(57)【要約】【課題】  紫外線Ａ領域に対してもＢ領域に対しても紫外線防御能が高く、しかも紫外線吸収剤が直接肌に触れることがないため肌への刺激が少なく、衣服を汚染することもなく、肌への塗布がなめらかであり、使用性に優れた水中油型乳化化粧料を提供する。【解決手段】  シリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包するマイクロカプセルを用い、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤の組み合わせが異なるマイクロカプセルを２種以上含有させて水中油型乳化化粧料を構成する。水中油型乳化化粧料中のマイクロカプセルの含有量は、ＵＶＡ吸収剤の合計量が３〜２０質量％で、かつＵＶＢ吸収剤の合計量が１０〜３０質量％になるようにするのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリル化アミノ酸とシラン化合物との共重合体を壁膜とし、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤をそれぞれ１種以上内包するマイクロカプセルで、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤とＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤との組み合わせが異なる紫外線吸収剤内包マイクロカプセルを２種以上含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキジシベンゾイルメタン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルおよび２，４−ビス−〔｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル〕−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤が、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルまたは２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルからなる群から選ばれる１種以上である請求項１または２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
日焼け止め化粧料中でのＡ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤の合計含有量が３〜２０質量％であり、Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤の合計含有量が１０〜３０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤（以下、ＵＶＡ吸収剤と言う）とＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤（以下、ＵＶＢ吸収剤と言う）を内包するシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルを含有する水中油型乳化化粧料に関し、さらに詳しくは、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤との組み合わせが異なるマイクロカプセルを２種以上含有する水中油型乳化化粧料であり、紫外線Ａ領域に対してもＢ領域に対しても紫外線防御能が高く、しかも紫外線吸収剤がシリル化アミノ酸とシラン化合物の重合体を壁膜とするマイクロカプセルに内包されているため、肌への刺激が少ない上に皮膚に塗布する際の感触に優れる、特に日焼け防御を目的とした水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、日焼け防止を目的とした化粧料には、紫外線防御剤として、酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物顔料や有機の紫外線吸収剤が用いられている（特許文献１，２など）。日焼けは、太陽光線中の波長が２９０〜３１５ｎｍの紫外線Ｂ領域と言われる領域（以下、ＵＶＢと言う）の紫外線と、３１５〜４００ｎｍの紫外線Ａ領域と言われる領域（以下、ＵＶＡと言う）の紫外線によって引き起こされ、ＵＶＢは皮膚に紅斑を引き起こして炎症後黒化をもたらす。ＵＶＡは紅斑をほとんど起こさないが皮膚を黒化すると言われていたが、近年、ＵＶＡは皮膚の深部にまで達し、皮膚の老化や皮膚癌を誘発する原因となると言われている。
【０００３】
ＵＶＡ防御能はＰＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｇｒａｄｅ  ｏｆ  ＵＶＡ）、ＵＶＢ防御能はＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）で表され、日焼け止め化粧料の紫外線防御能の目安となっているが、ＵＶＡに関しては、上記のようにＵＶＢに比べてそのエネルギーが低く紅斑を起こしにくいことから、ＵＶＢに比べると、ＵＶＡに対する効果の高い紫外線防御能を有する化粧料の開発はやや遅れているのが現状である。
【０００４】
ＵＶＡ吸収剤の多くは油溶性で常温では固体であり、溶解のために多量の油剤を必要とするため、化粧料も油性化粧料あるいは油中水型乳化化粧料の形態となり、皮膚に塗布した際に油っぽさ、重さを感じるといった問題があった。そのため、水中油型乳化化粧料とする試みもあるが（特許文献３，４など）、化粧料の安定化のために、多量の乳化剤を要して塗布時の感触が悪くなったり、併用成分の種類や量が制限されたり、主成分の紫外線吸収剤の配合量が制限されたりするなど、充分に満足できるものではなかった。
【０００５】
有機紫外線吸収剤は、化粧料に広く使用されているが、皮膚に対して刺激性のあるものが多く、紫外線吸収剤によっては吸収能が発揮できる量を配合しにくいという問題があり、さらに、紫外線吸収剤によっては、二次付着によって衣服を汚染するという問題もあった。そのため、紫外線吸収剤をカプセル中に封じて化粧料に配合し、皮膚や衣服に直接紫外線吸収剤が接触するのを避ける試みがなされている（特許文献５）。本発明者らも、肌への親和性が高いシリル化ペプチドとなめらかな感触を与えるオルガノポリシロキサンの共重合体からなるマイクロカプセルに開発し、そのカプセルに紫外線吸収剤を封じ込めた紫外線吸収剤内包マイクロカプセルを利用した紫外線防御用化粧品（特許文献６）や、ＵＶＡに対してもＵＶＢに対しても紫外線吸収能が高いマイクロカプセルを用いた化粧料を提案してきた（特許文献７）。
【０００６】
