(57)【要約】【課題】発色濃度及び乾摩擦堅牢度に優れた着色布を得ることができるインク等を提供する。【解決手段】水、着色剤、及びワックス粒子を含むインクであって、着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量が質量比で０．２５以上１．５以下であり、着色剤が、下記の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、インク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ。  （ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子  （ｉｉ）  染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子  （ｉｉｉ）  自己分散型顔料を含む着色剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、着色剤、及びワックス粒子を含むインクであって、
前記着色剤の含有量に対する前記ワックス粒子の含有量が質量比で０．２５以上１．５以下であり、
前記着色剤が、下記の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、インク。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子
（ｉｉ）  染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子
（ｉｉｉ）  自己分散型顔料を含む着色剤
【請求項２】
前記着色剤が、前記着色樹脂粒子（ｉ）及び前記着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の着色剤を含み、
前記染料が油溶性染料である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記油溶性染料が、下記一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物である、請求項２に記載のインク。
【化１】
2020002220.tif 000036
一般式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【請求項４】
前記油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３である、請求項２又は３に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリマー（Ａ）又は前記ポリマー（Ｂ）が、（メタ）アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーである、請求項２〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
さらに、前記着色剤（ｉｉｉ）を含む、請求項２〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記ワックス粒子がノニオン性である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記ワックス粒子がカルナバを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
前記着色剤の含有量に対する前記ワックス粒子の含有量が質量比で０．３８以上１．２５以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
架橋剤を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１１】
インクジェット用である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１２】
捺染用である請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項１４】
熱処理工程を有する請求項１３に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクは、インクジェット法に適用できるインクであり、種々の用途に広く用いられている。たとえば、インクジェット捺染は、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた捺染方法であると言える。
【０００３】
特許文献１〜３には、耐摩擦性を向上させるために、インクにワックス粒子を添加することが記載されており、具体的には、水、顔料、及びワックス粒子を含有するインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１６１８２３号公報
【特許文献２】特開２００９−２９１９７６号公報
【特許文献３】特開２０１３−１６６３６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献１〜３に記載のインクは、インクジェット捺染に適用すると、得られる着色布の発色濃度及び乾摩擦堅牢度に劣るものであることが分かった。
【０００６】
本発明の課題は、発色濃度及び乾摩擦堅牢度に優れた着色布を得ることができるインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ね、下記の手段によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
＜１＞
水、着色剤、及びワックス粒子を含むインクであって、
上記着色剤の含有量に対する上記ワックス粒子の含有量が質量比で０．２５以上１．５以下であり、
上記着色剤が、下記の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、インク。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子
（ｉｉ）  染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子
（ｉｉｉ）  自己分散型顔料を含む着色剤
＜２＞
上記着色剤が、上記着色樹脂粒子（ｉ）及び上記着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の着色剤を含み、
上記染料が油溶性染料である、＜１＞に記載のインク。
＜３＞
上記油溶性染料が、下記一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物である、＜２＞に記載のインク。
【０００９】
【化１】
2020002220.tif 000002
【００１０】
一般式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜４＞
上記油溶性染料が、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３である、＜２＞又は＜３＞に記載のインク。
＜５＞
上記ポリマー（Ａ）又は上記ポリマー（Ｂ）が、（メタ）アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーである、＜２＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインク。
＜６＞
さらに、上記着色剤（ｉｉｉ）を含む、＜２＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインク。
＜７＞
上記ワックス粒子がノニオン性である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインク。
＜８＞
上記ワックス粒子がカルナバを含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインク。
＜９＞
上記着色剤の含有量に対する上記ワックス粒子の含有量が質量比で０．３８以上１．２５以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインク。
＜１０＞
架橋剤を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインク。
＜１１＞
インクジェット用である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインク。
＜１２＞
捺染用である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のインク。
＜１３＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜１４＞
熱処理工程を有する＜１３＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜１５＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインクを含むインクカートリッジ。
＜１６＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載のインクを含むインクジェットプリンタ。
【００１１】
本発明者らは、水、特定の着色剤（（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１種を含む着色剤）、及びワックス粒子を含み、かつ着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量の質量比を特定の範囲としたインクを用いることで、上記課題を解決できることを見出した。
本発明のインクは、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１種を含む着色剤を用いており、染料又は自己分散型顔料を含むことで発色濃度が高くできると考えている。また、着色剤に対するワックス粒子の添加量を特定の下限値以上とすることで、捺染後に得られるインク膜の表面の摩擦係数を下げて、着色布の乾摩擦堅牢度を向上できるものと考えられる。さらに、着色剤に対するワックス粒子の添加量を特定の上限値以下とすることで、捺染後に得られるインク膜中にワックス粒子が入り込みにくく、インク膜が崩れにくくなるため、発色濃度と乾摩擦堅牢度を高くすることができると考えられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、発色濃度及び乾摩擦堅牢度に優れた着色布を得ることができるインク、上記インクを用いたインクジェット捺染方法、上記インクを有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
本明細書において、「置換基群Ａ」とは、国際公開第２０１７／１３１１０７号の［０１１７］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００１４】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００１５】
［インク］
本発明のインクは、
水、着色剤、及びワックス粒子を含むインクであって、
着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量が質量比で０．２５以上１．５以下であり、
着色剤が、下記の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、インクである。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子
（ｉｉ）  染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子
（ｉｉｉ）  自己分散型顔料を含む着色剤
【００１６】
＜（ａ）水＞
本発明のインクは、水を含む。水としては、特に制限されることはなく、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることが出来るが、超純水を用いることがより好ましい。
インク中の水の含有量は、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは４５〜７５質量％であり、特に好ましくは５０〜７５質量％である。水の含有量が上記範囲内であると、インクの安定性に優れ（沈降などが起こりにくく）、インクジェット用インクとしての吐出安定性にも優れる。
【００１７】
＜（ｂ）着色剤＞
本発明のインクは、下記の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む着色剤を含有する。
（ｉ）  ポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子
（ｉｉ）  染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子
（ｉｉｉ）  自己分散型顔料を含む着色剤
【００１８】
上記（ｉ）のポリマー（Ａ）と染料とを含む着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子（ｉ）」とも呼ぶ。
上記（ｉｉ）の染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子（ｉｉ）」とも呼ぶ。
上記（ｉｉｉ）の自己分散型顔料を含む着色剤を「着色剤（ｉｉｉ）」とも呼ぶ。
【００１９】
＜＜着色樹脂粒子（ｉ）＞＞
着色樹脂粒子（ｉ）について説明する。
着色樹脂粒子（ｉ）の平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。上記着色樹脂粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット法により布帛に印捺することが容易となる。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いた。
【００２０】
本発明のインクが着色樹脂粒子（ｉ）を含む場合、着色樹脂粒子（ｉ）はインク中に分散して存在している。
着色樹脂粒子（ｉ）は、分散時において、着色樹脂粒子（ｉ）自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により着色樹脂粒子（ｉ）の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
着色樹脂粒子（ｉ）を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
【００２１】
（ポリマー（Ａ））
ポリマー（Ａ）としては、特に限定されないが、（メタ）アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーであることが好ましく、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーであることがより好ましい。
【００２２】
・ポリウレタン
ポリウレタンは、ウレタン結合を有するポリマーであり、典型的には、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物と、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物とを反応させて合成することができる。
ポリウレタンは公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２３】
ポリウレタンは、架橋構造を有していても良い。
架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。
分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体等が挙げられる。
【００２４】
ポリウレタンは、更にウレア結合を有しても良い。ウレタン結合とウレア結合を有する樹脂を「ポリウレタン／ポリウレア」とも呼ぶ。
本発明におけるポリウレタンの好ましい形態の１種として、ウレタン結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したポリウレタン／ポリウレアが挙げられる。
【００２５】
また、ポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上であることが好ましく、５０００以上であることがより好ましく、１００００以上であることが更に好ましい。分子量が１００００以上であれば、加熱後の定着性および染色堅牢性の観点から好ましい。ポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）で測定し、数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算により算出した。
【００２６】
・ポリウレア
ポリウレアは、ウレア結合を有するポリマーであり、典型的には、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物と、２つ以上のアミノ基を有する化合物とを反応させて合成することができる。
ポリウレアは公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２７】
ポリウレアは、架橋構造を有していても良い。
架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。
分子内にヒドロキシル基又はイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体等が挙げられる。
【００２８】
ポリウレアは、更にウレタン結合を有しても良い。上述のように、ウレタン結合とウレア結合を有する樹脂を「ポリウレタン／ポリウレア」とも呼ぶ。
【００２９】
また、ポリウレアの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上であることが好ましく、５０００以上であることがより好ましく、１００００以上であることが更に好ましく、３００００以上であることが特に好ましい。分子量が３００００以上であれば、加熱後の定着性および染色堅牢性の観点から好ましい。ポリウレアの数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００３０】
・（メタ）アクリルポリマー
本発明において、「（メタ）アクリルポリマー」はアクリルポリマー及びメタクリルポリマーの少なくとも一種を表す。
本発明における（メタ）アクリルポリマーにおいては、市販品を用いても、合成品を用いてもよく、合成品については、公知のモノマーを用いて公知のラジカル重合法で合成することができる。
