使用することができる。
【００１４】
次いで、インクは、転写サブシステム１６０を用いて、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から受像媒体１１４の基材に転写される。転写は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の空隙内のインクが、基材１１４と物理的に接触するように、基材１１４が、画像形成部材１１０と押圧ローラー１１８との間のニップ１１２を通過するときに起こる。本開示のインクなどのインクの付着力が、レオロジー制御システム１５０によって変更されると、変更されたインクの付着力は、インクを基材１１４に付着させ、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から分離させる。転写ニップ１１２での温度条件および圧力条件を注意深く制御することによって、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から基材１１４への本開示のインクのようなインクの転写効率を９５％より高くすることができる。いくらかの湿し流体はまた、基材１１４も濡らす可能性もあるが、このような湿し流体の量は、最小であり得、急速に蒸発するか、または基材１１４によって吸収され得る。
【００１５】
特定のオフセットリソグラフィシステムにおいて、図１には示されていないオフセットローラーが、最初にインク画像パターンを受け取り、次いで既知の間接転写方法に従ってインク画像パターンを基板に転写し得ることを認識する必要がある。
【００１６】
大部分のインクの基材１１４への転写に続いて、典型的にその表面を擦り落としたり磨耗させたりすることなく、あらゆる残留インクおよび／または残留湿し流体は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から除去することができる。エアナイフが、残留湿し流体を除去するために使用され得る。しかしながら、いくらかの量のインク残留物が残り得ることが予想される。そのような残りのインク残留物の除去は、何らかの形態の洗浄サブシステム１７０の使用によって達成することができる。７１４号出願には、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面と物理的に接触している粘着性または接着性部材のような少なくとも第１の洗浄部材を含む、このような洗浄サブシステム１７０の詳細が記載されており、粘着性または接着性部材は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の湿し流体から、残留インクおよび残留した少量の界面活性剤化合物を除去する。次いで、粘着性部材またはタック性部材は、残留インクが粘着性部材またはタック性部材から転写され得る平滑ローラーと接触することができ、その後、インクは、例えばドクターブレードによって平滑ローラーから取り除かれる。
【００１７】
７１４号出願は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の洗浄を容易にすることができる他の機構を詳述している。しかしながら、洗浄機構にかかわらず、システム内のゴーストを防止するために、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面からの残留インクおよび湿し流体の洗浄は、使用され得る。洗浄されると、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面は、再び湿し流体システム１２０に供給され、それによって湿し流体の新しい層が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に供給され、そしてプロセスが繰り返される。
【００１８】
ある実施形態においては、デジタルオフセット印刷プロセスは、Ｄ４として市販されているような剥離剤または湿し水で部分的にコーティングされているフルオロシリコーン印刷版上への顔料添加ＵＶ（紫外）硬化性インクの転写を含む。次いで、インクは、任意選択でＵＶ光を用いて部分的に硬化され、印刷される紙、プラスチック、または金属から作製され得る対象物に版から転写される。インクを最終的に硬化させるために、物体上のインクを再びＵＶ光に暴露させる。
【００１９】
デジタルオフセット印刷の要件を満たすために、インクは、多くの物理的および化学的特性を有することが望ましい。インクは、印刷版、湿し水、および他の硬化または未硬化インクを含む、それが接触している材料との互換性を有することが望ましい。それはまた、濡れ特性および転写特性を含むサブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。インクは、濡れ特性と転写特性の組み合わせを有することが望ましく、すなわち、インクは、ブランケット材料を直ちに均質に濡らし、ブランケットから基材に転写することが望ましいので、画像形成されたインクの転写は困難である。洗浄サブステーションは、少量の残留インクしか除去できないので、画像層の転写は、効率的であることが望ましく、望ましくは少なくとも９０％もの高さである。洗浄後にブランケットに残留する若干のインクは、後続の印刷物に許容できないゴースト像を発生させるおそれがある。当然のことながら、インクのレオロジーは、インクの転写特徴において重要な役割を果たすことができる。
【００２０】
ＤＡＬＩインクはさらに、所望の濡れ特性および転写特性を有することを含むサブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。したがって、ＤＡＬＩインクは、顔料添加固体（または相変化）インクのような他の印刷用途のために開発された他のインクと多くの点で異なっている。デジタルオフセットまたはＤＡＬＩインクは、好ましくは、はるかに高い（ある実施形態においては最大で１０倍高い）顔料投入量を含有し、したがって室温でより高い粘度を有する。高粘度は、転写には望ましいが、アニロックスでの吸収およびフルオロシリコーン版への供給には十分に低くなければならない。
【００２１】
全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願第１５／９１０，５１２号は、その要約において、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分、任意選択の着色剤、任意選択の分散剤、任意選択の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含むデジタルオフセット印刷に使用するインク組成物を記載しており、この非放射線硬化性添加剤は、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である。インク組成物を、インク吸収温度で、再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、この再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置される湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含むデジタルオフセット印刷のプロセス。
【００２２】
従来知られている硬化性リソグラフィ印刷インク組成物は、水銀（Ｈｇ）（Ｄ電球）光源のために設計され、水銀光源で硬化した。これらの従来のインク組成物は、ＬＥＤ硬化に不適である場合がある。３８５、３９５、および４０５ナノメートルの発光中心を有するものなどの発光ダイオード（ＬＥＤ）は、ＬＥＤが低コストであり、より低い発熱量およびより環境に優しいフットプリントを有するという理由から、Ｈｇ硬化源に急速に取って代わっている。
【００２３】
現在利用可能なインクは、その意図された目的に好適であり得るが、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得るリソグラフィ印刷に好適なインク組成物が依然として必要とされている。さらに、インクによって得られた印刷物が許容できる堅牢性品質を有する、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得るリソグラフィ印刷が依然として必要とされている。さらに、得られた印刷物が溶媒に対して堅牢であり基材に対する優れた接着性を有するように、画像形成ブランケットから受像基材への良好な転写を可能にする、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得るリソグラフィ印刷が依然として必要とされている。
【００２４】
前述の米国特許および特許公報の各々の適した構成要素およびプロセス態様は、本開示のために、その実施形態において選択されてもよい。さらに、本出願全体を通して、様々な刊行物、特許および公開された特許出願は、識別引用によって参照される。本出願において参照される刊行物、特許、および公開された特許出願の開示内容は、本発明が関連する技術水準をより完全に説明するために、参照により本明細書に組み込まれる。
【００２５】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含むインク組成物が記載されている。
【００２６】
インク組成物を、インク吸収温度で、再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、この再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することとを含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含む、デジタルオフセット印刷のプロセスも記載されている。
【００２７】
インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを組み合わせることと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することとを含むプロセス。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本開示によるインク組成物が使用され得る関連技術のインクベースの可変画像デジタル印刷システムの概略図を示す。
【図２】ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９「テープによる接着力測定」試験で使用される等級システムの描画である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
