(57)【要約】【課題】転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を製造可能とし、ＲＥＡＣＨ規則を満たす石油系芳香族含有油を提供する。【解決手段】クレイゲル法による飽和分の割合が、４０質量％以下であり、ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上３０質量％以下であり、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記１）〜８）の特定芳香族化合物の含有量の合計が１０質量ｐｐｍ以下である、石油系芳香族含有油。１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）、２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）、３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）、４）クリセン（ＣＨＲ）、５）ベンゾ（ｂ）フルオランテン（ＢｂＦＡ）、６）ベンゾ（ｊ）フルオランテン（ＢｊＦＡ）、７）ベンゾ（ｋ）フルオランテン（ＢｋＦＡ）、８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クレイゲル法による飽和分の割合が、４０質量％以下であり、
ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上３０質量％以下であり、
ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、
下記１）〜８）の特定芳香族化合物の含有量の合計が１０質量ｐｐｍ以下である、石油系芳香族含有油。
１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）
２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）
３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）
４）クリセン（ＣＨＲ）
５）ベンゾ（ｂ）フルオランテン（ＢｂＦＡ）
６）ベンゾ（ｊ）フルオランテン（ＢｊＦＡ）
７）ベンゾ（ｋ）フルオランテン（ＢｋＦＡ）
８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）。
【請求項２】
前記クレイゲル法による飽和分の割合が、２０質量％以上である、請求項１に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項３】
前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２８質量％以下である、請求項１又は２に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項４】
前記クレイゲル法による飽和分の割合が、３５質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項５】
前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２０質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項６】
前記クレイゲル法による飽和分の割合が、３０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項７】
前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２５質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項８】
前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２４．５質量％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項９】
ゴムに混合されて用いられるエキステンダーオイル又はプロセスオイルである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油と、ゴムとを含有する、ゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油を含有する、タイヤ。
【請求項１２】
ゴムと、請求項１〜９のいずれか一項に記載の石油系芳香族含有油と、を配合して加硫することを含む、請求項１１に記載のタイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油系芳香族含有油、ゴム組成物、タイヤ及びタイヤの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にゴム製品には、ゴム組成物の加工性や軟化性を改善するためにプロセスオイルが配合されることが多い。たとえばＳＢＲ（スチレンブタジエン共重合体ゴム）等の合成ゴムには、その合成時に伸展油（エキステンダーオイル）が配合されている（ゴム配合油）。また、タイヤ等のゴム加工製品には、その加工性やゴム加工製品の品質を改善するために加工油（プロセスオイル）が配合されている。なお、ここでは伸展油と加工油とで表現を分けているが、これらは総称してプロセスオイルと呼ばれることがある。
一方で、欧州においては、ゴム配合油に特定の発ガン性多環芳香族化合物を特定量以上含有するものを、タイヤ又はタイヤ部品の製造に使用してはならないとの規制（ＲＥＡＣＨ規則）が２０１０年より適用されている。そのため、ＲＥＡＣＨ規則に合致するゴム配合油が求められている。
【０００３】
自動車分野における省燃費化の動向は非常に注目されており、タイヤの省燃費化についてもさらなる改良が要求されている。タイヤには、２０１０年１月からタイヤラベリング制度が開始されるに伴い、省燃費性を示す「転がり抵抗性能」とブレーキ性能を示す「ウェットグリップ性能」の向上が強く求められている。しかしながら、一般に転がり抵抗性能とウェットグリップ性能とは背反の関係にあり、これらの高次元での両立が課題となっている。
【０００４】
タイヤの転がり抵抗性能の向上には、空気抵抗の低減や、トレッドパターンの工夫などの他、ゴム組成すなわちトレッドコンパウンド自身のヒステリシスロスを抑制する手法がある。近年、タイヤ処方のひとつである補強材として、シリカを配合するコンパウンドが普及してきている。シリカは、単に配合するだけではコンパウンド中でシリカ同士が凝集して、ゴム変形時にシリカ分子同士が擦れてエネルギーロスを生じやすい。これに対し、ウェットグリップ性能を保ちつつ、転がり抵抗性能を改良するという狙いから、末端変性シリカやシランカップリング剤を適用することで、シリカの存在形態をコントロールする手法が提案されている。
特許文献１によれば、ゴム成分と、含水炭酸カルシウムと、シランカップリング剤とを混練する第一ベース練り工程と、前記第一ベース練り工程により得られた混練物と、シリカとを混練する第二ベース練り工程とを含む製造方法により得られるタイヤ用ゴム組成物が開示されている。これによれば、シリカの分散性に優れ、省燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性をバランス良く向上できるタイヤ用ゴム組成物が得られるという。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１５３７８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、タイヤには、さらなる「転がり抵抗性能」及び「ウェットグリップ性能」の向上と、これらの両立が求められている。かかる要求に対し、シリカやシランカップリング剤以外のゴム部材からの様々なアプローチが期待される。
【０００７】
本発明は、上記のような問題点を解消するためになされたものであり、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を製造可能とし、ＲＥＡＣＨ規則を満たす石油系芳香族含有油を提供することを目的とする。
また、本発明は、ＲＥＡＣＨ規則を満たす石油系芳香族含有油を含有し、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れた、ゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該石油系芳香族含有油を含有するタイヤ、及び当該タイヤの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、飽和分と、芳香族分のなかでも特に２環芳香族分と、を下記の特定量で含む油を配合することで、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れるゴム組成物を製造可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の一態様は、下記の石油系芳香族含有油、ゴム組成物、タイヤ、及びタイヤの製造方法である。
