(57)【要約】      （修正有）【課題】オゾン破壊ポテンシャルが低いかゼロで、現在のＨＦＣに比べて地球温暖化ポテンシャルが低い要求を満たす、冷媒、熱伝達流体、発泡剤、溶剤、エアロゾルとして使用可能な新規な組成物を提供する。【解決手段】１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、クロロトリフルオロプロペン、特にｌ−クロル−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）とを含む組成物、好ましくは共沸または共沸様組成物と、その使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る組成物。
【請求項２】
１〜９９重量％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜９９重量％の少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
６０〜９９重量の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜４０重量％の少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
１〜３０重量％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、７０〜９９重量％の少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
クロロトリフルオロプロペンが１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
クロロトリフルオロプロペンが１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンのトランス異性体である請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンがトランス異性体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
１〜２５重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、７５〜９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
組成物が共沸であるか、共沸様であることを特徴とする求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から成る伝熱組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から成る発泡剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から成る溶媒組成物。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から成るスプレー可能な組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロトリフルオロプロペン、特に１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）とヘキサフルオロブテンとから成る組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フルオロカーボンをベースにした流体は冷媒、エアーゾル推進剤、発泡剤、伝熱媒質およびガス誘電体を含む多くの用途で工業的に使用されている。しかし、相対的に高い地球温暖化ポテンシャル、例えば、その流体の使用に関連すると疑われる環境問題のために、オゾン破壊ポテンシャルが無いか、低い流体の使用が望まれている。さらに、沸騰および蒸発時に分離しない単一成分流体または共沸混合物の使用が望ましい。
【０００３】
しかし、共沸物を形成するか否かは予測できないため、新規で環境に安全な非分別性（non-fractionating）混合物を同定することは容易ではない。
【０００４】
従って、ＣＦＣおよびＨＣＦＣを代替する環境的により安全な新規でフルオロカーボンベースの混合物を工業界は絶えず求めている。
【０００５】
オゾン層保護のためのモントリオールプロトコールではクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の使用が禁止され、オゾン層に「優しい」材料、例えばハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、例えばＨＦＣ−１３４ａがクロロフルオロカーボンの代わりに用いられてきたが、クロロフルオロカーボン化合物は温室ガスを引起し、地球温暖化の原因になることが証明され、気候変動に関する京都プロトコールによって規制された。新しい代替材料のヒドロフルオロプロペンはオゾン破壊ポテンシャル（ＯＤＰ）がゼロで、ＧＷＰが低いため環境的に許容されることがわかっている。
【０００６】
特許文献１（国際公開第ＷＯ２００７／００２６２５号公報）には熱伝達流体として使用可能な３〜６個の炭素原子を有する少なくとも一種のフルオロオレフィンを含む組成物が開示されている。テトラフルオロプロペン、クロロトリフルオロプロペンおよびペンタフルオロプロペンが好ましいと考えられている。
【０００７】
特許文献２（国際公開第ＷＯ２００７／００２７０３号公報）には発泡体（ポリウレタンおよび熱可塑性プラスチック）の製造に使用する発泡剤としてのフルオロプロペンの使用が記載されている。
