(57)【要約】【課題】  コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によって、コバルトを溶媒抽出する方法において、抽出後有機中のエントレインメントを低減して、低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造することが可能な、塩化コバルト水溶液の製造方法を提供する。【解決手段】  向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、(１)抽出段、（２）洗浄段、（３）逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における、前記抽出段の抽出始液にｐＨ調整剤を添加することによって、前記抽出始液ｐＨを０．２以上、１．１以下とすることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、
下記(１)〜（３）の抽出段、洗浄段、逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における、前記抽出段の抽出始液にｐＨ調整剤を添加することによって、前記抽出始液ｐＨを０．２以上、１．１以下とすることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法。
記
（１）前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが抽出された有機相とコバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
（２）ミキサータンク内で、前記コバルトが抽出された有機相に、逆抽出後の水相の一部を洗浄始液として前記ミキサータンク内に供して、混合・接触させて、前記コバルトが抽出された有機相中に微量に残留したニッケルを洗浄後液に移行させて、ニッケルが除去された洗浄後有機相と洗浄後液を得る洗浄段。
（３）前記洗浄後有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【請求項２】
前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液のニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１に記載の低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法。
【請求項３】
前記アミン系抽出剤に３級アミン系抽出剤を用い、希釈剤に芳香族炭化水素を用いて有機溶媒を構成し、その有機溶媒中の抽出剤濃度が１０〜４０体積％であることを特徴とする請求項１または２に記載の低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法。
【請求項４】
前記３級アミン系抽出剤が、トリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ：Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）又はトリ−イソ−オクチルアミン（ＴＩＯＡ：Ｔｒｉ−ｉ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）であることを特徴とする請求項３に記載の低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
アミン系抽出剤を用いた溶媒抽出法による塩化コバルト水溶液の製造方法に関する。詳しくは、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤を用いた溶媒抽出法によって塩化コバルト水溶液を製造する過程で、不純物であるニッケルの濃度を低減する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
コバルトは、特殊合金材料や磁性材料として工業的用途に広く使用されている金属である。通常、コバルトは、ニッケルの湿式製錬法において副産物として産出するものが大半を占めているため、コバルトの製造においてはニッケルとの分離が不可欠である。一般に、塩化物水溶液中に含まれるニッケルとコバルトの分離は、ＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）等のアミン系有機抽出剤を用いた溶媒抽出法によって実施されている。
このコバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤によってコバルトを抽出する方法は、以下に記載するような技術を利用して、抽出段、洗浄段、および逆抽出段から構成される溶媒抽出として工業化されている。