発光ダイオード（ＬＥＤ）光源で硬化するために特に好適なリソグラフィ印刷用途用の組成物、ある実施形態においては紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源によって生成された狭スペクトル波長で吸光するために、ある実施形態においては３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、または４０５ナノメートルの波長で放射線を吸光するために好適な組成物が、本明細書に記載されている。本発明の組成物で調製された印刷物は、ある実施形態においてはオフセットリソグラフィ印刷用途用印刷を使用して印刷された場合、基材上へのインクの接着の許容できる堅牢性品質および耐溶剤性を含む望ましい特性を有する。理論に拘束されることを望むものではないが、所望のリソグラフィ印刷特性および堅牢な印刷物は、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーであって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーと、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、目立たない紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含む組成物成分の組み合わせによって達成される。ある実施形態においては、組成物は、非放射線硬化性分岐α−オレフィン、放射線硬化性分岐アクリレート、およびＬＥＤ発光スペクトルの波長範囲で吸光する少なくとも１種の光開始剤を含む。
【００３０】
オフセットリソグラフィ印刷インク組成物は、インクローダーからのアニロックス充填、ブランケットへの転写、および最終的にブランケットから受像基材へのインク画像の高い転写率を含む、十分で、好ましくは優れた特性および性能を有することが非常に望ましい。本発明のインク組成物は、デジタルオフセット印刷用途において主要な印刷機能を達成するのに必要な範囲内の粘度および粘着特性を維持する一方、狭スペクトルＬＥＤ硬化に好適である。
【００３１】
ある実施形態においては、組成物は、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、または４０５ナノメートルで放射線を吸光する紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源で硬化することができる。ある実施形態においては、組成物は、ＬＥＤ光で硬化することができる放射線硬化性組成物、ある実施形態においては約３９５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出し、ある実施形態においては約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出するＬＥＤ光で硬化することができる放射線硬化性組成物を含む。特定の実施形態では、組成物は、高速プリンターに好適であり、少なくとも約５００ミリメートル／秒の速度でＬＥＤ硬化で硬化することができる。ＬＥＤ硬化性組成物は、オフセットリソグラフィ印刷のための望ましい粘着性および粘度特性を達成し、ブランケット上の画像形成インクと受像基材との間の高いインク転写効率を可能にする。
【００３２】
ある実施形態においては、インクは、ある実施形態においては約４５〜約８０℃の温度範囲内、例えば約５０〜約７０℃、例えば約５５〜約６５℃、例えば約６０℃で、約５０〜約２００ｒａｄ／ｓ、例えば約１００ｒａｄ／ｓの同等の角周波数に相当する剪断速度で、比較的低い粘度を有する。インクが、ある実施形態においては、約１８〜約３５℃、例えば約１８〜約３０℃、例えば約２５℃の温度範囲内で、約０．５〜約２ｒａｄ／ｓ、例えば約１ｒａｄ／ｓの同等の角周波数に相当する剪断速度で比較的高い粘度を有するように、アニロックスローラーからブランケットへの高度のインク転写を確実にすることもまた、非常に有利である。
【００３３】
ある実施形態においては、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸収温度で約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１の粘度を有し、またインク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２の粘度を有する。
【００３４】
ある実施形態においては、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸収温度および約５０ｒａｄ／ｓ〜約２００ｒａｄ／ｓの比較的高い剪断速度で約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１の粘度を有し、またインク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度および約０．５ｒａｄ／ｓ〜約２ｒａｄ／ｓの比較的低い剪断速度で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２の粘度を有する。
【００３５】
特定の実施形態では、本明細書のインク組成物は、約４０℃の温度での約１０，０００センチポアズ〜約２０℃の温度での約８００，０００センチポアズの粘度を有する。
【００３６】
モノマー、オリゴマー。
ある実施形態においては、本開示のインク組成物は、好適な硬化性モノマーまたはオリゴマーを含む。好適な材料の例としては、アクリレートおよびメタクリレートモノマー化合物などのラジカル硬化性モノマー化合物が挙げられる。アクリレートおよびメタクリレートモノマーの具体例としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アルコキシル化ラウリルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールメタクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど、およびそれらの混合物または組み合わせが挙げられる（これらに限定されない）。
【００３７】
ある実施形態においては、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された成分である。
【００３８】
ある実施形態においては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．製のＳＲ５０１などのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートが使用される。モノマーは、インク組成物の総重量に基づいて、任意の好適なまたは所望の量で、ある実施形態においては、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約１０重量％などの量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００３９】
ある実施形態においては、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、約３〜約８０重量パーセント、またはインク組成物の全重量に基づいて約６〜約８０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。特定の実施形態では、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６重量パーセント、ある実施形態では少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。
【００４０】
ある実施形態においては、本開示のインク組成物は、硬化性オリゴマーを含む。好適な硬化性オリゴマーとしては、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアクリル化オリゴマーの具体例としては、ＣＮ２２５５（登録商標）、ＣＮ２２５６（登録商標）、ＣＮ２９４Ｅ（登録商標）、ＣＮ２２８２（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）などのアクリル化ポリエステルオリゴマー、アクリル化ウレタンオリゴマー、ＣＮ２２０４（登録商標）、ＣＮ１１０（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）などのアクリル化エポキシオリゴマー、およびそれらの混合物および組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ある実施形態においては、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、４官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された成分である。オリゴマーは、インク組成物中に任意の好適なまたは所望の量で、ある実施形態においてはインク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％の量で存在することができる。
【００４１】
ある実施形態においては、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、少なくとも約６個の炭素原子〜約２０個の炭素原子を有する分岐アクリレートである。
【００４２】
特定の実施形態では、硬化性オリゴマーの少なくとも１種は、ポリエステルアクリレートオリゴマーである。理論に拘束されることを望むものではないが、ポリエステルアクリレートオリゴマーは、システムの反応性を改善し、硬化させるとより強固かつ強靭な三次元構造の実現を可能にすると考えられる。このようなポリエステルアクリレートオリゴマーの具体例は、低い粘度および高い官能性を備えるように設計された高分岐ポリエステルアクリレートオリゴマーであるＣＮ２３０２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．製）である。高度な高分岐官能性（約ｎ＝１６個のアクリレート官能基）は、システムの反応性を改善し、硬化時に達成されるより強固かつ強靭な三次元構造に寄与すると考えられる。
【００４３】
ある実施形態においては、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、約３〜約８０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。特定の実施形態では、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の全重量に基づいて、少なくとも約６重量パーセント、ある実施形態においては少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。特定の実施形態では、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６重量パーセント、ある実施形態では少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量で存在するポリエステルアクリレートオリゴマーである。さらなる実施形態では、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、約５５〜約８０重量パーセント、または約５５〜約７４重量パーセント、または約５７〜約７４重量パーセント、または約６０〜約６８重量パーセントの量で存在する。
