(57)【要約】【課題】本発明の目的は、トイレの便器の表面に対して、優れた防汚効果を付与できるトイレ便器用コーティング剤を提供することである。【解決手段】ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを用いてトイレ便器をコーティングすることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを含む、トイレ便器用コーティング剤。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを含むコーティング剤を、トイレ便器の表面に接触させる、トイレ便器のコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレ便器の表面に対して優れた防汚効果を付与できるトイレ便器用コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭や商業施設等において、トイレを衛生的な状態に保つことは、居住者や使用者等の健康維持はもちろん、快適で気分よく生活する上で重要である。従来、トイレを衛生的な状態にする製品の一つとして、トイレ用洗浄剤が開発され使用されている。しかしながら、トイレ用洗浄剤では、トイレ便器の表面に糞便汚れが付着し難くなる効果（防汚効果）の点では限界がある。そこで、従来、トイレの便器の表面をコーティングすることにより、防汚効果を付与することが検討されている。
【０００３】
従来、金属、ガラス、陶器等の硬質表面に対して防汚効果を付与する方法としては、撥水化処理、及び親水化処理が知られている。
【０００４】
撥水化処理は、硬質表面に撥水性を付与することにより、水分を含む汚垢を反発させることにより付着し難くすることができる。このような撥水化処理は、衣類、自動車の塗装面等に広く適用されているが、トイレ便器の撥水処理への使用も検討されている。例えば、特許文献１には、フッ素系両新媒性物質を使用することによって、トイレ便器を撥水化処理できることが開示されている。
【０００５】
一方、親水化処理は、硬質表面に親水性を付与することにより、硬質表面の水に対する接触角を低下させ、水分を含む汚垢を流れ易くすることにより付着し難くすることができる。このような親水化処理は、ガラスや鏡の防曇や帯電防止等に広く適用されているが、トイレ便器の親水化処理への使用も検討されている。例えば、特許文献２には、特定のアセチレングリコールのアルキレノキサイド付加物を使用することによって、トイレ便器を親水化処理できることが開示されている。
【０００６】
しかしながら、糞便には、腸内細菌、油性物質、親水性物質等が混在しており、他の汚垢とは組成が著しく異なるため、従来の一般的な硬質表面に対する撥水化処理や親水化処理では、トイレ便器の糞便汚れに対する防汚効果は十分とはいえない。また、特許文献１及び２では、トイレ便器の表面処理によって防汚効果を付与できることが開示されているが、消費者ニーズの高まりに追従するために、防汚効果を向上させた処理剤の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１４４１７７号公報
【特許文献２】特開２００６−３０７１４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、トイレ便器の表面に対して、優れた防汚効果を付与できるトイレ便器用コーティング剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを用いてトイレ便器をコーティングすることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
【００１０】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを含む、トイレ便器用コーティング剤。
項２．  ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを含むコーティング剤を、トイレ便器の表面に接触させる、トイレ便器のコーティング方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、トイレ便器の表面を特定の構造のグラフトポリマーでコーティングすることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与できるので、トイレ便器を衛生的な状態に保つことが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．トイレ便器用コーティング剤
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを含むことを特徴とする。以下、本発明のトイレ便器用コーティング剤について詳述する。
【００１３】
［グラフトポリマー］
本発明のトイレ便器用コーティング剤では、ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つアニオン性基を有するグラフトポリマーを使用する。当該グラフトポリマーは、トイレ便器の表面に接触させると、トイレ便器の表面に付着してコーティングした状態になることにより、糞便汚れに対して格段に優れた防汚効果を付与する。
【００１４】