【０００３】
抽出剤に用いられるＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）等のアミン系抽出剤は、塩酸が付加されて活性化することにより、金属クロロ錯イオンの抽出能力を保有する。一般的には、塩化物イオン濃度が十分に高い、塩化物イオン濃度が２００ｇ／Ｌ以上の塩化物水溶液の場合、コバルトはクロロ錯イオンを形成するが、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないため、アミン系抽出剤は塩化ニッケル水溶液に対して優れたニッケルとコバルトの分離特性を有する。
【０００４】
又、抽出段では、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ等といったクロロ錯イオンを形成する金属種が有機相中に抽出され、金属元素のクロロ錯イオンを担持したアミンが生成される。
前記の通り、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないため、抽残液中に残存して分離される。
【０００５】
洗浄段では、抽出後有機相中のエントレインメント中に、すなわち抽出段において分離しきらず有機相中に懸濁した微細な液滴中に、含まれる主に不純物としてのニッケルの、洗浄始液による希釈が行われる。洗浄始液としては、純度が高い塩化コバルト水溶液である逆抽出後液を用いて抽出後有機相を洗浄する。
つまり、純度が高い塩化コバルト水溶液で洗浄することによって、抽出段からエントレインメントして持ち込まれる有機相中の塩化ニッケル水溶液を塩化コバルト水溶液で希釈・置換して、有機相中のニッケル濃度を低下させることができる。
なお、洗浄後の水相である洗浄後液はニッケルを含んだ塩化コバルト水溶液となるため、抽出始液に混合されて抽出段に繰り返される。
【０００６】
逆抽出段では、洗浄後の有機相、すなわち金属クロロ錯イオンを担持したアミンを、弱酸性水溶液と接触させることで、金属種を水相中に脱離する処理を行う。ここで、弱酸性水溶液、すなわち塩化物イオン濃度が低い水溶液と接触させる逆抽出条件下では、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎは安定したクロロ錯イオンを生成しているため、大部分は有機相中に留まり水相中に脱離しない。一方で、Ｃｏは、塩化物イオン濃度の低下に伴い、クロロ錯イオンが生成しなくなるので、Ｃｏの選択逆抽出が可能になる。
しかし、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎの一部は脱離されるので、抽出段で抽出されたＣｏと微量のＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ等といった金属種が水相中に脱離され、生成する逆抽出後液はコバルトを主成分とし、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ等といった不純物を微量含有した塩化コバルト水溶液となる。
この逆抽出段で得られた逆抽出後液は、ニッケルとは別の処理ルートで、さらなる浄液、すなわちマンガン、銅、亜鉛等の不純物除去が行われ、電解採取により電気コバルトとして製品化される。
【０００７】
ところで、逆抽出後液中の不純物は主に金属クロロ錯イオンとして有機相中に抽出された金属種である。金属クロロ錯イオンを形成しないニッケルが逆抽出後液中に不純物として含有される理由は、洗浄後有機相中のエントレインメントとしての物理的なコンタミネーションであり、洗浄段において、抽出後有機相中のエントレインメントが十分に洗浄されないことが原因として挙げられる。よって低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を得るための一手段として、洗浄段における洗浄効率を上げることが考えられる。
ここで、洗浄効率を上げるという観点から、洗浄段におけるエントレインメントの洗浄に影響を与える要因としては、洗浄液の量、ミキサータンク内の相連続性等が考えられる。
【０００８】
このような観点の下、洗浄段におけるエントレインメントの洗浄効率を上げる一手段として、洗浄始液量、すなわち逆抽出液量を増加させる方法が考えられるが、洗浄始液量を増加させると、抽出段で処理すべきコバルト量が増加して回収される塩化コバルト量が減少してしまうため、溶媒抽出工程でのコバルト回収効率を低下させ、また溶媒抽出工程全体のコバルト処理能力を低下させることになる。
そこで、洗浄始液量を増加させずに低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を得ることができる、抽出後有機相の洗浄方法が求められていた。
【０００９】
