(57)【要約】【課題】応答速度の速い液晶ディスプレイを提供する。【解決手段】  少なくとも１種の下記式［１］の化合物、2020002228.tif 000064（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で中断されていてもよく、分岐を有していてもよいアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表し、Ｘは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＦ又はＨを表し、Ｙは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＨを表す。）を含有する液晶組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の下記式［１］の化合物、
【化５１】
2020002228.tif 000058
（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で中断されていてもよく、分岐を有していてもよいアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表し、
Ｘは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＦ又はＨを表し、
Ｙは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＨを表す。）
を含有する液晶組成物。
【請求項２】
式［１］の化合物が、
【化５２】
2020002228.tif 000059
【化５３】
2020002228.tif 000060
【化５４】
2020002228.tif 000061
からなる群より選択される、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
式［２］の化合物：
【化５５】
2020002228.tif 000062
（式［２］中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
及び／又は式［３］の化合物：
【化５６】
2020002228.tif 000063
（式［３］中、
Ｒ３は、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表し、
環Ｋは、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、若しくはアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されていてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
を更に含む、請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
液晶ディスプレイ用である、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の単環化合物を含有する液晶組成物、及び当該液晶組成物を用いた液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶化合物の特徴である光学異方性（Δｎ）（以下に「Δｎ」ということがある。）や誘電率異方性（Δε）（以下に「Δε」ということがある。）を利用した液晶表示素子は、これまでに多数作られており、時計を始め、電卓、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、携帯電話、プリンター、コンピューター、ＴＶ等に利用されて来ている。この液晶表示素子に使用される液晶化合物には固有の液晶相が存在し、その相形態はネマチック相、スメクチック相及びコレステリック相に大別される。そのなかでも、ネマチック相が最も広く利用されている。
【０００３】
いずれの表示素子に用いられる液晶化合物も、水分、空気、熱、光等に対して安定であることが必要であるうえ、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、適切な誘電率異方性（Δε）と屈折率異方性（Δｎ）とを有し、応答速度が速く、低電圧駆動ができる特性などが必要となる。この特性を満たすためには、粘度が低く、低い閾値電圧を有する液晶が必要である。現在のところ単一化合物では上記のような条件をすべて満たす物質はなく、数種から、数十種の液晶化合物を混合して要求特性に合致させているのが現状である。さらに、近年の高精細ＴＶ、３Ｄ対応の表示等のため、さらなる応答速度の改良が求められている。
【０００４】
シクロヘキサン化合物を使用した応答性に優れたネマチック液晶組成物についても、多くの提案がなされている。例えば、形成できるプレチルト角が大きく、ストライプ・ドメインの発生率が顕著に低く、更に、化学的に安定で、低電圧駆動が可能であり、高時分割駆動に応えられる高速応答性に優れたネマチック液晶組成物（特許文献１）、所望の複屈折率の大きさに対し、駆動可能な温度範囲が広く、応答性に優れ、コントラストが良いネマチック液晶組成物を提供し、これを用いた、電気光学特性の改善されたＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＴＦＴ−ＬＣＤ等の液晶表示装置を提供するものとして新規なシクロヘキサン化合物であって、反強誘電状態から強誘電状態への応答速度が改善された反強誘電性液晶組成物（特許文献２）がある。また、シクロヘキサン環を有し、現在汎用されている液晶組成物に混合した際、粘度を上昇させず、しきい値電圧を効果的に低下させることができる液晶表示セルの材料がある（特許文献３）。しかし、これまでの各提案では、応答速度について満足できるものではなかった。
【０００５】
重合性化合物を用いて液晶材料に事前傾斜角（プレチルト）を持たせるＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術では、配向膜を形成したＴＦＴ基板と対向基板の間に液晶化合物、重合性化合物等を含む液晶組成物を充填した液晶セルを作製し、所定電圧を印加した状態で光照射を行い、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、配向膜上に配向制御層を形成し、電圧無印加時の液晶化合物分子にチルト角を付与するのが一般的である。この技術は、応答時間がＰＶＡ方式より優れていると言われているが、更なる高速化が求められている。
【０００６】
