(57)【要約】【課題】耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生を抑制して、長期保存安定性に優れる非水系インクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、溶剤として下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、を含み、インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であることを特徴とする。  Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３  ・・・・・（１）（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、
溶剤として下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、
を含み、
インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下である、非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３  ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。）
【請求項２】
インク組成物中に含まれる前記顔料の含有量が、１質量％以上６質量％以下である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、１０質量％以上９０質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物を含み、インク組成物中に含まれる当該化合物の合計含有量が５０質量％以上である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記溶剤として環状エステルの１種以上をさらに含み、インク組成物中に含まれる当該環状エステルの合計含有量が５質量％以上４０質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
さらに、塩化ビニル樹脂を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記水の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録ヘッドのノズル孔からインクの微小な液滴を吐出させ記録媒体に付着させて、画像や文字を記録するインクジェット記録装置が知られている。また、かかる記録に用いるインクとして、例えば色材、界面活性剤、水、有機溶剤等の種々の成分を含むインクジェット用インク組成物が知られている。また、インクジェット用インク組成物においては実質的に水を含まない非水系インクジェットインク組成物の開発も行われている。
【０００３】
このような、非水系インク組成物は、塩化ビニル系の記録媒体への適応性が良好であり、例えば屋外の看板等のいわゆるサイン用途の記録に用いられることが多い。しかしながら、非水系インクジェットインク組成物を、サイン用途に使用する場合には、記録物の耐候性が不十分となる場合があった。すなわち、サイン用途の記録物は、雨や日光等にさらされる屋外環境で使用されることが多く、屋内での使用よりも高い耐候性が求められている。
【０００４】
一方、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色インクに加えてオレンジインク（特色インク）を備えることで、ガマットの広い色再現が可能であるが、オレンジインクの顔料の耐候性が他のインクと比べて劣ることが分かってきた。そこで、オレンジインクの耐候性を向上させる観点から、比較的耐候性に優れているＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（以下、単に「ＰＯ４３」ともいう。）をオレンジインクの顔料として含有する水系インク組成物や非水系インク組成物、インクセットが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１７３８５３号公報
【特許文献２】特開２００４−７００４８号公報
【特許文献３】特開２０１１−８９０４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ＰＯ４３を含有する非水系インク組成物を長期保管しておくと、インク中に異物が発生することが明らかとなった。インク中に異物が発生すると、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、ノズル抜けが発生するなどの不具合が起こり得る。
【０００７】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上記の課題の少なくとも一部を解決することで、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生を抑制して、長期保存安定性に優れる非水系インクジェットインク組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明に係る幾つかの態様は、これらに加えて、さらに耐擦性に優れた画像を形成できる非水系インクジェットインク組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の
態様又は適用例として実現することができる。
【００１０】
［適用例１］
本発明に係る非水系インクジェットインク組成物の一態様は、
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、
溶剤として下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、
を含み、
インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であることを特徴とする。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３  ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。）
【００１１】
適用例１の非水系インクジェットインク組成物によれば、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生が抑制され、長期保存安定性にも優れたものとなる。
【００１２】
［適用例２］
適用例１の非水系インクジェットインク組成物において、
インク組成物中に含まれる前記顔料の含有量が、１質量％以上６質量％以下であることができる。
【００１３】
［適用例３］
適用例１または適用例２の非水系インクジェットインク組成物において、
インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、１０質量％以上９０質量％以下であることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物を含み、インク組成物中に含まれる当該化合物の合計含有量が５０質量％以上であることができる。
【００１５】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記溶剤として環状エステルの１種以上をさらに含み、インク組成物中に含まれる当該環状エステルの合計含有量が５質量％以上４０質量％以下であることができる。
【００１６】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