上記課題に対して、特許文献１では、（ａ）有機相中のアミン系抽出剤の濃度を３０〜４０％とし、（ｂ）抽出後の有機相のコバルト抽出率を３０〜４０％とし、（ｃ）洗浄段のＯ／Ａ比（有機相対水相の体積比率）を１０〜１４とし、（ｄ）洗浄始液中のコバルト濃度を４５〜６５ｇ／Ｌとして、溶媒抽出を行う方法が開示されている。
【００１０】
また、特許文献２には、（ａ）洗浄段のミキサータンク（攪拌槽）内を有機相連続とし、前記ミキサータンク内の有機相対水相の体積比率を３．０以下とし、（ｂ）コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液のニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌで、塩化コバルト水溶液のコバルト濃度が６０〜８０ｇ／Ｌとし、（ｃ）アミン系抽出剤に３級アミン系抽出剤を用い、希釈剤に芳香族炭化水素を用いて有機溶媒を構成し、有機溶媒中の抽出剤濃度が１０〜４０体積％とし、（ｄ）３級アミンがＴＮＯＡ又はＴＩＯＡ（Ｔｒｉ−ｉｓｏ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）として、溶媒抽出を行う方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１１−００６７５９号公報
【特許文献２】特許第６１５６７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
この特許文献１に開示の方法は、有機相中のアミン系抽出剤の濃度を高くすることで、アミン系抽出剤中のコバルトのクロロ錯イオンを担持したアミンの比率を下げることにより、洗浄段において有機相中のコバルトが水相中に逆抽出されることを防止すると共に、洗浄始液のコバルト濃度を低めに管理し、Ｏ／Ａ比を高めに管理することによって、抽出段に繰返されるコバルト量を削減するものである。
【００１３】
また、特許文献２に開示の方法は、洗浄段のミキサータンク(攪拌槽)内を有機相連続、つまり有機相中に水滴が分散している状態、とすることで、有機相中での水滴同士の結合が促進され、エントレインメント中のニッケル濃度を大幅に減少させるとともにエントレインメント量を減少させるものである。また、同時にＯ／Ａ＝３．０以下とすることで、有機相中での水滴同士の結合を促進し、洗浄を強化すると共に、油水分離性を向上させ、有機相中のエントレインメントを低減させている。
【００１４】
特許文献１では、塩化コバルト水溶液のニッケル濃度を大きく上昇させること無く、抽出段に繰返されるコバルト量の削減を達成することが可能である。特許文献２では、有機相中での水滴同士の結合促進、洗浄強化、油水分離性向上により、有機相中のエントレインメントを低減させ、塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度を５ｍｇ／Ｌ以下に低減した塩化コバルト水溶液の製造を可能としている。
【００１５】
これらの発明により、洗浄段における洗浄効率の向上がなされるが、いずれの発明においても洗浄段における各種パラメーターを最適範囲に維持することが必須であり、どれか１つの条件でも、ひとたび最適範囲を外れると、塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度上昇を抑制することができない問題を抱えている。操業条件の変動は必ず発生するため、狭い範囲で条件を整える必要があるこれらの発明には、工業的な実施に当たっての難しさが伴っていた。
そこで、根本的には、洗浄段における洗浄を強化するのではなく、抽出段において油水分離性を向上させ、抽出後有機中のエントレインメントを低減する方法も希求されていた。
【００１６】
このような状況に鑑み、本発明は、上記問題点を解決するために、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によって、コバルトを溶媒抽出する方法において、抽出後有機中のエントレインメントを低減して、低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造することが可能な、低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するため、本発明者らは、特に抽出後有機中のエントレインメント量に着目して研究を重ねた結果、抽出始液にｐＨ調整剤を添加することで、そのｐＨを低下させ、洗浄段における洗浄効率に依らず、ニッケル濃度を低減した塩化コバルト水溶液の製造が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１８】
