(57)【要約】【課題】ポリ塩化ビニル建材に対し、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像を記録できるポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物、画像記録方法、及び画像記録物を提供する。【解決手段】エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡと、コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料と、を含有するポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物、画像記録方法、並びに画像記録物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡと、
コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料と、
を含有するポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記無機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
更に、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢを含有する請求項１又は請求項２に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
更に、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
更に、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢ及びＮ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有し、
前記モノマーＢ及び前記モノマーＣの総含有質量に対する前記モノマーＡの含有質量の比が、０．００４〜１である請求項１又は請求項２に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項６】
更に、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマーであるモノマーＤを含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項７】
更に、フッ素原子を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＥを含有する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項８】
更に、有機溶剤、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子以外の置換基を有してもよいスチレンからなる群から選択される少なくとも１種である化合物Ｈを含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記化合物Ｈの含有量が、ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物中に含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、０．０５質量％〜３５質量％である請求項８に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
更に、光重合開始剤を含有する請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
ポリ塩化ビニル建材上に、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物をインクジェット法によって付与する工程と、
前記ポリ塩化ビニル建材上に付与された前記ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物に、活性エネルギー線を照射する工程と、
を有する画像記録方法。
【請求項１２】
ポリ塩化ビニル建材と、
前記ポリ塩化ビニル建材上に配置された、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物の硬化物である画像と、
を備える画像記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物、画像記録方法及び画像記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、画像の記録に用いられるインクに関し、様々な検討がなされている。
例えば、特許文献１には、長期保存安定性を確保し、連続吐出性、硬化して得られる画像の色相、及び、基材への密着性に優れるインク組成物として、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、（Ｂ）その他の重合性化合物、（Ｃ）重合開始剤、及び、（Ｄ）塩基性化合物を含有し、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類をインク組成物総重量の１５重量％未満含有することを特徴とするインク組成物が開示されている。
また、特許文献２には、耐候性に優れた印刷物が得られるインクジェット記録用インク組成物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２（ＰＹ４２）、塩基性高分子分散剤、重合開始剤、及び、重合性化合物を含有し、ＰＹ４２のｐＨが３〜６であり、かつ、塩基性高分子分散剤のアミン価が１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物が開示されている。
また、特許文献３には、濃色であり、インク安定性に優れ、サイディング材などの屋外用途の素材にも使用可能な耐候性に優れたインクジェット用イエローインクとして、黄色系顔料として（ａ）シー・アイ・ピグメントイエロー４２および（ｂ）シー・アイ・ピグメントレッド１０１を含有するインクジェット用イエローインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２０１８７６号公報
【特許文献２】特開２０１４−４７２３６号公報
【特許文献３】特開２００９−１４９７１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１〜３では、ポリ塩化ビニル建材に対し画像を記録すること及びこの場合の画像の屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性については考慮されていない。
本開示の一態様の課題は、ポリ塩化ビニル建材に対し、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像を記録できるポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物及び画像記録方法、並びに、ポリ塩化ビニル建材と屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像とを備える画像記録物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡと、
コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料と、
を含有するポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜２＞  無機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７からなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜３＞  更に、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢを含有する＜１＞又は＜２＞に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜４＞  更に、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜５＞  更に、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢ及びＮ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有し、
モノマーＢ及びモノマーＣの総含有質量に対するモノマーＡの含有質量の比が、０．００４〜１である＜１＞又は＜２＞に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜６＞  更に、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマーであるモノマーＤを含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜７＞  更に、フッ素原子を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＥを含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜８＞  更に、有機溶剤、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子以外の置換基を有してもよいスチレンからなる群から選択される少なくとも１種である化合物Ｈを含有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜９＞  化合物Ｈの含有量が、ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物中に含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、０．０５質量％〜３５質量％である＜８＞に記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜１０＞  更に、光重合開始剤を含有する＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物。
＜１１＞  ポリ塩化ビニル建材上に、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物をインクジェット法によって付与する工程と、
ポリ塩化ビニル建材上に付与されたポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物に、活性エネルギー線を照射する工程と、
を有する画像記録方法。
＜１２＞  ポリ塩化ビニル建材と、