【０００９】
（１）クレイゲル法による飽和分の割合が、４０質量％以下であり、
ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上３０質量％以下であり、
ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、
下記１）〜８）の特定芳香族化合物の含有量の合計が１０質量ｐｐｍ以下である、石油系芳香族含有油。
１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）
２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）
３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）
４）クリセン（ＣＨＲ）
５）ベンゾ（ｂ）フルオランテン（ＢｂＦＡ）
６）ベンゾ（ｊ）フルオランテン（ＢｊＦＡ）
７）ベンゾ（ｋ）フルオランテン（ＢｋＦＡ）
８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）。
（２）前記クレイゲル法による飽和分の割合が、２０質量％以上である、前記（１）に記載の石油系芳香族含有油。
（３）前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２８質量％以下である、前記（１）又は（２）に記載の石油系芳香族含有油。
（４）前記クレイゲル法による飽和分の割合が、３５質量％以下である、前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（５）前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２０質量％以上である、前記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（６）前記クレイゲル法による飽和分の割合が、３０質量％以下である、前記（１）〜（５）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（７）前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２５質量％以下である、前記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（８）前記ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２４．５質量％以下である、前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（９）ゴムに混合されて用いられるエキステンダーオイル又はプロセスオイルである、前記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油。
（１０）前記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油と、ゴムとを含有する、ゴム組成物。
（１１）前記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油を含有する、タイヤ。
（１２）ゴムと、前記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の石油系芳香族含有油と、を配合して加硫することを含む、前記（１１）に記載のタイヤの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を製造可能とし、ＲＥＡＣＨ規則を満たす石油系芳香族含有油を提供できる。
また、本発明によれば、ＲＥＡＣＨ規則を満たす石油系芳香族含有油を含有し、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れた、ゴム組成物を提供できる。
また、本発明によれば、当該石油系芳香族含有油を含有するタイヤ、及び当該タイヤの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態の石油系芳香族含有油の製造方法の一例を説明する工程図である。
【図２】本発明の一実施形態のタイヤ組成物を調製する過程の一例を説明する工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の石油系芳香族含有油、ゴム組成物、タイヤ、及びタイヤの製造方法の実施形態を説明する。
【００１３】
≪石油系芳香族含有油≫
実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による飽和分の割合、ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合、ベンゾ（ａ）ピレンの含有量、及び特定芳香族化合物の含有量が、特定の数値範囲を満たすものである。これらの項目について下記数値範囲を満たす石油系芳香族含有油を含有するゴム組成物又はタイヤは、ｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
【００１４】
ここで、「ウェットグリップ性能」とは、いわゆるブレーキ性能のことで、動的粘弾性試験によって得られるｔａｎδ（０℃）がその指標となる。「転がり抵抗性能」とは、いわゆる省燃費性能のことで、動的粘弾性試験によって得られるｔａｎδ（５０℃）がその指標となる。
【００１５】
上記「石油系」とは、石油由来（Petroleum-Derived）の炭化水素油を含有することを意味する。上記「芳香族含有油」とは、クレイゲル法による飽和分の割合、及びＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、下記数値範囲を満たすものであることを意味する。
実施形態の石油系芳香族含有油は、上記各項目の数値範囲を満たすものであれば、製法や分類は特に制限されるものではなく、例えば、常圧蒸留残渣、常圧蒸留留分、減圧蒸留留分、減圧蒸留残渣、脱れき油、溶剤抽出ラフィネート、水素化精製油、脱蝋油、溶剤抽出エキストラクト等が挙げられ、後述の石油系芳香族含有油の製造方法で製造された油を含有するものであることが好ましい。石油系芳香族含有油における石油由来の炭化水素油の含有割合は、５０質量％以上であってよく、８０質量％以上であってよく、９５質量％以上であってよい。
【００１６】
以下、実施形態の石油系芳香族含有油の性状に係る各項目について説明する。
【００１７】
石油系油の成分はクレイゲル法によって、飽和分、芳香族分、極成分（質量％）に分類可能である。以下のクレイゲル法による飽和分、芳香族分、又は極成分（質量％）の値は、飽和分、芳香族分、及び極成分の総量１００質量％に対する値である。
【００１８】
実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による飽和分の割合が、４０質量％以下であり、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による飽和分の割合が、５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２２質量％以上であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による飽和分の割合が、５質量％以上４０質量％以下であってもよく、２０質量％以上３５質量％以下であってもよく、２２質量％以上３０質量％以下であってもよい。
上記の飽和分の割合が上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
このことは、飽和分が炭化水素の極性として適度なバランスであり、ゴムに一定の親和性を示すとともに、ゴムの配合剤にも一定の親和性を示すものであるため、上記の飽和分の割合が上記範囲内にあることで、製造されるゴム組成物又はタイヤの物理特性を好適なものとできるためと考えられる。
【００１９】
実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による芳香族分の割合が、５０質量％以上であることが好ましく、５１質量％以上であることがより好ましく、５８質量％以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による芳香族分の割合が、７４質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６６質量％以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による芳香族分の割合が、５０質量％以上７４質量％以下であってもよく、５１質量％以上７０質量％以下であってもよく、５８質量％以上６６質量％以下であってもよい。
上記の芳香族分の割合が上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
このことは、芳香族分がゴムに高い親和性を示すものであるため、上記の芳香族分の割合が上記範囲内にあることで、製造されるゴム組成物又はタイヤの物理特性を好適なものとできるためと考えられる。
