(57)【要約】【課題】特別な装置を必要とすることのない効率の良い水溶性セルロースエーテルの製造方法及び新規な水溶性セルロースエーテルを提供する。【解決手段】原料水溶性セルロースエーテルを粉砕して、第一粉砕物を得る第一粉砕工程と、前記第一粉砕物を、篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩を用いる篩分けにより第一篩通過分として水溶性セルロースエーテルを得る第一篩分け工程とを少なくとも含む水溶性セルロースエーテルの製造方法等が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性セルロースエーテルを粉砕して、第一粉砕物を得る第一粉砕工程と、
前記第一粉砕物を、篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩を用いる篩分けにより第一篩通過分の水溶性セルロースエーテルを得る第一篩分け工程と
を少なくとも含む篩分け水溶性セルロースエーテルの製造方法。
【請求項２】
更に、前記篩の上に残った第一篩上残分水溶性セルロースエーテルを粉砕して、第二粉砕物を得る第二粉砕工程と、
前記第二粉砕物を、篩網表面が無機金属化合物で被覆されていても被覆されていなくてもよい篩を用いる篩分けにより第二篩通過分として更に水溶性セルロースエーテルを得る第二篩分け工程と
を含む請求項１に記載の篩分け水溶性セルロースエーテルの製造方法。
【請求項３】
前記無機化合物が、チタン化合物、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合物、ニッケル化合物、クロム化合物、タングステン化合物、アルミニウム化合物、モリブデン化合物からなる群から選ばれる請求項１又は請求項２に記載の篩分け水溶性セルロースエーテルの製造方法。
【請求項４】
前記水溶性セルロースエーテルが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の篩分け水溶性セルロースエーテルの製造方法。
【請求項５】
５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数が８００個以下であり、動的画像解析法により全粒子を微粒子と、球状粒子と、長繊維状粒子及び短繊維状粒子からなる繊維状粒子とに分類した場合、前記全粒子に対する前記長繊維状粒子の体積分率が４０．０％以上であるアルキルセルロースであって、
前記微粒子が、繊維長が４０μｍ未満の粒子であり、
前記球状粒子は繊維長が４０μｍ以上であり、かつ繊維径と繊維長の比率である伸長比が０．５以上の第１球状粒子と、伸長比が０．５未満であり、最大フェレー径と最小フェレー径の比率であるアスペクト比が０．５以上であり、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周囲長（ＰＥＱＰＣ）と実際の粒子の周囲長（Ｐｒｅａｌ）の比率である円形度が０．７以上である第２球状粒子とからなり、
前記長繊維状粒子は繊維長が２００μｍ以上、伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１長繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２長繊維状粒子とからなり、
前記短繊維状粒子は繊維長が４０μｍ以上２００μｍ未満、伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１短繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２短繊維状粒子とからなるアルキルセルロース。
【請求項６】
２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数が３５０個以下であり、動的画像解析法により全粒子を微粒子と、球状粒子と、長繊維状粒子及び短繊維状粒子からなる繊維状粒子とに分類した場合、前記全粒子に対する前記長繊維状粒子の体積分率が３０．０％以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロースであって、
前記微粒子が、繊維長が４０μｍ未満の粒子であり、
前記球状粒子は繊維長が４０μｍ以上であり、かつ繊維径と繊維長の比率である伸長比が０．５以上の第１球状粒子と、伸長比が０．５未満であり、最大フェレー径と最小フェレー径の比率であるアスペクト比が０．５以上であり、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周囲長（ＰＥＱＰＣ）と実際の粒子の周囲長（Ｐｒｅａｌ）の比率である円形度が０．７以上である第２球状粒子とからなり、
前記長繊維状粒子は繊維長が２００μｍ以上で伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１長繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２長繊維状粒子とからなり、
前記短繊維状粒子は繊維長が４０μｍ以上２００μｍ未満で伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１短繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２短繊維状粒子とからなるヒドロキシアルキルアルキルセルロース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材分野、化学分野、医薬品分野、食品分野等で利用される水溶性セルロースエーテル及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水溶性セルロースエーテルは、医薬、食品用バインダー、崩壊剤、各種溶媒の増粘剤、建築材料用保水剤、押出成形製法におけるバインダー、懸濁安定剤等として使用されている。例えば、水溶性セルロースエーテルであるメチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等は、分子内に親水基や疎水基が存在することで界面活性を示し、塩化ビニルや塩化ビニリデンの懸濁重合における懸濁安定剤や、家庭用の透明ラップ剤の原料としても用いられる。
【０００３】
また、水溶性セルロースエーテルには、様々な使用分野に応じて、その分野に適した粒度分布が求められる。そのため、水溶性セルロースエーテルは、粉砕後に篩にかけられて製造されていることが一般的である。
しかし、水溶性セルロースエーテル中の繊維状粒子は、篩面において篩過時の振動や揺動運動によって、お互いに絡まりあい綿状物を生成したり、篩の網目上に絡まりあい層状に成長してしまうという現象が生じる。そのため、篩分け工程における篩過の効率が悪化したり、収率の低下につながる場合がある。
【０００４】
これを解決する手段としては、セルロースエーテルを篩分けする方法であって、ａ）セルロースエーテル（篩分けされる材料）を篩面に付し、ｂ）この篩分けされる材料を、篩面を振動及び／又は揺動する篩面を用いて、小粒部分（適合サイズ材料または篩を通過する材料）と循環部分（大粒材料または篩面残留分）とに分け、ｃ）小粒部分を取り出し、そしてｄ）振動及び／又は揺動する篩面をその下から垂直にエアージェトでフラッシュすることから成る方法によって、循環部分を篩系から取り出す、ことからなる方法（特許文献１）がある。この方法では、振動する篩面を備える高性能音波式篩分け機（high performance sonic-type sieving machine）、又は揺動する篩面を備える揺動式篩分け機（tumble sieving machine）を用いている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０８−０４１１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１において記載される方法は、篩分け機の構造が特殊で複雑な態様となっており、工業的レベルで実施することは難しい。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、特別な装置を必要とすることのない効率の良い水溶性セルロースエーテルの製造方法及び新規な水溶性セルロースエーテルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、水溶性セルロースエーテルの製造方法において、篩面が無機金属化合物で被覆された篩を用いることにより、篩面における繊維状粒子の絡まり合いや篩の網目における層状成長が抑制され、水溶性セルロースエーテルを効率良く製造することができ、また繊維状粒子を多く有し、流動性に優れる水溶性セルロースエーテルを製造することができることを見出し、本発明を為すに至った。
本発明の一つの態様によれば、水溶性セルロースエーテルを粉砕して、第一粉砕物を得る第一粉砕工程と、前記第一粉砕物を、篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩を用いる篩分けにより第一篩通過分の水溶性セルロースエーテルを得る第一篩分け工程とを少なくとも含む篩分け水溶性セルロースエーテルの製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数が８００個以下であり、動的画像解析法により全粒子を微粒子と、球状粒子と、長繊維状粒子及び短繊維状粒子からなる繊維状粒子とに分類した場合、前記全粒子に対する前記長繊維状粒子の体積分率が４０．０％以上であるアルキルセルロースであって、
前記微粒子が、繊維長が４０μｍ未満の粒子であり、
前記球状粒子は繊維長が４０μｍ以上であり、かつ繊維径と繊維長の比率である伸長比が０．５以上の第１球状粒子と、伸長比が０．５未満であり、最大フェレー径と最小フェレー径の比率であるアスペクト比が０．５以上であり、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周囲長（ＰＥＱＰＣ）と実際の粒子の周囲長（Ｐｒｅａｌ）の比率である円形度が０．７以上である第２球状粒子とからなり、
