(57)【要約】【課題】金属密着性、低透湿性、防錆性に加え、乾燥性にも優れるフッ化ビニリデン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、及び、溶媒（Ｃ）を含む組成物であって、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０であり、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下で容器（５０ｍｍΦ×２０ｍｍｈ）に１ｇ入れて３０分乾燥させたときの溶媒の重量減少率が５０％以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、及び、溶媒（Ｃ）を含む組成物であって、
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０であり、
２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下で容器（５０ｍｍΦ×２０ｍｍｈ）に１ｇ入れて３０分乾燥させたときの溶媒の重量減少率が５０％以上である
ことを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項２】
粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項３】
溶媒（Ｃ）がケトン系溶媒を含む請求項１又は２記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項４】
溶媒（Ｃ）が更にエステル系溶媒を含む請求項３記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項５】
溶媒（Ｃ）がケトン系溶媒とエステル系溶媒とを含み、前記ケトン系溶媒と前記エステル系溶媒との重量比が５／９５〜９５／５である請求項３又は４記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項６】
ケトン系溶媒がアセトン、メチルエチルケトン、及び、メチルイソブチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項３〜５のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項７】
エステル系溶媒が酢酸エチル、及び、酢酸ブチルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項４〜６のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項８】
フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン系共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、及び、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜７のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項９】
フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデン単位が６０モル％〜９５モル％である請求項１〜８のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１０】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位と、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位とを有する共重合体であり、
前記酸基含有ビニルモノマーが含有する酸基は、カルボン酸基又はカルボン酸無水物基である請求項１〜９のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１１】
塗料組成物である請求項１〜１０のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１２】
防錆塗料組成物である請求項１〜１１のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１３】
リチウムイオン電池の電極用塗料組成物である請求項１〜１２のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１４】
情報端末用塗料組成物である請求項１〜１２のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。
【請求項１５】
基材と、
請求項１〜１４のいずれかに記載のフッ化ビリニデン系樹脂組成物から前記基材上に形成された塗膜と、
を含むことを特徴とする塗装物品。
【請求項１６】
基材が金属から形成されたものである請求項１５記載の塗装物品。
【請求項１７】
情報端末である請求項１５又は１６記載の塗装物品。
【請求項１８】
電極と、
請求項１〜１４のいずれかに記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物から前記電極上に形成された層と、
を含むことを特徴とするリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、フッ化ビニリデン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ化ビニリデン系樹脂は、耐蝕性、耐候性、耐熱性、非粘着性、ガスバリア性等に優れるフッ素系樹脂であり、種々の用途で用いられている。
【０００３】
特許文献１には、フッ化ビニリデン系樹脂の金属材料への接着性を改善し、金属材料とフッ化ビニリデン系樹脂の複合材料を得る方法として、フッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９９重量％であるフッ化ビニリデン系共重合体樹脂を金属へ接着するに際して、該共重合体樹脂１００重量部に対して、金属に対して結合性あるいは親和性を有する官能基を持つアクリル系またはメタクリル系重合体０．５〜２００重量部を添加・混合することを特徴とするフッ化ビニリデン系共重合体樹脂の金属への接着方法が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、及び、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含む組成物であって、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価が１０．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−８００９号公報
