(57)【要約】【課題】水性分散媒体中に分散された１種以上のコア−シェルカプセルを含むスラリーの形態のカプセル化香料組成物であって、コアが香料を含み、シェルがポリウレア樹脂を含み、ここでカプセルは、２５℃の温度にて２１／ｓの剪断速度で回転するディスクを使用してレオメーターで測定した場合に３０００センチポアズまでの、より特に約１５０〜３０００センチポアズの粘度を有する、安定な懸濁液の形態である、前記カプセル化香料組成物。【解決手段】水性分散媒体が、ヒドロキシエチルセルロース分散助剤を含有する、カプセル化香料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性分散媒体中に分散された１種以上のコア−シェルカプセルを含むスラリーの形態のカプセル化香料組成物であって、コアが香料を含み、シェルがポリウレア樹脂を含み、ここでカプセルは、２５℃の温度にて２１／ｓの剪断速度で回転するディスクを使用してレオメーターで測定した場合に３０００センチポアズまでの、より特に約１５０〜３０００センチポアズの粘度を有する、安定な懸濁液の形態である、前記カプセル化香料組成物。
【請求項２】
水性分散媒体が、ヒドロキシエチルセルロース分散助剤を含有する、請求項１に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項３】
ヒドロキシエチルセルロースが、スラリーの総重量に基づき０．０５〜約１．０％の量で存在する、請求項２に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項４】
ヒドロキシエチルセルロースが、Natrosol（商標）ヒドロキシエチルセルロースである、請求項１または２に記載のカプセル化香水組成物。
【請求項５】
ポリウレアカプセルが、約２０〜２５０ミクロンの体積平均直径を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のカプセル化香水組成物。
【請求項６】
カプセルシェルの重量が、カプセルの総重量に基づき５％〜４０％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のカプセル化香水組成物。
【請求項７】
カプセル化香料が、１５，０００ｐｐｍ以下の水への溶解度を有する香料成分を少なくとも６０重量％含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項８】
カプセルが、カプセル化された溶媒を含有しない、請求項１〜７のいずれか一項に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項９】
カプセル化香料が、アルデヒド含有香料成分、非芳香族環状香料成分、およびアルキルサリチラートおよび／または２，２，２−三置換アセタールを含有し、ここで前記アセタールが、次の一般式を有し：
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ−ＣＨ（ＯＲ４）（ＯＲ５）
式中、Ｒ１は少なくとも４個の炭素原子、より好ましくは少なくとも５個の炭素原子、および最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子を、ただし１０個を超えない炭素原子を有する、飽和または不飽和のアルキルまたは芳香族残基であり；Ｒ２およびＲ３は独立して、少なくとも炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル残基から選択され；および、Ｒ４およびＲ５は独立して、メチル基および／またはエチル基のいずれかから選択される、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項１０】
アルデヒド香料成分が、全香料成分の０．０１〜約６重量％の量で存在する、請求項９に記載のカプセル化香料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に規定のカプセル化香料組成物を含む、消費者製品。
【請求項１２】
リーブオンパーソナルケア製品である、請求項１１に記載の消費者製品。
【請求項１３】
消臭製品の形態の、請求項１０または１１に記載のリーブオン製品。
【請求項１４】
発汗抑制剤の形態の、請求項１０または１１に記載のリーブオン製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種以上のコア−シェルカプセルを含むカプセル化香料組成物であって、コアが香料を含み、シェルがポリウレア樹脂を含む（「ポリウレアカプセル」）、前記カプセル化香料組成物に関する。本発明はまた、前記組成物を含有する消費者製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
カプセル化香料組成物は、当技術分野で知られている。これは、小さな固体粒子または液滴をシェル材料の薄膜でコーティングするプロセスによって、形成されてもよい。事実上あらゆる被覆材料が、少なくとも概念的には、候補のカプセルシェル材料であるが、実際には商業的および規制上の理由から、これまで市販品に使用された材料は比較的少ない。カプセルシェル材料の選択は、コスト、入手可能性、処理の容易さ、および固有のバリア特性を含む多くの要因によって決定される。所与の用途に最適なシェル材料を定義することは複雑になり得るが、これは、多くの相互作用するパラメータが、所定のカプセルシェル材料の成功を決定するからである。
香料組成物をポリウレアカプセル中にカプセル化することは、当技術分野で知られている。ポリウレアカプセルに基づくカプセル化香料組成物は、当技術分野で記載された条件下での、アミンとイソシアナートモノマーのポリ付加によって生産することができる。例えばWO2011/161229を参照。 
【０００３】
カプセル化香料組成物は、典型的には、水性スラリーの形態で調製される。香料含有カプセルが確実に、スラリー中に十分に分散していることが重要であり、また、水性分散媒体からのカプセルの相分離を避けることが、クリーミング、沈降または凝固を防止するために、特に重要である。カプセルを水性分散媒体中に、時間の経過と共に安定して適切に分散および懸濁させるために、分散助剤をスラリーの製造に用いることができる。
様々な分散助剤が当技術分野で知られており、これには以下が含まれる：多糖類、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン、カラギーナン、ゲランガム、キサンタンガム、グアーガム、アクリラート／アクリルポリマー、デンプン、水膨潤性粘土、アクリラート／アミノアクリラートコポリマー、およびそれらの混合物、マルトデキストリン；アルギン酸エステルなどの天然ゴム；ゼラチン、タンパク質加水分解物およびそれらの四級化形態；合成ポリマーおよびコポリマー、例えばポリ（ビニルピロリドン−co−ビニルアセタート）、ポリ（ビニルアルコール−co−ビニルアセタート）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル−co−マレイン酸無水物）など、ならびにポリ−（エチレンイミン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド−co−ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）など。 
【０００４】
利用可能な分散助剤の多様性にもかかわらず、適切な分散助剤の選択は、カプセルシェル化学、その形態、サイズおよび密度、ならびにｐＨおよび電解質含量などの水性分散媒体の組成を含む、多くの要因に依存し、これらの全てはカプセル化プロセス条件によってある程度影響される。
実際、信頼性が高く再現性のある方法で、水性スラリーの形態のポリウレアカプセルを含むカプセル化香料組成物を調製するのは困難であることが判明した。相分離およびスラリーの粘度は、制御が困難であった。スラリー粘度が高すぎると、それを操作するために過度の加工力を使用する必要があり、これがカプセルを損傷する可能性がある。さらに、高粘性のスラリーは取り扱いが困難であり得て、カプセル化香料組成物を消費者製品の基剤に組み込む際に、困難を招くことがある。
【発明の概要】
【０００５】
出願人は、本発明に至る研究の過程で、ヒドロキシエチルセルロースを分散助剤として使用することによって、ポリウレアカプセルが安定して分散されかつ許容される粘度を有するスラリーの形態の、カプセル化香料組成物を、直接的な様式で形成することが可能であることを見出した。
したがって本発明は、第１の側面において、１種以上のポリウレアカプセルを含むカプセル化香料組成物であって、コアが香料を含み、ここでカプセルは、２５℃の温度にて２１／ｓの剪断速度で回転するディスクを使用して、レオメーター、例えばRheoStress（商標）1装置（ThermoScientific）で測定した場合に、３０００センチポアズまでの、より特に約１５０〜３０００センチポアズの粘度を有する、水性分散媒体中の安定な懸濁液の形態である、前記カプセル化香料組成物を、提供する。
【０００６】
上述したように、用語「安定な懸濁液」とは、目視検査において、５０℃の温度で２週間保存した場合に、クリーミング、沈降、沈殿または凝固などの相分離の兆候を示さない、ポリウレアカプセルの懸濁液を意味することを意図している。
消費者製品での使用に適したあらゆるヒドロキシエチルセルロースを、本発明による分散助剤として使用することができる。しかし好ましいグレードは、化粧品での使用に適したグレードである。特に好ましいグレードのヒドロキシエチルセルロースとしては、当技術分野で知られているNatrosol（商標）製品、特にNatrosol（商標）250 HXが含まれる。 
【０００７】
本発明の特定の態様において、スラリー中で使用するヒドロキシエチルセルロースの量は、スラリーの総重量に基づき約０．０５〜約１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％である。