前記長繊維状粒子は繊維長が２００μｍ以上、伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１長繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２長繊維状粒子とからなり、
前記短繊維状粒子は繊維長が４０μｍ以上２００μｍ未満、伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１短繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２短繊維状粒子とからなるアルキルセルロースが提供される。
また、本発明の他の態様によれば、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数が３５０個以下であり、動的画像解析法により全粒子を微粒子と、球状粒子と、長繊維状粒子及び短繊維状粒子からなる繊維状粒子とに分類した場合、前記全粒子に対する前記長繊維状粒子の体積分率が３０．０％以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロースであって、
前記微粒子が、繊維長が４０μｍ未満の粒子であり、
前記球状粒子は繊維長が４０μｍ以上であり、繊維径と繊維長の比率である伸長比が０．５以上の第１球状粒子と、伸長比が０．５未満であり、最大フェレー径と最小フェレー径の比率であるアスペクト比が０．５以上であり、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周囲長（ＰＥＱＰＣ）と実際の粒子の周囲長（Ｐｒｅａｌ）の比率である円形度が０．７以上である第２球状粒子とからなり、
前記長繊維状粒子は繊維長が２００μｍ以上で伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１長繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２長繊維状粒子とからなり、
前記短繊維状粒子は繊維長が４０μｍ以上２００μｍ未満で伸長比が０．５未満であり、かつアスペクト比が０．５未満である第１短繊維状粒子と、アスペクト比が０．５以上であり、円形度が０．７未満である第２短繊維状粒子とからなるヒドロキシアルキルアルキルセルロースが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、複雑な装置を用いることなく、良好な流動性を有する水溶性セルロースエーテルを効率良く、高収率で製造することができる。また、未溶解繊維数が少なく、繊維状粒子を多く有するものの流動性に優れる水溶性セルロースエーテルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの「全粒子」を、「微粒子」、「長繊維状粒子（ＬＦ１及びＬＦ２）」、「短繊維状粒子（ＳＦ１及びＳＦ２）」及び「球状粒子（Ｓ１及びＳ２）」の４種類の粒子に分類するフローチャートを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
まず、水溶性セルロースエーテルの製造方法における第一粉砕工程の粉砕の対象である原料となる水溶性セルロースエーテルについて説明する。
水溶性セルロースエーテルとしては、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース等が挙げられる。
アルキルセルロースとしては、メトキシ基のＤＳ（ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）が好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．４〜２．２、更に好ましくは１．６〜２．２のメチルセルロース、エトキシ基のＤＳが好ましくは１．０〜３．０のエチルセルロース等が挙げられる。
【００１１】
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、ヒドロキシエトキシ基のＭＳ（ｍｏｌａｒ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）が好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３，０のヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳが好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは２．０〜５．０のヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００１２】
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、メトキシ基のＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．４〜２．２、更に好ましくは１．６〜２．２、ヒドロキシエトキシ基のＭＳが好ましくは０．１〜１．５、より好ましくは０．２〜１．５のヒドロキシエチルメチルセルロース、メトキシ基のＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．４〜２．２、更に好ましくは１．６〜２．２、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳが好ましくは０．１〜０．８、より好ましくは０．１２〜０．８のヒドロキシプロピルメチルセルロース、エトキシ基のＤＳが好ましくは１．０〜２．５、ヒドロキシエトキシ基のＭＳが好ましくは０．１〜１．５のヒドロキシエチルエチルセルロース等が挙げられる。
【００１３】
アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおけるアルコキシ基のＤＳは、置換度（ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）を表し、無水グルコース１単位当たりのアルコキシ基の平均個数をいう。また、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおけるにおけるヒドロキシプロポキシ基のＭＳは、置換モル数（ｍｏｌａｒ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）を表し、無水グルコース１モル当たりのヒドロキシプロポキシ基の平均モル数をいう。
ＤＳ及びＭＳは、アルキルセルロースにおいては、第１７改正日本薬局方のメチルセルロースに関する分析方法に準じて、ヒドロキシアルキルセルロースにおいては、第１７改正日本薬局方のヒドロキシプロピルセルロースに関する分析方法に準じて、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおいては、第１７改正日本薬局方のヒプロメロースに関する分析方法に準じて測定して得られた値を換算することによって求めることができる。
【００１４】
水溶性セルロースエーテルは、例えば、パルプにアルカリ金属水酸化物溶液を接触させてアルカリセルロースを得る工程と、得られたアルカリセルロースとエーテル化剤とのエーテル化反応により、水溶性セルロースエーテルの粗生成物を得る工程と、前記の粗生成物の洗浄工程と、乾燥工程とを少なくとも含む水溶性セルロースエーテルの製造方法等の公知の方法により製造することができる。
【００１５】
アルカリセルロースは、ウッドパルプやリンターパルプ等のパルプに水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液を接触させる工程により得ることができる。アルカリセルロースにおけるパルプ量に対するアルカリ金属水酸化物溶液量の質量比は、得られる水溶性セルロースエーテルが所望の置換度となるように調整を行う。
【００１６】
得られたアルカリセルロースと、エーテル化剤とのエーテル化反応により、原料となる水溶性セルロースエーテルの粗生成物を得る。エーテル化剤としては、塩化メチル等のハロゲン化アルキル、酸化エチレン、酸化プロピレン等の酸化アルキレンが挙げられる。
エーテル化反応は、反応制御性の観点から、好ましくは内温を調整可能で、内部撹拌機付き圧力容器内で行う。エーテル化反応における反応温度は、反応制御性および生産性の観点から、好ましくは５０〜１１０℃である。エーテル化反応における反応時間は、生産性の観点から、好ましくは１．５〜６．０ｈｒである。
【００１７】
次に、水溶性セルロースエーテルの粗生成物の洗浄を行う。洗浄された水溶性セルロースエーテルの含水率は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは４０〜８０質量％である。
洗浄された水溶性セルロースエーテルは、必要に応じ水を加え混合した後に、乾燥し、必要に応じて粉砕することにより、水溶性セルロースエーテルを得る。こうして得られた水溶性セルロースエーテルを原料として用いる。原料水溶性セルロースエーテルの含水率は、後述する第一粉砕工程における粉砕性の観点から、好ましくは０．１〜１０．０質量％である。
第一粉砕工程の前に上記粉砕を行った後、通常の篩を用いて篩分け工程を行った場合、すなわち後述する第一篩分け工程が最初の篩分け工程ではない場合と、全く篩分けをせず、第一篩分け工程が最初の篩分け工程となる場合とでは、後者の場合に本発明の効果はより顕著となるが、前者の場合でも本発明の一定の効果は得られる。  
なお、洗浄された水溶性セルロースエーテルの含水率及び原料水溶性セルロースエーテルの含水率は、第１７改正日本薬局方の一般試験法の「乾燥減量試験法」に従って測定することができ、水と水溶性セルロースエーテル合計に対する水の割合である。
