(57)【要約】      （修正有）【課題】有機金属化合物及び組成物、並びに有機発光ダイオード及び関連する電子デバイスなどのデバイスにおける発光体を含むそれらの各種使用の提供。【解決手段】下記式などで製造できる特定の白金化合物の使用。2020189836.tif 000177【選択図】図１
2020189836.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式１の第１の配位子ＬＡを含むことを特徴とする化合物。
【化１】
2020189836.tif 000114
（式中、
各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；
同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；
ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；
各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｍは、他の配位子と配位することができ；
前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；
任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。）
【請求項２】
Ｍが、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、及びＡｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記第１の配位子ＬＡが、１つ又は２つの他の配位子と結合して、三座又は四座配位子を形成する請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ＲＡ及びＲＢの少なくとも１つが、５員又は６員のヘテロ環である請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
ＲＡ及びＲＢの少なくとも１つが、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、及びＮ−ヘテロ環カルベンからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｘ１〜Ｘ１０の少なくとも１つがＮである、又は各Ｘ１〜Ｘ１０がＣである請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
２つのＲＡ置換基が互いに結合して、６員の炭素環、又はヘテロ環を形成する請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
２つ以上のＲＢ置換基が互いに結合して、１つ以上の、６員の炭素環、又はヘテロ環を形成する請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
下記式２の化合物である請求項１に記載の化合物。
【化２】
2020189836.tif 000115
（式中、
Ｍは、Ｐｄ又はＰｔであり；
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；
ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、それぞれ独立して、１原子又は２原子リンカーである、又は直接結合であり；
ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立して、０又は１であり；
ｍ＋ｎ＋ｐ＝２又は３であり；
各ＲＣ及びＲＤは、独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。）
【請求項１０】
ｐ＝０であり、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＢＲ、及びＮＲからなる群から選択され；
各Ｒ及びＲ’は、独立して、水素である、又は重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化３】
2020189836.tif 000116
【化４】
2020189836.tif 000117
【化５】
2020189836.tif 000118
【化６】
2020189836.tif 000119
【化７】
2020189836.tif 000120
（式中、
Ａ１〜Ａ１０は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり、同一の環中のＮ原子の最大数は、３であり；
Ｘ１１〜Ｘ１４は、Ｘ１〜Ｘ１０と同一の定義を有し；
ＲＥ及びＲＦは、ＲＣ及びＲＤと同一の定義を有し；
Ｌ４は、リンカーを表し；
ＲＸ及びＲＹは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。）
【請求項１２】
下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化８】
2020189836.tif 000121
【化９】
2020189836.tif 000122
【化１０】
2020189836.tif 000123
【化１１】
2020189836.tif 000124
【化１２】
2020189836.tif 000125
（式中、ｉは、１〜２０００の整数であり、各ｉについて、式Ｉ〜ＬＶＩＩＩにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ１、及びＹ２は、以下の通りに定義される。）
【化１３】
2020189836.tif 000126
【化１４】
2020189836.tif 000127
【化１５】
2020189836.tif 000128
【化１６】
2020189836.tif 000129
【化１７】
2020189836.tif 000130
【化１８】
2020189836.tif 000131
【化１９】
2020189836.tif 000132
【化２０】
2020189836.tif 000133
【化２１】
2020189836.tif 000134
【化２２】
2020189836.tif 000135
【化２３】
2020189836.tif 000136
【化２４】
2020189836.tif 000137
【化２５】
2020189836.tif 000138
【化２６】
2020189836.tif 000139
【化２７】
2020189836.tif 000140
【化２８】
2020189836.tif 000141
【化２９】
2020189836.tif 000142
【化３０】
2020189836.tif 000143
【化３１】
2020189836.tif 000144
【化３２】
2020189836.tif 000145
【化３３】
2020189836.tif 000146
【化３４】
2020189836.tif 000147
【化３５】
2020189836.tif 000148
【化３６】
2020189836.tif 000149
【化３７】
2020189836.tif 000150
【化３８】
2020189836.tif 000151
【化３９】
2020189836.tif 000152
【化４０】
2020189836.tif 000153
【化４１】
2020189836.tif 000154
【化４２】
2020189836.tif 000155
【化４３】
2020189836.tif 000156
【化４４】
2020189836.tif 000157
【化４５】
2020189836.tif 000158
【化４６】
2020189836.tif 000159
【化４７】
2020189836.tif 000160
（ここで、ＲＡ１〜ＲＡ５３は、下記の構造を有する。）
【化４８】
2020189836.tif 000161
【化４９】
2020189836.tif 000162
（ＲＢ１〜ＲＢ４６は、下記の構造を有する。）
【化５０】
2020189836.tif 000163
（ＲＣ１〜ＲＣ２９２は、下記の構造を有する。）
【化５１】
2020189836.tif 000164
【化５２】
2020189836.tif 000165
【化５３】
2020189836.tif 000166
【化５４】
2020189836.tif 000167
【化５５】
2020189836.tif 000168
【化５６】
2020189836.tif 000169
【化５７】
2020189836.tif 000170
【請求項１３】
下記からなる群から選択される請求項１２に記載の化合物。
【化５８】
2020189836.tif 000171
【化５９】
2020189836.tif 000172
【化６０】
2020189836.tif 000173
【化６１】
2020189836.tif 000174
【化６２】
2020189836.tif 000175
【請求項１４】
アノードと、
カソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）であって、
前記有機層が、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を含むことを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）。
【化６３】
2020189836.tif 000176
（式中、
各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；
同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；
ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；
ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；
各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；
Ｍは、他の配位子と配位することができ；
前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；