ヒドロキシエチルセルロースが分散助剤として使用されるならば、所望により、追加の分散助剤を使用してもよい。好適な追加の分散助剤の例には、本明細書上記のあらゆるものが含まれる。特に、前記追加の分散助剤としては、デンプン、例えばNational 465、Purity W、もしくはデンプンB990；またはアクリラートポリマーもしくはコポリマー、例えばTinovis CD、Ultragel 300およびRheocare TTAが含まれる。
【０００８】
追加の分散助剤が使用される場合、それらは、スラリーの重量に基づき、約０．１〜約５．０重量％、より特に０．５〜４重量％、さらにより特に１〜３重量％の範囲の量で使用されてよい。
ヒドロキシエチルセルロースは、スラリーが形成された後に添加するのが好ましい。ヒドロキシエチルセルロースをカプセルの形成中に添加することは、カプセル調製中にスラリー粘度を増加させ、カプセル形成に有害となり得るため、避けるのが好ましい。
【０００９】
本発明によるカプセル化香料組成物は、アミンとイソシアナートの界面重付加によってカプセルを生産するための当技術分野で知られているあらゆる方法により、調製することができる。
代表的な調製方法は、WO 2011/161229およびWO 2011/160733に開示されている。WO 2011/161229またはWO 2011/160733によれば、ポリウレアマイクロカプセルは、保護コロイドとしてのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の存在下で調製される。
【００１０】
WO 2012/107323には、ポリイソシアナートとグアナゾールおよびアミノ酸との反応生成物であって、アニオン性安定剤またはアニオン性ポリビニルアルコールなどの界面活性剤、例えばKurarayにより販売されているMowiol（登録商標）KL-506などの存在下における、前記反応生成物を含むポリウレアシェルを有するポリウレアマイクロカプセルが、開示されている。
EP-B-0 537 467には、ポリビニルアルコールなどの安定剤、例えば部分的または完全に鹸化されたポリビニルアセタートの存在下での、ポリエチレンオキシド基を含有するイソシアナートから調製されたマイクロカプセルが記載されている。
【００１１】
WO 2007/096592には、油相を、ポリビニルアルコールまたはそのカルボキシル化およびスルホン化誘導体などの界面活性剤系によって一般に安定化された連続水性相中に乳化させる、マイクロカプセル化法が記載されている。
典型的な手順において、カプセル化香料組成物は、以下に記載するような、界面活性剤および／または保護コロイドを含有する水相を調製する手順に従って、調製することができる。水相を、僅か数秒から数分までの時間、激しく撹拌する。次いで、疎水相を水相に添加することができる。疎水相は、カプセル化される香料およびイソシアナートを含有する。疎水相はまた、適切な溶媒を含んでもよいが、本発明の好ましい側面においては、溶媒は使用されない。激しく攪拌した後、疎水相が水性連続相中に小さな液滴として分散されたエマルジョンが得られる。攪拌の速度は、水相中の疎水相の液滴の大きさに影響を及ぼすように、調整することができる。
【００１２】
次いで、アミンを含有する水溶液を添加して、重付加反応を開始させる。導入されるアミンの量は、遊離イソシアナート基を変換するのに必要な化学量論的量に対して、通常は過剰である。
重付加反応は、一般に約０〜１００℃の範囲の温度で、数分から数時間の範囲の時間、進行する。
【００１３】
界面重付加によるカプセルの製造条件は当技術分野において周知であり、当業者の範囲内にあるこれらの条件の更なる詳細化は、ここでは必要とされない。カプセルの調製に関する具体的な記載は、以下の実施例で提供される。
カプセルの形成に有用なアミンとしては、イソシアナートと反応してポリウレアを形成することができる、１以上の第１級または第２級アミン基を含有する化合物が含まれる。アミンが１個のみのアミノ基を含む場合、化合物は、重合反応によってネットワークを形成する１以上の追加の官能基を含む。
【００１４】
適切なアミンの例としては、１，２−エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、ヒドラジン、１，４−ジアミノシクロヘキサンおよび１，３−ジアミノ−１−メチルプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、およびビス（２−メチルアミノエチル）メチルアミンが含まれる。
他の有用なアミンとしては、ポリエチレンアミン（poly ethyieneamine）（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎ、例えばエチレンアミン、ジエチレンアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなど；BASFにより販売されるポリビニルアミン（ＣＨ２ＣＨＮＨ２）ｎ（Lupamineの異なるグレード）；BASFによりLupasol（商標）グレードとして販売されるポリエチレンイミン（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｙ−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）ｚ；ポリエーテルアミン（HuntsmanからのJeffamine）；グアニジン、グアニジン塩、メラミン、ヒドラジンおよび尿素が含まれる。
【００１５】
特に好ましいアミンはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）であり、より特には、BASFにより供給されるLupasol（商標）範囲からのＰＥＩ、さらにより特にはLupasol（商標）PR8515である。 
ポリウレアマイクロカプセルの形成に有用なイソシアナートとしては、２−および３官能性イソシアナート、例えば１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、１，５−ジイソシアナト−３−メチルペンタン、１，４−ジイソシアナト−２，３−ジメチルブタン、２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−ジイソシアナトブタン、１，３−ジイソシアナトプロパン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，２−ジイソシアナトシクロブタン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、または３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−１−イソシアナトシクロヘキサンが含まれる。
【００１６】
他の有用なイソシアナートとしては、イソシアナートモノマーに基づくオリゴマー、例えば１，６−ジイソシアナトヘキサンのホモポリマーも含まれる。これらのモノマーおよびオリゴマーは全て、Bayerにより商品名Desmodurとして販売されている。改質されたイソシアナート、特に水分散性イソシアナートも含まれ、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート（Hexamethylene Diisocyanate）に基づく親水性脂肪族ポリイソシアナート（BAYHYDUR（商標）の名称で販売）などである。 
【００１７】
使用してもよい保護コロイドまたは乳化剤の種類としては、マレイン酸ビニルコポリマー、例えばビニルエーテルと無水マレイン酸またはマレイン酸のコポリマー、リグノスルホン酸ナトリウム、無水マレイン酸／スチレンコポリマー、エチレン／無水マレイン酸コポリマー、およびプロピレンオキシド、エチレンジアミンおよびエチレンオキシドのコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン化ソルビトールおよびドデシル硫酸ナトリウムの脂肪酸エステルが含まれる。ポリビニルアルコールが特に好ましい。特に好ましいポリビニルアルコールは、Nichigoから入手可能なＧポリマータイプである。 
特定の保護コロイドとしては、８５〜９９．９％の範囲の加水分解度を有するポリビニルアルコールコポリマーが含まれる。本明細書で使用する場合、用語「ポリビニルアルコールコポリマー」は、ビニルアルコール／ビニルアセタートとコモノマーとのポリマーを意味する。
【００１８】
ポリビニルアルコールは、ポリビニルアセタートの加水分解（脱アセチル化）により生産され、これによりポリビニルアセタートのエステル基がヒドロキシル基へ加水分解されて、ポリビニルアルコールを形成することが知られている。
加水分解度は、加水分解によって変換される基の割合を反映する。したがって、加水分解度によって認定される「ポリビニルアルコール」という用語は、エステル基とヒドロキシル基の両方を含有するビニルポリマーを意味する。
本発明の特定の態様において、加水分解度の範囲が８５〜９９．９％、より特に８５〜９５％であるポリビニルアルコールのコポリマーを、保護コロイドとして使用することができる。
【００１９】
加水分解度は、当技術分野で周知の技術、例えばDIN 53401に従って決定することができる。 
ポリビニルアルコールコポリマーは、付加コモノマーを、すなわち、第１行程でビニルエステルと重合され、続いて第２ステップでエステル基を加水分解してポリビニルアルコールのコポリマーを形成するコモノマーを、含有する。コポリマーは、ビニルアセタートとコモノマーのラジカル重合により、それ自体知られている方法で形成することができる。
【００２０】
ポリビニルアルコールコポリマーは、不飽和炭化水素をコモノマーとして含有してもよい。これらの炭化水素は、荷電または非荷電官能基で修飾されてもよい。特定のコモノマーには以下が含まれるが、これらに限定されない：