しかしながら、特許文献６や特許文献７で使用しているマイクロカプセルは、シリル化ペプチドとシラン化合物の共重合体を壁膜とするもので、壁膜を構成するシリル化ペプチドが天然タンパク質を加水分解したものであるため、タンパク質の種類によっては化粧品中で併用される他の成分と会合して凝集しやすいものがあったり、原料由来のにおいやタンパク質を分解する際に生じたにおいが最終段階にまで残ったりする問題があった。そのため、マイクロカプセルの製造におけるタンパク質加水分解物の調製の際には、タンパク質の種類により分解度を変えたり、シリル化ペプチドとシラン化合物の共縮重合の際にはシリル化ペプチドとシラン化合物の反応割合を予め十分に検討しておく必要があり、製造が煩雑になる上に製造コストも高くなるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−３２５３２号公報
【特許文献２】特公平７−２３２９４号公報
【特許文献３】特開２００５−２５５６６９号公報
【特許文献４】特開２０１５−０３０６９７号公報
【特許文献５】特開平２−０２８６７号公報
【特許文献６】特開２００１−１０６６１２号公報
【特許文献７】特開２０１５−０３０６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明は、ＵＶＡに対してもＵＶＢに対しても紫外線防御能が高く、しかも紫外線吸収剤が製造が容易でにおいや化粧品中での凝集などの問題がないシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とする微小カプセルに内包されているため、肌への刺激が少なく、かつ衣服を汚染することがなく、油っぽさのない感触に優れた水中油型化粧料、特に紫外線から肌を防御することを目的とした水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、カプセル壁膜がシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体であるマイクロカプセル中にＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包し、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤の組み合わせが異なるマイクロカプセルを２種以上含有する水中油型乳化化粧料では、ＵＶＡに対してもＵＶＢに対しても紫外線防御能が高く、しかも紫外線吸収剤がシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルに内包されているため、肌への刺激が少なく、かつ衣服を汚染することがなく、しかもなめらかであり、さらに、剤形が水中油型であるため油っぽさがなく、皮膚に塗布する際の感触に優れることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
すなわち本発明は、シリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とし、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包するマイクロカプセルで、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤の組み合わせが異なるマイクロカプセルを２種以上を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料を基本発明とするもので、これを請求項１に関わる発明とする。
【００１１】
そして、ＵＶＡの紫外線を吸収する紫外線吸収剤に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルおよび２，４−ビス−〔｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル〕−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンからなる群から選ばれる１種以上を用いるとＵＶＡの吸収能が高いことから、ＵＶＡ吸収剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルまたは２，４−ビス−〔｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル〕−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンから選ばれる1種以上である請求項１に記載の水中油型乳化化粧料を請求項２に関わる発明とする。なお、以下、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタンはｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２，４−ビス−〔｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル〕−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンはビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンと記すことがある。
【００１２】
また、ＵＶＢの紫外線を吸収する紫外線吸収剤としてパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルからなる群から選ばれる１種以上を用いると、ＵＶＢの吸収能が高い上に入手しやすいという利点があるため好ましい。そのため、ＵＶＢ吸収剤が、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルおよび２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルから選ばれる１種以上である請求項１または２に記載の水中油型乳化化粧料を請求項３に関わる発明とする。なお、以下、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルは別名のオクトクリレンと記す。
【００１３】