また、（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上であることが好ましく、５０００以上であることがより好ましく、１００００以上であることが更に好ましい。分子量が１００００以上であれば、加熱後の定着性および染色堅牢性の観点から好ましい。ポリウレアの数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００３１】
ポリマー（Ａ）は、ポリウレタン及びポリウレアの群から選択される少なくとも１種であることが発色濃度の向上、堅牢性の向上等の観点からより好ましく、ポリウレタンであることが更に好ましい。
【００３２】
ポリマー（Ａ）の酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、着色樹脂粒子（ｉ）を分散物として用いた場合、分散物の分散性に優れ、インクの安定性が向上するため好ましい。一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、水溶性有機溶剤による染料の会合を解きやすくなり、また、分散性も向上し、発色濃度及びインクの連続吐出性が向上するため好ましい。
ポリマー（Ａ）の酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。
【００３３】
なお、測定の精度を考慮し、ポリマー（Ａ）の酸価測定は、着色樹脂粒子（ｉ）の作製において、染料を添加しないで作製したポリマー（Ａ）の粒子について行う。
酸価はＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。ただし、酸性基を中和するために使用した中和剤を取り除いて測定することとする。例えば、有機アミン類を中和剤として使用した場合には、着色樹脂粒子分散物、又はポリマー（Ａ）をガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、有機アミン類を揮発させて、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定方に準拠して酸価を測定することができる。
なお、７６０ｍｍＨｇ＝１０１３２５Ｐａである。
【００３４】
上記インクを用いたインクジェット捺染方法において、布帛とポリマー（Ａ）との密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、後述する架橋剤を用いることができる。したがって、ポリマー（Ａ）が、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等を有することが好ましい。
なお、本発明のインクにおいて、架橋剤を用いないことも好ましい。本発明のインクの着色樹脂粒子が、架橋剤を含まないことも好ましい。更に、ポリマー（Ａ）が、架橋剤の架橋性基と反応できる基を有さないことも好ましい。
【００３５】
着色樹脂粒子（ｉ）中のポリマー（Ａ）は、分散性、発色性、及び発色堅牢性の観点から、着色樹脂粒子（ｉ）全体に対して、５〜８０質量％含まれることが好ましく、５〜６０質量％含まれることがより好ましく、１０〜６０質量％含まれることが特に好ましい。
【００３６】
（染料）
着色樹脂粒子（ｉ）に含まれる染料としては、特に限定されないが、油溶性染料及び分散染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料（「特定染料」ともいう）を含むことが好ましい。
【００３７】
特定染料としては、以下の染料が好ましい。なお、「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデックス」の略である。また、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」と記載されているものは分散染料であり、「Ｓｏｌｖｅｎｔ」と記載されているものは油溶性染料である。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，７，８，２３，３９，５１，５４，６０，７１，８６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，１４，１６，２１，３３，４３，４４，５６，８２，８５，９３，９８，１１４，１３１，１３５，１５７，１６０，１６３，１６７，１７６，１７９，１８５，１８９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１，５０，５３，５５，５５：１，５９，６０，６５，７０，７５，９３，１４６，１５８，１９０，１９０：１，２０７，２３９，２４０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８，２３，２４，２５，４９，５２，１０９，１１１，１１９，１２２，１２４，１３５，１４６，１４９，１５０，１６８，１６９，１７２，１７９，１９５，１９６，１９７，２０７，２２２，２２７，３１２，３１３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３，５，１９，２６，２６：１，３５，５５，５６，５８，６０，６４，６４：１，７２，７２：１，８１，８１：１，９１，９５，１０８，１３１，１４１，１４５，３５９，３６０、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３，４，５，３５，３６，３８，４４，４５，５９，６３，６７，６８，７０，７８，８３，９７，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１２２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １，１：１，５，７，２０，２３，２５，２５：１，３３，５６，７６、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，１４，５４，６０，６２，６３，６７，８６，１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，１１，１７，２３，２６，２７，２８，２９，３６，５７、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８，９，１１，１３，１４，２６，２８，３１，３６，５９、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３，５，７，２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５３、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３，５，７，２７，２９，３４
【００３８】
上記特定染料の中でも、油溶性染料が特に好ましい。
【００３９】
油溶性染料は、下記一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００４０】
【化２】
2020002220.tif 000003
【００４１】
一般式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
一般式（Ｍ−Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子を表すことが好ましい。
Ｒ３〜Ｒ１８は、好ましくは水素原子を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に、好ましくはアルキル基を表し、炭素数１〜３０のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基を表すことが更に好ましく、炭素数１〜６のアルキル基を表すことが特に好ましく、メチル基を表すことが最も好ましい。
【００４２】
上記油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３が最も好ましい。
【００４３】
着色樹脂粒子（ｉ）中の染料の含有量は、発色性と染色堅牢性の観点から、１０〜９０質量％が好ましく、１５〜８０質量％がより好ましく、２０〜７５質量％が更に好ましく、２５〜７０質量％が特に好ましい。
【００４４】
着色樹脂粒子（ｉ）では、染料は、ポリマー（Ａ）に被覆された形態で存在している。ポリマー（Ａ）と染料とは共有結合で結合していないことが好ましい。ポリマー（Ａ）と染料とが共有結合で結合していないことで、染料の運動性が高まり、より高い発色濃度を示すことができる。
【００４５】
本発明のインクが着色剤として、着色樹脂粒子（ｉ）を含む場合、インク中の着色樹脂粒子（ｉ）の含有量は、発色濃度と吐出安定性の観点から、０．５〜３０質量％が好ましく、１．０〜２５質量％がより好ましく、２．０〜２０質量％が更に好ましく、３．０〜２０質量％が特に好ましい。
【００４６】
着色樹脂粒子（ｉ）は、分散物として用いることが好ましい。
着色樹脂粒子（ｉ）の分散物を、「着色樹脂粒子（ｉ）分散物」とも呼ぶ。
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法は、特に限定されないが、ポリマー（Ａ）がポリウレタンである場合、例えば以下のような方法が挙げられる。分子内に活性水素含有基を含まない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）の存在下または非存在下で、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をワンショット法または多段法によりウレタン化反応させてポリウレタンを合成し、必要に応じて上記ポリウレタンを中和剤で中和した後、染料を添加し、上記反応液を強撹拌しているところに水を滴下させた後、必要に応じて溶媒を除去することにより着色樹脂粒子分散物が得られる。
【００４７】
また、着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法としては、予め、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上有するポリオール、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をイソシアネート過剰の条件にてプレポリマーを合成し、染料を添加し、水に分散させた後、鎖延長剤を加えて着色樹脂粒子分散物とすることも可能である。
【００４８】
（ポリイソシアネート）
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法に用いることができるポリイソシアネートとしては、１分子中にイソシアネート基を２つ以上含有するポリイソシアネートであれば特に限定されない。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサン−２，４−（または２，６−）ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの芳香族、脂肪族、脂環族系有機ジイソシアネート、またはこれらのビュレット体、イソシアヌレート体等の多官能イソシアネート基を含有する多量体、またはこれらのイソシアネートの単独または混合物が挙げられる。
特に耐候性の点から、脂肪族および／または脂環族有機ジイソシアネート化合物であることが好ましく、具体的には、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族、脂環族ジイソシアネート、またはこれらのイソシアネートの混合物がより好ましい。
【００４９】
（ポリオール）
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法に用いることができるポリオールとしては、１分子中にヒドロキシル基を２つ以上含有するポリオールであれば特に限定されず、例えばポリマーポリオールや低分子量ポリオールを使用することができる。ポリｍ−アポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が使用できる。
上記ポリエーテルポリオールに特に制限はなく、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのランダム共重合体やブロック共重合体などを挙げることができる。さらに、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオールなどを用いることもできる。
上記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペートポリオール、ポリエチレンサクシネートポリオール、ポリブチレンサクシネートポリオール、ポリエチレンセバケートポリオール、ポリブチレンセバケートポリオール、ポリ−ε−カプロラクトンポリオール、ポリ（３−メチル−１,５−ペンチレンアジペート）ポリオールなどを挙げることができる。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、直鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、分岐鎖状脂肪族ポリカーボネートポリオール、主鎖に脂環式構造を有するポリカーボネートポリオール、主鎖に芳香環を有するポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
上記低分子量ポリオールとしては特に制限はないが、低分子量ジオールを用いることができ、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等の炭素数２〜９の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、２，７−ノルボルナンジオール、テトラヒドロフランジメタノール、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジオキサン等の炭素数６〜１２の脂環式構造を有するジオールなどを挙げることができる。また、上記低分子量ポリオールとして、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多価アルコールを用いてもよい。
【００５０】
ポリオールとして、ヒドロキシル基を２個以上含有する化合物であって、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の直鎖脂肪族グリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族分岐グリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリブチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多官能グリコール；が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を併用して使用することができ、さらに２種以上の共重合体として使用することもできる。
【００５１】
（酸性基含有ポリオールまたはその塩）
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法に用いることができる酸性基含有のポリオールは、一分子中に２個以上の水酸基と１個以上の酸性基を有する化合物である。ポリマー（Ａ）を水中に自己乳化させること、および着色樹脂粒子（ｉ）分散物の分散安定性を付与することを目的として、カルボキシレート基またはスルホネート基導入のために使用される。カルボキシル基含有ポリオールとしては、特に限定されないが、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸などが挙げられる。また、スルホン基含有ポリオールとしては、例えば、スルホン酸ジオール｛３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−プロパンスルホン酸｝およびスルファミン酸ジオール｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルキル）スルファミン酸｝およびそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらのカルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム塩、アミン塩［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）塩、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）塩、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミントリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）塩］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）塩、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５２】
ポリオールが塩ではなく、カルボキシル基および／またはスルホン基含有ポリオールの場合は、中和剤を使用してカルボキシル基および／またはスルホン基を中和してカルボキシレート基および／またはスルホネート基とすることができる。
【００５３】
（中和剤）
中和剤としては、特に限定されないが、上記カルボキシル基および／またはスルホン基を中和できるアルカリ性化合物が挙げられる。例えば、アンモニア、アミン［炭素数１〜１２の１級アミン（１級モノアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびオクチルアミン）、２級モノアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンおよびジブチルアミン）、３級モノアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の脂肪族３級モノアミン；Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリン等の複素環式３級モノアミン；ベンジルジメチルアミン、α―メチルベンジルジメチルアミン；およびＮ−ジメチルアニリン等の芳香環含有３級モノアミン）］、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムおよびリチウムカチオン）、アルカリ金属水酸化物、ならびにこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００５４】
