(57)【要約】      （修正有）【課題】プラズマエッチング用半導体チャンバ内で使用するためのコンポーネントにプラズマ耐性のあるコーティングを形成する方法を提供する。【解決手段】半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネントを提供する工程と、堆積チャンバ内にコンポーネントをロードする工程と、コンポーネント上にコーティングを形成するために、コンポーネント上に金属粉末をコールドスプレーコーティングする工程と、陽極酸化層を形成するために、コーティングを陽極酸化する工程とを含む。【選択図】図５
2020007643.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品であって、
製造チャンバためのコンポーネントと、
コンポーネント上のコーティングと、
コーティング上に形成された陽極酸化層であって、
陽極酸化層の厚さは約２ミルから約１０ミルであり、
陽極酸化層は、
９９％を超える密度を有する低多孔率層部分と、
低多孔率層部分よりも高い多孔率を有し、約１０ｎｍから約５０ｎｍの直径を有する複数の柱状ナノ細孔を含む多孔質柱状層部分とを含んでいる陽極酸化層とを含む物品。
【請求項２】
コーティングは約２０マイクロインチ未満の平均表面粗さを有する、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
物品はコンポーネントとコーティングとの間にバリア層をさらに含み、バリア層は０．１〜５．０ミクロンの範囲の厚さを有している、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
物品は、アルミニウム又はチタンのうちの第１の１つを含み、
コーティングは、アルミニウム又はチタンのうちの第２の１つを含み、
バリア層は、アルミニウムとチタンの固溶体を含んでいる請求項３に記載の物品。
【請求項５】
コンポーネントは、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、又はマグネシウム合金のうちの少なくとも１つを含み、
コーティングは、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金を含んでいる、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
多孔質柱状層部分は、約４０％から約５０％の多孔率を有している、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
コーティングは、第１金属と第２金属の傾斜を含んでいる、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
コーティングは０．２〜５．０ｍｍの厚さを有している、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
コーティングは酸化物含有物を含んでいない、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
物品であって、
製造チャンバのコンポーネントと、
コンポーネントの表面上のコーティングと、
コーティング上の陽極酸化層であって、物品を製造する方法は、
物品の表面上にコーティングを堆積させる工程と、
コーティングを陽極酸化させて陽極酸化層を形成する工程であって、
陽極酸化層の厚さは約２ミルから約１０ミルであり、
コーティングを陽極酸化させる工程は、
陽極酸化の開始時に第１電流密度を適用して、陽極酸化層の低多孔率層部分を形成する工程であって、低多孔率層部分は約９９％を超える密度を有している工程と、
陽極酸化の残りの時間に第１電流密度より低い第２電流密度を適用して、陽極酸化層の多孔質柱状層部分を形成する工程であって、多孔質柱状層部分は、
低多孔率層部分よりも高い多孔率を有しており、
約１０ｎｍから約５０ｎｍの直径を有する複数の柱状ナノ細孔を含んでいる工程とを含んでいる工程とが含まれている陽極酸化層とを含む物品。
【請求項１１】
陽極酸化層の多孔質柱状層部分は約４０％〜約５０％の多孔率を有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
方法であって、
物品上に金属粉末をコールドスプレーコーティングして、物品上にコーティングを形成する工程と、
コーティングを陽極酸化させて、約２ミルから約１０ミルの厚さを有する陽極酸化層を形成する工程であって、コーティングを陽極酸化させる工程は、
陽極酸化の開始時に第１電流密度を適用して、陽極酸化層の低多孔率層部分を形成する工程であって、低多孔率層部分は９９％を超える密度を有している工程と、
陽極酸化の残りの時間に第１電流密度より低い第２電流密度を適用して、低多孔率層部分の上に陽極酸化層の多孔質柱状層部分を形成する工程であって、多孔質柱状層部分は、約１０ｎｍから約５０ｎｍの直径を有する複数の柱状ナノ細孔を含んでいる工程とを含んでいる工程とを含む方法。
【請求項１３】
多孔質柱状層部分は、約４０％から約５０％の多孔率を有している、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
コーティングを陽極酸化させる前に、コーティングに化学機械研磨（ＣＭＰ）を施して、コーティングの平均表面粗さを約２０マイクロインチ未満にする工程をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
コールドスプレーコーティング後の物品を約２００℃から約１４５０℃の範囲の温度に約３０分以上加熱することにより、物品とコーティングの間にバリア層を形成する工程であって、バリア層は、約０．５ミクロンから約５．０ミクロンの厚さを有している工程をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示の実施形態は、概して、半導体製造コンポーネント上の金属コーティング、及び基板に金属コーティングを塗布する方法に関する。