従来、液晶組成物、特にネガ型液晶組成物には減粘剤としてアルケニル系の化合物が導入されてきた。しかし、このような液晶組成物を用いた液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を長期にわたって使用した場合に焼き付きが発生するという問題があった。特にＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術では電圧保持率（ＶＨＲ）の低下により、焼き付きが発生し易かった。ＰＳＡ技術においては配向制御層形成のために光照射を行うのであるが、アルケニル系化合物の紫外光に対する耐性が低く、光曝露により開裂等の劣化を起こすためと考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−５６７１７
【特許文献２】特開平７−１２６２０５
【特許文献３】特開２０１２−１８０２８４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の解決しようとする課題は、応答速度の速い液晶ディスプレイを実現するための液晶組成物、及びそのような液晶組成物を用いた応答速度の速い液晶ディスプレイを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は以下を包含する。
＜１＞  少なくとも１種の下記式［１］の化合物、
【化１】
2020002228.tif 000002
（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で中断されていてもよく、分岐を有していてもよいアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表し、
Ｘは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＦ又はＨを表し、
Ｙは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＨを表す。）
を含有する液晶組成物。
＜２＞  式［１］の化合物が、
【化２】
2020002228.tif 000003
【化３】
2020002228.tif 000004
【化４】
2020002228.tif 000005
からなる群より選択される、＜１＞に記載の液晶組成物。
＜３＞  式［２］の化合物：
【化５】
2020002228.tif 000006
（式［２］中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
及び／又は式［３］の化合物：
【化６】
2020002228.tif 000007
（式［３］中、
Ｒ３は、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表し、
環Ｋは、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、若しくはアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されていてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
を更に含む、＜１＞又は＜２＞に記載の液晶組成物。
＜４＞  液晶ディスプレイ用である、＜１＞に記載の液晶組成物。
＜５＞  ＜１＞乃至＜３＞のいずれか一項に記載の液晶組成物を含む液晶ディスプレイ。
【発明の効果】
【００１０】
液晶組成物の粘度を低下させる効果のみならず、液晶組成物中の液晶化合物分子の重なり合いを適度に制御する効果を有する上記式［１］の単環化合物を液晶組成物中に導入することにより、応答速度の速い液晶ディスプレイを実現する液晶組成物、及びそのような液晶組成物を用いた応答速度の速い液晶ディスプレイの作製が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書における用語の使い方は次のとおりとする。液晶組成物とは、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物の１種又は２種以上の混合物、及び液晶相を有する１種又は２種以上の化合物と１種又は２種以上の液晶相を有さない化合物の混合物を意味する。液晶表示素子とは、液晶表示パネル又は液体表示モジュールを意味する。
【００１２】
［（Ａ）  式［１］の化合物］
本発明に係る液晶組成物は、（Ａ）下記式［１］の化合物、
【化７】
2020002228.tif 000008
（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−で中断されていてもよい、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表し、
Ｘは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＦ又はＨを表し、
Ｙは、ｌ＝０のときＦを、ｌ＝１のときＨを表す。）
を含む。
【００１３】
好ましいアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の炭素原子数１乃至１２のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１乃至８のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数１乃至５のアルキル基が挙げられる。
【００１４】
好ましいアルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルケニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルケニル基が挙げられる。
【００１５】
好ましいアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等の炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルキニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルキニル基が挙げられる。
【００１６】
式［１］の化合物は、有機合成化学において慣用の方法によって製造することができる。若干の具体例は後記する実施例に示すが、それらに限定されるわけではない。
【００１７】
式［１］の化合物は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
特に好ましい化合物をいくつか例示すると、以下のとおりである。
【化８】
2020002228.tif 000009
【化９】
2020002228.tif 000010
【化１０】
2020002228.tif 000011
【００１９】
［その他の液晶化合物］
本発明に係る液晶組成物は上記以外の液晶化合物を含んでもよい。かかる液晶化合物は上記（Ａ）以外の化合物であれば特に限定されないが、下式［２］及び［３］で表わされる各化合物群の少なくとも１種の化合物を例示することができる。
【００２０】
［（Ｂ）  式［２］の化合物］