【００１８】
まず、原料水溶性セルロースエーテルを粉砕して第一粉砕物を得る第一粉砕工程について説明する。
原料水溶性セルロースエーテルの粉砕は、特に制限されないが、例えば粉砕機により行うことができる。粉砕機としては、衝撃粉砕機、振動ミル、ボールミル、ローラーミル、ターボミル等が挙げられる。
第一粉砕物の含水率は、篩分け工程における効率の観点から、好ましくは０．１〜１０．０質量％である。第一粉砕物の含水率は、第１７改正日本薬局方の「乾燥減量試験法」に従って測定することができる。
第一粉砕物の平均粒子径は、第一粉砕物の流動性の観点から、好ましくは４０〜２５０μｍである。第一粉砕物の平均粒子径は、後述する水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の測定方法と同様に測定することができる。
【００１９】
次に、前記第一粉砕物を、篩面が無機金属化合物で被覆された篩により第一篩上残分水溶性セルロースエーテルと第一篩通過分水溶性セルロースエーテルに分けて、第一篩通過分水溶性セルロースエーテルを得る第一篩分け工程について説明する。
【００２０】
篩面が無機金属化合物で被覆された篩における無機金属化合物としては、チタン化合物、ジルコニウム化合物、ハフニウム化合物、ニッケル化合物、クロム化合物、タングステン化合物、アルミニウム化合物、モリブデン化合物等が挙げられるが、水溶性セルロースエーテルと篩面の付着性の観点から、チタン化合物及び／又はジルコニウム化合物が好ましい。
また、チタン化合物としては、酸化チタン化合物が好ましく、ジルコニウム化合物としては、酸化ジルコニウム化合物が好ましい。
篩面への無機化合物の被覆は、篩分け対象の粉体を載せる篩の表（おもて）面の被覆でも一定の効果を得られるが、効率性の観点から、篩面の表面と裏面の両面に被覆処理を行うことが好ましい。篩面が無機金属化合物で被覆された篩は、例えば、適当な篩の篩面に対してＮＢＣメッシュテック社によるＮａｆｉｔｅｃ（登録商標）Ｓ加工やＺ加工等を行うことにより、用意することができる。加工される篩における篩面は、特に制限されないが、強度、耐久性、篩分け精度の観点から、ステンレス製の平織金網が好ましい。
篩面への無機化合物の被覆の厚さは、好ましくは、５０〜１０００ｎｍである。被覆の厚さは、以下のようにして測定できる。まず、篩面を金属切断用のはさみを用いて１０ｍｍ角程度にトリミングし、円柱状の容器（底部における直径：２ｃｍ、高さ：２０ｍｍ）の底部の中央にトリミングした篩面を置き、エポキシ樹脂（ビューラー社、エポキュア２）を、容器に高さが３ｍｍ程度になるように流し込み、包埋処理する。その後、包埋処理した篩面をサンドペーパで研磨することにより１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍｔの板状の測定用サンプルを調整する。この測定用サンプルを日立ハイテクノロジーズ社製ＩМ−４０００の資料台にホットワックスを用いて固定した後、測定用サンプルの側面（１０ｍｍ×１ｍｍｔの面の一つ）をアルゴンイオンミリング法により加速電圧５ｋＶで３時間かけて断面加工を行う。なお、アルゴンイオンミリング法においては、マスクとして日立ハイテクノロジーズ社製ＩＭ−４０００の付属品を使用できる。
アルゴンイオンミリング法による断面加工の後、加工面に対して約２ｎｍ程度の厚みになるよう白金パラジウムスパッタコーティング処理を行った後、日本電子社製電界放出型走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−７９００Ｆを用いて、照射電流２０ｐＡ、加速電圧５ｋＶ、焦点距離４ｎｍの条件の下、付属の反射電子検出器を用いて倍率１００００倍の断面図画像を取得し、得られた画像から目視にて算出できる。
【００２１】
篩面が無機金属化合物で被覆された篩における有効篩面積は、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは０．０００１〜１,０００ｍ２である。
篩面が無機金属化合物で被覆された篩における篩面の目開きは、必要に応じて適宜選択すればよいが、処理速度又は篩通過後の水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは０．０４５〜０．６９７ｍｍ、より好ましくは０．１１１〜０．５２５ｍｍである。
篩面が無機金属化合物で被覆された篩における篩面の線径は、必要に応じて適宜選択すればよいが、強度の観点から、好ましくは０．００１〜５．０ｍｍである。
【００２２】
第一篩分け工程における篩分け機としては、振動式篩分け機、面内運動式篩分け機、ロータップ型篩分け機、可動網式篩分け機、強制撹拌式篩分け機、超音波式篩分け機等が挙げられる。
振動式篩分け機としては、リップルフロースクリーン型Ｋ・Ｒスクリーン（幸袋テクノ社製）、ローヘッド型Ｋ・Ｒスクリーン（幸袋テクノ社製）、電磁スクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、ＲＶスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、バランス形スクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、ＢＭスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、ウェーブスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、リニアドライブスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、ジャイロスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、ゴムスプリングスクリーン（シンフォニアテクノロジー社製）、グリズリフィーダ（シンフォニアテクノロジー社製）円形振動篩分け機（ダルトン社製）等が挙げられる。
【００２３】
面内運動式篩分け機としては、アルミスケヤシフター（明治機械社製）、プランシフター（明治機械社製）、ジャイレトリーシフター（明治機械社製）、ジャイロシフター（徳寿工作社製）、ローテックススクリーナー（ローテックス社製）、アルガイヤシフター（アルガイヤ社製）等が挙げられる。
ロータップ型篩分け機としては、ロータップ型篩振とう機（竹田理化工業社製、関西金網社製）、ＢＳシーブシェカー（セイシン企業社製）等が挙げられる。
【００２４】
可動網式篩分け機としては、ジャンピングスクリーン（ユーラステクノ社製）等が挙げられる。
強制撹拌式篩分け機としては、ＵＸシフター（徳寿工作所社製）等が挙げられる。
超音波式篩分け機としては、スイープシーブ（ユーシージャパン社製）等が挙げられる。
篩分け機における篩面が無機金属化合物で被覆された篩の設置数は、生産性の観点から、好ましくは１〜２０段である。
【００２５】
第一篩分け工程における篩分け条件は、使用する篩分け機や水溶性セルロースエーテルの目的とする粒度分布に応じて、適宜選択すればよい。振動式篩分け機における振動数は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは６００〜１００,０００ｒｐｍである。振動式篩分け機における振幅は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは０〜１００ｍｍである。
振動式篩分け機の一つである円形振動篩におけるウェイト位相は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは１５〜９０°、より好ましくは３５〜９０°である。
【００２６】
面内運動式篩分け機における振動数は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは１０〜５００ｒｐｍである。面内運動式篩分け機における振幅は、効率的な篩分けの観点から、片振幅で好ましくは５〜１００ｍｍである。
ロータップ型篩分け機における振とう数は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは２００〜３５０ｒｐｍである。ロータップ型篩分け機における振とう幅は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは１０〜１００ｍｍである。ロータップ型篩分け機における打数は、効率的な篩分けの観点から、好ましくは１０〜５００回／分である。
第一篩分け工程における篩分け時間、すなわち、第一粉砕物の篩分けを開始してから篩分けが完了するまでの時間は、生産性の観点から、好ましくは０．１〜１２ｈｒである。
【００２７】
第一篩通過分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、篩通過後の水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは３０〜２００μｍである。第一篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、粉砕時の効率性の観点から、好ましくは１００〜６００μｍである。第一篩通過分水溶性セルロースエーテル及び第一篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、後述する水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の測定方法と同様に測定することができる。
第一篩通過分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径と、第一篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の差の絶対値は、好ましくは６５μｍ以上、より好ましくは６５〜１５０μｍである。