任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。）
【請求項１５】
請求項１４に記載のＯＬＥＤを含むことを特徴とする消費者製品。
【請求項１６】
請求項１に記載の化合物を含むことを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の定めにより、２０１９年５月２１日出願の米国仮出願第６２／８５０，８００号に対する優先権を主張し、その開示内容の全体を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
本開示は、一般に、有機金属化合物及び組成物、並びに有機発光ダイオード及び関連する電子デバイスなどのデバイスにおける発光体を含むそれらの各種使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機材料を利用する光電子デバイスは、各種理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。
【０００４】
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。
【０００５】
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一の発光層（ＥＭＬ）デバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
【発明の概要】
【０００６】
剛性で且つコンジュゲート（共役；ｃｏｎｊｕｇａｔｅ）された部分であるナフチレン−アリール二座配位子を有する遷移金属化合物が開示される。そのような遷移金属錯体は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける発光体材料に有用である。
【０００７】
一態様において、本開示は、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を提供する。
【化１】
2020189836.tif 000003
式中、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子と配位することができ；前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【０００８】
別の態様において、本開示は、本開示の化合物の組成物を提供する。
【０００９】
更に別の態様において、本開示は、本開示の化合物を含む有機層を有するＯＬＥＤを提供する。
【００１０】
更に別の態様において、本開示は、本開示の化合物を含む有機層を有するＯＬＥＤを含む消費者製品を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、有機発光デバイスを示す。
【００１２】
【図２】図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
【００１３】
【図３】図３は、室温で２−メチルＴＨＦ溶液中にて取得した本発明実施例化合物Ｉ−Ａ３４のフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
Ａ．用語
特段の断りがない限り、本明細書に使用される下記用語は、以下のように定義される。
【００１５】
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び低分子有機材料を含む。「低分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「低分子」は実際にはかなり大型であってよい。低分子は、幾つかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「低分子」クラスから分子を排除しない。低分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。低分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性低分子発光体であってよい。デンドリマーは「低分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーは全て低分子であると考えられている。
【００１６】
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第１の層が第２の層「の上に配置されている」と記述される場合、第１の層のほうが基板から遠くに配置されている。第１の層が第２の層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第１の層と第２の層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
【００１７】
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送されることができ、且つ／又は該媒質から堆積されることができるという意味である。
【００１８】
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
【００１９】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第１のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第２のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
【００２０】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるように、第１の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第１の仕事関数は第２の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
【００２１】
「ハロ」、「ハロゲン」、及び「ハライド」という用語は、相互交換可能に使用され、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。
【００２２】
「アシル」という用語は、置換されたカルボニル基（Ｃ（Ｏ）−Ｒｓ）を指す。
【００２３】
「エステル」という用語は、置換されたオキシカルボニル（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒｓ又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｓ）基を指す。
【００２４】
「エーテル」という用語は、−ＯＲｓ基を指す。
【００２５】
「スルファニル」又は「チオエーテル」という用語は、相互交換可能に使用され、−ＳＲｓ基を指す。
【００２６】
「スルフィニル」という用語は、−Ｓ（Ｏ）−Ｒｓ基を指す。
【００２７】
「スルホニル」という用語は、−ＳＯ２−Ｒｓ基を指す。
【００２８】
「ホスフィノ」という用語は、−Ｐ（Ｒｓ）３基を指し、各Ｒｓは、同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
「シリル」という用語は、−Ｓｉ（Ｒｓ）３基を指し、各Ｒｓは、同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
「ボリル」という用語は、−Ｂ（Ｒｓ）２基、又はそのルイス（Ｌｅｗｉｓ）付加物−Ｂ（Ｒｓ）３基を指し、Ｒｓは同一であっても異なっていてもよい。
【００３１】
上記のそれぞれにおいて、Ｒｓは、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であることができる。好ましいＲｓは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００３２】
「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基の両方を指し、含む。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、及び２，２−ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３３】
「シクロアルキル」という用語は、単環式、多環式、及びスピロアルキル基を指し、含む。好ましいシクロアルキル基は、３〜１２個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、スピロ［４．５］デシル、スピロ［５．５］ウンデシル、アダマンチルなどが挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３４】
「ヘテロアルキル」又は「ヘテロシクロアルキル」という用語は、それぞれ、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルキル基又はシクロアルキル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。更に、前記ヘテロアルキル基又は前記ヘテロシクロアルキル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３５】
「アルケニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖のアルケン基の両方を指し、含む。アルケニル基は、本質的に、アルキル鎖中に少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むアルキル基である。シクロアルケニル基は、本質的に、シクロアルキル環中に少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むシクロアルキル基である。本明細書で使用される「ヘテロアルケニル」という用語は、ヘテロ原子によって置換された少なくとも１つの炭素原子を有するアルケニル基を指す。任意に、少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。好ましいアルケニル、シクロアルケニル、又はヘテロアルケニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルケニル、前記シクロアルケニル、又は前記ヘテロアルケニル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３６】