−  ２または３個の炭素原子を有し官能基を有さない不飽和炭化水素、例えば、エチレン；
−  ２〜６個の炭素原子およびヒドロキシル基などの非荷電官能基を有する不飽和炭化水素、例えば、ブテン−１，４−ジオール；
−  カルボキシル基および／またはスルホン酸基などのアニオン性基を有する、不飽和炭化水素；
−  第四級アンモニウム基などのカチオン性基を有する、不飽和炭化水素。
【００２１】
ポリビニルアルコールの特定のコポリマーには、加水分解度が８５〜９９．９％、より特に８５〜９５％のものが含まれ；これらは以下を含む：
−  ０．１〜３０モル％の、上記のようなアニオン性基を含有するコモノマー；または
−  ０．１〜３０モル％の、上記のようなカチオン性基を含有するコモノマー；または
−  ２〜６個の炭素原子と非荷電官能基、特に２つのヒドロキシル基を有する不飽和炭化水素を有する、０．１〜３０モル％のコモノマー；
ここで、モル％は、ビニルアセタート／コモノマー重合混合物に基づく。
ポリビニルアルコールと１，２−ジオール構造を有するコモノマーの適切なコポリマーは、EP 2 426 172およびEP 2 648 211に記載されており、これらは本明細書に参照により組み込まれる。
【００２２】
以下の保護コロイドは、本発明のポリウレアカプセル組成物の調製において特に有用である：
−  ８０％より大きい、好ましくは８５．０％〜９９．５％の加水分解度および２ｍＰａｓ〜７０ｍＰａｓ（ＤＰ １００〜６０００）の粘度を有する、アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、例えばKuraray製のK-polymer KL-318（粘度２０〜３０ｍＰａｓ、加水分解度８５．０〜９０．０％）。Nippon GohseiからのGohsenal T-350（粘度２７〜３３ｍＰａｓ、加水分解度９３．０〜９５．０％）；Nippon GohseiからのGohseran L-3266（粘度２．３〜２．７ｍＰａｓ、加水分解度８６．５〜８９．０％）；
−  ８０％より大きい、好ましくは８５．０〜９９．５％の加水分解度および２ｍＰａｓ〜７０ｍＰａ・ｓ（ＤＰ １００〜６０００）の粘度を有する、非荷電ポリビニルアルコールコポリマー、例えばNippon GohseiからのG-polymer OKS-8041（粘度２．８〜３．３ｍＰａｓ、加水分解度８８．０〜９０．０％）、Nippon GohseiからのG-polymer AZF-8035（粘度２．８〜３．３ｍＰａｓ、加水分解度９８．５〜９９．５％）；および
−  ８０％より大きい、より特に８５．０〜９９．５％の加水分解度および２ｍＰａｓ〜７０ｍＰａｓ（ＤＰ １００〜６０００）の粘度を有する、カチオン性ポリビニルアルコールコポリマー、例えばNippon GohseiからのGohsefimer K-210（粘度１８．０〜２２．０ｍＰａｓ、加水分解度８５．５〜８８．０％）。 
【００２３】
保護コロイドは、カプセルシェルの構成成分であってもなくてもよい。一般に、スラリーの重量に基づいて重量パーセントで表される保護コロイドの総量は、約０．１〜２０重量％、より特には１〜１０重量％、さらにより特には１．５〜５重量％の範囲である。
２種以上の異なる保護コロイドの組み合わせも、本発明において使用してよい。
本発明のカプセル化香料組成物がスラリー形態で保存されることを意図する場合、スラリーのｐＨは、約５〜１０のレベルに調節される。アルカリ性スラリーにおいて、これは、適切な酸、例えばクエン酸またはギ酸の添加によって、達成することができる。
【００２４】
さらに、微生物汚染を防止するため、防腐剤を典型的にはスラリーに添加する；本発明のカプセル化香料組成物は、防腐剤を含有することができる。防腐剤はカプセル化されていてもよく、および／またはスラリーの水性懸濁媒体中に含まれていてもよい。好適な防腐剤としては、第四級化合物、ビグアニド化合物、およびそれらの混合物が含まれる。第四級化合物の非限定的な例としては、塩化ベンザルコニウムおよび／または置換塩化ベンザルコニウムが含まれ、例えば、市販のBarquat（登録商標）（Lonzaから入手可能）、Maquat（登録商標）（Masonから入手可能）、Variquat（登録商標）（Witco/Sherexから入手可能）、およびHyamine（登録商標）（Lonzaから入手可能）；ジ（Ｃ６〜Ｃ１４）アルキルジ短鎖（Ｃ１〜４アルキルおよび／またはヒドロキシアルキル）第四級物、例えばLonzaからのBardac（登録商標）製品；Ｎ−（３−クロロアリル）ヘキサミニウムクロリド、例えばDowより入手可能なDowicide（登録商標）およびDowicil（登録商標）；塩化ベンゼトニウム、例えばRohm&HaasからのHyamine（登録商標）；Rohm&Haasから供給されるHyamine（登録商標）１０＊に代表される塩化メチルベンゼトニウム、Merrell Labsから入手可能なCepacolなどの塩化セチルピリジニウム；およびジエステル第四級アンモニウム化合物が含まれる。好ましいジアルキル四級化合物の例は、ジ（Ｃ８〜Ｃ１２）ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、例えば塩化ジデシルジメチルアンモニウム（Bardac（登録商標）22）、および塩化ジオクチルジメチルアンモニウム（Bardac（登録商標）2050）などである。本明細書のカチオン性防腐剤および／または抗菌剤として有用な第四級化合物は、好ましくは、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジアルキルメチルベンジルアンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で有用な他の好ましいカチオン性抗菌活性物質としては、塩化ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウム（Rohm&HaasからHyamine（登録商標）1622の商品名で市販されている）および（メチル）ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（すなわち塩化メチルベンゼトニウム）が含まれる。
【００２５】
カプセル化香料組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、非イオン性、カチオン性、アニオン性および双性イオン性の種類が含まれる。
カプセル化された香料に加えて、スラリーは、カプセル化されていない、すなわち遊離の香料を、カプセルの外に水性担体媒体中に含有することができる。
上記の方法は、本発明のカプセル化香料組成物を調製するための、便利で用途の広い手段である。カプセル化香料組成物は、広範囲の寸法を有するポリウレアカプセルを含有するように調製することができる。本発明によるカプセル化香料組成物は、体積平均カプセル直径が約２０〜２５０ミクロン、より特に２０〜９０ミクロン、さらにより特に２０〜７５ミクロン、さらに特に３０〜５０ミクロンのカプセルを、含むことができる。
【００２６】
本明細書で用いる場合、体積平均粒径は、Malvern 2000S装置およびＭｉｅ散乱理論を用いた光散乱測定によって測定される。Ｍｉｅ理論の原理および光散乱を如何にしてカプセルサイズの測定に使用できるかについては、例えばH. C. van de Hulst, Light scattering by small particles. Dover, New York, 1981に見出すことができる。静的光散乱によってもたらされる主な情報は、光散乱強度の角度依存性であり、これはカプセルのサイズおよび形状に関連する。しかし標準的な操作方法では、回折対象のサイズに等しいサイズを有する球のサイズは、この対象の形状がどのようであっても、装置に付属のMalvern独自のソフトウェアによって計算される。多分散試料の場合、全体の散乱強度の角度依存性は、試料中のサイズ分布に関する情報を含む。出力は、所与のサイズクラスに属するカプセルの総容量を、カプセルサイズの関数として表すヒストグラムであるが、任意数である５０のサイズクラスが、典型的には選択される。
【００２７】
実験的には、約１０％のカプセルを含有する数滴のスラリーを、散乱セルを通って流れる脱気された水の循環流に添加する。散乱強度の角度分布を測定し、Malvern独自のソフトウェアによって分析して、試料中に存在するカプセルの平均サイズおよびサイズ分布を提供する。本発明の文脈において、パーセンタイルＤｖ１０、Ｄｖ５０およびＤｖ９０が、カプセルサイズ分布の特性として使用され、Ｄｖ５０は、分布の中央値に対応する。
【００２８】
ポリウレアカプセル（コア材料＋シェル材料）の総重量のパーセンテージとして表されるシェル重量は、ポリウレアカプセルの安定性と性能の両方を決定する重要なパラメータである。
本出願人は、ポリウレアカプセルを非常に均一なシェル厚さで生産することが、困難となり得ることを見出した。
【００２９】
ポリウレアカプセルは、界面重合のプロセスによって形成される。水中油型エマルジョンが調製され、シェル形成材料は分散油相および連続水性相の両方に含まれる。シェル形成を行うために、シェル形成材料は、２つの異なる相を通って拡散して、カプセルシェルの形成のために反応する前に、油−水の界面に到達しなければならない。シェル特性または特徴は、油相の組成に直接影響され、香油の場合には、典型的には数十または数百の異なる香料成分を含み、それぞれがそれ自体の物理的および化学的特性（例えば、溶解度および分配係数）を有する。シェル形成材料が油−水界面に向かって拡散することができる速度は、複合香油の組成に依存して変化する。その結果、シェルの形態、特にシェルの厚さの均一性は、正確に制御するのが難しい場合がある。したがって、シェルの厚さは信頼性の低いパラメータである可能性があり、カプセルの性能とは十分に相関しない。
【００３０】