【０００８】
特許文献３（国際公開第ＷＯ２００８／１３４０６１号公報）にはＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）とギ酸メチルとの共沸（アゼオトロープ）組成物または共沸様（azeotrope-like）組成物が記載されている。
【０００９】
特許文献４（国際公開第ＷＯ２００８／１５４６１２）にはＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）とギ酸メチルとの共沸組成物または共沸様組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００７／００２６２５号公報
【特許文献２】国際公開第ＷＯ２００７／００２７０３号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００８／１３４０６１号公報
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００８／１５４６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、オゾン破壊ポテンシャルが低いかゼロで、現在のＨＦＣに比べて地球温暖化ポテンシャルが低いという要求を満たす、ユニークな特性を有する冷媒、熱伝達流体、発泡剤、溶剤、エアロゾルとして使用可能な新規な組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者達は、ＣＦＣおよびＨＣＦＣを代替するという常に求められているニーズを満たすことができる１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る組成物を開発した。
【００１３】
この組成物は１〜９９重量％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜９９重量％のクロロトリフルオロプロペンとから成るのが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明組成物は６０〜９９重量％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜４０重量％のクロロトリフルオロプロペンとから成るのが好ましい。また、１〜３０重量％の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、７０〜９９重量％のクロロトリフルオロプロペンとから成る組成物もより好ましい。本発明ではＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（すなわち、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのトランス異性体）が好ましい。
【００１５】
クロロトリフルオロプロペンとしては１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）が好ましい。本発明では１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンが好ましい。
【００１６】
組成物中に存在する１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの９０重量％以上がトランス異性体（Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン）であるのが好ましい。
【００１７】
本発明の好ましい組成物は可燃性を下げるか、非可燃性で、地球温暖化ポテンシャル（ＧＷＰ）は相対的に低くなる傾向がある。本発明組成物はＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣ（例えばＣＦＣ−１１４、ＨＣＦＣ−２３、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）の代替品として使用でき、冷媒、エアロゾルおよびその他の用途で使用できるということを本発明者は確認した。
【００１８】
さらに驚くことに、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとの共沸または共沸様組成物が形成できるということも本発明者は確認した。
【００１９】
本発明の好ましい一実施例では、共沸または共沸様組成物はＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとから成る。
【００２０】
本発明者はさらに、本発明の共沸様組成物は冷媒組成物および発泡体の発泡剤で使用のできるということも確認した。従って、その他の実施例では、本発明は１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとの共沸または共沸様組成物、好ましくはＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとから成る共沸または共沸様組成物から成る伝熱組成物および／または発泡剤、エアロゾルおよび溶剤を提供する。
【００２１】
共沸様組成物
「共沸様（azeotrope-like）」という用語は厳密に共沸である組成物と、共沸混合物のように振る舞う組成物とを含む広い意味を有する。流体の熱力学的状態は基本原理的には圧力、温度、液体組成および蒸気組成で定義される。共沸混合物は所定圧力および温度で液組成および蒸気組成が等しい少なくとも２つまたは複数の成分から成る系である。実際に、共沸混合物の成分はコンスタントに沸騰し、状態変化時に分離できないということを意味する。
