(57)【要約】【課題】窒化物蛍光体の製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、ユウロピウムを含む化合物と、アルミニウムを含む化合物と、ケイ素を含む化合物とを含み、前記ユウロピウムを含む化合物、前記アルミニウムを含む化合物、及び前記ケイ素を含む化合物の少なくとも１種が窒化物である、原料混合物を準備することと、前記原料混合物を熱処理して窒化物蛍光体を得ることを含む、窒化物蛍光体の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、ユウロピウムを含む化合物と、アルミニウムを含む化合物と、ケイ素を含む化合物とを含み、前記ユウロピウムを含む化合物、前記アルミニウムを含む化合物、及び前記ケイ素を含む化合物の少なくとも１種が窒化物である、原料混合物を準備することと、
前記原料混合物を熱処理して窒化物蛍光体を得ることを含む、窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項２】
前記原料混合物が、ユウロピウムを含む窒化物、アルミニウムを含む窒化物、ケイ素を含む窒化物、及び必要に応じて少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む窒化物を含む、請求項１に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項３】
前記原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、ユウロピウムのモル比が０を超えて０．０４以下の範囲内であり、アルカリ土類金属元素及びユウロピウムの合計のモル比が０．８以上１．２以下の範囲内であり、ケイ素のモル比が０．８以上１．２以下の範囲内となるように、前記原料混合物を準備する、請求項１又は２に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項４】
前記水素化物が、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含み、前記アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物が、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項５】
前記水素化物が、ＳｒＨ２、ＣａＨ２、（Ｓｒ，Ｃａ）Ｈ２、及び（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）Ｈ２からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項６】
前記アミド化合物及び前記イミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物が、Ｓｒ（ＮＨ２）２、Ｃａ（ＮＨ２）２、（Ｓｒ，Ｃａ）（ＮＨ２）２、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）（ＮＨ２）２、ＳｒＮＨ、ＣａＮＨ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＮＨ、及び（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）ＮＨからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項７】
前記水素化物と、前記アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物との合計１００質量％に対する、前記水素化物の配合割合が２０質量％以上８０質量％以下の範囲内である、請求項１から６のいずれか１項に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項８】
前記窒化物蛍光体が、下記式（Ｉ）で表される組成を有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
ＭａｓＳｒｔＥｕｕＳｉｖＡｌＮｘＯｙ      （Ｉ）
(式(Ｉ)中、Ｍａは、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選択された少なくとも１種の元素であり、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｘ及びｙは、０．１０＜ｓ≦０．３０、０.７０≦ｔ＜０．８５、０．００５≦ｕ≦０．０４０、０．８５≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦１．１０、０．９０≦ｖ≦１．１０、２．５≦ｘ≦３．２、０≦ｙ≦０．０６５、２．６≦ｘ＋ｙ≦３．２を満たす数である。）
【請求項９】
前記熱処理の温度が、１２００℃以上２２００℃以下の範囲内である、請求項１から８のいずれか１項に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【請求項１０】
前記熱処理の雰囲気が、窒素ガスを含み、圧力が０．１ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下の範囲内である、請求項１から９のいずれか１項に記載の窒化物蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒化物蛍光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、以下「ＬＥＤ」とも称する。）と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、照明装置、液晶表示装置のバックライト等へと盛んに応用され、普及が進んでいる。発光装置に用いられる窒化物蛍光体として、例えば、特許文献１に開示される、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１５／００１８６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
窒化物蛍光体は、発光強度を更に向上することが求められている。
そこで、本発明の一態様は、発光強度が向上された窒化物蛍光体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の態様を包含する。
本発明の第一の態様は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、ユウロピウムを含む化合物と、アルミニウムを含む化合物と、ケイ素を含む化合物とを含み、前記ユウロピウムを含む化合物、前記アルミニウムを含む化合物、及びケイ素を含む化合物の少なくとも１種が窒化物である、原料混合物を準備することと、
前記原料混合物を熱処理して窒化物を得ることを含む、窒化物蛍光体の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一態様によれば、発光強度が向上された窒化物蛍光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、実施例３に係る窒化物蛍光体のＳＥＭ写真である。