本発明に係る液晶組成物は、（Ｂ）下記式［２］の化合物、
【００２１】
【化１１】
2020002228.tif 000012
（式［２］中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
を含むことができる。
【００２２】
好ましいアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の炭素原子数１乃至１２のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１乃至８のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数１乃至５のアルキル基が挙げられる。
【００２３】
好ましいアルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルケニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルケニル基が挙げられる。
【００２４】
好ましいアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等の炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルキニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルキニル基が挙げられる。
【００２５】
環Ｉと環Ｊは、共にシクロヘキサン環であるか、共にベンゼン環であることが好ましい。
【００２６】
環Ｉと環Ｊのいずれか一方が、隣り合う２つの炭素原子上にハロゲン原子を有することが好ましい。
【００２７】
ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素を意味し、好ましくはフッ素である。
【００２８】
式［２］の化合物を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば下記に示すスキームで表わされる化合物の製造方法に準じて製造することができる。詳細は、例えば、特開２０１８−４４０２８号公報にも記載されている。
【００２９】
【化１２】
2020002228.tif 000013
上記スキームにおいてＺはハロゲン原子を表す。
【００３０】
式［２］の化合物の具体例をいくつか挙げると以下のとおりである。
【化１３】
2020002228.tif 000014
【化１４】
2020002228.tif 000015
【化１５】
2020002228.tif 000016
【化１６】
2020002228.tif 000017
【化１７】
2020002228.tif 000018
【化１８】
2020002228.tif 000019
【化１９】
2020002228.tif 000020
【化２０】
2020002228.tif 000021
【化２１】
2020002228.tif 000022
【００３１】
式［２］の化合物は、複数の立体異性体の混合物として存在してもよい。また、式［２］の化合物は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
［（Ｃ）  式［３］の化合物］
本発明に係る液晶組成物は、（Ｃ）下記式［３］の化合物、
【化２２】
2020002228.tif 000023
（式［３］中、
Ｒ３は、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表し、
環Ｉ及び環Ｊはそれぞれ独立に、ハロゲン原子を有していてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表し、
環Ｋは、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、若しくはアルコキシ基又はハロゲン原子により置換されていてもよいシクロヘキサン環又はベンゼン環を表す）
を含むことができる。
【００３３】
好ましいアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の炭素原子数１乃至１２のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１乃至８のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数１乃至５のアルキル基が挙げられる。
【００３４】
好ましいアルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等の炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルケニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルケニル基が挙げられる。
【００３５】
好ましいアルキニル基としては、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等の炭素原子数２乃至１２のアルキニル基、より好ましくは炭素原子数２乃至８のアルキニル基、更に好ましくは炭素原子数２乃至５のアルキニル基が挙げられる。
【００３６】
環Ｉはシクロヘキサン環であることが好ましく、  環Ｋはベンゼン環であることが好ましい。
【００３７】
ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素を意味し、好ましくはフッ素である。
【００３８】
式［３］の化合物の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、上記した式［２］の化合物の製造方法に準じて製造することができる。
【００３９】
式［３］の化合物の具体例をいくつか挙げると以下のとおりである。
【化２３】
2020002228.tif 000024
【化２４】
2020002228.tif 000025
【化２５】
2020002228.tif 000026
【化２６】
2020002228.tif 000027
【化２７】
2020002228.tif 000028
【化２８】
2020002228.tif 000029
【化２９】
2020002228.tif 000030
【化３０】
2020002228.tif 000031
【化３１】
2020002228.tif 000032
【化３２】
2020002228.tif 000033
【化３３】
2020002228.tif 000034
【化３４】
2020002228.tif 000035
【化３５】
2020002228.tif 000036
【化３６】
2020002228.tif 000037
【００４０】
