(57)【要約】【課題】自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液を提供すること。【解決手段】水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、を含む、表面保護樹脂部材形成用の溶液である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、
複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、
を含む、表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項２】
水酸基価４０以上２８０以下であり、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂と、
複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、
を含む、表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項３】
前記アクリル樹脂が更に、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する請求項１に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項４】
前記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項５】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量が、１００００以上８００００以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項６】
前記アクリル樹脂に含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＡ］と、前記ポリオールに含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＰ］と、のモル比［ＯＨＰ／ＯＨＡ］が０．１以上１０以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の溶液からなる第１溶液と、
多官能イソシアネートを含む第２溶液と、
を含有する、表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
【請求項８】
前記第１溶液及び前記第２溶液中の固形分の全量に対する、下記(i)、(ii)、又は(iii)の含有率が０．２質量％以上１０質量％以下である、請求項７に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
(i)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造のみを有する場合、前記シランカップリング剤（ａ）の含有率
(ii)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造のみを有する場合、前記シランカップリング剤（ｂ）の含有率
(iii)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、及びビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する場合、前記シランカップリング剤（ａ）と前記シランカップリング剤（ｂ）との合計含有率
【請求項９】
前記第１溶液及び前記第２溶液の少なくとも一方に帯電防止剤を含む請求項７又は請求項８に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
【請求項１０】
前記第１溶液及び前記第２溶液の少なくとも一方に、前記アクリル樹脂及び前記ポリオールにおけるヒドロキシル基と前記多官能イソシアネートにおけるイソシアネート基との反応を促進させる反応促進剤を含む請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
【請求項１１】
請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セットにおける、前記第１溶液及び前記第２溶液の混合液の硬化物である表面保護樹脂部材。
【請求項１２】
水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、
複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、
多官能イソシアネートと、
の硬化物である表面保護樹脂部材。
【請求項１３】
水酸基価４０以上２８０以下であり、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂と、
複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、
多官能イソシアネートと、
の硬化物である表面保護樹脂部材。
【請求項１４】
ヘキサデカンに対する接触角が４０°以上７０°以下である請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の表面保護樹脂部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護樹脂部材形成用の溶液、表面保護樹脂部材形成用の溶液セット、及び表面保護樹脂部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、様々な分野において、表面での傷付きを抑制する観点から表面保護膜等の表面保護樹脂部材を設けることが行われている。表面保護樹脂部材の用途としては、例えば、携帯電話やポータブルゲーム機等のポータブル機器における画面や画面以外のボディ、車のボディやドアの取っ手、ピアノの外装、画像形成装置用の各種部材（例えば中間転写体）などを保護するための保護膜が挙げられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「樹脂（Ａ）成分１００重量部に対して一般式（１）
（Ｒ１Ｏ）４−ａ−Ｓｉ−Ｒ２ａ              （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１０のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１０のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）で表されるシリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）成分０〜２００重量部と、架橋剤としてイソシアナ−ト基を２個以上含有する化合物（Ｃ）成分０．１〜３０重量部、有機金属化合物（Ｄ）成分０〜３０重量部および単官能性のイソシアナ−ト化合物（Ｅ）成分０．１〜１００重量部配合してなる上塗り塗料用硬化性樹脂組成物」が開示されている。
【０００４】
また特許文献２には、「水酸基含有アクリル樹脂（Ａ）成分、加水分解性基と結合したシリル基を含有するビニル系共重合体（Ｂ）成分、多官能性イソシアナート化合物（Ｃ）成分、弱溶剤（Ｄ）成分を配合してなる塗料用硬化性樹脂組成物」が開示されている。
【０００５】
また特許文献３には、「側鎖に光重合性基及び水酸基を有し且つ水酸基価が３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５０００〜２０００００であるアクリル系ポリマー１００重量部と、シランカップリング剤０．３〜３５重量部と、ポリエーテルポリオール０．３〜３５重量部と、ポリラクトンポリオール３〜７０重量部と、一分子中に二以上の光重合性基を有する光重合性多官能化合物６〜５００重量部とを含み又は反応させて得られた主剤と、ポリイソシアネートを含む硬化剤３〜１００重量部とを含むことを特徴とする二液硬化型被覆剤」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１１９５９０号公報
【特許文献２】特開２００２−１２９０９７号公報
【特許文献３】特開２０１４−０３７４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂、又はビニル基を有するシランカップリング剤がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞
水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、を含む、表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜２＞
水酸基価４０以上２８０以下であり、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、を含む、表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜３＞
前記アクリル樹脂が更に、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する＜１＞に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜４＞
前記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つ記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜５＞
