(57)【要約】【課題】構造物への貼付により容易に施工でき、低温環境下での適用が可能であり、曲面に対する適用が可能であり、且つ、割れ、凹凸等の不陸部を有する面に易洗浄性を付与することが可能な、落書き易洗浄性フィルムを提供すること。【解決手段】一方面側にシリコーン層を有する樹脂フィルムと、樹脂フィルムの他方面上に直接積層されたアクリル系粘着剤層と、を備え、アクリル系粘着剤層が、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び極性基を有する極性モノマーを含有するモノマー成分の重合体を含み、モノマー成分中、アルキルアクリレートの含有量Ｃ１に対する極性モノマーの含有量Ｃ２の比（Ｃ２／Ｃ１）が、質量比で３／９７〜１２／８８である、落書き易洗浄性フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方面側にシリコーン層を有する樹脂フィルムと、
前記樹脂フィルムの他方面上に直接積層されたアクリル系粘着剤層と、
を備え、
前記アクリル系粘着剤層が、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び極性基を有する極性モノマーを含有するモノマー成分の重合体を含み、
前記モノマー成分中、前記アルキルアクリレートの含有量Ｃ１に対する前記極性モノマーの含有量Ｃ２の比（Ｃ２／Ｃ１）が、質量比で３／９７〜１２／８８である、落書き易洗浄性フィルム。
【請求項２】
前記アクリル系粘着剤層の厚さが０．１５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下である、請求項１に記載の落書き易洗浄性フィルム。
【請求項３】
前記アクリル系粘着剤層の３０％引張時の最大応力が、０．８Ｎ／ｃｍ以下である、請求項１又は２に記載の落書き易洗浄性フィルム。
【請求項４】
前記アクリル系粘着剤層の３０％引張時の１分後の残留応力が、０．１５Ｎ／ｃｍ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の落書き易洗浄性フィルム。
【請求項５】
前記樹脂フィルムが、
一方面側に前記シリコーン層を有する第一のフィルムと、
前記第一のフィルムの他方面上に配置され、着色剤を含有する第二のフィルムと、
を含む積層体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の落書き易洗浄性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、落書き易洗浄性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建物の壁、コンクリート橋脚等の構造物への落書き等によって街の美観が損なわれるという問題が生じている。
【０００３】
従来、落書き等の防止方法としては、シリコンオイル、ワックス等を添加した塗料を被着体に塗布して汚染防止塗膜を形成する方法（特許文献１）、落書き除去が容易な接着フィルムを貼り付ける方法（特許文献２）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１６７３９６号公報
【特許文献２】特開２００８−１８３８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
接着フィルムを貼付する方法は、塗膜を形成する方法に比べ、施工作業を簡略化することが可能という利点がある。
【０００６】
しかし、コンクリート構造物は、表面が粗面で凹凸があり、クラック等も生じやすい。また、構造物の多くは戸外にあるため、天候の影響を受けやすい。このため、接着フィルムの使用には、構造物の曲面、構造物表面の凹凸への貼付が困難であったり、クラック、凹凸等の不陸部を有する面に貼付した際に十分な易洗浄性を発揮出来なかったり、低温環境下での接着性低下によって施工性・耐久性が悪化したりする場合があった。
【０００７】
本開示は、構造物の曲面及び凹凸面に対しても良好な貼り付け性を示し、低温環境下でも良好な接着力を有し、クラック、凹凸等の不陸部を有する面にも易洗浄性を容易に付与することが可能な、落書き易洗浄性フィルムに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の一側面は、一方面側にシリコーン層を有する樹脂フィルムと、上記樹脂フィルムの他方面上に直接積層されたアクリル系粘着剤層と、を備える、落書き易洗浄性フィルムに関する。この落書き易洗浄性フィルムにおいて、上記アクリル系粘着剤層は、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び極性基を有する極性モノマーを含有するモノマー成分の重合体を含む。また、上記モノマー成分中、上記アルキルアクリレートの含有量Ｃ１に対する上記極性モノマーの含有量Ｃ２の比（Ｃ２／Ｃ１）は、質量比で３／９７〜１２／８８である。
【０００９】
