(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、負の誘電異方性を有し、式（Ｉ）の少なくとも１種類の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ１＊およびａは請求項１において示される意味を有する。）を含む液晶媒体と、特に、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくアクティブマトリクスディスプレイにおける液晶媒体の使用とに関する。2020007566.tif 000111【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性化合物の混合物を基礎とし負の誘電異方性を有する液晶媒体であって、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2020007566.tif 000096
（式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ａは、０または１を表す。）
【請求項２】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化２】
2020007566.tif 000097
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
2020007566.tif 000098
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項３】
式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化４】
2020007566.tif 000099
（式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【化５】
2020007566.tif 000100
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項４】
該媒体が、式Ｉ−１〜Ｉ−６の少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化６】
2020007566.tif 000101
【請求項５】
該媒体が、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化７】
2020007566.tif 000102
【化８】
2020007566.tif 000103
（式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ｓは、１または２を表す。）
【請求項６】
該媒体が、式Ｔ−１〜Ｔ−２０の１種類以上のターフェニル類を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化９】
2020007566.tif 000104
【化１０】
2020007566.tif 000105
【化１１】
2020007566.tif 000106
（式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
ｍは、１〜６を表す。）
【請求項７】
該媒体が、式Ｏ−１〜Ｏ−１８の１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１２】
2020007566.tif 000107
【化１３】
2020007566.tif 000108
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有する。）
【請求項８】
該媒体が、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１４】
2020007566.tif 000109
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、ハロゲンを追加的に表し、
【化１５】
2020007566.tif 000110
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。）
【請求項９】
混合物全体における式Ｉの化合物の割合は３重量％以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体を調製する方法であって、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を少なくとも１種類の更なる液晶化合物と混合し、任意成分として添加剤を加えることを特徴とする方法。
【請求項１１】
電気光学的ディスプレイにおける請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１２】
誘電体として請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とし、アクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項１３】
ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳまたはＩＰＳディスプレイであること特徴とする請求項１２に記載の電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の誘電異方性を有し、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体に関する。
【０００２】
【化１】
2020007566.tif 000002
式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ａは、０または１を表す。
【０００３】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用に、および、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイまたはＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイ用に使用できる。
【背景技術】
【０００４】
電気的制御複屈折の原理、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気的制御複屈折）効果またはＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００５】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、垂直配向（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ））。また、誘電的に負の液晶媒体も、所謂ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
【０００６】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間階調のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００７】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性である。
【０００８】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００９】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【００１０】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【００１１】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、色々な部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部での問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１２】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１３】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１４】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１５】
これまでに開示されたＴＦＴディスプレイは、通常、透過に対して直交した偏光板を備えるＴＮセルとして作動し、バックライトで照らされる。
【００１６】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【００１７】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１８】