前記アクリル樹脂の重量平均分子量が、１００００以上８００００以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜６＞
前記アクリル樹脂に含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＡ］と、前記ポリオールに含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＰ］と、のモル比［ＯＨＰ／ＯＨＡ］が０．１以上１０以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液。
＜７＞
＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の溶液からなる第１溶液と、多官能イソシアネートを含む第２溶液と、を含有する、表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
＜８＞
前記第１溶液及び前記第２溶液中の固形分の全量に対する、下記(i)、(ii)、又は(iii)の含有率が０．２質量％以上１０質量％以下である、＜７＞に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
(i)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造のみを有する場合、前記シランカップリング剤（ａ）の含有率
(ii)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造のみを有する場合、前記シランカップリング剤（ｂ）の含有率
(iii)前記アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、及びビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する場合、前記シランカップリング剤（ａ）と前記シランカップリング剤（ｂ）との合計含有率
＜９＞
前記第１溶液及び前記第２溶液の少なくとも一方に帯電防止剤を含む＜７＞又は＜８＞に記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
＜１０＞
前記第１溶液及び前記第２溶液の少なくとも一方に、前記アクリル樹脂及び前記ポリオールにおけるヒドロキシル基と前記多官能イソシアネートにおけるイソシアネート基との反応を促進させる反応促進剤を含む＜７＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セット。
＜１１＞
＜７＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材形成用の溶液セットにおける、前記第１溶液及び前記第２溶液の混合液の硬化物である表面保護樹脂部材。
＜１２＞
水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、多官能イソシアネートと、の硬化物である表面保護樹脂部材。
＜１３＞
水酸基価４０以上２８０以下であり、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、多官能イソシアネートと、の硬化物である表面保護樹脂部材。
＜１４＞
ヘキサデカンに対する接触角が４０°以上７０°以下である＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の表面保護樹脂部材。
【発明の効果】
【０００９】
＜１＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造のみ、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造のみを有するアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
＜４＞に係る発明によれば、
アクリル樹脂がフッ素原子を有しない場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低く且つ撥油性に優れる表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、前記アクリル樹脂の重量平均分子量が、１００００以上８００００以下であり、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、
アクリル樹脂に含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＡ］と、前記ポリオールに含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＰ］と、のモル比［ＯＨＰ／ＯＨＡ］が０．１未満又は５超えである場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液が提供される。
【００１０】
＜７＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、第１溶液及び第２溶液を混合して硬化した際に、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液セットが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、
第１溶液及び第２溶液中の固形分の全量に対する、前記(i)、(ii)、又は(iii)の含有率が０．５質量％未満又は１０質量％超えである場合に比べ、第１溶液及び第２溶液を混合して硬化した際に、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る、表面保護樹脂部材形成用の溶液セットが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、
第１溶液及び第２溶液のいずれにも帯電防止剤を含まない場合に比べ、第１溶液及び第２溶液を混合して硬化した際に、帯電性が抑制された表面保護樹脂部材を形成し得る表面保護樹脂部材形成用の溶液セットが提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、
第１溶液及び第２溶液のいずれにも反応促進剤を含まない場合に比べ、第１溶液及び第２溶液を混合して硬化した際に、自己修復性に優れた表面保護樹脂部材を形成し得る表面保護樹脂部材形成用の溶液セットが提供される。
【００１１】
＜１１＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、第１溶液及び第２溶液を混合して硬化した際に、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材が提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材が提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、
表面保護樹脂部材形成用の溶液に含まれるアクリル樹脂が、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有しないアクリル樹脂である場合に比べ、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、
ヘキサデカンに対する接触角が４０°未満又は７０°超えである場合に比べ、撥油性に優れる表面保護樹脂部材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施形態について以下好ましい２形態（［第１実施形態］、［第２実施形態］）を挙げて説明する。また、上記の２形態を合わせて、「本実施形態」とも称する。
なお、本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１３】
＜表面保護樹脂部材形成用の溶液＞
［第１実施形態］
第１実施形態の表面保護樹脂部材形成用の溶液は、水酸基価４０以上２８０以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、を含む。
【００１４】
［第２実施形態］
第２実施形態の表面保護樹脂部材形成用の溶液は、水酸基価４０以上２８０以下であり、ビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールと、を含む。
【００１５】
なお、本明細書において、水酸基価の単位は「ｍｇＫＯＨ／ｇ」であるが、この単位を省略して表記することがある。
【００１６】
なお、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液は、多官能イソシアネートを含む溶液と混合し硬化して用いられ、つまりポリウレタン樹脂を含む表面保護樹脂部材を形成するための材料として用いられる。そして、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液が上記の構成を備えることで、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し得る。
その理由は、以下のように推察される。
【００１７】
まず、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液（以下単に「Ａ液」とも称す）を、多官能イソシアネートを含む溶液（以下単に「Ｂ液」とも称す）と混合して硬化した際に、合成される樹脂について説明する。
ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、又はビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂（以下、「特定アクリル樹脂（Ｘ）」又は単に「（Ｘ）」とも称す）、及び複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオール（以下、「長鎖ポリオール（Ｙ）」又は単に「（Ｙ）」とも称す）含むＡ液を、多官能イソシアネート（Ｚ）を含むＢ液と混合して硬化した場合、（Ｘ）が有するＯＨ基と（Ｙ）が有するＯＨ基とが多官能イソシアネート（Ｚ）と反応してウレタン結合する。
そのため、複数の特定アクリル樹脂（Ｘ）が長鎖ポリオール（Ｙ）と多官能イソシアネート（Ｚ）を介してウレタン結合した構造となり、つまり特定アクリル樹脂（Ｘ）同士が架橋された構造が形成される。
このように特定アクリル樹脂（Ｘ）が長鎖ポリオール（Ｙ）と多官能イソシアネート（Ｚ）を介して架橋構造を形成していることで、形成された表面保護樹脂部材では自己修復性が発揮されるものと考えられる。
また、特定アクリル樹脂（Ｘ）に、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）を反応させること、又はビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）をモノマーとして重合させることで、シロキサン単位が導入される。このシロキサン単位は特定アクリル樹脂（Ｘ）の側鎖に導入されており、形成された表面保護樹脂部材において表面に表出し易く、これによって表面保護樹脂部材の摩擦係数が低減されると考えられる。
【００１８】
本実施形態では、こうして自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材が形成される。
【００１９】
続いて、本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液（Ａ液）を構成する各成分について詳述する。
【００２０】
（アクリル樹脂）
本実施形態のアクリル樹脂は、以下の２つの実施形態の特定アクリル樹脂が挙げられる。
［第１実施形態］
第１実施形態の特定アクリル樹脂として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造を有する特定アクリル樹脂が用いられる。
【００２１】
［第２実施形態］
第２実施形態の特定アクリル樹脂として、ビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する特定アクリル樹脂が用いられる。
【００２２】
なお、第１実施形態の特定アクリル樹脂が、更にビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂であることがより好ましい。
【００２３】
本実施形態の特定アクリル樹脂の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
ヒドロキシル基を有する特定アクリル樹脂としては、分子構造中にヒドロキシル基を有するものに加えて、カルボキシ基を有するものも含まれる。
【００２４】
ヒドロキシル基は、例えば特定アクリル樹脂の原料となるモノマーとしてヒドロキシル基を有するモノマーを用いることで導入される。ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、及びＮ−メチロールアクリルアミン等の、（１）ヒドロキシ基を有するエチレン性モノマー等が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸等の、（２）カルボキシ基を有するエチレン性モノマーを用いてもよい。
また、特定アクリル樹脂の原料となるモノマーには、ヒドロキシル基を有しないモノマーを併用してもよい。ヒドロキシル基を有しないモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、及び（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど、前記モノマー（１）及び（２）と共重合し得るエチレン性モノマーが挙げられる。
【００２５】
特定アクリル樹脂の重量平均分子量は、相溶性の観点から、１００００以上８００００以下であることが好ましく、１５０００以上３００００以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
特定アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００２７】
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両者を包含する概念である。
【００２８】
・フッ素原子
特定アクリル樹脂は、分子構造中にフッ素原子を有することが好ましい。特定アクリル樹脂中にフッ素原子が含まれることで、自己修復性を維持し、低い摩擦係数かつ撥油性に優れる表面保護樹脂部材を形成し易くなる。
フッ素原子は、例えば特定アクリル樹脂の原料となるモノマーとしてフッ素原子を有するモノマーを用いることで導入される。フッ素原子を有するモノマーとしては、２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、パーフルオロヘキシルエチレン、ヘキサフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロペンエポキサイド、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）等が挙げられる。
【００２９】
フッ素原子は、特定アクリル樹脂の側鎖に含まれることが、自己修復性を維持し、低い摩擦係数かつ撥油性に優れる表面保護部材を得る観点から好ましい。なお、フッ素原子を含む側鎖の炭素数としては、例えば２以上２０以下のものが挙げられる。またフッ素原子を含む側鎖における炭素鎖は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
フッ素原子を有するモノマー１分子に含まれるフッ素原子数は特に限定されないが、例えば１以上２５以下が好ましく、３以上１７以下がより好ましい。
【００３０】
特定アクリル樹脂全体に対する、フッ素原子の割合としては、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。
【００３１】
（シランカップリング剤）
特定アクリル樹脂は、分子構造中にシランカップリング剤に由来する構造を有する。特定アクリル樹脂中にシランカップリング剤に由来する構造が含まれることで摩擦係数が低い表面保護樹脂部材を形成し易くなる。
【００３２】
第１実施形態に係る特定アクリル樹脂中のシランカップリング剤に由来する構造は、特定アクリル樹脂の原料として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）を用いることで導入される。なお、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）を用いることで、シランカップリング剤（ａ）中のケイ素原子を有する部分が特定アクリル樹脂の側鎖に導入される。これにより、このケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面に表出し易くなり、表面保護樹脂部材の摩擦係数が低下する。
【００３３】
ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基としては、例えばイソシアネート基（−ＮＣＯ）、エポキシ基、アミノ基等が挙げられる。
これらの中でも、イソシアネート基が好ましい。
【００３４】
ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（以下、「ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤」とも称す）が有する該官能基の数は、１つの分子構造中に１つのみであることが好ましい。該官能基が１つであることで、ケイ素原子を有する部分が導入された側鎖は、その末端側（アクリル樹脂の主鎖と結合する側とは反対側）が固定されない。そのため、側鎖の動き易さがより向上して、ケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面により表出し易くなり、表面保護樹脂部材の摩擦係数を低下させる。
【００３５】
ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤としては、例えば下記一般式（Ｓ２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００３６】
【化１】
2020007421.tif 000002
（一般式（Ｓ２）中、Ｘはヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を、Ｒ２２は２価の有機基を、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を、ｎは０又は１を表す。）
【００３７】
Ｒ２２で表される有機基としては、Ｃ、Ｈ、Ｏ、及びＮからなる原子群から選択される少なくとも１種の原子を含む基が挙げられる。例えば、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（例えばアルキレン基）、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−等の基、又はこれらの基を２つ以上組み合わせてなる基が挙げられる。