さらに、塩化ビニル樹脂を含むことができる。
【００１７】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記水の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下であることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１９】
１．非水系インクジェットインク組成物
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤と、顔料と、を含み、インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であることを特徴とする。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、揮発性の溶剤（主に有機溶剤）を主成分とし、記録媒体上に付着させた後、加熱あるいは常温により溶剤を乾燥させて固形分を定着させて記録を行うインクである。したがって、放射線（光）を照射して硬化させる光硬化型インクとは異なるインクである。
【００２０】
本発明における「非水系」インクジェットインク組成物とは、インク組成物を製造する際に水を意図的に添加しないという程度の意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する水分を含んでいても構わない。
【００２１】
以下、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含まれる各成分について説明する。
【００２２】
１．１．溶剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として下記一般式（１）で表される化合物を１種以上含む。
【００２３】
１．１．１．一般式（１）で表される化合物
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３  ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２〜３の整数を表す。）
【００２４】
ここで、炭素数１以上４以下のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。また、炭素数２又は３のアルキレン基としては、エチレン基（ジメチレン）、プロピレン基（トリメチレン又はメチルエチレン）が挙げられる。上記一般式（１）で表される化合物は、１種単独で含有されてもよいし、２種以上含有されてもよい。
【００２５】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１０５℃）（「ＤＥＧｍＭＥ」と略記することがある。）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１３９℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（１０１℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（１２０℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１５６℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（１１２℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（７６．５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（１２３℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（１０８℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（１１７℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（１３８℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５６℃）（「ＤＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル（１１３℃）（「ＴｒｉＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（６４℃）（「ＤＥＧＭＥＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（７０．８℃）（「ＤＥＧＤＥＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（１２２℃）（「ＤＥＧｄＢＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（９４℃）（「ＤＥＧＢＭＥ」と略記することがある。）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（６５℃）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。なお、上記例示における括弧内の数値は、引火点を示す。
【００２６】
上記の引火点は、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下では無い場合はクリーブランド開放式引火点試験器による引火点とし、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下の場合は、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ未満の場合はタグ密閉式引火点試験器による引火点とし、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ以上の場合はセタ密閉式引火点試験器による引火点とする。
【００２７】
非水系インクジェットインク組成物の記録媒体上での乾燥性と印刷画質を両立させる観点から、これらの化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物を含むことが好ましく、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃以上７０℃以下、特に好ましくは５５℃以上６８℃以下の化合物を含むことが好ましい。また、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する当該化合物（上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物）の含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。また、中でも、上記の化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物の含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。インク組成物中に含まれる当該化合物の含有量が前記範囲内にあると、非水系インクジェットインク組成物の乾燥性を高めることができ、形成される画像における濡れ広がりや凝集ムラ（顔料の凝集等）を抑制すると共に、光沢性を向上させることができる。また、他の溶剤に比べて、非水系インクジェットインク組成物の保存安定性が良好となる傾向がある。この理由としては、上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下の化合物はインク長期保管中の水分上昇を抑制できるためと推測している。