【背景】
【０００２】
半導体産業では、ますます減少するサイズの構造を作る多くの製造プロセスによって、デバイスは製造される。いくつかの製造プロセス（例えば、プラズマエッチング及びプラズマ洗浄プロセス）は、基板をエッチング又は洗浄するために、プラズマの高速流に基板を曝露する。プラズマは非常に腐食性である可能性があり、処理チャンバ及びプラズマに曝露される他の表面を腐食するかもしれない。この腐食は、処理される基板をしばしば汚染する粒子を生成する可能性があり、デバイス欠陥（すなわち、ウェハ上の欠陥（例えば、粒子及び金属汚染））に寄与する。
【０００３】
デバイスの幾何学形状が縮小するにつれて、欠陥への感受性は増加し、粒子汚染の許容レベルは縮小される可能性がある。プラズマエッチングプロセス及び／又はプラズマ洗浄プロセスによって導入される粒子汚染を最小限に抑えるために、プラズマに耐性のあるチャンバ材料が開発されてきた。異なる材料は、異なる材料特性（例えば、耐プラズマ性、剛性、曲げ強度、耐熱衝撃性など）を提供する。また、異なる材料は、異なる材料コストを有する。したがって、いくつかの材料は、優れた耐プラズマ性を有し、他の材料は、より低いコストを有し、更に他の材料は、優れた曲げ強度及び／又は耐熱衝撃性を有する。
【概要】
【０００４】
一実施形態では、本方法は、半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネントを提供する工程と、堆積チャンバ内にコンポーネントをロードする工程と、コンポーネント上にコーティングを形成するために、コンポーネント上に金属粉末をコールドスプレーコーティングする工程と、陽極酸化層を形成するために、コーティングを陽極酸化する工程とを含む。
【０００５】
本方法はまた、コーティングを陽極酸化する前に、コンポーネントの平均表面粗さが、約２０マイクロインチ未満となるようにコンポーネントを研磨する工程を含むことができる。コンポーネント上にコールドスプレーコーティングされる金属粉末は、約１００ｍ／ｓ〜約１５００ｍ／ｓの範囲内の速度を有することができる。粉末は、窒素又はアルゴンのキャリアガスを介してスプレーすることができる。
【０００６】
本方法は、コンポーネントとコーティングとの間にバリア層を形成するため、コールドスプレーコーティング後のコンポーネントを、約２００℃〜約１４５０℃の範囲内の温度に約３０分間を超えて加熱する工程を含むことができる。
【０００７】
コーティングは、約０．１ｍｍ〜約４０ｍｍの範囲内の厚さを有することができる。コンポーネントは、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、又はマグネシウム合金を含むことができる。金属粉末は、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金を含むことができる。
【０００８】
コーティングの約１〜約５０％が陽極酸化層を形成するために消費されることができる。コンポーネントは、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライン、又は静電チャックベースとすることができる。
【０００９】
一実施形態では、物品は、プラズマエッチング用半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネントと、コンポーネント上の金属粉末コールドスプレーコーティングと、コーティングで形成された陽極酸化層を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本開示は、添付図面の図の中で、限定としてではなく、例として示され、同様の参照符号は同様の要素を示す。この開示における「一」又は「１つの」実施形態への異なる参照は、必ずしも同じ実施形態への参照ではなく、そのような参照は、少なくとも１つを意味することに留意すべきである。
【図１】本発明の一実施形態に係る、基板上のコーティングを示す。
【図２】本発明の一実施形態に係る、製造システムの例示的なアーキテクチャを示す。
【図３】本発明の一実施形態に係る、基板にコーティングを塗布するプロセスを示す。
【図４】本発明の一実施形態に係る、基板上のコーティングを陽極酸化するプロセスを示す。
【図５】本発明の一実施形態に係る、基板上にコーティングを形成する方法を示す。
【実施形態の詳細な説明】
【００１１】
開示の実施形態は、基板（例えば、半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネント）にコーティングを塗布するための方法に向けられている。半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネントは、コンポーネント上にコーティングを形成する金属粉末でコールドスプレーコーティングすることができ、コーティングは、陽極酸化層を形成するために陽極酸化させることができる。金属粉末のコールドスプレーコーティングは、攻撃的なプラズマ化学への耐性を増加させた緻密で適合性のあるコーティングを提供することができる。コーティングは、チャンバ内部の金属汚染レベルを低減させるために、高純度の材料で形成することができる。陽極酸化層を有するコーティングは、コンポーネントの寿命を増加させ、それは耐食性があるため、半導体製造時のウェハ上の欠陥を低減させることができる。したがって、粒子汚染のレベルを低減させることができる。
【００１２】