式［３］の化合物は、複数の立体異性体の混合物として存在してもよい。また、式［３］の化合物は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
上記の化合物を任意の割合で配合することにより、本発明の液晶組成物を構成する。
【００４２】
本発明の液晶組成物には更に、キラル化合物として液晶に慣用の化合物、例えばＭｅｒｋ社製の商品名「Ｓ−８１１」（下記式）等を配合することができる。
【化３７】
2020002228.tif 000038
【００４３】
［（Ｄ）  重合性化合物］
本発明に係る液晶組成物は、任意選択的に、下記式［ＩＩ］及び［ＩＩＩ］から選択される少なくとも１種の重合性化合物を含有することができる。
【００４４】
化合物（Ｄ）は、下記式［ＩＩ］：
【化３８】
2020002228.tif 000039
（式中、Ｐ１、Ｐ２は、同一又は異なって、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、又はビニルオキシ基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、同一又は異なって、炭素原子数１乃至６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、炭素原子数１乃至６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレンオキシ基、又は直接結合を表し、
Ｅは、単結合、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−若しくは−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−で連結されていてもよい炭素原子数１０乃至３２のアリーレン基を表す。）
によって表される。
【００４５】
炭素原子数１乃至６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、２−メチル−１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，３−ブチレン、１，２−ブチレン、１，２−シクロペンチレン、１，３−シクロペンチレン、
１，４−シクロヘキシレンなどである。
【００４６】
炭素原子数１乃至６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレンオキシ基としては、例えば、オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシペンチレン、オキシヘキシレン、オキシシクロペンチレン、オキシシクロヘキシレンなどである。
【００４７】
単結合、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−若しくは−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−で連結されていてもよい炭素原子数１０乃至３２のアリーレン基としては、例えば、ナフタレンジイル、フェナントレンジイル、アントラセンジイル、又は単結合、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−若しくは−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−で中断されていてもよいビフェニレンなどである。
【００４８】
若干を化学構造式で示すと以下のとおりである。
【化３９】
2020002228.tif 000040
【００４９】
また、化合物（Ｄ）は、下記式［ＩＩＩ］：
【化４０】
2020002228.tif 000041
（式（ＩＩＩ）中、ＡおよびＢは、同一または異なって、Ｐ−Ｑ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、ＡおよびＢの少なくとも一方はＰ−Ｑ−を表し、
Ｐは重合性基を表し、
Ｑはスペーサー基または単結合を表し、
ｉ個のＬおよびｋ個のＮは、それぞれ同一または異なって、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，５−ジイルまたはナフタレン−２，７−ジイル（ただし、これらの基における１個以上のＣＨ基は窒素原子で置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，３−ジイル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は酸素原子および／または硫黄原子で置き換えられていてもよい）、１，３−シクロヘキセニレン、ピペリジン−２，４−ジイル、ピペリジン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，７−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，７−ジイルまたはインダン−２，４−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｔにより単置換または多置換されていてもよく、ただし、ｉ＝ｋ＝１の場合、基ＬおよびＮの一方はＭに示される意味の１つも有してよく、
ｊ個のＭは、それぞれ同一または異なって、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基における１個以上のＣＨ基は窒素原子で置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は酸素原子および／または硫黄原子で置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｔにより単置換または多置換されていてもよく、また、Ｌに示される意味の１つを有してもよく、
Ｔは、Ｐ−Ｑ−、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
ｉ個のＷおよびｊ個のＺは、それぞれ同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＵＶまたは単結合を表し、
ＵおよびＶは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、
ｉおよびｋは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ただし、ｉ＋ｋ＞０であり、
ｊは、０、１、２または３を表し、
ｎは、１、２、３または４を表す。）
で表される。
【００５０】
特に好ましい式［ＩＩＩ］の化合物は、
Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｗ、Ｚ、Ｐ、Ｑ、ｉ、ｊ、ｋおよびｎは上記の意味を有し、