これは、例えば、複雑なコアセルベーションプロセスによって作られたコア−シェルカプセル（例えば、ゼラチンカプセル）と対照的であり得る。かかるプロセスにおいて、コロイドは、外部水相に分散された油滴の周囲にコアセルベートされる。しかし、ポリウレアカプセルの形成に使用される方法とは異なり、全てのシェル形成材料は単一相（外部水相）に含まれ、この相を介して油水界面に移動することのみが必要である。さらに、これらのカプセルは典型的には、非常に高いC logPを有する犠牲油または溶媒の小滴の周囲に形成される。カプセルは形成されるとただちに香料組成物中に浸漬され、香料組成物はカプセルコアに拡散して油／溶媒を置き換える。このコアセルベーションプロセスは、均一なシェル厚さを有する規則的な形状のカプセルの形成を促進する。
【００３１】
したがって本出願人は、ポリウレアカプセルの品質を制御するためには、シェルの重量がシェルの厚さよりも信頼できるパラメータであることを見出した。シェル重量は、カプセル化プロセスの間に添加されるシェル形成モノマーの量を制御することによって、直接的に操作することができる。
本発明の特定の態様において、カプセル（カプセル化材料＋シェル材料）の総重量のパーセンテージとして表されるポリウレアカプセルのシェル重量は、約５％〜４０％、さらにより特に１０％〜２５％、さらにより特に１２％〜２０％である。
カプセルの体積平均直径に対するシェル重量の関係も、カプセル化香料組成物の放出特性を決定する上で重要である。
【００３２】
より特には、出願人は、破砕可能で十分に機械的に頑丈なカプセルであって、圧縮またはせん断力を受けない場合にはほとんど香料印象を提供せず、激しい機械的攪拌に応答して香料を放出するような前記カプセルを形成できることを見出した。出願人は、このことが次の場合、すなわち、シェル重量（カプセル＝カプセル材料＋シェル材料の総重量に対する百分率で表示）とカプセル直径（ミクロンで表示）の比が、約０．７ミクロン−１以下、より特に約０．６ミクロン−１以下、さらにより特に約０．２ミクロン−１以下の場合に、達成できることを見出した。この比によって特徴付けられるカプセルは、リーブオン製品、例えば、適用により、皮膚と皮膚または衣類との摩擦接触に応答して香料を放出することができる消臭剤および発汗抑制剤などへの組み込みに、特に適している。
本発明の一態様において、ポリウレアカプセルの公称破断応力は、ＭＰａで表して、約０．１〜２ＭＰａ、より特には０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａ、さらにより特には０．４ＭＰａ〜１ＭＰａの範囲である。
【００３３】
公称破断応力は、当技術分野で知られているマイクロマニピュレーション技術によって測定することができる。カプセルを蒸留水で希釈し、顕微鏡ステージ上、室温（２４±１℃）で約３０分乾燥させる。マイクロマニピュレーション技術の原理は、単一のカプセルを２つの平行な表面の間で圧縮することである。単一のカプセルを圧縮して保持し、圧縮して解放し、圧縮して予め設定された１μｍ／秒の速度で大きな変形または破断させる。同時に、それらに加えられる力およびそれらの変形を、決定することができる。この技術は、カプセル試料の表面に対して垂直に配置された細いプローブを使用する。プローブは、所定の速度で移動するようにプログラム可能な３次元マイクロマニピュレータに取り付けられた、力トランスデューサに接続されている。全プロセスは、倒立顕微鏡上で実施される。力対サンプリング時間の曲線から、力と破裂までのカプセル変形との関係、およびその初期直径が得られる。マイクロマニピュレーション技術は、Zhang, Z., Saunders, R. and Thomas, C. R., Micromanipulation measurements of the bursting strength of single microcapsules, Journal of Microencapsulation 16(1), 117-124 (1999)にさらに完全に記載されており、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。カプセル破断時の力は力単位（ニュートン）で表され、これは次に、破断力をカプセルの断面積で割ることにより、圧力単位（パスカル）で表される破断応力に変換される。マイクロマニピュレーションに使用されるチップまたはプローブは、カプセルとほぼ同じサイズでなければならず、典型的には１０〜５０ミクロンである。典型的には、破断時の力を単一のカプセルで測定し、典型的には５０個のカプセルにわたって繰り返し、平均値を用いて、本発明による公称破断応力を計算する。
【００３４】
カプセル負荷量は、カプセル形成プロセスで使用するシェル形成材料およびコア形成材料の割合を変えることによって、決定される。高レベルの香料を、本発明のカプセル化香料組成物中にカプセル化することができる。
本発明の特定の態様において、スラリー中のカプセル（カプセル化材料＋シェル材料）の量は、スラリーの重量に基づき、約５％〜７５％、より特に２５％〜５０％、さらにより特に３０％〜４０重量％である。
【００３５】
さらに、カプセル化香料の総量は、スラリーの重量に基づき重量パーセントで表され、約１０％〜５０％、より特に２０％〜４０％、さらにより特に２５％〜３５％の範囲である。
さらに、高負荷量の香料を、相対的に低いシェル重量にもかかわらず、カプセル化することができる。実際、本発明の別の側面において、カプセル化された香料全体のシェル材料に対する比は、約６０重量％〜９５重量％、より特に７５重量％〜８０重量％、さらにより特に８０重量％〜８８重量％である。
【００３６】
コア−シェル重量比は、予め水で洗浄し、濾過により分離したカプセルを秤量することによって得ることができる。次に、コアを溶媒抽出技術によって抽出し、コア重量を得る。シェル重量は、カプセル化材料の初期量の重量％を考慮した、単純な質量バランスから得られる。
カプセルコアは、香油で充填されている。香油は、１種以上の香料成分からなる。一般的に言えば、香料成分は、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、テルペン炭化水素、含窒素または亜硫酸複素環化合物、および天然または合成起源のエッセンシャルオイルなどの、多様な化学種に属する。これらの香料成分の多くは、いずれの場合にも、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの書籍もしくはそのより最近のバージョン、または同様の性質の他の研究などの参考文献、ならびに香料製造分野の豊富な特許文献に記載されている。
【００３７】
当技術分野で一般的に知られているように、カプセル形成中の香料保持、ならびにカプセルが形成された後の漏れに対する安定性は、比較的高いC logPを有する多量の香料成分の使用によって促進される。特に、少なくとも約５０％、より特に約６０％より多く、さらにより特に約８０％より多くの成分は、約２．５以上、より特に３．３以上、さらにより特に４．０以上のC logP値を有するべきである。かかる香料成分の使用は一般に、特定の時間、温度および濃度の条件下で、カプセルシェルを通って製品基剤への香料の拡散を低減するのに役立つと考えられている。
香水成分のC logPの値は、Daylight Chemical Information Systems, Inc., Daylight CIS, Irvine, Californiaから入手可能なPomona92データベースを含む、多くのデータベースで報告されている。
【００３８】
溶媒を、香料成分と混合して使用するのが一般的である。溶媒物質は、香料成分に混和性であり、使用される量において匂いがほとんどないかまたは全くない、疎水性物質である。一般に使用される溶媒は、高いC logP値、例えば６より大きい、さらには１０より大きいC logP値を有する。溶媒としては、トリグリセリド油、モノおよびジグリセリド、鉱油、シリコーン油、ジエチルフタラート、ポリアルファオレフィン、ひまし油およびミリスチン酸イソプロピルが含まれる。
US2011071064は、パーソナルケア用途における使用のためのポリウレアカプセルに関する。これは特に、カプセルの放出プロフィールを操作するための、シェル特性を操作する手段に関する。この文献において、溶媒はコア中に、１０重量％より大きい、より特に３０重量％より大きい、さらにより特に７０重量％より大きい量で使用すべきであると述べられている。
【００３９】
本出願人は驚くべきことに、コア中に実質的に溶媒物質を使用しないことが可能であることを見出した。実際に、本出願人は、カプセル化されたコアが香料成分のみで構成されて溶媒を含まない、カプセル化香料組成物を調製することが可能であることを見出した。溶媒非含有カプセル化香料組成物は、特に、コア材料を構成する香料成分が限定された水溶性を有する場合に、使用することができる。特に、コア材料は好ましくは、水への溶解度が１５，０００ｐｐｍ以下、より特に５０００ｐｐｍ以下、さらにより特に３０００ｐｐｍ以下の、香料成分の大部分を形成するべきである。より特には、香料成分の少なくとも６０％、より特に少なくとも７０％、さらにより特に少なくとも８０％は、水への溶解度が１５，０００ｐｐｍ以下、より特には５０００ｐｐｍ以下、さらにより特には３０００ｐｐｍ以下であるべきである。
【００４０】
カプセルコアにおいて溶媒の使用を避けることは、コストおよび環境の面で一般的に有利である。しかしより特には、リーブオン製品に関して、もし高い香料負荷を有するカプセルの調製が、溶媒の使用を避けることによって可能になるならば、より低いレベルのカプセルを含むカプセル化香料組成物を、調製することができる。使用するカプセルの量が少ないほど、対象の皮膚と密接に接触する衣類に、目に見える残留物が付着する可能性は低い。
【００４１】