【００４４】
特定の実施形態では、本明細書に記載のインクは、以下の成分、（ａ）単官能性、２官能性、および３官能性の水希釈可能なアクリレートモノマー、オリゴマーを含む放射線硬化性水希釈可能なモノマー化合物、（ｂ）分散剤、（ｃ）着色剤、（ｄ）粘土または他の添加物、（ｅ）開始剤、（ｆ）モノマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ，ＬＬＣまたはＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃから市販され得るオリゴマーを含むオリゴマー、プレポリマー、ポリマーを含む追加の硬化性化合物、（ｇ）本明細書に記載されるような少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤、（ｈ）界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤などを含む第２の添加剤、（ｉ）熱安定剤、を含むことができる。
【００４５】
ある実施形態においては、水希釈性硬化性成分は、水に希釈可能なビヒクルとして使用するのに好適であり、水の添加により可変デジタルデータリソグラフィ印刷アーキテクチャにおいて使用するためのバックグラウンド性能を調整および／または向上させるのに利用可能な任意の水希釈可能なアクリレートまたはメタクリレートモノマー化合物（複数可）を含んでもよい。ある実施形態においては、水希釈性硬化性成分は、水希釈可能な官能性アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、またはそれらの混合物もしくは組み合わせである。例示的なアクリレートとしては、ポリエステルアクリレートＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＤ−５０１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２、およびＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６などのアクリレートモノマーまたはポリマーが挙げられる。ある実施形態においては、組成物の混合物は水希釈可能である。
【００４６】
ある実施形態においては、インク組成物中でビヒクルとして使用することができる硬化性モノマーおよび希釈アクリレートのさらなる例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート；ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−４９２、ＳＲ−５０１、ＳＲ−４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９９、ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０３５、およびＳＲ−４１５；ＡｌｌｎｅｘのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３、およびＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００が挙げられる。トリメチロールプロパントリアクリレートは、１．４７４の屈折率、１．０６ｇ／ｃｍ３の比重、３００未満のＡＰＨＡ色、および２５℃で８０〜１２０ｃｐｓの粘度範囲を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９２は、３モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５９の屈折率、１．０５ｇ／ｃｍ３の比重、−１５℃のＴｇ、３０のＡＰＨＡ色、および２５℃で９０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０１は、６モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５６７の屈折率、１．０４８ｇ／ｃｍ３の比重、−２℃のＴｇ、９０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１２５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４４４は、ペンタエリスリトールトリアクリレートであり、１．４８０１の屈折率、１．１６２ｇ／ｃｍ３の比重、１０３℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡ色、および２５℃で５２０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４５４は、３モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６８９の屈折率、１．１０３ｇ／ｃｍ３の比重、１２０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡ色、および２５℃で６０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９９は、６モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１０６ｇ／ｃｍ３の比重、−８℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡ色、および２５℃で８５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０２は、９モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１１ｇ／ｃｍ３の比重、−１９℃のＴｇ、１４０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−９０３５は、１５モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９５の屈折率、１．１１３ｇ／ｃｍ３の比重、−３２℃のＴｇ、６０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１６８ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４１５は、２０モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９９の屈折率、１．１１５ｇ／ｃｍ３の比重、−４０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡ色、および２５℃で２２５ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３は、低粘度ポリエステルトリアクリレートであり、１．１０ｇ／ｃｍ３の比重、２００のＡＰＨＡ色、および２５℃で８０ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００は、低粘度グリセロール誘導体トリアクリレートであり、１．０７ｇ／ｃｍ３の比重、６２のＡＰＨＡ色、２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。他のトリアクリレート、モノアクリレート、ジアク��レート、テトラアクリレートおよびより高次の官能性アクリレートモノマー、希釈アクリレート、ならびにそれらの様々な組み合わせも、インク組成物中でビヒクルとして使用することができる。
【００４７】
ある実施形態においては、インクが水希釈可能であり反応性組成物がそれ自体混和性である場合、混合物中の１種以上の成分は、非水希釈可能であってもよい。水を添加することができるのと同様に、いくつかの実施形態においては、共反応性モノマーを添加してインクの極性を制御することができる。水希釈可能な硬化性成分の具体例としては、官能性水溶性芳香族ウレタンアクリレート化合物（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２００３として入手可能）、２官能性化合物ポリエチレングリコールジアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１として入手可能）、および３官能性化合物ポリエーテルトリアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２として入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。モノマーまたはオリゴマーは、任意の好適な量で存在することができる。ある実施形態においては、モノマーもしくはオリゴマーまたはそれらの組み合わせは、硬化性インク組成物の総重量に基づいて、約１０〜約８５重量％、または約３０〜約８０重量％、または約５０〜約７０重量％の量で添加される。インク組成物中でビヒクルとして使用することができる硬化性オリゴマーとしては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９が挙げられる。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅは、４官能性アクリル化ポリエステルオリゴマーである。ＣＮ２９４Ｅは、０．９３の比重および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６は、２官能性ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、１．５０６２の屈折率、−２２℃のＴｇ、６７５ｐｓｉの引張強度、および６０℃で１１，０００ｃｐｓの粘度を有する。
【００４８】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２は、４官能性アクリル化ポリエステルであり、１．１５の比重および６０℃で２，５００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４は、２官能性アクリル化ウレタンであり、０．９３の比重および６０℃で１９，０００ｃｐｓの粘度を有する非透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ３０９は、脂肪族疎水性主鎖に由来する、換言すれば脂肪族アクリレートエステルであるアクリレートエステルを含有するオリゴマーである。ＣＮ３０９は、０．９２の比重、７．６８ポンド／ガロンの密度、２６．３ダイン／ｃｍの表面張力、２５℃で１５０ｃｐｓの粘度および６０℃で４０ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。
【００４９】