篩面が無機金属化合物で被覆された篩を用いることにより、篩面における繊維状粒子の絡まり合いや篩の網目における層状成長を抑制することができるが、繊維状粒子が篩を通過することによる水溶性セルロースエーテルの流動性が懸念された。しかし、その予想に反して、流動性が良好な篩通過後の水溶性セルロースエーテルを効率良く製造することができることが知見された。
【００２８】
水溶性セルロースエーテルは、上述したように第一篩通過分として得られる。好ましくは、第一篩通過分として得られる水溶性セルロースエーテルと、更に第一篩上残分を粉砕して第二粉砕物を得た後、第二篩通過分として得られる水溶性セルロースエーテルと組み合わせてもよい。
第一篩上残分水溶性セルロースエーテルを粉砕して、第二粉砕物を得る第二粉砕工程について説明する。
第一篩上残分水溶性セルロースエーテルの粉砕は、第一粉砕工程と同様に行うことができる。粉砕機としては、第一粉砕工程における粉砕機と同様のものが使用できる。第二粉砕工程における粉砕機は、第一粉砕工程における粉砕機と同じであっても異なっていてもよい。
第二粉砕物の含水率は、篩分け工程における効率の観点から、好ましくは０．１〜１０．０質量％である。第二粉砕物の含水率は、第１７改正日本薬局方の「乾燥減量試験法」に従って測定することができる。
第二粉砕物の平均粒子径は、粉砕時の効率性の観点から、好ましくは４０〜２５０μｍである。第二粉砕物の平均粒子径は、後述する水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の測定方法と同様に測定することができる。
【００２９】
次に、前記第二粉砕物を、篩により第二篩上残分水溶性セルロースエーテルと第二篩通過分水溶性セルロースエーテルに分ける第二篩分け工程について説明する。
第二篩分け工程における篩は、前記篩面が無機金属化合物で被覆された篩を用いてもよいし、既存の篩面が無機金属化合物で被覆されていない篩のどちらを使用してもよいが、処理速度の観点から、前記篩面が無機金属化合物で被覆された篩が好ましい。
【００３０】
既存の篩面が無機金属化合物で被覆されていない篩としては、篩面がステンレス製の平織金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製の綾織金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製のプレクリンプ金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製のフラットトップ金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製のトンキャップ金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製のタイロッド金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製のウェッジワイヤースクリーンである篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製の丸孔打ち抜き金網である篩（関西金網社製）、篩面がステンレス製の角孔打ち抜き金網である篩（関西金網社製）、篩面がナイロン６６ＰＡである篩（東京スクリーン社製）、篩面がポリエステルである篩（東京スクリーン社製）、篩面がポリエチレンである篩（東京スクリーン社製）、篩面がポリプロピレンである篩（東京スクリーン社製）等が挙げられる。
【００３１】
第二篩分け工程における篩の有効篩面積は、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは０．０００１〜１,０００ｍ２である。
第二篩分け工程における篩の目開きは、必要に応じて適宜選択すればよいが、処理速度又は篩通過後の水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは０．０４５〜０．６９７ｍｍ、より好ましくは０．１１１〜０．５２５ｍｍである。
第二篩分け工程における篩の線径は必要に応じて適宜選択すればよいが、篩網強度の観点から、好ましくは０．００１〜５．０ｍｍである。
第二篩分け工程における篩分け機としては、第一篩分け工程における篩分け機と同様のものが使用できる。
【００３２】
第二篩分け工程における篩の設置数、篩分け条件、篩分け時間は、第一篩分け工程と同様である。
篩面が無機金属化合物で被覆された篩を用いることにより、篩面における繊維状粒子の絡まり合いや篩の網目における層状成長を抑制することができるができるため、第一篩上残分水溶性セルロースエーテル中における目的の平均粒子径を有する水溶性セルロースエーテルの割合が少なくなり、それらが過粉砕されることによって生じる未溶解繊維数を減少させることができる。
【００３３】
第二篩通過分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、第二篩分け工程で使用する篩網の目開きによって変化するが、篩通過後の水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは３０〜２００μｍである。第二篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、第二篩分け工程で使用する篩網の目開きによって変化するが、粉砕時の効率性の観点から、好ましくは１００〜６００μｍである。第二篩通過分水溶性セルロースエーテル及び第二篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、後述する水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の測定方法と同様に測定することができる。
第二篩通過分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径と、第二篩上残分水溶性セルロースエーテルの平均粒子径の差の絶対値は、好ましくは７５μｍ以上、より好ましくは７５〜１３０μｍである。
【００３４】
第一篩通過分水溶性セルロースエーテルと第二篩通過分水溶性セルロースエーテルは、それぞれ別個に所望の用途に用いてもよいが、それらを混合して用いてもよい。第一及び第二篩通過分水溶性セルロースエーテルを混合する場合は、十分に混合できれば特に制限されないが、例えば混合機により行うことができる。混合機としては、容器回転式混合機、機械撹拌式混合機、流動撹拌式混合機、無撹拌式混合機、高速度・高せん断・衝撃式混合機等が挙げられる。
【００３５】
このように、第一篩通過分、第二篩通過分、又は第一及び第二篩通過分の混合物として得られた水溶性セルロースエーテルの粘度、平均粒子径、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度について説明する。なお、得られた水溶性セルロースエーテルのＤＳ及びＭＳの値は、第一粉砕工程の対象である原料水溶性セルロースエーテルのＤＳ及びＭＳの値と同じである。
水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度は、用途に適した粘性又は溶解性の観点から、好ましくは３〜５００,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜２００,０００ｍＰａ・ｓである。
水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度は、２質量％水溶液の２０℃における粘度は、粘度が６００ｍＰａ・ｓ以上の場合においては、第１７改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の回転粘度計法に従い単一円筒型回転粘度計を用いて測定することができる。一方、粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満の場合においては、第１７改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベローデ型粘度計を用いて測定することができる。
【００３６】
水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、流動性又は溶解速度の観点から、好ましくは３０〜３００μｍ、より好ましくは４０〜２００μｍ、更に好ましくは５０〜１５０μｍである。
水溶性セルロースエーテルの平均粒子径は、レーザー回折法粒度分布測定装置マスターサイザー３０００（Ｍａｌｖａｒｎ社製）を用いて、乾式法にて、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回析理論により、分散圧２ｂａｒ、散乱強度２〜１０％の条件により測定を行い、体積基準の累積分布曲線の５０％累積値に相当する径を算出することで決定することができる。
【００３７】
水溶性セルロースエーテルのゆるめ嵩密度は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは０．１５〜０．６０ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．１８〜０．６０ｇ／ｍｌである。
「ゆるめ嵩密度」とは、疎充填の状態の嵩密度をいい、ホソカワミクロン社製の粉体特性評価装置ＰＯＷＤＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ＰＴ−Ｓを用いて、直径５．０５ｃｍ、高さ５．０５ｃｍ（容積１００ｍｌ）の円筒容器（材質：ステンレス）へ試料を目開き１ｍｍの篩を通して、上方（２３ｃｍ）から均一に供給し、上面をすり切って秤量することによって測定できる。
【００３８】
水溶性セルロースエーテルの固め嵩密度は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは０．２０〜１．２０ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．２５〜１．０ｇ／ｍｌである。
