(57)【要約】【課題】本発明は、なめらかさ、なじみの良さ、べたつき感の無さ、及びしっとり感、の少なくとも１つ、好ましくは全てに優れた水中油型化粧料組成物を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル、（Ｂ）硫酸バリウム、及び（Ｃ）多価アルコール、を含む、水中油型化粧料組成物によって、前記課題を解決することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル、
（Ｂ）硫酸バリウム、及び
（Ｃ）多価アルコール、
を含む、水中油型化粧料組成物。
【請求項２】
前記リンゴ酸ジイソステアリルを、前記水中油型化粧料組成物に対して、５〜４０質量％含む、請求項１に記載の水中油型化粧料組成物。
【請求項３】
リンゴ酸ジイソステアリルの含水価が２００〜４００％である、請求項１又は２に記載の水中油型化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常スキンケアにおいては、水分や保湿成分を補給して皮膚に潤いを与えると共に油分を補給して皮膚の保湿柔軟機能を高める化粧料を使用することが望ましい。しかしながら、べたつかない使用感を重視するあまりしっとり感に欠けるもの、しっとり感を重視するためにみずみずしさに欠けベタつきが生じるものなど、保湿効果とべたつかない使用感を兼ね備えた皮膚外用剤はいまだ存在しないのが現状である。
【０００３】
リンゴ酸ジイソステアリルは油性成分との相溶性が良好で、かつ酸化安定性に優れる特徴があり、化粧品油剤としては有用な成分である。一方で、保湿力を向上させるために含有量を高めていくと、柔軟性やエモリエント感を付与することは可能であるものの、べたつきが生じるという欠点がある。
【０００４】
また、保湿成分として１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性多価アルコールが用いられている。しかしながら、水溶性多価アルコールを多量に配合するとべたつきのある重い感触となり、使用感を損なうという欠点がある。
【０００５】
化粧品用油剤等によるべたつきを改善するためにシリコーンエラストマーを配合する技術がある(特許文献１、２)。しかしながら、シリコーンエラストマーを配合すると滑らかな感触が得られる傾向があるが、リンゴ酸ジイソステアリルを高配合した場合、粘性によるべたつきを十分に改善することはできず、シリコーンエラストマーを高配合すると伸びが重く、また化粧品が肌になじむ感じが不足するなどの課題があった。
【０００６】
なお、化粧品に配合可能な原料の規格を収載していた化粧品種別配合成分規格（粧配規）や、医薬部外品の原料として配合可能な原料の規格を収載する医薬部外品原料規格２００６（外原規）において、「リンゴ酸ジイソステアリル」は、「リンゴ酸と５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールとのジエステル」と定義されている。したがって、従来から用いられているリンゴ酸ジイソステアリルは、イソステアリルアルコールとして５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールを使用した化合物である。実際、現在市販品として流通しているリンゴ酸ジイソステアリルとしては、ＮＩＫＫＯＬ ＤＩＳＭ（日光ケミカルズ社製）、エステロールＤＩＳＭ（ナショナル美松社製）、コスモール２２２（日清オイリオ社製）、ハイマレートＤＩＳ（高級アルコール工業社製）が挙げられるが、これらのリンゴ酸ジイソステアリルは、いずれも「リンゴ酸と５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン−１−オールとのジエステル」である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２１９３８３号公報
【特許文献２】特開２０１７−１７８８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、なめらかさ、なじみの良さ、べたつき感の無さ、及びしっとり感、の少なくとも１つ、好ましくは全てに優れた水中油型化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、所定のリンゴ酸ジイソステアリル、硫酸バリウム及び多価アルコールを用いることによって、前記目的を達成する水中油型化粧料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は以下の実施形態を含む。
［１］
（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル、
（Ｂ）硫酸バリウム、及び
（Ｃ）多価アルコール、
を含む、水中油型化粧料組成物。
［２］
前記リンゴ酸ジイソステアリルを、前記水中油型化粧料組成物に対して、５〜４０質量％含む、［１］に記載の水中油型化粧料組成物。
