(57)【要約】      （修正有）【課題】１メートル／秒以上の速度で硬化した場合であっても優れた耐化学性及び基材への接着性を含む信頼性の高い堅牢性を有するデジタルオフセット印刷インク用の組成物の提供。【解決手段】硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤を含むデジタルオフセット印刷インク用の組成物。【選択図】図１
2020002345.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、前記紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む組成物。
【請求項２】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、又は約４０５ナノメートルの波長で吸光する光開始剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光し、前記紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、前記選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光しない、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光し、前記紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、前記狭スペクトルＬＥＤ波長よりも広い紫外波長の範囲にわたって吸光する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、Ｉ型光開始剤、ＩＩ型光開始剤、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
共開始剤をさらに含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する光開始剤は、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する光開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、（２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
共開始剤をさらに含み、前記共開始剤は、ジヒドロキシエチル−パラ−トルイジン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
着色剤を実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
印刷時に実質的に無色であるか、又は色付きの透明インクである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物をインク吸い取り温度で、湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、前記インク画像をインク転写温度で前記画像形成部材の前記再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含み、前記インク組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、前記紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む組成物である、デジタルオフセット印刷のプロセス。
【請求項１６】
前記印刷可能基材は、予め画像形成された基材を含み、インク画像を形成し、前記インク画像を転写することは、前記インク画像を前記基材上に予め画像形成された画像の上方に形成して転写することを含む、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、又は約４０５ナノメートルの選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する光開始剤であり、前記紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、前記選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光しない、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、Ｉ型光開始剤、ＩＩ型光開始剤、又はこれらの組み合わせを含み、前記組成物はさらに、任意選択で共開始剤を含む、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１９】
硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、任意選択で少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する、Ｉ型光開始剤を含む少なくとも１種の第１の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で吸光する、ＩＩ型光開始剤を含む少なくとも１種の第２の光開始剤と、任意選択で少なくとも１種の共開始剤と、を含む組成物。
【請求項２０】
着色剤を実質的に含まない、請求項１９に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む組成物を開示する。
【０００２】
本明細書はさらに、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、任意選択で少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する、Ｉ型光開始剤を含む少なくとも１種の第１光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で吸光する、ＩＩ型光開始剤を含む少なくとも１種の第２光開始剤と、任意選択で少なくとも１種の共開始剤と、を含む組成物を開示する。
【０００３】
本明細書はさらに、組成物をインク吸い取り温度で、湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含むデジタルオフセット印刷のプロセスを開示する。
【０００４】
本明細書はさらに、ＬＥＤ硬化性組成物を提供するために、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤とを組み合わせることと、任意選択で加熱することと、を含むプロセスを開示する。
【０００５】
ＤＡＬＩ（平版印刷インクのためのデジタルアーキテクチャ）インクは、インク送達サブシステム、画像形成サブシステム及び洗浄サブシステムを含む異なる間接印刷サブシステムと互換性があるように特に設計されて最適化されたオフセットインクであり、高速かつ高品質の印刷を可能にする。これらのインクで製造された放射硬化印刷物は、信頼性の高いインクを有する以外、１メートル／秒以上の速度で硬化した場合であっても優れた耐化学性及び基材への接着性を含む信頼性の高い堅牢性を有することが望ましい。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、本開示に係るインク組成物が使用され得る、関連技術のインク系可変画像デジタル印刷システムの概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
図１は、例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャを示す。図１に示すように、例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０を含んでもよい。図１に示された実施形態における画像形成部材１１０はドラムであるが、この例示的な描写は、画像形成部材１１０がプレート若しくはベルト、又は既知若しくは今後開発される別の構成を含む実施形態を除くように解釈されるべきではない。再画像形成可能な表面１１０（ａ）は、例えば、フルオロシリコーンを含むシリコーンと一般に呼ばれる材料類を含む材料で形成されてもよい。再画像形成可能な表面は、印刷又はマーキング性能、耐久性及び製造可能性をバランスさせるために選択される比較的薄い層の厚さを有する、搭載層上の比較的薄い層で形成されてもよい。
【０００８】
２０１１年４月２７日にＴｉｍｏｔｈｙ  Ｓｔｏｗｅらによって出願され現在放棄されている（「７１４号出願」）「可変データ平版印刷システム」（Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄａｔａ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ）と題する米国特許出願第１３／０９５，７１４号は、本出願の譲受人に譲渡され、その全ての開示内容が、参照により本明細書に組み込まれる。７１４号出願には、画像形成部材１１０が、例えば、円筒コア、又は円筒コア上の１つ以上の構造層であり得る構造搭載層上で形成された再画像形成可能な表面１１０（ａ）で構成されることを含む、画像形成部材１１０の詳細が記載されている。
【０００９】
画像形成部材１１０は、転写ニップ１１２において受像媒体基材１１４にインク画像を塗布するために使用される。転写ニップ１１２は、画像転写機構１６０の一部として、画像形成部材１１０の方向に圧力を加えるインプレッションローラ１１８によって形成される。受像媒体基材１１４は、例えば、紙、プラスチック、折り畳まれた板紙、クラフト紙、透明な基材、金属基材又はラベルなどの任意の特定の組成物又は形態を含むが、これらに限定されない。例示的なシステム１００は、多種多様な受像媒体基材上に画像を生成するために使用されてもよい。７１４号出願は、使用可能なマーキング（印刷）材料も広範囲に説明する。
【００１０】
例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面を湿し液によって均一に濡らすための、湿し液ローラ又は湿し液ユニットと考えてもよい一連のローラを一般的に含む湿し液システム（ＦＳ湿し液供給システム）１２０を含む。湿し液供給システム１２０の目的は、均一で制御された厚みを一般的に有する湿し液の層を、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に運ぶことである。以下にさらに詳しく記載されるように、給湿液などの湿し液は、主に水を含み、表面張力を下げ、後続のレーザーパターニングを補助するために必要な蒸発エネルギーを下げるために、任意選択で少量のイソプロピルアルコール又はエタノールを添加してもよいことが知られている。同様に、給湿液に少量の特定の界面活性剤を添加してもよい。又は、インク系デジタル平版印刷システムの性能を高めるために、他の適切な湿し液を用いてもよい。例示的な湿し液としては、水、Ｎｏｖｅｃ（登録商標）７６００（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン）、及びＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が挙げられる。他の適切な湿し液は、一例として、米国特許第９，５９２，６９９号に開示されており、その全ての開示内容が、参照により本明細書に組み込まれる。
【００１１】
画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上で湿し液を計量した後、湿し液システム１２０によって、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上の湿し液の計量を制御するためのフィードバックを提供できるセンサー（図示せず）を用いて、湿し液の厚みを測定してもよい。
【００１２】
湿し液システム１２０によって、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上に正確かつ均一な量の湿し液を提供してから、光パターニングサブシステム１３０を使用し、例えば、レーザーエネルギーを使用して湿し液層を像様にパターニングすることによって、均一な湿し液層に潜像を選択的に形成してもよい。通常、湿し液は、光エネルギー（ＩＲ又は可視光）を効率的に吸光しない。画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面は、高空間分解能を維持するために、理想的には、湿し液を加熱する際のエネルギーの無駄使いを最小限にし、側面に広がる熱を最小限にするために、表面付近で、光パターニングサブシステム１３０から放出されるレーザーエネルギー（可視光又はＩＲなどの不可視光）のほとんどを吸光すべきである。又は、入射光レーザーエネルギーの吸光を助けるために、適切な放射線感受性要素を湿し液に添加してもよい。上記には光パターニングサブシステム１３０がレーザーエミッターとして示されているが、湿し液をパターニングするための光エネルギーを運ぶために、様々な異なるシステムを使用してもよいことを理解すべきである。
【００１３】
例示的なシステム１００の光パターニングサブシステム１３０によって行われるパターニングプロセスで作用する機構について、７１４号出願の図５を参照しながら詳細に示す。簡単に言うと、光パターニングサブシステム１３０からの光パターニングエネルギーの適用によって、湿し液層の一部が選択的に除去される。
【００１４】