Ｔは、Ｐ−Ｑ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい６〜２０個の炭素原子を有するアリール、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、但し、１個以上の水素原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｑ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ−Ｑ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（但し、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、また、１個以上の水素原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｑ−で置き換えられていてもよい）、置換されていてもよい６〜４０個の炭素原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個の炭素原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ＡおよびＢは、Ｐ−Ｑ−、Ｈ、上に定義したとおりのＴ、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、但し、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、また、１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｑ−で置き換えられていてもよく、但し、基ＡおよびＢの少なくとも一方はＰ−Ｑ−であるものである。
【００５１】
好ましくは、ＡおよびＢは、同一または異なって、基Ｐ−Ｑ−を表す。
好ましくは、ＡおよびＢは、同一または異なって、基Ｐ−Ｑ−を表し、但し、基Ｑの１つは単結合を表す。
好ましくは、ＡおよびＢの一方はＰ−Ｑ−を表し、他方は上に定義したとおりのＴ、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、但し、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、また、１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｑ−で置き換えられていてもよい。
好ましくは、Ｑは単結合を表す。
好ましくは、ＷおよびＺは単結合を表す。
好ましくは、Ｍは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（但し、これらの基における１個以上のＣＨ基は窒素原子で置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（但し、１個以上の隣接していないＣＨ２基は酸素原子および／または硫黄原子で置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルより選択され、但し、これら全ての基は無置換であっても、Ｔにより単置換または多置換されていてもよい。
好ましくは、Ｍは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（但し、これらの基における１個以上のＣＨ基は窒素原子で置き換えられていてもよい）より選択され、但し、これら全ての基は無置換であっても、Ｔにより単置換または多置換されていてもよい。
ＬおよびＮは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，５−ジイルおよびナフタレン−２，７−ジイル（但し、これらの基における１個以上のＣＨ基は窒素原子で置き換えられていてもよい）より選択され、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｔにより単置換または多置換されていてもよい。
好ましくは、隣接する環基Ｌ、Ｍ、Ｎまたは対応する架橋基Ｗ、Ｚにメタ位またはパラ位で連結されている基Ｌおよび／またはＮは、Ｐ−Ｑ−を表す１個以上の置換基Ｔを有する。
好ましくは、ｉ＝ｋ＝１、および、ｊ＝０、１または２である。
好ましくは、ｉ＝ｊ＝０、ｋ＝１である。
【００５２】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５３】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。特に好ましくは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシ基などの開環重合に適する基である。
【００５４】
基Ｐは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００５５】
【化４１】
2020002228.tif 000042
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個の炭素原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義したとおりの基Ｔの１個以上で置換されていてもよい１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【００５６】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００５７】
【化４２】
2020002228.tif 000043
であり、特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、
クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【００５８】
Ｑにおけるスペーサー基は当業者には公知であり、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に記載がある。特に断らない限り、スペーサー基は、反応性メソゲン化合物（以下「ＲＭ」と称することもある）中でメソゲン基と重合性基（１個または複数）とを互いに連結している屈曲性基を表す。
【００５９】
メソゲン基は当業者には公知であり、文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしも液晶相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲン化合物または液晶化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に記載されている。
【００６０】
反応性メソゲン（ＲＭ）は、メソゲン基および重合に適した１個以上の官能基（重合性基すなわちＰ）を含有する化合物を表す。
【００６１】
スペーサー基は、好ましくは、基「Ｐ−Ｑ−」が式「Ｐ−Ｑ’−Ｘ’−」に合致するように式Ｑ’−Ｘ’より選択され、