（鎖延長剤）
鎖延長剤としては、特に限定されないが、例えば、水、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの短鎖ジオール、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどのポリアミン類が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法としては、ポリマー（Ａ）がポリウレアである場合、例えば、分子内に活性水素含有基を含まない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）の存在下または非存在下で、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にアミノ基を２つ以上有するポリアミン、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をワンショット法または多段法によりウレタン化反応させてポリウレアを合成し、必要に応じて上記ポリウレアを中和剤で中和した後、染料を添加し、上記反応液を強撹拌しているところに水を滴下させた後、必要に応じて溶媒を除去することにより着色樹脂粒子（ｉ）分散物が得られる。
【００５６】
また、着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法としては、予め、１分子中にイソシアネート基を２つ以上有するポリイソシアネート、１分子中にアミノ基を２つ以上有するポリアミン、酸性基含有ポリオールまたはその塩と、をイソシアネート過剰の条件にてプレポリマーを合成し、染料を添加し、水に分散させた後、鎖延長剤を加えて着色樹脂粒子分散物とすることも可能である。
【００５７】
（ポリアミン）
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法に用いることができるポリアミンとしては、１分子中にアミノ基を２つ以上含有するポリアミンであれば特に限定されず、例えばポリマーポリアミンや低分子量ポリアミンを使用することができる。
ポリマーポリアミンとしては特に制限はないが、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシ重合体両末端ジアミン、ポリオキシプロピレン重合体両末端ジアミン、ポリオキシエチレン／オキシプロピレン共重合体両末端ジアミンなどが挙げられる。
低分子量ポリアミンとしては特に制限はないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、プトレシン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、フェニルジアミン、ナフタレンジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。
【００５８】
ポリイソシアネート、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤については、上述したポリイソシアネート、酸性基含有ポリオールまたはその塩、中和剤、及び鎖延長剤を使用することができる。
【００５９】
着色樹脂粒子（ｉ）分散物の製造方法としては、ポリマー（Ａ）が（メタ）アクリルポリマーである場合、公知のモノマーを用いて公知のラジカル重合法で合成することができる。例えば、高分子の合成・反応（共立出版株式会社）等を参考に合成することができる。
【００６０】
＜＜着色樹脂粒子（ｉｉ）＞＞
着色樹脂粒子（ｉｉ）について説明する。
着色樹脂粒子（ｉｉ）は、染料に由来する構造を有するポリマー（Ｂ）を含む着色樹脂粒子である。
【００６１】
（ポリマー（Ｂ））
ポリマー（Ｂ）は、染料に由来する構造を有するポリマー（以下、「染料ポリマー」ともいう）である。
染料ポリマーにおいて、「染料に由来する構造」とは、染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーあっても良い。
【００６２】
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体（「染料単量体」ともいう）を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
【００６３】
染料としては、カラーインデックスで分類されているような染料、又は染料に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその染料から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
【００６４】
上述の通り、染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料単量体を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法等が挙げられる。上記特定染料が反応性基を有さない場合は、適宜、反応性基を付与して、染料単量体とすることができる。
【００６５】
上記染料としては、油溶性染料及び分散染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料（特定染料）が好ましく、油溶性染料がより好ましい。
特定染料の具体例は「着色樹脂粒子（ｉ）」の説明において記載したものと同様である。
油溶性染料は、先に記載した一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｍ−Ａ）で表される化合物の好ましい範囲も先に記載したものと同様である。
油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３が最も好ましい。
【００６６】
染料ポリマーは、（メタ）アクリルポリマー、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーであることが好ましく、ポリウレタン及びポリウレアからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーであることがより好ましく、ポリウレタンであることが更に好ましい。
【００６７】
染料ポリマーは、下記一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマーであることが好ましい。
一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリマー（「ポリマー（１）」とも呼ぶ。）について説明する。
【００６８】
【化３】
2020002220.tif 000004
【００６９】
一般式（Ｍ−１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００７０】
ポリマー（１）は、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有していれば特に限定されない。ポリマー（１）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。ポリマー（１）が一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する形態としては、一般式（Ｍ−１）中のＲ１０１〜Ｒ１２０の少なくとも１つが単結合で又は連結基を介して上記ポリマーと結合している形態であり、例えば、ポリマーを構成する分子鎖中に一般式（Ｍ−１）で表される構造が組み込まれた形態であっても良いし、ポリマー主鎖に一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する側鎖が結合した形態であっても良い。
ポリマー（１）としては一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリウレア及びポリウレタン／ポリウレアの少なくとも１種、又は、後述の一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましく、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有するポリウレア及びポリウレタン／ポリウレアの少なくとも１種であることがより好ましい。
【００７１】
ポリマー（１）としては、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる、ポリウレア及びポリウレタンの少なくとも１種であることが好ましい。
【００７２】
【化４】
2020002220.tif 000005
【００７３】
一般式（Ｍ−２）中、Ｒ２０３〜Ｒ２２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
上記置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００７４】
ポリマー（１）は、アニオン性基を有することが好ましい。アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリマー（１）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【００７５】
ポリマー（１）は、
一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（「ポリウレア（３）」とも呼ぶ。）、
一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（４）」とも呼ぶ。）、及び
一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（「ポリウレタン（５）」とも呼ぶ。）、の少なくとも１種であることが好ましい。
【００７６】
以下に、ポリマー（１）の好ましい例である、ポリウレア（３）、ポリウレタン（４）、及びポリウレタン（５）について詳細に説明する。
【００７７】
＜一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレア（ポリウレア（３））＞
ポリウレア（３）は、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られる。
【００７８】
【化５】
2020002220.tif 000006
【００７９】
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ３１９〜Ｒ３２０は各々独立にアルキル基を表す。
【００８０】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレア（３）は、ウレア結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレア（３）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレア（３）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−３）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレア（３）を得る方法が挙げられる。
【００８１】
（一般式（Ｍ−３）で表される化合物）
一般式（Ｍ−３）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｍ−３）中、Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基が好ましい。Ｒ３０３〜Ｒ３１８は、原料入手性の観点から水素原子が好ましい。
【００８２】
Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
Ｒ３０３〜Ｒ３１８が水素原子で、かつＲ３１９及びＲ３２０がメチル基である化合物は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００８３】
Ｒ３０３〜Ｒ３１８がアルキル基を表す場合のアルキル基、Ｒ３１９〜Ｒ３２０のアルキル基は、更に置換基を有しても良い。更なる置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられ、好ましくは、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基）などが挙げられる。
【００８４】
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる全単量体に対して、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレア（３）を合成する際に用いられる上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の含有量（ポリウレア（３）中の上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【００８５】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物としては、公知の方法により合成された化合物を用いることもでき、市販品を用いることができる。
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【００８６】
【化６】
2020002220.tif 000007
【００８７】
なお、上述の通り、（Ｍ−３−１）は、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（別名  Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ）とも呼ばれる。
【００８８】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリウレア（３）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物を１種以上使用する。
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物と、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物を含むことが好ましい。
【００８９】
１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物、を用いることができる。
【００９０】
１分子中にイソシアネート基を３個以上有する化合物としては、１分子中にイソシアネート基を３〜５個有する化合物が好ましい。
【００９１】
１分子中にイソシアネート基を３個有する化合物としては、特に限定されないが、下記の一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物が好ましい。
【００９２】
【化７】
2020002220.tif 000008
【００９３】
一般式（Ａ）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
【００９４】
アルキレン基としては、例えば、炭素数２〜８のアルキレン基が挙げられ、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基が好ましい。
【００９５】
シクロアルキレン基としては、例えば、炭素数６〜１０のシクロアルキレン基が挙げられ、イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基が好ましい。
イソホロニル基、水添キシレン基、水添トリル基の一般的な構造を下記に示す。また、水添キシレン基、水添トリル基については、部分的に二重結合が水添されずに残っているものも含む。
【００９６】
【化８】
2020002220.tif 000009
【００９７】
＊は結合位置を表す。
【００９８】
アリーレン基としては、例えば炭素数６〜８のアリーレン基が挙げられ、キシレンから水素原子が２つ除去された２価の基、トルエンから水素原子が２つ除去された２価の基が好ましい。
【００９９】
一般式（Ｂ）において、
Ｒ４〜Ｒ６は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【０１００】
一般式（Ｃ）において、
Ｒ７〜Ｒ９は、各々独立に、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる２価の連結基を表す。
Ｒ７〜Ｒ９は、それぞれＲ１〜Ｒ３と同義であり、好ましい範囲についても同様である。
【０１０１】
上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかで表される化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、タケネートＤ−１１０Ｎ、Ｄ１２０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１６０Ｎ、Ｄ−１６５Ｎ、Ｄ−１７０Ｎ、Ｄ−１７０ＮＨ、Ｄ−１７２Ｎ、Ｄ−１７７Ｎ（三井化学株式会社製）、デュラネート２４Ａ−１００、２２Ａ−７５Ｐ、２１Ｓ−７５Ｅ、ＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、ＭＦＡ−７５Ｂ、ＭＨＧ−８０Ｂ、ＴＬＡ−１００、ＴＳＡ−１００、ＴＳＳ−１００、ＴＳＥ−１００、Ｐ３０１−７５Ｅ、Ｅ４０２−８０Ｂ、Ｅ４０５−７０Ｂ、ＡＥ７００−１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
【０１０２】
また、ポリイソシアネート化合物としては、下記の一般式（Ｄ）で表されるポリメリックＭＤＩ（和光純薬工業社製）、デスモジュール（コベストロ製）も好ましく使用することができる。
【０１０３】
【化９】
2020002220.tif 000010
【０１０４】
上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１０５】
（その他の単量体）
ポリウレア（３）は上記式（Ｍ−３）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１０６】
ポリウレア（３）は、更にウレタン結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレア（３）の好ましい形態の１種として、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物と上記ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるポリウレアにポリウレタンを更に反応させて得られるポリマー（ポリウレタン／ウレア）が挙げられる。