コールドスプレーコーティングされるコンポーネントは、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、又はマグネシウム合金で形成することができる。コンポーネントは、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライン、静電チャックベース、又は処理チャンバの別のコンポーネントとすることができる。また、コンポーネントは、コーティングを陽極酸化する前に、平均表面粗さを低下させるために研磨することができる。更に、コンポーネントは、コンポーネントとコーティングとの間にバリア層を形成するコーティングのコールドスプレーコーティングの後に加熱することができる。
【００１３】
コンポーネント上にコールドスプレーコーティングされる金属粉末は、約１００ｍ／ｓ〜約１５００ｍ／ｓの範囲内の速度を有することができ、窒素又はアルゴンのキャリアガスを介してスプレーすることができる。コーティングは、約０．１ｍｍ〜約４０ｍｍの範囲内の厚さを有することができる。金属粉末は、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金とすることができる。コーティングの約１〜５０％が陽極酸化層を形成するために陽極酸化されることができる。
【００１４】
用語「約」又は「およそ」は、本明細書で使用される場合、これらは、提示された公称値が±１０％以内で正確であることを意味することを意図している。いくつかの実施形態は、半導体製造用プラズマエッチング装置内で使用されるコンポーネントを参照して本明細書中に記載されていることにも留意すべきである。しかしながら、このようなプラズマエッチング装置は、マイクロ電気機械システム（ＭＥＭＳ）デバイスを製造するために使用されてもよいことが理解されるべきである。
【００１５】
図１は、一実施形態に係るコーティングを有するコンポーネント１００を示す。コンポーネント１００は、コールドスプレーコーティング１０４と陽極酸化層１０８を有する基板１０２を示す。一実施形態では、基板１０２は、半導体製造チャンバ内で使用するためのコンポーネント（例えば、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライナー、静電チャックベースなど）とすることができる。例えば、基板１０２は、アルミニウム、アルミニウム合金（例えば、Ａｌ６０６１、Ａｌ５０５８など）、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、マグネシウム合金から形成することができる。チャンバコンポーネント１００は、表示を目的として図示されており、必ずしも縮尺通りではない。
【００１６】
一実施形態では、基板１０２の平均表面粗さは、コールドスプレーコーティング１０４の形成前に調整される。例えば、基板１０２の平均表面粗さは、約１５マイクロインチ〜約３００マイクロインチの範囲内とすることができる。一実施形態では、基板は、約１２０マイクロインチで始まる、又は約１２０マイクロインチに調整された平均表面粗さを有する。平均表面粗さは、（例えば、ビーズブラスト又は研削によって）増加させることができる、又は（例えば、サンディング又は研磨により）減少させることができる。しかしながら、物品の平均表面粗さは、コールドスプレーコーティングのために既に適切であるかもしれない。したがって、平均表面粗さの調整は、オプションとすることができる。
【００１７】
コールドスプレーコーティング１０４は、コールドスプレープロセスを介して形成することができる。一実施形態では、コールドスプレーコーティングは、金属粉末（例えば、アルミニウム（例えば、高純度アルミニウム）、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金）から形成することができる。例えば、コールドスプレーコーティング１０４は、約０．１ｍｍ〜約４０ｍｍの範囲内の厚さを有することができる。一例では、コールドスプレーコーティングの厚さは約１ｍｍである。コールドスプレープロセスは、以下でより詳細に説明される。
【００１８】
一実施形態では、コンポーネント１００は、コールドスプレーコーティング１０４の塗布後に熱処理することができる。熱処理は、コールドスプレーコーティング１０４と基板１０２との間に反応ゾーン１０６を形成することによって、コールドスプレーコーティング１０４の基板１０２への接着強度を改善することにより、コールドスプレーコーティングを最適化することができる。
【００１９】
続いて、陽極酸化層１０８は、コールドスプレーコーティング１０４をシールし、保護するために、陽極酸化プロセスを介してコールドスプレー層１０４から形成することができる。コールドスプレーコーティング１０２がアルミニウムから形成される例では、陽極酸化層１０８は、Ａｌ２Ｏ３を形成することができる。陽極酸化層１０８は、約２ミル〜約１０ミルの範囲内の厚さを有することができる。一実施形態では、陽極酸化プロセスは、シュウ酸又は硬質陽極酸化プロセスである。一例では、陽極酸化プロセスは、コールドスプレーコーティング１０２の約２０％〜約１００％の間で陽極酸化し、これによって陽極酸化層１０８を形成する。一実施形態では、コールドスプレーコーティング１０２の約５０％が陽極酸化される。陽極酸化プロセスは、以下でより詳細に説明される。
【００２０】
更に、コールドスプレーコーティング１０４は、形成後に、比較的高い平均表面粗さを有する（例えば、約２００マイクロインチの平均表面粗さを有する）ことができる。一実施形態では、コールドスプレーコーティング１０４の平均表面粗さは、陽極酸化の前に変更される。例えば、コールドスプレーコーティング１０４の表面は、化学機械研磨（ＣＭＰ）又は機械的研磨又は他の適切な方法によって平滑化することができる。一例では、コールドスプレーコーティング１０４の平均表面粗さは、約２〜２０マイクロインチの範囲内の粗さを有するように変更される。