【特許文献２】特開２０１５−４４９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示は、金属密着性、低透湿性、防錆性に加え、乾燥性にも優れるフッ化ビニリデン系樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、及び、溶媒（Ｃ）を含む組成物であって、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０であり、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下で容器（５０ｍｍΦ×２０ｍｍｈ）に１ｇ入れて３０分乾燥させたときの溶媒の重量減少率が５０％以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂組成物に関する。
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒を含むことが好ましい。
溶媒（Ｃ）は、更にエステル系溶媒を含むことが好ましい。
溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒とエステル系溶媒とを含み、上記ケトン系溶媒と前記エステル系溶媒との重量比が５／９５〜９５／５であることが好ましい。
ケトン系溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、及び、メチルイソブチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
エステル系溶媒は、酢酸エチル、及び、酢酸ブチルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン系共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、及び、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデン単位が６０モル％〜９５モル％であることが好ましい。
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位と、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位とを有する共重合体であり、上記酸基含有ビニルモノマーが含有する酸基は、カルボン酸基又はカルボン酸無水物基であることが好ましい。
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、塗料組成物であることが好ましい。
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、防錆塗料組成物であることが好ましい。
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、リチウムイオン電池の電極用塗料組成物であることが好ましい。
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、情報端末用塗料組成物であることが好ましい。
本開示はまた、基材と、上述のフッ化ビリニデン系樹脂組成物から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品に関する。
基材は、金属から形成されたものであることが好ましい。
本開示の塗装物品は、情報端末であることが好ましい。
本開示はまた、電極と、上述のフッ化ビニリデン系樹脂組成物から上記電極上に形成された層と、を含むことを特徴とするリチウムイオン電池に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本開示のフッ化ビニリデン系樹脂組成物は、上記構成を有することから、金属密着性、低透湿性、防錆性に加え、乾燥性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示のフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、及び、溶媒（Ｃ）を含む組成物であって、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０であり、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下で容器（５０ｍｍΦ×２０ｍｍｈ）に１ｇ入れて３０分乾燥させたときの溶媒（Ｃ）の重量減少率が５０％以上である。
【００１０】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、室温での乾燥が可能であり、室温での乾燥が要求される用途に好適に適用できる。また、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、特定の酸価を有する（メタ）アクリルポリマー（Ａ）を、特定の比率で用いることによって、優れたガスバリア性、透明性、金属密着性及び防錆性を有する塗膜を形成することができる。本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）及びＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の９９％以上が、溶媒に溶解していることが好ましい。
【００１１】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下で容器（５０ｍｍΦ×２０ｍｍｈ）に１ｇ入れて３０分乾燥させたときの溶媒（Ｃ）の重量減少率が５０％以上である。溶媒（Ｃ）の重量減少率は５５％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましい。上記重量減少率は、通常、無風の環境下で測定される。溶媒（Ｃ）の重量は、ＶｄＦ系樹脂組成物の重量からＶｄＦ系樹脂組成物中の固形分量を差し引いた値である。上記重量減少率は、例えば、以下の方法により測定することができる。
アルミカップ（５０ｍｍφ×２０ｍｍｈ、重量Ｘ’）に約１ｇのＶｄＦ系樹脂組成物（重量Ｙ’）を秤取し、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下に置き３０分経過時の重量（Ｗ）を計測する。下記の方法で求めた固形分比率（Ｖ／Ｙ）から秤取時（乾燥時間＝０分）の溶剤重量Ｓ０は、Ｓ０＝Ｙ’（１−Ｖ／Ｙ）となり、３０分経過後の溶剤重量Ｓは、Ｓ＝Ｗ−Ｘ’−Ｙ’（Ｖ／Ｙ）で求められる。重量減少率は次式により求められる。重量減少率（％）＝１００（Ｓ０−Ｓ／Ｓ０）。
ＶｄＦ系樹脂組成物中の固形分量は、例えば、下記条件で乾燥することで測定でき、得られた固形分量から上記固形分比率（Ｖ／Ｙ）を求めることができる。
アルミカップ（重量Ｘ）に約１ｇのＶｄＦ系樹脂組成物（重量Ｙ）を秤取し、１３０℃のオーブンで１時間乾燥させた後、アルミカップを秤量する（重量Ｚ）。ＶｄＦ系樹脂組成物中の固形分量は次式により求められる。固形分量（Ｖ）＝Ｚ−Ｘ。溶媒（Ｃ）の重量はＹ−Ｖ。
【００１２】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、加工性に優れる点から、上記固形分比率（Ｖ／Ｙ）が２０％以下であることが好ましい。