［３］
リンゴ酸ジイソステアリルの含水価が２００〜４００％である、［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、なめらかさ、なじみの良さ、べたつき感の無さ、及びしっとり感、の少なくとも１つ、好ましくは全てに優れた水中油型化粧料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の一実施形態は、（Ａ）２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリル、（Ｂ）硫酸バリウム、及び（Ｃ）多価アルコール、を含む、水中油型化粧料組成物に関する。本明細書において「水中油型化粧料組成物」とは、水中油型エマルションを形成している化粧料組成物を意味する。
【００１３】
成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことによって、なめらかさ、なじみの良さ、べたつき感の無さ、及びしっとり感、の少なくとも１つ、好ましくは全てに優れた水中油型化粧料組成物とすることができる。
【００１４】
＜成分（Ａ）＞
本実施形態に係る水中油型化粧料組成物は、成分（Ａ）として、２５℃における粘度が１００〜３００ｍＰａ・ｓであるリンゴ酸ジイソステアリルを含む。リンゴ酸ジイソステアリルの粘度は、好ましくは１００〜２５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１００〜２００ｍＰａ・ｓである。本明細書における粘度は、ブルックフィールド粘度計（ＴＶＢ−１０、東機産業社製）を用いて２５℃で測定される。リンゴ酸ジイソステアリルの含水価は、好ましくは２００〜４００％であり、より好ましくは２００〜３００％である。本明細書における含水価は、英国薬局方（ＢＰ）のラノリンの含水価測定法に準じて測定される。
【００１５】
本明細書における「リンゴ酸ジイソステアリル」とは、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとからなるジエステル化合物である。
【００１６】
リンゴ酸としては、例えば、Ｌ−リンゴ酸、Ｄ−リンゴ酸、及びＤＬ−リンゴ酸が挙げられる。リンゴ酸は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
本明細書における「イソステアリルアルコール」とは、分岐構造を有する炭素数１８のアルコール（好ましくは、アルキル主鎖及び１個又は２個のメチル側鎖を有する炭素数１８のアルコール）を主成分として含むアルコール混合物を意味する。イソステアリルアルコールの粘度は、好ましくは３０〜７０ｍＰａ・ｓである。具体的なイソステアリルアルコールとしては、例えば、ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ３５１５（クローダ社製）、ＲＡＤＩＡＮＯＬ１９８０（オレオン社製）等が挙げられる。
【００１８】
イソステアリルアルコールは、例えば、ダイマー酸の製造過程で生じる副生成物から誘導することができる。
【００１９】
ダイマー酸とは、炭素数１２〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを触媒（例えば、粘土触媒）の存在下で二量化することにより得られる、炭素数３６の二塩基酸を主成分とする混合物であり、その工業的な製造方法は、ほぼ標準化されている。
【００２０】
ダイマー酸の製造過程で生じる副生成物としては、例えば、モノマー酸が挙げられる。モノマー酸としては、例えば、二量化反応に関与しなかった不飽和脂肪酸、水素移動反応により生成した直鎖飽和脂肪酸、異性化反応により生成した分岐脂肪酸等が挙げられる。
【００２１】
副生成物（モノマー酸）からイソステアリルアルコールを誘導する方法としては、例えば、モノマー酸を水素添加して、融点の高い直鎖飽和脂肪酸と融点の低い分岐脂肪酸との混合物を得る工程；当該混合物から、溶剤分別法等によって、融点の高い直鎖飽和脂肪酸を除去して、タイター１０℃以下の分岐脂肪酸を得る工程；当該タイター１０℃以下の分岐脂肪酸を水素添加して、イソステアリルアルコールに変換する工程；を含む方法が挙げられる。前記タイター１０℃以下の分岐脂肪酸は、一般的に、炭素数１２〜２２の分岐脂肪酸を含み、炭素数１８の分岐脂肪酸を主成分とする。また、前記タイター１０℃以下の分岐脂肪酸は、主に、１個又は２個のメチル基側鎖が主鎖に結合した分岐構造を有する。
【００２２】
リンゴ酸ジイソステアリルの製造方法としては、例えば、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとを、好ましくは１：１．５〜２．５のモル比、より好ましくは１：１．８〜２．２のモル比でエステル化反応させることが挙げられる。
【００２３】