一態様において、上記アクリル系粘着剤層の厚さは０．１５ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であってよい。
【００１０】
一態様において、上記アクリル系粘着剤層の３０％引張時の最大応力は、０．８Ｎ／ｃｍ以下であってよい。
【００１１】
一態様において、上記アクリル系粘着剤層の３０％引張時の１分後の残留応力は、０．１５Ｎ／ｃｍ以下であってよい。
【００１２】
一態様において、上記樹脂フィルムは、一方面側に前記シリコーン層を有する第一のフィルムと、上記第一のフィルムの他方面上に配置され、着色剤を含有する第二のフィルムと、を含む積層体であってよい。
【発明の効果】
【００１３】
本開示の落書き易洗浄性フィルムは、構造物の曲面及び凹凸面に対して容易に施工でき、低温環境下での適用も可能であり、クラック、凹凸等の不陸部を有する面に易洗浄性を容易に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の落書き易洗浄性フィルムの一態様を示す断面図である。
【図２】本開示の落書き易洗浄性フィルムの他の一態様を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、図面の説明において同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面は理解を容易にするため一部を誇張して描いており、寸法比率等は図面に記載のものに限定されるものではない。
【００１６】
本実施形態に係る落書き易洗浄性フィルムは、一方面側にシリコーン層を有する樹脂フィルムと、樹脂フィルムの他方面上に直接積層されたアクリル系粘着剤層と、を備える。本実施形態において、アクリル系粘着剤層は、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び極性基を有する極性モノマーを含有するモノマー成分の重合体を含む。また、モノマー成分中、アルキルアクリレートの含有量Ｃ１に対する極性モノマーの含有量Ｃ２の比（Ｃ２／Ｃ１）は、質量比で３／９７〜１２／８８である。
【００１７】
このような落書き易洗浄性フィルムは、アクリル系粘着剤層を介して構造物に容易に貼付可能なため、構造物への施工が容易である。また、上記落書き易洗浄性フィルムは、アクリル系粘着剤層が上述の特定の重合体を含むため、低温（例えば０℃）でも高い接着力を維持することができる。また、上記落書き易洗浄性フィルムは、粘着剤層を備えるフィルムであるため、曲面への施工性にも優れている。更に、上記落書き易洗浄性フィルムは、上述の特定の重合体を含むことでアクリル系粘着剤層が適度なクッション性を有しているため、被着面（例えばコンクリート面）の凹凸、割れ（クラック）等の不陸部を緩和して、なだらかな最表面を形成できる。従来の防汚方法では、微細な凹凸に入り込んだ塗料を除去することが困難となる場合があったが、本実施形態に係る落書き易洗浄性フィルムによれば、被着面の不陸部が緩和されてなだらかな最表面が形成されるため、落書き等によって付着した塗料を容易に洗浄・除去することができる。
【００１８】
（樹脂フィルム）
樹脂フィルムは、一方面側にシリコーン層を有しており、他方面上にアクリル系粘着剤層が積層されている。
【００１９】
樹脂フィルムは、例えば、樹脂基材と樹脂基材上に形成されたシリコーン層とを有するものであってよい。
【００２０】
樹脂基材は特に限定されず、一方面上にシリコーン層を形成でき、更に他方面上にアクリル系粘着剤層を形成できるフィルム状基材であればよい。樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；当該ポリエステルとポリオキシアルキレングリコールとから形成されるポリエーテルエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル；ウレタン樹脂；（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００２１】
樹脂基材は、着色剤により着色されていてもよい。これにより、構造物に易洗浄性を付与しつつ、所望の外観を付与することができる。
【００２２】
樹脂基材の厚さは、例えば５〜２５０μｍであってよく、１０〜３００μｍであってもよい。
【００２３】
シリコーン層は、特に限定されず、公知の防汚用シリコーン層であってよい。例えば、シリコーン層は、公知のシリコーンコーティング、シリコーン系塗料から形成された層であってよい。
【００２４】
シリコーン系塗料として用いられるシリコーン樹脂には特に制限はない。シリコーン樹脂としては、例えば、ストレートシリコーン樹脂、並びに、アクリルシリコーン樹脂、アルキッドシリコーン樹脂、ポリエステルシリコーン樹脂等の変性シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００２５】
