(57)【要約】【課題】金属系化学吸収剤を有し、かつ高温環境下での脆化が抑制されているガス吸収フィルムを提供する。【解決手段】本発明のガス吸収フィルム１００ａ、１００ｂは、ポリプロピレン、及び金属系化学吸収剤１２を含有している、ガス吸収層１０ａ、１０ｂを有し、酸素吸収剤２２が、ガス吸収層１０ａに更に含有されており、かつ／又はガス吸収層１０ｂに積層されている酸素吸収層２０に含有されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン、及び金属系化学吸収剤を含有している、ガス吸収層を有し、
酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に更に含有されており、かつ／又は前記ガス吸収層に積層されている酸素吸収層に含有されている、
ガス吸収フィルム。
【請求項２】
前記金属系化学吸収剤が、銅、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、銀、カルシウム、及びチタンからなる群より選択される少なくとも１つを含有している、請求項１に記載のガス吸収フィルム。
【請求項３】
前記酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に更に含有されている、請求項１又は２に記載のガス吸収フィルム。
【請求項４】
前記酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に積層されている酸素吸収層に含有されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガス吸収フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガス吸収フィルム、及び前記ガス吸収フィルムに積層されている基材層を具備している、包装用積層体。
【請求項６】
前記基材層が、バリア層及び基材樹脂層を具備している、請求項５に記載の包装用積層体。
【請求項７】
内容物を封入している、包装袋であって、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のガス吸収フィルムが、前記包装袋に更に封入されているか、又は
請求項５又は６に記載の包装用積層体が、前記包装袋の少なくとも一部を構成している、
包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス吸収フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品、医薬品、電子部品、精密機械、記録材料等の分野において、品質劣化を防ぐ目的で、ガス吸収剤を同梱する方法がとられている。また、包装内に別体のガス吸収剤を入れずに、包装材自体にガス吸収機能を持たせるため、吸収剤を包装材自体に含有させることが行われている。
【０００３】
具体的には、酸素を吸収する包装材として、特許文献１では、ポリオレフィン内面材、ポリオレフィンと鉄系酸素吸収剤との組成物から成る酸素吸収層、ポリオレフィン緩衝層、アルミニウム箔、延伸フィルム又は無機蒸着プラスチックフィルムが順次積層されていることを特徴とする酸素吸収性包装材が開示されている。
【０００４】
また、硫化物系のガス、例えば硫化水素、メルカプタン等を吸収する包装材として、特許文献２では、オレフィン系エラストマーを含む第１のスキン層、並びに硫化物を吸着する無機吸着剤及びバインダーを含む吸着層を有する、硫化物系ガス吸着用積層体が開示されている。
【０００５】
この特許文献２で言及されているように、硫化物を吸着するための無機吸着剤としては、金属系化学吸収剤、例えば銅、鉄、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケル、ジルコニウ
ム、及びランタノイド元素から選ばれる少なくとも１種の金属を含む化合物又は塩を用いることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−３４３６６１号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１２５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ガス吸収フィルムを用いた包装材の用途によっては、ガス吸収性に加え、高温環境で長期間形状を維持できる耐熱性が求められることがある。この場合には、フィルム化しやすく、かつ耐熱性に優れたポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。しかしながら、ポリプロピレン系樹脂及び金属系化学吸収剤を用いてガス吸収フィルムを作製し、これを高温環境下に置くと、ガス吸収フィルムが短期間で脆化し、ポリプロピレンの耐熱性を十分に活かせない場合があることを、本発明者らは見出した。