インク組成物中でビヒクルとして使用することができる硬化性オリゴマーの例としては、ＳａｒｔｏｍｅｒのＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９、ＡｌｌｎｅｘのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９などが挙げられる。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）中に８０重量％として希釈された４官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、２のガードナー色、および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）中に８０重量％として希釈された２官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、６５℃で３，４００〜９，５００ｃｐｓの粘度範囲を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、ＩＢＯＡ中に６７重量％として希釈された２官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、６０℃で３５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、２のガードナー色、および６０℃で２１，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、２のガードナー色、および６０℃で４，５００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、２のガードナー色、および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、３官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、１．５のガードナー色、および２５℃で３５０，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、４官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、４のガードナー色、および２５℃で１２５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、３官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、３のガードナー色、および６０℃で１，３００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。
【００５０】
ポリ−α−オレフィン。
インク組成物は、少なくとも１種のポリ−α−オレフィンを含むことができる。ポリオレフィンは、単純オレフィン（アルケンとも呼ばれる）から誘導されるポリマーである。ポリ−α−オレフィンは、α−オレフィンを重合することにより調製される。アルファ−オレフィン（またはα−オレフィン）は、炭素−炭素二重結合がα−炭素原子で始まるアルケンである。１−ヘキセンなどのα−オレフィンをコモノマーとして使用して、アルキル分岐ポリマーを得ることができる。多くのポリ−α−オレフィンは、そのポリマー主鎖のすべての他の炭素上にフレキシブルなアルキル分岐基を有する。これらのアルキル基は、それ自体を多数の形態に形作ることができるため、ポリマー分子がそれ自体規則正しく並んで整列することを非常に困難にする。これにより、分子間の接触表面積がより小さくなり、分子間の分子間相互作用が減少する。例えば、ｈｔｔｐｓ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎを参照されたい。
【００５１】
ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、室温または室温に近い温度で、ある実施形態においては、約２０℃〜約４０℃の温度で、または約２０℃〜約３０℃の温度で、または２０℃〜２５℃の温度で固体である非硬化性材料である。
【００５２】
非硬化性とは、インク中の材料が、例えば、熱、電磁放射線、電子ビームエネルギーなどへの暴露などの手段によって架橋可能ではないことを意味する。
【００５３】
理論に拘束されることを望むものではないが、ポリ−α−オレフィンの存在は、硬化した印刷物に硬度を付与し、インクが画像形成されて硬化放射線を適用する前に受像基材に転写されるときに酸素に対するバリアとして作用すると考えられる。酸素が、インクをＵＶおよび可視放射線で処理するとき、その能力によって、インク中の光生成フリーラジカルと反応して、寿命が比較的長く反応性が非常に低いペルオキシラジカルを形成し、したがって硬化の拡張および結果的に硬化の堅牢性に悪影響を及ぼすため、酸素の存在は、特に画像形成されたインク表面だけでなく、ある程度でインク層でも、放射線硬化性アクリレートシステムなどの放射線硬化システムにおける高度硬化を阻害することが知られている。ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、本明細書のインク中に存在するとき、硬化した印刷物の硬化した堅牢性特性を高める。
【００５４】
ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、分岐合成系ポリ−α−オレフィン、分岐バイオ系ポリ−α−オレフィン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。バイオ系モノマーは、天然源（例えば、植物、藻類、原生動物、動物、微生物など）から誘導されるかまたは他の方法で供給され、本明細書のバイオ系ポリ−α−オレフィンは、少なくとも１種のバイオ系部分を含み得るかまたはバイオ系成分から完全に構成され得る。
【００５５】
ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、商品名Ｖｙｂａｒ（商標）で販売されている材料から選択され得る。Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能なＶｙｂａｒ（商標）グレードの材料は、様々な分子量および分岐度を有する高分岐脂肪族ポリマーである。高分岐とは、ポリマーが高度に分岐した高分子であり、不完全または完全な分岐を有し得ることを意味し、デンドリマーを表す後者。
【００５６】
ポリ−α−オレフィンは、任意の好適なまたは所望の量でインク組成物中に存在することができる。ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約１０重量パーセント、または約１〜約６重量パーセント、または約１〜約５重量パーセント未満の量でインク組成物中に存在する。ある実施形態においては、ポリ−α−オレフィンは、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約１〜約１０重量パーセント、または少なくとも約１．５〜約１０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。
【００５７】
光開始剤
インク組成物は、選択された狭紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤を含有する。インク組成物は、従来のＨｇ（Ｄ電球）硬化システムで機能することができる一方、ある実施形態においては±１５ナノメートル、ある実施形態においては±５ナノメートルで特定の波長を中心とする狭スペクトル出力を有するＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）に特に適している。典型的な市販ＵＶ  ＬＥＤランプは、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、または４０５ナノメートルで放出する。本発明のインク組成物は、そのようなＵＶ  ＬＥＤランプ硬化に特に適している。特定の実施形態では、本明細書のインク組成物は、約４００ｎｍ以下の発光中心波長のためのＵＶ  ＬＥＤランプ硬化に特に適している。
【００５８】
いくつかの実施形態において、インク組成物は、α−ヒドロキシケトン光開始剤（ＢＡＳＦによって製造されている、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９で販売されているα−ヒドロキシケトン光開始剤を含む）、α−アミノケトン光開始剤（ＢＡＳＦによって製造されている、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１３００であるα−アミノケトン光開始剤を含む）、およびビスアシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦによって製造されている、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２で販売されているビスアシルホスフィン光開始剤を含む）などの光開始剤を含む。他の好適な光開始剤としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイビフェニルホスフィンオキシド（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯでＢＡＳＦによって製造されている）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−ＬでＢＡＳＦによって製造されている）、モノ−およびビス−アシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦによって製造されている、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０、およびＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５など）、ベンジルジメチル−ケタール光開始剤（ＢＡＳＦによって製造されている、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１など）、およびオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（ＬａｍｂｅｒｔｉからＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ  １５０として入手可能）など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
他の実施形態では、光開始剤はＩＩ型Ｎｏｒｒｉｓｈ光開始剤であり得る。ＩＩ型光開始剤の例としては、ベンゾフェノン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンが挙げられる。
【００６０】