【００２０】
実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による極成分の割合が、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による極成分の割合が、１２質量％以下であることが好ましく、１１質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、クレイゲル法による極成分の割合が、３質量％以上１２質量％以下であってもよく、４質量％以上１１質量％以下であってもよく、５質量％以上１０質量％以下であってもよい。
上記の極成分の割合は、上記の飽和分及び芳香族分の割合と相反関係となるものであり、上記の極成分の割合が、上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
【００２１】
クレイゲル法による飽和分、芳香族分、及び極成分の割合（質量％）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２００７−１１ Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Methodの規定により求めるものとする。
【００２２】
実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上であり、１６質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２２質量％以上であることがさらに好ましく、２３質量％以上であることが特に好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、３０質量％以下であり、２８質量％以下であることが好ましく、２６質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましく、２４．５質量％以下であることが特に好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上３０質量％以下であってもよく、１６質量％以上２８質量％以下であってもよく、２０質量％以上２６質量％以下であってもよく、２２質量％以上２５質量％以下であってもよく、２３質量％以上２４．５質量％以下であってもよい。ここで、上記の２環芳香族分の割合が上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
このことは、後述の実施例に示すデータから検討されるに、芳香族分の中でも２環以上の芳香族分の割合が、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の両立に大きく寄与する。そのなかで、２環芳香族分は、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の向上に加え、さらにＲＥＡＣＨ規則を満たすとの観点からも良好な性質を有する。
【００２３】
実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される１環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、４８質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、５２質量％以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される１環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、６４質量％以下であることが好ましく、６２質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される１環芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、４８質量％以上６４質量％以下であってもよく、５０質量％以上６２質量％以下であってもよく、５２質量％以上６０質量％以下であってもよい。
上記の１環芳香族分の割合は、上記の２環以上の芳香族分の割合と相反関係となるものであり、上記の１環芳香族分の割合が、上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立される。
【００２４】
実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される３環以上の芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上であることが好ましく、１２質量％以上であることがより好ましく、１４質量％以上であることがさらに好ましく、１６質量％以上であることが特に好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される３環以上の芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、２８質量％以下であることが好ましく、２６質量％以下であることがより好ましく、２４質量％以下であることがさらに好ましく、２３質量％以下であることが特に好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、ＨＰＬＣを用いて分画される３環以上の芳香族分の割合が、前記芳香族分１００質量％に対し、１０質量％以上２８質量％以下であってもよく、１２質量％以上２６質量％以下であってもよく、１４質量％以上２４質量％以下であってもよく、１６質量％以上２３質量％以下であってもよい。
上記の３環以上の芳香族分の割合が、上記数値を満たすことで、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立され、さらにＲＥＡＣＨ規則を満たす点からも良好なものとすることができる。
【００２５】
ＨＰＬＣを用いた芳香族分分画は、後述の実施例に記載の測定条件により求めるものとする。
【００２６】
実施形態の石油系芳香族含有油は、
ベンゾ（ａ）ピレンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、
下記１）〜８）の特定芳香族化合物（ＰＡＨｓ）の含有量の合計が１０質量ｐｐｍ以下である。
１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）
２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）
３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）
４）クリセン（ＣＨＲ）
５）ベンゾ（ｂ）フルオランテン（ＢｂＦＡ）
６）ベンゾ（ｊ）フルオランテン（ＢｊＦＡ）
７）ベンゾ（ｋ）フルオランテン（ＢｋＦＡ）
８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）。
【００２７】
これらベンゾ（ａ）ピレン及び上記特定芳香族化合物（ＰＡＨｓ）の含有量の含有量が上記範囲内であることで、ＲＥＡＣＨ規則におけるエキステンダーオイルへの含有規制に順守した、より安全性の高いゴム配合油とすることができる。
【００２８】
これらの化合物の含有量は、対象成分を分離・濃縮した後、内部標準物質を添加した試料を調製して、ＧＣ−ＭＳ分析により定量分析することで取得できる。
ベンゾ（ａ）ピレン及び特定芳香族化合物（ＰＡＨｓ）の含有量は、欧州規格ＥＮ  １６１４３：２０１３ Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene (BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysisの規定により求めるものとする。
【００２９】
実施形態の石油系芳香族含有油は、１００℃における動粘度が、２５ｍｍ２/ｓ以上であることが好ましく、２７ｍｍ２/ｓ以上であることがより好ましく、２８ｍｍ２/ｓ以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、１００℃における動粘度が、７５ｍｍ２/ｓ以下であることが好ましく、５８ｍｍ２/ｓ以下であることがより好ましく、５０ｍｍ２/ｓ以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、１００℃における動粘度が、２５ｍｍ２/ｓ以上７５ｍｍ２/ｓ以下の範囲であってもよく、２７ｍｍ２/ｓ以上５８ｍｍ２/ｓ以下の範囲であってもよく、２８ｍｍ２/ｓ以上５０ｍｍ２/ｓ以下の範囲であってもよい。上記動粘度の値が上記数値を満たすものであると、石油系芳香族含有油を含有するゴム組成物又はタイヤの粘度が好ましいものとなることから、ｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値がより一層好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の両立がより一層好ましいものとなる。さらに、上記動粘度の値が上記上限値以下であると、石油系芳香族含有油をゴムへ配合するための移送や作業性が良好なものとなる。