【００２８】
上記一般式（１）で表される化合物の、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上７５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。
【００２９】
１．１．２．環状エステル
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、環状エステル（環状ラクトン）を含有することが好ましい。非水系インクジェットインク組成物は、環状エステルが含有されることにより、記録媒体の記録面（例えば塩化ビニル系樹脂を含む記録面）の一部を溶解して記録媒体の内部に非水系インクジェットインク組成物を浸透させることができる。このように記録媒体の内部にインクが浸透することで、記録媒体上に記録した画像の耐擦性（摩擦堅牢性）を向上させることができる。換言すると、環状エステルは、塩化ビニル系樹脂との親和性が高いため、非水系インクジェットインク組成物の成分を記録面に浸潤させやすい（食い付かせやすい）。環状エステルがこのような作用を有する結果、これを配合した非水系インクジェットインク組成物が、屋外環境等の厳しい条件下であっても、耐擦性に優れた画像を形成できるものと考えられる。
【００３０】
環状エステルとは、ヒドロキシル基とカルボキシル基とを有する１つの分子において、
当該分子内で、該ヒドロキシル基と該カルボキシル基とが脱水縮合した構造を有する化合物である。環状エステルは、炭素原子を２個以上、酸素原子を１個含む複素環を有し、当該複素環を形成する酸素原子に隣接してカルボニル基が配置された構造を有し、ラクトンと総称される化合物である。
【００３１】
環状エステルのうち、単純な構造を有するものとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、及びε−カプロラクトン等を例示することができる。なお、環状エステルの複素環の環員数には特に制限がなく、さらに、例えば複素環の環員には任意の側鎖が結合していてもよい。環状エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００３２】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物によって形成される画像の耐擦性をより高める観点からは、上記例示した環状エステルのうち、３員環以上７員環以下の環状エステルが好ましく、５員環または６員環の環状エステルを用いることがより好ましく、いずれの場合でも側鎖を有さないことがより好ましい。このような環状エステルの具体例としては、γ−ブチロラクトン、σ−バレロラクトンが挙げられる。また、このような環状エステルは、特にポリ塩化ビニルとの親和性が高いので、ポリ塩化ビニルが含有される記録媒体に付着された場合に、耐擦性を高める効果を極めて顕著に得ることができる。
【００３３】
環状エステルを配合する場合における、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。
【００３４】
１．１．３．その他の溶剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として、上記一般式（１）で表される化合物や環状エステルの他に、以下のような化合物を用いることができる。
【００３５】
そのような溶剤としては、例えばアルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）等が挙げられる。
【００３６】
また、溶剤として、（多価）アルコール類を含有してもよい。（多価）アルコール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールや、２−メチルペンタン−２，４−ジオール等が挙げられる。
【００３７】
非水系インクジェットインク組成物に、（多価）アルコール類を含有させる場合の合計の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、非水系インクジェットインク組
成物の全質量に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度（発色性）を備えた画像が得られる場合がある。また、（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。
【００３８】
また、非水系インクジェットインク組成物にはアミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられ、１種または複数種を用いることができる。アミン類を含有させる場合の合計の含有量は、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
また、溶剤として、ラウリン酸メチル、ヘキサデカン酸イソプロピル（パルミチン酸イソプロピル）、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、炭素数２〜８の脂肪族炭化水素のジカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）を炭素数１〜５のアルキル基でジエステル化した二塩基酸ジエステル、並びに、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素のモノカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）をアミド化した（アミド窒素原子を置換している置換基がそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である）アルキルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド等）等が挙げられる。
【００４０】
ここで例示したその他の溶剤は、一種又は複数種を、非水系インクジェットインク組成物に対して、適宜の配合量で添加することができる。
【００４１】
１．２．顔料
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯ４３）を含む。
【００４２】
ＰＯ４３は、ＣＡＳ登録番号４４２４−０６−０の顔料であり、化学名は、ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン−８，１７−ジオン、又は、１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレンである。ＰＯ４３は、ペノリン構造を有し、一般名として「ペノリンオレンジ」が与えられている。ＰＯ４３の色相としては、鮮やかな赤味のオレンジである。なお、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。
【００４３】
ＰＯ４３は、市販品を利用することもでき、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社の「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｏｒａｎｇｅ」、「ＰＶ  Ｇａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲＬ」、ＤＩＣ株式会社製「Ｆａｓｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ６２００」、東洋インキ株式会社製「Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲ−Ｆ」等として入手することができる。