特定の実施形態では、インク組成物は、ＬＥＤランプの狭スペクトル波長、ある実施形態においては約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、または約４０５ナノメートル、ある実施形態においては３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、または４０５ナノメートルで吸光するのに特に適した光開始剤を含む。特定の実施形態では、光開始剤は、４，６−トリメチルベンゾイビフェニルホスフィンオキシド（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯでＢＡＳＦによって製造されている）である。
【００６１】
ある実施形態においては、インク組成物は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、少なくとも１種の追加の光開始剤とを含み、少なくとも１種の追加の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光しない光開始剤と、狭スペクトルＬＥＤ波長よりも広い紫外波長の範囲にわたって吸光する光開始剤と、またはそれらの組み合わせと、からなる群から選択される。ある実施形態においては、インク組成物は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤を含み、ある実施形態においては、光開始剤は、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、約４０５ナノメートル、または約３９５ナノメートルの波長で吸光し、インク組成物はさらに、約３９５ナノメートルの波長で吸光しない、または３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、４０５ナノメートル、もしくは約３９５ナノメートルの波長で放射線を吸光しないなどの、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤を含む。
【００６２】
初期硬化をもたらすための約３９５ｎｍを中心とするような第１の選択された狭スペクトルＬＥＤ波長でほとんどまたはほぼ全く吸光しないいくつかの光開始剤は、約３８０ｎｍまたは約３６５ｎｍ以下などの他のＵＶ  ＬＥＤ光源からなどのより短い波長の光に暴露されるとより良好な表面硬化を可能にする。増強された表面硬化は、約３６５ｎｍ以上のスペクトルパワーが、例えば硬化画像の粘着性表面を減少させるのに十分な硬化を可能にするのに十分である通常の日光条件への暴露からも実現できる。このようにして表面硬化を助けることができる光開始剤の例は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＣＡＳ番号９４７−１９−３）およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン、ＣＡＳ番号７１８６８−１０−５）である。
【００６３】
光開始剤または光開始剤の混合物は、本開示のインク組成物中に、任意の好適なまたは所望の量で存在することができ、ある実施形態においては、インク組成物の総重量を基準として、例えば約１重量％〜約１０重量％、例えば約２重量％〜約８重量％などの、約０重量％〜約１２重量％の量で存在することができる。
【００６４】
ある実施形態においては、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約７〜約１０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。
【００６５】
インク組成物が、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、選択されたＬＥＤ波長で吸光しない少なくとも１種の光開始剤とを含有する実施形態においては、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約２〜約１２重量パーセント、または少なくとも約７〜約１０重量パーセントの量で存在することができ、選択されたＬＥＤ波長で吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約３〜約９重量パーセント、または約４〜約８重量パーセントの量で存在することができる。
【００６６】
本明細書に記載の本インク組成物の特定の実施形態では、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６〜約７０重量パーセントの量でインク組成物中に存在し、少なくとも１種のポリ−α−オレフィンは、インク組成物の総重量に基づいて、約１．５〜約１０重量パーセントの量でインク組成物中に存在し、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、インク組成物の全重量に基づいて、約７〜約１０重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。
【００６７】
いくつかの実施形態では、本開示のインク組成物は、フリーラジカル捕捉剤、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ２２、またはＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能なＣＮ３２１６を含む。フリーラジカル捕捉剤は、任意の好適なまたは所望の量で、ある実施形態においては、インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５重量％、例えば約０．５重量％〜約４重量％、例えば約２重量％〜約３重量％の量でインク組成物中に存在し得る。
【００６８】
充填剤
いくつかの実施形態において、本開示のインク組成物は、充填剤（複数可）を含む。好適な充填剤としては、非晶質、珪藻土、ヒュームド石英および結晶質シリカ、粘土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、タルク、雲母、層間剥離粘土、炭酸カルシウムおよびケイ酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、酸化亜鉛、カルシウム、バリウムおよびストロンチウムのホスホシリケートおよびボロシリケート、メタホウ酸バリウム一水和物などが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、充填剤は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＡおよびＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＹからの粘土であってもよい。ある実施形態においては、粘土は、粘土の形態または粘土分散体の形態で存在するかまたは提供されてもよい。いくつかの実施形態において、充填剤は、インク組成物の総重量に基づいて、例えば約１重量％〜約２０重量％、例えば約２重量％〜約１０重量％などの、約０重量％〜約５０重量％の量で本開示のインク組成物中に存在することができる。
【００６９】
着色剤
本明細書のインク組成物は、着色剤を含有することもできる。本明細書の実施形態では、顔料、染料、染料分散体、顔料分散体、ならびにそれらの混合物および組み合わせを含む任意の好適なまたは所望の着色剤を使用することができる。
【００７０】
着色剤は、シアン、マゼンタ、黄色、黒色、およびそれらの組み合わせを含む任意の好適なまたは所望の色を含むことができる。本明細書のインク組成物の堅牢性特性は、シアン、マゼンタ、黄色、黒色、およびそれらの組み合わせを含む、選択された任意の色または組み合わせについて記載された添加剤を用いて達成される。ある実施形態においては、着色剤は、顔料を含む。さらなる実施形態では、着色剤は、顔料分散体の形態で提供される。特定の実施形態では、インク組成物は、ある実施形態においては顔料分散体の形態で提供される顔料と、粘土とを含有する。
【００７１】
着色剤は、着色剤分散体の形態で提供されてもよい。ある実施形態においては、着色剤分散体は、約２０〜約５００ナノメートル（ｎｍ）、または約２０〜約４００ｎｍ、または約３０〜約３００ｎｍの平均粒径を有する。ある実施形態においては、着色剤は、染料、顔料、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、任意選択で、着色剤は、着色剤、任意選択の界面活性剤、および任意選択の分散剤を含む分散体である。
【００７２】
述べたように、本明細書の実施形態では、任意の好適なまたは所望の着色剤を選択することができる。着色剤は、染料、顔料、またはそれらの混合物であってもよい。好適な染料の例としては、アニオン染料、カチオン染料、非イオン染料、双性イオン性染料などが挙げられる。好適な染料の具体例としては、フードブラック１番、フードブラック２番、フードレッド４０番、フードブルー１番、フードイエロー７番などの食用染料、ＦＤ＆Ｃ染料、酸ブラック染料（番号１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４など）、酸レッド染料（番号１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６など）、酸ブルー染料（番号１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９など）、酸イエロー染料（番号３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１など）、ダイレクトブラック染料（番号４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８など）、ダイレクトブラック染料（番号１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６など）、ダイレクトレッド染料（番号１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６など）、ダイレクトイエロー染料（番号４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７など）、反応性染料、例えば反応性レッド染料（番号４、３１、５６、１８０など）、反応性ブラック染料（番号３１など）、反応性イエロー染料（番号３７など）；アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジサゾ染料、フタロシアニン誘導体（様々なフタロシアニンスルホネート塩を含む）、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、トリフェノジオキサジンなど；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