請求項４に関わる発明は、水中油型乳化化粧料中でのＵＶＡ吸収剤の合計含有量が３〜２０質量％であり、ＵＶＢ吸収剤の合計含有量が１０〜３０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料である。本発明の水中油型乳化化粧料中での紫外線吸収剤の含有量の好適な範囲は、化粧料の剤形や同時に配合される他の成分の種類や量によって変動するが、通常は化粧料全質量に対して、ＵＶＡ吸収剤の合計含有量が３〜２０質量％であり、かつＵＶＢ吸収剤の合計含有量が１０〜３０質量％であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の水中油型乳化化粧料は、ＵＶＡに対してもＵＶＢに対しても優れた紫外線防御能を発揮するため日焼け防止効果が高く、しかも紫外線吸収剤が、製造が容易でにおいが少ないシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルに内包されているため、肌への刺激が少なく、衣服を汚染することがなく、しかもなめらかであり、さらに、水中油型の乳化化粧料のため油っぽさや塗布時の重い感触がない。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤をそれぞれ１種以上をシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするカプセル中に内包したマイクロカプセルを２種以上含有させるが、マイクロカプセルの壁膜の成分の一つであるシリル化アミノ酸は、αアミノ酸のアミノ基に下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2020002038.tif 000002
〔式中、Ｒ１は水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ａは結合手で、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、＊−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、および＊−（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−（＊はＳｉと結合する側を表す）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表す〕で表されるシリル基が結合したもので、αアミノ酸と、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどのシランカップリング剤といわれるシラン化合物を反応させて得られるものである。
【００１６】
αアミノ酸としては、化粧品として用いられるものなら特に制限はなく、酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸のいずれも使用可能であるが、紫外線吸収剤内包のマイクロカプセルの製造では、後述の分散相への取り込みがよく、安定性に優れたより強固なカプセルが得られることから、電荷を有していない親水性アミノ酸が好ましく、セリン、グリシン、アラニン、プロリンなどが好適に使用できる。
【００１７】
壁膜を構成するもう一つの成分であるシラン化合物は、下記一般式（ＩＩ）：
Ｒ２  ｍ  Ｓｉ（ＯＨ）ｎ  Ｙ（４−ｎ−ｍ）        （ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表し、ｍは０から３の整数で、ｍ個のＲ２は全て同じでもよく、異なっていてもよい。ｎは０から４の整数で、ｍ＋ｎ≦４であり、（４−ｎ−ｍ）個のＹは炭素数１〜６のアルコキシ基、水素原子またはハロゲン原子を表す〕で表され、例えば、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどが挙げられる。また、カプセル製造最終段階で、カプセルの凝集防止のために用いるトリメチルクロロシランも壁膜を構成するシラン化合物成分の一つである。
【００１８】
紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルは、水性媒体の連続相中に内包物となる紫外線吸収剤、必要な場合はその溶解剤からなる油性物質の分散相が分散している分散液中で、前記のシリル化アミノ酸と前記のシラン化合物を共縮重合させて、紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルを製造するが、シリル化アミノ酸の製造法やマイクロカプセルの製造法については、特開２０１７−２１８３９２号公報に詳しく記載されている。
【００１９】
カプセル中に含有させるＵＶＡ吸収剤としては、例えば、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンなどが挙げられ、これらの中でもｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンがＵＶＡの吸収能が高い点から好ましい。
【００２０】
また、ＵＶＢ吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、パラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、ジメチルジエチルベンザルマロネート、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、オクトクリレンなどが化粧品に用いられているが、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オクトクリレンがＵＶＢの吸収能が高く入手しやすいことから好ましい。なお、ＵＶＡにもＵＶＢにも吸収効果のある、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤やビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤の一方の吸収剤として用いてもよい。
【００２１】
マイクロカプセルに内包させる紫外線吸収剤の量は、特に限定はないが、内包量が少ないと多量のマイクロカプセルを化粧料に配合する必要がある上にマイクロカプセル壁膜が厚くなって紫外線吸収効果が低くなる。そのため、マイクロカプセル全量に占める内包物質の質量の割合を示す内包率が４０％以上であるのが好ましい。内包率は高くなるほど紫外線に対する防御能は高くなるが、壁膜が薄くなってマイクロカプセルが壊れやすくなるため、内包率の上限は９２％程度が好ましい。また、マイクロカプセルの粒径は、皮膚に塗布した時の感触の面から０．１〜１５μｍの範囲が好ましく、０．１〜１０μｍであるのがより好ましい。
【００２２】