本発明の第１の発明は、向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、下記(１)〜（３）の抽出段、洗浄段、逆抽出段の３処理を含む溶媒抽出方法における、前記抽出段の抽出始液にｐＨ調整剤を添加することによって、前記抽出始液のｐＨを０．２以上、１．１以下とすることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００１９】
（１）前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが抽出された有機相とコバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
（２）ミキサータンク内で、前記コバルトが抽出された有機相に、逆抽出後の水相の一部を洗浄始液として前記ミキサータンク内に供して、混合・接触させて、前記コバルトが抽出された有機相中に微量に残留したニッケルを洗浄後液に移行させて、ニッケルが除去された洗浄後有機相と洗浄後液を得る洗浄段。
（３）前記洗浄後有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【００２０】
本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液のニッケル濃度が１４０〜２４０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が３〜１０ｇ／Ｌであることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００２１】
本発明の第３の発明は、第１及び第２の発明において、前記アミン系抽出剤に３級アミン系抽出剤を用い、希釈剤に芳香族炭化水素を用いて有機溶媒を構成し、その有機溶媒中の抽出剤濃度が１０〜４０体積％であることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【００２２】
本発明の第４の発明は、第３の発明において、前記３級アミン系抽出剤が、トリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ：Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）又はトリ−イソ−オクチルアミン（ＴＩＯＡ：Ｔｒｉ−ｉ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）であることを特徴とする低Ｎｉ濃度塩化コバルト水溶液の製造方法である。
【発明の効果】
【００２３】
コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液から、アミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒によって、コバルトを溶媒抽出する方法において、抽出後有機中のエントレインメントを低減して、低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係る溶媒抽出プロセスの概略図である。
【図２】本発明に係る溶媒抽出における物質フローの模式説明図である。
【図３】抽出始液ｐＨと抽出後有機中エントレインメントの関係を示した図である。
【図４】抽出後有機中エントレインメントの計算に用いるマテリアルバランスを示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、本発明のＮｉ濃度を低減した塩化コバルト水溶液の製造方法に関し、詳細に説明する。
本発明によるＮｉ濃度を低減した塩化コバルト水溶液の製造方法は、向流多段方式の抽出装置を用い、コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からアミン系抽出剤と希釈剤から成る有機溶媒を用い、コバルトを溶媒抽出して塩化コバルト水溶液を生成する塩化コバルト水溶液の製造方法であって、以下の３処理を含む溶媒抽出方法における抽出段の抽出始液にｐＨ調整剤を添加することによって前記抽出始液のｐＨを０．２以上、１．１以下とすることを特徴とするものである。
【００２６】
（１)コバルトを含有する塩化ニッケル水溶液からコバルトを有機相に抽出し、コバルトが除去された塩化ニッケル水溶液を得る抽出段。
（２）ミキサータンク内で、前記コバルトが抽出された有機相に、逆抽出後の水相の一部を洗浄始液として、前記ミキサータンク内に供して混合・接触させて、前記コバルトが抽出された有機相中に微量残留したニッケルを洗浄後液に移行させて、ニッケルが除去された洗浄後有機相と洗浄後液を得る洗浄段。
（３）前記洗浄後有機相から、弱酸性水溶液によってコバルトを脱離して、塩化コバルト水溶液を得る逆抽出段。
【００２７】
図１に、本発明に係る溶媒抽出プロセスの概略図を示し、図２に溶媒抽出における物質フローの模式説明図を示す。
溶媒抽出は、向流多段方式で行われ、抽出段、洗浄段、逆抽出段から構成されている。