【図２】図２は、比較例１に係る窒化物蛍光体のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本開示に係る窒化物蛍光体の製造方法に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施形態は、本発明の技術思想を具体化するための例示であって、本発明は、以下の窒化物蛍光体の製造方法に限定されない。なお、本明細書中において、色名と色度座標との関係、光の波長範囲と単色光の色名との関係等は、ＪＩＳ  Ｚ８１１０に従う。
【０００９】
窒化物蛍光体の製造方法は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、ユウロピウムを含む化合物と、アルミニウムを含む化合物と、ケイ素を含む化合物とを含み、前記ユウロピウムを含む化合物、前記アルミニウムを含む化合物、及びケイ素を含む化合物の少なくとも１種が窒化物である、原料混合物を準備することと、前記原料混合物を熱処理して窒化物蛍光体を得ることを含む。
【００１０】
原料混合物の準備
原料として、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む窒化物よりも、１モルに含まれるアルカリ土類金属元素の質量比率が多い化合物である。アルカリ土類金属元素の中でも、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａは、イオン半径が大きくなるにしたがって融点が低い傾向にあり、熱処理によって、アルカリ土類金属元素が飛散し易く、理論組成よりも元素が不足しやすく、結晶欠陥が生じやすい傾向がある。原料として、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物を用いることによって、蛍光体の結晶構造の骨格を構成するアルカリ土類金属元素を十分に供給することができる。そのため、欠陥が少ない結晶構造を有し、結晶成長も促進され、粒径の比較的大きく、発光強度が向上された窒化物蛍光体を得ることができる。また、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物は、原料混合物を熱処理した際に、水素化物に含まれる水素が、熱処理雰囲気中の酸素と反応して水分となり反応系外へ放出されやすい。そのため、得られる窒化物蛍光体の組成中に酸素などが取り込まれにくく、発光特性の低下を招く懸念がある酸素などの目的組成以外の元素の含有量の少ない窒化物蛍光体を得ることができる。例えば、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素がＳｒである場合、水素化物であるＳｒＨ２は、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が９７．８％である。一方、窒化物であるＳｒ２Ｎは、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が９２．６％であり、Ｓｒ３Ｎ２は、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が９０．３％である。水素化物であるＳｒＨ２は、窒化物であるＳｒ２Ｎ又はＳｒ３Ｎ２よりも、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が多い。
【００１１】
原料として、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む窒化物よりも、１分子中に含まれる窒素の質量比率が多い化合物である。原料として、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物を用いることによって、アルカリ土類金属元素とともに、理論組成に近づくように窒素も十分に供給することができ、欠陥が少ない結晶構造を有し、結晶成長も促進されて、粒径が比較的大きく、優れた発光強度を有する窒化物蛍光体を得ることができる。例えば、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素がＳｒである場合、アミド化合物であるＳｒＮＨは、１分子中に含まれる窒素の質量比率１３．６％であり、イミド化合物であるＳｒ（ＮＨ２）２は、１分子中に含まれる窒素の質量比率が２３．５％である。一方、窒化物であるＳｒ２Ｎは、１分子中に含まれる窒素の質量比率が７．４％であり、Ｓｒ３Ｎ２は、１分子中に含まれる窒素の質量比率が９．６％である。アミド化合物であるＳｒＮＨ又はイミド化合物であるＳｒ（ＮＨ２）２は、窒化物であるＳｒ２Ｎ又はＳｒ３Ｎ２よりも、１分子中に含まれる窒素の質量比率が多い。
【００１２】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物は、ＭｇＨ２、ＣａＨ２、ＳｒＨ２、ＢａＨ２、（Ｓｒ，Ｃａ）Ｈ２、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）Ｈ２からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。本明細書において、化合物の組成を表す式中、カンマ（,）で区切られて記載されている複数の元素は、これらの複数の元素のうち少なくとも１種の元素を組成中に含有し、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。
【００１３】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物は、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含むことが好ましく、ＳｒＨ２、ＣａＨ２、（Ｓｒ,Ｃａ）Ｈ２、及び（Ｓｒ,Ｃａ,Ｅｕ）Ｈ２からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。アルカリ土類金属元素の中でも、Ｓｒ、Ｃａは、融点が低いため、熱処理時に飛散しやすい傾向がある。アルカリ土類金属元素の中でも、比較的飛散し易い元素であるＳｒ、Ｃａを含む化合物として、化合物中に含まれるＳｒ、Ｃａの質量比率が、例えば窒化物よりも大きくなる水素化物を原料として用いることによって、結晶構造を構成する元素を十分に供給し、欠陥が少ない結晶構造を有し、結晶成長も促進されて粒径が比較的大きく、高い発光強度を有する窒化物蛍光体を得ることができる。