「アルキニル」という用語は、直鎖及び分枝鎖アルキン基の両方を指し、含む。アルキニル基は、本質的に、アルキル鎖に少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含むアルキル基である。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むものである。更に、前記アルキニル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３７】
「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、アリール基で置換されたアルキル基を指す。更に、前記アラルキル基は、任意に置換されていてもよい。
【００３８】
「複素環式基（ヘテロ環基；ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む芳香族及び非芳香族の環式基を指し、含む。任意に、前記少なくとも１つのヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅ、好ましくはＯ、Ｓ、又はＮから選択される。ヘテロ芳香族環式基は、ヘテロアリールと相互交換可能に使用され得る。好ましいヘテロ非芳香族環式基は、３〜７個の環原子を含むものであって、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの環式アミン、及び例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェンなどの環式エーテル／チオエーテルを含む。更に、前記複素環式基は、任意に置換されていてもよい。
【００３９】
「アリール」という用語は、単環式芳香族ヒドロカルビル基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）に２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族ヒドロカルビル基であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいアリール基は、６〜３０個の炭素原子を含むものであり、６〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６〜１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、任意に置換されていてもよい。
【００４０】
「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含む単環式芳香族基及び多環式芳香族環系の両方を指し、含む。ヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、及びＳｅが挙げられるが、これらに限定されない。多くの例においては、Ｏ、Ｓ、又はＮが好ましいヘテロ原子である。ヘテロ単環式芳香族系は、好ましくは５個又は６個の環原子を有する単環であり、前記環は１〜６個のヘテロ原子を有することができる。ヘテロ多環式環系は、２つの原子が２つの隣接する環（前記環は「縮合している」）に共通している２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つはヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。複素多環式芳香族環系は、多環式芳香族環系の環当たり１〜６個のヘテロ原子を有することができる。好ましいヘテロアリール基は、３〜３０個の炭素原子を含むものであり、３〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３〜１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボリン、１，３−アザボリン、１，４−アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、任意に置換されていてもよい。
【００４１】
上記にリストされる前記アリール及び前記ヘテロアリール基のうち、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、及びベンズイミダゾールの基、並びにそのそれぞれのアザ類似体が、特に興味深い。
【００４２】
本明細書において使用される用語であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アラルキル、複素環基、アリール、及びヘテロアリールは、独立して非置換である、又は独立して１つ以上の一般的な置換基で置換される。
【００４３】
多くの例において、前記一般的な置換基は、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００４４】
幾つかの例において、好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００４５】
幾つかの例においては、より好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、ボリル、アリール、ヘテロアリール、スルファニル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００４６】
更に他の例においては、最も好ましい一般的な置換基は、重水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００４７】
「置換された」及び「置換」という用語は、関連する位置（例えば炭素又は窒素）に結合されているＨ以外の置換基を指す。例えば、Ｒ１がモノ置換を表す場合、１つのＲ１はＨ以外でなければならない（即ち、置換）。同様に、Ｒ１がジ置換を表す場合、Ｒ１の２つはＨ以外でなければならない。同様に、Ｒ１がゼロ又は無置換を表す場合、Ｒ１は、例えば、ベンゼンにおける炭素原子及びピロール中の窒素原子の場合のように、環原子の利用可能な原子価における水素であることができる、又は完全に満たされた原子価を有する環原子（例えば、ピリジン中の窒素）の場合には単に何も表さない。環構造において可能な置換の最大数は、環原子における利用可能な原子価の総数に依存する。
【００４８】
本明細書中で使用される場合、「これらの組合せ」は、適用されるリストから当業者が想到することができる、知られた又は化学的に安定な配置を形成するために、適用されるリストの１つ以上のメンバーが組み合わされることを示す。例えば、アルキル及び重水素は、組み合わされて、部分的又は完全に重水素化されたアルキル基を形成することができる；ハロゲン及びアルキルは、組み合わされて、ハロゲン化アルキル置換基を形成することができる；ハロゲン、アルキル、及びアリールは、組み合わされて、ハロゲン化アリールアルキルを形成することができる。１つの例においては、置換という用語は、リストされた基の２〜４個の組合せを含む。別の例においては、置換という用語は、２〜３個の基の組合せを含む。更に別の例では、置換という用語は、２個の基の組合せを含む。置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素でない５０個までの原子を含むもの、又は水素又は重水素ではない４０個までの原子を含むもの、又は水素若しくは重水素ではない３０個までの原子を含むものである。多くの例においては、置換基の好ましい組合せは、水素又は重水素ではない２０個までの原子を含む。
【００４９】
本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各芳香族環中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素類似体を容易に想像することができ、このような類似体全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。
【００５０】
本明細書で使用される場合、「重水素」は、水素の同位体を指す。重水素化化合物は、当該分野で公知の方法を用いて容易に調製されることができる。例えば、それらの内容の全体を参照によって援用する、米国特許第８，５５７，４００号明細書、国際公開第ＷＯ２００６／０９５９５１号、及び米国特許出願公開第２０１１／００３７０５７号には、重水素で置換された有機金属錯体の作製が記載されている。更なる参照は、それらの内容の全体を参照によって組み込まれる、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２０１５，７１，１４２５〜３０（Ｍｉｎｇ  Ｙａｎら）及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．（Ｒｅｖｉｅｗｓ）２００７，４６，７７４４〜６５（Ａｔｚｒｏｄｔら）によって為され、ベンジルアミン中のメチレン水素の重水素化及び芳香族環水素を重水素で置換する効率的な経路が、それぞれ記載されている。
【００５１】
分子フラグメントが置換基であるとして記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。
【００５２】
ある例においては、対の隣接する置換基は、任意に結合又は縮合し、環を形成することができる。好ましい環は、５員環、６員環、又は７員環の炭素環又は複素環であり、対の置換基によって形成される環の部分が飽和されている例及び対の置換基によって形成される環の部分が不飽和である例の両方を含む。本明細書中で使用される「隣接する」は、安定した縮合環系を形成することができる限り、関連する２つの置換基が、互いに隣り合って同じ環上にあることができる、又はビフェニルにおける２位と２’位、及びナフタレンにおける１位と８位など、２つの最も近い利用可能な置換可能位置を有する２つの隣どうしの環上にあることができることを意味する。
Ｂ．本開示の化合物
【００５３】
一態様において、本開示は、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を提供する。
【化２】
2020189836.tif 000004