【００４４】
ＰＯ４３をインクに添加する場合には、顔料分散体を調製してからそれをインクに添加することが望ましい。顔料分散体の製造方法は、特に制限はなく、例えばＰＯ４３、媒体、その他の任意成分を投入し、高速ディスパー等で分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、ビーズミルやロールミル等で分散してもよい。そして、最終的に得られた顔料分散体に含まれ得る一定以上の大きさの粒子を除去するため、フィルターろ過や遠心分離を行う。また、フィルターろ過を行う際は、必要に応じて、顔料分散体に含まれる
粒子の粒子径を所定の粒子径となるように調整するようにフィルターの孔径（メッシュの大きさ）を適宜選択してもよい。もっとも、フィルターろ過は、顔料分散体の調製段階で行ってもよいが、インクを調製する段階で行ってもよいし、顔料分散体及びインクの調製時のそれぞれの段階で行ってもよい。
【００４５】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含有されるＰＯ４３の体積平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、より好ましくは１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。ここで顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により評価することができる。具体的には、インク化した検体（顔料）を、ＤＥＧｄＥＥ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）にて１０００ｐｐｍ以下となるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置（例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装株式会社製））を用いて２０℃の環境下で、メディアン径Ｄ５０の値を読み取ることにより測定することができる。したがって、異なる体積平均粒子径を有するＰＯ４３を混合して使用する場合においても、それぞれの体積平均粒子径及び混合物の体積平均粒子径を測定することもできる。
【００４６】
体積平均粒子径の異なるＰＯ４３を混合して使用する場合においても、各ＰＯ４３の好ましい体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、下限はより好ましくは１５０ｎｍ以上であり、上限はより好ましくは３５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｎｍ以下である。
【００４７】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、体積平均粒子径が１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ＰＯ４３）を含むことにより、耐候性、印字安定性、耐擦性を含む総合的な性能のバランスを良好にすることができる。
【００４８】
ＰＯ４３の体積平均粒子径は、市販のものが上記範囲にあればそのまま使用することができるが、以下のようにして体積平均粒子径を調節することができる。すなわち、溶剤（一部又は全部）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波破砕及び／又はジェットミル等で、かかる混合物（顔料分散溶剤）を適宜に処理することにより、粒子径の分布や体積平均粒子径を調節することができる。
【００４９】
また、ＰＯ４３の体積平均粒子径の調節方法としては、一次粒径として小さい顔料を用意して、これを溶剤（一部又は全部）に混合する際に、分散剤（後述）の添加量を変えて分散を行うことを採用できる。すなわち、分散剤を十分添加すれば一次粒子同士の凝集が防げられて一次粒子とあまり変わらない粒径で分散でき小さい一次粒子径に基づく体積平均粒子径とすることができ、逆に分散剤の添加量を少なくすることにより、一次粒子を凝集させて二次粒子の粒径に基づく体積平均粒子径とすることができる。なお、この場合には、出発する顔料の一次粒子径は、より小さいものを用いると体積平均粒子径の調節の自由度が高まるためより好ましい。さらに、体積平均粒子径の調節の自由度を高めたい場合には、入手した顔料を一旦上記のようにボールミル等によって粉砕し、より小さなものにしてから、分散剤による平均粒子径の調節を行ってもよい。
【００５０】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の全質量に対する、ＰＯ４３の含有量は、好ましくは１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上６質量％以下、特に好ましくは１質量％以上５質量％以下である。ＰＯ４３の含有量が上記範囲にあることで、発色性に優れた特色のオレンジインクが得られる。また、このインクによって形成された画像は、耐候性が良好となる。
【００５１】
一方、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上述のＰＯ４３以外の色材をさらに含有してもよい。そのような色材としては、ＰＯ４３と類似する色相の顔料及び染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス番号で、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジの番号が与えられている顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドの番号が与えられているものなどが挙げられる。
【００５２】
１．３．水
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、水を０．１質量％以上２質量％以下含有する。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物を製造する際、溶剤に微量な水分が含まれており、又は製造中に溶剤が大気中の水分を吸湿することにより、非水系インクジェットインク組成物には約３質量％程度の水が混入してしまうことが多い。そのため、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量を０．１質量％以上２質量％以下とするためには、使用する各溶剤を脱水剤により脱水する工程を得たものを用いるか、又は得られた非水系インクジェットインク組成物に回収可能な脱水剤を添加して水分量を調整する必要がある。
【００５３】
ＰＯ４３の化学名は、ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン−８，１７−ジオン、又は、１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレンである。ＰＯ４３の化学構造式は、下記式（２）に示す通りである。下記式（２）に示すように、ＰＯ４３は親水基を有さない化学構造であるため、水の影響を受けやすい。そのため、非水系インクジェットインク組成物中に水が２質量％を超えて含まれてしまうと、ＰＯ４３の分散系が破壊されてＰＯ４３同士が凝集して、粒径増大や粘度上昇が起こりやすくなると推測される。その結果、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、ノズル抜けが発生するなどの不具合が起こり得る。一方、非水系インクジェットインク組成物中の水の含有量を０．１質量％未満とするためには、脱水工程にかなりの時間を要するだけでなく、大気中の水分の影響により現実的に製造することが難しい。