【００２２】
本発明の共沸様組成物は新しい共沸様系を形成しない追加の成分または第１蒸留カット中にない追加の成分を含むことができる。この第１蒸留カットは全還流条件下で蒸留塔が定常運転状態になった後に採られる最初のカットである。ある成分の追加が本発明の範囲内か否か、新しい共沸様系を形成するか否かを判断する一つの方法は、その成分を含む組成物のサンプルを蒸留して、非共沸混合物が分離した成分に分離するか否かを見る方法である。追加の成分を含む混合物が非共沸様である場合、その追加の成分は共沸様組成物から成分が分離する。混合物が共沸様である場合には、一定沸騰であるか、単一物質として振る舞う混合物成分の全てを含む最初の蒸留カットが一定量得られる。
【００２３】
共沸様組成物の上記特性に続く他の特性は、共沸用または一定沸騰である組成比の異なる同じ成分を含む組成物のレンジがあるということである。これら全ての組成物は「共沸様」および「一定沸騰」という用語でカバーされる。例えば、一つの共沸組成は圧力が異なるとその組成物の沸点と同様に少なくともわずかに変化するということは周知である。従って、ＡとＢの共沸物はユニークな関係を有するが、温度および／または圧力に従って組成が変化する。すなわち、共沸様組成物の場合、共沸様である同じ成分を異なる比率で含む組成物のレンジがある。そうした全ての組成物は共沸様という用語でカバーされる。
【００２４】
本発明の好ましい実施例では、本発明の共沸または共沸様組成物は、基本的に共沸または共沸様に有効な量の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと少なくとも一種のクロロトリフルオロプロペンとから成る。「共沸または共沸様に有効な量」とは、他の成分と組み合わせた時に本発明の共沸様組成物を形成するような各成分の量を意味する。本発明の共沸用組成物は基本的に約１〜約９９重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、そで、約１〜約９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成るのが好ましい。本発明の共沸用組成物は基本的に約６０〜約９９重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、約１〜約４０重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとか成るのが有利である
【００２５】
本発明の共沸様組成物は約１〜約３０重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、約７０〜約９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成るのが好ましい。
【００２６】
本発明の共沸様組成物は、共沸または共沸様に有効な量の１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとクロロトリフルオロプロペンとを合わせることで製造できる。例えば、バッチまたは連続反応および／またはプロセスの一部で、または、これら組み合わせて、Ｅ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとを手動および／または機械によって混合、ブレンドして製造できる。
【００２７】
組成物の添加物
本発明組成物、共沸または共沸様組成物はさらに、安定剤、金属受動態化剤、腐食防止剤等を含む各種の任意添加物をさらに含むことができる。
本発明の一つの好ましい実施例では、本発明組成物は潤滑剤を含む。本発明組成物では任意の公知潤滑剤を使うことができる。潤滑剤の重要な必要条件は使用中に冷媒系で使用した時に、コンプレッサが潤滑されるようにコンプレッサに戻る系を充分に潤滑しなければならない点にある。所定システムに適した潤滑剤は冷媒／潤滑剤特性とそれを使用するシステムの特性とにより決定される。適した潤滑剤の例は鉱物油、アルキル・ベンゼン誘導体、ポリアルキレン・グリコールを含むポリオール・エステル、ＰＡＧオイル、ポリビニルエーテル・オイルである。パラフィン油またはナフテン油を含む鉱物油は市販されている。市販の鉱物油にはWitco社のWitcoLP 250(登録商標)、Shrieve Chemical社のＺｅｒｏ３００（登録商標）、Witco社のSunisco 3GS、Calumet社のＣａｌｕｍｅｔ  Ｒ０１５が含まれる。市販のアルキル・ベンゼン潤滑剤にはＺｅｒｏｌ  １５０（登録商標）が含まれる。市販のエステルにはＥｍｅｒｙ２９１７（登録商標）、Ｈａｔｃｏｌ  ２３７０（登録商標）として入手可能なネオペンチル・グリコールジペラゴネートが含まれる。その他の有用なエステルには燐酸エステル、二塩基酸エステルおよびフルオロエステルが含まれる。好ましい潤滑剤にはポリアルキレン・グリコールとそのエステルが含まれる。より好ましい潤滑剤はポリアルキレン・グリコールである。
【００２８】
本発明組成物の使用
本発明組成物は広範囲の用途を有する。例えば、本発明の一つの実施例は本発明組成物から成る熱伝達流体組成物である。本発明の熱伝達流体組成物は空調、冷蔵、ヒートポンプ、特に１４０℃以下の凝縮温度で運転されるヒートポンプ、冷却器、ＨＶＡＣシステム、遠心圧縮機、動力および電気生産用有機ランキン（Organic Rankin）サイクルを含む多種多様な冷蔵システムで使うことができる。