本発明の水中油型乳化化粧料に用いる紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルは、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を同時に含有することが必須であり、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤の一方が極端に少ない場合は、それぞれの紫外線領域の紫外線に対する防御力が不足することになる。そのため、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤の存在割合は、使用する紫外線吸収剤の組み合わせによって異なるが、概ね質量比で１：２０〜４：１の範囲に保つ必要がある。なお、現時点では、ＵＶＡ吸収剤のみを内包するマイクロカプセルとＵＶＢ吸収剤のみを内包するマイクロカプセルを配合した化粧料では、本発明のような、ＵＶＡとＵＶＢ両領域での高い紫外線防御能は達成できていない。
【００２３】
本発明の水中油型乳化化粧料は、上記のように製造したＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤をそれぞれ１種以上内包するマイクロカプセルを２種以上含有させて構成され、特に紫外線から肌を防御することを目的とした水中油型乳化化粧料に適するが、毛髪用化粧品としてもよい。そして、水中油型乳化化粧料の剤形としては、クリーム、ジェル、乳液などが使用の上からは好ましい。
【００２４】
水中油型乳化化粧料中でのＵＶＡ吸収剤の合計含有量は３〜２０質量％であり、かつＵＶＢ吸収剤の合計含有量が１０〜３０質量％である。ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤の合計量がそれぞれの範囲以下ではそれぞれの紫外線に対する吸収能が不足するため好ましくない。また、紫外線吸収剤の合計含有量が上記範囲以上になってもそれに見合う紫外線防御能が得られない。本発明の水中油型乳化化粧料では、紫外線吸収剤はマイクロカプセルに内包されているため、紫外線吸収剤をそのまま配合する油中水型乳化化粧料や水中油型乳化化粧料のように、油溶性紫外線吸収剤の含有量の少しの増加で化粧料の安定性が急に悪くなるというようなことはないが、本発明の水中油型乳化化粧料に使用するシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルは白色のため、化粧料中に多量のマイクロカプセルを配合するようになると、塗布後の皮膚に白っぽさが生じる恐れがある。
【００２５】
紫外線吸収剤の含有量の上限については、厚生労働省告示の化粧品基準別表第４号で紫外線吸収剤ごとに配合上限が決められているため、販売を目的としたり、日常的な使用を目的とした化粧料中では、その基準以上に含有させることはできない。例えば、化粧料１００ｇ中の最大配合量は、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンやオクトクリレンはすべての化粧品に対し１０ｇ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンでは３．０ｇ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルやパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルは、粘膜に使用されることがない化粧品に対しそれぞれ１０ｇ、２０ｇである。そのため、販売を目的としたり、日常的な使用を目的とした水中油型乳化化粧料中に含有させることができる紫外線吸収剤の合計量の最大値は、各紫外線吸収剤の最大配合量を超えない値の合計値である。
【００２６】
本発明の水中油型乳化化粧料に、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤をそれぞれ１種以上内包するシリル化アミノ酸とシラン化合物の共重合体を壁膜としたマイクロカプセルを２種以上と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類、アミノ酸類、増粘剤、動植物抽出物、シリコーン類、防腐剤、香料、動植物由来及び微生物由来のタンパク質を加水分解したタンパク質加水分解物及びそれらタンパク質加水分解物のエステル化誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体とその塩などが挙げられる。これら以外にも本発明の水中油型乳化化粧料の特性を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【実施例】
【００２７】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例中などで表記されている％はいずれも質量％であり、化粧料の処方を含む実施例では、配合量はいずれも質量部によるもので、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。また、処方を示す以下の表やその説明などでは、紫外線吸収剤の名称が長くなるため、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンはＢＭＤＢＭ、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルはＯＭＣ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルをＤＨＨＢ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンはＢＥＭＴと略記号で表す。
【００２８】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す組成のサンスクリーンクリームを調製し、ＵＶＢ領域の波長２９０ｎｍ〜３１５ｎｍの領域とＵＶＡ領域の波長３１５ｎｍ〜４００ｎｍの領域での紫外線の透過率を測定した。実施例１では、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を含むマイクロカプセルに、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）とパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＯＭＣ）を質量比１：４で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液と、ＢＭＤＢＭとオクトクリレンを質量比１：３で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液を用いている。比較例１ではＢＭＤＢＭとＯＭＣを１：４の質量比で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液のみを用い、比較例２では、ＢＭＤＢＭとオクトクリレンを質量比１：３で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液を用いている。なお、比較例１、２とも、紫外線吸収剤の量は、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤量ともそれぞれ実施例１のサンスクリーンクリーム中の合計量にほぼ合わせてある。なお、比較参考例１として、実施例１と同じＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を実施例１で使用しているマイクロカプセルと同じ割合で内包するシリル化加水分解シルクとオルガノポリシロキサンを壁膜とするマイクロカプセルを２種用いたサンスクリーンクリームの透過率も測定した。