本発明のカプセル化香料組成物は、あらゆる香料成分をカプセル化するために使用され得るが、本出願人は、アルデヒド官能基を有する香料成分のカプセル化に関連する困難があり得ることを見出した。より具体的には、アルデヒド官能基を含有する香料成分が、カプセル壁形成に使用されるモノマーのアミン官能基と反応することが知られている。これにより、アルデヒド香料成分を含有する匂い物質油のカプセル化が完全に失敗する可能性があり、またはカプセルが形成されても、匂い物質油の負荷量が低く、カプセルが凝集しやすい。低匂い物質油の保持には費用がかかり、一方凝集現象は少なくとも審美的に望ましくなく、最悪の場合、製造上の問題や貧弱なカプセル性能につながる可能性があるので、できるだけ避けるべきである。
【００４２】
WO2011/161265にはこの問題に対する解決策が提案されており、解決策は、アルデヒド香料成分を、アルデヒド官能基が保護されしたがってカプセル形成中にアミンモノマーと反応することができないアルデヒド前駆体の形態で提供することからなる。これは問題に対する興味深い解決策であるが、しかし、アルデヒド香料成分の前駆体の調製に付随する、追加のコストおよび複雑さが存在する。
【００４３】
本発明の特定の態様において、カプセル化香料組成物を用いてアルデヒド含有香料成分をカプセル化する場合、前記アルデヒド香料成分に加えて、カプセル化香料は、非芳香族環状香料成分、およびアルキルサリチラートおよび／または２，２，２−三置換アセタールを含有すべきであり、ここで前記アセタールは、次の一般式を有し：
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ−ＣＨ（ＯＲ４）（ＯＲ５）
式中、Ｒ１は少なくとも４個の炭素原子、より好ましくは少なくとも５個の炭素原子、および最も好ましくは少なくとも６個の炭素原子を、ただし１０個を超えない炭素原子を有する、飽和または不飽和のアルキルまたは芳香族残基であり；Ｒ２およびＲ３は独立して、少なくとも炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル残基から選択され；およびＲ４およびＲ５は独立して、メチル基および／またはエチル基のいずれかから選択される。
【００４４】
本発明のさらに特定の態様において、アルデヒド含有香料成分に加えて、カプセル化香料は、非芳香族環状香料成分およびアルキルサリチラートを含む。
本発明のさらに特定の態様において、カプセル化香料は、アルデヒド含有香料成分に加えて、上記定義の、非芳香族環状香料成分およびアルキルサリチラートおよび２，２，２−三置換アセタールを含む。
【００４５】
本明細書で使用する用語「環状香料成分」は、その化学構造内に閉じた環を形成する一連の原子を含有する、香料成分として有用な分子を指す。この環は、芳香族または脂肪族であってもよい。単環式でも多環式でもよく、ヘテロ原子を含んでいてもよい。この環は置換基を有していてもよく、または置換されていなくてもよい。
アルデヒド香料成分は、香料製造においてまたは風味剤として有用な、あらゆるアルデヒドであってよい。香料製造技術分野の当業者であれば、アルデヒド官能基を含有する成分のパレットを利用することができ、これらの成分は本発明において、アルデヒド香料成分を表すものとして企図される。アルデヒドは、脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、および非環状テルペンアルデヒド、環状テルペンアルデヒド、または芳香族アルデヒドであってよい。
【００４６】
より特には、アルデヒドとしては、限定はされないが、以下の群のアルデヒドが含まれ、ここではＣＡＳ番号が括弧内に示されている：
デカナール（112-31-2）、２−メチルデカナール（アルデヒドＣ−１１）（19009-56-4）、１０−ウンデセン−１−オール（112-45-8）、ウンデカナール（112-44-7）、ドデカナール（112-54-9）、２−メチルウンデカナール（110-41-8）、ヘプタナール（111-71-7）、オクタナール（124-13-0）、グリーンヘキサナール（5435-64-3）、ノナナール（124-19-6）、ウンデカナール混合物（1337-83-3）、（Ｚ）−４−デセナール（21662-09-9）、（Ｅ）−４−デセナール（65405-70-1）、９−デセナール（39770-05-3）、イソバレルアルデヒド（590-86-3）、アミルシンナムアルデヒド（122-40-7）、メチルシンナムアルデヒド（101-39-3）、メチルフェニルヘキセナール（21834-92-4）、フェニルプロピオンアルデヒド（104-53-0）、パラトリルアルデヒド（104-87-0）、パラアニスアルデヒド（123-11-5）、ベンズアルデヒド（100-52-7）、CYCLAL C（68039-49-6）、TRICYCLAL（68039-49-6）、CYCLOMYRAL（68738-94-3）、イソシクロシトラール（1335-66-6）、MACEAL（68259-31-4）、サフラナール（116-26-7）、ヘリオトロピン（120-57-0）、ヘキシルシンナムアルデヒド（101-86-0）、BOURGEONAL（18127-01-0）、シンナムアルデヒド（104-55-2）、クミンアルデヒド（122-03-2）、シクラメンアルデヒド（103-95-7）、CYCLOHEXAL（31906-04-4）、フェンアルデヒド（5462-06-6）、FLORALOZONE（67634-15-5）、FLORHYDRAL（125109-85-5）、HYDRATROPIC ALDEHYDE（93-53-8）、リリアール（80-54-6）、メフラナールMEFRANAL（55066-49-4）、MYRALDENE（37677-14-8）、SILVIAL（6658-48-6）、TRIFERNAL（16251-77-7）、２−トリデセナール（7774-82-5）、DUPICAL（30168-23-1）、SCENTENAL（86803-90-9）、PRECYCLEMONE B（52475-86-2）、VERNALDEHYDE（66327-54-6）、ヘキサナール（66-25-1）、ADOXAL（141-13-9）、CALYSPONE（929253-05-4）、CETONAL（65405-84-7）、シトラール（5392-40-5）、シトロネラール（106-23-0）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（7492-67-3）、ジヒドロファルネサール（32480-08-3）、ヒドロキシシトロネラール（107-75-5）、メロナール（106-72-9）、メトキシメロナール（62439-41-2）、ノナジエナール（557-48-2）、ONCIDAL（54082-68-7）、ピノアセトアルデヒド（33885-51-7）、テトラヒドロシトラール（5988-91-0）、TROPIONAL（1205-17-0）、エチルバニリン（121-32-4）、バニリン（121-33-5）。 
【００４７】
香料成分をカテゴリーに割り当てる場合、アルデヒド官能基と環の両方を含む香料成分は、本発明の目的のためのアルデヒド香料成分であり、環状香料成分ではないとみなされる。
凝集現象の程度は多くの要因に依存し、これには、カプセルシェルを形成するのに使用されるモノマー、例えばアミンモノマーに対するアルデヒド香料成分の反応性、ならびにアルデヒド香料成分の水性媒体への溶解性を含む。カプセルシェル形成プロセスが界面プロセスであり、使用されるアミンが実質的に水相に含まれるので、アルデヒド香料成分が水相に分配される程度は、アミンに対するその反応性に影響する。
【００４８】
本発明の特定の態様において、カプセル化香料組成物は、カプセル化香料の総重量に基づき約６重量％までを含有することができる。より特には、カプセル化香料組成物は、カプセル化アルデヒド香料成分を、０．０１重量％〜６重量％、より特に０．０１〜５．５重量％、さらにより特に０．０１〜５重量％、さらにより特に０．０１〜４．５重量％、さらにより特に０．０１〜４．０重量％、さらにより特に０．０１〜３．５重量％、さらに特に０．０１〜３重量％、さらに特に０．０１〜２重量％、さらに特に０．０１〜１重量％の範囲で含む。
【００４９】
非芳香族環状香料成分としては、限定されないが、環状エステル、ケトン、ケタールおよびアルコールが含まれる。本発明において特に有用な非芳香族環状香料成分は、環状エステルである。有用な環状エステルの例としては、以下が含まれる：
アセチル化チョウジ油テルペン（68425-19-4）、AGRUMEX（88-41-5）、シクロヘキシルプロピオン酸アリル（2705-87-5）、AMBER CORE（139504-68-0）、アンブレイン（8016-26-0）、AMBREINOL（73138-66-6）、アンブレトリド（28645-51-4）、アンブリノール（41199-19-3）、AMBROFIX（6790-58-5）、APHERMATE（25225-08-5）、AZARBRE（68845-36-3）、ビシクロノナラクトン（4430-31-3）、BOISIRIS（68845-00-1）、ボルネオール（507-70-0）、ボルニルアセタートリキッド（125-12-2）、パラブチルシクロヘキサノール（98-52-2）、パラブチルシクロヘキシルアセタート（32210-23-4）、CAMONAL（166301-22-0）、合成カンファー（76-22-2）、LAEVO CARVONE（6485-40-1）、CASHMERAN（33704-61-9）、セドレン（11028-42-5）、セドレノール（28231-03-0）、セドロール（77-53-2）、ウッディエポキシド（71735-79-0）、セドリルアセタート結晶（77-54-3）、セドリルメチルエーテル（19870-74-7）、CELERY KETONE（3720-16-9）、CETALOX（3738-00-9）、シベトン（542-46-1）、CONIFERAN（67874-72-0）、CORANOL（83926-73-2）、COSMONE（259854-70-1）、CYCLOGALBANATE（68901-15-5）、シクロヘキシルエチルアセタート（21722-83-8）、CYPRISATE（23250-42-2）、ダマセノン（23696-85-7）、アルファダマスコン（24720-09-0）、ベータダマスコン（23726-92-3）、デルタダマスコン（57378-68-4）、デルタデカラクトン（705-86-2）、ガンマデカラクトン（706-14-9）、