【００３０】
１００℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００の規定により求めるものとする。
【００３１】
実施形態の石油系芳香族含有油は、アニリン点が６０℃以上であることが好ましく、６５℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、アニリン点が１００℃以下であることが好ましく、９５℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、アニリン点が６０℃以上１００℃以下の範囲であってもよく、６５℃以上９５℃以下の範囲であってもよく、７０℃以上９０℃以下の範囲であってもよい。アニリン点は、等量のアニリンと油とが混じる温度のことで、ゴム相溶性の指標となる。アニリン点が上記上限値以下であると、過度な加温をせずとも油がアニリンと溶け合うということであり、ゴム相溶性が高く好ましい。即ち、アニリン点の値が上記数値を満たすものであると、石油系芳香族含有油のゴムに対する親和性が良好となり、製造されるゴム組成物又はタイヤの物理特性を、より一層好ましいものとできる。
【００３２】
アニリン点は、ＡＳＴＭ  Ｄ６１１−１２  Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solventsの規定により求めるものとする。
【００３３】
実施形態の石油系芳香族含有油は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、−５８℃以上であることが好ましく、−５６℃以上であることがより好ましく、−５４℃以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、−４４℃以下であることが好ましく、−４６℃以下であることがより好ましく、−４８℃以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、−５８℃以上−４４℃以下の範囲であってもよく、−５６℃以上−４６℃以下の範囲であってもよく、−５４℃以上−４８℃以下の範囲であってもよい。ガラス転移点が上記数値を満たすものであると、製造されるゴム組成物又はタイヤの物理特性を、より一層好ましいものとでき、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の向上に重要となる。
【００３４】
ガラス転移点は、後述の実施例に記載の測定条件により求めるものとする。
【００３５】
実施形態の石油系芳香族含有油は、粘度比重定数（ＶＧＣ）が、０．８４以上であることが好ましく、０．８５以上であることがより好ましく、０．８６以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、粘度比重定数（ＶＧＣ）が、０．９２以下であることが好ましく、０．９０以下であることがより好ましく、０．８９以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、粘度比重定数（ＶＧＣ）が、０．８４以上０．９２以下であってもよく、０．８５以上０．９０以下であってもよく、０．８６以上０．８９以下であってもよい。粘度比重定数は油の組成を表現する指数であり、一般的に、パラフィン性が高くなると値が低くなり、アロマ性が高いと値は高くなる傾向にある。上記粘度比重定数の値が上記数値を満たすものであると、石油系芳香族含有油を含有するゴム組成物又はタイヤの物理特性が好ましいものとなることから、ｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値がより一層好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の両立がより一層好ましいものとなる。
【００３６】
粘度比重定数（ＶＧＣ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０８  Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Originの規定により求めるものとする。
【００３７】
実施形態の石油系芳香族含有油は、環分析による％ＣＡが１２以上であることが好ましく、１４以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましい。実施形態の石油系芳香族含有油は、環分析による％ＣＡが３０以下であることが好ましく、２８以下であることがより好ましく、２６以下であることがさらに好ましい。上記数値の数値範囲の一例としては、実施形態の石油系芳香族含有油は、環分析による％ＣＡが１２以上３０以下でであってもよく、１４以上２８以下であってもよく、１６以上２６以下であってもよい。
上記％ＣＡが上記数値を満たすものであると、発ガン性の高い多環芳香族量が抑制され、同時にゴムとの相溶性にを向上させるアロマ性を帯びてくる傾向にあり、当該油を含有するゴム組成物又はタイヤのｔａｎδ（５０℃）及びｔａｎδ（０℃）の値が好ましいものとなり、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能の両立がより一層好ましいものとなる。
【００３８】
％ＣＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０８  Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Originの規定により求めるものとする。
【００３９】
実施形態の石油系芳香族含有油は、ゴムに混合されて用いられるエキステンダーオイル又はプロセスオイルとして好適に使用される。
【００４０】
［石油系芳香族含有油の製造方法］
以下、実施形態の石油系芳香族含有油の製造方法について説明する。当該方法によれば、本発明の石油系芳香族含有油を製造可能である。なお、本発明の石油系芳香族含有油は、下記実施形態の石油系芳香族含有油の製造方法により製造されたものに限定されるものではない。
【００４１】
実施形態の石油系芳香族含有油の製造方法は、
溶剤抽出によりエキストラクトを得る工程、又は、
溶剤抽出して得られたエキストラクトと、ラフィネート又はラフィネートを精製した基油とを混合する工程を含む。
溶剤抽出の対象物としては、原油を常圧蒸留した残渣を減圧蒸留した減圧蒸留残渣の脱れきによって得られる脱れき油留分や、原油を常圧蒸留した残渣を減圧蒸留した減圧蒸留留分が挙げられる。溶剤抽出において、エキストラクトは、溶剤抽出の対象物を芳香族炭化水素に対して親和性を有する溶剤で抽出処理し、溶剤と抽出物（エキストラクト）とを分離回収ことにより得られる。出発原料の原油は、パラフィン系原油、ナフテン系原油など種々の原油を、単独あるいは混合して用いることができるが、特にはパラフィン系原油を用いることが好ましい。
【００４２】
図１は、実施形態の石油系芳香族含有油の製造方法の一例を説明する工程図である。原油は、まず常圧蒸留装置（不図示）で処理されることで、常圧蒸留残渣が得られる。常圧蒸留残渣は、減圧蒸留装置１０へと送られて減圧蒸留され、減圧蒸留残渣１２が得られる。減圧蒸留残渣１２は脱れき抽出装置２０にて処理され、脱れき油２２となる。その後、脱れき油２２は溶剤抽出装置３０へと送られる。溶剤抽出装置３０では、脱れき油２２をラフィネート３２とエキストラクト３４とに分離する。ラフィネート３２は水素化精製装置４０で水素化精製され水素化精製油４２となり、さらに脱ろう装置５０で脱ろうされ、脱ろう油５２が得られる。得られた脱ろう油５２とエキストラクト３４とを混合して石油系芳香族含有油６２を得ることができる。
【００４３】
なお、ここでは、脱ろう油５２とエキストラクト３４とを混合して石油系芳香族含有油６２を得る場合を説明したが、脱ろう油５２に代えて、ラフィネート３２又は水素化精製油４２を、エキストラクト３４と混合してもよい。
【００４４】
また、別途、減圧蒸留装置１０から分留される減圧蒸留留分１１は、溶剤抽出装置３０で処理され、ラフィネート３１とエキストラクト３３に分離する。ラフィネート３１は水素化精製装置４０で水素化精製され水素化精製油４１となり、さらに脱ろう装置５０で脱ろうされ、脱ろう油５１が得られる。得られた脱ろう油５１とエキストラクト３４とを混合して石油系芳香族含有油６２を得ることができる。
なお、ここでは、脱ろう油５１とエキストラクト３４とを混合して石油系芳香族含有油６２を得る場合を説明したが、脱ろう油５１に代えて、ラフィネート３１又は水素化精製油４１と、エキストラクト３４と混合してもよい。
【００４５】
また、ここでは、脱ろう油５１，５２等とエキストラクト３４とを混合して石油系芳香族含有油６２を得る場合を説明したが、エキストラクト３４に代えて、脱ろう油５１，５２等と、エキストラクト３３とを混合してもよい。
【００４６】
また、エキストラクト３３，３４を石油系芳香族含有油６２としてもよい。
【００４７】
減圧蒸留は、留出油の終点が常圧換算５８０℃以上となる条件あるいは残渣の初留点が４５０℃以上となる条件にて行うことが、得られるエキストラクト中の芳香族含有量を所定の範囲に容易に調整できるため、好ましい。