エステル化反応の条件は特に限定されないが、例えば、触媒及び／又は溶媒の存在下で実施することができる。触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体、チタンアルコラート、固体酸触媒等が挙げられる。溶媒としては、例えば、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。エステル化反応は、例えば、５０〜２６０℃で実施することができる。
【００２４】
エステル化反応は、触媒及び溶媒を使用せずに１００〜２６０℃で実施してもよい。
【００２５】
得られたエステルは、必要に応じて精製してもよい。精製方法は特に限定されないが、例えば、アルカリ性水溶液で洗浄して、残存する遊離カルボン酸を除去する方法、蒸留、水蒸気脱臭、活性炭処理等によって、臭いを低減させる又は安定性を向上させる方法等が挙げられる。
【００２６】
リンゴ酸ジイソステアリルの含有量は、特に限定されるものではないが、しっとり感を付与する観点から、水中油型化粧料組成物に対して、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１５〜３０質量％である。
【００２７】
＜成分（Ｂ）＞
本実施形態に係る水中油型化粧料組成物は、成分（Ｂ）として、硫酸バリウムを更に含む。硫酸バリウムの含有量は、特に限定されるものではないが、塗布時の滑り性及びみずみずしさを維持する観点から、水中油型化粧料組成物に対して、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００２８】
硫酸バリウムの形状は、好ましくは板状である。硫酸バリウムの粒子径は、好ましくは１〜３０μｍであり、より好ましくは５〜２５μｍであり、更に好ましくは７〜２０μｍである。硫酸バリウムは、その表面が表面処理剤によって処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、ミリスチン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、パルミチン酸等が挙げられる。表面処理剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。具体的な硫酸バリウムとしては、例えば、板状硫酸バリウムＨ、板状硫酸バリウムＨＭ、板状硫酸バリウムＨＬ、板状硫酸バリウムＨＧ、板状硫酸バリウムＨ−ＬＦＭ、板状硫酸バリウムＨＧ−ＬＦＰ（いずれも堺化学工業社製）、Ｂｌａｎｃ Ｆｉｘｅ Ｐｏｗｄｅｒ（ＢａＳＯ４）（Ｒｅａｄｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）、Ｂａｒｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ社製）、Ｂａｒｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ（ＢａＳＯ４） Ｐｏｗｄｅｒ（Ｓｔａｎｆｏｒｄ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、Ｂａｒｉｕｍ Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｐｏｗｄｅｒ／ＵＳＰ）（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）、又は硫酸バリウムとシリカの球状複合粉体である、ばりまる（堺化学工業社製）等が挙げられる。
【００２９】
＜成分（Ｃ）＞
本実施形態に係る水中油型化粧料組成物は、成分（Ｃ)として、多価アルコールを更に含む。多価アルコールは、好ましくは水溶性多価アルコールである。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。多価アルコールは、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
多価アルコールの含有量は、しっとり感を付与する観点から、水中油型化粧料組成物に対して、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３１】
＜水中油型化粧料組成物＞
本実施形態に係る水中油型化粧料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、水及び通常化粧料に配合される添加成分を更に含んでいてもよい。添加成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等が挙げられる。
【００３２】
上記油剤としては、特に限定されないが、例えば、化粧料に通常配合される常温（２５℃）で液体の油剤や、化粧料に通常配合される常温（２５℃）で固体のワックス等が挙げられる。
【００３３】
常温で液体の油剤としては、例えば、動物油、植物油、合成油、揮発性油、シリコーン等を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル油類、脂肪酸類、シリコーン類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。