式中、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子と配位することができ；前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【００５４】
化合物の幾つかの実施形態においては、各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される好ましい一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。
【００５５】
幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、及びＡｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｐｔである。ＭがＰｔである実施形態においては、第１の配位子ＬＡは、１つ又は２つの他の配位子と結合して、三座又は四座配位子を形成することができる。
【００５６】
幾つかの実施形態においては、ＲＡ及びＲＢの少なくとも１つは、５員又は６員のヘテロ環である。幾つかの実施形態においては、ＲＡ及びＲＢの少なくとも１つは、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、及びＮ−ヘテロ環カルベンからなる群から選択される。
【００５７】
幾つかの実施形態においては、Ｘ１〜Ｘ１０の少なくとも１つは、Ｎである。幾つかの実施形態においては、Ｘ３は、Ｎである。幾つかの実施形態においては、Ｘ３がＮであり、Ｘ１〜Ｘ１０の残りがＣである。幾つかの実施形態においては、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃである。幾つかの実施形態においては、２つのＲＡ置換基が互いに結合して、６員の炭素環、又はヘテロ環を形成する。幾つかの実施形態においては、２つ以上のＲＢ置換基が互いに結合して、１つ以上の、６員の炭素環、又はヘテロ環を形成する。
【００５８】
化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記式２の化合物である。
【化３】
2020189836.tif 000005
式中、Ｍは、Ｐｄ又はＰｔであり；環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり；ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、それぞれ独立して、１原子又は２原子リンカーである、又は直接結合であり；ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立して、０又は１であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝２又は３であり；各ＲＣ及びＲＤは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。幾つかの実施形態においては、各ＲＣ及びＲＤは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。幾つかの実施形態においては、ｐ＝０であり、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＢＲ、及びＮＲからなる群から選択され；各Ｒ及びＲ’は、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。幾つかの実施形態においては、各Ｒ及びＲ’は、独立して、水素である、又は本明細書に定義される好ましい一般的な置換基からなる群から選択される置換基である。
【００５９】
化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択される。
【化４】
2020189836.tif 000006
【化５】
2020189836.tif 000007
【化６】
2020189836.tif 000008
【化７】
2020189836.tif 000009
【化８】
2020189836.tif 000010
式中、Ａ１〜Ａ１０は、それぞれ独立して、Ｃ又はＮであり、同一の環中のＮ原子の最大数は、３であり；Ｘ１１〜Ｘ１４は、Ｘ１〜Ｘ１０と同一の定義を有し；ＲＥ及びＲＦは、ＲＣ及びＲＤと同一の定義を有し；Ｌ４は、リンカーを表し；ＲＸ及びＲＹは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択され；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【００６０】
化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択される。
【化９】
2020189836.tif 000011
【化１０】
2020189836.tif 000012
【化１１】
2020189836.tif 000013
【化１２】
2020189836.tif 000014
【化１３】
2020189836.tif 000015
式中、ｉは、１〜２０００の整数であり、各ｉについて、式Ｉ〜ＬＶＩＩＩにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ１、及びＹ２は、以下の通りに定義される。
【化１４】
2020189836.tif 000016
【化１５】
2020189836.tif 000017
【化１６】
2020189836.tif 000018
【化１７】
2020189836.tif 000019
【化１８】
2020189836.tif 000020
【化１９】
2020189836.tif 000021
【化２０】
2020189836.tif 000022
【化２１】
2020189836.tif 000023
【化２２】
2020189836.tif 000024
【化２３】
2020189836.tif 000025
【化２４】
2020189836.tif 000026
【化２５】
2020189836.tif 000027
【化２６】
2020189836.tif 000028
【化２７】
2020189836.tif 000029
【化２８】
2020189836.tif 000030
【化２９】
2020189836.tif 000031
【化３０】
2020189836.tif 000032
【化３１】
2020189836.tif 000033
【化３２】
2020189836.tif 000034
【化３３】
2020189836.tif 000035
【化３４】
2020189836.tif 000036
【化３５】
2020189836.tif 000037
【化３６】
2020189836.tif 000038
【化３７】
2020189836.tif 000039
【化３８】
2020189836.tif 000040
【化３９】
2020189836.tif 000041
【化４０】
2020189836.tif 000042
【化４１】
2020189836.tif 000043
【化４２】
2020189836.tif 000044
【化４３】
2020189836.tif 000045
【化４４】
2020189836.tif 000046
【化４５】
2020189836.tif 000047
【化４６】
2020189836.tif 000048
【化４７】
2020189836.tif 000049
【化４８】
2020189836.tif 000050
ここで、ＲＡ１〜ＲＡ５３は、下記の構造を有する：
【化４９】
2020189836.tif 000051
【化５０】
2020189836.tif 000052
ＲＢ１〜ＲＢ４６は、下記の構造を有する：
【化５１】
2020189836.tif 000053
ＲＣ１〜ＲＣ２９２は、下記の構造を有する：
【化５２】
2020189836.tif 000054
【化５３】
2020189836.tif 000055
【化５４】
2020189836.tif 000056
【化５５】
2020189836.tif 000057
【化５６】
2020189836.tif 000058
【化５７】
2020189836.tif 000059
【化５８】
2020189836.tif 000060
【００６１】
化合物の幾つかの実施形態においては、化合物は、下記からなる群から選択される。
【化５９】
2020189836.tif 000061
【化６０】
2020189836.tif 000062
【化６１】
2020189836.tif 000063
【化６２】
2020189836.tif 000064
【化６３】
2020189836.tif 000065
Ｃ．本開示のＯＬＥＤ及びデバイス
【００６２】
別の態様において、本開示は、本開示の前記化合物セクションに開示される化合物を含有する第１の有機層を含むＯＬＥＤデバイスも提供する。
【００６３】
幾つかの実施形態においては、ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む。前記有機層は、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を含むことができる。
【化６４】
2020189836.tif 000066
式中、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、ボリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子と配位することができ；前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【００６４】
幾つかの実施形態においては、前記有機層は、発光層であることができ、本明細書に記載される化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントであることができる。
【００６５】
幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含むことができ、前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含み、前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基である、又は無置換であることができ、ｎは１〜１０であり、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。