抽出段、洗浄段、逆抽出段の段数は、それぞれの段においてインプットされる水相および有機相の組成、抽出剤、抽出装置によって決まってくるが、一般に、有機相と水相の接触を確実に行い良好な抽出結果を得るためにはそれぞれ複数段にすることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる抽出剤は、反応性の高さや水に対する溶解度の低さから３級アミンを用いることが好ましく、取扱い性、価格等を勘案するとＴＮＯＡ（Ｔｒｉ−ｎ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）、又はＴＩＯＡ（Ｔｒｉ−ｉ−ｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）を用いることが好ましい。
この抽出剤を希釈し、抽出に用いる有機溶媒を構成する希釈剤としては、水に対する溶解度の低さや良好な油水分離性から芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
【００２９】
有機相、すなわち抽出剤と希釈剤の混合物中の抽出剤濃度は、１０〜４０体積％とする。抽出剤濃度を１０〜４０体積％とするのは、抽出段におけるＮｉとＣｏの分離能を発現し、かつ、粘度上昇を抑え、油水分離性を確保するためである。抽出剤濃度が１０体積％未満では、有機溶媒の流量が増加して抽出装置が過大となる。また、有機溶媒の流量増加は、油水分離不良の原因となる。抽出剤濃度が４０体積％を超えると、Ｃｏ等と反応した抽出剤の粘度が増加するため、油水分離性が悪化する。
【００３０】
抽出段では、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ等のクロロ錯イオンを形成する金属種が有機相中に抽出され、金属元素のクロロ錯イオンを担持したアミンが生成される。
なお、ニッケルはクロロ錯イオンを形成しないので、抽残液中に残留して分離されるが、図２に示すように抽出後有機中にも、エントレインメントとして塩化ニッケル水溶液の微細水滴が懸濁している。
【００３１】
洗浄段では、この抽出後有機中のエントレインメント、すなわち有機相中に懸濁する抽残液である塩化ニッケル水溶液の微細な水滴、に対する洗浄水による希釈置換が行われる。
本発明に係るアミン系抽出剤によってニッケルとコバルトを分離する方法では、純度の高い塩化コバルト水溶液であるところの逆抽出液の一部を用いて抽出後有機を洗浄する。
【００３２】
逆抽出段では、洗浄後の有機相を、すなわちＣｏと微量のＣｕ、Ｆｅ、Ｚｎ等のクロロ錯イオンを担持したアミンを、弱酸性水溶液と接触させることにより、これらの金属種を水相中に脱離する。ここで、弱酸性水溶液、すなわち塩化物イオン濃度が低い水溶液と接触させる逆抽出条件下では、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎは安定したクロロ錯イオンを生成しているため、大部分は有機相中に留まり水相中に脱離しない。一方で、Ｃｏは、塩化物イオン濃度の低下に伴い、クロロ錯イオンが生成しなくなるので、Ｃｏはほぼ全量が脱離する。しかし、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎの一部は脱離されるので、逆抽出後液として、微量のＣｕ、Ｆｅ、Ｚｎを含んだ塩化コバルト水溶液が得られる。
【００３３】
この一連の溶媒抽出プロセスにおいて、上記の通り、金属クロロ錯イオンを形成しないニッケルが塩化コバルト水溶液中に不純物として含有されるのは、洗浄後有機相中のエントレインメントとしての塩化ニッケルの物理的なコンタミネーションによるものである。そして、そのコンタミネーションの程度は、（Ａ）抽出後有機中のエントレインメント量、（Ｂ）洗浄段における洗浄効率、に依って決まる。
すなわち、（Ａ）抽出後有機中のエントレインメント量が多く、洗浄段、逆抽出段に持ち込まれるニッケルの量が多い、（Ｂ）洗浄段における洗浄効率が悪いために、抽出後有機中のエントレインメントである塩化ニッケル水溶液が塩化コバルト水溶液で十分に置換除去されない、の２つの要因によって塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度が上昇する。
【００３４】
これらのうち、（Ｂ）については、特許文献１及び特許文献２に係る発明等により、洗浄効率の向上がなされている。しかし、これら従来技術では、洗浄段における洗浄効率は、操業条件や取り扱う液組成に大きく依存するため、工業的な実施態様における操業の変動の中では、十分な洗浄効果が得られないこともあった。また、根本的には、洗浄を強化することではなく、抽出段において油水分離性を向上させ、抽出後有機相中のエントレインメントを低減することが得策であると考えられる。そこで、より確実に低ニッケル濃度の塩化コバルト水溶液を製造するために、洗浄段の能力強化とは別のアプローチからの塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度を低減させる技術も必要となっている。