【００５４】
【化１】
2020002365.tif 000002
【００５５】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量は、ＰＯ４３同士の凝集を効果的に抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上０．７質量％以下である。
【００５６】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物の水の含有量は、製造された非水系インクジェットインク組成物をカールフィッシャー水分計で定量することにより測定することできる。このような装置としては、例えば平沼産業株式会社製の微量水分測定装置「ＡＱ−２２００」、京都電子工業株式会社製のカールフィッシャー水分計「ＭＫＶ−７１０Ｓ」等を使用することができる。
【００５７】
１．４．その他の成分
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、さらに塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、界面活性剤、分散剤等、以下に説明する成分を含んでもよい。
【００５８】
１．４．１．塩化ビニル系樹脂
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物に使用し得る塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルに由来する構成単位を含む共重合体（以下、「塩酢ビ共重合体」ともいう。）が挙げられる。塩酢ビ共重合体は、前記一般式（１）で表される化合物に溶解させることができる。その結果、前記一般式（１）で表される化合物に溶解した塩酢ビ共重合体により、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。
【００５９】
塩酢ビ共重合体は、常法によって得ることができ、例えば、懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。
【００６０】
塩酢ビ共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を７０〜９０質量％含有することが好ましい。上記の範囲であれば、インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。
【００６１】
また、塩酢ビ共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えば、カルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の１５質量％以下の範囲で共重合させることができる。
【００６２】
また、塩酢ビ共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬ、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＣＬ（以上、日信化学工業社製）などが挙げられる。
【００６３】
塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは１５０〜１１００、より好ましくは２００〜７５０である。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が上記の範囲である場合、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため、長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「ＪＩＳ  Ｋ６７２０−２」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。
【００６４】
また、塩化ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜５００００、より好ましくは１２０００〜４２０００である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。
【００６５】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における塩化ビニル系樹脂の含有量は、例えば０．０５質量％以上６質量％以下、好ましくは０．５質量％以上４質量％以下とすることができる。塩化ビニル系樹脂の含有量が前記範囲であると、前記一般式（１）で表される化合物中に溶解した塩化ビニル系樹脂によって、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。塩化ビニル系樹脂としては上記の塩酢ビ共重合体以外にも、少なくとも塩化ビニルに由来する構成単位を含む樹脂であれば使用できる。
【００６６】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物においては、塩化ビニル系樹脂と前記一般式（１）で表される化合物とを質量基準で、１：５〜１：４０となる量比で含むことが好ましい。前記量比の範囲内であれば、前記一般式（１）で表される化合物中に前記塩化ビニル系樹脂を容易に溶解させることができるので、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面へのインク定着性を向上できると共に、ノズルの目詰まりが起こりにくくなる。
【００６７】
１．４．２．アクリル系樹脂
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記塩化ビニル系樹脂の他に、画像のインク塗膜の密着性を向上させる観点から、アクリル系樹脂を添加してもよい。
【００６８】
アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレンアルキル（メタ）アクリレート樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂などが挙げられる。
【００６９】
上記のアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、アクリペットＭＦ（商品名、三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）、スミペックスＬＧ（商品名、住友化学社製、アクリル樹脂）、パラロイドＢシリーズ（商品名、ローム・アンド・ハース社製、アクリル樹脂）、パラペットＧ−１０００Ｐ（商品名、クラレ社製、アクリル樹脂）などが挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味するものとし、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味するものとする。
【００７０】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中におけるアクリル系樹脂の含有量は、例えば０．５質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上６質量％以下とすることができる。アクリル系樹脂の含有量が前記範囲であると、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。