【００２１】
図２は、チャンバコンポーネント（例えば、図１のコンポーネント１００）を製造するための製造システム２００の例示的なアーキテクチャを示している。製造システム２００は、半導体製造において使用するための物品（例えば、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライン、又は静電チャックベース）を製造するためのシステムとすることができる。一実施形態では、製造システム２００は、機器自動化層２１５に接続された処理機器２０１を含む。処理機器２０１は、コールドスプレーコーター２０３、ヒーター２０４、及び／又は陽極酸化装置２０５を含むことができる。製造システム２００は、機器自動化層２１５に接続された１以上のコンピューティングデバイス２２０を更に含むことができる。代替の実施形態では、製造システム２００は、より多くの又はより少ないコンポーネントを含むことができる。例えば、製造システム２００は、機器自動化層２１５又はコンピューティングデバイス２２０無しで手動操作（例えば、オフライン）の処理機器２０１を含んでもよい。
【００２２】
一実施形態では、湿式洗浄装置は、物品を湿式浴内に浸漬させる湿式洗浄プロセスを用いて（例えば、平均表面粗さ調整後又はコーティング又は層形成前に）物品を洗浄する。他の実施形態では、物品を洗浄するために代替タイプの洗浄装置（例えば、乾式洗浄装置）を用いてもよい。乾式洗浄装置は、熱を印加する、気体を印加する、プラズマを印加するなどによって物品を洗浄することができる。
【００２３】
コールドスプレーコーター２０３は、物品の表面に金属コーティングをするように構成されたシステムである。例えば、金属コーティングは、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金などの金属の金属粉末から形成することができる。一実施形態では、コールドスプレーコーター２０３は、アルミニウム粉末が、高い速度で物品上にノズルから推進されるコールドスプレープロセスによって物品上にアルミニウムコーティングを形成し、これは以下でより詳細に説明される。ここで、物品及び／又はコールドスプレーコーター２０３のノズルは、均一なコーティングを達成するように操作することができるので、物品の表面は、均一にコーティングすることができる。一実施形態では、コールドスプレーコーター２０３は、コーティング中に物品を保持するためのチャックを備えた固定具を有することができる。コールドスプレーコーティングの形成は、以下でより詳細に説明される。
【００２４】
一実施形態では、物品は、コールドスプレーコーティングが形成された後、一定期間の間、ヒーター２０４内で焼成（又は熱処理）することができる。ヒーター２０４は、ガス又は電気炉とすることができる。例えば、物品は、コーティング及び基板材料に応じて、約６０℃〜約１５００℃の間の温度で、０．５時間〜１２時間、熱処理することができる。この熱処理は、コールドスプレーコーティングと物品との間に反応ゾーン又はバリア層を形成することができ、これはコールドスプレーコーティングの物品への接着を改善することができる。
【００２５】
一実施形態では、陽極酸化装置２０５は、コールドスプレーコーティング上に陽極酸化層を形成するように構成されたシステムである。陽極酸化装置２０５は、電流供給装置、陽極酸化浴、及びカソード本体を含むことができる。例えば、導電性物品とすることができる物品は、陽極酸化浴に浸漬される。陽極酸化浴は、硫酸又はシュウ酸を含むことができる。物品がアノードとして作用し、カソード本体がカソードとして作用するように、電流が物品に印加される。その後、陽極酸化層が、物品上のコールドスプレーコーティング上に形成され、これは、以下でより詳細に説明される。
【００２６】
機器自動化レイヤー２１５は、製造機械２０１の一部又は全部をコンピューティングデバイス２２０と、他の製造機械と、計測ツール及び／又は他のデバイスと相互接続することができる。機器自動化レイヤー２１５は、ネットワーク（例えば、位置エリアネットワーク（ＬＡＮ））、ルータ、ゲートウェイ、サーバ、データストアなどを含むことができる。製造機械２０１は、ＳＥＭＩ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ／Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｍｏｄｅｌ（ＳＥＣＳ／ＧＥＭ）インタフェースを介して、イーサネット（登録商標）インタフェースを介して、及び／又は他のインタフェースを介して、機器自動化レイヤー２１５に接続することができる。一実施形態では、機器自動化レイヤー２１５は、プロセスデータ（例えば、プロセス実行中に製造機械２０１によって収集されたデータ）をデータストア（図示せず）に保存可能にする。代替の一実施形態では、コンピューティングデバイス２２０は、１以上の製造機械２０１に直接接続する。
【００２７】
一実施形態では、一部又は全部の製造機械２０１は、プロセスレシピをロード、ストア、及び実行することができるプログラマブルコントローラを含む。プログラマブルコントローラは、製造機械２０１の温度設定、ガス及び／又は真空の設定、時間の設定等を制御することができる。プログラマブルコントローラは、メインメモリ（例えば、リードオンリーメモリ（ＲＯＭ）、フラッシュメモリ、ダイナミックランダムアクセスメモリ（ＤＲＡＭ）、スタティックランダムアクセスメモリ（ＳＲＡＭ）など）、及び／又は二次メモリ（例えば、データ記憶装置（例えば、ディスクドライブ））を含むことができる。メインメモリ及び／又は二次メモリは、本明細書に記載の熱処理プロセスを実行するための命令を記憶することができる。
【００２８】
