(57)【要約】【課題】  堅牢性に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性及び間欠吐出性に優れたインク等を提供する。【解決手段】  水、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤を含み、  上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む、インク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに、布帛と上記ポリマーと上記界面活性剤とを含む着色布。  （ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子  （ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤を含み、
前記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む、インク。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、前記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、前記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
【請求項２】
前記着色樹脂粒子が、前記（ｉ）の粒子を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記界面活性剤の含有量が、インクの全質量に対して、０．１〜２．０質量％である、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記ポリマー（Ａ）が、ポリウレタン又はポリウレアである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリマー（Ｂ）が、染料に由来する構造を有する、ポリウレタン又はポリウレアである、請求項３に記載のインク。
【請求項６】
前記染料が油溶性染料である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
インクジェット用である請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項９】
熱処理工程を有する請求項８に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
【請求項１２】
布帛、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤とを含む着色布であって、
前記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む、着色布。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、前記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、前記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、インクジェットインク、及び着色布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００３】
特許文献１には、着色剤として顔料、高分子染料を含有し、更に分散剤を含有する記録用インクが記載されている。
特許文献２には、水、水溶性有機溶剤、分散体及び分散染料を含有する水系微粒子分散体を有するインクジェット記録用のインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２２６７６３号公報
【特許文献２】特開平１０―１１４８６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の高分子染料は、ビニル系の高分子染料であり、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種について具体的に記載していない。
本発明者らの検討により、特許文献２に記載のインクを用いたインクジェット捺染は、連続吐出性、間欠吐出性について更に改善の余地があることが分かった。
【０００６】
本発明の課題は、堅牢性に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性及び間欠吐出性に優れたインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに、堅牢性に優れた着色布を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、下記の手段によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
［１］
水、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤を含み、
上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む、インク。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
［２］
上記着色樹脂粒子が、上記（ｉ）の粒子を含む、［１］に記載のインク。
［３］
上記界面活性剤の含有量が、インクの全質量に対して、０．１〜２．０質量％である、［１］又は［２］に記載のインク。
［４］
上記ポリマー（Ａ）が、ポリウレタン又はポリウレアである、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のインク。
［５］
上記ポリマー（Ｂ）が、染料に由来する構造を有する、ポリウレタン又はポリウレアである、［３］に記載のインク。
［６］
上記染料が油溶性染料である、［１］〜［５］のいずれか１項に記載のインク。
［７］
インクジェット用である［１］〜［６］のいずれか１項に記載のインク。
［８］
［１］〜［７］のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
［９］
熱処理工程を有する［８］に記載のインクジェット捺染方法。
［１０］
［１］〜［７］のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
［１１］
［１］〜［７］のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
［１２］
布帛、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤とを含む着色布であって、
上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む、着色布。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
【０００９】
本発明者らは、水、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤を含むインクにより上記課題を解決できることを見出した。本発明による上記課題解決の機構の詳細は完全には明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。
ＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤は、疎水的であり、消泡性が高い。
消泡性が高いため、インクジェットプリンタのノズルの泡立ちが抑えられる。近年、高速で高生産が可能なシングルパス型のインクジェットプリンタの開発が進められている。
シングルパス型のインクジェットプリンタでは、ヘッドが固定されるため、ヘッドが移動するシャトル型と比べると、優れた吐出性が求められ、その吐出性を付与するために、優れた消泡性が求められる。
上記界面活性剤によって、インク内部からの泡の発生や空気の巻き込み等が抑えられると伴に、インクジェットノズル面での濡れ性が適宜調整され、連続吐出性に優れるものと考えられるが、間欠吐出性に対しても劇的な改良がみられることを見出した。これは、間欠時（吐出していない制止時）にノズル面でのインクと空気の界面にＨＬＢが比較的低い疎水的な界面活性剤が集合し、インクの乾燥を抑制するシールドを形成していると推定されるからである。
また、本発明のインクをインクジェット法で布帛に印捺した場合、加熱などにより着色樹脂粒子中の樹脂が膜を形成するが、その際に、染料が樹脂の内部に取り込まれた状態で、又は染料と樹脂が結合した状態で、膜が形成される。
これにより、得られた着色布の堅牢性にも優れるものと考えられる。
また、本発明で用いるポリマーの酸価は、吐出性に大きく影響する着色樹脂粒子の分散性と、染色堅牢性の担保を理由に、５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ポリマーの酸価高いほど、着色樹脂粒子の分散性が良好になる一方、着色樹脂粒子の耐水性が悪化する傾向にあり、ポリマーの酸価が低いほど、着色樹脂粒子の耐水性が良好になる一方、着色樹脂粒子の分散性が悪化する傾向にある。本発明で用いるポリマーの酸価範囲を５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることにより、上記分散性と上記染色堅牢性の両方を担保することができるものと考えられる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、堅牢性に優れた着色布を提供することができ、連続吐出性及び間欠吐出性に優れたインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに、堅牢性に優れた着色布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「置換基群Ａ」とは、国際公開第２０１７／１３１１０７号の［０１１７］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００１２】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００１３】
［インク］
本発明のインクは、（ａ）水、（ｂ）着色樹脂粒子、及び（ｃ）ＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤を含み、上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
【００１４】
＜（ａ）水＞
本発明のインクは、水を含む。水としては、特に制限されることはなく、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが出来るが、超純水を用いることがより好ましい。
インク中の水の含有量は、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは４５〜７５質量％であり、特に好ましくは５０〜７５質量％である。水の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェット用インクとしての吐出安定性にも優れる。
【００１５】
＜（ｂ）着色樹脂粒子＞
本発明のインクは、着色樹脂粒子を含む。
上記着色樹脂粒子の平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。上記着色樹脂粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット法により布帛に直接印捺することが容易となる。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いた。
【００１６】
本発明のインクでは、着色樹脂粒子が分散して存在している。
着色樹脂粒子は、分散時において、着色樹脂粒子自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により着色樹脂粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
着色樹脂粒子を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
【００１７】
インク中の上記着色樹脂粒子の含有量は、吐出安定性と発色性担保という理由から、０．５〜３０質量％が好ましく、１．０〜２５質量％がより好ましく、２．０〜２０質量％が更に好ましく、３．０〜２０質量％が特に好ましい。
【００１８】
上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
【００１９】
上記着色樹脂粒子が、上記の（ｉ）の粒子を含む場合において、好ましい一つの態様としては、ポリマー（Ａ）と染料とは、共有結合により結合されておらず、ポリマー（Ａ）の内部に上記染料が取り込まれた形で存在する態様が挙げられ、いわゆる「内包型」と呼ばれる。
【００２０】
上記着色樹脂粒子が、上記の（ｉｉ）の粒子を含む場合は、ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種を含む。
上記ポリマー（Ｂ）におけるポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種は、染料に由来する構造を有している。例えば、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種がポリウレタンの場合、ポリウレタンを構成する分子鎖中に上記染料に由来する構造が組み込まれた形態であっても良いし、ポリウレタンの主鎖に上記染料に由来する構造を有する側鎖が結合した形態であっても良い。（ｉｉ）のポリマー（Ｂ）は、「結合型」とも呼ばれる。
【００２１】
以下に、上記（ｉ）の粒子、（ｉｉ）の粒子について、それぞれ記載する。
［（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子］
ポリマー（Ａ）における、ポリウレタンは、ウレタン結合を有していれば特に限定されない。ポリウレタンは公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２２】
ポリウレタンは、架橋構造を有していても良い。
架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。
分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールや、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体等が挙げられる。
【００２３】