【００２９】
【表１】
2020002038.tif 000003
【００３０】
表１中、＊１は花王（株）製のレオドールＭＳ−１６５Ｖ（商品名）、＊２はＳＥＰＰＩＣ社製の乳化増粘剤のＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（商品名）であり、＊３は（株）成和化成製のセイセプト−Ｈ（商品名）である。
【００３１】
上記のサンスクリーンクリームの紫外線の透過率は、米国Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製のＵＶ−２０００Ｓ  ＳＰＦアナライザーを用いて下記の方法で測定した。
〔ＳＰＦアナライザーでの測定方法〕
１．縦２．５ｃｍ×横３．５ｃｍの測定枠にＴｒａｎｓｐｏｒｅ  Ｓｕｒｇｉｃａｌ  Ｔａｐｅ（スリーエムジャパン社販売）をたるみなく、引っ張りすぎないように貼り、測定装置にセットし、測定波長領域（２９０ｎｍ〜４００ｎｍ）の透過度を測定する（この測定値がブランク値となる）。
２．このテープを貼った測定枠に測定試料を１４ｍｇ精密天秤で秤りとり、指サックをはめて１分間塗り伸ばし、その後１５分間室温で乾燥させる。
３．乾燥後、ＳＰＦアナライザーにセットし、測定波長領域の透過率を測定する。測定（スキャン）は１８回繰り返し、その平均値を測定結果とする。
【００３２】
ＵＶＡ領域及びＵＶＢ領域での透過率は、測定チャートに現れるそれぞれの領域での透過曲線が示す透過部分の面積の、領域全体を１００とした時の割合として計算して求めた。その結果を表２に示すが、数値が小さい程、透過率が低い、すなわち、紫外線吸収能が高いことを表す。
【００３３】
【表２】
2020002038.tif 000004
【００３４】
表２に示したように、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を含有するマイクロカプセルを２種配合した実施例１のサンスクリーンクリームは、ＵＶＡ領域では比較例、ＵＶＢ領域とも高い紫外線吸収能を示した。これに対し、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル内包するマイクロカプセルのみを配合した比較例１のサンスクリーンクリームでは、ＵＶＢ領域では吸収能は実施例１同じ結果であったが、ＵＶＡ領域ではより高い吸収能が実施例１に劣り、また、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとオクトクリレンを内包するマイクロカプセルを配合した比較例２のサンスクリーンクリームは、ＵＶＡ領域では実施例１を勝る紫外線吸収能を示したが、ＵＶＢ領域では実施例１に劣っていた。
【００３５】
ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包するマイクロカプセル１種のみを用いている比較例１や比較例２のサンスクリーンクリームでは、ＵＶＡ吸収剤量もＵＶＢ吸収剤量も実施例１のサンスクリーンクリーム中のＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤のそれぞれの合計量よりも多いにも関わらず、ＵＶＡ領域、ＵＶＢ領域の全域での紫外線吸収能は実施例１のサンスクリーンクリームに劣り、紫外線吸収剤が異なる２種のマイクロカプセルの配合は、マイクロカプセル１種の配合に比べて、ＵＶＡ領域、ＵＶＢ領域の両領域でより高い紫外線吸収効果を発揮することが明らかであった。
【００３６】
また、実施例１のサンスクリーンクリームは、シリル化ペプチドとシラン化合物の共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルを用いた比較参考例１と比べても高い紫外線吸収能を示し、シリル化アミノ酸とシラン化合物共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは、紫外線吸収剤を内包マイクロカプセルの製造の上での容易さだけでなく、紫外線吸収能においてもシリル化ペプチドとシラン化合物の共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセルと同等以上を効果を発揮することが明らかになった。
【００３７】
実施例２および比較例３
表３に示す組成のジェルサンスクリーンを調製し、ＵＶＡ領域およびＵＶＢ領域での紫外線の透過率を測定した。実施例２では、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を含むマイクロカプセルに、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）とパラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＯＭＣ）を１：４の質量比で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液と、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＤＨＨＢ）とパラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル（ＯＭＣ）とビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＥＭＴ）を４４：３７：１９の質量比で内包する内包率９０％のシリル化プロリンとシラン化合物共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液と、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）とオクトクリレンをを質量比１：３で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液との３種を用いている。比較例３では、紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルとして、ＤＨＨＢとＯＭＣとＢＥＭＴを４４：３７：１９の質量比で内包する内包率９０％のシリル化プロリンとシラン化合物共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液を用いている。比較例３の紫外線吸収剤の量は、実施例２のＵＶＡ吸収剤合計量、ＵＶＢ吸収剤合計量と同量以上になるようにしたが、ＵＶＢ吸収剤量は同量であるが、ＵＶＡ吸収剤量は実施例２のＵＶＡ吸収剤の合計量の約２倍になっている。なお、比較参考例２として、実施例２と同じＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を実施例２で使用しているマイクロカプセルと同じ割合で内包するシリル化加水分解シルクとオルガノポリシロキサンを壁膜とするマイクロカプセルを３種用いたサンスクリーンクリームの透過率も測定した。