樹脂フィルムは、上述の樹脂基材及びシリコーン層のみから構成されていてもよく、樹脂基材及びシリコーン層からなる第一のフィルムと、他のフィルムと、の積層体であってもよい。
【００２６】
他のフィルムとしては、例えば、着色剤を含有する第二のフィルムが挙げられる。第二のフィルムは、着色された樹脂基材からなるフィルムということもできる。このような第二のフィルムを積層することで、構造物に易洗浄性を付与しつつ、所望の外観を付与することができる。第二のフィルムにおける樹脂基材としては、第一のフィルムにおける樹脂基材と同様のものが例示できる。
【００２７】
樹脂フィルムの厚さは、例えば２０〜３００μｍであってよく、３０〜２５０μｍであってもよい。
【００２８】
樹脂フィルムは、最大引張強度が５０Ｎ／ｃｍ以下、４０Ｎ／ｃｍ以下、又は、３０Ｎ／ｃｍ以下であってもよい。これにより、貼付時の作業性、曲面への追従性、不陸部の緩和による易洗浄性がより向上する傾向がある。
【００２９】
（アクリル系粘着剤層）
アクリル系粘着剤層は、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び極性基を有する極性モノマーを含有するモノマー成分の重合体（以下、アクリル系重合体ともいう。）を含み、粘着性を有する層である。ここで、「粘着性」とは、適用温度（２０℃〜２２℃で測定することができる）において１０ラジアン／秒で測定した貯蔵弾性率（Ｇ’）が約３×１０５パスカル未満であることを意味する。
【００３０】
アルキルアクリレートは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１（Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基）と表すこともできる。
【００３１】
アルキルアクレートが有するアルキル基の炭素数は、４以上であることが好ましく、１２以下であることが好ましい。このようなアルキルアクリレートを用いることで、アクリル系粘着剤層の接着力が向上する傾向がある。
【００３２】
アルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ウンデシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ｎ−ペンタデシルアクリレート、ｎ−ヘキサデシルアクリレート、ｎ−ヘプタデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート等が挙げられる。
【００３３】
これらのうち、透明性、不陸部等への追従性、接着力、保持力等を考慮すると、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレートがより好ましい。
【００３４】
極性モノマーは、極性基と重合性基とを有するモノマーということができる。重合性基としては、ビニル基が好ましく、ビニルカルボニル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基）がより好ましい。極性基と重合性基とは、直接結合していてもよく、アルキレン基等の連結基を介して結合していてもよい。
【００３５】
極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、エポキシ基、ニトリル基等が挙げられ、これらのうち、水酸基、カルボキシル基、アミノ基が好ましい。
【００３６】
極性モノマーとしては、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート等の水酸基含有モノマー；
アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー；
アクリルアミド等のカルバモイル基含有モノマー；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有モノマー；
グリシジルアクリレート等のエポキシ基含有モノマー；などが挙げられる。
【００３７】
これらのうち、透明性、不陸部等への追従性、接着力、保持力等を考慮すると、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、カルバモイル基含有モノマーが好ましく、カルボキシル基含有モノマー、カルバモイル基含有モノマーがより好ましく、カルボキシル基含有モノマーがさらに好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、アクリルアミドが好ましく、アクリル酸、アクリルアミドがより好ましく、アクリル酸がさらに好ましい。
【００３８】
モノマー成分中、アルキルアクリレートの含有量Ｃ１に対する極性モノマーの含有量Ｃ２の比（Ｃ２／Ｃ１）は、質量比で、３／９７〜１２／８８である。当該質量比は、３／９７以上、４／９６以上、５／９５以上、又は、６／９４以上であってもよい。また、当該質量比は、１２／８８以下、１０／９０以下、９／９１以下、又は、８／９２以下であってもよい。このような範囲とすることで、後述の好適な３０％引張時の最大応力、及び、好適な３０％引張時の１分後の残留応力が得られやすくなる。