【０１０７】
（ポリウレア（３）の構造）
ポリウレア（３）は、水への分散性の観点から分散基を導入することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレア（３）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレア（３）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することでポリウレア（３）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、上記のポリメリックＭＤＩ、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１０８】
ポリウレア（３）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレア（３）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレア（３）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレア（３）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレア（３）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレア（３）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレア（３）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１０９】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（４））＞
ポリウレタン（４）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（４）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である一般式（Ｍ−４）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（４）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
ポリウレタン（４）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（４）を得る方法が挙げられる。
【０１１０】
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−４）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（４）中の一般式（Ｍ−４）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【０１１１】
＜一般式（Ｍ−４）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−４）で表される化合物について説明する。
【０１１２】
【化１０】
2020002220.tif 000011
【０１１３】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２は各々独立に２価の連結基を表す。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【０１１４】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【０１１５】
一般式（Ｍ−４）中、Ｌ１０１及びＬ１０２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基である。
【０１１６】
一般式（Ｍ−４）中、Ｒ４０３〜Ｒ４１８が置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいスルファモイル基、置換基を有してもよいカルバモイル基、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。上記アミノ基、スルファモイル基又はカルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としては好ましくはアルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【０１１７】
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、アルキル基、ジアルキルスルファモイル基、ジアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表すことが好ましい。
Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子、メチル基、ジブチルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ジエチルアミノ基、又は塩素原子を表すことがより好ましい。Ｒ４０３〜Ｒ４１８は、各々独立に水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
一般式（Ｍ−４）中のＬ１０１及びＬ１０２がメチレン基を表し、Ｒ４０３〜Ｒ４０７が水素原子を表すことが特に好ましい。
【０１１８】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物は、たとえば以下のような反応機構により合成することができる。
【０１１９】
【化１１】
2020002220.tif 000012
【０１２０】
上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）、（Ｍ−４−１Ｂ）、（Ｍ−４−１ＡＢ）、及び（Ｍ−４−１Ｃ）中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８は各々一般式（Ｍ−４）中の中、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｒ４０３〜Ｒ４１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
【０１２１】
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、国際公開第２０１６／０９６０８５号のＥｘａｍｐｌｅ１のＳｔｅｐ３にしたがって行うことができる。
上記反応機構における一般式（Ｍ−４−１ＡＢ）で表される化合物と、一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物とから、一般式（Ｍ−４）で表される化合物を合成する反応は、たとえば、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物及び一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物は、公知の方法で合成することができる。
【０１２２】
一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒはそれぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、又はイソブチル基を表す。
【０１２３】
【化１２】
2020002220.tif 000013
【０１２４】
一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【０１２５】
【化１３】
2020002220.tif 000014
【０１２６】
一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【０１２７】
【化１４】
2020002220.tif 000015
【０１２８】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−４−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−４−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−４−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−４）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１２９】
【化１５】
2020002220.tif 000016
【０１３０】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（４）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【０１３１】
一般式（Ｍ−４）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１３２】
（その他の単量体）
ポリウレタン（４）は一般式（Ｍ−４）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１３３】
ポリウレタン（４）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（４）は、一般式（Ｍ−４）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【０１３４】
（ポリウレタン（４）の構造）
ポリウレタン（４）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（４）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（４）は、堅牢性の観点では架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（４）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１３５】
ポリウレタン（４）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（４）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（４）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（４）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（４）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（４）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（４）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１３６】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させて得られるポリウレタン（ポリウレタン（５））＞
ポリウレタン（５）は、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（「ポリイソシアネート化合物」ともいう）とは、単量体である。
ポリウレタン（５）は、ウレタン結合を有するポリマーであり、単量体である上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物と、単量体であるポリイソシアネート化合物を重合反応させてなる。
また、ポリウレタン（５）は、これらに加えて更に別の単量体を反応させて得られるものであってもよい。
【０１３７】
ポリウレタン（５）を得るための方法は任意であるが、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を重合若しくは共重合させてポリウレタン（５）を得る方法挙げられる。
【０１３８】
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる全単量体に対して、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量が１５質量％以上であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがより好ましい。ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる一般式（Ｍ−５）で表される化合物の含有量（ポリウレタン（５）中の一般式（Ｍ−５）で表される化合物に対応するモノマー単位の含有量）が多いほど、インクジェットインクにして印画したときに高濃度の画像が得られる。
【０１３９】
＜一般式（Ｍ−５）で表される化合物＞
一般式（Ｍ−５）で表される化合物について説明する。
【０１４０】
【化１６】
2020002220.tif 000017
【０１４１】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、下記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。ただし、上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物はヒドロキシル基を２つ以上有する。
【０１４２】
【化１７】
2020002220.tif 000018
【０１４３】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３は、２価の連結基を表し、Ｒ２１は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６は、２価の連結基を表し、Ｒ２２は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８は、各々独立に２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９は、２価の連結基を表し、Ｒ２３は、水素原子又はアルキル基を表す。
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０は、２価の連結基を表す。
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４は、アルキル基を表す。＊は結合位置を表す。
【０１４４】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は色素であり、染料として用いることができる。
【０１４５】
一般式（Ｍ−５）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
Ｒ５０３〜Ｒ５１８が、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基以外の置換基を表す場合の置換基としては、前述の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０）、アルキルアミノ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（より好ましくは炭素数１〜１０）、又はアルコキシカルボニル基（より好ましくは炭素数１〜１０）である。
【０１４６】
Ｒ５０８〜Ｒ５１８が、各々独立に、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基、又は水素原子を表すことが好ましい。
【０１４７】
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ５１９及びＲ５２０は、各々独立に置換基を有さないアルキル基を表してもよいし、置換基を有するアルキル基を表してもよい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
Ｒ５１９及びＲ５２０が置換基を有するアルキル基を表す場合、置換基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【０１４８】
なお、Ｒ５０８〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１４９】
一般式（Ｒ−１）中、Ｌ１及びＬ２が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５０】
一般式（Ｒ−２）中、Ｌ３が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−２）中、Ｒ２１が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５１】
一般式（Ｒ−３）中、Ｌ４及びＬ５が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５２】
一般式（Ｒ−４）中、Ｌ６が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−４）中、Ｒ２２が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５３】
一般式（Ｒ−５）中、Ｌ７及びＬ８が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【０１５４】
一般式（Ｒ−６）中、Ｌ９が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはエチレン基である。
一般式（Ｒ−６）中、Ｒ２３が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５５】
一般式（Ｒ−７）中、Ｌ１０が表す２価の連結基としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基が更に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、好ましくはメチレン基、エチレン基である。
【０１５６】
一般式（Ｒ−９）中、Ｒ２４が表すアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が好ましい。
【０１５７】
なお、Ｒ８〜Ｒ１８のうち、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を有することが更に好ましい。