【００６６】
幾つかの実施形態においては、前記有機層は、更に、ホストを含むことができ、前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン、アザ−トリフェニレン、アザ−カルバゾール、アザ−インドロカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾセレノフェン、及びアザ−（５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボロナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン）からなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。
【００６７】
幾つかの実施形態においては、前記ホストは、下記からなる群から選択されるホスト群から選択することができる。
【化６５】
2020189836.tif 000067
【化６６】
2020189836.tif 000068
【化６７】
2020189836.tif 000069
【００６８】
幾つかの実施形態においては、有機層は、更に、ホストを含むことができ、前記ホストは、金属錯体を含む。
【００６９】
幾つかの実施形態においては、本明細書に記載の化合物は、増感剤であることができ、デバイスは、更に、アクセプターを含むことができ、前記アクセプターは、蛍光発光体、遅延蛍光発光体、及びこれらの組合せから選択することができる。
【００７０】
更に別の態様において、本開示のＯＬＥＤは、また、本開示の前記化合物セクションに開示される化合物を含む発光領域を含むことができる。
【００７１】
幾つかの実施形態においては、発光領域は、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を含むことができる。
【化６８】
2020189836.tif 000070
式中、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子と配位することができ；前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【００７２】
更に別の態様において、本開示は、また、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを有する有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）であって、前記有機層が、本開示の前記化合物セクションに開示される化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品を提供する。
【００７３】
幾つかの実施形態においては、消費者製品は、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを有するＯＬＥＤであって、前記有機層が、下記式１の第１の配位子ＬＡを含む化合物を含むことができるＯＬＥＤを含む。
【化６９】
2020189836.tif 000071
式中、各Ｘ１〜Ｘ１０は、Ｃ又はＮであり；同一の環中のＸ１〜Ｘ１０のＮとしての最大数は、３であり；ＲＡ及びＲＢは、それぞれ、モノから最大の許容される置換を表す、又は無置換を表し；ＬＡは、金属Ｍと錯化しており；各ＲＡ及びＲＢは、独立して、水素である、又は本明細書に定義される一般的な置換基からなる群から選択される置換基であり；Ｍは、他の配位子と配位することができ；前記配位子ＬＡは、他の配位子と結合して、三座、四座、五座、又は六座配位子を含むことができ；任意の２つの置換基は、互いに結合又は縮合して環を形成することができる。
【００７４】
幾つかの実施形態においては、消費者製品は、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、対角で２インチ未満のマイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール、劇場又はスタジアムのスクリーン、光療法デバイス、及び看板のうちの１つであることができる。
【００７５】
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。幾つかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
【００７６】
幾つかのＯＬＥＤの材料及び構成が、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，８４４，３６３号明細書、米国特許第６，３０３，２３８号明細書、及び米国特許第５，７０７，７４５号明細書に記載されている。
【００７７】
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号明細書において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
【００７８】
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
【００７９】
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第１の導電層１６２及び第２の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
【００８０】
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
【００８１】
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることができる。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、幾つかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
【００８２】
図１及び図２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本開示の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び図２に関して記述されている異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
【００８３】
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び図２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されているメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されているくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
【００８４】
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及び有機蒸気ジェット印刷（ＯＶＪＰ）等の堆積法の幾つかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、低分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける低分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
【００８５】
本開示の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を含む前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。非ポリマー材料に対するポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作製され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
【００８６】
本開示の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本開示の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種のビジュアルディスプレイを含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、曲がったディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、丸めることができるディスプレイ、折り畳むことができるディスプレイ、伸ばすことができるディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール、劇場又はスタジアムのスクリーン、光療法デバイス、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本開示にしたがって製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（２０〜２５℃）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０℃で用いることもできる。
【００８７】
ＯＬＥＤに関する更なる詳細、及び前記した定義は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号明細書に見ることができる。
【００８８】
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
【００８９】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折り畳むことができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。
【００９０】
幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェアラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。