好適な顔料の例としては、黒色顔料、白色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、黄色顔料などが挙げられる。さらに、顔料は、有機または無機粒子であり得る。好適な無機顔料は、カーボンブラックを含む。しかしながら、酸化チタン、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）、および酸化鉄などの他の無機顔料も好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、ジアゾ顔料およびモノアゾ顔料を含むアゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピランスロン顔料、キノフタロン顔料、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレートおよび酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ＰＲ１６８などのアントアントロン顔料などが挙げられる。フタロシアニンブルーおよびグリーンの代表例としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、およびそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、およびピグメントグリーン３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、およびピグメントバイオレット４２が挙げられる。アントラキノンの代表例としては、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、およびピグメントレッド２２６が挙げられる。ペリレンの代表例としては、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、およびピグメントレッド２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例としては、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、およびピグメントバイオレット３８が挙げられる。複素環イエローの代表例としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、およびピグメントイエロー２１３が挙げられる。そのような顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、およびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む多くの供給源から粉末またはプレスケーキの形で市販されている。使用可能な黒色顔料の例としては、カーボン顔料が挙げられる。カーボン顔料は、許容可能な光学濃度お���び印刷特性を提供する、ほぼ任意の市販のカーボン顔料であってもよい。本システムおよび方法での使用に適したカーボン顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、ガラス状炭素、木炭、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。そのような炭素顔料は、チャネル法、接触法、ファーネス法、アセチレン法、またはサーマル法などの各種既知の方法によって製造することができ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙなどのベンダから市販されている。好適なカーボンブラック顔料としては、限定されないが、Ｃａｂｏｔ顔料、例えばＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＲＥＧＡＬ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、およびＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ顔料、例えばＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００、およびＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００；Ｅｖｏｎｉｋ顔料、例えばカラーブラックＦＷ  ２００、ＦＷ  ２、ＦＷ  ２Ｖ、ＦＷ  １、ＦＷ１８、ＦＷ  Ｓ１６０、ＦＷ  Ｓ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、およびＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｖが挙げられる。上記の顔料リストは、未修飾顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、およびポリマー分散顔料微粒子を含む。他の顔料、ならびにそれらの混合物も選択することができる。顔料の粒径は、液体ビヒクル中の粒子の安定したコロイド状懸濁を可能にし、かつインクがサーマルインクジェットプリンターまたは圧電インクジェットプリンターに使用されるときにインクチャンネルの目詰まりを防止するためにできるだけ小さいことが望ましい。ある実施形態においては、着色剤はマゼンタ着色剤である。ある実施形態においては、着色剤はマゼンタ顔料である。
【００７４】
着色剤は、任意の所望の量または有効量でインク組成物中に存在することができ、ある実施形態においては、着色剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．０５〜約１５重量パーセント、または約０．１〜約１０重量パーセント、または約１〜約５重量パーセントの量で存在することができる。
【００７５】
ある実施形態においては、本明細書のインク組成物はさらに、インク転写のために室温で所望の粘度および加熱温度で所望の粘度の所望の特性を維持しながら、高い着色剤濃度の使用、ある実施形態においてはインク組成物の総重量に基づいて５０重量パーセント超、ある実施形態においては６０重量パーセント超の着色剤または顔料の濃度の使用を可能にする。
【００７６】
分散剤
いくつかの実施形態において、着色剤は好適な分散剤中に分散される。ある実施形態においては、好適な分散剤としては、アミン、エステル、アルコール、ならびにカルボン酸およびそれらの塩などの顔料親和性基を含有するコポリマーおよびブロックコポリマーが挙げられる。好適な分散剤の例示的な例としては、Ｅｆｋａ（登録商標）４００８、Ｅｆｋａ（登録商標）４００９、Ｅｆｋａ（登録商標）４０４７、Ｅｆｋａ（登録商標）４５２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０８０、Ｅｆｋａ（登録商標）４３００、Ｅｆｋａ（登録商標）４３３０、Ｅｆｋａ（登録商標）４４００、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０１、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０３、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０６、Ｅｆｋａ（登録商標）４８００、すべてＢＡＳＦ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａから入手可能、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１、すべてＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ  Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００  ＳＣ／ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７１０００、すべてＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから入手可能、またはそれらの混合物もしくは組み合わせから選択された分散剤が挙げられる。
【００７７】
特定の実施形態において、分散剤としては、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｆｏｌｋ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＫ−Ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＸＤＡ−５０４が挙げられる。分散剤は、白色インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約３０重量％、または約０重量％〜約２０重量％、または約１〜約１０重量％、または約６〜約１０重量％の量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００７８】
特定の実施形態では、着色剤と分散剤とは、インク組成物の総重量に基づいて、合わせて約５０重量パーセント〜約８５重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。
【００７９】
インク組成物は、成分の単純混合によってなど、任意の好適なプロセスによって製造することができる。１つのプロセスは、すべてのインク成分を一緒に混合し、任意選択で混合物を濾過してインクを得ることを必要とする。ある実施形態においては、インクは、成分を混合し、必要に応じて加熱し、任意選択で濾過し、続いて任意の所望の追加の添加剤を混合物に添加し、均質な混合物が得られるまで、ある実施形態においては約５〜約１０分間、室温で適度に振盪しながら混合することによって調製されてもよい。あるいは、任意選択のインク添加剤は、すべての成分を混合し、必要に応じて加熱し、任意選択で濾過するなどの任意の所望の手順に従って行われるインク調製プロセス中に他のインク成分と混合することができる。
【００８０】
ある実施形態においては、本明細書のプロセスは、インク組成物を提供するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを組み合わせることと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することとを含む。
【００８１】
本開示はさらに、デジタルオフセット印刷の方法を提供し、方法は、本開示のインク組成物を再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材へ転写することと、を含む。
【００８２】
例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャが、上述の図１に示される。ある実施形態においては、本明細書のインク組成物は、図１に記載されているものなどの装置に使用することができる。
【００８３】