ポリ塩化ビニル建材上に配置された、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物の硬化物である画像と、
を備える画像記録物。
【発明の効果】
【０００６】
本開示の一態様によれば、ポリ塩化ビニル建材に対し、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像を記録できるポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物及び画像記録方法、並びに、ポリ塩化ビニル建材と屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像とを備える画像記録物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本開示においては、紫外線を、「ＵＶ（Ｕｌｔｒａ  Ｖｉｏｌｅｔ）光」ということがある。
本開示において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」はアクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
本開示において、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスを意味する。
【０００８】
本開示において、「ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物」とは、ポリ塩化ビニル建材に対する画像の記録に用いられるインクジェットインク組成物を意味する。
また、本開示において、ポリ塩化ビニル建材とは、素材としてポリ塩化ビニルを含む建材を意味する。
また、本開示において、「画像」とは、ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物を用いて形成される膜全般を意味し、「画像の記録」及び「画像記録」とは、それぞれ、膜の形成及び膜形成を意味する。
また、本開示における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ  ｉｍａｇｅ）も包含される。
【０００９】
〔ポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物〕
本開示のポリ塩化ビニル建材用インクジェットインク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡと、コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料と、を含有する。
【００１０】
本開示のインクによれば、ポリ塩化ビニル建材に対し、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像を記録できる。
ここで、経時密着性とは、屋外環境下で経時させた場合のポリ塩化ビニル建材と画像との密着性を意味する。
また、経時耐擦性とは、屋外環境下で経時させた場合の画像の耐擦性を意味する。
経時密着性及び経時耐擦性は、基本的には、互いに異なる性能ではあるが、両者が相関する場合もある。例えば、経時密着性が向上した結果として、経時耐擦性が向上する場合がある。
【００１１】
本開示のインクにより、画像の経時密着性及び経時耐擦性の効果が奏される理由は、以下のように推測される。ただし、本開示のインクは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１２】
ポリ塩化ビニル建材は、屋外環境下、経時により分解して塩酸（ＨＣｌ）を発生すると考えられる。このため、ポリ塩化ビニル建材上に画像を記録し、画像が記録されたポリ塩化ビニル建材を屋外環境下で経時させた場合、ポリ塩化ビニル建材の分解によって生じた塩酸の作用により、画像の経時密着性及び経時耐擦性が劣化する場合があると考えられる。
これらの問題に対し、上記画像の記録に本開示のインクを用いた場合には、モノマーＡのラジカル重合により、ポリ塩化ビニル建材に対し、密着性及び耐擦性に優れた画像を記録でき、かつ、記録された画像中には、モノマーＡに由来するエポキシ環及び／又はオキセタン環が残存すると考えられる。
エポキシ環及び／又はオキセタン環は、ある程度、塩基性を有している。このため、画像が記録されたポリ塩化ビニル建材を屋外環境下で経時させた場合には、画像中に残存するエポキシ環及び／又はオキセタン環が、ポリ塩化ビニル建材の分解によって生じた塩酸をトラップすることにより、画像の経時密着性及び経時耐擦性の劣化が抑制されると考えられる。
また、エポキシ環及び／又はオキセタン環は、酸触媒による架橋反応を起こす構造である。このため、画像が記録されたポリ塩化ビニル建材を屋外環境下で経時させた場合には、画像中に残存するエポキシ環及び／又はオキセタン環が、ポリ塩化ビニル建材の分解によって生じた塩酸を触媒として、架橋反応を起こすと考えられる。これにより、画像の強度が高められ、画像の経時密着性及び経時耐擦性の劣化が抑制されると考えられる。
以上の理由により、本開示のインクによれば、ポリ塩化ビニル建材に対し、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性に優れた画像を記録できると考えられる。
【００１３】
また、本開示のインクは、コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料（以下、「特定無機顔料」ともいう）を含有する。
特定無機顔料は、耐候性、即ち、屋外環境下での耐久性に優れる顔料である。このため、本開示のインクが特定無機顔料を含有することも、屋外環境下での経時密着性及び経時耐擦性の効果に寄与していると考えられる。
【００１４】
＜特定無機顔料＞
本開示のインクは、特定無機顔料（即ち、コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料）を、少なくとも１種含有する。
特定無機顔料としては、公知の顔料（例えば、カラーインデックスに記載の顔料等）を使用することができる。
【００１５】
経時密着性及び経時耐擦性の観点から、特定無機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント６及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００１６】
−ピグメントブルー２８−
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８（以下、単にＰＢ２８ともいう）は、アルミン酸コバルトからなるシアン無機顔料である。本開示のインクに用いることができるＰＢ２８としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＢ２８を好ましく用いることができる。
市販のＰＢ２８としては、例えば、ＬｕｃｏｎｙｌＥＨ０８４３、ＳｉｃｏｐａｌＬ６２１０、ＳｉｃｏｐａｌＫ６３１０、Ｘｆａｓｔ６３１０（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００１７】
−ピグメントレッド１０１−
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０１（以下、単にＰＲ１０１ともいう）は、酸化鉄（III）からなるマゼンタ無機顔料である。本開示のインクに用いることができるＰＲ１０１としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＲ１０１を好ましく用いることができる。
市販のＰＲ１０１としては、例えば、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ２７１５、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ２８１６、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ２８１７、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ２８１８、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ２９１５（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｒｅｄ  ４４３４Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｒｅｄ  ４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｒｅｄ  ４４３７Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｒｅｄ  ４４３８Ｂ（以上、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製）等が挙げられる。
【００１８】
−ピグメントイエロー４２−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２（以下、単にＰＹ４２ともいう）は、酸化鉄からなるイエロー無機顔料である。本開示のインクに用いることができるＰＹ４２としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＹ４２を好ましく用いることができる。
市販のＰＹ４２としては、例えば、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ１９１５、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＬ１９１６（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２１２Ｘ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２１４Ｘ（以上、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製）等が挙げられる。
【００１９】
−ピグメントイエロー１８４−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４（以下、単にＰＹ１８４ともいう）は、バナジン酸ビスマスからなるイエロー無機顔料である。本開示のインクに用いることができるＰＹ１８４としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＹ１８４を好ましく用いることができる。