【００３９】
モノマー成分は、アルキルアクリレート及び極性モノマー以外の他のモノマーを更に含有していてもよい。
【００４０】
例えば、モノマー成分は多官能モノマーを更に含有していてよい。単官能モノマーとしては、多官能（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。
【００４１】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
これらのうち、透明性、不陸部等への追従性、接着力、保持力等を考慮すると、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４３】
アクリル系重合体は、モノマー成分の全てを同時に重合した重合体であってよく、モノマー成分の一部を部分重合した部分重合体とモノマー成分の他部との重合体であってもよい。ここで、部分重合体とは、モノマー成分の少なくとも一部が重合してなる組成物であって、係る組成物中に、未反応のエチレン性不飽和結合（Ｃ＝Ｃ）が存在しているものをいう。
【００４４】
好適な一態様において、アクリル系重合体は、アルキルアクリレートと極性モノマーとを含む第一モノマー成分を部分重合した部分重合体と、多官能モノマーを含む第二モノマー成分と、を重合したものであってよい。
【００４５】
部分重合体の２５℃における粘度は、例えば１００００ｍＰａ・ｓ以下であってよく、８０００ｍＰａ・ｓ以下であってもよく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。該粘度は５００ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。部分重合体の粘度範囲が上記範囲であると、塗工によってアクリル系粘着剤層の形成が容易となる。なお、本明細書中、部分重合体の粘度とは、東京計器株式会社（日本国東京都港区）により製造されたＢ型粘度計（ＢＨ型）を用いて測定される値であり、測定は、＃５又は＃６ローターを用いて２５℃で実施し（回転数：２０ｒｐｍ）、測定開始後１分の値を測定値とする。
【００４６】
部分重合体の粘度は、部分重合の進行度合いによって変化し、部分重合が進行するほど部分重合体の粘度は高くなる傾向にある。そのため、部分重合体の粘度は、部分重合に用いる重合開始剤の量、部分重合の反応時間等を適宜調整することで、容易に所望の範囲に調整することができる。
【００４７】
部分重合体は、未反応のモノマー成分と、該モノマー成分の重合体である固形分と、を含有するということもできる。ここで、部分重合体中の固形分量は、部分重合体の総量基準で例えば１質量％以上であってよく、２質量％以上であってもよく、例えば１０質量％以下であってよく、７質量％以下であってもよい。
【００４８】
部分重合体中の固形分量は、部分重合体から未反応のモノマー成分を除去した残りの固形分の量を測定することで求めることができ、例えば、部分重合体を１２０℃のオーブンで２時間乾燥させた後の質量を固形分量とすることができる。
【００４９】
モノマー成分の重合は、モノマー成分に光重合開始剤を配合して光照射することにより行うことができる。
【００５０】
光重合開始剤としては、例えば、
アゾビスインブチロニトリル等のアゾ系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイソエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン類；
アントラキノン、メチルアントラキノン、クロルアントラキノン等のアントラキノン類；
ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウム等のオニウム塩；等が挙げられる。
【００５１】
光重合開始剤としては、また、
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルジアルキルケタール類；
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン類；
２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のα−アミノアルキルフェノン類；
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；
ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン類；
１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；等も挙げられる。
【００５２】