光パターニングサブシステム１３０によって湿し液層をパターニングした後、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上にパターニングされた層は、インカーサブシステム１４０に提示される。インカーサブシステム１４０は、湿し液層、及び画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層上に均一なインク層を塗布するために使用される。インカーサブシステム１４０は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層と接触する１つ以上のインク形成ローラ上へ、本開示のインク組成物などのオフセット平版印刷インクを計量するためにアニロックスローラを使用することができる。それとは別に、インカーサブシステム１４０は、再画像形成可能な表面への正確なインクの供給速度を提供するために、一連の計量ローラなどの他の従来の要素を含むことができる。インカーサブシステム１４０は、再画像形成可能な表面の画像形成部分を表すポケットにインクを堆積させることができるが、湿し液の未フォーマット部分にあるインクが、これらの部分に付着しない。
【００１５】
画像形成部材１１０の再画像形成可能な層に残留するインクの接着性及び粘度は、多くの機構によって変更されることができる。このような機構の１つは、レオロジー（複素粘弾性率）制御サブシステム１５０（例えば、ＵＶ  ＬＥＤ部分硬化システム）の使用を含むことができる。レオロジー制御システム１５０は、例えば、再画像形成可能な表面層に対するインクの接着強度を高めるために、再画像形成可能な表面上に部分的架橋層を形成してもよい。硬化機構は、光学的硬化若しくは光硬化、熱硬化、乾燥、又は様々な形態の化学的硬化を含み得る。冷却は、複数の物理的冷却機構によって、また、化学的冷却によって、レオロジーを変更するために使用され得る。
【００１６】
次いで、インクは、転写サブシステム１６０を用いて、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から受像媒体基材１１４に転写される。画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の空洞内のインクが基材１１４と物理的に接触するように、基材１１４が画像形成部材１１０とインプレッションローラ１１８の間にあるニップ１１２を通過する時に転写が起こる。本開示のインクのようなインクの付着率がレオロジー制御システム１５０によって変更されたことによって、インクの変更された付着率がインクを基材１１４に付着させ、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面からインクを剥離させる。転写ニップ１１２での温度条件及び圧力条件を綿密に制御することによって、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から基材１１４への本開示のインクのようなインクの転写効率を９５％超にすることができる。若干の湿し液が基材１１４を濡らすこともあるが、このような湿し液の体積は、最小限であり、そして急速に蒸発するか又は基材１１４によって吸収され得る。
【００１７】
特定のオフセット平版印刷システムでは、図１に示していないオフセットローラが、まずインク画像パターンを受け入れ、次いでインク画像パターンを既知の間接転写方法に従って基材に転写することができることを理解すべきである。
【００１８】
大部分のインクが基材１１４に転写された後、若干の残留インク及び／又は残留湿し液は、通常は表面を傷つけたり、摩耗したりせずに画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から除去され得る。残留湿し液を除去するために、エアナイフを使用することができる。しかしながら、若干のインク残留物が残留するおそれがあることが予想される。このような残留したインク残留物の除去は、何らかの形態の洗浄サブシステム１７０を使用することによって達成され得る。７１４号出願には、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面と物理的に接触している粘着性又は接着性部材のような少なくとも第１の洗浄部材を含む、このような洗浄サブシステム１７０の詳細が記載されており、粘着性又は接着性部材は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の湿し液から、残留インク及び若干の残留した少量の界面活性剤化合物を除去する。次いで、粘着性又は接着性部材を、粘着性又は接着性部材から残留インクを転写することができる平滑なローラと接触させ、その後、インクは例えば、ドクターブレードによって平滑なローラから剥離される。
【００１９】
７１４号出願には、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の洗浄を容易にし得る他の機構の詳細が記載されている。しかしながら、洗浄機構にかかわらず、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面からの残留インク及び湿し液の洗浄は、システムのゴースト現象を防止するために使用してよい。洗浄した後、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面が、再び湿し液システム１２０に提供され、それにより湿し液の新しい層が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に供給され、このプロセスを繰り返す。
【００２０】
複数の実施形態では、デジタルオフセット印刷プロセスは、市販のＤ４などの剥離剤又は給湿液で、部分的にコーティングされたフルオロシリコーン印刷プレートへの着色ＵＶ（紫外）硬化性インクの転写を含む。次いで、任意選択で、インクをＵＶ光を用いて部分的に硬化させ、そして紙、プラスチック又は金属から製造できるプレートから印刷対象物体に転写する。インクを最終的に硬化させるために、物体上のインクを再びＵＶ光に露出させる。
【００２１】
デジタルオフセット印刷要件を満たすために、インクは、多くの物理的及び化学的特性を有することが望ましい。インクは、それが接触する、印刷プレート、給湿液及び他の硬化性又は非硬化性インクを含む材料と相溶性であることが望ましい。また、インクは、湿潤及び転写特性を含む、サブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。インクが湿潤及び転写特性の組み合わせを有することが望ましく、即ちインクが一度でブランケット材料を均一的に湿潤させ、そしてブランケットから基材へ転写することが望ましいため、画像形成インクの転写は、困難である。洗浄サブステーションが少量の残留インクしか除去することができないため、画像形成層の転写は、効率的である、少なくとも９０％以上であることが望ましい。洗浄後にブランケットに残留する若干のインクは、後続の印刷物が許容できないゴースト像を発生させるおそれがある。当然のことながら、インクのレオロジーは、インクの転写特徴において重要な役割を果たし得る。
【００２２】
さらに、ＤＡＬＩインクは、所望の湿潤及び転写特性を持つことを含む、サブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。したがって、ＤＡＬＩインクは、着色固体（又は相変化）インクなどの他の印刷用途のために開発された他のインクと多くの点で異なっている。デジタルオフセット又はＤＡＬＩインクは、より多く（複数の実施形態では最高で１０倍）の顔料を添加することにより室温でより高粘度を有することが好ましい。高粘度は、転写に対しては望ましいが、アニロックス巻き取り及びフルオロシリコーンプレートへの送達に対しては十分に低くする必要がある。
【００２３】
全ての開示内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願第１５／９１０，５１２号には、その要約書において、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、任意選択の着色剤と、任意選択の分散剤と、任意選択の光開始剤と、約２０℃〜約４０℃の温度で固体である少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤と、を含む、デジタルオフセット印刷に使用されるインク組成物が記載されている。インク組成物をインク吸い取り温度で湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含むデジタルオフセット印刷のプロセス。
【００２４】
従来知られている硬化性平版印刷インク組成物は、水銀（Ｈｇ）（Ｄ電球）光源のために設計され、そして水銀光源で硬化された。これらの従来のインク組成物は、ＬＥＤ硬化に適しない。発光ダイオード（ＬＥＤ）、例えば３８５、３９５及び４０５ナノメートルの発光中心を有するＬＥＤは、ＬＥＤが低コストで、より低い発熱量及びより環境に優しいフットプリントを有するなどの理由により、Ｈｇ硬化源に急速に取って代わる。
【００２５】
現在利用可能な組成物は、その本来の目的に適しているが、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得る平版印刷に適するインク組成物が依然として必要とされている。さらに、得られた印刷物が許容できる堅牢性を有する、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得る平版印刷インクが依然として必要とされている。さらに、得られた印刷物が溶媒に対して堅牢性があり、そして基材に対して優れた接着性を有するように画像形成ブランケットから受像基材への効果的な転写を可能にする、ＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得る平版印刷インクが依然として必要とされている。さらに、画像に関する様々な美的品質を付与するために、透明な組成物でデジタル的に加刷され、複数の実施形態ではオフセット印刷されるか又はデジタル的にオフセット印刷され得る、ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、黄色、黒色）及び白色の画像形成印刷物が依然として必要とされている。さらに、デジタル的に加刷され、複数の実施形態においてこのようなＣＭＹＫ及び白色の画像形成印刷物上にオフセット印刷され得る、透明なＬＥＤ硬化性組成物が依然として必要とされている。さらに、オフセット印刷のための十分な粘度及び粘着特性を有し、そしてＬＥＤ光源で首尾よく硬化させ得て、印刷物に望ましい許容できる色調、質感及び堅牢性の特徴を提供することができる透明なＬＥＤ硬化性組成物が依然として必要とされている。
【００２６】
前述の米国特許及び特許公報のそれぞれの適切な成分及び処理態様は、本開示のために、その実施形態において選択される。さらに、本出願全体を通して、様々な刊行物、特許及び公開された特許出願は、識別引用によって参照される。本出願において参照される刊行物、特許及び公開された特許出願の開示内容は、本発明が関連する現況技術をより完全に説明するために、参照により本明細書に組み込まれる。
【００２７】
本明細書には、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む組成物が記載されている。
【００２８】
本明細書にはさらに、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、任意選択で少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する、Ｉ型光開始剤を含む少なくとも１種の第１光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で吸光する、ＩＩ型光開始剤を含む少なくとも１種の第２光開始剤と、任意選択で少なくとも１種の共開始剤と、を含む組成物が記載されている。
【００２９】
本明細書にはさらに、組成物をインク吸い取り温度で湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含むデジタルオフセット印刷のプロセスが記載されている。
【００３０】
本明細書にはさらに、ＬＥＤ硬化性組成物を提供するために、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤とを組み合わせることと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することと、を含むプロセスが記載されている。
【００３１】
図１は、本開示に係るインク組成物が使用され得る、関連技術のインク系可変画像デジタル印刷システムの概略図を示す。
【００３２】
デジタル放射線硬化性インク用途、複数の実施形態ではデジタル放射線硬化性オフセットインク用途に有用な組成物が記載されている。組成物は、光を吸光し、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源で硬化することができ、複数の実施形態では、組成物は、紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源によって生成された狭スペクトル波長で吸光するのに適し、複数の実施形態では、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル又は４０５ナノメートルの波長で放射線を吸光する。
【００３３】
本発明の組成物で製造され、複数の実施形態ではデジタルプロセスを使用して印刷され、複数の実施形態ではオフセット平版印刷を使用して印刷される印刷物は、基材上へのインクの接着に許容できる堅牢性及び耐溶剤性を含む望ましい特性を有する。