脱れきは、塔頂温度：好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１００℃、塔底温度：好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜９０℃、溶剤比：好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜９、となる条件にて行うことができる。
溶剤抽出は、エキストラクト３３，３４を得るため、得られた脱れき油を芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤で抽出する処理を行うことが好ましい。芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、極性溶媒であってよく、フルフラール、フェノール及びＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群より選択される１つあるいはそれ以上を用いることができる。エキストラクト収率を上記の範囲とするための具体的な抽出条件は、脱れき油組成にもよるため一義的に決めることはできないが、溶剤比、圧力、温度等を適宜選定することにより可能である。一般的には、塔頂温度：好ましくは１００〜１５５℃、より好ましくは１００〜１４０℃、塔底温度：好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、油１に対する溶剤比：好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４．５で溶剤と接触させるとよい。
一方、ラフィネート３１，３２を得るため、常圧換算沸点が３００〜７００℃の減圧蒸留留分を芳香族炭化水素に親和性を有する溶剤で抽出する溶剤精製処理を行うことが好ましい。芳香族炭化水素に選択的親和性を有する溶剤としては、フルフラール、フェノール及びＮ−メチル−２−ピロリドンから１つあるいはそれ以上を選択して用いることができる。この溶剤精製工程においては、通常の潤滑油基油を精製する条件、例えば、フルフラールを抽出溶媒として用いる場合、塔頂温度：好ましくは９０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４０℃、塔底温度：好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは５０〜８０℃、油１に対する溶剤比：好ましくは０．５〜４、より好ましくは１〜３、で溶剤と接触させるとよい。
その他所望により、ラフィネートを水素化精製及び／又は溶剤脱ロウあるいは水素化脱ロウ処理により、脱ロウすることにより、より好ましい基油が得られる。なお、前記水素化精製は、ニッケル、コバルト、モリブデン等の活性金属１種以上をアルミナやシリカ−アルミナ等の担体に担持した触媒の存在下に、水素圧５〜１５ＭＰａ、温度２５０〜４００℃、液空間速度（ＬＨＳＶ）１〜５ｈ−１の条件で行うとよい。また、前記溶剤脱ロウは、例えば、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒下に、溶媒／油比（容積比）＝１／１〜５／１、温度−１０〜−４０℃で行うとよく、また、水素化脱ロウは、ゼオライト触媒の存在下に、水素圧５〜１５ＭＰａ、温度３００〜４００℃、ＬＨＳＶ１〜５Ｈｒ−１の条件で行うとよい。
水素化精製は、触媒存在下、高温高圧の水素と原料油を接触させることで、硫黄分、窒素分など、プロセスオイルの使用、保存などに悪影響をおよぼす不純物を水素化軽質反応物として除去することができ、結果として安定性や色相などを向上することができる。溶剤脱ろうはアセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエンからなる群より選択される１つあるいはそれ以上の溶剤を用いて原料油に混合し、その後冷却工程を経てノルマルパラフィンをはじめとするワックス留分を析出させ、これをフィルタにてろ過して分離除去することで低温流動性の向上を図ることができる。
以上のようにして得られたエキストラクトと基油とを質量比で９５／５〜５／９５、特に好ましくは、８０／２０〜２０／８０の割合で混合することにより実施形態の石油系芳香族含有油を製造することができる。
【００４８】
≪ゴム組成物≫
以下、実施形態のゴム組成物について説明する。なお、本発明のゴム組成物は、下記ゴム組成物に限定されるものではない。
図２は、原料ゴムからタイヤ組成物を調製する過程の一例を説明する工程図である。タイヤ原料となるタイヤ組成物は、原料ゴム、及び各種配合剤が配合されている。合成ゴムは、その合成時にエキステンダーオイルが配合されることがあり、原料ゴムとして、予めエキステンダーオイルを含有するゴム組成物（油展ゴムともいわれる）が使用されてもよい（図２（ａ）参照）。又はエキステンダーオイルを含有しない原料ゴム（非油展ゴムともいわれる）が使用されてもよい（図２（ｂ）参照）。原料ゴムには、プロセスオイル及び各種配合剤が添加される（図２（ａ），（ｂ）参照）。
油展ゴムである原料ゴム（ゴム組成物）は、単量体を重合反応に供することで得ることができ、その過程でエキステンダーオイルを添加して製造することができる。例えば、原料ゴムのゴム原料である単量体とエキステンダーオイルとを含む反応液を重合反応に供する方法や、原料ゴムのゴム原料である単量体を含む反応液を重合反応させた後、重合体溶液にエキステンダーオイルを添加する方法により、油展ゴムを製造することができる（図２（ａ））。
タイヤ組成物（ゴム組成物）は、前記原料ゴム、本発明に係る石油系芳香族含有油、及び配合剤を、例えば、公知のゴム用混練機、例えば、ロール、ミキサー、ニーダーなどで混練し、製造することができる。タイヤ組成物は任意の条件で加硫することができる。
本明細書においては、原料ゴム及び実施形態の石油系芳香族含有油（エキステンダーオイル又はプロセスオイル）を含有するものをゴム組成物という。
実施形態のゴム組成物は、タイヤの製造に用いられるタイヤ用ゴム組成物として好適である。一実施形態として、本発明は、原料ゴム、本発明に係る石油系芳香族含有油、及び配合剤を含有する、タイヤ組成物を提供する。タイヤ組成物は、実施形態のゴム組成物に包含される概念とする。タイヤ組成物（ゴム組成物）は加硫されていてもよく、未加硫であってもよい。
なお、ここではエキステンダーオイルとプロセスオイルとで表現を分けているが、これらは総称してプロセスオイルと呼ばれることがある。
【００４９】
以下、ゴム組成物及びタイヤ組成物の組成について説明する。
【００５０】
原料ゴムとしては、エラストマー性ポリマーを用いることができ、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１,２−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどのジエン系ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン系ゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、エチレン−ブテンゴム（ＢＢＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴムなどのオレフィン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどを挙げることができ、また、水添されていてもよいポリスチレン系エラストマー性ポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ）、ポリオレフィン系エラストマー性ポリマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー性ポリマー、ポリウレタン系エラストマー性ポリマー、ポリエステル系エラストマー性ポリマーまたはポリアミド系エラストマー性ポリマーなどの熱可塑性エラストマーでもよい。なお、これらは単独、または任意のブレンドとして使用することができる。
石油系芳香族含有油との相溶性の観点からは、エラストマー性ポリマーは、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、及びアクリルニトリルゴムからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。さらに、タイヤ性能として、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能を発揮するトレッド部に好適に使用可能であるとの観点から、エラストマー性ポリマーは、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
【００５１】
エキステンダーオイル、又はプロセスオイルとしては、実施形態に係る石油系芳香族含有油を用いることができる。
【００５２】
配合剤としては、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、架橋剤（加硫剤）、架橋促進剤、樹脂、可塑材、加硫促進剤、加硫促進助剤（加硫助剤）等が挙げられる。