アクリル系粘着剤層は、アクリル系重合体以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、充填剤、可塑剤、粘着付与剤、顔料、染料、補強剤、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、錆抑制剤、安定化剤等が挙げられる。
【００５３】
これらの他の成分の配合量は、上述の発明の効果が得られる範囲であれば特に限定されない。他の成分の配合量は、例えば、アクリル系粘着剤層の全体積基準で、例えば１０体積％以下であってよく、５体積％以下が好ましく、１体積％以下がより好ましく、０．１体積％以下であってもよい。すなわち、アクリル系粘着剤層は、アクリル系重合体の含有量が、９０体積％以上であってよく、９５体積％以上であることが好ましく、９９体積％以上であることがより好ましく、９９．９体積％以上であってもよい。
【００５４】
アクリル系粘着剤層の厚さは、０．１５ｍｍ以上であることが好ましく、０．３ｍｍ以上、０．４ｍｍ以上、又は、０．５ｍｍ以上であってもよい。また、アクリル系粘着剤層の厚さは、１．２ｍｍ以下であることが好ましく、１．１ｍｍ以下、１．０ｍｍ以下、又は、０．８ｍｍ以下であってもよい。これにより、粘着剤層は不陸部に良好に追従しながらも、フィルム表面はよりなだらかな形状変化を示す。このような不陸部の緩和による易洗浄性の効果がより顕著に奏される。
【００５５】
また、樹脂フィルムの厚さＴ１に対するアクリル系粘着剤層の厚さＴ２の比（Ｔ２／Ｔ１）は、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２以上である。これにより、上述の発明の効果がより顕著に奏される。また、上記比（Ｔ２／Ｔ１）は、例えば５０以下であり、好ましくは１０以下である。
【００５６】
アクリル系粘着剤層の３０％引張時の最大応力は、０．８Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。また、アクリル系粘着剤層の３０％引張時の１分後の残留応力は、０．１５Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。このような最大応力及び残留応力であると、粘着剤層は不陸部に良好に追従しながらも、フィルム表面はよりなだらかな形状変化を示す。このような不陸部の緩和による落書き易洗浄性の効果がより得られやすくなる。また、このような最大応力及び残留応力であると、落書き易洗浄性フィルムが適度なクッション性を有するため、落書き等の洗浄時に塗料が拭き取りやすくなる。
【００５７】
アクリル系粘着剤層の３０％引張時の最大応力は、より好ましくは０．７Ｎ／ｃｍ以下であり、更に好ましくは０．５Ｎ／ｃｍ以下である。
【００５８】
アクリル系粘着剤層の３０％引張時の最大応力の下限は特に限定されない。例えば、当該最大応力は０．０１Ｎ／ｃｍ以上であってよく、好ましくは０．０２Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは０．０３Ｎ／ｃｍ以上である。これにより、被着体にクラックが生じた場合にも、フィルムの破損を生じにくくするとともに、落書きの拭き取り作業等による変形もより少なくなって、洗浄時の作業性がより向上する。
【００５９】
アクリル系粘着剤層の３０％引張時の１分後の残留応力は、より好ましくは０．１５Ｎ／ｃｍ以下であり、更に好ましくは０．１Ｎ／ｃｍ以下である。
【００６０】
アクリル系粘着剤層の３０％引張時の１分後の残留応力の下限は特に限定されない。例えば、当該残留応力は０．００１Ｎ／ｃｍ以上であってよく、好ましくは０．００５Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは０．０１Ｎ／ｃｍ以上である。これにより、落書き易洗浄性フィルムのクッション性が増してフィルム表面の平滑性がより向上し、落書きの拭き取りがより容易となる傾向がある。
【００６１】
図１は、易洗浄性フィルムの一態様を示す断面図である。図１の落書き易洗浄性フィルム１００は、樹脂フィルム１とアクリル系粘着剤層２とを備えている。落書き易洗浄性フィルム１００において、樹脂フィルム１は、シリコーン層１１及び樹脂基材１２を有する第一のフィルム１０から構成されている。落書き易洗浄性フィルム１００において、アクリル系粘着剤層２は、樹脂フィルム１のシリコーン層１１と反対側の面上に、直接、積層されている。
【００６２】
図２は、落書き易洗浄性フィルムの他の一態様を示す断面図である。図２の落書き易洗浄性フィルム２００は、樹脂フィルム１とアクリル系粘着剤層２とを備えている。落書き易洗浄性フィルム２００において、樹脂フィルム１は、シリコーン層１１及び樹脂基材１２を有する第一のフィルム１０と、第一のフィルム１０のシリコーン層１１と反対側の面上に積層された第二のフィルム２０と、から構成されている。第二のフィルム２０は、被着体（例えば構造物）に所望の外観を付与できるよう、着色されている。また、落書き易洗浄性フィルム２００において、アクリル系粘着剤層２は、樹脂フィルム１のシリコーン層１１と反対側の面上に、直接、積層されている。