【００３４】
オフセット平版印刷インク組成物は、インクローダーからのアニロックスへの供給、ブランケットへの転写、及びブランケットから受像基材へのインク画像の極めて高い転写率を含む、十分で、好ましくは優れた特性及び性能を有することが非常に望ましい。本発明の組成物は、デジタルオフセット印刷用途において主要な印刷機能を実現するのに必要な範囲内の粘度及び粘着特性を維持する一方、狭スペクトルＬＥＤ硬化に適している。
【００３５】
本明細書の組成物は、約３６０ナノメートル〜約４１０ナノメートルの選択されたＬＥＤ  ＵＶ波長で放射線を吸光する紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源で硬化することができる。複数の実施形態では、組成物は、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル又は４０５ナノメートルの波長で放射線を吸光する紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源で硬化することができる。複数の実施形態では、組成物は、ＬＥＤ光で硬化することができる放射線硬化性組成物を含み、複数の実施形態では、約３９５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出するＬＥＤ光で硬化することができ、複数の実施形態では、約３６５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出し、約３８５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出し、約３９５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出し、又は約４０５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出する。特定の実施形態では、組成物は、高速プリンターに適し、少なくとも約５００ミリメートル／秒の速度でＬＥＤ硬化で硬化することができる。ＬＥＤ硬化性組成物は、オフセット平版印刷のための望ましい粘着性及び粘度特性を達成し、そしてブランケット上の画像形成インクと受像基材との間の高いインク転写効率を可能にする。
【００３６】
特定の実施形態では、組成物は、透明な組成物である。
【００３７】
複数の実施形態では、インクは、複数の実施形態では約４５〜約８０℃の温度範囲内、例えば約５０〜約７０℃、例えば約５５〜約６５℃、例えば約６０℃で、約５０〜約２００ｒａｄ／ｓ、例えば約１００ｒａｄ／ｓの同等の角周波数に相当する剪断速度で、比較的低粘度を有する。アニロックスローラからブランケットへの高度なインク転写を確保することにより、インクは、複数の実施形態では約１８〜約３５℃の温度範囲内、例えば約１８〜約３０℃、例えば約２５℃で、約０．５〜約２ｒａｄ／ｓ、例えば約１ｒａｄ／ｓの同等の角周波数に相当する剪断速度で、比較的高粘度を有することも非常に有利である。
【００３８】
複数の実施形態では、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸い取り温度で、約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１の粘度を有し、また、インク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２の粘度を有する。
【００３９】
複数の実施形態では、インク組成物は、約４５℃〜約８０℃のインク吸い取り温度及び約５０ｒａｄ／ｓ〜約２００ｒａｄ／ｓの比較的高い剪断速度で、約３，０００〜約９０，０００センチポアズの第１粘度を有し、また、インク組成物は、約１８℃〜約３０℃のインク転写温度及び約０．５ｒａｄ／ｓ〜約２ｒａｄ／ｓの比較的低い角周波数で、約１００，０００〜約２，０００，０００センチポアズの第２粘度を有する。
【００４０】
特定の実施形態では、本明細書のインク組成物は、約４０℃の温度での約１０，０００センチポアズ〜約２０℃の温度での約８００，０００センチポアズの粘度を有する。
【００４１】
複数の実施形態では、組成物は、放射線硬化性のモノマー又はオリゴマーと、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む。組成物は、任意選択で非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンをさらに含有する。
【００４２】
更なる実施形態では、組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、任意選択で少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィンと、紫外発光ダイオード波長で吸光する、Ｉ型光開始剤を含む少なくとも１種の第１光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で吸光する、ＩＩ型光開始剤を含む少なくとも１種の第２光開始剤と、任意選択で少なくとも１種の共開始剤と、を含む。任意選択の共開始剤が存在しない場合、１種以上の硬化性モノマー又は硬化性オリゴマーは、共開始剤として機能することができる。少なくとも１種のアクリレート官能性を有する適切な硬化性オリゴマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＣＮ３８６ＵＳ、ＣＮ３７１及びＣＮ３７３と、Ａｌｌｎｅｘ社製のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）７１００及びＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）ＬＥＤ０３と、特にＲａｈｎ社製のＧｅｎｏｍｅｒ５６９５とを含むＩＩ型光開始剤を備える活性アミン共開始剤として機能することができる。
【００４３】
光開始剤
本明細書の組成物は、選択された狭紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤を含有する。組成物は、従来のＨｇ（Ｄ電球）硬化システムで機能することができる一方、特に、複数の実施形態では±１５ナノメートル、複数の実施形態では±５ナノメートルで特定の波長を中心とする狭スペクトル出力を有するＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）に適している。典型的な市販のＵＶ  ＬＥＤランプは、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル又は４０５ナノメートルで放出する。複数の実施形態では、組成物は、３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル又は４０５ナノメートルの波長で放射線を吸光する紫外（ＵＶ）ＬＥＤ光源で硬化することができる。本発明の組成物は、特に、このようなＵＶ  ＬＥＤランプ硬化に最適である。
【００４４】
複数の実施形態では、組成物は、ＬＥＤ光で硬化することができる放射線硬化性組成物を含み、複数の実施形態では、約３９５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出するＬＥＤ光で硬化することができ、複数の実施形態では、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、又は約４０５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出する。特定の実施形態では、組成物は、高速プリンターに適し、少なくとも約５００ミリメートル／秒の速度でＬＥＤ硬化で硬化することができる。特定の実施形態では、ＬＥＤ硬化性組成物は、少なくとも約５００ミリメートル／秒の速度で、３９５±５ナノメートルを中心とするピーク波長を放出するＬＥＤ光で硬化することができる。ＬＥＤ硬化性組成物は、オフセット平版印刷のための望ましい粘着性及び粘度特性を達成し、またブランケット上の画像形成インクと受像基材との間の高いインク転写効率を可能にする。
【００４５】
複数の実施形態では、本明細書の組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む。複数の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、紫外波長の、狭スペクトルＬＥＤ波長よりも広い範囲にわたって吸光する。
【００４６】
複数の実施形態では、組成物は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、少なくとも１種の追加の光開始剤とを含み、ただし、少なくとも１種の追加の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光しない光開始剤と、狭スペクトルＬＥＤ波長よりも広い紫外波長の範囲にわたって吸光する光開始剤と、又はそれらの組み合わせと、からなる群から選択される。複数の実施形態では、組成物は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤を含み、複数の実施形態では、光開始剤は、約３６５ナノメートル、約３８５ナノメートル、約３９５ナノメートル、約４０５ナノメートル又は約３９５ナノメートルの波長で吸光し、そして、組成物はさらに、約３９５ナノメートルの波長で吸光しない、又は３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、４０５ナノメートル又は約３９５ナノメートルの波長で放射線を吸光しないように、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤を含む。
【００４７】
更なる実施形態では、組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含む。
【００４８】
特定の実施形態では、組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤と、を含み、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光し、また紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光しない。
【００４９】
選択された吸光性能の要件を満たす限り、任意の適切な又は所望の光開始剤又は光開始剤の組み合わせは本明細書に提供される組成物のために選択され得る。
【００５０】
いくつかの実施形態では、インク組成物は、α−ヒドロキシケトン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３及びＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９の商品名で販売されているα−ヒドロキシケトン光開始剤を含む）、α−アミノケトン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の、α−アミノケトン光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７及びＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１３００を含む）、及びビスアシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ及びＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２の商品名で販売されているビスアシルホスフィン光開始剤を含む）などの光開始剤を含む。他の適切な光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシド（ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯの商品名でＢＡＳＦ社によって製造される）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナート（ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌの商品名でＢＡＳＦ社によって製造される）、モノ−及びビス−アシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０及びＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５など）、ベンジルジメチルケタール光開始剤（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）及びオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ１５０として入手可能）などのモノアシルホスフィンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシド、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