ヒートポンプおよび有機ランキンサイクルは太陽、地熱や工業プロセス等の再生可能エネルギー源からのエネルギー源を使用できる。
【００２９】
一つの好ましい実施例では本発明組成物がＨＣＦＣ冷媒、例えばＨＣＦＣ−１２３用に設計された冷蔵システムで使われる。本発明の好ましい組成物はＨＣＦＣ−１２３、その他のＨＦＣ冷媒の望ましい特性、例えば従来のＨＦＣ冷媒より低いＧＷＰとこの種の冷媒より高い能力を示す傾向がある。さらに、本発明組成物の比較的一定な沸騰特性は多くの用途で冷媒としての使用する場合に従来のＨＦＣの沸騰特性より望ましいことさえある。
【００３０】
共沸様組成物、好ましくは基本的に１〜８５重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１５〜９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る共沸様組成物は有機ランキンサイクルで１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）の代替品およびＨＣＦＣ−１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン）の代替品として有用である。この共沸様組成物は特に有機ランキンサイクルで有用である。
【００３１】
共沸様組成物、好ましくは基本的に５０〜７０重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、３０〜５０重量のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る共沸様組成物は空気調和、特にエアーコンディショナまたはヒートポンプの遠心圧縮機のＨＣＦＣ−１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン）の代替品として有用である。
【００３２】
共沸様組成物、好ましくは基本的に１〜２５重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、７５〜９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る共沸様組成物はエアーコンディショナまたはヒートポンプの遠心圧縮機の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）の代替品として有用である。
【００３３】
共沸様組成物、好ましくは基本的に１〜４５重量％のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、５５〜９９重量％のＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る共沸様組成物は１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）の代替品として、好ましくはヒートポンプ、好ましくは高温ヒートポンプの代替品として有用である。
【００３４】
他の好ましい実施例では、本発明組成物がＣＦＣ−冷媒の用に設計された冷蔵システムで使用される。本発明の好ましい冷蔵組成物は、従来はＣＦＣ−冷媒用に使われていた潤滑剤、例えば鉱物油、シリコーン油、ポリアルキレングリコールオイル等を含む系で使うことができ、また、ＨＦＣ冷媒で伝統的に使われている他の潤滑剤と一緒に使うことができる。ここで「冷蔵システム」とは一般に任意のシステムまたは装置あるいは冷気を作るためのそうしたシステムまたは装置の一部を意味する。そうした冷蔵システムの例は空調、電気冷蔵庫、冷却器、運送冷蔵システム、商用冷蔵システムである。
【００３５】
冷蔵システムへ本発明の冷媒組成物を導入する方法は広範囲の中から使用できる。例えば、一つの方法では冷媒コンテナを冷蔵システムの低圧側に付け、冷蔵システム・コンプレッサをオンにして冷媒をシステムに入れる。この実施例では冷媒コンテナに計器を付けてシステムに入る冷媒組成物の量をモニターすることができる。所望量の冷媒組成物がシステムに入ったときに充填を止める。なお、当業者に公知の各種の充填具が市販されている。従って、上記の開示内容を考慮して当業者は過度の実験無しに本発明の冷蔵システムに本発明の冷媒組成物を容易に導入することができる。
【００３６】
本発明の一つの他の実施例で本発明は本発明冷媒を含む冷蔵システムと、本発明組成物を凝縮および／または蒸発させることによって熱または冷気作る方法とを提供する。一つの好ましい実施例での本発明によって物品を冷却する方法では、本発明の共沸様組成物から成る冷媒組成物を凝縮し、次いで、被冷却物品の近傍でこの冷媒組成物を蒸発させる。物品を加熱するための一つの好ましい方法では、加熱される物品の近傍で本発明共沸様組成物から成る冷媒組成物を凝縮した後に、その冷媒組成物を蒸発させる。
【００３７】
伝熱システムで使用する熱交換器は任意タイプのものにすることができる。典型的な熱交換器には並流フロー、向流、十字流が含まれる。本発明の伝熱組成物を使用する熱交換器は向流、向流状または十字流であるのが好ましい。
【００３８】
本発明の他の実施例では、本発明共沸様組成物をスプレー可能な組成物の推進剤または公知推進剤と一緒に推進剤として使うことができる。推進剤組成物は基本的に本発明の共沸様組成物から成るか、本発明の共沸様組成物を含むのが好ましい。
【００３９】