上記ポリウレタンは、更にウレア結合を有しても良い。ウレタン結合とウレア結合を有する樹脂を「ポリウレタン／ポリウレア」とも呼ぶ。
本発明におけるポリウレタンの好ましい形態の１種として、ウレタン結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したポリウレタン／ポリウレアが挙げられる。
【００２４】
また、ポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることが更に好ましい。分子量が１０，０００以上であれば、加熱後の定着性および染色堅牢性担保の観点から好ましい。ポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）で測定し、数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算により算出した。
【００２５】
ポリマー（Ａ）における、ポリウレアは、ウレア結合を有していれが特に限定されない。ポリウレアは公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２６】
上記ポリウレアは、更にウレタン結合を有しても良い。ウレタン結合とウレア結合を有する樹脂を「ポリウレタン／ポリウレア」とも呼ぶ。
本発明におけるポリウレアの好ましい形態の１種として、ウレア結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したポリウレタン／ポリウレアが挙げられる。
【００２７】
また、ポリウレアの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることが更に好ましい。分子量が１０，０００以上であれば、加熱後の定着性および染色堅牢性担保の観点から好ましい。ポリウレアの数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００２８】
ポリウレアは、架橋構造を有していても良い。
架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。
分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールや、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクでは、上記インクを用いたインクジェット捺染方法において、布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、後述する架橋剤を用いることができる。したがって、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等を有することが好ましい。
なお、本発明のインクにおいて、架橋剤を用いないことも好ましい。本発明のインクの着色微粒子が、架橋剤を含まないことも好ましい。更に、樹脂が、架橋剤の架橋性基と反応できる基を有さないことも好ましい。
【００３０】
上記（ｉ）の粒子中の、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種（「ポリマー（Ａ）」）の含有量は、発色性と染色堅牢性を担保する理由から、５〜９０質量％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、１０〜８０質量％が更に好ましい。
ポリマー（Ａ）が、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも２種以上含む場合は、ポリマー（Ａ）の含有量は、その合計量を表す。
【００３１】
（ｉ）の粒子における染料としては、カラーインデックス（略称は「Ｃ．Ｉ．」）で分類されているような染料、又は染料に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその染料から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
【００３２】
（ｉ）の粒子における染料としては、油溶性染料、分散染料、及び建染染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料（以下、「特定染料」ともいう）が好ましい。
【００３３】
上記特定染料としては、特に限定はないが、特に以下の染料が好ましい。なお、「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」の略である。また、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」と記載されているものは分散染料であり、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」と記載されているものは油溶性染料である。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，７，８，２３，３９，５１，５４，６０，７１，８６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１，５０，５３，５５，５５：１，５９，６０，６５，７０，７５，９３，１４６，１５８，１９０，１９０：１，２０７，２３９，２４０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３，５，１９，２６，２６：１，３５，５５，５６，５８，６４，６４：１，７２，７２：１，８１，８１：１，９１，９５，１０８，１３１，１４１，１４５，３５９，３６０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １，１：１，５，７，２０，２３，２５，２５：１，３３，５６，７６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，１１，１７，２３，２６，２７，２８，２９，３６，５７、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，５，７，２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５３、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３，５，７，２７，２９，３４
建染染料としては、特に以下の染料が好ましい。
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、４、１０、２０、３３；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、５、７、９、１３、１５；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、２、１０、１３、１５、１６、４１、６１；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  １、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１；Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  １、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０
【００３４】
（ｉ）の粒子における染料は、特定染料の中でも油溶性染料が好ましい。
【００３５】
（ｉ）の粒子における染料は、特定染料の中でも下記一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００３６】
【化１】
2020002219.tif 000002
【００３７】
一般式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００３８】
（ｉ）の粒子における染料は、特定染料の中でも下記一般式（Ｍ−Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
【００３９】
【化２】
2020002219.tif 000003
【００４０】
一般式（Ｍ−２）中、Ｒ３３〜Ｒ５０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００４１】
Ｒ３３〜Ｒ４８は、好ましくは水素原子であり、Ｒ４９〜Ｒ５０は、各々独立に、好ましくはアルキル基である。Ｒ４９〜Ｒ５０のアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましく、メチル基を表すことが最も好ましい。
【００４２】
上記染料としては、特定染料の中でもＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３が最も好ましい。
【００４３】
上記（ｉ）の粒子中の染料の含有量は、発色性と染色堅牢性を担保する理由から、５〜９０質量％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、１０〜８０質量％が更に好ましい。
【００４４】
本発明のインクの着色樹脂粒子では、染料は、ポリマー（Ａ）に被覆された形態で、存在している。ポリマー（Ａ）と染料とは共有結合で結合していないことが好ましい。ポリマー（Ａ）と染料とは共有結合で結合していないことで、染料の運動性が高まり、高い発色濃度を示すことができる。
【００４５】
上記着色樹脂粒子は、分散物として用いることが好ましい。着色樹脂粒子分散物の製造方法は、特に限定されないが、上記ポリマー（Ａ）がポリウレタンである場合、例えば以下のような方法が挙げられる。分子内に活性水素含有基を含まない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）の存在下または非存在下で、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をワンショット法または多段法によりウレタン化反応させてポリウレタンを合成し、必要に応じて上記ポリウレタンを中和剤で中和した後、染料を添加し、上記反応液を強撹拌しているところに水を滴下させた後、必要に応じて溶媒を除去することにより着色樹脂粒子分散物が得られる。
【００４６】
また、着色樹脂粒子分散物の製造方法としては、予め、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をイソシアネート過剰の条件にてプレポリマーを合成し、染料を添加し、水に分散させた後、鎖延長剤を加えて着色樹脂粒子分散物とすることも可能である。
【００４７】
（ポリイソシアネート）
上記着色樹脂粒子分散物の製造方法に用いることができるポリイソシアネートとしては、１分子中にイソシアネート基を２つ以上含有するポリイソシアネートであれば特に限定されない。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサン−２，４−（または２，６−）ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの芳香族、脂肪族、脂環族系有機ジイソシアネート、またはこれらのビュレット体、イソシアヌレート体等の多官能イソシアネート基を含有する多量体、またはこれらのイソシアネートの単独または混合物が挙げられる。
特に耐候性の点から、脂肪族および／または脂環族有機ジイソシアネート化合物であることが好ましく、具体的には、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族、脂環族ジイソシアネート、またはこれらのイソシアネートの混合物がより好ましい。
【００４８】
（ポリオール）
上記着色樹脂粒子分散物の製造方法に用いることができるポリオールとしては、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上含有するポリオールであれば特に限定されず、例えばポリマーポリオールや低分子量ポリオールを使用することができる。ポリｍ−アポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が使用できる。
上記ポリエーテルポリオールに特に制限はなく、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのランダム共重合体やブロック共重合体などを挙げることができる。さらに、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオールなどを用いることもできる。
上記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペートポリオール、ポリエチレンサクシネートポリオール、ポリブチレンサクシネートポリオール、ポリエチレンセバケートポリオール、ポリブチレンセバケートポリオール、ポリ−ε−カプロラクトンポリオール、ポリ（３−メチル−１,５−ペンチレンアジペート）ポリオールなどを挙げることができる。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、直鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、分岐鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、主鎖に脂環式構造を有するポリカーボネートポリオール、主鎖に芳香環を有するポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
上記低分子量ポリオールとしては特に制限はないが、低分子量ジオールを用いることができ、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等の炭素数２〜９の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、２，７−ノルボルナンジオール、テトラヒドロフランジメタノール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジオキサン等の炭素数６〜１２の脂環式構造を有するジオールなどを挙げることができる。また、上記低分子量ポリオールとして、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多価アルコールを用いてもよい。
【００４９】
ポリオールとして、ヒドロキシル基を２個以上含有する化合物であって、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の直鎖脂肪族グリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族分岐グリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリブチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多官能グリコール；が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができ、さらに２種以上の共重合体として使用することもできる。