前記グラフトポリマーにおいて、グラフト鎖を構成するポリオキシアルキレン基の構造については、特に制限されないが、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック又はランダム付加物等が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基の中でも、好ましくはポリオキシエチレンが挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基におけるオキシアルキレン基の付加モル数としては、例えば２〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜１００、更に好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜３０、最も好ましくは５〜２０が挙げられる。
【００１５】
また、前記グラフトポリマーにおいて、アニオン性基の種類については、特に制限されないが、例えば、カルボキシ基、スルホ基、これらの基の塩等が挙げられる。前記グラフトポリマーにおいて、アニオン性基は、主鎖又はグラフト鎖のいずれに結合していてもよいが、主鎖に結合していることが好ましい。
【００１６】
前記グラフトポリマーの重量平均分子量については、特に制限されないが、例えば、５００〜１００万、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは１０００〜１０万が挙げられる。本発明において、グラフトポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ法によって、ポリスチレンスルホン酸を標準物質として求められる値である。
【００１７】
前記グラフトポリマーの好適な具体例として、下記一般式（１）に示す単量体とマレイン酸との共重合体又はその塩が挙げられる。なお、当該共重合体又はその塩の単量体として含まれるマレイン酸は、無水物であってもよい。
【化１】
2020002252.tif 000002
【００１８】
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基を示す。炭素数２〜５のアルケニル基としては、具体的には、ビニル基、アリル基、メタリル基等が挙げられ、好ましくはアリル基である。
【００１９】
一般式（１）において、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示す。
【００２０】
一般式（１）において、ｎ１は、オキシアルキレン基の付加モル数であり、２〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜１００、更に好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜３０、最も好ましくは５〜２０を示す。
【００２１】
一般式（１）において、Ｒ2は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ2として、好ましくはメチル基が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）に示す単量体とマレイン酸との共重合体おいて、一般式（１）に示す単量体とマレイン酸とのモル比については、特に制限されないが、例えば、一般式（１）に示す単量体／マレイン酸として、３０／７０〜７０／３０が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）に示す単量体とマレイン酸との共重合体の好適な具体例として、無水マレイン酸−メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル共重合体が挙げられる。
【００２４】
また、前記グラフトポリマーの他の好適な具体例として、下記一般式（２）に示す単量体と、下記一般式（３ａ）に示す単量体及び／又は下記一般式（３ｂ）に示す単量体との共重合体又はその塩が挙げられる。
【化２】
2020002252.tif 000003
【化３】
2020002252.tif 000004
【化４】
2020002252.tif 000005
【００２５】
一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子、又はメチル基を示す。
【００２６】
一般式（２）において、ｍ１は、０〜２の数を示す。
【００２７】
一般式（２）において、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示す。
【００２８】
一般式（２）において、ｎ２は、オキシアルキレン基の付加モル数であり、２〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜１００、更に好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜３０、最も好ましくは５〜２０を示す。
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ5は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００３０】
一般式（３ａ）において、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、同一又は異なって、水素原子、メチル基、又は基−(ＣＨ2)m2ＣＯＯＭ1（ｍ２は０〜２の数を示し、Ｍ1は水素原子又は陽イオンを示す）を示す。