【００９１】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも呼ばれる；例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国出願第１５／７００，３５２号参照）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。幾つかの実施形態においては、前記発光ドーパントは、ラセミ混合物であることができる、又は１つのエナンチオマーに富む（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）ことができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ホモレプティックであることができる（各配位子が同じである）。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ヘテロレプティックであることができる（少なくとも１つの配位子が他と異なっている）。金属に配位する配位子が１超存在する場合、幾つかの実施形態においては、これらの配位子は、全て同一であることができる。幾つかの他の実施形態においては、少なくとも１つの配位子が、他の配位子と異なる。幾つかの実施形態においては、全ての配位子が、互いに異なることができる。このことは、金属に配位している配位子が、その金属に配位している他の配位子と結合し、三座、四座、五座、又は六座配位子を形成することができる実施形態においても当てはまる。したがって、配位している配位子が互いに結合されている場合、幾つかの実施形態においては、配位子の全てが同一であることができ、幾つかの他の実施形態においては、結合している配位子の少なくとも１つが、他の配位子と異なることができる。
【００９２】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、ＯＬＥＤにおけるリン光増感剤として、用いられることができ、前記ＯＬＥＤにおける１つ又は複数の層は、１つ以上の蛍光及び／又は遅延蛍光発光体の形態で、アクセプターを含む。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、増感剤として用いられるエキシプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）の１つの成分として用いられることができる。リン光増感剤として、前記化合物は、前記アクセプターへのエネルギー移動が可能でなくてはならず、前記アクセプターは、エネルギーを発光する又はエネルギーを最終発光体に更に移動する。前記アクセプター濃度は、０．００１％〜１００％の範囲であり得る。前記アクセプターは、リン光増感剤と同じ層にあることも、又は１つ以上の異なる層にあることもできる。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、ＴＡＤＦ発光体である。幾つかの実施形態においては、前記アクセプターは、蛍光発光体である。幾つかの実施形態においては、前記発光は、前記増感剤、前記アクセプター、及び前記最終発光体のいずれか又は全てから生じることができる。
【００９３】
他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む組成物も開示される。
【００９４】
本明細書中に開示される前記ＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
【００９５】
本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む組成物が記載される。前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子ブロッキング材料、正孔ブロッキング材料、及び電子輸送材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むこともできる。
【００９６】
本開示は、本開示の新規化合物、又はその一価又は多価のバリアントを含む任意の化学構造を包含する。言い換えれば、本発明化合物又はその一価又は多価のバリアントは、より大きな化学構造の一部であることができる。そのような化学構造は、モノマー、ポリマー、巨大分子、及び超分子（ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ）（超分子（ｓｕｐｅｒｍｏｌｅｃｕｌｅ）としても知られている）からなる群から選択されることができる。本明細書中で使用される、「化合物の一価のバリアント」は、１個の水素が除去され、化学構造の残りへの結合で置き換えられていることを除いては、前記化合物と同一である部分を指す。本明細書中で使用される、「化合物の多価のバリアント」は、１個超の水素が除去され、化学構造の残りへの結合で置き換えられていることを除いては前記化合物と同一である部分を指す。超分子の例においては、発明化合物は、共有結合なしで前記超分子錯体に組み込まれることもできる。
Ｄ．本開示の化合物の他の材料との組合せ
【００９７】
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
ａ）伝導性（導電性）ドーパント：
【００９８】
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。
【００９９】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１５０１２３０４７、及びＵＳ２０１２１４６０１２
【化７０】
2020189836.tif 000072
【化７１】
2020189836.tif 000073
ｂ）ＨＩＬ／ＨＴＬ：
【０１００】
本開示において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを有するポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
【０１０１】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。
【化７２】
2020189836.tif 000074
【０１０２】
Ａｒ１からＡｒ９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
【０１０３】
一態様において、Ａｒ１からＡｒ９は、
【化７３】
2020189836.tif 000075
（式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ１０１はＮＡｒ１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ１は、上記で定義したものと同じ基を有する。）からなる群から独立に選択される。
【０１０４】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
【化７４】
2020189836.tif 000076
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は二座配位子であり、Ｙ１０１及びＹ１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。
【０１０５】
一態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
【０１０６】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７−０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４−００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８
【化７５】
2020189836.tif 000077
【化７６】
2020189836.tif 000078
【化７７】
2020189836.tif 000079
【化７８】
2020189836.tif 000080
【化７９】
2020189836.tif 000081
【化８０】
2020189836.tif 000082
【化８１】
2020189836.tif 000083
【化８２】
2020189836.tif 000084
ｃ）ＥＢＬ：
【０１０７】
電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして用いられる、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ｄ）ホスト：
【０１０８】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いたホスト材料を含むことができる。前記ホスト材料としては特に限定されず、前記ホストの三重項エネルギーがドーパントのものよりも大きければ、任意の金属錯体又は有機化合物が用いられることができる。いずれのホスト材料も、三重項の基準が満たされる限り、任意のドーパントと共に用いられることができる。
【０１０９】
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
【化８３】
2020189836.tif 000085
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ１０３−Ｙ１０４）は二座配位子であり、Ｙ１０３及びＹ１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に結合し得る配位子の最大数である。
【０１１０】
一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
【化８４】
2020189836.tif 000086
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。
【０１１１】
別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ１０３−Ｙ１０４）はカルベン配位子である。
【０１１２】