ある実施形態においては、デジタルオフセット印刷のプロセスは、インク組成物を、インク吸収温度で、再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、この再画像形成可能な画像形成部材がその上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することとを含み、インク組成物は、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分であって、硬化性オリゴマーの少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである、少なくとも１種の成分と、少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、任意選択の着色剤とを含む。ある実施形態においては、インク組成物を塗布することは、アニロックス送達システムを用いてインク組成物を塗布することを含む。
【００８４】
インクの硬化は、任意の所望のまたは有効な波長、ある実施形態においては約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの化学線にインク画像を暴露することによって行うことができるが、波長はこの範囲外であってもよい。化学線への暴露は、任意の所望のまたは有効な期間、ある実施形態においては約０．２秒〜約３０秒、または約１秒〜１５秒であってもよいが、暴露期間はこれらの範囲外であってもよい。硬化とは、インク中の硬化性化合物が化学線に暴露されるときに分子量の増加、例えば架橋、鎖延長などを被ることを意味する。
【００８５】
ある実施形態においては、硬化は、本明細書に記載されるように、選択された狭いＵＶ  ＬＥＤ波長で、ある実施形態においては３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、または４０５ナノメートルのＬＥＤ波長で硬化することを含む。
【００８６】
印刷基材は、製造プロセスの任意の時点で、放射線、ある実施形態においては紫外線、ある実施形態においては本明細書に記載のＬＥＤ波長に暴露することによって硬化させることができ、堅牢な印刷物が得られる。
【００８７】
任意の好適な基材、記録シート、または取り外し可能な支持体、ステージ、プラットフォームなどが、本明細書のインク組成物を堆積させるために使用することができ、例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線入りノートブック紙、ボンド紙などの普通紙、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙシリカコート紙、Ｊｕｊｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙などのシリカコート紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ  ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ（登録商標）などの光沢コート紙、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、ポリマーフィルム、ガラス、ガラス板、金属などの無機基材、および木材、ならびに自立基材用の取り外し可能な支持体の場合、ワックスまたは塩などの溶融性または溶解性基材などを含む。特定の実施形態では、基材は、紙、プラスチック、折り畳み厚紙、クラフト紙、および金属からなる群から選択される。
【００８８】
以下の実施例は、本開示の様々な種類をさらに定義するために提出されている。これらの実施例は、例証に過ぎないことを意図し、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部および百分率は、特に指示がない限り、重量によるものである。
【００８９】
添加剤および光開始剤を含まない顔料添加インクまたは濃縮物を調製した。丸め誤差のため、成分の合計百分率が１００にならない場合がある。濃縮物の配合物およびその濃縮物から調製された得られたインクを表１、２、および３に示す。
【実施例１】
【００９０】
濃縮物の調製。表１に示す成分の濃縮物および配合物の調製の総規模１，６５０グラムを基準として、（分散剤、モノマー、オリゴマー、および熱安定剤を含む）第１の組の基剤成分を、１リットルのステンレス鋼容器に添加した。この容器に、熱電対、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な攪拌装置、アンカーインペラーを取り付け、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な加熱マントルに入れた。容器内の成分を約２００回転／分（ｒｐｍ）で、約８５℃で約３０分間攪拌した。ビヒクル基剤成分が可溶化した状態で、所定の量の着色顔料をこの系に添加し、系に空気が入り込まない程度に、より激しく攪拌した。顔料添加混合物を、約４００ｒｐｍで約３０分間攪拌し、その時点で粘土を低ｒｐｍで顔料添加混合物にゆっくりと添加し、次いで約４００ｒｐｍでさらに約６０分間再攪拌した。混合成分を含有する容器を、直径４０ミリメートルの高剪断コーレスブレードを備えたＨｏｃｋｍｅｙｅｒ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な高速剪断ミルに移し、次いでそれを５，０００ｒｐｍで約１時間攪拌した。次いで、十分に混合された成分混合物をガラス瓶に排出した。
【実施例２】
【００９１】
実施例２の濃縮物を、実施例１に記載したように、ただし表１に記載の成分を用いて調製した。
【実施例３】
【００９２】
実施例３の濃縮物を、実施例１に記載したように、ただし表１に記載の成分を用いて調製した。
【実施例４】
【００９３】
実施例４の濃縮物を、実施例１に記載したように、ただし表１に記載の成分を用いて調製した。
【実施例５】
【００９４】
実施例２の濃縮物の一部を、ＳＲ−５０１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能なプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）およびＣＮ２９４Ｅ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能な４官能性アクリル化ポリエステルオリゴマー）と共に１リットルのステンレス鋼容器に入れた。この容器に、熱電対、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な攪拌装置、アンカーインペラーを取り付け、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能な加熱マントルに入れた。容器中の成分を最初に８５℃に３０分間加熱し、その後それらを約２００ｒｐｍでさらに約３０分間約８５℃で攪拌した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを攪拌混合物にゆっくり添加し、さらに９０分間混合し続けて表２に示すようなインク配合物を実現した。次いで、十分に混合した成分混合物をＫｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３ロールミル装置に定性的に移し、これを最初に２００ｒｐｍの投入エプロンロールの速度で３ロールミルを通過させ、ただ通過させ、琥珀色のガラス瓶に集めた。
【実施例６】
【００９５】
本実施例ではＣＮ２３０２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．製ポリエステルアクリレートオリゴマー）を添加し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表２に示す配合を有する実施例６のインクを調製した。続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯでＢＡＳＦによって製造されている２，４，６−トリメチルベンゾイビフェニルホスフィンオキシド）を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例７】
【００９６】
本実施例ではＣＮ２３０２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．製ポリエステルアクリレートオリゴマー）を添加し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表２に示す配合を有する実施例７のインクを調製した。続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯおよびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ製のα−ヒドロキシケトン光開始剤）を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例８】
【００９７】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表２に示す配合を有する実施例８のインクを調製した。続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯおよびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例９】
【００９８】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表２に示す配合を有する実施例９のインクを調製した。続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯおよびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１０】
【００９９】
実施例１のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１０のインクを調製した。続いてＶｙｂａｒ（商標）２６０（Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能な高分岐脂肪族ポリマー）を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１１】
【０１００】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１１のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０（Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能な高分岐脂肪族ポリマー）を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯおよびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１２】
【０１０１】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１２のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯおよびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４を添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１３】