【００６３】
本実施形態に係る落書き易洗浄性フィルムは、アクリル系粘着剤層の露出面が剥離フィルムで保護されていてもよい。剥離フィルムの種類は特に限定されず、公知の剥離フィルムから適宜選択して使用することができる。
【００６４】
本実施形態に係る落書き易洗浄性フィルムは、被着体に貼付することで容易に被着体に易洗浄性を付与できる。被着体は特に限定されず、例えば、橋脚、電柱、壁、トンネル等のコンクリート構造物；店舗シャッター等の鋼構造体；セラミック、ガラス等の無機材料を含む構造体；樹脂等の有機材料を含む構造体等であってよい。
【００６５】
本実施形態に係る落書き易洗浄性フィルムは、割れ、凹凸等の不陸部を有する面に対しても易洗浄性を付与できることから、不陸部を有する面（例えば、コンクリート面）に対して、特に好適に用いることができる。
【００６６】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６８】
（実施例１）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９４質量部とアクリル酸（ＡＡ）６質量部と、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製、以下、「Ｉｒｇ６５１」と表す。）０．０４質量部とを、窒素でパージしたガラス瓶中で混合し、ＵＶ−Ａによって１０００ｍＰａ・ｓまで部分重合させた。次いで、０．１質量部のＩｒｇ６５１及び０．０８質量部のヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加して混合して、粘着剤組成物を得た。
【００６９】
得られた粘着剤組成物を、剥離性ＰＥＴフィルム（シリコーン処理したＰＥＴフィルム）上に０．５ｍｍの厚さでナイフコートした。次に、もう１枚の剥離性ＰＥＴフィルムで粘着剤組成物を挟み、０．５ｍＷ／ｃｍ２の強度、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量でＵＶ−ＡによってＵＶ重合して、粘着剤層を形成した。
【００７０】
粘着剤層上の一方のＰＥＴフィルムを剥離し、その上に、着色樹脂フィルム（３Ｍ  Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ、３Ｍ社製）と、シリコーンコーティング付き樹脂フィルム（エチレンアクリル酸コポリマーフィルム）とを順に積層して、落書き易洗浄性フィルムを得た。
【００７１】
得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さ（着色樹脂フィルムとシリコーンコーティング付き樹脂フィルムの合計厚さ）は０．２ｍｍであった。
【００７２】
得られた落書き易洗浄性フィルムを以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００７３】
＜落書き易洗浄性フィルムの引張強度及び最大変位＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さに切断して試験片とした。この試験片を引張り試験機（株式会社島津製作所製：オートグラフＡＧ−Ｘ）に取り付け、引張速度３００ｍｍ／分で試験を行い、最大引張強度及び最大変位を求めた。
最大引張強度については、５０Ｎ／ｃｍ以下であった場合をＡ、５０Ｎ／ｃｍを超える場合をＢとして評価した。
最大変位については、１００％以上であった場合をＡ、１００％未満であった場合をＢとして評価した。
【００７４】
＜粘着剤層の最大応力及び残留応力＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さに切断し、粘着剤層以外を剥離して試験片とした。この試験片を引張り試験機（株式会社島津製作所製：オートグラフＡＧ−Ｘ）に取り付け、引張速度３００ｍｍ／分で試験を行い、３０％引張時の最大応力と、３０％引張時の１分後の残留応力とをそれぞれ求めた。
３０％引張時の最大応力については、０．５Ｎ／ｃｍ以下であった場合をＡ、０．５Ｎ／ｃｍを超えた場合をＢとして評価した。
３０％引張時の１分後の残留応力については、０．１Ｎ／ｃｍ以下であった場合をＡ、０．１Ｎ／ｃｍを超えた場合をＢとして評価した。
【００７５】
＜低温接着性の評価＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さに切断して試験片とした。この試験片の粘着剤層側の面を、建築用コンクリートブロック（ＪＩＳ  Ａ  ５４０６−２０１０標準コンクリートブロック）に貼り付け、２ｋｇのおもりローラーを用いて転がした。１時間放置した後、引張試験機によって、３００ｍｍ／分の剥離速度で９０度剥離強度を測定した。この測定を、２５℃及び０℃でそれぞれ行い、２５℃での剥離強度に対する０℃での剥離強度の比を評価した。具体的には、当該比が０．６以上であった場合をＡ、０．６未満であった場合をＢとして評価した。