【００３５】
そこで、本発明では、抽出段の抽出始液にｐＨ調整剤を添加することによって、ｐＨを０．２以上、１．１以下の範囲に調整することを特徴とする。
この抽出始液のｐＨを０．２以上、１．１以下の範囲とするのは、ｐＨの低下により抽出段における油水分離性が向上し、抽出後有機相中のエントレインメント量が減少するためである。抽出後有機中のエントレインメント量が減少することで、洗浄段の能力強化とは別の手段で、塩化コバルト水溶液中のニッケル濃度を低減することが可能である。
【００３６】
図３は、電気ニッケルおよび電気コバルトの製錬プロセスにおいて、約１年間の溶媒抽出操業を実施したときの、抽出始液ｐＨと抽出後有機中エントレインメント量の関係を示した図である。
抽出始液のｐＨを１．１以下とするのは、図３から分かるように、ｐＨが１．１以上ではエントレインメント量のばらつきが大きく、また、ｐＨ１．１を境に極端に増加する。安定してエントレインメント量を低く管理するには１．１以下とする必要がある。
一方、抽出始液のｐＨを０．２以上とするのは、更なるｐＨ低下による効果が小さく、次工程での資材使用量増加を考慮した場合、コスト的に不利益であるためである。
溶媒抽出工程においてコバルトを分離した後の抽残液は、次工程でｐＨとＯＲＰを上げる調整をし、酸化中和反応により更に不純物の低減を図る。このとき、抽出始液でｐＨを下げすぎているとｐＨ上昇に必要な中和剤の使用量が増加し、コスト増加につながる。
【００３７】
このように、ｐＨの低下により油水分離性が向上するのは、ｐＨが低下する、すなわち水素イオン濃度が高くなることで、油と水が分離した状態がエネルギー的により安定な状態になるためである。その油水分離とは、混合した状態で存在するよりも、分離した状態で存在する方が、無極性である油と極性を持つ水溶液との間の相互作用が小さく、界面エネルギー的に安定となることに起因した現象である。ｐＨを低下させることにより、水溶液内の分子間結合作用が強くなり、油と水が混合した状態と油と水が分離した状態の界面エネルギーの差が大きくなることで、油水分離性が向上する。
【００３８】
ｐＨ調整剤としては、塩酸を用いるのが好ましい。
これは、塩酸添加による水素イオン濃度と塩化物イオン濃度の上昇が溶媒抽出工程に有利に働くためである。水素イオン濃度の上昇はｐＨの低下に寄与する、すなわちｐＨ調整の役割を果たす。塩化物イオン濃度の上昇は金属種のクロロ錯体の形成を促進する、すなわち抽出段における金属種の有機相中への抽出を促進する。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに説明する。
図１に示した溶媒抽出プロセスの概略図に従い、向流多段方式のミキサーセトラーを用いた抽出段３段、洗浄段３段、逆抽出段３段で構成された溶媒抽出装置を用い、抽出剤の３級アミンであるトリ−ノルマル−オクチルアミン（ＴＮＯＡ）を２７体積％含み、希釈剤の芳香族炭化水素（丸善石油化学株式会社製  スワゾール１８００）を残部７３体積％とする有機溶媒を用いて溶媒抽出操業を行った。
【００４０】
抽出始液のｐＨを０．２〜１．８とし、抽出始液流量を１３００〜１４００Ｌ／分、有機流量を１４００〜１５００Ｌ／分とし操業を行った。溶媒抽出工程全体のミキサーセトラーにおける有機保有量は１９０ｍ３であった。また、このときの洗浄段における洗浄効率、すなわちＮｉの除去効率は９９．５〜９９．９％の範囲であった。
【００４１】
抽出始液(塩化ニッケルと塩化コバルトの混合水溶液)の組成は、ニッケル濃度が１４０〜１６０ｇ／Ｌ、コバルト濃度が７〜９ｇ／Ｌであり、逆抽出後液(塩化コバルト水溶液)のコバルト濃度は５５〜６５ｇ／Ｌであった。
この操業で得られた抽出始液ｐＨと抽出後有機中エントレインメントの関係を図３に示す。図から抽出始液ｐＨと抽出後有機中エントレインメント量の間に、１．１のｐＨを境にして２つの領域に分けられた２つの集合体が存在する傾向にあることが認められる。すなわち、ｐＨが１．１以下では、エントレインメント量が約１０００体積ｐｐｍ以下であり、一定である。ｐＨが１．１を超えると、ｐＨの上昇に伴い、エントレインメント量が比例的に増加する。
抽出始液のｐＨが１．１以下では、抽出始液のｐＨに対する抽出後有機中エントレインメント量のばらつきが小さく、安定して抽出後有機中エントレインメント量を低く管理することが可能である。
また、ｐＨ１．１以下では、効果はさほど変わらない。ｐＨ１．１を超えると、急激にエントレインメントの量が増加することが分かる。