これまでに開示されたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、および、これらのディスプレイにおいて中間階調を生じさせることが困難なことである。
【００１９】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間階調を生成することができるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。
【００２０】
特に、テレビ用途のためには、短い応答時間を達成することが非常に重要である。これを達成するために、ＥＣＢまたはＶＡ用途において使用される誘電的に中性な化合物は、特に下式の化合物である。特に低い回転粘度および非常に良好な溶解性によって際立っているからである。
【００２１】
【化２】
2020007566.tif 000003
式中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３である。
【００２２】
ＬＣＤテレビ用途においては、長時間にわたってディスプレイをアドレスした場合、例えば、画像の固着、即ち、画像の明らかな「焦げ付き」などの信頼性に関する問題が頻繁に発生する。
【００２３】
この問題は、テレビ受像機を長時間にわたって動作した後にのみ頻繁に発生する。その原因は、しばしば、バックライトに対して長時間曝露されるのと同時に、動作温度が上昇し、その結果、ディスプレイ内において依然として未解明のプロセス、例えば、配向層と液晶混合物との間の相互作用が起こり得ると考えられている。液晶混合物の側としては、画像が固着する問題が発生する原因として、例えば、上述の頻繁に使用される中性のアルケニル化合物が考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】欧州特許第０  ４７４  ０６２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，０６６，２６８号明細書
【特許文献３】特開平１１−２２８９６６号公報
【特許文献４】特開平１１−２３６５６７号公報
【特許文献５】欧州特許第１  １０６  ６７１号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０２３０６６１号公報（特許文献６）
【非特許文献】
【００２５】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
本発明は、特に、モニターおよびテレビ用途向けで、ＥＣＢ効果またはＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、上述の不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶混合物を提供する目的に基づいている。特に、モニターおよびテレビ用には、また、液晶混合物が極めて高温および極めて低温においても動作し、同時に短い応答時間を有し、同時に改善された信頼性のある挙動を有し、特に、長時間の動作後に画像の固着を有さないか著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
驚くべきことに、これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むネマチック液晶混合物を使用すると、この目的を達成できることが見出された。
【００２８】
【化３】
2020007566.tif 000004
式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ａは、０または１を表す。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
ＶＡ混合物における式Ｉの化合物の使用は、例えば、欧州特許第０  ４７４  ０６２号明細書（特許文献１）、米国特許第６，０６６，２６８号明細書（特許文献２）、特開平１１−２２８９６６号公報（特許文献３）、特開平１１−２３６５６７号公報（特許文献４）、欧州特許第１  １０６  ６７１号明細書（特許文献５）、米国特許出願公開第２００５／０２３０６６１号公報（特許文献６）より既知である。先行技術とは対照的に、本発明による負の誘電異方性の混合物の考え方は、中性のアルケニル化合物が存在していないにも関わらず、短い応答時間と同時に、良好な低温安定性によって際立っている。
【００３０】
よって、本発明は、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体に関する。
【００３１】
好ましくは、本発明による混合物は、６０℃以上、好ましくは６５℃以上、特には７０℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、容量閾値に対する非常に好ましい値、保持率に対する比較的高い値と同時に、−３０℃および−４０℃における非常に良好な低温安定性、ならびに、非常に低い回転粘度および短い応答時間を示す。更に、本発明による混合物は、回転粘度γ１の改良に加え、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ３３の増加が観測され、混合物は改善された信頼性ある挙動を示すと言う事実によって際立っている。
【００３２】
本発明による混合物の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。
【００３３】
ａ）式ＩにおけるＲ１およびＲ１＊は、直鎖状のアルキル、特に、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、更に、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３を表す。特に好ましくは、Ｒ１はｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、Ｒ１＊はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。
【００３４】
ｂ）１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは、１種類、２種類または３種類の式Ｉの化合物を含む液晶媒体。
【００３５】
ｃ）混合物全体における式Ｉの化合物の割合が３重量％以上、好ましくは、１０重量％以上、特に好ましくは、１５重量％以上である液晶媒体。３〜５０％、好ましくは、２５〜３５％の１種類以上の式Ｉの化合物を含む液晶媒体が特に好ましい。ａが０である式Ｉの化合物は、好ましくは、１５〜３５％の量で混合物中に存在する。ａが１である式Ｉの化合物は、好ましくは、３〜３０％の量で混合物中に存在する。
【００３６】
ｄ）式Ｉの好ましい化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−６の化合物である：
【００３７】
【化４】
2020007566.tif 000005
本発明による混合物は、好ましくは、式Ｉ−１および／またはＩ−２の化合物を、好ましくは、５〜３０％の量で含む。
【００３８】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｉ−１および／または式Ｉ−２の三環式化合物を、式Ｉ−３〜Ｉ−６の１種類以上の二環式化合物と組み合わせて含む。式Ｉ−３〜Ｉ−６の二環式化合物より選択される１種類以上の化合物と組み合わせた式Ｉ−１および／または式Ｉ−２の化合物の総割合は、好ましくは、５〜４０％、非常に特に好ましくは、１５〜３５％である。
【００３９】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｉ−１およびＩ−３を含む：
【００４０】
【化５】
2020007566.tif 000006
化合物Ｉ−１およびＩ−３は、混合物全体を基礎として、好ましくは、１５〜３５％、特に好ましくは、１５〜２５％、特に好ましくは、１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【００４１】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｉ−２およびＩ−３を含む：
【００４２】
【化６】
2020007566.tif 000007
化合物Ｉ−２およびＩ−３は、混合物全体を基礎として、好ましくは、１５〜３５％、特に好ましくは、１５〜２５％、特に好ましくは、１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【００４３】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む：
【００４４】
【化７】
2020007566.tif 000008
化合物Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３は、混合物全体を基礎として、好ましくは、１５〜３５％、特に好ましくは、１５〜２５％、特に好ましくは、１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【００４５】