【００５０】
（酸性基含有ポリオールまたはその塩）
上記着色樹脂粒子分散物の製造方法に用いることができる酸性基含有のポリオールは、一分子中に２個以上の水酸基と１個以上の酸性基を有する化合物である。着色樹脂を水中に自己乳化させること、および着色樹脂粒子分散物の分散安定性を付与することを目的として、カルボキシレート基またはスルホネート基導入のために使用される。カルボキシル基含有ポリオールとしては、特に限定されないが、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸などが挙げられる。また、スルホン基含有ポリオールとしては、例えば、スルホン酸ジオール｛３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−プロパンスルホン酸｝およびスルファミン酸ジオール｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルキル）スルファミン酸｝およびそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらのカルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム塩、アミン塩［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）塩、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）塩、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミントリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）塩］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）塩、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５１】
ポリオールが塩ではなく、カルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの場合は、中和剤を使用してカルボキシル基および／またはスルホン基を中和してカルボキシレート基および／またはスルホネート基とすることができる。
【００５２】
（中和剤）
中和剤としては、特に限定されないが、上記カルボキシル基および／またはスルホン基を中和できるアルカリ性化合物が挙げられる。例えば、アンモニア、アミン［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミントリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）、アルカリ金属水酸化物、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５３】
（鎖延長剤）
鎖延長剤としては、特に限定されないが、例えば、水、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの短鎖ジオール、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどのポリアミン類が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
また、着色樹脂粒子分散物の製造方法としては、上記ポリマー（Ａ）がポリウレアである場合、例えば、分子内に活性水素含有基を含まない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）の存在下または非存在下で、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にアミノ基を２つ以上有するポリアミン、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をワンショット法または多段法によりウレタン化反応させてポリウレアを合成し、必要に応じて上記ポリウレアを中和剤で中和した後、染料を添加し、上記反応液を強撹拌しているところに水を滴下させた後、必要に応じて溶媒を除去することにより着色樹脂粒子分散物が得られる。
【００５５】
また、着色樹脂粒子分散物の製造方法としては、予め、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にアミノ基を２つ以上有するポリアミン、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をイソシアネート過剰の条件にてプレポリマーを合成し、染料を添加し、水に分散させた後、鎖延長剤を加えて着色樹脂粒子分散物とすることも可能である。
【００５６】
（ポリアミン）
上記着色樹脂粒子分散物の製造方法に用いることができるポリアミンとしては、１分子中にアミノ基を２つ以上含有するポリアミンであれば特に限定されず、例えばポリマーポリアミンや低分子量ポリアミンを使用することができる。
ポリマーポリアミンとしては特に制限はないが、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシ重合体両末端ジアミン、ポリオキシプロピレン重合体両末端ジアミン、ポリオキシエチレン／オキシプロピレン共重合体両末端ジアミンなどが挙げられる。
低分子量ポリアミンとしては特に制限はないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、プトレシン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、フェニルジアミン、ナフタレンジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。
【００５７】
ポリイソシアネート、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤については、上述したポリイソシアネート、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤を使用することができる。
【００５８】
［酸価］
上記（ｉ）の粒子中の、上記ポリマー（Ａ）の酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００５９】
上記ポリマー（Ａ）の酸価は、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、着色樹脂粒子を分散物として用いた場合、上記分散物の分散性が維持でき、インクの安定性が低下しないため好ましい。一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、加熱定着後の着色樹脂粒子の分散物のインク膜の親水性が高くならず、耐洗濯性及び耐汗性等の染色堅牢性が低下しないため好ましい。
【００６０】
なお、測定の精度を考慮し、上記（ｉ）の上記ポリマー（Ａ）の酸価測定は、着色樹脂粒子の作製において、染料を添加しないで作製した上記ポリマー（Ａ）について行った。
酸価はＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。ただし、酸性基を中和するために使用した中和剤を取り除いて測定することとする。例えば、有機アミン類を中和剤として使用した場合には、着色樹脂粒子分散物、又は上記ポリマー（Ａ）をガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、有機アミン類を揮発させて、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して酸価を測定することができる。
なお、７６０ｍｍＨｇ＝１０１３２５Ｐａである。
【００６１】
上記（ｉ）粒子は、ポリマー（Ａ）以外のポリマーを含んでいても良い。
【００６２】
［（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子］
上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種である。上記ポリマー（Ｂ）における、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種（以下、「ポリマー（Ｂ）」又は「染料ポリマー」ともいう）において、染料に由来する構造とは、染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーあっても良い。
【００６３】
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体（「染料単量体」ともいう）を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
【００６４】
染料としては、カラーインデックス（略称は「Ｃ．Ｉ．」）で分類されているような染料、又は染料に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその染料から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
【００６５】
上記染料は、上記の特定染料と同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様である、
【００６６】
上述の通り、染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料単量体を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法等が挙げられる。上記特定染料が反応性基を有さない場合は、適宜、反応性基を付与して、染料単量体とすることができる。
【００６７】
上記染料としては、油溶性染料が好ましい。
【００６８】
また、本発明におけるポリウレタン（「ウレタンポリマー」ともいう）とは、ウレタン結合を有するポリマーのことである。
ポリウレタンは、更にウレア結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
また、本発明におけるポリウレア（「ウレアポリマー」ともいう）は、ウレタン結合を有するポリマーのことである。
ポリウレアは、更にウレタン結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
【００６９】
本発明の染料ポリマーは、下記一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマーであることが好ましい。
一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマー（「ポリマー（１）」とも呼ぶ。）について説明する。
【００７０】
【化３】
2020002219.tif 000004
【００７１】
一般式（Ｍ−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ
１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００７２】
ポリマー（１）は、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有していれば特に限定されない。ポリマー（１）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。ポリマー（１）が一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する形態としては、一般式（Ｍ−１）中のＲ１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している形態であり、例えば、ポリマーを構成する分子鎖中に一般式（Ｍ−１）で表される構造が組み込まれた形態であっても良いし、ポリマー主鎖に一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する側鎖が結合した形態であっても良い。
ポリマー（１）としては一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリウレア及びポリウレタン／ポリウレアの少なくとも１種であることが好ましい。
【００７３】
ポリマー（１）としては、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる、ポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００７４】
【化４】
2020002219.tif 000005
【００７５】
一般式（Ｍ−２）中、Ｒ２０３〜Ｒ２２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００７６】
ポリマー（１）は、アニオン性基を有することが好ましい。アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリマー（１）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【００７７】
ポリマー（１）は、
一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（「ポリウレア（３）」とも呼ぶ。）、
一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（４）」とも呼ぶ。）、及び
一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（５）」とも呼ぶ。）、の少なくとも１種であることが好ましい。
【００７８】
以下に、ポリマー（１）の好ましい例である、ポリウレア（３）、ポリウレタン（４）、及びポリウレタン（５）について詳細に説明する。
【００７９】
＜一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（ポリウレア（３））＞
ポリウレア（３）は、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる。
【００８０】
【化５】
2020002219.tif 000006
【００８１】
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ３１９〜Ｒ３２０は各々独立にアルキル基を表す。