光開始剤には、Ｉ型及びＩＩ型の２つの品類がある。Ｉ型光開始剤は、光を吸光して反応種をレンダリングした後に単分子結合開裂が行われるものである。これらの光開始剤が作用するために、他の種は必要とされない。Ｉ型光開始剤が特定の波長の照射入射光を吸光して、光開始剤のホモリティック開裂が結合対の電子の均一な分離をもたらし、それにより２つのフリーラジカル化合物が形成され、重合反応を開始してインクの硬化を可能にすることができる。ＩＩ型光開始剤は二分子反応を行う。光開始剤は、光を吸光した後に励起状態になり、この状態から別の分子（共開始剤又は共力剤）と反応して反応種を生成する。ＩＩ型光開始剤は、アミン又はアルコールなどの共開始剤の存在下で、光開始剤中の励起電子状態を発生させる特定の波長の照射入射光も吸光し、その結果として、水素原子が共開始剤から抽出され、したがって、フリーラジカル化合物を形成する電子の結合対が分裂する。
【００５２】
複数の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、Ｉ型光開始剤、ＩＩ型光開始剤、又はこれらの組み合わせを含み、また、複数の実施形態では、さらに共開始剤を含む。複数の実施形態では、本明細書の組成物は、任意選択で１種以上の共開始剤と組み合わせて、少なくとも１種のＩ型光開始剤及び少なくとも１種のＩＩ型光開始剤のうちの１種以上を含む。特定の実施形態では、組成物は、少なくとも１種のＩ型光開始剤及び少なくとも１種のＩＩ型光開始剤の組み合わせ、及び任意選択で少なくとも１種の共開始剤を含む。
【００５３】
選択された吸光性及びオフセット平版印刷特性の要件を満たす限り、任意の適切な又は所望のＩ型光開始剤は選択され得る。複数の実施形態では、適切なＩ型光開始剤としては、Ｒａｈｎ  ＡＧ社から入手可能なＧＥＮＯＲＡＤ（登録商標）ＴＰＯ、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社から入手可能なＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）ＴＰＯ、及びＤｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯとして入手可能な２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドなどのモノアシルホスフィンオキシドが挙げられる。「ＴＰＯ」と名付けられた光開始剤は、約３８０ナノメートルの範囲内でＬＥＤ放射線を吸光するのに有用な約３８０ナノメートル（メタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で希釈される）での二次λ−ｍａｘを有し、複数の実施形態では、約４０５ナノメートルと高くなり、また約９３℃の比較的低い融点を有し、広範な官能性モノマー及びオリゴマー中での高い溶解度を有し、他の品類の光開始剤より比較的安価である。約３８０ナノメートルで一次又は二次吸光度を有するビスアシルホスフィンオキシドも選択することができる。液体モノアシルホスフィンオキシド、それらの液体混合物及び共晶混合物などのような液体光開始剤、及び固体光開始剤を本発明の組成物のために選択することができる。特定の実施形態では、固体モノアシルホスフィンオキシドなどの固体光開始剤が選択され、これらの固体光開始剤は、組成物の十分な硬化を達成するための所望の量で存在する場合に組成物の粘着性及び粘度を低下させるおそれがある液体光開始剤と比較して、組成物の配合寛容度に影響を与えない。
【００５４】
複数の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で吸光する光開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシド（ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯの商品名でＢＡＳＦ社によって製造される）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナート（ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌの商品名でＢＡＳＦ社によって製造される）、モノ−及びビス−アシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ社製の、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０及びＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５など）、ベンジルジメチルケタール光開始剤（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）及びオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ１５０として入手可能）などのモノアシルホスフィンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシド、並びにそれらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で吸光する光開始剤は、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５５】
複数の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で吸光する光開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、（２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５６】
任意の適切な又は所望のＩＩ型光開始剤は、選択された吸光性及びオフセット平版印刷特性の要件を満たす限り、選択されてもよい。複数の実施形態では、適切なＩＩ型光開始剤としては、約９２℃の融点を有する４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（エチルミヒラーズケトン）、約５６〜約７２℃の融点範囲を有する２−イソプロピルチオキサントン及び４−イソプロピルチオキサントン（通常、異性体混合物として見られる）、及び約６８℃〜約７５℃の融点を有する２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ）などの、約３８０〜約４００ナノメートル又はそれと近似の二次λ−ｍａｘを有するものが挙げられる。別の適切なＩＩ型光開始剤は、室温で液体である１−フェニル−１，２−プロパンジオン（ＰＰＤ）である。
【００５７】
任意の適切な又は所望の共開始剤を、本明細書の組成物のために選択することができる。複数の実施形態では、ＩＩ型光開始剤を含む組成物のための適切な共開始剤としては、ジヒドロキシエチル−パラ−トルイジンと、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチルジエタノールアミンなどの第３級アミンと、それらの組み合わせなどとが挙げられる。ＩＩ型光開始剤を含む組成物のための反応性共開始剤の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社から入手可能なＣＮ３７４、２５℃で約２７５ｍＰａ．ｓの粘度を有するアミン変性アクリレート、Ａｌｌｎｅｘ社から入手可能なＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）７１００、２５℃で約１，２００ｍＰａ．ｓの粘度を有するアミン官能性アクリレートが挙げられる。一実施形態では、反応性アミン共開始剤は、コーティング／印刷の硬化特性に悪影響を与えずに反応させることができるように選択される。
【００５８】
複数の実施形態では、共開始剤は、ジヒドロキシエチル−パラ−トルイジン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５９】
光開始剤又は光開始剤の組み合わせは、インク組成物の総重量に基づいて、任意の適切な又は所望の量で、複数の実施形態では、約０重量％〜約８重量％、例えば約１重量％〜約７重量％、例えば約２重量％〜約６重量％などの量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００６０】
複数の実施形態では、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約７〜約１０重量％の量でインク組成物中に存在する。
【００６１】
インク組成物が、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、選択されたＬＥＤ波長で吸光しない少なくとも１種の光開始剤とを含む複数の実施形態では、選択された狭スペクトルＬＥＤ波長で吸光する光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．５〜約８重量％、又は少なくとも約２〜約７重量％の量で存在することができ、選択されたＬＥＤ波長で吸光しない少なくとも１種の光開始剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．５〜約５重量％、又は約１〜約３重量％の量で存在することができる。
【００６２】
共開始剤は、存在する場合、任意の適切な又は所望の量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。複数の実施形態では、共開始剤は、組成物の総重量に基づいて、約１〜約８重量％、又は約２〜約７重量％、又は約３〜約６重量％の量で存在する。
【００６３】
いくつかの実施形態では、本開示のインク組成物は、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ２２、ＲａｈｎＡＧ社から入手可能なＧｅｎｏｒａｄ２０、又はＳａｒｔｏｍｅｒ社から入手可能なＣＮ３２１６などのフリーラジカル捕捉剤を含む。フリーラジカル捕捉剤は、インク組成物の総重量に基づいて、任意の適切な又は所望の量で、複数の実施形態では、約０重量％〜約５重量％、例えば約０．５重量％〜約４重量％、例えば約２重量％〜約３重量％などの量でインク組成物中に存在してもよい。
【００６４】
モノマー類、オリゴマー類
複数の実施形態では、本開示の組成物は、適切な硬化性モノマー又はオリゴマーを含む。好適な材料の例としては、アクリレート及びメタクリレートモノマー化合物などのラジカル硬化性モノマー化合物が挙げられる。アクリレート及びメタクリレートモノマーの具体例としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アルコキシル化ラウリルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールメタクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど、及びそれらの混合物又は組み合わせが挙げられる（これらに限定されない）。
【００６５】
複数の実施形態では、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。
【００６６】
複数の実施形態では、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ５０１などのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートが使用される。
【００６７】
モノマーは、インク組成物の総重量に基づいて、任意の適切な又は所望の量で、複数の実施形態では、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約１０重量％などの量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００６８】
複数の実施形態では、本開示の組成物は、硬化性オリゴマーを含む。適切な硬化性オリゴマーとしては、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート及びペンタエリトリトールテトラアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。適切なアクリル化オリゴマーの具体例としては、ＣＮ２２５５（登録商標）、ＣＮ２２５６（登録商標）、ＣＮ２９４Ｅ（登録商標）、ＣＮ２２８２（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）などのアクリル化ポリエステルオリゴマー、アクリル化ウレタンオリゴマー、ＣＮ２２０４（登録商標）、ＣＮ１１０（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）などのアクリル化エポキシオリゴマー、及びそれらの混合物及び組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。複数の実施形態では、本明細書の組成物中の硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。
【００６９】
組成物が着色剤を含まない特定の実施形態では、オリゴマーは、インク組成物の総重量に基づいて、任意の適切な又は所望の量で、複数の実施形態では、約５０〜約９０重量％で、又は約５５〜約８５重量％で、又は約６０〜約８０重量％の量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００７０】
複数の実施形態では、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分は、少なくとも約６個の炭素原子〜約２０個の炭素原子を有する分岐アクリレートである。
【００７１】