プログラマブルコントローラはまた、メインメモリ及び／又は二次メモリに（例えば、バスを介して）結合された処理デバイスを含み、これによって命令を実行することができる。処理デバイスは、汎用処理デバイス（例えば、マイクロプロセッサ、中央処理装置等）であってもよい。処理デバイスはまた、専用処理デバイス（例えば、特定用途向け集積回路（ＡＳＩＣ）、フィールドプログラマブルゲートアレイ（ＦＰＧＡ）、デジタル信号プロセッサ（ＤＳＰ）、ネットワークプロセッサ等）であってもよい。一実施形態では、プログラマブルコントローラは、プログラマブルロジックコントローラ（ＰＬＣ）である。
【００２９】
図３は、物品又は基板上にコールドスプレーコーティングを形成するためのコールドスプレープロセス製造システム３００の例示的なアーキテクチャを示している。製造システム３００は、基板３０６を載置するためのステージ３０４（又は固定具）を含むことができる堆積チャンバ３０２を含む。一実施形態では、基板３０６は、図１の基板１０２とすることができる。酸化を回避するために、堆積チャンバ３０２内の空気圧は、真空システム３０８を介して低減させることができる。金属粉末３１６（例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金）を含む粉末チャンバ３１０は、金属粉末３１６を推進させるためのキャリアガス３１８を含むガス容器３１２に結合される。コールドスプレーコーティングを形成するために基板３０６上に金属粉末３１６を向けるためのノズル３１４は、粉末チャンバ３１０に結合される。
【００３０】
基板３０６は、半導体製造用に使用されるコンポーネントとすることができる。コンポーネントは、エッチングリアクタ又は熱反応器のコンポーネント、半導体処理チャンバのコンポーネントなどとすることができる。コンポーネントの例は、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライナー、静電チャックベースなどを含む。基板３０６は、アルミニウム、アルミニウム合金（例えば、Ａｌ６０６１、Ａｌ５０５８など）、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、及びマグネシウム合金、又は半導体製造チャンバのコンポーネントで使用される任意の他の導電性材料から部分的に又は全体的に形成することができる。
【００３１】
一実施形態では、基板３０６の表面は、コールドスプレーコーティングの形成前に、コーティングの接着性を向上させるために、約１００マイクロインチ未満の平均表面粗さに粗面化することができる。
【００３２】
基板３０６は、コーティングの堆積中に堆積チャンバ３０２内のステージ３０４上に取り付けることができる。ステージ３０４は、一次元、二次元、又は三次元に移動させることができる、及び／又は１以上の方向の周りに回転／傾斜させることができる可動ステージ（例えば、電動ステージ）であってもよい。したがって、ステージ３０４は、キャリアガス中でノズル３１４から推進される金属粉末３１６による基板３０６のコーティングを促進するために、異なる位置に移動させることができる。例えば、コールドスプレーを介したコーティングの塗布は、直進的プロセスであるので、基板３０６の異なる部分又は面をコーティングするために、ステージ３０４を移動させることができる。コーティングが必要な異なる面又は複雑な幾何学的形状を基板３０６が有する場合、アセンブリ全体をコーティングすることができるように、ステージ３０４は、ノズル３１４に対して基板３０６の位置を調整することができる。換言すれば、ノズル３１４は、様々な角度及び向きから、基板３０６の特定の部分に選択的に向けることができる。一実施形態では、ステージ３０４はまた、コーティング形成中に物品の温度を調節するための冷却又は加熱チャネルを有することができる。
【００３３】
一実施形態では、製造システム３００の堆積チャンバ３０２は、堆積チャンバ３０２内に真空が存在するように、真空システム３０８を用いて排気することができる。例えば、堆積室３０２内の圧力は、約０．１ミリトール未満まで低減させることができる。堆積チャンバ３０２内に真空を提供することは、コーティングの塗布を促進することができる。例えば、堆積チャンバ３０２が真空下にある場合、ノズルから推進される金属粉末３１６は、金属粉末３１６が基板３０６へと進むとき、より少ない抵抗に遭遇する。したがって、金属粉末３１６は、より高い速度で基板３０６に衝突することができ、これは基板３０６への付着及びコーティングの形成を促進し、アルミニウムのような高純度材料の酸化レベルを低下させるのを助けることができる。
【００３４】
ガス容器３１２は、加圧されたキャリアガス３１８（例えば、窒素又はアルゴン）を保持している。加圧されたキャリアガス３１８は、ガス容器３１２から粉末チャンバ３１０まで圧力下で進む。加圧されたキャリアガス３１８が、粉末チャンバ３１０からノズル３１４まで進むとき、キャリアガス３１８は、金属粉末３１６の一部をノズル３１４へ向けて推進する。一例では、ガス圧は、約５０〜約１０００ｐｓｉの範囲内とすることができる。一例では、ガス圧は、アルミニウム粉末に対して約５００ｐｓｉである。別の一例では、ガス圧は、錫及び亜鉛粉末に対して約１００ｐｓｉ未満である。
【００３５】
一実施形態では、ガス温度は、約１００〜約１０００℃の範囲内である。別の一例では、ガス温度は、約３２５〜約５００℃の範囲内である。一実施形態では、ノズルでのガス温度は、約１２０〜約２００℃の範囲内である。基板３０６に衝突する金属粉末の温度は、ガス温度、移動速度、及び基板３０６の大きさに依存する可能性がある。
【００３６】
一実施形態では、コーティング粉末１１６は、一定の流動性を有する。一例では、粒子は、約１ミクロン〜約２００ミクロンの範囲内の直径を有することができる。一例では、粒子は、約１ミクロン〜約５０ミクロンの範囲内の直径を有することができる。
【００３７】