【０１５８】
上記一般式（Ｍ−５）中のＲ５０３〜Ｒ５０７が、水素原子であることが好ましい。
【０１５９】
上記一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、ヒドロキシル基を２つ以上有する。
【０１６０】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、公知の方法に従って合成することができる。
【０１６１】
例えば、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する場合には、予め、一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を含む一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物をそれぞれ合成してから、アゾカップリングして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成する方法、具体的には下記ルートＡで合成する方法が挙げられる。
【０１６２】
【化１８】
2020002220.tif 000019
【０１６３】
上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）、（Ｍ−５−１Ｂ）、（Ｍ−５−１ＡＢ）、及び（Ｍ−５−１Ｃ）中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８は各々一般式（Ｍ−１）中の中、Ｒ５０３〜Ｒ５１８と同義であり好ましい範囲も同様である。
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つは、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す。
【０１６４】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物は、ＷＯ２０１６／０９６０８５  ２８ページＥｘａｍｐｌｅｓを参考にして合成できる。一般式（Ｍ−５−１Ｂ）は市販品を使用することができる。
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物は、たとえば、米国特許第６３４８５９２号明細書のＥｘａｍｐｌｅ１にしたがって合成することができる。
また、一般式（Ｍ−５−１ＡＢ）で表される化合物と一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。
【０１６５】
上記ルートＡでは、一般式（Ｍ−５−１Ａ）のＲ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合について説明したが、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）のＲ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、又は一般式（Ｍ−５−１Ｃ）のＲ５０３〜Ｒ５０７の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す場合、についても同様にして、一般式（Ｍ−５）で表される化合物を合成できる。
【０１６６】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物は、上記のルートＡとは別に、予めアゾカップリングして後から、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を導入する方法、具体的にはルートＢで合成する方法が挙げられる。
後述の化合物（Ｍ−５−１）の合成を例にして、「ルートＢ」を以下に説明する。
【０１６７】
【化１９】
2020002220.tif 000020
【０１６８】
この場合、化合物（Ｍ−５−１Ａ’）、化合物（Ｍ−５−１Ｂ’）は市販品を用いることができる。また、化合物（Ｍ−５−１ＡＢ’）と化合物（Ｍ−５−１Ｃ’）をカップリングする工程は、米国特許出願公開第２０１５／００６５６９７号明細書の第８頁のＰａｒｔＢにしたがって行うことができる。最後のアミド化は、公知の方法、例えば、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １７９９ページの方法でスルホン酸をクロロ化し、実験化学講座１４  ＩＩＩ  １８０３ページの方法でアミド化できる。
【０１６９】
一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体例の構造式中、Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１７０】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１７１】
【化２０】
2020002220.tif 000021
【０１７２】
Ｒ５１４〜Ｒ５１８のいずれもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例
【０１７３】
【化２１】
2020002220.tif 000022
【０１７４】
【化２２】
2020002220.tif 000023
【０１７５】
一般式（Ｍ−１Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。Ｒは、Ｍｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、又はｉ−Ｂｕ（イソブチル基）を表す。
【０１７６】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の少なくとも１つが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基を表す、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１７７】
【化２３】
2020002220.tif 000024
【０１７８】
Ｒ５０８〜Ｒ５１３の何れもが、上記一般式（Ｒ−１）〜（Ｒ−９）のいずれかで表される基ではない、一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例
【０１７９】
【化２４】
2020002220.tif 000025
【０１８０】
一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されない。ＲＡは、各々独立に、アルキル基（好ましくはＭｅ（メチル基）、Ｅｔ（エチル基）、ｎ−Ｐｒ（ｎ−プロピル基）、ｉ−Ｐｒ（イソプロピル基）、ｎ−Ｂｕ（ｎ−ブチル基）、ｉ−Ｂｕ（イソブチル基）、ｎ−Ｐｎ（ｎ−ペンチル基）、又はｉ−Ｐｎ（イソペンチル基））、ヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基）を表す。
【０１８１】
【化２５】
2020002220.tif 000026
【０１８２】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例としては、上記一般式（Ｍ−５−１Ａ）で表される化合物の具体例、上記一般式（Ｍ−５−１Ｂ）で表される化合物の具体例、及び上記一般式（Ｍ−５−１Ｃ）で表される化合物の具体例の任意の組み合わせが挙げられる。以下に、一般式（Ｍ−５）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【０１８３】
【化２６】
2020002220.tif 000027
【０１８４】
【化２７】
2020002220.tif 000028
【０１８５】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物について説明する。
ポリウレタン（５）を合成する際に用いられる単量体としては、ポリイソシアネート化合物として、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物（ジイソシアネート）を１種以上用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、たとえば、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【０１８６】
一般式（Ｍ−５）で表される化合物とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【０１８７】
（その他の単量体）
ポリウレタン（５）は一般式（Ｍ−５）で表される化合物及びポリイソシアネート化合物に加えて、これら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【０１８８】
ポリウレタン（５）は、分子中にウレア結合を有していてもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
ポリウレタン（５）は、一般式（Ｍ−５）で表される化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応（重合）させて得られるポリウレタンに、更に別のポリウレタンを反応させて得られるポリウレタン／ウレアであることが好ましい。
【０１８９】
（ポリウレタン（５）の構造）
ポリウレタン（５）は、水への分散性の観点から分散基を有することが好ましい。分散基としては、イオン性であってもよいし、ノニオン性であってもよい。ポリウレタン（５）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでも良い。
ポリウレタン（５）は、架橋構造を有していることが好ましい。架橋構造を有することで、インクジェット捺染の際の熱処理工程でポリウレタン（５）が融着してなる膜の強度が向上して、耐久性に優れる着色布が得られる。架橋構造とは、少なくとも一つの単量体として、分子内にヒドロキシル基及びイソシアネート基を合計で３つ以上有する化合物を用いることで得られる構造を表す。分子内にヒドロキシル基を３つ以上有する化合物としては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。分子内にイソシアネート基を３つ以上有する化合物としては、ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、商品名）、デュラネート（旭化成株式会社製、商品名）等が挙げられる。
【０１９０】
ポリウレタン（５）は分散基としてイオン性基を有する構造を有していても良い。ポリウレタン（５）中のイオン性基を有する構造の導入量は、ポリウレタン（５）の酸価又はアミン価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
ポリウレタン（５）は分散基としてノニオン性基を有する構造を有していても良い。分散基としてのノニオン基を有する構造（モノマー単位）の導入量は、１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、ポリウレタン（５）の水分散液の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
ポリウレタン（５）はアニオン性基を有することが好ましい。
アニオン性基としては酸基が好ましく、カルボキシル基であることがより好ましい。すなわち、ポリウレタン（５）はカルボキシル基を有することが好ましい。
【０１９１】
＜一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマー＞
ポリマー（１）は、下記一般式（１ａ）で表される繰り返し単位を有するポリマー（「ポリマー（１ａ）」とも呼ぶ。）であることも好ましい。
【０１９２】
【化２８】
2020002220.tif 000029
【０１９３】
一般式（１ａ）中、Ｘ１ａは連結基を表し、Ｌ１ａは単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１ａは一般式（Ｍ−１）で表される構造から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。
【０１９４】
一般式（１ａ）中、Ｘ１ａは連結基を表す。Ｘ１ａは重合によって形成される連結基であることが好ましく、重合反応で形成される主鎖に相当する部分であることが好ましい。すなわち、Ｘ１ａはポリマー主鎖の部分構造であることが好ましい。Ｘ１ａは、置換もしくは無置換の不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、環状エーテルを開環重合して形成される連結基等が挙げられ、好ましくは、不飽和エチレン基を重合して形成される連結基である。
一般式（１ａ）で表される繰り返し単位として具体的には（メタ）アクリレート繰り返し単位、スチレン繰り返し単位、マレイン酸エステル繰り返し単位、マレイミド繰り返し単位、ビニルエーテル繰り返し単位、シクロオレフィン繰り返し単位が挙げられ、（メタ）アクリレート繰り返し単位が好ましい。
一般式（１ａ）で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記Ｒａは水素原子又は置換基（好ましくはメチル基）を表す。
【０１９５】
【化２９】
2020002220.tif 000030
【０１９６】
（ポリマー（１ａ）の分子量）
本発明ではポリマー（１ａ）を水に分散した状態で用いるため、分散性に関して、ポリマー（１ａ）には最適な分子量の範囲があり、その分子量の範囲の上限以下であれば分散体の再凝集が起きにくい。一方、最適な分子量の範囲の下限以上であれば水及び水性有機溶剤へ溶解しにくい。使用するポリマー（１ａ）の種類により異なるが、概ねその重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜２００００００のものを用いるのが好ましく、２０００〜１００００００のものを用いるのがより好ましく、３０００〜８００００のものを用いるのが更に好ましく、３０００〜３００００のものを用いるのが特に好ましく、３０００〜１５０００のものを用いるのが最も好ましい。分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは、１．０〜３．０、さらに好ましくは１．０〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０である。Ｍｎは数平均分子量を表す。
ポリマー（１ａ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製）で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を用いた。
【０１９７】
（ポリマー（１ａ）の構造）
ポリマー（１ａ）は、必須の構造として、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有していればよいが、水への分散性の観点から疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）、及びイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）の少なくとも１種を含む繰り返し単位を導入することがより好ましい。ポリマー（１ａ）の分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよく、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
ポリマー（１ａ）の形成方法としては、いわゆる共重合などの方法が、設計の自由度の観点から好ましい。共重合成分としては以下のような疎水基含有単量体、陰イオン性基含有単量体、陽イオン性基含有単量体、その他の機能性単量体が挙げられる。
【０１９８】
ポリマー（１ａ）における一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは１０〜９０質量％であり、より好ましくは２５〜９０質量％であり、特に好ましくは５０〜９０質量％である。一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する繰り返し単位の含有率が１０質量％以上であれば、単位質量当たりの着色力が向上し布帛への染色濃度が高くなる。また、９０質量％以下であると、ポリマー（１ａ）合成時において分子量を適切な範囲に調整しやすい。
【０１９９】
〔疎水基含有単量体〕
疎水基含有単量体としては、例えば、スチレン系単量体、フェニル基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、アルキルビニルエーテル類、（メタ）アクリロニトリル等のビニル単量体；ポリイソシアネートとポリオール又はポリアミン等から形成されるウレタン基含有ビニル単量体；エピクロルヒドリンとビスフェノール等から形成されるエポキシ基含有ビニル単量体；多価カルボン酸とポリアルコール等を単量体から形成されるエステル基含有ビニル単量体；オルガノポリシロキサン等から形成されるシリコーン基含有ビニル単量体などが挙げられる。
ポリマー（１ａ）は、繊維とのなじみ、すなわちポリマー（１ａ）の柔らかさの観点から、好ましくは、下記一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
【０２００】
【化３０】
2020002220.tif 000031
【０２０１】
一般式（ＡＣ）中、Ｒ１ＡＣは、水素原子、又はメチル基を表す。Ｒ１ＡＣが水素原子を表す場合、Ｒ２ＡＣは置換基を有してもよい、直鎖若しくは分岐アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ１ＡＣがメチル基を表す場合、Ｒ２ＡＣは脂肪族基であり、核原子数３以上の置換基を有してもよい、直鎖若しくは分岐アルキル基又はシクロアルキル基を表す。
【０２０２】
核原子数とは水素原子以外の原子数のことを表す。
【０２０３】
Ｒ１ＡＣが水素原子を表す場合、Ｒ２ＡＣは好ましくは直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ２ＡＣが置換基を有する場合の置換基としては、芳香族環を含有していないことが好ましく、ヒドロキシル基、又はアルコキシル基であることが好ましい。
Ｒ１ＡＣがメチル基を表す場合、Ｒ２ＡＣは好ましくは無置換の直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。Ｒ２ＡＣが置換基を有する場合の置換基としては、芳香族環を含有していないことが好ましく、ヒドロキシル基、又はアルコキシル基であることが好ましい。