ｅ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体：
【００４６】
【化８】
2020007566.tif 000009
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００４７】
【化９】
2020007566.tif 000010
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【００４８】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。
【００４９】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【００５０】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更に、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更に、−Ｃ２Ｈ４−架橋を表す。
【００５１】
式ＩＩＢにおいてＺ２が−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、Ｚ２’が−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更に、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ好ましくは、Ｆを表す。
【００５２】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す：
【００５３】
【化１０】
2020007566.tif 000011
【００５４】
【化１１】
2020007566.tif 000012
【００５５】
【化１２】
2020007566.tif 000013
【００５６】
【化１３】
2020007566.tif 000014
【００５７】
【化１４】
2020007566.tif 000015
【００５８】
【化１５】
2020007566.tif 000016
【００５９】
【化１６】
2020007566.tif 000017
【００６０】
【化１７】
2020007566.tif 000018
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００６１】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも２０重量％である。
【００６２】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の化合物を、好ましくは、３重量％より多く、特に、５重量％より多く、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む：
【００６３】
【化１８】
2020007566.tif 000019
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【００６４】
ｆ）式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体：
【００６５】
【化１９】
2020007566.tif 000020
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【００６６】
【化２０】
2020007566.tif 000021
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【００６７】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す：
【００６８】
【化２１】
2020007566.tif 000022
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００６９】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【００７０】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【００７１】
ｇ）下式の化合物を、好ましくは、２０重量％未満、特に、１０重量未満の総量で追加的に含む液晶媒体：
【００７２】
【化２２】
2020007566.tif 000023
下の化合物を含む本発明による混合物が更に好ましい：
【００７３】
【化２３】
2020007566.tif 000024
ｈ）下式の１種類以上の四環式化合物を追加的に含む液晶媒体：
【００７４】
【化２４】
2020007566.tif 000025
式中、
Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味の１つを有し、および
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【００７５】
ｉ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体：
【００７６】
【化２５】
2020007566.tif 000026
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【００７７】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１の１種類以上の化合物を好ましくは５重量％以上の量で含む。
【００７８】
ｊ）式Ｔ−１〜Ｔ−２０の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体：
【００７９】
【化２６】
2020007566.tif 000027
【００８０】
【化２７】
2020007566.tif 000028
【００８１】
【化２８】
2020007566.tif 000029
式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍは１〜６である。
【００８２】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【００８３】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２０のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【００８４】
式Ｔ−１、Ｔ−２およびＴ−２０の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【００８５】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２０より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【００８６】
ｋ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体：
【００８７】
【化２９】
2020007566.tif 000030
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００８８】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【００８９】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【００９０】
特に好ましいビフェニル類は以下である：
【００９１】
【化３０】
2020007566.tif 000031
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【００９２】
ｌ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体：
【００９３】
【化３１】
2020007566.tif 000032
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは上で示される意味を有する。
【００９４】
ｍ）式Ｏ−１〜Ｏ−１８の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体：
【００９５】
【化３２】
2020007566.tif 000033
【００９６】
【化３３】
2020007566.tif 000034
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルを表す。
【００９７】
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−９、Ｏ−１３、Ｏ−１４、Ｏ−１５、Ｏ−１６、Ｏ−１７および／またはＯ−１８の１種類以上の化合物を含む。
【００９８】
ｎ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む：
【００９９】
【化３４】
2020007566.tif 000035