【００５３】
充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、シラン化合物（シランカップリング剤）等が挙げられ、シリカ及び／又はシランカップリング剤が好ましい。
カーボンブラックは粒子径に基づいて、ハードカーボンとソフトカーボンとに分類される。ソフトカーボンはゴムに対する補強性が低く、ハードカーボンはゴムに対する補強性が強い。実施形態のゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合には、特に補強性の強いハードカーボンを用いるのが好ましい。カーボンブラックは、エラストマー性ポリマー１００質量部に対して１０〜２５０質量部配合されていることが好ましく、２０〜２００質量部配合されていることがより好ましく、３０〜５０質量部配合されていることがさらに好ましい。
シリカとしては、特に限定されないが、例えば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、および沈降シリカなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。これらのシリカはそれぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらシリカの比表面積は、特に制限されないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で通常１０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは２０〜３００ｍ2／ｇ、更に好ましくは１２０〜１９０ｍ2／ｇの範囲であるときに、補強性、耐摩耗性および発熱性等の改善に対し好適である。ここで、窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じ、ＢＥＴ法で測定される値である。
シラン化合物としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
【００５４】
架橋剤（加硫剤）としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などが挙げられる。
【００５５】
加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）などのチウラム系、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド・アンモニア系、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン系、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）などのチアゾール系、N-シクロヘキシル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどのシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド系などが挙げられる。
【００５６】
加硫促進助剤としては、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、ステアリン酸、アクリル酸、マレイン酸などの脂肪酸、アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛などの脂肪酸亜鉛、亜鉛華などが挙げられる。
【００５７】
これら原料ゴム、本発明に係る石油系芳香族含有油、及び配合剤の配合量は、本発明の目的に反しない限り、一般的な配合量とすることができる。
【００５８】
一例として、エラストマー性ポリマー１００質量部に対して、充填剤：３０〜１００質量部、石油系芳香族含有油：８０質量部以下、老化防止剤：０．５〜５質量部、架橋剤：１〜１０質量部、樹脂：０〜２０質量部、加硫促進剤：０．５〜５質量部、加硫促進助剤：１〜１０質量部の配合を例示できる。
充填剤として、シリカ及び／又はシランカップリング剤が用いられる場合、シリカ及び／又はシランカップリング剤は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対して、１０〜３００質量部配合されていることが好ましく、５０〜１５０質量部配合されていることがより好ましく、７０〜１００質量部配合されていることがさらに好ましい。シラン化合物（シランカップリング剤）の含有量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。
石油系芳香族含有油は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対して、０．５〜８０質量部配合されていることが好ましく、１０〜５０質量部配合されていることがより好ましく、２０〜４０質量部配合されていることがさらに好ましい。
【００５９】
実施形態のゴム組成物によれば、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を提供できる。
【００６０】
≪タイヤ・タイヤの製造方法≫
実施形態のタイヤは、上記の実施形態に係る石油系芳香族含有油を含有するものである。
実施形態のタイヤは、ゴムと、実施形態の石油系芳香族含有油と、を配合して加硫することで、製造することができる。
言い換えると、実施形態のタイヤは、上記タイヤ組成物（ゴム組成物）を含んでよく、タイヤ組成物に対し、加硫を行うことにより製造することができる。具体的には、例えば、上記タイヤ組成物を加硫成形して、タイヤを製造することができる。より具体的には、例えば、上記タイヤ組成物を加熱溶融し、加熱溶融したタイヤ組成物を押し出し、次いで、タイヤ成型機を用いて成形した後、加硫機を用いて加熱・加圧することにより、タイヤを製造することができる。
【００６１】
タイヤは、一例として、トレッド、カーカス、サイドウォール、インナーライナー、アンダートレッド、ベルト部などのタイヤ各部から構成される。実施形態のタイヤは、上記の実施形態に係る石油系芳香族含有油を、トレッド部に含有するものであることが好ましい。実施形態のタイヤは、実施形態のタイヤ組成物からなるタイヤトレッドを有することが好ましい。石油系芳香族含有油が、接地面となるトレッド部に含有されることで、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能が好適に発揮される。
【００６２】
実施形態のタイヤ及びタイヤの製造方法によれば、転がり抵抗性能及びウェットグリップ性能に優れたタイヤを提供できる。
【００６３】
実施形態の石油系芳香族含有油が、なぜタイヤ組成物（ゴム組成物）のウェットグリップ性能と転がり抵抗性能の両立に効果を発揮するのかについては、以下のように推定される。
両性能は二律背反であるため、一方を損なうことなく、もう一方を高められれば結果として両立ができる。通常、省燃費タイヤと呼ばれているものにはシリカを配合することで両立、特に省燃費性能を志向されているが、シリカは表面に親水基が多く、ゴムポリマーとはなじみにくいため、シリカどうしで凝集してしまう傾向がある。その場合、タイヤが走行中に変形した際に、シリカ同士が擦れるなどして発熱してしまい、余計なエネルギーロスが生じる。したがって、シリカをゴムポリマー中でいかに分散させるかがポイントとなる。上述の特定成分を特定量で含む石油系芳香族含有油は、シリカを含め各種配合剤の分散や溶解に作用し、それらのゴムポリマー中での挙動が各物理特性に好ましい影響を与え、結果として背反性能の両立に繋がるものと考えられる。
【実施例】
【００６４】
次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６５】
１．プロセスオイルの製造
＜実施例１−１＞
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を圧縮液化したプロパンによる脱れき抽出装置（運転条件：塔頂温度６０〜９０℃、塔底温度５０〜８０℃、溶剤比１．５〜６．０の範囲で調整）に供し、得られた脱れき油をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１３０〜１４０℃、塔底温度８０〜１００℃、溶剤比３．０〜４．０の範囲で調整）に供し、得られたエキストラクト留分をエキストラクト（Ａ）とした。
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた５００Ｎ相当の減圧蒸留留分をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１１０〜１３０℃、塔底温度６０〜８０℃、溶剤比１．０〜３．０の範囲で調整）に供し、得られたラフィネート留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜２．０ｈ−１、反応温度２７０〜３３０℃、水素オイル比１５００〜２５００ＮＬ／Ｌ、水素分圧４．０〜６．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を溶剤脱蝋装置（運転条件：メチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤、一次溶剤比２．０、二次溶剤比０．８、脱蝋温度−１５〜−２５℃の範囲で調整）に供し、得られた脱蝋油を脱蝋油（Ｂ）とした。