【００８２】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレア（３）は、ウレア結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレア（３）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレア（３）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−３）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレア（３）を得る方法が挙げられる。
【００８３】
（一般式（Ｍ−３）で表される化合物）
一般式（Ｍ−３）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。Ｒ３０３〜Ｒ３１８は、原料入手性の観点から水素原子が好ましい。
【００８４】
Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
Ｒ３０３〜Ｒ３１８が水素原子で、かつＲ３１９及びＲ３２０がメチル基である化合物は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００８５】
Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基、Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、更に置換基を有しても良い。更なる置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられ、好ましくは、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基）などが挙げられる。
【００８６】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる全単量体に対して、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量（ポリウレア（３）中の上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【００８７】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物としては、公知の方法により合成された化合物を用いることもでき、市販品を用いることができる。
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【００８８】
【化６】
2020002219.tif 000007
【００８９】
なお、上述の通り、（Ｍ−３−１）は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００９０】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物を１種以上使用する。
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物と、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物を含むことが好ましい。
【００９１】
１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物、を用いることができる。
【００９２】
１分子中にイソシアネート基を３個以上有する化合物としては、１分子中にイソシアネート基を３〜５個有する化合物が好ましい。
【００９３】
１分子中にイソシアネート基を３個有する化合物としては、特に限定されないが、下記の一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物が好ましい。
【００９４】
【化７】
2020002219.tif 000008
【００９５】
一般式（Ａ）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
【００９６】
アルキレン基としては、例えば、炭素数２〜８のアルキレン基が挙げられ、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基が好ましい。
【００９７】
シクロアルキレン基としては、例えば、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基が挙げられ、イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基が好ましい。
イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基の一般的な構造を下記に示す。また、水添キシレン基、水添トリル基については、部分的に二重結合が水添されずに残っているものも含む。
【００９８】
【化８】
2020002219.tif 000009
【００９９】
＊は結合位置を表す。
【０１００】
アリーレン基としては、例えば炭素数６〜８のアリーレン基が挙げられ、キシレンから水素原子が２つ除去された２価の基、トルエンから水素原子が２つ除去された２価の基が好ましい。
【０１０１】
一般式（Ｂ）において、
Ｒ４〜Ｒ６は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【０１０２】
一般式（Ｃ）において、
Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【０１０３】
上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、タケネートＤ−１１０Ｎ、Ｄ１２０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１６０Ｎ、Ｄ−１６５Ｎ、Ｄ−１７０Ｎ、Ｄ−１７０ＮＨ、Ｄ−１７２Ｎ、Ｄ−１７７Ｎ（三井化学株式会社製）、デュラネート２４Ａ−１００、２２Ａ−７５Ｐ、２１Ｓ−７５Ｅ、ＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、ＭＦＡ−７５Ｂ、ＭＨＧ−８０Ｂ、ＴＬＡ−１００、ＴＳＡ−１００、ＴＳＳ−１００、ＴＳＥ−１００、Ｐ３０１−７５Ｅ、Ｅ４０２−８０Ｂ、Ｅ４０５−７０Ｂ、ＡＥ７００−１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
【０１０４】
また、ポリイソシアネート化合物としては、下記の一般式（Ｄ）で表されるポリメリックＭＤＩ（和光純薬工業社製）、デスモジュール（コベストロ製）も好ましく使用することができる。
【０１０５】
【化９】
2020002219.tif 000010
【０１０６】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１０７】
（その他の単量体）
ポリウレア（３）は上記式（Ｍ−３）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１０８】
ポリウレア（３）は、更にウレタン結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレア（３）の好ましい形態の１種として、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と上記ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるポリウレアにポリウレタンを更に反応させて得られるポリマー（ポリウレタン／ウレア）が挙げられる。
【０１０９】
（ポリウレア（３）の構造）
ポリウレア（３）は、水への分散性の観点から分散基を導入することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレア（３）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレア（３）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することでポリウレア（３）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、上記のポリメリックＭＤＩ、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１１０】
ポリウレア（３）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレア（３）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレア（３）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレア（３）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレア（３）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレア（３）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１１１】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（４））＞
ポリウレタン（４）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（４）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（４）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレタン（４）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（４）を得る方法が挙げられる。
【０１１２】
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（４）中の一般式（Ｍ−４）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【０１１３】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−４）で表される化合物について説明する。
【０１１４】
【化１０】
2020002219.tif 000011
【０１１５】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２は各々独立に２価の連結基を表す。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【０１１６】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【０１１７】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基である。
【０１１８】
一般式（Ｍ−４）中、Ｒ４０３〜Ｒ４１８が置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。上記アミノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としては好ましくはアルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【０１１９】
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、アルキル基、ジアルキルスルファモイル基、ジアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表すことが好ましい。
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、メチル基、ジブチルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ジエチルアミノ基、又は塩素原子を表すことがより好ましい。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
一般式（Ｍ−４）中のＬ１０１及びＬ１０２がメチレン基を表し、Ｒ４０３〜Ｒ４０７が水素原子を表すことが特に好ましい。
【０１２０】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は、たとえば以下のような反応機構により合成することができる。
【０１２１】
【化１１】
2020002219.tif 000012
【０１２２】
上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）、（Ｍ−４−１Ｂ）、（Ｍ−４−１ＡＢ）、及び（Ｍ−４−１Ｃ）中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々一般式（Ｍ−４）中の中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１２３】
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、国際公開第２０１６／０９６０８５号のＥｘａｍｐｌｅ１のＳｔｅｐ３にしたがって行うことができる。
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物及び一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。
【０１２４】
一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒはそれぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、又はイソブチル基を表す。
【０１２５】
【化１２】
2020002219.tif 000013
【０１２６】
一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【０１２７】
【化１３】
2020002219.tif 000014
【０１２８】
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【０１２９】
【化１４】
2020002219.tif 000015
【０１３０】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１３１】
【化１５】
2020002219.tif 000016