【００５０】
DECATONE（34131-98-1）、ジヒドロアンブレート（37172-02-4）、ベータジヒドロイオノン（17283-81-7）、ジヒドロジャスモン（1128-08-1）、デルタドデカラクトン（713-95-1）、ドデカラクトンガンマ（2305-05-7）、DUPICAL（30168-23-1）、エチルサフラネート（35044-59-8）、エチレンブラシレート（105-95-3）、ユーカリプトール（470-82-6）、アルファフェンコン（7787-20-4）、酢酸フェンチル（13851-11-1）、フェンチルアルコール（1632-73-1）、FLOROCYCLENE（68912-13-0）、FLOROSA（63500-71-0）、FLORYMOSS（681433-04-5）、FOLENOX（26619-69-2）、FOLROSIA（4621-04-9）、FRESKOMENTHE（14765-30-1）、FRUITATE（80623-07-0）、ガルバノンピュア（56973-85-4）、GARDOCYCLENE（67634-20-2）、GEORGYWOOD（185429-83-8）、GIVESCONE（57934-97-1）、GLYCOLIERRAL（68901-32-6）、GRISALVA（68611-23-4）、GYRANE（24237-00-1）、HABANOLIDE（111879-80-2）、HEDIONE（24851-98-7）、ヘプタラクトンガンマ（105-21-5）、HERBANATE（116126-82-0）、HERBAVERT（67583-77-1）、ヘルボキサン（54546-26-8）、ベータイオノン（8013-90-9）、IRISANTHEME（1335-46-2）、ALPHA IRISONE（8013-90-9）、アルファイロン（79-69-6）、イロンＦ（54992-91-5）、イソＥスーパー（54464-57-2）、イソジャスモンＢ１１（95-41-0）、ISOLONGIFOLANONE（23787-90-8）、イソメントンＤＬ（491-07-6）、イソプレゴール（89-79-2）、イソラルデイン40、70および90（1335-46-2）、JASMACYCLENE（5413-60-5）、JASMATONE（13074-65-2）、JASMOLACTONE（32764-98-0）、シスジャスモン（488-10-8）、JASMONYL（18871-14-2）、KARANAL（117933-89-8）、KEPHALIS（36306-87-3）、LAITONE（4625-90-5）、LIGANTRAAL（68738-99-8）、MAYOL（13828-37-0）、メントン（89-80-5）、METAMBRATE（72183-75-6）、メチルセドリルケトン（32388-55-9）、ガンマメチルデカラクトン（7011-83-8）、メチルジヒドロイソジャスモナート（37172-53-5）、 
【００５１】
メチルエピジャスモナート（39924-52-2）、METHYL TUBERATE（33673-62-0）、MUSCENONE（82356-51-2）、ムスコン（541-91-3）、エチレンドデカノアート（54982-83-1）、ムスクラクトン（3391-83-1）、MYRALDYL ACETATE（72403-67-9）、NECTARYL（95962-14-4）、NIMBEROL（70788-30-6）、NIRVANOLIDE（329925-33-9）、ノートカトン（4674-50-4）、NOPYL ACETATE（128-51-8）、デルタオクタラクトン（698-76-0）、ガンマオクタラクトン（104-50-7）、OKOUMAL（131812-67-4）、OPALAL（62406-73-9）、ORIVONE（16587-71-6）、OXYOCTALINE FORMATE（65405-72-3）、PIVACYCLENE（68039-44-1）、PLICATONE（41724-19-0）、POIRENATE（2511-00-4）、クイントン（4819-67-4）、RHUBOFIX（41816-03-9）、RHUBOFLOR（93939-86-7）、ROSE OXIDE CO（16409-43-1）、ROSE OXIDE LAEVO（3033-23-6）、ROSSITOL（215231-33-7）、SAFRALEINE（54440-17-4）、SANDELA（66068-84-6）、SPIRAMBRENE（121251-67-0）、スピロガルバノン（224031-70-3）、SUPERFIX（3910-35-8）、THIBETOLIDE（106-02-5）、TIMBEROL（70788-30-6）、TRIMOFIX O（144020-22-4）、デルタウンデカラクトン（710-04-3）、ガンマバレロラクトン（108-29-2）、VELOUTONE（65443-14-3）、VELVIONE（37609-25-9）、VERDALIA（27135-90-6）、VERDOL（13491-79-7）、VERTOFIX COEUR（32388-55-9）、VETIKOL ACETATE（68083-58-9）、酢酸ベチベリル（68917-34-0）、VETYNAL（57082-24-3）。 
有用なアルキルサリチラートとしては、以下が含まれる：アミルサリチラート（2050-08-0）、エチルサリチラート（118-61-6）、ヘキセニル−３−シスサリチラート（65405-77-8）、ヘキシルサリチラート（6259-76-3）、イソブチルサリチラート（87-19-4）、イソブチルサリチラート（87-19-4）、KARMAFLOR（873888-84-7）、メチルサリチラート（119-36-8）。 
【００５２】
有用な２，２，２−置換アセタールとしては、METHYL PAMPLEMOUSSE（67674-46-8）、AMAROCIT B（72727-59-4）、NEROLIACETAL（99509-41-8）が含まれる。
非芳香族環状香料成分およびアルキルサリチラートは、互いに独立して、カプセル化香料の総重量に基づき、約１０重量％以上、より特に１５％以上、より特に２０％、より特に２５％以上、さらにより特に３０％以上、より特に３３％以上、例えば２０〜９９．９９％、または２５〜９９．９９％、または２５〜９９．９９％、または３０〜９９．９９％、または３３〜９９．９９％の量で存在することができる。
【００５３】
本発明の特定の態様において、アルデヒド香料成分は、約１重量％〜６重量％、より特に２重量％〜５．５重量％、さらにより特に３重量％〜５重量％の量で存在し；および、非芳香族環状香料成分および／またはアルキルサリチラート香料成分は、独立して、３０重量％を超える、さらにより特には３３重量％を超える量で、存在する。
本発明の別の特定の態様において、アルデヒド香料成分は、約１重量％〜６重量％、より特に２重量％〜５．５重量％、さらにより特に３重量％〜５重量％の量で存在し；非芳香族環状香料成分および／またはアルキルサリチラート香料成分は、独立して、１０重量％〜３３重量％の量で存在する。
【００５４】
本発明のさらに別の特定の態様において、アルデヒド香料成分は、約１重量％〜６重量％、より特に２重量％〜５．５重量％、さらにより特に３重量％〜５重量％の量で存在し；非芳香族環状香料成分およびアルキルサリチラート香料成分は独立して、１０重量％〜３３重量％の量で存在し、２，２，２−置換アセタールは２５重量を超える、より特には３０重量％を超える、さらにより特には３３重量％を超える量で存在する。
【００５５】
本発明によるカプセル化香料組成物は、スラリーとして消費者製品に組み込むことができる。しかし、カプセル化香料組成物を乾燥粉末の形態で組み込むことが望ましい場合もある。
カプセル化香料組成物を脱水する方法、および、得られた粉末形態のカプセル化香料組成物は、本発明のさらなる側面を表す。
スラリーは、当技術分野で知られている技術を用いて乾燥することができる。例えば、液体を懸濁液からデカントして乾燥し、カプセルをオーブン中で乾燥してケーキを生成し、これを次に、続く粉砕工程によって粉末形態にすることができる。
【００５６】
しかし好ましくは、スラリーの乾燥は、噴霧乾燥または流動床乾燥により、それ以上の処理をすることなく行われる。
噴霧乾燥技術および装置は、当技術分野において周知である。噴霧乾燥プロセスでは、懸濁されたカプセルをノズルを通して乾燥チャンバに押し込む。カプセルは、乾燥チャンバの内部を移動する流体（空気など）に同伴されてもよい。流体（例えば１５０および１２０℃、より好ましくは１７０℃と２００℃との間、さらにより好ましくは１７５℃と１８５℃の間の温度で加熱されてもよい）は、液体を蒸発させて、乾燥したカプセルを残し、その後乾燥カプセルは、処理装置から回収してさらに処理することができる。
【００５７】
噴霧乾燥されたカプセルを流動助剤と混合して、ケーキングすることのない流動性粉末を生産することは、慣習的である。流動助剤としては、沈降シリカ、ヒュームドシリカまたはコロイドシリカなどのシリカまたはシリカート；デンプン；炭酸カルシウム；硫酸ナトリウム；変性セルロース；ゼオライト；または当技術分野で周知の他の無機微粒子が含まれる。
噴霧乾燥手順中に遭遇する高い温度および衝突力を考えると、コアシェルカプセルがそのコア材料の一部を失うことは非常に一般的である。さらに、カプセルの熱安定性を犠牲にすることなく、スラリーからのすべての水分を追い出すために十分に高い温度で十分に長い時間作業することは、可能でない場合もある。したがって、本明細書に記載の噴霧乾燥プロセスから出現するポリウレアカプセルは、少量の表面油および残留水分を含み得る。しかし出願人は、乾燥カプセルに添加された流動助剤の従来の使用は、ケーキング傾向のない自由流動性の形態で本発明のポリウレアカプセルを生産するのに、完全に有効ではないことを見出した。
【００５８】