Ｒ２２としては、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（より好ましくはアルキレン基、さらに好ましくは炭素数１以上４以下のアルキレン基）が好ましい。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基がより好ましい。
また、ｎは１であることが好ましい。
【００３８】
Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましい。
【００３９】
ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤としては、イソシアン酸トリメトキシシリルプロピル、イソシアン酸トリエトキシシリルプロピル、イソシアン酸トリメトキシシリルエチル、イソシアン酸トリエトキシシリルエチル、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル)-３-アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、イソシアン酸トリメトキシシリルプロピル、イソシアン酸トリエトキシシリルプロピルが好ましい。
【００４０】
第２実施形態に係る特定アクリル樹脂中のシランカップリング剤に由来する構造は、例えば特定アクリル樹脂の原料となるモノマーとしてシランカップリング剤（ｂ）を用いること、つまりビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ１１）−、なおＲ１１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）をモノマーとして用いることで導入される。なお、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）をモノマーに用いることで、シランカップリング剤（ｂ）中のケイ素原子を有する部分が特定アクリル樹脂の側鎖に導入される。これにより、このケイ素原子を有する部分が表面保護樹脂部材において表面に表出し易くなり、表面保護樹脂部材の摩擦係数が低下する。
ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）としては、例えば下記一般式（Ｓ１）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
【００４１】
【化２】
2020007421.tif 000003
【００４２】
（一般式（Ｓ１）中、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を、Ｒ１２は２価の有機基を、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を、ｎは０又は１を、表す。）
【００４３】
Ｒ１１で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソブチル基等が挙げられる。
Ｒ１１としては、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００４４】
Ｒ１２で表される有機基としては、Ｃ、Ｈ、Ｏ、及びＮからなる原子群から選択される少なくとも１種の原子を含む基が挙げられる。例えば、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（例えばアルキレン基）、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−等の基、又はこれらの基を２つ以上組み合わせてなる基が挙げられる。
Ｒ１２としては、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−のいずれか１つの基（より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）と、ヘテロ原子を有していてもよい２価の炭化水素基（より好ましくはアルキレン基、さらに好ましくは炭素数１以上５以下のアルキレン基）と、を組み合わせてなる基が好ましい。これらの中でも、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−がより好ましい。
また、ｎは１であることが好ましい。
【００４５】
Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、例えばＲ１１で表されるアルキル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５としては、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基が好ましい。
【００４６】
ビニル基を有するシランカップリング剤としては、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルエチル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルエチル、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピルが好ましい。
【００４７】
ビニル基を有するシランカップリング剤、及びヒドロキシル基反応性シランカップリング剤の少なくとも一方を用いて、ウレタン樹脂にシランカップリング剤に由来する構造を導入する場合、ウレタン樹脂全体に対するケイ素原子（Ｓｉ）の割合としては、０．０５質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下がより好ましい。
【００４８】
・水酸基価
特定アクリル樹脂の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。前記水酸基価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。
水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより架橋密度が高いポリウレタン樹脂が重合され、一方２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより適度な柔軟性をもつポリウレタン樹脂が得られる。
特定アクリル樹脂の水酸基価は、特定アクリル樹脂を合成する全モノマー中における、ヒドロキシル基を有するモノマーの割合等によって調整される。
【００４９】
なお、水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基（ヒドロキシル基）をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を表す。本実施形態における水酸基価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定される。但しサンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒が用いられる。
【００５０】
特定アクリル樹脂の合成は、例えば、前述のモノマーを混合し通常のラジカル重合やイオン重合等を行った後、精製することによって行なわれる。
【００５１】
（ポリオール）
ポリオールは、複数のヒドロキシル基を有し、且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数（ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数）が６以上の鎖によって連結されるポリオール（以下、「長鎖ポリオール」とも称す）である。
全てのヒドロキシル基同士が炭素数（ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数）が６以上の鎖によって連結されることによって、柔軟な樹脂が得られる。
【００５２】
長鎖ポリオールは、官能基数（すなわち、長鎖ポリオール１分子中に含まれるヒドロキシル基の数）が、例えば２以上５以下の範囲が挙げられ、２以上３以下であってもよい。
【００５３】
長鎖ポリオールにおける炭素数が６以上の鎖とは、ヒドロキシル基同士を結ぶ直鎖の部分における炭素数が６以上である鎖を表す。炭素数が６以上の鎖としては、アルキレン基、又は１種以上のアルキレン基と−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−から選択される１つ以上の基とを組み合わせてなる２価の基が挙げられる。炭素数が６以上の鎖によってヒドロキシル基同士が連結される長鎖ポリオールは、−［ＣＯ（ＣＨ２）ｎ１Ｏ］ｎ２−Ｈ（ここで、ｎ１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ２は１以上５０以下（好ましくは１以上１０以下）を表す。）の構造を有することが好ましい。
【００５４】
長鎖ポリオールとしては、例えば、２官能ポリカプロラクトンジオール、３官能ポリカプロラクトントリオール、４官能以上のポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。
【００５５】
２官能ポリカプロラクトンジオールとしては、例えば−［ＣＯ（ＣＨ２）ｎ１１Ｏ］ｎ１２−Ｈ（ここで、ｎ１１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ１２は１以上５０以下（好ましくは１以上１０以下）を表す。）で表される、末端にヒドロキシル基を有する基を２つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００５６】
【化３】