エキストラクト（Ａ）／脱蝋油（Ｂ）を質量比で６０／４０に混合して、実施例１のプロセスオイルを得た。
【００６６】
＜実施例２−１＞
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を圧縮液化したプロパンによる脱れき抽出装置（運転条件：塔頂温度５０〜８０℃、塔底温度４０〜７０℃、溶剤比５．０〜８．０の範囲で調整）に供し、得られた脱れき油をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１００〜１２０℃、塔底温度５０〜７０℃、溶剤比３．５〜４．５の範囲で調整）に供し、得られたエキストラクト留分をエキストラクト（Ｃ）とした。
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた５００Ｎ相当の減圧蒸留留分をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１００〜１２０℃、塔底温度５０〜７０℃、溶剤比１．０〜３．０の範囲で調整）に供し、得られたラフィネート留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜２．０ｈ−１、反応温度３２０〜３７０℃、水素オイル比１５００〜２５００ＮＬ／Ｌ、水素分圧８．０〜１０．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を溶剤脱蝋装置（運転条件：メチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤、一次溶剤比１．３、二次溶剤比１．３、脱蝋温度−１５〜−２５℃の範囲で調整）に供し、得られた脱蝋油を脱蝋油（Ｄ）とした。
エキストラクト（Ｃ）／脱蝋油（Ｄ）を質量比で７０／３０に混合して、実施例２のプロセスオイルを得た。
【００６７】
＜実施例３−１＞
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を圧縮液化したプロパンによる脱れき抽出装置（運転条件：塔頂温度５５〜８５℃、塔底温度４５〜７５℃、溶剤比１．０〜４．０の範囲で調整）に供し、得られた脱れき油をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１１０〜１３０℃、塔底温度６０〜８０℃、溶剤比３．０〜４．０の範囲で調整）に供し、得られたエキストラクト留分をエキストラクト（Ｅ）とした。
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた５００Ｎ相当の減圧蒸留留分をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１０５〜１２５℃、塔底温度５５〜７５℃、溶剤比１．２〜２．８の範囲で調整）に供し、得られたラフィネート留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度２．０〜３．０ｈ−１、反応温度３１０〜３６０℃、水素オイル比１５００〜２５００ＮＬ／Ｌ、水素分圧８．５〜１２．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を溶剤脱蝋装置（運転条件：メチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤、一次溶剤比１．０〜２．０、二次溶剤比０．５〜１．４、脱蝋温度−１５〜−２５℃の範囲で調整）に供し、得られた脱蝋油を脱蝋油（Ｆ）とした。
エキストラクト（Ｅ）／脱蝋油（Ｆ）を質量比で６２／３８に混合して、実施例３のプロセスオイルを得た。
【００６８】
＜実施例４−１＞
ナフテン原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた１０００Ｎ相当の減圧蒸留留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜３．０ｈ−１、反応温度２７０℃〜３４０℃、水素オイル比１４００〜２８００ＮＬ／Ｌ、水素分圧３．０〜９．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を水素化精製油（Ｋ）とした。
ナフテン原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を減圧蒸留残渣（Ｌ）とした。
水素化精製油（Ｋ）と減圧蒸留残渣（Ｌ）を１００℃の動粘度が５５ｍｍ２／ｓ近傍となるよう混合して、実施例４のプロセスオイルを得た。
【００６９】
＜実施例５−１＞
上記エキストラクト（Ｅ）を、実施例５のプロセスオイルとした。
【００７０】
＜実施例６−１＞
上記エキストラクト（Ｃ）を、実施例６のプロセスオイルとした。
【００７１】
＜比較例１−１＞
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた５００Ｎ相当の減圧蒸留留分をフルフラール抽出装置（運転条件：塔頂温度１００〜１３０℃、塔底温度５０〜８０℃、溶剤比１．０〜３．０の範囲で調整）に供し、得られたラフィネート留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜３．０ｈ−１、反応温度２８０〜３４０℃、水素オイル比１５００〜２５００ＮＬ／Ｌ、水素分圧６．０〜１０．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を溶剤脱蝋装置（運転条件：メチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤、一次溶剤比１．０〜２．０、二次溶剤比０．５〜１．４、脱蝋温度−１５〜−２５℃の範囲で調整）に供し、得られた脱蝋油を脱蝋油（Ｇ）とした。
中東原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を減圧蒸留残渣（Ｈ）とした。
ナフテン原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた１０００Ｎ相当の減圧蒸留留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜３．０ｈ−１、反応温度２７０℃〜３４０℃、水素オイル比１４００〜２８００ＮＬ／Ｌ、水素分圧３．０〜９．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を水素化精製油（Ｉ）とした。
ナフテン原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた減圧蒸留残渣を減圧蒸留残渣（Ｊ）とした。
脱蝋油（Ｇ）／減圧蒸留残渣（Ｈ）を質量比で５０／５０に混合し、水素化精製油（Ｉ）／減圧蒸留残渣（Ｊ）を質量比で５０／５０に混合し、両者を１００℃の動粘度が３０ｍｍ２／ｓ近傍となるよう混合して、比較例１のプロセスオイルを得た。
【００７２】
＜比較例２−１＞
ナフテン原油を常圧蒸留装置に供し、得られた常圧蒸留残渣を減圧蒸留装置に供し、得られた２０００Ｎ相当の減圧蒸留留分を水素化精製装置（運転条件：貴金属系触媒を用いて、液空間速度１．０〜３．０ｈ−１、反応温度２７０℃〜３４０℃、水素オイル比１４００〜２８００ＮＬ／Ｌ、水素分圧３．０〜９．０ＭＰａの範囲で調整）に供し、得られた水素化精製油を、比較例２のプロセスオイルとした。
【００７３】
＜比較例３−１＞
上記脱蝋油（Ｆ）を、比較例３のプロセスオイルとした。
【００７４】
＜比較例４−１＞
上記エキストラクト（Ｅ）／脱蝋油（Ｆ）を質量比で８０／２０に混合して、比較例５のプロセスオイルを得た。
【００７５】
２．プロセスオイルの性状測定
上記実施例及び比較例で得られたプロセスオイルを試料とし、下記項目の測定を行った。
【００７６】
［クレイゲル法］
クレイゲル法（クレイゲルカラムクロマト）：ＡＳＴＭ  Ｄ２００７−１１ Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Methodにより、芳香族分、飽和分、極成分（質量％）を求めた。
【００７７】
［ＨＰＬＣを用いた芳香族分分画］
ＨＰＬＣ（高圧液体クロマトグラフィー）を用いた芳香族分分画は、（既報：Analytical Chemistry, 1983, 55, p.1375-1379）に掲載されている「Separation of aromatic and polar compounds in fossil fuel liquids by liquid chromatography」を参考とし、以下の手順で実施した。