特定の実施形態では、硬化性オリゴマーの少なくとも１種は、ポリエステルアクリレートオリゴマーである。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリエステルアクリレートオリゴマーは、システムの反応性を改善し、硬化させるとより強固でより硬い三次元構造の実現を可能にすると考えられる。このようなポリエステルアクリレートオリゴマーの具体例は、低粘度及び高官能性を備えるように設計された超分岐ポリエステルアクリレートオリゴマーであるＣＮ２３０２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）である。高度な超分岐官能性（約１６）であると考えられる。高度な超分岐官能性（約ｎ＝１６個のアクリレート官能基）は、システムの反応性を改善し、硬化時に達成されるより強固かつ強靭な三次元構造に寄与すると考えられる。
【００７２】
特定の実施形態では、本明細書に記載の組成物は、（ａ）単官能性、二官能性及び三官能性の水希釈性アクリレートモノマー、オリゴマーを含む放射線硬化性水希釈性モノマー化合物と、（ｂ）分散剤と、（ｃ）着色剤（複数の実施形態では、組成物は着色剤を含まない）と、（ｄ）粘土又は他の添加剤と、（ｅ）開始剤と、（ｆ）モノマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ社又はＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のオリゴマーを含むオリゴマー、プレポリマー、ポリマーを含む追加の硬化性化合物と、（ｇ）本明細書に記載の少なくとも１種のＵＶ  ＬＥＤ光開始剤と、（ｈ）界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤などを含む二次添加剤と、（ｉ）熱安定剤を含み得る。
【００７３】
複数の実施形態では、水希釈性硬化性成分は、水に希釈可能である展色材として使用するのに適し、水の添加により可変デジタルデータ平版印刷アーキテクチャにおいて使用するためのバックグラウンド性能を調整及び／又は向上させるのに利用可能な任意の水希釈性アクリレート又はメタクリレートモノマー化合物を含んでもよい。複数の実施形態では、水希釈性硬化性成分は、水希釈性官能性アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、又はそれらの混合物又は組み合わせである。例示的なアクリレートは、ＳａｒｔｏｍｅｒＣＮ２９４Ｅ、ＳａｒｔｏｍｅｒＣＤ÷５０１、ＳａｒｔｏｍｅｒＣＮ９０１４、ＳａｒｔｏｍｅｒＣＮ２２８２及びＳａｒｔｏｍｅｒＣＮ２２５６などのポリエステルアクリレートなどのアクリレートモノマー又はポリマーを含み得る。複数の実施形態では、組成物の混合物は水希釈性である。
【００７４】
複数の実施形態では、展色材として組成物に使用することができる硬化性モノマー及び希釈性アクリレートの更なる例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製のＳＲ−４９２、ＳＲ−５０１、ＳＲ−４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９９、ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０３５及びＳＲ−４１５、Ａｌｌｎｅｘ社製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３及びＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００が挙げられる。トリメチロールプロパントリアクリレートは、１．４７４の屈折率、１．０６ｇ／ｃｍ３の比重、３００未満のＡＰＨＡカラー、２５℃で８０から１２０ｃｐｓの粘度範囲を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９２は、３モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５９の屈折率、１．０５ｇ／ｃｍ３の比重、−１５℃のＴｇ、３０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で９０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０１は、６モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５６７の屈折率、１．０４８ｇ／ｃｍ３の比重、−２℃のＴｇ、９０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で１２５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４４４は、ペンタエリトリトールトリアクリレートであり、１．４８０１の屈折率、１．１６２ｇ／ｃｍ３の比重、１０３℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で５２０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４５４は、３モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６８９の屈折率、１．１０３ｇ／ｃｍ３の比重、１２０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡカラー及び２５℃で６０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９９は、６モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１０６ｇ／ｃｍ３の比重、−８℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で８５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０２は、９モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１１ｇ／ｃｍ３の比重、−１９℃のＴｇ、１４０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−９０３５は、１５モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９５の屈折率、１．１１３ｇ／ｃｍ３の比重、−３２℃のＴｇ、６０のＡＰＨＡカラー及び２５℃で１６８ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４１５は、２０モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９９の屈折率、１．１１５ｇ／ｃｍ３の比重、−４０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡカラー及び２５℃で２２５ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３は、低粘度ポリエステルトリアクリレートであり、１．１０ｇ／ｃｍ３の比重、２００のＡＰＨＡカラー及び２５℃で８０ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００は、低粘度グリセロール誘導体トリアクリレートであり、１．０７ｇ／ｃｍ３の比重、６２のＡＰＨＡカラー及び２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。他のトリアクリレート、モノアクリレート、ジアクリレート、��トラアクリレート及びより高次の官能性アクリレートモノマー、希釈性アクリレート、並びにそれらの様々な組み合わせもまた、展色材としてインク組成物において使用することができる。
【００７５】
複数の実施形態では、インクが水希釈可能であって反応性組成物がそれ自体混和性である場合、混合物における１種以上の組成物は、非水希釈性であってもよい。水が添加されてもよいのと同様に、いくつかの実施形態では、共反応性モノマーがインクの極性を制御するために添加されてもよい。水希釈性硬化性組成物の特定の例としては、官能性水溶性芳香族ウレタンアクリレート化合物（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２００３としてＣＹＴＥＣ社から入手可能）、二官能性化合物ポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１としてＣＹＴＥＣ社から入手可能）、及び三官能性化合物ポリエーテルトリアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２としてＣＹＴＥＣ社から入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。モノマー又はオリゴマーは、任意の適切な量で存在することができる。複数の実施形態では、モノマー若しくはオリゴマー又はそれらの組み合わせは、硬化性インク組成物の総重量に基づいて、約１０〜約８５重量％又は約３０〜約８０重量％、又は約５０〜約７０重量％の量で添加される。展色材としてインク組成物において使用されることができる硬化性オリゴマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４及びＣＮ３０９を含み得る。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅは、四官能性アクリル化ポリエステルオリゴマーである。ＣＮ２９４Ｅは、０．９３の比重及び６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６は、二官能性ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、１．５０６２の屈折率、−２２℃のＴｇ、６７５ｐｓｉの引張強度及び６０℃で１１，０００ｃｐｓの粘度を有する。
【００７６】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２は、四官能性アクリル化ポリエステルであり、１．１５の比重及び６０℃で２，５００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４は、二官能性アクリル化ウレタンであり、０．９３の比重及び６０℃で１９，０００ｃｐｓの粘度を有する非透明な液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ３０９は、脂肪族疎水性主鎖から誘導される、換言すれば脂肪族アクリレートエステルであるアクリレートエステルを含むオリゴマーである。ＣＮ３０９は、０．９２の比重、７．６８ポンド／ガロンの密度、２６．３ダイン／ｃｍの表面張力、２５℃で１５０ｃｐｓの粘度及び６０℃で４０ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。
【００７７】
展色材として組成物において使用することができる硬化性オリゴマーの例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４及びＣＮ３０９、Ａｌｌｎｅｘ製のＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９などが挙げられる。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）において８０重量％で希釈された四官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、２のガードナーカラー及び６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）において８０重量％で希釈された二官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、６５℃で３，４００〜９，５００ｃｐｓの粘度範囲を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、ＩＢＯＡにおいて６７重量％で希釈された二官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、６０℃で３５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、三官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、２のガードナーカラー及び６０℃で２１，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、三官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、２のガードナーカラー及び６０℃で４，５００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、三官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、２のガードナーカラー及び６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、三官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、１．５のガードナーカラー及び２５℃で３５０，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、四官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、４のガードナーカラー及び２５℃で１２５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、三官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、３のガードナーカラー及び６０℃で１，３００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。