１つの態様においては、前記ホスト化合物は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される群の少なくとも１つを含む。各基内の各オプションは、非置換であることができる、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。
【０１１３】
一つの態様においては、前記ホスト化合物は、分子中に、下記の基の少なくとも１つを含む。
【化８５】
2020189836.tif 000087
【化８６】
2020189836.tif 000088
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数である。Ｘ１０１〜Ｘ１０８は、独立して、Ｃ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ１０１及びＺ１０２は、独立して、ＮＲ１０１、Ｏ、又はＳから選択される。
【０１１４】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２、ＵＳ２０１７０２６３８６９、ＵＳ２０１６０１６３９９５、ＵＳ９４６６８０３
【化８７】
2020189836.tif 000089
【化８８】
2020189836.tif 000090
【化８９】
2020189836.tif 000091
【化９０】
2020189836.tif 000092
【化９１】
2020189836.tif 000093
【化９２】
2020189836.tif 000094
ｅ）追加の発光体：
【０１１５】
１つ以上の追加の発光体ドーパントを本開示の化合物と共に使用することができる。前記追加の発光体ドーパントの例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料の例としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１６】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
【化９３】
2020189836.tif 000095
【化９４】
2020189836.tif 000096
【化９５】
2020189836.tif 000097
【化９６】
2020189836.tif 000098
【化９７】
2020189836.tif 000099
【化９８】
2020189836.tif 000100
ｆ）ＨＢＬ：
【０１１７】
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。
【０１１８】
一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストに用いられる場合と同じ分子又は同じ官能基を含む。
【０１１９】
別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含む。
【化９９】
2020189836.tif 000101
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ｇ）ＥＴＬ：
【０１２０】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
【０１２１】
一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化１００】
2020189836.tif 000102
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ１からＡｒ３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
【０１２２】
別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
【化１０１】
2020189836.tif 000103
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に結合し得る配位子の最大数までの整数値である。
【０１２３】
本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４−０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５−２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５
【化１０２】
2020189836.tif 000104
【化１０３】
2020189836.tif 000105
【化１０４】
2020189836.tif 000106
ｈ）電荷発生層（ＣＧＬ）
【０１２４】
タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。
【０１２５】
ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスも、これらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。
【０１２６】
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
【０１２７】
材料の合成
【０１２８】
７−ブロモ−３，４−ジヒドロナフタレン−１−イル・トリフルオロメタンスルホネートの合成
【化１０５】
2020189836.tif 000107
７−ブロモ−３，４−ジヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン（４５．０ｇ，２００ｍｍｏｌ）と１，１，１−トリフルオロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（（トリフルオロメチル）スルホニル）メタンスルホンアミド（７９．０ｇ，２２０ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（１０００ｍｌ）に溶解させた。これを−７８℃に冷却し、トルエン中のカリウムビス（トリメチルシリル）アミド１５％溶液（３１４ｍｌ，２２０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を−７８℃で３時間攪拌した。反応混合物を一晩放置し、窒素下にて室温まで加温した。全ての７−ブロモ−３，４−ジヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オンが消費された後、水（５０ｍｌ）を添加することによって、反応物をクエンチした。次いで、粗生成物を、標準的なシリカ固相中でヘプタンとジクロロメタンの混合物を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製し、淡黄色油状物として７−ブロモ−３，４−ジヒドロナフタレン−１−イル・トリフルオロメタンスルホネート（６８．９ｇ，１９３ｍｍｏｌ，９６％収率）を得た。
【０１２９】
６−ブロモ−４−（３−クロロフェニル）−１，２−ジヒドロナフタレンの合成
【化１０６】
2020189836.tif 000108
７−ブロモ−３，４−ジヒドロナフタレン−１−イル・トリフルオロメタンスルホネート（６８．９ｇ，１９３ｍｍｏｌ）、（３−クロロフェニル）ボロン酸（３０．２ｇ，１９３ｍｍｏｌ）、及びＣｓ２ＣＯ３（１５７ｇ，４８２ｍｍｏｌ）を、脱酸素化ジオキサン（１０００ｍｌ）に溶解させた。［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（ジクロロメタンとの錯体）（７．８６ｇ，９．６５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を、窒素下にて一晩（〜１６時間）室温で攪拌した。（３−クロロフェニル）ボロン酸（２．００ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）と［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（ジクロロメタンとの錯体）（３．００ｇ，３．６７ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を、窒素下にて一晩室温で攪拌した。次いで、反応混合物を、４時間で５０℃に加熱した。溶媒を蒸発させ、次いで、粗生成物を、標準的なシリカ固相中でヘプタンを用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製し、無色油状物として６−ブロモ−４−（３−クロロフェニル）−１，２−ジヒドロナフタレン（５３．９ｇ，１６９ｍｍｏｌ，８７％収率）を得た。
【０１３０】
７−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）ナフタレンの合成
【化１０７】
2020189836.tif 000109
６−ブロモ−４−（３−クロロフェニル）−１，２−ジヒドロナフタレン（５３．９ｇ，１６９ｍｍｏｌ）を、ＤＣＭ（１０００ｍｌ）に溶解させた。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）（５７．４ｇ，２５３ｍｍｏｌ）を室温で添加し、反応混合物を、窒素下にて一晩５０℃で攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、ＮａＨＣＯ３（飽和水溶液、８００ｍｌ）とＤＣＭ（３００ｍｌ）を添加した。有機層を分離し、水層をＤＣＭ（５００ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、揮発物を蒸発させた。得られた粗褐色油状物を、標準的なシリカ固相中でヘプタンを用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製し、淡黄色油状物として７−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）ナフタレン（４１．０ｇ，１２９ｍｍｏｌ，７７％収率）を得た。
【０１３１】
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成
【化１０８】
2020189836.tif 000110