【０１０２】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１３のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１４】
【０１０３】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１４のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１５】
【０１０４】
実施例３のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１５のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１６】
【０１０５】
実施例４のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１６のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【実施例１７】
【０１０６】
実施例４のインク濃縮物の一部に本実施例ではＣＮ２３０２を添加して使用し、１０分間攪拌した以外は実施例５と同様にして表３に示す配合を有する実施例１７のインクを調製した。続いて１０分間攪拌したＶｙｂａｒ（商標）２６０を添加し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを添加し、その後の混合および粉砕ステップも実施例５と同様に実施した。
【０１０７】
【表１】
2020002344.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2020002344.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2020002344.tif 000004
【０１１０】
基材上へのインクの手動転写および放射線硬化。得られる可視光学濃度が１．５の範囲になるように、かつ１６Ｗ／ｃｍ２の最大ピーク放射照度を有するＰｈｏｓｅｏｎ（商標）ＦＪ２００  ＬＥＤ（Ｃ３９５ｎｍとして出力）硬化ステーションを用いて硬化した後に転写画像のＬ＊輝度が各色に好適な範囲内になるように、かつ５００および１，０００ｍｍ／ｓの硬化速度の場合の印可エネルギー量および放射照度が、ＥＩＴ（登録商標）から入手可能なＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ（登録商標）ＩＩラジオメーター（ＵＶＡ２バンド幅）により測定した場合にそれぞれ０．２２および０．１３Ｊ／ｃｍ２ならびに２．９４および２．６５Ｗ／ｃｍ２になるように、インクの各々をＸｅｒｏｘ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｌｉｔｅ  Ｇｌｏｓｓ（登録商標）（ＤＣＥＧ）紙に異なる濃度で転写した。印刷画像の寸法は、２センチメートル×４センチメートルのオーダーであった。
【０１１１】
色彩特性の判定分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ５３８を使用し、Ｄ５０および２°設定を使用してインク画像の色特性を測定した。画像の各々を３回測定した。平均データを表４および５に報告する。表４および５は、ＯＤ＝１．５における転写印刷物の色彩データを示す。
【０１１２】
【表４】
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【０１１３】
【表５】
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【０１１４】
表４および５に示される実施例のインクから生成された印刷物の色彩データは、色彩特性に有意差がないことを示し、これは、本実施形態における添加剤の存在が顔料および粘土の分散度を妨げないこと、ならびに非充填剤成分（すなわち、光開始剤（複数可）、モノマー、オリゴマー、およびある実施形態においては脂肪族ポリマー、ある実施形態においてはＢａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓから入手可能なＶｙｂａｒ（商標）２６０高分岐脂肪族ポリマーがインク中で良好に分散していることを示唆する。
【０１１５】
ＬＥＤ放射線に暴露されＬＥＤ放射線によって硬化された後の放射線硬化印刷物は、それらに関してある程度の堅牢性品質を有することが望ましい。メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶剤によるストレス試験が用いられ、印刷物は、支持基材が見えるようになる前に、室温で塗布されたＭＥＤの少なくとも１５回の二重摩擦に耐えることができることが望ましい。理論的には、高度に架橋されたインクマトリックスは、より少なく架橋されたものよりも耐溶剤性が高いが、架橋密度が高すぎると印刷層が脆くなり、その結果、硬化したインクと印刷された基材との間の接着不良が生じる可能性がある。支持基材が見えるようになる前に印刷物が少なくとも１５回のＭＥＫの二重摩擦に耐え、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９−０９「テープ試験による接着力の測定」に規定されている方法を用いて決定された少なくとも３Ｂの接着等級を達成することができるように、耐溶剤性と接着性の両方のバランスをとることが望ましい。
【０１１６】
ＭＥＫ摩擦試験メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒に浸したソフトアプリケーターを、室温で、ＤＣＥＧ紙上の画像の各々にわたって一定の圧力で均一に広げ（約２センチメートル）、二重ＭＥＫ摩擦を５回行うごとに、新しいＭＥＫをアプリケーター上に再び塗布した。報告される値は、紙基材が見えるようになるまでに必要とされたＭＥＫ二重摩擦の数を記録する。二重ＭＥＫ摩擦の数を、実施例のインクの結果の要約と共に表６および７に提示する。
【０１１７】
印刷物のクロスハッチ接着試験Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｈａｍｍｅｒ（登録商標）Ｌ６硬化ステーションを用いて硬化させてから２４時間後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９、「テープ試験による接着力測定」に規定されている方法を用いて、Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）ＵＳＡから入手可能なＥｌｃｏｍｅｔｅｒ（登録商標）９９テープを用いて印刷物の相対接着品質を判定した。ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９の等級システムは、図２に示すが、０Ｂ〜５Ｂの範囲であり、少なくとも３Ｂの接着結果が好ましく、５Ｂの接着結果が最も好ましい。実施例のインクから作製された印刷物の接着試験結果の要約を表６および７に示す。
【０１１８】
【表６】
2020002344.tif 000007
【０１１９】
【表７】
2020002344.tif 000008
【０１２０】
実施例のクロスハッチ接着力およびＭＥＫ摩擦の結果は、実施例１０〜１７によって例示される実施形態が好ましい堅牢性品質を達成することを示している。理論に拘束されることを望むものではないが、インク実施例１０〜１７は、成分の組み合わせのため、ある実施形態においてはインク組成物中に一定の最小レベルで存在する場合の成分の組み合わせのため、これらのインクから作製された硬化印刷物の堅牢性品質に対して予想外の潜在的相乗効果をもたらしたと考えられる。ある実施形態においては、非放射線硬化性ポリオレフィン、アクリレートオリゴマー、および３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、または４０５ｎｍの波長で放射線を吸光する少なくとも１種の光開始剤の組み合わせを含むインク組成物は、これらのインクから作製された硬化印刷物の堅牢性品質に対して予想外の潜在的相乗効果をもたらしたと考えられる。ある実施形態においては、非放射線硬化性ポリオレフィン、ある実施形態においてはＶｙｂａｒ（商標）２６０を、アクリレートオリゴマー、ある実施形態においてはＣＮ２３０２、および２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド光開始剤と組み合わせて含めることが、これらのインクから作製された硬化印刷物の堅牢性品質に対して予想外の潜在的相乗効果を提供すると考えられる。特定の実施形態では、本明細書のインク組成物が、インク組成物の全重量に基づいて、少なくとも約１．５重量パーセントの非放射線硬化性ポリオレフィン、少なくとも約６．２重量パーセントのアクリレート、および約７重量％の光開始剤を含有する場合、本実施形態のインク組成物において従来のインクよりも改良された物理的および化学的堅牢性品質が達成される。
【０１２１】
このようにして、耐溶剤性および接着堅牢性を提供するインク組成物が提供される。ある実施形態においては、インク組成物は、非放射線硬化型高分岐α−ポリオレフィン、高分岐アクリレートオリゴマー、およびＵＶ  ＬＥＤ光源によって生成される波長を吸光する少なくとも１種の光開始剤、ある実施形態においては３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、または４０５ｎｍの波長の放射線を吸光する少なくとも１種の光開始剤、を含むデジタルオフセットＵＶ  ＬＥＤインク組成物を含む。特定の実施形態では３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、または４０５ｎｍの波長の放射線を吸光するＵＶ  ＬＥＤ光源で硬化した後に、特定の実施形態では０．５および１メートル／秒の硬化速度で、ある実施形態においては少なくとも毎秒約５００ミリメートルの硬化速度で硬化した後に、向上した耐溶媒性および接着堅牢性をもたらすデジタルオフセットＵＶ  ＬＥＤインク組成物が提供される。
【０１２２】
上記に開示された装置の変形例、および他の特徴、および機能、またはその代替例は、多くの他の異なるシステムまたは用途に望ましく組み合わされてもよいことが理解されるであろう。また、現在不測の、または予期されていない様々な代替物、変更、変形、または改善が、当業者によってその後なされ得、以下の特許請求の範囲に包含されることも意図される。特許請求の範囲に具体的に列挙されていない限り、特許請求の範囲のステップまたは構成要素は、あらゆる特定の順序、数、位置、サイズ、形状、角度、色、または材料に関して、本明細書または他のいかなる特許請求の範囲からも暗示またはインポートされるべきではない。
【図１】
2020002344.tif 000009
【図２】
2020002344.tif 000010