【００７１】
１．４．３．界面活性剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
【００７２】
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００７３】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例と
しては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００７４】
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００７５】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。
【００７６】
１．４．４．分散剤
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常のインク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製「ソルスパース」）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００７７】
また、分散剤としては、金属石鹸、塩基性基を有する高分子分散剤等を用いることもでき、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましい。特に、塩基性基としてアミノ基、イミノ基又はピロリドン基を有するものが好ましい。塩基性基を有する高分子分散剤として、ポリアルキレンポリアミン、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、変性ポリウレタン、ポリエステルポリアミン等を用いることができる。
【００７８】
塩基性基を有する高分子分散剤の具体例としては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）１３０（ポリアマイド）を挙げることができる。また、アビシア社製のソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルポリイミン）、１７０００、１８０００、１９０００（ポリエステルポリアミン）、１１２００（ポリエステルポリイミン）を挙げることができる。また、ＩＳＰ社製のＶ−２１６、Ｖ−２２０（長鎖アルキル基を持ったポリビニルピロリドン）を挙げることができる。
【００７９】
本実施形態に係るインク組成物において、前記分散剤を使用する場合の含有量は、含有される顔料に応じて適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。
【００８０】
１．４．５．その他
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上記の成分の他にも、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤など、所定の性能を付与するための物質を含有することができる。
【００８１】
塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂としては、例えば脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂、エチルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン系樹脂、石油樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリオレフィン、テルペン系樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ＮＢＲ・ＳＢＲ・ＭＢＲ等の各種合成ゴム、およびそれらの変性体等を用いてもよい。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
【００８２】
１．５．用途及び効果
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物を含む非水系インク組成物であることにより、塩化ビニル系記録媒体などのフィルムメディアに記録した時の画質が優れるため、屋外で展示するサイン用途などに特に好適となる。塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。
【００８３】
本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、水の含有量を０．１質量％以上２質量％以下とすることで、長期保管によるＰＯ４３の凝集（異物）の発生を抑制し、保存安定性が良好となる。これにより、インクジェットプリンターのノズルの目詰まりを防止し、吐出信頼性を高めることができる。
【００８４】
また、屋外で展示するサイン用途などに適用した場合、本実施形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、ＰＯ−４３を含有するので、画像の耐候性がとりわけ良好となる。さらに、環状エステルを添加することで耐擦性を向上できるが、環状エステルは吸湿性が高い傾向があり、ＰＯ４３の分散安定性が損なわれやすくなる。しかしながら、上記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７５℃以下のもの及び環状エステルを併用することで、画像の耐擦性の確保と保存安定性のさらなる向上とが両立できるようになり、特に好ましい態様となる。
【００８５】
また、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの各色インクと、特色のオレンジインク（本実施の形態に係るインク組成物）とを組み合わせたインクセットとすることで、ガマットの広い色再現が可能となり、その色再現が長期に亘り保持される。
【００８６】
２．実施例及び比較例
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００８７】
２．１．インク組成物の調製
２．１．１．顔料の製造
５００ｍＬの容器にイオン交換水１２０ｍＬ、塩酸１８ｇ、酢酸６．８ｇ、ポリオキシアルキレンアルキルアミン２ｇを投入して、混合、撹拌した。次に、２，５−ジクロロアニリン１６ｇを投入した後、氷を加えて液温を約５℃に調節し、亜硝酸ナトリウム６ｇを投入して容器内の液温を１０℃以下に保持しつつ、３０分間撹拌してジアゾ化液を得た。
【００８８】
一方、３００ｍＬの容器にイオン交換水２００ｍＬ、２−アセトアセチルアミノ−６−エトキシベンゾチアゾール２３．５ｇを投入して３０分間撹拌した。その後、水酸化カリウム５．２ｇを添加して３０分間撹拌し、反応液を得た。
【００８９】
上記で得られたジアゾ化液をろ紙（Ｎｏ．５Ｃ）でろ過し、ろ液を２Ｌの容器に投入した。ろ液にスルファミン酸１ｇ、酢酸ナトリウム１５ｇを投入した後、液温を２５℃、ｐＨを２．０〜３．０に調整した。液温を２５℃に保持しつつ、上記の反応液を投入して６０分間撹拌した。次に、液温を９０℃に昇温してから３０分間撹拌した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液を投入してｐＨを８．５にした。最終的に得られた反応液をろ過し、残渣をイオン交換水にて洗浄した後、８０℃にて乾燥した。乾燥させた残渣をサンプルミルで粉砕し、粉末状の顔料（粗原料）を得た。
【００９０】