【００１３】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、加工性に優れる点から、粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記粘度は、東機産業株式会社製  Ｂ型粘度計  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−１０、ローターＴＨＭを使用し、液温２５℃で測定することにより求めることができる。
【００１４】
（Ａ）（メタ）アクリルポリマー
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が上記特定の範囲であることによって、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から得られる塗膜に、優れた透明性、金属密着性及び防錆性を付与することができる。
酸価が６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、金属密着性及び防錆性が低下する。３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、防錆性が低下するとともに、ヘイズが大きくなり透明性が低下する。
【００１５】
優れた金属密着性、防錆性及び透明性の塗膜を形成することができることから、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価は、２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましく、低透湿性に優れる点から、１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更により好ましい。
また、優れた金属密着性及び防錆性の塗膜を形成することができることから、７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。
上記酸価は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）１ｇ中に含まれる遊離酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数である。（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の酸価は、例えば、一般的な中和滴定法により測定することができる。
【００１６】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位と、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位とを有する共重合体である。
【００１７】
酸基含有ビニルモノマーは、ビニル系重合体に酸基を付与することができるものであり、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、スルホ基等の酸基又は酸無水物基を有するエチレン性モノマーである。金属密着性の観点から、上記酸基又は酸無水物基は、カルボン酸基又はカルボン酸無水物基であることが好ましい。
【００１８】
酸基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、アルケニルコハク酸、アクリルアミドグリコール酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸アリル等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水アルケニルコハク酸等の不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。
中でも、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及び、無水マレイン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００１９】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸価が６．５〜３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位を含有していればよい。
酸基含有ビニルモノマーの種類等によって異なるが、例えば、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位を、全重合単位に対して１〜６モル％含有していることが好ましく、２〜４モル％含有していることがより好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が１〜１２であることが好ましく、より好ましくは１〜６である。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」と単に記載したときには、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル及び多官能（メタ）アクリル酸エステルを含まない。
【００２１】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
【００２２】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性が優れることから、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位を、全重合単位に対して５０モル％以上含有することが好ましく、７０モル％以上含有することがより好ましい。
アクリル酸エステルに基づく重合単位の含有量の上限は、酸基含有ビニルモノマーの種類等によって異なるが、例えば、９９モル％である。
【００２３】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル及び酸基含有ビニルモノマー以外のモノマーに基づく重合単位を有するものであってもよい。
（メタ）アクリル酸エステル及び酸基含有ビニルモノマー以外のモノマーとしては、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、多官能アクリル系単量体、ブタジエン、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプレン、（メタ）アクリロニトリル、アルキルビニルエステル、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２４】
上記アルキルビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。
【００２５】
上記アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