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１００】
ｏ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦのフッ素化ジベンゾフラン類の群より選択される１種類以上の化合物を含む：
【０１０１】
【化３５】
2020007566.tif 000036
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２である。
【０１０２】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２および／またはＢＦの化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５である：
【０１０３】
【化３６】
2020007566.tif 000037
【０１０４】
【化３７】
2020007566.tif 000038
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１０５】
式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１０６】
ｐ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む：
【０１０７】
【化３８】
2020007566.tif 000039
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、ハロゲン、好ましくはＦを追加的に表し、
【０１０８】
【化３９】
2020007566.tif 000040
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。
【０１０９】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である：
【０１１０】
【化４０】
2020007566.tif 000041
【０１１１】
【化４１】
2020007566.tif 000042
式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２およびＩｎ−３の化合物が特に好ましい。
【０１１２】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０１１３】
ｑ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む：
【０１１４】
【化４２】
2020007566.tif 000043
【０１１５】
【化４３】
2020007566.tif 000044
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【０１１６】
特に好ましいのは式Ｌ−１およびＬ−４であり、特にＬ−４の化合物である。
【０１１７】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【０１１８】
非常に特に好ましい実施形態を下に示す。
【０１１９】
本発明による媒体は、式Ｉ−１〜Ｉ−６の化合物群より選択される少なくとも３種類の化合物を、好ましくは、８〜５０％の量で含む：
【０１２０】
【化４４】
2020007566.tif 000045
本発明による媒体は、式Ｉ−１および／またはＩ−２の化合物：
【０１２１】
【化４５】
2020007566.tif 000046
を、下式の１種類以上の化合物と組み合わせて含む：
【０１２２】
【化４６】
2020007566.tif 000047
特に好ましい混合の考え方を下に示す：（使用される頭字語は表Ａにおいて説明されている。ここで、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す）。
【０１２３】
本発明による混合物は、好ましくは、
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％の濃度で、
で含み、
ただし、本発明による液晶混合物における全てのメソゲン化合物の割合は１００％以下である。
【０１２４】
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−ＦおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、ただし、本発明による液晶混合物における全てのメソゲン化合物の割合は１００％以下である。
【０１２５】
本発明は、更に、請求項１〜９のいずれか一項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を基礎としてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【０１２６】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０１２７】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないという意味を有する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０１２８】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０１２９】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７〜０．１６の間、好ましくは、０．０８〜０．１２の間である。
【０１３０】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−３．０〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１３１】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．７５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．４Ｖ以下の範囲内である。
【０１３２】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０１３３】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、特にディスプレイバックライトに曝された後に電圧保持率に対して高い値を有する。
【０１３４】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
【０１３５】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０１３６】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【０１３７】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＥおよびＡＳＶなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）およびＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）用途に適切である。
【０１３８】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【０１３９】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。式Ｉの１種類以上の化合物に加え、成分Ａは、好ましくは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に、式ＩＩＩの化合物を含む。
【０１４０】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５〜１００％の間、特に６０〜１００％の間である。
【０１４１】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の成分（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【０１４２】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０１４３】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【０１４４】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【０１４５】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０１４６】
加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むこともある。
【０１４７】
式Ｉの１種類以上の化合物に加え、相は、好ましくは４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類未満の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【０１４８】