【０００８】
そこで、金属系化学吸収剤を有し、かつ高温環境下での脆化が抑制されているガス吸収フィルムを提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈態様１〉ポリプロピレン、及び金属系化学吸収剤を含有している、ガス吸収層を有し、
酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に更に含有されており、かつ／又は前記ガス吸収層に積層されている酸素吸収層に含有されている、
ガス吸収フィルム。
〈態様２〉前記金属系化学吸収剤が、銅、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、銀、カルシウム、及びチタンからなる群より選択される少なくとも１つを含有している、態様１に記載のガス吸収フィルム。
〈態様３〉前記酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に含有されている、態様１又は２に記載のガス吸収フィルム。
〈態様４〉前記酸素吸収剤が、前記ガス吸収層に積層されている酸素吸収層に含有されている、態様１〜３のいずれか一項に記載のガス吸収フィルム。
〈態様５〉態様１〜４のいずれか一項に記載のガス吸収フィルム、及び前記ガス吸収フィルムに積層されている基材層を具備している、包装用積層体。
〈態様６〉前記基材層が、バリア層及び基材樹脂層を具備している、態様５に記載の包装用積層体。
〈態様７〉内容物を封入している、包装袋であって、
態様１〜４のいずれか一項に記載のガス吸収フィルムが、前記包装袋に更に封入されているか、又は
態様５又は６に記載の包装用積層体が、前記包装袋の少なくとも一部を構成している、
包装袋。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、金属系化学吸収剤を有し、かつ高温環境下での脆化が抑制されているガス吸収フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明のガス吸収フィルムの側面断面図である。
【図２】図２は、本発明の包装用積層体の側面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
《ガス吸収フィルム》
図１に示すように、本発明のガス吸収フィルム１００ａ、１００ｂは、ポリプロピレン、及び金属系化学吸収剤１２を含有している、ガス吸収層１０ａ、１０ｂを有し、
酸素吸収剤２２が、ガス吸収層１０ａに含有されており（図１（ａ））、かつ／又はガス吸収層１０ｂに積層されている酸素吸収層２０に含有されている（図１ｂ）。
【００１３】
本発明者らは、酸素の存在下で、ポリプロピレン系樹脂と金属系化学吸収剤とが接触した状態で、高温環境下に置かれることにより、フィルムの脆化が促進されることを見出した。理論に拘束されることを望まないが、これは、酸化されやすいポリプロピレン系樹脂と酸素との反応が、金属系化学吸収剤が触媒として作用すること、及び高温環境により促進されることによると考えられる。この問題に対し、本発明者らは、上記の構成により、ポリプロピレン系樹脂の脆化の原因である酸素濃度を低減させることにより、上記のフィルムの脆化が抑制できることを見出した。
【００１４】
したがって、本発明のガス吸収フィルムは、高温、例えば５０℃以上、６０℃以上、７０℃以上、８０℃以上、又は９０℃以上、また１５０℃以下、１４０℃以下、１３０℃以下、１２０℃以下、又は１１０℃以下の温度に達し得る環境において用いることができる。したがって、本発明のガス吸収フィルムは、例えば全固体リチウムイオン電池の包装のために用いることができる。
【００１５】
本発明のガス吸収フィルムは、ガス吸収フィルムの各層を構成する材料を、必要に応じて溶融混錬し、これを製膜し、必要に応じて各層を積層することにより製造することができる。
【００１６】
溶融混練は、例えばニーダー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、二軸混練機などの連続混練機などを用いて行うことができる。
【００１７】
製膜は、例えばインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法、キャスティング法、熱プレス成形、押出成形又は射出成形等により行うことができる。
【００１８】
積層は、サンドラミネート法等の押出ラミネート法、ヒートシール法、熱プレス成形等により行うことができる。
【００１９】
また、共押出インフレーション法及び共押出Ｔダイ法等の共押出法により、製膜及び積層を同時に行ってもよい。
【００２０】