金属粉末３１６の懸濁物を推進するキャリアガス３１８が、ノズル３１４の開口部から堆積チャンバ３０２に入るとき、金属粉末３１６は、基板３０６に向かって推進される。一実施形態では、キャリアガス３１８は、コーティング粉末３１６が約１００ｍ／ｓ〜約１５００ｍ／ｓの速度で基板３０６に向かって推進されるように加圧される。例えば、コーティング粉末は、約３００ｍ／ｓ〜約８００ｍ／ｓの速度で基板に向かって推進されることができる。
【００３８】
一実施形態では、ノズル３１４は、耐摩耗性であるように形成される。高い速度でノズル３１４を通してコーティング粉末３１６を移動させるので、ノズル３１４は、急速に摩耗し劣化する可能性がある。しかしながら、ノズル３１４は、摩耗を最小化又は低減するような、及び／又はノズルを消耗部品とすることができるような形状に及び材料から形成することができる。一実施形態では、ノズルの直径は、約１ミリメートル（ｍｍ）〜約１５ｍｍの範囲内とすることができる。一例では、ノズルの直径は、約３ｍｍ〜約１２ｍｍの範囲内とすることができる。例えば、ノズルの直径は、アルミニウム粉末に対して約６．３ｍｍとすることができる。一実施形態では、ノズルスタンドオフ（すなわち、ノズル３１４から基板３０６までの距離）は、約５ｍｍ〜約２００ｍｍの範囲内とすることができる。例えば、ノズルスタンドオフは、約１０ｍｍ〜約５０ｍｍの範囲内とすることができる。
【００３９】
基板３０６に衝突すると、金属粉末３１６の粒子は、運動エネルギーから破砕・変形し、これによって基板３０６に接着するアンカー層を生成する。金属粉末３１６の塗布が継続するとき、粒子は互いに接着することによってコールドスプレーコーティング又はフィルムとなる。基板３０６上のコールドスプレーコーティングは、基板３０６上でのコーティング粉末３１６の粒子の連続的な衝突によって成長し続ける。換言すると、粒子は互いに及び基板と高速で機械的に衝突し、これによって緻密な層を形成するようにより小さな破片に砕ける。特に、コールドスプレーでは、粒子は、溶融・リフローしない可能性がある。
【００４０】
一実施形態では、金属粉末３１６の粒子の粒子結晶構造は、基板３０６への塗布後も維持する。一実施形態では、粒子が基板３０６に衝突する際により小さな破片に砕けることに起因して運動エネルギーが熱エネルギーに変換するとき、部分溶融が発生する可能性がある。これらの粒子は、密に結合される可能性がある。上述のように、基板３０６上での金属粉末の温度は、ガス温度、移動速度、及び基板３０６の大きさ（例えば、熱質量）に依存する可能性がある。
【００４１】
一実施形態では、コーティング堆積速度は、約１〜約５０グラム／分の範囲内とすることができる。例えば、コーティング堆積速度は、アルミニウム粉末に対して、約１〜約２０グラム／分の範囲内とすることができる。より緻密なコーティングは、より遅い供給とより高速なラスター（すなわち、移動速度）を達成することができる。一実施形態では、効率は、約１０パーセント〜約９０パーセントの範囲内である。例えば、効率は、約３０％〜約７０％の範囲内とすることができる。より高い温度及びより高いガス圧は、高効率につながることができる。
【００４２】
一実施形態では、約２マイクロインチ〜約３００マイクロインチの範囲内の平均表面粗さ（特定の一実施形態では、約１２０マイクロインチの表面粗さ）を達成するために、コーティングの平均表面粗さは、（例えば、ビーズブラスト又は研削によって）増加させることができる、又は（例えば、サンディング又は研磨によって）減少させることができる。例えば、コーティングは、約２０ミクロン〜約３００ミクロンの範囲内の直径を有するＡｌ２Ｏ３粒子でビーズブラストすることができる。一例では、粒子は、約１００ミクロン〜約１５０ミクロンの範囲内の直径を有することができる。一実施形態では、コーティングの約１０パーセント〜約５０パーセントが、平均表面粗さの調整の際に除去される可能性がある。しかしながら、物品の平均表面粗さは、既に適切である可能性があるので、平均表面粗さの調整は、オプションとすることができる。
【００４３】
（高温で行われる熱的手法である）プラズマ溶射を介するコーティングの塗布とは異なり、一実施形態を介するコールドスプレーコーティングの塗布は、室温又は室温付近で行うことができる。例えば、コールドスプレーコーティングの塗布は、ガス温度、移動速度、及びコンポーネントのサイズに応じて、約１５℃〜約１００℃で行うことができる。コールドスプレー堆積の場合、基板は加熱されず、塗布プロセスはコーティングされる基板の温度を大幅に増加させない。
【００４４】
更に、実施形態に係るコーティングは、凝固収縮に起因して、酸化物含有物をほとんど又は全く有さず、低い多孔性を有することができる。
【００４５】
一実施形態では、コールドスプレーコーティングは、非常に緻密（例えば、約９９％を超える密度）とすることができる。また、コールドスプレーコーティングは、中間層無しで、基板への良好な接着性（例えば、アルミニウムコーティングに対して、約４５００ｐｓｉ）を有することができる。
【００４６】
典型的には、粉末とコールドスプレーコーティングとの間の熱誘導の差異は、ほとんど又は全く無い。換言すれば、粉末内にあるものは、コーティング内にある。また、典型的には、コールドスプレー中に、基板又はコンポーネントの微細構造にほとんど又は全く損傷を与えない。また、コールドスプレーコーティングは、一般的に、高硬度及び冷間加工微細構造を示す。大量の冷間加工は、延性コーティング材料の激しい塑性変形によって生じ、これはコーティングの機械的特性及び腐食特性に対して有益である非常に微細な粒子構造をもたらす。
【００４７】
コールドスプレーコーティングは、一般的に、コーティング層内でのコーティングの剥離又はマクロ又はミクロな割れを低減するのに役立つ圧縮モードである。
【００４８】