【００１４】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物は、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含むことが好ましく、（Ｓｒ（ＮＨ２）２、Ｃａ（ＮＨ２）２、（Ｓｒ,Ｃａ）（ＮＨ２）２、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）（ＮＨ２）２，ＳｒＮＨ、ＣａＮＨ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＮＨ及び（Ｓｒ，Ｃａ，Ｅｕ）ＮＨからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。アルカリ土類金属元素の中でも、比較的イオン半径が大きく、飛散し易い元素であるＳｒ及びＣａの少なくとも一方を含む化合物として、化合物中に含まれる窒素の質量比率が、窒化物より多くなるアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種を原料として用いることによって、結晶構造を構成する元素として、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方とともに、窒素も十分に供給することで理論組成により近づけて、欠陥が少ない結晶構造を有する。これにより、結晶成長も促進されて粒径が比較的大きく、優れた発光強度を有する窒化物蛍光体を得ることができる。
【００１５】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物との合計１００質量％に対する、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物の配合割合が２０質量％以上８０質量％以下の範囲であることが好ましい。前記水素化物と、前記アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物との合計に対する前記水素化物の配合割合が２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であれば、結晶構造を構成する元素として、アルカリ土類金属元素も、窒素も十分に供給することができ、欠陥が抑制された結晶構造を有し、結晶成長も促進されて粒径が比較的大きく、優れた発光強度を有する窒化物蛍光体を得ることができる。前記水素化物と、前記アミド化合物及びはイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物との合計に対する、前記水素化物の配合割合は、より好ましくは２５質量％以上７５質量以下の範囲内である。
【００１６】
少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物は、市販品を用いてもよく、製造したものを用いてもよい。水素化物の場合は、少なくとも１種のアルカリ土類金属を、水素を含む不活性雰囲気中で熱処理して水素化物を得ることができる。アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物は、少なくとも１種のアルカリ土類金属を、窒素及び水素を含む雰囲気中で熱処理して、アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物を得ることができる。少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物、アミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物の純度は、得られる窒化物蛍光体に含まれる不純物を低減するために、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上である。
【００１７】
原料混合物は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む水素化物と、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含むアミド化合物及びイミド化合物から選択される少なくとも１種の化合物の他に、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む化合物を含んでいてもよい。少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む化合物としては、酸化物、水酸化物、窒化物、酸窒化物、塩化物が挙げられる。窒化物蛍光体中の不純物の量を低減することができることから、水素化物、アミド化合物及びイミド化合物以外の、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む化合物は、窒化物であることが好ましい。原料混合物に水素化物、アミド化合物及びイミド化合物以外の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む化合物を含む場合には、原料混合物に含まれるアルカリ土類金属元素を含む化合物の合計１００質量％中、水素化物、アミド化合物及びイミド化合物以外の化合物の含有量が、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下であり、最も好ましくは１質量％以下である。水素化物、アミド化合物及びイミド化合物以外の少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む化合物は、得られる蛍光体の特性を低下させない範囲で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂ、及びＡｌから選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００１８】
原料混合物は、ユウロピウムを含む化合物、アルミニウムを含む化合物、ケイ素を含む化合物を含み、ユウロピウムを含む化合物、アルミニウムを含む化合物、及びケイ素を含む化合物の少なくとも１種が窒化物である。原料混合物に含まれる化合物のうち、少なくとも１種の化合物が窒化物であると、窒素を十分に供給することで理論組成に近づけ、欠陥が抑制された結晶構造を有する窒化物蛍光体を得ることができる。
【００１９】
ユウロピウムを含む化合物、アルミニウムを含む化合物、ケイ素を含む化合物としては、窒化物、水素化物、酸窒化物、酸化物、水酸化物、フッ化物、塩化物、アミド化合物又はイミド化合物を挙げることができる。これらの化合物の純度は、９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上である。化合物の純度が高い方が、得られる窒化物蛍光体に含まれる不純物を低減することができる。
【００２０】
ユウロピウムを含む化合物は、Ｅｕ２Ｏ３、ＥｕＮ、ＥｕＦ３、ＥｕＨ３、及びＥｕＣｌ３が挙げられる。原料混合物には、ユウロピウム単体が含まれていてもよい。Ｅｕ２Ｏ３又はＥｕＦ３は、フラックスとしても作用する。ユウロピウムを含む化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ユウロピウムを含む化合物は、得られる蛍光体の特性を低下させない範囲で、ユウロピウムの少なくとも一部が希土類元素で置換されているものであってもよい。希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ，Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選択される少なくとも１種の希土類元素が挙げられる。
【００２１】