ここでＱ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキレンを表し、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、かつ、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００６２】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００６３】
典型的なＱ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上記の意味を有する。
【００６４】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｑ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００６５】
特に好ましい基Ｑ’は、例えば、いずれの場合も直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６６】
「炭素基」とは、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基であって、更に原子を含有していないか（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）、または、任意選択的に、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの原子の１個以上を更に含有している（例えば、カルボニルなど）ものをいう。「炭化水素基」とは、炭素基であって、更に１個以上の水素原子を含有し、任意選択的に、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子の１個以上を含有してもよいものをいう。
【００６７】
炭素基または炭化水素基は、飽和基であっても、不飽和基であってもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多い炭素原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。
【００６８】
好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６９】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００７０】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、無置換であるか、または、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００７１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（但し、１個以上の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上の水素原子はフッ素で置き換えられていてもよい）、６〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または５〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００７２】
「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含するものとする。
【００７３】
「アリール」は、芳香族炭素基、またはそれらから誘導される基をいう。「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する、上の定義の通りの「アリール」をいう。
【００７４】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【００７５】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７６】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００７８】
アリールおよびヘテロアリール基は単環であっても、多環であってもよく、即ち、それらは１個の環を有していてもよく（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を有していてもよく、また、２個以上の環は縮合していてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合環および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は１個以上のヘテロ原子、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択されるヘテロ原子を含有する。
【００７９】
６〜２５個の炭素原子を有する単環、二環または三環式アリール基および２〜２５個の炭素原子を有する単環、二環または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、但し、１個以上のＣＨ基は、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、窒素原子、硫黄原子または酸素原子で置き換えられていてもよい。
【００８０】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８１】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００８２】
アリール、ヘテロアリール、炭素基および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、置換基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群より選択される。
【００８３】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基であり、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００８４】
より好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、式中、Ｒｘは上記の意味を有し、Ｙ１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは置換されていてもよいシリルまたは６〜２０個の炭素原子を有するアリール、および１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上の水素原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００８５】