このようにして得られた粗原料を１０５℃で加熱乾燥した。この粗原料５０ｇを、４５０ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に投入した後、撹拌しながら、８０℃まで昇温した後（昇温時間は約１時間）、８０℃で２時間撹拌した。その後、３０℃以下になるまで冷却してから、ヌッチェでろ過した。ろ別した残渣を、イオン交換水２Ｌにて洗浄し、ろ別した残渣を、顔料とイオン交換水を含むペースト状の顔料分散体として得た。その後、１０５℃で加熱乾燥させたものを、サンプルミルで粉砕し、粉末状のＰＯ４３を得た。
【００９１】
２．１．２．顔料分散液の調製
上記で得られた顔料及び、分散剤としてソルスパース３７５００（ルーブリゾール社製）を用い、当該顔料１００質量部に対して１００〜４００質量部の範囲で分散剤の添加量を変えて顔料を分散させて分散液を調製した。分散媒としては、各インク組成例ごとに溶剤として最も含有量の多い溶剤を分散媒として用い顔料分散液とした。
【００９２】
２．１．３．インク組成物の調製
上記で調製された顔料分散液を用いて、表１〜表２に示す材料組成にて顔料種及び溶剤種の異なるインク組成物を調製した。各インク組成物は、表中に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間混合撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１〜表２中の組成欄の数値は、質量％を示す。
【００９３】
また、実施例及び比較例のインク組成物のうち、水の含有量が２質量％以下のものについては、使用する各溶剤を脱水剤により脱水する工程を経たものを用いた。比較例５及び比較例６のような水を３％以上含有するインク組成物は、脱水する工程を行わずに市販の溶剤をそのまま用い、さらにイオン交換水を添加して水の含有量を調整した。実施例８の水を０．１質量％含有するインク組成物は、使用する各溶剤を脱水剤により脱水したものを使用したが、脱水に相当の時間を要した。
【００９４】
このようにして得られた調製直後の各インク組成物について、カールフィッシャー水分計（平沼産業株式会社、型式「ＡＱ−２２００」）を用いて水分量を測定した。その結果を表１〜表２に併せて示す。
【００９５】
２．２．評価試験
２．２．１．耐候性の評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を、塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉでベタ印刷を行い、記録物を得た。得られた記録物をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、「光照射４０分間」→「光照射＋水降雨２０分間」→「光照射６０分間」→「水降雨６０分間」のサイクル試験を行った。キセノンウェザーメーターの実施条件については、以下の通りである。このサイクル試験を４週間連続して行い、４週間後にその記録物を取り出した。取り出した各記録物について、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてＯＤ値を測定し、ＯＤ値残存率（％）を求め、下記基準に基づき判定した。
＜判定基準＞
○：ＯＤ値残存率が９０％以上。
△：ＯＤ値残存率が８１％以上９０％未満。
×：ＯＤ値残存率が８１％未満。
＜キセノンウェザーメーターの実施条件＞
温湿度  ：４０℃５０％ＲＨ
照射強度：３００〜４００ｎｍ、６０Ｗ／ｍ２
【００９６】
２．２．２．印刷画質の評価
（１）凝集ムラの評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に１００％濃度で記録解像度７２０×７２０ｄｐｉのベタ印刷をして、２５℃６５％ＲＨ（相対湿度）の環境下にて６０分間乾燥させた。その後、この評価用サンプルを室温（２５℃）に戻した後、評価用サンプルの記録面における顔料の凝集ムラを目視にて観察することで、凝集ムラの評価を行った。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：凝集ムラが認められない。
△：若干の凝集ムラが認められる。
×：凝集ムラが目立つ。
【００９７】
（２）光沢性の評価
上記＜凝集ムラの評価＞で得られた評価用サンプルにつき、光度計ＭＵＬＴＩ  Ｇｌｏｓｓ  ２６８（コニカミノルタ社製）を用いて、記録面の２０°反射の光沢度を測定した。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：５０以上。
△：３０以上５０未満。
×：３０未満。
【００９８】
（３）印刷画質の評価
凝集ムラ及び光沢性の評価から総合的に判断して印刷画質の評価を行った。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：凝集ムラの評価及び光沢性の評価の両方が○である。
△：凝集ムラの評価及び光沢性の評価に×がなく、何れかが△である。
×：凝集ムラの評価及び光沢性の評価の何れかが×である。
【００９９】
２．２．３．耐擦性の評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を塩ビバナーシート（３Ｍ社製、型番ＩＪ５１（ポリ塩化ビニル））上に１００％濃度で記録解像度７２０×７２０ｄｐｉのベタ印刷をして、２５℃６５％ＲＨ（相対湿度）の環境下にて６０分間乾燥させた。その後、この評価用サンプルを室温（２５℃）に戻した後、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、製品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。具体的には、評価用サンプルの記録面に綿布を載せ、荷重５００ｇで２０回往復させて擦り、擦った後の評価用サンプルの記録面の剥離状態を目視にて観察した。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
○：綿布に汚れがない。記録面に傷がない。
△：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がほとんどない。
×：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がある。
【０１００】
２．２．４．保存安定性の評価
実施例及び比較例の各インク組成物をポリプロピレンフィルム（厚さ１００μｍ）で構成されたインクパックに７００ｍＬ充填をして封をして、７０℃で１週間放置した後のインク物性（粘度及び体積平均粒子径）の変動幅を測定した。ポリプロピレンフィルムで封をしていても、フィルムを水分が通過してインク組成物中の水分量が若干上昇する場合がある。
体積平均粒子径の測定は、インク化した検体をジエチレングリコールジエチルエーテルにて１０００ｐｐｍに希釈し、レーザー回折・散乱測定装置（日機装株式会社製、装置名「マイクロトラックＵＰＡ２５０」）を用いて２０℃の環境下で、体積平均粒子径（メディアン径Ｄ５０）の値を読み取ることにより測定した。
粘度の測定は、粘度計（アントンパール社製、装置名「ＭＣＲ３００」）にて２０℃、シェアレート２００／ｓでのインクの粘度を測定した。
保存安定性の判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
◎：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が２％未満。
○：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が２％以上６％未満。
△：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が６％以上１１％未満。