アルミニウムを含む化合物は、ＡｌＮ、ＡｌＨ３、ＡｌＦ３、ＬｉＡｌＨ４、Ａｌ２Ｏ３、及びＡｌＣｌ３が挙げられる。原料混合物には、アルミニウム単体が含まれてもよい。アルミニウムを含む化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせても用いてもよい。アルミニウムを含む化合物は、得られる蛍光体の特性を低下させない範囲で、アルミニウムの少なくとも一部が、第１３族元素又は第４周期の３価の価数を取り得る金属元素で置換されているものであってもよい。第１３族元素又は第４周期の３価の価数を取り得る金属元素としては、Ｇａ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｒ、及びＣｏからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素が挙げられる。
【００２２】
ケイ素を含む化合物は、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ（ＮＨ）２、Ｓｉ２Ｎ２ＮＨ、及びＳｉ（ＮＨ２）４が挙げられる。原料混合物には、ケイ素単体が含まれていてもよい。ケイ素を含む化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ケイ素を含む化合物は、得られる蛍光体の特性を低下させない範囲で、ケイ素の少なくとも一部が、第１４族元素又は第４周期の４価の価数を取り得る金属元素で置換されているものであってもよい。第１４族元素又は第４周期の４価の価数を取り得る金属元素は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＨｆからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素が挙げられる。
【００２３】
原料混合物は、ユウロピウムを含む窒化物、アルミニウムを含む窒化物、ケイ素及び必要に応じて少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を含む窒化物を含むことが好ましい。原料混合物に含まれる化合物が窒化物であると、得られる窒化物蛍光体に含まれる目的組成以外の元素の量を低減することができる。ユウロピウムを含む窒化物、アルミニウムを含む窒化物、及びケイ素を含む窒化物は、具体的には、ＥｕＮ、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｃａ３Ｎ２、Ｂａ３Ｎ２が挙げられる。
【００２４】
ユウロピウムを含む窒化物、アルミニウムを含む窒化物、及びケイ素を含む窒化物は、市販品を用いてもよく、製造したものを用いてもよい。窒化ユウロピウムは、例えば原料となるユウロピウム単体を、不活性ガス雰囲気中で粉砕し、得られた粉体を窒素雰囲気中又はアンモニウム雰囲気中で熱処理することによって得ることができる。窒化アルミニウムは、例えば直接窒化法によって得ることができる。窒化ケイ素は、例えば原料となるケイ素単体を、不活性ガス雰囲気中で粉砕し、得られた粉体を窒素雰囲気中で熱処理することによって得ることができる。
【００２５】
原料混合物は、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、ユウロピウムのモル比が０を超えて０．０４以下の範囲内であり、アルカリ土類金属元素及びユウロピウムの合計のモル比が０．８以上１．２以下の範囲内であり、ケイ素のモル比が０．８以上１．２以下の範囲内となるように、原料混合物を準備することが好ましい。原料混合物中の各元素のモル比が前記範囲内になるように各原料を混合して、原料混合物を準備することによって、所望の組成比を有する窒化物蛍光体を形成することができる。
【００２６】
原料混合物に含まれるアルカリ土類金属元素は、安定した結晶構造と所望の色度を有する窒化物蛍光体を得るために、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含むことが好ましく、Ｓｒを含むことがより好ましい。原料混合物に含まれるアルカリ土類金属元素中に、Ｓｒを含む場合は、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属元素（以下、Ｓｒ以外のアルカリ土類金属元素を「元素Ｍａ」とも称する。）を含んでいてもよい。原料混合物に含まれるアルカリ土類金属元素中にＳｒを含み、元素Ｍａを含む場合に、元素Ｍａは、Ｓｒ、Ａｌ、Ｓｉ及びＮとともに、窒化物蛍光体の母体結晶を構成する元素である。元素Ｍａは、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である。
【００２７】
原料混合物に含まれる各元素が、以下の式（Ｉａ）で表される仕込み組成を構成するように原料となる各化合物を準備することが好ましい。
ＭａｉＳｒｊＥｕｋＳｉｌＡｌＮｍ      （Ｉａ）
式(Ｉａ)中、Ｍａは、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ及びｍは、Ａｌのモル比を１としたときに、０≦ｉ＜１．０、０＜ｊ≦１．０、０＜ｋ≦０．０４、０．８≦ｉ＋ｊ＋ｋ≦１．２、０．８≦ｌ≦１．１、２．５≦ｍ≦３．２を満たす数である。
【００２８】
原料混合物中のアルカリ土類金属元素のうち、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選ばれる元素Ｍａのモル比（式（Ｉａ）中の変数ｉ）は、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、０．０１以上０．５以下の範囲内（０．０１≦ｉ≦０．５）であってもよく、０．０５以上０．４５以下の範囲内（０．０５≦ｉ≦０．４５）であってもよく、０．１以上０．４以下の範囲内（０．１≦ｉ≦０．４）であってもよい。
【００２９】
原料混合物中のアルカリ土類金属元素のうち、Ｓｒのモル比（式（Ｉａ）中の変数ｊ）は、安定した結晶構造と所望の色度を有する窒化物蛍光体を得るために、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、好ましくは０を超えて１以下の範囲内（０＜ｊ≦１．０）であり、より好ましくは０．５以上１．０以下の範囲内（０．５≦ｊ≦１．０）であり、より好ましくは０．６以上０．９以下の範囲内（０．６≦ｊ≦０．９）である。
【００３０】
ユウロピウムは、得られる窒化物蛍光体の賦活元素である。原料混合物中のユウロピウムのモル比（式（Ｉａ）中の変数ｋ）は、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、優れた発光強度を有する窒化物蛍光体を得るために、好ましくは０を超えて０．０４以下の範囲内（０＜ｋ≦０．０４）であり、より好ましくは０．０００１以上０．０３３以下の範囲内（０．０００１≦ｋ≦０．０３３）であり、さらに好ましくは０．００１以上０．０２７５以下の範囲内（０．００１≦ｋ≦０．０２７５）である。
【００３１】
原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、アルカリ土類金属元素（元素Ｍａ及びＳｒ）及びユウロピウムの合計のモル比（式（Ｉａ）中、変数ｉ、変数ｊ及び変数ｋの合計）は、好ましくは０．８以上１．２以下の範囲内（０．８≦ｉ＋ｊ＋ｋ≦１．２）であり、より好ましくは０．９以上１．１以下の範囲内（０．９≦ｉ＋ｊ＋ｋ≦１．１）である。
【００３２】