置換されたシリルまたはアリールは、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０で置換されていてもよく、Ｒ０は上に定義したとおりである。
【００８６】
更に好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、フェニルである。
【００８７】
好ましい式［ＩＩＩ］の化合物は、２個以上の重合性基Ｐを含有する分岐状の基Ｒａおよび／またはＲｂおよび／または多官能重合性基を１個以上含有する。このタイプの適切な基、およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【００８８】
【化４３】
2020002228.tif 000044
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、但し、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上の水素原子はＦ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ここで、Ｒｘは上に定義したとおりであり、好ましくは、上に定義したとおりのＲ０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。
【００８９】
重合性化合物は、当業者には公知であり、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に準じて調製される。式Ｉの重合性アクリレート類およびメタクリレート類の合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に準じて行うことができる。具体例は実施例で記載する。
【００９０】
最も単純な場合、一般式ＨＯ−Ｌ−Ｗ−（Ｍ−Ｚ）ｉ−Ｎ−ＯＨ（式中、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｗ、Ｚおよびｉは上に定義したとおりである）で表される市販のジオール類、例えば、１−（３−ヒドロキシフェニル）フェニル−３−オールなどを、基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体、またはハロゲン化化合物、例えば塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸などを使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤の存在下でエステル化またはエーテル化することで合成を行う。
【００９１】
更に好ましい（Ｄ）重合性化合物の具体例の一つは、ジビニルベンゼンである。より好ましくは、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン又はそれらの混合物を用いることができる。
【００９２】
更に好ましい重合性化合物（Ｄ）の他の具体例は、下記式：
【化４４】
2020002228.tif 000045
【化４５】
2020002228.tif 000046
【化４６】
2020002228.tif 000047
【化４７】
2020002228.tif 000048
で表されるメタクリル酸誘導体である。
【００９３】
［（Ｅ）光重合開始剤］
本発明に係る液晶組成物は、任意選択的に、光重合開始剤（Ｅ）を含むことができる。
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
【００９４】
市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦ社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１８７０」（ＣＧＩ−４０３／イルガキュア１８４＝７／３混合開始剤）、「イルガキュア５００」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア１１７３」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア４２６５」、「イルガキュア４２６３」、「イルガキュア１２７」、“ＯＸＥ０１”等；日本化薬製の「カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ」、「カヤキュアーＢＰ−１００」、「カヤキュアーＢＤＭＫ」、「カヤキュアーＣＴＸ」、「カヤキュアーＢＭＳ」、「カヤキュアー２−ＥＡＱ」、「カヤキュアーＡＢＱ」、「カヤキュアーＣＰＴＸ」、「カヤキュアーＥＰＤ」、「カヤキュアーＩＴＸ」、「カヤキュアーＱＴＸ」、「カヤキュアーＢＴＣ」、「カヤキュアーＭＣＡ」等；サートマー社製の“Ｅｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴＯ４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）”等、及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
【００９５】
［応用例］
本発明に係る液晶組成物は、式［１］の化合物（Ａ）を、好ましくは２−２０重量％、より好ましくは３−１５重量％、最も好ましくは４−１０重量％含む。
【００９６】
本発明に係る液晶組成物は、式［２］の化合物（Ｂ）及び式［３］の化合物（Ｃ）を、合計で、好ましくは８０−９８重量％、より好ましくは８５−９７重量％、最も好ましくは９０−９６重量％含む。
【００９７】
本発明に係る液晶組成物が（Ｄ）重合性化合物を含む場合、好ましくは５％未満、より好ましくは３％未満、特に好ましくは２％未満の（Ｄ）重合性化合物を含む。
【００９８】
本発明に係る液晶組成物が（Ｅ）光重合開始剤を含む場合、その含有量は、上記組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、組成物中０．５−８質量％が好ましく、１−５質量％がより好ましい。
【００９９】
上記各成分は慣用の手段によって配合し、混合することができる。
【０１００】
本発明に係る液晶組成物は、電気光学用途に好適である。特に、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術による液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における使用に好適であり、ＰＩレスＩＰＳ技術による液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における使用にも好適である。本発明に係る液晶組成物は、液晶セルに封入して、電気光学表示素子とすることができる。