スプレー可能な組成物には不活性原料、溶剤、その他の材料をスプレー可能な混合物中に入れることができる。スプレー可能な組成物はエアロゾルであるのが好ましい。スプレーするのに適した活性物質は医薬原材料、例えば抗喘息剤、抗口臭剤等の薬剤投与の他に、脱臭剤、香料、ヘアスプレー等の化粧用原材料、クレンザー、研磨剤を含むが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
本発明のさらに他の実施例は一種以上の本発明共沸様組成物を含む発泡剤である。さらに他の実施例では本発明は発泡体組成物、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体組成物と、その発泡方法とを提供する。この発泡体の実施例では、本発明の一種以上の共沸様組成物を発泡剤として発泡性組成物に加える。この発泡性組成物は適当な条件下で反応し、発泡してセル組織を形成するための追加の有効成分を含む。これらは公知の技術である。本発明のフォームの実施例で使用に適した公知の任意技術を使うことができる。
【００４１】
本発明の他の実施例は下記の発泡熱可塑性製品の製造方法である。すなわち、各成分を任意の順番で混合することによって発泡性ポリマー組成物を調製する。一般には、ポリマー樹脂を可塑化し、初期圧力で発泡剤組成物成分を加えて発泡性ポリマー組成物を調製する。ポリマ樹脂を可塑化する通常の方法は熱可塑化で、これは発泡剤組成物のブレンドが十分に軟化するのに十分な時間、ポリマー樹脂を加熱することを含む。一般に、熱可塑化は結晶性重合体のガラス遷移温度（Ｔｇ）または溶融温度（Ｔｍ）の近くまで熱可塑性ポリマー樹脂を加熱することを含む。
【００４２】
本発明共沸様組成物の他の用途は溶剤、クリーナ等での使用を含む。その実施例には蒸気脱脂、精密クリーニング、エレクトロニクス洗浄、ドライクリーニング、溶剤エッチングクリーニング、潤滑剤を堆積させるためのキャリヤー溶剤、リリース薬剤、その他の溶剤または表面処理が含まれる。当業者は過度の実験無しにこの種の用途に本発明組成物を容易に適応させることができる。
【実施例】
【００４３】
実施例１
共沸様組成物
サファイアチューブを備えた真空セルをオイルバスを使用して６０℃に加熱する。温度平衡に達した後、セルにＥ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを入れ、平衡に達した時の圧力を記録する。所定量のＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンをセルに導入し、内容物を混合して均質にする。平衡時に液相および気相から少量のサンプルを採り、熱検出器を有するガスクロマトグラフィで分析する。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとの異なる組成での平衡データを集め、各組成での沸点での圧力に変換する。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの約０〜９９重量％での組成物の沸点は１．５℃以下変化した。このレンジで各組成物は共沸様特性を示す。
【００４４】
2020007561.tif 000002
【００４５】
実施例２
圧縮システムの用途
技術的背景
気体密度、エンタルピーおよびエントロピーのデータをＲＫ−ソーブ（Ｓｏａｖｅ）状態式を用いて計算し、それを用いて各混合物の蒸発気化熱および蒸気平衡データを予測した。この状態式に必要な基礎データ（臨界温度、臨界圧および温度対蒸気圧）は静的セルを使用して測定した。各純粋化合物の偏心因子は蒸気圧曲線の測定値から計算した。理想気体の熱容量データはベンソングループ方法を使用して推定した。これらの予測方法の全ては下記文献に記載されている。
【非特許文献１】The Properties of Gases & Liquids,Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, Johan P. O≡connell, 5th edition, published McGraw-Hill
【００４６】
純粋化合物の干渉パラメータは気液平衡計測から得た。Ｅ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよびＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの気液平衡の結果は上記パラグラフに記載した。サイクル性の計算にはＲＫ−Ｓｏａｖｅ均等式を使用した熱力学モデルを使用した。このサイクルには熱交換器（蒸発器、凝縮器．．．）、内部熱交換器、加熱器、膨脹弁、圧縮器、液体ポンプおよびタービンが含まれる。
【００４７】
成績係数（ＣＯＰ）はシステムが出す有効エネルギーをエネルギー使用量で割った比である。参照値はローレンツ成績係数で、これはシステム温度を関数にして計算され、流体の性能を比較するのに使われる。ＣＯＰローレンツ（ＣＯＰLorenz）下記で定義される：
2020007561.tif 000003
【００４８】
空調または冷蔵用のＣＯＰローレンツは下記で定義される：
2020007561.tif 000004
【００４９】
ヒートポンプ用のＣＯＰローレンツは下記で定義される：
2020007561.tif 000005
【００５０】
各組成物に対して、ローレンツ成績係数を温度の関数で計算する。％ＣＯＰ／ＣＯＰローレンツはローレンツＣＯＰに対するシステムＣＯＰのパーセンテージ比である。有機のランキンサイクルの場合、効率はタービン出口での利用可能エネルギーを蒸発器でのエネルギー使用量で割った比である。
【００５１】
空調および遠心圧縮機を使用した空調