【００３１】
一般式（３ａ）に示す単量体とし、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、これらの塩等が挙げられる。塩としては、具体的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。
【００３２】
一般式（３ｂ）において、Ｒ8は、水素原子、又はメチル基を示す。
【００３３】
一般式（３ｂ）において、Ｍ2は水素原子又は陽イオンを示す。
【００３４】
一般式（２）に示す単量体と一般式（３ａ）に示す単量体との共重合体又はその塩の場合には、アニオン性基としてカルボキシル基又はその塩を有するグラフトポリマーになる。また、一般式（２）に示す単量体と一般式（３ｂ）に示す単量体との共重合体又はその塩の場合には、アニオン性基としてスルホ基又はその塩を有するグラフトポリマーになる。
【００３５】
一般式（２）に示す単量体と、下記一般式（３ａ）に示す単量体及び／又は一般式（３ｂ）に示す単量体との共重合体において、これらのモル比については、特に制限されないが、例えば、一般式（２）に示す単量体／下記一般式（３ａ）に示す単量体及び／又は一般式（３ｂ）に示す単量体として、０．１／１００〜１００／１００、好ましくは１０／１００〜６０／１００が挙げられる。
【００３６】
前記グラフトポリマーの中でも、好ましくは一般式（１）に示す単量体とマレイン酸との共重合体又はその塩、更に好ましくは無水マレイン酸−メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル共重合体又はその塩が挙げられる。
【００３７】
前記グラフトポリマーは、公知の合成方法によって得ることができる。また、前記グラフトポリマーとしては、例えば、商品名「マリアリムＡＫＭ−１５１１−６０」（日油株式会社)等として市販されており、本発明では、前記グラフトポリマーとして市販品を使用することができる。
【００３８】
本発明のトイレ便器用コーティング剤における前記グラフトポリマーの濃度については、後述する使用時の濃度を満たすように適宜設定すればよい。
【００３９】
例えば、本発明のトイレ便器用コーティング剤が、希釈されることなく、そのままトイレ便器の表面に適用される態様（以下、「非濃縮タイプ」と表記することもある）である場合には、本発明のイレ便器用コーティング剤における前記グラフトポリマーの濃度として、例えば０．０００００１〜９９重量％、好ましくは０．０００００２〜８０重量％、更に好ましくは０．００００１〜６０重量％が挙げられる。
【００４０】
また、例えば、本発明のトイレ便器用コーティング剤が、水で希釈された後にトイレ便器の表面に適用される態様（以下、「濃縮タイプ」と表記することもある）である場合には、本発明のトイレ便器用コーティング剤における前記グラフトポリマーの濃度は、希釈後の濃度が前記非濃縮タイプにおける前記グラフトポリマーの濃度の範囲になるように、設定される希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプである場合、設定される希釈倍率としては、例えば、１０〜１００００００倍程度、好ましくは１００〜５０００００倍程度、更に好ましくは１０００〜１０００００倍程度が挙げられる。
【００４１】
［その他の成分］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、前記グラフトポリマー以外に、他の添加剤や基剤を含んでいてもよい。このような添加剤や基剤としては、例えば、水、１価低級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、漂白剤、香料、消臭剤、着色剤、可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等が挙げられる。
【００４２】
本発明のトイレ便器用コーティング剤が非濃縮タイプである場合には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の炭素数２〜５の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等の水性基剤を配合し、前記グラフトポリマーが前述する濃度になるように調整すればよい。
【００４３】
また、本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプである場合には、前述する基材や添加剤を配合し、設定される希釈倍率に応じて前記グラフトポリマーの濃度を適宜調整して、液状、半固形状、固形状のいずれの形状にすればよい。
【００４４】
［使用方法］
本発明のトイレ便器用コーティング剤は、トイレ便器の表面（ボウル部の表面）に対して前記グラフトポリマーをコーティングさせ、糞便汚れに対する防汚効果を付与する目的で使用される。
【００４５】
前記グラフトポリマーをトイレ便器の表面にコーティングさせるには、前述する濃度に調整した前記グラフトポリマーをトイレ便器の表面に接触させればよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤が非濃縮タイプである場合には、本発明のトイレ便器用コーティング剤をそのままトイレ便器の表面に接触させればよい。また、本発明のトイレ便器用コーティング剤が濃縮タイプである場合には、本発明のトイレ便器用コーティング剤を設定された希釈倍率になるように水で稀釈してトイレ便器の表面に接触させればよい。