【実施例】
【０１０１】
以下に実施例等を参照して本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例等によってなんら制限を受けるものではない。
なお、特に断らない限り、パーセンテージは重量パーセントであり、部は重量部である。温度は全て摂氏温度で示される。
【０１０２】
［合成例１］
【化４８】
2020002228.tif 000049
【０１０３】
２００ｍｌ四つ口フラスコに２，３−ジフルオロフェノール（１０．０ｇ，７６．９ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１３．８ｇ，１００ｍｍｏｌ）、１−ブロモエタン（９．１３ｇ，８３．８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（５０ｇ）を加え、還流管と温度計を取り付け、８０℃で１５時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、減圧蒸留する事で目的物（１１．２ｇ，７０．８ｍｍｏｌ，９２％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｉｎ  ｐｐｍ）：６．９６（ｍ，１Ｈ），６．７３（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｍ，２Ｈ），１．４６（ｔ，３Ｈ）
ｍ／ｚ＝１５８
合成例１で得た化合物を下記の実施例１に供した。
【０１０４】
［合成例２］
【化４９】
2020002228.tif 000050
２００ｍｌ四つ口フラスコに４−エトキシ−３−フルオロフェノール（１０．０ｇ，６４．０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１１．５ｇ，８３．２ｍｍｏｌ）、ブロモプロパン（８．７ｇ，７０．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（５０ｇ）を加え、還流管と温度計を取り付け、７０℃で１２時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、減圧蒸留する事で目的物（１１．１ｇ，５６．０ｍｍｏｌ，８８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｉｎ  ｐｐｍ）：７．０３（ｓ，１Ｈ），６．８６（ｄ，１Ｈ），６．６５（ｄ，１Ｈ），４．０６−４．０９（ｍ，４Ｈ），１．７４（ｍ，２Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ）
ｍ／ｚ＝１９８
合成例２で得た化合物を下記の実施例２に供した。
【０１０５】
［合成例３］
【化５０】
2020002228.tif 000051
２００ｍｌ四つ口フラスコにハイドロキノン（１０．０ｇ，９０．８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（３２．６ｇ，２３６ｍｍｏｌ）、ブロモプロパン（２４．６ｇ，２００ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（５０ｇ）を加え、還流管と温度計を取り付け、７０℃で１２時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水で洗浄した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、減圧蒸留する事で目的物（１３．９ｇ，７１．５ｍｍｏｌ，７９％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ  ｉｎ  ｐｐｍ）：６．８６（ｓ，４Ｈ），３．８９（ｔ，４Ｈ），１．８１（ｍ，４Ｈ），１．０６（ｔ，３Ｈ）
ｍ／ｚ＝１９４
合成例３で得た化合物を下記の実施例３に供した。
【０１０６】
［実施例１、比較例１］
（１）液晶組成物
下記の表１−２に示す化合物を表示の割合で含む母液晶９０部に対し、減粘剤として、上記の合成例１で得た本願発明に係る化合物を１０部添加して、実施例１の液晶組成物を調製した。また、同様の母液晶９０部に対し、表１−１下段に示す構造の比較化合物を１０部添加して、比較例１の液晶組成物を調製した。
（２）応答速度
実施例１及び比較例１の液晶組成物を、ギャップ３μ、ＩＴＯ電極面積１ｃｍ２にＶＡ配向処理を施したガラスセルに充填し、１０Ｖの電圧印加時にＵＶ光（３０ｍＷ／ｃｍ２）を２分間照射し、応答速度（セルの透過光量が０％から５０％までに変化した時間）を測定した。結果を表１−１に示す。
【０１０７】
【表１】
2020002228.tif 000052
【０１０８】
【表２】
2020002228.tif 000053
【０１０９】
［実施例２、比較例２］
（１）液晶組成物
下記の表２−２に示す化合物を表示の割合で含む母液晶９５部に対し、減粘剤として、上記の合成例２で得た本願発明に係る化合物を５部添加して、実施例２の液晶組成物を調製した。また、同様の母液晶９５部に対し、表２−１下段に示す構造の比較化合物を５部添加して、比較例２の液晶組成物を調製した。
（２）応答速度
実施例２及び比較例２の液晶組成物を、ギャップ３μ、ＩＴＯ電極面積１ｃｍ２にＶＡ配向処理を施したガラスセルに充填し、１０Ｖの電圧印加時にＵＶ光（３０ｍＷ／ｃｍ２）を２分間照射し、応答速度（セルの透過光量が０％から５０％までに変化した時間）を測定した。結果を表２−１に示す。
【０１１０】
【表３】
2020002228.tif 000054
【０１１１】
【表４】
2020002228.tif 000055
【０１１２】
［実施例３、比較例３］
（１）液晶組成物
下記の表３−２に示す化合物を表示の割合で含む母液晶約９５部に対し、減粘剤として、上記の合成例３で得た本願発明に係る化合物を１０部添加して、実施例３の液晶組成物を調製した。また、同様の母液晶約９５部に対し、表３−１下段に示す構造の比較化合物を１０部添加して、比較例３の液晶組成物を調製した。
（２）応答速度
実施例３及び比較例３の液晶組成物を、ギャップ３μ、ＩＴＯ電極面積１ｃｍ２にＶＡ配向処理を施したガラスセルに充填し、１０Ｖの電圧印加時にＵＶ光（３０ｍＷ／ｃｍ２）を２分間照射し、応答速度（セルの透過光量が０％から５０％までに変化した時間）を測定した。結果を表３−１に示す。
【０１１３】
【表５】
2020002228.tif 000056
【０１１４】
【表６】
2020002228.tif 000057
【０１１５】
表に示されるとおり、本発明によれば、応答速度が改善された液晶組成物を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明により、応答速度が改善された液晶組成物を得ることができ、そのような液晶組成物を用いて応答速度の速い液晶ディスプレイの提供が可能となる。