【０１３２】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【０１３３】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１３４】
（その他の単量体）
ポリウレタン（４）は一般式（Ｍ−４）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１３５】
ポリウレタン（４）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（４）は、一般式（Ｍ−４）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【０１３６】
（ポリウレタン（４）の構造）
ポリウレタン（４）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（４）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（４）は、堅牢性の観点では架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（４）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１３７】
ポリウレタン（４）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（４）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（４）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（４）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（４）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（４）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１３８】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（５））＞
ポリウレタン（５）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（５）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（５）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
【０１３９】
ポリウレタン（５）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（５）を得る方法挙げられる。
【０１４０】
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（５）中の一般式（Ｍ−５）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【０１４１】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−５）で表される化合物について説明する。
【０１４２】
【化１６】
2020002219.tif 000017
【０１４３】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、下記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ただし、上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物はヒドロキシル基を２つ以上有する。
【０１４４】
【化１７】
2020002219.tif 000018
【０１４５】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３は、２価の連結基を表し、Ｒ２１は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６は、２価の連結基を表し、Ｒ２２は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９は、２価の連結基を表し、Ｒ２３は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０は、２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４は、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１４６】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【０１４７】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
Ｒ５０３〜Ｒ５１８が、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基以外の置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、アルキルアミノ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【０１４８】
Ｒ５０８〜Ｒ５１８が、各々独立に、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基、又は水素原子を表すことが好ましい。
【０１４９】
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有さないアルキル基を表してもよいし、置換基を有するアルキル基を表してもよい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が置換基を有するアルキル基を表す場合、置換基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【０１５０】
なお、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１５１】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５２】
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−２）中、Ｒ２１が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５３】
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５４】
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−４）中、Ｒ２２が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５５】
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５６】
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−６）中、Ｒ２３が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５７】
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基である。
【０１５８】
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５９】
なお、Ｒ８〜Ｒ１８のうち、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが更に好ましい。
【０１６０】
上記一般式（Ｍ−５）中のＲ５０３〜Ｒ５０７が、水素原子であることが好ましい。
【０１６１】
上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、ヒドロキシル基を２つ以上有する。
【０１６２】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、公知の方法に従って合成することができる。
【０１６３】
例えば、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する場合には、予め、一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を含む一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物をそれぞれ合成してから、アゾカップリングして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する方法、具体的には下記ルートＡで合成する方法が挙げられる。
【０１６４】
【化１８】
2020002219.tif 000019
【０１６５】
上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）、（Ｍ−５−１Ｂ）、（Ｍ−５−１ＡＢ）、及び（Ｍ−５−１Ｃ）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は各々一般式（Ｍ−１）中の中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１６６】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物は、ＷＯ２０１６／０９６０８５  ２８ページＥｘａｍｐｌｅｓを参考にして合成できる。一般式（Ｍ−５−１Ｂ）は市販品を使用することができる。
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物と一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
【０１６７】
上記ルートＡでは、一般式（Ｍ−５−１Ａ）のＲ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合について説明したが、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）のＲ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、又は一般式（Ｍ−５−１Ｃ）のＲ５０３〜Ｒ５０７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、についても同様にして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成できる。
【０１６８】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、上記のルートＡとは別に、予めアゾカップリングして後から、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を導入する方法、具体的にはルートＢで合成する方法が挙げられる。
後述の化合物（Ｍ−５−１）の合成を例にして、「ルートＢ」を以下に説明する。
【０１６９】
【化１９】
2020002219.tif 000020
【０１７０】
この場合、化合物（Ｍ−５−１Ａ’）、化合物（Ｍ−５−１Ｂ’）は市販品を用いることができる。また、化合物（Ｍ−５−１ＡＢ’）と化合物（Ｍ−５−１Ｃ’）をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。最後のアミド化は、公知の方法、例えば、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １７９９ページの方法でスルホン酸をクロロ化し、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １８０３ページの方法でアミド化できる。
【０１７１】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１７２】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１７３】
【化２０】
2020002219.tif 000021
【０１７４】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８のいずれもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１７５】
【化２１】
2020002219.tif 000022
【０１７６】
【化２２】
2020002219.tif 000023
【０１７７】
一般式（Ｍ−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１７８】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１７９】
【化２３】
2020002219.tif 000024
【０１８０】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の何れもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１８１】
【化２４】
2020002219.tif 000025
【０１８２】
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。ＲＡは、各々独立に、アルキル基（好ましくはＭｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、ｉ−Ｂｕ（イソブチル基）、ｎ−Ｐｎ（ｎ−ペンチル基）、又はｉ−Ｐｎ（イソペンチル基））、ヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基）を表す。
【０１８３】
【化２５】
2020002219.tif 000026
【０１８４】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１８５】
【化２６】
2020002219.tif 000027
【０１８６】
【化２７】
2020002219.tif 000028
【０１８７】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【０１８８】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１８９】
（その他の単量体）
ポリウレタン（５）は一般式（Ｍ−５）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１９０】