「固め嵩密度」とは、前記円筒容器にタッピングを加えて密充填にした場合の嵩密度である。タッピングとは、試料を充填した容器を一定の高さから繰り返し落下させて底部に軽い衝撃を与え、試料を密充填にする操作である。実際には、「ゆるめ嵩密度」を測定する際上面をすり切って秤量した後、さらにこの容器の上にキャップをはめ、この上縁まで粉体を加えてタップ高さ１．８ｃｍのタッピングを１８０回行う。終了後、キャップを外して容器の上面で粉体をすり切って秤量し、この状態の嵩密度を固め嵩密度とする。
【００３９】
水溶性セルロースエーテルの圧縮度は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは１．０〜５０．０％、より好ましくは１．０〜４０．０％である。
「圧縮度」とは、嵩減りの度合いを示す値であり、以下の式で求められる。
圧縮度(％)＝{（固め嵩密度―ゆるめ嵩密度）／固め嵩密度}×１００
【００４０】
次に、第一篩通過分、第二篩通過分、又は第一及び第二篩通過分の混合物として得られた水溶性セルロースエーテルの粒子の形状及び体積分率について説明する。
本明細書において、水溶性セルロースエーテルは、「長繊維状粒子」、「短繊維状粒子」、「球状粒子」及び「微粒子」の４種類の粒子に分類される。図１は、水溶性セルロースエーテルの「全粒子」を、「微粒子」、「長繊維状粒子（ＬＦ１及びＬＦ２）」、「短繊維状粒子（ＳＦ１及びＳＦ２）」及び「球状粒子（Ｓ１及びＳ２）」の４種類の粒子に分類する方法についてまとめたフローチャートを示す。
水溶性セルロースエーテル中の前記各粒子の体積分率は、動的画像解析法により、以下の繊維長（ＬＥＦＩ）、繊維径（ＤＩＦＩ）、伸張比、アスペクト比及び円形度等の形状パラメータを測定することにより算出できる。動的画像解析法とは、気体又は溶媒等の流体に分散させた粒子の画像を連続的に撮影し、二値化・解析を行うことにより粒子径や粒子形状を求める方法である。例えば、動的画像解析式粒度分布測定装置ＱＩＣＰＩＣ／Ｒ１６（シンパテック社製）を用いて測定できる。
【００４１】
全粒子Ａは、繊維長（Ｌｅｎｇｔｈ  ｏｆ  Ｆｉｂｅｒ：ＬＥＦＩ）が４０μｍ以上の粒子Ｃと、４０μｍ未満の微粒子Ｂに分けられる。ＬＥＦＩは、粒子の両端間の長さとして定義され、粒子輪郭の中の片側から別の片側までで最も長い経路である。なお、Ｍ７レンズを搭載した場合のＱＩＣＰＩＣ／Ｒ１６の検出限界は４．７μｍであるため、４．７μｍ未満の粒子は検出されないが、４．７μｍ未満のＬＥＦＩを有する粒子の体積が水溶性セルロースエーテル全体に占める割合は極僅かであることから、本発明の目的上無視できる。
【００４２】
ＬＥＦＩが４０μｍ以上の粒子Ｃは、繊維径（Ｄｉａｍｅｔｅｒ  ｏｆ  Ｆｉｂｅｒ：ＤＩＦＩ）とＬＥＦＩの比率（ＤＩＦＩ／ＬＥＦＩ）である伸張比（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が０．５以上の第１球状粒子（Ｓ１）と、０．５未満の粒子Ｄに分けられる。ＤＩＦＩは、粒子の短径として定義され、粒子の投影面積を繊維の分枝の全ての長さの合計で割ることにより算出される。
【００４３】
ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸張比（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が０．５未満の粒子Ｄは、最大フェレー径（Ｆｍａｘ）と最小フェレー径（Ｆｍｉｎ）の比率（Ｆｍｉｎ／Ｆｍａｘ）であるアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が０．５未満の粒子Ｅと、０．５以上の粒子Ｆに分けられる。いずれの粒子も、アスペクト比は０を超えて１以下の値となる。フェレー径は、粒子を挟む２本の平行接線間の距離のことであり、最大フェレー径（Ｆｍａｘ）は、粒子を挟む２接線間の距離で、０°から１８０°まで方向を変化させた時の最大径をいい、最小フェレー径（Ｆｍｉｎ）は、粒子を挟む２接線間の距離で、０°から１８０°まで方向を変化させた時の最小径をいう。
【００４４】
ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸張比（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が０．５未満であり、かつアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が０．５未満の繊維状粒子Ｅは、ＬＥＦＩが２００μｍ以上の第１長繊維状粒子（ＬＦ１）と、２００μｍ未満の第１短繊維状粒子（ＳＦ１）に分けられる。
【００４５】
ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸張比（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が０．５未満であり、かつアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が０．５以上の粒子Ｆは、円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）が０．７以上の第２球状粒子（Ｓ２）と、０．７未満の繊維状粒子Ｇに分けられる。円形度（Ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）は、粒子の投影面積（Ａｐ）と同じ面積を有する円における周囲長（ＰＥＱＰＣ）と、実際の粒子の周囲長（Ｐｒｅａｌ）の比率で、下記式により定義される。いずれの粒子も、円形度は０を超えて１以下の値となる。円形度が小さいほど、粒子の形はより不規則となる。ＥＱＰＣは、面積円相当径（Ｄｉａｍｅｔｅｒ  ｏｆ  ａ  Ｃｉｒｃｌｅ  ｏｆ  Ｅｑｕａｌ  Ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ  Ａｒｅａ）、すなわち、粒子の投影面積と同等の面積を有する円の直径として定義され、Ｈｅｙｗｏｏｄ径とも言う。
【００４６】
【数１】
2020189957.tif 000002
【００４７】
ＬＥＦＩが４０μｍ以上、伸張比（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が０．５未満でアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）が０．５以上であり、かつ円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）が０．７未満の繊維状粒子Ｇは、ＬＥＦＩが２００μｍ以上の第２長繊維状粒子（ＬＦ２）と、２００μｍ未満の第２短繊維状粒子（ＳＦ２）に分けられる。
【００４８】
水溶性セルロースエーテル中の微粒子の体積（Ｖｍ）は、微粒子を直径がＥＱＰＣの球であると仮定することにより、下記式により算出することができる。
Ｖｍ＝(π／６)×(ＥＱＰＣ)３×Ｎｍ
ここで、Ｎｍは試料中の微粒子の数であり、ＥＱＰＣは微粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＥＱＰＣである。
【００４９】
本明細書において、全粒子からＬＥＦＩが４０μｍ未満の微粒子を除いた、４０μｍ以上のＬＥＦＩを有する粒子は、上記の粒子の形状パラメータである、ＬＥＦＩ、伸張比、アスペクト比及び円形度に基づき「長繊維状粒子」、「短繊維状粒子」及び「球状粒子」に分類され、それぞれ区別される。
＜長繊維状粒子＞
以下の定義ＬＦ１又はＬＦ２のいずれかを満たす粒子は、「長繊維状粒子」に分類される。
ＬＦ１：０．５未満の伸張比、０．５未満のアスペクト比、及び２００μｍ以上のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
ＬＦ２：０．５未満の伸張比、０．５以上のアスペクト比、０．７未満の円形度、及び２００μｍ以上のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
【００５０】
水溶性セルロースエーテル中の長繊維状粒子の体積（ＶＬＦ）は、長繊維状粒子を、底面の直径をＤＩＦＩ、高さをＬＥＦＩとする円柱と仮定することにより、下記式により算出することができる。
ＶＬＦ＝(π／４)×(ＤＩＦＩ)２×（ＬＥＦＩ）×ＮＬＦ
ここで、ＮＬＦは試料中の長繊維状粒子の数であり、ＤＩＦＩは長繊維状粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＤＩＦＩであり、ＬＥＦＩは長繊維状粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＬＥＦＩである。
なお、上記ＬＦ１及びＬＦ２の定義を満たす粒子のそれぞれについて上記式により体積を計算し、それらを合計した値が水溶性セルロースエーテル中の長繊維状粒子の体積である。
【００５１】
＜短繊維状粒子＞
以下の定義ＳＦ１又はＳＦ２のいずれかを満たす粒子は、「短繊維状粒子」に分類される。
ＳＦ１：０．５未満の伸張比、０．５未満のアスペクト比、及び４０μｍ以上２００μｍ未満のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
ＳＦ２：０．５未満の伸張比、０．５以上のアスペクト比、０．７未満の円形度、及び４０μｍ以上２００μｍ未満のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
【００５２】
水溶性セルロースエーテル中の短繊維状粒子の体積（ＶＳＦ）は、上記の長繊維状粒子と同様に、短繊維状粒子を、底面の直径をＤＩＦＩ、高さをＬＥＦＩとする円柱と仮定することにより、下記式により算出することができる。
ＶＳＦ＝(π／４)×(ＤＩＦＩ)２×（ＬＥＦＩ）×ＮＳＦ