【００３８】
なお、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１：４の質量比で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルのみで、実施例２とほぼ同量の紫外線吸収剤量にしようとすると、化粧料中でのマイクロカプセルの６０％水分散液の配合量が５０．０％必要となり、その場合、化粧料中でのＵＶＡ吸収剤（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン）の量は５．４０％、ＵＶＢ吸収剤（パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル）の量は２１．６０％となるが、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの化粧品基準は化粧品１００ｇ中の最大配合量は２０ｇのため化粧品基準を超える。また、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとオクトクリレンを質量比１：３で内包する内包率９０％のシリル化セリンｈとシラン化合物の共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液のみで実施例２とほぼ同量の紫外線吸収剤量にしようとすると、化粧料中でのマイクロカプセルの６０％水分散液の配合量が４０．０％必要で、その場合、化粧料中でのＵＶＡ吸収剤（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン）の量は５．４０％、ＵＶＢ吸収剤（オクトクリレン）の量は１６．２％となり、オクトクリレンの化粧品基準は化粧品１００ｇ中の最大配合量が１０ｇのため化粧品基準を超える。そのため、実施例２に対するマイクロカプセルにｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを１：４の質量比で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散液のみを用いた比較例、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとオクトクリレンを質量比１：３で内包する内包率９０％のシリル化セリンとシラン化合物との共重合体を壁膜とするマイクロカプセルの水分散のみの用いた比較例は、化粧品として販売できないものになるため、紫外線防御能の試験は行っていない。
【００３９】
【表３】
2020002038.tif 000005
【００４０】
表３中、＊２はは既出であり、＊４は東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製のＳＨ３７４９（商品名）である。
【００４１】
上記のジェルサンスクリーンのＵＶＡ領域およびＵＶＢ領域での紫外線の透過率の測定は実施例１と同様の方法で行った。その結果を表４に示す。なお、ＢＥＭＴはＵＶＡ及びＵＶＢの両領域に対しても紫外線吸収効果を有するので、表４中のＵＶＡ吸収剤量、ＵＶＢ吸収剤量の両方に加算してある。
【００４２】
【表４】
2020002038.tif 000006
【００４３】
表４に示したように、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを内包するマイクロカプセル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルとパラメトキシケイ皮酸エチルヘキシルとビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを内包するカプセル、および、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンとオクトクリレンを内包するカプセルの３種のマイクロカプセル配合した実施例２のジェルサンスクリーンは、ＵＶＡ領域での透過率が１４．４％で、ＵＶＢ領域での透過率が１．６％であり、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルとパラメトキシケイ皮酸エチルヘキシルとビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを内包するカプセルのみを配合している比較例３のジェルサンスクリーンに比べ、両領域とも優れた紫外線吸収能を発揮した。特に、ＵＶＡ領域では、実施例２のＵＶＡ吸収剤量が比較例２の半量以下であるにも係わらず高い紫外線吸収能を示し、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包するマイクロカプセルを２種以上用いると、ＵＶＡ吸収剤とＵＶＢ吸収剤を内包するマイクロカプセルを１種のみの場合と比べて、紫外線吸収剤の配合合計量が同じまたはそれ以下でも、ＵＶＡ領域、ＵＶＢ領域の両領域でより高い紫外線吸収効果を発揮することが明らかであった。
【００４４】
また、実施例２のジェルサンスクリーンは、シリル化加水分解シルクとシラン化合物の共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルを用いた比較参考例２と比べても高い紫外線吸収能を示し、シリル化アミノ酸とシラン化合物共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは、紫外線吸収剤を内包マイクロカプセルの製造の上での容易さだけでなく、紫外線吸収能においてもシリル化ペプチドとシラン化合物の共重合体を壁膜とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセルと同等以上を効果を有することが明らかであった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
日焼け止めを目的とする化粧品として使用できる。