上記多官能アクリル系単量体としては、ジオール、トリオール、テトラオール等の多価アルコール類のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α−フルオロアクリレート基に置き換えた化合物が一般的に知られている。具体的には、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のそれぞれの多価アルコール類の２個以上のヒドロキシル基がアクリレート基、メタクリレート基、α−フルオロアクリレート基のいずれかに置き換えられた化合物が挙げられる。また、含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む含フッ素アルキル基、含フッ素アルキレン基又はエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基を有する多価アルコールの２個以上のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α−フルオロアクリレート基に置き換えた多官能アクリル系単量体も利用できる。
多官能アクリル系単量体としては、多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びアリル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートであることが更に好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル及び酸基含有ビニルモノマー以外のモノマーとしては、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性の観点からは、なかでも、スチレン及びメチルスチレンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル及び酸基含有ビニルモノマー以外のモノマーに基づく重合単位は、例えば、全重合単位に対して、０〜３０モル％である。フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性の観点からは、１〜１５モル％であることがより好ましい。
【００２８】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）は、優れた金属密着性及び防錆性の塗膜を形成することができることから、全重合単位に対して、アクリル酸エステルモノマーに基づく重合単位が７０〜９９モル％であり、酸基含有ビニルモノマーに基づく重合単位が１〜６モル％であり、（メタ）アクリル酸エステル及び酸基含有ビニルモノマー以外のモノマーに基づく重合単位が１〜１５モル％であることが好ましい。
【００２９】
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１００００〜５０００００の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、ガスバリア性（水蒸気バリア性）が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、１５０００〜３０００００であることがより好ましい。
（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出することができる。
【００３０】
（Ｂ）フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系樹脂
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、ＶｄＦの単独重合体（ＰＶｄＦ）、又は、ＶｄＦと、ＶｄＦと共重合可能な他の単量体の１種または２種以上との共重合体である。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）を含むことによって、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から得られる塗膜が優れたガスバリア性を有する。
【００３１】
ＶｄＦと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等の含フッ素オレフィン類；含フッ素アクリレート、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性が良好な点から、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
すなわち、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、ＶｄＦと、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
【００３２】
また、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、ＶｄＦ単位が５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上であることが、溶剤溶解性が高い点から好ましい。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）において、ＶｄＦ単位の割合の上限は、例えば、１００モル％であってよい。透明性が良好であることから、ＶｄＦ単位の割合は９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることがより好ましい。
【００３３】
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、ＶｄＦの単独重合体（ＰＶｄＦ）、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系共重合体等が例示できる。
【００３４】
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、透明性が良好な点から、なかでも、ＶｄＦ単位５０〜９５モル％、ＴＦＥ単位０〜５０モル％およびＨＦＰ単位０〜５０モル％を含む重合体が好ましい。より好ましくは、ＶｄＦ単位７０〜９０モル％、ＴＦＥ単位５〜３０モル％およびＨＦＰ単位５〜３０モル％を含む重合体である。
【００３５】
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、透明性が良好な点から、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体及び、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体が更に好ましい。
【００３６】
ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＴＦＥ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＴＦＥ単位が５〜５０モル％であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９５モル％でＴＦＥ単位が５〜３０モル％であることがより好ましく、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＴＦＥ単位が１０〜３０モル％であることが更に好ましい。また、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体は、ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位以外の重合単位（但し、ＨＦＰに基づく重合単位は除く）、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。