2020007421.tif 000004
【００５７】
（一般式（１）中、Ｒはアルキレン基、又はアルキレン基と、−Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される１つ以上の基とを組み合わせてなる２価の基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に４以上３５以下の整数を表す。）
【００５８】
一般式（１）中、Ｒで表される２価の基に含まれるアルキレン基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該アルキレン基としては、例えば炭素数１以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上５以下のアルキレン基がより好ましい。
Ｒで表される２価の基としては、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数２以上５以下）の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基が好ましく、また炭素数１以上５以下（好ましくは炭素数１以上３以下）の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基２つが−Ｏ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−（好ましくは−Ｏ−）で連結されてなる基が好ましい。これらの中でも、*−Ｃ２Ｈ４−*、*−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−*、又は*−Ｃ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−*で表される２価の基がより好ましい。なお、上記に列挙した２価の基は、それぞれ「*」部分で結合する。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に１以上１０以下の整数を表し、２以上５以下であることが好ましい。
【００５９】
３官能ポリカプロラクトンジオールとしては、例えば−［ＣＯ（ＣＨ２）ｎ２１Ｏ］ｎ２２−Ｈ（ここで、ｎ２１は１以上１０以下（好ましくは３以上６以下、より好ましくは５）を表し、ｎ２２は１以上５０以下（好ましくは１以上２８以下）を表す。）で表される、末端にヒドロキシル基を有する基を３つ有する化合物が挙げられる。中でも、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００６０】
【化４】
2020007421.tif 000005
【００６１】
（一般式（２）中、Ｒはアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基、又はアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基と、アルキレン基、−Ｏ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される１つ以上の基とを組み合わせてなる３価の基を表す。ｌ、ｍ、及びｎはそれぞれ独立に１以上２８以下の整数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは３以上３０以下である。）
【００６２】
一般式（２）中、Ｒがアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基を表す場合、その基は直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。このアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基としては、例えば炭素数１以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上６以下のアルキレン基がより好ましい。
また上記Ｒは、上記に示すアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基と、アルキレン基（例えば炭素数１以上１０以下のアルキレン基）、−Ｏ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される１つ以上の基と、を組み合わせてなる３価の基であってもよい。
Ｒで表される３価の基としては、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数３以上６以下）の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン基から水素原子を１つ除いた３価の基が好ましい。これらの中でも、*−ＣＨ２−ＣＨ（−*）−ＣＨ２−*、ＣＨ３−Ｃ（−*）（−*）−（ＣＨ２）２−*、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（−*）（−*）（ＣＨ２）３−*で表される３価の基が挙げられる。なお、上記に列挙した３価の基は、それぞれ「*」部分で結合する。
ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上２８以下の整数を表し、１以上５以下であることが好ましい。ｌ＋ｍ＋ｎは３以上３０以下であり、３以上１５以下であることが好ましい。
【００６３】
長鎖ポリオールとして、フッ素原子を含む長鎖ポリオールを用いてもよい。
フッ素原子を含む長鎖ポリオールとしては、炭素数６以上１２以下のジオール（例えば２つのヒドロキシル基が炭素数６以上１２以下のアルキレン基で結合されたジオール）においてＣ原子に結合するＨ原子の一部又は全てがＦ原子に置き換えられた長鎖ジオール、炭素数６以上１２以下のポリオレフィングリコール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール等のオレフィングリコールが複数重合してなる、炭素数６以上１２以下のポリオレフィングリコール）においてＣ原子に結合するＨ原子の一部又は全てがＦ原子に置き換えられた長鎖グリコール等が挙げられる。具体的には、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−１，９−ｎｏｎａｎｅｄｉｏｌ、Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−１，８−ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ等が挙げられる。
【００６４】
なお、長鎖ポリオールは１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
特定アクリル樹脂に対する長鎖ポリオールの添加量としては、例えば、特定アクリル樹脂に含有される全ヒドロキシル基の含有量（総モル量）［ＯＨＡ］と、長鎖ポリオールに含有されるヒドロキシル基の含有量（総モル量）［ＯＨＢ］とのモル比率［ＯＨＢ］／［ＯＨＡ］が、０．１以上１０以下の範囲が挙げられ、０．１以上４以下であってもよい。
【００６６】
なお、長鎖ポリオールとしては、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、架橋密度が高いウレタン樹脂が重合され、一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、適度な柔軟性をもつウレタン樹脂が得られるものと推察される。
【００６７】
尚、上記水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基（ヒドロキシル基）をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を表す。本実施形態における上記水酸基価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定される。但しサンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサン、ＴＨＦ等の溶媒が用いられる。
【００６８】
（ケイ素原子とフッ素原子との比率）
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液（Ａ液）は、特定アクリル樹脂が分子構造中にシランカップリング剤に由来する構造（例えばヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤が側鎖に結合した構造、及びビニル基を有するシランカップリング剤がモノマーとして重合された構造の少なくとも一方の構造）を有しており、さらに特定アクリル樹脂がフッ素原子を有していてもよい。
この場合、特定アクリル樹脂中に含まれるフッ素原子の量［Ｆ１］と、特定アクリル樹脂中に含まれるケイ素原子の量［Ｓｉ２］との総量に対して［Ｆ１］、［Ｓｉ２のそれぞれの比率（質量比）は、以下の範囲であることが好ましい。
質量比［Ｆ１／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］は、０．５以上０．９５以下が好ましく、０．７以上０．９５以下がより好ましい。
質量比［Ｆ１／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］が上記範囲であることで、撥油性を維持しつつ、摩擦係数を下げられる点で好ましい。
質量比［Ｓｉ２／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］は０．０５以上０．４以下が好ましく、０．１以上０．２以下がより好ましい。