ここで、ＮＳＦは試料中の短繊維状粒子の数であり、ＤＩＦＩは短繊維状粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＤＩＦＩであり、ＬＥＦＩは短繊維状粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＬＥＦＩである。
なお、上記ＳＦ１及びＳＦ２の定義を満たす粒子のそれぞれについて上記式により体積を計算し、それらを合計した値が水溶性セルロースエーテル中の短繊維状粒子の体積である。
【００５３】
＜球状粒子＞
以下の定義Ｓ１又はＳ２のいずれかを満たす粒子は、「球状粒子」に分類される。
Ｓ１：０．５以上の伸張比及び４０μｍ以上のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
Ｓ２：０．５未満の伸張比、０．５以上のアスペクト比、０．７以上の円形度、及び４０μｍ以上のＬＥＦＩ（繊維長）を有する粒子。
【００５４】
水溶性セルロースエーテル中の球状粒子の体積（ＶＳ）は、球状粒子を直径がＥＱＰＣの球であると仮定することにより、下記式により算出することができる。
ＶＳ＝(π／６)×(ＥＱＰＣ)３×ＮＳ
ここで、ＮＳは試料中の球状粒子の数であり、ＥＱＰＣは球状粒子の個数基準の累積粒度分布曲線の５０％累積値に相当するメジアンＥＱＰＣである。
なお、上記Ｓ１及びＳ２の定義を満たす粒子のそれぞれについて上記式により体積を計算し、それらを合計した値が水溶性セルロースエーテル中の球状粒子の体積である。
【００５５】
水溶性セルロースエーテル中の各種粒子の体積分率は、上記で定義した体積Ｖｍ、ＶＬＦ、ＶＳＦ及びＶＳからそれぞれ下記式により算出できる。
微粒子の体積分率＝｛Ｖｍ／（Ｖｍ＋ＶＬＦ＋ＶＳＦ＋ＶＳ）｝×１００
長繊維状粒子の体積分率＝｛ＶＬＦ／（Ｖｍ＋ＶＬＦ＋ＶＳＦ＋ＶＳ）｝×１００
短繊維状粒子の体積分率＝｛ＶＳＦ／（Ｖｍ＋ＶＬＦ＋ＶＳＦ＋ＶＳ）｝×１００
球状粒子の体積分率＝｛ＶＳ／（Ｖｍ＋ＶＬＦ＋ＶＳＦ＋ＶＳ）｝×１００
各種粒子（長繊維状粒子、短繊維状粒子、球状粒子及び微粒子）の体積分率は、定量フィーダーＶＩＢＲＩ／Ｌ、気流式分散器  ＲＯＤＯＳ／Ｌ及びＭ７レンズを搭載した動的画像解析式粒度分布測定装置ＱＩＣＰＩＣ／Ｒ１６（シンパテック社製）を用いて、フレームレート５００Ｈｚ、インジェクタ４ｍｍ、分散圧１ｂａｒの条件で測定を行い、撮像した粒子の画像を解析ソフトＷＩＮＤＯＸ５Ｖｅｒｓｉｏｎ：５．９．１．１により解析して各種粒子の個数基準のメジアンＥＱＰＣ、個数基準のメジアンＬＥＦＩ、個数基準のメジアンＤＩＦＩ、伸長比、アスペクト比及び円形度を求め、その値を基に前述した計算式により算出した。なお、解析時の区分はＭ７を使用した。
【００５６】
水溶性セルロースエーテルがアルキルセルロースの場合、繊維状粒子の全粒子に対する体積分率が好ましくは４０．０％以上であり、５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数は、製品の品質の観点から、好ましくは８００個以下、より好ましくは２０〜６００個である。
水溶性セルロースエーテルがヒドロキシアルキルアルキルセルロースの場合、繊維状粒子の全粒子に対する体積分率が好ましくは３０．０％以上であり、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中でコールターカウンター法により測定した時の８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数は、製品の品質の観点から、好ましくは３５０個以下、より好ましくは２０〜１５０個である。
未溶解繊維数は、コールターカウンター法により測定することができる。具体的には、まず、水溶性セルロースエーテルを０．１質量％水溶液となるようにコールターカウンター用電解質水溶液ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ（ベックマンコールター社製）の恒温槽内に、水溶性セルロースエーテルがアルキルセルロースの場合は５℃で、水溶性セルロースエーテルがヒドロキシアルキルアルキルセルロースの場合は２５℃で溶解する。次に、この水溶液２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、コールター社製のコールターカウンターＴＡ  ＩＩ型により測定する。
【００５７】
アルキルセルロースにおける長繊維状粒子の体積分率は、水溶性セルロースエーテルの流動性および未溶解繊維の除去の観点から、好ましくは４０.０〜５５．０質量％、より好ましくは４０．０〜５０．０質量％である。
アルキルセルロースにおける短繊維状粒子の体積分率は、粉砕の効率の観点から、好ましくは、１５．０〜３０．０質量％、より好ましくは１５．０〜２５．０質量％である。
アルキルセルロースにおける球状粒子の体積分率は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは５．０〜４４．９質量％、より好ましくは３５．０〜４３．０質量％である。
アルキルセルロースにおける微粒子の体積分率は、粉砕の効率の観点から、好ましくは、０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．１〜５．０質量％である。
【００５８】
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおける長繊維状粒子の体積分率は、水溶性セルロースエーテルの流動性および未溶解繊維の除去の観点から、好ましくは３０．０〜５５．０質量％、より好ましくは３０．０〜５０．０質量％である。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおける短繊維状粒子の体積分率は、粉砕の効率の観点から、好ましくは１０．０〜３０．０質量％、より好ましくは１０．０〜２５．０質量％である。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおける球状粒子の体積分率は、水溶性セルロースエーテルの流動性の観点から、好ましくは１０．０〜５９．９質量％、より好ましくは３０．０〜５５．０質量％である。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおける微粒子の体積分率は、粉砕の効率の観点から、好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。
【００５９】
水溶性セルロースエーテルにおける長繊維状粒子の体積分率が高いことによって、水溶性セルロースエーテル中の繊維長が長い未溶解繊維数の割合が増加する。水溶性セルロースエーテルの水溶液中において、繊維長が短い未溶解繊維に比べて、繊維長が長い未溶解繊維は、フィルターろ過や遠心沈降等によって容易に除去させることが可能であるため、より未溶解繊維数の少ない水溶性セルロースエーテルの水溶液を調製することが出来、品質の向上が期待される。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩は、ステンレス製の平織金網を有する篩（関西金網社製）に、ＮＢＣメッシュテック社のＮａｆｉｔｅｃ加工を篩面の表面と裏面の両面に施すことにより用意した。
実施例１において、使用した篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩は、S加工を施すことにより、準備した。また、篩面への無機化合物の被覆の厚さは、被覆面の場所によって差があり、篩面を構成する線部（縦線及び横線）一本あたり１００〜３００ｎｍであった。
実施例２〜４において、使用した篩網表面が無機金属化合物で被覆された篩は、Ｚ加工を施すことにより、準備した。また、篩面への無機化合物の被覆の厚さは、被覆面の場所によって差があり、篩面を構成する線部（縦線及び横線）一本あたり２００〜４００ｎｍであった。
また、処理速度は、下記式により算出した。
処理速度(ｋｇ/ｈｒ/ｍ２)＝
第一又は第二篩通過分質量(ｋｇ)/｛篩分け時間(ｈｒ)×有効篩網面積(ｍ２)｝
【００６１】
実施例１
ウッドパルプ１．００質量部に対する４９質量％水酸化ナトリウム水溶液の質量比が２．１０質量部であるアルカリセルロースを、内部撹拌機付き圧力容器内で撹拌を行いながら、塩化メチル１．６９質量部、酸化プロピレン０．２６質量部と６０〜９０℃の温度で２時間反応させて原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの粗生成物を得た。その後、原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの粗生成物を洗浄し、続いて水を加えて混合し、洗浄された原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの含水率を６５質量％とした後、乾燥することにより、含水率が１．５質量％の原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．１５ｋｇ得た。
得られた原料ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１５Ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．１質量％、平均粒子径が１２２．０μｍである第一粉砕物０．１５ｋｇを得た。