【００７６】
＜不陸部追従性の評価＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さに切断して試験片とした。透明なガラス板の上に幅３０ｍｍの間隔で厚さ１．０ｍｍのスチール製テンプレートを平行に置き、その上に試験片をたるまないように貼り付けた。次に、テンプレート間の試験片に均等に負荷がかかるように、底面が２０ｍｍ×３０ｍｍの滑らかな表面である２ｋｇのおもりを乗せて、３０秒間加圧した。ガラス板の裏面から目視で観察し、試験片とガラス板との接触面積を確認した。接触面積が８０％以上であった場合をＡ、８０％未満であった場合をＢとして評価した。
【００７７】
＜ひび割れ追従性の評価＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さに切断して試験片とした。２つのブロックを並べて配置し、各ブロックへの接着面積が同じになるように試験片を貼付した。２つのブロックを対向方向に引っ張り、試験片が破断したときのブロック間の距離を測定した。測定は、オートグラフテスターを用い、２０ｍｍ／分の引張速度で行った。破断時の距離が１０ｍｍ以上であった場合をＡ、１０ｍｍ未満であった場合をＢとして評価した。
【００７８】
＜耐酸性の評価＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長さに切断して試験片とした。試験片のゴム硬度と重量を測定後、１２％塩酸に試験片を１週間浸漬した。試験片を浸漬液より取り出して５分経過後、試験片のゴム硬度と重量を測定し、浸漬前後での試験片の重量とゴム硬度の変化を確認した。また、試験片を浸漬する前の浸漬液のｐＨと試験片を１週間浸漬後試験片を取り出した後の浸漬液のｐＨの変化を確認した。いずれも浸漬前後でほぼ変化がなかった場合をＡ、大きく変化した場合をＢとして評価した。
【００７９】
＜耐アルカリ性の評価＞
落書き易洗浄性フィルムを２５ｍｍ幅、１００ｍｍに切断して試験片とした。５％水酸化ナトリウム水溶液に試験片を１週間浸漬した。浸漬後、ｐＨ、ゴム硬度、５分後の重量変化を測定し、浸漬前とほぼ変化がなかった場合をＡ、大きく変化した場合をＢとして評価した。
【００８０】
（実施例２）
着色樹脂フィルムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さ（シリコーンコーティング付き樹脂フィルムの厚さ）は０．１２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例３）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を９６．５質量部、アクリル酸の量を３．５質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例４）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を９５質量部、アクリル酸の量を５質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例５）
粘着剤層の厚さを０．８ｍｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．８ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例６）
粘着剤層の厚さを１ｍｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは１ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８５】
（実施例７）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を９２質量部、アクリル酸の量を８質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８６】
（実施例８）
粘着剤層の厚さを１ｍｍに変更したこと以外は、実施例７と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは１ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８７】
（実施例９）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を９０質量部、アクリル酸の量を１０質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
（実施例１０）
粘着剤層の厚さを０．２ｍｍに変更したこと以外は、実施例９と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．２ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