【００７８】
特定の実施形態では、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２、６０℃で約２，５００ｍＰａ．ｓの粘度及び無色透明な外観を有する四官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８０（Ａｌｌｎｅｘ社製）、６０℃で約３，０００ｍＰａ．ｓの粘度及び麦藁色を有するアミン変性ポリエーテルテトラアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９９、６０℃で約５，２００ｍＰａ．ｓの粘度及び淡黄色の外観を有する四官能性ポリエステルアクリレート、及びそれらの組み合わせを、本組成物のために選択することができる。特定の実施形態では、１種以上のこれらのオリゴマーは、透明で、着色剤を含まない、本明細書の組成物のために選択される。
【００７９】
ポリ−α−オレフィン
インク組成物は、少なくとも１種のポリ−α−オレフィンを含むことができる。ポリオレフィンは、単純オレフィン（アルケンとも呼ばれる）から誘導されるポリマーである。ポリ−α−オレフィンは、α−オレフィンを重合することにより製造される。アルファ−オレフィン（又はα−オレフィン）は、炭素−炭素二重結合がα炭素原子で始まるアルケンである。１−ヘキセンなどのα−オレフィンをコモノマーとして使用して、アルキル分岐ポリマーを得ることができる。多くのポリ−α−オレフィンは、そのポリマー主鎖の全ての他の炭素上にフレキシブルなアルキル分岐基を有する。これらのアルキル基は、自体を多数の配座に形成することができるため、ポリマー分子が自体を規則正しく並べて整列することは非常に困難になる。これにより、分子間の接触表面積がより小さくなり、分子間の分子間相互作用が減少する。例えば、ｈｔｔｐｓ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎを参照。
【００８０】
組成物は、少なくとも１種のポリ−α−オレフィンを含むことができる。複数の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、室温又は室温に近い温度で、複数の実施形態では、約２０℃〜約４０℃の温度で、又は約２０℃〜約３０℃の温度で、又は２０℃〜２５℃の温度で固体である非硬化性材料である。
【００８１】
非硬化性とは、インク中の材料が、例えば、熱、電磁放射線、電子ビームエネルギーなどへの露出などの手段によって架橋できないことを意味する。
【００８２】
いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリ−α−オレフィンの存在は、硬化した印刷物に硬度を付与し、そしてインク又は組成物が画像形成されて硬化放射線を適用する前に受像基材に転写される時に酸素に対するバリアとして作用すると考えられる。酸素の存在は、その能力によって、インクをＵＶ及び可視放射線で処理する時、インク中の光生成フリーラジカルと反応して、寿命が比較的長く反応性が非常に低いペルオキシラジカルを形成し、したがって硬化の拡張及び結果的に硬化の堅牢性に悪影響を及ぼすため、特に画像形成されたインク表面だけでなく、ある程度でインク層でも、放射線硬化性アクリレートシステムなどの放射線硬化システムにおける高度硬化を阻害することが知られている。複数の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、本明細書のインク中に存在する時、硬化した印刷物の硬化堅牢性を高める。
【００８３】
複数の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、分岐合成系ポリ−α−オレフィン、分岐バイオ系ポリ−α−オレフィン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。バイオ系モノマーは、天然源（例えば、植物、藻類、原生動物、動物、微生物など）から誘導されるか又は他の方法で供給され、バイオ系ポリ−α−オレフィンは、本明細書では少なくとも１種のバイオ系部分を含み得るか又はバイオ系成分から完全に構成され得る。
【００８４】
一実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、Ｖｙｂａｒ（登録商標）の商品名で販売される材料から選択され得る。Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ社から入手可能なＶｙｂａｒ（登録商標）等級の材料は、異なる分子量及び分岐度を備えるハイパーブランチ脂肪族ポリマーである。ハイパーブランチとは、ポリマーが、高度に分岐した巨大分子で、不完全な分岐又は完全な分岐を有することができることを意味し、後者はデンドリマーとも呼ばれる。
【００８５】
ポリ−α−オレフィンは、任意の適切な又は所望の量でインク組成物中に存在することができる。複数の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約１０重量％、又は約１〜約６重量％、又は約１〜約５重量％未満の量でインク組成物中に存在する。複数の実施形態では、ポリ−α−オレフィンは、インク組成物の総重量に基づいて、少なくとも約１〜約１０重量％、又は少なくとも約１．５〜約１０重量％の量でインク組成物中に存在する。
【００８６】
充填剤
いくつかの実施形態では、本開示の組成物は１つ又は複数の充填剤を含む。適切な充填剤としては、非晶質の珪藻ヒュームドクォーツ及び結晶性のシリカ、粘土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、タルク、マイカ、剥離された粘土、炭酸カルシウム及びケイ酸塩、石膏、硫酸バリウム、亜鉛、カルシウムモリブデン酸亜鉛、酸化亜鉛、カルシウムのホスホシリケート及びボロシリケート、バリウム及びストロンチウム、メタホウ酸バリウム一水和物などが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、充填剤は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＡ及びＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＹからの粘土であってもよい。複数の実施形態では、粘土は、粘土の形態又は粘土分散液の形態で存在するか又は提供されてもよい。いくつかの実施形態では、充填剤は、組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約５０重量％、例えば約１重量％〜約２０重量％、例えば約２重量％〜約１０重量％の量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【００８７】
着色剤
本明細書のインク組成物は、着色剤も含むことができる。本明細書の実施形態では、顔料、染料、染料分散液、顔料分散液、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含む任意の適切な又は所望の着色剤を使用することができる。
【００８８】
特定の実施形態では、インク組成物は、着色剤を含まない。
【００８９】
着色剤は、シアン、マゼンタ、黄色、黒、及びそれらの組み合わせを含む任意の適切な又は所望の色を含み得る。本明細書のインク組成物の堅牢性は、シアン、マゼンタ、黄色、黒、及びそれらの組み合わせを含む、選択された任意の色又は組み合わせについて記載された添加剤を用いて達成される。複数の実施形態では、着色剤は、顔料を含む。更なる実施形態では、着色剤は、顔料分散液の形態で提供される。特定の実施形態では、インク組成物は、複数の実施形態では顔料分散液の形態で提供された顔料、及び粘土を含有する。
【００９０】
着色剤は、着色剤分散液の形態で提供されてもよい。複数の実施形態では、着色剤分散液は、約２０〜約５００ナノメートル（ｎｍ）、又は約２０〜約４００ｎｍ、又は約３０〜約３００ｎｍの平均粒径を有する。複数の実施形態では、着色剤は、染料、顔料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、また任意選択で、着色剤は、着色剤、任意選択の界面活性剤、及び任意選択の分散剤を含む分散液である。
【００９１】
上記のように、本明細書の実施形態では、任意の適切な又は所望の着色剤を選択することができる。着色剤は、染料、顔料、又はそれらの混合物であってもよい。適切な染料の例としては、アニオン染料、カチオン染料、ノニオン染料、双性イオン染料などが挙げられる。適切な染料の具体例としては、食用色素の黒Ｎｏ．１、食用色素の黒Ｎｏ．２、食用色素の赤Ｎｏ．４０、食用色素の青Ｎｏ．１、食用色素の黄色Ｎｏ．７などの食用色素と、ＦＤ＆Ｃ染料と、アシッドブラック染料（Ｎｏ．１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４など）と、アシッドレッド染料（Ｎｏ．１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６など）と、アシッドブルー染料（Ｎｏ．１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９など）と、アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１など）と、ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８など）と、ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６など）と、ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６など）と、ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７など）と、リアクティブレッド染料（Ｎｏ．４、３１、５６、１８０など）と、リアクティブブラック染料（Ｎｏ．３１など）と、リアクティブイエロー染料（Ｎｏ．３７など）などの反応染料と、アントラキノン染料と、モノアゾ染料と、ジスアゾ染料と、各種フタロシアニンスルホン酸塩、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、及びトリフェノジオキサジンなどを含むフタロシアニン誘導体と、それらの混合物とが挙げられる。
【００９２】
適切な顔料の例としては、黒色顔料、白色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、黄色顔料などが挙げられる。さらに、顔料は有機粒子又は無機粒子であってもよい。適切な無機顔料は、カーボンブラックを含む。しかしながら、酸化チタン、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）、及び酸化鉄などの他の無機顔料も適切であり得る。適切な有機顔料としては、例えば、ジアゾ顔料及びモノアゾ顔料を含むアゾ顔料と、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料）と、ペリレン顔料と、ペリノン顔料と、アントラキノン顔料と、キナクリドン顔料と、ジオキサジン顔料と、チオインジゴ顔料と、イソインドリノン顔料と、ピラントロン顔料と、キノフタロン顔料と、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート及び酸性染料型キレート）と、ニトロ顔料と、ニトロソ顔料と、ＰＲ１６８などのアントアントロン顔料などが挙げられる。フタロシアニンブルー及びグリーンの代表例としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、及びそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、及びピグメントグリーン３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントバイオレット４２が挙げられる。アントラキノンの代表例としては、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６及びピグメントレッド２２６が挙げられる。ペリレンの代表例としては、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、及びピグメントレッド２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例としては、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及びピグメントバイオレット３８が挙げられる。複素環イエローの代表例としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、及びピグメントイエロー２１３が挙げられる。このような顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及びＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む多くの供給源から粉末又はプレスケーキの形で市販されている。