【００６９】
質量比［Ｓｉ２／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］が上記範囲であることで、撥油性を維持しつつ摩擦係数を下げられる点で好ましい。
【００７０】
＜表面保護樹脂部材形成用の溶液セット＞
本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液セットは、前述の本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液（Ａ液）からなる第１溶液と、多官能イソシアネートを含む第２溶液（Ｂ液）と、を含有する。
【００７１】
（多官能イソシアネート）
多官能イソシアネートは、例えば特定アクリル樹脂が有するヒドロキシル基、長鎖ポリオールが有するヒドロキシル基等と反応する。そして、特定アクリル樹脂同士、特定アクリル樹脂と長鎖ポリオール、長鎖ポリオール同士を架橋する架橋剤として機能する。
多官能イソシアネートとしては、特に制限されるものではないが、例えばメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の、２官能のジイソシアネートが挙げられる。また、ヘキサメチレンポリイソシアネートの多量体でビュレット構造、イソシアヌレート構造、アダクト構造、弾性型構造などをもつ多官能イソシアネート等も好ましく用いられる。
なお、多官能イソシアネートとして市販品を用いてもよく、例えば旭化成(株)製のポリイソシアネート（デュラネート）等が挙げられる。
多官能イソシアネートは１種のみを用いても、２種以上を混ぜて用いてもよい。
【００７２】
（他の添加剤）
本実施形態では、前記第１溶液（Ａ液）及び前記第２溶液（Ｂ液）に他の添加剤が含まれていてもよい。例えば、他の添加剤としては帯電防止剤、特定アクリル樹脂及び長鎖ポリオールにおけるヒドロキシル基（−ＯＨ）と多官能イソシアネートにおけるイソシアネート基（−ＮＣＯ）との反応を促進させる反応促進剤等が挙げられる。
【００７３】
・帯電防止剤
帯電防止剤の具体例としては、カチオン系の界面活性化合物（例えばテトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミンの塩酸塩、イミダゾリウム塩等）、アニオン系の界面活性化合物（例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフォスフェート等）、非イオン系の界面活性化合物（例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシエチルアルキルアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル等）、両性の界面活性化合物（例えばアルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等）等が挙げられる。
【００７４】
また、帯電防止剤として、４級アンモニウムを含有する物が挙げられる。
具体的には、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、オクタン酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレンステアリルアミンの塩酸塩等が挙げられる。これらの中でも、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタンスルホンイミドが好ましい。
【００７５】
また、高分子量の帯電防止剤を用いてもよい。
高分子量の帯電防止剤としては、例えば、４級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物、ポリスチレンスルホン酸型高分子化合物、ポリカルボン酸型高分子化合物、ポリエーテルエステル型高分子化合物、エチレンオキシド−エピクロルヒドリン型高分子化合物、ポリエーテルエステルアミド型高分子化合物等が挙げられる。
【００７６】
４級アンモニウム塩基含有アクリレートを重合した高分子化合物としては、例えば下記の構成単位（Ａ）を少なくとも有する高分子化合物などが挙げられる。
【００７７】
【化５】
2020007421.tif 000006
【００７８】
（構成単位（Ａ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にアルキル基を、Ｘ−はアニオンを、表す。）
【００７９】
なお、高分子量の帯電防止剤の重合は公知の方法により行い得る。
高分子量の帯電防止剤は、同じモノマーからなる高分子化合物のみを用いても、異なるモノマーからなる２種以上の高分子化合物を併用してもよい。
【００８０】
なお、本実施形態では形成される表面保護樹脂部材の表面抵抗が、１×１０９Ω／□以上１×１０１４Ω／□以下の範囲となるよう調整することが好ましく、また体積抵抗は１×１０８Ωｃｍ以上１×１０１３Ωｃｍ以下の範囲となるよう調整することが好ましい。
表面抵抗及び体積抵抗は、(株)ダイヤインスツルメント製ハイレスタＵＰＭＣＰ−４５０型ＵＲプローブを用いて、２２℃、５５％ＲＨの環境下で、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に従い測定される。
なお、表面保護樹脂部材の表面抵抗及び体積抵抗は、帯電防止剤を含有させる場合であれば、その種類や含有量等の調整によって制御される。
【００８１】
帯電防止剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００８２】
・反応促進剤
特定アクリル樹脂及び長鎖ポリオールにおけるヒドロキシル基（−ＯＨ）と多官能イソシアネートにおけるイソシアネート基（−ＮＣＯ）との反応を促進させる反応促進剤としては、例えばスズやビスマスの金属触媒がある。具体的には、日東化成株式会社のネオスタンＵ−２８，Ｕ−５０，Ｕ−６００，ステアリン酸スズ（ＩＩ）がある。また、楠本化成株式会社のＸＣ−Ｃ２７７，ＸＫ−６４０等が挙げられる。
【００８３】
（シランカップリング剤の含有率）
本実施形態のシランカップリン剤の含有率は、前記第１溶液及び前記第２溶液中の固形分の全量に対する、下記(i)、(ii)、又は(iii)の含有率が０．２質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
(i)特定アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造のみを有する場合、シランカップリング剤（ａ）の含有率
(ii)特定アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造のみを有する場合、シランカップリング剤（ｂ）の含有率
(iii)特定アクリル樹脂が、シランカップリング剤に由来する構造として、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、及びビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有する場合、シランカップリング剤（ａ）とシランカップリング剤（ｂ）との合計含有率
シランカップリン剤の含有率が０．２質量％以上であることにより、表面保護樹脂部材の摩擦係数が低減されやすくなる。一方、含有率が１０質量％以下であることにより、表面保護部材の自己修復性を維持しやすくなる。
【００８４】
＜表面保護樹脂部材＞
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、前述の本実施形態に係る表面保護樹脂部材形成用の溶液セットにおける、前記第１溶液（Ａ液）及び前記第２溶液（Ｂ液）を混合し硬化することで、形成することができる。
【００８５】
また、第１溶液（Ａ液）と第２溶液（Ｂ液）とを用いる場合に限らず、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、及びビニル基（ＣＨ２＝Ｃ（−Ｒ３１）−、なおＲ３１は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。）を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造の少なくとも一方の構造を有するアクリル樹脂（特定アクリル樹脂）と、複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオール（長鎖ポリオール）と、多官能のイソシアネート（多官能イソシアネート）と、を反応させて硬化することで、形成することができる。
【００８６】
ここで、具体例を挙げて、本実施形態に係る表面保護樹脂部材の形成方法（樹脂の重合方法）について説明する。
例えば、特定アクリル樹脂と長鎖ポリオールとを含有するＡ液と、多官能イソシアネートを含有するＢ液と、をそれぞれ準備する。このＡ液及びＢ液を混合し、減圧下で脱泡したのち基材（例えばポリイミドのフィルム）上にキャストして樹脂層を形成する。次いで、加熱（例えば８５℃で６０分、次いで１６０℃で０．５時間）して硬化させることで、形成することができる。
ただし、本実施形態では表面保護樹脂部材の形成方法は上記の方法には限られない。例えば、ブロック化された多官能イソシアネートを用いる場合は、ブロックが外れる温度以上に加熱して硬化することが好ましい。また、減圧脱泡のかわりに超音波を用いたり、混合液を放置して脱泡する等の方法によって重合してもよい。
【００８７】
前記表面保護樹脂部材の厚さとしては、特に限定されるものではないが、例えば１μｍ以上１００μｍ以下とすることができ、１０μｍ以上３０μｍ以下としてもよい。
【００８８】
・接触角