市販のＰＹ１８４としては、例えば、ＳｉｃｏｐａｌＬ１１００、ＳｉｃｏｐａｌＬ１１１０、ＳｉｃｏｐａｌＬ１１２０、ＳｉｃｏｐａｌＬ１６００（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｌｙｓｏｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６６０１Ｂ、Ｌｙｓｏｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６６１１Ｂ、Ｌｙｓｏｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６６１５Ｂ、Ｌｙｓｏｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６６１６Ｂ（以上、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製）が挙げられる。
【００２０】
−ピグメントホワイト６−
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（以下、単にＰＷ６ともいう）は、酸化チタンからなるホワイト無機顔料である。本開示のインクに用いることができるＰＷ６としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＷ６を好ましく用いることができる。
市販のＰＷ６としては、例えば、ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ＫＲＯＮＯＳ社製）、タイペークＣＲ６０−２（石原産業（株）製）が挙げられる。
【００２１】
−ピグメントブラック７−
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（以下、単にＰＢＫ７ともいう）は、炭素を含むブラック無機顔料（詳細には、カーボンブラック）である。本開示のインクに用いることができるＰＢＫ７としては、特に制限はないが、下記の市販のＰＢＫ７を好ましく用いることができる。
市販のＰＢＫ７としては、例えば、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ＢＡＳＦ社製）、Ｍｏｇｕｌ  Ｅ（Ｃａｂｏｔ社製）が挙げられる。
【００２２】
特定無機顔料は、平均粒径が小さいほど発色性に優れる。特定無機顔料の体積平均粒径は、０．０１μｍ〜０．４μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０２μｍ〜０．３μｍである。
【００２３】
本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ−３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。
【００２４】
本開示のインク中の特定無機顔料の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜２５質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１５質量％であることが更に好ましい。上記数値範囲内であると、インクの保存安定性及び発色がより向上する。
【００２５】
本開示のインクは、特定無機顔料以外のその他の着色剤をさらに含んでいてもよい。
その他の着色剤としては、カラーインデックスに記載の顔料等の公知の顔料を用いることができる。また、その他の着色剤については、国際公開第２０１５／１１５６００号の段落００９７等の公知文献を適宜参照してもよい。
【００２６】
本開示のインクは、顔料分散剤を少なくとも１種含有してもよい。
顔料分散剤については、特開２０１１−２２５８４８号公報の段落０１５２〜０１５８、特開２００９−２０９３５２号公報の段落０１３２〜０１４９、等の公知文献を適宜参照することができる。
【００２７】
＜エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマー（モノマーＡ）＞
本開示のインクは、エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡを少なくとも１種含有する。
【００２８】
本開示において、ラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性基を有する化合物を意味する。
従って、モノマーＡとしてのラジカル重合性モノマーは、エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有し、かつ、ラジカル重合性基を有する。
本開示におけるラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基（即ち、エチレン性二重結合を含む基）が好ましく、ビニル基、アリル基、又は（メタ）アクリロイル基がより好ましく、（メタ）アクリロイル基が更に好ましい。
【００２９】
モノマーＡの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、４００以下がさらに好ましい。
【００３０】
モノマーＡは、単官能のラジカル重合性モノマー（以下、単に「モノマーＡ−１」ともいう）でも、２官能以上のラジカル重合性モノマー（以下、単に「モノマーＡ−２」ともいう）でもよいが、画像の密着性、及び、入手性の観点から、単官能のラジカル重合性モノマーがより好ましい。
【００３１】
モノマーＡ−１としては、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
また、モノマーＡ−１としては、エポキシ基を２つ以上有する化合物（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）中のエポキシ基の１つに対して（メタ）アクリル酸を付加した化合物も挙げられる。
【００３２】
経時耐擦性をより向上させる観点から、モノマーＡは、脂肪族環状構造を有することが好ましい。
この場合、モノマーＡは、脂肪族環状構造とエポキシ環及び／又はオキセタン環とが縮環された構造を有していてもよい。
モノマーＡが有していてもよい脂肪族環状構造の炭素数として、好ましくは、４〜２０であり、更に好ましくは４〜１６であり、更に好ましくは４〜１２である。
モノマーＡが有していてもよい脂肪族環状構造としては、５〜６員環の脂肪族環状構造が好ましい。
モノマーＡが有していてもよい脂肪族環状構造は、環状構造中にヘテロ原子を有してもよい。脂肪族環状構造としては、シクロアルキル基又はヘテロシクロアルキル基が好ましい。ヘテロシクロアルキル基における環状構造中のヘテロ原子の数として、好ましくは１又は２である。ヘテロシクロアルキル基における環状構造中のヘテロ原子として、好ましくは、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子であり、より好ましくは酸素原子である。
モノマーＡが有していてもよい脂肪族環状構造としては、シクロアルキル基が好ましく、５〜６員環のシクロアルキル基がより好ましい。
脂肪族環状構造を有するモノマーＡとしては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
モノマーＡの含有量は、インクの全量に対して、１質量％〜６０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【００３４】
また、画像の経時密着性及び経時耐擦性をより向上させる観点から、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対するモノマーＡの含有質量の比（以下、「モノマーＡ／全モノマー比」ともいう）は、０．００１〜０．９が好ましく、０．００２〜０．５がより好ましく、０．０５〜０．５が更に好ましく、０．０５〜０．４が更に好ましい。
【００３５】
＜芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物（モノマーＢ）＞
本開示のインクは、画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、更に、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢを含有することが好ましい。
本開示のインクがモノマーＢを含有する場合、含有されるモノマーＢは、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
ここで、芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられ、好ましくはベンゼン環である。
【００３６】
モノマーＢの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、４００以下がさらに好ましい。
【００３７】
モノマーＢとしては、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない単官能の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に「モノマーＢ−１」ともいう）でもよく、芳香環を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しない２官能以上の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に「モノマーＢ−２」ともいう）でもよい。
【００３８】
モノマーＢ−１としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
モノマーＢ−２としては、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと（メタ）アクリル酸との反応物、等が挙げられる。
【００４０】
画像の経時耐擦性をより向上させる観点からは、本開示のインクは、モノマーＢ−１を含むことが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを含むこと（即ち、フェノキシエチルアクリレート及びフェノキシエチルメタクリレートの少なくとも一方を含むこと）がさらに好ましい。
【００４１】
本開示のインクがモノマーＢを含有する場合、モノマーＢの含有量は、インクの全量に対して、１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４５質量％がより好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
【００４２】
また、画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対するモノマーＢの含有質量の比（以下、「モノマーＢ／全モノマー比」ともいう）は、０．００１〜０．９が好ましく、０．００２〜０．５がより好ましく、０．０１〜０．５が更に好ましく、０．０５〜０．４が更に好ましい。
【００４３】
＜Ｎ−ビニルカプロラクタム（モノマーＣ）＞
本開示のインクは、画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、更に、Ｎ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有することが好ましい。