ポリウレタン（５）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（５）は、一般式（Ｍ−５）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応（重合）させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【０１９１】
（ポリウレタン（５）の構造）
ポリウレタン（５）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（５）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（５）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（５）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１９２】
ポリウレタン（５）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（５）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（５）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（５）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（５）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（５）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１９３】
本発明において、上記染料ポリマーは、染料ポリマーの水分散体として存在することが好ましい。染料ポリマーは、水に分散することが好ましい。
【０１９４】
（着色樹脂粒子の水分散物の製造方法）
着色樹脂粒子の水分散物の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の（Ａ）〜（Ｄ）に示す方法が挙げられる。
（Ａ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて水性有機溶剤、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
（Ｂ）有機溶剤中で染料ポリマーを合成し、又は有機溶剤中で合成した後に固体状態で取り出した染料ポリマーを有機溶剤に溶解し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を添加し、有機溶剤を添加した場合には適宜有機溶剤を除去して着色樹脂粒子の水分散物を得る方法、
（Ｃ）有機溶剤と、前述の一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、ポリイソシアネート化合物と、必要に応じてその他の単量体、重合開始剤を添加して、有機溶剤中で一般式（Ｍ−２）で表される化合物をポリマー化し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）、鎖延長剤を添加して乳化させ、ポリマーを鎖延長した後に、適宜有機溶剤を除去して着色樹脂粒子の水分散物を得る方法、
（Ｄ）一般式（Ｍ−２）で表される化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有する第一のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有する第二のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、場合により、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を混合し、水、場合により乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、適宜有機溶剤を除去して、着色樹脂粒子の水分散物を得る方法
【０１９５】
また、着色樹脂粒子の水分散物には、その他に、分散助剤として、非イオン性界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性を低下させないように、少量配合することが好ましい。
【０１９６】
［酸価］
上記染料ポリマーの酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
上記染料ポリマーの酸価は、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、着色樹脂粒子を分散物として用いた場合、上記分散物の分散性が維持でき、インクの安定性が低下しないため好ましい。一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、加熱定着後の着色樹脂粒子の分散物のインク膜の親水性が高くならず、耐洗濯性及び耐汗性等の染色堅牢性が低下しないため好ましい。
【０１９７】
酸価はＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。ただし、酸性基を中和するために使用した中和剤を取り除いて測定することとする。例えば、有機アミン類を中和剤として使用した場合には、着色樹脂粒子分散物、又は上記染料ポリマーをガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、有機アミン類を揮発させて、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して酸価を測定することができる。
なお、７６０ｍｍＨｇ＝１０１３２５Ｐａである。
【０１９８】
上記（ｉｉ）粒子は、ポリマー（Ｂ）（染料ポリマー）以外のポリマーを含んでいても良い。
【０１９９】
上記着色樹脂粒子は、上記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の粒子を含む。具体的には、上記着色樹脂粒子は、上記の（ｉ）の粒子を含んでいても良く、上記の（ｉｉ）の粒子を含んでいても良く、又は、上記の（ｉ）の粒子及び（ｉｉ）の粒子の両方を含んでいても良い。
発色濃度、及び堅牢性の両立の観点で、上記着色樹脂粒子は（ｉ）の粒子を含むことが好ましい。
【０２００】
（ｃ）ＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤
本発明におけるインクは、ＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤（以下、「（ｃ）成分」又は「（ｃ）界面活性剤」ともいう）を含む。
本発明の（ｃ）成分におけるＨＬＢは、３〜８であり、４〜６が好ましく、４が更に好ましい。ＨＬＢ（Ｈｙｄｏｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）は親水新油バランスを表す指標であり、界面活性剤ハンドブック（第２３４頁、工学図書株式会社など）で記載されている。連続吐出性と間欠吐出性ともに満足させることができるため、ＨＬＢは３〜８の範囲となる。
なお、ＨＬＢが３を下回る場合、水性インクへの溶解性が低くなり、充分な効果が得られない場合があり、ＨＬＢは３以上であることが好ましい。
【０２０１】
本発明によって、上記着色樹脂粒子を含むインクの連続吐出性と間欠吐出性が劇的に改良されるが、驚くべきことは、本発明における界面活性剤の併用によって連続吐出性のみならず、間欠吐出性も改良されることである。界面活性剤によって、通常インクジェットノズル面での濡れ性を調整して、連続吐出性を良化させる場合があるが、主に水溶性有機溶剤や保湿剤等の添加で通常改良が検討される間欠吐出性に対しても劇的な改良がみられる。これは、間欠時（吐出していない制止時）にノズル面でのインクと空気の界面にＨＬＢが比較的低い疎水的な界面活性剤が集合し、インクの乾燥を抑制するシールドを形成していると推定される。
【０２０２】
本発明における（ｃ）界面活性剤は、ノニオンアセチレン系である。界面活性剤としては、電荷で分類するとアニオン系、カチオン系、ノニオン系が挙げられるが、着色樹脂粒子の分散物の安定性を鑑みて、本発明ではノニオン系の界面活性剤が用いられる。また、界面活性剤としては、構造の観点で分類すると、アセチレン系、非アセチレン系が挙げられるが、連続吐出性と間欠吐出性の観点で、本発明では、アセチレン系の界面活性剤が用いられる。
本発明における（ｃ）界面活性剤はアセチレン系の界面活性剤であるが、具体的には、アセチレン結合を有する界面活性剤である。
上記（ｃ）界面活性剤としては、直鎖型や分岐（ジェミナル）型のものが挙げられるが、高速のインクジェットへの対応の観点で、分岐型のものが応答が速いため、より好ましい。
【０２０３】
上記（ｃ）界面活性剤の含有量が、インクの全質量に対して、０．１〜２．０質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。
十分な連続吐出性と間欠吐出性が得られる観点により、上記界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、十分な連続吐出性と間欠吐出性が得られる観点から、上記界面活性剤の含有量は、インクの全質量に対して２．０質量％以下であることが好ましい。
【０２０４】
界面活性剤の例としては、特に限定されないが、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（ＨＬＢ３、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｅ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｈ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ａ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＡ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノールＳＥ（ＨＬＢ６、日信化学社製）、サーフィノールＳＥ−Ｆ（ＨＬＢ６、日信化学社製）、サーフィノール６１（ＨＬＢ６、日信化学社製）、サーフィノール４４０（ＨＬＢ８、日信化学社製）、サーフィノール２５０２（ＨＬＢ８、日信化学社製）などが挙げられるが、サーフィノール１０４Ｅ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｈ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ａ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＡ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノールＳＥ（ＨＬＢ６、日信化学社製）、サーフィノールＳＥ−Ｆ（ＨＬＢ６、日信化学社製）、サーフィノール６１（ＨＬＢ６、日信化学社製）などがより好ましく、サーフィノール１０４Ｅ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｈ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ａ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＡ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４、日信化学社製）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４、日信化学社製）などが特に好ましい。
【０２０５】
＜（ｄ）水性有機溶剤＞
本発明のインクは、水性有機溶剤を含むことが好ましい。
水性有機溶剤としては、２５℃における水への溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドンである。
【０２０６】
インク中の水性有機溶剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは２５〜５０質量％であり、更に好ましくは２５〜４０質量％である。水性有機溶剤の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェットインクとしての吐出安定性にも優れる。また、インクを布帛に打滴した後に行う、熱定着工程において、染料の非会合化を促進でき、発色濃度も向上できる。
【０２０７】
＜（ｅ）架橋剤＞
本発明のインクは、更に架橋剤を含んでいても良い。
前述のように、本発明のインクでは、上記インクを用いたインクジェット捺染方法において布帛と樹脂との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、架橋剤を用いることが好ましい。架橋剤により、樹脂と布帛を構成する成分とが結合することが好ましい。
架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。
架橋剤が有する架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等が好ましい。
架橋剤としては、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられるが、中でも、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、又はＨ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体又はイソシアヌレート体をブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物が好ましく、ブロック剤は、その解離温度から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４−トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５−ジメチルピラゾール）、ＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好適に用いることが出来る。なお、これらのブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部をポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルなどと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。