続いて、得られた第一粉砕物０．１５ｋｇを、篩面が酸化ジルコニウム化合物及び酸化チタン化合物で被覆された篩（有効篩面積０．０２５ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ）を１段設置したロータップ型篩振とう機（竹田理化工業社製）に供給し、振とう数２５０ｒｐｍ、打数６７回／分、振とう幅５０ｍｍ、篩分け時間０．３ｈｒの条件下で篩分けを行い、第一篩上残分水溶性セルロースエーテルと第一篩通過分水溶性セルロースエーテルに篩分けた。そして、平均粒子径が１１０．０μｍである第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．１３６ｋｇ、平均粒子径が２４０．５μｍである第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．０１４ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は、１８．１ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であり、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの収率は９０．７％であった。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００６２】
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
【００６３】
実施例２
ウッドパルプ１．００質量部に対する４９質量％水酸化ナトリウム水溶液の質量比が２．５３質量部であるアルカリセルロースを、内部撹拌機付き圧力容器内で撹拌を行いながら、塩化メチル２．０３質量部、酸化プロピレン０．５２質量部と６０〜９０℃の温度で２時間反応させて原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの粗生成物を得た。その後、原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの粗生成洗浄し、続いて水を加えて混合し、洗浄された原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースの含水率５０質量％とした後、乾燥することにより、含水率が１．４質量％原料ヒドロキシプロピルメチルセルロースを２５．０ｋｇ得た。
得られた原料ヒドロキシプロピルメチルセルロース２５．０ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．０質量％、平均粒子径が１１５．０μｍである第一粉砕物２５．０ｋｇを得た。
続いて、得られた第一粉砕物２５．０ｋｇを、篩面が酸化ジルコニウム化合物で被覆された篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間２ｈｒの条件下で篩分けを行い、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９４．８μｍである第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを２２．５ｋｇ、平均粒子径が１７５．０μｍである第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを２．５０ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は、３４．１ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、得られた第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロース２．５０ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．１質量％、平均粒子径が１２０．２μｍである第二粉砕物２．５０ｋｇを得た。
得られた第二粉砕物２．５０ｋｇを篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ、関西金網社製）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間０．２０７ｈｒの条件下で、第二篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９６．２μｍである第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１．９８ｋｇ、平均粒子径が１９０．５μｍである第二篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．５３ｋｇ得た。このとき、第二篩分け工程における処理速度は、２９．０ｋｇ/ｈｒ/ｍ２であった。
続いて、第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを混合することにより、平均粒子径が９５．３μｍであるヒドロキシプロピルメチルセルロースを収率９７．９％で得た。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００６４】
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
【００６５】
実施例３
実施例２と同様の方法により、含水率が２．０質量％、平均粒子径は１１５.０μｍである第一粉砕物を１０．５ｋｇ得た。
続いて、第一粉砕物１０．５ｋｇを、篩面が酸化ジルコニウム化合物で被覆された篩（有効篩面積０．１４ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ）を１段設置したジャイロシフターＧＳ−Ａ１Ｈ型（徳寿工作所社製）に供給し、片振幅３０ｍｍ、振動数２６０ｒｐｍ、篩分け時間２ｈｒの条件下で、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９５．０μｍである第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを９．３５ｋｇ、平均粒子径が１７７．５μｍである第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを１．１６ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は３３．４ｋｇ/ｈｒ/ｍ２であった。
続いて、得られた第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロース１．１６ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．０質量％、平均粒子径が１２３．２μｍである第二粉砕物１．１６ｋｇを得た。
得られた第二粉砕物１．１６ｋｇを、篩面が酸化ジルコニウム化合物で被覆された篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間０．０９０ｈｒの条件下で篩分けを行い、第二篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９５．８μｍである第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．９７ｋｇ、平均粒子径が１９３．２μｍである第二篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１８ｋｇを得た。このとき、第二篩分け工程における処理速度は、３２．７ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを混合することにより、平均粒子径が９５．３μｍであるヒドロキシプロピルメチルセルロースを収率９８．３％で得た。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００６６】
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
【００６７】
実施例４
ウッドパルプ１．００質量部に対する４９質量％水酸化ナトリウム水溶液の質量比が２．１０質量部であるアルカリセルロースを、内部撹拌機付き圧力容器内で撹拌を行いながら、塩化メチル１．６９質量部と６０〜９０℃の温度で２時間反応させて原料メチルセルロースの粗生成物を得た。その後、原料メチルセルロースの粗生成物洗浄し、続いて水を加えて混合し、含水率６７質量％とした後、乾燥することにより、含水率が１．５質量％の原料メチルセルロースを得た。
得られた原料メチルセルロース２２．０ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．０質量％、平均粒子径が１２５．０μｍである第一粉砕物２２ｋｇを得た。
続いて、得られた第一粉砕物２２．０ｋｇを、篩網表面が酸化ジルコニウム化合物で被覆された篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間２ｈｒの条件下で篩分けを行い、第一篩上残分メチルセルロースと第一篩通過分メチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が１０８．０μｍである第一篩通過分メチルセルロースを１８．９６ｋｇ、平均粒子径が２１０．５μｍである第一篩上残分メチルセルロースを３．０４ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は、２８．７ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、得られた第一篩上残分メチルセルロース３．０４ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が１．９質量％、平均粒子径が１２６．３μｍである第二粉砕物３．０４ｋｇを得た。
得られた第二粉砕物を、篩網表面が酸化ジルコニウム化合物で被覆された篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間０．２５１ｈｒの条件下で篩分け行い、第二篩上残分メチルセルロースと第二篩通過分メチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が１１０．５μｍである第二篩通過分メチルセルロースを２．２８ｋｇ、平均粒子径が２３０．４μｍである第二篩上残分メチルセルロースを０．７６ｋｇ得た。このとき、第二篩分け工程における処理速度は２７．５ｋｇ/ｈｒ/ｍ２であった。