【０２０４】
一般式（ＡＣ）で表される単量体として具体的には、アクリル系単量体（Ｒ１ＡＣ＝水素原子）：メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレートホモポリマー、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリレート；メタクリル系単量体（Ｒ１ＡＣ＝メチル基）：プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレートホモポリマー、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレートホモポリマー、ラウリルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートホモポリマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、メトキシメタクリレート、カルボキシエチルメタクリレート；が挙げられる。
【０２０５】
ポリマー（１ａ）における一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、特に好ましくは１０〜３０質量％である。一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位の含有率が５質量％以上であれば、捺染時の熱処理工程にて粒子であるポリマー（１ａ）を溶融させ、繊維を被覆させることができ耐摩擦性を向上させることができる。また、９０質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【０２０６】
次に、イオン性基には、陰イオン性基と陽イオン性基があるが、これらのイオン性基を与える単量体としては、以下のものがある。
【０２０７】
〔陽イオン性基含有単量体〕
陽イオン性基含有単量体として、以下の、不飽和アミン含有単量体、不飽和アンモニウム塩含有単量体等を用いることができる。不飽和アミン含有単量体としては、例えば，ビニルアミン、アリルアミン、ビニルピリジン、メチルビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。
不飽和アンモニウム塩含有単量体としては、上記不飽和３級アミン含有単量体を４級化剤で４級化させたもの等が挙げられる。
【０２０８】
〔陰イオン性基含有単量体〕
陰イオン性基含有単量体として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す）を含有する単量体、不飽和スルホン酸単量体、不飽和リン酸単量体、又はこれらの無水物や塩等を用いることができ、好ましくは−ＣＯＯＭを含有する単量体である。−ＣＯＯＭは、カルボキシル基（Ｍが水素原子を表す場合）又はその塩（Ｍがカウンターカチオンを表す場合）を表す。Ｍがカウンターカチオンを表す場合、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンがより好ましい。
−ＣＯＯＭを含有する単量体としては例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、カルボキシエチルアクリレート等が挙げられる。このなかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
不飽和スルホン酸単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシアルキルの硫酸エステル等、又はそれらの塩等が挙げられる。
不飽和リン酸単量体としては、例えば、ビニルホスホン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）の燐酸エステル、（メタ）アクリル酸アルキルホスホン酸類等が挙げられる。
【０２０９】
ポリマー（１ａ）は、−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位を有することが好ましい。
−ＣＯＯＭを含有する単量体を用いて、ポリマー（１ａ）に−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位を導入することができる。
ポリマー（１ａ）における−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、特に好ましくは５〜２０質量％である。カルボキシル基またはその塩を含む繰り返し単位の含有率が５質量％以上であれば、インク中でのポリマー（１ａ）の分散性を向上させることができる。また、９０質量％以下であると、平均粒子径を制御しやすい。
【０２１０】
〔その他の機能性単量体〕
上記の共重合法によるもの以外に、例えば、イオン性基を予め導入したウレタン形成基含有単量体をウレタン重合、又はイオン性基を予め導入したエポキシ形成基含有単量体をエポキシ重合するなどの方法も採用することができる。また、基幹の高分子を重合形成した後、目的のイオン性基を導入することで、ポリマー（１ａ）を得ることもできる。なお、その他の成分を含有していてもよく、例えば、イオン性を伴わない、ヒドロキシル基又はアミド基を持つポリエチレンオキサイド、ポリオール又はヒドロキシアルキルエステル類含有単量体、アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を単量体として共重合させることもできる。
【０２１１】
ポリマー（１ａ）は、少なくとも一般式（Ｍ−１）で表される構造、上記一般式（ＡＣ）で表される単量体に由来する繰り返し単位、及び−ＣＯＯＭを含む繰り返し単位をそれぞれ１種類以上有することが好ましく、一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する単量体、一般式（ＡＣ）で表される単量体、及び−ＣＯＯＭを含有する単量体を共重合させることにより得られるポリマーであることが好ましい。
【０２１２】
ポリマー（１ａ）としては一般式（Ｍ−１）で表される構造を有する（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレートまたは芳香族（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸（塩）の共重合体が好ましい。
【０２１３】
着色樹脂粒子（ｉｉ）の平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０〜１５０ｎｍであることが更に好ましい。上記着色樹脂粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット法により布帛に印捺することが容易となる。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いた。
【０２１４】
本発明のインクが着色樹脂粒子（ｉｉ）を含む場合、着色樹脂粒子（ｉｉ）はインク中に分散して存在している。すなわち、染料ポリマーは、水分散体として用いることが好ましい。
着色樹脂粒子（ｉｉ）は、分散時において、着色樹脂粒子（ｉｉ）自体の性質として、又は分散剤を併用することにより、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により着色樹脂粒子（ｉｉ）の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
着色樹脂粒子（ｉｉ）を分散させる方法としては公知の方法を用いることができる。
本発明のインクが着色剤（ｉｉ）を含む場合、インク中の着色剤（ｉｉ）の含有量は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１８質量％であることがより好ましい。
【０２１５】
染料ポリマーの酸価は５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
染料ポリマーの酸価は、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、着色樹脂粒子（ｉｉ）を分散物として用いた場合、分散物の分散性が維持でき、インクの安定性が低下しないため好ましい。一方、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、加熱定着後の着色樹脂粒子（ｉｉ）の分散物のインク膜の親水性が高くならず、耐洗濯性及び耐汗性等の染色堅牢性が低下しないため好ましい。
【０２１６】
酸価はＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定法に準拠して測定することが出来る。ただし、酸性基を中和するために使用した中和剤を取り除いて測定することとする。例えば、有機アミン類を中和剤として使用した場合には、着色樹脂粒子分散物、又は上記染料ポリマーをガラス板に塗布し、温度６０℃、２０ｍｍＨｇの減圧下で２４時間乾燥して、有機アミン類を揮発させて、得られた塗膜をＮ−メチルピロリドンに溶解させて、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７の指示薬滴定方に準拠して酸価を測定することができる。
なお、７６０ｍｍＨｇ＝１０１３２５Ｐａである。
【０２１７】
上記インクを用いたインクジェット捺染方法において、布帛と染料ポリマーとの密着性をより強固にして、画像の堅牢性を向上させるために、後述する架橋剤を用いることができる。したがって、染料ポリマーが、架橋剤の架橋性基と反応できる基としてカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等を有することが好ましい。
なお、本発明のインクにおいて、架橋剤を用いないことも好ましい。本発明のインクの着色樹脂粒子が、架橋剤を含まないことも好ましい。更に、染料ポリマーが、架橋剤の架橋性基と反応できる基を有さないことも好ましい。
【０２１８】
着色樹脂粒子（ｉｉ）中の染料ポリマーは、分散性、発色性、発色堅牢性を担保する理由から、着色樹脂粒子（ｉｉ）全体に対して、５〜８０質量％含まれることが好ましく、５〜６０質量％含まれることがより好ましく、１０〜６０質量％含まれることが特に好ましい。
【０２１９】
（着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物の製造方法）
着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の（Ａ）〜（Ｄ）に示す方法が挙げられる。
（Ａ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて水性有機溶剤、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
（Ｂ）有機溶剤中で染料ポリマーを合成し、又は有機溶剤中で合成した後に固体状態で取り出した染料ポリマーを有機溶剤に溶解し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を添加し、有機溶剤を添加した場合には適宜有機溶剤を除去して着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物を得る方法、
（Ｃ）有機溶剤と、前述の一般式（Ｍ−２）で表される化合物と、ポリイソシアネート化合物と、必要に応じてその他の単量体、重合開始剤を添加して、有機溶剤中で一般式（Ｍ−２）で表される化合物をポリマー化し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）、鎖延長剤を添加して乳化させ、ポリマーを鎖延長した後に、適宜有機溶剤を除去して着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物を得る方法、
（Ｄ）一般式（Ｍ−２）で表される化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる、末端にイソシアネート基を有する第一のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有する第二のプレポリマーが有機溶剤に溶解した溶液、場合により、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を混合し、水、場合により乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、適宜有機溶剤を除去して、着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物を得る方法
【０２２０】
また、着色樹脂粒子（ｉｉ）の水分散物には、その他に、分散助剤として、非イオン性界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性を低下させないように、少量配合することが好ましい。
【０２２１】
＜＜着色剤（ｉｉｉ）＞＞
着色剤（ｉｉｉ）について説明する。
着色剤（ｉｉｉ）は、自己分散型顔料を含む着色剤である。
【０２２２】
（自己分散型顔料）
自己分散型顔料とは、分散剤を使用しなくても水に分散可能な顔料である。自己分散型顔料は、例えば、顔料の表面にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されているものが挙げられる。
自己分散型顔料は好ましくは、自己分散型カーボンブラックである。
使用し得る自己分散型顔料としては、自己分散型カーボンブラックＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（カルボキシ基として５００μｍｏｌ／ｇ）、同ＣＷ−２（カルボキシ基として４７０μｍｏｌ／ｇ）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、東海カーボン株式会社のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カルボキシル基として約８００μｍｏｌ／ｇ）等の市販品が挙げられる。
【０２２３】
本発明のインクが着色剤（ｉｉｉ）を含む場合、インク中の着色剤（ｉｉｉ）の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【０２２４】
本発明のインクは、着色剤として、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、少なくとも着色樹脂粒子（ｉ）を含むことがより好ましい。
【０２２５】
本発明のインクは、着色剤として、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、かつ着色剤（ｉｉｉ）を含むことがより好ましい。
着色剤として、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、かつ着色剤（ｉｉｉ）を含むことで、特に優れた発色濃度が得られる。これは、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１種を用いて得られるインク膜（熱定着後に得られるインク膜）は、平滑であるため、光の反射が発生する場合があるが、自己分散型顔料を含む着色剤（ｉｉｉ）を併用することにより、熱定着後のインク膜を粗くし、反射を抑えることで、着色樹脂粒子（ｉ）や着色樹脂粒子（ｉｉ）の発色濃度を引き出すことが可能となる。
自己分散型顔料は、通常の顔料とは異なり、表面が親水的であるため、着色樹脂粒子（ｉ）や着色樹脂粒子（ｉｉ）との併用時に、着色樹脂粒子（ｉ）や着色樹脂粒子（ｉｉ）が表面で会合することを防ぐことができるため、好ましい。
「着色剤（ｉｉｉ）の含有量」と、「着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）の総量」の比（「着色剤（ｉｉｉ）の含有量」／「着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）の総量」）が、質量比で、１／９〜４／６となることが好ましく、２／８〜３／７となることがより好ましい。
【０２２６】
本発明のインクは、着色剤として、少なくとも、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色剤（ｉｉｉ）を含むことが特に好ましい。
【０２２７】
＜（ｃ）ワックス粒子＞
本発明のインクは、ワックス粒子を含む。ワックス粒子を含むことにより、得られるインク膜表面の摩擦抵抗を低減することでき、耐摩擦性を向上させることができる。
ワックス粒子は、粒子状のワックスであり、本発明のインク中で、ワックスが粒子の形態で存在していることを表している。
ワックス粒子としては、ワックスが水中で分散された分散体を使用することが好ましく、ワックスとしては、ポリエチレン（オレフィンとも表現される）、パラフィン、カルナバ（エステルとも表現される）が好ましく、より好ましくは、摩擦性向上、発色濃度向上の観点で、カルナバが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよく、また、２種以上をそれら混合物の粒子として用いてもよい。
【０２２８】
ワックス粒子の分散形態としては、アニオン性、ノニオン性が好ましいが、ノニオン性であることが特に好ましい。ノニオン性であることで、本発明においては、インク膜表面上にワックスが偏在しやすくなると考えられるが、耐摩擦性向上に効果的であり、好ましい。また、通常、着色剤以外の無色成分をインクに含ませると、着色剤と布帛上の前処理剤との相互作用を阻害し、発色濃度を悪化させる場合があるが、ノニオン性のワックス粒子を用いることで発色濃度の悪化を抑制することができるものと推察される。
【０２２９】
ワックスの融点としては、安定性と摩擦性向上の観点で、６０℃〜１２０℃の範囲にあることが好ましく、６０℃〜１００℃の範囲がより好ましい。融点を高くすることで捺染インクの安定性を向上させることができる一方、融点を必要以上に高くしないことが、摩擦性向上に効果的である。
【０２３０】
ワックス粒子の粒径としては、インクジェットでの吐出性の観点で、０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。
【０２３１】