【００３７】
ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＨＦＰ単位が５〜５０モル％であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９５モル％でＨＦＰ単位が５〜３０モル％であることがより好ましく、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＨＦＰ単位が１０〜３０モル％であることが更に好ましい。
また、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位（但し、ＨＦＰに基づく重合単位は除く）、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。
【００３８】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＴＦＥ単位とＨＦＰ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＴＦＥ単位が１〜５０モル％でＨＦＰ単位が１〜５０モル％であることが好ましく、溶剤溶解性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＴＦＥ単位が１０〜３０モル％でＨＦＰ単位が１０〜３０モル％であることがより好ましい。
また、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。
【００３９】
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、１００００〜１００００００００の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、塗膜強度が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、溶剤溶解性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、５００００〜１０００００００であることがより好ましい。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出することができる。
【００４０】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０〜４０／６０である。上記特定の範囲で（メタ）アクリルポリマー（Ａ）を含むことによって、優れたガスバリア性、透明性、金属密着性及び防錆性を兼ね備えた塗膜を形成することができる。
よりガスバリア性、透明性、金属密着性及び防錆性が優れることから、質量比（Ａ）／（Ｂ）は、１０／９０〜３０／７０であることが好ましく、１０／９０〜２５／７５であることがより好ましく、１０／９０〜２０／８０であることが更に好ましい。
【００４１】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）との合計質量が、ポリマー成分の全量に対して、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、ポリマー成分が（メタ）アクリルポリマー（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）のみからなるものであってもよい。
【００４２】
（Ｃ）溶媒
溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒を含むことが好ましく、乾燥性及びＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の溶解性に優れる点から、Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２で示されるケトン系溶媒を含むことがより好ましい。ここで、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数が１〜４かつＲ１とＲ２の炭素数合計が５以下のアルキル基とする。ケトン系溶媒としては、具体的には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、アセトン、ＭＥＫ、及び、ＭＩＢＫからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アセトンがより好ましい。
【００４３】
溶媒（Ｃ）は、安全性に優れる点から、更に、エステル系溶媒を含むことが好ましい。エステル系溶媒としては、炭素数６以下のものが望ましく、具体的には、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル等が挙げられる。エステル系溶媒としては、酢酸エチル、及び、酢酸ブチルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、乾燥性及び加工性に優れる点から、酢酸エチルがより好ましい。
【００４４】
溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒とエステル系溶媒との重量比が５／９５〜９５／５であることが好ましく、５／９５〜６０／４０であることがより好ましく、５／９５〜４０／６０であることが更に好ましく、５／９５〜２０／８０であることが特に好ましく、１０／９０〜２０／８０であることが殊更に好ましい。溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒とエステル系溶媒との重量比が上記範囲であることにより、安全性に優れ、乾燥性に優れ、かつ、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の溶解性に優れる。
【００４５】
溶媒（Ｃ）は、ケトン系溶媒とエステル系溶媒以外にも、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート等のカーボネート系溶媒、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル系溶媒等を含んでも良い。溶媒（Ｃ）は、アミド系溶媒を実質的に含まないことが好ましい。アミド系溶媒としては、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等が挙げられる。本開示において、「アミド系溶媒を実質的に含まない」とは、上記ＶｄＦ系樹脂組成物中のアミド系溶媒の量が５％未満であることを意味する。
【００４６】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、更に、アゾール化合物（Ｄ）を含むことも好ましい形態の一つである。アゾール化合物（Ｄ）を含むことによって、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から得られる塗膜の金属密着性及び防錆性がより優れたものとなる。