式Ｉの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【０１４９】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【０１５０】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる：
【０１５１】
【化４７】
2020007566.tif 000048
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素または−ＣＮを表し、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０１５２】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の１つは、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【０１５３】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物を含んでも構わない。
【０１５４】
更に、例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１２〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、Ｃｉｂａ社製Ｉｒｇａｎｏｘ−１０７６を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物自身が重合性成分を一切含んでいないことである。適切な重合性化合物は、例えば、表Ｄに列記されている。
【０１５５】
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでも構わない。
【０１５６】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０１５７】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセントのデータは重量パーセントを表し、全ての温度は摂氏度で示されている。
【０１５８】
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、式Ｉの１種類以上の化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す表Ａからの１種類以上の化合物を含む。
【０１５９】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する）。
【０１６０】
【表１】
2020007566.tif 000049
【０１６１】
【表２】
2020007566.tif 000050
【０１６２】
【表３】
2020007566.tif 000051
【０１６３】
【表４】
2020007566.tif 000052
【０１６４】
【表５】
2020007566.tif 000053
【０１６５】
【表６】
2020007566.tif 000054
【０１６６】
【表７】
2020007566.tif 000055
【０１６７】
【表８】
2020007566.tif 000056
【０１６８】
【表９】
2020007566.tif 000057
【０１６９】
【表１０】
2020007566.tif 000058
【０１７０】
【表１１】
2020007566.tif 000059
【０１７１】
【表１２】
2020007566.tif 000060
【０１７２】
【表１３】
2020007566.tif 000061
【０１７３】
【表１４】
2020007566.tif 000062
【０１７４】
【表１５】
2020007566.tif 000063
【０１７５】
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０１７６】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイ等の任意のタイプにおいて用いることができるように改変できる。
【０１７７】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでも構わない。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｂに列記されるものである。
【０１７８】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヒドロキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０１７９】
表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。
【０１８０】
【表１６】
2020007566.tif 000064
【０１８１】
【表１７】
2020007566.tif 000065
【０１８２】
例えば、混合物の総量を基礎として１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で、本発明による混合物に添加できる安定剤を下で表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特に、ＢＨＴ誘導体、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ７７０である。
【０１８３】
【表１８】
2020007566.tif 000066
【０１８４】
【表１９】
2020007566.tif 000067
【０１８５】
【表２０】
2020007566.tif 000068
【０１８６】
【表２１】
2020007566.tif 000069
【０１８７】
【表２２】
2020007566.tif 000070
【０１８８】
ＰＳ−ＶＡ用途における本発明による混合物の使用に適する反応性メソゲンを下で表Ｄに示す。
【０１８９】
【表２３】
2020007566.tif 000071
【０１９０】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍで測定される光学異方性を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は透明点（℃）を表し、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ」変形の弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ３は２０℃における「ベンド」変形の弾性定数（ｐＮ）を表し、
γ１は２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し、磁界中での回転法で決定され、
ＬＴＳは低温安定性（ネマチック相）を表し、試験用セル中で決定される。
【０１９１】
閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、２０μｍ離れている２枚の平坦で平行な外板と、液晶のホメオトロピック配向をもたらすＳＥ−１２１１（日産化学社製）の配向層が外板の内側上にオーバーレイされた電極層とを有している。
【０１９２】
他に明言しない限り、本出願における全ての濃度は対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は、「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、２０℃の温度を適用する。
【実施例】
【０１９３】
＜混合物例＞
＜例１＞
【０１９４】
【表２４】
2020007566.tif 000072
【０１９５】
＜例２＞
【０１９６】
【表２５】
2020007566.tif 000073
【０１９７】
＜例３＞
【０１９８】
【表２６】
2020007566.tif 000074
【０１９９】
＜例４＞
【０２００】
【表２７】
2020007566.tif 000075
【０２０１】
＜例５＞
【０２０２】
【表２８】
2020007566.tif 000076
【０２０３】
＜例６＞
【０２０４】
【表２９】
2020007566.tif 000077
【０２０５】
＜例７＞
【０２０６】
【表３０】
2020007566.tif 000078
【０２０７】
＜例８＞
【０２０８】
【表３１】
2020007566.tif 000079
【０２０９】
＜例９＞
【０２１０】
【表３２】
2020007566.tif 000080
【０２１１】
＜例１０＞
【０２１２】
【表３３】
2020007566.tif 000081
【０２１３】
＜例１１＞
【０２１４】
【表３４】
2020007566.tif 000082
【０２１５】
＜例１２＞
【０２１６】
【表３５】
2020007566.tif 000083
【０２１７】