なお、上記溶媒抽出操業において、抽出後有機中エントレインメント量とその抽出後有機に対応する塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度の測定を行った結果を、実施例１〜３、比較例１〜２で示し、表１に纏めた。
【実施例１】
【００４２】
本発明を適用し、ｐＨを０．４として操業を行った。
その結果、抽出後有機中エントレインメント量は６５９ｐｐｍであった。
また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は１．８ｍｇ／Ｌであった。
【実施例２】
【００４３】
本発明を適用し、ｐＨを０．８として操業を行った。
その結果、抽出後有機中エントレインメント量は７７３ｐｐｍであった。
また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は３．３ｍｇ／Ｌであった。
【実施例３】
【００４４】
本発明を適用し、ｐＨを１．１として操業を行った。
その結果、抽出後有機中エントレインメント量は９２８ｐｐｍであった。
また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は３．４ｍｇ／Ｌであった。
【００４５】
（比較例１）
本発明を適用せず、ｐＨを１．６として操業を行った。
その結果、抽出後有機中エントレインメント量は２３９０ｐｐｍであった。
また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は６．５ｍｇ／Ｌであった。
【００４６】
（比較例２）
本発明を適用せず、ｐＨを１．８として操業を行った。
その結果、抽出後有機中エントレインメント量は２６９４ｐｐｍであった。
また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は７．３ｍｇ／Ｌであった。
【００４７】
【表１】
2020002433.tif 000003
【００４８】
上記実施例から、抽出始液ｐＨを低く管理することで、抽出後有機中エントレインメント、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度を低く管理することができていることが判る。
【００４９】
なお、抽出後有機中のエントレインメント量は、表２に示した溶媒抽出工程の各液を蛍光Ｘ線分析装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製蛍光Ｘ線分析装置、型番「Ａｘｉｏｓ」）、あるいは原子吸光分析装置（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ社製原子吸光分析装置、型番「Ｓ４  ＡＡ  Ｓｙｓｔｅｍ」）により測定し、その分析結果を元に、マテリアルバランスを作成することで求めた。また、塩化コバルト水溶液中Ｎｉ濃度は原子吸光分析装置により測定した。
【００５０】
マテリアルバランスからの抽出後有機中エントレインメント量の求め方を以下に説明する。
洗浄段におけるＮｉのマテリアルバランスを考えると、洗浄段へのインプットは、抽出後有機（Ｎｉ量＝Ａ）、洗浄始液（Ｎｉ量＝Ｂ）であり、洗浄段からのアウトプットは洗浄後有機（Ｎｉ量＝Ｃ）、洗浄後液（Ｎｉ量＝Ｄ）である。つまり、洗浄段におけるＮｉのマテリアルバランスから以下の関係が成り立つ。
【００５１】
【数１】
2020002433.tif 000004
【００５２】
また、逆抽出段におけるＮｉのマテリアルバランスを考えると、逆抽出段へのインプットは、洗浄後有機（Ｎｉ量＝Ｃ）、逆抽出始液（Ｎｉ量＝０)であり、アウトプットは逆抽出後有機（Ｎｉ量＝０）、逆抽出後液（Ｎｉ量＝Ｅ）である。つまり、逆抽出段におけるＮｉのマテリアルバランスから以下の関係が成り立つ。
【００５３】
【数２】
2020002433.tif 000005
【００５４】
この関係から、洗浄後有機Ｎｉ量と逆抽出後液Ｎｉ量が等しいことが分かる。
更に、各液のＮｉ量Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは以下の計算から求まる。
【００５５】
【数３】
2020002433.tif 000006
【００５６】
【表２】
2020002433.tif 000007
【００５７】
以上より、（抽出後有機中エントレインメント量）＝（（逆抽出後液流量×逆抽出後液Ｎｉ濃度）＋（洗浄後液流量×洗浄後液Ｎｉ濃度）−（洗浄始液流量×洗浄始液Ｎｉ濃度））÷（抽出後有機流量×抽残液Ｎｉ濃度）から、抽出後有機中エントレインメント量を求めた。
【図１】
2020002433.tif 000008
【図２】
2020002433.tif 000009
【図３】
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【図４】
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