原料混合物中に含まれるケイ素のモル比（式（Ｉａ）中の変数ｌ）は、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、安定した結晶構造と所望の色度を有する窒化物蛍光体を得るために、好ましくは０．８以上１．２以下の範囲内であり（０．８≦ｌ≦１．２）、より好ましくは０．９以上１．１以下（０．９≦ｌ≦１．１）の範囲内である。
【００３３】
原料混合物中に含まれる窒素のモル比（式（Ｉａ）中の変数ｍ）は、原料混合物中のアルミニウムのモル比を１としたときに、安定した結晶構造を有する窒化物蛍光体を得るために、好ましくは２．５以上３．２以下の範囲内（２．５≦ｍ≦３．２）であり、より好ましくは２．６以上３．１以下の範囲内（２．６≦ｍ≦３．１）であり、さらに好ましくは２．７以上３．０以下（２．７≦ｍ≦３．０）の範囲内である。
【００３４】
原料混合物は、フラックスを含んでいてもよい。フラックスとしては、例えばアルカリ金属土類ハロゲン化物等が挙げられる。フラックスとしては、フラックスに含まれる陽イオンの元素比率を、得られる窒化物蛍光体子の組成になるように調節して窒化物蛍光体の原料の一部としてフラックスを加えることもできるし、目的とする窒化物蛍光体の組成となるように各原料を加えた後に、更に添加する形でフラックスを加えることもできる。
【００３５】
原料混合物は、ボールミル、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダ―、乳鉢及び乳棒を用いて原料を乾式混合して得てもよく、原料に溶媒等を加えて湿式混合により得てもよい。
【００３６】
熱処理
得られた原料混合物は、熱処理することで窒化物蛍光体を得ることができる。原料混合物を熱処理する温度は、１２００℃以上２２００℃以下の範囲内であることが好ましい。原料混合物を熱処理する温度は、１５００℃以上がより好ましく、１９００℃以上がさらに好ましい。原料混合物を熱処理する温度は、２１００℃以下がより好ましく、２０５０℃以下がさらに好ましい。所定値以上の温度で原料混合物を熱処理することで、ユウロピウム（Ｅｕ）が結晶構造中に入り込み易く、結晶成長が促進され、粒径が比較的大きく、優れた発光強度を有する蛍光体が形成される。また、原料混合物を熱処理する温度が所定温度以下であると形成される結晶構造の分解が抑制され、欠陥の少ない結晶構造を有する窒化物蛍光体を得ることができる。
【００３７】
原料混合物の熱処理は、一定の温度で行ってもよく、複数の熱処理温度を設定した多段階の熱処理を行ってもよい。多段階で熱処理を行う場合は、例えば８００℃以上１４００℃以下の範囲内で一段階目の熱処理を行ってもよく、その後、徐々に昇温して１５００℃以上２１００℃以下の範囲内で二段階目の熱処理を行ってもよい。熱処理の昇温時間は、例えば１時間以上４８時間以内であればよく、２時間以上２４時間以内であってもよく、３時間以上２０時間以内であってもよい。昇温時間が所定の範囲内であると、結晶成長が十分に進行する傾向があり、結晶構造中にＥｕが入り込みやすくなる。
【００３８】
原料混合物の熱処理において、所定温度で保持時間を設けてもよい。熱処理における所定温度での保持時間は、例えば０．５時間以上４８時間以内であり、１時間以上３０時間以内であってもよく、２時間以上２０時間以内であってもよい。所定の温度で保持時間を設けると、結晶の分解を抑制して、結晶成長をより促進することができる。
【００３９】
原料混合物の熱処理において、得られた熱処理物を、所定の温度が室温までの降温する時間は、例えば０．１時間以上２０時間以内であり、１時間以上１５時間以内が好ましく、３時間以上１２時間以内がより好ましい。得られた熱処理物を、所定温度から室温まで降温する間に、所定の温度で熱処理物を保持する保持時間を設けてもよい。所定の温度における熱処理物の保持時間は、結晶構造を安定し、高い発光強度を有する窒化物蛍光体が得られる。得られた熱処理物を降温する際の保持時間は、例えば０．１時間以上２０時間以内であり、１時間以上１０時間以内が好ましい。熱処理物を降温する際に保持する温度は、例えば１０００℃以上１８００℃未満の範囲内であり、１２００℃以上１７００℃以下の範囲内が好ましい。
【００４０】
原料混合物の熱処理は、例えばガス加圧電気炉を用いて行うことができる。原料混合物を、黒鉛などの炭素材質、窒化ホウ素（ＢＮ）材質、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）材質、及びモリブデン（Ｍｏ）材質からなる群から選ばれる材質のルツボ又はボートに充填して、熱処理を行うことができる。原料混合物の熱処理には、得られる窒化物蛍光体の不純物の混入を抑制するために、窒化ホウ素材質のルツボ又はボートを用いることが好ましい。
【００４１】
原料混合物の熱処理における雰囲気は、窒素ガスを含む雰囲気が好ましく、実質的に窒素ガスのみを含む雰囲気であることがより好ましい。熱処理における雰囲気が窒素ガスを含む雰囲気である場合は熱処理によって生成される窒化物蛍光体の分解を抑制することもできる。熱処理の雰囲気が、窒素ガスを含む雰囲気である場合、窒素ガスに加えて、アルゴン、ネオン、ヘリウム等の希ガス、水素、二酸化炭素、一酸化炭素、酸素、アンモニアなどの他のガスを含んでいてもよい。熱処理の雰囲気が、窒素ガスを含む雰囲気である場合、雰囲気中の窒素ガスの含有率は、例えば９０体積％以上であり、９５体積％以上が好ましい。窒素以外の元素を含むガスの含有率を所定値以下とすることにより、それらのガス成分が不純物を形成することによる蛍光体の発光強度の低下が抑制される。
【００４２】
原料混合物の熱処理における圧力は、例えば、ゲージ圧で常圧から２００ＭＰａとすることができる。生成する窒化物蛍光体の分解を抑制する観点から、圧力は高い方が好ましく、０．１ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下が好ましく、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下が工業的な設備の制約も少なくなるため、より好ましい。
【００４３】
原料混合物を熱処理することによって得られた熱処理物に、粉砕、分級操作等の処理を組合せて、整粒を行ってもよい。整粒工程により、所望の粒径を有する蛍光体粒子が得られる。具体的には、得られた熱処理物を粗く粉砕（解砕ともいう）した後に、ボールミル、ジェットミル、振動ミルなどの一般的な粉砕機を用いて所定の粒径に粉砕する。粉砕後に粒径の異なるものが存在する場合には、分級を行い、所望の粒径の窒化物蛍光体を得るようにしてもよい。分級前又は分級後の焼成物は、焼成物の表面に付着している熱分解物を除去するために、脱イオン水、酸性溶液又は塩基性溶液と接触させて、洗浄処理を行ってもよい。
【００４４】
具体的には、例えば、Ｓｒ：Ｃａ：Ｅｕ：Ａｌ：Ｓｉ＝０.８７８：０．０９７：０．０２５：１．０：１．０の組成比となるように各元素を含む化合物を混合した原料混合物を熱処理することで、各元素の仕込み組成比がＳｒ、Ｃａ、Ｅｕ、Ａｌ及びＳｉの含有比に反映された組成を有す窒化物蛍光体を得ることができる。なお、原料混合物を熱処理して得られた窒化物蛍光体は、原料に含まれていた酸素成分が含有されている場合や、熱処理時に原料に含まれる元素が分解や飛散して仕込みの組成比とは多少異なる組成比となる場合がある。また、各原料の配合比率を変更することにより、目的とする窒化物蛍光体の組成を変更することができる。