ワックス粒子としては、市販品を用いてもよく、これを以って特に限定されないが、例えば、ポリロンＬ−７８７（中京油脂社製、ポリエチレン、ノニオン性、融点１０２℃、粒径０．１μｍ）、ハイドリンＬ−７０３（中京油脂社製、パラフィン、アニオン性、融点７５℃、粒径０．４μｍ）、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィン、ノニオン性、融点６６℃、粒径０．２μｍ）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン性、融点８３℃、粒径０．０７μｍ）、トラソルＰＦ６０（中京油脂社製、パラフィンワックス、ノニオン性、融点６６℃、粒径０．３μｍ）などが挙げられるが、より好ましくは、Ｒ１０８（中京油脂社製、パラフィン、ノニオン性、融点６６℃、粒径０．２μｍ）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン性、融点８３℃、粒径０．０７μｍ）が挙げられ、特に好ましくは、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバ、ノニオン性、融点８３℃、粒径０．０７μｍ）が挙げられる。
【０２３２】
本発明のインクにおいて、着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量（ワックス粒子の含有量／着色剤の含有量）が質量比で０．２５以上１．５以下であり、０．３８以上１．２５以下であることが好ましい。
着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量が０．２５未満であると捺染後に得られるインク膜の表面の摩擦係数が高くなり、着色布の乾摩擦堅牢度が低下してしまう。また、着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量が１．５より大きいと、捺染後に得られるインク膜中にワックス粒子が入り込み、インク膜が崩れるため、発色濃度と乾摩擦堅牢度が低下する。
ワックス粒子の含有量としては、本発明のインク中、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。
【０２３３】
＜（ｄ）水溶性有機溶剤＞
本発明のインクは、水溶性有機溶剤を含むことが好ましい。
水溶性有機溶剤は、２５℃における水への溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。
水溶性有機溶剤としては、好ましくは、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドン、バレロラクタム、カプロラクタム、ヘプタラクタム、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、ヒドロキシエチルピロリドン、ヒドロキシプロピルピロリドン、バレロラクタム、カプロラクタム、ヘプタラクタム、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルである。
【０２３４】
上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、２５〜４５質量％であることが好ましく、３０〜４０質量％であることが更に好ましい。
上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、２５質量％以上であると上記ポリマーを溶解し易くなり、また、インクジェットノズル面が乾燥しにくくなるため、発色濃度と連続吐出性が悪化しにくく好ましい。また、上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全質量に対して、４５質量％以下であると、上記ポリマーのインク中での保存安定性が悪化しにくくなり好ましい。上記水溶性有機溶剤の含有量は、上記範囲において適切な添加量を適宜選定することが好ましい。
【０２３５】
＜（ｅ）架橋剤＞
本発明のインクは、更に架橋剤を含んでいても良い。
架橋剤は、架橋性基を少なくとも２つ有する化合物であることが好ましい。
架橋剤が有する架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、アミド基等が好ましい。
架橋剤としては、ブロック化イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられるが、中でも、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、又はＨ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）のＴＭＰ（トリメチロールプロパン）アダクト体又はイソシアヌレート体をブロック剤によりブロックしたブロック化イソシアネート系化合物が好ましく、ブロック剤は、その解離温度から、ＤＥＭ（マロン酸ジエチル）、ＤＩＰＡ（ジイソプロピルアミン）、ＴＲＩＡ（１，２，４−トリアゾール）、ＤＭＰ（３，５−ジメチルピラゾール）、ＭＥＫＯ（ブタノンオキシム）が好適に用いることが出来る。なお、これらのブロック化イソシアネート系化合物は、そのイソシアネート基の一部をポリオール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルなどと反応させたオリゴマーとして用いることもできる。
架橋剤は粒子状であることが好ましく（粒子状の架橋剤を「架橋剤粒子」とも呼ぶ。）、架橋剤粒子としては、インクジェットでの吐出性向上の観点で、平均粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した体積平均粒子径（ＭＶ）の値を用いることができる。
架橋剤の解離温度としては、架橋効率の観点で、低いほど好ましい一方、保存安定性の観点で高いほど好ましく、それらのバランスを適宜とって選定することができる。解離温度としては、９０℃〜１８０℃の範囲にあることが好ましく、９０℃〜１２０℃の範囲がより好ましく、１１０℃〜１２０℃の範囲が特に好ましい。
また、架橋剤は、親水基を付与することで、水溶性又は自己乳化性があるものとしてインクに配合するのが好ましい。この状態であれば、配合したインク粘度を低粘度とすることができ、再分散性に優れたものとすることができる。
架橋剤粒子としては、これを以って、特に限定されないが、例えば、エラストロンＢＮ−７７（ブロックイソシアネート、粒径１９ｎｍ、解離温度１２０℃以上、第一工業製薬社製）、エラストロンＢＮ−２７（ブロックイソシアネート、粒径１０８ｎｍ、解離温度１８０℃以上、第一工業製薬社製）、デュラネートＷＭ４４−７０Ｇ（ブロックイソシアネート、粒径４２ｎｍ、解離温度約９０℃、旭化成社製）、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２００（ブロックイソシアネート、粒径９４ｎｍ、解離温度１１０−１２０℃、ＢＡＸＥＮＤＥＮ製）などが挙げられる。
【０２３６】
インク中の架橋剤の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが更に好ましい。
【０２３７】
＜その他の成分＞
本発明のインクは、上記した以外の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、たとえば、上記染料及び顔料以外の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。これらの成分については、国際公開第２０１７／１３１１０７号に記載されているものを好ましく使用することができる。
【０２３８】
本発明のインクをインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、インクの表面張力を、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、インクをインクジェット用として用いる場合には、インクの粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。尚、粘度はＥ型回転粘度計を用い、２５℃に制御して測定する。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
【０２３９】
本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）は、捺染用であることが好ましい。
本発明のインクは、インクジェット方式で布帛に捺染する、捺染用インクジェットインクであることがより好ましい。
【０２４０】
本発明の捺染用インクジェットインクは、前処理剤が塗布されていない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点でも有用である。
【０２４１】
＜インクの調製方法＞
本発明のインクの調製方法は特に限定されない。たとえば、まず、着色樹脂粒子の分散体を得て、その後、この着色樹脂粒子の分散体に、水性有機溶剤、水、及び必要に応じて界面活性剤等を混合して、インクを調製する方法が挙げられる。
【０２４２】
［インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ］
本発明は、本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクカートリッジ、及び本発明のインク（好ましくはインクジェットインク）を有するインクジェットプリンタにも関する。
【０２４３】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインク（捺染用インクジェットインク）を、インクジェット方式で直接布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法である。
本発明のインクジェット捺染方法は、布帛が、凝集剤を含む水性前処理液により前処理された布帛であってもよい。すなわち、本発明のインクジェット捺染方法は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程を有していてもよい。
なお、本発明において、捺染用インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、捺染糊を付与する工程が不要で捺染用インクジェットインクが直接布帛に印捺されることを指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な方法であり、有用である。
【０２４４】
（前処理工程）
上記前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、着色樹脂粒子を凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
特に、凝集剤がカチオン性化合物又は多価金属塩であって、着色樹脂粒子中のポリマーがアニオン性基（好ましくは酸基であり、より好ましくはカルボキシル基）を有する場合に、上記インクジェット捺染方法にて印画すると、高濃度の着色布を得ることができる。これは、予め前処理されたカチオン性化合物又は多価金属塩が、アニオン性基を有するポリマーを含むインクと接触した瞬間に凝集するために、布帛表面に留まるために、結果的に表面に存在する着色樹脂粒子の量が多くなり、高濃度化できたものと考えられる。凝集剤はカチオン性化合物であることがより好ましい。
【０２４５】
≪多価金属塩≫
多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸銅等が挙げられる。
【０２４６】
≪カチオン性化合物≫
カチオン性化合物としては、特に限定されず、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
低分子のカチオン性化合物としては、例えば、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリメチルアセトヒドラジドアンモニウムクロリド、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド、３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブチラート塩酸塩、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｌ−カルニチン塩酸塩等が挙げられる。
高分子のカチオン性化合物としては、例えば、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミン−エピハロヒドリン共重合体、又は他の第４級アンモニウム塩型カチオンポリマーなどの、水に可溶であり、かつ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。尚、場合によっては水分散性カチオンポリマーを用いることもできる。
【０２４７】
凝集剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
水性前処理液には、水、及び水性有機溶剤などの他に、例えば、界面活性剤、樹脂などが含まれていてもよい。
【０２４８】
＜熱処理工程＞
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、着色剤として、着色樹脂粒子（ｉ）及び着色樹脂粒子（ｉｉ）の少なくとも１種を用いる場合は、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、ポリマー（Ａ）又はポリマー（Ｂ）が膜を形成しやすくなる。
熱処理工程は、着色布を加熱することにより行われることが好ましい。
熱処理工程の温度は、１００〜２２０℃が好ましく、１３０〜２００℃がより好ましい。熱処理工程の加熱時間は、２０秒〜３００秒が好ましく、３０〜２４０秒がより好ましく、４０〜１８０秒が更に好ましい。
【０２４９】
＜後処理＞
本発明の捺染用インクジェットインクにより着色した布帛は、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
【０２５０】
＜布帛＞
本発明のインクジェット捺染方法は、様々な種類の布帛に適用できる。たとえば、生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛としては、前処理した布帛を用いることもできる。前処理液は、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などにより、付与できる。前処理液は、着色樹脂粒子中のポリマーを凝集させる凝集剤を含み、水溶液であることが好ましい。凝集剤としては、例えば、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物などが挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチなどにも好適である。
【実施例】
【０２５１】
＜実施例１＞
（着色樹脂粒子分散物（Ａ１）の作製）
温度計及び撹拌機を備えた反応槽に、ポリエチレングリコール（数平均分子量２０００）６１．７質量部、２，２−ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）２．７質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）６０質量部、トリメチロールプロパン２質量部及び酢酸エチル１２６質量部を仕込み、反応系を窒素ガスで置換した後、４０℃で３時間撹拌後、トリエチルアミン２．９質量部（１．０５質量部／カルボキシル基）を加えた。得られた反応液７４．６質量部、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業社製）１００質量部を混合撹拌し、これに酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０質量％として溶液とした。その後、水６５０質量部にドデシル硫酸ナトリウム９質量部を撹拌混合したものを添加し、ホモジナイザーで乳化し、減圧下３０〜４０℃で酢酸エチルを留去し、水で濃度調整して、固形分２０質量％、体積平均粒径１２０ｎｍの着色樹脂粒子分散物（Ａ１）を８９０ｇ得た。着色樹脂粒子分散物（Ａ１）におけるポリマーの酸価は９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３は油溶性染料である。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ａ１）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子Ａ１」と呼ぶ。
【０２５２】
（インク１の調製）
上記で得られた着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（１４質量部）、自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）（６質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（３．３質量部）、超純水（４０．７質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク１を調製した。
【０２５３】
＜インクジェット捺染＞
得られたインクをインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、ＰＸ−０４５Ａ）を用いて、予めカチオマスターＰＤ−７（四日市合成社製）の５質量％水溶液を布帛の質量に対して６０質量％浸み込ませて一晩乾燥させたコットンブロード（赤堀産業社製、Ｄ５００５）に対して、ベタ画像を印刷した。打滴されるインク総量が約３０ｇ／ｍ２となるよう、必要に応じ適宜重ねて印刷を実施した。一晩乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械社製、ＡＦ−５４ＴＥＮ）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱定着処理を行い、着色布を得た。
【０２５４】
＜発色濃度＞
得られた着色布について、Ｘ−ｒｉｔｅ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製測色機、ｉＰｒｏ１）を用いて、ブラック発色濃度（ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ））を測定し、以下評価を実施した。
Ａ：ＯＤ  １．６５以上。
Ｂ：ＯＤ  １．６０以上１．６５未満。
Ｃ：ＯＤ  １．５５以上１．６０未満。実用上問題ないレベル。
Ｄ：ＯＤ  １．５５未満。実用上問題が発生する場合があるレベル。
【０２５５】
＜乾摩擦堅牢度＞
得られた着色布について、染色堅牢度摩擦試験機（ＲＴ−３００、大栄化学精器製作所製）で、２００ｇ荷重で金巾（コットン）で５回往復摩擦試験し、摩擦試験に使用した、金巾への色移りを目視にて、以下評価を実施した。
Ｓ：色移りが見られず、優れた乾摩擦堅牢度を呈する。
Ａ：色移りが極めて僅かで、極めて良好。