【００４４】
本開示のインクがモノマーＣを含有する場合、モノマーＣの含有量は、インクの全量に対して、１質量％〜４０質量％が好ましく、３質量％〜３５質量％がより好ましく、５質量％〜３０質量％が更に好ましい。
【００４５】
画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対するモノマーＣの含有質量の比（以下、「モノマーＣ／全モノマー比」ともいう）は、０．００１〜０．９が好ましく、０．００２〜０．５がより好ましく、０．０１〜０．５が更に好ましく、０．０５〜０．４が更に好ましい。
【００４６】
本開示のインクがモノマーＢ及びモノマーＣの少なくとも一方（好ましくは両方）を含有する場合、モノマーＢ及びモノマーＣの総含有質量に対するモノマーＢの含有質量の比（以下、「モノマーＢ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比」ともいう）は、画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、０．１〜１であることが好ましく、０．２〜０．９であることがより好ましく、０．３〜０．８であることが更に好ましい。
【００４７】
また、本開示のインクがモノマーＢ及びモノマーＣの少なくとも一方（好ましくは両方）を含有する場合、モノマーＢ及びモノマーＣの総含有質量に対するモノマーＡの含有質量の比（以下、「モノマーＡ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比」ともいう）は、０．００２〜５が好ましく、０．００４〜１がより好ましく、０．００４〜０．８が更に好ましく、０．００４〜０．６が更に好ましい。
モノマーＡ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比が０．００２以上である場合には、画像の経時密着性及び経時耐擦性がより向上する。
モノマーＡ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比が５以下である場合には、画像の経時耐擦性がより向上する。
【００４８】
また、画像の経時密着性及び経時耐擦性をより向上させる観点から、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対する、モノマーＡ、モノマーＢ及びモノマーＣの含有質量の比（以下、「（モノマーＡ＋モノマーＢ＋モノマーＣ）／全モノマー比」ともいう）は、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．４以上であり、更に好ましくは０．５以上であり、更に好ましくは０．６以上である。
（モノマーＡ＋モノマーＢ＋モノマーＣ）／全モノマー比は、１であってもよいし、１未満であってもよい。
【００４９】
＜脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマー（モノマーＤ）＞
本開示のインクは、画像の経時耐擦性をより向上させる観点から、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマーであるモノマーＤを含有してもよい。
【００５０】
モノマーＤにおける脂肪族環状構造の炭素数として、好ましくは、４〜２０であり、更に好ましくは４〜１６であり、更に好ましくは４〜１２である。
モノマーＤにおける脂肪族環状構造は、環状構造中にヘテロ原子を有してもよい。
モノマーＤにおける脂肪族環状構造としては、シクロアルキル基又はヘテロシクロアルキル基が好ましい。
ヘテロシクロアルキル基中のヘテロ原子の数として、好ましくは１又は２である。ヘテロシクロアルキル基における環状構造中のヘテロ原子として、好ましくは、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子であり、より好ましくは酸素原子である。
ヘテロシクロアルキル基としては、５〜６員環のヘテロシクロアルキル基が好ましい。
【００５１】
モノマーＤとして、好ましくは、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環、オキセタン環及び芳香環を有しない（メタ）アクリレート化合物である。
モノマーＤとしては、単官能のラジカル重合性モノマー（以下、単に「モノマーＤ−１」ともいう）でもよく、２官能以上のラジカル重合性モノマー（以下、単に「モノマーＤ−２」ともいう）でもよいが、画像の密着性及び入手性の観点からは、モノマーＤ−１であることがより好ましい。
【００５２】
モノマーＤの分子量としては、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましい。
【００５３】
モノマーＤ−１としては、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−メチルアダマンタン−２−イル、（メタ）アクリル酸２−エチルアダマンタン−２−イル、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシアダマンタン、等が挙げられる。
モノマーＤ−２としては、１，３−ビス−（メタ）アクリロイルオキシ−アダマンタン等が挙げられる。
【００５４】
本開示のインクがモノマーＤを含有する場合、モノマーＤの含有量は、インクの全量に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜１５質量％がより好ましく、５質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【００５５】
また、本開示のインクがモノマーＤを含有する場合、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対する、モノマーＤの含有質量の比（以下、「モノマーＤ／全モノマー比」ともいう）は、０．０１〜０．３が好ましく、０．０２〜０．２がより好ましい。
【００５６】
＜フッ素原子を含有するラジカル重合性モノマー（モノマーＥ）＞
本開示のインクは、画像の経時密着性をより向上させる観点から、フッ素原子を含有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＥを含むことも好ましい。
【００５７】
モノマーＥは、フッ素原子を含有する単官能のラジカル重合性モノマーであるモノマーＧ−１でもよく、フッ素原子を含有する２官能以上のラジカル重合性モノマーであるモノマーＥ−２でもよいが、入手性の観点からは、モノマーＥ−１が好ましい。
【００５８】
モノマーＥの分子量としては、１０００以下が好ましく、７５０以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましい。
【００５９】
モノマーＥ−１としては、
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、
（メタ）アクリル酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル、
（メタ）アクリル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、
（メタ）アクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル、
（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル、
（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチル、
（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロ−ｎ−オクチル、
（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチル、
（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロへプチル、
（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタフルオロデシル等の、炭素数１〜２０のフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレート化合物；
炭素数６〜２０のフッ化アリール基を有する（メタ）アクリレート化合物；
（メタ）アクリル酸ペンタフルオロベンジル等の炭素数７〜２０のフッ化アラルキル基を有する（メタ）アクリレート化合物；。
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン等のフッ化スチレン；
等が挙げられる。
【００６０】
モノマーＥ−２としては、（メタ）アクリル酸と、フッ素原子を有するジオール化合物と、の反応物（エステル化合物）等が挙げられる。
フッ素原子を有するジオール化合物としては、１，３−ビス（ヘキサフルオロ−α−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、ヘキサフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）−２，３−ブタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。
【００６１】
また、本開示のインクがモノマーＥを含有する場合、モノマーＥの含有量は、インクの全量に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．３質量％〜５質量％がより好ましく、０．５質量％〜３質量％が更に好ましい。
【００６２】
また、本開示のインクがモノマーＥを含有する場合、インクに含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有質量に対する、モノマーＥの含有質量の比（以下、「モノマーＥ／全モノマー比」ともいう）は、０．０１〜０．３が好ましく、０．０２〜０．２がより好ましい。
【００６３】
＜化合物Ｈ＞
本開示のインクは、有機溶剤、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子以外の置換基を有してもよいスチレンからなる群より選択される少なくとも１種である化合物Ｈを含有することが好ましい。
本開示のインクが化合物Ｈを含有する場合には、画像の経時密着性がより向上する。
かかる効果が奏される理由は明らかではないが、インクがポリ塩化ビニル建材上に付与された際、インク中の化合物Ｈが、ポリ塩化ビニル建材を溶解又は膨潤させることにより、インクによって形成される画像とポリ塩化ビニル建材との密着性（経時前の密着性）が向上し、この経時前の密着性が、屋外環境下で画像を経時させた際にも維持されるためと推測される。
本開示のインクが化合物Ｈを含有する場合には、画像の経時密着性がより向上するとともに、画像の経時密着性もより向上することがある。
【００６４】
（化合物Ｈとしての有機溶剤）