【００３４】
常温で個体のワックスとしては、例えば、油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、シリコーン類等が挙げられる。
【００３５】
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、親水性界面活性剤、親油性界面活性剤等が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００３６】
親油性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸グリセリンエステル等が挙げられる。
【００３７】
その他の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。
【００３８】
水としては、特に限定されないが、例えば、純水、精製水等が挙げられる。水の含有量は特に限定されず、剤型等を考慮して適当な量が選択される。
【００３９】
本実施形態に係る水中油型化粧料組成物の種類としては、皮膚化粧料、メイクアップ化粧料、毛髪化粧料、芳香化粧料、ボディ化粧料、軟膏等の皮膚外用剤等が挙げられる。本発明の効果を発揮させる観点から、特に皮膚化粧料、メイクアップ化粧料、毛髪化粧料等に好ましく使用することができる。本実施形態に係る水中油型化粧料組成物は、通常の方法に従って製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、合成例、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
【００４１】
＜合成例１：リンゴ酸ジイソステアリルの合成＞
攪拌機、温度計、及びガス導入管を備えた３Ｌの反応器に、ＤＬ−リンゴ酸２２０ｇ（１．６４モル）、イソステアリルアルコール８８９ｇ（３．２８モル、ＲＡＤＩＡＮＯＬ１９８０：オレオン社製）、及びヘプタン溶剤２３１ｇを仕込み、窒素を吹き込みながら１００℃〜１２０℃に加熱し、６時間還流反応させた。反応終了後、未反応のリンゴ酸を水酸化ナトリウム水溶液で水洗除去し、有機層を濃縮した後、減圧水蒸気脱臭を行い、リンゴ酸ジイソステアリル１０２３ｇ（収率９７％）をほぼ無色の液状油として得た。
【００４２】
［物性評価］
合成例１で得られたリンゴ酸ジイソステアリルの粘度を、ブルックフィールド粘度計（ＴＶＢ−１０、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。また、合成例１で得られたリンゴ酸ジイソステアリルの含水価を、英国薬局方（ＢＰ）のラノリンの含水価測定法に準じて測定した。結果は以下のとおりであった。
粘度：１５５ｍＰａ・ｓ
含水価：２５０％
【００４３】
＜実施例１及び２並びに比較例１〜４＞
下記表１に示す処方の水中油型化粧料組成物（フェイスクリーム）を調製し、（１）なめらかさ、（２）なじみの良さ、（３）べたつき感の無さ、（４）しっとり感、について、下記の評価方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。なお、表１における各成分の数値の単位は質量％である
【表１】
2020002099.tif 000002
【００４４】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（５）を８０℃にて均一に溶解した。
Ｂ：工程Ａで得た溶液に成分（６）又は（７）を添加し、８０℃にて均一に混合した。
Ｃ：成分（８）に（９）を添加し、８０℃にて加熱溶解した。
Ｄ：工程Ｂで得た混合物をホモミキサーで撹拌しながら、工程Ｃで得た溶液を添加し、均一化した。
Ｅ：工程Ｄで得た混合物を４０度まで撹拌冷却後、成分（１０）と予め混合した成分（１１）及び（１２）を添加して均一に撹拌しフェイスクリームを得た。
【００４５】
（評価方法）
下記（１）〜（４）の評価項目に関しては、各サンプルについて専門パネル６名による使用テストを行った。パネル各人が、各サンプルを顔に適量塗布し、通常使用するようになじませた後、下記評価基準にて５段階に評価し評点をつけた。パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
【００４６】
（評価項目）
（１）なめらかさ
（２）なじみの良さ
（３）べたつき感の無さ
（４）しっとり感
【００４７】
＜評価基準＞
（評点）：（評価）
５  ：良い
４  ：やや良い
３  ：普通
２  ：やや悪い
１  ：悪い
【００４８】
＜判定基準＞
（判定）：（評点の平均点）  ：(評価)
◎    ：４点以上          ：非常に良好
○    ：３点以上４点未満  ：良好
△    ：２点以上３点未満  ：やや不良
×    ：２点未満          ：不良