【００４６】
本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させるには、トイレ便器の表面に対して、本発明のトイレ便器用コーティング剤を噴霧、塗布、流水等を行えばよい。本発明のトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させる際には、必要に応じてブラシでブラッシングを行ってもよい。
【００４７】
本発明のトイレ便器用コーティング剤の１回当たりの使用量については、トイレ便器の表面に接触させる方法等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１回当たりの使用量として、前記グラフトポリマーが０．３〜３０００ｍｇ程度となる量が挙げられる。
【００４８】
また、本発明のトイレ便器用コーティング剤を用いて、前記グラフトポリマーをコーティングさせたトイレ便器は、トイレの使用によって徐々に前記グラフトポリマーが流出するので、例えば、１〜８週間程度に１回の頻度で本発明のトイレ便器用コーティング剤を使用してコーティングを行うことが望ましい。また、本発明のトイレ便器用コーティング剤をフラッシュ水に含有させた状態にしておき、トイレの使用時に前記グラフトポリマーがトイレ便器表面にコーティングできるようにしておくことにより、コーティング状態を維持し、優れた防汚効果を持続させることもできる。
【００４９】
２．トイレ便器のコーティング方法
本発明のトイレ便器のコーティング方法は、前記グラフトポリマーを含むトイレ便器用コーティング剤をトイレ便器の表面に接触させることを特徴とする。本発明のトイレ便器のコーティング方法によって、トイレの便器の表面に対して優れた防汚効果を付与することが可能になる。
【００５０】
本発明のトイレ便器のコーティング方法の具体的態様については、前記「１．トイレ便器用コーティング剤」の欄に記載の通りである。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５２】
試験例１
先ず、以下に示す試験液を準備した。
グラフトポリマー含有液：無水マレイン酸−メトキシポリ（ｎ＝９）エチレングリコールアリルエーテル共重合体を６０重量％含む液、商品名「マリアリムＡＫＭ−１５１１−６０」（日油株式会社）
イソプレングリコール含有液：イソプレングリコール９９重量％含有液、商品名「ＩＰＧ−Ｓ」（株式会社クラレ）
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート含有液：商品名「ブラウノンＯＴ−１０６」（青木油脂工業株式会社）
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート含有液：商品名「ブラウノンＯＴ−３２０」（青木油脂工業株式会社）
ポリオキシエチレンステアリルエーテル含有液：商品名「ブラウノンＳＲ−７２０」（青木油脂工業株式会社）
ポリグリセリン脂肪酸エステル含有液：商品名「グリサーフＤＰ−９」（青木油脂工業株式会社）
ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル含有液：商品名「ファインサーフＮＥ−５０」（青木油脂工業株式会社）
ポリエーテル変性シリコン含有液：商品名「ＳＨ３７７１Ｍ」（東レ・ダウコーニング株式会社）
プロピレングリコールモノリシノレート含有液：商品名「ＰＧＭＲ」（伊藤製油株式会社）
アクリルポリマー含有液：アクリルポリマー６０重量％含有液、商品名「ポリフローＫＬ−８５０」（共栄社化学株式会社）
両新媒性オリゴマー含有液：両新媒性オリゴマー１４重量％含有液、商品名「ポリフローＫＬ−９００」（共栄社化学株式会社）
ポリエチレンオキサイド含有液：ポリエチレンオキサイド９６重量％含有液、商品名「アルコックスＥ−３０」（名成化学工業株式会社）
アセチレングリコール含有液：アセチレングリコール１００重量％含有液、商品名「サーフィノール４８５」（日信化工株式会社）
【００５３】
衛生陶器のカットタイル（ＫＹタイルＰ４−１００、日本テストパネル株式会社製、１ｃｍ×５ｃｍ、厚み０．５ｃｍ）をアセトンで洗浄した後に、蒸留水で洗浄し、自然乾燥を行った。乾燥後のカットタイルに、前記試験溶液２滴（約４０μｌ）を滴下して全体に塗り広げた後に自然乾燥させた。その後、試験溶液で処理したカットタイルの表面に、疑似糞便としてオレイン酸を３か所（１カ所当たり０．０２ｇ）に滴下し、この状態のカットタイルを、常温の蒸留水１５０ｍｌを入れた３００ｍｌ容のビーカーの底に３秒間かけて沈め、静置した。カットタイルをビーカーの底に沈めた時点から、３か所の疑似糞便が全て剥がれるまでの時間を計測し、以下の判定基準に従って、防汚効果を評価した。
＜防汚効果の判定基準＞
◎：３か所の疑似糞便が全て剥がれるまでに要した時間が３０秒以下である。
○：３か所の疑似糞便が全て剥がれるまでに要した時間が３０秒超６０秒以下である。
×：３か所の疑似糞便が全て剥がれるまでに要した時間が６０秒超である。
【００５４】
得られた結果を表１に示す。従従来、硬質表面の親水化処理に使用されている処理液である比較例１〜１２では、疑似糞便に対する防汚効果が不十分であった。これに対して、ポリオキシアルキレン基を含むグラフト鎖を有し、且つ主鎖にアニオン性基を有するグラフトポリマーを含有する液を使用した実施例１の場合には、疑似糞便に対する防汚効果が格段に優れていた。
【００５５】
【表１】
2020002252.tif 000006