システムは５℃のスーバーヒート、内部熱交換器および等エントロピー効率８１％の遠心圧縮機で運転する。組成物の性能は［表１］，［表２］に示す。各化合物（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）（２Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）の組成は重量百分率である。
【００５２】
ＨＦＣ−２４５ｆａを代替する場合の最も好ましい組成物はＨＦＯ−１２３３ｚｄが７５〜９９重量％の間にある。
ＨＣＦＣ−１２３を代替する場合の最も好ましい組成物はＨＦＯ−１２３３ｚｄが３０〜５０重量％の間にある。
これらの組成物の場合、ブレンド物の音速はＨＣＦＣ−１２３または音のＨＦＣ−２４５ｆａに相当する。
【００５３】
【表１】
2020007561.tif 000006
【００５４】
【表２】
2020007561.tif 000007
【００５５】
ヒートポンプおよび高温ヒートポンプ
システムは５℃のスーパーヒートで、内部熱交換器およびスクリュー圧縮機を用いて運転する。圧縮機の等エントロピー効率は下記の式に従った圧縮比の関数で計算する。
2020007561.tif 000008
【００５６】
（ここで、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは空調および冷蔵ハンドブック第１１．５２頁の公開データを使用した係数である。
各組成物の性能は［表３］に示す。各化合物（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）（２Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）の比は重量百分率である。
【００５７】
【表３】
2020007561.tif 000009
【００５８】
有機ランキンサイクル
システムはタービンを含む。タービンを発電機に連結して電気を作ることができる。組成物の性能は［表４］および［表５］に示す。各化合物（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）（２Ｅ）−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）の比は重量百分率である。
【００５９】
【表４】
2020007561.tif 000010
【００６０】
【表５】
2020007561.tif 000011
【００６１】
発泡剤、発泡体および発泡性組成物
典型的な「ホアインプレース（pour in place）」フォームをハンドミキシングで作る。ポリオール配合物（Ｂ−サイド）は１００重量部のポリオール・ブレンドと、１．０重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンと、０．３重量部のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンと、１．９重量部のシリコーン界面活性剤（Evonikから市販のＴｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ  ８４６５）と、２重量部の水と、１３重量部のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）とＥ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとから成る５０重量％／５０重量％比）発泡剤とからなる。
【００６２】
トータルＢ−サイドを調製し、１３２重量部のイソシアネートＤｅｓｍｏｄｕｒ  ４４Ｖ７０Ｌと混合した。良質のフォームがられた。気泡構造は細かく、規則的で、独立気泡の含有量が９５％以上であった。
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月1日(2019.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トランス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る組成物のポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体組成物の発泡剤としての使用。
【請求項２】
１〜９９重量％のトランス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜９９重量％のトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る組成物の請求項１に記載の発泡剤としての使用。
【請求項３】
６０〜９９重量のトランス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、１〜４０重量％のトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る組成物の請求項２に記載の発泡剤としての使用。
【請求項４】
１〜３０重量％のトランス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、７０〜９９重量％のトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る組成物の請求項２に記載の発泡剤としての使用。
【請求項５】
上記組成物が共沸であるか、共沸様である請求項１〜４のいずれか一項に記載の発泡剤としての使用。