【００４５】
窒化物蛍光体
得られた窒化物蛍光体は、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素と、ユウロピウムと、ケイ素と、アルミニウムと、窒素とを組成に含み、酸素を組成に含んでいてもよい。得られた窒化物蛍光体は、組成に含まれるアルミニウムのモル比を１としたときに、少なくとも１種のアルカリ土類金属元素とユウロピウムの合計のモル比が０．８以上１．１以下の範囲内であり、ケイ素が０．９以上１．１以下の範囲内であり、窒素のモル比が２．７以上３．０以下の範囲内であり、酸素を含む場合には、窒素と酸素の合計のモル比が２．７以上３．１以下の範囲内であることが好ましい。得られた窒化物蛍光体は、アルカリ土類金属元素として、Ｓｒ及びＣａの少なくとも一方を含み、Ｓｒを含むことが好ましい。窒化物蛍光体は、Ｓｒと、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素Ｍａを含むことがより好ましい。元素Ｍａは、発光強度を高めるために、少なくともＣａを含むことが好ましい。元素ＭａがＣａを含む場合には、元素Ｍａ中のＣａのモル比が、元素Ｍａを１モルとしたときに８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であってもよい。
【００４６】
得られた窒化物蛍光体は、元素Ｍａ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｓｉ、Ｎの各モル比が、以下の範囲内であってもよい。元素Ｍａのモル比（式（Ｉ）中、変数ｓ）が、０．１以上０．３以下の範囲内（０．１≦ｓ≦０．３）でもよく、０．１０５以上０．２０以下の範囲内（０．１０５≦ｓ≦０．２０）でもよく、０．１０５以上０．１１０以下の範囲内（０．１０５≦ｓ≦０．１１０）でもよく、０．１０５以上０．１０６以下の範囲内（０．１０５≦ｓ≦０１０６）でもよい。
【００４７】
窒化物蛍光体は、Ｓｒのモル比（式（Ｉ）中、変数ｔ）が、０．７以上０．８５以下の範囲内（０．７≦ｔ≦０．８５）でもよく、０．７５以上０．８０以下の範囲内（０．７５≦ｔ≦０．８０）でもよく、０．７６以上０．７９以下の範囲内（０．７６≦ｔ≦０．７９）でもよく、０．７８以上０．７９以下の範囲内（０．７８≦ｔ≦０．７９）でもよい。
【００４８】
Ｅｕのモル比（式（Ｉ）中、変数ｕ）が、０．００５以上０．０３５以下の範囲内（０．００５≦ｕ≦０．０３５）でもよく、０．０１以上０．０３以下の範囲内（０．０１≦ｕ≦０．０３）でもよく、０．０２以上０．０３以下の範囲内（０．０２≦ｕ≦０．０２）でもよい。
【００４９】
元素ＭａとＳｒとＥｕの合計のモル比（変数ｓと変数ｔと変数ｕの合計）が、０．８５以上１．１０以下の範囲内（０．８５≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦１．１０）でもよく、０．９０以上１．００以下の範囲内（０．９０≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦１．００）でもよく、０．９１以上０．９５以下の範囲内（０．９１≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦０．９５）でもよく、０．９１以上０．９３以下の範囲内（０．９１≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦０．９３）でもよい。
【００５０】
ＮとＯの合計のモル比（変数ｘと変数ｙの合計）が、２．６以上３．２以下の範囲内（２．６≦ｘ＋ｙ≦３．２）でもよく、２．７以上３．１以下の範囲内（２．７≦ｘ＋ｙ≦３．１）でもよい。
【００５１】
Ｓｉのモル比（式（Ｉ）中、変数ｖ）が、０．９００以上１．１００以下の範囲内）０．９００≦ｖ≦１．１００）でもよく、１．０００以上１．０８０以下の範囲内（１．０００≦ｖ≦１．０８０）でもよく、１．０２０以上１．０７０以下の範囲内（１．０２０≦ｖ≦１．０７０）でもよく、１．０３５以上１．０６０以下の範囲内（１．０３５≦ｖ≦１．０６０）でもよい。
【００５２】
Ｎのモル比（式（Ｉ）中、変数ｘ）が、２．５０以上３．２０以下の範囲内（２．５０≦ｘ≦３．２０）でもよく、２．６０以上３．１０以下の範囲内（２．６０≦ｘ≦３．１０）でもよく、２．７０以上３．００以下の範囲内（２．７０≦ｘ≦３．００）でもよく、２．８０以上３．００以下の範囲内（２．８０≦ｘ≦３．００）でもよく、２．８５以上２．９９以下の範囲内（２．８５≦ｘ≦２．９９）でもよい。
【００５３】
酸素（Ｏ）のモル比（式（Ｉ）中、変数ｙ）が、０以上０．０６５以下の範囲内（０≦ｙ≦０．０６５）でもよく、０以上０．０６０以下の範囲内（０≦ｙ≦０．０６０）でもよい。
【００５４】
得られた窒化物蛍光体は、下記式（Ｉ）で表される組成を有することが好ましい。
ＭａｓＳｒｔＥｕｕＳｉｖＡｌＮｘＯｙ      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｍａは、Ｃａ、Ｂａ及びＭｇからなる群から選択された少なくとも１種の元素であり、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｘ及びｙは、０．１０≦ｓ≦０．３０、０．７０≦ｔ≦０．８５、０．００５≦ｕ≦０．０４０、０．８５≦ｓ＋ｔ＋ｕ≦１．１０、０．９０≦ｖ≦１．１０、２．５≦ｘ≦３．２、０≦ｙ≦０．０６５、２．６≦ｘ＋ｙ≦３．２を満たす数である。）
【００５５】
得られた窒化物蛍光体は、体積平均粒径Ｄｍが、好ましくは２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲内であり、より好ましくは２２μｍ以上３５μｍ以下の範囲内であり、さらに好ましくは２４μｍ以上３０μｍ以下の範囲内であり、よりさらに好ましくは２４μｍ以上２８μｍ以下の範囲内である。得られた窒化物蛍光体の体積平均粒径Ｄｍが２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲内であれば、励起光を吸収して所望の色度の蛍光を発しやすく、発光効率を向上することができる。窒化物蛍光体の体積平均粒径Ｄｍは、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、ＭＡＬＶＥＲＮ社製、製品名：ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ３０００）により測定される体積基準の粒度分布における小径側からの累積頻度が５０％に達する体積平均粒径（メジアン径：Ｄｍ）をいう。
【００５６】