以下では、本発明の各構成要素について説明する。
【００２１】
〈ガス吸収層〉
ガス吸収層は、ポリプロピレン系樹脂、及び金属系化学吸収剤を含有している。また、ガス吸収層は、酸素吸収剤を更に含有していてよい。金属系化学吸収剤は、ポリプロピレン系樹脂と接触していてよく、特にポリプロピレン系樹脂に分散していてよい。ガス吸収層は、単層であってもよく、又は積層体であってもよい。また、積層体の場合には、ガス吸収層は、金属系化学吸収剤を含有している層の一方又は両方の側に、ポリプロピレン系樹脂で構成されている層を有していてもよく、この場合、金属系化学吸収剤を含有している層は、以下で言及するポリエチレン系樹脂中に金属系化学吸収剤が分散している層であってもよい。また、金属系化学吸収剤を含有している層は、特にこの層を構成している熱可塑性樹脂中に分散している、酸素吸収剤を更に含有していてよい。
【００２２】
ガス吸収層中における金属系化学吸収剤を含有している層の金属系化学吸収剤の含有率は、良好な吸収能力を確保する観点から、上記の層全体の質量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、又は１０質量％以上であることが好ましく、また良好な製膜性を確保する観点から、７０質量％以下、６５質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、又は５０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
ガス吸収層における金属系化学吸収剤を含有している層が酸素吸収剤を更に含有している場合、上記の層中の酸素吸収剤の含有率は、良好な吸収能力を確保する観点から、ガス吸収層全体の質量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、又は７０質量％以上であることが好ましく、また良好な製膜性を確保する観点から、９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
ガス吸収層の厚さは、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることが、良好な吸収能力を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、９０μｍ以下、又は８０μｍ以下であることが、フィルムのしなやかさを確保する観点から好ましい。
【００２５】
（ポリプロピレン系樹脂）
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、５０ｍｏｌ％超、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂である。かかるポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
（金属系化学吸収剤）
金属系化学吸収剤は、銅、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、亜鉛、銀、カルシウム、及びチタンからなる群より選択される少なくとも１つを含有していてよく、特にこれらの単体又は化合物、特にこれらの塩、より特にこれらのケイ酸塩であってよい。
【００２７】
特に好ましい金属系化学吸収剤は、銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選択される少なくとも１つの金属を含む金属ケイ酸塩であり、さらに好ましくは金属とケイ素の元素組成（モル）比が、金属／ケイ素＝０．６０〜０．８０の範囲となるものである。このような無機吸着剤は、金属塩とケイ酸アルカリ塩とを反応させて製造することができる。上記金属塩としては、銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属の、硫酸、塩酸、硝酸等の無機塩、及び／又はギ酸、酢酸、シュウ酸などの有機塩を用いることができる。これらの内で、金属として好ましいのは銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）、亜鉛（Ｉ）である。上記ケイ酸塩としては、Ｍ２Ｏ・ｎＳｉＯ２・ｘＨ２Ｏ（ここで、式中Ｍは１価アルカリ金属を表し、ｎは１以上、かつｘは０以上である。）の式のケイ酸アルカリ塩をあげることができる。最も好ましい金属ケイ酸塩は、硫酸銅（ＩＩ）とケイ酸ナトリウムとの反応生成物である銅（ＩＩ）ケイ酸塩であり、例えば特開２０１１−１０４２７４号公報に記載のものである。例えばケスモンＮＳ−２０Ｃの呼称で東亞合成株式会社から入手可能な銅（ＩＩ）ケイ酸塩系吸着剤を用いることができる。特に、この金属系化学吸収剤を用いた場合には、特許文献２で言及されているように、硫化水素を良好に吸収することができる。