一実施形態では、傾斜堆積は、所望の機械的特性及び腐食特性を有する複合層を達成するために使用することができる。例えば、アルミニウム層が最初に堆積され、銅層がアルミニウム層の上に堆積される。
【００４９】
一実施形態では、コーティングされた基板３０６は、ポストコーティング処理を施すことができる。ポスト洗浄プロセスは、コーティングと基板との間のコーティング界面を更に制御し、これによって接着性を改善及び／又はバリア層又は反応ゾーンを作成することができる熱処理とすることができる。一実施形態では、コーティングされた基板は、約３０分を超える間、約２００℃〜約１４５０℃の範囲内の温度に加熱することができる。例えば、Ｙ層は、約７５０℃に加熱し、これによってＹ層の表面をＹ２Ｏ３に酸化し、こうして耐食性を向上させることができる。
【００５０】
一実施形態では、コーティングと基板との間のバリア層又は反応ゾーンの形成は、コーティングを貫通するプロセス化学の下地基板との反応を禁止する。これは、剥離の発生を最小限に抑えることができる。反応ゾーンは、セラミックスコーティングの接着強度を高めることができ、剥離を最小に抑えることができる。例えば、バリア層は、２つの材料間に形成された金属間化合物又は固溶体（例えば、Ａｌ層とＴｉ層との間のＡｌＴｉの金属間物質又は固溶体）の領域とすることができる。
【００５１】
反応ゾーンは、温度と時間に依存した速度で成長する。温度と熱処理時間が増加するにつれて、反応ゾーンの厚さも増加する。したがって、コンポーネントを熱処理するために使用される温度（又は複数の温度）と時間は、約５ミクロンよりも厚くない反応ゾーンを形成するように選択されるべきである。一実施形態では、温度及び時間は、約０．１ミクロン〜約５ミクロンの反応ゾーンを形成させるように選択される。一実施形態では、反応ゾーンは、処理中にガスがセラミックス基板と反応するのを防止するのに十分な最小厚さ（例えば、約０．１ミクロン）を有する。一実施形態では、バリア層は、１〜２ミクロンの目標厚さを有する。
【００５２】
図４は、一実施形態に係る、コールドスプレーコーティング４０９から陽極酸化層４１１を形成するために、物品４０３を陽極酸化するためのプロセス４００を示す。例えば、物品４０３は、図１の基板１０２とすることができる。陽極酸化は、物品４０３の表面の微細組織を変化させる。したがって、図４は、例示のみを目的としており、一定の縮尺でない可能性がある。陽極酸化処理の前に、物品４０３は、硝酸浴中で洗浄することができる。洗浄は、陽極酸化前に脱酸素を行ってもよい。
【００５３】
コールドスプレーコーティング４０９を有する物品４０３は、カソード本体４０５と共に陽極酸化浴４０１に浸漬される。陽極酸化浴は、酸性溶液を含むことができる。アルミニウムコーティングを陽極酸化するためのカソード本体の例は、アルミニウム合金（例えば、Ａｌ６０６１及びＡｌ３００３）並びに炭素体を含む。陽極酸化層４１１は、物品４０３がアノード（正極）である電流供給装置４０７を介して、電解質又は酸性溶液を通して電流を流すことにより、物品４０３上のコールドスプレーコーティング４０９から成長される。電流供給装置４０７は、電池又は他の電源とすることができる。電流は、カソード本体４０５（例えば、負電極）で水素を放出し、コールドスプレーコーティング４０９の表面で酸素を放出し、これによってコールドスプレーコーティング４０９上に陽極酸化層４１１を形成する。陽極酸化層は、アルミニウムコールドスプレーコーティング４０９の場合、酸化アルミニウムである。一実施形態では、種々の溶液を用いて陽極酸化を可能にする電圧は、１〜３００Ｖの範囲である。一実施形態では、電圧は、１５〜２１Ｖの範囲である。陽極酸化電流は、陽極酸化されるアルミニウム本体４０５の面積によって異なり、３０〜３００アンペア／メートル２（２．８〜２８アンペア／ｆｔ２）の範囲とすることができる。
【００５４】
酸性溶液が、細孔（例えば、柱状ナノ細孔）の層を形成するために、コールドスプレーコーティング４０９の表面を溶解（すなわち、消費又は変質）する。陽極酸化層４１１は、ナノ細孔のこの層から成長し続ける。ナノ細孔は、約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲内の直径を有することができる。一実施形態では、ナノ細孔は、約３０ｎｍの平均直径を有する。
【００５５】
酸溶液は、シュウ酸、硫酸、シュウ酸と硫酸との組み合わせとすることができる。シュウ酸については、陽極酸化層成長に対する物品の消費量の比率は、約１：１である。電解質濃度、酸性度、溶液温度、及び電流は、コールドスプレーコーティング４０９から一貫した酸化アルミニウムの陽極酸化層４１１を形成するように制御される。一実施形態では、陽極酸化層４０９は、約３００ｎｍ〜約２００ミクロンの範囲内の厚さを有するように成長させることができる。一実施形態では、陽極酸化層の形成は、約５パーセント〜約１００パーセントの範囲内のコールドスプレーコーティングの割合を消費する。一例では、陽極酸化層の形成は、コールドスプレーコーティングの約５０％を消費する。
【００５６】
一実施形態では、電流密度は、陽極酸化層の非常に緻密な（＞９９％）バリア層部分を成長させるために、最初は高く（＞９９％）、その後、電流密度は、陽極酸化層の多孔質柱状層部分を成長させるために低減される。陽極酸化層を形成するためにシュウ酸が使用される一実施形態では、空孔率は、約４０％〜約５０％の範囲内にあり、孔は、約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲内の直径を有する。
【００５７】
一実施形態では、陽極酸化層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、約１５マイクロインチ〜約３００マイクロインチの範囲内であり、これは物品の初期粗さと同様である可能性がある。一実施形態では、平均表面粗さは、約１２０マイクロインチである。