使用可能な黒色顔料の例としては、カーボン顔料が挙げられる。カーボン顔料は、許容可能な光学濃度���び印刷特性を提供する、任意の市販のカーボン顔料であってもよい。本システム及び方法での使用に適したカーボン顔料は、カーボンブラック、グラファイト、ガラス状炭素、木炭、及びそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。このようなカーボン顔料は、チャンネル法、コンタクト法、ファーネス法、アセチレン法、サーマル法などの種々の既知の方法で製造することができ、かつＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、及びデュポンのような業者から市販されている。適切なカーボンブラック顔料としては、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＲＥＧＡＬ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、及びＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料などのキャボット社製の顔料と、ＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００及びＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００などのコロンビアン社製の顔料と、カラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷ  Ｓ１６０、ＦＷ  Ｓ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、及びＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｖなどのエボニック社製の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。上記顔料リストとしては、未改質顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、及びポリマー分散型顔料微粒子が挙げられる。他の顔料、並びにそれらの混合物も選択することができる。顔料の粒径は、液体展色材中の粒子の安定したコロイド状懸濁を可能にし、かつインクがサーマルインクジェットプリンター又は圧電インクジェットプリンターに使用される時にインクチャンネルの目詰まりを防止するためにできるだけ小さいことが望ましい。複数の実施形態では、着色剤は、マゼンタ着色剤である。複数の実施形態では、着色剤は、マゼンタ顔料である。
【００９３】
着色剤は、任意の所望の量又は有効量でインク組成物中に存在することができ、複数の実施形態では、着色剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．０５〜約１５重量％、又は約０．１〜約１０重量％、又は約１〜約５重量％の量で存在することができる。
【００９４】
複数の実施形態では、本明細書のインク組成物はさらに、インク転写のために室温で所望の粘度及び加熱温度で所望の粘度の所望の特性を維持しながら、インク組成物の総重量に基づいて、５０重量％以上の、複数の実施形態では６０重量％以上の高い着色剤濃度、複数の実施形態では着色剤又は顔料の濃度の使用を可能にする。
【００９５】
複数の実施形態では、本明細書の組成物は、透明又は実質的に無色である。本明細書で使用される場合、「透明」又は「実質的に無色」とは、ＵＶ  ＬＥＤ光などのＵＶ光のような放射線硬化、乾燥、熱硬化などの硬化又は連続硬化ステップの前及び後に、実質的に透明又は完全に透明であるインク組成物を指す。このため、組成物は、着色剤を実質的に含まず、複数の実施形態では、染料又は顔料を実質的に含まない。本明細書の組成物は、乾燥しても黄変せず、実質的に透明又は完全に透明のままであり、即ち、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値、又はｋ、ｃ、ｍ、ｙのいずれかの測定可能な差異がほとんど又は全く観察されない。「実質的に黄変せず」又は「実質的に透明又は完全に透明」であるとは、約１５パーセント未満、又は約１０パーセント未満、又は約５パーセント未満、又は約２パーセント未満、又は約１パーセント未満、例えば、約０パーセントの量で組成物が硬化時に色又は色相を変化させることを指す。
【００９６】
複数の実施形態では、組成物は、顔料、染料、又はそれらの混合物などの着色剤を実質的に又は完全に含まない。
【００９７】
複数の実施形態では、組成物は、透明な色付きのインクを提供するのに十分な少量の着色剤を含み得る。これらの実施形態では、着色剤は、インク組成物の透明性を維持しながら、またインクの粘度、湿潤性、又は転写特性に悪影響を及ぼさずに、所望の色調を付与するのに適した少量で選択される。複数の実施形態では、インク組成物は、印刷時に実質的に無色であるか、又は色付きの透明インクである。
【００９８】
複数の実施形態では、任意選択の色付きの透明組成物は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．０００１〜約０．３、又は約０．００１〜約０．２、又は約０．０１〜約０．１重量パーセントの量の着色剤を含む。
【００９９】
透明で色付きのインクを提供するために少量の着色剤が含まれる場合、着色剤は、本明細書に記載のものを含む、顔料、染料、染料分散液、顔料分散液、並びにそれらの混合物及び組み合わせを含む任意の適切な又は所望の着色剤から選択することができる。
【０１００】
本明細書に記載の透明組成物から製造された放射硬化印刷物は、ＬＥＤ放射線に露光され、かつそれによって硬化された後、それらについての所望の美的属性及び堅牢性を有する。
【０１０１】
下層のＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、黄色、黒色）画像へのオーバーコート又はオーバープリントとして作用するデジタル印刷された透明インク組成物は、例えば、印刷されたページ又は領域がデジタルインク（本発明の組成物）で実質的に又は完全に覆われる時に保護ラミネート層として効果的に作用する強化された印刷画像を最終的にもたらす。耐溶剤性についてのストレス試験は、支持基材が見えるようになる前に室温で適用されたメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の少なくとも１５回の二重摩擦に印刷物が耐えることができることが望ましいＭＥＫ溶剤を用いて行われる。理論的には、高度に架橋されたインクマトリックスは、より少なく架橋されたものよりも耐溶剤性が高いが、架橋密度が高すぎると印刷層が脆くなり、その結果、硬化したインクと印刷された基材との間の接着不良が生じる可能性がある。支持基材が見えるようになる前に印刷物が少なくとも１５回のＭＥＫの二重摩擦に耐え、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９−０９「テープ試験による接着力の測定」に規定されている方法を用いて決定された少なくとも３Ｂの接着等級を達成することができるように、耐溶剤性と接着性の両方がバランスすることが望ましい。
【０１０２】
デジタル印刷された透明インクの様々な美的属性は、画像の色調及び質感の向上を含む。本明細書の透明な組成物の高い光透過性及び光沢特性を使用して、観察者が選択的に専門的な「眩しさ」及び「装飾的」効果を見ることを可能にする、下地として印刷されたＣＭＹＫ画像及び固体充填物の彩度を高めることができる。デジタル透明インクは、特定のテキスト又はグラフィックに注目させるために使用するか、又は画像、文書などを個別化するために追加することができる。クリアインクはまた、下地として印刷されたＣＭＹＫ画像及び固体充填物よりも低い光沢を達成するように配合されてもよいが、より多くの艶消し仕上げを必要とするこれらの用途のために高い光透過性を依然として有する。
【０１０３】
印刷された透明インクのテクスチャ特徴は、視覚的及び触覚的アピールの両方をもたらすことができるテクスチャ印刷によるような隆起印刷又はエンボス効果を含む。加刷された透明インクの所望の外観及び質感の性質に応じて、透明インクに追加の色を付けてシャドー効果を生み出すことができる。多層の透明インクを印刷できるそれらのアーキテクチャに対して、特にＣＭＹＫ及び白インクのうちの１つ又は複数で印刷される場合、様々な程度の光透過性で触覚印刷物を製造することができる。
【０１０４】
複数の実施形態では、本明細書の透明インク組成物は、無色透明又はほぼ無色透明の光学特性を有する。複数の実施形態では、硬化後の厚さが約１ミクロン以下の非常に薄い印刷パイルの高さのために、本明細書の透明インクがもっぱら無色透明であることは必須ではないが、印刷された透明インクが、経時的に観察された表面品質及び下層の画像の点で硬化した印刷物の美的品質に悪影響を与えるであろう黄変、膨らみ、曇りなどを生じないことは有利な特徴である。複数の実施形態では、インク組成物は、硬化後、約０．３〜約４ミクロン、又は約０．５〜約３ミクロン、又は約０．８〜約２ミクロン、又は約１．５ミクロン、又は約１ミクロン以下の印刷パイル高さで印刷される。
【０１０５】
光沢、即ち基板表面特性は、滑らかで均一な表面から反射する鮮明に画定された光線によって説明されてもよい鏡面反射を含む。人間の「光沢」に対する知覚は、光反射の物理的性質に関連する。即ち、光線が表面から反射する時、その入射角はその反射角に等しい。
【０１０６】
光沢特性は、一般に、ＩＳＯ２８１３／ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に規定されているような２０／６０／８５°の形状を備えた従来の光沢計を使用して、いわゆるＧａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓ  Ｕｎｉｔ（「ＧＧＵ」）値によって決定される。印刷物、コーティングなどの光沢を決定する場合、６０°光沢値に応じて光沢計の測定角度を変えることが慣例である。一般的には、約１０ＧＧＵ未満の低い６０°光沢値に対して、８５°の光沢計の測定角度を使用し、約１０〜約７０ＧＧＵの中間６０°光沢値に対して、これらの６０°ＧＧＵ値を保持し、約７０ＧＧＵ以上のより高い６０°光沢値に対して、２０°の光沢計の測定角度を使用する。したがって、測定角度は、光沢計の結果と人間の知覚との間の直線関係を保持するように選択される。コピー及び印刷物の許容可能な光沢レベルは、一般に、関与する特定の市場区分に依存する。したがって、ある消費者（以下、「顧客」）が、例えば８０ＧＧＵ単位以上の値を有する光沢のある印刷物を好むが、他の顧客が、例えば４０ＧＧＵ単位以下の値を有するいわゆる「艶消し」外観を好み、さらに他の顧客が、特定の画像の光沢値が下層の基材の光沢値と一致することを好む場合がある。
【０１０７】
複数の実施形態では、本明細書の組成物を用いて製造された印刷物は、約２０〜約１００ＧＧＵ、又は約３０〜約９０ＧＧＵ、又は約４０〜約８０ＧＧＵの光沢度を有する。
【０１０８】
分散剤
複数の実施形態では、着色剤が存在する場合、着色剤は、適切な分散剤中に分散される。複数の実施形態では、適切な分散剤としては、アミン、エステル、アルコール及びカルボン酸並びにそれらの塩などの、顔料親和性基を含有するコポリマー及びブロックコポリマーが挙げられる。適切な分散剤の具体例としては、全てノースカロライナ州シャーロットのＢＡＳＦ社から入手可能なＥｆｋａ（登録商標）４００８、Ｅｆｋａ（登録商標）４００９、Ｅｆｋａ（登録商標）４０４７、Ｅｆｋａ（登録商標）４５２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０８０、Ｅｆｋａ（登録商標）４３００、Ｅｆｋａ（登録商標）４３３０、Ｅｆｋａ（登録商標）４４００、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０１、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０３、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０６、Ｅｆｋａ（登録商標）４８００、又は全てドイツ・ヴェセルのＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から入手可能なＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１、又は全てオハイオ州クリーブランドのＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から入手可能なＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００  ＳＣ／ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７１０００又はそれらの混合物若しくは組み合わせから選択される分散剤が挙げられる。
【０１０９】
特定の実施形態では、分散剤は、コネチカット州ノーフォークのＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からのＫ−Ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＸＤＡ−５０４を含む。分散剤は、白インク組成物の総重量に基づいて、約０重量％〜約３０重量％、又は約０重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約６重量％〜約１０重量％の量で本開示のインク組成物中に存在してもよい。