Ｂ：色移りが僅かで、良好。
Ｃ：色移りがあるが、実用上問題ないレベル。
Ｄ：色移りが多く見られ、実用上問題が発生する場合があるレベル。
【０２５６】
＜実施例２、２ａ、２ｂ＞
セロゾール５２４の添加量を５質量部にし、超純水を３９質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク２を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
また、実施例２において、インクジェット捺染の際の布帛をコットン・ポリエステル混紡（宇二繊維社製、ＫＤＰ６１１２−５８）、及びポリエステル（宇二繊維社製、ＫＫＴ３３９９−５８）にそれぞれ変更した以外は実施例２と同様にして、それぞれ実施例２ａ、２ｂとした。
【０２５７】
＜実施例３＞
セロゾール５２４の添加量を６．７質量部にし、超純水を３７．３質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク３を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２５８】
＜実施例４＞
セロゾール５２４の添加量を１０質量部にし、超純水を３４質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク４を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２５９】
＜実施例５＞
セロゾール５２４の添加量を１６．７質量部にし、超純水を２７．３質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク５を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２６０】
＜実施例６＞
セロゾール５２４の添加量を２０質量部にし、超純水を２４質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク６を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２６１】
＜実施例７＞
以下の方法でインク７を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（５質量部）、超純水（３９質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク７を調製した。
【０２６２】
＜実施例８＞
以下の方法でインク８を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（５質量部）、超純水（３９質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク８を調製した。
【０２６３】
＜実施例９＞
以下のように着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）を調製し、インク９を作製した以外は、実施例１と同様な試験を行った。
【０２６４】
（着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）の作製）
（プレポリマー１の調製）
三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（東京化成社製）４００ｇ、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（商品名：Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、オリエント化学工業社製）１２５ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）１８．７５ｇを入れ、６５℃で８時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィーにより、Ｃ．Ｉ．  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３の消失を確認した。この溶液をヘキサン３，５００ｍＬで再沈し、プレポリマー１をろ取した。
【０２６５】
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｎｅｘｅｒａ  Ｘ２（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１２０Ｈ（東ソー株式会社製）
溶離液：Ａ液）水１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ  
Ｂ液）テトラヒドロフラン１Ｌ、トリフルオロ酢酸１ｍＬ
６分間かけてＡ液濃度６０％、Ｂ液濃度４０％から、Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％へと変化させ、その後２分間Ａ液濃度０％、Ｂ液濃度１００％を保持した。
【０２６６】
（着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）調製）
容器に、三口フラスコに、カプロラクトンジオール（アルドリッチ社製）６．３５ｇ、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成社製）３．９７ｇ、トリメチロールプロパン（東京化成社製）０．５４ｇ、イソホロンジイソシアネート（東京化成社製）１３．０７ｇ、ＴＨＦ５６ｇ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）０．０７２ｇを入れ、６５℃で４時間撹拌した。
得られた液（３．２４ｇ）、プレポリマー１（５．２８ｇ）、ＴＨＦ（１２．３２ｇ）、酢酸エチル（１０．４２ｇ）、トリエチルアミン（０．１０２ｇ）をホモジナイザーに入れ、さらに、超純水３５．６３ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム（東京化成社製）１１．７２ｇを添加し、１６０００ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎｓ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）で１２分撹拌し、１μｍフィルターを通し、乳化液を得た。
その後、三口フラスコに上記乳化液全量とＵＣＡＴ  ＳＡ１０２（サンアプロ（株）製、商品名）の１０質量％水溶液を１．８ｇ添加し、固形分濃度が２０質量％となるように純水を添加し、５０℃で２日間保持して反応させた。その後、１μｍフィルターろ過により粗大粒子を除去し、着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）（固形分２０質量％）を４５ｇ得た。着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）におけるポリマーの酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子Ｂ１」と呼ぶ。
【０２６７】
（インク９の調製）
上記で得られた着色樹脂粒子分散物（Ｂ１）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（５質量部）、超純水（３９質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク９を調製した。
【０２６８】
＜実施例１０＞
セロゾール５２４（３．３質量部）をポリロンＬ−７８７（中京油脂社製、ポリエチレンワックス、固形分濃度３１％）４．８質量部にし、超純水を３９．７質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク１０を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２６９】
＜実施例１１＞
セロゾール５２４（３．３質量部）をハイドリンＬ−７０３（中京油脂社製、パラフィンワックス、固形分濃度３０％）５質量部にし、超純水を３９質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク１１を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２７０】
＜実施例１２＞
セロゾール５２４（３．３質量部）をトラソルＰＦ６０（中京油脂社製、パラフィンワックス、固形分濃度４０％）５質量部にし、超純水を４０．３質量部に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行いインク１２を調製し、実施例１と同様な試験を行った。
【０２７１】
＜実施例１３＞
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（１００質量部）をＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６０（アルドリッチ社製）（１００質量部）に変更した以外は、実施例１と同様に行い、着色樹脂粒子分散物（Ａ２）（固形分濃度２０質量％）を作製した。実施例８において着色樹脂粒子分散物（Ａ１）に代えて着色樹脂粒子分散物（Ａ２）を用いた以外は、実施例８と同様な操作を行いインク１３を調製し、同様な試験を実施した。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６０は昇華染料である。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ａ２）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子Ａ２」と呼ぶ。
【０２７２】
＜実施例１４＞
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（１００質量部）を先に記載した（Ｍ−３−３）で表される化合物（１００質量部）に変更した以外は、実施例１と同様に行い、着色樹脂粒子分散物（Ａ３）（固形分濃度２０質量％）を作製した。実施例８において着色樹脂粒子分散物（Ａ１）に代えて着色樹脂粒子分散物（Ａ３）を用いた以外は、実施例８と同様な操作を行いインク１４を調製し、同様な試験を実施した。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ａ３）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子Ａ３」と呼ぶ。
【０２７３】
＜実施例１５＞
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）を下記着色樹脂粒子分散物（Ａ４）に変更した以外は、実施例８と同様にインク１５を調製し、同様な試験を実施した。
【０２７４】
（着色樹脂粒子分散物（Ａ４）の調製）
温度計及び撹拌機を備えた反応槽に、ヘキシレンジアミン（東京化成社製）８質量部、ＤＭＰＡ２３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）９２質量部、トリメチロールプロパン２質量部を添加し、これに酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０質量％に仕込み、反応系を窒素ガスで置換した後、４０℃で３時間撹拌後、トリエチルアミン２．９質量部（１．０５当量／カルボキシル基）を加えた。次に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（１００質量部）を撹拌下添加した。次に、水６５０質量部にドデシル硫酸ナトリウム９質量部を溶解したものを上記酢酸エチル溶液に加え、乳化及び鎖延長反応をさせた後、減圧下３０〜４０で酢酸エチルを留去し、水で濃度調整して、固形分２０質量％、体積平均粒子径１７０ｎｍの着色樹脂粒子分散物（Ａ４）を得た。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ａ４）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子Ａ４」と呼ぶ。
【０２７５】
＜実施例１６＞
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）を下記着色樹脂粒子分散物（Ａ５）に変更した以外は、実施例８と同様にインク１５を調製し、同様な試験を実施した。
【０２７６】
（着色樹脂粒子分散物（Ａ５）の調製）
温度計及び撹拌機を備えた反応槽に、ベンジルメタクリレート（東京化成社製）７４．２質量部、メチルメタクリレート（東京化成社製）１．６量部、Ｖ６０１（和光純薬社製）１質量部及び酢酸エチル２１４質量部を仕込み、反応系を窒素ガスで置換した後、還流温度で６時間撹拌後、トリエチルアミン１．８質量部（１．０５当量／カルボキシル基）を加えた。次に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３（１００質量部）を撹拌下添加した。次に、水６５０質量部にドデシル硫酸ナトリウム９質量部を溶解したものを上記酢酸エチル溶液に加え、乳化及び鎖延長反応をさせた後、減圧下３０〜４０で酢酸エチルを留去し、水で濃度調整して、固形分２０質量％、体積平均粒子径１５０ｎｍの着色樹脂粒子分散物（Ａ５）を得た。
なお、着色樹脂粒子分散物（Ａ５）に含まれる着色樹脂粒子を「着色樹脂粒子（Ａ５）」と呼ぶ。
【０２７７】
＜実施例１７＞
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（１４質量部）、自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）（６質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（３．３質量部）、エラストロンＢＮ−７７（第一工業製薬社製、架橋剤分散液、分散固形分３０質量％）（１３．３質量部）、超純水（２７．４質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インク１７を調製した以外は、実施例１と同様な試験を行った。
【０２７８】
＜比較例１＞
自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（１．７質量部）、超純水（４２．３質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インクＸ１を調製した以外は、実施例１と同様に試験を行った。
【０２７９】
＜比較例２＞
自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（２３．３質量部）、超純水（２０．７質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インクＸ２を調製した以外は、実施例１と同様に試験を行った。
【０２８０】
＜比較例３＞
着色樹脂粒子分散物（Ａ１）（２０質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（１．７質量部）、超純水（４２．３質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インクＸ３を調製した以外は、実施例１と同様に試験を行った。
【０２８１】
＜比較例４＞
非自己分散型顔料（御国色素社製、ＮＪ―ＢＫ４４４、分散濃度１８％）（２２．２質量部）、テトラエチレングリコール（東京化成社製）（３５質量部）、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）（１質量部）、セロゾール５２４（中京油脂社製、カルナバワックス、固形部濃度３０質量％）（５質量部）、超純水（３６．８質量部）を混合し、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブレンフィルター（孔径：０．８μｍ、アドバンテック社製）でろ過し、インクＸ４を調製した以外は、実施例１と同様に試験を行った。
【０２８２】
各実施例及び比較例の構成及び評価結果を下記表１〜４に示す。
なお表１〜４において使用されている略語は以下の意味である。
Ａ１：着色樹脂粒子Ａ１（着色樹脂粒子（ｉ）に相当。ポリマー（Ａ）＝ポリウレタン、染料＝Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３）
Ａ２：着色樹脂粒子Ａ２（着色樹脂粒子（ｉ）に相当。ポリマー（Ａ）＝ポリウレタン、染料＝Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ６０）
Ａ３：着色樹脂粒子Ａ３（着色樹脂粒子（ｉ）に相当。ポリマー（Ａ）＝ポリウレタン、染料＝（Ｍ−３−３）で表される化合物）
Ａ４：着色樹脂粒子Ａ４（着色樹脂粒子（ｉ）に相当。ポリマー（Ａ）＝ポリウレア、染料＝Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３）
Ａ５：着色樹脂粒子Ａ５（着色樹脂粒子（ｉ）に相当。ポリマー（Ａ）＝（メタ）アクリルポリマー、染料＝Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３）
Ｂ１：着色樹脂粒子Ｂ１（着色樹脂粒子（ｉｉ）に相当。ポリマー（Ｂ）＝Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３に由来する構造を有するポリウレタン）
Ｐ１：非自己分散型顔料（御国色素社製、ＮＪ―ＢＫ４４４、分散濃度１８％）  ＣＢ：自己分散型顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００（キャボット社製、カーボンブラック分散液、分散濃度２０質量％）
ＴＣ：コットン・ポリエステル混紡（宇二繊維社製、ＫＤＰ６１１２−５８）
【０２８３】
【表１】
2020002220.tif 000032
【０２８４】
【表２】
2020002220.tif 000033
【０２８５】
【表３】
2020002220.tif 000034
【０２８６】
【表４】
2020002220.tif 000035
【０２８７】
表１〜４より、実施例１〜１７のインクは発色濃度及び乾摩擦堅牢度に優れていた。また、着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量の質量比が本発明の範囲未満の比較例１及び３は乾摩擦堅牢度が実施例に対して劣っていた。着色剤の含有量に対するワックス粒子の含有量の質量比が本発明の範囲超の比較例２は発色濃度及び乾摩擦堅牢度が実施例に対して劣っていた。また着色剤として従来の顔料を用いた比較例４は発色濃度及び乾摩擦堅牢度が実施例に対して劣っていた。