アゾール化合物（Ｄ）としては、ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール、４−アミノベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体が挙げられる。
アゾール化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）及びＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。アゾール化合物（Ｄ）の含有量が多すぎると、塗膜の光学特性不良となるおそれがあり、少な過ぎると、アゾール化合物（Ｄ）の添加により奏される効果が十分に発揮されないおそれがある。
【００４７】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、塗料として好適に使用することができる。すなわち、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、塗料組成物であることが好ましい。塗料組成物の形態には、常法により調製することができる。
【００４８】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、塗料の総量１００質量％に対する（メタ）アクリルポリマー（Ａ）及びＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の合計量は５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００４９】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物を塗料として塗装する場合、塗装温度は、塗装の形態に応じて、通常の温度条件で行えばよい。
【００５０】
コーティング方法としては、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、リバース法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、ディッピング法、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、バーコーティング法、ブラシコーティング法等が使用できる。なかでも、ディッピング法、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、バーコーティング法等が好ましい。
【００５１】
乾燥は、２０〜１５０℃、１〜６０分行う。
【００５２】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）以外に、硬化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、水分吸着剤等を含むものであってもよい。
【００５３】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、優れたガスバリア性、透明性、金属密着性及び防錆性を兼ね備える塗膜を形成することができることから、金属表面を保護するために使用する防錆塗料組成物として特に好適である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。優れた密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅がより好ましい。従って、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
【００５４】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、リチウムイオン電池の電極、ウェアラブルデバイス等の情報端末等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
【００５５】
本開示のＶｄＦ系樹脂組成物の用途としては、タッチパネル、ＬＥＤ、太陽電池、有機ＥＬ、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の金属配線、電子デバイス、アンテナ、素子の金属部、ドローン用電子回路基板、自動車ドアコントロール用電子回路基板、リチウムイオン電池の電極、ウェアラブルデバイス、携帯電話、タブレット等の情報端末の基板の保護が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線の保護、タッチパネル透明電極の保護、ＬＥＤリードフレームの保護、太陽電池取り出し配線の保護が挙げられる。ウェアラブルデバイスとしては、例えば、スマートウォッチ、スマートグラス、活動量計等が挙げられる。本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、リチウムイオン電池の電極端子およびタブリード、プリント基板、フレキシブルプリント基板、情報端末の保護に特に好適に用いることができる。
【００５６】
本開示は、基材と、上述のフッ化ビリニデン系樹脂組成物から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。上記基材は、金属から形成されたものであることが好ましい。上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル等が挙げられる。優れた密着性及び防錆性が発揮され、更にマイグレーション発生を抑制できることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。
本開示の塗装物品としては、ウェアラブルデバイス、タブレット、携帯電話等の情報端末、タッチパネル、ＬＥＤ、太陽電池、有機ＥＬ、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の金属配線、電子デバイス、アンテナ、素子等が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線、タッチパネル透明電極、ＬＥＤリードフレーム、太陽電池取り出し配線が挙げられる。
上記塗膜の厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましく、４０〜２００μｍであることがより好ましい。
【００５７】
ウェアラブルデバイス、タブレット、携帯電話等の情報端末には、使用中に情報端末の隙間から汗が侵入しても正常に作動できるよう、高い耐汗性が要求される。本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から形成された塗膜は、防錆性に優れ、汗により基板が錆びるのを防ぐことができるため、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、ウェアラブルデバイス、携帯電話、タブレット等の情報端末の基板の保護に特に好適に用いることができる。また、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から形成された塗膜は、情報端末の隙間を埋めて、汗の侵入を防ぐこともできる。