【０１１０】
特定の実施形態では、着色剤と分散剤とは一緒に、インク組成物の総重量に基づいて、約５０重量％〜約８５重量％の量でインク組成物中に存在する。
【０１１１】
インク組成物は、成分の単純混合などの任意の適切なプロセスによって製造することができる。１つのプロセスは、全てのインク成分を一緒に混合し、また任意選択で混合物を濾過してインクを得ることを必要とする。複数の実施形態では、インクは、成分を混合し、必要に応じて加熱し、次に任意選択で濾過し、続いて任意の所望の追加の添加剤を混合物に添加し、さらに均質な混合物が得られるまで室温で適度に振盪しながら約５〜約１０分間混合することによって製造されてもよい。あるいは、任意のインク添加剤は、全ての成分を混合し、必要に応じて加熱し、そして任意選択で濾過するなどの任意の所望の手順に従って行われるインク製造プロセス中に他のインク成分と混合することができる。
【０１１２】
複数の実施形態では、本明細書のプロセスは、インク組成物を提供するために、硬化性モノマー、少なくとも１種がポリエステルアクリレートオリゴマーである硬化性オリゴマー、任意選択で少なくとも１種の非放射線硬化性ポリ−α−オレフィン、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤、及び紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤からなる群から選択された少なくとも１種の成分を組み合わせることと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することと、を含む。
【０１１３】
本明細書の組成物は、任意の適切な又は所望の装置において使用することができる。本開示はさらに、本開示のインク組成物を湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含むデジタルオフセット印刷の方法を提供する。
【０１１４】
上述の図１は、１つの例示的なデジタルオフセット印刷アーキテクチャを示す。複数の実施形態では、本明細書のインク組成物は、図１に記載されたもののような装置において使用することができる。
【０１１５】
複数の実施形態では、本明細書におけるデジタルオフセット印刷のプロセスは、組成物をインク吸い取り温度で湿し液が配置された再画像形成可能な画像形成部材の表面に塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に転写することと、を含み、インク組成物は、硬化性モノマー及び硬化性オリゴマーからなる群から選択された少なくとも１種の成分と、紫外発光ダイオード波長で吸光する少なくとも１種の光開始剤と、紫外発光ダイオード波長で放射線を吸光しない少なくとも１種の光開始剤とを含む。
【０１１６】
複数の実施形態では、インク組成物を塗布することは、アニロックス送達システムを使用してインク組成物を塗布することを含む。
【０１１７】
複数の実施形態では、本明細書の組成物は、デジタル「ワニス」又はオーバーコートとして機能する。複数の実施形態では、印刷可能基材は、予め画像形成された基材を含み、インク画像を形成し、インク画像を転写することは、基材上にプレ画像を形成して転写することを含む。
【０１１８】
インクの硬化は、複数の実施形態では約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの任意の所望の又は有効な波長で化学線にインク画像を露光することによって行うことができるが、波長がこの範囲外であってもよい。化学線への露光は、任意の所望の又は有効な時間、複数の実施形態では約０．２秒〜約３０秒、又は約１秒〜１５秒であってもよいが、露光期間はこれらの範囲外であってもよい。硬化とは、インク中の硬化性化合物が化学線に露光される時に分子量の増加を行うこと、例えば架橋、鎖延長など（これらに限定されない）を意味する。
【０１１９】
複数の実施形態では、硬化は、本明細書に記載されるように、選択された狭いＵＶ  ＬＥＤ波長で、複数の実施形態では３６５ナノメートル、３８５ナノメートル、３９５ナノメートル、又は４０５ナノメートルのＬＥＤ波長で硬化することを含む。
【０１２０】
印刷基板は、製造プロセスの任意の時点で、放射線、複数の実施形態では紫外線、本明細書に記載のＬＥＤ波長に露光することによって硬化させることができ、結果としては、堅牢な印刷物を得る。
【０１２１】
自立型物体用の取り外し可能な支持体などの場合、本明細書のインク組成物を堆積させるために、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）画像シリーズ紙、コートランド４０２４ＤＰ紙、罫線入りノート用紙、ボンド紙などの普通紙と、シャープ社シリカコート紙、ＪｕＪｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙などのシリカコート紙と、ＸＥＲＯＸ（登録商標）デジタルカラーグロス、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ社のＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ（登録商標）などの光沢コート紙と、透明材料と、布地と、織物製品と、プラスチックと、ポリマーフィルムと、ガラスと、ガラス板と、金属及び木材などの無機基材と、並びにワックス又は塩などの溶融性又は溶解性基材とを含む、任意の適切な基材、記録シート、又は取り外し可能な支持体、ステージ、プラットフォームなどを使用することができる。特定の実施形態では、基材は、紙、プラスチック、折り畳んだ板紙、クラフト紙、及び金属からなる群から選択される。
【０１２２】
デジタルオフセット平版印刷プロセスにおいて透明組成物の実質的な転写を可能にするのに十分な高粘度及び粘着性を示す、Ｉ型及びＩＩ型光開始剤を含む様々な透明組成物を製造する。表１は、実施例１〜４のＩ型光開始剤を含む透明インク組成物の成分及び量（重量パーセント）を提供する。表１は、実施例５〜８のＩＩ型光開始剤を含む透明インク組成物の成分及び量（重量パーセント）を提供する。
【０１２３】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２は、四官能性アクリル化ポリエステルであり、またＳａｒｔｏｍｅｒ社から入手可能な、１．１５の比重及び６０℃で２，５００ｃｐｓの粘度を有する透明な液体である。
【０１２４】
Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８０はＡｌｌｎｅｘ社から入手可能なアミン変性ポリエステルテトラアクリレートである。
【０１２５】
Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）７１００は、Ａｌｌｎｅｘ社から入手可能なオリゴマーアミン変性アクリレート官能性樹脂である。
【０１２６】
ＣＮ２９９は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社から入手可能な四官能性アクリル化ポリエステルオリゴマーである。
【０１２７】
ＣＮ２３０２は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社から入手可能な超分岐ポリエステルアクリレートオリゴマーである。
【０１２８】
Ｖｙｂａｒ（登録商標）２６０は、Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ社から入手可能な高分岐脂肪族ポリマーである。
【０１２９】
ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）ＴＰＯは、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社から入手可能な２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド光開始剤である。
【０１３０】
ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）１８４は、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社から入手可能な１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン光開始剤である。
【０１３１】
ＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸは、Ｒａｈｎ  ＡＧ社から入手可能な２，４−ジエチルチオキサントンである。
【０１３２】
ＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＥＭＫは、Ｒａｈｎ  ＡＧ社から入手可能なチオキサントン光開始剤である。
【０１３３】
Ｅｓｓｔｅｃｈ  ＰＬ−ＥＤＢは、ＥＳＳＴＥＣＨ社から入手可能なエチル−４−ジメチルアミノベンゾエートである。
【０１３４】
ＣＮ３２１６は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社からの缶内安定剤である。
【実施例１】
【０１３５】
透明インク組成物の調製物の総量３００グラムに基づいて、表１に示す成分の配合物、第一組のインクベース成分（オリゴマー及び熱安定剤を含む）を１リットルのステンレス鋼容器に添加する。容器を、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能でアンカー翼を備えた熱電対、及び撹拌装置を備えた同じくＩＫＡ（登録商標）から入手可能な加熱マントル上に置く。容器内の成分を約２００回転／分（ＲＰＭ）で、約８５℃で約３０分間撹拌する。展色材基材成分を可溶化した状態で、所定量のＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）ＴＰＯ及びＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）１８４を撹拌しながらゆっくり添加する。この調製物を、約２００ＲＰＭで約８５℃で約６０分間撹拌した時点でガラスのアンバージャーに入れる。
【実施例２】
【０１３６】
表１に示す成分の配合物に基づき、実施例２における調製は実施例１における調製と同様に進行する。
【実施例３】
【０１３７】
表１に示す成分の配合物に基づいて、実施例２における調製は、光開始剤の撹拌後に所定量のＶｙｂａｒ（登録商標）２６０を混合調製物にゆっくりと添加し、次に２００ＲＰＭで約８５℃でさらに６０分間撹拌することを除いて、実施例１における調製と同様に進行する。
【実施例４】
【０１３８】
表１に示す成分の配合物に基づいて、実施例２における調製は、光開始剤の撹拌後に所定量のＶｙｂａｒ（登録商標）２６０を混合調製物にゆっくりと添加し、次に２００ＲＰＭで約８５℃でさらに６０分間撹拌することを除いて、実施例１における調製と同様に進行する。
【実施例５】
【０１３９】
透明インク組成物の調製物の総量３００グラムに基づいて、表２に示す成分の配合物、第一組のインクベース成分（オリゴマー、Ｅｓｓｔｅｃｈ  ＰＬ−ＥＤＢ共開始剤、及び熱安定剤を含む）を１リットルのステンレス鋼容器に添加する。容器を、ＩＫＡ（登録商標）から入手可能でアンカー翼を備えた熱電対、及び撹拌装置を備えた同じくＩＫＡ（登録商標）から入手可能な加熱マントル上に置く。容器内の成分を約２００回転／分（ＲＰＭ）で、約８５℃で約３０分間撹拌する。展色材基材成分を可溶化した状態で、所定量のＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＥＭＫを撹拌しながらゆっくり添加する。調製物を約８５℃、約２００ＲＰＭで約６０分間撹拌する。所定量のＶｙｂａｒ（登録商標）２６０を混合調製物にゆっくりと添加し、約８５℃、２００ＲＰＭでさらに６０分間撹拌した時点でそれをガラスのアンバージャーに入れる。
【実施例６】
【０１４０】
表２に示す成分の配合物に基づいて、実施例６のインクの製造は、Ａｌｌｎｅｘ  Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）７１００共開始剤がＥｓｓｔｅｃｈ  ＰＬ−ＥＤＢ共開始剤を置換することを除いて、実施例５のインクの製造と同じ方法で進行する。
【実施例７】
【０１４１】
表２に示す成分の配合物に基づいて、実施例７のインクの製造は、ＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸ光開始剤がＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＥＭＫ光開始剤を置換することを除いて、実施例５のインクの製造と同じ方法で進行する。
【実施例８】
【０１４２】
表２に示す成分の配合物に基づいて、実施例８のインクの製造は、ＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸ光開始剤がＧＥＮＯＣＵＲＥ（登録商標）ＥＭＫ光開始剤を置換し、Ａｌｌｎｅｘ  Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）７１００共開始剤がＥｓｓｔｅｃｈ  ＰＬ−ＥＤＢ共開始剤を置換することを除いて、実施例５のインクの製造と同じ方法で進行する。
【０１４３】
【表１】
2020002345.tif 000003
【０１４４】
【表２】
2020002345.tif 000004
【図１】
2020002345.tif 000005