７−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）ナフタレン（６．００ｇ，１８．９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１９．１９ｇ，７５．６ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（９．２７ｇ，９４．５ｍｍｏｌ）、及びジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）（１．５５ｇ，３．７８ｍｍｏｌ）を、還流冷却器に繋げた５００ｍＬの３口丸底フラスコ中の乾燥ジオキサン（１２０ｍＬ）に溶解させた。混合物を、１５分間、窒素でスパージした後、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．７３ｇ，１．８９ｍｍｏｌ）を添加し、更に１５分間、追加の脱気を行った。次いで、反応混合物を１００℃で１８時間攪拌した。室温に冷却後、反応混合物を、セライトカートリッジを通してろ過し、揮発物を真空下にて除去した。得られた暗色褐色粗混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出し、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を真空下で除去した。得られた粗混合物を、標準的なシリカ固相中でイソヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製し、淡黄色固体（４．１８ｇ，９．２６ｍｍｏｌ，４９％）を得た。
【０１３２】
４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−（３−（７−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジンの合成
【化１０９】
2020189836.tif 000111
４，４，５，５−テトラメチル−２−［３−［７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１−ナフチル］フェニル］−１，３，２−ジオキサボロラン（３．５０ｇ，７．６７ｍｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−クロロ−ピリジン（５．２１ｇ，３０．７ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（６．５１ｇ，３０．７ｍｍｏｌ）を、還流冷却器に繋げた５００ｍＬの３口丸底フラスコ中のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０６ｍＬ）に溶解させた。混合物を、１５分間、窒素でスパージした後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．４２ｇ，１．２３ｍｍｏｌ）を添加し、更に１５分間、追加の脱気を行った。次いで、反応混合物を１００℃で１８時間攪拌した。室温に冷却後、反応混合物を、セライトカートリッジを通してろ過し、揮発物を真空下にて除去した。得られた暗色褐色粗混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出し、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を真空下で除去した。得られた粗混合物を、標準的なシリカ固相中でイソヘキサン及びアセトンの混合物を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製した後、イソヘキサンで粉砕して、白色固体（２．３２ｇ，４．９１ｍｍｏｌ，６４％）を得た。
【０１３３】
本発明実施例化合物Ｉ−Ａ３４の合成
【化１１０】
2020189836.tif 000112
１，２−ジクロロベンゼン（１０ｍＬ）中の４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−（３−（７−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ピリジン−２−イル）ナフタレン−１−イル）フェニル）ピリジン（２．７ｇ，５．７４ｍｍｏｌ）及びジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）（２．１５ｇ，５．７４ｍｍｏｌ）の混合物を、１５分間窒素でスパージした。６日間還流した後、揮発物を減圧下で除去した。粗残渣を、標準的なシリカ固相中で酢酸エチル及びジクロロメタン（ｄｏｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）の混合物を用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製した後、メタノールで粉砕して、褐色固体（０．２５ｇ，０．３８ｍｍｏｌ，６．５％）を得た。
【０１３４】
【表１】
2020189836.tif 000113
【０１３５】
上の表１は、各化合物のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ準位、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ、及び最低三重項（Ｔ１）励起状態のエネルギーを決定するために行ったＤＦＴ計算の結果を示す。データは、プログラムＧａｕｓｓｉａｎ１６を用いて集めた。ジオメトリを、Ｂ３ＬＹＰ関数とＣＥＰ−３１Ｇ基底関数系を用いて最適化した。励起状態エネルギーを、最適化された基底状態ジオメトリでＴＤＤＦＴによってコンピュータ処理した。ＴＨＦ溶媒を、自己無撞着反応場（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ  ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｆｉｅｌｄ）を用いてシミュレートし、実験との一致性を更に改善した。本発明実施例化合物Ｉ−Ａ１、化合物Ｉ−Ａ３４、化合物Ｉ−Ａ５０１、化合物ＩＩ−Ａ１、化合物ＸＸＸＩＩ−Ａ１、及び化合物ＸＸＸＶ−Ａ１のＴ１エネルギーは、７１３、７０６、７３２、８２５、７１８、及び７１０ｎｍと計算された。いずれの化合物も、フェニル−ナフタレンのコンジュゲート部分に起因して、深赤色から近赤外（ＮＩＲ）領域にリン光を示す。
【０１３６】
室温で２−メチルＴＨＦ溶液中にて取得した本発明実施例化合物Ｉ−Ａ３４のフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを、図３に示す。ＰＬ強度は、最大である１番目の発光ピークに対して規格化した。本発明実施例化合物Ｉ−Ａ３４の最大発光と２番目の発光ピークは、６５８ｎｍと７２３ｎｍである。高度に剛性で且つコンジュゲートされたフェニル−ナフタレンにより、本発明実施例は、深赤色から近赤外発光を示す。本発明実施例化合物を有機エレクトロルミネセンスデバイスの発光ドーパントとして用いると、良好なデバイス性能で、深赤色から近赤外光を発光することが期待される。
【０１３７】
前記したＤＦＴ関数系及び基底関数系での計算は、理論的なものである。本明細書で用いられるＢ３ＬＹＰ及びＣＥＰ−３１Ｇプロトコルを伴うＧａｕｓｓｉａｎ０９などのコンピュータによる複合プロトコルは、電子的作用は、付加的（ａｄｄｉｔｉｖｅ）であり、そのため、より大きな基底関数系は、完全基底系（ＣＢＳ）限界への外挿に用いることができるという仮定に依存している。しかし、研究の目的が、一連の構造的に関連した化合物におけるＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ、Ｓ１、Ｔ１、結合解離エネルギーなどのばらつきを理解することである場合、付加的効果は、類似すると予想される。したがって、Ｂ３ＬＹＰを用いることによる絶対誤差は、他のコンピュータ手法に比べて顕著であり得るものの、Ｂ３ＬＹＰプロトコルで計算されるＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ、Ｓ１、Ｔ１、及び結合解離エネルギーの各値の間の相対的な差は、実験を非常によく再現すると期待される。例えば、Ｈｏｎｇら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２０１６，２８，５７９１〜９８，５７９２〜９３及びＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ（ＯＬＥＤ材料に関してＤＦＴ計算の信頼性について論じている）を参照されたい。更に、ＯＬＥＤ技術において有用なイリジウム又は白金錯体に関して、ＤＦＴ計算で得られたデータは、実際の実験データと非常によく相関する。Ｔａｖａｓｌｉら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０１２，２２，６４１９〜２９，６４２２（表３）（ＤＦＴ計算が、各種発光錯体について、実際のデータと非常に相関性が高いことを示す）；Ｍｏｒｅｌｌｏ，Ｇ．Ｒ．，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｍｏｄｅｌ．２０１７，２３：１７４（各種ＤＦＴ関数系と基底関数系を研究し、Ｂ３ＬＹＰとＣＥＰ−３１Ｇの組合せが、発光錯体の場合、特に正確であると結論付けている）を参照されたい。
【符号の説明】
【０１３８】
１００  有機発光デバイス
１１０  基板
１１５  アノード
１２０  正孔注入層
１２５  正孔輸送層
１３０  電子ブロッキング層
１３５  発光層
１４０  正孔ブロッキング層
１４５  電子輸送層
１５０  電子注入層
１５５  保護層
１６０  カソード
１６２  第１の導電層
１６４  第２の導電層
１７０  バリア層
２００  反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０  基板
２１５  カソード
２２０  発光層
２２５  正孔輸送層
２３０  アノード
【図１】
2020189836.tif 000178
【図２】
2020189836.tif 000179
【図３】
2020189836.tif 000180
【外国語明細書】
2020189836000001.pdf
2020189836000002.pdf
2020189836000003.pdf
2020189836000004.pdf