試料をヘキサンで５倍に希釈することにより前処理を行った。カラムは、ウォーターズ社製Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ Ａ５Ｙ ２５０×４．６ｍｍを用い、流量は２．５ｍＬ／分とし、検出器にはＵＶ検出器を使用し、波長２７０ｎｍで測定した。溶離液は、試料導入からの時間が０〜１０．０分まではヘキサンを用い、１０．０〜３０．０分まではヘキサン１００質量％からジクロロメタン４０質量％とヘキサン６０質量％の混合溶液に直線的にジクロロメタン含有量を増大させた。試料導入からの時間が３０．０〜３０．１分の間にジクロロメタン４０質量％とヘキサン６０質量％の混合溶液をジクロロメタン１００質量％に変更し、３０．１分以降はジクロロメタン１００質量％を用いた。
得られたピーク面積から以下の式により環別の芳香族炭化水素の含有量（質量％）を求めた。ここで、１環面積は、ベンゼンのピークからナフタレンの直前のピークまでのピーク面積の合計であり、２環面積は、ナフタレンのピークからアントラセンの直前のピークまでのピーク面積の合計であり、また、３環以上面積は、アントラセンのピーク以降のピーク面積の合計である。
１環芳香族分（質量％）＝（１環面積／（１環面積＋０．１×２環面積＋０．０２５×３環以上面積））×１００；
２環芳香族分（質量％）＝（０．１×２環面積／（１環面積＋０．１×２環面積＋０．０２５×３環以上面積））×１００；
３環以上の芳香族分（質量％）＝（０．０２５×３環面積／（１環面積＋０．１×２環面積＋０．０２５×３環以上面積））×１００
【００７８】
［動粘度（１００℃）］
ＪＩＳ  Ｋ２２８３：２０００の規定により測定した。
【００７９】
［アニリン点］
ＡＳＴＭ  Ｄ６１１−１２  Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solventsの規定により測定した。
【００８０】
［ガラス転移点（Ｔｇ）］
ＤＳＣ（示差走査熱量計）にて一定の昇温速度で昇温した際に測定される、ガラス転移領域における熱量変化ピークから得られたガラス転移点とした。初期温度は、通常予期ガラス転移点より３０℃〜５０℃程度又はそれより低い温度とし、当該初期温度で一定時間保持した後、昇温を開始した。具体的には、以下の条件で測定した。
装置：日立ハイテクサイエンス製ＤＳＣ７０２０
初期温度：−９０℃、１０分間保持
昇温速度：１０℃／分
終了温度：３０℃、５分間保持
【００８１】
［粘度比重定数（ＶＧＣ）］
ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０８  Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Originの規定により測定した。
【００８２】
［％ＣＡ］
ＡＳＴＭ  Ｄ２１４０−０８  Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Originの規定により測定した。
【００８３】
［ベンゾ（ａ）ピレン及び特定芳香族化合物（ＰＡＨｓ）の含有量］
欧州規格ＥＮ  １６１４３：２０１３ Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene (BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysisの規定により測定した。
なお、ＰＡＨｓとは以下に示すものである。
１）ベンゾ（ａ）ピレン（ＢａＰ）
２）ベンゾ（ｅ）ピレン（ＢｅＰ）
３）ベンゾ（ａ）アントラセン（ＢａＡ）
４）クリセン（ＣＨＲ）
５）ベンゾ（ｂ）フルオランテン（ＢｂＦＡ）
６）ベンゾ（ｊ）フルオランテン（ＢｊＦＡ）
７）ベンゾ（ｋ）フルオランテン（ＢｋＦＡ）
８）ジベンゾ（ａ，ｈ）アントラセン（ＤＢＡｈＡ）
【００８４】
３．ゴム組成物の製造
＜実施例１−２ 〜 実施例６−２＞
ゴムポリマーと、上記の実施例１−１〜６−１で製造したプロセスオイルと、その他の各配合剤（シリカ、シランカップリング剤、老化防止剤、加硫助剤、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤）とを、下記配合にて調製した後、混練りを行い、未加硫のゴム組成物を得た後、１６０℃にてプレス加硫成形した。
【００８５】
＜比較例１−２ 〜 比較例４−２＞
ゴムポリマーと、上記の比較例１−１〜４−１で製造したプロセスオイルと、その他の各配合剤（同上）とを、下記配合にて調製した後、混練りを行い、未加硫のゴム組成物を得た後、１６０℃にてプレス加硫成形した。
【００８６】
タイヤ組成物の配合を下記表１に示す。表中のｐｈｒは、ゴムポリマー１００質量部に対する各種配合剤の質量部を表す。
【００８７】
【表１】
2020139064.tif 000002
【００８８】
・ゴムポリマー(SBR)：   ランクセス製 BunaVSL4526
・シリカ：              エボニック製 ULTRASIL7000GR
・シランカップリング剤：エボニック製 Si75
・老化防止剤：          大内新興化学工業製 ノクラック6C
・加硫助剤：            日油製 ステアリン酸
・酸化亜鉛：            東邦亜鉛製 酸化亜鉛3号
・プロセスオイル：      実施例および比較例で製造した各プロセスオイル
・硫黄：                市販加硫用硫黄
・加硫促進剤Ａ：        大内新興化学工業製 ノクセラーcz
・加硫促進剤Ｂ：        大内新興化学工業製 ノクセラーd
【００８９】
ゴムの混練り方法：下記に示す二段練りとした。
（一段目）
・試験機：      東洋精機製作所製ラボプラストミルB-600
・試験機容積：  600cc
・充填率：      70%(質量比)
・回転数：      100rpm
・温度：        100℃開始で上限155℃とした
・練り時間：    約9分
（二段目）
・試験機：      池田機械工業製電気加熱式高温ロール機
・サイズ：      6インチφ×16インチ
・回転数：      前ロール25rpm
・回転比：      前後比 1：1.22
・温度：        23±10℃
【００９０】
４．ゴム組成物の物性測定
上記実施例及び比較例のプレス加硫成形後のゴム練り片から、8mmφ×10mmの試験片を作製し、当該試験片に対して、下記項目の測定を行った。
【００９１】
［tanδ(0℃)］
TAINSTRUMENTS製粘弾性測定装置ARESを用いて、ねじりモードで、周波数10Hz、測定温度範囲−50℃〜100℃、昇温速度2℃/min、動的ひずみ0.1%で測定を行った。得られた温度可変tanδより、0℃の値を抜粋した。
tanδ(0℃)は、ウェットグリップ性能の指標であり、この値が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを意味する。
【００９２】
［tanδ(50℃)］
TAINSTRUMENTS製粘弾性測定装置ARESを用いて、ねじりモードで、周波数10Hz、測定温度範囲−50℃〜100℃、昇温速度2℃/min、動的ひずみ0.1%で測定を行った。得られた温度可変tanδより、50℃の値を抜粋した。
tanδ(50℃)は、転がり抵抗性能の指標であり、この値が小さいほど転がり抵抗性能に優れることを意味する。
【００９３】
５．結果
上記の測定結果を以下に示す。なお、上記の実施例１−１及び実施例１−２は、実施例１と略記する。他の実施例及び比較例についても同様に略記する。
【００９４】
各項目の測定結果を下記の表２に示す。tanδ(0℃)及びtanδ(50℃)の値は、実施例６の実数値（それぞれ0.814、0.118）を１とした相対値で表記した。
【００９５】
【表２】
2020139064.tif 000003
【００９６】
実施例１〜６のプロセスオイルは、実施形態に規定の「クレイゲル法による飽和分の割合」、及び「ＨＰＬＣを用いて分画される２環芳香族分の割合」の範囲を満たすものであり、当該プロセルオイルを配合して得られた実施例１〜６のゴム組成物は、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が両立された、非常に優れたものであった。
特に、「クレイゲル法による芳香族分の割合」が実施形態に規定の範囲を満たすプロセスオイルを配合して得られた実施例１〜３のゴム組成物は、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗性能が、良好な数値にて両立されていることがわかる。
また、実施例及び比較例のいずれのプロセスオイルも、ベンゾ（ａ）ピレン及び特定芳香族化合物（ＰＡＨｓ）の含有量が、ＲＥＡＣＨ規則を満たすものであることが確認できた。
【００９７】
以上、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項（クレーム）の範囲によってのみ限定される。
【符号の説明】
【００９８】
１０…減圧蒸留装置、１１…減圧蒸留留分、１２…減圧蒸留残渣、２０…脱れき抽出装置、２２…脱れき油、３０…溶剤抽出装置、３１，３２…ラフィネート、３３，３４…エキストラクト、４０…水素化精製装置、４１，４２…水素化精製油、５０…脱ろう装置、５１，５２…脱ろう油、６２…石油系芳香族含有油
【図１】
2020139064.tif 000004
【図２】
2020139064.tif 000005