また、本開示の塗装物品は、情報端末であることが特に好ましい。本開示の塗装物品が情報端末である場合、上記塗膜の厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましく、４０〜２００μｍであることがより好ましい。
【００５８】
リチウムイオン電池の電極を保護するための塗膜には、室温〜６０℃での乾燥が要求され、かつ、優れた絶縁性、ガスバリア性、金属密着性及び防錆性が要求される。本開示のＶｄＦ系樹脂組成物から形成された塗膜は、上記の課題を一挙に解決することができるため、本開示のＶｄＦ系樹脂組成物は、リチウムイオン電池の電極の保護に特に好適に用いることができる。
本開示はまた、電極と、上述のフッ化ビニリデン系樹脂組成物から上記電極上に形成された層と、を含むことを特徴とするリチウムイオン電池でもある。上記電極としては、通常のものを使用できる。上記層の厚みは、１０〜３００μｍであることが好ましく、４０〜２００μｍであることがより好ましい。
【実施例】
【００５９】
つぎに本開示を実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６０】
実施例及び比較例で得られた塗膜の評価は下記方法にて行った。
【００６１】
［溶媒の重量減少率］
アルミカップ（５０ｍｍφ×２０ｍｍｈ、重量Ｘ’）に約１ｇのコーティング液（重量Ｙ’）を秤取し、２５℃、湿度５５％ＲＨ、１気圧の環境下に置き３０分経過時の重量（Ｗ）を計測した。下記の方法で求めた固形分比率（Ｖ／Ｙ）から秤取時（乾燥時間＝０分）の溶剤重量Ｓ０は、Ｓ０＝Ｙ’（１−Ｖ／Ｙ）となり、３０分経過後の溶剤重量Ｓは、Ｓ＝Ｗ−Ｘ’−Ｙ’（Ｖ／Ｙ）で求められる。重量減少率は次式により求められる。重量減少率（％）＝１００（Ｓ０−Ｓ／Ｓ０）。
上記固形分比率（Ｖ／Ｙ）は、下記の条件で乾燥して測定したコーティング液中の固形分量（Ｖ）から求めた。
アルミカップ（重量Ｘ）に約１ｇのコーティング液（重量Ｙ）を秤取し、１３０℃のオーブンで１時間乾燥させた後、アルミカップを秤量した（重量Ｚ）。コーティング液中の固形分量は次式により求めた。固形分量（Ｖ）＝Ｚ−Ｘ。
【００６２】
［速乾性］
速乾性は、上述の溶媒の重量減少率により判断した。判断基準としては、重量減少率が７０％以上を◎とし、５０％以上７０％未満を〇とし、５０％未満を×とした。
【００６３】
［粘度］
東機産業株式会社製  Ｂ型粘度計  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−１０、ローターＴＨＭを使用し、液温２５℃で測定した。
【００６４】
［加工性］
加工性は武蔵エンジニアリング社製Ａｅｒｏ  Ｊｅｔでの塗工性で判断した。判断基準としては、ノズルから連続的に液滴が吐出できるものを〇とし、ノズル詰まりが発生したり連続的に液滴を吐出しできないものを△とした。
【００６５】
［金属基材との密着性試験］
実施例及び比較例で得たコーティング液のそれぞれを用いて、銅蒸着フィルム上にバーコートＮｏ．２０で塗布し、１２０℃で５分間乾燥させ、銅基材コーティングサンプルを得た。また、アルミシート、ニッケルシート上に同様にコーティングし、アルミ基材コーティングサンプル、ニッケル基材コーティングサンプルをそれぞれ得た。ＪＩＳ  Ｋ５６００に従い、碁盤目テープ法により、１００マスのうち密着が維持できているマス目の数を調べた。１００マスのうち７０マス以上剥離せず塗膜が密着しているものを○とし、剥離せずに密着しているものが７０マス未満であるものを×とした。
【００６６】
［水蒸気透過率測定］
コーティング液をキャスト法にて製膜し、乾燥膜厚が約３０μｍのフィルムを作製した。このフィルムについて、ＪＩＳ  Ｚ０２０８と同様に塩化カルシウム（無水）上にセットし、８５℃、８５％ＲＨ環境下で静置し、２４時間毎に重量変化を測定した。また膜厚と水蒸気透過率が比例関係であるとし、１００μｍ換算を行い、透湿度（ｇ／ｍ２・２４ｈ・１００μｍ）を算出した。
【００６７】
［絶縁防錆試験］
ガラスエポキシ板上に幅０．４ｍｍ、間隔０．５ｍｍで銅電極が配線されたくし型電極（くし型の電極２個を接触しないように噛み合わせて配置したもの）にコーティング液をキャスト法にて製膜し、乾燥膜厚が約４０μｍのフィルムを作製した。このくし型電極を５％塩水（塩化ナトリウム水溶液）に浸漬し、両電極間に直流電源装置で４Ｖを印加し、５００時間まで観察を行った。直流電源装置と電極の間に繋いだ電流計（検出限界０．１ｕＡ）で電流を検知するか、電極から気泡もしくは錆の発生を確認した場合、不合格とし、いずれの発生も確認されなかった場合、合格とした。
【００６８】
実施例及び比較例で使用したポリマーは下記の通りである。
・フッ化ビニリデン系樹脂：フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）共重合体（ＶｄＦ／ＴＦＥ＝８０：２０（モル比）、重量平均分子量：２２００００）
・アクリルポリマー（１）：（重量平均分子量：６５０００、酸価：１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、商品名：ダイヤナールＢＲ−７７、三菱レイヨン社製）
・アクリルポリマー（２）：（重量平均分子量：２５０００、酸価：１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、商品名：ダイヤナールＢＲ−８７、三菱レイヨン社製）
なお、上記アクリルポリマーの酸価及び重量平均分子量は、三菱レイヨン株式会社ダイヤナールカタログ記載値を参照したものである。
【００６９】
実施例１
フッ化ビニリデン系樹脂：４．８ｇ、アクリルポリマー（１）：１．２ｇ、アセトン：３．０ｇ、酢酸エチル：２１．０ｇを混合し、ミックスローターを用いて一晩攪拌し溶解させコーティング液（フッ化ビニリデン系樹脂組成物）を得た。
【００７０】
実施例２〜５
フッ化ビニリデン系樹脂とアクリルポリマー比率、アクリルポリマーの種類、溶媒の種類、溶媒の組成を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にしてコーティング液（フッ化ビニリデン系樹脂組成物）を得た。
【００７１】
比較例１
フッ化ビニリデン系樹脂：８．１ｇ、アクリルポリマー（２）：０．９ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）：１４．０ｇ、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）：７．０ｇを混合し、ミックスローターを用いて一晩攪拌し溶解させコーティング液（フッ化ビニリデン系樹脂組成物）を得た。
【００７２】
実施例１〜５及び比較例１で得られたコーティング液を用いて、上述した重量減少率、粘度の評価、金属基材との密着性試験、水蒸気透過率の測定及び絶縁防錆試験を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2020007461.tif 000002