＜例１３＞
【０２１８】
【表３６】
2020007566.tif 000084
【０２１９】
＜例１４＞
【０２２０】
【表３７】
2020007566.tif 000085
【０２２１】
＜例１５＞
【０２２２】
【表３８】
2020007566.tif 000086
【０２２３】
＜例１６＞
【０２２４】
【表３９】
2020007566.tif 000087
【０２２５】
＜例１７＞
【０２２６】
【表４０】
2020007566.tif 000088
【０２２７】
＜例１８＞
【０２２８】
【表４１】
2020007566.tif 000089
【０２２９】
＜例１９＞
【０２３０】
【表４２】
2020007566.tif 000090
【０２３１】
＜例２０＞
【０２３２】
【表４３】
2020007566.tif 000091
【０２３３】
＜例２１＞
【０２３４】
【表４４】
2020007566.tif 000092
【０２３５】
＜例２２＞
【０２３６】
【表４５】
2020007566.tif 000093
【０２３７】
＜例２３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、例１による９９．８％の混合物を下式の０．２％の重合性化合物と混合する。
【０２３８】
【化４８】
2020007566.tif 000094
【０２３９】
＜例２４＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、例１５による９９．８％の混合物を下式の０．２％の重合性化合物と混合する。
【０２４０】
【化４９】
2020007566.tif 000095
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月17日(2019.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・式Ｉの化合物から成る群より選択される少なくとも３種類の化合物と、
・式ＩＩＢ（ただし、ｑは０を表す。）の少なくとも１種類の化合物と
を含み、
ただし、少なくとも３種類の式Ｉの化合物のうち、少なくとも１種類はａが１である化合物であり、
負の誘電異方性を有することを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2020007566.tif 000112
（式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ａは、０または１を表す。）
【化２】
2020007566.tif 000113
（式中、
Ｒ２Ｂは、１５個までのＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｌ３およびＬ４は、Ｆを表し、
Ｚ２’は、単結合を表し、
ｑは、０を表し、
ｖは、１〜６を表し、および
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を意味する。）
【請求項２】
式ＩＩＢにおいて、Ｒ２Ｂは１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表すことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ｉの化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−６の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化３】
2020007566.tif 000114
【請求項４】
ａが１の式Ｉの化合物は、式Ｉ−１の化合物（ＣＣＰ−３−１とも呼ぶ。）であることを特徴とする請求項３に記載の液晶媒体。
【化４】
2020007566.tif 000115
【請求項５】
ａが０の式Ｉの化合物は、式Ｉ−３の化合物（ＣＣＨ−２３とも呼ぶ。）および／または式Ｉ−６の化合物（ＣＣＨ−３４とも呼ぶ。）であることを特徴とする請求項３に記載の液晶媒体。
【化５】
2020007566.tif 000116
【請求項６】
式ＩＩＢの化合物は、式ＩＩＢ−１１およびＩＩＢ−１２の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２に記載の液晶媒体。
【化６】
2020007566.tif 000117
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。）
【請求項７】
式ＩＩＢの化合物は、式ＰＹ−ｎ−（Ｏ）ｍの化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項６に記載の液晶媒体。
【化７】
2020007566.tif 000118
（式中、
ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１は、ＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。）
【請求項８】
式ＰＹ−ｎ−（Ｏ）ｍの化合物は、式ＰＹ−３−Ｏ２、ＰＹ−３−Ｏ４およびＰＹ−５−Ｏ２の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の液晶媒体。
【化８】
2020007566.tif 000119
【請求項９】
式ＩＩＡ−１、ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−２８およびＩＩＡ−２９の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化９】
2020007566.tif 000120
2020007566.tif 000121
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１０】
式ＩＩＡ−７、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−３４およびＩＩＡ−３５の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2020007566.tif 000122
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１１】
式ＩＩＢ−１、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１５およびＩＩＢ−１６の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１１】
2020007566.tif 000123
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１２】
表Ｄの化合物から成る群より選ばれる１種類以上の反応性メソゲンを更に含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【表１】
2020007566.tif 000124
【請求項１３】
表Ｃの化合物から成る群より選ばれる１種類以上の安定剤を更に含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【表２】
2020007566.tif 000125
【表３】
2020007566.tif 000126
【表４】
2020007566.tif 000127
【表５】
2020007566.tif 000128
【請求項１４】
安定剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類より選ばれることを特徴とする請求項１３に記載の液晶媒体。
【化１２】
2020007566.tif 000129
（式中、ｎは、１、２、３、４、５、６または７である。）
【請求項１５】
安定剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノールであることを特徴とする請求項１４に記載の液晶媒体。
【化１３】
2020007566.tif 000130
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体を調製する方法であって、
・式Ｉの化合物から成る群より選択される少なくとも３種類の化合物（ただし、少なくとも３種類の式Ｉの化合物のうち、少なくとも１種類はａが１である化合物である。）と、
・式ＩＩＢ（ただし、ｑは０を表す。）の少なくとも１種類の化合物と、
・少なくとも１種類の更なる液晶化合物とを混合し、
任意成分として添加剤を加えることを特徴とする方法。
【請求項１７】
電気光学的ディスプレイにおける請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１８】
誘電体として請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とし、アクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。