化合物Ｈとしての有機溶剤としては特に限定されないが、例えば、ケトン化合物、エステル化合物、アルコール化合物、エーテル化合物、炭化水素化合物、芳香族化合物、セロソルブ化合物などが挙げられる。
【００６５】
ケトン化合物としては、例えば、脂肪族ケトン、芳香族ケトン等が挙げられる。
脂肪族ケトンとしては、アセトン、シクロヘキサノン、ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。
芳香族ケトンとしては、アセトフェノン等が挙げられる。
【００６６】
エステル化合物としては、酢酸エステル、アセト酢酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等が挙げられる。エステル化合物は分子内にケトン基を有しないことで、上記のケトン化合物とは区別される。
酢酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸セロソルブ、３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
アセト酢酸エステルとしては、アセト酢酸エチル等が挙げられる。
芳香族カルボン酸エステルとしては、フタル酸ジブチル等が挙げられる。
【００６７】
アルコール化合物としては、脂肪族環状構造を有するアルコール化合物が挙げられる。アルコール化合物は、分子内にケトン基及びエステル基を有しないことで、上記のケトン化合物及びエステル化合物とは区別される。
脂肪族環状構造を有するアルコール化合物としては、シクロヘキサノールなどが挙げられる。
【００６８】
エーテル化合物としては、環状エーテル化合物、セロソルブ化合物等が挙げられる。エーテル化合物は、分子内にケトン基、エステル基及びアルコール性水酸基を含有しない点で上記のケトン化合物、エステル化合物及びアルコール化合物とは区別される。
環状エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、フラン等が挙げられる。
セロソルブ化合物としては、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ等が挙げられる。
【００６９】
炭化水素化合物としては、脂肪族炭化水素化合物でもよく、芳香族炭化水素化合物でもよい。また、炭化水素化合物は、分子内にケトン基、エステル基、アルコール性水酸基及びエーテル結合を有しない点で、上記のケトン化合物、エステル化合物、アルコール化合物及びエーテル化合物とは区別される。
【００７０】
脂肪族炭化水素化合物としては、シクロヘキサン、ピネン等が挙げられる。
芳香族炭化水素化合物としては、エチルベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【００７１】
化合物Ｈのとしての、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、等が挙げられる。
【００７２】
化合物Ｈとしての、フッ素以外の置換基を有してもよいスチレンとしては、スチレン、メチルスチレン等が挙げられる。
【００７３】
インクが化合物Ｈを含有する場合、化合物Ｈの含有量は、インクの全量に対して、０．０１質量％〜３０質量％が好ましく、０．０５質量％〜２５質量％がより好ましく、０．０５質量％〜２０質量％が更に好ましい。
【００７４】
インクが化合物Ｈを含有する場合、化合物Ｈの含有量は、インク中に含有される全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対し、０．０１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜４０質量％がより好ましく、０．０５質量％〜３５質量％が更に好ましく、０．０５質量％〜２５質量％がより更に好ましく、０．０５質量％〜２０質量％が特に好ましい。
化合物Ｈの含有量が、全てのラジカル重合性モノマーの総含有量に対して０．０１質量％以上であることにより画像の経時密着性が向上し、５０質量％以下であることで画像の経時耐擦性が向上する。
【００７５】
＜その他の重合性モノマー＞
本開示のインクは、上述したモノマー以外のその他の重合性モノマーを含有してもよい。
その他の重合性モノマーとしては、ラジカル重合性モノマーが好ましく、エチレン性不飽和化合物がより好ましい。
その他の重合性モノマーとしてのラジカル重合性モノマー（以下、「他のラジカル重合性モノマー」ともいう）としては、公知のラジカル重合性モノマーを用いることができ、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。
その他の重合性モノマーとしては、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載のラジカル重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物等を用いてもよい。
他のラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
【００７６】
他のラジカル重合性モノマーは、単官能のラジカル重合性モノマーであってもよいし、２官能以上のラジカル重合性モノマーであってもよい。
本開示のインクは、他のラジカル重合性モノマーとして、２官能以上のラジカル重合性モノマーを含有することが好ましく、２官能又は３官能のラジカル重合性モノマーを含有することがより好ましく、２官能のラジカル重合性モノマーを含有することが更に好ましい。
【００７７】
他のラジカル重合性モノマーの具体例としては；
炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート化合物等の単官能の（メタ）アクリレート化合物；
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等の２官能の（メタ）アクリレート化合物；
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物；
等が挙げられる。
【００７８】
また、他のラジカル重合性モノマーの具体例としては、窒素原子を有する塩基性の基（例えば、３級アミノ基、含窒素複素環基等）を有する（メタ）アクリレート化合物も挙げられる。
窒素原子を有する塩基性の基としては、３級アミノ基が好ましく、脂肪族アミノ基である３級アミノ基がより好ましい。
脂肪族アミノ基である３級アミノ基の炭素数は２〜１２が好ましく、２〜８がより好ましい。
脂肪族アミノ基である３級アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、窒素原子に置換基を有するピペラジノ基、等が挙げられる。
窒素原子を有する塩基性の基を有する（メタ）アクリレート化合物としては；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、２−ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、２−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート等の単官能の（メタ）アクリレート化合物；
Ｎ−メチルジエタノールアミンと（メタ）アクリル酸との反応物、ピペラジン−１，４−ビスエタノールアミンと（メタ）アクリル酸との反応物等の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物；
等が挙げられる。
【００７９】
また、他のラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等も挙げられる。
【００８０】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他のラジカル重合性モノマーの分子量は、８０〜１，０００であることが好ましく、８０〜８００であることがより好ましく、８０〜５００であることが更に好ましい。
【００８１】
本開示のインクにおいて、ラジカル重合性モノマーの総含有量は、インクの全量に対し、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。
ラジカル重合性モノマーの上限は、特に限定はないが、例えば、９５質量％、９０質量％などが挙げられる。
【００８２】
本開示のインクにおいて、単官能のラジカル重合性モノマー及び２官能のラジカル重合性モノマーの総含有量は、インクの全量に対し、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。
単官能のラジカル重合性モノマー及び２官能のラジカル重合性モノマーの総含有量の上限は、特に限定はないが、例えば、９５質量％、９０質量％などが挙げられる。
【００８３】
また、本開示のインクにおいて、全ラジカル重合性モノマー中に占める単官能のラジカル重合性モノマーの比率は、６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
全ラジカル重合性モノマー中に占める単官能のラジカル重合性モノマーの比率の上限には特に限定はないが、上限として、例えば、１００質量％、９５質量％、９０質量％等が挙げられる。
【００８４】
＜光重合開始剤＞
本開示のインクは、光重合開始剤を含むことが好ましい。
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、含有される光重合開始剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
光重合開始剤としては、光（即ち、活性エネルギー線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、公知の光重合開始剤を用いることができる。
【００８５】
好ましい光重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【００８６】
これらの光重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８７】
光重合開始剤としては、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）がより好ましい。
【００８８】
（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報、特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
【００８９】
これらの光重合開始剤の中でも、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミン）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
【００９０】
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量としては、インクの全量に対し、１．０質量％〜２５．０質量％が好ましく、２．０質量％〜２０．０質量％がより好ましく、３．０質量％〜１５．０質量％が更に好ましい。