また、架橋剤は、親水基を付与することで、水溶性又は自己乳化性があるものとして捺染用インクジェットインクに配合するのが好ましい。この状態であれば、配合したインク粘度を低粘度とすることができ、再分散性に優れたものとすることができる。
【０２０８】
インク中の架橋剤の含有量は、樹脂および布帛を反応させるのに十分な架橋基性官能基を配合する必要があることから、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。
【０２０９】
＜（ｆ）顔料＞
本発明のインクは、更に顔料を含むことができる。上記顔料は本発明のインク中で分散していることが好ましい。
前述のように、本発明のインクジェット捺染方法では、樹脂が布帛上で膜を形成するが、色によっては、更にこの膜中に顔料が分散することで、色相を調整したり、色濃度をより高くしたりすることができるため好ましい。顔料は１種のみ用いても良いし、２種以上を用いても良い。
【０２１０】
本発明に用いることができる顔料は特に限定されないが、たとえば、
カーボンブラック、
アニリンブラック、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０２１１】
本発明のインクが顔料を含む場合、インク中の顔料の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【０２１２】
本発明では、インクの調製に際して、分散剤を用いて顔料を水中に分散させた顔料の水分散体（「顔料水分散体」とも呼ぶ。）を用いることもできる。顔料水分散体としては、たとえば特開２０１２−７１４８号公報に記載された顔料分散体を用いることができる。
顔料としては、自己分散型顔料を使用することもできる。使用し得る自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、同ＣＷ−２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カルボキシル基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。
【０２１３】
＜その他の成分＞
本発明のインクは、上記した以外の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、たとえば、上記染料及び顔料以外の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。これらの成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号に記載されているものを好ましく使用することができる。
【０２１４】
＜インクの調製方法＞
本発明のインクの調製方法は特に限定されない。例えば、まず、着色樹脂粒子の分散体を得て、その後、この着色樹脂粒子の分散体に、水、界面活性剤、及び必要に応じて、その他の成分とを混合することで調製することができる。
【０２１５】
本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）は、捺染用であることが好ましい。
本発明のインクは、インクジェット方式で布帛に捺染するインクジェット捺染用であることがより好ましい。
【０２１６】
本発明の捺染用インクジェットインクは、前処理剤が塗布されていない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点でも有用である。
【０２１７】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を用い、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であるが、好ましい態様として下記２つの態様がある。
第１態様：本発明のインクを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
第２態様：凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、本発明のインクを用い、インクジェット方式で前処理された布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
なお、本発明において、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクが直接布帛に印捺されること、及び、捺染糊を付与する工程が不要でインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な方法であり、有用である。
【０２１８】
（前処理工程）
上記第２態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料、樹脂もしくは顔料の水分散体を凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０２１９】
＜熱処理工程＞
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、樹脂が膜を形成しやすくなる。
熱処理工程は、着色布を加熱することにより行われることが好ましい。
熱処理工程の温度は、１００〜２２０℃が好ましく、１３０〜２００℃がより好ましい。熱処理工程の加熱時間は、２０秒〜３００秒が好ましく、３０〜２４０秒がより好ましく、４０〜１８０秒が更に好ましい。
【０２２０】
＜後処理＞
本発明のインクにより着色した布帛は、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
【０２２１】
＜布帛＞
本発明のインクジェット捺染方法は、様々な種類の布帛に適用できる。たとえば、生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチなどにも好適である。
【０２２２】
［インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ］
本発明は、本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクカートリッジ、及び本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクジェットプリンタにも関する。
【０２２３】
［着色布］
本発明は、布帛、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤とを含む着色布であって、
布帛、着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤とを含む着色布であって、
上記着色樹脂粒子が、下記の（ｉ）及び（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、着色布にも関する。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む粒子であって、上記ポリマー（Ａ）は、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
（ｉｉ）  ポリマー（Ｂ）を含む粒子であって、上記ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有する、酸価が５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリウレタン及びポリウレアの少なくとも１種である、粒子
上記布帛及び、上記着色樹脂粒子、及びＨＬＢが３〜８のノニオンアセチレン系の界面活性剤は前述したとおりである。
【０２２４】
［着色布の製造方法］
本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）をインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有する着色布の製造方法に用いることもできる。インクジェット方式で布帛に印捺する工程の好ましい範囲は前述したものと同様である。着色布の製造方法についても前述の前処理工程を有していても良い。また、着色布の製造方法についても前述の熱処理工程を有していることが好ましい。
【実施例】
【０２２５】
［実施例１］
（着色樹脂粒子分散物（Ａ１）の作製）
温度計及び撹拌機を備えた反応槽に、ポリエチレングリコール（数平均分子量２０００）６１．７質量部、２，２−ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）２．７質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）６０質量部、トリメチロールプロパン２質量部及び酢酸エチル１２６質量部を仕込み、反応系を窒素ガスで置換した後、４０℃で３時間撹拌後、トリエチルアミン２．９質量部（１．０５質量部／カルボキシル基）を加えた。得られた反応液７４．６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業社製）１００質量部を混合撹拌し、これに酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０質量％の溶液とした。その後、この固形分濃度３０質量％の溶液に、水６５０質量部、ドデシル硫酸ナトリウム９質量部を撹拌混合したものを添加し、ホモジナイザーで乳化し、減圧下３０〜４０℃で酢酸エチルを留去し、水で濃度調整して、固形分２０質量％の着色樹脂粒子分散物（Ａ１）を８９０ｇ得た。着色樹脂粒子分散物（Ａ１）におけるポリマーの酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２６】
（インク１の調製）
上記で得られた着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（５０質量部）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ、東京化成工業社製）（３５質量部）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（ＨＬＢ３、固形分３２％、日信化学社製）（３．１３質量部）、及び水（１１．８７質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク１を調製した。
【０２２７】
（インクジェット捺染）
インク１をインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、ＰＸ−０４５Ａ）を用いて、予めカチオマスターＰＤ−７（四日市合成社製）の５質量％水溶液を６０質量％浸み込ませて、２５℃で１２時間乾燥させたコットンブロード（赤堀産業社製、Ｄ５００５）に対して、ベタ画像を印刷した。打滴されるインク総量が約２０ｇ／ｍ２となるよう、必要に応じ適宜重ねて印刷を実施した。２５℃で１２時間乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械社製、ＡＦ−５４ＴＥＮ）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱定着処理を行い、着色布を得た。
【０２２８】
実施例２
サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（３．１３質量部）、及び水（１１．８７質量部）をサーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク２を得た。
また、インク１を、インク２に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２２９】
実施例３
（着色樹脂粒子分散物（Ａ２）の作製）
（プレポリマー１の調製）
三口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）３０３ｇ、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（和光純薬社製）１２５ｇ、ＴＨＦ１００ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）１８．７５ｇを入れ、６５℃で８時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーにより、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の消失を確認した。この溶液をヘキサン３，５００ｍＬで再沈し、プレポリマー１をろ取した。
【０２３０】
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｎｅｘｅｒａ  Ｘ２（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１２０Ｈ（東ソー株式会社製）
溶離液：Ａ液）水１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ  
Ｂ液）テトラヒドロフラン１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ
６分間かけてＡ液濃度６０％、Ｂ液濃度４０％から、Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％
へと変化させ、その後２分間Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％を保持した。
【０２３１】
（着色樹脂粒子分散物（Ａ２）調製）
容器に、三口フラスコに、カプロラクトンジオール（アルドリッチ社製）６．３５ｇ、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成社製）３．９７ｇ、トリメチロールプロパン（東京化成社製）０．５４ｇ、イソホロンジイソシアネート（東京化成社製）１３．０７ｇ、ＴＨＦ５６ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．０７２ｇを入れ、６５℃で４時間撹拌した。
得られた液３．２４ｇ、プレポリマー１（５．２８ｇ）、ＴＨＦ１２．３２ｇ、酢酸エチル１０．４２ｇ、トリエチルアミン０．１０２ｇをホモジナイザーに入れ、さらに、超純水３５．６３ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム（東京化成社製）１１．７２ｇを添加し、１６，０００ｒｐｍで１２分撹拌し、１μｍフィルターを通し、乳化液を得た。