本実施形態に係る表面保護樹脂部材の水に対する接触角は、撥水性に優れた表面保護樹脂部材を得る観点から、９０°以上１３５°以下であることが好ましく、１００°以上１３５°以下であることがより好ましい。
本実施形態に係る表面保護樹脂部材のヘキサデカンに対する接触角は、撥油性に優れた表面保護樹脂部材を得る観点から、４０°以上７０°以下であることが好ましく、５０°以上６５°以下であることがより好ましい。
接触角は、特定アクリル樹脂および前記長鎖ポリオールに含有されるシロキサン単位の量やフッ素原子の量等を制御することにより調整される。
【００８９】
なお、上記接触角の測定は、接触角計（協和界面科学社製、型番：ＣＡ−Ｘ型）を用いて測定した。
【００９０】
・マルテンス硬度
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、２３℃でのマルテンス硬度が０．５Ｎ／ｍｍ２以上２２０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、１Ｎ／ｍｍ２以上７０Ｎ／ｍｍ２以下であることがより好ましい。マルテンス硬度（２３℃）が０．５Ｎ／ｍｍ２以上であることにより、樹脂部材として求められる形状を保持し易くなる。一方、２２０Ｎ／ｍｍ２以下であることにより、傷の修復のし易さ（つまり自己修復性）が向上し易くなる。
【００９１】
・戻り率
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、２３℃での戻り率が７０％以上１００％以下であることが好ましく、８０％以上１００％以下であることがより好ましく、９０％以上１００％以下であることがさらに好ましい。戻り率は、樹脂材料の自己修復性（応力によってできた歪を応力の除荷時に復元する性質、即ち傷の修復の度合い）を示す指標である。つまり、戻り率（２３℃）が７０％以上であることで傷の修復のし易さ（つまり自己修復性）が向上する。
【００９２】
表面保護樹脂部材におけるマルテンス硬度及び戻り率は、例えば、特定アクリル樹脂の水酸基価、長鎖ポリオールにおけるヒドロキシル基同士を連結する鎖の炭素数、特定アクリル樹脂に対する長鎖ポリオールの比率、多官能イソシアネートにおける官能基（イソシアネート基）の数、特定アクリル樹脂に対する多官能イソシアネートの比率等を制御することで調整される。
【００９３】
マルテンス硬度及び戻り率の測定は、測定装置としてフィッシャースコープＨＭ２０００（株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用い、表面保護樹脂部材（サンプル）をスライドガラスに接着剤で固定して、上記測定装置にセットする。表面保護樹脂部材に特定の測定温度（例えば２３℃）で０．５ｍＮまで１５秒間かけて荷重をかけていき０．５ｍＮで５秒間保持する。その際の最大変位を（ｈ１）とする。その後、１５秒かけて０．００５ｍＮまで除荷していき、０．００５ｍＮで１分間保持したときの変位を（ｈ２）として、戻り率〔（ｈ１−ｈ２）／ｈ１〕を計算する。また、この際の荷重変位曲線から、マルテンス硬度が求められる。
【００９４】
〔用途〕
本実施形態に係る表面保護樹脂部材は、例えば異物との接触により表面に擦り傷が発生する可能性のある物などに対する表面保護部材として、用いることができる。
具体的には、ポータブル機器（例えば携帯電話、ポータブルゲーム機等）における画面や画面以外のボディ、タッチパネルの画面、建材（例えば床材、タイル、壁材、壁紙等）、自動車用部材（例えば車の内装、車のボディ、ドアの取っ手等）、収納容器（例えばスーツケース等）、化粧品の容器、メガネ（例えばフレーム、レンズ等）、スポーツ用品（例えばゴルフクラブ、ラケット等）、筆記用具（例えば万年筆等）、楽器（例えばピアノの外装等）、衣類収納道具（例えばハンガー等）、複写機等の画像形成装置用の部材（例えば転写ベルトなどの転写部材等）、皮製品（例えばバッグ、ランドセル等）、装飾フィルム、フィルムミラーなどが挙げられる。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。尚、以下において「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００９６】
＜アクリル樹脂プレポリマーａ１の合成＞
ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、フッ素原子含有アクリルモノマー（ＦＡＭＡＣ６、ユニマテック株式会社製）の各モノマーを、２．５：３：０．５のモル比で混合した。さらに、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。さらに対モノマー比１０質量％のＭＥＫと対モノマー比０．５質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。尚、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。こうしてアクリル樹脂プレポリマー前駆体液（固形分５０質量％）を合成した。
このアクリル樹脂プレポリマー前駆体液４．０部に対して、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤（ＫＢＥ-９００７、信越化学工業社製、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）を０．５７部混合して、室温で１時間撹拌することで、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂を含むアクリル樹脂プレポリマーａ１を合成した。
得られたアクリル樹脂プレポリマーａ１の水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
また、得られたプレポリマーａ１の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）にて重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１７１００であった。
【００９７】
＜アクリル樹脂プレポリマーａ２の合成＞
上記アクリル樹脂プレポリマー前駆体液４．０部に対して、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤（ＫＢＥ−９００７、信越化学工業社製、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）を０．１３部混合した以外は、アクリル樹脂プレポリマーａ１と同様に合成して、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂を含むアクリル樹脂プレポリマーａ２を得た。
得られたアクリル樹脂プレポリマーａ２の水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価１６９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
また、得られたプレポリマーａ２の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）にて重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１７６００であった。
【００９８】
＜アクリル樹脂プレポリマーａ３の合成＞
ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と、フッ素原子含有アクリルモノマー（ＦＡＭＡＣ６、ユニマテック株式会社製）と、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル（シランカップリング剤、ＫＢＭ５０３、信越化学工業社製）との各モノマーを、２．５：３：０．５：０．３のモル比で混合した。さらに、対モノマー比２質量％の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））及び対モノマー比４０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加してモノマー溶液を調製した。
このモノマー溶液を滴下ロートに入れ、窒素還流下で８０℃に昇温した対モノマー比５０質量％のＭＥＫ中に、攪拌下３時間かけて滴下し重合した。さらに対モノマー比０．５質量％のＭＥＫと対モノマー比１０質量％のＡＩＢＮとからなる液を１時間かけて滴下し、反応を完結させた。尚、反応中は８０℃に保持して攪拌し続けた。こうしてアクリル樹脂プレポリマーａ３を合成した。
得られたアクリル樹脂プレポリマーａ３の水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
また、得られたプレポリマーａ３の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）にて重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１８２００であった。
【００９９】
＜アクリル樹脂プレポリマーａ４の合成＞
ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）と、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡの各モノマーを、３：３のモル比で混合した以外は、上記アクリル樹脂プレポリマーａ１と同様に前駆体液を調製した。