【００２８】
（酸素吸収剤）
酸素吸収剤としては、例えば酸素欠損を有する金属酸化物、鉄系酸素吸収剤等の無機系酸素吸収剤、並びに金属及び多価フェノールを含有している酸素吸収性金属含有樹脂組成物等が挙げられる。
【００２９】
酸素欠損を有する金属酸化物としては、例えば酸素欠損を有する酸化セリウム、金属欠損を有する二酸化チタン等が挙げられる。中でも、吸収剤として酸素欠損を有する酸化セリウムが、酸素吸収性の観点から好ましい。
【００３０】
酸素欠損を有する金属酸化物についてより具体的に説明する。金属酸化物（ＭＯ２）の酸素欠損は、強還元雰囲気下での還元処理によって、以下の式（１）で表されるように、金属酸化物の結晶格子中から酸素が強制的に引き抜かれて酸素欠損状態（ＭＯ２−ｘ、０＜ｘ＜２）となることによりもたらされる。還元処理は、例えば水素ガスなどの還元性雰囲気下、１０００℃などの高温で熱処理すること等により行うことができる。
ＭＯ２＋ｘＨ２→ＭＯ２−ｘ＋ｘＨ２Ｏ    ・・・（１）
【００３１】
そして、以下の式（２）に示すように、酸素が欠損した部分が、酸素と反応することにより、無機系酸素吸収剤としての効果が発揮される。
ＭＯ２−ｘ＋（ｘ／２）Ｏ２→ＭＯ２    ・・・（２）
【００３２】
上記のｘの値は、１．０以下の正の数であることができ、中でも０．７以下の正の数であることが好ましい。上記の式（２）に示すように、金属酸化物は酸素との反応において雰囲気中に水が存在することは必要とされない。したがって、無機系酸素吸収剤として酸素欠損を有する金属酸化物を用いることは、水分を嫌う内容物に特に有効である。
【００３３】
鉄系酸素吸収剤としては、例えば鉄粉（例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、活性鉄粉等）、酸化第一鉄、第一鉄塩等を用いることができる。
【００３４】
〈酸素吸収層〉
酸素吸収層は、熱可塑性樹脂、及び酸素吸収剤を含有している層である。酸素吸収剤は、熱可塑性樹脂中に分散していてよい。酸素吸収剤としては、ガス吸収層に関して挙げた酸素吸収剤を用いることができる。
【００３５】
酸素吸収層中の酸素吸収剤の含有率は、良好な吸収能力を確保する観点から、酸素吸収層全体の質量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、又は７０質量％以上であることが好ましく、また良好な製膜性を確保する観点から、９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
酸素吸収層の厚さは、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることが、良好な吸収能力を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、９０μｍ以下、又は８０μｍ以下であることが、フィルムのしなやかさを確保する観点から好ましい。
【００３７】
（熱可塑性樹脂）
酸素吸収層の熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
【００３８】
本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、５０ｍｏｌ％超、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂である。かかるポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレンを用いてもよく、エチレンと、カルボキシル基又はエステル基を有するエチレン系モノマーとの共重合体を用いてもよい。
【００３９】
ポリプロピレン系樹脂としては、ガス吸収層に関して挙げたポリプロピレン系樹脂を用いることができる。
【００４０】
〈スキン層〉
スキン層は、ガス吸収層及び／又は酸素吸収層の片側又は両側に存在している層であってよい。また、スキン層は、ガス吸収層及び／又は酸素吸収層に融着されていてもよい。
【００４１】
スキン層は、金属系化学吸収剤及び／又は酸素吸収剤の脱落や内容物への接触を防止することができる。また、スキン層は、金属系化学吸収剤及び酸素吸収剤を含有していない層であってよい。
【００４２】
スキン層は、例えばポリオレフィンで構成されていてよい。ポリオレフィンとしては、例えば酸素吸収層に関して挙げたポリオレフィンを用いることができる。
【００４３】
スキン層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、又は７μｍ以上であることができ、また５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であることができる。
【００４４】
《包装用積層体》