その後、三口フラスコに上記乳化液全量とＵＣＡＴ  ＳＡ１０２（サンアプロ（株）製、商品名）の１０質量％水溶液を１．８ｇ添加し、固形分濃度が２０質量％となるように純水を添加し、５０℃で２日間保持して反応させた。その後、１μｍフィルターろ過により粗大粒子を除去し、着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（固形分２０質量％）を４５ｇ得た。着色樹脂粒子分散物（Ａ２）におけるポリマーの酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２３２】
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インク３を得た。
また、インク２を、インク３に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３３】
実施例４
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノールＳＥ（ＨＬＢ６、固形分８１％、日信化学社製）（１．２３質量部）、及び水（１３.７７質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク４を得た。
また、インク３を、インク４に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３４】
実施例５
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール４４０（ＨＬＢ８、固形分１００％、日信化学社製）（１重量部）、及び水（１４質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク５を得た。
また、インク３を、インク５に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３５】
実施例６
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（０．２質量部）、及び水（１４．８質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク６を得た。
また、インク３を、インク６に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３６】
実施例７
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２重量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（４質量部）、及び水（１１質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク７を得た。
また、インク３を、インク７に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３７】
実施例８
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）におけるポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを５ｍｇＫＯＨとなるように組成量を変更した以外は、実施例３と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ａ３）を得た。
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ａ３）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク８を得た。
また、インク３を、インク８に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３８】
実施例９
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）におけるポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを９０ｍｇＫＯＨとなるように組成量を変更した以外は、実施例３と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ａ４）を得た。
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ａ４）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク９を得た。
また、インク３を、インク９に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２３９】
実施例１０
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２重量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（０．０２質量部）、及び水（１４．９８質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク１０を得た。
また、インク３を、インク１０に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４０】
実施例１１
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２重量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（６質量部）、及び水（９質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インク１１を得た。
また、インク３を、インク１１に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４１】
実施例１２
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）におけるＣ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業社製）１００ｇをＣ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（東京化成社製）１００ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ａ５）を得た。着色樹脂粒子分散物（Ａ５）におけるポリマーの酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２４２】
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ａ５）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インク１２を得た。
また、インク２を、インク１２に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４３】
実施例１３
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）におけるポリエチレングリコール（数平均分子量２０００）６１．７質量部をヘキシレンジアミン３．６質量部に変更し、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）６０質量部を８６質量部に変更し、酢酸エチル１２６質量部を１１５に変更した以外は、実施例１と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ａ６）を得た。着色樹脂粒子分散物（Ａ６）におけるポリマーの酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ａ６）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インク１３を得た。
また、インク２を、インク１３に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４４】
比較例１
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール４６５（ＨＬＢ１３、固形分１００％、日信化学社製）（１質量部）、及び水（１４質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクＣ１を得た。
また、インク３を、インクＣ１に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４５】
比較例２
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をサーフィノール４８５（ＨＬＢ１７、固形分１００％、日信化学社製）（１質量部）、及び水（１４質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクＣ２を得た。
また、インク３を、インクＣ２に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４６】
比較例３
サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４、固形分５０％、日信化学社製）（２質量部）、及び水（１３質量部）をオルフィンＥ１０１０（ＨＬＢ１３〜１４、固形分１００％、日信化学社製）（１質量部）、及び水（１４質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクＣ３を得た。
また、インク３を、インクＣ３に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４７】
比較例４
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）におけるポリマーの酸価１０ｍｇＫＯＨを１００ｍｇＫＯＨとなるように組成量を変更した以外は、実施例３と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ｃ１）を得た。
着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ｃ１）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例３と同様にして、インクＣ４を得た。
また、インク３を、インクＣ４に変更した以外は実施例３と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４８】
比較例５
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）におけるポリマーの酸価９ｍｇＫＯＨを１００ｍｇＫＯＨとなるように組成量を変更した以外は、実施例１と同様にして、着色樹脂粒子分散物（Ｃ２）を得た。
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（５０質量部）、及び水（１３質量部）を着色樹脂粒子分散物（Ｃ２）（５０質量部）、及び水（１３質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、インクＣ５を得た。
また、インク３を、インクＣ５に変更した以外は実施例２と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０２４９】
上記実施例１〜１３、比較例１〜５について、以下のように評価した。
【０２５０】
＜連続吐出性＞
各インクについて、前述のＰＸ−０４５Ａを用いて、普通紙にＡ４サイズの１００％ベタ画像を印画し、クリーニングせずに繰り返し連続印刷して、各印刷物を目視評価した。
Ａ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像を３枚以上連続印刷可能。
Ｂ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像を２枚以上、３枚未満連続印刷可能。
Ｃ：スジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像の連続印刷が、１枚以上、２枚未満。
Ｄ：１枚もスジ、掠れなく、Ａ４サイズのベタ画像が１枚も印刷できない。
【０２５１】
＜間欠吐出性＞
各インクについて、前述のＰＸ−０４５Ａを用いて、普通紙にＡ４サイズの１００％ベタ画像を１回印画後、１時間室温放置した後に、クリーニングせずに再度普通紙にＡ４サイズの１００％ベタ画像を１回印画し、再度印刷した物を目視評価した。
Ａ：画像にスジ、掠れなく、印刷可能。
Ｂ：画像の１／３の面積に渡って、スジ、掠れが発生。
Ｃ：画像の１／２の面積に渡って、スジ、掠れが発生。
Ｄ：画像全面にスジ、掠れが発生。
【０２５２】
＜堅牢性＞
前述のインクジェット捺染で得られた着色布について、摩擦堅牢度試験機（大栄科学精器製作所製、ＲＴ−３００）を用いて、水に湿らせたコットンで５回、２Ｎの荷重で擦り、着色布の擦られた部分を目視で評価した。
Ａ：布の白地が確認されない。
Ｂ：布の白地が確認されるが、僅かで実用上問題が生じる可能性が低い。
Ｃ：布の白地が一部で確認され、実用上問題が生じる可能性がある。
Ｄ：布の白地が大部分で確認され、実用上問題が生じる可能性が高い。
【０２５３】
実施例１〜１３、比較例１〜５の評価結果を以下に示す。
なお、着色樹脂粒子分散物における、着色樹脂粒子中のポリマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、染料の種類、着色樹脂粒子の形態、及び、界面活性剤のＨＬＢ値、界面活性剤のインク中の含有量（質量％）についても表１に示す。
ここでポリマーの酸価は、実施例１、２、１２〜１３、及び比較例５については、着色樹脂粒子の作製において、染料を添加しないで作製したポリマー粒子をガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定した値である。
実施例３〜１１、及び比較例１〜４については、ポリマーの酸価は、ポリマー粒子をガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定した値である。
【０２５４】
【表１】
2020002219.tif 000029
【０２５５】
表中、ＳＢ３、ＳＢ７、ＳＦＮはそれぞれ下記の通りである。
ＳＢ３：  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の略
ＳＢ７：  Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７の略
ＳＦＮ：  サーフィノールの略
【０２５６】
表１から明らかなように、本発明の実施例のインクは、比較例のインクと比べて、連続吐出性、間欠吐出性に優れ、インクを用いて得られた着色布の堅牢性にも優れることがわかる。