この前駆体液４．０部に対して、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤（ＫＢＥ−９００７、信越化学工業社製、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）を０．１３部混合した以外は、アクリル樹脂プレポリマーａ１と同様に合成して、ヒドロキシル基反応性シランカップリング剤が側鎖に結合した構造を有するアクリル樹脂を含むアクリル樹脂プレポリマーａ４を得た。
得られたアクリル樹脂プレポリマーａ４の水酸基価を、ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に定められた方法（電位差滴定法）に準じて測定したところ、水酸基価２０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった
また、得られたプレポリマーａ２の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）にて重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１５３００であった。
【０１００】
〔実施例１〕
＜Ａ１液の調製＞
下記の成分を混合して、Ａ１液を調製した。
・アクリル樹脂プレポリマーａ１液：４．５７部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル３０８、(株)ダイセル社製、分子量８５０、水酸基価１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．６部
【０１０１】
なお、アクリル樹脂プレポリマーａ１中に含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＡ］と、前記長鎖ポリオールに含まれるヒドロキシル基の含有量［ＯＨＰ］と、のモル比［ＯＨＰ／ＯＨＡ］を下記表１に示す。
また、アクリル樹脂プレポリマーａ１中に含まれるフッ素原子の量［Ｆ１］と、アクリル樹脂プレポリマーａ１中に含まれるケイ素原子の量［Ｓｉ２］との各質量比（［Ｆ１／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］、［Ｓｉ２／（Ｆ１＋Ｓｉ２）］を、下記表１に示す。
【０１０２】
＜樹脂層Ａ１の形成＞
下記Ａ１液に下記Ｂ１液を加え１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のイミドフィルム上にキャストして、８５℃で１時間、さらに１３０℃で３０分硬化して４０μｍの膜厚の樹脂層Ａ１を得た。
・前記Ａ１液：８．１７部
・Ｂ１液（イソシアネート、デュラネートＴＰＡ１００、旭化成ケミカルズ社製、化合物名：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体）：３．８部
【０１０３】
〔実施例２〕
＜Ａ２液の調製＞
下記の成分を混合して、Ａ２液を調製した。
・アクリル樹脂プレポリマーａ２液：４．１３部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル３１２、(株)ダイセル社製、分子量１２５０、水酸基価１３０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）：４．０部
【０１０４】
＜樹脂層Ａ２の形成＞
下記Ａ２液に下記Ｂ２液を加え１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のイミドフィルム上にキャストして、８５℃で１時間、さらに１３０℃で３０分硬化して４０μｍの膜厚の樹脂層Ａ２を得た。
・前記Ａ２液：８．１３部
・Ｂ２液（イソシアネート、デュラネートＴＰＡ１００、旭化成ケミカルズ社製、化合物名：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体）：３．２部
【０１０５】
〔実施例３〕
＜Ａ３液の調製＞
下記の成分を混合して、Ａ３液を調製した。
・アクリル樹脂プレポリマーａ３液（固形分５０質量％）：４．０部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル３０８、(株)ダイセル社製、分子量８５０、水酸基価１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．５部
【０１０６】
＜樹脂層Ａ３の形成＞
下記Ａ３液に下記Ｂ３液を加え１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のイミドフィルム上にキャストして、８５℃で１時間、さらに１３０℃で３０分硬化して４０μｍの膜厚の樹脂層Ａ１を得た。
・前記Ａ３液：７．５部
・Ｂ３液（イソシアネート、デュラネートＴＰＡ１００、旭化成ケミカルズ社製、化合物名：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体）：３．６部
【０１０７】
〔実施例４〕
＜Ａ４液の調製＞
下記の成分を混合して、Ａ４液を調製した。
・アクリル樹脂プレポリマーａ４液（固形分５０質量％）：４．０部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル３０８、(株)ダイセル社製、分子量８５０、水酸基価１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：５．２部
【０１０８】
＜樹脂層Ａ３の形成＞
下記Ａ４液に下記Ｂ４液を加え１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のイミドフィルム上にキャストして、８５℃で１時間、さらに１３０℃で３０分硬化して４０μｍの膜厚の樹脂層Ａ１を得た。
・前記Ａ３液：９．２部
・Ｂ４液（イソシアネート、デュラネートＴＰＡ１００、旭化成ケミカルズ社製、化合物名：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体）：５．２部
【０１０９】
〔比較例１〕
＜Ａ１１液の調製＞
下記の成分を混合して、Ａ１１液を調製した。
・アクリル樹脂プレポリマー前駆体液（固形分５０質量％）：４．０部
・長鎖ポリオール（ポリカプロラクトントリオール、プラクセル３０８、(株)ダイセル社製、分子量８５０、水酸基価１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）：３．６部
【０１１０】
＜樹脂層Ａ１１の形成＞
下記Ａ１１液に下記Ｂ１１液を加え１０分間減圧下で脱泡した。それを９０μｍ厚のアルミニウム板上にキャストして、８５℃で１時間、さらに１３０℃で３０分硬化して４０μｍの膜厚の樹脂層Ａ１１を得た。
・前記Ａ１１液：７．６部
・Ｂ１１液（イソシアネート、デュラネートＴＰＡ１００、旭化成ケミカルズ社製、化合物名：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアヌレート体）：３．８部
【０１１１】
［樹脂層の評価］
−２３℃での戻り率及びマルテンス硬度−
上記実施例及び比較例で得られた各樹脂層について、下記の方法により戻り率及びマルテンス硬度を測定した。結果を表１に示す。
測定装置としてフィッシャースコープＨＭ２０００（株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用い、得られた樹脂層をスライドガラスに接着剤で固定して、上記測定装置にセットした。樹脂層に室温（２３℃）で０．５ｍＮまで１５秒間かけて荷重をかけていき０．５ｍＮで５秒間保持した。その際の最大変位を（ｈ１）とする。その後、１５秒かけて０．００５ｍＮまで除荷していき、０．００５ｍＮで１分間保持したときの変位を（ｈ２）として、戻り率「〔（ｈ１−ｈ２）／ｈ１〕×１００（％）」を計算した。また、この際の荷重変位曲線から、マルテンス硬度を求めた。
【０１１２】
−水及びヘキサデカンに対する接触角−
上記実施例及び比較例で得られた各樹脂層について、下記の方法により水（撥水性）及びヘキサデカン（撥油性）に対する接触角を測定した。結果を表１に示す。
接触角の測定は、接触角計（協和界面科学社製、型番：ＣＡ−Ｘ型）を用いて、基材の表面に注射器で１μｌの水滴又はヘキサデカンを落とし、測定を行った。
【０１１３】
−サファイヤ針に対する動摩擦係数−
上記実施例及び比較例で得られた各樹脂層について、下記の方法により動摩擦係数を測定した。結果を表１に示す。
荷重変動型摩擦摩耗試験システム  ＨＥＩＤＯＮトライボギアＨＨＳ２０００（新東科学社製）の加減重往復摩擦測定モードを用い、引掻針（サファイア製、先端半径ｒ＝０．１ｍｍ）を用いて、垂直荷重１０−３０ｇをかけながら樹脂層の表面を１０ｍｍ／１ｓｅｃの速度で３０ｍｍ往復した際に、前記引掻針にかかる走査方向の動摩擦抵抗を測定し、これにより動摩擦係数を算出した。
【０１１４】
【表１】
2020007421.tif 000007
【０１１５】
表１に示す通り、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造を有するアクリル樹脂、及び複数のヒドロキシル基を有し且つその全てのヒドロキシル基同士が炭素数６以上の鎖によって連結されるポリオールを含む（Ａ液）を用いて樹脂部材を形成した実施例では、ヒドロキシル基に対して反応性を示す官能基を有するシランカップリング剤（ａ）が側鎖に結合した構造、又はビニル基を有するシランカップリング剤（ｂ）がモノマーとして重合された構造のいずれも有しないアクリル樹脂を使用した（Ａ液）を用いて樹脂部材を形成した比較例に比べて、自己修復性を有し、摩擦係数が低い表面保護樹脂部材が得られることが分かる。
また、特定アクリル樹脂にフッ素原子を有するものを用いて樹脂部材を形成した実施例では、自己修復性と撥油性を有し、且つ摩擦係数が低減された表面保護樹脂部材が得られることが分かる。