窒化物蛍光体は、２５０ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長範囲内、又は４１０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長範囲内の光を吸収して、発光ピーク波長が、６００ｎｍ以上６７０ｎｍ以下の範囲内にある蛍光を発することが好ましく、６１０ｎｍ以上６６０ｎｍ以下の範囲内にある蛍光を発することがより好ましい。窒化物蛍光体は、４２０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光により励起されて、発光ピーク波長が６１０ｎｍ以上６６０ｎｍ以下の範囲内にあるものであることが好ましい。窒化物蛍光体の発光スペクトルにおける半値幅は、例えば７０ｎｍ以上９５ｎｍ以下の範囲内であり、７０ｎｍ以上９０ｎｍ以下の範囲内であることより好ましく、７０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。半値幅は、発光スペクトルにおける発光ピークの半値全幅（Ｆｕｌｌ  Ｗｉｄｔｈ  ａｔ  Ｈａｌｆ  Ｍａｘｉｍｕｍ:ＦＷＨＭ）をいい、発光スペクトルにおける発光ピークの最大値の５０％の値を示す発光ピークの波長幅をいう。
【００５７】
窒化物蛍光体は、例えばＬＥＤやＬＤなどの励起光源と組み合わせて、照明装置、液晶表示装置のバックライトなどに用いる発光装置に用いることができる。
【００５８】
発光装置に用いる励起光源は、４００ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の波長範囲の光を発する励起光源を用いることができる。当該波長範囲の励起光源を用いることにより、窒化物蛍光体の発光強度の高い発光装置を提供することができる。発光装置の励起光源として用いる発光素子は、発光ピーク波長が、好ましくは４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であり、より好ましくは４１０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲内である。
【００５９】
発光素子として、窒化物系半導体（ＩｎＸＡｌＹＧａ１−Ｘ−ＹＮ、０≦Ｘ、０≦Ｙ、Ｘ＋Ｙ≦１）を用いた半導体発光素子を用いることが好ましい。発光装置の励起光源として半導体発光素子を用いることによって、高効率で入力に対する出力のリニアリティが高く、機械的衝撃にも強い安定した発光装置を得ることができる。発光素子の発光スペクトルの半値幅は、例えば、３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６０】
発光装置は、前述の製造方法によって製造された、例えば式（Ｉ）で表される組成を有する窒化物蛍光体を用いることができる。発光装置は、窒化物蛍光体以外の蛍光体を用いてもよい。例えば、窒化物蛍光体を第１蛍光体として用いて、第１蛍光体とは異なる発光ピーク波長を有する第２蛍光体を用いてもよい。第１蛍光体は、目的とする波長範囲内に発光ピーク波長を有するものであれば、１種の蛍光体を単独で用いてもよく、２種以上の蛍光体を併用してもよい。第２蛍光体は、目的とする波長範囲内に発光ピーク波長を有するものであれば、１種の蛍光体を単独で用いてもよく、２種以上の蛍光体を併用してもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６２】
ＳｒＨ２の準備
金属Ｓｒを、不活性（Ａｒ）雰囲気のグローブボックス内でアルミナボートに載置し、これを管状路内で、水素を含むアルゴン雰囲気（Ａｒ流量：１７Ｌ／分、Ｈ２流量：０．５Ｌ／分）、５００℃で１２時間の熱処理を行い、次いで粗粉砕により熱処理物を混合した。この熱処理と粗粉砕を４回繰り返して行った。その後、不活性（Ａｒ）雰囲気のグローブボックス内で、乳鉢と乳棒を用いて粉砕、分級し、粉末を得た。得られた粉末を、不活性雰囲気中で、試料水平型多目的Ｘ線回折装置（製品名：Ｕｌｔｉｍａ  ＩＶ、株式会社リガク製、Ｘ線源：ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８Å）、管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡ）を用いて、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ：ＸＲＤ）スペクトルを測定した。得られた粉末のＸ線回折スペクトルから、粉末がＳｒＨ２であることを確認した。
【００６３】
ＳｒＮＨの準備
金属Ｓｒを、不活性（Ａｒ）雰囲気のグローブボックス内でアルミナボートに載置し、これを管状路内で、水素を含む窒素雰囲気（Ｎ２流量：１７Ｌ／分、Ｈ２流量：０．５Ｌ／分）、４００℃で１２時間の熱処理を行い、次いで粗粉砕により熱処理物を混合した。この熱処理と粗粉砕を３回繰り返して行った。その後、不活性（Ａｒ）雰囲気のグローブボックス内で、乳鉢と乳棒を用いて粉砕、分級し、粉末を得た。得られた粉末を、不活性雰囲気中で、試料水平型多目的Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、Ｘ線源：ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８Å）、管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡ、製品名：Ｕｌｔｉｍａ  ＩＶ、）を用いて、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ：ＸＲＤ）スペクトルを測定した。得られた粉末のＸ線回折スペクトルから、粉末がＳｒＮＨであることを確認した。
【００６４】
実施例１
準備したＳｒＨ２及びＳｒＮＨと、Ｃａ３Ｎ２、ＥｕＮ、ＡｌＮ、及びＳｉ３Ｎ４を原料として用いて、仕込み組成比として、各元素のモル比が、Ｓｒ：Ｃａ：Ｅｕ：Ａｌ：Ｓｉが０．８７８：０．０９７：０．０２５：１．０：１．０となるように不活性（Ａｒ）雰囲気のグローブボックス内で各化合物を計量し、混合して原料混合物を得た。原料混合物中のＳｒＨ２及びＳｒＮＨの合計１００質量％に対して、ＳｒＨ２が７５質量％であり、ＳｒＮＨが２５質量％（ＳｒＨ２／ＳｒＮＨ＝７５質量％／２５質量％）となるように混合した。原料混合物を窒化ホウ素（ＢＮ）材質のルツボに充填し、窒素ガス（Ｎ２ガス１００体積％）雰囲気でゲージ圧０．９２ＭＰａ、１９００℃以上２１００℃以下の範囲内で熱処理を行った。熱処理した時間は、０．５時間であり、熱処理後は温度調節をすることなく、室温まで自然冷却させた。得られた熱処理物を、粉砕し、脱イオン水に分散させて洗浄し、分級処理を行って、実施例１の窒化物蛍光体を得た。
【００６５】
実施例２
原料混合物中のＳｒＨ２及びＳｒＮＨの合計１００質量％に対して、ＳｒＨ２が５０質量％であり、ＳｒＮＨが５０質量％（ＳｒＨ２／ＳｒＮＨ＝５０質量％／５０質量％）となるように混合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の窒化物蛍光体を得た。
【００６６】
実施例３
原料混合物中のＳｒＨ２及びＳｒＮＨの合計１００質量％に対して、ＳｒＨ２が２５質量％であり、ＳｒＮＨが７５質量％（ＳｒＨ２／ＳｒＮＨ＝２５質量％／７５質量％）となるように混合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の窒化物蛍光体を得た。
【００６７】
比較例１
原料として、ＳｒＨ２及びＳｒＮＨを用いることなく、ＳｒＮｕ（ｕ＝２／３相当、Ｓｒ２ＮとＳｒＮの混合物）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の窒化物蛍光体を得た。