しかし驚くべきことに、出願人は、噴霧乾燥工程の前に流動助剤をスラリーに添加すると、得られたポリウレアカプセルは、ケーキングしなかったかまたは凝集の兆候を示さなかった、微細な自由流動性粉末を生成することを見出した。
より特には、出願人は、スラリーに添加された流動助剤が、ミクロンサイズの、より特には１〜約８ミクロン、さらにより特には１〜７、より特には１〜６、さらにより特には１〜５ミクロンの体積平均粒径を有するシリカの形態である場合に、自由流動性であり、ケーキングに抵抗性であり、残留水分および表面油が低レベルの、特に良好な粉末が形成されることを見出した。
【００５９】
さらに、本出願人は、約５〜約３０ｌｂｓ／ｆｔ３の嵩密度を有するシリカを使用すると、自由流動性であり、ケーキングに抵抗性であり、残留水分および表面油が低レベルの、特に良好な粉末が得られることを見出した。
特に好ましい流動助剤は、Syloid FPグレードのシリカであり、例えばSyloid FP 244、Syloid FP 72、またはSyloid FP 63であった。
したがって本発明は、その別の側面において、本明細書で定義される、粉末形態のカプセル化香料組成物を製造する方法であって、本明細書で定義される複数のポリウレアカプセルを、本明細書で定義されるシリカ流動助剤を含む水性媒体中に分散して含むスラリーを、噴霧乾燥するステップを含む、前記方法を提供する。
【００６０】
本発明の別の側面において、本明細書中で上に記載した流動助剤を含む粉末の形態の、本明細書で定義されるカプセル化香料組成物が提供され、該粉末は、残留水分含量として、スラリー重量に基づき約０．１〜約８重量％、特に０．５〜５重量％、さらにより特に１〜３重量％を有する。
本発明のさらに別の側面において、本明細書中で上に記載した流動助剤を含む粉末の形態の、本明細書で定義されるカプセル化香料組成物が提供され、該粉末は、表面油（コアから失われた油）含量として、粉末の重量に基づき約５％未満、より特に約４％未満、さらにより特に約０．５％未満を有する。
【００６１】
残留水分はKarl Fisher法を用いて測定することができる、一方表面油の量は、粉末を油用の溶媒で抽出し、ＧＣ ＭＳを用いて分析することによって測定することができる。
本発明はまた、上に定義したカプセル化香料組成物を、パーソナルケア製品および家庭用ケア製品の全ての様式に組み込むことに関する。製品の特定のカテゴリーには、パーソナルケア製品、特に、対象の皮膚または毛髪に塗布され、その上に残るように適合された製品が含まれる。本発明はまた、上で定義したカプセル化香料組成物を含有する、パーソナルケア製品または家庭用ケア製品にも関する。
【００６２】
本発明によるカプセル化香料組成物は、前記製品にスラリーまたは粉末として組み込むことができる。
カプセル化香料組成物の消費者製品への組み込みのレベルは、香り付けされるべき製品および達成されるべき効果に依存して変化する。典型的には、カプセルは、それを含有する消費者製品の約０．０１〜５０重量％、最も好ましくはそれを含有する消費者製品の０．１〜２重量％を、形成してよい。
【００６３】
本発明のカプセル化香料組成物は、前記製品に組み込まれる香料物質の唯一の供給源であってもよい。しかしながら、追加の香料も前記製品に、遊離（カプセル化されていない）香料の形態で組み込むことができ、または他の種類のカプセル化香料組成物を、本発明のカプセル化香料組成物と共に使用することもできる。他の種類のカプセル化香料組成物は、香料を含有することが知られているあらゆるカプセル、例えばゼラチンカプセル、デンプンカプセル、アクリルカプセル、アミノプラストカプセルなどを含んでよい。他のカプセル種類はそれらの香料を、拡散によって、または熱、湿気、光、または剥離によるなどの、あらゆる外部物理的刺激によって、放出することができる。
【００６４】
本発明のさらに別の側面において、パーソナルケア製品または家庭用ケア製品、特にリーブオン製品に、嗅覚特性を付与、増強、改善または変更する方法が提供され、この方法は、前記製品に、上記定義されたカプセル化香料組成物を組み込むことを含む。
上記定義されたカプセル化香料組成物を含有する消臭および発汗抑制製品であって、ヒトまたは動物の皮膚に対する、または織物などの無生物の表面に対する皮膚の摩擦力などの剪断力にさらされた場合に、香料を確実に放出し、これを、６時間まで、より好ましくは１０時間までの時間行う、前記製品の提供は、満たされていないニーズに対処する。
【００６５】
したがって、本発明の別の側面において、本明細書に記載のカプセル化香料組成物の、消費者製品、特に家庭用またはパーソナルケア製品を香り付けするための使用が提供される。本発明の組成物は、化粧用クリームおよびローション、または消臭剤配合物および発汗抑制剤配合物などの、リーブオン用途における使用に特に適している。
本発明の一態様において、ヒトまたは動物の皮膚または毛髪を香り付けするための、上に定義したカプセル化香料組成物を含む、パーソナルケア製品が提供される。
【００６６】
本発明の態様において、すすぎ落とし製品またはリーブオン製品である、上記定義のカプセル化香料組成物を含む、ヒトまたは動物の皮膚または毛髪を香り付けするための、パーソナルケア製品が提供される。
本発明の態様において、リーブオン製品は、消臭剤、例えばロールオンまたはスティック消臭剤または発汗抑制エアロゾルスプレーなどの脇の下用消臭剤、またはボディローション、ボディスプレー、またはクリーム、またはコーミングクリームなどのヘアクリーム、またはタルカムパウダーであってもよい。
本発明の態様において、すすぎ落とし製品は、シャワーゲル、固体もしくは液体石鹸、シャンプーまたはコンディショナーであってもよい。
【００６７】
さらに、本発明のカプセル化香料組成物は、現代の香料製造のすべての分野において、組成物が添加された製品の匂いを積極的に付与または変更するために、使用することができる。香り付けされた製品の構成成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を保証せず、いずれの場合にも網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識および前記製品の性質および所望の効果に基づき、これを選択できる。
適切な製品の例には、賦香石鹸、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはゲル、衛生製品またはシャンプーなどのヘアケア製品、ボディケア製品、消臭剤および発汗抑制剤が含まれる。
【００６８】
本発明の特定の側面において、カプセル化香料組成物は、発汗抑制性および／または消臭性のロールオン、スティックまたはエアロゾルパーソナルケア製品に組み込まれる。発汗抑制および／または消臭パーソナルケア製品は、有効量のカプセルを含有する。本発明のカプセル剤を含むことに加えて、本発明の発汗抑制剤および／または消臭剤の側面は、少なくとも１つの消臭剤活性成分および／または少なくとも１つの発汗抑制塩もしくは錯体を含むことができる。
本発明の意味において、「消臭活性成分」とは、細菌によるヒトの汗の分解に起因する不快な臭いを、マスキング、吸収、改善または低減することができるあらゆる物質を意味すると理解される。
【００６９】
より具体的には、消臭活性成分は、静菌剤または殺菌剤、例えば２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（Triclosan（登録商標））、２，４−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３’，４’，５’−トリクロロサリチルアニリド、１−（３’，４’−ジクロロ−フェニル）−３−（４’−クロロフェニル）尿素（Triclocarban（登録商標））、または３，７，１１−トリメチルドデカ−２，５，１０−トリエノール（Farnesol（登録商標））；第四級アンモニウム塩、例えばセチルトリメチル−アンモニウム塩またはセチルピリジニウム塩、ＤＰＴＡ（１，３−ジアミノプロパン四酢酸）または１，２−デカンジオール（SymriseからのSimclariol）であることができる。
【００７０】
さらに挙げられるのは、亜鉛塩の消臭活性成分の中では、例えばサリチル酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、ピドリン酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、乳酸亜鉛またはフェノイスルホン酸亜鉛など；クロルヘキシジンおよびその塩；重炭酸ナトリウム；サリチル酸およびその誘導体、例えば５−（ｎ−オクタノイル）サリチル酸；グリセロール誘導体、例えばカプリル酸／カプリン酸グリセリド（AbitecからのCapmul MCM）、グリセロールカプリラートもしくはカプラート（それぞれ、StraetmansからのDermosoft GMCYおよびDermosoft GMC）、またはポリグリセリル−２カプラート（StraetmansからのDermosoft DGMC）；ビグアニド誘導体、例えばポリヘキサメチレン−ビグアニド塩；銀、ゼオライトまたは銀非含有ゼオライトである。
【００７１】
組成物の発汗抑制効果を改善するために、ブレンステッド酸、特にマレイン酸および／または無水マレイン酸に由来するものを含む、１種以上の水溶性アニオン性ポリマーを使用することができ、これは特許出願WO 02/49590に記載されている。 
さらに、本明細書における「発汗抑制塩または錯体」は、それ自体が単独で、汗の流れを低減または制限し、および／またはヒトの汗を吸収する効果を有する、あらゆる塩または錯体をいう。かかる発汗抑制塩または錯体の例は、OTC final monograph on Antiperspirant Activesおよび米国特許公開第20100196484号、第20050031565号、第20050238598号、および第20110212144号に見出すことができ、これらの開示全体は本明細書に参照により組み込まれる。
【００７２】