×：粘度もしくは体積平均粒子径の変動幅の大きい方が１１％以上。
【０１０１】
２．３．評価結果
実施例及び比較例に係るインク組成、評価結果を表１〜表２に示す。
【０１０２】
【表１】
2020002365.tif 000003
【０１０３】
【表２】
2020002365.tif 000004
【０１０４】
なお、表１〜表２に示した略称又は商品名は、以下の通りである。
＜顔料＞
・ＰＯ４３：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３
・ＰＯ６４：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４
＜環状エステル＞
・γ−ブチロラクトン：商品名、関東化学株式会社製）
・σ−バレロラクトン：商品名、キシダ化学株式会社製）
＜溶剤＞
・ＤＥＧＭＥＥ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、商品名「ハイソルブＥＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点６４℃）
・ＤＥＧｄＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点５６℃）
・ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジエチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点７１℃）
・ＤＥＧＢＭＥ：ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、商品名「ハイソルブＢＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点９４℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｄＭＥ：テトラエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点１４１℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ：テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、商品名「ブチセノール４０」、ＫＨネオケム株式会社製、引火点１７７℃）
・エクアミドＭ１００：商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤
＜分散剤＞
・ソルスパース３７５００：商品名、ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミド樹脂＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４０：商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン系界面活性剤
＜定着樹脂＞
・ソルバインＣＬ：商品名、日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
【０１０５】
実施例１〜１０によれば、本発明の非水系インクジェットインク組成物を用いることにより、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できることが分かった。また、本発明の非水系インクジェットインク組成物は、ＰＯ４３の凝集の発生を抑制する効果があり、保存安定性にも優れていることが分かった。
【０１０６】
実施例１〜３では、低引火点のグリコールエーテルを５０質量％以上含有することで、保存安定性が非常に優れることが分かった。一方、実施例４〜６では、引火点のやや高いグリコールエーテルを含有したり、水分量が多くなったりすることで、保存安定性が実施例１〜３に比べてやや低下することが分かった。実施例７では、水分を吸収しやすい環状エステルを含有しないので保存安定性は非常に優れているが、環状エステルによる塩化ビニル基材への食い付き効果がないため、画像の耐擦性に優れなかった。実施例８では、インク中の水分量が極めて少ないので保存安定性は非常に優れているが、溶剤の脱水工程にかなりの時間を要してしまい生産性が不良となった。実施例９では、ＰＯ４３の含有量が少ないため、ＰＯ４３同士の凝集の発生が少なくなり、保存安定性は非常に優れていた。実施例１０では、インク中の水分量が少ないので保存安定性は非常に優れており、この程度の水分量であれば溶剤の脱水工程にもそれほど時間を要さず生産性も良好であった。
【０１０７】
比較例１、６では、ＰＯ６４を使用しているため、画像の耐候性が不良となった。比較例２〜４では、特定のグリコールエーテルを含有しないため、保存安定性及び印刷画質の両方が不良となった。比較例５では、ＰＯ４３を含有し、水分が３質量％含まれているので、ＰＯ４３同士の凝集が発生し、保存安定性が悪化した。また、比較例６では、水分を４質量％含有しているにもかかわらず保存安定性が良好であることから、水分量に伴う保存安定性の課題は、ＰＯ４３特有の課題であることが分かった。
【０１０８】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月10日(2019.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３と、
溶剤として、下記一般式（１）で表される化合物の１種以上と、環状エステルの１種以上と、
を含み、
インク組成物中に含まれる水の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であり、
インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が４０質量％以上であり、
インク組成物中に含まれる前記環状エステルの合計含有量が５質量％以上４０質量％以下である、非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３  ・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上４以下のアルキル基である。Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基を表す。ｍは２を表す。）
【請求項２】
インク組成物中に含まれる前記顔料の含有量が、１質量％以上６質量％以下である、請求項１に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項３】
インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が６７質量％以上である、請求項１または請求項２に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物を含み、インク組成物中に含まれる前記一般式（１）で表される化合物のうち引火点が７０℃以下の化合物の合計含有量が５０質量％以上である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物及び前記環状エステル以外の有機溶剤を含有しない、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項６】
さらに、塩化ビニル樹脂を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記水の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。