図２に示すように、本発明の包装用積層体２００ａ、２００ｂは、上記のガス吸収フィルム１００ａ、１００ｂ、及び上記のガス吸収フィルム１００ａ、１００ｂに積層されている基材層３０を具備している。
【００４５】
より具体的には、図２（ａ）に示すように、酸素吸収剤２２が、ガス吸収層１０ａの中に更に分散している場合には、包装用積層体２００ａは、上記のガス吸収フィルム１００ａ、及びガス吸収層１０ａに積層されている、基材層３０を具備している。
【００４６】
また、図２（ｂ）に示すように、酸素吸収剤２２が、ガス吸収層１０ｂに積層されている酸素吸収層２０に含有されている場合には、包装用積層体２００ｂは、上記のガス吸収フィルム１００ｂ、及びガス吸収層１０ｂ又は酸素吸収層２０に積層されている、基材層３０を具備している。
【００４７】
いずれの態様においても、基材層３０は、バリア層３２及び基材樹脂層３４を具備していてよい。
【００４８】
本発明の包装用積層体は、種々の包装用途のために用いることができ、例えば全固体電池のためのラミネートフィルムとして用いることができる。
【００４９】
〈基材層〉
基材層は、バリア性を有する層である。また、基材層は、バリア層及び基材樹脂層を有していてよい。
【００５０】
基材層とガス吸収層又は酸素吸収層との積層、及び基材層を構成することができる下記の層の積層は、例えば接着層を介して行うことができる。接着層としては、例えばドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、ノンソルベントラミネート接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【００５１】
（バリア層）
バリア層としては、外部からの水分、有機ガス、及び酸素等の無機ガスが機能層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。バリア層としては、例えば、これに限られないが、アルミニウム箔、若しくはアルミニウム合金等の金属箔、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。特に、バリア性及び取り扱い性を両立させやすくする観点から、バリア層としては、アルミニウム箔を用いることが好ましい。
【００５２】
バリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００５３】
（基材樹脂層）
基材樹脂層としては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この基材樹脂層は、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。また、この基材樹脂層は、バリア層の片面又は両面に存在していても良い。この基材樹脂層により、バリア層を保護することができる。
【００５４】
ポリオレフィンとしては、例えば酸素吸収層に関して挙げたポリオレフィンを用いることができる。
【００５５】
ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等が挙げられる。
【００５６】
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００５７】
ポリアミドとしては、例えばナイロン（登録商標）６、ナイロンＭＸＤ６等のナイロン等が挙げられる。
【００５８】
基材樹脂層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、バリア層を良好に保護する観点から好ましく、また５５μｍ以下、５０μｍ以下、又は４５μｍ以下であることが、取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００５９】
《包装袋》
本発明の包装袋は、内容物を封入している、包装袋であって、
上記のガス吸収フィルムが、包装袋に更に封入されているか、又は
上記の包装用積層体が、包装袋の少なくとも一部を構成している。
【００６０】
〈内容物〉
内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、医療器具、医療機器、電子部材、精密機械、記録材料等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
【００６１】
中でも、内容物が電子部材、特に硫化物系固体電解質を用いる全固体リチウムイオン電池である場合には、使用時の発熱に耐えることができる耐熱性、及び硫化物系固体電解質により発生する硫化水素の処理能力が要求されることとなるため、本発明の包装袋がより有益となる。
【実施例】
【００６２】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００６３】