発汗抑制塩または錯体は、一般にアルミニウムおよび／またはジルコニウム塩または錯体から選択される。それらは典型的には、ハロゲン化水素酸アルミニウム；ハロゲン化水素酸アルミニウムジルコニウム、またはジルコニウムヒドロキシクロリドとの、およびアルミニウムヒドロキシクロリドとの錯体（アミノ酸を有するものまたは含まないもの）、例えば、米国特許第3,792,068号に記載のものである。 
特に挙げられるのは、アルミニウム塩の中でも、活性化または非活性化形態のアルミニウムクロロ水和物、アルミニウムクロロハイドレックス、アルミニウムクロロハイドレックスポリエチレングリコール錯体、アルミニウムクロロハイドレックスプロピレングリコール錯体、アルミニウムジクロロ水和物、アルミニウムジクロロハイドレックスポリエチレングリコール錯体、アルミニウムジクロロハイドレックスプロピレングリコール錯体、アルミニウムセスキクロロ水和物、アルミニウムセスキクロロハイドレックスポリエチレングリコール錯体、アルミニウムセスキクロロハイドレックスプロピレングリコール錯体、または乳酸アルミニウムナトリウムで緩衝された硫酸アルミニウムである。
【００７３】
特に挙げられるのは、アルミニウムジルコニウム塩の中でも、アルミニウムジルコニウムオクタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムペンタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和物またはアルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物である。
ヒドロキシ塩化ジルコニウムおよびヒドロキシ塩化アルミニウムの、アミノ酸との錯体は、ＺＡＧという名称で一般に知られている（アミノ酸がグリシンである場合）。ここで挙げられるのは、これらの生成物の中で、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックスグリシン錯体、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックスグリシン錯体、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス（tetrathiorohydrex）グリシン錯体、およびアルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスグリシン錯体である。
本発明およびその利点をさらに説明するために、以下の特定の実施例および比較例が与えられているが、これらは単に例示的であり限定的ではないことが意図されていると、理解される。
【実施例】
【００７４】
例１ 
マイクロカプセルを次のように調製した：
２５ｇのポリビニルピロリドン（Ｋ６０）および６５０ｇの水を含むプレミックス（Ｉ）を調製し、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調節した。カプセル化する香料３００ｇ、２０ｇのDesmodur（登録商標）Wおよび５ｇのBayhydur（登録商標）XP 2547を含むプレミックス（ＩＩ）を調製した。
２つのプレミックスを合わせ、室温で攪拌装置を用いて乳化させた。乳化プロセスは、所望の液滴サイズになるまで行った。次に、エマルジョンのｐＨを、水酸化ナトリウム水溶液を用いて８に調節した。次に、１０ｇのLupasol（登録商標）PR8515溶液を１ステップで添加した。
【００７５】
反応混合物を、反応が開始されるまで加熱した。
次いで、混合物を室温まで冷却した。
カプセル化香料組成物を得た。Malvern 2000S装置を用いた光散乱測定で得られた体積平均カプセルサイズ分布は、Ｄ５０＝２０ミクロンおよびＤ９０＝５０ミクロンであり、シェル重量は全スラリー重量組成の６％であった。スラリーの固形分は４０重量％であった。
【００７６】
例２ 
カプセル化香料組成物は、例１に記載された技法に従って調製した。組成物は、以下の表１〜５に特定される成分を有する香料組成物のスラリーを２５重量％含有していた。カプセル化プロセスは、上の例１に記載されている。香料に含有されるアルデヒド、非芳香族環状香料成分およびアルキルサリチラートの量を示す（香料の重量部）。香料の残余は、香料製造において一般に使用される他の香料成分から形成される。
実施例で使用された香料の組成を、表１〜５に列挙する。「イオノン系」の下では、イオノン、イロン、イソラルデイン、ダマスコン、ダマセノン、ガルバノンなどが意味される。
【００７７】
【表１】
2020139162.tif 000002
【００７８】
【表２】
2020139162.tif 000003
【００７９】
【表３】
2020139162.tif 000004
【００８０】
【表４】
2020139162.tif 000005
【００８１】
【表５】
2020139162.tif 000006
【００８２】
【表６】
2020139162.tif 000007
【００８３】
例３ 
官能検査を実施して、例１の方法に従って形成された、同じ香料を含有するが、Ｄ５０が１０ミクロンと３０ミクロンである２つの異なるサイズのカプセル化香料組成物の２つの試料の強度を、ロールオン消臭基剤において経時的に比較した。ロールオン消臭剤は、訓練された感覚パネリストによって皮膚上で試験された。製品は、新たに適用した時点、次いで適用の２時間後、６時間後および１０時間後に評価した。１０時間後には製品を、こすった後、および皮膚から直接、評価した。
知覚された全体的な強度は、訓練された感覚パネリストにより、０〜１００の尺度を用いて評価した。
【００８４】
パネリストは、サンプル適用の直後、２時間後、６時間後、１０時間後、および１０時間後でこすった後に、Ｔシャツを通して脇の下の匂いを嗅ぐよう指示された。適用の１０時間後にこすった後には、脇の下の皮膚からの直接の評価も行った。
こすり評価では、パネリストは次のように指示された：左腕を前方に、同時に右腕を後方に動かし、この時に上腕が身体の側面をこすり、下腕がそれらの前に水平に出るように保つこと。彼らはこの動作を合計４回行うよう求められた。
どの試料をどちらの腕（左または右）に適用するかの割り振りは、所定の無作為化に従って行い、パネリストは常に、左脇の下を最初に評価するように求められた。各試料を、２１人のパネリストが１回評価した。
データは、スチューデントＴ検定を用いて分析した。信頼区間は９５％であった。
【００８５】
【表７】
2020139162.tif 000008
結果は、約０．７未満のシェル重量対直径比を有するカプセルの、有意な利益を示す。
【００８６】
例４ 
ポリウレアカプセルを含有する一連のスラリーを、表８に開示するように配合し、相分離の程度を１週間後に５０℃で測定した。結果から明らかなように、ヒドロキシエチルセルロース（Natrosol 250HX）を０．４重量％で使用した場合、相分離は観察されず、スラリーは流動可能なままである。他の全ての分散助剤は、試験期間中スラリーを安定化できなかった。
相分離は裸眼評価によって測定し、水相の高さのスラリーの全高に対する比として表した。
【００８７】
【表８】
2020139162.tif 000009
【００８８】
例５ 
例１の手順に従って形成されたカプセル化香料組成物９０ｇを、スラリーとして形成した。このスラリーに、９ｇのCapsul E（水中で２３％）および１ｇのシリカ（Syloid FP 244）を添加した。スラリーを２５０ｒｐｍで３０分間撹拌し、噴霧乾燥機（実験室）中で噴霧器を用いて噴霧乾燥させた。入口温度は１８０℃であり、出口温度は９０℃であった。３０ミクロンのＤ５０および６５％の芳香負荷を有する、自由流動性粉末が得られた。残留水分定数は４重量％であり、表面油は０．８重量％であった。
【手続補正書】
【提出日】令和2年6月12日(2020.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性分散媒体中に分散された１種以上のコア−シェルカプセルを含むスラリーの形態のカプセル化香料組成物であって、コアが香料を含み、シェルがポリウレア樹脂を含み、ここでカプセルは、２５℃の温度にて２１／ｓの剪断速度で回転するディスクを使用してレオメーターで測定した場合に３０００センチポアズまでの粘度を有する、安定な懸濁液の形態であり、およびここで前記水性分散媒体が、ヒドロキシエチルセルロース分散助剤を含有する、前記カプセル化香料組成物。 
【請求項２】
ヒドロキシエチルセルロースが、スラリーの総重量に基づき０．０５〜１．０％の量で存在する、請求項１に記載のカプセル化香料組成物。 
【請求項３】
ポリウレアカプセルが、２０〜２５０ミクロンの体積平均直径を有する、請求項１または２に記載のカプセル化香水組成物。 
【請求項４】
カプセルシェルの重量が、カプセルの総重量に基づき５％〜４０％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のカプセル化香水組成物。 
【請求項５】
カプセル化香料が、１５，０００ｐｐｍ以下の水への溶解度を有する香料成分を少なくとも６０重量％含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のカプセル化香料組成物。 
【請求項６】
カプセルが、カプセル化された溶媒を含有しない、請求項１〜５のいずれか一項に記載のカプセル化香料組成物。 
【請求項７】
請求項６に規定のカプセル化香料組成物を含む、消費者製品。 
【請求項８】
リーブオンパーソナルケア製品である、請求項７に記載の消費者製品。 
【請求項９】
消臭製品の形態の、請求項７または８に記載のリーブオン製品。 
【請求項１０】
発汗抑制剤の形態の、請求項７または８に記載のリーブオン製品。 
【請求項１１】
カプセルは、２５℃の温度にて２１／ｓの剪断速度で回転するディスクを使用してレオメーターで測定した場合に１５０〜３０００センチポアズの粘度を有する、安定な懸濁液の形態である、請求項１に記載のカプセル化香料組成物。
【外国語明細書】
2020139162000001.pdf