【００９１】
＜増感剤＞
本開示のインクは、増感剤を含有することが好ましい。
本開示のインクが増感剤を含有する場合、含有される増感剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
ここで、増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
【００９２】
増感剤としては、例えば、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＥＤＢ）、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
また、増感剤としては、特開２０１０−２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物や、特開平６−１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
上記の中でも、増感剤としては、ＬＥＤ光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００９３】
本開示のインクが増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、１．０質量％〜７．０質量％がより好ましく、２．０質量％〜６．０質量％が特に好ましい。
【００９４】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン等のシリコーン類、等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
なお、界面活性剤に代えて重合性基を有しない有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素含有界面活性剤、オイル状フッ素含有化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載された化合物が挙げられる。
【００９５】
本開示のインクが界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．１質量％〜３．０質量％がより好ましく、０．３質量％〜２．０質量％が特に好ましい。
【００９６】
（重合禁止剤）
本開示のインクは、重合禁止剤を含有していてもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩（別名：クペロンＡｌ）などが挙げられる。
これらの中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００９７】
本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０２質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜０．５質量％が特に好ましい。
【００９８】
＜樹脂＞
本開示のインクは、樹脂を少なくとも１種含有していてもよい。
樹脂としては、重合性基を有しない樹脂が好ましい。
【００９９】
また、樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン、ポリケトン等が挙げられる。
【０１００】
塩化ビニル系樹脂の市販品としては、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ；日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒ；ワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０、Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ１５／４２、Ｈ１５／５０、Ｈ１１／５９、Ｈ４０／４３、Ｈ４０／５０、Ｈ４０／５５、Ｈ４０／６０、Ｈ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ａ；等が挙げられる。
【０１０１】
また、（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のＥｌｖａｃｉｔｅ  ２０１３（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝３４０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ２０１４（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１１９０００）、Ｅｌｖａｃｉｔｅ  ４０９９（メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、Ｍｗ＝１５０００）；三菱ケミカル（株）のダイヤナール（登録商標）ＢＲ−１１３（メタクリル酸ブチル樹脂、Ｍｗ＝３００００）、等が挙げられる。
【０１０２】
また、ポリエステルの市販品としては、エボニックジャパン（株）のポリエステル樹脂（「ＴＥＧＯ（登録商標）  ａｄｄｂｏｎｄ  ＬＴＨ」；Ｍｗ＝３０００）等が挙げられる。
塩素化ポリオレフィンの市販品としては、日本製紙（株）のスーパークロン（登録商標）８１４ＨＳ等が挙げられる
ポリケトンの市販品としては、エボニック社のＴＥＧＯ（登録商標）  ＶＡＲＩＰＬＵＳ  ＡＰ、ＣＡ、ＳＫ、等が挙げられる
【０１０３】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜２０００００が好ましく、５０００〜２０００００がより好ましく、１００００〜１５００００であることが更に好ましく、１００００〜１０００００であることが更に好ましく、１００００〜５００００であることが特に好ましい。
【０１０４】
また、インクが樹脂を含む場合、樹脂の含有量は、インクの全量に対して１質量％〜１０質量％であることが好ましく、１．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２質量％〜６質量％であることが特に好ましい。
【０１０５】
＜水＞
本開示のインクは、少量の水を含有していてもよい。
具体的には、本開示のインクの全量に対する水の含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以下である。
本開示のインクは、実質的に水を含有しない、非水性のインクであることが好ましい。
【０１０６】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
その他の成分については、特開２０１１−２２５８４８号公報、特開２００９−２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。
【０１０７】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクの粘度には特に制限はない。
本開示のインクは、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。インクの粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
ここでいう粘度は、粘度計：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用いて測定された値である。
インクの粘度が上記好ましい範囲であると、吐出安定性をより向上させることができる。
【０１０８】
本開示のインクの表面張力には特に制限はない。
本開示のインクは、３０℃における表面張力が、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍであることが好ましく、さらに好ましくは２３ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍである。濡れ性の点では３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、滲み抑制及び浸透性の点では２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
ここでいう表面張力は、表面張力計  ＤＹ−７００（協和界面化学（株）製）を用いて測定された値である。
【０１０９】
〔画像記録方法〕
本開示の画像記録方法は、ポリ塩化ビニル建材上に、本開示のインクをインクジェット法によって付与する工程（以下、「付与工程」ともいう）と、ポリ塩化ビニル建材上に付与されたインクに、活性エネルギー線（即ち、本明細書にいう「光」）を照射する工程（以下、「照射工程」ともいう）と、を有する。
本開示の画像記録方法によれば、ポリ塩化ビニル建材上に、経時耐擦性及び経時密着性に優れた画像を記録できる。
【０１１０】
−ポリ塩化ビニル建材−
本開示の画像記録方法では、ポリ塩化ビニル建材が用いられる。
ポリ塩化ビニル建材としては、建材としての使用の観点から、硬質ポリ塩化ビニル建材が好ましい。
ここで、硬質ポリ塩化ビニル建材とは、建材全量に対するポリ塩化ビニルの含有量が７０質量％以上であるポリ塩化ビニル建材を意味する。
硬質ポリ塩化ビニル建材としては、可塑剤（例えば、フタル酸ビス２−エチルヘキシル等）を含有しないか、又は、含有する場合には可塑剤の含有量が建材全量に対して１０質量％未満（より好ましくは５質量％未満）である硬質ポリ塩化ビニル建材が好ましい。
【０１１１】
ポリ塩化ビニル建材の一例として、サイディング材が挙げられる。
この場合、サイディング材に対し、本開示の画像記録方法によって画像を記録することにより、サイディング材の意匠性を向上させることができる。しかも、記録された画像は、前述のとおり、経時耐擦性及び経時密着性に優れる。
【０１１２】
（付与工程）
付与工程は、ポリ塩化ビニル建材（以下、単に「建材」ともいう）上に、本開示のインクをインクジェット法によって付与する工程である。
【０１１３】
インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１１４】
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インクを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐＬ〜１００ｐＬ、より好ましくは８ｐＬ〜３０ｐＬのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。
なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【０１１５】
（照射工程）
照射工程は、建材上に付与されたインクに、活性エネルギー線を照射する工程である。
建材上に付与されたインクに活性エネルギー線を照射することにより、インク中のラジカル重合性モノマーの重合反応が進行する。その結果、画像を定着させ、画像の硬度等を向上させることできる。