【００５８】
表Ａは、Ａｌ６０６１物品、及びＡｌ６０６１物品上の陽極酸化されたコールドスプレー高純度Ａｌコーティング内における金属不純物を検出するために使用された誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰＭＳ）の結果を示す。この例では、Ａｌ６０６１物品上の陽極酸化されたコールドスプレー高純度Ａｌコーティングは、コーティング無しの６０６１Ａｌコンポーネントよりもかなり微量の金属汚染を示した。
【表Ａ】
2020007643.tif 000003
2020007643.tif 000004
【００５９】
図５は、本開示の実施形態に係る、コーティングされたコンポーネントを製造するための方法５００を示すフローチャートである。方法５００は、図２の製造システム２００を用いて実行することができる。
【００６０】
ブロック５０２では、半導体製造環境で使用するためのコンポーネントが提供される。例えば、コンポーネントは、上述したような基板（例えば、シャワーヘッド、カソードスリーブ、スリーブライナードア、カソードベース、チャンバライナー、静電チャックベースなど）とすることができる。例えば、基板は、アルミニウム、アルミニウム合金（例えば、Ａｌ６０６１、Ａｌ５０５８など）、ステンレス鋼、チタン、チタン合金、マグネシウム、及びマグネシウム合金から形成することができる。
【００６１】
ブロック５０４では、コンポーネントは、堆積チャンバ内にロードされる。堆積チャンバは、上述の堆積チャンバ３０２とすることができる。
【００６２】
ブロック５０６では、コールドスプレーコーティングは、コンポーネント上にナノ金属粉末を噴霧することにより、コンポーネント上にコーティングされ、そこでコールドスプレーコーティングは、約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの範囲内の厚さを有することができる。例えば、金属粉末は、アルミニウム（例えば、高純度アルミニウム）、アルミニウム合金、チタン、チタン合金、ニオブ、ニオブ合金、ジルコニウム、ジルコニウム合金、銅、又は銅合金を含むことができる。金属粉末は、気体（例えば、窒素又はアルゴン）中に懸濁させてもよい。
【００６３】
ブロック５０８では、本方法は、一実施形態によれば、コンポーネントとコーティングとの間に反応ゾーン又はバリア層を形成するために、コーティングされたコンポーネントを熱処理する工程を更に含む。例えば、コーティングされたコンポーネントは、３０分間を超えて１４５０℃に加熱することができる。
【００６４】
ブロック５１０では、本方法は、一実施形態によれば、コンポーネントの表面を準備する工程を更に含む。例えば、コールドスプレーコーティングは、理想的ではない平均表面粗さを有する可能性がある。したがって、コールドスプレーコーティングの平均表面粗さは、平均表面粗さを低下させるために（例えば、研磨によって）平滑化することができ、又は平均表面粗さを高めるために（例えば、ビーズブラスト又は研削によって）粗くすることができる。
【００６５】
ブロック５１２では、コールドスプレーコーティングは、陽極酸化層を形成するために陽極酸化される。コールドスプレーコーティングがアルミニウムである一例では、陽極酸化層は、酸化アルミニウムとすることができ、陽極酸化層の形成は、約５パーセント〜約１００％の範囲内でコールドスプレーコーティングの割合を消費することができる。
【００６６】
前述の説明は、本開示のいくつかの実施形態の良好な理解を提供するために、具体的なシステム、コンポーネント、方法等の例などの多数の具体的な詳細を説明している。しかしながら、本開示の少なくともいくつかの実施形態は、これらの具体的な詳細なしに実施することができることが当業者には明らかであろう。他の例では、周知のコンポーネント又は方法は、本開示を不必要に不明瞭にしないために、詳細には説明しないか、単純なブロック図形式で提示されている。したがって、説明された具体的な詳細は、単なる例示である。特定の実装では、これらの例示的な詳細とは異なる場合があるが、依然として本発明の範囲内にあることが理解される。
【００６７】
本明細書全体を通して「１つの実施形態」又は「一実施形態」への参照は、その実施形態に関連して記載された特定の構成、構造、又は特性が少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味している。したがって、本明細書を通じて様々な場所における「１つの実施形態では」又は「一実施形態では」という語句の出現は、必ずしも全て同じ実施形態を指すものではない。また、用語「又は」は、排他的な「又は」ではなく包含的な「又は」を意味することを意図している。
【００６８】
本明細書内の本方法の操作が、特定の順序で図示され説明されているが、特定の操作を逆の順序で行うように、又は特定の操作を少なくとも部分的に他の操作と同時に実行するように、各方法の操作の順序を変更することができる。別の一実施形態では、異なる操作の命令又は副操作は、断続的及び／又は交互の方法とすることができる。
【００６９】
なお、上記の説明は例示であり、限定的ではないことを意図していることが理解されるべきである。上記の説明を読み理解することにより、多くの他の実施形態が当業者にとって明らかとなるであろう。したがって、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲を、そのような特許請求の範囲が権利を与える均等物の全範囲と共に参照して決定されるべきである。
【図１】
2020007643.tif 000005
【図２】
2020007643.tif 000006
【図３】
2020007643.tif 000007
【図４】
2020007643.tif 000008
【図５】
2020007643.tif 000009