（実施例１１）
粘着剤層の厚さを０．３ｍｍに変更したこと以外は、実施例９と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．３ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
（実施例１２）
粘着剤層の厚さを０．８ｍｍに変更したこと以外は、実施例９と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．８ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９１】
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を９８質量部、アクリル酸の量を２質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９２】
（比較例２）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を８７．５質量部、アクリル酸の量を１２．５質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９３】
（比較例３）
粘着剤層の厚さを１．０ｍｍに変更したこと以外は、比較例２と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。すなわち、得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは１．０ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９４】
（比較例４）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を８５質量部、アクリル酸の量を１５質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９５】
（比較例５）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を８０質量部、アクリル酸の量を２０質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９６】
（比較例６）
２−エチルヘキシルアクリレートの量を７０質量部、アクリル酸の量を３０質量部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして落書き易洗浄性フィルムを作製した。得られた落書き易洗浄性フィルムにおいて、粘着剤層の厚さは０．５ｍｍ、樹脂フィルムの厚さは０．２ｍｍであった。得られた落書き易洗浄性フィルムを実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９７】
なお、表１には、アクリル系粘着剤層における重合体のモノマー比（２ＥＨＡとＡＡとの比）、アクリル系粘着剤層の厚さ、及び、樹脂フィルムの厚さを示す。
【００９８】
【表１】
2020189403.tif 000003
【００９９】
【表２】
2020189403.tif 000004
【０１００】
表２中、引張強度に係る括弧内の数値は具体的な測定値を示し、単位はＮ／ｃｍである。また、残留応力に係る括弧内の数値は具体的な測定値を示し、単位はＮ／ｃｍである。
【０１０１】
表２に示すとおり実施例の落書き易洗浄性フィルムでは、粘着剤層における３０％引張時の引張強度及び３０％引張時の１分後の残留応力が十分に低く、不陸部の緩和による易洗浄性が十分に発揮されることが確認された。また、実施例の落書き易洗浄性フィルムでは、低温での接着性、凹凸への追従性、ひび割れへの追従性、耐酸性、耐アルカリ性がいずれも良好となり、落書き易洗浄性フィルムとして好適に使用できることが確認された。
【０１０２】
一方、比較例１の落書き易洗浄性フィルムは、引張試験に耐えられないほど粘着剤層が柔らかく、落書き等の拭き取り時にフィルムの位置ずれが生じてしまい、易洗浄性が得られなかった。また、ひび割れへの追従性も低く、コンクリート面等への適用が困難であった。また、比較例２〜６の落書き易洗浄性フィルムは、粘着剤層の最大応力及び残留応力が大きくなり、不陸部の緩和による易洗浄性の効果が十分に得られなかった。また、比較例２〜６の落書き易洗浄性フィルムは、低温接着性に劣り、また特に比較例５及び６の落書き易洗浄性フィルムは追従性にも劣るため、屋外への適用、曲面・凹凸等を有する対象物への適用が困難であった。
【符号の説明】
【０１０３】
１…樹脂フィルム、２…アクリル系粘着剤層、１０…第一のフィルム、１１…シリコーン層、１２…樹脂基材、２０…第二のフィルム、１００，２００…落書き易洗浄性フィルム。
【図１】
2020189403.tif 000005
【図２】
2020189403.tif 000006