【００６８】
参考例２
原料として、ＳｒＮＨを用いることなく、ＳｒＨ２（ＳｒＨ２／ＳｒＮＨ＝１００質量％／０質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、参考例２の窒化物蛍光体を得た。
【００６９】
比較例３
原料として、ＳｒＨ２用いることなく、ＳｒＮＨ（ＳｒＨ２／ＳｒＮＨ＝０質量％／１００質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の窒化物蛍光体を得た。
【００７０】
体積平均粒径Ｄｍ
各実施例及び比較例の窒化物蛍光体について、レーザー回折法による粒度分布測定装置（ＭＡＬＶＥＲＮ社製、製品名：ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ３０００）を用いて、粒度分布を測定し、粒度分布における小径側からの累積頻度が５０％に達する体積平均粒径（メジアン径：Ｄｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【００７１】
発光特性
各実施例及び比較例の窒化物蛍光体について、量子効率測定装置（大塚電子株式会社製、製品名：ＱＥ−２０００）を用いて、発光ピーク波長が４５０ｎｍの光を各窒化物蛍光体に照射し、発光スペクトルを測定した。得られた発光スペクトルから、相対発光強度（％）、ピーク波長（λｐ：ｎｍ）を求めた。相対発光強度は、比較例１の窒化物蛍光体の発光ピーク波長における発光強度を１００％として、各窒化物蛍光体の相対発光強度を算出した。結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2020139014.tif 000003
【００７３】
実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、比較例１又は３で得られた窒化物蛍光体よりも相対発光強度が高くなり、体積平均粒径Ｄｍが大きくなった。実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、原料として、ＳｒＨ２とＳｒＮＨとを用いており、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が多い水素化物と、１分子中に含まれる窒素の質量比率が多いアミド化合物を用いることによって、飛散しやすいＳｒを十分に供給し、また、結晶構造の骨格を形成するＳｒとＮを十分に供給して、欠陥が少なくなり、結晶成長が促進されて、体積平均粒径が大きく、発光強度が向上された窒化物蛍光体を得ることができた。参考例２で得られた窒化物蛍光体は、Ｓｒ源として、１分子中に含まれる質量比率が多い水素化物１００％を用いているため、飛散しやすいＳｒが供給され、比較例１又は３で得られた窒化物蛍光体よりも、発光強度が若干高くなった。
【００７４】
ＳＥＭ写真
走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｆ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製、製品名：ＳＵ３５００、）を用いて、実施例３及び比較例１の窒化物蛍光体のＳＥＭ写真を得た。図１は実施例３の窒化物蛍光体のＳＥＭ写真であり、図２は比較例１の窒化物蛍光体のＳＥＭ写真である。
【００７５】
図１の実施例３で得られた窒化物蛍光体は、図２の比較例１で得られた窒化物蛍光体と比較して、明らかに個々の粒子が大きくなっていることが確認できた。
【００７６】
組成分析
各実施例及び比較例の窒化物蛍光体について、走査型蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）装置（ＲＩＧＡＫＵ社製、製品名：ＺＳＸ  ｐｒｉｍｕｓＩＩ）、イオンクロマトグラフィー（ＩＣ）装置（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｄｉｏｎｅｘ社製、製品名：Ｄｉｏｎｅｘ  Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ  ＨＰＩＣ）、酸素・窒素・水素分析装置（ＨＯＲＩＢＡ社製、製品名：ＥＭＧＡ−９３０）を用いて窒化物蛍光体の各構成元素の分析を行い、各元素のモル比をそれぞれ算出した。各元素のモル比は、組成中に含まれるＡｌのモル比を１として算出した。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
2020139014.tif 000004
【００７８】
実施例１から３で得られた窒化物蛍光体の分析組成は、式（Ｉ）で表される組成の範囲内に含まれていた。
【００７９】
実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、窒化物よりも、１分子中に含まれるＳｒの質量比率が多い水素化物及びアミド化合物を原料として用いている。そのため、実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、窒化物のみを用いた比較例１又はアミド化合物のみ用いた比較例３で得られた窒化物蛍光体よりも、組成中に含まれるＳｒのモル比が多くなった。この結果から、実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、Ｓｒが蛍光体の組成中に十分供給されていたと考えられる。
【００８０】
実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、窒化物又は水素化物よりも、１分子中に含まれる窒素（Ｎ）の質量比率が多いアミド化合物を原料として用いている。そのため、実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、窒化物のみを用いた比較例１又は水素化物のみを用いた比較例２よりも、組成中に含まれる窒素のモル比が多くなった。この結果から、実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、蛍光体の組成中に窒素が十分に供給されていたと考えられる。
【００８１】
実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、水素を含まない窒化物を原料として用いた比較例１で得られた窒化物蛍光体よりも、酸素のモル比が少なくなった。この結果から、実施例１から３で得られた窒化物蛍光体は、水素化物及びアミド化合物を原料として用いているので、原料に含まれる水素が熱処理中に不純物として含まれる酸素と反応しやすく、水（Ｈ２Ｏ）となって飛散することで、組成中に含まれる酸素のモル比が少なくなると推測された。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の一態様の窒化物蛍光体は、照明用光源、ＬＥＤディスプレイ、液晶用バックライト光源、信号機、照明式スイッチ、プロジェクター用光源、各種センサ及び各種インジケータ等に適用される発光装置に好適に利用できる。
【図１】
2020139014.tif 000005
【図２】
2020139014.tif 000006