《サンプルの作製》
〈比較例１〉
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ノバテックＦＬ０２Ａ、日本ポリプロ株式会社）９０質量部と、金属系化学吸収剤としての銅（ＩＩ）ケイ酸塩系吸着剤（ケスモンＮＳ−２０Ｃ、東亞合成株式会社）１０質量部とをバンバリーミキサーにより、１９０℃で１０分間混錬し、これを所定の質量に切り分け、そして熱プレス成型（プレス温度１９０℃、圧力４０ＭＰａ、プレス時間２分）することにより、厚さ１００μｍの比較例１のフィルムを作製した。
【００６４】
〈比較例２〉
熱可塑性樹脂として、別のポリプロピレン（ノバテックＦＧ３ＤＣ、日本ポリプロ株式会社）を用いたことを除き、比較例１と同様にして、厚さ１００μｍの比較例２のフィルムを作製した。
【００６５】
〈実施例１〉
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ノバテックＦＧ３ＤＣ、日本ポリプロ株式会社）２５質量部と、酸素吸収剤としての酸素欠損を有する酸化セリウムＣｅＯ２−ｘ（ｘ＝０．５）７５質量部とをバンバリーミキサーにより、１９０℃で１０分間混錬して、酸素吸収層用マスターバッチを作製し、これを所定の質量に切り分け、そして熱プレス成型（プレス温度１９０℃、圧力４０ＭＰａ、プレス時間２分）することにより、厚さ１００μｍの酸素吸収フィルムを作製した。
【００６６】
作製した酸素吸収フィルムと、比較例１のフィルムとを重ね合わせ、そして熱プレス成型（プレス温度１９０℃、圧力４０ＭＰａ、プレス時間２分）することにより、厚さ２００μｍの実施例１のフィルムを作製した。
【００６７】
〈実施例２〉
上記の酸素吸収用マスターバッチ９０質量部と、金属系化学吸収剤としての銅（ＩＩ）ケイ酸塩系吸着剤（ケスモンＮＳ−２０Ｃ、東亞合成株式会社）１０質量部とをバンバリーミキサーにより、１９０℃で１０分間混錬し、これを所定の質量に切り分け、そして熱プレス成型（プレス温度１９０℃、圧力４０ＭＰａ、プレス時間２分）することにより、厚さ１００μｍの実施例２のフィルムを作製した。
【００６８】
《評価》
〈フィルムとしての評価〉
作製した各フィルムをそれぞれ５ｃｍ角にカットし、それぞれ体積２２ｍｌのガラス容器に封入した。これを、酸素吸収フィルムが容器内の酸素を吸収するのに十分な時間放置し、その後この容器を１００℃のオーブンに入れ、５日間保管した。
【００６９】
保管後、容器中のフィルムを取り出し、フィルムを１８０°折り曲げた際の表面の割れを目視観察した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ひび及び割れが生じていない
Ｂ：ひびが生じた
Ｃ：割れが生じた
【００７０】
〈包装用積層体としての評価〉
作製した各フィルムのガス吸収層側に、バリア層としての厚さ９μｍのアルミニウム箔を接着し、ここに基材樹脂層としての厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を接着して、包装用積層体を作製した。接着は、タケラックＡ５２５Ｓ（三井化学株式会社）と、タケネートＡ５２（三井化学株式会社）と、酢酸エチルを所定の配合で混ぜ、塗布量３ｇ／ｍ２となるようにハンドコーターにて塗布し、圧着させることにより行った。
【００７１】
作製した包装用積層体を５ｍｍ角にカットし、上記と同様の試験を行った。
【００７２】
実施例及び比較例の構成及び評価結果を以下の表１に示す。
【００７３】
【表１】
2020082624.tif 000003
【００７４】
表１から、酸素吸収剤を有しない、比較例１〜２のフィルム及び包装用積層体は、割れ又はひびが生じていたのに対し、酸素吸収剤を有する実施例１〜２のフィルム及び包装用積層体は、ひび及び割れが生じていないことが理解できよう。
【００７５】
なお、表には示していないが、実施例１のフィルムの酸素吸収層側に基材層を積層させて同様の試験を行ったところ、ひび及びわれのいずれに関しても、実施例１の包装用積層体と同一の結果が得られた。このことから、本発明の包装用積層体は、酸素と接している層がいずれの層であるかに関わらず、ひび及び割れを抑制できることが理解できよう。
【符号の説明】
【００７６】
１０ａ、１０ｂ    ガス吸収層
１２    金属系化学吸収剤
２０    酸素吸収層
２２    酸素吸収剤
３０    基材層
３２    バリア層
３４    基材樹脂層
１００ａ、１００ｂ    ガス吸収フィルム
２００ａ、２００ｂ    包装用積層体
【図１】
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【図２】
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