【０１１６】
照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。
【０１１７】
活性エネルギー線のピーク波長は、２００ｎｍ〜４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ〜３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ〜３８５ｎｍであることが更に好ましい。
また、２００ｎｍ〜３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎｍ〜２８０ｎｍであることも好ましい。
【０１１８】
活性エネルギー線が照射される際の露光エネルギーは、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２０ｍＪ／ｃｍ２〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１１９】
活性エネルギー線を発生させるための源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）及びＬＤ（Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｏｄｅ）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ、又は青紫レーザーが好ましい。
これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが最も好ましい。
【０１２０】
照射工程おいて、建材上に付与されたインクに対する活性エネルギー線の照射時間は、例えば０．０１秒間〜１２０秒間であり、好ましくは０．１秒間〜９０秒間である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
活性エネルギー線の照射は、インクを着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間（例えば０．０１秒間〜１２０秒間、好ましくは０．０１秒間〜６０秒間）をおいて行うことが好ましい。
【０１２１】
（加熱乾燥工程）
画像記録方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃程度がより好ましく、４０℃〜８０℃程度が更に好ましい。
なお、加熱時間は、インクの組成及び印刷速度を加味して適宜設定することができる。
【０１２２】
＜画像記録物＞
本開示の画像記録物は、ポリ塩化ビニル建材と、このポリ塩化ビニル建材上に配置された、本開示のインクの硬化物である画像と、を備える。
従って、本開示の画像記録物は、画像の経時密着性及び経時耐擦性に優れる。
本開示の画像記録物の一例として、画像付きのサイディング材が挙げられる。
【０１２３】
本開示の画像記録物において、本開示のインクの硬化物である画像は、モノマーＡに由来する構造単位を含む重合体と、前述の特定無機顔料と、を含有する。
ここで、モノマーＡに由来する構造単位とは、モノマーＡの重合によって得られる構造単位を意味する。
上記重合体におけるモノマーＡに由来する構造単位の好ましい含有量については、前述したインクの項におけるモノマーＡ／全モノマー比を適宜参照できる。
上記重合体は、モノマーＡに由来する構造単位以外のその他の構造単位を含有していてもよい。
また、本開示のインクの硬化物である画像は、上記特定無機顔料及び上記重合体以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の構造単位及びその他の成分については、前述したインクの項を適宜参照できる。
【実施例】
【０１２４】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
【０１２５】
＜シアンミルベースの調製＞
下記組成中の各素材を混合し、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分撹拌して混合物を得た。その後、得られた混合物を、ビーズミル分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＬＳ（ＶＭＡ社製）に入れ、直径０．６５ｍｍのＹＴＺボール（（株）ニッカトー製）を用い、２，５００回転／分で６時間分散を行い、無機顔料分散物として、下記組成を有するシアンミルベースを得た。
【０１２６】
−シアンミルベースの組成−
・Ｓｉｃｏｐａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｋ  ６３１０  …  ４０質量部
（シアン顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、ＢＡＳＦ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
（高分子分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＲ３３９Ａ  …  ４９質量部
（モノマーＢ；２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、サートマー・ジャパン（株）製）
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  １．０質量部
（重合禁止剤；クペロンＡｌ、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
【０１２７】
＜マゼンタミルベースの調製＞
素材の一部を変更したこと以外はシアンミルベースの調製と同様にして、下記組成を有するマゼンタミルベースを調製した。
【０１２８】
−マゼンタミルベースの組成−
・Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ  Ｒｅｄ  Ｌ  ２８１８  …  ３０質量部
（マゼンタ顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、ＢＡＳＦ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
・ＳＲ３３９Ａ  …  ５９質量部
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  １．０質量部
【０１２９】
＜イエローミルベース１の調製＞
素材の一部を変更したこと以外はシアンミルベースの調製と同様にして、下記組成を有するイエローミルベース１を調製した。
【０１３０】
−イエローミルベース１の組成−
・Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ  Ｇｅｌｂ  Ｌ  １９１５  …  ３０質量部
（イエロー顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、ＢＡＳＦ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
・ＳＲ３３９Ａ  …  ５９質量部
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …１．０質量部
【０１３１】
＜イエローミルベース２の調製＞
素材の一部を変更したこと以外はシアンミルベースの調製と同様にして、下記組成を有するイエローミルベース２を調製した。
【０１３２】
−イエローミルベース２の組成−
・Ｌｙｓｏｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６６１５Ｂ  …  ４０質量部
（イエロー顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４、Ｃａｐｐｅｌｌｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ＮＶＦ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
・ＳＲ３３９Ａ  …  ４９質量部
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  １．０質量部
【０１３３】
＜ホワイトミルベースの調製＞
素材の一部を変更したこと以外はシアンミルベースの調製と同様にして、下記組成を有するホワイトミルベースを調製した。
【０１３４】
−ホワイトミルベースの組成−
・ＫＲＯＮＯＳ  ２３００  …  ４０質量部
（ホワイト顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、ＫＲＯＮＯＳ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
・ＳＲ３３９Ａ  …  ４９質量部
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  １．０質量部
【０１３５】
＜ブラックミルベースの調製＞
素材の一部を変更したこと以外はシアンミルベースの調製と同様にして、下記組成を有するブラックミルベースを調製した。
【０１３６】
−ブラックミルベースの組成−
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０  …  ４０質量部
（ブラック顔料（特定無機顔料）；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、ＢＡＳＦ社製）
・ソルスパース３２０００  …  １０質量部
・ＳＲ３３９Ａ  …  ４９質量部
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  １．０質量部
【０１３７】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクを調製した。
【０１３８】
−インクの組成−
・上記シアンミルベース  …  ２５．０質量部
・グリシジルアクリレート（以下、「ＧＬＡ」ともいう）（モノマーＡ）
…  ５６．０質量部
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＰ  …  １．２質量部
（光重合開始剤、ベンゾフェノン、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ  …  ５．２質量部
（光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ＢＡＳＦ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ  …  １．４質量部
（光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＥＤＢ  …  １．７質量部
（増感剤、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）
・ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２  …  ０．１質量部
（重合禁止剤、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
・Ｄｉａｎａｌ  ＢＲ−１１３  …  １．４質量部
（アクリル樹脂、Ｔｇ＝７８℃、三菱レイヨン（株）製）
・ＢＹＫ−３０７  …  ０．２質量部
（シリコーン界面活性剤、ビックケミー社製）
【０１３９】
＜画像記録＞
ポリ塩化ビニル建材上に、上記インクをインクジェット法によって付与し、付与された上記インクに、ＵＶ光を照射することにより画像を記録し、画像記録物を得た。
画像の記録は、富士フイルム（株）製ＵＶインクジェットプリンターＬｕｘｅｌＪｅｔ  ＵＶ５５０ＧＴＷを用い、プロダクションモード、ランプ７の条件で行った。
ポリ塩化ビニル建材としては、住友ベークライト株式会社製カイダック（登録商標）ミルキーアイボリーＳＫＤＧ１２００を用いた。このポリ塩化ビニル建材は、可塑剤を含まない硬質ポリ塩化ビニル建材である。
記録した画像は、Ａ２サイズのベタ画像とした。
【０１４０】
＜評価＞
上記画像記録物を用い、画像の経時密着性及び画像の経時耐擦性の評価を実施した。
結果を表１に示す。
【０１４１】
（画像の経時密着性）
上記画像記録物に対し、アトラス社製ウェザオメータＣｉ４０００を用い、ＩＳＯ４８９２−２に準拠して２０００時間の促進耐候性試験を施した。
上記２０００時間の促進耐候性試験後の画像記録物における画像に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って、画像の経時密着性を評価した。
下記評価基準において、画像の経時密着性に最も優れるランクは「Ａ」である。
このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
下記の評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は２５である。
格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００
【０１４２】
−画像の経時密着性の評価基準−
Ａ：格子が剥がれた割合（％）が０％以上５％以下であった。
Ｂ：格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
Ｃ：格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
Ｄ：格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
Ｅ：格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。
【０１４３】
（画像の経時耐擦性）
上記２０００時間の促進耐候性試験後の画像記録物を用い、以下のようにして、画像の経時耐擦性を評価した。
重さ２００ｇの文鎮（幅１．５ｃｍ×厚み１．５ｃｍ×長さ１２ｃｍ）を厚み方向に２本重ねて固定し、帆布（１２．５ｃｍ×５．５ｃｍ）を下側の文鎮の底面及び側面を覆うように固定した。
帆布が固定された文鎮を、上記２０００時間の促進耐候性試験後の画像記録物における画像上に、帆布を下側にして置いた。この状態で、帆布が固定された文鎮を、文鎮の長さ方向に１２ｃｍの距離を５０往復させる擦り操作を実施した。以下、この擦り操作を５０回の擦り操作とする。
５０回の擦り操作の間に、適宜、画像記録物から帆布への色移りを目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の経時耐擦性を評価した。下記評価基準において、耐擦性に最も優れるランクは「Ａ」である。
【０１４４】
−画像の経時耐擦性の評価基準−
Ａ：５０回の擦り操作を完了した時点において、画像から帆布への色移りが視認されなかった。
Ｂ：５０回の擦り操作を完了した時点において、画像から擦り紙への色移りが視認されたが、３０回の擦り操作を完了した時点では、画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｃ：３０回の擦り操作を完了した時点において、画像から擦り紙への色移りが視認されたが、１５回の擦り操作を完了した時点では、画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｄ：１５回の擦り操作を完了した時点において、画像から擦り紙への色移りが視認されたが、５回の擦り操作を完了した時点では、画像から擦り紙への色移りは視認されなかった。
Ｅ：５回の擦り操作を完了した時点において、画像から擦り紙への色移りが視認された。
【０１４５】
〔実施例２〜２６及び比較例１〕
インクの組成中のモノマーＡ（ＧＬＡ：５６．０質量部）を、表１又は表２に示す各モノマー及び各化合物Ｈの組み合わせに変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
実施例１〜１６及び比較例１は、化合物Ｈを含有しない例であり、実施例１７〜２６は化合物Ｈを含有する例である。
結果を表１又は表２に示す。
【０１４６】
〔実施例２７〜３１〕
顔料分散物としてのシアンミルベースを、表２に示す顔料分散物に変更したこと以外は実施例２６と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
【０１４７】
〔実施例３２〜３９〕
インクの組成中のモノマーＡ（ＧＬＡ：５６．０質量部）を、表３に示す各モノマー及び化合物Ｈの組み合わせに変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
実施例３２〜３９は、化合物Ｈを含有する例である。
結果を表３に示す。
【０１４８】
【表１】
2020139001.tif 000002
【０１４９】
【表２】
2020139001.tif 000003
【０１５０】
【表３】
2020139001.tif 000004
【０１５１】
−表１〜表３の説明−
・各表では、インクの組成中、無機顔料分散物、重合性モノマー、及び化合物Ｈのみを示しており、全ての例を通じて共通する成分（即ち、光重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、アクリル樹脂、及びシリコーン界面活性剤）の表示は省略している。
・各成分における数値は、質量部を意味する。
・表中の空欄は、該当する成分を含有しないことを意味する。
・インク中の全モノマーは、インク中に含まれる全ての重合性モノマーの合計含有量（質量部）を意味する。インク中の全モノマーには、無機顔料分散物中のモノマー（具体的には、モノマーＢとしての２−フェノキシエチルアクリレート）も含まれる。
・モノマーＡ／全モノマー比は、インク中に含有される全ての重合性モノマーの総含有質量に対するモノマーＡの含有質量の比を意味する。
・モノマーＡ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比は、モノマーＢ及びモノマーＣの総含有質量に対するモノマーＡの含有質量の比を意味する。
・全モノマーに対する化合物Ｈの含有量（質量％）は、インク中に含有される全ての重合性モノマーの総含有量に対する化合物Ｈの含有量（質量％）を意味する。
・モノマーＡは、エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであり、
モノマーＢは、芳香環を有する（メタ）アクリレート化合物であり、
モノマーＣは、Ｎ−ビニルカプロラクタムであり、
モノマーＤは、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマーであり、
モノマーＥは、フッ素原子を有するラジカル重合性モノマーであり、
化合物Ｈは、有機溶剤、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子以外の置換基を有してもよいスチレンからなる群から選択される少なくとも１種である。
【０１５２】
−表１〜表３中の略称−
・ＧＬＡ：グリシジルアクリレート
・ＧＬＭＡ：グリシジルメタクリレート
・ＥＰＣＨＭＡ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート
・ＥＯＭＡ：（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルアクリレート
・ＰＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート
・ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム
・ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
・ＣＴＦＡ：環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート
・ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
・ＴＦＰＡ：アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・ＴＤＡ：トリデシルアクリレート
・ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
・３−ＭＢＡ：３−メトキシブチルアセテート
【０１５３】
表１〜表３に示すように、エポキシ環及びオキセタン環の少なくとも一方を有するラジカル重合性モノマーであるモノマーＡと、コバルト、アルミニウム、鉄、ビスマス、バナジウム、チタン及び炭素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む無機顔料と、を含有するインクを用いた各実施例では、画像の経時密着性及び経時耐擦性に優れていた。
各実施例に対し、モノマーＡを含有しない比較例１では、画像の経時密着性及び経時耐擦性に劣っていた。
【０１５４】
実施例１〜６の結果から、インクが、芳香環を有する（メタ）アクリレート化合物であるモノマーＢ及びＮ−ビニルカプロラクタムであるモノマーＣを含有し、モノマーＡ／（モノマーＢ＋モノマーＣ）比が、０．００４〜１である場合（実施例３〜６）、画像の経時密着性及び経時耐擦性がより向上することがわかる。
【０１５５】
実施例７及び１０〜１５の結果から、インクが、脂肪族環状構造を有し、かつ、エポキシ環及びオキセタン環を有しないラジカル重合性モノマーであるモノマーＤを含有する場合（実施例１１〜１５）には、画像の経時耐擦性がより向上することがわかる。
【０１５６】
実施例７及び１７〜３９の結果から、インクが、有機溶剤、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子以外の置換基を有してもよいスチレンからなる群から選択される少なくとも１種である化合物Ｈを含有する場合（実施例１７〜３９）、画像の経時密着性がより向上することがわかる。