続いて、第一篩通過分メチルセルロースと第二篩通過分メチルセルロースを混合することにより、平均粒子径が１０８．８μｍであるメチルセルロースを収率９６．５％で得た。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００６８】
得られたメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
【００６９】
比較例１
実施例１と同様の方法により、含水率が２．１質量％、平均粒子径が１２２．０μｍである第一粉砕物０．１５ｋｇを得た。
続いて、得られた第一粉砕物０．１５ｋｇを、篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．０２５ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ、関西金網社製）を１段設置したロータップ型篩振とう機（竹田理化工業社製）に供給し、振とう数２５０ｒｐｍ、打数６７回／分、振とう幅５０ｍｍ、篩分け時間０．３０ｈｒの条件下で篩分けを行い、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が１０６．０μｍである第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．１１３ｋｇ、平均粒子径が１８２．５μｍである第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．０３７ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は１５．１ｋｇ／ｈｒ／ｍ２、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの収率は７５．３％であった。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００７０】
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
実施例１と比較して、第一篩分け工程における篩分け条件は、同じであるものの処理速度及び収率は低いものとなった。
【００７１】
比較例２
実施例２と同様の方法で含水率が１．９質量％、平均粒子径が１１５.０μｍである第一粉砕物２５．０ｋｇを得た。
続いて、得られた第一粉砕物２５．０Ｋｇを篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ、関西金網社製）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間２ｈｒの条件下で篩分け行い、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９４．８μｍである第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを２０．７５ｋｇ、平均粒子径が１６２．５μｍである第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを４．２５ｋｇ得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は、３１．４ｋｇ/ｈｒ/ｍ２であった。
続いて第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．１質量％、平均粒子径が１１７．２である第二粉砕物を４．２５Ｋｇ得た。
得られた第二粉砕物４．２５Ｋｇを、篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．１７８ｍｍ、線径０．１４ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間０．３４８ｈｒの条件下で篩分け行い、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が９４．９μｍである第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを３．２７ｋｇ、平均粒子径が１７８．０μｍである第二篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．９８ｋｇ得た。このとき、第二篩分け工程における処理速度は、２８．５ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、第一篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースと第二篩通過分ヒドロキシプロピルメチルセルロースを混合することにより、平均粒子径が９５．０μｍであるヒドロキシプロピルメチルセルロースを収率９６．１％で得た。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００７２】
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、ヒドロキシプロポキシ基のＭＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、２５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
実施例２と比較して、第一篩分け工程における処理速度は低下した。また、実施例２と比較して、第一篩上残分ヒドロキシプロピルメチルセルロースの量が多かったため、第二粉砕工程において過粉砕されたことによる未溶解繊維数の増加が見られた。
【００７３】
比較例３
実施例４と同様の方法で含水率が１．９質量％、平均粒子径が１２５．０μｍである第一粉砕物２２．０ｋｇを得た。
得られた第一粉砕物２２．０ｋｇを、篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間２ｈｒの条件下で篩分け行い、第一篩上残分メチルセルロースと第一篩通過分メチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が１０６．９μｍである第一篩通過分メチルセルロースを１６．２８ｋｇ、平均粒子径が１９０．５μｍである第一篩上残分メチルセルロース５．７２ｋｇを得た。このとき、第一篩分け工程における処理速度は、２４．７ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、得られた第一篩上残分メチルセルロース５．７２ｋｇをバッチ式振動ミル（中央加工機製社製）にて粉砕を行うことにより、含水率が２．３質量％、平均粒子径が１２９．３である第二粉砕物を５．７２ｋｇ得た。
得られた第二粉砕物５．７２ｋｇを、篩面がステンレス製の平織金網である篩（有効篩面積０．３３ｍ２、目開き０．２１３ｍｍ、線径０．１５ｍｍ）を１段設置した円形振動篩分け機（ダルトン社製）に供給し、振動数１５００ｒｐｍ、ウェイト位相５０°、篩分け時間０．５３７ｈｒの条件下で篩分け行い、第一篩上残分メチルセルロースと第二篩通過分メチルセルロースに篩分けた。そして、平均粒子径が１０９．３μｍである第二篩通過分メチルセルロースを４．１５ｋｇ、平均粒子径が２０１．２μｍである第二篩上残分メチルセルロースを１．５７ｋｇ得た。このとき、第二篩分け工程における処理速度は、２３．４ｋｇ／ｈｒ／ｍ２であった。
続いて、第一篩通過分メチルセルロースと第二篩通過分メチルセルロースを混合し、平均粒子径が１０７．５μｍであるメチルセルロースを収率９２．９％で得た。粉砕条件及び結果を表１に示す。
【００７４】
得られたメチルセルロースのメトキシ基のＤＳ、２質量％水溶液の２０℃における粘度、ゆるめ嵩密度、固め嵩密度、圧縮度、長繊維状粒子の体積分率、短繊維状粒子の体積分率、球状粒子の体積分率、微粒子の体積分率、直径４００μｍのアパーチャーチューブを用いて、５℃における０．１質量％水溶液２ｍｌ中で測定したときの８〜２００μｍのサイズを有する未溶解繊維数を表２に示す。
実施例４と比較して、第一篩分け工程における処理速度は低下した。また、実施例４と比較して、第一篩上残分メチルセルロースの量が多かったため、第二粉砕工程において過粉砕されたことによる未溶解繊維数の増加が見られた。
【００７５】
【表１】
2020189957.tif 000003
【００７６】
【表２】
2020189957.tif 000004
【符号の説明】
【００７７】
Ａ：全粒子
Ｂ：微粒子
Ｃ：ＬＥＦＩ（繊維長）が４０μｍ以上の粒子
Ｄ：ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸長比(elongation)が０．５未満の粒子
Ｅ：ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸長比が０．５未満でアスペクト比(aspect ratio)が０．５未満の粒子
Ｆ：ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸長比が０．５未満でアスペクト比が０．５以上の粒子
Ｇ：ＬＥＦＩが４０μｍ以上で伸長比が０．５未満でアスペクト比が０．５以上で円形度(circularity)が０．７未満の粒子
Ｓ１：第１球状粒子
Ｓ２：第２球状粒子
ＬＦ１：第１長繊維状粒子
ＬＦ２：第２長繊維状粒子
ＳＦ１：第１短繊維状粒子
ＳＦ２：第２短繊維状粒子
ＬＥＦＩ：繊維長
ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ：伸長比
ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ：アスペクト比
ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ：円形度
【図１】
2020189957.tif 000005